JPH10316417A - チタン含有ベータゼオライトの製造方法 - Google Patents
チタン含有ベータゼオライトの製造方法Info
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- JPH10316417A JPH10316417A JP11999197A JP11999197A JPH10316417A JP H10316417 A JPH10316417 A JP H10316417A JP 11999197 A JP11999197 A JP 11999197A JP 11999197 A JP11999197 A JP 11999197A JP H10316417 A JPH10316417 A JP H10316417A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各種反応用触媒として性能の良いチタン含有
ベータゼオライトを、安価で工業的に入手可能な型剤を
用いて、収率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】 シリカ、チタンおよび型剤を含有するゲ
ルを、水蒸気雰囲気下で熱処理するチタン含有ベータゼ
オライトの製造方法。
ベータゼオライトを、安価で工業的に入手可能な型剤を
用いて、収率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】 シリカ、チタンおよび型剤を含有するゲ
ルを、水蒸気雰囲気下で熱処理するチタン含有ベータゼ
オライトの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、チタン含有ベータ
ゼオライトの製造方法に関する。チタン含有ベータゼオ
ライトは、例えば酸化反応やエステル交換反応の触媒と
して有効であり、化学工業の分野で有用な物質である。
ゼオライトの製造方法に関する。チタン含有ベータゼオ
ライトは、例えば酸化反応やエステル交換反応の触媒と
して有効であり、化学工業の分野で有用な物質である。
【０００２】
【従来の技術】従来ＴＳ−１，ＴＳ−２と呼ばれるチタ
ン含有ゼオライトが知られている。しかし、これらのゼ
オライトはそれぞれＭＦＩ（ＺＳＭ−５構造）、ＭＦＬ
（ＺＳＭ−１１構造）といわれる構造をとるため細孔径
が約５．５オングストロームと小さい。このため各種反
応の触媒として用いる場合、比較的小さな分子を原料と
する場合はよいが、より大きな分子は細孔内部を拡散し
にくいため反応しにくい問題がある。このため比較的大
きな分子の拡散を容易にするため大きな細孔を持つゼオ
ライトの中にチタンを導入する研究が広く試みられてい
る。
ン含有ゼオライトが知られている。しかし、これらのゼ
オライトはそれぞれＭＦＩ（ＺＳＭ−５構造）、ＭＦＬ
（ＺＳＭ−１１構造）といわれる構造をとるため細孔径
が約５．５オングストロームと小さい。このため各種反
応の触媒として用いる場合、比較的小さな分子を原料と
する場合はよいが、より大きな分子は細孔内部を拡散し
にくいため反応しにくい問題がある。このため比較的大
きな分子の拡散を容易にするため大きな細孔を持つゼオ
ライトの中にチタンを導入する研究が広く試みられてい
る。
【０００３】近年結晶の骨格にチタンを含んだ大きい細
孔を持つＴｉ−ベータゼオライト、Ｔｉ−ＭＣＭ−４
１、ＴＡＰＳＯ−５などの合成が報告されている。これ
らのゼオライトは、シクロヘキセンなどＴＳ−１の細孔
中には拡散しにくい反応分子を原料とする反応の触媒と
して有効であることも報告されている。
孔を持つＴｉ−ベータゼオライト、Ｔｉ−ＭＣＭ−４
１、ＴＡＰＳＯ−５などの合成が報告されている。これ
らのゼオライトは、シクロヘキセンなどＴＳ−１の細孔
中には拡散しにくい反応分子を原料とする反応の触媒と
して有効であることも報告されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】チタン含有ベータゼオ
ライトを各種反応の触媒として用いる場合、ゼオライト
骨格にアルミニウムやホウ素が多くなると酸性と親水性
が増加し、酸化活性が低下したり、適用する反応によっ
ては望ましくない副反応が起こりやすくなる等の問題が
ある。これらの問題点を解決するため、アルミニウム、
ホウ素、ナトリウム、カリウムなどを含まないチタン含
有ベータゼオライトを合成する試みがなされている。
ライトを各種反応の触媒として用いる場合、ゼオライト
骨格にアルミニウムやホウ素が多くなると酸性と親水性
が増加し、酸化活性が低下したり、適用する反応によっ
ては望ましくない副反応が起こりやすくなる等の問題が
ある。これらの問題点を解決するため、アルミニウム、
ホウ素、ナトリウム、カリウムなどを含まないチタン含
有ベータゼオライトを合成する試みがなされている。
【０００５】例えば、テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシドを型剤に用いて水熱合成法で合成した例がApplie
d Catalysis A:General 133 (1995) L185 等に開示され
ている。しかしながら得られたベータゼオライトのＳｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比は最高で２００程度であり、且つ、
水熱合成でのゼオライトの収率も３０％以下と満足でき
るものではない。
キシドを型剤に用いて水熱合成法で合成した例がApplie
d Catalysis A:General 133 (1995) L185 等に開示され
ている。しかしながら得られたベータゼオライトのＳｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比は最高で２００程度であり、且つ、
水熱合成でのゼオライトの収率も３０％以下と満足でき
るものではない。
【０００６】また、水熱合成法において、型剤として
４，４’−トリメチレンビス（Ｎ−ベンジルＮ−メチ
ル）ピペリジウムヒドロキシドを用いてチタン−ベータ
ゼオライトを合成することを開示した例が特開平８−３
３７４１５号公報に報告されているが、この特殊な型剤
は合成することが困難で工業的な利用には大きな問題が
残されている。
４，４’−トリメチレンビス（Ｎ−ベンジルＮ−メチ
ル）ピペリジウムヒドロキシドを用いてチタン−ベータ
ゼオライトを合成することを開示した例が特開平８−３
３７４１５号公報に報告されているが、この特殊な型剤
は合成することが困難で工業的な利用には大きな問題が
残されている。
【０００７】本発明は、このような問題点を解決するた
めになされたものであり、各種反応用触媒として性能の
良いチタン含有ベータゼオライトを、安価で工業的に入
手可能な型剤を用いて、収率良く製造する方法を提供す
ることを目的とするものである。
めになされたものであり、各種反応用触媒として性能の
良いチタン含有ベータゼオライトを、安価で工業的に入
手可能な型剤を用いて、収率良く製造する方法を提供す
ることを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、安価で工
業的に入手可能な型剤を用いて、各種反応用触媒として
性能の良いチタン含有ベータゼオライトを製造する方法
について鋭意検討の結果、シリカ、チタンおよび型剤を
含有するゲルを水蒸気雰囲気下で熱処理すること（気相
輸送法と呼ばれる）により、前記のごときチタン含有ベ
ータゼオライトを製造できることを見出し、本発明を完
成した。
業的に入手可能な型剤を用いて、各種反応用触媒として
性能の良いチタン含有ベータゼオライトを製造する方法
について鋭意検討の結果、シリカ、チタンおよび型剤を
含有するゲルを水蒸気雰囲気下で熱処理すること（気相
輸送法と呼ばれる）により、前記のごときチタン含有ベ
ータゼオライトを製造できることを見出し、本発明を完
成した。
【０００９】すなわち、本発明は、シリカ、チタンおよ
び型剤を含有するゲルを、水蒸気雰囲気下で熱処理する
チタン含有ベータゼオライトの製造方法に関する。前記
製造方法で得られるチタン含有ベータゼオライトは、ア
ルミニウム等の元素の含有量が少ないものであり、例え
ばアルミニウムの含有量については、アルミニウムに対
するケイ素の原子比が３００以上である。
び型剤を含有するゲルを、水蒸気雰囲気下で熱処理する
チタン含有ベータゼオライトの製造方法に関する。前記
製造方法で得られるチタン含有ベータゼオライトは、ア
ルミニウム等の元素の含有量が少ないものであり、例え
ばアルミニウムの含有量については、アルミニウムに対
するケイ素の原子比が３００以上である。
【００１０】前記製造方法において、型剤がテトラアル
キルアンモニウムヒドロキシドであること、熱処理温度
の最高温度が１５０℃以上であること、チタン源がチタ
ン過酸化物であること、ゲルがシリカ、チタンおよび型
剤を含有するゾルを加熱して得られたゲルであることが
好ましい。
キルアンモニウムヒドロキシドであること、熱処理温度
の最高温度が１５０℃以上であること、チタン源がチタ
ン過酸化物であること、ゲルがシリカ、チタンおよび型
剤を含有するゾルを加熱して得られたゲルであることが
好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明に用いるチタンの原料とし
ては、各種チタン源が使用できるが、オルトチタン酸エ
ステル、特にオルトチタン酸ブチルが取扱上好ましい。
また、チタン源は過酸化物として用いるのが好ましく、
過酸化物は前述のオルトチタン酸エステルを過酸化水素
などの過酸化物で処理することによって得ることができ
る。
ては、各種チタン源が使用できるが、オルトチタン酸エ
ステル、特にオルトチタン酸ブチルが取扱上好ましい。
また、チタン源は過酸化物として用いるのが好ましく、
過酸化物は前述のオルトチタン酸エステルを過酸化水素
などの過酸化物で処理することによって得ることができ
る。
【００１２】本発明に用いるシリカの原料としては各種
ケイ素原料が使用可能であるが、アルカリの含有量が多
すぎることは好ましくないので、オルトケイ酸エステ
ル、コロイダルシリカ、フュームドシリカ、アエロジル
シリカ（登録商標）などが好適に用いられる。本発明に
用いられる型剤としては、テトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドが好ましい。テトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドのアルキル基としては、各種のアルキル基
の４級アミンが使用可能であるが、工業的な入手の容易
さからエチル基、プロピル基などのアミンが好適に用い
られる。
ケイ素原料が使用可能であるが、アルカリの含有量が多
すぎることは好ましくないので、オルトケイ酸エステ
ル、コロイダルシリカ、フュームドシリカ、アエロジル
シリカ（登録商標）などが好適に用いられる。本発明に
用いられる型剤としては、テトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドが好ましい。テトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドのアルキル基としては、各種のアルキル基
の４級アミンが使用可能であるが、工業的な入手の容易
さからエチル基、プロピル基などのアミンが好適に用い
られる。
【００１３】水蒸気雰囲気下での熱処理温度はある程度
高い必要があり、二段階に分けて加熱を行うことが好ま
しい。熱処理温度の最高温度、すなわち二段目の最高温
度としては、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは
１５０℃以上、さらに好ましくは１６０℃以上である。
一段目の加熱時間は２時間以上が好ましい。また二段目
の加熱時間は１時間以上が好ましい。
高い必要があり、二段階に分けて加熱を行うことが好ま
しい。熱処理温度の最高温度、すなわち二段目の最高温
度としては、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは
１５０℃以上、さらに好ましくは１６０℃以上である。
一段目の加熱時間は２時間以上が好ましい。また二段目
の加熱時間は１時間以上が好ましい。
【００１４】仕込み乾燥ゲル中のケイ素／チタン原子比
は１０以上が好ましく、さらに好ましくは２０以上であ
る。また同じく仕込み乾燥ゲル中のケイ素／アルミニウ
ム原子比は１００以上が好ましく、さらに好ましくは２
００以上である。ゲルの調製方法としては、水に溶解さ
せたチタン原料溶液に過酸化物を加えてチタン過酸化物
溶液を得る。そこへ、型剤および必要に応じてアルミニ
ウム、アルカリ原料を加え、さらにシリカを加えて均一
なゾルを得る。これを加熱乾燥してゲルを得る。
は１０以上が好ましく、さらに好ましくは２０以上であ
る。また同じく仕込み乾燥ゲル中のケイ素／アルミニウ
ム原子比は１００以上が好ましく、さらに好ましくは２
００以上である。ゲルの調製方法としては、水に溶解さ
せたチタン原料溶液に過酸化物を加えてチタン過酸化物
溶液を得る。そこへ、型剤および必要に応じてアルミニ
ウム、アルカリ原料を加え、さらにシリカを加えて均一
なゾルを得る。これを加熱乾燥してゲルを得る。
【００１５】得られたチタン含有ベータゼオライト中の
ケイ素／チタン原子比は１０以上が好ましく、さらに好
ましくは２０以上である。また同じく得られたチタン含
有ベータゼオライト中のケイ素／アルミニウム原子比は
１００以上が好ましく、より好ましくは２００以上、さ
らに好ましくは３００以上である。同じく得られたチタ
ン含有ベータゼオライト中のケイ素／ナトリウム原子比
は２０以上が好ましく、さらに好ましくは５０以上であ
る。水熱合成後のチタン含有ベータゼオライトは硫酸な
どで洗浄することにより、含有するアルカリ金属イオン
を取り除くことができる。アルカリの量がチタンより多
い場合この処理によって酸化活性が増大する。
ケイ素／チタン原子比は１０以上が好ましく、さらに好
ましくは２０以上である。また同じく得られたチタン含
有ベータゼオライト中のケイ素／アルミニウム原子比は
１００以上が好ましく、より好ましくは２００以上、さ
らに好ましくは３００以上である。同じく得られたチタ
ン含有ベータゼオライト中のケイ素／ナトリウム原子比
は２０以上が好ましく、さらに好ましくは５０以上であ
る。水熱合成後のチタン含有ベータゼオライトは硫酸な
どで洗浄することにより、含有するアルカリ金属イオン
を取り除くことができる。アルカリの量がチタンより多
い場合この処理によって酸化活性が増大する。
【００１６】得られたチタン含有ベータゼオライトは、
過酸化水素などの過酸化物を酸化剤とする酸化反応に有
効な触媒となる。またエステル交換反応などにも好適に
使用できる。
過酸化水素などの過酸化物を酸化剤とする酸化反応に有
効な触媒となる。またエステル交換反応などにも好適に
使用できる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例によりさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ オルトチタン酸ブチル０．５８ｇを純水１．０ｇと３１
重量％過酸化水素水２．０ｇに加えて室温で２時間攪拌
して、チタン過酸化物水溶液を得た。無水アルミン酸ナ
トリウム（ＮａＡｌＯ2 ）０．０１２４ｇと水酸化ナト
リウム０．０１５ｇを４０重量％テトラエチルアンモニ
ウムヒドロキシド（ＴＥＯＨ）水溶液８．０ｇで溶かし
て、室温で１時間攪拌した後、黄色のチタン過酸化物水
溶液に加えて１．５時間攪拌した。この混合溶液にアエ
ロジルシリカ３．０ｇを入れて、１．５時間攪拌した。
均一なゾルになった後、温度を８０℃まで上げて、攪拌
しながら乾燥させた。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ オルトチタン酸ブチル０．５８ｇを純水１．０ｇと３１
重量％過酸化水素水２．０ｇに加えて室温で２時間攪拌
して、チタン過酸化物水溶液を得た。無水アルミン酸ナ
トリウム（ＮａＡｌＯ2 ）０．０１２４ｇと水酸化ナト
リウム０．０１５ｇを４０重量％テトラエチルアンモニ
ウムヒドロキシド（ＴＥＯＨ）水溶液８．０ｇで溶かし
て、室温で１時間攪拌した後、黄色のチタン過酸化物水
溶液に加えて１．５時間攪拌した。この混合溶液にアエ
ロジルシリカ３．０ｇを入れて、１．５時間攪拌した。
均一なゾルになった後、温度を８０℃まで上げて、攪拌
しながら乾燥させた。
【００１８】このとき得られた乾燥ゲルの組成はＳｉＯ
2 ：ＴｉＯ2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ：Ｎａ2Ｏ：ＴＥＯＨ＝３０
４：１０：０．４６：１．５５：１３２．５であった。
この乾燥ゲルを砕いて粉末とした。この粉末ゲルをテフ
ロンビーカーの中に入れ、下に水を張ったオートクレー
ブ中、１３０℃で９６時間、続いて１７５℃で１８時間
合成を行った。
2 ：ＴｉＯ2 ：Ａｌ2 Ｏ3 ：Ｎａ2Ｏ：ＴＥＯＨ＝３０
４：１０：０．４６：１．５５：１３２．５であった。
この乾燥ゲルを砕いて粉末とした。この粉末ゲルをテフ
ロンビーカーの中に入れ、下に水を張ったオートクレー
ブ中、１３０℃で９６時間、続いて１７５℃で１８時間
合成を行った。
【００１９】得られた粉末を空気流通下５２０℃で１０
時間焼成して触媒Ａとした。得られた触媒ＡのＳｉ／Ｔ
ｉ、Ｓｉ／Ａｌ、Ｓｉ／Ｎａ原子比はそれぞれ３１．
３、３５１．９、９４．４であった。１ｇの触媒Ａを１
ｍｏｌ／Ｌの濃度の硫酸１００ｍｌ中に懸濁させ、室温
で１２時間攪拌しナトリウムを取り除いた。ろ過、乾燥
後、空気流通下５２０℃で１０時間焼成して触媒Ｂとし
た。
時間焼成して触媒Ａとした。得られた触媒ＡのＳｉ／Ｔ
ｉ、Ｓｉ／Ａｌ、Ｓｉ／Ｎａ原子比はそれぞれ３１．
３、３５１．９、９４．４であった。１ｇの触媒Ａを１
ｍｏｌ／Ｌの濃度の硫酸１００ｍｌ中に懸濁させ、室温
で１２時間攪拌しナトリウムを取り除いた。ろ過、乾燥
後、空気流通下５２０℃で１０時間焼成して触媒Ｂとし
た。
【００２０】得られた触媒ＢのＳｉ／Ｔｉ、Ｓｉ／Ａ
ｌ、Ｓｉ／Ｎａ原子比はそれぞれ３６．６、６５２．
６、５３２．８であった。触媒Ａ，Ｂについて、図１に
粉末Ｘ線回折スペクトル、図２にＦＴ−ＩＲスペクト
ル、図３にＵＶスペクトルを示す。あわせて触媒Ａの焼
成前の各スペクトルも参考のために示す。
ｌ、Ｓｉ／Ｎａ原子比はそれぞれ３６．６、６５２．
６、５３２．８であった。触媒Ａ，Ｂについて、図１に
粉末Ｘ線回折スペクトル、図２にＦＴ−ＩＲスペクト
ル、図３にＵＶスペクトルを示す。あわせて触媒Ａの焼
成前の各スペクトルも参考のために示す。
【００２１】図１から触媒Ａ，Ｂとも結晶構造はベータ
型ゼオライト（ＢＥＡ）であることがわかる。図２から
触媒Ａ，Ｂともに９６０ｃｍ-1付近に特徴的なピークが
みられ、この吸収はシロキサン配位子で安定化された孤
立したチタニルに起因するピークであると考えられ、結
晶骨格内にチタンが取り込まれていることを示す。
型ゼオライト（ＢＥＡ）であることがわかる。図２から
触媒Ａ，Ｂともに９６０ｃｍ-1付近に特徴的なピークが
みられ、この吸収はシロキサン配位子で安定化された孤
立したチタニルに起因するピークであると考えられ、結
晶骨格内にチタンが取り込まれていることを示す。
【００２２】図３のＵＶスペクトルでは触媒Ａ，Ｂとも
２２０ｎｍに大きな吸収が見られる。これは骨格内の四
面体配位のチタンに起因する。２８５ｎｍには小さなシ
ョルダーピークが見られ、これは骨格外の八面体配位の
チタンによるピークである。これからも大部分のチタン
は骨格内に取り込まれていることがわかる。 実施例２ 使用するオルトチタン酸ブチルの量を０．２９ｇに、水
酸化ナトリウムの量を０．０３ｇにした以外は実施例１
と同様の操作を行って触媒Ｃを得た。
２２０ｎｍに大きな吸収が見られる。これは骨格内の四
面体配位のチタンに起因する。２８５ｎｍには小さなシ
ョルダーピークが見られ、これは骨格外の八面体配位の
チタンによるピークである。これからも大部分のチタン
は骨格内に取り込まれていることがわかる。 実施例２ 使用するオルトチタン酸ブチルの量を０．２９ｇに、水
酸化ナトリウムの量を０．０３ｇにした以外は実施例１
と同様の操作を行って触媒Ｃを得た。
【００２３】得られた触媒ＣのＳｉ／Ｔｉ、Ｓｉ／Ａ
ｌ、Ｓｉ／Ｎａ原子比はそれぞれ６１．０、３６９．
０、５３．９であった。実施例１と同様の硫酸洗浄処理
を行ってナトリウムを取り除き触媒Ｄとした。得られた
触媒ＤのＳｉ／Ｔｉ、Ｓｉ／Ａｌ、Ｓｉ／Ｎａ原子比は
それぞれ７１．１、５２５．６、４３９．１であった。 参考例 触媒Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄおよび無定形のチタニアシリカ（Ｓ
ｉ／Ｔｉ原子比３０．１：触媒Ｅとする）、ＭＦＩ構造
のチタノシリケートＴＳ−１（Ｓｉ／Ｔｉ原子比７９：
触媒Ｆとする）を用いて過酸化水素を酸化剤とするシク
ロヘキセンの酸化反応を行った。
ｌ、Ｓｉ／Ｎａ原子比はそれぞれ６１．０、３６９．
０、５３．９であった。実施例１と同様の硫酸洗浄処理
を行ってナトリウムを取り除き触媒Ｄとした。得られた
触媒ＤのＳｉ／Ｔｉ、Ｓｉ／Ａｌ、Ｓｉ／Ｎａ原子比は
それぞれ７１．１、５２５．６、４３９．１であった。 参考例 触媒Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄおよび無定形のチタニアシリカ（Ｓ
ｉ／Ｔｉ原子比３０．１：触媒Ｅとする）、ＭＦＩ構造
のチタノシリケートＴＳ−１（Ｓｉ／Ｔｉ原子比７９：
触媒Ｆとする）を用いて過酸化水素を酸化剤とするシク
ロヘキセンの酸化反応を行った。
【００２４】三ツ口フラスコに窒素雰囲気下でメタノー
ル溶媒１０ｍｌ、触媒０．１ｇ、１６．５ｍｍｏｌのシ
クロヘキセン、５ｍｍｏｌの過酸化水素（３１ｗｔ％水
溶液で使用）を加え、マグネチックスターラーを用いて
攪拌しながら温度を６０℃まで昇温し、３時間反応させ
た。反応終了後反応液を冷却して、触媒をろ過分離し、
内部標準法によりＧＣ−ＦＩＤ法を用いて定量した。そ
のシクロヘキセン酸化反応結果を表１に示す。
ル溶媒１０ｍｌ、触媒０．１ｇ、１６．５ｍｍｏｌのシ
クロヘキセン、５ｍｍｏｌの過酸化水素（３１ｗｔ％水
溶液で使用）を加え、マグネチックスターラーを用いて
攪拌しながら温度を６０℃まで昇温し、３時間反応させ
た。反応終了後反応液を冷却して、触媒をろ過分離し、
内部標準法によりＧＣ−ＦＩＤ法を用いて定量した。そ
のシクロヘキセン酸化反応結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】表１から明らかなように、本発明の製造方
法で得られた触媒Ａ〜Ｄのチタン含有ベータゼオライト
は、従来の触媒ＥおよびＦと比較して、著しく反応活性
が高いことがわかる。無定形のチタニアシリカ（触媒
Ｅ）は親水性が強すぎるため過酸化水素が酸化剤として
機能していないと考えられ、またＴＳ−１（触媒Ｆ）は
細孔径が小さすぎてシクロヘキセンが十分拡散できてい
ないと推測される。
法で得られた触媒Ａ〜Ｄのチタン含有ベータゼオライト
は、従来の触媒ＥおよびＦと比較して、著しく反応活性
が高いことがわかる。無定形のチタニアシリカ（触媒
Ｅ）は親水性が強すぎるため過酸化水素が酸化剤として
機能していないと考えられ、またＴＳ−１（触媒Ｆ）は
細孔径が小さすぎてシクロヘキセンが十分拡散できてい
ないと推測される。
【００２７】触媒Ａではアルカリの量がチタンより多い
ため、硫酸で洗浄してアルカリ金属イオンを取り除いた
触媒Ｂの酸化活性は触媒Ａよりも優れる。
ため、硫酸で洗浄してアルカリ金属イオンを取り除いた
触媒Ｂの酸化活性は触媒Ａよりも優れる。
【００２８】
【発明の効果】このように本発明を用いれば、各種反応
の触媒としての性能の高いチタン含有ベータゼオライト
を、安価で工業的に入手可能な型剤を用いて、収率良く
製造することができ、工業的利用が可能になった。
の触媒としての性能の高いチタン含有ベータゼオライト
を、安価で工業的に入手可能な型剤を用いて、収率良く
製造することができ、工業的利用が可能になった。
【図１】実施例１で得られた触媒Ａ，Ｂの粉末Ｘ線回折
スペクトルである。
スペクトルである。
【図２】実施例１で得られた触媒Ａ，ＢのＦＴ−ＩＲス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図３】実施例１で得られた触媒Ａ，ＢのＵＶスペクト
ルである。
ルである。
Claims (6)
- 【請求項１】 シリカ、チタンおよび型剤を含有するゲ
ルを、水蒸気雰囲気下で熱処理するチタン含有ベータゼ
オライトの製造方法。 - 【請求項２】 前記ベータゼオライト中のアルミニウム
に対するケイ素原子比が３００以上である請求項１記載
のチタン含有ベータゼオライトの製造方法。 - 【請求項３】 前記型剤が、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシドである請求項１または２記載のチタン含
有ベータゼオライトの製造方法。 - 【請求項４】 前記熱処理温度の最高温度が、１５０℃
以上である請求項１〜３のいずれかに記載のチタン含有
ベータゼオライトの製造方法。 - 【請求項５】 前記チタン源が、チタン過酸化物である
請求項１〜４のいずれかに記載のチタン含有ベータゼオ
ライトの製造方法。 - 【請求項６】 前記ゲルが、シリカ、チタンおよび型剤
を含有するゾルを加熱して得られたゲルである請求項１
〜５のいずれかに記載のチタン含有ベータゼオライトの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11999197A JPH10316417A (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | チタン含有ベータゼオライトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11999197A JPH10316417A (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | チタン含有ベータゼオライトの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316417A true JPH10316417A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=14775202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11999197A Pending JPH10316417A (ja) | 1997-05-09 | 1997-05-09 | チタン含有ベータゼオライトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10316417A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001139324A (ja) * | 1999-11-11 | 2001-05-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | ベータ型バインダーレスゼオライト成型体およびその製造方法 |
| JP2002255949A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | プロピレンオキシドの製造方法 |
| CN106276955A (zh) * | 2015-05-27 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种Ti-beta分子筛及其合成方法和应用 |
| CN106276954A (zh) * | 2015-05-27 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种Ti-beta分子筛及其制备方法和应用 |
| JP2017048107A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 日立化成株式会社 | 結晶性金属酸化物の製造方法及び結晶性金属酸化物 |
| CN116216735A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-06-06 | 上海赛斯格恩化学技术有限公司 | 一种钛硅分子筛的制备方法、苯二酚的制备方法 |
-
1997
- 1997-05-09 JP JP11999197A patent/JPH10316417A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001139324A (ja) * | 1999-11-11 | 2001-05-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | ベータ型バインダーレスゼオライト成型体およびその製造方法 |
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| CN106276954A (zh) * | 2015-05-27 | 2017-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种Ti-beta分子筛及其制备方法和应用 |
| CN106276954B (zh) * | 2015-05-27 | 2018-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种Ti-beta分子筛及其制备方法和应用 |
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| CN116216735A (zh) * | 2023-03-14 | 2023-06-06 | 上海赛斯格恩化学技术有限公司 | 一种钛硅分子筛的制备方法、苯二酚的制备方法 |
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