JP2001272818A

JP2001272818A - トナー及び画像形成方法

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Publication number: JP2001272818A
Application number: JP2000086482A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Ogawa; 吉寛小川; Takashige Kasuya; 貴重粕谷; Nobuyuki Okubo; 信之大久保; Tsutomu Konuma; 努小沼; Katsuhisa Yamazaki; 克久山崎; Tsuneo Nakanishi; 恒雄中西; Kaori Hiratsuka; 香織平塚
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2000-03-27
Filing date: 2000-03-27
Publication date: 2001-10-05
Anticipated expiration: 2020-03-27
Also published as: JP4272795B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】電磁誘導方式による定着装置において良好な
低温定着性と耐高温及び低温オフセット性、現像性に優
れたトナーを提供する。【解決手段】磁界発生手段と、電磁誘導により発熱す
る発熱層及び離型層を有する回転加熱部材１と、該回転
加熱部材とニップを形成している回転加圧部材とを、記
録材を介して該回転加熱部材を押圧しながら該記録材上
のトナー画像を加熱定着して、記録材に定着画像を形成
する画像形成方法に適用されるトナーであり、該トナー
は、結着樹脂及びワックス成分を含有した組成物で、該
結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣにおいて、分子量３
×１０³〜３×１０⁴にメインピークを有し、かつ分子量
１×１０⁵〜３×１０⁶にサブピーク又はショルダーを有
し、該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇温時の吸熱ピ
ークにおいてピークトップ温度が７０〜１２０℃であ
り、該トナーは、タップ密度から求めた空隙率が０．４
〜０．７であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷、トナージェットの如き画像形成方法に使
用されるトナー及び該トナーを用いた画像形成方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
２９７６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されている
如く多数の方法が知られている。

【０００３】一般的には光導電性物質を利用し、感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像にトナーを転写
した後、加熱、圧力、加熱圧力或は溶剤蒸気により定着
し複写物を得るものである。感光体上に転写せず残った
トナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が
繰り返される。

【０００４】従来より、この種の画像形成装置として
は、例えば複写機、プリンター或はファクシミリ装置な
どがある。また、トナー像を紙の如きシートに定着する
工程に関して種々の方法や装置が開発されている。現在
最も一般的な方法は、熱ローラーによる圧着加熱方式で
ある。

【０００５】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラ
ーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触し
ながら通過せしめることにより定着を行なうものであ
る。

【０００６】この方法は、熱ローラーの表面と被定着シ
ートのトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を
被定着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であ
り、迅速に定着を行なうことができ、高速度電子写真複
写機において非常に有効である。

【０００７】しかしながら上記方法では、熱ローラー表
面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するためにト
ナー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移し、次の
被定着シートにこれが再転移してオフセット現象を生
じ、被定着シートを汚すことがある。熱定着ローラー表
面に対してトナーが付着しないようにすることが熱ロー
ラー定着方式の必須条件の１つとされている。

【０００８】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えばローラー表面をトナーに対して離
型性の優れたシリコーンゴムやフッ素系樹脂の如き材料
で形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラ
ー表面の疲労を防止するためにシリコーンオイルの如き
離型性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆すること
が行われている。

【０００９】しかしながら、この方法はトナーのオフセ
ットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット
防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装
置が複雑になるという問題を有している。これは小型化
及び軽量化と逆方向であり、シリコーンオイルが熱によ
り蒸発し、機内を汚染する場合がある。そこで、シリコ
ーンオイルの供給装置を用いないでトナー中にオフセッ
ト防止液体を供給しようとする考えから、トナー中に低
分量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンの如き離型
剤を添加する方法が提案されている。

【００１０】充分な効果を出すために多量にこの様な離
型剤を加えると、感光体へのフィルミングや、キャリア
やスリーブの如きトナー担持体の表面を汚染し、トナー
画像が劣化し実用上問題となる。トナー画像を劣化させ
ない程度に少量の離型剤をトナー中に添加し、若干の離
型性オイルを供給し、オフセットしたトナーを巻き取り
式のウェブ、又はパッドを用いてクリーニングする装置
を併用することが行われている。

【００１１】しかし、小型化、軽量化、高信頼性の要求
を考慮するとこれらの補助的な装置を除去することが必
要である。従ってトナーの定着性や耐オフセットの更な
る性能の向上が要求される。

【００１２】トナーのバインダー樹脂の改良に関する技
術として、例えば特公昭５１−２３３５４号公報に、結
着樹脂として架橋された重合体を用いたトナーが提案さ
れている。その方法に従えば耐オフセット性及び耐巻き
付き性の改良には効果があるが、反面架橋度を増すと定
着性が上昇してしまい、充分定着温度が低くて耐オフセ
ット性及び耐巻き付き性が良好で且つ十分な定着特性を
得ることは困難である。

【００１３】一般的に定着性を向上させるためには、バ
インダー樹脂を低分子量化して軟化点を低下させねばな
らず、耐オフセット性の改善処置とは相反することにな
る。低軟化点とするために必然的に樹脂のガラス転移点
が低下し、保存中のトナーがブロッキングするという好
ましくない現象もおこる。

【００１４】これに対して特開昭５６−１５８３４０号
公報に、低分子量重合体と高分子量重合体とよりなるト
ナーが提案されている。このバインダー樹脂は定着性に
関しては改善されるものの耐オフセット性に関しては未
だ不十分であり、耐オフセット性及び定着性を高度に満
足することは困難である。

【００１５】特開昭５８−２０３４５３号公報及び特開
昭６０−２０４１１号公報に、低温軟化性樹脂と高温軟
化性樹脂とからなるトナー及び樹脂組成物の製造法が提
案されている。このバインダー樹脂は耐オフセット性に
関しては改善されるものの、定着性に関しては未だ不十
分であり、耐オフセット性及び定着性を高度に満足させ
ることは困難である。

【００１６】さらに低分子量重合体と架橋した重合体を
ブレンドしたトナーに関し、例えば特開昭５８−８６５
５８号公報に低分子量重合体と不溶融性高分子量重合体
を主要樹脂成分とするトナーが提案されている。その方
法に従えば定着性及び粉砕性の改良は行なわれる傾向に
あるが、低分子量重合体の重量平均分子量／数平均分子
量（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以下と小さいこと及び不溶不
融性高分子量重合体の含有量が４０〜９０質量％と多量
であることにより、耐オフセット性と粉砕性を共に高性
能で満足することが難しい。実際上はオフセット防止用
液体の供給装置を有する定着器でなければ定着性（特に
高速定着）、耐オフセット性、粉砕性を充分満足するト
ナーを生成することは極めて困難である。

【００１７】特開昭５６−１６１４４号公報に、ＧＰＣ
による分子量分布において、分子量１×１０³〜８×１
０⁴及び分子量１×１０⁵〜２×１０⁶のそれぞれの領域
に少なくとも１つの極大値を持つ結着樹脂成分を含有す
るトナーが提案されているが、更なる低温定着性及び耐
オフセット性向上が要求されている。

【００１８】特開昭６３−２２３６６２号公報には、Ｔ
ＨＦ不溶分をバインダー樹脂基準で１０〜６０質量％含
有し、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分子量分布におい
て、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が５
以上であり、分子量２×１０³〜１×１０⁴の領域にピー
クを有し、分子量１．５×１０⁴〜１×１０⁵の領域にピ
ーク又はショルダーを有し、分子量１×１０⁴以下の成
分をバインダー樹脂に１０〜５０質量％含有するトナー
が提案されている。

【００１９】この場合、粉砕性、定着性、感光体へのフ
ィルミングや融着、画像性、耐オフセット性（特に高温
側での耐オフセット性）は優れているが、更なる低温定
着性及び耐オフセット性向上が要求されている。

【００２０】更に、特開平２−１６８２６４号公報、特
開平２−２３５０６９号公報、特開平５−１７３３６３
号公報、特開平５−２４１３７１号公報では、結着樹脂
中の低分子量成分と高分子量成分の分子量、混合比、酸
価及びその比率をコントロールして定着性、耐オフセッ
ト性、画像特性及び耐ブロッキング性、帯電の立ち上が
り特性等を改良したトナー用バインダー組成物及びトナ
ーが提案されているが、更なる低温定着性及び耐オフセ
ット性向上が要求されている。

【００２１】また、これらビニル系の樹脂に代え、低温
定着という点で本質的にビニル系樹脂よりも優れている
とされているポリエステル樹脂に架橋を施し、更にオフ
セット防止剤を加えたトナーも、特開昭５７−２０８５
５９号公報で提案されている。

【００２２】このものは低温定着性及びオフセット防止
性ともにある程度優れたものであるが、トナーとしての
生産性（粉砕性）という点で問題がある。

【００２３】更に特開昭５６−１１６０４３号公報で
は、反応性ポリエステルの存在下でビニル系単量体を重
合し、重合過程で架橋反応、付加反応、グラフト化反応
を介して高分子化させた樹脂を用いたトナーが提案され
ており、粉砕性の点では改善されているが、低温定着性
とオフセット防止性の点で互いの樹脂の機能を充分に生
かすことができていない。

【００２４】また、単純にポリエステル樹脂とゲルコン
テントが異なる２種類（ゲル化度８０％以上とゲル化度
１０％未満）のビニル系樹脂をブレンドした樹脂を用い
たトナーが特公平１−１５０６３号公報で提案されてお
り、このものは低温定着性については良いが、オフセッ
ト防止性や粉砕性の点でまだ充分でない。耐オフセット
性を改善する目的でゲル化度８０％以上のビニル樹脂の
割合を多くしても、耐オフセット性は良くなるが、逆に
低温定着性が著しく低下する。また、ゲル化度１０％未
満のビニル系樹脂を含有させただけでは充分な粉砕性は
得られない。

【００２５】特開平３−７２５０５号公報では、多官能
開始剤を用いた分子量３０万以上のビニル系トナーバイ
ンダーについて開示されているが、この様な樹脂を用い
た場合、定着性はある程度優れているが、更なる低温定
着性及び耐オフセット性向上が要求されている。

【００２６】一方、トナーに低温定着性と耐オフセット
性を与える技術として、ポリオレフィン等よりなる低軟
化点離型剤（ワックス）を含有される手段が知られてい
る。

【００２７】例えば、特開昭５１−１４３３３号公報、
特開昭５７−１４８７５号公報、特開昭５８−９７０５
６号公報、特開昭６０−２４７２５０号公報、特開平４
−３６２９５３号公報及び特開平６−２３０６００号公
報等では離型剤として、固形シリコーンワニス、高級脂
肪酸系ワックス、高級アルコール系ワックス、植物系天
然ワックス（カルナバワックス、ライスワックス）、モ
ンタン系エステルワックス等の添加が知られているが、
いずれも低温定着性と耐オフセット性を満足していな
い。また、これらの構成はいずれも低温定着性と耐オフ
セット性の両立がなされていない。

【００２８】一般にこの様な低軟化点離型剤をトナーに
含有させると流動性が低下するため、現像性や転写性が
低下する。また、帯電特性、耐久性、保存性にも悪影響
を及ぼすことが知られている。

【００２９】前述の如く、トナーの顕画像を記録材に定
着する方法としては、所定の温度に維持された加熱ロー
ラーと弾性層を有して該加熱ローラーに圧接する回転加
圧部材とによって、未定着のトナー顕画像を保持した記
録材を狭持搬送しつつ加熱加圧する熱ロール定着が多用
されている。しかしながら、熱ロール定着では、下記の
如き改良すべき点を有している。（１）熱ローラーが所定温度に達するまでのウエイト時
間（画像形成作動禁止の時間）が長い。（２）記録材の通過或は他の外的要因で加熱ローラーの
温度が変動することによる定着不良を防止するため及び
加熱ローラーへのオフセット現象を防止するために加熱
ローラーを適正な温度に維持する必要がある。このため
には加熱ローラー或は加熱体の熱容量を大きくしなけれ
ばならず、これには大きな電力を要する。（３）加熱ローラーが高温であるため及び雰囲気温度も
高くなるために、記録材が加熱ローラーを通過排出され
た後に、記録材及び記録材上のトナーが緩慢に冷却され
るため、トナーの粘着性が高い状態が維持され、ローラ
ーへのオフセット或は記録材がローラーに巻き付くこと
による紙詰まりを生じることがある。

【００３０】この様な問題を解決すべく、特公平７−８
２２５０号公報、特公平８−１２４５４〜８−１２４６
１号公報、特公平８−１２４７６号公報、特公平８−１
６８０４号公報、特登録２６６００７５号、特登録２７
４６４７５号、特登録２７７４５３６号、特登録２７７
４５３７号、特登録２８２１１５６号等に、トナーの顕
画像を、記録材に、固定支持された加熱体と該加熱体に
対向圧接し且つフィルムを介して該記録材を該加熱体に
密着させる加圧部材とにより加熱定着することを特徴と
する加熱定着方法並びに該加熱定着方法に使用されるト
ナーが開示されている。しかしながら、更なる省エネ、
ウエイト時間の短縮が求められている。

【００３１】特開平９−２０４１１０号公報、特開平９
−３１９２４２号公報、特開平１０−４８８６８号公
報、特開平１０−１６１４４４号公報等に、導伝部を有
するフィルムとこのフィルムを支持する支持部材と、磁
束を発生する磁束発生手段とを有し、前記磁束発生手段
により発生する磁束により前記フィルムに渦電流を発生
させ、この渦電流により発生するフィルムの熱により記
録材上の画像を加熱する電磁誘導方式による定着装置が
開示されている。

【００３２】この定着方式は、省エネ、ウエイト時間の
短縮、及び記録材内の定着温度ムラが無く定着画像の定
着ムラ（グロス差）が少なく、高画質或はカラー画像の
定着を可能とする。

【００３３】しかしながら、他の定着方式に比べ記録材
への加圧に制限があり、トナーに要求される性能がより
高度になってきた。

【００３４】その一つに、定着器端部と中央部で定着ス
ピードにわずかな差ができやすく、ベタ画像を印刷した
際に両端部のトナー像がこすられて端部の画像濃度が中
央に比較して薄くなる、端部濃度薄という問題がある。
この問題は定着器の加圧を小さく、定着スピードを速く
していくことで大きな問題となり易い。

【００３５】さらに、定着器の加圧部材にトナーが蓄積
し、蓄積したトナーの固まりが画像上に吐き出されて黒
ポチ等の画像欠陥となる、回転加圧部材汚れという問題
があり、この問題はこの定着方式によってウエイト時間
が大幅に短縮されることで顕在化してきた問題である。
さらに、この電磁誘導方式による定着装置は、他の方式
に比べてコールドオフセットが発生し易いことも分かっ
て来た。

【００３６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナー及び該トナーを用いた画
像形成方法を提供することにある。

【００３７】すなわち本発明の目的は、電磁誘導方式に
よる定着装置において良好な低温定着性と耐高温オフセ
ット性、耐コールドオフセット性を示し、回転加圧部材
汚れや端部濃度薄を起こさない、現像性に優れたトナー
及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにあ
る。

【００３８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ｉ）磁界発
生手段と、（ｉｉ）電磁誘導により発熱する発熱層及び
離型層を少なくとも有する回転加熱部材と、（ｉｉｉ）
該回転加熱部材とニップを形成している回転加圧部材と
を、記録材を介して該回転加熱部材を押圧しながら該記
録材上のトナー画像を加熱定着して、記録材に定着画像
を形成する画像形成方法に適用されるトナーであり、該
トナーは、少なくとも結着樹脂及びワックス成分を含有
した組成物で形成された現像用トナーであり、該トナー
組成物の樹脂成分は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
グラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域に
メインピークを有し、かつ分子量１×１０⁵〜３×１０⁶
の領域にサブピーク又はショルダーを有し、該ワックス
は、ＤＳＣで測定される昇温時の吸熱ピークにおいて最
大吸熱ピークのピークトップ温度が７０〜１２０℃であ
り、該トナーは、タップ密度から求めた空隙率が０．４
〜０．７であることを特徴とするトナーに関する。

【００３９】さらに本発明は、加熱加圧手段により記録
材上のトナー画像を加熱定着して記録材に定着画像を形
成する画像形成方法であり、トナー画像を形成している
トナーは、少なくとも結着樹脂及びワックス成分を含有
した組成物で形成された現像用トナーであり、該トナー
組成物の樹脂成分は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマト
グラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域に
メインピークを有し、かつ分子量１×１０⁵〜３×１０⁶
の領域にサブピーク又はショルダーを有し、該ワックス
は、ＤＳＣで測定される昇温時の吸熱ピークにおいて最
大吸熱ピークのピークトップ温度が７０〜１２０℃であ
り、該トナーは、タップ密度から求めた空隙率が０．４
〜０．７であり、該加熱加圧手段は、（ｉ）磁界発生手
段と、（ｉｉ）電磁誘導により発熱する発熱層及び離型
層を少なくとも有する回転加熱部材と、（ｉｉｉ）該回
転加熱部材とニップを形成している回転加圧部材とを、
記録材を介して該回転加熱部材を押圧しながら該記録材
上のトナー画像を加熱定着して、記録材に定着画像を形
成する画像形成方法に関する。

【００４０】

【発明の実施の形態】本発明者らは、上述の構成の画像
形成方法とトナーを組み合わせることで、現像性、低温
定着性、耐高温オフセット性、耐コールドオフセット性
に優れ、かつ回転加圧部材汚れや端部濃度薄の防止に特
に優れた性能を示すことを見出した。

【００４１】「回転加圧部材汚れ」は、低温環境で５枚
以下程度の比較的少ない枚数の印刷を１０〜２０分間以
上の間隔をあけてプリントする様な状況を続けると発生
し易いことが分かっている。この現象のメカニズムに関
しては、以下のように考えられる。

【００４２】電磁誘導方式による定着装置は、回転加熱
部材の温度の立ち上がりが早く、熱ロール定着方式と比
べて非常に短い予熱時間でプリントが行われるが、５枚
以下程度のプリント枚数では回転加圧部材に熱を伝える
時間が短く、回転加圧部材の表面温度があまり上がらな
いため、加熱された回転加熱部材との温度差が非常に大
きくなる。そのため、記録材上のトナー画像から回転加
熱部材にわずかにオフセットしたトナーは、記録材が定
着器を通過した後、回転加熱部材と回転加圧部材のニッ
プ部分で温度の低い回転加圧部材表面に移行する。そし
て次のプリントまで１０〜２０分間以上の間隔がある
と、低温環境では回転加圧部材の表面温度は再び初期状
態の温度付近まで下がってしまう。さらに５枚以下程度
のプリントが行われることで同様の現象が繰り返され、
回転加圧部材表面にトナーが蓄積される。

【００４３】ある程度の量のトナーが蓄積されて回転加
圧部材表面にトナーの固まりが付着すると、蓄積された
トナーの固まりは回転加圧部材表面からはがれて回転加
熱部材に移行するか、もしくは記録材に直接移行し、黒
ポチ等の画像欠陥の原因となる。

【００４４】一度に１０枚以上程度のプリントをする場
合や、時間をあけずにプリントを行う場合は、回転加圧
部材表面が十分に熱せられて温度が高くなるため、回転
加熱部材との温度差が小さくなり、記録材上のトナー画
像から回転加熱部材にトナーがオフセットしても、回転
加圧部材にトナーは移行せず、少しづつ記録材上に回転
加熱部材からトナーが排出されるために画像欠陥とはな
らないものと考えられる。

【００４５】ここでいう「回転加熱部材にわずかにオフ
セットしたトナー」とは、いわゆるコールドオフセット
や高温オフセットとは異なり、静電的にオフセットした
トナーがほとんどであり、トナーの低温定着性や耐高温
オフセット性などの定着性能とは基本的に関係しないこ
とが実験的に分かっている。そのため、回転加圧部材汚
れをトナーサイドから改良するには、定着性能とは別の
観点でトナー設計を行う必要がある。

【００４６】そこで本発明者らは、回転加熱部材にオフ
セットしたトナーを回転加圧部材に蓄積させず、いかに
記録材上に排出させていくか検討を行った結果、トナ
ーに含まれる樹脂成分は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロ
マトグラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領
域にメインピークを有し、且つ分子量１×１０⁵〜３×
１０⁶の領域にサブピーク又はショルダーを有し、ワ
ックス成分は、ＤＳＣで測定される昇温時の吸熱ピーク
において最大吸熱ピークのピークトップ温度が７０〜１
２０℃であるものの組み合わせが、回転加圧部材汚れを
大幅に改善できることが分かった。このメカニズムは以
下のように推察できる。

【００４７】低温環境で５枚以下程度の印刷を１０〜２
０分間以上の間隔をあけてプリントした場合、回転加圧
部材の表面温度は最大でも１２０℃程度までしか昇温し
ないが、本発明に用いるＤＳＣで測定される昇温時の吸
熱ピークにおいて最大吸熱ピークのピークトップ温度が
７０〜１２０℃であるワックスはこの温度でも十分に溶
融している。さらに上記分子量分布を持つ結着樹脂はこ
の温度でも十分な弾性を維持しているため、ワックス成
分は結着樹脂を過度な可塑化をせずにトナー表面に溶け
出し易い。その結果、温度の低い回転加圧部材に対して
も十分な離型性を発揮できるので、回転加熱部材に付着
したトナーが回転加圧部材表面に移行するのを防ぎ、回
転加圧部材汚れを抑止するものと思われる。

【００４８】一方、ベタ画像を印刷した際に画像の端部
の画像濃度が中央に比較して薄くなる「端部濃度薄」と
いう問題は、定着器に入る前の未定着画像では均一なベ
タ画像であるにもかかわらず、定着器に未定着画像を通
し、記録材上のトナー像を定着させると、記録材の端部
の画像濃度だけが薄くなるという現象で、定着スピード
を速く、加圧力を小さくした際に起き易い現象であるこ
とが分かった。定着速度が速く、加圧力が小さいと回転
加熱部材と回転加圧部材のニップ部で記録材がスリップ
し易くなり、記録材の中央部と端部で定着スピードにわ
ずかなずれが生じる。そのため、記録材端部のトナー画
像が定着ニップ部でわずかにこすられて像が乱れてムラ
になり、端部の濃度が薄くなるということが分かった。

【００４９】そこで本発明者らが検討を行った結果、上
述の構成のトナーの空隙率をコントロールすることが端
部濃度薄に効果のあることが分かった。

【００５０】トナーの空隙率が０．４〜０．７である
と、記録材上に現像されたトナーが密に詰まった状態で
存在するため、定着ニップ部で記録材端部と中央部で定
着スピードのずれが多少生じても像の乱れが生じにくく
なる。さらにこのとき、回転加圧部材汚れと同じ理由
で、比較的低い温度でもワックス成分がトナー表面に溶
け出し易いため、トナー表面に溶け出したワックスが記
録材上のトナー粒子個々を繋ぎ止める役割をして、定着
スピードのずれによる像の乱れに対してさらに強くな
り、端部濃度薄を防いでいると考えられる。また、これ
と同様の理由でトナー粒子個々を記録材と繋ぎ止める力
が働くために、現像されたトナーと記録材との接着力を
大きくすることができ、定着器が冷えた状態から印刷を
行ってもコールドオフセットを発生しにくくすることが
可能となる。

【００５１】本発明で用いる結着樹脂は、樹脂組成物基
準でＴＨＦ不溶分が０〜１０質量％、好ましくは０〜５
質量％、さらに好ましくは０〜３質量％のものが用いら
れる。

【００５２】本発明での「ＴＨＦ不溶分」とは、トナー
中の樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となった
ポリマー成分（実質的に架橋ポリマー）の重量割合を示
し、架橋成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラ
メーターとして使うことができる。ＴＨＦ不溶分は、以
下のように測定された値をもって定義する。

【００５３】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（ｗ１ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴ
ＨＦ２００ｍｌを用いて１０時間抽出し、溶媒によって
抽出された可溶成分をエバポレートした後、１００℃で
数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する
（ｗ２ｇ）。トナー中の磁性体あるいは顔料の如き樹脂
成分以外の成分の質量を（ｗ３ｇ）とする。ＴＨＦ不溶
分は、下記式から求められる。

【００５４】ＴＨＦ不溶分（％）＝〔（ｗ１−（ｗ３＋
ｗ２））／（ｗ１−ｗ３）〕×１００

【００５５】本発明のトナー組成物中の結着樹脂のＴＨ
Ｆ可溶分により測定されるＧＰＣのクロマトグラムが分
子量３×１０³〜３×１０⁴（より好ましくは、５×１０
³〜２×１０⁴）の領域にメインピークを有し、且つ、分
子量１×１０⁵〜３×１０⁶（より好ましくは、５×１０
⁵〜１×１０⁶）の領域にサブピークもしくはショルダー
を有する。

【００５６】メインピークの分子量が３×１０³より小
さいと耐高温オフセット性や現像性、保存性が悪化しや
すく、メインピークの分子量が３×１０⁴より大きいと
低温定着性が悪化し易い。サブピークもしくはショルダ
ーの分子量が１×１０⁵より小さいと、耐高温オフセッ
ト性が悪化するとともに、結着樹脂がワックス成分によ
り可塑化され易くなりワックス成分がトナー表面に溶け
出しにくくなるため、耐コールドオフセット性が悪化し
たり、回転加圧部材汚れや端部濃度薄の防止性が悪化す
る。サブピークもしくはショルダーの分子量が３×１０
⁶より大きいと、低温定着性が悪化し易い。

【００５７】本発明において、樹脂組成物の結着樹脂の
分子量分布は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィ）によって次の条件で測定される。

【００５８】＜樹脂組成物及び重合体のＧＰＣ測定条件
＞装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：濃度０．０５〜０．６質量％の試料を０．１ｍｌ
注入

【００５９】また、本発明に使用される結着樹脂は、酸
価が０．１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ（好ましくは１〜５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。この範囲の
酸価を有することで結着樹脂とワックスとの極性の差が
大きくなり、トナー表面にワックス成分が溶け出し易く
なり、回転加圧部材汚れや端部濃度薄、コールドオフセ
ットに効果を発揮する。また、結着樹脂の極性が大きく
なることで、回転加圧部材と結着樹脂との離型性も向上
し、回転加圧部材汚れを発生しにくくする。

【００６０】酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい
と、トナー表面にワックス成分が溶け出しにくく、回転
加圧部材汚れや端部濃度薄、コールドオフセットに効果
が得られにくい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇより大き
いと、トナーの帯電性が安定しなくなり、高湿環境での
現像性や低湿環境でのカブリ抑制が悪化しやすい。

【００６１】本発明において結着樹脂の酸価（ＪＩＳ酸
価）は以下の方法により求める。

【００６２】＜酸価（ＪＩＳ酸価）の測定＞１）試料の粉砕品０．１〜２．０ｇを精秤し、その重さ
をＷ（ｇ）とする。２）２０ｃｃ三角フラスコに試料を入れ、トルエン／エ
タノール（２：１）の混合溶液１０ｃｃを加え溶解す
る。３）指示薬としてフェノールフタレインのアルコール溶
液を数滴加える。４）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのアルコール溶液を用い
てフラスコ内の溶液をビュレットを用いて滴定する。こ
の時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とする。同時に
ブランクテストをし、この時のＫＯＨ溶液の量をＢ（ｍ
ｌ）とする。５）次式により酸価を計算する。

【００６３】酸価＝（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６１／Ｗ
（ｆ：ＫＯＨ溶液のファクター）

【００６４】結着樹脂の酸価を調整するモノマーとして
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルア
クリル酸、クロトン酸などのアクリル酸及びそのα−或
いはβ−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シト
ラコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステ
ル誘導体又は無水マレイン酸などがあり、このようなモ
ノマーを単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合
させることにより所望の重合体を作ることができる。こ
の中でも、特に不飽和ジカルボン酸のモノエステル誘導
体を用いることが酸価をコントロールする上で好まし
い。

【００６５】より具体的には、例えば、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、
マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル
酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェ
ニルなどのようなα，β−不飽和ジカルボン酸のモノエ
ステル類；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オク
テニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノ
エチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブ
テニルアジピン酸モノブチルなどのようなアルケニルジ
カルボン酸のモノエステル類；フタル酸モノメチルエス
テル、フタル酸モノエチルエステル、フタル酸モノブチ
ルエステルなどのような芳香族ジカルボン酸のモノエス
テル類；などが挙げられる。

【００６６】以上のようなカルボキシル基含有モノマー
は、結着樹脂を構成している全モノマーに対し０．１〜
３０質量％添加すればよい。

【００６７】上記のようなジカルボン酸のモノエステル
モノマーが選択される理由としては、懸濁重合では水系
の懸濁液に対して、溶解度の高い酸モノマーの形で使用
するのは適切でなく、溶解度の低いエステルの形で用い
るのが好ましいからである。

【００６８】本発明で用いるトナーは、１２０℃での粘
度が１×１０³〜５×１０⁵Ｐａ・ｓであることが好まし
い。１２０℃での粘度をこの範囲に設定することでワッ
クス成分がトナー表面に溶け出し易くなり、回転加圧部
材汚れや端部濃度薄、コールドオフセットの防止に、よ
り効果を発揮する。

【００６９】トナーの１２０℃での粘度が１×１０³Ｐ
ａ・ｓより小さい場合には、結着樹脂がワックス成分に
よって可塑化され易く、回転加圧部材汚れや端部濃度薄
の防止性が悪化し易い。５×１０⁵Ｐａ・ｓより大きい
場合には、トナーの低温定着性を悪化させ易いうえに、
定着時にトナーが加熱されても、トナーの弾性が大きす
ぎるためにトナー粒子個々を繋ぎ止める力が働きにく
く、コールドオフセットや端部濃度薄の防止が悪化し易
い。

【００７０】トナーの粘度は以下の方法により求める。

【００７１】＜トナーの粘度の測定＞トナーの粘度測定
は、高架式フローテスター（島津フローテスターＣＦＴ
−５００形）を用い、先ず加圧成形器を用いて成形した
約１．５ｇの試料を一定温度下でプランジャーにより９
８Ｎ（１０ｋｇｆ）の荷重をかけ直径１ｍｍ，長さ１ｍ
ｍのノズルより押し出すようにし、これによりフローテ
スターのプランジャー降下量（流出速度）を測定する。
この流出速度を各温度（１００〜１８０℃の温度範囲を
５℃間隔）で測定し、この値より見掛粘度η’を次式に
より求める。

【００７２】 η’＝ＴＷ’／ＤＷ’＝πＰＲ⁴／８ＬＱ（Ｐａ・ｓ）但し、ＴＷ’＝ＰＲ／２Ｌ（Ｎ／ｍ²）ＤＷ’＝４Ｑ／πＲ³（ｓｅｃ^-1） η’：見掛けの粘度（Ｐａ・ｓ）ＴＷ’：管壁の見掛けのずり応力（Ｎ／ｍ²）ＤＷ’：管壁の見掛けのずり速度（ｓｅｃ^-1）Ｑ：流出速度（ｍ³／ｓｅｃ）Ｐ：押出圧力（Ｎ／ｍ²）Ｒ：ノズルの半径（ｍ）Ｌ：ノズルの長さ（ｍ）

【００７３】本発明に係る結着樹脂は、保存性の観点か
ら、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜７０℃、好ましく
は５５〜６５℃が良い。Ｔｇが５０℃より低いと高温雰
囲気下でトナーが劣化しやすく、また定着時に高温オフ
セットが発生しやすくなる。また、Ｔｇが７０℃を超え
ると、低温定着性が低下する傾向にある。

【００７４】本発明に係る結着樹脂を製造する方法とし
て、溶液重合法により高分子量重合体と低分子量重合体
を別々に合成した後にこれらを溶液状態で混合し、次い
で脱溶剤する溶液ブレンド法、また、押出機等により溶
融混練するドライブレンド法等が挙げられる。しかしな
がら、ドライブレンド法では、均一な分散・相溶の点で
問題があるため、溶液ブレンド法が最も好適である。ま
た、低分子量重合体に所定の酸価を導入する方法として
は、水系の重合法に比べ酸価の設定が容易である溶液重
合が好ましい。

【００７５】高分子量重合体の合成方法として本発明に
用いることのできる重合法として、溶液重合法、乳化重
合法や懸濁重合法が挙げられる。

【００７６】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合濃度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤、その他の添加物との混合が容易
であることから、トナー用結着樹脂の製造方法として有
利な点がある。

【００７７】しかしながら、添加した乳化剤のために重
合体が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析など
の操作が必要で、この不便を避けるためには懸濁重合が
好都合である。

【００７８】懸濁重合においては、水系溶媒１００質量
部に対して、モノマー１００質量部以下（好ましくは１
０〜９０質量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、一般に
水系溶媒１００質量部に対して０．０５〜１質量部で用
いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使
用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択さ
れる。

【００７９】結着樹脂の調製に使用される高分子量重合
体は、本発明の目的を達成する為に、以下に例示する様
な多官能性重合開始剤単独あるいは単官能性重合開始剤
と併用して生成することが好ましい。

【００８０】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、トリス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリッ
クアシッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ｔ−ブチルパーオキシオクタン及び各種ポリマーオキサ
イド等の１分子内に２つ以上のパーオキサイド基などの
重合開始機能を有する官能基を有する多官能性重合開始
剤、及びジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフ
マレート等の１分子内に、パーオキサイド基などの重合
開始機能を有する官能基と重合性不飽和基の両方を有す
る多官能性重合開始剤が挙げられる。

【００８１】これらのうち、より好ましいものは、１，
１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイ
ドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレ
ート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキサン）プロパン、及びｔ−ブチルパーオ
キシアリルカーボネートである。

【００８２】これらの多官能性重合開始剤は、トナー用
バインダーとして要求される種々の性能を満足する為に
は、単官能性重合開始剤と併用されることが好ましい。
特に該多官能性重合開始剤の半減期１０時間を得る為の
分解温度よりも低い半減期１０時間を有する重合開始剤
と併用することが好ましい。

【００８３】具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロ
ピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシド等の有機過酸化物；アゾビスイソ
ブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼン等のアゾお
よびジアゾ化合物等が挙げられる。

【００８４】これらの単官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加しても良い
が、該多官能性重合開始剤の効率を適正に保つ為には、
重合工程において該多官能性重合開始剤の示す半減期を
経過した後に添加するのが好ましい。

【００８５】これらの開始剤は、効率の点からモノマー
１００質量部に対し０．０５〜２質量部用いるのが好ま
しい。

【００８６】高分子量重合体は、本発明の目的を良好に
達成する為に以下に例示する様な架橋性モノマーで架橋
されていることが好ましい。

【００８７】架橋性モノマーとしては、主として２個以
上の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられ
る。芳香族ジビニル化合物（例えば、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン等）；アルキル鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類（例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５
−ペンタンジオールアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグルコールジアク
リレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたもの）；エーテル結合を含むアルキル鎖
で結ばれたジアクリレート化合物類（例えば、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングルコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、
ジプロピレングリコールジアクリレート、及び以上の化
合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの）；
芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリ
レート化合物類（例えば、ポリオキシエチレン（２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジア
クリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、
及び、以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに
代えたもの）；ポリエステル型ジアクリレート化合物類
（例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬））が挙げられ
る。多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールア
クリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチ
ロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメ
タンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレー
ト、及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレート
に代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルト
リメリテート等が挙げられる。

【００８８】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０質量部に対して、１質量部以下、好ましくは０．００
１〜０．０５質量部の範囲で用いることが好ましい。

【００８９】これらの架橋性モノマーのうち、トナーの
定着性と耐オフセット性の点から好適に用いられるもの
として、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼ
ン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類が挙げられる。

【００９０】低分子量成分の合成方法としては、公知の
方法を用いることができる。しかしながら、塊状重合法
では、高温で重合させて停止反応速度を速めることで、
低分子量の重合体を得ることができるが、反応をコント
ロールしにくいという問題点がある。その点、溶液重合
法では、溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利用し
て、また、開始剤量や反応温度を調整することで低分子
量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、樹脂組
成物中の低分子量体を得るには特に好ましい。特に、重
合開始剤の使用量を最小限に抑え、開始剤残渣の影響を
極力抑えるという点で、加圧条件下での溶液重合法も好
ましい。

【００９１】高分子量重合体を得る為のモノマー及び、
低分子量重合体を得る為のモノマーとしては、次のよう
なものが挙げられる。

【００９２】例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエン，イソプレンの如き不飽和ポリエン
類；塩化ビニル、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハロゲ
ン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベン
ゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸
エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸誘導体も
しくはメタクリル酸誘導体が挙げられる。これらのビニ
ルモノマーは単独もしくは２つ以上のモノマーを混合し
て用いられる。

【００９３】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組み
合わせが好ましい。

【００９４】本発明のトナーは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークにおいて、最大吸熱ピークのピークト
ップ温度が７０〜１２０℃（好ましくは７０〜１００
℃、より好ましくは７０〜９０℃、更に好ましくは７０
〜８０℃）であるワックス成分を有することを特徴とし
ている。このようなワックス成分は、回転加圧部材汚れ
や端部濃度薄、コールドオフセットが発生し易い状況で
トナー表面に溶け出し易いために効果を示す。

【００９５】最大吸熱ピークのピークトップ温度が７０
℃より低い場合には、トナーの保存性、現像耐久性、耐
高温オフセット性等が悪化し易い。最大吸熱ピークのピ
ークトップ温度が１２０℃より高い場合には、ワックス
成分がトナー表面に溶け出しにくくなり、回転加圧部材
汚れや端部濃度薄、コールドオフセットへの効果が望め
なくなる。

【００９６】本発明のトナーは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークにおいて、最大吸熱ピークのピーク半
値幅が１２℃以下、より好ましくは１０℃以下、更に好
ましくは８℃以下のワックス成分を用いるのが良い。

【００９７】この半値幅を持つワックス成分はトナー表
面に溶け出し易い性質があるため、少ない添加量でも優
れた効果を得られる。また、添加量を増やしてもトナー
の保存性に悪影響を及ぼさないため、更に効果を増すこ
とも可能となる。半値幅が１２℃より大きいと、保存性
が悪化する場合がある。

【００９８】本発明のトナーは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークにおいて、始点オンセット温度が５０
℃以上（より好ましくは６０℃以上）で、終点オンセッ
ト温度が１００℃以下（より好ましくは９０℃以下）で
あるワックス成分を用いることが好ましい。このような
ワックス成分はトナーの弾性を維持しながらトナー表面
に溶け出すために、回転加圧部材汚れや端部濃度薄、コ
ールドオフセットの防止に効果がある。

【００９９】始点オンセット温度が５０℃未満であると
保存性が悪化しやすい。終点オンセット温度が１００℃
を超えると、トナー表面にワックス成分が溶け出しにく
くなり、効果が減少することがある。ＤＳＣ測定法は次
の通りである。

【０１００】＜ＤＳＣ測定法＞本発明におけるＤＳＣ測
定では、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示
差走査熱量計で測定することが好ましい。例えばパーキ
ンエルマー社製のＤＳＣ−７が利用できる。

【０１０１】測定方法はＡＳＴＭＤ３４１８−８２に
準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、１回昇
温させ前履歴をとった後、温度速度１０℃／ｍｉｎで降
温し、２度目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線を用い
る。各温度の定義は次のように定める。・最大吸熱ピークのピークトップ温度：べースラインか
らの高さが最も高いピークのピークトップ温度。・最大吸熱ピークの半値幅：最大吸熱ピークの、べース
ラインからピークトップまでの高さの２分の１の高さに
おけるピークの温度幅。・吸熱ピークの始点オンセット温度：昇温時曲線の微分
値が最大となる点における曲線の接線とベースラインと
の交点の温度。・吸熱ピークの終点オンセット温度：昇温時曲線の微分
値が最小となる点における曲線の接線とベースラインと
の交点の温度。

【０１０２】さらに本発明のトナーは、Ｅ型粘度計で測
定される１２０℃における溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ
以下（好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは
１〜３０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１〜１５ｍＰａ・
ｓ）であるワックス成分を有することが好ましい。この
ような粘度の低いワックスはトナーが加熱されワックス
が溶融した際、結着樹脂中を移動し易く、トナー表面に
溶け出しやすいため、強い離型効果を発揮する。溶融粘
度が１００ｍＰａ・ｓより大きい場合には、本発明で用
いる定着装置においては十分な効果を発揮しにくく、回
転加圧部材汚れや端部濃度薄、コールドオフセットに効
果が得られにくい。ワックス成分の粘度の測定法は次の
通りである。

【０１０３】＜ワックス成分の粘度の測定＞ワックス成
分の溶融粘度はＥ型回転粘度計を用いて測定される。粘
度計としては、ＶＴ−５００（ＨＡＡＫＥ社製）を利用
した。実施例においては、ＶＴ−５００を用い、温度レ
ギュレータ付きオイルバスにより測定温度を１２０℃に
温度調整し、センサーにＰＫ１，０．５°を使用し、シ
ェアレート６，０００ｓ^-1で測定した。

【０１０４】本発明に用いられるワックスは、次のよう
なものが利用できる。例えばポリプロピレンワックス、
ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバワックス、フィッシャートロプシュワック
ス、パラフィンワックス、高級アルコール系ワックス、
エステルワックス等の化合物、及びこれらの酸化物やグ
ラフト変性物が挙げられる。

【０１０５】好ましく用いられるワックスとしては、オ
レフィンを高圧下でラジカル重合したポリオレフィン；
高分子量ポリオレフィン重合時にえられる低分子量副生
成物を精製したポリオレフィン；低圧下でチーグラー触
媒、メタロセン触媒等の触媒を用いて重合したポリオレ
フィン；放射線、電磁波、光等を利用して重合したポリ
オレフィン；高分子量ポリオレフィンを熱分解して得ら
れる低分子量ポリオレフィン；パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュ
ワックス；ジントール法、ヒドロコール法、アーゲ法等
により合成される合成炭化水素ワックス；炭素数１個の
化合物をモノマーとする合成ワックス、水酸基、カルボ
キシル基などの官能基を有する炭化水素系ワックス；炭
化水素系ワックスと官能基を有する炭化水素系ワックス
との混合物などがある。

【０１０６】また、これらのワックスを、プレス発汗
法、溶剤法、再結晶法、真空蒸留法、超臨界ガス抽出
法、融液晶析法等を用いて分子量分布をシャープにした
ものや低分子量固形脂肪酸、低分子量固形アルコール、
低分子量固形化合物、その他の不純物を除去したものが
好ましく用いられる。

【０１０７】特に好ましく用いられるのは、パラフィン
ワックス、フィッシャートロプシュワックス、メタロセ
ン触媒を用いて合成されたポリエチレン、ポリエチレン
重合時に得られる低分子量副生物の蒸留生成物等であ
る。本発明のトナーにおいては、これらのワックス成分
の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜２
０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部で用いるのが
良い。

【０１０８】本発明のトナーは、タップ密度から求めた
空隙率が０．４〜０．７（好ましくは０．４５〜０．６
５）であることを特徴とする。空隙率がこの範囲にある
と、記録材上にトナー粒子が密に詰まった状態（記録材
単位面積当たりに現像されているトナー質量が同じで
も、トナー像の高さが低い）で現像されているため、定
着装置のニップ部で多少こすられてもトナー像の乱れが
起こりにくく、端部濃度薄の防止に効果がある。また、
記録材上にトナー粒子が密に詰まった状態で現像されて
いるため、定着時に小さな加圧力でトナーと記録材の接
着力を高めることができ、本発明で用いる定着装置にお
いてもコールドオフセットの発生を抑制することができ
る。空隙率が０．４より小さいとトナーが均一に帯電し
にくくなり、画像濃度が低くなったり、カブリが多くな
る。０．７より大きいと端部濃度薄、コールドオフセッ
トの防止に効果がなくなる。

【０１０９】空隙率は、トナー粒子の粒度分布や、シリ
カなどの外部添加剤の量や種類を変化させることで調節
できる。具体的には、トナーの粒径を小さく、微粉量を
多くするほど空隙率は大きくなり易く、逆にトナーの粒
径を大きく、微粉量を少なくするほど空隙率は小さくな
り易い。また、シリカなどの外部添加剤の量を多くして
トナーの流動性を良くすると空隙率は小さくなり易い。

【０１１０】本発明における空隙率は以下の式で求めら
れる。

【０１１１】空隙率＝（真密度−タップ密度）／真密度

【０１１２】真密度及びタップ密度の測定法を以下に示
す。

【０１１３】［真密度の測定］トナー１ｇをＩＲ測定用
錠剤成型器に入れ、約１．９６ｍＰａ（２００ｋｇｆ／
ｃｍ²）の圧力で１分間加圧し成型する。このサンプル
の体積及び質量を測定し真密度を求める。

【０１１４】［タップ密度の測定］ホソカワミクロン
（株）製のパウダーテスターを用い、該パウダーテスタ
ーに付属している容器を使用して、該パウダーテスター
の取扱説明書の手順にしたがって測定した値を言う。す
なわち、パウダーテスターの測定用カップ（内容積：Ｖ
ｃｍ³）にトナーをすり切り一杯入れ、タッピングを行
う。タッピング終了後、余分なトナーをブレードですり
切った後トナーの質量（Ｗｇ）を測定し、次の式により
タップ密度を得ることができる。

【０１１５】タップ密度＝Ｗ／Ｖ（ｇ／ｃｍ³）

【０１１６】本発明のトナーは、キャリアと併用して二
成分現像剤として用いることができ、二成分現像方法に
用いる場合のキャリアとしては、従来知られているもの
がすべて使用可能であるが、具体的には、表面酸化また
は未酸化の鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、クロ
ム、希土類等の金属及びそれらの合金または酸化物など
の平均粒径２０〜３００μｍの粒子が使用される。

【０１１７】また、それらキャリア粒子の表面に、スチ
レン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ
素系樹脂、ポリエステル樹脂等の物質を付着または被覆
させたもの等が好ましく使用される。

【０１１８】本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ
磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料は
着色剤の役割をかねることもできる。本発明において、
磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイ
ト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバル
ト、ニッケルのような金属或はこれらの金属アルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金及びその混合物等が挙げられ
る。

【０１１９】これらの強磁性体は平均粒子径が２μｍ以
下、好ましくは０．１〜０．５μｍのものが好ましい。
トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００質量部
に対し約２０〜２００質量部、特に好ましくは樹脂成分
１００質量部に対し４０〜１５０質量部が良い。

【０１２０】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料があげられる。例えば顔
料としてカーボンブラック、アニリンブラック、アセチ
レンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、
ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタ
ロシアニンブルー、インダンスレンブルー等がある。こ
れらは定着画像の光学濃度を維持するのに必要充分な量
が用いられ、樹脂１００質量部に対し０．１〜２０質量
部、好ましくは０．２〜１０質量部の添加量が良い。ま
た同様の目的で、更に染料が用いられる。例えばアゾ系
染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、メチ
ン系染料があり樹脂１００質量部に対し０．１〜２０質
量部、好ましくは０．３〜１０質量部の添加量が良い。

【０１２１】本発明のトナーには、荷電制御剤を含有さ
せることが好ましい。

【０１２２】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記化合物が挙げられる。

【０１２３】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類などがある。

【０１２４】中でも、下記一般式（１）で表わされるア
ゾ系金属錯体が好ましい。

【０１２５】

【化１】

【０１２６】特に中心金属としてはＦｅ又はＣｒが好ま
しく、置換基としてはハロゲン、アルキル基、アニリド
基が好ましく、カウンターイオンとしては水素、アルカ
リ金属、アンモニウム、脂肪族アンモニウムが好まし
い。またカウンターイオンの異なる錯塩の混合物も好ま
しく用いられる。

【０１２７】あるいは次の一般式（２）に示した塩基性
有機酸金属錯体も負帯電性を与える荷電制御剤として好
ましい。

【０１２８】

【化２】

【０１２９】特に中心金属としてはＦｅ，Ｃｒ，Ｓｉ，
Ｚｎ又はＡｌが好ましく、置換基としてはアルキル基、
アニリド基、アリール基、ハロゲンが好ましく、カウン
ターイオンは水素、アンモニウム、脂肪族アンモニウム
が好ましい。

【０１３０】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記の化合物がある。

【０１３１】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム
塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及
びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤としては、りんタ
ングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモ
リブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェ
リシアン化物、フェロシアン化物など）高級脂肪酸の金
属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサ
イド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガ
ノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチル
スズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジ
オルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾ
ール化合物。これらを単独で或いは２種類以上組合せて
用いることができる。これらの中でも、トリフェニルメ
タン化合物、カウンターイオンがハロゲンでない四級ア
ンモニウム塩が好ましく用いられる。また一般式（３）

【０１３２】

【化３】

【０１３３】で表わされるモノマーの単重合体：前述し
たスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルの如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤
として用いることができる。この場合これらの荷電制御
剤は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも
有する。

【０１３４】特に下記一般式（４）で表わされる化合物
が本発明の正荷電制御剤として好ましい。

【０１３５】

【化４】

【０１３６】電荷制御剤をトナーに含有させる方法とし
ては、トナー内部に添加する方法と外添する方法があ
る。これらの電荷制御剤の使用量としては、結着樹脂の
種類、他の添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造
方法によって決定されるもので、一義的に限定されるも
のではないが、好ましくは結着樹脂１００質量部に対し
て０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量
部の範囲で用いられる。

【０１３７】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、シリカ微粉末を添加
することが好ましい。

【０１３８】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が２０ｍ²／ｇ
以上（特に３０〜４００ｍ²／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。トナー１００質量部に対してシリカ
微粉体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量
部使用するのが良い。

【０１３９】また、該シリカ微粉末は、必要に応じ、疎
水化、帯電性コントロールなどの目的でシリコーンワニ
ス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各
種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、シリ
ル化剤、その他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、ある
いは種々の処理剤で併用して処理されていることも好ま
しい。

【０１４０】また、現像性や耐久性を向上させるために
次の無機粉体を添加することも好ましい。マグネシウ
ム、亜鉛、アルミニウム、セリウム、コバルト、鉄、ジ
ルコニウム、クロム、マンガン、ストロンチウム、錫、
アンチモンなどの金属酸化物；チタン酸カルシウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸ストロンチウムなどの複
合金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸アルミニウム等の金属塩；カオリンなどの粘土鉱物；
アパタイトなどリン酸化合物；炭化ケイ素、窒化ケイ素
などのケイ素化合物；カーボンブラックやグラファイト
などの炭素粉末が挙げられる。なかでも、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、酸化コバルト、二酸化マンガン、チタ
ン酸ストロンチウム、チタン酸マグネシウムなどが好ま
しい。

【０１４１】更に次のような滑剤粉末を添加することも
できる。テフロン（登録商標）、ポリフッ化ビニリデン
などのフッ素樹脂；フッ化カーボンなどのフッ素化合
物；ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩；脂肪酸、脂肪
酸エステル等の脂肪酸誘導体；硫化モリブデン、アミノ
酸およびアミノ酸誘導体が挙げられる。

【０１４２】本発明に係るトナーを作製するには結着樹
脂、ワックス、必要に応じて着色剤としての顔料又は染
料、磁性体、荷電制御剤、その他の添加剤等を、ヘンシ
ェルミキサー、ボールミル等の混合機により充分混合し
てから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き
熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互いに相溶せし
めた中に顔料、染料、磁性体等を分散又は溶解せしめ、
冷却固化後粉砕及び分級を行って本発明に係るトナーを
得ることができる。

【０１４３】さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る
トナーを得ることができる。

【０１４４】トナー製造装置として、例えば混合機とし
ては、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）；スーパー
ミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社
製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロ
ミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミ
キサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツ
ボー社製）が挙げられ、混練機としては、ＫＲＣニーダ
ー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ
社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ
二軸混練機（日本製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄
工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、
ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山
社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製
作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）が
挙げられ、粉砕機としては、カウンタージェットミル、
ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社
製）：ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニュ
ーマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工
所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社
製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社
製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル
（ターボ工業社製）が挙げられ、分級機としては、クラ
ッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッ
ククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラ
ッシファイアー（日新エンジニアリング社製）；ミクロ
ンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセ
パレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット
（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本
ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川
商事社製）が挙げられ、粗粒などをふるい分けるために
用いられる篩い装置としては、ウルトラソニック（晃栄
産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工
作所社製）；バイブラソニックシステム（ダルトン社
製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリー
ナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社
製）；円形振動篩い等が挙げられる。

【０１４５】一方、定着装置としては、省エネルギー化
（低消費電力化）とユーザの操作性向上（クイックプリ
ント）とを両立させる装置として、特開昭５９−３３７
８７号公報に示されるように、加熱源として高周波誘導
を利用した誘導加熱方式の定着装置が提案されている。

【０１４６】この誘導加熱定着装置は、金属導体からな
る中空の定着ローラの内部にコイルが同心状に配置され
ており、このコイルに高周波電流を流して生じた高周波
磁界により定着ローラに誘導渦電流を発生させ、定着ロ
ーラ自体の表皮抵抗によって定着ローラそのものをジュ
ール発熱させるようになっている。

【０１４７】この誘導加熱方式の定着装置によれば、電
気−熱変換効率がきわめて向上するため、ウエイト時間
の短縮化が可能となる。

【０１４８】また、コイルに磁性体からなるコア（磁界
遮断部材）を組み合わすことで、高周波磁界の発生を効
率的に行うことができる。

【０１４９】特に断面形状がＴ型のコアを用いた場合、
高周波磁束の効果的な集中や、発熱部位以外への磁界の
遮蔽効果により、定着装置として必要な熱量を低電力で
発生させることができる。

【０１５０】以下に図面を参照して、本発明に用いられ
る好適な定着装置の実施の形態を例示的に詳しく説明す
る。ただし、この実施の形態に記載されている構成部品
の寸法、材質、形状、その相対配置などは、特に特定的
な記載がないかぎりは、本発明の範囲をそれらのみに限
定する趣旨のものではない。

【０１５１】本発明の実施の形態に係る加熱装置は、複
写機やプリンター等の画像形成装置に適用されるもので
あるが、画像形成装置については公知技術であるのでそ
の詳細な説明は省略する。

【０１５２】以下の実施の形態においては、電子写真式
の画像形成装置に備えられる、いわゆる定着装置として
加熱装置を適用した場合について説明する。

【０１５３】この場合の構成を簡単に説明すると、公知
の電子写真プロセスによって、シート上に未定着のトナ
ー画像を形成し、その後、このシートに加熱かつ加圧し
てトナー画像を定着させるために、定着装置が備えられ
るものである。

【０１５４】図１乃至３は、本発明の実施の形態に係る
定着装置の概略構成断面図である。

【０１５５】回転加熱部材である定着ローラ１は、例え
ば、外径４０ｍｍ，厚さ０．７ｍｍの鉄製の芯金シリン
ダ１１（発熱層）に、表面の離型性を高めるために例え
ばＰＴＦＥ１０〜５０μｍや、ＰＦＡ１０〜５０μｍの
離型層１２を設けることで構成される。

【０１５６】回転加圧部材である加圧ローラ２は、中空
芯金１４と、その外周面に形成される表面離型性耐熱ゴ
ム層である弾性層１５とからなる。

【０１５７】この加圧ローラ２の両端には軸受部が形成
され、図示しない定着ユニットフレームに回転自在に取
り付けられている。

【０１５８】定着ローラ１と加圧ローラ２は回転自在に
支持されていて、定着ローラ１のみを駆動する構成にな
っている。

【０１５９】加圧ローラ２は定着ローラ１の表面に圧接
していて、圧接部（ニップ部）での摩擦力で従動回転す
る様に配置してある。

【０１６０】また、加圧ローラ２は定着ローラ１の回転
軸方向に、例えばバネなどを用いた図示しない機構によ
って加圧されている。

【０１６１】加圧ローラ２は、例えば２９４Ｎ（３０ｋ
ｇ重）で荷重されて、その場合の圧接部の幅（ニップ
部；図３中、Ｎ）は約６ｍｍに構成される。

【０１６２】もちろん使用条件等を考慮して荷重を変化
させてニップ幅（Ｎ）を変えてもよい。

【０１６３】温度センサー６は定着ローラ１の表面に当
接するように配置され、温度センサー６の検出信号をも
とに励磁手段としての励磁コイル３への電力供給を増減
させることで、定着ローラ１の表面温度が所定の一定温
度になるように自動制御される。

【０１６４】搬送ガイド７は、未定着のトナー画像８を
担持しながら搬送される転写材１６を、定着ローラ１と
加圧ローラ２との圧接部（ニップ部）へ案内する位置に
配置される。

【０１６５】分離爪１０は、定着ローラ１の表面に当接
または近接して配置されて、定着画像１３が形成された
転写材１６が定着ローラ１へ巻き付いてしまうのを防止
する。

【０１６６】励磁コイル３は、断面Ｔ型形状の磁性体コ
ア４（以下コアと称す）の中央突起部に導線を巻き、定
着ローラ内周面に沿わせるような構造になるように、Ｐ
ＰＳ、ＰＥＥＫ、フェノール樹脂等の耐熱性樹脂からな
るホルダー５の外部に配設されている。

【０１６７】この励磁コイル３には１０〜１００ｋＨｚ
の交流電流が印加される。

【０１６８】交流電流によって誘導された磁界は、高透
磁率を有した磁界遮断手段としてのコア４に導かれて発
熱手段としての定着ローラ１の内面に磁束と渦電流を発
生させ、さらに定着ローラ１の固有抵抗により、ジュー
ル熱が発生する。

【０１６９】この発熱を増加させるためには励磁コイル
３の巻き数を増やしたり、コア４をフェライト、パーマ
ロイといった高透磁率で残留磁束密度の低いものを用い
たり、交流電流の周波数を高くすると良い。

【０１７０】なお、コア４は、定着ローラ１の回転軸方
向に延びる断面Ｔ形状に構成されており、励磁コイル３
により励磁して発生した磁界を遮断して、加熱部に向け
て磁界を集中させるようになっている。

【０１７１】以上のような構成で定着ローラ１の表面温
度を定着に最適な所定の、例えば１９０℃で温調させる
と、励磁コイルには約２００Ｗ程度の電力の供給が必要
である。そのときの励磁コイルの温度は約２１０℃、磁
性体コアの温度は約２００℃になる。

【０１７２】また１分間に３０枚程度の速度で連続で多
量に定着した時には、励磁コイルには４５０Ｗ程度の電
力の供給が必要で、その時励磁コイルの温度は約２３０
℃、磁性体コアの温度は約２２０℃になる。

【０１７３】なお、以上の説明では加熱部材として定着
ローラを用いた場合を示したが、定着ローラの代わりに
薄膜金属フィルムからなる構成を採用することももちろ
ん可能である。

【０１７４】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
る。

【０１７５】実施例及び比較例で使用したワックスを表
１に示した。ワックスＡのＤＳＣ測定結果を図４に示
す。

【０１７６】次に結着樹脂を以下のように調製した。

【０１７７】低分子量重合体（Ｌ−１）の合成：４つ口
フラスコ内にキシレン３００質量部を投入し、撹拌しな
がら容器内を充分に窒素で置換した後、昇温して還流さ
せる。

【０１７８】この還流下で、スチレン７５質量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１８質量部、マレイン酸モノブチル
７質量部及びジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２質
量部の混合液を４時間かけて滴下した後、２時間保持し
重合を完了し、低分子量重合体（Ｌ−１）溶液を得た。

【０１７９】高分子量重合体（Ｈ−１）の合成：４つ口
フラスコ内に脱気水１８０質量部とポリビニルアルコー
ルの２質量％水溶液２０質量部を投入した後、スチレン
７０質量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５質量部、マレ
イン酸モノブチル５質量部、ジビニルベンゼン０．００
５質量部、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン（半減期１
０時間温度；９２℃）０．１質量部の混合液を加え、撹
拌し懸濁液とした。

【０１８０】フラスコ内を十分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（半減期１０時
間温度；７２℃）０．１質量部を追加添加した。さら
に、１２時間保持して重合を完了し、高分子量重合体
（Ｈ−１）を得た。その後、該高分子量重合体を濾別
し、水洗、乾燥させた。

【０１８１】［樹脂組成物の製造］４つ口フラスコ内
に、キシレン１００質量部、上記高分子量重合体（Ｈ−
１）２５質量部を投入し、昇温して還流下で撹拌し、予
備溶解を行う。この状態で１２時間保持し、予備溶解液
（Ｙ−１）を得た。

【０１８２】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
１）の均一溶液３００質量部を投入し、還流させる。上
記予備溶解液（Ｙ−１）と低分子量重合体（Ｌ−１）溶
液を還流下で混合した後、有機溶剤を留去し、得られた
樹脂を冷却・固化後粉砕してトナー用結着樹脂組成物
（Ｉ）を得た。

【０１８３】該樹脂組成物（Ｉ）を分析したところ、Ｇ
ＰＣの分子量分布におけるメインピークはＭｗ＝１５６
００、サブピークがＭｗ＝１１４万、ＴＨＦ不溶分は
２．１質量％、酸価は２１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１８４】低分子量重合体（Ｌ−２）及び（Ｌ−３）
の合成：低分子量重合体（Ｌ−１）の合成と同様に、マ
レイン酸モノブチル、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル
量及び開始剤量を調整し、低分子量重合体（Ｌ−２）及
び（Ｌ−３）を得た。

【０１８５】高分子量重合体（Ｈ−２）の合成：高分子
量重合体（Ｈ−１）の合成と同様に、マレイン酸モノブ
チル、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル量及び開始剤量
を調整し、高分子量重合体（Ｈ−２）を得た。

【０１８６】高分子量重合体（Ｈ−３）の合成：４つ口
フラスコにスチレン８５質量部、メタクリル酸ブチル１
５質量部投入し、塊状重合させた後、キシレンを添加し
溶媒存在下で溶液重合を完了し、高分子量重合体（Ｈ−
３）を得た。

【０１８７】［樹脂組成物（ＩＩ）〜（ＩＶ）の製造］
高分子量重合体（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）と低分子量重合
体（Ｌ−１）〜（Ｌ−３）を表２に示すように組み合わ
せ、樹脂組成物の製造例１と同様にして樹脂組成物（Ｉ
Ｉ）〜（ＩＶ）を得た。その分子量分布等の結果を表２
に示す。

【０１８８】［樹脂組成物（Ｖ）の製造］マレイン酸モ
ノブチルを使用せず、ジビニルベンゼン及び開始剤量を
調整し、低分子量重合体（Ｌ−１）の合成と同様にして
分子量分布におけるピークが一つの、樹脂組成物（Ｖ）
を得た。

【０１８９】＜実施例１＞・樹脂組成物（Ｉ）１００質量部・マグネタイト（平均粒径０．２５μｍ）１００質量部・モノアゾ鉄錯体２質量部・ワックスＡ２質量部上記原材料をヘンシェルミキサーで予備混合した後、１
２０℃に設定した二軸混練押し出し機によって混練し
た。得られた混練物を冷却しカッターミルで粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた粉砕機を用いて微粉砕し、コ
アンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級し、重
量平均径６．８μｍの負帯電性磁性トナーを得た。

【０１９０】このトナー１００質量部に、負帯電性疎水
性シリカ０．８質量部をヘンシェルミキサーで外添混合
しトナー１を得た。トナー１のＴＨＦ不溶分量及び可溶
成分の分子量分布におけるピーク分子量、１２０℃での
トナーの溶融粘度、タップ密度から求めた空隙率を表３
に示す。

【０１９１】この磁性トナー１の定着試験、オフセット
試験、保存性試験、現像耐久試験、回転加圧部材汚れ及
び端部濃度薄の評価の結果を表４に示す。その結果、良
好な定着特性、耐久特性、保存性が得られ、回転加圧部
材汚れ及び端部濃度薄の発生もなかった。

【０１９２】評価方法は次の通りである。

【０１９３】［定着性及びオフセット試験］図１に示し
た電磁誘導方式による定着装置の定着温度を任意に設定
できるようにし、プロセススピードを７５ｍｍ／ｓｅ
ｃ、加圧力を８３Ｎ、ニップが４ｍｍとなるようにした
外部定着器を用いた。１１０〜２２０℃の温度範囲で５
℃おきに温調し、それぞれの温度で７５ｇ／ｍ²紙を用
いた未定着画像の定着を行い、得られた画像を４．９ｋ
Ｐａの荷重をかけたシルボン紙で５往復摺擦し、摺擦前
後の画像濃度の濃度低下率が５％以下になる点を定着温
度とした。この温度が低いほど低温定着性に優れたトナ
ーである。

【０１９４】また耐高温オフセット性については、上記
定着試験で画像上にオフセット現象による汚れが発生し
はじめた温度を目視で確認した。この温度が高いほど耐
高温オフセット性に優れたトナーである。

【０１９５】耐コールドオフセット性については、上記
定着試験で画像上にオフセット現象による汚れが発生し
た温度を目視で確認した。この温度が低いほど耐コール
ドオフセット性に優れたトナーである。

【０１９６】［耐久現像試験］市販のレーザービームプ
リンターＬＢＰ−４５０（Ａ４で１２枚／分：キヤノン
株式会社製）を改造して電磁誘導方式による定着装置を
組み込み、Ａ４サイズの画像面積率５％の原稿でＡ４サ
イズの７５ｇ／ｍ²の転写紙に低温低湿（１５℃，１０
％ＲＨ）、高温高湿（３２．５℃，８０％ＲＨ）環境で
それぞれ５０００枚の画出し試験を行ない、試験後のベ
タ黒画像の画像濃度を測定した。低温低湿環境について
はベタ白画像のカブリも測定を行った。画像濃度は、マ
クベス濃度計（マクベス社製）でＳＰＩフィルターを使
用して反射濃度の測定を行い、５点平均で算出した。カ
ブリは、反射濃度計（リフレクトメーターモデルＴＣ
−６ＤＳ東京電色社製）を用いて測定し、ベタ白部反
射濃度の最悪値から、画像形成前の転写材の反射平均濃
度を引いたものをカブリ量とした。

【０１９７】［保存性］トナー１０ｇを５０ｍｌのポリ
カップに入れ、５０℃の恒温槽に５日間安置し、その時
のトナーのブロッキング程度を評価した。 ○：トナーの流動性は変わらない ○△：流動性は悪化しているがすぐ回復する △：凝集体がある ×：ブロッキングしている

【０１９８】［回転加圧部材汚れ］耐久現像試験で用い
た改造機を使用し、７５ｇ／ｍ²のＡ４サイズの転写紙
に画像面積率５％の原稿を、低温低湿環境で３枚連続プ
リント後１０分間停止するというプリントモードで、１
０００枚の画出し試験を行ない、試験後の定着器の回転
加圧部材の汚れの程度と、転写紙に黒ポチ等の汚れが出
ているかを目視で評価した。 ◎：回転加圧部材に汚れが全く無い ○：回転加圧部材にわずかに汚れがあるが、転写紙には
汚れは出ていない ○△：転写紙１枚あたりに１〜３点の汚れが出ている △：転写紙１枚あたりに４〜６点の汚れが出ている △×：転写紙１枚あたりに７〜１０点の汚れが出ている ×：転写紙全体にひどい汚れがある

【０１９９】［端部濃度薄］定着性及びオフセット試験
で用いた電磁誘導方式による外部定着装置を用い、定着
温度を１９０℃、プロセススピードを１００ｍｍ／ｓｅ
ｃ、加圧力を７８Ｎ、ニップが６ｍｍとなるように設定
し、７５ｇ／ｍ²紙を用いた均一なベタ黒未定着画像の
定着を行い、得られた画像の両端から１ｃｍの部分の画
像濃度６点の平均を端部濃度とし、中央部の画像濃度３
点の平均から引いた濃度差を端部濃度薄として評価し
た。画像濃度は、マクベス濃度計（マクベス社製）でＳ
ＰＩフィルターを使用して反射濃度の測定を行った。濃
度差が小さいほど濃度均一性に優れたトナーである。 ◎：濃度差０以上０．０２未満 ○：濃度差０．０２以上０．０５未満 ○△：濃度差０．０５以上０．１０未満 △：濃度差０．１０以上０．１５未満 △×：濃度差０．１５以上０．２０未満 ×：濃度差０．２０以上

【０２００】＜実施例２〜１０＞樹脂組成物とワックス
を表３に示した様に変える以外は実施例１と同様にし
て、トナー２〜１０を得、実施例１と同様に評価を行っ
た。

【０２０１】＜実施例１１＞実施例１の粉砕・分級条件
を変更して重量平均径１０．２μｍの負帯電性磁性トナ
ーを得た。このトナー１００質量部に負帯電性疎水性シ
リカ０．６質量部をヘンシェルミキサで外添混合しトナ
ー１１を得、実施例１と同様に評価を行った。

【０２０２】＜実施例１２＞実施例１の粉砕・分級条件
を変更して重量平均径４．１μｍの負帯電性磁性トナー
を得た。このトナー１００質量部に負帯電性疎水性シリ
カ１．２質量部をヘンシェルミキサで外添混合しトナー
１２を得、実施例１と同様に評価を行った。

【０２０３】＜比較例１〜３＞樹脂組成物とワックスを
表３に示した様に変える以外は実施例１と同様にして、
トナー１３〜１５を得、実施例１と同様に評価を行っ
た。

【０２０４】以上の結果を表４にまとめる。

【０２０５】

【表１】

【０２０６】

【表２】

【０２０７】

【表３】

【０２０８】

【表４】

【０２０９】

【発明の効果】本発明によれば、前述したような構成の
画像形成方法とトナーを組み合わせることで、現像性、
低温定着性、耐高温オフセット性、耐コールドオフセッ
ト性に優れ、かつ回転加圧部材汚れや端部濃度薄の防止
に特に優れた性能を示すトナー及び画像形成方法を提供
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態に係る定着装置の概略構成
断面図である。

【図２】本発明の実施の形態に係る定着装置の概略構成
断面図である。

【図３】本発明の実施の形態に係る定着装置の概略構成
断面図である。

【図４】ワックスＡのＤＳＣの測定結果を示すグラフで
ある。

【符号の説明】

１回転加熱部材（定着ローラ）２回転加圧部材（加圧ローラ）３励磁コイル（磁界発生手段）４コア５ホルダー６温度センサー７搬送ガイド８トナー画像１０分離爪１１発熱層１２離型層１３定着画像１４中空芯金１５弾性層１６転写材（記録材）Ｎニップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大久保信之東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者小沼努東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者山崎克久東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者中西恒雄東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者平塚香織東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA04 CA14 EA06 EA10 2H033 AA03 BA25 BA58 BE06 CA27 3K059 AA08 AC33

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）磁界発生手段と、（ｉｉ）電磁誘
導により発熱する発熱層及び離型層を少なくとも有する
回転加熱部材と、（ｉｉｉ）該回転加熱部材とニップを
形成している回転加圧部材とを、記録材を介して該回転
加熱部材を押圧しながら該記録材上のトナー画像を加熱
定着して、記録材に定着画像を形成する画像形成方法に
適用されるトナーであり、該トナーは、少なくとも結着樹脂及びワックス成分を含
有した組成物で形成された現像用トナーであり、該トナー組成物の樹脂成分は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣの
クロマトグラムにおいて、分子量３×１０³〜３×１０⁴
の領域にメインピークを有し、かつ分子量１×１０⁵〜
３×１０⁶の領域にサブピーク又はショルダーを有し、該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇温時の吸熱ピーク
において最大吸熱ピークのピークトップ温度が７０〜１
２０℃であり、該トナーは、タップ密度から求めた空隙率が０．４〜
０．７であることを特徴とするトナー。
【請求項２】該ワックスは、Ｅ型粘度計で測定される
１２０℃における溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であ
ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】該ワックスは、Ｅ型粘度計で測定される
１２０℃における溶融粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓである
ことを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項４】該トナーの１２０℃での粘度が１×１０
³〜５×１０⁵Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項１
乃至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークにおいて、最大吸熱ピークのピークトッ
プ温度が７０〜１００℃であることを特徴とする請求項
１乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークにおいて、最大吸熱ピークのピークトッ
プ温度が７０〜９０℃であることを特徴とする請求項１
乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークにおいて、最大吸熱ピークのピークトッ
プ温度が７０〜８０℃であることを特徴とする請求項１
乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークの最大吸熱ピークのピーク半値幅が１２
℃以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項９】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークの最大吸熱ピークのピーク半値幅が１０
℃以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１０】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークの最大吸熱ピークのピーク半値幅が８
℃以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１１】該ワックスのＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークにおいて、始点オンセット温度が５０℃
以上であり、終点オンセット温度が１００℃以下である
ことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の
トナー。
【請求項１２】該ワックスのＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークにおいて、始点オンセット温度が６０℃
以上であり、終点オンセット温度が９０℃以下であるこ
とを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項１３】該トナーは、タップ密度から求めた空
隙率が０．４５〜０．６５であることを特徴とする請求
項１乃至１２のいずれかに記載のトナー。
【請求項１４】該結着樹脂の酸価が０．１〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至１３
のいずれかに記載のトナー。
【請求項１５】加熱加圧手段により記録材上のトナー
画像を加熱定着して記録材に定着画像を形成する画像形
成方法であり、トナー画像を形成しているトナーは、少
なくとも結着樹脂及びワックス成分を含有した組成物で
形成された現像用トナーであり、該トナー組成物の樹脂
成分は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣのクロマトグラムにおい
て、分子量３×１０³〜３×１０⁴の領域にメインピーク
を有し、かつ分子量１×１０⁵〜３×１０⁶の領域にサブ
ピーク又はショルダーを有し、該ワックスは、ＤＳＣで
測定される昇温時の吸熱ピークにおいて最大吸熱ピーク
のピークトップ温度が７０〜１２０℃であり、該トナー
は、タップ密度から求めた空隙率が０．４〜０．７であ
り、該加熱加圧手段は、（ｉ）磁界発生手段と、（ｉ
ｉ）電磁誘導により発熱する発熱層及び離型層を少なく
とも有する回転加熱部材と、（ｉｉｉ）該回転加熱部材
とニップを形成している回転加圧部材とを、記録材を介
して該回転加熱部材を押圧しながら該記録材上のトナー
画像を加熱定着して、記録材に定着画像を形成する画像
形成方法。
【請求項１６】該ワックスは、Ｅ型粘度計で測定され
る１２０℃における溶融粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下で
あることを特徴とする請求項１５に記載の画像形成方
法。
【請求項１７】該ワックスは、Ｅ型粘度計で測定され
る１２０℃における溶融粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓであ
ることを特徴とする請求項１５に記載の画像形成方法。
【請求項１８】該トナーの１２０℃での粘度が１×１
０³〜５×１０⁵Ｐａ・ｓであることを特徴とする請求項
１５乃至１７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークにおいて、最大吸熱ピークのピークト
ップ温度が７０〜１００℃であることを特徴とする請求
項１５乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２０】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークにおいて、最大吸熱ピークのピークト
ップ温度が７０〜９０℃であることを特徴とする請求項
１５乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２１】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークにおいて、最大吸熱ピークのピークト
ップ温度が７０〜８０℃であることを特徴とする請求項
１５乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２２】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークの最大吸熱ピークのピーク半値幅が１
２℃以下であることを特徴とする請求項１５乃至２１の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２３】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークの最大吸熱ピークのピーク半値幅が１
０℃以下であることを特徴とする請求項１５乃至２１の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２４】該ワックスは、ＤＳＣで測定される昇
温時の吸熱ピークの最大吸熱ピークのピーク半値幅が８
℃以下であることを特徴とする請求項１５乃至２１のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２５】該ワックスのＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークにおいて、始点オンセット温度が５０℃
以上であり、終点オンセット温度が１００℃以下である
ことを特徴とする請求項１５乃至２４のいずれかに記載
の画像形成方法。
【請求項２６】該ワックスのＤＳＣで測定される昇温
時の吸熱ピークにおいて始点オンセット温度が６０℃以
上であり、終点オンセット温度が９０℃以下であること
を特徴とする請求項１５乃至２４のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項２７】該トナーは、タップ密度から求めた空
隙率が０．４５〜０．６５であることを特徴とする請求
項１５乃至２６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２８】該結着樹脂の酸価が０．１〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１５乃至２
７のいずれかに記載の画像形成方法。