JP2006206436A - チタンシリカライトモレキュラーシーブおよびその製造方法 - Google Patents
チタンシリカライトモレキュラーシーブおよびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006206436A JP2006206436A JP2006075252A JP2006075252A JP2006206436A JP 2006206436 A JP2006206436 A JP 2006206436A JP 2006075252 A JP2006075252 A JP 2006075252A JP 2006075252 A JP2006075252 A JP 2006075252A JP 2006206436 A JP2006206436 A JP 2006206436A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular sieve
- titanium silicalite
- titanium
- silicalite molecular
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 240
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 239
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 114
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 113
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 112
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 40
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 16
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 abstract description 15
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 abstract description 11
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 abstract description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 42
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000002585 base Substances 0.000 description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 16
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 13
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 12
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 12
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 6
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 4
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diamine Chemical compound CCCC(N)N QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006146 oximation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/22—MFI, e.g. ZSM-5. silicalite, LZ-241
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
【解決手段】未処理のチタンシリカライトモレキュラーシーブを、塩基性物質を含む塩基性液に浸漬して塩基処理し、得られた生成物を回収する。塩基処理に先立ち、前記未処理のチタンシリカライトモレキュラーシーブを、酸性物質を含む酸性液に浸漬して酸処理することを含むことが、より触媒活性および安定性に優れたチタンシリカライトモレキュラーシーブが得やすいため好ましい。本発明のチタンシリカライトモレキュラーシーブは、図1に示すように、空の孔を有し、触媒活性および安定性に優れ、特に酸化反応の触媒として有用である。
【選択図】図1
Description
以下に、本発明のチタンシリカライトモレキュラーシーブの製造方法の一例を示す。まず、未処理のチタンシリカライトモレキュラーシーブを準備する。この未処理のチタンシリカライトモレキュラーシーブとしては、特に限定されないが、TS−1モレキュラーシーブが好ましい。合成方法も特に限定されず、従来技術による合成方法、例えば前記サンガラらの文献(ゼオライト(Zeolite)、1992年、第12冊、第943頁〜第950頁)に記載の方法等により合成したものを適宜用いることができる。前記未処理のチタンシリカライトモレキュラーシーブは、合成したものをそのまま用いてもよいし、か焼した後用いてもよい。このときのか焼には有機テンプレートを用いてもよいし、用いなくてもよいが、有機テンプレートを用いてか焼し、その後前記有機テンプレートを取り除いて用いるのが好ましい。また、市販品が入手可能な場合は、それをそのまま用いてもよい。
以下に、本発明のチタンシリカライトモレキュラーシーブの製造方法のその他の一例を示す。まず、未処理のチタンシリカライトモレキュラーシーブを、実施形態1と同様にして準備する。
本発明について、さらに、さまざまな具体的実施例とともに説明する。以下の実施例では、TPAOHは、東京化成株式会社(Tokyo Kasei Organic Chemicals)製の製品を用いた。他の試薬はすべて市販品を用いた。チタンシリカライトモレキュラーシーブの透過型電子顕微鏡画像は、日本電子株式会社製のJEM−2000 FX−II 透過型電子顕微鏡(TEM)によって撮影した。低温でのN2吸着脱着等温線は、ASTM D4222−98の標準的な方法にしたがって測定した。X線回折結晶状態図は、Bruker D5005機器(独国製)によって測定した。
未処理のTS−1モレキュラーシーブを、実施例1と同様の方法で合成し、この未処理のTS−1モレキュラーシーブを比較例とした。
実施例1〜実施例11および比較例のチタンシリカライトモレキュラーシーブについて、透過型電子顕微鏡(TEM)画像の写真撮影を行った。図1〜図11に実施例1〜実施例11の、図12に比較例のチタンシリカライトモレキュラーシーブのTEM写真を示す。倍率は、図3(実施例3)のみ2万5千倍、それ以外はすべて5万倍である。図示のように、実施例のチタンシリカライトモレキュラーシーブでは、空孔の明瞭な像がTEM写真により示された。これに対し、比較例のチタンシリカライトモレキュラーシーブでは、空孔がTEM写真により明瞭に示されなかった。
実施例1〜実施例11および比較例のチタンシリカライトモレキュラーシーブについて、X線回折を行った。図13に、実施例1のチタンシリカライトモレキュラーシーブのX線回折結晶状態図を示す。実施例2〜実施例11および比較例については、特に図示しないが、図13と同様のパターンを示し、実施例1と同様の結晶構造を有することが示された。
実施例1〜実施例11および比較例のチタンシリカライトモレキュラーシーブについて、低温でのN2吸着脱着ヒステリシスを測定した。図14〜図24に実施例1〜実施例11の、図25に比較例1のチタンシリカライトモレキュラーシーブの、前記測定による等温線を示す。なお、図中の「STP」は、標準温度および標準圧力での測定であることを示す。図14〜図24に示す通り、実施例のチタンシリカライトモレキュラーシーブは、N2の吸着等温線と脱着等温線との間に、明らかなヒステリシスループが存在した。これに対し、図25に示す通り、比較例のチタンシリカライトにおけるそれらの等温線の間には明らかなヒステリシスループは確認されなかった。また、出願人らの研究によると、ヒステリシスループは、上記チタンシリカライトモレキュラーシーブのクリスタリットにおける空洞構造に関係しているらしい。すなわち、クリスタリットの有する空孔が大きくなればなるほど、上記ヒステリシスループが大きくなる傾向があるようである。
実施例1〜実施例11および比較例のチタンシリカライトモレキュラーシーブについて、それぞれ触媒活性および選択性を測定した。測定方法を以下に示す。
フェノール転化率(%)=((カテコールのmol数+ヒドロキノンのmol数+キノンのmol数)/投入されたフェノールのmol数)×100
ジヒドロキシベンゼン選択性(%)=((カテコールのmol数+ヒドロキノンのmol数)/(カテコールのmol数+ヒドロキノンのmol数+キノンのmol数))×100
カテコール選択性(%)=(カテコールのmol数/(カテコールのmol数+ヒドロキノンのmol数+キノンのmol数))×100
ヒドロキノン選択性(%)=(ヒドロキノンのmol数/(カテコールのmol数+ヒドロキノンのmol数+キノンのmol数))×100
キノン選択性(%)=(キノンのmol数/(カテコールのmol数+ヒドロキノンのmol数+キノンのmol数))×100
実施例1および比較例のチタンシリカライトモレキュラーシーブをフェノールのヒドロキシル化に用いた場合における接触酸化の触媒活性の安定性を以下の方法により調べた。
Claims (3)
- MFI構造を有するチタンシリカライトモレキュラーシーブであって、
前記モレキュラーシーブの各クリスタリットが、長半径が5〜300nmの範囲である空の孔を有することを特徴とするチタンシリカライトモレキュラーシーブ。 - 25℃およびP/P0=0.10で1時間測定された前記モレキュラーシーブのベンゼン吸着能力が、少なくとも70mg/gである請求項1記載のチタンシリカライトモレキュラーシーブ。
- 前記モレキュラーシーブの結晶粒は、単一のクリスタリットまたは複数のクリスタリットの集合体を含み、前記クリスタリットが空の孔を有する請求項1又は2に記載のチタンシリカライトモレキュラーシーブ。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN99126289.1A CN1132699C (zh) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | 一种钛硅分子筛及其制备方法 |
CN99126289.1 | 1999-12-24 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000385976A Division JP3839662B2 (ja) | 1999-12-24 | 2000-12-19 | チタンシリカライトモレキュラーシーブおよびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006206436A true JP2006206436A (ja) | 2006-08-10 |
JP4897321B2 JP4897321B2 (ja) | 2012-03-14 |
Family
ID=5284380
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000385976A Expired - Lifetime JP3839662B2 (ja) | 1999-12-24 | 2000-12-19 | チタンシリカライトモレキュラーシーブおよびその製造方法 |
JP2006075252A Expired - Lifetime JP4897321B2 (ja) | 1999-12-24 | 2006-03-17 | チタンシリカライトモレキュラーシーブおよびその製造方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000385976A Expired - Lifetime JP3839662B2 (ja) | 1999-12-24 | 2000-12-19 | チタンシリカライトモレキュラーシーブおよびその製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6475465B2 (ja) |
EP (1) | EP1110910B1 (ja) |
JP (2) | JP3839662B2 (ja) |
CN (1) | CN1132699C (ja) |
DE (1) | DE60037998T2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013544635A (ja) * | 2010-10-11 | 2013-12-19 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 触媒、触媒の調製方法、およびオレフィンのエポキシ化方法 |
Families Citing this family (140)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6043909A (en) * | 1996-02-26 | 2000-03-28 | Imagicolor Corporation | System for distributing and controlling color reproduction at multiple sites |
EP1129991A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-05 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung eines titanhaltigen Zeolithen |
ITMI20021662A1 (it) * | 2002-07-26 | 2004-01-26 | Borregaard Italia Spa | Procedimento di idrossilazione di composti aromatici contenenti un sistema eterociclico |
GB2399775B (en) * | 2003-03-28 | 2005-07-27 | Council Scient Ind Res | Process for the preparation of a molecular sieve adsorbent for the size/shape selective separation of air |
CN100425585C (zh) * | 2004-09-28 | 2008-10-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化苯乙烯的方法 |
ITMI20042169A1 (it) * | 2004-11-12 | 2005-02-12 | Polimeri Europa Spa | Processo continuo per la preparazione di fenolo da benzene in reattore a letto fisso |
CN100348576C (zh) * | 2005-04-04 | 2007-11-14 | 浙江新宇化工有限公司 | 醛肟或酮肟的制备方法 |
CN100348575C (zh) * | 2005-04-04 | 2007-11-14 | 浙江新宇化工有限公司 | 醛肟或酮肟的制备方法 |
US7786318B2 (en) * | 2005-04-12 | 2010-08-31 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Catalyst preparation |
CN100344375C (zh) * | 2005-12-21 | 2007-10-24 | 华东师范大学 | 一种含钛分子筛的合成方法 |
CN101274765B (zh) | 2007-03-30 | 2011-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含贵金属的微孔钛硅材料及其制备方法 |
CN101274922B (zh) * | 2007-03-30 | 2011-01-19 | 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 | 一种制备环氧丙烷的方法 |
CN101314577B (zh) * | 2007-05-31 | 2012-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化环己酮氨肟化的方法 |
CN101314596B (zh) * | 2007-05-31 | 2011-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种连续生产环氧丙烷的方法 |
CN101397283B (zh) * | 2007-09-28 | 2011-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化丙烯环氧化生产环氧丙烷的方法 |
CN101397282B (zh) * | 2007-09-28 | 2011-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备环氧丙烷的方法 |
CN101428234B (zh) * | 2007-11-07 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 钛硅沸石微囊的制备方法 |
CN101481119B (zh) * | 2008-01-09 | 2011-06-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微孔钛硅分子筛材料及其制备方法 |
CN101619048B (zh) * | 2008-06-30 | 2011-12-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成环氧丙烷的方法 |
CN101643459B (zh) * | 2008-08-07 | 2012-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化丁烯的制备方法 |
CN101654255B (zh) * | 2008-08-22 | 2011-12-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种合成含贵金属钛硅材料的方法 |
CN101654256B (zh) * | 2008-08-22 | 2012-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种原位合成含贵金属的钛硅分子筛材料的方法 |
CN101759530B (zh) * | 2008-12-25 | 2015-07-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯二酚的制备方法 |
CN101850986B (zh) * | 2009-03-31 | 2012-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种对钛硅沸石进行改性的方法 |
CN102079694B (zh) * | 2009-11-27 | 2014-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化环己醇制备环己酮的方法 |
CN102079695B (zh) * | 2009-11-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化环己烷的方法 |
TWI399242B (zh) * | 2009-12-11 | 2013-06-21 | China Petrochemical Dev Corp Taipei Taiwan | Method for preparing large-diameter titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve |
CN101757945B (zh) * | 2009-12-25 | 2013-04-24 | 湘潭大学 | 一种用于催化酮类肟化反应的钛硅分子筛ts-1催化剂 |
CN101767036B (zh) * | 2009-12-25 | 2013-04-03 | 湘潭大学 | 一种钛硅分子筛ts-1催化剂的制备方法 |
CN102206147B (zh) * | 2010-03-31 | 2013-09-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环己烷氧化的方法 |
CN102260157B (zh) * | 2010-05-27 | 2013-11-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化环酮制备相应二酸的方法 |
CN102381942B (zh) * | 2010-08-31 | 2013-12-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯羟基化的方法 |
CN102452921B (zh) * | 2010-10-27 | 2014-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二元羧酸的方法 |
CN102452919B (zh) * | 2010-10-27 | 2014-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种内酯催化氧化制备相应羟基酸的方法 |
CN102452920B (zh) * | 2010-10-27 | 2014-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化环酮制备相应羟基酸的方法 |
CN102452922B (zh) * | 2010-10-27 | 2014-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二元羧酸的生产方法 |
CN102453017B (zh) * | 2010-10-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种内酯的生产方法 |
CN102452917B (zh) * | 2010-10-27 | 2014-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化羟基酸的方法 |
CN102452918B (zh) * | 2010-10-29 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化羟基酸制备相应二元羧酸的方法 |
CN102452870B (zh) * | 2010-10-29 | 2015-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化氧化环烯烃的方法 |
CN102476975B (zh) * | 2010-11-25 | 2014-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种镁和铝改性的钛硅分子筛催化氧化环酮的方法 |
CN102757305B (zh) * | 2011-04-29 | 2014-12-17 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烷氧化的方法 |
CN102757303B (zh) * | 2011-04-29 | 2014-12-17 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烷氧化的方法 |
WO2012146145A1 (zh) * | 2011-04-29 | 2012-11-01 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烷氧化的方法 |
CN102766031A (zh) * | 2011-05-05 | 2012-11-07 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烷氧化的方法 |
CN102757304B (zh) * | 2011-04-29 | 2014-12-17 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烷氧化的方法 |
CN102757306B (zh) * | 2011-04-29 | 2015-01-28 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己酮的制备方法 |
CN102766026B (zh) * | 2011-05-05 | 2014-12-17 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烷氧化制环己醇的方法 |
CN102766032B (zh) | 2011-05-05 | 2014-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环己烷氧化的方法 |
CN102850188B (zh) * | 2011-06-30 | 2014-12-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种同时生产对苯二酚和邻苯二酚的方法 |
CN102863368B (zh) * | 2011-07-05 | 2014-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种叔丁醇氧化的方法 |
CN102952003B (zh) * | 2011-08-24 | 2015-04-01 | 岳阳蓬诚科技发展有限公司 | 一种乙烯一步法制备乙二醇单甲醚的方法 |
CN102952014B (zh) * | 2011-08-24 | 2015-09-09 | 北京北科博源科技有限公司 | 一种制备乙二醇单甲醚醋酸酯的方法 |
CN103012119B (zh) * | 2011-09-28 | 2015-02-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苄基甲醚氧化的方法 |
CN103012077B (zh) * | 2011-09-28 | 2015-02-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化环氧丙烷醇解制备丙二醇单甲醚的方法 |
CN102502690A (zh) | 2011-10-31 | 2012-06-20 | 大连理工大学 | 一种基于季铵盐和无机碱混合液的ts-1改性方法 |
CN103130613B (zh) * | 2011-11-29 | 2015-09-30 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烯氧化的方法 |
CN103130747B (zh) * | 2011-11-29 | 2015-04-29 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烯氧化的方法 |
CN103130750B (zh) * | 2011-11-29 | 2015-04-29 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烯氧化的方法 |
CN103130614B (zh) * | 2011-11-29 | 2015-04-08 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种环己烯氧化制备1,2-环己二醇的方法 |
CN103183356B (zh) * | 2011-12-30 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用贵金属源改性钛硅分子筛的方法 |
CN103183357B (zh) * | 2011-12-30 | 2016-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 钛硅分子筛的贵金属改性方法 |
CN103204835B (zh) * | 2012-01-13 | 2015-07-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丁内酯的制备方法 |
CN103204809B (zh) * | 2012-01-13 | 2015-07-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产己内酰胺的方法 |
CN103288631B (zh) * | 2012-02-29 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯甲酸的制备方法 |
CN103289727B (zh) * | 2012-02-29 | 2015-07-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含硫化合物氧化的方法 |
CN102583426B (zh) * | 2012-02-29 | 2013-10-30 | 华东师范大学 | 钛硅分子筛合成过程中利用低聚糖调节pH值的方法 |
CN103288692B (zh) * | 2012-02-29 | 2016-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种由二甲基亚砜制备二甲基砜的方法 |
CN103360344B (zh) * | 2012-04-01 | 2016-01-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化丙烯环氧化的方法 |
CN102627292B (zh) * | 2012-04-09 | 2013-07-17 | 华东师范大学 | 一种ts-1分子筛的制备方法 |
CN102627293B (zh) * | 2012-04-09 | 2013-10-30 | 华东师范大学 | 一种钛硅分子筛ts-1的合成方法 |
CN103373975B (zh) * | 2012-04-27 | 2015-07-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环烷烃氧化方法 |
CN103373977B (zh) * | 2012-04-27 | 2015-07-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环酮化合物的氧化反应方法 |
CN103373903B (zh) * | 2012-04-27 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲苯羟基化制备甲酚的方法 |
CN103373904B (zh) * | 2012-04-27 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯二酚的合成方法 |
CN103787931B (zh) | 2012-10-29 | 2016-12-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产二甲基亚砜的方法 |
CN103787932B (zh) * | 2012-10-29 | 2016-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二甲基亚砜的方法 |
CN103787933B (zh) * | 2012-10-29 | 2016-11-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基亚砜的制备方法 |
CN103041853B (zh) * | 2012-12-03 | 2014-10-15 | 大连理工齐旺达化工科技有限公司 | 一种ts-1钛硅分子筛催化剂的纤维催化剂成型方法 |
CN103100418B (zh) * | 2012-12-03 | 2014-07-09 | 大连理工齐旺达化工科技有限公司 | 一种ts-1钛硅分子筛催化剂的油柱成型方法 |
CN103041850B (zh) * | 2012-12-03 | 2014-10-15 | 大连理工齐旺达化工科技有限公司 | 一种高强度ts-1钛硅分子筛催化剂的挤条成型方法 |
CN103041854B (zh) * | 2012-12-03 | 2014-10-15 | 大连理工齐旺达化工科技有限公司 | 一种ts-1钛硅分子筛催化剂的滚球成型方法 |
CN103041851A (zh) * | 2012-12-03 | 2013-04-17 | 大连理工齐旺达化工科技有限公司 | 一种ts-1钛硅分子筛催化剂的烃-氨柱成型方法 |
CN104003914B (zh) * | 2013-02-26 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二甲基亚砜的方法 |
CN104003916B (zh) * | 2013-02-26 | 2016-08-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产二甲基亚砜的方法 |
CN104003915B (zh) * | 2013-02-26 | 2016-08-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二甲基亚砜的方法 |
CN104418687B (zh) * | 2013-08-29 | 2016-08-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 从c8芳烃组分中吸附分离对二甲苯和乙苯的方法 |
CN104418777B (zh) * | 2013-09-05 | 2017-02-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基亚砜的制备方法 |
CN104418776B (zh) * | 2013-09-05 | 2017-02-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二甲基亚砜的方法 |
CN104447628B (zh) * | 2013-09-12 | 2017-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种延长烯烃环氧化稳定运行时间的方法 |
CN104447626B (zh) * | 2013-09-12 | 2017-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃氧化的方法 |
CN104557629B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基亚砜的制备方法 |
CN104557627B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二甲基砜的方法 |
CN104557625B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基砜的制备方法 |
CN104556112B (zh) * | 2013-10-29 | 2018-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种钛硅微介孔分子筛复合材料及其合成方法 |
CN104557624B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基砜的制备方法 |
CN104557628B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化二甲基硫醚的方法 |
KR102307924B1 (ko) * | 2013-10-29 | 2021-09-30 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 완전-Si 분자체 및 이의 합성 방법 |
US9896343B2 (en) * | 2013-10-29 | 2018-02-20 | China Petroleum & Chemical Corporation | Titanium silicalite molecular sieve and its synthesis |
CN104557631B (zh) * | 2013-10-29 | 2016-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二甲基亚砜的方法 |
CN104556111B (zh) * | 2013-10-29 | 2018-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种钛硅分子筛及其合成方法 |
CN104557633B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二甲基砜的方法 |
CN103708493A (zh) * | 2013-11-26 | 2014-04-09 | 华东师范大学 | 具有mfi结构钛硅分子筛及其制备方法 |
CN104944439B (zh) * | 2014-03-28 | 2018-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种钛硅分子筛及其制备方法 |
CN105085216B (zh) * | 2014-05-08 | 2017-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种同时生产丙酮和苯二酚的方法 |
CN105367463B (zh) * | 2014-08-26 | 2017-06-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种同时生产二甲基砜和二甲基亚砜的方法 |
CN105523898B (zh) * | 2014-09-29 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化苯酚的方法 |
CN105439982B (zh) * | 2014-09-29 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯乙烯氧化方法 |
CN105439988B (zh) * | 2014-09-29 | 2017-11-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种氧化烯烃的方法 |
KR102482256B1 (ko) * | 2014-09-29 | 2022-12-27 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 올레핀 산화 방법 및 반응 장치와 시스템 |
CN105439924B (zh) * | 2014-09-29 | 2017-06-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基砜的制备方法 |
CN105523910B (zh) * | 2014-09-29 | 2017-05-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环己烷氧化方法 |
CN104291352A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-01-21 | 浙江大学 | 钛硅分子筛催化剂的制备及改性方法和在酮肟化中的应用 |
CN105985269B (zh) * | 2015-03-06 | 2018-01-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备二甲基砜的方法 |
CN105985271A (zh) * | 2015-03-06 | 2016-10-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二甲基砜的制备方法 |
CN106145145B (zh) * | 2015-04-17 | 2018-07-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种杂原子分子筛及其合成方法 |
CN106145144B (zh) * | 2015-04-17 | 2019-09-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种杂原子微介孔复合材料及其合成方法 |
CN107539999B (zh) * | 2016-06-27 | 2020-01-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种钛硅分子筛及其制备方法和应用和一种环酮氧化的方法 |
CN107032961A (zh) * | 2017-04-13 | 2017-08-11 | 四川大学 | 一种由苯直接羟基化制备苯酚及二酚的方法 |
WO2019002045A1 (en) * | 2017-06-27 | 2019-01-03 | Stockholms Universitet Holding Ab | ZEOLITE ZSM-5 HIERARCHICAL WITH OPEN PORES STRUCTURE |
CN109251193A (zh) * | 2017-07-12 | 2019-01-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备碳酸丙烯酯的方法 |
CN107698472A (zh) * | 2017-10-18 | 2018-02-16 | 辽宁省轻工设计院有限公司 | 一种二甲基硫醚制备二甲基亚砜的方法 |
CN109721071B (zh) * | 2017-10-31 | 2020-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 钛硅分子筛的生产方法以及由该方法生产的钛硅分子筛和羟基化反应方法 |
CN111655370A (zh) * | 2017-12-19 | 2020-09-11 | 常州领航量子生物医疗科技有限公司 | 用于制造空心zsm-5和ts-1沸石的方法 |
JP7279702B2 (ja) * | 2018-03-23 | 2023-05-23 | Ube株式会社 | 芳香族ヒドロキシ化合物の製造方法 |
CN112105585B (zh) | 2018-05-21 | 2023-04-14 | 三井化学株式会社 | 改性硅铝酸盐的制造方法、改性硅铝酸盐及使用其的芳香族二羟基化合物的制造方法 |
CN108751222A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-06 | 天津理工大学 | 一种具有交互孪晶形貌的mfi分子筛的制备方法及其声学应用 |
US11897779B2 (en) * | 2018-08-24 | 2024-02-13 | East China Normal University | Microporous aluminotitanosilicate crystalline zeolite, method of preparation and applications thereof |
JP2022512656A (ja) * | 2018-10-09 | 2022-02-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 骨格型mfiを有するゼオライト材料を含む成形品 |
CN109293531A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-02-01 | 南京师范大学 | 一种芳香胺选择性氧化合成氧化偶氮化合物的方法 |
CN110510633A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-11-29 | 中国石油大学(华东) | 一种多级孔zsm-5分子筛的制备方法 |
CN110256376B (zh) | 2019-06-14 | 2022-07-19 | 大连理工大学 | 一种丙烯和过氧化氢气相环氧化合成环氧丙烷的流态化反应方法 |
CN112570021B (zh) * | 2019-09-30 | 2023-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种纳米材料及其制备方法 |
CN112744830B (zh) * | 2019-10-30 | 2023-08-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 钛硅分子筛及其制备方法和环己酮肟化反应方法 |
CN111348659B (zh) * | 2020-04-15 | 2022-09-09 | 鞍山师范学院 | 一种球形B-Silicalite分子筛的制备方法 |
CN113880101A (zh) * | 2020-07-01 | 2022-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ts-1分子筛及其制备方法与应用 |
CN114426500B (zh) * | 2020-09-21 | 2024-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种酮氨肟化制备酮肟的方法 |
CN112661686B (zh) * | 2020-12-25 | 2023-03-24 | 淄博正华助剂股份有限公司 | 基于钛硅分子筛复合催化剂生产过氧化羧酸烷基酯的方法 |
CN113210017B (zh) * | 2021-04-02 | 2023-03-21 | 辽宁师范大学 | 有机碱、硅烷化连续改性TS-1负载Keggin结构磷钼钒酸催化剂 |
CN114853028B (zh) * | 2022-05-19 | 2024-02-09 | 上海科技大学 | 一种空心结构沸石及其制备方法和用途 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09118671A (ja) * | 1995-08-01 | 1997-05-06 | Degussa Ag | オレフィンからのエポキシドの製造法 |
JPH10139432A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 結晶性チタニウムシリケートおよびその製造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1127311B (it) | 1979-12-21 | 1986-05-21 | Anic Spa | Materiale sintetico,cristallino,poroso costituito da ossidi di silicio e titanio,metodo per la sua preparazione e suoi usi |
IT1222868B (it) * | 1987-10-12 | 1990-09-12 | Montedipe Spa | Metodo per la preparazione di titanio silicaliti |
DE4323774A1 (de) * | 1993-07-15 | 1995-02-09 | Basf Ag | Hohlkugelartig agglomerierte Pentasilzeolithe |
DE69426907T2 (de) * | 1993-08-11 | 2001-09-27 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Titanosilikate Katalysatorteilchen |
CN1050584C (zh) | 1996-06-05 | 2000-03-22 | 中国石油化工总公司 | 一种钛硅分子筛(ts-1)的制备方法 |
US5688484A (en) * | 1996-07-29 | 1997-11-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Non-hydrothermal method of making a titanium-containing zeolite |
DE19731627A1 (de) * | 1997-07-23 | 1999-01-28 | Degussa | Granulate, enthaltend Titansilikalit-l |
US6319486B1 (en) * | 1999-09-22 | 2001-11-20 | Chinese Petroleum Corp. | Control of morphology of mesoporous aluminosilicate or pure-silica molecular sieves by effect of alcohol |
-
1999
- 1999-12-24 CN CN99126289.1A patent/CN1132699C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-30 EP EP00125343A patent/EP1110910B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-30 DE DE60037998T patent/DE60037998T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-06 US US09/732,100 patent/US6475465B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-19 JP JP2000385976A patent/JP3839662B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-03-17 JP JP2006075252A patent/JP4897321B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09118671A (ja) * | 1995-08-01 | 1997-05-06 | Degussa Ag | オレフィンからのエポキシドの製造法 |
JPH10139432A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 結晶性チタニウムシリケートおよびその製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013544635A (ja) * | 2010-10-11 | 2013-12-19 | 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 | 触媒、触媒の調製方法、およびオレフィンのエポキシ化方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60037998T2 (de) | 2008-05-21 |
EP1110910B1 (en) | 2008-02-13 |
US6475465B2 (en) | 2002-11-05 |
JP4897321B2 (ja) | 2012-03-14 |
CN1301599A (zh) | 2001-07-04 |
JP2001206714A (ja) | 2001-07-31 |
US20010021369A1 (en) | 2001-09-13 |
EP1110910A1 (en) | 2001-06-27 |
JP3839662B2 (ja) | 2006-11-01 |
CN1132699C (zh) | 2003-12-31 |
DE60037998D1 (de) | 2008-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4897321B2 (ja) | チタンシリカライトモレキュラーシーブおよびその製造方法 | |
US6710193B2 (en) | Process for preparing crystalline microporous and mesoporous metal silicates, products obtainable by said process and their use | |
EP0311983B1 (en) | Method for the preparation of titanium-silicalites | |
JP5752090B2 (ja) | チタン−シリコン分子ふるいとその製造方法、及びその分子ふるいを用いたシクロヘキサノンオキシムの製造方法 | |
JP3166904B2 (ja) | 微孔性の金属珪酸塩、または、中孔性の金属珪酸塩の製造法、結合剤不含の成形体および該化合物からなる酸化触媒 | |
JP2015110219A (ja) | ケイ酸チタニウム分子篩およびその合成 | |
JP2012232891A (ja) | チタン−シリコン分子ふるいとその製造方法、及びその分子ふるいを用いたシクロヘキサノンオキシムの製造方法 | |
CN109775714B (zh) | 一种含微量稀土离子的mfi拓扑学结构硅分子筛及其制备方法 | |
US5474754A (en) | Preparation of an aluminosilicotitanate isomorphous with zeolite beta | |
CN111017946B (zh) | 一种用于烯烃环氧化工艺含钛分子筛的制备方法 | |
JPH08504125A (ja) | 酸化触媒 | |
JPH08337415A (ja) | 実質的にシリカのみから成るゼオライトベータとその製造方法 | |
US11434140B2 (en) | Hierarchical zeolites and preparation method therefor | |
CN112744836A (zh) | 钛硅分子筛及其制备方法和大分子酮类氨肟化反应生产酮肟的方法 | |
KR101902694B1 (ko) | 전이금속이 이온 교환된 제올라이트의 제조 방법 | |
RU2422361C1 (ru) | Способ получения мезопористых элементосиликатов | |
CN111468182B (zh) | 一种中空钛硅分子筛ts-1的合成方法 | |
JPH10316417A (ja) | チタン含有ベータゼオライトの製造方法 | |
CN111099610B (zh) | Stf沸石分子筛的制备方法 | |
JP2987440B1 (ja) | チタン含有シリカメソ多孔体からなる光触媒及びその製造方法 | |
RU2803369C1 (ru) | Способ получения иерархического железосодержащего силикалита с возможностью регулирования соотношения микромезопор для процесса полного окисления фенола пероксидом водорода | |
CN112742469B (zh) | 核壳结构钛硅材料及其制备方法和大分子酮类氨肟化反应生产酮肟的方法 | |
CN112744830B (zh) | 钛硅分子筛及其制备方法和环己酮肟化反应方法 | |
JPH04108607A (ja) | レビーン沸石型のゼオライトおよびその製造方法 | |
JPH10139432A (ja) | 結晶性チタニウムシリケートおよびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070817 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100928 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111206 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111222 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4897321 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150106 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |