CN103221466B - 轮胎胎面 - Google Patents
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Abstract
具有在湿地面上改进的抓地力的轮胎,所述轮胎的胎面包含橡胶组合物,所述橡胶组合物包含至少(重量份/百份弹性体):-20至100phr的第一二烯弹性体,所述第一二烯弹性体带有至少一个SiOR官能,R为氢或烃基;-任选地0至80phr的第二二烯弹性体;-100至160phr的增强无机填料;-增塑体系,所述增塑体系包含:-量A在5和60phr之间的Tg大于20℃的烃类树脂;-和量B在5和60phr之间的液体增塑剂;-应理解总量A+B大于45phr。
Description
技术领域
本发明的领域为轮胎的橡胶组合物领域,更具体地为胎面的橡胶组合物领域。
背景技术
众所周知,轮胎胎面必须满足许多经常相冲突的技术要求,包括低滚动阻力、高耐磨性以及在干路面和湿路面上均高的抓地力。
近年来,在性能上,特别是从滚动阻力和耐磨性观点上的这种折衷已经从特别旨在用于客运车辆的节能“绿色轮胎”方面特别通过使用新型低滞后性橡胶组合物而得以改进,所述新型低滞后性橡胶组合物具有主要通过特定的无机填料(被描述为增强填料),特别是通过能够从增强力的观点与常规轮胎级炭黑竞争的高度可分散硅酸盐(HDS)而增强的特征。
然而,增强特别是湿路面上的抓地力性能仍然受到轮胎设计者的持续关注。
发明内容
通过其不断的研究,申请人已经出人意料地发现组合使用某些官能二烯弹性体、增强无机填料和特定的增塑体系能够改进这些轮胎在湿路面上的抓地力性能同时具有低滚动阻力。
因此,本发明的一个主题是轮胎,所述轮胎的胎面包含橡胶组合物,所述橡胶组合物包含至少:
-20至100phr的第一二烯弹性体,所述第一二烯弹性体带有至少一个SiOR官能,R为氢或烃基;
-任选地0至80phr的第二二烯弹性体;
-100至160phr的增强无机填料;
-增塑体系,所述增塑体系包含:
-含量A在5和60phr之间的Tg大于20℃的烃类树脂;
-含量B在5和60phr之间的液体增塑剂;
-应理解总含量A+B大于45phr。
本发明的轮胎特别地旨在安装于客运型机动车辆,包括4x4(四轮驱动)车辆和SUV车辆(运动型多用途车辆)、两轮车辆(尤其是摩托车),以及特别地选自货车和重型车辆(即地铁、公共汽车、重型道路运输车辆(如卡车和拖车单元))的工业车辆。
本发明及其优点容易根据如下的说明和示例性实施方案加以理解。
具体实施方式
在本说明书中,除非另外明确指出,所示的所有百分比(%)均为重量%。缩写“phr”(法文缩写“pce”)表示重量份/百份弹性体(如果存在多种弹性体,则为弹性体的总和)。所有玻璃化转变温度“Tg”的值根据标准ASTM D3418(1999)通过DSC(差示扫描量热法)以已知的方式进行测量。
此外,由表述“在a和b之间”表示的任何数值范围代表从大于a至小于b的数值范围(即排除了端值a和b),而由表述“从a至b”表示的任何数值范围代表从a开始直至b的数值范围(即包括端值a和b)。
I-1.二烯弹性体
“二烯”弹性体(或“橡胶”,两个术语被认为是同义的)应以已知的方式理解为意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯单体(带有两个碳-碳双键的单体,所述两个碳-碳双键可共轭或非共轭)的一种(理解为一种或多种)弹性体。
这些二烯弹性体可分为两类:“基本不饱和的”或“基本饱和的”。通常地,表述“基本不饱和的”应理解为意指至少部分地由共轭二烯单体产生的二烯弹性体,所述二烯单体具有大于15%(摩尔%)的二烯源(共轭二烯)单元含量;因此例如丁基橡胶或EPDM型二烯/α-烯烃的共聚物的二烯弹性体不包括在前述定义中,而是被特别地称作“基本饱和的”二烯弹性体(低或极低的二烯源单元含量,始终小于15%)。在“基本不饱和的”二烯弹性体的类别中,表述“高度不饱和的”二烯弹性体应理解为特别意指具有大于50%的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。
尽管适用于任何类型的二烯弹性体,轮胎领域技术人员将理解本发明优选使用基本不饱和的二烯弹性体。
根据这些定义,能够用于根据本发明的组合物中的表述二烯弹性体应理解为特别意指:
(a)-通过聚合优选具有4至12个碳原子的共轭二烯单体而获得的任何均聚物;
(b)-通过使一种或多种共轭二烯彼此共聚或者使一种或多种共轭二烯与一种或多种优选具有8至20个碳原子的乙烯基芳族化合物共聚而获得的任何共聚物;
如下特别适合作为共轭二烯:1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二(C1-C5烷基)-1,3-丁二烯(例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯或2-甲基-3-异丙基-1,3-丁二烯)、芳基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯或2,4-己二烯。例如如下适合作为乙烯基芳族化合物:苯乙烯,邻-,间-或对-甲基苯乙烯,“乙烯基甲苯”商用混合物,对-(叔丁基)苯乙烯,甲氧基苯乙烯,氯苯乙烯,乙烯基均三甲基苯,二乙烯基苯或乙烯基萘。
共聚物可以包含在99重量%和20重量%之间的二烯单元和在1重量%和80重量%之间的乙烯基芳族单元。
更优选地,使用的第一二烯弹性体选自聚丁二烯(BR)(特别是具有大于90%的顺式-1,4-键含量的那些)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、丁二烯共聚物,特别是丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),和这些弹性体的共混物。
如下是合适的:聚丁二烯,特别是1,2-单元含量(摩尔%)在4%和80%之间的那些,或顺式-1,4-单元含量(摩尔%)大于80%的那些;聚异戊二烯;丁二烯-苯乙烯共聚物,特别是Tg(玻璃化转变温度Tg,根据标准ASTM D3418测量)在0℃和-70℃之间(更特别地在10℃和60℃之间)、苯乙烯含量在5重量%和60重量%之间(更特别地在20%和50%之间)、丁二烯部分的1,2-键含量(摩尔%)在4%和75%之间且反式-1,4-键含量(摩尔%)在10%和80%之间的那些。
根据本发明的一个具体实施方案,第一二烯弹性体具有在-55℃至-5℃,优选-50℃至-10℃的范围内的玻璃化转变温度。
第一二烯弹性体可以具有任何微观结构,所述微观结构取决于所用的聚合条件,特别是取决于改性剂和/或无规化试剂的存在或不存在以及取决于所用的改性剂和/或无规化试剂的量。该弹性体可以例如为嵌段、无规、序列或微序列弹性体,并且可以在分散体或溶液中制备。
根据本发明的轮胎胎面的橡胶组合物的基本特征在于包含第一二烯弹性体,所述第一二烯弹性体带有至少一个(即一个或多个)SiOR官能,R为氢或烃基,特别是烷基,优选具有1至12个碳原子,特别是甲基或乙基。
表述“烃基”意指基本上由碳原子和氢原子组成的单价基团,所述基团有可能包含至少一个杂原子,前提是由碳原子和氢原子形成的集合构成烃基中的主要数量分数。
根据本发明的一个具体实施方案,烃基为具有1至12个碳原子,更优选1至6个碳原子,还更优选1至4个碳原子的支化、线性或环状烷基,特别是甲基或乙基。
根据本发明的另一个具体实施方案,基团R为更特别具有2至8个碳原子的烷氧基烷基。
在本申请中,表述“SiOR官能”用于表示至少一个SiOR官能,即一个或多个SiOR官能。
通常地,弹性体所带有的官能可以根据三种可能构型之一位于弹性体链上:沿着弹性体链作为悬垂基团,在弹性体链的一端,或在真实弹性体链内(即不在端部)。后一情况特别在通过使用偶联剂或星形支化剂官能化弹性体的情况中产生,所述偶联剂或星形支化剂提供所讨论的官能。
特别地,第一二烯弹性体所带有的SiOR官能可以沿着弹性体链作为悬垂基团,在弹性体链的一端,或在真实弹性体链内。在弹性体带有多个SiOR官能的情况下,所述多个SiOR官能可以占据上述构型中的一个或另一个。
第一二烯弹性体可以为线性或星形支化的,或甚至是支化的聚合物。如果其为线性聚合物,其可以偶联或不偶联。该弹性体可以具有单峰、双峰或多峰分子量分布。
根据本发明的另一个优选实施方案,第一二烯弹性体主要为线性形式,亦即如果其包含星形支化链或支化链,这些星形支化链或支化链在该弹性体中构成次要重量分数。
根据本发明的另一个具体实施方案,第一二烯弹性体通过阴离子聚合制备。
根据一个特别优选的实施方案,第一二烯弹性体带有至少一个(即一个或多个)通式SiOH(R为氢)的官能,称为“硅烷醇”官能。
对应于所述定义的二烯弹性体是公知的,例如描述在文献EP0778311B1、WO2008/141702、WO2006/050486、EP0877047B1或EP1400559B1中。硅烷醇官能SiOH优选特别是以二甲基硅烷醇基团-SiMe2SiOH的形式位于弹性体链的端部。
根据本发明的一个具体实施方案,硅烷醇官能可以键合至聚硅氧烷,所述聚硅氧烷构成嵌段共聚物的嵌段之一,所述嵌段共聚物还包含聚二烯嵌段,例如如专利EP0778311B1中所述。
根据本发明的另一个具体实施方案,硅烷醇官能可以键合至聚醚,所述聚醚构成嵌段共聚物的嵌段之一,所述嵌段共聚物还包含聚二烯嵌段,例如如申请WO2009/000750中所述。
根据另一个特别优选的实施方案,第一二烯弹性体带有至少一个(即一个或多个)通式SiOR的官能,其中R为烃基。
对应于所述定义的二烯弹性体也是公知的,例如描述在文献JP63-215701、JP62-227908、US5409969或WO2006/050486中。
根据本发明的一个具体实施方案,SiOR官能(其中R为烃基),特别是烷氧基硅烷官能,可以键合至聚醚,所述聚醚构成嵌段共聚物的嵌段之一,所述嵌段共聚物还包含聚二烯嵌段,例如如申请WO2009/000750中所述。
根据另一个特别优选的实施方案,带有至少一个(即一个或多个)通式SiOR(其中R为氢或烃基)的官能的第一二烯弹性体还带有至少另一个(即一个或多个)不同于SiOR官能的官能。该另一个官能优选选自环氧官能、锡官能或胺官能,胺有可能为伯胺、仲胺或叔胺。特别优选胺官能。
带有SiOR官能和环氧官能的弹性体已例如描述在专利EP0890607B1和EP0692492B1中。带有SiOR官能和锡官能的弹性体已例如描述在专利EP1000970B1中。
根据更优选的实施方案,第一二烯弹性体所带有的该另一个官能为胺官能,更优选叔胺。
胺官能可以位于弹性体链的与SiOR官能相同的端部(或多个相同的端部)。在弹性体链的相同端部上具有SiOR官能和胺官能的弹性体已例如描述在专利或专利申请EP1457501B1、WO2006/076629、EP0341496B1或WO2009/133068或WO2004/111094中。
作为促进带有烷氧基硅烷官能和胺官能的弹性体合成的官能化剂,可以提及例如N,N-二烷基氨基丙基三烷氧基硅烷、环状氮杂二烷氧基硅烷例如N-烷基-氮杂-二烷氧基硅杂环烷、2-吡啶基乙基三烷氧基硅烷、3-咔唑乙基三烷氧基硅烷、3-亚烷基氨基丙基三烷氧基硅烷、N-三烷氧基甲硅烷基丙基吗啉,特别是3-(N,N-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-(1,3-二甲基亚丁基)氨基丙基三乙氧基硅烷、N-正丁基-氮杂-2,2-二甲氧基硅杂环戊烷、2-(4-吡啶基乙基)三乙氧基硅烷和2-(三甲氧基甲硅烷基)吡啶。
根据另一个实施方案,胺官能可以存在于弹性体链的不带有SiOR官能的端部。这种构型可以例如通过使用带有胺官能的引发剂,特别是通过使用氨基化锂(例如吡咯烷锂或六亚甲基酰亚胺锂),或带有胺官能的有机锂化合物(例如二甲基氨基丙基锂和3-吡咯烷丙基锂)的引发剂产生。这些引发剂已例如描述在专利EP0590490B1和EP0626278B1中。在其不同链端带有SiOR官能和胺官能的这些弹性体已例如描述在专利EP0778311B1和US5508333中。
根据另一个特别优选的实施方案(所述实施方案可以应用于上述每个实施方案),第一二烯弹性体除了二烯单元之外还包含乙烯基芳族单元,特别是苯乙烯单元。优选地,二烯单元为优选与苯乙烯单元组合的丁二烯单元。其有利地为苯乙烯和丁二烯的共聚物,SBR,优选溶液SBR(SSBR)。更有利地,SBR具有在-55℃至-5℃,优选-50℃至-10℃范围内的玻璃化转变温度。
因此,根据本发明的一个有利实施方案,第一二烯弹性体为带有至少一个优选位于弹性体链的端部的硅烷醇官能的SBR,优选SSBR。
根据本发明的甚至更优选的实施方案,第一二烯弹性体为带有单个优选位于弹性体链的端部的硅烷醇官能的SBR,优选SSBR。
根据本发明的另一个有利实施方案,第一二烯弹性体为带有至少一个SiOR官能(其中R为烃基),特别是烷氧基硅烷官能,和至少一个胺官能,优选叔胺官能的SBR,优选SSBR,所述至少一个SiOR官能和至少一个胺官能优选均位于弹性体链内。
根据本发明的甚至更优选的实施方案,第一二烯弹性体为带有单个烷氧基硅烷官能和单个胺官能(优选叔胺官能)的SBR,优选SSBR,所述单个烷氧基硅烷官能和单个胺官能优选均位于弹性体链内。
应理解带有SiOR官能的第一二烯弹性体可以通过弹性体的混合物形成,所述弹性体在SiOR官能的化学性质、其在弹性体链上的位置、除SiOR之外的另外官能的存在、其微观结构或其宏观结构上彼此不同。
根据本发明的一个优选实施方案,第一二烯弹性体为带有至少一个硅烷醇官能的弹性体和带有至少一个SiOR官能(其中R为烃基),特别是烷氧基硅烷官能,和至少一个胺官能的弹性体的共混物。
根据本发明的一个优选实施方案,第一二烯弹性体为在弹性体链的端部带有硅烷醇官能的弹性体和在弹性体链内带有烷氧基硅烷官能和胺官能的弹性体的共混物。
根据本发明的另一个优选实施方案,第一二烯弹性体的含量优选在40至100phr,更优选50至100phr,还更优选70至100phr,特别是80至100phr的范围内。
当根据本发明的轮胎胎面的组合物包含任选的第二二烯弹性体时,该弹性体与第一弹性体的不同之处在于其不带有SiOR官能。然而,该第二弹性体可以具有可以与第一二烯弹性体相同或不同的微观结构或宏观结构。其以0至80phr,优选0至60phr,还更优选0至30phr,特别是0至20phr的比例使用。
根据本发明的一个优选实施方案,该第二二烯弹性体选自聚丁二烯、天然橡胶、合成聚异戊二烯、丁二烯的共聚物、异戊二烯的共聚物,和这些弹性体的共混物。
根据本发明的一个具体实施方案,该第二二烯弹性体为聚丁二烯。该聚丁二烯优选为顺式-1,4-聚丁二烯,即顺式-1,4-键含量大于90%(摩尔%),优选大于或等于96%(摩尔%)的聚丁二烯。
根据本发明的另一个具体实施方案,该第二二烯弹性体为丁二烯共聚物,特别是SBR,优选溶液SBR。
根据本发明的另一个具体实施方案,该第二弹性体可以带有至少一个官能(当然除SiOR官能之外),特别是锡官能。该第二弹性体有利地为偶联或星形支化至锡的二烯弹性体。
应理解第二二烯弹性体可以通过其微观结构、其宏观结构或官能的存在、官能的性质或官能在弹性体链上的位置彼此不同的二烯弹性体的混合物形成。
作为除上述锡之外的官能,可以提及例如氨基官能团如苯甲酮、羧基(如例如WO01/92402或US6815473、WO2004/096865或US2006/0089445中所述)、聚醚基团(如例如EP1127909或US6503973中所述)或环氧基团。
I-2.增强填料
作为另一基本特征,根据本发明的轮胎胎面的橡胶组合物以100至160phr的比例包含特定量的增强无机填料。
表述“增强无机填料”在本文中应被理解为意指任何无机或矿物填料,无论其颜色及其来源(天然或合成),其相对于炭黑也称作“白填料”、“透明填料”或甚至“非黑填料”,其能够单独增强旨在用于制造充气轮胎的橡胶组合物而无需除了中间偶联剂之外的方法,换言之,其在增强作用上能够代替常规轮胎级炭黑;这种填料通常以已知的方式特征在于其表面上存在羟基(-OH)基团。
硅质类型的矿物填料,优选二氧化硅(SiO2),特别适合作为增强无机填料。所用的二氧化硅可为本领域技术人员已知的任何增强二氧化硅,特别是BET表面积和CTAB比表面积均小于450m2/g,优选30至400m2/g,特别是在60和300m2/g之间的任何沉淀二氧化硅或热解二氧化硅。作为高度可分散的沉淀二氧化硅(“HDS”),可提及例如来自Degussa的Ultrasil7000和Ultrasil7005二氧化硅,来自Rhodia的Zeosil1165MP、1135MP和1115MP二氧化硅,来自PPG的Hi-SilEZ150G二氧化硅,来自Huber的Zeopol8715、8745和8755二氧化硅或如申请WO03/16387中描述的具有高比表面积的二氧化硅。
作为增强无机填料,也可提及铝质矿物填料,特别是氧化铝(Al2O3)或氢氧化铝(氧化铝)(des(oxyde)hydroxydes d'aluminium),或增强氧化钛。
本领域技术人员将理解,可使用另一性质(特别是有机性质)的增强填料(如炭黑)作为等同于本部分中描述的增强无机填料的填料,前提是该增强填料覆盖有诸如二氧化硅的无机层,或者在其表面包含需要使用偶联剂从而在填料与弹性体之间形成连接的官能位点,特别是羟基位点。例如,可以例如提及用于轮胎的炭黑,如例如专利文献WO96/37547和WO99/28380中所述。
有利地,增强无机填料的含量在105至150phr,更有利地110至140phr的范围内。
根据本发明的一个优选实施方案,增强无机填料包含50重量%至100重量%的二氧化硅。
根据另一个有利实施方案,根据本发明的轮胎胎面的橡胶组合物可以包含炭黑。当存在时,炭黑优选以小于20phr,更优选小于10phr(例如在0.5和20phr之间,特别是在2和10phr之间)的含量使用。在所述范围内,炭黑的着色性能(黑色着色剂)和UV稳定性能得益而不会不利地影响由增强无机填料提供的典型特性。
为了将增强无机填料偶联至二烯弹性体,以已知的方式使用旨在在无机填料(其粒子表面)和二烯弹性体之间提供令人满意的化学和/或物理性质的偶联剂(或结合剂)。该偶联剂为至少双官能的。特别使用至少双官能的有机硅烷或聚有机硅氧烷。
特别使用硅烷多硫化物,根据它们的特定结构称为“对称的”或“不对称的”,例如申请WO03/002648(或US2005/016651)和WO03/002649(或US2005/016650)中所述。
对应于如下通式(I)的硅烷多硫化物特别合适,而如下定义是非限制性的:
(I)Z-A-Sx-A–Z,其中:
-x为2至8(优选2至5)的整数;
-符号A,其为相同的或不同的,表示二价烃基(优选C1-C18亚烷基或C6-C12亚芳基,更特别地为C1-C10,特别是C1-C4亚烷基,特别是亚丙基);
-符号Z,其为相同的或不同的,对应于如下三个通式之一:
其中:
-R1基团为取代的或未取代的并彼此相同或不同,表示C1-C18烷基、C5-C18环烷基或C6-C18芳基(优选为C1-C6烷基、环己基或苯基,特别是C1-C4烷基,更特别是甲基和/或乙基);
-R2基团为取代的或未取代的并彼此相同或不同,表示C1-C18烷氧基或C5-C18环烷氧基(优选为选自C1-C8烷氧基和C5-C8环烷氧基的基团,更优选为选自C1-C4烷氧基的基团,特别是甲氧基和乙氧基)。
在对应于上述通式(I)的烷氧基硅烷多硫化物的混合物,特别是可商购得到的常见混合物的情况下,“x”指数的平均值为优选在2和5之间,更优选为接近4的分数。然而,本发明也可以例如用烷氧硅烷二硫化物(x=2)有利地实施。
作为硅烷多硫化物的例子,将更特别地提及双((C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基甲硅烷基(C1-C4)烷基)多硫化物(特别是二硫化物、三硫化物或四硫化物),例如双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)或双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。在这些化合物中,特别使用具有式[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2的缩写为TESPT的双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物,或具有式[(C2H5O)3Si(CH2)3S]2的缩写为TESPD的双(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。作为优选的实例,也可提及双(单(C1-C4)烷氧基二(C1-C4)烷基甲硅烷基丙基)多硫化物(特别是二硫化物、三硫化物或四硫化物),更特别地是例如上述专利申请WO02/083782(或US7217751)中描述的双(单乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)四硫化物。
作为除了烷氧基硅烷多硫化物之外的偶联剂的实例,将特别提及双官能POS(聚有机硅氧烷)或羟基硅烷多硫化物(在上述式I中R2=OH),例如在专利申请WO02/30939(或US6774255),WO02/31041(或US2004/051210)和WO2007/061550中所述,或者硅烷或带有偶氮二羰基官能团的POS,例如在专利申请WO2006/125532、WO2006/125533和WO2006/125534中所述。
作为其它硅烷硫化物的实例,将提及例如带有至少一个巯基(-SH)官能(称作巯基硅烷)和/或至少一个掩蔽的巯基官能的硅烷,例如在专利或专利申请US6849754、WO99/09036、WO2006/023815和WO2007/098080中所述。
当然,还可以使用上述偶联剂的混合物,如特别在上述申请WO2006/125534中所述。
偶联剂的含量优选在2和20phr之间,更优选在3和15phr之间。
I-3.增塑体系
根据本发明的轮胎胎面的橡胶组合物的另一基本特征在于包含特定的增塑体系,所述增塑体系一方面包含含量A在5和60phr之间的Tg大于20℃的烃类树脂,另一方面包含含量B在5和60phr之间的液体增塑剂,应理解总含量A+B大于45phr,特别是在45和100phr之间。
根据本发明的一个优选实施方案,烃类树脂的含量A在10和50phr之间且液体增塑剂的含量B在10和50phr之间。
根据本发明的另一个优选实施方案,烃类树脂和液体增塑剂的总含量A+B在50和100phr之间,更优选在50和80phr之间,特别是在50和70phr之间。
根据本发明的另一个具体实施方案,A和B的比例在1:5和5:1之间(即在0.2和5.0之间),优选在1:4和4:1之间(即在0.25和4.0)之间。
根据本发明的另一个具体实施方案,(A+B)和增强无机填料(特别是二氧化硅)的质量的质量比例在35%和70%之间,优选在40%至60%的范围内。
术语“树脂”以本领域技术人员已知的方式在本申请中通过定义保留为与液体增塑化合物(如油)相反的在环境温度(23℃)下为固体的化合物。
烃类树脂是本领域技术人员公知的聚合物,其主要基于碳和氢但是可以包含其他类型的原子,其可以特别用作聚合物基质中的增塑剂或增粘剂。它们在使用的含量下与它们意在的聚合物组合物本性上可混溶(即可相容),从而充当真正的稀释剂。它们例如描述在R.Mildenberg、M.Zander和G.Collin的题为“Hydrocarbon Resins”的著作(New York,VCH,1997,ISBN3-527-28617-9)中,该著作的第5章涉及它们的应用,特别是在橡胶轮胎中的应用(5.5.“Rubber Tires andMechanical Goods”)。它们可以为脂族/芳族型(为脂族、环脂族、芳族、氢化芳族类),即基于脂族和/或芳族单体。它们可以为天然的或合成的树脂,无论是否基于石油(在这种情况下,它们也称为石油树脂)。它们的Tg优选大于0℃,特别是大于20℃(通常在30℃和95℃之间)。
如已知的,这些烃类树脂还可以被称为热塑性树脂,因为它们被加热时变软并可因此被模制。它们也可以通过软化点或软化温度限定。烃类树脂的软化点通常比其Tg值高约50至60℃。根据标准ISO4625(环和球法)测量软化点。宏观结构(Mw、Mn和Ip)通过如下所述的尺寸排阻色谱法(SEC)确定。
概括而言,例如,SEC分析在于通过填充多孔凝胶的柱根据大分子的尺寸而分离溶液中的大分子;分子取决于它们的流体力学体积而被分离,最大的首先被洗脱。待分析的样品预先简单地以1克/升的浓度溶解于适当的溶剂四氢呋喃。然后在注入仪器之前,将溶液过滤通过孔隙率为0.45μm的过滤器。所用的仪器为例如根据如下条件的“Waters Alliance”色谱线。
-洗脱溶剂:四氢呋喃;
-温度:35℃;
-浓度:1克/升;
-流速:1ml/min;
-注入体积:100μl;
-用聚苯乙烯标样Moore校正:
-一组3个串联的“Waters”柱(“Styragel HR4E”、“Styragel HR1”和“Styragel HR0.5”);
-用配备有操作软件(例如“Waters Millenium”)的差示折光计(例如“WATERS2410”)检测。
使用具有覆盖待分析的质量范围的已知摩尔质量,并具有低Ip(小于1.2)的一系列商用聚苯乙烯标样进行Moore校正。重均摩尔质量(Mw)、数均摩尔质量(Mn)和多分散指数(Ip=Mw/Mn)由记录的数据推断(摩尔质量的质量分布曲线)。
因此,本申请中所示的所有摩尔质量的值均相对于由聚苯乙烯标样所产生的校正曲线。
根据本发明的一个优选实施方案,烃类树脂显示出如下特征中的至少任何一个特征,更优选所有特征:
-大于25℃(特别是在30℃和100℃之间),更优选大于30℃(特别是在30℃和95℃之间)的Tg;
-大于50℃(特别是在50℃和150℃之间)的软化点;
-在400和2000g/mol之间,优选在500和1500g/mol之间的数均摩尔质量(Mn);
-小于3,优选小于2的多分散指数(Ip)(注意:Ip=Mw/Mn,Mw为重均摩尔质量)。
作为这种烃类树脂的实例,可提及选自环戊二烯(缩写为CPD)均聚物或共聚物树脂、二环戊二烯(缩写为DCPD)均聚物或共聚物树脂、萜烯均聚物或共聚物树脂、C5-馏分均聚物或共聚物树脂、C9-馏分均聚物或共聚物树脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物树脂,和这些树脂的共混物的那些。在上述共聚物树脂中,可更特别地提及选自(D)CPD/乙烯基芳族共聚物树脂、(D)CPD/萜烯共聚物树脂、萜烯/酚共聚物树脂、(D)CPD/C5-馏分共聚物树脂、(D)CPD/C9-馏分共聚物树脂、萜烯/乙烯基芳族共聚物树脂、萜烯/酚共聚物树脂、C5-馏分/乙烯基芳族共聚物树脂和这些树脂的共混物的那些。
如已知的,术语“萜烯”在本文包括α-蒎烯、β-蒎烯和苧烯单体。优选的是使用苧烯单体,其为如已知的具有如下三种可能的异构体形式的化合物:L-苧烯(左旋对映体)、D-苧烯(右旋对映体)或二戊烯(右旋和左旋对映体的外消旋物)。合适的乙烯基芳族单体为例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯和对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、羟基苯乙烯、乙烯基均三甲苯、二乙烯基苯、乙烯基萘,以及衍生自C9-馏分(或更通常地C8-至C10-馏分)的任何乙烯基芳族单体。
更特别地,可提及的树脂选自(D)CPD均聚物树脂、(D)CPD/苯乙烯共聚物树脂、聚苧烯树脂、苧烯/苯乙烯共聚物树脂、苧烯/D(CPD)共聚物树脂、C5-馏分/苯乙烯共聚物树脂、C5-馏分/C9-馏分共聚物树脂和这些树脂的共混物。
所有上述树脂对于本领域技术人员而言是公知的,且可市购得到,例如对于聚苧烯树脂而言由DRT以名称“Dercolyte”出售、对于C5-馏分/苯乙烯树脂或C5-馏分/C9-馏分树脂由Neville Chemical Company以名称“Super Nevtac”出售,由Kolon以名称“Hikorez”出售或由ExxonMobil以名称“Escorez”出售,或者由Struktol以名称“40MS”或“40NS”出售(芳族和/或脂族树脂的共混物)。
本发明轮胎胎面的的橡胶组合物的其他基本特征在于包含在5和60phr之间的液体增塑剂(其在23℃下为液体),其作用是通过稀释弹性体和增强填料而软化基质;其Tg优选低于-20℃,更优选低于-40℃。
可以使用无论是芳族性质还是非芳族性质的任何增量油,已知对二烯弹性体具有增塑性能的任何液体增塑剂。在环境温度下(23℃),这些增塑剂或这些油(或多或少地为粘性的)为液体(在此提醒,即具有最终采取它们的容器的形状的能力的物质),这特别地与在室温下为天生固体的增塑烃类树脂相反。
特别合适的液体增塑剂选自液体二烯聚合物、聚烯烃油、环烷油、链烷油、DAE油、MES(中等提取的溶剂化物)油、TDAE(处理的馏出物芳族提取物)油、RAE(残余芳族提取物)油、TRAE(处理的残余芳族提取物)油和SRAE(安全残余芳族提取物)油、矿物油、植物油、醚增塑剂、酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、磺酸酯增塑剂和这些化合物的混合物。根据更优选的实施方案,液体增塑剂选自MES油、TDAE油、环烷油、植物油和这些油的混合物。
根据本发明的一个具体实施方案,液体增塑剂为石油,优选非芳族石油。
当其多环芳族化合物的含量小于3重量%时,液体增塑剂被描述为非芳族液体增塑剂,所述多环芳族化合物的含量相对于增塑剂的总重量根据IP346方法用DMSO中的提取物确定。
因此,使用的液体增塑剂选自MES油、TDAE油、环烷油(低粘度或高粘度,特别是氢化或非氢化)、链烷油和这些油的混合物。
还适合作为石油的为包含低含量的多环化合物的RAE油、TRAE油和SRAE油或这些油的混合物。
根据本发明的另一个具体实施方案,液体增塑剂为萜烯衍生物。例如,可以提及来自Yasuhara的产品Dimarone。
还合适的为得自烯烃或二烯的聚合的液体聚合物,例如聚丁烯、聚二烯,特别是聚丁二烯、聚异戊二烯(也被称为LIR)或丁二烯和异戊二烯的共聚物,或丁二烯或异戊二烯和苯乙烯的共聚物,或这些液体聚合物的共混物。这些液体聚合物的数均摩尔质量优选在500g/mol至50000g/mol,更优选1000g/mol至10000g/mol的范围内。例如可以提及来自SARTOMER的RICON产品。
根据本发明的另一个具体实施方案,液体增塑剂为植物油。例如可以提及的油选自亚麻籽油、红花油、大豆油、玉米油、棉籽油、芜菁子油、蓖麻油、桐油、松树油、向日葵油、棕榈油、橄榄油、椰子油、花生油和葡萄籽油,和这些油的混合物。植物油优选富含油酸,亦即源自其的脂肪酸(如果存在多种脂肪酸,则为所有脂肪酸)包含重量分数至少等于60%,还更优选重量分数至少等于70%,特别是至少等于80%的油酸。作为植物油,有利地使用向日葵油,向日葵油使得源自其的所有脂肪酸包含重量分数大于或等于60%,优选70%,和根据本发明的一个特别有利的实施方案,重量分数大于或等于80%的油酸。
根据本发明的另一个具体实施方案,液体增塑剂为选自羧酸三酯、磷酸三酯、磺酸三酯和这些三酯的混合物的三酯。
特别合适的液体增塑剂选自酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、磺酸酯增塑剂和这些化合物的混合物。
作为磷酸酯增塑剂,可提及例如包含在12和30个之间的碳原子的那些,例如磷酸三辛酯。
作为羧酸酯增塑剂的例子,可特别提及选自偏苯三酸酯、均苯四酸酯、邻苯二甲酸酯、1,2-环己烷二羧酸酯、己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、甘油三酯和这些化合物的混合物的化合物。在上述三酯中,可特别提及优选主要(大于50重量%,更优选大于80重量%)由不饱和C18脂肪酸组成的甘油三酯,即选自油酸、亚油酸、亚麻酸、和这些酸的混合物。优选甘油三酯。更优选地,无论是合成来源或天然来源(例如向日葵或油菜籽植物油的情况),使用的脂肪酸大于50重量%,还更优选大于80重量%由油酸组成。具有高含量的油酸的这种三酯(三油酸酯)是公知的;它们例如描述在在申请WO02/088238中作为轮胎胎面中的增塑剂。
根据本发明的另一个具体实施方案,液体增塑剂为醚。因此,可以提及聚乙二醇或聚丙二醇。
I-4.各种添加剂:
根据本发明的轮胎胎面的橡胶组合物还可以包含旨在用于制备轮胎胎面(特别是轮胎)的弹性体组合物中常规使用的全部或一些标准添加剂,除上述那些之外的填料,例如非增强填料如白垩,或板状填料如高岭土和滑石,颜料,保护剂如抗臭氧蜡,化学抗臭氧剂,抗氧化剂,增强树脂(例如间苯二酚或双马来酰亚胺),亚甲基受体(例如酚醛清漆树脂)或亚甲基给体(例如HMT或H3M),如例如申请WO02/10269中所述,基于硫或硫给体和/或过氧化物和/或双马来酰亚胺的交联体系,硫化促进剂和硫化延迟剂,和硫化活化剂。
这些组合物也可以包含偶联活化剂(当使用偶联剂时)、用于覆盖无机填料的试剂,或更通常地加工助剂,其能够以已知的方式通过改进填料在橡胶基质中的分散和降低组合物的粘度而改进其在未固化态下的加工能力,这些试剂例如为可水解硅烷,如烷基烷氧基硅烷、多元醇、聚醚、胺或羟基化或可水解的聚有机硅氧烷。
I-5.橡胶组合物的制备
使用本领域技术人员公知的两个连续制备阶段在适当的混合器中制造用于本发明的轮胎胎面中的组合物:在直至在110℃和190℃之间(优选在130℃和180℃之间)的最高温度的高温下的热机械加工或捏合的第一阶段(称为“非生产性”阶段),接着在直至通常低于110℃,例如在40℃和100℃之间的较低温度下的机械加工的第二阶段(称为“生产性”阶段),在精加工阶段的过程中加入交联体系。
用于制备这种组合物的方法包括例如如下阶段:
-热机械捏合(例如以一个或多个步骤)二烯弹性体和增强无机填料、偶联剂、适当情况下的炭黑和增塑体系,直至达到在110℃和190℃之间的最大温度(称为“非生产性”阶段);
-将组合的混合物冷却至低于100℃的温度;
-接着在第二阶段(称为“生产性”阶段)的过程中加入交联体系;
-捏合每种物质直至低于110℃的最高温度。
例如,非生产性阶段在单个热机械阶段中进行,在所述单个热机械阶段的过程中,在第一步骤中,将所有基本组分(二烯弹性体、增塑体系、增强无机填料和偶联剂)引入适当的混合器(如标准密闭式混合器)中,接着在第二步骤中,例如在捏合1至2分钟之后,引入除了交联体系之外的其他添加剂、任选的另外的填料覆盖剂或加工助剂。在该非生产性阶段中的总捏合时间优选在1和15min之间。
在冷却由此获得的混合物之后,随后将交联体系加入保持在低温(例如在40℃和100℃之间)的开放式混合器(如开炼机)中。然后将组合的混合物混合(生产性阶段)数分钟,例如在2和15min之间。
交联体系本身优选基于硫和主硫化促进剂,特别是次磺酰胺型的促进剂。在第一非生产性阶段和/或生产性阶段过程中向所述硫化体系中加入各种已知的次促进剂或硫化活化剂,如氧化锌、硬脂酸、胍衍生物(特别是二苯胍)等。硫含量优选在0.5和3.0phr之间,主促进剂含量优选在0.5和5.0phr之间。
可以使用能够在硫存在下充当二烯弹性体的硫化促进剂的任何化合物作为(主或次)促进剂,特别是噻唑型促进剂和它们的衍生物、秋兰姆和二硫代氨基甲酸锌型促进剂。这些促进剂更优选地选自2-巯基苯并噻唑基二硫化物(缩写为“MBTS”)、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(缩写为“CBS”)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(缩写为“DCBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(缩写为“TBBS”)、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰亚胺(缩写为“TBSI”)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(缩写为“ZBEC”)和这些化合物的混合物。优选地,使用次磺酰胺型主促进剂。
随后将所得的最终组合物压延为例如片材或板材的形式以特别用于实验室表征,或者例如将所得的最终组合物挤出以形成用于制造特别是客运车辆的轮胎胎面的橡胶成型件。
根据一个具体实施方案,根据本发明的橡胶组合物的肖氏A硬度在60至75的范围内。固化之后的组合物的肖氏A硬度根据标准ASTMD2240-86进行评价。
本发明涉及如上所述的未固化态(即固化之前)和经固化态(即在交联或硫化之后)的轮胎。
本发明还适用于上述橡胶组合物仅形成复合或混合型胎面的一部分的情况,特别是由两个沿径向重叠的不同配方的层构成的那些(称为“盖-基”构造),其均具有图案并且旨在在轮胎的使用寿命过程中当轮胎滚动时与路面接触。上述配方的基部然后可以构成从新轮胎开始滚动的时刻开始旨在与路面接触的胎面的径向外层,或者另一方面构成在随后阶段旨在与路面接触的径向内层。
II-本发明的示例性实施方案
II.1-组合物的制备:
组合物T1和C1-1的配方(以phr计)描述在表I中,组合物T2、C2-1、C2-2和C2-3的配方描述在表II中。
这些组合物以如下方式制造:将除了硫化体系之外的弹性体、二氧化硅、偶联剂、增塑剂和各种其他成分连续引入密闭式混合器(最终填充率:大约70体积%),所述密闭式混合器的初始容器温度为大约60℃。然后在一个阶段中进行热机械操作(非生产性阶段),其持续总共大约5min,直至达到165℃的最大“滴落”温度。
回收并冷却由此获得的混合物,然后将硫和次磺酰胺型促进剂掺入在23℃下的混合器(均匀精整机),混合所有物质(生产性阶段)适当的时间(例如在5和12min之间)。
实施例1:组合物T1和C1-1:
组合物T1为可以用于形成“绿色轮胎”的胎面的组合物,基于聚丁二烯和SBR共聚物。在该对照组合物中,增强无机填料的含量小于100phr,且增塑体系的含量A+B小于45phr,由增塑树脂(C5/C9,10phr)和作为液体增塑剂的植物油(向日葵油,15phr)组成。
根据本发明的组合物C1-1的特征在于存在至少20phr的带有SiOR官能(R为氢或烃基)的二烯弹性体、至少100phr的增强无机填料、大于45phr的由含量分别在5和60phr之间的增塑树脂(C5/C9)和液体增塑剂(向日葵植物油)组成的增塑体系。组合物C1-1的弹性体SBR1在一个链端带有二甲基硅烷醇官能,并且根据专利EP0778311B1中所述的方法制备。
实施例2:组合物T2、C2-1、C2-2和C2-3:
组合物T2为可以用于形成“绿色轮胎”的胎面的另一常规组合物,其基于聚丁二烯和SBR共聚物。在该对照组合物中,所使用的两种弹性体不含SiOR官能,增强无机填料的含量小于100phr,且增塑体系的含量A+B小于45phr,由增塑树脂(聚苧烯,20phr)和作为液体增塑剂的MES油(15phr)组成。
根据本发明的组合物C2-1、C2-2和C2-3的特征在于存在至少20phr的带有SiOR官能(R为氢或烃基)的二烯弹性体、至少100phr的增强无机填料、大于45phr的由含量分别在5和60phr之间的增塑树脂(聚苧烯)和液体增塑剂(向日葵植物油)组成的增塑体系。组合物C2-1的弹性体SBR3在一个链端带有二甲基硅烷醇官能,并且根据专利EP0778311B1中所述的方法制备。组合物C2-1和C2-2的弹性体SBR4在弹性体链内带有烷氧基硅烷官能,特别是二甲基氨基丙基甲氧基硅烷官能,并且根据专利申请WO2009/133068中所述的方法制备。组合物C2-3的弹性体SBR5包含85%的在一个链端带有二甲基硅烷醇官能的SBR(SBR5A)和15%的星形支化至锡并且具有与SBR5A相同的微观结构的SBR(SBR5B)的混合物。
六个组合物T1、C1-1、T2、C2-1、C2-2和C2-3以用于客运车辆类型的胎面形式挤出,从而如下文所述进行测试。
II.2–对轮胎进行的测试:
所有轮胎在标称充气压力下装配至机动车辆前后部。
实施例1:
组合物T1和C1-1用作径向胎体客运车辆轮胎的胎面,分别称为PT1(对照轮胎)和P1-1(根据本发明的轮胎),尺寸为225/55R16,其常规制造并且在除了构成其胎面的橡胶组合物之外的所有方面相同。
装配至BMW造“530”型机动车辆(配备有ABS系统)的轮胎在湿路面上在10℃经受制动试验,所述制动试验包括测量在喷洒路面(沥青混凝土)上在突然制动过程中从80km/h到10km/h所需的距离。大于任意设定为100的对照值的值表明改进的结果,即较短的制动距离。
在该试验中(试验结果示于表III),根据本发明的轮胎P1-1在湿路面上的制动特性与非根据本发明的轮胎PT1进行比较。观察到轮胎P1-1令人惊讶的具有在湿路面上的111的制动特性值,即相比于对照轮胎在湿路面上的制动特性的大约10%的改进。在该试验中,该结果对应于更短约4米的制动距离,该距离对于本领域技术人员来说具有重大意义。
实施例2:
组合物T2、C2-1、C2-2和C2-3用作径向胎体客运车辆轮胎的胎面,分别称为PT2(对照轮胎)、P2-1、P2-2和P2-3(根据本发明的轮胎),尺寸为205/55R16,其常规制造并且在除了构成其胎面的橡胶组合物之外的所有方面相同。
装配至大众造“Golf6”型机动车辆(配备有ABS系统)的轮胎在湿路面上经受另一抓地力试验,所述抓地力试验包括测量装配轮胎的车辆在速度限制条件下围绕喷洒(从而保持路面湿润)的极弯回路行驶所需的最小时间。大于任意设定为100的对照值的值表明改进的结果,即较短的行驶时间。
根据ISO87-67(1992)方法在飞轮上测量滚动阻力。大于任意设定为100的对照值的值表明改进的结果,即较低的滚动阻力。
滚动试验的结果示于表IV。
在该试验中,根据本发明的轮胎P2-1、P2-2和P2-3在湿路面上的抓地力特性与非根据本发明的轮胎PT2进行比较。观察到轮胎P2-1、P2-2和P2-3在湿路面上分别具有106、105和108的抓地力性能值。根据本发明的轮胎P2-1、P2-2和P2-3的这些性能水平令人惊讶地显著高于对照轮胎PT2,并且得到这些结果而没有明显的不利效果,或者甚至没有任何滚动阻力的不利效果。
表I
组合物号: | T1 | C1-1 |
BR(1) | 20 | 20 |
SBR1(2) | 80 | 80 |
炭黑(3) | 3 | 3 |
二氧化硅(4) | 85 | 120 |
偶联剂(5) | 6.8 | 9.6 |
液体增塑剂(6) | 8 | |
液体增塑剂(7) | 15 | 25 |
树脂(8) | 10 | 20 |
增塑剂总计 | 25 | 53 |
硬脂酸 | 2 | 2 |
抗臭氧蜡 | 1.5 | 1.5 |
抗氧化剂(9) | 2 | 2 |
DPG(10) | 1.6 | 1.6 |
ZnO | 1.3 | 1.3 |
促进剂(11) | 1.6 | 1.6 |
硫 | 1 | 1 |
(1)具有4%的1,2-单元和93%的顺式-1,4-单元的BR(Tg=-106℃);
(2)SBR1:具有44%的苯乙烯单元和41%的丁二烯部分的1,2-单元的SBR(Tg=-12℃),其在弹性体链端部带有硅烷醇官能;
(3)ASTM级N234(Cabot);
(4)来自Rhodia公司的HDS型“Zeosil1165MP”二氧化硅;
(5)TESPT(来自Degussa公司的“Si69”);
(6)TDAE油(来自Klaus Dahleke公司的“Viva Tec500”)
(7)包含85重量%的油酸的向日葵油,来自Novance公司的“Lubrirob Tod1880”
(8)C5/C9树脂(来自Exxon公司的“Escorez ECR-373”);
(9)来自Flexsys公司的N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对-苯二胺;
(10)二苯胍(来自Flexsys公司的“Perkacit”DPG);
(11)N-二环己基-2-苯并噻唑-次磺酰胺(来自Flexsys公司的“Santocure CBS”)。
表II
组合物号: | T2 | C2-1 | C2-2 | C2-3 |
BR(1) | 25 | |||
SBR2(2) | 75 | |||
SBR3(3) | 50 | |||
SBR4(4) | 50 | 100 | ||
SBR5(5) | 100 | |||
炭黑(6) | 3 | 3 | 3 | 3 |
二氧化硅(7) | 80 | 110 | 110 | 110 |
偶联剂(8) | 6.4 | 8.8 | 8.8 | 8.8 |
液体增塑剂(9) | 15 | |||
液体增塑剂(10) | 20 | 15 | 15 | |
树脂(11) | 20 | 35 | 45 | 45 |
增塑剂总计 | 35 | 55 | 60 | 60 |
硬脂酸 | 2 | 2 | 2 | 2 |
抗臭氧蜡 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 |
抗氧化剂(12) | 2.6 | 2.6 | 2.6 | 2.6 |
DPG(13) | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 |
ZnO | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
促进剂(14) | 2.3 | 2.3 | 2.3 | 2.3 |
硫 | 1 | 1 | 1 | 1 |
(1)具有4%的1,2-单元和93%的顺式-1,4-单元的BR(Tg=-106℃);
(2)SBR2:具有25%的苯乙烯单元和58%的丁二烯部分的1,2-单元的SBR(Tg=-24℃);
(3)SBR3:具有25%的苯乙烯单元和58%的丁二烯部分的1,2-单元的SBR(Tg=-24℃),其在弹性体链端部带有硅烷醇官能;
(4)SBR4:具有27%的苯乙烯单元和24%的丁二烯部分的1,2-单元的SBR(Tg=-48℃),其在弹性体链内带有烷氧基硅烷官能;
(5)SBR5:具有27%的苯乙烯单元和24%的丁二烯部分的1,2-单元的SBR(Sn星形支化)(Tg=-48℃),其在弹性体链端部带有硅烷醇官能;
(6)ASTM级N234(Cabot);
(7)来自Rhodia公司的HDS型“Zeosil1165MP”二氧化硅;
(8)TESPT(来自Degussa公司的“Si69”);
(9)MES油(来自Shell的“Catenex SNR”);
(10)包含85重量%的油酸的向日葵油,来自Novance公司的“Lubrirob Tod1880”;
(11)来自DRT公司的聚苧烯树脂“Dercolyte L120”;
(12)来自Flexsys公司的N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对-苯二胺;
(13)二苯胍(来自Flexsys公司的“Perkacit”DPG);
(14)N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(来自Flexsys公司的“Santocure CBS”)。
表III
轮胎 | PT1 | P1-1 |
组合物号: | T1-1 | C1-1 |
湿路面上的制动 | 100 | 111 |
表IV
轮胎 | PT2 | P2-1 | P2-2 | P2-3 |
组合物号: | T2 | C2-1 | C2-2 | C2-3 |
湿路面上的抓地力 | 100 | 106 | 105 | 108 |
滚动阻力 | 100 | 97 | 100 | 97 |
Claims (21)
1.一种轮胎,所述轮胎的胎面包含橡胶组合物,所述橡胶组合物包含至少:
-20至100phr的第一二烯弹性体,所述第一二烯弹性体带有至少一个SiOR官能,R为氢或烃基;
-任选地0至80phr的第二二烯弹性体;
-100至160phr的增强无机填料;
-增塑体系,所述增塑体系包含:
-含量A在5和60phr之间的Tg大于20℃的烃类树脂;
-含量B在5和60phr之间的液体增塑剂;
-应理解总含量A+B大于45phr。
2.根据权利要求1所述的轮胎,其中第一弹性体还包含乙烯基芳族单元。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎,其中第一弹性体包含丁二烯单元。
4.根据权利要求2所述的轮胎,其中第一弹性体为SBR。
5.根据权利要求1所述的轮胎,其中R为氢。
6.根据权利要求1所述的轮胎,其中R为烷基。
7.根据权利要求1所述的轮胎,其中第一二烯弹性体还带有至少一个胺官能。
8.根据权利要求1所述的轮胎,其中第二二烯弹性体选自聚丁二烯、天然橡胶、合成聚异戊二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物和这些弹性体的共混物。
9.根据权利要求8所述的轮胎,其中第二二烯弹性体为聚丁二烯。
10.根据权利要求8所述的轮胎,其中第二二烯弹性体为丁二烯共聚物。
11.根据权利要求1所述的轮胎,其中第二二烯弹性体带有至少一个锡官能。
12.根据权利要求1所述的轮胎,其中第一二烯弹性体的含量在40至100phr的范围内。
13.根据权利要求1所述的轮胎,其中增强无机填料的含量在105至150phr的范围内。
14.根据权利要求1所述的轮胎,其中增强无机填料包含50重量%至100重量%的二氧化硅。
15.根据权利要求1所述的轮胎,其中A在10和50phr之间且B在10和50phr之间。
16.根据权利要求1所述的轮胎,其中A+B在50和80phr之间。
17.根据权利要求1所述的轮胎,其中A和B的比例在1:5和5:1之间。
18.根据权利要求1所述的轮胎,其中烃类树脂选自环戊二烯均聚物或共聚物树脂、二环戊二烯均聚物或共聚物树脂、萜烯均聚物或共聚物树脂、C5-馏分均聚物或共聚物树脂、C9-馏分均聚物或共聚物树脂、α-甲基苯乙烯均聚物或共聚物树脂和这些树脂的共混物。
19.根据权利要求1所述的轮胎,其中液体增塑剂选自液体二烯聚合物、聚烯烃油、环烷油、链烷油、DAE油、MES油、TDAE油、RAE油、TRAE油、SRAE油、矿物油、植物油、醚增塑剂、酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、磺酸酯增塑剂和这些化合物的混合物。
20.根据权利要求19所述的轮胎,其中液体增塑剂选自MES油、TDAE油、环烷油、植物油和这些油的混合物。
21.根据权利要求1所述的轮胎,其中(A+B)和增强无机填料的质量的质量比例在35%和70%之间。
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