JPS6083236A - 光学的情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は色素を含む薄膜を有する光学的情報記録媒体に
関する。さらに詳しくは、レーザビームにより直接記録
し反射光の変化によって情報再生を行なう方法〔いわゆ
る光ディスク〕に用いられる光学的情報記録媒体に関す
る。

従来技術 従来、色素薄膜を記録層として適用した光学的情報記録
媒体は知られている（例えば、特開昭５６−．１６９４
８号公報）。すなわち、この種の光学的メモリ媒体は基
板と色紫ゼ１脇記録層との間に金属反射膜を設け、記録
層の（Ｉ’ｌｌから記録層の光吸収率が極大を示す波長
のレーザビームを四元照射して情報を記録再生するもの
である。しかしながら、かかる光学的情報記録媒体にお
いては色素記録層の保護が困難であるため記録層に付着
した小ゴミなどによって情報の記録再生に誤りを生じや
すいことおよび、反射型光学的情報記録姐体として利用
するためには金属反射膜が必要であシ媒体の栴成が複雑
になシ、また記録再生感度が充分でなく、さらに情報記
録媒体そのものが長期保存に耐えうるものでＦｉないと
いう問題がある。

目　的 本発明は上記問題に鑑みて々されたものであつて、その
目的は感度（記録再生）およびＳ／Ｎが高くしかも保存
性特に熱的安定性の高い光学的情報記録媒体を提供する
ことにあるｉｆ１成 上記目的を達成するために、本発明は近赤外光に吸収の
ある多くの色素を種々検討した結果、記録再生特性と保
存性のすぐれた色素を見出した・すなわち、本発明の光
学的情報記録媒体は基板上にベンゾＣｃ　、ａ〕インド
ール核もしくはさらに芳香環が縮合したベンゾ［ｃ　、
ｃＬ］インドール核の１個または２個を有するシアニン
色素を含む記録層を有するものである。

本発明の光学的情報記録媒体は基本的には基板上に本発
明の上記化合物を含む記録層だけを設けたものであるが
、必要に応じて下引層（例えば紫外線硬化樹脂〕や保９
層などの他の層を設けることができる。

本発明の記録層に使用される記録（）」料はベンゾ〔ｃ
、ｄ〕インドール核もしく　ＩＪ、さらに芳香環が縮合
したベンゾ［ｃ、ｄ’ｌインドール核の１画才／こけ２
個を有するシアニン色素を含むものであるが、前記イン
ドール核上にはアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、カ
ルボキシル、）・ロゲ“ン、アリルなどの置換基が存在
していてもよい。また、本発明のシアニン色素にベンゾ
〔Ｃ９ｄ〕インドール核が１個しか存在しない場合には
シアニン色素を宿成するもう一方の核とｊ〜で他の含窒
素芳香核が存在していてもよい。そのような含窒素芳香
核の例としては、５員複素Ｊ、ｉＪすなわちチアゾール
環（例えば、チアゾール、４−メチルチアゾール、５−
メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、５−フェ
ニルチアゾール。

４．５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニルチア
ゾール＋　４−　（２−チェニル）チアゾール）。

ベンゾチアゾール環（例えば、ベンゾチアゾール、４−
クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール
、６−クロロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾチア
ゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベン
ゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロ
モベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、４
−フェニルベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチア
ゾール、４−メトキシベンゾチアゾール、５−メトキシ
ベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５
−ヨードベンゾチアゾール、６−ヨードベンゾチアゾー
ル、４−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベン
ゾチアゾール、４，５，６．７−チトラヒドロペンゾチ
アゾール、５，６−シメトキシベンゾチアゾール、５−
ヒドロキシベンゾチアゾール、６−ヒドロキシベンゾチ
アゾール、５，６−ノチレンジオキシペンゾチアゾール
）、ナフトチアゾール環（例えば、α−ナフトチアゾー
ル、β−ナンドチアゾール、５−メトキシ−β−ナフト
チアゾール、５−エトキシ−β−ナフトチアゾール、７
−ノドキシ−α−ナフトチアゾール、８−ノトキシーα
−ナフトチアゾール）、チェノ［２，３−ｅ）ベンゾチ
アゾール環（例えば、５−メトキシチェノ〔２，３−θ
〕ベンゾチアゾール）、オキサゾール環（例えは、４−
メチルオキサゾール、５−メチルオキサゾール、４−エ
チルオキサゾール、５−エチルオキサゾール、４．５−
ジメチルオキサゾール、４．５−ジエチルオキサゾール
、４−フェニルオキサゾール、５−フェニルオキサゾー
ル、４，５−ジフェニルオキサゾール）、ベンゾオキサ
ゾール環（例えば、ベンゾオキサゾール、５−メチルベ
ンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、５
−エチルベンゾオキサゾール、５，６−シメチルベンゾ
オキサゾール、４．６−シメチルベンゾオキサゾール、
５−フェニルベンゾオキサゾ・、−ル、５−メトキシベ
ンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール、
５−エトキシベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、６−ξドロキシベンゾオキサゾール、
５−クロロベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキ
サゾール、５−カルボキシベンツ゛オキサソ゛−ル入ナ
フトオキサゾール環（例えば、ナフ）（２，１−ｄ〕オ
キサゾール、ナフト（１，２＝ｄ）オキサゾール、ナフ
ト［２，３−ａ〕オキサゾール）、セレナゾール環（例
えば、４−メチルセレナゾール、４−フェニルセレナゾ
ール〕、ベンゾセレナ７”　−ル項（例えば、ベンゾセ
レナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−メト
キシベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナ
ゾール、４，５，６．７−チトラヒトロベンゾ“セレナ
ゾール）、ナフトセレナゾ丁ル項（例えば、ナフト（２
，１−ａ）セルシナゾール、ナフト［，１，２−ｄ）セ
レナゾール）、チア゛ゾリン猿（例えば、チアゾリン、
４−メチルチアゾリン）、′３，３−ジアルキルインド
ール猿（例えば、５，５−ジメチルインドール、３，３
．５−　トリメチルインドール、５，５．７−ドリメチ
ルイ５ンドール）、３−−ジアルキルベンゾ（ｅ）イン
ドール環（例えは、３．３−ジアルキルベンゾ（ｅ）イ
ンドール）；および６負複素環すなわちキノリン環（例
えば、キノリン、６−メチルキノリン、５−メチルキノ
リン、７−メチルキノリン、８−メチルキノリン、６−
クロロキノリン、８−クロロキノリン、６−メドキシキ
ノリン、６−エトキシキノリン、６−ヒト′ロキシキノ
リン、８−ヒドロキシキノリン）、インキノリン環（例
えば、インキノリン、６，４−ジヒドロインキノリン）
、ピリジン環（例えば、ピリジン、２−メチルビリジン
、６−メチルビリジン、４−メチルビリジン、２．３−
ジメチルピリジン、２，４−ジメチルピリジン、２，５
−ジメチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３，
４−ジメチルピリジン、３，５−ジメチルピリジン、２
−クロロピリジン、３−クロロピリジン、４−クロロピ
リジン、２−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシピリ
ジン、４−ヒドロキシピリジン、２−フェニルピリジン
、６−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン）をあ
げることができる。

本発明で使用される７アニン色素の例としては以下のも
のをあげることができる。

１−メチル−２−（３−（１−メチル−ＣＣ，ａ）：ン
ゾー２−インドリニリデツ）−１−プロ　ｏ　＝ル：］
−（Ｃ，ａ）ベンゾインドリウムバークロレート、 １−エチル−２−（５−（１−エチル−［ｃ、ｄ］ペン
グー２−インド（ル２リデン〕−１−プＩコペニｈ〕−
Ｃｃ、ａ　）ベンゾインドリウムバークロレート、 １−エチル−２−［３−（１−ノチルー〔ｃ、ｄ〕ベン
ゾ−２−インドリニリデン）−１−ブｏＳニル：ｌ−［
：ｃ、ｄ〕ベンゾインドリウムヨーダイト、１−メチル
−２−（３−（１−メチル−６−クロロ−（ｃｏｄ）ベ
ンゾ−２−インドリニリデン少−１−プロペニル〕−６
−クロロ−［ｃ、ｄ〕ベンゾインドリウムクロリド、 １−メチル−２−［５−（１−メチル−６−メトキシ）
−２−チアゾリニリデン）　−１，り−はンタジェニル
）−［：ｃ、ｄ］ベンゾインドリウムｌぐ−クロレート
、 １−メチル−２−［：３−（１−メチル−６，３−ジメ
チル−２−インドリニリデン）−１−プロペニル）　−
〔ｃ、ｄ　）ベンゾイン′ドリウムノξラドルエンスル
ホネート、 １−エチル−２−〔３−（１−エチル−（↑、２，３−
　ｃ、ｃｌ　〕ナフトインドリニリデン）　−１−’プ
ロはニル］　−ＣＩ、２．３−　ｃ、ｄ　）−ナフトイ
ンドリウムパーク、ロレート、 １−オクチル−２−（３−（１−オクチル−（３，２，
’１−０．ｔｉ　：］ナフトインドリニリデン）−１−
プロはニル）　−１：　３，２．１−　ｃ、ａ　］ナフ
トインドリウムプロミド、 １−メチル−２−（３−’　（１−ノチルー〔（ｃ、ｄ
）。

ｇ〕ジベンゾインドリニリテン）−１−ゾロベニル〕−
（（ｃｏｄ）ｓｇ　〕ジベンゾインドリウムメチルスル
フェート、 １−エチル−２−（３−（１−エチル−２−キノリニリ
テン）−１−プロペニル）−（Ｃ，ｄ：］ペンゾインド
リウムパークロレー゛ト １−ｎ−オクチル−２−（３−（１−ｎ−オクチル−６
−メドキシー〔Ｃ１ｄ〕ベンゾ−２−イントリニリテン
）　−１−フロはニル）−６−メト。

キシ−［ｃ、ｄｌベンゾインドリウムクロリド、１−メ
チル−２−（３−（３−メチル−２−オキサジノニリデ
ン）−１−ゾロベニル］−［ｃ、ｄ］ベンゾインドリウ
ムバークロレート、１−エチル−２−〔３−（１−エチ
ル−５−メチル−（ｃ、ｄ）ベンゾ−２−インドリニリ
デン）−１−プロはニルツー５−メチル−［：ｃ、ｄ：
ｌベンゾインドリウムバークロレート、 １−メチル−２−［３−（１−メチル−［（Ｃ，ｄ、）
、ｆｌジベンゾ−２−インドリニリデン）−１−プロペ
ニル］　−ＣＣｃ、ｄ）、ｆ　〕ジベンゾインドリウム
プロミド、 １−メチル−２−［３−（３−メチル−４，５−ジフェ
ニル−２−チアソリニリデン）−１−ゾロベニル）　−
Ｃ（ｃ、ａ）、ｆ）ジベンゾインドリウムクロリド、 １−メチル−２−１：３−（１−メチル−２−キノリニ
リテン）−ゾロはニル）　””　Ｃｃ　、ｄ　］ベンゾ
インドリウムクロリド、 １−メチル−２−［３−（１−メチル−６−アセチル−
［：　ｃ　ｔ　ｄ　〕〕ベンゾー２−インドリニリデン
−１−プロはニルツー６−アセチル−Ｃｃ、ｄ〕はンゾ
インドリウムパークロレート、 １−エチル−２−［３−（１−メチル−６−フェニル−
（ｃ、ｃｌ、］ベンツ゛二２−イントリニリテン）−１
−プロペニル〕−６−フェニル−（ｃ、ｄ、）ベンツ仁
ンドリウムパークロレート、 １−メチル−２−し２−メチル−３−（１−メチル−（
Ｃ，ａ：］］ベンゾー２−インドリニリデン〕１−−１
口はニル’］−Ｃｃ、ａ）ベンゾインドリウムプロミド
。

寸た、本発明の記録層を形成する際には上記７アニン色
素にバインダーを混合することができる。バインダーに
対するシアニン色累の混合制置は重量比で１０〜９０％
好ましくは３０〜９０チである。バインダーとしては例
えばニトロセルロース、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、
ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂などを使用でき
る。

本発明で使用される基板材料は当業者には既知のもので
あり、使用レーザ光に対して透明または不透明のいずれ
でもよい。ただし、基板側からレーザ光で書込み記録を
行なう場合は、書込みレーザ光に対して透明でなければ
ならない〇一方、基板と反対側すガわち記録層の表面か
ら書込み記録を行なう場合は、書込みレーザ光に対して
透明である必要はない。しかしながら、読み出し再生を
透過光で行なう場合は読み出しレーザ光に対して透明で
なければならない。読み一田し再生を反射光で行なう場
合は読み出しレーザ光に対して透明まｆＣは不透明のい
ずれでもよい。基板材料の材質としては、ガラス、石英
、セラミック、プラスチックス、紙、板状または箔状の
金属などの一般に使用されている記録材料の支持体でよ
い。ま念、基板には必要に応じ凹凸で形成される案内溝
を設けてもよい。

本発明における記録層の形成は、主に塗布方式によるが
蒸着を用いて行なうことができ、その厚さは約１０００
Ｘ以下が好ましい。塗布法を用いる場合にはその有機溶
媒としては例えばアセトン、１，２−ジクロロエタンな
どを使用できる。塗布はスプレー、ローラーコーティン
グ、ティッピングおよびスピニングなどの慣用のコーテ
ィング法によてノＬ行なわれる。

次に図面を参照して本発明の光学的情報記録媒体の構成
と記録再生方法について説明する。

第１図に示すように、光学的情報記録媒体１は、基本的
には基板２上に本発明のシアニン色素を含む記録層６を
設けたものである。記録と再生ニハ、レーザビーム４を
集光レンズ５によって記録層３上に１〜２μｍの大きさ
に集光することによって行なわれる。記録再生ビームは
記録層３の側から照射してもよいが、基板が透明の場合
は基板２の側から１ｌｉ（ｉ射する方がゴミの影響を受
けにくいという利点がある。情報の記録は、レーザ光の
熱作用による記録層へのビット形成によって行なわれ、
情報の再生は、ビット形成部と非ビット形成部からの反
射光の差を検出することによって行なわれる。また、別
の態様として図示していないが、同一構成の２枚の記録
媒体１を記録層３．３同士を対向して配Ｆ！、　（いわ
ゆるエアサンドインチ方式）することも可能であシ、こ
うした場合には記録層３は外気と遮断され、ゴミの付着
、キズの発生、有害ガスとの接触から保護できるため保
存性は著しく向上する。この際、記録層６は基板２によ
って保護されるので記録情報が物理的化学的作用によっ
て損われることがない。

本発明の情報記録媒体に適用されるレーザ光は使用色素
化合物の吸収波長に応じて選択する必要があるが比較的
安価なＨｅ−Ｎθレーザまたは半導体レーザが好ましい
。

実施例 以下に比較例と共に実施例を掲げて本発明をさらに説明
するが、これに限定されるものではない。

実施例　１ 化合物　１ 化合物　２ 化合物　３ 化合物　４ 化合物　５ 化合物　６ 化合物　７ 化合物　８ 化合物　９ 化合物　１２ 化合物　１３ 化合物　１６ しｊ′１３ 化合物　１７ 合物　１９ 比較化合Ｔ＃９２ 上記１０種の化合物および２種の比較化合物をそれぞれ
ジクロルエタンに溶解して１重量％の溶液とした。それ
ぞれの溶液を紫外線硬化樹脂をコートしたアクリル板に
回転塗布し、乾燥させて厚さ４８０Ａの記録層を得た。

これらの記録媒体に波長７９０　ｎｍの半導体レーザを
用い照射面パワー３．７ｍＷ、ビーム径１．５４ＩＩｒ
ｎで、線速１．２ｍ／ｓｅｅにて、ａ　７　ＭＨ２の信
号を記録した。この記録部に微弱なレーザ光をあて、信
号を再生したところ、表１のようなＣ／Ｈの信号が得ら
れた（ＩＦ７７１幅３０　ＫＨ２）。これらの記録媒体
を７０℃のオーブン中で６０日間放置後、再び信号を再
生したところ、表１のようなＣ／Ｎの信号が得られた。

また、未記録部に新たな信号を記録しようとしたが比較
化合物１は退色してしまっておジ記録できなかった。

表　１ １５０５０可 ２５０５０可 ３４９４９可 ４５’Ｄ　４９可 ５４７４７可 ６４８４８可 ７４９４Ｂ可 ８５３５１可 ９４８４８可 １０５０４９可 １１４７４７可 １２５２５１司 １３４９４９可 記録直後の　７０℃３０日後の　未記録部１４４９４９
可 １５５１４９可 １６５１５０可 １７４８４８可 １８５０５０可 １９４８４８可 比較１　４８　信号が読みとれない　不可比較２　感度
がない　−一 実施例　２ アセトンを溶媒として用い２重Ｂｋ％の化合物１および
４重量％のニトロセルロースよりなる塗布液を作シ、こ
れをアクリル板に回転塗布した。乾燥後、４００Ｘの記
録層を得た。これに、実施例１と同様にして信号を記録
、再生したところ、４６ｄＢのいが得られた。これを７
０℃に６０日間放置後、再び再生したところ４６ｅＬＢ
のＣ／Ｎが得られた。また、未記録部に新たな信号を記
録するこ々も可能であった。

実施例　５ １．２−ジクロルエタンを溶媒として用い１．５重量％
の化合物６および３重量％のアクリル樹脂よりなる塗布
液をつくり、これをアクリル板に回転塗布した。乾燥後
４５０λの記録層を得た。

これに実施例１と同様にして信号を記録再生したところ
、４５ｄＢのＣ／Ｎが得られた。これを７０℃に３０日
間放置後再び再生したところ４５　ｄＢのＣ／Ｎが得ら
れた。また、未記録部に新たな信号を記録することも可
能であった。

実施例　４ 実°施例３で用いた塗布液を紫外線硬化性樹脂による案
内溝を設けたガラス板に回転塗布した。

乾燥後４５０Ｘの記録層を得た。これに、実施例１と同
様にして信号を記録再生したところ４６ｄＢのいが得ら
れた。これを７０℃に３０日間放置後、再び再生したと
ころ４６４ＢのＣ／Ｎが得られた。また、未記録部に新
たな信号を記録することも可能であったー・。

効果 上述のようにして構成された本発明の光学的情報記録媒
体は高い熱安定性および保存性などを奏することができ
る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の光学的情報記録媒体の基本構成と記録再
生法を示す模式図である。 １・・・情報記録媒体、２・・・基板、６・・・記録層
、４・・・レーザビーム、５・・・集光レンズ。 特許出願人　株式会社　リ　コ　− ・、ニア−０ ５、′、１，１゜ 代　理　人　弁理士　山　下　自ｊ　・、ｉ、１手続補
正書 昭和５８年１１月１０日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ］、事件の表示 昭和５８年特許願第１８９２２０号 ３、補正をする者 °ｊｒ件との関係　特許出願人 住所　東京都大田区中馬込１丁目６番６号名称　（６７
４）株式会社リ　コ　− ４、代理人 ５、補正命令のＨ付（自発） 昭和　年　月　１１（発送ＩＩ　昭 ６、　ｆ１ｒ′ｉＥ　（７）　対＆　明細書の発明の詳
細な説明の欄Ｚ補正の内容 １）第１６頁第６行の「第１１栢ｊ全１−図」と補正し
寸す。 ２ｊ　第１８頁末行の化合物４の１・、′η造式を次の
とおり補正します。 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基板上にベンゾＣｃ　、ｃｌ〕インドール核もしくはさ
   らに芳香環が縮合したベンゾＣＣ、Ｌ）インドール核の
   １個または２個を有するクアニン色素を含む記録層を有
   することを特徴とする、光学的情報記録媒体。