JPS58194595A - 光学記録媒体 - Google Patents

光学記録媒体

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JPS58194595A
JPS58194595A JP57077676A JP7767682A JPS58194595A JP S58194595 A JPS58194595 A JP S58194595A JP 57077676 A JP57077676 A JP 57077676A JP 7767682 A JP7767682 A JP 7767682A JP S58194595 A JPS58194595 A JP S58194595A
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片桐 一春
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小口 芳弘
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、レーザ特に半導体レーザによる書込み記録に
適した光学記録媒体に関し、詳しくは光デイスク技術に
用いうる改害された光字配録媒体VC関するものである
一般に、光ディスクは、基体の上に設けた薄い記M+−
に形成された光字的に検出可能な小さな(例えば、約1
μ)ビットケらせん状又は円形のトラック杉暢にして^
密塵情報を記憶することができる。この様なIイスクに
情報f誉込むには、レーザ感応14の表面に集束したレ
ーデを走査し、このレーザ光線が照射された表面のみが
ビットを形成し、このビットをらせん状又は円形トラッ
クの形態で形成する。レーザ感応層は、レーザ・エネル
ギーを吸収して光学的に検出jjJ能なビットを形成で
きる。例えば、ヒートモード記録方式では、レーザ感応
層は熱エネルギーを吸収し、その個所に蒸発又は融解に
より小さな凹部(ビット)を形成できる。また、別のヒ
ートモード記録方式では、照射されたレーザ・エネルギ
ーの吸収により、その個所に光学的に検出ロ工能な濃度
差を有するビットを形成できる。
この光ディスクに記録された情報ンよ、レーザをトラッ
クに沿って走食し、ピントが形成された部分とビットが
形成されていない部分の光字的変化を絖み取ることによ
って検出さtする。例えば、レーザがトラックに沿って
走査され、ディスクにより反射されたエネルギーがフォ
トディテクターによってモニターされる。ピントか形成
されていない時、フォトディテクターの出力は低下し、
一方ビットが形成されている時はレーザ光線は下層の反
射面によって充分に反射されフォトディテクターの出力
は大きくなる。
この様な光ディスクに用いる記録媒体として、これまで
アルiニクム蒸着膜などの金属薄膜、ビスマス薄膜、酸
化テルル薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜などの
無機物質を主に用いたものが提案されている。これらの
薄M#′i、一般に350〜800am付近の波長光で
感応性であるとともに、レーず光に対する反射率が高い
ため、レーザ光の利用率が低いなどの欠点がある。
この様なことから、近年比較的長波長(例えば78Qn
m以上)の光エネルギーで光学的な物性変化可能な有機
薄膜の研究がなされている。
この様な有機薄膜は、例えば発振波長が830    
、’、。
am付近の半導体レーザによりビットを形成できる点で
有効なものである。
しかし、一般に長波長側に吸収特性をもつ有機化合物は
、熱に対して不安定で、しかも昇華性の点でも技術的な
問題点があるなどから、必ずしも特性上、満足できる有
機薄膜が開発されているものとFi言えないのが現状で
ある。
本発明の目的は、長波長側に吸収帯をもつ有機薄膜を有
する光学記録媒体を提供することにある。
本発明の別の目的は、熱(対して安定な有機薄膜を有す
る光学記録媒体を提供することにある。
本発明の有機薄膜は、下記一般式(1)又は(2)で示
されるポリメチ/化合物を含有していることに特徴を有
している。
一般式 式中、亀および亀は、アルキル基(例えば、メチル基、
エチル基、n−プロピルJL  +io−プロピル基、
n−ブチル基、式−メチル基、l5O−ブチル基、亀−
メチル基、n−アミル基、t−ア建ル基、n−ヘキシル
基、n−オクチル基、t−オクチル基など)、置換アル
キル基(例えば2−とドルキシエチル基、3−ヒドロキ
シブチル基、4−ヒドロキシブチル基、2−アセトキシ
エチル基、カルボキシメチル基、2−カルボキシエチル
基、3−カルボキシプロピル基、2−スルホエチル基、
3−スルホプロピル基、4−スルホブチル13−スルフ
ェートフロビル基、4−スルフエートフチル基、N−(
メチルスルホニル)−カルバミルメチルls、a (ア
セチルスルファミル)プロピル14−(アセチルスルフ
ァミル)ブチル基など)、環式フルキル基(例えば、シ
クロヘキシル基など)、アリル基(C1−1,=CH−
C搗−)などのアルケニル基、アラルキル基(例えば、
ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル基、β
−ナフチルメチル基など)、置換アラルキル基(例えば
、カルlキシベンジル基、スルホペンジル基、ヒドロキ
シベンジル基など)、了り−ル基(例えば、フェニル基
など)ま九は置換アリール基(例えハ、カルボキシフェ
ニル基、スルホフェニル基、ヒドロキシフェニル基など
)を示す。!IC本発明においては、一般式(2)で示
されるポリメチン化合物の場合、におよび鵬が炭素数3
以上のアルキル基の時が良好な結果を得ることができる
zlおよび4は、置換または未置換の複素環、例えば、
チアゾール系列の核(例えばチアゾール、4−)チルチ
アゾール、4−フェニルチア/−ル、5−1+ルチアゾ
ール、5−フェニルチアゾール、4.5−ジメチルチア
ゾール、4,5−ジフェニルチアゾール、4−(2−f
エニル)−チアゾールなど)、ベンゾチアゾール系列の
核(例えばべ/ジチアゾール、5−クロロベンゾチアゾ
ール、5−メチルベンゾチアゾール、6−メチルベンゾ
チアゾール、5.6−シメチルペンゾチアゾール、5−
ブロモベンゾチアゾール、5−フェニルベンゾチアゾー
ル、5−メトキシベンゾチアゾール、6−メトキシベン
ゾチアゾール、5.6−シメトキシペ/ゾチアゾール、
S、6−ジオ中シメチレノペンゾチアゾール、5−ヒド
ロキシベンゾチアゾール、6−ヒトロキシペ/ゾチアゾ
ール、4,5,6.7−チトラヒドロペンゾチアゾール
など)、ナフトチアゾール系列の核(例えばナフ)(2
,1−d)チアゾール、ナフト(1,2−d)チアゾー
ル、5−メトキシナフト(l、2−d)チアゾール、5
−エトキシナフト(1,2−d)チアゾール、8−メト
キシナフト(2,1−d)チアゾール、7−メドキシナ
フ)(2,1−d)チアゾールなど)、チオナフテン[
7,6−d]チアゾール系列の核(例えば7−メドキ、
ジチオナフチy [7,6−d ]チアゾール)、オキ
サゾール系列の核(例えば4−メチルオキサゾール、5
−メチルオキサゾール、4−)−一ルオキサゾール、4
,5−シフ−ニル     ゛jオキサゾール、4−エ
チルオキサゾール、4.5−ジメチルオキサゾール、5
−フェニルオキサゾール)、べ/ジオキサゾール系列の
核(例えばベンゾオキサゾール、5−クロロペンジオキ
ナゾール、5−メチルペンジオキナゾール、5−フェニ
ルベンゾオキサゾール、6−メチルペンジオキナゾール
、5,6−ジメチルベンジオキナゾール、5−メトキシ
ベンゾオキサゾール、6−メトキシベンゾオキサゾール
、5−ヒドロキシベンゾオキサゾール、6−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾールなど)、ナフトオキサゾール系列の
核(例えばナフト[2,1−a)オキサゾール、ナツト
(1,2−d)オキサゾールなど)、セVf”/−ル系
列の核(例えば4−メチルチアゾリン、4−フェニルセ
レナゾールなど)、ベンゾセレナゾール系列の核(例え
ばベンゾセレナゾール、5−クロロベンゾセレナゾール
、5−メチルベンゾセレナゾール、5.6−シメチルペ
/ゾセレナゾール、5−メトキシベンゾセレナゾール、
5−メチル−6−メチルベンゾセレナゾール、5.6−
シオキシメチレンペンゾセレナゾール、5−ヒドロキシ
ベンゾセレナゾール、4,5,6.7−チトラヒドロペ
ンゾセレナゾールなど)、ナフトセレナゾール系列の核
(例えばナツト(2,1−d)セレナゾール、ナフト(
1,2−d)セレナゾール)、チアゾリン系列の核(f
sえばチアゾリン、4−メチルチアゾリン、4−とド關
キシメチルー4−メチルチアゾリン、4.4−ビス−ヒ
ドロキシメチルチアゾリンなど)、オΦナシリン系列の
核(例えばオキサゾリン)、セレナシリ/系列の核(例
えばセレナゾリン)、2−キノリ/系列の核(例えばキ
ノリ/、6−メチルキノリ/、6−クロロキノリ/、6
−メドキシキノリ/、6−ニトキシキノリン、6−ヒド
ロキシキノリン)、4−キノリ/系列の核(例えばキノ
リン、6−メドキシキノリン、7−メチルキノリン、8
−メチルキノリン)%  t−イソキノリン系列の核(
例えばイノキノリ7.3.4−ジヒドロイソキノリン)
、3−インキノリノ系列の核(例えばイソ千ノリンL3
,3−ジアルキルイ/ドレニ/系列の核(flえば3.
3−ジメチルインドレニン、3.3−ジメチル−5−ク
ロロインドレニ7.3,3.’5−トリメチルインドレ
ニン、3,3.7−ドリメチルインドレニノ)、ピリジ
ン系列の核(例えばピリジン、5−メチルピリジ/)、
ベンゾイミダゾール系列の核(例えばl−エチル−5,
6−ジクロロベンゾイミダゾール、l−ヒドロキシエチ
ル−5,6−ジクロロベンゾイミダゾール、l−エチル
−5−クロロベンシイはダゾール、l−エチル−5,6
−ジブロモベンソイミダゾール、l−エチル−5−フェ
ニルベンゾイミダゾール、l−エチル−5−フルオロベ
ンゾイミダゾール、l−エチル−5−シアノベンゾイミ
ダゾール、1−(β−アセトキシエチル)−5−シアノ
ベy 1イミI’ l−ル、1−エチル−5−クロロ−
6−シアノベンゾイミダゾール、l−エチル−5−フル
オロ−6−シアノベンゾイミダゾール、l−エチル−5
−アセチルベンゾイミダゾール、l−エチル−5−カル
ボキシベンゾイミダゾール、1−エチル−5−エトキシ
カルボニルベン/(<ダゾール、l−エチル−5−スル
ファミルベンゾイミダゾール、!−エチルー5−N−エ
チルスルファミルベンゾイミダゾール、1−エチル−5
,6−ジフルオロベンゾイミダゾール、l−エチル−5
,6−ジシアツベンゾインダゾール、!−エチルー5−
エチルスルホニルベンゾインダゾール、l−エチル−5
−メチルスルポニルヘンソイミタソール、l−エチル−
5−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、l−エチ
ル−5,−)IJフルオロメチルスルホニルベンゾイミ
ダゾール、l−エチル−5−トリフルオロメチルスルフ
ィニルペンゾイミ/−、s、hト)を完成するに必要な
非金属原子群を表わす。
Z、は、5員環又け6員環を形成するに必要な原子群を
示し、好ましい5員環としては、例え但し、鵬およびル
は、水素原子又はアルキル基(メチル基、エチル基など
)を示す。又、前述の5員環又Fi6員環は、ベンゼン
環、ナツタと レン環などの芳香族環重縮合していてもよい。
亀は、水素原子又はハロゲン原子(塩素原子。
臭素原子、沃素原子)を示す。残および鶴は、水素原子
、ハロゲン原子(塩素原子、臭素原子。
沃素原子など)、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アル
キル基(メチル基、エチル基、プロピル基、テチル基な
ど)、置換もしくは未置換のアリール基(フェニル基、
α−ナフチル基、β−ナフチル基、カルボキシフェニル
基、ヒドロキシフェニル基、トリル基、キシリル基など
)又はアシルオキシ基(アセチルオキシ基、プロピオニ
ルオキシ基、べ/ジイルオキシ基など)を示す。Xoは
、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩
素酸塩イオン、ベンゼンスルホン酸塩イオン、P−トル
エンスルホン酸塩イオン、メチル硫酸塩イオン、エチル
値酸塩イオン、フロビル硫酸塩イオンなどの酸アニオン
を表わす。/、mおよびnは、0又はlである。
前記一般式(1)又ハ(2)で示されるポリメチン化合
物の具体例を下記に示す。
(4)      cH,cH,−偽 (11 (11 a◆ (ハ) 3υ                      (
2)(至)                    
   (2)cj3@ これらのポリメチン化合物は全知の方法、例えば活性メ
チル基を有するN複素環四級塩と、トリエトキシプロペ
ン、ペンタジェンシアニル、イソホロン、等とを胃性ア
ルカリピリジン、ピペリジン、トリアルキルア叱ン、無
水酢酸等の縮合剤の使用によリ一工程又は二工程の反応
によ如合成することができる。
本発明の光学配縁媒体は、例えば第1図に示す如き構造
とすることができる。第1図に示す光学配縁媒体は、基
板lの上に前述のポリメチ/化合物を含有させた有機薄
膜2を設けることによって形成できる。
基板lとしては、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、フェノール樹脂、エボ午シ樹脂、ポリア
ミド、ポリイミドなどのプラスチック、ガラスあるいは
金属類などを用いることができる。有機薄膜2は、前述
のポリメチ/化合物の真空蒸着によって形成でき、また
バインダー中に前述のポリメチン化合物を含有させた塗
工液を基板IK塗工することKよって形成することがで
きる。ポリメチン化合物をバインダーとともに薄膜を形
成させる際、ポリメチン化合物はバインダー中で分散状
態で含有されていてもよく、あるいは非晶質状態で官有
されていてもよい。ポリメチン化合物の好適なバインダ
ーとしては、広範な樹脂から選択することができる。具
体的には、ニトロセルロース、リン酸セルロース、硫酸
セルロース% 酢酸−t!ルロース、クロビオ7g1セ
ルロース、MrJlセルロース、ミリスチン酸セルロー
ス、パルミチン酸t ルo −x、酢H・プロピオン酸
セルロース、酪[−&!S酸セルロースなどのセルロー
スニスデル類、メチルセルロース、エチルセルロース、
プロピルセルロース、ブチルセルロースナトのセルロー
スエーテル類、ポリスチレン、ホリ嘘化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど
のビニル樹1j□脂類、ステレ/−ブタジェンコポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレ/
−ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルコポリマーなどの共重合樹脂類、ポリメチルメタクリ
レート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレ
ート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリルwit
類、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類
、ポリ(4,4’−イソプロビリデ/、ジフエニレ/−
コ−1,4−7クロヘキシレンジメチレンカーボネート
)、ポリ(エチレンジオキシ−3,3′−フェニレンチ
オカーボネート)、ポリ(4,4’−イソグロピリデン
ンフエ、ニレンカーポネートーコーテレフタレート)、
ポリ(4゜4−イングロピリデンジフエニレンカーボネ
ー) )、ホ!J (4,4’−sm−プチリデンジフ
エニレ7カーボ不−ト)、ポリ(4,4−イングロピリ
デンジフエニリンカーポネートーブロックーオキシエチ
レン)などのボリアリレート樹脂類、あるいはポリアミ
ド類、ポリイミド類、エポキシ樹脂類、フェノール樹脂
類、ポリエチレン、ポリプロピレノ、塩素化ポリエチレ
ンなどのポリオレフィン類などを用いることができる。
塗工のIIK使用する有機溶剤は、バインダーの種類お
よびポリメチン化合物をバインダー中に分散状態か非晶
質状態の何れかくよって異なるが、一般には、メタノー
ル、エタノール、イノプロパツールなどのアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキすノンな
どのケトン類、N、N−ジメチルホルムア(ド、 N、
N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルス
ルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ7ラン
、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル
などのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなど
の脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンセン、トル
エン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができ
る。
塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。
パイ/ダーとともに有機薄膜2を形成する際、ポリメチ
ン化合物の含有量は、有機薄膜2中において、1−90
重食パーセント、好ましくは20〜70重量パーセント
である。また有機薄膜2の乾燥膜厚は10jクロン以下
、好ましくは2tクロン以下である。
また、本発明の光学記録媒体は、第2図に示す様に基板
lと有機薄膜20間に反射層3を設けることができる。
反射層3は、アルミニウム、銀、クロムなどの反射性金
属の蒸着層またはう建ネート層とすることができる。
有機薄膜2は、13図に示す集束されたレーザ光線4の
照射によってピット5を形成することができる。ピット
5の深さを有機酵1[2の膜厚と同一にすると、ビット
領域における反射率を増加させることができる。読み出
しの際、書込みに用い九し−ず光線と同一の波長を有す
るが、強度の小さいレーザ光線を用いれば、読み出し光
がピット領域で大きく反射されるが、非ピット領域にお
いてFi吸収される。また、別の方法は有機薄膜2が吸
収する第1の波長のレーず光線で実時間書込みを行ない
、読み出しに有機薄膜2を実質的に透過する第2の波長
のレーず光線を用いることで奉る。読み出しレーザ光線
は、ビット領域と非ピット領域における異なる膜厚によ
って生じる反射層の変化に応答する)1]1 ことができる。
本発明の光学記録媒体は、アルゴンレーザ(発振波長4
88nlXILヘリウム−ネオンレーザ(発振波長63
3nm)、ヘリウム−カドミラムレ−ず(発振波長44
2nm)などのガスV−ザーの    11照射によっ
て記録することもげ能であるが、好ましくは750nm
以上の波長を有するレーザ、特にガリウム−アルミニウ
ムーヒ素半導体レーザ(発振波長780nm)などの近
赤外あるいは赤外領域に発振波長を有するレーザ光線の
照射によって紀呻する方法が適している。また、読み出
しのためには、前述のレーザ光線を用いることができる
。この際、書込みと読み出しを同−波長のレーザで行な
うことができ、また異なる波長のレーザで行なうことが
できる。
本発明によれば、十分に改善されたS/N比を得ること
ができ、しかも本発明で用いる有機薄膜は、相反則不軌
が小さく、レーザ光線の如く強照度エネルギー光線の利
用度を高くすることができる。さらに、発振波長750
nm以上の波長を有するレーザ光線による記録をC1丁
能にすることができる。
以下、本発明を実施例に従って靜細に説明する。
実施例1 ニトロセルi−−ス溶液(ダイセル化学工M■製;オー
バーレス・ラッカー二二トロセルロ−ス25wt Xの
メチルエチルケト/溶1t)12重量部、/16(t)
のポリメチン化合物3重量部およびメチルエチルケトフ
ッ0重置部t−m合し、十分に攪拌して溶解した。この
醪液をパイレックス基板上にスピンナーコーティング法
により塗布した後、100℃で2時間乾燥して、0.6
f/−の記録層を得た。
こうして作成した光学記録媒体をターンテーブル上[3
1付け、ター7テーブルをモーターで1800 N)m
の回転を与えながら、スポットサイズ1.onK集束し
た5mWおよび8il11のガリウム−アルミニウム−
ヒ素半導体レーザ光線(発振波長780nm)を紀録層
面にトラック状で照射して記録を行なった。
このW7i2鍮された光ディスクの表面を走査型電子顧
黴鏡で観察したところ、鮮明なピットが認められた。ま
た、この光ディスクに低出力のガリウム−アルiニウム
ーヒ素牛導体レーザを入射し、反射光の検知を行なった
ところ、十分な8/N比を有する波形が得られた。
実施例2 実施例1で用いたぁ(1)のポリメチン化合物に代えて
、4(5)のポリメチン化合物を用いたほかは、実施例
1と全く同様の方法で光学記録媒体を作成してから、同
様のレーザjtmを照射したところ、実施例1と同様の
結果が得られた。
実施例3 実施例1で用い九A (1)のポリメチン化合物に代え
て、A(9)のポリメチン化合物を用い九ほかは、実施
例1と全く同様の方法で光学記録媒体を作成してから、
同様のレーザ光線を照射したところ、実施例1と同様の
結果が得られ友。
実施例4 実施例1で用い九巡(1)のポリメチン化合物に代えて
、魔軸のポリメチ/化合物を用いたほかは、実施例1と
全(fflIl!の方法で光学記録媒体を作成してから
、同様のレーザ光線を照射したところ、l!施例1と同
様の結果が得られた。
実施例5 実施例1で用いた雇(1)のポリメチン化合物に代菫て
1.%a・のポリメチン化合物を用いたほかは、実施例
1と全く同様の方法で光学記録媒体を作成してから、同
様のレーザ光−を照射したところ、実施例1と同様の結
果が得られた。
ll!麹例6 実施例1で用いえA(11のポリメチン化合物に代えて
、ylli翰のポリメチ/化合物を用いたほかは、実施
例1と全く員様の方法で光学記録媒体を作成してから、
同様のレーザ光線を照射したところ、実施例1と同様の
結果が得られた。
実施例7〜lO 実施例1で用い友A(1)のポリメチン化合物に代えて
s A601. (2L c!4)および弼のポリメチ
ン化金物をそれぞれ用いたほかは、実施例1と全く同様
の方法で光学記録媒体を作成してから、同様にレーザ光
線を照射【またところ、実施例1と同様の結果が得られ
た。              1(。
実施例11〜15 実施例1で用い九A (1)のポリメチン化合物に代え
て、ム(至)、(至)、(至)、■および−のポリメチ
/化合物をそれぞれ用いたほかは、実施例1と全く同様
の方法で光学記録媒体を作成してから、同様にレーザ光
線を照射したところ、実施例1と同様の結果が得られた
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図は本発明の光学記録媒体の断面図、
第3図は本発明の光学記録媒体を用いた実施態様を示す
説明図である。 l・・・基板、2・・・有機薄膜、3・・・反射層、4
・・レーザ光線、5・・・ビット。 特許出献人  キャノン株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式(1)および(2)で示されるポリメチン化
    合物の少なくとも1種を含有する有機薄膜を有すること
    を特徴とする光学記録媒体。 一般式 %式% (式中、におよび鵬は、置換も[7〈は未置換のアルキ
    ル基、1喚もしくは未置換のアラルキル基又はアルケニ
    ル基を示す。Z、およびZ、は、置換又は未置換の複本
    環を兄成するに必要な原子群を示す。Zlは、置換もし
    くは未ttmの5−環又は6員環を完成するに必要な原
    子群を示し、又前記5員環もしくFi6績環は芳香&:
    環と一合していてもよい。亀は、水素原子又は)・ロゲ
    ン原子を示す。蜆および塊は、水t、原子、ノ・ロゲン
    原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルキル基、置
    換もしくは未置換のアリール基又はアラルキル基を示す
    。7貨、酸アニオンを示す。/、mおよびX]は、0又
    はlである。)
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