JPH01170601A

JPH01170601A - 黒色硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01170601A
Application number: JP33054887A
Authority: JP
Inventors: Toru Hosoda; 徹細田; Yoshio Abe; 阿部　好夫; Michiei Nakamura; 道衛中村; Shiro Yamamiya; 士郎山宮; Akio Yoshida; 明男吉田; Shojiro Horiguchi; 堀口　正二郎
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1987-12-26
Filing date: 1987-12-26
Publication date: 1989-07-05
Also published as: JPH0555521B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は黒色硬化性樹脂組成物に関し、更に詳しくは硬
化阻害を生じない黒色硬化性樹脂組成物の提供を目的と
する。

（従来の技術及びその問題点）従来、付加重合性子７ノマー又はオリゴマー等の光硬化
性樹脂を含む光硬化性樹脂組成物は公知であり、種々の
分野で使用されている。又、これらの光硬化性樹脂組成
物に着色顔料を添加した着色着色塗料も公知である。こ
れらの着色塗料は種々の色相の顔料で着色されるが、硬
化用光線として紫外線を使用する場合には、塗料中の顔
料に紫外線が吸収されて硬化阻害を生じる場合があり、
特に着色顔料としてカーボンブラックの様な黒色顔料を
使用すると、照射した紫外線の大部分がカーボンブラッ
クに吸収され、付加重合が阻害されて塗料は実質的に硬
化しないという問題がある。

従って黒色顔料でありながら、紫外線によっても十分に
硬化し得る黒色硬化性樹脂組成物を提供することが本発
明の目的である。

（問題点を解決するための手段）上記目的は以下の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、黒色顔料及び放射線エネルギー硬
化性樹脂を含む黒色硬化性樹脂組成物において、上記黒
色顔料が下記一般式・（Ｉ）で表わされるアゾ顔料であ
ることを特徴とする黒色硬化但し、上記式中のＸは、水
素原子又はハロゲン原子であり、ｍは１乃至４の整数で
あり、Ｒ１は、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、
エトキシ基、ニトロ基を有してもよいフェニレン基又は
ビフェニレン基であり、ｎは１又は２であり、ｎが１の
場合、Ｒ２は、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、
エトキシ基、ニトロ基、アセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基を有してもよいフェニル基であり、ｎが２の場
合は、ｎが１の場合のＲ２と同様な置換基を有してもよ
いフェニレン基又はビフェニレン基であり、Ｙはベンゾ
カルバゾール環を形成する原子団である。

（作　　用）黒色硬化性樹脂組成物の着色顔料として特定の構造の黒
色顔料を採用することによって硬化阻害を生じない黒色
硬化性樹脂組成物が提供される。

（好ましい実施悪様）本発明を更に詳細に説明すると、主として本発明を特徴
づける上記一般式（Ｉ）のアゾ化合物は、下記一般式（
Ｕ）で表わされている化合物を、下記一般式（ｍ）で表
わされるカップリング成分に常法に従ってカップリング
させる方法によって得られるものである。

上記式中のＲ，、Ｘ、ｍ、Ｒ２，Ｙ及びｎは前記と同意
義である。

上記一般式（ｎ）で表わされる化合物それ自体は従来公
知であり、例えば、その製造方法の一例を挙げて説明す
ると、３−イミノ−１−オキソイソインドリン又は３．
３−ジクロル−１−オキソイソインドリン又はその核塩
素化誘導体或いは核塩素化誘導体１モルあたり、約１モ
ルのフェニレンジアミン又はジフェニレンジアミン或い
はそのフェニル基にハロゲン原子、メチル基、エチル基
、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基等を有してもよい
フェニレンジアミン又はジフェニレンジアミンを反応さ
せることにより容易に得られるものである。

このようなジアミンとしては従来公知のものをいずれも
使用することができ、例えば、１．４−ジアミノ−２−
クロルヘンセ゛ン、１．４−ジアミノ−２−メチルベン
ゼン、１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、
１．４−ジアミノ−２−ニトロベンセ゛ン、１．４−ジ
アミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メトキシベンゼン、１．４−ジ
アミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、１．３−ジアミノヘンセン、１．３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−クロルヘンゼン、１．３−ジアミノ−４−メ
トキシベンゼン、１．３−ジアミノ−２，４，５，６−
チトラクロルベンゼン、１．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラクロルベン
ゼン、１．２−ジアミノ−ベンゼン、１．２−ジアミノ−４−二トロベンゼン、１．３−ジア
ミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノヘンセン
、４．４′−ジアミノ−２，２′−ジクロルジフェニル、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジクロルジフェニル、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジフェニル、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジメトキシジフェニル
、４．４′−ジアミノ−２−ニトロジフェニル、４．４′
−ジアミノ−３−メチルジフェニル、４．４′−ジアミ
ノ−３，３′−ジェトキシジフェニル、４．４′−ジアミノ−３，３′−ジメチル−６゜６′−
ジニトロジフェニル、４．４′−ジアミノ−２，２′−ジクロル−５゜５′−
ジメトキシジフェニル、４．４′−ジアミノ−２，２”、５．５”−テトラクロ
ルジフェニル、４．４′−ジアミノ−３，３′、５．５”−テトラメチ
ルジフェニル、４．４′−ジアミノ−オクタクロルジフェニル、４．４
′−ジアミノ−ジフェニル等が使用される。

次に上記一般式（ｎ）で表わされる芳香族アミンをジア
ゾ化する方法は、従来の芳香族アミンのジアゾ化法をそ
のまま使用することができ、例えば、一般式（ＩＩ）で
表わされる芳香族アミンの鉱酸塩の冷水溶液に亜硝酸ナ
トリウム溶液を加え、冷却下しばらく撹拌してジアゾ化
し、ジアゾニウム塩の水溶液を得る方法や、特公昭４５
−１８３８３号公報、同４６−３７１８９号公報、同５
６−２１０２号公報、特開昭４９−１２０９２３号公報
に開示の方法で行うことができる。

本発明において使用する一般式（ｍ）で表わされるカッ
プリング成分としては、従来公知のものを使用でき、例
えば、前記一般式（ｍ）で表わされる化合物は、２−ヒ
ドロキシ−１”、２’−ベンゾカルバゾール−３−カル
ボン酸、２−ヒドロキシ−２′、３′−ベンゾカルバゾ
ール−３−カルボン酸、２−ヒドロキシ−３′、４′−
ベンゾカルバゾール−３−カルボン酸又はこれらのハロ
ゲン置換体或いはそれらの官能誘導体と芳香族モノアミ
ンとを約１＝１のモル比で反応（ｎ＝　１　）させるか
又は芳香族ジアミンとを約２：１のモル比で反応（ｎ＝
２）させて得られるものである。

使用する芳香族モノアミンとしてはアニリンの他にハロ
ゲン原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ
基、アセチルアミノ基等を有するアニリン誘導体であり
、例えば、ｏ、ｍ又はｐ−クロルアニリン、０、ｍ又はｐ−メチルアニリン、ｏ、ｍ又ｃｉＰ−メトキシアニリン、０、ｍ又はｐ−エトキシアニリン、ｏ、ｍ又はｐ−ニトロアニリン、０、ｍ又はｐ−アセチルアミノアニリン、２−メチル−
４−クロルアニリン、２−メチル−５−クロルアニリン、２．４−キシリジン、２−メトキシ−５〜クロルアニリン、２−メトキシ−５−ブロモアニリン、２−メチル−４−メトキシアニリン、２．５−ジメトキシ−５−クロルアニリン、２．５−ジ
メトキシ−４−クロルアニリン、２．５−ジメトキシ−
４−ヘンゾイルアミノアニリン及び下記式のアニリン誘
導体等が挙げられる。

芳香族ジアミンとしては前記の如き芳香族ジアミンであ
る。上記の如きカップリング成分は当該技術分野におい
ていずれも公知の化合物である。

本発明のアゾ化合物は上記一般式（ｎ）で表わされる芳
香族アミンのジアゾニウム塩と一般式（ｍ）で表わされ
るカップリング成分とを、従来性われているアゾ化合物
の化合物の製造方法に準じてカップリングすることによ
り得られる。

即ち、上記カップリング成分をアルカリ水溶液に加えて
加熱溶解させ、次いでその溶液を２５℃近くに冷却し、
これ緩衝剤を加え、更にｐＨを調整し、しかる後にこね
に上記一般式（ｎ）で表わされる芳香族アミンのジアゾ
ニウム塩水溶液を滴下してアルカリ性にて常温でカップ
リング反応を行い、粗アゾ化合物を生成し、次いで濾過
、水洗し乾燥して目的とするアゾ化合物を得る。更に本
発明において有機溶媒中においてもカップリング反応を
行うことができる。

上記の如くして製造されたアゾ化合物は、暗緑色乃至黒
色であり、耐溶剤性、耐光性、耐熱性、耐水性、耐薬品
性も良好であり、着色力が高くアゾ顔料として充分使用
され得る。

本発明で使用する硬化性樹脂組成物とは、すでに公知の
材料であり、放射線エネルギー硬化性樹脂と光重合開始
剤を主成分とする。

その放射線エネルギー硬化性樹脂の代表例としては、そ
の分子構造中にラジカル重合可能な不飽和二重結合を有
する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ア
ルキド樹脂、多価アルコール等の多官能性化合物のアク
リレート、メタクリレート等のオリゴマー及び反応性希
釈剤としてエチルアクリレート、エチルへキシルアクリ
レート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリ
ドン等の単官能性モノマー並びに多官能性モノマー、例
えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキ
サンジオールアクリレート、ジエチレングリコールアク
リレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
、ネオペンチルグリコールジアクリレート等を含有する
ものであって、これらの成分は、単独又は混合物として
使用される。

光重合開始剤としては光、特に紫外線のエネルギーによ
りフリーラジカルを発生する化合物であって、ベンゾイ
ン、ベンゾフェノン、アセトフェノン又はそれらのエス
テル等の誘導体、チオキサントン誘導体等があり、これ
らの一種又は二種以上の組合せにより使用できる。これ
らの光重合開始剤は首記放射線エネルギー硬化性樹脂１
００重量部当り０．３乃至１０重量部の割合で使用する
のが好ましい。

但し、過酸化ベンゾイル等の有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル等、熱によりラジカルを発生し易いも
のは好ましくない。尚、光エネルギーの代りに電子線を
使用する場合には光重合開始剤は不要である。

又、前記の放射線エネルギー硬化性樹脂には必要に応じ
て、各種の添加剤、例えば、シリコン類、ワックス類、
塗料通性調整剤等を使用することができる。

本発明の黒色硬化性樹脂組成物は上記の如き公知の硬化
性樹脂組成物中に前記一般式（Ｉ）の黒色顔料を添加し
てなるものであり、黒色顔料の添加量は前記硬化性樹脂
組成物１００重量部当り約０．５乃至２０ｉ１ｉ量部の
割合であり、添加量が上記範囲未満であると得られる塗
料の黒色度が不足するので好ましくなく、一方、上記範
囲を越える使用量では粘度等が上昇しすぎて好ましくな
い。

又、上記組成物の硬化に使用する紫外線照射は、出力８
０乃至１６０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯又は出力８０乃至１
６０ｗ／ｃｍ程度のメタルハライドランプ等高出力のも
のを用いるのが望ましい。照射時間は条件によるが１乃
至３０秒程度で充分である。

（効　　果）以上の如き本発明によれば、黒色硬化性樹脂組成物の着
色顔料として特定の構造の黒色顔料を採用することによ
って硬化阻害を生じない黒色硬化性樹脂組成物が提供さ
れる。

（実施例）次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。

参考例１３．７５部の３−（４−アミノフェニルイミノ）−１−
オキソ−４，５，６，７−チトラクロルイソインドリン
を、氷酢酸１１．３部に懸濁し、これに濃塩酸３．７部
を加えて撹拌した。これに水２．６部を加え温度０乃至
５℃に保ち、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液２．０部を
加え、約３０分間同温度にて撹拌して黄色のジアゾニウ
ム塩の溶液を得た。これに酢酸ナトリウム３水和物４．
８部を加えて、ジアゾニウム塩の溶液を調製した。

一方、２−ヒドロキシ−Ｎ＝（４−メトキシフェニル）
−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−力ルバゾール−３−カルボ
キシアミド３．８２部を０−ジクロルベンゼン２５０部
中に懸濁させ、２０乃至３０℃で上記ジアゾニウム塩溶
液を加え、３０乃至４０℃に保ち氷酢酸２０部を加えた
。この温度で５乃至６時間保ちカップリングを行い、本
発明のアゾ化合物が得られた。該アゾ化合物は黒色を呈
し、３７３℃の分解点を有する。

参考例２ジアゾ化された３−（３′−アミノフェニルイミノ）−
１−オキソ−４，５，６，７−チトラクロルイソインド
リンをアルカリ性媒体中でピペリジンと反応させて製造
したジアゾ化合物３．７部と、１．４−ビス−（２−ヒ
ドロキシ−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−力ルバゾール−３
−カルボニルアミノ）ベンゼン６．３部とを０−ジクロ
ルベンゼン３００部中に懸濁させ、７０乃至７５℃に温
めた氷酢酸２０部を加えた。次に混合物を１２０乃至１
３０℃で２時間撹拌するとカップリングが進行し、本発
明のアゾ化合物が得られた。該アゾ化合物はやや赤味の
黒色を呈し、３４２℃の分解点を有する。

参考例３乃至１１参考例１又は参考例２と同様な方法で下記の一般式（ｎ
）の化合物及び一般式（ｍ）の化合物を用いて本発明の
アゾ化合物を得た。

参考例） −Ｊ　■　の　Δ　；３−（４”−アミノフェニルイミ
ノ）−１−オキソ−４，５゜６．７−チトラクロルイソ
インドリンー　エ　ｍ　の　Δ　：２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
メチル−４′−メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ
（ａ）−力ルバゾール−３−カルボキシアミド似−調：やや赤味の黒色　　分脛立；３５９℃釡考例Ａ −　エ　■　の　Ａ　：３−（２′、５′−ジクロル−
４′−アミノフェニルイミノ）−１−オキソ−４，５，
６，７−チトラクロルイソインドリンー　五　■　の　Ａ　：２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
メチル４′−メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（
ａ）−力ルバゾールー３−カルボキシアミド色−」１黒色　　　　　　　分於濾；３４１℃釡考贋ｊ −Ｈの　：３−（２”、５　′−ジメチルー４′−アミノフェニルイミノ）−１−オキソ−
４，５，６，７−チトラクロルイソインドリンー　よ　■　の　Δ　：２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
エチルフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−力ルバゾ
ール−３−カルボキシアミド均−講：やや赤味の黒色　　分五立：３４６℃笠各例下 −工　■　の　Δ　、３−（２′−メチル−５′−クロ
ル−４′−アミノフェニルイミノ）−１−オキソ−４，
５，６，７−チトラクロルイソインドリンー　ヱ　■　の　４　；２−ヒドロキシ−９−クロル−
Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（
ａ）−力ルバゾール−３−カルボキシアミド伍−調：黒色　　　　　　　分脛立：３６９℃隻考猶ユーエ■の今、３−　（３”、　３’−ジメチル−４＃−
アミノビフェニル−４−イルイミノ）−１−オキソ−４
，５，６，７−チトラクロルイソインドリンー　）　■　の　Δ　：ビスー２−ヒドロキシーＮ−（
３”−メチルフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−力
ルバゾール−３−カルボキシアミド似−講：黒色　　　　　　　分脛戎：３４７℃灸五倒Ａｆ　　の　″　：３−（３′、３′−ジクロル−４＃−
アミノビフェニル−４−イルイミノ）−１−オキソ−４
，５，６，７−チトラクロルイソインドリンー　−■　の　八　：１．４−ビス（２′−ヒドロキシ
−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−カルバゾール−３−カルボ
ニルアミノ）ベンゼン仏−】１黒色　　　　　　　止脛点；３４２℃征考猶旦 −上　■　のヒΔ　；　３−　（３”−アミノフェニル
イミノ）−１−オキソ−４，５゜６．７−チトラクロル
イソインドリンー　エ　■　の　Δ　：２−ヒドロキシ−Ｎ−（４′−
メトキシフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ（ａ）−力ルバ
ゾール−３−カルボキシアミド色−１１黒色　　　　　　　止醒立：３５９℃参ＩＬ旦 −−■　の　Δ　、３−（５′−クロル−３′アミノフ
エニルイミノ）−１−オキソ−４，５，６，７−チトラ
クロルイソイントリンー　式　ｍ　の化Δ　：２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′−
メチル−４′メトキシジフエニル）−１１−Ｈ−ベンゾ
（ａ）−力ルバゾール−３−カルボキシアミド仏−】１やや青味黒色　　　分脛濾：３４５℃膨４桝１
↓ −上　■　の　ム　、３−（４′−アミノフェニルイミ
ノ）−１−オキソ−４，７−ジクロルイソインドリンー・　ヱ　■　の　Δ　：２−ヒドロキシ−Ｎ−（２′
−エチルフェニル）−１１−Ｈ−ベンゾ〔ａ〕−力ルバ
ゾール−３−カルボキシアミド亀−調：やや赤味の黒色　　分鮮立；３７５℃実施例１
乃至１１ポリエステルアクリレート　　　　　４０部ウレタンア
クリレート　　　　　　　　４０部エポキシアクリレー
ト　　　　　　　２０部リン酸アクリレート　　　　　
　　　　　４部ベンゾフェノン　　　　　　　　　　　
２部２．２′−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン　　　　　　　　　　　　　　　２部シリコン　　　
　　　　　　　　　０．１部溶剤（トルエン３０部、酢
酸ブチル２０部、エチルセロソルブ２０部及びイソプロ
ピルアルコール３０８１ｓからなる混合物）　　５０部
上記上記跡らなる硬化性樹脂組成物１００重量部に対し
て前記参考例１乃至１１の黒色顔料を夫々５部づつ添加
及び混合分散して本発明の黒色硬化性樹脂組成物を得た
。

上記の１１種の黒色硬化性樹脂組成物を印刷用アルミニ
ウム板にバーコーターを用いてｆｚ燥被膜厚が８乃至１
０μｍとなるように塗装し、６０℃の熱風で１分間乾燥
し、更に高圧水銀灯（１６０ｗ／ｃｍ、高さ１５ｃｍ）
を用いコンベア速度：３１部ｍｉｎ、で１回通過させて
硬化被膜を得た。得られた被膜の物性を第１表に示す。

比較例１実施例における黒色顔料に代えてカーボンブラックを同
量使用し他は実施例１と同様にして光硬化させた。その
結果を第１表に示した。

１　　　＝、−ｒケ　　Ｉ実施例１　　１００／１００　　４ＨＯＯ実施例２　１
００／＋００　　４ＨＯＯ実施例３　　１００／１００
　　４ＨＯＯ実施例４　　１ＱＱ／１００　　４１（０
０実施例５　　１００／ｌｏｏ　　　４ＨＯＯ実施例６
　１００／１００　　４ＨＯＯ実施例７　　１００／１
００　　４ＨＯＯ実施例８　１００／１００　　４１−
１　　　０　　　０実施例９　　１００／１００　　４
８　　　０　　　０実施例１０　１００７１００　　４
１１　　　０　　　０実施例１１　　＋００／１００　
　４Ｈ、ＯＯ比較例１　　１０／１００　　　　Ｂ　　
　　ｘ　　　　ｘ注）　密着性：ゴバン目セロデーブ剥
離ｌｏｏｍ／１００耐溶剤性：メチルエチルケトンラビング５０回外　　観：肉眼判定Ｏ＝均一光沢Ｘ＝衣表面シワが生じた。

実施例１２実施例１で用いた黒色顔料　　　　　　２０部アロニッ
クスト８０６０（東亜合成製）　　　７２部イルガキュ
アー６５１（チバガイギー製）　　８部上記成分を６０
℃以下で３本ロールで十分混練し、本発明の紫外線硬化
型のオフセットインキを作成した。得られたインキの０
．１２ｃｃをＲ１テスター２分割ローラーを用いてアー
ト紙に展色し、直ちに出力２にＷ（８０１１／ｃｍ）の
高圧水銀灯により１０ｃｍの高さから照射し、印刷イン
キ被膜が硬化するのに要する時間を測定した。又、得ら
れたインキのタック値（インコメ−ター　４００ｒｐｍ
、３０℃）、フロー値（スプレッドメーター１分後の直
径、２５℃）及びクロス値（６ｏ°反射光沢計）を測定
し、その結果を第２表に示した。

比較例２カーボンブラック　ターベン１２５５　（コロンビアカ
ーボン族）　　　　　　　　　　　　　　　２０部アロ
ニックスト８０６０　　　　　　　　　７２部イルガキ
ュアー６５１８部上記成分を使用した外は実施例１２と同様にして各値を
求め実施例１２と比較した。

コｌ」りｊ営実施例１２　　　比較例２硬化時間　　　１ｓｅｃ、　　　　３３＠ｃ。

タック値　　　１２．０　　　　　１２．０フロー値　
　　３７．０　　　　３６．０グロス値　　　５４％　
　　　　６０％特許出願人　大日鞘化工業株式会社代理人　　弁理士　吉　１）勝　広

Claims

【特許請求の範囲】

（１）黒色顔料及び放射線エネルギー硬化性樹脂を含む
黒色硬化性樹脂組成物において、上記黒色顔料が下記一
般式（ I ）で表わされるアゾ顔料であることを特徴と
する黒色硬化性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（但し、上記式中のＸは、水素原子又はハロゲン原子で
あり、ｍは１乃至４の整数であり、Ｒ＿１は、ハロゲン
原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基を
有してもよいフェニレン基又はビフェニレン基であり、
ｎは１又は２であり、ｎが１の場合、Ｒ＿２は、ハロゲ
ン原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、ニトロ基
、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基を有してもよ
いフェニル基であり、ｎが２の場合は、ｎが１の場合の
Ｒ＿２と同様な置換基を有してもよいフェニレン基又は
ビフェニレン基であり、Ｙはベンゾカルバゾール環を形
成する原子団である。）
（２）Ｘが塩素原子であり、ｍが４であり、且つＹが１
，２−ベンゾカルバゾール環を形成する原子団である特
許請求の範囲第（１）項に記載の黒色硬化性樹脂組成物
。
（３）ｎが１である特許請求の範囲第（１）項に記載の
黒色硬化性樹脂組成物。
（４）ｎが２である特許請求の範囲第（１）項に記載の
黒色硬化性樹脂組成物。