JP2004538327A - アントラニルアミド化合物を被着させることにより特定の害虫を防除する方法 - Google Patents

アントラニルアミド化合物を被着させることにより特定の害虫を防除する方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、殺節足動物学的に有効な量の式Ｉ
【化１】
Figure 2004538327

（式中、ＡおよびＢならびにＲ１〜Ｒ８は明細書において定義される）の化合物、前記化合物のＮ−オキシドまたは前記化合物の農業的に適する塩を昆虫またはそれらの環境に接触させることを含む、麟翅類害虫、同翅類害虫、半翅類害虫、総翅類害虫および甲虫類害虫を防除する方法に関する。本発明は、さらに、式（１０）のベンゾキサジノン化合物に関し、式中、Ｒ４〜Ｒ８は明細書において定義され、式Ｉの化合物の調製のために有用である。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のアントラニルアミド、それらのＮ−オキシド、農業的に適する塩および組成物を農業環境と非農業環境の両方で無脊椎動物害虫を防除するために使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
無脊椎動物害虫の防除は高い収穫効率を達成するに際して極めて重要である。成育中の農産物および貯蔵された農産物に対する無脊椎動物害虫による損害は、生産性の大幅な減少を引き起こす可能性があり、それによって消費者への高いコストを招きうる。森林、温室農産物、鑑賞植物、苗床農産物、貯蔵食品および繊維製品、家畜、家庭および公衆衛生ならびに動物の健康における無脊椎動物害虫の防除も重要である。これらの目的のために多くの製品が市販されているが、より効率的、より安価、より低毒性、より環境に安全であるか、あるいは作用様式が異なる新規化合物が必要とされ続けている。
【０００３】
特許文献１には、殺虫剤として以下の式ｉのＮ−アシルアントラニル酸誘導体が開示されている。
【０００４】
【化１】
Figure 2004538327
【０００５】
式中、特に、
Ｘは直接結合であり、
ＹはＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
ＺはＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）またはＮ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）２であり、
Ｒ１〜Ｒ９は独立してＨ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはＣ１〜Ｃ７アシルオキシである。
【０００６】
【特許文献１】
ＮＬ９２０２０７８号明細書
【発明の開示】
【０００７】
本発明は、殺節足動物学的に有効な量の式Ｉ
【０００８】
【化２】
Figure 2004538327
【０００９】
（式中、ＡおよびＢは独立してＯまたはＳであり、
Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルであり、
Ｒ２はＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ３はＨ；ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル；Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ４〜Ｃ８（アルキル）（シクロアルキル）アミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルからなる群から独立して選択される１〜３個の置換基で場合により各々が置換されたフェニル、フェノキシ、５員ヘテロ芳香族環および６員ヘテロ芳香族環からなる群から選択される一個以上の置換基で場合により各々が置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ；Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルであり、
Ｒ４はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシまたはＮＯ２であり、
Ｒ５はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、ＣＯ２Ｒ１０、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、ＮＲ１０Ｒ１１、Ｎ（Ｒ１１）Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、Ｎ（Ｒ１１）ＣＯ２Ｒ１０またはＳ（Ｏ）ｎＲ１２であり、
Ｒ６はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
Ｒ７はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニルまたはＣ３〜Ｃ６ハロシクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ７はＲ９から独立して選択される１〜３個の置換基で場合によって各環または環系が置換されたフェニル環、ベンジル環、５員または６員ヘテロ芳香族環、ナフチル環系、あるいは芳香族８員、９員または１０員縮合ヘテロ二環式環系であり、
Ｒ８はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
各Ｒ９は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ４〜Ｃ８（アルキル）（シクロアルキル）アミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、
Ｒ１０はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり、
Ｒ１１はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１２はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり、
ｎは０、１または２である）
の化合物、前記化合物のＮ−オキシドまたは前記化合物の農業的に適する塩を昆虫またはそれらの環境に接触させることを含む、麟翅類害虫、同翅類害虫、半翅類害虫、総翅類害虫および甲虫類害虫を防除する方法に関する。
【００１０】
本発明は、こうした方法であって、生物学的有効量の式Ｉの化合物を含む組成物、あるいは式Ｉの化合物と生物学的有効量の少なくとも一種の別の生物学的に活性な化合物を含む組成物に無脊椎動物害虫または無脊椎動物害虫環境を接触させる方法にも関連する。
【００１１】
本発明は、さらに、式１０
【００１２】
【化３】
Figure 2004538327
【００１３】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は式Ｉにおいて上のように定義されている）
のベンゾキサジノン化合物に関する。
【００１４】
式１０の化合物は、式Ｉの化合物を調製するための合成中間体として有用である。
【００１５】
発明の詳細
上述した詳細において、単独で用いられるか、あるいは「アルキルチオ」または「ハロアルキル」などの複合語で用いられる「アルキル」という用語は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルあるいは異なるブチル、ペンチルまたはヘキシル異性体などの直鎖または分岐アルキルを包含する。「アルケニル」は、１−プロペニル、２−プロペニル、ならびに異なるブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体などの直鎖または分岐アルケンを包含する。「アルケニル」は、１，２−プロパジエニルおよび２，４−ヘキサジエニルなどのポリエンも包含する。「アルキニル」は、１−プロピニル、２−プロピニル、ならびに異なるブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体などの直鎖または分岐アルキンを包含する。「アルキニル」は、２，５−ヘキサジイニルなどの多三重結合からなる部分も包含することが可能である。「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ならびに異なるブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体を包含する。「アルコキシアルキル」は、アルキル上のアルコキシ置換を表す。「アルコキシアルキル」の例には、ＣＨ３ＯＣＨ２、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２が挙げられる。「アルキルチオ」は、メチルチオ、エチルチオ、ならびに異なるプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体などの分岐または直鎖アルキルチオ部分を包含する。「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルを包含する。
【００１６】
「ヘテロ環式環」または「ヘテロ環式環系」という用語は、環または環系であって、少なくとも一個の環原子が炭素でなく、窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含む環または環系を表し、ただし、各ヘテロ環式環が４個以下の窒素、２個以下の酸素および２個以下の硫黄を含む。ヘテロ環式環は、利用可能ないかなる炭素または窒素を通しても、前記炭素または窒素上で水素を置換することにより結合させることが可能である。「芳香族環系」という用語は、完全に不飽和の炭素環式およびヘテロ環式であって、多環式環系の少なくとも一個の環が芳香族（ここで芳香族は、ヒュッケルの法則が環系について満たされることを示す）である炭素環式およびヘテロ環式を表す。「ヘテロ芳香族環」という用語は、完全に芳香族の環であって、少なくとも一個の環原子が炭素でなく、窒素、酸素および硫黄からなる群から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を含む環を表し、ただし、各ヘテロ環式環が４個以下の窒素、２個以下の酸素および２個以下の硫黄を含む（ここで芳香族は、ヒュッケルの法則が環系について満たされることを示す）。ヘテロ環式環は、利用可能ないかなる炭素または窒素を通しても、前記炭素または窒素上で水素を置換することにより結合させることが可能である。「芳香族ヘテロ環式環系」という用語は、完全に芳香族のヘテロ環式およびヘテロ環式であって、多環式環系の少なくとも一個の環が芳香族（ここで芳香族は、ヒュッケルの法則が満たされることを示す）である完全に芳香族のヘテロ環式およびヘテロ環式を表す。「縮合ヘテロ二環式環系」という用語は、少なくとも一個の環原子が炭素でない２個の縮合環からなる環系を包含し、そして上で定義されたように芳香族または非芳香族であることが可能である。
【００１７】
単独または「ハロアルキル」などの複合語のいずれかの「ハロゲン」という用語は弗素、塩素、臭素または沃素を包含する。さらに、「ハロアルキル」などの複合語で用いられる時、そのアルキルは、同じかまたは異なってもよいハロゲン原子で部分的または完全に置換されていてもよい。「ハロアルキル」の例には、Ｆ３Ｃ、ＣｌＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２およびＣＦ３ＣＣｌ２が挙げられる。「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」および「ハロアルコキシ」などの用語は、「ハロアルキル」という用語と似たように定義される。「ハロアルケニル」の例には、（Ｃｌ）２Ｃ＝ＣＨＣＨ２およびＣＦ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２が挙げられる。「ハロアルキニル」の例には、ＨＣ≡ＣＣＨＣｌ、ＣＦ３Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ３Ｃ≡ＣおよびＦＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２が挙げられる。「ハロアルコキシ」の例には、ＣＦ３Ｏ、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｏ、ＨＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯおよびＣＦ３ＣＨ２Ｏが挙げられる。
【００１８】
置換基中の炭素原子の全数は、接頭辞「Ｃｉ〜Ｃｊ」によって指示され、ここでｉおよびｊは１〜８の数値である。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルはメチルスルホニルからブチルスルホニルを表し、Ｃ２アルコキシアルキルはＣＨ３ＯＣＨ２を表し、Ｃ３アルコキシアルキルは、例えば、ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２を表し、Ｃ４アルコキシアルキルは、合計で４個の炭素原子を含むアルコキシ基で置換されたアルキル基の種々の異性体を表し、そのアルコキシ基の例には、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２が挙げられる。上述した詳細において、式Ｉの化合物がヘテロ環式環を含む時、すべての置換基は、利用可能ないかなる炭素または窒素を通しても、前記炭素または窒素上で水素を置換することにより、この環に結合される。
【００１９】
「１〜３個の置換基で場合により置換された」という用語は、基上で利用可能な位置の１〜３個が置換されうることを示す。水素であることが可能な置換基、例えばＲ６を基が含む時、そして、この置換基が水素と見られる時、これは、前記基が置換されていないことに等しいことが認められる。
【００２０】
式Ｉの化合物は、一種以上の立体異性体として存在することが可能である。種々の立体異性体には、鏡像異性体、ジアステレオ異性体、アトロブ異性体および幾何異性体が挙げられる。当業者は、ある立体異性体が、他の立体異性体を基準にして豊富にある時、または他の立体異性体から分離されている時、より活性でありえたり、および／または有益な作用を示しえたりすることを認めるであろう。さらに、当業者は、前記立体異性体を分離したり、豊富にしたり、および／または選択的に調製したりする方法を知っている。従って、式Ｉの化合物は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的活性形態として存在してもよい。同様に、式１０の化合物は、一種以上の立体異性体として存在することが可能である。種々の立体異性体には、鏡像異性体、ジアステレオ異性体、アトロブ異性体および幾何異性体が挙げられる。当業者は、式１０の化合物のある立体異性体が、式Ｉの特定の立体異性体を調製する際に、より有用でありうることを認めるであろう。さらに、当業者は、前記立体異性体を分離したり、豊富にしたり、および／または選択的に調製したりする方法を知っている。従って、式１０の化合物は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的活性形態として存在してもよい。
【００２１】
式Ｉの化合物の塩は、臭化水素酸、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸などの無機酸または有機酸による酸−付加塩が挙げられる。
【００２２】
上述したように、Ｒ７は（特に）Ｒ９から独立して選択される１〜３個の置換基で場合によって各環または各環系が置換されているフェニル環、ベンジル環、５員または６員ヘテロ芳香族環、ナフチル環系あるいは芳香族８員、９員または１０員縮合ヘテロ二環式環系である。これらのＲ７基と関連した「場合により置換された」という用語は、置換されていない基、または非置換類似基が保有する無脊椎動物害虫防除活性を消滅させない少なくとも一個の非水素置換基を有する基に関連する。以下のＪ−１〜Ｊ−４が５員または６員ヘテロ芳香族環を表すことにも注意すること。１〜３個のＲ９で場合により置換されたフェニル環の例は、提示１でＪ−５として例示された環であって、ｒが０〜３の整数である環である。１〜３個のＲ９で場合により置換されたベンジル環の例は、提示１でＪ−６として例示された環であって、ｒが０〜３の整数である環である。１〜３個のＲ９で場合により置換されたナフチル環系の例は、提示１でＪ−５９として例示された環であって、ｒが０〜３の整数である環系である。１〜３個のＲ９で場合により置換された５員または６員ヘテロ芳香族環の例には、提示１で例示された環Ｊ−７〜Ｊ−５８であって、ｒが０〜３の整数である環が挙げられる。Ｊ−７〜Ｊ−２６がＪ−１の例であり、Ｊ−２７〜Ｊ−４１がＪ−２の例であり、Ｊ−４６〜Ｊ−５８がＪ−３およびＪ−４の例であることに注意すること。原子価を満たすために置換を必要とする窒素原子はＨまたはＲ９で置換される。幾つかのＪ基は３個未満のＲ９基で置換されうるのみである（例えば、Ｊ−１９、Ｊ−２０、Ｊ−２３〜Ｊ−２６およびＪ−３７〜Ｊ−４０は一個のＲ９で置換されうるのみである）ことに注意すること。１〜３個のＲ９で場合により置換された芳香族８員、９員または１０員縮合ヘテロ二環式環系の例には、提示１で例示されたＪ−６０〜Ｊ−９０であって、ｒが０〜３の整数である環系が挙げられる。Ｒ９基が構造Ｊ−５〜Ｊ−９０で示されているけれども、Ｒ９基が任意の置換基であるので、Ｒ９基は存在する必要はないことに注意すること。（Ｒ９）ｒとＪ基との間の結合点が浮動として図解されている時、（Ｒ９）ｒは、Ｊ基の利用可能ないずれの炭素にも結合させることができることに注意すること。Ｊ基上の結合点が浮動として図解されている時、Ｊ基は、水素原子の置換によってＪ基の利用可能ないずれの炭素を通しても式Ｉの残りに結合させることができることに注意すること。
【００２３】
【化４】
Figure 2004538327
【００２４】
【化５】
Figure 2004538327
【００２５】
【化６】
Figure 2004538327
【００２６】
【化７】
Figure 2004538327
【００２７】
【化８】
Figure 2004538327
【００２８】
コスト、合成の容易さまたは用途および／または生物学的効能の理由で好ましい方法は次の通りである。
好ましい方法１；式Ｉの化合物であって、
ＡとＢが両方ともにＯであり、
Ｒ７がＲ９から独立して選択される１〜３個の置換基で場合により各環が置換された
【００２９】
【化９】
Figure 2004538327
【００３０】
からなる群から選択されるフェニル環、５員または６員ヘテロ芳香族環であり、
ＱがＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ９であり、
Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが独立してＮ、ＣＨまたはＣＲ９であり、ただし、Ｊ−３およびＪ−４においてはＷ、Ｘ、ＹまたはＺの少なくとも一つがＮである化合物を含む方法。
【００３１】
好ましい方法２；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ８がすべてＨであり、
Ｒ３がハロゲン、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳ（Ｏ）ｐＣＨ３で場合により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ４基が２位で結合され、
Ｒ４がＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＣＮまたはハロゲンであり、
Ｒ５がＨ、ＣＨ３またはハロゲンであり、
Ｒ６がＣＨ３、ＣＦ３またはハロゲンであり、
Ｒ７が場合によって各々が置換されたフェニルまたは２−ピリジニルであり、
Ｐが０、１または２である好ましい方法１。
【００３２】
好ましい方法３；Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ６がＣＦ３である好ましい方法２。
【００３３】
好ましい方法４；Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ６がＣｌまたはＢｒである好ましい化合物２。
【００３４】
式１０の好ましい化合物は次の通りである。
【００３５】
好ましい化合物Ａ；
Ｒ７がＲ９から独立して選択される１〜３個の置換基で場合により各環が置換された
【００３６】
【化１０】
Figure 2004538327
【００３７】
からなる群から選択されるフェニル環、５員または６員ヘテロ芳香族環であり、
ＱがＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ９であり、
Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが独立してＮ、ＣＨまたはＣＲ９であり、ただし、Ｊ−３およびＪ−４においてはＷ、Ｘ、ＹまたはＺの少なくとも一つがＮである式１０の化合物。
【００３８】
好ましい化合物Ｂ；
Ｒ８がＨであり、
Ｒ４基が２位で結合され、
Ｒ４がＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨ２Ｆ、ＣＮまたはハロゲンであり、
Ｒ５がＨ、ＣＨ３またはハロゲンであり、
Ｒ６がＣＨ３、ＣＦ３またはハロゲンであり、
Ｒ７が場合によって各々が置換されたフェニルまたは２−ピリジニルである好ましい化合物Ａ。
【００３９】
好ましい化合物Ｃ；Ｒ６がＣＦ３である好ましい化合物Ｂ。
【００４０】
好ましい化合物Ｄ；Ｒ６がＣｌまたはＢｒである好ましい化合物Ｂ。
【００４１】
Ｒ４が２位にあり、ＣＨ３、ＣｌまたはＢｒであり、Ｒ５が４位にあり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり、Ｒ６がＣＦ３、ＣｌまたはＢｒであり、Ｒ７が３−Ｃｌ−２−ピリジニルまたは３−Ｂｒ−２−ピリジニルであり、Ｒ８がＨである式１０の化合物は注目される。
【００４２】
式Ｉの化合物を調製するために、スキーム１〜２２で記載されたような以下の方法および変形の一つ以上を用いることが可能である。以下の式２〜４０の化合物中のＡ、ＢおよびＲ１〜Ｒ９の定義は、特に指示がない限り「発明の開示」において上で定義された通りである。式Ｉａ−ｄ、２ａ−ｄ、３ａ、４ａ−ｄ、５ａ−ｂ、１７ａ−ｃ、１８ａおよび３２ａ−ｂの化合物は、式Ｉ、２、３、４、５、１７、１８および３２の化合物の種々の部分集合である。スキームにおいて、Ｈｅｔは以下に示した部分である。
【００４３】
【化１１】
Figure 2004538327
【００４４】
式Ｉａの化合物の調製のための典型的な方法をスキーム１に記載する。
【００４５】
【化１２】
Figure 2004538327
【００４６】
スキーム１の方法は、式１ａの化合物を提供するための、酸捕捉剤の存在下での式２のアミンと式３の酸塩化物のカップリングを含む。典型的な酸捕捉剤には、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンおよびピリジンなどのアミン塩基が挙げられる。その他の捕捉剤には、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの水酸化物、ならびに炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムなどの炭酸塩が挙げられる。場合により、ポリマー結合Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンおよびポリマー結合４−（ジメチルアミノ）ピリジンなどのポリマー担持酸捕捉剤を用いることが有用である。カップリングは、式Ｉａのアニリドをもたらすために、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルまたはジクロロメタンなどの適する不活性溶媒中で行うことができる。
【００４７】
式Ｉｂのチオアミドは、五硫化燐およびＬａｗｅｓｓｏｎの試薬（２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド）を含む種々の標準チオ移動剤の一種による処理によって式Ｉａの対応するアミドから後続の工程において得ることができる。
【００４８】
スキーム２で示したように、式Ｉａの化合物の調製の別法による手順は、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、１，１’−カルボニル−ジイミダゾール、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）塩化ホスフィンまたはベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス−（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェートなどの脱水剤の存在下での式２のアミンの式４の酸によるカップリングを含む。
【００４９】
【化１３】
Figure 2004538327
【００５０】
ポリマー結合シクロヘキシルカルボジイミドなどのポリマー担持試薬は、ここで再び有用である。カップリングは、ジクロロメタンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの適する不活性溶媒中で行うことができる。スキーム１および２の合成方法は、式Ｉの化合物の調製のために有用な種々のカップリング方法の単なる代表例である。合成に関わる文献は、この種のカップリング反応に関して広範囲にわたっている。
【００５１】
当業者は、周知された多くの方法によって式４の酸から式３の酸塩化物を調製できることも理解するであろう。例えば、式３の酸塩化物は、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下でトルエンまたはジクロロメタンなどの不活性溶媒中でカルボン酸４と塩化チオニルまたは塩化オキサリルの反応によって式４のカルボン酸から容易に製造される。
【００５２】
スキーム３で示したように、式２ａのアミンは、典型的には、ニトロ基の触媒水素添加を介して式５の対応する２−ニトロベンズアミドから入手できる。
【００５３】
【化１４】
Figure 2004538327
【００５４】
典型的な手順は、炭素上のパラジウムまたは酸化白金などの金属触媒の存在下且つエタノールおよびイソプロパノールなどのヒドロキシル溶媒中での水素による還元を含む。式２ａのアミンは酢酸中での亜鉛による還元によっても調製することが可能である。これらの手順は化学文献においてよく文書化されている。Ｃ１〜Ｃ６アルキルなどのＲ１置換基は、直接アルキル化またはアミンの還元アルキル化の一般的に好ましい方法を通してのいずれかを含む周知の方法を通してこの段階で導入することができる。スキーム３でさらに示したように、一般的に用いられる手順は、Ｒ１がＣ１〜Ｃ６アルキルである式２ｂの化合物を製造するために、シアノボロ水素化ナトリウムなどの還元剤の存在下でアミン２ａをアルデヒドと組み合わせることである。
【００５５】
スキーム４は、Ｒ１がＨ以外である式Ｉｄのアニリドをもたらすために、テトラヒドロフランまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの不活性溶媒中で水素化ナトリウムまたはｎ−ブチルリチウムなどの塩基の存在下でアルキルハロゲン化物、アルキルクロロホルメートまたは塩化アシルなどの適するアルキル化剤またはアシル化剤で式Ｉｃの化合物をアルキル化またはアシル化できることを示している。
【００５６】
【化１５】
Figure 2004538327
【００５７】
式５ａの中間体アミドは市販の２−ニトロ安息香酸から容易に調製される。アミド形成のための典型的な方法を用いることができる。スキーム５に示したように、これらの方法は、例えばＤＣＣを用いる式６の酸の式７のアミンによる直接脱水カップリング、および酸塩化物または酸無水物などの活性化形態への酸の転化、および式５ａのアミドを形成するためのアミンによる後続のカップリングを含む。
【００５８】
【化１６】
Figure 2004538327
【００５９】
エチルクロロホルメートまたはイソプロピルクロロホルメートなどのアルキルクロロホルメートは、酸の活性化を含むこの種の反応のために特に有用な試薬である。化学文献は、アミド形成のための方法に関して広範囲にわたっている。式５ａのアミドは、五硫化燐およびＬａｗｅｓｓｏｎの試薬などの市販のチオ移動剤を用いることにより式５ｂのチオアミドに容易に転化される。
【００６０】
式２ｃまたは２ｄの中間体アントラニルアミドもスキーム６に示したように、それぞれ式８または９のイサトイン酸無水物から調製してもよい。
【００６１】
【化１７】
Figure 2004538327
【００６２】
典型的な手順は、室温から１００℃の範囲の温度でピリジンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性非プロトン溶媒中でアミン７とイサトイン酸無水物の等モル量を組み合わせることを含む。アルキルおよび置換アルキルなどのＲ１置換基は、アルキル置換中間体９を提供するためにイサトイン酸無水物８の既知アルキル化剤Ｒ１−Ｌｇ（ここでＬｇは、ハロゲン化物、アルキルまたはアリールスルホネートあるいはアルキルスルフェートなどの求核性置換性脱離基である）による塩基触媒アルキル化によって導入してもよい。式８のイサトイン酸無水物は、コッポラ（Ｃｏｐｐｏｌａ）著，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９８０，５０５−３６に記載された方法によって製造してもよい。
【００６３】
スキーム７で示したように、式１ｃの特定の化合物の調製のための別法による手順は、アミン７と式１０のベンゾキサジノンとの反応を含む。
【００６４】
【化１８】
Figure 2004538327
【００６５】
スキーム７の反応は、室温から溶媒の還流温度の範囲の最適温度を用いて、原液で、あるいはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ピリジン、ジクロロメタンまたはクロロホルムを含む適する様々な溶媒中で行うことが可能である。アントラニルアミドを生成させるベンゾキサジノンとアミンの一般的反応は化学文献によく文書化されている。ベンゾキサジノン化学のレビューについては、ヤコブセン（Ｊａｋｏｂｓｅｎ）ら著、Ｂｉｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ２０００，８，２０９５−２１０３およびこの文献で引用された参考文献を参照すること。コッポラ（Ｃｏｐｐｏｌａ）著，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １９９９，３６，５６３〜５８８も参照すること。
【００６６】
式１０のベンゾキサジノンは様々な手順によって調製することが可能である。特に有用な二つの手順をスキーム８〜９において詳述する。スキーム８において、式１０のベンゾキサジノンは、式４ａのピラゾールカルボン酸の式１１のアントラニル酸によるカップリングを介して直接調製される。
【００６７】
【化１９】
Figure 2004538327
【００６８】
これは、トリエチルアミンまたはピリジンなどの第三アミンの存在下での式４ａのピラゾールカルボン酸への塩化メタンスルホニルの逐次添加、その後の式１１のアントラニル酸の添加、その後の第三アミンおよび塩化メタンスルホニルの第２の添加を含む。この手順は、一般にベンゾキサジノンの良好な収率をもたらし、実施例６および８において非常に詳しく例示する。
【００６９】
スキーム９は、式１０のベンゾキサジノンを直接提供するための式３ａの塩化ビラゾール酸の式８のイサトイン酸無水物によるカップリングを含む式１０のベンゾキサジノンに関する別法による手順を示している。
【００７０】
【化２０】
Figure 2004538327
【００７１】
ピリジンまたはピリジン／アセトニトリルなどの溶媒はこの反応のために適する。式３ａの酸塩化物は、塩化チオニルまたは塩化オキサリルによる塩素化などの様々な合成方法によって式４ａの対応する酸から入手できる。
【００７２】
式８のイサトイン酸無水物はスキーム１０で概説したように式１３のイサチンから調製することが可能である。
【００７３】
【化２１】
Figure 2004538327
【００７４】
式１３のイサチンは、文献において知られている方法を用いて式１２のアニリン誘導体から得られる。過酸化水素によるイサチン１３の酸化は、一般に、対応するイサトイン酸無水物８の良好な収率をもたらす（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．１９８０，１９，２２２−２２３）。イサトイン酸無水物は、ホスゲンまたはホスゲン同等物とアントラニル酸１１の反応を含む多くの既知法を介してアントラニル酸１１からも入手できる。
【００７５】
式４の代表的な酸の合成をスキーム１１〜１６で示している。式４ａのピラゾールの合成をスキーム１１で示している。
【００７６】
【化２２】
Figure 2004538327
【００７７】
スキーム１１の式４ａの化合物の合成は、式１５の化合物（Ｌｇは上で定義されたような脱離基である）による式１４のピラゾールのアルキル化またはアリール化によるＲ７置換基の導入を主工程として含む。メチル基の酸化は、ピラゾールカルボン酸をもたらす。好ましいＲ６基のいくつかには、ハロアルキルが挙げられる。
【００７８】
式４ａのピラゾールの合成をスキーム１２にも示している。
【００７９】
【化２３】
Figure 2004538327
【００８０】
これらの酸は、主工程として式１８の化合物の金属化およびカルボキシル化を介して調製してもよい。Ｒ７基は、スキーム１１の方式と似た方式、すなわち、式１５の化合物によるアルキル化またはアリール化を介して導入される。代表的なＲ６基には、例えば、シアノ、ハロアルキルおよびハロゲンが挙げられる。
【００８１】
この手順は、スキーム１３に示したように式４ｂの１−（２−ピリジニル）ピラゾールカルボン酸を調製するために特に有用である。
【００８２】
【化２４】
Figure 2004538327
【００８３】
式１５ａの２，３−ジハロピリジンと式１７のピラゾールの反応は、所望のレジオケミストリに関する良好な特異性により式１８ａの１−ピリジルピラゾールの良好な収率をもたらす。リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）による１８ａの金属化、その後の二酸化炭素によるリチウム塩のクエンチは、式４ｂの１−（２−ピリジニル）ピラゾール−カルボン酸をもたらす。これらの手順に関する追加的詳細は実施例１、３、６、８および１０において提示する。
【００８４】
式４ｃのピラゾールの合成をスキーム１４に記載する。
【００８５】
【化２５】
Figure 2004538327
【００８６】
スキーム１４は、式２１のピラゾールエステルを生じさせるための式１９の場合により置換されたフェニルヒドラジンと式２０のケトピルベートの反応を含む。エステルの加水分解は、式４ｃのピラゾール酸をもたらす。この手順は、Ｒ７が場合により置換されたフェニルであり、Ｒ６がハロアルキルである化合物の調製のために特に有用である。
【００８７】
式４ｃのピラゾール酸の別法による合成をスキーム１５に記載する。
【００８８】
【化２６】
Figure 2004538327
【００８９】
スキーム１５の方法は、式２３の置換プロピオレートまたは式２５のアクリレートのいずれかによる適切に置換されたイミノハロゲン化物２２の３＋２付加環化を含む。アクリレートによる付加環化は、中間体ピラゾリンのピラゾールへの追加的酸化を必要とする。エステルの加水分解は式４ｃのピラゾール酸をもたらす。この反応のために好ましいイミノハロゲン化物には、式２６のトリフルオロメチルイミノ塩化物および式２７のイミノ二臭化物が挙げられる。２６などの化合物は知られている（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９８５，２２（２），５６５〜８）。２７などの化合物は既知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ １９９９，４０，２６０５）によって入手できる。これらの手順は、Ｒ７が場合により置換されたフェニルであり、Ｒ６がハロアルキルまたはブロモである化合物の調製のために特に有用である。
【００９０】
式１７の出発ピラゾールは既知の化合物であるか、または既知の方法によって調製することが可能である。式１７のピラゾール（Ｒ６がＣＦ３であり、Ｒ８がＨである式１７の化合物）は文献による手順（Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．１９９１，５３（１），６１−７０）によって調製することが可能である。式１７ｃのピラゾール（Ｒ６がＣｌまたはＢｒであり、Ｒ８がＨである式１７の化合物）も文献による手順（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９６６，９９（１０），３３５０−７）によって調製することが可能である。化合物１７ｃの調製のために有用な別法をスキーム１６に示している。
【００９１】
【化２７】
Figure 2004538327
【００９２】
スキーム１６の方法において、ｎ−ブチルリチウムによる式２８のスルフォモイルピラゾールの金属化、その後のヘキサクロロエタン（Ｒ６がＣｌである）または１，２−ジブロモテトラクロロエタン（Ｒ６がＢｒである）のいずれかによるアニオンの直接ハロゲン化は、式２９のハロゲン化誘導体をもたらす。室温でのトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）によるスルファモイル基の除去は円滑に且つ良好な収率で進行して、式１７ｃのピラゾールをもたらす。当業者は、式１７ｃが式１７ｂの互変異性体であることを認めるであろう。これらの手順の一層の実験的詳細は実施例８および１０に記載する。
【００９３】
Ｒ６がＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである式４ｄのピラゾールカルボン酸はスキーム１７に概説した方法によって調製することが可能である。
【００９４】
【化２８】
Figure 2004538327
【００９５】
Ｒ１３がＣ１〜Ｃ４アルキルである式３０の化合物と適する塩基の適する有機溶媒中での反応は、酢酸などの酸による中和後、式３１の環化生成物をもたらす。適する塩基は、例えば、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、ジムシルナトリウム（ＣＨ３Ｓ（Ｏ）ＣＨ２ −Ｎａ＋）、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムまたはカリウムなど）炭酸塩または水酸化物、テトラアルキル（メチル、エチルまたはブチルなど）アンモニウム弗化物または水酸化物、あるいは２−ｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−パーヒドロ−１，３，２−ジアザホスホニンであることが可能であるが、限定されない。適する有機溶媒は、例えば、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシドまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドであることが可能であるが、限定されない。環化反応は、約０〜１２０℃の温度範囲で通常行われる。溶媒、塩基、温度および添加時間の影響はすべて互いに依存し、反応条件の選択は副生物の生成を最小にするために重要である。好ましい塩基はテトラブチルアンモニウム弗化物である。
【００９６】
式３２の化合物をもたらす式３１の化合物の脱水、その後のカルボン酸エステル官能基のカルボン酸への転化は式４ｄの化合物をもたらす。脱水は、適する触媒量の酸による処理によって行われる。この触媒的酸は、例えば硫酸であることが可能であるが、限定されない。反応は、一般に有機溶媒を用いて行われる。当業者が認めるように、脱水反応は、一般には約０〜２００℃の間、より好ましくは約０〜１００℃の間の温度範囲で様々な溶媒中で行ってもよい。スキーム１７の方法における脱水のために、酢酸を含む溶媒および約６５℃の温度は好ましい。カルボン酸エステル化合物は、無水条件下での求核性開裂あるいは酸または塩基のいずれかの使用を伴う加水分解法を含む多くの方法によってカルボン酸化合物に転化することが可能である（方法のレビューのために、Ｔ．Ｗ．グリーン（Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ）、Ｐ．Ｇ．Ｍ．ワッツ（Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ）著、「有機合成における保護基（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」，ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）出版、第二版，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１，ｐｐ．２２４−２６９を参照すること）。スキーム１７の方法のために、塩基触媒加水分解法は好ましい。適する塩基には、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムまたはカリウムなど）水酸化物が挙げられる。例えば、エステルは水とエタノールなどのアルコールとの混合物に溶解させることが可能である。水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで処理すると、エステルは鹸化されて、カルボン酸のナトリウム塩またはカリウム塩を生じさせる。塩酸または硫酸などの強酸による酸性化は式４ｄのカルボン酸を生じさせる。カルボン酸は、結晶化、抽出および蒸留を含む当業者に知られている方法によって単離することが可能である。
【００９７】
式３０の化合物はスキーム１８に概説した方法によって調製することが可能である。
【００９８】
【化２９】
Figure 2004538327
【００９９】
ここでＲ６はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１００】
水、メタノールまたは酢酸などの溶媒中での式３４のケトンによる式３３のヒドラジン化合物の処理は式３５のヒドラゾンをもたらす。当業者は、この反応が任意の酸による触媒を必要とする場合があり、式３５のヒドラゾンの分子置換パターンに応じて高温も必要とする場合があることを認めるであろう。トリエチルアミンなどの酸捕捉剤の存在下での限定的でない例えばジクロロメタンまたはテトラヒドロフランなどの適する有機溶媒中での式３６の化合物と式３５のヒドラゾンの反応は式３０の化合物をもたらす。この反応は、約０〜１００℃の間の温度で通常行われる。スキーム１８の方法に関する一層の実験的詳細は実施例１７で例示する。式３３のヒドラジン化合物は、式１５ａの対応するハロ化合物をヒドラジンと接触させることによるなどの標準方法によって調製することが可能である。
【０１０１】
Ｒ６がハロゲンである式４ｄのピラゾールカルボン酸は、スキーム１９に概説する方法によって調製することが可能である。
【０１０２】
【化３０】
Figure 2004538327
【０１０３】
式中、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１０４】
式３２の化合物をもたらすために場合により酸の存在下での式３７の化合物の酸化、その後のカルボン酸エステル官能基のカルボン酸への転化は式４ｄの化合物をもたらす。酸化剤は、過酸化水素、有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、モノ過硫酸カリウム（例えば、「オキソン」（Ｏｘｏｎｅ）（登録商標））または過マンガン酸カリウムであることが可能である。完全な転化を得るために、式３７の化合物に対する酸化剤の少なくとも１当量、好ましくは約１〜２当量の間を用いるべきである。この酸化は、典型的には溶媒の存在下で行われる。溶媒は、テトラヒドロフランおよびｐ−ジオキサンなどのエーテル、酢酸エチルおよびジメチルカルボネートなどの有機エステルまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびアセトニトリルなどの極性非プロトン有機溶媒であることが可能である。酸化工程で用いるために適する酸には、硫酸および燐酸などの無機酸、ならびに酢酸および安息香酸などの有機酸が挙げられる。酸を用いる時、酸は式３７の化合物に対して０．１当量より多い当量で用いるべきである。完全な転化を得るために、１〜５当量の酸を用いることが可能である。好ましい酸化剤は過硫酸カリウムであり、酸化は、好ましくは硫酸の存在下で行われる。この反応は、所望の溶媒中の式３７の化合物と用いるなら酸とを混合することにより行うことが可能である。その後、酸化剤を便利な速度で添加することが可能である。反応温度は、反応を完了させるために妥当な反応時間、好ましくは８時間未満を得るために、典型的には約０℃ほどの低温から溶媒の沸点に至るまで変えられる。所望の製品である式３２の化合物は、結晶化、抽出および蒸留を含む当業者に知られている方法によって単離することが可能である。式４ｄのカルボン酸への式３２のエステルの転化のために適する方法はスキーム１７に関して既に記載されている。スキーム１９の方法に関する一層の実験的詳細は実施例１２および１３で例示する。
【０１０５】
式３７の化合物は、スキーム２０に示したように式３８の対応する化合物から調製することが可能である。
【０１０６】
【化３１】
Figure 2004538327
【０１０７】
ここでＲ１３はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ６はハロゲンである。
【０１０８】
普通に溶媒の存在下でのハロゲン化試薬による式３８の化合物の処理は、式３７の対応するハロ化合物をもたらす。使用できるハロゲン化試薬には、オキシハロゲン化燐、トリハロゲン化燐、五ハロゲン化燐、塩化チオニル、ジハロトリアルキルホスホラン、ジハロジフェニルホスホラン、塩化オキサリルおよびホスゲンが挙げられる。オキシハロゲン化燐および五ハロゲン化燐は好ましい。完全な転化を得るために、式３８の化合物に対して少なくとも０．３３当量（すなわち、式１８に対するオキシハロゲン化燐のモル比は少なくとも０．３３である）、好ましくは約０．３３〜１．２当量の間のオキシハロゲン化燐を用いるべきである。完全な転化を得るために、式３８の化合物に対して少なくとも０．２０当量、好ましくは約０．２０〜１．０当量の間の五ハロゲン化燐を用いるべきである。Ｒ１３がＣ１〜Ｃ４アルキルである式３８の化合物は、この反応のために好ましい。このハロゲン化のための典型的な溶媒には、ジクロロメタン、クロロホルムおよびクロロブタンなどのハロゲン化アルカン、ベンゼン、キシレンおよびクロロベンゼンなどの芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサンおよびジエチルエーテルなどのエーテルならびにアセトニトリルおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性非プロトン溶媒が挙げられる。場合により、トリエチルアミン、ピリジンまたはＮ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの有機塩基を添加することが可能である。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの触媒の添加も選択肢である。溶媒がアセトニトリルであり、塩基が存在しないプロセスは好ましい。アセトニトリル溶媒を用いる時、典型的には、塩基も触媒も不要である。好ましいプロセスは、アセトニトリル中で式３８の化合物を混合することにより行われる。その後、ハロゲン化試薬は、便利な時間にわたって添加され、その後、混合物は、反応が完了するまで所望の温度で保持される。反応温度は、典型的には２０℃とアセトニトリルの沸点との間であり、反応時間は、典型的には２時間未満である。その後、反応塊（ｍａｓｓ）は、炭酸水素ナトリウムおよび水酸化ナトリウムなどの無機塩基、または酢酸ナトリウムなどの有機塩基で中和される。所望の製品である式３７の化合物は、結晶化、抽出および蒸留を含む当業者に知られている方法によって単離することが可能である。
【０１０９】
あるいは、Ｒ６がハロゲンである式３７の化合物は、Ｒ６が異なるハロゲン（例えば、Ｒ３がＢｒである式３７を製造するにはＣｌ）またはｐ−トルエンスルホネート、ベンゼンスルホネートおよびメタンスルホネートなどのスルホネート基である式３７の対応する化合物を適切なハロゲン化水素で処理することにより調製することが可能である。この方法によって、式３７出発化合物上のＲ６ハロゲンまたはスルホネート置換基は、それぞれ臭化水素または塩化水素から例えばＢｒまたはＣｌで置換される。この反応は、ジブロモメタン、ジクロロメタンまたはアセトニトリルなどの適する溶媒中で行われる。この反応は、加圧容器内で大気圧または大気圧付近、あるいは大気圧より上の圧力で行うことが可能である。式３７の出発化合物中のＲ６がＣｌなどのハロゲンである時、好ましくは、反応から発生したハロゲン化水素をパージまたは適する他の手段によって除去するような方式で反応は行われる。この反応は、約０〜１００℃の間、最も便利には室温付近（例えば、約１０〜４０℃）、より好ましくは約２０〜３０℃の間で行うことが可能である。ルイス酸触媒（Ｒ６がＢｒである式３７を調製するためには三臭化アンモニウムなど）の添加は反応を促進することが可能である。式３７の製品は、抽出、蒸留および結晶化を含む当業者に知られている通常方法によって単離することが可能である。このプロセスに関する一層の詳細を実施例１４で例示する。
【０１１０】
Ｒ６がＣｌまたはＢｒである式３７の出発化合物は、既に記載したように式３８の対応する化合物から調製することが可能である。Ｒ６がスルホネート基である式３７の出発化合物は、ジクロロメタンなどの適する溶媒中で塩化スルホニル（例えば、塩化ｐ−トルエンスルホニル）および第三アミン（例えば、トリエチルアミン）などの塩基による処理などの標準方法によって式３８の対応する化合物から同様に調製することが可能である。このプロセスに関する一層の詳細を実施例１５で例示する。
【０１１１】
Ｒ６がＣ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである式４ｄのピラゾールカルボン酸もスキーム２１に概説した方法によって調製することが可能である。
【０１１２】
【化３２】
Figure 2004538327
【０１１３】
ここでＲ１３はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｘは脱離基である。
【０１１４】
この方法において、スキーム２０に示したようにハロゲン化される代わりに、式３８の化合物は式３２ａの化合物に酸化される。この酸化の反応条件は、スキーム１９の式３２の化合物への式３７の化合物の転化に関して既に記載した通りである。
【０１１５】
その後、式３２ａの化合物は、塩基の存在下でのアルキル化剤ＣＦ３ＣＨ２Ｘ（３９）に接触することにより式３２ｂの化合物を形成するためにアルキル化される。アルキル化剤３９において、Ｘは、ハロゲン（例えば、Ｂｒ、Ｉ）、ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３（メタンスルホネート）、ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３およびＯＳ（Ｏ）２Ｐｈ−ｐ−ＣＨ３（ｐ−トルエンスルホネート）などの求核性反応脱離基であり、メタンスルホネートはよく機能する。この反応は、少なくとも１当量の塩基の存在下で行われる。適する塩基には、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムまたはカリウムなど）炭酸塩および水酸化物などの無機塩基、ならびにトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エンなどの有機塩基が挙げられる。反応は一般に溶媒中で行われ、溶媒は、メタノールおよびエタノールなどのアルコール、ジクロロメタンなどのハロゲン化アルカン、ベンゼン、トルエンおよびクロロベンゼンなどの芳香族溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル、ならびにアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性非プロトン溶媒などを含むことが可能である。アルコールおよび極性非プロトン溶媒は無機塩基と合わせて用いるために好ましい。塩基として炭酸カリウムおよび溶媒としてアセトニトリルが好ましい。この反応は、一般には約０〜１５０℃の間で行われ、最も典型的には室温と１００℃との間で行われる。式３２ｂの製品は、抽出などの従来の技術によって単離することが可能である。式３２ｂのエステルは、スキーム１７の式４ｄへの式３２の転化に関して既に記載した方法によって式４ｄのカルボン酸に転化することが可能である。スキーム２１の方法に関する一層の実験的詳細を実施例１６で例示する。
【０１１６】
式３８の化合物は、スキーム２２で概説したように式３３の化合物から調製することが可能である。
【０１１７】
【化３３】
Figure 2004538327
【０１１８】
ここでＲ１３はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１１９】
この方法において、式３３のヒドラジン化合物は、塩基および溶媒の存在下で式４０の化合物（蟻酸エステルまたはマレイン酸エステルあるいはそれらの混合物を用いてもよい）に接触させる。塩基は、典型的には、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドおよびリチウムｔ−ブトキシドなどの金属アルコキシド塩である。式３３の化合物に対する０．５当量より多い塩基、好ましくは０．９〜１．３当量の間の塩基を用いるべきである。１．０当量より多い式４０の化合物、好ましくは１．０〜１．３当量を用いるべきである。アルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドなどの極性プロトン溶媒および極性非プロトン有機溶媒を用いることが可能である。好ましい溶媒は、メタノールおよびエタノールなどのアルコールである。アルコールが蟻酸エステルまたはマレイン酸エステルおよびアルコキシド塩基を作るアルコールと同じであることが特に好ましい。この反応は、典型的には、溶媒中で式３３の化合物と塩基を混合することにより行われる。混合物を所望の温度に加熱または冷却することができ、式４０の化合物を一定時間にわたって添加することが可能である。反応温度は、典型的には０℃〜用いる溶媒の沸点との間である。この反応は、溶媒の沸点を高めるために大気圧より高い圧力下で行ってもよい。約３０〜９０℃の間の温度が一般に好ましい。添加時間は熱伝達が許すかぎり速いことが可能である。典型的な添加時間は１分〜２時間の間である。最適の反応温度および添加時間は、式３３および式４０の化合物が何かに応じて異なる。添加後、反応混合物は、反応温度でしばらく保持することが可能である。反応温度に応じて、必要な保持時間は０〜２時間であってもよい。典型的な保持時間は１０〜６０分である。その後、反応塊は、酢酸などの有機酸、または塩酸および硫酸などの無機酸を添加することにより酸性化することが可能である。反応条件および単離手段に応じて、式３８の化合物上の−ＣＯ２Ｒ１３官能基を−ＣＯ２Ｈに加水分解してもよい。例えば、反応混合物中の水の存在は、こうした加水分解を促進することが可能である。カルボン酸（−ＣＯ２Ｈ）が形成される場合、技術上周知されているエステル化法を用いて、Ｒ１３がＣ１〜Ｃ４アルキルである−ＣＯ２Ｒ１３にカルボン酸を転化して戻すことが可能である。所望の製品である式３８の化合物は、結晶化、抽出または蒸留などの当業者に知られている方法によって単離することが可能である。
【０１２０】
式Ｉの化合物を調製するために上述した幾つかの試薬および反応条件が中間体中に存在する特定の官能基と適合しない場合があることは認められる。これらの場合に、保護／脱保護シーケンスまたは官能基相互変換を合成に導入することは所望の製品を得るのに役立つ。保護基の使用および選択は化学合成に技量を有する者に対して明らかであろう（例えば、グリーン，Ｔ．Ｗ．（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．）、ワッツＰ．Ｇ．Ｍ．（Ｗｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．）著、「有機合成における保護基（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」，ウィリー（Ｗｉｌｅｙ）出版，第二版、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９１を参照すること）。当業者は、個々のあらゆるスキームに示されているような所定の試薬を導入後に、場合により、式Ｉの化合物の合成を完了させるために詳しくは記載されていない追加的日常合成工程を実施することが必要でありうることを認めるであろう。当業者は、式Ｉの化合物を調製するために提示された特定のシーケンスによって示唆された順序以外の順序で上のスキームにおいて例示された工程の組み合わせを実施することが必要でありうることも認めるであろう。
【０１２１】
前の説明を用いる当業者が本発明の式Ｉの化合物を最大限に至るまで調製できることが考えられる。従って、以下の実施例は、いかにしても明細書の限定ではなく、単に例証的であると解釈されるべきである。クロマトグラフの溶媒混合物または特に指示がある場合を除き、百分率は重量による。クロマトグラフの溶媒混合物に関する部および百分率は特に指示がないかぎり体積による。１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランからダウンフィールドへｐｐｍで報告する。ｓは一重項を意味し、ｄは二重項を意味し、ｔは三重項を意味し、ｑは四重項を意味し、ｍは多重項を意味し、ｄｄは二重項の二重項を意味し、ｄｔは三重項の二重項を意味し、ｂｒ ｓはブロード一重項を意味する。
【実施例】
【０１２２】
実施例１
２−［１−エチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−イルカルバモイル］−３−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）ベンズアミドの調製
工程Ａ：３−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）−２−ニトロベンズアミドの調製
２５ｍＬの塩化メチレン中の３−メチル−２−ニトロ安息香酸（２．００ｇ、１１．０ミリモル）およびトリエチルアミン（１．２２ｇ、１２．１ミリモル）の溶液を１０℃に冷却した。エチルクロロホルメートを注意深く添加し、固体沈殿物が生じた。３０分にわたり攪拌後に、イソプロピルアミン（０．９４ｇ、１６．０ミリモル）を添加し、均質溶液が生じた。反応をさらに１時間にわたり攪拌し、水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させて、１．９６ｇの所望中間体が白色固体として生じ、その融点は１２６〜１２８℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２４（ｄ、６Ｈ）、２．３８（ｓ、３Ｈ）、４．２２（ｍ、１Ｈ）、５．８０（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、７．４（ｍ、３Ｈ）。
【０１２３】
工程Ｂ：２−アミノ−３−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）ベンズアミドの調製
工程Ａの２−ニトロベンズアミド（１．７０ｇ、７．６ミリモル）を５０ｐｓｉで４０ｍＬのエタノール中の５％Ｐｄ／Ｃ上で水素添加した。水素の取込みが終わった時、「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土フィルターを通して反応を濾過し、「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）をエーテルで洗浄した。濾液を減圧下で蒸発させて、１．４１ｇの標記化合物が固形物として生じ、その融点は１４９〜１５１℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２４（ｄｄ、６Ｈ）、２．１６（ｓ、３Ｈ）、４．２５（ｍ、１Ｈ）、５．５４（ｂｒ ｓ、２Ｈ）、５．８５（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、６．５９（ｔ、１Ｈ）、７．１３（ｄ、１Ｈ）、７．１７（ｄ、１Ｈ）。
【０１２４】
工程Ｃ：１−エチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−イルカルボン酸の調製
３０ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で攪拌している３−トリフルオロメチルピラゾール（５ｇ、３７ミリモル）と粉状炭酸カリウム（１０ｇ、７２ミリモル）の混合物に、ヨードエタン（８ｇ、５１ミリモル）を滴下した。穏やかな発熱後に、反応を室温で一晩攪拌した。１００ｍＬのジエチルエーテルと１００ｍＬの水との間で反応混合物を分配した。エーテル層を分離し、水（３×）およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。真空で溶媒を蒸発させると４ｇの油が生じた。
【０１２５】
乾燥氷／アセトン浴内で窒素下で４０ｍＬのテトラヒドロフラン中で攪拌している３．８ｇのこの油に、テトラヒドロフラン（４３ミリモル）中のｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ溶液１７ｍＬを滴下し、溶液を−７８℃で２０分にわたり攪拌した。攪拌している溶液に中程度の速度で１０分にわたり過剰の気体二酸化炭素を泡立たせた。二酸化炭素の添加後に、反応を放置してゆっくり室温に到達させ、一晩攪拌した。ジエチルエーテル（１００ｍＬ）と０．５Ｎ・水性水酸化ナトリウム（１００ｍＬ）との間で反応混合物を分配した。塩基層を分離し、濃塩酸で２〜３のｐＨに酸性化した。水性混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出し、有機抽出物を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。真空で溶媒を蒸発させた後に残った油状残留物を少量の１−クロロブタンから固形物に粉砕した。濾過および乾燥後、１−エチル−３−トリフルオロメチル−ピラゾール−５−イルカルボン酸（１．４ｇ）の若干不純なサンプルを広融点固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．５１（ｔ、３Ｈ）、４．６８（ｑ、２Ｈ）、７．２３（ｓ、１Ｈ）、９．８５（ｂｒ ｓ、１Ｈ）。
【０１２６】
工程Ｄ：２−［１−エチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−５−イルカルバモイル］−３−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）ベンズアミドの調製
２０ｍＬの塩化メチル中で攪拌している１−エチル−３−トリフルオロメチル−ピラゾール−５−イルカルボン酸（すなわち、工程Ｃの製品）（０．５ｇ、２．４ミリモル）の溶液に、塩化オキサリル（１．２ｍＬ、１４ミリモル）を添加した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの２滴を添加すると、発泡および泡立ちが起きた。反応混合物を黄色溶液として１時間にわたり還流状態で加熱した。冷却後、溶媒を真空で除去し、生じた残留物を２０ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させた。攪拌している溶液に、２−アミノ−３−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）ベンズアミド（すなわち、工程Ｂの製品）（０．７ｇ、３．６ミリモル）を添加し、その後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３ｍＬ、１７ミリモル）を滴下した。室温で一晩攪拌後、酢酸エチル（１００ｍＬ）と１Ｎ・水性塩酸（７５ｍＬ）との間で反応混合物を分配した。分離した有機層を水およびブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。真空で蒸発させると白色固体残留物が生じ、シリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフ（２：１ヘキサン／酢酸エチル）により残留物を精製すると、本発明の化合物である０．５ｇの標記化合物が生じ、その融点は２２３〜２２６℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．０６（ｄ、６Ｈ）、１．３６（ｔ、３Ｈ）、２．４５（ｓ、３Ｈ）、３．９７（ｍ、１Ｈ）、４．５８（ｑ、２Ｈ）、７．４３〜７．２５（ｍ、３Ｈ）、７．４５（ｓ、１Ｈ）、８．０５（ｄ、１Ｈ）、１０．１５（ｓ、１Ｈ）。
【０１２７】
実施例２
Ｎ−［２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−フェニル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：２−メチル−１−フェニル−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールの調製
氷／水浴を用いて氷酢酸（６０ｍＬ）中の１，１，１−トリフルオロペンタン−２，４−ジオン（２０．０ｇ、０．１３０モル）の溶液を７℃に冷却した。フェニルヒドラジン（１４．１ｇ、０．１３０モル）を６０分にわたって滴下した。反応塊温度を添加中に１５℃に上げた。得られたオレンジ色の溶液を周囲条件下で６０分にわたり保持した。６５℃の浴温度でロータリーエバポレータでストリッピングすることにより酢酸の大部分を除去した。残留物を塩化メチレン（１５０ｍＬ）に溶解させた。溶液を水性炭酸水素ナトリウム（５０ｍＬの水中の３ｇ）で洗浄した。紫−赤色の有機層を分離し、活性炭（２ｇ）およびＭｇＳＯ４で処理し、その後、濾過した。揮発分をロータリーエバポレータで除去した。粗製品は２８．０ｇのバラ色の油からなり、その油は、約８９％の所望の製品および１１％の１−フェニル−５−（トリフルオロメチル）−３−メチルピラゾールを含んでいた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ２．３５（ｓ、３Ｈ）、６．７６（ｓ、１Ｈ）、７．６〜７．５（ｍ、５Ｈ）。
【０１２８】
工程Ｂ：１−フェニル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
粗２−メチル−１−フェニル−４−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール（すなわち、工程Ａの製品）のサンプル（約８９％、５０．０ｇ、０．２２１モル）を水（４００ｍＬ）およびセチルトリメチルアンモニウムクロリド（４．００ｇ、０．０１１モル）と混合した。混合物を９５℃に加熱した。過マンガン酸カリウムを約８分間隔で１０等分して添加した。反応塊をこの期間中に９５〜１００℃で維持した。最後の部分を添加した後、混合物を９５〜１００℃で約１５分にわたり保持した。そうすると紫色の過マンガン酸塩色が消失した。１５０ｍＬの粗ガラスフリット漏斗内で「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土濾過助剤の１ｃｍ床を通して反応塊を熱い（約７５℃）間に濾過した。フィルターケーキを温水（約５０℃）（３×１００ｍＬ）で洗浄した。組み合わせた濾液と洗浄液をエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出して、少量の黄色水不溶性材料を除去した。水層を窒素でパージして、残留エーテルを除去した。ｐＨが約１．３に達するまで濃塩酸（２８ｇ、０．２８モル）を滴下することにより無色透明のアルカリ溶液を酸性化した。添加の最初の３分の２の間、ガス発生は激しかった。濾過を介して製品を集め、水（３×４０ｍＬ）で洗浄し、その後、真空で５５℃において一晩乾燥させた。製品は１１．７ｇの白色結晶質粉末からなり、それは１Ｈ ＮＭＲに基づいて本質的に純粋であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３３（ｓ、１Ｈ）、７．４〜７．５（ｍ、５Ｈ）。
【０１２９】
工程Ｃ：１−フェニル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−塩化カルボニルの調製
粗１−フェニル−３−（トリフルオロメチル）ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、工程Ｂの製品）のサンプル（４．１３ｇ、１６．１ミリモル）を塩化メチレン（４５ｍＬ）に溶解させた。溶液を塩化オキサリル（１．８０ｍＬ、２０．６ミリモル）、その後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．０１０ｍＬ、０．１３ミリモル）で処理した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド触媒を添加した直後にガス排出が始まった。反応混合物を周囲条件下で約２０分にわたり攪拌し、その後、加熱して３５分にわたり還流させた。５５℃の浴温度でロータリーエバポレータで反応混合物をストリッピングすることにより揮発分を除去した。製品は４．４３ｇの淡黄色油からなっていた。１Ｈ ＮＭＲによって観察された唯一の不純物はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドであった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４０（ｍ、１Ｈ）、７．４２（ｓ、１Ｈ）、７．５０〜７．５３（ｍ、４Ｈ）。
【０１３０】
工程Ｄ：Ｎ−［２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−フェニル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
ピリジン（４．０ｍＬ）に部分的に溶解させた３−メチルイサトイン酸無水物のサンプル（０．３０ｇ、１．７ミリモル）を１−フェニル−３−（トリフルオロメチルピラゾール）−５−塩化カルボキシル（すなわち、工程Ｃの製品）（０．５５ｇ、１．９ミリモル）で処理した。混合物を２時間にわたり約９５℃に加熱した。得られたオレンジ色の溶液を２９℃に冷却し、その後、イソプロピルアミン（１．００ｇ、１６．９ミリモル）で処理した。反応塊は発熱で３９℃に暖まった。反応塊を３０分にわたり５５℃にさらに加熱した。そうすると多くの沈殿物が生成した。反応塊をジクロロメタン（１５０ｍＬ）に溶解させた。溶液を水性酸（４５ｍＬの水中の５ｍＬの濃ＨＣｌ）、その後、水性塩基（５０ｍＬの水中の２ｇの炭酸ナトリウム）で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、その後、ロータリーエバポレータで濃縮した。約４ｍＬに減少させると、製品結晶が生じた。スラリーを約１０ｍＬのエーテルで希釈した。そうすると、より多くの製品が沈殿した。製品を濾過によって単離し、エーテル（２×１０ｍＬ）で洗浄し、その後、水（２×５０ｍＬ）で洗浄した。湿りケーキを７０℃で３０分にわたり真空で乾燥させた。本発明の化合物である製品は、０．５２ｇのくすんだ白色の粉末からなっていた。その融点は２６０〜２６２℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．０７（ｄ、６Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ）、４．０２（ｏｃｔｅｔ、１Ｈ）、７．２〜７．４（ｍ、３Ｈ）、７．４５〜７．６（ｍ、６Ｈ）、８．１０（ｄ、１Ｈ）、１０．３１（ｓ、１Ｈ）。
【０１３１】
実施例３
Ｎ−［２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１−［３−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：３−トリフルオロメチル−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジンの調製
２−クロロ−３−トリフルオロメチルピリジン（３．６２ｇ、２１ミリモル）、３−トリフルオロメチルピラゾール（２．７ｇ、２０ミリモル）および炭酸カリウム（６．０ｇ、４３ミリモル）の混合物を１００℃で１８時間にわたり加熱した。冷えた反応混合物を氷／水（１００ｍＬ）に添加した。混合物をエーテル（１００ｍＬ）で２回抽出し、組み合わせエーテル抽出物を水（１００ｍＬ）で２回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、油に濃縮した。溶離液としてヘキサン：酢酸エチル（８：１〜４：１）を用いるシリカゲルでのクロマトグラフにより、標記化合物（３．５ｇ）が油として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．７５（ｍ、１Ｈ）、７．５（ｍ、１Ｈ）、８．２（ｍ、２Ｈ）、８．７（ｍ、１Ｈ）。
【０１３２】
工程Ｂ：３−（トリフルオロメチル）−１−［３−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
実施例３工程Ａの標記化合物の混合物（３．４ｇ、１３ミリモル）をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶解させ、−７０℃に冷却した。リチウムジイソプロピルアミド（ヘプタン／テトラヒドロフラン中の２Ｎ、（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ））、９．５ｍＬ、１９ミリモル）を添加し、得られた暗色混合物を１０分にわたり攪拌した。混合物を通して乾燥二酸化炭素を１５分にわたり泡立たせた。混合物を放置して２３℃に暖め、水（５０ｍＬ）および１Ｎ水酸化ナトリウム（１０ｍＬ）で処理した。水性混合物をエーテル（１００ｍＬ）、その後、酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出した。水層を６Ｎ塩酸でｐＨ１〜２に酸性化し、ジクロロメタンで２回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮すると、標記化合物（１．５ｇ）が生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６（ｍ、１Ｈ）、７．９５（ｍ、１Ｈ）、８．５６（ｍ、１Ｈ）、８．９（ｍ、１Ｈ）、１４．２（ｂｒ、１Ｈ）。
【０１３３】
工程Ｃ：Ｎ−［２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１−［３−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
アセトニトリル（１３ｍＬ）中の実施例３工程Ｂの標記化合物（０．５４ｇ、１．１ミリモル）、実施例１工程Ｂの標記化合物（０．４４ｇ、２．４ミリモル）およびＢＯＰ塩化物（ビス（２−オキソ−オキサゾリジニル）ホスフィニルクロリド（０．５４ｇ、２．１ミリモル）の混合物をトリエチルアミン（０．９ｍＬ）で処理した。混合物を密閉シンチレーションバイアル内で１８時間にわたり振とうした。酢酸エチル（１００ｍＬ）と１Ｎ塩酸との間で反応を分配した。酢酸エチル層を１Ｎ塩酸（５０ｍＬ）、１Ｎ水酸化ナトリウム（５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム溶液（５０ｍＬ）で連続的に洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮した。溶離液としてヘキサン：酢酸エチル（５：１〜３：１）を用いるシリカゲルでのカラムクロマトグラフに残留物を供した。本発明の化合物である標記化合物（０．４３ｇ）を白色固体として単離した。その融点は２２７〜２３０℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２（ｍ、６Ｈ）、４．１５（ｍ、１Ｈ）、５．９（ｂｒ ｄ、１Ｈ）、７．１（ｍ、１Ｈ）、７．２（ｍ、２Ｈ）、７．４（ｓ、１Ｈ）、７．６（ｍ、１Ｈ）、８．１５（ｍ、１Ｈ）、８．７４（ｍ、１Ｈ）、１０．４（ｂｒ、１Ｈ）。
【０１３４】
実施例４
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジンの調製
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３００ｍＬ）中の２，３−ジクロロピリジン（９９．０ｇ、０．６７モル）と３−（トリフルオロメチル）−ピラゾール（８３ｇ、０．６１モル）の混合物に炭酸カリウム（１６６．０ｇ、１．２モル）を添加し、その後、反応を４８時間にわたり１１０〜１２５℃に加熱した。反応を１００℃に冷却し、「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土濾過助剤を通して濾過して、固形物を除去した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび過剰のジクロロピリジンを大気圧での蒸留によって除去した。減圧（沸点１３９〜１４１℃、７ｍｍ）で製品を蒸留すると、所望の中間体が透明黄色油（１１３．４ｇ）として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．７８（ｓ、１Ｈ）、７．３６（ｔ、１Ｈ）、７．９３（ｄ、１Ｈ）、８．１５（ｓ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）。
【０１３５】
工程Ｂ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
−７５℃の乾燥テトラヒドロフラン（７００ｍＬ）中の３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジン（すなわち、工程Ａの製品）（１０５．０ｇ、４２５ミリモル）の溶液に、乾燥テトラヒドロフラン（３００ｍＬ）中のリチウムジイソプロピルアミド（４２５ミリモル）の−３０℃溶液をカニューラにより添加した。濃い赤色の溶液を１５分にわたり攪拌し、その後、溶液が淡黄色になり発熱が止まるまで−６３℃で二酸化炭素を泡立たせた。反応をさらに２０分にわたり攪拌し、その後、水（２０ｍＬ）でクエンチした。溶媒を減圧下で除去し、エーテルと０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液との間で反応混合物を分配した。水性抽出物をエーテル（３×）で洗浄し、「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土濾過助剤を通して濾過して、残留固形物を除去し、その後、約４のｐＨに酸性化した。この時点でオレンジ色の油が生じた。水性混合物を激しく攪拌し、追加の酸を添加して、ｐＨを２．５〜３に下げた。オレンジ色の油は粒状固体に凝固し、それを濾過し、水および１Ｎ塩酸で連続的に洗浄し、真空下５０℃で乾燥させて、標記製品がくすんだ白色固体（１３０ｇ）として生じた（類似手順に従ったもう一つの実験の製品は１７５〜１７６℃で融解した）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．６１（ｓ、１Ｈ）、７．７６（ｄｄ、１Ｈ）、８．３１（ｄ、１Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）。
【０１３６】
工程Ｃ：８−メチル−２Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−２，４（１Ｈ）−ジオンの調製
２５℃未満の反応温度を保つために氷水で冷却しつつ、乾燥１，４−ジオキサン（５０ｍＬ）中の２−アミノ−３−メチル安息香酸（６ｇ）の溶液に乾燥１，４−ジオキサン（２５ｍＬ）中のトリクロロメチルクロロホルメート（８ｍＬ）の溶液を滴下した。白色沈殿物が添加中に生じ始めた。反応混合物を室温で一晩攪拌した。沈殿した固形物を濾過により除去し、１，４−ジオキサン（２×２０ｍＬ）およびヘキサン（２×１５ｍＬ）で洗浄し、空気乾燥して、６．５１ｇのくすんだ白色の固形物が生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ２．３３（ｓ、３Ｈ）、７．１８（ｔ、１Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ）、７．７８（ｄ、１Ｈ）、１１．０（ｂｒ ｓ、１Ｈ）。
【０１３７】
工程Ｄ：２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンの調製
ジクロロメタン（約２Ｌ）中の工程Ｂのように調製されたカルボン酸製品（１４６ｇ、５００ミリモル）の懸濁液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０滴）および約５ｍＬに分割して約２時間にわたり塩化オキサリル（６７ｍＬ、７５０ミリモル）を添加した。添加中に激しいガス発生が起きた。反応混合物を室温で一晩攪拌した。反応混合物を真空で濃縮して、粗酸塩化物が不透明オレンジ色の混合物として生じた。この材料をジクロロメタンに溶解させ（ｔａｋｅｎ ｕｐ）、濾過して、幾つかの固形物を除去し、その後、再濃縮し、特に精製せずに用いた。粗酸塩化物をアセトニトリル（２５０ｍＬ）に溶解させ、アセトニトリル（４００ｍＬ）中の工程Ｃの製品の懸濁液に添加した。ピリジン（２５０ｍＬ）を添加し、混合物を室温で１５分にわたり攪拌し、その後、暖めて３時間にわたり還流させた。得られた混合物を室温に冷却し、一晩攪拌して、固体塊を生じさせた。追加のアセトニトリルを添加し、混合物を混合して濃いスラリーを生じさせた。固形物を集め、冷アセトニトリルで洗浄した。固形物を空気乾燥し、９０℃で５時間にわたり真空で乾燥させて、ふわふわの白色固体１４４．８ｇが生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．８４（ｓ、３Ｈ）、７．４（ｔ、１Ｈ）、７．６（ｍ、３Ｈ）、８．０（ｄｄ、１Ｈ）、８．１（ｓ、１Ｈ）、８．６（ｄ、１Ｈ）。
【０１３８】
工程Ｅ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
ジクロロメタン（５００ｍＬ）中の工程Ｄのベンゾキサジノン製品（１２４ｇ、３００ミリモル）の懸濁液に、室温でイソプロピルアミン（７６ｍＬ、９００ミリモル）を滴下した。添加中に反応混合物の温度は上昇し、懸濁液は薄まった。その後、反応混合物を暖めて１．５時間にわたり還流させた。新たな懸濁液が生じた。反応混合物を室温に冷却し、ジエチルエーテル（１．３Ｌ）を添加し、混合物を室温で一晩攪拌した。固形物を集め、エーテルで洗浄した。固形物を空気乾燥させ、その後、９０℃で５時間にわたり真空で乾燥させて、本発明の化合物である１２２ｇの標記化合物がふわふわの白色固体として生じた。その融点は１９４〜１９６℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２３（ｄ、６Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ）、４．２（ｍ、１Ｈ）、５．９（ｄ、１Ｈ）、７．２（ｔ、１Ｈ）、７．３（ｍ、２Ｈ）、７．３１（ｓ、１Ｈ）、７．４（ｍ，１Ｈ）、７．８（ｄ、１Ｈ）、８．５（ｄ、１Ｈ）、１０．４（ｓ、１Ｈ）。
【０１３９】
実施例５
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの別法による調製
ジクロロメタン（２４０ｍＬ）中の実施例４工程Ｂのように調製されたカルボン酸製品（２８ｇ、９６ミリモル）の溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１２滴）および塩化オキサリル（１５．８ｇ、１２４ミリモル）を添加した。ガス発生が止まるまで（約１．５時間）反応混合物室温で攪拌した。反応混合物を真空で濃縮して、粗酸塩化物が油として生じ、それを特に精製せずに用いた。粗酸塩化物をアセトニトリル（９５ｍＬ）に溶解させ、アセトニトリル（９５ｍＬ）中の実施例４工程Ｃのように調製されたベンゾキサジン−２，４−ジオンの溶液に添加した。得られた混合物を室温で（約３０分）攪拌した。ピリジン（９５ｍＬ）を添加し、混合物を約９０℃（約１時間）に加熱した。反応混合物を約３５℃に冷却し、イソプロピルアミン（２５ｍＬ）を添加した。反応混合物は添加中に発熱で暖まり、その後、約５０℃（約１時間）で維持した。その後、反応混合物を氷水に注ぎ、攪拌した。得られた沈殿物を濾過により集め、水で洗浄し、真空で一晩乾燥させて、本発明の化合物である３７．５ｇの標記化合物が黄褐色固体として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２３（ｄ、６Ｈ）、２．２１（ｓ、３Ｈ）、４．２（ｍ、１Ｈ）、５．９（ｄ、１Ｈ）、７．２（ｔ、１Ｈ）、７．３（ｍ、２Ｈ）、７．３１（ｓ、１Ｈ）、７．４（ｍ、１Ｈ）、７．８（ｄ、１Ｈ）、８．５（ｄ、１Ｈ）、１０．４（ｓ、１Ｈ）。
【０１４０】
実施例６
Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：２−アミノ−３−メチル−５−クロロ安息香酸の調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）中の２−アミノ−３−メチル安息香酸（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、１５．０ｇ、９９．２ミリモル）の溶液にＮ−クロロスクシンイミド（１３．３ｇ、９９．２ミリモル）を添加し、反応混合物を３０分にわたり１００℃に加熱した。熱を除去し、反応を室温に冷却し、一晩放置した。その後、反応混合物を氷水（２５０ｍＬ）にゆっくり注いで、白色固体を沈殿させた。固形物を濾過し、水で４回洗浄し、酢酸エチル（９００ｍＬ）に溶解させた。酢酸エチル溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させ、残留固形物をエーテルで洗浄して、所望の中間体が白色固体（１３．９ｇ）として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ２．１１（ｓ、３Ｈ）、７．２２（ｓ、１Ｈ）、７．５５（ｓ、１Ｈ）。
【０１４１】
工程Ｂ：３−クロロ−２−［３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］ピリジンの調製
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３００ｍＬ）中の２，３−ジクロロピリジン（９９．０、０．６７モル）と３−トリフルオロメチルピラゾール（８３ｇ、０．６１モル）の混合物に炭酸カリウム（１６６．０ｇ、１．２モル）を添加し、その後、反応を４８時間にわたり１１０〜１２５℃に加熱した。反応を１００℃に冷却し、「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土濾過助剤を通して濾過して、固形物を除去した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび過剰のジクロロピリジンを大気圧での蒸留によって除去した。減圧（沸点１３９〜１４１℃、７ｍｍ）で製品を蒸留すると、標記化合物が透明黄色油（１１３．４ｇ）として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．７８（ｓ、１Ｈ）、７．３６（ｔ、１Ｈ）、７．９３（ｄ、１Ｈ）、８．１５（ｓ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）。
【０１４２】
工程Ｃ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
−７５℃の乾燥テトラヒドロフラン（７００ｍＬ）中の工程Ｂのピラゾール製品（１０５．０ｇ、４２５ミリモル）の溶液に、乾燥テトラヒドロフラン（３００ｍＬ）中のリチウムジイソプロピルアミド（４２５ミリモル）の−３０℃溶液をカニューラにより添加した。濃い赤色の溶液を１５分にわたり攪拌し、その後、溶液が淡黄色になり発熱が止まるまで−６３℃で二酸化炭素を泡立たせた。反応をさらに２０分にわたり攪拌し、その後、水（２０ｍＬ）でクエンチした。溶媒を減圧下で除去し、エーテルと０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液との間で反応混合物を分配した。水性抽出物をエーテル（３×）で洗浄し、「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻土濾過助剤を通して濾過して、残留固形物を除去し、その後、約４のｐＨに酸性化した。この時点でオレンジ色の油が生じた。水性混合物を激しく攪拌し、追加の酸を添加して、ｐＨを２．５〜３に下げた。オレンジ色の油は粒状固体に凝固し、それを濾過し、水および１Ｎ塩酸で連続的に洗浄し、真空下５０℃で乾燥させて、標記製品がくすんだ白色固体（１３０ｇ）として生じた（類似手順に従ったもう一つの実験の製品は１７５〜１７６℃で融解した）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．６１（ｓ、１Ｈ）、７．７６（ｄｄ、１Ｈ）、８．３１（ｄ、１Ｈ）、８．６０（ｄ、１Ｈ）。
【０１４３】
工程Ｄ：６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンの調製
アセトニトリル（７５ｍＬ）中のメタンスルホニルクロリド（２．２ｍＬ、２８．３ミリモル）の溶液に、アセトニトリル（７５ｍＬ）中の工程Ｃのカルボン酸製品（７．５ｇ、２７．０ミリモル）とトリエチルアミン（３．７５ｍＬ、２７．０ミリモル）の混合物を０〜５℃で滴下した。その後、試薬の連続添加全体を通して反応温度を０℃で維持した。２０分にわたり攪拌後、工程Ａの２−アミノ−３−メチル−５−クロロ安息香酸（５．１ｇ、２７．０ミリモル）を添加し、攪拌をさらに５分にわたり続けた。その後、アセトニトリル（１５ｍＬ）中のトリエチルアミン（７．５ｍＬ、５４．０ミリモル）の溶液を滴下し、反応混合物を４５分攪拌し、その後、メチルスルホニルクロリド（２．２ｍＬ、２８．３ミリモル）を添加した。その後、反応混合物を室温に暖め、一晩攪拌した。その後、約７５ｍＬの水を添加して、５．８ｇの黄色固体を沈殿させた。濾液からの抽出によって追加の１ｇの製品を単離して、合計で６．８ｇの標記化合物が黄色固体として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．８３（ｓ、３Ｈ）、７．５０（ｓ、１Ｈ）、７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．９９（ｍ、２Ｈ）、８．５８（ｄ、１Ｈ）。
【０１４４】
工程Ｅ：Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（３５ｍＬ）中の工程Ｄのベンゾキサジノン製品（５．０ｇ、１１．３ミリモル）の溶液に、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）中のイソプロピルアミン（２．９ｍＬ、３４．０ミリモル）を室温で滴下した。その後、すべての固形物が溶解するまで反応混合物を暖め、さらに５分攪拌した。この時点で、シリカゲルでの薄層クロマトグラフィーにより、反応の完了を確認した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下で蒸発させ、残留固形物をシリカゲルでのクロマトグラフィーによって精製し、その後、エーテル／ヘキサンで粉砕して、本発明の化合物である標記化合物が固形物（４．６ｇ）として生じ、その融点は１９５〜１９６℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２１（ｄ、６Ｈ）、２．１７（ｓ、３Ｈ）、４．１６（ｍ、１Ｈ）、５．９５（ｂｒ ｄ、１Ｈ）、７．１〜７．３（ｍ、２Ｈ）、７．３９（ｓ、２Ｈ）、７．４（ｍ、１Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、８．５０（ｄ、１Ｈ）、１０．２４（ｂｒ ｓ、１Ｈ）。
【０１４５】
実施例７
Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、７０ｍＬ）中の実施例６工程Ｄのベンゾキサジノン製品（４．５０ｇ、１０．１８ミリモル）の溶液に、メチルアミン（ＴＨＦ中の２．０Ｍ溶液、１５ｍＬ、３０．０ミリモル）を滴下し、反応混合物を室温で５分にわたり攪拌した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下で蒸発させ、残留固形物をシリカゲルでのクロマトグラフィーによって精製して、本発明の化合物である４．０９ｇの標記化合物が白色固体として生じ、その融点は１８５〜１８６℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ２．１７（ｓ、３Ｈ）、２．６５（ｄ、３Ｈ）、７．３５（ｄ、１Ｈ）、７．４６（ｄｄ、１Ｈ）、７．６５（ｄｄ、１Ｈ）、７．７４（ｓ、１Ｈ）、８．２１（ｄ、１Ｈ）、８．３５（ｂｒ ｑ、１Ｈ）、８．７４（ｄ、１Ｈ）、１０．３９（ｓ、１Ｈ）。
【０１４６】
実施例８
３−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの調製
−７８℃の乾燥テトラヒドロフラン（１５００ｍＬ）中のＮ−ジメチルスルファモイルピラゾール（１８８．０ｇ、１．０７モル）の溶液に、ヘキサン中の２．５Ｍ・ｎ−ブチルリチウム（４７２ｍＬ、１．１８モル）の溶液を−６５℃未満の温度を維持しつつ滴下した。添加が終了すると、反応混合物を−７８℃でさらに４５分にわたり維持した。その後、テトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）中のヘキサクロロエタン（２７９ｇ、１．１８モル）の溶液を滴下した。反応混合物を−７８℃で１時間にわたり維持し、−２０℃に暖め、その後、水（１Ｌ）でクエンチした。反応混合物を塩化メチレン（４×５００ｍＬ）で抽出し、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮した。塩化メチレンを溶離液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーによって粗製品をさらに精製して、標記製品化合物が黄色油（１６０ｇ）として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ３．０７（ｄ、６Ｈ）、６．３３（ｓ、１Ｈ）、７．６１（ｓ、１Ｈ）。
【０１４７】
工程Ｂ：３−クロロピラゾールの調製
トリフルオロ酢酸（２９０ｍＬ）に工程Ａのクロロピラゾール製品（１６０ｇ）を滴下し、反応混合物を室温で１．５時間にわたり攪拌し、減圧で濃縮した。残留物をヘキサンに溶解させ、不溶性固形物を濾過除去し、ヘキサンを濃縮して、粗製品が油として生じた。エーテル／ヘキサン（４０：６０）を溶離液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーによって粗製品をさらに精製して、標記製品が黄色油（６４．４４ｇ）として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．３９（ｓ、１Ｈ）、７．６６（ｓ、１Ｈ）、９．６（ｂｒ ｓ、１Ｈ）。
【０１４８】
工程Ｃ：３−クロロ−２−（３−クロロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンの調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４００ｍＬ）中の２，３−ジクロロピリジン（９２．６０ｇ、０．６２９モル）と３−クロロピラゾール（すなわち、工程Ｂの製品）（６４．４４ｇ、０．６２９モル）の混合物に、炭酸カリウム（１４７．７８ｇ、１．０６モル）を添加し、その後、反応混合物を３６時間にわたり１００℃に加熱した。反応混合物を室温に冷却し、氷水にゆっくり注いだ。沈殿した固形物を濾過し、水で洗浄した。固体フィルターケーキを酢酸エチルに溶解させ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮した。２０％酢酸エチル／ヘキサンを溶離液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーによって粗固形物を分離して、標記化合物が白色固体（３９．７５ｇ）として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．４３（ｓ、１Ｈ）、７．２６（ｍ、１Ｈ）、７．９０（ｄ、１Ｈ）、８．０９（ｓ、１Ｈ）、８．４１（ｄ、１Ｈ）。
【０１４９】
工程Ｄ：３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
−７８℃の乾燥テトラヒドロフラン（４００ｍＬ）中の工程Ｃのピラゾール製品（３９．７５ｇ、１８６ミリモル）の溶液に、テトラヒドロフラン中の２．０Ｍリチウムジイソプロピルアミド（９３ｍＬ、１８６ミリモル）の溶液を滴下した。琥珀色の溶液を通して二酸化炭素を１４分にわたり泡立たせた。その後、溶液は淡い茶色がかった黄色になった。反応を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で塩基性にし、エーテル（２×５００ｍＬ）で抽出した。水性抽出物を６Ｎ塩酸で酸性化し、酢酸エチル（３×５００ｍＬ）で抽出した。酢酸エチル抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮して、標記製品がくすんだ白色固体（４２．９６ｇ）として生じた。（類似手順に従ったもう一つの実験の製品は１９８〜１９９℃で融解した）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ６．９９（ｓ、１Ｈ）、７．４５（ｍ、１Ｈ）、７．９３（ｄ、１Ｈ）、８．５１（ｄ、１Ｈ）。
【０１５０】
工程Ｅ：６−クロロ−２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンの調製
アセトニトリル（１５０ｍＬ）中のメタンスルホニルクロリド（６．９６ｇ、６１．０６ミリモル）の溶液に、アセトニトリル（１５０ｍＬ）中の工程Ｄのカルボン酸製品（１５．０ｇ、５８．１６ミリモル）とトリエチルアミン（５．８８ｇ、５８．１６ミリモル）の混合物を−５℃で滴下した。その後、反応混合物を０℃で３０分にわたり攪拌した。その後、実施例６工程Ａの２−アミノ−３−メチル−５−クロロ安息香酸（１０．７９ｇ、５８．１６ミリモル）を添加し、攪拌をさらに１０分にわたり続けた。その後、温度を１０℃未満に保ちつつアセトニトリル中のトリエチルアミン（１１．７７ｇ、１１６．５ミリモル）の溶液を滴下した。反応混合物を０℃で６０分攪拌し、その後、メタンスルホニルクロリド（６．９６ｇ、６１．０６ミリモル）を添加した。その後、反応混合物を室温に暖め、さらに２時間にわたり攪拌した。その後、反応混合物濃縮し、塩化メチレンを溶離液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーによって粗製品を分離して、標記製品が黄色固体（９．１ｇ）として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．８１（ｓ、３Ｈ）、７．１６（ｓ、１Ｈ）、７．５１（ｍ、２Ｈ）、７．９８（ｄ、２Ｈ）、８．５６（ｄ、１Ｈ）。
【０１５１】
工程Ｆ：３−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）中の工程Ｅのベンゾキサジノン製品（６．２１ｇ、１５．２１ミリモル）の溶液にイソプロピルアミン（４．２３ｇ、７２．７４ミリモルを添加し、その後、反応混合物を６０℃に加熱し、１時間にわたり攪拌し、その後、室温に冷却した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下で蒸発させ、シリカゲルでのクロマトグラフィーによって残留固形物を精製して、本発明の化合物である標記化合物が白色固体（５．０５ｇ）として生じ、その融点は１７３〜１７５℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２３（ｄ、６Ｈ）、２．１８（ｓ、３Ｈ）、４．２１（ｍ、１Ｈ）、５．９７（ｄ、１Ｈ）、７．０１（ｍ、１Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）、７．２４（ｓ、１Ｈ）、７．４１（ｄ、１Ｈ）、７．８３（ｄ、１Ｈ）、８．４３（ｄ、１Ｈ）、１０．１５（ｂｒ ｓ、１Ｈ）。
【０１５２】
実施例９
３−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中の実施例８工程Ｅのベンゾキサジノン製品（６．３２ｇ、１５．４７ミリモル）の溶液にメチルアミン（ＴＨＦ中の２．０Ｍ溶液、３８ｍＬ、７７．３８ミリモル）を添加し、反応混合物を６０℃に加熱し、１時間にわたり攪拌し、その後、室温に冷却した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下で蒸発させ、シリカゲルでのクロマトグラフィーによって残留固形物を精製して、本発明の化合物である標記化合物が白色固体（４．５７ｇ）として生じ、その融点は２２５〜２２６℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．１５（ｓ、３Ｈ）、２．９３（ｓ、３Ｈ）、６．２１（ｄ、１Ｈ）、７．０６（ｓ、１Ｈ）、７．１８（ｓ、１Ｈ）、７．２０（ｓ、１Ｈ）、７．４２（ｍ、１Ｈ）、７．８３（ｄ、１Ｈ）、８．４２（ｄ、１Ｈ）、１０．０８（ｂｒ ｓ、１Ｈ）。
【０１５３】
実施例１０
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：３−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−スルホンアミドの調製
−７８℃の乾燥テトラヒドロフラン（５００ｍＬ）中のＮ−ジメチルスルファモイルピラゾール（４４．０ｇ、０．２５１モル）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の２．５Ｍ、１０５．５ｍＬ、０．２６４モル）の溶液を−６０℃未満の温度を維持しつつ滴下した。添加中に濃い固形物が生じた。添加が終了すると、反応混合物をさらに１５分にわたり維持し、その後、テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）中の１，２−ジブロモ−テトラクロロエタン（９０ｇ、０．２７６モル）の溶液を−７０℃未満の温度を維持しつつ滴下した。反応混合物は透明オレンジ色に変わった。攪拌をさらに１５分にわたり続けた。−７８℃の浴を取り除き、反応を水（６００ｍＬ）でクエンチした。反応混合物を塩化メチレン（４×）で抽出し、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮した。塩化メチレン／ヘキサン（５０：５０）を溶離液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーによって粗製品をさらに精製して、標記製品が無色透明油（５７．０４ｇ）として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ３．０７（ｄ、６Ｈ）、６．４４（ｍ、１Ｈ）、７．６２（ｍ、１Ｈ）。
【０１５４】
工程Ｂ：３−ブロモピラゾールの調製
トリフルオロ酢酸（７０ｍＬ）に工程Ａのブロモピラゾール製品（５７．０４ｇ）をゆっくり添加した。反応混合物を室温で３０分にわたり攪拌し、その後、減圧で濃縮した。残留物をヘキサンに溶解させ、不溶性固形物を濾過除去し、ヘキサンを蒸発させて、粗製品が油として生じた。酢酸エチル／ジクロロメタン（１０：９０）を溶離液として用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーによって粗製品をさらに精製して油が生じた。油をジクロロメタンに溶解させ、炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、塩化メチレン（３×）で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮して、標記製品が白色固体（２５．９ｇ）として生じ、その融点は６１〜６４℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．３７（ｄ、１Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ）、１２．４（ｂｒ ｓ、１Ｈ）。
【０１５５】
工程Ｃ：２−（３−ブロモ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−３−クロロピリジンの調製
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８８ｍＬ）中の２，３−ジクロロピリジン（２７．４ｇ、１８５ミリモル）と３−ブロモピラゾール（すなわち、工程Ｂの製品）（２５．４ｇ、１７６ミリモル）の混合物に炭酸カリウム（４８．６ｇ、３５２ミリモル）を添加し、反応混合物を１８時間にわたり１２５℃に加熱した。反応混合物を室温に冷却し、氷水（８００ｍＬ）に注いだ。沈殿物が生じた。沈殿した固形物を１．５時間にわたり攪拌し、濾過し、水（２×１００ｍＬ）で洗浄した。固体フィルターケーキを塩化メチレンに溶解させ、水、１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液およびブラインで逐次洗浄した。その後、有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮して、３９．９ｇのピンク色の固形物が生じた。粗固形物をヘキサンに懸濁させ、１時間にわたり激しく攪拌した。固形物を濾過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて、標記製品がくすんだ白色粉末（３０．４ｇ）として生じ、ＮＭＲによって９４％より高い純度であることを決定した。この材料を特に精製せずに工程Ｄで用いた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．５２（ｓ、１Ｈ）、７．３０（ｄｄ、１Ｈ）、７．９２（ｄ、１Ｈ）、８．０５（ｓ、１Ｈ）、８．４３（ｄ、１Ｈ）。
【０１５６】
工程Ｄ：３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
−７６℃の乾燥テトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）中の工程Ｃのピラゾール製品（３０．４ｇ、１１８ミリモル）の溶液に、−７１℃未満の温度を維持するような速度でテトラヒドロフラン中のリチウムジイソプロピルアミド（１１８ミリモル）の溶液を滴下した。反応混合物を−７６℃で１５分にわたり攪拌し、その後、二酸化炭素を１０分にわたり泡立たせ、それによって−５７℃に暖めた。反応混合物を−２０℃に暖め、水でクエンチした。反応混合物を濃縮し、その後、水（１Ｌ）およびエーテル（５００ｍＬ）に溶解させた。その後、水酸化ナトリウム水溶液（１Ｎ、２０ｍＬ）を添加した。水性抽出物をエーテルで洗浄し、塩酸で酸性化した。沈殿した固形物を濾過し、水で洗浄し、乾燥させて、標記製品が黄褐色固体（２７．７ｇ）として生じた（類似手順に従ったもう一つの実験の製品は２００〜２０１℃で融解した）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．２５（ｓ、１Ｈ）、７．６８（ｄｄ、１Ｈ）、８．２４（ｄ、１Ｈ）、８．５６（ｄ、１Ｈ）。
【０１５７】
工程Ｅ：２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンの調製
実施例６工程Ｄの手順に似た手順を用いて、実施例１０工程Ｄのピラゾールカルボン酸製品（１．５ｇ、４．９６ミリモル）および２−アミノ−３−メチル−５−クロロ安息香酸（０．９２ｇ、４．９６ミリモル）を標記製品に固形物（１．２１ｇ）として転化させた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．０１（ｓ、３Ｈ）、７．２９（ｓ、１Ｈ）、７．４２（ｄ、１Ｈ）、７．９５（ｄ、１Ｈ）、８．０４（ｍ、１Ｈ）、８．２５（ｓ、１Ｈ）、８．２６（ｄ、１Ｈ）。
【０１５８】
工程Ｆ：３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン中の工程Ｅのベンゾキサジノン製品（０．２０ｇ、０．４４ミリモル）の溶液にイソプロピルアミン（０．１２２ｍＬ、１．４２ミリモル）を添加し、反応混合物を９０分にわたり６０℃に加熱し、その後、室温に冷却した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下で蒸発させ、残留固形物をエーテルで粉砕し、濾過し、乾燥させて、本発明の化合物である標記化合物が固形物（１５０ｍｇ）として生じ、その融点は１５９〜１６１℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２２（ｄ、６Ｈ）、２．１９（ｓ、３Ｈ）、４．２１（ｍ、１Ｈ）、５．９９（ｍ、１Ｈ）、７．０５（ｍ、１Ｈ）、７．２２（ｍ、２Ｈ）、７．３９（ｍ、１Ｈ）、７．８２（ｄ、１Ｈ）、８．４１（ｄ、１Ｈ）。
【０１５９】
実施例１１
３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［（メチルアミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン中の実施例１０工程Ｅのベンゾキサシノン製品（０．２０ｇ、０．４４ミリモル）の溶液にメチルアミン（ＴＨＦ中の２．０Ｍ溶液、０．５１４ｍＬ、１．０２ミリモル）を添加し、反応混合物を９０分にわたり６０℃に加熱し、その後、室温に冷却した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下で蒸発させ、残留固形物をエーテルで粉砕し、濾過し、乾燥させて、本発明の化合物である標記化合物が固形物（４０ｍｇ）として生じ、その融点は１６２〜１６４℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．１８（ｓ、３Ｈ）、２．９５（ｓ、３Ｈ）、６．２１（ｍ、１Ｈ）、７．１０（ｓ、１Ｈ）、７．２４（ｍ、２Ｈ）、７．３９（ｍ、１Ｈ）、７．８０（ｄ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）。
【０１６０】
以下の実施例１２は、例えば、３−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドおよび３−クロロ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを実施例８および９で例示された更なる工程によって調製するために使用できる３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の別法による調製を例示している。
【０１６１】
実施例１２
３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
工程Ａ：エチル２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボキシレート（あるいは、エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ピラゾリジノン−５−カルボキシレートと呼ばれる）の調製
メカニカルスターラー、温度計、添加漏斗、還流コンデンサおよび窒素入口が装備された２Ｌ四つ口フラスコに無水エタノール（２５０ｍＬ）およびナトリウムエトキシドのエタノール溶液（２１％、１９０ｍＬ、０．５０４モル）を投入した。混合物を加熱して約８３℃で還流させた。その後、混合物を３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノンヒドラゾン（６８．０ｇ、０．４７４モル）で処理した。混合物を再加熱して５分にわたり還流させた。黄色スラリーを５分にわたってジエチルマレエート（８８．０ｍＬ、０．５４４モル）で滴下処理した。還流速度は添加中に著しく増大した。添加の終わりまでに、出発材料のすべては溶解していた。得られたオレンジ−赤色の溶液を１０分にわたり還流状態で保持した。６５℃に冷却した後、反応混合物を氷酢酸（５０．０ｍＬ、０．８７３モル）で処理した。沈殿物が生じた。混合物を水（６５０ｍＬ）で希釈し、沈殿物を溶解させた。オレンジ色の溶液を氷浴内で冷却した。製品は２８℃で沈殿し始めた。スラリーを約２℃で２時間にわたり保持した。製品を濾過により単離し、水性エタノール（４０％、３×５０ｍＬ）で洗浄し、その後、約１時間にわたりフィルタ上で空気乾燥させた。標記製品化合物は、高結晶質淡オレンジ色粉末（７０．３ｇ、収率５５％）として得られた。著しい不純物は１Ｈ ＮＭＲによって観察されなかった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．２２（ｔ、３Ｈ）、２．３５（ｄ、１Ｈ）、２．９１（ｄｄ、１Ｈ）、４．２０（ｑ、２Ｈ）、４．８４（ｄ、１Ｈ）、７．２０（ｄｄ、１Ｈ）、７．９２（ｄ、１Ｈ）、８．２７（ｄ、１Ｈ）、１０．１８（ｓ、１Ｈ）。
【０１６２】
工程Ｂ：エチル３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（あるいは、エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−クロロ−２−ピラゾリン−５−カルボキシレートと呼ばれる）の調製
メカニカルスターラー、温度計、添加漏斗、還流コンデンサおよび窒素入口が装備された２Ｌ四つ口フラスコにアセトニトリル（１０００ｍＬ）、エチル２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボキシレート（すなわち、工程Ａの製品）（９１．０ｇ、０．３３７モル）およびオキシ塩化燐（３５．０ｍＬ、０．３７５モル）を投入した。オキシ塩化燐を添加すると、混合物は２２から２５℃に自己加熱し、沈殿物が生じた。淡黄色のスラリーを加熱して８３℃で３５分にわたり還流させた。そうすると沈殿物が溶解した。得られたオレンジ色の溶液を４５分にわたり還流状態で保持した。そうすると黒−緑色になった。還流コンデンサを蒸留ヘッドと交換し、６５０ｍＬの溶媒を蒸留によって除去した。メカニカルスターラーが装備された第２の２Ｌ四つ口フラスコに炭酸水素ナトリウム（１３０ｇ、１．５５モル）および水（４００ｍＬ）を投入した。濃縮した反応混合物を１５分にわたって炭酸水素ナトリウムスラリーに添加した。得られた２相混合物を２０分にわたり激しく攪拌し、その時点で、ガス発生が止まった。混合物をジクロロメタン（２５０ｍＬ）で希釈し、その後、５０分にわたり攪拌した。混合物を「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）５４５珪藻土濾過助剤（１１ｇ）で処理し、その後、濾過して、相分離を抑制する黒色タール状物質を除去した。濾液が明瞭な相に分離するのが遅かったので、濾液をジクロロメタン（２００ｍＬ）および水（２００ｍＬ）で希釈し、より多くの「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）５４５（１５ｇ）で処理した。混合物を濾過し、濾液を分液漏斗に移送した。より重い濃緑色の有機層を分離した。ラグ（ｒａｇ）層（５０ｍＬ）を再濾過し、その後、有機層に添加した。有機溶液（８００ｍＬ）を硫酸マグネシウム（３０ｇ）およびシリカゲル（１２ｇ）で処理し、スラリーを３０分にわたり磁力で攪拌した。スラリーを濾過して、濃青−緑色になっていた硫酸マグネシウムおよびシリカゲルを除去した。フィルターケーキをジクロロメタン（１００ｍＬ）で洗浄した。濾液をロータリーエバポレータで濃縮した。製品は黒みがかった琥珀色の油（９２．０ｇ、収率９３％）からなっていた。１Ｈ ＮＭＲによって観察された単に認めうる不純物は、１％の出発材料および０．７％のアセトニトリルであった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．１５（ｔ、３Ｈ）、３．２６（ｄｄ、１Ｈ）、３．５８（ｄｄ、１Ｈ）、４．１１（ｑ、２Ｈ）、５．２５（ｄｄ、１Ｈ）、７．００（ｄｄ、１Ｈ）、７．８４（ｄ、１Ｈ）、８．１２（ｄ、１Ｈ）。
【０１６３】
工程Ｃ：エチル３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（あるいは、エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−クロロピラゾール−５−カルボキシレートと呼ばれる）の調製
メカニカルスターラー、温度計、還流コンデンサおよび窒素入口が装備された２Ｌ四つ口フラスコにエチル３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、工程Ｂの製品）（純度９５％、９９．５ｇ、０．３２８モル）、アセトニトリル（１０００ｍＬ）および硫酸（９８％、３５．０ｍＬ、０．６６１モル）を投入した。硫酸を添加すると、混合物は２２から３５℃に自己加熱した。数分にわたって攪拌した後、混合物を過硫酸カリウム（１４０ｇ、０．５１８モル）で処理した。スラリーを加熱して８４℃で４．５時間にわたり還流させた。まだ暖かい（５０〜６５℃）間に、得られたオレンジ色のスラリーを濾過して、微細白色沈殿物を除去した。フィルターケーキをアセトニトリル（５０ｍＬ）で洗浄した。濾液をロータリーエバポレータで約５００ｍＬに濃縮した。メカニカルスターラーが装備された第２の２Ｌ四つ口フラスコに水（１２５０ｍＬ）を投入した。濃縮した反応塊を約５分にわたって水に添加した。製品を濾過により単離し、水性アセトニトリル（２５％、３×１２５ｍＬ）で洗浄し、水（１００ｍＬ）で一回洗浄し、その後、室温において真空で一晩乾燥させた。製品は結晶質オレンジ色粉末（７９．３ｇ、収率８２％）からなっていた。１Ｈ ＮＭＲによって観察された単に認めうる不純物は、約１．９％の水および０．６％のアセトニトリルであった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．０９（ｔ、３Ｈ）、４．１６（ｑ、２Ｈ）、７．３１（ｓ、１Ｈ）、７．７１（ｄｄ、１Ｈ）、８．３８（ｄ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、１Ｈ）。
【０１６４】
工程Ｄ：３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（あるいは、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−クロロピラゾール−５カルボン酸と呼ばれる）の調製
メカニカルスターラー、温度計および窒素入口が装備された１Ｌ四つ口フラスコにエチル３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、工程Ｃの製品）（純度９７．５％、７９．３ｇ、０．２７０モル）、メタノール（２６０ｍＬ）、水（１４０ｍＬ）および水酸化ナトリウムペレット（１３．０ｇ、０．３２５モル）を投入した。水酸化ナトリウムを添加すると、混合物は２２から３５℃に自己加熱し、出発材料は溶解し始めた。周囲条件下で４５分にわたって攪拌した後、出発材料のすべては溶解した。得られた濃オレンジ−褐色溶液をロータリーエバポレータで約２５０ｍＬに濃縮した。その後、濃縮した反応混合物を水（４００ｍＬ）で希釈した。水溶液をエーテル（２００ｍＬ）で抽出した。その後、マグネチックスターラーが装備された１Ｌエルレンマイヤーフラスコに水層を移送した。溶液を濃塩酸（３６．０ｇ、０．３５５モル）で約１０分にわたり滴下処理した。製品を濾過により単離し、水（２×２００ｍＬ）で再スラリー化し、水（１００ｍＬ）で１回カバー（ｃｏｖｅｒ）洗浄し、その後、フィルタ上で１．５時間にわたり空気乾燥させた。製品は結晶質淡褐色粉末（５８．１ｇ、収率８３％）からなっていた。１Ｈ ＮＭＲによって観察された唯一の認めうる不純物は約０．７％のエーテルであった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．２０（ｓ、１Ｈ）、７．６８（ｄｄ、１Ｈ）、８．２５（ｄ、１Ｈ）、８．５６（ｄ、１Ｈ）、１３．９５（ｂｒ ｓ、１Ｈ）。
【０１６５】
以下の実施例１３は、例えば、３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドおよび３−ブロモ−Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを実施例１０および１１で例示された更なる工程によって調製するために使用できる３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の別法による調製を例示している。
【０１６６】
実施例１３
３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
工程Ａ１：オキシ臭化燐を用いるエチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（あるいは、エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ブロモ−２−ピラゾリン−５−カルボキシレートと呼ばれる）の調製
メカニカルスターラー、温度計、還流コンデンサおよび窒素入口が装備された１Ｌ四つ口フラスコにアセトニトリル（４００ｍＬ）、エチル２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボキシレート（すなわち、実施例１２工程Ａの製品）（５０．０ｇ、０．１８５モル）およびオキシ臭化燐（３４．０ｇ、０．１１９モル）を投入した。オレンジ色のスラリーを加熱して８３℃で２０分にわたり還流させた。得られた濁ったオレンジ色の溶液を７５分にわたり還流状態で保持した。この時点で、濃い黄褐色結晶質沈殿物が生じた。還流コンデンサを蒸留ヘッドと交換し、くもった無色留出物（３００ｍＬ）を集めた。メカニカルスターラーが装備された第２の１Ｌ四つ口フラスコに炭酸水素ナトリウム（４５ｇ、０．５４モル）および水（２００ｍＬ）を投入した。濃縮した反応混合物を５分にわたって炭酸水素ナトリウムスラリーに添加した。得られた２相混合物を５分にわたり激しく攪拌し、その時点で、ガス発生が止まった。混合物をジクロロメタン（２００ｍＬ）で希釈し、その後、７５分にわたり攪拌した。混合物を「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）５４５珪藻土濾過助剤で処理し、その後、濾過して、褐色タール状物質を除去した。濾液を分液漏斗に移送した。褐色有機層（４００ｍＬ）を分離し、その後、硫酸マグネシウム（１５ｇ）および「ダルコ」（Ｄａｒｃｏ）（登録商標）Ｇ６０活性炭（２０ｇ）で処理した。得られたスラリーを１５分にわたり磁力で攪拌し、その後、濾過して硫酸マグネシウムおよび活性炭を除去した。緑色濾液をシリカゲル（３ｇ）で処理し、数分にわたり攪拌した。濃青−緑色シリカゲルを濾過によって除去し、濾液をロータリーエバポレータで濃縮した。製品は淡琥珀色の油（５８．６ｇ、収率９５％）からなっており、それは放置すると結晶化した。１Ｈ ＮＭＲによって観察された唯一の認めうる不純物は０．３％のアセトニトリルであった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．１５（ｔ、３Ｈ）、３．２９（ｄｄ、１Ｈ）、３．６０（ｄｄ、１Ｈ）、４．１１（ｑ、２Ｈ）、５．２０（ｄｄ、１Ｈ）、６．９９（ｄｄ、１Ｈ）、７．８４（ｄ、１Ｈ）、８．１２（ｄ、１Ｈ）。
【０１６７】
工程Ａ２：五臭化燐を用いるエチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
メカニカルスターラー、温度計、還流コンデンサおよび窒素入口が装備された１Ｌ四つ口フラスコにアセトニトリル（３３０ｍＬ）、エチル２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボキシレート（すなわち、実施例１２工程Ａの製品）（５２．０ｇ、０．１９３モル）および五臭化燐（４１．０ｇ、０．０９５２モル）を投入した。オレンジ色のスラリーを加熱して８４℃で２０分にわたり還流させた。得られた赤れんが色の混合物を９０分にわたり還流状態で保持した。この時点で、濃い黄褐色結晶質沈殿物が生じた。還流コンデンサを蒸留ヘッドと交換し、くもった無色留出物（２２０ｍＬ）を集めた。メカニカルスターラーが装備された第２の１Ｌ四つ口フラスコに炭酸水素ナトリウム（４０ｇ、０．４８モル）および水（２００ｍＬ）を投入した。濃縮した反応混合物を５分にわたって炭酸水素ナトリウムスラリーに添加した。得られた２相混合物を１０分にわたり激しく攪拌し、その時点で、ガス発生が止まった。混合物をジクロロメタン（２００ｍＬ）で希釈し、その後、１０分にわたり攪拌した。混合物を「セライト」（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）５４５珪藻土濾過助剤（５ｇ）で処理し、その後、濾過して、紫色のタール状物質を除去した。フィルターケーキをジクロロメタン（５０ｍＬ）で洗浄した。濾液を分液漏斗に移送した。紫−赤色有機層（４００ｍＬ）を分離し、その後、硫酸マグネシウム（１５ｇ）および「ダルコ」（Ｄａｒｃｏ）（登録商標）Ｇ６０活性炭（２．２ｇ）で処理した。スラリーを４０分にわたり磁力で攪拌した。スラリーを濾過して硫酸マグネシウムおよび活性炭を除去した。濾液をロータリーエバポレータで濃縮した。製品は黒っぽい琥珀色の油（６１．２ｇ、収率９５％）からなっており、それは放置すると結晶化した。１Ｈ ＮＭＲによって観察された唯一の認めうる不純物は０．７％のアセトニトリルであった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．１５（ｔ、３Ｈ）、３．２９（ｄｄ、１Ｈ）、３．６０（ｄｄ、１Ｈ）、４．１１（ｑ、２Ｈ）、５．２０（ｄｄ、１Ｈ）、６．９９（ｄｄ、１Ｈ）、７．８４（ｄ、１Ｈ）、８．１２（ｄ、１Ｈ）。
【０１６８】
工程Ｂ：エチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（あるいは、エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ブロモピラゾール−５−カルボキシレートと呼ばれる）の調製
メカニカルスターラー、温度計、還流コンデンサおよび窒素入口が装備された１Ｌ四つ口フラスコにエチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、工程Ａ１およびＡ２の製品）（４０．２ｇ、０．１２１モル）、アセトニトリル（３００ｍＬ）および硫酸（９８％、１３．０ｍＬ、０．２４５モル）を投入した。硫酸を添加すると、混合物は２２から３６℃に自己加熱した。数分にわたって攪拌した後、混合物を過硫酸カリウム（４８．０ｇ、０．１７８モル）で処理した。スラリーを加熱して８４℃で２時間にわたり還流させた。まだ暖かい（５０〜６５℃）間に、得られたオレンジ色のスラリーを濾過して、白色沈殿物を除去した。フィルターケーキをアセトニトリル（２×５０ｍＬ）で洗浄した。濾液をロータリーエバポレータで約２００ｍＬに濃縮した。メカニカルスターラーが装備された第２の１Ｌ四つ口フラスコに水（４００ｍＬ）を投入した。濃縮した反応塊を約５分にわたって水に添加した。製品を濾過により単離し、水性アセトニトリル（２０％、１００ｍＬ）および水（７５ｍＬ）で逐次洗浄し、その後、フィルタ上で１時間にわたり空気乾燥させた。製品は結晶質オレンジ色粉末（３６．６ｇ、収率９０％）からなっていた。１Ｈ ＮＭＲによって観察された単に認めうる不純物は約１％の未知物および０．５％のアセトニトリルであった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．０９（ｔ、３Ｈ）、４．１６（ｑ、２Ｈ）、７．３５（ｓ、１Ｈ）、７．７２（ｄｄ、１Ｈ）、８．３９（ｄ、１Ｈ）、８．５９（ｄ、１Ｈ）。
【０１６９】
工程Ｃ：３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（あるいは、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ブロモピラゾール−５−カルボン酸と呼ばれる）の調製
メカニカルスターラー、温度計および窒素入口が装備された３００ｍＬ四つ口フラスコにエチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、工程Ｂの製品）（純度９８．５％、２５．０ｇ、０．０７５６モル）、メタノール（７５ｍＬ）、水（５０ｍＬ）および水酸化ナトリウムペレット（３．３０ｇ、０．０８２５モル）を投入した。水酸化ナトリウムを添加すると、混合物は２９から３４℃に自己加熱し、出発材料は溶解し始めた。周囲条件下で９０分にわたって攪拌した後、出発材料のすべては溶解した。得られた黒っぽいオレンジ色の溶液をロータリーエバポレータで約９０ｍＬに濃縮した。その後、濃縮した反応混合物を水（１６０ｍＬ）で希釈した。水溶液をエーテル（１００ｍＬ）で抽出した。その後、マグネチックスターラーが装備された５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコに水層を移送した。溶液を濃塩酸（８．５０ｇ、０．０８３９モル）で約１０分にわたり滴下処理した。製品を濾過により単離し、水（２×４０ｍＬ）で再スラリー化し、水（２５ｍＬ）で一回カバー洗浄し、その後、フィルタ上で２時間にわたり空気乾燥させた。製品は結晶質黄褐色粉末（２０．９ｇ、収率９１％）からなっていた。１Ｈ ＮＭＲによって観察された単に認めうる不純物は約０．８％の未知物および０．７％のエーテルであった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．２５（ｓ、１Ｈ）、１３．９５（ｂｒ ｓ、１Ｈ）、８．５６（ｄ、１Ｈ）、８．２５（ｄ、１Ｈ）、７．６８（ｄｄ、１Ｈ）。
【０１７０】
以下の実施例１４は、例えば、エチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、実施例１３工程Ｂの製品）を調製するために使用できるエチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの別法による調製を例示している。
【０１７１】
実施例１４
臭化水素を用いるエチル３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートからのエチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
ジブロモメタン（８５ｍＬ）中のエチル３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、実施例１２工程Ｂの製品）（８．４５ｇ、２９．３ミリモル）の溶液に臭化水素を通した。９０分後、ガスの流れを終わらせ、反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）で洗浄した。有機相を乾燥させ、減圧下で蒸発させて、標記製品が油（９．７ｇ、収率９９％）として生じ、それを放置すると結晶化した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．１９（ｔ、３Ｈ）、３．２４（ＡＢＸパターン中のＡＢの１／２、Ｊ＝９．３、１７．３Ｈｚ、１Ｈ）、３．４４（ＡＢＸパターン中のＡＢの１／２、Ｊ＝１１．７、１７．３Ｈｚ、１Ｈ）、４．１８（ｑ、２Ｈ）、５．２５（ＡＢＸのＸ、１Ｈ、Ｊ＝９．３、１１．９Ｈｚ）、６．８５（ｄｄ、Ｊ＝４．７、７．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．６５（ｄｄ、Ｊ＝１．６、７．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．０７（ｄｄ、Ｊ＝１．６、４．８Ｈｚ、１Ｈ）。
【０１７２】
以下の実施例１５は、実施例１４に記載した手順と似た手順によってエチル３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートを調製するために使用できるエチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−３−［［（４−メチルフェニル）スルホニル］オキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製を例示している。
【０１７３】
実施例１５
エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−３−［［（４−メチルフェニル）スルホニル］オキシ］−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
ジクロロメタン（１００ｍＬ）中のエチル２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボキシレート（すなわち、実施例１２工程Ａの製品）（１０．０ｇ、３７．１ミリモル）とｐ−トルエンスルホニルクロリド（７．０７ｇ、３７．１ミリモル）の混合物にトリエチルアミン（３．７５ｇ、３７．１ミリモル）を０℃で滴下した。ｐ−トルエンスルホニルクロリド（０．３５ｇ、１．８３ミリモル）およびトリエチルアミン（０．１９ｇ、１．８８ミリモル）の更なる部分を添加した。その後、反応混合物を放置して室温に暖め、一晩攪拌した。その後、混合物をジクロロメタン（２００ｍＬ）で希釈し、水（３×７０ｍＬ）で洗浄した。有機相を乾燥させ、蒸発させて、標記製品を油（１３．７ｇ、収率８７％）として残した。それは結晶をゆっくり形成した。製品は酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化し、９９．５〜１００℃で融解した。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν１７４０、１６３８、１５７６、１４４６、１３４３、１２９６、１２２８、１１９１、１１７８、１０８４、１０２７、９４８、９６９、８６８、８４５ｃｍ−１
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．１９（ｔ、３Ｈ）、２．４５（ｓ、３Ｈ）、３．１２（ＡＢＸパターン中のＡＢの１／２、Ｊ＝１７．３、９Ｈｚ、１Ｈ）、３．３３（ＡＢＸパターン中のＡＢの１／２、Ｊ＝１７．５、１１．８Ｈｚ、１Ｈ）、４．１６（ｑ、２Ｈ）、５．７２（ＡＢＸのＸ、Ｊ＝９、１１．８Ｈｚ、１Ｈ）、６．７９（ｄｄ、Ｊ＝４．６、７．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．３６（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、７．５６（ｄｄ、Ｊ＝１．６、７．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．９５（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、８．０１（ｄｄ、Ｊ＝１．４、４．６Ｈｚ、１Ｈ）。
【０１７４】
実施例１６
Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
工程Ａ：エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
乾燥アセトニトリル（２００ｍＬ）中で攪拌されたエチル２−（３−クロロ−２−ピリジニル）−５−オキソ−３−ピラゾリジンカルボキシレート（すなわち、実施例１２工程Ａの製品）（２７ｇ、１００ミリモル）の懸濁液に一回で硫酸（２０ｇ、２００ミリモル）を添加した。反応混合物は薄まって、ほぼ透明の淡緑色溶液を形成後に、再び濃くなって淡黄色懸濁液を形成した。過硫酸カリウム（３３ｇ、１２０ミリモル）を一回で添加し、その後、反応混合物を３．５時間にわたり穏やかな還流状態で加熱した。氷浴を用いて冷却後、白色固体の沈殿物を濾過によって除去し、廃棄した。濾液を水（４００ｍＬ）で希釈し、その後、エチルエーテル（合計７００ｍＬ）で３回抽出した。組み合わせエーテル抽出物を小体積（７５ｍＬ）に濃縮すると、くすんだ白色固体（３．７５ｇ）の沈殿が生じ、それを濾過によって集めた。エーテル母液をさらに濃縮して、くすんだ白色沈殿物（４．２ｇ）の第２の製品が生じ、それも濾過によって集めた。くすんだ白色固体は水相からも沈殿した。この固形物（４．５ｇ）を濾過により集めて、総合計１２．４５ｇの標記化合物が生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．０６（ｔ、３Ｈ）、４．１１（ｑ、２Ｈ）、６．３４（ｓ、１Ｈ）、７．６（ｔ、１Ｈ）、８．１９（ｄ、１Ｈ）、８．５（ｄ、１Ｈ）、１０．６（ｓ、１Ｈ）。
【０１７５】
工程Ｂ：エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
−５℃で乾燥アセトニトリル（１５ｍＬ）中で攪拌されたエチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、工程Ａの製品）（０．８ｇ、３ミリモル）の懸濁液に炭酸カリウム（０．８５ｇ、６．１５ミリモル）を添加した。懸濁液を２０℃で１５分にわたり攪拌した。その後、攪拌した懸濁液を５℃に冷却し、２，２，２−トリフルオロ−エチルトリフルオロメタンスルホネート（０．８ｇ、３．４５ミリモル）を滴下した。反応混合物を室温に暖め、その後、加熱して還流させた。その時点で、薄層クロマトグラフィーによると、反応が完了したことが示された。水（２５ｍＬ）を反応混合物に添加し、その後、反応混合物をエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮して標記化合物（１．０５ｇ）が淡黄色油として生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２１（ｔ、３Ｈ）、４．２０（ｑ、２Ｈ）、４．６３（ｑ、２Ｈ）、６．５３（ｓ、１Ｈ）、７．４（ｔ、１Ｈ）、７．９（ｄ、１Ｈ）、８．５（ｄ、１Ｈ）。
【０１７６】
工程Ｃ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
メタノール（１５ｍＬ）中のエチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、工程Ｂの製品）（０．９２ｇ、２．８ミリモル）の攪拌された溶液に水（５ｍＬ）を添加した。水は反応混合物をくもらせた。水酸化ナトリウム（５０％、１．５ｇ、１９．２ミリモル）の水溶液を滴下し、反応混合物を室温で３０分にわたり攪拌した。その３０分の間に、反応混合物は再び透明になった。水（２０ｍＬ）を添加し、反応混合物をエチルエーテルで抽出した。それを廃棄した。濃塩酸を用いて水相をｐＨ２に酸性化し、その後、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。酢酸エチル抽出物を水（２０ｍＬ）およびブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮して標記化合物が生じ、それを白色固体（０．８ｇ）として単離した。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ４．９（ｑ、２Ｈ）、６．７５（ｓ、１Ｈ）、７．６（ｔ、１Ｈ）、８．２（ｄ、１Ｈ）、８．５５（ｄ、１Ｈ）、１３．７（ｂｓ、１Ｈ）。
【０１７７】
工程Ｄ：６−クロロ−８−メチル−２Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−２，４（１Ｈ）−ジオンの調製
室温で乾燥ジオキサン（７５０ｍＬ）中で攪拌された２−アミノ−３−メチル−５−クロロ安息香酸（すなわち、実施例６工程Ａの製品）（９７ｇ、５２０ミリモル）の懸濁液にトリクロロメチルクロロホルメート（６３ｇ、３２０ミリモル）を滴下した。反応混合物は発熱で４２℃にゆっくり暖まり、固形物が殆ど完全に溶解した後に、濃い懸濁液が再び生じた。懸濁液を室温で２．５時間にわたり攪拌した後、濾過によって標記化合物を単離し、エチルエーテルで洗浄し、乾燥させて、白色固体（９８ｇ）として得られた標記製品化合物が生じた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ２．３（ｓ、３Ｈ）、７．７０（ｓ、１Ｈ）、７．７５（ｓ、１Ｈ）、１１．２（ｓ、１Ｈ）。
【０１７８】
工程Ｅ：６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンの調製
ジクロロメタン（１００ｍＬ）中で攪拌された１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、工程Ｃの製品）（７．９ｇ、２４ミリモル）の懸濁液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４滴）を添加した。塩化オキサリル（４．４５ｇ、３５ミリモル）を４５分にわたり滴下した。得られた溶液を室温で４時間にわたり攪拌し、その後、真空下で濃縮した。単離した酸塩化物を乾燥アセトニトリル（１０ｍＬ）に溶解し、乾燥アセトニトリル（１４ｍＬ）中で攪拌された６−クロロ−８−メチル−２Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−２，４（１Ｈ）−ジオン（すなわち、工程Ｄの製品）（４．９ｇ、２３ミリモル）の懸濁液に添加した。ピリジン（１０ｍＬ）を添加し、溶液を６時間にわたり還流状態で加熱した。氷浴を用いて冷却した後、白色固体（９．１５ｇ）の沈殿物を集めた。集めた沈殿物の１Ｈ ＮＭＲスペクトルによると、標記化合物および残留６−クロロ−８−メチル−２Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−２，４（１Ｈ）−ジオン出発材料と一致するピークが示された。集めた沈殿物の小部分をアセトニトリルから再結晶化させて、純粋の標記製品が生じ、その融点は１７８〜１８０℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．７２（ｓ、３Ｈ）、４．９６（ｑ、２Ｈ）、７．０４（ｓ、１Ｈ）、７．７（ｔ、１Ｈ）、７．７５（ｓ、１Ｈ）、７．９（ｓ、１Ｈ）、８．３（ｄ、１Ｈ）、８．６（ｄ、１Ｈ）。
【０１７９】
工程Ｆ：Ｎ−［４−クロロ−２−メチル−６−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中の６−クロロ−２−［１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン（すなわち、工程Ｅの沈殿物製品）（３．５３ｇ、７．５ミリモル）の懸濁液にメチルアミン（ＴＨＦ中の２．０Ｍ溶液、１１ｍＬ、２２ミリモル）を滴下し、得られた溶液を室温で４５分にわたり攪拌した。その後、薄層クロマトグラフィーによると、反応が完了したことが示された。エチルエーテル（１００ｍＬ）を添加し、沈殿物が生じている間、反応混合物を２時間にわたり攪拌した。濾過によって沈殿物を集め、その後、アセトニトリルから再結晶化させて、白色固体（０．８２ｇ）が生じた。白色固体（０．３５ｇ）の第２の製品がアセトニトリル母液から沈殿し、濾過によって集めた。最初のエーテル／テトラヒドロフラン母液を濃縮乾固した。残留固形物をアセトニトリルから再結晶化させて、白色固体（０．９５ｇ）の第３の製品が生じた。三つの製品を組み合わせた。本発明の化合物である合計２．１２ｇ（乾燥後）の標記化合物を白色固体として単離し、その融点は１９５〜１９７℃であった。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．１８（ｓ、３Ｈ）、２．９２（ｄ、３Ｈ）、４．６６（ｑ、２Ｈ）、６．１５（ｑ、１Ｈ）、６．６（ｓ、１Ｈ）、７．２（ｓ、１Ｈ）、７．２５（ｓ、１Ｈ）、７．３５（ｔ、１Ｈ）、７．８（ｄ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、１Ｈ）、１０．０（ｓ、１Ｈ）。
【０１８０】
以下の実施例１７は、例えば、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［２−メチル−６−［［（１−メチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドを実施例４において例示した更なる工程によって調製するために使用できる１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の別法による調製を例示している。
【０１８１】
実施例１７
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
工程Ａ：３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノン（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラゾンの調製
１，１，１−トリフルオロアセトン（７．８０ｇ、６９．６ミリモル）を３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノンヒドラゾン（あるいは、（３−クロロ−ピリジン−２−イル）−ヒドラジンと呼ばれる）（１０ｇ、６９．７ミリモル）に２０〜２５℃で添加した。添加が終了した後、混合物を約１０分にわたり攪拌した。溶媒を減圧下で除去し、酢酸エチル（１００ｍＬ）と飽和炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）との間で混合物を分配した。有機層を乾燥させ蒸発させた。（酢酸エチルで溶離される）シリカゲルでのクロマトグラフィーにより、くすんだ白色の固形物（１１ｇ、収率６６％）として製品が生じ、その融点は６４〜６４．５℃であった（酢酸エチル／ヘキサンからの結晶化後）。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν１６２９、１５９０、１５１８、１４０３、１３６５、１３０９、１２４０、１１９６、１１５８、１１００、１０３２、９９２、８００ｃｍ−１。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．１２（ｓ、３Ｈ）、６．９１〜６．８６（ｍ、１Ｈ）、７．６４〜７．６１（ｍ、１Ｈ）、８．３３〜８．３２（ｍ、２Ｈ）。
ＭＳ ｍ／ｚ２３７（Ｍ＋）
【０１８２】
工程Ｂ：エチル水素エタンジオエート（３−クロロ−２−ピリジニル）（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラジド（あるいは、エチル水素エタンジオエート（３−クロロ−２−ピリジニル）（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラジン）と呼ばれる）の調製
ジクロロメタン（６８ｍＬ）中の３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノン（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラゾン（すなわち、工程Ａの製品）（３２．６３ｇ、０．１３７モル）にトリエチルアミン（２０．８１ｇ、０．２０６ミリモル）を０℃で添加した。ジクロロメタン（６９ｍＬ）中のエチルクロロオキソアセテート（１８．７５ｇ、０．１３７モル）を混合物に０℃で滴下した。混合物を放置して約２時間にわたり２５℃に暖めた。混合物を０℃に冷却し、ジクロロメタン（１４ｍＬ）中のエチルクロロオキソアセテート（３．７５ｇ、２７．４７ミリモル）の更なる部分を滴下した。さらに約１時間後、混合物をジクロロメタン（約４５０ｍＬ）で希釈し、混合物を水（２×１５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を乾燥させ蒸発させた。（１：１酢酸エチル−ヘキサンで溶離される）シリカゲルでのクロマトグラフィーにより、固形物（４２．０６ｇ、収率９０％）として製品が生じ、その融点は７３．０〜７３．５℃であった（酢酸エチル／ヘキサンからの結晶化後）。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν１７５１、１７２０、１６６４、１５７２、１４１７、１３６１、１３３０、１２０２、１２１４、１１８４、１１３７、１１１０、１００４、１０４３、１０１３、９４２、８０７、８３６ｃｍ−１。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、１１５℃）１．１９（ｔ、３Ｈ）、１．７２（ｂｒ ｓ、３Ｈ）、４．２５（ｑ、２Ｈ）、７．６５（ｄｄ、Ｊ＝８．３、４．７Ｈｚ、１Ｈ）、８．２０（ｄｄ、Ｊ＝７．６、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．５５（ｄ、Ｊ＝３．６Ｈｚ、１Ｈ）。
ＭＳ ｍ／ｚ３３７（Ｍ＋）
【０１８３】
工程Ｃ：エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
ジメチルスルホキシド（２５ｍＬ）中のエチル水素エタンジオエート（３−クロロ−２−ピリジニル）（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラジド（すなわち、工程Ｂの製品）（５ｇ、１４．８モル）をジメチルスルホキシド（２５ｍＬ）中のテトラブチルアンモニウムフルオリド水和物（１０ｇ）に８時間にわたり添加した。添加が終了した後、混合物を水（２５ｍＬ）中の酢酸（３．２５ｇ）に注いだ。２５℃で一晩攪拌後、混合物をトルエン（４×２５ｍＬ）で抽出し、組み合わせトルエン抽出物を水（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ蒸発させて固形物が生じた。（１：２酢酸エチル−ヘキサンで溶離される）シリカゲルでのクロマトグラフィーにより、固形物（２．９１ｇ、収率５０％、約５％の３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノン（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラゾンを含有する）として製品が生じ、その融点は７８〜７８．５℃であった（酢酸エチル／ヘキサンからの結晶化後）。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν３４０３、１７２６、１６１８、１５８２、１４０７、１３２０、１２９３、１２６０、１２１７、１１８７、１１５０、１１２２、１１００、１０６７、１０１３、８７３、８２９ｃｍ−１。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．１９（ｓ、３Ｈ）、３．２０（ＡＢＺパターンの１／２、Ｊ＝１８Ｈｚ、１Ｈ）、３．４２（ＡＢＺパターンの１／２、Ｊ＝１８Ｈｚ、１Ｈ）、４．２４（ｑ、２Ｈ）、６．９４（ｄｄ、Ｊ＝７．９、４．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．７４（ｄｄ、Ｊ＝７．７、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．０３（ｄｄ、Ｊ＝４．７、１．５Ｈｚ、１Ｈ）。
ＭＳ ｍ／ｚ３１９（Ｍ＋）
【０１８４】
工程Ｄ：エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
酢酸（１０ｍＬ）中のエチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、工程Ｃの製品）（１ｇ、２．９６ミリモル）に硫酸（濃硫酸、２滴）を添加し、混合物を約１時間にわたり６５℃に暖めた。混合物を放置して２５℃に冷却し、酢酸の大部分を減圧下で除去した。飽和炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）と酢酸エチル（１００ｍＬ）との間で混合物を分配した。水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）でさらに抽出した。組み合わせ有機抽出物を乾燥させ蒸発させて、油（０．６６ｇ、収率７７％）として製品が生じた。
ＩＲ（ｎｅａｔ）ν３１４７、２９８６、１７３４、１５７７、１５４７、１４６６、１４２０、１３６７、１２７７、１２３６、１１３５、１０８２、１０３１、９３７、８４２、８０２ｃｍ−１。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２３（ｔ、３Ｈ）、４．２５（ｑ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．４８（ｄｄ、Ｊ＝８．１、４．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．９４（ｄｄ、Ｊ＝６．６、２Ｈｚ、１Ｈ）、８．５３（ｄｄ、Ｊ＝４．７、１．５Ｈｚ、１Ｈ）。
ＭＳ ｍ／ｚ３１９（Ｍ＋）
【０１８５】
工程Ｅ：１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
エタノール（３ｍＬ）中のエチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、工程Ｄの製品）（０．６６ｇ、２．０７ミリモル）に水（１ｍＬ）中の水酸化カリウム（０．５ｇ、８５％、２．２８ミリモル）を添加した。３０分後、溶媒を減圧下で除去し、混合物を水（４０ｍＬ）に溶解させた。溶液を酢酸エチル（２０ｍＬ）で洗浄した。水層を濃塩酸で酸性化し、酢酸エチル（３×２０ｍＬ）で抽出した。組み合わせ抽出物を乾燥させ蒸発させて、固形物（０．５３ｇ、収率９３％）として製品が生じ、その融点は１７８〜１７９℃であった（ヘキサン−酢酸エチルからの結晶化後）。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν１７１１、１５８６、１５６５、１５５０、１４４０、１４２５、１２９２、１２４７、１２１９、１１７０、１１３５、１０８７、１０５９、１０３１、９７２、８４３、８１６ｃｍ−１。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．６１（ｓ、１Ｈ）、７．７７（ｍ、１Ｈ）、８．３０（ｄ、１Ｈ）、８．６０（ｓ、１Ｈ）。
【０１８６】
実施例１８および１９は、それぞれ実施例１０工程Ｅおよび実施例８工程Ｅに記載した反応条件に対する代案を例示している。
【０１８７】
実施例１８
２−［３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−６−クロロ−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンの調製
メタンスルホニルクロリド（１．０ｍＬ、１．５ｇ、１３ミリモル）をアセトニトリル（１０ｍＬ）に溶解させ、混合物を−５℃に冷却した。アセトニトリル（１０ｍＬ）中の３−ブロモ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、実施例１０工程Ｄのピラゾールカルボン酸製品）（３．０２ｇ、１０ミリモル）およびピリジン（１．４ｍＬ、１．４ｇ、１７ミリモル）の溶液を−５〜０℃で５分にわたり滴下した。スラリーが添加中に生じた。混合物をこの温度で５分にわたり攪拌し、その後、アセトニトリル（１０ｍＬ）中の２−アミノ−３−メチル−５−クロロ安息香酸（すなわち、実施例６工程Ａの製品）（１．８６ｇ、１０ミリモル）とピリジン（２．８ｍＬ、２．７ｇ、３５ミリモル）の混合物を添加し、より多くのアセトニトリル（５ｍＬ）でリンスした。混合物を−５〜０℃で１５分にわたり攪拌し、その後、アセトニトリル（５ｍＬ）中のメタンスルホニルクロリド（１．０ｍＬ、１．５ｍＬ、１３ミリモル）を−５〜０℃の温度で５分にわたり滴下した。反応混合物をこの温度でさらに１５分攪拌し、その後、放置して室温にゆっくり暖め、４時間にわたり攪拌した。水（２０ｍＬ）を滴下し、混合物を１５分にわたり攪拌した。その後、混合物を濾過し、固形物を２：１アセトニトリル−水（３×３ｍＬ）、その後、アセトニトリル（２×３ｍＬ）で洗浄し、窒素下で乾燥させて、４．０７ｇ（粗収率９０．２％）の淡黄色粉末として標記製品が生じ、その融点は２０３〜２０５℃であった。「ゾーバックス」（Ｚｏｒｂａｘ）（登録商標）ＲＸ−Ｃ８クロマトグラフィーカラム（４．６ｍｍ×２５ｃｍ、溶離液２５〜９５％アセトニトリル／ｐＨ３水）を用いる製品のＨＰＬＣによると、標記化合物に対応するとともに全クロマトグラムピーク面積の９５．７％を有する主ピークが示された。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．７２（ｓ、３Ｈ）、７．５２（ｓ、１Ｈ）、７．７２〜７．７８（ｍ、２Ｈ）、７．８８（ｍ、１Ｈ）、８．３７（ｄｄ、１Ｈ）、８．６２（ｄｄ、１Ｈ）。
【０１８８】
実施例１９
６−クロロ−２−［３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−８−メチル−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンの調製
メタンスルホニルクロリド（１．０ｍＬ、１．５ｇ、１３ミリモル）をアセトニトリル（１０ｍＬ）に溶解させ、混合物を−５℃に冷却した。アセトニトリル（１０ｍＬ）中の３−クロロ−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（すなわち、実施例８工程Ｄのカルボン酸製品）（２．５８ｇ、１０ミリモル）およびピリジン（１．４ｍＬ、１．４ｇ、１７ミリモル）の溶液を−５〜０℃で５分にわたり滴下した。スラリーが添加中に生じた。混合物をこの温度で５分にわたり攪拌し、その後、２−アミノ−３−メチル−５−クロロ安息香酸（すなわち、実施例６工程Ａの製品）（１．８６ｇ、１０ミリモル）を一度に添加した。その後、アセトニトリル（１０ｍＬ）中のピリジン（２．８ｍＬ、２．７ｇ、３５ミリモル）の溶液を−５〜０℃で５分後に滴下した。混合物を−５〜０℃で１５分にわたり攪拌し、その後、アセトニトリル（５ｍＬ）中のメタンスルホニルクロリド（１．０ｍＬ、１．５ｍＬ、１３ミリモル）を−５〜０℃の温度で５分後に滴下した。反応混合物をこの温度で１５分にわたり攪拌し、その後、放置して室温にゆっくり暖め、４時間にわたり攪拌した。水（１５ｍＬ）を滴下し、混合物を１５分にわたり攪拌した。その後、混合物を濾過し、固形物を２：１アセトニトリル−水（３×３ｍＬ）、その後、アセトニトリル（２×３ｍＬ）で洗浄し、窒素下で乾燥させて、３．８３ｇ（粗収率９４．０％）の淡黄色粉末として標記製品が生じ、その融点は１９９〜２０１℃であった。「ゾーバックス」（Ｚｏｒｂａｘ）（登録商標）ＲＸ−Ｃ８クロマトグラフィーカラム（４．６ｍｍ×２５ｃｍ、溶離液２５〜９５％アセトニトリル／ｐＨ３水）を用いる製品のＨＰＬＣによると、標記化合物に対応するとともに全クロマトグラムピーク面積の９７．８％を有する主ピークが示された。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．７２（ｓ、３Ｈ）、７．４８（ｓ、１Ｈ）、７．７４〜７．８０（ｍ、２Ｈ）、７．８７（ｍ、１Ｈ）、８．３７（ｄｄ、１Ｈ）、８．６２（ｄｄ、１Ｈ）。
【０１８９】
技術上知られている方法と合わせて本明細書で記載した手順によって、表１の以下の化合物を調製することが可能である。次に記す以下の略号を表において用いる。ｔは第三を意味し、ｓは第二を意味し、ｎはノルマルを意味し、ｉはイソを意味し、Ｍｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、Ｐｒはプロピルを意味し、ｉ−Ｐｒはイソプロピルを意味し、Ｂｕはブチルを意味する。
【０１９０】
【表１】
Figure 2004538327
【０１９１】
【表２】
Figure 2004538327
【０１９２】
【表３】
Figure 2004538327
【０１９３】
【表４】
Figure 2004538327
【０１９４】
【表５】
Figure 2004538327
【０１９５】
【表６】
Figure 2004538327
【０１９６】
【表７】
Figure 2004538327
【０１９７】
【表８】
Figure 2004538327
【０１９８】
【表９】
Figure 2004538327
【０１９９】
【表１０】
Figure 2004538327
【０２００】
【表１１】
Figure 2004538327
【０２０１】
【表１２】
Figure 2004538327
【０２０２】
【表１３】
Figure 2004538327
【０２０３】
【表１４】
Figure 2004538327
【０２０４】
【表１５】
Figure 2004538327
【０２０５】
【表１６】
Figure 2004538327
【０２０６】
【表１７】
Figure 2004538327
【０２０７】
【表１８】
Figure 2004538327
【０２０８】
【表１９】
Figure 2004538327
【０２０９】
【表２０】
Figure 2004538327
【０２１０】
【表２１】
Figure 2004538327
【０２１１】
【表２２】
Figure 2004538327
【０２１２】
【表２３】
Figure 2004538327
【０２１３】
【表２４】
Figure 2004538327
【０２１４】
【表２５】
Figure 2004538327
【０２１５】
【表２６】
Figure 2004538327
【０２１６】
【表２７】
Figure 2004538327
【０２１７】
機構７に示したように、そして実施例４および５でさらに例示したように、表７および８に記載したものなどの式１０ａ−ｂのベンゾキサジノンは、表２および５に記載したものなどを含む式Ｉの化合物を調製するために有用である。
【０２１８】
【表２８】
Figure 2004538327
【０２１９】
【表２９】
Figure 2004538327
【０２２０】
【表３０】
Figure 2004538327
【０２２１】
【表３１】
Figure 2004538327
【０２２２】
【表３２】
Figure 2004538327
【０２２３】
【表３３】
Figure 2004538327
【０２２４】
【表３４】
Figure 2004538327
【０２２５】
【表３５】
Figure 2004538327
【０２２６】
【表３６】
Figure 2004538327
【０２２７】
配合物／効用
本発明の化合物は、液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤の少なくとも一種を含む農業的に適する担体と合わせた配合物または組成物として一般に用いられる。配合物または組成物の原料は、活性原料の物理的特性、利用様式ならびに土壌種、水分および温度などの環境要素と調和するように選択される。有用な配合物は、場合により濃厚にしてゲルにすることができる溶液（乳化可能なコンセントレートを含む）、懸濁液および乳化液（ミクロ乳化液および／または懸濁（ｓｕｓｐｏ）乳化液を含む）などの液体を含む。有用な配合物は、水分散性（「湿潤性」）または水溶性であることが可能である粉剤、粉末、粒体、ペレット、タブレットおよびフィルムなどの固体をさらに含む。活性原料を（ミクロ）カプセル化することができ、さらに懸濁液または固体配合物にすることが可能である。あるいは、活性原料の配合物全体をカプセル化する（または上塗りする）ことができる。カプセル化は活性原料の放出を制御するか、または遅らせることができる。噴霧可能な配合物を適する媒体で希釈することができ、約１リットル〜数百リットル／ヘクタールの噴霧体積で用いることができる。高濃度（ｈｉｇｈ−ｓｔｒｅｎｇｔｈ）組成物は、さらなる配合物のための原料として主として用いられる。
【０２２８】
配合物は、典型的には、合計で１００重量％になる以下の概略範囲内の有効量の活性原料、希釈剤および界面活性剤を含有する。
【０２２９】
【表３７】
Figure 2004538327
【０２３０】
典型的な固体希釈剤は、ワトキンズ（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら著，「殺虫剤粉剤、希釈剤および担体のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｅｕｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ）」，Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ出版、第二版，Ｃａｌｄｗｅｌｌ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙに記載されている。典型的な液体希釈剤は、マースデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）著，「溶媒の手引き（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ）」，第二版，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９５０に記載されている。マカチョンの洗浄剤および乳化剤年報（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ），Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ出版，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙならびにシスリー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）著，「界面活性剤百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ）」，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．Ｉｎｃ．出版，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４には、界面活性剤および推奨用途が記載されている。すべての配合物は、発泡、ケーキング、腐食および微生物成長などを減少させる添加剤、または粘度を増加させる増粘剤を少量含有することが可能である。
【０２３１】
界面活性剤には、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒドコンデンセート、ポリカルボキシレート、およびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。固体希釈剤には、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンなどの白土、澱粉、砂糖、シリカ、タルク、珪藻土、ウレア、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤には、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、キリ油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、ナタネ油、ヤシ油、脂肪酸エステル；シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどのケトン、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコールが挙げられる。
【０２３２】
乳化可能なコンセントレートを含む溶液は、原料を単純に混合することにより調製することが可能である。粉剤および粉末は、ブレンドし、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルのような中で通常は粉砕することにより調製することができる。懸濁液は、通常、ウェットミリングによって調製される。例えば、米国特許第３，０６０，０８４号を参照すること。粒体およびペレットは、前もって形成された粒体担体上に活性材料を噴霧するか、または凝集技術によって調製することが可能である。ブローイング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）著，「凝集（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）」，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１２月４日，１９６７，ｐｐ１４７−４８，；ペリー化学工学ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ），ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ出版、第四版，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６３，ｐａｇｅ８−５７および続き、ならびに国際公開第９１／１３５４６号のＰＣＴ公報を参照すること。ペレットは、米国特許第４，１７２，７１４号に記載されたように調製することが可能である。水分散性粒体および水溶性粒体は、米国特許第４，１４４，０５０号、米国特許第３，９２０，４４２号およびＤＥ３，２４６，４９３号で教示されたように調製することが可能である。タブレットは、米国特許第５，１８０，５８７号、米国特許第５，２３２，７０１号および米国特許第５，２０８，０３０号で教示されたように調製することが可能である。フィルムは、ＧＢ２，０９５，５５８号および米国特許第３，２９９，５６６号で教示されたように調製することが可能である。
【０２３３】
配合の技術に関する別の情報については、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ＢｉｏｓｃｉｅｎｃｅにおけるＴ．Ｓ．ウッド（Ｔ．Ｓ．Ｗｏｏｄｓ）著、「配合者ツールブック−近代農業のための製品形態（Ｔｈｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ−Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｆｏｒｍｓ ｆｏｒ Ｍｏｄｅｒｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ）」、「食品環境の課題（Ｔｈｅ Ｆｏｏｄ−Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）」，Ｔ．ブルックス（Ｔ．Ｂｒｏｏｋｓ）およびＴ．Ｒ．ロバーツ（Ｔ．Ｒ．Ｒｏｂｅｒｔｓ）編、「第９回殺虫剤化学に関する国際会議の議事録（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」，Ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９９９，ｐｐ．１２０−１３３を参照すること。米国特許第３，２３５，３６１号、欄６行１６〜欄７行１９および実施例１０〜４１、米国特許第３，３０９，１９２号、欄５行４３〜欄７行６２および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８−１４０、１６２−１６４、１６６、１６７および１６９−１８２、米国特許第２，８９１，８５５号、欄３行６６〜欄５行１７および実施例１−４、クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）著、「科学としての雑草防除（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ）」，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．出版、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６１，ｐｐ８１−９６およびハンス（Ｈａｎｃｅ）ら著，「雑草防除ハンドブック（Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ出版、第八版，Ｏｘｆｏｒｄ，１９８９も参照すること。
【０２３４】
以下の実施例において、すべての百分率は重量による。すべての配合物は従来のやり方で調製する。化合物番号は索引表Ａ中の化合物を指す。
【０２３５】
【表３８】
Figure 2004538327
【０２３６】
【表３９】
Figure 2004538327
【０２３７】
【表４０】
Figure 2004538327
【０２３８】
【表４１】
Figure 2004538327
【０２３９】
【表４２】
Figure 2004538327
【０２４０】
本発明の化合物は、好ましい代謝および／または土壌残留パターンによって特徴付けられ、農業および非農業の一定範囲の無脊椎動物害虫を防除する活性を示す（この明細書の文脈において、「無脊椎動物害虫防除」とは、脊椎動物害虫発生の阻止（死亡を含む）であって、無脊椎動物害虫が引き起こす摂取あるいは他の傷害または被害の大幅な減少をもたらす阻止を意味する。関連した表現は似たように定義する）。この明細書で言及したように、「無脊椎動物害虫」という用語は、害虫として経済的に重要な節足動物、腹足類動物および線虫を包含する。「節足動物」という用語は、昆虫、ダニ、蜘蛛、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ワラジムシおよび結合類を包含する。「腹足類動物」という用語は、マキガイ、ナメクジおよび他の柄眼類を包含する。「線虫」という用語は、回虫、心糸状虫および植食性線虫（線虫綱）、吸虫（吸虫綱）、鉤頭虫類および条虫（条虫類）などの寄生虫のすべてを包含する。当業者は、すべての化合物がすべての害虫に対して等しく有効であるとは限らないことを認めるであろう。本発明の化合物は、経済的に重要な農業、森林、温室、苗床、鑑賞、食品および繊維、公衆衛生および動物健康、家庭構造および商業構造、家庭および貯蔵製品の害虫に対して活性を示す。これらには、系統群ヤガ科内のアワヨトウ、ネキリムシ、シャクトリムシおよびタバコガ（例えば、ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．Ｓｍｉｔｈ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、タマヤナガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｉｐｓｉｌｏｎ Ｈｕｆｎａｇｅｌ）、イクラサキンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、オオダバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））などの麟翅目の幼虫、系統群メイガ科の穿孔動物、保護繭を作る幼虫、チョウ・ガの類の幼虫、コーンワーム、アオムシおよび麟翅類の幼虫（例えば、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、ナベルオレンジワーム（Ａｍｙｅｌｏｉｓ ｔｒａｎｓｉｔｅｌｌａ Ｗａｌｋｅｒ）、ハムシモドキの幼虫（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ Ｃｌｅｍｅｎｓ）、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ））、系統群ハマキガ科内のハマキムシ、芽を食う毛虫、シードワーム、およびフルーツワーム（例えば、ヒメハマキ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ホソバヒメハマキ（Ｅｎｄｏｐｉｚａ ｖｉｔｅａｎａ Ｃｌｅｍｅｎｓ）、ナシノヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ ｍｏｌｅｓｔａ Ｂｕｓｃｋ）、および経済的に重要な多くの他の麟翅目の昆虫（例えば、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ワタキバガの幼虫（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ Ｓａｕｎｄｅｒｓ）、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、系統群Ｂｌａｔｔｅｌｌｉｄａｅおよびゴキブリ科のゴキブリを含むゴキブリ目の若虫および成虫（例えば、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、オキナワチャバネゴキブリ（（Ｂｌａｔｅｌｌａ ａｓａｈｉｎａｉ Ｍｉｚｕｋｕｂｏ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、チャオビゴキブリ（Ｓｕｐｅｌｌａ ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｂｒｕｎｎｅａ Ｂｕｒｍｅｉｓｔｅｒ）、マデイラゴキブリ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒａｅ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、系統群Ａｎｔｈｒｉｂｉｄａｅ、マメゾウムシ科およびゾウムシ科のゾウムシを含む鞘翅目の葉を食う幼虫および成虫（例えば、メキシコワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ Ｂｏｈｅｍａｎ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ Ｋｕｓｃｈｅｌ）、グラナリアコクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ココクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、コクゾウ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、系統群ハムシ科内のノミハムシ、キュウリヒゲナガハムシ、植物の根を食う昆虫の幼虫、ハムシ、ジャガイモハムシおよび葉もぐり虫（例えば、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ Ｓａｙ）、ウリハムシ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ＬｅＣｏｎｔｅ））、系統群Ｓｃａｒｉｂａｅｉｄａｅのコガネムシおよびその他の甲虫（例えば、マメコガネムシ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ Ｎｅｗｍａｎ）およびコフキコガネ（Ｒｈｉｚｏｔｒｏｇｕｓ ｍａｊａｌｉｓ Ｒａｚｏｕｍｏｗｓｋｙ））、系統群カツオブシムシ科のカツオブシムシ、系統群コメツキムシ科のコメツキムシの幼虫、系統群キクイムシ科のキクイムシ、および系統群コミムシダマシ科のコクヌストモドキが挙げられる。さらに、これらには、系統群Ｆｏｒｆｉｃｕｌｉｄａｅのハサミムシを含むハサミムシ目の成虫および幼虫（例えば、ヨーロピアンアーウィグ（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ブラックアーウィグ（Ｃｈｅｌｉｓｏｃｈｅｓ ｍｏｒｉｏ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、系統群メクラカメムシ科のメクラカメムシなどの半翅目および同翅目の成虫および若虫、系統群セミ科のセミ、系統群ヒメヨコバイ科のヨコバイ（例えば、Ｅｍｐｏａｓｃａ ｓｐｐ．）、系統群ビワハゴロモ上科およびウンカ科の植物の液汁を吸う半翅目の昆虫、系統群ツノゼミ科のツノゼミ、系統群キジラミ科のキジラミ、系統群コナジラミ科のコナジラミ、系統群アリマキ科のアリマキ、系統群ネオアブラムシ科のネオアブラムシ属の各種、系統群コナカイガラムシ科のコナカイガラムシ、系統群カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワラジカイガラムシ亜科のカイガラムシ、系統群グンバイムシ科のグンバイムシ、系統群カメムシ科のカメムシ、系統群ナガカメムシ科のシンチバグ（例えば、Ｂｌｉｓｓｕｓ ｓｐｐ．）および他のシードバグ、系統群アワフキムシ科のアワフキ、系統群ヘリカメムシ科のヘリカメムシ、系統群ホシカメムシ科のツツガムシおよびホシカメムシが挙げられる。系統群ハダニ科内のハダニおよび赤ハダニなどのダニ（ｍｉｔｅｓ）目の成虫および幼虫（例えば、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ Ｋｏｃｈ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ Ｋｏｃｈ）、マクダニエルマイト（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｍｃｄａｎｉｅｌｉ ＭｃＧｒｅｇｏｒ））、系統群ヒメハダニ科のフラットマイト（例えば、シトラスフラットマイト（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ ｌｅｗｉｓｉ ＭｃＧｒｅｇｏｒ））、系統群フシダニ科内のサビダニおよびバッドマイトおよび他の葉を食うダニ類ならびにヒトと動物の健康に重要なダニ類、すなわち、系統群ヒョウヒダニ科内のチリダニ、系統群ニキビダニ科内のニキビダニ、系統群ニクダニ類内のムギダニ、目マダニ類内のマダニ（例えば、マダニ属のダニの一種（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｃａｐｕｌａｒｉｓ Ｓａｙ）、オーストラリアパラリシスチック（Ｉｘｏｄｅｓ ｈｏｌｏｃｙｃｌｕｓ Ｎｅｕｍａｎｎ）、アメリカドッグチック（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ Ｓａｙ）、アメリカアンブリオマ（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、および系統群キュウセンヒゼンダニ科、シラミダニ科およびヒゼンダニ科内のスカブマイトおよびダニ、ヒゼンダニ、バッタ、イナゴ、コオロギを含む直翅目の成虫および幼虫（例えば、移動性バッタ（例えば、Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ ｓａｎｇｕｉｎｉｐｅｓ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ，Ｍ．ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ Ｔｈｏｍａｓ）、アメリカバッタ（例えば、Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ａｍｅｒｉｃａｎａ Ｄｒｕｒｙ）、エジプトツチイナゴ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｇｒｅｇａｒｉａ Ｆｏｒｓｋａｌ）、移動性イナゴ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イエコオロギ（Ａｃｈｅｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ｓｐｐ．））、葉もぐり虫、ユスリカ、ミバエ（Ｔｅｐｈｒｉｔｉｄａｅ）、キモグリバエを含む双翅目の成虫および幼虫（例えば、Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ソイルマゴット、イエバエ（例えば、Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、レッサーイエバエ（例えば、Ｆａｎｎｉａ ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ、Ｆ．ｆｅｒｍｏｒａｌｉｓ Ｓｔｅｉｎ）、サシバエ（例えば、Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イエバエ属の一種、ツノサシバエ、クロバエ科の各種のハエ（例えば、Ｃｈｒｙｓｏｍｙａ ｓｐｐ．、Ｐｈｏｒｍｉａ ｓｐｐ．）、および他のマスコイドフライペスト、シラミバエ（例えば、Ｔａｂａｎｕｓ ｓｐｐ．）、ウマバエ（例えば、Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．、Ｏｅｓｔｒｕｓ ｓｐｐ．）、ウシバエ（例えば、Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．）、メクラアブ（例えば、Ｃｈｒｙｓｏｐｓ ｓｐｐ．）、ヒツジシラミバエ（例えば、Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ ｏｖｉｎｕｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、および他の短角類、蚊（例えば、Ａｅｄｅｓ ｓｐｐ．、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ．、Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ）、ブヨ（例えば、Ｐｒｏｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．、Ｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．）、ヌカカ、チヨウバエ、クロバネキノコバエおよび他の糸角類、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ Ｌｉｎｄｅｍａｎ）および他の葉を食うアザミウマを含むアザミウマ目の成虫および幼虫、蟻（例えば、レッドカーペンターアント（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｆｅｒｒｕｇｉｎｅｕｓ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、アメリカ産アリ（ｂｌａｃｋ ｃａｒｐｅｎｔｅｒ ａｎｔ）（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｓ ＤｅＧｅｅｒ）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、チビヒアリ（Ｗａｓｍａｎｎｉａ ａｕｒｏｐｕｎｃｔａｔａ Ｒｏｇｅｒ）、ヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｇｅｍｉｎａｔａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ヒアリ（ｒｅｄ ｉｍｐｏｒｔｅｄ ｆｉｒｅ ａｎｔ）（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｉｎｖｉｃｔａ Ｂｕｒｅｎ）、アルゼンチンアリ（Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ ｈｕｍｉｌｉｓ Ｍａｙｒ）、アシナガキアリ（Ｐａｒａｔｒｅｃｈｉｎａ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ Ｌａｔｒｅｉｌｌｅ）、トビイロシワアリ（Ｔｅｔｒａｍｏｒｉｕｍ ｃａｅｓｐｉｔｕｍ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、コーンフィールドアント（Ｌａｓｉｕｓ ａｌｉｅｎｕｓ Ｆｏｅｒｓｔｅｒ）、オドラスハウスアント（Ｔａｐｉｎｏｍａ ｓｅｓｓｉｌｅ Ｓａｙ））、ハチ（クマバチを含む）、スズメバチ、スズメバチ、キマダラハナバチを含む膜翅目の害虫、イースタンサブテラネアンテルマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｆｌａｖｉｐｅｓ Ｋｏｌｌａｒ）、ウエスタンサブテラネアンテルマイト（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｈｅｓｐｅｒｕｓ Ｂａｎｋｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ Ｓｈｉｒａｋｉ）、ウエストインディアンドライウッドテルマイト（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ Ｉｍｍｉｇｒａｎｓ Ｓｎｙｄｅｒ）、および他の経済的に重要なシロアリを含むシロアリ目の害虫、シミ（Ｌｅｐｉｓｍａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）およびマダラシミ（Ｔｈｅｒｍｏｂｉａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ Ｐａｃｋａｒｄ）などのシミ類目の害虫、アタマジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃａｐｉｔｉｓ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、ヒトジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、チキンボディロウズ（Ｍｅｎａｃａｎｔｈｕｓ ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ Ｎｉｔｓｚｃｈ）、ドッグバイティングロウズ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｃａｎｉｓ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、フラッフロウズ（Ｇｏｎｉｏｃｏｔｅｓ ｇａｌｌｉｎａｅ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、シープボディロウズ（Ｂｏｖｉｃｏｌａ ｏｖｉｓ Ｓｃｈｒａｎｋ）、ショートノウズドキャトルロウズ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ Ｎｉｔｚｓｃｈ）、ロングノウズドキャトルロウズ（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｖｉｔｕｌｉ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）ならびにヒトおよび動物を攻撃する他の吸血性寄生シラミおよび寄生ハジラミを含むハジラミ目の害虫、ネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ Ｒｏｔｈｓｃｈｉｌｄ）、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ Ｂｏｕｃｈｅ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ Ｃｕｒｔｉｓ）、ヘンフレア（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ ｇａｌｌｉｎａｅ Ｓｃｈｒａｎｋ）、ｓｔｉｃｋｔｉｇｈｔ ｆｌｅａ（Ｅｃｈｉｄｎｏｐｈａｇａ ｇａｌｌｉｎａｃｅａ Ｗｅｓｔｗｏｏｄ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）ならびに哺乳動物および鳥類を悩ます他のノミを含むＳｉｐｈｏｎｏｐｔｅｒａ目の害虫も挙げられる。包含される別の節足動物害虫には、イトグモ族の毒グモの一種（Ｌｏｘｏｓｃｅｌｅｓ ｒｅｃｌｕｓａ Ｇｅｒｔｓｃｈ ＆ Ｍｕｌａｉｋ）およびクロコケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ ｍａｃｔａｎｓ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）などのクモ類のクモ、およびイエムカデ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ ｃｏｌｅｏｐｔｒａｔａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）などのゲジ目のムカデ類が挙げられる。活性は、経済的に重要な農業害虫（すなわち、ネコブセンチュウ属内の根瘤線虫、ネグサレセンチュウ属内のレシオンネマトード、トリコドラス属内のスタビールートネマトードなど）および動物とヒトの健康害虫（すなわち、馬中のＳｔｒｏｎｇｙｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ、犬中のＴｏｘｏｃａｒａ ｃａｎｉｓ、羊中のＨａｅｍｏｎｃｈｕｓ ｃｏｎｔｏｒｔｕｓ、犬中のＤｉｒｏｆｉｌａｒｉａ ｉｍｍｉｔｉｓ Ｌｅｉｄｙ、馬中のＡｎｏｐｌｏｃｅｐｈａｌａ ｐｅｒｆｏｌｉａｔａ、反芻動物中のＦａｓｃｉｏｌａ ｈｅｐａｔｉｃａ Ｌｉｎｎａｅｕｓなどの経済的に重要なすべての吸虫、条虫、回虫、）に限定されないが、それらなどの円虫科目、回虫目、蟯虫目、桿線虫目、旋尾線虫目、エノブルス目の経済的に重要なメンバーを含む線虫類、条虫類、吸虫類および鉤頭虫類のメンバーも含む。
【０２４１】
本発明の化合物は、麟翅目（例えば、ヤガの幼虫（Ａｌａｂａｍａ ａｒｇｉｌｌａｃｅａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、果樹ハマキムシ（Ａｒｃｈｉｐｓ ａｒｇｙｒｏｓｐｉｌａ Ｗａｌｋｅｒ）、セイヨウハマキ（Ａ．ｒｏｓａｎａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）およびその他のハマキ（Ａｒｃｈｉｐｓ）種、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｓｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ Ｇｕｅｎｅｅ）、ハムシモドキの幼虫（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ Ｃｌｅｍｅｎｓ）、シバツトガ（Ｃｒａｍｂｕｓ ｔｅｔｅｒｒｅｌｌｕｓ Ｚｉｎｃｋｅｎ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ミスジアオリンガ（Ｅａｒｉａｓ ｉｎｓｕｌａｎａ Ｂｏｉｓｄｕｖａｌ）、クサオビリンガ（Ｅａｒｉａｓ ｖｉｔｔｅｌｌａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ ｈｕｂｎｅｒ）、オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｚｅａ Ｂｏｄｄｉｅ）、オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ）、ホソバヒメハマキ（Ｌｏｂｅｓｉａ ｂｏｔｒａｎａ Ｄｅｎｉｓ ＆ Ｓｃｈｉｆｆｅｒｍｕｅｌｌｅｒ）、ワタアカミムシガ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ Ｓａｕｎｄｅｒｓ）、ミカンコハモグリ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ Ｓｔａｉｎｔｏｎ）、オオモンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．Ｓｍｉｔｈ）、イラクサキンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ Ｈｕｅｂｎｅｒ）およびキバガの一種（Ｔｕｔａ ａｂｓｏｌｕｔａ Ｍｅｙｒｉｃｋ）における害虫に対して特に高い活性を示す。本発明の化合物は、エンドウヒゲナガアブラムシ（Ａｃｙｒｔｈｉｓｉｐｈｏｎ ｐｉｓｕｍ Ｈａｒｒｉｓ）、マメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｃｒａｃｃｉｖｏｒａ Ｋｏｃｈ）、マメクロアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ Ｓｃｏｐｏｌｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ Ｇｌｏｖｅｒ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、ユキヤナギアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｓｐｉｒａｅｃｏｌａ Ｐａｔｃｈ）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ ｓｏｌａｎｉ Ｋａｌｔｅｎｂａｃｈ）、イチゴケナガアブラムシ（Ｃｈａｅｔｏｓｉｐｈｏｎ ｆｒａｇａｅｆｏｌｉｉ Ｃｏｃｋｅｒｅｌｌ）、ロシアコムギアブラムシ（Ｄｉｕｒａｐｈｉｓ ｎｏｘｉａ Ｋｕｒｄｊｕｍｏｖ／Ｍｏｒｄｖｉｌｋｏ）、バラリンゴアブラムシ（Ｄｙｓａｐｈｉｓ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ Ｐａａｓｅｒｉｎｉ）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ ｌａｎｉｇｅｒｕｍ Ｈａｕｓｍａｎｎ）、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ｐｒｕｎｉ Ｇｅｏｆｆｒｏｙ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｉｐａｐｈｉｓ ｅｒｙｓｉｍｉ Ｋａｌｔｅｎｂａｃｈ）、穀類につくアブラムシ（Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ ｄｉｒｒｈｏｄｕｍ Ｗａｌｋｅｒ）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｕｍ ｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ Ｔｈｏｍａｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ Ｓｕｌｚｅｒ）、レタスアブラムシ（Ｎａｓｏｎｏｖｉａ ｒｉｂｉｓｎｉｇｒｉ Ｍｏｓｌｅｙ）、コブアブラムシ（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ｓｐｐ．）、トウモロコシアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｍａｉｄｉｓ Ｆｉｔｃｈ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ムギミドリアブラムシ（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ ｇｒａｍｉｎｕｍ Ｒｏｎｄａｎｉ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ ａｖｅｎａｅ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、マダラアルファルファアブラムシ（Ｔｈｅｒｉｏａｐｈｉｓ ｍａｃｕｌａｔａ Ｂｕｃｋｔｏｎ）、コミカンアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ａｕｒａｎｔｉｉ Ｂｏｙｅｒ ｄｅ Ｆｏｎｓｃｏｌｏｍｂｅ）およびミカンクロアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ｃｉｔｒｉｃｉｄａ Ｋｉｒｋａｌｄｙ）、カサアブラムシ（Ａｄｅｌｇｅｓ ｓｐｐ．）、ペカンネアブラムシ（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｄｅｖａｓｔａｔｒｉｘ Ｐｅｒｇａｎｄｅ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ Ｇｅｎｎａｄｉｕｓ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ Ｂｅｌｌｏｗｓ ＆ Ｐｅｒｒｉｎｇ）、ミカンコナジラミ（Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｃｉｔｒｉ Ａｓｈｍｅａｄ）およびオンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ Ｗｅｓｔｗｏｏｄ）、ジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ Ｈａｒｒｉｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ Ｆａｌｌｅｎ）、フタテンヨコバイ（Ｍａｃｒｏｌｅｓｔｅｓ ｑｕａｄｒｉｌｉｎｅａｔｕｓ Ｆｏｒｂｅｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｔｉｃｅｐｓ Ｕｈｌｅｒ）、クロスジツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｎｉｇｒｏｐｉｃｔｕｓ Ｓｔａｌ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ Ｓｔａｌ）、トウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ Ａｓｈｍｅａｄ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ Ｈｏｒｖａｔｈ）、イネウンカ（Ｓｏｇａｔｏｄｅｓ ｏｒｉｚｉｃｏｌａ Ｍｕｉｒ）、シロリンゴヨコバイ（Ｔｙｐｈｌｏｃｙｂａ ｐｏｍａｒｉａ ＭｃＡｔｅｅ）、チマダラヒメヨコバイ（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｏｕｒａ ｓｐｐ．）、十七年ゼミ（Ｍａｇｃｉｄａｄａ ｓｅｐｔｅｎｄｅｃｉｍ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ ｐｕｒｃｈａｓｉ Ｍａｓｋｅｌｌ）、サンホゼカイガラムシ（Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ Ｃｏｍｓｔｏｃｋ）、ミカンコナカイガラムシ（Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ ｃｉｔｒｉ Ｒｉｓｓｏ）、他のコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐｐ．）、ヨーロッパナシキジラミ（Ｃａｃｏｐｓｙｌｌａ ｐｙｒｉｃｏｌａ Ｆｏｅｒｓｔｅｒ）、カキキジラミ（Ｔｒｉｏｚａ ｄｉｏｓｐｙｒｉ Ａｓｈｍｅａｄ）を含む同翅目のメンバーについても商業的に重要な活性を有する。これらの化合物は、アオクサカメムシ（Ａｃｒｏｓｔｅｒｎｕｍ ｈｉｌａｒｅ Ｓａｙ）、ヘリカメムシの一種（Ａｎａｓａ ｔｒｉｓｔｉｓ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、コバネナガカメの一種（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ Ｓａｙ）、コットンレースバグ（Ｃｏｒｙｔｈｕｃａ ｇｏｓｓｙｐｉｉ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、トマトバグ（Ｃｙｒｔｏｐｅｌｔｉｓ ｍｏｄｅｓｔａ Ｄｉｓｔａｎｔ）、アカホシカメムシ（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｓｕｔｕｒｅｌｌｕｓ Ｈｅｒｒｉｃｈ−Ｓｃｈａｅｆｆｅｒ）、茶色のカメムシの一種（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｓｅｒｖｕｓ Ｓａｙ）、イッテンカメムシ（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｖａｒｉｏｌａｒｉｕｓ Ｐａｌｉｓｏｔ ｄｅ Ｂｅａｕｖｏｉｓ）、ヒメマダラカメムシ（Ｇｒａｐｔｏｓｔｈｅｔｕｓ ｓｐｐ．）、マツノミヘリカメムシ（Ｌｅｐｔｏｇｌｏｓｓｕｓ ｃｏｒｃｕｌｕｓ Ｓａｙ）、ミドリメクラガメ（Ｌｙｇｕｓ ｌｉｎｅｏｌａｒｉｓ Ｐａｌｉｓｏｔ ｄｅ Ｂｅａｕｖｏｉｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄｕｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イネカメムシ（Ｏｅｂａｌｕｓ ｐｕｇｎａｘ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ナガカメムシの一種（Ｏｎｃｏｐｅｌｔｕｓ ｆａｓｃｉａｔｕｓ Ｄａｌｌａｓ）、ワタノミハムシ（Ｐｓｅｕｄａｔｏｍｏｓｃｅｌｉｓ ｓｅｒｉａｔｕｓ Ｒｅｕｔｅｒ）を含む半翅目のメンバーについても活性を有する。本発明の化合物によって防除される他の昆虫目には、あざみうま類（例えば、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ Ｐｅｒｇａｎｄｅ）、ミカンアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｈｏｔｈｒｉｐｓ ｃｉｔｒｉ Ｍｏｕｌｔｏｎ）、ダイズアザミウマ（Ｓｅｒｉｃｏｔｈｒｉｐｓ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ Ｂｅａｃｈ）およびネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ Ｌｉｎｄｅｍａｎ）、ならびに他の鞘翅目（例えば、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ Ｓａｙ）、インゲンテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ Ｍｕｌｓａｎｔ）およびアグリオテス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ）属、アトウス（Ａｔｈｏｕｓ）属またはリモニウス（Ｌｉｍｏｎｉｕｓ）属のコメツキムシの幼虫）が挙げられる。
【０２４２】
本発明の化合物は、遙かにより広い範囲の農業効力を与える多成分殺虫剤を作るために、殺虫剤、防カビ剤、抗線虫薬、殺菌剤、殺ダニ剤：、発根刺激剤、化学不妊剤、情報物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激物質などの成長調整物質、その他の生物活性化合物または昆虫病原性の細菌、ウイルスまたは真菌を含む一種以上の他の生物活性化合物または薬剤と混合することも可能である。従って、本発明の組成物は、生物学的有効量の少なくとも一種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含んでなることが可能である。本発明の化合物と合わせて配合できるこうした生物活性化合物または薬剤の例は、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アミドフルメト（Ｓ−１９５５）、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビフェナゼート（ｂｉｎｆｅｎａｚａｔｅ）、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフベンズロン、ジメトエート、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンプロキシメート、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、タウ−フルバリネート、フルフェネリム（ＵＲ−５０７０１）、フルフェノクスロン、フォノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタアルデヒド、メタアミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニチアジン、ノバルロン、ノビフルムロン（ＸＤＥ−００７）、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノフォス、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピノサド、スピロメシフィン（ＢＳＮ２０６０）、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビノホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ナトリウム、トラロメトリン、トリクロルホン、トリフルムロンなどの殺虫剤、アシベンゾラル、アゾキシストロビン、ベノミル、ブラスチシジン−Ｓ、ボルデアウクス混合物（三塩基性硫酸銅）、ブロムコナゾール、カルプロパミド、カプタホル、カプタン、カルベンダジム、クロロネブ、クロロタロニル、オキシ塩化銅、銅塩、シフルフェンアミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、（Ｓ）−３，５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド（ＲＨ ７２８１）、ジクロシメト（Ｓ−２９００）、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、（Ｓ）−３，５−ジヒドロ−５−メチル−２−（メチルチオ）−５−フェニル−３−（フェニルアミノ）−４Ｈ−イミダゾール−４−オン（ＲＰ ４０７２１３）、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンカルアミド（ＳＺＸ ０７２２）、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトベル（ＲＰＡ ４０３３９７）、フルモルフ／フルモリン（ＳＹＰ−Ｌ１９０）、フルオキサストロビン（ＨＥＣ ５７２５）、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホル、フォルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル（Ｓ−８２６５８）、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メプロニル、メタラキシル、メタコナゾール、メトミノストロビン／フェノミノストロビン（ＳＳＦ−１２６）、メトラフェノン（ＡＣ ３７５８３９）、ミクロブタニル、ネオ−アソジン（フェリックメタンアーソネート）、ニコビフェン（ＢＡＳ ５１０）、オリサストロビン、オキサジキシル、ペンコナゾール、ペンシクロン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロキナジド（ＤＰＸ−ＫＱ９２６）、プロチオコナゾール（ＪＡＵ ６４７６）、ピリフェノックス、ピラクロストロビン、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、スピロキサミン、硫黄、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トリアジメホン、トリアジメノール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリチコナゾール、バリダマイシンおよびビンクロゾリンなどの防カビ剤、アルジカルブ、オキサミル、フェナミホスなどの線虫駆除剤、ストレプトマイシンなどの殺菌剤、アミトラズ、キノメチオネート、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコフォル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、プロパルギット、ピリダベンおよびテブフェンピラドなどの殺ダニ剤、ならびにｓｓｐ．アイザワイ（ａｉｚａｗａｉ）およびクルスターキ（ｋｕｒｓｔａｋｉ）を含むバチルス・チューリンジェンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バチルス・チューリンジェンシス・デルタエンドトキシン、バキュロウィルス、ならびに昆虫病原性の細菌、ウイルスおよび真菌などの生物学的製剤である。
【０２４３】
これらの農業保護剤に関する一般文献は、Ｃ．Ｄ．Ｓ．トムリン（Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ）編、農薬マニュアル（Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ），英国穀物保護協議会（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ）出版、第１２版，Ｆａｒｎｈａｍ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．，２０００である。
【０２４４】
本発明の化合物と混合するために好ましい殺虫剤および抗線虫薬には、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレートおよびトラロメトリンなどのピレトロイド、フェノチカルブ、メトミル、オキサミルおよびチオジカルブなどのカルバメート、クロチアニジン、イミダクロプリドおよびチアクロプリドなどのネオニコチノイド、インドキサカルブなどのニューロンナトリウムチャンネルブロッカー、スピノサド、アバメクチン、アベルメクチンおよびエマメクチンなどの殺虫性大環状ラクトン、エンドスルファン、エチプロールおよびフィプロニルなどのγ−アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）拮抗薬、フルフェノクスロンおよびトリフルムロンなどの殺虫性尿素、ジオフェノランおよびピリプロキシフェンなどの幼若ホルモンミミック、ピメトロジンならびにアミトラズが挙げられる。本発明の化合物と混合するために好ましい生物製剤には、バチルス・チューリンジェンシスおよびバチルス・チューリンジェンシスデルタエンドトキシン、ならびに系統群バキュロウイルス科の一員および昆虫病原性真菌を含む天然ウイルス性殺虫剤および遺伝子修飾ウイルス性殺虫剤が挙げられる。
【０２４５】
最も好ましい混合物には、本発明の化合物とシハロトリンの混合物、本発明の化合物とベータ−シフルトリンの混合物、本発明の化合物とエスフェンバレレートの混合物、本発明の化合物とメトミルの混合物、本発明の化合物とイミダクロピドの混合物、本発明の化合物とチアクロピドの混合物、本発明の化合物とインドキサカルブの混合物、本発明の化合物とアバメクチンの混合物、本発明の化合物とエンドスルファンの混合物、本発明の化合物とエチプロールの混合物、本発明の化合物とフィプロニルの混合物、本発明の化合物とフルフェノクスロンの混合物、本発明の化合物とピリプロキシフェンの混合物、本発明の化合物とピメトロジンの混合物、本発明の化合物とアミトラズの混合物、本発明の化合物とバチルス・チューリンジェンシスの混合物、および本発明の化合物とバチルス・チューリンジェンシスデルタエンドトキシンの混合物が挙げられる。
【０２４６】
場合により、類似の防除範囲であるが異なる作用様式を有する他の無脊椎動物害虫防除化合物または薬剤と組み合わせるのは、抵抗力管理のために特に有利であろう。従って、本発明の組成物は、類似の防除範囲であるが異なる作用様式を有する生物学的有効量の別の少なくとも一種の無脊椎動物害虫防除化合物または薬剤をさらに含んでなることが可能である。植物保護化合物（例えば、タンパク質）または植物の遺伝子座を表現させるために遺伝子修飾された植物を生物学的有効量の本発明の化合物に接触させると、より広い範囲の植物保護を提供することも可能であり、抵抗力管理のために特に有利でありうる。
【０２４７】
無脊椎動物害虫は防除され、農業、園芸および特殊作物、動物および人の健康の保護は、農業および／または非農業の感染場所を含む無脊椎動物害虫の環境に、保護されるべき領域に、または防除されるべき無脊椎動物害虫上に直接、有効量で本発明の化合物の一種以上を被着させることにより達成される。従って、本発明は、葉および土壌に生息する無脊椎動物の防除および農業および／または非農業作物の保護のための方法であって、生物学的有効量の本発明の化合物の一種以上、または少なくとも一種のこうした化合物を含む組成物あるいは少なくとも一種のこうした化合物と有効量の少なくとも一種の別の生物活性化合物または薬剤とを含む組成物に無脊椎動物または無脊椎動物環境を接触させることを含む方法をさらに含む。好ましい接触方法は噴霧による。あるいは、本発明の化合物を含む粒体組成物を植物の葉または土壌に被着させることができる。本発明の化合物は、液体配合物、粒体配合物の土壌浸漬液として土壌、苗床箱処理または移植植物の浸漬に利用された本発明の化合物を含む組成物に植物を接触させることにより植物吸収を通した送出の際に効果的である。その他の接触方法は、直接噴霧または残留噴霧、空中噴霧、種被覆、ミクロカプセル化、全身吸収、餌、耳札、ｂｏｌｕｓｅ、噴霧器、薫蒸剤、エーロゾル、粉剤および多くの他のものによる本発明の化合物または組成物の利用を含む。
【０２４８】
本発明の化合物は、無脊椎動物が消費する餌に、またはトラップなどの器具内に導入することが可能である。０．０１〜５％の間の活性原料、０．０５〜１０％の水分保持剤および４０〜９９％の植物粉を含む粒体または餌は、非常に低い利用速度で、特に直接接触によるのではなく摂取により致死性である活性原料の用量で土壌昆虫を特に防除する際に効果的である。
【０２４９】
本発明の化合物は純粋状態で利用することが可能であるが、大抵の場合、適する担体、希釈剤および界面活性剤と合わせて、および計画された最終用途に応じて場合によって食物と組み合わせて、一種以上の化合物を含む配合物で利用される。好ましい利用方法は、化合物の水分散液または精製油溶液を噴霧させることを含む。噴霧油、噴霧油濃縮、散布式ステッカー、補助剤、他の溶媒、およびピペロニルブトキシドなどの相乗剤と組み合わせると、化合物効率を強化することが多い。
【０２５０】
効果的な防除のために必要とされる利用の比率（すなわち、「生物学的有効量」）は、防除されるべき無脊椎動物の種、害虫のライフサイクル、ライフ段階、害虫の大きさ、場所、年単位の時間、宿主作物または動物、食挙動、交尾挙動、周囲水分および温度などのような要素に応じて決まる。標準状況下で、約０．０１〜２ｋｇの活性原料／ヘクタールの利用比率は、農業生態系において害虫を防除するのに十分であるが、０．０００１ｋｇ／ヘクタール程度に少ない利用比率は十分である場合があるか、または８ｋｇ／ヘクタール程度に多い利用比率が必要な場合がある。非農業用途において、効果的な使用比率は約１．０〜５０ｍｇ／平方メートルの範囲であるが、０．１ｍｇ／平方メートル程度に少ない使用比率が十分な場合があるか、または１５０ｍｇ／平方メートル程度に多い使用比率が必要な場合がある。当業者は、所望のレベルの無脊椎動物害虫防除のために必要な生物学的有効量を容易に決定することが可能である。
【０２５１】
本発明の生物学的実施例の以下の「試験」は、特定の節足動物害虫から植物を保護するための本発明の方法の有効性を実証している。「防除効率」は、大幅に減少した摂取もたらす無脊椎動物発育の阻止（死亡を含む）を表す。しかし、化合物によってもたらされる害虫防除保護は、これらの種に限定されない。化合物の説明については索引表Ａを参照すること。以下の略号を次のように索引表において用いる。ｔは第三、ｎはノルマル、ｉはイソ、ｓは第二、ｃはシクロ、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐｒはプロピル、Ｂｕはブチルであり、従って、ｉ−Ｐｒはイソプロピル、ｓ−Ｂｕは第二ブチルなどである。略号「Ｅｘ．」は「実施例」を表し、どの実施例おいて当該化合物が調製されるかを示す番号が後に続く。
【０２５２】
【表４３】
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【０２５３】
【表４４】
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【０２５４】
【表４５】
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【０２５５】
【表４６】
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【０２５６】
【表４７】
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【０２５７】
【表４８】
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【０２５８】
【表４９】
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【０２５９】
【表５０】
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【０２６０】
【表５１】
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【０２６１】
【表５２】
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【０２６２】
【表５３】
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【０２６３】
【表５４】
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【０２６４】
【表５５】
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【０２６５】
【表５６】
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【０２６６】
【表５７】
Figure 2004538327
【０２６７】
【表５８】
Figure 2004538327
【０２６８】
【表５９】
Figure 2004538327
【０２６９】
【表６０】
Figure 2004538327
【０２７０】
【表６１】
Figure 2004538327
【０２７１】
【表６２】
Figure 2004538327
【０２７２】
【表６３】
Figure 2004538327
【０２７３】
【表６４】
Figure 2004538327
【０２７４】
【表６５】
Figure 2004538327
【０２７５】
【表６６】
Figure 2004538327
【０２７６】
【表６７】
Figure 2004538327
【０２７７】
【表６８】
Figure 2004538327
【０２７８】
【表６９】
Figure 2004538327
【０２７９】
【表７０】
Figure 2004538327
【０２８０】
発明の生物学的実施例
試験Ａ
ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄｒａ）の防除を評価するために、試験装置は４〜５日経たトウモロコシ（コーン）植物を中に入れた小開放容器から構成された。その上で成長する多くの幼虫を有する一枚の硬化昆虫食餌からプラグを除去するとともに幼虫および食餌を含むプラグを試験装置に移送するためのコアサンプラーの使用によって、一切れの昆虫食餌上に１０〜１５匹の生後１日の幼虫を試験装置（ｔｈｉｓ）に前もって寄生させた。幼虫は、食餌プラグが乾くにつれて試験植物上に移動した。
【０２８１】
特に指示がないかぎり、１０％のアセトンと、９０％の水と、アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノールを含有する３００ｐｐｍのＸ−７７（登録商標）Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ非イオン界面活性剤（ラブランド・インダストリーズ（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．））とを含有する溶液を用いて試験化合物を配合した。各試験装置の頂上より１．２７ｃｍ（０．５インチ）上に配置された１／８ＪＪカスタムボディを有するＳＵＪ２アトマイザーノズル（スプレーイング・システムズ（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏ．））を通して１ｍｌの液体で配合済み化合物を被着させた。このスクリーンのすべての実験化合物を５０ｐｐｍで噴霧し、三回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後に、各試験装置を放置して１時間にわたり乾燥させ、その後、黒色網付き蓋を上に置いた。２５℃および相対湿度７０％の成長チャンバ内に試験装置を６日にわたり保持した。その後、植物摂取被害を目視で評価した。
【０２８２】
試験した化合物の内、５、１１、１８、１９、２４、２８、３０、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４５、４６、４７、４８、５６、５７、５８、５９、６３、６４、７５、７６、７７、７８、７９、８４、８５、８６、８７、９１、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１０８、１１３、１１４、１１６、１１５、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３５、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１６０、１６１、１６４、１６５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７４、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、２２１、２２２、２２４、２２９、２３０、２３１、２３２、２３３、２３４、２３６、２３７、２３８、２４４、２４６、２４７、２５０、２５７、２５８、２５９、２６７、２６８、２７０、２７１、２７２、２７３、２７５、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８７、２８８、２８９、２９０、２９１、２９２、２９３、２９４、２９５、２９７、２９８、２９９、３００、３０１、３０２、３０５、３０６、３０７、３０９、３１３、３１４、３１５、３１６、３１９、３２０、３２１、３２２、３２４、３２５、３２６、３２７、３２８、３２９、３３０、３３５、３３６、３３８、３３９、３４１、３４４、３４５、３４６、３４７、３４８、３４９、３５１、３５２、３５６、３６４、３６５、３６６、３６７、３７０、３７１、３７２、３７３、３７４、３７６、３７７、３８４、３８７、３８８、３９０、３９１、３９２、３９３、３９４、３９５、３９６、４０１、４０２、４０４、４０５、４０６、４０７、４０９、４１０、４１１、４１２、４１３、４１４、４１５、４１６、４１７、４１８、４１９、４２０、４２１、４２２、４２３、４２４、４２６、４２８、４２９、４３０、４３１、４３２、４３３、４３４、４４６、４４９、４５３、４５４、４５６、４５７、４５８、４５９、４６０、４６１、４６２、４６３、４６８、４６９、４７０、４７１、４７２、４７３、４７４、４７５、４７６、４７７、４７８、４７９、４８１、４８２、４８３、４８４、４８６、４８７、４８８、４８９、４９４、４９７、４９９、５００、５０１、５０２、５０５、５０６、５１２、５１３、５１４、５１５、５１６、５１７、５１８、５１９、５２０、５２１、５２２、５２３、５２４、５２６、５２７、５２８、５２９、５３０、５３１、５３２、５３３、５３４、５３５、５３６、５３７、５３８、５３９、５４０、５４１、５４２、５４３、５４４、５４５、５４６、５４７、５４８、５４９、５５０、５５１、５５２、５５３、５５４、５５５、５５６、５５７、５５８、５５９、５６０、５６１、５６２、５６３、５６４、５６５、５６６、５６７、５６８、５６９、５７０、５７１、５７２、５７３、５７４、５７５、５７６、５７７、５７８、５７９、５８０、５８１、５８２、５８３、５８４、５８５、５８６、５８７、５８８、５８９、５９０、５９１、５９２、５９３、５９４、５９５、５９６、５９７、５９８、６００、６０１、６０２、６０３、６０４、６０５、６０６、６０７、６０８、６０９、６１１、６１２、６１３、６１５、６１６、６１９、６２０、６２１、６２２、６２３、６２４、６２５、６２６、６２７、６２８、６２９、６３０、６３１、６３２、６３３、６３４、６３５、６３６、６３７、６３８、６３９、６４０、６４１、６４２、６４３、６４４、６４５、６４７、６４８、６４９、６５０、６５１、６５５、６５６、６５７、６５８、６５９、６６０、６６１、６６２、６６３、６６４、６６５、６６６、６６７、６６８、６６９、６７１、６７２、６７３、６７４、６７５、６７６、６７７、６７８、６７９、６８０、６８１、６８２、６８３、６８４、６８５、６８６、６８７、６８８、６８９、６９０、６９１、６９２、６９３、６９４、６９５、６９６、６９７、６９８、６９９、７０１、７０２、７０３、７０４、７０５、７０６、７０７、７０８、７０９、７１０、７１１、７１３、７１４、７１５、７１６、７１７、７１８、７１９、７２０、７２１、７２４、７２５、７２６、７２７、７２８、７２９、７３０、７３１、７３２、７３３、７３４、７３５、７３６、７３７、７３８、７３９、７４０、７４１、７４２、７４３、７４４、７４５、７４６、７４７、７４８、７４９、７５０、７５１、７５２、７５３、７５４、７５５、７５６、７５７、７５９、７６２、７６３、７６６、７６７、７６８、７６９、７７１、７７２、７７３、７７４、７７５、７７６、７７７、７７８、７７９、７８０、７８１、７８２、７８３、７８４、７８７、７９０、７９１、７９２、７９３、７９４、７９５、７９６、７９７、７９８、８０１、８０４、８０９、８１０、８１１、８１２、８１３、８１４、８１５、８１６、８１７、８１８、８２０、８２１、８２２、８２３、８２４、８２５、８２６、８２９、８３０、８３１、８３２および８３３は、優れたレベルの植物保護をもたらした（１０％以下の摂取被害）。
【０２８３】
試験Ｂ
オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）の防除を評価するために、試験装置は６〜７日経たワタを中に入れた小開放容器から構成された。試験Ａについて記載したようにコアサンプラーを用いることにより、一切れの昆虫食餌上に８匹の生後２日の幼虫を試験装置に前もって寄生させた。
【０２８４】
試験化合物を試験Ａについて記載したように配合し、５０ｐｐｍで噴霧した。噴霧（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）は三回繰り返した。噴霧後に、試験Ａについて記載したように試験装置を成長チャンバ内に維持し、その後、目視で採点した。
【０２８５】
試験した化合物の内、８、１１、１８、２４、２８、３０、３２、３３、３４、３７、３９、４６、４７、４８、５３、５６、５７、５８、５９、６０、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８２、８４、８５、８６、８７、８８、９１、９３、９４、９５、９６、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１４１、１４２、１４３、１４５、１４７、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５６、１５８、１６０、１６１、１６４、１６５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７４、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８９、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１６、２１８、２１９、２２０、２２１、２２２、２２３、２２４、２２９、２３０、２３１、２３２、２３３、２３４、２３６、２３７、２３８、２３９、２４０、２４４、２４６、２４７、２５０、２５７、２５８、２６７、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、２８８、２８９、２９０、２９１、２９２、２９３、２９４、２９５、２９６、２９７、２９８、２９９、３００、３０１、３０２、３０４、３０５、３０６、３０７、３０９、３１３、３１４、３１５、３１６、３１９、３２０、３２１、３２２、３２４、３２５、３２６、３２７、３２８、３３６、３３８、３３９、３４１、３４５、３４６、３４８、３５３、３５６、３５７、３６４、３６６、３６７、３７０、３７１、３７２、３７３、３７４、３７７、３８１、３８３、３８４、３８５、３８７、３８８、３９０、３９１、３９２、３９３、３９４、３９５、３９７、３９９、４０１、４０２、４０４、４０５、４０６、４０７、４０９、４１０、４１１、４１２、４１３、４１４、４１５、４１６、４１７、４１８、４１９、４２０、４２１、４２２、４２３、４２４、４２８、４２９、４３０、４３１、４３２、４３３、４３４、４４４、４４５、４４６、４４７、４４９、４５３、４５４、４５６、４５７、４５８、４５９、４６０、４６１、４６２、４６８、４６９、４７０、４７１、４７２、４７４、４７３、４７５、４７６、４７７、４７８、４７９、４８１、４８２、４８３、４８４、４８６、４８７、４８８、４８９、４９４、４９７、４９９、５００、５０１、５０２、５０６、５１１、５１２、５１３、５１４、５１５、５１６、５１７、５１８、５１９、５２０、５２１、５２２、５２３、５２４、５２６、５２７、５２８、５２９、５３０、５３１、５３２、５３３、５３４、５３５、５３６、５３７、５３８、５３９、５４０、５４１、５４２、５４３、５４４、５４５、５４６、５４７、５４８、５４９、５５０、５５１、５５２、５５３、５５４、５５５、５５６、５５７、５５８、５５９、５６０、５６１、５６２、５６３、５６４、５６５、５６６、５６７、５６８、５６９、５７０、５７１、５７２、５７３、５７４、５７５、５７６、５７７、５７８、５７９、５８０、５８１、５８２、５８３、５８４、５８５、５８６、５８７、５８８、５８９、５９０、５９１、５９２、５９３、５９４、５９５、５９６、５９７、５９８、６００、６０１、６０２、６０３、６０５、６０８、６０９、６１１、６１２、６１３、６１４、６１５、６１６、６１９、６２０、６２１、６２４、６２５、６２６、６２７、６２８、６２９、６３０、６３１、６３２、６３３、６３４、６３５、６３６、６３７、６３８、６３９、６４０、６４１、６４２、６４３、６４４、６４５、６４７、６４８、６４９、６５０、６５１、６５５、６５６、６５７、６５８、６５９、６６０、６６１、６６２、６６３、６６４、６６５、６６６、６６７、６６８、６６９、６７０、６７１、６７２、６７３、６７４、６７５、６７６、６７７、６７８、６７９、６８０、６８１、６８２、６８３、６８４、６８５、６８６、６８７、６８８、６８９、６９０、６９１、６９２、６９３、６９４、６９５、６９６、６９７、６９８、６９９、７０１、７０２、７０３、７０４、７０５、７０６、７０７、７０８、７０９、７１０、７１１、７１３、７１４、７１５、７１６、７１７、７１８、７１９、７２０、７２１、７２４、７２５、７２６、７２７、７２８、７２９、７３０、７３１、７３２、７３３、７３４、７３５、７３６、７３７、７３８、７３９、７４０、７４２、７４３、７４５、７４６、７４７、７４８、７４９、７５０、７５１、７５２、７５３、７５４および７５５は、優れたレベルの植物保護をもたらした（１０％以下の摂取被害）。
【０２８６】
試験Ｃ
シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ Ｅｘｉｇｕａ）の防除を評価するために、試験装置は４〜５日経たトウモロコシ（コーン）植物を中に入れた小開放容器から構成された。試験Ａについて記載したようにコアサンプラーを用いることにより、一切れの昆虫食餌上に１０〜１５匹の生後１日の幼虫を試験装置に前もって寄生させた。
【０２８７】
試験化合物を試験Ａについて記載したように配合し、５０ｐｐｍで噴霧した。噴霧（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）は三回繰り返した。噴霧後に、試験Ａについて記載したように試験装置を成長チャンバ内に維持し、その後、目視で採点した。
【０２８８】
試験した化合物の内、５、８、１１、１８、１９、２４、２８、３０、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４６、４７、４８、５３、５６、５７、５８、５９、６０、６３、６４、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８４、８５、８６、８７、８８、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、１０１、１０２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３５、１３６、１３７、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５６、１５７、１５８、１６０、１６１、１６４、１６５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７４、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２０１、２０２、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１４、２１８、２１９、２２１、２２４、２２９、２３０、２３１、２３２、２３３、２３４、２３６、２３７、２３８、２３９、２４０、２４４、２４６、２４７、２５０、２５７、２５８、２６７、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８６、２８７、２８８、２８９、２９０、２９１、２９２、２９３、２９４、２９５、２９７、２９８、２９９、３００、３０１、３０２、３０４、３０５、３０７、３０９、３１３、３１４、３１５、３１６、３１９、３２０、３２１、３２２、３２４、３２５、３２６、３２７、３２８、３３０、３３６、３３８、３３９、３４１、３４３、３４４、３４５、３４６、３４７、３４８、３５１、３５２、３５６、３６４、３６５、３６６、３６７、３７０、３７１、３７２、３７３、３７４、３７６、３７７、３８０、３８４、３８５、３８７、３８８、３８９、３９０、３９１、３９２、３９３、３９４、３９５、４０１、４０２、４０４、４０５、４０６、４０７、４０９、４１０、４１３、４１４、４１８、４２０、４２２、４２３、４２４、４２８、４２９、４３０、４３１、４３２、４３３、４３４、４４９、４５３、４５４、４５６、４５７、４５８、４５９、４６０、４６１、４６２、４６８、４６９、４７０、４７１、４７２、４７３、４７４、４７５、４７６、４７７、４７８、４７９、４８１、４８２、４８３、４８４、４８６、４８７、４８８、４９４、４９７、４９９、５００、５０１、５０２、５０６、５１２、５１３、５１４、５１５、５１６、５１７、５１８、５１９、５２０、５２１、５２２、５２３、５２４、５２６、５２７、５２８、５２９、５３０、５３１、５３２、５３３、５３４、５３５、５３６、５３７、５３８、５３９、５４０、５４１、５４２、５４３、５４４、５４５、５４６、５４７、５４８、５４９、５５０、５５１、５５２、５５３、５５４、５５５、５５６、５５７、５５８、５５９、５６０、５６１、５６２、５６３、５６４、５６５、５６６、５６７、５６８、５６９、５７０、５７１、５７２、５７３、５７４、５７５、５７６、５７７、５７８、５７９、５８０、５８１、５８２、５８３、５８４、５８５、５８６、５８７、５８８、５８９、５９０、５９１、５９２、５９３、５９５、５９６、５９７、５９８、６００、６０１、６０３、６０５、６０６、６０７、６０８、６０９、６１１、６１２、６１３、６１４、６１６、６１９、６２０、６２１、６２４、６２５、６２６、６２７、６２８、６２９、６３０、６３１、６３２、６３３、６３４、６３５、６３６、６３７、６３８、６３９、６４０、６４１、６４２、６４３、６４４、６４５、６４７、６４８、６５０、６５１、６５５、６５６、６５７、６５８、６５９、６６０、６６１、６６２、６６３、６６４、６６５、６６６、６６７、６６９、６７１、６７２、６７３、６７４、６７６、６７７、６７８、６７９、６８０、６８１、６８２、６８３、６８４、６８５、６８６、６８７、６８８、６８９、６９０、６９１、６９２、６９３、６９４、６９５、６９６、６９７、６９８、６９９、７０１、７０２、７０３、７０４、７０５、７０６、７０７、７０８、７０９、７１０、７１１、７１３、７１４、７１５、７１９、７２０、７２１、７２４、７２５、７２６、７２７、７２８、７２９、７３０、７３１、７３２、７３３、７３４、７３５、７３６、７３７、７３８、７３９、７４０、７４１、７４２、７４３、７４５、７４６、７４７、７４８、７４９、７５０、７５１、７５２、７５３、７５４および７５５は、優れたレベルの植物保護をもたらした（１０％以下の摂取被害）。
【０２８９】
試験Ｄ
接触手段および／または全身手段を通してモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）の防除を評価するために、試験装置は１２〜１５日経たハツカダイコンを中に入れた小開放容器から構成された。栽培植物から切除した一切れの葉上に３０〜４０匹の昆虫を試験植物の葉上に置くことにより、試験装置に前もって寄生させた（カットリーフ法）。幼虫は、葉片が乾燥するにつれて試験植物上に移動した。前もって寄生させた後に、試験装置の土壌を砂の層で覆った。
【０２９０】
特に指示がないかぎり、１０％のアセトンと、９０％の水と、アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノールを含有する３００ｐｐｍのＸ−７７（登録商標）Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ非イオン界面活性剤（ラブランド・インダストリーズ（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．））とを含有する溶液を用いて試験化合物を配合した。各試験装置の頂上より１．２７ｃｍ（０．５インチ）上に配置された１／８ＪＪカスタムボディを有するＳＵＪ２アトマイザーノズル（スプレーイング・システムズ（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏ．））を通して１ｍｌの液体で配合済み化合物を被着させた。このスクリーンのすべての実験化合物を２５０ｐｐｍで噴霧し、三回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後に、各試験装置を放置して１時間にわたり乾燥させ、その後、黒色網付き蓋を上に置いた。１９〜２１℃および相対湿度５０〜７０％の成長チャンバ内に試験装置を６日にわたり保持した。その後、各試験装置を昆虫死亡率について目視で評価した。
【０２９１】
試験した化合物の内、２８３、２９７、３７０、３７１、３７２、３８８、４３１、４３４、４６９、４７０、４７２、４７３、４７４、４７６、４７９、４８６、４９４、４９７、４９９、５００、５０１、５０２、５０６、５１２、５１４、５１５、５１６、５１７、５１８、５２０、５３０、５３１、５３２、５３３、５３４、５３６、５３７、５３８、５３９、５４０、５４２、５４３、５４４、５４６、５４８、５４９、５５０、５５１、５５３、５５４、５５５、５５７、５５９、５６０、５６１、５６２、５６３、５６４、５６５、５６６、５６７、５６９、５７１、５７５、５７６、５７７、５７８、５７９、５８０、５８２、５８４、５９０、５９６、５９７、６０１、６０２、６０３、６０４、６０９、６１１、６１４、６１９、６２０、６２１、６２４、６２５、６２６、６２７、６２９、６３０、６３１、６３３、６３８、６３９、６４０、６４１、６４２、６４３、６４４、６４５、６５０、６５１、６５５、６５６、６５７、６６１、６６４、６６９、６７１、６７２、６７３、６７４、６７８、６７９、６８０、６８１、６８２、６８３、６８４、６８５、６８６、６８７、６９１、６９８、６９９、７０３、７０８、７０９、７１０、７１１、７１９、７２５、７２６、７２７、７２８、７２９、７３０、７３１、７３２、７３３、７３４、７３５、７３６、７３７、７３８、７３９、７４３、７４４、７４５、７４６、７４７、７４８、７４９、７５０、７５１、７５２、７５３、７５４、７７１、７７６、７７９、７８０、７８１、７８３、７８４、７８７、７９３、８０９、８１０、８１１、８１２、８２１、８２２、８２３、８２４、８２５、８２６、８３０、８３１、８３２および８３３は、少なくとも８０％の死亡率をもたらした。
【０２９２】
試験Ｅ
接触手段および／または全身手段を通してワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｌ）の防除を評価するために、試験装置は６〜７日経たワタを中に入れた小開放容器から構成された。試験Ｄについて記載したカットリーフ法により一切れの葉上に３０〜４０匹の昆虫を試験装置に前もって寄生させ、試験装置の土壌を砂の層で覆った。
【０２９３】
試験化合物を試験Ｄについて記載したように配合し、２５０ｐｐｍで噴霧した。噴霧（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）は三回繰り返した。噴霧後に、試験Ｄについて記載したように試験装置を成長チャンバ内に維持し、その後、目視で採点した。
【０２９４】
試験した化合物の内、３７０、３７１、３７２、３８８、４３１、４７０、４７２、４７４、４７６、４８６、４９４、４９７、５００、５０１、５０６、５１２、５１４、５１５、５１６、５１７、５１８、５２０、５３０、５３１、５３２、５３３、５３４、５３６、５３７、５３８、５３９、５４０、５４２、５４３、５４４、５４６、５４８、５４９、５５０、５５１、５５３、５５４、５５５、５５７、５５９、５６０、５６１、５６２、５６３、５６４、５６６、５６７、５６８、５７５、５７６、５７７、５７８、５７９、５８２、５９６、６０１、６０２、６０３、６０４、６０９、６１１、６２０、６２１、６２４、６２５、６２６、６２７、６２８、６２９、６３０、６３１、６３８、６３９、６４０、６４１、６４２、６４３、６４４、６５５、６５６、６５７、６６１、６７２、６７３、６７９、６８１、６８６、６８７、６９１、６９８、６９９、７０３、７０４、７０６、７０８、７０９、７１０、７１１、７１９、７２５、７２６、７２７、７２８、７２９、７３０、７３１、７３２、７３３、７３４、７３５、７３６、７３７、７３８、７３９、７４３、７４５、７４６、７４７、７４８、７４９、７５０、７５１、７５２、７５３、７５４、７５５、７７１、７７４、７７６、７７７、７７９、７８０、７８３、７８４、７８７、７９１、７９３、７９４、８０９、８１１、８１２、８２１、８２２、８２３、８２５および８２６は、少なくとも８０％の死亡率をもたらした。
【０２９５】
試験Ｆ
接触手段および／または全身手段を通してトウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ）の防除を評価するために、試験装置は３〜４日経たトウモロコシ（コーン）植物（スパイク）を中に入れた小開放容器から構成された。噴霧（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）の前に白砂を土壌の頂上に添加した。試験化合物を試験Ｄについて記載したように配合し、２５０ｐｐｍで噴霧し、三回繰り返した。噴霧後に、試験装置を放置して１時間にわたり乾燥させた後、食塩入れを用いて砂上に１０〜２０匹のトウモロコシウンカ（生後１８〜２０日）幼虫を振りかけることにより試験装置にトウモロコシウンカ幼虫を後寄生させた。黒色網付き蓋をシリンダの上に置いた。１９〜２１℃および相対湿度５０〜７０％の成長チャンバ内に試験装置を６日にわたり保持した。その後、各試験装置を昆虫死亡率について目視で評価した。
【０２９６】
試験した化合物の内、３７０、３７１、３７２、３８８、４３１、４６９、４７０、４７２、４７４、４７６、４８６、４８９、４９４、４９７、５００、５０１、５０６、５１２、５１４、５１５、５１６、５１７、５１８、５２０、５３０、５３１、５３２、５３３、５３４、５３６、５３７、５３８、５３９、５４０、５４２、５４３、５４４、５４６、５４８、５４９、５５０、５５１、５５３、５５４、５５５、５５７、５５９、５６０、５６１、５６２、５６３、５６４、５６６、５６７、５６８、５７５、５７６、５７７、５７８、５７９、５８２、５９６、６０１、６０２、６０３、６０４、６０９、６１１、６２０、６２１、６２４、６２５、６２６、６２７、６２８、６２９、６３０、６３１、６３８、６３９、６４０、６４１、６４２、６４３、６４４、６５５、６５６、６５７、６６１、６７２、６７３、６７９、６８１、６８６、６８７、６９１、６９８、６９９、７０３、７０４、７０６、７０８、７０９、７１０、７１１、７１９、７２５、７２６、７２７、７２８、７２９、７３０、７３１、７３２、７３３、７３４、７３５、７３６、７３７、７３８、７３９、７４３、７４５、７４６、７４７、７４８、７４９、７５０、７５１、７５２、７５３、７５４、７５５、７７１、７７４、７７６、７７７、７７９、７８０、７８１、７８３、７８４、７８７、７９１、７９３、７９４、８０９、８１１、８１２、８１４、８２１、８２２、８２３、８２５および８２６は、少なくとも８０％の死亡率をもたらした。
【０２９７】
試験Ｇ
接触手段および／または全身手段を通してジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ Ｈａｒｒｉｓ）の防除を評価するために、試験装置は５〜６日経たＬｏｎｇｉｏ豆植物（初生葉が出たもの）を中に入れた小開放容器から構成された。噴霧の前に白砂を土壌の頂上に添加し、初生葉を切開した。試験化合物を試験Ｄについて記載したように配合し、２５０ｐｐｍで噴霧し、三回繰り返した。噴霧後に、試験装置を放置して１時間にわたり乾燥させた後、５匹のジャガイモヒメヨコバイ成虫（生後１８〜２１日）を試験装置に後寄生させた。黒色網付き蓋をシリンダの上に置いた。１９〜２１℃および相対湿度５０〜７０％の成長チャンバ内に試験装置を６日にわたり保持した。その後、各試験装置を昆虫死亡率について目視で評価した。
【０２９８】
試験した化合物の内、２００、２３３、２３６、２８３、３１３、３１６、３２４、３７０、３７１、３７２、４３４、４５６、４５７、４６９、４７０、４７１、４７２、４７３、４７４、４７５、４７６、４８２、４８６、４９４、４９７、４９９、５００、５０１、５０２、５０６、５１２、５１４、５１５、５１６、５１７、５１８、５１９、５２０、５３０、５３１、５３３、５３４、５３６、５３７、５３８、５３９、５４２、５４３、５４４、５４９、５５０、５５１、５５３、５５４、５５５、５５７、５５８、５５９、５６０、５６１、５６２、５６３、５６４、５６６、５６７、５６８、５７５、５７６、５７７、５７８、５７９、５８２、５８４、６０１、６０３、６０９、６１１、６１４、６１９、６２１、６２５、６２６、６２９、６３０、６３１、６３２、６３３、６３４、６３９、６４０、６４１、６４３、６４４、６５５、６５６、６５７、６６２、６６４、６７２、６７８、６７９、６８０、６８１、６８２、６８３、６８５、６８６、６８７、７０３、７０６、７０８、７１０、７１９、７２６、７２７、７２８、７２９、７３０、７３１、７３２、７３３、７３４、７３５、７３６、７３７、７３８、７４２、７４３、７４４、７４５、７４６、７４７、７４８、７４９、７５０、７５１、７５２、７５３、７５４、７５５、７６６、７７１、７７６、７７７、７７９、７８０、７８１、７８４、７８７、７９３、７９４、７９６、８０９、８１０、８１１、８１２、８１４、８２１、８２２、８２４、８２５、８２６、８２８、８３１、８３２および８３３は、少なくとも８０％の死亡率をもたらした。
【０２９９】
試験Ｈ
シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ）の防除を評価するために、試験装置は、少なくとも二枚の真葉が葉の下側で第二齢および第三齢の幼虫により寄生されて、レディアース（Ｒｅｄｉ−ｅａｒｔｈ）（登録商標）媒質（スコッツ（Ｓｃｏｔｔｓ Ｃｏ．））内で成長した１４〜２１日経たワタから構成された。
【０３００】
試験化合物を２ｍＬ以下のアセトン中で配合し、その後、水で２５〜３０ｍＬに希釈した。フラットファン空気支援ノズル（スプレーイング・システムズ（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ）１２２４４０）を用いて、配合した化合物を１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）で被着させた。ターンテーブルスプレーヤーで流出（ｒｕｎ−ｏｆｆ）するように植物は噴霧された。このスクリーンのすべての実験化合物を２５０ｐｐｍで噴霧し、三回繰り返した。試験化合物の噴霧後に、相対湿度５０〜６０％、日中温度２８℃および夜間温度２４℃の成長チャンバ内に試験装置を６日にわたり保持した。その後、葉を除去し、死亡幼虫および生存幼虫を数えて％死亡率を計算した。
【０３０１】
試験した化合物の内、４９４、４９７、４９９、５００、５０１、５０２、５０６、５１２、５１３、５１４、５１５、５１６、５１７、５１８、５２０、５２３、５３０、５３１、５３２、５３３、５３４、５３５、５３６、５３７、５３８、５４０、５４２、５４３、５４４、５４９、５５０、５５１、５５３、５５４、５５５、５５７、５６０、５７５、５７６、５７７、５７８、５７９、６０１、６２０、６２５、６２９、６４１、６７３、６８６、６９１および７０３は、少なくとも８０％の死亡率をもたらした。
【０３０２】
試験Ｉ
オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）の土壌全身防除を評価するために、アルミニウムトレー内の１５ｃｍポット中でワタをサッサフラス土壌中で成長させた。植物がスクエア段階（植物上での芽形成）に達した時、植物を試験化合物で処理した。
【０３０３】
試験化合物を０．２５ｍＬのアセトン中で配合し、その後、水で希釈して１０ｐｐｍの溶液を提供した。１０ｍＬの処理溶液を４週間にわたり週ごとにポットに添加し、各処理比率で４回繰り返した。第２の処理、第３の処理および第４の処理から１日後に、３５〜５０匹の第一齢オオタバコガ幼虫をペンキブラシで各植物上にブラシ掛けし、ターミナルエリア、スクエアおよびボール上に置いた。幼虫による最後の寄生から５日後に、植物の被害を採点した。試験した化合物の内、２１４、２８３および５２０は、萼片損傷なしまたは公称萼片損傷を含むスクエアおよびボールの優れた保護と合わせて１０ｐｐｍで優れた植物保護レベル（１０％以下の摂取被害）をもたらした。
【０３０４】
試験Ｊ
オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）の土壌全身防除を評価するために、試験Ｈの後で別法によるプロトコルを行った。温室条件下で１５ｃｍポット中でワタをサッサフラス土壌中で成長させた。植物がスクエア段階（植物上での芽形成）に達した時、土壌表面を試験化合物で処理した。
【０３０５】
試験化合物を０．２５ｍＬのアセトン中で配合し、その後、水で希釈した。３ｍｇの化合物を含有する１０ｍＬの処理溶液を各ポットの土壌表面に添加した。翌日および必要に応じてその後の各日に、植物に水をやった。処理から１日後、２日後および４日後、葉を評価のために切開した。二つの葉組、ターミナルからおよそ第２の節の２５ｃｍ２より大きい面積を有する上方葉と底からおよそ第２の節の２５ｃｍ２より大きい面積を有する下方葉を各植物から選択した。切開した葉を３ｃｍ×２ｃｍの区画に切断し、１６個の近接ウェルからなる耐衝撃性スチレン製の試験トレーに入れた。ウェルの各々は幅６ｃｍ×長さ４ｃｍ×深さ３ｃｍであり、摩擦によって各ウェルに蓋を閉じ込めるように成形された透明プラスチック蓋が付いている。固化した寒天を各ウェルの底に入れて、植物材料のための水分を維持した。１匹の第二齢オオタバコガを植物材料入りの各ウェルに入れた。ウェルを密封し、２５℃で保持し、一日当たり１６時間の光を与えた。
【０３０６】
試験した化合物の内、４９７、５３０および５４３は、試験速度で処理から４日後に切開した上方葉について優れた死亡率レベル（７０％より高い死亡率）をもたらした。
【０３０７】
試験Ｋ
ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）の土壌全身防除を評価するために、トウモロコシ（コーン）植物（パイオニア（Ｐｉｏｎｅｅｒ）＃３３９４）が少なくとも４ｃｍの高さになり、第１の葉が開くまで、トウモロコシを５日にわたり小ポット内で成長させた。
【０３０８】
試験化合物を０．２５ｍＬのアセトン中に溶解させ、水で希釈して、１、１０、５０および２００ｐｐｍの溶液を提供した。化合物／比率ごとに８植物を用い、各ポット内の土壌の表面にピペットによって１ｍＬの試験溶液を被着させた。ポットを覆い、一日当たり１６時間の光を入れつつ２５℃で保持した。翌日および必要に応じてその後の各日に、植物に水をやった。６日後、第１の葉より上の植物物質を切開し、長さ３ｃｍに切断した。各試験装置は、１６個の近接ウェルからなる耐衝撃性スチレン製トレー（供給業者：クリアパック・カンパニー（Ｃｌｅａｒｐａｃｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）、１１６１０ Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ Ｃｏｕｒｔ，Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ｐａｒｋ，ＩＬ，ＩＬ６０１３１）であった。ウェルの各々は幅６ｃｍ×長さ４ｃｍ×深さ３ｃｍであり、摩擦によって各ウェルに蓋を閉じ込めるように成形された透明プラスチック蓋が付いている。固化した寒天（２〜４ｍＬ）を各ウェルの底に置いて、試験中のウェル中の水分を維持した。植物物質を二つのウェル内に含めるようにトウモロコシ植物物質の各長さ３ｃｍをトレーに入れた。１匹の第二齢ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）幼虫を各ウェルに入れ、トレーを覆い、その後、試験装置を一日当たり１６時間の光を入れつつ２５℃で保持した。４日後に死亡率を観察した。
【０３０９】
ＳＡＳ・インスチチュート（ＳＡＳ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）（Ｃａｒｙ，ＮＣ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）のＳＡＳ統計コンピュータ分析製品の一般線形化モデル（ＧＬＩＭ）を用いるプロビット解析（対数直線回帰）に基づいて、ＬＣ９０濃度（９０％の幼虫死亡をもたらす試験化合物濃度）を計算した。試験した化合物の内、２００、２０２、３１３、４９４、４９７、５００、５１３、５１５、５１６、５１８、５２０、５３１、５３３、５３５、５３８、５４２、５４３および５４４は、１０ｐｐｍ以下のＬＣ９０値による優れた死亡率レベルをもたらした。
【０３１０】
試験Ｌ
コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）の土壌全身防除を評価するために、移植トマト植物が少なくとも２真葉段階になるまで、移植トマト植物を６ｃｍのポット内で５日にわたり成長させた。
【０３１１】
試験化合物を０．２５ｍＬのアセトン中に溶解させ、水で希釈して、５ｐｐｍの溶液を提供した。化合物／比率ごとに８植物を用い、各ポット内の土壌の表面にピペットによって５ｍＬの適切な試験溶液、その後５ｍＬの水を被着させた。ポットを覆い、一日当たり１６時間の光を入れつつ２５℃で保持した。翌日および必要に応じてその後の各日に、植物に水をやった。４日後、各植物からの一つの葉を切開し、試験Ｈに記載したように試験トレーのウェルに入れた。生後５日の１匹のコロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）を各ウェルに入れ、トレーを覆い、その後、試験装置を一日当たり１６時間の光を入れつつ２５℃で保持した。４日後に死亡率を観察した。
【０３１２】
試験した化合物の内、２１４は、５ｐｐｍで優れた死亡率レベルおよび摂取抑制をもたらした。
【０３１３】
試験Ｍ
メキシコワタノミゾウムシ（Ａｎｔｈｎｏｍｕｓ ｇ．ｇｒａｎｄｉｓ）の防除を評価するために、試験化合物のサンプルを１ｍＬのアセトンに溶解させた。その後、Ｏｒｔｈｏ Ｘ−７７（商標）界面活性剤の５００ｐｐｍ水溶液を用いて、溶液を１００ｍＬの全体積に希釈した。５０ｍＬの５０ｐｐｍ濃度を得るために連続希釈を行った。
【０３１４】
試験化合物の希釈溶液を噴霧して３週間を経たワタ上に流出させた。植物を回転タンブルスプレヤー（１０ｒｐｍ）上に置いた。フラットファン空気支援ノズル（スプレーイング・システムズ（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ）１２２４４０）を用いて、試験溶液を１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）で被着させた。噴霧し乾燥させた植物をプラスチックシリンダー内に入れた。ワタ全体を含む各シリンダー内に２０匹のメキシコワタノミゾウムシを入れた。寄生から３日後、摂取被害評点を取った。
【０３１５】
試験した化合物の内、５３０および５３１は、５０ｐｐｍで優れた植物保護レベルをもたらした（１０％以下の摂取被害）。
【０３１６】
試験Ｎ
アザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｓｐ．）の防除を評価するために、試験化合物のサンプルを１ｍＬのアセトンに溶解させた。その後、Ｏｒｔｈｏ Ｘ−７７（商標）界面活性剤の５００ｐｐｍ水溶液を用いて、この溶液を１００ｍＬの全体積に希釈した。５０ｍＬの５０ｐｐｍ濃度を得るために連続希釈を行った。
【０３１７】
試験化合物の希釈溶液を噴霧して、アザミウマを寄生させた３週間を経たワタまたは大豆植物上に流出させた。植物を回転タンブルスプレヤー（１０ｒｐｍ）上に置いた。フラットファン空気支援ノズル（スプレーイング・システムズ（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ）１２２４４０）を用いて、試験溶液を１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）で被着させた。噴霧し乾燥させた植物をプラスチックシリンダー内に入れた。被着から４日後に、死亡アザミウマの全数を記録した。
【０３１８】
試験した化合物の内、５４２は、１０ｐｐｍで少なくとも９０％の死亡率をもたらした。
【０３１９】
試験Ｏ
試験Ｏは、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）の防除を評価するための別法によるプロトコルに従った。噴霧の数時間前に、５ｍｇ（１００％活性原料、ａｉ）の試験化合物を１ｍＬのアセトンに溶解させた。Ｏｒｔｈｏ Ｘ−７７（商標）の５００ｐｐｍ水溶液を用いて、サンプル瓶をリンスし、試験化合物に添加した。その後、このサンプル溶液を水溶液で１００ｍＬにした。５０ｍＬの１０ｐｐｍを得るために連続希釈を行った。
【０３２０】
配合した実験界面活性剤を噴霧して三週間経たジャガイモまたはトマト植物に流出させた。植物を回転タンブルスプレヤー（１０ｒｐｍ）上に置いた。フラットファン空気支援ノズル（スプレーイング・システムズ（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ）１２２４４０）を用いて、試験溶液を１０ｐｓｉ（６９ｋＰａ）で被着させた。一旦植物が乾燥すると、処理された植物から葉を切開した。葉を切断し、その後、１６ウェル付きプラスチックトレーの５．５ｃｍ×３．５ｃｍセルに、その片を単独で入れた。各セルは、乾燥を防ぐために２．５平方の加湿クロマトグラフ紙を含んでいた。１匹の第二齢幼虫を各セルに入れた。寄生から３日後に、死亡コロラドハムシの全数を記録した。
【０３２１】
試験した化合物の内、４９７、５００、５３０、５４３、５４４、５５８、５６２および６８４は、１０ｐｐｍで少なくとも９０の死亡率をもたらした。
【０３２２】
試験Ｐ
６インチポット内のサッサフラス土壌中で自然照明を用いて温室内で７８のワタを成長させた。６つの真葉が植物（高さ約３６ｃｍ）上にあった時、化合物４９７、５００、５３０、５３１または５４３の溶液で土壌を濡らした。５種の化合物の各々を２ｍＬのアセトンに溶解させ、蒸留水を添加して、化合物の各々の３００ｐｐｍ溶液を作った。ポットを６つの群に分類し（１３植物／処理）、１群は処理せずに残して各群の土壌表面上に１０ｍＬの各溶液を被着させた。乱塊法で植物を温室内に配列した。２４、４８および９６時間でサンプリングするために各処理を３群に分類した。
【０３２３】
葉を植物のベースおよびターミナルから採取した。１５ｃｍ２より大きい第３の節からの葉およびターミナル葉を植物当たりにサンプリングした。一旦摘むと、各植物から葉を４つの片に切断し、Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ（オオタバコガ）の１匹の第二齢幼虫入りのウェルに各片を入れた。幼虫死亡率（％Ｍ）をサンプルングから９６時間後に記録した。葉摂取の％（％ＦＦ）も記録した。ウェル内の葉の消費を０〜１００％（０は無摂取に等しい）として記録した。結果を表Ｐに記載している。
【０３２４】
【表７１】
Figure 2004538327
【０３２５】
試験Ｑ
チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉａ）を評価するために、化合物５３１を水と混合し、その後、等量（重量）のピーナッツバターとブレンドしてスラリーにした。混合物を空気乾燥させ、ピーナッツバター餌を残した。試験物質の最終濃度は以下の表に示した通りである。約１グラムの餌を各試験ケージに入れた。その後、１０匹のチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉａ）を各試験ケージに入れ、飽和曹灰用鉱を介して水を提供した。間接日光および２２〜３１℃の範囲の温度を伴った室内にケージを保持した。４回の試験反復を比率当たりに設定した。各ケージ内で見られた死亡ゴキブリを数え、除去することにより、処理から１、２、３、５および７日後（ＤＡＴ）に評価を行った。
【０３２６】
【表７２】
Figure 2004538327
【０３２７】
試験Ｒ
ヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｘｙｌｏｍ）の防除を評価するために、化合物５３１を水と混合し、その後、活性原料のない等量（重量）のＮｉｂａｎ粒状餌（ニスス・コーポレーション（Ｎｉｓｕｓ Ｃｏｒｐ．））と混合してスラリーにした。混合物を空気乾燥させ、乾燥粒状餌を残した。試験物質の最終濃度は以下の表に示した通りである。各試験ケージ内で砂物質上に餌を不均一にまいた。その後、５０匹の農場収集サザーンヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｘｙｌｏｎｉ）を各試験ケージに入れ、飽和曹灰用鉱を介して水を提供した。間接日光および２２〜３１℃の範囲の温度を伴った室内にケージを保持した。４回の試験反復を比率当たりに設定した。各ケージ内で見られた死亡ヒアリを数え、除去することにより、処理から１、３、７、１０および１４日後（ＤＡＴ）に評価を行った。
【０３２８】
【表７３】
Figure 2004538327

Claims (16)

  1. 殺節足動物学的に有効な量の式Ｉ
    Figure 2004538327
    （式中、ＡおよびＢは独立してＯまたはＳであり、
    Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルであり、
    Ｒ２はＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
    Ｒ３はＨ；ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル；Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ４〜Ｃ８（アルキル）（シクロアルキル）アミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルからなる群から独立して選択される１〜３個の置換基で場合により各々が置換されたフェニル、フェノキシ、５員ヘテロ芳香族環および６員ヘテロ芳香族環からなる群から選択される一個以上の置換基で場合により各々が置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ；Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルであり、
    Ｒ４はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシまたはＮＯ２であり、
    Ｒ５はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、ＣＯ２Ｒ１０、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、ＮＲ１０Ｒ１１、Ｎ（Ｒ１１）Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、Ｎ（Ｒ１１）ＣＯ２Ｒ１０またはＳ（Ｏ）ｎＲ１２であり、
    Ｒ６はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
    Ｒ７はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニルまたはＣ３〜Ｃ６ハロシクロアルキルであるか、あるいは
    Ｒ７はＲ９から独立して選択される１〜３個の置換基で場合によって各環または環系が置換されたフェニル環、ベンジル環、５員または６員ヘテロ芳香族環、ナフチル環系、あるいは芳香族８員、９員または１０員縮合ヘテロ二環式環系であり、
    Ｒ８はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
    各Ｒ９は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ４〜Ｃ８（アルキル）（シクロアルキル）アミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、
    Ｒ１０はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり、
    Ｒ１１はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    Ｒ１２はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり、
    ｎは０、１または２である）
    の化合物、前記化合物のＮ−オキシドまたは前記化合物の農業的に適する塩を昆虫またはそれらの環境に接触させることを含む、麟翅類害虫、同翅類害虫、半翅類害虫、総翅類害虫および甲虫類害虫を防除する方法。
  2. ＡとＢは両方ともにＯであり、
    Ｒ７はＲ９から独立して選択される１〜３個の置換基で場合により各環が置換された
    Figure 2004538327
    からなる群から選択されるフェニル環、５員または６員ヘテロ芳香族環であり、
    ＱはＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ９であり、
    Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立してＮ、ＣＨまたはＣＲ９であり、ただし、Ｊ−３およびＪ−４においてはＷ、Ｘ、ＹまたはＺの少なくとも一つがＮである請求項１に記載の方法。
  3. Ｒ１、Ｒ２およびＲ８はすべてＨであり、
    Ｒ３はハロゲン、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳ（Ｏ）ｐＣＨ３で場合により置換されたＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    Ｒ４基は２位で結合され、
    Ｒ４はＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＣＮまたはハロゲンであり、
    Ｒ５はＨ、ＣＨ３またはハロゲンであり、
    Ｒ６はＣＨ３、ＣＦ３またはハロゲンであり、
    Ｒ７は場合によって各々が置換されたフェニルまたは２−ピリジニルであり、
    ｐは０、１または２である、
    請求項２に記載の方法。
  4. Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ６はＣＦ３である請求項３に記載の方法。
  5. Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｒ６はＣｌまたはＢｒである請求項３に記載の方法。
  6. 式Ｉの化合物が、有効量の少なくとも一種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含んでなる組成物中に含まれる請求項１に記載の方法。
  7. 前記少なくとも一種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤が、ピレトロイド、カルバメート、ネオニコチノイド、ニューロンナトリウムチャンネルブロッカー、殺虫性大環状ラクトン、γ−アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）拮抗薬、殺虫性尿素および幼若ホルモンミミックからなる群の節足動物駆除剤から選択される請求項６に記載の方法。
  8. 前記少なくとも一種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤が、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アミドフルメト（Ｓ−１９５５）、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビフェナゼート（ｂｉｎｆｅｎａｚａｔｅ）、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、シハロトリン、ラムダ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフベンズロン、ジメトエート、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンプロキシメート、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、タウ−フルバリネート、フルフェネリム（ＵＲ−５０７０１）、フルフェノクスロン、フォノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタアルデヒド、メタアミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニチアジン、ノバルロン、ノビフルムロン（ＸＤＥ−００７）、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノフォス、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピノサド、スピロメシフィン（ＢＳＮ２０６０）、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ナトリウム、トラロメトリン、トリクロルホン、トリフルムロン、アルジカルブ、オキサミル、フェナミホス、アミトラズ、キノメチオネート、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコフォル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、プロパルギット、ピリダベン、テブフェンピラド、ならびにｓｓｐ．アイザワイ（ａｉｚａｗａｉ）およびクルスターキ（ｋｕｒｓｔａｋｉ）を含むバチルス・チューリンジェンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バチルス・チューリンジェンシス・デルタエンドトキシン、バキュロウィルス、ならびに昆虫病原性の細菌、ウイルスおよび真菌などの生物学的製剤からなる群から選択される請求項６に記載の方法。
  9. 前記少なくとも一種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤が、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレート、トラロメトリン、フェノチカルブ、メトミル、オキサミル、チオジカルブ、クロチアニジン、イミダクロプリド、チアクロプリド、インドキサカルブ、スピノサッド、アバメクチン、アベルメクチン、エマメクチン、エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、フルフェノクスロン、トリフルムロン、ジオフェノラン、ピリプロキシフェン、ピメトロジン、アミトラズ、バチルス・チューリンジェンシス、バチルス・チューリンジェンシスデルタエンドトキシンおよび昆虫病原性真菌からなる群から選択される請求項６に記載の方法。
  10. 防除される害虫の少なくとも一種が、ヤガの幼虫（Ａｌａｂａｍａ ａｒｇｉｌｌａｃｅａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、果樹ハマキムシ（Ａｒｃｈｉｐｓ ａｒｇｙｒｏｓｐｉｌａ Ｗａｌｋｅｒ）、セイヨウハマキ（Ａ．ｒｏｓａｎａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）およびその他のハマキ（Ａｒｃｈｉｐｓ）種、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｓｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ Ｇｕｅｎｅｅ）、ハムシモドキの幼虫（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ Ｃｌｅｍｅｎｓ）、シバツトガ（Ｃｒａｍｂｕｓ ｔｅｔｅｒｒｅｌｌｕｓ Ｚｉｎｃｋｅｎ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ミスジアオリンガ（Ｅａｒｉａｓ ｉｎｓｕｌａｎａ Ｂｏｉｓｄｕｖａｌ）、クサオビリンガ（Ｅａｒｉａｓ ｖｉｔｔｅｌｌａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｚｅａ Ｂｏｄｄｉｅ）、オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ）、ホソバヒメハマキ（Ｌｏｂｅｓｉａ ｂｏｔｒａｎａ Ｄｅｎｉｓ ＆ Ｓｃｈｉｆｆｅｒｍｕｅｌｌｅｒ）、ワタアカミムシガ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ Ｓａｕｎｄｅｒｓ）、ミカンコハモグリ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ Ｓｔａｉｎｔｏｎ）、オオモンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．Ｓｍｉｔｈ）、イラクサキンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ Ｈｕｅｂｎｅｒ）およびキバガの一種（Ｔｕｔａ ａｂｓｏｌｕｔａ Ｍｅｙｒｉｃｋ）、エンドウヒゲナガアブラムシ（Ａｃｙｒｔｈｉｓｉｐｈｏｎ ｐｉｓｕｍ Ｈａｒｒｉｓ）、マメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｃｒａｃｃｉｖｏｒａ Ｋｏｃｈ）、マメクロアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ Ｓｃｏｐｏｌｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ Ｇｌｏｖｅｒ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、ユキヤナギアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｓｐｉｒａｅｃｏｌａ Ｐａｔｃｈ）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ ｓｏｌａｎｉ Ｋａｌｔｅｎｂａｃｈ）、イチゴケナガアブラムシ（Ｃｈａｅｔｏｓｉｐｈｏｎ ｆｒａｇａｅｆｏｌｉｉ Ｃｏｃｋｅｒｅｌｌ）、ロシアコムギアブラムシ（Ｄｉｕｒａｐｈｉｓ ｎｏｘｉａ Ｋｕｒｄｊｕｍｏｖ／Ｍｏｒｄｖｉｌｋｏ）、バラリンゴアブラムシ（Ｄｙｓａｐｈｉｓ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ Ｐａａｓｅｒｉｎｉ）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ ｌａｎｉｇｅｒｕｍ Ｈａｕｓｍａｎｎ）、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ｐｒｕｎｉ Ｇｅｏｆｆｒｏｙ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｉｐａｐｈｉｓ ｅｒｙｓｉｍｉ Ｋａｌｔｅｎｂａｃｈ）、穀類につくアブラムシ（Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ ｄｉｒｒｈｏｄｕｍ Ｗａｌｋｅｒ）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｕｍ ｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ Ｔｈｏｍａｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ Ｓｕｌｚｅｒ）、レタスアブラムシ（Ｎａｓｏｎｏｖｉａ ｒｉｂｉｓｎｉｇｒｉ Ｍｏｓｌｅｙ）、コブアブラムシ（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ｓｐｐ．）、トウモロコシアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｍａｉｄｉｓ Ｆｉｔｃｈ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ムギミドリアブラムシ（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ ｇｒａｍｉｎｕｍ Ｒｏｎｄａｎｉ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ ａｖｅｎａｅ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、マダラアルファルファアブラムシ（Ｔｈｅｒｉｏａｐｈｉｓ ｍａｃｕｌａｔａ Ｂｕｃｋｔｏｎ）、コミカンアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ａｕｒａｎｔｉｉ Ｂｏｙｅｒ ｄｅ Ｆｏｎｓｃｏｌｏｍｂｅ）およびミカンクロアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ｃｉｔｒｉｃｉｄａ Ｋｉｒｋａｌｄｙ）、カサアブラムシ（Ａｄｅｌｇｅｓ ｓｐｐ．）、ペカンネアブラムシ（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｄｅｖａｓｔａｔｒｉｘ Ｐｅｒｇａｎｄｅ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ Ｇｅｎｎａｄｉｕｓ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ Ｂｅｌｌｏｗｓ ＆ Ｐｅｒｒｉｎｇ）、ミカンコナジラミ（Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｃｉｔｒｉ Ａｓｈｍｅａｄ）およびオンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ Ｗｅｓｔｗｏｏｄ）、ジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ Ｈａｒｒｉｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ Ｆａｌｌｅｎ）、フタテンヨコバイ（Ｍａｃｒｏｌｅｓｔｅｓ ｑｕａｄｒｉｌｉｎｅａｔｕｓ Ｆｏｒｂｅｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｔｉｃｅｐｓ Ｕｈｌｅｒ）、クロスジツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｎｉｇｒｏｐｉｃｔｕｓ Ｓｔａｌ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ Ｓｔａｌ）、トウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ Ａｓｈｍｅａｄ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ Ｈｏｒｖａｔｈ）、イネウンカ（Ｓｏｇａｔｏｄｅｓ ｏｒｉｚｉｃｏｌａ Ｍｕｉｒ）、シロリンゴヨコバイ（Ｔｙｐｈｌｏｃｙｂａ ｐｏｍａｒｉａ ＭｃＡｔｅｅ）、チマダラヒメヨコバイ（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｏｕｒａ ｓｐｐ．）、十七年ゼミ（Ｍａｇｃｉｄａｄａ ｓｅｐｔｅｎｄｅｃｉｍ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ ｐｕｒｃｈａｓｉ Ｍａｓｋｅｌｌ）、サンホゼカイガラムシ（Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ Ｃｏｍｓｔｏｃｋ）、ミカンコナカイガラムシ（Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ ｃｉｔｒｉ Ｒｉｓｓｏ）、他のコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐｐ．）、ヨーロッパナシキジラミ（Ｃａｃｏｐｓｙｌｌａ ｐｙｒｉｃｏｌａ Ｆｏｅｒｓｔｅｒ）、カキキジラミ（Ｔｒｉｏｚａ ｄｉｏｓｐｙｒｉ Ａｓｈｍｅａｄ）、アオクサカメムシ（Ａｃｒｏｓｔｅｒｎｕｍ ｈｉｌａｒｅ Ｓａｙ）、ヘリカメムシの一種（Ａｎａｓａ ｔｒｉｓｔｉｓ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、コバネナガカメの一種（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ Ｓａｙ）、コットンレースバグ（Ｃｏｒｙｔｈｕｃａ ｇｏｓｓｙｐｉｉ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、トマトバグ（Ｃｙｒｔｏｐｅｌｔｉｓ ｍｏｄｅｓｔａ Ｄｉｓｔａｎｔ）、アカホシカメムシ（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｓｕｔｕｒｅｌｌｕｓ Ｈｅｒｒｉｃｈ−Ｓｃｈａｅｆｆｅｒ）、茶色のカメムシの一種（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｓｅｒｖｕｓ Ｓａｙ）、イッテンカメムシ（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｖａｒｉｏｌａｒｉｕｓ Ｐａｌｉｓｏｔ ｄｅ Ｂｅａｕｖｏｉｓ）、ヒメマダラカメムシ（Ｇｒａｐｔｏｓｔｈｅｔｕｓ ｓｐｐ．）、マツノミヘリカメムシ（Ｌｅｐｔｏｇｌｏｓｓｕｓ ｃｏｒｃｕｌｕｓ Ｓａｙ）、ミドリメクラガメ（Ｌｙｇｕｓ ｌｉｎｅｏｌａｒｉｓ Ｐａｌｉｓｏｔ ｄｅ Ｂｅａｕｖｏｉｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄｕｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イネカメムシ（Ｏｅｂａｌｕｓ ｐｕｇｎａｘ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ナガカメムシの一種（Ｏｎｃｏｐｅｌｔｕｓ ｆａｓｃｉａｔｕｓ Ｄａｌｌａｓ）、ワタノミハムシ（Ｐｓｅｕｄａｔｏｍｏｓｃｅｌｉｓ ｓｅｒｉａｔｕｓ Ｒｅｕｔｅｒ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ Ｐｅｒｇａｎｄｅ）、ミカンアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｈｏｔｈｒｉｐｓ ｃｉｔｒｉ Ｍｏｕｌｔｏｎ）、ダイズアザミウマ（Ｓｅｒｉｃｏｔｈｒｉｐｓ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ Ｂｅａｃｈ）およびネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ Ｌｉｎｄｅｍａｎ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ Ｓａｙ）、インゲンテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ Ｍｕｌｓａｎｔ）およびアグリオテス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ）属、アトウス（Ａｔｈｏｕｓ）属またはリモニウス（Ｌｉｍｏｎｉｕｓ）属のコメツキムシの幼虫からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
  11. 式１０
    Figure 2004538327
    （式中、
    Ｒ４はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシまたはＮＯ２であり、
    Ｒ５はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、ＣＯ２Ｒ１０、Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、ＮＲ１０Ｒ１１、Ｎ（Ｒ１１）Ｃ（Ｏ）Ｒ１０、Ｎ（Ｒ１１）ＣＯ２Ｒ１０またはＳ（Ｏ）ｎＲ１２であり、
    Ｒ６はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
    Ｒ７はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニルまたはＣ３〜Ｃ６ハロシクロアルキルであるか、あるいは
    Ｒ７はＲ９から独立して選択される１〜３個の置換基で場合によって各環または環系が置換されたフェニル環、ベンジル環、５員または６員ヘテロ芳香族環、ナフチル環系、あるいは芳香族８員、９員または１０員縮合ヘテロ二環式環系であり、
    Ｒ８はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
    各Ｒ９は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ４〜Ｃ８（アルキル）（シクロアルキル）アミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、
    Ｒ１０はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり、
    Ｒ１１はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    Ｒ１２はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり、
    ｎは０、１または２である）
    のべンゾキサジノン化合物。
  12. Ｒ７はＲ９から独立して選択される１〜３個の置換基で場合により各環が置換された
    Figure 2004538327
    からなる群から選択されるフェニル環、あるいは５員または６員ヘテロ芳香族環であり、
    ＱはＯ、Ｓ、ＮＨまたはＮＲ９であり、
    Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立してＮ、ＣＨまたはＣＲ９であり、ただし、Ｊ−３およびＪ−４においてはＷ、Ｘ、ＹまたはＺの少なくとも一つがＮである請求項１１に記載の化合物。
  13. Ｒ８はＨであり、
    Ｒ４基は２位で結合され、
    Ｒ４はＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＣＮまたはハロゲンであり、
    Ｒ５はＨ、ＣＨ３またはハロゲンであり、
    Ｒ６はＣＨ３、ＣＦ３またはハロゲンであり、
    Ｒ７は場合によって各々が置換されたフェニルまたは２−ピリジニルである、
    請求項１２に記載の化合物。
  14. Ｒ６はＣＦ３である請求項１３に記載の化合物。
  15. Ｒ６はＣｌまたはＢｒである請求項１３に記載の化合物。
  16. Ｒ４は２位にあり、ＣＨ３、ＣｌまたはＢｒであり、
    Ｒ５は４位にあり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３であり、
    Ｒ６はＣＦ３、ＣｌまたはＢｒであり、
    Ｒ７は３−Ｃｌ−２−ピリジニルまたは３−Ｂｒ−２−ピリジニルであり、
    Ｒ８はＨである、
    請求項１１に記載の化合物。
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