JP2693082B2 - 静電荷像現像用トナー、画像形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法に用いられる熱定着に適した、静電荷像
現像用トナー及びそれを用いた画像形成装置、装置ユニ
ット及びファクシミリ装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報などに記載さ
れている如く多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により、感光体上に電
気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像
し、必要に応じて紙の如き記載材にトナー画像を転写し
た後、加熱、圧力或は、溶剤蒸気などにより定着し、複
写物を得るものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙の如き
シート状の記録材に定着する工程に関して種々の方法や
装置が開発されているが、現在最も一般的な方法は熱ロ
ーラーによる圧力加熱方式である。

【０００４】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナ
ーに対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラ
ーにより、記録材上のトナー像面を加圧下で接触しなが
ら通過せしめることにより定着を行うものである。この
方法は熱ローラーの表面と記録材上のトナー像とが加圧
下で接触するため、トナー像を記録材上に融着する際の
熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことがで
き、高速度電子写真複写機において非常に有効である。
しかしながら上記方法では、熱ローラー表面とトナー像
とが溶融状態で加圧下で接触するためにトナー像の一部
が定着ローラー表面に付着、転移し、次の被定着シート
にこれが再転移して所謂オフセット現象を生じ、記録材
を汚すことがある。熱定着ローラー表面に対してトナー
が付着しないようにすることは熱ローラー定着方式の必
須条件である。

【０００５】従来、定着ローラー表面にトナーを付着さ
せない目的で、例えば、ローラー表面をシリコンゴム及
び弗素系樹脂の如きトナーに対して離型性の優れた材料
で形成し、更にその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコンオイルの如き離型
性の良い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行
われている。しかしながら、この方法はトナーのオフセ
ットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット
防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装
置が複雑になるという問題点を有している。

【０００６】それゆえ、オフセット防止用液体の供給に
よってオフセットを防止することは好ましくなく、むし
ろ定着温度領域の広い耐オフセット性の高いトナーの開
発が望まれているのが現状である。そこでトナーとして
離型性を増すために加熱時に充分溶融するような低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンの如きワック
スを添加する方法も行われている。しかしながらオフセ
ット防止には有効である反面、トナーの凝集性が増し、
かつ帯電特性が不安定となることから、耐久性の低下を
招き易い。そこで他の方法としてバインダー樹脂に改良
を加える工夫がいろいろと試みられている。

【０００７】例えば、オフセット防止のために、トナー
中のバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や分子量
を高めトナーの溶融粘弾性を向上させる方法も知られて
いる。しかしながら、このような方法で、オフセット現
象を改善した場合、定着性が不十分となり、高速複写機
や省エネルギー化において要求される低温度下での定着
性即ち低温定着性が劣るという問題が生じる。

【０００８】トナーの定着性を改良するには、溶融時に
おけるトナーの粘度を低下させ定着基材との接着面積を
大きくする必要があり、このために使用するバインダー
樹脂のＴｇや分子量を低くすることが要求される。

【０００９】即ち、低温定着性とオフセット防止性とは
相反する一面を有することから、これらの機能を同時に
満足するトナーの開発は非常に困難なことである。

【００１０】この問題を解消するために、例えば、特公
昭５１−２３３５４号公報には、架橋剤と分子量調整剤
を加え、適度に架橋されたビニル系重合体からなるトナ
ーが開示され、さらにはビニル系重合体において、Ｔ
ｇ、分子量及びゲルコンテントを組み合わせたブレンド
系のトナーが多数提案されている。

【００１１】このような架橋されたビニル系重合体、或
はゲル分をトナー中に含有するトナーは、確かに耐オフ
セット性において良好化する。

【００１２】しかし、トナー中に含有させるにあたり、
トナー原材料としてこの架橋されたビニル重合体を用い
るとトナー製造時の溶融混練時に、重合体中の内部摩擦
が非常に大きくなり、大きなせん断力が重合体にかか
る。この為に、多くの場合、分子鎖の切断が起こり、溶
融粘度の低下を招き、オフセット性に悪影響を与える。

【００１３】そこでこれを解決する為に、特開昭５５−
９０５０９号公報、特開昭５７−１７８２４９号公報、
特開昭５７−１７８２５０号公報及び特開昭６０−４９
４６号公報では、カルボン酸を有する樹脂と金属化合物
をトナー原材料として用い、溶融混練時に加熱反応さ
せ、架橋重合体を形成させてトナー中に含有させてい
る。

【００１４】特開昭６３−２１４７６０号公報、特開昭
６３−２１７３６２号公報及び特開昭６３−２１７３６
３号公報では、ビニル系単重体と、さらに特異な半エス
テル化合物とを必須構成単位とするビニル系樹脂と多価
金属化合物とを反応せしめ、架橋を施すことが提案され
ている。

【００１５】特開昭６３−２１４７６０号公報、特開昭
６３−２１７３６２号公報及び特開昭６３−２１７３６
３号公報では、低分子量と高分子量の２群に分かれた分
子量分布を形成し、低分子量側に含有せしめた特異な半
エステル化合物のカルボキシル基と多価金属イオンとを
反応せしめることが提案されている。

【００１６】しかし、これらの提案においては、架橋を
形成させるためにカルボン酸及び金属化合物を原材料と
して用いている。これらの材料の多くは、強い、もしく
は弱いながらも負帯電性であり、さらに架橋反応の結果
生じ得る分解物においても負帯電性が強い。したがって
負帯電性トナーには有効であるが、正帯電性トナーに用
いた場合には濃度低下、かぶりを生じるなどの好ましく
ない点が多い。

【００１７】このように、トナー中に架橋された重合
体、ゲル分を有効に含有させるためには負帯電性の材料
を使用しなければならず、正帯電性トナーに適する架橋
材料が望まれているのが現状である。

【００１８】さらに、これらの提案におけるトナーは、
トナーに要求される特性、特に高速機で必要とされる耐
オフセット性を満足するには至っておらず、例えば毎分
８０枚以上の高速機では、まだ、充分な定着性を得るこ
とができなく、さらに定着ローラーに当接させたクリー
ニング部材から流出されるトナーによって記録材を汚す
という問題点がある。

【００１９】すなわち、毎分８０枚を超えるような高速
機では、１枚当りのオフセット量が極めて微量であって
も通紙枚数が膨大な量であるために、定着ローラーへの
オフセット物の量は相当な量となり、定着器の故障の原
因となる。この微量のオフセット物を取り除くために、
シリコンゴム製のクリーニングローラーやウェップの如
き定着用クリーニング部材が定着ローラー当接して取り
付けられている。従来のトナー用バインダー樹脂は主と
して低温定着性とオフセット防止性とを目標として設計
されており、２００℃を超えるような高温まで高い溶融
粘度を維持するようには設計されていない。したがっ
て、定着用クリーニング部材に付着したトナー物質は、
定着ローラーの設定温度で長い時間存在するので溶融粘
度が低下し、さらに複写機のスイッチ投入時等の定着ロ
ーラー設定温度以上に定着ローラー温度がオーバーシュ
ートする場合、定着ローラーは２００℃を超える温度に
なり、付着トナー物質の溶融粘度が著しく低下し、定着
ローラーに再度転移し、記録材の汚れを生じるようにな
る。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決した静電荷像現像用トナー、画像形成装
置、装置ユニット及びファクシミリ装置を提供すること
である。

【００２１】本発明の目的は、定着性及び耐オフセット
性を損なうことなく負帯電性トナーのみならず、正帯電
性トナーに於てもかぶりがなく高濃度の画像が得られる
静電荷像現像用トナー及びそれを用いた画像形成装置、
装置ユニット及びファクシミリ装置を提供することであ
る。

【００２２】本発明の目的は、環境変動に対する影響が
少なく、低湿環境下及び高湿環境下に於ても良好な画像
が得られる静電荷像現像用トナー及びそれを用いた画像
形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装置を提供す
ることである。

【００２３】本発明の目的は、定着器用クリーニング手
段から流出するトナーがないか或は極めて少ない静電荷
像現像用トナーを提供することである。

【００２４】本発明の他の目的は、高速機に於ても安定
して良好な画像が得られ、適用機種を選ばない静電荷像
現像用トナー及びそれを用いた画像形成装置、装置ユニ
ット及びファクシミリ装置を提供することである。

【００２５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の静電荷
像現像用トナーは、酸成分を構成成分として有する酸価
０．５乃至１００ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂、着色剤及
び下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ） 一般式（Ｉ） Ｒ₁ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ₂ （式中、Ｒ_１ は水素、アルキル基又は置換されていな
いフェニル基を示し、Ｒ_２ は水素、アルキル基又は置
換されていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されてい
ないアリール基又は置換されたアリール基を示す。） 一般式（ＩＩ）

【００２６】

【外１４】 （式中、Ｒ₃ は水素、アルキル基又は置換されていない
フェニル基を示し、Ｒ₄は水素、アルキル基又は置換さ
れていないフェニル基を示し、Ｒ₅ は水素、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₆ は
水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メ
ルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていな
いフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基
を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して環構造を有しても良
く、Ｒ₇ は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換
されていないフェニル基、置換されたフェニル基又はア
ルケニル基を示し、Ｒ₈ は水素、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈
は、結合して環構造を有しても良い。） 一般式（ＩＩＩ）

【００２７】

【外１５】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、アルキル基又
は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₀は水素、ア
ルキル基又は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁
は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されてい
ないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル
基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲ
ン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニル
基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合して
環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、ア
ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
ル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合して環構造を有しても良い。）で
表される化合物を含有するトナー粒子を有しており、か
つ、該トナー粒子は、ＧＰＣにより測定される分子量分
布において、分子量５×１０^３ 〜５×１０^４の領域に
少なくともひとつのピークを有し、分子量１０^５ 以上
の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有
し、かつ分子量１０^５ 以上の領域を構成する樹脂成分
を５重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有して
いることを特徴とすることにより前記目的を達成する。

【００２８】本発明の画像形成装置は、静電荷像を担持
するための静電荷像担持体、該静電荷像担持体を帯電す
るための帯電手段、該静電荷像担持体に担持されている
静電荷像を現像するための現像手段、現像手段によって
現像された現像画像を記録材に転写するための転写手
段、該静電荷像担持体上の付着物を除去するためのクリ
ーニング手段及び記録材に転写されたトナー画像を熱と
圧力の作用により定着するための定着手段、を有する画
像形成装置において、該現像手段は、静電荷像現像用ト
ナーを保有しており、該静電荷像現像用トナーは、酸成
分を構成成分として有する酸価０．５乃至１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの結着樹脂、着色剤及び下記一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ） 一般式（Ｉ） Ｒ_１ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ_２ （式中、Ｒ_１ は水素、アルキル基又は置換されていな
いフェニル基を示し、Ｒ_２ は水素、アルキル基又は置
換されていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されてい
ないアリール基又は置換されたアリール基を示す。） 一般式（ＩＩ）

【００２９】

【外１６】 （式中、Ｒ₃ は水素、アルキル基又は置換されていない
フェニル基を示し、Ｒ₄は水素、アルキル基又は置換さ
れていないフェニル基を示し、Ｒ₅ は水素、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₆ は
水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メ
ルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていな
いフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基
を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して環構造を有しても良
く、Ｒ₇ は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換
されていないフェニル基、置換されたフェニル基又はア
ルケニル基を示し、Ｒ₈ は水素、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈
は、結合して環構造を有しても良い。） 一般式（ＩＩＩ）

【００３０】

【外１７】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、アルキル基又
は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₀は水素、ア
ルキル基又は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁
は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されてい
ないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル
基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲ
ン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニル
基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合して
環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、ア
ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
ル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合して環構造を有しても良い。）で
表される化合物を含有するトナー粒子を有しており、か
つ、該トナー粒子は、ＧＰＣにより測定される分子量分
布において、分子量５×１０^３ 〜５×１０^４の領域に
少なくともひとつのピークを有し、分子量１０^５ 以上
の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有
し、かつ分子量１０^５ 以上の領域を構成する樹脂成分
を５重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有して
いることを特徴とすることにより、前記目的を達成す
る。

【００３１】本発明の装置ユニットは、画像形成装置本
体に脱着可能に装着される装置ユニットにおいて、該装
置ユニットは、静電荷像を担持するための静電荷像担持
体及び該静電荷像担持体に担持されている静電荷像を現
像するための現像手段が一体に支持されて構成されたユ
ニットを有しており、該現像手段は、静電荷像現像用ト
ナーを保有しており、該静電荷像現像用トナーは、酸成
分を構成成分として有する酸価０．５乃至１００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの結着樹脂、着色剤及び下記一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ） 一般式（Ｉ） Ｒ_１ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ_２ （式中、Ｒ_１ は水素、アルキル基又は置換されていな
いフェニル基を示し、Ｒ_２ は水素、アルキル基又は置
換されていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されてい
ないアリール基又は置換されたアリール基を示す。） 一般式（ＩＩ）

【００３２】

【外１８】 （式中、Ｒ_３ は水素、アルキル基又は置換されていな
いフェニル基を示し、Ｒ_４ は水素、アルキル基又は置
換されていないフェニル基示し、Ｒ_５ は水素、アルキ
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、
アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル
基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ
_６ は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換され
ていないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ_５ 及びＲ_６は、結合して環構造を有
しても良く、Ｒ_７ は水素、アルキル基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
ゲン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ_８ は水素、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ_７
及びＲ_８ は、結合して環構造を有しても良い。） 一般式（ＩＩＩ）

【００３３】

【外１９】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、アルキル基又
は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₀は水素、ア
ルキル基又は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁
は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されてい
ないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル
基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲ
ン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニル
基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合して
環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、ア
ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
ル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合して環構造を有しても良い。）で
表される化合物を含有するトナー粒子を有しており、か
つ、該トナー粒子は、ＧＰＣにより測定される分子量分
布において、分子量５×１０^３ 〜５×１０^４の領域に
少なくともひとつのピークを有し、分子量１０^５ 以上
の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有
し、かつ分子量１０^５ 以上の領域を構成する樹脂成分
を５重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有して
いることを特徴とすることにより、前記目的を達成す
る。

【００３４】本発明のファクシミリ装置は、静電荷像を
担持するための静電荷像担持体、該静電荷像担持体を帯
電するための帯電手段、該静電荷像担持体に担持されて
いる静電荷像を現像するための現像手段、現像手段によ
って現像された現像画像を記録材に転写するための転写
手段、該静電荷像担持体上の付着物を除去するためのク
リーニング手段及び記録材に転写されたトナー画像を熱
と圧力の作用により定着するための定着手段を有する電
子写真装置、及びリモート端末からの画像情報を受信す
る受信手段を有するファクシミリ装置において、該現像
手段は、静電荷像現像用トナーを保有しており、該静電
荷像現像用トナーは、酸成分を構成成分として有する酸
価０．５乃至１００ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂、着色剤
及び下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ） 一般式（Ｉ） Ｒ_１ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ_２ （式中、Ｒ_１ は水素、アルキル基又は置換されていな
いフェニル基を示し、Ｒ_２ は水素、アルキル基又は置
換されていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されてい
ないアリール基又は置換されたアリール基を示す。） 一般式（ＩＩ）

【００３５】

【外２０】 （式中、Ｒ₃ は水素、アルキル基又は置換されていない
フェニル基を示し、Ｒ₄は水素、アルキル基又は置換さ
れていないフェニル基を示し、Ｒ₅ は水素、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₆ は
水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メ
ルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていな
いフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基
を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して環構造を有しても良
く、Ｒ₇ は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換
されていないフェニル基、置換されたフェニル基又はア
ルケニル基を示し、Ｒ₈ は水素、アルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₇ 及びＲ
₈ は、結合して環構造を有しても良い。） 一般式（ＩＩＩ）

【００３６】

【外２１】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、アルキル基又
は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₀は水素、ア
ルキル基又は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁
は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されてい
ないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル
基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲ
ン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニル
基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合して
環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒド
ロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、ア
ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
ル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合して環構造を有しても良い。）で
表される化合物を含有するトナー粒子を有しており、か
つ、該トナー粒子は、ＧＰＣにより測定される分子量分
布において、分子量５×１０^３ 〜５×１０^４の領域に
少なくともひとつのピークを有し、分子量１０^５ 以上
の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有
し、かつ分子量１０^５ 以上の領域を構成する樹脂成分
を５重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有して
いることを特徴とすることにより、前記目的を達成す
る。

【００３７】本発明で用いられる結着樹脂は、酸成分を
構成成分として有している。

【００３８】酸成分は、カルボキシル基或は、酸無水物
基を有するモノマーを用いることによって樹脂中に導入
することができる。特に酸無水物が存在することが好ま
しい。

【００３９】カルボキシル基と、本発明で用いられる後
述する一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表せる
化合物のアミノ基が反応しアミド結合を形成することに
よりポリマー鎖を架橋することができる。そして分子量
１０⁵ 以上の成分を架橋することにより、トナーにゴム
弾性を与えることができ、耐オフセット性を向上させる
とともに、定着器のクリーニング部材からのトナーの流
出を防止することができる。

【００４０】さらに、ポリマー成分中に酸無水物がある
場合には、イミド結合を形成するが、この反応は、アミ
ド形成より反応性が高く、より効率的な架橋を行える。

【００４１】酸成分としては、酸価が、０．５〜１００
ｍｇＫＯＨ／ｇであることが必要であり、好ましくは、
１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。特に、酸無水物を有す
ることが好ましく、更にその酸無水物に由来する酸価が
０．５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好まし
い。酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、トナ
ー製造過程の溶融混練時に本発明で用いるアミノ基を有
する化合物の反応が進まず架橋が十分に行えない傾向に
あり、好ましい耐オフセット性が得られなかったり、定
着器のクリーニング部材によって、トナーの流出を抑え
る事ができないことがある。酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
を超える場合には、帯電制御が難しくなり始め、１００
ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、トナーの帯電性を阻
害したり、架橋反応が進行しすぎ定着性に悪影響を及ぼ
すことがある。

【００４２】本発明に於ける結着樹脂中の官能基の定
性、及び定量は赤外吸収スペクトル、ＪＩＳ Ｋ−００
７０の酸価測定、加水分解酸価測定（全酸価測定）を応
用する方法が一例として挙げられる。

【００４３】例えば赤外吸収に於ては１７８０ｃｍ^{ー 1}付
近に酸無水物のカルボニルに由来する吸収ピークが現わ
れるので酸無水物の存在は確認される。この酸無水物の
カルボニルの吸収はエステル酸の時よりも高波数側に現
われる。酸無水物に由来する酸価は、ＪＩＳ Ｋ−００
７０の酸価測定、加水分解酸価測定（全酸価測定）等を
応用する方法が例として挙げられる。

【００４４】例えばＪＩＳ Ｋ−００７０の酸価測定
（以下ＪＩＳ酸価と記す）では酸無水物は理論値（酸無
水物をジカルボン酸としての酸価をもつものとする）の
約５０％が測定される。

【００４５】一方全酸価測定では、ほぼ理論値通り測定
される。従って全酸価とＪＩＳ酸価との差は、理論値の
約５０％で酸無水物は二塩基酸として測定されるので、
１ｇ当たりの酸無水物に由来する全酸価は求められる。
この全酸価の１／２がＪＩＳ酸価中酸無水物に由来する
ＪＩＳ酸価である。すなわちこれは、全酸価とＪＩＳ酸
価の差に相当する。

【００４６】具体例を挙げればマレイン酸モノオクチル
を酸成分として用いた場合は、まず溶液重合でマレイン
酸モノオクチル共重合体を合成する。この共重合体のＪ
ＩＳ酸価、全酸価（Ａ）を測定することで無水物に由来
する全酸価（Ｂ）は求められる。この共重合体を更にモ
ノマー中に溶解し、懸濁重合を行うと、一部開環する。
このように得られた結着樹脂のＪＩＳ酸価、全酸価
（Ａ）を測定することで残留した無水物に由来する全酸
価（Ｂ）は求められ、結着樹脂全体の全酸価（Ａ）中に
占める無水物に由来する全酸価（Ｂ）の割合を求められ
る。

【００４７】本発明に於いて全酸価は以下のようにして
求められる。サンプル樹脂２ｇをジオキサン３０ｍｌに
溶解させ、これに、ピリジン１０ｍｌ、ジメチルアミノ
ピリジン２０ｍｇ、水３．５ｍｌを加え撹拌しながら４
時間加熱還流する。冷却後１／１０Ｎ ＫＯＨ・ＴＨＦ
溶液でフェノールフタレインを指示薬として中和滴定し
て得られた酸価値を全酸価とする。

【００４８】１／１０Ｎ ＫＯＨ・ＴＨＦ溶液の調製は
次のように行う。ＫＯＨ１．５ｇを約３ｍｌの水で溶解
し、これにＴＨＦ ２００ｍｌと水３０ｍｌを加え、撹
拌する。静置後溶液が分離していたら少量のメタノール
を、溶液が濁っていたら少量の水を加えて均一な透明溶
液にし、１／１０Ｎ ＨＣｌ標準溶液で標定する。

【００４９】本発明においては、架橋剤として、前記一
般式（Ｉ）（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）で示されるア
ミノ基を有する化合物が用いられる。

【００５０】一般式（Ｉ） Ｒ₁ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ₂ 式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基又は置換されていないフ
ェニル基を示し、かつ、Ｒ₂ は水素、アルキル基又は置
換されていないフェニル基を示すＲ₁ 及びＲ₂ における
アルキル基は炭素数１〜１２であることが好ましい。

【００５１】このＲ_１ 及びＲ_２は、結着樹脂中のカル
ボキシル基及び酸無水物の種類及び含有量との組み合わ
せ、さらには架橋させる温度条件等により最適なものが
選ばれる。しかし、その置換基の種類つまり置換基の電
子的効果、嵩高さ、さらには化合物の融点により、カル
ボキシル基及び酸無水物との反応速度が異なり、その結
果として架橋速度も異なる。本発明者らの検討では、架
橋の速さは、アミノ基、アルキルアミノ基、フェニルア
ミノ基の順序である。Ａｒは置換されていないアリール
基又は置換されたアリール基を示す。

【００５２】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、ピリジノ基、トリアジノ基、ピリミジリ基、キノ
リノ基、アクリジノ基、プテリシノ基、イミダゾール
基、ピラゾール基、トリアゾール基及びチアゾール基を
挙げることができるが、反応性熱的安定性、保存安定性
を考慮すると、フェニル基、ナフチル基、ピリジノ基、
トリアジノ基、或はイミダゾール基が好ましい。

【００５３】アリール基の置換基としては、炭素数１２
以下であることが好ましく、さらに、合成上の容易さを
考慮すると、四基以下が好ましく、お互いに独立してい
ても、或は結合して環構造を有していても良い。

【００５４】置換基の種類としては特に限定されるもの
ではないが、例えば、水素、炭素数１〜６のアルキル
基、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、メル
カプト基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、アミノ基、
炭素数１〜６のアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、ハロゲン、置換基を有しても良い炭素数１〜１２の
フェニル基、及び炭素数１〜６のアルケニル基を挙げる
ことができる。

【００５５】一般式（ＩＩ）

【００５６】

【外２２】 式中、Ｒ₃ は水素、アルキル基又は置換されていないフ
ェニル基を示し、かつＲ₄ は水素、アルキル基又は置換
されていないフェニル基を示す。Ｒ₃ 及びＲ₄ における
アルキル基は炭素数１〜１２であることが好ましい。

【００５７】このＲ₃ 及びＲ₄ は、結着樹脂中のカルボ
キシル基及び酸無水物の種類及び含有量との組み合わ
せ、さらには架橋させる温度条件等により最適なものが
選ばれる。しかし、その置換基の種類つまり置換基の電
子的効果、嵩高さ、さらには化合物の融点により、カル
ボキシル基及び酸無水物との反応速度が異なり、その結
果として架橋速度も異なる。本発明者らの検討では、架
橋の速さは、アミノ基、アルキルアミノ基、フェニルア
ミノ基の順序である。

【００５８】Ｒ₅ は水素、アルキル基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
ゲン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₆ は水素、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
置換されたフェニル基又はアルケニル基を示す。Ｒ₅ 及
びＲ₆ におけるアルキル基は炭素数１〜６であることが
好ましく、アルコキシ基は炭素数１〜６であることが好
ましく、アルキルチオ基は炭素数１〜６であることが好
ましく、アルキルアミノ基は炭素数１〜６であることが
好ましく、置換されたフェニル基は炭素数６〜１２であ
ることが好ましく、かつ、アルケニル基は炭素数２〜６
であることが好ましい。Ｒ₅ 及びＲ₆ は結合して環構造
を有しても良い。Ｒ₅ 及びＲ₆ は、前述の如き置換基の
中でも、合成上の容易さを考慮すると、水素、炭素数１
〜６のアルキル基、ハロゲン及び炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基がより好ましい。

【００５９】Ｒ₇ は水素、アルキル基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
ゲン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₈ は水素、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
置換されたフェニル基又はアルケニル基を示す。Ｒ₇ 及
びＲ₈ におけるアルキル基は炭素数１〜６であることが
好ましく、アルコキシ基は炭素数１〜６であることが好
ましく、アルキルチオ基は炭素数１〜６であることが好
ましく、アルキルアミノ基は炭素数１〜６であることが
好ましく、置換されたフェニル基は炭素数６〜１２であ
ることが好ましく、かつ、アルケニル基は炭素数２〜６
であることが好ましい。Ｒ₇ 及びＲ₈ は結合して環構造
を有しても良い。Ｒ₇ 及びＲ₈ は、前述の如き置換基の
中でも、合成上の容易さを考慮すると、水素、炭素数１
〜６のアルキル基、ハロゲン及び炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基がより好ましい。

【００６０】

【外２３】 式中、Ａは連結基を示し、この連結基は、合成上可能な
連結させる基であるならば特に限定されるものではな
い。

【００６１】しかし、Ａの連結基上或はその置換基上に
おいて、イオン構造を有する場合、もしくはイオン構造
を形成し易い官能基を有する場合で、フェニル基と共鳴
構造を取り易い化合物の場合には、架橋を形成しにく
い。このような例として、トリフェニルメタン系の染顔
料、ローダミン系の染顔料、フルオラン系構造を有する
染顔料が挙げられる。

【００６２】連結基の具体例を以下に示すが、本発明は
必ずしもこれらに限定されるものではない。

【００６３】

【外２４】 −ＣＲ₁₅Ｒ₁₆−（Ｒ₁₅は水素又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、かつ、Ｒ₁₆ は水素又は炭素数１〜６のアルキル基を示す。） −Ｏ− −ＣＯ− −ＮＨ− −ＣＯＮＨ− −ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ− −ＯＣＮＨ− −ＮＨＣＯＮＨ− −ＯＣＯ− −ＮＨＣＳＮＨ− −ＯＣＯＮＨ− −Ｓ− −ＳＯ₂ − −ＳＯ− −Ｎ＝Ｎ− −ＳｉＲ₁₇Ｒ₁₈ＯＳｉＲ₁₇ Ｒ₁₈−（Ｒ₁₇は炭素数１〜８のアルキル基又はフ ェニル基を示し、かつ、Ｒ₁₈は炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示す 。）

【００６４】

【外２５】

【００６５】

【外２６】

【００６６】Ｒ₁₁は水素、アルキル基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
ゲン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
置換されたフェニル基又はアルケニル基を示す。Ｒ₁₁及
びＲ₁₂におけるアルキル基は炭素数１〜６であることが
好ましく、アルコキシ基は炭素数１〜６であることが好
ましく、アルキルチオ基は炭素数１〜６であることが好
ましく、アルキルアミノ基は炭素数１〜６であることが
好ましく、置換されたフェニル基は炭素数６〜１２であ
ることが好ましく、かつ、アルケニル基は炭素数２〜６
であることが好ましい。Ｒ₁₁及びＲ₁₂は結合して環構造
を有しても良い。Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、前述の如き置換基の
中でも、合成上の容易さを考慮すると、水素、炭素数１
〜６のアルキル基、ハロゲン及び炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基がより好ましい。

【００６７】Ｒ₉ は水素、アルキル基又は置換されてい
ないフェニル基を示し、かつＲ₁₀は水素、アルキル基又
は置換されていないフェニル基を示す。Ｒ₉ 及びＲ₁₀に
おけるアルキル基は炭素数１〜１２であることが好まし
い

【００６８】このＲ₉ 及びＲ₁₀は、結着樹脂中のカルボ
キシル基及び酸無水物の種類及び含有量との組み合わ
せ、さらには架橋させる温度条件等により最適なものが
選ばれる。しかし、その置換基の種類つまり置換基の電
子的効果、嵩高さ、さらには化合物の融点により、カル
ボキシル基及び酸無水物との反応速度が異なり、その結
果として架橋速度も異なる。本発明者らの検討では、架
橋の速さは、アミノ基、アルキルアミノ基、フェニルア
ミノ基の順序である。

【００６９】Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
ゲン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニ
ル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、アルキル
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
置換されたフェニル基又はアルケニル基を示す。Ｒ₁₃及
びＲ₁₄におけるアルキル基は炭素数１〜６であることが
好ましく、アルコキシ基は炭素数１〜６であることが好
ましく、アルキルチオ基は炭素数１〜６であることが好
ましく、アルキルアミノ基は炭素数１〜６であることが
好ましく、置換されたフェニル基は炭素数６〜１２であ
ることが好ましく、かつ、アルケニル基は炭素数２〜６
であることが好ましい。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は結合して環構造
を有しても良い。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、前述の如き置換基の
中でも、合成上の容易さを考慮すると、水素、炭素数１
〜６のアルキル基、ハロゲン及び炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基がより好ましい。

【００７０】アミノ系の架橋剤を含有するトナーとして
は、例えば特開昭５８−１７３７５２号公報ではある種
のアルキレンジアミンが、及び特開昭５８−１７３７５
６号公報ではある種のポリエーテルアミンが提案されて
いる。しかし、ここで示されたアルキレンジアミンを本
発明者らは新たに検討したところ、これらを含有したト
ナーではオフセットに対して従来のトナーより好ましい
傾向を示す。しかしながら、トナーへの分散性があまり
良くなく、トナー製造条件によってはかぶりを生じるこ
とがある。さらに複写枚数を重ねるに従い、現像器スリ
ーブを汚染する傾向にあるため、画像濃度が低下するこ
とがあり、高速機で特に生じやすい。これらは主に、こ
れらに提案されている化合物の融点が低く、多くのもの
はワックス状であるためである。

【００７１】これに対して本発明で用いる一般式
（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で示されるアミノ基を
有する化合物は、融点が高く、現像器中あるいはクリー
ニング容器内における複写機内昇温においても安定であ
り、融着あるいは汚染をすることは非常に少ない。さら
にトナー中における分散性も良好なためにかぶりのない
鮮明な画像を得ることができる。

【００７２】本発明で架橋剤として用いる一般式（Ｉ）
に示した化合物の具体的化合物例を以下に示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００７３】

【外２７】

【００７４】

【外２８】

【００７５】

【外２９】

【００７６】

【外３０】

【００７７】

【外３１】

【００７８】

【外３２】

【００７９】

【外３３】

【００８０】

【外３４】

【００８１】

【外３５】

【００８２】

【外３６】

【００８３】

【外３７】

【００８４】

【外３８】

【００８５】

【外３９】

【００８６】本発明において、これらの一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で示した化合物は結着樹脂１０
０重量部に対し好ましくは、０．０１〜１０重量部より
好ましくは０．１〜５重量部の範囲で用いるのが良い。

【００８７】本発明に係る結着樹脂の酸成分としてのカ
ルボキシル基或は酸無水物基と、上記の化合物例（１）
〜（６７）で示したような前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）
及び（ＩＩＩ）で示すアミノ基を有する化合物とは、一
部若しくは全部が溶融混練時に反応してアミド結合或は
イミド結合を形成し、樹脂が架橋構造を有するようにな
り、耐オフセット性に優れるようになる。

【００８８】本発明に係る前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）
及び（ＩＩＩ）で示すアミノ基を有する化合物は、正帯
電性の傾向があり、また生成するアミド基或はイミド基
においてもほぼ中性もしくは、正帯電性であることか
ら、これらは正帯電性トナーにおける帯電特性を安定化
させ、良好な現像特性を付与させる。

【００８９】本発明に使用される樹脂としては、本発明
で示した酸価を有すれば良く、特に限定されるものでは
ないが例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体
の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重
合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェ
ノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マ
レイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢
酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹
脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油
系樹脂などが使用でき、これらは２種以上の混合物、ブ
ロック共重合体或いは、グラフト化物でも良い。

【００９０】なかでもビニル系共重合体、あるいはポリ
エステル樹脂が好ましく、特にビニル系共重合体が好ま
しい。

【００９１】本発明に好ましいビニル系共重合体を得る
ためには、ビニル系重合体のモノマーとして以下のカル
ボキシ基を有するモノマー或いはカルボキシ基誘導体で
ある酸無水物基を有するモノマーを用いることができ
る。

【００９２】例えば、コハク酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸、ジメチルマレイン酸、イタコン酸、アルケニルコ
ハク酸、及びこれらの無水物、フマル酸、メタコン酸、
ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸及び上記不飽和
二塩基酸のモノエステル；アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ケイヒ酸及びこれらの無水物、上記α、β
−不飽和酸間の無水物及び低級脂肪酸との無水物の如き
α、β−不飽和酸、これらの無水物モノマー；アルケニ
ルマロン酸、アルケニルグルタン酸、アルケニルアジピ
ン酸、これらの無水物及び、モノエステルが挙げられ
る。

【００９３】これらの中でも、マレイン酸、フマル酸、
コハク酸の如き構造をもつα、β−不飽和二塩基酸のモ
ノエステル類が本発明の結着樹脂を得るモノマーとして
特に好ましく用いられる。

【００９４】このようなモノマーとしては、例えば、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン
酸モノブチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モ
ノアリル、マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチ
ル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル
酸モノフェニル、ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ
−オクテニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン
酸モノエチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、
ｎ−ブテニルアジピン酸モノブチル、などがあげられ
る。

【００９５】更にビニル重合体のコモノマーとしては、
次のようなものが挙げられる。

【００９６】例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、の如きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和
モノオレフィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビ
ニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル
類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
の如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの如きビ
ニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
の如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如
きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；前述のα、
β−不飽和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類；が
挙げられこれらのビニル系モノマーが単独もしくは２つ
以上で用いられる。

【００９７】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レンアクリル系共重合体となるようなモノマーの組み合
わせが好ましい。

【００９８】本発明に用いられる結着樹脂は、必要に応
じて主として２個以上の重合可能な二重結合を有する架
橋性モノマー（架橋剤）で架橋された重合体であっても
よい。

【００９９】この架橋性モノマーとしては、例えば芳香
族ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルナフタレン等；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート
化合物類、例えば、エチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，
４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタン
ジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールア
クリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに
代えたもの；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれた
ジアクリレート化合物類、例えば、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチ
レングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレン
グリコールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリ
レートをメタアクリレートに代えたもの；芳香族基及び
エーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物
類、例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、
ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンジアクリレート、及び、以上の
化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたも
の；更には、ポリエステル型ジアクリレート化合物類、
例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬）が掲げられる。
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアク
リレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタアク
リレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリ
アリルトリメリテート；が挙げられる。

【０１００】これらの架橋性モノマーは、他のモノマー
成分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部程度
（更に好ましくは０．０３〜３重量部程度）用いること
ができる。

【０１０１】これらの架橋性モノマーのうち、トナー用
樹脂に、定着性、耐オフセット性の点から好適に用いら
れるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニル
ベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類が挙げられる。

【０１０２】本発明に関わる結着樹脂は、前述のビニル
系モノマーの単重合体、共重合体、ポリエステル、ポリ
ウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジ
ン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪
族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、ハロ
パラフィン、パラフィンワックスと必要に応じて混合し
て用いることができる。

【０１０３】本発明においてはポリエステル樹脂を用い
るものも好ましい。ポリエステル樹脂を用いる場合には
ポリエステル樹脂の組成は以下の通りである。

【０１０４】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、一般式
（ＩＶ）で表されるビスフェノール及びその誘導体；

【０１０５】

【外４０】 （式中Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ，ｙは
それぞれ０以上の整数であり、且つ、ｘ＋ｙの平均値は
０〜１０である。）及び一般式（Ｖ）で示されるジオー
ル類；

【０１０６】

【外４１】 が挙げられる。

【０１０７】２価の酸成分としては、フタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジ
カルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエステル；
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如
きアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキ
ルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコ
ハク酸の如きアルケニルコハク酸類もしくはアルキルコ
ハク酸類、その酸の無水物、低級アルキルエステル、フ
マル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き
不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエ
ステルの如きジカルボン酸類、及びその誘導体が挙げら
れる。

【０１０８】また架橋成分としても働く３価以上のアル
コール成分と３価以上の酸成分を併用することができ
る。

【０１０９】３価以上の多価アルコール成分としては、
ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン及び１，３，５−
トリヒドロキシベンゼン、が挙げられる。

【０１１０】３価以上の多価カルボン酸成分としては、
トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−ベンゼ
ントカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン
酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタント
リカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、
１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカ
ルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メ
タン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エ
ンポール三量体酸、及びこれらの無水物、低級アルキル
エステル；次式

【０１１１】

【外４２】 （式中Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素数
５〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基）で表され
るテトラカルボン酸等、及びこれらの無水物、低級アル
キルエステルの如き多価カルボン酸類及びその誘導体が
挙げられる。

【０１１２】アルコール成分としては３５〜６５ｍｏｌ
％、好ましくは４０〜６０ｍｏｌ％、酸成分としては６
５〜３５ｍｏｌ％、好ましくは６０〜４０ｍｏｌ％であ
ることが望ましい。

【０１１３】又３価以上の多価の成分は、全成分中の５
〜６０ｍｏｌ％であることが望ましい。

【０１１４】ポリエステル樹脂の好ましいアルコール成
分としては、前記一般式（ＩＶ）で示されるビスフェノ
ール誘導体が挙げられ、かつ、好ましい酸成分として
は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無
水物；コハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸又はその無水
物；フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカ
ルボン酸類；トリメリット酸又はそま無水物のトリカル
ボン酸類が挙げられる。

【０１１５】これらの酸、アルコールで得られたポリエ
ステル樹脂は、シャープな溶融特性を示し、熱ローラー
定着用トナーとして定着性が良好で、かつ、耐オフセッ
ト性に優れている。

【０１１６】さらに、ここで得られたポリエステル樹脂
のガラス転移温度は、５０〜７０℃好ましくは５５〜６
５℃、更に数平均分子量（Ｍｎ）１，５００〜１０，０
００好ましくは２，０００〜７，０００、重量平均分子
量（Ｍｗ）６，０００〜２００，０００好ましくは１
０，０００〜１５０，０００であることが良い。

【０１１７】本発明の結着樹脂の合成においては、塊状
重合法、溶液重合法、懸濁重合法及び乳化重合法によっ
て用いられる通常の重合開始剤を用いることができる。

【０１１８】この開始剤としては、例えば、ｔ−ブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート、クミンパーピ
バレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタ
ノイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、２、２′−アゾビス（２−イソブチロニトリ
ル）、２、２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２、２′−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニ
トリル）、２−２′−アゾビス（４−メトキシ−２、４
−ジメチルバレロニトリル）、１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）３、３、５−トリメチルシクロヘキサン、
１、１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、１、４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）
シクロヘキサン、２、２−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）オクタン、ｎ−ブチル４、４−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）バリレート、２、２−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）ブタン、１、３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
−イソプロピル）ベンゼン、２、５−ジメチル−２、５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２、５−ジメ
チル−２、５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２、５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２、２−ビス（４、４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シα−メチルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ジメチルグルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキ
サヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシア
ゼラート、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシトリメチルアジペート、トリス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔ−ブチル
パーオキシ）シランが挙げられ、これらが単独或は併用
して使用することができる。

【０１１９】開始剤の使用量としてはモノマー１００重
量部に対して、好ましくは、０．０５重量部以上より好
ましくは０．１〜１５重量部の濃度で用いられる。

【０１２０】本発明に係る結着樹脂を合成する方法とし
ては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法などが利用できる。カルボン酸モノマー、無水物モノ
マーを用いる場合にはモノマーの性質上塊状重合法又は
溶液重合法を利用することが好ましい。

【０１２１】本発明においてビニル系重合体を得るため
には一例として次のような方法が挙げられる。ジカルボ
ン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸モノエステル
の如きモノマーを用い、塊状重合法又は溶液重合法によ
りビニル系共重合体を得ることができる。溶液重合法に
於ては、溶媒留去時にジカルボン酸、ジカルボン酸モノ
エステル単位を留去条件を工夫することにより一部無水
価することができる。更に、塊状重合法又は溶液重合法
によって得られたビニル系共重合体を加熱処理すること
で更に無水化を行うことができる。無水物をアルコール
により一部エステル化することもできる。

【０１２２】逆に、このようにして得られたビニル系共
重合体を加水分解処理で無水物を開環させ、一部ジカル
ボン酸とすることができる。

【０１２３】一方、ジカルボン酸モノエステルモノマー
を用い、懸濁重合法又は乳化重合法で得られたビニル系
共重合体を加熱処理又は加水分解処理により無水化又は
開環により無水物又はジカルボン酸を得ることができ
る。塊状重合法又は溶液重合法で得られたビニル系塊状
重合法を、モノマー中に溶溶させ、懸濁重合法又は乳化
重合法により、ビニル系重合体を得る方法を用いれば、
無水物の一部は開環してジカルボン酸を得ることができ
る。この際、モノマー中に他の樹脂を混合してもよく、
得られた樹脂を加熱処理、弱アルカリ水処理又はアルコ
ール処理により、無水化、開環又はエステル化を行うこ
とができる。

【０１２４】ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物モノマ
ーは交互重合性が強いので、無水物、ジカルボン酸など
の官能基をランダムに分散させたビニル系共重合体を得
るためには以下の方法を用いることが好ましい。ジカル
ボン酸モノエステルモノマーを用い溶液重合法によって
ビニル系共重合体を得、このビニル系共重合体をモノマ
ー中に溶解させ、懸濁重合法によって結着樹脂を得る方
法である。この方法では、溶液重合後の溶媒留去時に処
理条件によりカルボン酸モノエステル部を脱アルコール
閉環無水化させることができ酸無水物を得ることができ
る。さらに懸濁重合時には酸無水物が加水分解開環し、
ジカルボン酸が得られる。

【０１２５】ポリマー中での無水物化は、カルボニルの
赤外吸収が酸、エステルの時よりも高波数側にシフトす
るので生成及び消滅を確認することができる。

【０１２６】このようにして得られる結着樹脂は、カル
ボキシル基、無水物基、ジカルボン酸基が結着樹脂中に
ランダムかつ均一に分散されているので、架橋させた場
合にトナー中に均一な架橋構造を与えることができる。

【０１２７】本発明の静電荷像現像用トナーにおいて
は、トナー粒子がＧＰＣにより測定される分子量分布
で、５×１０³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくともひとつ
のピークを有し、１０⁵ 以上の領域に少なくともひとつ
のピーク或はショルダーを有し、かつ１０⁵ 以上の領域
を構成する樹脂成分を５重量％〜５０重量％含有してい
る樹脂成分を有していることが高速機に用いる場合に特
に好ましい。

【０１２８】本発明においては、トナー粒子における樹
脂成分のＧＰＣにより測定される分子量分布で、５×１
０³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくともひとつのピークを
有することにより、良好な定着性、耐ブロッキング性及
び粉砕性を得ることができる。

【０１２９】分子量５×１０³ 未満の成分は、長時間で
測定されるトナーのＴｇ（ガラス転移点）の分子量依存
性が現われ易く、長時間で測定されるトナーのＴｇが低
めになり易いと考えられる。従って、トナー粒子におけ
る樹脂成分において、この分子量５×１０³ 未満の成分
の量が多くなりＧＰＣにより測定される分子量のピーク
が５×１０³ 未満に存在する場合には、通常測定される
Ｔｇ以下の熱的挙動を示すようになり、トナーのＴｇか
ら期待される性能を満足できなくなる。例えば、高速シ
ステムでは、感光体のクリーナ部での摩擦熱が大きいの
で、感光体へのトナーの融着或は、感光体のトナーによ
るフィルミングを発生し易くなる。さらに、トナーを長
時間、連続生産した場合に粉砕機内部にトナーの融着を
発生することがある。

【０１３０】さらに、圧力のかかった状態（例えば、容
量が１Ｋｇ以上あるような大きなトナー容器内で、トナ
ー自体の自重が加わった状態で静置されている状態）で
の耐ブロッキング性が劣ることから、トナーの保存及び
運搬中にトナー容器内で凝集が生じ易い。

【０１３１】分子量５×１０³ 未満の成分は、トナー粒
子の粉砕性を向上させる成分であるが、トナー粒子にお
ける樹脂成分において、この分子量５×１０³ 未満の成
分の量が多くなり、ＧＰＣにより測定される分子量分布
のピークが５×１０³ 未満に存在する場合には、トナー
粒子に必要以上の粉砕が起こり、超微粉の発生が増加
し、分級効率の悪化など生産性の定価を生じさせる。分
級しきれない超微粉がトナー中に多く含まれる場合に
は、トナー補給を繰り返すうちに超微粉の含有量が次第
に増加し、超微粉が静電的な力によりトナーの摩擦帯電
付与部材（トナー担持体）に付着して、トナーの摩擦帯
電を妨げ画像濃度の低下或はかぶりの発生の如き現像性
を悪化させる原因となる。さらに分子量５×１０³ 未満
の成分は、トナー粒子の部分的な粘性を下げ定着性向上
の補助となる成分であるが、トナー粒子における樹脂成
分において、この分子量５×１０³ 未満の成分の量が多
くなり、ＧＰＣにより測定される分子量分布のピークが
５×１０³ 未満に存在する場合には後述する定着器のク
リーニング部材からトナーの流出を防止しきれなくなっ
たり、摩擦帯電付与部材へ（トナー担持体）へトナーが
付着し、現像スリーブを汚染したり、キャリアのスペン
ト化を生じたりすることから摩擦帯電付与能力を低下さ
せ、現像性が悪化することがある。

【０１３２】分子量５×１０⁴ 以下の成分は定着性及び
粉砕性を向上させる成分であり、トナー粒子における樹
脂成分において、その量はＧＰＣにより測定される分子
量分布で３０〜９５％であることが好ましく、より好ま
しくは４０〜９０％が良い。該成分の量が３０％未満の
場合には、十分な定着性を得るのが難しく、かつ粉砕性
が劣る傾向にある。該成分の量が９５％を超える場合に
は、十分な耐オフセット性を得るのが難しくなる。

【０１３３】本発明の静電荷像現像用トナーにおいて
は、トナー粒子における樹脂成分のＧＰＣにより測定さ
れる分子量分布で、１０⁵ 以上の領域に少なくともひと
つピーク或はショルダーを有する場合には、良好な耐オ
フセット性を有することができる。

【０１３４】本発明に係るショルダーとは、ＧＰＣクロ
マトグラム曲線の微分値が極値となる点即ち、変曲点で
ある。

【０１３５】分子量１０⁵ 以上の成分は耐オフセット性
を向上させる成分であり、トナー粒子における樹脂成分
において、その量はＧＰＣにより測定される分子量分布
で５〜５０％であることが好ましく、より好ましくは１
０〜５０％が良い。該成分の量が５％未満の場合には良
好な耐オフセット性を得ることが難しく、かつ後述する
定着器のクリーニング部材からトナーの流出を防止しき
れなくなる傾向にある。該成分の量が５０％を超える場
合には定着性を阻害する傾向にある。

【０１３６】従って、本発明の静電荷像現像用トナーに
おいては、トナー粒子における樹脂成分のＧＰＣにより
測定される分子量分布で、５×１０³ 〜５×１０⁴ の領
域に少なくともひとつのピークを有し、かつ１０⁵ 以上
の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有
していることが好ましい。

【０１３７】本発明において、ＴＨＦを溶媒としたＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）による
クロマトグラムの分子量分布は次の条件で測定される。

【０１３８】４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定
させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、
ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料
の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布
を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成され
た検量線の対数値とカウント数との関係から算出した。
検量線作成用の標準ポリエチレン試料としては、例え
ば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０
² 〜１０⁷ 程度のものを用い、少なくとも１０点程度の
標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。又、検
出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラムとして
は、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせ
るのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ ＧＰ
Ｃ ＫＦ−８０１，ＫＦ−８０２，ＫＦ−８０３，ＫＦ
−８０４，ＫＦ−８０５，ＫＦ−８０６，ＫＦ−８０
７，及びＫＦ−８００Ｐの組み合わせ或は、東ソー社製
のＴＳＫｇｅ１Ｇ１０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ２０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ４０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL），Ｇ６０００Ｈ
（Ｈ_XL），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）及びＴＳＫガードカラ
ム（ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ）の組み合わせを挙げるこ
とができる。

【０１３９】試料は以下のようにして作成する。試料を
ＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後十分に振とうしＴＨ
Ｆと良く混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、さらに
１２時間以上静置する。このときＴＨＦ中への放置時間
が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル処
理フィルタ（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ，例えば
マイショリディスクＨ−２５−５ 東ソー社製、エキク
ロディスク２５ＣＲゲルマン サイエンス ジャパン社
製が利用できる）を通過させたものを、ＧＰＣの試料と
する。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌと
なるように調整する。

【０１４０】本発明に係るトナー粒子の特定の分子量分
布を有する樹脂成分は、たとえば以下に示すような方法
を用いて得ることができる。溶液重合、塊状重合、懸濁
重合、乳化重合、ブロック共重合、或はグラフト化など
を応用し、ＧＰＣにより測定される分子量分布において
分子量５×１０³ 〜５×１０⁴ の領域にメインピークを
有する重合体（Ｌ）と、１０⁵ 以上の領域にメインピー
クを有する重合体（Ｈ）とをそれぞれ調製しこれらの成
分を溶融混練時にブレンドすることによって得ることが
できる。

【０１４１】特に好ましい方法としては、重合体（Ｌ）
または重合体（Ｈ）を溶液重合で調製し、重合終了時
に、他方を溶液中でブレンドする方法、一方の重合体存
在下で他方の重合体を重合する方法、重合（Ｈ）を懸濁
重合で形成し、この重合体存在下で重合体（Ｌ）を溶液
重合で重合して得る方法、溶液重合終了時に溶媒中で重
合体（Ｈ）をブレンドする方法、重合体（Ｌ）を存在下
で、重合体（Ｈ）を懸濁重合で重合し得る方法があげら
れる。これらの方法を用いることにより、低分子量分と
高分子量分が均一に混合した重合体が得られる。

【０１４２】塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を速めることで、低分子量の重合体を得ることも
できるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。
溶液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利
用して、或は開始剤量や反応温度を調製することで低分
子量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、本発
明で用いる樹脂組成物のなかで低分子量体を得る時に好
ましい。

【０１４３】溶液重合においては、キレシン、トルエ
ン、クエン、酢酸セロソルブ、イソプロピルアルコー
ル、ベンゼンの如き溶媒が用いられる。該溶媒として
は、重合生成するポリマーによって適宜選択されるがス
チレンモノマー混合物の場合はキシレン、トルエン又は
クエンが好ましい。

【０１４４】反応温度は、使用する溶媒、開始剤、重合
するポリマーによって異なるが、７０℃〜２３０℃で行
うのが良い。

【０１４５】溶液重合に於ては溶媒１００重量部に対し
てモノマー３０〜４００重量部で行うのが好ましい。更
に、重合終了時に溶液中で他の重合体を混合することも
好ましく、数種の重合体を十分に混合することができ
る。

【０１４６】高分子量成分を得る重合法としては、乳化
重合法や懸濁重合法が好ましい。

【０１４７】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合であるこ
とから、トナー用バインダー樹脂の製造方法として他の
方法に比較して有利である。

【０１４８】しかし、乳化重合法では、添加した乳化剤
のため生成重合体が不純になり易く、重合体を取り出す
には塩析などの操作が必要であるので、これらの操作を
用いる必要のない懸濁重合を用いることがさらに好まし
い。

【０１４９】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、或はリン酸カルシウムが挙げられる。こ
れらの分散剤は水系溶媒に対するモノマー量の関係から
適当量があり、一般には、水系溶媒１００重量部に対し
て０．０５〜１重量部が用いられる。重合温度は５０〜
９５℃が適当であるが、使用する開始剤、目的とするポ
リマーによって適宜選択すべきである。開始剤種類とし
ては、水に不溶或いは難溶のものを用いることが可能で
あるが、特に高分子量成分を得るためには、２官能以上
の多官能性の開始剤を使用することが好ましい。

【０１５０】本発明の静電荷像現像用トナーは、よりそ
の帯電性を安定化させるために必要に応じて荷電制御剤
を含有することができる。

【０１５１】本発明の静電荷像現像用トナーに用いるこ
とのできる荷電制御剤としては、当該技術分野で知られ
ている以下の如き荷電制御剤が挙げられる。

【０１５２】トナーを負荷電性に制御するものとして
は、例えば有機金属錯体或はキレート化合物が有効であ
り、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳
香族ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、芳香族ジカルボ
ン酸の金属錯体が挙げられる。他には、芳香族ハイドロ
キシカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカ
ルボン酸及びそれらの金属塩、無水物、エステル類及び
ビスフェノールの如きフェノール誘導体類が挙げられ
る。

【０１５３】トナーを正荷電性に制御するものとして、
例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩による変成物；トリ
ブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナ
フトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラ
フルオロボレートの如き四級アンモニウム塩、及びこれ
らの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウム塩及び
これらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及びこれ
らのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステ
ン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物及びフェロなど）；高級脂肪酸の金属塩、アセチル
アセトン金属錯体；ジブチルスズオキサイド、ジオクチ
ルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドな
どの如きジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレ
ート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズ
ボレートの如きジオルガノスズボレートがあげられ、こ
れらを単独で或は２種類以上組み合わせて用いることが
できる。これらの中でも、ニグロシン系、四級アンモニ
ウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。

【０１５４】本発明の静電荷像現像用トナーに於ては、
帯電安定性、現像性、流動性、耐久性向上の為、シリカ
微粉末を添加することが好ましい。

【０１５５】本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥ
Ｔ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ
以上（特に５０〜４００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良
好な結果を与える。トナー１００重量部に対して好まし
くはシリカ微粉体０．０１〜８重量部、より好ましくは
０．１〜５重量部使用するのが良い。

【０１５６】本発明に用いられるシリカ微粉末は、必要
に応じ、疎水化、帯電性コントロール、の目的でシリコ
ーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオ
イル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング
剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有
機ケイ素化合物の如き処理剤で、或はこれらの処理剤を
併用して処理されていることも好ましい。

【０１５７】本発明の静電荷像現像用トナーには、さら
に他の添加剤を種々の目的で添加することができる。

【０１５８】他の添加剤としては、例えばテフロン、ス
テアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤（中で
もポリ弗化ビニリデンが好ましい）；例えば、酸化セリ
ウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウムの如き研磨
剤（中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい）；例え
ば酸化チタン、酸化アルミニウムの如き流動性付与剤
（中でも特に疎水性のものが好ましい）；ケーキング防
止剤；例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチ
モン、酸化スズの如き導電性付与剤；逆極性の白色微粒
子及び黒色微粒子の如き現像性向上剤が挙げられ、これ
らを必要に応じて用いることができる。

【０１５９】熱ロール定着時の離型性を良くする目的で
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイ
クロクリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾー
ルワックス、パラフィンワックスの如きワックス状物質
を結着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部程度
をトナー粒子に加えることが好ましい。

【０１６０】さらに本発明の静電荷像現像用トナーは、
二成分系現像剤として用いる場合にはトナー粒子とキャ
リア粒子と混合して用いられる。この場合には、トナー
粒子とキャリア粒子との混合比は二成分系現像剤を基準
にしてトナー粒子が０．１〜５０重量％、好ましくは
０．５〜１０重量％、更に好ましくは３〜５重量％含ま
れていることが良い。

【０１６１】本発明の静電荷像現像用トナーを二成分系
現像剤として使用しうるキャリア粒子としては、公知の
ものが全て使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト
粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビーズ
及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂或いは
シリコン系樹脂の如き樹脂によって被覆処理したものが
挙げられる。

【０１６２】さらに本発明の静電荷像現像用トナーには
更にトナー粒子に磁性材料を含有させて磁性トナーとし
ても使用することができる。この場合、磁性材料は着色
剤の役割をかねることもできる。該磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属
との合金及び混合物が挙げられる。

【０１６３】これらの磁性材料は平均粒子が２μｍ以
下、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１
〜０．５μｍ程度のものが好ましく、トナー粒子中に含
有させる量としてはトナー粒子における樹脂成分１００
重量部に対し好ましくは約２０〜２００重量部、より好
ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量
部が良い。

【０１６４】さらに、これらの磁性材料は、

【０１６５】

【外４３】 印加での磁気特性が抗磁力

【０１６６】

【外４４】 より好ましくは

【０１６７】

【外４５】 飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化２〜２０ｅ
ｍｕ／ｇのものが好ましい。

【０１６８】本発明の静電荷像現像用トナーに使用し得
る着色剤としては、任意の適当な顔料又は染料があげら
れる。トナーの着色剤は周知であって、例えば顔料とし
てはカーボンブラック、アリニンブラック、アセチレン
ブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ロー
ダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシ
アニンブルー、インダンスレンブルーがあげられる。こ
れらは定着画像の光学濃度を維持するのに必要充分な量
が用いられ、トナー粒子における樹脂成分１００重量部
に対し好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは
２〜１０重量部の添加量が良い。同様の目的で、更に染
料を用いることができる。例えばアゾ系染料、アントラ
キノン系染料、キサテン系染料、メチン系染料があげら
れ、添加量は、トナー粒子における樹脂成分１００重量
部に対し、好ましくは０．１〜２０重量部、より好まし
くは０．３〜１０重量部が良い。

【０１６９】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
にはビニル系樹脂、金属塩ないしは金属錯体、着色剤と
しての顔料、又は染料、磁性体、必要に応じて荷電制御
剤、その他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、或はボー
ルミルの如き混合機により充分混合してから加熱ロー
ル、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用い
て溶融混練して樹脂類を互いに相溶せしめたなかに金属
化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷
却固化後粉砕及び分級を行って本発明に係るところのト
ナー粒子を得ることができる。

【０１７０】該トナー粒子をそのまま静電荷像現像用ト
ナーとして用いてもよいが、さらに該トナー粒子に必要
に応じて所望の添加剤をヘンシェルミキサーの如き混合
機により充分混合し、本発明の静電荷像現像用トナーを
得ることもできる。

【０１７１】図１および図２を用いて、本発明の画像形
成装置について説明する。

【０１７２】１２は静電荷像担持体としてＯＰＣ感光体
ドラム１１を帯電するための帯電手段としての帯電器で
ある。２５はこの帯電器１２に電圧を印加するための電
源部であり、所定の電圧を帯電器に供給する。１３は転
写手段としての転写用帯電器である。転写用帯電器には
定電圧電源２４から所定のバイアスが印加される。バイ
アス条件は、電流値が０．１〜５０μＡであり、電圧値
（絶対値）が５００〜４０００Ｖであることが好まし
い。

【０１７３】電源部（電圧印加手段）２５を有する帯電
手段としての帯電器１２で感光体ドラム１１の表面を例
えば負極性に帯電し、潜像形成手段としての光像露光１
５により静電荷潜像を形成する。トナー層厚規制部材と
しての鉄製磁性ブレード２１および、磁石１４０を内包
しているトナーの担持体としての非磁性の現像スリーブ
１４、を具備する現像手段としての現像器１９に保有さ
れている正荷電性を有する磁性トナー２０で該潜像を現
像する。現像スリーブ１４は直径５０ｍｍの複数の球状
痕跡窪みを有するステンレススリーブ（ＳＵＳ３０４）
を用いる。現像部において感光ドラム１１の導電性基体
と現像スリーブ１４との間で、バイアス印加手段２２か
ら交互バイアス、パルイバイアスおよび／または直流バ
イアスが印加されている。記録材Ｐが搬送されて、転写
部にくると転写用帯電器１３により記録材Ｐの背面（感
光ドラム側と反対面）から電圧印加手段２４によって帯
電をすることにより、感光体ドラム１１の表面上の現像
画像（トナー像）が記録材Ｐ上へ静電転写される。感光
体ドラム１１から分離された記録材Ｐは、加熱加圧ロー
ラ定着器１７により記録材Ｐ上のトナー画像を定着する
ために定着処理される。

【０１７４】転写工程後の感光体ドラム１１に残留する
正帯電性を有する磁性トナー２０は、クリーニングブレ
ードを有するクリーニング手段１８で除去される。クリ
ーニング工程後の感光体ドラム１１の表面はイレース露
光１６により徐電され、再度、帯電器１２による帯電工
程から始まる肯定が繰り返される。

【０１７５】感光体ドラム１１はＯＰＣ感光層及び導電
性基体を有し、矢印方向に動く。トナー担持体である非
磁性円筒の現像スリーブ１４は、現像部において感光体
ドラム１１の表面と同方向に進むように回転する。現像
スリーブ１４の内部には、磁界発生手段である多極永久
磁石１４０（マグネットロール）が回転しないように配
されている。多極永久磁石１４０は、磁局Ｎ₁ ＝５００
〜９００ガウス、磁極Ｎ₂ ＝６００〜１１００ガウス、
磁極Ｓ₁ ＝８００〜１５００ガウス、および磁極Ｓ₂ ＝
４００〜８００ガウスに設定するのが好ましい。現像器
１９内の正帯電性を有する磁性トナー２０は現像スリー
ブ１４に塗布され、現像スリーブ１４の表面と正帯電性
を有する磁性トナー２０との摩擦によって、正帯電性を
有する磁性トナー２０は、プラスのトリボ電荷が与えら
れる。さらに鉄製の磁性ドクターブレード２１を現像ス
リーブ１４の円筒表面に近接して（好ましくは間隔５０
μｍ乃至５００μｍ）かつ、多極永久磁石１４０の一つ
の磁極位置に対向して配置することにより、トナー層２
００の厚さを薄く（好ましくは、３０μｍ乃至３００μ
ｍ）かつ均一に規制して、現像部における感光体ドラム
１１と現像スリーブ１４の間隙よりも薄いトナー層２０
０を感光体ドラム１１と非接触となるように形成する。
この現像スリーブ１４の回転速度を調整して、現像スリ
ーブ１４の表面速度が感光体ドラム１１の表面の速度と
実質的に同一速度、もしくはそれに近い速度となるよう
にする。磁性ドクターブレード２１として鉄のかわりに
永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよい。現像部に
おいて現像スリーブ１４と感光体ドラム１１の表面との
間で交流バイアスまたはパルスバイアスをバイアス手段
としてのバイアス電源２２から印加しても良い。バイア
ス条件としては、交流バイアスとしてＶｐｐ＝１５００
乃至２３００Ｖ、ｆ＝９００〜１６００（Ｈｚ）であり
および直流バイアスとしてＤＣ＝−１００〜−３５０Ｖ
であることが好ましい。現像スリーブ（トナー担持体）
１４と感光体ドラム１１との最近接部および近傍におい
て形成された現像部でのトナー２０の移転に際し、感光
体ドラム１１の静電荷像担持面の有する静電的力、およ
び、交流バイアス又はパルスバイアスの作用によって現
像スリーブ１４と感光体ドラム１１との間を往復運動し
ながらトナー２０は感光体ドラム１１側に転移する。

【０１７６】トナー層規制部材として磁性ドクターブレ
ード２１のかわりに、シリコンゴムの如き弾性材料で形
成された弾性ブレードを用いて、該弾性ブレードを感光
体ドラム１１の表面に押圧することによってトナー層２
００の層厚を規制し、現像スリーブ１４上に所定層厚を
有するトナー層を形成しても良い。

【０１７７】感光体ドラム１１としてはＯＰＣ感光ドラ
ムに代えて静電記録用絶縁ドラムやα−Ｓｅ、ＣｄＳ、
ＺｎＯ₂ 、及びα−Ｓｉの如き光導電絶縁物質層を持つ
感光体ドラムを現像条件に合わせて適宜選択使用するこ
とができる。

【０１７８】さらに静電荷像担持体はドラム状に限ら
ず、ベルト状のものであっても良い。

【０１７９】画像形成装置として、上述の静電荷像担持
体、現像手段、帯電手段、およびクリーニング手段の如
き構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一
体に結合して構成し、この装置ユニットを画像形成装置
本体に対して着脱自在に装着する構成にしても良い。例
えば、現像手段を静電荷像担持体とともに一体に支持し
てユニットを形成し、装置本体に着脱自在の装置ユニッ
トとして、装置本体のレールの如き案内手段を用いて着
脱自在に装着する構成にしても良い。このとき、上記の
装置ユニットのほうに帯電手段および／またはクリーニ
ング手段をさらに伴って構成しても良い。

【０１８０】本発明の画像形成装置を、ファクシミリの
プリンターとして使用する場合には、潜像形成手段とし
ての光像露光１５は受信データをプリントするためのレ
ーザー光によるデジタル露光である。この場合の一具体
例を図３のブロック図に示す。

【０１８１】コントローラ２１１は画像読取部２１０と
プリンター２１９を制御する。コントローラ２１１の全
体はＣＰＵ２１７により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路２１３を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路２１２を
通してプリンター２１９に送られる。画像メモリには所
定の画像データが記憶される。プリンタコントロール２
１８はプリンター２１９を制御している。２１４は電話
である。

【０１８２】回線２１５から受信された画像（回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信
回路２１２で復調された後、ＣＰＵ２１７によって画像
情報の復合処理を行い、順次画像メモリ２１６に格納さ
れる。少なくとも１ページの画像がメモリ２１６に格納
されると、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ２１７
は、メモリ２１６により１ページの画像情報を読み出し
プリンタコントローラ２１８に復号化された１ページの
画像情報を送出する。プリンタコントローラ２１８は、
ＣＰＵ２１８からの１ページの画像情報を受け取るとそ
のページの画像情報記録を行うべく、プリンタ２１９を
制御する。

【０１８３】ＣＰＵ２１７は、プリンタ２１９による記
録中に、次のページの受信を行っている。

【０１８４】以下の具体的実施例によって本発明を説明
するが、本発明は何らこれらに限定されるものではな
い。

【０１８５】

【実施例】合成例１ ・スチレン ７３重量部 ・ブチルアクリレート ２４重量部 ・モノブチルマレート ３重量部 ・ジビニルベンゼン １重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ０．８重量部

【０１８６】上記原料を、還流温度まで加熱したキシレ
ン２００重量部中に４時間かけて滴下した。更にキシレ
ン還流下（１３８〜１４４℃）で重合を完了し、減圧下
で２００℃まで昇温させながらキシレンを除去した。こ
のようにして得られた樹脂を樹脂Ａとする。

【０１８７】合成例２ ・スチレン ７３重量部 ・ブチルアクリレート ２２重量部 ・モノブチルマレート ５重量部 ・エチレングリコールジアクリレート ０．７重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド １．０重量部

【０１８８】上記原料を用いて合成例１と同様にして樹
脂Ｂを得た。

【０１８９】合成例３ ・スチレン ５９重量部 ・ブチルアクリレート ２３重量部 ・モノブチルマレート １８重量部 ・ジビニルベンゼン ０．３０重量部 ・アゾビスジメチルバレロニトリル ０．８重量部

【０１９０】上記原料を、８０℃に加熱したキシレン２
００重量部中に４時間かけて滴下し、次に還流温度にま
で加熱した。更にキシレン還流下（１３８〜１４４℃）
で重合を完了し、減圧下で２００℃まで昇温させながら
キシレンを除去した。このようにして得られた樹脂を樹
脂Ｃとする。

【０１９１】合成例４ ・スチレン ７３重量部 ・ブチルアクリレート ２４重量部 ・モノブチルマレート ３重量部 ・ジビニルベンゼン ０．３０重量部 ・ベンゾイルパーオキサイド １．５０重量部

【０１９２】上記原料にポリビニルアルコール部分ケン
化物０．１２重量部を溶解した水１７０重量部を加え、
激しく攪拌し懸濁分散液とした。水５０重量部を加え窒
素置換した反応器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度
８０℃で８時間懸濁重合反応させた。反応終了後、水洗
し、脱水、乾燥して樹脂Ｄを得た。

【０１９３】比較合成例１ ・スチレン ７６重量部 ・ブチルアクリレート ２３重量部 ・ジビニルベンゼン ０．３０重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ０．８重量部

【０１９４】上記原料を用いて合成例１と同様にして樹
脂Ｅを得た。

【０１９５】上記の得られた樹脂Ａ乃至樹脂Ｅの酸価及
び物性を表１に示す。

【０１９６】

【表１】 実施例１ ・樹脂Ａ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（１） １重量部

【０１９７】上記材料をヘンシェルミキサーでよく前混
合した後、１５０℃に設定した２軸混練押出機にて溶融
混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗
粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微
粉砕し、更に得られた微粉砕粉を風力分級機で分級し体
積平均粒径１２．３μｍの微粉体（トナー）を得た。

【０１９８】得られた微粉体１００重量部にアミノ変性
シリコンオイルにより疎水化処理したシリカ微粉末（Ｂ
ＥＴ比表面積１３０ｍ² ／ｇ）０．４重量部を加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合してトナーを得た。

【０１９９】このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−
６６５０，キヤノン（株）製）を改造し、ネガ帯電性シ
リコンドラムを装着した複写機に適用して複写試験を行
った。温度２３℃／湿度６０％ＲＨの環境条件下で３０
０枚複写後の画像濃度は１．３５でカブリやがさつきが
なく、鮮明な画像が得られた。さらに、１万枚複写して
耐久性能を調べたところ、画像濃度は１．３４で濃度の
低下は無く、カブリやがさつきも無く、初期の画像と比
較して遜色の無い良好な画像が得られた。この環境条件
下での結果を表２に示す。

【０２００】次いで、温度１５℃／湿度１０％ＲＨの環
境条件下で、複写試験をしたところ、同様に高濃度で良
好な画質の画像が得られた。５０００枚の複写試験にお
いても同様に良好な結果であった。この環境条件下での
結果を表３に示す。

【０２０１】温度３５℃／湿度８５％ＲＨの環境条件下
で、複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好な画質
の画像が得られた。５０００枚複写試験においても同様
に良好な結果であった。この環境条件下での結果を表４
に示す。

【０２０２】さらに、オフセット防止性を評価した。

【０２０３】温度１５℃／湿度１０％ＲＨの環境条件下
にて評価機を一晩放置し、評価機及びその内部の定着器
が十分に低温低湿環境になじんだ状態から連続２００枚
の複写画像をとり、その後、３０秒間隔で複写画像を１
枚づつ３分までとり、画像汚染が発生するかを調べた。
その結果オフセットも発生しなかった。更に定着器のク
リーニング部材からのトナーの再流出もなかった。これ
らの結果は表５に示す。

【０２０４】実施例２ ・樹脂Ｂ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（２） ０．３重量部

【０２０５】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１１．６μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２０６】このトナーを実施例１と同様に評価した。

【０２０７】実施例３ ・樹脂Ｃ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（５） ０．３重量部

【０２０８】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１１．７μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２０９】このトナーを実施例１と同様に評価した。

【０２１０】実施例４ ・樹脂Ｂ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（９） ２重量部

【０２１１】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１２．１μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２１２】このトナーを実施例１と同様に評価した。

【０２１３】実施例５ ・樹脂Ｂ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（１０） ２重量部

【０２１４】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１２．０μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２１５】このトナーを実施例１と同様に評価した。

【０２１６】実施例６ ・樹脂Ｄ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（４） １重量部

【０２１７】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１１．９μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２１８】このトナーを実施例１と同様に評価した。

【０２１９】実施例７ ・樹脂Ｃ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・モノアゾ染料のクロム錯体 ２重量部 ・化合物例（１） １重量部

【０２２０】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１１．７μｍの微粉体（トナー）を得た。

【０２２１】得られた微粉体１００重量部にヘキサメチ
ルジシラザンにより疎水化処理したシリカ微粉末（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ² ／ｇ）０．４重量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合してトナーを得た。

【０２２２】このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−
６６５０，キヤノン（株）製）に適用して、実施例１と
同様な評価を行った。

【０２２３】比較例１ ・樹脂Ｅ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（１） １重量部

【０２２４】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１１．９μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２２５】このトナーを実施例１と同様に評価した。

【０２２６】比較例２ ・樹脂Ｃ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部

【０２２７】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１１．８μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２２８】このトナーを実施例１と同様に評価した。

【０２２９】比較例３ ・樹脂Ｃ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム錯体 １重量
部

【０２３０】上記材料を用いて実施例１と同様にして、
体積平均粒径１２．０μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２３１】このトナーを実施例１と同様に評価した。

【０２３２】

【表２】

【０２３３】

【表３】

【０２３４】

【表４】

【０２３５】

【表５】 合成例５ ・スチレン ７３重量部 ・ブチルアクリレート ２４重量部 ・モノブチルマレート ３重量部 ・ジビニルベンゼン ０．３０重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ０．８重量部

【０２３６】上記原料を、還流温度まで加熱したキシレ
ン２００重量部中に４時間かけて滴下した。更にキシレ
ン還流下（１３８〜１４４℃）で重合を完了し、減圧下
で２００℃まで昇温させながらキシレンを除去した。こ
のようにして得られた樹脂を樹脂Ｆとする。

【０２３７】合成例６ ・スチレン ７３重量部 ・ブチルアクリレート ２２重量部 ・モノブチルマレート ５重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド １．０重量部

【０２３８】上記原料を用いて合成例１と同様にして樹
脂Ｇを得た。

【０２３９】合成例７ ・スチレン ５９重量部 ・ブチルアクリレート ２３重量部 ・モノブチルマレート １８重量部 ・ジビニルベンゼン ０．３０重量部 ・アゾビスジメチルバレロニトリル ０．８重量部

【０２４０】上記原料を、８０℃に加熱したキシレン２
００重量部中に４時間かけて滴下し、次に還流温度にま
で加熱した。更にキシレン還流下（１３８〜１４４℃）
で重合を完了し、減圧下で２００℃まで昇温させながら
キシレンを除去した。このようにして得られた樹脂を樹
脂Ｈとする。

【０２４１】合成例８ ・スチレン ７３重量部 ・ブチルアクリレート ２４重量部 ・モノブチルマレート ３重量部 ・ジビニルベンゼン ０．３０重量部 ・ベンゾイルパーオキサイド ０．８０重量部

【０２４２】上記原料にポリビニルアルコール部分ケン
化物０．１２重量部を溶解した水１７０重量部を加え、
激しく撹拌し懸濁分散液とした。水５０重量部を加え窒
素置換した反応器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度
８０℃で８時間懸濁重合反応させた。反応終了後、水洗
し、脱水、乾燥して樹脂Ｉを得た。

【０２４３】比較合成例２ ・スチレン ７６重量部 ・ブチルアクリレート ２３重量部 ・ジビニルベンゼン ０．３０重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ０．８重量部

【０２４４】上記原料を用いて合成例１と同様にして樹
脂Ｊを得た。

【０２４５】上記の得られた樹脂Ｆ乃至樹脂Ｊの酸価及
び物性を表６に示す。

【０２４６】

【表６】

【０２４７】実施例８ ・樹脂Ｆ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（２７） ０．５重量部

【０２４８】上記材料をヘンシェルミキサーでよく前混
合した後、１４０℃に設定した２軸混練押出機にて溶融
混練した。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗
粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微
粉砕し、更に得られた微粉砕粉を風力分級機で分級し体
積平均粒径１１．５μｍの微粉体（トナー）を得た。

【０２４９】得られた微粉体１００重量部にアミノ変性
シリコンオイルにより疎水化処理したシリカ微粉末（Ｂ
ＥＴ比表面積１３０ｍ²／ｇ）０．４重量部を加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合してトナーを得た。

【０２５０】このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−
６６５０，キヤノン（株）製）を改造し、ネガ帯電性シ
リコンドラムを装着した複写機に適用して複写試験を行
った。温度２３℃／湿度６０％ＲＨの環境条件下で１０
０枚複写後の画像濃度は１．３９でカブリやがさつきが
なく、鮮明な画像が得られた。さらに、１万枚複写して
耐久性能を調べたところ、画像濃度は１．３８で濃度の
低下は無く、カブリやがさつきも無く、初期の画像と比
較して遜色のない良好な画像が得られた。この環境条件
下での結果を表７に示す。

【０２５１】次いで、温度１５℃／湿度１０％ＲＨの環
境条件下で複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好
な画質の画像が得られた。５０００枚の複写試験におい
ても同様に良好な結果であった。この環境条件下での結
果を表８に示す。

【０２５２】温度３５℃／湿度８５％ＲＨの環境条件下
で複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好な画質の
画像が得られた。５０００枚複写試験においても同様に
良好な結果であった。この環境条件下での結果を表９に
示す。

【０２５３】さらに、オフセット防止性を評価した。

【０２５４】温度１５℃／湿度１０％ＲＨの環境条件下
にて評価機を一晩放置し、評価機及びその内部の定着器
が十分に低温低湿環境になじんだ状態から連続２００枚
の複写画像をとり、その後、３０秒間隔で複写画像を１
枚づつ３分までとり、画像汚染が発生するかを調べた。
その結果オフセットも発生しなかった。更に定着器のク
リーニング部材からのトナーの再流出もなかった。これ
らの結果は表１０に示す。

【０２５５】実施例９ ・樹脂Ｆ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（３０） １重量部

【０２５６】上記材料を用いて実施例８と同様にして、
体積平均粒径１１．７μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２５７】このトナーを実施例８と同様に評価した。

【０２５８】実施例１０ ・樹脂Ｇ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（４０） ０．５重量部

【０２５９】上記材料を用いて実施例８と同様にして、
体積平均粒径７．７μｍの微粉体（トナー）を得、更に
シリカを外添してトナーを得た。

【０２６０】このトナーを実施例８と同様に評価した。

【０２６１】実施例１１ ・樹脂Ｈ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（１９） １重量部

【０２６２】上記材料を用いて実施例８と同様にして、
体積平均粒径１１．８μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２６３】このトナーを実施例８と同様に評価した。

【０２６４】実施例１２ ・樹脂Ｉ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（３７） １重量部

【０２６５】上記材料を用いて実施例８と同様にして、
体積平均粒径１１．７μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２６６】このトナーを実施例８と同様に評価した。

【０２６７】実施例１３ ・樹脂Ｈ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（４６） ０．５重量部

【０２６８】上記材料を用いて実施例８と同様にして、
体積平均粒径１１．６μｍの微粉体（トナー）を得た。

【０２６９】得られた微粉体１００重量部にヘキサメチ
ルジシラザンにより疎水化処理したシリカ微粉末（ＢＥ
Ｔ比表面積３００ｍ²／ｇ）０．４重量部を加え、ヘン
シェルミキサーで混合してトナーを得た。

【０２７０】このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−
６６５０，キヤノン（株）製）に適用して、実施例８と
同様な評価を行った。

【０２７１】比較例４ ・樹脂Ｊ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・化合物例（２７） １重量部

【０２７２】上記材料を用いて実施例８と同様にして、
体積平均粒径１１．７μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２７３】このトナーを実施例８と同様に評価した。

【０２７４】比較例５ ・樹脂Ｈ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部

【０２７５】上記材料を用いて実施例８と同様にして、
体積平均粒径１１．８μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２７６】このトナーを実施例８と同様に評価した。

【０２７７】比較例６ ・樹脂Ｈ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ６０重量部 ・低分子量ポリプロピレンワックス ３重量部 ・ニグロシン染料 ２重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム錯体 １重量
部

【０２７８】上記材料を用いて実施例８と同様にして、
体積平均粒径１２．０μｍの微粉体（トナー）を得、更
にシリカを外添してトナーを得た。

【０２７９】このトナーを実施例８と同様に評価した。

【０２８０】

【表７】

【０２８１】

【表８】

【０２８２】

【表９】

【０２８３】

【表１０】

【０２８４】合成例９ ・スチレン ７０．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０部 ・モノブチルマレート １０．０部 ・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン ０．３部

【０２８５】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了した。 ・スチレン ８３．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １７．０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド １．０部

【０２８６】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、樹脂成分の重量比が、前者３後者７となるよ
うに溶液を混合した後、減圧下、２００℃まで昇温させ
ながら溶媒を留去した。このようにして得られた樹脂を
樹脂Ｋとする。

【０２８７】合成例１０ ・スチレン ７３．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０部 ・モノブチルマレート ７．０部 ・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン ０．３部

【０２８８】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了した。 ・スチレン ７７．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １８．０部 ・モノブチルマレート ５．０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド １．０部

【０２８９】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、樹脂成分の重量比が、前者４後者６となるよ
うに溶液を混合した後、減圧下、２００℃まで昇温させ
ながら溶媒を留去した。このようにして得られた樹脂を
樹脂Ｌとする。

【０２９０】合成例１１ ・スチレン ８２．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １８．０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ０．８部

【０２９１】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、減圧下、２００℃まで昇温させながら溶媒を
留去し、樹脂を得た。 ・スチレン ７５．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０部 ・モノブチルマレート ５．０部 ・１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン ０．２部

【０２９２】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、樹脂成分の重量比が、この樹脂成分が４、ポ
リエステル樹脂（ビスフェノールＡ、テレフタル酸、ｎ
−ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ジエチレング
リコール、をモル比で２０：３８：１０：５：２７の割
合で縮重合、Ｍｎ＝５，０００ Ｍｗ＝５０，０００
Ｔｇ＝５９℃ 酸価＝１１．０）が３、前記樹脂が３と
なるように、溶液中で十分に混合した後、減圧下、２０
０℃まで昇温させながら溶媒を留去した。このようにし
て得られた樹脂を樹脂Ｍする。

【０２９３】合成例１２ ・スチレン ７７．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０部 ・アクリル酸 ３．０部 ・２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル） ０．２部

【０２９４】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、減圧下、２００℃まで昇温させながら溶媒を
留去した。このようにして得られた樹脂を樹脂ｎとす
る。 ・樹脂ｎ ３０．０部 ・スチレン ５７．４部 ・ｎ−ブチルアクリレート １２．６部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ０．６部

【０２９５】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、減圧下、２００℃まで昇温させながら溶媒を
留去した。このようにして得られた樹脂を樹脂Ｎとす
る。

【０２９６】合成例１３ ・スチレン ７４．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２１．０部 ・モノブチルマレート ５．０部 ・トリス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン
０．４部

【０２９７】上記原料にポリビニルアルコール部分けん
化物０．１２部を溶解した水１７０部を加え、激しく撹
拌し懸濁分散液とした。水５０部を入れ窒素置換した反
応器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度８０℃で８時
間懸濁重合反応させた。反応終了後、水洗、脱水、乾燥
して懸濁重合パールを得た。 ・スチレン ８２．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １８．０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド ０．８部

【０２９８】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、樹脂成分の重量比が、前者（懸濁重合パー
ル）が２、後者（溶液重合物）が８となるように溶液中
で混合した後、減圧下、２００℃まで昇温させながら溶
媒を留去した。このようにして得られた樹脂を樹脂Ｏと
する。

【０２９９】合成例１４ ・スチレン ７７．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０部 ・モノブチルマレート ３．０部 ・１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）シクロヘキサン ０．５部

【０３００】上記原料にポリビニルアルコール部分けん
化物０．１２部を溶解した水１７０部を加え、激しく撹
拌し懸濁分散液とした。水５０部を入れ窒素置換した反
応器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度８０℃で８時
間懸濁重合反応させた。反応終了後、水洗、脱水、乾燥
して懸濁重合パールを得た。 ・スチレン ８２．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １７．０部 ・モノブチルマレート １．０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド １．０部

【０３０１】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、樹脂成分の重量比が、前者（懸濁重合パー
ル）が３、後者（溶液重合物）が７となるように溶液中
で混合した後、減圧下、２００℃まで昇温させながら溶
媒を留去した。このようにして得られた樹脂を樹脂Ｐと
する。

【０３０２】合成例１５ ・スチレン ８６．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １４．０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド １．２部

【０３０３】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、減圧下、２００℃まで昇温させながら溶媒を
留去した。このようにして得られた樹脂を樹脂ｑとす
る。 ・樹脂ｑ ５０．０部 ・スチレン ３８．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １０．０部 ・モノブチルマレート ４．０部 ・２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル） ０．２部

【０３０４】上記原料にポリビニルアルコール部分けん
化物０．１２部を溶解した水１７０部を加え、激しく撹
拌し懸濁分散液とした。水５０部を入れ窒素置換した反
応器に上記懸濁分散液を添加し、反応温度８０℃で８時
間懸濁重合反応させた。反応終了後、水洗、脱水、乾燥
して懸濁重合パールを得た。このようにして得られた樹
脂を樹脂Ｑとする。

【０３０５】比較合成例３ ・スチレン ８０．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０部 ・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン ０．３部

【０３０６】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了した。 ・スチレン ８３．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １７．０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド １．０部

【０３０７】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、樹脂成分の重量比が、前者３後者７となるよ
うに溶液を混合した後、減圧下、２００℃まで昇温させ
ながら溶媒を留去した。このようにして得られた樹脂を
樹脂Ｒとする。

【０３０８】合成例１６ ・スチレン ７０．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ２０．０部 ・モノブチルマレート １０．０部 ・２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン ０．３部

【０３０９】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了した。 ・スチレン ８３．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １７．０部 ・２，２’−アゾビスブチロニトリル ０．８部

【０３１０】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、樹脂成分の重量比が、前者３後者７となるよ
うに溶液を混合した後、減圧下、２００℃まで昇温させ
ながら溶媒を留去した。このようにして得られた樹脂を
樹脂Ｓとする。

【０３１１】合成例１７ ・スチレン ７７．０部 ・ｎ−ブチルアクリレート １８．０部 ・モノブチルマレート ５．０部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド １．０部

【０３１２】上記原料を、加熱したキシレン２００部中
に４時間かけて滴下した。さらにキシレン還流下で重合
を完了し、減圧下、２００℃まで昇温させながら溶媒を
留去した。このようにして得られた樹脂を樹脂Ｔとす
る。

【０３１３】上記の得られた樹脂Ｋ乃至樹脂Ｔの酸価及
び物性を表１１に示す。

【０３１４】

【表１１】

【０３１５】実施例１４ ・樹脂Ｋ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（１） １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３１６】上記材料を予備混合した後、１３０℃に設
定して、２軸混練押し出し機によって溶融混練を行っ
た。混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた
粉砕機によって微粉砕し、更に風力分級機を用いて分級
し体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）を
得た。

【０３１７】なお、分子量分布の測定には、ＧＰＣ（Ｗ
ａｔｅｒｓ社製の高速液体クロマトグラフ１５０Ｃ）を
用い、カラムは、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ
ＫＦ−８０１，ＫＦ−８０２，ＫＦ−８０３，ＫＦ−
８０４，ＫＦ−８０５，ＫＦ−８０６，ＫＦ−８０７，
及びＫＦ−８００Ｐの組み合わせを用いた。試料濃度
は、樹脂成分が５ｍｇ／ｍ１となるように調製した。こ
の微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２に記す
がここには最も大きいピーク値のみを記載する。上記微
粉体１００重量部に対し、疎水性コロイダルシリカ０．
６重量部を外添して、正帯電性のトナーを得た。このト
ナーを市販の電子写真複写機ＮＰ−８５８０（キヤノン
社製）を改造し負帯電性のアモルファスシリコンドラム
を装着し正帯電性トナーが使用できるようにした複写機
を用い、定着性、トナー流出防止性、画像性、耐久性を
評価した。この複写テスト結果を表１３に記す。複写テ
スト中を通じて、常に安定した高濃度（１．３０〜１．
３５）で、かぶりのない画像が得られた。更に網点再
現、ライン再現に優れた原稿に忠実な画像であった。定
着性は、１６０℃に温調にした定着器で定着した画像を
用いた。定着性の評価は、画像をシルボン紙で、往復１
０回、約１００ｇ荷重でこすり、画像のはがれを反射濃
度の低下率（％）で評価した。トナー流出防止性は、連
続２００枚の複写画像をとった後、３０秒間隔で複写画
像を１枚づつ３分までとり、画像汚染が発生するかを調
べた。定着性も良好でオフセットも発生しなかった。更
に定着器のクリーニング部材からのトナーの再流出もな
かった。

【０３１８】実施例１５ ・樹脂Ｌ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（２） １重量部 ・アゾクロム錯体 ２重量部

【０３１９】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの負帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして負
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて市販の
電子写真複写機ＮＰ−８５８０（キヤノン（株）製）を
そのまま使用する他は、実施例１４と同様の評価をし
た。この評価結果を表１３に記す。

【０３２０】実施例１６ ・樹脂Ｍ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（４） １重量部 ・トリフェニルメタン ２重量部

【０３２１】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性のトナー粒子を得
た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２に記
す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正帯電
性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例１４
と同様の評価をした。この評価結果を表１３に記す。

【０３２２】実施例１７ ・樹脂Ｎ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（５） ２重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３２３】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
１４と同様の評価をした。この評価結果を表１３に記
す。

【０３２４】実施例１８ ・樹脂Ｏ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（９） １重量部 ・トリフェニルメタン ２重量部

【０３２５】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
１４と同様の評価をした。この評価結果を表１３に記
す。

【０３２６】実施例１９ ・樹脂Ｐ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（１０） ３重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３２７】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
１４と同様の評価をした。この評価結果を表１３に記
す。

【０３２８】実施例２０ ・樹脂Ｑ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（１４） ２重量部 ・４級アンモニウム塩 ２重量部

【０３２９】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
１４と同様の評価をした。この評価結果を表１３に記
す。

【０３３０】比較例７ ・樹脂Ｒ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（１） １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３３１】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
１４と同様の評価をした。その結果、画像性は良好であ
ったが、耐オフセット性及びトナー流出防止性に劣って
いた。評価結果を表１３に記す。

【０３３２】比較例８ ・樹脂Ｋ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３３３】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
１４と同様の評価をした。その結果、画像性は良好であ
ったが、耐オフセット性及びトナー流出防止性に劣って
いた。この評価結果を表１３に記す。

【０３３４】比較例９ ・樹脂Ｋ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・アセチルアセトンアルミニウム錯体 １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３３５】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
１４と同様の評価をした。定着性、耐オフセットは良好
であったが、画像濃度が薄く、かぶりが見られた。この
評価結果を表１３に記す。

【０３３６】比較例１０ ・樹脂Ｋ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・Ｎ−ヘキサデシルトリメチレンジアミン １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３３７】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１２
に記す。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
１４と同様の評価をした。定着性、耐オフセットは良好
であったが、画像濃度が複写枚数を重ねるにつれ、やや
下がる傾向にあり、これはスリーブ汚染によることがわ
かった。この評価結果を表１３に記す。

【０３３８】

【表１２】

【０３３９】

【表１３】

【０３４０】実施例２１ ・樹脂Ｓ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（１） １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３４１】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。このトナーを市販の電子写真複
写機ＮＰ−８５８０（キヤノン社製）を改造し負帯電性
のアモルファスシリコンドラムを装着し正帯電性トナー
が使用できるようにした複写機を用いて複写試験を行っ
た。温度２３℃／湿度６０％ＲＨの環境条件下で３００
枚複写後の画像濃度は１．３２でカブリやがさつきがな
く、鮮明な画像が得られた。さらに、１万枚複写して耐
久性能を調べたところ画像濃度は１．３５で濃度の低下
は無く、カブリやがさつきも無く、初期の画像と比較し
て遜色のない良好な画像が得られた。この結果を表１４
に示す。

【０３４２】次いで、温度１５℃／湿度１０％ＲＨの環
境条件下で複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好
な画質の画像が得られた。５０００枚の複写試験におい
ても同様に良好な結果であった。この結果を表１５に示
す。

【０３４３】温度３５℃／湿度８５％ＲＨの環境条件下
で複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好な画質の
画像が得られた。５０００枚の複写試験においても同様
に良好な結果であった。この環境条件下での結果を表１
６に示す。

【０３４４】さらに、オフセット防止性を評価した。

【０３４５】温度１５℃／湿度１０％ＲＨの環境条件下
にて評価機を一晩放置し、評価機及びその内部の定着器
が十分に低温低湿環境になじんだ状態から連続２００枚
の複写画像をとり、その後、３０秒間隔で複写画像を１
枚づつ３分までとり、画像汚染が発生するかを調べた。
その結果オフセットも発生しなかった。更に定着器のク
リーニング部材からのトナーの再流出もなかった。これ
らの結果は表１７に示す。

【０３４６】実施例２２ ・樹脂Ｔ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（１） １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３４７】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。この微粉体を実施例１４と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
２１と同様の評価をした。この評価結果を表１４乃至表
１７に記す。

【０３４８】

【表１４】

【０３４９】

【表１５】

【０３５０】

【表１６】

【０３５１】

【表１７】

【０３５２】実施例２３ ・樹脂Ｋ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（２７） １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３５３】上記材料を予備混合した後、１３０℃に設
定して、２軸混練押し出し機によって溶融混練を行っ
た。混練物を冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた
粉砕機によって微粉砕し、更に風力分級機を用いて分級
し体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）を
得た。

【０３５４】なお、分子量分布の測定には、ＧＰＣ（Ｗ
ａｔｅｒｓ社製の高速液体クロマトグラフ１５０Ｃ）を
用い、カラムは、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ ＧＰＣ
ＫＦ−８０１，ＫＦ−８０２，ＫＦ−８０３，ＫＦ−
８０４，ＫＦ−８０５，ＫＦ−８０６，ＫＦ−８０７，
及びＫＦ−８００Ｐの組み合わせを用いた。試料濃度
は、樹脂成分が５ｍｇ／ｍ１となるように調製した。こ
の微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８に記す
がここには最も大きいピーク値のみを記載する。上記微
粉体１００重量部に対し、疎水性コロイダルシリカ０．
６重量部を外添して、正帯電性のトナーを得た。このト
ナーを市販の電子写真複写機ＮＰ−８５８０（キヤノン
社製）を改造し負帯電性のアモルファスシリコンドラム
を装着し正帯電性トナーが使用できるようにした複写機
を用い、定着性、トナー流出防止性、画像性、耐久性を
評価した。この複写テスト結果を表１９に記す。複写テ
スト中を通じて、常に安定した高濃度（１．３３〜１．
３６）で、かぶりのない画像が得られた。更に網点再
現、ライン再現に優れた原稿に忠実な画像であった。定
着性は、１６０℃に温調にした定着器で定着した画像を
用いた。定着性の評価は、画像をシルボン紙で、往復１
０回、約１００ｇ荷重でこすり、画像のはがれを反射濃
度の低下率（％）で評価した。トナー流出防止性は、連
続２００枚の複写画像をとった後、３０秒間隔で複写画
像を１枚づつ３分までとり、画像汚染が発生するかを調
べた。定着性も良好でオフセットも発生しなかった。更
に定着器のクリーニング部材からのトナーの再流出もな
かった。

【０３５５】実施例２４ ・樹脂Ｌ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（４６） １重量部 ・アゾクロム錯体 ２重量部

【０３５６】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの負帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８
に記す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして負
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて市販の
電子写真複写機ＮＰ−８５８０（キヤノン（株）製）を
そのまま使用する他は、実施例２３と同様の評価をし
た。この評価結果を表１９に記す。

【０３５７】実施例２５ ・樹脂Ｍ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（１９） １重量部 ・トリフェニルメタン ２重量部

【０３５８】上記材料を用い、実施例１４と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性のトナー粒子を得
た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８に記
す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正帯電
性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例２３
と同様の評価をした。この評価結果を表１９に記す。

【０３５９】実施例２６ ・樹脂Ｎ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（３８） ２重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３６０】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８
に記す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
２３と同様の評価をした。この評価結果を表１９に記
す。

【０３６１】実施例２７ ・樹脂Ｏ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（３０） １重量部 ・トリフェニルメタン ２重量部

【０３６２】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８
に記す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
２３と同様の評価をした。この評価結果を表１９に記
す。

【０３６３】実施例２８ ・樹脂Ｐ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（４０） ３重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３６４】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８
に記す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
２３と同様の評価をした。この評価結果を表１９に記
す。

【０３６５】実施例２９ ・樹脂Ｑ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（５７） ２重量部 ・４級アンモニウム塩 ２重量部

【０３６６】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８
に記す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
２３と同様の評価をした。この評価結果を表１９に記
す。

【０３６７】比較例１１ ・樹脂Ｒ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（２７） １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３６８】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８
に記す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
２３と同様の評価をした。その結果、画像性は良好であ
ったが、耐オフセット性及びトナー流出防止性に劣って
いた。この評価結果を表１９に記す。

【０３６９】比較例１２ ・樹脂Ｋ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３７０】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８
に記す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
２３と同様の評価をした。その結果、画像性は良好であ
ったが、耐オフセット性及びトナー流出防止性に劣って
いた。この評価結果を表１９に記す。

【０３７１】比較例１３ ・樹脂Ｋ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・アセチルアセトンアルミニウム錯体 １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３７２】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。微粉体における樹脂成分の分子量分布を表１８
に記す。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
２３と同様の評価をした。定着性、耐オフセット性は良
好であったが、画像濃度が薄く、かぶりが見られた。こ
の評価結果を表１９に記す。

【０３７３】

【表１８】

【０３７４】

【表１９】

【０３７５】実施例３０ ・樹脂Ｓ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（２７） １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３７６】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。このトナーを市販の電子写真複
写機ＮＰ−８５８０（キヤノン社製）を改造し負帯電性
のアモルファスシリコンドラムを装着し正帯電性トナー
が使用できるようにした複写機を用いて複写試験を行っ
た。温度２３℃／湿度６０％ＲＨの環境条件下で３００
枚複写後の画像濃度は１．３２でカブリやがさつきがな
く、鮮明な画像が得られた。さらに、１万枚複写して耐
久性能を調べたところ、画像濃度は１．３５で濃度の低
下は無く、カブリやがさつきも無く、初期の画像と比較
して遜色のない良好な画像が得られた。この結果を表２
０に示す。

【０３７７】次いで、温度１５℃／湿度１０％ＲＨの環
境条件下で複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好
な画質の画像が得られた。５０００枚の複写試験におい
ても同様に良好な結果であった。この結果を表２１に示
す。

【０３７８】温度３５℃／湿度８５％ＲＨの環境条件下
で複写試験をしたところ、同様に高濃度で良好な画質の
画像が得られた。５０００枚複写試験においても同様に
良好な結果であった。この環境条件下での結果を表２２
に示す。

【０３７９】さらに、オフセット防止性を評価した。

【０３８０】温度１５℃／湿度１０％ＲＨの環境条件下
にて評価機を一晩放置し、評価機及びその内部の定着器
が十分に低温低湿環境になじんだ状態から連続２００枚
の複写画像をとり、その後、３０秒間隔で複写画像を１
枚づつ３分までとり、画像汚染が発生するかを調べた。
その結果オフセットも発生しなかった。更に定着器のク
リーニング部材からのトナーの再流出もなかった。これ
らの結果は表２３に示す。

【０３８１】実施例３１ ・樹脂Ｔ １００重量部 ・磁性酸化鉄 ８０重量部 ・低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ３重量部 ・化合物例（２７） １重量部 ・ニグロシン ２重量部

【０３８２】上記材料を用い、実施例２３と同様にし
て、体積平均粒径８μｍの正帯電性の微粉体（トナー）
を得た。この微粉体を実施例２３と同様の外添をして正
帯電性のトナーを得た。得られたトナーを用いて実施例
３０と同様の評価をした。この評価結果を表２０乃至表
２３に記す。

【０３８３】

【表２０】

【０３８４】

【表２１】

【０３８５】

【表２２】

【０３８６】

【表２３】

【０３８７】

【発明の効果】本発明においては、静電荷像現像用トナ
ーが、酸成分を構成成分として有する酸価０．５〜１０
０ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂、着色剤及び特定のアミン
系化合物を含有するトナー粒子を有しており、該トナー
粒子は、特定の分子量分布を有することにより、定着性
及び耐オフセット性を損なうことなく、負帯電性或は正
帯電性のいずれのトナーにおいてもカブリがなく、高濃
度の画像が得られ、さらに、高耐久性の要求されるプロ
セススピードの速い高速画像形成においても、トナー流
出による画像汚れが生じにくく、高画質の画像を安定し
て供給することができる。

【０３８８】さらにトナーの樹脂成分の分子量分布が特
定の場合には、充分な耐オフセット性及び定着性を有
し、また

【０３８９】さらに本発明においては、環境変動に対す
る影響が少なく、低湿環境下及び高湿環境下においても
良好な画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成装置を説明するための一具体
例を示す概略図である。

【図２】現像工程を説明するための図１の部分拡大図で
ある。

【図３】電子写真装置をプリンターとして使用するファ
クシミリ装置のブロック図である。

【符号の説明】

１１ 静電荷像担持体 １２ 帯電手段 １３ 転写手段 １４ トナー担持体 １５ 潜像形成手段 １６ イレース露光 １７ 加熱加圧ローラ定着器 １８ クリーニング手段 １９ 現像手段 ２０ トナー ２１ トナー層厚規制部材 ２２ バイアス印加手段 ２４ 定電圧電源 ２５ 電圧加圧手段

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸成分を構成成分として有する酸価０．
   ５乃至１００ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂、着色剤及び下
   記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ） 一般式（Ｉ） Ｒ₁ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ₂ （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基又は置換されていない
   フェニル基を示し、Ｒ₂は水素、アルキル基又は置換さ
   れていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されていない
   アリール基又は置換されたアリール基を示す。） 一般式（ＩＩ） 【外１】 （式中、Ｒ₃ は水素、アルキル基又は置換されていない
   フェニル基を示し、Ｒ₄は水素、アルキル基又は置換さ
   れていないフェニル基を示し、Ｒ₅ は水素、アルキル
   基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
   ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
   ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
   置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₆ は
   水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メ
   ルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミ
   ノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていな
   いフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基
   を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して環構造を有しても良
   く、Ｒ₇ は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
   キシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、ア
   ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換
   されていないフェニル基、置換されたフェニル基又はア
   ルケニル基を示し、Ｒ₈ は水素、アルキル基、ヒドロキ
   シル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
   基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
   基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
   たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈
   は、結合して環構造を有しても良い。） 一般式（ＩＩＩ） 【外２】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、アルキル基又
   は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₀は水素、ア
   ルキル基又は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁
   は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
   メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されてい
   ないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル
   基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、
   アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ
   基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲ
   ン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニル
   基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合して
   環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒド
   ロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
   オ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
   基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
   たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、ア
   ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト
   基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
   アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
   ル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、
   Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合して環構造を有しても良い。）で
   表される化合物を含有するトナー粒子を有しており、該
   トナー粒子は、ＧＰＣにより測定される分子量分布にお
   いて、分子量５×１０^３ 〜５×１０^４ の領域に少な
   くともひとつのピークを有し、分子量１０^５ 以上の領
   域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有し、
   かつ分子量１０^５ 以上の領域を構成する樹脂成分を５
   重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有している
   ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】該トナー粒子は、該結着樹脂、該着色剤及
   び下記一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ） Ｒ₁ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ₂ （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基又は置換されていない
   フェニル基を示し、Ｒ₂は水素、アルキル基又は置換さ
   れていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されていない
   アリール基又は置換されたアリール基を示す。）で表さ
   れる化合物を含有しており、かつ、該トナー粒子は、Ｇ
   ＰＣにより測定される分子量分布において、分子量５×
   １０³ 〜５×１０⁴ の領域に少なくともひとつのピーク
   を有し、分子量１０⁵ 以上の領域に少なくともひとつの
   ピーク或はショルダーを有し、かつ分子量１０⁵ 以上の
   領域を構成する樹脂成分を５重量％〜５０重量％含有し
   ている樹脂成分を有していることを特徴とする請求項１
   記載の静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】該トナー粒子は、該結着樹脂、該着色剤及
   び下記一般式（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ） 一般式（ＩＩ） 【外３】 （式中、Ｒ₃ は水素、炭素数１〜１２のアルキル基又は
   置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₄ は水素、炭素
   数１〜１２のアルキル基又は置換されていないフェニル
   基を示し、Ｒ₅ は水素、炭素数１〜６のアルキル基、ヒ
   ドロキシル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、メルカプ
   ト基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、アミノ基、炭素
   数１〜６のアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハ
   ロゲン、置換されていないフェニル基、置換された炭素
   数６〜１２のフェニル基又は炭素数２〜６のアルケニル
   基を示し、Ｒ₆ は水素、炭素数１〜６のアルキル基、ヒ
   ドロキシル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、メルカプ
   ト基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、アミノ基、炭素
   数１〜６のアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハ
   ロゲン、置換されていないフェニル基、置換された炭素
   数６〜１２のフェニル基又は炭素数２〜６のアルケニル
   基を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して環構造を有しても
   良く、Ｒ₇ は水素、炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロ
   キシル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、メルカプト
   基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、アミノ基、炭素数
   １〜６のアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
   ゲン、置換されていないフェニル基、置換された炭素数
   ６〜１２のフェニル基又は炭素数２〜６のアルケニル基
   を示し、Ｒ₈ は水素、炭素数１〜６のアルキル基、ヒド
   ロキシル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、メルカプト
   基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、アミノ基、炭素数
   １〜６のアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロ
   ゲン、置換されていないフェニル基、置換された炭素数
   ６〜１２のフェニル基又は炭素数２〜６のアルケニル基
   を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、結合して環構造を有しても良
   い。） 一般式（ＩＩＩ） 【外４】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、炭素数１〜１
   ２のアルキル基又は置換されていないフェニル基を示
   し、Ｒ₁₀は水素、炭素数１〜１２のアルキル基又は置換
   されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁は水素、炭素数１
   〜６のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のア
   ルコキシ基、メルカプト基、炭素数１〜６のアルキルチ
   オ基、アミノ基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、ジ
   アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
   ル基、置換された炭素数６〜１２のフェニル基又は炭素
   数２〜６のアルケニル基を示し、Ｒ₁₂は水素、炭素数１
   〜６のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のア
   ルコキシ基、メルカプト基、炭素数１〜６のアルキルチ
   オ基、アミノ基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、ジ
   アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
   ル基、置換された炭素数６〜１２のフェニル基又は炭素
   数２〜６のアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合
   して環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、炭素数１〜６
   のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアルコ
   キシ基、メルカプト基、炭素数１〜６のアルキルチオ
   基、アミノ基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル
   基、置換された炭素数６〜１２のフェニル基又は炭素数
   ２〜６のアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、炭素数１〜
   ６のアルキル基、ヒドロキシル基、炭素数１〜６のアル
   コキシ基、メルカプト基、炭素数１〜６のアルキルチオ
   基、アミノ基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル
   基、置換された炭素数６〜１２のフェニル基又は炭素数
   ２〜６のアルケニル基を示し、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合し
   て環構造を有しても良い。）で表される化合物を含有し
   ており、かつ、該トナー粒子は、ＧＰＣにより測定され
   る分子量分布において、分子量５×１０³ 〜５×１０⁴
   の領域に少なくともひとつのピークを有し、分子量１０
   ⁵ 以上の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダ
   ーを有し、かつ分子量１０⁵ 以上の領域を構成する樹脂
   成分を５重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有
   していることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像
   用トナー。
4. 【請求項４】該結着樹脂は、酸成分を構成成分として有
   するビニル系共重合体を含み、酸価が０．５乃至１００
   ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至３
   のいずれか記載の静電荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】該一般式（ＩＩＩ）で表される化合物にお
   ける該連結基は、下記のグループ 【外５】 −ＣＲ_１５Ｒ_１６−（Ｒ_１５は水素又は炭素数１〜６の
   アルキル基を示し、かつ、Ｒ_１６は水素又は炭素数１〜
   ６のアルキル基を示す。） −Ｏ− −ＣＯ− −ＮＨ− −ＣＯＮＨ− −ＮＨＣ（＝ＮＨ）ＮＨ− −ＯＣＮＨ− −ＮＨＣＯＮＨ− −ＯＣＯ− −ＮＨＣＳＮＨ− −ＯＣＯＮＨ− −Ｓ− −ＳＯ_２ − −ＳＯ− −Ｎ＝Ｎ− −ＳｉＲ_１７Ｒ_１８ＯＳｉＲ_１７ Ｒ_１８−（Ｒ_１７は炭素数１〜８のアルキ ル基又はフ ェニル基を示し、かつ、Ｒ_１８は炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基を示 す。） 【外６】 【外７】 から選択されるいずれかの連結基であることを特徴とす
   る請求項１乃至４のいずれか記載の静電荷像現像用トナ
   ー。
6. 【請求項６】 該結着樹脂が構成成分として酸無水物を
   含有することを特徴とする請求項１乃至５記載の静電荷
   像現像用トナー。
7. 【請求項７】該トナー粒子は、該結着樹脂の酸成分と該
   一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）で表され
   る化合物との反応により得られる架橋構造を含有してい
   ることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか記載の静
   電荷像現像用トナー。
8. 【請求項８】 静電荷像を担持するための静電荷像担持
   体、該静電荷像担持体を帯電するための帯電手段、該静
   電荷像担持体に担持されている静電荷像を現像するため
   の現像手段、現像手段によって現像された現像画像を記
   録材に転写するための転写手段、該静電荷像担持体上の
   付着物を除去するためのクリーニング手段及び記録材に
   転写されたトナー画像を熱と圧力の作用により定着する
   ための定着手段、を有する画像形成装置において、該現
   像手段は、静電荷像現像用トナーを保有しており、該静
   電荷像現像用トナーは、酸成分を構成成分として有する
   酸価０．５乃至１００ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂、着色
   剤及び下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び／又は（ＩＩ
   Ｉ） 一般式（Ｉ） Ｒ₁ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ₂ （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基又は置換されていない
   フェニル基を示し、Ｒ₂は水素、アルキル基又は置換さ
   れていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されていない
   アリール基又は置換されたアリール基を示す。） 一般式（ＩＩ） 【外８】 （式中、Ｒ₃ は水素、アルキル基又は置換されていない
   フェニル基を示し、Ｒ₄は水素、アルキル基又は置換さ
   れていないフェニル基を示し、Ｒ₅ は水素、アルキル
   基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
   ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
   ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
   置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₆ は
   水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メ
   ルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミ
   ノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていな
   いフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基
   を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して環構造を有しても良
   く、Ｒ₇ は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
   キシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、ア
   ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換
   されていないフェニル基、置換されたフェニル基又はア
   ルケニル基を示し、Ｒ₈ は水素、アルキル基、ヒドロキ
   シル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
   基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
   基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
   たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈
   は、結合して環構造を有しても良い。） 一般式（ＩＩＩ） 【外９】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、アルキル基又
   は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₀は水素、ア
   ルキル基又は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁
   は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
   メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
   ミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されてい
   ないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル
   基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、
   アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ
   基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲ
   ン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニル
   基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合して
   環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒド
   ロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
   オ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
   基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
   たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、ア
   ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト
   基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
   アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
   ル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、
   Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合して環構造を有しても良い。）で
   表される化合物を含有するトナー粒子を有しており、か
   つ、該トナー粒子は、ＧＰＣにより測定される分子量分
   布において、分子量５×１０^３ 〜５×１０^４の領域に
   少なくともひとつのピークを有し、分子量１０^５ 以上
   の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有
   し、かつ分子量１０^５ 以上の領域を構成する樹脂成分
   を５重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有して
   いることを特徴とする画像形成装置。
9. 【請求項９】該静電荷像現像用トナーは、請求項２乃至
   ７のいずれかの静電荷像現像用トナーであることを特徴
   とする請求項８記載の画像形成装置。
10. 【請求項１０】画像形成装置本体に脱着可能に装着され
    る装置ユニットにおいて、該装置ユニットは、静電荷像
    を担持するための静電荷像担持体及び該静電荷像担持体
    に担持されている静電荷像を現像するための現像手段が
    一体に支持されて構成されたユニットを有しており、該
    現像手段は、静電荷像現像用トナーを保有しており、該
    静電荷像現像用トナーは、酸成分を構成成分として有す
    る酸価０．５乃至１００ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂、着
    色剤及び下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び／又は（ＩＩ
    Ｉ） 一般式（Ｉ） Ｒ₁ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ₂ （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基又は置換されていない
    フェニル基を示し、Ｒ₂は水素、アルキル基又は置換さ
    れていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されていない
    アリール基又は置換されたアリール基を示す。） 一般式（ＩＩ） 【外１０】 （式中、Ｒ₃ は水素、アルキル基又は置換されていない
    フェニル基を示し、Ｒ₄は水素、アルキル基又は置換さ
    れていないフェニル基示し、Ｒ₅ は水素、アルキル基、
    ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキ
    ルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
    ミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換
    されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₆ は水
    素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メル
    カプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ
    基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていない
    フェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を
    示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して環構造を有しても良
    く、Ｒ₇ は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
    キシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、ア
    ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換
    されていないフェニル基、置換されたフェニル基又はア
    ルケニル基を示し、Ｒ₈ は水素、アルキル基、ヒドロキ
    シル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
    基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
    基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
    たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈
    は、結合して環構造を有しても良い。） 一般式（ＩＩＩ） 【外１１】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、アルキル基又
    は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₀は水素、ア
    ルキル基又は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁
    は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
    メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
    ミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されてい
    ないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル
    基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、
    アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ
    基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲ
    ン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニル
    基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合して
    環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒド
    ロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
    オ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
    基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
    たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、ア
    ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト
    基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
    アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
    ル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、
    Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合して環構造を有しても良い。）で
    表される化合物を含有するトナー粒子を有しており、か
    つ、該トナー粒子は、ＧＰＣにより測定される分子量分
    布において、分子量５×１０^３ 〜５×１０^４の領域に
    少なくともひとつのピークを有し、分子量１０^５ 以上
    の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有
    し、かつ分子量１０^５ 以上の領域を構成する樹脂成分
    を５重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有して
    いることを特徴とする装置ユニット。
11. 【請求項１１】該装置ユニットは、該静電荷像担持体及
    び該現像手段に加えて該静電荷像担持体を帯電するため
    の帯電手段又は該静電荷像担持体上の付着物を除去する
    ためのクリーニング手段のいずれか一方をさらに一体に
    構成していることを特徴とする請求項１０記載の装置ユ
    ニット。
12. 【請求項１２】該静電荷像現像用トナーは、請求項２乃
    至７のいずれかの静電荷像現像用トナーであることを特
    徴とする請求項１０又は１１記載の装置ユニット。
13. 【請求項１３】 静電荷像を担持するための静電荷像担
    持体、該静電荷像担持体を帯電するための帯電手段、該
    静電荷像担持体に担持されている静電荷像を現像するた
    めの現像手段、現像手段によって現像された現像画像を
    記録材に転写するための転写手段、該静電荷像担持体上
    の付着物を除去するためのクリーニング手段及び記録材
    に転写されたトナー画像を熱と圧力の作用により定着す
    るための定着手段を有する電子写真装置、及びリモート
    端末からの画像情報を受信する受信手段を有するファク
    シミリ装置において、 該現像手段は、静電荷像現像用トナーを保有しており、
    該静電荷像現像用トナーは、酸成分を構成成分として有
    する酸価０．５乃至１００ｍｇＫＯＨ／ｇの結着樹脂、
    着色剤及び下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び／又は（Ｉ
    ＩＩ） 一般式（Ｉ） Ｒ₁ ＨＮ−Ａｒ−ＮＨＲ₂ （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基又は置換されていない
    フェニル基を示し、Ｒ₂は水素、アルキル基又は置換さ
    れていないフェニル基を示し、Ａｒは置換されていない
    アリール基又は置換されたアリール基を示す。） 一般式（ＩＩ） 【外１２】 （式中、Ｒ₃ は水素、アルキル基又は置換されていない
    フェニル基を示し、Ｒ₄は水素、アルキル基又は置換さ
    れていないフェニル基を示し、Ｒ₅ は水素、アルキル
    基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ア
    ルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
    ルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、
    置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₆ は
    水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メ
    ルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミ
    ノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていな
    いフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基
    を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して環構造を有しても良
    く、Ｒ₇ は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコ
    キシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、ア
    ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換
    されていないフェニル基、置換されたフェニル基又はア
    ルケニル基を示し、Ｒ₈ は水素、アルキル基、ヒドロキ
    シル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ
    基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
    基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
    たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₇ 及びＲ₈
    は、結合して環構造を有しても良い。） 一般式（ＩＩＩ） 【外１３】 （式中、Ａは連結基を示し、Ｒ₉ は水素、アルキル基又
    は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₀は水素、ア
    ルキル基又は置換されていないフェニル基を示し、Ｒ₁₁
    は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
    メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルア
    ミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン、置換されてい
    ないフェニル基、置換されたフェニル基又はアルケニル
    基を示し、Ｒ₁₂は水素、アルキル基、ヒドロキシル基、
    アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アミノ
    基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲ
    ン、置換されていないフェニル基、置換されたフェニル
    基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、結合して
    環構造を有しても良く、Ｒ₁₃は水素、アルキル基、ヒド
    ロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチ
    オ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
    基、ハロゲン、置換されていないフェニル基、置換され
    たフェニル基又はアルケニル基を示し、Ｒ₁₄は水素、ア
    ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト
    基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジ
    アルキルアミノ基、ハロゲン、置換されていないフェニ
    ル基、置換されたフェニル基又はアルケニル基を示し、
    Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、結合して環構造を有しても良い。）で
    表される化合物を含有するトナー粒子を有しており、か
    つ、該トナー粒子は、ＧＰＣにより測定される分子量分
    布において、分子量５×１０^３ 〜５×１０^４の領域に
    少なくともひとつのピークを有し、分子量１０^５ 以上
    の領域に少なくともひとつのピーク或はショルダーを有
    し、かつ分子量１０^５ 以上の領域を構成する樹脂成分
    を５重量％〜５０重量％含有している樹脂成分を有して
    いることを特徴とするファクシミリ装置。
14. 【請求項１４】該静電荷像現像用トナーは、請求項２乃
    至７のいずれかの静電荷像現像用トナーであることを特
    徴とする請求項１３記載のファクシミリ装置。