JP3152995B2 - 正帯電性トナー用バインダーレジン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等に用いられる非オフセット性、定着性、耐ブロッキ
ング性に優れるとともに、優れた正帯電性を示し、環境
汚染のないトナー用バインダーレジンを提供するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法によるコピー機やプリンター
等に用いられるトナー及びトナー用バインダーレジンの
要求される性能としては、第１に紙への定着性、ローラ
ーに対する非オフセット性、トナー保存時の耐ブロッキ
ング性等が挙げられ、第２に画像形成に影響を与える帯
電特性が挙げられる。

【０００３】定着性に関しては印刷速度の増大により定
着温度の低温化が最も重要視され、トナー用バインダー
レジンとしては溶融流動性の良いものが用いられてき
た。また、非オフセット性に関しては、比較的高い温度
領域でもローラーにトナーがオフセットしないことが重
要であり、トナー用バインダーレジンとしては弾性力の
高いものが用いられてきた。そして、耐ブロッキング性
に関しては、トナー保存時の温度が高くともトナーがブ
ロッキングしないことが重要であり、トナー用バインダ
ーレジンとして比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有
するものが用いられてきた。

【０００４】さらに、画像形成に最も影響のある帯電特
性が重要であり、帯電量の問題と帯電安定性（耐湿性）
に大別される。帯電量の問題については、コピー機やプ
リンター等の感光体によりトナー及びトナー用バインダ
ーレジンの帯電量を決定しなくてはならず、トナー用バ
インダーレジンとしては使用モノマー及び分子構造によ
りその帯電量をコントロールしてきた。また、帯電安定
性については、印刷時に帯電量が経時変化しないこと
と、高湿時においてトナーの帯電量が低下しないことが
必要であり、トナー用バインダーレジンとしてはレジン
の製造方法によりこれを防止してきた。

【０００５】トナー及びトナー用バインダーレジンの帯
電には、負帯電のものと正帯電のものがあり、負帯電性
のトナーは負帯電性のレジンと負帯電性の荷電制御剤に
より帯電量が調整されている。また、正帯電性トナーも
負帯電性トナーと同様に正帯電性のレジンと荷電制御剤
が用いられているが、正帯電性のトナーの帯電量のコン
トロールは数々の問題点を抱えており、正帯電性のトナ
ー用バインダーレジンに関する種々の研究が行われてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】正帯電性のバインダー
レジンを得るためには、アミン系あるいはアミド系のモ
ノマーが一般的に使用されているが、アミン系あるいは
アミド系のモノマーを用いた場合には、バインダーレジ
ンの合成にあたってアゾ系の重合開始剤を用いなくては
ならず、過酸化物系の重合開始剤を用いた時と比較する
と、レジンの反応条件、特性値が異なったり、トナー特
性については耐湿性が悪くなり帯電安定性が不良となる
とともに、トナーの熱的特性が異なり、トナーの発色性
が劣るという問題点を有している。さらに、アゾ系の重
合開始剤として一般的に使用されているアゾビスイソブ
チロニトリルは、分解副生物にＣＮ基を持つ毒性物質が
発生し、環境汚染という問題を有している。

【０００７】そこで、本発明の目的は、非オフセット
性、定着性、耐ブロッキング性に優れるとともに、環境
汚染のない優れた正帯電性を有するトナー用バインダー
レジンを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用レジンについて鋭意検討した結
果、非オフセット性、定着性、耐ブロッキング性に優れ
るとともに、優れた正帯電性を示し、環境汚染のない本
発明のトナー用バインダーレジンを見いだしたものであ
る。すなわち、本発明の正帯電性トナー用バインダーレ
ジンは、エーテル基を有しアミノ基を有さないアクリル
酸エステル成分および／またはメタクリル酸エステル成
分を全ポリマー成分中に１〜４０重量％含み、ガラス転
移温度が４０〜６８℃、軟化温度が８０〜１８０℃、酸
価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とするも
のである。

【０００９】本発明で使用されるエーテル基を有しアミ
ノ基を有さないアクリル酸エステル成分あるいはメタク
リル酸エステル成分としては、例えば、アクリル酸２ー
エトキシエチル、アクリル酸２ーメトキシエチル、アク
リル酸２ーブドキシエチル、メタクリル酸２ーエトキシ
エチル、メタクリル酸２ーメトキシエチル、メタクリル
酸２ーブドキシエチル等が挙げられ、中でもメタクリル
酸２ーエトキシエチルが特に好ましい。本発明において
は、これらのエーテル基を有しアミノ基を有さないアク
リル酸エステル成分あるいはメタクリル酸エステル成分
を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用し
てもよい。エーテル基を有しアミノ基を有さないアクリ
ル酸エステル成分あるいはメタクリル酸エステル成分の
使用量は、全ポリマー成分中に１〜４０重量％であるこ
とが必要であり、好ましくは５〜３０重量％の範囲であ
る。これは、使用量が１重量％未満では、正帯電性に劣
り満足のいく帯電量が得られ難いためであり、逆に、使
用量が４０重量％を越えると、トナーのガラス転移温度
が低くなり耐ブロッキング性が劣るためである。

【００１０】本発明のバインダーレジンにおいては、ガ
ラス転移温度が４０〜６８℃の範囲であることが必要で
あり、好ましくは５０〜６５℃の範囲である。これは、
ガラス転移温度が４０℃未満ではトナーの耐ブロッキン
グ性が劣るためであり、逆に６８℃を越えるとトナーの
定着性に劣るためである。また、本発明のバインダーレ
ジンでは、軟化温度が８０〜１８０℃の範囲であること
が必要であり、好ましくは９０〜１７０℃の範囲であ
る。これは、軟化温度が８０℃未満ではトナーの非オフ
セット性に劣るためであり、逆に１８０℃を越えるとト
ナーの定着性に劣るためである。さらに、本発明のバイ
ンダーレジンにおいては、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であることが必要であり、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下の範囲である。これは、酸価が２０ｍｇＫＯＨ
／ｇを越えるとトナーの耐湿性能が劣るためである。

【００１１】本発明のバインダーレジンを構成する上記
のエーテル基を有しアミノ基を有さないアクリル酸エス
テル成分あるいはメタクリル酸エステル成分以外の成分
としては、スチレン成分、アクリル酸エステル成分、メ
タクリル酸エステル成分あるいは不飽和二塩基酸成分等
が挙げられる。これらスチレン成分、アクリル酸エステ
ル成分、メタクリル酸エステル成分、不飽和二塩基酸成
分等の使用量は、本発明のバインダーレジンのガラス転
移温度、軟化温度および酸価の領域に合わせて選択さ
れ、これら成分の総量で全ポリマー成分中に６０〜９９
重量％、好ましくは７０〜９５重量％の範囲で使用され
る。また、これらの成分において、スチレン成分、アク
リル酸エステル成分およびメタクリル酸エステル成分と
の組合わせ、アクリル酸エステル成分およびメタクリル
酸エステル成分との組合わせ、スチレン成分、アクリル
酸エステル成分および／またはメタクリル酸エステル成
分、不飽和二塩基酸成分との組合わせが特に好ましい。

【００１２】スチレン成分としては、例えば、スチレ
ン、Ｏーメチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、αーメチルスチレン等
が挙げられる。中でも、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、αーメチルスチレンが特に好ましい。この様なスチ
レン成分を用いることにより、トナーの耐湿性を良好に
することができるものである。

【００１３】また、アクリル酸エステル成分あるいはメ
タクリル酸エステル成分とは、エーテル基を有しアミノ
基を有さないアクリル酸エステル成分あるいはメタクリ
ル酸エステル成分以外の成分である。アクリル酸エステ
ル成分としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２ー
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラ
ウリル等が挙げられ、中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸２ーエチルヘキシルが特に好ましい。また、
メタクリル酸エステル成分としては、例えば、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸２ーエチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸グリシジル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙
げられ、中でも、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましい。この様なアク
リル酸エステル成分あるいはメタクリル酸エステル成分
は、トナーの正帯電性を良好とすることができ、エーテ
ル基を有しアミノ基を有さないアクリル酸エステル成分
あるいはメタクリル酸エステル成分との相乗効果が得ら
れ易いものである。

【００１４】さらに、不飽和二塩基酸成分としては、例
えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル、フマル酸、フマル酸ブチル、
フマル酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル、フマル酸ジ
メチル、フマル酸ジエチル等が挙げられ、中でも、フマ
ル酸ジブチルが特に好ましい。この様な不飽和二塩基酸
成分を用いることにより、トナーの正帯電性を良好とす
ることができるものである。本発明においては、上記ス
チレン成分、アクリル酸エステル成分、メタクリル酸エ
ステル成分、不飽和二塩基酸成分以外のものであって
も、ラジカル重合が可能な二重結合を有する成分であれ
ば使用することができる。例えば、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、カプロン酸ビニル、ラウリル酸ビニル等
のビニル脂肪族カルボン酸エステル成分が挙げられ、中
でも酢酸ビニルが特に好ましい。また、ブタジエン系モ
ノマー、不飽和ポリエステルとの反応を行ってもよい。

【００１５】また、本発明のバインダーレジンには、軟
化温度および分子量調整剤として連鎖移動剤成分を用い
てもよく、連鎖移動剤成分としては、例えば、αーメチ
ルスチレンダイマー、ｎードデシルメルカプタン、チオ
グリコール酸エステル、ｎ−オクチルメルカプタン等が
挙げられ、中でも、αーメチルスチレンダイマー、チオ
グリコール酸エステルが特に好ましい。本発明のバイン
ダーレジンの分子構造としては、架橋構造を有するも
の、分子量分布において超高分子量領域と低分子量領域
にそれぞれピークを１つ以上有する非架橋構造のもの、
分子量分布において一つ以上のピークを有するもの等が
挙げられ、トナーの定着性、非オフセット性を考慮にい
れて適宜選択することができる。

【００１６】架橋構造を有するバインダーレジンとは、
テトラヒドロフランやクロロホルム等の溶剤に不溶な成
分（ゲル分率）を１〜７５％含有したものである。架橋
構造を与えるモノマーとしては、反応において架橋構造
を構成するものであれば特に限定するものではないが、
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳
香族ジビニル化合物、ジアクリル酸エチレングリコー
ル、ジアクリル酸トリエチレングリコール、ジアクリル
酸テトラエチレングリコール、ジアクリル酸ポリエチレ
ングリコール、ジアクリル酸プロピレングリコール、ジ
アクリル酸１，３−ブチレングリコール、トリアクリル
酸トリメチロールプロパン、トリアクリル酸テトラメチ
ロールメタン、テトラアクリル酸テトラメチロールメタ
ン、ビスフェノールＡ誘導体系のアクリレート等、およ
びこれら化合物のアクリル酸をメタクリル酸に変えたも
の等が挙げられる。

【００１７】分子量分布において超高分子量と極低分子
量にそれぞれピークを１つ以上有する非架橋構造のバイ
ンダーレジンとしては、分子量分布において分子量が３
×１０⁵ 〜２×１０⁶ の超高分子領域にピークを１つ以
上有し、分子量が３×１０³〜８×１０⁴ の低分子量領
域にピークを１つ以上有するバインダーレジンが好まし
い。また、分子量分布において一つ以上のピークを有す
るバインダーレジンとは、上記非架橋構造のものとは別
に分子量分布に一つ以上のピークを有する非架橋構造を
有するバインダーレジンである。

【００１８】本発明のバインダーレジンは、トナー用バ
インダーレジンとして単独で使用することもできるが、
通常使用されているスチレン／アクリル系、スチレン／
ブタジエン系、ポリエステル系等のバインダーレジン、
あるいはこれらを混合したものと併用して使用すること
もできる。本発明のバインダーレジンの製造方法として
は、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の方法
が挙げられ、これらの重合方法を２種以上組合わせても
よい。これら製造方法は、トナーの要求特性に合わせて
選択することが好ましい。

【００１９】本発明のバインダーレジンの製造にあたっ
て使用される重合開始剤としては、通常のラジカル重合
に用いられるものであれば特に限定されないが、本発明
の目的を達成するためには過酸化物系の重合開始剤が特
に好ましい。過酸化物系の重合開始剤としては、例え
ば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネイト、ジーｔ−ブチルジ
パーオキシイソフタレート等が挙げられ、これらは単独
で使用しても、２種以上を組合わせて使用してもよい。
中でも、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエイトが特に好ましい。さらに、２，２’−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４’−ジメチルバレロニトリル）、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−
カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−
トリメチルペンタン）等のアゾ系の重合開始剤を用いて
も正帯電の効果は得られるものである。

【００２０】また、本発明のバインダーレジンを乳化重
合あるいは懸濁重合によって製造する場合、通常の乳化
剤、分散剤が使用できる。乳化剤、分散剤としては、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ系分散剤、
ポリエーテル系分散剤、エチレンオキサイド系分散剤等
が挙げられる。さらに、分散助剤としては、通常使用さ
れる硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、過酸化水素水、
ほう酸等を用いることができる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、サ
ンプルを１００℃まで昇温してメルトクエンチした後、
示差型熱量計によって昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し
た。軟化温度は、１．０ｍｍφ×１０ｍｍのノズルを有
する島津製作所社製フローテスターＣＦＴ−５００を使
用して、荷重３０Ｋｇｆ、昇温速度３℃／分の条件で測
定し、サンプルが１／２流出した時の温度を軟化温度と
した。酸価は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法に
より求めた。

【００２２】分子量はゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーＨＣＬ−８０２０（東ソ社製）を用いポリスチ
レン換算により求めた。ゲル分率は、試料０．５ｇをテ
トラヒドロフラン５０ｍｌ中に入れ、６０℃で３時間加
熱溶解しセライト＃５４５を敷き詰めたガラスフィルタ
ーで濾過し、真空乾燥機を用い８０℃で充分に乾燥した
ときの重量を最初の重量で割った値で示した。正帯電性
は、トナー０．４５重量部と正帯電用キャリア１０重量
とを５０ｃｃのポリエチレン製容器に秤量し、温度２０
℃、湿度６０％の環境下で約２４時間放置した後、ボー
ルミル撹拌機で約２００ｒｐｍの速度で約３０分間撹拌
混合した混合物０．２重量部を秤量し、ブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＢ−５００）を用いて
帯電量を測定し、符号を反転してトナー１ｇ当たりの帯
電量を計算した。その結果、以下の基準に従って評価し
た。

【００２３】◎：帯電量２０μＣ／ｇ以上 ○：帯電量１５〜１９μＣ／ｇ △：帯電量１０〜１４μＣ／ｇ ×：帯電量１０μＣ／ｇ未満 耐湿性は、正帯電性と同一の方法で、温度３５℃、湿度
８５％の環境下で約２４時間放置した後の帯電量を求
め、上記温度２０℃、湿度６０％の環境下で約２４時間
放置した後の帯電量との差によって、以下の基準に従っ
て評価した。

【００２４】◎：２μＣ／ｇ未満 ○：２〜３μＣ／ｇ未満 △：３〜４μＣ／ｇ未満 ×：４μＣ／ｇ以上 定着性は、温度および速度を自由に変えることの可能な
定着試験機を使用して定着温度を測定し、その結果を以
下の基準に従って評価した。

【００２５】◎：１４０℃未満 ○：１４０〜１５９℃ △：１６０〜１７９℃ ×：１８０℃以上 非オフセット性は、温度および速度を自由に変えること
の可能な定着試験機を使用して、オフセット発生温度を
測定し、その結果を以下の基準に従って評価した。

【００２６】◎：２０１℃以上 ○：１８５〜２００℃ △：１７０〜１８４℃ ×：１７０℃未満 耐ブロッキング性は、トナー約１０ｇを２００ｃｃのカ
ラス容器に入れ、約４０℃に保った熱風乾燥機に入れ約
１２０時間放置後、取出したガラス容器を逆さにしとき
のトナーの凝集状態を、以下の基準に従って評価した。

【００２７】◎：トナーが均一に分散する ○：２回叩くとトナーが均一に分散する △：４回叩くとトナーが均一に分散する ×：トナーが凝集して分散しない なお、上記正帯電性、耐湿性、定着性、非オフセット性
および耐ブロッキング性の評価においては、◎〜△のも
のであれば実用上使用可能である。

【００２８】分散剤Ａの製造方法 攪拌機、温度計、ガス導入管をつけた反応容器に、脱イ
オン水９００重量部、メタクリル酸メチル２５重量部、
メタクリル酸３−ナトリウムスルホプロピル７５重量部
を仕込み、Ｎ₂ ガスを約３０分吹き込み反応系内の空気
を追い出した。次いで、攪拌しながら湯浴で外部より加
熱し６０℃に昇温させ、過硫酸アンモニウム０．５重量
部を添加した。同温度で約３時間攪拌を続け、青白色の
外観を呈する粘度３４０センチポイズ（２５℃）の重合
体液（固形分３．３％）を得た。

【００２９】実施例１〜４ 脱イオン水２２０重量部、ポリアクリル酸ソーダ（固形
分３．３％）０．６０重量部、分散剤Ａ２．４２重量
部、硫酸ナトリウム０．５５重量部を混合し、攪拌機、
蒸留塔、温度計を備え付けた反応容器に投入し、次いで
表１の組成に示す量のモノマー及び添加剤を混合し投入
し、攪拌回転数を３００ｒｐｍに保ち、さらに表１に示
す量の重合開始剤を投入した。そして、反応容器を湯浴
で外部より加熱し約３０分かけて反応系内の温度を８８
℃まで昇温し懸濁重合を始めた。懸濁重合を約５時間行
った後、反応系内の温度を約１００℃まで昇温し反応系
内の残存モノマー及び脱イオン水を反応系外へ約４４重
量部流出させ、反応系内の重合体の残存モノマーを低減
させた。その後、反応系内の温度を約９０℃とし、水酸
化ナトリウム０．５重量部を投入し、９０℃に保持した
まま約３０分間アルカリ処理を行った後、反応系内の温
度を室温まで下げ、反応容器からレジンを取り出し、脱
イオン水で約５分間洗浄を行った。そして、５０℃の熱
風乾燥機にて約４８時間乾燥させレジンを得た。得られ
たレジンの特性値を表２に示した。

【００３０】次に、得られたレジンを９５重量部とカー
ボンブラック５重量部とを約２０分間混合した後、ミキ
サーで約２０分間溶融混練した。溶融混練の温度はレジ
ンの軟化温度より１０℃高い温度で行った。次いで、混
練物を水冷で間接的に冷却し粗粉砕した後、ジェットミ
ル微粉砕機で微粉化し分級機で粒径を整え、最終的に面
積平均粒径で１０〜１１μｍのトナーを得た。得られた
トナーの正帯電性、耐湿性および耐ブロッキング性の評
価結果を表２に示した。また、定着試験機の印刷速度を
３００ｍｍ／ｓｅｃとして、得られたトナーの定着性お
よび耐オフセット性の評価結果を表２に示した。

【００３１】表２に示した通り、実施例１、２および４
のトナーは、正帯電性を示し優れた帯電レベルであっ
た。また、実施例３のトナーは、正帯電性を示し帯電量
はやや低くかったが実用可能なレベルであった。さら
に、実施例１〜４のトナーは、帯電量の減衰は少なく優
れた耐湿性を示した。定着性に関しては、実施例１およ
び４のトナーは良好であり、実施例３のトナーは優れ、
実施例２のトナーはやや劣っていたが実用可能レベルで
あった。また、非オフセット性に関しては、実施例１、
２および４のトナーは優れ、実施例３のトナーはやや劣
ったが実用可能レベルであった。耐ブロッキング性に関
しては、実施例１〜３のトナーは優れた耐ブロッキング
性を示し、実施例４のトナーも良好な耐ブロッキング性
を示した。

【００３２】実施例５〜７ 懸濁重合温度を９２℃とし、１００℃で脱イオン水及び
残存モノマー流出させる工程を除き、表１の組成に示す
モノマー、添加剤、重合開始剤を用いた以外は実施例１
〜４と同一条件においてレジンを得、それぞれのレジン
特性について表２に示した。さらに、ポリプロピレン系
ワックス４重量部を用いた以外は実施例１〜４と同一条
件で、得られたレジンをトナー化した。得られたトナー
の正帯電性、耐湿性および耐ブロッキング性の評価結果
を表２に示した。また、ローラー表面にシリコーンオイ
ルを塗布した定着試験機を用いて、印刷速度５０ｍｍ／
ｓｅｃで定着性および耐オフセット性評価し、その結果
を表２に示した。

【００３３】表２に示した通り、正帯電性に関しては、
実施例５のトナーは正帯電性を示し優れた帯電レベルで
あり、実施例６および７のトナーは正帯電性を示し良好
な帯電レベルを示した。また、実施例５〜７のトナーは
いずれも優れた耐湿性および定着性を示した。非オフセ
ット性および耐ブロッキング性に関しては、実施例５お
よび６のトナーは良好であり、実施例７のトナーはやや
劣っていたが使用可能であった。

【００３４】実施例８〜１２ 表１の組成に示したモノマー、添加剤、重合開始剤を用
いた以外は実施例１〜４と同一条件にてレジンを得た。
得られたレジンの特性値を表２に示した。さらに、得ら
れたレジンを実施例１〜４と同一条件でトナー化した。
得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐ブロッキン
グ性の評価結果を表２に示した。また、定着試験機の印
刷速度を３００ｍｍ／ｓｅｃとして、得られたトナーの
定着性および耐オフセット性の評価結果を表２に示し
た。

【００３５】表２に示した通り、正帯電性に関しては、
実施例８〜１２のトナーは正帯電性を示し、実施例９〜
１２のトナーは優れた帯電レベルを示し、実施例８のト
ナーは良好な帯電レベルであった。また、実施例８〜１
２のトナーはいずれも耐湿性に優れていた。定着性は、
実施例８〜１２のトナーはいずれも良好であった。非オ
フセット性に関しては、実施例８〜１２のトナーはいず
れも優れていた。耐ブロッキング性に関しては、実施例
８および１０は良好であり、実施例９、１１および１２
は優れていた。

【００３６】比較例１〜３ 表１に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例１〜４と同一の方法を用いてレジン
を得た。得られたレジンの特性値を表２に示した。さら
に、得られたレジンを実施例１〜４と同一条件にてトナ
ー化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐
ブロッキング性の評価結果を表２に示した。また、定着
試験機の印刷速度を３００ｍｍ／ｓｅｃとして、得られ
たトナーの定着性および耐オフセット性の評価結果を表
２に示した。表２に示した通り、比較例１のトナーは正
帯電性に劣り、満足のいく帯電レベルでなかった。比較
例２のトナーは耐ブロッキング性に劣り実用不可能なも
のであった。比較例３のトナーは定着性に劣り実用不可
能なものであった。

【００３７】比較例４ 表１に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例５〜７と同一の方法を用いてレジン
を得た。得られたレジンの特性値を表２に示した。さら
に、得られたレジンを実施例５〜７と同一条件にてトナ
ー化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐
ブロッキング性の評価結果を表２に示した。また、ロー
ラー表面にシリコーンオイルを塗布した定着試験機を用
いて、印刷速度５０ｍｍ／ｓｅｃで定着性および耐オフ
セット性評価し、その結果を表２に示した。表２に示し
た通り、正帯電性に劣り満足のいく帯電レベルでなかっ
た。

【００３８】比較例５ 表１に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例１〜４と同一の方法を用いてレジン
を得た。得られたレジンの特性値を表２に示した。さら
に、得られたレジンを実施例１〜４と同一条件にてトナ
ー化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐
ブロッキング性の評価結果を表２に示した。また、定着
試験機の印刷速度を３００ｍｍ／ｓｅｃとして、得られ
たトナーの定着性および耐オフセット性の評価結果を表
２に示した。表２に示した通り、耐湿性は劣り実用不可
能なものであった。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例１３ 脱イオン水１２０重量部、分散剤Ａ４．８５重量部を混
合し反応容器に投入し、表３の乳化重合組成に示すモノ
マーを投入し、攪拌しながらＮ₂ ガスを導入しバブリン
グを約１時間行った。その後、Ｎ₂ ガスを止め表３に示
す量の過硫酸カリウムを投入し、Ｎ₂ ガスをフローさせ
攪拌回転数を１５０ｒｐｍに保ち、反応系内の温度を約
３０分かけて７０℃まで昇温し、乳化重合を６時間行っ
た。その後、Ｎ₂ ガスを止め反応系内の温度を４０℃ま
で冷却し、脱イオン水８０重量部、分散剤Ａ４．８５重
量部、ポリアクリル酸ソーダ９．７０重量部、硫酸ナト
リウム８．０重量部を混合し反応容器に投入し、さらに
表３の懸濁組成に示すモノマーを混合し投入した。次い
で、攪拌回転数を３００ｒｐｍとし反応系内の温度を４
０℃に保ちエマルジョンとモノマーとの含浸を約１時間
行った。そして、表３に示す量の重合開始剤を投入し、
反応系内の温度を９０℃まで昇温させ懸濁重合を約３時
間行った。懸濁重合終了後、実施例１〜４と同一条件に
てレジンを得た。得られたレジンの特性値を表４に示し
た。

【００４２】さらに、得られたレジンを実施例１〜４と
同一条件にてトナー化した。得られたトナーの正帯電
性、耐湿性および耐ブロッキング性の評価結果を表４に
示した。また、定着試験機の印刷速度を３００ｍｍ／ｓ
ｅｃとして、得られたトナーの定着性および耐オフセッ
ト性の評価結果を表２に示した。表４に示した通り、正
帯電性を示し良好な帯電レベルであり、耐湿性も良好で
あった。また、定着性および非オフセット性に優れ、耐
ブロッキング性も良好であった。

【００４３】実施例１４ 乳化重合で用いられる脱イオン水を１８０重量部、分散
剤Ａを７．３重量部とし、懸濁重合で用られる脱イオン
水を７０重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８０
％）を０．５６重量部、硫酸ナトリウムを７重量部と
し、懸濁重合温度を８８℃とし、表３に示す組成、添加
剤、開始剤を用いた以外は実施例１３と同一条件により
レジンを得た。得られたレジンの特性値を表４に示し
た。さらに、得られたレジンを実施例１〜４と同一条件
にてトナー化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性
および耐ブロッキング性の評価結果を表４に示した。ま
た、定着試験機の印刷速度を３００ｍｍ／ｓｅｃとし
て、得られたトナーの定着性および耐オフセット性の評
価結果を表４に示した。表４に示した通り、正帯電性を
示し優れた帯電レベルであり、耐湿性はやや劣ったが実
用可能レベルであった。また、定着性、非オフセット性
および耐ブロッキング性に優れていた。

【００４４】実施例１５ 反応容器を密封状態とし懸濁重合温度を１４０℃とし、
表３に示した組成、添加剤、重合開始剤を用いた以外
は、実施例１４と同一条件にてレジンを得た。得られた
レジンの特性値を表４に示した。さらに、得られたレジ
ンを実施例１〜４と同一条件にてトナー化した。得られ
たトナーの正帯電性、耐湿性および耐ブロッキング性の
評価結果を表４に示した。また、定着試験機の印刷速度
を３００ｍｍ／ｓｅｃとして、得られたトナーの定着性
および耐オフセット性の評価結果を表４に示した。表４
に示した通り、正帯電性を示し優れた帯電レベルであ
り、耐湿性は良好であった。また、定着性、非オフセッ
ト性に優れ、耐ブロッキング性は良好であった。

【００４５】比較例６、７ 表３に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例１４と同一の方法を用いてレジンを
得た。得られたレジンの特性値を表４に示した。

【００４６】さらに、得られたレジンを実施例１〜４と
同一条件にてトナー化した。得られたトナーの正帯電
性、耐湿性および耐ブロッキング性の評価結果を表２に
示した。また、定着試験機の印刷速度を３００ｍｍ／ｓ
ｅｃとして、得られたトナーの定着性および耐オフセッ
ト性の評価結果を表２に示した。表４に示した通り、比
較例６のトナーは耐湿性に劣り実用不可能なものであっ
た。また、比較例７のトナーは正帯電性に劣り満足のい
く帯電レベルではなかった。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】なお、表１および３の記号は、それぞれ以
下の成分を示す。 Ｓｔ ：スチレン ｎＢＡ ：アクリル酸ｎ−ブチル ２ＥＨＡ：アクリル酸２−エチルヘキシル ＭＡＡ ：メタクリル酸 ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ｎＢＭＡ：メタクリル酸ｎ−ブチル ＥＴ ：メタクリル酸２−エトキシエチル ＡＥＴ ：アクリル酸２−エトキシエチル ＭＴ ：メタクリル酸２−メトキシエチル ＤＢＦ ：フマル酸ジブチル ＶＡＣ ：酢酸ビニル ＤＶＢ ：ジビニルベンゼン ＤＥ ：メタクリル酸ジエチルアミノエチル ＢＤＭＡ：ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール ＭＳＤ ：α−メチルスチレンダイマー ＢＰＯ ：過酸化ベンゾイル ｔＢＰ ：ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト Ｖ−５９：２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル） ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル ＫＰＳ ：過硫酸カリウム

【００５０】

【発明の効果】本発明のバインダーレジンを用いたトナ
ーは、定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性に優
れ、優れた正帯電性を示し、また安定した帯電量を有す
るものである。さらに、本発明のバインダーレジンは毒
性の問題のあるアゾビスイソブチロニトリルを用いず、
また過酸化物系の重合開始剤を用いることによって、良
好な正帯電性のトナーを得ることができ、環境汚染のな
いもいのである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エーテル基を有しアミノ基を有さないア
   クリル酸エステル成分および／またはメタクリル酸エス
   テル成分を全ポリマー成分中に１〜４０重量％含み、ガ
   ラス転移温度が４０〜６８℃、軟化温度が８０〜１８０
   ℃、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴と
   する正帯電性トナー用バインダーレジン。
2. 【請求項２】 スチレン成分、アクリル酸エステル成
   分、メタクリル酸エステル成分、不飽和二塩基酸成分の
   中から選ばれる少なくとも１種以上の成分を含有し、こ
   れらの総量が全ポリマー成分中に６０〜９９重量％であ
   ることを特徴とする請求項１記載の正帯電性トナー用バ
   インダーレジン。
3. 【請求項３】 過酸化物系の重合開始剤を少なくとも１
   種以上用いることを特徴とする請求項１及び請求項２記
   載の正帯電性トナー用バインダーレジン。