JP3124355B2 - 低温定着トナー用レジン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法によるコピ
ー機やプリンターに用いられる非オフセット性、定着
性、耐ブロッキング性ならびに画像特性に優れたトナー
用レジンに関するものであり、特に低温定着性に優れた
トナー用レジンに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法を利用したコピー機やプリン
ターは、印刷の高速化、画像特性の高品質化が計られ、
これに用いられるトナーあるはトナー用レジンにも、定
着性、非オフセット性、画質特性に優れたものが要求さ
れている。

【０００３】高速印刷を行う場合の定着方法としては、
定着時の温度を極端に上げてトナー用レジンの溶融粘度
が十分に低下する領域で行う方法、低温での流動性の高
いトナー用レジンを用いてトナーをより低い温度で定着
させる方法が行われている。前者の方法では、コピー機
あるいはプリンターの消費電力が多くなり、電気容量不
足による加熱ローラーの温度が不安定となり定着性にむ
らが生じるという問題点を有している。後者の方法で
は、消費電力が少ないために多機能コピー機あるいはプ
リンターとして使用することができ、画像の差別化を目
的とする場合に適している。しかし、低温で定着させる
ためには、流動性に優れたトナーおよびトナー用レジン
を使用する必要がある。

【０００４】低温定着による高速印刷に使用されるトナ
ー用レジンとしては、線状タイプのレジンが好適である
とされており、トナーおよびトナー用レジンの低流動
化、低軟化温度化、低分子量化により定着性の改良を、
高分子量の重合体を含有させることにより非オフセット
性の改良を図る試みがなされていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近で
は印刷の高速化がますます進み、トナーおよびトナー用
レジンの低分子量化による定着性の改良も限界となって
きている。また、低分子量化によって、帯電特性が不安
定となったり、レジンの機械的強度が低下し帯電発生時
にトナーが過粉砕され画像にカブリが生じる等の問題も
起こってきている。

【０００６】そこで、本発明の目的は、低温定着性、非
オフセット性および画像特性に優れ、高速印刷に適した
トナー用レジンを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、トナー用レジンについて鋭意検討した結
果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明の
低温定着トナー用レジンは、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーによる分子量分布において、分子量が２
×１０³ 〜６×１０⁴ の領域および分子量が３×１０⁵
〜２×１０⁶ の領域にピークを有し、分子量が２×１０
³ 〜６×１０⁴ の領域のピーク未満の分子量領域にショ
ルダーを有するとともに、ガラス転移温度が５０〜６８
℃、軟化温度が１１０〜１４５℃、酸価４０ｍｇＫＯＨ
／ｇ未満であることを特徴とするものである。

【０００８】本発明のトナー用レジンとしてはスチレン
アクリル系共重合体が好ましく、スチレン系モノマーと
アクリル系モノマーを含むラジカル重合可能な重合性ビ
ニルモノマーとを共重合したものである。使用されるモ
ノマーは特に限定されるものではなないが、スチレン系
モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシル
スチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジクロシルス
チレン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使
用することができる。スチレン系モノマーとしては、ス
チレンが特に好ましい。

【０００９】また、重合性ビニル系モノマーとしては、
例えば、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェ
ニル、アクリル酸アルキル、アクリル酸グリシジル、ア
クリル酸２−ヒドロキシメチル、アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ベンジル、メタアクリル酸、メ
タアクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアク
リル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｔ−ブチル、メタア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸イソブチ
ル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ドデシ
ル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリ
ル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸アルキ
ル、メタアクリル酸グリシジル、メタアクリル酸２−ヒ
ドロキシメチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタアクリル酸ベンジル、メタアクリル酸ジメチル
アミノエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル等
のアクリル系モノマー；マレイン酸、マレイン酸ブチ
ル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル
酸、フマル酸ブチル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジイ
ソブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル等の不
飽和二塩基酸等が挙げられ、これらの１種または２種以
上を使用することができる。このうち、アクリル酸ｎ−
ブチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル、
フマル酸ジブチルが、重合性ビニルモノマーとして特に
好ましい。

【００１０】これらスチレン系モノマーおよび重合性ビ
ニルモノマーの使用量は、特に限定されるものではな
く、スチレン系モノマーを必須成分として含有し、ガラ
ス転移温度が５０〜６８℃の範囲となればよい。また、
本発明においては、分子量を調整するために連鎖移動剤
を使用することもできる。連鎖移動剤としては、α−メ
チルスチレンダイマー、ｎ−ドデシルメルカプタン、チ
オグリコール酸２−エチルヘキシル、ｎ−オクチルメル
カプタン等が挙げられ、特に好ましくはα−メチルスチ
レンダイマーである。

【００１１】上記のような成分から得られた本発明のト
ナー用レジンは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによる分子量分布において、分子量が２×１０³ 〜
６×１０⁴ の領域および分子量が３×１０⁵ 〜２×１０
⁶ の領域にピークを有し、分子量が２×１０³ 〜６×１
０⁴ の領域のピーク未満の分子量領域にショルダーを有
することが、トナーの定着性および非オフセット性の点
で重要である。

【００１２】すなわち、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーによる分子量分布において、分子量が２×１
０³ 〜６×１０⁴ の低分子量領域および分子量が３×１
０⁵〜２×１０⁶ の高分子量領域にそれぞれピークを有
するレジンは、トナーの定着性と非オフセット性のバラ
ンスに優れている。さらに、分子量が２×１０³ 〜６×
１０⁴ の領域のピーク未満の分子量領域にショルダーを
有することにより、低温でのレジンの溶融がシャープと
なり、トナーの定着性が極めて優れている。一方、分子
量が２×１０³ 〜６×１０⁴ の領域外に低分子量領域の
ピークが存在するレジンではトナーの定着性に劣り、分
子量が３×１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域外に高分子量領域
のピークを有するレジンではトナーの非オフセット性に
劣るものである。また、分子量が２×１０³ 〜６×１０
⁴ の領域のピーク未満の分子量領域にショルダーを持た
ないレジンでは、トナーの定着性が不十分なものとな
る。また、本発明のトナー用レジンでは、分子量が３×
１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域にピークを有する高分子量重
合体が、全スチレンアクリル系共重合体中に１５〜４５
重量％の割合で含有されていることが好ましく、さらに
好ましくは２０〜４０重量％の範囲である。これは、高
分子量重合体の含有量が１５重量％未満では非オフセッ
ト性に劣り、逆に４５重量％を超えると定着性が不十分
となるためである。さらに、本発明において、分子量が
２×１０³ 〜６×１０⁴ の領域のピーク未満の分子量領
域にショルダーを形成させるためには、レジンの重合工
程において特定の分子量領域の重合体を生成させてもよ
いし、特定の分子量を有する重合体を配合することによ
って形成させてもよい。後者の場合には、重量平均分子
量が６×１０³ 未満で、ガラス転移温度が３５〜６５℃
のスチレンアクリル系共重合体を０．５〜３０重量％の
範囲で含有させればよい。

【００１３】本発明のトナー用レジンにおいては、トナ
ーの定着性の観点から、トナー用レジンの軟化温度は１
１０〜１４５℃の範囲であり、好ましくは１２０〜１４
０℃の範囲である。これは、軟化温度が１１０℃未満で
は非オフセット性に劣り、逆に１４５℃を超えると定着
性が劣るためである。また、ガラス転移温度は５０〜６
８℃の範囲であり、好ましくは５４〜６６℃の範囲であ
る。これは、トナー用レジンのガラス転移温度を上記範
囲とすることによって、定着性を損なうことなく耐ブロ
ッキング性を良好にできるためであり、ガラス転移温度
が５０℃未満では耐ブロッキング性が十分でなくトナー
の保存性に劣り、６８℃を超えると定着性、粉砕性に劣
るためである。さらに、酸価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
の範囲である。これは、酸価を上記範囲とすることによ
って画像特性が良好となり、またこの範囲内で酸価をコ
ントロールすることによって画像特性の調節を行うこと
ができるものであり、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の
レジンでは耐湿性が不十分であり画像特性が劣るためで
ある。

【００１４】本発明のトナー用レジンの製造方法は特に
限定されるものではなく、それぞれの分子量分布を有す
る重合体を混合して、押出機、ニーダー、ミキサー等で
溶融混練してもよいし、懸濁重合法、溶液重合法、乳化
重合法、塊状重合法等の重合法あるいはこれらを組合せ
た方法等で製造してもよい。本発明においては、分子量
のバランスを整えるために、乳化重合と懸濁重合を組合
せた方法あるいは懸濁重合による方法を用いるのが好ま
しい。例えば、乳化重合あるいは懸濁重合により分子量
が３×１０⁵ 〜２×１０⁶ の領域にピークを有する高分
子量重合体を合成し、懸濁重合により分子量が２×１０
³ 〜６×１０⁴ の領域にピークを有する低分子量重合体
を合成する。この場合、２段目の懸濁重合は１００℃以
上で重合を行うことが好ましく、さらに好ましくは１２
５℃以上である。そして、懸濁重合の後期に懸濁重合温
度以上に温度を上昇させることが好ましく、懸濁重合温
度より３℃以上、さらに好ましくは５℃以上上昇させ
る。

【００１５】また、９０℃以上で熱処理を行う工程およ
び／または蒸留工程を重合後に行い残存モノマーあるい
は残存溶剤の処理を行うことが、鮮明な画像を得るため
には好ましい。特に、熱処理を行う場合には、残存モノ
マー処理を目的とした開始剤を使用することが好まし
く、蒸留工程を行う場合には１００℃以上で行うことが
好ましい。その後、過酸化物系の開始剤を使用した場合
の副成物を処理するために、レジンのガラス転移温度以
上でアルカリ処理を行うことが好ましい。

【００１６】本発明のトナー用レジンの重合には、過酸
化物系開始剤やアゾ系開始剤等のラジカル重合触媒の１
種あるいは２種以上を使用することができる。ラジカル
重合触媒としては、例えば、過硫酸カリウム、過酸化ベ
ンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、２，２
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１−ア
ゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等が挙
げられる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、サ
ンプルを１００℃まで昇温しメルトクエンチした後、示
差型熱量計によって昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し
た。酸価は、トルエン溶媒中でＫＯＨによる適定法によ
り求めた。軟化温度は、島津製作所社製フローテスター
ＣＦＴ−５００を使用して、荷重３０Ｋｇｆ、昇温速度
３℃／分、ノズル１．０ｍｍφ×１０ｍｍの条件で測定
し、サンプルが１／２流出した時の温度を測定し、これ
を軟化温度とした。重量平均分子量はゲルパーミエーシ
ョングロマトグラフィーによる測定値であり、テトラヒ
ドロフランを溶剤とし、東ソー社製ＨＣＬ−８０２０に
より測定し、ポリスチレン換算により求めた。

【００１８】定着性、非オフセット性および画像特性
は、速度および温度を自由に変えることの可能なシリコ
ーンオイルローラーを有する複写機を使用して、速度を
４００ｍｍ／秒に設定して以下の基準で評価した。耐ブ
ロッキング性は、トナー１ｇを５０℃に保った熱風乾燥
機内で５０時間放置後のトナーの凝集状態により評価し
た。 評価基準：定着性 ・・・１５０℃を基準として判断 非オフセット性・・・２２０℃を基準として判断 画像特性 ・・・画像の安定性、画像カブリから判断 実施例１ 温度計、撹拌機、蒸留塔を備えた反応容器に、脱イオン
水１２００重量部、メタアクリル酸メチルと３−ナトリ
ウムスルホプロピルメタアクリル酸との重合体である乳
化剤Ａ０．０２重量を投入混合し、次いでスチレン１７
２重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２８重量部および過硫
酸カリウム０．４重量部を投入した。その後、反応容器
にＮ₂ ガスを導入して約１時間Ｎ₂ 置換を行い、Ｎ² ガ
スをフローさせながら撹拌回転数を１７０ｒｐｍに保持
し、反応系を約７２℃まで昇温し乳化重合を約４時間行
った。

【００１９】次いで、反応系を約４０℃まで下降し、脱
イオン水８００重量部、ポリビニルアルコール４重量部
と硫酸ナトリウム４重量部の混合物を投入し、さらにス
チレン７６０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル４０重量
部、とα−メチルスチレンダイマー１６重量部を投入し
て１時間含浸を行った。その後、過酸化ベンゾイル６４
重量部を投入して、反応系を１３０℃まで約３０分かけ
て昇温し懸濁重合を約２時間行い、反応系の温度を１４
０℃まで上昇させ約２時間熱処理を行った。さらに、消
泡剤４重量部を投入して、反応系を１００℃とし残存モ
ノマーを反応系外に流出させた後、反応系の温度を９０
℃まで下降し荷性ソーダ１重量部を投入してアルカリ処
理を約３０分間行った。その後、室温まで温度を下げレ
ジンを取り出し、脱イオン水で十分に洗浄して５０℃で
十分に乾燥させた。

【００２０】得られたレジンは、軟化温度が１２８℃、
ガラス転移温度が６２℃、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、分子量が１×１０⁶ および７．５×１０³ のと
ころにピークトップを有し、分子量が２．５×１０³ の
ところにショルダーが存在していた。一方、得られたト
ナー用レジン９１重量部、カーボンブラック５重量部、
低分子量ポリプロピレンワックス２重量部と荷電制御剤
（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を１３０℃で
ミキサーを使用して溶融混練し、冷却後に微粉砕、分級
して平均粒径１５μｍのトナーを製造した。得られたト
ナーは、非オフセット性、画像特性および耐ブロッキン
グ性に優れ、定着性がやや劣っていたが実用可能な程度
であった。

【００２１】実施例２ 脱イオン水２１００重量部、乳化剤Ａ０．０３５重量
部、スチレン３０１重量部、アクリル酸ｎ−ブチル４９
重量部、過硫酸カリウム１．１重量部を用い、重合温度
を８０℃とした以外は実施例１と同一条件で乳化重合を
行った。次いで、脱イオン水６５０重量部、ポリビニル
アルコール３．２５重量部、硫酸ナトリウム３．２５重
量部、スチレン６１７重量部、アクリル酸ｎ−ブチル３
３重量部、α−メチルスチレンダイマー１３重量部、過
酸化ベンゾイル５２重量部、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエイト５．２重量部を用い、重合温度を１４０℃とし
た以外は実施例１と同一条件で懸濁重合を行った。さら
に、熱処理温度を１４５℃とした以外は実施例１と同一
条件で、残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジン
を得た。

【００２２】得られたレジンは、軟化温度が１３４℃、
ガラス転移温度が６０℃、酸価か０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、分子量が５．４５×１０⁵ および６．５×１０
³ のところにピークトップを有し、分子量が１．２×１
０³ のところにショルダーが存在していた。一方、得ら
れたトナー用レジン９１重量部、カーボンブラック５重
量部、低分子量ポリプロピレンワックス２重量部と荷電
制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を１４
０℃でミキサーを使用して溶融混練し、冷却後に微粉
砕、分級して平均粒径１５μｍのトナーを製造した。得
られたトナーは、定着性、非オフセット性、画像特性お
よび耐ブロッキング性ともに優れていた。

【００２３】実施例３ 脱イオン水２１００重量部、乳化剤Ａ０．０３５重量
部、スチレン２８０重量部、アクリル酸ｎ−ブチル７０
重量部、過硫酸カリウム１．７重量部を用い、重合温度
を８０℃とした以外は実施例１と同一条件で乳化重合を
行った。次いで、脱イオン水６５０重量部、ポリビニル
アルコール３．２５重量部、硫酸ナトリウム３．２５重
量部、スチレン５８５重量部、アクリル酸ｎ−ブチル６
５重量部、α−メチルスチレンダイマー１６．２５重量
部、過酸化ベンゾイル５９重量部、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエイト７．５重量部を用いた以外は実施例１と
同一条件で懸濁重合を行った。さらに、実施例１と同一
条件で、残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジン
を得た。

【００２４】得られたレジンは、軟化温度が１３０℃、
ガラス転移温度が５６℃、酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、分子量が３．８×１０⁵ および４×１０³ のと
ころにピークトップを有し、分子量が１×１０³ のとこ
ろにショルダーが存在していた。一方、得られたトナー
用レジン９１重量部、カーボンブラック５重量部、低分
子量ポリプロピレンワックス２重量部と荷電制御剤（オ
リエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を１４０℃でミキ
サーを使用して溶融混練し、冷却後に微粉砕、分級して
平均粒径１５μｍのトナーを製造した。得られたトナー
は、定着性、画像特性および耐ブロッキング性に優れ、
非オフセット性はやや劣っていたが実用可能な程度であ
った。

【００２５】実施例４ 実施例２と同一組成・条件で乳化重合を行った後、脱イ
オン水６５０重量部、ポリビニルアルコール３．２５重
量部、硫酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン５５５
重量部、アクリル酸ｎ−ブチル２９重量部、α−メチル
スチレンダイマー１２重量部、過酸化ベンゾイル４７重
量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト４．７重量
部、重量平均分子量３×１０³ のスチレンとアクリル酸
ｎ−ブチルとを重量比９５：５で重合した重合体６５重
量部を用い、重合温度を１４０℃とした以外は実施例１
と同一条件で懸濁重合を行った。さらに、熱処理温度を
１４５℃とした以外は実施例１と同一条件で、残存モノ
マー処理、アルカリ処理を行いレジンを得た。

【００２６】得られたレジンは、軟化温度が１３４℃、
ガラス転移温度が５３℃、酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、分子量が５．４×１０⁵ および６×１０³ のと
ころにピークトップを有し、分子量が１．２×１０³ お
よび８×１０² のところにショルダーが存在していた。
一方、得られたトナー用レジン９１重量部、カーボンブ
ラック５重量部、低分子量ポリプロピレンワックス２重
量部と荷電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重
量部を１４０℃でミキサーを使用して溶融混練し、冷却
後に微粉砕、分級して平均粒径１５μｍのトナーを製造
した。得られたトナーは、定着性、非オフセット性およ
び画像特性に優れ、耐ブロッキング性はやや劣っていた
が実用可能な程度であった。

【００２７】実施例５ 脱イオン水２１００重量部、乳化剤Ａ０．０３５重量
部、スチレン２６７．７重量部、アクリル酸ｎ−ブチル
７０重量部、メタクリル酸１２．３重量部、過硫酸カリ
ウム１．７重量部を用い、重合温度を８０℃とした以外
は実施例１と同一条件で乳化重合を行った。次いで、脱
イオン水６５０重量部、ポリビニルアルコール３．２５
重量部、硫酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン５６
２．２重量部、アクリル酸ｎ−ブチル６５重量部、メタ
クリル酸２２．８重量部、α−メチルスチレンダイマー
１３重量部、過酸化ベンゾイル５９重量部、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト７．５重量部を用いた以外は実
施例１と同一条件で懸濁重合を行った。さらに、実施例
１と同一条件で、残存モノマー処理、アルカリ処理を行
いレジンを得た。

【００２８】得られたレジンは、軟化温度が１４０℃、
ガラス転移温度が６０℃、酸価が２３．５ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、分子量が３．９×１０⁵ および４．１×１０
³ のところにピークトップを有し、分子量が１．１×１
０³ のところにショルダーが存在していた。一方、得ら
れたトナー用レジン９１重量部、カーボンブラック５重
量部、低分子量ポリプロピレンワックス２重量部と荷電
制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を１４
５℃でミキサーを使用して溶融混練し、冷却後に微粉
砕、分級して平均粒径１５μｍのトナーを製造した。得
られたトナーは、定着性、画像特性および耐ブロッキン
グ性に優れ、非オフセット性はやや劣っていたが実用可
能な程度であった。

【００２９】実施例６ 脱イオン水２１００重量部、乳化剤Ａ０．０３５重量
部、スチレン２５９重量部、アクリル酸ｎ−ブチル７０
重量部、メタクリル酸２１重量部、過硫酸カリウム１．
７重量部を用い、重合温度を８０℃とした以外は実施例
１と同一条件で乳化重合を行った。次いで、脱イオン水
６５０重量部、ポリビニルアルコール３．２５重量部、
硫酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン５４６重量
部、アクリル酸ｎ−ブチル６５重量部、メタクリル酸３
９重量部、α−メチルスチレンダイマー１３重量部、過
酸化ベンゾイル５９重量部、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエイト７．５重量部を用いた以外は実施例１と同一条
件で懸濁重合を行った。さらに、実施例１と同一条件
で、残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジンを得
た。

【００３０】得られたレジンは、軟化温度が１４８℃、
ガラス転移温度が６６℃、酸価が３８．５ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、分子量が３．９×１０⁵ および４×１０³ の
ところにピークトップを有し、分子量が１×１０³ のと
ころにショルダーが存在していた。一方、得られたトナ
ー用レジン９１重量部、カーボンブラック５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス２重量部と荷電制御剤
（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を１５０℃で
ミキサーを使用して溶融混練し、冷却後に微粉砕、分級
して平均粒径１５μｍのトナーを製造した。得られたト
ナーは、耐ブロッキング性に優れ、定着性、非オフセッ
ト性および画像特性はやや劣っていたが実用可能な程度
であった。

【００３１】実施例７ 脱イオン水２１００重量部、乳化剤Ａ０．０３５重量
部、スチレン３０１重量部、アクリル酸ｎ−ブチル４９
重量部、過硫酸カリウム１．１重量部を用い、重合温度
を８０℃とした以外は実施例１と同一条件で乳化重合を
行った。次いで、脱イオン水６５０重量部、ポリビニル
アルコール３．２５重量部、硫酸ナトリウム３．２５重
量部、スチレン６１７重量部、アクリル酸ｎ−ブチル３
３重量部、α−メチルスチレンダイマー３．２５重量
部、過酸化ベンゾイル１９．５重量部、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエイト５．２重量部を用い、重合温度を１
１０℃とした以外は実施例１と同一条件で懸濁重合を行
った。さらに、熱処理温度を１４０℃とした以外は実施
例１と同一条件で、残存モノマー処理、アルカリ処理を
行いレジンを得た。

【００３２】得られたレジンは、軟化温度が１４０℃、
ガラス転移温度が６０℃、酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、分子量が５．４５×１０⁵ および５．５×１０
⁴ のところにピークトップを有し、分子量が１．２×１
０³ のところにショルダーが存在していた。一方、得ら
れたトナー用レジン９１重量部、カーボンブラック５重
量部、低分子量ポリプロピレンワックス２重量部と荷電
制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を１４
５℃でミキサーを使用して溶融混練し、冷却後に微粉
砕、分級して平均粒径１５μｍのトナーを製造した。得
られたトナーは、非オフセット性、画像特性および耐ブ
ロッキング性に優れ、定着性はやや劣っていたが実用可
能な程度であった。

【００３３】比較例１ 過硫酸カリウムを０．３重量部、重合温度を６５℃、重
合時間を約８時間とした以外は実施例１と同一条件で乳
化重合を行った後、実施例１と同一組成・条件で懸濁重
合を行った。さらに、実施例１と同一条件で、熱処理を
行いレジンを得た。得られたレジンは、軟化温度が１３
５℃、ガラス転移温度が６２℃、酸価が０．５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであり、分子量が２．５×１０⁶ および７．５×
１０³ のところにピークトップを有し、分子量が２．５
×１０³ のところにショルダーが存在していた。

【００３４】一方、得られたトナー用レジン９１重量
部、カーボンブラック５重量部、低分子量ポリプロピレ
ンワックス２重量部と荷電制御剤（オリエント化学社製
Ｓ−３４）１重量部を１４０℃でミキサーを使用して溶
融混練し、冷却後に微粉砕、分級して平均粒径１５μｍ
のトナーを製造した。得られたトナーは、非オフセット
性、画像特性および耐ブロッキング性に優れていたが、
定着性に劣り実用不可能であった。

【００３５】比較例２ 実施例１と同一組成・条件で乳化重合を行った。その
後、α−メチルスチレンダイマーを０．８重量部、過酸
化ベンゾイルを８重量部、重合温度を８０℃、重合時間
を約５時間とした以外は実施例１と同一条件で懸濁重合
を行った。さらに、熱処理温度を１４０℃とした以外は
実施例１と同一条件で、残存モノマー処理とアルカリ処
理を行いレジンを得た。得られたレジンは、軟化温度が
１５２℃、ガラス転移温度が６２℃、酸価が０．５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、分子量が１×１０⁶ および７×１０
⁴ のところにピークトップを有し、分子量が２．５×１
０³ のところにショルダーが存在していた。

【００３６】一方、得られたトナー用レジン９１重量
部、カーボンブラック５重量部、低分子量ポリプロピレ
ンワックス２重量部と荷電制御剤（オリエント化学社製
Ｓ−３４）１重量部を１４０℃でミキサーを使用して溶
融混練し、冷却後に微粉砕、分級して平均粒径１５μｍ
のトナーを製造した。得られたトナーは、非オフセット
性、画像特性および耐ブロッキング性に優れていたが、
定着性に劣り実用不可能であった。

【００３７】比較例３ 実施例１と同一組成・条件で乳化重合および懸濁重合を
行った。さらに、実施例１と同一条件で、蒸留による残
存モノマー処理およびアルカリ処理を行いレジンを得
た。得られたレジンは、軟化温度が１３０℃、ガラス転
移温度が６２℃、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
分子量が１×１０⁶ および７．５×１０³ のところにピ
ークトップを有したが、分子量が７．５×１０³ 未満の
領域にはショルダーが存在しなかった。

【００３８】一方、得られたトナー用レジン９１重量
部、カーボンブラック５重量部、低分子量ポリプロピレ
ンワックス２重量部と荷電制御剤（オリエント化学社製
Ｓ−３４）１重量部を１３５℃でミキサーを使用して溶
融混練し、冷却後に微粉砕、分級して平均粒径１５μｍ
のトナーを製造した。得られたトナーは、非オフセット
性、画像特性および耐ブロッキング性に優れていたが、
定着性に劣り実用不可能であった。

【００３９】比較例４ 脱イオン水２１００重量部、乳化剤Ａ０．０３５重量
部、スチレン２５６重量部、アクリル酸ｎ−ブチル７０
重量部、メタクリル酸２４．５重量部、過硫酸カリウム
１．７重量部を用い、重合温度を８０℃とした以外は実
施例１と同一条件で乳化重合を行った。次いで、脱イオ
ン水６５０重量部、ポリビニルアルコール３．２５重量
部、硫酸ナトリウム３．２５重量部、スチレン５３９．
５重量部、アクリル酸ｎ−ブチル６５量部、メタクリル
酸４５．５重量部、α−メチルスチレンダイマー３．２
５重量部、過酸化ベンゾイル５９重量部、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエイト７．５重量部を用いた以外は実施
例１と同一条件で懸濁重合を行った。さらに、実施例１
と同一条件で、残存モノマー処理、アルカリ処理を行い
レジンを得た。

【００４０】得られたレジンは、軟化温度が１５２℃、
ガラス転移温度が７０℃、酸価が４５．５ｍｇＫＯＨ／
ｇであり、分子量が３．９×１０⁵ および４×１０³ の
ところにピークトップを有し、分子量が１×１０³ のと
ころにショルダーが存在していた。一方、得られたトナ
ー用レジン９１重量部、カーボンブラック５重量部、低
分子量ポリプロピレンワックス２重量部と荷電制御剤
（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を１５５℃で
ミキサーを使用して溶融混練し、冷却後に微粉砕、分級
して平均粒径１５μｍのトナーを製造した。得られたト
ナーは耐ブロッキング性には優れていたが、定着性およ
び画像特性に劣り実用不可能であった。また、レジンが
強靱でありトナー化の際の粉砕性にも劣っていた。

【００４１】比較例５ スチレンを１５０重量部、アクリル酸ｎ−ブチルを５０
重量部とした以外は実施例１と同一条件で乳化重合を行
った。次いで、スチレンを６００重量部、アクリル酸ｎ
−ブチルを２００重量部とした以外は実施例１と同一条
件で懸濁重合を行った。さらに、実施例１と同一条件
で、残存モノマー処理、アルカリ処理を行いレジンを得
た。

【００４２】得られたレジンは、軟化温度が１１５℃、
ガラス転移温度が４５℃、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、分子量が１×１０⁶ および７．５×１０³ のと
ころにピークトップを有し、分子量が２。５×１０³ の
ところにショルダーが存在していた。一方、得られたト
ナー用レジン９１重量部、カーボンブラック５重量部、
低分子量ポリプロピレンワックス２重量部と荷電制御剤
（オリエント化学社製Ｓ−３４）１重量部を１２０℃で
ミキサーを使用して溶融混練し、冷却後に微粉砕、分級
して平均粒径１５μｍのトナーを製造した。得られたト
ナーは定着性、非オフセットおよび画像特性には優れて
いたが、耐ブロッキング性に劣り実用不可能であった。

【００４３】

【発明の効果】本発明のトナー用レジンは、特定の分子
量分布を有し、軟化温度、ガラス転移温度および酸価を
一定範囲とすることによって、低温での定着性に優れ、
非オフセット性、耐ブロッキング性および画像特性のバ
ランスの良いトナーを提供し、コピー機やプリンター等
の高速印刷に対応のできるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−219763（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−214872（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−230666（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−221758（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−3644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−33558（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−131575（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−16144（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−158340（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−9356（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ーによる分子量分布において、分子量が２×１０³ 〜６
   ×１０⁴ の領域および分子量が３×１０⁵ 〜２×１０⁶
   の領域にピークを有し、分子量が２×１０³ 〜６×１０
   ⁴ の領域のピーク未満の分子量領域にショルダーを有す
   るとともに、ガラス転移温度が５０〜６８℃、軟化温度
   が１１０〜１４５℃、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であ
   ることを特徴とする低温定着トナー用レジン。