JPH01229003A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は光重合性組成物に関する。さらに詳しくは、エ
チレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と新規な
組成の光重合開始剤と、必要に応じて線状有機高分子重
合体とを含有する光重合性組成物に関し、例えば、アノ
ノゴンレーザー光源に対しても感応しうる感光性印刷版
の感光層等に有用な光重合性組成物に関するものである
。

「従来の技術及び解決すべき課題」 エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と光重
合開始剤と更：こ必要に応じて適当な皮膜形成能を有す
る結合剤、熱重合禁止剤を混和させた感光性組成物を用
いて、写真的手法により画像の復製を行なう方法は、す
でに公知のことである。

すなわち、米国特許２．９２７．０２２号、同２．９０
２．３５６号あるいは同３．８’、　０．５２４号に記
載されているように、この種の感光性組成物：ま光照射
により光重合を起こし、硬化し不溶化することから、該
感光性組成物を適当な皮膜となし、所望の画像の陰画を
通して光照射を行ない、適当な溶媒により未士光部のみ
を除去する（以下、単に現像と呼ぶ）ことにより所望の
光重合性組成物の硬化画像を形成させることができる。

このタイプの感光性組成物は印刷版等を作成するために
使用されるものとして極めて有用であることは論をまた
ない。

また、従来、エチレン性不飽和結合を有する重合可能な
化合物のみでは充分な感光性がなく、感光性を高めるた
めに光重合開始剤を添加することが提唱されており、か
かる光重合開始剤としてはベンジル、ベンゾイン、ベン
ゾインエチルエーテル、ミヒラーケトン、アントラキノ
ン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン、２−エ
チルアントラキノン等が用いられてきた。しかしながら
、これらの光重合開始剤を用いた場合、光重合性組成物
の硬化の感応度が低いので画像形成における像露光に長
時間を要した。このため細密な画像の場合には、操作に
わずかな振動があると良好な画質の画像が再現されず、
さらに露光の光源のエネルギー放射量を増大しなければ
ならないためにそれに伴なう多大な発熱の放散を考慮す
る必要があった。加えて熱による組成物の皮膜の変形お
よび変質も生じ易い等の場合があった。

また、これらの光重合開始剤は４００ｎｍ以下の紫外領
域の光源に対する光重合能力に比較し、４００ｎｍ以上
の可視光線領域の光源に対する光重合能力は顕著に低い
。従って、従来の光重合開始剤を含む光重合性組成物は
、応用範囲が著しく限定されていた。

可視光線に感応する光重合系に関して従来いくつかの提
案がなされて来た。かかる提案として、米国特許第２．
８５０．４４５号によればある種の光還元性染Ｈ１例え
ば、ローズベンガル、エオシン、エリスロシン等が効果
的な可視光感応性を有していると報告されている。また
、改良技術として、染料とアミンの複合開始系（特公昭
４４−２０１８９号公報）、ヘキサアリールビイミダゾ
ールとラジカル発生剤及び染料の系（特公昭４５−３７
３７７号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとＰ−
ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系（特開昭４７
−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号公報）、３
−ケト置換クマリン化合物と活性ハロゲン化合物の系（
特開昭５８−１５５０３号公報）、置換トリアジンとメ
ロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号公報
）などの提案がなされて来た。これらの技術は確かに可
視光線に対して有効ではあるが、未だその感光速度は充
分満足すべきものではなく、さらに改良技術が望まれて
いた。

また、近年、紫外線に対する高感度化や、レーザーを用
いて画像を形成する方法が検討され、印刷版作成におけ
るＵ　Ｖプロジェクション露光法、レーザー直接製版、
レーザーファクシミリ、ホログラフィ−等が既に実用の
段階にあり、これらに対応する高感度な感光材料が開発
されているところである。しかしながら、未だ十分な感
度を有しているとは言えない。

「発明の目的」 本発明は、高５度の光重合性組成物を提供することを目
的とする。

すなわち、本発明の目的は、広く一投にエチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物を含む光重合性組成物
の光重合速度を増大させる光重合開始剤を含んだ光重合
性組成物を提供することである。

また、本発明の他の目的は、４００ｎｍ以上の可視光線
、特にＡ　ｒ　”　レーザーの出力に対応する４８８ｎ
ｍ付近の光に対しても感度の高い光重合開始剤を含んだ
光重合性組成物を提供することにある。

「課題を解決するための手段」 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、ある特定の光重合開始剤系がエチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物の光重合速度を著しく増大さ
せ、また４００ｎｍ以上の可視光線に対しても高感度を
示すことを見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明はエチレン性不飽和二重結合を少なく
とも１個有する付加重合可能な化合物と光重合開始剤と
、必要に応じて線状有機高分子重合体とを含む光重合性
組成物において、該光重合開始剤が、 （ａ）　　少なくとも１種の有機カチオン性色素化合物
の有機硼素アニオン塩と、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）
、（Ｉ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（Ｖ’Ｔ）の化合物の
うちの少なくとも一種とを含むか、又は、ら）少なくと
も一種の有機カチオン性色素化合物と有機ホウ素化合物
アニオン塩との組合せと、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）
、（ＩＩ［）、（ＴＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩ）の化合物
のうちの少なくとも一種とを含むことを特徴する光重合
性組成物に関する。

一般式（Ｉ）： （ただし、 Ｒ５は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、
置換アルケニル基、アリル基、置換アリル基、アリール
基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキン基、１
換アルコキシ基、ニトロ基、又はシアン基であり、Ｘは
ハロゲン原子であり、 ｎは１〜３の整数である。） で表わされる化合物。

一般式（■）： Ｒ”−Ｚ−ＣＨ，、Ｘ、　−Ｒ’ （ただし、 Ｒ２は、アリール基又：ま置換アリール基であり、原子
であり、 Ｒ’、Ｒ５１ｔアルキル基、置換アルキル基、アルケニ
ル基、置換アルケニル基、アリル基１、置換アリル基、
アリール基、又は置換アリール基であり、 Ｒ６は一般式（Ｉ）中のＲ１と同じであり、ｍ１ｔｌ又
は２である゛。） で表わされる化合物っ 一般式（■）： Ｒ１は置換されていてもよいアリール基又は複数環式基
であり、Ｒ８は炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基又はトリハロアルケニル基であり、ｐはＬ　２又
は３である。

で表わされる化合物。

一般式（■）。

ＲＩＧ （ただし、 Ｌは水素原子又は式：　Ｃ０−（−ｒ）、（ＣＸ３）、
の置換基であり、 〜・１は置換又は非置換のアルキレン基であり、Ｑはイ
オウ、セレン又は酸素原子、ジアルキルメチレン基、ア
ルケン−１，２−イレン基、１、　２−フ二二しン基又
はＮ−Ｒ基であり、Ｘ１÷Ｑ：ま−緒になって３又は４
員環を形成し、 ＲＩＧはアルキル基、アラルキル基又はアルコキシアル
キル基であり、 Ｒ９は炭素環式又は炭素環式の芳香族基であり、Ｘは塩
素、臭素又はヨウ素原子てあり、ｑ＝０及びｒ＝１であ
るか、又：まｑ＝１及びｒ；■又は２であるＣ） で示される、トリハロゲノメチル基を有するカルボニル
メチレン複素環式化合物。

一般式（■）： （ただし、 Ｘはハロゲン原子であり、ｔは１〜３の整数であり、Ｓ
は１〜４の整数であり、Ｒ１＋　は水素原子又はＣＨ３
−ＬＸＬ基であり、Ｒ＋２はＳ　ｆｉの置換されていて
もよい不飽和有機基である。）で表わされる、４−ハロ
ゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）−オキサゾー
ル誘導体。

一般式（ＶＩ）： （ただし、 Ｘはハロゲン原子であり、■は１〜３の整数であり、Ｕ
は１〜４の整数てり、Ｒ１３は水素原子又はＣ）１３−
ｖＸ、を基であり、Ｒ１３はＵ価の置換されていてもよ
い不飽和有機基であるよ） で表わされる、２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４
−ハロゲノ−万キサゾールｔＸ１体。

以下、本発明について詳述する。

本発明に使用するエチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物とは、その化学構造中に少なくとも１個のエ
チレン性不飽和結合を有する化合物である。例えばモノ
マー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体及びオリ
ゴマー、又はそれらの混合物並びにそれらの共重合体な
どの化学的形態をもつものである。モノマー及びその共
重合体の例としては、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステノベ不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミド等があげられる。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステ
ルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレート、１．３−ブタンジオ
ールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
　（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチ
ロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジア
クリレート、１．４−シクロヘキサンジオールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、
ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレー
ト、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペ
ンタアクリレート、ソルビトールへキサアクリレート、
トリ　（アクシイロイルオキシエチル）インシアヌレー
ト、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。

メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート
、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメ
チロールエタントリメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、１．３−ブタンジオールジメタク
リレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメ
タクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサメタクリレート、ソ
ルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメ
タクリレート、ビス−（ｐ−（３−ヌククリルオキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ）フェニルフジメチルメタン
、ビス−１：ｐ−（アクリルオキシエトキシ）フェニル
フジメチルメタン等がある。

イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールシイ
タコネート、プロピレングリコールシイタコネート、１
．３−ブタンジオールシイタコネート、１．４−ブタン
ジオールシイタコネート、テトラメチレングリコールシ
イタコネート、ペンタエリスリトールシイタコネート、
ソルピトールテトライクコネート等がある。

クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジク
ロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート
、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトール
テトラマレートネート等がある。

イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジインクロ
トネート、ソルビトールテトライソクロトネート等があ
る。

マレイン酸エステルトシては、エチレングリフールシマ
レート、３；−チレンクリコールジマレート、ペンタエ
リスリトールシマレート、ソルビトールテトラマレート
等がある。

さらに、前述のエステルモノマーの混合物もあげること
ができる。

また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸との
アミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−ア
クリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，
６−へキサメチレンビス−アクリルアミド、１．６−へ
キサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリ
アミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリル
アミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報中
に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式（
Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加
せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有す
るビニルウレタン化合物等があげられる。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）（：０ＤＣ）Ｉ２Ｃｆｌ（Ｒ’　　）
Ｄ）ｌ　　　　　　　　　（Ａ）（ただし、ＲおよびＲ
′はＨあるいはＣＨ３を示す。） また、特開昭５１−３７１９３号公報に記載されている
ようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８
３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４
９０号各公報に記載されているようなポリエステルアク
リレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応
させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレー
トやメタクリレートをあげることができる。さらに日本
接着協会誌Ｖｏｌ、　　２０．　Ｎｏ、７．　３００〜
３０８ページに光硬化性モノマー及びオリゴマーとして
紹介されているものも使用することができる。なお、こ
れらの使用量は、全成分に対して５〜５０重量％（以下
％と略称する５）、好ましくは１０〜４０％である。

次に本発明の光重合性組成物において著しい特徴をなす
光重合開始剤について説明する。

一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば、エム・ビー
・ハツト　（Ｍ、　Ｐ、　Ｈｕｔｔ）　、イー・エフ・
エリスレーガー（Ｅ、Ｆ、εｌｓｌａｇｅｒ）及びエル
・エム・ワーベル（Ｌ、＞、１．１すｅｒｂｅｌ）著ジ
ャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（
Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）第７巻（Ｎα３）、第５１１頁以降（
Ｉ９７０年）に記載されている合成方法に準じて、当業
者が容易に合成することができる。

以下、本発明に使用される、一般式（Ｉ）で示される具
体的−一化合物を例示する。

Ｎαｌ Ｎｏ、　２ Ｎα３ Ｎα４ Ｎα５ Ｎα６ Ｎα７ Ｎα８ Ｎ［Ｌ９ Ｎｏ、ｌＯ ■α１１ Ｎα１２ Ｎｏ、　１３ ＮＣＬ１４ Ｎｏ、１５ Ｎｏ、１６ Ｎｏ、　ｌ　７ Ｎｏ、　ｌ　８ Ｎｏ、１９ Ｎｏ、　２０ ：’！０２１ Ｎｏ、　２２ Ｎα２３ ！ｌ！０．２４ Ｎｏ、　２５ Ｎｏ、　２６ ｏ２７ Ｎｏ、　２８ Ｎα３Ｏ Ｎα３１ Ｎα３２ Ｎα３３ Ｎα３４ Ｎα３５ Ｎα３６ Ｎｏ、　３７ Ｎα３８ また、本発明に使用される、一般式（Ｉ［）で示される
具体的な化合物は以下の通りである。

ＮＯ，３９ Ｎα４Ｏ Ｎα４１ Ｎｏ、　４２ Ｎｏ、　４３ Ｎα４４ Ｎｏ、　４５ Ｎα４６ Ｎα４７ Ｎα４８ Ｎα４９ Ｎｏ、５Ｏ Ｎ［Ｌ５１ ＼□Ｎ ）Ｊα５３ Ｎα５４ Ｎα５５ これらのうち、特に好ましい化合物は、Ｎα３９〜４６
、Ｎα５２〜５５である。

一般式（Ｉ）の化合物の例としてはドイツ特許第２．６
４１．１００号に記載されているような化合物、例えば
、４−（４−メトキシ−スチリル）−６−（３，３，３
−トリクロルプロペニル）−２−ピロン及び４−（３，
４，５−）リメトキシースチリル）−６−１Ｊクロルメ
チル−２−ピロンなどが挙げられる。

一般式（ｒＶ）の化合物の例としては、例えば、ドイツ
特許第３．３３３．４５０号に記載されている化合物、
例えば、以下の化合物が挙げられる。

一般式（Ｖ）の化合物の１７１としては、例えば、ドイ
ツ特許第３．０２１．５９０号に記載されている化合物
、例えば以下の化合物が挙げられる。

化合物Ｎα Ｎα６７ 一般式（Ｖ’Ｉ）の化合物の例としては、ドイツ特許第
３．０２１．５９９号記載の化合物、例えば、以下のよ
うな化合物が挙げられる。

ｎ６９ 「１ Ｎｏ、７０ が挙げられる。

本発明で有効：こ用５Ａることのできる有機カチオン性
色素の有機硼素化合物アニオン塩は例えば、下記一般式
（■）で表わされる。

ここで、Ｄ−は有段カチオン性色素であり；Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってぃてもよく、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリサイクリック基、複素
環基、アリル基及びこれらの誘導体から選ばれる基であ
り、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はその２個以上の基が結
合している環状構造であってもよい。

本発明では、有機カチオン性色素として例えば、カチオ
ン性のメチン色素、好ましくはポリメチン色素、シアニ
ン色素、アゾメチン色素、更に好ましくはシアニン、カ
ルボシアニン、ヘミシアニン；カルボニウム色素、好ま
しくはトリアリールメタン色素、キサンチン色素、アク
リジン色素、更に好ましくはローダミン；キノンイミン
色素、好ましくはアジン色素、オキサジン色素、チアジ
ン色素；キノリン色素；チアゾール色素等から選ばれた
色素を１種もしくは組み合わせて用いることができる。

本発明では市販品もしくは業界で公知の上述の有機カチ
オン性色素を用いることができる。これらの色素の例と
しては、例えば有機化学協会編の染料便覧の塩基性染料
の項やティー・エイチ・ジ工−ムズ（Ｔ、　Ｈ０Ｊａｍ
ｅ’ｓ）著「写真過程の理論（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）　　Ｊ　？クミラン出版社（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ）１９７７年
の１９４〜２９０頁や「機能性色素の化学」シー・エム
・シー（ＣＭＣ）出版社の１〜３２頁や１８９〜２０６
頁や４０１〜４１３頁や特開昭５９−１８９３４０号公
報等を参考にすることができる。

上記の色素の中で本発明にとくに有用な色素はシアニン
色素とキサンチン色素である。本発明に有用なシアニン
色素の具体例として、次の一般式（Ｘ）で表わされる色
素があげられる。

一般式（Ｘ）： 式中２＋　、２２　はシアニン色Ｓ：二通常用いられル
ペテロ環核、特にチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、
オキサゾリン核、ベンゾオキサゾール士亥、ナフトイミ
ダゾ−ル核、テトラゾール核、ピリジン核、キノリン核
、イミダシリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾー
ル核、ナフトイミダゾール核、セレナゾリン核、セレナ
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール
核又はインドレニン核などを完成するに必要な原子群を
表わす。これらの核は、メチル基などの低級アルキル基
、ハロゲン原子、フェニル基、ヒドロキシル基、炭素数
ｉ〜４のアルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルスルファモイル基、アルキルカル
バモイル基、アセチル基、アセトキシ基、シアン基、ト
リクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基な
どによって置換されていてもよい。

Ｌ、　、Ｌ、又はＲ３はメチン基、置換メチン基を表わ
す。置換メチン基としては、メチル基、エチル基、等の
低級アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、メトキ
シ基、エトキシ基、フェネチル基等のアラルキル基等に
よって置換されたメチン基などがある。

Ｌｌ　とＲ，、Ｌ３とＲ２及びω＝３の時はし２とＬ２
でアルキレン架橋し５又は６員環を形成してよい。

Ｒ１とＲ２は低級アルキル基、（好ましくは炭素数が１
〜８のアルキル基）、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、炭素数が１〜４のアルコキシ基
、フェニル基、ｉｎフェニル基等の置換を有したアルキ
ル基（好ましくはアルキレン部分が０１〜Ｃ３である）
、例えば、β−スルホエチル、γ−フルホブロビル、Ｔ
−スルホブチル、δ−スルホブチル、２−　［２−（３
−スルホプロポキシ）エトキシジエチル、２−ヒドロキ
シスルホプロピル、２−クロロスルホプロピル、２−メ
トキシエチル、２−ヒドロキシエチル、カルボキシエチ
ルペ　２−カルボキシエチル、２゜２．３．３’−テト
ラフルでロプロビル、３，３．３−トリフルオロエチル
：アリル（ａｌｌｙｌ）基やその池の通常シアニン色赤
のＮ−置倹基に用５）られている！換アルキル基を表わ
す。ωはｌ、２又は３を表わすｃｘ　は前記構造式（■
）の硼素化合物アニオンを表わす。

本発明に有用なキサンチン色素の具体例としては、例え
ば次の一般式（ＸＩ＞で表わされる色素があげられる。

Ｒ，、、、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，はおのおの独立に水素原子
、炭素数１〜６のアルキル基又；まアリール基を表わし
、Ｘ：ま前記構造式（×ｎ）の硼素化合物アニオンを表
わし、Ｙはアルキル基又はアリール基又は水素原子又は
アルカリ金属を表わす。

本発明で甲いることのできる好ましい有機カチオン性色
素化合物の有搬硼素化合物アニオン塩の例を以下に挙げ
る。ただし、不発明の効果；ま以下の化合物に限定され
るものでは一二い。

〈ウ　　ト　　　　　　　　　　　　　；又−ノ　　　
　　又−ノ ゛（）′　　　　　　又−ノ 延　　　　　　　　　− Ｎ　　　　　″　　　　　　　　− ０３カ ニ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｄ
マ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ば）Ｏコ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　プフ己　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｄｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｚ燻 又−ノ フ 臣 有機カチオン性色素化合物及び有ｔＦ５１Ｊ素アニオン
性化合物の組合せに使用される有機カチオン性化合物と
しては、上記化合物Ｎα７２〜８６に示されたような色
素と、有段硼素アニオン性化合物のアニオン以外のアニ
オンとの塩が挙げられる。有機ホウ素アニオン性化合物
以外のアニオンとしては、Ｃβ−１Ｂｒ−、Ｆ−，８Ｆ
、−１ＣＺ　Ｏ，−１ＰＦ、−等が挙げろれ、好ましい
ものとしては、Ｃ１−，８ｒ−、ＢＦ４−　、Ｃβ０４
−　が挙げろれるっ一方、この組合わせに使用される有
機硼素アニオン性化合物としては、例えば１次のような
ものが含まれる。また、米国特許第３．５ｂ７．４５３
号、同４、３４３．８９１号、ヨーロッパ特許第１０９
．７７２号、同１０９、７７３号に記載されている化合
物も適している。

（ａ） 有膜硼素アニオン性化合物の対カチオンとしては、例え
ばアルカリ金属カチオンや第四級アミンなどの第四級ア
ンモニウムカチオンが挙げられる。

本発明の組成物中にお（する光重合開始剤の含有濃度は
通常わずかなものである。また、不適当に多い場合には
有効光線の遮断等好ましくない結果を生じる。本発明に
おける光重合開始剤の量は、光重合可能なエチレン性不
飽和化合物と必要に応じて添加される線状有機高分子重
合体との合計に対して０．０１％から６Ｕ％の範囲とす
るのが好ましい。特に好ましくは、１％から３０％で良
好な結果を得る。

本発明に適宜使用することのできる「線状有機高分子重
合体」としては、当然光重合可能なエチレン性不飽和化
合物と相溶性を有している線状有機高分子重合体である
限り、どれを使用しても構わない。望ましくは水現像或
は弱アルカリ水現像を可能とする水あるいは弱アルカリ
水可溶性又は膨潤性である線状有機高分子重合体を選択
すべきである。線状有機高分子重合体は、該組成物の皮
膜形成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水域は有段
溶剤現１象剤としての用途に応じて使用される。例えば
、水可溶性有段高分子重合体を用いると水現像が可能に
なる。この様な線状有機高分子重合体としては、側鎖に
カルボン酸を有する付加重合体、例えば特開昭５９−４
４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−
１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４
−９２７２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５
９−７１０４８号各公報に記載されている。

すなわち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体
、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン
酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があ
る。また、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロ
ース誘導体がある。この外に水酸基を有する付加重合体
に環状酸無水物を付加させたものなどが有用である。特
にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アクリレート／（メ
タ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニ
ルモノマー〕共重合体及びこアリル（メタ）アクリレー
ト／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付加重
合性ビニルモノマー〕共重合体が好適である。この池に
ヌ溶性線状有段高分子として、ポリビニルピロリドンや
ポリエチレンオキサイド等が有用である。また、硬化皮
膜の強度をあげるためにアルコール可溶性ナイロンや２
，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンと
エビクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。こ
れらの線状有機高分子重合体は全組成中に任意な量で混
和させることができるユしかしながろ、９０重量％を越
える場合は形成される画像強度等の点で好ましい結果を
与えない。好ましくは３０〜８５％で、また光重合可能
なエチレン性不飽和化合物と線状有機高分子重合体は、
重量比で１／９〜７／３の範囲とするのが好ましい。特
に好ましい範囲は３／７〜５１５範囲である。

本発明においては上記基本成分の他に感光性組成物の製
造中あるい：ま保存中において重合可能なエチレン性不
飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重
合防止剤を添加してもよい。

適当な熱重合防止剤としてはハ・ｆドロキノン、ｐ−メ
トキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−りＬ／　７’
　−）ベビロガローノペ　ｔ−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン、４．４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２．２’　−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキン
アミン第一セリウム塩等があげられる。熱重合防止剤の
添加量は、全組成物の重量に対して約０．Ｏ１％〜１％
〜約５ましい。必要に応じて、酸素による重合阻害を防
止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂
肪酸誘導体等を添加して表面に浮かせてもよい。高級脂
肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約０．５％〜約！Ｄ
％が好ましい。さらに、感光層の着色を目的として染料
もしくは顔料を添加してもよい。染料および顔料の添加
量（ま全組成物の約０．５％〜約５％が好ましい。加え
て、硬化皮膜の物性を改良するために無機充填剤や、そ
の他の公知の添加剤を加えてもよい。

本発明の光重合性組成物は、塗布する際には種々の有＠
溶剤に溶かして使用される。使用する溶媒としては、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エ
チル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、ト
ルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、フロピレンゲリコールモノエチルエーテル、
アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアル
コール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、
エチレングリコールモノイソプロビルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メト
キシプロパツール、メトキシメトキシエタノーノペジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメ
チルエーテノペジエチレンクリコールジエチルエーテル
、フロピレンゲリコールモノエチルエーテルアセテート
、フロピレンゲリコールモノエチルエーテルアセテート
、３−メトキシプロピルアセテ−）、Ｎ、’Ｎ’Ｎジー
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロ
ラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどがある。これら
の溶媒は、単独あるいは混合して使用することができる
。そして、塗布溶液中の固形分の濃度は、２〜５０重量
％が適当である。

その被覆量は乾燥後の重量で約０．１ｇ／ｍ’〜約１０
ｇ／ｍ’の範囲が適当である。より好ましくは０．５〜
５　ｇ　／　ｍ’である。

上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。寸度的に安定な板状物としては、経、プラスチック
　（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レンなど）がラミネートされた紙、また、例えばアルミ
ニウム（アルミニウム合金も含む５）、亜鉛、銅などの
ような金属の坂、さらに、例えば二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロ
ース、酢Ｉ　ｎｋ　Ｍセルロース、硝酸セルロース、ホ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタールなどのようなプラスチックのフィルム、上記の
如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプ
ラスチックフィルムなどがあげられる。これらの支持体
のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、
しかも安価であるので特に好ましい。更に、特公昭４８
−１８３２７号公報に記載されているようなポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結
合された腹合体シートも好ましい。

また金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるい：
ま陽極酸化処理などの表面処理がなされて°ハることが
好ましい。

さらに、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液に浸
漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用できる。特
公昭４７−５１２５号公報に記載されているよう′こア
ルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属
珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適に使用される
。上記陽極酸化処理は、例えば、）Ａ酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等、■無殿酸、若しくは蓚酸、スルファミン酸
等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単
独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム
板を陽極として電流を流すことにより実施される。

また、米国特許第３，６５８．６６２号公報に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。

更に、特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭５２−５
８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公報に開示
されているような電解グレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。

また、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されている
ような機械的粗面化、化学エッチ、電解グレイン、陽極
酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適
である。

更に、これろの処理を行った後に、水溶性の１ｔｈｔ脂
、例えばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖
に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶
性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミ
ン塩等を下塗りしたものも好適である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上：こ設けられる光重合性組
成物の有害な反応を防いだり、感光層の密着性の向上等
のために施される。

支持体上に設けられた光重合性組成物の層の上には、空
気中の酸素による重合禁止作用を防止するため、例えば
ポリビニルアルコール、持にケン化度９９％吸上のポリ
ビニルアルコール、酸性セルロース顎などのような酸素
遮断性に潰れたポリマーよりなる保８ｉ層を設けてもよ
い。この様な保護層の塗布方法については、例えば米国
特許第３．４５８，３１１号、特公昭５５−４９７２９
号公報に詳しく記載されている。

本発明の光重合性組成物は通常の光重合反応に使用でき
る。さらに、印刷版、プリント基板等作成の際のフォト
レジスト等多方面に適用することが可能である。特に本
発明の光重合性組成物の特徴である高感度性と可視光領
域までの幅広い分光感度特性により１．Ａ　ｒ−レーザ
ー等の可視光レーザー用の感光材料に適用すると良好な
効果が得られる。

本発明の光重合性組成物を用いた印刷版を露光し、現（
象液で感光層の未露光部を除去し、画１象を得る。これ
らの光重合性組成物を平版印刷版として使用する際の好
ましい現像液としては、特公昭５７　７４２７号公報に
記載されているような現像液があげられ、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリ
ン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸
アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
ム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤やモノエ
タノールアミン又はジェタノールアミンなどのような有
機アルカリ剤の水溶液が適当である。アルカリ溶液の濃
度が０．１−１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％
になるように添加される。

また、アルカリ性水・溶液には、必要に応じて界面活性
剤やベンジルアルコール、２−フェノキンエタノーノベ
　２−ブトキンエタノールのような有機溶媒を少量含め
てもよい。例えば、米国特許第３．３７５，１７１号お
よび同第３，６１５，４８０号公報に記載されているも
のを挙げることができる。

更に、特開昭５０−２６６０１号、同５８−５４３４１
号、特公瓢５６−３９４６４号、同５６−４２８６０号
の各公報に記載されている現像液も優れている。

（発明の効果） 本発明の光重合性組成物は紫外光から可視光の幅広い領
域の活性光線に対して高感度を有する。

従って光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀
灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、
メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザーランプ
、蛍光灯、タングステン灯、゛及び太陽光等が使用でき
る。

以下実施例をもって不発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではないっ実施例１〜９、
比較例１〜６ 厚さ０．３０　ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシ
と４００メツンユのバミストンの水？Ｓ液とを用いその
表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した３　１０％水
酸化す）　ＩＪウムに７０℃で６０秒間浸漬してエツチ
ングした後、流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄し、次
いで水洗した。これをｖＡ＝　１２．７　Ｖの条件下で
正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６
０クロ一ン／ｄｍ２の陽極特電気量で電解粗面化処理を
行った。その表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒ
ａ表示）であった。引き続いて３０％の硫酸水、容液中
に浸漬し５５℃で２分間デスマットした後、２０％硫酸
水溶液中、電漬密度２Ａ／ｄｍ２において厚さが２．７
ｇ／ｍ’になるように２分間陽極酸化処理した。

このように処理されたアルミニウム板上に、下記組成の
感光性組成物を乾燥塗布重量が１．４ｇ／ｍ′となるよ
うに塗布し、８０℃２分間乾燥させ感光層を形成させた
。

トリメチロールプロパントリ　（ア クリロイルオキシプロピル）エ ーチル　　　　　　　　　　　　　２．０ｇアリルメタ
アクリレート／メタク リル酸共重合体 （共重合モル比８０／２０）　　　　　２．０　　ｇ光
重合開始剤　　　　　　　　　　　　Ｘｇフッ素系ノニ
オン界面活性剤　　　　０．０３　ｇメチルエチルケト
ン　　　　　　　２０　　　ｇプロピレングリコールモ
ノメチ ルエーテルアセテート　　　　　２０　　　ｇこの感光
層上にポリビニルアルコール（ケン化度８６，５〜８９
モル％、重合度１０００）の３重量％の水溶液を乾燥塗
布重量が２　ｇ　／　ｍ’となるように塗布し、１００
℃／２分間乾燥させた。

可視光での感光性試験は、可視光、及びＡｒ”レーザー
光（波長＝４８８ｎｍ）の各単色光を用いた。可視光は
タングステンランプを光源としケンコー光学フィルター
（Ｋｅｎｋｏ　ｏｐｔｉｃａｌ　ｆｉｌｔｅｒ）ＢＰ−
４９を通して得たｅ感光測定！こは富士ＰＳステップガ
イド（富士写真フィルム株式会社製、初段の透過光学濃
度が０．０５で順次０，１５増えていき１５段まである
ステンブタブレット）を使用して行った。感ｔオ膜面部
での照度が２５ＬｔｊＸで１２０秒露光した時のＰＳス
テップガイドのクリアー段数で示した。

レーサー光は４へｒ−レーザー（レフセル製モデル９５
−３）の波長４８８１ｍのシングルラインをビーム径２
５μで使用し、へｒ−レーザーの強度を変え、スキアン
した（ＮＤフィルター使用）。

現像後に得られた線巾を測定し２５μの線巾が再現され
た時の、へｒ゛レーザー強度を感度とした。

現１象ｊこは、下記の現像液に２５℃、１分間浸漬して
行った。

、ＩＫケイ酸カリウム　　　　　　　　　３０　　８光
重合開始剤を変えた時の感度の結果を表１に示す。

ペ】 １〜 くρ １２べ ； −Ｎ　　　円　　　　マ　　　リ　　　ω　　　トｕ”
）　　　Ｖｓ　　　　　へ　　　　　、　　っ　　、　
　　。　六−−二　　　　　　　二　　　Ｎ　　　−−
父　　（ミ補 ； ｏｏ　　　　■　　　０　　　　　　−　　　　　　−
　へ　　　　　の　　　　　マ　　り　ロ実施例１０〜
１３ 感光層の上に、上記保護層の代りに、ケン化度９９３〜
９９．９％、重合度１ｏｏｏのポリビニルアルコール、
フッ素系界面活性剤Ｗ１１０４（旭硝子）を用いた以外
は、実施例１．８．９と同様にて得られた感光性平板印
刷版を同実施例と同様にしてＲ光測定を行なった。

表　　　　　２ 一光 １度 ｃｊ） 実施例１Ｏ実施例１と同じ　　　８．７　　　　　１．
１実施例１１　　実施例８と同じ　　　９．９　　　　
　０．６実施例１２　　実施例９と同じ　　　９．７　
　　　　０．８手続補正書 昭和　　年　　月　　日 １、事件の表示　　　昭和６３年特許願第５５８５７号
２発明の名称　　　　光重合性組成物 ３ｊ補正をする者 事件との関（系　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 （Ｉ）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）明細書第１４頁第２行と第３行との間に「Ｘはハ
ロゲン原子であり１．を挿入する。

（３）同第１５頁下から２行の“塩素・・・・・・ヨウ
素”を「ハロゲン」と訂正する。

（４）同１７頁下から１０行の“Ｒ””を「Ｒ目」に訂
正する。

（５）同第４３頁の一般式（■）を以下の通り訂正する
。

（６）同第４３頁末行の“Ｒ’　・・・・・　Ｒ４”を
「ＲＩｓ、　Ｒ１１ｉ、Ｒｌ　７及びＲ１６」と訂正す
る。

（７）同第４４頁第４行乃至第５行の“Ｒ１・・・・・
Ｒ４”を「Ｒ＋ｓ、　Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８」と訂
正する。

〔８〕　　同第４４頁下から６行の０チアゾ一ル色素”
の後に「、（チア）ピリリウム色素」を加える。

（９）同第４５頁の一般式（Ｘ）を以下の通り訂正する
。

αＧ　　同第４７頁第４行の”Ｒ１・・・・・　Ｒ２”
をＩ’Ｒ１９、Ｌ３とＲ２０」と訂正するわ０９　同第
４７頁第７行の“Ｒ１とＲ２”を「Ｒ１９とＲ２０」と
訂正する。

Ｑ２）　　同第４８頁の一般式（ＸＩ）を以下の通り訂
正する。

０Ｊ　　同第４８頁下から６行の“Ｒ３・・・・・Ｒ１
”を「Ｒ２１、Ｒ”、Ｒ２３、Ｒ２４」と訂正する。

αリ　同第４８頁下から４行の“（Ｘ　ＩＩ　）”を「
（■）」と訂正する。

０５）同第４８頁下から３行の“Ｙ”を「Ｒ２Ｓ　Ｊと
訂正する。

特許請求の範囲 活性光線により光重合が可能な少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と、光重合開
始剤と、必要に応じて線状有機高分子重合体とを含む光
重合性組成物において、前記光重合開始剤が、 （ａｌ　　少なくとも二種の有機カチオン性色素の有限
硼素化合物アニオン塩と、下記一般式Ｎ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）、（ｒＶ）、（Ｖ）及び（Ｖｌ）で示される
化合物のうちの少なくとも１種とを含むか、又は、 （ｂ）　　少なくとも１種の有機カチオン性色素及び有
段硼素化合物アニオン塩の組合せと、下記一般式（Ｉ）
、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ｒ’／）、（Ｖ）及び（Ｖ
Ｔ）で示される化合物のうち少なくとも１種とを含む、 ことを特徴とする光重合性組成物。

一般式（Ｉ）　　“ （ただし、 Ｒ’　は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基
、置換アルケニル基、アリル基、置換アリル基、アリー
ル基、置換アリ ール基、ハロゲン原子、アルコキン基 、置換アルコキン基、ニトロ基又はシ ア／基であり、 Ｘは、ハロゲン原子であり、 ｎは１〜３の整数である。） で表わされる化合物。

一般式（■）： Ｒ２−Ｚ−ＣＨ，、Ｘ−Ｒ’ （ただし、 Ｒ２は、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ３は
−Ｃ−ＮＲ’ＲＳ　−Ｃ−ＮＲ”ＲＳｌ：１１ ０、Ｓ Ｒ’、Ｒ’はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アリ ル基、置換アリル基、アリール基又は 置換アリール基であり、 Ｒ６は一般式日）中のＲ１と同じであり、Ｘはハロゲン
原子であり、 ｍは１又は２である。） で表わされる化合物。

一般式（■）： （ただし、 式中Ｒ７は置換されていてもよいアリール基又は腹数環
式基であり、 Ｒ８は炭素原子１〜３個を有するトリハロアルイル基又
はトリハロアルケニル基テあり、ｐは１，２又は３であ
る。） で表わされる化合物。

一般式（■）： （ただし、 Ｌは水素原子又ハ式：ｃｏ　＋Ｒ’）、（ＣＸ、）、　
（７）ｆｆｉ換基であり、 Ｎ１は置換又は非置換のアルキレン基であり、Ｑはイオ
ウ、セレン又は酸素原子、ジアルキルメチレン基、アル
ケン−１，２イレン基、１．２−フェニレン基又はＮ−
Ｒ基であり、Ｍ＋Ｑは一緒になって３又は４員環を形成
し、ＲＩＧはアルキル基、アラルキル基又はアルコキン
アルキル基であり、 Ｒ９は炭素環式又は複素環式の芳香族基であり、Ｘはハ
ロゲン原子であり、 ｑ＝ｏ及びｒ＝ｌであるか又はｑ＝１及びｒ＝１又は２
である。） で表わされる、トリハロゲノメチル基を有するカルボニ
ルメチレン複素環式化合物。

一般式（Ｖ）： （ただし、 Ｘはハロゲン原子であり、ｔは１〜３の整数であり、Ｓ
は１〜４の整数であり、Ｒ１１は水素原子又はＣＨ，、
ＸＬ基であり、Ｒ′２は８価の置換されていてもよい不
飽和有機基である。）で表わされる、４〜ハロゲノ−５
−（ハロゲノメチル−フェニル）−オキサゾール誘導体
。

一般式（ＶＩ）： （ただし、 χはハロゲン原子であり、■は１〜３の整数であり、Ｕ
は１〜４の整数であり、Ｒ１３は水素原子又はＣＨａ−
ｖＸｖ基であり、Ｒ１４はＵ価の置換されていてもよい
不飽和有機基である。）で表わされる、２−（ハロゲノ
メチル−フェニル）−４−ハロゲノ−オキサジールミ１
体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 活性光線により光重合が可能な少なくとも１個のエチレ
   ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物と、光重合開
   始剤とを含む光重合性組成物において、前記光重合開始
   剤が、 （ａ）少なくとも１種の有機カチオン性色素の有機硼素
   化合物アニオン塩と、下記一般式（ I ）、（II）、（
   III）、（IV）、（Ｖ）及び（VI）で示される化合物の
   うちの少なくとも一種とを含むか、又は、 （ｂ）少なくとも一種の有機カチオン性色素及び有機硼
   素化合物アニオン塩の組合せと、下記一般式（ I ）、
   （II）、（III）、（IV）、（Ｖ）及び（VI）で示され
   る化合物のうちの少なくとも一種とを含む、 ことを特徴とする光重合性組成物。 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、 Ｒ＿１は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基
   、置換アルケニル基、アリル基、置換アリル基、アリー
   ル基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
   置換アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基であり、 Ｘはハロゲン原子であり、 ｎは１〜３の整数である。） で表わされる化合物。 一般式（II）： Ｒ＾２−Ｚ−ＣＨ＿ｍ＿−＿１Ｘ＿ｍ−Ｒ＾３（ただし
   、 Ｒ＾２は、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ＾
   ３は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又はハロゲンであり
   、 Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼又は−ＳＯ＿２−であり、Ｒ＾４
   、Ｒ＾５はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基
   、置換アルケニル基、アリル基、 置換アリル基、アリール基又は置換アリール基であり、 Ｒ＾６は一般式（ I ）中のＲ＾１と同じであり、ｍは
   １又は２である。） で表わされる化合物。 一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、 式中Ｒ＿７は置換されていてもよいアリール基又は複数
   環式基であり、 Ｒ＿８は炭素原子１〜３個を有するトリハロアルキル基
   又はトリハロアルケニル基であり、 ｐは１、２又は３である。） で表わされる化合物。 一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、 Ｌは水素原子又は式：▲数式、化学式、表等があります
   ▼の置換基であり、 Ｍは置換又は非置換のアルキレン基であり、Ｑはイオウ
   、セレン又は酸素原子、ジアルキルメチレン基、アルケ
   ン−１，２−イレン基、１，２−フェニレン基又はＮ−
   Ｒ基であり、 Ｍ＋Ｑは一緒になって３又は４員環を形成し、Ｒ＾１＾
   ０はアルキル基、アラルキル基又はアルコキシアルキル
   基であり、 Ｒ＾９は炭素環式又は複素環式の芳香族基であり、Ｘは
   塩素、臭素又はヨウ素原子であり、 ｑ＝０及びｒ＝１であるか又はｑ＝１及びに＝１又は２
   である。） で表わされる、トリハロゲノメチル基を有するカルボニ
   ルメチレン複素環式化合物。 一般式（Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、 Ｘはハロゲン原子であり、ｔは１〜３の整数であり、Ｓ
   は１〜４の整数であり、Ｒ＾１＾１は水素原子又はＣＨ
   ＿３＿−＿ｔＸ＿ｔ基であり、Ｒ＾１＾２はＳ価の置換
   されていてもよい不飽和有機基である）。 で表わされる、４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−
   フェニル）−オキサゾール誘導体。 一般式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、 Ｘはハロゲン原子であり、ｖは１〜３の整数であり、ｕ
   は１〜４の整数であり、Ｒ＾１＾３は水素原子又はＣＨ
   ＿３＿−＿ｖＸ＿ｖ基であり、Ｒ＾１＾３はｕ価の置換
   されていてもよい不飽和有機基である。）で表わされる
   、２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ−
   オキサゾール誘導体。