JP2012177074A - 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 - Google Patents
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Abstract
Description
インクジェット記録方法には、連続的に液滴を飛翔させるコンティニュアス方式と画像情報信号に応じて液滴を飛翔させるオンデマンド方式が有り、その吐出方式にはピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液滴を吐出させる方式、超音波を用いた方式、あるいは静電力により液滴を求引吐出させる方式がある。また、インクジェット記録用インクとしては、水性インク、油性インク、あるいは固体(溶融型)インクが用いられる。
上記課題を解決すべく特許文献1及び2にはヘテロ環が2個以上含まれる水溶性ジスアゾ染料が記載されている。
また、特許文献3及び4には、画像の堅牢性、特に耐光性と耐オゾンガス性が共に優れた黒色の記録画像を与える黒色色素として、ベンゼン環又はナフタレン環と、ヘテロ環縮環とをアゾ基で結合した非対象型のトリス又はテトラキスアゾ化合物が記載されている。
インクの速乾性、定着性を向上させるには受像紙内中の受像層への浸透剤(例えば、親水性有機溶剤)の併用が知られているが、記録液の粘度が高くなりすぎ、ノズルにおけるインク吐出速度が低下したり、表面張力が低下する為に吐出が不安定になるという問題がある。更に、記録紙の種類によって、印字濃度やにじみの程度差が生じる等の問題がある。
また、特許文献3に記載されている化合物例は、インクとしての保存安定性に欠け、あるいはインクジェット専用紙に印字した後、高湿度高温度下において著しく色変わり(短波長化)するなどの問題を抱えており、まだ充分な性能を有しているとは言い難い。
このように、水溶性インクジェットインクに求められているさまざまな性能を同時に満たすようなインクは、未だ見出されていないのが現状である。
〔1〕
(a)防腐剤と、(b)下記一般式(1)で表されるアゾ化合物又はその塩を少なくとも1種とを含有し、(b)の含有量が1質量%〜25質量%である水溶液。
〔2〕
前記一般式(1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(2−1)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔1〕に記載の水溶液。
〔3〕
前記一般式(1)又は(2−1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(3−1)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔1〕又は〔2〕に記載の水溶液。
〔4〕
前記一般式(1)又は(2−1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(4−1)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔1〕又は〔2〕に記載の水溶液。
〔5〕
前記一般式(1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(2−2)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔1〕に記載の水溶液。
〔6〕
前記一般式(1)又は(2−2)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(3−2)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔1〕又は〔5〕に記載の水溶液。
〔7〕
前記一般式(1)又は(2−2)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(4−2)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔1〕又は〔5〕に記載の水溶液。
〔8〕
前記一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(3−1)、(3−2)、(4−1)、又は(4−2)で表されるアゾ化合物において、少なくとも1つのMがリチウムイオンであることを特徴とする〔1〕〜〔7〕のいずれか1項に記載の水溶液。
〔9〕
更に、(c)pH調整剤を含有することを特徴とする〔1〕〜〔8〕のいずれか1項に記載の水溶液。
〔10〕
前記一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(3−1)、(3−2)、(4−1)、(4−2)で表されるアゾ化合物が、少なくとも3つ以上のイオン性親水性基を有することを特徴とする〔1〕〜〔9〕のいずれか1項に記載の水溶液。
〔11〕
pHが7.0〜9.0であることを特徴とする〔1〕〜〔10〕のいずれか1項に記載の水溶液。
〔12〕
〔1〕〜〔11〕のいずれか1項に記載の水溶液を含有することを特徴とするインク組成物。
〔13〕
〔1〕〜〔11〕のいずれか1項に記載の水溶液を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
〔14〕
〔13〕に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
〔15〕
〔13〕に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェット記録用インクカートリッジ。
〔16〕
〔13〕に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
〔17〕
下記一般式(2−1)で表されるアゾ化合物又はその塩。
〔18〕
前記一般式(2−1)で表されるアゾ化合物が、下記一般式(4−1)で表されるアゾ化合物であることを特徴とする〔17〕に記載のアゾ化合物又はその塩。
更に、本発明のアゾ化合物は色素として用いることができ、水系インクに有用である。本発明のアゾ化合物を用いたインクは、インク保存安定性に優れ、かつ色相と堅牢性に優れた着色画像や着色材料を与えることができる。
まず、本発明において、置換基群A’、置換基群J、イオン性親水性基、ハメットの置換基定数σp値について定義する。
炭素数1〜12の直鎖又は分岐鎖アルキル基、炭素数7〜18の直鎖又は分岐鎖アラルキル基、炭素数2〜12の直鎖又は分岐鎖アルケニル基、炭素数2〜12の直鎖又は分岐鎖アルキニル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルケニル基(例えばメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、2−メチルスルホニルエチル、3−フェノキシプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチル)、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、アリール基(例えば、フェニル、4−t−ブチルフェニル、2,4−ジ−t−アミルフェニル)、ヘテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル)、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルキルオキシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−メチルスルホニルエトキシ)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、3−t−ブチルオキシカルボニルフェノキシ、3−メトキシカルボニルフェニルオキシ、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド)、アルキルアミノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、アリールアミノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニリノ)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、N,N−ジブチルウレイド)、スルファモイルアミノ基(例えば、N,N−ジプロピルスルファモイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチルチオ、2−フェノキシエチルチオ)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ、2−カルボキシフェニルチオ)、アルキルオキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ)、アルキルスルホニルアミノ基及びアリールスルホニルアミノ基(例えば、メチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、N,N−ジプロピルスルファモイル、N−フェニルスルファモイル)、スルホニル基(例えば、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニル、p−トルエンスルホニル)、アルキルオキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテトラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒドロキシ−4−プロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキシ基(例えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド、N−フタルイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5−トリアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフィニル基(例えば、3−フェノキシプロピルスルフィニル)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニル)、アシル基(例えば、アセチル、3−フェニルプロパノイル、ベンゾイル)、イオン性親水性基(カルボキシル基、スルホ基など)が挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群A’から選択される基を挙げることができる。
例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Jから選択される基を挙げることができる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数1から30の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、n−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン(例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン)及び有機カチオン(例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム)が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、リチウム塩又はリチウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、リチウム塩が最も好ましい。
このような存在比率の条件下において、水素イオン、アルカリ金属イオン(例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン)、アルカリ土類金属イオン(例えば、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなど)、4級アンモニウムイオン、4級ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンなどを対カチオンとして含むことができる。
分析化学”(1977年 丸善)及び日本化学会編“第4版 実験化学講座15 分析”(1991年 丸善)に、分析方法や元素についての各論が記載されているので、これを参考にして分析方法を選び、分析及び定量することができる。中でもイオンクロマトグラフィー、原子吸光法、誘導結合プラズマ発光分析法(ICP)などの分析法によって決定することが容易である。
対カチオンがリチウムイオンを含む本発明の着色剤を得る方法としては、いずれの方法を使用してもよい。例えば、(1)イオン交換樹脂を用いて対カチオンを別のカチオンからリチウムイオンに変換する方法、(2)リチウムイオンを含む系から酸析又は塩析する方法、(3)対カチオンがリチウムイオンである原料及び合成中間体を用いて着色剤を形成させる方法、(4)対カチオンがリチウムイオンである反応剤を用いて、各色着色剤の官能基変換によってイオン性親水性基を導入する方法、(5)着色剤中のイオン性親水性基の対カチオンが銀イオンである化合物を合成し、これをリチウムハロゲン化物溶液と反応させ析出したハロゲン化銀を除去することで対カチオンをリチウムイオンにする方法、などが挙げられる。
好ましくはスルホ基、カルボキシル基、又は水酸基(それらの塩を含む)である。イオン性親水性基が塩の場合、好ましいカウンターカチオンはリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属(例えば、ナトリウム、カリウム)、アンモニウム、及び有機のカチオン(例えばピリジニウム、テトラメチルアンモニウム、グアニジニウム)混合塩を挙げることができ、その中でもリチウム又はリチウムを主成分とするアルカリ金属混合塩が好ましく、特にスルホ基のリチウム塩、カルボキシ基のリチウム塩が、水酸基のリチウム塩が好ましい。
本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σp値について説明する。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年L.P.Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、J.A.Dean編、「Lange’s Handbook of Chemistry」第12版、1979年(Mc Graw−Hill)や「化学の領域」増刊、122号、96〜103頁、1979年(南光堂)に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σpにより限定したり説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明にかかる化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。本発明においては今後、σp値をこのような意味で使用する。
本発明の水溶液は、(a)防腐剤と、(b)一般式(1)で表されるアゾ化合物又はその塩を少なくとも1種とを含有し、(b)の含有量が1質量%〜25質量%である。(b)の含有量は好ましくは3質量%〜15質量%であリ、より好ましくは5質量%〜12質量%である。(b)の含有量を上記の範囲とすることで水溶液の貯蔵安定性が良好でありかつインクジェット用水溶性インクの調液が容易という効果がある。
本発明の水溶液はpHが7.0〜9.0であることが好ましく、7.5〜8.5であることがより好ましい。pHを上記の範囲とすることで水溶液中のアゾ化合物の高い溶液安定性を付与できることとインクジェット用水溶性インクの調液が容易という効果がある。
本発明の水溶液を「インク原液」と称する場合がある。
水溶液は、腐敗による不溶解物の生成が問題となることがある。これを防止するために、本発明の水溶液には防腐剤を添加する。
本発明に使用可能な防腐剤としては、種々のものが使用可能である。
防腐剤としては、重金属イオンを含有する無機物系の防腐剤(銀イオン含有物など)や塩類をまず挙げることができる。有機系の防腐剤としては、第4級アンモニウム塩(テトラブチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド等)、フェノール誘導体(フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、キシレノール、ビスフェノール等)、フェノキシエーテル誘導体(フェノキシエタノール等)、ヘテロ環化合物(ベンゾトリアゾール、プロキセル(PROXEL)、1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン等)、酸アミド類、カルバミン酸、カルバメート類、アミジン・グアニジン類、ピリジン類(ナトリウムピリジンチオン−1−オキシド等)、ジアジン類、トリアジン類、ピロール・イミダゾール類、オキサゾール・オキサジン類、チアゾール・チアジアジン類、チオ尿素類、チオセミカルバジド類、ジチオカルバメート類、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、スルファミド類、抗生物質類(ペニシリン、テトラサイクリン等)、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、p−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、及びその塩など種々のものが使用可能である。また、防腐剤としては防菌防微ハンドブック(技報堂:1986)、防菌防黴剤事典(日本防菌防黴学会事典編集委員会編)等に記載のものも使用し得る。
防腐剤としてはフェノール誘導体、ヘテロ環化合物が好ましく、ヘテロ環化合物がより好ましく、ヘテロ環化合物(プロキセルXL−II:フジフイルムイメージングカララント社製)が更に好ましい。
防腐剤は単独で添加することも、2種以上を組み合わせ水溶液に添加することもできる。これらの防腐剤は油溶性の構造、水溶性の構造のものなど種々のものが使用可能であるが、好ましくは水溶性の防腐剤である。
中でも、少なくとも1種の防腐剤が、ヘテロ環化合物であることが好ましい。本発明では、防腐剤を2種以上併用して使用すると、本発明の効果が更に良好に発揮される。例えば、ヘテロ環化合物と抗生物質の組み合わせ、ヘテロ環化合物とフェノール誘導体との組み合わせ等が好ましく挙げられる。2種の防腐剤を組み合わせる場合の含有量比は、特に限定的ではないが、防腐剤A/防腐剤B=0.01〜100(質量比)の範囲が好ましい。
水溶液への防腐剤の添加量は広い範囲で使用可能であるが、好ましくは、0.001〜10質量%、より好ましくは、0.1〜5質量%である。防腐剤の含有量を上記の範囲とすることで水溶液中の菌の増殖を抑制するという効果がある。
一般式(1)で表されるアゾ化合物(以下「一般式(1)で表される化合物」と称する場合がある)について説明する。
一般式(1)において、Y2、Y3、及びY4はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のヘテロ環アミノ基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換又は無置換のアミノ基を置換基として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアルキルカルボニルアミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールカルボニルアミノ基が好ましい。該アルキルカルボニルアミノ基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はn−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。該アリールカルボニルアミノ基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Y2、Y3、及びY4が表すヘテロ環アミノ基、スルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アシルアミノ基が置換基を有する場合の置換基としては、それぞれ独立に、イオン性親水性基(例えば、−CO2M、−SO3M:水素原子又はMは一価のカウンターカチオン)であることより好ましい。
Y2、Y3、及びY4は、互いに結合して環を形成しても良く、Y2、Y3、及びY4が互いに結合して形成する環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、ベンゼン環であることが好ましい。
Y2、Y3、及びY4は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換又は無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換又は無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、置換又は無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
一般式(1)において、Y2、Y3、及びY4はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のアミノ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが好ましい。置換若しくは無置換のアミノ基である場合、ヘテロ環アミノ基であることが好ましい。
Y2、Y3、及びY4はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性親水性基、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることがより好ましく、水素原子、置換若しくは無置換のヘテロ環アミノ基、置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、置換若しくは無置換のアシルアミノ基のいずれかであることが特に好ましい。
Y2、Y3、及びY4は更に置換基を有していてもよく、更なる置換基としては、水酸基、置換若しくは無置換のアミノ基又はイオン性親水性基を有していてもよいアリール基、イオン性親水性基を有していてもよいヘテロ環基を挙げることができ、置換若しくは無置換のアミノ基であることが好ましい。該置換アミノ基の置換基としては、例えば、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロ環基であることが好ましく、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、又はイオン性親水性基で置換されたアリール基であることがより好ましい。
トリアジニルアミノ基が有する置換基としては、置換若しくは無置換のアミノ基が好ましく、置換若しくは無置換のアミノ基であることが特に好ましい。
該置換アミノ基の置換基としては、上述の例が好適に用いられる。ここで、イオン性親水性基で置換されたアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、又はn−プロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。イオン性親水性基で置換されたアリール基におけるアリール基としてはフェニル基が好ましい。
Y2、Y3及びY4のなかでも、Y3が置換基を表すことが好ましく、Y2、及びY4が水素原子を表し、Y3が置換基を表すことがより好ましい。
特に、Y2、及びY4は水素原子を表し、Y3は置換若しくは無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
L2はカルボニル基であることが好ましい。
RA3は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、置換基を有する場合の置換基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基であることが好ましく、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基であることがより好ましく、これらは更に置換基を有していてもよくイオン性親水性基により置換されていることが好ましい。
一般式(1)で表されるアゾ化合物が混合塩である場合、水に対する溶解性、水溶液の粘度、表面張力、高濃度水溶液の貯蔵安定性の観点から、リチウム塩とナトリウム塩の混合塩であることが好ましく、複数のMの一部がリチウムイオンを表し残りのMがナトリウムイオンを表す態様であっても、一般式(1)中の全てのMがリチウムイオンを表す染料と、一般式(1)中の全てのMがナトリウムイオンを表す染料とを混合した態様であってもよい。
Mがリチウム塩とナトリウム塩の混合塩である場合、リチウム塩とナトリウム塩のモル比(Li:Na)は99:1〜25:75であることが好ましく、特に99:1〜50:50が好ましく、更に99:1〜55:45が好ましくその中でも特に99:1〜65:35であることが最も好ましい。この範囲であれば、水に対する溶解度・溶解速度が良好で、高濃度水溶液の粘度、表面張力の調整が容易となり、更に高濃度水溶液の貯蔵安定性に優れる傾向となるため、例えば水溶性インク組成物特にインクジェット用水溶性インクのインク組成物の構成要件の処方設計が容易となり、インクジェット用水溶性インクの要求性能を高いレベルで満たす優れた原料(高濃度水溶液、インク組成物)を提供できるという効果を奏する。
該混合塩のカチオンの比は、イオンクロマト分析により測定することができる。
X1、X2、X3、X4、X5、X6、及びX7はそれぞれ独立に水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、置換又は無置換のアルキルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基、置換又は無置換のカルバモイル基、置換又は無置換のスルファモイル基であることが好ましく、水素原子、イオン性親水性基、シアノ基、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、カルバモイル基であることがより好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はシアノ基であることが特に好ましい。
一般式(1)において、X1、X3、X5及びX7はそれぞれ独立に、水素原子又は置換基群Jのいずれかであることが好ましく、更に、X2、X4、及びX6の少なくとも一つはハメットのσp値が0.3以上の電子求引性基を表すことが好ましい。
X2、X4、及びX6の少なくとも一つが、σp値がこの範囲の電子求引性基であれば、アゾ化合物の色相調整と光堅牢性及びオゾンガス堅牢性向上が可能であり、インクジェット記録黒インク用水溶性染料として使用する点で効果を得ることができる。
Y2、及びY4は水素原子を表し、Y3は置換又は無置換のアミノ基を置換として有するヘテロ環アミノ基、イオン性親水性基を置換基として有するアリールスルホニルアミノ基、又はイオン性親水性基を置換基として有するアシルアミノ基であることが最も好ましい。
その結果、水溶液としての貯蔵安定性が向上し、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
R11、R12において、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。R13、R14においても、一方が水素原子、他方が水素原子又はイオン性親水性基を有するアルキル基、アリール基が好ましい。
以下、一般式(3−1)により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
以下、一般式(4−1)により表される化合物、又はその塩について詳細に説明する。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
その結果、長期保存安定性が可能となり、インクの要求性能である、光堅牢性、熱安定性、湿熱安定性、耐水性、耐ガス性及び又は耐溶剤性が大幅に向上するため、好ましい例となる。
また、本発明では、一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(3−1)、(3−2)、(4−1)、(4−2)で表される化合物は少なくとも3つ以上のイオン性親水性基を有することが好ましい。より好ましくはイオン性親水性基を3〜6個有し、更に好ましくはイオン性親水性基を4〜5個有する。これにより本発明のアゾ化合物の水溶性、水溶液貯蔵安定性が向上し、インクジェット記録黒インク用水溶性染料としての要求性能を高いレベルで満足し更にインクジェット記録用インクとして使用した際のインクジェット印画物の画質を更に向上できる点という効果を奏する。
一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(3−1)、(3−2)、(4−1)、(4−2)で表されるアゾ化合物において、少なくとも1つのMがリチウムイオンであることが好ましい。
また、本発明では、一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(3−1)、(3−2)、(4−1)、(4−2)で表される化合物中に同位元素(例えば、2H、3H、13C、15N)を含有していても適用できる。
本発明の水溶液は、更に、(c)pH調整剤を含有することができる。
pH調整剤としては、中和剤(有機塩基、無機アルカリ)を用いることができる。pH調整剤はインクジェット用インクの保存安定性を向上させる目的で、該インクジェット用インクがpH7.0〜9.0となるように添加するのが好ましく、pH7.5〜8.5となるように添加するのがより好ましい。
pH調整剤の含有量を上記の範囲とすることで所望のpHとすることができる。
塩基性化合物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム(重炭酸ナトリウム)、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸1水素ナトリウムなどの無機化合物やアンモニア水、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ピペリジン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデセン、ピリジン、キノリン、ピコリン、ルチジン、コリジン等の有機塩基、安息香酸リチウムやフタル酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩を使用することも可能である。
酸性化合物としては、塩酸、硫酸、リン酸、ホウ酸、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、リン酸2水素カリウム、リン酸2水素ナトリウム等の無機化合物や、酢酸、酒石酸、安息香酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、サッカリン酸、フタル酸、ピコリン酸、キノリン酸等の有機化合物を使用することもできる。
pH調整剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウムが好ましく、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウムがより好ましく、炭酸水素リチウムが更に好ましい。
マゼンタ染料では、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピリジンやピラジンのようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料;アントラピリドン染料をあげることができる。特に好ましいものは、発色団にヘテロ環を有するアゾ染料、若しくはアントラピリドン染料である。
シアン染料では、カプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染料;インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。特に好ましいものは、フタロシアニン染料である。
ヘテロ環アゾ染料であるイエロー染料としては、特開2004−83903号(段落番号[0048]〜[0062])、同2003−277661号(段落番号[0041]〜[0050])、同2003−277662号(段落番号[0042]〜[0047])、米国出願公開US2003/0213405(段落番号[0108])に記載されたものが挙げられる。
本発明のインク組成物は、上記水溶液を含有する。
本発明のインク組成物は、全染料を好ましくは、0.2〜20質量%含有し、より好ましくは、0.5〜10質量%含有し、特に好ましくは1.0〜8.0質量%含有する。
インク組成物に用いられるpH調整剤としては、本発明の水溶液に用いたものを挙げることができ、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが好ましく、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウムがより好ましい。
本発明のインク組成物の用途は、特に制限されるべきものではなく、インクジェットなどの印刷用のインク組成物、感熱記録材料におけるインクシート、電子写真用のカラートナー、LCD、PDPなどのディスプレイやCCDなどの撮像素子で用いられるカラーフィルター、各種繊維の染色のための染色液などの調製に好ましく用いることができるが、特にインクジェット記録用インク組成物が好ましい。
インク組成物の製造方法は、上記水溶液を用いることができる。
インク組成物は、ブラックインクが好適であるが、ブラックインクに制限されるべきものではなく、他の染料あるいは顔料との混合により任意の色のインクを包含することができる。
インク組成物の製造方法は、少なくとも水溶液を用いて上記粘度範囲の所望のインク組成物を作製する工程(以下、調液工程ともいう)を含む。
調液工程とは、上記のようにして得られた水溶液を特定の粘度を有し、かつ所望の用途のインク組成物に調液する工程であり、最終製品であってもよいし、中間製品であってもよい。この調液工程には水溶液を媒体、好ましくは水性媒体で希釈する工程が少なくとも含まれる。油溶性染料を含む水溶液は、この希釈工程で使用する媒体に特に制限はないが、水性媒体中に乳化分散され、水性インク組成物として調製されることが好ましい。当該媒体には、必要な濃度の各種成分が含まれていてもよいし、当該成分を別途水溶液に添加するようにしてもよいし、それら両者を組みあわせてもよい。
本発明により製造されたインク組成物は、染料濃度が高濃度な水溶液を用いて製造されたために通常の方法で製造されたインク組成物よりも染料の溶解性が向上し、ひいては吐出安定性が向上する。
本発明では、粘度低下剤を用いていてもよく、上記濾過処理を抵抗なく行うことができる。
他の染料は、水溶液に用いることができるが、好ましくはインク組成物の調製のときに混合して用いることが保存安定性の観点から好ましい。
本発明では該速度定数(kvis)が5.0×10−2[hour−1]以下、好ましくは3.0×10−2[hour−1]以下、更に好ましくは1.0×10−2[hour−1]以下となるようなインク組成物を作製する。
また、本発明に用いられる染料としては、酸化電位が1.0V(vsSCE)以上であることが好ましい。
酸化電位の値(Eox)は当業者が容易に測定することができる。この方法に関しては、例えばP.Delahay著“New InstrumentalMethods in Electrochemistry”(1954年 Interscience Publishers社刊)やA.J.Bard他著“Electrochemical Methods”(1980年 JohnWiley & Sons社刊)、藤嶋昭他著“電気化学測定法”(1984年 技報堂出版社刊)に記載されている。
なお、本発明では、0.1mol/リットルの過塩素酸テトラプロピルアンモニウムを支持電解質として含むN,N−ジメチルホルムアミド中 (染料の濃度は0.001mol/リットル)で、参照電極としてSCE(飽和カロメル電極)、作用極としてグラファイト電極、対極として白金電極を使用して測定した値(vs SCE)を染料の酸化電位とした。
染料の会合性は次のようにして評価出来る。0.01mmol/Lの染料溶液を光路長1cmのセルを使用して測定した時の、溶液吸収スペクトルの分子吸光係数(ε1)と、20mmol/Lの染料溶液を光路長5μmのセルを使用して測定したときの、溶液吸収スペクトルの分子吸光係数(ε2)との比、ε1/ε2が、染料の会合性の指標となる。この数値が大きい程、染料は会合をし易い。この値が1.1以上である染料は、染料の会合により、耐オゾン性、耐光性に優れた性能を示す。
上記、染料溶液に用いる溶媒は、染料が水溶性であれば、脱イオン水等の比抵抗値が18MΩ・cm以上の超純水を用い、染料が油溶性であれば、均一溶液とする場合は、染料が可溶な有機溶媒を用いるか、又は水溶性染料の場合と同様の超純水中への分散物、又は乳化物として測定を行う。
本発明におけるインクセットに用いることのできる着色剤、又は前記染料と併用できる着色剤としては、各々任意のものを使用する事が出来る。併用することができる染料の例としては今までに述べてきた染料及び、以下を挙げることができる。
イエロー染料としては、例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料;例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。これらの染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエローを呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
特開平10−130557号、特開平9−255906号、特開平6−234944号、特開平7−97541号、EP 982371号、WO 00/43450、WO 00/43451、WO 00/43452、WO 00/43453、WO 03/106572、WO 03/104332、特開2003−238862号、特開2004−83609号、特開2002−302619号、特開2002−327131号、特開2002−265809号、WO 01/48090、WO 04/087815、WO 02/90441、WO 03/027185、WO 04/085541、特開2003−321627号、特開2002−332418号、特開2002−332419号、WO 02/059215、WO 02/059216、WO 04/087814、WO 04/046252、WO 04/046265、米国特許第6652637号、WO 03/106572、WO 03/104332、WO 00/58407、特許第3558213号、特許第3558212号、特許第3558211号、特開2004−285351号、WO 04/078860、特開2004−323605号、WO 04/104108。
本発明に用いることのできる顔料としては、市販のものの他、各種文献に記載されている公知のものが利用できる。文献に関してはカラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists編)、「改訂新版顔料便覧」日本顔料技術協会編(1989年刊)、「最新顔料応用技術」CMC出版(1986年刊)、「印刷インキ技術」CMC出版(1984年刊)、W.Herbst,K.Hunger共著によるIndustrial Organic Pigments (VCH Verlagsgesellschaft、1993年刊)等がある。具体的には、有機顔料ではアゾ顔料(アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料)、多環式顔料(フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料等)、染付けレーキ顔料(酸性又は塩基性染料のレーキ顔料)、アジン顔料等があり、無機顔料では、黄色顔料のC.I.Pigment Yellow 34,37,42,53など、赤系顔料のC.I.Pigment Red 101,108など、青系顔料のC.I.Pigment Blue 27,29,17:1など、ブラック系顔料のC.I.Pigment Black
7,マグネタイトなど、白系顔料のC.I.Pigment White 4,6,18,21などを挙げることができる。
Yellow 12,13,14,16,17,83、総合アゾ系のC.I.Pigment Yellow 93,94,95,128,155、ベンズイミダゾロン系のC.I.Pigment Yellow 120,151,154,156,180など、なかでも好ましいものはベンジジン系化合物を原料に使用しないもの)、イソインドリン・イソインドリノン系顔料(好ましい例としてはC.I.Pigment Yellow
109,110,137,139など)、キノフタロン顔料(好ましい例としてはC.I.Pigment Yellow 138など)、フラパントロン顔料(例えばC.I.Pigment Yellow 24など)が好ましく用いられる。
特に、上記(4)の米国特許に記載されたジアゾニウム塩をカーボンブラックに作用させて調製された自己分散性顔料や、上記(5)の日本特許に記載された方法で調製されたカプセル化顔料は、インク組成物中に余分な分散剤を使用することなく分散安定性が得られるため特に有効である。
顔料を分散する方法としては、インク製造やトナー製造時に用いられる公知の分散技術が使用できる。分散機としては、縦型あるいは横型のアジテーターミル、アトライター、コロイドミル、ボールミル、3本ロールミル、パールミル、スーパーミル、インペラー、デスパーサー、KDミル、ダイナトロン、加圧ニーダー等が挙げられる。詳細は「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986)に記載がある。
界面活性剤としては、例えばドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルオキシスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、セチルピリジニウムクロライド、トリメチルセチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤などが挙げられる。中でも特にノニオン系界面活性剤が好ましく使用される。
本発明に用いられる高沸点有機溶媒の沸点は150℃以上であるが、好ましくは170℃以上である。
例えば、フタル酸エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレート)、リン酸又はホスホンのエステル類(例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスフェート)、安息香酸エステル酸(例えば、2−エチルヘキシルベンゾエート、2,4−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、アミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド)、アルコール類又はフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフェノールなど)、脂肪族エステル類(例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−2−エチルヘキシル、テトラデカン酸2−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、塩素化パラフィン類(塩素含有量10%〜80%のパラフィン類)、トリメシン酸エステル類(例えば、トリメシン酸トリブチル)、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類(例えば、2,4−ジ−tert−アミルフェノール、4−ドデシルオキシフェノール、4−ドデシルオキシカルボニルフェノール、4−(4−ドデシルオキシフェニルスルホニル)フェノール)、カルボン酸類(例えば、2−(2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ酪酸、2−エトキシオクタンデカン酸)、アルキルリン酸類(例えば、ジ−2(エチルヘキシル)リン酸、ジフェニルリン酸)などが挙げられる。高沸点有機溶媒は油溶性染料に対して質量比で0.01〜3倍量、好ましくは0.01〜1.0倍量で使用できる。
これらの高沸点有機溶媒は単独で使用しても、数種の混合〔例えばトリクレジルホスフェートとジブチルフタレート、トリオクチルホスフェートとジ(2−エチルヘキシル)セバケート、ジブチルフタレートとポリ(N−t−ブチルアクリルアミド)〕で使用してもよい。
上記高沸点有機溶媒は、油溶性染料に対し、質量比で0.01〜3.0倍量、好ましくは0.01〜1.0倍量で使用する。
前記分散粒子の体積平均粒径及び粒度分布の測定方法には静的光散乱法、動的光散乱法、遠心沈降法のほか、実験化学講座第4版の417〜418ページに記載されている方法を用いるなど、公知の方法で容易に測定することができる。例えば、インク組成物中の粒子濃度が0.1〜1質量%になるように蒸留水で希釈して、市販の体積平均粒径測定機(例えば、マイクロトラックUPA(日機装(株)製))で容易に測定できる。更に、レーザードップラー効果を利用した動的光散乱法は、小サイズまで粒径測定が可能であり特に好ましい。
体積平均粒径とは粒子体積で重み付けした平均粒径であり、粒子の集合において、個々の粒子の直径にその粒子の体積を乗じたものの総和を粒子の総体積で割ったものである。体積平均粒径については「高分子ラテックスの化学(室井 宗一著 高分子刊行会)」の119ページに記載がある。
また、近年になって米国特許5720551号に記載されているような、超高圧ジェット流内で微粒子化する機構を備えた高圧ホモジナイザーは本発明の乳化分散に特に有効である。この超高圧ジェット流を用いた乳化装置の例として、DeBEE2000(BEE INTERNATIONAL LTD.)があげられる。
例えば、撹拌乳化機で乳化した後、高圧ホモジナイザーを通す等の方法で2種以上の乳化装置を併用するのは特に好ましい方法である。また、一度これらの乳化装置で乳化分散した後、湿潤剤や界面活性剤等の成分を添加した後、カートリッジにインク組成物を充填する間に再度高圧ホモジナイザーを通過させる方法も好ましい方法である。高沸点有機溶媒に加えて低沸点有機溶媒を含む場合、乳化物の安定性及び安全衛生上の観点から低沸点溶媒を除去するのが好ましい。低沸点溶媒を除去する方法は溶媒の種類に応じて各種の公知の方法を用いることができる。即ち、蒸発法、真空蒸発法、限外濾過法等である。この低沸点有機溶剤の除去工程は乳化直後、できるだけ速やかに行うのが好ましい。
伝導度の測定方法は、市販の飽和塩化カリウムを用いた電極法により測定可能である。伝導度は主に水系溶液中のイオン濃度によってコントロール可能である。塩濃度が高い場合、限外濾過膜などを用いて脱塩することができる。また、塩等を加えて伝導度調節する場合、種々の有機物塩や無機物塩を添加することにより調節することができる。
無機物塩としては、ハロゲン化物カリウム、ハロゲン化物ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸1水素ナトリウム、ホウ酸、リン酸2水素カリウム、リン酸2水素ナトリウム等の無機化合物や、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、p−トルエンスルホン酸ナトリウム、サッカリン酸カリウム、フタル酸カリウム、ピコリン酸ナトリウム等の有機化合物を使用することもできる。
また、後述される水性媒体の成分を選定することによっても伝導度を調整し得る。
粘度の調製はインク溶剤の添加量で任意に調製可能である。インク溶剤として例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエタノールアミン、2−ピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどがある。
また、粘度調整剤を使用してもよい。粘度調整剤としては、例えば、セルロース類、ポリビニルアルコールなどの水溶性ポリマーやノニオン系界面活性剤等が挙げられる。更に詳しくは、「粘度調製技術」(技術情報協会、1999年)第9章、及び「インクジェットプリンタ用ケミカルズ(98増補)−材料の開発動向・展望調査−」(シーエムシー、1997年)162〜174頁に記載されている。
表面張力を調整する目的で、前記カチオン、アニオン、ノニオン系並びにベタイン系の各種界面活性剤を添加することができる。また、界面活性剤は2種以上を併用することができる。
ここで、不揮発性成分とは、1気圧のもとでの沸点が150℃以上の液体や固体成分、高分子量成分を意味する。インクジェット用インク組成物の不揮発性成分は、染料、高沸点溶媒、必要により添加されるポリマーラテックス、界面活性剤、染料安定化剤、防黴剤、緩衝剤などであり、これら不揮発性成分の多くは、染料安定化剤以外ではインク組成物の分散安定性を低下させ、また印字後にもインクジェット受像紙上に存在するため、受像紙での染料の会合による安定化を阻害し、画像部の各種堅牢性や高湿度条件下での画像の滲みを悪化させる性質を有している。
また、ポリマーラテックスとしては、スチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−アクリルラテックスやポリウレタンラテックスなどが挙げられる。更に、ポリマーエマルジョンとしては、アクリルエマルジョンなどが挙げられる。これらの水溶性高分子化合物は単独でも2種以上併用して用いることもできる。
粘度調整剤の高分子化合物の添加量は、添加する化合物の分子量にもよるが(高分子量のものほど添加量は少なくて済む)、インク組成物全量に対して添加量を0〜5質量%、好ましくは0〜3質量%、より好ましくは0〜1質量%である。
支持体にそのまま受像層及びバックコート層を設けて本発明のインク組成物並びにインクセットの受像材料としてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、受像層及びバックコート層を設けて受像材料としてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、TGカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。
支持体としては、両面をポリオレフィン(例、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテン及びそれらのコポリマー)やポリエチレンテレフタレートでラミネートした紙及びプラスチックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料(例、酸化チタン、酸化亜鉛)又は色味付け染料(例、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム)を添加することが好ましい。
ポリマー媒染剤については、特開昭48−28325号、同54−74430号、同54−124726号、同55−22766号、同55−142339号、同60−23850号、同60−23851号、同60−23852号、同60−23853号、同60−57836号、同60−60643号、同60−118834号、同60−122940号、同60−122941号、同60−122942号、同60−235134号、特開平1−161236号の各公報、米国特許2484430号、同2548564号、同3148061号、同3309690号、同4115124号、同4124386号、同4193800号、同4273853号、同4282305号、同4450224号の各明細書に記載がある。特開平1−161236号公報の212〜215頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
これらの具体的な化合物例としては、特開平10−182621号、特開2001−260519号、特開2000−260519号、特公平4−34953号、特公平4−34513号、特公平4−34512号、特開平11−170686号、特開昭60−67190号、特開平7−276808号、特開2000−94829号、特表平8−512258号、特開平11−321090号等に記載のものがあげられる。
界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭61−20994号、同62−135826号の各公報に記載がある。
バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
超音波振動とは、インク組成物が記録ヘッドで加えられる圧力によって気泡を発生することを防止するため、記録ヘッドで受けるエネルギーと同等かそれ以上の超音波エネルギーを予めインク組成物の製造工程中に加えて気泡を除去しておくものである。
超音波振動は、通常、振動数20kHz以上、好ましくは40kHz以上、より好ましくは50kHzの超音波である。また超音波振動により液に加えられるエネルギーは、通常、2×107J/m3以上、好ましくは5×107J/m3以上、より好ましくは1×108J/m3以上である。また、超音波振動の付与時間としては、通常、10分〜1時間程度である。
超音波振動を加える工程は、染料を媒体に投入以降であれば何時行っても効果を示す。完成後のインク組成物を一旦保存した後に超音波振動を加えても効果を示す。しかし、染料を媒体中に溶解及び/又は分散する際に超音波振動を付加することが、気泡除去の効果がより大きく、なおかつ超音波振動により色素の媒体への溶解及び/又は分散が促進されるので好ましい。
即ち、上記少なくとも超音波振動を加える工程は、染料を媒体中に溶解及び/又は分散する工程中でもその工程後であってもいずれの場合にも行うことができる。換言すれば、上記少なくとも超音波振動を加える工程は、インク組成物調製後に製品となるまでの間に任意に1回以上行うことができる。
実施の形態としては媒体中に溶解及び/又は分散する工程は、前記染料を全媒体の一部分の媒体に溶解する工程と、残余の媒体を混合する工程とを有することが好ましく、上記少なくともいずれかの工程に超音波振動を加えることが好ましく、染料を全媒体の一部分の媒体に溶解する工程に少なくとも超音波振動を加えることが更に好ましい。
上記残余の溶媒を混合する工程は、単独工程でも複数工程でもよい。また、本発明によるインク組成物製造に加熱脱気あるいは減圧脱気を併用することは、インク組成物中の気泡除去の効果を上げるので好ましい。加熱脱気工程あるいは減圧脱気工程は、残余の媒体を混合する工程と同時又はその後に実施することが好ましい。超音波振動を加える工程における、超音波振動発生手段としては、超音波分散機等の公知の装置が挙げられる。
この濾過後には溶液中に空気を取り込むことが多い。この空気に起因する泡もインクジェット記録において画像の乱れの原因となることが多いため、前述の脱泡工程を別途設けることが好ましい。脱泡の方法としては、濾過後の溶液を静置してもよいし、市販の装置などを用いた超音波脱泡や減圧脱泡等種々の方法が利用可能である。超音波による脱泡の場合は、好ましくは30秒〜2時間、より好ましくは5分〜1時間程度脱泡操作を行うとよい。
これらの作業は、作業時におけるゴミの混入を防ぐため、クリーンルーム若しくはクリーンベンチなどのスペースを利用して行うことが好ましい。本発明では特にクリーン度としてクラス1000以下のスペースにおいてこの作業を行うことが好ましい。ここで「クリーン度」とは、ダストカウンターにより測定される値を指す。
本発明のインクジェット記録方法は、インクジェット記録用インクを用いて、被記録材(記録材料)に着色画像(単に画像と称する場合がある)を形成する方法である。
本発明では、本発明のインク組成物若しくはインクセットを使用して、インクジェットプリンターにより画像記録を行う方法であれば、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインク組成物を吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインク組成物に照射して放射圧を利用してインク組成物を吐出させる音響インクジェット方式、及びインク組成物を加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット(登録商標))方式等に用いられる。
インクジェット記録方法には、フォトインクと称する濃度の低いインク組成物を小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインク組成物を用いて画質を改良する方式や無色透明のインク組成物を用いる方式が含まれる。インク組成物の打滴体積の制御は主にプリントヘッドにより行われる。
写真のように、高画質の画像を記録するためには、小さいインク滴で鮮鋭度の高い画像を再現するため、打滴密度を600dpi(1インチあたりのドット数)以上とする必要がある。
一方、インク組成物を複数のノズルを有するヘッドで打滴するにあたり、記録紙とヘッドが互いに直交する方向に移動して記録するタイプでは同時に駆動できるヘッドの数は数十から200程度であり、ラインヘッドと呼ばれるヘッドが固定されたタイプでも数百であるという制約がある。これは駆動電力に制約があることや、ヘッドでの発熱が画像に影響を及ぼすため、多数のヘッドノズルを同時に駆動できないためである。
ここで駆動周波数を高くすることにより、記録速度を上げることが可能である。打滴周波数を制御するには、サーマルインクジェット方式の場合、ヘッドを加熱するヘッド駆動信号の周波数を制御することで可能である。
ピエゾ方式の場合、ピエゾを駆動する信号の周波数を制御することで可能である。ピエゾヘッドの駆動に関して説明する。プリントすべき画像信号はプリンタ制御部により、打滴サイズ、打滴速度、打滴周波数が決定され、プリントヘッドを駆動する信号が作成される。駆動信号はプリントヘッドに供給される。ピエゾを駆動する信号により打滴サイズ、打滴速度、打滴周波数が制御される。ここで打滴サイズと打滴速度は駆動波形の形状と振幅で決定され、周波数は信号の繰返し周期で決定される。
この打滴周波数を10kHzに設定すると、100マイクロ秒ごとにヘッドは駆動され、400マイクロ秒で1ラインの記録が終了する。記録紙の移動速度を400マイクロ秒に1/600インチすなわち約42ミクロン移動するように設定することにより、1.2秒に1枚の速度でプリントすることが出来る。
本発明に用いる印刷装置の構成、プリンタの構成に関しては、たとえば特開平11−170527に開示されるような様態が好適である。また、インクカートリッジに関しては、たとえば特開平5−229133に開示されるものが好適である。吸引及びその際に印字ヘッドを覆うキャップ等の構成に関しては、たとえば特開平7−276671に開示されるものが好適である。また、ヘッド近傍には特開平9−277552に開示されるような気泡を排除するためのフィルタを備えることが好適である。
また、ノズルの表面は特開2002−292878号公報に記載されるような撥水処理を施すことが好適である。用途としては、コンピュータと接続されるプリンタであってもよいし、写真をプリントすることに特化した装置であってもよい。
本発明に適用されるインクジェット記録方法は、インク組成物を記録材料へ打滴するときの平均打滴速度が2m/sec以上、好ましくは5m/sec以上であることが好ましい。
打滴速度を制御するには、ヘッドを駆動する波形の形状と振幅を制御することにより行う。
また複数の駆動波形を使い分けることにより、同じヘッドで複数のサイズの打滴を行うことができる。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは10〜250μm、坪量は10〜250g/m2が望ましい。支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、TGカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体としては、両面をポリオレフィン(例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー)でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。ポリオレフィン中に、白色顔料(例えば、酸化チタン、酸化亜鉛)又は色味付け染料(例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム)を添加することが好ましい。
〔合成例1〕
BLACK−2(M:Li)の合成スキームを下記に示す。
チオ尿素12.5gと水120mlの中に原料(A−11;和光純薬品)40gを添加し、70℃で5時間攪拌した。析出した結晶を濾別し、5%NaOH溶液400mlを加え、室温で3時間攪拌した後、濾過し、中間体(B−11)の黄色結晶を35.5g得た。
還元鉄57.0g、塩化アンモニウム5.0g、水35ml及びイソプロピルアルコール250mlを30分還流し、中間体(B−11)22.0gを添加し、1時間還流攪拌した。濾過した後、濃縮し、中間体(C−11)の黄色結晶を15.0g得た。
中間体(C−11)9.6gをアセトン125mLに加え内温50℃で攪拌し溶解させた。氷浴で内温を4℃まで冷却後無水酢酸5.6gを15分で滴下した。室温まで昇温後、水50mLを添加し、アセトンを減圧下で留去した。結晶を濾別後50mLの水で2回洗浄し、80℃で6時間乾燥させ中間体(D−11)の白色結晶を9.9g得た。
中間体(E−11) 4.3gを水 43mLに添加し室温で攪拌した。12N塩酸 4.0mLを滴下後、内温4℃まで冷却した。そこへ亜硝酸ナトリウム 0.9gの水溶液 3mLを滴下し5℃以下で2時間攪拌した。その後、尿素 0.1gを加え内温4℃で15分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。別途、中間体(D−11) 2.4gと酢酸リチウム 8.6gをメタノール55mLとジメチルアセトアミド 3.5mLに溶かし内温5℃以下まで冷却した。ジアゾニウム溶液を内温5℃以下で5分かけて滴下した。1.5時間撹拌した後、塩化リチウム 15.0gを添加し、続いてイソプロピルアルコール 150mLを滴下した。結晶を濾別後イソプロピルアルコール100mLで洗浄した。80℃で乾燥後、中間体(F−11)の茶色結晶を5.4g得た。
中間体(F−11) 5.0g、(G) 3.8g及び水 50mLの溶液を12N塩酸でpH2以下に調整し、内温35から40℃で亜硝酸イソアミル 1.5gを滴下した。内温40℃で4時間撹拌後、塩化リチウム 20gを添加し、続いてイソプロピルアルコール 25mL滴下した。内温25℃まで冷却し、結晶を濾別後、イソプロピルアルコール 50mLで洗浄した。この結晶を水60mLを添加し、内温40℃まで昇温後、イソプロピルアルコール 100mLを滴下した。内温25℃まで冷却後結晶を濾別した。得られた結晶を水 35mLに加え、pHが8.3となるように4mol/L水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール 250mLを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール30mLで洗浄後、80℃で乾燥して(BLACK−2)(M:Li)の黒色結晶 2.7gを得た。
BLACK−1(M:Li)の合成スキームを下記に示す。
p−アミノアセトフェノン(A−12;東京化成品) 20.3gをアセトニトリル 150mLに添加し、室温で攪拌することで完溶させた。続いて、ピリジン 13.4mLを添加し、氷浴下で内温を4℃に保った。無水酢酸 11.8gを滴下し、内温4℃で15分攪拌した。反応液に水 300mL、続いて12N塩酸を5mL添加し、結晶を濾別した。結晶を水 100mLで洗浄後、80℃で乾燥し中間体(B−12)の白色結晶を18.6g得た。
ディーンスタークトラップを装着した100mL三つ口フラスコに、中間体(B−12)17.7g、マロノニトリル 7.3g、酢酸 4.6mL、酢酸アンモニウム 1.5gとトルエン 20mLを投入し、125℃のオイルバスで還流させた。1時間攪拌後、酢酸 4.6mLと酢酸アンモニウム 1.5gを追添し、還流条件で2時間攪拌した。放冷後、メタノール 30mL添加し、氷浴で30分攪拌した。結晶を濾別後、冷メタノール20mLで洗浄し乾燥させた。中間体(C−12)の白色結晶を12.1g得た。
中間体(C−12) 11.3gとエタノール 20mLの溶液に硫黄 1.5gを添加し、続いてトリエチルアミン6.6mLを滴下した。内温50℃で30分攪拌後、酢酸エチル500mLと水300mLを加え、振盪後、分液を実施した。有機層に食塩水200mLを加え振盪後分液し、有機層に硫酸マグネシウムを添加し乾燥させた。有機溶媒を留去後、イソプロパノールを50mL添加し、懸濁攪拌後に結晶を濾別した。80℃で乾燥後、中間体(D−12)の白色結晶 8.1gを得た。
中間体(E−11) 6.0gを水 60mLに加え室温で撹拌し、12N塩酸 5.6mLを滴下後、内温4℃まで冷却した。内温5℃以下で亜硝酸ナトリウム 1.3gの水溶液 4mLを滴下した。内温5℃以下で2時間攪拌した後に、尿素 0.1gを加え、15分撹拌しジアゾニウム溶液を得た。
別途、中間体(D−12) 3.4gと酢酸リチウム 12.0gをメタノール 90mLとジメチルアセトアミド 10mLに室温で溶解し、内温4℃まで冷却後、先のジアゾニウム溶液を内温5℃以下で15分滴下した。内温4℃以下で1.5時間撹拌した後、塩化リチウム 20.0g添加し、アセトニトリル 75mLを滴下した。結晶を濾別後、アセトニトリルで洗浄した。単離結晶をイソプロピルアルコール 75mLを用いて内温50℃で懸濁洗浄した。結晶を濾別後イソプロピルアルコールで洗浄した。80℃で乾燥後、中間体(F−12)の茶色結晶を6.4g得た。
中間体(F−12) 5.0gと(G) 3.7g及び水 50mLの溶液を12N塩酸水でpH2以下に調整し、内温35―40℃で亜硝酸イソアミル 1.2gを滴下した。内温40℃で3時間撹拌後、塩化リチウム 50.0gを加え内温25℃まで冷却した。結晶を濾別後、イソプロピルアルコール 150mLで洗浄した。単離結晶をメタノール 200mLに加え内温40℃まで昇温後、アセトニトリル 800mLを滴下した。滴下後15分撹拌し、内温25℃まで冷却した。結晶を濾別後、水 150mLに加え、室温でイソプロピルアルコール 450mLを滴下した。結晶を濾別後、水 50mLに加え、pH8.3になるまで4M水酸化リチウム水溶液を加えた。この溶液にイソプロピルアルコール 150mLを滴下し析出した結晶を濾別した。イソプロピルアルコール 50mLで洗浄後、80℃で乾燥し(BLACK−1)(M:Li)の黒色結晶4.3gを得た。
本発明の水溶液を、ここでは「インク原液」と称する。インク原液作成時に染料中のイオン性親水性基のカウンターカチオンMに対応する0.1〜1.0N MOH水溶液(LiOHaq.NaOHaq.KOHaq.)を用いて、便宜、インク原液の初期pH値を8.0±0.1に調液した。
[実施例−1]
本発明の化合物例(BLACK−1)100gを超純水900gに室温で撹拌しながら溶解後、分割添加して溶解後、防腐剤(プロキセルXL−II)を固形分として0.1gを添加した。4mol/L水酸化リチウム水溶液を用いて、pHを8.2に調整し、引き続き、0.2μmのメンブランフィルターを用いて不要物のろ過を行い、インク原液−1を得た。
本発明の化合物例(BLACK−1)の代わりに(BLACK−2)を用いた以外は、実施例−1と同様の操作を行い、インク原液−2を得た。
本発明の化合物例(BLACK−1)の代わりに(BLACK−6)を用いた以外は、実施例−1と同様の操作を行い、インク原液−3を得た。
本発明の化合物(BLACK−1)の代わりに(BLACK−7)を用いた以外は、実施例−1と同様の操作を行い、インク原液−4を得た。
炭酸水素リチウム(pH調整剤)0.1gを超純水900gに室温で撹拌しながら溶解後、引き続き、本発明の化合物例(BLACK−1)100gを室温で撹拌しながら分割添加して溶解後、防腐剤(プロセキセルXL−II)を固形分として0.1gを添加した。4mol/L水酸化リチウム水溶液を用いて、pHを8.3に調整し、引き続き、0.2μmのメンブランフィルターを用いて不要物のろ過を行い、インク原液−5を得た。
本発明の化合物(BLACK−1)の代わりに(BLACK−2)を用いた以外は、実施例−5と同様の操作を行い、インク原液−6を得た。
本発明の化合物(BLACK−1)の代わりに(BLACK−6)を用いた以外は、実施例−5と同様の操作を行い、インク原液−7を得た。
本発明の化合物(BLACK−1)の代わりに(BLACK−7)を用いた以外は、実施例−5と同様の操作を行い、インク原液−8を得た。
本発明の化合物(BLACK−1)の代わりに下記化合物(Dye−01)を用いた以外は、実施例−5と同様の操作を行い、比較用インク原液−01を得た。
本発明の化合物(BLACK−1)の代わりに下記化合物(Dye−02)を用いた以外は、実施例−5と同様の操作を行い、比較用インク原液−02を得た。
本発明の化合物(BLACK−1)の代わりに下記化合物(Dye−03)を用いた以外は、実施例−5と同様の操作を行い、比較用インク原液−03を得た。
pH値変化に関しては、インク原液調液直後のpH値(液温25℃)と強制熱経時試験(7日間)後のpH値(液温25℃)の値を基に、以下のような水準を設定した。
B:強制熱経時試験前後のpH値の差が、0.3以上0.5未満
C:強制熱経時試験前後のpH値の差が、0.5以上0.7未満
D:強制熱経時試験前後のpH値の差が、0.7以上
A:強制熱経時試験前後のABS値の差が、0.05未満
B:強制熱経時試験前後のABS値の差が、0.05以上0.10未満
C:強制熱経時試験前後のABS値の差が、0.10以上0.15未満
D:強制熱経時試験前後のABS値の差が、0.15以上
〔インク組成物の調製〕
以下の表2に示した組成に基づき、各インク組成物を作成した。作成方法は、実施例1と同様に、染料、防腐剤を含むインク原液を作成し、残りの各成分を加え希釈し、常温において30分間攪拌した後、4mol/L水酸化リチウム水溶液を用いて、pHを8.2に調整し、得られた溶液を目開き1.0μmのメンブランフィルターを用いて濾過することにより各インク組成物を得た。なお表2中において、各成分の数値はインク組成物の質量を100%とした場合の各成分の質量%を示し、更に水の量を示す「残」は、水以外の成分とあわせて合計100%になる量を示す。
pH値変化に関しては、インク調液直後のpH値(液温25℃)と強制熱経時試験(60℃で7日間保管)後のpH値(液温25℃)の値を基に、以下のような水準を設定した。
B:強制熱経時試験前後のpH値の差が、0.3以上0.5未満
C:強制熱経時試験前後のpH値の差が、0.5以上0.7未満
D:強制熱経時試験前後のpH値の差が、0.7以上
ABS値変化に関しては、インク調液直後のインク原液を1/4500に超純水で希釈後のABS(吸光度)値と強制熱経時試験(60℃で7日間保管)後のインク原液を1/4500に超純水で希釈後のABS値を基に、以下のような水準を設定した。
A:強制熱経時試験前後のABS値の差が、0.05未満
B:強制熱経時試験前後のABS値の差が、0.05以上0.10未満
C:強制熱経時試験前後のABS値の差が、0.10以上0.15未満
D:強制熱経時試験前後のABS値の差が、0.15以上
オゾンガス濃度が5ppm(25℃; 60%RH)に設定された条件下で記録物を7日間、オゾンガスに曝露した。オゾンガス濃度は、APPLICS製オゾンガスモニター(モデル:OZG−EM−01)を用いて設定した。曝露開始から一定期間経過ごとに、反射濃度計(X−Rite310TR)を使用して各印刷物に記録されている各色のOD値を測定した。なお、前記反射濃度は、0.7、1.0及び1.8の3点で測定した。
得られた結果から次式:ROD(%)=(D/D0)×100を用いて光学濃度残存率(ROD)を求めた。(式中、Dは曝露試験後のOD値、D0は曝露試験前のOD値を表す。)
[判定基準]
評価A:試験開始から7日後のRODが、何れの濃度でも85%以上である。
評価B:試験開始から7日後のRODが、何れか1点の濃度が85%未満になる。
評価C:試験開始から7日後のRODが、何れか2点の濃度が85%未満になる。
評価D:試験開始から7日後のRODが、全ての濃度で85%未満になる。
ウェザーメーター(アトラス社製)を使用し、画像にキセノン光(10万ルックス)を7日照射した。照射開始から一定期間経過ごとに、反射濃度計(X−Rite310TR)を使用して各印刷物に記録されている各色のOD値を測定した。なお、前記反射濃度は、0.7、1.0及び1.8の3点で測定した。
得られた結果から次式:ROD(%)=(D/D0)×100を用いて、光学濃度残存率(ROD)を求めた。(式中、Dは曝露試験後のOD値、D0は曝露試験前のOD値を表す。)
更に、上記試験の結果に基づき、下記の判定基準を用いて、記録物に記録された各色の耐光性をA〜Dにランク付けた。
[判定基準]
評価A:試験開始から7日後のRODが、何れの濃度でも85%以上である。
評価B:試験開始から7日後のRODが、何れか1点の濃度が85%未満になる。
評価C:試験開始から7日後のRODが、何れか2点の濃度が85%未満になる。
評価D:試験開始から7日後のRODが、全ての濃度で85%未満になる。
本試験においては、光に長時間曝露してもRODの低下が少ない記録物が優れる。得られた結果を表3に示した。
〔ブロンズ光沢評価〕
実施例9〜18及び比較例11及び12のインクセットについて、インクジェット専用記録媒体(写真用紙<光沢>)に、1平方インチ当たり1.5〜2.2mgの打ち込み量になるようにブラックのベタ印字を行い、得られた印刷物を、光沢度計(PG−1M、日本電色工業株式会社製)を用いて測定し(測定角度60度)、光沢度を求めた。印字は、20℃40%RHと35℃60%RHの2つの環境下で行った。得られた光沢度と以下の式に基づいて計算した上昇値をブロンズ現象発生の程度を判定する基準とし、以下の判定基準に基づいて判定を行った。上昇値=光沢度(印刷物)−光沢度(記録媒体)
[判定基準]
評価A:15未満
評価B:15以上35未満
評価C:35以上55未満
評価D:55以上
得られた結果を、表3に「画質ブロンズ」として示した。
Claims (18)
- (a)防腐剤と、(b)下記一般式(1)で表されるアゾ化合物又はその塩を少なくとも1種とを含有し、(b)の含有量が1質量%〜25質量%である水溶液。
(一般式(1)中、Gは窒素原子又は−C(R2)=を表す。R2は、水素原子、スルホ基、カルボキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基、又はシアノ基を表す。X1、X2、X3、X4、X5、X6及びX7はそれぞれ独立に水素原子、又は1価の置換基を表す。Y2、Y3及びY4はそれぞれ独立に、水素原子、又は1価の置換基を表す。Y2、Y3及びY4は、互いに結合して環を形成しても良い。Y2、Y3及びY4の全てが同時に水素原子を表すことはない。Mはそれぞれ独立に水素原子又は一価のカウンターカチオンを表す。) - 前記一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(3−1)、(3−2)、(4−1)、又は(4−2)で表されるアゾ化合物において、少なくとも1つのMがリチウムイオンであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の水溶液。
- 更に、(c)pH調整剤を含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の水溶液。
- 前記一般式(1)、(2−1)、(2−2)、(3−1)、(3−2)、(4−1)、(4−2)で表されるアゾ化合物が、少なくとも3つ以上のイオン性親水性基を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の水溶液。
- pHが7.0〜9.0であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の水溶液。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載の水溶液を含有することを特徴とするインク組成物。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載の水溶液を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
- 請求項13に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
- 請求項13に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェット記録用インクカートリッジ。
- 請求項13に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
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Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012031319A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Fujifilm Corp | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
JP2012177083A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177078A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177079A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
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JP2012177076A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177075A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177081A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012193333A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-10-11 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2014162910A (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-08 | Fujifilm Corp | アゾ化合物及びその塩、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
US8992674B2 (en) | 2012-09-05 | 2015-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink cartridge and ink jet recording method |
WO2016042977A1 (ja) * | 2014-09-16 | 2016-03-24 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びアゾ化合物 |
WO2016136562A1 (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | 富士フイルム株式会社 | アゾ化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012211293A (ja) * | 2011-03-18 | 2012-11-01 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2014198816A (ja) * | 2012-09-26 | 2014-10-23 | 富士フイルム株式会社 | アゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
CN114171418A (zh) * | 2020-09-10 | 2022-03-11 | 长鑫存储技术有限公司 | 蚀刻缺陷检测方法 |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005120346A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-05-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水性インク及びインクジェット記録用インク |
JP2007009081A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Fujifilm Holdings Corp | 着色組成物、インクジェットインク及びインクジェット記録方法 |
JP2007099825A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Fujifilm Corp | 水性インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、記録物、インクカートリッジ、インクジェットプリンタ |
JP2008001881A (ja) * | 2005-10-20 | 2008-01-10 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクセット、並びに記録方法 |
JP2008208211A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-11 | Seiko Epson Corp | インク組成物、記録方法及び記録物 |
WO2010041065A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Fujifilm Imaging Colorants Limited | Disazo compounds and their use in ink-jet printing |
JP2012072332A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Fujifilm Corp | インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物 |
JP2012077191A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Fujifilm Corp | インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び記録物 |
JP2012082327A (ja) * | 2010-10-12 | 2012-04-26 | Fujifilm Corp | インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び記録物 |
JP2012177080A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177082A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177079A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
Family Cites Families (248)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE470936A (ja) | 1940-02-24 | |||
US2548564A (en) | 1946-12-31 | 1951-04-10 | Eastman Kodak Co | Photographic silver halide element with mordanted dye layer |
US2484430A (en) | 1946-12-31 | 1949-10-11 | Eastman Kodak Co | Quaternary salts of polyvinyl pyridine and polyvinyl quinoline |
US2533514A (en) | 1947-11-19 | 1950-12-12 | Eastman Kodak Co | Photographic emulsions containing color couplers and amide coupler solvents |
BE528163A (ja) | 1953-04-17 | |||
US2835579A (en) | 1955-08-31 | 1958-05-20 | Eastman Kodak Co | N-alkyl and acylphenol coupler solvents for color photography |
US3214463A (en) | 1960-05-12 | 1965-10-26 | Du Pont | Uv-absorbing sulfonated benzophenone derivatives |
BE607372A (ja) | 1960-08-22 | |||
US4273853A (en) | 1979-03-30 | 1981-06-16 | Eastman Kodak Company | Metal complexes of copolymers comprising vinylimidazole and their use in photographic elements |
US3309690A (en) | 1966-05-19 | 1967-03-14 | Melville M Moffitt | Helmet with detecting circuit mounted thereon for indicating approach to an energized powerline |
DE1597593C3 (de) | 1966-12-22 | 1974-08-29 | Fuji Shashin Film K.K., Ashigara, Kanagawa (Japan) | Verfahren zum Einverleiben von Filter-, Strahlungsschutz- und/oder Lichthofschutzfarbstoffen in mindestens eine Schicht eines photographischen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials |
DE1772192C2 (de) | 1968-04-11 | 1983-03-17 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichen und nicht lichtempfindlichen Schichten für photographische Aufzeichnungsmaterialien |
BE755248A (fr) | 1969-08-27 | 1971-02-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Element photosensible de photographie en couleurs contenant un copulantmagenta |
JPS4840422B1 (ja) | 1969-09-05 | 1973-11-30 | ||
DE2042659A1 (de) | 1970-08-28 | 1972-03-02 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Einlagerungsverfahren |
DE2049689A1 (de) | 1970-10-09 | 1972-07-20 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Einlagerungsverfahren |
JPS4830492A (ja) | 1971-08-19 | 1973-04-21 | ||
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US3748141A (en) | 1972-05-25 | 1973-07-24 | Eastman Kodak Co | Coupler dispersions utilizing cyclohexane-containing esters as coupler solvents |
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JPS5125133A (ja) | 1974-08-26 | 1976-03-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Harogenkaginshashinkankozairyo |
US4004928A (en) | 1974-08-28 | 1977-01-25 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Color photographic material |
JPS5126036A (ja) | 1974-08-28 | 1976-03-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Karaashashinzairyo |
JPS5127921A (en) | 1974-09-02 | 1976-03-09 | Konishiroku Photo Ind | Shashinyotenkazaino tenkahoho |
JPS5127922A (en) | 1974-09-02 | 1976-03-09 | Konishiroku Photo Ind | Shashinyotenkazaino tenkahoho |
US4115124A (en) | 1974-09-06 | 1978-09-19 | Eastman Kodak Company | Method of immobilizing optical brighteners |
JPS51149028A (en) | 1975-02-18 | 1976-12-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Method of adding photographic additives |
JPS525518A (en) | 1975-07-03 | 1977-01-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic light sensitive material |
JPS5246816A (en) | 1975-10-13 | 1977-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Method for adding photographic additive |
JPS531520A (en) | 1976-06-28 | 1978-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic photosensitive material |
JPS531521A (en) | 1976-06-28 | 1978-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic photosensitive material |
JPS5937814B2 (ja) | 1976-07-26 | 1984-09-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料 |
JPS5825260B2 (ja) | 1977-02-09 | 1983-05-26 | コニカ株式会社 | 写真用添加剤の添加方法 |
JPS53146622A (en) | 1977-05-27 | 1978-12-20 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
JPS5845014B2 (ja) | 1977-08-16 | 1983-10-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4193800A (en) | 1977-10-24 | 1980-03-18 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Photographic dye mordant |
JPS5474430A (en) | 1977-10-24 | 1979-06-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photographic element for color diffusion transfer |
JPS5931699B2 (ja) | 1978-08-08 | 1984-08-03 | コニカ株式会社 | 写真要素 |
JPS6049302B2 (ja) | 1977-12-28 | 1985-11-01 | オリエンタル写真工業株式会社 | 二浴処理用カラ−写真感光材料 |
JPS5845017B2 (ja) | 1978-02-02 | 1983-10-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS54106228A (en) | 1978-02-08 | 1979-08-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Silver halide color photographic photosensitive material |
JPS54118246A (en) | 1978-03-06 | 1979-09-13 | Oriental Photo Ind Co Ltd | Color photographic lightsensitive material |
JPS54119235A (en) | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic material |
JPS5931696B2 (ja) | 1978-03-20 | 1984-08-03 | コニカ株式会社 | カラ−拡散転写法用写真材料 |
JPS5525057A (en) | 1978-08-10 | 1980-02-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic material |
DE2845907C2 (de) | 1978-10-21 | 1985-03-28 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbphotographische Entwicklungsbäder |
US4282305A (en) | 1979-01-15 | 1981-08-04 | Eastman Kodak Company | Receiving elements for image transfer film units |
US4207393A (en) | 1979-03-09 | 1980-06-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photographic contrast enhancers |
JPS55142339A (en) | 1979-04-23 | 1980-11-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photographic element |
JPS5619049A (en) | 1979-07-25 | 1981-02-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
JPS6049901B2 (ja) | 1979-07-30 | 1985-11-05 | シャープ株式会社 | タイマ−付き複写機 |
JPS5937490B2 (ja) | 1979-10-30 | 1984-09-10 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
DD147009A1 (de) | 1979-11-12 | 1981-03-11 | Christoph Roth | Verfahren zur dispergierung von hydrophoben fotografischen zusaetzen |
JPS5681836A (en) | 1979-12-07 | 1981-07-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
DD157147A3 (de) | 1980-01-11 | 1982-10-20 | Lothar Kuhnert | Verfahren zum einbringen von hydrophoben fotografischen zusaetzen |
JPS579053A (en) | 1980-06-18 | 1982-01-18 | Mitsubishi Electric Corp | Cathode ray tube |
DD160538A1 (de) | 1980-11-26 | 1983-09-07 | Adw Ddr | Verfahren zum einbringen von hydrophoben fotografischen zusaetzen |
US4533254A (en) | 1981-04-17 | 1985-08-06 | Biotechnology Development Corporation | Apparatus for forming emulsions |
DD159573A1 (de) | 1981-06-10 | 1983-03-16 | Arndt Seifert | Verfahren zum einbingen fotografischer zusaetze |
DE3130079A1 (de) | 1981-07-30 | 1983-02-17 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial |
US4363873A (en) | 1981-09-14 | 1982-12-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photographic contrast enhancers |
JPS58105147A (ja) | 1981-12-16 | 1983-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料 |
EP0084692B1 (en) | 1982-01-26 | 1986-06-11 | Agfa-Gevaert N.V. | Method of dispersing photographic adjuvants in a hydrophilic colloid composition |
EP0084694A1 (en) | 1982-01-26 | 1983-08-03 | Agfa-Gevaert N.V. | Method of dispersing photographic adjuvants in hydrophilic colloid compositions |
JPS58185677A (ja) | 1982-04-22 | 1983-10-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 紫外線吸収剤 |
JPS59157636A (ja) | 1983-02-25 | 1984-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
JPS59204041A (ja) | 1983-05-06 | 1984-11-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
US4450224A (en) | 1983-07-06 | 1984-05-22 | Eastman Kodak Company | Polymeric mordants |
JPS6023851A (ja) | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 写真要素 |
JPS6023853A (ja) | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 写真要素 |
JPS6023852A (ja) | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 写真要素 |
JPS6023850A (ja) | 1983-07-20 | 1985-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な電子伝達剤及びそれを含有するカラ−写真感光材料 |
JPS6057836A (ja) | 1983-09-09 | 1985-04-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS6060643A (ja) | 1983-09-13 | 1985-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS6067190A (ja) | 1983-09-22 | 1985-04-17 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録用媒体 |
JPS60118834A (ja) | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS60122941A (ja) | 1983-12-08 | 1985-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS60122940A (ja) | 1983-12-08 | 1985-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS60122942A (ja) | 1983-12-08 | 1985-07-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
JPS60235134A (ja) | 1984-05-08 | 1985-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
US4540657A (en) | 1984-06-06 | 1985-09-10 | Eastman Kodak Company | Photographic coupler solvents and photographic elements employing same |
DD225240A1 (de) | 1984-07-02 | 1985-07-24 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur herstellung von farbkuppkerhaltigen dispersionen |
JPS6120994A (ja) | 1984-07-10 | 1986-01-29 | 松下電器産業株式会社 | カラオケ練習装置 |
JPH0644135B2 (ja) | 1984-10-02 | 1994-06-08 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4587346A (en) | 1985-01-22 | 1986-05-06 | Ciba-Geigy Corporation | Liquid 2-(2-hydroxy-3-higher branched alkyl-5-methyl-phenyl)-2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions and processes for preparing liquid mixtures |
JPS62956A (ja) | 1985-03-28 | 1987-01-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS62110066A (ja) | 1985-11-07 | 1987-05-21 | Aisin Seiki Co Ltd | 変速機 |
US4728599A (en) | 1985-12-02 | 1988-03-01 | Eastman Kodak Company | Sterically hindered phenolic ester photographic coupler dispersion addenda and photographic elements employing same |
JPS62135826A (ja) | 1985-12-09 | 1987-06-18 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像感光材料 |
JPS62136648A (ja) | 1985-12-11 | 1987-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
US4684606A (en) | 1985-12-24 | 1987-08-04 | Eastman Kodak Company | Sterically hindered photographic coupler solvents and photographic elements employing same |
JPS62173463A (ja) | 1986-01-28 | 1987-07-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS62183457A (ja) | 1986-02-07 | 1987-08-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS62215272A (ja) | 1986-02-17 | 1987-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
US4745049A (en) | 1986-04-11 | 1988-05-17 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
JPS62245258A (ja) | 1986-04-18 | 1987-10-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS62247364A (ja) | 1986-04-21 | 1987-10-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
US5006453A (en) | 1986-07-10 | 1991-04-09 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Silver halide color photographic material having improved dye image stability |
JPS63167357A (ja) | 1986-12-27 | 1988-07-11 | Konica Corp | 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH06105341B2 (ja) | 1987-03-04 | 1994-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
GB8706358D0 (en) | 1987-03-18 | 1987-04-23 | Kodak Ltd | Stabilization of dye images |
IT1204570B (it) | 1987-05-08 | 1989-03-10 | Minnesota Mining & Mfg | Materiali fotografici agli alogenuri d'argento sensibili alla luce e procedimento per incorporare additivi fotografici idrofobi in composizioni colloidali idrofile |
JPH0743513B2 (ja) | 1987-06-02 | 1995-05-15 | コニカ株式会社 | 形成される色素の分光吸収特性が改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS649454A (en) | 1987-07-01 | 1989-01-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
JP2661046B2 (ja) | 1987-07-15 | 1997-10-08 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像記録装置 |
JPH0693084B2 (ja) | 1987-09-09 | 1994-11-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
ATE84886T1 (de) | 1987-09-21 | 1993-02-15 | Eastman Kodak Co | Photographisches eintragungsmaterial, enthaltend eine farbbildbildende kupplerverbindung. |
US4935321A (en) | 1987-09-21 | 1990-06-19 | Eastman Kodak Company | Photographic recording material comprising a dye image-forming compound |
EP0309159B1 (en) | 1987-09-21 | 1993-03-24 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Photographic recording material comprising a dye image-forming coupler compound |
DE3878368T2 (de) | 1987-09-21 | 1993-09-09 | Eastman Kodak Co | Photographisches eintragungsmaterial mit einer ein purpurrotes farbbild bildenden kupplerverbindung. |
JPH087406B2 (ja) | 1987-10-14 | 1996-01-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JPH077186B2 (ja) | 1987-10-15 | 1995-01-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH01161236A (ja) | 1987-12-17 | 1989-06-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
EP0323408B1 (de) | 1987-12-28 | 1994-04-06 | Ciba-Geigy Ag | Neue 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazol-derivate |
EP0324716A3 (en) | 1988-01-12 | 1990-05-16 | Fmc Corporation (Uk) Limited | Triaryl phosphates |
JPH0243541A (ja) | 1988-08-04 | 1990-02-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5013639A (en) | 1989-02-27 | 1991-05-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Incorporation of hydrophobic photographic additives into hydrophilic colloid compositions |
JPH032064A (ja) | 1989-05-31 | 1991-01-08 | Canon Inc | プリンタ装置 |
JPH038119A (ja) | 1989-06-05 | 1991-01-16 | Mitsubishi Kasei Corp | 磁気記録媒体の製造方法 |
JPH0369949A (ja) | 1989-08-09 | 1991-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性マイクロカプセル及び感光材料 |
JP3246516B2 (ja) | 1992-02-19 | 2002-01-15 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録装置、及びこれに使用するインクタンク |
DE59107294D1 (de) | 1990-05-10 | 1996-03-07 | Ciba Geigy Ag | Strahlenhärtbare lichtstabilisierte Zusammensetzungen |
JPH0429237A (ja) | 1990-05-25 | 1992-01-31 | Konica Corp | 有機着色物質の光褪色防止方法及びカラー写真材料 |
JPH0430165A (ja) | 1990-05-28 | 1992-02-03 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5164288A (en) | 1990-05-29 | 1992-11-17 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing pyrazoloazole coupler and oxidized developer competitor |
JPH0434953A (ja) | 1990-05-30 | 1992-02-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 静電チャック板 |
JP2925658B2 (ja) | 1990-05-31 | 1999-07-28 | キヤノン株式会社 | 像ぶれ防止装置 |
JPH0434512A (ja) | 1990-05-31 | 1992-02-05 | Shimadzu Corp | 映像表示装置 |
US5232821A (en) | 1991-04-01 | 1993-08-03 | Eastman Kodak Company | Photographic coupler compositions containing ballasted sulfoxides and sulfones and methods |
US5298368A (en) | 1991-04-23 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | Photographic coupler compositions and methods for reducing continued coupling |
JPH04346338A (ja) | 1991-05-23 | 1992-12-02 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
DE59205075D1 (de) | 1991-07-03 | 1996-02-29 | Ciba Geigy Ag | Phenylthiophenylketone |
US5298380A (en) | 1991-09-05 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Photographic material which contains a UV absober |
JP3133428B2 (ja) | 1991-11-26 | 2001-02-05 | キヤノン株式会社 | インクジェット記録液、その製造方法およびこれを用いるインクジェット記録方法 |
US5274109A (en) | 1991-12-20 | 1993-12-28 | Eastman Kodak Company | Microprecipitated methine oxonol filter dye dispersions |
JPH05295312A (ja) | 1992-04-17 | 1993-11-09 | Canon Inc | インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器 |
JP2553287B2 (ja) | 1992-07-29 | 1996-11-13 | 幸彦 唐澤 | 乳化装置 |
JPH0649452A (ja) | 1992-08-03 | 1994-02-22 | Nippon Steel Corp | コークス炉消火電車軌条清掃機械 |
ES2182829T3 (es) | 1992-09-07 | 2003-03-16 | Ciba Sc Holding Ag | Hidroxifenil-s-triacinas. |
JP3178200B2 (ja) | 1992-11-09 | 2001-06-18 | セイコーエプソン株式会社 | 黒色再現性に優れた黒色インク組成物 |
JPH06234944A (ja) | 1993-02-10 | 1994-08-23 | Mitsubishi Kasei Corp | 記録液 |
JP3102209B2 (ja) | 1993-06-25 | 2000-10-23 | 富士ゼロックス株式会社 | インクジェット記録用インク、インクジェット記録装置およびその方法 |
JPH07118584A (ja) | 1993-10-20 | 1995-05-09 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録用インク |
JP3611617B2 (ja) | 1994-02-16 | 2005-01-19 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
AU2143795A (en) | 1994-04-19 | 1995-11-10 | Ilford A.G. | Recording sheets for ink jet printing |
JP3438329B2 (ja) | 1994-06-17 | 2003-08-18 | 旭硝子株式会社 | インクジェット記録用シートおよびその製造方法 |
JP3398474B2 (ja) | 1994-06-17 | 2003-04-21 | 旭硝子株式会社 | 記録シートおよびその製造方法 |
JP3398475B2 (ja) | 1994-06-20 | 2003-04-21 | 旭硝子株式会社 | インクジェット記録シートの製造方法 |
JP3443940B2 (ja) | 1994-06-21 | 2003-09-08 | 旭硝子株式会社 | インクジェット記録型カードの製造方法およびインクジェット記録型カード用記録媒体 |
US5556973A (en) | 1994-07-27 | 1996-09-17 | Ciba-Geigy Corporation | Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith |
AU703967B2 (en) | 1994-10-10 | 1999-04-01 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Bisresorcinyltriazines |
US5720551A (en) | 1994-10-28 | 1998-02-24 | Shechter; Tal | Forming emulsions |
US5571311A (en) | 1994-12-15 | 1996-11-05 | Cabot Corporation | Ink jet ink formulations containing carbon black products |
US5554739A (en) | 1994-12-15 | 1996-09-10 | Cabot Corporation | Process for preparing carbon materials with diazonium salts and resultant carbon products |
JP3325141B2 (ja) | 1994-12-20 | 2002-09-17 | 富士写真フイルム株式会社 | 記録用シート |
JP2568989B2 (ja) | 1995-03-13 | 1997-01-08 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録装置のインク吸引方法 |
EP0750224A3 (en) | 1995-06-19 | 1997-01-08 | Eastman Kodak Company | 2'-Hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers with particular substituents and photographic elements containing them |
JP3829370B2 (ja) | 1995-09-28 | 2006-10-04 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 記録液用アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液及び記録液 |
JP4367867B2 (ja) | 1995-11-02 | 2009-11-18 | セイコーエプソン株式会社 | 黒色再現性に優れたインク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法 |
JP3468974B2 (ja) | 1996-03-27 | 2003-11-25 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット用受像体 |
JPH09277552A (ja) | 1996-04-16 | 1997-10-28 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録装置 |
JP3817840B2 (ja) | 1996-06-20 | 2006-09-06 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙 |
US5948605A (en) | 1996-08-16 | 1999-09-07 | Eastman Kodak Company | Ultraviolet ray absorbing polymer latex compositions, method of making same, and imaging elements employing such particles |
JPH10140065A (ja) | 1996-09-11 | 1998-05-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性記録液 |
JP3882956B2 (ja) | 1997-04-21 | 2007-02-21 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 着色マイクロカプセル分散型水性ジェットインク |
JP3321700B2 (ja) | 1996-10-25 | 2002-09-03 | コニカ株式会社 | インクジェット記録用紙 |
US5725641A (en) | 1996-10-30 | 1998-03-10 | Macleod; Cheryl A. | Lightfast inks for ink-jet printing |
GB2319523B (en) | 1996-11-20 | 2000-11-08 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxyphenyltriazines |
JP3861345B2 (ja) | 1996-11-26 | 2006-12-20 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙 |
JP4059356B2 (ja) | 1997-02-06 | 2008-03-12 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙及びインクジェット記録方法 |
US5817805A (en) | 1997-02-21 | 1998-10-06 | Eastman Kodak Company | Synthesis of bis(phthalocyanylalumino)tetraphenyldisiloxanes |
JP3492164B2 (ja) | 1997-09-22 | 2004-02-03 | タイホー工業株式会社 | インクジェット記録用被記録材 |
JP3785775B2 (ja) | 1997-12-05 | 2006-06-14 | セイコーエプソン株式会社 | 印刷装置,画像処理方法およびこの方法を実現するプログラムを記録した記録媒体 |
JP3803762B2 (ja) | 1997-12-05 | 2006-08-02 | 大日本インキ化学工業株式会社 | インクジェットプリンター用水性記録液の製造方法 |
JPH11170686A (ja) | 1997-12-11 | 1999-06-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成材料及び画像形成方法 |
JP3907811B2 (ja) | 1998-01-05 | 2007-04-18 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用シートの製造方法 |
JPH11321090A (ja) | 1998-03-17 | 1999-11-24 | Tomoegawa Paper Co Ltd | インクジェット記録シ―ト |
JP3747635B2 (ja) | 1998-06-10 | 2006-02-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙 |
JP3581023B2 (ja) | 1998-07-29 | 2004-10-27 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
EP0982371B1 (en) | 1998-08-19 | 2001-09-26 | ILFORD Imaging Switzerland GmbH | Metallized disazo dyes, their preparation and use |
JP3758378B2 (ja) | 1998-09-25 | 2006-03-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット記録用紙 |
JP2000260519A (ja) | 1999-01-01 | 2000-09-22 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | 雄型コネクタ |
JP3798169B2 (ja) | 1999-01-21 | 2006-07-19 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
GB9901418D0 (en) | 1999-01-21 | 1999-03-10 | Zeneca Ltd | Compounds |
GB9901427D0 (en) | 1999-01-21 | 1999-03-10 | Zeneca Ltd | Compounds |
DE60028006D1 (de) | 1999-01-21 | 2006-06-22 | Fujifilm Imaging Colorants Ltd | Disazofarbstoffe und diese enthaltende tinte |
GB9901417D0 (en) | 1999-01-21 | 1999-03-10 | Zeneca Ltd | Compounds |
CN1153817C (zh) | 1999-03-30 | 2004-06-16 | 艾夫西亚有限公司 | 高耐光牢度黄色染料组合物 |
JP3371365B2 (ja) | 1999-04-27 | 2003-01-27 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
JP4068270B2 (ja) | 1999-09-28 | 2008-03-26 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録材料 |
JP3558213B2 (ja) | 1999-04-28 | 2004-08-25 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット |
JP3842942B2 (ja) | 1999-08-31 | 2006-11-08 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録用シート |
JP2001138621A (ja) | 1999-11-11 | 2001-05-22 | Konica Corp | インクジェット記録用紙 |
WO2001048090A1 (fr) | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Pigment metallo-chelatique pour impression a jets d'encre et encre a l'eau ainsi obtenue |
JP3824478B2 (ja) | 2000-01-14 | 2006-09-20 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録材料 |
JP3558211B2 (ja) | 2000-04-07 | 2004-08-25 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット |
JP3558212B2 (ja) | 2000-04-07 | 2004-08-25 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット |
JP2001301314A (ja) | 2000-04-17 | 2001-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット記録用シート |
JP3986725B2 (ja) | 2000-04-27 | 2007-10-03 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用シート |
JP2002292878A (ja) | 2001-01-25 | 2002-10-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録ヘッドおよびその製造方法 |
US7029502B2 (en) | 2001-01-26 | 2006-04-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Azo dyes, a process for their preparation and their use in the production of colored plastics or polymeric color particles, and in the dyeing or printing of hydrophobic fiber materials |
RU2288243C2 (ru) | 2001-01-26 | 2006-11-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Азокрасители, способ их получения и их применение при окрашивании гидрофобных волокнистых материалов или печатании на них |
JP4136376B2 (ja) | 2001-02-28 | 2008-08-20 | 富士フイルム株式会社 | 新規化合物、色素、インク、インクジェット用インク、及びインクジェット記録方法 |
JP4119621B2 (ja) | 2001-03-12 | 2008-07-16 | 富士フイルム株式会社 | 新規化合物、着色組成物、インクジェット用インク、及びインクジェット記録方法 |
JP4136375B2 (ja) | 2001-01-31 | 2008-08-20 | 富士フイルム株式会社 | 新規化合物、色素、インク、インクジェット用インク、及びインクジェット記録方法 |
WO2002081580A1 (en) | 2001-04-04 | 2002-10-17 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Aqueous ink composition, water-soluble dye composition and ink-jet recording method |
JP4666873B2 (ja) | 2001-04-09 | 2011-04-06 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成用着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、感熱記録材料、カラートナー、およびカラーフィルター |
JP3909809B2 (ja) | 2001-04-16 | 2007-04-25 | 富士フイルム株式会社 | フタロシアニン化合物を含む着色組成物、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びオゾンガス褪色耐性の改良方法 |
JP4466987B2 (ja) | 2001-05-09 | 2010-05-26 | 日本化薬株式会社 | アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP2002332419A (ja) | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Nippon Kayaku Co Ltd | 新規アントラピリドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP2003006370A (ja) | 2001-06-20 | 2003-01-10 | Fuji Xerox Co Ltd | 集会支援装置、集会支援方法、及び集会支援プログラム |
JP2003012952A (ja) | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | フタロシアニン色素の製造方法、フタロシアニン色素、着色組成物、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、容器 |
JP2003012956A (ja) | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | フタロシアニン色素、フタロシアニン色素の製造方法、インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクの製造方法、インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、容器、インクジェット記録装置。 |
CA2461432C (en) | 2001-09-26 | 2009-04-14 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Novel anthrapyridone compounds, water-base magenta ink compositions, and ink-jet recording process |
JP4060138B2 (ja) | 2002-01-15 | 2008-03-12 | 富士フイルム株式会社 | インク、インクジェット記録方法及びアゾ化合物 |
JP4159796B2 (ja) | 2002-01-15 | 2008-10-01 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、インク及びインクジェット記録方法 |
US6878196B2 (en) | 2002-01-15 | 2005-04-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink, ink jet recording method and azo compound |
JP4518728B2 (ja) | 2002-02-20 | 2010-08-04 | 富士フイルム株式会社 | インクセットおよびインクジェット記録方法 |
JP4171607B2 (ja) | 2002-04-16 | 2008-10-22 | 富士フイルム株式会社 | 水性インク |
GB0213011D0 (en) | 2002-06-07 | 2002-07-17 | Avecia Ltd | Compounds |
ATE326509T1 (de) | 2002-06-13 | 2006-06-15 | Fujifilm Imaging Colorants Ltd | Spezielle azo-komponenten für den druckprozess |
JP4402917B2 (ja) | 2002-08-06 | 2010-01-20 | 富士フイルム株式会社 | インク、インクジェット記録方法及びビスアゾ化合物 |
JP4226860B2 (ja) | 2002-08-22 | 2009-02-18 | 富士フイルム株式会社 | インクセット、インクカートリッジ、記録方法、プリンター及び記録物 |
GB0226708D0 (en) | 2002-11-15 | 2002-12-24 | Avecia Ltd | Compounds |
GB0226710D0 (en) | 2002-11-15 | 2002-12-24 | Avecia Ltd | Inks |
JP4517174B2 (ja) | 2003-03-05 | 2010-08-04 | 日本化薬株式会社 | テトラキスアゾ化合物、水性インク組成物及び着色体 |
EP1602695B1 (en) | 2003-03-05 | 2008-04-23 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Water-base black ink composition and colored material |
US20070006772A1 (en) | 2003-03-24 | 2007-01-11 | Takafumi Fujii | Cyan dye for ink-jet |
JP2004307819A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-11-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット記録用インクセット |
WO2004087815A1 (ja) | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | フタロシアニン色素及びそのインクジェットプリント用用途 |
JP2004115776A (ja) | 2003-04-02 | 2004-04-15 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ガスバリア性塗料 |
GB0307695D0 (en) | 2003-04-02 | 2003-05-07 | Avecia Ltd | Compounds,compositions and processes |
JP4420267B2 (ja) | 2003-04-23 | 2010-02-24 | 日本化薬株式会社 | 色素混合物、インク、インクセット、このインク又はインクセットを用いたインクジェット記録方法、着色体、及び製造方法 |
TWI336347B (en) | 2003-05-22 | 2011-01-21 | Nippon Kayaku Kk | Novel anthrapyridone compound, aqueous magenta ink composition and ink-jet recording method |
JP4630584B2 (ja) | 2003-06-18 | 2011-02-09 | 富士フイルム株式会社 | インク及びインクジェット記録用インク |
AU2004250006B2 (en) | 2003-06-18 | 2009-09-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink and ink-jet recording ink |
JP2005307177A (ja) | 2004-03-22 | 2005-11-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | インク原液、インク組成物、及びそれらの製造方法 |
US7402201B2 (en) | 2004-03-22 | 2008-07-22 | Fujifilm Corporation | Ink stock solution, ink composition and method for producing them |
US7758683B2 (en) | 2005-10-20 | 2010-07-20 | Fujifilm Corporation | Ink composition, ink set and recording method |
JP2007203642A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Fujifilm Corp | インクジェット記録用セット、及びインクジェット記録方法 |
JP2009132794A (ja) | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Nippon Kayaku Co Ltd | アゾ化合物、インク組成物、記録方法及び着色体 |
JP5368815B2 (ja) | 2009-01-29 | 2013-12-18 | 株式会社クレハ | 多層成形体からの熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂の回収方法 |
JP5513791B2 (ja) | 2009-07-09 | 2014-06-04 | シャープ株式会社 | 太陽電池用電力変換装置及びそれを備えた太陽光発電システム |
JP5537166B2 (ja) | 2010-01-15 | 2014-07-02 | 株式会社テイエルブイ | 廃蒸気回収装置 |
-
2011
- 2011-06-29 JP JP2011145022A patent/JP5785799B2/ja active Active
- 2011-07-28 EP EP11812544.2A patent/EP2599837B1/en not_active Not-in-force
- 2011-07-28 CA CA2807057A patent/CA2807057C/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-07-28 CN CN201180037533.1A patent/CN103038290B/zh active Active
- 2011-07-28 WO PCT/JP2011/067194 patent/WO2012014955A1/ja active Application Filing
- 2011-07-29 TW TW100126897A patent/TWI513771B/zh not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-01-30 US US13/754,181 patent/US8603191B2/en active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005120346A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-05-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 水性インク及びインクジェット記録用インク |
JP2007009081A (ja) * | 2005-06-30 | 2007-01-18 | Fujifilm Holdings Corp | 着色組成物、インクジェットインク及びインクジェット記録方法 |
JP2007099825A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Fujifilm Corp | 水性インク、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、記録物、インクカートリッジ、インクジェットプリンタ |
JP2008001881A (ja) * | 2005-10-20 | 2008-01-10 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクセット、並びに記録方法 |
JP2008208211A (ja) * | 2007-02-26 | 2008-09-11 | Seiko Epson Corp | インク組成物、記録方法及び記録物 |
WO2010041065A1 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Fujifilm Imaging Colorants Limited | Disazo compounds and their use in ink-jet printing |
JP2012072332A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Fujifilm Corp | インクセット、インクカートリッジ、インクジェットプリンター、インクジェット記録方法及び記録物 |
JP2012077191A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Fujifilm Corp | インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び記録物 |
JP2012082327A (ja) * | 2010-10-12 | 2012-04-26 | Fujifilm Corp | インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び記録物 |
JP2012177080A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177082A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177079A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012031319A (ja) * | 2010-07-30 | 2012-02-16 | Fujifilm Corp | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
JP2012177075A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177078A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177079A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177077A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177076A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177083A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012177081A (ja) * | 2011-01-31 | 2012-09-13 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012193333A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-10-11 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
US8992674B2 (en) | 2012-09-05 | 2015-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, ink cartridge and ink jet recording method |
JP2014162910A (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-08 | Fujifilm Corp | アゾ化合物及びその塩、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
WO2016042977A1 (ja) * | 2014-09-16 | 2016-03-24 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、及びアゾ化合物 |
WO2016136562A1 (ja) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | 富士フイルム株式会社 | アゾ化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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