JPS597384B2 - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents
静電荷像現像用トナ−Info
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- JPS597384B2 JPS597384B2 JP55186993A JP18699380A JPS597384B2 JP S597384 B2 JPS597384 B2 JP S597384B2 JP 55186993 A JP55186993 A JP 55186993A JP 18699380 A JP18699380 A JP 18699380A JP S597384 B2 JPS597384 B2 JP S597384B2
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- Japan
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- complex
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- resin
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09783—Organo-metallic compounds
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。
元来、静電潜像を可視化する方式には、大別して、微細
トナーを電気絶縁性液体に分散させた現像剤を用いる液
体現像方式、及びカスケード法、毛ブラシ法、磁気ブラ
シ法、パウダークラウド法などの、天然または合成樹脂
に着色剤を分散させた微細トナー単独またぱ該微細トナ
ーと固体キャリヤーと混合して用いる乾式現像方式があ
る。
トナーを電気絶縁性液体に分散させた現像剤を用いる液
体現像方式、及びカスケード法、毛ブラシ法、磁気ブラ
シ法、パウダークラウド法などの、天然または合成樹脂
に着色剤を分散させた微細トナー単独またぱ該微細トナ
ーと固体キャリヤーと混合して用いる乾式現像方式があ
る。
而して、これらの現像法に用いられる現像用トナーは、
現像される静電潜像の極性に応じて正または負の電荷が
保有せしめられる。トナーに電荷を保有せしめるために
は、トナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用するこ
とも出来るが、この方法ではトナーの帯電性が小さいの
で、現像によつて得られる画像ぱカブリ易く、不鮮明な
ものとなる。
現像される静電潜像の極性に応じて正または負の電荷が
保有せしめられる。トナーに電荷を保有せしめるために
は、トナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用するこ
とも出来るが、この方法ではトナーの帯電性が小さいの
で、現像によつて得られる画像ぱカブリ易く、不鮮明な
ものとなる。
そこで、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、
帯電性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤（トリ
ポ制御剤）なるものを添加することが行われており、今
日、当該技術分野で実用されているものとしては、トナ
ーに正荷電を付与する場合には特公昭４１−０２４２７
号公報等に示されているニグロシン系等の油溶性染料が
あり、トナーに負荷電を付与する場合には特公昭４５−
２６４７８号公報等に示されている如き合金属錯塩染料
がある。しかしながら、これらの荷電制御剤としての染
料、顔料は構造が複雑で安定性に乏しく、例えば、λ機
械的摩擦および衝撃、温湿度条件の変化、電気的衝撃お
よび光照射等により分解またぱ変質したり、その他熔融
練肉中において約１５０℃で分解するなど、荷電制御性
が失れ易い。
帯電性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤（トリ
ポ制御剤）なるものを添加することが行われており、今
日、当該技術分野で実用されているものとしては、トナ
ーに正荷電を付与する場合には特公昭４１−０２４２７
号公報等に示されているニグロシン系等の油溶性染料が
あり、トナーに負荷電を付与する場合には特公昭４５−
２６４７８号公報等に示されている如き合金属錯塩染料
がある。しかしながら、これらの荷電制御剤としての染
料、顔料は構造が複雑で安定性に乏しく、例えば、λ機
械的摩擦および衝撃、温湿度条件の変化、電気的衝撃お
よび光照射等により分解またぱ変質したり、その他熔融
練肉中において約１５０℃で分解するなど、荷電制御性
が失れ易い。
また染料、顔料の多くは、トナーの樹脂成分に対する相
溶性が小さいため、トナー中に均一に分散せしめること
が困難であり、付与されを荷電が不均一になり易く、そ
の結果、現像によつて得られる画像にカブリを発生し不
鮮明なものとなる。更に、使用初期には良好な現像特性
を示しても、複写の回数が多くなるにつれて、染料、顔
料が分解又は変質して、トナーの本来の性能が失われて
しまうという欠点が存する。従来の染料、顔料の荷電制
御剤の有する、いま一つの本質的欠陥は、有色物質であ
るために、特定の色相を有するトナー用には無色又は実
質的に無色と見做し得る程度に淡色の荷電制御剤が必要
であるという条件に違背する点にある。
溶性が小さいため、トナー中に均一に分散せしめること
が困難であり、付与されを荷電が不均一になり易く、そ
の結果、現像によつて得られる画像にカブリを発生し不
鮮明なものとなる。更に、使用初期には良好な現像特性
を示しても、複写の回数が多くなるにつれて、染料、顔
料が分解又は変質して、トナーの本来の性能が失われて
しまうという欠点が存する。従来の染料、顔料の荷電制
御剤の有する、いま一つの本質的欠陥は、有色物質であ
るために、特定の色相を有するトナー用には無色又は実
質的に無色と見做し得る程度に淡色の荷電制御剤が必要
であるという条件に違背する点にある。
最近に至つて、この条件を満すものとして、特開昭５３
１２７７２６号公報にサリチル酸またはアルキルサリチ
ル酸の金属錯体が開示されているが、該物質は熱安定性
が低いため、トナーの樹脂成分に均一に溶解、分散させ
るための高温下において、熔融練肉が充分出来ない。本
発明者は、熱安定性が良く、樹脂成分との相溶性が良好
で、而も実質的に無色と見做し得る物質で、トナーに負
荷電を与えることが出来る化合物について鋭意研究した
結果、酸無水物を形成するような芳香族ダイカルボン酸
または置換基で置換された芳香族ダイカルボン酸の金属
錯体、約言すれば、酸無水物を形成するような、置換基
があつても良，い芳香族ダイカルボン酸の金属錯化合物
が、従来の含金属錯塩染料の荷電制御性能を損うことな
く、樹脂成分と熔融練肉が充分出来る程度に熱安定性が
良好で、荷電制御剤としてトナーに用いられたときは、
均質な帯電性粒子が得られ、耐久性の秀れたトナーを作
り得ることを見出し、以て本発明を完成したのである。
１２７７２６号公報にサリチル酸またはアルキルサリチ
ル酸の金属錯体が開示されているが、該物質は熱安定性
が低いため、トナーの樹脂成分に均一に溶解、分散させ
るための高温下において、熔融練肉が充分出来ない。本
発明者は、熱安定性が良く、樹脂成分との相溶性が良好
で、而も実質的に無色と見做し得る物質で、トナーに負
荷電を与えることが出来る化合物について鋭意研究した
結果、酸無水物を形成するような芳香族ダイカルボン酸
または置換基で置換された芳香族ダイカルボン酸の金属
錯体、約言すれば、酸無水物を形成するような、置換基
があつても良，い芳香族ダイカルボン酸の金属錯化合物
が、従来の含金属錯塩染料の荷電制御性能を損うことな
く、樹脂成分と熔融練肉が充分出来る程度に熱安定性が
良好で、荷電制御剤としてトナーに用いられたときは、
均質な帯電性粒子が得られ、耐久性の秀れたトナーを作
り得ることを見出し、以て本発明を完成したのである。
本発明における、酸無水物を形成するような、置換基が
あつても良い芳香族ダイカルボン酸を例示すると、フタ
ル酸、アルキル（Ｃ４〜Ｃ９）フタル酸、テトラハロゲ
ン化フタル酸、２，３−ナフタレンダイカルボン酸、ア
ルキル（Ｃ４〜Ｃ９）２，３−ナフタレンダイカルボン
酸、５，６，７，８−テトラハイドロー２，３−ナフタ
レンダイカルボン酸、５，６，７，８−テトラハロゲン
化２，３−ナフタレンダイカルボン酸、１，２−ナフタ
レンダイカルボン酸、アルキル（Ｃ４〜Ｃ９）１，２−
ナフタレンダイカルボン酸、ナフタール酸、アルキル（
Ｃ４〜Ｃ，）−ナフタール酸、４，５−ジハロゲン化ナ
フタール酸、及びこれらの酸無水物があげられる。
あつても良い芳香族ダイカルボン酸を例示すると、フタ
ル酸、アルキル（Ｃ４〜Ｃ９）フタル酸、テトラハロゲ
ン化フタル酸、２，３−ナフタレンダイカルボン酸、ア
ルキル（Ｃ４〜Ｃ９）２，３−ナフタレンダイカルボン
酸、５，６，７，８−テトラハイドロー２，３−ナフタ
レンダイカルボン酸、５，６，７，８−テトラハロゲン
化２，３−ナフタレンダイカルボン酸、１，２−ナフタ
レンダイカルボン酸、アルキル（Ｃ４〜Ｃ９）１，２−
ナフタレンダイカルボン酸、ナフタール酸、アルキル（
Ｃ４〜Ｃ，）−ナフタール酸、４，５−ジハロゲン化ナ
フタール酸、及びこれらの酸無水物があげられる。
本発明における金属錯体は、公知の方法によつて合成す
ることが出来る。
ることが出来る。
即ち、その概略を説明すると、ダイカルボン酸を水に分
散、或は、メタノール、エタノールまたはエチルセロソ
ルブ等に溶解し、金属付与剤をモル比で２：１になるよ
う混合する。次いで加温し、ＰＨ調整剤を加えてＰＨを
調節し、更に１００℃近くに数時間保つたのち、スラリ
ーの場合は、そのまま済取し、反応混合物が溶液の場合
は、鉱酸を含む水で稀釈して沈澱せしめ、淵取する。上
述の如くして得られた生成物は、次の一般（式中、Ａは
、ダイカルボン酸の置換基があつても良い芳香族残基を
示し、Ｍｅは、Ｃｒ，ＣＯまたはＦｅを示し、Ｘは、対
イオンを示す。
散、或は、メタノール、エタノールまたはエチルセロソ
ルブ等に溶解し、金属付与剤をモル比で２：１になるよ
う混合する。次いで加温し、ＰＨ調整剤を加えてＰＨを
調節し、更に１００℃近くに数時間保つたのち、スラリ
ーの場合は、そのまま済取し、反応混合物が溶液の場合
は、鉱酸を含む水で稀釈して沈澱せしめ、淵取する。上
述の如くして得られた生成物は、次の一般（式中、Ａは
、ダイカルボン酸の置換基があつても良い芳香族残基を
示し、Ｍｅは、Ｃｒ，ＣＯまたはＦｅを示し、Ｘは、対
イオンを示す。
）で表わされるものと推定される。この場合における対
イオンは、生成物の後処理の条件によつて変更すること
が出来る。
イオンは、生成物の後処理の条件によつて変更すること
が出来る。
例えば、淵過前のＰＨを４以下となし、済過後、ＰＨが
６〜７位になるまで洗浄すれば、対イオンは水素イオン
であり、アルカリでＰＨを９〜１０程度にすれば、アル
カリ金属イオンとなり、更に各種アミンの塩酸塩で処理
するならば、各種のアンモニウム塩が得られる。金属付
与剤としてはＣｒ化合物、ＣＯ化合物またはＦｅ化合物
を用いることができ、これらの錯体は同様な荷電制御性
能を持つが、Ｆｅ錯体は他に比してやや着色していた。
ダイカルボン酸はトナー用樹脂への相溶性を考慮して各
種のものが使用出来るが、混合して用いることもでき、
その場合は、対称および非対称錯体の混合物となり、複
雑な性能を持たせることができる。本発明トナーは、上
記含金属錯化合物の他に、公知のトナー用樹脂および着
色削を添加して成るが、該添加樹脂を例示すれば、ポリ
スチレン、ポＩＪ−Ｐ−クロルスチレン、、ポリビニル
トルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、ス
チレン−Ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン一プロ
ピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、
スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共
重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレンのクロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレンーアクリロニトリルーインデン共重
合体などのスチレン系共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコー
ン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、口チッ、変性口チ
ッ、テルペン樹脂、フエノール樹脂、キシレン樹脂、脂
肪族寥は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素
化パラフイン、パラフインワツクス等が挙げられ、これ
らの一種又は数種を混合して用いられる。
６〜７位になるまで洗浄すれば、対イオンは水素イオン
であり、アルカリでＰＨを９〜１０程度にすれば、アル
カリ金属イオンとなり、更に各種アミンの塩酸塩で処理
するならば、各種のアンモニウム塩が得られる。金属付
与剤としてはＣｒ化合物、ＣＯ化合物またはＦｅ化合物
を用いることができ、これらの錯体は同様な荷電制御性
能を持つが、Ｆｅ錯体は他に比してやや着色していた。
ダイカルボン酸はトナー用樹脂への相溶性を考慮して各
種のものが使用出来るが、混合して用いることもでき、
その場合は、対称および非対称錯体の混合物となり、複
雑な性能を持たせることができる。本発明トナーは、上
記含金属錯化合物の他に、公知のトナー用樹脂および着
色削を添加して成るが、該添加樹脂を例示すれば、ポリ
スチレン、ポＩＪ−Ｐ−クロルスチレン、、ポリビニル
トルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、ス
チレン−Ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン一プロ
ピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、
スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共
重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタアク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレンのクロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレンーアクリロニトリルーインデン共重
合体などのスチレン系共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、シリコー
ン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、口チッ、変性口チ
ッ、テルペン樹脂、フエノール樹脂、キシレン樹脂、脂
肪族寥は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素
化パラフイン、パラフインワツクス等が挙げられ、これ
らの一種又は数種を混合して用いられる。
また着色剤としては公知の多数の染料、顔刺る用いるこ
とが出来るが、カラーコピー用トナーとして特に秀れて
いるものとして、ベンジジンイエロ一、キナクリドン、
銅フタロシアニンブルー等があげられる。本発明者の実
験によれば、トナー製造にあたつて、錯化合物の熱安定
性を利用して従来より高温で樹脂との熔融混練を行う場
合は、着色剤の耐熱性を考慮して、まず錯化合物と充分
混練を行つてから温度を下げ、次いで着色剤を熔解、分
散せしめるか、或いは、用いる樹脂と錯化合物との高濃
度相溶物を作り、その粉末をプレミツクスに配合し使用
すれば、トナー製造時の熔融混練温度を下げることがで
き、かつ均質で色調の鮮明なトナーを得ることができる
。
とが出来るが、カラーコピー用トナーとして特に秀れて
いるものとして、ベンジジンイエロ一、キナクリドン、
銅フタロシアニンブルー等があげられる。本発明者の実
験によれば、トナー製造にあたつて、錯化合物の熱安定
性を利用して従来より高温で樹脂との熔融混練を行う場
合は、着色剤の耐熱性を考慮して、まず錯化合物と充分
混練を行つてから温度を下げ、次いで着色剤を熔解、分
散せしめるか、或いは、用いる樹脂と錯化合物との高濃
度相溶物を作り、その粉末をプレミツクスに配合し使用
すれば、トナー製造時の熔融混練温度を下げることがで
き、かつ均質で色調の鮮明なトナーを得ることができる
。
本発明トナーについて、市販のＢＯＮＴＲＯＮＥ８ｌ（
オリエント化学工業社製、３，５−ジタシヤリブチルサ
リチル酸のＣｒ錯化合物）を含有したトナーと比較した
ところ、樹脂との相溶性が向上した結果、極めて卓越し
た耐久性を有することが実証された。
オリエント化学工業社製、３，５−ジタシヤリブチルサ
リチル酸のＣｒ錯化合物）を含有したトナーと比較した
ところ、樹脂との相溶性が向上した結果、極めて卓越し
た耐久性を有することが実証された。
即ち、内容積２１程度のボールミルポツトに前ｒ記従来
品及び各種本発明品を各別に入れ、毎分５０回転程度の
スピードでポツトを回転させ、時間を追つてトリポ電荷
量、−Ｄ特性を測定し、各種製品の耐久性を試験したと
ころ、従来品に比して、本発明品は、何れも、トリポ電
荷量及びＶＤ特性が非常に安定して、機械的攪拌に対し
て強い抵抗性を示し、約言すれば、耐久性の非常に良好
な長寿命の現像剤であることが実証され、本発明により
、各種の樹脂を用いて耐久性の秀れたトナーを作り得る
ことが明かとなつた。
品及び各種本発明品を各別に入れ、毎分５０回転程度の
スピードでポツトを回転させ、時間を追つてトリポ電荷
量、−Ｄ特性を測定し、各種製品の耐久性を試験したと
ころ、従来品に比して、本発明品は、何れも、トリポ電
荷量及びＶＤ特性が非常に安定して、機械的攪拌に対し
て強い抵抗性を示し、約言すれば、耐久性の非常に良好
な長寿命の現像剤であることが実証され、本発明により
、各種の樹脂を用いて耐久性の秀れたトナーを作り得る
ことが明かとなつた。
加うるに、本発明トナーの主要構成分たる金属錯体は、
無色または実質的に無色と見做し得るものである点にお
いても顕著な効果を有することは、云うまでもない。ち
なみに、トナー成分中に添加される一般式（１）の金属
錯体の量は、樹脂１００重量部に対し、般には０．１〜
１０重量部で用いるが、好ましくは、０．５〜５重量部
である。
無色または実質的に無色と見做し得るものである点にお
いても顕著な効果を有することは、云うまでもない。ち
なみに、トナー成分中に添加される一般式（１）の金属
錯体の量は、樹脂１００重量部に対し、般には０．１〜
１０重量部で用いるが、好ましくは、０．５〜５重量部
である。
本発明トナーは、キヤリヤ一と混合されて現像剤を形成
するが、キヤリヤ一としては公知のものがすべて使用可
能であり、例えば、鉄粉の如き磁性を有する粉体、ガラ
スビーズ及びこれらの表面を樹脂で処理したものなどが
ある。
するが、キヤリヤ一としては公知のものがすべて使用可
能であり、例えば、鉄粉の如き磁性を有する粉体、ガラ
スビーズ及びこれらの表面を樹脂で処理したものなどが
ある。
以下実施例で、本発明の具体例を説明する。
なお、実施例中において、重量部を部と略して記載する
。実施例 １ （フタル酸のクロム錯体の合成） Ｃｒ２（ＳＯ４）３の４０％水溶液９５９を水１０００
９に溶解し、これにフタル酸（無水フタル酸を加水分解
し、酸で沈澱して得たもの）６６，４ｇを加え、分散し
、９５得Ｃに加温する。
。実施例 １ （フタル酸のクロム錯体の合成） Ｃｒ２（ＳＯ４）３の４０％水溶液９５９を水１０００
９に溶解し、これにフタル酸（無水フタル酸を加水分解
し、酸で沈澱して得たもの）６６，４ｇを加え、分散し
、９５得Ｃに加温する。
次いで苛性ソーダ２４９を宏２００９に溶かし、６０分
で滴下する。滴下後、９５〜９７かＣで３時間攪拌する
。反応物は、うすい青緑色のスラリーとなり、ＰＨは３
．２であつた。５０℃に冷却後、淵過し、ＰＨが６〜７
位迄水洗し乾燥した。
で滴下する。滴下後、９５〜９７かＣで３時間攪拌する
。反応物は、うすい青緑色のスラリーとなり、ＰＨは３
．２であつた。５０℃に冷却後、淵過し、ＰＨが６〜７
位迄水洗し乾燥した。
錯体の収量は６８９であつた。（以下錯化合物−１と略
称す）。熱安定性を比較のため、前記錯化合物−１並び
に市販の荷電制御剤、例えば金属錯塩染料のＶＡＬＩＦ
ＡＳＴＢｌａｃｋ＃３８０４（オリエント化学工業社製
、Ｃ．．アシツドブラツク ６３）およびＢＯＮＴＲＯ
ＮＥ−８１（オリエント化学工業社製、３，５−ジター
シヤリブチルサリチル酸のク′ロム錯化合物）をホツト
プレートにのせ加熱し変化を観察した。
称す）。熱安定性を比較のため、前記錯化合物−１並び
に市販の荷電制御剤、例えば金属錯塩染料のＶＡＬＩＦ
ＡＳＴＢｌａｃｋ＃３８０４（オリエント化学工業社製
、Ｃ．．アシツドブラツク ６３）およびＢＯＮＴＲＯ
ＮＥ−８１（オリエント化学工業社製、３，５−ジター
シヤリブチルサリチル酸のク′ロム錯化合物）をホツト
プレートにのせ加熱し変化を観察した。
その結果、錯化合物−１は途中僅か変色したのみで安定
であつた（３５０℃以上測定せず）。之に対して、前記
の金属錯塩染制ＶＡＬＩＦＡＳＴＢｌａｃｋ＃３８０４
は、約３３０で発火した（外観黒色粉末のため加熱途中
の変化は不明であつたが、溶剤に溶かしたところ染料の
分解が認められた）。またＢＯＮＴＲＯＮＥ−８１は途
中ガスが発生し、徐々（こ変色、約３４０℃で発火した
。次に、該錯化合物−１を用いて、以下の如くトナ一を
調製した。
であつた（３５０℃以上測定せず）。之に対して、前記
の金属錯塩染制ＶＡＬＩＦＡＳＴＢｌａｃｋ＃３８０４
は、約３３０で発火した（外観黒色粉末のため加熱途中
の変化は不明であつたが、溶剤に溶かしたところ染料の
分解が認められた）。またＢＯＮＴＲＯＮＥ−８１は途
中ガスが発生し、徐々（こ変色、約３４０℃で発火した
。次に、該錯化合物−１を用いて、以下の如くトナ一を
調製した。
をボールミルで均一に予備混合し、プレミツクスを調製
する。
する。
次いで熱ロールで混練し、冷却後、連続振動ミルで粗粉
砕し、ついでジニットミルを用いて微粉砕し、続いて分
級して３〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナーを得
た。このトナー５部と鉄粉キヤリヤ一９５部を混合して
現像剤を調製した。トナーの初期トリポ電荷量は−１２
．３μｃ／９であつた。本品は、連続複写５０，０００
枚後に於いても複写品質の低下はみられなかつた。実施
例 ２（ナフタール酸のクロム錯体の合成） ナフタール酸８６．５９をエチルセロソルブ３００９に
溶かし、これに錯酸クロム（Ｃｒ原子量として０．２当
量）と尿素３０ｆ！を加え、１１０〜１１５℃で２時間
攪拌する。
砕し、ついでジニットミルを用いて微粉砕し、続いて分
級して３〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナーを得
た。このトナー５部と鉄粉キヤリヤ一９５部を混合して
現像剤を調製した。トナーの初期トリポ電荷量は−１２
．３μｃ／９であつた。本品は、連続複写５０，０００
枚後に於いても複写品質の低下はみられなかつた。実施
例 ２（ナフタール酸のクロム錯体の合成） ナフタール酸８６．５９をエチルセロソルブ３００９に
溶かし、これに錯酸クロム（Ｃｒ原子量として０．２当
量）と尿素３０ｆ！を加え、１１０〜１１５℃で２時間
攪拌する。
反応混合物は青緑色がかつた澄明液，となる。これを３
０℃に冷却し、３５％塩酸６０９を含む１１の水中にあ
けると、淡青緑の沈澱が生成する。沈澱物を淵取し、Ｐ
Ｈが６〜７になるまで水洗し、乾燥した。錯体の収量は
９５９であつた（以下、錯化合物−２と略称す）。該錯
化合物−２の熱安定性は、良好であつた（３５０℃以上
測定せず）。次に、該錯化合物−２を用いて、以下の如
くトナ一を調製した。
０℃に冷却し、３５％塩酸６０９を含む１１の水中にあ
けると、淡青緑の沈澱が生成する。沈澱物を淵取し、Ｐ
Ｈが６〜７になるまで水洗し、乾燥した。錯体の収量は
９５９であつた（以下、錯化合物−２と略称す）。該錯
化合物−２の熱安定性は、良好であつた（３５０℃以上
測定せず）。次に、該錯化合物−２を用いて、以下の如
くトナ一を調製した。
の組成物を実施例１と同様に処理して青色トナーを調製
した。
した。
トナーのトリポ電荷量は−１１．２μｃ／ｆ！であつた
。本品は、連続複写５０，０００枚後に於いても複写品
質の低下はみられなかつた。実施例 ３（テトラクロル
フタル酸のクロム錯体の合成）水１０００９に苛性ソー
ダ２０９を溶かし、エチレングリコール２００９を加え
る。
。本品は、連続複写５０，０００枚後に於いても複写品
質の低下はみられなかつた。実施例 ３（テトラクロル
フタル酸のクロム錯体の合成）水１０００９に苛性ソー
ダ２０９を溶かし、エチレングリコール２００９を加え
る。
次にテトラクロル無水フタル酸１４３９を加え、９５〜
９８℃に加温して溶かす。次いで温度を保ちながら、Ｃ
ｒ２（ＳＯ４）３の４０％水溶液１２２．５９を水２０
０９で稀めた溶液を４０分で滴下し、更に２０分攪拌し
たところ、灰緑色の沈澱が生じる。次いで、１０％苛性
ソーダ水溶液を滴下し、？約３に調整した。苛性ソーダ
約１３９用いた。更に２時間攪拌したのち、冷却し約５
０℃で淵過し、水洗、乾燥した。錯体の収量は１４０９
であつた。該錯体の熱安定性は、良好であつた（３５０
℃以上測定せず）。実施例 ４ （フタル酸のフバルト錯体の合成） ＣＯＣｌ２・６Ｈ２０４７．６９を水１０００゛９に溶
解し、これにフタル酸６６．４ｆ！を加え分散し、９５
℃に加温する。
９８℃に加温して溶かす。次いで温度を保ちながら、Ｃ
ｒ２（ＳＯ４）３の４０％水溶液１２２．５９を水２０
０９で稀めた溶液を４０分で滴下し、更に２０分攪拌し
たところ、灰緑色の沈澱が生じる。次いで、１０％苛性
ソーダ水溶液を滴下し、？約３に調整した。苛性ソーダ
約１３９用いた。更に２時間攪拌したのち、冷却し約５
０℃で淵過し、水洗、乾燥した。錯体の収量は１４０９
であつた。該錯体の熱安定性は、良好であつた（３５０
℃以上測定せず）。実施例 ４ （フタル酸のフバルト錯体の合成） ＣＯＣｌ２・６Ｈ２０４７．６９を水１０００゛９に溶
解し、これにフタル酸６６．４ｆ！を加え分散し、９５
℃に加温する。
次いで、３５％アンモニア水６０９を水２００９に稀め
て６０分で滴下した。滴下後９５〜９７℃で３時間攪拌
すると、うす紫色の生成物が生ずる。これを鉱酸でＰＨ
４に調整すると、ごくうすいバラ色の沈澱となる。室温
まで冷却後沈澱をろ過し、水洗し、乾燥して、淡紫色の
錯体６０９得た。加熱中、青紫色に変色したが、これは
、配位していた溶剤一水がはずれたことによるものと考
えられる。何れにしても本錯体の熱安定性は、良好であ
つた（３５０℃以上測定せず）。実施例 ５ （フタル酸の鉄錯体の合成） 実施例１の方法で、クロム化剤の代りに塩化第２鉄（６
水塩）５４９を用いたほかは全く同様に合成して、褐色
の錯化合物７０９得た。
て６０分で滴下した。滴下後９５〜９７℃で３時間攪拌
すると、うす紫色の生成物が生ずる。これを鉱酸でＰＨ
４に調整すると、ごくうすいバラ色の沈澱となる。室温
まで冷却後沈澱をろ過し、水洗し、乾燥して、淡紫色の
錯体６０９得た。加熱中、青紫色に変色したが、これは
、配位していた溶剤一水がはずれたことによるものと考
えられる。何れにしても本錯体の熱安定性は、良好であ
つた（３５０℃以上測定せず）。実施例 ５ （フタル酸の鉄錯体の合成） 実施例１の方法で、クロム化剤の代りに塩化第２鉄（６
水塩）５４９を用いたほかは全く同様に合成して、褐色
の錯化合物７０９得た。
該錯体の熱安定性は、良好であつた（３５０℃以上測定
せをボールミルで均一に予備混合し、次いで二ーダ一中
に仕込み、１８０〜１９０℃で４時間混練し、冷却後、
粉砕した。次に、上記の如くして得られた高濃度相溶物
を用いて、トナーを次のように調製した。
せをボールミルで均一に予備混合し、次いで二ーダ一中
に仕込み、１８０〜１９０℃で４時間混練し、冷却後、
粉砕した。次に、上記の如くして得られた高濃度相溶物
を用いて、トナーを次のように調製した。
をボールミルで均一に予備混合し、次いで熱ロールで比
較的低温（１４０〜１５『Ｃ）で混練し、冷却後、連続
振動ミルで粗粉砕し、ついでジニットミルを用いて微粉
砕し、続いて分級し、３〜１５ミクロンの平均粒度を有
する黄色トナーを得た。
較的低温（１４０〜１５『Ｃ）で混練し、冷却後、連続
振動ミルで粗粉砕し、ついでジニットミルを用いて微粉
砕し、続いて分級し、３〜１５ミクロンの平均粒度を有
する黄色トナーを得た。
このトナー５部と鉄粉キヤリヤ一９５部を混合して現像
剤を調整した。
剤を調整した。
本トナ一の初期トリポ電荷量は−１１．７μｃ／９であ
つた。本品は、連続複写５０，０００枚後においても鮮
明な黄色の複写ができ、全く複写品質の低下はみられな
かつた。比較例 １次のようにしてトナーを調整した。
つた。本品は、連続複写５０，０００枚後においても鮮
明な黄色の複写ができ、全く複写品質の低下はみられな
かつた。比較例 １次のようにしてトナーを調整した。
スチレン−ブチルメタクリレート共重合物をボールミル
で均一に予備混合し、次いで二ーダ一中に仕込み、１８
０℃で４時間混練し、冷却後、連続振動ミルで粗粉砕し
、ついでジニットミルを用いて３〜１５ミクロンの平均
粒度を有する黄色トナーを得た。
で均一に予備混合し、次いで二ーダ一中に仕込み、１８
０℃で４時間混練し、冷却後、連続振動ミルで粗粉砕し
、ついでジニットミルを用いて３〜１５ミクロンの平均
粒度を有する黄色トナーを得た。
このトナー５部と鉄粉キヤリヤ一９５部を混合して現像
剤を調製した。本品の初期トリポ電荷量は−９．５μｃ
／９であつて、複写画像はくすんだ黄色であった。比較
例 ２ 実施例１において錯化合物−１を含まないトナーを調製
し、そのトナーを用いて現像剤を調製し、同様のテスト
を行つたところ、初期トリポ電荷量は０．５μｃ／９で
あり、初期複写において、すでにかぶりの多い、細線再
現性の全くない画像であつた。
剤を調製した。本品の初期トリポ電荷量は−９．５μｃ
／９であつて、複写画像はくすんだ黄色であった。比較
例 ２ 実施例１において錯化合物−１を含まないトナーを調製
し、そのトナーを用いて現像剤を調製し、同様のテスト
を行つたところ、初期トリポ電荷量は０．５μｃ／９で
あり、初期複写において、すでにかぶりの多い、細線再
現性の全くない画像であつた。
比較例 ３
実施例１における錯化合物−１の代わりに含金属錯塩染
料ＡＬＩＦＡＳＴＢｌａｃｋ＃３８０４（オリエント化
学工業社製、Ｃ．．アシツドブラツク６３）を用いたト
ナーで、現像剤を調製し、同様のテストを行なつたとこ
ろ、初期複写は実施例１と同じ品質が得られたが、連続
複写５０，０００枚から品質低下が認められた。
料ＡＬＩＦＡＳＴＢｌａｃｋ＃３８０４（オリエント化
学工業社製、Ｃ．．アシツドブラツク６３）を用いたト
ナーで、現像剤を調製し、同様のテストを行なつたとこ
ろ、初期複写は実施例１と同じ品質が得られたが、連続
複写５０，０００枚から品質低下が認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸無水物を形成するような芳香族ダイカルボン酸ま
たは置換基で置換された芳香族ダイカルボン酸の金属錯
体を荷電制御剤として含有することを特徴とする、静電
荷像現像用トナー。 ２ 芳香族ダイカルボン酸または置換基で置換された芳
香族ダイカルボン酸の金属錯体の含有量が、樹脂１００
重量部に対して０．５〜５重量部である、特許請求の範
囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。 ３ 金属錯体が、Ｃｒ錯体、Ｃｏ錯体またＦｅ錯体であ
る、特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー
。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55186993A JPS597384B2 (ja) | 1980-12-27 | 1980-12-27 | 静電荷像現像用トナ− |
| DE3148069A DE3148069C2 (de) | 1980-12-27 | 1981-12-04 | Toner für elektrostatographische Entwickler |
| US06/332,186 US4403027A (en) | 1980-12-27 | 1981-12-18 | Toner complexes for developing electrostatic images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55186993A JPS597384B2 (ja) | 1980-12-27 | 1980-12-27 | 静電荷像現像用トナ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57111541A JPS57111541A (en) | 1982-07-12 |
| JPS597384B2 true JPS597384B2 (ja) | 1984-02-17 |
Family
ID=16198317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55186993A Expired JPS597384B2 (ja) | 1980-12-27 | 1980-12-27 | 静電荷像現像用トナ− |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4403027A (ja) |
| JP (1) | JPS597384B2 (ja) |
| DE (1) | DE3148069C2 (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58127937A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-07-30 | Dainippon Ink & Chem Inc | 静電荷像現像用トナ−組成物 |
| JPS5929255A (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-16 | Canon Inc | 静電荷現像用トナ− |
| JPS5988745A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | 電子写真用トナ− |
| US4442189A (en) * | 1983-01-26 | 1984-04-10 | Xerox Corporation | Toner compositions containing polyanhydride resins |
| JP2572756B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1997-01-16 | 三菱化学株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
| JP2815613B2 (ja) * | 1989-03-24 | 1998-10-27 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー |
| JP2896822B2 (ja) * | 1990-11-29 | 1999-05-31 | キヤノン株式会社 | 非磁性一成分系現像剤、画像形成方法、画像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装置 |
| US5300387A (en) * | 1992-06-05 | 1994-04-05 | Xerox Corporation | Toner compositions with negative charge enhancing additives |
| JP3735792B2 (ja) * | 1997-05-30 | 2006-01-18 | オリヱント化学工業株式会社 | 正帯電性荷電制御剤及び静電荷像現像用トナー |
| SG73592A1 (en) | 1997-12-05 | 2000-06-20 | Canon Kk | Toner having negative triboelectric chargeability and developing method |
| DE69928159T2 (de) | 1998-04-10 | 2006-07-20 | Canon K.K. | Zweikomponenten-Entwickler und Bilderzeugungsverfahren |
| DE69929552T2 (de) | 1998-05-26 | 2007-01-11 | Canon K.K. | Toner mit negativer triboelektrischer Aufladbarkeit und Bildherstellungsverfahren |
| DE19837522A1 (de) | 1998-08-19 | 2000-02-24 | Clariant Gmbh | Verwendung von Metall-Carboxylaten und -Sulfonaten als Ladungssteuermittel |
| JP2000284540A (ja) * | 1999-03-31 | 2000-10-13 | Canon Inc | イエロートナー |
| EP1383011B1 (en) | 2002-07-19 | 2005-04-06 | Ricoh Company, Ltd. | Toner comprising zirconium based organometallic charge control agent and image forming method |
| EP2457910B1 (en) | 2006-03-29 | 2014-02-26 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Mixed cyclic phenol sulfides, and charge control agents and toners using the same |
| KR101362828B1 (ko) | 2006-04-13 | 2014-02-14 | 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 산화형 혼합 환형 페놀 황화물, 이것을 사용한 전하 제어제및 토너 |
| JP5194322B2 (ja) * | 2008-05-09 | 2013-05-08 | 保土谷化学工業株式会社 | 環状フェノール硫化物の金属化合物を用いた電荷制御剤及びトナー |
| US20120315576A1 (en) | 2010-02-26 | 2012-12-13 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Charge controlling agent and toner using same |
| CN103109239A (zh) | 2010-09-13 | 2013-05-15 | 保土谷化学工业株式会社 | 电荷控制剂以及使用了该电荷控制剂的调色剂 |
| WO2012035996A1 (ja) | 2010-09-14 | 2012-03-22 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
| JPWO2012036171A1 (ja) | 2010-09-15 | 2014-02-03 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
| WO2012102137A1 (ja) | 2011-01-27 | 2012-08-02 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
| JP2012177827A (ja) | 2011-02-28 | 2012-09-13 | Ricoh Co Ltd | トナー、このトナーを用いたフルカラー画像形成方法及びフルカラー画像形成装置 |
| CN103597408A (zh) | 2011-03-29 | 2014-02-19 | 保土谷化学工业株式会社 | 静电荷图像显影用调色剂 |
| JPWO2015046214A1 (ja) * | 2013-09-24 | 2017-03-09 | 保土谷化学工業株式会社 | 電荷制御剤及びそれを用いたトナー |
| CN107924151B (zh) | 2015-09-17 | 2021-05-14 | 保土谷化学工业株式会社 | 使用了吡唑啉酮衍生物或该衍生物的盐的电荷控制剂及调色剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE592339A (ja) * | 1959-06-27 | |||
| JPS4934328A (ja) * | 1972-07-27 | 1974-03-29 | ||
| JPS53127726A (en) * | 1977-04-13 | 1978-11-08 | Canon Inc | Electrostatic image developing toner |
-
1980
- 1980-12-27 JP JP55186993A patent/JPS597384B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-12-04 DE DE3148069A patent/DE3148069C2/de not_active Expired
- 1981-12-18 US US06/332,186 patent/US4403027A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3148069C2 (de) | 1984-10-31 |
| US4403027A (en) | 1983-09-06 |
| DE3148069A1 (de) | 1982-07-08 |
| JPS57111541A (en) | 1982-07-12 |
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