JP2002091085A

JP2002091085A - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2002091085A
Application number: JP2000278375A
Authority: JP
Inventors: Masakichi Kato; 政吉加藤; Yuji Mikuriya; 裕司御厨; Naotaka Ikeda; 池田　　直隆
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-09-13
Filing date: 2000-09-13
Publication date: 2002-03-27

Abstract

(57)【要約】【課題】再転写による画像劣化を防止でき、常温常湿
下及び高温高湿下の各環境下において、多数枚の画像形
成を行った場合の色度変化の生じ難い画像形成方法を提
供することにある。【解決手段】第１のトナー，第２のトナー，第３のト
ナー及び第４のトナーをそれぞれ用いる４つの画像形成
ユニットにより、転写材上にマルチカラー画像またはフ
ルカラー画像を形成する画像形成方法において、第１の
トナーの帯電量が第２のトナー及び第３のトナーの帯電
量よりも大きく、かつ第３のトナーの帯電量が、第４の
トナーの帯電量よりも大きく、また、第３のトナーの平
均円形度が、第１のトナー及び第２のトナーの平均円形
度よりも大きく、第１、第２、第３及び第４のトナー
が、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式によ
るマルチカラー画像またはフルカラー画像を形成する画
像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真装置等の画像形成装置は
小型化、高機能化、カラー化が進められてきているが、
他方では信頼性の向上，システム展開，メンテナンスフ
リー，人や環境に優しいといった要求が高まってきてお
り、それらの要求を満たすべく様々な画像出力装置が提
案されてきている。

【０００３】例えば、特開昭５３−７４０３７号公報
（対応米国特許第４，１６２，８４３号明細書）には、
カラー画像出力の高速化のために感光体を複数個積載し
て、転写材をベルト状の搬送手段で搬送しながら、順次
トナー画像を多重転写する画像形成装置の提案がなされ
ている。

【０００４】一方、最近では特に装置全体の小型化、廃
トナーレスによるエコロジー対応、感光体の長寿命化、
１ページ当りのトナー消費量の削減のため、転写残トナ
ーを回収して再利用するクリーナレス，所謂現像同時ク
リーニング方式を採用した複写機やプリンタが実用化さ
れてきている。特に、このようなシステムを採用する場
合においては、重合法によって生成された球形トナーを
用いることが好ましいものである。

【０００５】したがって、特開昭５３−７４０３７号公
報に記載されているような感光体を複数個積載して転写
紙に順次トナー画像を多重転写する画像形成装置におい
ても、装置全体の小型化、廃トナーレスによるエコロジ
ー対応、感光体の長寿命化、１ページ当りのトナー消費
量の削減を考慮して現像同時クリーニング方式を採用す
ることが待望されている。

【０００６】しかしながら、このような感光体を複数個
積載して転写紙に順次トナー画像を多重転写する画像形
成装置に現像同時クリーニング方式を採用した場合に
は、以下のような問題点が考えられる。

【０００７】例えば、潜像担持体としての感光体、帯電
手段としての一次帯電器、潜像形成手段としての画像露
光器、現像手段としての現像器及び転写手段を有する画
像形成ユニットをシアントナー用、マゼンタトナー用、
イエロートナー用及びブラックトナー用として４つ用
い、転写ベルトによって搬送されてくる転写材上に各色
トナー用の画像形成ユニットの転写手段によって順次ト
ナー画像を多重転写するフルカラー画像形成装置におい
て、例えば２色モード（マゼンタ，シアン）の場合には
転写ベルト上に支持された転写材は、順次マゼンタユニ
ット，シアンユニット，イエローユニット，ブラックユ
ニットへと通過するが、所望のユニットであるマゼンタ
ユニット及びシアンユニットのみの画像形成部が作動し
ていればよい。

【０００８】しかしながら、前述したように転写材は順
次にマゼンタユニット，シアンユニット，イエローユニ
ット，ブラックユニットヘと送られ転写ベルトと感光ド
ラムとの間隙を通過するために、所望外のユニット（こ
の場合イエローユニット及びブラックユニット）の画像
形成プロセスの全ての動作を停止させると、上述のよう
に転写材がマゼンタ及びシアンの各ユニットのドラムと
ベルトの間隙を通過するときに、転写材上に既に形成さ
れたマゼンタ画像及びシアン画像がイエローユニット及
びブラックユニットの各感光体ドラムにより擦られ、画
像が著しく損傷されるという問題が生じてしまう。

【０００９】さらに、このような場合には、転写材がド
ラムとベルト間の間隙を通過する時に転写材づまり（ジ
ャム）も発生しやすくなってしまう。

【００１０】そこで、所望外のユニットも作動させてお
けば、これらの問題を回避できるが、そうすると不要な
動作をさせることにより、パーツの寿命が短くなり、ラ
ンニングコストが上がったり、余計な電力を浪費するこ
とになる。

【００１１】この時転写材上に転写されているマゼンタ
トナー及びシアントナーは、静電的に転写材に吸引され
ているが、転写材がイエロー，ブラックの各感光体ドラ
ムとベルトの間隙を通過する際、これらの感光体ドラム
にマゼンタ画像及びシアン画像を形成しているマゼンタ
トナー及びシアントナーの一部が再転写してしまうこと
もあり、この場合画像が著しく劣化してしまう、つまり
画像ムラや濃度低下、そしてカラーバランスのずれとい
う問題も生じてしまう。

【００１２】このような問題を解決するためには、例え
ば、特開平２−２０８６６号公報に記載されているよう
な画像形成に供される感光体ドラムヘの転写ベルトの付
勢及び解除を選択的に行うように制御する方法を用いる
ことが考えられるが、このような方法を用いた場合に
は、所望外の画像ユニットの感光体ドラムに対する圧接
解除機構が各ユニット毎に必要となることから、これら
の解除機構の動作時には様々な機械的振動が発生し、そ
れが転写時に悪影響を及ぼし易く、それを避けるため
に、非画像形成時に動作をさせると、高速性が妨げられ
てしまう。

【００１３】さらに、全ての画像形成ユニットを用いて
フルカラー画像を形成する場合においても、２色目以降
の多重転写時に既に転写紙上に転写されているトナー
が、ドラムに再転写することもある。

【００１４】上述したような再転写が発生すると、つま
り、マゼンタトナーやシアントナーが、イエローやブラ
ックの感光体ドラムに再転写するということになれば、
感光体ドラムクリーナレスのため現像時に現像器に回収
されてしまい、現像器内でのトナー混色という問題が発
生してしまう。この現像器内での混色は、多色画像形成
においては大きな問題点となるものである。

【００１５】一般的に、再転写現象の対策については、
転写紙上のトナーに対して感光体の荷電領域からの電界
による吸引力によるものだとして、１色目から順次にト
ナーの帯電量が広い範囲に亘って小さくなる連続的な帯
電量を設定することが知られている。

【００１６】しかしながら、この方法では、現像剤の処
方なり、帯電付与方法なりを各色トナー毎に変えなけれ
ばならず、４段階の差をつけることは、現像剤や現像器
構成を共通化できないという問題点がある。

【００１７】特開平１−２７３０７６号公報において
は、転写によって転写紙上のトナーも転写極性に帯電さ
れて、ベルト帯電との同極反発によるものだとして、ベ
ルトに予め電荷付与してから感光体に接触させて転写さ
せることを提案している。

【００１８】しかしながら、この方法では、常にベルト
の帯電状況をモニターして、適切な帯電付与を行わせる
ように制御しなければならないことに加えて、装置構成
が複雑化し、簡易化，低コスト化には好ましくない。

【００１９】一方、特開平１１−４４９８１号公報にお
いては、（１）１色目から順次に外添剤の大きさを大き
くする方法、（２）１色目から順次に外添剤の量を増加
させる方法、（３）１色目から順次にトナーの平均円形
度を大きくする方法が、転写性が良いと提案されている
が、いずれの場合も４段階の差をつけることは、再転写
性以外の現像剤としての特性が大きく異なってしまうた
め、良好なフルカラー画像を得ることは困難である。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
問題点を解決した画像形成方法提供することを目的とす
る。

【００２１】本発明の目的は、小型で高速性のプリント
性能を有するマルチカラー画像またはフルカラー画像を
形成する画像形成方法において、再転写による画像劣化
を防止することのできる画像形成方法を提供することに
ある。

【００２２】本発明の目的は、常温常湿下及び高温高湿
下の各環境下において、多数枚の画像形成を行った場合
の色度変化の生じ難い画像形成方法を提供することにあ
る。

【００２３】

【課題を解決するための手段】本発明は、転写材を第１
の画像形成ユニットに搬送する工程、該第１の画像形成
ユニットにおいて、第１の潜像保持体に第１の静電荷像
を形成し、第１の静電荷像を第１の現像剤のトナーで現
像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、形成
された第１のトナー画像を第１の転写部で、該転写材上
に第１の転写を行う工程；該転写材を第２の画像形成ユ
ニットに搬送する工程、該第２の画像形成ユニットにお
いて、第２の潜像保持体に第２の静電荷像を形成し、第
２の静電荷像を第２の現像剤のトナーで現像して、潜像
保持体に第２のトナー画像を形成し、形成された第２の
トナー画像を第２の転写部で、該第１のトナー画像の転
写されている該転写材上に第２の転写を行う工程；該転
写材を第３の画像形成ユニットに搬送する工程、該第３
の画像形成ユニットにおいて、第３の潜像保持体に第３
の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３の現像剤の
トナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形
成し、第３の転写部で、該第１及び該第２のトナー画像
の転写されている該転写材上に第３の転写を行う工程；
該転写材を第４の画像形成ユニットに搬送する工程、該
第４の画像形成ユニットにおいて、第４の潜像保持体に
第４の静電荷像を形成し、第４の静電荷像を第４の現像
剤のトナーで現像して、潜像保持体に第４のトナー画像
を形成し、第４の転写部で、該第１、該第２及び該第３
のトナー画像の転写されている該転写材上に第４の転写
を行う工程；及び該転写材上に転写された該第１のトナ
ー画像、該第２のトナー画像、該第３のトナー画像及び
該第４のトナー画像を定着手段により該転写材に定着す
る工程を有し、該転写材上にマルチカラー画像またはフ
ルカラー画像を形成する画像形成方法において、第１の
トナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び
第４のトナー画像を形成している各トナーについて、第
１のトナーの帯電量が第２のトナー及び第３のトナーの
帯電量よりも大きく、かつ第３のトナーの帯電量が、第
４のトナーの帯電量よりも大きく、また、第３のトナー
の平均円形度が、第１のトナー及び第２のトナーの平均
円形度よりも大きく、第１のトナーが、イエロートナー
粒子及び外添剤を有するイエロートナー、シアントナー
粒子及び外添剤を有するシアントナー、マゼンタトナー
粒子及び外添剤を有するマゼンタトナー及びブラックト
ナー粒子及び外添剤を有するブラックトナーからなるグ
ループより選ばれるトナーであり、第２のトナーが、イ
エロートナー粒子及び外添剤を有するイエロートナー、
シアントナー粒子及び外添剤を有するシアントナー、マ
ゼンタトナー粒子及び外添剤を有するマゼンタトナー及
びブラックトナー粒子及び外添剤を有するブラックトナ
ーからなるグループより選ばれるトナーであり、第３の
トナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有するイエ
ロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有するシア
ントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有するマゼ
ンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を有する
ブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーで
あり、第４のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤
を有するイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤
を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤
を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外
添剤を有するブラックトナーからなるグループより選ば
れるトナーであり、第１、第２、第３及び第４のトナー
が、それぞれ色調が異なるトナーであることを特徴とす
る画像形成方法に関する。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明によれば、第１のトナーの
帯電量が第２のトナー及び第３のトナーの帯電量よりも
大きく、かつ第３のトナーの帯電量が、第４のトナーの
帯電量よりも大きく、また、第３のトナーの平均円形度
が、第１のトナー及び第２のトナーの平均円形度よりも
大きくすることを特徴とする画像形成方法にすることに
よって、４つの現像剤の処方・製法及び、現像器構成を
大きく変えることなく、再転写を防ぐことが可能とな
る。したがって、４つの画像形成ユニットの現像特性を
大きく変えることなく、マルチカラー画像またはフルカ
ラー画像を形成することが可能となる。

【００２５】トナーの帯電量は、同一の現像器構成を用
いる場合、トナーを構成する材料または、外添剤の種類
及び量によってきまる。また、二成分系現像剤の場合
は、キャリアの種類及び混合比率によってきまる。

【００２６】したがって、再転写以外の現像特性を共通
化するためには、着色剤以外の構成材料は、大きく変え
ることができないため、調整範囲に限界がある。

【００２７】また、低温・低湿下や、高温・高湿下で現
像した場合、帯電特性や、その他の現像特性の差が広が
るため、調整範囲に限界がある。

【００２８】トナーの平均円形度は、トナーの製法によ
ってきまる。水系媒体中において懸濁重合することによ
って製造される重合法の場合、粒子を作る工程（造粒）
の条件によって調整できる。

【００２９】造粒条件は、水系媒体のｐＨや分散安定剤
の濃度、また、撹拌の速度・時間を調整する。

【００３０】また、着色剤（または、その他の材料）の
違いによって、水系媒体との親和性が異なるため、同一
の造粒条件では、平均円形度が異なる場合もある。

【００３１】粉砕法の場合、粉砕の方法及びその条件
（強さ、環境等）によるが、本発明に好適である平均円
形度を得るためには、球形化処理が必要であり、その条
件により調整される。

【００３２】次に本発明の現像剤に用いられるトナーの
好ましい態様について説明する。

【００３３】本発明に係るトナーは重量平均粒径が３．
０〜１０．５μｍであることが好適であり、特に４．５
〜９．５μｍであることが好ましい。また、フロー式粒
子分析装置によって測定される粒子の粒径分布２μｍ以
下のトナー粒子を０．５〜３０個数％含有することが、
反転成分のない良好な帯電付与、潜像ドットの再現性等
を向上させるために好ましい。さらにトナーの摩擦帯電
性を良好にし、ドット再現性を高めるには２〜２０個数
％であることがさらに好ましい。

【００３４】トナーの重量平均粒径（Ｄ４）が１０．５
μｍを超えると、静電潜像を現像するトナー粒子が大き
くなるために、磁性キャリアの磁気力を下げても静電潜
像に忠実な現像が行われにくく、また、静電的な転写を
行うとトナーが飛び散りやすくなる。また、重量平均粒
径が３μｍ未満のトナーは粉体としてのハンドリング性
が低下すると同時に、キャリアとの混合性が不均一とな
り、画像形成スピードを変えた際のスリーブへの現像剤
量が不均一となりやすく画像濃度変化が大きくなってし
まう傾向がある。

【００３５】また、２μｍ以下の粒子が３０個数％を超
えると、微粒トナー粒子へのトナー帯電付与が良好に行
えず、トナーのトリボ分布が広くなり、帯電不良（反転
成分生成）や現像したトナーの粒径偏在化により耐久で
の粒径変化という問題を生じやすい。また、０．５％未
満であると、静電潜像を忠実に再現しにくくなる。

【００３６】また、本発明に用いられるトナーは、フロ
ー式粒子分析装置によって測定される粒子の円形度分布
において、０．９４５〜０．９９５の平均円形度を有す
ることが好ましい。

【００３７】平均円形度が０．９４５未満であると転写
効率が低下し、０．９９５を超えるとクリーナレスシス
テムにおいて現像領域での転写残トナーの回収が困難と
なる傾向があることから好ましくない。

【００３８】より好ましくは０．９７０〜０．９９０と
することにより、従来では困難であった小粒径を呈する
トナーの転写性が大幅に改善されると共に、低電位潜像
に対する現像能力も格段に向上し、デジタル方式の微小
スポット潜像を現像する場合に非常に有効である。

【００３９】本発明で用いるトナーの平均粒径及び粒度
分布はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコー
ルターマルチサイザー（コールター社製）等種々の方法
で測定可能であるが、本発明においてはコールターマル
チサイザー（コールター社製）を用い、個数分布、体積
分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ
９８０１パーソナルコンピュータ（ＮＥＣ製）を接続
し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣ
ｌ水溶液を調製する。例えばＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ
（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使
用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更
に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解
液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記
コールターマルチサイザーによリアパチャーとして１０
０μｍアパチャーを用い、２μｍ以上のトナーの体積、
個数を測定して体積分布と個数分布とを算出する。

【００４０】そして、体積分布から求めた体積基準の重
量平均粒径（Ｄ４）を求める。

【００４１】本発明におけるトナーの円形度及び２μｍ
以下の粒度分布は、フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ
−１０００型」（東亜医用電子社製）を用いて測定を行
い求めた。

【００４２】本発明におけるトナーの円形度は、トナー
粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いた
ものであり、本発明ではフロー式粒子像測定装置「ＦＰ
ＩＡ−１０００型」を用いて測定を行い、下式を用いて
算出した。

【００４３】

【数１】

【００４４】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【００４５】本発明における円形度はトナーの凹凸の度
合いを示す指標であり、トナーが完全な球形の場合に
１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は
小さな値となる。

【００４６】

【００４７】

【数２】

【００４８】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エスエムテ
ー社製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着
したものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散
液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上となら
ない様に適宜冷却する。

【００４９】トナーの２μｍ以下の粒度分布は、前記フ
ロー式粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度
が８０００〜１３０００個／μｌとなる様に該分散液濃
度を再調整し、トナー粒子を１０００個以上計測する。
計測後、このデータを用いて、トナーの２μｍ以下の粒
度分布を求める。

【００５０】本発明で用いられるトナーに含有されるワ
ックスとしては、室温で固体の固体ワックスが好まし
い。重合系トナー、粉砕系トナーに制限を受けることは
ない。具体的には、パラフィンワックス、ポリオレフィ
ンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミド
ワックス、高級脂肪酸、エステルワックス、及びグラフ
ト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられる。

【００５１】下記一般構造式で示す炭素数が１０以上の
長鎖エステル部分を１個以上有するエステルワックス
が、ＯＨＰの透明性を阻害せずに耐高温オフセット性に
効果を有するので特に好ましい。

【００５２】

【化１】（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ１及びＲ２は炭素数が１〜４０の有機基を示
し、且つＲ１とＲ２との炭素数差が１０以上である基を
示し、ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時
に０になることはない。）

【００５３】

【化２】（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ１は炭素数が１〜４０の有機基を示し、ｎ及び
ｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になるこ
とはない。）

【００５４】

【化３】（式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａ＋ｂは３以
下であり、Ｒ１及びＲ２は炭素数が１〜４０の有機基を
示し、且つＲ１とＲ２との炭素数差が１０以上である基
を示し、Ｒ３は炭素数が１以上の有機基を示し、ｎ及び
ｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になるこ
とはない。）

【００５５】本発明に好ましい具体的なエステルワック
スを、その代表的化合物の構造式Ａ〜Ｃとして示す。

【００５６】エステルワックスの一般構造式Ａ：Ｒ₁ＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、且つＲ₁及びＲ₂は、お互いに同じでも異なる炭素
数でもよい。）エステルワックスの一般構造式Ｂ：Ｒ₁ＣＯＯ（ＣＨ₂）ｎＯＯＣＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ₁及びＲ₂は、
お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）エステルワックスの一般構造式Ｃ：Ｒ₁ＯＯＣ（ＣＨ₂）ｎＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ₁及びＲ₂は、
お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）

【００５７】本発明で好ましく用いられるエステルワッ
クスは、１００℃で測定した溶融粘度が１〜５０ｍＰａ
・ｓのものが好ましい。エステルワックスの溶融粘度
は、例えば、ＨＡＡＫＥ社製のビスコテスターＶＴ５０
０を用いて測定する。溶融粘度が１ｍＰａ・ｓ未満にな
ると、高温オフセット防止効果が低下し、多方、５０ｍ
Ｐａ・ｓを超えると、定着時にワックスが滲み出しにく
く、低温定着性が低下する。

【００５８】ワックスの分子量としては、重量平均分子
量（Ｍｗ）が３００〜１，５００のものが好ましい。３
００未満になるとワックスのトナー粒子表面への露出が
生じ易く、１，５００を超えると低温定着性が低下す
る。特に４００〜１，２５０の範囲のものが好ましい。
更に、重量平均分子量／数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．５以下になると、ワックスのＤＳＣ吸熱曲線
の極大ピークがよりシャープになり、室温時のトナー粒
子の機械的強度が向上し、定着時にはシャープな溶融特
性を示す特に優れたトナー物性が得られる。

【００５９】ワックスの分子量はＧＰＣにより次の条件
で測定される。

【００６０】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量較正曲
線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出される。

【００６１】具体的なワックスの例としては、下記の化
合物が挙げられる。（１）ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂₀ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂₁ＣＨ₃ （２）ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＣＯＯ（ＣＨ₂）₉ＯＯＣ（ＣＨ
₂）₁₇ＣＨ₃ （３）ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＯＯＣ（ＣＨ₂）₁₈ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₁₇ＣＨ₃

【００６２】本発明におけるワックスのＡＳＴＭＤ３
４１８−８に準拠して測定されたＤＳＣ吸熱曲線におけ
る吸熱メインピーク値（融点）は、５５〜１２０℃、よ
り好ましくは６０〜９０℃の値を示す化合物が好まし
く、特に、ＤＳＣ曲線の接線離脱温度が４０℃以上のワ
ックスが一層好ましい。吸熱メインピークが、５５℃未
満であると、ワックスの自己凝集力が弱い為に、トナー
粒子の内部又は中心部を構成しづらく、トナー粒子の製
造時にトナー粒子表面にワックスが析出し、現像特性に
悪影響を与えやすい。更に接線離脱温度が４０℃未満に
なると、トナー粒子の強度が低下し、耐久試験時の現像
特性の低下を招き易い。得られる定着画像も、ワックス
の融点が低いことに起因して、べた付いた感じの画像に
なりやすい。

【００６３】一方、吸熱メインピークが１２０℃を超え
ると、定着時にワックスが浸み出しにくく、低温定着性
が低下する。更に、直接重合方法によりトナー粒子を生
成する場合には、重合性単量体組成物中への溶解性が低
下し、水系媒体中での重合性単量体組成物のトナー粒子
径サイズへの液滴の造粒中にワックスが析出して造粒が
困難となり好ましくない。より好ましくは６０〜９０
℃、最も好ましくは６０〜８５℃の範囲である。さら
に、ワックスは吸熱メインピークの半値幅が１０℃以
内、より好ましくは５℃以内のシャープな溶融物性を有
するものが良い。

【００６４】本発明に係るトナーはワックスを５〜３０
質量％含有していることが好ましい。５質量％未満の添
加では耐高温オフセット性が低下し、更に両面画像の定
着時において裏面の画像がオフセット現象を示す場合が
ある。３０質量％より多い場合は、重合法による製造に
おいて造粒時にトナー粒子の合一が起き易く、粒度分布
の広いものが生成し易い。さらにこのことからワックス
のカプセル化が不十分となり、現像性、転写性、耐ブロ
ッキング性が悪化する。よって画像の均一性も劣るよう
になる。

【００６５】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的でトナー粒子中に荷電制御剤を添加しておくこ
とが好ましい。

【００６６】これらの荷電制御剤としては、公知のもの
が利用できるが、フルカラー画像用のトナーに用いる荷
電制御剤としては、カルボキシル基を含有する化合物が
良く、重合トナーの場合、重合性単量体中に分散させて
用いられる。色の影響を考慮すると、無色または、白色
または淡色の結晶状態のものが好ましく、特に、アルキ
ルサリチル酸の金属化合物がカラートナー用として好ま
しく、金属化合物としては、金属錯体または、金属錯塩
または、金属錯体と金属錯塩の混合物が挙げられ、低結
晶性または、非結晶性のものが、好ましく用いられる。

【００６７】これらの荷電制御剤の添加量は、樹脂１０
０質量部に対し０．1〜１０質量部が好ましい。

【００６８】本発明に用いられるトナーの着色剤は、黒
色着色剤としてカーボンブラック，磁性体、以下に示す
イエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調合さ
れたものが利用される。

【００６９】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８又は１８０が
好適に用いられる。さらにＣ．Ｉ．ソルベントイエロー
９３、１６２等の染料を併用しても良い。

【００７０】これらのイエロー着色剤のうち、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー９３は、懸濁重合法により製造され
たトナーに適応した場合、特に荷電制御剤としてアルキ
ルサリチル酸化合物を用いた場合、後述するように、懸
濁重合法によるトナーでは、水という極性の大なる分散
媒中で単量体組成物の液滴を生成せしめるため、単量体
組成物に含まれる極性基を有する成分は水相との界面で
ある表層部に存在し易くなり、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３に存在するアミド基及びクロル基と、荷電制御
剤のアルキルサリチル酸化合物のカルボン酸基との相互
作用により、荷電制御剤がトナー粒子表面に局在し易く
なるため、トナーとして大きい帯電量を得ることができ
る。

【００７１】したがって、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９３は、着色剤以外の構成材料及び、製造条件を変える
ことなく、他色のトナーよりも大きい帯電量を得ること
ができるため、本発明の第１のトナーの着色剤として好
適に用いられる。

【００７２】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１又は２５４が好適
に用いられる。

【００７３】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適に利
用できる。

【００７４】これらの着色剤は、単独又は混合し更に固
溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤は、
色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中
への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、
樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用いら
れる。

【００７５】本発明のトナーには各種特性付与を目的と
して、外添剤を添加しても良い。外添剤は、トナーに添
加した時の耐久性の点から、トナー粒子の体積平均径の
１／１０以下の粒径であることが好ましい。この外添剤
の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察
により求めたその平均粒径を意味する。これら特性付与
を目的とした外添剤としては、例えば、以下のようなも
のが用いられる。１）流動性付与剤：金属酸化物（酸化ケイ素，酸化アル
ミニウム，酸化チタン）、カーボンブラック及びフッ化
カーボン。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より
好ましい。２）研磨剤：金属酸化物（チタン酸ストロンチウム，酸
化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マグネシウム，酸
化クロム）、窒化物（窒化ケイ素）、炭化物（炭化ケイ
素）及び金属塩（硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸
カルシウム）。３）滑剤：フッ素樹脂粉末（フッ化ビニリデン，ポリテ
トラフルオロエチレン）及び脂肪酸金属塩（ステアリン
酸亜鉛，ステアリン酸カルシウム）。４）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化錫，酸化チタ
ン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニウム）及びカ
ーボンブラック。

【００７６】これら外添剤は、トナー粒子１００質量部
に対し、好ましくは０．１〜１０質量部の範囲で用いれ
ば良く、より好ましくは、０．１〜５質量部の範囲で用
いるのが良い。これら外添剤は、単独で用いても、ま
た、複数併用しても良い。

【００７７】本発明において用いられるトナーは、重合
系トナー、粉砕系トナーどちらでも構わない。

【００７８】重合系トナーを製造する重合法としては、
水系媒体中で製造される懸濁重合法、乳化重合法、界面
重合法、分散重合法、会合重合法の如き重合法が好まし
い。特により好ましいのは、懸濁重合法である。

【００７９】この懸濁重合法では、水という極性の大な
る分散媒中で単量体組成物の液滴を生成せしめるため、
単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相との
界面である表層部に存在し易く、ワックスの如き非極性
の成分は表層部に存在しない、いわゆる擬似カプセル構
造をとる。この製法上の特徴を活用し、粉砕法の如き他
の製法では使用できない低融点のワックスを含有させる
ことが可能である。

【００８０】懸濁重合法により製造されたトナーは、上
記のごときワックスがトナー粒子の内部に内包されてい
る擬似カプセル構造をとるため耐ブロッキング性を損な
うことなく低融点のワックスを多量に含有できるため、
定着時の熱や圧力によってトナーが加熱溶融した際に中
から溶け出す多量のワックスを離型剤として効果的に機
能させることができ、定着ローラーにオイルの如き離型
剤を塗布することなく定着時における高温オフセットを
防止することが可能で両面定着にも有利に作用する。

【００８１】この様な極性基を有する成分としては、極
性基を有する樹脂で、ガラス転移点が５５〜８０℃であ
り、酸価１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜
３５ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂が適している。極性基を有す
る樹脂は、重合性単量体組成物中に溶解せしめられ、次
いで、重合性単量体組成物を水系媒体中でトナー粒子サ
イズの液滴へ造粒する工程で、トナー粒子となる液滴粒
子の表面近傍に集まり、その後の重合工程及びゆっくり
とした冷却工程によってトナー粒子の上層を好ましく形
成する様になる。

【００８２】従って、極性基を有する樹脂のガラスの転
移点が５５℃未満になると、トナーの上層の強度が低下
し、転写性や耐久性に劣る様になる。一方、８０℃を超
えると、上層の強度が高くなり過ぎ、トナー粒子内部に
ある荷電制御剤の作用効果がトナー粒子表面に及ぶのを
阻害しやすく、トナーの帯電安定性が低下し、現像特性
が変動しやすい。更に、極性基を有する樹脂の酸価が１
ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、形成される上層の強度が低下
し、転写性や耐久性が低下し、酸価が３５ｍｇＫＯＨ／
ｇを超えると、トナー粒子表面に着色剤やワックスが析
出しやすく、好ましくない。

【００８３】結着樹脂のガラス転移点の測定は、ＡＳＴ
ＭＤ３４１８−８に準拠して、パーキンエルマー社製
ＤＳＣ−７を用いて行う。装置検出部の補正は、インジ
ウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正については、イン
ジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製
パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０
℃／ｍｉｎ．で測定する。

【００８４】結着樹脂の酸価はＪＩＳＫ−００７０に
準じて測定する。

【００８５】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：
２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性
が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。フ
ェノールフタレイン指示薬を用い、予め標定されたＮ／
１０カ性カリ〜エタノール溶液で滴定し、アルコールカ
リ液の消費量からつぎの計算式から酸価を求める。

【００８６】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝ＫＯＨ（ｍｌ
数）×Ｎ×５６．１／試料質量（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【００８７】極性基を有する樹脂の添加量は、トナー中
の結着樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜２０
質量部、より好ましくは２．５〜１５質量部の範囲であ
る。１質量部未満では、トナー粒子の上層としての機能
が低下し、２０質量部を超えると、トナー粒子に形成さ
れる上層が過剰になり、トナーの帯電安定性が低下しや
すい。

【００８８】極性基を有する樹脂の中でも、ポリエステ
ル樹脂又はその誘導体が好ましい。

【００８９】重合法によりトナー粒子を生成するために
使用することが出来る重合性単量体としては、ビニル系
重合性単量体が挙げられる。例えばスチレン；α−メチ
ルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチル、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メト
キシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘
導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアク
リレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノ
ニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアク
リレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレー
ト、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−
ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系
重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ
−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オ
クチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジ
エチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチル
フォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル
系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビ
ニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、蟻酸ビニルの如き
ビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエー
テル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビ
ニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられ
る。

【００９０】トナー粒子の内層は、これらのビニル系重
合性単量体から形成されるビニル系重合体によって構成
される。これらのビニル系重合性単量体の中でも、内部
又は中心部を形成するワックスを効率的に覆う為には、
スチレン重合体若しくはスチレン−アクリル共重合体或
いはスチレン−メタクリル共重合体が好ましい。

【００９１】特に、これらの重合体の中でも、ガラス転
移点が５０℃を超えて１００℃未満の重合体又は共重合
体が好ましい。ガラス転移点が５０℃以下になると、定
着時に定着ローラーの如き定着手段への付着力が高くな
り、トナー画像を担持している転写材が定着手段から剥
離しにくくなり、定着ローラー巻き付きという問題が生
じやすい。さらに、トナー粒子全体の強度が低下して多
数耐久試験時に転写性や現像特性の低下を招きやすい。
得られた定着画像を長時間重ね合わせておくと、ガラス
転移点が低い為に画像同士が貼り付くという問題も生じ
る場合がある。―方、ガラス転移点が１００℃以上にな
ると、定着不良という問題が生じ易くなる。

【００９２】トナー粒子を重合法で製造する際に用いる
重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−
ジバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロ
ニトリルの如きアゾ系、又はジアゾ系重合開始剤；ベン
ゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシ
ド、ジイソプロピルオキシカーボネート、クメンヒドロ
ペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始
剤が挙げられる。これらの重合開始剤は、重合性単量体
の０．５〜２０質量％の添加が好ましく、単独でも又は
併用してもよい。

【００９３】トナー粒子の結着樹脂の分子量をコントロ
ールする為に、連鎖移動剤を添加してもよい。

【００９４】水系分散媒体には、重合性単量体組成物の
粒子の分散安定剤として、例えば、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベ
ントナイト、シリカ、アルミナの如き無機化合物の微粉
体が挙げられる。ポリビニルアルコール、ゼラチン、メ
チルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩、ポリアクリル酸、及びその塩、ポリメタ
アクリル酸、及びその塩、澱粉の如き有機化合物を使用
しても良い。これらの分散安定剤は、重合性単量体１０
０質量部に対して０．２〜２０質量部を使用することが
好ましい。

【００９５】分散安定剤の中で、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いてもよいが細かい粒子を
得る為に、水系分散媒体中にて該無機化合物を生成させ
てもよい。例えば、リン酸カルシウムの場合、高撹拌下
においてリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶
液とを混合するとよい。

【００９６】分散安定剤の微細な分散の為に、重合性単
量体１００質量部に対して０．００１〜０．１質量部の
界面活性剤を使用してもよい。これは、上記分散安定剤
の初期の作用を促進する為のものである。具体例として
は、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル
硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナ
トリウム、オクチル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、オレイン酸カルシウムが挙げられる。

【００９７】本発明において、重合法を用いてトナー粒
子を製造する際には、着色剤の持つ重合阻害性や水相移
行性に注意を払う必要がある。必要により、重合阻害の
ない物質による着色剤の表面の疎水化処理を施して表面
改質をおこなっても良い。特に、染料やカーボンブラッ
クは、重合阻害性を有しているものが多いので使用の際
に注意を要する。

【００９８】染料を処理する好ましい方法として、予め
これらの染料の存在下に重合性単量体を重合せしめる方
法が挙げられる。得られた着色重合体を重合性単量体組
成物に添加する。また、カーボンブラックについては、
上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官
能基と反応する物質（例えば、オルガノシロキサン等）
で処理を行ってもよい。

【００９９】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合には、その中に磁性粉を含有せしめてもよい。この
ような磁性粉としては、磁場の中におかれて磁化される
物質が用いられ、例えば、鉄、コバルト、ニッケルの如
き強磁性金属の粉末、若しくはマグネタイト、フェライ
トの如き磁性酸化鉄の粉末がある。

【０１００】重合法を用いてトナー粒子を得る為に、磁
性体の持つ重合阻害性や水相移行性等に注意を払う必要
があり、必要により表面改質（例えば、重合阻害のない
物質による疎水化処理）を施しておいた方が好ましい。

【０１０１】重合法によりトナー粒子を製造する方法と
しては、重合性単量体中に離型剤，着色剤，荷電制御
剤，重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー
・超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた
単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中で、ホモ
ミキサー、クリアミキサー等により分散せしめる。単量
体組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイズが得
られた段階で、造粒を停止する。その後は分散安定剤の
作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防
止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以
上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行
う。また、所定の分子量分布を得る目的で、重合反応後
半に昇温しても良く、更に、未反応の重合性単量体、副
生成物等を除去するために反応後半、または、反応終了
後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成
したトナー粒子を洗浄・ろ過により回収し、乾燥する。

【０１０２】懸濁重合法においては、重合性単量体組成
物１００質量部に対して水３００〜３，０００質量部を
分散媒体として使用するのが好ましい。

【０１０３】粉砕系トナーの場合には、公知の方法が用
いられる。例えば、結着樹脂、荷電制御剤、必要に応じ
てワックス、磁性体、着色剤、その他の添加剤等をヘン
シェルミキサー、ボールミルの如き混合器により十分混
合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの
如き熱混練機を用いて溶融混練して冷却固化、粉砕後、
分級を行って着色粒子を得る。必要に応じ表面処理を行
っても構わない。その後、無機微粉体を添加混合するこ
とによって、トナーを得る。分級及び表面処理の順序
は、どちらが先でも良い。分級工程においては生産効率
上、コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いること
が好ましい。

【０１０４】表面処理をする場合には、粉砕法トナー粒
子を水中に分散させ加熱する温浴法、熱気流中を通過さ
せる熱処理法、機械的エネルギーを付与して処理する機
械的衝撃法などが挙げられる。機械的衝撃法において処
理温度をトナー粒子のガラス転移点Ｔｇ付近の温度（Ｔ
ｇ±１０℃）を加える熱機械的衝撃が、凝集防止，生産
性の観点から好ましい。さらに好ましくは、トナーのガ
ラス転移点Ｔｇ±５℃の範囲の温度で行うことが、表面
の１０ｎｍ以上の半径の細孔を減じ、無機微粉体を有効
に働かせ、転写効率を向上させるのに特に有効である。

【０１０５】粉砕系トナーに使用する結着樹脂として
は、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエン、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合
体、スチレンビニルトルエン共重合体の如きスチレン及
びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合体；スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ｎブチル共重
合体の如きスチレンとアクリル酸エステルとの共重合
体；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸ｎブチル共重合体の如きスチレンとメタクリルエステ
ルとの共重合体；スチレンとアクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステルとの多元共重合体；スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリロニ
トリルインデン共重合体、スチレン−マレイン酸エステ
ル共重合体の如きスチレンと他のビニル系モノマーとの
スチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリ
ブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステ
ル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環
族炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィンが例示さ
れる。これらは、単独または混合して使用できる。特に
圧力定着方式に供せられるトナー用の結着樹脂として低
分子ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂が単独または現合して使用できる。

【０１０６】スチレン共重合体を構成するためのコモノ
マーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミドの如き二重結合を有するモノカ
ルボン酸もしくはその誘導体、マレイン酸、マレイン酸
ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルの如き
二重結合を有するジカルボン酸及びその誘導体が挙げら
れる。

【０１０７】スチレン共重合体は、ＴＨＦ不溶分の含有
量が５質量％以下（より好ましくは３質量％以下、最も
好ましくは１質量％以下）である架橋剤で架橋されたス
チレン共重合体が好ましい。

【０１０８】非磁性の粉砕系トナーの場合の特に好まし
い樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル系樹
脂、ポリエステル樹脂がある。

【０１０９】また、着色剤としては重合系トナーのもの
と同様なものが使用可能である。その含有量としては、
結着樹脂１００質量部に対して１２質量部以下であり、
好ましくはその含有量としては、結着樹脂１００質量部
に対して１２質量部以下であり、好ましくは０．５〜９
質量部である。

【０１１０】粉砕磁性系トナーの結着樹脂は、例えば、
スチレンモノマー，アクリルモノマー，マレイン酸ハー
フエステル，ジビニルベンゼン，１０時間半減温度が１
００℃以上のラジカル重合開始剤を１種又は２種以上を
有するモノマー溶液を有機溶剤に滴下し、溶液重合する
ことにより生成可能である。その際、ジビニルベンセン
の如き架橋剤の添加量，ラジカル重合開始剤の種類及び
使用量，モノマー溶液の滴下速度，重合温度等を調整す
ることにより所定の分子量分布を有し、ＴＨＦ不溶分の
含有量が５質量％以下の結着樹脂を生成することができ
る。

【０１１１】磁性の粉砕系トナーの磁性体としては、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガ
ン、アルミニウム、珪素などの元素を含む金属酸化物な
どがある。中でも、四三酸化鉄、γ−酸化鉄の如き酸化
鉄を主成分とするものが好ましい．磁性黒色トナーの帯
電量のコントロールの観点から珪素元素、アルミニウム
又は他の金属元素を含有していてもよい。磁性体は、窒
素吸着法によるＢＥＴ比表面積が好ましくは２〜３０ｍ
²／ｇ、特に３〜２８ｍ²／ｇが良い。更にモース硬度が
５〜７の磁性体が好ましい。

【０１１２】磁性体の形状としては、８面体、６面体、
球形の如く異方性の少ないものが画像濃度を高める上で
好ましい。磁性体の個数平均粒径としては０．０５〜
１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．
６μｍ、より好ましくは０．１〜０．４μｍが良い。

【０１１３】磁性体は結着樹脂１００質量部に対し、好
ましくは３０〜２００質量部、より好ましくは５０〜１
５０質量部が良い。３０質量部未満ではトナー搬送に磁
気力を用いる現像器においては、搬送性が低下し現像剤
担持体上の現像剤層にムラが生じ易く画像ムラが生じ易
い。さらに磁性黒色トナーのトリボの上昇に起因する画
像濃度の低下が生じ易い。一方、２００質量部を超える
と定着性の低下が生じ、また光沢度を上げることも困難
となる。

【０１１４】本発明に用いられる磁性キャリアは、５０
％粒径が２０〜５０μｍであり、飽和磁化が２０〜６５
Ａｍ²／ｋｇであり、かつ体積抵抗値が１０¹⁰〜１０¹⁵
Ωｃｍであることが好ましい。

【０１１５】キャリアの５０％粒径が５０μｍより大き
い場合には、ベタ画像の均一性及び微小ドットの再現性
が低下する傾向にある。また２０μｍ未満であると画像
形成スピードを変化させた際、現像スリーブ上の現像剤
量が変化しやすくなり、画像濃度ムラが発生しやすくな
るだけでなく、キャリアが感光体へ付着し易くなり、感
光体に傷等が発生し画像省化の原因となる。５０％粒径
は好ましくは２０〜４５μｍ、さらに好ましくは２５〜
４５μｍであることが、トナーへの帯電付与をスムーズ
は行える点で望ましい。

【０１１６】また、飽和磁化が２０Ａｍ²／ｋｇ未満の
場合には、キャリアが感光体へ付着しやすくなり、一
方、飽和磁化が６５Ａｍ²／ｋｇより大きいと、現像器
内で現像剤の搬逸性が不均一となり、補給トナーの混合
性が低下してしまいカブリが生じやすくなる。

【０１１７】キャリアの体積抵抗値が１０¹⁰Ωｃｍより
小さいと、現像領域でキャリアを介して現像バイアスが
注入されて潜像が乱されてしまう。この現像は、特に、
画像形成スピードが遅くなる程キャリアが感光体に接す
る時間が増え顕着となる。一方キャリアの体積抵抗値が
１０¹⁵Ωｃｍより大きいとキャリア自身がチャージアッ
プしてしまい、補給トナーの帯電付与能が低下しやすく
なる。

【０１１８】上記のような特性を有する磁性キャリアと
して、バインダ樹脂中に無機化合物粒子を分散させたも
のから構成される磁性微粒子分散型樹脂キャリアが用い
られ、特に球状のものが好適である。

【０１１９】本発明におけるトナーの帯電量の測定方法
を図３に沿って説明する。

【０１２０】２３℃，相対湿度６０％環境下、キャリア
９．５ｇにトナー０．５ｇを加えた混合物を５０〜１０
０ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ５０回手で震盪
する。次いで、底に５００メッシュのスクリーン３のあ
る金属製の測定容器２に前記混合物約０．５〜１．５ｇ
を入れ、金属製のフタ４をする。この時の測定容器２全
体の質量を秤りＷ１（ｇ）とする。次に吸引機（測定容
器２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引
口７から吸引し風量調節弁６を調節して真空計５の圧力
を２４５０Ｐａ（２５０ｍｍＡｑ）とする。この状態で
一分間吸引を行いトナーを吸引除去する。この時の電位
計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで８はコンデン
サーであり容量をＣ（μＦ）とする。また吸引後の測定
容器全体の質量を秤りＷ２（ｇ）とする。このトナーの
帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は、下式の如く計算される。

【０１２１】帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／（Ｗ１−Ｗ２）

【０１２２】本発明の画像形成方法は、特にハーフトー
ンを重視するようなフルカラー画像の出力において、マ
ゼンタ用、シアン用、イエロー用及びブラック用の４個
以上の現像装置が使用され、本発明の現像剤および現像
方法を用い、特にデジタル潜像を形成した現像システム
と組み合わせることで、磁気ブラシの影響がなく、潜像
を乱さないためにドット潜像に対して忠実に現像するこ
とが可能となる。転写工程においても微粉カットした粒
度分布のシャープなトナーを用いることで高転写率が達
成でき、したがって、ハーフトーン部、ベタ部共に高画
質を達成できる。

【０１２３】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
二成分系現像剤を用いることで現像装置内での現像剤に
かかるシェアが小さく、多数枚の複写においても画質低
下のない本発明の効果が十分に発揮できる。

【０１２４】より引き締まった画像を得るためには、好
ましくは、ブラックの現像が最後に行われることで引き
締まった画像を呈することができる。

【０１２５】図面を参照しながら本発明の画像形成方法
について説明する。

【０１２６】図１において、マグネットローラ２１の有
する磁力によって搬送スリーブ２２の表面に磁性粒子２
３よりなる帯電用磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシ
を電子写真感光体（以下、「感光体」という）１０の表
面に接触させ、感光体１０を帯電する。搬送スリーブ２
２には、図示されないバイアス印加手段により帯電バイ
アスが印加されている。帯電された感光体１０に、図示
されない露光装置によりレーザ光２４を照射することに
より、デジタルな静電潜像を形成する。感光体１０上に
形成された静電潜像は、マグネットローラ１２を内包
し、図示されないバイアス印加装置によって現像バイア
スを印加されている現像スリーブ１１に担持された現像
剤１９中のトナー１９ａによって、現像される。

【０１２７】現像装置４０は、隔壁１７により現像剤室
Ｒ₁、撹拌室Ｒ₂に区画され、それぞれ現像剤搬送スクリ
ュー１３、１４が設置されている。撹拌室Ｒ₂の上方に
は、補給用トナー１８を収容したトナー貯蔵室Ｒ₃が設
置され、貯蔵室Ｒ₃の下部にはトナー補給口２０が設け
られている。

【０１２８】現像剤搬送スクリュー１３は回転すること
によって、現像剤室Ｒ₁内の現像剤を撹拌しながら現像
スリーブ１１の長手方向に沿って一方向に搬送する。隔
壁１７には図の手前側と奥側に図示しない開口が設けら
れており、スクリュー１３によって現像剤室Ｒ₁の一方
に搬送された現像剤は、その一方側の隔壁１７の開口を
通って撹拌室Ｒ₂に送り込まれ、現像剤搬送スクリュー
１４に受け渡される。スクリュー１４の回転方向はスク
リュー１３と逆で、撹拌室Ｒ₂内の現像剤、現像剤室Ｒ₁
から受け渡された現像剤及びトナー貯蔵室Ｒ₃から補給
されたトナーを撹拌、混合しながら、スクリュー１３と
は逆方向に撹拌室Ｒ₂内を搬送し、隔壁１７の他方の開
口を通って現像剤室Ｒ₁に送り込む。

【０１２９】感光体１上に形成された静電潜像を現像す
るには、現像剤室Ｒ₁内の現像剤１９がマグネットロー
ラ１２の磁力により汲み上げられ、現像スリーブ１１の
表面に担持される。現像スリーブ１１上に担持された現
像剤は、現像スリーブ１１の回転にともない規制ブレー
ド１５に搬送され、そこで適正な層厚の現像剤薄層に規
制された後、現像スリーブ１１と感光体１とが対向した
現像領域に至る。マグネットローラ１２の現像領域に対
応した部位には、磁極（現像極）Ｎ₁が位置されてお
り、現像極Ｎ₁が現像領域に現像磁界を形成し、この現
像磁界により現像剤が穂立ちして、現像領域に現像剤の
磁気ブラシが生成される。そして磁気ブラシが感光体１
０に接触し、反転現像法により、磁気ブラシに付着して
いるトナーおよび現像スリーブ１１の表面に付着してい
るトナーが、感光体１０上の静電潜像の領域に転移して
付着し、静電潜像が現像されトナー像が形成される。

【０１３０】現像領域を通過した現像剤は、現像スリー
ブ１１の回転にともない現像装置４０内に戻され、磁極
Ｓ₁、Ｓ₂間の反撥磁界により現像スリーブ１１から剥ぎ
取られ、現像剤室Ｒ₁および撹拌室Ｒ₂内に落下して回収
される。

【０１３１】上記の現像により現像装置４０内の現像剤
１９のＴ／Ｃ比（トナーとキャリアの混合比、すなわち
現像剤中のトナー濃度）が減ったら、トナー貯蔵室Ｒ₃
からトナー１８を現像で消費された量に見あった量で撹
拌室Ｒ₂に補給し、現像剤１９のＴ／Ｃが所定量に保た
れる。その装置４０内の現像剤１９のＴ／Ｃ比の検知に
は、コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率
の変化を測定するトナー濃度検知センサー２８を使用す
る。該トナー濃度検知センサーは、図示されないコイル
を内部に有している。

【０１３２】現像スリーブ１１の下方に配置され、現像
スリーブ１１上の現像剤１９の層厚を規制する規制ブレ
ード１５は、アルミニウム又はＳＵＳ３１６の如き非磁
性材料で作製される非磁性ブレード１５である。その端
部と現像スリーブ１１面との距離は１５０〜８００μ
ｍ、好ましくは２５０〜７００μｍである。この距離が
１５０μｍより小さいと、磁性キャリアが凝集してこの
間に詰まり現像剤層にムラを生じやすいと共に、良好な
現像を行うのに必要な現像剤を塗布しにくく、濃度の薄
いムラの多い現像画像が形成されやすい。現像剤中に混
在している不用粒子による不均一塗布（いわゆるブレー
ドづまり）を防止するためにはこの距離は１５０μｍ以
上が好ましい。８００μｍより大きいと現像スリーブ１
１上へ塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の
規制が行いにくく、感光体１０への磁性キャリア粒子の
付着が多くなると共に現像剤の循環、規制ブレード１５
による現像規制が弱まりトナーのトリボが低下しカブリ
やすくなる。

【０１３３】この磁性キャリア粒子層は、現像スリーブ
１１が矢印方向に回転駆動されても磁気力、重力に基づ
く拘束力と現像スリーブ１１の移動方向への搬送力との
釣合いによってスリーブ表面から離れるに従って動きが
遅くなる。重力の影響により落下するものである。

【０１３４】従って電極ＮとＮの配設位置と磁性キャリ
ア粒子の流動性及び磁気特性を適宜選択することによ
り、磁性キャリア粒子層はスリーブに近いほど磁極Ｎ₁
方向に搬送し移動層を形成する。この磁性キャリア粒子
の移動により、現像スリーブ１１の回転に伴って現像領
域へ現像剤は搬送され現像に供される。

【０１３５】また、現像されたトナー像は、搬送されて
くる転写材（記録材）２５上へ、バイアス印加手段２６
により転写バイアス印加されている転写手段である転写
ブレード２７により転写され、転写材上に転写されたト
ナー像は、図示されていない定着装置により転写材に定
着される。転写工程において、転写材に転写されずに感
光体１０上に残った転写残トナーは、帯電工程におい
て、帯電を調整され、現像時に回収される。

【０１３６】図２は、本発明の画像形成方法をフルカラ
ー画像形成装置に適用した概略図を示す。また、図２に
おけるフルカラー画像形成装置においても、感光体上に
残存した転写残トナーを回収し貯蔵するための独立した
クリーニング手段を有さず、現像手段がトナー像を転写
材上に転写した後に像担持体に残留したトナーを回収す
る現像同時クリーニング方法を行っているものである。

【０１３７】フルカラー画像形成装置本体には、第１画
像形成ユニットＰａ、第２画像形成ユニットＰｂ、第３
画像形成ユニットＰｃ及び第４画像形成ユニットＰｄが
併設され、各々異なった色の画像が潜像形成、現像、転
写のプロセスを経て転写材上に形成される。

【０１３８】画像形成装置に併設される各画像形成ユニ
ットの構成について第１の画像形成ユニットＰａを例に
挙げて説明する。

【０１３９】第１の画像形成ユニットＰａは、静電潜像
担持体としての直径３０ｍｍの感光体６１ａを具備し、
この感光体６１ａは矢印ａ方向へ回転移動される。帯電
手段として一次帯電器６２ａは、直径１６ｍｍのスリー
ブの表面に形成された帯電用磁気ブラシが感光体６１ａ
の表面に接触するように配置されている。レーザ光６７
ａは、一次帯電器６２ａにより表面が均一に帯電されて
いる感光体６１ａに静電潜像を形成するために、図示さ
れていない露光装置により照射される。感光体６１ａ上
に担持されている静電潜像を現像してカラートナー像を
形成するための現像手段としての現像装置６３ａは、カ
ラートナーを保持している。転写手段としての転写ブレ
ード６４ａは、感光体６１ａの表面に形成されたカラー
トナー像をベルト状の転写材担持体６８によって搬送さ
れて来る転写材（記録材）の面に転写する。この転写ブ
レード６４ａは、転写材担持体６８の裏面に当接して転
写バイアスを印加し得るものである。

【０１４０】第１の画像形成ユニットＰａは、一次帯電
器６２ａによって感光体６１ａを均一に一次帯電した
後、露光装置６７ａにより感光体に静電潜像を形成し、
現像装置６３ａで静電潜像をカラートナーを用いて現像
し、この現像されたトナー像を第１の転写部（感光体と
転写材の当接位置）で転写材を担持搬送するベルト状の
転写材担持体６８の裏面側に当接する転写ブレード６４
ａから転写バイアスを印加することによって転写材の表
面に転写する。

【０１４１】現像によりトナーが消費され、Ｔ／Ｃ比が
低下すると、その低下をコイルのインダクタンスを利用
して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知セ
ンサー８５で検知し、消費されたトナー量に応じて補給
用トナー容器６５ａからトナーを補給する。なお、トナ
ー濃度検知センサー８５は図示されないコイルを内部に
有している。

【０１４２】本画像形成装置は、第１の画像形成ユニッ
トＰａと同様の構成で、現像装置に保有されるカラート
ナーの色の異なる第２の画像形成ユニットＰｂ、第３の
画像形成ユニットＰｃ、第４の画像形成ユニットＰｄの
４つの画像形成ユニットを併設するものである。例え
ば、第１の画像形成ユニットＰａにイエロートナー、第
２の画像形成ユニットＰｂにマゼンタトナー、第３の画
像形成ユニットＰｃにシアントナー、及び第４の画像形
成ユニットＰｄにブラックトナーをそれぞれ用い、各画
像形成ユニットの転写部で各カラートナーの転写材上へ
の転写が順次行なわれる。この工程で、レジストレーシ
ョンを合わせつつ、同一転写材上に一回の転写材の移動
で各カラートナーは重ね合わせられ、終了すると分離帯
電器６９によって転写材担持体６８上から転写材が分離
され、搬送ベルトの如き搬送手段によって定着装置７０
に送られ、ただ一回の定着によって最終のフルカラー画
像が得られる。

【０１４３】定着装置７０は、一対の直径４０ｍｍの定
着ローラ７１と直径３０ｍｍの加圧ローラ７２を有し、
定着ローラ７１は、内部に加熱手段７５及び７６を有し
ている。

【０１４４】転写材上に転写された未定着のカラートナ
ー像は、この定着装置７０の定着ローラ７１と加圧ロー
ラ７２との圧接部を通過することにより、熱及び圧力の
作用により転写材上に定着される。

【０１４５】図２において、転写材担持体６８は、無端
のベルト状部材であり、このベルト状部材は、８０の駆
動ローラによって矢印ｅ方向に移動するものである。他
に、転写ベルトクリーニング装置７９、ベルト従動ロー
ラ８１であり、ベルト除電器８２を有し、一対のレジス
トローラ８３は転写材ホルダー内の転写材を転写材担持
体６８に搬送するためのものである。

【０１４６】転写手段としては、転写材担持体の裏面側
に当接する転写ブレードに代えてローラ状の転写ローラ
の如き転写材担持体の裏面側に当接して転写バイアスを
直接印加可能な接触転写手段を用いることが可能であ
る。

【０１４７】さらに、上記の接触転写手段に代えて一般
的に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配
置されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して
転写を行う非接触の転写手段を用いることも可能であ
る。

【０１４８】しかしながら、転写バイアス印加時のオゾ
ンの発生量を制御できる点で接触転写手段を用いること
が、より好ましい。

【０１４９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるもので
はない。

【０１５０】（１）トナーの製造：＜イエロートナー１の製造＞まず、イオン交換水７１０
質量部に０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５
０質量部を投入し６０℃に加温した後、クリアミキサー
（エム・テクニック社製）を用いて３５００回転／分に
て撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ₂
水溶液６８質量部を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含むｐ
Ｈ５．６のりん酸とカルシウムの化合物の水系媒体を得
た。

【０１５１】一方、分散質としては、まず、下記処方の
うち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、ジアルキルサ
リチル酸アルミニウム化合物とスチレン単量体１００質
量部をアトライター（三井三池化工機社製）を用い３時
間分散し、着色剤分散液を得た。次に、着色剤分散液に
下記処方の残りすべてを添加し、６０℃に加温し３０分
間溶解混合した。これに、重合開始剤である２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部
を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。・スチレン単量体１７０質量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３０質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３１２質量部・線状ポリエステル樹脂１０質量部（ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物２質量部・ジビニルベンゼン０．４質量部・炭素数２２のアルキルカルボン酸と炭素数２２のアルキルアルコールより製造されたエステルワックス３０質量部（ＤＳＣ吸熱メインピーク値７５℃）

【０１５２】上記重合性単量体組成物を前記水系分散媒
中に投入し、回転数を維持しつつ１０分間造粒した。そ
の後、高速撹拌機からプロペラ撹拌羽根に撹拌機を変
え、内温を６０℃に維持し５０回転／分で重合を５時間
継続させた後、内温を８０℃に昇温させ８時間重合を継
続させた。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存モノ
マーを留去し、スラリーを３０℃まで冷却した。冷却
後、希塩酸を添加し、りん酸とカルシウムの化合物を除
去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が
６．６μｍである非磁性イエロートナー粒子を得た。得
られたイエロートナー粒子の断面を観察したところ、図
４に示す様なワックスが外殻樹脂で覆われた構造をして
いた。

【０１５３】上記イエロートナー粒子１００質量部に対
して、疎水性シリカ微粉体０．７質量部（シリカ微粉体
１００質量部に対して気相中でヘキサメチルジシラザン
１０質量部で疎水化処理したものであり、ＢＥＴ比表面
積が４０ｍ²／ｇ、個数平均粒径３０ｎｍ）と、疎水性
酸化チタン微粉体０．５質量部（酸化チタン微粉体１０
０質量部に対して水媒体中でｎ−ヘキラルトリメトキシ
シラン１０質量部で疎水化処理したものであり、ＢＥＴ
比表面積が１００ｍ²／ｇ、個数平均粒径３５ｎｍ）を
ヘンシェルミキサーで混合外添し、外添後に３００メッ
シュ（目開き５３μｍ）の篩で粗粒を除去し、負帯電性
のイエロートナー１を得た。イエロートナー１の重量平
均粒径は６．９μｍであり、平均円形度は０．９７３で
あり、２μｍ以下のトナー粒子が９．９個数％であっ
た。

【０１５４】また、磁性キャリア１（後述）を用いたイ
エロートナー１の帯電量は、３５ｍＣ／ｋｇであった。

【０１５５】＜イエロートナー２の製造＞イエロートナ
ー１の製造において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７に変更する以外は、同様な製造方法でイエロート
ナー２を得た。イエロートナー２の重量平均粒径は７．
０μｍであり、平均円形度は０．９７２であり、２μｍ
以下のトナー粒子が１０．１個数％であった。

【０１５６】また、磁性キャリア１を用いたイエロート
ナー２の帯電量は、３３ｍＣ／ｋｇであった。

【０１５７】＜マゼンタトナー１の製造＞イエロートナ
ー１の製造において、顔料をイエローから顔料からマゼ
ンタ顔料のキナクリドン顔料１６質量部に変更し、ジビ
ニルベンゼンの添加量を０．４質量部から０．５質量部
に変更する以外は、同様な製造方法でマゼンタトナー１
を得た。マゼンタトナー１の重量平均粒径は６．９μｍ
であり、平均円形度は０．９７３であり、２μｍ以下の
トナー粒子が８．９個数％であった。

【０１５８】また、磁性キャリア１を用いたマゼンタト
ナー１の帯電量は、３１ｍＣ／ｋｇであった。

【０１５９】＜シアントナー１の製造＞イエロートナー
１の製造において、イエロー顔料からシアン顔料のフタ
ロシアニン顔料１２質量部に変更し、同様な製造方法で
シアントナー１を得た。シアントナー１の重量平均粒径
は７．１μｍであり、平均円形度は０．９７９であり、
２μｍ以下のトナー粒子が７．０個数％であった。

【０１６０】また、磁性キャリア１を用いたシアントナ
ー１の帯電量は、３２ｍＣ／ｋｇであった。

【０１６１】＜ブラックトナー１の製造＞イエロートナ
ー１の製造において、イエロー顔料からカーボンブラッ
ク２０質量部に変更し、ジビニルベンゼンの添加量を
０．４質量部から０．６質量部に変更する以外は、同様
な製造方法でブラックトナー１を得た。ブラックトナー
１の重量平均粒径は７．９μｍであり、平均円形度０．
９７５であり、２μｍ以下のトナー粒子が７．１個数％
であった。

【０１６２】また、磁性キャリア１を用いたブラックト
ナー１の帯電量は、２８ｍＣ／ｋｇであった。

【０１６３】＜ブラックトナー２の製造＞ブラックトナ
ー１の製造において、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含むりん酸と
カルシウムの化合物の水系媒体のｐＨを７．０とし、ク
リアミキサーの撹拌を３８００回転／分に変更して撹拌
する以外は、同様な製造方法でブラックトナー１を得
た。ブラックトナー１の重量平均粒径は６．２μｍであ
り、平均円形度０．９８１であり、２μｍ以下のトナー
粒子が６．５個数％であった。

【０１６４】また、磁性キャリア１を用いたブラックト
ナー１の帯電量は、３６ｍＣ／ｋｇであった。

【０１６５】＜イエロートナー３の製造＞まず、イオン
交換水７１０質量部に０．１モル／リットル−Ｎａ₃Ｐ
Ｏ₄水溶液６３０質量部を投入し６０℃に加温した後、
クリアミキサー（エム・テクニック社製）を用いて３５
００回転／分にて撹拌した。これに１．０モル／リット
ル−ＣａＣｌ₂水溶液９５質量部を添加し、Ｃａ₃（ＰＯ
₄）₂を含むｐＨ１０．２のりん酸とカルシウムの化合物
の水系媒体を得た。

【０１６６】一方、分散質としては、まず、下記処方の
うち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、ジアルキルサ
リチル酸アルミニウム化合物とスチレン単量体１００質
量部をアトライター（三井三池化工機社製）を用い３時
間分散し、着色剤分散液を得た。次に、着色剤分散液に
下記処方の残りすべてを添加し、６０℃に加温し３０分
間溶解混合した。これに、重合開始剤である２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部
を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。・スチレン単量体１７０質量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３０質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３１２質量部・線状ポリエステル樹脂１５質量部（ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物２質量部・ジビニルベンゼン０．４質量部・炭素数２２のアルキルカルボン酸と炭素数２２のアルキルアルコールより製造されたエステルワックス３０質量部（ＤＳＣ吸熱メインピーク値７５℃）

【０１６７】上記重合性単量体組成物を前記水系分散媒
中に投入し、回転数を維持しつつ１２分間造粒した。そ
の後、高速撹拌機からプロペラ撹拌羽根に撹拌機を変
え、内温を６０℃に維持し５０回転／分で重合を５時間
継続させた後、内温を８０℃に昇温させ７時間重合を継
続させた。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存モノ
マーを留去し、スラリーを３０℃まで冷却した。冷却
後、希塩酸を添加し、りん酸とカルシウムの化合物を除
去せしめた。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が
７．３μｍである非磁性イエロートナー粒子を得た。

【０１６８】上記イエロートナー粒子１００質量部に対
して、疎水性シリカ微粉体０．７質量部（シリカ微粉体
１００質量部に対して気相中でヘキサメチルジシラザン
１０質量部で疎水化処理したものであり、ＢＥＴ比表面
積が４０ｍ²／ｇ、個数平均粒径３０ｎｍ）と、疎水性
酸化チタン微粉体０．５質量部（酸化チタン微粉体１０
０質量部に対して水媒体中でｎ−ヘキラルトリメトキシ
シラン１０質量部で疎水化処理したものであり、ＢＥＴ
比表面積が１００ｍ²／ｇ、個数平均粒径３５ｎｍ）を
ヘンシェルミキサーで混合外添し、外添後に３００メッ
シュ（目開き５３μｍ）の篩で粗粒を除去し、負帯電性
のイエロートナー３を得た。イエロートナー３の重量平
均粒径は７．３μｍであり、平均円形度は０．９５１で
あり、２μｍ以下のトナー粒子が３８．０個数％であっ
た。

【０１６９】また、磁性キャリア１を用いたイエロート
ナー３の帯電量は、３４ｍＣ／ｋｇであった。

【０１７０】＜イエロートナー４の製造＞イエロートナ
ー３の製造において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１３に変更する以外は、同様な製造方法でイエロート
ナー４を得た。イエロートナー４の重量平均粒径は７．
２μｍであり、平均円形度は０．９５５であり、２μｍ
以下のトナー粒子が３５．５個数％であった。

【０１７１】また、磁性キャリア１を用いたイエロート
ナー４の帯電量は、２８ｍＣ／ｋｇであった。

【０１７２】＜マゼンタトナー２の製造＞イエロートナ
ー３の製造において、Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含むりん酸と
カルシウムの化合物の水系媒体の濃度を０．８５倍に変
更し、顔料を、イエローから顔料からマゼンタ顔料のキ
ナクリドン顔料１６質量部に変更する以外は、同様な製
造方法でマゼンタトナー２を得た。マゼンタトナー２の
重量平均粒径は７．１μｍであり、平均円形度は０．９
６３であり、２μｍ以下のトナー粒子が１５．３個数％
であった。

【０１７３】また、磁性キャリア１を用いたマゼンタト
ナー２の帯電量は、３１ｍＣ／ｋｇであった。

【０１７４】＜シアントナー２の製造＞イエロートナー
３の製造において、イエロー顔料からシアン顔料のフタ
ロシアニン顔料１２質量部に変更し、同様な製造方法で
シアントナー２を得た。シアントナー２の重量平均粒径
は６．７μｍであり、平均円形度は０．９５７であり、
２μｍ以下のトナー粒子が２２．０個数％であった。

【０１７５】また、磁性キャリア１を用いたシアントナ
ー２の帯電量の帯電量は、３２ｍＣ／ｋｇであった。

【０１７６】＜イエロートナー５の製造＞・テレフタル酸／フマル酸／無水トリメリット酸／ビスフェノールＡの誘導体からなるポリエステル樹脂１００質量部・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３４質量部・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸のアルミ化合物４質量部上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
い、二軸押出式混練機により溶融混練し、冷却後ハンマ
ーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエ
アージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。さらに
得られた微粉砕物を分級して、重量平均粒径が７．２μ
ｍである負摩擦帯電性のイエロートナー粒子を得た。

【０１７７】得られたイエロートナー粒子にイエロート
ナー１の製造と同様に２種の外添剤を外添して負帯電性
のイエローナー５を調整した。イエロートナー５は、重
量平均粒径７．２μｍであり、平均円形度は０．９３２
であり、２μｍ以下のトナー粒子が４１．２個数％であ
った。

【０１７８】また、磁性キャリア１を用いたイエロート
ナー５の帯電量の帯電量は、３９ｍＣ／ｋｇであった。

【０１７９】＜マゼンタトナー３の製造＞イエロートナ
ー５の製造において、顔料を、イエローから顔料からマ
ゼンタ顔料のキナクリドン顔料に変更する以外は、同様
な製造方法でマゼンタトナー３を得た。マゼンタトナー
３の重量平均粒径は７．０μｍであり、平均円形度は
０．９３６であり、２μｍ以下のトナー粒子が３５．８
個数％であった。

【０１８０】また、磁性キャリア１を用いたマゼンタト
ナー３の帯電量は、３６ｍＣ／ｋｇであった。

【０１８１】＜シアントナー３の製造＞イエロートナー
５の製造において、イエロー顔料からシアン顔料のフタ
ロシアニン顔料に変更する以外は、同様な製造方法でシ
アントナー３を得た。シアントナー３の重量平均粒径は
７．１μｍであり、平均円形度は０．９３５であり、２
μｍ以下のトナー粒子が３６．３個数％であった。

【０１８２】また、磁性キャリア１を用いたシアントナ
ー３の帯電量は、３６ｍＣ／ｋｇであった。

【０１８３】＜ブラックトナー３の製造＞イエロートナ
ー５の製造において、イエロー顔料からカーボンブラッ
クに変更し、トナー粒子の平均粒径を８．０μｍに調整
する以外は、同様な製造方法でブラックトナー３を得
た。ブラックトナー３の重量平均粒径は８．０μｍであ
り、平均円形度０．９３９であり、２μｍ以下のトナー
粒子が３６．３個数％であった。

【０１８４】また、磁性キャリア１を用いたブラックト
ナー３の帯電量は、３２ｍＣ／ｋｇであった。

【０１８５】＜イエロートナー６の製造＞イエロートナ
ー５の製造において得られたイエロートナー粒子を球形
化処理する以外は、同様な製造方法でイエロートナー６
を得た。球形化処理は、ローターを回転して機械的衝撃
力を与える方式の表面改質装置を用い、１６００回転／
分で２分間行った。イエロートナー６は、重量平均粒径
７．０μｍであり、平均円形度は０．９４９であり、２
μｍ以下のトナー粒子が２９．９個数％であった。

【０１８６】また、磁性キャリア１を用いたイエロート
ナー６の帯電量の帯電量は、３５ｍＣ／ｋｇであった。

【０１８７】＜マゼンタトナー４の製造＞マゼンタトナ
ー３の製造において得られたトナー粒子を球形化処理す
る以外は、同様な製造方法でマゼンタトナー４を得た。
球形化処理は、ローターを回転して機械的衝撃力を与え
る方式の表面改質装置を用い、１６００回転／分で２分
間行った。マゼンタトナー４の重量平均粒径は６．８μ
ｍであり、平均円形度は０．９５０であり、２μｍ以下
のトナー粒子が２８．５個数％であった。

【０１８８】また、磁性キャリア１を用いたマゼンタト
ナー４の帯電量は、３２ｍＣ／ｋｇであった。

【０１８９】＜シアントナー４の製造＞シアントナー３
の製造において得られたトナー粒子を球形化処理する以
外は、同様な製造方法でシアントナー４を得た。球形化
処理は、ローターを回転して機械的衝撃力を与える方式
の表面改質装置を用い、１６００回転／分で５分間行っ
た。シアントナー４の重量平均粒径は６．８μｍであ
り、平均円形度は０．９６５であり、２μｍ以下のトナ
ー粒子が２５．１個数％であった。

【０１９０】また、磁性キャリア１を用いたシアントナ
ー４の帯電量は、３２ｍＣ／ｋｇであった。

【０１９１】＜ブラックトナー４の製造＞ブラックトナ
ー３の製造においておいて得られたトナー粒子を球形化
処理する以外は、同様な製造方法でブラックトナー４を
得た。球形化処理は、ローターを回転して機械的衝撃力
を与える方式の表面改質装置を用い、１６００回転／分
で２分間行った。ブラックトナー４の重量平均粒径は
７．８μｍであり、平均円形度０．９５１であり、２μ
ｍ以下のトナー粒子が２７．０個数％であった。

【０１９２】また、磁性キャリア１を用いたブラックト
ナー４の帯電量は、２８ｍＣ／ｋｇであった。

【０１９３】＜ブラックトナー５の製造＞ブラックトナ
ー３の製造においておいて得られたトナー粒子を球形化
処理する以外は、同様な製造方法でブラックトナー５を
得た。球形化処理は、ローターを回転して機械的衝撃力
を与える方式の表面改質装置を用い、１６００回転／分
で８分間行った。ブラックトナー５の重量平均粒径は
７．３μｍであり、平均円形度０．９７１であり、２μ
ｍ以下のトナー粒子が２４．７個数％であった。

【０１９４】また、磁性キャリア１を用いたブラックト
ナー５の帯電量は、２７ｍＣ／ｋｇであった。

【０１９５】（２）磁性キャリアの製造：＜磁性キャリア１の製造＞・フェノール（ヒドロキシベンゼン）５０質量部・３７質量％のホルマリン水溶液８０質量部・水５０質量部・シラン系カップリング剤で表面処理されたマグネタイト微粒子２８０質量部（５０％粒径０．２２μｍ、体積抵抗値３×１０⁵Ωｃｍ）・シラン系カップリング剤で表面処理された α−Ｆｅ₂Ｏ₃微粒子１２０質量部（５０％粒径０．３８μｍ、体積抵抗値６×１０⁹Ωｃｍ）・２５質量％のアンモニア水１５質量部上記材料を四ツ口フラスコに入れ、撹拌混合しながら６
０分間で８５℃まで昇温保持し、１２０分間反応、硬化
させた。その後３０℃まで冷却し５００質量部の水を添
加した後、上澄み液を除去し、沈殿物を水洗し、風乾し
た。次いでこれを減圧下（６６５Ｐａ＝５ｍｍＨｇ）１
５０〜１８０℃で２４時間乾燥して、フェノール樹脂を
バインダ樹脂とする磁性キャリアコア（Ａ）を得た。磁
性キャリアコア（Ａ）には、３０℃／８０％，２４ｈｒ
放置後０．４質量％の吸着水が存在していた。

【０１９６】得られた磁性キャリアコア（Ａ）の表面
に、下記一般式で表されるγ−アミノプロピルトリメト
キシシランの５質量％メタノール溶液を塗布した。

【０１９７】

【化４】

【０１９８】磁性キャリアコア（Ａ）の表面は、０．２
質量％γ−アミノプロピルトリメトキシシランで処理さ
れていた。塗布中は、磁性キャリアコア（Ａ）に剪断応
力を連続して印加しながら、塗布しつつメタノールを揮
発させた。磁性キャリアコア（Ａ）の表面に

【０１９９】

【化５】が存在しているのが確認された。

【０２００】上記処理機内のシランカップリング剤で処
理された磁性キャリアコア（Ａ）を７０℃で撹拌しなが
ら、シリコーン樹脂ＳＲ２４１０（東レダウコーニング
（株）製）を、シリコーン樹脂固形分として２０％にな
るようトルエンで希釈した後、減圧下で添加して、０．
５質量％の樹脂被覆を行った。

【０２０１】以後、窒素ガスの雰囲気下で２時間撹拌し
つつ、トルエンを揮発させた後、窒素ガスによる雰囲気
下で１４０℃，２時間熱処理を行い、凝集をほぐした
後、２００メッシュ（７５μｍの目開き）以上の粗粒を
除去し、磁性キャリア１を得た。

【０２０２】得られた磁性キャリア１の５０％粒径は３
６μｍ、体積抵抗値は９×１０¹³Ωｃｍ、７９．６ＫＡ
／ｍにおける飽和磁化は４１Ａｍ² ^/ｋｇであった。

【０２０３】＜磁性キャリア２の製造＞磁性キャリア１
の製造において、磁性キャリアコア（Ａ）の代わりにＢ
ｉ−Ｎｉ−Ｚｎ−Ｆｅ組成のフェライトコアを使用する
以外は同様にして、５０％粒径３７μｍ、体積抵抗値５
×１０¹²Ωｃｍ、飽和磁化６７Ａｍ²／ｋｇの磁性キャ
リア２を得た。

【０２０４】〔実施例１〕磁性キャリア１（９２質量
部）とイエロートナー１（８質量部）をＶ型混合機で混
合した二成分系イエロー現像剤を第１の画像形成ユニッ
トに、磁性キャリア１（９２質量部）とマゼンタトナー
１（８質量部）をＶ型混合機で混合した二成分系マゼン
タ現像剤を第２の画像形成ユニットに、磁性キャリア１
（９２質量部）とシアントナー１（８質量部）をＶ型混
合機で混合した二成分系シアン現像剤を第３の画像形成
ユニットに、磁性キャリア１（９２質量部）とブラック
トナー１（８質量部）をＶ型混合機で混合した二成分系
ブラック現像剤を第４の画像形成ユニットに使用し、図
１に示す画像形成ユニットを含む図２の画像形成装置を
用いて、２３℃／６０％ＲＨの環境下でフルカラー画像
を作成した。

【０２０５】結果を表１に示すが、表１からわかるよう
に良好な結果が得られた。また、転写材として、ＯＨＰ
を用いた場合も透明性に優れた良好な画像が得られた。
また、１０℃／５％ＲＨ、及び、３２．５℃／９０％Ｒ
Ｈの各環境下でフルカラー画像を作成したが、同様に良
好な画像が得られた。

【０２０６】［再転写率］再転写率は、以下の方法によ
り求めた。

【０２０７】１色目の再転写率は、１色目の画像形成ユ
ニットによって１色目のベタ画像を形成し、この１色目
のベタ画像を被受像部材上に転写し、この転写された被
受像部材上の１色目のベタ画像のトナーをフィルターを
設けた吸引装置により捕集し、転写した１色目のトナー
量（Ｗ１）を求める。

【０２０８】次に、１色目の画像形成ユニットによって
画像を形成し、この１色目の画像を被受像部材上に転写
し、次に、２色目の画像形成ユニットによってベタ白画
像（感光体ドラム上にトナー画像が形成されていない）
を形成し、このベタ白画像を１色目のベタ画像が転写さ
れている被受像部材上に転写し（実際には、２色目のト
ナー画像が形成されていないため転写動作のみが行われ
る）、転写後の２色目の画像形成ユニットの感光体ドラ
ムに存在する（再度転写した）１色目のトナーをフィル
ターを設けた吸引装置により捕集し、再転写した１色目
のトナー量（Ｗ２）を求める。

【０２０９】上記で得られた転写した１色目のトナー量
（Ｗ１）及び再転写した１色目のトナー量（Ｗ２）の値
から下記式に基づき１色目のトナーの再転写率を求め、
下記評価基準に基づいて評価した。

【０２１０】再転写率（％）＝｛（Ｗ２）／（Ｗ１）｝×１００

【０２１１】同様に、２色目の再転写率は、２色目の画
像形成ユニットによって２色目のベタ画像を形成し、こ
の２色目のベタ画像を被受像部材上に転写し、この転写
された被受像部材上の１色目のベタ画像のトナーをフィ
ルターを設けた吸引装置により捕集し、転写した２色目
のトナー量（Ｗ１）を求める。

【０２１２】次に、２色目の画像形成ユニットによって
画像を形成し、この２色目の画像を被受像部材上に転写
し、次に、３色目の画像形成ユニットによってベタ白画
像（感光体ドラム上にトナー画像が形成されていない）
を形成し、このベタ白画像を２色目のベタ画像が転写さ
れている被受像部材上に転写し（実際には、３色目のト
ナー画像が形成されていないため転写動作のみが行われ
る）、転写後の３色目の画像形成ユニットの感光体ドラ
ムに存在する（再度転写した）２色目のトナーをフィル
ターを設けた吸引装置により捕集し、再転写した２色目
のトナー量（Ｗ２）を求め、上記式に基づき２色目のト
ナーの再転写率を求める。

【０２１３】同様に、３色目の再転写率を求める。

【０２１４】−評価基準− 再転写率＜５．０：再転写実質上なし５．０≦再転写率＜７．０：再転写ほとんどなし７．０≦再転写率＜８．０：再転写若干ある８．０≦再転写率＜９．０：再転写ある９．０≦再転写率：再転写かなりある

【０２１５】［転写効率］転写効率は、以下の方法によ
り求めた。

【０２１６】１０ｃｍ²のベタ画像を感光体上に形成
し、感光体上のトナーの量（Ｗ３）と、転写後の紙上の
トナーの量（Ｗ４）を求め、両者の比より算出した。

【０２１７】転写効率（％）＝｛（Ｗ４）／（Ｗ３）｝×１００

【０２１８】［フルカラー画像の色度評価］フルカラー
画像の色度評価は、色再現に対する評価として、オリジ
ナル画像に対して複写画像がどの程度忠実に再現されて
いるのかを以下の評価基準に従って評価した。

【０２１９】−評価基準− Ａ：オリジナル画像にきわめて忠実に再現しているＢ：オリジナル画像にほぼ忠実に再現しているＣ：カラーバランスが若干くずれているが充分実用領域
であるＤ：カラーバランスが若干くずれているＥ：カラーバランスがかなりくずれている

【０２２０】［画像濃度］画像濃度は、ＳＰＩフィルタ
ーを装着したマクベス社製マクベスデンシトメータＲＤ
９１８タイプ（ＭａｃｂｅｔｈＤｅｎｓｉｔｏｍｅｔ
ｅｒＲＤ９１８ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄｂｙＭ
ｃｂｅｔｈＣｏ．）を使用して、オリジナル画像濃度
１．５０で普通紙上に形成された画像の相対濃度として
測定した。

【０２２１】［ハーフトーン再現性］オリジナル画像濃
度０．３を用いて「画像濃度」同様相対濃度として測定
した。 ◎：０．３〜０．４ ○：０．２５〜０．３未満 △：０．２０〜０．２５未満 ×：０．２未満

【０２２２】〔実施例２〕実施例１において、イエロー
トナー２を使用する以外は同様にして行ったところ、表
１に示すように、実施例１と同様に良好な結果が得られ
た。

【０２２３】〔実施例３〕実施例１において、第１の画
像形成ユニットにイエロートナー３、第２の画像形成ユ
ニットにシアントナー２、第３の画像形成ユニットにマ
ゼンタトナー２を使用する以外は同様にして行ったとこ
ろ、ブラック以外は、トナーの平均円形度がやや低いた
めの転写効率が若干悪く、また、イエローのカブリがや
やあるものの、表１に示すような良好な結果が得られ
た。但し、耐久５万枚後には、イエローのハーフトーン
再現性がかなり悪化した。これは、２μｍ以下のトナー
粒子が多いため、トナーの粒径偏在化により耐久での粒
径変化が生じたためと思われる。

【０２２４】〔実施例４〕実施例１において、磁性キャ
リア２を使用する以外は同様にして行ったところ、表１
に示すよう良好な結果が得られた。但し、高温高湿下で
は、カブリ抑制とハーフトーンの再現性が悪化した。こ
れは、キャリアの飽和磁化が高いために、感光体への摺
擦力が強く、かつ感光体への摺擦時間が長くなったため
に、潜像電位が乱されたためと思われる。

【０２２５】尚、磁性キャリア２に対する各トナーの帯
電量は、表１に示したとおりである。

【０２２６】〔比較例１〕実施例１において、第１の画
像形成ユニットにイエロートナー２、第２の画像形成ユ
ニットにシアントナー１、第３の画像形成ユニットにマ
ゼンタトナー１を使用する以外は同様にして行ったとこ
ろ、シアントナー１の再転写がみられた。これは、平均
円形度が第３の画像形成ユニットのマゼンタトナー１よ
りも第２の画像形成ユニットのシアントナー１が小さ
く、また両者の帯電量がほぼ同じためと考えられる。

【０２２７】〔比較例２〕実施例１において、第１の画
像形成ユニットにイエロートナー２、第２の画像形成ユ
ニットにマゼンタトナー１、第３の画像形成ユニットに
ブラックトナー１、第４の画像形成ユニットにシアント
ナー１を使用する以外は同様にして行ったところ、ブラ
ックトナー１の再転写がみられ、シアンの色味が悪くな
った。これは、第４の画像形成ユニットのシアントナー
１と第３の画像形成ユニットのブラックトナー１を比較
すると、シアントナー１の方が、平均円形度が大きくな
っているが、帯電量も大きくなってしまっているため、
再転写が生じたものと思われる。

【０２２８】〔比較例３〕実施例１において、第１の画
像形成ユニットにイエロートナー３、第２の画像形成ユ
ニットにマゼンタトナー２、第３の画像形成ユニットに
シアントナー２、第４の画像形成ユニットにブラックト
ナー２を使用する以外は同様にして行ったところ、マゼ
ンタトナー２及びシアントナー２の再転写がみられた。
これは、第３の画像形成ユニットのシアントナー２と第
２の画像形成ユニットのマゼンタトナー２を比較する
と、シアントナー２の方が、平均円形度が小さくなって
おり、帯電量も若干大きくなってしまっているため、マ
ゼンタの再転写が生じ、第４の画像形成ユニットのブラ
ックトナー２と第３の画像形成ユニットのシアントナー
２を比較すると、ブラックトナー２の方が、平均円形度
が大きくなっているが、帯電量も大きくなってしまって
いるため、シアンの再転写が生じたものと思われる。

【０２２９】また、実施例３と同様にブラック以外は、
トナーの平均円形度がやや低いため転写効率が若干悪
く、また、イエローのカブリがややあり、耐久５万枚後
には、イエローのハーフトーン再現性がかなり悪化し
た。

【０２３０】〔比較例４〕実施例１において、第１の画
像形成ユニットにイエロートナー４、第２の画像形成ユ
ニットにシアントナー２、第３の画像形成ユニットにマ
ゼンタトナー２を使用する以外は同様にして行ったとこ
ろ、イエロートナー４の再転写がみられた。これは、第
２の画像形成ユニットのシアントナー２と第１の画像形
成ユニットのイエロートナー４を比較すると、シアント
ナー２の方が、平均円形度が若干大きくなっているが、
帯電量が大きくなってしまっているため、再転写が生じ
たものと思われる。

【０２３１】また、実施例３と同様にブラック以外は、
トナーの平均円形度がやや低いため転写効率が若干悪
く、また、イエローのカブリがややあり、耐久５万枚後
には、イエローのハーフトーン再現性がかなり悪化し
た。

【０２３２】〔実施例５〕実施例１において、第１の画
像形成ユニットにイエロートナー６、第２の画像形成ユ
ニットにマゼンタトナー４、第３の画像形成ユニットに
シアントナー４、第４の画像形成ユニットにブラックト
ナー４を使用する以外は同様にして行ったところ、転写
効率がやや悪いものの表２に示すような良好な結果が得
られた。但し、各トナー粒子は、図４に示した構造をし
ていないため、転写材をＯＨＰにした場合の透明性は劣
っていた。

【０２３３】〔比較例５〕実施例１において、第１の画
像形成ユニットにイエロートナー５、第２の画像形成ユ
ニットにマゼンタトナー３、第３の画像形成ユニットに
シアントナー３、第４の画像形成ユニットにブラックト
ナー３を使用する以外は同様にして行ったところ、再転
写がみられたのみでなく、平均円形度が小さく、２μｍ
以下のトナー粒子が多いため、転写効率が悪く、ハーフ
トーン再現性の悪い画像であった。また、低温低湿下で
は帯電量が大きすぎるため、イエローがチャージアップ
を起こし、画像濃度が低くなった。また、各トナー粒子
は、図４に示した構造をしていないため、転写材をＯＨ
Ｐにした場合の透明性は劣っていた。

【０２３４】〔比較例６〕実施例１において、第１の画
像形成ユニットにイエロートナー５、第２の画像形成ユ
ニットにマゼンタトナー３、第３の画像形成ユニットに
シアントナー４、第４の画像形成ユニットにブラックト
ナー５を使用する以外は同様にして行ったところ、各々
のトナー平均円形度は順に大きくなり、帯電量は順に小
さくなっているため、再転写性は、良いものの、転写効
率が悪くイエローとマゼンタのハーフトーン再現性が悪
く、第１の画像形成ユニットのイエロートナー５と第４
の画像形成ユニットのブラックトナー５では、帯電量の
差が大きいため、低温低湿下では、イエローがチャージ
アップを起こし、画像濃度が低くなり、高温高湿下で
は、ブラックのカブリが悪化した。またイエロー、マゼ
ンタとシアン、ブラックでは平均円形度の差が大きいた
め、画像濃度に差が生じ、特に高温高湿下では、細線の
再現性が異なる画像であった。

【０２３５】

【表１】

【０２３６】

【表２】

【０２３７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
第１のトナーの帯電量が第２のトナー及び第３のトナー
の帯電量よりも大きく、かつ第３のトナーの帯電量が、
第４のトナーの帯電量よりも大きく、また、第３のトナ
ーの平均円形度が、第１のトナー及び第２のトナーの平
均円形度よりも大きくすることを特徴とする画像形成方
法にすることによって、４つの現像剤の処方・製法及
び、現像器構成を大きく変えることなく、再転写を防ぐ
ことが可能となる。したがって、４つの画像形成ユニッ
トの現像特性を大きく変えることなく、マルチカラー画
像またはフルカラー画像を形成することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置の一つの実施の形態であ
る図を示す。

【図２】本発明のフルカラー画像形成装置の一つの実施
の形態である図を示す。

【図３】本発明におけるトナーの帯電量を測定する装置
の概略図を示す。

【図４】本発明のフルカラー画像を形成するトナーの概
略断面図を示す。

【符号の説明】

１０感光ドラム１１現像スリーブ１２マグネットローラ１３，１４現像剤搬送スクリュー１５規制ブレード１７隔壁１８補給用トナー１９現像剤１９ａトナー１９ｂ磁性キャリア２０トナー補給口２５転写材４０現像装置Ｐａ、Ｐｂ、Ｐｃ、Ｐｄ画像形成ユニット６１ａ感光ドラム６２ａ一次帯電器６３ａ現像装置６４ａ転写ブレード６５ａ補給用トナー容器６８転写材担持体７０定着装置７１定着ローラ７２加圧ローラ７５，７６加熱手段８０駆動ローラ８５トナー濃度検知センサ

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 15/01 １１１Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４４１１４３８４ 15/08 ５０７ 15/08 ５０７Ｂ (72)発明者池田直隆東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA08 AA15 AA21 AB06 BA03 CA14 CA21 DA01 EA01 EA02 EA05 EA07 FA02 2H030 AB02 AD01 AD02 AD03 AD04 AD05 BB02 BB22 BB44 BB46 BB54 BB71 2H077 AA37 AC11 AC16 AD31 AE00 EA01 GA13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】転写材を第１の画像形成ユニットに搬送
する工程、該第１の画像形成ユニットにおいて、第１の
潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像
を第１の現像剤のトナーで現像して、潜像保持体に第１
のトナー画像を形成し、形成された第１のトナー画像を
第１の転写部で、該転写材上に第１の転写を行う工程；
該転写材を第２の画像形成ユニットに搬送する工程、該
第２の画像形成ユニットにおいて、第２の潜像保持体に
第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２の現像
剤のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像
を形成し、形成された第２のトナー画像を第２の転写部
で、該第１のトナー画像の転写されている該転写材上に
第２の転写を行う工程；該転写材を第３の画像形成ユニ
ットに搬送する工程、該第３の画像形成ユニットにおい
て、第３の潜像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３
の静電荷像を第３の現像剤のトナーで現像して、潜像保
持体に第３のトナー画像を形成し、第３の転写部で、該
第１及び該第２のトナー画像の転写されている該転写材
上に第３の転写を行う工程；該転写材を第４の画像形成
ユニットに搬送する工程、該第４の画像形成ユニットに
おいて、第４の潜像保持体に第４の静電荷像を形成し、
第４の静電荷像を第４の現像剤のトナーで現像して、潜
像保持体に第４のトナー画像を形成し、第４の転写部
で、該第１、該第２及び該第３のトナー画像の転写され
ている該転写材上に第４の転写を行う工程；及び該転写
材上に転写された該第１のトナー画像、該第２のトナー
画像、該第３のトナー画像及び該第４のトナー画像を定
着手段により該転写材に定着する工程を有し、該転写材
上にマルチカラー画像またはフルカラー画像を形成する
画像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画
像及び第４のトナー画像を形成している各トナーについ
て、第１のトナーの帯電量が第２のトナー及び第３のトナー
の帯電量よりも大きく、かつ第３のトナーの帯電量が、
第４のトナーの帯電量よりも大きく、また、第３のトナ
ーの平均円形度が、第１のトナー及び第２のトナーの平
均円形度よりも大きく、第１のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第４のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第１、第２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が
異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】第１のトナー、第２のトナー、第３のト
ナー及び第４のトナーが、フロー式粒子分析装置によっ
て測定される粒子の円形度分布において、０．９４５〜
０．９９５の平均円形度を有し、かつ２μｍ以下のトナ
ー粒子を０．５〜３０個数％含有することを特徴とする
請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】第１の画像形成ユニット、第２の画像形
成ユニット、第３の画像形成ユニット及び第４の画像形
成ユニットが、潜像保持体上に残存した転写残トナーを
回収し貯蔵するための独立したクリーニング手段を有さ
ず、現像手段がトナー像を転写材上に転写した後に潜像
保持体上に残留したトナーを回収するクリーニングも兼
ねて行うことを特徴とする請求項１又は２に記載の画像
形成方法。
【請求項４】第１のトナー、第２のトナー、第３のト
ナー及び第４のトナーが、水系媒体中において懸濁重合
することにより製造されたトナーであることを特徴とす
る請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】第１のトナー、第２のトナー、第３のト
ナー及び第４のトナーが、ワックスを５〜３０質量％含
有していることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項６】該ワックスが、エステルワックスである
ことを特徴とする請求項５に記載の画像形成方法。
【請求項７】第１の現像剤、第２の現像剤、第３の現
像剤及び第４の現像剤が、非磁性トナーと磁性キャリア
を混合した二成分系現像剤であり、該磁性キャリアは、
５０％粒径が２０〜５０μｍであり、飽和磁化が２０〜
６５Ａｍ²／ｋｇであり、かつ体積抵抗値が１０¹⁰〜１
０¹⁵Ωｃｍであることを特徴とする請求項１乃至６のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８】イエロートナー粒子が、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー９３を含有していることを特徴とする請求
項１乃至７のいずれかに記載の画像形成方法。