CN105037324B - 具有杀虫活性的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种邻甲氨基苯甲酰胺的衍生物或者其医药学上可接受的盐；其中各基团：R₂为卤素或CN；R₂为C₁～C₄烷基，R₃为C₁～C₄烷基；R₄选自以下各个基团：C₁～C₈烷基、C₃～C₆烷烯基、C₃～C₆炔基、含C₁～C₈烷基的酰基、含C₁～C₈烷氧基的酰基、含C₁～C₈烷胺基的酰基、酰胺基、吗啉酰基和含C₁～C₈烷基的磺酰基；本发明公开的新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物对有害昆虫具有优良的防治效果，因此该化合物可用制备农业、园艺等领域的杀虫剂，具有高效、低毒、环境友好的优点。

Description

具有杀虫活性的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用

技术领域

本发明涉及农用杀虫剂领域，尤其涉及一种具有杀虫活性的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物及其应用。

背景技术

病、虫、杂草的抗药性问题一直是困惑植物保护工作者的问题，要解决这一问题需要不断寻求作用机制独特的化学农药。由杜邦公司研发的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物就是一类新型的以鱼尼丁受体为作用靶标的化合物，代表化合物氯虫酰胺（chlorantraniliprole，RynaxypyrTM）表现出了综合优异的杀虫活性和田间效果、对哺乳动物毒性低及环境相容性良好等评价结果。

通过对大量已报道邻甲酰氨基苯甲酰胺类结构的总结，该类物质的通式可表示如下：（ 1-1）即（A）桥基部分、（B）酰胺部分和（C）酰胺部分。其中对（C）酰胺部分修饰的工作较多；

1-1 邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物的结构通式。

专利CN 101337959公开了如下通式的化合物：

。

专利WO 2007043677公开了双酰肼结构的化合物见下式中的结构1；WO2007006670和WO 2013024008（巴斯夫公司）公开了以N=S双键结构的化合物（结构2-1、2-2、2-3）；CN 101570535公开了不同取代基的双酰肼结构的化合物；CN 101298435公开了酰肼取代基的化合物（结构3）；CN 101337959公开了N-含氧取代的酰胺类化合物（结构4）；

。

专利US 2004192731、WO 2007043677和WO 2007024833中分别公开了如下通式具有杀虫活性的化合物：

。

专利CN 101298435的13-14页还公开了以下通式化合物，其中R₃为甲基或H，但没有相关物理常数和杀虫活性报道；

。

以上专利中所有公开的化合物虽与本发明化合物有相似之处，但结构仍存在显著的不同。为设计并合成具有高效杀虫活性的新化合物，我们将取代脂肪胺引入到（C）酰胺部分，对先导物进行结构修饰，设计并合成了一系列未见任何文献报道的具有通式结构的新化合物。虽然以上专利中所有公开的化合物虽与本发明化合物有相似之处，但结构仍存在显著不同。

发明内容

针对上述存在的问题，本发明目的在于提供一种针对各种害虫具有优良防治效果，并具有高效、安全、环境相容性好等特点的一类邻甲酰氨基苯甲酰胺类，以满足作物保护对高效安全杀虫剂的需求。

本发明还提供一种上述化合物在农业领域中制备杀虫剂的应用。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种通式Ⅰ的邻甲氨基苯甲酰胺的衍生物；

或者其医药学上可接受的盐；

其中，R₂为卤素或CN；

R₂为C₁～C₄烷基，R₃为C₁～C₄烷基；

R₄选自以下各个基团：C₁～C₈烷基、C₃～C₆烷烯基、C₃～C₆炔基、含C₁～C₈烷基的酰基、含C₁～C₈烷氧基的酰基、含C₁～C₈烷胺基的酰基、酰胺基、吗啉酰基和含C₁～C₈烷基的磺酰基；

R₄中的取代基选自卤素、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基或硝基。

本发明的优选的技术方案中，R₁是Cl或CN。

本发明的优选的技术方案中，其中R₂和R₃均为甲基。

本发明的优选的技术方案中，其中R₄优选自以下各个基团：H、H·HCl、叔丁氧酰基、甲磺酰基、吗啉酰基、N-甲基胺酰基、N,N-二甲基胺酰基、乙酰基或甲氧酰基。

本发明所述的通式 I的化合物或者其医药学上可接受的盐在农业领域中制备杀虫剂的应用。

一种杀虫组合物，含有权利要求1所述的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为 0.1-99.5%。

本发明所述的通式Ⅰ所表示的部分化合物的结构和物理性质，如下表所示：

本发明还包含以下种类的化合物：具体结构式如下：

本发明所述的部分化合物进行核磁共振氢谱测试：1HNMR：DMSO-d6，300 MHz，所得的结果如下表所示：

本发明的典型制备方法如下，但是它决不在于以任何方式限制本发明的范围。

通式化合物Ⅰ可以通过反应式1-6制备，其中取代基除特别指明外均如前所限定。

通式化合物Ⅰ的制备：

当R₄代表可被取代的C₁-C₃烷基、可被取代的C₃-C₆烷烯基、可被取代的C₃-C₆炔基、可被取代的烷氧酰基时，通式化合物Ⅰ可以通过反应式1-5制备：

反应式1：

在惰性溶剂存在下，Ⅲ与Ⅱ反应得到目标化合物Ⅰ。

惰性溶剂可以是任意溶剂，只要它不妨碍反应进行即可。可以选自芳族烃，如苯、甲苯、二甲苯等；卤代烷烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等；氯代芳族烃，如氯苯、二氯苯等；链状或环状醚，如乙醚、二噁烷、二氧六环、四氢呋喃等；酯，如乙酸乙酯等；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等；丙酮、乙腈、丙腈、二甲亚砜和1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等。这些溶剂既可以单用，也可以两种或多种溶剂混用。

由于该反应式等摩尔反应，可以使用等摩尔量的各反应物，不过也可以使用过量的任意反应物。

反应温度可以是-20℃至所用适宜溶剂的回流温度。反应时间因反应的规模或温度而异，不过可以在若干分钟至48小时的范围内加以适当确定。

反应完全后，按照普通方法将含有预期产物的反应混合物进行分离处理，必要时通过重结晶、柱色谱等进行纯化，由此可以得到预期产物。

通式（Ⅲ）代表的化合物可以采用已知方法加以制备，例如US 2004186141等。

反应式2：

在惰性溶剂存在下通式Ⅳ化合物与通式Ⅴ化合物反应获得通式Ⅵ化合物。通式Ⅵ化合物在缩合剂存在下，与通式Ⅱ化合物直接缩合获得通式Ⅰ的化合物。

（1）通式Ⅳ→通式Ⅵ

通式Ⅵ代表的化合物可以采用已知方法加以制备，例如J. Org. Chem. 32, 3069(1967)等。

（2）通式Ⅵ→通式Ⅰ

在惰性溶剂和缩合剂存在下，通式化合物Ⅵ与通式化合物Ⅱ缩合得到通式Ⅰ的衍生物。

在该反应中使用的惰性溶剂惰性溶剂可以是任意溶剂，只要它不妨碍反应进行即可。例如四氢呋喃、乙醚、二噁烷、氯仿、二氯甲烷和二氯乙烷等。

作为在该反应中使用的缩合剂，可以使用任何缩合剂，只要它是在一般酰胺合成中使用。缩合剂可以选自包括Mukaiyama试剂（如2-氯-N-甲基吡啶`碘化物），1,3-二环己基碳二亚胺（DCC），羰基二咪唑（CDI）和磷氰酸二乙酯（diethyl phosphorocyanidate，DEPC）， 2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯（HATU）。使用的缩合剂量可在1 mol至过量摩尔数范围内适当选择。

作为可用于该反应中的碱，可以例举有机碱，如吡啶、三乙胺、4-二甲氨基吡啶或N-甲基吗啉等，以及无机碱，如碳酸钾、氢氧化钠等。对每摩尔通式化合物Ⅵ或通式化合物Ⅱ，碱的用量可在1 mol至过量摩尔数范围内适当选择。

就反应温度而言，该反应可在-10℃至所用适宜溶剂的回流温度。反应时间因反应的规模或温度而异，一般在若干分钟至48小时的范围内加以适当确定。

反应完全后，按照普通方法将含有预期产物的反应混合物进行分离处理，必要时通过重结晶、柱色谱等进行纯化，由此可以得到预期产物。

反应式3：

由通式Ⅶ化合物和通式Ⅱ化合物反应获得通式Ⅰ化合物，可以采用已知方法加以制备，例如J. Org. Chem. 32, 3069 (1967)等。

反应式4：

在惰性溶剂存在下，通式Ⅷ化合物与通式Ⅱ化合物反应获得通式Ⅸ化合物。通式Ⅸ化合物在缩合剂存在下，与通式Ⅱ化合物直接缩合获得通式Ⅰ的化合物。

（1）通式Ⅷ→通式Ⅸ

通式Ⅸ代表的化合物可以采用已知方法加以制备，例如Tetrahedron Letters，49, 5840 (2008)等。

（2）通式Ⅸ→通式Ⅰ

由通式Ⅸ化合物和通式X化合物合成通式Ⅰ，合成条件同由通式化合物Ⅵ和通式化合物Ⅱ合成通式Ⅰ衍生物一致。

反应式5：

在惰性溶剂存在下，通式Ⅸ化合物和通式Ⅴ化合物反应获得通式Ⅰ化合物。该反应条件见反应式2中，通式Ⅵ化合物的合成条件。

当R₄代表可被取代的C₁-C₈烷酰基、可被取代的氨酰基、可被取代的吗啉酰基、C₁-C₈烷基磺酰基时，可采用反应式6制备通式Ⅰ化合物：

反应式6：

化合物1-1与酸在无溶剂或合适的溶剂中、温度为-20℃至沸点下反应0.5-48 h得到目标化合物1-2。酸选自无机酸如盐酸、浓硫酸等；有机酸如三氟乙酸、对甲基苯磺酸等。合适的溶剂选自卤代烷烃、丙酮、苯、甲苯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环等。化合物1-1的合成见反应式1-5。

在碱性条件下、极性非质子溶剂中，在适当温度下，化合物1-2与酰化剂Ⅵ反应得到通式化合物Ⅰ。其中：所述的碱为碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐或有机碱；所述的极性或非极性非质子溶剂为卤代烷烃、苯、甲苯、酰胺类、腈类溶剂。所述的碱金属氢氧化物是氢氧化钠或氢氧化钾，所述的碱金属碳酸盐是碳酸钠或碳酸钾，所述的碱金属碳酸氢盐是碳酸氢钠或碳酸氢钾，所述的有机碱是吡啶、三乙胺、4-二甲氨基吡啶或N-甲基吗啉；所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮；所述的腈类溶剂是乙腈或丙腈。其中酰化剂Ⅳ中的X代表R₄O-、Cl或Br。上述合适的温度为-10-30℃，优选为-5-0℃。

含有本发明由通式Ⅰ代表的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物或其药学上可接受的盐可以制备杀虫剂，特别是作为活性成分的农艺杀虫剂用于控制各种有害昆虫，当然，本发明的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。本发明的邻甲氨基苯甲酰胺衍生物或其药学上可接受的盐为活性组分，以及农业上可接受的载体可制成杀虫组合物，组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99.5%。

一般按照普通的农用化学品制备方法将本发明的农艺杀剂制成常用的剂型。

也就是说，将Ⅰ代表的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物或其盐和可选的助剂按适当比例与适合的惰性载体掺合，通过溶解、分散、悬浮、混合、浸渍、吸附或附着作用，制成适合的剂型，例如悬液、乳油、可溶性浓缩物、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、片剂、药包等。

可用于本发明的惰性载体既可以是固体也可以是液体。作为可用作固体载体的原料，可供例证的是大豆粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯屑、烟草茎粉、胡桃壳粉、糠、纤维素粉、蔬菜提取残余物、合成聚合物或树脂粉、粘土(例如高岭土、膨润土和酸性粘土)、滑石(例如滑石和叶蜡石)、二氧化硅粉或薄片(例如硅藻土、硅沙、云母和白炭(合成的高分散性硅酸，也称微细粉碎的水合二氧化硅或水合硅酸，有些商业上可得到的产品含有硅酸钙作为主要组分)、活性炭、硫磺粉、浮石、煅烧硅藻土、磨碎的砖、飞灰、沙子、碳酸钙、磷酸钙和其他无机或矿物粉末、塑料载体(如聚乙烯、聚丙烯和聚偏氯乙烯)、化学肥料(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、氯化铵)和堆肥。这些载体可以单独使用，或者作为混合物使用。

可用作液体载体的材料选自这样的材料，它们本身具有溶解性，或者虽然没有溶解性但是能够借助助剂分散活性成分化合物。常用的液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己烷、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙醚、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面活性剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。

由通式Ⅰ表示的本发明的化合物或其盐用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量可在0 .1%至99.5%的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5%至50% （重量百分比，下同）所述的活性成分，优选其含量为10%至40%；在微乳剂中含有5%至50%的活性成分，优选其含量为10%至30%；在乳油中含有1%至90%的活性成分，优选其含量为10%至80% 。

例如，对于所述水乳剂、微乳剂，可将作为活性成分的本发明化合物与溶剂和表面活性剂等助剂进行均匀混合而制成，使用时可用水稀释到指定浓度。对于所述可湿性粉剂，可将作为活性成分的本发明化合物、固体载体和表面活性剂等混合并进行粉碎而制成，使用时用水进行稀释。当然，制剂的加工方法绝不限于上述内容。本领域的技术人员可根据所述活性成分和使用目的等，选择合适的方法。

除了作为活性成分的由通式Ⅰ表示的所述化合物之外，本发明的杀虫剂可包含其它杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂和土壤改良剂等任何适用的活性成分。

对于本发明的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式Ⅰ表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000ppm 的水乳剂、微乳剂或乳油，优选其浓度为1 至500ppm。

本发明公开的新型邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物对有害昆虫具有优良的防治效果，因此该化合物可用制备农业、园艺等领域的杀虫剂，具有高效、低毒、环境友好的优点。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的描述。

除非另外说明，在说明书和权利要求中使用的以下术语具有下面讨论的含义：

“烷基”表示1-20个碳原子的饱和的脂烃基，包括直链和支链基团（本申请书中提到的数字范围，例如“1-20”，是指该基团，此时为烷基，可以含1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等，直至包括20个碳原子）。含1－4个碳原子的烷基称为低级烷基。当低级烷基没有取代基时，称其为未取代的低级烷基。更优选的是，烷基是有1-8个碳原子的中等大小的烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基等。最好是，烷基为有1-4个碳原子的低级烷基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、正丁基、异丁基或叔丁基等。

“烷烯基”表示2-20个碳原子的含有至少一个碳碳双键C=C的不饱和的脂烃基，包括直链和支链基团（本申请书中提到的数字范围，例如“2-20”，是指该基团，此时可以含2个碳原子、3个碳原子等，直至包括20个碳原子）。含2－6个碳原子的烷烯基称为低级烷烯基。当低级烷烯基没有取代基时，称其为未取代的低级烷烯基。更优选的是，烷烯基是有3-6个碳原子的中等大小的烷基。

“炔基”表示2-20个碳原子的含有至少一个碳碳C≡C的不饱和的脂烃基，包括直链和支链基团（本申请书中提到的数字范围，例如“1-20”，是指该基团，此时可以含2个碳原子、3个碳原子等，直至包括20个碳原子）。含2－6个碳原子的炔基称为低级炔基。当低级炔基没有取代基时，称其为未取代的低级炔基。更优选的是，炔基是有3-6个碳原子的中等大小的炔基。

“酰基”表示-(C=O)-基团或-(C=O)H基团。

“含C₁～C₈烷基的酰基”表示具有取代基C₁～C₈烷基的酰基，其中“C₁～C₈”表示烷基取代基中的碳原子数为1个至8个，例如乙酰基、正丙酰基、异丙酰基、正丁酰基等。

“含C₁～C₈烷氧基的酰基”表示具有取代基C₁～C₈烷氧基的酰基，例如甲氧基酰基、乙氧基酰基、正丙氧基酰基、异丙氧基酰基、正丁氧基酰基、叔丁氧基酰基等。

“烷氧基”表示“烷基-O-”基团，其中烷基的定义如上所述。

“烷胺基”表示具有一个或两个烷基取代基的胺基基团，如“烷基-NH-”或“（烷基）₂N-”基团，其中烷基的定义如上所述。

“含C₁～C₈烷胺基的酰基”表示具有取代基C₁～C₈烷胺基的酰基。

“酰胺基”表示“H(C=O)-NH-”基团。

“吗啉酰基”表示基团。“磺酰基”表示“-S(=O)₂-”基团。

“含C₁～C₈烷基的磺酰基”表示“具有取代基C₁～C₈烷基的磺酰基”基团。

“酰烷基”表示“-(C=O)-烷基-”或“H (C=O)-烷基-”基团。其中烷基的定义如上所述，在该基团中的烷基优选低级烷基，特别是亚甲基或亚乙基。

“磺酰胺基”表示具有一个或两个磺酰基取代基的胺基基团，如。

“卤素”表示氟、氯、溴或碘基团。

实施例1：化合物1-1：2-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺基)-5-氯-3-甲基苯甲酰胺基)-2-甲基丙氨基甲酸叔丁酯的合成

将4.50 g（10 mmol）的2-（3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-1H-吡唑-5-基）-6-氯-8-甲基-4H-3, 1-苯并恶嗪-4-酮溶于30 ml的N,N-二甲基甲酰胺，室温下，30 min内将1.88 g（10 mmol）2-氨基-2-甲基丙氨基甲酸叔丁酯的20 ml N,N-二甲基甲酰胺溶液滴入上述溶液中，滴毕后继续搅拌反应30 min。将反应液倾入60 ml水中，过滤，干燥得白色固体6.11g，收率：95.47%。

实施例2：化合物1-10：2-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰胺基)-2-甲基丙氨基甲酸叔丁酯的合成

在冰浴下，在100 ml的单口烧瓶内，依次加入10 ml N,N-二甲基甲酰胺、0.46 g（1mmol）的2-（3-溴-1-（3-氯2-吡啶基）-1H-吡唑-5-甲酰胺基）-5-氰基-3-甲基苯甲酸、0.101g（1 mmol）的三乙胺和0.38 g（1 mmol）的HATU，自然升温至室温反应至结束。将反应液倾入60 ml的水中，析出大量固体，过滤，干燥的白色固体0.581 g，经过柱（洗脱剂：二氯甲烷/乙酸乙酯=1/3）得0.49 g，收率：77.67%。

实施例3：化合物1-8：N-（2-（（1-氨基-2-甲基-2-丙基）苯甲酰氨基）-4-氯-6-甲苯基）-3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-1H-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐的合成

将2.95 g（4.6 mmol）的2-(2-(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺基)-5-氯-3-甲基苯甲酰胺基)-2-甲基丙氨基甲酸叔丁酯（化合物1-1）与20 ml二氯甲烷混合后，冷却至0℃，5 min内将10 ml三氟乙酸滴入上述混合液中，滴毕后，自然升至室温反应2h后，加入10 ml 浓盐酸后，脱溶，得到2.39 g淡黄色粉末状固体，收率90.1%。

按本例的方法采用不同的原料制备化合物1-17。

实施例4：化合物1-9：N-（2-（（1-氨基-2-甲基-2-丙基）苯甲酰氨基）-4-氯-6-甲苯基）-3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-1H-吡唑-5-甲酰胺的合成

将1 g（1.73 mmol）化合物1-8加入至含有0.1 g氢氧化钠的10 ml水中，搅拌反应30 min后，二氯甲烷萃取，脱溶得0.90 g白色固体，收率96.0%。

按本例的方法采用不同的原料制备化合物1-18。

实施例5：化合物1-2：3-溴-N-（4-氯-2-甲基-6-（（2-甲基-1-（甲磺酰胺基）-2-丙基）甲酰胺基）苯基）-1-（3-氯-2-吡啶基）-1H-吡唑-5-甲酰胺的合成

将0.98 g（1.7 mmol）的N-（2-（（1-氨基-2-甲基-2-丙基）苯甲酰氨基）-4-氯-6-甲苯基）-3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-1H-吡唑-5-甲酰胺盐酸盐（化合物1-8）溶于10 ml干燥的N,N-二甲基甲酰胺中，加入0.35 g（3.4 mmol）的三乙胺，冷却至-5℃，10 min内将0.19 g（1.7 mmol）甲磺酰氯的10 ml，N-二甲基甲酰胺溶液滴入上述溶液中，滴毕，自然升温至室温后继续搅拌反应2 h后，将反应液倾入40 ml水中，过滤，干燥得白色固体0.96 g，收率91.0%。

按本例的方法采用不同的原料分别制备化合物1-3 ~ 1-7和化合物1-11 ~ 1-16。

下面将叙述以本发明化合物为活性成分的制剂例，所述的制剂例可用作农业、园艺和花卉栽培领域的杀虫剂。但是，本发明的实施方式并不限于以下内容。

制剂实施例1: 水乳剂

本发明化合物20份、甲苯12份、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物6份、黄原胶6份，乙二醇/丙二醇复合防冻剂8.5份，有机硅0.8份，水46.7份，一起均匀混合得到活性成分为20%的水乳剂。

制剂实施例2: 微乳剂：

本发明化合物20份、三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚10份、烷基苯磺酸钙盐5份、丙酮5份，异丙醇10份，聚氧乙烯醚甲酰胺3份，水47份，一起均匀混合得到活性成分为20%的微乳剂。

制剂实施例3: 乳油

将本发明化合物10份溶于由40份丙酮和35份二甲基甲酰胺组成的混合溶剂中，然后加入乳化剂15份，搅拌并均匀混合得到活性成分为10%的乳油。

下面将叙述以本发明化合物为活性成分的杀虫剂的试验例。但是，本发明的实施方式并不限于以下内容。

试验例1: 对小菜蛾的杀虫效果：

选择3龄幼虫，采用浸叶饲喂法进行杀虫效果测试。根据制剂实施例3的组成方式，将本发明实施例的化合物分别制成杀虫剂。用纯净水将所得到的杀虫剂乳油进行稀释，均匀混合得到所需浓度的药液。选取苞菜，清洗并晾干，用打孔器做成叶碟，在药液中浸10秒钟取出，待自然晾干后装入培养皿内。每皿接入小菜蛾3龄幼虫10头，重复3次，调查第1d、2d和3d的死亡虫数，统计死亡率，评价其杀虫效果。

校正的死亡率（%）=害虫死亡数÷害虫总数×100%

判断标准：

A--- 死亡率 100%

B--- 死亡率 99-90%

C--- 死亡率 89-80%

D--- 死亡率 79-50%

E--- 死亡率 49-0%

部分活性测试结果如下表所示：

表1. 部分化合物在20 ppm下对小菜蛾的杀虫活性

表2. 部分化合物在1 ppm下对小菜蛾的杀虫活性

结合上表说明，药液浓度为100 ppm时，实施例的各个化合物对小菜蛾的杀虫活性达到B级及以上；部分化合物在20 ppm下，对小菜蛾的杀虫活性达到了C级及以上，同时在此操作步骤中1-17、1-19和1-29为本发明的盐类化合物，本发明的盐类化合物在药液浓度达到20 ppm时，其对小菜蛾的杀虫活性达到B级；当药液浓度达到1 ppm时，化合物1-2和化合物1-4对小菜蛾的杀虫活性达到A级。

试验例2：针对制剂和杀虫方面和制剂方面的对比试验可以一起进行，其中采用的化合物为1-4，

其测试结果如下表所示：

由上表可以看出，本发明中所述的化合物在各种剂型以及多种农田害虫方面均存在和较好的杀灭效果，本发明所述的杀虫剂最终的有利于控制各种有害昆虫，例如农艺有害昆虫、储存谷物有害昆虫、卫生有害昆虫、线虫等，这些对稻谷、果树、蔬菜、其他作物、花卉和观赏植物等是有害的，它们具有显著的杀虫效果，例如对鳞翅目害虫，包括棉铃虫、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、稻纵卷叶螟和二化螟等，同翅目害虫如叶蝉、飞虱、蚜虫、粉虱等，双翅目害虫如家蝇、潜叶蝇、蚊类等，直翅目和鞘翅目等害虫等。因而本发明的化合物可用作保护农业、园艺等植物的杀虫剂。

需要说明的是，上述仅仅是本发明的较佳实施例，并非用来限定本发明的保护范围，在上述实施例的基础上所作出的等同变换均属于本发明的保护范围。

Claims (3)

1.一种通式(I) 的邻甲氨基苯甲酰胺的衍生物，

或者其医药学上可接受的盐；

其中，R₁为Cl；R₂为CH₃；R₃为CH₃；

R₄选自：SO₂CH₃或CON(CH₃)₂。

2.根据权利要求1所述的通式(I) 的化合物或者其医药学上可接受的盐在农业领域中制备杀虫剂的应用。

3.一种杀虫组合物，含有权利要求1所述的通式(I) 化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为 0.1～99.5%。