JP3323722B2

JP3323722B2 - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP3323722B2
Application number: JP33989995A
Authority: JP
Inventors: 功二稲葉; 孝雄石山; 達哉中村; 建彦千葉
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-12-05
Filing date: 1995-12-05
Publication date: 2002-09-09
Anticipated expiration: 2015-12-05
Also published as: JPH08227171A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法又は静
電記録法に用いられる静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されている如
く多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成
し、次いで該静電荷像をトナーを用いて現像し、必要に
応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱，
圧力，加熱加圧或は溶剤蒸気などにより定着し複写物を
得るものである。そして感光体上に転写せず残ったトナ
ーは種々の方法でクリーニングされ、その後上述の工程
が繰り返される。クリーニング手段としては、構成にお
いて簡単で且つ小型であり、コスト面からも有利である
という理由から、ゴム弾性材からなるクリーニングブレ
ードを感光体に圧接させる構成のブレードクリーニング
手段が広く使用されている。

【０００３】近年、このような画像形成装置は、オリジ
ナル原稿を複写するための事務用複写機というだけでな
く、コンピュータの出力としてのプリンターあるいは個
人向けのパーソナルコピーという分野で使われ始めた。

【０００４】レーザービームプリンターに代表されるプ
リンター分野以外にも、普通紙ファックスへの展開も急
激に発展をとげつつある。

【０００５】そのため、小型、軽量、そして高画質、高
信頼性が要望される。その結果、トナーに要求される性
能はより高度になり、トナーの性能向上が要望されてい
る。

【０００６】高画質化を達成する手段のひとつとして、
トナーの粒径を小さくする方法もあるが、トナーの小粒
径化に伴い、感光体とクリーニングブレードとの間でト
ナーのすりぬけが生じやすく、クリーニング不良が生じ
やすくなる。そのため、感光体とクリーニングブレード
との接触圧力を高めたり、クリーニング部材の変更によ
る感光体との摩擦係数をあげるなどの手法があるが、こ
れら手法では、クリーニングブレードのエッジ部が破損
したり、クリーニングブレードが感光体の運動方向に対
して対向して配置された場合には、ブレードめくれが生
じやすい。更に多数枚耐久に伴い、感光体表面に傷が生
じたりフィルミングが発生したり、これに起因して画質
が劣化するなどの現象が発生しやすい。

【０００７】高画質化のための小粒径化と高信頼性のた
めのクリーニング性との両立がトナーに望まれている。

【０００８】さらに、小粒径のトナーは、摩擦帯電量が
大きく転写されにくいことから、感光体表面から転写材
へのトナー画像の転写性の向上又は感光体表面から中間
転写材への転写及び中間転写体から転写材への転写工程
におけるトナー画像の転写性への向上が、画質向上及び
クリーニング工程の負荷の軽減に重要である。

【０００９】特開昭６０−３２０６０号公報（対応米国
特許Ｎｏ．４，６２６，４８７）に、ＢＥＴ比表面積の
大きい無機微粉末と、ＢＥＴ比表面積の小さい無機微粉
末とをトナー粒子と混合して使用することが提案されて
いる。しかしながら、トナーの小粒径化にともない、転
写性及びクリーニング性に、より優れているトナーが待
望されているものである。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解消した静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。

【００１１】本発明の目的は、多数枚耐久性に優れてい
る静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１２】本発明の目的は、転写効率の高い静電荷像
現像用トナーを提供することにある。

【００１３】本発明の目的は、クリーニング性に優れて
いる静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１４】本発明の目的は、多数枚耐久時における外
添剤の劣化の少ない静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）重量平
均粒径１〜９μｍのトナー粒子と、（ｂ）平均粒径１０
〜９０ｎｍの疎水化された無機微粉末と、（ｃ）疎水化
されたケイ素化合物微粉末とを少なくとも有する静電荷
像現像用トナーであり、疎水化されたケイ素化合物微粉
末は、平均粒径が３０〜１２０ｎｍであり、粒径５〜３
０ｎｍのケイ素化合物粒子を１５〜４５個数％含有し、
粒径３０〜６０ｎｍのケイ素化合物粒子を３０〜７０個
数％含有し、粒径６０ｎｍ以上のケイ素化合物粒子を５
〜４５個数％含有していることを特徴とする静電荷像現
像用トナーに関する。

【００１６】

【発明の実施の形態】画質を向上させる手段としてトナ
ー粒子を小さくする方法があるが、トナー粒子が小粒径
化し平均粒径が小さくなると、平均粒径の大きいトナー
粒子と比較して流動性が低下し、また、転写工程におけ
る転写率も低下する傾向にある。そのため、平均粒径の
小さいトナー粒子の流動性を向上させるためにシリカ微
粉体の如き流動性向上剤が使用されるが、多数枚耐久時
において流動性向上剤がトナー粒子表面に埋没して流動
性が低下したトナー粒子が消費されずに現像器内に蓄積
され、結果としてトナーの品質が低下する傾向にある。
さらに、平均粒径の小さいトナー粒子はクリーニング工
程において、クリーニングブレード又はクリーニングロ
ーラの如きクリーニング部材による感光体の如き静電像
保持体からの除去を長期にわたって良好に行うことが困
難であり、クリーニング不良が発生しやすくなる。

【００１７】本発明においては、重量平均粒径１〜９μ
ｍのトナー粒子に、流動性向上剤として平均粒径１０〜
９０ｎｍの疎水化された無機微粉末を添加し、さらに、
疎水化された無機微粉末の添加効果を長期にわたって維
持するために、平均粒径が３０〜１２０ｎｍであり、粒
径５〜３０ｎｍのケイ素化合物粒子を１５〜４５個数％
含有し、粒径３０〜６０ｎｍのケイ素化合物粒子を３０
〜７０個数％含有し、粒径６０ｎｍ以上のケイ素化合物
粒子を５〜４５個数％含有している粒度分布の広い疎水
化されたケイ素化合物微粉末をさらに添加している。

【００１８】本発明に使用するトナー粒子は、高画質化
のため、アナログ潜像又は微小な潜像ドットを忠実に現
像するために、トナー粒子は、重量平均径が１〜９μｍ
（好ましくは、２μｍ〜８μｍ）である。さらに、トナ
ー粒子は個数分布における変動係数（Ａ）が３５％以下
であることが好ましい。重量平均径が１μｍ未満のトナ
ー粒子においては、転写効率の低下から感光体の如き静
電像保持体や中間転写体上に転写残のトナー粒子が多
く、さらに、カブリ、転写不良に基づく画像の不均一ム
ラの原因となりやすく本発明で使用するトナーとして好
ましくない。トナー粒子の重量平均径が９μｍを超える
場合には、感光体表面、中間転写材等の部材への融着が
起きやすい。トナー粒子の個数分布における変動係数が
３５％を超えると更にその傾向が強まる。

【００１９】トナー粒子の粒度分布は種々の方法によっ
て測定できる。本発明においてはコールターカウンター
を用いて行った。

【００２０】例えば、測定装置としてはコールターカウ
ンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）又はコールター
マルチサイザー（コールター社）を用い、個数分布及び
体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及び
ＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン製）を持続
し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣ
ｌ水溶液を調製する。例えばＩＳＯＴＯＮＩＩ（コー
ルターサイエンティフィックジャパン社製）が使用でき
る。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ
中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベン
ゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試
料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音
波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールタ
ーカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパチャーとして例
えば１００μアパチャー、又は、５０μアパチャーを用
い、個数を基準として２〜４０μ（又は１〜２０μ）の
粒子の粒度分布を測定して、それから本発明に係るとこ
ろの値を求める。

【００２１】トナー粒子の個数分布における変動係数Ａ
は下記式から算出される。

【００２２】変動係数Ａ＝［Ｓ／Ｄ₁］×１００［式中、Ｓは、トナー粒子の個数分布における標準偏差
値を示し、Ｄ₁は、トナー粒子の個数平均粒径（μｍ）
を示す。］

【００２３】本発明のトナーに用いられる結着樹脂とし
ては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アク
リル共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，スチ
レン−ブタジエン共重合体が挙げられる。重合法により
直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成す
るための単量体が用いられる。具体的にはスチレン；ｏ
（ｍ−，ｐ−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチル
スチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸
メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル
酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アク
リル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メ
タ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニ
ル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）
アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸
ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセ
ン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如
きエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単
独、または、一般的には出版物ポリマーハンドブック第
２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ
＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）
が、４０〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用
いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には
トナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じや
すく、一方７５℃を超える場合はトナーの定着点の上昇
をもたらす。特にフルカラー画像を形成するためのカラ
ートナーの場合においては各色トナーの定着時の混色性
が低下し色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性が
低下するため好ましくない。

【００２４】結着樹脂の分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。コ
ア−シェル構造を有するトナーの場合、具体的なＧＰＣ
の測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器
を用いトルエン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータ
リーエバポレーターでトルエンを留去せしめて抽出物を
得、更に低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解しな
い有機溶剤（例えばクロロホルム等）を抽出物に加え十
分洗浄を行った後、残留物をテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）に溶解した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メ
ンブランフィルターでろ過したサンプル（ＴＨＦ溶液）
をウォーターズ社製１５０Ｃを用いて測定する。カラム
構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０
４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリスチレン
樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得る。得られた
樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、５０００〜１，０
００，０００が好ましく、重量平均分子量（Ｍｗ）と数
平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１００
を示す結着樹脂が本発明には好ましい。

【００２５】本発明に用いられる着色剤は、以下に示す
イエロー着色剤，マゼンタ着色剤及びシアン着色剤が挙
げられ、黒色着色剤としてカーボンブラック，磁性体ま
たは以下に示すイエロー着色剤／マゼンタ着色剤／シア
ン着色剤を混合して黒色に調色されたものが利用され
る。

【００２６】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に用いられる。

【００２７】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００２８】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【００２９】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相，
彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナー粒子中への
分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂
成分１００重量部に対し１〜２０重量部使用するのが好
ましい。

【００３０】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００重量部に対し４０
〜１５０重量部使用するのが好ましい。

【００３１】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できる。無色でトナーの帯電スピード
を速くし且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制
御剤が好ましい。更に、トナー粒子を直接重合法を用い
る場合には、重合阻害性が無く水系分散媒体への可溶化
物の無い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物とし
ては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル酸、ナフトエ
酸、ダイカルボン酸の如き芳香族カルボン酸の金属化合
物；スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に持つ高分子型
化合物；ホウ素化合物；尿素化合物；ケイ素化合物；カ
リークスアレーン等が挙げられる。ポジ系荷電制御剤と
して、四級アンモニウム塩；該四級アンモニウム塩を側
鎖に有する高分子型化合物；グアニジン化合物；イミダ
ゾール化合物等が挙げられる。該荷電制御剤は樹脂１０
０重量部に対し０．５〜１０重量部使用することが好ま
しい。しかしながら、本発明において荷電制御剤の添加
は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合において
は、キャリヤーとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブ
レードコーティング現像方法を用いた場合においては、
ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利
用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む
必要はない。

【００３２】トナーの定着性及び耐オフセット性を向上
させるために、離型剤をトナー粒子に添加することが好
ましい。離型剤としては、軟化点が４０〜１５０℃を有
する低軟化点化合物が好ましく、さらに、ＡＳＴＭＤ
３４１８−８に準拠し測定されたＤＳＣ曲線における主
体吸熱極大ピーク値（融点）が、３０〜１２０℃（より
好ましくは４０〜９０℃）の範囲にある化合物が好まし
い。極大ピーク値が３０℃未満であると離型剤の自己凝
集力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性が弱く
なり好ましくない。一方極大ピーク値が、１２０℃を超
えると定着温度が高くなり、定着画像表面を適度に平滑
化させることが困難となり混色性低下の点から好ましく
ない。更に直接重合方法によりトナー粒子を得る場合に
おいては、水系媒体中で造粒，重合を行うため、吸熱極
大ピーク値の温度が高いと主に造粒中に離型剤が析出し
てくるので好ましくない。

【００３３】離型剤の極大ピーク値の温度（融点）の測
定には、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用い
る。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を
用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用い
る。サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パ
ンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。

【００３４】離型剤としては、パラフィンワックス，ポ
リオレフィンワックス，フィッシャートロピッシュワッ
クスの如きポリメチレンワックス，アミドワックス，高
級脂肪酸，高級脂肪酸金属塩，長鎖アルキルアルコー
ル，エステルワックス及びこれらの誘導体（例えばこれ
らのグラフト化合物又はブロック化合物等）が挙げられ
る。

【００３５】さらに、フルカラー複写機に搭載されるト
ナーとしては、定着工程で各カラートナーが十分混色す
ることが必要で、このことにより色再現性の向上やＯＨ
Ｐ画像の透明性が重要であり、黒トナーと較べカラート
ナーは、一般的にシャープメルトで低分子量の樹脂を使
用することが好ましい。通常の黒トナーには、定着時の
耐高温オフセット性を向上させるためにポリエチレンワ
ックスやポリプロピレンワックスに代表される比較的結
晶性の高い離型剤が用いられている。しかしながら、フ
ルカラートナーにおいては、この離型剤の結晶性のため
ＯＨＰのトナー画像は、出力した際透明性が阻害され
る。このため、通常カラートナー構成成分として離型剤
を添加せずに加熱定着ローラへシリコーンオイル等を均
一塗布せしめることで、結果的に耐高温オフセット性の
向上を図っている。しかしながら、このようにして得ら
れたトナー定着像を有する転写材は、その表面に余分な
シリコーンオイル等が付着しているため、ユーザーが使
用する際不快感を生じ好ましくない。

【００３６】したがって、離型剤としては、カラートナ
ーの場合、ＯＨＰの透明性を阻害せず、耐高温オフセッ
ト性を有する炭素数１０個以上（好ましくは１８個以
上）の長鎖アルキル基を１つ以上（好ましくは２個以
上）有するエステルワックスが好ましい。

【００３７】近年フルカラー両面画像の必要性も増して
きており、両面画像を形成せしめる際においては、最初
に表面に形成されたトナー像を有する転写紙が次に裏面
に画像を形成する時にも定着器の加熱部を再度通過する
ので、よりトナーの耐高温オフセット性を十分に考慮す
る必要がある。その為にも本発明においては、離型剤を
添加することが好ましい。具体的には、離型剤を結着樹
脂１００重量部に対し５〜４０重量部、より好ましく
は、１０〜４０重量部使用することが好ましい。５重量
部未満の添加では耐高温オフセット性が低下し、更に両
面画像の定着時において裏面の画像がオフセット現象を
示す傾向がある。４０重量部を超える場合は、トナーの
製造時に、たとえば粉砕法による製造において装置内に
おいてトナーの融着が発生しやすく、重合法による製造
においても造粒時にトナー粒子同士の合一が起きやす
く、粒度分布の広いものが生成しやすい。

【００３８】本発明に使用するトナー粒子を製造する方
法としては、樹脂，低軟化点物質からなる離型剤，着色
剤，荷電制御剤等を加圧ニーダーやエクストルーダー又
はメディア分散機を用い均一に分散せしめた後、機械的
又はジェット気流下でターゲットに衝突させ、所望のト
ナー粒径に微粉砕化せしめた後（必要により、トナー粒
子の平滑化及び球形化の工程を付加）、更に分級工程を
経て粒度分布をシャープにせしめトナーにする粉砕方法
によるトナーの製造方法の他に、特公昭５６−１３９４
５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶
融混合物を空気中に霧化し球状トナーを得る方法や、特
公昭３６−１０２３１号公報，特開昭５９−５３８５６
号公報，特開昭５９−６１８４２号公報に述べられてい
る懸濁重合方法を用いて直接トナーを生成する方法や、
単量体には可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤
を用い直接トナーを生成する分散重合方法又は水溶性極
性重合開始剤存在下で直接重合しトナーを生成するソー
プフリー重合法に代表される乳化重合方法等を用いトナ
ーを製造することが可能である。

【００３９】本発明において、トナーの転写性をより向
上させるために、トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が好
ましくは１００〜１５０（より好ましくは１００〜１４
０、さらに好ましくは１００〜１３０）であり、形状係
数ＳＦ−２が好ましくは１００〜１４０（より好ましく
は１００〜１３０、さらに好ましくは１００〜１２５）
であることが好ましい。トナー粒子の形状係数ＳＦ−１
及びＳＦ−２が１００に近づくと、トナー粒子に外添さ
れている添加剤は、トナー粒子表面に埋没されやすく、
添加効果が低下しやすいが、本発明の如く、特定な粒度
分布を有する疎水化されたケイ素化合物微粉末を外添す
ることによって、トナー粒子に外添されている流動性向
上剤等の添加剤の劣化を良好に抑制することが可能であ
る。

【００４０】本発明において、形状係数を示すＳＦ−１
とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）
を用いた倍率５００倍に拡大したトナー像を１００個無
作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェー
スを介して例えばニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ
ＩＩＩ）を導入し解析を行い、下式より算出し得られ
た値を形状係数ＳＦ−１と定義する。

【００４１】

【数１】

【００４２】［式中、ＭＸＬＮＧはトナー粒子の絶対最
大長を示し、ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示
す。］

【００４３】さらに、形状係数ＳＦ−２は、下記式より
算出して得られた値をいう。

【００４４】

【数２】

【００４５】［式中、ＰＥＲＩは、トナー粒子の周長を
示し、ＡＲＥＡはトナー粒子の投影面積を示す。］

【００４６】図８（Ａ）に示す如く、形状係数ＳＦ−１
はトナー粒子の丸さの度合を示し、図８（Ｂ）に示す如
く、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子の凹凸の度合を示
す。

【００４７】溶融混練−粉砕法で生成されるトナー粒子
は、不定型であり、通常、トナー粒子の形状係数ＳＦ−
１は１５０を超えており、また、形状係数ＳＦ−２は１
４０を超えている。

【００４８】複数のトナー像を現像後転写せしめるフル
カラー複写機を用いた場合においては、白黒複写機に用
いられる一色の黒トナーの場合と比較し感光体上のトナ
ー量が増加し、従来の不定形トナーを用いただけでは転
写効率を向上させることが困難である。更に通常の不定
形トナーを用いた場合には、感光体とクリーニング部材
との間や中間転写体とクリーニング部材との間、及び／
又は、感光体と中間転写体間でのズリ力や摺擦力のため
に感光体表面や中間転写体表面にトナーの融着やフィル
ミングが発生して転写効率が悪化しやすい。フルカラー
画像の生成においては４色のトナー像が均一に転写され
にくく、さらに、中間転写体を用いる場合には、色ムラ
やカラーバランスの面で問題が生じやすく、高画質のフ
ルカラー画像を安定して出力することは容易ではない。

【００４９】トナー粒子の形状係数ＳＦ−１が１５０を
超える場合、球形から離れて不定形に近づき、静電像保
持体から転写材又は中間転写体への転写時におけるトナ
ー像の転写効率の低下が認められ、さらに、中間転写体
から転写材への転写時におけるトナー像の転写効率の低
下も認められる。トナー像の転写効率を高めるために
は、トナー粒子の形状係数ＳＦ−１は、好ましくは１０
０〜１４０、さらに好ましくは１００〜１３０が良い。
さらに、トナー粒子の形状係数ＳＦ−２が１４０を超え
る場合、トナー粒子の表面が滑らかではなく、多数の凹
凸をトナー粒子が有しており、静電像保持体から転写材
又は中間転写体への転写時及び中間転写体から転写材へ
の転写時に転写効率が低下する傾向にある。

【００５０】トナーの転写効率をより高めるためには、
ＳＦ−２が好ましくは、１００〜１４０、より好ましく
は１００〜１３０、さらに好ましくは、１００〜１２５
が良い。トナー像の転写効率を高めるためには、上述の
如く、トナー粒子の球形度が高く、トナー粒子表面の凹
凸の度合が低いことが好ましいから、トナー粒子はＳＦ
−１が１００〜１２５（より好ましくは、１００〜１１
０）であり、且つＳＦ−２が１００〜１３０（より好ま
しくは、１００〜１２５）であるのが良い。

【００５１】転写効率は、例えば以下の如くして測定さ
れる。

【００５２】静電像保持体から中間転写体へのトナー像
の転写率は、静電像保持体上に形成されたトナー像（画
像濃度約１．５）を透明な粘着テープで採取し、その画
像濃度をマクベス濃度計又はカラー反射濃度計（例えば
Ｃｏｌｏｒｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｄｅｎｓｉｔｏｍ
ｅｔｅｒＸ−ＲＩＴＥ４０４Ａｍａｎｕｆａｃｔ
ｕｒｅｄｂｙＸ−ＲｉｔｅＣｏ．）で測定する。
次に、再度トナー像を静電像保持体に形成し、トナー像
を中間転写体へ転写し、静電像保持体上の採取したトナ
ー像に対応する中間転写体上のトナー像を透明な粘着テ
ープで採取し、同様にしてその画像濃度を測定する。

【００５３】静電像保持体から中間転写体への転写率Ａ
（％）は以下の如く算出する。

【００５４】

【数３】

【００５５】次に、中間転写体から転写材への転写率Ｂ
（％）は同様にして以下の如く算出する。

【００５６】

【数４】

【００５７】総合的転写率Ｃは、以下の如くして算出す
る。

【００５８】総合的転写率Ｃ＝（転写率Ａ）×（転写率Ｂ）

【００５９】粉砕法を用いトナーを製造する方法におい
ては、ルーゼックスで測定したトナーの形状係数である
ＳＦ−１を１００〜１５０の範囲に納めることが困難で
あり、溶融スプレー法においては、ＳＦ−１値を所定の
範囲に納めることが出来ても、得られたトナーの粒度分
布が広くなりやすい。他方、分散重合法においては、得
られるトナーは極めてシャープな粒度分布を示すが、使
用する材料の選択が狭いことや有機溶剤の利用が廃溶剤
の処理や溶剤の引火性に関する観点から製造装置が複雑
で煩雑化しやすい。ソープフリー重合に代表される乳化
重合方法は、トナーの粒度分布が比較的揃うため有効で
あるが、使用した乳化剤や重合開始剤末端がトナー粒子
表面に存在し時に環境特性を悪化させやすい。

【００６０】本発明においてはトナーの形状係数ＳＦ−
１値を１００〜１５０にコントロールでき、比較的容易
に粒度分布がシャープで４〜８μｍ粒径の微粒子トナー
が得られる常圧下での、または、加圧下での懸濁重合方
法が特に好ましい。さらに、一旦得られた重合粒子に更
に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せし
めるシード重合方法も本発明に好適に利用することがで
きる。

【００６１】本発明に用いられるより好ましいトナー
は、ルーゼックスで測定したトナーの形状係数ＳＦ−１
が１００〜１５０（より好ましくは、１００〜１４０、
さらに好ましくは１００〜１３０）で有り且つ、結着樹
脂１００重量部に対し離型剤を５〜４０重量部含有し、
更に透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断
層面測定方法で離型剤が、外殻樹脂層（すなわち、結着
樹脂）で内包化されたコア−シェル構造を有するもので
ある。その様なトナーは、直接的に懸濁重合法により生
成可能である。

【００６２】定着性の観点から多量の離型剤をトナー粒
子に含有せしめる場合、必然的に離型剤を外殻樹脂で内
包化せしめる必要がある。内包化せしめない場合、トナ
ー粒子は、粉砕工程において特殊な凍結粉砕を利用しな
いと十分な微粉砕化ができず結果的に粒度分布の広いも
のしか得られず、装置へのトナー融着も発生し好ましく
ない。冷凍粉砕においては、装置への結露防止策のため
装置が煩雑化したり、仮にトナー粒子が吸湿した場合に
おいては、トナー粒子の乾燥工程を追加することも必要
となり問題となる。離型剤を内包化せしめる具体的方法
としては、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より
離型剤の方を小さく設定し、更に少量の極性の大きな樹
脂又は単量体を添加せしめることで離型剤を外殻樹脂で
被覆したコア−シェル構造を有するトナー粒子を得るこ
とができる。トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御
は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤
の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件（例えば
ローターの周速、パス回数、撹拌羽根形状等の撹拌条件
や容器形状）又は、水溶液中での固形分濃度等を制御す
ることにより所定のトナー粒子を得ることができる。

【００６３】トナーの断層面を測定する具体的方法とし
ては、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を十分
分散させた後温度４０℃の雰囲気中で２日間硬化させ得
られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要により四三酸
化オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤモンド歯
を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプルを切り出
し透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いトナーの断層形態を
測定する。本発明においては、用いる離型剤と外殻を構
成する樹脂との若干の結晶化度の違いを利用して材料間
のコントラストを付けるため四三酸化ルテニウム染色法
を用いることが好ましい。代表的な一例を図９に示す。
後記の実施例で得られたトナー粒子は、離型剤が外殻樹
脂で内包化されていることが観測された。

【００６４】本発明においては、トナー粒子内に離型剤
を内包化せしめるため、モノマー組成物中に更に極性樹
脂を添加せしめることが特に好ましい。極性樹脂として
は、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、マレイ
ン酸共重合体、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエス
テル樹脂又はエポキシ樹脂が好ましく用いられる。該極
性樹脂は、外殻樹脂又はビニル系単量体と反応しうる不
飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。不飽和
基を有する極性樹脂を含む場合においては、外殻樹脂層
を形成するビニル系単量体と架橋反応が起きフルカラー
用トナーとしては、極めて高分子量になり、四色トナー
の混色には不利となり好ましくない。

【００６５】トナー粒子の製造方法として直接重合法を
使用する場合には、重合開始剤として例えば、２，２’
−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−ア
ゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，
２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系
又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メ
チルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオ
キシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４
−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオ
キシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重
合開始剤の使用量は、目的とする重合度により変化する
が一般的には重合性単量体に対し０．５〜２０重量％用
いられる。重合開始剤の種類は、重合法により若干異な
るが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合して使
用される。

【００６６】重合度を制御するため公知の架橋剤，連鎖
移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いても良い。

【００６７】トナー粒子の製法として分散安定剤を用い
た懸濁重合法を利用する場合、用いる分散安定剤として
は、無機化合物として、リン酸三カルシウム，リン酸マ
グネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カ
ルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸
化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カル
シウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイ
ト，シリカ，アルミナ等が挙げられる。有機化合物とし
ては、ポリビニルアルコール，ゼラチン，メチルセルロ
ース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，エチルセ
ルロース，カルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩，ポリアクリル酸及びその塩，デンプン等が挙げられ
る。これらを水相に分散させて使用できる。これら分散
安定剤は、重合性単量体１００重量部に対して０．２〜
２０重量部を使用することが好ましい。

【００６８】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために、分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を
生成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、
高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カ
ルシウム水溶液を混合すると良い。

【００６９】これら分散安定剤の微細な分散の為に、
０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用してもよ
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するため
のものであり、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナ
トリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリ
ウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリウム，
オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【００７０】本発明で使用するトナー粒子の製造方法と
して直接重合法を用いる場合においては、以下の如き製
造方法が可能である。

【００７１】重合性単量体中に、低軟化点物質からなる
離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の添加
剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によって均
一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤
を含有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー，
ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量
体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するよ
うに撹拌速度，撹拌時間を調整し、造粒する。その後は
分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒
子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温
度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定
して重合を行うのが良い。重合反応後半に昇温しても良
く、更に、本発明における画像形成方法における耐久性
向上の目的で、未反応の重合性単量体、副生成物等を除
去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒
体を反応系から留去しても良い。反応終了後、生成した
トナー粒子を洗浄・濾過により回収し、乾燥する。懸濁
重合法においては、通常単量体組成物１００重量部に対
して水３００〜３０００重量部を分散媒体として使用す
るのが好ましい。

【００７２】トナー粒子が溶融混練−粉砕−分級法で生
成される場合には、トナー粒子の形状係数ＳＦ−１及び
ＳＦ−２を熱及び／又は機械的衝撃力によって、１００
に近づけることが好ましい。

【００７３】前述の離型剤の溶解度パラメータ値（ＳＰ
値）は、７．５〜９．７の範囲であることが好ましい。
ＳＰ値が７．５未満の値を示す離型剤は、用いるバイン
ダー樹脂との相溶性が乏しく結果的にバインダー樹脂中
への良好な分散が得られにくく、多数枚複写時において
離型剤の現像スリーブへの付着が生じやすく、トナーの
帯電量が変化しやすくなる。更に地カブリ，トナー補給
時の濃度変動も起こしやすい。ＳＰ値が９．７を超える
離型剤を用いる場合には、トナーを長期保存化した際、
トナー粒子同士のブロッキングが発生しやすい。更にバ
インダー樹脂との相溶性が良すぎるため定着時において
定着部材とトナー定着像間に十分な離型性層が形成しに
くく、オフセット現象を起こしやすい。

【００７４】ＳＰ値は、離型剤を構成する原子団の加成
性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎ
ｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７４）］を用い
て算出する方法が挙げられる。

【００７５】離型剤の溶融粘度は、ＨＡＡＫＥ社製ＶＰ
−５００にてコーンプレート型ローター（ＰＫ−１）を
用い１３０℃にて測定する方法において、１３０℃にお
ける溶融粘度は１〜３００ｃＰｓであることが好まし
く、更に好ましくは３〜５０ｃＰｓを有する離型剤が特
に好ましい。１ｃＰｓより低い溶融粘度を有する場合
は、一成分現像方式でブレード等によりスリーブにトナ
ー層を薄層コーティングする際、機械的なズリ力により
スリーブ汚染を招きやすい。二成分現像方法においても
キャリヤーを用いトナーを現像する際においてトナーと
キャリヤー間のズリ力によりダメージを生じやすく、外
添剤の埋没，トナー粒子破砕等が生じやすい。３００ｃ
Ｐｓを超える溶融粘度を有する場合には、重合方法を用
いてトナー粒子を製造する際、モノマー組成物の粘度が
高すぎ、均一な粒径を有する微小粒径のトナー粒子を得
ることが容易でなく、粒度分布の広いトナー粒子となり
やすい。

【００７６】離型剤の硬度は０．３〜５．０の範囲が好
ましく、更に好ましいビッカース硬度は０．５〜３．０
が特に有効である。

【００７７】離型剤の硬度測定は、例えば島津ダイナミ
ック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）を用いる測定法が
挙げられる。測定条件は、ビッカース圧子を用い０．５
ｇ荷重下で９．６７ｍｇ／秒の負荷速度にて１０μｍ変
位させた後、１５秒保持させサンプル上に付いた打痕を
解析することによりビッカース硬度を求める。サンプル
は直径２０ｍｍφの金型を用い予め溶融したサンプルを
５ｍｍ厚の円柱状に成型して用いる。

【００７８】ビッカース硬度が０．３より低い離型剤を
含有したトナー粒子は、多数枚複写において複写機のク
リーニング部位で破砕されやすく、感光ドラム表面上に
トナー融着を起こしやすく、画像上に黒筋が発生しやす
い。さらに、画像サンプルを多重枚重ねて保存した際、
裏面に定着トナー像が発生しやすく好ましくない。ビッ
カース硬度が５．０を超える離型剤を含有したトナー粒
子は、加熱定着時に用いる定着器に必要以上の加圧力を
必要とし、好ましくない。

【００７９】次に、トナー粒子の流動性向上剤としての
機能を有する平均粒径１０〜９０ｎｍの疎水化された無
機微粉末について説明する。

【００８０】疎水化された無機微粉末の母体としては、
酸化チタン，酸化アルミニウム，チタン酸ストロンチウ
ム，酸化セリウム，酸化マグネシウムの如き金属酸化合
物；窒化ケイ素の如き窒化物；炭化ケイ素の如き炭化
物；硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウムの
如き金属塩；フッ化カーボンなどが挙げられる。このう
ち、酸化チタンがより好ましいものであり、該酸化チタ
ンの製造法としては、チタンハロゲン化合物やチタンア
ルコキシドを気相酸化する方法などが挙げられる。酸化
チタンは、結晶性（アナターゼ型，ルチル型），非結晶
性のどちらでも良い。

【００８１】無機微粉体の疎水化処理法としては、湿式
法又は乾式法のいずれでも良い。

【００８２】疎水化剤としては、シランカップリング
剤，チタン系カップリング剤，アルミネート系カップリ
ング剤，ジルコアルミニウム系カップリング剤，シリコ
ーンオイルが挙げられる。特に好ましく用いられるの
は、シランカップリング剤であり、一般式Ｒ_mＳｉＹ_n ［式中、Ｒはアルコオキシ基を示し、Ｙはアルキル基，
ビニル基，グリシドキシ基，メタクリル基の如き炭化水
素基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、ｎは１〜３の整
数を示す。］ｎ：１〜３の整数で表わされるものが挙げられる。シランカップリング剤
の中でも特に、モノアルキルトリアルコキシシランカッ
プリング剤が好ましい。

【００８３】シランカップリング剤の具体例としては、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメ
トキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルト
リメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、イソブ
チルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ
−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシル
トリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、
ｎ−オクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００８４】疎水化剤の処理量は、無機微粉末１００重
量部に対して、１〜５０重量部、より好ましくは３〜４
０重量部が好ましい。処理量が１重量部未満では疎水化
の効果が少なく、高湿下において帯電のリークが早く、
トナーの帯電安定性が低下する。処理量が５０重量部を
超えると、疎水性が高くなりすぎて、低湿下でトナーの
帯電量が過剰になりやすい。また、粗大な二次粒子の発
生をも助長し、流動性向上効果が低下しやすい。

【００８５】疎水化された無機微粉末の平均粒径は、走
査型電子顕微鏡（日立製作所社製）により無機微粉末の
５万倍の写真を撮り、ＬＵＺＥＸＩＩＩ（ニレコ社
製）により粒径５ｎｍ以上の１００個以上の粒子の直径
を測定し、平均値を求める。

【００８６】疎水化された無機微粉末は、疎水化度が２
０〜８０％（より好ましくは３５〜８０％）が良い。疎
水化度は、供試微粉末０．２ｇを三角フラスコ中の水５
０ｍｌ中に添加し、メタノールをビューレットから微粉
末の全量が湿潤されるまで滴定する。この際フラスコ内
の溶液はマグネティックスターラーで常時撹拌する。そ
の終点は、微粉末の全量が液体中に懸濁されることによ
って観察され、疎水化度は終点に達した際のメタノール
及び水の液状混合物中のメタノールの百分率として表わ
される。

【００８７】疎水化度が２０％未満の場合には、高湿下
での長期放置により、トナーの帯電量が低下しやすい。
疎水化度が８０％を超えると、微粉末自身の帯電コント
ロールが難しくなり、結果として、低湿下でトナーがチ
ャージアップしやすくなる。

【００８８】疎水化された無機微粉末は、鉄粉キャリア
を用いて測定した摩擦帯電量の絶対値が４５ｍＣ／ｋｇ
以下（より好ましくは、３０ｍＣ／ｋｇ以下）であるこ
とが、小粒径トナーの帯電量の安定性の点で好ましい。

【００８９】疎水化された無機微粉末の摩擦帯電量は、
疎水化された無機微粉末２重量部と鉄粉キャリア（例え
ば、パウダーテック株式会社製鉄粉キャリアＥＦＶ−２
００／３００）９８重量部とをポリエチレン容器に入れ
て３００〜４００回振とう後、後述のトナーの摩擦帯電
量の測定と同様にして測定される。

【００９０】さらに、疎水化された無機微粉末は、窒素
ガスを用いて測定したＢＥＴ比表面積が１００〜３００
ｍ²／ｇを有することが、トナー粒子の流動性を効率良
く高める上で好ましい。

【００９１】本発明における疎水化された無機微粉末は
トナー粒子１００重量部に対し、０．０５〜３．５重量
部、より好ましくは０．１〜２．０重量部使用すること
が好ましい。添加量が０．０５重量部未満の場合には、
トナー粒子に対する流動性付与性が低下する。添加量が
３．５重量部を超える場合には、トナー粒子から遊離し
たものがキャリアや現像スリーブの表面を汚染しやす
く、結果としてトナーの帯電量の低下を招きやすい。

【００９２】次に、上記疎水化された無機微粉末がトナ
ー粒子表面に埋没するのを防止又は抑制するために使用
される、疎水化されたケイ素化合物微粉末について説明
する。

【００９３】疎水化されているケイ素化合物微粉末の母
体としては、シリカ微粉末又はシリコーン樹脂微粉末が
好ましい。シリカ微粉末としては、シリカ以外の無機微
粒子をコアとし、表面をシリカで構成した微粉体を使用
しても良い。

【００９４】シリカ微粉末の製造法としては、たとえば
ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化やゾルゲル法が挙げら
れる。

【００９５】ケイ素化合物の疎水化には、疎水化剤とし
ては、シランカップリング剤及びシリコーンオイルが好
ましい。シランカップリング剤としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシ
ラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチ
ルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、
α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチル
トリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチル
アセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキ
サメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロ
キサンが挙げられる。

【００９６】疎水化されたケイ素化合物微粉末にプラス
の摩擦帯電特性を付与するために、含窒素シランカップ
リング剤を使用しても良い。含窒素シランカップリング
剤としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシ
シラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオク
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミ
ノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピル
モノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエト
キシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニ
ルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジル
アミン等が挙げられる。

【００９７】シリコーンオイルとしては、次の式で示さ
れるものが挙げられる。

【００９８】

【化１】

【００９９】［式中、ＲはＣ_1〜3のアルキル基を示し、
Ｒ’はアルキル，ハロゲン変性アルキル，フェニル，変
性フェニルの如きシリコーンオイル変性基を示し、Ｒ”
はＣ_1〜3のアルキル基又はアルコオキシ基を示す。］

【０１００】例えば、ジメチルシリコーンオイル、アル
キル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シ
リコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フ
ッ素変性シリコーンオイルが挙げられる。上記シリコー
ンオイルは、２５℃における粘度が５０〜１００センチ
ストークスのものが好ましく用いられる。

【０１０１】疎水化されたケイ素化合物微粉末に、疎水
性とプラスの摩擦帯電特性を付与するために含窒素シリ
コーンオイルを使用しても良い。

【０１０２】側鎖に窒素原子を有するシリコーンオイル
としては、少なくとも下記式で表わされる部分構造を具
備するシリコーンオイルが使用できる。

【０１０３】

【化２】

【０１０４】（式中、Ｒ₁は水素、アルキル基、アリー
ル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ₂はアルキレン基ま
たはフェニレン基を示し、Ｒ₃及びＲ₄は水素、アルキル
基、またはアリール基を示し、Ｒ₅は含窒素複素環基を
示す。）

【０１０５】尚、上記アルキル基、アリール基、アルキ
レン基、フェニレン基は窒素原子を有するオルガノ基を
有していても良いし、また帯電性を損ねない範囲で、ハ
ロゲン等の置換基を有していても良い。

【０１０６】疎水化処理する場合の疎水化剤の使用量と
しては、ケイ素化合物微粉末１００重量部に対して、１
〜５０重量部、より好ましくは２〜３５重量部が好まし
い。疎水化度は３０〜８０％、より好ましくは３５〜７
５％が好ましい。

【０１０７】疎水化されているケイ素化合物微粉末は、
トナー粒子の流動性を顕著に向上させるために使用され
る疎水化された無機微粉末がトナー粒子表面に埋没する
ことを防止または抑制するために、通常使用されている
シリカ微粉末よりも粒度分布が広く、粗い粒子を含むも
のが使用される。本発明に使用される疎水化されたケイ
素化合物微粉末の例として、粗い粒子を含む疎水性シリ
カ微粉末（Ａ）及び（Ｂ）の粒度分布を図１及び図２に
示す。一方、通常流動性向上剤として使用される粒径３
０ｎｍ以上の粒子をほとんど含んでいない平均粒径の小
さい疎水性シリカ微粉末（Ｃ）及び（Ｄ）の粒度分布を
図３及び４に示す。

【０１０８】本発明に使用される疎水化されたケイ素化
合物微粉末は、平均粒径が３０〜１２０ｎｍであり、粒
度分布が広く、粒径５〜３０ｎｍのケイ素化合物粒子を
１５〜４５個数％（好ましくは、２０〜４０個数％）含
有し、粒径３０〜６０ｎｍのケイ素化合物粒子を３０〜
７０個数％（好ましくは４５〜７０個数％，より好まし
くは５０〜７０個数％）含有し、粒径６０ｎｍ以上のケ
イ素化合物粒子を５〜４５個数％（好ましくは、１０〜
４０個数％）含有している。

【０１０９】本発明における疎水化されたケイ素化合物
の使用量は、トナー粒子１００重量部に対し、０．０５
〜３．５重量部が、より好ましくは０．１〜２．０重量
部が好ましい。

【０１１０】図１に示す疎水性シリカ微粉末（Ａ）は、
平均粒径が４０ｎｍであり、窒素ガスを用いて測定した
ＢＥＴ比表面積が６０ｍ²／ｇであり、疎水化度が６８
％であり、摩擦帯電量が−１７０ｍＣ／ｋｇであり、粒
径５〜３０ｎｍのシリカ粒子を２８個数％含有し、粒径
３０〜６０ｎｍのシリカ粒子を６０．５個数％含有し、
粒径６０ｎｍ以上のシリカ粒子を１１．５個数％含有し
ている。

【０１１１】図２に示す疎水性シリカ微粉末（Ｂ）は、
平均粒径が５３ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ²
／ｇであり、疎水化度が６５％であり、摩擦帯電量が−
１６０ｍＣ／ｋｇであり、粒径５〜３０ｎｍのシリカ粒
子を１９個数％含有し、粒径３０〜６０ｎｍのシリカ粒
子を４２個数％含有し、粒径６０ｎｍ以上のシリカ粒子
を３９個数％含有している。

【０１１２】疎水性シリカ微粉末（Ａ）及び（Ｂ）の如
き疎水化されたケイ素化合物微粉末は、流動性向上剤が
トナー粒子表面に埋没されるのを良好に防止し、さら
に、転写工程でのトナー画像の転写率を高め、クリーニ
ング工程での残留小粒径トナー粒子の静電像保持体から
の除去を良好に行うことができる。上記効果は、ケイ素
化合物微粉末が粒径の大きい粗粒子を含有しており、粗
粒子はトナー粒子表面に埋没されにくく、粗粒子がスペ
ーサとして機能するためと推察される。さらに、流動性
向上剤よりも摩擦帯電量の絶対値が大きい疎水化された
ケイ素化合物微粉末を使用する場合には、流動性向上剤
よりもより密着してトナー粒子上に存在し、流動性向上
剤のトナー粒子表面への埋没をさらに良好に防止し得
る。

【０１１３】これに対し、図３に示す疎水性シリカ微粉
末（Ｃ）は、平均粒径が１６ｎｍであり、ＢＥＴ比表面
積が１３０ｍ²／ｇであり、疎水化度が２８％であり、
摩擦帯電量が−２００ｍＣ／ｋｇであり、粒径５〜３０
ｎｍのシリカ粒子を１００個数％含有している。

【０１１４】さらに、図４に示す疎水性シリカ微粉末
（Ｄ）は、平均粒径が１２ｎｍであり、ＢＥＴ比表面積
が２００ｍ²／ｇであり、疎水化度が２３％であり、摩
擦帯電量が−２１０ｍＣ／ｋｇであり、粒径５〜３０ｎ
ｍのシリカ粒子を１００個数％含有している。

【０１１５】疎水性シリカ微粉末（Ｃ）及び（Ｄ）は、
粒度分布がシャープであり、粗い粒子を含んでいなく、
流動性向上剤として使用されているものであるが、疎水
性シリカ微粉末（Ｃ）及び（Ｄ）をトナー粒子に添加し
ても疎水化された無機微粉末のトナー粒子への埋没の防
止効果は極めて少ないものである。

【０１１６】疎水化されたケイ素化合物微粉末は、流動
性向上剤として機能する疎水化された無機微粉末のトナ
ー粒子表面への埋没をより良好に防止するために、窒素
ガスを用いて測定したＢＥＴ比表面積が８０ｍ²／ｇ以
下（より好ましくは、７０ｍ²／ｇ以下）であり、鉄粉
キャリアに対する摩擦帯電量の絶対値が５０〜３００ｍ
Ｃ／ｋｇ（より好ましくは、７０〜２５０ｍＣ／ｋｇ）
が良い。

【０１１７】本発明における疎水化された無機微粉末と
疎水化されたケイ素化合物微粉末との併用の効果は、ト
ナー粒子の形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２の値が１００
に近づく程、より顕著になる。

【０１１８】本発明のトナーは、通常一成分及び二成分
系現像剤用として使用できる。一成分系現像剤として、
磁性体をトナー粒子中に含有せしめた磁性トナーの場合
には、現像スリーブ中に内蔵せしめたマグネットを利用
し、磁性トナーを搬送及び帯電せしめる方法がある。磁
性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合には、ブレ
ード又はローラを用い、現像スリーブにて強制的に摩擦
帯電しスリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送せ
しめる方法がある。

【０１１９】二成分系現像剤として用いる場合には、本
発明のトナーと共に、キャリアを用い現像剤として使用
する。磁性キャリアとしては、鉄，銅，亜鉛，ニッケ
ル，コバルト，マンガン，クロム元素からなる元素単独
又は複合フェライト状態で構成される。磁性キャリアの
形状として、球状，扁平又は不定形がある。更に磁性キ
ャリア粒子表面状態の微細構造（たとえば表面凸凹性）
をもコントロールすることが好ましい。一般的には、上
記無機酸化物を焼成、造粒することにより、あらかじ
め、磁性キャリアコア粒子を生成した後、樹脂にコーテ
ィングする方法が用いられている。磁性キャリアのトナ
ーへの負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂
を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方
法や、さらには、直接無機酸化物とモノマーとの混練物
を水系媒体中にて懸濁重合せしめ真球状の磁性キャリア
を得る方法も利用することが可能である。

【０１２０】上記キャリア粒子の表面を樹脂で被覆する
被覆キャリアは、特に好ましい。その方法としては、樹
脂を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリア
に付着せしめる方法、単に樹脂粉体とキャリア粒子とを
混合して付着させる方法が適用できる。

【０１２１】キャリア粒子表面への固着物質としてはト
ナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポ
リビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂などが挙
げられる。これらは単独或は複数で用いられる。

【０１２２】キャリアの磁性特性は以下のものが良い。
磁気的に飽和させた後の１０００エルステッドにおける
磁化の強さ（σ₁₀₀₀）は３０乃至３００ｅｍｕ／ｃｍ³
であることが必要である。さらに高画質化を達成するた
めに、好ましくは１００乃至２５０ｅｍｕ／ｃｍ³であ
ることがよい。３００ｅｍｕ／ｃｍ³より大きい場合に
は、高画質なトナー画像が得られにくくなる。３０ｅｍ
ｕ／ｃｍ³未満であると、磁気的な拘束力も減少するた
めにキャリア付着を生じやすい。

【０１２３】キャリア形状は丸さの度合いを示すＳＦ１
が１８０以下、凹凸の度合いを示すＳＦ２が２５０以下
であることが好ましい。なお、ＳＦ−１、ＳＦ−２は以
下の式にて定義され、ニレコ社製のＬＶＺＥＸＩＩＩ
にて測定される。

【０１２４】

【数５】

【０１２５】本発明のトナーと磁性キャリアとを混合し
て二成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤
中のトナー濃度として、２重量％〜１５重量％、好まし
くは４重量％〜１３重量％にすると通常良好な結果が得
られる。

【０１２６】本発明のトナーが適用可能な画像形成方法
を添付図面を参照しながら以下に説明する。

【０１２７】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図５に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが静電像保持体（例えば、感光体ドラム）３に接
触している状態で現像を行うことが好ましい。現像剤担
持体（現像スリーブ）１と感光体ドラム３の距離（Ｓ−
Ｄ間距離）Ｂは１００〜１０００μｍであることがキャ
リア付着防止及びドット再現性の向上において良好であ
る。１００μｍより狭いと現像剤の供給が不十分になり
やすく、画像濃度が低くなり、１０００μｍを超えると
磁石Ｓ１からの磁力線が広がり磁気ブラシの密度が低く
なり、ドット再現性に劣ったり、キャリアを拘束する力
が弱まりキャリア付着が生じやすくなる。

【０１２８】交番電界のピーク間の電圧は５００〜５０
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロ
セスに適宜選択して用いることができる。この場合、波
形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ
比を変えた波形等種々選択して用いることができる。印
加電圧が、５００Ｖより低いと十分な画像濃度が得られ
にくく、また非画像部のカブリトナーを良好に回収する
ことができない場合がある。５００００Ｖを超える場合
には磁気ブラシを介して、静電像を乱してしまい、画質
低下を招く場合がある。

【０１２９】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【０１３０】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【０１３１】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。

【０１３２】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ１上の磁気ブラシの感光体ドラム３との接触幅（現
像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることであ
る。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度と
ドット再現性を良好に満足することが困難であり、８ｍ
ｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作を
止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえる
ことが困難になる。現像ニップの調整方法としては、現
像剤規制部材２と現像スリーブ１との距離Ａを調整した
り、現像スリーブ１と感光体ドラム３との距離Ｂを調整
することでニップ幅を適宜調整する。

【０１３３】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明の現
像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響
がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実
に現像することが可能となる。転写工程においても本発
明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。

【０１３４】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。

【０１３５】静電像保持体３上のトナー画像は、コロナ
帯電器の如き転写手段２３により転写材へ転写され、転
写材上のトナー画像は、加熱ローラ２６及び加圧ローラ
２５を有する加熱加圧定着手段によって定着される。静
電像保持体３上の転写残トナーは、クリーニングブレー
ドの如きクリーニング手段で静電像保持体３から除去さ
れる。本発明のトナーは、転写工程での転写効率が高
く、転写残トナーが少ない上に、クリーニング性に優れ
ているので、静電像保持体上にフィルミングを生じにく
い。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来のトナーよ
りも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子表面への埋
没が少ないため、良好な画質を長期にわたって維持し得
る。

【０１３６】良好なフルカラー画像を得るためには好ま
しくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー用、ブラック
用の現像器を有し、ブラックの現像が最後に行われるこ
とで引き締まった画像を呈することができる。

【０１３７】フルカラー画像形成方法を良好に実施し得
る画像形成装置の一例を図６を参照しながら説明する。

【０１３８】図６に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体の右側から装置本体の略中央部にわたって設けら
れている転写材搬送系１と、装置本体の略中央部に、上
記転写材搬送系Ｉを構成している転写ドラム３１５に近
接して設けられている潜像形成部ＩＩと、上記潜像形成
部ＩＩと近接して配設されている現像手段（すなわち回
転式現像装置）ＩＩＩとに大別される。

【０１３９】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。上記装置本体の右壁（図６右側）に開口部
が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給用
トレイ３０２及び３０３が一部機外に突出して配設され
ている。該トレイ３０２及び３０３の略直上部には給紙
用ローラ３０４及び３０５が配設され、これら給紙用ロ
ーラ３０４及び３０５と左方に配された矢印Ａ方向に回
転自在な転写ドラム３０５とを連係するように、給紙用
ローラ３０６及び給紙ガイド３０７及び３０８が設けら
れている。上記転写ドラム３１５の外周面近傍には回転
方向上流側から上流側に向かって当接用ローラ３０９、
グリッパ３１０、転写材分離用帯電器３１１、分離爪３
１２が順次配設されている。

【０１４０】上記転写ドラム３１５の内周側には転写帯
電器３１３、転写材分離用帯電器３１４が配設されてい
る。転写ドラム３１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム３１５の右側上部には上記分離爪３１２と近
接して搬送ベルト手段３１６が配設され、該搬送ベルト
手段３１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置
３１８が配設されている。該定着装置３１８よりもさら
に搬送方向後流には装置本体３０１の外へと延在し、装
置本体３０１に対して着脱自在な排出用トレイ３１７が
配設されている。

【０１４１】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図６矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）３１９が、外周面を
上記転写ドラム３１５の外周面と当接して配設されてい
る。上記感光ドラム３１９の上方でその外周面近傍に
は、該感光ドラム３１９の回転方向上流側から下流側に
向かって除電用帯電器３２０、クリーニング手段３２１
及び一次帯電器３２３が順次配設され、さらに上記感光
ドラム３１９の外周面上に静電潜像を形成するためのレ
ーザービームスキャナのごとき像露光手段３２４、及び
ミラーのごとき像露光反射手段３２５が配設されてい
る。

【０１４２】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム３１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）３
２６が配設され、該回転体３２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム３１９
の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置３２７Ｙ、マゼンタ現像装置
３２７Ｍ、シアン現像装置３２７Ｃ及びブラック現像装
置３２７ＢＫを有する。

【０１４３】上記したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム３１９が図６矢印方向
に回転すると、該感光ドラム３１９は一次帯電器３２３
によって帯電される。図６の装置においては、感光ドラ
ム３１９の周速（以下、プロセススピードとする）は１
００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／
ｓｅｃ）である。一次帯電器３２３による感光ドラム３
１９に対する帯電が行われると、原稿３２８のイエロー
画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより画像露光が
行われ、感光ドラム３１９上に静電潜像が形成され、回
転体３２６の回転によりあらかじめ現像位置に定置され
たイエロー現像装置３２７Ｙによって上記静電潜像の現
像が行われ、イエロートナー画像が形成される。

【０１４４】給紙ガイド３０７、給紙ローラ３０６、給
紙ガイド３０８を経由して搬送されてきた転写材は、所
定のタイミングにてグリッパ３１０により保持され、当
接用ローラ３０９と該当接用ローラ３０９と対向してい
る電極とによって静電的に転写ドラム３１５に巻き付け
られる。転写ドラム３１５は、感光ドラム３１９と同期
して図６矢印方向に回転しており、イエロー現像装置３
２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、上記感
光ドラム３１９の外周面と上記転写ドラム３１５の外周
面とが当接している部位にて転写帯電器３１３によって
転写材上に転写される。転写ドラム３１５はそのまま回
転を継続し、次の色（図６においてはマゼンタ）の転写
に備える。

【０１４５】感光ドラム３１９は、上記除電用帯電器３
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段３２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器３２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム３１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置３２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た三色顕画像は各帯電器３２２及び３１４により除電さ
れ、上記グリッパ３１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪３１２によって転写ドラ
ム３１５より分離され、搬送ベルト３１６で定着装置３
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。

【０１４６】次に、図７を参照しながら、他の画像形成
方法をより具体的に説明する。

【０１４７】図７に示す装置システムにおいて、現像器
７４−１、７４−２、７４−３、７４−４に、それぞれ
シアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する
現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックト
ナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又
は非磁性一成分現像方式等によって感光体７１に形成さ
れた静電荷像を現像し、各色トナー像が感光体７１上に
形成される。感光体７１はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、Ｚｎ
Ｏ₂、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持つ
感光ドラムもしくは感光ベルトである。感光体７１は図
示しない駆動装置によって矢印方向に回転される。

【０１４８】感光体７１としては、アモルファスシリコ
ン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく
用いられる。

【０１４９】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０１５０】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０１５１】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体７１とは非接触である方式と、ローラ等を用いる接触
型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な均
一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図７に示
す如く接触方式のものが好ましく用いられる。

【０１５２】帯電ローラ７２は、中心の芯金７２ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層７２ａとを基本構成とす
るものである。帯電ローラ７２は、感光体７１面に押圧
力をもって圧接され、感光体７１の回転に伴い従動回転
する。

【０１５３】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。

【０１５４】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０１５５】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±０．
１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５に転写さ
れる。転写後の感光体表面は、クリーニングブレード７
８を有するクリーニング手段７９でクリーニングされ
る。

【０１５６】中間転写体７５は、パイプ状の導電性芯金
７５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層７５
ａからなる。芯金７５ｂは、プラスチックのパイプに導
電性メッキをほどこしたものでも良い。

【０１５７】中抵抗の弾性体層７５ａは、シリコンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０１５８】中間転写体７５は感光体７１に対して並行
に軸受けさせて感光体７１の下面部に接触させて配設し
てあり、感光体７１と同じ周速度で矢印の反時計方向に
回転する。

【０１５９】感光体７１の面に形成担持された第１色の
トナー像が、感光体７１と中間転写体７５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体７５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によっ
て、中間転写体７５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。

【０１６０】必要により、着脱自在なクリーニング手段
８０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体７５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にト
ナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニ
ング手段８０は、中間転写体表面から離される。

【０１６１】中間転写体７５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体７５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段７７は例えば転写ローラ又は転写ベルト
であり、中間転写体７５と同じ周速度で矢印の時計方向
に回転する。転写手段７７は直接中間転写体７５と接触
するように配設されていても良く、またベルト等が中間
転写体７５と転写手段７７との間に接触するように配置
されても良い。

【０１６２】転写ローラの場合、中心の芯金７７ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層７７ａとを基本構成とす
るものである。

【０１６３】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。

【０１６４】中間転写体及び転写ローラの硬度は、ＪＩ
ＳＫ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いら
れる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層
から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾
性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１
〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻
き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ロー
ラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成さ
れ、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。

【０１６５】転写手段７７は中間転写体７５と等速度或
は周速度に差をつけて回転させる。転写材６は中間転写
体５と転写手段７７との間に搬送されると同時に、転写
手段７７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイアス
を転写バイアス手段から印加することによって中間転写
体７５上のトナー像が転写材７６の表面側に転写され
る。

【０１６６】転写用回転体の材質としては、帯電ローラ
と同様のものも用いることができ、好ましい転写のプロ
セス条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。

【０１６７】例えば、転写ローラの導電性弾性層７７ｂ
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）
等の体積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体でつく
られている。芯金７７ａには定電圧電源によりバイアス
が印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜
±１０ｋＶが好ましい。

【０１６８】次いで転写材７６は、ハロゲンヒータ等の
発熱体を内蔵させた加熱ローラとこれと押圧力をもって
圧接された弾性体の加圧ローラとを基本構成とする定着
器８１へ搬送され、加熱ローラと加圧ローラ間を通過す
ることによってトナー像が転写材に加熱加圧定着され
る。フィルムを介してヒータにより定着する方法を用い
ても良い。

【０１６９】後述する実施例における定着性，耐オフセ
ット性，耐ブロッキング性，クリーニング性，三環境下
のトナーの帯電量，画像濃度変化及び画質劣化の評価方
法を、以下に説明する。

【０１７０】１）定着性，耐オフセット性についてトナーの未定着画像は、市販の複写機によって作成す
る。

【０１７１】トナーが、黒トナーの場合には、オイル塗
布機構のない熱ローラ外部定着器によって、定着性及び
耐オフセット性の評価をする。

【０１７２】さらに、モノカラートナー又はフルカラー
用トナーの場合には、オイル塗布機構のない熱ローラ外
部定着器、又は、キヤノン製デジタルフルカラー複写機
ＣＬＣ−５００の定着器を用い、若干のオイルを均一に
定着ローラに塗布（例えば０．０２ｇ／Ａ４サイズ）
し、定着性、耐オフセット性の評価をし、かつ、透明性
評価のための定着画像を得る。

【０１７３】この時のローラ材質としては、上部ロー
ラ、下部ローラ共にフッ素系樹脂又はゴムの表面層を有
するものを使用する。

【０１７４】熱ローラ外部定着機として、ローラ直径が
約６０ｍｍの上部ローラ及び下部ローラを有するものを
使用し、定着条件としては、転写材がＳＫ紙（日本製紙
社製）の場合にはニップ６．５ｍｍ、プロセススピード
１０５ｍｍ／ｓｅｃとし、８０℃〜２３０℃の温度範囲
内で５℃おきに温調をかけて行う。

【０１７５】転写材が例えばＯＨＰシート（商品名ＣＧ
３３００，３Ｍ社製）の場合には、ニップ６．５ｍｍ、
プロセススピード２５ｍｍ／ｓｅｃとし、温度１５０℃
で定着をおこなう。

【０１７６】定着性は、定着画像（低温オフセットした
画像も含む。）を５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけシルボン
紙［ＬｅｎｚＣｌｅａｎｉｎｇＰａｐｅｒ“ｄａｓ
ｐｅｒ（Ｒ）”（ＯｚｕＰａｐｅｒＣｏ．Ｌｔ
ｄ）］で１０回擦り、擦り前後の濃度低下率が１０％未
満になる温度を定着開始点とする。

【０１７７】耐オフセット性は、目視でオフセットので
なくなる温度を低温オフセット始点とし、温度を上げ、
オフセットのでない最高温度を高温オフセット終点とす
る。

【０１７８】２）耐ブロッキング性について耐ブロッキング性はトナーを５ｇ採取し、５０ｃｃのポ
リエチレン製カップ中へ入れた後、４０，４５，５０℃
に保温してある乾燥室に２日間放置した後、トナーが凝
集しているか否かを目視により確認した。凝集していな
ければ「○」とし、していれば「×」と表すこととす
る。

【０１７９】３）クリーニング性，画質について外添剤を適量外添し、トナーを調製し、次いで現像剤を
調製した後、２２℃／６０％の環境下（これ以降、常温
／常湿下と称す。）において、市販の複写機キヤノン製
フルカラー複写機ＣＬＣ−５００を用い、５万枚耐久試
験を行い、クリーニング性と画質を目視にて評価する。

【０１８０】クリーニング性は、クリーニング不良が若
干でも発生した時点の耐久枚数を表示する。画質は、ボ
ソ抜け（ベタ部定着画像にて、所々トナー乗り量が少な
く白く抜けたようになる現象をいう。）が若干でも発生
した時点の耐久枚数を表示する。

【０１８１】４）三環境の帯電量について各環境の帯電量は以下の環境条件下にトナー及びキャリ
アを一昼夜放置した後、以下の方法により測定した。

【０１８２】高温／高湿（３０℃／８０％），常温／常
湿（２２℃／６０％），低温／低湿（１５℃／１０％）
の各環境下でブローオフ法に基づき、次の要領で帯電量
を測定した。

【０１８３】図１０はトナー又は外添剤のトリボ電荷量
を測定する装置の説明図である。測定サンプルがトナー
の場合を説明する。底に５００メッシュのスクリーン１
０３のある金属製の測定容器１０２に摩擦帯電量を測定
しようとするトナーとキャリアの重量比１：１９の混合
物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製のビンに入
れ、５〜１０分間手で振盪し、該混合物（現像剤）約
０．５〜１．５ｇを入れ金属製のフタ１０４をする。こ
のときの測定容器１０２全体の重量を秤りＷ₁（ｇ）と
する。次に、吸引機１０１（測定容器１０２と接する部
分は少なくとも絶縁体）において、吸引口１０７から吸
引し風量調節弁１０６を調整して真空計１０５の圧力を
２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは２
分間吸引を行いトナーを吸引除去する。このときの電位
計１０９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで１００８
はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）とする。吸引後
の測定容器全体の重量を秤りＷ₂（ｇ）とする。このト
ナーの摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く計算され
る。

【０１８４】

【数６】

【０１８５】５）画像濃度について画像濃度は、マクベス社製のマクベス濃度計にて５回平
均し測定し、耐久前と後で、ベタ部（画像濃度＝１．
５）画像濃度の変化値を表す。

【０１８６】

【実施例】以下実施例に基づいて、本発明をより詳細に
説明する。

【０１８７】実施例１本実施例に用いるシアントナー粒子を、次の如くして調
製した。高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リ
ットル用四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０重量部
と０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５０重量
部を添加し回転数を１２０００ｒｐｍに調整し、６５℃
に加温せしめた。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣ
ｌ₂水溶液６８重量部を徐々に添加し、微小な難水溶性
分散安定剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分散媒体を調製
した。一方、分散質系は、スチレン単量体１６０重量部ｎ−ブチルアクリレート単量体４０重量部シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）１４重量部極性樹脂１０重量部〔飽和ポリエステル（テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ，酸価１５，ピーク分子量６０００）〕負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）２重量部離型剤〔エステルワックス〕４０重量部（融点５９℃，ビッカース硬度１．５）

【０１８８】上記混合物をアトライターを用い３時間分
散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を添加
した重合性単量体組成物を水系分散媒体中に投入し、回
転数１２０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。
その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変
え、内温を８０℃に昇温させ５０ｒｐｍで重合を１０時
間継続させた。重合終了後スラリーを冷却し、希塩酸を
添加し分散安定剤を除去せしめた。更に洗浄し乾燥を行
い、重量平均径が６μｍであり、個数分布における変動
係数が２７％であり、ＳＦ−１が１０４であり、ＳＦ−
２が１０８の電気絶縁性のシアントナー粒子を得た。得
られたシアントナー粒子の断層写真の模式図を図９に示
す。離型剤であるエステルワックスが結着樹脂である外
殻樹脂（Ｍｗ７万，Ｍｎ２万）で覆われた構造を示して
いた。

【０１８９】得られたシアントナー粒子１００重量部
と、表１に示す疎水化された無機微粉末（ａ−１）１．
２重量部と、表２及び３に示す疎水化されたケイ素化合
物微粉末（Ａ）０．８重量部とを混合してシアントナー
を調製した。

【０１９０】得られたシアントナー６重量部と、平均粒
径５０μｍの樹脂コート磁性フェライトキャリア９４重
量部とを混合して磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を調
製した。調製した二成分系現像剤を市販の定着機のシリ
コーンオイルの塗布量を０．０２ｇ／Ａ４サイズとした
フルカラー複写機（ＣＬＣ−５００：キヤノン社製）改
造機に導入し、逐次シアントナーを補給して単色モード
の画出し試験を行った。評価結果を表４に示す。

【０１９１】実施例１のシアントナーは、転写性に優
れ、クリーニングブレードによるクリーニングも円滑に
行われ、ＯＰＣ感光体表面にフィルミングの発生もみら
れなかった。さらに、５万枚の多数枚耐久試験後に、現
像スリーブ上のシアントナーを採取し、電子顕微鏡によ
り各シアントナー粒子表面を観察したところ、疎水性酸
化チタン微粒子の無機微粉末（ａ−１）と疎水性シリカ
微粉末のケイ素化合物微粉末（Ａ）がトナー粒子表面に
存在しており、劣化したトナー粒子は見い出されなかっ
た。

【０１９２】比較例１実施例１と同様にして調製したシアントナー粒子に、表
１に示す疎水化された無機微粉末（ａ−１）と表２及び
３に示す疎水化されたケイ素化合物（Ｃ）とを混合して
シアントナーを調製した。得られたシアントナーを使用
して実施例１と同様にして磁気ブラシ用二成分系現像剤
を調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。評
価結果を表４に示す。

【０１９３】比較例１のシアントナーは、実施例１のシ
アントナーと比較して転写性に劣り、ＯＰＣ感光体表面
にフィルミングが発生した。さらに、多数枚耐久試験後
に、現像スリーブ上のシアントナーを採取し、電子顕微
鏡により各シアントナー粒子表面を観察したところ、ト
ナー粒子表面の外添剤の量が少ないトナー粒子が多数見
い出された。

【０１９４】比較例２外添剤として表１に示す疎水化された無機微粉末（ｂ−
１）のみを使用する以外は、実施例１と同様にしてシア
ントナーを調製し、実施例１と同様にして評価結果を行
った。評価結果を表４に示す。

【０１９５】比較例３外添剤として表１に示す疎水化された無機微粉末（ｂ−
１）と、表２及び３に示す疎水化されたケイ素化合物微
粉末（Ｃ）とを使用する以外は、実施例１と同様にして
シアントナーを調製し、実施例１と同様にして評価結果
を行った。評価結果を表４に示す。

【０１９６】比較例４外添剤として表２及び３に示す疎水化されたケイ素化合
物微粉末（Ｄ）のみを使用する以外は、実施例１と同様
にしてシアントナーを調製し、実施例１と同様にして評
価結果を行った。評価結果を表４に示す。

【０１９７】比較例５外添剤として疎水化された無機微粉末（ａ−１）のみを
使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナーを
調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。評価
結果を表４に示す。

【０１９８】比較例６外添剤として疎水化されたケイ素化合物微粉末（Ａ）の
みを使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナ
ーを調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。
評価結果を表４に示す。

【０１９９】比較例７外添剤として疎水化されたケイ素化合物微粉末（Ｂ）の
みを使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナ
ーを調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。
評価結果を表４に示す。

【０２００】比較例８外添剤として疎水化されたケイ素化合物微粉末（Ｃ）の
みを使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナ
ーを調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。
評価結果を表４に示す。

【０２０１】比較例９外添剤として疎水化されたケイ素化合物微粉末（Ｄ）の
みを使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナ
ーを調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。
評価結果を表４に示す。

【０２０２】比較例１０外添剤として疎水化された無機微粉末（ｂ−２）のみを
使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナーを
調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。評価
結果を表４に示す。

【０２０３】比較例１１外添剤として疎水化された無機微粉末（ｂ−３）のみを
使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナーを
調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。評価
結果を表４に示す。

【０２０４】比較例１２外添剤として疎水化されたケイ素化合物微粉末（Ｈ）の
みを使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナ
ーを調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。
評価結果を表４に示す。

【０２０５】比較例１３外添剤として疎水化されたケイ素化合物微粉末（Ｉ）の
みを使用する以外は、実施例１と同様にしてシアントナ
ーを調製し、実施例１と同様にして評価結果を行った。
評価結果を表４に示す。

【０２０６】実施例２疎水化された無機微粉末（ａ−１）と、表２及び３に示
す疎水化されたケイ素化合物微粉末（Ｂ）を使用する以
外は、実施例１と同様にしてシアントナーを調製し、実
施例１と同様にして評価結果を行った。評価結果を表４
に示す。

【０２０７】

【０２０８】

【０２０９】実施例３疎水化された無機微粉末（ａ−４）と、疎水化されたケ
イ素化合物微粉末（Ｇ）を使用する以外は、実施例１と
同様にしてシアントナーを調製し、実施例１と同様にし
て評価結果を行った。評価結果を表４に示す。

【０２１０】

【表１】

【０２１１】

【表２】

【０２１２】

【表３】

【０２１３】

【表４】

【０２１４】実施例４スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体２００重量部（Ｍｗ７万，Ｍｎ２万）シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）１４重量部極性樹脂１０重量部〔飽和ポリエステル（テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ，酸価１５，ピーク分子量６０００）〕負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸金属化合物）２重量部離型剤〔エステルワックス〕１０重量部（融点５９℃，ビッカース硬度１．５）

【０２１５】上記組成物をエクストルーダーを用い十分
溶融混練後、冷却した混練物を機械的に粗粉砕し、粗粉
砕物をジェット流を用いて衝突板に衝突させて微粉砕
し、更にコアンダ効果を用いた気流分級機で微粉砕物を
分級し、重量平均粒径が８．５μｍであり個数変動係数
が３７％であり、ＳＦ−１が１５２であり、ＳＦ−２が
１４５の不定形シアントナー粒子を得た。

【０２１６】得られたシアントナー粒子と、疎水化され
た無機微粉末（ａ−１）と、疎水化されたケイ素化合物
微粉末（Ａ）とを混合してシアントナーを調製し、実施
例１と同様にして評価試験をおこなった。評価結果を表
６に示す。

【０２１７】実施例５実施例４と同様にして調製したシアントナー粒子と市販
のリン酸カルシウム微粉体とをヘンシェルミキサーで混
合後、得られた混合粉体を水が入っている容器へ投入
し、更にホモミキサーを用い水中に分散させ水温を徐々
に昇温させ温度８０℃で３時間加熱処理せしめた。その
後希塩酸を容器に添加し、シアントナー粒子表面のリン
酸カルシウムを十分溶解した。シアントナーを濾別後に
洗浄、乾燥せしめ、次いで４００メッシュの篩いを通し
て凝集物を除いて球形化されたシアントナー粒子を得
た。得られたシアントナーは、電子顕微鏡観察で球形形
状を示し、且つ形状係数ＳＦ−１は１０９であり、ＳＦ
−２は１２０であり、電気的に絶縁性であったシアント
ナーの重量平均径は７．７μｍで、個数変動係数は２８
％であった。

【０２１８】得られたシアントナー粒子と、疎水化され
た無機微粉末（ａ−１）と、疎水化されたケイ素化合物
微粉末（Ａ）とを混合してシアントナーを調製し、実施
例１と同様にして評価試験をおこなった。評価結果を表
６に示す。

【０２１９】実施例６着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド２０２、グラフトカーボンブラックに変
えた以外は実施例１と同様の方法で電気絶縁性イエロー
トナー粒子、電気絶縁性マゼンタトナー粒子及び電気絶
縁性ブラックトナー粒子を得た。各色トナー粒子の物性
を下記表５に示す。

【０２２０】

【表５】

【０２２１】得られた各色トナー粒子と、疎水化された
無機微粉末（ａ−１）１．２重量部と、疎水化されたケ
イ素化合物微粉末（Ａ）０．８重量部とを混合して各色
トナーを調製した。得られた各色トナー６重量部と、平
均粒径５０μｍの樹脂コート磁性フェライトキャリア９
４重量部とを混合して磁気ブラシ現像用二成分系現像剤
を調製した。

【０２２２】調製した各色二成分系現像剤を、市販の定
着機のシリコーンオイルの塗布量を０．０２ｇ／Ａ４サ
イズとしたフルカラー複写機（ＣＬＣ−５００：キヤノ
ン社製）改造機中のそれぞれの現像器に導入し、逐次各
色トナーを補給してフルカラーモードの画出し試験を行
った。各色トナーともに高転写率であり、良好なフルカ
ラー複写画像が得られた。多数枚耐久試験においても、
クリーニング不良が発生することなく、良好なフルカラ
ー複写画像が得られた。単色モードで画出し試験を行っ
たイエロートナー，マゼンタトナー及びブラックトナー
の評価結果を表６に示す。

【０２２３】実施例７実施例１及び実施例６と同様にして調製した各色トナー
を、実施例６と同様にして各色対応の二成分系現像剤を
調製し、調製した各色の二成分系現像剤を、それぞれ図
７に示す現像器７４−１、７４−２、７４−３及び７４
−４に導入し、磁気ブラシ現像法により後述の画像形成
条件で各色トナーのトナー像を形成した。各色のトナー
像のトナーは、−１５〜−１８ｍＣ／ｋｇの摩擦電荷量
を有していた。感光体７１上から各色トナー像を逐次中
間転写体７５へ転写し、中間転写体７５上の４色のトナ
ー像を秤量１９９ｇ／ｍ²の転写材（普通紙）へ転写
し、転写材上の４色のトナー像を加熱加圧定着手段８１
により熱定着を行った。

【０２２４】中間転写体７５から転写材へトナー像が転
写された後、逐次クリーニング手段８０によって中間転
写体７５上をクリーニングした。

【０２２５】この時の感光体７１から中間転写体７５へ
の各色トナーの転写効率は９７％〜９９％であり、中間
転写体７５から転写材７６への転写効率は９９％とな
り、総合的に９６％〜９８％と高い転写効率を示した。

【０２２６】混色性に優れ、且つ中抜けのない高画質の
画が得られた。更に両面画像を形成させたが、転写材の
表裏面共にオフセットの発生が認められなかった。５万
枚の耐久試験も行なったが、初期と耐久後の画像濃度に
変化はなく、各部材へのトナー融着も発生が認められな
かった。

【０２２７】本実施例に用いた画像形成装置の断面図を
図７に示す。感光体７１は、基材７１ａ上に有機光導電
体を有する感光層７１ｂを有し、矢印方向に回転し、対
抗し接触回転する帯電ローラ７２（導電性弾性層７２
ａ、芯金７２ｂ）により感光体７１上に約−６００Ｖの
表面電位に帯電させた。露光７３は、ポロゴンミラーに
より感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさ
せることで露光部電位が−１００Ｖ、暗部電位が−６０
０Ｖの静電荷像が形成される。複数の現像器７４−１、
７４−２、７４−３、７４−４を用いイエロートナー、
マゼンタトナー、シアントナーまたは、ブラックトナー
を感光体７１上に反転現像方法を用いトナー像を得た。
該トナー像は、一色毎に中間転写体７５（弾性層７５
ａ、支持体としての芯金７５ｂ）上に転写され中間転写
体７５上に四色の色重ね顕色像が形成される。感光体７
１上の転写残トナーはクリーナー部材７８により、残ト
ナー容器７９中に回収した。

【０２２８】中間転写体７５は、パイプ状の芯金７５ｂ
上にカーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタ
ジエンラバー（ＮＢＲ）中に十分分散させた弾性層７５
ｂをコーティングした。該コート層７５ｂの硬度は、Ｊ
ＩＳＫ−６３０１に準拠し３０度で且つ体積固有抵抗
値は、１０⁹Ω・ｃｍであった。感光体７１から中間転
写体７５への転写に必要な転写電流は約５μＡであり、
これは電源より＋５００Ｖを芯金７５ｂ上に付与するこ
とで得られた。

【０２２９】直径２０ｍｍの転写ローラ７７は、直径１
０ｍｍの芯金７７ｂ上にカーボンの導電性付与部材をエ
チレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）の発泡体中に十分分散させたものをコーティングす
ることにより生成した弾性層７７ａを有し、弾性層７７
ａの体積固有抵抗値は１０⁶Ω・ｃｍで、ＪＩＳＫ−
６３０１基準の硬度は３５度の値を示すものを用いた。
転写ローラには電圧を印加して１５μＡの転写電流を流
した。

【０２３０】単色モードで画出し試験を行った各色トナ
ーの評価結果を表６に示す。

【０２３１】比較例１４外添剤として、疎水化された無機微粉末（ａ−１）と、
疎水化されたケイ素化合物微粉末（Ｃ）とを用いること
以外は、実施例７と同様にして各色トナーを調製し、実
施例７と同様にして評価試験をおこなった。評価結果を
表６に示す。

【０２３２】比較例１５外添剤として、疎水化された無機微粉末（ａ−１）のみ
を使用する以外は実施例７と同様にして各色トナーを調
製し実施例７と同様にして評価試験をおこなった。評価
結果を表６に示す。

【０２３３】実施例８スチレン１６０重量部ｎ−ブチルアクリレート４０重量部疎水化された磁性酸化鉄９５重量部平均粒径＝０．２５μｍ１０Ｋエルステッド下で飽和磁化＝６５ｅｍｕ／ｇ残留磁化＝１２ｅｍｕ／ｇ保磁力＝１１５エルステッドスチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル１１重量部モノマー重量比＝８５：５：１０重量平均分子量＝約５７０００ジビニルベンゼン３重量部ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物３重量部低分子量ポリプロピレンワックス（ｍ．ｐ＝７０℃）１５重量部

【０２３４】上記処方を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミ
キサーを用いて、１２０００ｒｐｍにて均一に溶解、分
散した。これに、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）９重量部を溶解し、重合
性単量体組成物を調製した。

【０２３５】一方、イオン交換水６５０重量部に、０．
１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液５１０重量部を投入し、６０℃
に加温した後、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業製）
を用いて、１２０００ｒｐｍにて撹拌した。これに１．
０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液７５重量部を徐々に添加し、Ｃ
ａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系媒体を調製した。

【０２３６】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、６０℃，Ｎ₂雰囲気下において、ＴＫ式ホモ
ミキサーにて１００００ｒｐｍで２５分間撹拌し、重合
性単量体組成物を造粒した。その後、パドル撹拌翼で撹
拌しつつ、８０℃に昇温し、１０時間反応させた。重合
反応終了後、冷却し、塩酸を加えリン酸カルシウムを溶
解させた後、ろ過，水洗，乾燥をして、磁性トナーを得
た。

【０２３７】得られた磁性トナー粒子は、重量平均粒径
が６．５μｍであり、変動係数が２５であり、ＳＦ−１
が１０５であり、ＳＦ−２が１０９であった。

【０２３８】磁性トナー粒子１００重量部と、疎水化さ
れた無機微粉末（ａ−１）１．１重量部と、疎水化され
たケイ素化合物微粉末０．７重量部とを混合して磁性ト
ナーを調製した。

【０２３９】市販の電子写真複写機（ＮＰ−８５８２：
キヤノン社製）改造機を用いて耐久５万枚の画出しを行
い、定着性，耐オフセット性，クリーニング性，トナー
帯電量，画像濃度変化，画質変化を評価した。

【０２４０】

【表６】

【０２４１】

【発明の効果】本発明は、転写性及びクリーニング性に
優れ、さらに、外添剤の劣化の少ない多数枚耐久性に優
れている静電荷像現像用トナーを提供し得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】疎水化されているシリカ微粉末（Ａ）の粒度分
布を示すグラフである。

【図２】疎水化されているシリカ微粉末（Ｂ）の粒度分
布を示すグラフである。

【図３】疎水化されているシリカ微粉末（Ｃ）の粒度分
布を示すグラフである。

【図４】疎水化されているシリカ微粉末（Ｄ）の粒度分
布を示すグラフである。

【図５】本発明の静電荷像現像用トナーを磁性キャリア
と混合して調製した磁気ブラシ現像用二成分系現像剤を
適用し得る画像形成装置の一具体例を示す概略的説明図
である。

【図６】フルカラー複写機の一具体例を示す概略的説明
図である。

【図７】中間転写体を有する画像形成装置の一具体例を
示す概略的説明図である。

【図８】（Ａ）トナーの形状係数ＳＦ−１と、（Ｂ）ト
ナーの形状係数ＳＦ−２を説明するための図である。

【図９】離型剤を内包化しているトナー粒子の断面の一
例を示す図である。

【図１０】サンプルの摩擦帯電量を測定するための概略
的説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/08 ３７４Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７４ 9/087 ３８４ (72)発明者千葉建彦東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平６−130717（ＪＰ，Ａ) 特開平６−332234（ＪＰ，Ａ) 特開平６−51553（ＪＰ，Ａ) 特開平６−313980（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）重量平均粒径１〜９μｍのトナー
粒子と、（ｂ）平均粒径１０〜９０ｎｍの疎水化された
無機微粉末と、（ｃ）疎水化されたケイ素化合物微粉末
とを少なくとも有する静電荷像現像用トナーであり、疎水化されたケイ素化合物微粉末は、平均粒径が３０〜
１２０ｎｍであり、粒径５〜３０ｎｍのケイ素化合物粒
子を１５〜４５個数％含有し、粒径３０〜６０ｎｍのケ
イ素化合物粒子を３０〜７０個数％含有し、粒径６０ｎ
ｍ以上のケイ素化合物粒子を５〜４５個数％含有してい
ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１０
０〜１５０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１４０
である請求項１に記載のトナー。
【請求項３】トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１０
０〜１４０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１３０
である請求項２に記載のトナー。
【請求項４】トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１０
０〜１３０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１２５
である請求項３に記載のトナー。
【請求項５】トナー粒子は、重量平均粒径２〜８μｍ
を有する請求項１乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】疎水化されている無機微粉末は、酸化チ
タン，酸化アルミニウム，チタン酸ストロンチウム，酸
化セリウム，酸化マグネシウム，窒化ケイ素，炭化ケイ
素，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウム及
びフッ化カーボンからなるグループから選択される材料
から形成されている微粉末である請求項１乃至５のいず
れかに記載のトナー。
【請求項７】疎水化されている無機微粉末は、疎水化
されている酸化チタン微粉末である請求項１乃至５のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項８】トナー粒子は、重合性単量体，離型剤及
び着色剤を少なくとも含有している重合性単量体組成物
を水系媒体中で重合することによって得られたトナー粒
子を有する請求項１乃至７のいずれかに記載のトナー。
【請求項９】トナー粒子は、結着樹脂，離型剤及び着
色剤を少なくとも含有している請求項８に記載のトナ
ー。
【請求項１０】トナー粒子は、結着樹脂１００重量部
に対して離型剤１０〜４０重量部を含有している請求項
８又は９に記載のトナー。
【請求項１１】トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１
００〜１５０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１４
０である請求項１０に記載のトナー。
【請求項１２】トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１
００〜１４０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１３
０である請求項１１に記載のトナー。
【請求項１３】トナー粒子は、形状係数ＳＦ−１が１
００〜１３０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１２
５である請求項１２に記載のトナー。
【請求項１４】トナー粒子１００重量部に対して、疎
水化されている無機微粉末が０．０５〜３．５重量部含
有され、疎水化されているケイ素化合物微粉末が０．０
５〜３．５重量部含有されている請求項１乃至１３のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項１５】疎水化されているケイ素化合物微粉末
は、疎水化されているシリカ微粉末又はシリコーン樹脂
微粉末である請求項１乃至１４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項１６】離型剤は、パラフィンワックス，ポリ
オレフィンワックス，高級脂肪酸，高級脂肪酸金属塩，
長鎖アルキルアルコール，アミドワックス，エステルワ
ックス及びポリメチレンワックスからなるグループから
選択される化合物である請求項８乃至１５のいずれかに
記載のトナー。
【請求項１７】疎水化されているケイ素化合物微粉末
は、粒径３０〜６０ｎｍの粒子が４５〜７０個数％含有
されている請求項１乃至１６のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項１８】疎水化されているケイ素化合物微粉末
は、粒径３０〜６０ｎｍの粒子が５０〜７０個数％含有
されている請求項１７に記載のトナー。
【請求項１９】疎水化された無機微粉末は、摩擦帯電
量の絶対値が４５ｍＣ／ｋｇ以下であり、疎水化された
ケイ素化合物微粉末は、摩擦帯電量の絶対値が５０〜３
００ｍＣ／ｋｇである請求項１乃至１８のいずれかに記
載のトナー。
【請求項２０】疎水化された無機微粉末は、摩擦帯電
量の絶対値が３０ｍＣ／ｋｇ以下であり、疎水化された
ケイ素化合物微粉末は、摩擦帯電量の絶対値が７０〜２
５０ｍＣ／ｋｇである請求項１９に記載のトナー。
【請求項２１】疎水化された無機微粉末は、疎水化度
が２０〜８０％であり、疎水化されたケイ素化合物微粉
末は、疎水化度が３０〜８０％である請求項１乃至２０
のいずれかに記載のトナー。