JP3308918B2

JP3308918B2 - トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JP3308918B2
Application number: JP36924998A
Authority: JP
Inventors: 博英谷川; 雅己藤本; 博之藤川; 努小沼
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-12-25
Filing date: 1998-12-25
Publication date: 2002-07-29
Anticipated expiration: 2018-12-25
Also published as: JPH11282198A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法，静電
記録法，磁気記録法，トナージェット法に用いられるト
ナー及び該トナーを用いた画像形成方法に関し、特に加
熱定着に適したトナー及び該トナーを用いた画像形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されて
いる如く多数の方法が知られているが、一般には光導電
性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加
熱，圧力，加熱加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し複
写物を得るものであり、そして感光体上に転写せず残っ
たトナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程
が繰り返される。

【０００３】近年この様な複写装置は、単なる一般にい
うオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機と
いうだけでなく、コンピューターの出力としてのプリン
ターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で
使われ始めた。

【０００４】そのため、より小型化、より軽量化、より
高速化、より高信頼性が厳しく追及されてきており、機
械は種々な点でよりシンプルな要素で構成されるように
なってきている。その結果、トナーに要求される性能は
より高度になり、トナーの性能向上が達成できなけれ
ば、より優れた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】例えばトナー画像を紙の如き記録材に定着
することに関して、種々の方法や装置が開発されてい
る。例えば、熱ローラーによる圧着加熱方式や、フィル
ムを介して加熱体に加圧部材により密着させる加熱定着
方法がある。

【０００６】加熱ローラーやフィルムを介した加熱定着
方式は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形成
した熱ローラー或いはフィルムの表面に記録材としての
被定着シートのトナー像面を接触させながら通過せしめ
ることにより定着を行なうものである。この方法は熱ロ
ーラーやフィルムの表面と被定着シートのトナー画像と
が接触するため、トナー画像を被定着シート上に融着す
る際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うこ
とができ、電子写真複写機において非常に有効である。

【０００７】しかし、これらの加熱定着方式は、被定着
シートの通過あるいは低温環境下での定着による加熱定
着部材温度の低下によって引き起こされる定着不良を防
止するために、加熱定着部材の熱容量を大きくしなけれ
ばならず、大きな電力が必要となってくる。従って、ト
ナー画像の記録材への定着性を維持しつつ、低消費電力
化を達成するためには、トナーの特性によるところが大
きく、トナーの低温定着性能が大いに要求される。

【０００８】さらに、これらの加熱定着方式において
は、加熱ローラー表面とトナー画像とが溶融状態、加圧
下で接触する為に、トナー画像の一部が定着ローラー表
面に付着し転移し、次の被定着シートにこれが再転移
し、被定着シートを汚す、所謂オフセット現象が定着速
度，定着温度の影響を大きく受ける。一般に定着速度が
遅い場合は、加熱ローラーの表面温度は比較的低く設定
され、定着速度が速い場合は、加熱ローラーの表面温度
は比較的高く設定される。これは、トナーを定着させる
為に加熱ローラーからトナーに与える熱量を、定着速度
によらずほぼ一定にするためである。

【０００９】被定着シート上のトナーは、複数の層によ
ってトナー層を形成している為、定着速度が速く加熱ロ
ーラーの表面温度が高い場合には、加熱ローラーに接触
するトナー層と、被定着シートに接触している最下層の
トナー層との温度差が大となるために、最上層のトナー
がオフセット現象を起こしやすい。定着速度が遅く加熱
ローラーの表面温度が低い場合は、トナーに熱が伝わる
時間が長いためにトナーの粘度が定着部材上で下がりす
ぎてしまい高温オフセットを起こしたり、逆に加熱ロー
ラーの表面温度を下げすぎると、最下層のトナーは十分
に溶けない為に被定着シートにトナーが定着せず低温オ
フセットという現象が起きやすい。

【００１０】これらの問題を解決する方法として、例え
ば定着速度が速い場合には、定着時の圧力を上げ、被定
着シートへトナーをアンカーリングさせる方法が、通常
行われている。この方法だと、加熱ローラー温度をある
程度下げることができ、最上トナー層の高温オフセット
現象を防ぐことは可能となる。しかし、トナーにかかる
せん断力が非常に大となるために、被定着シートの定着
ローラーへの巻きつきが発生したり、定着ローラーから
被定着シートを分離するための分離爪の分離跡が定着画
像に出現しやすい。

【００１１】特に近年、複写画像の高画質化が進むにつ
れて、画像再現性をより高めるために画像先端部の余白
部分の長さを短くすることが必要となってきている。し
かし、余白を短くすると被定着シートの定着部材への巻
きつきを発生しやすくなる。そこで、トナーを改良する
ことで定着部材への巻きつきを防止する技術が求められ
ている。

【００１２】従って、溶融粘度が低く、低温でも良好な
定着性を示し、かつ、高速高圧定着、低速低圧定着いず
れにおいても巻きつき、オフセットを起こさないトナー
が待望されている。

【００１３】特開昭５９−２１４８６０号公報、特開平
１−１２８０７１号公報、特開平１−１４７４６５号公
報、特開平１−３０３４４７号公報、特開平４−２０２
３０７号公報及び特開平４−３５３８６６号公報には、
特定のレオロジー特性を有する静電荷像現像用トナーが
開示されているが、いまだ定着性及び耐オフセット性を
高度に両立させるには至っておらず、更には定着ローラ
ーへの被定着シートの巻きつき、分離爪跡といった問題
も解決されていない。

【００１４】特開平３−６３６６１号公報、特開平３−
６３６６２号公報、特開平３−６３６６３号公報、特開
平３−１１８５５２号公報及び特開平３−１９７９６９
号公報には、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体とカルボキシル基を有するビニル系単量
体との共重合体に多価金属化合物を反応させて得られた
残存カルボキシル基を有する樹脂（Ａ）と、グリシジル
基又はβ−メチルグリシジル基を有するビニル系単量体
とその他のビニル系単量体との共重合体である樹脂
（Ｂ）とを含有するトナー組成物を開示しており、この
構成のトナー組成物を有するトナーは、広い定着温度範
囲での耐オフセット性に優れ、且つ良好な定着性及び耐
オフセット性が得られることを記載している。

【００１５】しかしながら、これらのトナー組成物を有
するトナーは、低温と高温とでのトナーの動的弾性率の
差が大きいため、定着時のトナー層の上下で偏って定着
されることから、記録材がカールして定着部材への記録
材の巻き付きが生じ易く、さらに改良すべき点を有して
いる。

【００１６】特開平６−１１８９０号公報及び特開平６
−２２２６１２号公報は、ＣＯＯＨ基含有ビニル樹脂
（Ａ）とグリシジル化合物（Ｂ）とを反応せしめた樹脂
組成物を結着剤として含有するトナーに関して記載して
おり、このトナーは、高速機に対応でき、且つ、定着
性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性のバランスが
良いことを記載している。

【００１７】しかしながら、このトナーにおいても、低
温と高温とでの動的弾性率の差が大きく、定着部材への
記録材の巻き付きを生じさせ難くするためには、さらに
改良する必要がある。

【００１８】特開平４−１９９０６１号公報は、少なく
とも樹脂、着色剤及び含金属化合物を有するトナーにお
ける１００℃〜２００℃での粘弾性特性を規定している
トナーに関して記載しているが、本発明で規定している
１６０℃及び１９０℃粘弾性特性について開示しておら
ず、さらに本発明における温度１６０℃及び１９０℃の
粘弾性特性を満たすことによるトナーの特性を示すもの
でもない。

【００１９】特公平７−８２２４９号公報及び特許第２
７８３６７１号公報は、樹脂と金属塩又は金属錯体を有
するトナーにおける１２０℃〜２００℃での粘弾性特性
を規定しているトナーに関して記載しているが、本発明
で規定している１６０℃及び１９０℃粘弾性特性につい
て開示しておらず、さらに本発明における温度１６０℃
及び１９０℃の粘弾性特性を満たすことによるトナーの
特性を示すものでもない。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決し、更にそれ以上の効果の得られ
るトナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供する
ことにある。

【００２１】すなわち、本発明の目的は、低温時の定着
性、耐オフセット性に優れたトナー及び該トナーを用い
た画像形成方法を提供することにある。

【００２２】また、本発明の目的は、高温時の耐オフセ
ット性に優れたトナー及び該トナーを用いた画像形成方
法を提供することにある。

【００２３】また、本発明の目的は、定着ローラーへの
被定着シートの巻きつきを起こさないトナー及び該トナ
ーを用いた画像形成方法を提供することにある。

【００２４】また、本発明の目的は、定着画像への分離
爪跡を起こさないトナー及び該トナーを用いた画像形成
方法を提供することにある。

【００２５】また、本発明の目的は、定着画像上のカブ
リの少ないトナー及び該トナーを用いた画像形成方法を
提供することにある。

【００２６】また、本発明の目的は、定着ローラー汚れ
に起因する画像白抜けを起こさないトナー及び該トナー
を用いた画像形成方法を提供することにある。

【００２７】また、本発明の目的は耐ブロッキング性に
優れたトナー及び該トナーを用いた画像形成方法を提供
することにある。

【００２８】また、本発明の目的は感光体へのトナー融
着を起こさないトナー及び該トナーを用いた画像形成方
法を提供することにある。

【００２９】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、ワ
ックス及び着色剤を少なくとも含有するトナーにおい
て、該トナーは、測定周波数６．２８ラジアン／秒にお
いて、（ａ）１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１６０
℃）が８．０×１０²〜１．２×１０⁴Ｐａであり、
（ｂ）１６０℃における損失弾性率Ｇ”（１６０℃）が
４．０×１０²〜６．０×１０³Ｐａであり、（ｃ）１６
０℃における損失正接ｔａｎδ（１６０℃）＝Ｇ”（１
６０℃）／Ｇ’（１６０℃）が０．１〜１．５であり、
（ｄ）１９０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１９０℃）が
６．０×１０²〜１．０×１０⁴Ｐａであり、（ｅ）１９
０℃における損失弾性率Ｇ”（１９０℃）が２．０×１
０²〜４．０×１０³Ｐａであり、（ｆ）１９０℃におけ
る損失正接ｔａｎδ（１９０℃）＝Ｇ”（１９０℃）／
Ｇ’（１９０℃）が０．０５〜１．２であり、（ｇ）
Ｇ’（１６０℃）／Ｇ’（１９０℃）が０．５〜２．０
であり、（ｈ）ｔａｎδ（１６０℃）＞ｔａｎδ（１９
０℃）であることを特徴とするトナーに関する。

【００３０】更に本発明は、（Ｉ）静電潜像担持体に担
持されている静電潜像をトナーにより現像してトナー画
像を形成する現像工程；（ＩＩ）該静電潜像担持体上に
形成されたトナー画像を中間転写体を介して又は介さず
に記録材に転写する転写工程；及び（ＩＩＩ）該記録材
に転写された該トナー画像を該記録材に加熱定着する定
着工程；を有する画像形成方法において、該トナーとし
て、上記構成のトナーを用いることを特徴とする画像形
成方法に関する。

【００３１】

【発明の実施の形態】本発明のトナーは、（ａ）１６０
℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１６０℃）が８．０×１０
²〜１．２×１０⁴Ｐａ、好ましくは１．０×１０³〜
１．０×１０⁴Ｐａ、更に好ましくは２．０×１０³〜
８．０×１０³Ｐａであり、（ｂ）１６０℃における損
失弾性率Ｇ”（１６０℃）が４．０×１０²〜６．０×
１０³Ｐａ、好ましくは５．０×１０²〜５．０×１０³
Ｐａ、更に好ましくは７．０×１０²〜３．０×１０³Ｐ
ａであり、（ｃ）１６０℃における損失正接ｔａｎδ
（１６０℃）＝Ｇ”（１６０℃）／Ｇ’（１６０℃）が
０．１〜１．５、好ましくは０．１〜１．０、更に好ま
しくは０．２〜０．８であることから、低温定着性、耐
低温オフセット性に優れている。

【００３２】トナーの１６０℃での粘弾性特性は、特に
高速あるいは低温での定着性に影響を及ぼす。すなわ
ち、トナーと加熱定着部材との接触時間が短いために、
トナーが迅速に溶融し、かつ、低温オフセットを起こさ
ない程度の弾性を有していることが要求される。本発明
のトナーは１６０℃において上記粘弾性特性を有してい
ることにより、高速系の定着システムあるいは低温時に
おいても良好な定着性を与える。

【００３３】Ｇ’（１６０℃）が８．０×１０²Ｐａ未
満の場合には、加熱され軟化したトナーのゴム弾性が低
いため、定着部材とトナーが十分に分離されず、定着部
材へのトナーの低温オフセットを生じる。Ｇ’（１６０
℃）が１．２×１０⁴Ｐａを超えると、低温定着性が悪
化する。

【００３４】Ｇ”（１６０℃）が４．０×１０²Ｐａ未
満の場合には、より低温からトナーの軟化が進んでしま
う為に分離爪跡を生じるようになる。Ｇ”（１６０℃）
が６．０×１０³Ｐａを超えると、良好な低温定着性が
得られない。

【００３５】ｔａｎδ（１６０℃）が０．１未満の場合
には、損失弾性率に対して貯蔵弾性率が大きすぎるため
に、トナーとして弾性体としての性質が強くなりすぎ、
耐低温オフセット性は向上するが、十分な低温定着性は
得られない。ｔａｎδ（１６０℃）が１．５を超える
と、トナーの粘性が高く、かつトナーのゴム弾性が比較
的低いために、クリーニングブレードとの摩擦熱でトナ
ーの感光体への融着を生じるようになる。

【００３６】更に本発明のトナーは、（ｄ）１９０℃に
おける貯蔵弾性率Ｇ’（１９０℃）が６．０×１０²〜
１．０×１０⁴Ｐａ、好ましくは８．０×１０²〜８．０
×１０³Ｐａ、更に好ましくは１．０×１０³〜６．０×
１０³Ｐａであり、（ｅ）１９０℃における損失弾性率
Ｇ”（１９０℃）が２．０×１０²〜４．０×１０³Ｐ
ａ、好ましくは３．０×１０²〜３．０×１０³Ｐａ、更
に好ましくは４．０×１０²〜２．０×１０³Ｐａであ
り、（ｆ）１９０℃における損失正接ｔａｎδ（１９０
℃）＝Ｇ”（１９０℃）／Ｇ’（１９０℃）が０．０５
〜１．２、好ましくは０．０６〜１．０、更に好ましく
は０．０８〜０．８であることから、定着性、耐高温オ
フセット性に優れている。

【００３７】トナーの１９０℃での粘弾性特性は、特に
低速あるいは高温での定着性に影響を及ぼす。すなわち
低速系の定着システムではトナーが定着部材と接触して
いる時間が長くなるために、被定着シート上で上層のト
ナーが加熱ローラーに付着して高温オフセットを発生し
やすい。そこで高温でも加熱ローラーと分離できるだけ
の十分な弾性を有し、かつ被定着シートとの定着性を得
られるだけの粘性を有したトナーが要求される。本発明
のトナーは１９０℃において上記粘弾性特性を有してい
ることにより、低速系での定着システムあるいは高温時
においても良好な定着性を与える。

【００３８】Ｇ’（１９０℃）が６．０×１０²Ｐａ未
満の場合には、加熱され軟化したトナーのゴム弾性が低
いため、定着部材とトナーが十分に分離されず、定着部
材へのトナーの高温オフセットを生じる。Ｇ’（１９０
℃）が１．０×１０⁴Ｐａを超えるとトナーのゴム弾性
が高くなりすぎるために、トナーの被定着シートへの定
着性が悪化する。

【００３９】Ｇ”（１９０℃）が２．０×１０²Ｐａ未
満の場合には、トナーが定着部材を通過する際にトナー
の粘性が下がりすぎてしまうために定着部材にトナーが
付着しやすくなり、定着部材への被定着シートの巻きつ
きを生じる。Ｇ”（１９０℃）が４．０×１０³Ｐａを
超えると、良好な定着性が得られない。

【００４０】ｔａｎδ（１９０℃）が０．０５未満の場
合には、損失弾性率に対して貯蔵弾性率が大きすぎるた
めに、トナーとして弾性体としての性質が強くなりす
ぎ、耐高温オフセット性は向上するが、十分な定着性は
得られない。ｔａｎδ（１９０℃）が１．２を超える
と、トナーの粘性が高く、かつトナーのゴム弾性が比較
的低いために被定着シートへのトナーの定着性及び定着
部材とのトナーの離型性が十分に得られなくなり、トナ
ーの定着部材への高温オフセットを生じる。

【００４１】更に本発明のトナーは、（ｇ）Ｇ’（１６
０℃）／Ｇ’（１９０℃）が０．５〜２．０（好ましく
は０．６〜１．８、更に好ましくは０．７〜１．５であ
ることから、被定着シートの定着部材への巻きつきを効
果的に防止することができる。

【００４２】被定着シート上のトナーの、被定着シート
側と定着部材側では定着部材側の方が加熱されやすいた
め、トナーの動的弾性率が温度によって差があると、被
定着シート上のトナーが加熱、加圧されたときにトナー
層の上下で偏って定着してしまい、その結果定着画像が
カールして定着部材への定着画像の巻きつきを起こすこ
とがあるが、本発明のトナーは１６０℃と１９０℃での
Ｇ’の値の変化が小さいのでそのような定着部材への巻
きつきを起こさない。

【００４３】Ｇ’（１６０℃）／Ｇ’（１９０℃）が
０．５未満だと、定着部材への巻きつきは防止されるが
定着画像の下カールが激しくなる。Ｇ’（１６０℃）／
Ｇ’（１９０℃）が２．０を超えると、定着部材上ロー
ラー（加熱ローラー）側への定着画像の巻きつきを起こ
す。これらの定着画像の下カール、巻きつきは、ベタ黒
画像などの画像濃度比率の高い画像を定着させた時に特
に顕著である。

【００４４】更に本発明のトナーは、（ｈ）ｔａｎδ
（１６０℃）＞ｔａｎδ（１９０℃）であることから、
定着部材へのトナー付着を防止することができる。

【００４５】トナーが定着部材を通過する際に、定着性
の良好なトナーであっても若干のトナーが定着部材へオ
フセットしてしまうのは避けられない。そのオフセット
したトナーは定着部材上に保持されることで通常トナー
を定着させる温度よりも高い温度になるが、その時にト
ナーのＧ’が通常定着時の貯蔵弾性率を維持しているこ
とによりトナーの弾性体としての性質も同様に維持さ
れ、トナーが定着部材から離れやすくなる。同時に、ト
ナーのＧ”が通常定着時の損失弾性率よりも低くなって
いることでトナーの粘性が下がり、トナーが定着部材か
ら離れやすくなる。

【００４６】ｔａｎδ（１６０℃）≦ｔａｎδ（１９０
℃）の場合には、定着部材の長期の使用によってトナー
が定着部材表面に蓄積され、その部分の画像が白く抜け
るという定着画像の白抜けを引き起こす。

【００４７】更に本発明のトナーは、８０℃〜２００℃
の間でＧ”／Ｇ’が極小値を持たないことが好ましく、
より効果的に定着部材へのトナー付着を防止することが
できる。

【００４８】本発明のトナーの粘弾性特性の測定方法を
以下に示す。

【００４９】トナーの粘弾性特性の測定粘弾性測定装置（レオメーター）ＲＤＡ−ＩＩ型（レオ
メトリックス社製）を用いて測定を行う。測定治具：直径７．９ｍｍのパラレルプレートを使用す
る。測定試料：トナーまたは結着樹脂を加熱，溶融後に直径
約８ｍｍ，高さ２〜５ｍｍの円柱状試料に成型して使用
する。測定周波数：６．２８ラジアン／秒測定歪の設定：初期値を０．１％に設定し、自動測定モ
ードにて測定を行う。試料の伸長補正：自動測定モードにて調整。測定温度：３５℃より２００℃まで毎分２℃の割合いで
昇温する。

【００５０】測定結果の例を図１に示す。

【００５１】本発明のトナーは、該トナーのＴＨＦ可溶
成分のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）のクロマトグラムにおいて、好ましくは分子量３×
１０³〜４×１０⁴の領域にメインピークを有し、ＧＰＣ
の面積比で分子量１×１０⁵〜２×１０⁵の領域の成分の
存在量が好ましくは１．０〜５．０％であり、分子量２
×１０⁵〜５×１０⁵の領域の成分の存在量が好ましくは
１．０〜５．０％であり、分子量５×１０⁵〜１×１０⁶
の領域の成分の存在量が好ましくは０．５〜５．０％で
あり、分子量１×１０⁶以上の領域の成分の存在量が好
ましくは０．２〜６．０％であることが良い。

【００５２】上記分子量領域の成分が上記比率で存在し
ている特定の分子量分布をトナーのＴＨＦ可溶分が有し
ていることにより、トナーの低温定着性及び耐高温オフ
セット性を効果的に向上させることができる。分子量３
×１０³〜４×１０⁴の領域にメインピークを含有するこ
とでトナーの低温定着性が向上し、分子量１×１０⁶以
上の領域の成分を含有することで、トナーの耐高温オフ
セット性が向上する。

【００５３】更に、分子量３×１０³〜４×１０⁴の領域
の成分と、１×１０⁶以上の領域の成分及び架橋高分子
量成分との中間領域の分子量成分が存在していることに
より、低分子量側の分子鎖の短い成分が、高分子量の分
子の隙間に入り込みトナーが加熱された時に低分子量成
分が高分子量成分に対して可塑的に作用し、高分子量成
分の溶融粘度を下げることによってトナーの耐高温オフ
セット性が悪化するのを防ぐことができる。特に分子量
１×１０⁵〜２×１０⁵の領域の成分は低分子量成分と馴
染みやすく、低分子量成分が高分子量成分の分子鎖中へ
と動くことを抑制する。分子量５×１０⁵〜１×１０⁶の
領域の成分は高分子量成分と馴染みやすく、高分子量成
分の近傍に存在して高分子量成分中に低分子の分子鎖が
入ってくることを防ぐ。分子量２×１０⁵〜５×１０⁵の
領域の成分はその前後の領域の分子量成分に対して補助
的に作用する。

【００５４】分子量５×１０⁵〜１×１０⁶の領域の分子
量成分が存在することによる更なる効果として、低分子
量成分と高分子量成分のトナー中での分散性を良くする
ことが挙げられる。元来、低分子量成分と高分子量成分
は溶融粘度が異なるために、トナー製造時に加熱、溶融
混練した際にうまく混ざらずにそれぞれが偏在しやす
く、トナー粒子としたときに個々のトナー粒子の分子量
分布に偏りが生じる。その結果、比較的硬い高分子量成
分を多く含有するトナー粒子と、比較的柔らかい低分子
量成分を多く含有するトナー粒子がそれぞれ存在するこ
とにより、トナーの帯電性にムラが生じてしまい、画像
上のカブリが悪化する。本発明においては５×１０⁵〜
１×１０⁶の領域の中間分子量成分を介して低分子量成
分と高分子量成分が混合するので、トナー中でそれぞれ
が極端に偏在することを避けることができる。その結
果、トナー中の不良帯電成分を減らすことができ、画像
上のカブリが低減する。

【００５５】分子量３×１０³未満の領域にメインピー
クを有すると、トナーの耐ブロッキング性が悪化する。
４×１０⁴を超える領域にメインピークを有すると、十
分な低温定着性が得られない。１×１０⁶以上の領域の
成分の存在量が０．２％未満だと耐高温オフセット性が
悪化し、６．０％を超えると低温定着性が悪化する。分
子量１×１０⁵〜２×１０⁵、２×１０⁵〜５×１０⁵の領
域の成分の存在量が１．０％を下回るか、あるいは５×
１０⁵〜１×１０⁶の領域の成分の存在量が０．５％を下
回ると耐高温オフセット性に十分な効果が得られず、現
像性にも効果を与えない。分子量１×１０⁵〜２×１
０⁵、２×１０⁵〜５×１０⁵、５×１０⁵〜１×１０⁶の
領域の成分の存在量がそれぞれ５．０％を超えると、相
対的に低分子量成分、高分子量成分の比率が低くなり、
トナーの低温定着性、耐高温オフセット性が悪化すると
ともに分子量間のバランスが崩れて原材料の分散不良を
起こし、トナーの帯電性にバラツキができて現像性が悪
化する。

【００５６】更に本発明のトナーは、トナーの結着樹脂
及びワックスのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分が
１〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％、より好ま
しくは５〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３５重量
％であることが好ましく、耐高温オフセット性に優れて
いることから好ましい。ＴＨＦ不溶分とは高架橋の高分
子量成分を指し、トナーに高い弾性を与えるのでトナー
の定着部材との離型性が向上し、トナーの耐高温オフセ
ット性が向上する。

【００５７】ＴＨＦ不溶分が１重量％未満だと定着部材
への定着画像の巻きつきを起こす。ＴＨＦ不溶分が５０
重量％を超えると、トナーが硬くなりすぎて感光体に傷
をつけてしまい、感光体へのトナー融着を引き起こす。

【００５８】更に本発明のトナーは、該トナーのＴＨＦ
可溶成分のＧＰＣのクロマトグラムにおいて、分子量４
×１０³〜３×１０⁴の領域にメインピークを有し、分子
量７×１０²〜３×１０³の領域にサブピークを有するこ
とが好ましく、より良好な低温定着性が得られる。分子
量７×１０²未満の領域にサブピークを有すると、トナ
ーの耐ブロッキング性が悪化し、３×１０³を超えてメ
インピークと重ならない領域にサブピークを有しても低
温定着性に効果を与えない。

【００５９】本発明のトナーの特定の粘弾性特性に加え
て、上記の特定の分子量分布の条件を満足すれば、より
効果的に低温定着性、耐低温オフセット性、耐高温オフ
セット性を達成することができる。

【００６０】また、定着器周辺及び潜像プロセス周辺で
のトラブルが起こらなくなることにより、本体への紙詰
まり等が発生しなくなり、その結果耐久性が向上し、電
子写真装置の信頼性を大幅に向上させることが可能とな
る。

【００６１】本発明において、トナーのＴＨＦ（テトラ
ハイドロフラン）を溶媒としたＧＰＣによるクロマトグ
ラムの分子量分布は次の条件で測定される。

【００６２】４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
を毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００
μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチ
レン標準試料により作成された検量線の対数値とカウン
ト数との関係から算出した。検量線作成用の標準ポリス
チレン試料としては、たとえば、東ソー社製あるいは、
昭和電工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）
検出器を用いる。なおカラムとしては、市販のポリスチ
レンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、たと
えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰＣＫＦ−８０
１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０
７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅ
ｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ３
０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ５０００
Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ
_XL），ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを
挙げることができる。

【００６３】試料は以下のようにして作製する。

【００６４】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、たとえば、マイショリディスクＨ−２５−
２東ソー社製などが利用できる）を通過させたもの
を、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂成分が０．
５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【００６５】本発明において、トナーのＴＨＦ不溶分
は、以下の方法によって測定される。

【００６６】トナーサンプル０．５〜１．０ｇを秤量し
（Ｗ₁ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６
Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてＴ
ＨＦ２００ｍｌを用いて１２時間抽出し、溶媒によって
抽出された可溶成分をエバポレートした後、１００℃で
数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する
（Ｗ₂ｇ）。トナー中の磁性体或いは顔料の如き樹脂成
分以外の重量を（Ｗ₃ｇ）とする。ＴＨＦ不溶分は下記
式から求められる。

【００６７】

【数１】

【００６８】本発明の上述した特定の粘弾性特性を有す
るトナーを調製するための手段としては、例えば、結着
樹脂のポリマー鎖を適度に架橋させることであり、これ
は架橋構造の異なる複数の架橋反応を組み合せる方法を
用いることができる。

【００６９】本発明に用いることのできる架橋反応とし
ては、例えば、多官能性モノマーを用いて共重合反応を
行うタイプ；少なくとも一方が多官能性であるモノマー
を用いて重縮合反応を行うタイプ；官能基を有するポリ
マーと、この官能基と反応し得る反応性化合物とを用
い、この官能基間を反応性化合物を介して反応させるタ
イプ；官能基を有する第１のポリマーと、この第１のポ
リマーの官能基と反応し得る官能基を有する第２のポリ
マーとを用い、第１のポリマーの官能基と第２のポリマ
ーの官能基とを反応させるタイプ；及び重合開始剤を用
いてグラフト反応させるタイプ；付加重合物に対し重縮
合により架橋するタイプ；重縮合物に対し付加重合によ
り架橋するタイプが挙げられる。

【００７０】架橋反応の種類によって得られる架橋構造
の架橋度、熱分解特性、架橋点間距離、架橋の長さ、及
び架橋の柔軟性（架橋鎖の動き易さ）の如き各特性に差
が生じることから、上記の架橋構造を複数組み合わせる
ことによって、上述した本発明のトナーが有する特定の
粘弾性特性、即ち、特定の弾性率及び損失正接また高温
時の温度上昇に伴う貯蔵弾性率の維持、損失正接の減少
という特性が得られるようにトナーの調製を行うことが
好ましい。

【００７１】本発明では、第１の架橋と第２の架橋を施
すのは結着樹脂製造時に行っても、トナー製造時に行っ
てもよい。また結着樹脂製造時に引き続きトナー製造時
にも行ってもよいし、第１の架橋と第２の架橋を分けて
行ってもよい。好ましい方法としては第１の架橋を結着
樹脂製造時に行い、第２の架橋をトナー製造時に行う方
法と、第１の架橋を結着樹脂製造時に行い、第１と第２
の架橋をトナー製造時に行う方法と、第１の架橋と第２
の架橋をトナー製造時に行う方法がある。特に好ましい
のは、第１の架橋を結着樹脂製造時に行い、第２の架橋
をトナー製造時に行う方法と、第１の架橋を結着樹脂製
造時に行い、第１と第２の架橋をトナー製造時に行う方
法である。

【００７２】本発明においては、第１の架橋反応を行っ
て架橋構造を有する樹脂を用い、第１の架橋反応とは異
なる第２の架橋反応を行って、少なくとも２種以上のタ
イプが異なる架橋反応を行ったポリマー鎖が架橋された
結着樹脂を含有するトナーを製造することが、定着性向
上、耐オフセット性向上、耐ブロッキング性向上、感光
体からの離型性向上、定着ローラー汚れ防止の点で好ま
しい。

【００７３】特に好ましくは、第１の架橋反応によって
官能基を有する樹脂を合成し、得られた架橋樹脂を、こ
の架橋樹脂の官能基と反応し得る反応性化合物や反応性
ポリマー、さらにワックス及び着色剤の如きトナー構成
材料と共にトナー製造時の溶融混練を行うことにより、
架橋樹脂の官能基間を反応性化合物や反応性ポリマーを
介して反応させて第２の架橋反応を行うことが、定着画
像の離型性、分離性、カールの安定性の向上や爪跡防
止、カブリの低減の点から好ましい。トナー製造時に第
１の架橋が更に進行することが好ましく、トナー製造時
に第１と第２の架橋を行うことも好ましい。

【００７４】その理由は、トナーの温度変化に伴う粘性
と弾性の関係とこれらの変化具合がトナー定着時及び定
着トナー像の熱的挙動が加熱定着システムにおいて好ま
しい挙動となるからである。

【００７５】本発明の上述した特定の粘弾性特性を有す
るトナーを調製するための手段として、特に好ましいも
のは、酸基を有する樹脂に反応性化合物、反応性ポリマ
ーを介して架橋反応を施した後、更に第２の反応性化合
物、反応性ポリマーを介して架橋する方法である。

【００７６】第１の架橋反応タイプに好ましいものは、
多官能性モノマーを用いて共重合反応を行うタイプ；少
なくとも一方が多官能性であるモノマーを用いて重縮合
反応を行うタイプ；官能基を有するポリマーと、この官
能基と反応し得る反応性化合物とを用い、この官能基間
を反応性化合物を介して反応させるタイプ；官能基を有
する第１のポリマーと、この第１のポリマーの官能基と
反応し得る官能基を有する第２のポリマーとを用い、第
１のポリマーの官能基と第２のポリマーの官能基とを反
応させるタイプ；及び重合開始剤を用いてグラフト反応
させるタイプ；付加重合物に対し重縮合により架橋する
タイプ；重縮合物に対し付加重合により架橋するタイプ
がある。

【００７７】第１の架橋反応タイプで特に好ましいもの
は、官能基を有するポリマーと、この官能基と反応し得
る反応性化合物とを用い、この官能基間を反応性化合物
を介して反応させるタイプ；官能基を有する第１のポリ
マーと、この第１のポリマーの官能基と反応し得る官能
基を有する第２のポリマーとを用い、第１のポリマーの
官能基と第２のポリマーの官能基とを反応させるタイプ
である。

【００７８】第２の架橋反応タイプとして好ましいもの
は、官能基を有するポリマーと、この官能基と反応し得
る反応性化合物とを用い、この官能基間を反応性化合物
を介して反応させるタイプ；官能基を有する第１のポリ
マーと、この第１のポリマーの官能基と反応し得る官能
基を有する第２のポリマーとを用い、第１のポリマーの
官能基と第２のポリマーの官能基とを反応させるタイプ
がある。

【００７９】第２の架橋反応タイプで特に好ましいもの
は、官能基を有するポリマーと、この官能基と反応し得
る反応性化合物とを用い、この官能基間を反応性化合物
を介して反応させるタイプである。

【００８０】第２の架橋反応は、トナーの溶融混練時に
行うことが好ましい。

【００８１】架橋反応に寄与する官能基としては、カル
ボキシル基、酸無水物、エステル交換され易いエステ
ル、水酸基、アミノ基、イミノ基、グリシジル基、エポ
キサイド基、活性メチレン、ダブルボンド、シアノ基、
イソシアネート基、ビニル基などがあり、これらの官能
基間でのエステル結合、アミド結合、イミノ結合、イミ
ド結合、炭素結合の如き結合反応を、結着樹脂製造時ま
たはトナー溶融混練時に生じさせ、ポリマー分子鎖を架
橋し、本発明の特徴とする粘弾性特性を引き出すことが
できる。更に、酸、アルコール、アミン、エポキサイ
ド、酸無水物、ケトン、アルデハイド、アミド、イミ
ン、エステル、ラクトン、ラクタム、含窒素複素環化合
物などの化合物を介して、官能基間を結合させてポリマ
ー分子鎖を架橋することもでき、これは結着樹脂製造時
またはトナー溶融混練時に架橋反応を施すこともでき
る。更に、金属塩、金属錯体及び有機金属化合物の如き
含金属化合物の金属を介した、配位結合やイオン結合、
あるいは、含窒素化合物、エポキシ化合物、アルコール
化合物、カルボン酸化合物を介したエステル結合、アミ
ド結合、イミノ結合により、トナー溶融混練時に架橋反
応を施すこともできる。中でも好ましい架橋反応として
は、ポリエステル樹脂や、ビニル系樹脂などの結着樹脂
中に、カルボキシル基、酸無水物の如き酸基や水酸基、
アミノ基、グリシジル基を持たせ、グリシジル化合物、
含窒素化合物、エポキシ化合物、カルボン酸化合物、ア
ルコール化合物を介したもの、或いは、金属塩、金属錯
体、又は、有機金属化合物の金属を介したものであり、
特に好ましくはそれらの架橋形態の複数を有するもので
ある。

【００８２】本発明の上述した特定の粘弾性特性及び分
子量分布を有するトナーを調製するための手段として特
に好ましいものは、酸基を有する樹脂にグリシジル化合
物の如き反応性化合物を介して架橋反応を施した後に、
更に含金属化合物の金属又は第二の反応性化合物を介し
て架橋する方法である。

【００８３】グリシジル化合物を介した架橋反応を施す
製造方法としては、例えばグリシジル基を含有するビニ
ル単量体とスチレン系単量体とを構成成分として含む共
重合体と、カルボキシル基及び酸無水物の如き酸基を含
有するビニル単量体とスチレン系単量体とを構成成分と
して含む酸基含有共重合体とを溶液重合した結着樹脂或
いは溶融混練した結着樹脂を用いることにより、所望の
粘弾性特性を有するトナーが得られる。グリシジル基を
含有する共重合体は、ゲルパーミエイションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により測定される分子量分布におい
て、重量平均分子量４０００〜１０００００の範囲で用
いられるのが好ましく、５０００〜５００００の範囲で
用いられるのが特に好ましい。

【００８４】グリシジル基含有ビニル単量体としては、
例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸β−メチルグリシジル、メタクリル酸β
−メチルグリシジル、アリルグリシジルエーテル、アリ
ルβ−メチルグリシジルエーテル等が挙げられる。

【００８５】本発明に用いられるグリシジル化合物は、
酸基などの官能基１モルに対してグリシジル化合物が
０．０５〜１０当量、好ましくは０．１〜５当量用いら
れるのがよい。

【００８６】架橋を施す含金属化合物としては金属塩も
しくは金属錯体があり、次の金属イオンを含むものが使
用できる。１価の金属イオンとして、Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｋ
⁺、Ｃｓ⁺、Ａｇ⁺、Ｈｇ⁺、Ｃｕ⁺が挙げられる。２価の
金属イオンとして、Ｂｅ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、
Ｈｇ²⁺、Ｓｎ²⁺、Ｐｂ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｎ
ｉ²⁺、Ｚｎ²⁺が挙げられる。３価のイオンとしては、Ａ
ｌ³⁺、Ｓｃ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｖ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｃｅ³⁺、Ｎ
ｉ³⁺、Ｃｒ³⁺、Ｙ³⁺が挙げられる。４価のイオンとして
はＴｉ⁴⁺、Ｚｒ⁴⁺が挙げられる。

【００８７】このような含金属化合物のうちでも有機金
属化合物が重合体との相溶性や分散性に優れ、含金属化
合物による架橋が重合体中でより均一に進むので、より
優れた結果を与える。

【００８８】上記のような有機金属化合物のうちでも、
気化性や昇華性に富む有機化合物を配位子や対イオンと
して含有するものが有用である。金属イオンと配位や対
イオンを形成する有機化合物のうちで上記のような性質
を有するものとしては、例えば、サリチル酸、サリチル
アミド、サリチルアミン、サリチルアルデヒド、サリチ
ロサリチル酸、ジターシャリーブチルサリチル酸の如き
サリチル酸及びその誘導体；例えば、アセチルアセト
ン、プロピオンアセトンの如きβ−ジケトン類；例え
ば、酢酸塩やプロピオン酸の如き低分子カルボン酸塩；
ハイドロキシカルボン酸；ジカルボン酸が挙げられる。

【００８９】その他の配位子としては、結着樹脂への相
溶性や現像性への影響から、アゾ化合物誘導体、イミダ
ゾール誘導体のような複素環化合物、芳香族化合物が好
ましく用いられる。

【００９０】本発明に用いられる含金属化合物は、結着
樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ま
しくは０．１〜１０重量部用いられるのがよい。

【００９１】含金属化合物の使用量が０．０１重量部未
満の場合には他の架橋構造が利用できないと十分な架橋
構造をとることが難しく、２０重量部を超える場合には
帯電性が不安定になり易く、現像性の耐久安定性が得ら
れ難くなる。

【００９２】更に本発明で利用できる含金属化合物以外
の反応性化合物としては、水酸基、エポキサイド、アミ
ノ基（水素が一つでも良い）、イミノ基、カルボキシル
基、から選ばれる官能基が、一分子あたり２個以上含ん
でいる（同じでも、異なっていても良い）化合物、中で
も、芳香族化合物、含窒素複素環化合物であるものが良
く、官能基を持った芳香族環を任意の連結基で結んだ化
合物も好ましく用いられる。例えば、アミノ基を例に取
ると、脂肪族、脂環族、芳香族アミン；脂肪族芳香族ア
ミン；多核型アミン（エーテル型アミン、炭化水素型ア
ミン、フルオレンアミン）；イミド型アミン；アルキル
エステル型アミンや一般式（１）で表せる化合物が挙げ
られる。

【００９３】

【化１】［式中Ｘは、直接結合または、任意の連結基、を示し、
Ｙは、任意の置換基を示し、アルキル基、フルオロアル
キル基、チオアルキル基などが好ましい。］

【００９４】なお、上記一般式（１）において、アミノ
基を、水酸基、エポキサイド、カルボキシル基に置き換
えることでその他の化合物を表すこともできる。

【００９５】反応性化合物を介した架橋反応を施す方法
としては、例えば、官能基を有する重合体を反応性化合
物存在下で高シェアをかけて溶融混練する、あるいは架
橋高分子成分を有する重合体を反応性化合物存在下で溶
融混練することであり、これらによる架橋構造は、種々
の架橋構造の組み合わせをトナーが有することになり、
所望の粘弾性特性及び分子量分布を有するトナーが得ら
れる。

【００９６】その他に重合時に架橋を施す架橋性モノマ
ーとしては、主として２個以上の重合可能な二重結合を
有するビニルモノマーを用いることができる。このよう
な架橋性モノマーによる架橋を同時に用いることも好ま
しい。

【００９７】架橋性モノマーとしては、芳香族ジビニル
化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例
えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブ
チレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、及び以上の化
合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；エ
ーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート
化合物類、例えば、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール
＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジア
クリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタク
リレートに代えたもの；芳香族基及びエーテル結合を含
む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ポリ
オキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレ
ン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンジアクリレート、及び、以上の化合物のアクリレ
ートをメタクリレートに代えたもの；ポリエステル型ジ
アクリレート化合物類、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日
本化薬）が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、オリゴエステルアクリレート、及び以上の化合物の
アクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルトリメリテート；等が挙げ
られる。

【００９８】重縮合により架橋を施す成分としては、３
価以上のアルコール成分と３価以上の酸成分がある。

【００９９】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼンが挙げられる。

【０１００】３価以上の多価カルボン酸成分としては、
例えばトリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−
ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカ
ルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカル
ボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メ
チレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水物、低級
アルキルエステル；下記式（Ｃ）で表わされるテトラカ
ルボン酸、及びこれらの無水物、低級アルキルエステル
等の多価カルボン酸類及びその誘導体が挙げられる。

【０１０１】

【化２】（式中、Ｘは炭素数１以上の側鎖を１個以上有する炭素
数１〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基）

【０１０２】グラフト架橋に使用する開始剤としてはｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クミ
ルパーピバレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、オクタノイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）オクタン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ブタン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタ
レート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘ
キサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
アゼラート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシトリメチルアジペート、トリス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチル
パーオキシ）シランが挙げられ、これらが単独あるいは
併用して使用できる。

【０１０３】官能基を有する樹脂成分としては、例え
ば、ビニル系重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、フェノール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ロジ
ン樹脂、変性ロジン樹脂、テルペン樹脂、脂肪族または
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、天然樹脂変性
マレイン酸樹脂、フラン樹脂などが利用できる。これら
は、単独または混合して用いられ、それらの結着樹脂中
の一部または全部の樹脂成分中に官能基を持たせること
ができる。中でも、ビニル系重合体、ポリエステル樹脂
が特に好ましく用いられる。

【０１０４】例えば、ビニル系結着樹脂に酸成分を持た
せるには、カルボン酸モノマー、カルボン酸誘導体モノ
マーを用いれば良く、その例としてはマレイン酸、シト
ラコン酸、ジメチルマレイン酸、イタコン酸、アルケニ
ルコハク酸及びこれらの無水物；フマル酸、メサコン
酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸、不飽和二
塩基酸のモノエステル；アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、ケイヒ酸及びこれらの無水物；上記α，β−
不飽和酸間の無水物及び低級脂肪酸との無水物の如き
α，β−不飽和酸、これらの無水物モノマー；アルケニ
ルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピ
ン酸及びこれらの無水物、モノエステル；が挙げられ
る。

【０１０５】これらの中でも、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸の如き構造をもつα，β−不飽和二塩基酸のモ
ノエステル類；アクリル酸又はメタクリル酸；が本発明
の結着樹脂を得るモノマーとして特に好ましく用いられ
る。このようなモノマーとしては、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリ
ル、マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フ
マル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノ
フェニル；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オク
テニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノ
エチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブ
テニルアジピン酸モノブチル、アクリル酸及びメタクリ
ル酸が挙げられる。

【０１０６】酸成分を有するビニル系重合体を合成する
カルボン酸（誘導体）モノマーに対するコモノマーとし
ては、次のようなビニル系モノマーが挙げられる。

【０１０７】例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レンの如きスチレンおよびその誘導体；エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和
モノオレフィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビ
ニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル
類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルの如きメタクリル酸エステル類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エス
テル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくは
メタクリル酸誘導体；が単独もしくは２つ以上で用いら
れる。

【０１０８】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組み
合わせが好ましい。

【０１０９】さらに、酸成分を有するビニル系重合体を
合成するカルボン酸（誘導体）モノマーに対するコモノ
マーとしては、２個以上の重合可能な二重結合を有する
ビニル系モノマーを用いることができる。

【０１１０】この２個以上の重合可能な二重結合を有す
るビニル系モノマーとしては、前述の架橋性モノマーと
しての例示物質を用いることができる。

【０１１１】これらの架橋性モノマーは、他のモノマー
成分１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５．
００重量部程度（さらに好ましくは０．０３〜３．００
重量部程度）用いることが好ましい。

【０１１２】架橋性モノマーの使用量が０．０１重量部
未満の場合には、他の架橋構造が利用できない場合に十
分な架橋構造をとることができず前述の種々の問題を生
じることがある。５．００重量部を超える場合には、架
橋成分が多くなり定着性や他材料の分散性の悪化を招き
やすくなる。

【０１１３】上述した通り、本発明の特定の粘弾性特性
を有するトナーを調製するための手段については、結着
樹脂の組成、第１及び第２の架橋反応の形態、第１及び
第２の架橋反応を行うタイミング、及び第１及び第２の
架橋反応を行う条件を適宜組み合わせることによって成
し遂げることができるものであるが、実際にトナーを工
業的に生産することを考慮すれば、高性能なトナーを安
定に且つ高生産性で生産することが望まれる。

【０１１４】このことを考慮すると、本発明のトナーの
特に好ましい形態としては、第１の架橋反応を少なくと
も結着樹脂製造時に行い、且つ第２の架橋反応をトナー
製造時の溶融混練時に行う２段階架橋反応であり、この
第１の架橋反応は、結着樹脂製造時に行った後、一部を
さらにトナー製造時の溶融混練時に引く続き行うことが
より好ましい。

【０１１５】この２段階架橋においては、反応速度の異
なる架橋反応を組み合わせて本発明の特定の粘弾性特性
を有するトナーを製造する場合に、それぞれの架橋反応
の架橋状態をコントロールすることが可能であり、特に
第２の架橋反応をトナー製造時の溶融混練時に行うこと
から、混練機での混練条件をコントロールすることによ
り、トナー組成物にかかる温度及びシェアによる架橋状
態を厳密にコントロールすることができるため、トナー
粘弾性特性を本発明が規定している範囲に調整すること
ができることから、特に好ましい。

【０１１６】トナー製造時の混練機での混練条件は、ト
ナーの処方、即ち、結着樹脂、ワックス、架橋剤、さら
に他の原材料によって、好ましい条件が異なるので、一
義的には決められないが、使用するトナーの処方に相応
しい条件で混練を行うことにより所望のトナーを得るこ
とができる。

【０１１７】架橋反応の形態や結着樹脂の種類によって
は、上記の２段階架橋反応に代えて、第１の架橋反応及
び第２の架橋反応をいずれもトナー製造時の溶融混練時
に行う１段階架橋反応を行うこともできる。

【０１１８】本発明において、最も好ましい架橋反応の
形態としては、第１の架橋反応が、カルボキシル基を有
するポリマーと、グリシジル基或いは水酸基を有する化
合物（又はポリマー）とを用いた、カルボキシル基とグ
リシジル基或いは水酸基との反応による比較的反応速度
が遅い架橋反応であり、第２の架橋反応が、第１の架橋
反応によって得られたカルボキシル基とグリシジル基或
いは水酸基とを有するポリマーと含金属化合物或いは含
窒素化合物（アミノ基及びイミノ基）とを用いた、カル
ボキシル基と金属原子、金属イオン、アミノ基或いはイ
ミノ基との反応による比較的反応速度が速い架橋反応で
ある。

【０１１９】第１の比較的反応速度が遅い架橋反応をト
ナー製造時の溶融混練時に行った場合には、架橋反応を
充分に進行させるようにコントロールすることが難し
く、また、第２の比較的反応速度が速い架橋反応を結着
樹脂製造時に行った場合には、架橋反応が進行し過ぎて
しまうことから、いずれにしても、本発明のトナーが有
する粘弾性特性を満たすことが困難である。

【０１２０】したがって、上記のような第１の架橋反応
が、カルボキシル基を有するポリマーと、グリシジル基
或いは水酸基を有する化合物（又はポリマー）とを用い
た、カルボキシル基とグリシジル基或いは水酸基との反
応による架橋反応であり、第２の架橋反応が、第１の架
橋反応によって得られたカルボキシル基とグリシジル基
或いは水酸基とを有するポリマーと含金属化合物或いは
含窒素化合物（アミノ基及びイミノ基）とを用いた、カ
ルボキシル基と金属原子、金属イオン、アミノ基或いは
イミノ基との反応による架橋反応である場合には、１段
階架橋反応よりも２段階架橋反応の方が、それぞれの架
橋状態をコントロールし易い点でより好ましい。

【０１２１】このように架橋形態が異なる、特定の架橋
形態の樹脂の架橋反応を２段階架橋反応を行うことによ
って、それぞれの架橋反応の架橋状態を最適にコントロ
ールすることができるため、各材料の分散を良好にで
き、且つ得られるトナーの粘弾性特性をコントロールし
て、優れた特性を有するトナーを安定に且つ高生産性で
生産することができる。

【０１２２】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成は以下の通りである。

【０１２３】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記
（Ａ）式で表わされるビスフェノール及びその誘導体；
下記（Ｂ）で表されるジオール類が挙げられる。

【０１２４】

【化３】

【０１２５】（式中、Ｒはエチレン基またはプロピレン
基であり、ｘ及びｙはそれぞれ０以上の整数であり、か
つ、ｘ＋ｙの平均値は０〜１０である。）

【０１２６】

【化４】が挙げられる。

【０１２７】２価の酸成分としては、ジカルボン酸類及
びその誘導体が挙げられ、例えば、フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカ
ルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエステル；こ
はく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如き
アルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキル
エステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハ
ク酸の如きアルケニルコハク酸類もしくはアルキルコハ
ク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステル；フマ
ル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不
飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テルが挙げられる。

【０１２８】架橋成分としても働く３価以上のアルコー
ル成分と３価以上の酸成分を併用することが好ましい。

【０１２９】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン等が挙げられる。

【０１３０】３価以上の多価カルボン酸成分としては、
例えばトリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−
ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカ
ルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカル
ボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メ
チレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水物、低級
アルキルエステル；下記式（Ｃ）で表わされるテトラカ
ルボン酸等、及びこれらの無水物、低級アルキルエステ
ルの如き多価カルボン酸類及びその誘導体が挙げられ
る。

【０１３１】

【化５】（式中、Ｘは炭素数１以上の側鎖を１個以上有する炭素
数１〜３０のアルキレン基又はアルケニレンを示す）

【０１３２】本発明に用いられるアルコール成分として
は、アルコール成分と酸成分の総量基準で４０〜６０ｍ
ｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ％、酸成分として
は、アルコール成分と酸成分の総量基準で６０〜４０ｍ
ｏｌ％、好ましくは５５〜４５ｍｏｌ％であることが好
ましい。

【０１３３】三価以上の多価の成分は、全成分中の５〜
６０ｍｏｌ％であることが好ましい本発明に用いられる
結着樹脂の合成方法としては、溶液重合法、塊状重合
法、懸濁重合法、乳化重合法が適用可能である。

【０１３４】使用する開始剤としてはｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、クミルパーピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、
ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バリ
レート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、２，２−
ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシα−メチルサ
クシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグルタ
レート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフ
タレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キサン、ジエチレングリコール−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリ
メチルアジペート、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）ト
リアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラ
ンが挙げられ、これらが単独あるいは併用して使用でき
る。

【０１３５】開始剤使用量はモノマー１００重量部に対
し、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは
０．１〜１５重量部の濃度で用いられる。

【０１３６】本発明に用いられるワックスとしては、パ
ラフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及
びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその
誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導
体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバ
ワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物や、
ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性
物を含む。

【０１３７】その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、
エステル、ケトン、硬化ひまし油及びその誘導体、植物
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロ
ラクタムも利用できる。本発明では、迅速かつ均一な帯
電性が必要であり現像性の点から以上のようなものが好
ましい。

【０１３８】特に好ましく用いられるワックスは、パラ
フィンワックス；オレフィンを高圧下でラジカル重合あ
るいはチーグラー触媒を用いて重合した低分子量のポリ
オレフィン及びこの時の副生成物；高分子量のポリオレ
フィンを熱分解して得られる低分子量のポリオレフィ
ン；一酸化炭素及び水素からなる合成ガスから触媒を用
いて得られる炭化水素の蒸留残分、あるいはこれらを水
素添加して得られる合成炭化水素から得られるワック
ス；直鎖状のアルコール；酸アミド；エステル；モンタ
ン系誘導体；脂肪酸の不純物を予め除去してあるものも
好ましい。これらには、酸化防止剤が添加されていても
よい。

【０１３９】特に好ましいものは、パラフィンワック
ス、チーグラー触媒でエチレンの如きオレフィンを重合
したもの及びこの時の副生成物、フィッシャートロプシ
ュワックスの如き炭素数が数千、特には千ぐらいまでの
炭化水素を母体とするものが良い。

【０１４０】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化（例え
ば、融液晶析及び結晶ろ別）を利用して、ワックスを分
子量により分別したワックスが本発明に好ましく用いら
れる。さらに分別後に、酸化やブロック共重合、グラフ
ト変性を行なってもよい。例えば、これらの方法で、低
分子量分を除去したもの、低分子量分を抽出したもの、
更にこれらから低分子量分を除去したものなどの任意の
分子量分布を持つものである。

【０１４１】本発明に使用されるワックスの好ましい分
子量分布の範囲は、数平均分子量（Ｍｎ）が２００〜１
２００、好ましくは２５０〜１０００、重量平均分子量
（Ｍｗ）が３００〜３６００、好ましくは３５０〜３０
００、Ｍｗ／Ｍｎが３以下、好ましくは２．５以下、特
に好ましくは２．０以下である。

【０１４２】ワックスのＭｎが２００未満又はＭｗが３
００未満の場合には、耐オフセット性の向上効果が得ら
れにくくなる。

【０１４３】Ｍｎが１２００を超える又はＭｗが３６０
０を超える場合には、定着性の向上効果が得られにくく
なる。

【０１４４】Ｍｗ／Ｍｎが３を超える場合には、定着性
の向上と耐オフセット性及び保存性とを高度に両立する
ことが難しい。

【０１４５】本発明においてワックスの分子量分布はゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り次の条件で測定される。

【０１４６】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０
Ｃ（ウオーターズ社）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１４７】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【０１４８】試料は、以下のように調製する。

【０１４９】試料をｏ−ジクロロベンゼン中に入れ、１
５０℃に設定したヒーター上でサンプルビンを加熱し、
試料を溶解する。試料がとけたらあらかじめ加熱してお
いたフィルターユニットに入れ、本体に設置する。フィ
ルターユニットを通過させたものをＧＰＣ試料とする。
また試料濃度は、０．１５重量％に調整する。

【０１５０】本発明に使用されるワックスは、融点が７
０〜１５５℃で、１６０℃における溶融粘度が５００ｍ
Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、融点が７５〜１４
０℃で、１４０℃における溶融粘度が５００ｍＰａ・ｓ
以下であることがより好ましく、融点が７５〜１２５℃
で、１２０℃における溶融粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下
であることが特に好ましい。

【０１５１】ワックスの融点が７０℃未満の場合には、
耐ブロッキング性が悪化するようになる。

【０１５２】１５５℃を超える場合には、定着性向上効
果、低温オフセット性効果が得られない。

【０１５３】ワックスの１６０℃における溶融粘度が５
００ｍＰａ・ｓを超える場合には、トナーの離型効果が
十分に発揮されない。

【０１５４】本発明において、ワックスの融点は、示差
走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パーキン
エルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８２に
準じて測定する。

【０１５５】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。

【０１５６】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２０
０℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測
定を行う。

【０１５７】この昇温過程で、温度３０〜２００℃の範
囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピークが得
られる。

【０１５８】この吸熱メインピークの温度をもってワッ
クスの融点とする。

【０１５９】本発明においては、ワックスの溶融粘度は
回転粘度計を用いて測定される。粘度計としては、例え
ばＶＴ−５００（ＨＡＡＫＥ社製）を利用できる。実施
例においては、ＶＴ−５００を用い、温度レギュレータ
付きオイルバスにより測定温度を１６０℃に温度調整
し、センサーにＰＫ１，０．５℃を使用し、シュアレー
ト６，０００ｓ^-1で測定した。

【０１６０】本発明に使用されるワックスは、結着樹脂
１００重量部に対して好ましくは０．１〜１５重量部、
より好ましくは０．５〜１２重量部添加されるのが効果
的であり、さらに、複数のワックスを併用してもよい。

【０１６１】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料があげられる。トナーの
着色剤としては、顔料又は染料が用いられる。顔料とし
ては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、
アセチレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエ
ロー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガ
ラ、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーが挙
げられる。顔料は定着画像の光学濃度を維持するのに必
要充分な量が用いられ、結着樹脂１００重量部に対し
０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の
添加量が良い。染料としては、例えばアゾ系染料、アン
トラキノン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料が
挙げられる。染料は、結着樹脂１００重量部に対し、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部の
添加量が良い。

【０１６２】さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含
有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性
材料は着色剤の役割をかねることもできる。本発明にお
いて、磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライトの如き酸化鉄；鉄、
コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属
と、アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、
スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カド
ミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タン
グステン、バナジウムのような金属と合金及びその混合
物が挙げられる。

【０１６３】これらの磁性材料は個数平均粒子が２μｍ
以下、好ましくは０．１〜０．５μｍのものが好まし
い。

【０１６４】磁性材料の個数平均粒径が２μｍを超える
場合には、十分な着色力を得にくい。

【０１６５】磁性材料の個数平均粒径の測定は、透過電
子顕微鏡により２万倍〜５万倍で撮影した写真を、デジ
タイザー等で１００個の粒子の長径を測定しその平均値
とする。

【０１６６】トナー中に含有させる磁性材料の含有量と
しては樹脂成分１００重量部に対し、好ましくは２０〜
２００重量部、特に好ましくは４０〜１５０重量部が良
い。

【０１６７】磁性材料の含有量が２０重量部未満の場合
には、十分な着色力が得られず、２００重量部を超える
場合には、定着性が悪化する。

【０１６８】磁性材料は、７．９６×１０²ｋＡ／ｍ印
加での磁気特性が抗磁力比（Ｈｃ）１．６〜２３．９ｋ
Ａ／ｍ、飽和磁化（σｓ）５０〜２００Ａｍ²／ｋｇ、
残留磁化（σｒ）２〜２０Ａｍ²／ｋｇのものが好まし
い。

【０１６９】磁性材料が上記の磁気特性を有することに
より、高い画像濃度とカブリのない画像が得られ、解像
度や階調性に優れた画質が得られる。

【０１７０】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
も良い。

【０１７１】トナーを正荷電性に制御して正帯電性トナ
ーとするための正荷電制御剤としては、下記物質が挙げ
られる。

【０１７２】ニグロシン及びニグロシンの脂肪酸金属塩
調製物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロ
キシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモ
ニウムテトラフルオロボレートの如き四級アンモニウム
塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩の如きオ
ニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン
染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、り
んタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステ
ンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、
フェリシアン化物、フェロシアン化物など）；高級脂肪
酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズ
オキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジ
オルガノスズボレート類；これらを単独で或いは２種類
以上組合せて用いることができる。これらの中でも、ト
リフェニルメタンレーキ顔料の如き荷電制御剤が特に好
ましく用いられる。

【０１７３】トナーを負荷電性に制御して負帯電性トナ
ーとするための負荷電制御剤としては、下記物質が挙げ
られる。

【０１７４】有機金属錯体、キレート化合物が有効であ
り、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳
香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカル
ボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェ
ノールの如きフェノール誘導体が挙げられる。

【０１７５】本発明のトナーは、高画質化と優れた離型
性を得るために、重量平均粒径（Ｄ₄）が、好ましくは
４〜１０μｍ、より好ましくは５〜９μｍであることが
良い。

【０１７６】トナーの重量平均粒径が１０μｍを超える
と、トナーののり量が多くなり、画像細線再現が劣るよ
うになり、定着時の分離爪跡を発生しやすくなる。重量
平均粒径が４μｍ未満であると、トナーののり量が少な
くなり、大面積の画像濃度が低下したり、定着器への巻
き付きが発生しやすくなる。

【０１７７】本発明において、トナーの平均粒径及び粒
度分布はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールタ
ー社製）を用いて行うが、コールターマルチサイザー
（コールター社製）を用いることも可能である。電解液
は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調
製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールター
サイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測
定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に
分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼン
スルフォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を
２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分
散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置によ
りアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用い
て、２．００μｍ以上のトナーの体積，個数を測定して
体積分布と個数分布とを算出した。それから本発明に係
る体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ₄）
（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とす
る）を求めた。

【０１７８】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。

【０１７９】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、シリカ微粉末を添加
することが好ましい。

【０１８０】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ
以上（特に５０〜４００ｍ²／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。トナー１００重量部に対してシリカ
微粉体０．０１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重量
部使用するのが良い。

【０１８１】本発明に用いられるシリカ微粉末は、必要
に応じ、疎水化、帯電性コントロールなどの目的でシリ
コーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーン
オイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリン
グ剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の
有機ケイ素化合物の如き処理剤で、あるいは種々の処理
剤を併用して処理されていることも好ましい。

【０１８２】本発明において、トナーには、他の添加剤
として、例えばテフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、
ポリ弗化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末（中でもポリ弗
化ビニリデンが好ましい），例えば酸化セリウム粉末、
炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研
磨剤（中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい），例
えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動
性付与剤（中でも特に疎水性のものが好ましい），ケー
キング防止剤；例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛
粉末、酸化アンチモン粉末及び酸化スズ粉末の如き導電
性付与剤，逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性
向上剤として少量用いることもできる。

【０１８３】さらに本発明のトナーは、一成分系現像剤
又は二成分系現像剤に用いることができる。二成分系現
像剤として用いる場合には、キャリア粉と混合して用い
られる。この場合には、トナーとキャリア粉との混合比
はトナー濃度として０．１〜５０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部、更に好ましくは３〜１０重量部が
好ましい。

【０１８４】本発明に使用しうるキャリアとしては、公
知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト
粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ
及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂あるい
はシリコーン系樹脂の樹脂で処理したものが挙げられ
る。

【０１８５】本発明に係るトナーを作製するには結着樹
脂、ワックス、着色剤としての顔料、染料又は磁性体、
含金属化合物、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加
剤等を、ヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機
により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクス
トルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類
を互いに相溶せしめた中にワックス、着色剤及び含金属
化合物を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級
を行って本発明に係るトナーを得ることが出来る。

【０１８６】さらに必要に応じ所望の外添剤をヘンシェ
ルミキサーの如き混合機により充分混合し、本発明に係
るトナーを得ることができる。

【０１８７】特に本発明においては、上述した通り、官
能基を有する結着樹脂と反応性化合物とをトナー製造時
の溶融混練時に架橋反応させることが重要であり、この
架橋反応を良好に行うためには、混練時の樹脂の温度が
高くなり、且つ混練機中での樹脂の滞留時間が長くなる
ように、混練機の加熱設定温度及びパドル構成を調整す
ることが重要である。

【０１８８】具体的には、図８〜１４に示す通り、混練
機のニーディング部のパドル構成を順送りパドルｒ（図
１１参照）、滞留パドルｗ（図１２参照）及び逆送りパ
ドルｌ（図１３参照）を組み合わせて、ニーディング部
を調整し、さらに、混練機の加熱設定温度を低くし、混
練する樹脂に高いシェアをかけて混練することにより、
樹脂の自己発熱により混練時の樹脂の温度を上げる方法
が好ましい。

【０１８９】混練時の樹脂の温度を単に上げるには、混
練機の加熱設定温度を高くすれば良いが、この場合に
は、混練する樹脂にシェアがかかり難くなるため材料分
散性が低下し、混練機中での均一な架橋が行われ難く、
架橋度にばらつきが生じ易いため、パドル構成に工夫が
必要である。

【０１９０】次に、本発明の画像形成方法及び装置に関
して説明する。

【０１９１】図４及び図５を参照しながら、本発明の画
像形成方法を実施し得る画像形成装置の一例について説
明する。一次帯電器２で静電潜像担持体（感光体）１表
面を負極性又は正極性に帯電し、アナログ露光又はレー
ザ光による露光５により静電潜像（例えば、イメージス
キャニングによりデジタル潜像）を形成し、磁性ブレー
ド１１と、磁極Ｎ₁，Ｎ₂，Ｓ₁及びＳ₂を有する磁石２３
を内包している現像剤担持体（現像スリーブ）４とを具
備する現像器９の磁性トナー１３で静電潜像を反転現像
又は正規現像により現像する。現像領域において感光体
１の導電性基体１６と現像スリーブ４との間で、バイア
ス印加手段１２により交互バイアス，パルスバイアス及
び／又は直流バイアスが印加されている。磁性トナー像
は、中間転写体を介して、又は、介さずに記録材Ｐへ転
写される。記録材Ｐが搬送されて、転写部にくると転写
帯電器３により記録材Ｐの背面（感光体側と反対面）か
ら正極性または負極性の帯電をすることにより、感光体
表面上の負荷電性磁性トナー像または正荷電性磁性トナ
ー像が記録材Ｐ上へ静電転写される。除電手段２２で除
電後、感光体１から分離された記録材Ｐは、ヒータ２１
を内包している加熱加圧ローラ定着器７により記録材Ｐ
上のトナー画像は、加熱加圧定着される。

【０１９２】転写工程後の感光体１に残留する磁性トナ
ーは、クリーニングブレード８を有するクリーニング手
段で除去される。クリーニング後の感光体１は、イレー
ス露光６により除電され、再度、一次帯電器２により帯
電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１９３】静電潜像担持体（例えば感光ドラム）１は
感光層１５及び導電性基体１６を有し、矢印方向に動
く。トナー担持体４である非磁性円筒の現像スリーブ４
は、現像部において静電潜像担持体１表面と同方向に進
むように回転する。非磁性の円筒状の現像スリーブ４の
内部には、磁界発生手段である多極永久磁石（マグネッ
トロール）２３が回転しないように配されている。現像
器９内の磁性トナー１３は現像スリーブ４に塗布され、
かつ現像スリーブ４の表面と磁性トナー粒子との摩擦に
よって、磁性トナー粒子はトリボ電荷が与えられる。さ
らに鉄製の磁性ドクターブレード１７を円筒状の現像ス
リーブ４の表面に近接して（間隔５０μｍ〜５００μ
ｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置に対向して配置す
ることにより、磁性トナー層の厚さを薄く（３０μｍ〜
３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部における感光
体１と現像スリーブ４の間隙と同等又は間隙よりも薄い
磁性トナー層を形成する。現像スリーブ４の回転速度を
調節することにより、現像スリーブ表面速度が感光体１
の表面の速度と実質的に等速、もしくはそれに近い速度
となるようにする。磁性ドクターブレード１７として鉄
のかわりに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよ
い。現像部において現像スリーブ４に交流バイアスまた
はパルスバイアスをバイアス手段１２により印加しても
よい。この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈ
ｚ、Ｖ_ppが５００〜３，０００Ｖであれば良い。

【０１９４】現像部における磁性トナー粒子の転移に際
し、感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルス
バイアスの作用によって磁性トナー粒子は静電潜像側に
移行する。

【０１９５】磁性ブレード１１のかわりに、シリコーン
ゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレードを用いて
押圧によって磁性トナー層の層厚を規制し、現像スリー
ブ上に磁性トナーを塗布しても良い。

【０１９６】本発明のトナーは、上述した通り、特定の
粘弾性特性を有していることから、プロセススピードが
好ましくは２００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速機に用いた場
合に効果的である。

【０１９７】本発明の画像形成方法においては、感光体
として、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）、有機光導
電体（ＯＰＣ）、セレン、その他の無機光導電体を用い
ることが可能であるが、潜像電位の耐久安定性の点でａ
−Ｓｉ又はＯＰＣを用いることが好ましく、上述した高
速機においては、感光体の耐久性が要求されることか
ら、ａ−Ｓｉを用いることが特に好ましい。

【０１９８】図６は、本発明の画像形成方法を実施し得
る画像形成装置の他の例を示す。

【０１９９】一次帯電手段としての接触（ローラー）帯
電手段１１９により静電潜像担持体としての感光ドラム
１０１の表面を負極性に帯電し、レーザー光の露光１１
５によるイメージスキャニングによりデジタル潜像が感
光ドラム１０１上に形成される。次に、トナー層厚規制
部材としての弾性規制ブレード１１１を有し、多極永久
磁石１０５が内包されているトナー担持体としての現像
スリーブ１０８が具備されている現像装置によって、上
記のデジタル潜像が、ホッパー１０３内の磁性トナー１
０４によって反転現像される。図６に示す様に、現像領
域Ｄにおいて感光ドラム１０１の導電性基体は接地され
ており、現像スリーブ１０８にはバイアス印加手段１０
９により交互バイアス、パルスバイアス及び／又は直流
バイアスが印加されている。次に、記録材Ｐが搬送され
て転写部に来ると、転写手段としての接触（ローラー）
転写手段１１３により記録材Ｐの背面（感光ドラム側と
反対面）から電圧印加手段１１４で帯電されることによ
り、感光ドラム１０１の表面上に形成されているトナー
画像が接触転写手段１１３で記録材Ｐ上へ転写される。
次に、感光ドラム１０１から分離された記録材Ｐは、定
着手段としての加熱加圧ローラー定着器１１７に搬送さ
れ、該定着器１１７によって記録材Ｐ上のトナー画像の
定着処理がなされる。

【０２００】転写工程後の感光ドラム１０１に残留する
磁性トナー１０４は、クリーニングブレード１１８ａを
有するクリーニング手段１１８で除去される。残留する
磁性トナー１０４が少ない場合にはクリーニング工程を
省くことも可能である。クリーニング後の感光ドラム１
０１は、必要によりイレース露光１１６により除電さ
れ、再度、一次帯電手段としての接触（ローラー）帯電
手段１１９による帯電工程から始まる上記工程が繰り返
される。

【０２０１】上記の一連の工程において、感光ドラム
（即ち、静電潜像担持体）１０１は感光層及び導電性基
体を有するものであり、矢印方向に動く。現像剤担持体
である非磁性の円筒の現像スリーブ１０８は、現像領域
Ｄにおいて感光ドラム１０１の表面と同方向に進む様に
回転する。現像スリーブ１０８の内部には、磁界発生手
段である多極永久磁石（マグネットロール）１０５が回
転しない様に配されている。現像剤容器１０３内の磁性
トナー１０４は、現像スリーブ１０８上に塗布されて担
持され、且つ現像スリーブ１０８の表面との摩擦及び／
又は磁性トナー同士の摩擦によって、例えば、マイナス
のトリボ電荷が与えられる。更に、弾性規制ブレード１
１１を現像スリーブ１０８を弾性的に押圧する様に設
け、トナー層の厚さを薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且
つ均一に規制して、現像領域Ｄにおける感光ドラム１０
１と現像スリーブ１０８との間隙よりも薄いトナー層を
形成させる。現像スリーブ１０８の回転速度を調整する
ことによって、現像スリーブ１０８の表面速度が感光ド
ラム１０１の表面の速度と実質的に等速、もしくはそれ
に近い速度となる様にする。現像領域Ｄにおいて、現像
スリーブ１０８に現像バイアス電圧として、交流バイア
ス又はパルスバイアスをバイアス印加手段１０９により
印加してもよい。この交流バイアスはｆが２００〜４，
０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３０００Ｖであればよ
い。

【０２０２】現像領域Ｄにおける現像剤（磁性トナー）
の移転に際し、感光ドラム１０１の表面の静電気力、及
び交流バイアス又はパルスバイアスの如き現像バイアス
電圧の作用によって、磁性トナーは静電潜像側に移転す
る。

【０２０３】本発明の画像形成方法をファクシミリのプ
リンターに適用する場合には、光像露光Ｌは受信データ
をプリントするための露光になる。図７はこの場合の一
例をブロック図で示したものである。

【０２０４】コントローラ１３１は画像読取部１３０と
プリンター１３９を制御する。コントローラ１３１の全
体はＣＰＵ１３７により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路１３３を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路１３２を
通してプリンター１３９に送られる。画像メモリには所
定の画像データが記憶される。プリンタコントローラ１
３８はプリンター１３９を制御している。１３４は電話
である。

【０２０５】回線１３５から受信された画像（回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信
回路１３２で復調された後、ＣＰＵ１３７は画像情報の
複号処理を行い順次画像メモリ１３６に格納される。そ
して、少なくとも１ページの画像がメモリ１３６に格納
されると、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１３７
は、メモリ１３６より１ページの画像情報を読み出しプ
リンタコントローラ１３８に複合化された１ページの画
像情報を送出する。プリンタコントローラ１３８は、Ｃ
ＰＵ１３７からの１ページの画像情報を受け取るとその
ページの画像情報記録を行うべく、プリンタ１３９を制
御する。

【０２０６】尚、ＣＰＵ１３７は、プリンタ１３９によ
る記録中に、次のページの受信を行っている。

【０２０７】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。

【０２０８】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは、本発明をなんら限定するものではない。

【０２０９】（共重合体合成例１）アクリル酸グリシジル２０重量部スチレン７０重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１０重量部２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン１．０重量部

【０２１０】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部中に投入し、キシレン還流下で６時間反
応させ、反応後脱溶剤して共重合体（Ａ）を得た。共重
合体（Ａ）のＧＰＣにより測定された重量平均分子量
は、１２０００であった。

【０２１１】（共重合体合成例２）アクリル酸グリシジル４０重量部スチレン５０重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１０重量部２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン１．０重量部

【０２１２】上記各成分に代えた以外は共重合体合成例
１と同様にして反応させ、共重合体（Ｂ）を得た。共重
合体（Ｂ）のＧＰＣにより測定された重量平均分子量
は、１３０００であった。

【０２１３】（共重合体合成例３）アクリル酸グリシジル１０重量部スチレン８０重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１０重量部２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン１．０重量部

【０２１４】上記各成分に代えた以外は共重合体合成例
１と同様にして反応させ、共重合体（Ｃ）を得た。共重
合体（Ｃ）のＧＰＣにより測定された重量平均分子量
は、１１０００であった。

【０２１５】（共重合体合成例４）スチレン６３重量部アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量部マレイン酸モノブチル１２重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．５重量部

【０２１６】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン２００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た。更にキシレン還流下で重合を完了した後脱溶剤し共
重合体（Ｄ）を得た。共重合体（Ｄ）のＧＰＣにより測
定された重量平均分子量は、３５００であった。

【０２１７】（共重合体合成例５）スチレン６９重量部アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量部メタクリル酸６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．５重量部

【０２１８】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン２００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た。更にキシレン還流下で重合を完了した後脱溶剤し共
重合体（Ｅ）を得た。共重合体（Ｅ）のＧＰＣにより測
定された重量平均分子量は、３８００であった。

【０２１９】（結着樹脂合成例１）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２重量部

【０２２０】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）６重量部、共重合体（Ｄ）２８重量部を投入し
て、溶解、撹拌し、キシレン還流下で架橋反応を施した
後に脱溶剤して結着樹脂１を得た。

【０２２１】（結着樹脂合成例２）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．８重量部

【０２２２】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）６重量部、共重合体（Ｄ）２８重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂２を得た。

【０２２３】（結着樹脂合成例３）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．２重量部

【０２２４】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）８重量部、共重合体（Ｄ）３５重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂３を得た。

【０２２５】（結着樹脂合成例４）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．３重量部

【０２２６】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｃ）５重量部、共重合体（Ｅ）２０重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂４を得た。

【０２２７】（結着樹脂合成例５）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．６重量部

【０２２８】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）８重量部、共重合体（Ｄ）３５重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂５を得た。

【０２２９】（結着樹脂合成例６）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド３重量部

【０２３０】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）５重量部、共重合体（Ｄ）２０重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂６を得た。

【０２３１】（結着樹脂合成例７）スチレン８６重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１４重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１重量部

【０２３２】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）６重量部、共重合体（Ｄ）２８重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂７を得た。

【０２３３】（結着樹脂合成例８）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．７重量部

【０２３４】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）６重量部、共重合体（Ｄ）２８重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂８を得た。

【０２３５】（結着樹脂合成例９）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．８重量部

【０２３６】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｃ）８重量部、共重合体（Ｄ）３５重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂９を得た。

【０２３７】（結着樹脂合成例１０）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．２重量部

【０２３８】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｂ）５重量部、共重合体（Ｄ）２０重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂１０を得た。

【０２３９】（結着樹脂合成例１１）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．７重量部

【０２４０】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｃ）５重量部、共重合体（Ｅ）２０重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂１１を得た。

【０２４１】（結着樹脂合成例１２）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．５重量部

【０２４２】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、ジビニルベ
ンゼン０．５重量部、共重合体（Ａ）５重量部、共重合
体（Ｄ）２８重量部を投入して、溶解、撹拌し架橋反応
を施した後に脱溶剤して結着樹脂１２を得た。

【０２４３】（結着樹脂合成例１３）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２重量部

【０２４４】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｃ）６重量部、共重合体（Ｄ）３５重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂１３を得た。

【０２４５】（結着樹脂合成例１４）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．４重量部

【０２４６】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）１０重量部、共重合体（Ｄ）２２重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂１４を得た。

【０２４７】（結着樹脂合成例１５）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．４重量部

【０２４８】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｃ）６重量部、共重合体（Ｄ）２８重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂１５を得た。

【０２４９】（結着樹脂合成例１６）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．３重量部

【０２５０】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｃ）１２重量部、共重合体（Ｄ）２８重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂１６を得た。

【０２５１】（結着樹脂合成例１７）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド４重量部

【０２５２】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｃ）５重量部、共重合体（Ｅ）３５重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂１７を得た。

【０２５３】（結着樹脂合成例１８）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド０．５重量部ジビニルベンゼン０．５重量部

【０２５４】上記各成分を、ポリビニルアルコール部分
ケン化物０．２重量部を溶解した水２００重量部中に滴
下し、激しく撹拌し、懸濁分散液とした。反応温度８０
℃で８時間懸濁重合反応させて、反応終了後、水洗し、
脱水、乾燥して結着樹脂１８を得た。

【０２５５】（結着樹脂合成例１９）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド４重量部

【０２５６】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｃ）２重量部、共重合体（Ｄ）２０重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂１９を得た。

【０２５７】（結着樹脂合成例２０）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド０．７重量部

【０２５８】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｂ）８重量部、共重合体（Ｄ）３５重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂２０を得た。

【０２５９】（結着樹脂合成例２１）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２重量部

【０２６０】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ｂ）１０重量部、共重合体（Ｄ）４４重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂２１を得た。

【０２６１】（結着樹脂合成例２２）スチレン８４重量部アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド３重量部

【０２６２】上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレ
ン３００重量部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置
換した後昇温させて還流させた中に４時間かけて滴下し
た後、２時間保持し重合を完了した。更に、共重合体
（Ａ）３重量部、共重合体（Ｄ）１５重量部を投入し
て、溶解、撹拌し架橋反応を施した後に脱溶剤して結着
樹脂２２を得た。

【０２６３】（結着樹脂合成例２３）共重合体Ｄ３０重量部スチレン４５．６５重量部アクリル酸−ｎ−ブチル２０重量部マレイン酸モノブチル４重量部ジビニルベンゼン０．３５重量部ベンゾイルパーオキサイド１重量部ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．５重量部

【０２６４】上記各成分を、ポリビニルアルコール部分
ケン化物０．２重量部を溶解した水２００重量部中に滴
下し、激しく撹拌し、懸濁分散液とした。反応温度８０
℃で８時間懸濁重合反応させて、反応終了後、水洗し、
脱水、乾燥して結着樹脂２３を得た。

【０２６５】＜実施例１＞結着樹脂１１００重量部四三酸化鉄１９０重量部（個数平均粒径：０．２μｍ，Ｈｃ：８．２ｋＡ／ｍ， σｓ：８６．５Ａｍ²／ｋｇ，σｒ：９．１Ａｍ²／ｋｇ）トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．５重量部ポリエチレンワックス１６重量部（融点：７７℃，１６０℃における溶融粘度：８ｍＰａ・ｓ）

【０２６６】上記材料を予備混合した後、１１０℃に設
定した二軸混練押出機にて混練した。二軸混練押出機に
は、図１５に示すように滞留軸及び逆送り軸を入れたニ
ーディング部を設け、シリンダーを１５０℃に設定し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗粉砕し
た後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、さらに風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径
７．０μｍの黒色微粉体（トナー１）を得た。このトナ
ーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径の結果を表１
に示す。さらにこのトナーの粘弾性測定チャートを図１
に示し、このトナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣ測定チャー
トを図３に示す。

【０２６７】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ（ＢＥＴ比表面積：９
５ｍ²／ｇ）０．８重量部とを混合（外添）して、トナ
ー粒子表面にコロイダルシリカ微粉末を有する正荷電性
磁性トナー１を調製して、低温定着性試験、耐オフセッ
ト性試験、定着ローラー汚れ試験、耐ブロッキング性試
験、現像性試験を行った。

【０２６８】その結果、良好な低温定着性、耐オフセッ
ト性が得られた。定着ローラーへの被定着シートの巻き
つきを起こさず、定着画像への分離爪跡も起こさなかっ
た。初期及び５００００枚画出し後に画像上カブリのレ
ベルは良かった。定着ローラー汚れに起因する画像白抜
けも起こさなかった。また、耐ブロッキング性において
も問題はなかった。感光体へのトナー融着も起こさなか
った。その結果を表２に示す。

【０２６９】トナー評価の試験方法は次の通りである。

【０２７０】評価機図４で示す画像形成装置として、市販の電子写真複写機
ＮＰ６７５０（キヤノン株式会社製、ＰＴＦＥ樹脂で形
成された表面層を有する熱定着ローラーを具備）の感光
ドラムを負帯電性ａ−Ｓｉにして、正帯電性トナーを使
用できるように、バイアス電源等を改造した複写機を用
いて評価を行なった。

【０２７１】定着性試験上記の評価機であるＮＰ６７５０改造機の定着器を改造
して温度可変の熱定着ローラー外部定着器とし、これを
用いて未定着画像の低温定着性試験及び耐オフセット性
試験を行った。

【０２７２】外部定着器のニップを８．５ｍｍ、プロセ
ススピードを４００ｍｍ／ｓに設定し、１００℃〜２４
５℃の温度範囲で５℃おきに温調して、各々の温度で未
定着画像の定着を行い、得られた定着画像を５０ｇ／ｃ
ｍ²の加重をかけたシルボン紙で摺擦し、摺擦前後の画
像濃度低下率が１０％以下となる定着温度を定着開始温
度とした。定着温度を上げていったときに、オフセット
のでなくなる最低温度を低温オフセットフリー始点と
し、オフセットのでない最高温度を高温オフセットフリ
ー終点とした。

【０２７３】現像性、トナー融着、耐定着ローラー巻き
つき、耐分離爪跡試験上記の評価機であるＮＰ６７５０改造機に約３００ｇの
トナーを用いて、５００００枚の画出し試験を実施し、
初期及び５００００枚画出しの後の画像カブリ、及び５
００００枚画出し後の感光体及びベタ黒画像から感光体
へのトナー融着の評価を行った。

【０２７４】カブリはリフレクトメーター（東京電色
（株）製）により測定した記録紙の白色度と、ベタ白を
プリント後の記録紙の白色度との比較から算出した。

【０２７５】感光体融着は目視により以下の評価基準に
基づいて評価した。（評価基準）Ａ：感光体上にトナー融着がまったく見られない。Ｂ：感光体上に微かにトナーの融着が見られるが、画像
上には現れない。Ｃ：ベタ黒画像上に白い点の画像抜けが見られる。Ｄ：ベタ黒画像上に白い点から流れ星状の画像抜けが見
られる。

【０２７６】先端余白を４．５ｍｍとしたベタ黒画像か
ら定着ローラーへの巻きつき及び分離爪跡の評価を以下
の評価基準に基づいて行った。

【０２７７】（定着ローラーへの巻きつきの評価基準）Ａ：定着排紙において、スムーズに排紙する。Ｂ：分離爪にたよるが排紙は問題ない。Ｃ：定着排紙において、紙の先端におれが生じる。Ｄ：定着排紙において、紙づまりが発生する。

【０２７８】（分離爪跡の評価基準）Ａ：画像上に分離爪跡がまったく見られない。Ｂ：画像上に１〜２本の微かな分離爪跡が見られる。Ｃ：画像上に３〜４本の微かな分離爪跡が見られる。Ｄ：画像上に５〜６本のはっきりとした分離爪跡が見ら
れる。

【０２７９】定着ローラー汚れ試験トナー融着試験と同様の画出し試験を、格子模様（縦、
横に１ｃｍあたりに０．２ｍｍ幅のラインが２本描かれ
ている）の複写チャートを用いて実施し、５００００枚
画出し後の定着ローラー上のトナー付着量及びベタ黒画
像の白抜けの評価を以下の評価基準に基づいて行った。（評価基準）Ａ：定着ローラー上に汚れがまったく見られない。Ｂ：定着ローラー上にトナー付着によるラインが微かに
見られるが、画像上には現れない。Ｃ：ベタ黒画像にライン上の白抜けが５ｃｍの幅に１本
程度の割合で見られる。Ｄ：ベタ黒画像上に複写チャートのライン数に相当する
数のライン上の白抜けが見られる。

【０２８０】耐ブロッキング性試験約１０ｇのトナーを１００ｃｃポリコップに入れ、５０
℃で３日放置した後、目視で評価した。Ａ：凝集物は見られない。Ｂ：凝集物は見られるが、容易に崩れる。Ｃ：凝集物は見られるが、振れば崩れる。Ｄ：凝集物をつかむことができ、容易に崩れない。

【０２８１】＜実施例２＞結着樹脂２１００重量部四三酸化鉄１９０重量部モノアゾ金属錯体２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．５重量部ポリエチレンワックス２６重量部（融点：１１５℃，１６０℃における溶融粘度：１５ｍＰａ・ｓ）

【０２８２】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．２μｍの黒色微粉体（トナー２）を得
た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径
の結果を表１に示す。

【０２８３】さらにこのトナー１００重量部と負荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ｂ（ＢＥＴ比表面積：１
６０ｍ²／ｇ）０．８重量部とを混合（外添）して、ト
ナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉末を有する負荷電
性磁性トナー２を調製して、実施例１と同様の評価を行
った。なお、評価に使用した評価機は、図４に示す画像
形成装置として市販の電子写真複写機ＮＰ６７５０を実
施例１のように、感光体やバイアス電源を変更せず、負
帯電性トナーを使用する装置をそのまま使用した。結果
を表２に示す。

【０２８４】＜実施例３＞結着樹脂３１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．５重量部ポリエチレンワックス３６重量部（融点：８５℃，１６０℃における溶融粘度：９ｍＰａ・ｓ）

【０２８５】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径６．８μｍの黒色微粉体（トナー３）を得
た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び粒度分布
の結果を表１に示す。

【０２８６】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー３を調製して、実施例１
と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０２８７】＜実施例４＞結着樹脂４１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．５重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０２８８】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径６．９μｍの黒色微粉体（トナー４）を得
た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径
の結果を表１に示す。

【０２８９】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー４を調製して、実施例１
と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０２９０】＜実施例５＞結着樹脂５１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部アセチルアセトン鉄錯体０．５重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０２９１】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．０μｍの黒色微粉体（トナー５）を得
た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径
の結果を表１に示す。

【０２９２】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー５を調製して、実施例１
と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０２９３】＜実施例６＞結着樹脂６１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．５重量部ポリプロピレンワックス４６重量部（融点：３５℃，１６０℃における溶融粘度：２１５ｍＰａ・ｓ）

【０２９４】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径６．８μｍの黒色微粉体（トナー６）を得
た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径
の結果を表１に示す。

【０２９５】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー６を調製して、実施例１
と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０２９６】＜実施例７＞結着樹脂７１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部アセチルアセトン鉄錯体０．７重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０２９７】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．１μｍの黒色微粉体（トナー７）を得
た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径
の結果を表１に示す。

【０２９８】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー７を調製して、実施例１
と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０２９９】＜実施例８＞結着樹脂８１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部アセチルアセトン鉄錯体０．５重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３００】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．０μｍの黒色微粉体（トナー８）を得
た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径
の結果を表１に示す。

【０３０１】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー８を調製して、実施例１
と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０３０２】＜実施例９＞結着樹脂９１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部アセチルアセトン鉄錯体０．１重量部ポリエチレンワックス３６重量部

【０３０３】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径６．９μｍの黒色微粉体（トナー９）を得
た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径
の結果を表１に示す。

【０３０４】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー９を調製して、実施例１
と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０３０５】＜実施例１０＞結着樹脂１０１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部サリチル酸アルミニウム錯体１．０重量部ポリエチレンワックス５６重量部（融点：７４℃，１６０℃における溶融粘度：７ｍＰａ・ｓ）

【０３０６】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．２μｍの黒色微粉体（トナー１０）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３０７】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー１０を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０３０８】＜実施例１１＞結着樹脂１１１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．３重量部ポリプロピレンワックス４６重量部

【０３０９】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．１μｍの黒色微粉体（トナー１１）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３１０】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー１１を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０３１１】＜実施例１２＞結着樹脂１２１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．７重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３１２】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．０μｍの黒色微粉体（トナー１２）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３１３】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー１２を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０３１４】＜実施例１３＞結着樹脂１３１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部アセチルアセトン鉄錯体０．７重量部ポリエチレンワックス１３重量部ポリエチレンワックス３３重量部

【０３１５】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径６．９μｍの黒色微粉体（トナー１３）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３１６】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー１３を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０３１７】＜実施例１４＞結着樹脂１４１００重量部四三酸化鉄１９０重量部モノアゾ金属錯体２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．５重量部ポリエチレンワックス３６重量部

【０３１８】上記材料を用いて実施例２と同様にして、
重量平均粒径７．０μｍの黒色微粉体（トナー１４）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３１９】さらにこのトナー１００重量部と負荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ｂ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する負荷電性磁性トナー１４を調製して、実施例
２と同様の評価を行った。結果を表２に示す。

【０３２０】＜実施例１５＞実施例１における混練条件
を、混練押出機のパドル構成を図１６に示すように逆送
り軸及び滞留軸を増して変更し、さらに全体の設定温度
を１７０℃に変更することを除いては、実施例１と同様
にして、重量平均粒径７．１μｍの黒色微粉体（トナー
１５）を得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及
び平均粒径の結果を表１に示す。

【０３２１】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー１５を調製して、実施例
１と同様の評価を行なった、結果を表２に示す。

【０３２２】＜実施例１６＞実施例１で用いたポリエチ
レンワックス１に代えて、フィッシャートロプシュワッ
クス６（融点：１０５℃，１６０℃における溶融粘度：
１１ｍＰａ・ｓ）を用いたことを除いては、実施例１と
同様にして、重量平均粒径７．０μｍの黒色微粉体（ト
ナー１６）を得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測
定及び平均粒径の結果を表１に示す。

【０３２３】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー１６を調製して、実施例
１と同様の評価を行なった、結果を表２に示す。

【０３２４】＜実施例１７＞実施例１で用いた四三酸化
鉄１に代えて、四三酸化鉄２（個数平均粒径：０．１８
μｍ，Ｈｃ：１１．５ｋＡ／ｍ，σｓ：８２．５Ａｍ²
／ｋｇ，σｒ：１２．１Ａｍ²／ｋｇ）を用いたことを
除いては、実施例１と同様にして、重量平均粒径７．１
μｍの黒色微粉体（トナー１７）を得た。このトナーの
粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒径の結果を表１に示
す。

【０３２５】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー１７を調製して、実施例
１と同様の評価を行なった、結果を表２に示す。

【０３２６】＜実施例１８＞実施例１で用いた正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａに代えて、正荷電性疎
水性コロイダルシリカ微粉末Ｂ（ＢＥＴ比表面積：１２
５ｍ²／ｇ）を用いたことを除いては、実施例１と同様
にして、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉末を有
する正荷電性磁性トナー１８を調製して、実施例１と同
様の評価を行なった、結果を表２に示す。

【０３２７】＜比較例１＞結着樹脂１５１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３２８】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．０μｍの黒色微粉体（トナー１９）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。さらに、このトナー１９の粘弾
性測定チャートを図２に示す。

【０３２９】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー１９を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。実施例１に比べて耐低温オフ
セット性、耐高温オフセット性が悪かった。定着部材へ
の定着画像の巻きつきが発生した。結果を表２に示す。

【０３３０】＜比較例２＞結着樹脂１６１００重量部四三酸化鉄１９０重量部モノアゾ鉄錯体２重量部サリチル酸アルミニウム錯体１．０重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３３１】上記材料を用いて実施例２と同様にして、
重量平均粒径７．１μｍの黒色微粉体（トナー２０）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３３２】さらにこのトナー１００重量部と負荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ｂ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する負荷電性磁性トナー２０を調製して、実施例
２と同様の評価を行った。実施例２に比べて低温定着性
が悪かった。定着部材への定着画像の巻きつき及び定着
画像への分離爪跡が発生した。定着ローラー汚れに起因
する画像白抜けが発生した。結果を表２に示す。

【０３３３】＜比較例３＞結着樹脂１７１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部アセチルアセトン鉄錯体０．３重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３３４】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径６．８μｍの黒色微粉体（トナー２１）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３３５】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー２１を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。定着部材への定着画像の巻き
つき、及び、定着画像への分離爪跡が発生した。耐ブロ
ッキング性も悪かった。結果を表２に示す。

【０３３６】＜比較例４＞結着樹脂１８１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３３７】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径７．１μｍの黒色微粉体（トナー２２）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３３８】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー２２を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。実施例１に比べて低温定着性
が悪かった。定着ローラー汚れに起因する画像白抜けが
発生した。定着部材への定着画像の巻きつきが発生し
た。結果を表２に示す。

【０３３９】＜比較例５＞結着樹脂１９１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部サリチル酸アルミニウム錯体０．５重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３４０】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径６．９μｍの黒色微粉体（トナー２３）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３４１】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー２３を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。定着部材への定着画像の巻き
つきが発生した。耐ブロッキング性が悪かった。結果を
表２に示す。

【０３４２】＜比較例６＞結着樹脂２０１００重量部四三酸化鉄１９０重量部モノアゾ鉄錯体２重量部アセチルアセトン鉄錯体１重量部ポリプロピレンワックス４６重量部

【０３４３】上記材料を用いて実施例２と同様にして、
重量平均粒径７．２μｍの黒色微粉体（トナー２４）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３４４】さらにこのトナー１００重量部と負荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ｂ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する負荷電性磁性トナー２４を調製して、実施例
２と同様の評価を行った。実施例２に比べて低温定着性
が悪かった。結果を表２に示す。

【０３４５】＜比較例７＞結着樹脂２１１００重量部四三酸化鉄１９０重量部トリフェニルメタンレーキ顔料２重量部アセチルアセトン鉄錯体１重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３４６】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
重量平均粒径６．９μｍの黒色微粉体（トナー２５）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３４７】さらにこのトナー１００重量部と正荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末Ａ０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する正荷電性磁性トナー２５を調製して、実施例
１と同様の評価を行った。実施例１に比べて低温定着
性、耐高温オフセット性が悪かった。初期及び５０００
０枚耐久後のカブリ抑制も悪かった。感光体へのトナー
融着も発生した。定着ローラー汚れに起因する画像白抜
けが発生した。結果を表２に示す。

【０３４８】＜比較例８＞結着樹脂２２１００重量部四三酸化鉄１９０重量部モノアゾ鉄錯体２重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３４９】上記材料を用いて実施例２と同様にして、
重量平均粒径７．０μｍの黒色微粉体（トナー２６）を
得た。このトナーの粘弾性測定、ＧＰＣ測定及び平均粒
径の結果を表１に示す。

【０３５０】さらにこのトナー１００重量部と負荷電性
疎水性コロイダルシリカ微粉末０．８重量部とを混合
（外添）して、トナー粒子表面にコロイダルシリカ微粉
末を有する負荷電性磁性トナー２６を調製して、実施例
２と同様の評価を行った。実施例１に比べて耐高温オフ
セット性が悪かった。初期及び５００００枚耐久後のカ
ブリ抑制も悪かった。定着部材への定着画像の巻きつき
も発生した。結果を表２に示す。

【０３５１】＜比較例９＞結着樹脂２３１００重量部四三酸化鉄１９０重量部サリチル酸クロム錯体２重量部ポリエチレンワックス１６重量部

【０３５２】上記材料を予備混合した後、実施例１の軸
構成ですべてのシリンダーを１１０℃に設定した二軸混
練押し出し機にて混練した。後は実施例１と同様にして
粉砕分級し重量平均粒径７．２μｍの黒色微粉体（トナ
ー２７）を得た。さらに実施例２と同様の外添をした
後、実施例２と同様の評価を行った。このトナーの粘弾
性特性、ＧＰＣ測定結果を表１に示し、評価結果を表２
に示す。

【０３５３】その結果、分離爪跡、巻き付きの点で問題
があった。

【０３５４】

【表１】

【０３５５】

【表２】

【０３５６】

【発明の効果】本発明によれば、トナーが特定の粘弾性
を有していることにより、低温定着性及び耐低温オフセ
ット性に優れ、高速系の定着システムにおいても良好に
使用できる。

【０３５７】トナーのＴＨＦ可溶成分の分子量領域が特
定の比率で存在していることにより、耐高温オフセット
性に優れ、カブリ抑制も十分なものにすることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１におけるトナーの粘弾性特性
の一例を示すグラフである。

【図２】比較例１におけるトナーの粘弾性特性の一例を
示すグラフである。

【図３】本発明の実施例１におけるトナーのＴＨＦ可溶
分のＧＰＣのクロマトグラムを示す。

【図４】本発明の画像形成方法を実施し得る画像形成装
置の一例を示す説明図である。

【図５】図４に示す画像形成装置の現像部の拡大図を示
す。

【図６】本発明の画像形成方法を実施し得る画像形成装
置の他の例を示す説明図である。

【図７】本発明の画像形成方法を用いた画像形成装置を
ファクシミリ装置のプリンターに適用する場合のブロッ
ク図である。

【図８】本発明に用いられる混練機の概略図である。

【図９】図８の混練機におけるパドルの詳細図である。

【図１０】混練機のスクリュー部における送りスクリュ
ー（Ｓ）の一例を示す概略図である。

【図１１】混練機のニーディング部における順送りパド
ル（Ｒ）の一例を示す概略図である。

【図１２】混練機のニーディング部における滞留パドル
（Ｗ）の一例を示す概略図である。

【図１３】混練機のニーディング部における送りパドル
（Ｌ）一例を示す概略図である。

【図１４】本発明に用いられる混練機のパドル構成の概
略図である。

【図１５】実施例１で用いた混練機のパドル構成概略図
である。

【図１６】実施例１５で用いた混練機のパドル構成概略
図である。

【符号の説明】

１静電潜像担持体（感光ドラム）４トナー担持体（現像スリーブ）７加熱加圧定着手段（加熱加圧ローラ定着器）５１加熱シリンダー５２パドル５３ベント孔５４供給口５５押出口５６原材料ホッパー１０１感光ドラム１０３現像剤容器１０４磁性トナー１０５多極永久磁石１０８現像スリーブ１０９バイアス印加電圧１１１弾性規制ブレード１１３接触（ローラー）転写手段１１４電圧印加手段１１５露光１１６イレース露光１１７加熱加圧ローラー定着器１１８クリーニング手段１１８ａクリーニングブレード１１９接触（ローラー）帯電手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２５ 15/08 ５０７３３３３６１３８１ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者小沼努東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開平３−219262（ＪＰ，Ａ) 特開平７−295290（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、ワックス及び着色剤を少なく
とも含有するトナーにおいて、該トナーは、測定周波数６．２８ラジアン／秒におい
て、（ａ）１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１６０
℃）が８．０×１０²〜１．２×１０⁴Ｐａであり、
（ｂ）１６０℃における損失弾性率Ｇ”（１６０℃）が
４．０×１０²〜６．０×１０³Ｐａであり、（ｃ）１６
０℃における損失正接ｔａｎδ（１６０℃）＝Ｇ”（１
６０℃）／Ｇ’（１６０℃）が０．１〜１．５であり、
（ｄ）１９０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１９０℃）が
６．０×１０²〜１．０×１０⁴Ｐａであり、（ｅ）１９
０℃における損失弾性率Ｇ”（１９０℃）が２．０×１
０²〜４．０×１０³Ｐａであり、（ｆ）１９０℃におけ
る損失正接ｔａｎδ（１９０℃）＝Ｇ”（１９０℃）／
Ｇ’（１９０℃）が０．０５〜１．２であり、（ｇ）
Ｇ’（１６０℃）／Ｇ’（１９０℃）が０．５〜２．０
であり、（ｈ）ｔａｎδ（１６０℃）＞ｔａｎδ（１９
０℃）であることを特徴とするトナー。
【請求項２】該トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒において、（ａ）１６０℃における貯蔵弾性率
Ｇ’（１６０℃）が１．０×１０³〜１．０×１０⁴Ｐａ
であり、（ｂ）１６０℃における損失弾性率Ｇ”（１６
０℃）が５．０×１０²〜５．０×１０³Ｐａであり、
（ｃ）１６０℃における損失正接ｔａｎδ（１６０℃）
＝Ｇ”（１６０℃）／Ｇ’（１６０℃）が０．１〜１．
０であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】該トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒において、（ｄ）１９０℃における貯蔵弾性率
Ｇ’（１９０℃）が８．０×１０²〜８．０×１０³Ｐａ
であり、（ｅ）１９０℃における損失弾性率Ｇ”（１９
０℃）が３．０×１０²〜３．０×１０³Ｐａであり、
（ｆ）１９０℃における損失正接ｔａｎδ（１９０℃）
＝Ｇ”（１９０℃）／Ｇ’（１９０℃）が０．０６〜
１．０であることを特徴とする請求項１に記載のトナ
ー。
【請求項４】該トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒において、（ｉ）８０℃〜２００℃の間にＧ”／
Ｇ’が極小値を持たないことを特徴とする請求項１に記
載のトナー。
【請求項５】該トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒において、（ａ）１６０℃における貯蔵弾性率
Ｇ’（１６０℃）が１．０×１０³〜１．０×１０⁴Ｐａ
であり、（ｂ）１６０℃における損失弾性率Ｇ”（１６
０℃）が５．０×１０²〜５．０×１０³Ｐａであり、
（ｃ）１６０℃における損失正接ｔａｎδ（１６０℃）
＝Ｇ”（１６０℃）／Ｇ’（１６０℃）が０．１〜１．
０であり、（ｄ）１９０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１
９０℃）が８．０×１０²〜８．０×１０³Ｐａであり、
（ｅ）１９０℃における損失弾性率Ｇ”（１９０℃）が
３．０×１０²〜３．０×１０³Ｐａであり、（ｆ）１９
０℃における損失正接ｔａｎδ（１９０℃）＝Ｇ”（１
９０℃）／Ｇ’（１９０℃）が０．０６〜１．０であ
り、（ｉ）８０℃〜２００℃の間にＧ”／Ｇ’が極小値
を持たないことを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項６】該トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒において、（ｇ）Ｇ’（１６０℃）／Ｇ’（１９
０℃）が０．６〜１．８であることを特徴とする請求項
１に記載のトナー。
【請求項７】該トナーは、測定周波数６．２８ラジア
ン／秒において、（ｇ）Ｇ’（１６０℃）／Ｇ’（１９
０℃）が０．７〜１．５であることを特徴とする請求項
１に記載のトナー。
【請求項８】該トナーのＴＨＦ可溶成分は、ゲルパー
ミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）のクロマト
グラムにおいて、分子量３×１０³〜４×１０⁴の領域に
メインピークを有し、ＧＰＣの面積比で分子量１×１０
⁵〜２×１０⁵の領域の成分の存在量が１．０〜５．０％
であり、分子量２×１０⁵〜５×１０⁵の領域の成分の存
在量が１．０〜５．０％であり、分子量５×１０⁵〜１
×１０⁶の領域の成分の存在量が０．５〜５．０％であ
り、分子量１×１０⁶以上の領域の成分の存在量が０．
２〜６．０％であることを特徴とする請求項１に記載の
トナー。
【請求項９】トナーの結着樹脂及びワックスのテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分の含有量が１〜５０重量
％であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項１０】該トナーのＴＨＦ可溶成分は、ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）のクロマ
トグラムにおいて、分子量３×１０³〜４×１０⁴の領域
にメインピークを有し、ＧＰＣの面積比で分子量１×１
０⁵〜２×１０⁵の領域の成分の存在量が１．０〜５．０
％であり、分子量２×１０⁵〜５×１０⁵の領域の成分の
存在量が１．０〜５．０％であり、分子量５×１０⁵〜
１×１０⁶の領域の成分の存在量が０．５〜５．０％で
あり、分子量１×１０⁶以上の領域の成分の存在量が
０．２〜６．０％であり；トナーの結着樹脂及びワックスのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分の含有量が１〜５０重量％であること
を特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項１１】該結着樹脂は、多官能性モノマーを用
いて共重合反応を行うタイプ；少なくとも一方が多官能
性であるモノマーを用いて重縮合反応を行うタイプ；官
能基を有するポリマーと、この官能基と反応し得る反応
性化合物とを用い、この官能基間を反応性化合物を介し
て反応させるタイプ；官能基を有する第１のポリマー
と、この第１のポリマーの官能基と反応し得る官能基を
有する第２のポリマーとを用い、第１のポリマーの官能
基と第２のポリマーの官能基とを反応させるタイプ；及
び重合開始剤を用いてグラフト反応させるタイプ；付加
重合物に対し重縮合により架橋するタイプ；及び重縮合
物に対し付加重合により架橋するタイプからなるグルー
プから選択される１種以上のタイプの架橋反応による架
橋構造を有していることを特徴とする請求項１乃至１０
のいずれかに記載のトナー。
【請求項１２】該結着樹脂は、第１の架橋反応による
架橋構造と第２の架橋反応による架橋構造を有してお
り、第１の架橋反応は、トナーの製造に用いられる結着
樹脂の製造時に行なわれたものであり、第２の架橋反応
は、トナー製造時に行なわれたものであることを特徴と
する請求項１乃至１０のいずれかに記載のトナー。
【請求項１３】該結着樹脂は、第１の架橋反応による
架橋構造と第２の架橋反応による架橋構造を有してお
り、第１の架橋反応は、トナーの製造に用いられる結着
樹脂の製造時に及びトナー製造時に行なわれたものであ
り、第２の架橋反応は、トナー製造時に行なわれたもの
であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに
記載のトナー。
【請求項１４】該トナーは、第１の架橋反応を行って
架橋構造を有する樹脂を用い、第１の架橋反応とは異な
る第２の架橋反応を行って、少なくとも２種以上のタイ
プが異なる架橋反応を行ったポリマー鎖が架橋された結
着樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至１０の
いずれかに記載のトナー。
【請求項１５】該トナーは、酸基を有する樹脂に反応
性化合物又は反応性ポリマーを介して架橋反応を施した
後に、更に第２の反応性化合物又は反応性ポリマーを介
して架橋することにより、ポリマー鎖が架橋された結着
樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至１０のい
ずれかに記載のトナー。
【請求項１６】該結着樹脂は、第１の架橋反応による
架橋構造と第２の架橋反応による架橋構造を有してお
り、第１の架橋反応は、多官能性モノマーを用いて共重合反
応を行うタイプ；少なくとも一方が多官能性であるモノ
マーを用いて重縮合反応を行うタイプ；官能基を有する
ポリマーと、この官能基と反応し得る反応性化合物とを
用い、この官能基間を反応性化合物を介して反応させる
タイプ；官能基を有する第１のポリマーと、この第１の
ポリマーの官能基と反応し得る官能基を有する第２のポ
リマーとを用い、第１のポリマーの官能基と第２のポリ
マーの官能基とを反応させるタイプ；及び重合開始剤を
用いてグラフト反応させるタイプ；付加重合物に対し重
縮合により架橋するタイプ；及び重縮合物に対し付加重
合により架橋するタイプからなるグループから選択さ
れ、第２の架橋反応は、官能基を有するポリマーと、この官
能基と反応し得る反応性化合物とを用い、この官能基間
を反応性化合物を介して反応させるタイプ；及び官能基
を有する第１のポリマーと、この第１のポリマーの官能
基と反応し得る官能基を有する第２のポリマーとを用
い、第１のポリマーの官能基と第２のポリマーの官能基
とを反応させるタイプからなるグループから選択される
ことを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の
トナー。
【請求項１７】該結着樹脂は、第１の架橋反応による
架橋構造と第２の架橋反応による架橋構造を有してお
り、第１の架橋反応は、官能基を有するポリマーと、この官
能基と反応し得る反応性化合物とを用い、この官能基間
を反応性化合物を介して反応させるタイプ；及び官能基
を有する第１のポリマーと、この第１のポリマーの官能
基と反応し得る官能基を有する第２のポリマーとを用
い、第１のポリマーの官能基と第２のポリマーの官能基
とを反応させるからなるグループから選択され、第２の架橋反応は、官能基を有するポリマーと、この官
能基と反応し得る反応性化合物とを用い、この官能基間
を反応性化合物を介して反応させるタイプであることを
特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項１８】第２の架橋反応は、トナーの溶融混練
時に行なわれたものであることを特徴とする請求項１７
に記載のトナー。
【請求項１９】該結着樹脂は、官能基を有しており、
該官能基間がエステル結合、アミド結合、イミノ結合、
イミド結合又は炭素結合により結合することにより、ポ
リマー鎖が架橋されていることを特徴とする請求項１乃
至１０のいずれかに記載のトナー。
【請求項２０】該結着樹脂は、官能基を有しており、
酸、アルコール、アミン、エポキサイド、酸無水物、ケ
トン、アルデハイド、アミド、イミン、エステル、ラク
トン及びラクタムからなるグループから選択される化合
物を介して該官能基間が結合することにより、ポリマー
鎖が架橋されていることを特徴とする請求項１乃至１０
のいずれかに記載のトナー。
【請求項２１】該結着樹脂は、酸基を有しており、グ
リシジル化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、カル
ボン酸化合物、アルコール化合物、金属塩、金属錯体又
は有機金属化合物を介して該酸基間が結合することによ
り、ポリマー鎖が架橋されていることを特徴とする請求
項１乃至１０のいずれかに記載のトナー。
【請求項２２】該グリシジル化合物を介した該酸基間
の結合は、グリシジル基を含有するビニル系単量体ユニ
ット及びスチレン系単量体ユニットを含むグリシジル基
含有共重合体と、酸基を含有するビニル系単量体ユニッ
ト及びスチレン系単量体ユニットを含む酸基含有共重合
体との反応によって成し遂げられることを特徴とする請
求項２１に記載のトナー。
【請求項２３】該グリシジル基含有共重合体は、４０
００〜１０００００の重量平均分子量を有することを特
徴とする請求項２２に記載のトナー。
【請求項２４】該グリシジル基を含有するビニル系単
量体は、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸β−メチルグリシジル、メタクリル酸β
−メチルグリシジル、アリルグリシジルエーテル及びア
リルβ−メチルグリシジルエーテルからなるグループか
ら選択されることを特徴とする請求項２２に記載のトナ
ー。
【請求項２５】該グリシジル化合物は、酸基１モルに
対して、０．０５〜１０当量用いられることを特徴とす
る請求項２１に記載のトナー。
【請求項２６】該金属塩又は金属錯体は、Ｎａ⁺、Ｌ
ｉ⁺、Ｋ⁺、Ｃｓ⁺、Ａｇ⁺、Ｈｇ⁺及びＣｕ⁺からなるグル
ープから選択される１価の金属イオンを有することを特
徴とする請求項２１に記載のトナー。
【請求項２７】該金属塩又は金属錯体は、Ｂｅ²⁺、Ｂ
ａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｈｇ²⁺、Ｓｎ²⁺、Ｐｂ²⁺、Ｍｎ
²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｎｉ²⁺及びＺｎ²⁺からなるグルー
プから選択される２価の金属イオンを有することを特徴
とする請求項２１に記載のトナー。
【請求項２８】該金属塩又は金属錯体は、Ａｌ³⁺、Ｓ
ｃ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｖ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｃｅ³⁺、Ｎｉ³⁺、Ｃｒ³⁺
及びＹ³⁺からなるグループから選択される３価の金属イ
オンを有することを特徴とする請求項２１に記載のトナ
ー。
【請求項２９】該金属塩又は金属錯体は、Ｔｉ⁴⁺及び
Ｚｒ⁴⁺からなるグループから選択される４価の金属イオ
ンを有することを特徴とする請求項２１に記載のトナ
ー。
【請求項３０】該結着樹脂は、２個以上の重合可能な
２重結合を有する架橋性ビニルモノマーによって架橋さ
れていることを特徴とする請求項１乃至２９のいずれか
に記載のトナー。
【請求項３１】該架橋性ビニルモノマーは、他のビニ
ルモノマー１００重量部に対して０．０１〜５．００重
量部用いられることを特徴とする請求項３０に記載のト
ナー。
【請求項３２】該ワックスは、数平均分子量（Ｍｎ）
２００〜１２００、重量平均分子量（Ｍｗ）３００〜３
６００及びＭｗ／Ｍｎ３以下の分子量分布を有している
ことを特徴とする請求項１乃至３０のいずれかに記載の
トナー。
【請求項３３】該ワックスは、数平均分子量（Ｍｎ）
２５０〜１０００、重量平均分子量（Ｍｗ）３５０〜３
０００及びＭｗ／Ｍｎ２．５以下の分子量分布を有して
いることを特徴とする請求項１乃至３０のいずれかに記
載のトナー。
【請求項３４】該ワックスは、７０〜１５５℃の融点
を有していることを特徴とする請求項１乃至３０のいず
れかに記載のトナー。
【請求項３５】該ワックスは、７５〜１４０℃の融点
を有していることを特徴とする請求項１乃至３０のいず
れかに記載のトナー。
【請求項３６】該ワックスは、１６０℃における溶融
粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請
求項１乃至３０のいずれかに記載のトナー。
【請求項３７】該ワックスは、１４０℃における溶融
粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請
求項１乃至３０のいずれかに記載のトナー。
【請求項３８】該トナーは、該ワックスを結着樹脂１
００重量部に対して０．１〜１５重量部含有しているこ
とを特徴とする請求項１乃至３０のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項３９】該トナーは、該ワックスを結着樹脂１
００重量部に対して０．５〜１２重量部含有しているこ
とを特徴とする請求項１乃至３０のいずれかに記載のト
ナー。
【請求項４０】該トナーは、着色剤として磁性材料を
含有している磁性トナーであることを特徴とする請求項
１乃至３９のいずれかに記載のトナー。
【請求項４１】該磁性材料は、個数平均粒径が２μｍ
以下の磁性粒子からなることを特徴とする請求項４０に
記載のトナー。
【請求項４２】該磁性材料は、７．９６×１０²ｋＡ
／ｍ印加において、抗磁力比（Ｈｃ）１．６〜２３．９
ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）５０〜２００Ａｍ²／ｋｇ
及び残留磁化（σｒ）２〜２０Ａｍ²／ｋｇの磁気特性
を有していることを特徴とする請求項４０に記載のトナ
ー。
【請求項４３】該磁性トナーは、該磁性材料を結着樹
脂１００重量部に対して２０〜２００重量部含有してい
ることを特徴とする請求項４０に記載のトナー。
【請求項４４】該トナーは、４〜１０μｍの重量平均
粒径（Ｄ４）を有していることを特徴とする請求項１乃
至４３のいずれかに記載のトナー。
【請求項４５】該トナーは、シリカ微粉体が外添され
ていることを特徴とする請求項１乃至４３のいずれかに
記載のトナー。
【請求項４６】（Ｉ）静電潜像担持体に担持されてい
る静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成す
る現像工程；（ＩＩ）該静電潜像担持体上に形成されたトナー画像を
中間転写体を介して又は介さずに記録材に転写する転写
工程；及び（ＩＩＩ）該記録材に転写された該トナー画像を該記録
材に加熱定着する定着工程；を有する画像形成方法において、該トナーは、少なくとも結着樹脂、ワックス及び着色剤
を有しており、該トナーは、測定周波数６．２８ラジアン／秒におい
て、（ａ）１６０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１６０
℃）が８．０×１０²〜１．２×１０⁴Ｐａであり、
（ｂ）１６０℃における損失弾性率Ｇ”（１６０℃）が
４．０×１０²〜６．０×１０³Ｐａであり、（ｃ）１６
０℃における損失正接ｔａｎδ（１６０℃）＝Ｇ”（１
６０℃）／Ｇ’（１６０℃）が０．１〜１．５であり、
（ｄ）１９０℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１９０℃）が
６．０×１０²〜１．０×１０⁴Ｐａであり、（ｅ）１９
０℃における損失弾性率Ｇ”（１９０℃）が２．０×１
０²〜４．０×１０³Ｐａであり、（ｆ）１９０℃におけ
る損失正接ｔａｎδ（１９０℃）＝Ｇ”（１９０℃）／
Ｇ’（１９０℃）が０．０５〜１．２であり、（ｇ）
Ｇ’（１６０℃）／Ｇ’（１９０℃）が０．５〜２．０
であり、（ｈ）ｔａｎδ（１６０℃）＞ｔａｎδ（１９
０℃）であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４７】該現像剤担持体を該静電潜像担持体と
対向して配置し、現像工程において、現像剤担持体上に
担持されているトナーを有する一成分系現像剤の層厚を
現像剤層厚規制手段によって規制し、該静電潜像担持体
に担持されている静電潜像を、該現像剤担持体上に担持
されている一成分系現像剤で現像することを特徴とする
請求項４６に記載の画像形成方法。
【請求項４８】該現像剤担持体上に形成される該一成
分系現像剤の層厚は、現像領域における該現像剤担持体
の表面と該静電潜像担持体の表面との最小間隙よりも薄
いことを特徴とする請求項４７に記載の画像形成方法。
【請求項４９】該現像工程において、該現像剤担持体
にバイアス電圧を印加して静電潜像の現像を行なうこと
を特徴とする請求項４８に記載の画像形成方法。
【請求項５０】該バイアス電圧は、直流電圧成分が重
畳された交番バイアス電圧を有することを特徴とする請
求項４９に記載の画像形成方法。
【請求項５１】該静電潜像担持体は、電子写真用感光
体を有していることを特徴とする請求項４６乃至５０の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５２】該静電潜像担持体は、アモルファスシ
リコン、有機光導電体及びセレンからなるグループから
選択される感光体を有していることを特徴とする請求項
５１に記載の画像形成方法。
【請求項５３】該静電潜像担持体は、アモルファスシ
リコン及び有機光導電体からなるグループから選択され
る感光体を有していることを特徴とする請求項４６乃至
５２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５４】プロセススピードが２００ｍｍ／ｓｅ
ｃ以上であることを特徴とする請求項４６乃至５３のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５５】該トナーとして、請求項２乃至４５の
いずれかのトナーを用いることを特徴とする請求項４６
乃至５０のいずれかに記載の画像形成方法。