JPS62193887A - 光情報記録媒体 - Google Patents

光情報記録媒体

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JPS62193887A
JPS62193887A JP61035490A JP3549086A JPS62193887A JP S62193887 A JPS62193887 A JP S62193887A JP 61035490 A JP61035490 A JP 61035490A JP 3549086 A JP3549086 A JP 3549086A JP S62193887 A JPS62193887 A JP S62193887A
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recording layer
recording medium
recording
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JP61035490A
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Toshiyuki Kanno
敏之 管野
Hitoshi Watanabe
均 渡辺
Kohei Hamanishi
浜西　広平
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Olympus Optical Co Ltd
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はレーザ、特に半導体レーザによる書き込み、再
生記録がなされる光情報記録媒体に関する。
〔従来技術および問題点〕
一般に光ディスクは、基板上に設けた薄膜記録層に形成
された光学的に検出可能な小さな（例えば約１μｍ）ピ
ットをらせん状又は円形のトラック形態にして高密度情
報を記憶することができる。この様なディスクに情報を
書込むには、レーザ感応層の表面に集束したレーザを走
査し、このレーデ光線が照射された表面のみにビットを
形成し、このビットをらせん状又は円形トラック等の形
態で形成する。この感応層はレーザエネルギーを吸収し
て光学的に検出可能なピットを形成できる。例えばヒー
トモード記録方式では記録層がレーザエネルギーを吸収
してその照射部分が局部的に加熱され融解蒸発あるいは
凝集等の物理的変化を起こし非照射部分との間に光学的
差異（例えば反射率、吸収率等）を生じさせて読み取る
ことＫよって検出される。
この様な光記録媒体としてこれまでアルミニウム蒸着膜
などの金属薄膜、ビスマス薄膜、テルル系薄膜やカルコ
ゲナイド系非晶質ガラス膜などの無機物質が提案されて
いる。
これらは、蒸着法、スパッタ法などにより薄膜が得られ
、近赤外域でも光吸収を有するため半導体レーザが使用
できるという長所があるが、反面反射率が大きく、しか
も熱伝導率が大きく比熱も大きい等の欠点がある。特に
反射率が大きいということは、レーザ光のエネルギー′
ｆｃ有効に利用できないので記録に要する光エネルギー
が大きくなり、大出力レーザ光源を必要とする。その結
果、記録装置が大型かつ高価になると云う欠点がある。
また、テルル、ビスマス、セレン等の薄膜では毒性を有
するという欠点がある。このような事から、近年吸収性
の選択ができ、吸収率が大きく、さらに熱伝導が小さく
、加えて生産性が良く且つ毒性が低いことから色素薄膜
を記録層として適用した光学メモリ媒体の研究提案がな
されて来ている。代表的色素としてはシアニン系色素（
％開開５８−１１２７９０）、アントラキノン系色素（
特開昭５８−２２４４４８）、ナフトキノン系色素（特
開昭５８−２２４７９３）、及びフタロシアニン系色素
（特開昭６Ｏ−４８３９６）等があり、これらを単独又
は自己酸化性樹脂との併用から成る化合物をスピンナー
塗布、ディッピング法、プラズマ法又は真空蒸着法等に
より、基板上に形成した光記録媒体である。この色素薄
膜系は上記長所を有し、特にシアニン系色素は構造的に
近赤外に吸収波長をも九せることか可能であり、しかも
溶剤に対する溶解性及び融点が低い等の長所を有するこ
とから多く検討がなされている。反面、光劣化、熱に対
して不安定及び湿度劣化等があり、長期保存性及び再生
安定性（読み出し光に対する安定性）等に問題があると
従来言われており、これらの問題について種々の改良案
が出されている。具体的には、記録層上Ｋ・保護膜を設
けること（％開開５５−２２９６１．５７−６６５４１
）、酸素忙よる退色防止物質を混合すること（特開昭５
９−５５７９５　）、長波長域に光吸収を有する金属錯
体を添加すること（特開昭５９−２１５８９２）等が提
案されている。しかしながら、これらの提案によっても
問題を十分に解決しておらず、更に添加剤による成膜性
や反射率、吸収率の低下という問題が生じる。
こうしたことから、記録密度及び反射性の点より下記一
般式に示すシアニン系色素を用いた塗布型記録媒体が注
目されている。
〔但し、式中のＡＦｉＯ，Ｓ、Ｓｅ　、Ｃ，ＸはハＯダ
ン陰イオン、　ＢＦ４７　、　Ｃ１０４−１Ｒはアルキ
ルを示す〕 しかしながら、上記一般式で表わされるシアニン系色素
についても成膜性、熱光安定性に欠けるという本質的な
問題を有する。成膜性については、メチン連鎖数（ｎ）
の増加により溶剤溶解性が低下すること、両端の複素環
の種類及び置換基の種類により溶解性が変わることが知
られている。熱光安定性については、メチン連釦数が増
加する程、熱、光に対して不安定になり、酸化劣化も起
こり易くなること、複素環の種類により熱、光に対する
安定性が異なることが知られている。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高い反射率
と高い記録感度を有し、光学的信号の書き込み、再生を
安定して行なうことが可能で、かつ再生時の光や日光、
湿度に対する安定性の高い無公害の光情報記録媒体を提
供しようとするものである。
〔問題点を解決゛するための手段及び作用〕本発明は、
下記一般式にて表わされる有機色素を含む記録層を有す
ることを特徴とする光情報記録媒体Ｃ））５゜ ＹＹ′ 但し、式中のＲ１は炭素数１〜６のアルキル基、アラル
キル基、又はフェニル基、 ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、（Ｒ５：炭
素数１〜６のアルキル基）〕、Ｙは、−Ｒ４ＳＯ３−（
Ｒ４：炭素数１〜２０のアルキル基又はアラルキル基）
、 Ｙ′は、−Ｒ４Ｓｏ３Ｎａ又は−Ｒ４ＳＯ５ＮＨ（Ｒ５
）５　Ｃ”４”前記と同様、Ｒ５；炭素数１〜１８のア
ルキル基〕、２は、インドールを構成するベンゼン環に
付加されるベンゼン環、 を示す。
本発明に用いる有機色素は、メチン連鎖中にことにより
、特開昭５９−８５７９１号に開示された のようなメチン連鎖のみから構成されたシアニン色素に
比べて耐熱性、耐光性が向上し、より耐保存性、再生劣
化特性に優れた記録層を形成できる。前記シクロ環に導
入されるＲ２は、既述のとおりであるが、特にハロゲン
原子を用いた場合、　ＣＬ　、　Ｂｒ又はアルキル基を
用いた場合、炭素数１〜３のものが好ましい。
ま之、本発明に用いる有機色素は、インドールを構成す
るベンゼンＩＩＫＺとしてのベンゼン環を付加させるこ
とにより、特開昭５９−１５０７９５号、特開昭５８−
１９４５９５号に開示された、例えば のようなインドールを構成するベンゼン環が未置換もし
くはアルキル基で置換され次有機色素に比べて疎水性が
高められ、耐環境性の要素の１つである耐湿性を向上で
き、又耐光退色を向上できる事より媒体特性である再生
劣化について改善される。
更に、本発明に用いる有機色素はインドールに既述しｔ
スルフォアルキル基等のＹを導入されているため、化学
的安定性、溶剤溶解性、基板への漏れ性が改善される。
上記一般式にて表わされる有機色素を具体的に例示する
と、下記構造式（１１〜α１に示すもの等を挙げること
ができる。
−Ｇ の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！０　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロト　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ωΦ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｓ上記一般式で表わされる色素
を含む記録層は、該色素を酢酸エチル、トルエン、アセ
トン、メチルイソブチルケトン、塩化メチレン、アルコ
ール等の溶剤に溶解してスピンナー法、ディッピング法
、ドクターブレード法、ロールコータ法等により基板上
に薄膜を形成することにより得られる。この記録層の厚
さは、薄い程、記鍮感度が高くなるが、反射率が膜厚に
依存するために、１０　ｎｍ−１１０００ｎ、好ましく
は３０ｎｍ〜５００　ｎｍの範囲にすることが適切であ
る。
また、基板としてはガラス、プラスチック、金属等の一
般に用いられるものが使用可能であるが、アクリル樹脂
、プリカーざネート、ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリイミドのフィルム又成型板でもよい。
記録層は上述した方法により形成される。更に色素にバ
インダ樹脂を１〜４０重ｆ俤、好ましくは３〜２０重量
係添加することにより、膜形成することができ、成膜性
、耐熱性、耐湿性を向上させることができる。ここに用
いるバインダ樹脂としては、例えばアクリル、エステル
、ニトロセルロース、エチレン、プロピレン、カー＆ネ
ート、エチレンテレフタレート、工Ｊキシ、ブチラール
、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン等の単独重合体、
これらの共重合体等を挙げることができる。
また、上記バインダ樹脂の代りに他の色素を混入させる
か、又は色素層を重ねた多層構造にすることによって成
膜性の向上や耐熱、耐湿、耐光性を向上させることがで
き、ひいては高密度、高感度で再生劣化等のない耐久性
の優れた光情報記録媒体を得ることができる。この場合
、他の色素を積層して耐熱性、耐湿性、耐光性を向上さ
せることも可能である。ここに用いる色素としては、例
えばシアニン色素、メロシアニン色素、アントラキノン
色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フ
タロシアニン系色素等を挙げることができる。
例えば下記一般式（Ａ）　、　（Ｂ）　Ｉｃて表わされ
るアミン化合物や下記一般式（Ｃ′）にて表わされるノ
チオレート金属錯体を添加し、光、酸素、水分による記
録層の光学特性の劣化を防止することも可能である。
Ｒ罵 但し、式中のＲ１，Ｒ２、Ｒ４，Ｒ５は炭素数１０　　
・ 〜６のアルキル基、Ｒ３は−０−Ｃ−Ｒ、−０−Ｒ。
で、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基を示す。
但し、式中のＲは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル
基、Ｘは過塩素酸イオン、弗化硼素酸イオン、ヘキサフ
ルオロ酸イオン等の陰イオン、ｍはＯ又は１．２の整数
、Ａは前記ｍ−０、１ては、例えば市販されているＩＲ
Ｑ−００２、ＩＲＱ−００３（いずれも日本化薬■裂商
品名）等がある。
但し、式中のＲ１−Ｒ４はアルキル基又はフェニルＭ、
Ｘ、Ｙは水素、アルキル基、ハロダン基、ＭはＮｉ　、
　Ｃｏ　、　Ｆａ　、　Ｃｒ等の金属を示すものである
。かかる金属錯体としては、例えばＰＡ１００Ｉ〜１０
０６　（いずれも三井東圧ファイン■裂商品名）、Ｎ１
−ビス（０−キシレン−４，５ジオール）テトラ（ｔ−
ブチル）アンモニム塩等がある。
なお、上記一般式の色素を含む記録層の他に必要に応じ
て中間層、保護層を設けることができる。中間層は、接
着性の向上と共に酸素、水分からの保護の目的で設けら
れ、主に樹脂又は無機化合物から形成される。樹脂とし
ては、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル、エス
テル、ニトロセルロース、　カーｙＷネ−ト、　ｘ、１
ｅキシ、エチレン、プロピレン、ブチラール等の単独も
しくは共重合体等を用いることができ、必要に応じて酸
化防止剤、紫外光吸収剤、レベリング剤や撥水剤等を含
有させることが可能である。これらは、スピンナー法、
ディッピング法、ドクターブレード法により形成される
。無機化合物としては、例えば５ｌｙ２．　ＳｉＯ、Ａ
ｚ２０３゜５ｎ０２　、　ＭｇＦ２等が用いられ、イオ
ンビーム、電子ビーム、スパッタ法により薄膜が形成さ
れる。
前記保護層も中間層と同様の構成をとり、光、酸素、水
分からの記録Ｉ壷の保護、傷、ホコリ等からの保護のた
めに用いられる。
次に、本発明の光情報記録媒体の構成例について図面を
参照して説明する。
第１図は、光情報記録媒体の基本構成を示すもので、基
板１上に一般式の色素を含む記録層２を設けた構造であ
る。記録、再生はレーデ光３を集光レンズにより記録層
２上に０．８〜１．５μｍの大きさのス４ットに集光し
て行なわれる。
記録再生のレーザ光３は、記録層２から照射してもよい
が、基板１が透明な材料からなる場合には基板１側から
照射する方が一般的に汚れやゴミの影響を少なくできる
。
第２図は、基板１と記録層２の間に中間層４を、記録層
２上に保護層５を夫々設けた構造のものである。
第３図は、同一構成の２枚の媒体を記録層２が互に対向
するようにスペーサ６を介して配置させたものである。
なお、第３図中の７はエアーギャップ、８はスピンドル
穴である。かかる構成によれば、特性的に良好であり、
更に記録層２への汚れやゴミの影響を抑制できる利点を
肩する。
更に、前述した第１図〜第３図の構成において、ｋＬ　
、　Ａｇ等及びその他の反射膜を基板と記録層の間に設
けてもよい。
〔発明の実施例〕
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例１ 上述した構造式（１）の色素をメチルエチルケトンで溶
解し、２チ溶液とした後、これをスピンナーコータで厚
さ１．２閣のガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ７０　
ｎｍの記録層を形成して記録媒体を製造した。
実施例２ 上述した構造式（２）の色素を塩化メチレンで溶解し、
２係浴液とした後、これをスピンナーコータで厚さ１．
２−のガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ７０ｎｍの記
録層を形成して記録媒体を製造した。
実施例３ 上述した構造式（３）の色素を塩化メチレンで溶解して
２係溶液とした後、これをスピンナーコータで厚さ１．
２鳩のガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ８０　ｎｍの
記録層を形成して記録媒体を型造し九〇 実施例４ 上述した構造式（５）の色素を塩化メチレンで溶解し、
２チ溶液とした後、これをスピンナーコータで厚さ１，
２−のガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ７５ｎｍの記
録層を形成し、記録媒体を製造し念。
実施例５ 上述し念構造式（８）の色素Ｋ、・ぐインダ樹脂として
のアクリル樹脂（三菱レーヨン社製：ダイヤナールＢＲ
−６０）を１５重量係添加し、これをメチルエチルケト
ンで溶解して３係溶液とした後、この溶液をスピンナー
コータでＪｌ　サ１．２　ｍのガラス基板上に塗布、乾
燥して厚さ８５　ｎｍの記録層を形成して記録媒体を製
造した。
実施例６ 上述し念構造式（９）の色素と赤外線吸収剤（日本化薬
社與商品名：　ＩＲＧ−００３）とを重量比で３：１の
割合にて混合し、これをメチルエチルケトンで溶解して
２俤溶液とした後、この溶液をスピンナーコータで厚さ
１．２瓢のガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ７０　ａ
ｍの記録層を形成して記録媒体を裂遺し念。
実施例７ 上述した構造式（２）の色素と下記構造式αυの色素と
を重量比で２：１の割合で混合し、これを実施例１と同
様に溶解し、基板上に塗布、乾燥して厚さ７５ｎｍの記
録層を形成し、記録媒体を製造した。
・・・旧） 実施例８ 実施例１と同様な方法によりガラス基板上に構造式（７
）の色素からなる厚さ６０　ｎｍの記録層を形成した後
−１この記録層上に下記構造式ＣＩ２＋に示−ｔフルミ
ニラムナフタロシア二ンを真空度１、ＯＸ　１０　　Ｔ
ｏｒｒの条件下で真空加熱蒸着して厚さ３０　ｎｍの反
射性保護１＃を形成し、記録媒体を製造し念。
比較例１ 下記構造式（１）の色素を塩化メチレンで溶解して２チ
溶液とした後、この溶液をスビンナーコ−タで厚さ１．
２■のガラス基板上に塗布し、乾燥して厚さ７０　ｎｍ
の記録層を形成し、記録媒体を製造した。
比較例２ 下記構造式（Ｉｌ）の色素を比較例１と同様な方法で溶
解し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ７０　ｎｍの
記録層を形成し、記録媒体ｔ−ｍ造した。
ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５ＣＨ２ｏＣ２Ｈ５ 比較例３ 下記構造式（ト）の色素を比較例１と同様な方法で溶解
し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ７０　ｎｍの記
録層を形成し、記録媒体を裳遺し念。
比較例４ 下記構造式（５）の色素を比較例１と同様な方法で溶解
し、ガラス基板上に塗布、乾燥して厚さ７０　ｎｍの記
録層を形成し、記録媒体を製造した。
しかして、本実施例１〜８及び比較例１〜４の記録媒体
の記録層について、波長８３０ｎｍの半導体レーデ光を
媒体面出カフ　ｍＷとなるように直径１．２μｍのスデ
ットに集光し、この集光レーザ光を各記録媒体の基板側
からその移動速度を９　ｍ　／　ｓｅｅの条件下でＩ　
ＭＨｚの信号を書き込み、同レーデ光で再生出力０．４
ｍＷで再生を行なって記録感度（記録エネルギー閾値）
及び再生信号のＣ／Ｎ値を測定した。また、本実施例１
〜８及び比較例１〜４の記録媒体を５０℃、９５係の雰
囲気下に１５０時間放置し、放置前後の吸光度低下率、
反射本低下率を測定する耐熱湿性試験を行なった。各記
録媒体に２５℃、６０俤の雰囲気で５００Ｗタングステ
ン光ｆ　５０　ｃｍヘタてて１００時間照射し、タング
ステン光の照射前後での吸光度低下率、反射率低下率を
測定する射光試験を行なった。これらの結果を下記表に
示した。
〔発明の効果〕
以上詳述し九如く、本発明によれば高い反射率と高い記
録感度を有し、光学的信号の書き込み、再生を安定して
行なうことが可能で、かつ再生光や日光、湿度に対する
安定性の高い無公害の光情報記録媒体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
第１図〜ｆａ３図は、夫々本発明の光情報記録媒体を示
す概略図である。 １・・・基板、２・・・記録層、３・・・レーデ光、４
・・・中間層、５・・・保護層、６・・・スペーサ。 出願人代理人　　弁理士　坪　井　　　淳算１図　　　
　　　　　　ト３ 瓦２囚 鼠Ｓ３　」

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式にて表わされる有機色素を含む記録層を有す
    ることを特徴とする光情報記録媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、式中のＲ＿１は炭素数１〜６のアルキル基、アラ
    ルキル基、又はフェニル基、 Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｒ＿２は水素原子
    、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、▲数式、
    化学式、表等があります▼（Ｐｈ；フェニル基）、▲数
    式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿３；炭素数１〜６
    の アルキル基）〕、 Ｙは、−Ｒ＿４ＳＯ＿３＾−（Ｒ＿４；炭素数１〜２０
    のアルキル基又はアラルキル基）、 Ｙ′は、−Ｒ＿４ＳＯ＿３Ｎａ又は−Ｒ＿４ＳＯ＿３Ｎ
    Ｈ（Ｒ＿５）＿３〔Ｒ＿４；前記と同様、Ｒ＿５：炭素
    数１〜１８のアルキル基〕、Ｚは、インドールを構成す
    るベンゼン環に付加されるベンゼン環、 を示す。
JP61035490A 1986-02-20 1986-02-20 光情報記録媒体 Pending JPS62193887A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007291348A (ja) * 2006-03-09 2007-11-08 Fujifilm Corp ポリメチン鎖構造を有する化合物、それを用いた画像形成材料、平版印刷版原版、画像形成方法、平版印刷版原版の製版方法及び平版印刷方法

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JP2007291348A (ja) * 2006-03-09 2007-11-08 Fujifilm Corp ポリメチン鎖構造を有する化合物、それを用いた画像形成材料、平版印刷版原版、画像形成方法、平版印刷版原版の製版方法及び平版印刷方法

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