TW202116775A - 組成物、膜、近紅外線截止濾波器、圖案形成方法、積層體、固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置、相機模組及化合物 - Google Patents

組成物、膜、近紅外線截止濾波器、圖案形成方法、積層體、固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置、相機模組及化合物 Download PDF

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松村季彦
鮫島賢
折田良司
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日商富士軟片股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種組成物、具有由式（4-1）表示之結構之化合物、使用上述組成物而成之膜、近紅外線截止濾波器、圖案形成方法、積層體、固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置及相機模組以及新型化合物，前述組成物含有具有由式（1）表示之結構之色素、有機溶劑及硬化性化合物，具有由上述式（1）表示之結構之色素在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯中之溶解度係100mg/L以下。式（1）中，L1 表示n價的連接基，n表示2～10的整數，其中，n係2之情況下，L1 可以為單鍵，Dye分別獨立地表示在波長650nm～2,000nm的範圍具有極大吸收波長之色素結構。

Description

組成物、膜、近紅外線截止濾波器、圖案形成方法、積層體、固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置、相機模組及化合物
本發明係關於一種組成物、膜、近紅外線截止濾波器、圖案形成方法、積層體、固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置、相機模組及化合物。
分散有有機顏料或無機顏料之硬化性組成物等顏料分散組成物中含有多官能單體及光聚合起始劑、鹼可溶性樹脂及其他成分而成為著色感光性組成物，使用該著色感光性組成物並且藉由光刻法等來製造濾色器等構件。 作為上述顏料，已知使用具有二氫呸啶骨架之方酸菁化合物。 又，作為習知之顏料及染料的例，可舉出國際公開第2018/043185號及國際公開第2016/194527號中所記載者。
在國際公開第2018/043185號中記載有一種組成物，前述組成物含有在650～1000nm的範圍具有極大吸收波長之近紅外線吸收化合物、有機溶劑及樹脂，上述近紅外線吸收化合物係選自吡咯并吡咯化合物、芮化合物、氧雜菁化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物、鋅酞菁化合物、鈷酞菁化合物、釩酞菁化合物、銅酞菁化合物、鎂酞菁化合物、萘酞菁化合物、吡喃鎓化合物、薁鎓化合物、靛藍化合物及吡咯亞甲基化合物中之至少1種，並且在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯中之溶解度係0.01～30mg/L。
在國際公開第2016/194527號中記載有在700～1200nm的範圍具有極大吸收波長之近紅外線吸收性色素多聚體。
本發明的一實施形態欲解決之課題在於提供一種所獲得之硬化膜的分光特性優異之組成物。 又，本發明的另一實施形態欲解決之課題在於提供一種使用上述組成物而成之膜、近紅外線截止濾波器、圖案形成方法、積層體、固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置及相機模組。 本發明的又一實施形態欲解決之課題在於提供一種新型化合物。
本發明包括以下態樣。 ＜1＞一種組成物，其係含有： 具有由下述式（1）表示之結構之色素； 有機溶劑；及 硬化性化合物， 具有由上述（1）表示之結構之色素在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯中之溶解度係100mg/L以下。 （Dye）n -L1 （1） 式（1）中，L1 表示n價的連接基，n表示2～10的整數，其中，n係2之情況下，L1 可以為單鍵，Dye分別獨立地表示在波長650nm～2,000nm的範圍具有極大吸收波長之色素結構。 ＜2＞如＜1＞所述之組成物，其中 具有由上述式（1）表示之結構之色素係選自包括吡咯并吡咯化合物、芮化合物、氧雜菁化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物、釩酞菁化合物、萘酞菁化合物、靛藍化合物及吡咯亞甲基化合物之群組中之至少1種化合物。 ＜3＞如＜1＞或＜2＞所述之組成物，其中 具有由上述式（1）表示之結構之色素係選自包括吡咯并吡咯化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物及吡咯亞甲基化合物之群組中之至少1種化合物。 ＜4＞如＜1＞至＜3＞之任一所述之組成物，其中 上述式（1）中的L1 係具有選自包括脂肪族環、芳香族環及雜環之群組中之至少兩個以上的環結構之2價～10價的連接基。 ＜5＞如＜1＞至＜4＞之任一所述之組成物，其中 具有由上述式（1）表示之結構之色素的分子量小於4,000。 ＜6＞如＜1＞至＜5＞之任一所述之組成物，其中 上述式（1）中的L1 中所包含之碳數的合計係1～18。 ＜7＞如＜1＞至＜6＞之任一所述之組成物，其中 具有由上述式（1）表示之結構之色素的體積平均粒徑係1nm～500nm。 ＜8＞如＜1＞至＜7＞之任一所述之組成物，其中 上述式（1）中的n係2。 ＜9＞如＜1＞至＜8＞之任一所述之組成物，其中 上述式（1）中，n係2並且L1 係由下述式（2）或下述式（3）表示之基團。 *-X1 -A1 -X2 -*  式（2） 上述式（2）中，X1 及X2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-NR1A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR1A -、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -，R1A 表示氫原子、烷基或芳基，A1 表示單鍵、脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構，*表示與Dye的連結位置，其中，A1 係單鍵時，X1 及X2 這兩者不會同時為單鍵。 *-X3 -A2 -L2 -A3 -X4 -*  式（3） 上述式（3）中，X3 及X4 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-NR2A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2A -、-CONR2A -、-OCONR2A -或-NR2A CONR2A -，R2A 表示氫原子或烷基， L2 表示單鍵、-O-、-S-、-NR2B -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2B -、-CONR2B -、-OCONR2B -、-NR2B CONR2B -、碳數1～6的伸烷基、烯基、炔基、芳香族環結構或組合該等而成之基團，R2B 表示氫原子或烷基，A2 及A3 分別獨立地表示脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構。 ＜10＞如＜1＞至＜9＞之任一所述之組成物，其還含有顏料衍生物。 ＜11＞如＜1＞至＜10＞之任一所述之組成物，其中 上述硬化性化合物含有聚合性化合物，並且還含有光聚合起始劑。 ＜12＞如＜1＞至＜11＞之任一所述之組成物，其含有鹼可溶性樹脂。 ＜13＞一種膜，其係由＜1＞至＜12＞之任一所述之組成物構成或硬化上述組成物而成。 ＜14＞一種近紅外線截止濾波器，其係具有＜13＞所述之膜。 ＜15＞如＜14＞所述之近紅外線截止濾波器，其還具有玻璃基板。 ＜16＞一種圖案形成方法，其係包括： 使用＜1＞至＜12＞之任一所述之組成物在支撐體上形成組成物層之步驟；及 藉由光微影法或乾式蝕刻法在上述組成物層形成圖案之步驟。 ＜17＞一種積層體，其係具有＜13＞所述之膜及含有彩色著色劑之濾色器。 ＜18＞一種固體攝像元件，其係具有＜13＞所述之膜。 ＜19＞一種圖像顯示裝置，其係具有＜13＞所述之膜。 ＜20＞一種相機模組，其係具有＜13＞所述之膜。 ＜21＞一種紅外線感測器，其係具有＜13＞所述之膜。 ＜22＞一種吡咯并吡咯化合物，其係由下述式（4-1）表示。
[化學式1]
Figure 02_image001
式（4-1）中，R1a 及R1b 分別獨立地表示芳基或雜芳基，R2 及R3 分別獨立地表示氫原子或取代基，R2 與R3 可以彼此鍵結而形成環，R4 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BR4A R4B 或金屬原子，R4 可以與選自包括R1a 、R1b 及R3 之群組中之至少1個共價鍵結或配位鍵結，R4A 及R4B 分別獨立地表示氫原子或取代基，L3 係由下述式（2）或下述式（3）表示之基團。 *-X1 -A1 -X2 -*  式（2） 上述式（2）中，X1 及X2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-，-NR1A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR1A -、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -，R1A 表示氫原子、烷基或芳基，A1 表示單鍵、脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構，*表示與Dye的連結位置，其中，A1 係單鍵時，X1 及X2 這兩者不會同時為單鍵。 *X3 -A2 -L2 -A3 -X4 *  式（3） 上述式（3）中，X3 及X4 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-NR2A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2A -、-CONR2A -、-OCONR2A -或-NR2A CONR2A -，R2A 表示氫原子或烷基， L2 表示單鍵、-O-、-S-、-NR2B -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2B -、-CONR2B -、-OCONR2B -、-NR2B CONR2B -、碳數1～6的伸烷基、烯基、炔基、芳香族環結構或組合該等而成之基團，R2B 表示氫原子或烷基，A2 及A3 分別獨立地表示脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構。 [發明效果]
依據本發明的一實施形態，可提供一種所獲得之硬化膜的分光特性優異之組成物。 又，依據本發明的另一實施形態，可提供一種使用上述組成物而成之膜、近紅外線截止濾波器、圖案形成方法、積層體、固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置及相機模組。 依據本發明的又一實施形態，可提供一種新型化合物。
以下，對本發明的內容進行詳細說明。 本發明中，“總固體成分”係指從組成物的所有組成中去除溶劑之後的成分的總質量。又，“固體成分”係指，如上述，去除了溶劑之成分，例如，在25℃下可以為固體，亦可以為液體。 關於本發明中的基團（原子團）的標記，未記述經取代及未經取代之標記係同時包含不具有取代基者和具有取代基者。例如，“烷基”不僅包含不具有取代基之烷基（未經取代的烷基），還包含具有取代基之烷基（取代烷基）。 本發明中“曝光”只要無特別限定，除了利用光之曝光以外，還包含利用電子束、離子束等粒子束之描繪。又，作為使用於曝光之光，通常可舉出水銀燈的明線光譜、以準分子雷射為代表之遠紫外線、極紫外線（EUV光）、X射線、電子束等光化射線或放射線。
本發明中，使用“～”表示之數值範圍係指將記載於“～”的前後之數值分別作為最小值及最大值而包含在內之範圍。 在本發明中分階段記載之數值範圍中，以某個數值範圍記載之上限值或下限值可取代為其他階段之記載的數值範圍的上限值或下限值。又，本發明中所記載之數值範圍中，某個數值範圍中所記載之上限值或下限值可取代為實施例所示之值。
本發明中，“（甲基）丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯這兩者或任一個，“（甲基）丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸這兩者或任一個，“（甲基）丙烯醯基”表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基這兩者或任一個。 本發明中，化學式中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，Ac表示乙醯基，Bn表示苄基，Ph表示苯基。
本發明中，“步驟”這一術語，不僅包含獨立之步驟，而且即使在無法與其他步驟明確地進行區分之情形下，亦發揮該製程的所期待的作用，則亦包含於本術語中。 本發明中，“質量%”的含義與“重量%”的含義相同，“質量份”的含義與“重量份”的含義相同。 進而，本發明中，2個以上的較佳態樣的組合係更佳的態樣。 只要無特別說明，本發明中的透射率為25℃下的透射率。 本發明中，將重量平均分子量及數平均分子量定義為藉由凝膠滲透層析法（GPC）測量之聚苯乙烯換算值。
（組成物） 本發明之組成物含有具有由下述式（1）表示之結構之色素、有機溶劑及硬化性化合物，由上述式（1）表示之色素在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯中之溶解度係100mg/L以下。
（Dye）n -L1 （1） 式（1）中，L1 表示n價的連接基，n表示2～10的整數，其中，n係2之情況下，L1 可以為單鍵，Dye分別獨立地表示在波長650nm～2,000nm的範圍具有極大吸收波長之色素結構。
藉由使用本發明之組成物，可獲得分光特性優異之硬化膜。 作為習知之色素之例如在國際公開第2018/043185號中所記載之顏料或國際公開第2016/194527號中所記載之含有色素多聚體之硬化膜中，有時分光特性不充分。 本發明人等進行深入研究之結果發現了，藉由使用含有由上述式（1）表示之色素、有機溶劑及硬化性化合物並且上述色素在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯中之溶解度係100mg/L以下之組成物，可獲得分光特性優異之硬化膜。 可獲得上述效果之理由雖不明確，但是可推測為本發明之組成物中所包含之具有由上述式（1）表示之結構之色素與國際公開第2018/043185號中所記載之顏料或國際公開第2016/194527號中所記載之色素多聚體相比，色素變得容易締合或藉由調整締合狀態而降低Amorphous成分（非晶成分），藉此極大吸收波長的寬度變窄而所獲得之膜的分光特性優異。 又，可推測為本發明之組成物中所包含之具有由上述式（1）表示之結構之色素具有特定的連接結構，藉此分子的剛直性提高，進而在丙二醇甲醚乙酸酯中之溶解度係100mg/L以下，藉此分子本身相對於光及熱之穩定性提高，耐熱性及耐光性亦容易優異。
以下，對本發明之組成物中所包含之各成分的詳細內容進行說明。
＜具有由式（1）表示之結構之色素＞ 本發明之組成物含有具有由上述式（1）表示之結構之色素。 具有由上述式（1）表示之結構之色素（以下，亦稱為“特定色素”。）在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯（以下，亦稱為“PGMEA”。）中之溶解度係100mg/L以下。
具有由上述式（1）表示之結構之色素能夠較佳地用作紅外線吸收色素。 又，具有由上述式（1）表示之結構之色素係顏料為較佳。另外，本發明中顏料係指不溶於溶劑中之色素。又，染料係指溶解於溶劑中之色素。
另外，本發明中，藉由以下方法測量而求出具有由式（1）表示之結構之色素（亦即，特定色素）的溶解度。 在大氣壓下，將具有由式（1）表示之結構之色素約100mg（將精確稱量之值設為Xmg）添加到25℃的丙二醇甲醚乙酸酯1L中，攪拌30分鐘，接著，靜置5分鐘之後進行過濾，在80℃下對過濾物進行2小時的減壓乾燥之後，精確稱量（將精確稱量之值設為Ymg），由下述式計算溶解於丙二醇甲醚乙酸酯中之特定色素的溶解度。 特定色素的PGMEA溶解度（mg/L）=X-Y
作為具有由式（1）表示之結構之色素在25℃的PGMEA中之溶解度，從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，0.01mg/L以上且100mg/L以下為較佳，0.01mg/L以上且50mg/L以下為更佳，0.01mg/L以上且10mg/L以下為進一步較佳，0.01mg/L以上且小於10mg/L為特佳。
作為降低具有由式（1）表示之結構之色素在PGMEA中之溶解度之方法，可舉出以下。 （1）；提高由式（1）表示之結構的平面性。具體而言，可舉出向L1 導入選自包括脂肪族環、芳香族環及雜環之群組中之至少1個環結構。 （2）；向由式（1）表示之結構導入脲結構、三𠯤結構、具有羥基等氫鍵性基之結構。
從降低具有由式（1）表示之結構之色素在PGMEA中之溶解度之觀點考慮，L1 係具有選自包括脂肪族環、芳香族環及雜環之群組中之至少1個環結構之連接基為較佳，具有至少1個脂肪族環、芳香族環或雜環之連接基為更佳，具有至少2個脂肪族環、芳香族環或雜環之連接基為進一步較佳。
脂肪族環、芳香族環及雜環可以具有取代基。作為取代基，可舉出烷基、鹵素原子、烯基、芳基、一價的雜環基、硝基、氰基等。該等之中，烷基或鹵素原子為較佳，烷基為更佳，碳數1～4的烷基為進一步較佳。 從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，脂肪族環、芳香族環及雜環係未經取代或作為取代基而具有烷基或鹵素原子為較佳，未經取代或作為取代基而具有烷基為更佳，未經取代或作為取代基而具有碳數1～4的烷基為進一步較佳，未經取代為特佳。
具有由上述式（1）表示之結構之色素中，L1 表示n價的連接基。從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，L1 係2價～8價的連接基為較佳，2價～6價的連接基為更佳，2價～4價的連接基為進一步較佳，2價或3價的連接基為特佳。 另外，L1 的價數n的含義與後述之式（1）中的n的含義相同。
具有由上述式（1）表示之結構之色素中，n表示2～10的整數。從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，n係2～8的整數為較佳，2～6的整數為更佳，2～4的整數為進一步較佳，2或3為特佳，2為最佳。
具有由上述式（1）表示之結構之色素中，n係2之情況下，L1 可以為單鍵。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，式（1）中的L1 具有2個以上選自包括脂肪族環、芳香族環及雜環之群組中之至少1個環結構之2價～10價的連接基（較佳為2價～8價的連接基，更佳為2價～6價的連接基，進一步較佳為2價～4價的連接基，特佳為2價或3價的連接基）為較佳，具有2個以上選自包括脂肪族環及芳香族環之群組中之至少1個環結構之2價～10價的連接基（較佳為2價～8價的連接基，更佳為2價～6價的連接基，進一步較佳為2價～4價的連接基，特佳為2價或3價的連接基）為更佳，具有2個以上芳香族環之2價～10價的連接基（較佳為2價～8價的連接基，更佳為2價～6價的連接基，進一步較佳為2價～4價的連接基，特佳為2價或3價的連接基）為進一步較佳。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，式（1）中的L1 中所包含之碳數（亦稱為“碳數原子”。）的合計係24以下為較佳，1～18為更佳，9～18為進一步較佳。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，式（1）中，n係2並且L1 係由下述式（2）或下述式（3）表示之基團為較佳。
*-X1 -A1 -X2 -*  式（2） 上述式（2）中，X1 及X2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-，-NR1A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR1A -、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -，R1A 表示氫原子、烷基或芳基，A1 表示單鍵、脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構，*表示與Dye的連結位置，其中，A1 係單鍵時，X1 及X2 這兩者不會同時為單鍵。
式（2）中，X1 及X2 分別獨立地表示-NR1A -、-SO2 NR1A -、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -之情況下，R1A 係氫原子、碳數1～4的烷基或碳數6～30的芳香族烴基為較佳，氫原子、甲基、苯基或萘基為更佳，氫原子或苯基為進一步較佳。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，上述式（2）中，X1 及X2 分別獨立地為單鍵、-O-、-NR1A -、-COO-、-OCOO-、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -為較佳，單鍵、-NR1A -、-COO-或-OCOO-為更佳，單鍵或-COO-為進一步較佳。
式（2）中，A1 表示單鍵、脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構。 脂肪族環結構中的脂肪族環可以為單環，亦可以為縮合2環以上的脂肪族環而成之縮合脂肪族環，但是單環為較佳。 脂肪族環的環員數並無特別限制，5員環～8員環為較佳，5員環或6員環為更佳，6員環為特佳。 作為脂肪族環，例如可舉出環戊烷環、環己烷環等。
雜環結構中的雜環可以為單環，亦可以為縮合2環以上的雜環或縮合雜環與芳香族環而成之縮合雜環，但是單環為較佳。 雜環的環員數並無特別限制，5員環～8員環為較佳，5員環或6員環為更佳。 雜環係具有至少1個選自包括氮原子、氧原子、及硫原子之群組中之至少1種雜原子之雜環為較佳，具有選自包括氮原子及硫原子之至少1種雜原子為更佳，含有氮原子或硫原子為進一步較佳，含有氮原子為特佳。 作為雜環，例如可舉出吡啶環、嘧啶環、噻吩環、呋喃環、吡咯環等。
芳香族環結構中的芳香族環可以為單環，亦可以為縮合2環以上的芳香族環而成之縮合芳香族環，但是單環為較佳。 作為芳香族環，芳香族烴環為較佳，單環的芳香族烴環為更佳，苯環為進一步較佳。 從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，上述式（2）中，A1 係單鍵或芳香族環結構為較佳，苯環結構為更佳。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，上述式（2）中，X1 及X2 分別獨立地為單鍵、-O-、-NR1A -、-COO-、-OCOO-、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -且A1 係單鍵或芳香族環結構為較佳，X1 及X2 分別獨立地為單鍵、-NR1A -、-COO-或-OCOO-且A1 係單鍵或單環的芳香族環結構為更佳，X1 及X2 分別獨立地為單鍵或-COO-且A1 係單鍵或苯環結構為進一步較佳。
*-X3 -A2 -L2 -A3 -X4 -*  式（3） 上述式（3）中，X3 及X4 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-NR2A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2A -、-CONR2A -、-OCONR2A -或-NR2A CONR2A -，R2A 表示氫原子或烷基， L2 表示單鍵、-O-、-S-、-NR2B -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2B -、-CONR2B -、-OCONR2B -、-NR2B CONR2B -、碳數1～6的伸烷基、烯基、炔基、芳香族環結構或組合該等而成之基團，R2B 表示氫原子或烷基，A2 及A3 分別獨立地表示脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構。 式（3）中，A2 及A3 中的脂肪族環結構、芳香族環結構及雜環結構的含義與式（2）中的A1 中的脂肪族環結構、芳香族環結構及雜環結構的含義相同。
式（3）中，X3 及X4 分別獨立地表示-NR2A -、-SO2 R2A -、-CONR2A -、-OCONR2A -或-NR2A CONR2A -之情況下，R2A 係氫原子或碳數1～4的烷基為較佳，氫原子或甲基為更佳，氫原子為更佳。 式（3）中，L2 分別獨立地表示-NR2B -、-SO2 R2B -、-CONR2B -、-OCONR2B -或-NR2B CONR2B -之情況下，R2B 係氫原子或碳數1～4的烷基為較佳，氫原子或甲基為更佳，氫原子為更佳。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，上述式（3）中，X3 及X4 分別獨立地為單鍵、-O-、-NR1A -、-COO-或-CONR1A -為較佳，單鍵、-O-、-NR1A -或-COO-為更佳，單鍵或-COO-為進一步較佳。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，上述式（3）中，L2 係單鍵、-O-、-S-或-CO-為較佳，單鍵、-O-或-S-為更佳，單鍵為進一步較佳。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，上述式（3）中，A2 及A3 分別獨立地為單鍵或芳香族環結構為較佳，單環的芳香族環結構為更佳，苯環結構為進一步較佳。
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，上述式（3）中，X3 及X4 分別獨立地為單鍵、-O-、-NR1A -、-COO-或-CONR1A -，L2 係單鍵、-O-、-S-或-CO-且A2 及A3 分別獨立地為單鍵或芳香族環結構為較佳，X3 及X4 分別獨立地為單鍵、-O-、-NR1A -或-COO-且L2 係單鍵、-O-或-S-且A2 及A3 分別獨立地為單環的芳香族環結構為更佳，X3 及X4 分別獨立地為單鍵或-COO-且L2 係單鍵且A2 及A3 分別獨立地為苯環結構為進一步較佳。
具有由上述式（1）表示之結構之色素中，Dye表示在波長650nm～2,000nm的範圍具有極大吸收波長之色素結構（以下，亦稱為“色素結構Dye”。）。 本發明中，Dye係“在波長650nm～2,000nm的範圍具有極大吸收波長之色素結構”係指具有由Dye表示之色素結構之化合物的溶液中的吸收光譜中，在波長650nm～2,000nm的範圍具有顯示最大的吸光度之波長。 具有由Dye表示之色素結構之化合物的溶液中的吸收光譜的測量中所使用之測量溶劑只要為溶解具有由Dye表示之色素結構之化合物即可，但是從溶解性的觀點考慮，可較佳地舉出氯仿、二甲基甲醯胺、四氫呋喃、二氯甲烷等。例如係溶解於氯仿之化合物之情況下，將氯仿用作測量溶劑。未溶解於氯仿之化合物之情況下，使用二氯甲烷。又，未溶解於氯仿及二氯甲烷中的任一種之化合物之情況下，使用二甲基甲醯胺。又，未溶解於氯仿、二氯甲烷及二甲基甲醯胺中的任一種之化合物之情況下使用四氫呋喃。
色素結構Dye所具有之極大吸收波長在波長700nm～1,200nm的範圍具有為較佳，在波長750nm～1,200nm的範圍具有為更佳，在波長750nm～1,000nm的範圍具有為進一步較佳。
作為在上述波長的範圍具有極大吸收波長之色素結構Dye，具有來自於選自包括吡咯并吡咯色素、聚次甲基色素、二亞銨色素、酞菁色素、萘酞菁色素、芮色素、二硫醇錯合物色素、三芳基甲烷色素、吡咯亞甲基色素、次甲基偶氮色素、蒽醌色素及雙苯并呋喃酮色素之群組中之至少1種色素之色素結構為較佳。 聚次甲基色素依據所鍵結之原子團的種類可以含有花青色素、部花青素色素、方酸菁色素、克酮鎓色素、氧雜菁色素等。該等之中，聚次甲基色素中，花青色素、方酸菁色素及氧雜菁色素為較佳，花青色素及方酸菁色素為更佳。
作為色素結構Dye，具有來自於選自包括吡咯并吡咯色素、花青色素、方酸菁色素、二亞銨色素、酞菁色素、萘酞菁色素及氧雜菁色素之群組中之至少1種色素之色素結構為較佳，具有來自於方酸菁色素或吡咯并吡咯色素之結構為更佳。
-吡咯并吡咯色素結構- 作為來自於吡咯并吡咯色素之結構（吡咯并吡咯色素結構），由下述式（PP）表示之結構為較佳。
[化學式2]
Figure 02_image003
式（PP）中，R1a 及R1b 分別獨立地表示烷基、芳基或雜芳基，R2 及R3 分別獨立地表示氫原子或取代基，R2 與R3 可以彼此鍵結而形成環，R4 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BR4A R4B 或金屬原子，R4 可以與選自R1a 、R1b 及R3 中之至少一個進行共價鍵結或配位鍵結，R4A 及R4B 分別獨立地表示取代基，波線表示與式（1）中的L1 的連接部分。 關於式（PP）的詳細內容，能夠參閱日本特開2009-263614號公報的0017～0047段、日本特開2011-068731號公報的0011～0036段、國際公開第2015/166873號的0010～0024段的記載，該等內容被編入到本說明書中。
式（PP）中，R1a 及R1b 分別獨立地為芳基或雜芳基為較佳，芳基為更佳。又，R1a 及R1b 所表示之烷基、芳基及雜芳基可以具有取代基，亦可以未經取代。作為取代基，可舉出後述之取代基T。
式（PP）中，R2 及R3 分別獨立地表示氫原子或取代基。作為取代基，可舉出後述之取代基T。R2 及R3 的至少一者為電子吸引基為較佳，氰基、羧基、醯基、烷氧羰基、芳基氧羰基、胺甲醯基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基或芳基磺醯基為更佳，氰基為進一步較佳。
式（PP）中，R2 表示電子吸引基（較佳為氰基），R3 表示雜芳基為較佳。雜芳基為5員環或6員環為較佳。又，雜芳基為單環或縮合環為較佳，單環或縮合數為2～8的縮合環為較佳，單環或縮合數為2～4的縮合環為更佳。構成雜芳基之雜原子的數為1～3為較佳，1～2為更佳。作為雜原子，例如可例示氮原子、氧原子、硫原子。雜芳基具有1個以上氮原子為較佳。式（PP）中的2個R2 彼此可以相同亦可以不同。又，式（PP）中的2個R3 彼此可以相同亦可以不同。
式（PP）中，R4 為氫原子、烷基、芳基、雜芳基或由-BR4A R4B 表示之基團為較佳，氫原子、烷基、芳基或由-BR4A R4B 表示之基團為更佳，由-BR4A R4B 表示之基團為進一步較佳。作為R4A 及R4B 所表示之取代基，鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或雜芳基為較佳，烷基、芳基或雜芳基為更佳，芳基為特佳。該等基團還可以具有取代基。式（PP）中的2個R4 彼此可以相同亦可以不同。R4A 與R4B 可以彼此鍵結而形成環。
式（1）中的色素結構Dye係吡咯并吡咯色素結構並且n係2之情況下，由式（1）表示之色素係由下述式（4-1）表示之結構為較佳。
具有由下述式（4-1）表示之結構之化合物、亦即本發明之化合物係新型化合物。 本發明之化合物能夠較佳地用作色素或紅外線吸收色素，能夠更佳地用作紅外線吸收色素。
[化學式3]
Figure 02_image005
式（4-1）中，R1a 及R1b 分別獨立地表示芳基或雜芳基，R2 及R3 分別獨立地表示氫原子或取代基，R2 與R3 可以彼此鍵結而形成環，R4 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BR4A R4B 或金屬原子，R4 可以與選自包括R1a 、R1b 及R3 之群組中之至少1個進行共價鍵結或配位鍵結，R4A 及R4B 分別獨立地表示氫原子或取代基，L2 係由下述式（2）或下述式（3）表示之基團。
式（4-1）中的R1a 、R1b 、R2 、R3 及R4 的含義分別與式（PP）中的R1a 、R1b 、R2 、R3 及R4 的含義相同，較佳之態樣亦相同。
*-X1 -A1 -X2 -*  式（2） 上述式（2）中，X1 及X2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-，-NR1A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR1A -、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -，R1A 表示氫原子、烷基或芳基，A1 表示單鍵、脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構，*表示與Dye的連結位置，其中，A1 係單鍵時，X1 及X2 這兩者不會同時為單鍵。
式（4-1）中的式（2）中，X1 、X2 、R1A 及A1 的含義分別與上述式（2）中的X1 、X2 、R1A 及A1 的含義相同，較佳之態樣亦相同。
*-X3 -A2 -L2 -A3 -X4 -*  式（3） 上述式（3）中，X3 及X4 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-NR2A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2A -、-CONR2A -、-OCONR2A -或-NR2A CONR2A -，R2A 表示氫原子或烷基， L2 表示單鍵、-O-、-S-、-NR2B -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2B -、-CONR2B -、-OCONR2B -、-NR2B CONR2B -、碳數1～6的伸烷基、烯基、炔基、芳香族環結構或組合該等而成之基團，R2B 表示氫原子或烷基，A2 及A3 分別獨立地表示脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構。
式（4-1）中的式（3）中，X3 、X4 、R2A 、R2B 、L2 、A2 及A3 的含義分別與上述式（2）中的X3 、X4 、R2A 、R2B 、L2 、A2 及A3 的含義相同，較佳之態樣亦相同。
由式（1）表示之色素係由下述式（4-2）表示之結構為較佳。
[化學式4]
Figure 02_image007
式（4-2）中，R1a 表示芳基或雜芳基，R2 及R3 分別獨立地表示氫原子或取代基，R2 與R3 可以彼此鍵結而形成環，R4 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BR4A R4B 或金屬原子，R4 可以與選自包括R1a 、R1b 及R3 之群組中之至少1個進行共價鍵結或配位鍵結，R4A 及R4B 分別獨立地表示氫原子或取代基，L2 係由下述式（2）或下述式（3）表示之基團。
式（4-2）中的R1a 、R2 、R3 及R4 的含義分別與式（PP）中的R1a 、R2 、R3 及R4 的含義相同，較佳之態樣亦相同。 式（4-2）中的L2 的含義與式（4-1）中的L2 的含義相同，較佳之態樣亦相同。
作為吡咯并吡咯化合物，可舉出日本特開2009-263614號公報的0016～0058段中所記載之化合物、日本特開2011-068731號公報的0037～0052段中所記載之化合物等，該等內容被編入到本說明書中。
-方酸菁色素結構- 作為方酸菁色素結構，來自於由下述式（SQ）表示之化合物之結構為較佳。
[化學式5]
Figure 02_image009
式（SQ）中，A1 及A2 分別獨立地表示芳基、雜環基或由下述式（Ax）表示之基團。其中，A1 及A2 中的至少一個表示與式（1）中的L1 連接之基團。
[化學式6]
Figure 02_image011
式（Ax）中，Z1 表示形成含氮雜環之非金屬原子團，R2 表示烷基、烯基或芳烷基，d表示0或1，波線表示連接鍵。關於式（SQ）的詳細內容，能夠參閱日本特開2011-208101號公報的0020～0049段、日本專利第6065169號公報的0043～0062段、國際公開第2016/181987號的0024～0040段的記載，該等內容被編入到本說明書中。
另外，式（SQ）中陽離子以如下非定域化的方式存在。
[化學式7]
Figure 02_image013
方酸菁色素係由下述式（5）表示之化合物為較佳。
[化學式8]
Figure 02_image015
式（5）中，環A及環B分別獨立地表示芳香環或雜芳香環，XA 及XB 分別獨立地表示取代基，GA 及GB 分別獨立地表示取代基，kA表示0～nA的整數，kB表示0～nB的整數，nA及nB表示分別能夠與環A或環B取代的最大的整數，XA 與GA 、XB 與GB 可以彼此鍵結而形成環，GA 及GB 分別存在複數個之情況下，可以彼此鍵結而形成環結構。其中，XA 、XB 、GA 及GB 中的至少一個表示與式（1）中的L1 連接之基團。
GA 及GB 分別獨立地表示取代基。作為取代基，可舉出鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、芳烷基、-OR10 、-COR11 、-COOR12 、-OCOR13 、-NR14 R15 、-NHCOR16 、-CONR17 R18 、-NHCONR19 R20 、-NHCOOR21 、-SR22 、-SO2 R23 、-SO2 OR24 、-NHSO2 R25 或-SO2 NR26 R27 。R10 ～R27 分別獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基或芳烷基。另外，-COOR12 的R12 係氫原子的情況下（亦即，羧基），氫原子可以解離（亦即，碳酸酯基），亦可以為鹽的狀態。又，-SO2 OR24 的R24 係氫原子的情況下（亦即，磺酸基）,氫原子可以解離（亦即，磺酸鹽基），亦可以為鹽的狀態。
作為鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
烷基的碳數係1～20為較佳，1～15為更佳，1～8為進一步較佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種，直鏈或支鏈的烷基為較佳。烯基的碳數係2～20為較佳，2～12為更佳，2～8為進一步較佳。烯基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種，直鏈或支鏈的烯基為較佳。炔基的碳數係2～40為較佳，2～30為更佳，2～25為進一步較佳。炔基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種，直鏈或支鏈的炔基為較佳。芳基的碳數係6～30為較佳，6～20為更佳，6～12為進一步較佳。芳烷基的烷基部分與上述烷基相同。芳烷基的芳基部分與上述芳基相同。芳烷基的碳數係7～40為較佳，7～30為更佳，7～25為進一步較佳。 雜芳基係單環或縮合環為較佳，單環或縮合數係2～8的縮合環為更佳，單環或縮合數係2～4的縮合環為進一步較佳。構成雜芳基的環之雜原子的數係1～3為較佳。構成雜芳基的環之雜原子係氮原子、氧原子或硫原子為較佳。雜芳基為5員環或6員環為較佳。構成雜芳基的環之碳原子的數係3～30為較佳，3～18為更佳，3～12為進一步較佳。雜芳基的例可舉出吡啶環、哌啶環、呋喃環（furan ring）、呋喃環（furfuran ring）、噻吩環、吡咯環、喹啉環、嗎啉環、吲哚環、咪唑環、吡唑環、咔唑環、啡噻𠯤環、啡㗁𠯤環、吲哚啉環、噻唑環、吡𠯤環、噻二嗪環、苯并喹啉環及噻二唑環。 烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳基及雜芳基可以具有取代基，亦可以為未經取代。作為取代基，可舉出在上述之取代基T群組中所說明之基團。
XA 及XB 分別獨立地表示取代基。取代基係具有活性氫之基團為較佳，-OH、-SH、-COOH、-SO3 H、-NRX1 RX2 、-NHCORX1 、-CONRX1 RX2 、-NHCONRX1 RX2 、-NHCOORX1 、-NHSO2 RX1 、-B（OH）2 及-PO（OH）2 為更佳，-OH、-SH及-NRX1 RX2 為進一步較佳。RX1 及RX2 分別獨立地表示氫原子或取代基。作為取代基，可舉出烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基。烷基為較佳。烷基係直鏈或支鏈的烷基為較佳。關於烷基、烯基、炔基、芳基及雜芳基的詳細內容，與在GA 及GB 中所說明之範圍的含義相同。
環A及環B分別獨立地表示芳香環或雜芳香環。芳香環及雜芳香環可以為單環，亦可以為縮合環。作為芳香環及雜芳香環的具體例，可舉出苯環、萘環、并環戊二烯環、茚環、薁環、庚搭烯環、茚烯環、苝環、稠五苯環、苊萘環、菲環、蒽環、稠四苯環、䓛（chrysene）環、聯三伸苯（triphenylene）環、茀環、聯苯環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、咪唑環、㗁唑環、噻唑環、吡啶環、吡𠯤環、嗒𠯤環、吲口巾環、吲哚環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、異苯并呋喃環、喹口巾環、喹啉環、呔𠯤環、萘啶環、喹㗁啉環、喹㗁唑啉環、異喹啉環、咔唑環、啡啶環、吖啶環、啡啉環、噻嗯環、色烯環、口山口星環、啡噁噻環、啡噻𠯤環及啡嗪環，苯環或萘環為較佳。 芳香環及雜芳香環可以為未經取代，亦可以具有取代基。作為取代基，可舉出在GA 及GB 中所說明之取代基。
XA 與GA 、XB 與GB 可以彼此鍵結而形成環，GA 及GB 分別存在複數個之情況下，GA 彼此或GB 彼此亦可以彼此鍵結而形成環。作為環，5員環或6員環為較佳。環可以為單環，亦可以為多環。XA 與GA 、XB 與GB 、GA 彼此或GB 彼此鍵結而形成環之情況下，該等可以直接鍵結而形成環，亦可以經由選自包括伸烷基、-CO-、-O-、-NH-、-BR-及該等的組合之群組中之2價的連接基鍵結而形成環。XA 與GA 、XB 與GB 、GA 彼此或GB 彼此經由-BR-鍵結而形成環為較佳。R表示氫原子或取代基。作為取代基，可舉出GA 及GB 中所說明之取代基。烷基或芳基為較佳。
kA表示0～nA的整數，kB表示0～nB的整數，nA表示能夠在環A上取代之最大的整數，nB表示能夠在環B上取代之最大的整數。kA及kB分別獨立地為0～4為較佳，0～2為更佳，0～1為特佳。
作為方酸菁色素的一實施形態，可舉出由下述式（6）表示之化合物。該化合物的耐熱性優異。
[化學式9]
Figure 02_image017
式（6）中，R1 及R2 分別獨立地表示取代基，R3 及R4 分別獨立地表示氫原子或烷基，X1 及X2 分別獨立地表示氧原子或-N（R5 ）-，R5 表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基，Y1 ～Y4 分別獨立地表示取代基，Y1 與Y2 及Y3 與Y4 可以彼此鍵結而形成環，Y1 ～Y4 分別具有複數個之情況下，可以彼此鍵結而形成環，p及s分別獨立地表示0～3的整數，q及r分別獨立地表示0～2的整數。 其中，Y1 ～Y4 中的至少一個表示與式（1）中的L1 連接之基團。
R1 、R2 、Y1 ～Y4 所表示之取代基可舉出GA 及GB 中所說明之取代基。R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、甲基或乙基為較佳，氫原子或甲基為更佳，氫原子為特佳。
X1 及X2 分別獨立地表示氧原子（-O-）或-N（R5 ）-。X1 與X2 可以相同，亦可以不同，但是相同為較佳。R5 表示氫原子、烷基、芳基或雜芳基。R5 係氫原子、烷基或芳基為較佳。R5 所表示之烷基、芳基及雜芳基可以為未經取代的基團，亦可以具有取代基。作為取代基，可舉出上述之GA 及GB 中所說明之取代基。烷基的碳數係1～20為較佳，1～10為更佳，1～4為進一步較佳，1～2為特佳。烷基可以為直鏈、支鏈中的任一種。芳基的碳數係6～20為較佳，6～12為更佳。雜芳基可以為單環，亦可以為多環。構成雜芳基的環之雜原子的數係1～3為較佳。構成雜芳基的環之雜原子係氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜芳基的環之碳原子的數係3～30為較佳，3～18為更佳，3～12為進一步較佳。
-克酮鎓色素結構- 作為克酮鎓色素結構，來自於由下述式（CR）表示之化合物之結構為較佳。
[化學式10]
Figure 02_image019
式（CR）中，A3 及A4 分別獨立地表示芳基、雜環基或由下述式（Ax）表示之基團，其中，A3 及A4 中的至少一個表示與式（1）中的L1 連接之基團。
[化學式11]
Figure 02_image021
式（Ax）中，Z1 表示形成含氮雜環之非金屬原子團，R2 表示烷基、烯基或芳烷基，d表示0或1，波線表示連接鍵。關於式（CR）的詳細內容，亦能夠參閱Eur.J.Org.Chem.2017,3897-3911的化合物，該等內容被編入到本說明書中。
另外，式（CR）中，陽離子以如下非定域化的方式存在。
[化學式12]
Figure 02_image023
-吡咯亞甲基色素結構- 作為吡咯亞甲基色素結構，來自於由下述式（BDP）表示之化合物之結構為較佳。
[化學式13]
Figure 02_image025
式（BDP）中，Y表示CR7 或N，R7 表示氫原子或取代基，R1 ～R6 分別獨立地表示氫原子或取代基，R1 與R3 、R3 與R5 、R2 與R4 、R4 與R6 可以彼此連接而形成環狀結構，X1 及X2 分別獨立地表示鹵素原子、氧原子、羥基、烷氧基或芳氧基，X1 與X2 可以彼此鍵結而形成環狀結構，X1 與R5 可以鍵結而形成環狀結構，X2 與R6 可以鍵結而形成環狀結構。
R5 及R6 分別獨立地表示芳基或雜芳基為較佳。 R1 與R3 、R2 與R4 彼此連接而形成苯環或萘環為較佳。
關於式（BDP）的詳細內容，能夠參閱Chem.Soc.Rev.，2014，43，4778-4823、日本特開2016-166284號公報、日本特開2018-123093號公報、日本特開2019-077673號公報中所記載之化合物，該等內容被編入到本說明書中。
作為具有由式（1）表示之結構之色素的具體例，可舉出下述A-ppb-1～A-ppb-36及A-sq-1～A-sq-5、A-cr-1～A-cr-5、A-bdp-1～A-bdp-8、A-ryl-1、A-ryl-2、A-id-1、A-id-2，但是不言而喻，本發明並不限定於該等色素。
[化學式14]
Figure 02_image027
[化學式15]
Figure 02_image029
[化學式16]
Figure 02_image031
[化學式17]
Figure 02_image033
[化學式18]
Figure 02_image035
[化學式19]
Figure 02_image037
[化學式20]
Figure 02_image039
[化學式21]
Figure 02_image041
[化學式22]
Figure 02_image043
[化學式23]
Figure 02_image045
[化學式24]
Figure 02_image047
[化學式25]
Figure 02_image049
[化學式26]
Figure 02_image051
[化學式27]
Figure 02_image053
[化學式28]
Figure 02_image055
從分光特性、耐熱性及耐光性的觀點考慮，具有由式（1）表示之結構之色素係選自包括吡咯并吡咯化合物、芮化合物、氧雜菁化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物、釩酞菁化合物、萘酞菁化合物、靛藍化合物及吡咯亞甲基化合物之群組中之至少1種化合物為較佳，選自包括吡咯并吡咯化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物及吡咯亞甲基化合物之群組中之至少1種化合物為進一步較佳，吡咯并吡咯化合物或方酸菁化合物為進一步較佳。
〔分子量〕 具有由式（1）的結構表示之結構之色素的分子量小於4,000為較佳，小於3,000為更佳，小於2,500為進一步較佳。
〔體積平均粒徑〕 具有由式（1）的結構表示之結構之色素的體積平均粒徑係1nm～500nm為較佳，1nm～300nm為更佳，1nm～200nm為進一步較佳。 本發明之組成物中，藉由在微粒分散狀態下使用含有體積平均粒徑係1nm～500nm之特定結構的色素亦即特定色素，具有提高色素的耐久性之優點。若體積平均粒徑係1nm以上，則色素粒子的表面能變小，因此變得難以聚集，色素粒子的分散變得容易，並且穩定地保持分散狀態變得容易，因此為較佳。又，若色素粒子的體積平均粒徑係200nm以下，則色素粒子的散射的影響變少，吸收光譜變得尖銳，因此為較佳。 從上述觀點考慮，具有由式（1）的結構表示之結構之色素係體積平均粒徑10nm～200nm者為更佳，10nm～100nm者為進一步較佳。
本發明中，粒子的體積平均粒徑係指微粒本身的粒徑或在微粒中附著有分散劑等添加物時係指附著有添加物之粒徑。 作為測量裝置能夠使用NANOTRAC UPA粒度分析計（UPA-EX150、產品名、Nikkiso Co., Ltd.製）測量粒子的體積平均粒徑。能夠將粒子分散體3mL加入到測量池並且按照預定的測量方法進行測量。 另外，作為在測量時輸入之參數，黏度使用含有色素之組成物的黏度，分散粒子的密度使用作為紅外線吸收色素或特定有色色素的顏料的密度。
〔極大吸收波長〕 具有由式（1）表示之結構之色素的極大吸收波長在650nm以上的波長範圍為較佳，在700nm～1,100nm的波長範圍為更佳，在760nm～950nm的波長範圍為進一步較佳。 使用Cary5000 UV-Vis-NIR分光光度計（Agilent Technologies Japan, Ltd製）測量上述極大吸收波長。
〔半值寬〕 測量上述極大吸收波長時所得到之波長-吸光度曲線中，極大吸收波長中的波長峰值的半值寬為2,000cm-1 以下為較佳，1,400cm-1 以下為更佳，1,350cm-1 以下為進一步較佳。 上述半值寬的下限並無特別限定，但是500cm-1 以上為較佳。 使用Cary5000 UV-Vis-NIR分光光度計（Agilent Technologies Japan, Ltd製）測量上述半值寬，將波長轉換成波數來計算半值寬。
〔莫耳吸光係數〕 具有由式（1）表示之結構之色素的極大吸收波長中的莫耳吸光係數係1.0×105 L/（mol・cm）以上為較佳，1.5×105 L/（mol・cm）以上為更佳。 使用Cary5000 UV-Vis-NIR分光光度計（Agilent Technologies Japan, Ltd製）測量上述莫耳吸光係數。
〔含量〕 本發明之組成物中的具有由式（1）表示之結構之色素的含量相對於組成物的總固體成分係10質量%～70質量%為較佳，15質量%～60質量%為更佳，20質量%～50質量%為進一步較佳。本發明之組成物可以組合2種以上的具有由式（1）表示之結構之色素而含有。含有2種以上具有由式（1）表示之結構之色素之情況下，總量在上述範圍內為較佳。
作為具有由式（1）表示之結構之色素之製造方法，並無特別限制，能夠參閱公知之製造方法來適當製造。
例如，具有由式（1）表示之結構之色素中n係2之情況下（亦即，二聚體的色素之情況），作為具有由式（1）表示之結構之色素的合成方法，可舉出下述方法（1）或方法（2）的合成方法，但是從合成的容易性的觀點考慮，方法（1）的合成方法為較佳。
方法（1）：向由式（1）表示之色素結構導入一個親核部位，使其與多官能的親電子劑進行反應。
作為上述親核部位，例如可舉出OH、NHR（R表示氫原子或烷基）、SH等。 作為多官能的親電子劑，例如可舉出多官能羧酸、多官能羧醯氯、多官能羧酸酐、多官能碸醯氯、多官能異氰酸酯、多官能鹵化烷基（尤其對二甲苯甲醯氯等）等。 從為了抑制二量化反應時的色素的分解之觀點考慮，反應性高的多官能的親電子反應劑為較佳，多官能羧醯氯、多官能碸醯氯或多官能異氰酸酯為更佳。
作為方法（1）的具體例，可舉出如下述流程向吡咯并吡咯色素結構導入1個OH作為親核部位並且使其與二官能羧醯氯進行反應之方法。另外，下述流程中，Et表示乙基，Ph表示苯基。
[化學式29]
Figure 02_image057
又，例如可舉出如下述流程向方酸菁色素結構導入一個OH並且使其與二官能羧酸進行縮合反應之方法。 流程中，EDC HCl係指1-乙基-3-（3-二甲基胺基丙基）碳化二醯亞胺鹽酸鹽，DMAP係指N,N-二甲基-4-胺基吡啶，DMAc係指二甲基乙醯胺。
[化學式30]
Figure 02_image059
方法（2）：向由式（1）表示之色素結構導入一個親電子部位，使其與多官能的親核試劑進行反應。 作為親電子部位，例如可舉出羧酸、羧醯氯、羧酸酐、碸醯氯、異氰酸酯、鹵化烷基等。 作為多官能的親核部位，例如可舉出多官能醇、多官能二級或一級胺、多官能硫醇等。
作為方法（2）的具體例，可舉出如下述流程向吡咯并吡咯色素結構導入一個羧酸（COOH）並且使其與對氫醌（HOC6 H4 OH、C6 H4 表示1,4-伸苯基。）進行反應。
[化學式31]
Figure 02_image061
又，作為其他合成方法，可舉出如下述流程在Chem.Sci.2017，8.2710-2716中所記載之反應條件下使具有2個羧酸（COOH）之克酮鎓色素與對氫醌（HOC6 H4 OH、C6 H4 表示1,4-伸苯基。）進行反應並且藉由矽膠管柱層析法進行純化之方法。
[化學式32]
Figure 02_image063
又，對調整具有由式（1）表示之結構之色素的晶型之方法進行說明。作為晶型的調整方法，可舉出使具有由式（1）表示之結構之色素與N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、四氫呋喃、1,4-二㗁烷等有機溶劑接觸之方法。此時，為了調整具有由式（1）表示之結構之色素的粒徑，可以進行加熱或冷卻，亦可以在進行過濾篩選之前加入其它溶劑。
＜其他成分＞ 本發明之組成物係獲得膜之組成物為較佳，藉由最終硬化來獲得硬化膜之硬化性組成物為較佳。 又，本發明之組成物例如為能夠藉由圖案曝光形成硬化膜的圖案之組成物為較佳。亦即，本發明之組成物為負型組成物為較佳。 本發明之組成物為負型組成物之情況下，例如為包含聚合起始劑、聚合性化合物、鹼可溶性樹脂之態樣為較佳。 又，本發明之組成物為正型組成物之情況下，例如可舉出包含光酸產生劑、具有包含酸基被酸分解性基保護之基團之構成單元之聚合物及具有包含交聯性基之構成單元之聚合物之態樣。 以下，對本發明之組成物為負型組成物之態樣中包含之各成分物進行記載。 關於本發明之組成物為正型組成物之態樣中所包含之各成分，可舉出國際公開第2014/003111號中所記載之各成分，較佳之態樣亦相同。
＜樹脂＞ 從膜形成性的觀點考慮，本發明之組成物含有樹脂為較佳。 又，作為樹脂，可舉出黏合劑聚合物、分散劑等。 從膜形成性及分散性的觀點考慮，作為樹脂，含有黏合劑聚合物為較佳。
作為黏合劑聚合物的具體例，可舉出丙烯酸樹脂、烯-硫醇樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、聚苯樹脂、聚伸芳基醚氧化膦樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、環狀烯烴樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、矽氧烷樹脂、聚胺酯樹脂等。其中，含有丙烯酸樹脂為較佳。 從該等樹脂中可以單獨使用1種，亦可以將2種以上混合使用。
作為環狀烯烴樹脂，從提高耐熱性的觀點考慮，能夠較佳地使用降莰冰片烯樹脂。 作為降莰冰片烯樹脂的市售品，例如可舉出JSR CORPORATION CORPORATION製的ARTON系列（例如，ARTON F4520）等。作為聚醯亞胺樹脂的市售品，可舉出MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC.製的Neoprim（註冊商標）系列（例如C3450）等。
又，作為黏合劑聚合物，亦能夠使用國際公開第2016/088645號的實施例中所記載之樹脂、日本特開2017-057265號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-032685號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-075248號公報中所記載之樹脂、日本特開2017-066240號公報中所記載之樹脂，該等內容被編入到本說明書中。 又，作為黏合劑聚合物，亦能夠較佳地使用具有茀骨架之樹脂。關於具有茀骨架之樹脂，能夠參閱美國專利申請公開第2017/0102610號說明書的記載，該內容被編入到本說明書中。
黏合劑聚合物的重量平均分子量（Mw）係2,000～2,000,000為較佳。上限係1,000,000以下為更佳，500,000以下為進一步較佳。下限係3,000以上為更佳，5,000以上為進一步較佳。 黏合劑聚合物的含量相對於組成物的總固體成分係10質量%～80質量%為較佳，15質量%～60質量%為更佳。上述組成物可以僅含有1種樹脂，亦可以含有2種以上。含有2種以上之情況下，其總量在上述範圍內為較佳。
-分散劑- 作為分散劑，能夠舉出高分子分散劑〔例如，具有胺基之樹脂（聚醯胺胺及其鹽等）、寡聚亞胺系樹脂、聚羧酸及其鹽、高分子量不飽和酸酯、改質聚胺酯、改質聚酯、改質聚（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸系共聚物、萘磺酸福馬林縮合物〕等。 關於高分子分散劑，依其結構能夠進一步分類為直鏈狀高分子、末端改質型高分子、接枝型高分子及嵌段型高分子。 又，作為高分子分散劑，亦能夠較佳地舉出酸值係60mgKOH/g以上（更佳為酸值60mgKOH/g以上且300mgKOH/g以下）的樹脂。
作為末端改質型高分子，例如可舉出日本特開平3-112992號公報、日本特表2003-533455號公報等中所記載之在末端具有磷酸基之高分子、日本特開2002-273191號公報等中所記載之在末端具有磺酸基之高分子、日本特開平9-077994號公報等中所記載之具有有機色素的部分骨架或雜環之高分子等。又，日本特開2007-277514號公報中所記載之在高分子末端導入2個以上的對顏料表面上的錨定部位（酸基、鹼性基、有機色素的部分骨架或雜環等）之高分子的分散穩定性亦優異為較佳。
作為接枝型高分子，例如可舉出日本特開昭54-037082號公報、日本特表平8-507960號公報、日本特開2009-258668號公報等中所記載之聚（低級伸烷基亞胺）與聚酯的反應產物、日本特開平9-169821號公報等中所記載之聚烯丙基胺與聚酯的反應產物、日本特開平10-339949號公報、日本特開2004-037986號公報等中所記載之巨單體與氮原子單體的共聚物、日本特開2003-238837號公報、日本特開2008-009426號公報、日本特開2008-081732號公報等中所記載之具有有機色素的部分骨架或雜環之接枝型高分子、日本特開2010-106268號公報等中所記載之巨單體與含酸基之單體的共聚物等。
作為藉由自由基聚合製造接枝型高分子時所使用之巨單體，能夠使用公知的巨單體，可舉出TOAGOSEI CO.,LTD.製的巨單體AA-6（末端基係甲基丙烯醯基之聚甲基丙烯酸甲酯）、AS-6（末端基係甲基丙烯醯基之聚苯乙烯）、AN-6S（末端基係甲基丙烯醯基之苯乙烯與丙烯腈的共聚物）、AB-6（末端基係甲基丙烯醯基之聚丙烯酸丁酯）、DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.製的PLACCEL FM5（甲基丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯5莫耳當量加成品）、FA10L（丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯10莫耳當量加成品）及日本特開平2-272009號公報中所記載之聚酯系巨單體等。該等之中，從顏料分散物的分散性、分散穩定性及使用顏料分散物而成之組成物所顯現之顯影性的觀點考慮，柔軟性且親溶劑性優異之聚酯系巨單體為特佳，日本特開平2-272009號公報中所記載之由聚酯系巨單體表示之聚酯系巨單體為最佳。 作為嵌段型高分子，日本特開2003-049110號公報、日本特開2009-052010號公報等中所記載之嵌段型高分子為較佳。
樹脂（分散劑）亦能夠作為市售品而獲得，作為該等具體例，可舉出BYK Chemie GmbH製“Disperbyk-101（聚醯胺胺燐酸鹽）、107（羧酸酯）、110、111（含有酸基之共聚合物）、130（聚醯胺）、161、162、163、164、165、166、170（高分子共聚合物）”、“BYK-P104、P105（高分子量不飽和聚羧酸）”、EFKA公司製“EFKA4047、4050～4165（聚胺酯系）、EFKA4330～4340（嵌段共聚物）、4400～4402（改質聚丙烯酸酯）、5010（聚酯醯胺）、5765（高分子量聚羧酸鹽）、6220（脂肪酸聚酯）、6745（酞菁衍生物）、6750（偶氮顏料衍生物）”、Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製“AJISPER PB821、PB822、PB880、PB881”、KYOEISHA CHEMICAL CO.,LTD.製“FLOREN TG-710（胺酯寡聚物）”、“POLYFLOW No.50E、No.300（丙烯酸系共聚物）”、Kusumoto Chemicals, Ltd.製“DISPARON KS-860、873SN、874、#2150（脂肪族多元羧酸）、#7004（聚醚酯）、DA-703-50、DA-705、DA-725”、Kao Corporation製“DEMOL（註冊商標）RN、N（萘磺酸福馬林縮聚物）、MS、C、SN-B（芳香族磺酸福馬林縮聚物）”、“HOMOGENOL L-18（高分子聚羧酸）”、“EMULGEN 920、930、935、985（聚氧乙烯壬基苯基醚）”、“ACETAMIN 86（硬脂醯胺乙酸酯）”、Lubrizol Japan Limited.製“SOLSPERSE 5000（酞菁衍生物）、22000（偶氮顏料衍生物）、13240（聚酯胺）、3000、17000、27000（在末端部具有功能部之高分子）、24000、28000、32000、38500（接枝型高分子）”、Nikko Chemicals Co,.Ltd.製“NIKKOR T106（聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯）、MYS-IEX（聚氧乙烯單硬脂酸酯）”、Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.製“Hinoact T-8000E”、Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製“有機矽氧烷聚合物KP341”、MORISHITA&CO.,LTD製“EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA聚合物100、EFKA聚合物400、EFKA聚合物401、EFKA聚合物450”、SAN NOPCO LIMITED製“Disperse Aid 6、Disperse Aid 8、Disperse Aid 15、Disperse Aid 9100”、ADEKA Corporation製“ADEKA PLURONIC L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123”及Sanyo Chemical Industries, Ltd.製“IONET S-20”等。
該等樹脂可以單獨使用，亦可以組合2種以上而使用。又，亦能夠將後述的鹼可溶性樹脂用作分散劑。作為鹼可溶性樹脂，可舉出（甲基）丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物等以及在側鏈上具有羧酸基之酸性纖維素衍生物、將酸酐改質為具有羥基之聚合物之樹脂，但是（甲基）丙烯酸共聚物為特佳。又，日本特開平10-300922號公報中所記載之N位取代順丁烯二醯亞胺單體共聚物、日本特開2004-300204號公報中所記載之醚二聚物共聚物、日本特開平7-319161號公報中所記載之含有聚合性基之鹼可溶性樹脂亦為較佳。 該等之中，作為上述樹脂，從分散性的觀點考慮，含有具有聚酯鏈之樹脂為較佳，含有具有聚己內酯鏈之樹脂為更佳。又，從分散性、透明性及抑制因異物產生之膜缺陷的觀點考慮，上述樹脂（較佳為丙烯酸樹脂）含有具有乙烯性不飽和基之構成單元為較佳。 作為上述乙烯性不飽和基，並不特別限制，（甲基）丙烯醯基為較佳。 又，上述樹脂在側鏈上具有乙烯性不飽和基、尤其具有（甲基）丙烯醯基之情況下，上述樹脂在主鏈與乙烯性不飽和基之間含有具有脂環結構之2價的連接基為較佳。
含有具有由式（1）表示之部分結構之化合物及除了具有由式（1）表示之部分結構之化合物以外的顏料、染料或顏料衍生物之情況下，分散劑的含量相對於含有具有由式（1）表示之部分結構之化合物以及除了具有由式（1）表示之部分結構之化合物以外的顏料、染料及顏料衍生物在內之總含量100質量份係1質量份～100質量份為較佳，5質量份～90質量份為更佳，10質量份～80質量份為進一步較佳。
-鹼可溶性樹脂- 本發明之組成物含有鹼可溶性樹脂為較佳。 從顯影性的觀點考慮，本發明之組成物作為黏合劑聚合物而含有鹼可溶性樹脂為較佳。 作為鹼可溶性樹脂，能夠從線狀有機高分子聚合物並且在分子（較佳為以丙烯酸系共聚物、苯乙烯系共聚物為主鏈之分子）中具有至少1個促進鹼可溶性之基團之鹼可溶性樹脂中適當選擇。從耐熱性的觀點考慮，聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂為較佳，從控制顯影性的觀點考慮，丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂為較佳。 作為促進鹼可溶性之基團（以下，亦稱為酸基），例如可舉出羧基、磷酸基、磺酸基、酚性羥基等，但是可溶於有機溶劑且能夠藉由弱鹼水溶液來顯影者為較佳，作為較佳者可舉出（甲基）丙烯酸。該等酸基可以僅為1種，亦可以為2種以上。作為鹼可溶性樹脂，能夠參閱日本特開2012-208494號公報的0558～0571段（對應之美國專利申請公開第2012/0235099號說明書的0685～0700段）的記載，該等內容被編入到本說明書中。
鹼可溶性樹脂係具有由下述式（ED）表示之構成單元之樹脂亦為較佳。
[化學式33]
Figure 02_image065
式（ED）中，RE1 及RE2 分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基之碳數1～25的烴基，z表示0或1。
作為由RE1 及RE2 表示之碳數1～25的烴基，並不特別限制，例如可舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、第三戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等直鏈狀或支鏈狀的烷基；苯基等芳基；環己基、第三丁基環己基、二環戊二烯基、三環癸基、異莰基、金剛烷基、2-甲基-2-金剛烷基等脂環式基；1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基等經烷氧基取代之烷基；苄基等經芳基取代之烷基等。該等之中，從耐熱性的觀點考慮，尤其如甲基、乙基、環己基、苄基等難以經酸或熱脫離之一級或二級烴基為較佳。 另外，RE1 及RE2 可以為相同種類的取代基，亦可以為不同之取代基。 作為形成由式（ED）表示之構成單元之化合物的例，可舉出2,2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸二甲酯、2,2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸二乙酯、2,2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸二（正丙基）酯、2,2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸二（正丁基）酯、2,2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸二（第三丁基）酯、2,2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸二（異丁基）酯等。該等之中，尤其2,2’-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙烯酸二甲酯為較佳。
上述鹼可溶性樹脂可以具有除了由式（ED）表示之構成單元以外的構成單元。 作為形成上述構成單元之單體，例如從溶劑中的溶解性等易操作性的觀點考慮，作為共聚合成分含有賦予油溶性之（甲基）丙烯酸芳基酯、（甲基）丙烯酸烷基酯、聚乙烯氧基（甲基）丙烯酸酯亦為較佳，（甲基）丙烯酸芳基酯或（甲基）丙烯酸烷基酯為更佳。 又，從鹼顯影性的觀點考慮，作為共聚合成分包含含酸性基之（甲基）丙烯酸或衣康酸等具有羧基之單體、N-羥基苯基順丁烯二醯亞胺等具有酚性羥基之單體、順丁烯二酸酐或衣康酸酐等具有羧酸酐基之單體為較佳，（甲基）丙烯酸為更佳。 作為上述鹼可溶性樹脂，例如可較佳地舉出具有由式（ED）表示之構成單元、由甲基丙烯酸苄酯形成之構成單元及由選自包括甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸之群組中之至少1種單體形成之構成單元之樹脂。 關於具有由式（ED）表示之構成單元之樹脂，能夠參閱日本特開2012-198408號公報的0079～0099段的記載，該內容被編入到本說明書中。
鹼可溶性樹脂的重量平均分子量（Mw）係2,000～50,000為較佳。下限係5,000以上為更佳，7,000以上為進一步較佳。上限係45,000以下為更佳，43,000以下為進一步較佳。 鹼可溶性樹脂的酸值係30mgKOH/g～200mgKOH/g為較佳。下限係50mgKOH/g以上為更佳，70mgKOH/g以上為進一步較佳。上限係150mgKOH/g以下為較佳，120mgKOH/g以下為更佳。
另外，本發明中的酸值係藉由以下的方法測量者。 酸值係表示中和每1g固體成分的酸性成分時所需之氫氧化鉀的質量者。將測量樣品溶解於四氫呋喃/水=9/1（質量比）混合溶劑中，使用電位滴定儀（產品名：AT-510、KYOTO ELECTRONICS MANUFACTURING CO., LTD.製），將所獲得之溶液在25℃下用0.1mol/L氫氧化鈉水溶液進行中和滴定。以滴定pH曲線的變曲點作為滴定終點，藉由以下式算出了酸值。 A=56.11×Vs×0.1×f/w A：酸值（mgKOH/g） Vs：滴定時所需之0.1mol/L氫氧化鈉水溶液的使用量（mL） f：0.1mol/l氫氧化鈉水溶液的滴定量 w：測量樣品質量（g）（固體成分換算）
＜硬化性化合物＞ 從耐熱性及耐光性的觀點考慮，本發明之組成物含有硬化性化合物。 作為能夠用於本發明之硬化性化合物，聚合性化合物為較佳，乙烯性不飽和化合物為更佳，具有末端乙烯性不飽和基之化合物為特佳。 作為該等化合物群組，能夠無特別限制地使用公知者。 該等例如具有單體、預聚物、亦即二聚體、三聚體及寡聚物或該等混合物以及該等共聚物等的化學形態。作為單體及其共聚物的例，可舉出不飽和羧酸（例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、順丁烯二酸等）或其酯類、醯胺類，可較佳地使用不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物的酯、不飽和羧酸與脂肪族多元胺化合物的醯胺類。又，亦可較佳地使用具有羥基或胺基、巰基等親核性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能異氰酸酯類或環氧類的加成反應物及與單官能或多官能的羧酸的脫水縮合反應物等。又，具有異氰酸酯基或環氧基等親電子性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能的醇類、胺類、硫醇類的加成反應物、進而鹵素基或具有甲苯磺醯氧基等脫離性取代基之不飽和羧酸酯或醯胺類與單官能或多官能的醇類、胺類、硫醇類的取代反應物亦較佳。又，作為另一例，代替上述不飽和羧酸，亦能夠使用被不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯醚等取代之化合物群組。
作為脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸的酯的單體的具體例，作為丙烯酸酯具有乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亞甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（丙烯醯氧基丙基）醚、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1,4-環己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、新戊四醇二丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、二新戊四醇二丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三（丙烯醯氧基乙基）異氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯寡聚物、異三聚氰酸EO改質三丙烯酸酯等。
作為甲基丙烯酸酯，具有四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊四醇二甲基丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、二新戊四醇二甲基丙烯酸酯、二新戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、雙〔對（3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基）苯基〕二甲基甲烷、雙-〔對（甲基丙烯醯氧基乙氧基）苯基〕二甲基甲烷等。
又，使用異氰酸酯基與羥基的加成反應來製造之胺基甲酸酯系加成聚合性化合物亦較佳，作為該等具體例，例如可舉出日本特公昭48-041708號公報中所記載之在1個分子具有2個以上的異氰酸酯基之聚異氰酸酯化合物中加成含有由下述通式（I）表示之羥基之乙烯基單體之1個分子中含有2個以上的聚合性乙烯基之乙烯基胺基甲酸酯化合物等。
CH2 =C（R）COOCH2 CH（R’）OH    （I） （其中，R及R’表示H或CH3 。）
又，如日本特開昭51-037193號、日本特公平2-032293號、日本特公平2-016765號中所記載之胺基甲酸酯丙烯酸酯類或日本特公昭58-049860號、日本特公昭56-017654號、日本特公昭62-039417號、日本特公昭62-039418號中所記載的具有環氧乙烷系骨架之胺基甲酸酯化合物類亦較佳。另外，藉由使用日本特開昭63-277653號、日本特開昭63-260909號、日本特開平1-105238號中所記載之在分子內具有胺基結構或硫化物結構之加成聚合性化合物類，能夠得到感光速度非常優異之組成物。
此外，作為硬化性化合物，例如可舉出日本特開2007-277514號公報的0178～0190段中所記載之化合物。 又，作為硬化性化合物，亦可以使用日本特開2015-187211號公報中所記載之環氧化合物。
作為硬化性化合物在組成物中的含量，相對於組成物的總固體成分為1質量%～90質量%為較佳，5質量%～80質量%為更佳，10質量%～70質量%為進一步較佳。若硬化性化合物的含量在上述範圍內，則組成物的硬化性優異。 尤其，將本發明之組成物用於濾色器的著色圖案的形成之情況下，在上述含量的範圍內，5質量%～50質量%為較佳，7質量%～40質量%為更佳，10質量%～35質量%為進一步較佳。
＜聚合起始劑＞ 本發明之組成物還包含聚合起始劑為較佳，還包含光聚合起始劑為更佳。 又，本發明之組成物中，上述硬化性化合物含有聚合性化合物，並且還含有光聚合起始劑為特佳。 作為光聚合起始劑，只要具有引發聚合性化合物的聚合之能力，則並無特別限制，能夠從公知的光聚合起始劑之中適當選擇。例如，對紫外線區域至可見區域的光線具有感光性之化合物為較佳。又，可以為與光激發之增感劑產生一些作用而產生活性自由基之化合物。光聚合起始劑為光自由基聚合起始劑為較佳。
作為光聚合起始劑，例如可舉出鹵化烴衍生物（例如，具有三𠯤骨架之化合物、具有㗁二唑骨架之化合物等）、醯基膦化合物、六芳基雙咪唑、肟化合物、有機過氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓鹽、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物等。從曝光靈敏度的觀點考慮，光聚合起始劑為三鹵甲基三𠯤化合物、苄基二甲基縮酮化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物、醯基膦化合物、氧化膦化合物、茂金屬化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、環戊二烯-苯-鐵錯合物、鹵代甲基口咢二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物為較佳，選自肟化合物、α-羥基酮化合物、α-胺基酮化合物及醯基膦化合物之化合物為更佳，肟化合物為進一步較佳。關於光聚合起始劑，能夠參閱日本特開2014-130173號公報的0065～0111段、日本特開2013-029760號公報的0274～0306段的記載，該等內容被編入到本發明中。
作為α-羥基酮化合物的市售品，可舉出IRGACURE-184、DAROCUR-1173、IRGACURE-500、IRGACURE-2959、IRGACURE-127（以上為BASF公司製造）等。作為α-胺基酮化合物的市售品，可舉出IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-379及IRGACURE-379EG（以上為BASF公司製造）等。作為醯基膦化合物的市售品，可舉出IRGACURE-819、DAROCUR-TPO（以上為BASF公司製造）等。
作為肟化合物，例如可舉出日本特開2001-233842號公報中所記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II（1979年、pp.1653-1660）中所記載之化合物、J.C.S.Perkin II（1979年、pp.156-162）中所記載之化合物、Journal of Photopolymer Science and Technology（1995年、pp.202-232）中所記載之化合物、日本特開2000-066385號公報中所記載之化合物、日本特開2000-080068號公報中所記載之化合物、日本特表2004-534797號公報中所記載之化合物、日本特開2006-342166號公報中所記載之化合物、日本特開2017-019766號公報中所記載之化合物、日本專利第6065596號公報中所記載之化合物、國際公開第2015/152153號中所記載之化合物、國際公開第2017/051680號中所記載之化合物等。作為肟化合物的具體例，例如可舉出3-苯甲醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-乙醯氧基亞胺基丁烷-2-酮、3-丙醯基氧基亞胺基丁烷-2-酮、2-乙醯氧基亞胺基戊烷-3-酮、2-乙醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲醯氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮、3-（4-甲苯磺醯氧基）亞胺基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰基氧基亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等。作為肟化合物的市售品，亦可較佳地使用IRGACURE OXE01、IRGACURE OXE02、IRGACURE OXE03、IRGACURE OXE04（以上為BASF公司製）。又，可舉出TRONLY TR-PBG-304、TRONLY TR-PBG-309、TRONLY TR-PBG-305（Changzhou Tronly New Electronic Materials Co.,Ltd.（CHANGZHOU TRONLY NEW ELECTRONIC MATERIALS CO.,LTD）製）、ADEKA ARKLSNCI-930、ADEKA OPTOMER N-1919（日本特開2012-014052號公報的光聚合起始劑2）（以上為ADEKA Corporation製）。
又，作為除了上述以外的肟化合物，亦可以使用在咔唑環的N位連結有肟之日本特表2009-519904號公報中所記載之化合物、在二苯甲酮部位導入有雜取代基之美國專利第7626957號說明書中所記載之化合物、在色素部位導入有硝基之日本特開2010-015025號公報及美國專利公開第2009-292039號說明書中所記載之化合物、國際公開第2009/131189號說明書中所記載之酮肟化合物、在相同分子內含有三𠯤骨架和肟骨架之美國專利第7556910號說明書中所記載之化合物、在405nm具有吸收極大且對g射線光源具有良好的靈敏度之日本特開2009-221114號公報中所記載之化合物等。
本發明中，作為光聚合起始劑，亦能夠使用具有茀環之肟化合物。作為具有茀環之肟化合物的具體例，可舉出日本特開2014-137466號公報中所記載之化合物。該內容被編入到本發明中。
本發明中，作為光聚合起始劑，亦能夠使用具有苯并呋喃骨架之肟化合物。作為具體例，可舉出國際公開第2015/036910號中所記載之化合物OE-01～OE-75。
本發明中，作為光聚合起始劑，亦能夠使用具有咔唑環的至少1個苯環成為萘環之骨架之肟化合物。作為該種肟化合物的具體例，可舉出國際公開第2013/083505號中所記載之化合物。
本發明中，作為光聚合起始劑，亦能夠使用具有氟原子之肟化合物。作為具有氟原子之肟化合物的具體例，可舉出日本特開2010-262028號公報中所記載之化合物、日本特表2014-500852號公報中所記載之化合物24、36～40、日本特開2013-164471號公報中所記載之化合物（C-3）等。該內容被編入到本發明中。
本發明中，作為光聚合起始劑，能夠使用具有硝基之肟化合物。具有硝基之肟化合物設為二聚體亦為較佳。作為具有硝基之肟化合物的具體例，可舉出日本特開2013-114249號公報的0031～0047段、日本特開2014-137466號公報的0008～0012段、0070～0079段中所記載之化合物、日本專利第4223071號公報的0007～0025段中所記載之化合物、ADEKA ARKLSNCI-831（ADEKA Corporation製）等。
以下示出在本發明中較佳地使用之肟化合物的具體例，但本發明並不限定於該等。
[化學式34]
Figure 02_image067
[化學式35]
Figure 02_image069
肟化合物為在350nm～500nm的波長區域內具有極大吸收波長之化合物為較佳，在360nm～480nm的波長區域內具有極大吸收波長之化合物為更佳。又，肟化合物為在波長365nm及405nm的吸光度較大的化合物為較佳。
從靈敏度的觀點考慮，肟化合物在波長365nm或405nm下的莫耳吸光係數為1,000～300,000為較佳，2,000～300,000為更佳，5,000～200,000為進一步較佳。化合物的莫耳吸光係數能夠使用公知的方法進行測量。例如，藉由紫外可見分光光度計（Varian公司製Cary-5 spectrophotometer），並使用乙酸乙酯溶劑而於0.01g/L的濃度下進行測量為較佳。
本發明中，作為光聚合起始劑，亦可以使用2官能或者3官能以上的光聚合起始劑。作為該等光聚合起始劑的具體例，可舉出日本特表2010-527339號公報、日本特表2011-524436號公報、國際公開第2015/004565號、日本特表2016-532675號公報的0417～0412段、國際公開第2017/033680號的0039～0055段中所記載之肟化合物的二聚體或日本特表2013-522445號公報中所記載之化合物（E）及化合物（G）、國際公開第2016/034963號中所記載之Cmpd1～7等。
聚合起始劑可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上而使用。 作為聚合起始劑的組成物中的含量，相對於上述組成物的總固體成分係0.1質量%～50質量%為較佳，更佳為0.5質量%～30質量%，特佳為1質量%～20質量%。在該範圍內，可得到良好的靈敏度及圖案形成性。
＜彩色著色劑＞ 本發明之組成物能夠含有彩色著色劑。本發明中，彩色著色劑係指除了白色著色劑及黑色著色劑以外的著色劑。彩色著色劑在波長400nm以上且小於650nm的範圍內具有吸收之著色劑為較佳。 本發明中，將彩色著色劑及黑色著色劑亦統稱為可視著色劑。
作為彩色著色劑，可舉出紅色著色劑、綠色著色劑、藍色著色劑、黃色著色劑、紫色著色劑及橙色著色劑。彩色著色劑可以為顏料，亦可以為染料。可以併用顏料與染料。又，顏料可以為無機顏料、有機顏料中的任一種。又，顏料中亦能夠使用使無機顏料或有機-無機顏料的一部分被有機顯色團取代而成之材料。藉由使無機顏料或有機-無機顏料被有機顯色團取代，能夠容易進行色相設計。
顏料的平均一次粒徑為1nm～200nm為較佳。下限為5nm以上為更佳，10nm以上為進一步較佳。上限為180nm以下為更佳，150nm以下為進一步較佳，100nm以下為特佳。若顏料的平均一次粒徑在上述範圍內，則組成物中的顏料的分散穩定性良好。另外，關於本發明中顏料的一次粒徑，藉由透射型電子顯微鏡觀察顏料的一次粒子，能夠從所得到之圖像照片求出。具體而言，求出顏料的一次粒子的投影面積，並計算與其相對應之等效圓直徑作為顏料的一次粒徑。又，本發明中的平均一次粒徑係指400個顏料的一次粒子的一次粒徑的算術平均值。又，顏料的一次粒子係指未凝聚的獨立粒子。
彩色著色劑包含顏料為較佳。彩色著色劑中的顏料的含量為50質量%以上為較佳，70質量%以上為更佳，80質量%以上為進一步較佳，90質量%以上為特佳。作為顏料，可舉出以下所示者。
比色指數（C.I.）Pigment Yellow（顏料黃） 1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228（國際公開第2013/098836號中所記載之直結型喹啉黃二聚物）、231、232（次甲基系）、233（喹啉系）等（以上為黃色顏料）、 C.I.Pigment Orange（顏料橙） 2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等（以上為橙色顏料）、 C.I.Pigment Red（顏料紅） 1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41,48:1,48:2、48:3、48:4、49、49:1,49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、270、272、279、294（口山口星系、Organo Ultramarine（有機群青）、Bluish Red（藍紅））、295（單偶氮系）、296（二偶氮系）等（以上為紅色顏料）、 C.I.Pigment Green（顏料綠） 7、10、36、37、58、59、62、63等（以上為綠色顏料）、 C.I.Pigment Violet（顏料紫） 1、19、23、27、32、37、42、60（三芳基甲烷系）、61（口山口星系）等（以上為紫色顏料）、 C.I.Pigment Blue（顏料藍） 1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、29、60、64、66、79、80、87（單偶氮系）、88（次甲基系）等（以上為藍色顏料）。
又，作為綠色顏料，亦能夠使用1個分子中的鹵素原子數為平均10個～14個、溴原子數為平均8個～12個、氯原子數為平均2個～5個之鹵化鋅酞青顏料。作為具體例，可舉出國際公開第2015/118720號公報中所記載之化合物。又，作為綠色顏料，亦能夠使用中國專利申請第106909027號說明書中所記載之化合物、國際公開第2012/102395號中所記載之將磷酸酯作為配位體而具有之酞青化合物等。 又，作為綠色著色劑，亦可以使用日本特開2019-008014號公報或日本特開2018-180023號公報中所記載之綠色著色劑。
又，作為藍色顏料，還能夠使用具有磷原子之鋁酞菁化合物。作為具體例，可舉出日本特開2012-247591號公報的0022～0030段、日本特開2011-157478號公報的0047段中所記載的化合物。
又，作為黃色顏料，亦能夠較佳地使用日本特開2018-203798號公報、日本特開2018-062578號公報、日本專利第6432077號公報、日本專利第6432076號公報、日本特開2018-155881號公報、日本特開2018-111757號公報、日本特開2018-040835號公報、日本特開2017-197640號公報、日本特開2016-145282號公報、日本特開2014-085565號公報、日本特開2014-021139號公報、日本特開2013-209614號公報、日本特開2013-209435號公報、日本特開2013-181015號公報、日本特開2013-061622號公報、日本特開2013-054339號公報、日本特開2013-032486號公報、日本特開2012-226110號公報、日本特開2008-074987號公報、日本特開2008-081565號公報、日本特開2008-074986號公報、日本特開2008-074985號公報、日本特開2008-050420號公報、日本特開2008-031281號公報或日本特公昭48-032765號公報中所記載之喹啉黃顏料。又，亦能夠使用日本專利第6443711號公報中所記載之顏料。
又，作為黃色顏料，亦能夠使用日本特開2013-054339號公報的0011～0034段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-026228號公報的0013～0058段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2019-008014號公報中所記載之黃色顏料等。 又，作為黃色顏料，亦能夠使用日本特開2018-062644號公報中所記載之化合物。該化合物亦能夠用作顏料衍生物。 另外，如日本特開2018-155881號公報中所記載，可以為了改善耐候性而添加C.I.Pigment Yellow 129。
作為紅色顏料，亦能夠使用日本特開2017-201384號公報中所記載之在結構中至少1個溴原子被取代之二酮吡咯并吡咯化合物、日本專利第6248838號的0016～0022段中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/102399號中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、國際公開第2012/117965號中所記載之二酮吡咯并吡咯化合物、日本特開2012-229344號公報中所記載之萘酚偶氮化合物等。又，作為紅色顏料，亦能夠使用具有對芳香族環導入鍵結有氧原子、硫原子或氮原子之基團而成之芳香族環基與二酮吡咯并吡咯骨架鍵結之結構之化合物。
本發明中，著色劑中亦能夠使用染料。作為染料並沒有特別限制，能夠使用公知的染料。例如能夠舉出吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三芳基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶醌系、苯亞甲基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、啡噻嗪系、吡咯并吡唑次甲基偶氮系、呫噸系、酞菁系、苯并吡喃系、靛藍系、吡咯亞甲基系等染料。又，亦能夠較佳地使用日本特開2012-158649號公報中所記載之噻唑化合物、日本特開2011-184493號公報中所記載之偶氮化合物、日本特開2011-145540號公報中所記載之偶氮化合物。又，作為黃色染料，亦能夠使用日本特開2013-054339號公報的0011～0034段中所記載之喹啉黃化合物、日本特開2014-026228號公報的0013～0058段中所記載之喹啉黃化合物等。
本發明之組成物含有彩色著色劑之情況下，彩色著色劑的含量相對於組成物的總固體成分為1質量%～50質量%為較佳。本發明之組成物包含2種以上彩色著色劑之情況下，該等的總量在上述範圍內為較佳。
＜使近紅外線透射而遮蔽可見光之著色劑＞ 本發明之組成物亦能夠含有使近紅外線透射（近紅外區域的波長的光）而遮蔽可見光（可見區域的波長的光）之著色劑（以下，亦稱為遮蔽可見光之著色劑）。包含遮蔽可見光之著色劑之組成物可較佳地用作近紅外線透射濾波器形成用組成物。
本發明中，遮蔽可見光之著色劑為吸收紫色至紅色的波長區域的光之著色劑為較佳。又，本發明中遮蔽可見光之著色劑為遮蔽波長450nm～650nm的波長區域的光之著色劑為較佳。又，遮蔽可見光之著色劑為透射波長900nm～1,300nm的光之著色劑為較佳。本發明中，遮蔽可見光之著色劑滿足以下的（A）及（B）中的至少一個要件為較佳。 （A）：包含2種類以上的彩色著色劑，並且由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色。 （B）：包含有機系黑色著色劑。
作為彩色著色劑，可舉出上述者。作為有機系黑色著色劑，例如可舉出雙苯并呋喃酮化合物、次甲基偶氮化合物、苝化合物、偶氮化合物等，雙苯并呋喃酮化合物、苝化合物為較佳。作為雙苯并呋喃酮化合物，可舉出日本特表2010-534726號公報、日本特表2012-515233號公報、日本特表2012-515234號公報等中所記載之化合物，例如能夠作為BASF公司製的“Irgaphor Black”而獲得。作為苝化合物，可舉出日本特開2017-226821號公報的0016～0020段中所記載之化合物、C.I.Pigment Black 31、32等。作為甲亞胺化合物，可舉出日本特開平01-170601號公報、日本特開平02-034664號公報等中所記載的化合物，例如能夠作為Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.製“酞青黑A1103”而獲得。
作為由2種以上的彩色著色劑的組合形成黑色之情況的彩色著色劑的組合，例如可舉出以下的態樣。 （1）含有黃色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （2）含有黃色著色劑、藍色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （3）含有黃色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （4）含有黃色著色劑及紫色著色劑之態樣。 （5）含有綠色著色劑、藍色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （6）含有紫色著色劑及橙色著色劑之態樣。 （7）含有綠色著色劑、紫色著色劑及紅色著色劑之態樣。 （8）含有綠色著色劑及紅色著色劑之態樣。
作為各著色劑的比例（質量比），例如以下的比例為較佳。
[化學式36]
No. 黃色著色劑 綠色著色劑 藍色著色劑 紫色著色劑 紅色著色劑 橙色著色劑
1 0.1～0.4   0.1～0.6 0.01～0.3 0.1～0.6  
2 0.1～0.4   0.1～0.6   0.2～0.7  
3 0.1～0.6     0.1～0.6 0.1～0.6  
4 0.2～0.8     0.2～0.8    
5   0.1～0.4 0.1～0.4 0.1～0.4 0.1～0.4  
6       0.2～0.6   0.4～0.8
7   0.1～0.5   0.2～0.7 0.1～0.4  
8   0.5～0.8     0.2～0.5  
上述No.1中，黃色著色劑為0.1～0.3為更佳，藍色著色劑為0.1～0.5為更佳，紫色著色劑為0.01～0.2為更佳，紅色著色劑為0.1～0.5為更佳。上述No.2中，黃色著色劑為0.1～0.3為更佳，藍色著色劑為0.1～0.5為更佳，紅色著色劑為0.1～0.5為更佳。
組成物可以僅包含1種可視著色劑，亦可以包含2種以上。 可視著色劑的含量相對於組成物的總質量為0.1質量%～70質量%為較佳，0.5質量%～60質量%為更佳，1質量%～50質量%為進一步較佳。
＜顏料衍生物＞ 組成物能夠含有顏料衍生物。作為顏料衍生物，可舉出在色素骨架鍵結有選自包括酸基、鹼性基及氫鍵性基之群組中之至少1種基團之化合物。 作為酸基，可舉出磺酸基、羧基、磷酸基、硼酸基、碸醯亞胺基、磺醯胺基及該等鹽以及該等鹽的脫鹽結構。作為構成鹽之原子或原子團，可舉出鹼金屬離子（Li+ 、Na+ 、K+ 等）、鹼土類金屬離子（Ca2+ 、Mg2+ 等）、銨離子、咪唑鎓離子、吡啶鎓離子、鏻離子等。又，作為上述鹽的脫鹽結構，可舉出從上述鹽脫離形成鹽之原子或原子團之基團。例如，羧基的鹽的脫鹽結構為羧酸鹽基（-COO- ）。 作為鹼性基，可舉出胺基、吡啶基及該等鹽以及該等鹽的脫鹽結構。作為構成鹽之原子或原子團，可舉出氫氧根離子、鹵離子、羧酸根離子、磺酸根離子、苯酚離子等。又，作為上述鹽的脫鹽結構，可舉出從上述鹽脫離形成鹽之原子或原子團之基團。 氫鍵性基係指經由氫原子產生相互作用之基團。作為氫鍵性基的具體例，可舉出醯胺基、羥基、-NHCONHR、-NHCOOR、-OCONHR等。R為烷基或芳基為較佳。
作為顏料衍生物，可舉出由式（B1）表示之化合物。
[化學式37]
Figure 02_image071
式（B1）中，P表示色素骨架，L表示單鍵或連接基，X表示酸基、鹼性基或氫鍵性基，m表示1以上的整數，n表示1以上的整數，m為2以上的情況下，複數個L及X亦可以彼此不同，n為2以上的情況下，複數個X亦可以彼此不同。
作為上述P所表示之色素骨架，選自方酸菁色素骨架、克酮鎓色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、喹吖酮色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、苯并異吲哚色素骨架、噻嗪靛藍色素骨架、偶氮色素骨架、喹啉黃色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、二㗁𠯤色素骨架、苝色素骨架、芘酮色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并噻唑色素骨架、苯并咪唑色素骨架及苯并㗁唑色素骨架中之至少1種為較佳，選自方酸菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、喹吖酮色素骨架及苯并咪唑酮色素骨架中之至少1種為進一步較佳，方酸菁色素骨架或吡咯并吡咯色素骨架為特佳。
作為L所表示之連接基，由1～100個碳原子、0～10個氮原子、0～50個氧原子、1～200個氫原子及0～20個硫原子構成之基團為較佳，可以為未經取代，亦可以進一步具有取代基。作為取代基，可舉出後述取代基T。
作為X所表示之酸基、鹼性基及氫鍵性基，可舉出上述之基團。
作為近紅外線吸收色素使用顏料類型化合物之情況下，顏料衍生物為在波長700nm～1,200nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物亦為較佳，在波長700nm～1,100nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物亦為為較佳，在波長700nm～1,000nm的範圍內具有極大吸收波長之化合物亦為較佳。在上述波長的範圍內具有極大吸收波長之顏料衍生物中，π平面的擴展能夠容易與近紅外線吸收色素靠近，提高近紅外線吸收色素的吸附性，從而容易得到更優異之分散穩定性。又，顏料衍生物為包含芳香族環之化合物亦為較佳，包含由2個以上的芳香族環縮合而成之結構之化合物亦為更佳。又，顏料衍生物為具有π共軛平面之化合物亦為較佳，具有與近紅外線吸收色素中所包含之π共軛平面相同的結構的π共軛平面之化合物亦為更佳。又，顏料衍生物的π共軛平面中所包含之π電子的數為8個～100個為較佳。上限為90個以下為較佳，80個以下為更佳。下限為10個以上為較佳，12個以上為更佳。又，顏料衍生物為具有包含由下述式（SQ-a）表示之部分結構之π共軛平面之化合物亦為較佳。
[化學式38]
Figure 02_image073
上述式（SQ-a）中，波線部分表示與其他結構的鍵結位置。
顏料衍生物為由下述式（Syn1）表示之化合物亦為較佳。
[化學式39]
Figure 02_image075
式（Syn1）中，Rsy1 及Rsy2 分別獨立地表示有機基，L1 表示單鍵或p1+1價的基團，A1 表示磺酸基、羧基、磷酸基、硼酸基、碸醯亞胺基、磺醯胺基、胺基、吡啶基、選自該等鹽或該等脫鹽結構之基團，p1及q1分別獨立地表示1以上的整數。p1為2以上的情況下，複數個A1 可以相同，亦可以不同。q1為2以上的情況下，複數個L1 及A1 可以相同，亦可以不同。
作為式（Syn1）的Rsy1 及Rsy2 所表示之有機基，可舉出芳基、雜芳基、由下述式（R1）表示之基團。
[化學式40]
Figure 02_image077
式（R1）中，X11 表示環結構，A11 表示O或NR51 ，R46 ～R51 彼此獨立地表示氫原子或取代基，R47 與R48 可以彼此鍵結而形成環，*表示鍵結鍵。
作為式（Syn1）的L1 所表示之p1+1價的基團，可舉出烴基、雜環基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2 -、-NRL -、-NRL CO-、-CONRL -、-NRL SO2 -、-SO2 NRL -及由該等組合構成之基團。RL 表示氫原子、烷基或芳基。烴基可以為脂肪族烴基，亦可以為芳香族烴基。作為烴基，可舉出伸烷基、伸芳基或從該等基去除1個以上氫原子之基團。伸烷基的碳數係1～30為較佳，1～15為更佳，1～10為進一步較佳。伸烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種。又，環狀伸烷基可以為單環、多環中的任一種。伸芳基的碳數係6～18為較佳，6～14為更佳，6～10為進一步較佳。雜環基為單環或縮合數為2～4的縮合環為較佳。構成雜環基的環之雜原子的數係1～3為較佳。構成雜環基的環之雜原子為氮原子、氧原子或硫原子為較佳。構成雜環基的環之碳原子的數係3～30為較佳，3～18為更佳，3～12為更佳。烴基及雜環基可以具有取代基。作為取代基，可舉出以後述的取代基T舉出之基團。又，RL 所表示之烷基的碳數係1～20為較佳，1～15為更佳，1～8為進一步較佳。烷基可以為直鏈、支鏈、環狀中的任一種，直鏈或支鏈為較佳，直鏈為更佳。RL 所表示之烷基亦可以進一步具有取代基。作為取代基，可舉出上述之取代基T。RL 所表示之芳基的碳數係6～30為較佳，6～20為更佳，6～12為進一步較佳。RL 所表示之芳基亦可以進一步具有取代基。作為取代基，可舉出後述取代基T。
-取代基T- 作為取代基T，可舉出鹵素原子、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳基、雜芳基、-ORt1 、-CORt1 、-COORt1 、-OCORt1 、-NRt1 Rt2 、-NHCORt1 、-CONRt1 Rt2 、-NHCONRt1 Rt2 、-NHCOORt1 、-SRt1 、-SO2 Rt1 、-SO2 ORt1 、-NHSO2 Rt1 或-SO2 NRt1 Rt2 。Rt1 及Rt2 分別表示獨立地表示氫原子、烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基。Rt1 與Rt2 可以鍵結而形成環。
作為顏料衍生物的具體例，可舉出下述結構的化合物。又，可舉出日本特開昭56-118462號公報、日本特開昭63-264674號公報、日本特開平1-217077號公報、日本特開平3-009961號公報、日本特開平3-026767號公報、日本特開平3-153780號公報、日本特開平3-045662號公報、日本特開平4-285669號公報、日本特開平6-145546號公報、日本特開平6-212088號公報、日本特開平6-240158號公報、日本特開平10-030063號公報、日本特開平10-195326號公報、國際公開第2011/024896號的0086～0098段、國際公開第2012/102399號的0063～0094段等中所記載之化合物。 另外，作為顏料衍生物，亦能夠使用日本特開2015-172732號公報（具有磺酸基之喹啉黃化合物的金屬鹽）、日本特開2014-199308號公報、日本特開2014-085562號公報、日本特開2014-035351號公報或日本特開2008-081565號公報中所記載之化合物，該等內容被編入到本說明書中。 另外，Ph表示苯基。
[化學式41]
Figure 02_image079
[化學式42]
Figure 02_image081
[化學式43]
Figure 02_image083
[化學式44]
Figure 02_image085
[化學式45]
Figure 02_image087
[化學式46]
Figure 02_image089
[化學式47]
Figure 02_image091
[化學式48]
Figure 02_image093
[化學式49]
Figure 02_image095
[化學式50]
Figure 02_image097
組成物含有顏料衍生物之情況下，顏料衍生物的含量相對於具有由式（1）表示之結構之化合物及上述著色劑中的顏料100質量份係1質量份～30質量份為較佳，3質量份～20質量份為進一步較佳。顏料衍生物可以僅使用1種，亦可以同時使用2種以上。
＜聚合抑制劑＞ 從保存穩定性的觀點考慮，本發明之組成物包含聚合抑制劑為較佳。 作為聚合抑制劑，並無特別限定，能夠使用公知的聚合抑制劑。 作為聚合抑制劑，可舉出氫醌、對甲氧基苯酚、二-三級丁基-對甲酚、五倍子酚、三級丁基兒茶酚、苯醌、4,4’-硫代雙（3-甲基-6-三級丁基苯酚）、2,2’-亞甲基雙（4-甲基-6-三級丁基苯酚）、N-亞硝基苯基羥基胺鹽（銨鹽、第一鈰鹽等）、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基等。此外，聚合抑制劑亦能夠作為抗氧化劑而發揮功能。
聚合抑制劑可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上而使用。 從保存穩定性的觀點考慮，聚合抑制劑的含量相對於組成物的總固體成分為0.1ppm～1,000ppm為較佳，1ppm～500ppm為更佳，1ppm～100ppm為特佳。
＜溶劑＞ 本發明之組成物可以含有溶劑。 作為溶劑，可舉出酯類，例如乙酸乙酯、乙酸-正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、酪酸異丙酯、酪酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯、氧乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯以及3-氧丙酸甲酯及3-氧丙酸乙酯等3-氧丙酸烷基酯類（例如，3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯）以及2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯及2-氧丙酸丙酯等2-氧丙酸烷基酯類（例如，2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯）以及丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯氧基乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等；
醚類例如二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙基醚、乙酸甲賽璐蘇、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等；酮類例如甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等；芳香族烴類例如甲苯、二甲苯等。其中，從環保方面等的理由考慮，有時存在降低作為有機溶劑的芳香族烴類（苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等）之情況（例如，相對於有機溶劑的總質量，亦能夠設為50質量ppm（parts per million，百萬分之一）以下，亦能夠設為10質量ppm以下，亦能夠設為1質量ppm以下。）。
該等之中，3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等為較佳。 溶劑除了單獨使用以外，亦可以組合2種以上而使用。
本發明中，使用金屬含量少的有機溶劑為較佳，有機溶劑的金屬含量例如為10質量ppb（parts per billion，十億分之一）以下為較佳。依據需要，亦可以使用質量ppt（parts per trillion）等級的有機溶劑，該等有機溶劑例如由Toyo Gosei Co., Ltd提供（化學工業日報、2015年11月13日）。
作為自有機溶劑中去除金屬等雜質之方法，例如能夠舉出蒸餾（分子蒸餾或薄膜蒸餾等）或使用了過濾器之過濾。作為過濾中所使用之過濾器的過濾器孔徑，10μm以下為較佳，5μm以下為更佳，3μm以下為進一步較佳。過濾器的材質係聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龍為較佳。
有機溶劑可以包含異構體（雖然原子數相同，但是結構不同之化合物）。又，異構體可以僅包含1種，亦可以包含複數種。
有機溶劑中的過氧化物的含有率為0.8mmol/L以下為較佳，實質上不包含過氧化物為更佳。
本發明之組成物的總固體成分可依據塗佈方法及溶劑的有無而變更，但是例如為1質量%～100質量%為較佳。下限為10質量%以上為更佳。
＜增感劑＞ 以提高聚合起始劑的自由基、陽離子等聚合起始種類的發生效率、感光波長的長波長化為目的，本發明之組成物可以含有增感劑。作為能夠用於本發明之增感劑，藉由電子轉移機構或能量轉移機構使上述之光聚合起始劑增感為較佳。
作為增感劑，可舉出屬於以下所例舉之化合物類並且在波長300nm～波長450nm的波長區域具有吸收波長者。 作為較佳之增感劑的例，能夠舉出屬於以下的化合物類並且在從波長330nm～波長450nm區域具有吸收波長者。 例如，可舉出多核芳香族類（例如，菲、蒽、芘、苝、三伸苯基、9,10-二烷氧基蒽）、𠮿口星類（例如，螢光黃、曙紅、赤藻辛、玫瑰紅B、孟加拉玫紅）、9-氧硫口山口星類（異丙基9-氧硫口山口星、二乙基硫雜蒽酮、氯9-氧硫口山口星）、花青類（例如硫雜羰花青、氧雜羰花青）、部花青素類（例如，部花青素、羰部花青）、酞青類、噻嗪類（例如，硫堇、亞甲基藍、甲苯胺藍）、吖啶類（例如，吖啶橙、氯黃素、吖啶黃素）、蒽醌類（例如，蒽醌）、方酸菁類（例如，方酸菁）、吖啶橙、香豆素類（例如，7-二乙基胺基-4-甲基香豆素）、香豆素酮、啡噻𠯤類、啡嗪類、苯乙烯基苯類、偶氮化合物、二苯基甲烷、三苯基甲烷、二苯乙烯苯類、咔唑類、卟啉、螺環化合物、喹吖酮、靛藍、苯乙烯、吡喃鎓化合物、吡咯亞甲基化合物、吡唑并三唑化合物、苯并噻唑化合物、巴比妥酸衍生物、硫代巴比妥酸衍生物、苯乙酮、二苯甲酮、米其勒酮等芳香族酮化合物、N-芳基噁唑烷酮等雜環化合物等。進而可舉出歐州專利第568,993號說明書、美國專利第4,508,811號說明書、同5,227,227號說明書、日本特開2001-125255號公報、日本特開平11-271969號公報等中所記載之化合物等。
增感劑可以單獨使用1種，亦可以併用2種以上。 從深部中的光吸收效率和起始分解效率的觀點考慮，本發明之組成物中的增感劑的含量相對於組成物的總固體成分為0.1質量%～20質量%為較佳，0.5質量%～15質量%為更佳。
＜共增感劑＞ 本發明之組成物可以含有共增感劑。共增感劑具有進一步提高對增感色素或起始劑的活性放射線之靈敏度或者抑制氧對聚合性化合物的聚合阻礙等的作用。
此外，作為共增感劑，例如可舉出日本特開2007-277514號公報的0233～0241段中所記載之化合物。
從提高聚合成長速度及基於鏈轉移的平衡之硬化速度的觀點考慮，該等共增感劑的含量相對於組成物的總固體成分的質量為0.1質量%～30質量%的範圍為較佳，0.5質量%～25質量%的範圍為更佳，1質量%～20質量%的範圍為進一步較佳。
＜其他成分＞ 本發明之組成物中依據需要能夠含有氟系有機化合物、熱聚合抑制劑、光聚合起始劑、其他填充劑、鹼可溶性樹脂及除了分散劑以外的高分子化合物、界面活性劑、密接促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、凝聚集抑制劑等各種添加物。
作為其他成分，例如可舉出日本特開2007-277514號公報的0238～0249段中所記載之化合物。
＜組成物的製備＞ 本發明之組成物能夠藉由將上述各成分進行混合而製備。又，以去除異物或減少缺陷等為目的，用過濾器進行過濾為較佳。 作為濾波器，若為從以往適用於過濾用途等之濾波器，則可在並無特別限定的情況下使用。例如，可舉出使用了聚四氟乙烯（PTFE）等氟樹脂、尼龍（例如尼龍-6、尼龍-6,6）等聚醯胺系樹脂、聚乙烯、聚丙烯（PP）等聚烯烴樹脂（包含高密度、超高分子量）等之過濾器。該等原材料中，聚丙烯（包含高密度聚丙烯）或尼龍為較佳。 濾波器的孔徑為0.01μm～7.0μm為較佳，0.01μm～3.0μm為更佳，0.05μm～0.5μm為進一步較佳。藉由設為該範圍內，能夠可靠地去除在後步驟中阻礙均勻及平滑的組成物的製備之微細的雜質。又，使用纖維狀濾材亦為較佳，作為濾材例如可舉出聚丙烯纖維、尼龍纖維、玻璃纖維等，具體而言能夠使用ROKI TECHNO CO.,LTD.製的SBP類型系列（SBP008等）、TPR類型系列（TPR002、TPR005等）、SHPX類型系列（SHPX003等）濾芯。 使用過濾器時，可以組合不同的過濾器。此時，使用第1過濾器進行的過濾可以進行一次，亦可以進行兩次以上。 又，亦可以組合在上述範圍內孔徑不同之第1過濾器。在此，孔徑能夠參閱過濾器製造商的標稱值。作為市售的過濾器，例如能夠從NIHON PALL LTD.（DFA4201NXEY等）、Advantec Toyo Kaisha，Ltd.、Nihon Entegris K.K.（原Japan Microlis Co.,Ltd.）或KITZ MICRO FILTER CORPORATION等提供之各種過濾器中選擇。
＜組成物的用途＞ 本發明之組成物能夠形成為液狀，因此例如能夠將本發明之組成物賦予基材等，並進行乾燥而輕鬆地製造膜。 藉由塗佈而形成膜之情況下，從塗佈性的觀點考慮，本發明之組成物在25℃下的黏度係1mPa・s～100mPa・s為較佳。下限為2mPa･s以上為更佳，3mPa･s以上為進一步較佳。上限為50mPa･s以下為更佳，30mPa･s以下為進一步較佳，15mPa･s以下為特佳。 使用TOKI SANGYO CO.,LTD.製的黏度計（產品名：VISCOMETER TV-22），在25℃下測量本發明中的黏度。
本發明之組成物的用途並無特別限定。例如，能夠較佳地使用於紅外線截止濾波器等的形成中。例如，能夠較佳地使用於固體攝像元件的受光側中的紅外線截止濾波器（例如，針對晶圓級透鏡之紅外線截止濾波器用等）、固體攝像元件的背面側（與受光側相反一側）中的紅外線截止濾波器等。尤其，能夠較佳地用作固體攝像元件的受光側中的紅外線截止濾波器。又，相對於本發明之組成物，還含有遮蔽可見光之著色劑，藉此亦能夠形成能夠使既定波長以上的紅外線透過之紅外線透過濾波器。例如，亦能夠形成遮蔽至波長400nm～850nm，且能夠使波長850nm以上的紅外線透過之紅外線透過濾波器。
又，本發明之組成物保管於容納容器為較佳。 又，作為容納容器，以防止雜質混入原材料或組成物中為目的，使用由6種6層樹脂構成容器內壁之多層瓶或將6種樹脂形成為7層結構之瓶亦為較佳。作為該等容器，例如可舉出日本特開2015-123351號公報中所記載之容器。
＜膜＞ 本發明之膜為由本發明之組成物構成或硬化上述組成物而成之膜。又，組成物包含溶劑之情況下，可以進行乾燥。本發明之膜能夠較佳地用作紅外線截止濾波器。又，亦能夠用作熱射線遮蔽過濾器或紅外線透過濾波器。本發明之膜亦可以積層於支撐體上而使用，亦可以從支撐體剝離而使用。本發明之膜可以具有圖案，亦可以為不具有圖案之膜（平坦膜）。 本發明中的“乾燥”只要去除至少一部分溶劑即可，無需完全去除溶劑，依據所期望，能夠設定溶劑的去除量。 又，上述硬化為提高膜的硬度即可，但是基於聚合之硬化為較佳。
本發明之膜的厚度能夠依目的而適當調整。膜的厚度為20μm以下為較佳，10μm以下為更佳，5μm以下為進一步較佳。膜的厚度的下限為0.1μm以上為較佳，0.2μm以上為更佳，0.3μm以上為進一步較佳。
本發明之膜在波長650nm～1,500nm的範圍具有極大吸收波長為較佳，在波長680nm～1,300nm的範圍具有極大吸收波長為更佳，在波長700nm～850nm的範圍具有極大吸收波長進一步較佳。
當將本發明之膜用作紅外線截止濾波器時，本發明之膜滿足以下（1）～（4）中的至少1個條件為較佳，滿足（1）～（4）的所有的條件為進一步較佳。 （1）波長400nm下的透射率為70%以上為較佳，80%以上為更佳，85%以上為進一步較佳，90%以上為特佳。 （2）波長500nm下的透射率為70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。 （3）波長600nm下的透射率為70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。 （4）波長650nm下的透射率為70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳，95%以上為特佳。
本發明之膜還能夠與包含彩色著色劑之濾色器組合使用。濾色器能夠使用包含彩色著色劑之著色組成物來製造。作為彩色著色劑，可舉出於本發明之組成物的欄中進行了說明之彩色著色劑。著色組成物還能夠含有樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑、界面活性劑、溶劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑等。關於該等的詳細內容，可舉出上述材料，且能夠使用該等。
當將本發明之膜與濾色器組合而使用時，在本發明之膜之光的光路上配置有濾色器為較佳。例如，能夠將本發明之膜與濾色器進行積層而用作積層體。積層體中，本發明之膜與濾色器這兩者可以於厚度方向上相鄰，亦可以不相鄰。當本發明之膜與濾色器於厚度方向上並不相鄰時，可以於與形成有濾色器之支撐體不同之支撐體上形成有本發明之膜，亦可以為構成固體攝像元件之其他構件（例如，微透鏡、平坦化層等）介於本發明之膜與濾色器之間。
此外，本發明中，紅外線截止濾波器係指，使可見區域的波長的光（可見光）透過而對紅外區域的波長的光（紅外線）的至少一部分進行遮蔽之濾波器。紅外線截止濾波器可以為使可見區域的波長的光完全透過者，亦可以為使可見區域的波長的光中的既定的波長區域的光透過，且遮蔽既定波長區域的光者。又，本發明中，濾色器係指使可見區域的波長的光中的既定的波長區域的光透過而遮蔽既定的波長區域的光之濾波器。又，本發明中，紅外線透過濾波器係指，遮蔽可見光，且使紅外線的至少一部分透過之過濾器。
本發明之膜能夠使用於CCD（電荷耦合元件）或CMOS（互補金屬氧化物半導體）等固體攝像元件或紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置中。
＜膜的製造方法＞ 接著，對本發明之膜的製造方法進行說明。本發明之膜能夠經由塗佈本發明之組成物之步驟來製造。
本發明之膜的製造方法中，將組成物塗佈於支撐體上為較佳。作為支撐體，例如可舉出由矽酮、無鹼玻璃、鈉玻璃、派熱克斯玻璃（註冊商標）玻璃、石英玻璃等材質形成之基板。在該等基板中可以形成有機膜或無機膜等。作為有機膜的材料，例如可舉出上述之樹脂。又，作為支撐體，亦能夠使用由上述樹脂形成之基板。又，在支撐體上可以形成電荷耦合元件（CCD）、互補金屬氧化物半導體（CMOS）、透明導電膜等。又，有時於支撐體上形成有隔離各像素之黑色矩陣。又，在支撐體上，可以依需要，且為了改善與上部層的密合性，防止物質擴散或使基板等支撐體表面平坦而設置底塗層。又，當作為支撐體而使用玻璃基板時，在玻璃基板上形成無機膜，或者對玻璃基板進行脫鹼處理來使用為較佳。依該態樣，可輕鬆地製造進一步抑制了產生異物之膜。
作為組成物的塗佈方法，能夠使用公知的方法。例如，可舉出滴加法（滴鑄）；狹縫塗佈法；噴霧法；輥塗法；旋轉塗佈法（旋塗）；流延塗佈法；狹縫旋塗法；預濕法（例如，日本特開2009-145395號公報中所記載之方法）；噴墨（例如按需方式、壓電方式、熱方式）、噴嘴噴射等噴出系印刷、柔版印刷、網版印刷、凹版印刷、逆轉偏移印刷、金屬遮罩印刷法等各種印刷法；使用模具等之轉印法；奈米壓印法等。作為噴墨中之適用方法並沒有特別限定，例如可舉出“可推廣、使用之噴墨-專利中出現之無限可能性-，2005年2月發行，Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示之方法（尤其第115頁～第133頁）、日本特開2003-262716號公報、日本特開2003-185831號公報、日本特開2003-261827號公報、日本特開2012-126830號公報、日本特開2006-169325號公報等中所記載之方法。
可以對塗佈組成物而形成之組成物層進行乾燥（預烘烤）。藉由低溫工藝而形成圖案之情況下，可以不進行預烘。當進行預烘烤時，預烘烤溫度係150℃以下為較佳，120℃以下為更佳，110℃以下為進一步較佳。下限例如設為50℃以上為較佳，設為80℃以上為更佳。藉由於150℃以下的預烘烤溫度下進行，例如由有機原材料形成圖像感測器的光電轉換膜時，能夠進一步有效地維持該等的特性。 預烘烤時間為10秒鐘～3,000秒鐘為較佳，40秒鐘～2,500秒鐘為更佳，80秒鐘～220秒鐘為進一步較佳。乾燥能夠藉由加熱板、烤箱等來進行。
本發明之膜的製造方法中，還可以包括形成圖案之步驟。作為圖案形成方法，可舉出利用了光微影法之圖案形成方法或利用了乾式蝕刻法之圖案形成方法。 亦即，本發明包括圖案形成方法，前述圖案形成方法包括：使用本發明之組成物在支撐體上形成組成物層之步驟；及藉由光微影法或乾式蝕刻法在前述組成物層形成圖案之步驟。 此外，當將本發明之膜用作平坦膜時，可以不進行形成圖案之步驟。以下，對形成圖案之步驟進行詳細說明。
-利用光微影法形成圖案之情況- 利用光微影法之圖案形成方法包括如下步驟為較佳，亦即曝光步驟，對塗佈本發明之組成物而形成之組成物層以圖案狀進行曝光；顯影步驟，顯影去除未曝光部的組成物層來形成圖案。依需要，可以設置對已顯影之圖案進行烘烤之步驟（後烘烤步驟）。以下，對各步驟進行說明。
＜＜曝光步驟＞＞ 曝光步驟中以圖案狀對組成物層進行曝光。例如，對組成物層，使用步進機等曝光裝置並隔著具有規定的遮罩圖案之遮罩而進行曝光，藉此能夠對組成物層進行圖案曝光。藉此，能夠使曝光部分硬化。作為能夠於曝光時使用之放射線（光），g射線、i射線等紫外線為較佳，i射線為更佳。照射量（曝光量）例如係0.03J/cm2 ～2.5J/cm2 為較佳，0.05J/cm2 ～1.0J/cm2 為更佳，0.08J/cm2 ～0.5J/cm2 為特佳。關於曝光時的氧濃度，能夠適當選擇，除了於大氣下進行以外，例如可以於氧濃度為19體積%以下的低氧環境下（例如，15體積%、5體積%、實質上無氧）進行曝光，亦可以於氧濃度大於21體積%之高氧環境下（例如，22體積%、30體積%、50體積%）進行曝光。又，曝光照度能夠適當設定，較佳為能夠從1,000W/m2 ～100,000W/m2 （例如，5,000W/m2 、15,000W/m2 、35,000W/m2 ）的範圍選擇。氧濃度和曝光照度可以適當組合條件，例如能夠設為氧濃度10體積%且照度10,000W/m2 ，氧濃度35體積%且照度20,000W/m2 等。
＜＜顯影步驟＞＞ 接著，顯影去除曝光後的組成物層中的未曝光部的組成物層來形成圖案。未曝光部的組成物層的顯影去除能夠使用顯影液來進行。藉此，曝光步驟中的未曝光部的組成物層被顯影液溶出，而僅光硬化之部分殘留於支撐體上。作為顯影液，不會對基底的固體攝像元件或電路等予以損害之鹼顯影液為較佳。顯影液的溫度例如為20℃～30℃為較佳。顯影時間為20秒～180秒為較佳。又，為了提高殘渣去除性，可以反覆進行多次如下步驟，亦即按每60秒鐘甩掉顯影液，進而供給新的顯影液。
作為使用於顯影液之鹼劑，例如可舉出氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二乙二醇胺、二乙醇胺、羥基胺、乙二胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化芐基三甲基銨、二甲基雙（2-羥乙基）氫氧化銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一碳烯等有機鹼性化合物、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉等無機鹼性化合物。顯影液可較佳地使用以純水將該等鹼劑稀釋之鹼性水溶液。鹼性水溶液的鹼劑的濃度為0.001質量%～10質量%為較佳，0.01質量%～1質量%為更佳。又，顯影液還可以使用界面活性劑。作為界面活性劑的例子，可舉出以上述之組成物說明之界面活性劑，非離子系界面活性劑為較佳。從方便移送或保管等觀點而言，顯影液可以暫時製造成濃縮液，使用時稀釋成所需濃度。稀釋倍率並無特別限定，例如能夠設定於1.5倍～100倍的範圍。此外，當使用包括該等鹼性水溶液之顯影液時，顯影後用純水清洗（沖洗）為較佳。
顯影後，實施了乾燥之後還能夠進行加熱處理（後烘烤）。後烘烤為用於使膜完全硬化之顯影後的加熱處理。進行後烘烤之情況下，後烘溫度例如為100℃～240℃為較佳。從膜硬化的觀點考慮，200℃～230℃為更佳。又，當作為發光光源而使用了有機電致發光（有機EL）元件時或由有機原材料形成圖像感測器的光電轉換膜時，後烘烤溫度係150℃以下為較佳，120℃以下為更佳，100℃以下為進一步較佳，90℃以下為特佳。下限例如能夠設為50℃以上。關於後烘烤，能夠以成為上述條件之方式利用加熱板或對流式烘箱（熱風循環式乾燥機）、高頻加熱機等加熱機構，以連續式或間歇式對顯影後的膜進行後烘烤。又，藉由低溫製程形成圖案之情況下，可以不進行後烘烤，亦可以追加進行再度曝光之步驟（後曝光步驟）。
-當藉由乾式蝕刻法形成圖案之情況- 利用乾式蝕刻法之圖案形成能夠藉由如下方法進行，亦即，使將組成物塗佈在支撐體上等而形成之組成物層硬化來形成硬化物層，接著於該硬化物層上形成經圖案化之光阻層，接著將經圖案化之光阻層作為遮罩而對硬化物層使用蝕刻氣體而進行乾式蝕刻等。在形成光阻劑層時，進一步實施預烘烤處理為較佳。尤其，作為光阻劑的形成製程，實施曝光後的加熱處理、顯影後的加熱處理（後烘烤處理）之態樣為較佳。關於利用乾式蝕刻法之圖案形成，能夠參閱日本特開2013-64993號公報的0010～0067段的記載，並將該內容編入本說明書中。
＜濾光器及積層體＞ 本發明之濾光器具有本發明之膜。 本發明之濾光器能夠較佳地用作紅外線截止濾波器或紅外線透射濾波器，能夠更佳地用作紅外線截止濾波器。 又，具有本發明之膜及選自包括紅色、綠色、藍色、洋紅色、黃色、青色、黑色及無色之群組中之像素之態樣亦為本發明之濾光器的較佳之態樣。 又，本發明之積層體為具有本發明之膜及包含彩色著色劑之濾色器之積層體。
本發明之紅外線截止濾波器具有本發明之膜。 此外，本發明之紅外線截止濾波器可以為僅截止紅外線區域的一部分波長的紅外線之過濾器，亦可以為截止整個紅外線區域之過濾器。作為僅截止紅外線區域的一部分波長的紅外線之過濾器，例如可舉出近紅外線截止濾波器。另外，作為近紅外線，可舉出波長750nm～2,500nm的紅外線。 又，本發明之紅外線截止濾波器係截止波長750nm～1,000nm的範圍的紅外線之過濾器為較佳，截止波長750nm～1,200nm的範圍的紅外線之過濾器為更佳，截止波長750nm～1,500nm的紅外線之過濾器為進一步較佳。 除了上述膜以外，本發明之紅外線截止濾波器還可以具有含有銅之層、電介質多層膜、紫外線吸收層、基板（例如玻璃基板）等。 本發明之紅外線截止濾波器還至少具有含有銅之層或電介質多層膜，藉此可輕鬆地得到視見方寬廣，且紅外線遮蔽性優異之紅外線截止濾波器。又，本發明之紅外線截止濾波器還具有紫外線吸收層，藉此能夠形成紫外線遮蔽性優異之紅外線截止濾波器。作為紫外線吸收層，例如，能夠參閱國際公開第2015/099060號的0040～0070及0119～0145段中所記載之吸收層，並將該內容編入本說明書中。作為電介質多層膜，能夠參閱日本特開2014-41318號公報的0255～0259段中所記載之介電質多層膜，並將該內容編入本說明書中。 作為含銅之層，亦可使用由含銅之玻璃形成之玻璃基材（含銅之玻璃基材）、含銅錯合物之層（含銅錯合物之層）。作為含銅之玻璃基材，可舉出含銅之磷酸鹽玻璃、含銅之氟磷酸鹽玻璃等。作為含銅之玻璃的市售品，可舉出NF-50（AGC TECHNO GLASS CO.,LTD.製）、BG-60、BG-61（以上為Schott AG製）、CD5000（HOYA GROUP製）等。
本發明之紅外線截止濾波器能夠使用於CCD（電荷耦合元件）或CMOS（互補金屬氧化物半導體）等固體攝像元件或紅外線感測器、圖像顯示裝置等各種裝置中。
本發明之紅外線截止濾波器具有使用本發明之組成物而得到之膜的像素（圖案）和選自包括紅色、綠色、藍色、洋紅色、黃色、青色、黑色及無色之群組中之至少一種像素（圖案）之態樣亦為較佳之態樣。
作為本發明之濾光器之製造方法，並無特別限制，包括將本發明之組成物應用於支撐體上而形成組成物層之步驟、以圖案狀曝光上述組成物層之步驟及顯影去除未曝光部而形成圖案之步驟之方法為較佳。 又，作為本發明之濾光器之製造方法，包括將本發明之組成物應用於支撐體上而形成組成物層並且使其硬化而形成層之步驟、在上述層上形成光阻劑層之步驟、藉由進行曝光及顯影來對上述光阻劑層進行圖案化而得到光阻圖案之步驟以及將上述光阻圖案作為蝕刻遮罩而對上述層進行乾式蝕刻之步驟之方法亦為較佳。 作為本發明之濾光器之製造方法中的各步驟，能夠參閱本發明之膜之製造方法中的各步驟。
＜固體攝像元件＞ 本發明之固體攝像元件具有本發明之膜。作為固體攝像元件的構成，只要是具有本發明之膜之構成，且能夠作為固體攝像元件而發揮功能之構成，則並無特別限定。例如，可舉出如下構成。
該構成為如下：於支撐體上具有由構成固體攝像元件的受光區之複數個光電二極體及多晶矽等構成之轉移電極，在光電二極體及轉移電極上具有僅光電二極體的受光部開口之包含鎢等之遮光膜，遮光膜上具有以覆蓋整個遮光膜及光電二極體受光部的方式形成之包含氮化矽等之裝置保護膜，且於裝置保護膜上具有本發明之膜。進而，可以為於裝置保護膜上且於本發明之膜的下側（靠近支撐體一側）具有聚光機構（例如，微透鏡等。以下相同）之構成、在本發明之膜上具有聚光機構之構成等。又，固體攝像元件中所使用之濾色器可以具有藉由隔壁而分割為例如格子狀之空間中埋入形成各像素之膜之結構。該情況下，隔壁的折射率相比各像素係低折射率為較佳。作為具有該種結構之攝像裝置的例子，可舉出日本特開2012-227478號公報、日本特開2014-179577號公報中所記載之裝置。
＜圖像顯示裝置＞ 本發明之圖像顯示裝置具有本發明之膜。作為圖像顯示裝置，可舉出液晶顯示裝置或有機電致發光（有機EL）顯示裝置等。關於圖像顯示裝置的定義或詳細內容，例如記載於“電子顯示裝置（佐佐木  昭夫著、Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd. 1990年發行）”、“顯示裝置（伊吹  順章著、Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.平成元年發行）”等中。又，關於液晶顯示裝置，例如記載於“新一代液晶顯示技術（內田 龍男編輯、Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd. 1994年發行）”。本發明能夠應用之液晶顯示裝置並無特別限制，例如，能夠應用於上述“下一代液晶顯示技術”中所記載之各種方式的液晶顯示裝置。圖像顯示裝置可以為具有白色有機EL元件者。作為白色有機EL元件，串聯結構為較佳。關於有機EL元件的串聯結構，記載於日本特開2003-45676號公報、三上明義監修、“有機EL技術開發的最前線-高亮度、高精度、長壽命化、技術秘密集-”，技術資訊協會、326～328頁、2008年等。有機EL元件所發出之白色光的光譜於藍色區域（430nm～485nm）、綠色區域（530nm～580nm）及黃色區域（580nm～620nm）具有較強的極大發光峰值者為較佳。除了該等發光峰值以外進一步於紅色區域（650nm～700nm）具有極大發光峰值者為更佳。
＜紅外線感測器＞ 本發明之紅外線感測器具有本發明之膜。作為紅外線感測器的構成，只要作為紅外線感測器而發揮功能之構成則無特別限定。以下，利用圖式對本發明之紅外線感測器的一實施形態進行說明。
圖1中，符號110為固體攝像元件。設置於固體攝像元件110上之攝像區域具有紅外線截止濾波器111和紅外線透過濾波器114。又，紅外線截止濾波器111上積層有濾色器112。在濾色器112及紅外線透過濾波器114的入射光hν側配置有微透鏡115。以覆蓋微透鏡115之方式形成有平坦化層116。
紅外線截止濾波器111能夠使用本發明之組成物來形成。紅外線截止濾波器111的分光特性可依所使用之紅外發光二極體（紅外LED）的發光波長而選擇。
濾色器112係形成有透過及吸收可見區域中的既定波長的光之像素之濾色器，且並無特別限定，能夠使用以往公知的像素形成用濾色器。例如，可使用形成有紅色（R）、綠色（G）、藍色（B）的像素之濾色器等。例如，能夠參閱日本特開2014-043556號公報的0214～0263段的記載，並將該內容編入本說明書中。
紅外線透過濾波器114可依所使用之紅外LED的發光波長而選擇其特性。例如，當紅外LED的發光波長為850nm時，紅外線透過濾波器114的膜的厚度方向上的透光率在波長400nm～650nm的範圍中的最大值為30%以下為較佳，20%以下為更佳，10%以下為進一步較佳，0.1%以下為特佳。該透射率在波長400nm～650nm的範圍的所有區域滿足上述條件為較佳。
紅外線透過濾波器114於膜的厚度方向上的透光率在波長800nm以上（較佳為800nm～1,300nm）的範圍中的最小值為70%以上為較佳，80%以上為更佳，90%以上為進一步較佳。上述透射率在波長800nm以上的範圍的一部分滿足上述條件為較佳，在與紅外LED的發光波長相對應之波長滿足上述條件為更佳。
紅外線透過濾波器114的膜厚為100μm以下為較佳，15μm以下為更佳，5μm以下為進一步較佳，1μm以下為特佳。下限值為0.1μm為較佳。膜厚只要在上述範圍內，則能夠設為滿足上述分光特性之膜。 以下示出紅外線透過濾波器114的分光特性、膜厚等的測量方法。 關於膜厚，使用探針式表面形狀測量器（ULVAC， INC.製 DEKTAK150）測量具有膜之乾燥後的基板。 膜的分光特性係使用紫外可見近紅外分光光度計（Hitachi High-Technologies Corporation製 U-4100），在波長300nm～1,300nm的範圍下測量透射率而得之值。
又，例如，紅外LED的發光波長為940nm時，紅外線透過濾波器114的膜的厚度方向上的光的透射率在波長450nm～650nm的範圍中的最大值為20%以下，膜的厚度方向上的波長835nm的光的透射率為20%以下，膜的厚度方向上的光的透射率的波長1,000nm～1,300nm的範圍中的最小值為70%以上為較佳。
圖1所示之紅外線感測器中，可以於平坦化層116上進而配置有與紅外線截止濾波器111不同之紅外線截止濾波器（其他紅外線截止濾波器）。作為其他紅外線截止濾波器，可舉出含有銅之層或至少具有電介質多層膜者。關於該等的詳細內容，可舉出上述者。又，作為其他紅外線截止濾波器，可以使用雙帶通濾波器。 又，本發明中所使用之紅外線透過濾波器及紅外線截止濾波器的吸收波長可對應於使用光源等而適當組合來使用。
（相機模組） 本發明之相機模組具有固體攝像元件和本發明之紅外線截止濾波器。 又，本發明之相機模組還具有透鏡及對從上述固體攝像元件得到之攝像進行處理之電路為較佳。 作為本發明之相機模組中所使用之固體攝像元件，可以為上述本發明之固體攝像元件，亦可以為公知的固體攝像元件。 又，作為本發明之相機模組中所使用之透鏡及對從上述固體攝像元件得到之攝像進行處理之電路，能夠使用公知者。 作為相機模組的例，能夠參閱日本特開2016-006476號公報或日本特開2014-197190號公報中所記載之相機模組，並將該等內容編入本說明書中。
本發明之膜能夠用作隔熱材料或蓄熱材料。又，本發明之組成物亦能夠用於塗料、噴墨油墨、防偽油墨等。 [實施例]
以下，藉由實施例對本發明進行詳細說明，但是本發明並不限定於該等。 只要無特別說明，本實施例中“%”、“份”分別係指“質量%”、“質量份”。另外，高分子化合物中，除了特別規定者以外，分子量為重量平均分子量（Mw），構成單元的比例為莫耳百分率。 重量平均分子量（Mw）為以基於凝膠滲透色譜（GPC）法之聚苯乙烯換算值測量之值。
＜基於CuKα射線之X射線繞射圖案方法＞ 關於基於CuKα射線之X射線繞射圖案測量，按照日本工業規格JIS K0131（X射線繞射分析通則），在繞射角（2θ）3°至35°的範圍內進行了測量。 測量條件如下。 X射線繞射裝置：Rigaku Corporation製RINT2100 採樣寬度：0.02° 掃描速度：2.0°/min 發散狹縫：1° 發散縱限制狹縫：10mm 散射狹縫：2° 受光狹縫：0.3mm 管球：Cu 管電壓：40kV 管電流：40mA
依據下述流程，合成了（A-ppb-1）。以下結構式中，Et表示乙基，Ph表示苯基。
[化學式51]
Figure 02_image099
＜＜化合物a的合成＞＞ 依據Tetrahedron 62（2006）6018-6028中所記載之方法，合成了化合物a。
＜＜化合物b的合成＞＞ 以7-乙基-2-甲基-4-十一烷醇（Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.製）為原料，依據日本專利第6353060號公報的0072段中所記載之方法，合成了化合物b。
＜＜化合物c的合成＞＞ 向燒瓶中加入化合物b：14.9質量份、三級戊基醇50質量份、三級五氧化鈉（Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.製）14.3質量份，在外設溫度120℃下經1小時滴加化合物a 10質量份，攪拌了4小時。反應之後，放冷到內溫成為60℃，加入甲醇100質量份、水100質量份、乙酸8質量份，篩選所析出之結晶，用甲醇140質量份進行了清洗。向所獲得之結晶加入100質量份的甲醇，加熱回流30分鐘，放冷至30℃，篩選了結晶。藉由在50℃下對所獲得之結晶進行送風乾燥，從而獲得了10質量份化合物c。
＜＜化合物d的合成＞＞ 依據日本專利第6353060號公報的0072段中所記載之方法，合成了化合物d。
＜＜化合物e的合成＞＞ 在甲苯140質量份中攪拌了化合物c：7質量份、化合物d：7.5質量份，滴加氯氧化磷12質量份，加熱回流了3.5小時。反應結束之後，冷卻至內溫25℃，一邊維持內溫30℃以下，一邊經60分鐘滴加了甲醇210質量份。滴加結束之後，在室溫下攪拌了30分鐘。篩選所析出之結晶，用甲醇140質量份進行了清洗。向所獲得之結晶加入甲醇100質量份，加熱回流30分鐘，放冷至30℃，篩選了結晶。藉由在50℃下對所獲得之結晶進行送風乾燥，從而獲得了6質量份化合物e。
＜＜化合物f的合成＞＞ 在1,2-二氯苯120質量份中攪拌二苯基硼酸2-胺基乙酯17質量份，在外設溫度40℃下經10分鐘滴加四氯化鈦18質量份，攪拌了30分鐘。添加6質量份化合物e，升溫至外設溫度125℃加熱了60分鐘。放冷至內溫30℃，一邊維持內溫30℃以下，一邊滴加了甲醇120質量份。滴加之後，攪拌30分鐘，篩選結晶，用甲醇60質量份進行了清洗。向所獲得之結晶加入100質量份的甲醇，加熱回流30分鐘，放冷至30℃，篩選了結晶。藉由在50℃下對所獲得之結晶進行送風乾燥，從而獲得了6質量份化合物f。
＜A-ppb-1的合成＞ 在四氫呋喃200質量份中攪拌了化合物f：5質量份，並且滴加了三乙胺1.4質量份。在室溫下經30分鐘滴加對苯二甲醯氯0.47質量份，攪拌了30分鐘。升溫至外設溫度75℃，加熱回流了2小時。放冷至內溫30℃，篩選結晶，用四氫呋喃100質量份進行了清洗。向所獲得之結晶加入200質量份的甲醇，加熱回流1小時，放冷至30℃，篩選了結晶。藉由在50℃下對所獲得之結晶進行送風乾燥，從而獲得了4質量份A-ppb-1。基於MALDI TOF-MASS（飛行時間型質量分析法）之質量分析及1 H-NMR測量的結果，經鑒定為色素[A-ppb-1]。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2271.4 found：2271.5 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.33（d，4H），6.40（d，4H），7.00（d，4H），7.10（t，4H），7.16-7.44（m，42H），7.80（s，2H），7.82（s，2H），8.22（s，2H），8.30（s，2H），8.49（s，4H），9.00（s，2H），9.05（s，2H） ・λmax：882nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-2的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將對苯二甲醯氯變更為4,4’-二苯基二羰基氯，除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-2。以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2347.4 found：2347.4 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.33（d，4H），6.40（d，4H），7.00（d，4H），7.10（t，4H），7.16-7.44（m，42H），7.80（s，2H），7.82（s，2H），7.90（d，4H），8.22（s，2H），8.30（s，2H），8.44（d，4H），9.00（s，2H），9.05（s，2H） ・λmax：882nm（CHCl3 ） ・測量了基於CuKα射線之X射線繞射圖案之結果，在布拉格角2θ=5.7°、6.4°上具有峰值。
＜A-ppb-3的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將對苯二甲醯氯變更為4,4’-氧二（苯甲醯氯），除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-3。以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2363.4 found：2363.4 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.33（d，4H），6.37（d，4H），6.97（d，4H），7.09（t，4H），7.16-7.44（m，46H），7.80（s，2H），7.81（s，2H），8.22（s，2H），8.29（s，2H），8.36（d，4H），8.99（s，2H），9.04（s，2H）， ・λmax：882nm（CHCl3 ） ・測量了基於CuKα射線之X射線繞射圖案之結果，在布拉格角2θ=7.7°、9.6°上具有峰值。
＜A-ppb-4的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將對苯二甲醯氯變更為下述二官能醯氯1，除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-4。
[化學式52]
Figure 02_image101
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2371.4 found：2371.5 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.33（d，4H），6.37（d，4H），6.97（d，4H），7.09（t，4H），7.16-7.44（m，42H），7.77（d，4H），7.80（s，2H），7.81（s，2H），8.22（s，2H），8.29（s，2H），8.33（d，4H），8.99（s，2H），9.04（s，2H）， ・λmax：882nm（CHCl3 ） ・測量了基於CuKα射線之X射線繞射圖案之結果，在布拉格角2θ=6.3°上具有峰值。
＜A-ppb-5的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將對苯二甲醯氯變更為下述二官能醯氯2，除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-5。
[化學式53]
Figure 02_image102
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2415.4found：2415.5 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.33（d，4H），6.38（d，4H），7.00（d，4H），7.09（t，4H），7.16-7.42（m，42H），7.78-7.82（m，8H），7.88（d，4H），8.22（s，2H），8.30（s，2H），8.42（d，4H），9.00（s，2H），9.05（s，2H），
＜A-ppb-6的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將對苯二甲醯氯變更為富馬醯氯，除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-6。 以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2221.4found：2221.5 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.33（d，4H），6.38（d，4H），6.94（d，4H），7.09（t，4H），7.16-7.44（m，44H），7.80（s，2H），7.82（s，2H），8.22（s，2H），8.27（s，2H），9.00（s，2H），9.04（s，2H） ・λmax：882nm（CHCl3 ） ・測量了基於CuKα射線之X射線繞射圖案之結果，在布拉格角2θ=10.0°、11.5°、13.3°上具有峰值。
＜A-ppb-7的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將化合物a變更為下述化合物a2，除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-7。
[化學式54]
Figure 02_image103
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2415.4 found：2415.3 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.25（d，4H），6.38（d，4H），7.00（d，4H），7.05（d，4H），7.18-7.42（m，40H），7.82（s，2H），7.83（s，2H），7.90（d，4H），8.26（s，2H），8.30（s，2H），8.44（d，4H），9.03（s，2H），9.04（s，2H） ・λmax：882nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-11的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將對苯二甲醯氯變更為2,5-呋喃二芳基羰基氯，除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-11。 以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2261.4 found：2261.4 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.33（d，4H），6.38（d，4H），7.00（d，4H），7.09（t，4H），7.16-7.44（m，42H），7.59（s，2H），7.80（s，2H）7.81（s，2H），8.22（s，2H），8.29（s，2H），8.99（s，2H），9.04（s，2H） ・λmax：882nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-13的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將對苯二甲醯氯變更為1,3,5-苯三醯三氯，除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-13。 以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：3367.5 found：3367.4 ・1 H-NMR（CDCl3 ）：δ6.34（d，6H），6.44（d，6H），7.09（m，12H），7.16-7.46（m，63H），7.80（s，6H），8.22（s，3H），8.33（s，3H），9.00（s，3H），9.09（s，3H），9.49（s，3H） ・λmax：882nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-16～22的合成＞ ＜A-ppb-16的合成＞ 在化合物A-ppb-2的合成中，將化合物d變更為下述化合物d2，除此以外，藉由與化合物A-ppb-2相同的方法，合成了化合物A-ppb-16。
[化學式55]
Figure 02_image104
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2210.6 found：2210.6 ・λmax：874nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-17的合成＞ 在化合物A-ppb-2的合成中，將化合物d變更為下述化合物d3，除此以外，藉由與化合物A-ppb-2相同的方法，合成了化合物A-ppb-17。
[化學式56]
Figure 02_image105
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2387.4 found：2387.3 ・λmax：876nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-18的合成＞ 在化合物A-ppb-2的合成中，將化合物d變更為下述化合物d4，除此以外，藉由與化合物A-ppb-2相同的方法，合成了化合物A-ppb-18。
[化學式57]
Figure 02_image106
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2699.0 found：2699.0 ・λmax：887nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-19的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將化合物d變更為下述化合物d5，除此以外，藉由與化合物A-ppb-1相同的方法，合成了化合物A-ppb-19。
[化學式58]
Figure 02_image107
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：1995.7 found：1995.6 ・λmax：814nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-21的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將化合物d變更為化合物d6，除此以外，藉由與化合物A-ppb-2相同的方法，合成了化合物A-ppb-21。
[化學式59]
Figure 02_image108
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：2019.6 found：2019.5 ・λmax：780nm（CHCl3 ）
＜A-ppb-22的合成＞ 在化合物A-ppb-1的合成中，將化合物d變更為化合物d7，除此以外，藉由與化合物A-ppb-2相同的方法，合成了化合物A-ppb-22。
[化學式60]
Figure 02_image109
以下，示出鑒定資料詳細內容。 ・MALDI TOF-MASS：Calc.for [M+H]+ ：1955.6 found：1955.5 ・λmax：740nm（CHCl3 ）
＜硬化性組成物的製備＞ 混合下述表1～表4中所記載之原料，使用孔徑0.45μm的尼龍製過濾器（NIHON PALL Corporation製）進行過濾，從而製備了硬化性組成物。 另外，分散液使用了如下般製備之分散液。 分別以下述表1～表4的分散液的一欄中所記載之質量份混合下述表1～表4的分散液的一欄中所記載之種類的色素、衍生物、分散劑及溶劑A，進而加入直徑0.3mm的氧化鋯微珠230質量份，使用塗料攪拌器進行5小時分散處理，藉由過濾分離微珠，從而製備了分散液。
[表1]
  分散液 樹脂 硬化性組成物 光聚合起始劑 紫外線吸收劑 界面活性劑 聚合抑制劑 溶劑B
色素 衍生物 分散劑 溶劑A 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
化合物 質量份 化合物 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例1 A-ppb-1 2.6 - - C1 1.8 溶劑1 39.0 樹脂1 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例2 A-ppb-1 2.6 B-1 0.39 C1 1.8 溶劑1 39.0 樹脂2 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例3 A-ppb-1 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例4 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例5 A-ppb-3 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例6 A-ppb-4 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例7 A-ppb-5 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例8 A-ppb-6 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例9 A-ppb-7 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例10 A-ppb-11 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例11 A-ppb-13 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例12 A-ppb-16 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例13 A-ppb-17 2.6 B-3 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例14 A-ppb-18 2.6 B-3 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例15 A-ppb-19 2.6 B-4 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例16 A-ppb-21 2.6 B-5 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例17 A-ppb-22 2.6 B-6 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例18 A-sq-1 2.6 - - C3 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例19 A-sq-1 2.6 B-7 0.39 C3 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例20 A-sq-3 2.6 B-8 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
比較例1 比較化合物1 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
比較例2 比較化合物2 2.6 - - C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
比較例3 比較化合物3 2.6 - - C3 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
[表2]
  分散液 樹脂 硬化性組成物 光聚合起始劑 紫外線吸收劑 界面活性劑 聚合抑制劑 溶劑B
色素 衍生物 分散劑 溶劑A 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
化合物 質量份 化合物 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例21 A-ppb-2 2.6 B-2 0.26 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.9
實施例22 A-ppb-2 2.6 B-2 0.6 C2 2.5 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 41.9
實施例23 A-ppb-2 1.5 B-2 0.3 C2 1 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 44.8
實施例24 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例25 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例26 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例27 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物6 6.4 光聚合起始劑5 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例28 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 光聚合起始劑3 0.5 0.5 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑2 0.006 溶劑1 43.2
實施例29 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑3 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例30 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑4 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑2 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例31 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物4 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑2 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例32 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物5 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑2 0.5 界面活性劑3 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例33 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂4 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 光聚合起始劑2 0.5 0.5 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例34 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C4 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例35 A-ppb-2 2.6 B-1 0.39 C5 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例36 A-ppb-2 2.6 B-1 0.39 C6 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例37 A-ppb-2 2.6 B-1 0.39 C7 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 42.8
實施例38 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑2 0.006 溶劑2 42.8
實施例39 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C4 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑3 42.8
實施例40 A-ppb-2 2.6 B-2 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑4 42.8
[表3]
  分散液 樹脂 硬化性組成物 光聚合起始劑 紫外線吸收劑 界面活性劑 聚合抑制劑 溶劑B
色素 衍生物 分散劑 溶劑A 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
化合物 質量份 化合物 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例41 A-sq-5 2.6 - - C3 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例42 A-ryl-1 2.6 B-21 0.3 C7 2.5 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例43 A-id-1 2.6 B-22 0.3 C2 1 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例44 A-cr-1 2.6 - - C3 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例45 A-bdp-1 2.6 B-23 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例46 A-bdp-2 2.6 B-23 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例47 A-bdp-3 2.6 B-23 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例48 A-bdp-4 2.6 B-23 039 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物1 6.4 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例49 A-ppb-2 2.6 B-9 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例50 A-ppb-2 2.6 B-10 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例51 A-ppb-2 2.6 B-11 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例52 A-ppb-2 2.6 B-12 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例53 A-ppb-2 2.6 B-13 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例54 A-ppb-2 2.6 B-14 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例55 A-ppb-2 2.6 B-15 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂4 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例56 A-ppb-2 2.6 B-16 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例57 A-ppb-2 2.6 B-17 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例58 A-ppb-2 2.6 B-18 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例59 A-ppb-2 2.6 B-19 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例60 A-ppb-2 2.6 B-20 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
[表4]
  分散液 樹脂 硬化性組成物 光聚合起始劑 紫外線吸收劑 界面活性劑 聚合抑制劑 溶劑B
色素 衍生物 分散劑 溶劑A 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份
化合物 質量份 化合物 質量份 種類 質量份 種類 質量份
實施例61 A-ppb-2 2.6 B-24 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例62 A-ppb-2 2.6 B-25 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例63 A-ppb-2 2.6 B-26 039 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例64 A-ppb-2 2.6 B-27 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例65 A-ppb-2 2.6 B-28 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例66 A-ppb-2 2.6 B-29 0.39 C2 1.8 溶劑1 390 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例67 A-ppb-2 2.6 B-30 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
實施例68 A-ppb-2 2.6 B-31 0.39 C2 1.8 溶劑1 39.0 樹脂3 5.5 硬化性化合物2 硬化性化合物3 4.8 1.6 光聚合起始劑1 1 紫外線吸收劑1 0.5 界面活性劑1 0.04 聚合抑制劑1 0.006 溶劑1 43.2
用於各硬化性組成物之原料為如下。
衍生物B-1～B-31係與上述B-1～B-31相同的化合物。
樹脂1：CYCLOMER P（ACA）230AA（具有丙烯醯基及羧基之丙烯酸聚合物、Daicel Corporation製） 樹脂2：烯丙基甲基丙烯酸酯（AMA）與甲基丙烯酸（MAA）的共聚物（組成比（質量比）：AMA/MAA=80/20、Mw=15,000） 樹脂3：下述結構的樹脂。（附註於主鏈之數值為莫耳比。Mw=10,000、酸值=69.2mgKOH/g）
[化學式61]
Figure 02_image110
樹脂4：下述結構的樹脂（酸值=110mgKOH/g、重量平均分子量=10,000）。附註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。
[化學式62]
Figure 02_image112
樹脂5：下述結構的樹脂（酸值=184mgKOH/g、重量平均分子量=9,700）。附註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。
[化學式63]
Figure 02_image114
硬化性化合物1：ARONIX M-350（TOAGOSEI CO.,LTD.製） 硬化性化合物2：下述結構（M1）的化合物 硬化性化合物3：下述結構（M2）的化合物的混合物（含有55莫耳%～63莫耳%左側化合物） 硬化性化合物4：下述結構（M3）的化合物 硬化性化合物5：下述結構的化合物（M4）的混合物（左側化合物與右側化合物的莫耳比為7:3） 硬化性化合物6：DENACOL EX-611（Nagase Chemtex Corporation製）
[化學式64]
Figure 02_image116
光聚合起始劑1：下述結構（F1）的化合物 光聚合起始劑2：下述結構（F2）的化合物 光聚合起始劑3：下述結構（F3）的化合物 光聚合起始劑4：下述結構（F4）的化合物 光聚合起始劑5：CPI-100P（San-Apro Ltd.製）
[化學式65]
Figure 02_image118
紫外線吸收劑1：UV-503（DAITO CHEMICAL CO.,LTD.製） 紫外線吸收劑2：下述結構（UV2）的化合物
[化學式66]
Figure 02_image120
界面活性劑1：下述結構的化合物（Mw=14,000、表示構成重複單元的比例之%為莫耳%。）
[化學式67]
Figure 02_image122
界面活性劑2：Phthalent FTX-218（NEOS COMANY LIMITED製、氟系界面活性劑） 界面活性劑3：KF-6001（Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.製、矽系界面活性劑）
-溶劑- 溶劑1：丙二醇甲醚乙酸酯（PGMEA） 溶劑2：環己酮 溶劑3：乙酸丁酯 溶劑4：丙二醇單甲醚
-聚合抑制劑- 聚合抑制劑1：對甲氧基苯酚 聚合抑制劑2：ADK STAB  AO-80（ADEKA Corporation製）
-分散劑- C1：下述結構的樹脂。（附註於主鏈之數值為莫耳比，附註於側鏈之數值為重複單元的數。Mw=38,000、酸值=99.1mgKOH/g） C2：下述結構的樹脂。（附註於主鏈之數值為莫耳比，附註於側鏈之數值為重複單元的數。Mw=21,000、酸值=36.0mgKOH/g、胺值=47.0mgKOH/g） C3：下述結構的嵌段型樹脂（胺值=90mgKOH/g、四級銨鹽價=30mgKOH/g、重量平均分子量=9800）。附註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比。 C4：下述結構的樹脂。（附註於主鏈之數值為莫耳比，附註於側鏈之數值為重複單元的數。Mw=22,900、酸值=32.3mgKOH/g、胺值=45.0mgKOH/g） C5：下述結構的樹脂（酸值=87.0mgKOH/g、重量平均分子量=18000）。附註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比，附註於側鏈之數值表示重複單元的數。 C6：下述結構的樹脂（酸值=85.0mgKOH/g、重量平均分子量=22000）。附註於主鏈之數值表示重複單元的莫耳比，附註於側鏈之數值表示重複單元的數。 C7：下述結構的樹脂（酸值=43mgKOH/g、重量平均分子量=9000）。附註於側鏈之數值表示重複單元的莫耳比。
[化學式68]
Figure 02_image124
[化學式69]
Figure 02_image126
[化學式70]
Figure 02_image128
比較化合物A～比較化合物C：下述結構的色素。
[化學式71]
Figure 02_image130
＜表1～表4中所記載之色素的分散液的PGMEA溶解度的測量＞ 在大氣壓下，對25℃的丙二醇甲醚乙酸酯（PGMEA）的1L添加表1～表4中所記載之色素的分散液約100mg（將精確稱量之表1～表4中所記載之色素的值設為Xmg），攪拌了30分鐘。接著，靜置5分鐘之後進行過濾，在80℃下對過濾物進行2小時的減壓乾燥，進行精確稱量（將精確稱量之過濾物的值設為Ymg）。由下述式計算溶解於丙二醇甲醚乙酸酯之表1～表4中所記載之色素的溶解度。 PGMEA溶解度（mg/L）=X-Y
A：PGMEA溶解度小於10mg/L。 B：PGMEA溶解度為10mg/L以上且小於50mg/L。 C：PGMEA溶解度為50mg/L以上且100mg/L以下。 D：PGMEA溶解度大於100mg/L。 將結果示於下述表5中。
[表5]
色素
種類 色素結構 PGMEA溶解性
A-ppb-1 吡咯并吡咯色素 B
A-ppb-2 吡咯并吡咯色素 A
A-ppb-3 吡咯并吡咯色素 A
A-ppb-4 吡咯并吡咯色素 C
A-ppb-5 吡咯并吡咯色素 C
A-ppb-6 吡咯并吡咯色素 B
A-ppb-7 吡咯并吡咯色素 B
A-ppb-11 吡咯并吡咯色素 B
A-ppb-13 吡咯并吡咯色素 C
A-ppb-16 吡咯并吡咯色素 A
A-ppb-17 吡咯并吡咯色素 A
A-ppb-18 吡咯并吡咯色素 A
A-ppb-19 吡咯并吡咯色素 B
A-ppb-21 吡咯并吡咯色素 A
A-ppb-22 吡咯并吡咯色素 A
A-sq-1 方酸菁色素 A
A-sq-3 方酸菁色素 A
A-sq-5 方酸菁色素 A
A-ryl-1 芮色素 A
A-id-1 靛藍色素 A
A-cr-1 克酮鎓色素 C
A-bdp-1 吡咯亞甲基色素 B
A-bdp-2 吡咯亞甲基色素 B
A-bdp-3 吡咯亞甲基色素 A
A-bdp-4 吡咯亞甲基色素 B
比較化合物A 吡咯并吡咯色素 A
比較化合物B 吡咯并吡咯色素 D
比較化合物C 方酸菁色素 A
＜硬化膜的製作＞ （製作例1） ＜＜使用組成1的硬化性組成物之硬化膜的製作方法＞＞ 使用旋塗法將表1～表4中所記載之各組成物塗佈於玻璃基板（Corning Incorporated製、“1737”）上，以使乾燥後的膜厚成為1.0μm，使用100℃的加熱板對其進行了120秒鐘加熱處理（預烘烤）。接著，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+（Canon Inc.製），以500mJ/cm2 進行了整面曝光。接著，使用顯影機（CD-2060、FUJIFILM Electronic Materials Co.,Ltd.製），在23℃下進行60秒鐘旋覆浸沒顯影，接著，利用純水進行沖洗處理，接著，進行了旋轉乾燥。另外，使用200℃的加熱板進行300秒鐘加熱處理（後烘烤），從而得到了硬化膜。
＜分光特性的評價＞ 針對在上述中獲得之硬化膜的分光，使用分光光度計（U-4100 Hitachi High-Technologies Corporation製）測量了波長400nm～2,000nm的波長範圍的吸收光譜。 測量波長650nm～2,000nm下的最大吸光度（Absλmax），藉由下述基準對將最大的吸光度設為1時的“波長400nm～550nm的平均吸光度”進行了評價。 將該吸光度設為1時的波長400nm～550nm的吸光度愈小，愈具有陡峭的分光形狀並且同時具有可見光區域的高透明性及近紅外區域的高著色性，因此可以說所獲得之硬化膜具有優異之分光特性。 -評價基準- A：波長400nm～550nm的平均吸光度小於0.05。 B：波長400nm～550nm的平均吸光度為0.05以上且小於0.1。 C：波長400nm～550nm的平均吸光度為0.1以上且小於0.2。 D：波長400nm～550nm的平均吸光度為0.2以上。
＜耐熱性的評價＞ 使用加熱板，在265℃下對在上述中獲得之硬化膜加熱了300秒鐘。使用分光光度計U-4100（Hitachi High-Technologies Corporation製）測量了加熱前後的膜對於波長400～2,000nm的光之透射率。由下述式計算波長400nm～2,000nm的範圍內加熱前後的透射率的變化最大的波長中的透射率變化，並藉由下述基準評價了透射率變化。可以說透射率變化愈小，耐熱性愈優異。 透射率變化=|（光照射後的透射率-光照射前的透射率）| -評價基準- A：透射率變化小於3%。 B：透射率變化為3%以上且小於5%。 C：透射率變化為5%以上且小於10%。 D：透射率變化為10%以上。
＜耐光性的評價＞ 將所獲得之硬化膜載置於超疝氣燈（20万Lux）裝載的退色試驗機，在未使用紫外線截止濾波器之條件下照射了75小時的20万Lux的光。接著，使用分光光度計U-4100（Hitachi High-Technologies Corporation製）測量了光照射後的膜的光透射譜。由下述式計算波長400nm～2,000nm的範圍內光照射前後的透射率的變化最大的波長中的透射率變化，藉由下述基準評價了耐熱性。 透射率變化=｜（光照射後的透射率-光照射前的透射率）｜ -評價基準- A：透射率變化小於3%。 B：透射率變化為3%以上且小於5%。 C：透射率變化為5%以上且小於10%。 D：透射率變化為10%以上。
＜分散性的評價＞ 藉由以下方法，測量表1～表4所述之組成物中的色素的平均粒徑，評價了分散性。另外，關於比較例2，比較化合物2溶解於溶劑中，因此未進行分散性的評價。 使用NANOTRAC UPA粒度分析計（UPA-EX150、產品名、Nikkiso Co., Ltd.製）測量組成物中的色素的體積平均粒徑，藉由下述基準評價了分散性。可以說組成物中的色素的體積平均粒徑愈小，分散性愈優異。 -評價基準- A：體積平均粒徑為10nm以上且100nm以下。 B：體積平均粒徑為大於100nm且200nm以下。 C：體積平均粒徑為大於200nm且500nm以下。 D：體積平均粒徑大於500nm。
將評價結果總括示於表6～表9中。
[表6]
  評價結果
分光特性 耐熱性 耐光性 分散性
實施例1 B B A C
實施例2 A B A B
實施例3 A B A A
實施例4 A A A A
實施例5 A A A A
實施例6 A A A A
實施例7 B B B B
實施例8 A A A A
實施例9 A B A A
實施例10 A A B A
實施例11 B B B B
實施例12 A A A A
實施例13 A A A A
實施例14 A A A A
實施例15 A B B A
實施例16 A A A A
實施例17 A A A A
實施例18 B B C B
實施例19 B B C A
實施例20 A B B A
比較例1 C B C A
比較例2 C C D -
比較例3 D C D C
[表7]
  評價結果
分光特性 耐熱性 耐光性 分散性
實施例21 A A A B
實施例22 A A A A
實施例23 A A A A
實施例24 A A A A
實施例25 A A A A
實施例26 A A A A
實施例27 A A A A
實施例28 A A A A
實施例29 A A A A
實施例30 A A A A
實施例31 A A A A
實施例32 A A A A
實施例33 A A A A
實施例34 A A A A
實施例35 A A A A
實施例36 A A A A
實施例37 A A A A
實施例38 A A A A
實施例39 A A A A
實施例40 A A A A
[表8]
  評價結果
分光特性 耐熱性 耐光性 分散性
實施例41 B B B B
實施例42 B A A C
實施例43 B B B B
實施例44 B C B C
實施例45 B B C B
實施例46 B B B B
實施例47 B B B B
實施例48 B B B B
實施例49 A A A A
實施例50 A A A A
實施例51 A A A A
實施例52 A A A A
實施例53 A A A A
實施例54 A A A A
實施例55 A A A A
實施例56 A A A B
實施例57 A A A A
實施例58 A A A A
實施例59 A A A A
實施例60 A A A A
[表9]
  評價結果
分光特性 耐熱性 耐光性 分散性
實施例61 A A A A
實施例62 A A A A
實施例63 A A A A
實施例64 A A A A
實施例65 A A A A
實施例66 A A A A
實施例67 A A A A
實施例68 A A A A
從表6～表9中所記載之結果可知，與比較例1～比較例3的硬化性組成物相比，本發明之實施例1～實施例68的硬化性組成物所獲得之膜的分光特性優異。 又，可知本發明之實施例1～實施例68的硬化性組成物的耐熱性及耐光性亦優異。
（實施例101～實施例168） 分別使用實施例1～實施例68的組成物，藉由下述方法分別形成了2μm四方的圖案（紅外線截止濾波器）。如下製作了含有所獲得之紅外線截止濾波器之固撮像元件。
分別使用實施例1～實施例68的硬化性組成物，藉由下述方法製作了圖案。 藉由旋塗法塗佈上述硬化性組成物，以使製膜後的膜厚成為1.0μm。接著，使用加熱板，在100℃的條件下加熱了2分鐘。接著，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+（Canon Inc.製），以1,000mJ/cm2 隔著2μm四方的點圖案的遮罩進行了曝光。接著，使用氫氧化四甲基銨（TMAH）0.3質量%水溶液，在23℃的條件下進行了60秒鐘的旋覆浸沒顯影。然後，藉由旋轉噴淋進行沖洗，進一步用純水進行了水洗。接著，使用加熱板在200℃下加熱5分鐘，藉此形成了2μm四方的圖案（紅外線截止濾波器）。
接著，藉由旋塗法將Red組成物塗佈於紅外線截止濾波器的圖案上，以使製膜後的膜厚成為1.0μm。接著，使用加熱板，在100℃的條件下加熱了2分鐘。接著，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+（Canon Inc.製），以1,000mJ/cm2 隔著2μm四方的點圖案的遮罩進行了曝光。接著，使用氫氧化四甲基銨（TMAH）0.3質量%水溶液，在23℃的條件下進行了60秒鐘的旋覆浸沒顯影。然後，藉由旋轉噴淋進行沖洗，進一步用純水進行了水洗。接著，使用加熱板在200℃下加熱5分鐘，藉此在紅外線截止濾波器的圖案上對Red組成物進行了圖案化。同樣地，依序對Green組成物、Blue組成物進行圖案化，從而形成了紅色、綠色及藍色的著色圖案（Bayer圖案）。 此外，Bayer（拜耳）圖案係指，如美國專利第3,971,065號說明書中所揭示般重複有具有1個紅色（Red）元件、2個綠色（Green）元件及1個藍色（Blue）元件之濾色器元件的2×2陣列之圖案，但本實施例中，形成了重複有具有1個紅色（Red）元件、1個綠色（Green）元件、1個藍色（Blue）元件及1個紅外線透過濾波器元件之過濾器元件的2×2陣列之拜耳圖案。
接著，藉由旋塗法將紅外線透射濾波器形成用組成物（下述組成100或組成101）塗佈於上述圖案形成之膜上，以使製膜後的膜厚成為2.0μm。接著，使用加熱板，在100℃的條件下加熱了2分鐘。接著，使用i射線步進機曝光裝置FPA-3000i5+（Canon Inc.製），以1,000mJ/cm2 隔著2μm四方的Bayer圖案的遮罩進行了曝光。接著，使用氫氧化四甲基銨（TMAH）0.3質量%水溶液，在23℃的條件下進行了60秒鐘的旋覆浸沒顯影。然後，藉由旋轉噴淋進行沖洗，進一步用純水進行了水洗。接著，使用加熱板在200℃下加熱5分鐘，藉此在紅外線截止濾波器的Bayer圖案中的未形成上述著色圖案之空白部分進行了紅外線透射濾波器的圖案化。依該等公知的方法將其組裝在固體攝像元件中。 在低照度的環境下（0.001lux（Lux））下藉由紅外發光二極體（紅外LED）對所得到之固體攝像元件照射紅外線，擷取圖像，評價了圖像性能。使用在實施例1～實施例68中得到之任意硬化性組成物之情況下，即使在低照度的環境下亦能夠清楚地識別圖像。
用於上述圖案化之Red組成物、Green組成物、Blue組成物及紅外線透射濾波器形成用組成物為如下。
-Red組成物- 將下述成分進行混合並攪拌之後，以孔徑0.45μm的尼龍製過濾器（NIHON PALL LTD.製）進行過濾而製備了Red組成物。 Red顏料分散液：51.7質量份 樹脂4（40質量%PGMEA溶液）：0.6質量份 聚合性化合物4：0.6質量份 光聚合起始劑1：0.3質量份 界面活性劑1：4.2質量份 PGMEA：42.6質量份
-Green組成物- 將下述成分進行混合並攪拌之後，以孔徑0.45μm的尼龍製過濾器（NIHON PALL LTD.製）進行過濾而製備了Green組成物。 Green顏料分散液：73.7質量份 樹脂4（40質量%PGMEA溶液）：0.3質量份 聚合性化合物1：1.2質量份 光聚合起始劑1：0.6質量份 界面活性劑1：4.2質量份 紫外線吸收劑（UV-503、DAITO CHEMICAL CO.,LTD.製）：0.5質量份 PGMEA：19.5質量份
-Blue組成物- 將下述成分進行混合並攪拌之後，以孔徑0.45μm的尼龍製過濾器（NIHON PALL LTD.製）進行過濾而製備了Blue組成物。 Blue顏料分散液： 44.9質量份 樹脂4（40質量%PGMEA溶液）：2.1質量份 聚合性化合物1：1.5質量份 聚合性化合物4：0.7質量份 光聚合起始劑1：0.8質量份 界面活性劑1：4.2質量份 PGMEA ：45.8質量份
-紅外線透射濾波器形成用組成物- 將下述組成中的成分進行混合並攪拌之後，以孔徑0.45μm的尼龍製過濾器（NIHON PALL LTD.製）進行過濾而製備了紅外線透過濾波器形成用組成物。
＜組成100＞ 顏料分散液1-1：46.5質量份 顏料分散液1-2：37.1質量份 聚合性化合物5：1.8質量份 樹脂4：1.1質量份 光聚合起始劑2：0.9質量份 界面活性劑1：4.2質量份 聚合抑制劑（對甲氧基苯酚）：0.001質量份 矽烷偶合劑：0.6質量份 PGMEA：7.8質量份
＜組成101＞ 顏料分散液2-1：1,000質量份 聚合性化合物（二新戊四醇六丙烯酸酯）：50質量份 樹脂4：17質量份 光聚合起始劑（1-[4-（苯硫基）]-1,2-辛烷二酮-2-（O-苯甲醯肟））：10質量份 PGMEA：179質量份 鹼可溶性聚合物F-1：17質量份（固體成分濃度35質量份）
＜鹼可溶性聚合物F-1的合成例＞ 在反應容器中，將甲基丙烯酸芐酯14質量份、N-苯基順丁烯二醯亞胺12質量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯15質量份、苯乙烯10質量份及甲基丙烯酸20質量份溶解於丙二醇甲醚乙酸酯200質量份中，進而投放了2,2’-偶氮二異丁腈3質量份及α-甲基苯乙烯二聚物5質量份。對反應容器內進行氮氣吹掃之後，進行攪拌及氮氣鼓泡的同時於80℃下加熱5小時而得到了包含鹼可溶性聚合物F-1之溶液（固體成分濃度35質量%）。該聚合物的聚苯乙烯換算的重量平均分子量係9,700，數平均分子量係5,700，Mw/Mn係1.70。
＜顏料分散液2-1＞ 將60質量份的C.I.顏料黑32、20質量份的C.I.顏料藍15:6、20質量份的C.I.顏料黃139、80質量份的Lubrizol Japan Ltd.製SOLSPERSE 76500（固體成分濃度50質量%）、120質量份的包含鹼可溶性聚合物F-1之溶液（固體成分濃度35質量%）、700質量份的丙二醇甲醚乙酸酯進行混合，並使用油漆攪拌器分散8小時而得到了顏料分散液2-1。
Red組成物、Green組成物、Blue組成物及紅外線透射濾波器形成用組成物中所使用之原料為如下。
･Red顏料分散液 藉由珠磨機（直徑為0.3mm的氧化鋯珠），將由9.6質量份的C.I.Pigment Red 254、4.3質量份的C.I.Pigment Yellow 139、6.8質量份的分散劑（Disperbyk-161、BYK Chemie GmbH製）及79.3質量份的PGMEA構成之混合液混合及分散3小時，從而製備了顏料分散液。之後，進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10（Nippon Bee Chemical Co.,Ltd.製）在2,000kg/cm3 的壓力下以流量500g/min進行了分散處理。將該分散處理重複進行10次而得到了Red顏料分散液。
･Green顏料分散液 藉由珠磨機（直徑為0.3mm的氧化鋯珠），將由6.4質量份的C.I.Pigment Green 36、5.3質量份的C.I.Pigment Yellow 150、5.2質量份的分散劑（Disperbyk-161、BYK Chemie GmbH製）及83.1質量份的PGMEA構成之混合液混合及分散3小時，從而製備了顏料分散液。之後，進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10（Nippon Bee Chemical Co.,Ltd.製）在2,000kg/cm3 的壓力下以流量500g/min進行了分散處理。將該分散處理重複進行10次而得到了Green顏料分散液。
･Blue顏料分散液 藉由珠磨機（直徑為0.3mm的氧化鋯珠），將由9.7質量份的C.I.Pigment Blue 15:6、2.4質量份的C.I.Pigment Violet 23、5.5份的分散劑（Disperbyk-161、BYK Chemie GmbH製）及82.4份的PGMEA構成之混合液混合及分散3小時，從而製備了顏料分散液。之後，進一步使用附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10（Nippon Bee Chemical Co.,Ltd.製）在2,000kg/cm3 的壓力下以流量500g/min進行了分散處理。將該分散處理重複10次而得到了Blue顏料分散液。
･顏料分散液1-1 使用直徑為0.3mm的氧化鋯珠，且藉由珠磨機（附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10（Nippon Bee Chemical Co.,Ltd.製））將下述成分的混合液混合並分散3小時，從而製備了顏料分散液1-1。 ･由紅色顏料（C.I.Pigment Red 254）及黃色顏料（C.I.Pigment Yellow 139）構成之混合顏料：11.8質量份 ･樹脂（Disperbyk-111,BYK Chemie公司製）：9.1質量份 ･PGMEA：79.1質量份
･顏料分散液1-2 使用直徑為0.3mm的氧化鋯珠，且藉由珠磨機（附減壓機構之高壓分散機NANO-3000-10（Nippon Bee Chemical Co.,Ltd.製））將下述成分的混合液混合並分散3小時，從而製備了顏料分散液1-2。 ･由藍色顏料（C.I.Pigment Blue 15:6）及紫色顏料（C.I.Pigment Violet 23）構成之混合顏料：12.6質量份 ･樹脂（Disperbyk-111,BYK Chemie公司製）：2.0質量份 ･樹脂A：3.3質量份 ･環己酮：31.2質量份 ･PGMEA：50.9質量份
以下示出在上述中所使用之成分中的縮寫的詳細內容。
･樹脂A：下述結構（Mw=14,000、各構成單元中的比為莫耳比。）
[化學式72]
Figure 02_image132
･聚合性化合物1：KAYARAD DPHA（二新戊四醇六丙烯酸酯與二新戊四醇五丙烯酸酯的混合物、Nippon Kayaku Co.,Ltd.製） ･聚合性化合物4：下述結構
[化學式73]
Figure 02_image134
･聚合性化合物5：下述結構（左側化合物與右側化合物的莫耳比為7:3的混合物）
[化學式74]
Figure 02_image136
･樹脂4：下述結構（酸值：70mgKOH/g，Mw=11,000、各構成單元中的比為莫耳比。）
[化學式75]
Figure 02_image138
・光聚合起始劑1：IRGACURE-OXE01（1-[4-（苯硫基）]-1,2-辛烷二酮-2-（O-苯甲醯肟）、BASF公司製） ・光聚合起始劑2：下述結構
[化學式76]
Figure 02_image140
･界面活性劑1：下述混合物（Mw=14,000）的1質量%PGMEA溶液。下述式中，表示構成單元的比例之%（62%及38%）為莫耳比。
[化學式77]
Figure 02_image142
･矽烷偶合劑：下述結構的化合物。以下的結構式中，Et表示乙基。
[化學式78]
Figure 02_image144
（實施例201） 將下述組成混合並攪拌之後，以孔徑0.45μm的尼龍製過濾器（NIHON PALL Corporation製）進行過濾，從而製備了實施例201的圖案形成用組成物。 實施例1的硬化性組成物：22.67質量份 顏料分散液2-1：51.23質量份 使用實施例201的圖案形成用組成物，以與實施例1相同的方式進行了耐光性、耐熱性的評價之結果，獲得了與實施例1相同的效果。又，使用實施例201的圖案形成用組成物得到之硬化膜能夠遮蔽可見區域的波長的光而透射近紅外區域的波長的光（近紅外線）中的至少一部分。
（實施例202） 將下述組成混合並攪拌之後，以孔徑0.45μm的尼龍製過濾器（NIHON PALL Corporation製）進行過濾，從而製備了實施例202的圖案形成用組成物。 實施例1的硬化性組成物：36.99質量份 顏料分散液1-1：46.5質量份 顏料分散液1-2：37.1質量份 使用實施例202的圖案形成用組成物，以與實施例1相同的方式進行了耐光性、耐熱性的評價之結果，獲得了與實施例1相同的效果。又，使用實施例202的圖案形成用組成物得到之硬化膜能夠遮蔽可見區域的波長的光而透射近紅外區域的波長的光（近紅外線）中的至少一部分。
（實施例301） 分別使用上述實施例1～實施例68的硬化性組成物，變更為其他基板（玻璃基板的情況下變更為矽晶圓，矽晶圓的情況下變更為玻璃基板），除此以外，以與實施例101相同的方式進行了評價之情況下，亦獲得了與實施例101～實施例168相同的效果。
（實施例302） 使用在上述實施例201或實施例202中獲得之圖案形成用組成物，變更為其他基板（玻璃基板的情況下變更為矽晶圓，矽晶圓的情況下變更為玻璃基板），除此以外，以與實施例101相同的方式進行了評價之情況下，亦獲得了與實施例101相同的效果。
（實施例401） 將在上述實施例201中所使用之實施例1的硬化性組成物代替為實施例2～68的硬化性組成物，除此以外，以與實施例1相同的方式製備圖案形成用組成物，以與實施例1相同的方式進行了耐光性、耐熱性的評價之結果，獲得了與實施例2～68相同的效果。又，使用實施例401的圖案形成用組成物得到之硬化膜能夠遮蔽可見區域的波長的光而透射近紅外區域的波長的光（近紅外線）中的至少一部分。
（實施例402） 將在上述實施例202中所使用之實施例1的硬化性組成物代替為實施例2～68的硬化性組成物，除此以外，以與實施例202相同的方式製備圖案形成用組成物，以與實施例1相同的方式進行了耐光性、耐熱性的評價之結果，獲得了與實施例2～68相同的效果。又，使用實施例402的圖案形成用組成物得到之硬化膜能夠遮蔽可見區域的波長的光而透射近紅外區域的波長的光（近紅外線）中的至少一部分。
另外，在2019年8月29日申請之日本專利申請2019-157412及2020年3月17日申請之日本專利申請2020-047017的公開內容整體藉由參閱編入到本說明書中。 本說明書中所記載之所有文獻、專利申請及技術標準，以與具體且個別記載了藉由參閱收入個別文獻、專利申請及技術標準的情況相同左右地，藉由參閱收入本說明書中。
110:固體攝像元件 111:紅外線截止濾波器 112:濾色器 114:紅外線透射濾波器 115:顯微透鏡 116:平坦化層
圖1係表示本發明之紅外線感測器的一實施形態之示意圖。
Figure 109125977-A0101-11-0002-1
110:固體攝像元件
111:紅外線截止濾波器
112:濾色器
114:紅外線透射濾波器
115:顯微透鏡
116:平坦化層

Claims (22)

  1. 一種組成物，其係含有： 具有由下述式（1）表示之結構之色素； 有機溶劑；及 硬化性化合物， 具有由前述式（1）表示之結構之色素在25℃的丙二醇甲醚乙酸酯中之溶解度係100mg/L以下， （Dye）n -L1 （1） 式（1）中，L1 表示n價的連接基，n表示2～10的整數，其中，n係2之情況下，L1 可以為單鍵，Dye分別獨立地表示在波長650nm～2,000nm的範圍具有極大吸收波長之色素結構。
  2. 如請求項1所述之組成物，其中 具有由前述式（1）表示之結構之色素係選自包括吡咯并吡咯化合物、芮化合物、氧雜菁化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物、釩酞菁化合物、萘酞菁化合物、靛藍化合物及吡咯亞甲基化合物之群組中之至少1種化合物。
  3. 如請求項1所述之組成物，其中 具有由前述式（1）表示之結構之色素係選自包括吡咯并吡咯化合物、方酸菁化合物、克酮鎓化合物及吡咯亞甲基化合物之群組中之至少1種化合物。
  4. 如請求項1所述之組成物，其中 前述式（1）中的L1 係具有選自包括脂肪族環、芳香族環及雜環之群組中之至少兩個以上的環結構之2價～10價的連接基。
  5. 如請求項1所述之組成物，其中 具有由前述式（1）表示之結構之色素的分子量小於4,000。
  6. 如請求項1所述之組成物，其中 前述式（1）中的L1 中所包含之碳數的合計係1～18。
  7. 如請求項1所述之組成物，其中 具有由前述式（1）表示之結構之色素的體積平均粒徑係1nm～500nm。
  8. 如請求項1所述之組成物，其中 前述式（1）中的n係2。
  9. 如請求項1所述之組成物，其中 前述式（1）中，n係2並且L1 係由下述式（2）或下述式（3）表示之基團， *-X1 -A1 -X2 -*  式（2） 前述式（2）中，X1 及X2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-，-NR1A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR1A -、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -，R1A 表示氫原子、烷基或芳基，A1 表示單鍵、脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構，*表示與Dye的連結位置，其中，A1 係單鍵時，X1 及X2 這兩者不會同時為單鍵， *-X3 -A2 -L2 -A3 -X4 -*  式（3） 前述式（3）中，X3 及X4 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-NR2A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2A -、-CONR2A -、-OCONR2A -或-NR2A CONR2A -，R2A 表示氫原子或烷基， L2 表示單鍵、-O-、-S-、-NR2B -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2B -、-CONR2B -、-OCONR2B -、-NR2B CONR2B -、碳數1～6的伸烷基、烯基、炔基、芳香族環結構或組合該等而成之基團，R2B 表示氫原子或烷基，A2 及A3 分別獨立地表示脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構。
  10. 如請求項1所述之組成物，其還含有顏料衍生物。
  11. 如請求項1所述之組成物，其中 前述硬化性化合物含有聚合性化合物，並且還含有光聚合起始劑。
  12. 如請求項1所述之組成物，其含有鹼可溶性樹脂。
  13. 一種膜，其係由請求項1至請求項12之任一項所述之組成物構成或硬化前述組成物而成。
  14. 一種近紅外線截止濾波器，其係具有請求項13所述之膜。
  15. 如請求項14所述之近紅外線截止濾波器，其還具有玻璃基板。
  16. 一種圖案形成方法，其係包括： 使用請求項1至請求項12之任一項所述之組成物在支撐體上形成組成物層之步驟；及 藉由光微影法或乾式蝕刻法在前述組成物層形成圖案之步驟。
  17. 一種積層體，其係具有請求項13所述之膜及含有彩色著色劑之濾色器。
  18. 一種固體攝像元件，其係具有請求項13所述之膜。
  19. 一種圖像顯示裝置，其係具有請求項13所述之膜。
  20. 一種相機模組，其係具有請求項13所述之膜。
  21. 一種紅外線感測器，其係具有請求項13所述之膜。
  22. 一種吡咯并吡咯化合物，其係由下述式（4-1）表示，
    Figure 03_image145
    式（4-1）中，R1a 及R1b 分別獨立地表示芳基或雜芳基，R2 及R3 分別獨立地表示氫原子或取代基，R2 與R3 可以彼此鍵結而形成環，R4 分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-BR4A R4B 或金屬原子，R4 可以與選自包括R1a 、R1b 及R3 之群組中之至少1個進行共價鍵結或配位鍵結，R4A 及R4B 分別獨立地表示氫原子或取代基，L3 係由下述式（2）或下述式（3）表示之基團， *-X1 -A1 -X2 -*  式（2） 前述式（2）中，X1 及X2 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-，-NR1A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR1A -、-CONR1A -、-OCONR1A -或-NR1A CONR1A -，R1A 表示氫原子、烷基或芳基，A1 表示單鍵、脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構，*表示與Dye的連結位置，其中，A1 係單鍵時，X1 及X2 這兩者不會同時為單鍵， *-X3 -A2 -L2 -A3 -X4 -*  式（3） 前述式（3）中，X3 及X4 分別獨立地表示單鍵、-O-、-S-、-NR2A -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2A -、-CONR2A -、-OCONR2A -或-NR2A CONR2A -，R2A 表示氫原子或烷基， L2 表示單鍵、-O-、-S-、-NR2B -、-CO-、-COO-、-OCOO-、-SO2 NR2B -、-CONR2B -、-OCONR2B -、-NR2B CONR2B -、碳數1～6的伸烷基、烯基、炔基、芳香族環結構或組合該等而成之基團，R2B 表示氫原子或烷基，A2 及A3 分別獨立地表示脂肪族環結構、芳香族環結構或雜環結構。
TW109125977A 2019-08-29 2020-07-31 組成物、膜、近紅外線截止濾波器、圖案形成方法、積層體、固體攝像元件、紅外線感測器、圖像顯示裝置、相機模組及化合物 TW202116775A (zh)

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