JPS6351187A

JPS6351187A - 光記録方法

Info

Publication number: JPS6351187A
Application number: JP61193964A
Authority: JP
Inventors: Harunori Kawada; 河田　春紀; Kunihiro Sakai; 酒井　邦裕; Toshihiko Miyazaki; 俊彦宮崎; Yukio Nishimura; 征生西村; Takashi Nakagiri; 孝志中桐; Takeshi Eguchi; 健江口
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1986-08-21
Filing date: 1986-08-21
Publication date: 1988-03-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明は、光記録媒体を用いた光記録方法に関し、特に
１枚の光ディスクで変色記録とビット記録との併用、す
なわち３値記録を可能とし、かつ低出力の判導体レーザ
ーを用いた場合でも、高密度、高感度な光記録が可能で
あり、省エネルギーの面で有利な光記録方法に関する。

（従来の技術）最近、オフィスオートメーションの中心的な存在として
光ディスク、光テープ、光カード（以下光ディスクと総
称する）等の光記録媒体が注目を集めている。例えば光
ディスクは、−枚のディスク中に大量の文ｉ！Ｐ、文献
等を記録保存できるため、オフィスにおける文書等の整
理、管理が効率よ〈実施できるという利点を有している
。

このような光デイスク技術で用いる記録層は、光学的に
検出可能な小さな（例えば１μ）ドツトをらせん状また
は円形のトラック形態にして、高密度情報を記憶するこ
とができる。

この光デイスク技術に用いるディスクとしては、例えば
レーザーに対して感応する材料からなる記録層を基板上
に設けた構成のものが代表的である。このディスクに情
報を占き込むには、レーザー感応層（記録層）に集束し
たレーザーを走査し、このレーザー光線が照射された表
面のみにドツトを形成させ、記録情報に応してこのドツ
トをらせん状または円形トラックの形態で形成する。す
なわちレーザー感応層は、レーザー・エネルギーを吸収
して光学的に検出可能なドツトを形成できる。例えばヒ
ートモード記録方式では、レーザー感応層は熱エネルギ
ーを吸収し、その個所に蒸発または融解により小さな四
部（ビット）からなるドツトを形成できる。また、別の
ヒートモード記録方式では、照射されたレーザー・エネ
ルギーの吸収により、その個所に光学的に検出可能な変
色部からなるドツトを形成できる。

この光ディスクに記録された情報は、レーザーをトラッ
クに沿って走査し、ドツトが形成された部分とドツトか
形成されていない部分の光学的変化を読み取ることによ
って検出される。例えば、基板の反射面上に記録層を設
けた構成のディスクを用いた場合には、レーザーがトラ
ックに沿って走査され、ディスクによって反射されたエ
ネルギーかフォトディテクターによってモニターされる
。その際、ビット記録の場合には、ビットが形成されて
いないところでは、フォトディテクターの出力は低下し
、一方ピットが形成されているところでは、レーザー光
線は下層の反射面によって十分に反射されフォトディテ
クターの出力は大きくなる。

このような光ディスクの記録層としては、従来よりアル
ミニウム蒸着膜などの金属薄膜、ビスマス薄膜、酸化テ
ルル薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜などの無機
物質を主に用いたものなど各種のものが検討されてきた
が、価格、製造の容易さから最近になって有機材料を用
いたものが注目されている。

一方、従来のヒートモード方式は、ドツトを形成するか
しないかの２値記録であるため、より高密度な記録を実
施する上で限界があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明はかかる従来技術の問題点を解決するためになさ
れたものであり、スクェアリリウム染料とジアセチレン
誘導体化合物とを組合せて光記録媒体の記録層を構成す
ることによって、１枚の光ディスクで変色記録とピット
記録とが可能であり、すなわち２種のドツトによる３値
記録が可能であり、しかも低出力の半導体レーザーを用
いた場合でも変色記録とピット記録とを同程度の高速で
行なうことができることをみいだし完成されたものであ
る。

本発明の目的は、１枚のディスクでの２種のドツトによ
る３値記録を可能とする光記録方法を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は小型軽量で低出力の半導体レーザー
により光書き込みが可能であり、かつ高速記録が可能な
光記録方法を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、より高密度、高感度での記録
が可能な光記録方法を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、安定性に優れ、商品′ｉ１な
光記録画像を得ることのできる光記録方法を提供するこ
とにある。

（問題点を解決するための手段）すなわち、本発明の光記録方法は、ポリジアセチレン誘
導体化合物と、スクェアリリウム染料とを含有する記録
層を有する光記録媒体に、記録情報に応じて露光用を■
］御した光を照射し、露光量Ｑ１の露光部を変色させ、
露光１１Ｑ７の露光部には凹部からなるビットを形成す
る工程（ただし、Ｑ＋　＜　Ｑ７　）を有することを特
徴とする。

本発明の方法に用いる光記録媒体に含有されるジアセチ
レン誘導体化合物（以下、Ｄへ化合物と略称する）とは
、下記＝一般式％式％（式中、ＲおよびＲ′は、極性基；極性基で置換されて
もよい、アルキル基、シクロヘキシル基のような飽和脂
肪族化水素基；極性基で置換されてもよい、ビニル基、
プロペニル基のようなすレフイン系炭化水素基；または
極性基で置換されてもよい、フェニル基、ナフチル基、
アルキルフェニルノ、（のような芳香族炭化水素基であ
り、ここでいう極性基としては、例えばカルボキシル基
またはその金属若しくはアミン塩、スルホン酸基または
その金属若しくはアミン塩、スルホアミド基、アミド基
、アミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基、オギシアミノ基
、ジアゾニウム基、グアニジン基、ヒドラジン基、リン
酸基、ケイ酸基、アルミン酸基、ニトリル基、チオアル
コール基、ニトロ基およびハロゲン原子が挙げられる。

）で表わされる化合物及びこれらのｆ「合体である。

一方、本発明で用いるスクェアリリウム染料とは、下記
基本構造： ■ （Ｍ：後述、Ａ１、　Ａ２　：芳香環及び／または複素
環を含む置換、！りを有する化合物（分子内塩をも含む）であって、８００
〜９００ｎｍに吸収ピークを存し、この波長の赤外光に
より発熱する化合物である。このスクェアリリウム染料
としては、代表的には下記一般式［Ｉ］〜［ｌＶ］で示
される染料が例示される。

邦ｖ”ｘ　［Ｉコ八〇一般式［１目し。θヮ■　　　　　　　　Ｘｅ一般式［Ｉ［１］％式％［］一般式（１）（ｒｌ）中、Ｒ１およびＲ２は、アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピルコ、ｃ
、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル
基、１ｓｏ−ブチル基、し−ブチル基、ｎ−アミル基、
し−アミル」１１；、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基
、し−オクチル基など）、置換アルキル基（例えば２−
とドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−
ヒドロキシブチル基、２−アセトキシエチル基、カルボ
キシメチル基、２−カルボキシエチル基、３−カルボキ
シプロピル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピ
ル基、づ−スルホブチル基、３−スルフェートブチル基
。（，４−スルフェートブチル基、　Ｎ−（メチルスル
ホニル）−カルバミルメチル基、　３−（アセチルスル
ファミル）プロピル基、　４−（アセチルスルファミル
）ブチル基など）、環式アルキル基（例えば、シクロヘ
キシル基など）、アリル基、アラルキル基（例えば、ヘ
ンシル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル基、β−
ナフチルメチルコ、ζなど）、置換アラルキル基（例え
ば、カルボキシヘンシル基、スルホベンジル基、ヒドロ
キシベンジル基など）、アリール基（例えば、フェニル
基など）または置換アリール基（例えば、カルボキシフ
ェニル基、スルホフェニル基、ヒドロキシフェニル基な
ど）を示す。特に、本発明においては、これらの有機残
基のうち、疎水性のものが好ましい。

置換または未置換の複素環、例えば、チアゾール系列の
核（例えばチアゾール、４−メチルチアゾール、４−フ
ェニルチアゾール、５−メチルチアゾール、５−フェニ
ルチアゾール、４．５−ジメチルチアゾール、４．５〜
ジフエニルチアゾール、４〜（２−チェニル）−チアゾ
ールなど）、ペンジチアブール系列の核（例えばベンゾ
チアゾール、５−クロロヘンジチアゾール、５−メチル
ベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５，
６−シメチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾチア
ゾール、５−フェニルヘンジチアゾール、５−メトキシ
ベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５
，６−ジメトキシベンゾチアゾール、５．６−シオキシ
メチレンベンゾヂアゾール、５−ヒドロキシベンゾチア
ゾール、６−ヒドロキシベンゾチアゾール、４，５，６
．７−チトラヒトロベンゾチアゾールなど）、ナフトチ
アゾール系列の核（例えばナツト［２，１−ｄ］チアゾ
ール、ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、５−メトキシ
ナフト［１，２−ｄｌチアゾール、５−エトキシナフト
［１，２−ｔ１］チアゾール、８−メトキシナフト［２
，１−ｄ］チアゾール、７−メトキシナフト［２，１−
ｄ］チアゾールなど）、チオナフテン［７，６−ｄ］チ
アゾール系列の核（例えば７−メドキシチオナフテン［
７，６−ｄ］チアゾール）、オキサゾール系列の核（例
えば４−メチルオキサゾール５５−メチルオキサゾール
、４−フェニルオキサゾール、４．５−ジフェニルオキ
サゾール、４−エチルオキサゾール、４．５−ジメチル
オキサゾール、５−フェニルオキサゾール）、ベンゾオ
キサゾール系列の核（例えばベンゾオキサゾール、５−
クロロヘンジオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾ
ール、５−フェニルベンゾオキサゾール、６−メチルベ
ンゾオキサゾール、５．６−シメチルペンゾオキサゾー
ル、５−メトキシベンゾオキサゾール、６−メトキシベ
ンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール
、６−ヒドロキシベンゾオキサゾールなど）、ナフトオ
キサゾール系列の核（例えばナフト［２，Ｉ−ｄ］　オ
キサゾール、ナフト［１，２−ｄ］オキサゾールなど）
、セレナゾール系列の核（例えば４−メチルセレナゾー
ル、４−フェニルセレナゾールなど）、ベンゾセレナゾ
ール系列の核（例えばベンゾセレナゾール、５−クロロ
ベンゾセレナゾール、５−メチルヘンゾセレナゾール、
５．６−シメチルベンゾセレナゾール、５−メトキシベ
ンゾセレナゾール、５−メチル−６−メトキシベンゾセ
レナゾール、５．６−シイキシメチレンベンゾセレナゾ
ール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、４．５，６
．７−チトラヒドロペンゾセレナゾールなど）、ナフト
セレナゾール系列の核（例えばナフト［２，１−ｄ］セ
レナゾール、ナフト［１，２−ｄ］セレナゾール）、チ
アゾリン系列の核（例えばチアゾリン、４−メチルチア
ゾリン、４−ヒドロキシメチル−４−メチルチアゾリン
、４，４−ビス−ヒドロキシメチルチアゾリンなど）、
オキサゾリン系列の核（例えばオキサゾリン）、セレナ
ゾリン系列の核（例えばセレナゾリン）、２−キノリン
系列の核（例えばキノリン、６−メチルキノリン、６−
クロロキノリン、６−メドキシキノリン、６−ニトキシ
キノリン、６−ヒドロキシキノリン）、１−キノリン系
列の核（例えばキノリン、６−メドキシキノリン、７−
メチルキノリン、８−メチルキノリン）、１−イソキノ
リン系列の核（例えばイソキノリン、３．４−ジヒドロ
イソキノリン）、３−イソキノリン系列の核（例えばイ
ソキノリン）、３．３−ジアルキルインドレニン系列の
核（例えば３，３−ジメチルインドレニン、３．３−ジ
メチル−５−クロロインドレニン、３，３．５−トリメ
チルインドレニン、３，３．７−トリメチルインドレニ
ン）、ピリジン系列の核（例えばピリジン、５−メチル
ピリジン）、ベンゾイミダゾール系列の核（例えばＩ−
エチル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−と
ドロキシエチル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール
、Ｉ−エチル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−エ
チル−５，６−ジプロモヘンゾイミダゾール、■−エチ
ルー５−フェニルベンゾイミダゾール、１−エチル−５
−フルオロベンゾイミダゾール、１−エチル−５−シア
ノベンゾイミダゾール、１−（β−アセトキシエチル）
−５−シアノベンゾイミダゾール、１−エチル−５−ク
ロロ−６−シアノベンゾイミダゾール、１−エチル−５
−フルオロ−６−シアノベンゾイミダゾール、１−エチ
ル−５−アセチルベンゾイミダゾール、１−エチル−５
−カルボキシベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−５−エ
トキシカルボニルベンゾイミダゾール、Ｉ−エチル−５
−スルファミルベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−５−
Ｎ−エチルスルフ７ミルベンゾイミダゾール、１−エチ
ル−５，６−ジフルオロベンゾイミダゾール、ｌ−エチ
ル−５，６−ジシアツベンゾイミダゾール、１−エチル
−５−エチルスルホニルベンゾイミダゾール、１−エチ
ル−５−メチルスルホニルベンゾイミダゾール、１−エ
チル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１
−エチル−５−トリフルオロメチルスルホニルベンゾイ
ミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメチルスル
フィニルヘンシイミダゾールなど）を完成するｅに必要な非金属原ｒ−群を表わす。Ｘ　は、塩化物イオ
ン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸塩イオン
、ベンゼンスルホン酸塩イオン、ｐ−トルエンスルホン
酸塩イオン、メチル硫酸塩イオン、エチル硫酸塩イオン
、プロピル硫酸塩イオンなどの陰イオンを表わし、　Ｘ
　はＲ１および／まｅたはＲ２自体が陰イオン基、例えば−５０３、−〇Ｓ０
３、■ 含むときには存在しない。Ｍ　は、例えば水素陽イオン
、ナトリウム陽イオン、アンモニウム陽イオン、カリウ
ム陽イオン、ピリジウム陽イオンなどの陽イオンを表わ
す。ｎおよびｍは、０又は１である。

−・般式（ＩＩ［）　　（ＩＶ）中、Ｒ３およびＲ４は
、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基
を示ず。またＲ３とＲ４で窒素原子とともにモルフォリ
ノ、ピペリジニル、とロリジノなどの環を形成するとこ
とも出来る。Ｒ５，Ｒ６、Ｒ７および３日は水素原子、
アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチルなと）
、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブ
トキシなど）又はヒドロキシ基を示す。また、Ｒ５とＲ
６で結合してベンゼン環を形成することができ、さらに
ＲＳおよびＲ６とＲ７およびＲ８がそれぞれ結合してベ
ンゼン環を形成することができる。

次に、本発明で用いるスクェアリリウム染料の代表例を
下記に列挙するが、便宜上、一般式［１］あるいは［Ｉ
［ＩＩのベタイン構造の形で表わす。しかし、これらの
染料の調製においては、ベタイン形や塩の形にある染料
の混合物が得られるので、混合物として使用される。

一般式［＋］、［ＩＩ］の代表例（２）。

（３）。

■ （４）　　　　　　　　　　　　　。

暮（５）Ｏ（７）。

（８）　　　　　　　　　　　　。

（９）。

（ｔｏ）　　　　　　　　　　　　　　　。

（＋１）　　　　　　　　　　　　　　　０（１３）　
　　　　　　　　　　　。

■ （１４）　　　　　　　　　　　。

（１５）　　　　　　　　　　　。

（１６）　　　　　　　　　　　。

（１７）　　　　　　　　　　　　　　　　。

（１８）　　　　　　　　　　　　　　　。

（１９）　　　　　　　　　　　　　　　。

■ （２０）　　　　　　　　　　　　　　□ＣＨＣＨＣＨ２ＣＨ２ｅ一般式［［１１］　、［■］の代表例 ■ ［；Ｈ３’（１））　　　ＧＨ３（４０）　　　　　　　　　　　　　　。

上記（１）〜（４２）のスクェアリリウム染料は、１種
または２種以上を組合せて用いることができる。

本発明に用いる光記録媒体は前記ＤＡ化合物と前記スク
ェアリリウム染料とを含有してなり、−層混合系、二層
分離系または多層積層系のいずれの構成でも良い。

ここで、−層混合系とは、ＤＡ化合物とスクェアリリウ
ム染料との混合層からなるものを、二層分Ｍ；ｆ−とは
、ＤＡ化合物を含む層とスクェアリリウム染料を含む層
とが分離積層されているものを、更に多層積層系とは、
例えばＯＡ化合物を含む層の１以上と、スクェアリリウ
ム染料を含む層の１以上が所定の層数及び順序で積層さ
れた上記の二層分！１ｌＩｌ系を含まない構成のものを
それぞれいう。

本発明に用いる光記録媒体の代表的な構成を第１図（八
）及び第１図（Ｂ）に示す。第１図（Ａ）は、−層混合
系の記録層２が基板１」二に設けられているものであり
、第１図（Ｂ）は、二層分離系の、すなわちＤＡ化合物
を含む層２ａとスクェアリリウム染料を含む層２ｂとか
らなる記録層２が基板１」二に設けられているものであ
る。

記録層２を形成するには、代表的には、−層混合系の場
合には、ＤＡ化合物の結晶微粉末およびスクェアリリウ
ム染料を適当な揮発性溶媒に混合して、塗布液を作成し
、この塗布液を基板１上に塗布して、また二層分離系若
しくは多層積層系の場合には、ＤＡ化合物の結晶微粉末
を含む塗布液と、スクェアリリウム染料を含む塗布液と
を別々に調製し、これらを基板１に所定の順序で塗布す
れば良い。

本発明に用いる光記録媒体の基板１としては、ガラス、
アクリル樹脂等のプラスチック板、ポリエステル等のプ
ラスチックフィルム、紙、金属等の各種の支持材料が使
用できるが、基板側から輻射線を照射して記録を実施す
る場合には、特定波長の記録用輻射線を透過するものを
用いる。

−層混合系の記録層の形成に用いる塗布液の溶媒は、使
用するバインダーの種類や、態化合物およびスクェアリ
リウム染料の種類によって適宜選択されるが、一般に、
メタノール、エタノール、インプロパツール等のアルコ
ール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類；Ｉ’ｆ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等のケトン類；ジメチ
ルスルホキシド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル等のエーテル類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類；クロロポルム、塩化メチレン、ジク
ロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂
肪族ハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシ
レン、モノクロルヘンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香
族炭化水素類等が挙げられる。

また、二層分離系若しくは多層積層系の形成に用いる塗
布溶液の溶媒として、スクェアリリウム染料の好適な溶
媒としては、スクェアリリウム染料が非晶質状態の場合
には、メタノール、エタノール、イソプロパツール等の
アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類；ｆｆ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド頚；ジメチルスル
ホキシド等のスルホキシド類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等の
エーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、
ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン等の芳香族
類等が挙げられ、またスクェアリリウムが粒子状態の場
合にはジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１
，１−ジクロルメタン、１．２−ジクロルメタン、１．
１．２−トリクロルメタン、クロルベンゼン、ブロモベ
ンゼン、１，２−ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素類等が挙げられる。

またＤＡ化合物の好適な分散媒としては、ｎ−ヘキサン
、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン等の脂
肪族炭化水素類が挙げられる。

しかし、ＤＡ化合物は、結晶性が強い化合物なので、−
旦溶媒に溶解し、この溶液を基板上に塗布しても乾燥過
程で再結晶化が進行し、ダレインが得られる。したがっ
て、分散液だけでなく、Ｄへ化合物の溶液を使用しても
良い。この場合の溶媒としては、スクェアリリウム染料
の溶媒として先に挙げたものと同様なものが使用できる
。

なお、各塗布液には、基板１との、あるいは他の層との
密着性を向上させるために、適宜天然若しくは合成高分
子からなるバインダーを添加してもよい。また、記録層
２の安定性、品質向］二を計るために各種の添加剤を加
えてもよい。

このような塗布液の基板１への塗工は、スピナー回転塗
布法、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
と−トコ−ティング法、ワイヤーバーコーティング法、
ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カ
ーテンコーティング法等の手法が用いられる。

記録層２が一層混合系の場合は、その膜厚は、４００人
〜２ｐ程度が適しており、特に１０００〜５０００人の
範囲が好ましい。また二層分割系の場合の各層の膜厚は
、　２００人〜１鱗程度が適しており、特に２００〜５
０００人の範囲が好ましい。更に、多層４１１層系の場
合には、個々のＯＡ化合物を含む層の膜厚の総和及び個
々のスクェアリリウム染料を含む層の膜ノゾの総和がと
もに、　１００人〜１μ程度が適しており、特に２００
〜５０００人の範囲が好ましい。

記録層２内でのＤＡ化合物とスクェアリリウム染料との
配合割合は、ｌ／１５〜１５／１程度が好ましく、最適
にはｌ／１０〜１０／１である。

なお、必要に応じてこのように構成される記録層２の上
に各種の保護層を設けてもよい。なお、二層分離系や多
層積層系の場合の各層の積層順序には関係なく本発明の
方法は実施することができる。

このようにして構成される光記録媒体を用いて本発明の
光記録方法を実施することができる。

この光記録媒体においては、ＤＡ化合物（ｍ合体を除く
）に光を加えることにより、記録層の吸収波長が変化し
て見掛けの色が変化する。すなわち、ＤＡ化合物（重合
体を除く）は、初期にはほぼ無色透明であるが、紫外線
を照射すると重合し、ポリジアセチレン誘導体化合物へ
と変化する。この混合は紫外線の照射によってのみ起り
、熱等の他の物理的エネルギーの印加によっては生じな
い。この重合の結果、　６２０〜６６０ｎｍに最大吸収
波長を有するようになり、青色ないし暗色へと変化する
。この重合に基づく色相の変化は不可逆変化てあり、−
度青色ないし暗色へ変化した記録層は無色透明膜へとは
戻らない。

更に、この青色ないし暗色へ変化したポリジアセチレン
誘導体化合物とスクェアリリウム染料とを含有した記録
層は、照射された光の露光量に応した温度で発熱する。

その際、記録層２が溶融せずに、かつポリジアセチレン
誘導体化合物が約５０℃以上に加熱された場合には、記
録層の露光部は約５４０ｎｍに最大吸収波長を仔するよ
うになり、赤色膜へと変化する。なお、この赤色膜への
変化も不可逆変化である。

更に、露光量を上昇させ、露光量がある限度を越えると
記録層の露光部は溶融する。

本発明の光記録方法は、このようなりＡ化合物とスクェ
アリリウム染料との組合せによって得られる特性を利用
して記録を実施するものである。以下この記録方法につ
き詳述する。

本発明の方法に用いる半導体レーザーとしては、出力波
長８００〜８５０ｎｍのＧａＡｓ接合レーザーを使用す
るのが特に好適である。

本発明の光記録方法を実施するに際して、光記録媒体と
して、ＯＡ化合物（重合体を除く）とスクェアリリウム
染料とを用いて構成した光記録層を有するものを用いる
場合には、先ず、記録層全体に紫外線を照射する。この
紫外線の照射により、記録層中のＤ＾化合物（重合体を
除く）が重合し、ポリジアセチレン誘導体化合物へ変化
し、記録層は青色ないし暗色の膜へと変色する。（もち
ろん、ＤＡ化合物としてポリジアセチレン誘導体化合物
を用いた記録層を有するものについては、この操作は必
要とされない。）一方、記録情報は、制御回路を経て半導体レーザーによ
り光信号に変換される。この光信号は光学系を経て、例
えば光記録媒体裁置手段上に載置され、同期回転してい
る一層混合系の記録層を存する円盤状の光記録媒体の所
定の位置に第２図（Ａ）に示すように結像される。結像
位置は光記録媒体の記録層２である。

結像点（部位）３ａ、３ｂにおける露光量は、変色記録
のための、ポリジアセチレン誘導体化合物が約５０℃以
北に加熱され、しかも記録層２を溶融しない温度とする
のに１−分なＣｉ！：　（Ｑ＋　）と、ビット記録のた
めの記録層２を溶融するのに部分なｈｔ（Ｔｏ　）とに
制御される（ただし、Ｑ、　＜　０２　）。

このように結像点の露光量を変化させるには、半導体レ
ーザーの強度を変化させる、またはレーザーの照射時間
を変化させる、あるいはこれらを併用するなどの方法を
用いればよい。なお、２種の露光量の照射を実施するに
際しては、１台の半導体レーザーを用いて上記のような
制御を行なっても良いし、異なる露光量の得られる複数
の半導体レーザーを用いても良い。

結像点（部位）３ａ、３ｂに存在するスクェアリリウム
染料はこのレーザービーム４を吸収し発熱する。

ここで、前述したＱ＋の露光量を受けた結像点３ａは、
スクェアリリウム染料の発熱によりポリジアセチレン誘
導体化合物か加熱されるので赤色に変化して、第２図（
Ｂ）に示すような未露光部の青色ないし暗色と識別可能
な変色部からなるドツト５ａとなる。なお、ＤＡ化合物
のみからなる記録層を有する光記録媒体では、ポリジア
セチレン誘導体化合物がこの８００〜８５０ｎｍの波長
のレーザーに対する感応性を有していないので、この波
長の半導体レーザーを用いた場合には、変色による光記
録は不可能であった。

一方、前述したＱ２の露光量を受けた結像点３ｂは、ス
クェアリリウム染料の発熱によりその部分か溶融し、第
２図（Ｂ）に示すように凹部５ｂからなるビットが形成
される。

その際、本発明に用いる光記録媒体の記録層２は、前述
のようにスクェアリリウム染料にポリジアセチレン誘導
体化合物が組合わされて構成されているので、すなわち
ポリジアセチレン誘導体化合物を存在させたことにより
、記録層の溶融に要するエネルギーを著しく減少させる
ことができ、スクェアリリウム染料によるビット形成が
大幅に促進される。

このようにして人力情報に応じて言己録層２に変色部５
ａとビット５ｂの２種の形態の異なるドツトによる光記
録、すなわち３値記録が実施される。しかも、本発明に
用いる光記録媒体は、変色記録及びビット記録双方に対
し、高感度を有しているので、このような３値記録を高
速で行なうことができる。

以上−層混合系の記録層を有する光記録媒体を用いた場
合について説明したか、第１図（Ｂ）に示したような二
層分離系を用いた場合には、結像点３ａ、３ｂは、第３
図（Ａ）に示すようにスクェアリリウム染料を含む層２
ｂとされる。このようにレーザー４が照射されると、記
録＋／ｉ報に応した結像点３ａ、３ｂの露光量Ｑ１．Ｑ
２に応じてスクェアリリウム染料が発熱し、第３図（Ｂ
）に示すように変色部からなるドツト５ａまたは凹部か
らなるビット５ｂが形成される。

以上のようにして記録された２種のドツトは、所望に応
じて、両者を一度に、あるいは一方のみを読み取ること
かできる。

なお、光記録媒体としては、上述の例では円盤状のディ
スク（光ディスク）が用いられたが、もちろん、ＤＡ化
合物およびスクェアリリウム染料を含有する記録層を支
持する基板の種類により、光テープ、光カート等も使用
できる。

〔発明の効果〕

本発明の光記録方法の効果を以下に列挙する。

（１）記録層にスクェアリリウム染料とポリジアセチレ
ン誘導体化合物とが組合わされて用いられているので、
小型軽量の半導体レーザーを用いて１枚の記録媒体で変
色記録と、ビット記録とを所望に応じて行なうことがで
きる。すなわち、１枚の記録媒体で３値記録による高密
度記録が可能である。しかも、記録層は、変色記録とビ
ット記録のどちらにおいても高感度であり、高速記録が
可能である。

（２）記録層が均質かつ表面性良く形成されているので
、安定性に優れ高品質な光記録が実施できる。

（３）高度に均質な大面積の記録層を有する安価な記録
媒体を用いた光記録が可能となる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基つきより詳細に説明する。

実施例１一般式ｃ、、　Ｈ２，−ＣＥＣ−Ｃ：：に−Ｃｏ）Ｉ、
６−ＣＯ叶で表わされるジアセチレン誘導体化合物結晶
微粉末１重量部と１１ｔ「記の染料Ａ３で表わされるス
クェアリリウム染料１０重量部とを塩化メチレン２０重
量部中に添加し、１分撹拌したものを塗布液として準備
した。

次にガラス製のディスク基板（厚さ　Ｉ　、　５ｍｍ、
直径２００ｍｍ）をスピナー塗布機に装着し、前記塗布
液をディスク基板の中央部に少量滴下した後、所定の回
転数て所定の時間スピナーを回転させ塗膜ａし、常温で
乾燥して、基板上の乾燥後の塗膜の厚みか５００人、１
０００人および２０００人である光記録媒体をそれぞれ
作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ１分に照射し、記録層を青色
膜にした。

次に、この青色膜化された記録層を存する各光記録媒体
に、そのレーザー出力を変化できる８３０ｎｍの波長の
半導体レーザー（最大用カニ　１０ｍＷ、レーザービー
ム径：１１ｍ、照射時間；　２００　ｎｓ／　１ドツト
）を入力情報にしたかい照射し、本発明の光記録を実施
した。なお、ビット記録指令の時は、レーザー出力を８
　ｍＷとし、また変色記録指令の時は、レーザー出力を
４　＋ｎＷとした。

この記録結果の評価を、第１表に示した。評価は、ビッ
ト及び変色の両方の記録における感度、解像力、記録部
と非記録部とのコントラスト比の良否の総合評価により
判定し、特に良好なものを◎、良好なものをＯ１記録か
できないまたは不良なものを×とした。

実施例２ジアセチレン誘導体化合物の量を１重量部、スクェアリ
リウム染料の量を５重量部、塩化メチレンの量を１２重
量部とした混合溶液を塗布液として使用し、実施例１と
同様の方法により光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に！！真射し、記録層を
青色膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し
、これを評価した。その記録結果の評価を第１表に示す
。

実施例３ジアセチレン誘導体化合物の社を１重量部、スクェアリ
リウム染料の量を１重量部、塩化メチレンの量を４重量
部とした混合溶液を塗布液として使用し、実施例１と同
様の方法により光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに。

まず２５４ｎｍの紫外線を均一・かつ十分に照射し、記
録層を青色膜にした後、実施例１と同様にして光記録を
実施し、これを評価した。その記録結果のシ゛Ｐ価を第
１表に示す。

実施例４ジアセチレン誘導体化合物をＣ８Ｈ，、−ＣＥＣ−Ｃ：
（ニーＣ２Ｈ４−Ｃ００Ｉ＋に代えた他は、実力ζ例３
と同様にして光記録媒体を作成した。

このように１ノて得た光記録媒体のそれぞれに、まず２
５４ｎｍの紫外線を均一かつ１分に照射し、記録層を青
色膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、
これを評価した。その記録結果の評価を第１表に示す。

実施例５スクェアリリウム染料を染料Ａ２で表わされるスクェア
リリウム染料に代えた他は、実施例３と同様の方法によ
り光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色
膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、こ
れを評価した。その記録結果の評価を第１表に示す。

実施例６スクェアリリウム染料を染料）／ＦＬ４で表わされるス
クェアリリウム染料に代えた他は、実施例３と同様の方
法により光記録媒体を作成した。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｒ＋ｍの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青
色膜にした後、実施例１と同様にして光記録を実施し、
これを評価した。その記録結果の評価を第１表に示す。

実施例７スクェアリリウム染料を染料Ａ目で表わされるスクェア
リリウム染料に代えた他は、実施例４と同様の方法によ
り光記録媒体を作成した。

実施例８染料Ａ２９で表わされるスクェアリリウム染料１重量部
をジクロロメタン１０重量部に溶解し、塗布液Ａとした
。

これとは別にＣ，、Ｈ２５−ＣＥＣ−ＣＥＣ−Ｃ８Ｈ，
６−（：０叶で表わされるジアセチレン誘導体化合物結
晶微粉末１重量部をベンゼン１α重量部に添加し十分攪
拌して塗布液Ｂとした。

次にガラス製のディスク基板（厚さ　Ｉ　、　５ｍｍ、
直径２００　ｍｍ）をスピナー塗布機に装着し、最初に
面記塗布液Ａをディスク基板の中央部に少量滴下した後
、所定の回転数で所定の時間スピナーを回転させて塗布
し、常温で乾燥し、基板上にスクェアリリウム染料を含
む層を形成した。次に、スクェアリリウム染料を含む層
を形成した基板を再びスピナー塗布機に装着し、先に形
成したディスク基板上のスクェアリリウム染料を含む層
の表面の中央部に面記塗布液Ｂを少量滴下した後、所定
の回転数で所定の時間スピナーを回転させて塗布し、常
温で乾燥し、スクェアリリウム染料を含む層上にＤＡ化
合物を含む層を積層し記録層とした。

なお、スクェアリリウム染料を含む層と、ＤＡ化合物を
含む層との膜厚を、第２表に示すように種々変化させ、
試料ＭＥＬ８−１〜８−２５の２５種の光記録媒体を得
た。

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず２５
４ｎｍの紫外線を均＝−かっ十分に照射し、記録層を青
色膜にした。

次に、この青色膜化された記録層を有する各光記録媒体
に、実施例１と同様にして光記録を実施し、これを評価
した。その記録結果の評価を第３表に示す。

く第３表

【図面の簡単な説明】

第１図（＾）及び第１図（Ｂ）は本発明の方法に用いる
光記録媒体の構成の一態様を例示する模式断面図、第２
図（八）及び第２図（Ｂ）並びに第３図（Ａ）及び第３
図（Ｂ）はそれぞれ本発明の光記録の過程を示す光記録
媒体の模式断面図である。１；基板　　　　　　２：記録層２ａ：ＤＡ化合物を含む層２ｂ：スクェアリリウム染料を含む層３ａ、３ｂ＝露光部４：レーザービーム５ａ：変色部５ｂ二ビツト

Claims

【特許請求の範囲】

１）ポリジアセチレン誘導体化合物と、スクエアリリウ
ム染料とを含有する記録層を有する光記録媒体に、記録
情報に応じて露光量を制御した光を照射し、露光量Ｑ＿
１の露光部を変色させ、露光量Ｑ＿２の露光部には凹部
からなるピットを形成する工程（ただし、Ｑ＿１＜Ｑ＿
２）を有することを特徴とする光記録方法。