JP2018161650A - アンモニア脱硫における吸収時のエアロゾル生成を制御する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(NH4)2SO3+H2O+SO2=2NH4HSO3
(NH4)xH(2−x)SO3+(2−x)NH3=(NH4)2SO3
(NH4)2SO3+1/2O2=(NH4)2SO4;及び
石灰石を原料とする石灰石−石膏法とは異なり、アンモニアは揮発しやすく、遊離アンモニアが吸収液中に存在すると、アンモニア、SO2、及びSO3が同時に気相中に存在する。このため、亜硫酸アンモニウムと硫酸アンモニウムのミストが形成され易く、排煙中の飽和水蒸気がミストを核としてミスト上に凝縮し、こうして濃く白いミストを形成し、これが一方ではアンモニアの損失を引き起こし、他方では2次汚染を引き起こす。
亜硫酸アンモニウムの酸化は他の亜硫酸塩とは異なり、ある濃度のNH4 +が酸化プロセスに対して制動効果を有する。文献(例えば、Zhou, J., W. Li, and W. Xiao, Kinetics Of Heterogeneous Oxidation Of Concentrated Ammonium Sulfite, Chemical Engineering Science, Volume 55, Issue 23, December 2000, Pages 5637-5641, Pergamon Press, Oxford, England, 2000、その全体は参照により本明細書に組み込まれる)は、この独特の性質を例示している、すなわち、NH4 +は水溶液中のO2の溶解を著しく妨げる。塩濃度が0.5mol/L(約5%(重量))未満であると、亜硫酸アンモニウムの酸化速度はその濃度の上昇とともに上昇する。この限界を超えると、濃度の上昇とともに酸化速度は低下する。さらに、全アンモニウム塩濃度が3〜4mol/Lであり、亜硫酸アンモニウム濃度が0.15mol/L未満である場合、溶液の酸化反応は0次高速反応であり、すなわち酸化速度は亜硫酸アンモニウム含有量とは無関係である。
他のアルカリ性物質とは異なり、アンモニアは易揮発性である。噴霧塔、充填塔、又はプレート塔のいずれかの従来の向流接触式吸収塔では、脱硫効率及び最終排出指数を確保するために、溶液のpH値は最も高く、ガス相中のSO2濃度は最も低く、気相中のアンモニアの濃度は、吸収ゾーンの頂部の接触点で最も高くなる。これは、脱硫塔から出る排ガスとともに溢れるアンモニアの量が多いことを意味する。これは、アンモニアの廃棄と損失を引き起こすだけでなく、新しい汚染を引き起こす。
「アンモニア逃散」とは、気体流の排気とともに逃散するアンモニア又は1若しくは複数のアンモニア/アミン含有種を意味する。種は、気体流に添加されたアンモニア又はアンモニア/アミン含有種に由来する。
A.気体流の一部又は全てを酸化してNO2にし、次に、
B.気体流中のSO2、NO、及びNO2の一部又は全てを、アンモニアを含有しpH6〜8である洗浄液で洗浄し、
C.エアロゾル除去装置を使用して、洗浄工程で発生したアンモニアエアロゾルの一部又は全てを除去し、
D.洗浄液から硫酸アンモニウムを肥料として取り出す)に記載されたアンモニア系脱硫及び静電ミスト除去と比較して、この塔は、建設費が10〜20%少なく、運転コストが5〜10%少なく、性能一価格比が15〜30%少なくなり得る。
1.ガス精製プロセスは、吸収循環及び微粒子洗浄循環を含んでもよく、ガス精製中の循環液は、吸収循環液及び微粒子洗浄循環液を含んでもよい。吸収循環液は、主として脱硫と、脱硫時のエアロゾル生成の制御に使用することができる。微粒子洗浄循環液は、微粒子制御を行っている間に、脱硫効率をさらに上げることができる。
2.吸収時のアンモニア逃散及びエアロゾルを減少し、吸収ゾーンのミスト除去後の出口における総ダストが100mg/Nm3以下となるように、反応条件を制御してもよく、吸収循環液のpH値を6.6以下に下げてもよく、吸収温度を30℃〜70℃に制御してもよい。これは、エネルギー消費を低減し、排水の放出を低減又は回避し、装置の長期間の安定した運転を提供することができる。
3.吸収循環液の亜硫酸アンモニウム含有量を制御することができる。これは、吸収時のエアロゾル生成を制御し、酸化に対する好適な条件を作り出し、エネルギー消費を低減し酸化に関連するコストを低減することができる。
4.排煙の熱を硫酸アンモニウム溶液の濃縮に使用することができる。吸収循環液の硫酸アンモニウム含有量は、一般に5%以上、例えば15%〜35%以上に増加させることができる。これは、濃縮プロセスを助けながら、吸収効率を維持し、エアロゾル生成の制御を維持することができる。10,000mg/Nm3を超えるSO2濃度を有する未処理排煙のみを受け入れるように構成されたプロセスは、飽和による結晶化を必要とする。より高いSO2濃度を有する排煙については、溶液の一部を処理のために蒸発結晶化装置に送ることにより、硫酸アンモニウム後処理システムにおける投資及びエネルギー消費を低減することができる。
5.様々な層、様々な装置、又はその両方を含んでもよい酸化システムは、所望の溶液組成制御に従って実施することができる。微粒子洗浄循環液及び吸収循環液は、酸化システムの酸化容器から、それぞれ様々な層又は様々な装置に対応して、様々な位置で取り出すことができる。
元の排煙の気体流量が800,000Nm3/hを超える場合には、気体のみを通過させ液体をその側面又は下部から取り出すことを可能にする気−液分離器を、吸収ゾーン内及び微粒子制御ゾーン内に設けることができる;
元の排煙のSO2の濃度が6000mg/Nm3を超える場合には、気体のみを通過させ液体をその側面又は下部から取り出すことを可能にする気−液分離器を、吸収ゾーン内に設けることができる;
元の排煙の総ダストが100mg/Nm3を超える場合には、気体のみを通過させ液体をその側面又は下部から取り出すことを可能にする気−液分離器を、微粒子制御ゾーン内に設けることができる。
循環洗浄液が濃縮されている間に、排煙が予備洗浄ゾーンから入り、予備洗浄ゾーン内で循環洗浄液により冷却及び洗浄され、次に排煙が吸収ゾーンを通過し、そこで排煙は吸収循環液で洗浄及び脱硫され、微粒子制御ゾーンを通過し、そこで微粒子は微粒子循環洗浄液により除去されて、次に排出される。
予備洗浄ゾーン内の循環洗浄液は主に微粒子循環洗浄液により補充され、微粒子循環洗浄液及び/又はプロセス水を用いて塔壁の汚れをすすぎ、吸収循環液は微粒子制御ゾーン内の循環洗浄液及び/又はプロセス水により補充され、
吸収循環液は酸化システムで酸化され、組成が異なる溶液は、酸化システムの酸化容器からそれぞれ異なる位置又は異なる装置で取り出されて循環される。
選択された例示的な実施態様:
1.アンモニア脱硫における吸収時のエアロゾル生成を制御する方法であって、排煙中の二酸化硫黄を亜硫酸アンモニウムを含む吸収循環液を用いて除去することにより、アンモニア脱硫における吸収時のエアロゾル生成を抑制する方法。
2.段状の溶液組成制御及び反応条件制御により、効率的な脱硫及びダスト除去が達成され、効率的な脱硫及びダスト除去と同時に、アンモニア逃散及びエアロゾル生成が制御される、実施態様1に記載の方法。
3.前記段状の溶液組成制御が、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、又はこれらの組み合わせの濃度勾配制御を含む、実施態様2に記載の方法。
4.予備的な温度低下及び精製を受けた排煙を吸収循環液及び微粒子洗浄循環液に順に接触させることにより、吸収、酸化、及び濃縮の相乗的な制御を達成する実施態様2に記載の方法であって、吸収循環液は必要に応じて1段又は多段を備え、ここで、1又は複数の段は亜硫酸アンモニウム及び硫酸アンモニウムを含有し、微粒子洗浄循環液は必要に応じて1段又は多段を備え、ここで、1又は複数の段は亜硫酸アンモニウム及び硫酸アンモニウムを含有する、上記方法。
5.前記微粒子洗浄循環液が、前記吸収循環液のpH値よりも低いpH値を有し、吸収循環液中の亜硫酸アンモニウム含有量よりも少ない亜硫酸アンモニウム含有量を有する、実施態様4に記載の方法。
6.吸収温度及び洗浄温度が、吸収効率を確保しアンモニア逃散及びエアロゾルを制御しながらエネルギー消費を低減するのに適切な範囲内に制御される、実施態様2に記載の方法。
7.吸収循環液用に複数のレベルが選択される場合、1又は複数の段の組成は、pH値4〜6.6で0.15%〜4.95%の亜硫酸アンモニウム及び5%〜38%の硫酸アンモニウムを含み、上側のレベルの吸収循環液の亜硫酸アンモニウム含有量は、下側のレベルの吸収循環液の亜硫酸アンモニウム含有量よりも低く、及び/又は上側のレベルの吸収循環液のpH値が、下側のレベルの吸収循環液のpH値より低い、実施態様4に記載の方法。
8.吸収循環液が1〜2段、例えば1段である、実施態様4に記載の方法。
9.1又は複数の段の微粒子洗浄循環液の組成が、pH値3〜5.4で0.003%〜1%の亜硫酸アンモニウム及び0.3%〜38%の硫酸アンモニウムを含む、実施態様4に記載の方法。
10.微粒子洗浄循環液が2段であり、段の1つが高濃度の硫酸アンモニウムを含み、亜硫酸アンモニウムが0.1%〜1%であり、硫酸アンモニウムが5%〜38%である、実施態様9に記載の方法。
11.吸収温度が30℃〜70℃、例えば35℃〜60℃、又は45℃〜55℃である、実施態様6に記載の方法。
12.洗浄温度が28℃〜68℃、例えば30℃〜55℃、又は40℃〜50℃である、実施態様6に記載の方法。
13.実施態様1〜12のいずれか1つの方法を実施するための、アンモニア脱硫におけるエアロゾル生成を制御するための装置であって、ガス精製除去システム、酸化システム、及び補助システムを含む上記装置。
14.補助システムが、硫酸アンモニウム後処理システム、アンモニア供給システム、及びプロセス水システムを含む、実施態様13に記載の装置。
15.ガス精製除去システムの吸収塔が分割制御を使用し、予備洗浄ゾーン、吸収ゾーン、及び微粒子制御ゾーンを含み、ここで前記予備洗浄ゾーン、吸収ゾーン、及び微粒子制御ゾーンの各々に、噴霧層の1又は複数の層が設けられ、気体のみを通過させる装置/構成要素が吸収ゾーンと予備洗浄ゾーンとの間に設けられている、実施態様13に記載の装置。
16.気体のみを通過させる装置/構成要素が、必要に応じて吸収ゾーンと微粒子制御ゾーンとの間に設けられている、実施態様15に記載の装置。
17.気体のみを通過させる装置/構成要素が、必要に応じて吸収ゾーン内に設けられている、実施態様15に記載の装置。
18.気体のみを通過させる装置/構成要素が、必要に応じて微粒子制御ゾーン内に設けられている、実施態様15に記載の装置。
19.微粒子制御ゾーンに1又は複数のデミスタ層が設けられ、予備洗浄ゾーン及び吸収ゾーンの各層に、必要に応じて1又は複数のデミスタ層が設けられ、デミスタは、バッフル、リッジ、充填材、及びワイヤメッシュの形態、又はこれらの組み合わせ形態を使用する、実施態様15に記載の装置。
20.吸収ゾーンにおいて、層当たりの液体−気体比が0.2L/Nm3以上で噴霧被覆率が110%以上であり、微粒子制御ゾーンの各層において、液体−気体比が0.1L/Nm3以上で噴霧被覆率が105%以上である、実施態様15に記載の装置。
21.溶液組成制御の要件に従って、酸化システムに層又は装置が配置され、微粒子洗浄循環液及び吸収循環液が酸化システムの酸化容器から、異なる位置又は異なる装置で取り出される、実施態様13に記載の装置。
22.1〜5層の気−液分散促進器が酸化システムの酸化容器内に設けられている、実施態様21に記載の装置。
23.気−液分散促進器が、構造化充填材、ランダム充填材、多孔プレート、ガスキャップ、及び通気ヘッドの1つ、又はこれらの任意の組み合わせを使用することができる、実施態様22に記載の装置。
24.酸化システムの酸化容器が、3mより高い液体レベルと20%以上の過剰酸化空気を有する、実施態様21に記載の装置。
25.実施態様13〜24のいずれか1つの装置であって、
循環洗浄液が濃縮されている間に、排煙が予備洗浄ゾーンから入り、予備洗浄ゾーンで循環洗浄液により冷却及び洗浄され、次に排煙は吸収ゾーンを通過し、ここで排煙は吸収循環液により洗浄及び脱硫され、微粒子制御ゾーンを通過し、ここで微粒子は微粒子循環洗浄液により除去され、次に排出される;
予備洗浄ゾーンの循環洗浄液は主に微粒子循環洗浄液から補充され、微粒子循環洗浄液及び/又はプロセス水は塔壁の汚れをすすぐために使用され、吸収循環液は微粒子制御ゾーンの循環洗浄液及び/又はプロセス水により補充される;及び
吸収循環液は酸化システムで酸化され、組成が異なる溶液は酸化システムの酸化容器から、循環のためにそれぞれ異なる位置又は異なる装置で取り出される、上記装置。
26.プロセス水が微粒子制御ゾーンから補充される、実施態様25に記載の装置。
27.予備温度低下及び精製の溶液が温度を低下させ、循環洗浄液を用いてダストを除去する、実施態様25に記載の装置。
28.排煙入口位置が塔高さの10%〜40%にあり、予備洗浄ゾーンの高さが塔高さの10%〜40%にあり、吸収ゾーンの高さが塔高さの10%〜35%であり、微粒子制御ゾーンの高さが塔高さの15%〜70%である、実施態様15に記載の装置。
29.吸収塔の直径と酸化容器の直径との比が0.5〜3であり、酸化容器の高さが吸収塔の直径の0.3〜6倍である、実施態様21に記載の装置。
30.吸収塔の空塔ガス速度が1m/秒〜5m/秒であり、及び/又は予備洗浄ゾーンの運転温度が40℃〜80℃である、実施態様25に記載の装置。
31.元の排煙中のSO2濃度が30,000mg/Nm3以下である、実施態様25に記載の装置。
32.精製された排煙が、世界中で最も厳しい排出基準要件又はプロセス要件を満たすことができ、装置は具体的なプロジェクト要件に従って最適化及び設計されて、投資及び運転コストを低減し、性能−価格比を改善する、実施態様31に記載の装置。
33.精製された排煙が、200mg/Nm3以下、例えば100mg/Nm3以下、35mg/Nm3以下、又は5mg/Nm3以下のSO2を有する、実施態様31に記載の装置。
34.精製された排煙が、20mg/Nm3以下、例えば10mg/Nm3以下、又は5mg/Nm3以下、又は2mg/Nm3以下の総ダスト(エアロゾルを含む)を有する、実施態様32に記載の装置。
35.精製された排煙中へのアンモニア逃散が、5mg/Nm3以下、例えば2mg/Nm3以下、又は1mg/Nm3以下、又は0.5mg/Nm3以下である、実施態様32に記載の装置。
36.循環溶液中の塩化物イオン及びフッ化物イオンなどの有害なイオンを制御する必要がある場合、吸収液の一部が乾燥装置を用いて直接固体生成物にされる、実施態様25に記載の装置。
37.循環溶液中の塩化物イオンの含有量が50,000mg/L未満、例えば10,000〜31,000mg/Lであり、フッ化物イオンの濃度が20,000mg/L未満、例えば300〜3,000mg/Lである、実施態様36に記載の装置。
38.溶液組成が、酸化容器による強制酸化、及び/又は自然酸化、及び/又は予備洗浄液を前記吸収ゾーンに入れること、及び/又は運転温度を制御することにより、制御される、実施態様21に記載の装置。
39.吸収循環液の1又は複数の段における硫酸アンモニウムと亜硫酸アンモニウムの質量分率比が1.5〜199:1である、実施態様25に記載の装置。
40.微粒子循環洗浄液の1又は複数の段における硫酸アンモニウムと亜硫酸アンモニウムの質量分率比が3〜1999:1である、実施態様20に記載の装置。
循環洗浄液が濃縮されている間に、排煙は予備洗浄ゾーン4から入り、予備洗浄ゾーン4で循環洗浄液により冷却及び洗浄された後、排煙は吸収ゾーン5を通過し、ここで、排煙は吸収循環液7により洗浄及び脱硫され、微粒子制御ゾーン6を通過し、ここで、微粒子は微粒子循環洗浄液15により除去されて、次に排出される;
予備洗浄ゾーン4の循環洗浄液は主に微粒子循環洗浄液15により補充され、微粒子循環洗浄液15及び/又はプロセス水23は塔壁等の汚れをすすぐために用いられ、吸収循環液は微粒子循環洗浄液15及び/又はプロセス水23により補充され、
吸収循環液7は酸化容器2内で酸化され、異なる組成の溶液が酸化容器2からそれぞれ異なる位置で循環用に取り出される。
1.アンモニア脱硫における吸収時のエアロゾル生成の制御方法
排煙中の二酸化硫黄を、亜硫酸アンモニウムを含む吸収循環液を用いて除去することにより、アンモニア脱硫における吸収時のエアロゾル生成を制御した。
装置は、主にガス精製除去システム、酸化システム、及び補助システムを含んでいた。補助システムは、硫酸アンモニウム後処理システム、アンモニア供給システム、及びプロセス水システムを含んでいた。
本装置及び方法は、以下の例示的なプロセスを含み得る:
1.アンモニア脱硫における吸収時のエアロゾル生成の制御方法
排煙中の二酸化硫黄を、亜硫酸アンモニウムを含む吸収循環液を用いて除去することにより、アンモニア脱硫における吸収時のエアロゾル生成を制御した。
装置は、主にガス精製除去システム、酸化システム、及び補助システムを含んでいた。補助システムは、硫酸アンモニウム後処理システム、アンモニア供給システム、及びプロセス水システムを含んでいた。
上記の方法又は装置の具体的なプロセスは以下のとおりであった:
2 酸化容器
3 微粒子洗浄循環槽
4 予備洗浄ゾーン
5 吸収ゾーン
6 微粒子制御ゾーン
7 吸収循環液
8 精製排煙出口
9 排煙入口
10 予備洗浄噴霧層
11 吸収噴霧層
12 微粒子噴霧層a
13 微粒子噴霧層b
14 デミスタ
15 微粒子循環洗浄液
16 吸収循環槽
17 気−液分離器a
18 気−液分離器b
19 気−液分散促進器
21 アンモニア
22 酸化空気
23 プロセス水
24 硫酸アンモニウム後処理システム
Claims (53)
- 排煙にアンモニウム塩勾配を適用することを含む、排煙からの二酸化硫黄の吸収時にエアロゾル生成を制御する方法。
- 前記排煙に反応条件勾配を適用することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- アンモニウム塩勾配を適用することが、
第1段において第1のアンモニウム塩濃度を、
第2段において第2のアンモニウム塩濃度を、適用することを含み、
前記第1段は前記排煙に関して前記第2段より上流である、請求項1に記載の方法。 - 前記塩が、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、又は硫酸アンモニウムを含む、請求項3に記載の方法。
- 前記第1の濃度が前記第2の濃度よりも高い、請求項3に記載の方法。
- 第1段で第1のアンモニウム塩濃度を適用することが、二酸化硫黄吸収プロセスにおいて吸収循環液を前記排煙に噴霧することを含み、及び/又は
第2段で第2のアンモニウム塩濃度を適用することが、二酸化硫黄吸収プロセスにおいて吸収循環液を前記排煙に噴霧することを含み、及び/又は
第1段で第1のアンモニウム塩濃度を適用することが、微粒子洗浄プロセスにおいて微粒子洗浄循環液を前記排煙に噴霧することを含み、及び/又は
第2段で第2のアンモニウム塩濃度を適用することが、微粒子洗浄プロセスにおいて微粒子洗浄循環液を前記排煙に噴霧することを含む、請求項5に記載の方法。 - 反応条件勾配を適用することが、
第1段で第1の温度を、
第2段で第2の温度を、提供することを含み、
前記第1段は排煙に関して前記第2段より上流である、請求項2に記載の方法。 - 前記第1の温度が前記第2の温度よりも高い、請求項7に記載の方法。
- 第1段で第1の温度を提供することが、二酸化硫黄吸収プロセスにおいて第1の温度を設定することを含み、及び/又は
第2段で第2の温度を提供することが、微粒子洗浄プロセスにおいて第2の温度を設定することを含む、請求項8に記載の方法。 - 反応条件勾配を適用することが、
第1段で第1のpHを、
第2段で第2のpHを、提供することを含み、
前記第1段は排煙に関して前記第2段より上流である、請求項2に記載の方法。 - 前記第1のpHが前記第2のpHよりも大きい、請求項10に記載の方法。
- 第1段で第1のpHを提供することが、二酸化硫黄吸収プロセスにおいて吸収循環液を前記排煙に噴霧することを含み、及び/又は
第1段で第1のpHを提供することが、微粒子洗浄プロセスにおいて微粒子洗浄循環液を前記排煙に噴霧することを含む、請求項11に記載の方法。 - 第2段で第2のpHを提供することが、二酸化硫黄吸収プロセスにおいて吸収循環液を前記排煙に噴霧することを含み、及び/又は
第2段で第2のpHを提供することが、微粒子洗浄プロセスにおいて微粒子洗浄循環液を前記排煙に噴霧することを含む、請求項12に記載の方法。 - 前記排煙を冷却及び精製すること、
冷却及び精製した後、二酸化硫黄を吸収すること、及び
吸収後、微粒子洗浄循環液を用いて前記排煙を除去すること、をさらに含み、
アンモニウム塩勾配を適用することが前記精製及び冷却後に行われ、
前記吸収及び前記除去の両方が、
亜硫酸アンモニウムを噴霧すること、及び
硫酸アンモニウムを噴霧することを含む、請求項2に記載の方法。 - 吸収することが、吸収循環液を前記排煙に噴霧することを含み、
前記微粒子洗浄循環液が、
前記吸収循環液のpHより低いpHと、
前記吸収循環液の亜硫酸アンモニウム濃度よりも低い亜硫酸アンモニウム濃度とを有する、請求項14に記載の方法。 - 前記反応条件が、吸収温度及び洗浄温度により規定される温度勾配であり、
反応条件勾配を適用することが、
前記吸収温度及び前記洗浄温度を制御してエネルギー消費を低減すること、
吸収効率を維持すること、
アンモニア逃散の限界を維持すること、及び
エアロゾル逃散の限界を維持することを含む、請求項2に記載の方法。 - 前記吸収温度が、30℃〜70℃、又は35℃〜60℃、又は45℃〜55℃の範囲である、請求項16に記載の方法。
- 前記洗浄温度が、28℃〜68℃、又は30℃〜55℃、又は40℃〜50℃の範囲である、請求項16に記載の方法。
- 吸収することが、
下側の段で吸収循環液を噴霧すること、
前記排煙に関して前記下側の段より下流である上側の段で、吸収循環液を噴霧することを含み、
前記吸収循環液が、前記下側の段と前記上側の段の一方又は両方で
0.15%〜4.95%の亜硫酸アンモニウムと
5%〜38%硫酸アンモニウムとを含み、
4〜6.6の範囲のpH値を有し、
前記上側の段の吸収循環液の亜硫酸アンモニウム濃度は、前記下側の段の吸収循環液の亜硫酸アンモニウム濃度よりも低い、請求項14に記載の方法。 - 前記上側の段の吸収循環液のpHが前記下側の段の吸収循環液のpHよりも低い、請求項19に記載の方法。
- 吸収することが、
下側の段で吸収循環液を噴霧すること、
前記排煙に関して前記下側の段より下流である上側の段で、吸収循環液を噴霧することを含み、
前記吸収循環液が、前記下側の段と前記上側の段の一方又は両方で
0.15%〜4.95%の亜硫酸アンモニウムと
5%〜38%硫酸アンモニウムとを含み、
4〜6.6の範囲のpH値を有し、
前記上側の段の吸収循環液のpHが前記下側の段の吸収循環液のpHよりも低い、請求項14に記載の方法。 - 吸収することが、単一段で吸収循環液を噴霧することを含み、及び/又は
吸収することが、2つの段のみで吸収循環液を噴霧することを含む、請求項14に記載の方法。 - 前記除去の段において、前記微粒子洗浄循環液が、
0.003%〜1%の亜硫酸アンモニウムと
0.3%〜38%の硫酸アンモニウムとを含み、
3〜5.4の範囲のpHを有する、請求項14に記載の方法。 - 除去することが、微粒子洗浄循環液を2つの段で噴霧することを含み、
前記複数の段のうちの1つの段で、前記微粒子洗浄循環液が、
0.1%〜1%の亜硫酸アンモニウムと、
5%〜38%の硫酸アンモニウムとを含む、請求項23に記載の方法。 - アンモニア脱硫におけるエアロゾル生成を制御するための装置であって、
アンモニウム塩勾配を排煙に適用するように構成されたガス精製除去システムと、
酸化システムと、
補助システムとを含む、装置。 - 前記酸化システムが酸化容器を含み、前記酸化容器が、
投入アンモニウム溶液を強制酸化して、異なる酸化度のアンモニウム溶液の複数の産出物を与えるように、及び
前記勾配を規定するために前記産出物を前記ガス精製除去システムに提供するように、構成されており、及び/又は
前記補助システムが、
硫酸アンモニウム後処理システムと
アンモニア供給システムと、
プロセス水システムとを含む、請求項25に記載の装置。 - 前記ガス精製除去システムを収容し、予備洗浄ゾーンと、吸収ゾーンと、微粒子制御ゾーンとを含む塔と、
前記吸収ゾーンと前記予備洗浄ゾーンとの間に配置された、気体のみを通過させる構成要素と、
複数の噴霧層であって、前記予備洗浄ゾーン、前記吸収ゾーン、及び前記微粒子制御ゾーンのそれぞれが該複数の噴霧層のうちの1つの噴霧層を含む、複数の噴霧層と、をさらに含み、
前記塔は、前記噴霧層に対して溶液組成を分割制御するように構成されている、請求項25に記載の装置。 - 前記酸化システムが、前記噴霧層を含み、
前記酸化システムが、前記噴霧層の異なる噴霧層で噴霧された液体と、前記噴霧層の該異なる噴霧層の前記排煙との間の相互作用を制御して、前記液体を自然酸化させて、異なる酸化度のアンモニウム溶液の複数の産出物を生成して、前記勾配を規定するように構成されており、及び/又は
前記酸化システムが、前記予備洗浄ゾーンの運転温度を制御して、前記勾配を制御するように構成されており、及び/又は
前記酸化システムが、前記吸収ゾーンの運転温度を制御して、前記勾配を制御するように構成されており、及び/又は
前記酸化システムが、前記微粒子制御ゾーンの運転温度を制御して、前記勾配を制御するように構成されており、及び/又は
前記酸化システムが、前記予備洗浄ゾーンの運転温度を制御し、かつ前記微粒子ゾーンの運転温度を制御して、前記勾配を制御するように構成されており、及び/又は
前記酸化システムが、前記吸収ゾーンの運転温度を制御して、前記勾配を制御するように構成されており、及び/又は
前記酸化システムが、前記微粒子ゾーンの運転温度を制御して、前記勾配を制御するように構成されており、及び/又は
前記酸化システムが、前記微粒子ゾーンの運転温度を制御して、前記勾配を制御するように構成されており、及び/又は
前記酸化システムが、強制酸化容器を含まず、及び/又は
前記酸化システムが、予備洗浄液を前記吸収ゾーンに送るように構成されている、請求項27に記載の装置。 - 各ゾーンが単一の噴霧層を含み、及び/又は
前記ゾーンのあるゾーンが複数の噴霧層を含み、及び/又は
前記吸収ゾーンと前記微粒子制御ゾーンとの間に配置された、気体のみを通過させる構成要素をさらに備え、及び/又は
前記吸収ゾーン内に配置された、気体のみを通過させる構成要素をさらに備え、及び/又は
前記微粒子制御ゾーン内に配置された、気体のみを通過させる構成要素をさらに備える、請求項27に記載の装置。 - 複数のデミスタ層をさらに備え、
前記複数のデミスタ層のある層が前記微粒子制御ゾーン内に配置され、
前記複数のデミスタ層のある層が前記予備洗浄ゾーン及び前記吸収ゾーンの各噴霧層に配置されている、請求項27に記載の装置。 - 前記複数のデミスタ層のあるデミスタがバッフルを含み、及び/又は
前記複数のデミスタ層のあるデミスタがリッジを含み、及び/又は
前記複数のデミスタ層のあるデミスタが充填材を含み、及び/又は
前記複数のデミスタ層のあるデミスタがワイヤメッシュを含み、及び/又は
前記複数のデミスタ層のあるデミスタが、
バッフル、
リッジ、
充填材、
ワイヤメッシュ、及び
バッフル、リッジ、充填材、ワイヤメッシュの1又は複数の組合せ、からなる群から選択される構造を含む、請求項30に記載の装置。 - 前記吸収ゾーンの各噴霧層において、
液体−気体比は0.2L/Nm3以上であり、
噴霧被覆率は110%以上であり、
前記微粒子制御ゾーンの各噴霧層において、
液体−気体比が0.1L/Nm3以上であり、
噴霧被覆率が105%以上である、請求項27に記載の装置。 - 前記酸化システムが、
各区画が異なる組成のアンモニウム溶液に対応する複数の区画を含み、
前記酸化システムが、アンモニウム塩勾配を形成して、
微粒子洗浄循環液に、前記異なる組成のうちのある組成を提供するように、及び
アンモニウム塩勾配を形成するために、吸収循環液に、前記異なる組成のうちのある組成を提供するように、構成されている、請求項25に記載の装置。 - 各区画が、前記酸化システムの層により画定され、及び/又は
各区画が、前記酸化システムの構成要素により画定され、及び/又は
各区画が、前記酸化システムにおいて異なる位置を占め、及び/又は
前記酸化システムが1〜5層の気−液分散促進器を含み、及び/又は
前記酸化システムが、
3mよりも高い高さを有する液体段を含み、かつ
20%以上の過剰酸化空気を供給するように構成されている、請求項33に記載の装置。 - 前記塔が、
前記予備洗浄ゾーン内で循環洗浄液を使用して前記排煙を冷却及び洗浄し、同時に前記循環洗浄液の濃度を上昇させるように、
前記排煙を前記吸収ゾーン中を通過させて、吸収循環液により前記排煙が洗浄及び脱硫されるように、
前記排煙を前記微粒子制御ゾーン中を通過させて、微粒子循環洗浄液により微粒子が除去されるように、
前記排煙を排出するように、
前記微粒子循環洗浄液から前記予備洗浄ゾーンに前記循環洗浄液を補充するように、
塔壁の汚れをすすぐように、
前記吸収循環液を補充するように、
前記酸化システム内で前記吸収循環液を酸化するように、及び
異なるゾーンに分配するために、酸化システムの異なる区画から、異なる組成の循環液を引き出すように、構成されている、請求項27に記載の装置。 - 前記微粒子循環洗浄液が、循環洗浄液補充流体の主要成分であり、及び/又は
前記塔が、微粒子循環洗浄液を噴霧することにより汚れをすすぐように構成されており、及び/又は
前記塔が、プロセス水を噴霧することにより汚れをすすぐように構成されており、及び/又は
前記吸収循環液が、微粒子制御ゾーンからの液体により補充され、及び/又は
前記吸収循環液が、プロセス水により補充され、及び/又は
前記プロセス水が、前記微粒子制御ゾーンからの液体により補充される、請求項35に記載の装置。 - 前記塔が、1〜5m/秒の範囲の空塔排煙速度を提供するように構成されている、請求項35に記載の装置。
- 前記塔が、前記予備洗浄ゾーンにおいて40℃〜80℃の範囲の温度を提供するように構成されており、及び/又は
前記塔が、30,000mg/Nm3の高濃度のSO2濃度を有する排煙を受け取るように構成されている、請求項37に記載の装置。 - 前記塔が、
GB13223−2011のすべての排出要件と、
「環境と開発、2015年、164号、中国」と、に適合する精製排煙を排出し、
PCT/US2002/039095に記載されているアンモニア系脱硫及び静電的ミスト除去に関して、
10〜20%少ない建設コストと、
5〜10%少ない運転コストと、
15〜30%少ない性能−価格比とを有するように、構成されている、請求項38に記載の装置。 - 前記塔から排出される排煙が、200mg/Nm3以下の、又は100mg/Nm3以下の、又は35mg/Nm3以下の、又は5mg/Nm3以下の、SO2濃度を有する、請求項39に記載の装置。
- 前記塔から排出される排煙が、20mg/Nm3以下の、又は10mg/Nm3以下の、又は5mg/Nm3以下の、又は2mg/Nm3以下の、エアロゾルを含む総ダスト濃度を有する、請求項39に記載の装置。
- 前記塔から排出される排煙が、5mg/Nm3以下の、又は2mg/Nm3以下の、又は1mg/Nm3以下の、又は0.5mg/Nm3以下の、アンモニア濃度を有する、請求項39に記載の装置。
- 前記塔から排出される排煙が、200mg/Nm3以下の、又は100mg/Nm3以下の、又は35mg/Nm3以下の、又は5mg/Nm3以下の、SO2濃度を有する、請求項38に記載の装置。
- 前記塔から排出される排煙が、20mg/Nm3以下の、又は10mg/Nm3以下の、又は5mg/Nm3以下の、又は2mg/Nm3以下の、エアロゾルを含む総ダスト濃度を有する、請求項38に記載の装置。
- 前記塔から排出される排煙が、5mg/Nm3以下の、又は2mg/Nm3以下の、又は1mg/Nm3以下の、又は0.5mg/Nm3以下の、アンモニア濃度を有する、請求項38に記載の装置。
- 乾燥装置をさらに備え、前記乾燥装置が、
吸収液を受け取るように、及び
循環液からイオンを含む固体生成物を生成するように、構成されている、請求項35に記載の装置。 - 前記イオンが塩化物イオン又はフッ化物イオンである、請求項46に記載の装置。
- 前記乾燥装置が、
循環液塩化物イオン濃度を50,000mg/L未満に、及び
循環液フッ化物イオン濃度を20,000mg/L未満に、低減するように構成されている、請求項46に記載の装置。 - 前記乾燥装置が、
循環液塩化物イオン濃度を50,000mg/L未満に、及び
循環液フッ化物イオン濃度を300〜3000mg/Lに、低減するように構成されている、請求項46に記載の装置。 - 前記乾燥装置が、
循環液塩化物イオン濃度を10,000〜31,000mg/Lに、及び
循環液フッ化物イオン濃度を20,000mg/L未満に、低減するように構成されている、請求項46に記載の装置。 - 前記乾燥装置が、
循環液塩化物イオン濃度を10,000〜31,000mg/Lに、及び
循環液フッ化物イオン濃度を300〜3,000mg/Lに、低減するように構成されている、請求項46に記載の装置。 - 前記塔が、前記吸収ゾーンの噴霧層において、硫酸アンモニウム対亜硫酸アンモニウムの質量分率比が1.5〜199:1である吸収循環液を噴霧するように構成されている、請求項35に記載の装置。
- 前記塔が、前記微粒子吸収ゾーンの噴霧層において、硫酸アンモニウム対亜硫酸アンモニウムの質量分率比が3〜1999:1である微粒子循環洗浄液を噴霧するように構成されている、請求項35に記載の装置。
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