JPH0729493B2 - 光情報記録媒体 - Google Patents
光情報記録媒体Info
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- JPH0729493B2 JPH0729493B2 JP61030152A JP3015286A JPH0729493B2 JP H0729493 B2 JPH0729493 B2 JP H0729493B2 JP 61030152 A JP61030152 A JP 61030152A JP 3015286 A JP3015286 A JP 3015286A JP H0729493 B2 JPH0729493 B2 JP H0729493B2
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- carbon atoms
- dye
- recording medium
- alkyl group
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
- G11B7/2472—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B2007/24612—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes two or more dyes in one layer
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、レーザ、特に半導体レーザによる書き込み、
再生記録がなされる光メモリ媒体に関する。
再生記録がなされる光メモリ媒体に関する。
一般に光ディスクは、基板上に設けた薄膜記録層に形成
された光学的に検出可能な小さな（例えば約１μｍ）ピ
ットをらせん状又は円形のトラック形態にして高密度情
報を記憶することができる。この様なディスクに情報を
書込むには、レーザ感応層の表面に集束したレーザを走
査し、このレーザ光線が照射された表面のみにピットを
形成し、このピットをらせん状又は円形トラック等の形
態で形成する。この感応層はレーザエネルギーを吸収し
て光学的に検出可能なピットを形成できる。例えばヒー
トモード記録方式では記録層がレーザエネルギーを吸収
してその照射部分が局部的に加熱され融解蒸発あるいは
凝集等の物理的変化を起こし非照射部分との間に光学的
差異（例えば反射率、吸収率等）を生じさせて読み取る
ことによって検出される。この様な光記録媒体としてこ
れまでアルミニウム蒸着膜などの金属薄膜、ビスマス薄
膜、テルル系薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜な
どの無機物質が提案されている。
された光学的に検出可能な小さな（例えば約１μｍ）ピ
ットをらせん状又は円形のトラック形態にして高密度情
報を記憶することができる。この様なディスクに情報を
書込むには、レーザ感応層の表面に集束したレーザを走
査し、このレーザ光線が照射された表面のみにピットを
形成し、このピットをらせん状又は円形トラック等の形
態で形成する。この感応層はレーザエネルギーを吸収し
て光学的に検出可能なピットを形成できる。例えばヒー
トモード記録方式では記録層がレーザエネルギーを吸収
してその照射部分が局部的に加熱され融解蒸発あるいは
凝集等の物理的変化を起こし非照射部分との間に光学的
差異（例えば反射率、吸収率等）を生じさせて読み取る
ことによって検出される。この様な光記録媒体としてこ
れまでアルミニウム蒸着膜などの金属薄膜、ビスマス薄
膜、テルル系薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜な
どの無機物質が提案されている。
これらは、蒸着法、スパッタ法などにより薄膜が得ら
れ、近赤外域でも高吸収を有するため半導体レーザが使
用できるという長所があるが、反面反射率が大きく、し
かも熱伝導率が大きく、比熱も大きいという欠点があ
る。特に反射率が大きいということは、レーザ光のエネ
ルギーを有効に利用できないので記録に要する光エネル
ギーが大きくなり、大出力レーザ光源を必要とする。そ
の結果、記録装置が大型かつ高価になると云う欠点があ
る。また、テルル、ビスマス、セレン等の薄膜では毒性
を有するという欠点がある。このような事から、近年吸
収性の選択ができ、吸収率が大きく、更に熱伝導に小さ
く、加えて生産性が良く且つ毒性が低いことから色素薄
膜を記録層として適用した光学メモリ媒体の研究提案が
なされて来ている。代表的色素としてはシアニン系色素
（特開昭58−112790）、アントラキノン系色素（特開昭
58−224448）、ナフトキノン系色素（特開昭58−22479
3）、及びフタロシアニン系色素（特開昭60−48396）等
があり、これらを単独又は自己酸化性樹脂との併用から
成る化合物をスピンナー塗布ディッピング法、プラズマ
法又は真空蒸着法等により、基板上に形成した光記録媒
体である。この色素薄膜系は上記長所を有し、特にシア
ニン系色素は構造的に近赤外に吸収波長をもたせること
が可能であり、しかも溶剤に対する溶解性及び融点が低
い等の長所を有することから多く検討がなされている。
反面、光劣化、熱に対して不安定及び湿度劣化等があ
り、長期保存性及び再生安定性（読み出し光に対する安
定性）等に問題があると従来言われており、これらの問
題について種々の改良案が出されている。具体的には、
記録層上に保護膜を設けること（特開昭55−22961,57−
66541）、酸素による退色防止物質を混合すること（特
開昭59−55705）、長波長域に光吸収を有する金属錯体
を添加して記録層を形成すること（特開昭59−215892）
等が提案されている。しかしながら、これらの提案によ
っても問題を十分に解決しとおらず、更に添加剤による
成膜性や反射率、吸収率の低下という問題が生じる。
れ、近赤外域でも高吸収を有するため半導体レーザが使
用できるという長所があるが、反面反射率が大きく、し
かも熱伝導率が大きく、比熱も大きいという欠点があ
る。特に反射率が大きいということは、レーザ光のエネ
ルギーを有効に利用できないので記録に要する光エネル
ギーが大きくなり、大出力レーザ光源を必要とする。そ
の結果、記録装置が大型かつ高価になると云う欠点があ
る。また、テルル、ビスマス、セレン等の薄膜では毒性
を有するという欠点がある。このような事から、近年吸
収性の選択ができ、吸収率が大きく、更に熱伝導に小さ
く、加えて生産性が良く且つ毒性が低いことから色素薄
膜を記録層として適用した光学メモリ媒体の研究提案が
なされて来ている。代表的色素としてはシアニン系色素
（特開昭58−112790）、アントラキノン系色素（特開昭
58−224448）、ナフトキノン系色素（特開昭58−22479
3）、及びフタロシアニン系色素（特開昭60−48396）等
があり、これらを単独又は自己酸化性樹脂との併用から
成る化合物をスピンナー塗布ディッピング法、プラズマ
法又は真空蒸着法等により、基板上に形成した光記録媒
体である。この色素薄膜系は上記長所を有し、特にシア
ニン系色素は構造的に近赤外に吸収波長をもたせること
が可能であり、しかも溶剤に対する溶解性及び融点が低
い等の長所を有することから多く検討がなされている。
反面、光劣化、熱に対して不安定及び湿度劣化等があ
り、長期保存性及び再生安定性（読み出し光に対する安
定性）等に問題があると従来言われており、これらの問
題について種々の改良案が出されている。具体的には、
記録層上に保護膜を設けること（特開昭55−22961,57−
66541）、酸素による退色防止物質を混合すること（特
開昭59−55705）、長波長域に光吸収を有する金属錯体
を添加して記録層を形成すること（特開昭59−215892）
等が提案されている。しかしながら、これらの提案によ
っても問題を十分に解決しとおらず、更に添加剤による
成膜性や反射率、吸収率の低下という問題が生じる。
こうしたことから、記録密度及び反射性の点より下記一
般式に示すシアニン系色素を用いた塗布型記録媒体が注
目されている。
般式に示すシアニン系色素を用いた塗布型記録媒体が注
目されている。
〔但し、式中のＡはO,S,Se,C、Ｘはハロゲン陰イオン,B
F4 -,ClO4 -、Ｒはアルキルを示す〕 しかしながら、上記一般式で表わされるシアニン系色素
についても成膜性、熱光安定性に欠けるという本質的な
問題を有する。成膜性については、メチン連鎖数（ｎ）
の増加により溶剤溶解性が低下すること、両端の複素環
の種類及び置換記の種類により溶解性が変わることが知
られている。熱光安定性については、メチン連鎖数が増
加する程、熱，光に対して不安定になり、酸化劣化も起
こり易くなること、複素環の種類により熱，光に対する
安定性が異なることが知られている。
F4 -,ClO4 -、Ｒはアルキルを示す〕 しかしながら、上記一般式で表わされるシアニン系色素
についても成膜性、熱光安定性に欠けるという本質的な
問題を有する。成膜性については、メチン連鎖数（ｎ）
の増加により溶剤溶解性が低下すること、両端の複素環
の種類及び置換記の種類により溶解性が変わることが知
られている。熱光安定性については、メチン連鎖数が増
加する程、熱，光に対して不安定になり、酸化劣化も起
こり易くなること、複素環の種類により熱，光に対する
安定性が異なることが知られている。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高い反射率
と高い記録感度を有し、光学的信号の書き込み、再生を
安定して行なうことが可能で、かつ再生時の光や日光、
湿度に対する安定性の高い無公害の光情報記録媒体を提
供しようとするものである。
と高い記録感度を有し、光学的信号の書き込み、再生を
安定して行なうことが可能で、かつ再生時の光や日光、
湿度に対する安定性の高い無公害の光情報記録媒体を提
供しようとするものである。
本発明は、下記一般式にて表わされる有機色素を含む記
録層を備えることを特徴とする光情報記録媒体である。
録層を備えることを特徴とする光情報記録媒体である。
ただし、式中のR1は炭素数１〜６のアルキル基、アラル
キル基またはフェニル基、 Ａは、 ［R2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基］ Ｘは、パークロレート、フルオロボレート、アイオダイ
ド、クロライド、ブロマイド、ｐ−トルエンスルフォネ
ートから選ばれる陰イオン、 Ｙは、炭素数１〜18のアルキル基、−R4OH、−R4COOH、
−R4OR5、−R4COR5、−R4COOR5、 （R4;炭素数１〜20のアルキレン基、R5;炭素数１〜18の
アルキル基またはフェニル基）、 ｍは、１または２の整数、 Ｚは、前記ｍが１の時、フェニル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、シアノ基、−OCF3、−OSF3、−R6OH、
−R6COH、−R6COOH、−R6OR7、−R6COR7、 −R6CN、−OR7、−COR7、−NH2N（R7）２、−NHCOR7、 （R6;炭素数１〜20のアルキレン基、R7;1〜18のアルキ
ル基またはフェニル基）、 同Ｚは、前記ｍが２の時、前記ｍが１の時と同様な官能
基の他に炭素数１〜10のアルキル基またはハロゲン原
子、 を示す。
キル基またはフェニル基、 Ａは、 ［R2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基］ Ｘは、パークロレート、フルオロボレート、アイオダイ
ド、クロライド、ブロマイド、ｐ−トルエンスルフォネ
ートから選ばれる陰イオン、 Ｙは、炭素数１〜18のアルキル基、−R4OH、−R4COOH、
−R4OR5、−R4COR5、−R4COOR5、 （R4;炭素数１〜20のアルキレン基、R5;炭素数１〜18の
アルキル基またはフェニル基）、 ｍは、１または２の整数、 Ｚは、前記ｍが１の時、フェニル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、シアノ基、−OCF3、−OSF3、−R6OH、
−R6COH、−R6COOH、−R6OR7、−R6COR7、 −R6CN、−OR7、−COR7、−NH2N（R7）２、−NHCOR7、 （R6;炭素数１〜20のアルキレン基、R7;1〜18のアルキ
ル基またはフェニル基）、 同Ｚは、前記ｍが２の時、前記ｍが１の時と同様な官能
基の他に炭素数１〜10のアルキル基またはハロゲン原
子、 を示す。
本発明に用いる有機色素は、メチン連鎖中に で表わされるシクロ環等を導入することにより、特開昭
59−85791号に開示された のようなメチン鎖のみで構成される有機色素に比べて耐
久性、耐光性に優れ、耐環境性、再生劣化特性の高い記
録層を形成できる。前記シクロ環等のR2は既述のとおり
であるが、特に塩素、臭素又は炭素数１〜３のアルキル
基が好ましい。但し、メチン連鎖中にシクロ環等を導入
することにより、若干、色素の溶剤溶解性が低下するた
め、溶剤が限定され均一な膜を形成することが困難とな
る。
59−85791号に開示された のようなメチン鎖のみで構成される有機色素に比べて耐
久性、耐光性に優れ、耐環境性、再生劣化特性の高い記
録層を形成できる。前記シクロ環等のR2は既述のとおり
であるが、特に塩素、臭素又は炭素数１〜３のアルキル
基が好ましい。但し、メチン連鎖中にシクロ環等を導入
することにより、若干、色素の溶剤溶解性が低下するた
め、溶剤が限定され均一な膜を形成することが困難とな
る。
そこで、本発明の有機色素はインドールを構成するベン
ゼン環に既述の如くＺとして−OH、−COOH、−COR7等の
置換等を導入することにより色素の耐光性や化学的安定
性及び吸収極大波長の制御を図る他に、溶剤溶解性、成
膜性を改善できる。前記Ｚは、既述したとおりである
が、特に色素の光や化学的安定性を向上する観点から、
−CN、−OCF3、−（Cl）２等のような電子吸引性基を用
いることが望ましい。また、Ｚのベンゼン環への置換位
置は５位が最も置換し易く望ましいが、4,6,7位いずれ
も可能である。一方、溶剤溶解性、成膜性を向上させる
には、Ｚとして−（R7）２、 −R6COOH等を導入することが望ましいがインドールに導
入される置換基（Ｙ）との兼ね合いで選択することが好
ましい。
ゼン環に既述の如くＺとして−OH、−COOH、−COR7等の
置換等を導入することにより色素の耐光性や化学的安定
性及び吸収極大波長の制御を図る他に、溶剤溶解性、成
膜性を改善できる。前記Ｚは、既述したとおりである
が、特に色素の光や化学的安定性を向上する観点から、
−CN、−OCF3、−（Cl）２等のような電子吸引性基を用
いることが望ましい。また、Ｚのベンゼン環への置換位
置は５位が最も置換し易く望ましいが、4,6,7位いずれ
も可能である。一方、溶剤溶解性、成膜性を向上させる
には、Ｚとして−（R7）２、 −R6COOH等を導入することが望ましいがインドールに導
入される置換基（Ｙ）との兼ね合いで選択することが好
ましい。
また、本発明に用いる有機色素はインドールに既述した
置換基（Ｙ）が導入された構造であるが、特に熱的安定
性、化学的安定性を良好にする場合にはＹとしてアルキ
ル基、 R4O5等を導入することが望ましく、成膜性、溶剤溶解性
を考慮した場合にはＹとして−R4COOH、−R4OR5、−R4C
OR5、−R4COOR5等が望ましい。
置換基（Ｙ）が導入された構造であるが、特に熱的安定
性、化学的安定性を良好にする場合にはＹとしてアルキ
ル基、 R4O5等を導入することが望ましく、成膜性、溶剤溶解性
を考慮した場合にはＹとして−R4COOH、−R4OR5、−R4C
OR5、−R4COOR5等が望ましい。
以上、上述した置換基を導入した構造の有機色素は、特
開昭59−150795号、特開昭58−194595号に開示された。
開昭59−150795号、特開昭58−194595号に開示された。
のような色素に比べて光や化学的安定性、溶剤溶解性、
成膜性に優れ、その結果、この色素を含む記録層を形成
することにより成膜性不良による再生信号波形のノイズ
成分の減少、耐環境性、再生劣化特性が向上した光情報
記録媒体を得ることができる。
成膜性に優れ、その結果、この色素を含む記録層を形成
することにより成膜性不良による再生信号波形のノイズ
成分の減少、耐環境性、再生劣化特性が向上した光情報
記録媒体を得ることができる。
上記一般式にて表わされる色素を具体的に例示すると、
下記構造式（１）〜（30）に示すもの等が挙げられる。
下記構造式（１）〜（30）に示すもの等が挙げられる。
上記一般式で表わされる色素を含む記録層は、該色素を
酢酸エチル、トルエン、アセトン、メチルイソブチルケ
トン、塩化メチレン、アルコール等の溶剤に溶解してス
ピンナー法、ディッピング法、ドクダーブレード法、ロ
ールコータ法等により基板上に薄膜を形成することによ
り得られる。この記録層の厚さは、薄い程、記録感度が
高くなるが、反射率が膜厚に依存するために、100nm〜1
000nm、好ましくは30nm〜500nmの範囲にすることが適切
である。また、基板としてはガラス、プラスチック、金
属等の一般に用いられるものが使用可能であるが、アク
リル樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリイミドのフィルムまたは成型板でもよい。
酢酸エチル、トルエン、アセトン、メチルイソブチルケ
トン、塩化メチレン、アルコール等の溶剤に溶解してス
ピンナー法、ディッピング法、ドクダーブレード法、ロ
ールコータ法等により基板上に薄膜を形成することによ
り得られる。この記録層の厚さは、薄い程、記録感度が
高くなるが、反射率が膜厚に依存するために、100nm〜1
000nm、好ましくは30nm〜500nmの範囲にすることが適切
である。また、基板としてはガラス、プラスチック、金
属等の一般に用いられるものが使用可能であるが、アク
リル樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリイミドのフィルムまたは成型板でもよい。
記録層は上述した方法により形成される。更に色素にバ
インダ樹脂を１〜40重量％、好ましくは３〜20重量％添
加することにより、膜形成することができ、成膜性、耐
熱性、耐湿性を向上させることができる。ここに用いる
バインダ樹脂としては、例えばアクリル、エステル、ニ
トロセルロース、エチレン、プロピレン、カーボネー
ト、エチレンテレフタレート、エポキシ、ブチラール、
塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン等の単独重合体、こ
れらの共重合体等を挙げることができる。
インダ樹脂を１〜40重量％、好ましくは３〜20重量％添
加することにより、膜形成することができ、成膜性、耐
熱性、耐湿性を向上させることができる。ここに用いる
バインダ樹脂としては、例えばアクリル、エステル、ニ
トロセルロース、エチレン、プロピレン、カーボネー
ト、エチレンテレフタレート、エポキシ、ブチラール、
塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン等の単独重合体、こ
れらの共重合体等を挙げることができる。
また、上記バインダ樹脂の代りに他の色素を混入させる
か、又は色素層を重ねた多層構造にすることによって成
膜性の向上や耐熱、耐湿、耐光性を向上させることがで
き、ひいては高密度、高感度で再生劣化等のない耐久性
の優れた光情報記録媒体を得ることができる。この場
合、他の色素を積層して耐熱性、耐湿性、耐光性を向上
させることも可能である。ここに用いる色素としては、
例えばシアニン色素、メロシアニン色素、アントラキノ
ン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色素、
フタロシアニン系色素を挙げることができる。
か、又は色素層を重ねた多層構造にすることによって成
膜性の向上や耐熱、耐湿、耐光性を向上させることがで
き、ひいては高密度、高感度で再生劣化等のない耐久性
の優れた光情報記録媒体を得ることができる。この場
合、他の色素を積層して耐熱性、耐湿性、耐光性を向上
させることも可能である。ここに用いる色素としては、
例えばシアニン色素、メロシアニン色素、アントラキノ
ン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色素、
フタロシアニン系色素を挙げることができる。
例えば下記一般式（Ａ），（Ｂ）にて表わされるアミン
化合物や下記一般式（Ｃ）にて表わされるジチオレート
金属錯体を添加し、光、酸素、水分による記録層の光学
特性の劣化を防止することも可能である。
化合物や下記一般式（Ｃ）にて表わされるジチオレート
金属錯体を添加し、光、酸素、水分による記録層の光学
特性の劣化を防止することも可能である。
但し、式中のR1,R2,R4,R5は炭素数１〜６のアルキル基
は、R3は で、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を示す。
は、R3は で、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を示す。
但し、式中のＲは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル
基、Ｘは過塩素酸イオン、弗化硼素酸イオン、ヘキサフ
ルオロ酸イオン等の陰イオン、ｍは０又は1,2の整数、
Ａは前記ｍ＝0,1の時、 （ｎ＝１又は２）、ｍ＝２の時 を示す。こうしたアミン化合物としては、例えば市販さ
れているIRG−002、IRG−003（いずれも日本化薬（株）
製商品名）等がある。
基、Ｘは過塩素酸イオン、弗化硼素酸イオン、ヘキサフ
ルオロ酸イオン等の陰イオン、ｍは０又は1,2の整数、
Ａは前記ｍ＝0,1の時、 （ｎ＝１又は２）、ｍ＝２の時 を示す。こうしたアミン化合物としては、例えば市販さ
れているIRG−002、IRG−003（いずれも日本化薬（株）
製商品名）等がある。
但し、式中のR1〜R4はアルキル基又はフェニル基、X,Y
は水素、アルキル基、ハロゲン基、ＭはNi,Co,Fe,Cr等
の金属を示すものである。かかる金属錯体としては、例
えばPA1001〜1006（いずれも三井東圧ファイン（株）製
商品名）、Ni−ビス（ｏ−キシレン−4,5ジオール）テ
トラ（ｔ−ブチル）アンモニウム塩等がある。
は水素、アルキル基、ハロゲン基、ＭはNi,Co,Fe,Cr等
の金属を示すものである。かかる金属錯体としては、例
えばPA1001〜1006（いずれも三井東圧ファイン（株）製
商品名）、Ni−ビス（ｏ−キシレン−4,5ジオール）テ
トラ（ｔ−ブチル）アンモニウム塩等がある。
なお、上記一般式の色素を含む記録層の他に必要に応じ
て中間層、保護層を設けることができる。中間層は、接
着性の向上と共に酸素、水分からの保護の目的で設けら
れ、主に樹脂又は無機化合物から形成される。樹脂とし
ては、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル、エス
テル、ニトロセルロース、カーボネート、エポキシ、エ
チレン、プロピレン、ブチラール等の単独もしくは共重
合体等を用いることができ、必要に応じて酸化防止剤、
紫外光吸収剤、レベリング剤や撥水剤等を含有させるこ
とが可能である。これらは、スピンナー法、ディッピン
グ法、ドクターブレード法により形成される。無機化合
物としては、例えばSiO2,SiO,Al2O3,SnO2,MgF2等が用い
られ、イオンビーム、電子ビーム、スパッタ法により薄
膜が形成される。前記保護層も中間層と同様の構成をと
り、光、酸素、水分からの記録層の保護、傷、ホコリ等
からの保護のために用いられる。
て中間層、保護層を設けることができる。中間層は、接
着性の向上と共に酸素、水分からの保護の目的で設けら
れ、主に樹脂又は無機化合物から形成される。樹脂とし
ては、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル、エス
テル、ニトロセルロース、カーボネート、エポキシ、エ
チレン、プロピレン、ブチラール等の単独もしくは共重
合体等を用いることができ、必要に応じて酸化防止剤、
紫外光吸収剤、レベリング剤や撥水剤等を含有させるこ
とが可能である。これらは、スピンナー法、ディッピン
グ法、ドクターブレード法により形成される。無機化合
物としては、例えばSiO2,SiO,Al2O3,SnO2,MgF2等が用い
られ、イオンビーム、電子ビーム、スパッタ法により薄
膜が形成される。前記保護層も中間層と同様の構成をと
り、光、酸素、水分からの記録層の保護、傷、ホコリ等
からの保護のために用いられる。
次に、本発明の光情報記録媒体の構成例について図面を
参照して説明する。
参照して説明する。
第１図は、光情報記録媒体の基本構成を示すもので、基
板１上に一般式の色素を含む記録層２を設けた構造であ
る。記録、再生はレーザ光３を集光レンズにより記録層
２上に0.8〜1.5μｍの大きさのスポットに集光して行な
われる。記録再生のレーザ光３は、記録層２から照射し
てもよいが、基板１が透明な材料からなる場合には基板
１側から照射する法が一般的に汚れやゴミの影響を少な
くできる。
板１上に一般式の色素を含む記録層２を設けた構造であ
る。記録、再生はレーザ光３を集光レンズにより記録層
２上に0.8〜1.5μｍの大きさのスポットに集光して行な
われる。記録再生のレーザ光３は、記録層２から照射し
てもよいが、基板１が透明な材料からなる場合には基板
１側から照射する法が一般的に汚れやゴミの影響を少な
くできる。
第２図は、基板１と記録層２の間に中間層４を、記録層
２上に保護層５を夫々設けた構造のものである。
２上に保護層５を夫々設けた構造のものである。
第３図は、同一構成の２枚の媒体を記録層２が互に対向
するようにスペーサ６を介して配置させたものである。
なお、第３図中の７はエアーギャップ、８はスピンドル
穴である。かかる構成によれば、特性的に良好であり、
更に記録層２への汚れやゴミの影響を抑制できる利点を
有する。
するようにスペーサ６を介して配置させたものである。
なお、第３図中の７はエアーギャップ、８はスピンドル
穴である。かかる構成によれば、特性的に良好であり、
更に記録層２への汚れやゴミの影響を抑制できる利点を
有する。
更に、前述した第１図〜第３図の構成において、Al,Ag
等及びそ他の反射膜を基板と記録層の間に設けてもよ
い。
等及びそ他の反射膜を基板と記録層の間に設けてもよ
い。
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例１ 上述した構造式（１）の色素をメチルエチルケトンで溶
解し、２％溶液とした後、これをスピンナーコータで厚
さ1.2mmのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ75nmの記
録層を形成して記録媒体を製造した。
解し、２％溶液とした後、これをスピンナーコータで厚
さ1.2mmのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ75nmの記
録層を形成して記録媒体を製造した。
実施例２ 上述した構造式（６）の色素を塩化メチレンで溶解し、
２％溶液とした後、これをスピンナーコータで厚さ1.2m
mのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層を
形成して記録媒体を製造した。
２％溶液とした後、これをスピンナーコータで厚さ1.2m
mのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層を
形成して記録媒体を製造した。
実施例３ 上述した構造式（８）の色素を塩化メチレンで溶解して
２％溶液とした後、これをスピンナーコータで厚さ1.2m
mのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ80nmの記録層を
形成して記録媒体を製造した。
２％溶液とした後、これをスピンナーコータで厚さ1.2m
mのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ80nmの記録層を
形成して記録媒体を製造した。
実施例４ 上述した構造式（12）の色素を塩化メチレンで溶解し、
２％溶液とした後、これをスピンナーコータで厚さ1.2m
mのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層を
形成し、記録媒体を製造した。
２％溶液とした後、これをスピンナーコータで厚さ1.2m
mのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層を
形成し、記録媒体を製造した。
実施例５ 上述した構造式（13）の色素に、バインダ樹脂としての
アクリル樹脂（三菱レーヨン社製：ダイヤナールBR−6
0）を15重量％添加し、これをメチルエチルケトンで溶
解して３％溶液とした後、この溶液をスピンナーコータ
で厚さ1.2mmのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ85nm
の記録層を形成して記録媒体を製造した。
アクリル樹脂（三菱レーヨン社製：ダイヤナールBR−6
0）を15重量％添加し、これをメチルエチルケトンで溶
解して３％溶液とした後、この溶液をスピンナーコータ
で厚さ1.2mmのガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ85nm
の記録層を形成して記録媒体を製造した。
実施例６ 上述した構造式（21）の色素と赤外線吸収剤（日本化薬
社製商品名:IRG−003）とを比重比で3:1の割合にて混合
し、これをメチルエチルケトンで溶解した２％溶液とし
た後、この溶液をスピンナーコータで厚さ1.2mmのガラ
ス基板上に塗布、乾燥して厚さ75nmの記録層を形成して
記録媒体を製造した。
社製商品名:IRG−003）とを比重比で3:1の割合にて混合
し、これをメチルエチルケトンで溶解した２％溶液とし
た後、この溶液をスピンナーコータで厚さ1.2mmのガラ
ス基板上に塗布、乾燥して厚さ75nmの記録層を形成して
記録媒体を製造した。
実施例７ 上述した構造式（５）の色素と下記構造式（31）の色素
とを重量比で2:1の割合で混合し、これを実施例１と同
様に溶解し、基板上に塗布、乾燥して厚さ75nmの記録層
を形成し、記録媒体を製造した。
とを重量比で2:1の割合で混合し、これを実施例１と同
様に溶解し、基板上に塗布、乾燥して厚さ75nmの記録層
を形成し、記録媒体を製造した。
実施例８ 実施例１と同様な方法によりガラス基板上に構造式（3
0）の色素からなる厚さ60nmの記録層を形成した後、こ
の記録層上に下記構造式（32）に示すアルミニウムナフ
タロシアニンを真空度1.0×10-5Torrの条件下で真空加
熱蒸着して厚さ30nmの反射性保護層を形成し、記録媒体
を製造した。
0）の色素からなる厚さ60nmの記録層を形成した後、こ
の記録層上に下記構造式（32）に示すアルミニウムナフ
タロシアニンを真空度1.0×10-5Torrの条件下で真空加
熱蒸着して厚さ30nmの反射性保護層を形成し、記録媒体
を製造した。
比較例１ 下記構造式（Ｉ）の色素を塩化メチレンで溶解して２％
溶液とした後、この溶液をスピンナーコータで厚さ1.2m
mのガラス基板上に塗布し、乾燥して厚さ70nmの記録層
を形成し、記録媒体を製造した。
溶液とした後、この溶液をスピンナーコータで厚さ1.2m
mのガラス基板上に塗布し、乾燥して厚さ70nmの記録層
を形成し、記録媒体を製造した。
比較例２ 下記構造式（II）の色素を比較例１と同様な方法で溶解
し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層を
形成し、記録媒体を製造した。
し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層を
形成し、記録媒体を製造した。
比較例３ 下記構造式（III）の色素を比較例１と同様な方法で溶
解し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層
を形成し、記録媒体を製造した。
解し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層
を形成し、記録媒体を製造した。
比較例４ 下記構造式（IV）の色素を比較例１と同様な方法で溶解
し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層を
形成し、記録媒体を製造した。
し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ70nmの記録層を
形成し、記録媒体を製造した。
しかして、本実施例１〜８及び比較例１〜４の記録媒体
の記録層について、波長830nmの半導体レーザ光を媒体
面出力7mWとなるように直径1.2μｍのスポットに集光
し、この集光レーザ光を各記録媒体の基板側からその移
動速度を9m/secの条件下で1MHzの信号を書き込み、同レ
ーザ光で再生出力0.4mWで再生を行なって記録感度（記
録エネルギー閾値）及び再生信号のC/N値を測定した。
また、本実施例１〜８及び比較例１〜４の記録媒体を50
℃、95％の雰囲気下に150時間放置し、放置前後の吸光
度低下率、反射率低下率を測定する耐熱湿性試験を行な
った。各記録媒体に25℃、60％の雰囲気で500Wタングス
テン光を50cmへだてて100時間照射し、タングステン光
の照射前後での吸光度低下率、反射率低下率を測定する
耐光試験を行なった。これらの結果を下記表に示した。
の記録層について、波長830nmの半導体レーザ光を媒体
面出力7mWとなるように直径1.2μｍのスポットに集光
し、この集光レーザ光を各記録媒体の基板側からその移
動速度を9m/secの条件下で1MHzの信号を書き込み、同レ
ーザ光で再生出力0.4mWで再生を行なって記録感度（記
録エネルギー閾値）及び再生信号のC/N値を測定した。
また、本実施例１〜８及び比較例１〜４の記録媒体を50
℃、95％の雰囲気下に150時間放置し、放置前後の吸光
度低下率、反射率低下率を測定する耐熱湿性試験を行な
った。各記録媒体に25℃、60％の雰囲気で500Wタングス
テン光を50cmへだてて100時間照射し、タングステン光
の照射前後での吸光度低下率、反射率低下率を測定する
耐光試験を行なった。これらの結果を下記表に示した。
〔発明の効果〕 以上詳述した如く、本発明によれば高い反射率と高い記
録感度を有し、光学的信号の書き込み、再生を安定して
行なうことが可能で、かつ再生光や日光、湿度を対する
安定性の高い無公害の光情報記録媒体を提供できる。
録感度を有し、光学的信号の書き込み、再生を安定して
行なうことが可能で、かつ再生光や日光、湿度を対する
安定性の高い無公害の光情報記録媒体を提供できる。
第１図〜第３図は、夫々本発明の光情報記録媒体を示す
概略図である。 １……基板、２……記録層、３……レーザ光、４……中
間層、５……保護層、６……スペーサ。
概略図である。 １……基板、２……記録層、３……レーザ光、４……中
間層、５……保護層、６……スペーサ。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−194595（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−187088（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−201288（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式にて表わされる有機色素を含む
記録層を備えることを特徴とする光情報記録媒体。 ただし、式中のR1は炭素数１〜６のアルキル基、アラル
キル基またはフェニル基、 Ａは、 ［R2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基］ Ｘは、パークロレート、フルオロボレート、アイオダイ
ド、クロライド、ブロマイド、ｐ−トルエンスルフォネ
ートから選ばれる陰イオン、 Ｙは、炭素数１〜18のアルキル基、−R4OH、−R4COOH、
−R4OR5、−R4COR5、−R4COOR5、 （R4;炭素数１〜20のアルキレン基、R5;炭素数１〜18の
アルキル基またはフェニル基）、 ｍは、１または２の整数、 Ｚは、前記ｍが１の時、フェニル基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、シアノ基、−OCF3、−OSF3、−R6OH、
−R6COH、−R6COOH、−R6OR7、−R6COR7、 −R6CN、−OR7、−COR7、−NH2N（R7）２、−NHCOR7、 （R6;炭素数１〜20のアルキレン基、R7;1〜18のアルキ
ル基またはフェニル基）、 同Ｚは、前記ｍが２の時、前記ｍが１の時と同様な官能
基の他に炭素数１〜10のアルキル基またはハロゲン原
子、 を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61030152A JPH0729493B2 (ja) | 1986-02-14 | 1986-02-14 | 光情報記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61030152A JPH0729493B2 (ja) | 1986-02-14 | 1986-02-14 | 光情報記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62187091A JPS62187091A (ja) | 1987-08-15 |
| JPH0729493B2 true JPH0729493B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=12295782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61030152A Expired - Lifetime JPH0729493B2 (ja) | 1986-02-14 | 1986-02-14 | 光情報記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0729493B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE39105E1 (en) * | 1999-06-21 | 2006-05-23 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Polymethine compounds, method of producing same, and use thereof |
| EP1063231B1 (en) * | 1999-06-21 | 2005-05-11 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Polymethine compounds, method of producing the same, and use thereof |
| JP5283339B2 (ja) * | 2006-03-09 | 2013-09-04 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成材料、画像形成方法、平版印刷版原版及び平版印刷方法 |
-
1986
- 1986-02-14 JP JP61030152A patent/JPH0729493B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62187091A (ja) | 1987-08-15 |
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