JP2000003070A

JP2000003070A - 静電荷像現像用トナ―及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2000003070A
Application number: JP10533099A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Ukai; 俊幸鵜飼; Manabu Ono; 学大野
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-04-14
Filing date: 1999-04-13
Publication date: 2000-01-07

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、転写性に優れ、各環境下に
おける帯電性が良好であって、長期間保存した場合にお
いても安定した高画質画像を得ることのできる静電荷像
現像用トナー及び画像家製方法を提供することにある。【解決手段】本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤
及びワックス組成物を含有するトナー粒子を有する静電
荷像現像用トナーにおいて、該ワックス組成物が、特定
のエステルワックス及び特定のワックスを含有して
おり、且つ、エステルワックスの結着樹脂１００重量
部に対する含有量をＡ（重量部）、ワックスの結着樹
脂１００重量部に対する含有量をＢ（重量部）、着色剤
の結着樹脂１００重量部に対する含有量をＣ（重量部）
とした場合に、Ａ、Ｂ及びＣが下記の関係を満足するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナー及び画像形成方法
に関する。３≦Ａ≦３００．２≦Ｂ≦１０４≦Ａ＋Ｂ≦４００．０２≦Ｂ／Ａ≦０．５０．０２≦Ｂ／Ｃ≦２

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法に用い
られる静電荷像現像用トナー及び該トナーを用いて画像
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真プロセスに用いられ
る現像剤の主成分であるトナーは、一般的に、ポリエス
テル、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の結着
樹脂に、着色剤や荷電制御剤、更には離型剤等の添加剤
を加えて溶融混練し、均一に分散せしめた後、所定の粒
度に粉砕し、その後、過剰に微粉砕或いは粗粉砕された
粒子を分級器を用いて除去し、粒径を揃えたトナー製品
を得る粉砕法により製造されている。

【０００３】これに対し、最近の更なる高画質化の要求
に伴って、トナー粒子を更に小粒径化したトナーを得る
ことが必要になってきている。しかしながら、上記した
粉砕法によって、コールターカウンターにより測定した
粒度が７μｍ以下になるような小粒径のトナーを得よう
とすると、従来では問題とならなかった使用原材料の均
一分散性の問題や、効率の高い粉砕性の問題が生じ、更
に、上記のような小粒径のトナーの場合には、シャープ
な粒度分布を有するように分級することが極めて難しく
なる傾向がある。

【０００４】これら粉砕法による現像剤の製造方法に関
する問題点を克服するため、特公昭３６−１０２３１号
公報、特公昭４３−１０７９９号公報及び特公昭５１−
１４８９５号公報等に、懸濁重合法を利用した現像剤の
製造方法が提案されている。該懸濁重合法では、重合性
単量体、着色剤及び重合開始剤、更に必要に応じて、架
橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤を均一に溶解または
分散せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物
を分散安定剤を含有する連続相、例えば、水相中に適当
な撹拌機を用いて分散し、同時に重合反応を行わせ、所
望の粒径を有するトナーを得ている。

【０００５】この懸濁重合法を利用した現像剤の製造方
法では、粉砕工程を経ないためトナーに脆性を付与せし
める必要がなく、更に、従来の粉砕法による製造方法で
は使用することができなかった低軟化点物質を多量に使
用することができる等、材料の選択の幅が広がるという
利点がある。又、懸濁重合法によって製造した場合に
は、トナー粒子表面に、疎水性の材料である離型剤や着
色剤等が露出しずらいので、現像剤保持部材、感光体、
転写ローラー及び定着器等への汚染を生じることが少な
い現像剤が得られるという特徴もあり、最近注目されて
いる。

【０００６】更に近年、デジタルフルカラー複写機やプ
リンターが実用化されてきており、これらに用いられる
トナーにおいては、画像忠実性、離型性、色再現性等の
特色を更にアップさせたものとする必要が生じてきてい
る。ここで、画像忠実性に求められる要求品質として
は、例えば、デジタルフルカラー複写機においては、白
黒複写機と較べ、多量の現像剤を感光体から転写材に転
写させる必要があり、又、将来の更なる高画質化に対応
すべく、より微小ドットに対応した現像剤の微小粒径化
の要求が予想される。これに対し、比較的容易に、粒度
分布がシャープな微小粒径の現像剤を製造することので
きる重合法は、この点からも、トナーの製造方法として
優れたものであるといえる。

【０００７】ところで、トナー粒子中には着色剤である
各種の顔料、染料が必須成分として含まれているが、こ
れらの着色剤は吸湿性を有しているものが多く、結果と
して、環境安定性に間題を生じる場合がある。この間題
に対する改善方法として、特開昭６３−１９６６３号公
報には、表面に露出したカーボンブラックの量を抑制し
た球形トナーが、又、特開平５−２８９３９６号公報に
は、分散助剤の存在下、熱可塑性のマトリクス樹脂中に
着色剤が分散したドメイン樹脂を微細に分散させること
により、着色剤のトナー表面への露出を防止したイエロ
ー、マゼンタ、シアンの各着色剤を含有するフルカラー
用トナーが開示されている。これらの公報に従えば、吸
湿性を有する着色剤のトナー表面への露出を抑制するこ
とで、環境湿度によらず帯電特性が安定したトナーを得
ることができる。

【０００８】しかし、特開昭６３−１９６６３号公報に
記載されているトナーの場合は、画像の黒色度が不充分
であり、又、特開平５−２８９３９６号公報に記載され
ているトナーの場合には、実用上間題はないが、特に優
れた黒色度とは言い難い。

【０００９】又、エッジ効果を抑制する目的で、特開平
４−７３６６２号公報には、メカノケミカル反応を利用
してトナー外殻に絶縁性の樹脂層を形成させ、高誘電率
物質である導電性付与カーボンブラック等を絶縁性の樹
脂層の内部に内包化する技術が開示されているが、該公
報に記載のトナーの場合には、黒色度及びグロスについ
て更なる検討が必要である。

【００１０】又、前記した従来公知の重合法を利用して
トナーを作成した場合には、特に、着色剤としてカーボ
ンブラックを使用すると、下記に述べるような問題が発
生しやすい。

【００１１】第一に、カーボンブラックは、表面にキノ
ン基等の重合性単量体の重合性を阻害する官能基を持つ
ため、単量体組成物中にカーボンブラックが含有されて
いると、重合速度が小さくなり、重合度が上がらず、造
粒時に粒子が不安定となって、凝集、合一を引き起こ
し、重合体を粒子として取り出すのが困難になる。

【００１２】第二に、カーボンブラックを重合性単量体
中に分散させる際、カーボンブラックは、他の顔料と比
較して一次粒径が小さいので比表面積が大きく、更にス
トラクチャー構造をとっているため、非常に分散し難
く、トナー粒子内で遍在していたり、カーボンブラック
を含有していないトナー粒子が発生し易くなる。

【００１３】第三に、カーボンブラックは導電性がある
ために、トナー表面の電荷がリークし易く、現像時にカ
ブリ、トナー飛散等の悪影響を生じる。

【００１４】これらの問題点を解決するために、例え
ば、重合性の阻害の問題に対しては、特開昭５６−１１
６０４４号公報に記載されているような、表面をグラフ
ト化したカーボンブラックを使用する方法や、特開昭６
３−２１０８４９号公報に記載されているような、アル
ミニウムカップリング剤で表面処理したカーボンブラッ
クを使用する方法等が提案されている。しかし、これら
の方法は、カーボンブラックを表面処理するための工程
が煩雑で手間が掛かり、製造費用が嵩み、工業的には採
用が困難である。

【００１５】又、上記した分散性に関する問題に対して
は、特開昭６４−３５４５７号公報、特開平１−１４５
６６４号公報等で、特定の分散剤を使用して分散性を向
上させる方法が提案されているが、充分に解決されたと
は言えない状況にある。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き従来技術の問題点を解決した静電荷像現像用トナ
ー及び該トナーを用いた画像形成方法を提案することで
ある。

【００１７】本発明の目的は、十分な着色力を有し、各
環境下でも良好な帯電性が維持されて、高精細、高画質
な高品位画像が安定して得られる静電荷像現像用トナー
及び該トナーを用いた画像形成方法を提案することにあ
る。

【００１８】本発明の目的は、低温定着性に優れ、且
つ、良好な転写効率が得られる静電荷像現像用トナー及
び該トナーを用いた画像形成方法を提案することにあ
る。

【００１９】本発明の目的は、定着ローラーにオイル等
の離型材を塗布すること無く、高温オフセットを防止し
得る静電荷像現像用トナー及び該トナーを用いた画像形
成方法を提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤及びワックス組成物を含有するトナー粒
子を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該ワックス
組成物が、下記及びのワックスを有し、１）長鎖アルキル基を有するエステルワックス２）示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線にお
いて、昇温時に４０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を示し、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定装置により測定されるスペク
トルにおいて、０〜５０ｐｐｍの範囲に検出されるシグ
ナルの総面積をＳ、３６〜４２ｐｐｍの範囲に検出され
るシグナルの総面積をＳ₁、及び、１０〜１７ｐｐｍの
範囲に検出されるシグナルの総面積をＳ₂とした場合
に、Ｓ、Ｓ₁及びＳ₂が下記の関係を満足するワックス

【００２１】

【外５】且つ、上記エステルワックスの結着樹脂１００重量部
に対する含有量をＡ（重量部）、上記ワックスの結着
樹脂１００重量部に対する含有量をＢ（重量部）、着色
剤の結着樹脂１００重量部に対する含有量をＣ（重量
部）とした場合に、Ａ、Ｂ及びＣが下記の関係を満足す
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

【００２２】３≦Ａ≦３００．２≦Ｂ≦１０４≦Ａ＋Ｂ≦４００．０２≦Ｂ／Ａ≦０．５０．０２≦Ｂ／Ｃ≦２

【００２３】更に本発明は、静電潜像担持体に帯電を行
なう帯電工程と；帯電された静電潜像担持体に静電潜像
を形成する潜像形成工程と；静電潜像を現像剤担持体に
担持されたトナーにより現像し、トナー像を静電潜像担
持体上に形成する現像工程と；静電潜像担持体上のトナ
ー像を中間転写体を介して、又は、介さずに転写材に転
写する転写工程；転写材上のトナー像を定着する定着工
程；を少なくとも有する画像形成方法において、該トナ
ーが、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワックス組成
物を含有するトナー粒子を有しており、該ワックス組成
物が、下記及びのワックスを有し、１）長鎖アルキル基を有するエステルワックス２）示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線にお
いて、昇温時に４０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を示し、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定装置により測定されるスペク
トルにおいて、０〜５０ｐｐｍの範囲に検出されるシグ
ナルの総面積をＳ、３６〜４２ｐｐｍの範囲に検出され
るシグナルの総面積をＳ₁、及び、１０〜１７ｐｐｍの
範囲に検出されるシグナルの総面積をＳ₂とした場合
に、Ｓ、Ｓ₁及びＳ₂が下記の関係を満足するワックス

【００２４】

【外６】且つ、上記エステルワックスの結着樹脂１００重量部
に対する含有量をＡ（重量部）、上記ワックスの結着
樹脂１００重量部に対する含有量をＢ（重量部）、着色
剤の結着樹脂１００重量部に対する含有量をＣ（重量
部）とした場合に、Ａ、Ｂ及びＣが下記の関係を満足す
ることを特徴とする画像形成方法に関する。

【００２５】３≦Ａ≦３００．２≦Ｂ≦１０４≦Ａ＋Ｂ≦４００．０２≦Ｂ／Ａ≦０．５０．０２≦Ｂ／Ｃ≦２

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に、好ましい実施の形態を挙
げて、本発明を詳細に説明する。

【００２７】発明者らは、上記の如き従来技術の問題点
を解決すべく鋭意検討の結果、トナー中に、エステルワ
ックスと特定の物性を有するワックスとを特定量含有さ
せることによって、着色剤の導電性に起因する帯電性能
の低下が解決され、又、良好な転写性、定着性が得ら
れ、長期にわたって高精細、高画質な画像が得られるこ
とを見い出した。

【００２８】更に、本発明者らは、¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁
気共鳴）測定装置により測定されるスペクトルにおい
て、０〜５０ｐｐｍの範囲に検出されるシグナルの総面
積をＳ、３６〜４２ｐｐｍの範囲に検出されるシグナル
の総面積をＳ₁、及び、１０〜１７ｐｐｍの範囲に検出
されるシグナルの総面積をＳ₂）とした場合に、Ｓ、Ｓ₁
及びＳ₂が下記の関係を満足するワックス（以下、ワッ
クスと呼ぶ）を用いると、トナーの帯電性が改善され
ることを見出した。

【００２９】

【外７】

【００３０】そして、上記したワックスの添加による
トナーの帯電性の改善の効果は、特に高湿下においてそ
の効果が大きく、充分な帯電量が得られると共に、長期
放置による帯電量の低下が防止可能となることがわかっ
た。この理由は定かではないが、本発明者らは、着色剤
の分散性が向上したために帯電量のリークが抑制された
ものと考えている。

【００３１】更に、トナーとキャリアとを含有する二成
分現像剤についても検討した結果、上記のワックスを
添加しただけではトナーの流動性が充分に得られず、高
湿下でキャリアへのトナーの取り込みが悪化し、トナー
の吹き出しやカブリが発生することがわかった。又、低
湿下ではハーフトーン部のガサツキが生じることもわか
った。これに対し、本発明者らは、上記ワックスに加
えて、長鎖アルキル基を有するエステルワックス（以
下、エステルワックスとも呼ぶ）を特定量併用するこ
とで、上記の問題を解決すると共に、更に良好な特性を
得ることができることを見い出して本発明に至った。

【００３２】即ち、本発明者らの検討によれば、懸濁重
合法によってトナーを製造する場合に、エステルワック
スを添加すると、他のワックスに比較して良好な流動性
を得ることができることがわかったが、エステルワック
スを加えただけでは、着色剤、特にカーボンブラックを
用いた場合に電荷のリークを生じることがあり、高湿下
で帯電性の低下を生じることがあることがあった。又、
流動性が良好な割には転写性が充分ではなく、特に、低
湿下において、充分に高精細な画像が得られ難いという
傾向もあった。

【００３３】これに対し、エステルワックスとワック
スとを添加し、トナー中に併存すると、前記の問題点
が夫々解決され、更に、良好な転写特性が得られること
がわかった。その理由は明らかではないが、上記したエ
ステルワックス及びワックスを添加することによっ
て、トナー中における着色剤の分散性を向上させること
ができるので、トナーの表面上に存在する着色剤の量が
減少する結果、転写電流がトナーの表面を伝ってリーク
する現象が抑制され、転写性が改善されたものと考えら
れる。

【００３４】更に、本発明者らの検討によれば、エステ
ルワックス、ワックス、及び着色剤の含有量を適正
なものとした場合に、上記した優れた特性が得らること
がわかった。そして、その適性な含有量が、エステルワ
ックスの結着樹脂１００重量部に対する含有量をＡ
［重量部］、ワックスの結着樹脂１００重量部に対す
る含有量をＢ［重量部］、着色剤の結着樹脂１００重量
部に対する含有量をＣ［重量部］とした場合に、Ａ、Ｂ
及びＣの夫々の含有量が、下記の関係を満足している場
合であることもわかった。

【００３５】３≦Ａ≦３００．２≦Ｂ≦１０４≦Ａ＋Ｂ≦４００．０２≦Ｂ／Ａ≦０．５０．０２≦Ｂ／Ｃ≦２

【００３６】先ず、エステルワックスの含有量は、結
着樹脂１００重量部に対して３乃至３０重量部とする。
即ち、３重量部未満であると、目的とした流動性の向上
の効果が得られないのと共に良好な定着性が得られな
い。一方、エステルワックスの含有量が３０重量部を
超えると、トナー粒子を直接重合法で作成した場合に粒
子の合一を生じ易く、又、ワックスが単独の粒子で存在
する確率が高くなるので、現像剤担持体等への汚染が発
生し易い。

【００３７】ワックスの含有量は、結着樹脂１００重
量部に対して０．２乃至１０重量部とする。即ち、０．
２重量部未満だと帯電性の向上の効果が得られず、１０
重量部を超えると、二成分現像に用いた場合に、トナー
の流動性が充分ではなくなり、高湿下での飛散やカブリ
が発生し易い。

【００３８】更に、エステルワックスとワックスの
合計の添加量（Ａ＋Ｂ）が、結着樹脂に対して４乃至４
０重量部の範囲になるようにする。この添加量が４重量
部未満であると、定着性を確保することができず、又、
４０重量部を超えると、ワックスが単独の粒子で存在す
る確率が高くなって、現像剤担持体等への汚染が発生す
る。

【００３９】又、エステルワックスとワックスの添
加量の比（Ｂ／Ａ）が、０．０２乃至０．５となるよう
にする。本発明者らの検討では、上記（Ｂ／Ａ）の値が
０．０２よりも少ないと、トナーの帯電性の向上の効果
が得られず、又、（Ｂ／Ａ）の値が０．５を超えると、
トナーの流動性の確保が充分にできなくなる。

【００４０】更に、ワックスと着色剤の添加量の比
（Ｂ／Ｃ）が、０．０２乃至２となるようにする。上記
（Ｂ／Ｃ）の値が０．０２未満であると、充分な着色剤
の分散を達成できず、帯電性の向上の効果が得られな
い。一方、上記（Ｂ／Ｃ）の値が２を超えると、逆に分
散性が阻害され、帯電特性が悪化する傾向がある。

【００４１】以下、本発明の静電荷像現像用トナー中に
上記のような特定の割合で混合させることのできるエス
テルワックス及びワックスについて、夫々説明す
る。

【００４２】先ず、本発明においては、エステルワック
スとしては、長鎖アルキル基を有するエステルワック
スが使用され、具体的には、下記の一般式を満足するエ
ステルワックスが好適である。

【００４３】Ｒ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂〔上記式中、Ｒ₁及び／
又はＲ₂は、炭素数１５〜４５を有する炭化水素基を夫
々示す〕

【００４４】更に、エステルワックスは、上記式で示
されるエステル化合物を含有し、且つ、トータルの炭素
数が同一であるエステル化合物が５０〜９５重量％の範
囲で含有されているエステルワックスからなるワックス
組成物であることが、好ましい。

【００４５】本発明においては、トータルの炭素数が同
一のエステル化合物の含有量を、下記に説明するガスク
ロマトグラフィー法（ＧＣ法）によって測定した。

【００４６】本発明においては、ＧＣ−１７Ａ（島津製
作所製）を用いてガスクロマトグラムを測定した。この
際、予めトルエンに１重量％の濃度で溶解させた溶液を
測定試料とし、その１マイクロリットルをオンカラムイ
ンジェクターを備えたＧＣ装置に注入する。カラムは、
０．５ｍｍ径×１０ｍ長のＵｌｔｒａＡｌｌｏｙ−１
（ＨＴ）を用いた。カラムは、初期温度を４０℃とし、
そこから４０℃／ｍｉｎ．の昇温スピードで２００℃迄
昇温させ、更に１５℃／ｍｉｎ．で３５０℃迄昇温さ
せ、次いで７℃／ｍｉｎ．の昇温スピードで４５０℃迄
昇温させた。キャリアガスは、Ｈｅガスを５０ｋＰａの
圧力条件で流した。化合物種の同定をする場合には、別
途炭素数が既知のアルカンを注入し、上記と同一の流出
時間で測定し、得られたガスクロマトグラム同士を比較
することや、ガス化成分をマススペクトログラフィーへ
と導入すること等の方法で構造を同定した。又、炭素数
が同一のエステル化合物の含有量は、クロマトグラムの
総ピーク面積に対する各ピーク面積の比を求めること
で、夫々を算出した。

【００４７】エステルワックスのクロマトグラムの一例
を図１に示す。図１から、トータルの炭素数が３８であ
る下記に挙げたようなエステル化合物が約０．６重量％
含有され、

【００４８】

【外８】下記に挙げるようなトータルの炭素数が４０であるエス
テル化合物が約５．８重量％含有され、

【００４９】

【外９】下記に挙げるようなトータルの炭素数が４２であるエス
テル化合物が約１９．０重量％含有され、

【００５０】

【外１０】下記に挙げるようなトータルの炭素数が４４であるエス
テル化合物が約７２．９重量％含有され、

【００５１】

【外１１】更に、下記に挙げるようなトータルの炭素数が４６であ
るエステル化合物が約１．７重量％含有されていること
が知見される。

【００５２】

【外１２】

【００５３】尚、上記の測定に用いたエステルワックス
については、トータルの炭素数が４４である下記式で表
されるエステル化合物が、主成分として約７２．６重量
％含有されていることが確認されている。

【００５４】

【外１３】

【００５５】本発明において、エステルワックスとし
て特に好ましく用いられるエステルワックスは、高級ア
ルコール成分と同じく、高級カルボン酸成分から合成さ
れるのが一般的である。これら高級アルコールや高級カ
ルボン酸成分は、通常天然物から得られることが多く、
一般的には、偶数の炭素数を有する混合物から構成され
ている。これら混合物をそのままエステル化した場合
は、目的とするエステル化合物の他に各種の類似構造物
を持つ副生成物が副生するため、トナーの各特性に悪影
響を及ぼし易い。このため、本発明においては、原材料
や生成物を溶剤抽出や減圧蒸留操作を用いて精製するこ
とによって得られるエステルワックスを使用することが
好ましい。

【００５６】又、上記したガスクロマトグラフィー法に
よる測定において、トータルの炭素数が同一のエステル
化合物の含有量が５０重量％未満のものは、複雑な結晶
多形や凝固点降下を生じるため、トナー中に含有させた
場合には、主としてトナーの耐ブロッキング特性や現像
特性に弊害を及ぼす原因の１つとなり易い。更に、本発
明において、上記したようなエステル化合物を使用した
場合には、所定のトナーの流動性が得られにくく、又、
キャリア粒子や感光体表面にエステルワックスに起因す
るフィルミングが生じ易いので、トナーの摩擦帯電量が
低下し、充分な摩擦帯電量を継続して得ることが困難と
なる。

【００５７】本発明においては、エステルワックス中
に、トータルの炭素数が同一のエステル化合物が、５５
〜９５重量％含有されていることがより好ましく、更に
好ましくは６０〜９５重量％の範囲で含まれているもの
を使用するとよい。更に、本発明においては、エステル
ワックス中に一番多く含有されているトータルの炭素
数が同一のエステル化合物と、トータルの炭素数が該炭
素数に対して±２の範囲にあるエステル化合物迄を含め
たエステル化合物の総含有量が、好ましくは８０〜９５
重量％、より好ましくは９０〜９５重量％であるものを
使用するとよい。

【００５８】本発明の静電荷像現像用トナーを構成する
際に最も好ましいエステルワックスは、下記の一般式
で表されるトータルの炭素数が４４であるエステル化合
物が、エステルワックス中に５０〜９５重量％程度含
まれているものである。

【００５９】Ｒ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂ （式中、Ｒ₁′及び／又はＲ₂′は炭素数１５〜４５の炭
化水素基を示す）

【００６０】更に、上記式で表されるエステル化合物の
Ｒ₁及び／又はＲ₂が、飽和炭化水素基、より好ましくは
アルキル基、更に好ましくは直鎖状のアルキル基である
化合物であることが好ましい。特に、Ｒ₁が炭素数１５
〜４５の直鎖状のアルキル基であり、Ｒ₂が炭素数１６
〜４４の直鎖状のアルキル基であるエステル化合物が好
ましい。このようなものとしては、具体的には、例え
ば、以下のエステル化合物が挙げられる。

【００６１】

【外１４】

【００６２】本発明の静電荷像現像用トナーにおいて使
用する上記したようなエステル化合物を有するエステル
ワックスとしては、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準じ
て吸熱曲線を測定した場合に、該吸熱曲線の最大吸熱ピ
ーク（メインピーク）値の温度（以下、「融点」と呼
ぶ）が、４０〜９０℃、より好ましくは、５５〜８５℃
の範囲にあるものが、トナーの低温定着性、耐オフセッ
ト性の向上を図る上で好ましい。

【００６３】即ち、融点が４０℃未満であるエステルワ
ックスは、エステルワックスの自己凝集力が弱いた
め、結果として、トナーの耐高温オフセット性を低下さ
せる傾向にある。一方、融点が９０℃を超える融点が高
いエステルワックスは、直接重合方法によりトナー粒
子を得る場合においては水系媒体中で良好に造粒及び重
合を行うため、融点が高いと造粒中にエステルワックス
が析出してきてしまい、粒度分布のシャープな造粒が困
難になる傾向がある。

【００６４】本発明において、ＡＳＴＭＤ３４１８−
８に準ずる測定には、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７
を用いて行った。装置検出部の温度補正は、インジウム
と亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウム
の融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを
用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎ．で測定を行った。

【００６５】又、本発明に用いるエステルワックス
は、硬度０．５〜５．０を有するものであることが好ま
しい。このエステルワックスの硬度は、直径２０ｍｍφ
で厚さが５ｍｍの円筒形状のサンプルを作製した後、島
津製作所製のダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２０
０）を用いてビッカース硬度を測定した値である。測定
条件としては、０．５ｇの荷重で負荷速度が９．６７ｍ
ｍ／秒の条件下、１０μｍ変位させた後１５秒間保持
し、得られた打痕形状を測定してビッカース硬度を求め
た。本発明者らの検討によれば、上記の方法で測定した
硬度が０．５未満のエステルワックスを用いた場合に
は、定着器の圧力依存性及びプロセススピード依存性が
大きくなり、耐高温オフセット効果が低下し易くなる。
他方、硬度が５．０を超える場合には、トナーの保存安
定性が低下し、又、エステルワックス自身の自己凝集力
も小さいため、耐高温オフセットが低下する傾向があ
る。

【００６６】本発明で使用するエステルワックスは、
重量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜２，０００、数平均
分子量（Ｍｎ）が１５０〜２，０００であることが好ま
しく、より好ましくは、Ｍｗが３００〜１，０００、Ｍ
ｎが２５０〜１，０００であるものが好ましい。即ち、
Ｍｗが２００未満であり、Ｍｎが１５０未満のエステル
ワックスを使用した場合には、トナーの耐ブロッキン
グ性が低下すると共に、低分子量成分がトナー表面に存
在し易くなり、トナーの流動性が低下する。一方、Ｍｗ
が２，０００を超え、Ｍｎが２，０００を超えるエステ
ルワックスを使用した場合には、トナーを製造する場
合に造粒性が阻害され、トナーの合一が生じ易くなる。

【００６７】本発明において、ワックスの分子量分布は
ＧＰＣにより次の条件で測定した。（ＧＰＣ測定条件）・装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社）・カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）・温度：１３５℃ ・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノー
ル添加）・流速：１．０ｍ１／ｍｉｎ．・試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては、
単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正
曲線を使用した。更に、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度
式から導き出される換算式でポリエチレン換算すること
によって算出した。

【００６８】本発明においてエステルワックスと組み
合わされるワックスは、示差走査熱量計により測定さ
れるＤＳＣ曲線において、昇温時に４０〜１３０℃の領
域に最大吸熱ピーク（この時の温度を以下、「融点」と
呼ぶ）を有するものを使用する。即ち、上記温度領域に
融点を有するものをトナー中に含有させることによっ
て、低温定着に大きく貢献しつつ、離型性をも効果的に
発現するトナーが得られる。融点が４０℃未満であるワ
ックスを使用すると、低軟化点物質の自己凝集力が弱く
なって、結果として耐高温オフセット性が悪化すると共
に、グロスが高くなり過ぎる。一方、融点が１３０℃を
超えるワックスをトナー中に含有させると、トナーの定
着温度が高くなったり、更には、水系中で直接重合法に
よりトナーを作成した場合に、造粒中にワックス成分が
析出する等の問題を生じる。

【００６９】本発明においては、ワックスの融点の測
定を、エステルワックスの場合と同様に「ＡＳＴＭ
Ｄ３４１８−８」に準じて行い、測定装置としてパー
キンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いた。

【００７０】ワックスは、図３に示す様な¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ（核磁気共鳴）測定装置により測定されるスペクトル
において、０〜５０ｐｐｍの範囲に検出されるピークの
総面積（Ｓ）、３６〜４２ｐｐｍの範囲に検出されるピ
ークの総面積（Ｓ₁）、及び１０〜１７ｐｐｍの範囲に
検出されるピークの総面積（Ｓ₂）が下式の関係を満足
するものである。Ｓ₁はワックスの分子中に存在する３
級炭素及び４級炭素に由来するものであり、これはワッ
クスが直鎖のポリメチレンからなるものではなく、分岐
構造を有することを示す。Ｓ₂はワックス分子の主鎖及
び分岐鎖の末端に存在するメチル基の１級炭素に由来す
るものである。

【００７１】

【外１５】

【００７２】本発明者らは、分岐密度や分岐鎖の状態を
上記の範囲にコントロールしたワックスを適正量使用
してトナーを作製すると、着色剤、特にカーボンブラッ
クの分散が良好に行なわれ、高湿下におけるトナーの帯
電特性を向上させることができることを見出した。

【００７３】また〔（Ｓ₁／Ｓ）×１００〕が１．５〜
８．０であり、〔（Ｓ₂／Ｓ）×１００〕が２．０〜１
３．０であることが好ましく〔（Ｓ₁／Ｓ）×１００〕
が２．０〜６．０であり、〔（Ｓ₂／Ｓ）×１００〕が
３．０〜１０．０であることが特に好ましい。

【００７４】Ｓ₁＜Ｓ₂の条件を満足する程にワックスが
充分な長鎖分岐構造を有すると、該ワックスを含有する
トナーは、低温定着性及び耐高温オフセット性が向上す
るとともに、トナー製造の溶融混練時に、トナーを生成
するための組成物全体に良好に剪断力を掛けることが可
能となるので各トナー構成材料の分散性が改善され、現
像性が向上する。この傾向は剪断力をかけづらい重合法
トナーを製造する場合に一層効果的であり、得られる重
合トナーはドット再現性が良好なものとなる。

【００７５】上記の如きトナーの電子写真特性の改善効
果は、¹³Ｃ−ＮＭＲ測地装置により測定されるスペクト
ルにおいて、１０〜１７ｐｐｍの範囲に複数のシグナル
が検出される程度に分岐構造が発達したものを用いるこ
とで更に良化する。従来、発達した分岐構造を有するワ
ックスでは、分散性などに起因する種々の弊害が見られ
たが、武器密度や分岐鎖の状態を上記の如くコントロー
ルすることにより回避される。

【００７６】本発明において、ワックスの¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルは、下記の条件で測定した。

【００７７】［¹³Ｃ−ＮＭＲの測定条件］・装置：ＦＴＮＭＲ装置ＪＮＭ−ＥＸ４
００(日本電子社製) ・¹³Ｃ測定周波数：１００．４０ＭＨｚ・パルス条件：５．０μｓ（４５゜）ＤＥＰＴ法に
よる・データポイント：３２７６８・遅延時間：２５ｓｅｃ．・周波数範囲：１０，５００Ｈｚ・積算回数：１０，０００回・測定温度：１１０℃

【００７８】又、測定サンプルは、以下のようにして調
製した。即ち、試料２００ｍｇを１０ｍｍφのサンプル
チューブに入れ、溶媒として、ベンゼン−ｄ6／ｏ−ジ
クロルベンゼン−ｄ4（１／４）を加え、これを１１０
℃の恒温槽内で溶解させて測定用溶液とした。

【００７９】本発明のワックスは、アルキレンを、高
温・高圧下でラジカル重合、或いはチーグラー触媒を用
いて重合した低分子のポリアルキレン、及び、この時の
副生成物；高分子量のポリアルキレンを熱分解して得ら
れる低分子量のポリアルキレン；高分子量のポリアルキ
レンを酸化して得られる低分子量ポリアルキレン；から
得られるワックスが用いられる。

【００８０】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化（例え
ば、融液晶析及び結晶ろ別）等を利用して、ワックスを
分子量により分別したワックスも本発明に好ましく用い
られる。又、分別後に、酸化やブロック共重合、グラフ
ト変性を行ったものでもよい。例えば、これらの方法
で、低分子量分を除去したもの、低分子量分を抽出した
もの、更にこれから低分子量分を除去したもの等の任意
の分子量分布を持つものが用いられる。

【００８１】特に好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）
が６００〜５０，０００、より好ましくは８００〜４
０，０００、さらに好ましくは１，０００〜３０，００
０であることが良い。さらに、数平均分子量（Ｍｎ）が
４００〜４，０００、より好ましくは４５０〜３，５０
０が良い。また、ワックスは、Ｍｗ／Ｍｎの値が３．
５〜３０、より好ましくは４〜２５が良い。

【００８２】本発明で使用するワックスとしては、例
えば、下記式で示される長鎖分岐構造を有する炭化水素
化合物からなるワックスが挙げられる。

【００８３】

【外１６】（式中、Ａ、Ｃ及びＥは１以上の正数を示し、Ｂ及びＤ
は０又は１以上の正数を示す）。

【００８４】該ワックスは、下式の如きα−モノオレフ
ィニックハイドロカーボン、

【００８５】

【外１７】（式中ｘは１以上の正数を示す）とエチレンとを共重合
体させることによって生成することができる。α−モノ
オレフィニックハイドロカーボンはｘの値の異なる混合
物であることが好ましく、ｘの平均値は５〜３０である
ことがトナーの低温定着性及び耐高温オフセット性をよ
り向上させる上で好ましい。

【００８６】このワックスの構造が、着色剤の分散に
効果がある理由は明確ではないが、本発明者らの検討で
は、分岐密度や分岐鎖の状態を上記の範囲にコントロー
ルすると、ワックスと着色剤との間に適度な親和性が
生まれ、着色剤の分散が改善されるものと考えられる。
そして、これに伴って、トナー表面に存在する着色剤の
量を減少させることができるので、電荷のリークが防止
されるものと考えられる。上記のような改善効果は、着
色剤としてカーボンブラックを用いた場合に、特に顕著
なものとして現れる。

【００８７】本発明に係るエステルワックスとワック
スは、エステルワックスの融点をＭＰ₁、ワックス
の融点をＭＰ₂とした時に、下記関係を満足すること
が好ましい。

【００８８】−２０≦ＭＰ₂−ＭＰ₁≦３０

【００８９】上記関係を満たす時、ワックス同士の混和
性が高まるのでトナーの流動性が改善されて粒子の凝集
が抑制されるため、現像性の一層の向上が可能となる。
また、トナー担持体やキャリアへの汚染も抑制されるた
め、耐久性や画像形成装置とのマッチングが向上する。

【００９０】上記したような特定のワックスを特定量含
有する本発明の静電荷像現像用トナーは、形状係数が、
ＳＦ−１が１００〜１６０、ＳＦ−２が１００〜１４０
であるもの、更に好ましくは、ＳＦ−１が１００〜１４
０、ＳＦ−２が１００〜１２０であるものにすることが
好ましい。本発明において用いる形状係数を示すＳＦ−
１、ＳＦ−２は、日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８０
０）を用いトナー像を１００個無作為にサンプリング
し、その画像情報をインターフェースを介してニレコ社
製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し、解析を
行って下式より算出して得られた値で定義される。

【００９１】

【外１８】（上記式中、ＡＲＥＡ＝トナー投影面積、ＭＸＬＮＧ＝
絶対最大長、ＰＥＲＩ＝トナー像の周長）

【００９２】即ち、トナーの形状係数ＳＦ−１は、粒子
の球形度合を示し、１６０よりも大きいと球形から徐々
に不定形となる。ＳＦ−２は、粒子の凸凹度合を示し、
１４０よりも大きいとトナー表面の凸凹が顕著となる。
上記のように、トナーの形状係数を小さく制御すること
による利点を以下に説明する。第一に、トナーの形状を
上記のように制御すると、感光体ドラムとの接触面積が
小さくなるため、付着力が低下し、高い効率で転写する
ことが可能となる。

【００９３】図４に、形状係数と転写効率との相関関係
を示す。この図から、形状係数が小さいほど転写効率が
上がることがわかる。転写効率が上がれば、クリーニン
グ機中に回収される転写残存トナー量を極めて少なくす
ることができるので、クリーニング装置の小型化も可能
となる。

【００９４】又、第二の効果として、球形で平滑であ
り、表面が均一な粒子からなるトナーを用いることで、
転写材に転写した後のトナーの帯電を一定とすることが
できるので、次の画像形成部に進んだ時点で、前回転写
したトナーが今回の画像形成部で静電的に感光ドラムに
剥ぎ取られる、所謂、再転写現象を防ぐことができる。
その結果、転写材上のトナーが乱されることがなくなる
ので、高画質の画像が安定して得られるようになる。

【００９５】しかし、上記に挙げた効果を得るために、
トナーの形状をより真球形に近く、且つ表面が平滑なも
のにすると、不定形トナーに比較してトナー表面と帯電
部材との接触点が小さくなるので、帯電的には不利とな
り、例えば、高湿下でのトナー飛散やカブリが生じ易く
なる。又、トナーが球形であると、外添剤がトナー表面
の凹部に逃げることが出来ないため、トナー表面の外添
剤が表面に埋め込まれてしまい、トナーの流動性が低下
して転写性が低下し易い。

【００９６】これに対し、本発明の静電荷像現像用トナ
ーは、先に説明した構成を有するため、トナーの形状が
球形に近く、且つ表面が平滑であっても、良好な帯電性
を確保しながら、トナー粒子自体が流動性に富むものと
なるために、充分な流動性を確保しつつ、高い転写効率
を達成することが可能となる。

【００９７】更に、高画質化のためには、微小な潜像ド
ットを忠実に現像することを可能とするため、コールタ
ーカウンターにより測定した重量平均粒径が、３μｍ〜
８μｍの範囲の微粒径で、且つ個数変動係数が３５％以
下の粒度分布がシャープなトナーとすることが好まし
い。即ち、重量平均粒径が３μｍ未満のトナーは、転写
効率が低く、感光体や中間転写体上に転写残トナーを多
く発生する原因となるので、カブリ、転写不良に基づく
画像の不均一ムラの原因となり易い。重量平均粒径が８
μｍを超えるトナーの場合には、解像性やドット再現性
が低下し、又、各部材への融着が起き易く、トナーの個
数変動係数が３５％を超えると更にその傾向が強まる。

【００９８】本発明の静電荷像現像用トナーに用いられ
る着色剤は、以下に示すイエロー着色剤、マゼンタ着色
剤及びシアン着色剤が挙げられ、黒色着色剤として、カ
ーボンブラック、磁性体又は以下に示すイエロー着色剤
／マゼンタ着色剤／シアン着色剤を混合して黒色に調色
されたものが利用される。

【００９９】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー、１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０が好
適に用いられる。

【０１００】又、マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化
合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、
キナクリドン化合物、塩基染科レーキ化合物、ナフトー
ル化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化
合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
ｌ．ピグメントレツド、２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【０１０１】又、シアン着色剤としては、銅フタロシア
ニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩
基染料レーキ化合物が利用できる。具体的には、Ｃ．
ｌ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：
２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６が特に好適
に利用できる。

【０１０２】本発明に用いられるカーボンブラックとし
ては、一時粒径が２５〜８０ｎｍであることが好まし
い。

【０１０３】カーボンブラックの粒径に関しては、２５
ｎｍよりも小さいと、一次粒径が微細なため、十分な分
散が得られにくく、使いこなすのが困難である。

【０１０４】８０ｎｍよりも大きい場合には、良好に分
散してもトナーとしての着色力の不足から、低濃度の画
像しか得られない、或はトナー消費量が増大する等の不
都合が生ずる。

【０１０５】カーボンブラックの粒径に関しては、粒径
が３５〜７０ｎｍであることがより好ましく、転写残ト
ナーの帯電部材による帯電極性及び帯電量を制御がより
確実に且つ均一になされ、トナーの帯電量の安定性及び
トナー着色力の面でもより有利である。

【０１０６】本発明におけるトナー中のカーボンブラッ
クの粒径は、透過型電子顕微鏡で拡大した写真を撮影し
て測定することができる。

【０１０７】本発明に用いられるカーボンブラックのＤ
ＢＰ吸油量は４０〜１５０ｍｌ／１００ｇであることが
望ましい。

【０１０８】ＤＢＰ吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ未満の
ストラクチャーの短いカーボンブラックではトナーの帯
電量が低くなりすぎ易く、１５０ｍｌ／１００ｇを超え
ると強固な長ストラクチャーのためカーボンブラックの
微細な分散が得られにくい。

【０１０９】ＤＢＰ吸油量の測定は、ＡＳＴＭ法Ｄ２４
１４−７９に準拠して行う。

【０１１０】本発明に用いられるカーボンブラックは、
窒素吸着比表面積が１００ｍ²／ｇ以下、揮発分が２％
以下であることが望ましい。この本発明に係わるカーボ
ンブラックは、通常トナーに多く用いられているものよ
りも比表面積が小さく、揮発分も少ない。

【０１１１】比表面積が小さく、揮発分の少ないカーボ
ンブラックは、重合阻害性の官能基が少ないことから、
重合阻害性が低い利点があり、トナー中でのカーボンブ
ラックの均一な分散にも有利である。

【０１１２】窒素吸着比表面積に関しては、１００ｍ²
／ｇよりも大きくなると重合阻害性を生じ易くなる。ま
た、揮発分が２％を超えるカーボンブラックは、表面に
重合阻害性の官能基が多数存在するため使用に適さな
い。

【０１１３】窒素吸着比表面積の測定は、ＡＳＴＭ法Ｄ
３０３７−７８に準拠して行う。

【０１１４】これらの着色剤は、単独又は混合し、更に
は固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色
相、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、分散性の点か
ら選択される。該着色剤の添加量は、結着樹脂１００重
量部に対し１〜２０重量部使用することが好ましい。

【０１１５】更に、本発明のトナーは、黒色着色剤とし
て磁性材科を使用し、磁性トナーとしても使用し得る。
この際使用することのできる磁性材料としては、マグネ
タイト、ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄、鉄、コ
バルト、ニッケルの如き金属あるいはこれらの金属のア
ルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウムの如き金属の合金及びその混合物が挙
げられる。

【０１１６】本発明に用いられる磁性体は、表面改質さ
れた磁性体であることがより好ましく、重合法トナーに
用いる場合には、重合阻害のない物質である表面改質剤
により疎水化処理を施したものが好ましい。このような
表面改質剤としては、例えば、シランカップリング剤、
チタンカツプリング剤を例示することができる。

【０１１７】これらの磁性体は平均粒径が２μｍ以下、
好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものである。トナ
ー粒子中に含有させる磁性体の量としては結着樹脂１０
０重量部に対し２０〜２００重量部、特に好ましくは４
０〜１５０重量部である。また、１０Ｋエルステッド印
加での磁気特性が保磁力（Ｈ_ｃ）２０〜３００エルステ
ッド、飽和磁化（σ_ｓ）５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留
磁化（σ_ｒ）２〜２０ｅｍｕ／ｇの磁性体が好ましい。

【０１１８】本発明の静電荷像現像用トナーを製造する
方法としては、トナー粒子の形状係数ＳＦ−１を１００
〜１６０、ＳＦ−２を１００〜１４０の範囲に容易にコ
ントールすることができ、且つ、比較的容易に、粒度分
布がシャープな３〜８μｍの小粒径の微粒子トナーを得
るためには、常圧下での懸濁重合方法、又は、加圧下で
の懸濁重合方法を用いることが特に好ましい。この際、
トナーの粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶性の無機
塩や、保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を
変える方法や、機械的装置条件、例えば、ローターの周
速、パス回数、撹拌羽根形状の如き撹拌条件や容器形
状、又は、水溶液中での固形分濃度等を制御することに
よって行なうことができる。この結果、所望の特性を有
する本発明の静電荷像現像用トナーの形成が可能とな
る。

【０１１９】本発明の静電荷像現像用トナーを懸濁重合
方法によって形成する場合に用いられる重合性単量体と
しては、スチレン、ｏ（ｍ−、ｐ−）−メチルスチレ
ン、ｍ（ｐ−）−エチルスチレンの如きスチレン系単量
体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アク
リル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸２ーエチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き
（メタ）アクリル酸エステル系単量体；その他ブタジエ
ン、イソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アクリロニ
トリル、アクリル酸アミドが好ましく用いられる。

【０１２０】これらは、単独、又は一般的には、出版物
ポリマーハンドブック第２版III−Ｐ１３９〜１９２
（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単
量体を適宜混合して用いるとよい。理論ガラス転移温度
が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤
の耐久安定性の面から問題が生じ、一方、７５℃を超え
る場合は、定着点の上昇をもたらし、特にフルカラート
ナーの場合においては、各色トナーの混色が不充分とな
るので色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著
しく低下させるので、高画質化の面から好ましくない。

【０１２１】本発明において、結着樹脂の分子量は、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によ
り測定した。具体的なＧＰＣの測定方法は、先ず、予め
トナー中に含有されている樹脂分を、ソックスレー抽出
器を用いてトルエン溶剤で２０時間抽出した後、ロータ
リーエバポレーターで、抽出溶剤のトルエンを留去せし
め、有機溶剤、例えば、クロロホルムを加えて充分に洗
浄した後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を加えて溶解
し、該溶液を、ポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブラ
ンフィルターでろ過して得られたＴＨＦ可溶分を、ＧＰ
Ｃ測定用サンプルを調製する。次に、該サンプルを、ウ
ォーターズ社製１５０Ｃを用いて測定する。この際のカ
ラム構成は、昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、
８０４、８０５、８０６、８０７を連結して用い、標準
ポリスチレン樹脂の検量線を用いて分子量分布を測定し
た。本発明においては、このようにして測定した樹脂成
分の数平均分子量（Ｍｎ）が、５，０００〜１，００
０，０００であって、且つ、重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１０
０を示す樹脂を結着樹脂として用いることが好ましい。

【０１２２】本発明の静電荷像現像用トナーにおいて
は、先に説明したエステルワックス及びワックス
が、上記したような結着樹脂によって内包化された構成
のものとすることが好ましい。このためには、極性樹脂
をトナー粒子中に添加せしめることが有効である。この
際に用いられる極性樹脂としては、スチレンと（メタ）
アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、飽和又は
不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用い
られる。

【０１２３】トナーの摩擦帯電特性を安定化するために
使用する荷電制御剤としては、トナーの帯電スピードが
速く、且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御
剤を使用することが好ましい。更に本発明において直接
重合方法を用いる場合には、重合阻害性が無い荷電制御
剤を使用することが特に好ましい。具体的な化合物とし
ては、ネガ系制御剤として、サリチル酸、アルキルサリ
チル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカル
ボン酸の金属化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に
持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ
素化合物、カリークスアレーンが利用できる。ポジ系制
御剤としては、四級アンモニウム塩、該四級アンモニウ
ム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合
物、イミダゾール化合物が好ましく用いられる。該荷電
制御剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜１０
重量部で用いることが好ましい。しかしながら、本発明
の静電荷像現像用トナーにおいては、荷電制御剤の添加
は必須ではない。二成分現像剤を用いる二成分現像方法
においては、キャリアとの摩擦帯電を利用することがで
きるので、トナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含有さ
せる必要はない。

【０１２４】直接重合方法でトナー粒子を生成する場合
には、重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シク
ロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビ
ス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、
アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系、又はジアゾ
系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチル
ケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボ
ネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロ
ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如
き過酸化物系重合開始剤を用いることができる。これら
の重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化
するが、一般的には、重合性単量体に対して０．５〜２
０重量％程度使用する。重合開始剤の種類は、重合方法
により異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は
混合して使用する。

【０１２５】本発明においては、重合度を制御するため
に、架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加し用
いることも可能である。

【０１２６】懸濁重合法においては、通常、単量体組成
物１００重量部に対して水３００〜３，０００重量部を
分散媒体として使用するのが好ましい。分散媒体中に添
加する分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、
リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜
鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタ
ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベ
ントナイト、シリカ、アルミナの如き無機系の酸化物が
挙げられる。有機系化合物としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンが挙
げられる。これらの分散剤は、重合性単量体１００重量
部に対して、０．２〜２．０重量部程度使用することが
好ましい。

【０１２７】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るためには、分散媒体中にて、高速攪拌下で、上記に挙
げたような無機化合物を生成させてもよい。例えば、リ
ン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合には、高
速攪拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カル
シウム水溶液を混合することで、懸濁重合方法に好適な
分散剤を得ることができる。更に、これらの分散剤の微
細化のために、０．００１〜０．１重量％の界面活性剤
を併用してもよい。具体的には、市販のノニオン、アニ
オン、カチオン型の界面活性剤を利用することがてき
る。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル
硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナ
トリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウ
ムを好ましく用いることができる。

【０１２８】本発明においては、上記のようなトナー
に、更に、テフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリ
フッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム、
炭化硅素、チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤；シリ
カ、酸化チタン、酸化アルミニウムの如き流動性向上
剤；ケーキング防止剤；カーボンブラック、酸化亜鉛、
酸化錫の如き導電性付与剤を外添することが好ましい。
特に、無機微粉体としては、ケイ酸微粉体、酸化チタ
ン、酸化アルミニウムの如き無機微粉体を用いることが
好ましい。更に、これらの無機微粉体は、シランカップ
リング剤、シリコーンオイル、又はそれらの混合物の如
き疎水化剤で疎水化処理されていることが好ましい。

【０１２９】これらの外添剤は、通常、トナー粒子１０
０重量部に対して０．１〜５重量部の範囲で使用する。

【０１３０】上記のような構成を有する本発明の静電荷
像現像用トナーは、二成分系現像剤用のトナーとしても
用いられる。この場合には、本発明の静電荷像現像用ト
ナーと共にキャリアが用いられるが、以下に、本発明に
おいて使用されるキャリアについて説明する。

【０１３１】本発明で用いるキャリアとしては、特に限
定されるものではないが、主として、鉄、銅、亜鉛、ニ
ッケル、コバルト、マンガン又はクロム元素を、単独で
生成した磁性キャリアや、これらを混合して生成した磁
性フェライトキャリアを用いることが好ましい。又、飽
和磁化、電気抵抗をコントロールできるという点から、
キャリアの形状も重要である。球状、扁平、不定形等を
選択し、更にキャリア表面の微細構造（例えば、表面凸
凹性）をもコントロールしたものを使用することが好ま
しい。このため、キャリアを得る場合は、一般的には、
上記無機酸化物を焼成、造粒することによって、予めキ
ャリアコア粒子を生成した後、周囲を樹脂でコーティン
グする方法が用いられている。更に、キャリアのトナー
への負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂を
混練後、粉砕、分級して得られた低密度分散キャリア
や、直接無機酸化物とモノマーとの混練物を水系媒体中
にて懸濁重合せしめて重合キャリアを得る方法によって
得られた真球状分散キャリアを利用することもできる。

【０１３２】本発明の静電荷像現像用トナーは、キャリ
アコア粒子の表面を樹脂で被覆した被覆キャリアと共に
用いることが、特に好ましい。被覆キャリアを得る方法
としては、樹脂を溶剤中に溶解若しくは懸濁せしめて塗
布し、キャリアに付着せしめる方法、単に粉体で混合す
る方法等を適用できる。

【０１３３】この場合のキャリア粒子表面への被覆物質
としては、本発明の静電荷像現像用トナーの具体的な形
成材料により異なるが、例えば、ポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポ
リビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート
樹脂の如き樹脂を、単独或いは複数で用いるのが適当で
ある。

【０１３４】上記した被覆物質の使用量は、一般には、
総量でキャリアに対して０．１〜３０重量％（好ましく
は０．５〜２０重量％）程度とすることが好ましい。
又、これらキャリアの平均粒径は１０〜１００μｍ、好
ましくは２０〜５０μｍの範囲のものを用いることが好
ましい。

【０１３５】具体的には、例えば、Ｃｕ−Ｚｎ−Ｆｅの
３元系のフェライト粒子の表面を、フッ素系樹脂とスチ
レン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例えば、ポリフッ化
ビニリデンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂と
の組み合せ、ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−
メチルメタアクリレート樹脂の組み合せ、フッ素系共重
合体とスチレン系共重合体の組み合わせ等を、９０：１
０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０：７０の
比率で混合した被覆物質で、０．０１〜５重量％、好ま
しくは０．１〜１重量％コーティングすることにより形
成した、２５０メッシュパス、４００メッシュオンのキ
ャリア粒子が７０重量％以上含有されているコートフェ
ライトキャリアを用いることが好ましい。この際に使用
するフッ素系共重合体としては、フッ化ビニリデン−テ
トラフルオロエチレン共重合体（１０：９０〜９０：１
０）が挙げられ、スチレン系共重合体としては、スチレ
ン−アクリル酸２−エチレヘキシル（２０：８０〜８
０：２０）、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル
−メタクリル酸メチル（２０〜６０：５〜３０：１０〜
５０）が挙げられる。

【０１３６】上記したようにして形成されるコートフェ
ライトキャリアは、本発明の静電荷像現像用トナーに対
して好ましい摩擦帯電性を与え、更に、画像を形成した
場合に電子写真特性を向上させる効果がある。

【０１３７】トナーとキャリアとを混合して二成分系現
像剤を調製する場合には、通常、その混合比率を、現像
剤中のトナー濃度として、２〜１５重量％、好ましくは
４〜１３重量％とすると良好な結果が得られる。

【０１３８】本発明において用いる磁性キャリアは、下
記に挙げる磁性特性を有するものが好ましい。磁気的に
飽和させた後の１０００エルステッドにおける磁化の強
さ（σ₁₀₀₀）が、３０乃至３００ｅｍｕ／ｃｍ³の範囲
にあることが好ましい。更に高画質化を達成するため
に、好ましくは１００乃至２５０ｅｍｕ／ｃｍ³である
ものを使用するとよい。即ち、３００ｅｍｕ／ｃｍ³よ
りも大きい場合には、高画質なトナー画像が得られにく
くなり、一方、３０ｅｍｕ／ｃｍ³未満であると、磁気
的な拘束力も減少するためにキャリア付着を生じ易い。

【０１３９】次に本発明の乾式トナーを使用し得る画像
形成方法について添付図面を参照しながら説明するが、
必ずしもこれらに限定されるものではない。

【０１４０】図５は本発明のトナーをキャリアと混合し
て二成分現像剤として用いるフルカラー画像形成装置の
断面図である。

【０１４１】図５において、画像形成装置は、装置本体
の右側から略中央部にわたって設けられている転写材搬
送系、装置本体の略中央部に該転写材搬送系を構成して
いる転写ドラム３８に近接して設けられている潜像形成
部、該潜像形成部と近接して配設されている現像手段
（以下、回転式現像装置３３）とに大別される。

【０１４２】上記転写材搬送系は、装置本体の右壁に開
口部が形成されており、該開口部には転写材３６を有す
る着脱自在な転写材供給用トレイ４０が一部機外に突出
して配設されている。トレイ４０には給紙用ローラが配
設され、該給紙用ローラと左方に配された矢印の方向に
回転自在な転写ドラム３８とを連係するように、搬送用
ローラ４３と給紙ガイドが設けられている。転写ドラム
３８の外周面近傍には回転方向上流側から上流側に向か
って当接用ローラ４２、転写材分離用帯電器４４、分離
爪が順次配設されている。

【０１４３】転写ドラム３８の内周側には転写帯電器、
転写材分離用帯電器４５が配設されている。転写ドラム
３８の転写材が巻き付く部分にはポリフッ化ビニリデン
の如きポリマーで形成されている転写シート（不図示）
が貼り付けられており、転写材は該転写シート上に静電
的に密着貼り付けされている。転写ドラム３８の右側上
部には上記分離爪と近接して搬送ベルト手段が配設さ
れ、該搬送ベルト手段の転写材搬送方向終端（右側）に
は、熱ローラ及び加圧ローラを有する定着装置３７が配
設されている。

【０１４４】潜像形成部は、矢印の方向に回転自在な潜
像担持体である感光ドラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラ
ム）３１が、外周面を転写ドラム３８の外周面と当接し
て配設されている。感光ドラム３１の上方の外周面近傍
には、感光ドラム３１の回転方向上流側から下流側に向
かって除電用帯電器、クリーニング手段３５、及び一次
帯電器３２が順次配設され、さらに感光ドラム３１の外
周面上に静電潜像を形成するためのレーザービームスキ
ャナのごとき像露光手段４７とミラーのごとき像露光反
射手段が配設されている。

【０１４５】又、回転式現像装置３３は、感光ドラム３
１の外周面と対向する位置に四種類の現像装置（イエロ
ー現像装置３３ａ、マゼンタ現像装置３３ｂ、シアン現
像装置３３ｃ、及びブラック現像装置３３ｄ）を周方向
の四位置に搭載した回転自在な筐体で構成され、感光ド
ラム３１の外周面上に形成された静電潜像を現像するよ
うになっている。

【０１４６】画像形成時には、感光ドラム３１が矢印の
方向に回転し、一次帯電器３２によって帯電される。図
５の画像形成装置においては、感光ドラム３１の周速
（以下、プロセススピードとする）は１００ｍｍ／ｓｅ
ｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ）である
ことが好ましい。一次帯電器３２による感光ドラム３１
に対する帯電が行われると、オリジナル画像のイエロー
画像信号にて変調されたレーザー光により画像露光が行
われ、感光ドラム３１上に静電潜像が形成され、回転式
現像装置３３の回転により予め現像位置に定置されたイ
エロー現像装置３３ａによって上記静電潜像の現像が行
われ、イエロートナー画像が形成される。

【０１４７】給紙用ローラ、搬送用ローラ４３、給紙ガ
イドを経由して搬送されてきた転写材は、所定のタイミ
ングにて当接用ローラ４２と当接用ローラ４２と対向し
ている電極とによって静電的に転写ドラム３８に巻き付
けられる。転写ドラム３８は、感光ドラム３１と同期し
て矢印の方向に回転しており、イエロー現像装置３３ａ
により形成されたイエロートナー画像は、感光ドラム３
１の外周面と転写ドラム３８の外周面とが当接している
部位にて転写帯電器によって転写材上に転写される。転
写ドラム３８はそのまま回転を継続し、次の色（マゼン
タ）の転写に備える。

【０１４８】感光ドラム３１は、除電用帯電器により除
電され、クリーニングブレードによるクリーニング手段
３５によってクリーニングされた後、再び一次帯電器３
２によって帯電され、次のマゼンタ画像信号により画像
露光が行われ、静電潜像が形成される。回転式現像装置
３３は、感光ドラム３１上にマゼンタ画像信号による像
露光により静電潜像が形成される間に回転して、マゼン
タ現像装置３３ｂを上述した所定の現像位置に配置せし
め、所定のマゼンタトナーにより現像を行う。引き続い
て、上述したごときプロセスをそれぞれシアン色及びブ
ラック色に対しても繰り返し実施し、四色のトナー像の
転写が終了すると、転写材分離用帯電器４４及び４５に
より除電され、転写材の把持が解除されると共に該転写
材は分離爪によって転写ドラム３８より分離され、搬送
ベルトによって定着装置３７に送られ、転写材上に形成
された四色顕画像は熱と圧力により定着されることによ
ってフルカラープリント画像が形成される。

【０１４９】次に図６及び図７を参照しながら、本発明
のトナーが磁性トナーの場合に、好ましく適用される画
像形成方法の一例について説明する。一次帯電器２で静
電荷潜像担持体（感光体）１表面を負極性又は正極性に
帯電し、アナログ露光又はレーザ光による露光５により
静電潜像（例えば、イメージスキャニングによりデジタ
ル潜像）を形成し、磁性ブレード１１と、磁極Ｎ₁ ，Ｎ
₂ ，Ｓ₁ 及びＳ₂ を有する磁石２３を内包している現像
スリーブ（現像剤担持体）４とを具備する現像器９の磁
性トナー１３で静電荷潜像を反転現像又は正規現像によ
り現像する。現像部において感光体１の導電性基体１６
と現像スリーブ４との間で、バイアス印加手段１２によ
り交互バイアス，パルスバイアス及び／又は直流バイア
スが印加されている。磁性トナー像は、中間転写体を介
して、又は、介さずに転写材へ転写される。転写紙Ｐが
搬送されて、転写部にくると転写帯電器３により転写紙
Ｐの背面（感光体側と反対面）から正極性または負極性
の帯電をすることにより、感光体表面上の負荷電性磁性
トナー像または正荷電性磁性トナー像が転写紙Ｐ上へ静
電転写される。除電手段２２で除電後、感光体１から分
離された転写紙Ｐは、ヒータ２１を内包している加熱加
圧ローラ定着器７により転写紙Ｐ上のトナー画像は、加
熱加圧定着される。

【０１５０】転写工程後の感光体１に残留する磁性トナ
ーは、クリーニングブレード８を有するクリーニング手
段で除電される。クリーニング後の感光体１は、イレー
ス露光６により除去され、再度、一次帯電器２により帯
電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１５１】静電潜像担持体（例えば感光ドラム）１は
感光層１５及び導電性基体１６を有し、矢印方向に動
く。現像スリーブ４である非磁性円筒の現像スリーブ４
は、現像部において静電潜像担持体１表面と同方向に進
むように回転する。非磁性の円筒状の現像スリーブ４の
内部には、磁界発生手段である多極永久磁石（マグネッ
トロール）２３が回転しないように配されている。現像
器９内の磁性トナー１３は現像スリーブ４に塗布され、
かつ現像スリーブ４の表面と磁性トナー粒子との摩擦に
よって、磁性トナー粒子はトリボ電荷が与えられる。さ
らに鉄製の磁性ドクターブレード１７を円筒状の現像ス
リーブ４の表面に近接して（間隔５０μｍ〜５００μ
ｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置に対向して配置す
ることにより、磁性トナー層の厚さを薄く（３０μｍ〜
３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部における感光
体１と現像スリーブ４の間隙と同等又は間隙よりも薄い
磁性トナー層を形成する。現像スリーブ４の回転速度を
調節することにより、現像スリーブ表面速度が感光体１
の表面の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い速度
となるようにする。磁性ドクターブレード１７として鉄
のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよ
い。現像部において現像スリーブ４に交流バイアスまた
はパルスバイアスをバイアス手段１２により印加しても
よい。この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈ
ｚ、Ｖ_ppが５００〜３，０００Ｖが好ましい。

【０１５２】現像部における磁性トナー粒子の転移に際
し、感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルス
バイアスの作用によって磁性トナー粒子は静電潜像側に
移行する。

【０１５３】磁性ブレード１１のかわりに、シリコーン
ゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレードを用いて
押圧によって磁性トナー層の層厚を規制し、現像スリー
ブ上に磁性トナーを塗布しても良い。

【０１５４】更に本発明のトナーが適用される他の画像
形成方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。

【０１５５】図８に示す装置システムにおいて、現像器
１０４−１、１０４−２、１０４−３、１０４−４に、
それぞれシアントナーを有する現像剤、マゼンタトナー
を有する現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブ
ラックトナーを有する現像剤が導入され、磁気ブラシ現
像方式又は非磁性一成分方式等によって静電荷潜像担持
体（例えば感光体ドラム）１０１に形成された静電荷像
を現像し、各色トナー像が感光体ドラム１０１上に形成
される。

【０１５６】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図９に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが感光体ドラム１１３に接触している状態で現像
を行うことが好ましい。現像剤担持体（現像スリーブ）
１１１と感光体ドラム１１３の距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂ
は１００〜１０００μｍであることがキャリア付着防止
及びドット再現性の向上において良好である。１００μ
ｍより狭いと現像剤の供給が不十分になりやすく、画像
濃度が低くなり、１０００μｍを超えると磁石Ｓ１から
の磁力線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット
再現性に劣ったり、キャリアを拘束する力が弱まりキャ
リア付着が生じやすくなる。

【０１５７】交番電界のピーク間の電圧（Ｖ_pp）は５０
０〜５０００Ｖが好ましく、周波数（ｆ）は５００〜１
００００Ｈｚ、好ましくは５００〜３０００Ｈｚであ
り、それぞれプロセスに適宜選択して用いることができ
る。この場合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、
あるいはＤｕｔｙ比を変えた波形等種々選択して用いる
ことができる。印加電圧が、５００Ｖより低いと十分な
画像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナー
を良好に回収することができない場合がある。５０００
Ｖを超える場合には磁気ブラシを介して、静電潜像を乱
してしまい、画質低下を招く場合がある。

【０１５８】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【０１５９】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【０１６０】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは静電潜像を乱すことで画
質を低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると
電界に対してトナーが追随できず画質低下を招きやす
い。

【０１６１】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ１１１上の磁気ブラシの感光体ドラム１１３との接
触幅（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにするこ
とである。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像
濃度とドット再現性を良好に満足することが困難であ
り、８ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械
の動作を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に
抑えることが困難になる。現像ニップの調整方法として
は、現像剤規制部材１１８と現像スリーブ１１１との距
離Ａを調整したり、現像スリーブ１１１と感光体ドラム
１１３との距離Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整
する。

【０１６２】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明のト
ナーを用い、特にデジタル潜像を形成した現像システム
と組み合わせることで、磁気ブラシの影響がなく、潜像
を乱さないためにドット潜像に対して忠実に現像するこ
とが可能となる。

【０１６３】本発明のトナーは一成分現像にも好適に用
いることが出来る。静電潜像担持体上に形成された静電
像を現像する装置の一例を示すが必ずしもこれに限定さ
れるものではない。

【０１６４】図１０及び図１１において、１２５は静電
潜像担持体（感光体ドラム）であり、静電潜像形成は電
子写真プロセス手段又は静電記録手段により成される。
１２４は現像剤担持体（現像スリーブ）であり、アルミ
ニウムあるいはステンレス等からなる非磁性スリーブか
らなる。

【０１６５】現像スリーブ１２４の略右半周面はトナー
容器１２１内のトナー溜りに常時接触していて、その現
像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ
内の磁気発生手段の磁力で及び／又は静電気力により付
着保持される。

【０１６６】現像剤担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）を
１．５以下となるように設定する。好ましくは１．０以
下である。更に好ましくは０．５以下である。

【０１６７】該表面粗度Ｒａを１．５以下とすることで
現像剤担持体の有するトナー粒子の搬送能力を抑制し、
該現像剤担持体上のトナー層を薄層化すると共に、該現
像剤担持体とトナーの接触回数が多くなる為、該トナー
の帯電性も改善されるので相乗的に画質が向上する。

【０１６８】該トナー担持体の表面粗度Ｒａが１．５を
超えると、該現像剤担持体上のトナー層の薄層化が困難
となるばかりか、トナーの帯電性が改善されないので画
質の向上を望めない。

【０１６９】現像剤担持体の表面粗度Ｒａは、ＪＩＳ表
面粗さ「ＪＩＳＢ０６０１」に基づき、表面粗さ測
定器（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、株式会社小坂研究所
社製）を用いて測定される中心線粗さに相当する。具体
的には、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さａと
して２．５ｍｍの部分を抜き取り、この抜き取り部分の
中心線をＸ軸，縦倍率の方向をＹ軸，粗さ曲線をｙ＝ｆ
（ｘ）で表わした時、次式によって求められる値をミク
ロメートル（μｍ）で表わしたものをいう。

【０１７０】

【外１９】

【０１７１】現像剤担持体としては、たとえばステンレ
ス，アルミニウム等から成る円筒状、あるいはベルト状
部材が好ましく用いられる。また必要に応じ表面を金
属，樹脂でコートをしても良く、樹脂や金属類，カーボ
ンブラック，帯電制御剤の微粒子を分散した樹脂をコー
トしても良い。

【０１７２】現像剤担持体の表面移動速度を静電潜像担
持体の表面移動速度に対し１．０５〜３．０倍となるよ
うに設定することで、該現像剤担持体上のトナー層は適
度な撹拌効果を受ける為、静電潜像の忠実再現が一層良
好なものとなる。

【０１７３】該トナー担持体の表面移動速度が、静電潜
像担持体の表面移動速度に対し１．０５倍未満である
と、該トナー層の受ける撹拌効果が不十分となり、良好
な画像形成は望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積
にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する
場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄
くなる。逆に３．０を超える場合、上記の如きトナーの
過剰な帯電によって引き起こされる種々の問題の他に、
機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持体への
トナー固着が発生、促進され、好ましくない。

【０１７４】トナーＴはホッパー１２１に貯蔵されてお
り、供給部材１２２によって現像スリーブ上へ供給され
る。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウ
レタンフォーム等の発泡材より成る供給ローラーが好ま
しく用いられる。該供給ローラーを現像スリーブに対し
て、順または逆方向に０でない相対速度をもって回転さ
せ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上
の現像後のトナー（未現像トナー）のはぎ取りをも行
う。この際、供給ローラーの現像スリーブへの当接幅
は、トナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮する
と、２．０〜１０．０ｍｍが好ましく、４．０〜６．０
ｍｍがより好ましい。その一方で、トナーに対する過大
なストレスを余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の
増大、あるいは現像スリーブ，供給ローラーへトナーの
融着・固着が生じやすくなるが、本発明の現像法に用い
られるトナーは、流動性，離型性に優れ、耐久安定性を
有しているので、該供給部材を有する現像法においても
好ましく用いられる。また、供給部材として、ナイロ
ン，レーヨンの如き樹脂繊維より成るブラシ部材を用い
てもよい。尚、これらの供給部材は磁気拘束力を利用で
きない非磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法に
おいて極めて有効であるが、磁性一成分トナーを使用す
る一成分現像方法に使用してもよい。

【０１７５】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化
規制部材は、現像スリーブと一定の間隙をおいて配置さ
れる金属ブレード、磁性ブレードの如きドクターブレー
ドである。あるいは、ドクターブレードの代りに、金
属，樹脂，セラミックの如き材料で形成された剛体ロー
ラーやスリーブを用いても良く、それらの内部に磁気発
生手段を入れても良い。

【０１７６】また、トナー薄層化の規制部材としてトナ
ーを圧接塗布する為の弾性ブレードや弾性ローラーの如
き弾性体を用いても良い。例えば図１０において、弾性
ブレード１２３はその上辺部側である基部を現像剤容器
１２１側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に
抗して現像スリーブ１２４の順方向或いは逆方向にたわ
め状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面
側）をスリーブ１２４表面に適度の弾性押圧をもって当
接させる。この様な装置によると、環境の変動に対して
も安定で、緻密なトナー層が得られる。

【０１７７】該弾性体には所望の磁性にトナーを帯電さ
せるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好
ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如き
ゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹
脂弾性体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。

【０１７８】また、弾性体と現像剤担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。

【０１７９】更に、弾性体中に有機物や無機物を添加し
ても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良
い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素
同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性
剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコント
ロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂の成型体の場
合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジ
ルコニア、酸化亜鉛の如き金属酸化物微粉末、カーボン
ブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤を含有
させることも好ましい。

【０１８０】規制部材である現像ブレード，供給部材で
ある供給ローラー，ブラシ部材に直流電場及び／または
交流電場を印加することによっても、トナーへのほぐし
作用のため現像スリーブ上の規制部位においては、均一
薄層塗布性，均一帯電性がより向上し、供給部位におい
ては、トナーの供給／はぎとりがよりスムーズになさ
れ、十分な画像濃度の達成及び良質の画像を得ることが
できる。

【０１８１】該弾性体と現像剤担持体との当接圧力は、
現像剤担持体の母線方向の線圧として、０．１ｋｇ／ｍ
以上、好ましくは０．３〜２５ｋｇ／ｍ、更に好ましく
は０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効である。これによりトナ
ーの凝集を効果的にほぐすことが可能となり、トナーの
帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。当接圧力
が０．１ｋｇ／ｍより小さい場合、トナーの均一塗布が
困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカブ
リや飛散の原因となる。また当接圧力が２５ｋｇ／ｍを
超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが劣化
したり、トナーの凝集物が発生するなど好ましくない。
また現像剤担持体を駆動させるために大きなトルクを要
するため好ましくない。

【０１８２】静電潜像担持体と現像剤担持体との間隙α
は、５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレードと
現像剤担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定され
ることが好ましい。

【０１８３】トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電
潜像担持体と現像剤担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数の
トナーの穂のうち、一部は静電潜像担持体に接する程度
にトナー層の層厚を規制してもよい。

【０１８４】一方、現像剤担持体には、バイアス電源１
２６により静電潜像担持体との間に交番電界を印加する
ことにより現像剤担持体から静電潜像担持体へのトナー
の移動を容易にし、更に良質の画像を得ることが出来
る。交番電界のＶ_ppは１００Ｖ以上、好ましくは２００
〜３０００Ｖ、更に好ましくは３００〜２０００Ｖで用
いるのが良い。また、ｆは５００〜５０００Ｈｚ、好ま
しくは１０００〜３０００Ｈｚ、更に好ましくは１５０
０〜３０００Ｈｚで用いられるこの場合の波形は、矩形
波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用でき
る。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流バイ
アスも利用できる。また直流バイアスを重畳するのも好
ましい。

【０１８５】静電潜像担持体１０１はａ−Ｓｅ、Ｃｄ
ｓ、ＺｎＯ₂ 、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質
層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。静電潜
像担持体１０１は図示しない駆動装置によって矢印方向
に回転される。

【０１８６】静電潜像担持体１０１としては、アモルフ
ァスシリコン感光層、又は有機系感光層を有する感光体
が好ましく用いられる。

【０１８７】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光体であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０１８８】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０１８９】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電
潜像担持体１０１とは非接触である方式と、ローラ等を
用いる接触型の方式がありいずれのものも用いられる。
効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のため
に図８に示す如く接触方式のものが好ましく用いられ
る。

【０１９０】帯電ローラ１０２は、中心の芯金１０２ｂ
とその外周を形成した導電性弾性層１０２ａとを基本構
成とするものである。帯電ローラ１０２は、静電潜像担
持体１面に押圧力をもって圧接され、静電潜像担持体１
０１の回転に伴い従動回転する。

【０１９１】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧は０．５〜５ｋＶ_pp、交流周波数は５０Ｈ
ｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧は±０．２〜±１．５ｋＶであ
り、直流電圧のみを用いた時には、直流電圧は±０．２
〜±５ｋＶである。

【０１９２】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０１９３】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。

【０１９４】静電潜像担持体上のトナー像は、電圧（例
えば±０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体
１０５に転写される。静電潜像担持体表面は、クリーニ
ングブレード１０８を有するクリーニング手段１０９で
クリーニングされる。

【０１９５】中間転写体１０５は、パイプ状の導電性芯
金１０５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層
１０５ａからなる。芯金１０５ｂは、プラスチックのパ
イプに導電性メッキをほどこしたものでも良い。

【０１９６】中抵抗の弾性体層１０５ａは、シリコーン
ゴム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴ
ム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合
体）などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、
酸化スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散し
て電気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵ 〜１０¹¹Ω・ｃｍ
中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０１９７】中間転写体１０５は静電潜像担持体１０１
に対して並行に軸受けさせて静電潜像担持体１０１の下
面部に接触させて配設してあり、静電潜像担持体１０１
と同じ周速度で矢印の反時計方向に回転する。

【０１９８】静電潜像担持体１０１の面に形成担持され
た第１色のトナー像が、静電潜像担持体１０１と中間転
写体１０５とが接する転写ニップ部を通過する過程で中
間転写体１０５に対する印加転写バイアスで転写ニップ
域に形成された電界によって、中間転写体１０５の外面
に対して順次に中間転写されていく。

【０１９９】必要により、着脱自在なクリーニング手段
により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写体１
０５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にトナ
ー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニン
グ手段は、中間転写体１０５の表面から離される。

【０２００】中間転写体１０５に対して並行に軸受けさ
せて中間転写体１０５の下面部に接触させて転写手段が
配設され、転写手段１０７は例えば転写ローラ又は転写
ベルトであり、中間転写体１０５と同じ周速度で矢印の
時計方向に回転する。転写手段１０７は直接中間転写体
１０５と接触するように配設されていても良く、またベ
ルト等が中間転写体５と転写手段１０７との間に接触す
るように配置されても良い。

【０２０１】転写ローラの場合、中心の芯金１０７ｂと
その外周を形成した導電性弾性層１０７ａとを基本構成
とするものである。

【０２０２】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。

【０２０３】例えば、転写ローラ１０７の導電性弾性層
１０７ｂはカーボン等の導電材を分散させたポリウレタ
ン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（Ｅ
ＰＤＭ）等の体積抵抗１０⁶ 〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性
体でつくられている。芯金７ａには定電圧電源によりバ
イアスが印加されている。バイアス条件としては、±
０．２〜±１０ｋＶが好ましい。

【０２０４】次いで転写材１０６上のトナー画像は加熱
加圧定着手段によって定着される。加熱加圧定着手段と
しては、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ロ
ーラーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧
ローラーを基本構成とする熱ロール方式や、フィルムを
介してヒーターにより加熱定着する方式（図１２及び図
１３）が挙げられるが、本発明のトナーは定着性と耐オ
フセット性に優れるので上記の如き加熱加圧定着手段と
良好なマッチングを示す。

【０２０５】

【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、これらは本発明をなんら限定するも
のではない。尚、以下の配合における部数は、特に説明
のない場合は重量部である。

【０２０６】エステルワックスの調製ジムロート還流器、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器を備
えた４つ口フラスコ反応装置に、ベンゼン１，７４０重
量部、長鎖アルキルカルボン酸成分１，３００重量部、
長鎖アルキルアルコール成分１，２００重量部、更に、
ｐ−トルエンスルホン酸１２０重量部を加えて充分攪拌
して溶解後、５時間還流せしめた後、水分離器のバルブ
を開けて、共沸留去を行った。共沸留去後、炭酸水素ナ
トリウムで充分洗浄した後、乾燥してベンゼンを留去し
た。得られた生成物を再結晶後、洗浄し、精製してエス
テルワックス−ａ〜−ｅを得た。図２に、エステル
ワックス−ａのガスクロマトグラムを示した。

【０２０７】この際に使用した長鎖アルキルカルボン酸
成分、及び長鎖アルキルアルコール成分を下記に挙げ
る。表１に挙げた各エステルワックス−ａ〜−ｅ
は、これらの長鎖アルキルカルボン酸成分の種類及び量
と、長鎖アルキルアルコールの種類及び量とを適宜変更
することにより調製した。

【０２０８】長鎖アルキルカルボン酸成分・パルミチン酸 (Ｃ₁₆Ｈ₃₂Ｏ₂) ・ステアリン酸 (Ｃ₁₈Ｈ₃₆Ｏ₂) ・アラキデン酸 (Ｃ₂₀Ｈ₄₀Ｏ₂) ・ベヘニン酸 (Ｃ₂₂Ｈ₄₄Ｏ₂) ・リグノセリン酸 (Ｃ₂₄Ｈ₄₈Ｏ₂) 長鎖アルキルアルコール成分・パルミチルアルコール（Ｃ₁₆Ｈ₃₄Ｏ) ・ステアリルアルコール（Ｃ₁₈Ｈ₃₈Ｏ) ・アラキデルアルコール（Ｃ₂₀Ｈ₄₂Ｏ) ・ベヘニルアルコール（Ｃ₂₂Ｈ₄₆Ｏ)

【０２０９】

【表１】

【０２１０】尚、上記のエステルワックスのうちの−
ｅは、ベヘニン酸及びベヘニルアルコールの配合量を減
らして調製したものであり、表１に示したように、トー
タルの炭素数が同一のエステル化合物の含有量が、全て
の炭素数において５０重量％未満で構成されているエス
テルワックスである。

【０２１１】ワックスの調製本実施例で用いたワックス−ａ〜−ｃ、及び比較用
に用いたワックス−ｄ及び−ｅについてのＤＳＣの
測定結果、及び¹³Ｃ−ＮＭＲの測定結果を表２に示し
た。用いた夫々のワックスについて説明すると、ワック
ス−ａと−ｂは、アーゲ法により合成したポリアル
キレンから分別により得られたワックスであり、ワック
ス−ｃは、多官能性モノマー存在下、チーグラー法に
より合成したポリアルキレンから分別により得られたワ
ックスである。更に、比較用に用いたワックス−ｄ
は、ポリエチレンの熱分解により得られたワックスであ
り、ワックス−ｅは、ポリプロピレンの酸化分解によ
り得られたワックスである。表２から明らかなように、
−ａ〜−ｃは、本発明で使用するワックスの構成
要件を満足するものであり、−ｄ及び−ｅのワック
スは、本発明において要求する要件を満足するものでは
ない。

【０２１２】

【表２】

【０２１３】実施例１本実施例のブラックトナーＡを、次の如くして重合法に
よって調製した。先ず、高速攪拌装置ＴＫ−ホモミキサ
ーを備えた四つ口フラスコ中に、イオン交換水７１０重
量部と、０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液４５
０重量部とを添加し、回転数を１２，０００ｒｐｍに調
製し、６５℃に加温せしめた。ここに、１．０モル／リ
ットル−ＣａＣｌ₂水溶液６８重量部を徐々に添加し
て、微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ₃(ＰＯ₄)₂を含む水
系分散媒体を調製した。

【０２１４】次に、下記混合物をアトライターを用いて
３時間分散させた後、重合開始剤である２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０重量部を
添加して得られた重合性単量体組成物を、先に作製した
水系分散媒体中に投入し、回転数１２，０００ｒｐｍを
維持しつつ１５分間造粒した。その後、高速攪拌器から
プロペラ攪拌羽根に攪拌器を変え、内温を６５℃のまま
で回転数２００ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。重
合終了後、スラリーを冷却し、希塩酸を添加して分散安
定剤を除去せしめた。更に洗浄し、乾燥を行い、重量平
均粒径が６．１μｍの黒色粒子を得た。

【０２１５】・スチレン単量体８７重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体１３重量部・カーボンブラック（平均粒径３７ｎｍ、ＤＢＰ吸油量７１ｍｌ／１００ｇ）１０重量部・極性樹脂〔飽和ポリエステル（テレフタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量６，０００）〕５重量部・ジアルキルサリチル酸金属化合物０．５重量部・エステルワックス（−ａ）１５重量部・ワックス（−ａ）１重量部

【０２１６】上記で得られた黒色粒子９８．５重量部に
対して、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇであ
る疎水性シリカを１．５重量部外添し、ブラックトナー
（Ａ）を得た。このトナー５重量部に対し、アクリルコ
ートされたフェライトキャリア９５重量部を混合し、二
成分現像剤（Ａ）とした。ブラックトナー（Ａ）の形状
係数を測定したところ、ＳＦ−１＝１１１、ＳＦ−２＝
１１０であった。

【０２１７】実施例２〜１０、及び比較例１〜１１ワックス成分、及びカーボンブラック量を表３に示した
ように変更して、実施例１と同様の方法で、ブラックト
ナー（Ｂ）〜（Ｕ）を作製し、二成分現像剤（Ｂ）〜
（Ｕ）とした。ブラックトナー（Ａ）〜（Ｕ）の各トナ
ーの物性を、表３に示した。

【０２１８】比較例１２ワックス組成物としてワックス（−ｂ）１５重量部
と、ワックス（−ｄ）１重量部とを用いることを除い
ては、前記実施例１と同様の方法でブラックトナー
（Ｖ）を作成し、更にキャリアと混合して二成分現像剤
（Ｖ）とした。ブラックトナー（Ｖ）の形状係数を測定
したところ、ＳＦ−１＝１１４、ＳＦ−２＝１１１であ
った。

【０２１９】比較例１３ワックス組成物としてワックス（−ｂ）１重量部と、
ワックス（−ｅ）１５重量部とを用いることを除いて
は、前記実施例１と同様の方法でブラックトナー（Ｗ）
を作成し、更にキャリアと混合して二成分現像剤（Ｗ）
とした。ブラックトナー（Ｗ）の形状係数を測定したと
ころ、ＳＦ−１＝１２０、ＳＦ−２＝１１６であった。

【０２２０】

【表３】

【０２２１】＜評価＞実施例及び比較例で得られたトナ
ーについて下記の項目の評価を行なった。そして、表４
に、評価結果を示した。

【０２２２】評価項目は、（１）常温常湿下での画像濃
度、（２）低温定着性（最低定着温度）、（３）常温低
湿下での転写効率、（４）常温常湿下及び常温低湿下で
のハーフトーン画像の画質、（５）常温低湿下における
凝集度、（６）高温高湿下における疎水性シリカを加え
る前のトナーの帯電量、（７）トナーを長期放置した後
の帯電量、（８）高温高湿下での複写耐久時における帯
電安定性、その時の（９）トナー飛散、（１０）常温常
湿下及び高温高湿下でのカブリを夫々評価した。

【０２２３】評価は、上記の現像剤を、図５に示す市販
のカラー複写機ＣＬＣ−５００（キヤノン製）を改造し
た画像形成装置にて画出しした。現像条件は、下記の条
件で行なった。

【０２２４】常温常湿条件：２３℃／６０％現像コントラスト＝３００Ｖ常温低湿条件：２３℃／５％現像コントラスト＝４００Ｖ高温高湿条件：３０℃／８０％現像コントラスト＝２５０Ｖ

【０２２５】以下、各項目の評価方法について説明す
る。

【０２２６】（１）画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に一辺が５ｍｍ
の正方形のベタ黒画像をプリントアウトし、「マクベス
反射濃度計ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、原
稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に対
する相対濃度を測定した。Ａ：１．４０以上Ｂ：１．３５以上、１．４０未満Ｃ：１．００以上、１．３５未満Ｄ：１．００未満

【０２２７】（２）低温定着性記録材に、市販の複写機用紙キヤノンニュードライペー
パー（キヤノン販売社製６４ｇ／ｍ²）を使用し、先に
説明した複写機で未定着のトナー画像を作成した。次
に、加熱ローラー及び加圧ローラーともに表層をＦＥＰ
で１０μｍコーティングしたローラーを用いた外部定着
装置を使用し、定着温度を１００℃〜２００℃の範囲で
５℃おきに温調し、各温度で定着を行い、得られた定着
画像を５０ｇ／ｃｍ²の加重をかけたシルボン紙で二回
摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率が１０％以下となる
定着温度を定着開始温度として、表４に示した。

【０２２８】（３）転写効率常温低湿環境下において、感光体ドラム上に形成された
トナー像（画像濃度１．４）を透明な粘着テープで採取
し、その画像濃度（Ｄ_１）をマクベス濃度計又はカラー
反射濃度計で測定する。本発明においては、Ｃｏｌｏｒ
ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ
Ｘ−ＲＩＴＥ４０４Ａｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ
ｂｙＸ−ＲｉｔｅＣｏ．を用いてで測定した。次
に、再度トナー像を感光体ドラム上に形成し、トナー像
を記録材へ転写し、記録材上に転写されたトナー像を透
明な粘着テープで採取し、その画像濃度（Ｄ₂）を同様
に測定した。転写効率は、得られた画像濃度（Ｄ₁）及
び（Ｄ₂）から以下の如く算出して、表４に示した。

【０２２９】

【外２０】

【０２３０】（４）ハーフトーン画像の画質常温常湿下（２３℃／６０％）及び常温低湿下（２３℃
／５％）で複写を行い、画像濃度０．４のハーフトーン
画像を出力し、その画質を評価した。評価は目視で判断
し、以下の基準で行った。Ａ：非常に良好Ｂ：良好Ｃ：若干ガサツキ感ありＤ：ガサツキ感ありＥ：ガサツキ目立つ

【０２３１】（５）凝集度の測定凝集度の測定は、常温低湿下においてパウダーテスター
を用いて以下の要にして行った。

【０２３２】パウダーテスター（細川ミクロン社製）の
振動台に、上から目開きが１００ｍｅｓｈ、２００ｍｅ
ｓｈ、４００ｍｅｓｈの順番にフルイを重ねてセットし
た後、振動台の振幅が０．４ｍｍとなるように調整す
る。次にトナー５ｇを秤量し、最上位に位置する目開き
１００ｍｅｓｈのフルイの上に静かに載せ、振動を１５
秒間加える。その後、各フルイ上に残ったトナーの重量
を測定し、下式に従って凝集度を算出して、表４に示し
た。尚、凝集度の値が小さい程、流動性に優れることに
なる。

【０２３３】

【外２１】

【０２３４】（６）高温高湿下における疎水性シリカを
加える前のトナーの帯電量高温高湿下（３０℃／８０％）で、現像剤作成時に使用
したフェライトキャリアを使用して、疎水性シリカを加
える前のトナーの帯電量を測定し、表４に示した。

【０２３５】（７）トナーを長期放置した後の帯電量疎水性シリカを加える前のトナーを高温高湿下に４日間
放置した後、（４）と同様の方法で帯電量を測定した。

【０２３６】（８）高温高湿下での複写耐久時における
帯電安定性高温高湿下（３０℃／８０％）で、１０，０００枚の複
写テストを行った。そして、この時の現像剤の帯電量変
化から、帯電安定性を評価した。評価は、耐久開始時の
帯電量と終了時の帯電量の変化幅を％で求め、得られた
値によって以下の基準で評価した。Ａ：１０％未満（非常に安定）Ｂ：１０％以上２０％未満Ｃ：２０％以上３０％未満Ｄ：３０％以上４０％未満Ｅ：４０％以上５０％未満Ｆ：５０％以上（著しく不安定）

【０２３７】（９）高温高湿下での複写耐久時における
トナー飛散の発生耐久における画像のトナー飛散の発生は、１０，０００
枚耐久終了直前に得られた画像の画質を観察し、トナー
飛散の発生の状態により、下記の６段階で評価した。結
果を表４に示したが、許容範囲はＣ以上である。Ａ：殆ど発生せずＢ：軽微なトナー飛散が見られるＣ：若干のトナー飛散が見られるＤ：トナー飛散が目立つＥ：顕著なトナー飛散が見られるＦ：トナー飛散により画像形成装置内が汚れる

【０２３８】（１０）常温常湿下及び高温高湿下での複
写耐久時におけるカブリの発生耐久における画像のカブ
リの発生は、１０，０００枚耐久終了直前に得られた画
像の画質を観察し、カブリの発生の状態を下記の６段階
で評価し、表４に示した。尚、この場合も許容範囲はＣ
以上である。Ａ：殆ど発生せずＢ：軽微なカブリが見られるＣ：若干のカブリが見られるＤ：カブリが目立つＥ：顕著なカブリが見られるＦ：トナー飛散により画像形成装置内が汚れる

【０２３９】

【表４】

【０２４０】実施例１１市販のレーザービームプリンターＬＢＰ−ＥＸ（キヤノ
ン社製）のプロセスカートリッジを図１１に示すように
非磁性一成分ジャンピング現像用に解像し、前記ブラッ
クトナー（Ａ）を逐次補給しながら実施例１と同様に画
出し評価したところ、常温低湿下での転写効率は９８％
で、ハーフトーン画像の画質も非常に良好であった。
又、高温高湿下においてもトナー飛散やカブリが殆ど見
られない優れた画像が得られた。

【０２４１】比較例１４前記トナー（Ｃ）を用いることを除いては実施例１１と
同様に画出し評価したところ、常温低湿下での転写効率
は９４％で、ハーフトーン画像の画質にガサツキ感があ
った。又、高温高湿下においては画出しを行うにつれて
トナー飛散やカブリが悪化し、１００００枚の画出し評
価終了時に得られた画像には顕著なトナー飛散が見ら
れ、カブリが目立つものであった。

【０２４２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定のエステルワックスと特定のワックスとを組み合わ
せて、特定の関係を満足する量でトナーの構成材料に併
用することにより、転写性に優れ、各環境下における帯
電性が良好であって、長期間保存した場合においても安
定した高画質画像を得ることのできる静電荷像現像用ト
ナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】エステルワックスのガスクロマトグラムの一例
を示す図である。

【図２】エステルワックス−ａのガスクロマトグラム
を示す図である。

【図３】ワックスに対して、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定装置で
測定したスペクトルの一例を示す図である。

【図４】トナーの形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２と転写
効率の相関関係を示す図である。

【図５】本発明の実施例において使用した画像形成装置
を示す図である。

【図６】本発明において使用することのできる他の画像
形成装置の模式図である。

【図７】図６で示した画像形成装置の現像領域の拡大図
である。

【図８】本発明において使用することのできる他の画像
形成装置の模式図である。

【図９】本発明において用いることのできる二成分現像
剤用の現像装置の要部の模式図である。

【図１０】本発明において使用することのできる他の画
像形成装置の模式図である。

【図１１】本発明の一成分現像剤を用いた実施例におい
て用いた、現像装置の要部の拡大横断面図である。

【図１２】本発明において用いることのできる定着装置
の分解斜視図である。

【図１３】本発明において用いることにできる定着装置
の非駆動時のフィルム状態を示した要部の拡大横断面図
である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
ス組成物を含有するトナー粒子を有する静電荷像現像用
トナーにおいて、該ワックス組成物が、下記及びの
ワックスを有し、１）長鎖アルキル基を有するエステルワックス２）示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線にお
いて、昇温時に４０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を示し、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定装置により測定されるスペク
トルにおいて、０〜５０ｐｐｍの範囲に検出されるシグ
ナルの総面積をＳ、３６〜４２ｐｐｍの範囲に検出され
るシグナルの総面積をＳ₁、及び、１０〜１７ｐｐｍの
範囲に検出されるシグナルの総面積をＳ₂とした場合
に、Ｓ、Ｓ₁及びＳ₂が下記の関係を満足するワックス【外１】且つ、上記エステルワックスの結着樹脂１００重量部
に対する含有量をＡ（重量部）、上記ワックスの結着
樹脂１００重量部に対する含有量をＢ（重量部）、着色
剤の結着樹脂１００重量部に対する含有量をＣ（重量
部）とした場合に、Ａ、Ｂ及びＣが下記の関係を満足す
ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。３≦Ａ≦３００．２≦Ｂ≦１０４≦Ａ＋Ｂ≦４００．０２≦Ｂ／Ａ≦０．５０．０２≦Ｂ／Ｃ≦２
【請求項２】該エステルワックスが、下記式で示さ
れるエステル化合物を含有していることを特徴とする請
求項１に記載の静電荷像現像用トナー。Ｒ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂ （上記式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ炭素数１５〜４
５を有する炭化水素基を示す。）
【請求項３】該エステルワックスが、トータルの炭
素数が同一であるエステル化合物を５０〜９５重量％の
範囲で含有していることを特徴とする請求項２に記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項４】該エステルワックスが、トータルの炭
素数が同一であるエステル化合物を５５〜９５重量％の
範囲で含有していることを特徴とする請求項２に記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項５】該エステルワックスが、トータルの炭
素数が同一であるエステル化合物を６０〜９５重量％の
範囲で含有していることを特徴とする請求項２に記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項６】該エステルワックスが、エステルワッ
クス中に一番多く含有されているトータルの炭素数が
同一であるエステル化合物と、該炭素数に対してトータ
ルの炭素数が±２の範囲にあるエステル化合物とを合わ
せて８０〜９５重量％含有していることを特徴とする請
求項２乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項７】該エステルワックスが、エステルワッ
クス中に一番多く含有されているトータルの炭素数が
同一であるエステル化合物と、該炭素数に対してトータ
ルの炭素数が±２の範囲にあるエステル化合物とを合わ
せて９０〜９５重量％含有していることを特徴とする請
求項２乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項８】該エステルワックスが、トータルの炭
素数が４４であるエステル化合物を５０〜９５重量％含
有していることを特徴とする請求項２乃至７のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】該エステルワックスは、重量平均分子
量（Ｍｗ）が２００〜２，０００であり、数平均分子量
（Ｍｎ）が１５０〜２，０００であることを特徴とする
請求項１乃至８のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項１０】該ワックスは、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定装
置により測定されるスペクトルにおいて、１０〜１７ｐ
ｐｍの範囲に複数のシグナルが検出されることを特徴と
する請求項１乃至９のいずれかに記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項１１】該ワックスが、下記式で表わされる
長鎖分岐構造を有する炭化水素化合物からなるワックス
であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに
記載の静電荷像現像用トナー。【外２】（式中、Ａ、Ｃ及びＥは１以上の正数を示し、Ｂ及びＤ
は０又は１以上の正数を示す。）
【請求項１２】該エステルワックス及びワックス
が、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線におい
て、エステルワックスの最大吸熱ピーク時の温度をＭ
Ｐ₁、ワックスの最大吸熱ピーク時の温度をＭＰ₂とし
た時、下記関係を満足することを特徴とする請求項１乃
至１１のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 −２０≦ＭＰ₂−ＭＰ₁≦３０
【請求項１３】該トナー粒子が、重合性単量体、着色
剤、ワックス組成物、及び、重合開始剤を少なくとも含
有する単量体組成物から水相中で直接的に生成されたも
のであることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１４】形状係数ＳＦ−１が１００〜１６０で
あり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１４０であることを
特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項１５】形状係数ＳＦ−１が１００〜１４０で
あり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１２０であることを
特徴とする請求項１乃至１３のいずれかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項１６】重量平均粒径が、３〜８μｍであるこ
とを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項１７】該着色剤が、カーボンブラックである
ことを特徴とする請求項１乃至１６のいずれかに記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項１８】静電潜像担持体に帯電を行なう帯電工
程と；帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する
潜像形成工程と；静電潜像を現像剤担持体に担持された
トナーにより現像し、トナー像を静電潜像担持体上に形
成する現像工程と；静電潜像担持体上のトナー像を中間
転写体を介して、又は、介さずに転写材に転写する転写
工程；転写材上のトナー像を定着する定着工程；を少な
くとも有する画像形成方法において、該トナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤及びワック
ス組成物を含有するトナー粒子を有しており、該ワック
ス組成物が、下記及びのワックスを有し、１）長鎖アルキル基を有するエステルワックス２）示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線にお
いて、昇温時に４０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピーク
を示し、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定装置により測定されるスペク
トルにおいて、０〜５０ｐｐｍの範囲に検出されるシグ
ナルの総面積をＳ、３６〜４２ｐｐｍの範囲に検出され
るシグナルの総面積をＳ₁、及び、１０〜１７ｐｐｍの
範囲に検出されるシグナルの総面積をＳ₂とした場合
に、Ｓ、Ｓ₁及びＳ₂が下記の関係を満足するワックス【外３】且つ、上記エステルワックスの結着樹脂１００重量部
に対する含有量をＡ（重量部）、上記ワックスの結着
樹脂１００重量部に対する含有量をＢ（重量部）、着色
剤の結着樹脂１００重量部に対する含有量をＣ（重量
部）とした場合に、Ａ、Ｂ及びＣが下記の関係を満足す
ることを特徴とする画像形成方法。３≦Ａ≦３００．２≦Ｂ≦１０４≦Ａ＋Ｂ≦４００．０２≦Ｂ／Ａ≦０．５０．０２≦Ｂ／Ｃ≦２
【請求項１９】エステルワックスが、下記式で示され
るエステル化合物を含有していることを特徴とする請求
項１８に記載の画像形成方法。Ｒ₁−ＣＯＯ−Ｒ₂ （上記式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ炭素数１５〜４５
を有する炭化水素基を示す。）
【請求項２０】該エステルワックスが、トータルの
炭素数が同一であるエステル化合物を５０〜９５重量％
の範囲で含有していることを特徴とする請求項１９に記
載の画像形成方法。
【請求項２１】該エステルワックスが、トータルの
炭素数が同一であるエステル化合物を５５〜９５重量％
の範囲で含有していることを特徴とする請求項１９に記
載の画像形成方法。
【請求項２２】該エステルワックスが、トータルの
炭素数が同一であるエステル化合物を６０〜９５重量％
の範囲で含有していることを特徴とする請求項１９に記
載の画像形成方法。
【請求項２３】該エステルワックスが、エステルワ
ックス中に一番多く含有されているトータルの炭素数
が同一であるエステル化合物と、該炭素数に対してトー
タルの炭素数が±２の範囲にあるエステル化合物とを合
わせて８０〜９５重量％含有していることを特徴とする
請求項１９乃至２２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２４】該エステルワックスが、エステルワ
ックス中に一番多く含有されているトータルの炭素数
が同一であるエステル化合物と、該炭素数に対してトー
タルの炭素数が±２の範囲にあるエステル化合物とを合
わせて９０〜９５重量％含有していることを特徴とする
請求項１９乃至２２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２５】該エステルワックスが、トータルの
炭素数が４４であるエステル化合物を５０〜９５重量％
含有していることを特徴とする請求項１９乃至２４のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２６】該エステルワックスは、重量平均分
子量（Ｍｗ）が２００〜２，０００であり、数平均分子
量（Ｍｎ）が１５０〜２，０００であることを特徴とす
る請求項１８乃至２５のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２７】該ワックスは、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定装
置により測定されるスペクトルにおいて、１０〜１７ｐ
ｐｍの範囲に複数のシグナルが検出されることを特徴と
する請求項１８乃至２６のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２８】該ワックスが、下記式で表わされる
長鎖分岐構造を有する炭化水素化合物からなるワックス
であることを特徴とする請求項１８乃至２７のいずれか
に記載の画像形成方法。【外４】（式中、Ａ、Ｃ及びＥは１以上の正数を示し、Ｂ及びＤ
は０又は１以上の正数を示す。）
【請求項２９】該エステルワックス及びワックス
が、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線におい
て、エステルワックスの最大吸熱ピーク時の温度をＭ
Ｐ₁、ワックスの最大吸熱ピーク時の温度をＭＰ₂とし
た時、下記関係を満足することを特徴とする請求項１８
乃至２８のいずれかに記載の画像形成方法。 −２０≦ＭＰ₂−ＭＰ₁≦３０
【請求項３０】該トナー粒子が、重合性単量体、着色
剤、ワックス組成物、及び、重合開始剤を少なくとも含
有する単量体組成物から水相中で直接的に生成されたも
のであることを特徴とする請求項１８乃至２９のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項３１】該トナーの形状係数ＳＦ−１が１００
〜１６０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１４０で
あることを特徴とする請求項１８乃至３０のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項３２】該トナーの形状係数ＳＦ−１が１００
〜１４０であり、形状係数ＳＦ−２が１００〜１２０で
あることを特徴とする請求項１８乃至３０のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項３３】該トナーの重量平均粒径が、３〜８μ
ｍであることを特徴とする請求項１８乃至３２のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項３４】該着色剤が、カーボンブラックである
ことを特徴とする請求項１８乃至３３のいずれかに記載
の画像形成方法。
【請求項３５】該現像工程において、現像領域におけ
る現像剤担持体表面の移動速度が、静電潜像担持体表面
の移動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、
該現像剤担持体の表面粗度Ｒａが１．５以下であること
を特徴とする請求項１８乃至３４のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項３６】該静電潜像担持体が、現像剤担持体と
ある一定の間隔を有して配されており、該静電潜像担持
体と現像剤担持体に交互電界を印加しながら現像が行な
われることを特徴とする請求項１８乃至３５のいずれか
に記載の画像形成方法。
【請求項３７】該帯電工程が、帯電部材を静電潜像担
持体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、
静電潜像担持体を帯電することを特徴とする請求項１８
乃至３６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３８】該定着工程が、オフセット防止用液体
の供給がない、或いは定着器クリーナーを有しない加熱
定着装置により、トナー画像を転写材に加熱定着するこ
とを特徴とする請求項１８乃至３７のいずれかに記載の
画像形成方法。