JP3352297B2

JP3352297B2 - 画像形成方法

Info

Publication number: JP3352297B2
Application number: JP25957695A
Authority: JP
Inventors: 信之大久保; 晃一冨山; 俊次鈴木; 吉寛小川
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-09-13
Filing date: 1995-09-13
Publication date: 2002-12-03
Anticipated expiration: 2015-09-13
Also published as: JPH0980814A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法のごとき方法で形成される静電潜像を現像するた
めの画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ているごとく多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、ついで該潜像をトナーで現像を行って
可視像とし、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像
を転写した後、熱・圧力などにより転写材上にトナー画
像を定着して複写物を得るものである。また、転写材上
に転写されずに感光体上に残ったトナー粒子は、クリー
ニング工程により感光体上より除去される。

【０００３】近年、電子写真法を用いた機器は、従来の
複写機以外にも、コンピューターの出力用のプリンター
などにも使われ始めた。

【０００４】そのため、より高い信頼性が厳しく追及さ
れてきており、それにともない要求される性能はより高
度になり、トナーの性能向上が達成できなければ、より
優れた機械が成り立たなくなってきている。

【０００５】また、現像方法としては、装置の小型化、
軽量化、メンテナンスフリーの観点から、一成分現像方
法が好ましく用いられる。

【０００６】その中でも、トナー担持体と静電潜像担持
体をある一定の間隙をおいて配置し、トナー担持体上に
潜像担持体と接触しない磁性トナーの薄層を形成して、
さらにトナー担持体と潜像担持体間に交流電界を印加し
て行う、ジャンピング現像方式（特公昭５８−３２３７
５号公報等）が好ましく用いられている。

【０００７】この方法は、磁性トナーをスリーブ上に極
めて薄く塗布することによリスリーブとトナーの接触す
る機会を増し、充分な摩擦帯電を可能にしたこと、磁力
によって磁性トナーを支持、かつ磁石とトナーを相対的
に移動させることによりトナー粒子相互の凝集を解くと
ともにスリーブと充分に摩擦せしめていること、等によ
って優れた画像が得られるものである。

【０００８】また、トナー担持体のトナー薄層が潜像担
持体と接触しないため、安価で大量生産が容易な有機感
光体を用いた場合でも寿命が長く、高速化にも適応する
ことができる。

【０００９】また、乾式現像法に用いられる現像剤担持
体としては、例えば、特開昭５７−６６４５５号公報に
提案されている、アルミニウム，ニッケル，ステンレス
鋼の如き金属或いは、合金化合物を円筒状に成型し、そ
の表面を電解，ブラスト，やすりの如き手段で、所定の
表面粗度になるように処理することが知られている。

【００１０】上述のような現像剤担持体は、安価で比較
的安定して質の高い画像が得られる反面、現像剤担持体
より帯電付与の行われる一成分系現像剤を用いる場合に
おいては、トナー帯電の調整が難しく、現像剤による工
夫が種々なされているものの、帯電の不均一性のかかる
問題は、完全には解決されていない。

【００１１】特開昭６１−１８０２６７号公報に見られ
るように、現像剤担持体表面をテクスチャー化剤を含む
導電性被覆剤にて被膜、もしくは被覆剤と同材質で現像
剤担持体を構成することが提案されている。

【００１２】しかしながら、これらの方法においても、
一成分系磁性現像剤に対しては充分に解決されていな
い。

【００１３】なぜならば、現像剤中に比較的低抵抗の磁
性体のごとき物質を含んでおり、荷電が逃げやすく、帯
電が不均一になりやすいこと、現像剤中に高硬度の磁性
体の如き無機物を含んでおり、被膜の磨耗が促進される
ことにより、画質を安定させることが困難になっている
からである。

【００１４】以上のような現象は、特開昭５２−１１９
６５１号公報に見られるように、液体もしくはペースト
状の塗料にて被覆層を形成させる製造方法において特に
顕著である。

【００１５】液状もしくはペースト状の場合、顔料が被
膜内部を移動可能な時期（指触乾燥期間）があり、現像
剤担持体表面は、表面張力、材料の相溶性により、平滑
になりやすいことに起因している。

【００１６】特開昭６０−８０８７６号公報において、
該現像剤担持体表面を導電性を有する被膜剤にて被膜も
しくは被膜剤と同材質で現像剤担持体を構成することが
提案されている。

【００１７】しかし、これらの方法においても、耐久枚
数に対する画質の安定が充分にはなされていない。耐久
試験を進めるに従い、画像濃度が立ち上がる（高くな
る）もしくは立ち下がる（低下する）、画像濃度が安定
しないことが認められた。

【００１８】この原因として、被膜層表面における導電
性を有する顔料の突出状態が変化するためと考えられ
る。

【００１９】現像剤担持体が初期状態では材料の表面張
力及び材料の相溶性により顔料の突出は比較的少ない
が、耐久試験が進むと、現像剤担持体の表層が現像剤に
より削られ、新たな表面が形成されることによると考え
られる。これに対し顔料としてグラファイトのような劈
壊性を有する物質にすると、上記現象は軽減されること
が認められる。これは、該物質の劈壊性により表面状態
が早く安定するためと考えられる。

【００２０】しかしながら、グラファイトを添加した場
合、次の問題点が発生する。

【００２１】（１）グラファイトは、通常、ウロコ片状
であるために、粒径平均値が数μｍの材料でも、長軸方
向（劈壊面）の方向では、数十μｍの幅を有している。
現像剤担持体表面において巨視的に見て導電面（顔料
面）と絶縁面（樹脂面）との比が安定した状態において
も、微視的（現像剤サイズレベル）に見ると不均一であ
り、現像剤担持体によるトナーに対する帯電付与能力が
不均一となる。これにより局部的にトナーコート層の厚
みが変化し、濃度が変化する。

【００２２】（２）耐久試験が進むにつれて、グラファ
イトが現像剤担持体表面から、剥離しやすく、剥離され
た部分へのトナーの固着現象が起こりやすくなる。

【００２３】以上の現象は、被膜層を特開昭５２−１１
９６５１号公報に記載の方法で、液体もしくはペースト
状の塗料にて形成する製造方法において特に顕著とな
る。

【００２４】これらの方法においては、液状もしくはペ
ースト状塗料中の顔料が被膜内部を移動可能な時期（指
触乾燥時間）があり、現像剤担持体表面は表面張力や材
料の相溶性により結着樹脂の面が現れやすくなるためで
ある。

【００２５】また、デジタルプリンター及び高細密画像
のコピーにおいてトナーに要求される性能のうち最も重
要なものに、定着性能がある。

【００２６】定着工程に関しては、種々の方法や装置が
開発されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー
による圧着加熱方式である。

【００２７】熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラー
の表面に被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しな
がら通過せしめることにより定着を行うものである。こ
の方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像と
が加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上に
融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を
行うことができ、高速度電子写真複写機において非常に
有効である。しかしながら、上記方法では、熱ローラー
表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で接触するために
トナー像の一部が定着ローラー表面に付着・転移し、次
の被定着シートを汚すことがある（オフセット現象）。
熱定着ローラー表面に対してトナーが付着しないように
することは、熱ローラー定着方式の必須条件の一つとさ
れている。

【００２８】また、最近、熱ローラーに代わり、加熱体
に対向圧接し、かつ、フィルムを介して記録材を該加熱
体に密着させる加圧部材とからなる定着装置が実用化さ
れており、熱効率的にも有利になっているが、トナー表
面が溶融するためオフセット現象はさらに生じやすくな
り、これを防止することがより必要となっている。

【００２９】一方、細密画像の潜像部分では、露光部と
非露光部の境界において電気力線が集中し、見かけ上、
感光体の表面電位が上がる。特に、デジタルプリンター
においては、潜像がＯＮ−ＯＦＦの２値の基本画素によ
り構成されるため、露光部と非露光部との境界部におけ
る電気力線の集中が大きく、現像工程において基本画素
により構成されたライン潜像に現像される単位面積当た
りのトナー量が、通常のアナログ画像上のトナー量より
多い。従ってこのような画像の定着においては、今まで
以上に定着性、耐オフセット性の良好なトナーが要求さ
れているのが現状である。

【００３０】また、プリンターとしての使われ方は、同
レベルの複写機の３〜５倍のコピー量であり、同時に現
像の高耐久性及び高画像安定性も要求されている。

【００３１】このように、近年、プリンターに要求され
る性能はより高度になってきており、トナーによる定着
性、高画質安定性などの改良は必要不可欠なものとなっ
てきている。

【００３２】これまで、トナー性能の改良のために多く
の検討がなされている。

【００３３】例えば、定着ローラー表面にトナーを付着
させないために、ローラー表面をフッ素系樹脂等のトナ
ーに対して離型性の優れた材料で形成するとともに、そ
の表面にさらにシリコーンオイルなどのオフセット防止
用液体を供給して液体の薄膜でローラー表面を被覆する
ことが行われている。この方法はトナーのオフセットを
防止する点で極めて有効なものではあるが、オフセット
防止用液体が加熱されることにより臭気を発生し、ま
た、オフセット防止用液体を供給するための装置を必要
とするため、複写装置の機構が複雑になるとともに安定
性の良い結果を得るために高い精度が要求されるので複
写装置が高価なものになるという欠点がある。

【００３４】特公昭５８−５８６６４号公報、特公昭５
７−５２５７４号公報等には低分子量ポリアルキレンを
用いて加熱ローラーへのオフセットによるトナー付着を
防止するのに効果のあるトナーまたは加熱ローラー定着
方法が開示されているが、本発明者らの検討の結果、こ
の方法では定着器下ローラー（以下加圧ローラー）の汚
れは防止できず、また加熱ローラー定着器が小径で直径
４０ｃｍ以下及び／又は加熱ローラー定着器の線スピー
ドが遅く、１５０ｍｍ／ｓｅｃ未満である場合には効果
が小さく、やはリオフセット防止液体の供給が必要であ
る。

【００３５】また、特開昭５２−３３０４号公報、特開
昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公
報、特開昭６１−１３８２５９号公報、特開昭５６−８
７０５１号公報、特開昭６３−１８８１５８号公報、特
開昭６３−１１３５５８号公報等にトナー中にワックス
類を含有する技術が開示されている。

【００３６】しかしながら、これらのワックスにより、
耐オフセット性は改良されるが、これらワックスはトナ
ー中に均一に分散されにくく、遊離あるいは偏在したワ
ックスが繰り返し使用後に現像性などに悪影響を与えや
すく、未だ改良の余地がある。

【００３７】また、特開昭５６−１６１４４号公報、特
開平２−２３５０６９号公報、特開昭６３−１２７２５
４号公報、特開平３−２６８３１号公報、特開昭６２−
９３５６号公報、特開平３−７２５０５号公報等に、ト
ナーのバインダー樹脂として、分子量分布に２つのピー
クを有するものを用いることにより、良好な定着性と耐
オフセット性を持たせようとする方法が提案されてい
る。

【００３８】しかし、ただ単に分子量分布に２ピークを
有するバインダー樹脂を用いただけでは、ある程度の定
着性、および耐オフセット性の改善は見られるものの、
トナー中のバインダー成分に不均一性を生じ、特定成分
の偏在、遊離等が生じやすく、これによってカブリ等の
画像汚れ、感光部材などへの融着、フィルミング等の原
因ともなる。

【００３９】また、帯電工程においては、所謂コロトロ
ン、スコロトロンと呼ばれるコロナ放電を利用した手段
が用いられていたが、コロナ放電特に負コロナを生成す
る際に多量のオゾンを発生することから、電子写真装置
にオゾン捕獲のためのフィルタを具備する必要性があ
り、装置の大型化又はランニングコストがアップするな
どの問題点があった。このような問題点を解決するため
の技術として、ローラー又はブレードなどの帯電部材を
感光体表面に接触させることにより、その接触部分近傍
に狭い空間を形成し所謂パッションの法則で解釈できる
ような放電を形成することによリオゾン発生を極力抑さ
えた帯電方法が開発され、例えば、特開昭５７−１７８
２５７号公報、特開昭５６−１０４３５１号公報、特開
昭５８−４０５６６号公報、特開昭５８−１３９１５６
号公報、特開昭５８−１５０９７５号公報で公知技術と
なっている。

【００４０】しかしながら、帯電部材が静電潜像担持体
と直接接触しているために、クリーニング工程でクリー
ニングしきれずにわずかに残ったトナー組成物等とも直
接接することとなり、帯電部材自体が汚染・劣化などの
障害を生じやすくなってしまっており、このような障害
は前述の如き、低温での定着を意図して造られたトナー
において顕著であった。

【００４１】このように、トナーの性能改良は未だに不
十分であり、多くの改良すべき点を有している。

【００４２】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、かかる従来技術の欠点を大幅に改良し、どのよ
うな環境下においても、長期的に高品位な画像を実現
し、高い現像性を示す画像形成方法を提供することにあ
る。

【００４３】さらに、本発明の目的は、現像剤担持体汚
染の少ない画像形成方法を提供することにある。

【００４４】さらに、本発明の目的は、帯電ローラー汚
染の少ない画像形成方法を提供することにある。

【００４５】さらに、本発明の目的は、定着性と耐オフ
セット性を向上し、かつ高品位な画像を実現する画像形
成方法を提供することにある。

【００４６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
前述の各種問題点を解決し、上述の本発明の目的にかな
う画像形成方法を開発すべく鋭意研究する過程で下記の
発明に至った。

【００４７】すなわち、本発明は、静電潜像担持体に対
し隙間をおいて配置された現像剤担持体上に、磁性トナ
ーの層を形成し、現像剤担持体に交流電流を印加しなが
ら、該磁性トナーにより静電潜像を現像する工程を有す
る画像形成方法において、現像剤担持体が基体及び被覆
層を少なくとも有し、該基体の中心線平均粗さ（Ｒａ）
で表わされる表面粗度が０．０２μｍ以上１．５μｍ以
下の範囲であり、該基体表面が該被覆層で被覆されてお
り、該被覆層は、固体潤滑剤、導電剤、または、固体
潤滑剤と導電剤との混合物と、結着樹脂とを有する被
覆剤で形成されており、該磁性トナーは少なくとも、結
着樹脂、磁性体、低分子量ワックス及び荷電制御剤を含
有し、該結着樹脂が高分子量成分と低分子量成分とを有
し、（ａ）高分子量成分のガラス転移点が、低分子量成分の
ガラス転移点よりも５〜１５℃高く、該高分子量成分の
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による
重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万〜２００万であり、ピ
ーク分子量（ＰＭｗ）が４０万〜１１０万であり、重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値が４．
５以下であり、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１００万〜１０
００万であり、ＭＩが実質的に０であり、（ｂ）該低分子量成分はＭｗが４０００〜３００００で
あり、ＰＭｗが５０００〜２５０００であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎの値が４．０以下であり、Ｍｚが６０００〜５０００
０であり、ＭＩが１００以上であり、該低分子量ワック
スは、ＣＨ ₃ （ＣＨ ₂ ） _n ＯＨ（ｎ＝２０〜３００）で表わされる高分子量アルコールを主成分とすることを
特徴とする画像形成方法に関する。

【００４８】本発明は、一般のトナーを用いるとトナー
の帯電量が落ちやすいような高温高湿（３２．５℃／９
０％ＲＨ程度）環境下での長期耐久試験においても、上
記の如き構成のトナーを用いることによって、帯電付与
力が安定し、トナーの帯電量が均一な所望の値となる。

【００４９】また、本発明は現像剤担持体の被覆層に固
体潤滑剤、又は、導電剤、または固体潤滑剤と導電剤と
の混合物と、結着樹脂とを含有している現像剤担持体を
汚染することを、上記の如き構成のトナーを用いること
で防止する。

【００５０】また、本発明は帯電ローラーの如き帯電部
材の汚染を防止する。

【００５１】すなわち、本発明は上述のごとき構成のト
ナーを用いることによって定着性、耐オフセット性を向
上させつつ、現像剤担持体及び帯電ローラー汚染を防
ぎ、トナーヘの帯電付与性、トナー搬送性を改善する。

【００５２】本発明者等は、本発明にかかる画像形成方
法が本発明の効果を発揮する理由を下記のように考えて
いる。

【００５３】結着樹脂を高分子量成分と低分子量成分と
から作ることにより、各々を高度に調節することが可能
となる。すなわち、両成分のガラス転移点温度を上記の
様に調節することにより、定着性を得る部分とトナー保
存性、耐オフセット性、、現像性、及び、現像剤担持体
・帯電ローラー汚染の防止に寄与する部分を別々に設計
することができ、さらに、ＪＩＳ酸価と全酸価の割合を
規定することにより、結着樹脂中の酸基の無水化により
閉環サイトを制御し、トナー帯電性の環境安定化を図る
ことが可能となった。

【００５４】また、分子量分布においても、高分子量／
低分子量成分を高度に調整することによって、本発明に
かなう定着性、耐オフセット性を達成しつつ、現像剤担
持体・帯電ローラー汚染を防止し、安定的な帯電を達成
することが可能となる。すなわち、高分子量成分を十分
大きなものにすることによって、安定的な帯電性を達成
し、高度な耐オフセット性を示し、現像剤担持体・帯電
ローラー汚染を防止する。さらに、低分子量成分を現像
性に悪影響を与えない範囲で小さくすることにより、優
れた定着性を得ることが可能となった。

【００５５】これは、本発明の如き被覆層に固体潤滑剤
または導電剤または固体潤滑剤と導電剤との混合物と結
着樹脂とを有するような現像剤担持体を用いたときに著
しく効果を発揮する。該現像剤担持体表面の結着樹脂と
トナーの結着樹脂が親和性をもつためにトナーが現像剤
担持体表面へ融着現象を起こしやすく、また、被覆層が
削られてしまう可能性がある。このためトナーの結着樹
脂の分子量・ガラス転移点などの精密な制御が必要とな
る。

【００５６】本発明のトナー結着樹脂の範囲よりも小さ
な分子量である場合などには、現像剤担持体表面の被覆
層へのトナーの融着による汚染が発生する。また、大き
な分子量である場合などでは現像剤担持体が過度に削ら
れてしまい画像不良が発生する。

【００５７】このように上記の如き構成のトナーを用い
ることによって、該現像剤担持体と良好なマッチングを
示し、優れた長期耐久性と高品質な画像を得ることが可
能となった。

【００５８】

【発明の実施の形態】本発明で使用する現像剤担持体
は、中心線平均粗さ（Ｒａ）で表わされる表面粗度が
０．０２μｍ以上１．５μｍ以下の範囲である円筒アル
ミのごとき基体と、該基体表面を被覆する被覆層を有す
る。該被覆層は固体潤滑剤、導電剤または固体潤滑剤と
導電剤の混合物と結着樹脂とを少なくとも含有してい
る。

【００５９】該基体の表面粗度がＲａで、１．５μｍを
超える場合は、表面荒らしにより基体自身の歪みが発生
し、良好な現像性が得られない。

【００６０】本発明に用いられる固体潤滑剤としては、
グラファイトが好ましい。

【００６１】また、本発明に用いられる導電剤は、カー
ボンブラックが好ましい。

【００６２】また、本発明で使用する現像剤担持体の被
覆層に、０．３〜３０μｍの個数平均粒径を有する球状
物質を含有することが好ましい。

【００６３】該球状粒子は、例えばグラファイトの劈壊
面が平滑になるのを防止するために添加するものであ
り、特に現像剤担持体の被膜層が摩耗してきた場合で
も、一様の表面粗度を保持するために添加するものであ
る。球状粒子の個数平均粒径が０．３μｍ未満では表面
粗れの効果がなく、個数平均粒径が３０μｍを超える場
合では被膜より突出し、その部分だけ不正現象が起こり
やすく好ましくない。本発明における球状とは、粒子の
長径／短径の比が１．０〜１．５（好ましくは１．０〜
１．２）であることである。特に、真球状の粒子が好ま
しい。

【００６４】球状粒子の帯電極性は、現在理由は明らか
ではないが、正帯電性の物質が画像濃度の点で好まし
い。正帯電を示す物質としてはフェノール樹脂、メチル
メタクリレート系樹脂（ＰＭＭＡ）、スチレン−ブタジ
エン系共重合体、含窒素樹脂の如き樹脂化合物；アルミ
ナ、酸化亜鉛の如き金属酸化物が挙げられるが、特にメ
チルメタクリレート系樹脂（ＰＭＭＡ）が好ましい。

【００６５】正帯電性は、通常の帯電測定方法で測定さ
れる。例えば球状粒子と鉄粉の如き金属粉とを混合し、
ブローオフ法により球状粒子の摩擦帯電量を測定するこ
とにより判定される。

【００６６】本発明の現像剤担持体上の被覆層に用いる
結着樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネート樹脂の如き樹脂が挙げられる。一般的に
トナーに対し正極性に摩擦帯電を付与する樹脂が結着樹
脂として好ましく使用できる。

【００６７】このうち、熱硬化性樹脂は製造面、耐久性
の面より好ましい。トナーの帯電安定性より、フェノー
ル樹脂が最も好ましく用いられる。フェノール樹脂には
フェノールとホルムアルデヒドから生成される純フェノ
ール樹脂、エステルガムと純フェノール系樹脂を組み合
わせた変性フェノール樹脂があり、いずれも使用でき
る。フェノール樹脂は熱硬化反応により、密な三次元の
架橋構造を形成するため、他の熱硬化性樹脂（ポリウレ
タン、ポリアミド等）に比べ非常に硬い塗膜を形成する
ことができるから好ましく用いられる。

【００６８】本発明に用いられる現像剤担持体の基体と
しては、金属及び合金化合物を好ましく使用することが
できる。さらに非金属の材料も使用することができる。

【００６９】ただし、本発明の構成上、現像剤担持体
（現像スリーブ）を電極として用いているため、非金属
物質、例えばプラスチック成型品を用いる場合には通電
できる構成にしておく必要がある。例えば現像剤担持体
表面に金属を蒸着により吸着させる、導電性を有する樹
脂により構成するなどである。

【００７０】本発明に用いられるグラファイトとして
は、天然物、人造品のいずれでも使用可能である。

【００７１】グラファイトの粒径は、先にも述べたよう
に形状がウロコ片状であり、一概に規定できない。後述
するようにサンドミルの如き撹拌手段にて分散する際に
形状が変化することにより、グラファイトの粒径の範囲
を示すことは困難であるが、本発明においては、グラフ
ァイトの長軸方向（劈壊面方向）の幅として１００μｍ
以下であることが好ましい。

【００７２】測定方法としては、試料を直接顕微鏡にて
観察する方法が最も好ましい方法である。簡易な方法と
しては、通常の粒度分布計（電気抵抗式、沈降式、遠心
式、レーザー散乱式等）により測定を行い最大値を求め
る方法がある。

【００７３】グラファイトの黒鉛化度としては、６０％
以上であることが好ましい。黒鉛化度が劈壊のしやすさ
に影響する特性であり、被膜特性における初期状態と、
耐久状態との差に影響すると考えられる特性だからであ
る。

【００７４】結晶化度の測定方法としては、種々の方法
があるがＸ線回折による評価が一般的であり、再現性が
よい。

【００７５】本発明に用いられるカーボンブラックとし
ては、ファーネス型、チャンネル型のいずれも使用可能
である。このうち、被膜特性を考慮して、低抵抗の物質
が好ましく、特に、１２０ｋｇ／ｃｍ²の加圧下におけ
る抵抗値が、０．５Ω・ｃｍ以下のカーボンブラックが
好ましい。

【００７６】カーボンブラックの添加量Ｗは、結着樹脂
１００重量部に対し、式Ｗ＝［｛１００／（カーボンブラック吸油量）｝×ｌ０
０］×ａを満足することが好ましい。但し、カーボンブラック吸
油量は試料１００ｇに対するジブチルフタレートの吸油
量［ｃｃ／１００ｇ］（ＡＳＴＭＮｏ．Ｄ−２４１４
−７９）であり、係数ａは０．３〜３を示す。数種類の
カーボンブラックを併用することも可能であり、その場
合の吸油量は、混合物を実測して求める。

【００７７】係数ａが、０．３未満ではカーボンブラッ
クの添加効果が認められず、係数ａが３を超えると被膜
硬度が低下して好ましくない。カーボンブラックの添加
量は、係数ａが０．５〜２を満足する添加量がより好ま
しい。

【００７８】次いで、本発明の現像剤担持体の製造方法
について述べる。

【００７９】本発明に用いる被膜剤は結着樹脂可溶な溶
剤、例えばフェノール樹脂に対してはメタノール、プロ
ピルアルコールの如きアルコール系溶媒に固形分として
５〜５０ｗｔ％になるように被膜剤の原料を加え、サン
ドミル、ボールミル、アトライターの如き撹拌機で顔料
を分散し、被膜剤原液を得る。この被膜剤原液に対し溶
媒を添加し製造方法に見合う固形分に調製し塗工液とす
る。この塗工液を現像剤担持体基体上に塗布し指触乾燥
させた後、加熱もしくは露光により被膜層を硬化させ、
現像剤担持体を生成する。塗工方法としては、スプレー
法、ディッピング法、ローラーコート法、バーコート
法、静電塗装法が用いられる。

【００８０】次いで、本発明に用いる各成分の構成比に
ついて説明する。以下は特に好ましい範囲である。

【００８１】本発明における（グラファイト）／（結着
樹脂）の重量比は２／１〜１／３の範囲が特に好ましい
結果を与える。２／１より大きい場合、被膜強度の低下
が認められ、１／３未満では結着樹脂の影響による現像
剤の不正コートが発生する可能性が高いことによる。

【００８２】本発明における球状粒子の添加量は結着樹
脂の重量を基準にして１〜２０ｗｔ％の範囲で特に好ま
しい結果を与える。１％未満では球状粒子の添加効果が
小さく、２０％を超える場合では現像特性に悪影響する
場合がある。

【００８３】本発明においては、さらに以下の添加物質
を被膜に添加してもよい。被膜の抵抗を調整するために
導電性物質を添加してもよい。導電性物質としてはアセ
チレンブラック、オイルブラックの如き導電カーボン；
鉄、鉛、スズのごとき金属粉；酸化スズ酸化アンチモン
の如き金属酸化物が挙げられる。その添加量は、添加物
質／結着樹脂の比が１２／１〜１／３の範囲で使用でき
る。

【００８４】トナーの帯電をより安定させるためにトナ
ーに用いられる帯電制御剤を被膜に添加してもよい。例
えばニグロシン、４級アンモニウム塩、ホウ酸化合物、
リン酸化合物が挙げられる。いずれの場合においても、
本発明での０．３〜３０μｍの粒径の球状粒子を添加す
ることにより安定した現像剤担持体表面を保持すること
ができる。

【００８５】本発明における現像剤担持体表面の粗度
は、中心線平均粗さ（Ｒａ）で、０．２〜５．０μｍで
あることが好ましい。粗度が０．２μｍ未満では担持能
力が低下し現像濃度が低下するなど好ましくない。ま
た、５．０μｍを超える場合では現像剤コート層が厚く
なり飛散、不正現像が目立つようになり好ましくない。

【００８６】本発明において、中心線平均粗さ（Ｒａ）
はＪＩＳ表面粗さ（Ｂ０６０１）に基づいて、表面粗さ
測定器（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、株式会社小坂研究
所）を用いて測定される。具体的には、中心線平均粗さ
（Ｒａ）は、粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さ
ｔ２．５ｍｍの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中
心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸、粗さ曲線をｙ＝ｆ
（ｘ）で表わした時、次の式によって求められる値をマ
イクロメートル（μｍ）で表わしたものをいう。

【００８７】

【数１】

【００８８】現像剤担持体表面より現像剤の離型を促進
するために、表面エネルギーの低い物質を添加してもよ
い。例えば、フッ素化合物、窒化ホウ素、グラファイト
等が挙げられる。

【００８９】本発明においては、現像剤担持体が静電潜
像担持体の周速に対して、１００〜１３０％の速度で回
転することが好ましい。

【００９０】１００％未満の速度では、現像剤担持体が
静電潜像担持体の速度よりも遅いこととなり、現像する
のに充分なトナー量を供給することができない。また、
１３０％を超える速度の場合には、現像剤担持体によっ
て必要以上のストレスがトナーに掛かり、トナーの劣化
を著しく早めることとなり、また、現像剤担持体自身に
対しても汚染・表面削れ等の障害を生じやすくなり、画
像に不具合を生じる。

【００９１】本発明において好ましく用いられる帯電装
置としては、導電性ゴム層を有するローラー状の帯電部
材を被帯電体に接触させて、外部より帯電部材に電圧を
印加する帯電工程を有するものである。

【００９２】本発明の画像形成方法に適用可能な接触帯
電工程について具体的に説明する。

【００９３】図１は、本発明に係る接触帯電工程を行う
接触帯電装置の一実施例を示す概略構成図である。図
中、１は被帯電体である感光体ドラムであり、アルミニ
ウム製のドラム基体１ａの外周面に感光体層である有機
光導電体（ＯＰＣ）１ｂを形成してなるもので矢印方向
に所定の速度で回転する。本実施例において、感光体ド
ラム１は外径２４ｍｍφである。２は感光体ドラム１に
所定圧力をもって接触させた帯電部材である帯電ローラ
ーであり、金属芯金２ａに導電性ゴム層２ｂを設け、さ
らにその周面に離型製被膜である表面層２ｃを設けた。
本実施例では帯電ローラー２の外径は１２ｍｍφであ
り、帯電ローラー２の硬度は５４．５°（ＡＳＫＥＲ−
Ｃ）とした。Ｅはこの帯電ローラー２に電圧を印加する
電源部で所定の電圧を帯電ローラー２の芯金２ａに供給
する。図１においてＥは直流電圧を示しているが、直流
電圧に交流電圧を重畳したものでもよい。

【００９４】本発明における導電性ゴム層に用いられる
樹脂材料としては、例えば、ポリエーテルウレタン、Ｅ
ＰＤＭ・ＥＰＴ・ＥＰＭ・ＮＢＲ・ＢＲ・ＣＲ等の合成
ゴム、天然ゴム等の熱硬化性エラストマー、また塩化ビ
ニル・酢酸ビニル・ポリエステル・ＰＶＡ等の熱可塑性
エラストマー等が単独又は組み合わせて用いられる。

【００９５】次に、本発明にかかる現像剤について説明
する。

【００９６】本発明において、樹脂及びワックスの分子
量分布はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー）によってそれぞれ次の条件で測定される。

【００９７】〈樹脂のＧＰＣ測定条件〉装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＫＦ８０１〜７（ＳＨＯＤＥＸ社製）の７連温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）流速：１．０ｍ１／ｍｉｎ．試料：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．ｌｍ
ｌ注入

【００９８】〈ワックスのＧＰＣ測定条件〉装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ―ＨＴ（東ソー社製）の２連温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．０ｍ１／ｍｉｎ．試料：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【００９９】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリステレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量
は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される
換算式で換算することによって算出される。

【０１００】本発明において樹脂のガラス転移点Ｔｇは
示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用い、下記の条件にて測定
した。

【０１０１】試料：５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇ温度曲線：昇温Ｉ（２０℃→１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．）降温Ｉ（１８０℃→１０℃、降温速度１０℃／ｍｉｎ．）昇温ＩＩ（１０℃→１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．）昇温ＩＩで測定されるＴｇを測定値とする。測定法：試料をアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用いる。吸熱ピークが出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点をガラス転移点Ｔｇとした。

【０１０２】本発明のＪＩＳ酸価の測定はＪＩＳＫ０
６７０に準じて測定する。

【０１０３】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、エタノール：トルエン＝１：
２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性
が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。フ
ェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定され
たＮ／１０苛性カリエタノール溶液で滴定し、アルコー
ルカリ液の消費量から次の計算式でＪＩＳ酸価を求め
る。

【０１０４】ＪＩＳ酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５
６．１／試料重量（但し、ＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０１０５】本発明の全酸価の測定は次のようにして行
った。

【０１０６】サンプル２ｇを２００ｍｌの三角フラスコ
に秤量し、ピリジン６０ｍｌ、４−ジメチルアミノピリ
ジン２０ｍｇを加え、撹拌溶解させ、イオン交換水５ｍ
ｌを加えて、オイルバス（１００℃）で、１時間加熱還
流する。室温まで冷却後、Ｎ／１０苛性カリＴＨＦ溶液
でフェノールフタレイン指示薬を用いて滴定し、ＴＨＦ
カリ液の消費量から次の計算式で全酸価を求める。

【０１０７】全酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５．６１／試料重量（但し、ＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０１０８】本発明の軟化点は、環球法（ＪＩＳＫ２
４０６）で測定する。

【０１０９】内径１５．９ｍｍ、深さ６．４ｍｍの真鍮
製のリングに試験片を融解して流し込むか、打抜くか、
または成型するかなどによってはめ込み、その中心上に
直径９．５３ｍｍ、重量３．５±０．５ｇの鋼球を載せ
て、これを溶液中に入れ液温を５℃／分で上昇させる。
試験片が軟化するに従って鋼球は降下し、これがリング
下端から２５．４ｍｍ下のプレート表面に接触するよう
になった時の温度を軟化点とする。

【０１１０】本発明のメルトインデックス（ＭＩ）は、
ＪＩＳＫ７２１０記載の装置を用いて、下記測定条件
した、手動切り取り法で測定を行う。この時、測定値は
１０分値に換算する。

【０１１１】測定温度：１２５℃ 荷重：高分子量成分及び結着樹脂の時…１０ｋｇ低分子量成分の時…２１６０ｇ試料充填量：５〜１０ｇ

【０１１２】本発明にかかる樹脂組成物は、高分子量成
分と低分子量成分よりなる。

【０１１３】該高分子量成分は、ＧＰＣにより測定され
る分子量分布において、Ｍｗが７０万〜２００万、好ま
しくは８０万〜１７０万、ＰＭｗが４０万〜１１０万、
Ｍｚが１００万〜１０００万、好ましくは１５０万〜１
０００万である。この範囲より低分子量では充分な耐オ
フセット性能が得られず、混練時にも充分な粘度が得ら
れないため、分散不良となり、帯電性が不均一となって
カブリやすくなる。特に、Ｍｚは分子量の高分子側への
拡がりを表わしているが、Ｍｚがこの範囲より小さいな
らば、耐高温オフセット性に弊害を生じる。また、この
範囲よりも高分子量のものは、製造が困難であり、ま
た、定着阻害因子となる。Ｍｗ／Ｍｎは、４．５以下、
好ましくは３．０以下である。４．５を超えるならば、
分子量分布がブロードとなってしまい、定着を阻害する
ような超高分子量成分、もしくは、耐オフセット性能に
対し、悪化をもたらす成分を含むこととなり、定着・耐
オフセット性能に対し十分な性能が得られない。また、
ＭＩは実質的に０であることが好ましい。ＭＩがこの範
囲以上ならば、混練時に充分な粘度が得られず、トナー
構成成分の分散が不十分となる。

【０１１４】該低分子量成分は、ＧＰＣにより測定され
る分子量分布において、Ｍｗが４０００〜３００００、
好ましくは６０００〜２７０００、ＰＭｗが５０００〜
２５０００、好ましくは６０００〜２４０００、Ｍｚが
６０００〜５００００、好ましくは６０００〜４０００
０である。この範囲より低分子量では安定した帯電性能
を得ることが困難となり、画質の低下を引き起こす。ま
た、この範囲よりも高分子量では、定着性を著しく阻害
してしまう。また、Ｍｗ／Ｍｎは、４．０以下、好まし
くは３．０以下である。４．０を超える場合には、分子
量分布がブロードとなり、分子量の大きい成分によって
定着時のトナーの溶融が緩慢となり、迅速溶融を達成す
ることが困難となる。また、ＭＩは１００以上であるこ
とが好ましい。ＭＩがこの範囲未満ならば、高分子量成
分とのブレンド時に、高／低分子量成分が分離しやすく
なる。

【０１１５】これらの高分子量成分と低分子量成分を有
す結着樹脂はＧＰＣにより測定される分子量分布におい
て、Ｍｗが１５万〜３０万であり、Ｍｚが１００万〜１
０００万であることが好ましい。分子量がこの範囲以下
であるならば、混練時に充分な混合が達成されず、トナ
ー構成成分の分散を高度に達成することが困難となり、
安定した帯電性能を得ることが困難となる。また、分子
量がこの範囲よりも大きいものは、バインダー製造上も
困難であるばかりではなく、トナー製造上、粉砕性が著
しく悪化する。また、Ｍｗ／Ｍｎが、２０〜６５である
ことが好ましい。２０未満ならば、定着・耐オフセット
性能に対し、充分な温度領域を確保することが困難とな
り、また、６５を超えるならば、分子量がブロードとな
り、定着阻害成分を含み、充分な定着性能を得ることが
困難となる。さらに、ＭＩが５〜２０であることが好ま
しい。５未満では、迅速な定着を達成することが困難と
なり、また、２０を超えるならば、高度に定着性と耐オ
フセット性を満足することはできない。また、軟化点温
度が１４５℃〜１６５℃であることが好ましい。この範
囲内にあることにより、混練時に充分な粘度が得られ、
トナー構成成分の分散が良好となり、その結果、安定し
た帯電性能を得ることができるからである。

【０１１６】本発明にかかる樹脂組成物は、該高分子量
と該低分子量のガラス転移点Ｔｇの差が５〜１５℃であ
る。特に、高分子量成分のＴｇが低分子量成分のＴｇよ
りも５〜１５℃高いことが好ましい。Ｔｇの差が５℃未
満ならば、定着性を高度に達成するために低いＴｇと成
らざるを得ず、環境安定的な帯電特性を維持しつつ、高
度な定着性を達成することが困難である。１５℃よりも
大きいならばトナーの保存性と定着性を同時に満足する
ことができない。特に、高分子量成分のＴｇが高いこと
によって結着樹脂成分を堅牢なものとすることができ、
安定的な帯電性を得ることができ、カブリのない高品位
な画像を提供することができる。

【０１１７】さらに、本発明にかかる樹脂組成物はカル
ボキシル基の如き酸基を有する成分をＪＩＳ酸価が０．
１〜１０となるように含む。さらにこの時、ＪＩＳ酸価
と、樹脂を加水分解して得られる全酸価の比が、０．２
〜０．７であることが好ましい。０．２未満では、酸無
水物基が多く存在し、帯電付与能力が電荷放出に打ち勝
ってしまい、チャージアップしやすくなり、低温低湿環
境下ではカブリなどの弊害をもたらす。また、０．７を
超える場合では、カルボキシル基が帯電付与能力ととも
に電荷放出に働き、弱い帯電性しか持つことができず、
さらにはカルボキシル基が親水性基として働くため、空
気中の水分の影響を受けやすくなり、高湿下の帯電能力
に弊害を生じる。

【０１１８】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。ま
た、架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂であ
る。

【０１１９】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル、等のような二重結合を有す
るジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル
類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のよう
なエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；
例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテ
ル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用
いられる。ここで架橋剤としては、主として２個以上の
重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物、；及び３個以上のビニ
ル基を有する化合物；が単独もしくは混合物として使用
できる。

【０１２０】本発明にかかる樹脂組成物の高分子量成分
の合成方法としては、乳化重合法や懸濁重合法が挙げら
れる。

【０１２１】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果、重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び、重合
生成物が微粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加剤との混合が容易で
あることなどの理由から、トナー用バインダー樹脂の製
造法として有利な点がある。

【０１２２】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になりやすく、重合体を取り出すには塩析等の操
作が必要で、この不便を避けるためには懸濁重合が好都
合である。

【０１２３】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのがよい。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、水系溶
媒に対するモノマー重などで適当量があるが、一般に水
系溶媒１００重量部に対して、０．０５〜１重量部で用
いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使
用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択す
べきである。

【０１２４】一方、本発明にかかる結着樹脂の低分子量
成分の合成法としては、公知の方法を用いることができ
る。しかし、塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を早めることで低分子量の重合体を得ることもで
きるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。そ
の点、溶液重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の
差を利用して、また開始剤量や反応温度を調節すること
で低分子量重合体を温和な条件で容易に得ることがで
き、本発明で用いる樹脂組成物のなかで低分子量体を得
るときには好ましい。なかでも、酸成分や分子量を高度
に調節するために、例えば、分子量と組成の異なる重合
体を混合して低分子量重合体を得る方法や、組成の異な
るモノマー類を後添加する方法などを用いることができ
る。

【０１２５】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼン等が用いられる。スチレンモノマ
ー混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好ま
しい。重合生成するポリマーによって適宜選択される。

【０１２６】本発明で用いられるワックスは、パラフィ
ンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワッ
クス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス
及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導
体、カルナバワックス及びその誘導体などで、誘導体に
は酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、
グラフト変性物を含む。

【０１２７】本発明で好ましく用いられるワックスは、
下記一般式で表わされる。

【０１２８】Ｒ―Ｙ（Ｒ：炭化水素基、Ｙ：水酸基、カルボキシル基、アル
キルエーテル基、エステル基、スルホニル基を示す。Ｒ
−ＹのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００
以下である。）

【０１２９】具体的な化合物例としては、（Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＨ（ｎ＝約２０〜約３０
０）（Ｂ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＣＯＯＨ（ｎ＝約２０〜約
３００）（Ｃ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂ＯＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＨ
₃（ｎ＝約２０〜約２００、ｍ＝０〜約１００）等を挙げることができる。これらの化合物は、（Ａ）化
合物の誘導体であり、主鎖は直鎖状の飽和炭化水素であ
る。化合物（Ａ）から誘導される化合物であれば上記例
に示した以外のものでも使用できる。上記ワックスを用
いることにより、本発明のトナーは低温での定着性及び
高温での耐オフセット性を高度に満足することが可能で
ある。

【０１３０】上記化合物のなかでも特に（Ａ）式（Ａ）ＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₂０Ｈ（ｎ＝約２０〜約３０
０）で表わされる高分子アルコールを主成分として用いた場
合が好ましい。上記ワックスは滑り性がよく、特に耐オ
フセット性に優れている。

【０１３１】これらのワックスは結着樹脂１００重量部
に対し、０．５重量部以上２０重量部以下で用いられる
ことが好ましい。

【０１３２】本発明においては、現像剤に負荷電制御剤
を添加して負荷電性現像剤とすることがより好ましい。

【０１３３】負荷電制御剤の具体例としては、特公昭４
１−２０１５３号公報、同４２−２７５９６号公報、同
４４−６３９７号公報、同４５−２６４７８号公報など
記載されているモノアゾ染料の金属錯体、さらには特開
昭５０−１３３３３８号公報に記載されているニトロア
ミン酸及びその塩或いはＣ．Ｉ．１４６４５などの染顔
料、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５８−４１
５０８号公報、特公昭５８−７３８４号公報、特公昭５
９−７３８５号公報などに記載されているサリチル酸、
ナフトエ酸、ダイカルボン酸のＺｎ，Ａｌ，Ｃｏ，Ｃ
ｒ，Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニ
ン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴ
マー、塩素化パラフィン等を挙げることができる。特に
分散性の面などから、一般式［Ｉ］で表わされるアゾ系
金属錯体や一般式［ＩＩ］で表わされる塩基性有機酸金
属錯体が好ましい。

【０１３４】Ｚｎ，Ａｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｆｅ等の金属錯
体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、
ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素化パラフ
ィン等を挙げることができる。特に分散性の面などか
ら、一般式［Ｉ］で表わされるアゾ系金属錯体や一般式
［ＩＩ］で表わされる塩基性有機酸金属錯体が好まし
い。

【０１３５】

【化５】

【０１３６】

【化６】

【０１３７】

【化７】

【０１３８】そのうちでも、式［Ｉ］で表わされるアゾ
系金属錯体がより好ましい。

【０１３９】とりわけ、下記式［ＩＩＩ］で表されるア
ゾ系鉄錯体が最も好ましい。

【０１４０】

【化８】

【０１４１】上記荷電制御剤の含有量はトナー結着樹脂
１００重量部に対し０．１〜５重量部が好ましく、特に
０．２〜３重量部が好ましい。荷電制御剤の割合が過大
の場合にはトナーの流動性が悪化し、カブリが生じやす
く、一方、過小のときには十分な帯電量が得られにく
い。

【０１４２】本発明にかかるトナーは、磁性材料を含有
した磁性トナーとして用いられることが好ましい。使用
できる磁性材料としては、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、ケイ素な
どの元素を含む金属酸化物などがある。これら磁性粒子
は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が好ましくは１〜
２０ｍ²／ｇ、特に２．５〜１２ｍ²／ｇ、更にモース硬
度が５〜７の磁性粉が好ましい。磁性体の形状として
は、８面体、６面体、球形、針状、鱗片状などがある
が、８面体、６面体、球形等の異方性の少ないものが好
ましい。等方性の形状を有するものは、本発明のバイン
ダーの如き、低分子量成分と高分子量成分を有するバイ
ンダーに対しても、良好な分散を達成することができる
からである。磁性体の平均粒径としては０．０５〜１．
０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．６μ
ｍ、さらには０．１〜０．４μｍが好ましい。

【０１４３】磁性体量は結着樹脂１００重量部に対し６
０〜２００重量部、特には７０〜１５０重量部が好まし
い。６０重量部未満では搬送性が不十分で現像剤担持体
上の現像剤層にむらが生じ画像むらとなる傾向であり、
さらに現像剤トリボの上昇に起因する画像濃度の低下が
生じ易い傾向であった。

【０１４４】また、本発明の静電荷像現像用トナーに
は、環境安定性，帯電安定性，現像性，流動性，保存性
向上のため、無機微粉体または疎水性無機微粉体が混合
されることが好ましい。例えば、シリカ微粉末、酸化チ
タン微粉末又はそれらの疎水化物が挙げられる。それら
は、単独あるいは併用して用いることが好ましい。

【０１４５】シリカ微粉体はケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたいわゆる乾式法またはヒュー
ムドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から
製造されるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能である
が、表面及び内部にあるシラノール基が少なく、またＮ
ａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^2-等の製造残渣のない乾式シリカの方が好
ましい。乾式シリカにおいては、製造工程において例え
ば、塩化アルミニウム，塩化チタン等、他の金属ハロゲ
ン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによっ
て、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも
可能でありそれらも包含する。

【０１４６】さらにシリカ微粉体は疎水化処理されてい
るものが好ましい。疎水化処理するには、シリカ微粉体
と反応あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物などで化
学的に処理することによって付与される。好ましい方法
としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生
成された乾式シリカ微粉体をシランカップリング剤で処
理した後、あるいはシランカップリング剤で処理すると
同時にシリコーンオイルの如き有機ケイ素化合物で処理
する方法が挙げられる。

【０１４７】疎水化処理に使用されるシランカップリン
グ剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメ
チルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエト
キシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロ
ルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルト
リクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、
クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシラ
ンメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリ
オルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチル
ジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及
び１分子当たり２から１２個のシロキサン単位を有し末
端に位置する単位にそれぞれ１個宛のケイ素原子に結合
した水酸基を含有したジメチルポリシロキサン等が挙げ
られる。

【０１４８】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、２５℃における粘度がおよそ３０〜１，０００セン
チストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−メ
チルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシ
リコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が好ま
しい。

【０１４９】シリコーンオイル処理の方法は例えばシラ
ンカップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリコー
ンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直
接混合しても良いし、ベースとなるシリカへシリコーン
オイルを噴射する方法によっても良い。あるいは適当な
溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた
後、ベースのシリカ微粉体とを混合し、溶剤を除去して
作製しても良い。

【０１５０】本発明の静電荷像現像用トナーには、必要
に応じてシリカ微粉体又は酸化チタン微粉体以外の外部
添加剤を添加してもよい。

【０１５１】例えば帯電補助剤、導電性付与剤、流動性
付与剤、ケーキング防止剤、熱ロール定着時の離型剤、
滑剤、研磨剤等の働きをする樹脂微粒子や無機微粒子で
ある。

【０１５２】例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛、ポリ
弗化ビニリデンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデン
が好ましい。或いは酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン
酸ストロンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロン
チウムが好ましい。或いは例えば酸化チタン、酸化アル
ミニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性のものが
好ましい。ケーキング防止剤、或いは例えばカーボンブ
ラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の導電
性付与剤、また逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現
像性向上剤として少量用いることもできる。

【０１５３】トナーと混合される樹脂微粒子または無機
微粉体または疎水性無機微粉体等は、磁性トナー１００
重量部に対して０．１〜５重量部（好ましくは、０．１
〜３重量部）使用するのが良い。

【０１５４】本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー
構成材料をボールミルの如き混合機により充分混合して
から加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱
混練機を用いて溶融、捏和及び練肉し、冷却固化後粉砕
及び厳密な分級をおこなうことにより生成することがで
きる。

【０１５５】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。

【０１５６】［樹脂製造例］（高分子量重合体の合成例）高分子量重合体（Ｈ−１）の合成（高分子量重合体（Ｈ−１−１）の合成）４ツ口フラス
コに脱気水１８０重量部とポリビニルアルコールの２重
量％水溶液２０重量部を投入した後、スチレン７５重量
部、アクリル酸−ｎ−ブチル１５重量部、マレイン酸モ
ノブチル１０重量部、ジビニルベンゼン０．００１重量
部、及び、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン（半減期１０時
間温度９２℃）０．１重量部の溶液の混合液を加え、撹
拌し懸濁液とした。

【０１５７】フラスコ内を充分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持し、重合を完了した。これを濾別し、水洗、乾燥
し、高分子量重合体（Ｈ−１−１）を得た。

【０１５８】（高分子量重合体（Ｈ−１−２）の合成）
スチレン７８重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１８重量
部、マレイン酸モノブチル４重量部、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキ
シル）プロパン０．２重量部以外は、高分子量重合体
（Ｈ−１−１）と同様にして高分子量重合体（Ｈ−１−
２）を得た。

【０１５９】上記高分子量重合体（Ｈ−１−１）と等量
の高分子量重合体（Ｈ−１−２）をキシレン１００重量
部に投入し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した
後、有機溶剤を留去し、高分子量重合体（Ｈ−１）を得
た。

【０１６０】該高分子量重合体（Ｈ−１）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝９３万、ＰＭ
ｗ＝８５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、Ｍｚ＝２４０万、Ｍ
Ｉ＝０、Ｔｇ＝７３℃であった。

【０１６１】高分子量重合体（Ｈ−２）の合成（高分子量重合体（Ｈ−２−１）の合成）スチレン７０
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２８重量部、マレイン
酸モノブチル８重量部、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
０．１３重量部以外は高分子量重合体（Ｈ−１−１）と
同様にして高分子量重合体（Ｈ−２−１）を得た。

【０１６２】（高分子量重合体（Ｈ−２−２）の合成）
スチレン８０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１８重量
部、マレイン酸モノブチル２重量部、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシンシクロヘ
キシル）プロパン０．２重量部以外は、高分子量重合体
（Ｈ−１−１）と同様にして高分子量重合体（Ｈ−２−
２）を得た。

【０１６３】上記高分子量重合体（Ｈ−２−１）と等量
の高分子量重合体（Ｈ−２−２）をキシレン１００重量
部に投入し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した
後、有機溶剤を留去し、高分子量重合体（Ｈ−２）を得
た。

【０１６４】該高分子量重合体（Ｈ−２）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝７６万、ＰＭ
ｗ＝５７万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、Ｍｚ＝１４４万、Ｍ
Ｉ＝０、Ｔｇ＝６８℃であった。

【０１６５】高分子量重合体（Ｈ−３）の合成（高分子量重合体（Ｈ−３−１）の合成）スチレン７２
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２０重量部、マレイン
酸モノブチル８重量部、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
０．１１重量部以外は、高分子量重合体（Ｈ−１−１）
と同様にして高分子量重合体（Ｈ−３−１）を得た。

【０１６６】（高分子量重合体（Ｈ−３−２）の合成）
スチレン７７重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２１重量
部、マレイン酸モノブチル２重量部、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキ
シル）プロパン０．２重量部以外は、高分子量重合体
（Ｈ−１−１）と同様にして高分子量重合体（Ｈ−３−
２）を得た。

【０１６７】上記高分子量重合体（Ｈ−３−１）と等量
の高分子量重合体（Ｈ−３−２）をキシレン１００重量
部に投入し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した
後、有機溶剤を留去し、高分子量重合体（Ｈ−３）を得
た。

【０１６８】該高分子量重合体（Ｈ−３）を分析したと
ころ、Ｍｗ＝８０万、ＰＭｗ＝６９万、Ｍｗ／Ｍｎ＝
３．３、Ｍｚ＝１８０万、ＭＩ＝０、Ｔｇ＝７５℃であ
った。

【０１６９】（高分子量重合体の比較合成例）高分子貴重合体（Ｈ−４）の合成スチレン６６重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル３０重量
部、マレイン酸モノブチル４重量部、ジビニルベンゼン
０．００１重量部、及び、２，２−ビス（４，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
０．３３重量部とした以外は、高分子量重合体（Ｈ−１
−１）と同様に重合した。

【０１７０】該高分子量重合体（Ｈ−４）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝４９万、ＰＭ
ｗ＝２９万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９、Ｍｚ＝９８万、ＭＩ
＝０．２、Ｔｇ＝５６℃であった。

【０１７１】（低分子量重合体の合成例）低分子量重合体（Ｌ−１）の合成（低分子量重合体（Ｌ−１−１）の合成）４ツ口フラス
コ内にキシレン３００重量部を投入し、撹拌しながら容
器内を充分に窒素で置換した後、昇温して還流させる。

【０１７２】この還流下で、スチレン８５重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１４．８重量部、マレイン酸モノブ
チル０．２重量部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド３重量部の混合液を４時間かけて滴下後、２時
間保持し重合を完了し、低分子量重合体（Ｌ−１−１）
溶液を得た。

【０１７３】（低分子量重合体（Ｌ−１−２）の合成）
スチレン８７重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３重量
部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２重量
部とし、また、マレイン酸モノブチルを含まない以外
は、低分子量重合体（Ｌ−１−１）と同様に重合を行
い、低分子量重合体（Ｌ−１−２）溶液を得た。

【０１７４】上記低分子量重合体（Ｌ−１−１）溶液９
０重量部と低分子量重合体（Ｌ−１−２）溶液１０重量
部を混合し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した
後、有機溶剤を留去し、低分子量重合体（Ｌ−１）溶液
を得た。

【０１７５】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−１）
の分析を行なったところ、Ｍｗ＝１０９００、ＰＭｗ＝
８８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３、Ｍｚ＝１６２００、Ｍ
Ｉ＝１２４、Ｔｇ＝６２℃であった。

【０１７６】低分子量重合体（Ｌ−２）の合成（低分子量重合体（Ｌ−２−１）の合成）スチレン９
０．３重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル９．４重量部、
マレイン酸モノブチル０．３重量部、及び、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド４重量部とした以外は、低分
子量重合体（Ｌ−１−１）と同様に重合を行い、低分子
量重合体（Ｌ−２−１）溶液を得た。

【０１７７】（低分子量重合体（Ｌ−２−２）の合成）
スチレン８７重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３重量
部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド５重量
部とし、また、マレイン酸モノブチルを含まない以外
は、低分子量重合体（Ｌ−１−１）と同様に重合を行
い、低分子量重合体（Ｌ−２−２）溶液を得た。

【０１７８】上記低分子量重合体（Ｌ−２−１）溶液９
５重量部と低分子量重合体（Ｌ−２−２）溶液５重量部
を混合し、昇温して還流下で撹拌し、３時間保持した
後、有機溶剤を留去し、低分子量重合体（Ｌ−１）溶液
を得た。

【０１７９】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−２）
の分析を行なったところ、Ｍｗ＝６４００、ＰＭｗ＝５
０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、Ｍｚ＝１００００、ＭＩ
＝１６２、Ｔｇ＝５９℃であった。

【０１８０】低分子量重合体（Ｌ−３）の合成（低分子量重合体（Ｌ−３−１）の合成）スチレン８８
重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１１．７重量部、マレ
イン酸モノブチル０．３重量部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキサイド２重量部とした以外は、低分子量
重合体（Ｌ−１−１）と同様に重合を行い、低分子量重
合体（Ｌ−３−１）溶液を得た。

【０１８１】（低分子量重合体（Ｌ−３−２）の合成）
スチレン８７重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１３重量
部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１．８
重量部とし、また、マレイン酸モノブチルを含まない以
外は、低分子量重合体（Ｌ−１−１）と同様に重合を行
い、低分子量重合体（Ｌ−３−２）溶液を得た。

【０１８２】上記低分子量重合体（Ｌ−３−１）溶液と
等量の低分子量重合体（Ｌ−３−２）溶液を混合し、昇
温して還流下で撹拌し、３時間保持した後、有機溶剤を
留去し、低分子量重合体（Ｌ−３）溶液を得た。

【０１８３】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−３）
の分析を行なったところ、Ｍｗ＝１４８００、ＰＭｗ＝
１２１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９、Ｍｚ＝２５５００、
ＭＩ＝１０２、Ｔｇ＝６５℃であった。

【０１８４】（低分子量重合体の比較合成例）低分子量重合体（Ｌ−４）の合成スチレン９１．８重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル８重
量部、マレイン酸モノブチル０．２重量部、及び、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド６重量部とした以外
は、低分子量重合体（Ｌ−１）と同様に重合を行い、低
分子重合体（Ｌ−４）溶液を得た。

【０１８５】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−４）
の分析を行なったところ、Ｍｗ＝４１００、ＰＭｗ＝４
１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、Ｍｚ＝８９００、ＭＩ＝
１９０、Ｔｇ＝５６℃であった。

【０１８６】以上の高分子量重合体及び低分子量重合体
を表１及び表２にまとめて示す。

【０１８７】

【表１】

【０１８８】

【表２】

【０１８９】次に、表３に示すような割合で高分子量重
合体と低分子量重合体を混合した。方法は、キシレン１
００重量部に、高分子量重合体と低分子量重合体の合計
が１００重量部となるようにして投入し、昇温して還流
下で撹拌し、１２時間保持した後、有機溶剤を留去し、
得られた樹脂を冷却，固化後、粉砕してトナー用樹脂組
成物を得た。このようにして得られたトナー用樹脂組成
物を分析した結果を表３に記す。

【０１９０】

【表３】

【０１９１】[実施例１〜３、参考例１及び２並びに比
較例１〜３] （トナー製造例）トナー化は、以下のようにして行った。

【０１９２】すなわち、上記樹脂組成物（Ｂ−１）〜
（Ｂ−５）及び（Ｌ−１）を各々１００重量部、次に示
される磁性酸化鉄１００重量部、同じく次に示される低
分子量ワックス７重量部及び、荷電制御剤１．８重量部
を予め均一に混合し、これを１２０℃に加熱された二軸
エクストルーダーで溶融混練した。この混練物を冷却
後、ハンマーミルで粗粉砕し、更に、ジェットミルで微
粉砕後、得られた粉砕物を風力分級し、重量平均径６．
８μｍの分級粉とした。

【０１９３】これらの分級粉１００重量部に対して、
１．２重量部の疎水性シリカ微粉体を乾式混合して、ト
ナー及び比較用トナーを得た。

【０１９４】表４に実施例１〜３、参考例１及び２、及
び比較例１〜３に用いるトナーの原材料をまとめて記
す。

【０１９５】

【表４】

【０１９６】（現像スリーブの製造）原液−Ａ・グラファイト（昭和電工社製、ＵＦＧ−１０、黒鉛化度１００％、長軸径５ μｍ、厚さ０．５μｍ以下）１００重量部・レゾール型フェノール樹脂２００重量部・ＰＭＭＡ樹脂粒子（ポジ帯電性、平均粒径２μｍ）１５重量部

【０１９７】上記被膜用材料の混合物２５重量部をブチ
ルアルコール７５重量部に加え、混合した後、直径２０
０μｍのボールがメディア粒子として入っているボール
ミルにて１０時間分散した。この後、６４ｍｅｓｈのフ
ルイを用い、ボールを分離し原液（固形分２５ｗｔ％）
を得た。この原液を原液−Ａとする。

【０１９８】原液−Ｂ原液−Ａにおける材料のうち、グラファイトをステアリ
ン酸亜鉛とする以外は、原液−Ａと同様にして原液（固
形分２５ｗｔ％）を得た。この原液を原液−Ｂとする。

【０１９９】原液−Ｃ・グラファイト（昭和電工社製、ＵＦＧ−１０、長軸径５μｍ）１００重量部・エポキシ樹脂１００重量部・球状アルミナ粒子（ポジ帯電性、個数平均粒径０．３μｍ、真球度１．０）６重量部

【０２００】上記材料の混合物２５重量部をノルマルプ
ロピルアルコール７５重量部に加え混合した後、直径１
ｍｍのスチールボールを充填したサンドミルにて分散を
行い、分散後スチールボールを除いて原液（固形分２５
ｗｔ％）を得た。この原液を原液−Ｃとする。

【０２０１】原液−Ｄ原液−Ａにおける材料のうち、ＰＭＭＡ樹脂粒子を除い
た以外は、原液−Ａと同様にして原液（固形分２５ｗｔ
％）を得た。この原液を原液−Ｄとする。

【０２０２】原液−Ｅレゾール型フェノール樹脂２５部をブチルアルコール７
５部に加え、混合した後、直径２００μｍのボールがメ
ディア粒子として入っているボールミルにて１０時間分
散した。この後、６４ｍｅｓｈのフルイを用い、ボール
を分離し原液（固形分２５ｗｔ％）を得た。この原液を
原液−Ｅとする。

【０２０３】スリーブの製造例−Ａ原液−Ａにブチルアルコール２５部を加え、塗工液とし
た（固形分２０ｗｔ％）。この塗工液をディッピング法
により、直径１４ｍｍのＡｌ担持体基体（アルミシリン
ダー・Ｒａ＝０．６μｍ）上に１０μｍの被覆を形成さ
せ、次いで熱風乾燥炉により１５０℃／３０分間加熱し
硬化させ現像スリーブＡを調製した。

【０２０４】形成されたアルミ基体上の被膜層の表面粗
さ（Ｒａ）は、１．７μｍであった。

【０２０５】スリーブの製造例−Ｂ製造例−Ａにおいて原液−Ａを原液−Ｂとする以外は、
製造例−Ａと同様にして現像スリーブＢを調製した。

【０２０６】形成されたアルミ基体上の被膜層の表面粗
さ（Ｒａ）は、１．５μｍであった。

【０２０７】スリーブの製造例−Ｃ原液−Ｃをそのまま、スプレー法により塗布し、紫外線
により硬化させた以外、製造例−Ａと同様に現像スリー
ブＣを調製した。

【０２０８】形成されたアルミ基体上の被膜層の表面粗
さ（Ｒａ）は、２．５μｍであった。

【０２０９】スリーブの製造例−Ｄ製造例−Ａにおいて原液−Ａを原液−Ｄとする以外は、
製造例−Ａと同様にして現像スリーブＤを調製した。

【０２１０】形成されたアルミ基体上の被膜層の表面粗
さ（Ｒａ）は、０．７μｍであった。

【０２１１】スリーブの製造例−Ｅ製造例−Ａにおいて原液−Ａを原液−Ｅとする以外は、
製造例−Ａと同様にして現像スリーブＥを調製した。

【０２１２】形成されたアルミ基体上の被膜層の表面粗
さ（Ｒａ）は、０．６μｍであった。

【０２１３】（評価）プリントアウトテスト常温常湿（２５℃・６０％ＲＨ）、高温高湿（３２．５
℃・９０％ＲＨ）、低温低湿（１０℃・１５％ＲＨ）の
各々の環境下で、市販のキヤノン製レーザービームプリ
ンターＬＢＰ−Ａ４０４Ｆを現像スリーブと感光体ドラ
ムの周速比が１２０％となるように改造して用い、４枚
（Ａ４）／１分のプリント速度でプリントアウト試験を
行った。また、ＥＰ−Ｐカートリッジの現像スリーブを
現像スリーブ製造例Ａ〜Ｅのいずれか（表４に記載）に
改造し、トナーは試験トナーと入れ替えた。トナー切れ
に際しては、カートリッジ上部のトナー容器部分の切り
込みからトナーを補給することによってプリントアウト
試験を続けた。得られた画像を下記の項目について評価
した。

【０２１４】画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に１２，０００
枚プリントアウト終了時の画像濃度維持により評価し
た。尚、画像濃度は「マクべス反射濃度計」（マクべス
社製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリ
ントアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０２１５】カブリリフレクトメーター（東京電色（株）製）により測定し
た転写紙の白色度と、ベタ白をプリント後の転写紙の白
色度との比較からカブリを算出した。

【０２１６】現像剤担持体の汚染の程度高温高湿（３２．５℃・９０％ＲＨ）の環境下で５，０
００枚を画出しした後に、現像剤担持体を目視で観察
し、現像剤担持体上の汚れの程度により評価した。

【０２１７】◎：非常に良好（未発生）、○：良好（ほ
とんど発生せず） △：実用可、 ×：実用不可

【０２１８】帯電ローラーの汚染の程度高温高湿（３２．５℃・９０％ＲＨ）の環境下で５，０
００枚を画出しした後に、現像剤担持体を目視で観察
し、現像剤担持体上の汚れの程度により評価した。

【０２１９】◎：非常に良好（未発生）、〇：良好（ほ
とんど発生せず） △：実用可、 ×：実用不可

【０２２０】以上の結果を表５にまとめる。

【０２２１】

【表５】

【０２２２】

【発明の効果】本発明は、現像体担持体・帯電ローラー
汚染を生じやすいような環境やトナーの帯電量が落ちや
すいような環境下においても、上述のような構成である
トナーを用いることによって、定着性、耐オフセット
性、保存性に優れ、現像剤担持体や帯電ローラーの汚染
を減少させ、かつ、該現像剤担持体を用いることによっ
てトナーヘの帯電付与能力が安定するという効果が得ら
れ、環境安定性に優れた高品質な画像を得ることが可能
となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる接触帯電工程を行う接触帯電装
置の一実施例を示した概略構成図である。

【符号の説明】

１被帯電体（感光体ドラム）ｌａドラム基体ｌｂ有機光導電体（ＯＰＣ）２帯電部材２ａ金属芯金２ｂ導電性ゴム層Ｅ電圧印加する電源部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 15/08 ５０７Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６ 15/08 ５０７Ｌ (72)発明者小川吉寛東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭64−15752（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−50857（ＪＰ，Ａ) 特開平７−72654（ＪＰ，Ａ) 特開平６−332240（ＪＰ，Ａ) 特開平６−313985（ＪＰ，Ａ) 特開平６−273974（ＪＰ，Ａ) 特開平６−250435（ＪＰ，Ａ) 特開平６−123994（ＪＰ，Ａ) 特開平５−289400（ＪＰ，Ａ) 特開平５−241371（ＪＰ，Ａ) 特開平５−173355（ＪＰ，Ａ) 特開平４−211271（ＪＰ，Ａ) 特開平４−204543（ＪＰ，Ａ) 特開平４−162049（ＪＰ，Ａ) 特開平３−200986（ＪＰ，Ａ) 特開平２−134648（ＪＰ，Ａ) 特開平１−284863（ＪＰ，Ａ) 特開平１−204061（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】静電潜像担持体に対し隙間をおいて配置
された現像剤担持体上に、磁性トナーの層を形成し、現
像剤担持体に交流電流を印加しながら、該磁性トナーに
より静電潜像を現像する工程を有する画像形成方法にお
いて、現像剤担持体が基体及び被覆層を少なくとも有し、該基
体の中心線平均粗さ（Ｒａ）で表わされる表面粗度が
０．０２μｍ以上１．５μｍ以下の範囲であり、該基体
表面が該被覆層で被覆されており、該被覆層は、固体
潤滑剤、導電剤、または、固体潤滑剤と導電剤との混合
物と、結着樹脂とを有する被覆剤で形成されており、該磁性トナーは少なくとも、結着樹脂、磁性体、低分子
量ワックス及び荷電制御剤を含有し、該結着樹脂が高分
子量成分と低分子量成分とを有し、（ａ）高分子量成分のガラス転移点が、低分子量成分の
ガラス転移点よりも５〜１５℃高く、該高分子量成分の
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による
重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万〜２００万であり、ピ
ーク分子量（ＰＭｗ）が４０万〜１１０万であり、重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の値が４．
５以下であり、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１００万〜１０
００万であり、ＭＩが実質的に０であり、（ｂ）該低分子量成分はＭｗが４０００〜３００００で
あり、ＰＭｗが５０００〜２５０００であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎの値が４．０以下であり、Ｍｚが６０００〜５０００
０であり、ＭＩが１００以上であり、該低分子量ワックスは、ＣＨ ₃ （ＣＨ ₂ ） _n ＯＨ（ｎ＝２０〜３００）で表わされる高分子量アルコールを主成分とすることを
特徴とする画像形成方法。
【請求項２】該磁性トナーの結着樹脂が、Ｍｗが１５
万〜３０万であり、Ｍｗ／Ｍｎの値が２０〜６５であ
り、Ｍｚが１００万〜１０００万であり、ＭＩが５〜２
０であって、軟化点温度が１４５〜１６５℃であり、該
結着樹脂のＪＩＳ酸価が０．１〜１０であることを特徴
とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】該磁性トナーの結着樹脂が、（ａ）高分子量成分のガラス転移点が、低分子量成分の
ガラス転移点よりも５〜１５℃高く、該高分子量成分の
ＧＰＣによるＭｗが８０万〜１７０万であり、ＰＭｗが
４０万〜１１０万であり、Ｍｗ／Ｍｎの値が３．０以下
であり、Ｍｚが１５０万〜１０００万であり、ＭＩが実
質的に０であり、（ｂ）該低分子量成分がＭｗが６０００〜２７０００で
あり、ＰＭｗが６０００〜２４０００であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎの値が３．０以下であり、Ｍｚが６０００〜４０００
０であり、ＭＩが１００以上であり、（ｃ）該結着樹脂のＭｗが１５万〜３０万であり、Ｍｗ
／Ｍｎの値が２０〜６５であり、Ｍｚが１００万〜１０
００万であり、ＭＩが５〜２０であって、軟化点温度が
１４５〜１６５℃であり、該結着樹脂のＪＩＳ酸価が
０．１〜１０であることを特徴とする請求項１または２
に記載の画像形成方法。
【請求項４】該磁性トナーの結着樹脂のＪＩＳ酸価／
全酸価の比が、０．２〜０．７であることを特徴とする
請求項１乃至３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】該荷電制御剤が下記式［Ｉ］または［Ｉ
Ｉ］で表わされるものであることを特徴とする請求項１
乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。【化１】【化２】【化３】
【請求項６】該磁性トナーが含有する磁性体が、等方
性磁性体であることを特徴とする請求項１乃至５のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項７】該現像剤担持体の被覆層に、個数平均粒
径０．３〜３０μｍの球状粒子を有することを特徴とす
る請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項８】中心線平均粗さ（Ｒａ）で表わされる該
現像剤担持体の表面粗度が、０．２〜５．０μｍの範囲
であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項９】該現像剤担持体が静電潜像担持体の周速
に対して、１００〜１３０％の速度で回転することを特
徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項１０】導電性ゴム層を表面層とするローラー
状の帯電部材を被帯電体に接触させて、外部より帯電部
材に電圧を印加する帯電工程を有することを特徴とする
請求項１乃至９のいずれかに記載の画像形成方法。る。