CN103782241B - 制版处理废液的再循环方法 - Google Patents

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Abstract

一种感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法，所述感光性平版印刷版的制版处理废液是在自动显影机中使用感光性平版印刷版用显影液进行感光性平版印刷版的制版处理时排出的，其中，所述感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法包括如下工序：将显影补充液以不稀释的状态补充到自动显影机的显影浴中，或者将显影补充液用以质量基准计10倍量以内的水进行稀释再补充到自动显影机的显影浴中，所述显影补充液以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂；在所述自动显影机中，按照浓缩后的制版处理废液／浓缩前的制版处理废液的量之比为以容量基准计1／2.5～1／5范围内的方式，利用蒸发浓缩装置，使进行感光性平版印刷版的制版处理时产生的制版处理废液进行蒸发浓缩，分离成水蒸气和溶解成分；将分离出的水蒸气从所述蒸发浓缩装置中导出，并在冷却机构中进行冷凝而成为再生水；以及将所得的再生水用于所述自动显影机中的显影补充液的稀释水及清洗水中的至少一个。

Description

制版处理废液的再循环方法
技术领域
本发明涉及感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法，特别是涉及如下所述的制版处理废液的再循环方法，其补充包含有机溶剂的显影补充液、且使所产生的制版处理废液浓缩、对所得的再生水进行再利用。
背景技术
以往，在利用自动显影机对感光性平版印刷版进行显影处理的情况下，为了使处理中损失或随时间损失的成分的浓度、pH保持一定、且维持显影液的性能，采用将显影补充液供给到各工序的显影液中的方法。即使进行这样的补充，在显影液的性能达到容许限度外的情况下，显影液也将全部被废弃处理。由于制版处理废液的碱性强，因而在近年来被强化的公害限制下，将废液直接排出到下水道基本上是不可能的，需要通过制版业者自身设置废液处理设备，或者委托废液处理业者进行处理等来处理废液。
然而，就委托废液处理业者的方法而言，直至委托为止的期间的废液的贮藏需要极大的空间，另外，在成本方面也是极其昂贵的。另外，就废液处理设备的设置而言，具有如下问题：设置所需的初期投资极大，且其配备需要相当大的场地等问题。
这对这样的问题，例如日本特开平5-341535号公报中，提出了对废液贮藏罐吹入热风并使废液浓缩的方法，日本特开平2-157084号公报中，提出了将处理废液中和、并添加凝集剂，使凝集成分凝集的技术。
日本特开平5-341535号公报的技术中，由于蒸发量不多，因而制版处理废液的浓缩需要长时间。因而废液量减少的效果并不充分。另外，对于蒸发后的水分的处理也没有进行研究。
日本特开平2-157084号公报的技术中，由于需要凝集剂，因而存在废液的处理花费成分这样的问题。另外，在含有聚合物的制版处理废液的情况下，存在如下问题：蒸发釜内残留的固体成分以糖稀状附着在蒸发釜的壁面上，容易产生污垢，另外，还容易堵塞废液处理装置的配管。
另外，还提出了如下所述的平版印刷版制版处理废液削减装置，其能够减少制版处理废液的排出量、并能够容易地对在制版处理废液的处理过程中产生的水进行再利用(例如，参照日本特许第4774124号公报。)。
另一方面，从通过平版印刷版的显影液配方从而针对平版印刷版的显影处理废液的问题进行应对处理的观点出发，提出了包含非还原糖及碱的显影液(例如，参照日本特开2011-90282号公报。)。
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的课题在于，提供如下所述的制版处理废液的再循环方法，其能够抑制在自动显影机的显影浴、水洗浴等中的堆积物的蓄积所导致的污垢的产生，设备的保养性优异，即使在长时间连续地进行制版处理的情况下，也能够抑制析出物的产生，可容易地进行洗涤，且所得的再生水能够进行再利用，作为制版处理废液而废弃的废液极其少。
用于解决问题的方法
本发明包含以下方案。
<1>一种感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法，所述感光性平版印刷版的制版处理废液是在自动显影机中使用感光性平版印刷版用显影液进行感光性平版印刷版的制版处理时排出的，其中，
所述感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法包括如下工序：
将显影补充液以不稀释的状态补充到自动显影机的显影浴中，或者将显影补充液用以质量基准计10倍量以内的水进行稀释再补充到自动显影机的显影浴中，所述显影补充液以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂；
在所述自动显影机中，按照浓缩后的制版处理废液／浓缩前的制版处理废液的量之比为以容量基准计1／2.5～1／5范围内的方式，利用蒸发浓缩装置，使进行感光性平版印刷版的制版处理时产生的制版处理废液进行蒸发浓缩，分离成水蒸气和溶解成分；
将分离出的水蒸气从所述蒸发浓缩装置中导出，并在冷却机构中进行冷凝而成为再生水；以及
将所得的再生水用于所述自动显影机中的显影补充液的稀释水及清洗水中的至少一个。
<2>根据<1>所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述显影补充液是进而以0.5质量％～10质量％范围内的含有率包含表面活性剂的显影补充液。
<3>
根据<2>所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述表面活性剂包含选自下述通式(I-A)所示的化合物及下述通式(I-B)所示的化合物中的至少一种阴离子性表面活性剂。
[化1]
(通式(I-A)中，R3表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基；R4表示直链或支链的碳数1～20的烷基；p表示0、1或2；Y1表示单键或碳原子数1～10的亚烷基；m表示1～100的整数。在m为2以上的情况下，存在多个的R3可以相互相同或不同。M+表示Na+、K+、Li+或NH4+。
通式(I-B)中，R5表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基；R6表示直链或支链的碳数1～20的烷基；q表示0、1或2；Y2表示单键或碳原子数1～10的亚烷基；n表示1～100的整数。在n为2以上的情况下，存在多个的R5可以相互相同或不同；M+表示Na+、K+、Li+或NH4+。)
<4>根据<2>所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述表面活性剂包含选自下述通式(II-A)所示的化合物及下述通式(II-B)所示的化合物中的至少一种非离子性表面活性剂。
[化2]
(所述通式(II-A)中，R1表示氢原子或碳数1～100的烷基，n及m各自独立地表示0～100的整数，n及m两者不同时为0。
所述通式(II-B)中，R2表示氢原子或碳数1～100的烷基，n及m各自独立地表示0～100的整数，n及m两者不同时为0。)
<5>根据<1>～<4>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述蒸发浓缩装置具有对该蒸发浓缩装置内进行减压的减压机构、以及加热机构，对所述制版处理废液边减压边加热。
<6>根据<5>所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述加热机构如下所述：其具有热泵，利用所述热泵的散热部对所述制版处理废液进行加热而产生水蒸气，并且，利用所述热泵的吸热部使水蒸气冷却。
<7>根据<1>～<6>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其还包括如下工序：利用泵对通过蒸发浓缩而浓缩后的所述制版处理废液的浓缩物进行加压，使其回收到回收罐中。
<8>根据<1>～<7>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述浓缩后的制版处理废液／浓缩前的制版处理废液的量之比为以容量基准计1／3～1／5范围内。
<9>根据<1>～<8>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述显影补充液中的沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂的含有率在5质量％～20质量％范围内。
<10>根据<1>～<9>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂包含选自2-苯基乙醇、3-苯基-1-丙醇、2-苯氧基乙醇、苄醇、环己醇、单乙醇胺、二乙醇胺、环己酮、乳酸乙酯、丙二醇、乙二醇、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、及甘油中的有机溶剂。
<11>根据<1>～<10>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂包含选自苄醇、二乙醇胺、单乙醇胺、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、及N-乙基吡咯烷酮中的有机溶剂。
<12>根据<1>～<11>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其还包括选自如下工序中的1个以上：
对所述再生水的成分进行分析，根据该分析结果，进行所述再生水的中和的工序；以及
对所述再生水供给新水的工序。
<13>根据<1>～<12>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述感光性平版印刷版为负型平版印刷版。
<14>
根据<13>所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述负型平版印刷版中所用的感光性平版印刷版用显影液是含有碱金属的氢氧化物和表面活性剂、且不含硅酸盐化合物、pH为10～12.5范围的碱显影液。
<15>
根据<1>～<12>中任一项所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述感光性平版印刷版为正型平版印刷版。
<16>
根据<15>所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述正型平版印刷版中所用的感光性平版印刷版用显影液是包含具有缓冲作用的有机化合物和碱，且不含硅酸盐化合物的碱显影液。
本发明涉及的制版处理废液的再循环方法是来自自动显影机的显影处理系统的制版处理废液的再循环方法。本发明涉及的制版处理废液的再循环方法中，作为显影补充液，使用以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂的显影补充液，且使产生的制版处理废液蒸发浓缩至以容量基准计1／2.5～1／5范围内的浓缩度。即，本发明中，在蒸发浓缩装置(例如，具有浓缩釜的蒸发浓缩装置)中对进行感光性平版印刷版的制版处理时排出的制版处理废液进行加热，使其蒸发浓缩，分离成水蒸气和溶解成分，对分离后的所述水蒸气进行冷却而使其成为再生水，由此能够进行所得再生水的再利用。因此，能够提供如下所述的制版处理废液的再循环方法，其在显影处理系统中，在自动显影机的显影浴、水洗浴等中的堆积物的蓄积所导致的污垢少、且能够容易地洗涤，作为制版处理废液而废弃的废液极少。
本发明的作用虽然不明确，但认为是如下原因：在本发明中，显影补充液中包含特定量的沸点为100℃～300℃范围的有机溶剂，因而显影补充液中所含的有机溶剂与水的沸点有较大差别，因此制版处理废液中所含的水的蒸发变得比较容易，容易获得以水为主要成分的再生水。另外，还认为是如下原因：就通过显影从平版印刷版中除去的感光性成分等而言，其溶解于在浓缩后的制版处理废液中以比较高的浓度存在的有机溶剂中，因而所述感光性成分等不易成为浓缩后的制版处理废液中的不溶解物残渣，因此在蒸发浓缩装置内部较少固粘。
发明效果
根据本发明，能够提供如下所述的制版处理废液的再循环方法：其能够抑制在自动显影机的显影浴、水洗浴等中的堆积物的蓄积所导致的污垢的产生，设备的保养性优异，能够容易地进行洗涤，即使在长时间连续地进行制版处理的情况下，也能够抑制析出物的产生，且能够对所得的再生水进行再利用，作为制版处理废液而废弃的废液极少。
附图说明
图1是表示本发明的制版处理废液的再循环方法涉及的装置的流程的概念图。
具体实施方式
以下，对本发明的再循环方法进行详细说明。
本发明的感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法，所述感光性平版印刷版的制版处理废液是在自动显影机中使用感光性平版印刷版用显影液进行感光性平版印刷版的制版处理时排出的，其中，
所述感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法包括如下工序：
将显影补充液以不稀释的状态下补充到自动显影机的显影浴中，或者将显影补充液用以质量基准计10倍量以内的水进行稀释再补充到自动显影机的显影浴中，所述显影补充液以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂；
在所述自动显影机中，按照浓缩后的制版处理废液／浓缩前的制版处理废液的量之比为以容量基准计1／2.5～1／5范围内的方式，使用蒸发浓缩装置，使进行感光性平版印刷版的制版处理时产生的制版处理废液进行蒸发浓缩，分离成水蒸气和溶解成分；
将分离出的水蒸气从所述蒸发浓缩装置中导出，并在冷却机构中进行冷凝而成为再生水；以及
将所得的再生水用于所述自动显影机中的显影补充液的稀释水及清洗水中的至少一个。
根据一个例示的实施方式，本发明的方法是制版处理废液的再循环方法，其包括如下工序：将在自动显影机中使用感光性平版印刷版用显影液进行感光性平版印刷版的制版处理时排出的制版处理废液，利用蒸发浓缩装置进行蒸发浓缩，分离成水蒸气和溶解成分，将分离后的水蒸气从所述蒸发浓缩装置中导出，在冷却机构中进行冷凝而成为再生水，其中，
所述制版处理废液的再循环方法还包括如下工序：
将以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂的显影补充液，补充到自动显影机的显影浴中；以及
将产生的制版处理废液浓缩至以容量基准计1／2.5～1／5(=浓缩后的制版处理废液／浓缩前的制版处理废液)范围内的浓缩度，将通过浓缩产生的再生水用于所述自动显影机中的显影补充液的稀释水或清洗水中的至少一方。
以下，参照附图，对本发明涉及的实施方式的一例进行说明。
在某例示的实施方式涉及的显影处理废液的再循环方法中，如图1所示，将伴随感光性平版印刷版的制版处理而从自动显影机10排出的显影液的废液贮藏在中间罐20中，在减压下利用废液浓缩装置30对通过该中间罐20送出的废液进行加热，分离成蒸发出的水分和残留的浓缩物(浆料)。对利用废液浓缩装置30以水蒸气的形式被分离出的水分进行冷却、凝结，所得的再生水被导入到再生水罐50。另外，利用废液浓缩装置30浓缩后的废液被回收到废液罐40。浓缩后的废液向废液罐40中的移送优选通过利用泵进行加压来进行。
本发明中，如上所述，在本系统中，通过使用以5质量％～30质量％范围包含沸点为100℃～300℃范围的有机溶剂的显影补充液，进行感光性平版印刷版的制版处理时产生的制版处理废液的所述蒸发浓缩与再生水的生成能够有效地进行，且蒸发浓缩装置中的污垢的产生得到抑制。
在对废液进行浓缩的蒸发浓缩装置30中至少具有：蒸发釜(未图示)，在减压下对通过中间罐20送出的废液进行加热，分离成蒸发出的水分和残留的浓缩物(浆料)；以及冷却釜(未图示)，将利用蒸发釜以水蒸气的形式被分离出的水分导入，并进行冷却、凝结，使其成为再生水。
蒸发浓缩装置30中优选设置有在蒸发釜内部与冷却釜内部之间转移热的热泵单元。即，优选作为蒸发釜的加热机构及冷却釜的冷却机构，使用热泵，利用所述热泵的散热部对所述制版处理废液进行加热，另一方面，利用所述热泵的吸热部对冷却釜中的水蒸气进行冷却。
废液的浓缩优选通过利用减压机构使所述蒸发釜内部减压而对废液进行加热浓缩的方法来进行。这是因为：通过该方法，废液的沸点降低，能够在大气压下以更低的温度使废液蒸发浓缩。因此，蒸发浓缩装置30除了具有加热机构以外，还优选具有减压机构。通过使用减压机构，能够以更低的温度更为安全地进行蒸发浓缩，因而存在蒸发釜、废液及废液浓缩物具有不易受到由热导致的影响的优点。作为能够用于蒸发浓缩装置30的减压机构的例子，可列举出通常的水封式、油旋转式、隔膜式等的机械真空泵、使用油、汞的扩散泵、多段涡轮压缩机、往复压缩机、螺旋式压缩机等压缩机、抽气机，其中从保养性、成本的观点出发，优选抽气机。
作为减压条件，可列举出例如，按照压力为100mmHg以下、优选为30mmHg以下的方式进行减压。
另外，如上所述，作为蒸发釜中的加热机构及冷却釜的冷却机构使用热泵也是优选的方式。可以利用热泵的散热部对制版处理废液进行加热，另一方面，可以利用热泵的吸热部对所述冷却釜中的水蒸气进行冷却。在使用该热泵的浓缩中，利用热泵的放热进行废液的加热浓缩，利用热泵的吸热进行水蒸气的冷凝，因而具有如下所述的优点：热效率高、与使用电热器等加热机构的情况相比没有局部高温的情况、安全性更高、二氧化碳的排出量减少等优点。
作为加热条件，选择与作为利用水流泵、真空泵容易获得的压力的5mmHg～100mmHg相对应的温度区域。具体来说，加热温度为例如，20℃～80℃范围内，更优选为25℃～45℃范围内。
也可以不进行减压而在更高的温度下进行蒸馏、浓缩，在该情况下，需要更多的电力。然而，通过如上所述地在减压下进行浓缩，能够使加热温度降低，抑制使用电力。
在该蒸发浓缩装置中，对制版处理废液进行蒸发浓缩的工序中，制版处理废液在蒸发釜中被加热机构加热，按照以容量基准计浓缩度(浓缩后的体积／浓缩前的体积)为1／2.5～1／5的方式被蒸发浓缩。这里，通过浓缩度为1／(2.5以上)，有效地减少应进行处理的废液量，另外，通过浓缩度为1／(5以下)，更不易产生在蒸发浓缩装置30的蒸发釜内被浓缩后的废液中的固体成分的析出，保养性更为良好。
本例示的实施方式涉及的显影处理废液的再循环方法中，还使用将分离后的再生水暂时贮藏的再生水罐50、及控制再生水向自动显影机10的供给的蒸馏再生水再利用装置60。蒸馏再生水再利用装置60优选通过配管，连接到用于将再生水供给到自动显影机10的补充水罐80。另外，还优选：在将补充水罐80与自动显影器10的显影浴连接的配管中设置有测定配管内的压力的压力计和泵。
另外，蒸馏再生水再利用装置60还可以具有对再生水的成分进行分析的分析装置。还可以具有用于调节再生水的组成的各机构：通过分析装置，对再生水的成分进行分析，相应于该成分进行再生水的中和而调节pH，或者向再生水供给新水，进行上述处理等，以调节再生水的组成。
相应于利用所述蒸馏再生水再利用装置60具有的压力计测定的压力值，控制所述泵的驱动，通过所述泵的驱动，回收后的再生水以规定的压力和量，从所述补充水罐80中被供给到所述自动显影装置10。另外，显影补充液从显影补充液罐70中被供给到自动显影机10。
该系统中获得的再生水由于含有上述的有机溶剂，因而具有适合用作自动显影机的显影补充液的稀释水、或清洗水的组成。因此，通常情况下，即使是通常难以直接排除到排水中的再生水，通过本系统也能够适当地进行再循环。
另外，清洗水是指，用于对显影处理后、或者、接着显影进行的中和处理后的平版印刷版进行洗涤，并除去残留于平版印刷版表面的各处理液的水。
本例示的实施方式中，显影补充液被稀释后供给到自动显影机10的显影浴中。图1所示的系统中，还可以是如下方案：相应于来自显影补充液罐70的显影补充液的供给量，控制从补充水罐80供给的再生水的量，在配置于自动显影机10内的未图示的显影浴内，将显影补充液稀释至规定倍率。其中，本发明并不限于该方案，还可以预先将显影补充液与再生水混合，将显影补充液稀释成规定的倍率后，将该稀释后的显影补充液供给到显影浴内。另外，还可以根据显影补充液的组成，将显影补充液以不稀释的状态直接供给到显影浴。
<显影补充液>
对于本说明书中的显影补充液进行说明。
最初加入到自动显影机10的显影浴内的显影液由于通过感光性平版印刷版的处理产生的溶出物而劣化。另外，由于显影液是碱性的，因而由于空气中的二氧化碳的吸收，引起显影液的pH降低，显影液劣化。因此，为了在自动显影机10中长时期连续地进行显影处理，通常，为了维持感光性平版印刷版的显影品质，需要间歇或连续地补充对劣化进行补偿的显影补充液。
本说明书中的“显影液”，只要没有特别限定，是指未处理的显影液，另外，“显影补充液”是指，向伴随感光性平版印刷版的显影处理、二氧化碳的吸收等而劣化的显影浴中的显影液中补充的显影用补充液。
通常，就向自动显影机10中供给的显影补充液而言，为了恢复劣化了的显影液的活性度，需要与最初加入到显影浴中的显影液相同的活性度，换言之，需要同一配方的组合物，或者比最初的显影液更高的活性。
作为显影补充液向显影浴中的导入方法，有如下方法：(1)按照一定比例，将比最初使用的显影液更高活性的显影补充液和水，分别导入显影浴的方法；(2)按照一定比例，将比最初使用的显影液更高活性的显影补充液和水预先混合，稀释显影补充液后，导入显影浴的方法；及(3)将最初被调节到一定浓度后的显影补充液直接导入显影浴的方法。
以往，在(1)或(2)的方法中，为了减少产生的废液量，尽可能地少量添加浓度高的(也就是高活性的)显影补充液。然而，若作为显影补充液使用高活性的物质，则显影浴中的显影液的盐浓度变高，因而会产生如下担忧：显影处理中溶出的溶出物容易产生析出。另外，少量的添加也需要精密的控制。
现有的方法中，若增加显影补充液的添加量，则伴随于此存在应处理的制版处理废液的量增加的问题。相对于此，通过使具有与混合显影补充液和再生水而获得的、最初使用的显影液相同或其以上的显影活性度的稀释后的显影补充液的浓度为比标准浓度(显影补充液+再生水的混合液的标准浓度、或者(3)的方法中使用的未稀释的显影补充液的标准浓度)更低的浓度，并为了达到相同的活性而将比标准补充量更多量的所述稀释显影补充液导入显影浴，从而使显影处理中溶出的溶出物不易析出。通常，在想要通过大量添加低浓度的显影补充液来将活性维持一定的情况下，显影浴中来自显影补充液的盐的浓度被抑制到较低，能够抑制析出物的产生的同时保持高品质的显影处理，但是显影处理废液量也变多。然而，本发明的方法中，将从显影处理废液中分离出的再生水供给到自动显影机10，进行再利用。因此，根据本发明的方法，能够与现有的方法相比更飞跃性地减少排出到系统外的显影处理废液量相对于显影补充液的供给量的比例。
将本发明中的制版处理废液浓缩至以容量基准计1／2.5～1／5(=浓缩后的制版处理废液／浓缩前的制版处理废液)范围内的浓缩度，优选浓缩至1／3～1／5范围内的浓缩度。若浓缩度在该范围内，则浓缩釜的污垢少、能够长期连续运转，所得的再生水能够进行再利用，作为制版处理废液而排出到系统外的废液极少。本发明中，浓缩度是指如下所述：以容量基准比计，并以浓缩前的制版处理废液的总体积为分母、浓缩后的制版处理废液的总体积为分子的分数值来进行标准化而表示浓缩度。
贮藏于再生水罐50的再生水借助蒸馏再生水再利用装置60而被送入补充水罐80。显影补充液原液从显影补充液罐70中被适当地送入自动显影机10。
作为本发明中可适用的制版处理废液的再循环方法涉及的装置的具体例子，可列举出例如，日本特许第4774124号公报中记载的平版印刷版制版处理废液削减装置等、日本特开2011-90282号公报等中记载的废液处理装置。
以下，对于本发明的制版处理废液的再循环方法中用于感光性平版印刷版的显影的显影液、显影补充液、及感光性平版印刷版，进行详细说明。
<显影液>
接着，对于本发明涉及的显影处理废液的再循环方法中能够适用于感光性平版印刷版的显影的显影液(本发明的感光性平版印刷版用显影液)，进行详细说明。另外，本说明书中，只要没有特别限定，显影液是指显影开始液(显影开始时所用的狭义的显影液)与显影补充液两者。
作为本发明的感光性平版印刷版用显影液，可以使用负型显影液、正型显影液两者，但优选负型显影液。
另外，本发明中所用的显影补充液以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂。另外，显影开始液也可以显影补充液与同样地以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂。
以下所述的显影液如上所述包括显影补充液，但在供给显影补充液的情况下，如上所述，可以根据目的以原来的浓度进行供给，也可以用水稀释后供给。在稀释显影补充液的情况下，优选以相对于显影补充液为10倍量(质量基准)以内的水进行稀释，更优选以1倍量以上～7倍量以下(质量基准)的水进行稀释。
〔负型显影液〕
本说明书中的负型显影液是指，具有负型图像记录层的感光性平版印刷版原版的曝光后的显影中使用的显影液。
本发明的感光性平版印刷版的显影中可以使用的负型显影液优选为至少含有所述有机溶剂、碱金属的氢氧化物和表面活性剂、且不含硅酸盐化合物、pH10～12.5的碱性显影液。本发明中使用的显影液优选为以1.0质量％～10质量％范围内的含有率含有后述特定的阴离子性表面活性剂、且pH10～12.5的感光性平版印刷版用显影液。
(有机溶剂)
本发明中，作为感光性平版印刷版的显影中使用的显影补充液，以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂。另外，显影开始液也可以以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂。
若显影液(包括显影开始液及显影补充液)中所含的有机溶剂的沸点低于100℃，则有机溶剂容易挥发，若超过300℃，则显影剂变得更难以浓缩，故不优选。
显影液中所含的沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂的含有率在5质量％～30质量％范围内、更优选在5质量％～20质量％范围内。若沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂的含有率少于5质量％，则制版处理废液的浓缩过程中产生析出物，需要自动显影机的洗涤。另外，若沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂的含有率多于30质量％，则平版印刷版的图像部受到侵蚀，所得的平版印刷版的耐刷性劣化。
作为显影液所包含的所述有机溶剂的种类，只要沸点在100℃～300℃范围内，则可以是任意的有机溶剂，作为优选的例子，可列举出2-苯基乙醇(沸点：219℃)、3-苯基-1-丙醇(沸点：238℃)、2-苯氧基乙醇(沸点：244～255℃)、苄醇(沸点：205℃)、环己醇(沸点：161℃)、单乙醇胺(沸点：170℃)、二乙醇胺(沸点：268℃)、环己酮(沸点：155℃)、乳酸乙酯(沸点：155℃)、丙二醇(沸点：187℃)、乙二醇(沸点：198℃)、γ-丁内酯(沸点：
205℃)、N-甲基吡咯烷酮(沸点：202℃)、N-乙基吡咯烷酮(沸点：218℃)、甘油(沸点：290℃)、丙二醇单甲醚(沸点：120℃)、乙二醇单甲醚(沸点：124℃)、乙二醇单甲醚乙酸酯(沸点：145℃)、及二甘醇二甲醚(沸点：162℃)，特别优选苄醇、二乙醇胺、单乙醇胺、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、及N-乙基吡咯烷酮。
另外，后述的碱试剂的胺类只要是沸点为100℃～300℃范围内，则也在本发明中的有机溶剂范围内。
(表面活性剂)
负型显影液中所含的表面活性剂优选为阴离子性表面活性剂或非离子性表面活性剂。
负型显影液中可以使用的最适合的阴离子性表面活性剂为选自下述通式(I-A)所示的化合物及通式(I-B)所示的化合物中的1种以上。
作为感光性平版印刷版用显影液的负型显影液优选以1.0质量％～10质量％范围内的含有率含有选自下述通式(I-A)所示的阴离子性表面活性剂及通式(I-B)所示的阴离子性表面活性剂中的至少一种阴离子性表面活性剂，且pH为10～12.5。
[化3]
(所述通式(I-A)中，R3表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基；R4表示直链或支链的碳数1～20的烷基；p表示0、1或2；Y1表示单键或碳原子数1～10的亚烷基；m表示1～100的整数。在m为2以上的情况下，存在多个的R3可以相互相同或不同；M+表示Na+、K+、Li+或NH4+。
所述通式(I-B)中，R5表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基；R6表示直链或支链的碳数1～20的烷基；q表示0、1或2；Y2表示单键或碳原子数1～10的亚烷基；n表示1～100的整数。在n为2以上的情况下，存在多个的R5可以相互相同或不同；M+表示Na+、K+、Li+或NH4 +。)
本发明的优选的实施方式中，上述通式(I-A)及(I-B)中，作为R3及R5各自的优选例，可列举出-CH2-、-CH2CH2-、或-CH2CH2CH2-，作为更优选的例子，可列举出-CH2CH2-。另外，作为R4及R6各自的优选例，可列举出CH3、C2H5、C3H7、或C4H9。另外，p及q分别优选为0或1。Y1及Y2分别优选为单键。另外，n及m分别优选为1～20的整数。
作为通式(I-A)或(I-B)所示的化合物的具体例子，可列举出以下化合物。
[化4]
显影液中的阴离子性表面活性剂的总含有率适合为1～10质量％、优选为2～10质量％。这里，若阴离子性表面活性剂的含有率为1质量％以上，则显影性及图像记录层(感光层)成分的溶解性良好，若为10质量％以下，则印刷版的耐刷性良好。
作为所述非离子性表面活性剂的优选例，可列举出聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、及聚氧乙烯硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯硬脂酸酯等聚氧乙烯烷基酯类、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、及山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐烷基酯类、以及甘油单硬脂酸酯及甘油单油酸酯等单酸甘油酯烷基酯类。
另外，作为所述非离子性表面活性剂的优选例，还可列举出下述通式(II-A)所示的表面活性剂及通式(II-B)所示的表面活性剂。
[化5]
(所述通式(II-A)中，R1表示氢原子或碳数1～100的烷基，n及m各自独立地表示0～100的整数，n及m两者不同时为0。
所述通式(II-B)中，R2表示氢原子或碳数1～100的烷基，n及m各自独立地表示0～100的整数，n及m两者不同时为0。)
作为通式(II-A)所示的化合物的例子，可列举出聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯甲基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、及聚氧乙烯壬基苯基醚。作为通式(II-B)所示的化合物的例子，可列举出聚氧乙烯萘基醚、聚氧乙烯甲基萘基醚、聚氧乙烯辛基萘基醚、及聚氧乙烯壬基萘基醚。
所述通式(II-A)所示的化合物及通式(II-B)所示的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元数(n)优选为3～50、更优选为5～30。聚氧丙烯链的重复单元数(m)优选为0～10、更优选为0～5。就所述通式(II-A)或(II-B)所示的化合物而言，对于聚氧乙烯部和聚氧丙烯部，可以为无规共聚物也可以为嵌段共聚物。
所述通式(II-A)所示的非离子芳香族醚系表面活性剂及(II-B)所示的非离子芳香族醚系表面活性剂可以单独或组合2种以上使用。
下述表示通式(II-A)所示的化合物及(II-B)所示的化合物的具体例。
[化6]
另外，就上述例示化合物Y-5而言，对于氧乙烯重复单元及氧丙烯重复单元，可以为无规聚合物也可以为嵌段聚合物。
[化7]
这些非离子性表面活性剂可以单独使用1种、或者组合多种使用。另外，这些非离子性表面活性剂在显影液中的含有率优选为0.5～10质量％范围内、更优选为3～10质量％范围内。这些表面活性剂的含有率的优选范围也适合于显影补充液中的表面活性剂的含有率。
(显影液中可以使用的其他成分)
显影液可以含有相对于2价金属的螯合剂。作为2价金属的例子，可列举出镁及钙。作为相对于该2价金属的螯合剂的例子，可列举出Na2P2O7、Na5P3O3、Na3P3O9、Na2O4P(NaO3P)PO3Na2、及六聚偏磷酸钠(聚偏磷酸钠)等多磷酸盐；乙二胺四醋酸、其钾盐、及其钠盐、二乙三胺五醋酸、其钾盐、及其钠盐、三乙四胺六醋酸、其钾盐、及其钠盐、羟乙基乙二胺三醋酸、其钾盐、及其钠盐、次氮基三醋酸、其钾盐、及其钠盐、1，2-二氨基环己烷四醋酸、其钾盐、及其钠盐、以及1，3-二氨基-2-丙醇四醋酸、其钾盐、及其钠盐等氨基多羧酸类；2-膦酰丁烷-1，2，4-三羧酸、其钾盐、及其钠盐、2-膦酰丁酮-2，3，4-三羧酸、其钾盐、及其钠盐、1-膦酰乙烷-1，2、2-三羧酸、其钾盐、及其钠盐、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、其钾盐、及其钠盐、以及氨基三(亚甲基膦酸)、其钾盐、及其钠盐等有机膦酸类。
这样的螯合剂的最适量根据所使用的水的硬度及其使用量而改变，通常，使用时的显影液中的所述螯合剂的含有率优选为0.01～5质量％范围内、更优选为0.01～0.5质量％范围内。
在显影液中含有阴离子性表面活性剂的情况下，存在容易发泡的情况下，因而显影液还可以包含消泡剂。在显影液包含消泡剂的情况下，优选以相对于显影液为0.00001质量％以上的比例包含、更优选以0.0001～0.5质量％左右的比例包含。
作为本发明的显影液中可以使用的消泡剂，可列举出氟系消泡剂、硅酮系消泡剂、炔属醇、炔属二醇等。
作为氟系消泡剂的例子，可列举出下述式所示的化合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、及聚氧乙烯聚氧丙烯醚。
[化8]
(上述式中，R表示H或烷基、Rf表示烷基的H的一部或全部被F取代的氟化碳基(C5～C10左右)、X表示CO或SO2、n表示约1～约10的整数。)
上述的氟系消泡剂的例子中，优选HLB1～9的氟系消泡剂、特别是HLB1～4的氟系消泡剂。上述的氟系消泡剂直接添加到显影液中，或者以与水等溶剂等混合而成的乳浊液的形态添加到显影液中。
作为硅酮系消泡剂，例如，可以使用二烷基聚二噁烷、优选使用下述所示的二甲基聚二噁烷自身、或者将下述所示的二甲基聚二噁烷制成O／W型乳浊液而成的物质、
[化9]
下述所示的烷氧基聚(乙烯氧基)硅氧烷、
[化10]
[化10]
(n：6～10，R’：低级烷基C1～C4)
(m：2～4，n：4～12，R”：低级烷基C1～C4)
向二甲基聚二噁烷导入一部分羧酸基或磺酸基进行改性而成的物质、或将这些硅酮化合物与通常己知的阴离子性表面活性剂一起和水混合并制成乳浊液而成的物质。
炔属醇是指，分子内具有炔键(三键)的不饱和醇。另外，炔属二醇也称为炔烃二醇，是指分子内具有炔键(三键)的不饱和二醇。
更具体来说，有以下通式(1)、(2)所示的化合物。
[化11]
(通式(1)中，R1表示碳原子数1～5的直链或支链的烷基。)
[化12]
(通式(2)中，R2及R3各自独立地表示碳原子数1～5的直链或支链的烷基，a及b各自独立地表示0以上的整数，其中a+b为0～30范围内。)
通式(2)中，作为碳原子数1～5的直链或支链的烷基的例子，可列举出甲基、乙基、异丙基、异丁基、及异戊基。
作为炔属醇及炔属二醇的更具体的例子，可列举出以下醇。
(1)炔丙醇
(2)炔丙甲醇
(3)3，5-二甲基-1-己炔-3-醇
(4)3-甲基-1-丁炔-3-醇
(5)3-甲基-1-戊炔-3-醇
(6)1，4-丁二醇
(7)2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇
(8)3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇
(9)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇
(10)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的氧化乙烯加成物(下述结构)
[化13]
(11)2，5，8，11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇
这些炔属醇、炔属二醇可以由市场获得，作为市售品，已知有例如Air Productsand Chemicals Inc.的商品名“Surfynol”的系列及日信化学株式会社制的商品名“OLFIN”的系列。作为市售品的具体例子，可列举出作为上述(3)的Surfynol61(商品名)、作为上述(4)的OLFIN B(商品名)、作为上述(5)的OLFIN P(商品名)、作为上述(7)的OLFIN Y(商品名)、作为上述(8)的Surfynol82(商品名)、作为上述(9)的Surfynol104(商品名)、OLFINAK-02(商品名)、作为上述(10)的Surfynol400系列(商品名)、及作为上述(11)的SurfynolDF-110(商品名)。
另外，负型显影液还可以包含选自有机酸的碱金属盐类及无机酸的碱金属盐类中的1种以上的化合物作为显影调节剂。例如，可以包含选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸铵等中的1种、或者2种以上的组合。
另外，就负型显影液而言，作为碱试剂，可以包含例如选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、及氢氧化锂等无机碱试剂，以及单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、正丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、环乙亚胺、乙二胺、吡啶、及四甲基氢氧化铵等有机碱试剂中的1种、或者2种以上的组合。
负型显影液除了上述成分以外，还可以根据需要包含例如从以下化合物中选出的成分：安息香酸、邻苯二甲酸、对乙基安息香酸、对正丙基安息香酸、对异丙基安息香酸、对正丁基安息香酸、对叔丁基安息香酸、对叔丁基安息香酸、对(2-羟乙基)安息香酸、癸酸、水杨酸、及3-羟基-2-萘甲酸等的有机羧酸；异丙醇、苄醇、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、苯基溶纤剂、丙二醇、及二丙酮醇等的有机溶剂；螯合剂；还原剂；染料；颜料；硬水软化剂；及防腐剂。
负型显影液的pH为10～12.5、优选为11～12.5。另外，负型显影液的导电率x优选为大于2mS／cm且不足30mS／cm，更优选为5～25mS／cm。
另外，为了调节导电率，负型显影液可以包含选自有机酸的碱金属盐类及无机酸的碱金属盐类中的1种以上作为导电率调节剂。
〔正型显影液〕
本说明书中的正型显影液是指，具有正型的图像记录层的感光性平版印刷版原版的曝光后的显影中使用的显影液。
作为本发明中用于感光性平版印刷版的显影的显影液(包含显影补充液)，优选使用：作为所述特定的有机溶剂以外的成分，包含具有缓冲作用的有机化合物和碱作为主要成分、且基本上不含有硅酸盐化合物的碱显影液。本发明中，以下，将这样的显影液称为“非硅酸盐显影液”。另外，这里，“基本上”是指容许不可避免的杂质及作为副产物的微量的硅酸盐化合物的存在。
(有机溶剂)
以下详述的正型显影液以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂。作为这些有机溶剂的例子及优选例，能够直接适用所述负型显影液中的有机溶剂的例子及优选例。
(非还原糖及碱)
作为现有的感光性平版印刷版的显影液，最通常使用的是包含硅酸钠或硅酸钾等硅酸盐的水溶液。其理由是因为：能够通过作为硅酸盐的成分的氧化硅SiO2与碱金属氧化物M2O的比率(通常以[SiO2]／[M2O]的摩尔比表示。)和浓度，进行某种程度的显影性的调节。另外，这是因为：几乎所有正型感光性平版印刷版对于显影都需要pH13前后的强碱，但硅酸盐在该pH区域具有良好的缓冲作用，其结果是，能够稳定地显影。
然而，作为主要成分的硅酸盐在碱性区域是稳定的，但中性的话则发生凝胶化及不溶化，另外若通过蒸发干固而析出，则还具有仅溶解于氢氟酸这样的强酸的缺点。因此，在使制版处理废液浓缩的过程中硅酸盐发生不溶化且析出，因而为了将浓缩液移动到其他容器、或者继续实施浓缩处理，需要除去不溶化的硅酸盐，浓缩装置的保养性显著降低。
相对于此，就所述非硅酸盐显影液而言，其主要成分包含选自非还原糖中的至少一个化合物和至少一种碱。就非硅酸盐显影液而言，按照其pH达到大约9.0～13.5范围内的方式进行调节而使用。
所述非还原糖是指，不具有游离的醛基、酮基且不显示还原性的糖类，被分类为还原基之间结合而成的海藻糖型少糖类、糖类的还原基与非糖类结合而成的配糖体、及对糖类加氢还原而成的糖醇，它们均能够在本发明中适当地使用。作为海藻糖型少糖类的例子，可列举出蔗糖及海藻糖，作为配糖体的例子，可列举出烷基配糖体、苯酚配糖体、及芥子油配糖体。另外，作为糖醇的例子，可列举出D，L-阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、D，L-山梨糖醇、D，L-甘露醇、D，L-艾杜糖醇、D，L-塔罗糖醇、卫矛醇及阿洛醇(allodulcit)。还适合使用利用二糖类的加氢而获得的麦芽糖醇及利用低聚糖的加氢而获得的还原体(还原糖稀)。作为本发明的显影液中可以使用的非还原糖，优选这些当中的糖醇及蔗糖，特别是由于D-山梨糖醇、蔗糖、及还原糖稀在适当的pH区域具有缓冲作用并且价格低，故优选。
这些非还原糖可以单独使用或者组合使用二种以上，非还原糖在显影液中所占的比例优选为0.1～30质量％、进一步优选为1～20质量％。通过在该范围内，能够获得充分的缓冲作用，另外高浓缩化也容易，还能够抑制成本价。
另外，在组合使用还原糖与碱的情况下，存在如下问题：随时间变色成褐色，pH也缓慢降低，因此显影性降低。
作为与非还原糖组合的碱，可以使用以往已知的碱试剂。例如，可列举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸三铵、磷酸二钠、磷酸二钾、磷酸二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、及硼酸铵等无机碱试剂。另外，还可以使用单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、正丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、环乙亚胺、乙二胺、及吡啶等有机碱试剂。
这些碱试剂可以单独使用或者组合使用二种以上。这些当中优选的是氢氧化钠及氢氧化钾。其理由是由于通过相对于非还原糖调节它们的量，能够在较宽的pH区域进行pH调节。另外，例如，由于磷酸三钠、磷酸三钾、碳酸钠、及碳酸钾它们自身也具有缓冲作用，故优选。
另外，所述碱试剂的胺类只要是沸点为100℃～300℃范围内，则包括在本发明中的沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂中，即使在沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂的含有率的计算方面，也作为沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂进行处理。
在碱试剂包含于显影剂中的情况下，碱试剂按照显影液的pH为9.0～13.5范围内的方式被包含在显影剂中。碱试剂的含量根据期望的pH和非还原糖的种类及含量而确定。显影液的pH更优选为10.0～13.2范围内。
正型显影液中还可以并用包含糖类以外的弱酸和强碱的碱性缓冲液。作为所述缓冲液中使用的弱酸优选为离解常数(pKa)为10.0～13.2的物质。作为这样的弱酸，可以选自Pergamon Press公司发行的IONISATION CONSTANTS OF ORGANIC ACIDS IN AQUEOUSSOLUTION等中记载的物质，可列举出例如2，2，3，3-四氟-1-丙醇(pKal2.74)、三氟乙醇(pKa12.37)、及三氯乙醇(pKa12.24)等醇类、吡啶-2-醛(pKa12.68)及吡啶-4-醛(pKa12.05)等醛类、水杨酸(pKa13.0)、3-羟基-2-萘甲酸(pKa13.84)、儿茶酚(pKa12.6)、没食子酸(pKa12.4)、磺基水杨酸(pKa11.7)、3，4-二羟基磺酸(pKa12.2)、3，4-二羟基安息香酸(pKa11.94)、1，2，4-三羟基苯(pKa11.82)、氢醌(pKa11.56)、邻苯三酚(pKa11.34)、邻甲酚(pKa10.33)、间苯二酚(pKa11.27)、对甲酚(pKa10.27)及间甲酚(pKa10.09)等具有酚羟基的化合物、2-丁酮肟(pKa12.45)、丙酮肟(pKa12.42)、1，2-环庚二酮二肟(pKa12.3)、2-羟基苯醛肟(pKa12.10)、二甲基乙二肟(pKa11.9)、乙烷二酰胺二肟(pKa11.37)、及苯乙酮肟(pKa11.35)等肟类、腺苷(pKa12.56)、肌苷(pKa12.5)、鸟嘌呤(pKa12.3)、胞嘧啶(pKa12.2)、次黄嘌呤(pKa12.1)、及黄嘌呤(pKa12.9)等核酸相关物质、二乙基氨基甲基膦酸(pKa12.32)、1-氨基-3，3，3-三氟安息香酸(pKa12.29)、异亚丙基二膦酸(pKa12.10)、1，1-亚乙基二膦酸(pKa11.54)、1，1-亚乙基二膦酸-1-羟基(pKa11.52)、苯并咪唑(pKa12.86)、硫代苯酰胺(pKa12.8)、皮考啉(picoline)硫代酰胺(pKa12.55)、以及巴比妥酸(pKa12.5)等弱酸。
这些弱酸中优选的是磺基水杨酸及水杨酸。作为与这些弱酸组合的碱，优选氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾及氢氧化锂。这些碱试剂可以单独使用或者组合使用二种以上。
上述各种碱试剂按照通过调节其浓度及组合而将pH调节到优选范围内的方式使用。
(表面活性剂)
正型显影液例如可以出于提高显影性、使显影残渣分散、或提高印刷版图像部的亲墨液性的目的，根据需要包含各种表面活性剂。作为优选的表面活性剂的例子，可列举出阴离子性表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子性表面活性剂及两性表面活性剂。
作为正型显影液中使用的表面活性剂的优选例，可列举出聚氧乙烯烷基醚类、甘油脂肪酸部分酯类、山梨糖醇酐脂肪酸部分酯类、蔗糖脂肪酸部分酯类、脂肪酸二乙醇酰胺类、聚氧乙烯烷基胺类、三乙醇胺脂肪酸酯、及三烷基氧化胺等非离子性表面活性剂；脂肪酸盐类、二烷基磺基琥珀酸酯盐类、直链烷基苯磺酸盐类、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐类、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐类、及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类等阴离子性表面活性剂；烷基胺盐类及四丁基溴化铵等季铵盐类、及聚氧乙烯烷基胺盐类及聚乙烯聚胺衍生物等阳离子性表面活性剂；以及羧基甜菜碱类、氨基羧酸类、磺基甜菜碱类、氨基硫酸酯类、及咪唑啉类等两性表面活性剂。
进一步优选的表面活性剂是分子内含有全氟烷基的氟系表面活性剂。作为所述氟系表面活性剂的例子，可列举出全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、及全氟烷基磷酸酯等阴离子型氟系表面活性剂、全氟烷基甜菜碱等两性型氟系表面活性剂、全氟烷基三甲基铵盐等阳离子型氟系表面活性剂、以及全氟烷基氧化胺、全氟烷基环氧乙烷加成物、含有全氟烷基及亲水性基的低聚物、含有全氟烷基及亲油性基的低聚物、含有全氟烷基、亲水性基及亲油性基的低聚物、及含有全氟烷基及亲油性基的尿烷等非离子性表面活性剂。
上述的表面活性剂可以单独使用、也可以组合使用2种以上，可以在显影液中以0.5～10质量％、更优选3～10质量％范围内的含有率含有。
从防止表面活性剂在蒸馏工序中发泡而损害浓缩操作的稳定性，且防止设备由于发泡而被制版处理废液污染从而自动显影机等的保养所需工夫增加的观点出发，优选显影液内中的表面活性剂的含有率在上述范围内。另外，从获得充分的显影性而抑制来自显影液中的图像形成层的显影残渣的产生、且防止由于表面活性剂的存在而引起的显影液的寿命的降低的观点出发，也优选显影液内的表面活性剂的含有率在上述范围内。
(显影稳定化剂)
本发明的显影液中可以使用各种显影稳定化剂。作为它们的优选例，可列举出日本特开平6-282079号公报中记载的糖醇的聚乙二醇加成物、四丁基氢氧化铵等四烷基铵盐、四丁基溴化鏻等鏻盐及二苯基氯化碘等碘鎓盐。
(还原剂)
正型显影液中还可以加入还原剂。还原剂防止印刷版的污垢。作为优选的有机还原剂的例子，可列举出氢醌及间苯二酚等酚化合物、以及苯二胺及苯肼等胺化合物。作为进一步优选的无机还原剂的例子，可列举出亚硫酸、亚硫酸氢酸、亚磷酸、亚磷酸氢酸、亚磷酸二氢酸、硫代硫酸及连二亚硫酸等无机酸的钠盐、钾盐、及铵盐等。这些还原剂当中，防止污垢效果特别优异的是亚硫酸盐。在使用还原剂的情况下，还原剂优选以相对于使用时的显影液为0.05～5质量％范围内的含有率被含有在显影液中。
(其他添加剂)
正型显影液可以进一步根据需要包含公知的添加剂。例如，正型显影液还可以含有选自有机羧酸、防腐剂、着色剂、增稠剂、消泡剂及硬水软化剂等中的添加剂。
(水)
上述的负型显影液、正型显影液的剩余成分为水。本发明的显影液可以以显影原液的形式制备。也就是说，将本发明的显影液预先制备成为比使用时的水的含量少的浓缩液，在使用时用水进行稀释，这在搬运上是有利的。此时的浓缩度适合为各成分不会引起分离、析出的程度。
进一步已知的是，在使用自动显影机进行显影的情况下，通过在显影液中加入比显影开始液的碱强度高的水溶液(显影补充液)，能够处理大量的平版印刷版而不需要长时间交换显影罐中的显影液。本发明中也优选适用这种补充方式。
就显影液(包括显影补充液)而言，出于促进或抑制显影性、提高显影残渣的分散及印刷版图像部的亲墨液性的目的，还可以根据需要包含如上所述地选自各种表面活性剂及有机溶剂中的物质。进一步，显影液(包括显影补充液)还可以根据需要包含氢醌、间苯二酚、亚硫酸、或亚硫酸氢酸等无机酸的钠盐或钾盐等还原剂，进一步还可以包含有机羧酸、消泡剂、或硬水软化剂。
<感光性平版印刷版>
以下，对于本发明的制版处理废液的再循环方法中可以优选使用的感光性平版印刷版，进行详细说明。首先，对于负型平版印刷版进行说明，接着，对于正型平版印刷版进行说明。另外，本说明书中“感光性平版印刷版”是指“感光性平版印刷版原版”的意思，这些术语可互换使用。
〔负型平版印刷版〕
本发明的制版处理废液的再循环方法中，通过使用以下详述的负型平版印刷版，效果特别显著。因此，优选使用负型平版印刷版。就负型平版印刷版而言，在支撑体上具有含有负型感光性组合物的负型图像记录层。
即，作为在本发明的制版处理废液的再循环方法中进行处理的感光性平版印刷版的负型记录层中能够使用的优选的感光性组合物，可列举出包含红外线吸收剂、聚合引发剂、含有烯属不饱和键的单体、及粘合剂聚合物的所谓热聚合系或热聚系感光性组合物、以及含有光聚合引发系、光聚合性组合物、粘合剂聚合物的所谓光聚合系感光性组合物。以下，对于光聚合系感光性组合物进行说明。
[光聚合系感光性组合物]
作为在本发明的制版处理废液的再循环方法中进行处理的平版印刷版制作用的负型平版印刷版的图像记录层中使用的感光性组合物的一例即光聚合系感光性组合物，其包含对于可见光线～紫外线波长区域的光进行感应的光聚合引发系、具有至少1个烯属不饱和基的可聚合的化合物、及粘合剂聚合物。
可以将所述感光性组合物涂布到铝板等支撑体上而设置感光层(图像记录层)，作为感光性平版印刷版使用。这样的感光性平版印刷版为在支撑体上依次层叠图像记录层和任意的保护层而成的感光性平版印刷版。另外，除了图像记录层及任意设置的保护层以外，还可以进一步任意设置下涂层等。在设置保护层及下涂层的情况下，只要在支撑体上依次设置下涂层、图像记录层、及保护层即可。如上所述，下涂层、保护层可以根据需要进行设置，另外还可以设置根据目的而设置的其他层(例如，中间层、底涂(back coat)层等)。
(对于可见光线～紫外线波长区域的光进行感应的光聚合引发系)
对于可见光线～紫外线波长区域的光进行感应的光聚合引发系是指，包含能够吸收可见光线～紫外线波长区域的光而引发光聚合的化合物的体系。更具体来说，可列举出在可见光线～紫外线波长区域、优选为330～700nm具有最大吸收波长的敏化色素与光聚合引发剂的组合。光聚合引发系还可以使用2种以上的光聚合引发剂(并用系)。作为这样的光聚合引发系，可以根据所使用的光源的波长，由专利及文献等中公知的各种敏化色素(染料)及各种光引发剂或2种以上的光引发剂的各种并用系进行适当选择，构成光聚合引发系。
在以400nm以上的可见光线、Ar激光、半导体激光的第二高次谐波、及SHG-YAG激光作为光源的情况下，也提出了各种光引发系，例如，可列举出美国专利第2,850,445号中记载的某种光还原性染料、例如玫瑰红(rose bengal)、伊红(Eosin)、及红霉素(Erythromycin)、或下述聚合引发系等染料与引发剂的组合的聚合引发系：
染料与胺的复合引发系(日本特公昭44-20189号)、六芳基联咪唑、自由基产生剂与染料的并用系(日本特公昭45-37377号)、六芳基联咪唑与对二烷基氨基亚苄基酮的体系(日本特公昭47-2528号、日本特开昭54-155292号)、环状顺式-α-二羰基化合物与染料的体系(日本特开昭48-84183号)、环状三嗪与部花青色素的体系(日本特开昭54-151024号)、3-香豆素酮与活性剂的体系(日本特开昭52-112681号及日本特开昭58-15503号)、联咪唑、苯乙烯衍生物、硫醇的体系(日本特开昭59-140203号)、有机过氧化物与色素的体系(日本特开昭59-1504号、日本特开昭59-140203号、日本特开昭59-189340号、日本特开昭62-174203号、日本特公昭62-1641号、及美国专利第4766055号)、染料与活性卤素化合物的体系(日本特开昭63-258903号、日本特开平2-63054号等)、染料与硼酸酯化合物的体系(日本特开昭62-143044号、日本特开昭62-150242号、日本特开昭64-13140号、日本特开昭64-13141号、日本特开昭64-13142号、日本特开昭64-13143号、日本特开昭64-13144号、日本特开昭64-17048号、日本特开平1-229003号、日本特开平1-298348号、日本特开平1-138204号等)、具有罗丹宁(Rhodanine)环的色素与自由基产生剂的体系(日本特开平2-179643号、日本特开平2-244050号)、二茂钛与3-香豆素酮色素的体系(日本特开昭63-221110号)、组合二茂钛与咕吨色素以及包含氨基或尿烷基的可加成聚合的烯属不饱和化合物而成的体系(日本特开平4-221958号及日本特开平4-219756号)、二茂钛与特定的部花青色素的体系(日本特开平6-295061号)、以及二茂钛与具有苯并吡喃环的色素的体系(日本特开平8-334897号)。
另外，最近开发了400～410nm的波长的激光(紫色激光)，并开发了对于其进行感应的、在450nm以下的波长显示高感光度的光聚合引发系，还可以使用这些光引发系。作为其例子，可列举出阳离子色素／硼酸酯系(日本特开平11-84647号公报)、部花青色素／二茂钛系(日本特开2000-147763号公报)、及咔唑型色素／二茂钛系(日本特开2001-42524号公报)。
已知的是，通过进一步在上述光引发系中根据需要加入2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并咪唑、或2-巯基苯并噁唑等硫醇化合物、或者N-苯基甘氨酸或N，N-二烷基氨基芳香族烷基酯等胺化合物等供氢性化合物，更进一步提高光引发能力。这些光聚合引发系的使用量可以相对于后述烯属不饱和化合物100质量份为0.05～100质量份、优选为0.1～70质量份、进一步优选为0.2～50质量份范围内。
(具有至少1个烯属不饱和基的可聚合的化合物)
具有至少1个烯属不饱和基的可聚合的化合物(以下也称为含有烯属不饱和键的化合物)是指，在感光性组合物受到活性光线的照射时，由于光聚合引发剂的作用而加成聚合、交联、固化的具有烯属不饱和键的化合物。包含可加成聚合的烯属不饱和键的化合物可以从具有至少1个、优选为2个以上末端烯属不饱和键的化合物中任意选择。含有烯属不饱和键的化合物是具有例如单体、预聚物、即二聚物、三聚物及低聚物、或者它们的混合物或它们的共聚物等化学形态的化合物。
作为单体及其共聚物的例子，可列举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)与脂肪族多元醇化合物的酯、及不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺。
在所述单体为脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸的酯的情况下，作为其的具体例子，可列举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、衣康酸酯、巴豆酸酯、异巴豆酸酯、及马来酸酯。
作为丙烯酸酯的例子，可列举出乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4-环己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、及聚酯丙烯酸酯低聚物。
作为甲基丙烯酸酯的例子，可列举出四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双[对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、及双-[对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。
作为衣康酸酯的例子，可列举出二衣康酸乙二醇酯、二衣康酸丙二醇酯、二衣康酸1，5-丁二醇酯、二衣康酸1，4-丁二醇酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、二衣康酸季戊四醇酯、及四衣康酸山梨糖醇酯。
作为巴豆酸酯的例子，可列举出二巴豆酸乙二醇酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、二巴豆酸季戊四醇酯、及四二巴豆酸山梨糖醇酯。
作为异巴豆酸酯的例子，可列举出二异巴豆酸乙二醇酯、二异巴豆酸季戊四醇酯、及四异巴豆酸山梨糖醇酯。
作为马来酸酯的例子，可列举出二马来酸乙二醇酯、二马来酸三乙二醇酯、二马来酸季戊四醇酯、及四马来酸山梨糖醇酯。
进一步，还可列举出上述的酯单体的混合物。
另外，作为脂肪族多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺的单体的具体例子，可列举出亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二乙三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、及亚二甲苯基双甲基丙烯酰胺。
作为其他例子，可列举出日本特公昭48-41708号公报中记载的使1分子中具有2个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物与下述通式(A)所示的含有羟基的乙烯基单体加成而得的、1分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基尿烷化合物等。
CH2=C(R)COOCH2CH(R’)OH (A)
(其中，R及R’表示H或CH3。)
另外，还可列举出日本特开昭51-37193号及日本特公平2-32293号的各公报中记载的尿烷丙烯酸酯类、以及日本特开昭48-64183号、日本特公昭49-43191号、及日本特公昭52-30490号的各公报中记载的聚酯丙烯酸酯类、及使环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而成的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。
(粘合剂聚合物)
作为光聚合系感光性组合物中的粘合剂聚合物(高分子结合剂)，由于不仅要求作为图像记录层的皮膜形成剂起作用，还需要溶解于碱显影液，因而使用碱水可溶性或膨润性的有机高分子聚合物。
作为这样的有机高分子聚合物，有如下聚合物：侧链具有羧酸基的加成聚合物、例如日本特开昭59-44615号、日本特公昭54-34327号、日本特公昭58-12577号、日本特公昭54-25957号、日本特开昭54-92723号、日本特开昭59-53836号、及日本特开昭59-71048号中记载的聚合物，即，甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等。
作为碱水可溶性或膨润性的有机高分子聚合物的其他例子，有侧链具有羧酸基的酸性纤维素衍生物。进一步作为其他例子，可列举出使具有羟基的加成聚合物与环状酸酸酐加成而成的物质。特别是这些当中适合的是〔(甲基)丙烯酸苄基酯／(甲基)丙烯酸／根据需要的其他加成聚合性乙烯基单体〕共聚物及〔(甲基)丙烯酸烯丙酯(甲基)丙烯酸／根据需要的其他加成聚合性乙烯基单体〕共聚物。除此之外，作为水溶性有机高分子，聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷等是有用的。另外，从提高固化皮膜的强度的观点出发，醇可溶性聚酰胺、2，2-双-(4-羟基苯基)-丙烷及环氧氯丙烷的聚醚等也是作为所述有机高分子聚合物而有用的。
另外，日本特公平7-120040号、日本特公平7-120041号、日本特公平7-120042号、日本特公平8-12424号、日本特开昭63-287944号、日本特开昭63-287947号、日本特开平1-271741号、及日本特开平11-352691号中记载的聚氨酯树脂在适用于本发明的观点上也是有用的。
通过向这些高分子聚合物的侧链导入自由基反应性基团，从而提高所得的固化皮膜的强度。作为自由基反应性基团的例子，可列举出烯属不饱和基团、氨基、环氧基等的可加成聚合反应的官能团、及巯基、硫醇基、卤素原子、三嗪结构、鎓盐结构等的通过光照射能够成为自由基的官能团。上述可加成聚合反应的官能团特别优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、或苯乙烯基等的烯属不饱和基团，但从氨基、羟基、膦酸基、磷酸基、氨基甲酰基、异氰酸酯基、脲基、亚脲基、磺酸基、及氨基中选择的官能团也是有用的。
为了维持上述图像记录层的显影性，粘合剂聚合物优选具有适当的分子量及适当的酸值，有效使用具有5000～30万的重均分子量及20～200的酸值的高分子聚合物。
所述光聚合系组合物中所含的粘合剂聚合物的量可以为任意量、其含有率优选为10质量％～90质量％、更优选为30质量％～80质量％。所述光聚合系组合物中所含的粘合剂聚合物的量在上述范围内，则能够带来在所形成的图像强度等的方面优选的结果。另外，可光聚合的含有烯属不饱和键的化合物的含量与粘合剂聚合物的含量之间的比(可光聚合的含有烯属不饱和键的化合物的含量／粘合剂聚合物的含量)优选为以质量比计1／9～9／1范围内，更优选为2／8～8／2范围内、进一步优选为3／7～7／3范围内。
(其他成分)
另外，上述光聚合系感光性组合物除了包含以上基本成分以外，为了阻止感光性组合物的制造中或保存中的可聚合的烯属不饱和化合物的不需要的热聚合，期望包含少量的热阻聚剂。
上述光聚合系感光性组合物进一步出于光聚合系感光性组合物的着色的目的，还可以包含着色剂。作为着色剂，可列举出例如，酞菁系颜料(C.I.Pigment Blue15：3、15：4、15：6等)、偶氮系颜料、炭黑、氧化钛等的颜料、乙基紫、结晶紫、偶氮染料、蒽醌系染料、及花青系染料。
[热聚合系感光性组合物]
接着，对于热聚合系感光性组合物进行说明。热聚合系感光性组合物通常包含红外线吸收剂、聚合引发剂、含有烯属不饱和键的单体、及粘合剂聚合物。
(红外线吸收剂)
红外线吸收剂具有将吸收的红外线转换为热的功能。通过此时产生的热，后述的聚合引发剂(自由基产生剂)发生热分解，产生自由基。作为本发明中使用的红外线吸收剂，优选在波长760nm～1200nm具有最大吸收的染料或颜料。
作为染料，可利用市售的染料及例如“染料便览”(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)等文献中记载的公知的染料。作为染料的具体例子，可列举出偶氮染料、金属络合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁(squarylium)色素、吡喃鎓盐、及金属硫醇盐络合物。
作为优选的染料，可列举出例如，日本特开昭58-125246号公报、日本特开昭59-84356号公报、日本特开昭59-202829号公报、及日本特开昭60-78787号公报等中记载的花青染料、日本特开昭58-173696号公报、日本特开昭58-181690号公报、及日本特开昭58-194595号公报等中记载的次甲基染料、日本特开昭58-112793号公报、日本特开昭58-224793号公报、日本特开昭59-48187号公报、日本特开昭59-73996号公报、日本特开昭60-52940号公报、及日本特开昭60-63744号公报等中记载的萘醌染料、日本特开昭58-112792号公报等中记载的方酸菁色素、以及英国专利434，875号说明书中记载的花青染料。
作为优选的染料的例子，还可列举出美国专利第5,156,938号说明书中记载的近红外吸收敏化剂、美国专利第3,881,924号说明书中记载的取代后的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐、日本特开昭57-142645号公报(美国专利第4,327,169号说明书)记载的三次甲基噻喃鎓盐、日本特开昭58-181051号公报、日本特开昭58-220143号公报、日本特开昭59-41363号公报、日本特开昭59-84248号公报、日本特开昭59-84249号公报、日本特开昭59-146063号公报、及日本特开昭59-146061号公报中记载的吡喃鎓系化合物、日本特开昭59-216146号公报中记载的花青色素、美国专利第4,283,475号说明书中记载的五次甲基噻喃鎓盐、日本特公平5-13514号公报及日本特公平5-19702号公报中记载的吡喃鎓化合物、以及美国专利第4,756,993号说明书中作为式(I)或(II)记载的近红外吸收染料。
另外，作为红外线吸收剂的优选的其他例子，可列举出日本特开2002-278057号公报中记载的特定假吲哚花青(indolenine cyanine)色素。
[化14]
作为这些染料中特别优选的染料的例子，可列举出花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐、镍硫醇盐络合物、及假吲哚花青色素。进一步优选花青色素及假吲哚花青色素，特别是作为优选例，可列举出下述通式(a)所示的花青色素。
[化15]
通式(a)中，X1表示氢原子、卤素原子、-NPh2、X2-L1或以下所示的基团。这里，X2表示氧原子、氮原子、或硫原子，L1表示碳原子数1～12的烃基、具有杂原子的芳香族环、或包含杂原子的碳原子数1～12的烃基。另外，这里，杂原子表示N、S、O、卤素原子、或Se。
[化16]
Xa-与后述的Z1-的定义相同，Ra表示选自氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基、及卤素原子中的取代基。
R1及R2各自独立地表示碳原子数1～12的烃基。从记录层涂布液的保存稳定性出发，R1及R2分别优选为碳原子数2个以上的烃基、特别优选R1与R2相互结合而形成5元环或6元环。
Ar1及Ar2可以相互相同或不同，分别表示可以具有取代基的芳香族烃基。作为优选的芳香族烃基的例子，可列举出苯环及萘环。另外，作为优选的取代基的例子，可列举出碳原子数12个以下的烃基、卤素原子、及碳原子数12个以下的烷氧基。Y1及Y2可以相互相同或不同，分别表示硫原子或碳原子数12个以下的二烷基亚甲基。R3及R4可以相互相同或不同，分别表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为优选的取代基的例子，可列举出碳原子数12个以下的烷氧基、羧基、及磺基。R5、R6、R7及R8可以相互相同或不同，分别表示氢原子或碳原子数12个以下的烃基。从原料的获得性出发，R5、R6、R7及R8分别优选表示氢原子。另外，Z1-表示抗衡阴离子。其中，通式(a)所示的花青色素在其结构内具有阴离子性的取代基，在不需要电荷的中和的情况下，Z1-不是必要的。从记录层涂布液的保存稳定性出发，Z1-所示的抗衡离子的优选例为卤素离子、高氯酸离子、四氟硼酸酯离子、六氟磷酸酯离子、及磺酸离子，特别优选的例子为高氯酸离子、六氟磷酸酯离子、及芳基磺酸离子。
在将热聚合系感光性组合物适用于感光性平版印刷版的情况下，这些红外线吸收剂可以添加到与其他成分相同的层中，还可以设置其他层而添加到其中。在图像记录层包含红外线吸收剂的情况下，在制作负型感光性平版印刷版时，按照图像记录层根据反射测定法在波长760nm～1200nm范围的最大吸收波长下的吸光度为0.5～1.2范围内的方式，图像记录层可以含有红外线吸收剂。所述吸光度优选为0.6～1.15范围内。
(聚合引发剂)
就热聚合系感光性组合物而言，作为用于引发及进行后述聚合性化合物的固化反应的聚合引发剂，含有由热引起分解而产生自由基的热分解型的自由基产生剂即锍盐聚合引发剂。本发明中，在将锍盐聚合引发剂与上述红外线吸收剂并用的情况下，在照射红外线激光时红外线吸收剂发热，锍盐聚合引发剂可以通过该热产生自由基。本发明中，通过锍盐聚合引发剂与红外线吸收剂的组合，能够进行高感光度的热模式(heat mode)记录，故优选该组合。
作为本发明中可以适合使用的锍盐聚合引发剂的例子，可列举出下述通式(I)所示的鎓盐。
[化17]
通式(I)
通式(I)中，R11、R12及R13可以分别相同或不同，表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为优选的取代基的例子，可列举出卤素原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、及碳原子数12个以下的芳氧基。Z11-表示选自卤素离子、高氯酸离子、四氟硼酸酯离子、六氟磷酸酯离子、羧酸酯离子、及磺酸离子中的抗衡离子，优选为高氯酸离子、六氟磷酸酯离子、羧酸酯离子、或芳基磺酸离子。
作为通式(I)所示的鎓盐的具体例子，可列举出日本特开2006-220931号公报中记载的[OS-1]～[OS-10]，但并不限定于这些。
除了上述以上，还可以适合地使用日本特开2002-148790号公报、日本特开2002-148790号公报、日本特开2002-350207号公报、及日本特开2002-6482号公报中记载的特定的芳香族锍盐。
本发明中，还可以使用上述锍盐聚合引发剂以外的引发剂。特别是，除了上述锍盐聚合引发剂以外，还可以并用其他聚合引发剂(其他自由基产生剂)。
作为其他自由基产生剂的例子，可列举出锍盐以外的鎓盐、具有三卤甲基的三嗪化合物、过氧化物、偶氮系聚合引发剂、叠氮化合物、醌二叠氮、肟酯化合物、及三芳基单烷基硼酸酯化合物等。这些当中，鎓盐为高感光度，故优选。
作为本发明中可适合地使用的锍盐以外的鎓盐的例子，可列举出碘鎓盐及重氮盐。本发明中，这些鎓盐不是酸产生剂而是作为自由基聚合的引发剂起作用。
作为本发明中的锍盐以外的鎓盐的例子，可列举出下述通式(II)及(III)所示的鎓盐。
[化18]
通式(II)Ar21-I+-Ar22 Z21-
通式(III)Ar31-N+≡N Z31-
通式(II)中，Ar21和Ar22各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的芳基。作为该芳基具有取代基时的优选的取代基的例子，可列举出卤素原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、及碳原子数12个以下的芳氧基。Z21-表示与所述通式(I)中的Z11-相同意思的抗衡离子，其优选例也相同。
通式(III)中，Ar31表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的芳基。作为优选的取代基的例子，可列举出卤素原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、碳原子数12个以下的芳氧基、碳原子数12个以下的烷基氨基、碳原子数12个以下的二烷基氨基、碳原子数12个以下的芳基氨基、及碳原子数12个以下的二芳基氨基。Z31-表示与所述通式(I)中的Z11-相同意思的抗衡离子，其优选例也相同。
本发明中，作为可以适合地使用的通式(II)所示的鎓盐、及通式(III)所示的鎓盐的例子，可列举出日本特开2006-220931号公报中记载的[OI-1]～[OI-10]及[ON-1]～[ON-5]，但并不限于这些。
进一步，作为能够适合用作聚合引发剂(自由基产生剂)的鎓盐的具体例子，可列举出日本特开2001-133696公报中记载的鎓盐。
另外，聚合引发剂(自由基产生剂)的最大吸收波长优选为400nm以下、更优选为360nm以下。由此通过使吸收波长在紫外线区域，可以在白灯下实施感光性平版印刷版的处理。
热聚合系感光性组合物中的聚合引发剂的总含量相对于热聚合系感光性组合物的全部固体成分可以为0.1～50质量％、优选为0.5～30质量％、特别是优选为1～20质量％范围内。通过聚合引发剂的总含量相对于全部固体成分为0.1质量％以上，能够获得良好的感光度，另外，若为50质量％以下，则在适用于感光性平版印刷版时不存在印刷时在非图像部产生污垢的问题。
热聚合系感光性组合物特别优选包含锍盐聚合引发剂作为聚合引发剂，还仅仅可以使用1种锍盐聚合引发剂，还可以并用2种以上的聚合引发剂(其中至少1种为锍盐聚合引发剂)。在并用2种以上的聚合引发剂的情况下，可以仅使用多种锍盐聚合引发剂，也可以并用锍盐聚合引发剂与其他聚合引发剂。
作为并用锍盐聚合引发剂与其他聚合引发剂时的含量比(质量比)，锍盐聚合引发剂的含量／其他聚合引发剂的含量之比优选为100／1～100／50范围内、更优选为l00／5～100／25范围内。
(聚合性化合物)
热聚合系感光性组合物中使用的聚合性化合物是具有至少一个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物，从具有至少1个、优选为2个以上烯属不饱和键的化合物中选择。这样的化合物组是在本产业领域中广泛为人所知的化合物，本发明中可以没有特别限定地使用。这些化合物具有例如单体、预聚物(即二聚物、三聚物及低聚物)、或者它们的混合物或它们的共聚物等的化学形态。作为单体及其共聚物的例子，可列举出不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、及马来酸)以及其酯类及酰胺类，优选使用不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物的酯、或不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物的酰胺类。另外，还可以适合地使用具有羟基、氨基或巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的异氰酸酯类或环氧类的加成反应物、及所述不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。另外，还适合的是具有异氰酸酯基或环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类或硫醇类的加成反应物、以及具有卤素基或甲苯氧基等脱离性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类或硫醇类的取代反应物。另外，还可以使用将上述聚合性化合物中的不饱和羧酸替换为不饱和膦酸、苯乙烯或乙烯基醚等的化合物组。
作为聚合性化合物的具体例子，可列举出上述光聚合系感光性组合物的说明中记载的、能够用作在光聚合系感光性组合物中可以使用的含有烯属不饱和键的化合物的聚合性化合物。
作为可适用作聚合性化合物的酯的其他例子，可列举出日本特公昭46-27926号公报、日本特公昭51-47334号公报、及日本特开昭57-196231号公报中记载的脂肪族醇系酯类、日本特开昭59-5240号公报、日本特开昭59-5241号公报、及日本特开平2-226149号公报中记载的具有芳香族系骨架的酯、以及日本特开平1-165613号公报中记载的含有氨基的酯。进一步，上述酯单体也可以以混合物的形态使用。
(粘合剂聚合物)
从提高膜性的观点出发，热聚合系感光性组合物中使用的粘合剂聚合物被含有在热聚合系感光性组合物中，只要具有提高膜性的功能，就可以使用各种物质。尤其是，作为本发明中的热聚合系感光性组合物中可以使用的适合的粘合剂聚合物的例子，可列举出具有下述通式(i)所示的重复单元的粘合剂聚合物。以下，将该聚合物适当地称为“特定粘合剂聚合物”，并详细说明。
[化19]
(式中，R1表示氢原子或甲基、R2表示连接基、A表示氧原子或NR3-、R3表示氢原子或碳数1～10的一价烃基、n表示1～5的整数。)
通式(i)中的R2所示的连接基由选自氢原子、氧原子、氮原子、硫原子及卤素原子中的原子或原子的集团构成，可以为除了其取代基以外的原子数为2～30的连接基。作为其具体例子，可列举出亚烷基、取代亚烷基、亚芳基、及取代亚芳基、以及从它们中选择的2价基团通过酰胺键或酯键多个连接而成的结构。
在R2所示的连接基为链状结构的情况下，作为该链状结构的连接基的例子，可列举出亚乙基及亚丙基。另外，上述基团等的亚烷基通过酯键多个连接而成的结构也是优选的连接基的一例子。
这些当中，通式(i)中的R2所示的连接基优选为具有碳原子数3至30的脂肪族环状结构的(n+1)价的烃基。更具体来说，通过将构成可以由任意的取代基取代一个以上的具有环丙烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环癸烷、二环己基、三环己基、或降冰片烷等脂肪族环状结构的化合物的任意碳原子上的氢原子除去(n+1)个，由此可列举出形成(n+1)价的烃基的物质。另外，R2优选包括取代基在内为碳数3至30。
构成脂肪族环状结构的化合物的任意碳原子可以由选自氮原子、氧原子、或硫原子中的杂原子取代一个以上。从耐刷性的观点出发，R2优选为缩合多环脂肪族烃、交联环脂肪族烃、螺环脂肪族烃、或脂肪族烃环集合(多个环通过键或连接基连接而成)等、含有2个以上的环而成的、碳原子数5至30的、具有可以具有取代基的脂肪族环状结构的(n+1)价的烃基。此时碳数也是指包括取代基所具有的碳原子在内的全部碳数。
作为R2所示的连接基，进一步，还优选原子数5～10的连接基。R2所示的连接基的结构优选在其结构中具有酯键的链状结构、或其结构中具有如上所述的环状结构的链状结构。
作为可导入到R2所示的连接基中的取代基的例子，可列举出除了氢以外的1价非金属原子团，作为更具体的例子，可列举出卤素原子(-F、-Br、-C1、及-I)、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、氨基、N-烷基氨基、N，N-二烷基氨基、N-芳基氨基、N，N-二芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、酰氧基、氨基甲酰氧基、N-烷基氨基甲酰氧基、N-芳基氨基甲酰氧基、N，N-二烷基氨基甲酰氧基、N，N-二芳基氨基甲酰氧基、N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基、烷基亚砜基、芳基亚砜基、酰基硫基、酰基氨基、N-烷基酰基氨基、N-芳基酰基氨基、脲基、N’-烷基脲基、N’，N’-二烷基脲基、N’-芳基脲基、N’，N’-二芳基脲基、N’-烷基-N'-芳基脲基、N-烷基脲基、N-芳基脲基、N’-烷基-N-烷基脲基、N’-烷基-N-芳基脲基、N’，N’-二烷基-N-烷基脲基、N’，N’-二烷基-N-芳基脲基、N’-芳基-N-烷基脲基、N’-芳基-N-芳基脲基、N’，N’-二芳基-N-烷基脲基、N’，N’-二芳基-N-芳基脲基、N’-烷基-N'-芳基-N-烷基脲基、N’-烷基-N'-芳基-N-芳基脲基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、N-烷基-N-烷氧基羰基氨基、N-烷基-N-芳氧基羰基氨基、N-芳基-N-烷氧基羰基氨基、N-芳基N-芳氧基羰基氨基、甲酰基、酰基、羧基及其共轭碱基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、N-烷基氨基甲酰基、N，N-二烷基氨基甲酰基、N-芳基氨基甲酰基、N，N-二芳基氨基甲酰基、N-烷基N-芳基氨基甲酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酸基、芳基磺酸基、磺基(-SO3H)及其共轭碱基、烷氧基磺酸基、芳氧基磺酸基、氨亚磺酰基(sulfinamoyl)、N-烷基氨亚磺酰基、N，N-二烷基氨亚磺酰基、N-芳基氨亚磺酰基、N，N-二芳基氨亚磺酰基、N-烷基-N-芳基氨亚磺酰基、氨磺酰基、N-烷基氨磺酰基、N，N-二烷基氨磺酰基、N-芳基氨磺酰基、N，N-二芳基氨磺酰基、N-烷基-N-芳基氨磺酰基、N-酰基氨磺酰基及其共轭碱基、N-烷基磺酸基氨磺酰基(-SO2NHSO2(alkyl))及其共轭碱基、N-芳基磺酸基氨磺酰基(-SO2NHSO2(aryl))及其共轭碱基、N-烷基磺酸基氨基甲酰基(-CONHSO2(alkyl))及其共轭碱基、N-芳基磺酸基氨基甲酰基(-CONHSO2(aryl))及其共轭碱基、烷氧基甲硅烷基(-Si(Oalkyl)3)、芳氧基甲硅烷基(-Si(Oaryl)3)、羟基甲硅烷基(-Si(OH)3)及其共轭碱基、膦酰基(-PO3H2)及其共轭碱基、二烷基膦酰基(-PO3(alkyl)2)、二芳基膦酰基(-PO3(aryl)2)、烷基芳基膦酰基(-PO3(alkyl)(aryl))、单烷基膦酰基(-PO3H(alkyl))及其共轭碱基、单芳基膦酰基(-PO3H(aryl))及其共轭碱基、膦酰氧基(-OPO3H2)及其共轭碱基、二烷基膦酰氧基(-OPO3(alkyl)2)、二芳基膦酰氧基(-OPO3(aryl)2)、烷基芳基膦酰氧基(-OPO3(alkyl)(aryl))、单烷基膦酰氧基(-OPO3H(alkyl))及其共轭碱基、单芳基膦酰氧基(-OPO3H(aryl))及其共轭碱基、氰基、硝基、二烷基硼基(-B(alkyl)2)、二芳基硼基(-B(aryl)2)、烷基芳基硼基(-B(alkyl)(aryl))、二羟基硼基(-B(OH)2)及其共轭碱基、烷基羟基硼基(-B(alkyl)(OH))及其共轭碱基、芳基羟基硼基(-B(aryl)(OH))及其共轭碱基、芳基、烯基、以及炔基。
在将热聚合系感光性组合物适用于感光性平版印刷版的情况下，因图像记录层的设计而不同，但具有可氢结合的氢原子的取代基、特别是具有比羧酸的酸离解常数(pKa)小的酸性的取代基由于倾向于使耐刷性降低，因而并不优选作为导入R2所示的连接基的取代基。另一方面，卤素原子、烃基(例如烷基、芳基、烯基、及炔基)、烷氧基、以及芳氧基等疏水性取代基由于倾向于提高耐刷性，因而更优选，特别是在R2所示的连接基所具有的环状结构为环戊烷、环己烷等的6元环以下的单环脂肪族烃的情况下，R2所示的连接基优选具有这样的疏水性取代基。就R2所示的连接基上的取代基而言，如果可能的话，则可以取代基之间结合，或与由该取代基取代的烃基结合，形成环，取代基也可以进一步被取代。
通式(i)中的A为NR3-的情况下的R3表示氢原子或碳数1～10的一价烃基。作为该R3所示的碳数l～10的一价烃基的例子，可列举出烷基、芳基、烯基、及炔基。作为烷基的具体例子，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、l-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环戊基、环己基、l-金刚烷基、及2-降冰片基等的碳数l～10的直链状、分支状、或环状的烷基。
作为芳基的具体例子，可列举出苯基、萘基、及茚基等碳数1～10的芳基、含有1个选自氮原子、氧原子及硫原子中的杂原子的碳数1～10的杂芳基、例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、及喹啉基。
作为烯基的具体例子，可列举出乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-环戊烯基、及1-环己烯基等的碳数1～10的直链状、分支状、或环状的烯基。
作为炔基的具体例子，可列举出乙炔基、1-丙炔基、1-丁炔基、及1-辛炔基等的碳数1～10的炔基。作为R3可以具有的取代基的例子，与作为可导入R2的取代基的例子所列举的例子相同。其中，就R3所表示的烃基的碳数而言，包括取代基的碳数在内为1～10。通式(i)中的A由于合成容易，因而优选为氧原子或-NH-。
通式(i)中的n表示1～5的整数，从耐刷性的观点出发优选为1。
作为通式(i)所示的重复单元的优选的具体例子，可列举出日本特开2006-220931号公报[0134]～[0143]中记载的具体例子，但本发明并不限于这些。
就通式(i)所示的重复单元而言，在粘合剂聚合物中可以仅包含1种，也可以包含2种以上。就本发明中的热聚合系感光性组合物中可以使用的特定粘合剂聚合物而言，可以为仅由通式(i)所示的重复单元构成的聚合物。然而，通常，通式(i)所示的重复单元与其他共聚成分组合，作为共聚物使用。共聚物中的通式(i)所示的重复单元的总含量根据其结构、组合物的设计等而适当地决定，优选以相对于聚合物成分的总摩尔量为1～99摩尔％、更优选为5～40摩尔％、进一步优选为5～20摩尔％范围内的比例含有。
作为特定粘合剂聚合物为共聚物的情况下的、通式(i)所示的重复单元以外的共聚成分，若为可自由基聚合的单体，则可以无限定地使用现有公知的单体。具体来说，可列举出“高分子数据手册-基础编-(高分子デ一タハソドブツク-基礎编-)(高分子学会编、培风馆、1986)”记载的单体类。这样的共聚成分可以为1种、也可以组合使用2种以上。
本发明中的特定粘合剂聚合物的分子量可以根据图像形成性、平版印刷版的耐刷性的观点适当决定。通常，若分子量高，则耐刷性优异，但图像形成性倾向于劣化。相反，若分子量低，则图像形成性变良好，耐刷性变低。特定粘合剂聚合物的分子量优选为2,000～1,000,000、更优选为5,000～500,000、进一步优选为10,000～200,000范围内。
本发明中的热聚合系感光性组合物中使用的粘合剂聚合物可以为特定粘合剂聚合物单独，也可以除了特定粘合剂聚合物以外还并用1种以上其他粘合剂聚合物，作为混合物使用。所并用的粘合剂聚合物可以以相对于粘合剂聚合物成分的总质量为1～60质量％、优选为1～40质量％、进一步优选为1～20质量％范围内的比例使用。作为可并用的粘合剂聚合物，可以无限制地使用现有公知的物质，具体来说，优选本领域中常用的丙烯酸主链粘合剂、尿烷粘合剂等。
热聚合系感光性组合物中的特定粘合剂聚合物及可以并用的粘合剂聚合物的总量可以适当决定，相对于组合物中的不挥发性成分的总质量，通常为10～90质量％、优选为20～80质量％、进一步优选为30～70质量％范围内的比例。
另外，粘合剂聚合物的酸值(meq／g)优选为2.00～3.60范围内。
(可并用的其他粘合剂聚合物)
可与所述特定粘合剂聚合物并用的其他粘合剂聚合物优选为具有自由基聚合性基的粘合剂聚合物。作为该自由基聚合性基，只要是可通过自由基而聚合就没有特别限定，作为其例子，可列举出α-取代甲基丙烯酰基[-OC(=0)-C(-CH2Z)=CH2、Z=从杂原子开始的烃基]、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、及苯乙烯基，这些当中，优选为丙烯酰基及甲基丙烯酰基。
另外，可并用的其他粘合剂聚合物优选进一步具有碱可溶性基团。粘合剂聚合物中的碱可溶性基团的含量(利用中和滴定的酸值)相对于粘合剂聚合物lg，优选为0.1～3.0mmol、更优选为0.2～2.0mmol、最优选为0.45～1.0mmol。若碱可溶性基团的含量少于0.1mmol，则存在显影时析出且产生显影残渣的情况。另外，若碱可溶性基团的含量大于3.0mmol，则存在亲水性过高而适用平版印刷版时耐刷性降低的情况。
感光性组合物除了可以包含以上基本成分以外，还可以进一步适当包含适于其用途及制造方法等的其他成分。以下，对于优选的添加剂，进行例示。
(阻聚剂)
本发明中，为了阻止具有可聚合的烯属不饱和双键的化合物、即聚合性化合物的不需要的热聚合，感光性组合物期望包含少量的热阻聚剂。作为适当的热阻聚剂的例子，可列举出氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基-对甲酚、邻苯三酚、叔丁基儿茶酚、苯醌、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、及N-亚硝基苯基羟基胺铈(III)盐。热阻聚剂的含量相对于全部组合物中的不挥发性成分的质量，优选为约0.01质量％～约5质量％范围内。另外，根据需要，为了防止由氧引起的聚合阻碍，可以在感光性组合物中添加山嵛酸或山嵛酸酰胺这样的高级脂肪酸衍生物等，在涂布后的干燥的过程中偏在于图像记录层的表面。高级脂肪酸衍生物的含量相对于全部组合物中的不挥发性成分，优选为约0.5质量％～约10质量％范围内。
(着色剂)
进一步，感光性组合物中出于其着色的目的，还可以包含染料或颜料。由此，可以提高在使用感光性组合物制作印刷版的情况下的、制版后的目视确认性、图像浓度测定机适应性这样的所谓检版性。大多的染料由于会引起由光聚合系感光性组合物形成的层(图像记录层)的感光度的降低，因而作为着色剂，特别优选使用颜料。作为着色剂的具体例子，可列举出酞菁系颜料、偶氮系颜料、炭黑、及氧化钛等颜料、乙基紫、结晶紫、偶氮系染料、蒽醌系染料、及花青系染料等染料。作为着色剂的染料及颜料的含量相对于全部组合物中的不挥发性成分，优选为约0.5质量％～约5质量％范围内。
(其他添加剂)
感光性组合物还可以包含用于改良固化皮膜的物性的无机充填剂、其他塑化剂、能够提高图像记录层表面的墨液着壁性的感脂化剂等的公知的添加剂。作为塑化剂，可列举出例如，邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二(十二烷基)酯、二辛酸三乙二醇酯、邻苯二甲酸二甲基二醇酯、磷酸三甲苯酯、己二酸二辛基酯、癸二酸二丁基酯、及三乙酰甘油酯。塑化剂可以以相对于粘合剂聚合物与加成聚合性化合物的总质量通常为10质量％以下范围内的量，在感光性组合物中含有。另外，感光性组合物可以包含以后述感光性平版印刷版中的膜强度(耐刷性)的提高为目的的用于强化显影后的加热和曝光的效果的UV引发剂、热交联剂等。
上述热聚合系或光聚合系感光性组合物可以适用作以下所述的感光性平版印刷版中的图像记录层。
[感光性平版印刷版]
感光性平版印刷版为在支撑体上依次层叠图像记录层和任意的保护层而成的感光性平版印刷版，图像记录层包含上述感光性组合物。所述感光性平版印刷版可以如下所述地制造：通过在适当的支撑体或设置于支撑体上的中间层上，涂布包含上述感光性组合物的图像记录层涂布液，或者所述感光性涂布液及在溶剂中溶解保护层等的期望层的涂布液用成分而得的涂布液，进行制造。
〔图像记录层〕
图像记录层为包含上述感光性组合物、特别是光聚合系感光性组合物或热聚合系感光性组合物的负型图像记录层。这样的光聚合系或热聚合系负型图像记录层具有如下机构：通过光或热使聚合引发剂分解，产生自由基，通过该产生的自由基，聚合性化合物引起聚合反应。具有这些图像记录层的感光性平版印刷版特别适合利用具有300～1，200nm的波长的激光光的直接描绘的制版，具有如下特征：与现有的感光性平版印刷版相比，体现出更高的耐刷性及图像形成性。
所述图像记录层的被覆量主要能够影响图像记录层的感光度、显影性、以及曝光膜的强度及耐刷性，期望根据用途而适当选择。在被覆量过少的情况下，耐刷性并不充分。另一方面，在被覆量过多的情况下，感光度降低、曝光花费时间，并且显影处理也需要更长的时间，故不优选。在本发明的主要目的即扫描曝光用感光性平版印刷版的情况下，图像记录层的被覆量适合为以干燥后的质量计约0.1g／m2～约10g／m2范围内，更优选为0.5～5g／m2范围内。
[支撑体]
本发明的感光性平版印刷版的支撑体为具有亲水性表面的铝支撑体。
铝板是指以尺寸稳定的铝为主要成分的金属板，可以是纯铝板，也可以是以铝为主要成分、且包含微量的不同元素的合金板。以下说明中，将上述列举的由铝或铝合金形成的基板总称为铝基板或铝板。作为所述铝合金中所含的不同元素的例子，可列举出硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、及钛，合金中的不同元素的含有率为10质量％以下。本发明中适合为纯铝板，但完全纯粹的铝在精炼技术上是难以制造的，因而也可以使用稍为含有不同元素的铝板。由此就适用于本发明的铝板而言，其组成并不限于特定组成，可以适当地利用现有公知公用的原料例如，JIS A1050、JIS A1100、JIS A3103、及JIS A3005。
另外，本发明中使用的铝基板的厚度大约为0.1mm～0.6mm左右。该厚度可以根据印刷机的大小、印刷版的大小及使用者的期望而适当改变。铝基板可以根据需要适当实施后述的基板表面处理。
(粗面化处理)
作为粗面化处理方法的例子，有例如在日本特开昭56-28893号公报中公开那样的机械粗面化、化学蚀刻、及电解磨(grain)。例如，可以使用如下方法：在盐酸或硝酸电解液中进行电化学粗面化的电化学粗面化方法、以及用金属丝刮擦铝表面的钢丝刷磨(brushgrain)法、用研磨球和研磨剂使铝表面产生纹理(graining)的球磨(ball grain)法、及用尼龙刷和研磨剂使表面粗面化的刷磨法这样的机械粗面化法，也可以单独或者组合使用上述粗面化方法。其中，作为用于粗面化的方法有用的方法是在盐酸或硝酸电解液中进行化学粗面化的电化学的方法，优选的阳极时电量为50C／dm2～400C／dm2范围内。进一步具体来说，在包含0.1～50％的盐酸或硝酸的电解液中，优选在温度20～80℃、时间1秒～30分、电流密度100C／dm2～400C／dm2的条件下进行交流及／或直流电解。
由此粗面化处理后的铝基板可以通过酸或碱进行化学蚀刻。作为可以适用的蚀刻剂的例子，可列举出苛性钠、碳酸钠、铝酸钠、正硅酸钠、磷酸钠、氢氧化钾、及氢氧化锂，浓度与温度优选的范围分别为1～50％、20～100℃。为了除去蚀刻后残留在表面的污垢(污物，smut)，进行酸洗。这里，作为酸，可以使用硝酸、硫酸、磷酸、铬酸、氟酸、硼氟酸等。特别是作为电化学粗面化处理后的污物除去处理方法的优选例子，可列举出在日本特开昭53-12739号公报中记载那样的、使其与50～90℃的温度的15～55质量％的硫酸接触的方法、以及日本特公昭48-28123号公报中记载的进行碱蚀刻的方法。只要如上所述处理后的铝基板的处理面的中心线平均粗糙度Ra为0.2～0.5μm，则表面处理的方法及条件没有特别限定。
(阳极氧化处理)
然后，对如上所述进行处理形成氧化物层的铝基板实施阳极氧化处理。
在阳极氧化处理中，可以将硫酸、磷酸、草酸或硼酸／硼酸钠的水溶液单独或多种组合用作电解浴的主要成分。此时，至少Al合金板、电极、自来水、地下水等中通常所含的成分也当然可以包含在电解液中。进一步，电解液中还可以添加第二成分及第三成分。作为这里所述的第二成分及第三成分的例子，可列举出Na、K、Mg、Li、Ca、Ti、Al、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、及Zn等金属离子及铵离子等阳离子、以及硝酸离子、碳酸离子、氯离子、磷酸离子、氟离子、亚硫酸离子、钛酸离子、硅酸离子、及硼酸离子等阴离子，作为电解液中的其浓度，可以为0～10000ppm左右。阳极氧化处理的条件没有特别限定，优选在30～500g／升、处理液温10～70℃、电流密度0.1～40A／m2范围内，通过直流或交流电解进行处理。所形成的阳极氧化皮膜的厚度为0.5～1.5μm范围内、优选为0.5～1.0μm范围内。可以按照由以上处理制作的支撑体的阳极氧化皮膜中存在的微孔落入孔径为5～10nm、孔密度为8×1015～2×1016个／m2范围内的方式选择处理条件。
作为所述支撑体表面的亲水化处理，可以适用广为公知的方法。特别优选的处理是利用硅酸盐或聚乙烯基膦酸等的亲水化处理。皮膜以Si或P元素量优选为2～40mg／m2、更优选为4～30mg／m2的涂布量形成。涂布量可以通过荧光X射线分析法进行测定。
上述的亲水化处理通过例如在15～80℃，将形成有阳极氧化皮膜的铝基板在包含优选为1～30质量％、更优选为2～15质量％的碱金属硅酸盐或聚乙烯基膦酸且25℃的pH为10～13的水溶液中浸渍0.5～120秒来实施。
出于改善图像记录层与支撑体之间的粘附性、污垢性的目的，上述感光性平版印刷版还可以设置中间层。作为这样的中间层的具体例子，可列举出以下列举的各公报或各说明书中记载的例子：
日本特公昭50-7481号、日本特开昭54-72104号、日本特开昭59-101651号、日本特开昭60-149491号、日本特开昭60-232998号、日本特开平3-56177号、日本特开平4-282637号、日本特开平5-16558号、日本特开平5-246171号、日本特开平7-159983号、日本特开平7-314937号、日本特开平8-202025号、日本特开平8-320551号、日本特开平9-34104号、日本特开平9-236911号、日本特开平9-269593号、日本特开平10-69092号、日本特开平10-115931号、日本特开平10-161317号、日本特开平10-260536号、日本特开平10-282682号、日本特开平11-84674号、日本特开平11-38635号、日本特开平11-38629号、日本特开平10-282645号、日本特开平10-301262号、日本特开平11-327152号、日本特开2000-10292号、日本特开2000-235254号、日本特开2000-352824号、及日本特开2001-209170号。
[保护层(外覆层)]
上述图像记录层上优选设置保护层。保护层防止大气中存在的氧气、碱性物质等的阻碍在图像记录层中通过曝光产生的图像形成反应的低分子化合物混入图像记录层中，可以在大气中进行曝光。保护层基本上为了保护图像记录层而设置，但在图像记录层具有自由基聚合性的图像形成机构的情况下，具有作为氧遮断层的作用，在利用高照度的红外激光进行曝光的情况下，起到作为防止烧蚀层的功能。
另外，保护层除了期望具有上述特性以外，进一步还期望基本上不阻碍用于曝光的光的透过，与图像记录层的粘附性优异，并且，在曝光后的显影工序中能够容易地除去。以往针对这样的保护层就设计了相关方案，在美国专利第3,458,311号说明书及日本特公昭55-49729号公报中有详细记载。
作为保护层中可以使用的材料，优选为例如结晶性比较优异的水溶性高分子化合物，作为其的具体例子，可列举出聚乙烯基醇、乙烯基醇／邻苯二甲酸乙烯基共聚物、醋酸乙烯酯／乙烯基醇／邻苯二甲酸乙烯基酯共聚物、醋酸乙烯酯／巴豆酸共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、酸性纤维素类、明胶、阿拉伯胶、聚丙烯酸、及聚丙烯酰胺等这样的水溶性聚合物，它们可以单独或混合使用。这些当中，使用聚乙烯基醇作为主要成分，在氧遮断性及显影除去性这样的基本特性方面能够带来最良好的结果。
保护层中使用的聚乙烯基醇只要含有用于提供必要的氧遮断性和水溶性的未取代乙烯基醇单元，其一部分就可以由酯、醚、及缩醛中的一个以上取代。另外，同样地，其一部分液可以具有其他共聚成分。
作为聚乙烯基醇的具体例子，可列举出71～100％被水解、聚合重复单元为300至2400范围内的物质。作为其的具体例子，可列举出株式会社Kuraray制的PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-120、PVA-124、PVA-124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E、PVA-224E、PVA-405、PVA-420、PVA-613、及L-8。
本发明中，通过至少具有图像曝光工序、显影工序、及水洗工序的方法，能够利用感光性平版印刷版(原版)制造平版印刷版。
[热聚合系感光性平版印刷版的曝光工序]
作为本发明的制版法中的热聚合系感光性平版印刷版的曝光工序中使用的光源的例子，可列举出适合红外线激光的光源，另外，还可以是利用紫外线灯、热记录头的热记录。
其中，优选通过放射750nm～1400nm范围内的波长的红外线的固体激光及半导体激光，对图像记录层进行图像曝光。激光的输出功率优选为100mW以上，为了缩短曝光时间，优选使用多光束激光装置。另外，相对于1个像素的曝光时间优选为20μ秒以内。被照射到感光性平版印刷版的能量优选为10～300mJ／cm2范围内。若曝光的能量为10mJ／cm2以上，则在充分进行图像记录层的固化的方面是优选的。另外，曝光的能量在300mJ／cm2以下，则不易产生图像记录层的激光烧蚀，能够防止由激光烧蚀导致的图像损伤，故更优选。
曝光行程中可以使光源的光束重叠，进行曝光。重叠是指副扫描螺距(Pitch)幅度比束径小。重叠可以在例如将束径表示为束强度的半值宽度(FWHM)时，定量地表现为FWHM／副扫描螺距幅度(重叠系数)。本发明中优选该重叠系数为0.1以上。
上述曝光工序中使用的曝光装置的光源的扫描方式可以没有特别限定地使用圆筒外面扫描方式、圆筒内面扫描方式、平面扫描方式等。另外，光源的通道可以为单通道也可以为多通道，在圆筒外面方式的情况下，优选使用多通道。
本发明中，可以在曝光后立刻进行显影处理，也可以在曝光工序与显影工序之间进行加热处理(所谓的预热)。作为该加热处理条件，优选在60～150℃范围内的温度中，以5秒～5分钟范围内的处理时间进行加热处理。
本发明中，优选使用热聚合系感光性组合物，在曝光后立即进行显影处理而不进行预热。
显影通过对图1的自动显影机10供给曝光后的平版印刷版，利用所述负型显影液进行显影来进行。
另外，在显影工序之前可以进行除去保护层的预水洗。预水洗使用例如自来水。
热聚合系感光性平版印刷版在曝光后(或经过曝光及加热工序后)，通过上述本发明的显影液进行显影处理，也可以进一步利用含有铝离子和具有水溶性螯合化合物形成能力的螯合剂的水洗水进行处理。
由此进行制版处理后的感光性平版印刷版如日本特开昭54-8002号公报、日本特开昭55-115045号公报、日本特开昭59-58431号公报等中记载的那样，可以利用含有表面活性剂等的洗涤液或包含阿拉伯胶、淀粉衍生物等的不感脂化液进行后处理。在感光性平版印刷版的后处理中还可以将这些处理进行各种组合。
感光性平版印刷版的制版中，出于提高图像强度及耐刷性的目的，对于显影后的图像进行整面后加热或者整面曝光是有效的。
显影后的加热可以利用非常强的条件。显影后的加热通常在200～500℃范围内的加热温度下实施。只要显影后的加热的加热温度为200℃以上则可以更有效地获得充分的图像强化作用，若显影后的加热的加热温度为500℃以下，则能够更有效地防止支撑体的劣化及图像部的热分解这样的问题。
通过以上处理获得的平版印刷版放置于胶版印刷机且用于多张的印刷中。
作为在印刷时用于除去版上的污垢的洁版剂，可以使用现有公知的PS版用洁版剂(plate cleaner)，作为其的例子，可列举出CL-1，CL-2，CP，CN-4，CN，CG-1，PC-1，SR，及IC(均为商品名、Fujifilm Corporation制)。
[正型平版印刷版]
另外，本发明的制版处理废液的再循环方法除了使用上述负型平版印刷以外，还可以使用正型平版印刷版。正型平版印刷版是在支撑体上设置有包含碱可溶性树脂及红外线吸收染料、进一步根据需要含有溶解抑制剂等的图像记录层而成的正型平版印刷版。
以下，对该图像记录层的结构进行说明。
(红外线吸收染料)
本发明中，图像记录层中使用的红外线吸收染料只要是吸收红外线产生热的染料就没有特别限定，可以使用作为红外线吸收染料公知的各种染料。
作为红外线吸收染料，可以利用市售的染料及文献(例如“染料便览”有机合成化学协会编集、昭和45年刊)中记载的公知的染料。作为其的具体例子，可列举出偶氮染料、金属络合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料。本发明中，在这些染料当中，从适合于利用发出红外光或近红外光的激光的用途的观点出发，特别优选吸收红外光或近红外光的染料。
作为本发明中可以使用的红外线吸收染料，只要是吸收用于记录的光能量照射线而产生热的物质，则吸收波长区域可以没有特别限定地使用。从对容易获得的高输出功率激光的适合性的观点出发，优选在800mm至1200mm的波长范围内具有最大吸收的红外线吸收性染料或颜料。
作为染料，可以利用市售的染料及例如“染料便览”(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)等文献中记载的公知染料。具体来说，可列举出例如，日本特开平10-39509号公报的段落号[0050]～[0051]中记载的染料。
作为这些染料中特别优选的染料的例子，可列举出花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐、及有机金属络合物(例如，二硫醇盐系络合物等)。从与碱可溶性树脂的相互作用形成性的观点出发，优选日本特开2001-305722号公报的通式(I)所示的花青染料。
从感光度及图像记录层的均匀性的观点出发，图像记录层中的红外线吸收染料的含量相对于图像记录层的质量，可以为0.01～50质量％范围内、优选为0.1～50质量％范围内、特别优选为0.1～30质量％范围内。
(碱可溶性树脂)
图像记录层中使用的碱可溶性树脂是水不溶性且碱水可溶性的树脂(以下，适当称为碱可溶性高分子)，包含在高分子中的主链及／或侧链含有酸性基的均聚物或共聚物、或它们的混合物。因此，平版印刷版的图像记录层具有与碱性显影液接触时溶解的特性。
图像记录层中使用的碱可溶性高分子只要是现有公知的物质则没有特别限定，优选为在分子中具有(1)酚羟基、(2)磺酰胺基、或(3)活性酰亚胺基中的任一个官能团的高分子化合物。其中，优选(1)分子中具有酚羟基的高分子化合物。
进一步详细地说，优选日本特开2001-305722号公报的[0023]～[0042]所示的高分子。
作为(1)具有酚羟基的高分子化合物，可列举出例如，苯酚甲醛树脂、间甲酚甲醛树脂、对甲酚甲醛树脂、间／对混合甲酚甲醛树脂、及苯酚／甲酚(可以是间甲酚甲醛树脂、对甲酚甲醛树脂、或间／对混合甲酚甲醛树脂中的任一个)混合甲醛树脂等酚醛清漆树脂、以及邻苯三酚丙酮树脂。作为具有酚羟基的高分子化合物的其他例子，优选侧链具有酚羟基的高分子化合物。作为侧链具有酚羟基的高分子化合物的例子，可列举出使由分别具有1个以上酚羟基和可聚合的不饱和键的低分子化合物形成聚合性单体进行均聚而获得的高分子化合物、以及使该单体与其他聚合性单体共聚而获得的高分子化合物。
(2)作为具有磺酰胺基的碱可溶性高分子化合物的例子，可列举出使具有磺酰胺基的聚合性单体均聚而获得的高分子化合物、以及使该单体与其他聚合性单体共聚而获得的高分子化合物。作为具有磺酰胺基的聚合性单体的例子，可列举出由1分子中分别具有1个以上的、在氮原子上结合有至少1个氢原子而成的磺酰胺基-NH-SO2-、和可聚合的不饱和键的低分子化合物形成的聚合性单体。其中，优选具有丙烯酰基、烯丙基或乙烯氧基(vinyloxy)、与取代或单取代氨基磺酸基或者取代磺酸基亚氨基的低分子化合物。
(3)具有活性酰亚胺基的碱可溶性高分子化合物优选在分子内具有活性酰亚胺基，作为该高分子化合物的例，可列举出使由1分子中分别具有1个以上活性酰亚胺基和可聚合的不饱和键的低分子化合物形成的聚合性单体均聚而获得的高分子化合物、以及使该单体与其他聚合性单体共聚而获得的高分子化合物。
碱可溶性高分子为所述具有酚羟基的聚合性单体、具有磺酰胺基的聚合性单体、或具有活性酰亚胺基的聚合性单体与其他聚合性单体的共聚物的情况下，为了碱可溶性充分且充分达到显影宽容度的提高效果，碱可溶性高分子优选包含10摩尔％以上赋予碱可溶性的单体，更优选包含20摩尔％以上。
在本发明中碱可溶性高分子为所述具有酚羟基的聚合性单体、具有磺酰胺基的聚合性单体、或具有活性酰亚胺基的聚合性单体的均聚物或者共聚物的情况下，碱可溶性高分子优选重均分子量为2,000以上、数均分子量为500以上。碱可溶性高分子进一步优选重均分子量为5,000～300,000、数均分子量为800～250,000、分散度(重均分子量／数均分子量)为1.1～10。
另外，在本发明中碱可溶性高分子为苯酚甲醛树脂、甲酚醛树脂等树脂的情况下，碱可溶性高分子优选重均分子量为500～20,000、数均分子量为200～10,000。
这些碱可溶性高分子化合物可以分别使用1种或者组合使用2种以上。所述图像记录层可以以相对于所述图像形成层全部固体成分为30～99质量％、优选为40～95质量％、特别优选为50～90质量％的量包含所述碱可溶性高分子化合物。从图像形成层的耐久性和感光度的两方面出发，上述含量范围是适当的。
另外，从感光度的观点出发，图像记录层优选包含溶解抑制剂。作为溶解抑制剂的例子，没有特别限定，可列举出季铵盐及聚乙二醇系化合物。
另外，在对用于改善上述抑制(inhibition，溶解性阻碍)的机构进行说明的情况下，虽然产生感光度的降低，但是在该情况下，在图像记录层中包含内酯化合物是有效的。这被认为是，在显影液浸透到曝光部时，显影液与该内酯化合物发生反应，由此重新产生羧酸化合物，有助于曝光部的溶解，感光度提高。
另外，在图像记录层中，进一步使用鎓盐、邻醌二叠氮化合物、芳香族磺化合物、或芳香族磺酸酯化合物等的热分解性的、且在不分解的状态下基本上不会降低碱水可溶性高分子化合物的溶解性的物质，则在实现阻止图像部在显影液中的溶解性的提高方面是优选的。作为鎓盐的例子，可列举出重氮盐、铵盐、鏻盐、碘鎓盐、锍盐、硒鎓盐、及鉮盐。
作为其他添加剂，优选在图像记录层中包含例如日本特开平7-92660号公报的[0024]～[0027]所示的感光度调节剂、烧结剂、或染料等化合物或者日本特开平7-92660号公报的[0031]中记载的用于改良涂布性的表面活性剂。作为其他优选的表面活性剂的例子，可列举出日本特开2001-305722号公报的[0053]～[0059]所示的化合物。
[涂布量]
图像记录层的涂布量(固体成分量)根据用途而不同，但从皮膜特性及耐刷性的观点出发，可以为0.3～3.0g／m2的涂布量。所述涂布量优选为0.5～2.5g／m2、进一步优选为0.8～1.6g／m2。
感光性平版印刷版所具有的图像记录层可以为单层结构，另外，也可以具有多个记录层层叠而成的多层结构。作为多层结构的图像记录层，可列举出例如，日本特开平11-218914号公报中记载的记录层。
对于多层结构的图像记录层进行说明。多层结构的图像记录层可以为至少2层以上的多层结构(以下，方便地说明由上侧层和下侧层构成的2层的情况)。
构成上侧层的碱可溶性树脂及构成下侧层的碱可溶性树脂可以分别从上述说明的碱可溶性树脂中选择。构成上侧层的碱可溶性树脂优选是与构成下侧层的碱可溶性树脂相比，对碱的溶解性低的树脂。
另外，红外线吸收染料只要包含在任一个层中即可，另外，也可以包含在两个层中。各层中所含的红外线吸收染料根据每个层而不同，另外，各层也可以使用包含多个化合物的红外线吸收染料。就红外线吸收染料的含量而言，在用于任一个层中的情况下，如上所述，相对于含有红外线吸收染料的层的全部固体成分可以为0.01～50质量％、优选为0.1～50质量％、特别优选为0.1～30质量％。在多个层含有红外线染料的情况下，优选含量的总计在上述范围内。
在热正(Thermal Positive)型的图像记录层与支撑体之间优选设置下涂层。作为下涂层所含有的成分的例子，可列举出日本特开2001-305722号公报的[0068]中记载的各种有机化合物。
[支撑体]
作为感光性平版印刷版中使用的亲水性支撑体的例子，可列举出具有必要的强度和耐久性的尺寸稳定的板状物，可列举出例如，纸、塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、或聚苯乙烯)层压而成的纸、金属板(例如，铝、锌、或铜)、塑料膜(例如，二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、或聚乙烯基缩醛)、及如上所述的金属层压或蒸镀而成的纸或者塑料膜等。其中，优选聚酯膜或铝板，尤其是特别优选尺寸稳定性优异、且价格比较便宜的铝板。
作为支撑体使用的铝板的厚度为大约0.1mm～0.6mm左右、优选为0.15mm～0.4mm、特别是优选为0.2mm～0.3mm。
作为支撑体可以使用对铝板实施各种表面处理后的支撑体。出于表面亲水性的提高或与图像记录层的粘附性提高等目的进行表面处理，作为其的例子，可列举出表面粗面化处理、例如，机械粗面化、电化学粗面化、化学粗面化处理。对于这些处理适用在上述负型平版印刷版的项目中说明的粗面化处理。
由此进行粗面化后的铝板根据需要被实施碱蚀刻处理及中和处理后，为了根据期望提高表面保水性、耐摩耗性，被实施阳极氧化处理。
进一步，根据需要实施亲水化处理。作为亲水化处理，可以使用美国专利第2,714,066号、美国专利第3,181,461号、美国专利第3,280,734号及美国专利第3,902,734号中记载的碱金属硅酸盐(例如硅酸钠水溶液)法、以及美国专利第3,276,868号、美国专利第4,153,461号及美国专利第4,689,272号中记载的利用聚乙烯基膦酸进行处理的方法等。
本发明中使用的感光性平版印刷版是在支撑体上至少设置有所述图像记录层的感光性平版印刷版，根据需要也可以在支撑体与图像记录层之间设置下涂层。
作为下涂层成分，使用各种有机化合物，可列举出例如，羧基甲基纤维素、糊精、阿拉伯胶、及2-氨基乙基膦酸等的具有氨基的膦酸类、可以具有取代基的苯基膦酸、萘基膦酸、及烷基膦酸等有机膦酸、可以具有取代基的苯基次膦酸及烷基次膦酸等有机次膦酸、甘氨酸及β-丙氨酸等氨基酸类、以及三乙醇胺的盐酸盐等的具有羟基的胺的盐酸盐等，这些可以混合使用2种以上。
从耐刷性能的观点出发、下涂层的被覆量适合为2～200mg／m2、优选为5～100mg／m2。
就如上所述制作的感光性平版印刷版而言，其被曝光成图像状，然后，使用上述详述的碱显影处理液对其实施显影处理。
显影通过对图1的自动显影机10供给曝光后的感光性平版印刷版来进行。
作为像曝光中使用的活性光线的光源，可列举出例如，汞灯、金属卤化物灯、氙灯、化学灯、及碳弧灯。作为放射线的例子，可列举出电子射线、X射线、离子束、及远红外线。另外，还可以使用g射线、i射线、Deep-UV光、及高密度能量束(激光束)。作为激光的例子，可列举出氦氖激光、氩激光、氪激光、氦镉激光、及KrF准分子激光。本发明中，优选在近红外线至红外区域范围内具有发光波长的光源，特别优选固体激光及半导体激光。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行说明。但是本发明并不被以下实施例所限定。另外，“份”及“％”是质量基准。
首先，使用负型印刷版进行实验。
〔实施例1〕
使用Fujifilm Corporation制的负型感光性平版印刷版即报纸CTP版LH-NN2(商品名)、Fujifilm Corporation制的负型感光性平版印刷版用显影液LP-DS(商品名；作为表面活性剂含有25％所述例示化合物Y-1、含有1％氢氧化钾，但不含有有机溶剂和硅酸盐化合物)、和在Fujifilm Corporation制的LP-DRN(商品名；作为表面活性剂含有10％所述例示化合物Y-1、含有5％氢氧化钾，但不含有有机溶剂和硅酸盐化合物)中按照添加后的浓度为5％的方式添加有机溶剂二乙醇胺(沸点：268℃)而成的显影补充液，通过图1的系统，进行相当于5000版(500rmm×400mm)的连续处理。作为图1的系统中的自动显影机，使用G&J公司制自动显影机InterPlater(商品名)。
作为显影的条件，显影液LP-DS用水稀释5倍(质量基准)后使用，显影温度：25℃、pH：11.95、显影时间：24秒，作为显影废液的浓缩条件，浓缩温度：30℃、压力：30mmHg，作为冷却条件，冷却温度为5℃。另外，稀释后的显影液LP-DS包含4～5％例示化合物Y-1作为表面活性剂，有机溶剂的含有率为0.5％以下。另外，制版处理废液的浓缩度为1／3，所得再生水作为显影补充液的稀释水，使用显影补充液的2倍量(质量基准)的再生水。显影补充液与再生水总和的补充量相对于显影处理的感光性平版印刷版的面积1m2为90ml。
在连续处理后的自动显影机的显影浴及水洗浴中没有堆积物的蓄积，几乎没有确认到污垢。
〔实施例2〕
代替实施例1中使用的显影补充液，作为显影补充液，使用在FujifilmCorporation制的LP-DRN(商品名)中按照添加后的浓度为10％的方式添加溶剂二乙醇胺(沸点：268℃)而成的显影补充液，除此以外，与实施例l同样地，进行相当于5000版(500mm×400mm)的连续处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／3，所得再生水作为显影补充液的稀释水，使用显影补充液的2倍量(质量基准)的再生水。
连续处理后的自动显影机的显影浴及水洗浴中没有堆积物的蓄积，几乎没有确认到污垢。
〔比较例1〕
作为显影补充液直接使用Fujifilm Corporation制的LP-DRN(商品名)而不添加溶剂，除此以外，与实施例1同样地，进行相当于5000版(500mm×400mm)的连续处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／3。
连续处理后的自动显影机的显影浴及水洗浴中确认到大量的堆积物，存在污垢。
〔比较例2〕
作为显影补充液，使用在Fujifilm Corporation制的LP-DRN(商品名)中按照添加后的浓度为2％的方式添加溶剂二乙醇胺(沸点：268℃)而成的显影补充液，除此以外，与实施例1同样地，进行相当于5000版(500mm×400mm)的连续处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／3，再生水用作显影补充液的稀释水、及清洗水。
连续处理后的自动显影机的显影浴及水洗浴中与比较例1同样地确认到堆积物，被污染。
〔比较例3〕
作为显影补充液，使用Fujifilm Corporation制的LP-DRN(商品名)中按照添加后的浓度为40％的方式添加溶剂二乙醇胺(沸点：268℃)而成的显影补充液，除此以外，与实施例1同样地，进行相当于5000版(500mm×400mm)的连续处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／1.8，并未达到1／2.5。另外，再生水用作显影补充液的稀释水、及清洗水。
连续处理后的自动显影机的显影浴及水洗浴的堆积物少，但显影时图像的膜强度劣化，所得印刷版的耐刷性变差。
〔比较例4〕
除了使浓缩度为1／7以外，与比较例3同样地进行实验。
浓缩度1／7的话，则残留固粘有感光材料成分浓缩而成的凝集物，无法从釜中取出。
〔比较例5〕
作为显影补充液，使用Fujifilm Corporation制的LP-DRN(商品名)中按照添加后的浓度为5％的方式添加溶剂乙醇而成的显影补充液，除此以外，与实施例1同样地，进行相当于5000版(500mm×400mm)的连续处理。制版处理废液的浓缩度为1／3。
所得再生水中混入乙醇，发生醇臭，不可使用。
〔实施例3〕
使用Fujifilm Corporation制的负型感光性平版印刷版即报纸CTP版HN-V(商品名)、Fujifilm Corporation制的负型感光性平版印刷版用显影液HN-D(商品名；作为表面活性剂含有15％所述例示化合物(1)、含有1％氢氧化钾，但不含有有机溶剂和硅酸盐化合物)、和Fujifilm Corporation制的HN-DR(商品名；作为表面活性剂含有8％所述例示化合物(1)、含有5％氢氧化钾，但不含有有机溶剂和硅酸盐化合物)中按照添加后的浓度为5％的方式添加有机溶剂二乙醇胺(沸点：268℃)而成的显影补充液，通过图1的系统，进行相当于5000版(1100mm×400mm)的连续处理。作为图1的系统中的自动显影机，使用FujifilmCorporation制自动显影机LP-1310NewsII、商品名)。
作为显影的条件，显影液HN-D用水稀释5倍(质量基准)后使用，显影温度：30℃、pH：12.0、显影时间：12秒，作为显影废液的浓缩条件，浓缩温度：30℃、压力：30mmHg，作为冷却条件，冷却温度5℃。另外，稀释后的显影液HN-D包含4％通式(I-B)中包含的例示化合物(1)作为表面活性剂，有机溶剂的含有率为0.5％以下。另外，制版处理废液的浓缩度为1／3，所得再生水作为显影补充液的稀释水，使用显影补充液的1.4倍量(质量基准)的再生水。显影补充液和再生水的总和补充量相对于显影处理的感光性平版印刷版的面积1m2为60ml。
连续处理后的自动显影机的显影浴及水洗浴中没有堆积物的蓄积，几乎没有确认到污垢。
〔实施例4〕
作为显影补充液，使用Fujifilm Corporation制的HN-DR(商品名)中按照添加后的浓度为10％的方式添加溶剂二乙醇胺(沸点：268℃)而成的显影补充液，除此以外，与实施例3同样地，进行相当于5000版(1100mm×400mm)的连续处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／3，所得再生水作为显影补充液的稀释水，使用显影补充液的1.4倍量(质量基准)的再生水。
连续处理后的自动显影机的显影浴及水洗浴中没有堆积物的蓄积，几乎没有确认到污垢。
〔比较例6〕
作为显影补充液，直接使用Fujifilm Corporation制的HN-DR(商品名)而不添加有机溶剂，除此以外，与实施例1同样地，进行相当于5000版(1100mm×400mm)的连续处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／3。
连续处理后的自动显影机的显影浴及水洗浴中确认到大量的堆积物，存在污垢。
接着使用正型印刷版进行实验。
〔比较例7〕
使用Fujifilm Corporation制热正型CTP版XP-T(商品名)、FujifilmCorporation制正型系显影液XP-D(商品名；含有30％D-山梨糖醇钾盐、3％柠檬酸钾，但不含有有机溶剂和硅酸盐化合物)、和作为显影补充液的Fujifilm Corporation制XP-DR(商品名；含有40％D-山梨糖醇钾盐及10％氢氧化钾，但不含有有机溶剂和硅酸盐化合物)，利用图1的系统，以菊全尺寸的版换算计对5000版进行1个月的处理。显影液XP-D加入新水稀释成9倍(质量基准)，显影补充液XP-DR加入包含再生水的新水稀释成7.5倍(质量基准)。此时，制版处理废液的浓缩度为1／5。作为图1的系统中的自动显影机，以标准设定使用Fujifilm Corporation制自动显影机LP-1310HII(商品名)。此时的显影温度为30℃、显影时间为12秒。显影补充液与再生水的总和补充量相对于显影处理的感光性平版印刷版的面积1m2为100ml。
比较例7中使用的显影补充液由于不含有有机溶剂，因而制版处理废液中的图像记录层成分的溶解性变差，处理1个月后的自动显影机的显影浴、水洗浴、及辊中残留有感光材料成分浓缩而成的凝集物，需要自动显影机罐及辊的摩擦洗涤。
〔实施例5〕
作为显影补充液，使用Fujifilm Corporation制的XP-DR(商品名)中按照添加后的浓度为5％的方式添加溶剂苄醇(沸点：205℃)而成的显影补充液，除此以外，与比较例7同样地，以菊全尺寸的版换算计对5000版进行1个月的处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／5，所得再生水作为显影补充液的稀释水，使用显影补充液的6.5倍量(质量基准)的再生水。
在处理1个月后的自动显影机的显影浴、水洗浴、及辊中的、凝集物的残留与比较例7相比，减少到一半以下，容易洗涤。
〔实施例6〕
作为显影补充液，使用Fujifilm Corporation制的XP-DR(商品名)中按照添加后的浓度为10％的方式添加溶剂苄醇(沸点：205℃)而成的显影补充液，除此以外，与比较例7同样地，以菊全尺寸的版换算计对5000版进行1个月的处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／5，所得再生水作为显影补充液的稀释水，使用显影补充液的6.5倍量(质量基准)的再生水。
在处理1个月后的自动显影机的显影浴、水洗浴、及辊中的、凝集物的残留与比较例7相比，减少到一半以下，容易洗涤。
〔比较例8〕
作为显影补充液，使用Fujifilm Corporation制的XP-DR(商品名)中按照添加后的浓度为1％的方式添加溶剂苄醇(沸点：205℃)而成的显影补充液，除此以外，比较例7同样地，以菊全尺寸的版换算计对5000版进行1个月的处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／5。
在处理1个月后的自动显影机的显影浴、水洗浴、及辊中的、凝集物的残留与比较例7是相同水平，洗涤性也与比较例7相同。
〔比较例9〕
作为显影补充液，使用Fujifilm Corporation制的XP-DR(商品名)中按照添加后的浓度为5％的方式添加溶剂苄醇(沸点：205℃)而成的显影补充液，除此以外，与比较例7同样地，以菊全尺寸的版换算计对5000版进行1个月的处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／2。
进行1个月的处理，但废液量变得过多，再生水的再循环效果小。
〔比较例10〕
作为显影补充液，使用Fujifilm Corporation制的XP-DR中按照添加后的浓度为5％的方式添加溶剂苄醇(沸点：205℃)而成的显影补充液，除此以外，与比较例7同样地，使制版处理废液的浓缩度为1／10，以菊全尺寸的版换算计对5000版进行1个月的处理，但浓缩釜中产生析出，运转中止。
〔比较例11〕
代替图1的系统，使用未再利用从蒸发浓缩装置中排出的再生水、且按照将其作为排水排出的方式改变图1的系统而成的系统，除此以外，与实施例5同样地，以菊全尺寸的版换算计对5000版进行1个月的处理。此时，制版处理废液的浓缩度为1／5。
所得再生水中混入苄醇，可以适用作图1的系统中的显影补充液的稀释用再生水，但再生水的BOD为1000mg／L且超过了作为排水所容许的规定值，因而上述改变系统中无法将再生水直接流入下水道。
日本国专利申请2011-201890的公开，其全部通过参考而援引于本说明书中。另外，本说明书中记载的所有文献、专利申请、以及技术标准与具体且分别记载通过参考而援引的各个文献、专利申请、以及技术标准相同程度地，被通过参考而援引于本说明书中。

Claims (12)

1.一种感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法，所述感光性平版印刷版的制版处理废液是在自动显影机中使用感光性平版印刷版用显影液进行感光性平版印刷版的制版处理时排出的，其中，
所述感光性平版印刷版为负型平版印刷版，且所述负型平版印刷版中所用的感光性平版印刷版用显影液是含有碱金属的氢氧化物和表面活性剂、且不含硅酸盐化合物、pH为10～12.5范围的碱显影液，
或者，
所述感光性平版印刷版为正型平版印刷版，且所述正型平版印刷版中所用的感光性平版印刷版用显影液是包含具有缓冲作用的有机化合物和碱、且不含硅酸盐化合物的碱显影液，
所述感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法包括如下工序：
将显影补充液以不稀释的状态补充到自动显影机的显影浴中，或者将显影补充液用以质量基准计10倍量以内的水进行稀释再补充到自动显影机的显影浴中，所述显影补充液以5质量％～30质量％范围内的含有率包含沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂；
在所述自动显影机中，按照浓缩后的制版处理废液/浓缩前的制版处理废液的量之比为以容量基准计1/2.5～1/5范围内的方式，利用蒸发浓缩装置，使进行感光性平版印刷版的制版处理时产生的制版处理废液进行蒸发浓缩，分离成水蒸气和溶解成分；
将分离出的水蒸气从所述蒸发浓缩装置中导出，并在冷却机构中进行冷凝而成为再生水；以及
将所得的再生水用于所述自动显影机中的显影补充液的稀释水及清洗水中的至少一个。
2.根据权利要求1所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述显影补充液是进而以0.5质量％～10质量％范围内的含有率包含表面活性剂的显影补充液。
3.根据权利要求2所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述表面活性剂包含选自下述通式(I-A)所示的化合物及下述通式(I-B)所示的化合物中的至少一种阴离子性表面活性剂，
通式(I-A)中，R3表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基；R4表示直链或支链的碳数1～20的烷基；p表示0、1或2；Y1表示单键或碳原子数1～10的亚烷基；m表示1～100的整数；在m为2以上的情况下，存在多个的R3可以相互相同或不同；M+表示Na+、K+、Li+或NH4 +；
通式(I-B)中，R5表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基；R6表示直链或支链的碳数1～20的烷基；q表示0、1或2；Y2表示单键或碳原子数1～10的亚烷基；n表示1～100的整数；在n为2以上的情况下，存在多个的R5可以相互相同或不同；M+表示Na+、K+、Li+或NH4 +。
4.根据权利要求2所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述表面活性剂包含选自下述通式(II-A)所示的化合物及下述通式(II-B)所示的化合物中的至少一种非离子性表面活性剂，
所述通式(II-A)中，R1表示氢原子或碳数1～100的烷基；n及m各自独立地表示0～100的整数；n及m两者不同时为0；
所述通式(II-B)中，R2表示氢原子或碳数1～100的烷基；n及m各自独立地表示0～100的整数；n及m两者不同时为0。
5.根据权利要求1所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述蒸发浓缩装置具有对该蒸发浓缩装置内进行减压的减压机构、以及加热机构，对所述制版处理废液边减压边加热。
6.根据权利要求5所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述加热机构如下所述：其具有热泵，利用所述热泵的散热部对所述制版处理废液进行加热而产生水蒸气，并且，利用所述热泵的吸热部使水蒸气冷却。
7.根据权利要求1所述的制版处理废液的再循环方法，其还包括如下工序：利用泵对通过蒸发浓缩而浓缩后的所述制版处理废液的浓缩物进行加压，使其回收到回收罐中。
8.根据权利要求1所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述浓缩后的制版处理废液/浓缩前的制版处理废液的量之比为以容量基准计1/3～1/5范围内。
9.根据权利要求1所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述显影补充液中的沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂的含有率在5质量％～20质量％范围内。
10.根据权利要求1所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂包含选自2-苯基乙醇、3-苯基-1-丙醇、2-苯氧基乙醇、苄醇、环己醇、单乙醇胺、二乙醇胺、环己酮、乳酸乙酯、丙二醇、乙二醇、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、及甘油中的有机溶剂。
11.根据权利要求1所述的制版处理废液的再循环方法，其中，
所述沸点为100℃～300℃范围内的有机溶剂包含选自苄醇、二乙醇胺、单乙醇胺、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮、及N-乙基吡咯烷酮中的有机溶剂。
12.根据权利要求1所述的制版处理废液的再循环方法，其还包括选自如下工序中的1个以上：
对所述再生水的成分进行分析，根据该分析结果，进行所述再生水的中和的工序；以及
对所述再生水供给新水的工序。
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