JP3152998B2 - 正帯電性トナー用バインダーレジン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法等に用いられる非オフセット性、定着性、耐ブロッキ
ング性に優れるとともに、優れた正帯電性を示し、環境
汚染のないトナー用バインダーレジンを提供するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法によるコピー機やプリンター
等に用いられるトナー及びトナー用バインダーレジンの
要求される性能としては、第１に紙への定着性、ローラ
ーに対する非オフセット性、トナー保存時の耐ブロッキ
ング性等が挙げられ、第２に画像形成に影響を与える帯
電特性が挙げられる。

【０００３】定着性に関しては印刷速度の増大により定
着温度の低温化が最も重要視され、トナー用バインダー
レジンとしては溶融流動性の良いものが用いられてき
た。また、非オフセット性に関しては、比較的高い温度
領域でもローラーにトナーがオフセットしないことが重
要であり、トナー用バインダーレジンとしては弾性力の
高いものが用いられてきた。そして、耐ブロッキング性
に関しては、トナー保存時の温度が高くともトナーがブ
ロッキングしないことが重要であり、トナー用バインダ
ーレジンとして比較的高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有
するものが用いられてきた。

【０００４】さらに、画像形成に最も影響のある帯電特
性が重要であり、帯電量の問題と帯電安定性（耐湿性）
に大別される。帯電量の問題については、コピー機やプ
リンター等の感光体によりトナー及びトナー用バインダ
ーレジンの帯電量を決定しなくてはならず、トナー用バ
インダーレジンとしては使用モノマー及び分子構造によ
りその帯電量をコントロールしてきた。また、帯電安定
性については、印刷時に帯電量が経時変化しないこと
と、高湿時においてトナーの帯電量が低下しないことが
必要であり、トナー用バインダーレジンとしてはレジン
の製造方法によりこれを防止してきた。

【０００５】トナー及びトナー用バインダーレジンの帯
電には、負帯電のものと正帯電のものがあり、負帯電性
のトナーは負帯電性のレジンと負帯電性の荷電制御剤に
より帯電量が調整されている。また、正帯電性トナーも
負帯電性トナーと同様に正帯電性のレジンと荷電制御剤
が用いられているが、正帯電性のトナーの帯電量のコン
トロールは数々の問題点を抱えており、正帯電性のトナ
ー用バインダーレジンに関する種々の研究が行われてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】正帯電性のバインダー
レジンを得るためには、アミン系あるいはアミド系のモ
ノマーが一般的に使用されているが、アミン系あるいは
アミド系のモノマーを用いた場合には、バインダーレジ
ンの合成にあたってアゾ系の重合開始剤を用いなくては
ならず、過酸化物系の重合開始剤を用いた時と比較する
と、レジンの反応条件、特性値が異なったり、トナー特
性については耐湿性が悪くなり帯電安定性が不良となる
とともに、トナーの熱的特性が異なり、トナーの発色性
が劣るという問題点を有している。さらに、アゾ系の重
合開始剤として一般的に使用されているアゾビスイソブ
チロニトリルは、分解副生物にＣＮ基を持つ毒性物質が
発生し、環境汚染という問題を有している。

【０００７】そこで、本発明の目的は、非オフセット
性、定着性、耐ブロッキング性に優れるとともに、環境
汚染のない優れた正帯電性を有するトナー用バインダー
レジンを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用レジンについて鋭意検討した結
果、非オフセット性、定着性、耐ブロッキング性に優れ
るとともに、優れた正帯電性を示し、環境汚染のない本
発明のトナー用バインダーレジンを見いだしたものであ
る。すなわち、本発明の正帯電性トナー用バインダーレ
ジンは、エーテル基を有しアミノ基を有さないアクリル
酸エステル成分および／またはメタクリル酸エステル成
分（Ａ）と、Ａ成分以外のアクリル酸エステル成分およ
び／またはメタクリル酸エステル成分（Ｂ）と、スチレ
ン成分（Ｃ）を含むポリマー成分からなり、Ａ成分、Ｂ
成分およびＣ成分の配合量が次の関係式（１）〜（３）
を満足するとともに、ガラス転移温度が４０〜６８℃、
軟化温度が８０〜１８０℃、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下であることを特徴とするものである。

【０００９】 ５０重量％≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００≦９０重量％ （１） １０重量％≦（Ａ＋Ｂ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００≦５０重量％ （２） ３重量％≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）×１００≦９０重量％ （３） 本発明のレジンを構成するＡ成分であるエーテル基を有
しアミノ基を有さないアクリル酸エステル成分あるいは
メタクリル酸エステル成分としては、例えば、アクリル
酸２ーエトキシエチル、アクリル酸２ーメトキシエチ
ル、アクリル酸２ーブドキシエチル、メタクリル酸２ー
エトキシエチル、メタクリル酸２ーメトキシエチル、メ
タクリル酸２ーブドキシエチル等が挙げられ、中でもメ
タクリル酸２ーエトキシエチルが特に好ましい。本発明
においては、これらのエーテル基を有しアミノ基を有さ
ないアクリル酸エステル成分あるいはメタクリル酸エス
テル成分を単独で使用してもよいし、２種以上を混合し
て使用してもよい。

【００１０】また、本発明のＢ成分であるアクリル酸エ
ステル成分あるいはメタクリル酸エステル成分とは、Ａ
成分以外の成分である。アクリル酸エステル成分として
は、例えば、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル
酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２ーエチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル等のが
挙げられ、中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
２ーエチルヘキシルが特に好ましい。また、メタクリル
酸エステル成分としては、例えば、メタクリル酸、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸２ーエチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、中
でも、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ｎ−ブチルが特に好ましい。この様なＢ成分は、トナ
ーの正帯電性を良好とすることができ、Ａ成分との相乗
効果が得られ易いものである。

【００１１】さらに、本発明のＣ成分であるスチレン成
分としては、例えば、スチレン、Ｏーメチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレ
ン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレ
ン、αーメチルスチレン等が挙げられる。中でも、スチ
レン、ｐ−メチルスチレン、αーメチルスチレンが特に
好ましい。この様なスチレン成分を用いることにより、
トナーの耐湿性を良好にすることができるものである。

【００１２】本発明においては、上記Ａ成分、Ｂ成分お
よびＣ成分の配合量が次の式（１）〜（３）の関係にあ
ることが重要であり、この範囲内において優れた正帯電
性と耐湿性を有するバインダーレジンが得られるもので
ある。

【００１３】 ５０重量％≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００≦９０重量％ （１） １０重量％≦（Ａ＋Ｂ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００≦５０重量％ （２） ３重量％≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）×１００≦９０重量％ （３） 式（１）は、Ｃ成分が全ポリマー成分中に５０〜９０重
量％の範囲で含有されていることを示しており、好まし
くは５５〜８５重量％の範囲である。これは、Ｃ成分が
この領域のレジンは、トナーの耐湿性に優れ、正帯電性
を損なうことがないためである。

【００１４】式（２）は、Ａ成分およびＢ成分が、全ポ
リマー成分中に１０〜５０重量％の範囲で含有されてい
ることを示しており、好ましくは１５〜４５重量％の範
囲である。これは、この領域のレジンが耐湿性を損なう
ことなく、正帯電性を向上させることができるためであ
る。

【００１５】式（３）は、Ａ成分およびＢ成分に対する
Ａ成分の割合、すなわちアクリル酸エステル成分および
／またはメタアクリル酸エステル成分中における、エー
テル基を有しアミノ基を有さないアクリル酸エステル成
分および／またはメタアクリル酸エステル成分の比率が
３〜９０重量％の範囲であることを示しており、好まし
くは５〜８５重量％の範囲である。これは、この領域の
レジンが正帯電性に優れているためである。

【００１６】本発明のバインダーレジンにおいては、ガ
ラス転移温度が４０〜６８℃の範囲であることが必要で
あり、好ましくは５０〜６５℃の範囲である。これは、
ガラス転移温度が４０℃未満ではトナーの耐ブロッキン
グ性が劣るためであり、逆に６８℃を越えるとトナーの
定着性に劣るためである。また、本発明のバインダーレ
ジンでは、軟化温度が８０〜１８０℃の範囲であること
が必要であり、好ましくは９０〜１７０℃の範囲であ
る。これは、軟化温度が８０℃未満ではトナーの非オフ
セット性に劣るためであり、逆に１８０℃を越えるとト
ナーの定着性に劣るためである。さらに、本発明のバイ
ンダーレジンにおいては、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であることが必要であり、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ
／ｇ以下の範囲である。これは、酸価が２０ｍｇＫＯＨ
／ｇを越えるとトナーの耐湿性能が劣るためである。

【００１７】また、本発明のバインダーレジンにおいて
は、ＴＨＦ可溶分における分子量をコントロールするこ
とにより正帯電性に対してより効果を示すものある。す
なわち、重量平均分子量が３，０００〜８０，０００、
数平均分子量が１，０００〜４５，０００の範囲にある
ことが好ましく、この分子量領域でコントロールするこ
とで優れた正帯電性を示すものである。これは、重量平
均分子量が３，０００未満のレジンはガラス転移温度が
低くなる傾向にあり耐ブロッキング性に劣り、重量平均
分子量が８０，０００を越えるレジンは正帯電性に劣る
ためである。さらに好ましくは、重量平均分子量が５，
０００〜７０，０００の範囲である。また、数平均分子
量が１，０００未満のレジンはガラス転移温度が低くな
る傾向にあり耐ブロッキング性に劣り、逆に４５，００
０を越えるレジンは正帯電性が劣るためであり、さらに
好ましくは２，０００〜４０，０００の範囲である。

【００１８】本発明のバインダーレジンには、軟化温度
および分子量調整剤として連鎖移動剤成分を用いてもよ
く、連鎖移動剤成分としては、例えば、αーメチルスチ
レンダイマー、ｎードデシルメルカプタン、チオグリコ
ール酸エステル、ｎ−オクチルメルカプタン等が挙げら
れ、中でも、αーメチルスチレンダイマー、チオグリコ
ール酸エステルが特に好ましい。本発明のバインダーレ
ジンの分子構造としては、架橋構造を有するもの、分子
量分布において超高分子量領域と低分子量領域にそれぞ
れピークを１つ以上有する非架橋構造のもの、分子量分
布において一つ以上のピークを有するもの等が挙げられ
るが、トナーの定着性、非オフセット性を考慮にいれて
適宜選択することができる。

【００１９】架橋構造を有するバインダーレジンとは、
テトラヒドロフランやクロロホルム等の溶剤に不溶な成
分（ゲル分率）を１〜７５％含有したものである。架橋
構造を与えるモノマーとしては、反応において架橋構造
を構成するものであれば特に限定するものではないが、
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳
香族ジビニル化合物、ジアクリル酸エチレングリコー
ル、ジアクリル酸トリエチレングリコール、ジアクリル
酸テトラエチレングリコール、ジアクリル酸ポリエチレ
ングリコール、ジアクリル酸プロピレングリコール、ジ
アクリル酸１，３−ブチレングリコール、トリアクリル
酸トリメチロールプロパン、トリアクリル酸テトラメチ
ロールメタン、テトラアクリル酸テトラメチロールメタ
ン、ビスフェノールＡ誘導体系のアクリレート等、およ
びこれら化合物のアクリル酸をメタクリル酸に変えたも
の等が挙げられる。

【００２０】分子量分布において超高分子量と極低分子
量にそれぞれピークを１つ以上有する非架橋構造のバイ
ンダーレジンとしては、分子量分布において分子量が３
×１０⁵ 〜２×１０⁶ の超高分子領域にピークを１つ以
上有し、分子量が３×１０³〜８×１０⁴ の低分子量領
域にピークを１つ以上有するバインダーレジンが好まし
い。また、分子量分布において一つ以上のピークを有す
るバインダーレジンとは、上記非架橋構造のものとは別
に分子量分布に一つ以上のピークを有する非架橋構造を
有するバインダーレジンである。

【００２１】本発明のバインダーレジンは、トナー用バ
インダーレジンとして単独で使用することもできるが、
通常使用されているスチレン／アクリル系、スチレン／
ブタジエン系、ポリエステル系等のバインダーレジン、
あるいはこれらを混合したものと併用して使用すること
もできる。本発明のバインダーレジンの製造方法として
は、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の方法
が挙げられ、これらの重合方法の２種以上を組合わせて
もよい。これら製造方法は、トナーの要求特性に合わせ
て選択することが好ましい。

【００２２】本発明のバインダーレジンの製造にあたっ
て使用される重合開始剤としては、通常のラジカル重合
に用いられるものであれば特に限定されないが、本発明
の目的を達成するためには過酸化物系の重合開始剤が特
に好ましい。過酸化物系の重合開始剤としては、例え
ば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルパーオキシ２エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネイト、ジーｔ−ブチルジ
パーオキシイソフタレート等が挙げられ、これらは単独
で使用しても、２種以上を組合わせて使用してもよい。
中でも、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエイトが特に好ましい。さらに、２，２’−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４’−ジメチルバレロニトリル）、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−
カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−
トリメチルペンタン）等のアゾ系の重合開始剤を用いて
も正帯電の効果は得られる。

【００２３】また、本発明のバインダーレジンを乳化重
合あるいは懸濁重合によって製造する場合、通常の乳化
剤、分散剤が使用できる。乳化剤、分散剤としては、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ系分散剤、
ポリエーテル系分散剤、エチレンオキサイド系分散剤等
が挙げられる。さらに、分散助剤としては、通常使用さ
れる硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、過酸化水素水、
ほう酸等を用いることができる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、サ
ンプルを１００℃まで昇温してメルトクエンチした後、
示差型熱量計によって昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し
た。軟化温度は、１．０ｍｍφ×１０ｍｍのノズルを有
する島津製作所社製フローテスターＣＦＴ−５００を使
用して、荷重３０Ｋｇｆ、昇温速度３℃／分の条件で測
定し、サンプルが１／２流出した時の温度を軟化温度と
した。酸価は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法に
より求めた。

【００２５】分子量はゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィーＨＣＬ−８０２０（東ソ社製）を用いポリスチ
レン換算により求めた。ゲル分率は、試料０．５ｇをテ
トラヒドロフラン５０ｍｌ中に入れ、６０℃で３時間加
熱溶解しセライト＃５４５を敷き詰めたガラスフィルタ
ーで濾過し、真空乾燥機を用い８０℃で充分に乾燥した
ときの重量を最初の重量で割った値で示した。正帯電性
は、トナー０．４５重量部と正帯電用キャリア１０重量
とを５０ｃｃのポリエチレン製容器に秤量し、温度２０
℃、湿度６０％の環境下で約２４時間放置した後、ボー
ルミル撹拌機で約２００ｒｐｍの速度で約３０分間撹拌
混合した混合物０．２重量部を秤量し、ブローオフ帯電
量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＢ−５００）を用いて
帯電量を測定し、符号を反転してトナー１ｇ当たりの帯
電量を計算した。その結果、以下の基準に従って評価し
た。

【００２６】◎：帯電量２５μＣ／ｇ以上 ○：帯電量２０〜２４μＣ／ｇ △：帯電量１４〜２０μＣ／ｇ ×：帯電量１４μＣ／ｇ未満 耐湿性は、正帯電性と同一の方法で、温度３５℃、湿度
８５％の環境下で約２４時間放置した後の帯電量を求
め、上記温度２０℃、湿度６０％の環境下で約２４時間
放置した後の帯電量との差によって、以下の基準に従っ
て評価した。

【００２７】◎：２μＣ／ｇ未満 ○：２〜３μＣ／ｇ未満 △：３〜４μＣ／ｇ未満 ×：４μＣ／ｇ以上 定着性は、温度および速度を自由に変えることの可能な
定着試験機を使用して定着温度を測定し、その結果を以
下の基準に従って評価した。

【００２８】◎：１２０℃未満 ○：１２０〜１３９℃ △：１４０〜１４９℃ ×：１５０℃以上 非オフセット性は、温度および速度を自由に変えること
の可能な定着試験機を使用して、オフセット発生温度を
測定し、その結果を以下の基準に従って評価した。

【００２９】◎：１７０℃以上 ○：１５５〜１６９℃ △：１４０〜１５４℃ ×：１４０℃未満 耐ブロッキング性は、トナー約１０ｇを２００ｃｃのカ
ラス容器に入れ、約４０℃に保った熱風乾燥機に入れ約
１２０時間放置後、取出したガラス容器を逆さにしとき
のトナーの凝集状態を、以下の基準に従って評価した。

【００３０】◎：トナーが均一に分散する ○：２回叩くとトナーが均一に分散する △：４回叩くとトナーが均一に分散する ×：トナーが凝集して分散しない なお、上記正帯電性、耐湿性、定着性、非オフセット性
および耐ブロッキング性の評価においては、◎〜△のも
のであれば実用上使用可能である。

【００３１】分散剤Ａの製造方法 攪拌機、温度計、ガス導入管をつけた反応容器に、脱イ
オン水９００重量部、メタクリル酸メチル２５重量部、
メタクリル酸３−ナトリウムスルホプロピル７５重量部
を仕込み、Ｎ₂ ガスを約３０分吹き込み反応系内の空気
を追い出した。次いで、攪拌しながら湯浴で外部より加
熱し６０℃に昇温させ、過硫酸アンモニウム０．５重量
部を添加した。同温度で約３時間攪拌を続け、青白色の
外観を呈する粘度３４０センチポイズ（２５℃）の重合
体液（固形分３．３％）を得た。

【００３２】実施例１〜４ 脱イオン水２２０重量部、ポリアクリル酸ソーダ（固形
分３．３％）０．６０重量部、分散剤Ａ２．４２重量
部、硫酸ナトリウム０．５５重量部を混合し、攪拌機、
蒸留塔、温度計を備え付けた反応容器に投入し、次いで
表１の組成に示す量のモノマー及び添加剤を混合し投入
し、攪拌回転数を３００ｒｐｍに保ち、さらに表１に示
す量の重合開始剤を投入した。そして、反応容器を湯浴
で外部より加熱し約３０分かけて反応系内の温度を９２
℃まで昇温し懸濁重合を始めた。懸濁重合を約６時間行
った後、反応系内の温度を約１００℃まで昇温し反応系
内の残存モノマー及び脱イオン水を反応系外へ約４４重
量部流出させ、反応系内の重合体の残存モノマーを低減
させた。その後、反応系内の温度を約９０℃とし、水酸
化ナトリウム０．５重量部を投入し、９０℃に保持した
まま約３０分間アルカリ処理を行った。次いで、反応系
内の温度を室温まで下げ、反応容器からレジンを取り出
し、脱イオン水で約５分間洗浄を行った後、５０℃の熱
風乾燥機にて約４８時間乾燥させレジンを得た。得られ
たレジンの特性値を表２に示した。

【００３３】次に、得られたレジンを９０重量部、カー
ボンブラック５重量部および低分子量ポリプロピレン系
ワックス５重量部とを約２０分間混合し、ミキサーで約
２０分間溶融混練した。溶融混練の温度はレジンの軟化
温度より１０℃高い温度で行った。次いで、混練物を水
冷で間接的に冷却し粗粉砕した後、ジェットミル微粉砕
機で微粉化し分級機で粒径を整え、最終的に面積平均粒
径で１０〜１１μｍのトナーを得た。得られたトナーの
正帯電性、耐湿性および耐ブロッキング性の評価結果を
表２に示した。また、シリコーンオイルが塗布された定
着ローラーを有する定着試験機を用いて、印刷速度を２
０ｍｍ／ｓｅｃで得られたトナーの定着性および耐オフ
セット性の評価結果を表２に示した。

【００３４】表２に示した通り、実施例１のトナーは、
正帯電性を示し帯電レベルも良好であった。実施例２お
よび４のトナーは、正帯電性を示し優れた帯電レベルで
あった。また、実施例３のトナーは、正帯電性を示し帯
電量はやや低くかったが実用可能なレベルであった。さ
らに、実施例１〜４のトナーは、帯電量の減衰は少なく
優れた耐湿性を示した。定着性に関しては、実施例１〜
３のトナーは良好であり、実施例４のトナーは優れた定
着性を示した。また、非オフセット性に関しては、実施
例１〜３のトナーは優れており、実施例４のトナーは良
好であった。耐ブロッキング性に関しては、実施例１、
３および４のトナーは良好であり、実施例２のトナーは
優れた耐ブロッキング性を示した。

【００３５】実施例５〜６ １００℃で脱イオン水及び残存モノマー流出させる工程
を除き、表１の組成に示すモノマー、添加剤、重合開始
剤を用いた以外は実施例１〜４と同一条件においてレジ
ンを得、それぞれのレジン特性について表２に示した。
さらに、実施例１〜４と同一条件で得られたレジンをト
ナー化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および
耐ブロッキング性の評価結果を表２に示した。また、ロ
ーラー表面にシリコーンオイルを塗布した定着試験機を
用いて、印刷速度２０ｍｍ／ｓｅｃで定着性および耐オ
フセット性評価し、その結果を表２に示した。

【００３６】表２に示した通り、正帯電性に関しては、
実施例５および６のトナーは正帯電性を示し優れた帯電
レベルであった。また、実施例５および６のトナーはい
ずれも優れた耐湿性および定着性を示した。非オフセッ
ト性および耐ブロッキング性に関しては、実施例５おの
トナーは良好であり、実施例６のトナーはやや劣ってい
たが使用可能であった。

【００３７】実施例７〜８ 懸濁重合温度を８８℃とし、１００℃で脱イオン水及び
残存モノマー流出させる工程を除き、表１の組成に示す
モノマー、添加剤、重合開始剤を用いた以外は実施例１
〜４と同一条件においてレジンを得た。得られたレジン
の特性値を表２に示した。さらに、実施例１〜４と同一
条件で得られたレジンをトナー化した。得られたトナー
の正帯電性、耐湿性および耐ブロッキング性の評価結果
を表２に示した。また、ローラー表面にシリコーンオイ
ルを塗布した定着試験機を用いて、印刷速度２０ｍｍ／
ｓｅｃで定着性および耐オフセット性評価し、その結果
を表２に示した。

【００３８】表２に示した通り、正帯電性に関しては、
実施例７のトナーは正帯電性を示し帯電レベルは良好で
あり、実施例８のトナーは正帯電性を示し帯電レベルは
やや劣っていたが実用可能なものであった。また、実施
例７および８のトナーはいずれも優れた耐湿性を示し
た。定着性に関しては、実施例７および８のトナーはや
や劣っていたが実用可能なのもであった。非オフセット
性および耐ブロッキング性に関しては、実施例７および
８のトナーはいずれも優れたものであった。

【００３９】実施例９ 懸濁重合温度を１４０℃とし、表１の組成に示したモノ
マー、添加剤、重合開始剤を用いた以外は実施例１〜４
と同一条件でレジンを得た。得られたレジンの特性値を
表２に示した。さらに、得られたレジンを実施例１〜４
と同一条件でトナー化した。得られたトナーの正帯電
性、耐湿性および耐ブロッキング性の評価結果を表２に
示した。また、ローラー表面にシリコーンオイルを塗布
した定着試験機を用いて、印刷速度２０ｍｍ／ｓｅｃで
得られたトナーの定着性および耐オフセット性の評価結
果を表２に示した。表２に示した通り、正帯電性を示し
帯電レベルも優れていた。また、耐湿性および定着性に
優れていた。非オフセット性は良好であり、耐ブロッキ
ング性はやや劣っていたが実用可能なものであった。

【００４０】実施例１０〜１１ 表３の組成に示すモノマー、添加剤、重合開始剤を用い
た以外は実施例１〜４と同一条件においてレジンを得
た。得られたレジンの特性値を表４に示した。さらに、
実施例１〜４と同一条件で得られたレジンをトナー化し
た。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐ブロッ
キング性の評価結果を表２に示した。また、定着試験機
を用いて、印刷速度３０００ｍｍ／ｓｅｃで定着性およ
び耐オフセット性評価し、その結果を表４に示した。

【００４１】表４に示した通り、実施例１０および１１
のトナーは正帯電性を示し帯電レベルも優れていた。ま
た、実施例１０および１１のトナーはいずれも優れた耐
湿性を示した。定着性に関しては、実施例１０のトナー
は良好であり、実施例１１のトナーはやや劣っていたが
実用可能なのもであった。非オフセット性および耐ブロ
ッキング性に関しては、実施例１０および１１のトナー
はいずれも優れたものであった。

【００４２】比較例１ 表１に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例１〜４と同一の方法を用いてレジン
を得た。得られたレジンの特性値を表２に示した。さら
に、得られたレジンを実施例１〜４と同一条件でトナー
化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐ブ
ロッキング性の評価結果を表２に示した。また、ローラ
ー表面にシリコーンオイルを塗布した定着試験機を用い
て、印刷速度２０ｍｍ／ｓｅｃで得られたトナーの定着
性および耐オフセット性の評価結果を表２に示した。表
２に示した通り、正帯電性に劣り満足のいく帯電レベル
でなかった。

【００４３】比較例２ 表１に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例７〜８と同一の方法を用いてレジン
を得た。得られたレジンの特性値を表２に示した。さら
に、得られたレジンを実施例１〜４と同一条件でトナー
化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐ブ
ロッキング性の評価結果を表２に示した。また、ローラ
ー表面にシリコーンオイルを塗布した定着試験機を用い
て、印刷速度２０ｍｍ／ｓｅｃで得られたトナーの定着
性および耐オフセット性の評価結果を表２に示した。表
２に示した通り、耐湿性および耐ブロッキング性に劣り
使用不可能なものであった。

【００４４】比較例３ 表１に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例１〜４と同一の方法を用いてレジン
を得た。得られたレジンの特性値を表２に示した。さら
に、得られたレジンを実施例１〜４と同一条件でトナー
化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐ブ
ロッキング性の評価結果を表２に示した。また、ローラ
ー表面にシリコーンオイルを塗布した定着試験機を用い
て、印刷速度２０ｍｍ／ｓｅｃで得られたトナーの定着
性および耐オフセット性の評価結果を表２に示した。表
２に示した通り、正帯電性に劣り満足のいく帯電レベル
でなかった。

【００４５】比較例４ 重合温度を１４５℃とし、表１に示された組成のモノマ
ー、添加剤、重合開始剤を用いた以外は実施例９と同一
の方法を用いてレジンを得た。得られたレジンの特性値
を表２に示した。さらに、得られたレジンを実施例１〜
４と同一条件でトナー化した。得られたトナーの正帯電
性、耐湿性および耐ブロッキング性の評価結果を表２に
示した。また、ローラー表面にシリコーンオイルを塗布
した定着試験機を用いて、印刷速度を２０ｍｍ／ｓｅｃ
で定着性および耐オフセット性評価し、その結果を表２
に示した。表２に示した通り、耐湿性、非オフセット性
および耐ブロッキング性に劣り実用不可能なものであっ
た。

【００４６】比較例５ 表１に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例１〜４と同一の方法を用いてレジン
を得た。得られたレジンの特性値を表２に示した。さら
に、得られたレジンを実施例１〜４と同一条件でトナー
化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性および耐ブ
ロッキング性の評価結果を表２に示した。また、ローラ
ー表面にシリコーンオイルを塗布した定着試験機を用い
て、印刷速度を２０ｍｍ／ｓｅｃで得られたトナーの定
着性および耐オフセット性の評価結果を表２に示した。
表２に示した通り、耐湿性および定着性に劣り実用不可
能なものであった。

【００４７】比較例６ 表３に示された組成のモノマー、添加剤、重合開始剤を
用いた以外は実施例１０〜１１同一の方法を用いてレジ
ンを得た。得られたレジンの特性値を表４に示した。さ
らに、得られたレジンを実施例１０〜１１と同一条件で
トナー化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性およ
び耐ブロッキング性の評価結果を表４に示した。また、
定着試験機を用いて、印刷速度を３００ｍｍ／ｓｅｃで
得られたトナーの定着性および耐オフセット性の評価結
果を表４に示した。表４に示した通り、定着性に劣り実
用不可能なものであった。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】実施例１２ 脱イオン水１２０重量部、分散剤Ａ４．８５重量部を混
合し反応容器に投入し、表５の乳化重合組成に示すモノ
マーを投入し、攪拌しながらＮ₂ ガスを導入しバブリン
グを約１時間行った。その後、Ｎ₂ ガスを止め表５に示
す量の過硫酸カリウムを投入し、Ｎ₂ ガスをフローさせ
攪拌回転数を１５０ｒｐｍに保ち、反応系内の温度を約
３０分かけて７０℃まで昇温し、乳化重合を６時間行っ
た。その後、Ｎ₂ ガスを止め、反応系内の温度を４０℃
まで冷却し、脱イオン水８０重量部、分散剤Ａ４．８５
重量部、ポリアクリル酸ソーダ９．７０重量部、硫酸ナ
トリウム８．０重量部を混合し反応容器に投入した後、
表５の懸濁組成に示すモノマーを混合し投入した。次い
で、攪拌回転数を３００ｒｐｍとし反応系内の温度を４
０℃に保ちエマルジョンとモノマーとの含浸を約１時間
行った。その後、表３に示す量の重合開始剤を投入し、
反応系内の温度を９０℃まで昇温させ懸濁重合を約３時
間行った。懸濁重合終了後は実施例１〜４と同一条件で
レジンを得た。得られたレジンの特性値を表６に示し
た。

【００５３】さらに、得られたレジンを実施例１０〜１
１と同一条件でトナー化した。得られたトナーの正帯電
性、耐湿性および耐ブロッキング性の評価結果を表６に
示した。また、定着試験機の印刷速度を３００ｍｍ／ｓ
ｅｃとして、得られたトナーの定着性および耐オフセッ
ト性の評価結果を表６に示した。表６に示した通り、正
帯電性を示し良好な帯電レベルであり、耐湿性も良好で
あった。また、定着性および非オフセット性に優れ、耐
ブロッキング性も良好であった。

【００５４】実施例１３ 乳化重合で用いられる脱イオン水を１８０重量部、分散
剤Ａを７．３重量部とし、懸濁重合で用られる脱イオン
水を７０重量部、ポリビニルアルコール（ケン化度８０
％）を０．５６重量部、硫酸ナトリウムを７重量部と
し、懸濁重合温度を８８℃とし、表５に示す組成、添加
剤、開始剤を用いた以外は実施例１２と同一条件でレジ
ンを得た。得られたレジンの特性値を表６に示した。さ
らに、得られたレジンを実施例１０〜１１と同一条件で
トナー化した。得られたトナーの正帯電性、耐湿性およ
び耐ブロッキング性の評価結果を表６に示した。また、
定着試験機の印刷速度を３００ｍｍ／ｓｅｃとして、得
られたトナーの定着性および耐オフセット性の評価結果
を表６に示した。表６に示した通り、正帯電性を示し優
れた帯電レベルであり、耐湿性はやや劣ったが実用可能
レベルであった。また、定着性、非オフセット性および
耐ブロッキング性に優れていた。

【００５５】実施例１４ 反応容器を密封状態とし懸濁重合温度を１４０℃とし、
表５に示した組成、添加剤、重合開始剤を用いた以外
は、実施例１２と同一条件でレジンを得た。得られたレ
ジンの特性値を表６に示した。さらに、得られたレジン
を実施例１０〜１１と同一条件でトナー化した。得られ
たトナーの正帯電性、耐湿性および耐ブロッキング性の
評価結果を表６に示した。また、定着試験機の印刷速度
を３００ｍｍ／ｓｅｃとして、得られたトナーの定着性
および耐オフセット性の評価結果を表６に示した。表６
に示した通り、正帯電性を示し優れた帯電レベルであ
り、耐湿性は良好であった。また、定着性、非オフセッ
ト性に優れ、耐ブロッキング性は良好であった。

【００５６】

【表５】

【００５７】

【表６】

【００５８】なお、表１、表３および表５の記号は、そ
れぞれ以下の成分を示す。 Ｓｔ ：スチレン ｎＢＡ ：アクリル酸ｎ−ブチル ＭＡＡ ：メタクリル酸 ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ｎＢＭＡ：メタクリル酸ｎ−ブチル ＥＴ ：メタクリル酸２−エトキシエチル ＤＶＢ ：ジビニルベンゼン ＤＥ ：メタクリル酸ジエチルアミノエチル ＢＤＭＡ：ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール ＭＳＤ ：α−メチルスチレンダイマー ＢＰＯ ：過酸化ベンゾイル ｔＢＰ ：ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト Ｖ−５９：２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル） ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル ＫＰＳ ：過硫酸カリウム

【００５９】

【発明の効果】本発明のバインダーレジンを用いたトナ
ーは、定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性に優
れ、優れた正帯電性を示し、また安定した帯電量を有す
るものである。さらに、本発明のバインダーレジンは毒
性の問題のあるアゾビスイソブチロニトリルを用いず、
また過酸化物系の重合開始剤を用いることによって、良
好な正帯電性のトナーを得ることができ、環境汚染のな
いもいのである。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エーテル基を有しアミノ基を有さないア
   クリル酸エステル成分および／またはメタクリル酸エス
   テル成分（Ａ）と、Ａ成分以外のアクリル酸エステル成
   分および／またはメタクリル酸エステル成分（Ｂ）と、
   スチレン成分（Ｃ）を含むポリマー成分からなり、Ａ成
   分、Ｂ成分およびＣ成分の配合量が次の関係式（１）〜
   （３）を満足するとともに、ガラス転移温度が４０〜６
   ８℃、軟化温度が８０〜１８０℃、酸価が２０ｍｇＫＯ
   Ｈ／ｇ以下であることを特徴とする正帯電性トナー用バ
   インダーレジン。 ５０重量％≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００≦９０重量％ （１） １０重量％≦（Ａ＋Ｂ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）×１００≦５０重量％ （２） ３重量％≦Ａ／（Ａ＋Ｂ）×１００≦９０重量％ （３）
2. 【請求項２】 重量平均分子量が３，０００〜８０，０
   ００、数平均分子量が１，０００〜４５，０００である
   ことを特徴とする請求項１記載の正帯電性トナー用バイ
   ンダーレジン。
3. 【請求項３】 過酸化物系の重合開始剤を少なくとも１
   種以上用いることを特徴とする請求項１及び請求項２記
   載の正帯電性トナー用バインダーレジン。