JPH09319138A - 静電荷像現像用磁性トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電部材を汚染することなく、高品質の画像
が得られる静電荷像現像用トナーの提供にある。 【解決手段】 結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なくと
も含有する磁性トナー粒子を有する静電荷像現像用磁性
トナーにおいて、該磁性酸化鉄粒子は、炭素数の平均値
が１２〜３００の脂肪族アルコールで表面処理されてお
り、該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下
であり、個数分布から求めた個数基準の粒径３．１７μ
ｍ以下の磁性トナー粒子を１個数％以上含有しているこ
とを特徴とする静電荷像現像用磁性トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電印
刷のごとき静電荷像を現像するための磁性トナー及び該
磁性トナーを使用した画像形成方法及びプロセスカート
リッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４２−４７４８号公報等に記載されて
いる如く多数の方法が知られているが、一般には光導電
性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜
像を形成し、次いで、該潜像をトナーで現像を行なって
可視像とし、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を
転写した後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を
定着して複写物を得るものである。そして感光体上に転
写せず、残ったトナーは種々の方法でクリーニングさ
れ、上述の工程が繰り返される。

【０００３】オフィス内外でのコンピュータのネットワ
ーク化が進むにつれてコンピュータ及びコンピュータ周
辺機器の稼動に要する電力量が増えつつある。これを解
決する低消費電力の機器の開発が望まれている。

【０００４】プリンターとしての使われ方は、同レベル
の複写機の３〜５倍のコピー量であり、同時に現像の高
耐久性及び高画質安定性も要求される。

【０００５】そのため、より高い信頼性が厳しく追及さ
れて来ており、それに伴い要求される性能はより高度に
なり、トナーを含めた画像形成方法及び電力消費量低減
方法の性能向上が達成できなければより優れた機械が成
り立たなくなって来ている。

【０００６】ところで、高画質、高精細を実現する上で
トナーに要求される性能のうちの一つに現像性能があ
る。

【０００７】現像方式としては、一成分系現像方式、二
成分系現像方式がある。いずれの現像方式においても、
トナーの現像性を向上させるには、スリーブやキャリア
の如き摩擦帯電部材とトナーの摩擦が充分に行なわれる
必要がある。そのためには、摩擦帯電部材や他の部材を
トナーが汚染せずに、トナーの帯電特性、流動性の改良
が必須である。

【０００８】近年、電子写真法を用いた機器は、従来の
複写機に加えて、プリンターやファクシミリがあり、多
数になってきている。特にプリンターやファクシミリで
は、複写装置部分を小さくする必要があるため、一成分
系現像剤を用いた一成分系現像装置が使用されることが
多い。

【０００９】一成分系現像方式は、二成分系現像方式の
ようにガラスビーズや鉄粉の如きキャリア粒子が不要な
ため、現像装置自体を小型化・軽量化できる。さらに
は、二成分系現像方式は二成分系現像剤中のトナー濃度
を一定に保つ必要があるため、トナー濃度を検知し必要
量のトナーを補給する装置が必要である。よって、ここ
でも現像装置が大きく重くなる。一成分系現像方式では
このような装置は必要とならないため、やはり小さく軽
くできるため好ましい。

【００１０】なかでも、磁性を有するトナー粒子よりな
る磁性一成分系現像剤を用いる方法が優れている。

【００１１】このような電子写真法での帯電手段として
は、所謂コロトロン、スコロトロンと呼ばれるコロナ放
電を利用した手段が用いられていたが、コロナ放電特に
負コロナを生成する際に多量のオゾンを発生することか
ら、電子写真装置にオゾン捕獲のためのフィルタを具備
する必要性があり、装置の大型化又はランニングコスト
がアップするなど問題点があった。このような問題点を
解決するための技術として、ローラー又はブレードの如
き帯電部材を感光体表面に接触させることにより感光体
を帯電する（以後「接触帯電」と呼ぶ）帯電方法が開発
されている。この接触帯電方法は、帯電部材と感光体と
の接触部分近傍に狭い空間を形成し所謂パッシェンの法
則で解釈できるような放電を形成することによりオゾン
発生を極力抑えた帯電方法である。この接触帯電方法
は、例えば、特開昭５７−１７８２５７号公報、特開昭
５６−１０４３５１号公報、特開昭５８−４０５６６号
公報、特開昭５８−１３９１５６号公報、特開昭５８−
１５０９７５号公報で公知技術となっている。

【００１２】プリンター装置においてはＬＥＤ、ＬＢＰ
プリンターが最近の市場に主流になっており、技術の方
向としてより高解像度即ち、従来２４０、３００ｄｐｉ
であったものが４００、６００、１２００ｄｐｉとなっ
て来ている。従って現像方式もこの高解像度にともなっ
て、より高精細な現像特性が要求されてきている。複写
機においても高機能化が進んでおり、そのためデジタル
化の方向に進みつつある。このデジタル画像形成方式
は、静電荷像をレーザーで形成する方法が主であるた
め、やはり高解像度の方向に進んでおり、プリンターと
同様に高解像及び高精細な現像特性が要求されてきてい
る。このため、特開平１−１１２２５３号公報及び特開
平２−２８４１５８号公報では粒径の小さいトナーが提
案されている。

【００１３】しかしトナーの粒径を小さくすることによ
って高解像及び高精細画像を出力することが可能になる
一方で、磁性トナーでは以下のような問題が生じやす
い。

【００１４】一般に磁性トナーは磁性体としての磁性酸
化鉄が含有しており、この磁性酸化鉄は結着樹脂の如き
トナー原材料と例えば溶融混練することにより磁性トナ
ー粒子中に分散される。しかし、磁性酸化鉄のような無
機物と有機物である結着樹脂とを強固に密着させること
は難しい。

【００１５】トナー粒子の表面には露出している磁性酸
化鉄があり、磁性酸化鉄表面と結着樹脂との密着力が弱
いと磁性酸化鉄がトナー粒子表面から脱離し易く、遊離
状態の磁性酸化鉄が多くなる。遊離状態の磁性酸化鉄の
粒径は、トナーの粒径比比較して著しく小さく付着力が
強いため、転写工程において転写材に転写されずに感光
体上に残りやすく、感光体上に残った磁性酸化鉄は接触
帯電部材と感光体との接触部で接触帯電部材に付着して
汚染し、帯電不良などの原因となる場合がある。さら
に、トナー粒子の粒径を小さくした場合は、トナー粒子
の表面積が増えることから、遊離状態の磁性酸化鉄が、
より発生しやすくなる。

【００１６】特開昭５４−９９６３６号公報、特開昭５
４−１３９５４４号公報、特開昭５８−９１５３号公報
及び特開平３−２４７５１４号公報は、磁性粉に表面処
理を行なうことを提案しているが、接触帯電部材の汚染
防止に対してはさらなる改良が必要である。

【００１７】トナー粒子の粒径を小さくした場合は、現
像剤の流動性が悪くなり、「カブリ」と呼ばれる非画像
部へのトナーが付着する現象が起こりやすくなることが
知られている。

【００１８】例えば、特開平５−７２８０１号公報で
は、ケイ素化合物の分布に特徴のある磁性酸化鉄を使用
することで、磁性トナーの流動性を改善することが提案
されている。

【００１９】ところで、デジタルプリンター及び高細密
画像のコピーにおいてトナーに要求される性能のうち最
も重要なものに、定着性能がある。

【００２０】定着工程に関しては、種々の方法や装置が
開発されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー
による圧着加熱方式である。

【００２１】熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナー
に対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラー
の表面に被定着シート（記録材）のトナー像面を加圧下
で接触しながら通過せしめることにより定着を行なうも
のである。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート
のトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定
着シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、
迅速に定着を行なうことができ、高速度電子写真複写機
において非常に有効である。しかしながら、上記方法で
は、熱ローラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下で
接触するためにトナー像の一部が定着ローラー表面に付
着、転移し、次の被定着シートを汚すことがある（オフ
セット現象）。熱定着ローラー表面に対してトナーが付
着しないようにすることは熱ローラー定着方式の必須条
件の一つとされている。

【００２２】最近、熱ローラーにかわり、加熱体に対向
圧接し、かつ、フィルムを介して記録材を該加熱体に密
着させる加圧部材とからなる定着装置が実用化されてお
り、熱効率的にも有利になっているが、トナー表面を溶
融するためオフセット現象はさらに生じやすくなり、こ
れを防止することがより必要となっている。

【００２３】特開昭５２−３３０４号公報，特開昭５２
−３３０５号公報，特開昭５７−５２５７４号公報，特
開昭６１−１３８２５９号公報，特開昭５６−８７０５
１号公報，特開昭６３−１８８１５８号公報及び特開昭
６３−１１３５５８号公報は、トナー中にワックス類を
含有させる技術を開示している。

【００２４】これらワックスはトナー中に均一に分散さ
れにくく、遊離あるいは偏在したワックスが繰り返し使
用後に現像性等に悪影響を与え易い。さらに、ワックス
の可塑効果によりトナー弾性が低くなり、トナー強度が
低下し、感光体及び各現像部材をトナーで汚染する懸念
があり、特に、帯電手段として接触帯電を用いる現像系
ではトナー汚染が著しく、未だ改良の余地がある。

【００２５】トナーの帯電性能を安定化させるために
は、一般に荷電制御剤と呼ばれる染料や原料が使用され
る。

【００２６】特開昭６０−１７０８６４号公報は、金属
錯塩化合物の中で、バインダー樹脂に対して相溶性の良
いものは均質な負帯電性を示し、鮮明な複写画像を得る
ことはできるが、クリーニング不良による感光体へのト
ナーの拭き残りや、フィルミング現象が生じてしまうこ
とからバインダー樹脂に不溶なものが帯電性が良好で、
フィルミングに対しても良好であることを開示してい
る。

【００２７】しかしバインダー樹脂に不溶な金属錯塩化
合物を用いたトナーは、結着樹脂に対して分散性が不十
分である。従って、このようなバインダー樹脂に不溶な
金属錯塩化合物を用いてトナーの微粒子化を行なうと、
低湿下では特に帯電過剰となり、カブリや濃度低下を生
じる。

【００２８】このようにトナーの性能改良は未だに不十
分であり、多くの改良すべき点を有している。

【００２９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の問題点を解決した静電荷像現像用磁性トナー、画像形
成方法及びプロセスカートリッジを提供することを目的
とする。

【００３０】すなわち本発明の目的は、帯電部材を汚染
することのない静電荷像現像用磁性トナー、画像形成方
法及びプロセスカートリッジを提供することにある。

【００３１】さらに本発明の目的は、流動性に優れ、画
像濃度が高くカブリのない静電荷像現像用磁性トナーを
提供することにある。

【００３２】さらに本発明の目的は、高解像・高精細な
画像の出力を可能とする静電荷像現像用磁性トナー、画
像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することに
ある。

【００３３】さらに本発明の目的は、定着性、耐オフセ
ット性について高い性能を示す静電荷像現像用磁性トナ
ー、画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供する
ことにある。

【００３４】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
磁性酸化鉄粒子を少なくとも含有する磁性トナー粒子を
有する静電荷像現像用磁性トナーにおいて、該磁性酸化
鉄粒子は、炭素数の平均値が１２〜３００の脂肪族アル
コールで表面処理されており、該磁性トナーは、重量平
均粒径が１３．５μｍ以下であり、個数分布から求めた
個数基準の粒径３．１７μｍ以下の磁性トナー粒子を１
個数％以上含有していることを特徴とする静電荷像現像
用磁性トナーに関する。

【００３５】さらに本発明は、外部より電圧を印加した
帯電部材を潜像保持体に接触させて該潜像保持体を帯電
する帯電工程；帯電された潜像保持体に静電荷潜像形成
手段により静電荷潜像を形成する静電荷潜像形成工程；
及び該潜像保持体の静電荷潜像を現像手段に保有されて
いる磁性トナーにより現像してトナー画像を形成する現
像工程；を有する画像形成方法において、該磁性トナー
は、結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なくとも含有する
磁性トナー粒子を有しており、該磁性酸化鉄粒子は、炭
素数の平均値が１２〜３００の脂肪族アルコールで表面
処理されており、該磁性トナーは、重量平均粒径が１
３．５μｍ以下であり、個数分布から求めた個数基準の
粒径３．１７μｍ以下の磁性トナー粒子を１個数％以上
含有していることを特徴とする画像形成方法に関する。

【００３６】さらに、本発明は、画像形成装置本体に対
し脱着可能に装置されるプロセスカートリッジであっ
て、該プロセスカートリッジは、静電荷潜像を保持する
ための潜像保持体；該潜像保持体に接触し、外部より電
圧を印加することにより該潜像保持体を帯電するための
帯電部材；及び該潜像保持体に保持されている静電荷潜
像を現像してトナー画像を形成するための磁性トナーを
保有している現像手段；を有しており、該磁性トナー
は、結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なくとも含有する
磁性トナー粒子を有しており、該磁性酸化鉄粒子は、炭
素数の平均値が１２〜３００の脂肪族アルコールで表面
処理されており、該磁性トナーは、重量平均粒径が１
３．５μｍ以下であり、個数分布から求めた個数基準の
粒径３．１７μｍ以下の磁性トナー粒子を１個数％以上
含有していることを特徴とするプロセスカートリッジに
関する。

【００３７】

【発明の実施の形態】本発明において、磁性酸化鉄粒子
の表面を結着樹脂との親和性に優れる特定の脂肪族アル
コールで処理することで磁性酸化鉄粒子と結着樹脂との
密着性が高まり、トナー粒子表面から離脱して遊離する
磁性酸化鉄粒子が減少する。その結果、遊離状態の磁性
酸化鉄粒子による接触帯電部材の汚染を防止することが
できる。

【００３８】磁性トナーの重量平均粒径が１３．５μｍ
よりも大きい場合や、個数分布から求めた個数基準での
３．１７μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が１個数％よ
り少ない場合には、高解像及び高精細な画像形成が困難
であるが、トナー粒子の比表面積が小さいためにトナー
粒子表面から脱離する磁性酸化鉄粒子が少なく、従来よ
り一般的に使用されている磁性酸化鉄粒子を用いても接
触帯電部材を汚染することは少ない。つまり、本発明で
用いられる脂肪族アルコールによって表面処理された磁
性酸化鉄粒子は、磁性トナーの重量平均粒径が１３．５
μｍ以下であり、個数分布から求めた個数基準の３．１
７μｍ以下の磁性トナー粒子が１個数％以上であるよう
な高解像及び高精細な画像形成が可能な磁性トナーに用
いる場合により効果を発揮する。

【００３９】本発明で用いる脂肪族アルコールは、炭素
数の平均値が１２〜３００、より好ましくは１２〜１０
０、さらに好ましくは２０〜１００であることがよい。
炭素数の平均値が１２より小さい脂肪族アルコールは沸
点が低いため溶融混練などの加熱時に蒸発しやすく、十
分な効果が得られにくい。炭素数が３００より大きい脂
肪族アルコールは、結着樹脂との親和性が低くなり、結
着樹脂と磁性酸化鉄粒子との密着性を向上させる効果が
少なく、遊離状態の磁性酸化鉄粒子の減少に十分な効果
が得られない。

【００４０】本発明において磁性酸化鉄粒子の表面処理
に使用される脂肪族アルコールは、表面処理の効果を損
なわなければ不純物や他の物質を含んでいても良く、不
飽和アルコールでも良く、多価アルコールであっても良
い。脂肪族アルコールの処理量は、磁性酸化鉄１００重
量部に対し好ましくは、０．０５乃至１５重量部、より
好ましくは、０．５乃至１０重量部であることが良い。

【００４１】脂肪族アルコールの処理量が０．０５重量
部未満の場合には、磁性酸化鉄と結着樹脂との密着性が
不充分であり、遊離する磁性酸化鉄粒子多く存在し、帯
電部材の汚染を起こしやすくなる１５重量部を超える場
合には、脂肪族アルコール中に磁性酸化鉄が存在するよ
うな形になり、トナー中への磁性酸化鉄の分散が不充分
になる。

【００４２】本発明において脂肪族アルコールによる磁
性酸化鉄粒子の表面処理とは、固体、液体の状態を問わ
ず脂肪族アルコールが磁性酸化鉄粒子表面に存在してい
る状態をさし、表面処理には一般的な方法を用いること
が可能である。例えばヘンシェルミキサーや、ミックス
マーラーに磁性酸化鉄粒子と必要量の脂肪族アルコール
を加えて混合すれば良い。この場合、必要に応じて加熱
を行なっても良い。

【００４３】本発明で使用する磁性酸化鉄粒子はケイ素
元素を含有することが好ましく、さらには磁性酸化鉄粒
子表面にケイ素元素が存在するものが好ましい。

【００４４】さらに本発明で使用する磁性酸化鉄粒子
は、ケイ素元素の全含有率Ａが鉄元素を基準として０．
５〜４重量％であり、該磁性酸化鉄粒子の鉄元素溶融率
が２０重量％までに存在するケイ素元素の含有量Ｂと、
該磁性酸化鉄粒子のケイ素元素の全含有量Ａとの比（Ｂ
／Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化鉄粒
子の表面に存在するケイ素の含有量Ｃと磁性酸化鉄粒子
のケイ素元素の全該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００
が１０〜５５％であるものが、より好ましい。

【００４５】ケイ素の全含有率Ａが０．５重量％より小
さい場合には、現像剤の流動性改良効果が少なくカブリ
が増加するため好ましくなく、４重量％より多い場合に
は、磁性酸化鉄粒子の表面に必要以上にケイ素が残留し
て環境安定性に問題を生じやすく、画像濃度低下の原因
となる。

【００４６】（Ｂ／Ａ）×１００が４４％より小さい場
合、すなわち、ケイ素元素が中心部に多量に存在する場
合には、製造率が悪化しやすいことに加え、磁気特性が
不安定な磁性酸化鉄粒子となる場合がある。（Ｂ／Ａ）
×１００が８４％を超える場合、すなわち、磁性酸化鉄
粒子の表層部分にケイ素元素が多く存在しすぎる場合に
は、ケイ素元素が磁性酸化鉄粒子表面に層状に多量に存
在し磁性酸化鉄粒子表面が機械的に衝撃に対してもろく
なり、磁性トナーに用いた場合に多くの弊害が発生しや
すい。

【００４７】（Ｃ／Ａ）×１００が１０％より小さい場
合には、磁性酸化鉄粒子表面のケイ素元素が少なく、良
好な流動性がえられにくい。（Ｃ／Ａ）×１００が５５
％より大きい場合には、磁性酸化鉄粒子表面の凹凸が目
立ち、トナー製造工程で磁性酸化鉄粒子表面の凹凸が決
片となってトナー粒子中に分散し現像剤特性に悪影響を
及ぼしやすい。

【００４８】つまり良好な磁性トナーの特性を得るに
は、上記したような磁性酸化鉄粒子中に存在するケイ素
元素の分布が内部から表面に向かって連続的または段階
的に増加していくことが好ましい。

【００４９】本発明に係るケイ素元素を有する磁性酸化
鉄粒子は、例えば下記方法で製造される。

【００５０】第一鉄塩水溶液に所定量のケイ酸化合物を
添加した後に、鉄成分に対して当量または当量以上の水
酸化ナトリウムの如きアルカリを加え、水酸化第一鉄を
含む水溶液を調製する。調製した水溶液のｐＨをｐＨ７
以上（好ましくはｐＨ８〜１０）に維持しながら空気を
吹き込み、水溶液を７０℃以上に加温しながら水酸化第
一鉄の酸化反応をおこない、磁性酸化鉄粒子の芯となる
種晶をまず生成する。

【００５１】次に、種晶を含むスラリー状の液に、前に
加えたアルカリの添加量を基準として約１当量の硫酸第
一鉄を含む水溶液を加える。液のｐＨを６〜１０に維持
しながら空気を吹込みながら水酸化第一鉄の反応をすす
め種晶を芯にして磁性酸化鉄粒子を成長させる。酸化反
応がすすむにつれて液のｐＨは酸性側に移行していく
が、液のｐＨは６未満にしない方が好ましい。酸化反応
の終期に液のｐＨを調整することにより、磁性酸化鉄粒
子の表層および表面にケイ酸化合物を所定量偏在させる
ことが好ましい。

【００５２】添加に用いるケイ酸化合物としては、市販
のケイ酸ソーダの如きケイ酸塩類、加水分解で生じるゾ
ル状ケイ酸の如きケイ酸が例示される。尚、本発明に悪
影響を与えない限り硫酸アルミ、アルミナの如きその他
添加剤を加えても良い。

【００５３】第一鉄塩としては、一般的に硫酸法チタン
製造に副生する硫酸鉄、鋼板の表面洗浄に伴って副生す
る硫酸鉄の利用が可能であり、更に塩化鉄が可能であ
る。

【００５４】水溶液法による磁性酸化鉄の製造方法は一
般に反応時の粘度の上昇を防ぐこと、及び、硫酸鉄の溶
解度から鉄濃度０．５〜２ｍｏｌ／ｌが用いられる。硫
酸鉄の濃度は一般に薄いほど製品の粒度が細かくなる傾
向を有する。また、反応に際しては、空気量が多いほ
ど、そして反応温度が低いほど微粒化しやすい。

【００５５】上述の製造方法により、ケイ酸成分を有す
る磁性酸化鉄粒子を生成し、その磁性酸化鉄粒子をトナ
ーに使用することが好ましい。

【００５６】本発明において、磁性酸化鉄粒子表面のケ
イ素元素の含有量Ｃは、次のような方法によって求める
ことができる。例えば、５リットルのビーカーに約３リ
ットルの脱イオン水を入れ液温が５０〜６０℃になるよ
うにウォーターバスで加温する。約４００ｍｌの脱イオ
ン水でスラリーとした磁性酸化鉄約２５ｇを約３００ｍ
ｌの脱イオン水で水洗しながら、該脱イオン水とともに
５リットルビーカー中に加える。

【００５７】次いで、温度を約６０℃、攪拌スピードを
約２００ｒｐｍに保ちながら、特級水酸化ナトリウムを
加え約１規定の水酸化ナトリウム溶液として、この時磁
性酸化鉄濃度を約５ｇ／ｌとする。磁性酸化鉄粒子表面
のケイ酸の如きケイ素化合物の溶解を開始する。溶解開
始から３０分後に２０ｍｌサンプリングし、０．１μｍ
メンブランフィルターでろ過し、ろ液を採取する。ろ液
をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）によってケイ素元素の定
量を行う。

【００５８】ケイ素元素の含有量Ｃは、水酸化ナトリウ
ム水溶液中の磁性酸化鉄の単位重量（磁性酸化鉄５ｇ／
ｌ）当りのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当する。

【００５９】本発明において、磁性酸化鉄粒子のケイ素
元素の含有率（鉄元素を基準とする）および鉄元素の溶
解率及びケイ素元素の含有量Ａ及びＢは、次のような方
法によって求めることができる。例えば、５リットルの
ビーカーに約３リットルの脱イオン水を入れ液温が４５
〜５０℃になるようにウォーターバスで加温する。約４
００ｍｌの脱イオン水でスラリーとした磁性酸化鉄約２
５ｇを約３００ｍｌの脱イオン水で水洗しながら、該脱
イオン水とともに５リットルビーカー中に加える。

【００６０】次いで、温度を約５０℃、攪拌スピードを
約２００ｒｐｍに保ちながら、特級塩酸を加え、溶解を
開始する。このとき、磁性酸化鉄濃度は約５ｇ／ｌ、塩
酸水溶液は約３規定となっている。溶解開始から、すべ
て溶解して透明になるまでの間に数回約２０ｍｌサンプ
リングし、０．１μｍメンブランフィルターでろ過し、
ろ液を採取する。ろ液をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）に
よって、鉄元素及びケイ素元素の定量を行う。

【００６１】次式によって、各サンプルごとの鉄元素溶
解率が計算される。

【００６２】

【外１６】

【００６３】各サンプルごとのケイ素元素の含有率は、
次式によって計算される。

【００６４】

【外１７】

【００６５】磁性酸化鉄のケイ素元素の全含有量Ａは、
全て溶解した後の磁性酸化鉄の単位重量（磁性酸化鉄５
ｇ／ｌ）当りのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当す
る。

【００６６】磁性酸化鉄のケイ素元素の含有量Ｂは、磁
性酸化鉄の溶解率が２０％の場合に、検出される磁性酸
化鉄の単位重量（磁性酸化鉄５ｇ／ｌ）当りのケイ素元
素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当する。

【００６７】含有量Ａ，Ｂ及びＣを測定する方法として
は、 磁性酸化鉄の試料を２つに分けて、ケイ素元素の含有
率及び含有量Ａ及びＢを測定する一方で、含有量Ｃを別
途測定する方法と、 磁性酸化鉄の試料の含有量Ｃを測定し、測定後の試料
を使用して次いで含有量Ｂ′（含有量Ｂから含有量Ｃを
引いた量）及び含有量Ａ′（含有量Ａから含有量Ｃを引
いた量）を測定し、最終的に含有量Ａ及びＢを算出する
方法等が挙げられる。

【００６８】本発明で使用される磁性酸化鉄粒子の個数
平均粒径は、好ましくは、０．０５乃至０．４０μｍ、
より好ましくは、０．１０乃至０．４０μｍ、さらに好
ましくは、０．１０乃至０．３０μｍであることが良
い。

【００６９】磁性酸化鉄粒子の個数平均粒径が、０．０
５μｍ未満の場合には、磁性酸化鉄の凝集性が高くな
り、結着樹脂中への分散が不充分になる。０．４０μｍ
を超える場合には、トナー粒子に対して磁性酸化鉄が大
きすぎ、トナー粒子中に均一に磁性酸化鉄が存在できな
くなる。

【００７０】本発明における磁性酸化鉄粒子の平均粒径
及び累積個数％は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び透
過型走査電子顕微鏡（ＴＥＭ）の観察で得られ粒径を統
計処理して求められる。

【００７１】本発明の磁性トナーにおいて、磁性トナー
粒子中の磁性酸化鉄粒子の含有量は結着樹脂１００重量
部に対して好ましくは２０乃至２００重量部、より好ま
しくは３０乃至１５０重量部が良い。

【００７２】磁性トナー粒子中の磁性酸化鉄粒子の含有
量が２０重量部未満の場合には、トナー粒子の帯電量が
上がりすぎてチャージアップ現象を起こし、画像濃度が
低下する。２００重量部を超える場合には、トナー粒子
の帯電量が低下して飛び散りの多い画像になる。

【００７３】さらに本発明においては、磁性トナーの粒
度分布が、重量平均粒径（Ｄ₄ ）をＸ（μｍ）、個数分
布から求めた個数基準の３．１７μｍ以下の磁性トナー
粒子の個数％をＹ（個数％）とした時、下記条件を満た
すことがより好ましい。

【００７４】−５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０、
３．５≦Ｘ≦６．５

【００７５】磁性トナーの重量平均粒径（Ｄ₄ ）のＸ
（μｍ）が６．５μｍより大きいと、文字や細線などの
シャープ性に劣り好ましくなく、さらに、３．５μｍよ
り小さいと磁性トナーがチャージアップし易くなり、画
像濃度の低下などの問題が起こり好ましくない。

【００７６】粒径３．１７μｍ以下の磁性トナー粒子の
個数％のＹが−５Ｘ＋３５より小さい場合には１ドット
の再現性に劣り、解像度が低くなるため好ましくなく、
さらに、Ｙが−２５Ｘ＋１８０より大きい場合には非画
像部へのカブリが増加するため好ましくない。

【００７７】さらに、本発明の磁性トナーにおいては、
体積平均粒径（Ｄｖ）が２．５μｍ乃至６．０μｍであ
ることが好ましい。

【００７８】磁性トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が２．
５μｍ未満の場合は十分な画像濃度が得られにくい。

【００７９】磁性トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）が６．
０μｍより大きい場合はトナー全体の粒径が微粉を構成
する粒径から離れているために、トナー担持体上のトナ
ー微粉層の形成の抑制効果が得られず、「スリーブゴー
スト」が発生しやすい。

【００８０】磁性トナーの平均粒径及び粒度分布はコー
ルターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマル
チサイザー（コールター社製）を用いる。電解液は１級
塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイ
エンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法
としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散
剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスル
フォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜
２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器
で約１〜３分間分散処理を行い前記コールターカウンタ
ーＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャーとして１００μｍア
パーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積、個数
を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それか
ら、本発明に係る体積分布から求めた重量基準の重量平
均粒径（Ｄ４）、体積平均粒径（Ｄｖ）（それぞれ各チ
ャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）、個
数分布から求めた個数基準の３．１７μｍ以下の割合を
求めた。

【００８１】本発明に使用される結着樹脂としては、ポ
リスチレン、ポリ−Ｐ−クロロスチレン、ポリビニルト
ルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体；スチ
レン−Ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロ
ルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレ
ン系共重合体；ポリ塩化ビニル；フェノール樹脂；天然
変性フェノール樹脂；天然樹脂変性マレイン酸樹脂；ア
クリル樹脂；メタクリル樹脂；ポリ酢酸ビニール；シリ
コーン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリウレタン；ポリア
ミド樹脂；フラン樹脂；エポキシ樹脂；キシレン樹脂；
ポリビニルブチラール；テルペン樹脂；クマロンインデ
ン樹脂；石油系樹脂が使用できる。さらに、架橋された
スチレン系樹脂も好ましい結着樹脂である。

【００８２】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、ビニル単量体が単独又は２
種以上組合わせて用いられる。ビニル単量体としては、
例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アク
リル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸オクチル、アクリルアミドの如き二重結合を有するモ
ノカルボン酸もしくはその置換体；例えば、マレイン
酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸
ジメチルの如き二重結合を有するジカルボン酸及びその
置換体；例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビ
ニルの如きビニルエステル類；例えば、エチレン、プロ
ピレン、ブチレンの如きエチレン系オレフィン類；例え
ば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンの如き
ビニルケトン類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビ
ニルエーテル類；が挙げられる。

【００８３】架橋されたスチレン系樹脂を合成するため
の架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重
結合を有する化合物が用いられる。この２個以上の重合
可能な二重結合を有する化合物としては、例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレンの如き芳香族ジビニ
ル化合物；例えば、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タジオールジメタクリレートの如き二重結合を２個有す
るカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエ
ーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如き
ジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合
物；が挙げられ、これらは、単独もしくは混合物として
使用できる。

【００８４】本発明に係る樹脂組成物の高分子量成分の
重合法としては、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられ
る。

【００８５】特に、乳化重合法は、水にほとんど不溶の
単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水相中
に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行う方
法である。この方法では反応熱の調節が容易であり、重
合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）と水相
とが別であるから停止反応速度が小さく、その結果重合
速度が大きく、高重合度のものが得られる。更に、重合
プロセスが比較的簡単であること、及び重合生成物が微
細粒子であるために、トナーの製造において、着色剤及
び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易であること
等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造方法とし
て有利な点がある。

【００８６】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要で、この不便を避けるためには懸濁重合が好都
合である。

【００８７】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマーを好ましくは、１００重量部以
下、より好ましくは１０〜９０重量部用いて行うのが良
い。使用可能な分散剤としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分ケン化物、リン酸カルシ
ウムが挙げられる。この分散剤の使用量としては、水系
溶媒に対するモノマー量によって適当量が決まるが、一
般に水系溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部
が好ましい。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、
使用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択
すべきである。

【００８８】本発明にかかる結着樹脂の低分子量成分の
合成法としては、公知の方法を用いることができる。し
かし、塊状重合法では、高温で重合させて停止反応速度
をはやめることで低分子量の重合体を得ることもできる
が、反応をコントロールしにくい問題点がある。その
点、溶融重合法では溶媒によるラジカルの連鎖移動の差
を利用して、或は、開始剤量や反応温度を調節すること
で低分子量重合体を温和な条件で容易に得ることがで
き、本発明で用いる樹脂組成物のなかで低分子量体を得
るときには好ましい。なかでも、酸成分や分子量を高度
に調節するために、例えば、分子量と組成の異なる重合
体を混合して低分子量重合体を得る方法や、組成の異な
るモノマー類を後添加する方法などを用いることができ
る。

【００８９】溶液重合で用いる溶媒としては、キシレ
ン、トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピル
アルコール、ベンゼンが挙げられる。スチレンモノマー
混合物の場合はキシレン、トルエン又はクメンが好まし
い。重合生成するポリマーによって適宜選択される。

【００９０】本発明では必要に応じて磁性トナー粒子中
にワックスを含有していることが好ましい。用いられる
ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス及びそ
の誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導
体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、
ポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワッ
クス及びその誘導体が挙げられる。誘導体は、酸化物、
ビニル系モノマーとのブロック共重合物、ビニル系モノ
マーとのグラフト変性物を含む。

【００９１】本発明で好ましく用いられるワックスは、
下記一般式で表わされる。

【００９２】Ｒ−Ｙ （Ｒは炭化水素基を示し、Ｙは水素、水酸基、カルボキ
シル基、アルキルエーテル基、エステル基、スルホニル
基を示す。

【００９３】Ｒ−ＹのＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が３０００以下である。）

【００９４】具体的な化合物例としては、 （Ａ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＨ（ｎは平均値を示
し、２０〜３００、好ましくは、３４〜１４９であ
る。） （Ｂ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＣＯＯＨ（ｎは平均値
を示し、２０〜３００、好ましくは、３５〜１５０であ
る。）

【００９５】

【外１８】 を挙げることができる。これらの化合物は、（Ａ）化合
物の誘導体であり、主鎖は直鎖状の飽和炭化水素であ
る。化合物（Ａ）から誘導される化合物であれば上記例
に示した以外のものでも使用できる。上記ワックスを用
いることにより、本発明のトナーは低温での定着性及び
高温での耐オフセット性を高度に満足することが可能と
なる。

【００９６】上記化合物のなかでも特に（Ａ）式 （Ａ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＨ（ｎ＝２０〜３０
０） で表わされる高分子アルコールを主成分として用いた場
合が好ましい。上記ワックスはすべり性がよく、特に耐
オフセットに優れている。本発明において、主成分と
は、全低分子量ワックスの重量基準で５０重量％以上含
む場合をいう。

【００９７】さらに、本発明に用いられる低分子量ワッ
クスは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００以下である
ことが良く、好ましくは、数平均分子量（Ｍｎ）が２０
０以上２０００以下（好ましくは３００以上１２００以
下）、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００以上３０００以
下（好ましくは８００以上２５００以下）であり、かつ
Ｍｗ／Ｍｎが３以下であることが良い。

【００９８】このような分子量分布を持たせることによ
り、現像剤に好ましい帯電特性を持たせることができ
る。上記範囲より数平均分子量及び重量平均分子量が小
さくなると帯電的影響を過度に受けやすく、カブリ、飛
び散り等が発生しやすくなる。上記範囲より数平均分子
量及び重量平均分子量が大きくなると他の磁性トナー構
成材料との分散性が悪化する傾向にある。

【００９９】本発明において、ワックスの分子量分布
は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）によって次の条件で測定される。

【０１００】〈ワックスのＧＰＣ測定条件〉 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【０１０１】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗ
ｉｎｋ粘度式から導き出される換算式で換算することに
よって算出される。

【０１０２】本発明において、これらのワックスは結着
樹脂１００重量部に対し、好ましくは、０．５重量部乃
至２０重量部、より好ましくは、２重量部乃至１０重量
部磁性トナー粒子中に含有されていることが良い。磁性
トナー粒子中のワックスの含有量が０．５重量部未満の
場合には、定着工程での離型効果が不充分であり、オフ
セット現象が悪化する。２０重量部を超える場合には、
トナー粒子表面に存在するワックス量が多くなり、トナ
ー粒子が十分な帯電量を得られなくなる。

【０１０３】本発明においては、磁性トナーに負荷電制
御剤を添加して負荷電性磁性トナーとすることがより好
ましい。

【０１０４】負荷電制御剤の具体例としては、特公昭４
１−２０１５３号公報、同４２−２７５９６号公報、同
４４−６３９７号公報、同４５−２６４７８号公報に記
載されているモノアゾ染料の金属錯体、さらには特開昭
５０−１３３３３８号公報に記載されているニトロアミ
ン酸及びその塩或いはＣ．Ｉ．１４６４５などの染顔
料、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５８−４１
５０８号公報、特公昭５８−７３８４号公報、特公昭５
９−７３８５号公報に記載されているサリチル酸、ナフ
トエ酸、ダイカルボン酸のＺｎ，Ａｌ，Ｃｏ，Ｃｒ又は
Ｆｅの如き金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン
顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマ
ー、塩素化パラフィンを挙げることができる。特に分散
性に優れ、画像濃度の安定性やカブリの低減に効果のあ
る、一般式（１）で表わされるアゾ系金属錯体や一般式
（２）で表わされる塩基性有機酸金属錯体が好ましい。

【０１０５】

【外１９】 （式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，
Ｍｎ，Ｆｅ，Ｔｉ又はＡｌが挙げられる。Ａｒは、フェ
ニル基，ナフチル基の如きアリール基又はニトロ基，ハ
ロゲン基，カルボキシ基，アニリド基及び炭素数１〜１
８のアルキル基及び炭素数１〜１８のアルコシキ基から
なるグループから選択される置換基で置換されたアリー
ル基を示し、Ｘ，Ｘ′，Ｙ，Ｙ′は−Ｏ−，−ＣＯ−，
−ＮＨ−，−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）
を示し、

【０１０６】

【外２０】 は水素，ナトリウムイオン，カリウムイオン，アンモニ
ウムイオンまたは脂肪族アンモニウムイオンを示す。）

【０１０７】

【外２１】

【０１０８】これらのうちでも、式（１）で表わされる
アゾ系金属錯体がより好ましく、とりわけ、下記式
（３）で表されるアゾ系鉄錯体が最も好ましい。

【０１０９】

【外２２】 （式中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は水素原子，低級アルキル基，低
級アルコキシ基，ニトロ基又はハロゲン原子を示し、ｍ
及びｍ′は１〜３の整数を示し、Ｙ₁ 及びＹ₃は水素原
子，Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈のアルキル，Ｃ₂ 〜Ｃ₁₈のアルケニル，
スルホンアミド，メシル，スルホン酸，カルボキシエス
テル，ヒドロキシ，Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈のアルコキシ，アセチル
アミノ，ベンゾイル，アミノ基又はハロゲン原子を示
し、ｎ及びｎ′は１〜３の整数を示し、Ｙ₂ 及びＹ₄ は
水素原子又はニトロ基を示し、（上記のＸ₁ とＸ₂ ，ｍ
とｍ′，Ｙ₁ とＹ₃ ，ｎとｎ′，Ｙ₂ とＹ₄ は同一でも
異なっていても良い。）

【０１１０】

【外２３】 はアンモニウムイオン，アルカリ金属イオン，水素イオ
ン又はこれらの混合イオンを示す。） 式（３）で示すアゾ系鉄錯体の具体例を下記に示す。

【０１１１】

【外２４】

【０１１２】

【外２５】

【０１１３】

【外２６】

【０１１４】特に、本発明に使用できる荷電制御でより
効果的なものとして、下記一般式（４）

【０１１５】

【外２７】 （式中、

【０１１６】

【外２８】 はアンモニウムイオン，アルカリ金属イオン，水素イオ
ン又はそれらの混合イオンを示す。Ｂ₁ 及びＢ₂ は水素
又はアルキル基を示す。）で示されるナフトエ酸鉄錯体
も挙げることができる。

【０１１７】本発明の磁性トナーに正荷電制御剤を添加
して正荷電正トナーとする場合には、正荷電制御剤とし
て、ニグロシン及びこの脂肪酸金属塩による変性物；ト
リブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−
ナフトスルフォン酸塩，テトラブチルアンモニウムテト
ラフルオロボレートの如き四級アンモニウム酸、及びこ
れらの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウム塩及
びこれらのレーキ顔料；トリフェニルメタン染料及びこ
れらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングス
テン酸，りんモリブデン酸，りんタングステンモリブデ
ン酸，タンニン酸，ラウリン酸，没食子酸，フェリシア
ン化物，フェロシアン化物；高級脂肪酸の金属塩；ジブ
チルスズオキサイド，ジオクチルスズオキサイド，ジシ
クロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキ
サイド；ジブチルスズボレート，ジオクチルスズボレー
ト，ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノス
ズボレート類；グアニジン化合物；イミダゾール化合物
が挙げられる。これらは、単独で或いは２種類以上組合
せて用いることができる。これらの中でも、トリフェニ
ルメタン化合物、カウンターイオンがハロゲンでない四
級アンモニウム塩が好ましく用いられる。さらに、下記
一般式（５）

【０１１８】

【外２９】 （Ｒ₁ はＨ，ＣＨ₃ を示す。Ｒ₂ ，Ｒ₃ は置換または未
置換のアルキル基（好ましくは、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）を示
す。）で示されるモノマーの単重合体：上記式（５）で
示されるモノマーと前述したスチレン，アクリル酸エス
テル，メタクリル酸エステルの如き重合性モノマーとの
共重合体を正荷電性制御剤として用いることができる。
この場合これらの荷電制御剤は、結着樹脂（の全部また
は一部）としての作用をも有する。

【０１１９】上記荷電制御剤の含有量はトナー結着樹脂
１００重量部に対し好ましくは、０．１乃至５重量部、
より好ましくは０．２乃至３重量部が良い。荷電制御剤
の割合が過大の場合にはトナーの流動性が悪化し、カブ
リが生じやすく、過小のときには十分な帯電量が得られ
にくい。

【０１２０】本発明の静電荷像現像用磁性トナーにおい
ては、環境安定性，帯電安定性，現像性，流動性，保存
性向上のため、無機微粉体または疎水性無機微粉体を磁
性トナー粒子と混合することが好ましい。例えば、シリ
カ微粉末、酸化チタン微粉末又はそれらの疎水化物が挙
げられる。それらは、単独あるいは併用して用いること
が好ましい。

【０１２１】シリカ微粉体はケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたいわゆる乾式法またはヒュー
ムドシリカと称される乾式シリカ、及び水ガラスから製
造されるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能である
が、表面及び内部にあるシラノール基が少なく、さらに
Ｎａ₂ Ｏ及びＳＯ₃ ^{2 -} の如き製造残渣のない乾式シリ
カの方が好ましい。乾式シリカにおいては、製造工程に
おいて例えば、塩化アルミニウム，塩化チタンの如き他
の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用い
ることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体
を得ることも可能であり、これらも包含する。

【０１２２】さらにシリカ微粉体は疎水化処理されてい
るものが好ましい。疎水化処理するには、シリカ微粉体
と反応あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物などで化
学的に処理することによって付与される。好ましい方法
としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生
成された乾式シリカ微粉体をシランカップリング剤で処
理した後、あるいはシランカップリング剤で処理すると
同時にシリコーンオイルの如き有機ケイ素化合物で処理
する方法が挙げられる。

【０１２３】疎水化処理に使用されるシランカップリン
グ剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメ
チルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエト
キシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロ
ルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルト
リクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、
クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシラ
ンメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリ
オルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチル
ジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及
び１分子当たり２から１２個のシロキサン単位を有し末
端に位置する単位にそれぞれ１個宛のケイ素原子に結合
した水酸基を含有したジメチルポリシロキサンが挙げら
れる。

【０１２４】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、２５℃における粘度がおよそ３０〜１，０００セン
チストークスのものが用いられる。例えばジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−
メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニル
シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルが好ま
しい。

【０１２５】シリコーンオイル処理の方法は、例えばシ
ランカップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリコ
ーンオイルとをヘンシェルミキサーの如き混合機を用い
て直接混合しても良いし、ベースとなるシリカへシリコ
ーンオイルを噴射する方法によっても良い。あるいは適
当な溶剤にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめ
た後、ベースのシリカ微粉体とを混合し、溶剤を除去し
て作製しても良い。

【０１２６】本発明の静電荷像現像用磁性トナーには、
必要に応じてシリカ微粉体又は酸化チタン微粉体以外の
外部添加剤を添加してもよい。

【０１２７】例えば帯電補助剤、導電性付与剤、流動性
付与剤、ケーキング防止剤、熱ロール定着時の離型剤、
滑剤、研磨剤の働きをする樹脂微粒子や無機微粒子であ
る。

【０１２８】例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛、ポリ
弗化ビニリデンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビニリデン
が好ましい。或いは酸化セリウム、炭化ケイ素、チタン
酸ストロンチウム等の研磨剤、中でもチタン酸ストロン
チウムが好ましい。或いは例えば酸化チタン、酸化アル
ミニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎水性のものが
好ましい。ケーキング防止剤、或いは例えばカーボンブ
ラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化スズ等の導電
性付与剤、また逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現
像性向上剤として少量用いることもできる。

【０１２９】磁性トナー粒子と混合される樹脂微粒子ま
たは無機微粉体または疎水性無機微粉体等は、磁性トナ
ー粒子１００重量部に対して０．１〜５重量部（好まし
くは、０．１〜３重量部）使用するのが良い。

【０１３０】本発明の画像形成方法の好ましい一具体例
を図２を参照しながら説明する。

【０１３１】一次帯電器としての帯電ローラーからなる
接触帯電部材１１でＯＰＣ感光ドラム３表面を負極性に
帯電し、レーザ光による露光５によりイメージスキャニ
ングによりデジタル潜像を形成し、カウンター方向に設
置されたウレタンゴム製の弾性ブレード８および磁石１
５を内包している現像スリーブ６を具備する現像手段と
しての現像装置１の負摩擦帯電性磁性トナー１３で該潜
像を反転現像する。または、アモルファスシリコーン感
光体を使用し、感光体を正極性に帯電し、静電荷像を形
成し、負摩擦帯電性磁性トナーを用いて正規現像をおこ
なう。現像スリーブ６に、バイアス印加手段１２により
交互バイアス、パルスバイアス及び／又は直流バイアス
が印加されている。転写紙Ｐが搬送されて、転写部にく
ると転写手段としての転写ローラーからなる接触転写部
材４により転写紙Ｐの背面（感光ドラム側と反対面）か
ら帯電をすることにより、感光ドラム表面上のトナー画
像が転写紙Ｐ上へ静電転写される。感光ドラム３から分
離された転写紙Ｐは、内部に加熱手段２０を有する加熱
ローラー２１と加圧ローラー２２を有する加熱加圧定着
器により転写紙Ｐ上のトナー画像を定着するために定着
処理される。

【０１３２】転写工程後の感光ドラム３に残留する磁性
トナーは、クリーニングブレード７を有するクリーニン
グ器１４で除去される。クリーニング後の感光ドラム３
は、イレース露光１０により除電され、再度、一次帯電
器１１による帯電工程から始まる工程が繰り返される。

【０１３３】静電荷像担持体（感光ドラム）は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。現像剤担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ６は、現像部において静
電荷像担持体表面と同方向に進むように回転する。非磁
性円筒の現像スリーブ６の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石１５（マグネットロール）が回転しない
ように配されている。現像装置１内の磁性トナー１３は
非磁性円筒面上に塗布され、かつ現像スリーブ６の表面
と磁性トナー粒子との摩擦によって、磁性トナー粒子は
マイナスのトリボ電荷が与えられる。さらに弾性ドクタ
ーブレード８を配置することにより、現像剤層の厚さを
薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、現
像部における感光ドラム３と現像スリーブ６の間隙より
も薄いトナー層を非接触となるように形成する。このス
リーブ６の回転速度を調整することにより、スリーブ表
面速度が静電荷像保持面の速度と実質的に等速、もしく
はそれに近い速度となるようにする。

【０１３４】現像スリーブ６に交流バイアスまたはパル
スバイアスをバイアス手段１２により印加しても良い。
この交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈｚ、Ｖｐ
ｐが５００〜３，０００Ｖであることが好ましい。

【０１３５】現像部分における磁性トナー粒子の移転に
際し、静電荷像を保持する感光ドラム３の表面の静電的
力及び交流バイアスまたはパルスバイアスの作用によっ
て磁性トナー粒子は静電像側に転移する。

【０１３６】上述の感光ドラムの如き静電潜像担持体や
現像装置、クリーニング手段などの構成要素のうち、複
数のものを装置ユニットとして一体に結合してプロセス
カートリッジを構成し、このプロセスカートリッジを装
置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例えば、帯
電手段及び現像装置を感光ドラムとともに一体に支持し
てプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在
の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段
を用いて着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記
のプロセスカートリッジのほうにクリーニング手段を伴
って構成しても良い。

【０１３７】図３は本発明のプロセスカートリッジの一
実施例を示している。本実施例では、現像装置１、ドラ
ム状の静電荷像担持体（感光体ドラム）３、クリーナ１
４、一次帯電器１１を一体としたプロセスカートリッジ
１８が例示される。

【０１３８】プロセスカートリッジにおいては、現像装
置１の磁性トナー１３がなくなった時に新たなカートリ
ッジと交換される。

【０１３９】本実施例では、現像装置１は磁性トナー１
３を保有しており、現像時には、感光体ドラム３と現像
スリーブ６との間に所定の電界が形成され、現像工程が
好適に実施されるためには、感光ドラム３と現像スリー
ブ６との間の距離は非常に大切である。本実施例では例
えば３００μｍ中心とし、誤差が±２０μｍとなるよう
に調整される。

【０１４０】図３に示すプロセスカートリッジにおい
て、現像装置１は磁性トナー１３を収容するためのトナ
ー容器２と、トナー容器２内の磁性トナー１３をトナー
容器２から静電荷像担持体３に対面した現像域へと担持
し搬送する現像スリーブ６と、現像スリーブ６にて担持
され、現像域へと搬送される磁性トナーを所定厚さに規
制し該現像スリーブ上にトナー薄層を形成するための弾
性ブレード８とを有する。

【０１４１】前記現像スリーブ６は、任意の構造とし得
る。通常は、磁石１５を内蔵した非磁性の現像スリーブ
６から構成される。現像スリーブ６は図示されるように
円筒状の回転体とすることもできる。循環移動するベル
ト状とすることも可能である。その材質としては通常、
アルミニウムやＳＵＳが用いられることが好ましい。

【０１４２】前記弾性ブレード８は、ウレタンゴム、シ
リコーンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；リン青銅、ス
テンレス板の如き金属弾性体；ポリエチレンテレフタレ
ート、高密度ポリエチレン等の如き樹脂弾性体で形成さ
れた弾性板で構成される。弾性ブレード８は、その部材
自体のもつ弾性により現像スリーブ６に当接され、鉄の
如き剛体から成るブレード支持部材９にてトナー容器２
に固定される。弾性ブレード８は、線圧５〜８０ｇ／ｃ
ｍで現像スリーブ６の回転方向に対してカウンター方向
に当接することが好ましい。

【０１４３】接触帯電部材としては、上述の帯電ローラ
ーに代えてブレード形状の帯電ブレードを適用すること
も可能であり、本発明の磁性トナーは、この帯電ブレー
ドに対する汚染を抑制できる効果も有している。

【０１４４】本発明の画像形成方法をファクシミリのプ
リンターに適用する場合には、光像露光Ｌは受信データ
をプリントするための露光になる。図４はこの場合の１
例をブロック図で示したものである。

【０１４５】コントローラ２１は画像読取部２０とプリ
ンター２９を制御する。コントローラ２１の全体はＣＰ
Ｕ２７により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路２３を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路２２を通してプリンタ
ー２９に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ２８はプリンター２
９を制御している。２４は電話である。

【０１４６】回線２５から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路２２で復調された後、ＣＰＵ２７は画像情報の複号処
理を行い順次画像メモリ２６に格納される。そして、少
なくとも１ページの画像がメモリ２６に格納されると、
そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ２７は、メモリ２
６より１ページの画像情報を読み出しプリンタコントロ
ーラ２８に複合化された１ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ２８は、ＣＰＵ２７からの１
ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記
録を行うべく、プリンタ２９を制御する。

【０１４７】尚、ＣＰＵ２７は、プリンタ２９による記
録中に、次のページの受信を行っている。

【０１４８】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。

【０１４９】

【実施例】以上本発明の基本的な構成と特色について述
べたが、以下実施例に基づいて具体的に本発明について
説明する。しかしながら、これによって本発明の実施の
態様がなんら限定されるものではない。実施例中の部数
は重量部である。

【０１５０】（磁性酸化鉄の製造例１）硫酸第一鉄水溶
液中に、鉄元素に対しケイ素元素の含有率が１．５％と
なるようにケイ酸ソーダを添加した後、鉄イオンに対し
て１．０〜１．１当量の苛性ソーダ溶液を混合し、水酸
化第一鉄を含む水溶液を調製した。

【０１５１】水溶液のｐＨをｐＨ７〜１０（例えばｐＨ
９）に維持しながら空気を吹き込み、８０〜９０℃で酸
化反応を行い、種晶を生成させるスラリー液を調製し
た。

【０１５２】次いで、このスラリー液に当初のアルカリ
量（ケイ酸ソーダのナトリウム成分及び苛性ソーダのナ
トリウム成分）に対し０．９〜１．２当量となるよう硫
酸第一鉄水溶液を加えた後、スラリー液のｐＨ６〜１０
（例えばｐＨ８）に維持して、空気を吹き込みながら酸
化反応をすすめ、酸化反応の終期にｐＨを調整し、磁性
酸化鉄粒子表面にケイ酸成分を偏在させた。生成した磁
性酸化鉄粒子を常法により洗浄、濾過、乾燥し、次いで
凝集している粒子を解砕処理し、表２に示すような特性
を有する磁性酸化鉄を得た。

【０１５３】１０分毎に鉄元素及びケイ素元素の溶解量
を測定したデータを表１に示し、図１に磁性酸化鉄の鉄
元素とケイ素元素の溶解率の関係を示す。

【０１５４】製造例１で得られた磁性酸化鉄では、磁性
酸化鉄粒子表面に存在するアルカリで溶出されるケイ酸
の如きケイ素化合物由来のケイ素元素の含有量Ｃは１
４．９ｍｇ／ｌであり、磁性酸化鉄粒子表層部に存在す
るケイ素化合物由来のケイ素元素の含有量Ｂは３２．３
ｍｇ／ｌであり、含有量Ａは４９．８ｍｇ／ｌであっ
た。

【０１５５】（磁性酸化鉄の製造例２）製造例１で鉄元
素に対するケイ素元素の含有率を１．０％となるように
ケイ酸ソーダを添加したことを除いては、製造例１と同
様にして表２に示すような特性を有する磁性酸化鉄を得
た。

【０１５６】（磁性酸化鉄の製造例３）製造例１で鉄元
素に対するケイ素元素の含有率を２．８％となるように
ケイ酸ソーダを添加したことを除いては、製造例１と同
様にして表２に示すような特性を有する磁性酸化鉄を得
た。

【０１５７】（磁性酸化鉄の製造例４）製造例１で鉄元
素に対するケイ素元素の含有率を５．８％となるように
ケイ酸ソーダを添加したことを除いては、製造例１と同
様にして表２に示すような特性を有する磁性酸化鉄を得
た。

【０１５８】（磁性酸化鉄の製造例５）製造例１でケイ
酸ソーダを添加しないことを除いては、製造例１と同様
にして表２に示すような特性を有する磁性酸化鉄を得
た。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】

【表２】

【０１６１】上記のようにして得られた磁性酸化鉄を、
以下の各実施例に示すような脂肪族アルコールで表面処
理して使用した。表面処理は磁性酸化鉄１００部と各実
施例に示した所定量のアルコールをヘンシェルミキサー
に入れて混合して行った。

【０１６２】実施例１ ・スチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸モノブチル共重合体（共重合比率 ７５／２０／５） １００部 ・製造列１の磁性酸化鉄１００重量部に対し、高級アルコール（炭素数平均値ｎ ＝５０）１部で表面処理した磁性酸化鉄Ａ １０１部 ・アゾ系鉄錯体の具体例に示したアゾ系鉄錯体化合物（１） ２部 ・脂肪族アルコール系ワックス（Ｍｗ＝７００） ４部

【０１６３】上記材料を予備混合した後、１３０℃に設
定した二軸混練押し出し機によって溶融混練を行った。
混練物を冷却後粗粉砕し、ジェット気流を用いて粉砕機
によって微粉砕し、さらに風力分級機械を用いて分級
し、重量平均粒径５．５μｍ、体積平均粒径５．０μ
ｍ、３．１７μｍ以下の個数％が２０％のトナー粒子を
得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水性シリカ
微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し磁性トナ
ーを得た。

【０１６４】実施例２ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例１の磁性酸化鉄１００
部に対して高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝２０）１
部で表面処理した磁性酸化鉄Ｂを１０１部用い、かつア
ゾ系鉄錯体化合物（１）のかわりにアゾ系クロム錯体化
合物を２部用いることを除いては実施例１と同様にし
て、重量平均粒径５．６μｍ、体積平均粒径５．１μ
ｍ、３．１７μｍ以下の個数％が１７％のトナー粒子を
得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水性シリカ
微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し磁性トナ
ーを得た。

【０１６５】実施例３ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例３の磁性酸化鉄１００
部に対して高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝９８）
０．５部で表面処理した磁性酸化鉄Ｃを１００．５部用
い、かつ脂肪族アルコール系ワックスのかわりに、ポリ
プロピレンワックス（Ｍｗ５０００）を４部用いること
を除いては実施例１と同様にして、重量平均粒径６．１
μｍ、体積平均粒径５．７μｍ、３．１７μｍ以下の個
数％が１３％のトナー粒子を得た。このトナー粒子１０
０部と負帯電性疎水性シリカ微粉末１．０部をヘンシェ
ルミキサーで混合し磁性トナーを得た。

【０１６６】実施例４ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例１の磁性酸化鉄１００
部に対して高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝３５）３
部で表面処理した磁性酸化鉄Ｄを１０３部用い、かつア
ゾ系鉄錯体化合物（１）のかわりに、アゾ系鉄錯体化合
物（２）を２部用いることを除いては実施例１と同様に
して、重量平均粒径４．９μｍ、体積平均粒径４．５μ
ｍ、３．１７μｍ以下の個数％が５％のトナー粒子を得
た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水性シリカ微
粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し磁性トナー
を得た。

【０１６７】実施例５ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例５の磁性酸化鉄１００
部に対して高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝５０）
０．５部で表面処理した磁性酸化鉄Ｅを１００．５部用
い、かつアゾ系鉄錯体化合物（１）のかわりに、アゾ系
鉄錯体化合物（３）を２部用いることを除いては実施例
１と同様にして、重量平均粒径５．２μｍ、体積平均粒
径４．７μｍ、３．１７μｍ以下の個数％が２５％のト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎
水性シリカ微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合
し磁性トナーを得た。

【０１６８】実施例６ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例２の磁性酸化鉄１００
部に対して高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝１５）２
部で表面処理した磁性酸化鉄Ｆを１０２部用い、かつア
ゾ系鉄錯体化合物（１）のかわりに、アゾ系鉄錯体化合
物（３）を２部用いることを除いては実施例１と同様に
して、重量平均粒径４．７μｍ、体積平均粒径４．１μ
ｍ、３．１７μｍ以下の個数％が３０％のトナー粒子を
得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水性シリカ
微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し磁性トナ
ーを得た。

【０１６９】実施例７ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例４の磁性酸化鉄１００
部に対して高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝３０）
０．８部で表面処理した磁性酸化鉄Ｇを１００．８部用
い、かつアゾ系鉄錯体化合物（１）のかわりに、アゾ系
鉄錯体化合物（４）を２部用いることを除いては実施例
１と同様にして、重量平均粒径８．５μｍ、体積平均粒
径７．９μｍ、３．１７μｍ以下の個数％が１０％のト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎
水性シリカ微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合
し磁性トナーを得た。

【０１７０】実施例８ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例４の磁性酸化鉄１００
部に対してドデシルアルコール（炭素数平均値ｎ＝１
２）１部で表面処理した磁性酸化鉄Ｈを１０１部用い、
かつアゾ系鉄錯体化合物（１）のかわりに、アゾ系鉄錯
体化合物（５）を２部用いることを除いては実施例１と
同様にして、重量平均粒径６．３μｍ、体積平均粒径
５．８μｍ、３．１７μｍ以下の個数％が１７％のトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水
性シリカ微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し
磁性トナーを得た。

【０１７１】実施例９ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例１の磁性酸化鉄１００
部に対して高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝１７０）
５部で表面処理した磁性酸化鉄Ｉを１０５部用い、かつ
アゾ系鉄化合物（１）のかわりに、アゾ系鉄錯体化合物
（６）を２部用いることを除いては実施例１と同様にし
て、重量平均粒径３．１μｍ、体積平均粒径２．９μ
ｍ、３．１７μｍ以下の個数％が４６％のトナー粒子を
得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水性シリカ
微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し磁性トナ
ーを得た。

【０１７２】実施例１０ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例５の磁性酸化鉄１００
部に対して高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝２８０）
２部で表面処理した磁性酸化鉄Ｊを１０２部用い、かつ
アゾ系鉄錯体化合物（１）のかわりに、サリチル酸系亜
鉛錯体化合物を２部用い、かつ脂肪酸アルコール系ワッ
クスのかわりに、ポリエチレンワックス（Ｍｗ＝１２０
０）を４部用いることを除いては実施例１と同様にし
て、重量平均粒径７．６μｍ、体積平均粒径７．０μ
ｍ、３．１７μｍ以下の個数％が１１％のトナー粒子を
得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水性シリカ
微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し磁性トナ
ーを得た。

【０１７３】比較例１ ・製造例５の磁性酸化鉄に対してアルコールによる表面処理を行っていない磁性 酸化鉄Ｌ １００部 ・サリチル酸系亜鉛錯体化合物 ２部 ・ポリエチレンワックス（Ｍｗ＝８０００） ４部

【０１７４】上記材料と実施例１の結着樹脂１００部を
用いて、実施例１と同様にして重量平均粒径１２．５μ
ｍ、体積平均粒径１０．８μｍ、３．１７μｍ以下の個
数％が１０％のトナー粒子を得た。このトナー粒子１０
０部と負帯電性疎水性シリカ微粉末１．０部をヘンシェ
ルミキサーで混合し磁性トナーを得た。

【０１７５】比較例２ ・磁性酸化鉄Ｌのかわりに、製造例４の磁性酸化鉄に対
してアルコールによる表面処理を行わずにそのまま磁性
酸化鉄Ｍとして１００部用いることを除いて比較例１と
同様にして重量平均粒径６．５μｍ、体積平均粒径６．
０μｍ、３．１７μｍ以下の個数％が３５％のトナー粒
子を得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水性シ
リカ微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し磁性
トナーを得た。

【０１７６】比較例３ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例１の磁性酸化鉄１００
部に対してシランカップリング剤（γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン）０．５部で表面処理した
磁性酸化鉄粒子Ｎを１００．５部用い、かつ脂肪族アル
コール系ワックスのかわりにポリプロピレンワックス４
部（Ｍｗ＝８０００）を用いることを除いては実施例１
と同様にして、重量平均粒径５．５μｍ、体積平均粒径
５．０μｍ、３．１７μｍ以下の個数％が１７％のトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部と負帯電性疎水
性シリカ微粉末１．０部をヘンシェルミキサーで混合し
磁性トナーを得た。

【０１７７】比較例４ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例１の磁性酸化鉄１００
部に対して、ステアリン酸１部で表面処理した磁性酸化
鉄粒子Ｏを１０１部用い、かつ脂肪族アルコール系ワッ
クスポリプロピレンワックス４部（Ｍｗ＝８０００）を
用いることを除いては実施例１と同様にして、重量平均
粒径５．４μｍ、体積平均粒径４．９μｍ、３．１７μ
ｍ以下の個数％が２２％のトナー粒子を得た。このトナ
ー粒子１００部と負帯電性疎水性シリカ微粉末１．０部
をヘンシェルミキサーで混合し磁性トナーを得た。

【０１７８】比較例５ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例１の磁性酸化鉄１００
部に対して、高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝８）７
部で表面処理した磁性酸化鉄Ｐを１００部用いることを
除いては、実施例１と同様にして重量平均粒径６．３μ
ｍ、体積平均粒径５．８μｍ、３．１７μｍ以下の個数
％が３０％のトナー粒子を得た。このトナー粒子１００
部と負帯電性疎水性シリカ微粉末１．０部をヘンシェル
ミキサーで混合し磁性トナーを得た。

【０１７９】比較例６ 磁性酸化鉄Ａのかわりに、製造例１の磁性酸化鉄１００
部に対して、高級アルコール（炭素数平均値ｎ＝３１
０）１部で表面処理した磁性酸化鉄Ｑを１００部用いる
ことを除いては、実施例１と同様にして重量平均粒径
６．５μｍ、体積平均粒径６．０μｍ、３．１７μｍ以
下の個数％が３２％のトナー粒子を得た。このトナー粒
子１００部と負帯電性疎水性シリカ微粉末１．０部をヘ
ンシェルミキサーで混合し磁性トナーを得た。

【０１８０】比較例７ 実施例１の粉砕及び分級条件を変更して、重量平均粒径
１４．５μｍ、体積平均粒径１２．５μｍ、３．１７μ
ｍ以下の個数％が１０％のトナー粒子を得た。このトナ
ー粒子１００部と負帯電性疎水性シリカ微粉末１．０部
をヘンシェルミキサーで混合し磁性トナーを得た。

【０１８１】表３に実施例及び比較例で磁性トナーを調
製するために用いた材料をまとめて示す。

【０１８２】

【表３】

【０１８３】次に上記の実施例１乃至１０及び比較例１
乃至７で調製した磁性トナーを以下に示す方法によって
評価した。

【０１８４】図３に示したような市販のレーザービーム
プリンターＬＢＰ−４５０（キヤノン製）を用いて、１
２枚（Ａ４）／１分のプリント速度で、低温低湿（１０
℃，１５％ＲＨ）環境下で２万枚プリントアウト後、同
じカートリッジを高温高湿（３２．５℃，９０％ＲＨ）
環境下でさらに３万枚のプリントアウト試験を行った。
トナー切れに際しては、カートリッジ上部のトナー容器
部分に切り込みを設け、そこからトナーを補給すること
によってプリントアウト試験を続けた。得られた画像を
下記の項目について評価した。

【０１８５】帯電部材汚染 ５万枚プリントアウト後のハーフトーン画像、及び帯電
ローラーの目視による観察で評価した。 ◎：帯電部材の直接目視で汚染が確認されない ○：帯電部材の直接目視では汚染が確認されるが画像上
には現れない △：帯電部材の汚染が画像上に現れるが軽微で実用上問
題ない ×：帯電部材の汚染が画像上に現れ、実用上許容できな
い

【０１８６】画像濃度 ５万枚プリントアウト終了時、通常の複写機用普通紙
（７５ｇ／ｍ² ）にプリントアウト時の画像濃度維持に
より評価した。なお、画像濃度は「マクベス反射濃度
計」（マクベス社製）を用いて、原稿濃度が０．００の
白地部分のプリントアウト画像に対する相対濃度を測定
した。

【０１８７】カブリ リフレクトメーター（東京電色（株）製）により測定し
た転写紙の白色度と、低温低湿環境での２万枚プリント
アウト後のベタ白をプリント後の転写紙の白色度との比
較からカブリを算出した。

【０１８８】画質 シャープ性：約２ｍｍ角の「電」の文字をプリントアウ
トし、顕微鏡観察によって文字周辺のトナー飛散など文
字のシャープ性のレベルを評価した。 ○：文字周辺のトナー飛散がほとんどなく、シャープで
ある △：トナー飛散がやや多い ×：トナー飛散が非常に多い

【０１８９】ドット再現性：独立した１ドットのパター
ンをプリントアウトし、１ドットの再現性を顕微鏡観察
によって評価した。 ○：ドットを忠実に再現している △：やや像に乱れがある ×：像に乱れが多く再現性が悪い

【０１９０】定着性 定着性は、５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、柔和な薄紙に
より定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。 ○（良）：０〜１０％ △（可）：１０〜２０％ ×（不可）：２０％以上

【０１９１】耐オフセット性 耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、５０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。 ○：良好（ほとんど発生せず） △：実用可 ×：実用不可

【０１９２】以上〜の評価結果を表４に示した。

【０１９３】

【表４】

【０１９４】

【発明の効果】本発明によれば、特定の脂肪族アルコー
ルにより磁性酸化鉄粒子の表面処理を行ったことから、
この表面処理された磁性酸化鉄粒子の結着樹脂に対する
密着性が高まり、磁性トナー粒子から酸性酸化鉄の離脱
が抑制されることから、帯電部材の汚染を抑制すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁性酸化鉄の溶解曲線を示す図である。

【図２】本発明の画像形成方法を実施し得る画像形成装
置の概略的説明図である。

【図３】本発明のプロセスカートリッジの概略的説明図
である。

【図４】本発明の画像形成方法をファクシミリ装置のプ
リンターに適用する場合のブロック図を示す。

【符号の説明】 １ 現像装置 ２ 現像剤容器 ３ 潜像担持体 ４ 転写手段 ５ レーザー光又はアナログ光 ６ 現像スリーブ ７ クリーニングブレード ８ 規制ブレード １１ 帯電手段 １２ バイアス印加手段 １３ 現像剤 １４ クリーニング手段 １５ 磁界発生手段 ２０ 加熱体 ２１ 定着ローラー ２２ 加圧ローラー

フロントページの続き (72)発明者 大久保 信之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 鈴木 俊次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (39)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なくと
   も含有する磁性トナー粒子を有する静電荷像現像用磁性
   トナーにおいて、 該磁性酸化鉄粒子は、炭素数の平均値が１２〜３００の
   脂肪族アルコールで表面処理されており、 該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
   り、個数分布から求めた個数基準の粒径３．１７μｍ以
   下の磁性トナー粒子を１個数％以上含有していることを
   特徴とする静電荷像現像用磁性トナー。
2. 【請求項２】 該脂肪族アルコールの炭素数の平均値が
   １２〜１００である請求項１に記載の静電荷像現像用磁
   性トナー。
3. 【請求項３】 該脂肪族アルコールの炭素数の平均値が
   ２０〜１００である請求項１に記載の静電荷像現像用磁
   性トナー。
4. 【請求項４】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有す
   る請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用磁
   性トナー。
5. 【請求項５】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有
   し、ケイ素元素が磁性酸化鉄粒子表面に存在する請求項
   １乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用磁性トナ
   ー。
6. 【請求項６】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有
   し、ケイ素元素の含有率が鉄元素を基準として０．５〜
   ４重量％であり、該磁性酸化鉄粒子の鉄元素溶解率が２
   ０重量％までに存在するケイ素元素の含有量Ｂと、該磁
   性酸化鉄粒子のケイ素元素の全含有量Ａとの比（Ｂ／
   Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化鉄粒子
   の表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと該含有量Ａと
   の比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％である請求項１
   乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用磁性トナー。
7. 【請求項７】 磁性トナーは、粒度分布が、重量平均粒
   径（Ｄ₄ ）をＸ（μｍ）、個数分布から求めた個数基準
   の粒径３．１７μｍ以下の磁性トナー粒子の個数％をＹ
   （個数％）とした時、下記条件 −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ ３．５≦Ｘ≦６．５ を満たす請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷像現
   像用磁性トナー。
8. 【請求項８】 該磁性トナーは、２．５乃至６．０μｍ
   の体積平均粒径を有する請求項１乃至６のいずれかに記
   載の静電荷像現像用磁性トナー。
9. 【請求項９】 該磁性トナーは、低分子量ワックスを含
   有しており、該低分子量ワックスが下記一般式 Ｒ−Ｙ （Ｒは炭化水素基を示し、Ｙは水酸基、カルボキシル
   基、アルキルエーテル基、エステル基、スルホニル基を
   示す。）で表わせる化合物であり、該化合物は、ゲルパ
   ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による重
   量平均分子量（Ｍｗ）が３０００以下であることを特徴
   とする請求項１乃至８のいずれかに記載の静電荷像現像
   用磁性トナー。
10. 【請求項１０】 該低分子量ワックスは、下記一般式 ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＯＨ（ｎ＝２０〜３００） で表わされる高分子量アルコールを主成分とすることを
    特徴とする請求項９に記載の静電荷像現像用磁性トナ
    ー。
11. 【請求項１１】 該磁性トナーは、荷電制御剤を含有し
    ており、該荷電制御剤が、下記式（１）又は（２）で表
    わされるものであることを特徴とする請求項１乃至１０
    のいずれかに記載の静電荷像現像用磁性トナー。 【外１】 〔式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはアリール基又
    は、ニトロ基，ハロゲン基，ルボキシル基，アニリド基
    及び炭素数１〜１８のアルキル基及び炭素数１〜１８の
    アルコキシ基からなるグループから選択される置換基で
    置換されたアリール基を示し、Ｘ，Ｘ′，Ｙ，Ｙ′は−
    Ｏ−，−ＣＯ−，−ＮＨ−，−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜
    ４のアルキル基）を示し、 【外２】 は水素，ナトリウムイオン，カリウムイオン，アンモニ
    ウムイオンまたは脂肪族アンモニウムイオンを示す。〕 【外３】
12. 【請求項１２】 該荷電制御剤が下記式（３）で表わさ
    れるアゾ系鉄錯体であることを特徴とする請求項１１に
    記載の静電荷像現像用磁性トナー。 【外４】 〔式中、Ｘ₁ ，及びＸ₂ は、水素原子，低級アルキル
    基，低級アルコキシ基，ニトロ基又はハロゲン原子を示
    し、 ｍ及びｍ′は１〜３の整数を示し、 Ｙ₁ 及びＹ₃ は水素原子，Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈のアルキル，Ｃ₂
    〜Ｃ₁₈のアルケニル，スルホンアミド，メシル，スルホ
    ン酸，カルボキシエステル，ヒドロキシ，Ｃ₁〜Ｃ₁₈の
    アルコキシ，アセチルアミノ，ベンゾイル，アミノ基又
    はハロゲン原子を示し、 ｎ及びｎ′は１〜３の整数を示し、 Ｙ₂ 及びＹ₄ は水素原子又はニトロ基を示し、 （上記のＸ₁ とＸ₂ ，ｍとｍ′，Ｙ₁ とＹ₃ ，ｎと
    ｎ′，Ｙ₂ とＹ₄ は同一でも異なっていても良い。） 【外５】 はアンモニウムイオン，アルカリ金属イオン，水素イオ
    ン又はそれらの混合イオンを示す。〕
13. 【請求項１３】 該磁性トナー粒子は、磁性酸化鉄粒子
    を炭素数の平均値が１２〜３００の脂肪族アルコールで
    あらかじめ表面処理した後に、結着樹脂と混合し、溶融
    混練し、混練物を冷却後粉砕して生成されたものである
    請求項１乃至１２に記載の静電荷像現像用磁性トナー。
14. 【請求項１４】 外部より電圧を印加した帯電部材を潜
    像保持体に接触させて該潜像保持体を帯電する帯電工
    程；帯電された潜像保持体に静電荷潜像形成手段により
    静電荷潜像を形成する静電荷潜像形成工程；及び該潜像
    保持体の静電荷潜像を現像手段に保有されている磁性ト
    ナーにより現像してトナー画像を形成する現像工程；を
    有する画像形成方法において、 該磁性トナーは、結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なく
    とも含有する磁性トナー粒子を有しており、 該磁性酸化鉄粒子は、炭素数の平均値が１２〜３００の
    脂肪族アルコールで表面処理されており、 該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
    り、個数分布から求めた個数基準の粒径３．１７μｍ以
    下の磁性トナー粒子を１個数％以上含有していることを
    特徴とする画像形成方法。
15. 【請求項１５】 該脂肪族アルコールの炭素数の平均値
    が１２〜１００である請求項１４に記載の画像形成方
    法。
16. 【請求項１６】 該脂肪族アルコールの炭素数の平均値
    が２０〜１００である請求項１４に記載の画像形成方
    法。
17. 【請求項１７】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有
    する請求項１４乃至１６のいずれかに記載の画像形成方
    法。
18. 【請求項１８】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有
    し、ケイ素元素が磁性酸化鉄粒子表面に存在する請求項
    １４乃至１６のいずれかに記載の画像形成方法。
19. 【請求項１９】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有
    し、ケイ素元素の含有率が鉄元素を基準として０．５〜
    ４重量％であり、該磁性酸化鉄粒子の鉄元素溶融率が２
    ０重量％までに存在するケイ素元素の含有量Ｂと、該磁
    性酸化鉄粒子のケイ素元素の全含有量Ａとの比（Ｂ／
    Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化鉄粒子
    の表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと該含有量Ａと
    の比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％である請求項１
    ４乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
20. 【請求項２０】 該磁性トナーの粒度分布が、重量平均
    粒径（Ｄ₄ ）をＸ（μｍ）、個数分布から求めた個数基
    準の粒径３．１７μｍ以下の磁性トナー粒子の個数％を
    Ｙ（個数％）とした時、下記条件 −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ ３．５≦Ｘ≦６．５ を満たす請求項１４乃至１９のいずれかに記載の画像形
    成方法。
21. 【請求項２１】 該磁性トナーは、２．５乃至６．０μ
    ｍの体積平均粒径を有する請求項１４乃至１９のいずれ
    かに記載の電像形成方法。
22. 【請求項２２】 該磁性トナーは、低分子量ワックスを
    含有しており、 該低分子量ワックスが下記一般式 Ｒ−Ｙ （Ｒは炭化水素基を示し、 Ｙは水酸基、カルボキシル基、アルキルエーテル基、エ
    ステル基、スルホニル基を示す。）で表わせる化合物で
    あり、該化合物は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
    フィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（Ｍｗ）が３０
    ００以下であることを特徴とする請求項１４乃至２１の
    いずれかに記載の画像形成方法。
23. 【請求項２３】 該低分子量ワックスは、下記一般式 ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＯＨ（ｎ＝２０〜３００） で表わされる高分子量アルコールを主成分とすることを
    特徴とする請求項２２に記載の画像形成方法。
24. 【請求項２４】 該磁性トナーは、荷電制御剤を含有し
    ており、該荷電制御剤が、下記式（１）又は（２）で表
    わされるものであることを特徴とする請求項１４乃至２
    ３のいずれかに記載の画像形成方法。 【外６】 〔式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはフェニル基，
    ナフチル基の如きアリール基又は、ニロト基，ハロゲン
    基，ルボキシル基，アニリド基及び炭素数１〜１８のア
    ルキル基及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなるグ
    ループから選択される置換基で置換されたアリール基を
    示し、Ｘ，Ｘ′，Ｙ，Ｙ′，は−Ｏ−，−ＣＯ−，−Ｎ
    Ｈ−，−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）を示
    し、 【外７】 は水素，ナトリウムイオン，カリウムイオン，アンモニ
    ウムイオンまたは脂肪族アンモニウムイオンを示す。〕 【外８】
25. 【請求項２５】 該荷電制御剤が下記式（３）で表わさ
    れるアゾ系鉄錯体であることを特徴とする請求項２４に
    記載の画像形成方法。 【外９】 〔式中、Ｘ₁ ，及びＸ₂ は水素原子，低級アルキル基，
    低級アルコキシ基，ニトロ基又はハロゲン原子を示し、 ｍ及びｍ′は１〜３の整数を示し、 Ｙ₁ 及びＹ₃ は水素原子，Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈のアルキル，Ｃ₂
    〜Ｃ₁₈のアルケニル，スルホンアミド，メシル，スルホ
    ン酸，カルボキシエステル，ヒドロキシ，Ｃ₁〜Ｃ₁₈の
    アルコキシ，アセチルアミノ，ベンゾイル，アミノ基又
    はハロゲン原子を示し、 ｎ及びｎ′は１〜３の整数を示し、 Ｙ₂ 及びＹ₄ は水素原子又はニトロ基を示し、 （上記のＸ₁ とＸ₂ ，ｍとｍ′，Ｙ₁ とＹ₃ ，ｎと
    ｎ′，Ｙ₂ とＹ₄ は同一でも異なっていても良い。） 【外１０】 はアンモニウムイオン，アルカリ金属イオン，水素イオ
    ン又はそれらの混合イオンを示す。〕
26. 【請求項２６】 該磁性トナー粒子は、磁性酸化鉄粒子
    を炭素数の平均値が１２〜３００の脂肪族アルコールで
    あらかじめ表面処理した後に、結着樹脂と混合し、溶融
    混練し、混練物を冷却後粉砕して生成されたものである
    請求項１４乃至２５に記載の画像形成方法。
27. 【請求項２７】 画像形成装置本体に対し脱着可能に装
    置されるプロセスカートリッジであって、該プロセスカ
    ートリッジは、 静電荷潜像を保持するための潜像保持体；該潜像保持体
    に接触し、外部より電圧を印加することにより該潜像保
    持体を帯電するための帯電部材；及び該潜像保持体に保
    持されている静電荷潜像を現像してトナー画像を形成す
    るための磁性トナーを保有している現像手段；を有して
    おり、 該磁性トナーは、結着樹脂及び磁性酸化鉄粒子を少なく
    とも含有する磁性トナー粒子を有しており、 該磁性酸化鉄粒子は、炭素数の平均値が１２〜３００の
    脂肪族アルコールで表面処理されており、 該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
    り、個数分布から求めた個数基準の粒径３．１７μｍ以
    下の磁性トナー粒子を１個数％以上含有していることを
    特徴とするプロセスカートリッジ。
28. 【請求項２８】 該脂肪族アルコールの炭素数の平均値
    が１２〜１００である請求項２７に記載のプロセスカー
    トリッジ。
29. 【請求項２９】 該脂肪族アルコールの炭素数の平均値
    が２０〜１００である請求項２７に記載のプロセスカー
    トリッジ。
30. 【請求項３０】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有
    する請求項２７乃至２９のいずれかに記載のプロセスカ
    ートリッジ。
31. 【請求項３１】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有
    し、ケイ素元素が磁性酸化鉄粒子表面に存在する請求項
    ２７乃至２９のいずれかに記載のプロセスカートリッ
    ジ。
32. 【請求項３２】 該磁性酸化鉄粒子がケイ素元素を含有
    し、ケイ素元素の含有率が鉄元素を基準として０．５〜
    ４重量％であり、該磁性酸化鉄粒子の鉄元素溶融率が２
    ０重量％までに存在するケイ素元素の含有量Ｂと、該磁
    性酸化鉄粒子のケイ素元素の全含有量Ａとの比（Ｂ／
    Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化鉄粒子
    の表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと該含有量Ａと
    の比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％である請求項２
    ７乃至３１のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
33. 【請求項３３】 該磁性トナーの粒度分布が、重量平均
    粒径（Ｄ₄ ）をＸ（μｍ）、個数分布から求めた個数基
    準の粒径３．１７μｍ以下の磁性トナー粒子の個数％を
    Ｙ（個数％）とした時、下記条件 −５Ｘ＋３５≦Ｙ≦−２５Ｘ＋１８０ ３．５≦Ｘ≦６．５ を満たす請求項２７乃至３２のいずれかに記載のプロセ
    スカートリッジ。
34. 【請求項３４】 該磁性トナーは、２．５乃至６．０μ
    ｍの体積平均粒径を有する請求項２７乃至３２のいずれ
    かに記載のプロセスカートリッジ。
35. 【請求項３５】 該磁性トナーは、低分子量ワックスを
    含有しており、 該低分子量ワックスが下記一般式 Ｒ−Ｙ （Ｒは炭化水素基を示し、 Ｙは水酸基、カルボキシル基、アルキルエーテル基、エ
    ステル基、スルホニル基を示す。）で表わせる化合物で
    あり、該化合物は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
    フィー（ＧＰＣ）による重量平均分子量（Ｍｗ）が３０
    ００以下であることを特徴とする請求項２７乃至３４の
    いずれかに記載のプロセスカートリッジ。
36. 【請求項３６】 該低分子量ワックスは、下記一般式 ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＯＨ（ｎ＝２０〜３００） で表わされる高分子量アルコールを主成分とすることを
    特徴とする請求項３５に記載のプロセスカートリッジ。
37. 【請求項３７】 該磁性トナーは、荷電制御剤を含有し
    ており、該荷電制御剤が、下記式（１）又は（２）で表
    わされるものであることを特徴とする請求項２７乃至３
    ６のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。 【外１１】 〔式中、Ｍは配位中心金属を示し、Ａｒはフェニル基，
    ナフチル基の如きアリール基又は、ニトロ基，ハロゲン
    基，ルボキシル基，アニリド基及び炭素数１〜１８のア
    ルキル基及び炭素数１〜１８のアルコキシ基からなるグ
    ループから選択される置換基で置換されたアリール基を
    示し、Ｘ，Ｘ′，Ｙ，Ｙ′は−Ｏ−，−ＣＯ−，−ＮＨ
    −，−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）を示
    し、 【外１２】 は水素，ナトリウムイオン，カリウムイオン，アンモニ
    ウムイオンまたは脂肪族アンモニウムイオンを示す。〕 【外１３】
38. 【請求項３８】 該荷電制御剤が下記式（３）で表わさ
    れるアゾ系鉄錯体であることを特徴とする請求項３７に
    記載のプロセスカートリッジ。 【外１４】 〔式中、Ｘ₁ ，及びＸ₂ は水素原子，低級アルキル基，
    低級アルコキシ基，ニトロ基又はハロゲン原子を示し、 ｍ及びｍ′は１〜３の整数を示し、 Ｙ₁ 及びＹ₃ は水素原子，Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈のアルキル，Ｃ₂
    〜Ｃ₁₈のアルケニル，スルホンアミド，メシル，スルホ
    ン酸，カルボキシエステル，ヒドロキシ，Ｃ₁〜Ｃ₁₈の
    アルコキシ，アセチルアミノ，ベンゾイル，アミノ基又
    はハロゲン原子を示し、 ｎ及びｎ′は１〜３の整数を示し、 Ｙ₂ 及びＹ₄ は水素原子又はニトロ基を示し、 （上記のＸ₁ とＸ₂ ，ｍとｍ′，Ｙ₁ とＹ₃ ，ｎと
    ｎ′，Ｙ₂ とＹ₄ は同一でも異なっていても良い。） 【外１５】 はアンモニウムイオン，アルカリ金属イオン，水素イオ
    ン又はそれらの混合イオンを示す。〕
39. 【請求項３９】 該磁性トナー粒子は磁性酸化鉄粒子を
    炭素数の平均値が１２〜３００の脂肪族アルコールであ
    らかじめ表面処理した後に、結着樹脂と混合し、溶融混
    練し、混練物を冷却後粉砕して生成されたものである請
    求項２７乃至３８に記載のプロセスカートリッジ。