JPS6224247A - 写真要素 - Google Patents
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- JPS6224247A JPS6224247A JP906286A JP906286A JPS6224247A JP S6224247 A JPS6224247 A JP S6224247A JP 906286 A JP906286 A JP 906286A JP 906286 A JP906286 A JP 906286A JP S6224247 A JPS6224247 A JP S6224247A
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- photographic
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
- G03C1/8155—Organic compounds therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D249/18—Benzotriazoles
- C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、写真材料、特に、新規な紫外線（ＵＶ）吸収
性重合体を有してなる写真材料に関する。な
□お、本願明細書では、かかる材料のことを、より一
般的に、写真要素と呼ぶ。
性重合体を有してなる写真材料に関する。な
□お、本願明細書では、かかる材料のことを、より一
般的に、写真要素と呼ぶ。
写真材料、特にカラーの材料は、しばしば、ゼラチン、
そして本願明細書においてＵＶ吸収剤と呼ぶ紫外線吸収
化合物ケ含む層を含有している。
そして本願明細書においてＵＶ吸収剤と呼ぶ紫外線吸収
化合物ケ含む層を含有している。
このＵＶ吸収剤含有層は、材料のその他のどの層よりも
支持体から離れて位置する上塗り層である
“ことがたびたびである。
支持体から離れて位置する上塗り層である
“ことがたびたびである。
この目的に用いられる紫外線吸収性化合物は、次のよう
な式によって表わされる； 以下余白 英国特許第１，３４６，７６４号には、ゼラチン溶液中
に分散させた紫外線吸収性共重合体ラテックスを使用し
、これを塗布して紫外線吸収層を形成することが記載さ
れている。この英国特許のなかで特に記載されている重
合体の１つを示すと、次のような繰り返し単位を有する
ものである：〔発明が解決しようとする問題点〕 上記した式（１）の化合物は、しかしながら、結晶化な
生じる傾向にあり、よって、材料の表面に移動（マイグ
レーション）することの結果として不所望なプルーミン
グ（吹出し）現象を惹起する。
な式によって表わされる； 以下余白 英国特許第１，３４６，７６４号には、ゼラチン溶液中
に分散させた紫外線吸収性共重合体ラテックスを使用し
、これを塗布して紫外線吸収層を形成することが記載さ
れている。この英国特許のなかで特に記載されている重
合体の１つを示すと、次のような繰り返し単位を有する
ものである：〔発明が解決しようとする問題点〕 上記した式（１）の化合物は、しかしながら、結晶化な
生じる傾向にあり、よって、材料の表面に移動（マイグ
レーション）することの結果として不所望なプルーミン
グ（吹出し）現象を惹起する。
さらに、従来の技術のところで引用した英国特許第１，
３４６，７６４号の重合体は、それの有する分光吸収特
性のため、不所望な紫外線の一部を透過させることが可
能である。
３４６，７６４号の重合体は、それの有する分光吸収特
性のため、不所望な紫外線の一部を透過させることが可
能である。
本発明によれば、新規な高分子のＵＶ吸収剤を含んでな
る写真材料が提供される。本発明の写真材料の場合、先
に述べたプルーミングが不存在である。本発明の重合体
は、安定なエーテル結合によって重合体の主鎖に結合せ
しめられたＵＶ吸収成分を有しており、また、先に引用
した従来の重合体を上廻りてその分光特性を改良するこ
とができる。
る写真材料が提供される。本発明の写真材料の場合、先
に述べたプルーミングが不存在である。本発明の重合体
は、安定なエーテル結合によって重合体の主鎖に結合せ
しめられたＵＶ吸収成分を有しており、また、先に引用
した従来の重合体を上廻りてその分光特性を改良するこ
とができる。
本発明による写真要素は、少なくとも１つのハロゲン化
銀写真乳剤層、そして次式により表わされる繰り返し単
位を有する単独重合体又は共重合体： （上式において、 Ｒ１は、１つもしくはそれ以上の、ハロゲン原子又は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基あるいはアルコキ
シ基を表わし、そして Ｒ２は、１つもしくはそれ以上の、ハロゲン原子又は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基あるいはアルコキ
シ基を表わし、また、 ベンゼン環（Ａ）は任意に置換されている；非置換もし
くは置換のいずれであってもよい）である高分子の紫外
線吸収剤を有している。
銀写真乳剤層、そして次式により表わされる繰り返し単
位を有する単独重合体又は共重合体： （上式において、 Ｒ１は、１つもしくはそれ以上の、ハロゲン原子又は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基あるいはアルコキ
シ基を表わし、そして Ｒ２は、１つもしくはそれ以上の、ハロゲン原子又は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基あるいはアルコキ
シ基を表わし、また、 ベンゼン環（Ａ）は任意に置換されている；非置換もし
くは置換のいずれであってもよい）である高分子の紫外
線吸収剤を有している。
特に好ましいＵＶ吸収性重合体は、次の式により表わさ
れる繰シ返し単位を有している二以下余白 ところで、添付の＠１図には、従来の技術にもとづ（Ｕ
Ｖ吸収剤ｌ（下記の例３を参照されたい）と本発明の重
合体２ （ｅ） （下記の例２を参照されたい）１に同
情で透明な支持体上に塗布した場合の吸収スペクトルの
比較が図示されている。この図から、重合体２（ｃ）は
より高い吸光係数を有しかつよりシャーグな切れの長波
長エツジを呈することを理解することができる。この重
合体を使用すると、ＵＶに対する高められた保護を可能
にすることができ、また、その際、青色光の吸収はこれ
と同等ではない。実際、同じような比較を行なった場合
（但し、光学増白剤を含有する支持体上に塗布）、高分
子のＵＶ吸収剤は所望の螢光の発生を可能ならしめ、一
方、単量体のＵＶ吸収剤はそれを可能ならしめないこと
が判った〇 本発明の重合体は、自体公知な重合法を使用して、また
、その際、表面活性剤及び開始剤を存在させて、ラテッ
クスの形で有利に調製することができる。表面活性剤は
イオン性であることができ、但し、好ましくは非イオン
性である。有用な表面活性剤は、例えば、次のような商
品名で市販されているものである： ０ＬＩＮ ＬＯＧ
、 ５ＯＬＵＲＩＮ ＰＥＮ９５ 、 ＤＥＲＥＰＨ
ＡＴ １５４ 、 ＴＲＩＴＯＮ Ｘ１００及びＴＲＩ
ＴＯＮ Ｘ２００Ｅ、開始剤は、例えば、メタ硫酸水素
ナトリウム、過硫酸カリウム又はアゾピスークアノ吉草
酸である。
れる繰シ返し単位を有している二以下余白 ところで、添付の＠１図には、従来の技術にもとづ（Ｕ
Ｖ吸収剤ｌ（下記の例３を参照されたい）と本発明の重
合体２ （ｅ） （下記の例２を参照されたい）１に同
情で透明な支持体上に塗布した場合の吸収スペクトルの
比較が図示されている。この図から、重合体２（ｃ）は
より高い吸光係数を有しかつよりシャーグな切れの長波
長エツジを呈することを理解することができる。この重
合体を使用すると、ＵＶに対する高められた保護を可能
にすることができ、また、その際、青色光の吸収はこれ
と同等ではない。実際、同じような比較を行なった場合
（但し、光学増白剤を含有する支持体上に塗布）、高分
子のＵＶ吸収剤は所望の螢光の発生を可能ならしめ、一
方、単量体のＵＶ吸収剤はそれを可能ならしめないこと
が判った〇 本発明の重合体は、自体公知な重合法を使用して、また
、その際、表面活性剤及び開始剤を存在させて、ラテッ
クスの形で有利に調製することができる。表面活性剤は
イオン性であることができ、但し、好ましくは非イオン
性である。有用な表面活性剤は、例えば、次のような商
品名で市販されているものである： ０ＬＩＮ ＬＯＧ
、 ５ＯＬＵＲＩＮ ＰＥＮ９５ 、 ＤＥＲＥＰＨ
ＡＴ １５４ 、 ＴＲＩＴＯＮ Ｘ１００及びＴＲＩ
ＴＯＮ Ｘ２００Ｅ、開始剤は、例えば、メタ硫酸水素
ナトリウム、過硫酸カリウム又はアゾピスークアノ吉草
酸である。
本発明のラテックス重含体は、好ましくは、５ Ｑ ｎ
ｒｎ未満、特に２５ ｎｍもしくはそれ未満の粒径、例
えば１０〜２５ ｎｍの粒径’ｋｉｔ、ている。 ′本
発明による共重合体は、上記した式（ｎ）の繰り返し単
位に加えて、所望とするＵＶ吸収特性と写真学的な性質
に対して悪い影響を及はさないようなその他の単量体か
ら鰐導された繰シ返し単位を含有することができる。か
かる単量体としては、例えば、スチレン、メチルメタク
リレート、ｆチルメタクリレート、酢酸ビニル及び（又
は〕〕２−アクリルアミドー２−メチルグロ母ンスルホ
ン酸。
ｒｎ未満、特に２５ ｎｍもしくはそれ未満の粒径、例
えば１０〜２５ ｎｍの粒径’ｋｉｔ、ている。 ′本
発明による共重合体は、上記した式（ｎ）の繰り返し単
位に加えて、所望とするＵＶ吸収特性と写真学的な性質
に対して悪い影響を及はさないようなその他の単量体か
ら鰐導された繰シ返し単位を含有することができる。か
かる単量体としては、例えば、スチレン、メチルメタク
リレート、ｆチルメタクリレート、酢酸ビニル及び（又
は〕〕２−アクリルアミドー２−メチルグロ母ンスルホ
ン酸。
そしてこの技術分野において公知なその他の同様な単量
体をあげることができる。
体をあげることができる。
本発明の写真材料中で用いられるハロゲン化銀乳剤は、
ネガ作用あるいは直接Ｉジ型の／”を口ｒｙ化銀乳剤を
含有することができる。代表的な有用１９７８年１２月
、 Ｉｔｅｍ １７６４３ に開示されている・例え
ばＲ＠５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｍｏ
ｌ。
ネガ作用あるいは直接Ｉジ型の／”を口ｒｙ化銀乳剤を
含有することができる。代表的な有用１９７８年１２月
、 Ｉｔｅｍ １７６４３ に開示されている・例え
ばＲ＠５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｍｏ
ｌ。
２２５．１９８３年１月ｅ Ｉｔｓｍ ２２５３４に開
示されてψるような高アスペクト圧平板状粒子ノ穐ログ
ン化銀乳剤を使用することが特に推奨さ、れる。
示されてψるような高アスペクト圧平板状粒子ノ穐ログ
ン化銀乳剤を使用することが特に推奨さ、れる。
写真材料は、任意の常用な写真支持体を有することがで
きる。代表的な写真支持体は、重合体フィルム、木繊維
９例えば紙、金属シート及び箔。
きる。代表的な写真支持体は、重合体フィルム、木繊維
９例えば紙、金属シート及び箔。
ガラス、そしてセラミックの支持部材を包含する。
このような支持体は、支持体表面の接着性、帯電防止性
１寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦特性。
１寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦特性。
ハレーション防止性及び（又は）その他の性質な高める
ため、１つもしくはそれ以上の下塗り層を有して−る。
ため、１つもしくはそれ以上の下塗り層を有して−る。
代表的な有用な支持体は、例えば、１７６４３の・９ラ
グラフＸＶＩＫおψて詳しく開示されている。
グラフＸＶＩＫおψて詳しく開示されている。
写真要素は、例えば先に引用したＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
５ｃｌｏｓｕｒｅ ｅ Ｉｔｅｍ １７６４３ に
記載されているようなこの技術分野において公的な常用
の添加剤を含有することができる。
５ｃｌｏｓｕｒｅ ｅ Ｉｔｅｍ １７６４３ に
記載されているようなこの技術分野において公的な常用
の添加剤を含有することができる。
写真材料は、例えば第１芳香族アミンのような発色現像
剤の酸化形と色素形成性カッグラ−との反応（カップリ
ング）によりて画像を形成することが可能な多層カラー
材料であることができる。
剤の酸化形と色素形成性カッグラ−との反応（カップリ
ング）によりて画像を形成することが可能な多層カラー
材料であることができる。
色素形成性カップラーは写真要素中に混入することがで
きる。
きる。
色素形成性カップラーは、カップリング後、写真学的に
有用な成分（フラグメント）、例えば現像抑制剤又は促
進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤
、硬膜剤、カプリ形成剤。
有用な成分（フラグメント）、例えば現像抑制剤又は促
進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤
、硬膜剤、カプリ形成剤。
カプリ防止剤、競争カップラー、化学又は分光増感剤、
そして減感剤を放出することができる。
そして減感剤を放出することができる。
写真要素は、有色の色素形成性カッグラ−１例
゛えばネガ色像のための一体型マスクの形成に用い
られるもの、及び（又は）競争カップラーをそれらの要
素に混入された形で含有することができる。
゛えばネガ色像のための一体型マスクの形成に用い
られるもの、及び（又は）競争カップラーをそれらの要
素に混入された形で含有することができる。
さらに、ＵＶ吸収剤の組み合わせもまた有用である。例
えば、本発明によるＵＶ吸収剤を写真技術の分野におい
て公知なＵＶ吸収剤の最低１種類と組み合わせて使用す
ることができる。組み合わせて使用することができるＵ
Ｖ吸収剤は、例えば、欧州特許出願第５７１６０号、そ
して米国特許第４．４３１，７２６号、同第３，２５３
，９２１号、同第４．４６４，４６２号及び同！４，４
５５，３６８号に記載されている。
えば、本発明によるＵＶ吸収剤を写真技術の分野におい
て公知なＵＶ吸収剤の最低１種類と組み合わせて使用す
ることができる。組み合わせて使用することができるＵ
Ｖ吸収剤は、例えば、欧州特許出願第５７１６０号、そ
して米国特許第４．４３１，７２６号、同第３，２５３
，９２１号、同第４．４６４，４６２号及び同！４，４
５５，３６８号に記載されている。
本発明によるＵＶ吸収剤は、写真要素内の、所望とする
ＵＶ吸収性を含む所望とする特性を可能ならしめるよう
な任意の位置に配置することかできる。例えば、ＵＶ吸
収剤を写真要素の任意の層かもしくけ層の組み合わせ中
に存在させることができる；しかしガから、ＵＶ吸収剤
をオーバーコート層中及び（又は〕写真要素内のうち支
持体から最も離れた１つもしくはそれ以上の層中に存在
させるのが特に有利である。
ＵＶ吸収性を含む所望とする特性を可能ならしめるよう
な任意の位置に配置することかできる。例えば、ＵＶ吸
収剤を写真要素の任意の層かもしくけ層の組み合わせ中
に存在させることができる；しかしガから、ＵＶ吸収剤
をオーバーコート層中及び（又は〕写真要素内のうち支
持体から最も離れた１つもしくはそれ以上の層中に存在
させるのが特に有利である。
本発明の理解をさらに容易ならしめるため、下記の実施
例を記載する。
例を記載する。
例１
２−〔２−ヒドロキシ−４−（４−ビニル）ベンジルフ
ェニル〕ベンゾトリアゾール（単量体り亜硝酸ナトリウ
ム（５５，２＃）の水（１００ｉ）中のｇａをｏ −二
） Ｃｌアニリｙ（１１０，４ｇ）の濃塩嘔（６４（Ｌ
ｍ”）中の攪拌溶液に１滴ずつ添加し、その際、温度を
０℃未満で保持した。得られた混合物を０℃でさらに２
時間にわたって攪拌し、濾過し、そしてレゾルシノール
（ｘａ２Ｌ）、＃塩酸（１２０ｍ”）、氷（４ゆ）及び
水（１０ａｍ”）のよく攪拌した混合物ｋｌ調ずつ添加
した。
ェニル〕ベンゾトリアゾール（単量体り亜硝酸ナトリウ
ム（５５，２＃）の水（１００ｉ）中のｇａをｏ −二
） Ｃｌアニリｙ（１１０，４ｇ）の濃塩嘔（６４（Ｌ
ｍ”）中の攪拌溶液に１滴ずつ添加し、その際、温度を
０℃未満で保持した。得られた混合物を０℃でさらに２
時間にわたって攪拌し、濾過し、そしてレゾルシノール
（ｘａ２Ｌ）、＃塩酸（１２０ｍ”）、氷（４ゆ）及び
水（１０ａｍ”）のよく攪拌した混合物ｋｌ調ずつ添加
した。
オレンジ色の色素をＦ取し、水で洗浄し、水（５ｄｍ”
）中でスラリー化し、そしてこの混合物に窒素を吹き
込んだ。新品の亜鉛粉末（１４０，１及び次に水（１ｄ
ｍ” ）中の水酸化す） ＩＪウム（４４０ｇ）を添加
し、そして次に得られた混合物をスチーム浴上で２時間
にわたって、赤色が消失するまで、加熱した。
）中でスラリー化し、そしてこの混合物に窒素を吹き
込んだ。新品の亜鉛粉末（１４０，１及び次に水（１ｄ
ｍ” ）中の水酸化す） ＩＪウム（４４０ｇ）を添加
し、そして次に得られた混合物をスチーム浴上で２時間
にわたって、赤色が消失するまで、加熱した。
上澄み′？：安定させた後、耐液を氷（３ｋｙ ）上に
窒素下に注加し、そして塩酸（２Ｍ）を攪拌混合物中に
注加した。この塩酸の注加ｔ、生成物の沈殿が開始する
までの間、継続した。
窒素下に注加し、そして塩酸（２Ｍ）を攪拌混合物中に
注加した。この塩酸の注加ｔ、生成物の沈殿が開始する
までの間、継続した。
粗生成物を濾過し、乾燥し、そしてエタノールから再結
晶した（収１１１０５ｇ）。
晶した（収１１１０５ｇ）。
この生成物ｇｏＩｌをブタノン（２５０＞” ）中の炭
酸カリウム（２４，６，１，沃化ナトリウム（５，３Ｌ
）及びＴｏｐｍｎｏｌ ＱＣ（０，３１、” Ｔｏｐａ
ｎｏｌＯＣは商標である）を用いて還流した〇ブタノン
（１７５ｃｍ”）中のクロロメチルスチレン（５９，８
，９）’＆４分割して４時間にわたって添加した。ま九
、クロロメチルスチレンをそれぞれ続けて添加する前、
Ｋ２ＣＯ２（１２，３１１）及びＮａＩ （１，８１１
）をその都度添加し九〇 得られた混合物ｔさらに２４時間にわたって還流し、室
温まで冷却し、無機の物質’ｋＦ別し、そして混合物を
蒸発乾個した。この生成物をエタノールから再結晶した
（収量５１．５１）。
酸カリウム（２４，６，１，沃化ナトリウム（５，３Ｌ
）及びＴｏｐｍｎｏｌ ＱＣ（０，３１、” Ｔｏｐａ
ｎｏｌＯＣは商標である）を用いて還流した〇ブタノン
（１７５ｃｍ”）中のクロロメチルスチレン（５９，８
，９）’＆４分割して４時間にわたって添加した。ま九
、クロロメチルスチレンをそれぞれ続けて添加する前、
Ｋ２ＣＯ２（１２，３１１）及びＮａＩ （１，８１１
）をその都度添加し九〇 得られた混合物ｔさらに２４時間にわたって還流し、室
温まで冷却し、無機の物質’ｋＦ別し、そして混合物を
蒸発乾個した。この生成物をエタノールから再結晶した
（収量５１．５１）。
Ｃ，２Ｈ，Ｎ３０□の計算値：
Ｃ６３，４５： １（３，９６： Ｎ １Ｂ、５０
； Ｍ ２２７実測値： Ｃ６３，２９： Ｈ３，９７： Ｎ １Ｂ、６； Ｍ”
２２７例２ （、） 水（１５０ｔＭ”）中に溶解したラウリル硫
酸ナトリウム（１ｇ）を窒素下に攪拌しながら８０℃ま
で加熱した。メタ亜硫酸水素ナトリウム（０，０５Ｉ）
及び過硫酸カリウム（０，４，９）′％：添加し、そし
て反応混合物を８０℃で１５分間にわたって攪拌した。
； Ｍ ２２７実測値： Ｃ６３，２９： Ｈ３，９７： Ｎ １Ｂ、６； Ｍ”
２２７例２ （、） 水（１５０ｔＭ”）中に溶解したラウリル硫
酸ナトリウム（１ｇ）を窒素下に攪拌しながら８０℃ま
で加熱した。メタ亜硫酸水素ナトリウム（０，０５Ｉ）
及び過硫酸カリウム（０，４，９）′％：添加し、そし
て反応混合物を８０℃で１５分間にわたって攪拌した。
２−アクリルアミド−２−メチルプロ／９ンスルホン酸
（０，５ＪｉＦ）の１０ ％水浴液、ｐｉ（５、を添加
し、引き続いてジオキサン（２０ｍ３）中の単量体１（
４，９）の溶液及び酢酸ビニル（１０ｃｙｍ”）を添加
した。水（１０ｍ”）中のメタ亜硫酸水素す） ＩＪウ
ム（０，１ｇ）を０．５時間にわたって１滴ずつ添加し
、そして反応混合物な８０℃でさらに１．５時間にわた
って加熱した。ラテックスを冷却し、炉遇し、限外濾過
だよって精製し、そして容積を５０譚３まで減少した。
（０，５ＪｉＦ）の１０ ％水浴液、ｐｉ（５、を添加
し、引き続いてジオキサン（２０ｍ３）中の単量体１（
４，９）の溶液及び酢酸ビニル（１０ｃｙｍ”）を添加
した。水（１０ｍ”）中のメタ亜硫酸水素す） ＩＪウ
ム（０，１ｇ）を０．５時間にわたって１滴ずつ添加し
、そして反応混合物な８０℃でさらに１．５時間にわた
って加熱した。ラテックスを冷却し、炉遇し、限外濾過
だよって精製し、そして容積を５０譚３まで減少した。
固形分９．１係。
１ｍ０におけるＵＶ吸収：Ｈ２Ｏでｔ：５ｏｏｏに希釈
した場合に０．９６゜粒径：約２５ｎｍ。
した場合に０．９６゜粒径：約２５ｎｍ。
（ｂ） −（＠） 下記の第１表に記載の詳細に従い
上記と同様な手法で別のラテックスサンプルを調製した
。なお、表中、 ＢＭＡはブチルメタクリレート、ＶＡ
は酢酸ビニル、そしてＡＭＳは２−アクリルアミド−２
−メチルデロノ譬ンスルホン酸である。ラテックスの性
質は下記の第２表に記載する。
上記と同様な手法で別のラテックスサンプルを調製した
。なお、表中、 ＢＭＡはブチルメタクリレート、ＶＡ
は酢酸ビニル、そしてＡＭＳは２−アクリルアミド−２
−メチルデロノ譬ンスルホン酸である。ラテックスの性
質は下記の第２表に記載する。
以下余白
第２表
ラテックスサンプルのデータ
（３３〕
２（ａ） １０５ ２．５ １ ：
１．６２（ｂ） １００ ４．３
１ ： ３．８２（ｅ） １５０ ２．
８ １ ： ０．６８２（ｄ） １４０
２．７ １ ： １．７２（ｅ）
１３０ ４．６ １ ： ２．０＊＊ＵＶ
吸収剤ニラテツクス中のその他の単項体（ＵＶ分光分析
法により測定、 ｗｔ／ｗｔ） 例３ 塗膜を下記のようにして調製したう本例の場合、異なる
ＵＶ吸収ラテックスをスー・母−コート（上塗り）中に
混入した（第３表；表中のカクコでくくった数値が被覆
量１ｎ９／ｄｍ”である）。対照の塗膜を、（＋）層０
７にＵＶ吸収剤を含ませない場合及び１ｉ）ｔｙｖ吸収
剤１ （７，９）ａ’層０４中に：混入しかつｖｏ７ｙ
ｈ−省略する場合のそれぞれについて調製した。
１．６２（ｂ） １００ ４．３
１ ： ３．８２（ｅ） １５０ ２．
８ １ ： ０．６８２（ｄ） １４０
２．７ １ ： １．７２（ｅ）
１３０ ４．６ １ ： ２．０＊＊ＵＶ
吸収剤ニラテツクス中のその他の単項体（ＵＶ分光分析
法により測定、 ｗｔ／ｗｔ） 例３ 塗膜を下記のようにして調製したう本例の場合、異なる
ＵＶ吸収ラテックスをスー・母−コート（上塗り）中に
混入した（第３表；表中のカクコでくくった数値が被覆
量１ｎ９／ｄｍ”である）。対照の塗膜を、（＋）層０
７にＵＶ吸収剤を含ませない場合及び１ｉ）ｔｙｖ吸収
剤１ （７，９）ａ’層０４中に：混入しかつｖｏ７ｙ
ｈ−省略する場合のそれぞれについて調製した。
０７ ＧＥＬＣ６４，６） ＵＶ吸収重合体０６
ＧＥＬ （１０，５） ０５ ＧＥＬ （２０，５） カッシラー１
（６，９）スカベンジ、ヤー１ （０，１
０）赤感性ハロゲン化 銀乳剤 （２，５） ０４ ＧＥＬ （１０，４） スカベンジャー１
（０，５４）０３ ＧＥＬ （１８，３） カ
ッグラ−２（５，４）スカベンジャー１ （０，
５４）スカベンジャー２ （２，２） 緑感性ハロゲン化 銀乳剤 （４，７） ０２ ＧＥＬ （１０，４） スカベンジャー１
（０，５４）０１ ＧＥＬ（７，３） 力
ｙｆ５ ３ （１０，２）青感性へロｒン化 銀乳剤 （４，０） ポリ（エチレンテレフタレート）ペース塗膜をラッテン
７０．９９及び９８フィルター付きのスプリットウェッ
ジな通して露光し、よって、それぞれ、シアン、マゼン
タ及び黄の露光を与え、そして次に下記のようにして処
理した。出発濃度１．０の場合の光安定性（１２週間、
５．４ Ｋｌｕｘ 。
ＧＥＬ （１０，５） ０５ ＧＥＬ （２０，５） カッシラー１
（６，９）スカベンジ、ヤー１ （０，１
０）赤感性ハロゲン化 銀乳剤 （２，５） ０４ ＧＥＬ （１０，４） スカベンジャー１
（０，５４）０３ ＧＥＬ （１８，３） カ
ッグラ−２（５，４）スカベンジャー１ （０，
５４）スカベンジャー２ （２，２） 緑感性ハロゲン化 銀乳剤 （４，７） ０２ ＧＥＬ （１０，４） スカベンジャー１
（０，５４）０１ ＧＥＬ（７，３） 力
ｙｆ５ ３ （１０，２）青感性へロｒン化 銀乳剤 （４，０） ポリ（エチレンテレフタレート）ペース塗膜をラッテン
７０．９９及び９８フィルター付きのスプリットウェッ
ジな通して露光し、よって、それぞれ、シアン、マゼン
タ及び黄の露光を与え、そして次に下記のようにして処
理した。出発濃度１．０の場合の光安定性（１２週間、
５．４ Ｋｌｕｘ 。
５ＡＮＤ）及び暗安定性（６週間、７５４ＲＨ，４９℃
）のデータを下記の第３表に記載する。
）のデータを下記の第３表に記載する。
上記の塗膜で使用した化合物は次の通りである：ｔ
カップラー ２
Ｃｔ
Ｃ１ｓ Ｈ２５−ｎ
スカベンジャー １
Ｈ
処理は、次の通シであり九二
現 像 ３．５分間
漂白一定着 １．５分間
洗浄 １．５分間
現像液
ベンジルアルコール １５．１ ＊ｓ”／ｄｍ”エ
チレングリコール ２１．１ ｃｍ”５ｕｒｆａｅ
ｆａｎｔ １０Ｇ＄０．２ｃＩＲ”Ｐｈｏｒｗｉｔｅ
（液体） ” ２．５ ａｍ”硫酸ヒドロキシル
アミン ３．８６７Ｆ１−ヒドロキシエタン− １，１−ジホスホン酸 （１０４水餅液として） １．４２℃ｗ１”Ｌｉ
２５ｏ４２．７４．９ に２Ｓｏ、（４５係） ３．２４ｉ４−
アミノ−３−メチル （Ｎ−エチル−Ｎ−（２ 一メタンスルホンアミド エチルコアニリンセスキ サルフェー） ４．８５．９に２Ｃ
ｏ、 ３２．９ｐＨ（２７℃）
１０．０８ ＊ ５ｕｒｆａｃｔａｎｔ １０Ｇは、オーリン社（
ＯｌｉｎＣｏｒｐ、 ）の商標である。
チレングリコール ２１．１ ｃｍ”５ｕｒｆａｅ
ｆａｎｔ １０Ｇ＄０．２ｃＩＲ”Ｐｈｏｒｗｉｔｅ
（液体） ” ２．５ ａｍ”硫酸ヒドロキシル
アミン ３．８６７Ｆ１−ヒドロキシエタン− １，１−ジホスホン酸 （１０４水餅液として） １．４２℃ｗ１”Ｌｉ
２５ｏ４２．７４．９ に２Ｓｏ、（４５係） ３．２４ｉ４−
アミノ−３−メチル （Ｎ−エチル−Ｎ−（２ 一メタンスルホンアミド エチルコアニリンセスキ サルフェー） ４．８５．９に２Ｃ
ｏ、 ３２．９ｐＨ（２７℃）
１０．０８ ＊ ５ｕｒｆａｃｔａｎｔ １０Ｇは、オーリン社（
ＯｌｉｎＣｏｒｐ、 ）の商標である。
＊＊ Ｐｈｏｒｗｉｔｅは、／４イニル社（Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ ）の商標である。
ｒ ＡＧ ）の商標である。
漂白一定着液
（ＮＨ４）２８２０． １０４ ｇ／ｄｍ
３ＮａＨ８Ｏ３１３１１ 第２鉄アンモニクム ＥＤＴＡ（０，１８Ｍ） ６５．６．９Ｅ
ＤＴＡ ６．５６ ｌ１ＮＨ
４０Ｈ（２８’４ ） ２７．９ ｃｍ”
ｐＨ（２７℃）６．８ 例４ この例は比較例である。
３ＮａＨ８Ｏ３１３１１ 第２鉄アンモニクム ＥＤＴＡ（０，１８Ｍ） ６５．６．９Ｅ
ＤＴＡ ６．５６ ｌ１ＮＨ
４０Ｈ（２８’４ ） ２７．９ ｃｍ”
ｐＨ（２７℃）６．８ 例４ この例は比較例である。
次のような構造をもった塗膜ｔｔｙ４製した。下記にお
いて、カッコでくくった数値は被覆’ｆｔＩｎ９／ ｄ
ｍ”である。
いて、カッコでくくった数値は被覆’ｆｔＩｎ９／ ｄ
ｍ”である。
６ ： ＧＥＬ （１０，２） ＵＶ吸収５ｆ、
クス （２，７）５ ： ＧＥＬ （８，６）
カッグラ−１（６，９）スカベンジャー１ （０
，１０） 赤感性ハロゲン化 ３ ： ＧＥＬ （１３，９） 力、グラ−２（５
，４）スカペ／／／ヤー１ （０，５４）スカベン
ジャー２ （２，２） 緑感性へ〇ｒン化 １ ： ＧＥＬ （１２，７） 力、ｆクラ−（
１０，２）１ｒ感性ハロゲン化 塗膜（鳳）の場合、次式の繰シ返し単位を有するラテッ
クス（英国特許第１，３４６，７６４号に記載）を含ま
せたニ 一方、塗膜（ｂ）の場合、前記例２（ａ）に記載のラテ
ックスを含ませた。
クス （２，７）５ ： ＧＥＬ （８，６）
カッグラ−１（６，９）スカベンジャー１ （０
，１０） 赤感性ハロゲン化 ３ ： ＧＥＬ （１３，９） 力、グラ−２（５
，４）スカペ／／／ヤー１ （０，５４）スカベン
ジャー２ （２，２） 緑感性へ〇ｒン化 １ ： ＧＥＬ （１２，７） 力、ｆクラ−（
１０，２）１ｒ感性ハロゲン化 塗膜（鳳）の場合、次式の繰シ返し単位を有するラテッ
クス（英国特許第１，３４６，７６４号に記載）を含ま
せたニ 一方、塗膜（ｂ）の場合、前記例２（ａ）に記載のラテ
ックスを含ませた。
得られた塗膜の吸収ス（クトルをグロットシタものが添
付の第２図である。この図から、本発明のＵＶ吸収ラテ
ックスは臨界的な３５０〜４００ｎｍの領域においてす
ぐれた吸収特性を有するという −ことを理
解することができる。３５０ｎｍ１に下廻り
秤た場合・フイ“Ａゝ−３そ０ものが買光を吸収
ＩＬ＃ｌ）、ｂ・
・１例５ ＵＶ吸収層の平滑性を比較するため、前記例４に記載の
形の塗膜を調製した。塗膜（ａ）では層６中に４．３
ｒｎ９／ ｄｍ”のＵ’／吸収剤１を含ませ、一方、塗
膜（ｂ）では前記例２の２（ｃ）に非常に近いＵＶ吸収
重合体４．３’％Ｆ／ｄｍ”を含ませた。どちらの塗膜
にも、その層４中に４．３ η／ ｄｒｎ”のＵＶ吸収
剤ｌｙ！−含ませた。表面の光沢をガードナー光沢針で
測定した。
付の第２図である。この図から、本発明のＵＶ吸収ラテ
ックスは臨界的な３５０〜４００ｎｍの領域においてす
ぐれた吸収特性を有するという −ことを理
解することができる。３５０ｎｍ１に下廻り
秤た場合・フイ“Ａゝ−３そ０ものが買光を吸収
ＩＬ＃ｌ）、ｂ・
・１例５ ＵＶ吸収層の平滑性を比較するため、前記例４に記載の
形の塗膜を調製した。塗膜（ａ）では層６中に４．３
ｒｎ９／ ｄｍ”のＵ’／吸収剤１を含ませ、一方、塗
膜（ｂ）では前記例２の２（ｃ）に非常に近いＵＶ吸収
重合体４．３’％Ｆ／ｄｍ”を含ませた。どちらの塗膜
にも、その層４中に４．３ η／ ｄｒｎ”のＵＶ吸収
剤ｌｙ！−含ませた。表面の光沢をガードナー光沢針で
測定した。
結果は次の通りであった：
（ａ） ９４．７
（ｂ） １０２．１
上記の結果から、それぞれを最上層に加えた場合、ＵＶ
吸収性重合体は通常の単量体のＵＶ吸収剤１に比較して
すぐれた光沢を付与し得るということを理解することが
できる。さらに、ＵＶ吸収性重合体を使用した場合、特
に黄画像域についてより高い最大反射濃度を測定するこ
とができる。
吸収性重合体は通常の単量体のＵＶ吸収剤１に比較して
すぐれた光沢を付与し得るということを理解することが
できる。さらに、ＵＶ吸収性重合体を使用した場合、特
に黄画像域についてより高い最大反射濃度を測定するこ
とができる。
例６
ラテツクスＵＶ吸収剤′１ｋＵｖ吸収剤１及び２０重量
比３：１の混合物を含有する対照の分散液と比較するた
め、下記の形に従い色像車写受理材料ｌ調製した。後者
の場合、ＵＶ吸収剤混合物の結晶化に原因する“ゾルー
ミノグ及び曇りを防止するためのゼラチンオーバーコー
トが必要であった。カッコ内の数値は被覆＃り／ ｄｒ
ｎ２である。
比３：１の混合物を含有する対照の分散液と比較するた
め、下記の形に従い色像車写受理材料ｌ調製した。後者
の場合、ＵＶ吸収剤混合物の結晶化に原因する“ゾルー
ミノグ及び曇りを防止するためのゼラチンオーバーコー
トが必要であった。カッコ内の数値は被覆＃り／ ｄｒ
ｎ２である。
３ ： ＧＥＬ （１２，２） ＵＶ吸収剤（下表
参照〕スカベンジヤ−２（６，５） １ ： （ＪＬ （８，１） ゼラチン下塗りバライタ紙の支持体 感光性ドナーシートを米国特許第４，４６３，０８０号
の例３に記載のものと同じ手法に従って露光し、活性剤
溶液中ですすぎ、そしてサングル（、）及び（ｂ）のそ
れぞれと１０分間にわたって積層した。
参照〕スカベンジヤ−２（６，５） １ ： （ＪＬ （８，１） ゼラチン下塗りバライタ紙の支持体 感光性ドナーシートを米国特許第４，４６３，０８０号
の例３に記載のものと同じ手法に従って露光し、活性剤
溶液中ですすぎ、そしてサングル（、）及び（ｂ）のそ
れぞれと１０分間にわたって積層した。
Ｄｍａｘ域における色反射濃度を測定したところ、次の
ような結果が得られたニ オ−・櫂−コ Ｄｒｎ１！ （ａ） 対照（８，１） 存在 ２．５１２．３０
２．１０（ｂ） ラテックス２（ｃ） 省略
２．６５ ２．５２ ２．４３（８，６） スカベンジャー２及びＵＶ吸収剤１の構造は前記例３に
記載の通りであり、また、その他のものの構造は次の通
りである： 本発明のラテックスＵＶ吸収剤の場合、ｒルオー・櫂−
コートの省略が可能であり、結果として望まし一画像色
素濃度の向上を色全体で得ることができるということが
判る。
ような結果が得られたニ オ−・櫂−コ Ｄｒｎ１！ （ａ） 対照（８，１） 存在 ２．５１２．３０
２．１０（ｂ） ラテックス２（ｃ） 省略
２．６５ ２．５２ ２．４３（８，６） スカベンジャー２及びＵＶ吸収剤１の構造は前記例３に
記載の通りであり、また、その他のものの構造は次の通
りである： 本発明のラテックスＵＶ吸収剤の場合、ｒルオー・櫂−
コートの省略が可能であり、結果として望まし一画像色
素濃度の向上を色全体で得ることができるということが
判る。
記載のような新規な高分子紫外線吸収剤（ＩＩ）”ｋ有
する本発明の写真要素の場合、不所望な結晶化によって
ひきおこされるような望ましくないブルーミング現象を
生じることがない。さらに、紫外線吸収剤（ＩＩ）はエ
ステル結合を保有せず、したがって、かかる結合に原因
する特有の加水分解を伴なうことがない。紫外線吸収剤
（Ｉｔ）は、また、紫外線の不所望な透過をより少なく
することもできる０
する本発明の写真要素の場合、不所望な結晶化によって
ひきおこされるような望ましくないブルーミング現象を
生じることがない。さらに、紫外線吸収剤（ＩＩ）はエ
ステル結合を保有せず、したがって、かかる結合に原因
する特有の加水分解を伴なうことがない。紫外線吸収剤
（Ｉｔ）は、また、紫外線の不所望な透過をより少なく
することもできる０
第１図は、本発明のＵＶ吸収剤の吸光度及び従来技術に
もとづ（ＵＶ吸収剤の吸光度を比較して示したグラフで
あり、そして 第２図は、本発明のＵＶ吸収剤及び比較化合物の吸光度
を比較して示し九グラフである。
もとづ（ＵＶ吸収剤の吸光度を比較して示したグラフで
あり、そして 第２図は、本発明のＵＶ吸収剤及び比較化合物の吸光度
を比較して示し九グラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つのハロゲン化銀写真乳剤層、そして
次式により表わされる繰り返し単位を有する単独重合体
又は共重合体： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式において、 Ｒ＾１は、１つもしくはそれ以上の、ハロゲン原子又は
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基あるいはアルコ
キシ基を表わし、そして Ｒ＾２は、１つもしくはそれ以上の、ハロゲン原子又は
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基あるいはアルコ
キシ基を表わし、また、 ベンゼン環（Ａ）は非置換であるかもしくは置換されて
いる）である高分子の紫外線吸収剤を含んでなる写真要
素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8501563 | 1985-01-22 | ||
| GB858501563A GB8501563D0 (en) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | Uv-absorbing polymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6224247A true JPS6224247A (ja) | 1987-02-02 |
| JPH061353B2 JPH061353B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=10573224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP906286A Expired - Lifetime JPH061353B2 (ja) | 1985-01-22 | 1986-01-21 | 写真要素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0190003B1 (ja) |
| JP (1) | JPH061353B2 (ja) |
| DE (1) | DE3681299D1 (ja) |
| GB (1) | GB8501563D0 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04170495A (ja) * | 1990-10-04 | 1992-06-18 | Ishihara Yasuhiro | プラスチック廃棄物油化装置における原料供給装置 |
| US6045348A (en) * | 1997-06-20 | 2000-04-04 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Hopper structure for feeding powdery materials |
| WO2012015076A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Fujifilm Corporation | Polymerizable composition |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3789061T2 (de) * | 1986-12-09 | 1994-06-09 | Terumo Corp | Ultraviolett absorbierendes polymer-material. |
| DE68928106T2 (de) * | 1988-04-22 | 1997-12-04 | Oncogene Science Inc | Nachweis, quantifizierung und klassifizierung von ras-proteinen in körperflüssigkeiten und geweben |
| EP0451813B1 (en) * | 1990-04-13 | 1997-03-26 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material |
| US5384235A (en) * | 1992-07-01 | 1995-01-24 | Eastman Kodak Company | Photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers |
| US5385815A (en) | 1992-07-01 | 1995-01-31 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing loaded ultraviolet absorbing polymer latex |
| US5455152A (en) * | 1994-09-27 | 1995-10-03 | Eastman Kodak Company | Benzotriazole based UV absorbing monomers and photographic elements containing polymers formed from them |
| US5858633A (en) * | 1994-12-21 | 1999-01-12 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing 3-alkyl group substituted 2-hydroxyphenylbenzotriazole UV absorbing polymers |
| US5674670A (en) * | 1996-03-18 | 1997-10-07 | Eastman Kodak Company | 2-hydroxyphenyl benzotriazole based UV absorbing polymers with particular substituents and photographic elements containing them |
| US5670654A (en) * | 1995-06-29 | 1997-09-23 | Eastman Kodak Company | Method of synthesizing 2-(2'-hydroxyphenyl) benzotriazole compounds |
| US5766834A (en) * | 1996-05-17 | 1998-06-16 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing ultraviolet absorbing polymer |
| US7101659B1 (en) | 2005-07-01 | 2006-09-05 | Eastman Kodak Company | Color photographic element with UV absorber |
| WO2007026593A1 (ja) | 2005-08-30 | 2007-03-08 | Konica Minolta Opto, Inc. | 液晶表示装置 |
| US7854864B2 (en) | 2006-04-28 | 2010-12-21 | Konica Minolta Opto, Inc. | Method for manufacturing an optical film having a convexoconcave structure |
| US10574014B2 (en) | 2017-03-27 | 2020-02-25 | Aptiv Technologies Limited | Method for sealing electric terminal assembly |
| US10017659B1 (en) | 2017-10-09 | 2018-07-10 | Delphi Technologies, Inc | Robust sealed electric terminal assembly |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3813255A (en) * | 1970-06-09 | 1974-05-28 | Agfa Gevaert Nv | Ultraviolet-absorbing polymers compositions and filter |
| DE3264154D1 (en) * | 1981-01-23 | 1985-07-25 | Ciba Geigy Ag | 2-(2-hydroxyphenyl)-benzotriazoles, their use as ultraviolet stabilizers and their preparation |
| NZ208751A (en) * | 1983-07-11 | 1987-04-30 | Iolab Corp | 2-hydroxy-5-acrylyloxyalkylphenyl-2h-benzotriazole derivatives and polymers and copolymers thereof and use as uv absorbing additives in polymer compositions |
-
1985
- 1985-01-22 GB GB858501563A patent/GB8501563D0/en active Pending
-
1986
- 1986-01-21 JP JP906286A patent/JPH061353B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-22 EP EP19860300416 patent/EP0190003B1/en not_active Expired
- 1986-01-22 DE DE8686300416T patent/DE3681299D1/de not_active Expired - Fee Related
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| WO2012015076A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Fujifilm Corporation | Polymerizable composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0190003A2 (en) | 1986-08-06 |
| EP0190003B1 (en) | 1991-09-11 |
| JPH061353B2 (ja) | 1994-01-05 |
| DE3681299D1 (de) | 1991-10-17 |
| GB8501563D0 (en) | 1985-02-20 |
| EP0190003A3 (en) | 1988-11-17 |
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