JPS6052940A - 光学記録媒体 - Google Patents

光学記録媒体

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JPS6052940A
JPS6052940A JP58161420A JP16142083A JPS6052940A JP S6052940 A JPS6052940 A JP S6052940A JP 58161420 A JP58161420 A JP 58161420A JP 16142083 A JP16142083 A JP 16142083A JP S6052940 A JPS6052940 A JP S6052940A
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layer
coloring matter
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Sotaro Edokoro
繪所 壯太郎
Masaki Ito
雅樹 伊藤
Katsuji Nakagawa
活二 中川
Masaru Matsuoka
賢 松岡
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NEC Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はレーザ光によって情報を記録再生することので
きる光学記録媒体に関し、さらに詳しくは半導体レーザ
の発振波長の光エネルギーにより物質状態の変化を利用
して記録を行う光学記録媒体に関する。
従来、この種の光学記録媒体としてTe合金、Te酸化
物、バブル形成媒体及び有機色素等が用いられていた。
Te合金は、Teと半導体、例えばAs 、 Se等の
固溶合金として用いられている。この媒体は、比較的書
き込み感度が高く、又記録再生の光学系を小屋にし得る
半導体レーザにも適合するが、化学的に不安定であシ、
空気中放置で容易に劣化することと、構成材料(Te 
、 As 、 8e等)が毒性を示すという問題点があ
る。
Te酸化物は、Te合金よシ安定であるが、その光学特
性、例えば吸収率、反射率が酸化状態に敏感に依存する
。そのため、この媒体は媒体形成時に酸化状態を厳しく
制御しなければならないという欠点を有する。
バブル形成媒体は、反射層、透過層、吸収層から成る3
層構造であり、繰シ返し反射干渉により光の吸収率を高
め高感度化を図っている。したがって、との媒体は現在
量も高感度な媒体の一つであるが、多層構造のため成膜
回数が多いことと、繰シ返し反射干渉が各層の厚さに大
きく依存するため、成膜時の膜厚制御を厳しく行なわな
ければならないという欠点がある。
有機色素媒体は種々の形態で開発されている。
それらを大別すると色素単体型と色素を高分子樹脂中に
溶剤で溶解させだ相溶型に分けられる。相溶型の媒体は
たとえば特開昭55’−161690号に開示されてい
るように高分子樹脂であるポリビニールアセテートに色
素としてポリエステルイエローを溶剤で相溶し、回転塗
布法で基板上に形成される。この媒体は、比較的短波長
領域(400〜500 nm )に吸収を示すが、半導
体レーザの波長域(〜800 nm )ではほとんど吸
収が無く、半導体レーザを使用する記録装置の媒体とし
ては使用することができない。又、一般に相溶型の媒体
は、媒体形成法が溶媒塗布に限られ、基板に樹脂を使用
する場合は、樹脂を溶解しない溶剤を選択しなければな
らないという制約がある。一方、色素単体型の媒体とし
ては、たとえばスクアリリウム色素を蒸着法で形成する
媒体が特開昭56−46221号に開示されている。こ
の色素は半導体レーザの発振波長である近赤外波長領域
に比較的大きな吸収があるが、記録感度はTe合金よシ
も悪い。
本発明の目的は、前述の従来技術の欠点を改良し、半導
体レーザの波長領域において高感度で化学的に安定な光
学記録媒体を提供することである。
すなわち本発明の光学記録媒体は、基板の片側または両
側に記録層を設け、レーザ光線によって情報の記録、読
み取りが行なわれる光学記録媒体において、記録層とし
て5,8−置換アニリノ−2,4−ジシアノ−1,4−
ナフトキノンを含む薄膜が形成されていることを特徴と
する。
5.8−置換アニリノー2,4ジシアノ−1゜4−ナフ
トキノンの望ましい置換基としては、炭素数が4以下の
アルキル基あるいはアルコキシル基を挙げることができ
る。又、置換数は一置換に限らず、二置換、三置換も有
効である。
たとえば で表わされる5、8−ビス(4−エトキシアニリノ)−
2,3−ジシアノ−1,4−ナフトキノンの吸収スペク
トルをベンゼン溶剤中で測定すると、吸収極大波長λm
axとして800 nmが得られ、半導体レーザの発振
波長と良く適合する。
前記す7トキノン系色素は、比較的高温、高湿の環境条
件でも安定であJ、Te合金のような空気中酸化による
劣化は示さ々い。このことは、保護膜無しで長期間の使
用に耐ることを意味する。又この化合物は、一般の有機
色素と同様に低い熱伝導率を有しており、その値は金属
の1/110〜1/100である。したがってレーザ光
記録時の媒体中での熱の拡散が少なくなシ、光照射部の
媒体温度を効率良く高めることができる。
記録媒体は、上記ナフトキノン系色素を蒸着又は溶剤塗
布法によシ基板の片面又は両面に付着して形成される。
基板材料としては種々のものが使用できるが、一般には
ガラス、A7.合成樹脂が望ましい。合成樹脂としては
ポリメチルメタクリル(PMMA)、ポリビニールクロ
ライド(PVC)、ポリカーボネート、エポキシ樹脂等
がある。基板形状は円板形状、テープ形状、シート形状
が適用できる。
基板上に形成されたナフトキノン系色素膜に半導体レー
ザ光をレンズで収光して照射すると、照射部の色素膜が
除去されて孔が形成される。この孔形成の機構は明確で
はないが、蒸発(昇華)をともなう融解凝集に因ると考
えられる。形成される孔の大きさは、レーザ光の収光径
、レーザパワー、照射時間に依存するが、大体0.2〜
3μmであることが望ましい。このような孔形成に必要
なレーザエネルギーは小さなものであシ、シたがって短
時間で孔形成が可能である。具体的には、波長830 
nmのAAGaAs半導体レーザ光をビーム径1.4μ
mに収光した場合、色素膜面上でのパワーは2〜10m
W1照射時間は50〜300 n5ecの範囲で孔を形
成することができる。当然のことながら、上記パワーあ
るいは照射時間の上限値以上の条件でも孔を形成するこ
とができるが、上記条件は望ましい使用条件である。情
報の記録は、2進情報を孔の有無に対応させてることに
よシなされる。通常円板状媒体を等速回転させて、記録
情報に合わせて孔を形成して情報を記録する。なお、以
上の場合において色素膜の膜厚は0.01〜0.5μm
で、好適には002〜0.2μmである。
このように記録された情報(孔)の読み出しは、媒体か
らの反射光又は透過光の光量変化を検出することによシ
にされる。一般に反射光を検出する方法が採用される。
これは反射光検出の方が光学系が簡単になるためである
。即ち、一つの光学系で投光と集光が可能であるためで
ある。読み出しはレーザ光を連続させて照射する。その
時の光量は媒体に何らの形状変化が起らない弱いエネル
ギーに設定され、通常記録時の光量の115〜]/10
である。
記録再生時の光の入射方向として、媒体面側と基板面側
の2通りがある。本例の如き単層媒体では両方向の配置
とも使用可能である。基板面側入射では、媒体面上に付
着した塵埃に影響されることなく記録、再生が可能であ
シ、よシ望ましい形態である。なお、媒体が形成されて
いる面の反対側の基板面上に付着した塵埃及びその面の
キズ等の欠陥は、基板厚さが1n以上であれば、その面
でのビーム径が充分大きいので記録、再生に悪影響を与
えることが少ない。
情報は孔列として記録される。孔列は一般に同心円状又
はスパイラル状の多数のトラックを形成する。再生する
場合、光ビームは特定トランクの孔列上を精度良く追跡
する必要がある。これを実現する一つの手段として回転
機構の精度を空気軸受などを使用して高めるという方法
がある。しかし、この場合は、回転系が複雑となシ、又
高価と々るので実用的ではない。よシ望ましいのは基板
上に光の案内溝を設ける方法である。ビーム径程度の溝
に光が入射すると、光が回折される。ビーム中心が溝か
らずれるにつれて回折光強度の空間分布が異なり、これ
を検出して、ビームを溝の中心に入射させるようにサー
ボ系を構成することができる。通常溝の幅は、0.6〜
1.2μm1その深さは使用する記録再生波長の1/8
〜1/4の範囲に設定される。したがって記録層は溝付
基板面上に形成される。
2.3−ジシアノ−1,4−ナフトキノン色素の薄膜は
通常の抵抗加熱蒸着法により容易に形成することができ
る。室温に保持された基板上に薄膜を形成すると、その
結晶性は無定形、即ち非晶質となる。非晶質膜からの反
射光には、多結晶膜で見られる粒界ノイズが含まれない
ので非晶質膜を使用した時の再生の8/Nは良好である
以下図面を参照して本発明の詳細な説明する。
第1図は、実際に蒸着で基板上に作成した5゜8−ビス
(4−エトキシアニリノ)−2,3−ジシアノ−1,4
−ナフトキノン色素の薄膜の吸収スペクトルを示したも
のである。これより、Al0aAs半導体レーザの発振
波長である〜800 nm付近に吸収極大があシ、本色
素が半導体レーザを使用する光学記録媒体として好適で
あることが確認された。
次に1.2闘厚の円板状のPMMA基板上に、5゜8−
ビス(4−エトキシアニリノ)−2,3−ジシアノ−1
,4−ナフトキノン色素を抵抗加熱法で蒸着し、膜厚5
75Xの膜を得た。抵抗加熱ボート材としてM。を使用
し、蒸着前および蒸着時の真空度はそれぞれ6 X 1
0−’ Torr、 9 X 10−’ Torl−で
あった。蒸着速度を5 ’ X / m I nとし、
基板温度は自然放置温度とした。この膜の波長830 
nmでの吸収率は32チであり、反射率は18%であっ
た。
第2図は、このようにして形成された媒体を示している
。PMMA基板lo上に色素膜2oが形成されている。
この媒体に矢印3oの方向から波長830nmの半導体
レーザ光を光学系(図示せず)で収光して照射し、記録
再生を行なった。媒体の回転数は記録再生位置での線速
か約10 m / secと々るように選択した。記録
周波数を2.5 MHzとした場合、記録パワーが6m
W以上で50 dB以上の再生C/Nが得られた。この
ような記録再生特性は、基板10を介して、即ち矢印5
oの方向から光を入射しても同様に可能であった。
前記実施例と同様に、置換アニリノが4−メチルアニリ
ノ、4−エチルアニリノ、4−n−プロビルアニリノ、
4−n−ブチルアニリノ、4−を−ブチルアニリノ、4
−メトキシアニリノ、4−ブロポキシアニリノ、4−ブ
トキシアニリノ、3゜5−ジメチルアニリノ、3,5〜
ジエチルアニリノ、3,5−ジメトキシアニリノ、3,
5−ジェトキシアニリノ等の5,8−ビス(置換アニリ
ノ)−2,3−ジシアノ−1,4−ナフトキノン色素で
も実施例と等しい有効性が得られた。
以上の実施例では、前記ナフトキノン系色素の単体膜を
記録層として用いる場合を示したが、これらの色素と金
属及び有機物どの混合膜あるいは分散膜を記録層とする
こともできる。例えば、金属として低融点を有するGe
 、 As 、 Se 、 Cd 、 In 。
Sn 、 Sb 、 Te 、 TA’ 、 Pb 、
 Bi等の単体金属およびこれらの合金を使用すること
ができる。金属との混合膜を形成する方法としては、共
蒸着が望ましい。有機物としては、ニトロセルロースお
よヒ熱可塑性樹脂を使用することができる。熱可塑性樹
脂の具体例としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレ
ート、ポリエステル、ポリアミド。
ポリビニルアセテート及びこれらの共重合ポリマー等が
挙げられる。これら有機物との混合膜を形成する方法と
しては、適当な溶剤に色素と有機物を溶解し、回転塗布
法を用いるのが簡便で望ましい。
さらに本発明によれば、前記ナフトキノン系色素膜およ
び混合膜の記録層と一層以上の補助層を設けて多層媒体
とすることもできる。例えば、基板と記録層の間にA7
!等の反射率の高い反射層を設けた2層媒体、記録層上
に前記低融点金属膜を積層した2層媒体、前記反射層を
有する2層媒体の反射層と記録層の間に光学的に透明な
スペーサを挿入した3N媒体等が構成できる。又、本発
明の媒体の最上層に公知の方法により、誘電体、有機物
、高融点金属等の保護膜を付与することもできる。
【図面の簡単な説明】
i1図は5.s−ビス(4−エトキシアニリノ)−2,
3−ジシアノ−1,4−ナフトキノン色素蒸着膜の吸収
スペクトルを表わすグラフ、第2図は、本発明による光
学記録媒体の断面図であり、図中10は基板、20は色
素膜、30.50は光の入射方向を示す。 代理人弁理士 市原 晋 オ 1 図 600 700 800 900 波長(nm) オ 2 図 手続補正書(自発) 2、発明の名称 光学記録媒体 3 補正管する者 事件との関係 出 願 人 東京都港区芝五丁目33番1号 (423) 日本電気株式会社 樽着関本忠弘 4、代理人 (連絡先日本電気株式会社特許部) 5、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1)明細書第5頁第5行目の「〜と良く適合する。」
の後に「前記化学式で表わ古れるナフトキノン系色素の
合成例を次に示す。#色素は5−アミノ−2,3−ジシ
アノ−8−(P−エトキシアニリノ)−L4−ナフトキ
ノンの副産物として合成される。 まず公知の2.3−ジクロロ−1,4−ナフトキノンを
硝酸と硫酸でニトロ化して5−ニトロ−2,3−ジクロ
ロ−1,4−ナフトキノンを得る。次に青酸ソーダでシ
アン化を行ない5−ニトロ−2,3−ジシアノ−1,4
−ジヒドロキシナフタレンを得る。続いて、塩化第Jス
ズと塩酸で遷元処理後、塩化第2鉄で酸化処理して5−
アミノ−2,3−ジシアノ−1,4−ナフトキノン[I
]を得る。[I]15’をよく粉砕し、エタノール40
0m1に分散させ還流しておく。これにP−エトキシア
ニリン1.231F (2モル比)のエタノール(lo
ml)溶液を滴下し、還元下K10分かきまぜる。反応
後熱時濾過し、p液を氷冷して生じた沈殿を濾過し、乾
燥後クロロホルムから再結晶すると65wq(収率3チ
)の精製品(rnp258°C)が得られる。 この精製品の同定結果は 入max(クロロホルム中) 798nm質量分析(相
対強度) 478(37) 、 452(100) 、 423(
68)元素分析 計算値 OX70.281 H: 4.63% N :
11.71%実験値 Oj 70.29係 H: 4,
59% N ; 11.70チであシ、前述の化学式の
す7トキノ/色素を確認した。」を追加する。 (2) 明細書第10頁第18行目の「〜に可能であっ
た。」の後に「まだ、前述の方法で作製した光学記録媒
体を40°C〜70°Cの温度範囲で加速試験を行なっ
た。膜の反射率変化から室温(25°C)での寿命を推
定したところ、約10年以上の寿命が確認された。一方
、ナフトキノン系色素以外の色素では同様の試験による
と寿命は数日〜数十日程度であシ、ナフトキノン系色素
の中でも5−アミノ−2,3−ジシアノ−87ニリノー
1.4−ナフトキノンでは数ケ月以内の寿命であった。 」を追加する。 手続補正書(自発) 1、事件の表示 昭和581年特 許願第161420
号2、発明の名称 光学記録媒体 3、補正をする者 事件との関係 出 願 人 東京都港区芝五丁目33番1号 4、代理人 5、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 1)特許請求の範囲の欄を別紙のように補正する。 2)明細書第4頁第9行目に「2,4−ジシアノ」とあ
るのを「2,3−ジシアノ」と補正する。 3)明細書第4頁第11行目に「2,4−ジシアノ」と
あるのを「2,3−ジシアノ」と補正する。 別 紙 特許請求の範囲 基板の片側または両側に記録層が設けられ、レーザ光線
によって情報の記録、読み取りが行なわれる光学記録媒
体において、前記記録層として5゜8−置換アニリノー
2.l−ジシアノ−1,4−ナフトキノンを含む薄膜が
形成されていることを特徴とする光学記録媒体。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 基板の片側または両側に記録層が設けられ、レーザ光線
    によって情報の記録、読み取シが行なわれる光学記録媒
    体において、前記記録層として5゜8−置換アニリノー
    2,4−ジシアノ−1,4−ナフトキノンを含む薄膜が
    形成されていることを特徴とする光学記録媒体。
JP58161420A 1983-09-02 1983-09-02 光学記録媒体 Pending JPS6052940A (ja)

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JP58161420A JPS6052940A (ja) 1983-09-02 1983-09-02 光学記録媒体

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