JPH1172961A

JPH1172961A - カラートナー

Info

Publication number: JPH1172961A
Application number: JP23489897A
Authority: JP
Inventors: Minoru Nomura; 実野村; Hitoshi Takayanagi; 均高柳; Kenichi Hirabayashi; 憲一平林; Takayuki Ito; 孝之伊東; Kazuo Itotani; 一男糸谷; Masahiro Yoshida; 政博吉田
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1997-08-29
Filing date: 1997-08-29
Publication date: 1999-03-16

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電性や、画像濃度、解像度等に優れた小粒径
粉体カラートナーを開発する。【解決手段】着色剤（Ａ）と結着用樹脂（Ｂ）を必須成
分とする平均円形度（（粒子投影面積と同じ面積の円の
周長）／（粒子投影像の周長）で定義される円形度の平
均値）が０．９８以上の粒子（Ｃ）で、着色剤（Ａ）
の含有量が結着用樹脂（Ｂ）と着色剤（Ａ）との合計重
量に対し５重量％以上であることを特徴とする、体積平
均粒径が２〜６μｍである粉体カラートナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像やト
ナー飛翔記録などに使用するのに好適な、新規にして有
用なる粉体カラートナーに関する。さらに詳細には、本
発明は、良好な摩擦帯電性を有し、高品質な画像を形成
しうる、小粒径にして高顔料濃度の粉体カラートナーに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像現像用の粉体トナーは、近年、
解像度など画像品質の向上のためにますます小粒径化が
重要となり種々技術開発が行われている。現在市販され
ている静電荷像現像用の粉体トナーの大部分は平均粒径
８〜１３μｍ程度であり、最も小粒径なもので７μｍ程
度である（粒径の測定はコールターマルチサイザー（日
科機器）による）。

【０００３】現状の電子写真方式の複写機やプリンター
の画質は、平版印刷や銀塩写真などに比べると格段に劣
り、トナーサイドからこれらの画質を向上させる手段と
しては、さらなる小粒径化と優れた摩擦帯電性を有する
粉体トナーの開発が求められており、その出現が待たれ
ている。特に、カラートナー、とりわけフルカラートナ
ーにおいてこれは極めて重要である。

【０００４】ところで、粉体トナーの製法には、乾式法
としては粉砕法があり、また湿式法としては重合法や、
特開平５−６６６００号公報などに記載されているいわ
ゆる転相乳化法などがある。粉砕法によるトナーでは、
現状の粉砕機を用いた工業的生産では７μｍ程度が小粒
径化の限界といわれている。勿論５μｍ程度の小粒径ト
ナーも生産は可能であるが、コストアップになること、
およびトナーの小粒径化に伴う摩擦帯電性や粉体流動性
の悪化という問題があり実用的とは言い難い。

【０００５】重合法や乳化法などの湿式法では、粉体ト
ナーの小粒径化は基本的には困難性はないといわれてい
る。しかしながら、従来の湿式法トナーでは、上記のよ
うな通常の平均粒径（７〜１３μｍ程度）を持った粉砕
法トナーの置き換えを主たる開発あるいは生産目標にし
ており、平均粒径が６μｍ程度以下の小粒径である粉体
トナーについては、現在までのところ断片的にしか知ら
れておらず、実用的な処方は分かっていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真方式の複写機やプリンターの静電荷像現像やトナー
飛翔記録などに用いられる、摩擦帯電性に優れた２〜６
μｍ程度の小粒径粉体カラートナーの実用的処方を提供
するものである。これによりカラー複写機やカラープリ
ンターの画像品質の向上が期待される。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、帯電性
や、画像濃度、解像度等に優れた小粒径粉体カラートナ
ーを開発すべく鋭意検討を重ねた結果、着色剤（Ａ）と
結着用樹脂（Ｂ）を必須成分とする平均円形度（（粒子
投影面積と同じ面積の円の周長）／（粒子投影像の周
長）で定義される円形度の平均値）が０．９８以上の粒
子（Ｃ）で、着色剤（Ａ）の含有量が結着用樹（Ｂ）
と着色剤（Ａ）との合計重量に対し５重量％以上である
ことを特徴とする、体積平均粒径が２〜６μｍである粉
体カラートナーが、上記課題を解決することを見いだし
た。

【０００８】ここで、着色剤（Ａ）が結着用樹脂（Ｂ）
に内包されており、５０％体積粒径／５０％個数粒径が
１．２５以下で、かつ８４％体積粒径／１６％体積粒径
の平方根が１．２５以下という粒度分布を有するもの
は、この条件を満たしていない前記粉体カラートナーに
比べて、カブリが極めて発生しにくい点で好ましく、ま
た、粒子（Ｃ）の表面に無機酸化物微粒子が次式で示さ
れるような範囲の量だけ外添されている前記記載の粉体
カラートナーは、流動性や帯電性の点で、特に好適であ
ることを見いだした。

【０００９】

【式２】３．５７１４Ｘ^ー0.9942 ≦Ｙ≦３１．３９９Ｘ^ー0.9477

【００１０】〔式中、Ｘは粒子（Ｃ）の体積平均粒径
（μｍ）、Ｙは粒子（Ｃ）に対する外添量（重量
％）。〕

【００１１】また、結着用樹脂（Ｂ）がポリエステル系
樹脂、あるいはスチレン（メタ）アクリル樹脂で、負極
性を発現する前記記載のカラートナーの場合に本発明は
特に好適であることを見いだした。

【００１２】さらに、粒子（Ｃ）が、着色剤（Ａ）と非
水溶性の結着用樹脂（Ｂ）を必須成分とする有機溶媒溶
液と、水性媒体とを混合し、乳化させて球形着色微粒子
を形成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体と
して取り出す方法で得られたものである前記のような粉
体カラートナー、あるいは粒子（Ｃ）が、着色剤（Ａ）
を分散させた重合性モノマーを、液媒体中で重合させて
球形着色微粒子を形成後、液媒体中に分散している該粒
子を乾燥粉体として取り出す方法で得られたものである
前記のような粉体カラートナーが、粒度分布が良好で、
摩擦帯電性に優れ、良好な画像を形成することを見いだ
し本発明を完成した。

【００１３】尚、本発明の小粒径カラートナーは、電子
写真法一成分現像剤としても、あるいは電子写真法二成
分現像剤としても好適であり、またトナー飛翔方式の現
像剤としても好適である。

【００１４】以下に本発明を完成するに至った経緯と本
発明の詳細を述べる。粉砕法による粉体トナーを小粒径
化してゆく場合に、平均粒径が６μｍ程度から、急激に
粉砕エネルギーコストが増大するだけでなく、得られる
トナー粒子野形状が不定形であるため、得られるトナー
の摩擦帯電性や粉体流動性が悪化する。これが６μｍ程
度以下の小粒径トナーを実用化する上での大きな問題点
である。

【００１５】トナーの小粒径化による粉体流動性の低下
は、トナーの粒子形状を球形化することにより大きく改
善でき、本発明が対象とする２〜６μｍの小粒径トナー
では平均円形度（（粒子投影面積と同じ面積の円の周
長）／（粒子投影像の周長）で定義される円形度の平均
値）０．９８以上が必要であることを見いだした。この
平均円形度は、トナー粒子のＳＥＭ（走査型電子顕微
鏡）写真を撮影し、それを測定し計算することなどによ
っても求めることができるが、東亜医用電子（株）製フ
ロー式粒子像分析装置ＦＰＩＰー１０００を使用すると
容易に得られ、本発明ではこの装置を使用した。

【００１６】小粒径化による帯電性の悪化は、含有する
着色剤やその他の添加物（通常ワックスや帯電制御剤な
ど）の一部がトナー粒子表面に露出することに起因する
ものと本発明者らは推察した。即ち、着色剤等の含有率
（重量％）が同じであっても、小粒径化によりトナー粒
子の表面積が増大し、トナー粒子表面に露出する着色剤
等の比率が増大し、その結果、トナー粒子表面の組成が
大きく変化し、トナー粒子の摩擦帯電性能が大きく変わ
り、制御が難しくなるわけである。

【００１７】トナーを小粒径化しても摩擦帯電性能を良
好に保持するには、着色剤等がトナー粒子表面に露出し
ないようにすること、即ち着色剤等がトナー粒子に内包
されるトナー構造にすることが有効であることを本発明
者らは見いだした。

【００１８】トナー粒子表面に着色剤や帯電制御剤（Ｃ
ＣＡ）、ワックス等が露出していないことは、例えば粒
子の断面をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察すること
により容易に判定できる。より具体的には、トナー粒子
を樹脂包埋しミクロトームで切断した断面を、必要なら
ば酸化ルテニウム等で染色して、ＴＥＭで観察すると、
着色剤等が粒子に内包されてほぼ均一に分散しているこ
とは明瞭に分かる。

【００１９】また、トナー粒子の粒度分布も帯電性能に
大きな影響を与えるが、知見として、特に本発明が対象
とする小粒径カラートナーでは普通サイズ（７〜１３μ
ｍ程度）のカラートナーよりも厳しい粒度分布のシャー
プさが要求されることがわかった。即ち、本発明の対象
である体積平均粒径が２〜６μｍの粉体カラートナーに
於いては、コールターマルチサイザーによる測定で、５
０％体積粒径／５０％個数粒径が１．２５以下、特に好
ましくは１．２０以下で、かつ８４％体積粒径／１６％
体積粒径の平方根が１．２５以下の粒度分布を有するこ
とが良好な帯電性を発現し、カブリの無い高品質な印刷
画像を得るために重要な要件であることを見いだした。

【００２０】さらに、本発明者らはトナーに添加して使
用する無機酸化物微粒子の種類や量を適切に選択するこ
とによっても、更に小粒径カラートナーの摩擦帯電性お
よび粉体流動性を向上することができることを見いだし
た。本発明に使用できる無機酸化物微粒子としては、例
えばシリカ（酸化珪素）、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化マグネ
シウムなどが挙げられる。これらは単独使用でも二種以
上の併用でもよい。

【００２１】これらの内でも、一次粒子径が５〜５０ｎ
ｍ程度の疎水性処理されたシリカが特に好適であり、ま
たシリカは、必要に応じて他の無機酸化物微粒子と併せ
て使用することも好適である。トナー用の疎水性シリカ
は多数市販されており、それらの中から選択して使用す
るのが実用上好都合である。

【００２２】無機酸化物微粒子の添加量としては、粉体
カラートナーの使用目的によって異なるが、一般的にト
ナー粒径の小さいもの程、添加量を多くすることが好ま
しい。本発明の２〜６μｍトナー粒子では、粒子（Ｃ）
に対し次式で示される量を外添するのが好適である。

【００２３】

【式２】３．５７１４Ｘ^ー0.9942 ≦Ｙ≦３１．３９９Ｘ^ー0.9477 〔式中、Ｘは粒子（Ｃ）の５０％体積粒径（μｍ）、Ｙ
は粒子（Ｃ）に対する外添量（重量％）。〕

【００２４】これらの外添は、ヘンシェルミキサーやハ
イブリダイザーなどを用いて公知慣用の方法で行えばよ
い。

【００２５】本発明のカラートナーに使用される着色剤
（Ａ）としては、特に制限はなく、従来、電子写真用ト
ナー等で使用されてきた有彩色着色剤を用いることがで
き、顔料が好ましく、以下のようなものが例示できる。

【００２６】黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛
黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、チタン
黄、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー１０Ｇ、ハ
ンザイエロー５Ｇ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
ＧＲ、ハンザイエローＡ、ハンザイエローＲＮ、ハンザ
イエローＲ、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロ
ー、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、
パーマネントイエローＮＣＧ、バルカンファーストイエ
ロー５Ｇ、バルカンファーストイエローＲ、キノリンイ
エローレーキ、アンスラゲンイエロー６ＧＬ、パーマネ
ントイエローＦＧＬ、パーマネントイエローＨ１０Ｇ、
パーマネントイエローＨＲ、アンスラピリミジンイエロ
ー、その他イソインドリノンイエロー、クロモフタルイ
エロー、ノボパームイエローＨ２Ｇ、縮合アゾイエロ
ー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー等が
挙げられる。

【００２７】赤色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モ
リブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラ
ゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリ
リアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレ
ンジＧＫ、ベンジジンオレンジＧ、パーマネントレッド
４Ｒ、パーマネントレッドＢＬ、パーマネントレッドＦ
５ＲＫ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチ
ンングレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリ
リアントカーミン６Ｂ、ブリリアントカーミン３Ｂ、ロ
ーダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、パーマネントカ
ーミンＦＢＢ、ベリノンオレンジ、イソインドリノンオ
レンジ、アンスアンスロンオレンジ、ピランスロンオレ
ンジ、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キ
ナクリドンスカーレット、ペリレンレッド等が挙げられ
る。

【００２８】青色顔料としては、例えば、コバルトブル
ー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコ
ックブルーレーキ、ファナトーンブルー６Ｇ、ビクトリ
アブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、銅フタ
ロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、インダス
レンブルーＲＳ、インダスレンブルーＢＣ、インジコ等
が挙げられる。

【００２９】現状の粉体トナーによって印刷された画像
のトナー層の厚みは、平版印刷インキなどによって印刷
された画像のインキ層の厚みに比べて非常に厚くなって
いるが、粉体トナーを小粒径化すると、一般的に印刷紙
のトナー層が薄くなる。従って、本発明が対象とする２
〜６μという小粒径トナーで十分な印刷画像濃度を得る
には、普通サイズ（７μｍ〜１３μｍ程度）のトナーよ
りも高い着色剤濃度にすることが不可欠である。本発明
の体積平均粒径が２〜６μｍのカラートナーでは、結着
用樹脂（Ｂ）と着色剤（Ａ）の合計重量に対し、着色剤
（Ａ）を５重量％以上含有させる必要があり、好ましく
は５〜２０重量％含有させるのが特に好適である。

【００３０】本発明の着色剤等がトナー粒子に内包され
た２〜６μの小粒径球形カラートナーは、理論的には、
粉砕法で作った不定形の粒子を樹脂で表面処理するなど
して球形化することによっても得ることは可能である
が、製造の容易さやコスト等から、重合法や乳化法など
のような湿式法によって作るのが実際的であり好適であ
る。とりわけ、乳化法は、結着用樹脂の種類を幅広く変
えても粒度分布の良好な球形着色粒子が形成でき、また
顔料濃度のアップが容易であることなどから、本発明の
カラートナーの製法として特に好適である。

【００３１】乳化法による本発明の粒子（Ｃ）の作り方
は次のようである。着色剤と非水溶性の結着用樹脂を必
須成分とする有機溶媒溶液と、水性媒体とを混合し、乳
化させて球形着色樹脂粒子を形成後、有機溶媒を除去
し、水性媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として
取り出し、必要あれば分級を行って粒度分布を整え、粒
子（Ｃ）を作る。

【００３２】結着用樹脂の溶解および着色剤等の分散の
ために用いられる前記有機溶媒としては、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、石油エーテルなどの炭化水素類；
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロ
ロエチレン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、
四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、ブタノールなどのアルコール類；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、な
どが挙げられ、これらの二種以上を混合して用いてもよ
い。

【００３３】前記結着用樹脂としては、上記有機溶媒に
可溶であればよく、特に限定はないが、それ自体では水
性媒体に分散せず乳化剤または分散安定剤を用いて初め
て水性媒体に分散しうる非水溶性樹脂と、それ自体で水
性媒体に分散しうる、「自己水分散性」を有する非水溶
性樹脂とがある。

【００３４】この様なトナー用の非水溶性樹脂として
は、例えばスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂あるいはエポ
キシ系樹脂などがある。中でも、スチレン系モノマーと
（メタ）アクリル酸エステルを必須成分として重合され
た、いわゆるスチレン（メタ）アクリル樹脂が好適であ
る。本発明において、（メタ）アクリルには、メタアク
リルとアクリルとを包含する。

【００３５】前記樹脂としては、重量平均分子量として
３０００〜３０００００、かつＤＳＣ（示差走査熱量
計）測定において、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１
００℃であるものが好適である。

【００３６】前記結着用樹脂の内で、自己水分散性樹脂
とは、中和によりアニオン型となりうる官能基を含有し
た樹脂で、それら親水性となりうる官能基の一部または
全部が塩基で中和された、水性媒体の作用下で、乳化剤
または分散安定剤を用いることなく安定した水分散体を
形成できる樹脂をいう。

【００３７】中和により親水性基となりうる官能基とし
ては、例えば、カルボキシル基、燐酸基、スルホン酸基
などのいわゆる酸性基が挙げられる。これら官能基を含
有する樹脂としては、スチレン系樹脂、（メタ）アクリ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
エポキシ系樹脂などが挙げられる。この様な中でも、酸
性基を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂が好適に用
いられる。

【００３８】本発明では、公知慣用のポリエステル系樹
脂が使用できるが、それは多価アルコールと、多塩基酸
又はそのエステル形成性誘導体とを反応させたものが使
用できる。

【００３９】本発明で用いるのに好適なポリエステル樹
脂は、溶剤の存在下もしくは非存在下において原料の多
塩基酸と多価アルコールとを触媒の存在下に脱水重縮合
を行って製造できる。多塩基酸の一部は、そのエステル
形成性誘導体のひとつである、そのメチルエステル化物
を使用して脱メタノール重縮合を行ってもよい。

【００４０】より具体的には、フタル酸の様な、芳香族
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を必須成分
として反応させた芳香族ポリエステル系樹脂が好まし
い。乳化法には、それに用いる溶剤に可溶な結着用樹脂
を用いる。

【００４１】使用する多塩基酸の例としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメ
リット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族カルボン酸類、無水マレイン酸、フマール
酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸な
どの脂肪族カルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂環式カルボン酸類が挙げられる。これらの多塩
基酸を１種又は２種以上用いることができる。

【００４２】使用する多価アルコールの例としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリンなどの脂肪族ジオール類、シクロヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノールＡなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキサイド付加物などの芳香族系ジオール類が挙
げられる。これらの多価アルコールの１種又は２種以上
用いることができる。

【００４３】ポリエステル樹脂のガラス転移点は５０〜
７５℃であるのが好ましく、より好ましくは５５〜７０
℃である。ガラス転移点が５０℃未満であるとトナーと
しての耐熱凝集性が不良となり、７５℃を越えると定着
性が不良となるので好ましくない。

【００４４】ポリエステルの酸基の含有量は、上記の多
塩基酸と多価アルコールの配合比と反応率により、ポリ
エステルの末端のカルボキシル基を制御することによっ
て調整することができる。あるいは多塩基酸成分として
無水トリメリット酸を使用することによってポリエステ
ルの主鎖中にカルボキシル基を有するものが得られる。
ポリエステル系樹脂の酸基の含有量は、酸価として１〜
３０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇが好適である。

【００４５】本発明で用いるのに好適な、中和により自
己水分散性となりうるアニオン型スチレン（メタ）アク
リル樹脂としては、スチレン系モノマーを必須成分とし
て、酸基を含有した（メタ）アクリル系重合性ビニル単
量体類と、この酸基を含有した重合性ビニル単量体類以
外の、（メタ）アクリル酸エステルに代表される重合性
ビニル単量体を、ラジカル開始剤存在下でラジカル重合
させて得られるものが使用できる。それを得るための重
合反応は、溶液重合でも、懸濁、乳化重合でも適宜利用
できる。

【００４６】こうした酸基含有（メタ）アクリル系重合
性単量体類としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチルなどが挙
げられる。

【００４７】酸基含有重合性単量体類以外の重合性単量
体類としては、例えば、スチレン系モノマー（芳香族ビ
ニルモノマー）類として、スチレン、ビニルトルエン、
２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンもしくはクロ
ルスチレンがある。

【００４８】アクリル酸エステル類としては、例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、ア
クリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシルもしく
はアクリル酸ドデシル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニル、アルファクロルアクリル酸メチル
が挙げられる。

【００４９】メタクリル酸エステルとしては、例えばメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
ｎ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタ
クリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
２−クロルエチル、メタクリル酸フェニル、アルファク
ロルメタクリル酸メチルが挙げられる。

【００５０】また、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、アクリルアミド等のアクリル酸もしくはメタク
リル酸誘導体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニ
ルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイン
ドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等
を挙げることができる。

【００５１】また、中和により自己水分散性となりうる
樹脂を得るに際し、溶液重合の場合には、汎用の有機溶
剤を使用できる。具体的には、例えばトルエン、キシレ
ンもしくはベンゼンの如き、各種の芳香族炭化水素；メ
タノール、エタノール、プロパノールもしくはブタノー
ルの如き、各種のアルコール類；セロソルブもしくはカ
ルビトールの如き、各種のエーテルアルコール類；アセ
トン、メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケ
トンの如き、各種のケトン類；酢酸エチルもしくは酢酸
ブチルの如き、各種のエステル類；またはブチルセロソ
ルブアセテートの如き、各種のエーテルエステル類など
の、いわゆる不活性溶剤である。

【００５２】また、使用する重合開始剤としては、公知
慣用の各種の有機過酸化物系の開始剤、アゾ系の開始剤
が使用できる。具体的には、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系化合物が挙げられ
る。

【００５３】中和により親水性基となりうるカルボキシ
基含有アニオン型樹脂のカルボキシル基の含有量は、特
に制限されるものではないが、スチレン系樹脂、（メ
タ）アクリル系樹脂および好適なスチレン（メタ）アク
リル樹脂においては、好ましくは酸価３０〜１５０であ
る。

【００５４】これらに用いられる中和剤としては、特に
限定はないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、アンモニアなどの無機アルカリや、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、イソプロピルアミンなどの有機
塩基が挙げられる。

【００５５】結着用樹脂である非水溶性樹脂として、前
記した様なそれ自体で水に分散しない、即ち自己水分散
性を有しない非水溶性樹脂を用いる場合には、樹脂溶液
及び／又はそれと混合する水性媒体（水性媒体とは、水
または水を主成分とした液媒体をいう）に、乳化剤及び
／又は分散安定剤を添加して用いることが必要である。

【００５６】その分散安定剤としては、水溶性高分子化
合物が好ましく、例えばポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどが挙げられる。また乳化剤と
しては、例えばポリオキエチレンアルキルフェノールエ
ーテル等のノニオン系、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアニオン系、或いはカチオン系の各種界面
活性剤が挙げられる。勿論、乳化剤の２種以上を併用し
てもよいし、分散安定剤の２種以上を併用してもよい
し、乳化剤と分散安定剤とを併用してもよいが、分散安
定剤を主体にして乳化剤を併用するのが一般的である。

【００５７】この場合、乳化剤や分散安定剤を用いる場
合には、その水性媒体中における濃度は、０．５〜３重
量％程度となる様にするのが適当である。

【００５８】更に、前述した中和することにより自己水
分散性となりうる樹脂を使用する場合であっても、必要
であれば、本発明の効果を損なわない限りにおいて、少
量の乳化剤及び／叉は分散安定剤を使用してもよい。

【００５９】本発明が対象とする球形着色樹脂粒子に
は、必要に応じて、含金属アゾ化合物やサリチル酸系金
属錯体等の帯電制御剤（ＣＣＡ）や、ポリエチレンワッ
クス、ポリプロピレンワックス、パラフインワックスな
どのワックス類（離型剤）、さらにシリコンオイル等の
添加剤を、結着用樹脂に対し０．１〜１０重量％程度添
加してもよい。

【００６０】これらの添加剤や前記着色剤の添加につい
ては、結着用樹脂の有機溶媒溶液にこれらを添加後、ボ
ールミルや連続式ビーズミルのような一般的な混合・分
散機を用いて十分に粉砕・混合させるなどの方法でよ
い。

【００６１】この様にして乳化により得られた球形着色
樹脂粒子の分散液は、蒸留等の手段により先ず有機溶媒
を除去してから、水性分散液を濾過等の手段で濾別し
て、粒子を乾燥することにより、原体粒子を得る。乳化
剤や分散安定剤を用いて得た着色樹脂微粒子は、より充
分に洗浄して用いることが好ましい。

【００６２】勿論、結着用樹脂として、中和によりアニ
オン性の親水性基となる、酸性基を有する非水溶性樹脂
を塩基性の中和剤で中和して得た自己水分散性樹脂を用
いて樹脂微粒子を本発明で得る場合においては、有機溶
剤を予め除去した後、例えば塩酸、硫酸、燐酸、酢酸、
蓚酸などの酸性の中和剤で、微粒子表面の、塩基性化合
物でもって中和されて得られた親水性基をもとの官能基
に戻す逆中和処理を行い、微粒子そのものの親水性をよ
り低下させてから、水を除去して濾別乾燥するという方
法を採用することが好ましい。

【００６３】前記乾燥は、公知慣用の方法がいずれも採
用できるが、例えばトナー粒子が熱融着や凝集しない温
度で、常圧下又は減圧下で乾燥してもよいし、凍結乾燥
するという方法も挙げられる。また、スプレードライヤ
ー等を用いて、水性媒体からのトナー粒子の分離と乾燥
とを同時に行うという方法もある。特に、トナー粒子が
熱融着や凝集しない温度で加熱しながら、減圧下で、粉
体を撹拌して乾燥するのが効率的で好ましい。

【００６４】粒子（Ｃ）の粒度分布を整えるために、粗
大粒子や微細粒子を除去するための分級が必要な場合に
は、トナー用等に市販されている一般的な乾式分級機を
用いて公知慣用の方法で行ってもよいし、粒径による沈
降性の違いを利用して、球形着色粒子の水スラリーを遠
心分離機を用いて分級する方法で行っても良い。また、
粗大粒子の除去は、球形着色粒子の水スラリーをフイル
ターを使って濾過することによっても効率的に行える。

【００６５】本発明である、重合法による粒子（Ｃ）の
作り方は次のようである。着色剤を分散させた重合性モ
ノマーを、液媒体中で重合させて球形着色樹脂粒子を形
成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として
取り出し、必要あれば分級を行って粒度分布を整え、粒
子（Ｃ）を得る。

【００６６】具体的には、例えば分散安定剤や乳化剤の
存在下に、着色剤と、結着剤樹脂を形成しうる反応性モ
ノマーとを液媒体中に懸濁もしくは乳化分散させ、重合
開始剤の存在下、攪拌しながら、ラジカル重合によるポ
リマー化反応を行って、球形の、結着用樹脂中に着色剤
を内包したトナー粒子の水性分散液を得ることができ
る。

【００６７】上記したラジカル重合性単量体としては、
具体的には、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ク
ロロスチレン、ビニルスチレン等のスチレン類、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレ
フィン類、酢酸ビニル、プロピオンビニル、酪酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルメタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類、エチレングリコールモ
ノアクリレート、プロピレングリコールモノアクリー
ト、テトラメチレンエーテルグリコールモノアクリレー
ト等のグリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル、ビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブ
チルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、ビニルプロペニルケトン等
のビニルケトン類等のアクリルモノマーが挙げられ、こ
れらは、それぞれ単独で、もしくは二種類以上を組み合
わせて使用することができる。

【００６８】前記した結着剤樹脂を構成する単量体組成
は、重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜８０℃と
なる様に調製される。

【００６９】必要に応じて、少量の、２つ以上のエチレ
ン性不飽和二重結合を有する反応性モノマーをそれに併
用しても良い。２つ以上のエチレン性不飽和二重結合を
有する反応性モノマーとしては、例えばブタジエン、イ
ソプレン等の共役ジエン、ジビニルベンゼン、ビスフェ
ノールＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００７０】尚、こうしたポリマー樹脂を得るのに使用
される重合開始剤としては、勿論、通常の油溶性又は水
溶性のものが使用できるが、例えば過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオキシドもしくは２−エチルヘキサ
ノエートの如き、各種の過酸化物；またはアゾビスイソ
ブチロニトリルもしくはアゾビスイソバレロニトリルの
如き、各種のアゾ化合物などが挙げることができる。

【００７１】懸濁重合に際しては、重合に用いる液媒体
に不溶かつ単量体可溶の重合開始剤を必須として選択し
て用い、乳化重合に際しては、水溶性重合開始剤を必須
として選択して使用される。重合開始剤の使用量は、特
に制限されないが、全反応性モノマー（総単量体）重量
１００重量部当たり、０．０１〜５重量部である。

【００７２】重合によって形成される結着用樹脂は、重
合条件等により任意に調製することができるが、重量平
均分子量として、１０，０００〜５００，０００となる
様にするのが好ましい。

【００７３】本トナー粒子における着色剤や帯電制御
剤、ワックスなどは、前記乳化法トナーの場合と同様
で、公知慣用のものを用いることができる。

【００７４】懸濁重合時に使用できる、前記分散安定剤
としては、一般的には、水溶性高分子化合物が用いら
れ、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースガム、ラムザンガム等が挙げられ
る。

【００７５】さらには水不溶性で粒径が０．０１〜５μ
ｍの無機微粉末も、懸濁分散安定剤として使用でき、例
えばリン酸三カルシウム、タルク、ベントナイト、カオ
リン、酸化チタン、アルミナ、亜鉛華、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、塩基性ケイ酸マグネシウ
ム、水酸化チタン、水酸化第二鉄、硫酸バリウム、シリ
カ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられ
る。

【００７６】これらは分散安定剤は、単独使用でもよい
し、２種以上の併用でもよい。その使用量は、全反応性
モノマー１００重量部当たり、通常０．１〜１０重量部
である。

【００７７】乳化重合に使用できる前記乳化剤として
は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキサイド
ジスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンニニルフェノールエーテル等の非イオン性界面活性剤
等を挙げることができる。これらは単独使用でもよい
し、２種以上の併用でもよい。その使用量は、全反応性
モノマー１００重量部当たり、通常０．０１〜５重量部
である。

【００７８】懸濁重合に当たって、分散安定剤に乳化剤
を一部併用してもよいし、乳化重合に当たって、乳化剤
に分散安定剤を一部併用してもよい。また、上記分散安
定剤や乳化剤に代えて、自己乳化性エポキシ樹脂や自己
乳化性ポリウレタン樹脂を用いることもできる。

【００７９】重合性単量体、着色剤、分散安定剤及び前
記単量体不溶の液媒体、前記液媒体に不溶かつ前記単量
体に可溶の重合開始剤を同時に加えて、攪拌して単量体
液滴を重合してもよいが、重合性単量体及び着色剤を、
例えばボールミルやコロイドミル等で、予め充分に混合
して、次いでそれを重合開始剤、分散安定剤を含む前記
液媒体に加えて、例えばホモジナイザー、ローターステ
ーター式ミキサー、スタティックミキサー等により攪拌
を行い、重合性単量体を必須とする単量体液滴を液媒体
中に懸濁させ、攪拌を続けながら、所定の粒子径のトナ
ー粒子が形成されるまで重合を行うことが好ましい。

【００８０】このような重合を行うに当たって使用でき
る液媒体としては、蒸留水、イオン交換水等の水の他、
例えばトルエン、キシレンもしくはベンゼンの如き、各
種の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、プロパ
ノールもしくはブタノールの如き、各種のアルコール
類；セロソルブもしくはカルビトールの如き、各種のエ
ーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンも
しくはメチルイソブチルケトンの如き、各種のケトン
類；酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如き、各種のエス
テル類；またはブチルセロソルブアセテートの如き、各
種のエーテルエステル類などが挙げられる。

【００８１】尚、いずれの重合方法においても、コア−
シェル重合処方、パワーフィード重合処方、グラフト重
合処方を採用することにより、粒子の化学構造・層構造
等に変化をつけることもできる。上記各発明の各懸濁重
合法及び乳化重合法における、反応条件は、特に制限さ
れるものではなく、いずれの方法においても、通常室温
〜８０℃で、１５分〜２４時間である。

【００８２】この様にして得られた球形着色樹脂粒子の
分散液は、液媒体を除去し、乾燥することにより、容易
に球形着色樹脂粒子の粉体を得ることができる。尚、前
記分散液中の分散安定剤や乳化剤を除去するために、洗
浄を繰り返し行うことが好ましい。液媒体除去・乾燥工
程を実施するに当たっては、球形着色樹脂粒子を濾別
後、該粒子が融着しない温度で熱風乾燥したり、凍結乾
燥を行うこともできるし、スプレードライヤー等で液媒
体除去と乾燥を同時に行う様にしてもよい。乾燥は、減
圧下でトナー粒子を撹拌しながら加熱乾燥するのが効率
的である。

【００８３】粒子（Ｃ）の粒度分布を整えるために、必
要あれば乳化法トナーの場合と同様な分級操作を行う。

【００８４】この様にして得られた本発明のトナーは、
磁性１成分現像法、非磁性１成分現像法等の静電荷像現
像１成分現像法にも、同２成分現像法のいずれにも使用
できる。２成分現像の場合には、本発明の粉体トナーと
キャリアとを組み合わせて用いる。キャリアとしては、
例えばフェライト、マグネタイトや、これらをシリコー
ン樹脂やフッ素樹脂等で被覆した樹脂被覆キャリア等を
用いることが出来る。静電荷像現像２成分現像法におい
ては、通常、キャリア１００重量部当たり、トナーを３
〜１０部となる様に用いられる。

【００８５】

【発明の実施形態】本発明は、以下の実施形態を含む。１。着色剤（Ａ）と結着用樹脂（Ｂ）を必須成分とする
平均円形度（（粒子投影面積と同じ面積の円の周長）／
（粒子投影像の周長）で定義される円形度の平均値）が
０．９８以上の粒子（Ｃ）で、着色剤（Ａ）の含有量
が結着用樹脂（Ｂ）と着色剤（Ａ）との合計重量に対し
５重量％以上であることを特徴とする、体積平均粒径が
２〜６μｍである粉体カラートナー。

【００８６】２。５０％体積粒径／５０％個数粒径が
１．２５以下で、かつ８４％体積粒径／１６％体積粒径
の平方根が１．２５以下という粒度分布を有し、着色剤
（Ａ）が結着用樹脂（Ｂ）に内包されている前記１記載
の粉体カラートナー。

【００８７】３。粒子（Ｃ）に、無機酸化物微粒子が次
式で示される量だけ外添されている前記１及び２記載の
粉体カラートナー。

【００８８】

【式４】３．５７１４Ｘ^ー0.9942 ≦Ｙ≦３１．３９９Ｘ^ー0.9477

【００８９】〔ここでＸは粒子（Ｃ）の体積平均粒径
（μｍ）、Ｙは粒子（Ｃ）に対する外添量（重量
％）。〕

【００９０】４。結着用樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂
で、負極性の摩擦帯電性を有する前記１、２あるいは３
記載の粉体カラートナー。

【００９１】５。結着用樹脂（Ｂ）がスチレン（メタ）
アクリル樹脂で、負極性の摩擦帯電性を有する前記１、
２及び３記載の粉体カラートナー。

【００９２】６。粒子（Ｃ）が、着色剤（Ａ）と非水溶
性の結着用樹脂（Ｂ）を必須成分とする有機溶媒溶液
と、水性媒体とを混合し、乳化させて球形着色微粒子を
形成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体とし
て取り出す方法で得られたものである前記１、２、３、
４及び５記載の粉体カラートナー。

【００９３】７。粒子（Ｃ）が、着色剤（Ａ）を分散さ
せた重合性モノマーを、液媒体中で重合させて球形着色
微粒子を形成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥
粉体として取り出す方法で得られたものである前記１、
２、３及び５記載の粉体カラートナー。

【００９４】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、具体的に説明をする。部および％はすべて重量
基準である。

【００９５】実施例１酸価が４ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１２００
０，ガラス転移点が６１℃、１００℃における溶融粘度
が４００００ポイズであるポリエステル樹脂１２００部
に、メチルエチルケトンの８００部を加え、よく溶解し
た樹脂溶液に、フタロシアニン顔料「ＫｅｔＢｌｕｅ
１２３」（大日本インキ化学工業製）７６．５部を加
えて撹拌混合して十分に分散した。分散終了後、メチル
エチルケトンにより、固形分含有量を５０％に調整し
た。

【００９６】次いで、この混合物の２００部に、メチル
エチルケトン５０部、１規定アンモニア水３．５部を加
え、撹拌しながら水２２５部を一度に添加し転相乳化さ
せ、球形青色樹脂粒子を形成した。希釈水として水１５
０部と、分散安定性を増すために１規定アンモニア水４
部を添加した。

【００９７】次いで、減圧蒸留により有機溶剤を除去
し、水性分散液を得た。これに１規定塩酸水溶液を加え
てＰＨを２．５とし、水スラリーを遠心分離機で処理し
て微粉を除去し、ついで水スラリーをフイルター（チッ
ソフイルター（株）製）に通過させて粗大粒子を除去し
た。濾過・水洗して得られたウエットケーキを、減圧下
に撹拌しながら加熱乾燥して、ポリエステル樹脂を結着
用樹脂とする球形青色樹脂粒子（顔料含有率６％）の粉
末を得た。

【００９８】この青色樹脂粒子は、コールターカウンタ
ーによる測定で、体積平均粒子径が５．０μｍで、５０
％体積粒径／５０％個数粒径が１．１１，８４％体積粒
径／１６％体積粒径の平方根が１．２０という良好な粒
度分布であった。東亜医用電子（株）製フロー式粒子像
分析装置ＦＰＩＰー１０００を使用して測定すると平均
円形度が０．９９０の球形であった。この粒子を樹脂包
埋しミクロトームで切削した断面をＴＥＭ（透過型電子
顕微鏡）で観察したところ、フタロシアニン顔料は粒子
に内包されて均一に分散していた。

【００９９】この球形青色樹脂粒子粉体１００部に、酸
化チタン微粒子ＭＴ−１５０（テイカ製）の１．１部お
よび疎水性シリカＷａｃｋｅｒＨＤＫＳＬＭ５０６
５０の１．３部をヘンシェルミキサーを使用して外添し
青色トナーを調製した。

【０１００】実施例２実施例１の顔料種をジスアゾ系顔料「ＫｅｔＹｅｌｌ
ｏｗ４０３」（大日本インキ化学工業製）に替えて、
同様な操作により球形黄色樹脂粒子（顔料含有率６％）
の粉末を得た。

【０１０１】この黄色樹脂粒子は、体積平均粒子径が
４．８μｍで、５０％体積粒径／５０％個数粒径が１．
１２，８４％体積粒径／１６％体積粒径の平方根が１．
２１という良好な粒度分布であった。また平均円形度が
０．９８８の球形であった。この粒子の断面をＴＥＭで
観察したところ、顔料は粒子に内包されて均一に分散し
ていた。この球形黄色樹脂粒子に、実施例１と同様な外
添を施しし黄色トナーを調製した。

【０１０２】実施例３実施例１の顔料をキナクリドン系顔料「ＴｏｎｅｒＭ
ａｇｅｎｔａＥー０２」（ヘキストインダストリー
製）９０．３部に替えて、同様な操作により球形赤色樹
脂粒子（顔料含有率７％）の粉末を得た。

【０１０３】この赤色樹脂粒子は、体積平均粒子径が
５．１μｍで、５０％体積粒径／５０％個数粒径が１．
１４，８４％体積粒径／１６％体積粒径の平方根が１．
２３という良好な粒度分布であった。平均円形度が０．
９８９の球形であった。この粒子の断面をＴＥＭで観察
したところ、顔料は粒子に内包されて均一に分散してい
た。この球形赤色樹脂粒子に、実施例１と同様な外添を
施しし赤色トナーを調製した。

【０１０４】実施例４メチルエチルケトンの６５０部を反応器に入れ、加熱し
て８０℃にしてから、以下に示されるような割合の混合
物を、約２時間に亘って滴下した。その間、反応は窒素
気流下で行った。

【０１０５】アクリル酸７７部スチレン６００部アクリル酸−２−エチルヘキシル１４３部メタクリル酸メチル１８０部「パーブチルＯ」〔日本油脂（株）製〕８部メチルエチルケトン２０部

【０１０６】上記した混合物の滴下終了の４時間後に、
パーブチルＯの２部を、反応液に加え、さらに、そのの
ち４時間おきに、パーブチルＯの２部を加え、２４時間
のあいだ８０℃に保持して反応を続行させた。反応終了
後、樹脂固形分が５０％となるようにメチルエチルケト
ンで希釈し、重量平均分子量が５２，０００なる共重合
体の溶液を得た。これは、酸価６０、ガラス転移温度７
０℃の、中和によりアニオン型自己水分散性となりうる
樹脂のメチルエチルケトン溶液である。

【０１０７】この樹脂溶液の７００部に対して、フタロ
シアニン顔料「ＫｅｔＢｌｕｅ１２３」の２２．３部
を加えて、攪拌混合して分散した。

【０１０８】次いで、この混合物の１００部に対して、
１規定カセイソーダ水溶液の１０部およびイソプロピル
アルコールの１３部を加え、攪拌しながら水の１５０部
を滴下し転相乳化させ、球形青色樹脂粒子を形成した。

【０１０９】次いで、減圧蒸留により有機溶剤を除去
し、水性分散液を得た。これに１規定塩酸水溶液を加え
てＰＨを２．５とし、水スラリーを遠心分離機で処理し
て微粉を除去し、ついで水スラリーをフイルター（チッ
ソフイルター（株）製）に通過させて粗大粒子を除去し
た。濾過・水洗して得られたウエットケーキを、減圧下
に撹拌しながら加熱乾燥して、スチレンアクリル樹脂を
結着用樹脂とする球形青色樹脂粒子（顔料含有率６％）
の粉末を得た。

【０１１０】この青色樹脂粒子は、コールターカウンタ
ーによる測定で、体積平均粒子径が５．０μｍで、５０
％体積粒径／５０％個数粒径が１．１０，８４％体積粒
径／１６％体積粒径の平方根が１．２１という良好な粒
度分布であった。平均円形度が０．９９０の球形であっ
た。この粒子を樹脂包埋しミクロトームで切削した断面
をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察したところ、フタ
ロシアニン顔料は粒子に内包されて均一に分散してい
た。

【０１１１】この球形青色樹脂粒子粉体１００部に、酸
化チタン微粒子ＭＴ−１５０（テイカ製）の１．１部お
よび疎水性シリカＷａｃｋｅｒＨＤＫＳＬＭ５０６
５０の１．３部をヘンシェルミキサーを使用して外添し
青色トナーを調製した。

【０１１２】実施例５実施例４におけるフタロシアニン顔料、１規定カセイソ
ーダ水溶液の使用量を各５０部、１１部とする以外に
は、実施例４と同様な操作により、体積平均粒径が４．
２μｍである、スチレンアクリル樹脂を結着用樹脂とす
る球形青色樹脂粒子（顔料含有率１２．５％）の粉末を
得た。

【０１１３】この青色樹脂粒子は、５０％体積粒径／５
０％個数粒径が１．０９で，８４％体積粒径／１６％体
積粒径の平方根が１．１８という良好な粒度分布であっ
た。平均円形度は０．９９１で、ＴＥＭ観察から、フタ
ロシアニン顔料は粒子に内包されて均一に分散してい
た。

【０１１４】この球形青色樹脂粒子粉体１００部に、酸
化チタン微粒子ＭＴ−１５０（テイカ製）の１．５部お
よび疎水性シリカＷａｃｋｅｒＨＤＫＳＬＭ５０６
５０の１．８部をヘンシェルミキサーを使用して外添し
青色トナーを調製した。

【０１１５】比較例１フタロシアニン顔料の添加量を３８．３部とした以外
は、実施例１と同様な操作により、体積平均粒径が５．
０μｍ、５０％体積粒径／５０％個数粒径が１．０９，
８４％体積粒径／１６％体積粒径の平方根が１．１８と
いう良好な粒度分布を有する、着色剤が粒子に内包され
た、ワーデルの実用球形度が０．９９０なる、球形青色
樹脂粒子（顔料含有率３％）の粉末を得た。これに実施
例１と同様な外添を施し青色トナーを調製した。

【０１１６】比較例２実施例１で使用したポリエステル樹脂９４０部とフタロ
シアニン顔料「ＫｅｔＢｌｕｅ１２３」６０部を溶融
混練してから、粉砕し、次いで乾式分級機を用いて分級
し、体積平均粒径が５．３μｍ、５０％体積粒径／５０
％個数粒径が１．３４，８４％体積粒径／１６％体積粒
径の平方根が１．３２という粒度分布を有する平均円形
度０．９４３の不定形青色樹脂粒子粉体（顔料含有率６
％）を得、これに実施例１と同じ外添を施して非球形の
青色トナーを調製した。

【０１１７】このようにして調製した７種のカラートナ
ーの一成分現像剤としての試験評価は次のように行っ
た。市販の一成分プリンター（ＯＫＩマイクロライン４
００）のトナーカートリッジに試作したカラートナーを
充填し、現像スリーブ上のトナーの帯電性をＥ−ＳＰＡ
ＲＴアナライザー（ホソカワミクロン社製）を用いて測
定し、また同プリンターで画出しを行い、その画像品質
を評価した（画像濃度はマクベス濃度計を使用して測定
した）。表ー１参照。

【０１１８】また、二成分現像剤としての試験評価は次
のようにして行った。試作したカラートナーをシリコン
樹脂コートのフエライトキャリアー（パウダーテック社
製、平均粒径５０μｍ）と混合して二成分現像剤とし、
その帯電性をＥ−ＳＰＡＲＴアナライザーを用いて測定
し、また市販の複写機（リコーイマジオＭＦ−５３０）
を用いて画出しを行い、その画像品質を評価した。表ー
２参照。

【０１１９】実施例１、２、３のトナー処方では、顔料
種を変えても、一成分現像・二成分現像のいずれにおい
てもほぼ同一の良好な帯電性が発現され、また良好な画
像が得られている。実施例４，５では、さらに樹脂種、
顔料含有率を変えても同様に良好な帯電性および画像が
得られている。

【０１２０】一方、比較例１から明らかなように、着色
剤の含有率が低いトナー処方では、帯電性は良好である
が印刷紙の画像濃度が低く実用に供するには不十分な性
能である。また、比較例２のように、粉砕法で作られた
小粒径トナーは、形状が非球形で、顔料の一部がトナー
粒子表面に露出し、粒度分布もブロードであることか
ら、帯電性も画像品質も不良であり、実用には供し難
い。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】

【表２】

【０１２３】

【発明の効果】本発明では、平均円形度と着色剤含有量
を特定範囲となる様にしたので、小粒径カラートナーで
あっても、帯電性や、画像濃度、解像度に優れるという
格別顕著な効果を奏する。さらに粒径分布をより狭くし
たものは、前記効果の他、カブリも極めて少なくなると
いう副次的効果も付加される。

【０１２４】従って、本発明は、一成分現像剤あるいは
二成分現像剤として用いて、良好な摩擦帯電性を発現し
て高濃度で高品質な画像形成能を有する、体積平均粒径
が２〜６μｍという小粒径の粉体カラートナーの処方を
提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/08 ３８１３８４ (72)発明者糸谷一男埼玉県蕨市錦町２−７−24 (72)発明者吉田政博東京都葛飾区西新小岩４−40−20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤（Ａ）と結着用樹脂（Ｂ）を必須成
分とする平均円形度（（粒子投影面積と同じ面積の円の
周長）／（粒子投影像の周長）で定義される円形度の平
均値）が０．９８以上の粒子（Ｃ）で、着色剤（Ａ）
の含有量が結着用樹脂（Ｂ）と着色剤（Ａ）との合計重
量に対し５重量％以上であることを特徴とする、体積平
均粒径が２〜６μｍである粉体カラートナー。
【請求項２】５０％体積粒径／５０％個数粒径が１．２
５以下で、かつ８４％体積粒径／１６％体積粒径の平方
根が１．２５以下という粒度分布を有し、着色剤（Ａ）
が結着用樹脂（Ｂ）に内包されている請求項１記載の粉
体カラートナー。
【請求項３】粒子（Ｃ）に、無機酸化物微粒子が次式で
示される量だけ外添されている請求項１あるいは２記載
の粉体カラートナー。【式１】３．５７１４Ｘ^ー0.9942 ≦Ｙ≦３１．３９９Ｘ^ー0.9477 〔ここでＸは粒子（Ｃ）の体積平均粒径（μｍ）、Ｙは
粒子（Ｃ）に対する外添量（重量％）。〕
【請求項４】結着用樹脂（Ｂ）がポリエステル系樹脂
で、負極性の摩擦帯電性を有する請求項１、２あるいは
３記載の粉体カラートナー。
【請求項５】結着用樹脂（Ｂ）がスチレン（メタ）アク
リル樹脂で、負極性の摩擦帯電性を有する請求項１、２
あるいは３記載の粉体カラートナー。
【請求項６】粒子（Ｃ）が、着色剤（Ａ）と非水溶性の
結着用樹脂（Ｂ）を必須成分とする有機溶媒溶液と、水
性媒体とを混合し、乳化させて球形着色微粒子を形成
後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体として取
り出す方法で得られたものである請求項１、２、３、４
あるいは５記載の粉体カラートナー。
【請求項７】粒子（Ｃ）が、着色剤（Ａ）を分散させた
重合性モノマーを、液媒体中で重合させて球形着色微粒
子を形成後、液媒体中に分散している該粒子を乾燥粉体
として取り出す方法で得られたものである請求項１、
２、３あるいは５記載の粉体カラートナー。