JPS5937814B2 - 写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高沸点有機溶剤として特定の脂肪酸エステル類
を用いて写真用添加剤を分散して親水性写真有機コロイ
ド層に含めた写真感光材料に関するものである。

従来、写真用添加剤（例えば、油溶性カプラー、色カブ
リ又は混色の防止に用いる酸化防止剤、退色防止剤（例
えば、アルキルハイドロキノン類、アルキルフェノール
類、クロマン類、クマロン類、等）、硬膜剤、油溶性フ
ィルター染料、油溶性紫外線吸収剤、ＤＩＲ＿化合物（
例えは、ＤＩＲ＿ハイドロキノン類、無呈色ＤＩＲ＿化
合物、等）、現像薬、色素現像薬、ＤＲ＿Ｒ＿化合物、
ＤＤＲ＿カプラー、等）は、適切な高沸点有機溶剤に溶
力化、親水性有機コロイド、とくにゼラチンの溶液中に
界面活性剤の存在のもとに分散し、親水性有機コロイド
層（例えば、感光性乳剤層、フィルター層、バック層、
アンチハレーシヨン層、中間層、保護層等）に含有させ
て用いられる。

高沸点有機溶剤としては、とくにフタール酸エステル系
化合物とリン酸エステル系化合物が用いられている。と
くに、カラー及び黒白写真感光材料に用いる写真用添加
剤（例えば油溶性内型カプラーの溶剤等）は、大部分こ
の系統のものが用いられている。

例えば、米国特許２、３２２、０２７号、同２５３３、
５１４号、同３、２８７、１３４号、西ドイツ特許１、
１５２、６１０号、英国特許１、２７２、５６１号、特
願昭５０−８２、０７８号、等に記載されている。高沸
点有機溶剤であるフタール酸エステル系化合物やリン酸
エステル系化合物は、カプラーの分散性、ゼラチン、コ
ロイド層との親和性、発色色像の安定性の影響、発色色
像の色相への影響、感光材料中での化学的安定性、安価
に入手できること等の点で、多く用いられてきた。本発
明の目的は、第１に親水性有機コロイドに対し分散性の
よい高沸点有機溶剤を用いて、写真用添加剤を分散物と
して含ませた写真感光材料を提供するにある。

第２にかぶり、感度、画像最高濃度、等の写真性に悪影
響を与えない高沸点有機溶剤を用いて製造した写真感光
材料を提供するにある。第３に写真色像（とくにシアン
色像）の湿熱退色が改良される高沸点有機溶剤を用いて
製造したカラー写真感光材料の提供にあり、第４に写真
色像の湿熱ステインがおこりにくい高沸点有機溶剤を用
いて製造したカラー写真感光材料の提供にある。その他
の目的は本明細書の以下の記載から理解されよう。これ
らの目的は、下記一般式（１）で示される脂肪酸エステ
ル類を用いて、写真用添加剤を分散した分散物をハロゲ
ン化銀写真感光材料の親水性有機コロイド層に含有させ
ることにより達成された。

式中、Ｒｌ，Ｒ２は、同じでも異なつてもよく、夫々炭
素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数２
〜２４のアルケニル基、炭素数７〜２４のアラルキル基
、炭素数１〜２４のハロアルキル基、又は炭素１〜２４
のパーフルオロアルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２の総炭
素数は４〜４８である。とくに好ましい本発明の脂肪酸
エステル類は、一般式（１）において、Ｒｌ，Ｒ２が夫
々炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、パー
フルオロアルキル基及び炭素数２〜２４の直鎖又は分岐
鎖のアルケニル基であり、Ｒ１とＲ２の置換基の総炭素
は６〜４８である化合物である。本発明に好ましく用い
られる脂肪酸エステル類の具体的化合物例を以下に示す
。

本発明に用いられる脂肪酸エステル類は以下の（１）乃
至（３）の条件をすべて満足するものであることが特徴
である。

（１）常圧（１気圧）で沸点が２００℃より高いこと、
（２）水への溶解度（２５℃において）が約１０重量％
より小さいこと、及び（３）水の溶解度（２５びＣにお
いて）が約１０重量％より小さいこと。

本発明に用いる一般式（１）で表わされる脂肪酸エステ
ル類は一般に、脂肪酸とアルコールを触媒（例えば、硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸など）の存在下で脱水する
事によつて得られる。

ての場合に脱水共沸溶媒としてベンゼン、トルエン、キ
シレン等を使用する事もある。以下に合成例を記す。化
合物 （３） （イソソルバイト ジカプリレート）の合成；イソソル
バイト・２９２１（２モル）とカプリル酸６３４９（４
．４モル）にｐ−トルエンスルホン酸３９を加えオイル
バス中１８０〜２００℃で５時間加熱し、生じた７０ｗ
Ｌ１の水をこの間に留去した。

冷却後、５００ｍ１の酢酸エチルを加える。この酢酸エ
チル溶液を水、希カセイソーダ水、水で順に洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。口過後、口液を減圧下に
濃縮し、オイル状のエステルを減圧蒸留した。沸点２１
５〜２２００Ｃ／０．８ｍ１ＬＨ９の化合物（３）を６
４３９（収率６９．７％）を得た。化合物 （５） （モノカプレニル、モレオレイル イソソルバイト）イ
ソソルバイト １４６９（１モル）、オレイン酸、２８
２９（１モル）、力フリル酸１４４９（１モル）、濃硫
酸２ｄにベンゼン５００ｍ１を加え、オイルバス中で１
０時間加熱・還流し、この間、反応で副成する水を共沸
脱水した（３４ｍ１）。

冷却後、水、希カセイソーダ、水の順で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。口過後、口液を減圧下に濃縮
し、濃縮液を減圧蒸留した。沸点１２０〜１３５、Ｃ／
１〜３×１０−２ｍｍＨｆ１の主留分３９９９（収率７
３．８％）の化合物（５）を得た。本発明による一般式
（１）の脂肪酸エステル類は、フタール酸エステル系化
合物（例えは、ジブチルフタレート等）やリン酸エステ
ル系化合物（例えば、トリタレジルホスフエート等）よ
りも、分散性および色像の安定性等において優れている
。このことは、後述する実施例の結果からも理解されよ
う。本発明による一般式（１）の高沸点溶剤の脂肪酸エ
ステル類を用いて親水性有機コロイド中に分散される写
真用添加剤は、従来公知の高沸点溶剤を用いて親水性有
機コロイド中に分散されていた写真用添加剤がすべて好
ましく用いられる。

本発明による脂肪酸エステルからなる高沸点有機溶剤は
従来公知の高沸点有機溶剤と混合して写真用添加剤を溶
解し、親水性相機コロイド中に分散できる。代表的な写
真用添加剤としては、芳香族１級アミン発色現像薬の酸
化物とカツプリング反応しうる写真用カプラー、色カブ
リや発色々像の退色を防止しうる酸化防止剤及び褪色防
止剤（例えは、アルキルハイドロキノン類、アルキルフ
エノール類、クロマン類、クマロン類、等）、硬膜剤、
可視光や紫外線を選択的に吸収する油溶性フイルタ一染
料、油溶性紫外線吸収剤、螢光増白剤、ＤＩＲ化合物（
例えは、ＤＩＲハイドロキノン、ＤＩＲカツプリング化
合物、等）、現像薬、ＤＤＲカプラ、ＤＲＲ化合物、色
素現像薬、等を挙げることができる。本発明に用いるこ
とのできる写真用カプラーは、発色現像処理において芳
香族１級アミン現像薬（例えば、フエニレンジアミン誘
導体や、アミノフエノール誘導体など）との酸化カツプ
リングによつて発色しうる化合物を包含する。

例えば、マゼンタカプラーとして、例えば５−ピラゾロ
ンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シ
アノアセチルクマロンカプラ一、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー、イエロ−カプラーとして、例えば、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等、シアンカ
プラーとして、例えば、ナフトールカプラー、およびフ
エノールカプラ一等がある。本発明に用いる一般式（１
）の脂肪酸エステルは、高沸点有機溶剤として、写真用
添加剤を溶解する。

この場合、一般式（１）の脂肪酸エステルは、一般式（
１）の化合物／写真用添加剤（重量比）０．０５〜１５
好ましくは０．１〜６の割合で使用される。本発明に用
いる写真用添加剤は以下に示す如きバラスト基を分子内
に有することが好ましい。すなわち、ＣｌＯ−Ｃ２４の
直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基及びアルケニル基、Ｃ
ｌＯ−Ｃ２４のアルコキシアルキル基 （例えは、特公昭３９−２７５６３号に記載のもの。

）アルキルアリール基 （例えば、 Ｃ４Ｈ，（ｔ）＼Ｊル千
ル１リロ千ソｙル千ル泰 （例えは、 （例えば、米国特許３，３３３，３４４及び同３，４１
８，１２９号に記載されているが如き基アルコキシアリ
ール基及びアリールオキシアリール基（例えば、アルキ
ル基ないしアルケニル基の長鎖脂肪族基とカルボキシル
基ないしはスルフオ基の水可溶化基を併せもつ残基（例
えば、 −（ｉ′Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ，６Ｈ３３エステ
ル基で置換されたアルキル基（例えば、 −ＣＨ−Ｃｌ
６Ｈ３３（ｎ）｝ アリール基またはヘテロ環基で置換されたアルキル基（
例えば、 ュ 本発明に用いるマゼンタカプラーとしては、例えば、米
国特許２，６００，７８８号、同３，５５８，３１９号
、特願昭４８−２１，４５４号、英国特許１，２９３，
６４０号、米国特許３，０６１，４３２号、特願昭４８
−４５，９７１号、米国特許３，４７６，５６０号、同
３，２２７，５５０号、同３，２５２，９２４号、同３
，３１１，４７６号、同３，４１９，３９１号、西独特
許出願（０ＬＳ）２，０１５，８６７号、特願昭４８−
２５，８４５号、同４８−３３，２３８号、同４８−３
４，８２８号、同４８−３５，３７８号、同４８−４１
，８６９号、同４８−５４，４５６号、同４８−５６，
０５０号、同４９−２７，９１１号、同４９−６６，３
７８号、等に記載されているものがある。

本発明に用いる現像抑制剤を放出する（ＤＩＲ）カプラ
ーとしては、例えば、米国特許３，１４８，０６２号、
同３，２２７，５５４号、同３，６１５，５０６号、同
３，７０１，７８３号、等に記載されているものがある
。本発明に用いるイエロ−カプラーとしては、例えば、
米国特許３，２２７，５５０号、同３，２５３，９２４
号、同３，２７７，１５５号、同３，２６５，５０６号
、同３，４０８，１９４号、同３，４１５，６５２号、
仏国特許１，４１１，３８４号、英国特許９４４，４９
０号、同１，０４０，７１０号、同１，１１８，０２８
号、西独特許出願（０ＬＳ）２，０５７，９４１号、同
２，１６３，８１２号、同２，２１３，４６１号、同２
，２１９，９７１号、等に記載されているものがある。

本発明に用いるＤＩＲイエロ−カプラーとしては、例え
ば、米国特許３，１４８，０６２号、同３，２２７，５
５４号、同３，６１７，２９１号、等に記載されている
ものがある。本発明に用いるシアンカプラーとしては、
例えば、米国特許２，４２３，７３０号、同３，２２７
，５５０号、同３，３１１，４７６号、英国特許１，０
８４，４８０号、同１，１６５，５６３号、米国特許２
，９８３，６０８号、同３，００５，７１２号、同３，
０３４，８９２号、英国特許９３６，６２１号、同１，
２６９，０７３号、同５８６，２１１号、、同６２７，
８１４号、仏国特許９８０，３７２号、同１，０９１，
９０３号、同１，２５７，８８７号、同１，３９８，３
０８号、同２，０１５，６４９号、等に記載されている
ものがある。

本発明に用いるＤＩＲシアンカプラーとしては、例えば
、英国特許１，２０１，１１０号、米国特許３，１４８
，０６２号、同３，２２７，５５４号、同３，６１７，
２９１号、同３，６２２，３２８号、等に記載されてい
るものがある。本発明に用いる無呈色ＤＩＲカツプリン
グ化合物としては、米国特許３，６３２，３４５号、同
３，３７９，５２９号、特願昭５０−３１，４８０号、
同５０−３０，５９１号、同４９−１４７，０９１号、
同４９−７０，６６９号、等に記載されているものがあ
る。

本発明に用いられる拡散転写写真材料用添加剤としては
、例えば、拡散性色素放出型レドツクス化合物（ＤＲＲ
化合物）、拡散性色素放出型カプラー（ＤＤＲカプラー
）、色素現像薬、および現像主薬酸化生成物と反応して
拡散性色素を放出するアミドラゾン″化合物、等を挙げ
ることができる。

具体的には例えば、特開昭４８−３３，８２６号、同４
９−１２６，３３１号、同４９−１２６，３３２号、特
願昭５０−３８，３０５号、同５０−３９，９９７号、
等の明細書に記載の拡散性色素放出型レドツクス化合物
（ＤＲＲ化合物）、英国特許８４０，７３１号、同９０
４，３６４号、同１，０３８，３３１号、米国特許２，
７５６，１４２号、同３，２２７，５５０号、同３，２
２７，５５１号、同３，２２７，５５４号、同３，７６
５，８８６号、米国防衛出願（ＵＳＴ）９００，０２９
号、特開昭４９−１２３，０２２号、特願昭５０−５７
，０４０号、特開昭５２−８８２７号等の明細書に記載
のカラー現像薬と反応して拡散性色素を放出する拡散性
色素放出型カプラー（ＤＤＲカプラー）、特公昭４８−
３９，１６５号、特開昭４７−２，３２７号、および特
開昭４９−６４，４３６号等の明細書に記載の現像主薬
の酸化生成物と反応して拡散性色素を放出するアミドラ
ゾン化合物、特願昭４８−１０５，２３６号、同４６−
８７，７９２号、同４８−１２５，８１８号、同４８−
１３１，４９４号、同４８−１３９，４１８号、同４９
−１１５，７７８号、同４８−３２，８３８号、同４９
−７０，６６８号、米国特許第２，９８３，６０６号、
５５１，４０６号、同第３，５６３，７３９号、同第３
，５９７，２００号、同第３，６７４，４７８号、同３
，３２０，０６３号、同２，２３０，０８２号、同第３
，３０７，９４７，号、同第３，５７９，３３４号、特
願昭４８−７６２２６号、米国特許第３，２９９，０４
１号、同２，９８３，６０５号、同２，９９２，１０６
号、同３，０４７，３８６号、同３，０７６，８０８号
、同３，０７６，８２０号、同３，０７７，４０２号、
同３，１２６，２８０号、同３，１３１，０６１号、同
３，１３４，７６２号、同３，１３４，７６５号、同３
，１３５，６０４号、同３，１３６，６０５号、同３，
１３５，６０６号、同３，１３５，７３４号、同３，１
４１，７７２号、同３，１４２，５６５号、同３，１７
３，９０６号、同３，１８３，０９０号、同３，２４６
，９８５号、同３，２３０，０８６号、同３，３０９，
１９９号、同３，２３０，０８３号、同３，２３９，３
３９号、同３，３４７，６７２号、同３，３４７，６７
３号、同３，２４５，７９０号、同３，２３０，０８２
号、等に記載の色素現像薬。本発明に用いられる酸化防
止剤は、炭素数８ケ以上の脂肪族基をもつフエノール又
はハイドロキノン誘導体かその先駆体を包含している。

例えば米国特許２，３３６，３２７号、同２，７２８，
６５９号、同２，８３５，５７９号や特願昭４６−２１
２８号に記載されている化合物である。またとくに発色
々像に対する酸化防止剤としてドイツ特許１，５４７，
６８４号、西ドイツ特許出願（０ＬＳ）２，１４６，６
６８号やペルキー特許７JモV，４８７号に記載されてい
る化合物も有用である。

また本発明に用いられるフイルタ一染料は、親油性オキ
ソノール染料やベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベ
ンゾフエノン系の紫外線吸収剤を包含し、例えば特公昭
４２−２１６８７号、同４８−５４９６号や特開昭４７
−１０２６号、同昭４６−２７８４号や英国特許１，２
９３，９８２号などに記載されている化合物である。

本発明にかかわる脂肪酸エステル類からなる高沸点溶剤
は、実質上水に不溶の低沸点補助溶剤（例えば、メチル
アセテート、エチル アセテート、ブチル アセテー
トなど）、または水可溶性の有機補助溶剤（例えばメチ
ルイソブチルケトン、β一エトキシエチル アセテート
、メチルカルビトール、メチルセロソルブ、ジプロピレ
ングリコール、ジメチルホルムアミド、ジオキサンなど
）と共に用いてもよい。

これらの低沸点補助溶剤は、例えば米国特許２，８０１
，１７０号、同２，８０１，１７１号、同２，９４９，
３６０号、同２，８３５，５７９号に記載されている。
これらの補助溶剤は、米国特許２，８０１，１７１号、
同２，９４９，３６０号、同３，３９６，０２７号に記
載されている如く水洗によつて除去させてもよいし、又
米国特許２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７１
号や西ドイツ特許出願（０ＬＳ）２，０４５，４６４号
に記載されている如く揮発させて除去させてもよい。本
発明による脂肪酸エステル類からなる高沸点溶剤は、単
独または２種類以上の混合物としてカプラー、酸化防止
剤、またはフイルタ一染料などの写真用添加剤をとかし
、その溶液は親水性コロイド（とくにゼラチン）の水溶
液中に分散させる。上記の場合、脂肪酸エステル類から
なる高沸点溶剤の単独または２種類以上の混合物を、さ
らに補助溶剤と組合せて用いるのがとくに好ましい。こ
の分散の方法は、例えば米国特許２，３０４，９３９号
、同２，３２２，０２７号、同２，８０１，１７０号、
同２，８０１，１７１号、同２，９４９，３６０号など
に記載されている。分散助剤としては、通常、アニオン
性界面活性剤（例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ソジウムジオクチルスルホサクシネート、ドデ
シル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム、フイツシヤ一型カプラーなど）、両イオン性
界面活性剤（例えばＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジポリ
エチレン−α−ベタインなど）、やノニオン界面活性剤
（例えばゾルビタンモノラウレートなど）が用いられる
。

とくに好ましい分散助剤としては、例えばアルキルベン
ゼンスルホン酸系の化合物、アルキルナフタレンスルホ
ン酸系化合物のアニオン性界面活性剤、又は次の一般式
〔〕および〔Ｘ〕によつて表されるアニオン界面活性剤
が有利に用いられる。

式中、Ｒ，７，Ｒｌ８は炭素数４ないし２０の直鎖また
は分岐アルキル基を表わし、Ｍは、カチオン（例えば、
ナトリウムイオン、カリウムイオン、アムモニウムイオ
ンなどを示す。一般式〔〕によつて表わされる化合物は
、従来から慣用されているアルカノールＢ１アルキルベ
ンゼンスルホン酸と同等、またはそれ以上に溶液（油滴
）を微細に分散し、そのコロイドを安定化する。

またこれらは有害な生理作用をもたない。式中、Ｒｌ，
は、炭素数６ないし２０の直鎖ないし分岐のアルキル基
を含む脂肪族基（例えば、オクチル、デシル、ドデシル
、オクタデシル、５−メチルヘキシル、やなどである。

）を表かす。ｐはＯまたは１を表わす。Ｍは一般式〔〕
のＭと同義である。本発明にかかわる親水性有機コロイ
ド層とは、親水性有機コロイド（例えば、とくにゼラチ
ンが多用されるが、セルローズ誘導体、アルギン酸塩、
親水性合成ポリマー（例えば、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸、スチ
レンスルホン酸共重合体、マレイン酸共重合体、アクリ
ル酸共重合体、メタアクリル酸共重合体、イタコン酸共
重合体、等）、変成ゼラチン（例えば、フタル化ゼラチ
ン、等）、等であり、上記ゼラチン以外の親水性有機コ
ロイドは単独で用いられたり、これらの２種以上の混合
物で用いられたりもするが、ゼラチンと併用するのが通
常である。

）を、結合剤として用いた写真層を意味する。このよう
な親水性有機コロイド層には、写真層の物理性等の改良
のため、ポリマーラテツクス（例えばポリメチルメタア
クリレートラテツクス、ポリエチルアクリレートラテツ
クス等）を添加することもある。これら親水性有機コロ
イド層としては、ハロゲン化銀写真感光層、および非感
光性写真補助層（例えば、保護層、中間層、フイルタ一
層、イラジエーシヨン防止層、アンチハレーシヨン層、
バツク層、現像汚染防止層、バリヤー層、等）が挙げる
ことができる。

本発明に用いることのできるハロゲン化銀乳剤としては
、臭化銀、沃化銀、塩化銀、およびこれらの混合された
ハロゲン化銀、すなわち塩臭化銀、沃臭化銀、および塩
沃臭化銀の如きハロゲン化銀から成る写真乳剤を用いる
ことができる。

また本発明を適用するカラー感光材料の層構成要素とし
て、感光性乳剤層の他に、混色防止のための中間層、あ
るいはフイルタ一層、媒染々色層や、疎水性染料を含む
着色層を設けることができる。本発明に用いられる感光
乳剤は、種々の支持体に塗布される。例えば、セルロー
ズアセテートフイルム、ポリエチレンテレフタレートフ
イルム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイル
ム、ガラス乾板、パライタ紙、レジンラミネート紙や合
成紙などが用いられる。本発明による写真感光材料は、
色像を形成される処理過程において、ハロゲン化銀粒子
を銀に還元できる現像液が用いられる。

黒白現像の場合には、ポリヒドロキシベンゼン類、Ｎ−
アルキルアミノフエノール類、１−フエニル一３−ピラ
ゾリドン類、あるいはこれらの混合物を現像主薬とする
現像液を用いることができる。ポリヒドロキシベンゼン
類としては、例えばハイドロキノン、ピロカテコール、
ピロガロール等、Ｎ−アルキルアミノフエノール類とし
ては、例えばＮ−メチルアミノフエノール、Ｎ−エチル
アミノフエノール等、１−フエニル一３−ピラゾリドン
類としては、１フエニル一３−ピラゾリドン、１−フエ
ニル４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン等を挙げるこ
とができる。発色現像の場合には、パラフエニレンジア
ミン誘導体、例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチルＮ−メチル−Ｎ−（β−メ
チルスルホンアミドエチル）アニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎーエチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチノ（
ハ）アニリン、４−ヒドロキシアニリン、４−ヒドロキ
シ−２，６−ジブロモアニリン等を現像主薬とする現像
液を用いることができる。本発明の写真感光材料は、通
常の処理温度、すなわち２０〜３０℃で処理することが
できるが、さらに高い温度、すなわち約３０〜６０℃あ
るいはそれ以上の温度で処理することも可能である。

本発明によるカラー感光材料を処理する場合に好適な処
理工程としては、例えば特公昭４５−３５７４９号、特
願昭４４−６７７９８号、特願昭４６−１３３１３号、
特願昭４６−１９５１６号明細書の記載、また、Ｈ．Ｇ
ＯｒｄＯｎ著゜“ＴｈｅＢｒｉｔｉｔｈＪＯｕｒｎａｌ
ＯｆＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｙ″誌１９５４年１１月１５
日発刊５５８頁以下、１９５５年９月９日発刊４４０頁
以下、１９５６年１月６日発刊２頁以下などの論文、Ｓ
．ＨＯｒｗｉｔｚ著、同誌１９６０年４月２２日発刊、
２１２頁以下、Ｅ．Ｇｅｈｒｅｔ著、同誌１９６０年３
月４日発刊１２２頁以下、１９５６年５月７日発刊３９
６頁以下、Ｊ．Ｍｅｅｃｈ著、同誌１９５９年４月３日
発刊１８２頁以下、西独特許公開明細書（０ＬＳ）２，
２３８，０５１号などに記載されている。

本発明による脂肪酸エステル類の高沸点溶剤を用いたカ
ラー写真感光材料は、えられた銀像又は還元銀が漂白さ
れやすい利点がある。

本発明による技術は、カラーネガ感光材料、カラー反転
感光材料、カラー直接ポジ型感光材料、透明カラーポジ
感光材料、カラーペーパー感光材料や、ＤＴＲ方式のイ
ンスタント写真用感光材料や、Ｘ−線カラー感光材料、
モノクロ産業写真材料などに適用することができる。

また、現像薬、酸化防止剤やフイルタ一染料を用いる場
合には、本発明による技術は黒白感光材料やアンコンベ
ンショナル感光材料にも応用することができる。本発明
のカラー感光材料は西独特許出願（０ＬＳ）２，３５７
，９６４号等に記載のハロゲン化銀量の少いカラー感光
材料に用いることができる。例えばハロゲン化銀量の少
いカラー感光材料は同一濃度を得る場合、通常のカラー
感光材料の数分の一ないし百分の一、例えば単一層当り
約６５ないし３７５η／Ｍ２のハロゲン化銀より成る。
本発明に用いることのできるこのようなハロゲン化銀量
を少くしたカラー感光材料は、例えば米国特許２，６２
３，８２２号、同２，８１４，５６５号等に記載の発色
現像によつて生じた現像銀をハロゲネーシヨンブリーチ
したのち、再度発色現像して生成色素量を増加させる現
像処理方法、例えば、米国特許３，６７４，４９０号、
同３，７６１，２６５号、西独特許出願（０ＬＳ）２，
０５６，３６０号、特開昭４７−６，３３８号、特開昭
４７−１０，５３８号等に記載のパーオキサイドを用い
る、あるいは例えば西独特許出願（０ＬＳ）２，２２６
，７７０号、特開昭４８−９，７２８号、特開昭４８−
９，７２９号等に記載のコバルト錯塩を用いるカラー補
力を利用した現像処理方法等を適用することができた。

以下に本発明の実施例を示す。しかし、これに限定され
るものではない。一般式（１）で表わされる化合物を高
沸点有機溶剤として用いた本発明の写真感光材料は、高
沸点有機溶剤としてジブチルフタレートやトリクレジル
フオスフエートを使用した場合に比べ同等以上の写真性
を有し優れているのみならず、本発明の一般式（１）の
化合物は写真用添加剤を分散するのに用いて、得られる
乳化分散物は経時安定性が優れている。

さらに、一般式（１）の化合物を高沸点有機溶剤として
用いカラーカプラーを乳化分散すると、カラー画像（と
くに、シアン画像）の暗熱退色に著るしい改良がみられ
、又カラー画像の保存時の暗熱ステインも改良された。
実施例 シアンカプラー（Ａ） １９、本発明による脂肪酸エス
テル類の化合物（４）０．５ｍ１１並びに酢酸エチル３
０ｍ１との混合物をスチームバス上で加熱溶解し、これ
をゼラチンの１０％水溶液１０９、に加え、セチル硫酸
ナトリウム０，５９を含む水溶液を添加して、激しい機
械的攪拌を加えてカプラーの乳化分散物（１）を得る。

上記化合物（４）の代りに、化合物（２）を等量使う以
外は全く同様な方法でカプラーの乳化分散物（２）を得
る。比較のために、上記化合物（４）の代りに、ジブチ
ルフタレートを等量使う以外は全く同様な方法でカプラ
ーの乳化分散物（３）を得る。これらの乳化分散物を約
５℃に冷却して保存し、油滴の粒子サイズの変化、及び
カプラーの析出量を測定した結果を表−１に示す。

表−１の結果は、乳化分散物（１）及び乳化分散物（２
）が比較用分散物（３）に比べ、より微細な油滴に分散
でき、又保存によるカプラーの析出量も少なく、安定な
乳化分散物が得られることを示している。

次に、これらの乳化分散物（１），（２），（３）を、
塩臭化銀（塩化銀５０モル％、臭化銀５０モル％）４．
７×１０−２モルとゼラチン９θを含む写真乳剤１００
θと混合して、硬膜剤として２−ヒドロキシ−４，６−
ジクロロ− ｓ −トリアジンのナトリウム塩４％水溶
液３ｍ１を添加し、更にＰＨを６．３に ５調節し、得
られた混合液を写真用ポリエチレンラミネート紙上に、
乾燥膜厚２μになるように塗布した。フイルム試料慮を
それぞれ（１０），（２０），（３０）とする。これら
のフイルムに階級的に変化する露光を与 １０え、次の
処理を行つた。

カラー現像処理工程 ここで、カラー現像処理工程の各処理液組成は以下の如
くである。

カラー現像液 漂白定着液 安定浴−ａ 安定浴−ｂ こうして得られた現像フイルムを、８０℃で暗所に１週
間放置したときの堅牢性、並びに６０℃で７５％ＲＨ（
相対温度）の暗所に２週間放置した時の堅牢性を、夫々
初濃度に対する濃度低下率（％）で示すと次表のような
結果が得られた。

これらの結果から本発明による脂肪酸エステルを用いる
と、熱、湿度に対し、堅牢な色画像が形成されることが
わかる。

一方、本発明の脂肪酸エステル類の化合物（４）の代り
に化合物（１），（３），（８）を夫々用いた以外は上
記の同様の実験をした場合、乳化分散物の安定性及び湿
・熱に対する堅牢性について試料（１０）と同様の結果
が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（ I ）で示される脂肪酸エステル類を
   用いて、写真用添加剤を分散して含有する親水性有機コ
   ロイド層を有する写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、同じでも異なつてもよく、炭
   素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、炭素数２
   〜２４のアルケニル基、炭素数７〜２４のアラルキル基
   、炭素数１〜２４のハロアルキル基、または炭素数１〜
   ２４のパーフルオロアルキル基を表わす。 但し、Ｒ＿１とＲ＿２の総炭素数は４以上である。