CN1405014A - 平版印刷版前体 - Google Patents

Abstract

一种阴图型平版印刷版前体，包括位于在支持体上的阴图型记录层。该支持体具有一种亲水性表面，在所述表面中带有亲水性接枝聚合物链。阴图型记录层中包含自由基引发剂，自由基聚合化合物，和光热转换剂。优选的，亲水性接枝聚合物链直接键合到支持体表面或键合到形成于支持体表面的中间层上，或被引入到一种交联聚合物薄膜结构中。

Description

平版印刷版前体

发明领域

本发明涉及一种阴图型平版印刷版前体，尤其涉及一种可以直接利用计算机等的数字信号进行印刷的阴图型平版印刷版前体。

背景技术

印刷版有吸收油墨的亲油区域和由水润湿的斥油区域(亲水区域)。各种不同类型的感光平版印刷版前体(PS前体)得到了广泛的应用。

目前大量应用的一种PS前体在支持体如铝板上形成有感光层。这种类型的PS前体通过曝光成像和显影除去在非成像区域的感光层，然后根据在成像区域的支持体表面的亲水性和感光层的疏水性来完成印刷。在PS版的非成像区域不需要有任何感光层存留其上，然而在PS版的成像区域里，记录层必须很好的粘附于支持体上，使记录层不容易剥落掉。在PS版上的非成像区域，亲水支持体表面在记录层通过显影被去除之后曝光。然而，如果所述被曝光的支持体表面并不具有令人满意的亲水性，油墨将会附着在支持体表面从而给印刷品带来污染。因此，PS前体的支持体表面必须具有高度的亲水性以防止所述支持体上的非成像区域被污染。

对于亲水支持体或带亲水层的平版印刷版来说，迄今为止，经过阳极氧化形成一层氧化物薄膜的铝板或者为了进一步提高其亲水性而经过硅化的涂有氧化薄膜的铝板已经得到普遍应用。近一段时间以来，人们对这样的亲水支持体或带有亲水涂层的铝板进行了大量的研究。例如，日本专利JP-A No.7-1853公开了一种用聚乙烯磷酸作为底涂层剂处理后的支持体；又如日本专利JP-A No.59-101651公开了一种用于感光涂的底涂层的含有磺酸基的聚合物技术。另外，一种使用聚乙烯安息香酸作为支持体的底涂层剂的技术也已经被披露。

另一方面，由柔性的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)或三醋酸纤维素酯支持体来代替铝金属支持体，以及各种各样的有关上述支持体亲水层的技术已经被披露。例如，日本专利JP-A No.8-292558公开了一种可膨胀的亲水层，所述亲水层包含一种亲水聚合物和一种疏水聚合物；欧洲专利EP0709228公开了一种具有多微孔的和亲水性交联硅酸盐衣面的聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体；日本专利JP-ANo.8-272087和JP-A No.8-507727公开了一种包含亲水聚合物的亲水层，并且可以用水解的原硅酸四烷基酯硬化。

上述这些亲水层比传统的亲水层具有更好的亲水性，使得印刷版在印刷的开始阶段就没有被污染，进而产生好的印刷品。然而，上述的亲水层的问题在于它们经常脱落，而且经过重复使用，它们的亲水性会降低。因此，现在对平版印刷版的要求是，亲水层不会从支持体上剥落，即使在恶劣的印刷条件下，支持体表面的亲水性也不会降低，并且能印制出大量的没有污染的好印刷品。基于上述要求，需要进一步提高平版印刷版支持体表面的亲水性。

因此，本发明的目的是提供一种阴图型平版印刷版前体，得使阴图型平版印刷版能够形成没有印刷污染的高质量影像。

发明概述

本发明的发明人专心研究以达到如上所述的目标，结果发现上述问题可以通过在具有好的和持久亲水性的支持体的亲水性表面上形成一种阴图型记录层来解决，并因此完成了本发明。

具体讲，本发明提供了一种在支持体上具有阴图型记录层的阴图型平版印刷版前体，其特征在于：

支持体有一个亲水表面，其中含有亲水性接枝聚合物链，和

阴图型记录层中包含自由基引发剂，自由基聚合化合物，和光热转换剂。

在一个阴图型平版印刷版前体的具体实施方式中，亲水性接枝聚合物链直接键合在支持体表面或键合在形成于支持体表面的中间层上。

在另一个阴图型平版印刷版前体的具体实施方式中，亲水性接枝聚合物链被引入到一种交联聚合物膜结构之中。

虽然可能不是很精确，本发明平版印刷版前体的机理可以描述如下：曝光时，曝光区域的阴图型记录层被聚合并硬化，从而形成成像区域，阴图型记录层上的非曝光区域很容易通过碱性显影液显影而除去。非曝光区域由曝露在外的亲水性支持体制成，它具有非常高的亲水性，其中包含有高迁移率的亲水性接枝聚合物链。因此，经过上述处理的印刷版的非曝光区域(非成像区域)在印刷时会很快的吸收和释放润湿的水分，并且由于所述支持体的高度的亲水性，印刷版上的非成像区域会得到有效的保护而不被污染。发明详述

本发明的平版印刷版前体在下文中作详细的描述。

本发明平版印刷版前体的特征在于，在具有亲水表面的支持体上形成有一个阴图型记录层，所述亲水表面中含有亲水性接枝聚合物链，所述阴图型记录层中含有自由基引发剂，自由基聚合化合物，和光热转换剂。

下面详细描述组成本发明平版印刷版前体的支持体和阴图型记录层。亲水性表面支持体和亲水性表面：

本发明的支持体具有亲水性表面，因为在该层中有亲水性接枝聚合物链。所述亲水性接枝聚合物链可以直接键合到支持体表面，或者在支持体表面形成一个容易接受接枝聚合物的中间层，在所述中间层上接枝所述亲水性聚合物。除此之外，可以将能够直接键合到基干聚合物链上的具有亲水性接枝聚合物链的聚合物或能够直接键合到基干聚合物链上的具有亲水性接枝聚合物链和其中引入交联功能基团的聚合物涂到支持体上，聚合物任意交联，形成含有亲水性接枝聚合物链的支持体表面。此外，将一种含有由端基含交联基团的亲水性聚合物和交联剂组成的组合物涂在支持体上，所述聚合物在其上可任意交联，形成含有亲水性接枝聚合物链的支持体表面。

本发明中的亲水性聚合物的特征在于它的端基键合在支持体的表面，或键合在形成于支持体之上的表层，并且所述聚合物中的亲水性接枝残基基本上没有交联。鉴于这种特殊的结构，得到具有高迁移率的聚合物，这是由于所述聚合物的亲水性残基的迁移率不受限制而且没有嵌入其交联结构中。因此，可以相信本发明的亲水性聚合物与其它任何普通交联亲水性聚合物相比表现出卓越的亲水特性。

亲水性接枝聚合物链的分子量(Mw)在500到5,000,000范围内，优选在1,000到1,000,000范围内，更优选在2,000到500,000范围内。

本发明的一个实施例中，亲水性接枝聚合物链能够直接与之键合或与其上形成的中间层键合的支持体表面称为“表面接枝”；另一个实施例中，支持体表面的亲水性接枝聚合物链引入交联聚合物薄膜结构，被称为“亲水性接枝链引入交联亲水层”。在本发明中，支持体和具有形成其上的中间层的支持体，被称为“载体”。构成表面接枝的方法

用两个方法来制作具有由接枝聚合物组成的亲水基表面的载体。一种方法通过化学键合将一种接枝聚合物粘着于载体上。另外一种方法将载体作为一个基点使具有可聚合双键的化合物聚合形成一种接枝聚合物。

使用化学键合法将一种接枝聚合物粘着于载体上的方法将在下面进行描述。本方法中用到的聚合物在其端基和支链带有能与载体反应的功能基团。所述功能基团通过与载体表面上的功能基团发生化学反应而使所述聚合物接枝到载体表面。用来发生该反应的功能基团没有特别的限制，任何能够与载体表面发生反应的功能基团都可以适用。例如可以是烷氧基硅烷之类的硅烷耦合基团，也可以是异氰酸酯基，氨基，羟基，羧基，磺酸基，磷酸基，环氧基，丙烯基，甲(基)丙烯酰基和丙烯酰基。所述聚合物的优选实施例包括在端基和支链有一个活性功能基团，如三烷氧端基的亲水聚合物，氨端基的亲水聚合物，羧端基的亲水聚合物，环氧端基的亲水聚合物和异氰酸酯端基的亲水聚合物。

所述亲水聚合物并没有被特别确定，只要是任何亲水性的聚合物即可。所述亲水聚合物的实施例包括聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚苯乙烯磺酸，聚-2-丙烯酸氨-2-甲基丙烷磺酸及其盐，聚丙烯酰胺和聚乙烯酰胺。在其中同样起作用的有以下描述的在表面接枝聚合应用的亲水性单体构成的聚合物，以及含有所述亲水性单体的共聚物。

另外一种方法，该方法以载体作为基点使具有可聚合双键的化合物发生聚合来形成接枝聚合物，一般被称作表面接枝聚合。表面接枝聚合方法包括将载体表面曝露于等离子或光辐射或加热使其形成活性晶种，接下来聚合带有可聚合双键的化合物，使其与载体接触，以使聚合物与载体发生键合。

本发明的表面接枝聚合方法可以是任何从文献上已知的。例如，在“新聚合物实验10”(由日本聚合物学会编辑，1994，Kyoritsu出版社出版)第135页公开的光学接枝聚合与等离子接枝聚合。在“吸附技术手册”第203和695页(Takeuchi总编，NTS 1999/02出版)公开的使用γ射线或电子射线进行辐射接枝聚合。日本专利JP-ANos.63-92658，10-296895和11-119413公开的特殊的光学接枝聚合方法。除了上述提及的文献之外，等离子接枝聚合和辐射接枝聚合也在“高分子”(Y.Ikeda et al.Vol.19，p.1804(1986))中公开。所有这些参考文献中公开的技术均可应用于本发明。

具体而言，用等离子或电子射线处理如PET聚合物的单分子表面，会在其上产生自由基(团)，被激活的表面和包含有亲水性功能基团的单体反应，形成接枝聚合物表面层。或者，换句话说形成了包含有亲水性功能基团的表面层。

除了上述提及的文献之外，光学接枝聚合同样也在日本专利JP-A Nos.53-17407(由Kansai Paint申请)和2000-212313(由Dai-NipponInk and Chemicals申请)中公开。具体而言，一种可光学聚合的化合物涂布于薄膜载体表面上，然后加上一种溶于水的自由基团引发聚合的化合物，并曝光。这种方法同样可以实现本发明。应用于表面接枝聚合的带有可聚合双键的化合物：

用以形成亲水性接枝聚合物链的化合物必须具有可聚合的双键，而且必须是亲水性的。它可以是任意的亲水性聚合物，亲水性齐聚物，或分子里具有双键的亲水性单体。亲水性单体尤其优选在本发明中使用。亲水性单体的优选实施例包括具有如铵或磷的带正电荷的单体，和具有负电荷或可以离解成负电荷的酸基的单体，如磺酸基，羧基，磷酸基或膦酸基，同样优选的单体包括非离子基团，如羟基，氨基，磺胺基，烷氧基或氰基。

在本发明中特别优选使用的亲水性单体实施例为(甲基)丙烯酸和它的碱金属盐和铵盐；甲叉丁二酸和它的碱金属盐和铵盐；丙烯胺和它的氢卤化物；3-vinylproionic酸和它的碱金属盐和铵盐；苯乙烯磺酸和它的碱性金属盐和铵盐；2-硫代乙烯(甲基)丙烯酸酯，3-硫代丙烯(甲基)丙烯酸酯，和它们的碱性金属盐和铵盐；2-丙烯酸胺-2-甲基丙烷磺酸和它的碱性金属盐和铵盐；酸性的磷氧聚氧乙烯单(甲基)丙烯酸二酯；2-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和它的氢卤化物；还有3-三甲基氨丙烷(甲基)丙烯酸酯，3-三甲基氨丙烷(甲基)丙烯酸铵，N，N，N，-三甲基-N-(2-羟基-3-甲基丙氧丙稀酰)氯化铵。这里同样可用的有2-羟乙(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸铵，N-单甲基(甲基)丙烯酸铵，N-偶甲基(甲基)丙烯酸铵，N-乙烯吡咯烷，N-乙烯乙酰胺，多含氧乙烯单(甲基)丙烯酸乙酯。实现亲水性接枝链引入交联亲水层的方法

在本发明中，亲水性接枝链引入交联亲水层的方法是通过用公知的接枝生成法生成一种接枝聚合物，接着交联该接枝聚合物。接枝聚合物的生成已经在fumio Ide的“接枝聚合及其应用”中(聚合物出版社出版，1977)和在“新聚合物实验2，聚合物的合成与反应”(由日本“聚合物学会”编辑，kyoritsu出版社出版，1995)中公开。

实际上，接枝聚合物的生成分为三种方法：(1)一种在聚合物母体中聚合接枝单体从而形成接枝物的方法；(2)一种键合接枝聚合物到聚合物母体的方法；(3)一种共聚聚合物母体形成接枝聚合物的方法(大分子化macromerization)。上述三种方法之一都可以用来得到本发明中的亲水性表面，但是大分子化的方法(3)对于制作所述表面是最好的，因为生成的膜结构很容易控制。用大分子化来形成接枝聚合物的方法已经在“新聚合物实验2，聚合物的合成与反应”(由日本“聚合物界”编辑，kyoritsu出版社出版，1995)中和“大分子单体化学和工业”Yu Yamashita et al.(由IPC，1989)中公开。

具体而言，如上所述的丙烯酸，丙烯酰胺，2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷基磺酸或N-乙烯基乙酰胺的亲水单体，可以根据文献中披露的方法，用于有机交联涂层以便形成亲水性大分子单体。

本发明中优选使用的亲水性大分子可以是带有羧基的单体如丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物大分子单体；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷基磺酸、苯乙烯磺酸和它们的盐的单体衍生的磺酸大分子单体；丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的酰胺大分子单体；N-乙烯基酰氨单体如N-乙烯基乙酰胺或N-乙烯基甲酰胺的衍生物大分子单体；含有羟基的单体如羟基乙基甲基丙烯酸酯，羟基乙基丙烯酸酯，单甲基丙烯酸丙三酯的衍生物大分子单体；含有烷氧基或氧化乙烯基的单体如甲基羟基乙基丙烯酸酯，甲基羟基聚乙烯丙烯酸乙二醇酯或聚乙烯丙烯酸乙二醇酯的衍生物大分子单体。另外，还可以用含有聚乙烯乙二醇链或聚丙烯乙二醇链的单体。

所述大分子单体的分子量可以从400到100,000，但是优选从1,000到50,000，更优选的从1,500到20,000。如果它的分子量小于400,所述大分子单体就变得无效；但是如果大于100,000，所述大分子单体就不能很好的与共单体聚合而形成主聚合物链。

一种使用合成亲水性大分子单体来制备本发明中亲水性接枝链引入交联亲水层的方法，包括将亲水性大分子单体与带有活性功能基团的单体共聚来合成接枝共聚物，将所述接枝共聚物与可以与所述接枝共聚物活性功能基团反应的交联引发剂一起涂布到支持体上，加热使两种物质反应，在支持体上交联形成共聚物。另一种方法包括合成亲水性大分子单体和带有光交联基团或聚合基团的接枝聚合物，它们一起涂布到支持体上，光辐射两种物质，在支持体上交联形成接枝共聚物。

因此，应用上述方法，载体上由此可以形成亲水性表面，所述表面具有亲水接枝聚合物存在其中。可以依照各种目的确定所述亲水性表面的厚度。一般说来，厚度优选在0.001μm到10μm之间，更优选的在0.01μm到5μm之间，最优选的在0.1μm到2μm之间。如果所述表面太薄，该层的抗划伤性会很低，如果太厚，该层的油墨排斥性会很低。

如果载体表面的亲水性很高，一般不总是需要完全用亲水性聚合物涂布，当亲水性聚合物引入已知亲水性载体表面时，引入量至少为亲水性载体表面面积的0.1％就已经足够提高它的亲水性了。更优选的是引入量至少为亲水性载体表面面积的1％，甚至更加优选的是引入量至少为亲水性载体表面面积的10％。支持体

对于支持体没有特别的限制。它可以是任何平坦的支持体，其具有良好的尺寸稳定性来满足必须的柔韧性、强度和耐用性。支持体的实施例包括纸，由塑料(如聚乙烯对苯二甲酸酯，聚乙烯萘二甲酸酯，聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯)层合的纸，金属板(如铝，锌，铜)，塑料薄膜(如二醋酸纤维素，三醋酸纤维素，丙酸纤维素，丁酸纤维素，丁醋酸纤维素，硝酸纤维素，聚乙烯对苯二甲酸酯，聚乙烯萘二甲酸酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯，聚乙烯乙缩醛)，或者是由上述金属层合或沉积的纸或塑料薄膜。对本发明的支持体来说，聚酯薄膜和铝金属板为优选。同样优选的为铝金属层合或沉积的塑料薄膜。本发明中优选的铝金属板优选为纯铝板或包含微量不同元素的铝基合金板。铝合金的微量元素可以是硅，铁，锰，铜，镁，铬，锌，铋，镍和钛。铝合金的微量元素的重量优选的占总重量的10％。本发明中，支持体尤其优选纯铝。然而，就目前的冶炼技术看来很难得到100％的纯铝，所以包含微量不同元素的铝基合金是可以接受的。

所述铝金属板不需要具有特定的组成，任何已知的在本领域普遍使用的金属铝板都可以适用。其中铝金属板的厚度大约从0.1mm到0.6mm，优选的从0.15mm到0.4mm，更优选的为从0.2mm到0.3mm。支持体表面性能

支持体设置成带有一个有亲水接枝聚合物存在其上的亲水性表面。优选的，支持体表面预先进行粗糙化处理，以便提高亲水性及改进亲水表面与形成其上的成像层的粘合性。下面描述本发明的支持体表面(固体表面)表面性能的一个优选实施例。

本发明中使用的粗糙支持体表面的优选条件用下述二维粗糙参数表征。优选的，支持体至少满足一条，更优选的，满足所有的二维粗糙参数：中心线平均粗糙度(Ra)在0.1到1μm之间；最高高度(Ry)在1到10μm之间；10点平均粗糙度(Rz)在1到10μm之间；波峰到波谷的平均距离(Sm)在5到80μm之间；最大高度(Rt)在1到10μm之间；中心线峰高(Rp)在1到10μm之间；中心线谷深(Rv)在1到10μm之间。

所述二维粗糙度参数定义如下：中心线平均粗糙度(Ra)：

粗糙度曲线的预定长度L是在粗糙度曲线中心线方向上取的样，在取样部分中，对于中心线偏离粗糙度曲线的绝对值取算术平均值。所述算术平均值表征了中心线平均粗糙度(Ra)。最高高度(Ry)：

在曲线平均线方向上对粗糙度曲线的预定长度取样，在粗糙度曲线纵轴放大的方向上测量峰线和谷线之间的距离。以此来表征最高高度(Ry)。10点平均粗糙度(Rz)：

粗糙度曲线的预定长度取样于曲线平均线方向。在取样部分每个峰的高度和每个谷的深度在平均线纵轴放大的方向上从平均线开始测量。从第一到第五个最高峰的高度(Yp)绝对值与从第一到第五个最深谷的深度(Yv)绝对值相加，两者之和用微米单位(μm)来表征10点平均粗糙度(Rz)。波峰到波谷的平均距离(Sm)

在粗糙度曲线平均线的方向上确定一个预定的长度。在取样部分，测量每个波峰和与此相邻的每个波谷的平均线的长度并将其加和。如此得到的波峰到波谷的所有距离计算算术平均值。此算术平均值表示波峰到波谷的平均距离(Sm)，单位是微米(μm)。波峰到波峰的平均距离(S)

粗糙度曲线的预定长度取样于曲线平均线方向。在取样部分，测量两个相邻波峰之间平均线的长度，所有如此取得的波峰到波峰之间距离的数据进行算术平均。所述算术平均值用微米单位(μm)来表征波峰到波峰的平均距离(S)。最大高度(Rt)：

粗糙度曲线取样预定长度。取样部分位于两条都平行于粗糙度曲线中心线的直线中间，测量出所述两条直线之间的距离。此距离表征最大高度(Rt)。中心线峰高(Rp)：

粗糙度曲线的预定长度L是在粗糙度曲线中心线方向上取样。在取样部分，画出与最高峰相切并且与中心线平行的直线，测量出所述直线与中心线之间的距离。此距离表征中心线峰高(Rp)。中心线谷深(Rv)：

粗糙度曲线的预定长度L是在粗糙度曲线中心线方向上取样。在取样部分，画出与最深谷相切并且与中心线平行的直线，测量出所述直线与中心线之间的距离。此距离表征中心线谷深(Rv)。阴图型记录层：

本发明的阴图型平版印刷版前体在支持体亲水表面之上形成一个阴图型记录层。阴图型记录层可以简称记录层，记录层将在下文中作详细描述。阴图型记录层的特征在于含有自由基引发剂，自由基聚合化合物和光热转换剂。遇光、遇热或同时遇到光和热时，阴图型记录层的曝露区域中的自由基引发剂产生光学性和/或热学性分解而产生自由基。曝露区域中的自由基聚合化合物，由于自由基引发剂引发的自由基导致链式反应，而发生聚合，由此，此区域固化形成影像区。

下面描述阴图型记录层的组分。自由基引发剂：

本发明中阴图型记录层的自由基引发剂(自由基聚合引发剂)是一种化合物，该化合物遇光和/或热产生自由基，用以引发或促使带有不饱和基的化合物进行聚合。对于本发明的自由基引发剂来说，任何已知的热聚合引发剂和带有需要低分裂能量的键的化合物都是可以选用的。实施例如鎓盐，带有三卤甲基的三嗪化合物，过氧化物，偶氮类聚合引发剂，叠氮化物，醌二叠氮化合物，茂(合)金属(metallocene)化合物和有机硼化物。下文描述的鎓盐由于感光度高而成为优选。

优选鎓盐包括重氮盐，碘盐，锍盐，铵盐和吡啶盐。上述盐中，碘盐，重氮盐和锍盐是更优选的。本发明中，鎓盐并不作为酸引发剂，而是作为离子自由基聚合引发剂。优选的鎓盐由下面的通式(III)到(V)表示。

通式(III)通式(IV)

通式(V)

在通式(III)中，Ar¹¹和Ar¹²每个都独立的表示可任意取代的带有最大20个碳原子的芳基。可取代芳基的优选取代基为卤素原子，硝基，带有最多12个碳原子的烷基，带有最多12个碳原子的烷氧基，带有最多12个碳原子的芳氧基。Z^11-表示相反离子，所述相反离子可以是卤离子，高氯酸离子，四氟硼酸离子，六氟磷酸离子，羧酸离子和磺酸离子。优选高氯酸离子，六氟磷酸离子，羧酸离子或芳基磺酸离子。

在通式(IV)中，Ar²¹表示任意取代的带有最大20个碳原子的芳基。可取代芳基的优选取代基为卤素原子，硝基，带有最多12个碳原子的烷基，带有最多12个碳原子的烷氧基，带有最多12个碳原子的芳氧基，带有最多12个碳原子的二烷基胺基，带有最多12个碳原子的二芳基胺基。Z^21-同Z^11-相同，都表示相反离子。

在通式(V)中，R³¹，R³²，R³³可以相同，也可以不同，表示任意取代的带有最大20个碳原子的芳基。可取代芳基的优选取代基为卤素原子，硝基，带有最多12个碳原子的烷基，带有最多12个碳原子的烷氧基，带有最多12个碳原子的芳氧基，Z^31-与同Z^11-相同，都表示相反离子。

在通式(III)表示的鎓盐的实施例由下述的[OI-1]到[OI-10]表示；通式(IV)表示的鎓盐的实施例由下述的[ON-1]到[ON-5]表示；通式(V)表示的鎓盐由下述的[OS-1]到[OS-7]表示。它们在本发明中优选使用。

本发明中优选的自由基引发剂在400nm或更短波长处有吸收峰，更优选的是在360nm或更短处有吸收峰。当自由基引发剂的吸收峰范围处于紫外光谱范围内时，本发明的平版印刷版前体可以在白光下处理。

加到本发明的记录层中自由基引发剂的量占该层固体成份重量的0.1％到50％，优选从0.5到30％，更优选的从1到20％。如果自由基引发剂的量少于该层固体成份重量的0.1％，该层的感光度就会降低，但是如果大于该层固体成份重量的50％，印刷品的非成像区域在印刷时会受到污染。可以使用一种或两种或多种自由基引发剂的组合。自由基引发剂可以与其它组分一起加在记录层中，也可以加到与记录层分开形成的不同的涂层中。自由基聚合化合物

本发明的在阴图型记录层中使用的自由基聚合化合物在分子中至少具有一个烯类不饱和双键，所述化合物在分子中具有至少一个，优选的至少有两个端基不饱和烯键。这些化合物基团在文献中已众所周知，任何上述化合物都可以不受特定限制的使用。它们包括不同的化学形式，包括单体，预聚物(如二聚物，三聚物，齐聚物)，及它们的混合物或共聚物。单体和它们的共聚物的实施例为不饱和羧酸(如丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，丁烯酸，异丁烯酸，顺丁烯二酸)，和它们的酯和胺。优选的是脂族聚乙醇与不饱和羧酸形成的酯，脂族聚酰胺与不饱和羧酸形成的酯。同样优选的是不饱和羧酸或具有亲核取代的酰胺，例如，羟基，氨基或巯基，与带有单官能团或多官能团的异氰酸酯或环氧化物的加合物；以及与带有单官能团或多官能团羧酸的脱水缩合物。同样优选的为不饱和羧酸酯或带有亲电子的取代基的酰胺，例如，异氰酸酯或环氧基，与带有单官能团或多官能团的乙醇，胺，或硫醇的加合物；以及不饱和羧酸酯或带有脱离取代物的酰胺，例如，卤素或环氧基氧化甲苯磺酰基(tosyloxy)，与带有单官能团或多官能团的乙醇，胺，或硫醇的加合物。同样在其中可以使用的为代替不饱和羧酸的不饱和磷酸，苯乙烯酸，乙烯醚等其它化合物基团。

用作自由基聚合化合物的脂肪族聚乙醇与不饱和羧酸形成的酯的实施例在下面描述。丙烯酸酯包括乙烯二丙烯酸乙二醇酯，三乙烯二丙烯酸乙二醇酯，1，3-二丙烯酸丁二酯，四亚甲基二丙烯酸乙二醇酯，丙烯二丙烯酸乙二醇酯，新戊(烷)基二丙烯酸乙二醇酯，三甲基丙烷三丙烯酸酯，三甲基丙烷三(丙氧丙烯酰)醚，三甲基戊烯三丙烯酸酯，三丙烯酸己二酯，1，4-丙烯酸环己二酯，三丙烯酸四甘酯，二丙烯酸季戊四酯，三丙烯酸季戊四酯，四丙烯酸季戊四酯，二丙烯酸五赤丁四酯，六丙烯酸五赤丁四酯，三丙烯酸葡己六酯，四丙烯酸葡己六酯，五丙烯酸葡己六酯，六丙烯酸葡己六酯，三(乙氧丙烯酰)异三聚氰酸三乙酯，聚酯丙烯酸齐聚物。

甲基丙烯酸酯包括四甲基二甲基丙烯酸乙二醇酯，三乙烯二甲基丙烯酸乙二醇酯，新戊(烷)基二甲基丙烯酸乙二醇酯，三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，三甲基戊烯三甲基丙烯酸酯，乙烯二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸1，3-丁二酯，二甲基丙烯酸己二醇酯，季戊四二甲基丙烯酸酯，季戊四三甲基丙烯酸酯，季戊四四甲基丙烯酸酯，二季戊四二甲基丙烯酸酯，二戊四六甲基丙烯酸酯，三甲基丙烯酸葡己六酯，四甲基丙烯酸葡己六酯，二[p-(3-甲基丙烯酰氧-2-丙氧羟基)苯]二甲基甲烷，二-[p-(乙氧甲基丙烯酸)苯]二甲基甲烷。

衣康酸酯包括乙烯二衣康酸乙二醇酯，丙烯二衣康酸乙二醇酯，二衣康酸1，3-丁二酯，二衣康酸1，4-丁二酯，四亚甲基二衣康酸乙二醇酯，二衣康酸季戊四酯，四衣康酸葡己六酯。

丁烯酸酯包括乙烯二丁烯酸乙二醇酯，四亚甲基二丁烯酸乙二醇酯，二丁烯酸季戊四酯，四丁烯酸葡己六酯。

异丁烯酸酯包括乙烯二异丁烯酸乙二醇酯，二异丁烯酸季戊四酯，四异丁烯酸葡己六酯。

顺丁烯二酸酯包括乙烯二顺丁烯二酸乙二醇酯，乙烯二顺丁烯二酸乙二醇酯，二顺丁烯二酸季戊四酯，四顺丁烯二酸葡己六酯。

其中同样优选的其它酯类为脂肪族乙酯，如在日本专利JP-BNos.46-27926，5147334，JP-A Nos.57-196231中描述的那样；带有芳环的酯类如在日本专利JP-A Nos.59-5240，59-5241，2-226149中描述的那样；带有氨基的酯类在日本专利JP-A Nos.1-165613中描述。

本发明中可用的带有脂族聚酰胺和不饱和羧酸的酰胺单体的实施例为亚甲基二-丙烯酰胺，亚甲基二-甲基丙烯酰胺，1，6-己亚甲基二-丙烯酰胺，1，6-己亚甲基二-甲基丙烯酰胺，二乙烯三氨-三丙烯酰胺，亚二甲苯二-丙烯酰胺，亚二甲苯二-甲基丙烯酰胺。

此处优选的也可使用其它酰胺单体，正如在日本专利JP-BNos.54-21726中披露的那些带有亚环己基结构的酰胺单体。

同样优选的为氨基甲酸乙酯类的加合-聚合化合物，所述化合物是从异氰酸盐和羟基化合物的加成反应中得到的。实施例为在一个分子中带有至少两个聚合乙烯基的乙烯氨基甲酸乙酯，它是通过在一个分子中带有至少两个异氰酸基的聚异氰酸化合物和例如在日本专利JP-B Nos.48-41708中的如下通式(VI)中的带有羟基的乙烯基单体发生加成反应而得到的。

CH₂＝C(R⁴¹)COOH₂CH(R⁴²)OH                       (VI)

其中R⁴¹和R⁴²分别代表H或CH₃。

其中同样优选使用的为氨基甲酸乙酯丙烯酸酯，如在日本专利JP-A No.51-37193，和JP-B Nos.2-32293，2-16765中描述的那样；和带有氧化乙烯基基干的氨基甲酸乙酯化合物，如在日本专利JP-BNos.58-49860，56-17654，62-39417，62-39418中描述的那样。

其中同样可用的是在分子中带有氨基结构或磺胺基结构的加合聚合化合物，上述这些在日本专利JP-A No.63-277653，63-260909，1-105238中有描述。

其它可用的实施例，例如，在日本专利JP-A No.48-64183和JP-BNos.49-43191，52-30490中公开的具有多功能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸酯聚酯，以及通过环氧树脂和(甲基)丙烯酸反应得到的环氧丙烯酸酯。同样特定可用的不饱和化合物在在日本专利JP-B Nos.46-43946，1-40337和1-40336中公开；乙烯基磷酸在日本专利JP-A No.2-25493中公开。在特定情况下，优选使用日本专利JP-A No.61-22048公开的带有全氟代烃基的化合物。其中同样可用的为在“日本粘合剂学会学报”Vol.20.No.7.pp.300-308中公开的光固化单体和齐聚物。

本发明中的这些自由基聚合化合物的详细使用，包括化合物的类型，是单独还是结合使用，添加到记录层中的化合物的量是多少，要根据最后记录材料的性能计划来决定。考虑到印刷版前体的感光度，优选使用的自由基聚合化合物在一个分子中有很多不饱和基团。在多种情况下，优选双功能或多功能化合物。另外，为了提高成像区域的机械强度，即印刷版的固化膜的机械强度，优选三功能或多功能化合物。结合使用各种功能基不同的或聚合基类型不同(例如，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，苯乙烯，乙烯基酯)的自由基聚合化合物，可以有效的同时提高印刷版前体的感光度和印刷版固化膜的成像区域的机械强度。具有大分子量和高度亲水性的化合物可以确保高感光度和高的薄膜强度，但是它们并非总是很理想，因为在高显影速度下加工不是很好，而且经常在显影液中沉淀。当选择使用自由基聚合化合物时，考虑它与记录层中的其它化合物(例如，粘合剂聚合物，聚合引发剂，染色剂)的兼容性和分散性也是非常重要的。例如，使用低纯度化合物或结合两种或更多不同的化合物可以促进化合物之间的兼容性。也可以选择特定结构的化合物用以提高记录层和支持体以及覆盖层之间的粘合性。一般说来，记录层中自由基聚合化合物的化合率越大，感光度越高。然而，如果太大，该涂层的涂布液就会发生不需要的相分离，该层就会变粘而影响平版印刷版前体的平滑生产(例如，记录层的化合物会转移而粘结到非目标区域)，不溶性的固体会沉积到显影液中。基于这些情况，优选的记录层中自由基聚合化合物的化合率应该在大多数情况下介于5到80％重量之间，更优选的为介于20到75％重量之间，所述重量为该层所有组成化合物的总重量。不同类型的自由基聚合化合物可以单独的或结合起来在记录层使用。对于本发明中自由基聚合化合物的使用方法、其结构、化合率以及在记录层中使用的化合物的量，都可以根据由氧控制的化合物聚合延迟度、带有此化合物的记录层的分辨率、防灰雾性能、折射率改变以及表面粘结性来任意选择。如果情况需要，可以在记录层的的上、下安排上涂层或下涂层。光热转换剂(红外吸收剂)：

本发明中阴图型记录层中的光热转换剂对于其吸收光谱范围没有特定的限制，只要该转换剂具有将吸收的光转换为热并在涂层中形成影像的能力即可。

当阴图型记录层置于红外激光下曝光形成影像时，该层的光热转换剂应该具有吸收红外光并将其转换为热的功能。以后称为红外吸收剂。对于此种类型的红外吸收剂，优选具有吸收峰值范围在760nm到1200nm之间的染料和颜料。红外吸收剂将在下文中详细描述。

本发明中的红外吸收染料可以是市场可获得的或以其它方式已知的，例如，在“染料手册”(日本有机合成化学学会，1970)描述的那些。特定的实施例如偶氮染料，金属络合偶氮染料，吡唑偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞菁染料，碳鎓染料，醌亚胺染料，次甲基染料，花菁染料，喹啉蓝染料，吡喃鎓盐染料，金属络合硫醇盐，氧杂菁染料，二亚胺染料，铵染料和克酮染料。

其中优选的染料为花青染料，所述染料在日本专利JP-ANos.58-125246，59-84356，59-202829，60-78787中披露；次甲基染料，所述染料在日本专利JP-A Nos.58-173696，58-181690，58-194595中披露；萘醌染料，所述染料在日本专利JP-A Nos.58-112793，58-227493，59-48187，59-73996，60-52940，60-63744中披露；喹啉蓝染料，所述染料在日本专利JP-A Nos.58-112792中披露；花青染料在英国专利434,875中公开。

同样优选使用的是，在美国专利USP 5,156,938中公开的近红外吸收增感剂；在美国专利USP 3,881,924中公开的含有取代基的芳基苯并噻喃鎓(arylbenzo(thio)pyrylium)盐；日本专利JP-ANos.57-142645(USP 4,327,169)公开的三次甲基-噻喃鎓盐；日本专利JP-A Nos.58-181051，58-220143，59-41363，59-84248，59-84249，59-146063，59-146061中公开的吡喃鎓盐；日本专利JP-ANos.59-216146中公开的花青染料；美国专利USP 4,283,475中公开的五甲炔花青-噻喃鎓盐；日本专利JP-B Nos5-13514，5-19702中披露的吡喃鎓盐。

其它优选染料实施例为美国专利USP4,756,993中通式(I)和(II)表示的近红外吸收染料。

这些染料中，花青染料，酞菁染料，氧杂菁染料，吡喃鎓盐染料，喹啉蓝染料，噻喃鎓染料，镍的硫醇络合物是特别优选的。下面通式(a)到(e)表示的染料为更优选的，由于它们能确保非常好的光热转换率。最优选的是如通式(a)的花青染料，因为它当用在本发明的聚合合成时可以确保高聚合活性，而且它又经济又稳定。

通式(a)

在通式(a)中，X¹代表氢原子，卤素原子，-NPH₂，X²-L¹，或一个基团X²代表氧或硫原子；L¹代表带有1到12个碳原子的烃基，或带有杂原子的芳基，或带有杂原子的带有1到12个碳原子的烃基，所述杂原子包括N，S，O，卤素原子和硒。

R¹和R²每个独立的代表带有1到12个碳原子的烃基。从带有染料的记录层的涂布液保存稳定性的角度看，R¹和R²优选每个独立的代表带有至少2个碳原子的烃基；更优选的，R¹和R²互相键合，形成5圆或6圆环。

Ar¹和Ar²可以相同或者不同，并分别代表可任意取代的芳烃基。优选的，芳烃基为苯环或萘环。它们优选取代物为最多带有12个碳原子的烃基，卤素原子，和最多带有12个碳原子的烷氧基。Y¹和Y²可以相同或者不同，每个代表硫原子，或最多带有12个碳原子的二烷亚甲基。R³和R⁴可以相同或者不同，每个代表可任意取代的最多带有20个碳原子的烃基。优选的取代物为最多带有12个碳原子的烷氧基，羧基，和磺酸基。R⁵R⁶R⁷和R⁸可以相同或者不同，每个代表氢原子，或最多带有12个碳原子的烃基。氢原子为优选，因为这样的材料对于染料来说非常容易获得。Z_a ^-代表相反的阴离子。然而，如果R¹到R⁸均被磺酸基取代，Z_a ^-是不必须的。从记录层的带有染料的涂布层稳定性角度考虑，Z_a ^-优选为卤离子，高氯酸离子，四氟硼酸离子，六氟磷酸离子，或磺酸离子，更优选的为高氯酸离子，六氟磷酸离子或芳基磺酸离子。

下面给出通式(a)的花青染料的优选实施例。除此之外，在日本专利申请No.11-310623第[0017]到[0019]段，No.2000-224031第[0012]到[0038]段，No.2000-211147第[0012]到[0023]段所描述的染料也是优选的。 通式(b)

在通式(b)中，L代表带有至少7个共轭碳原子的任意取代的次甲基链。如果任意取代，次甲基链上的取代物可以相互键合形成环状结构。Z_b ⁺代表相反的阳离子。优选的相反阳离子实施例为铵，碘鎓，锍，鏻，吡啶鎓，和碱金属阳离子(Ni⁺，K⁺，Li⁺)。R⁹到R¹⁴和R¹⁵到R²⁰每一个独立的代表氢原子，或选自卤素原子，氰基，烷基，芳基，烯基，炔基，羰基，硫醇基，磺酰基，亚硫酰基，含氧基及氨基取代基，或用上述两个或三个基团结合的取代基，它们可以相互键合形成环状结构。通式(b)所示的染料中，优选L为含有7个共轭碳原子的次甲基链，R⁹到R¹⁴和R¹⁵到R²⁰均为氢原子的那些染料，因为它们很容易获得而且有效。

通式(b)优选染料实施例如下所示：

通式(c)

在通式(c)中，Y³和Y⁴分别表示氧原子，硫原子，硒原子或者是碲原子；M表示具有至少5个共轭碳原子的次甲基链；R²¹至R²⁴和R²⁶至R²⁸可以相同或是不同，分别表示氢原子，卤素原子，氰基，烃基，芳基，烯基，炔基，羰基，硫醇基，磺酰基，亚硫酰基，含氧基或者氨基；Z_a ^-表示相反阴离子，这与通式(a)中的Z_a ^-相同。

通式(c)的优选染料的实施例如下所示。通式(d)

在通式(d)中，R²⁹至R³²分别表示氢原子，烃基或者芳基；R³³至R³⁴分别表示烃基，取代含氧基，或卤素原子；n和m分别表示从0到4之间的整数。R²⁹和R³⁰以及R³¹和R³²可以互相键合以形成闭环。R²⁹和/或R³⁰可以与R³³键合，以及R³¹和/或R³²可以与R³⁴键合并形成闭环。如果存在较多数量的R³³‘S或R³⁴’S，R³³‘S或R³⁴’S可以互相键合以形成闭环。X²和X³分别表示氢原子，烃基，或者芳基；并且至少X²和X³其中之一为氢原子或烃基。Q表示可任意取代的三次甲基或五甲炔花青基，并且它可与一个二价有机基团一起形成环状结构。Z_c ^-表示相反阴离子，这与通式(a)中Z_a ^-相同。

通式(d)的优选染料的实施例如下所示。

通式(e)

在通式(e)中，R³⁵至R⁵⁰分别表示氢原子，卤素原子，氰基，烃基，芳基，烯基，炔基，羟基，羰基，硫醇基，磺酰基，亚硫酰基，含氧基，氨基或者任意结构的鎓盐结构；M表示两个氢原子或一个金属原子，一个卤化金属基，一个氧化金属基，其中金属原子包括IA，IIA，IIIB，IVB族和过渡金属以及周期表中第1，2，3周期的镧系元素的金属原子。其中，尤其优选金属铜，镁，铁，锌，钴，铝，钛和钒。

通式(e)的优选染料的实施例如下所示。

本发明中用作IR吸收剂的颜料可以是在商业上可以得到的或者其它已知的颜料中的任意一种。例如，那些在以下书籍中所描述的颜料，“颜料索引手册(CI)；最新颜料手册”，(由日本颜料技术协会编写，1977)；“最新颜料应用技术”，(由CMC出版，1986)；和“印刷油墨技术”，(由CMC出版，1984)。

在这里可以使用的各种颜料包括黑色颜料，黄色颜料，橙色颜料，棕色颜料，红色颜料，紫色颜料，蓝色颜料，绿色颜料，莹光颜料，金属粉颜料，和其它键合聚合物的颜料。特别地，它们包括不能溶解的偶氮颜料，偶氮色淀颜料，稠合偶氮颜料，螯合偶氮颜料，酞菁颜料，蒽醌颜料，苝颜料和紫苏酮(perinone)颜料，硫靛颜料，奎宁吖啶酮颜料，二恶嗪颜料，异二氢吲哚酮颜料，喹诺酞吡呤颜料，染料色淀颜料，连氮颜料，亚硝基颜料，硝基颜料，天然颜料，荧光颜料，无机颜料，及碳黑。在以上颜料中，优选碳黑。

这些颜料可以不经过表面处理而使用，或者经过表面处理而使用。表面处理包括一种将树脂或蜡涂布在颜料表面的方法；一种将表面活性剂粘附在颜料表面的方法，一种将活性物质(如硅烷偶合剂、环氧化合物、聚异氰酸酯)粘附在颜料表面的方法。这些表面处理方法在以下书中被描述，“金属皂的性能及应用”，(由Miyuki出版)；“印刷油墨技术”，(由CMC出版，1984)；“最新颜料应用技术”，(由CMC出版，1986)。

颜料颗粒的大小优选在0.01微米至10微米之间，更优选在0.05微米至1微米之间，最优选在0.1微米至1微米之间。如果颗粒大小比0.01微米小，在为记录层涂布流体时颜料分散不稳定。如果颗粒大小超过10微米，记录层会不均匀，因此是不优选的。

可以利用在通常的油墨生产或调色剂生产中使用的任何已知的分散技术来分散颜料。分散机的实施例包括超声分散机，砂磨机，碾磨机，粗碎机，超级研磨机，球磨机，旋转混合器，分散机，KD研磨机，胶体磨碎机，负阻管(dynatrons)，三辊研磨机，压力捏合机。关于颜料分散的详细叙述记载在“最新颜料应用技术”，(由CMC出版，1986)。

当颜料或染料被添加到记录层上时，其数量按重量计算占记录层的总固体重量的0.01至50％，优选的占0.1至10％。更优选地，染料的数量按重量计算占0.5至10％，颜料的数量按重量计算占0.1至10％。如果记录层中的颜料或染料的数量按重量计算小于0.01％，记录层的感光度会降低。如果按重量计算超过50％，记录层会不均匀，并且它的耐用性也会很小。其它成分：

如果需要，本发明的阴图型记录层可以含有诸如下面所描述的各种添加剂。粘合剂聚合物：

本发明的阴图型记录层最好包含有用来改善记录层的薄膜特性的粘合剂聚合物。线性有机聚合物是优选的粘合剂聚合物。线性有机聚合物可以是任意一种已知的线性有机聚合物。优选的是那些在水中或者在能使印刷版前体显影的弱碱性溶液中可溶解的或可膨胀的线性有机聚合物。线性有机聚合物用作记录层的薄膜形成剂，并根据印刷版前体显影液是水，弱碱性液体，或者有机溶剂显影液而选择。例如，当在那里使用的是一种水溶性有机聚合物时，印刷版前体就能够用水显影。线性有机聚合物可以是在侧链上含有羧基的自由基聚合物，正如那些在JP-A No.59-44615，JP-B Nos.54-34327，58-12577，54-25957，JP-A Nos.54-92723，59-53836，59-71048中所描述的线性有机聚合物。它们包括甲基丙烯酸共聚物，丙烯酸共聚物，亚甲基丁二酸共聚物，丁烯酸共聚物，顺丁烯二酸共聚物和顺丁烯二酸半脂共聚物。除了这些共聚物，在侧链上有羧基的酸性纤维素衍生物以及环状酸性酐与含羟基聚合物的加成化合物也可以在这里使用。

在以上聚合物中，在侧链上为苯甲基或烯丙基和羧基的甲基丙烯树脂与在侧链上有双键的碱溶性树脂尤其优选在此使用，这是因为它们可以保证良好的薄膜强度的均衡性，感光度和显影性，这已在JP-A No.2000-187322中描述。

优选的还有具有酸基的氨基甲酸乙酯型粘合聚合物，这正如在JP-B Nos.7-12004，7-120041，7-120042，8-12424，JP-A Nos.63-287944，63-287947，1-271741，和日本专利申请No.10-116232中所描述的，由于它们能保证极高的机械强度，因此能保证良好的印刷耐久性和低曝光宽容度。

此外，聚乙烯吡咯烷酮和聚环氧乙烷也优选用作水溶性线性有机聚合物。醇溶性尼龙和2，2-二(4-羟苯基)丙烷聚醚以及氯甲代氧丙环也优选用来增加记录层固化膜的机械强度。

聚合物的重量平均分子量优选至少为5,000，更优选从10,000到300,000。聚合物的数量平均分子量优选至少为1,000，更优选从2,000到250,000。聚合物的多分散性(重量平均分子量/数量平均分子量)优选至少为1，更优选从1.1到10。

聚合物可以是无规聚合物，嵌段聚合物或接枝聚合物中的任何一种，不过优选无规聚合物。

本发明的聚合物可以通过任何已知的方法来制备。在制备聚合物时使用的溶剂可以是，例如，四氢呋喃，二氯化乙烯，环己酮，丁酮，丙酮，甲醇，乙醇，1，2-亚乙基二醇甲基醚，1，2-亚乙基二醇乙基醚，2-甲氧基乙基乙酸酯，二甘醇二甲醚，1-甲氧基-2-丙醇，1-甲氧基-2-乙酸丙酯，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，甲苯，乙酸乙酯，乳酸甲酯，乳酸乙酯，二甲亚砜，或水。这些溶剂可以单独使用或结合使用。

在制备聚合物时使用的自由基聚合作用引发剂可以是任何已知的化合物，它包括，例如偶氮型引发剂和过氧化物引发剂。

本发明的粘合剂可以单独使用或结合使用。按重量计算添加到记录层上的聚合物的量优选为占记录层的总固体重量的20到95％，更优选为30到90％。如果添加到聚合物上的量按重量计算小于20％，加工后的印刷版上的影像区域的机械强度会不够。如果按重量计算超过95％，记录层上就不能形成影像。在记录层中的具有聚乙烯基不饱和双键的自由基聚合化合物与线性有机聚合物的化合比按重量计算优选在1/9至1/7之间。其它添加剂：

如果需要，本发明的阴图型记录层可以包含多种化合物。例如，它可以包含在可见光范围内具有高吸收作用的染料，其中染料作为一种影像着色剂。这种染料的具体实施例包括油黄#101，油黄#103，油品#312，油绿BG，油蓝BOS，油蓝#603，油黑BY，油黑BS，油黑T-505(均为商业名称，由东方化学工业公司制造)，维多利亚纯蓝，龙胆紫(CI42555)，甲基紫(CI42535)，乙基紫，若丹明B(CI145170B)，孔雀绿，(CI42000)，亚甲蓝(CI52015)，以及在JP-ANo.62-293247中描述的染料。诸如酞菁颜料，偶氮颜料，碳黑和氧化钛也优选在此使用。

这些着色剂有助于在形成影像的印版上区别影像区域和非影像区域，于是优选将其添加到记录层上。可添加到记录层上的染料的量按重量计算占记录层的总固体重量的0.01到10％。

为了防止涂层在涂层形成过程中或印刷版前体贮存过程中含有的自由基聚合的乙烯基不饱和双键的化合物发生不需要的热聚合，优选将少量的热聚合抑制剂添加到记录层。适当的热聚合抑制剂的实施例有氢醌，对甲氧基苯酚，二-t-丁基-p-甲苯酚，焦棓酚，t-丁基邻苯二酚，苯醌，4，4’-硫代二(3-甲基-6-t-叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-t-叔丁基苯酚)，以及N-亚硝基-N-苯胲铝盐。添加到记录层中的热聚合抑制剂的量按重量计算最好占形成记录层的组成的0.01％到5％。如果需要，可以在记录层组合物中加入能够防止氧气引起的聚合阻滞的较高的脂肪酸或其衍生物，例如山萮酸或山萮酰胺。在记录层的干燥步骤中，酸或酸的衍生物可以位于记录层的表面。组合物中的较高的脂肪酸或其衍生物的量按组合物的重量计算优选为0.1％到10％。

本发明的记录层可以包含如JP-A Nos.62-251740和3-208514中所描述的非离子表面活性剂和如JP-A Nos.59-121044和4-13149中所描述的两性表面活性剂中的任何一种，用来加强前体加工的稳定性。

非离子表面活性剂的实施例有脱水山梨醇三硬脂酸酯，脱水山梨醇甘油一棕榈酸酯，脱水山梨醇三油酸酯，硬酯单酸甘油酯，和聚氧乙烯壬基苯基醚。

两性表面活性剂的实施例有烷基化二(氨基乙基)甘氨酸，烷基聚氨基乙基甘氨酸氢氯化物，2-烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑鎓三甲铵乙内酯，和N-十四烷基-N，N-三甲铵乙内酯(例如，Amogen K，商品名称，由Dai-Ichi Kogyo制造)。

在平版印刷版前体的记录层中的非离子表面活性剂和两性表面活性剂的量按记录层的重量计算优选为0.05到15％，更优选为0.1到5％。

如果需要，本发明的记录层可以包含增塑剂用于使记录层具有柔韧性。增塑剂的实施例包括聚乙二醇，柠檬酸三丁酯，二乙基邻苯二甲酸酯，邻苯二甲酸二丁酯，己二基邻苯二甲酸酯，邻苯二甲酸二辛酯，亚磷酸三甲苯酯，磷酸三丁酯，磷酸三辛酯，油酸四氢糠酯。制造平版印刷版前体的方法

本发明的阴图型平版印刷版前体的形成：将上面提到的成分溶解于溶剂中，并将所得到的溶液涂布到具有亲水表面的支持体上以便于形成阴图型记录层，得到阴图型平版印刷版前体。

此处使用的溶剂包括二氯化乙烯，环己酮，丁酮，甲醇，乙醇，丙醇，1，2-亚乙基二醇甲基醚，1-甲氧基-2-丙醇，2-甲氧基乙酸乙酯，1-甲氧基-2-乙酸丙酯，二甲氧基乙烷，乳酸甲酯，乳酸乙酯，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，四甲基脲，N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，sulforane，γ-丁内酯，甲苯和水。但是，本发明不限于这些实施例。这些溶剂可以单独使用，或结合使用。溶剂中组成成分(包括添加剂在内的所有固体重量)的浓度按重量计算优选为1到50％。

记录层的干燥重量(以固体重量计)根据使用情况可以有所变化。一般地，优选从0.5g/m²到5.0g/m²。可使用各种涂布方法来形成该层。其实施例有杆式涂布，旋转涂布，喷涂法，落帘涂布，浸涂法，气刀涂布，刮刀涂布和轧辊涂布。当记录层的涂布量很低时，表观感光度会更高。但是，该层具有记录影像的功能，因此如果涂布量太小，薄膜性能会下降。保护层(上涂层)

如果需要，在本发明阴图型平版印刷版前体中，可以在记录层上形成一个保护层(上涂层)。一般地，记录层曝露在通常大气环境中的日光下，因此需要通过置于其上的保护层来保护该层。形成于记录层上的保护层用来防止氧气和碱性物质例如低分子化合物(因为这些处于空气中的低分子化合物阻滞了记录层上的影像形成)污染记录层。因此，保护层所必备的特性是基本上不允许氧气和低分子化合物渗入记录层。此外，保护层的光透过率要高，保护层与其下面记录层的粘性要好，并且保护层应该很容易地在曝光之后通过显影来清除。

到目前为止已经设计了多种保护层，例如在USP345311和JP-ANo.55-49729中所详细描述的保护层。一种具有相对高的结晶度的水溶性聚合物化合物就是一种用作保护层的较好的材料。具体的实施例有聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，酸性纤维素，明胶，阿拉伯橡胶及聚丙烯酸。在以上化合物中，由于聚乙烯醇本身遮蔽氧气和通过显影易于清除的基本特性，用于保护层的基本组份可以达到最佳效果。聚乙烯醇可以部分地酯化，醚化和/或缩醛化，只要它包括对于氧气阻挡特性和其在水中的溶解所必需的未取代的乙烯醇官能团即可。同时，如果需要，它可以部分地共聚。

例如，用于保护层的聚乙烯醇可以是水解度为71至100％、分子量为300至2400的聚乙烯醇。实施例有PVA-105，PVA-110，PVA-117，PVA-117H，PVA-120，PVA-124，PVA-124H，PVA-CS，PVA-CST，PVA-HC，PVA-203，PVA-204，PVA-205，PVA-210，PVA-217，PVA-220，PVA-224，PVA-217EE，PVA-217E，PVA-220E，PVA-224E，PVA-405，PVA-420，PVA-613，和L-8(均为聚乙烯醇的商品名称，由Kuraray制造)。

用来形成保护层的组成成分的量(例如，所使用的PVA类型，在涂层中是否有添加剂)是通过考虑以下因素来决定的，其包括该层的氧气阻挡特性，显影后该层的可移动性，以及涂层的防灰雾性，粘连性，及抗划伤性。一般地，使用水解度较高的PVA(在PVA中未取代的乙烯醇官能团的含量较高)形成较厚的保护层，那么该层的氧气阻挡特性会更好，其感光度会更高。但是，如果遮蔽氧气的能力过于加强，那么当印刷版前体制造时或在加工前保存时，或当曝光成影像时，在记录层上会发生不必要的聚合，导致记录层产生不必要的灰雾或曝光形成的影像线被加厚。此外，保护层与记录层影像区域的粘连性和保护层的抗划伤性也极其重要。特别是，当水溶性聚合物的亲水层(在这种情况下为保护层)被层压在亲油聚合物层上(即，记录层)时，由于在二者之间的粘结性太低，亲水聚合物层常常与亲油聚合物层脱离。如果这样，由于氧气的渗透使已经脱离的部分的聚合度降低，从而导致固化缺陷的产生。

为了提高这两层之间的粘结性，目前已经采取了多种措施。例如，在USP292501和USP44563中，基本上将按重量计算为丙烯酸乳胶或不溶于水的乙烯基吡咯烷酮-乙烯基乙酸酯的共聚合物的20到60％添加到聚乙烯醇的亲水聚合物中，并将得到的混合物层压在聚合涂层上，以保证两层之间的良好的粘结性。在这些美国专利说明书中所公开的所有技术均可以应用到本发明的保护层中。例如，USP3458311和JP-A No.55-49729中所详细描述的形成该保护层的方法。

可以改良保护层使其具有附加功能。例如，加入对于曝露光(用于本发明阴图型平版印刷版的峰值大约为760nm到1200nm的IR光)透光性极佳，而对于与成像光无关的其它光则有效吸收的着色剂(例如水溶性染料)，可以扩大平版印刷版的安全光的范围而不降低下面记录层的感光度。

以上述方式形成的阴图型平版印刷版通常曝光成影像，然后显影。

可使前体成像曝光的有效光源包括水银灯，金属卤灯，氙气灯，化学灯，弧光灯。放射线可以是X射线，离子束和远红外线。还可使用i射线和高能光束(激光束)。氦-氖，氩，氪，氦-镉和KrF激态原子激光器是已知的可以使用的激光器。在本发明中，优选发射从近红外到红外范围光的光源，特别优选固体和半导体激光。

激光器的功率最好至少为100mw。优选多束激光器来缩短曝光时间。还优选每像素曝光时间不超过20μsec。应用到阴图型记录层的能量优选为10到300mJ/cm²。

在曝光成影像之后，本发明的阴图型平版印刷版前体最好用水或溶于水的碱溶液来显影。

本发明的印刷版前体在经过激光曝光之后可以立即直接显影。但是，也可以在激光曝光步骤和显影步骤之间将其加热。已曝光的前体优选在80℃到150℃之间加热，时间为10秒至5分钟。加热可以降低用于印刷版前体影像形成的曝光的激光能量需求。

用于本发明的已曝光前体的显影液优选溶于水的碱溶液，更优选地是PH值在10.5至12.5之间的溶于水的碱溶液，更优选地在11.0至12.5之间。如果PH值低于10.5，显影后的印刷版的非影像区域具有玷污的倾向；如果PH值高于12.5，显影后印刷版的影像区域的机械强度将会降低。

用于显影的显影液和补充液可以是任何一种已知的溶于水的碱溶液。实施例有无机碱盐例如硅酸钠和硅酸钾；三代磷酸钠，三代磷酸钾，三代磷酸铵；二代磷酸钠，二代磷酸钾，二代磷酸铵；碳酸钠，碳酸钾，碳酸铵；碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸氢铵；硼酸钠，硼酸钾，硼酸铵；氢氧化钠，氢氧化氨，氢氧化钾，氢氧化锂；也可使用有机碱例如，单甲胺，二甲胺，三甲胺，单异丙醇，二异丙醇，三异丙醇，正丁胺，单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，单异丙醇胺，二异丙醇胺，哌嗪，乙二胺四甲基次磷酸和吡啶。

这些碱可以单独使用或结合使用。

当使用自动处理器来显影时，使用与显影罐的初始显影液一样的补充液，或将补充液添加到具有更高的碱浓度的水溶液中。通过使用处理器，即使显影罐中的显影液长时间没有更换，也可以连续处理大量的平版印刷版前体。本发明优选这种补充系统。

如果需要，各种表面活性剂和有机溶剂可以添加到显影液和补充液中，用来加速或阻滞显影，用来分解显影废弃物，以及用于加强处理后的印刷版对油墨的亲和力。

优选地，显影液中表面活性剂的量按重量计算占1到20％，更优选的占3到10％。如果显影液中的表面活性剂含量按重量计算小于1％，其显影能力会受损害。如果按重量计算高于20％，处理后的印刷版的抗磨性和机械强度会降低。

优选阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂。实施例包括有月桂醇硫酸钠，月桂醇硫酸铵，辛醇硫酸钠；烷基芳基磺酸盐，例如异丙基萘磺酸钠，异丁基萘磺酸钠，聚氧乙烯乙二醇一萘乙基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，间硝基苯磺酸钠；具有8至22个碳原子的更高的乙醇硫酸盐，例如次烷基硫酸钠；脂族醇磷酸盐例如十六烷醇磷酸钠；烷基氨基磺酸盐例如C₁₇H₃₃CON(CH₃)CH₂CH₂SO₃Na；二元脂族酯磺酸盐例如二辛基磺基琥珀酸钠，己二基磺基琥珀酸钠；铵盐例如月桂基三甲基氯化铵，月桂基三甲基甲基硫酸铵；胺盐例如硬脂氨基乙基二乙基乙酸胺；聚醇酯例如脂防酸单甘油酯，和单季戊四醇酯；以及聚乙烯乙二醇醚例如聚乙烯乙二醇一萘基醚，聚乙烯乙二醇单(壬基酚)醚。

在显影液或补充液中的有机溶剂优选按最大重量计算在水中的溶解度约为10％，更优选的为5％。实施例包括有1-苯基乙醇，2-苯基乙醇，3-苯基丙醇，1，4-苯基丁醇，2，2-苯基丁醇，1，2-苯氧基乙醇，2-苄氧基乙醇，o-对甲氧基苯甲醇，m-对甲氧基苯甲醇，p-对甲氧基苯甲醇，苯甲醇，环己醇，2-甲基环己醇，4-甲基环己醇，3-甲基环己醇。优选地，在实际使用中在显影液中的有机溶剂按显影液的重量计算占1到5％。显影液中的有机溶剂含量与显影液中的表面活性剂含量密切相关。随着显影液中的有机溶剂含量的增加，显影液中的表面活性剂含量最好也增加。如果有机溶剂的含量增加而其中的表面活性剂含量仍然很小时，有机溶剂就不能在显影液中完全溶解。结果是不能保证良好的显影能力。

如果需要，其它添加剂例如消泡剂和水软化剂，可以添加到显影液和补充液中。水软化剂的实施例包括有多磷酸盐例如Na₂P₂O₇，Na₅P₃O₃，Na₃P₃O₉，Na₂O₄P(NaO₃P)PO₃Na₂，六偏磷酸钠(聚偏磷酸钠)；氨基多羧酸及其盐；例如乙二胺四乙酸和它的钾盐与钠盐，二亚乙基三胺-五乙酸和它的钾盐与钠盐，三亚乙基四胺-六乙酸和它的钾盐与钠盐，羟乙基乙二胺三乙酸和它的钾盐与钠盐，次氮基三乙酸和它的钾盐与钠盐，1，2-环己胺四乙酸和它的钾盐与钠盐，和1，3-二氨基-2-丙醇-四乙酸和它的钾盐与钠盐；以及有机膦酸及其盐，例如2-膦酸丁烷-三羧酸-1，2，4和它的钾盐与钠盐，2-膦酸丁烷-三羧酸-2，3，4和它的钾盐与钠盐，1-膦酸乙烷-三羧酸-1，2，2和它的钾盐与钠盐，1-羟基乙烷-1，1-二膦酸和它的钾盐与钠盐，氨基三(亚甲基膦酸)和它的钾盐与钠盐。显影液中水软化剂的最佳用量的改变取决于所使用的硬水的硬度和在显影液中使用的硬水的量。一般地，在实际使用过程中显影液中的水软化剂的量按重量计算应为0.01到5％，优选的按重量计算为0.01到0.5％。

本发明的平版印刷版前体如果用自动处理器进行处理，显影液随着所处理的印版前体的量而耗尽。在这种情况下，可以使用补充液或新鲜的显影液来使处理重新恢复活性。为此，优选使用在USP4882246中所描述的方法。

上面提到的含有表面活性剂、有机溶剂和还原剂的显影液，在文献中已公开。例如JP-A No.51-77401公开了一种显影液，其包括苯甲醇，阴离子表面活性剂，碱性介质和水；JP-A No.53-44202公开了一种显影液，其包括苯甲醇，阴离子表面活性剂，和水溶性的亚硫酸盐；JP-A No.55-155355公开了一种显影液，其包括一种按重量最大量计算在室温下水中的溶解度为10％的有机溶剂，一种碱性介质和水。这些都适用于本发明。

在用上面所提到的显影液和补充液处理之后，用水、包含有一种表面活性剂的漂洗溶液或含有阿拉伯橡胶或硬脂衍生物的脂基一减感剂溶液对印刷版前体进行冲洗，即对印刷版进行后加工处理。上述这些溶液可以以任何需要的方式混合。

在近来的制版和印刷中，用于印刷版的自动处理器被广泛使用以使制版操作合理化和标准化。一般地，自动处理器包括显影机和后加工处理设备，还包括一种装置其用于输送印刷版前体，处理溶液槽和喷洒装置。每个已曝光的印刷版被水平地输送，并持续地将处理溶液喷洒于其上，处理溶液是从喷洒喷嘴泵进泵出的。最近又出现了一种不同的方法，其中每个已曝光的印版前体通过导向轧辊被持续地输送并浸入到充满处理液的处理槽中。在这种自动处理器中，根据处理速度和处理时间来输送各种补充液。使用传感器来监测每个处理溶液的电导率使补充自动化。

也可以使用一次性处理溶液的无需补充的处理系统。在这种系统中，实际上用新鲜(没有用过)的处理溶液来处理印刷版前体。

以上述方式制造的平版印刷版可以在开始印版处理之前用硬脂减感剂橡胶涂布于其上。另一个选择是焙烧，用于加强其印版的耐用性。

在焙烧之前最好是使用表面修饰溶液对平版印刷版进行处理，就象在JP-B Nos.61-2518，和JP-A Nos.62-31859，61-159655中一样。

为此，平版印刷版可以使用在表面修饰溶液中浸泡过的海绵或脱脂棉进行擦拭。它们可以被浸入到装有表面修饰液的桶中，或者表面修饰溶液可以通过自动涂布机涂布于其上。在被表面修饰溶液这样涂布之后，为了使涂层均匀，用橡胶滚轴或挤压轧辊来挤压印刷版可获得更好的结果。

涂布到印刷版上的表面修饰溶液的量通常为0.03到0.8g/m²(干燥重量)

表面修饰液涂布过的平版印刷版在干燥之后，在焙烧处理器(例如，富士影像胶片焙烧处理器型号BP-1300(商品名称))中在较高的温度下被加热。加热温度和加热时间的改变取决于印版上的影像形成组分。但是，一般地，需要在180℃到300℃之间加热印刷版，时间为1至20分钟。

焙烧之后，可以选择使用水来清洗平版印刷版并以任何常规方式使其胶合。当在焙烧之前使用含有水溶性聚合物化合物的表面修饰溶液来处理时，可以省略胶合——硬脂-减感处理。

通过上述步骤制造的平版印刷版被送进制版印刷机中生产大量的印刷品。

实施例

下面参照实施例对本发明进行详细描述。但是，这些实施例并不意味着限制了本发明的范围。

实施例1：带有亲水表面的支持体的制备中间层的形成：

使用辊棒(rod bar)#17，将下面所描述的光聚合组合物涂布于一种厚度为0.188mm的PET薄膜(由Toyobo，商品名称：M4100)上，并在80℃干燥2分钟。然后，通过使其曝露于400W的高压水银灯(由Riko Kagaku Sangyo，商品名称：UVL400P)下10分钟对涂布薄膜表面进行预固化。

光聚合组合物如下所述：

烯丙基异丁烯酸酯/异丁烯酸共聚物(80/20每摩尔，分子量100，000)                                                   4g

环氧乙烷-双酚A二丙烯酸酯(由Toa Gosei，商品名称：M210)

                                                   4g

1-羟基环己基苯基甲酮                               1.6g

1-甲氧基-2-丙醇                                    16g

亲水表面层的形成：

将涂有中间层的薄膜浸入含有10％重量苯乙烯磺酸钠和0.01％重量次氯酸钠的水溶性单体溶液中，在氩气环境下用400W的高压水银灯照射30分钟。如此曝光后，薄膜用离子交换水彻底清洗，得到用苯乙烯磺酸钠接枝的亲水表面涂层。所得结果为实施例1的含有亲水表面的PET薄膜支持体。下涂层的形成：

用线锭将下面所描述的下涂层溶液涂布于PET薄膜支持体上，并在90℃的热空气干燥器中干燥30秒。这样形成的下涂层干燥重量为10mg/m²。下涂层溶液：

将以下化合物混合来制备这里使用的下涂层溶液。

甲基丙烯酸乙酯共聚物和2-丙稀酰基酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸钠(75/15摩尔)                                  0.1g

2-氨基乙基膦酸                               0.1g

甲醇                                         50g

离子交换水                                   50g阴图型记录层的形成：

用线锭将下面所描述的用于记录层的涂层溶液涂布于涂有下涂层的支持体上，并在115℃的热空气干燥器中干燥45秒以在其上形成阴图型记录层。形成的记录层的干燥重量为1.2到1.3g/m²。

用于记录层的涂层溶液的组成如下所述：

红外吸收剂(IR-6)                              0.08g

鎓盐(SB-1)                                    0.30g

双季戊四醇六丙烯酸盐                          1.00g

烯丙基异丁烯酸盐和烯丙基异丁烯酸的共聚物(80/20每摩尔，重量平均分子量120,000)                            1.00g

维多利亚纯蓝萘磺酸盐                          0.04g

含硅的表面活性剂(商品名称：TEGO GLIDE100，由TEGO ChemieService Gmbh制造)                                 0.03g

甲基乙基甲酮                                  9.0g

甲醇                                          10.0g

1-甲氧基-2-丙醇                               8.0g

在用于记录层的涂布溶液中使用的红外吸收剂(IR-6)和鎓盐(SB-1)的结构式如下所示。

(IR-6)

保护层的形成：

将20g的聚乙烯醇(皂化度为98.5摩尔％，聚合度为500)溶解于480g蒸馏水中以制备保护层溶液。使用线锭将保护层溶液涂布于涂有记录层的支持体上，并在100℃的热空气干燥器中干燥3分钟以在其上形成保护层并获得阴图型平版印刷版前体1。形成的保护层的干燥重量为2.2g/m²。对阴图型平版印刷版前体的评价：

本发明在此形成的阴图型平版印刷版前体1根据下面所述的步骤进行曝光和显影，并试行印刷。检查所获得的印刷品的瑕疵。

用安装有水冷40W的IR半导体激光器的Creo’s Trendsetter3244VFS(商品名称)，对阴图型平版印刷版前体1曝光成影像以在前体的曝光表面形成影像区域。输出为9W；外侧筒的转速为210rpm；前体表面能为100mJ/cm²；分辨率为2400dpi。用自动处理器Stablon900N(商品名称，由富士影像胶片制造)，对曝光的前体1进行显影。用水以1/1的比率稀释的溶于水的碱性显影液(商品名称：DN-3C，由富士影像胶片制造)用于显影液罐中的显影液和补充液。显影液罐的温度为30℃。最后用与水以1/1的比率稀释的富士影像胶片的FN-6(商品名称)进行加工。

这样处理后，将印刷版1送入印刷机中(商品名称：Lithrone，由Komori公司制造)用于印刷。使用的增湿剂为含有1％的富士影像胶片的EU’3(商品名称)和10％的异丙醇的水溶液。使用的油墨为GESON BLACK(商品名称，由DIS制造)。

本发明的印刷版1可提供没有背景瑕疵的高重量印刷品。将扔安装在印刷机的印刷版1，继续印刷10,000件印刷品，这些印刷品都非常好并没有背景瑕疵。这证明印刷版1能保持极好的亲水性能。

实施例2：

用按照下面所提到的方法加工的铝板来代替PET薄膜作为支持体的制备和使用，用丙烯酸来代替苯乙烯磺酸钠用于形成亲水层。记录层和保护层也像实施例1一样以同样的方式形成于支持体上。结果就得到了实施例2的阴图型平版印刷版前体2。加工铝板的方法：

一种厚度为0.30mm的铝板(在铝合金中至少99.5％为铝，还含有0.30％的铁，0.10％的硅，0.02％的钛和0.013％的铜)通过使用三氯乙烯清洗来进行脱脂。使用尼龙刷，用溶于水的400-目的浮石悬浮体对其表面进行网纹化纹理，然后用水彻底的清洗。将铝板浸入到可溶于水的45℃、25wt.％的氢氧化钠溶液中进行蚀刻，时间为9秒，然后用水清洗，进一步将其浸入到2wt.％的硝酸中进行清洗，时间为20秒。由于这样的处理，铝板的表面网纹蚀刻度约为3g/m²。

下一步，将铝板置于7wt.％的硫酸电解液中对其进行直流电阳极氧化处理以在其上形成厚度为2.4g/m²的氧化膜，其电流密度为15A/dm²，然后用水清洗并干燥。

实施例3：

制备丙烯酰胺接枝的亲水层的铝板支持体。与实施例2一样使用铝板来代替PET薄膜作为支持体，使用丙烯酰胺来代替苯乙烯磺酸钠来形成亲水层。记录层和保护层也像实施例1一样以同样的方式形成于支持体上。结果就得到了实施例3的阴图型平版印刷版前体3。对阴图型平版印刷版前体的评价：

将本发明的阴图型平版印刷版前体2和3如实施例1中一样以同样的方式进行曝光和显影，将得到的印刷版如实施例1一样在相同的印刷机中进行测试，检查所获得的印刷品的瑕疵。

来自前体2和3的印刷版也可以提供没有背景瑕疵的高重量印刷品。将每个印刷版置于印刷机中，印刷20,000件印刷品，这些印刷品都非常好并没有背景瑕疵。这证明印刷版2和3能保持极好的亲水性能。

结果表明来自本发明前体的阴图型印刷版能克服印刷中的背景瑕疵问题，并提供高重量的印刷品。

Claims (14)

1.一种阴图型平版印刷版前体，包含支持体上的阴图型记录层，其特征在于：

支持体具有亲水性表面，所述表面中带有亲水性接枝聚合物链，和

阴图型记录层包含自由基引发剂，自由基聚合化合物，和光热转换剂。

2.根据权利要求1所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，亲水性接枝聚合物链直接键合到支持体表面或键合到形成于支持体表面的中间层上。

3.根据权利要求1所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，亲水性接枝聚合物链被引入到一种交联聚合物薄膜结构中。

4.根据权利要求1所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，亲水性接枝聚合物链的分子量为从500到5,000,000。

5.根据权利要求4所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，亲水性接枝聚合物链的分子量为从1,000到1,000,000。

6.根据权利要求5所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，亲水性接枝聚合物链的分子量为从2,000到500,000。

7.根据权利要求2所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，亲水性接枝聚合物链化学键合到支持体的材料上或中间层的材料上。

8.根据权利要求2所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，亲水性接枝聚合物链通过在作为聚合基点的支持体或中间层上聚合带有可聚合双键的化合物而形成。

9.根据权利要求3所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，亲水性接枝聚合物链通过支链聚合物和主链聚合物的共聚而形成。

10.根据权利要求9所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，支链聚合物和主链聚合物的分子量为从400到100,000。

11.根据权利要求1所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，形成的亲水表面的层的厚度为从0.001μm到10μm。

12.根据权利要求3所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，被引入到所述交联聚合物薄膜结构中的亲水性接枝聚合物至少占支持体或中间层表面总面积的0.1％。

13.根据权利要求1所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，所述支持体为聚酯薄膜或铝板。

14.根据权利要求1所述的阴图型平版印刷版前体，其特征在于，其上带有亲水性表面的支持体表面预先经过粗糙化处理。