EA016925B1 - Агрохимические композиции, содержащие сополимеры n-виниламида, применение сополимеров, способы борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, способы борьбы с нежелательной растительностью и семена, содержащие эти композиции - Google Patents

Abstract

Настоящее изобретение охватывает композиции, содержащие по меньшей мере один пестицид и по меньшей мере один сополимер, содержащий: а) сомономер N-виниламида а) формулы Iгде Rи Rвместе представляют собой -(СН)компонент, который образует вместе с азотом и карбонильным компонентом 5-8-членное кольцо; и б) по меньшей мере один сомономер б), выбранный из группы, включающей 2-винилпиридин, 3-винилпиридин, 4-винилпиридин и винил-2-метил-5-пиридин. Также изобретение относится к способам борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, способам борьбы с нежелательной растительностью и семенам, содержащим указанную выше композицию.

Description

Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим по меньшей мере один пестицид и по меньшей мере один сополимер, содержащий:

а) сомономер Ν-виниламида а) формулы I нс=сн, ι ²

где К¹ и К² вместе представляют собой -(СН₂)_Х компонент, который образует вместе с азотом и карбонильным компонентом 5-8-членное кольцо; и

б) по меньшей мере один сомономер б), выбранный из группы, включающей 2-винилпиридин, 3винилпиридин, 4-винилпиридин и винил-2-метил-5-пиридин.

Кроме того, настоящее изобретение относится к способам борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, способам борьбы с нежелательной растительностью и к семенам, содержащим агрохимическую композицию.

Системные пестициды предоставляют фермерам много преимуществ. Поглощение пестицидов растениями, которое может достигаться либо путем протравливания семян, лиственной обработки или обработки почвы, которое является одновременной или последовательной обработкой семян и соответствующей композиции (например, композиции в виде гранул), приводит к получению растений, которые будут значительно более устойчивыми к сельскохозяйственным вредителям по сравнению с растениями, обработанными несистемными пестицидами.

Также для пестицидов, которые обеспечивают влияние на жизнеспособность растений, является желательным повышать их поглощение в растении. Термин жизнеспособность растения описывает, например, благоприятные свойства, такие как улучшенные характеристики культур, включая, но не ограничиваясь только ими, лучшую всхожесть, повышенную урожайность, более благоприятный белок и/или содержание, более благоприятный аминокислотный состав и/или состав растительного масла, более развита корневая система (улучшенный рост корней), усиленное побегообразование, повышенный рост растения, крупная листовая пластинка, меньшее количество отмерших базальных листов, более крепкие побеги, более зеленый цвет листа, содержание пигмента, фотосинтетическая активность, меньшая потребность в удобрениях, меньшая потребность в семенах, более продуктивные побеги, более ранее цветение, более ранее созревание зерна, меньшее количество павших растений (полегание), усиленный рост побегов, увеличенная мощность растений, увеличенная плотность растительного покрова или ранее прорастание; или комбинация по меньшей мере двух или более из вышеописанных действий или другие благоприятные действия известны специалисту в данной области техники.

Тем не менее, многие пестициды не проявляют достаточной системности. Более того, системность уже системных пестицидов предоставляет возможность улучшения.

Следовательно, задачей настоящего изобретения является улучшение системности пестицидов, предпочтительно пестицидов с низком системностью или без системности.

В данной области известны различные полимеры, которые используются просто в качестве растворителей. Однако нигде в известном уровне техники не описано использование любого из этих полимеров для вышеуказанной цели.

Эта задача решается путем обеспечения композиций, содержащих по меньшей мере один пестицид и по меньшей мере один сополимер, содержащий:

а) сомономер Ν-виниламида а) формулы I

НС=СН, ι ² Ο_χΝ._κ, ^К <1).

где К¹ и К⁹ вместе представляют собой -(СН₂)_Х компонент, который образует вместе с азотом и карбонильным компонентом 5-8-членное кольцо; и

б) по меньшей мере один сомономер б), выбранный из группы, включающей 2-винилпиридин,3винилпиридин, 4- винилпиридин и винил-2-метил-5-пиридин.

Термин по меньшей мере один по меньшей мере один сополимер обозначает, что один или более сополимеров, как определено выше, могут присутствовать в вышеописанной композиции, то есть также смеси вышеописанных сополимеров. Предпочтительно 1, 2 или 3, более предпочтительно 1 или 2 наиболее предпочтительно 1 сополимер присутствуют в вышеописанной композиции.

Сомономер а присутствует в полимере в количестве 90-10 мас.%, предпочтительно 75-25 мас.%, наиболее предпочтительно 50 мас.%.

Сомономер б присутствует в полимере в количестве 90-10 мас.%, предпочтительно 75-25 мас.%, предпочтительно 50 мас.%.

Предпочтительно данные мас.% сомономера а) и б) сополимера составляют в сумме 100 мас.%.

Предпочтительными сомономерами (а) являются те сомономеры, в которых К¹ и К² вместе пред

- 1 016925 ставляют собой -(СН₂)_х компонент, который образует вместе с азотом и карбонильным компонентом 5или 7-членное кольцо, наиболее предпочтительно 5-членное кольцо.

Предпочтительными сомономерами (б) являются сомономеры 2-винилпиридина, 3-винилпиридина или 4-винилпиридина, более предпочтительно 2-винилпиридина или 3-винилпиридина, наиболее предпочтительно 2-винилпиридина или 4-винилпиридина, из которых наиболее предпочтительным является 4-винилпиридин.

Вышеупомянутыми сополимерами могут являться блок-сополимеры, чередующиеся сополимеры или статистические сополимеры, предпочтительно статистические сополимеры.

Пиридильные компоненты сомономеров (б) могут быть кватернизированы.

Превращение сомономеров (б) в четвертичные соединения может происходить при осуществлении реакции или, предпочтительно, после реакции. В случае последующего превращения промежуточный полимер может быть выделен и очищен сначала или превращен непосредственно. Превращение может быть полным или частичным. Предпочтительно по меньшей мере 10%, особенно предпочтительно по меньшей мере 20% и чрезвычайно предпочтительно по меньшей мере 30% инкорпорированных сомономеров (б) превращают в соответствующую четвертичную форму. Степень превращения в четвертичное соединение предпочтительно обратно пропорциональна растворимости сомономера (б) в воде.

Предпочтительно сомономеры (б) используются для полимеризации преимущественно в катионогенной форме, то есть больше чем 70, предпочтительно больше чем 90, особенно предпочтительно больше чем 95 и чрезвычайно предпочтительно больше чем 99 мол.% в катионогенной, то есть не кватернизированной или протонированной форме, и превращается в катионную или протонированную форму только путем кватернизации при полимеризации или, особенно предпочтительно, после полимеризации.

В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения полученный сополимер частично или полностью протонируется или кватернизируется только в процессе или, особенно предпочтительно, после полимеризации, поскольку сомономер (б), используемый для полимеризации, предпочтительно представляется собой сомономер, который только частично кватернизирован или протонирован, если вообще кватернизирован или протонирован.

Сомономеры (б) могут использоваться либо в протонированной или кватернизированной форме или, предпочтительно, полимеризоваться в некватернизированной или непротонированной форме, а сополимер, полученный в последнем случае, становится либо кватернизированным или протонированным в процессе полимеризации или предпочтительно после полимеризации для применения в соответствии с изобретением.

В том случае, если сомономеры используются в кватернизированной форме, то они могут использоваться либо в виде высушенного вещества, или в форме концентрированных растворов в растворителях, пригодных для сомономеров, например, в полярных растворителях, таких как вода, метанол, этанол или ацетон, или в другом сомономере а), который обеспечивается согласно данной заявке, являются пригодными в качестве растворителей.

Полученные сополимеры также могут быть протонированы.

Примерами соединений, подходящих для протонирования, являются неорганические кислоты, такие как НС1 и Н₂§0₄, монокарбоновые кислоты, например муравьиная кислота и уксусная кислота, дикарбоновые кислоты и полифункциональные карбоновые кислоты, например щавелевая кислота и лимонная кислота, и другие соединения и вещества, являющиеся донорами протонов, которые способны протонировать подходящий атом азота. Особенно предпочтительными для протонирования являются водорастворимые кислоты.

Возможными органическими кислотами, которые могут быть упомянуты, являются необязательно замещенные одноосновные и многоосновные алифатические и ароматические карбоновые кислоты, необязательно замещенные одноосновные и многоосновные алифатические и ароматические сульфоновые кислоты или необязательно замещенные одноосновные и многоосновные алифатические и ароматические фосфоновые кислоты.

Предпочтительными органическими кислотами являются гидроксикарбоновые кислоты, такие как гликолевая кислота, молочная кислота, винная кислота и лимонная кислота, особенно предпочтительной является молочная кислота.

Предпочтительными неорганическими кислотами, которые могут быть упомянуты, являются фосфорная кислота, фосфористая кислота, серная кислота, сернистая кислота и соляная кислота, особенно предпочтительной является фосфорная кислота.

Полимер может быть протонирован либо непосредственно после полимеризации или только при приготовлении в препаративной форме соответствующего пестицида, при котором значение рН обычно доводят до физиологически приемлемого значения.

Под протонированием понимают явление, при котором, по меньшей мере, некоторые способные к протонированию группы полимера, предпочтительно по меньшей мере 20, предпочтительно больше чем 50, особенно предпочтительно больше чем 70 и чрезвычайно предпочтительно больше чем 90 мол.%, протонированы, что приводит к суммарному заряду катиона на полимере.

- 2 016925

Примерами подходящих реагентов для кватернизации соединений а) являются алкилгалогениды, имеющие от 1 до 24 атомов углерода в алкильной группе, например метилхлорид, метилбромид, метилйодид, этилхлорид, этилбромид, пропилхлорид, гексилхлорид, додецилхлорид, лаурилхлорид, пропилбромид, гексилбромид, октилбромид, децилбромид, додецилбромид, и бензилгалогениды, в особенности бензилхлорид и бензилбромид. Кватернизацию с длинноцепочечными алкильными радикалами предпочтительно осуществляют с алкилбромидами, такими как гексилбромид, октилбромид, децилбромид, додецилбромид или лаурилбромид.

Другими подходящими кватернизирующими средствами являются диалкилсульфаты, в особенности диметилсульфат или диэтилсульфат.

Кватернизицию щелочных сомономеров б) также можно осуществлять с алкиленоксидами, такими как этиленоксид или пропиленоксид, в присутствии кислот.

Предпочтительными кватернизирующими средствами являются метилхлорид, диметилсульфат или диэтилсульфат, особенно предпочтительным является метилхлорид.

Кватернизацию сомономеров или полимеров с одним из указанных кватернизирующих средства можно осуществлять с помощью общеизвестных методов.

Приготовление осуществляют с помощью известных процессов, например, полимеризации в растворе, полимеризации осаждением или путем обращенной полимеризации в суспензии, используя соединения, которые образуют свободные радикалы в условиях полимеризации. Полимеризацию можно осуществлять при нагревании реакционной смеси в колбе с обратным холодильником или под давлением.

Молярные отношения сомономера а): сомономер б) составляют от 90:10 до 10:90, предпочтительно от 75:25 до 25:75, предпочтительно 50:50.

Температуры полимеризации обычно находятся в диапазоне от 30 до 200°С, предпочтительно от 40 до 150°С.

Подходящими азосоединениями являются 2,2'-азобисизобутиронитрил, 2,2'-азобис(2метилбутиронитрил), 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрил), 2,2'-азобис(4-метокси-2,4-диметилвалеронитрил), 1,1'-азобис(1-циклогексанкарбонитрил), 2,2'-азобис(изобутирамид) дигидрат, 2-фенилазо2,4-диметил-4-метоксивалеронитрил, диметил 2,2'-азобисизобутират, 2-(карбамоилазо)изобутиронитрил, 2,2'-азобис(2,4,4-триметилпентан), 2,2'-азобис(2-метилпропан), 2,2'-азобие(М,М'-диметиленизобутирамидин), в виде свободного основания или в виде гидрохлорида, 2,2'-азобис(2-амидинопропан), в виде свободного основания или в виде гидрохлорида, 2,2'-азобис(2-метил-Ы-[1,1бис(гидроксиметил)этил]пропионамид) или 2,2'-азобис(2-метил-Ы-[1,1-бис(гидроксиметил)-2гидроксиэтил] пропионамид).

Подходящими пероксидами являются, например, пероксид ацетилциклогексансульфонила, диизопропилпероксидикарбонат, трет-амилпернеодеканоат, трет-бутилпернеодеканоат, трет-бутилперпивалат, трет-амилперпивалат, бис(2,4-дихлорбензоил)пероксид, пероксид диизононаноила, пероксид дидеканоила, пероксид диоктаноила, пероксид дилауроила, бис(2-метилбензоил)пероксид, пероксид дисукциноила, пероксид диацетила, пероксид дибензоила, трет-бутил пер-2-этилгексаноат, бис(4хлорбензоил)пероксид, трет-бутилперизобутират, трет-бутилпермалеат, 1,1-бис(трет-бутилперокси)3,5,5-триметилциклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, трет-бутилперизононаноат, трет-бутилперацетат, трет-амилпербензоат, третбутилпербензоат, 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутан, 2,2-бис-10-(трет-бутилперокси)пропан, пероксид дикумила, 2,5-диметил-2,5-бис(трет-бутилперокси)гексан, 3-(трет-бутилперокси)-3-фенилфталид, ди(трет-амил) пероксид, а,а'-бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензол, 3,5-бис(трет-бутилперокси)-3,5диметил-1,2-диоксолан, ди(трет-бутил)пероксид, 2,5-диметил-2,5-бис(трет-бутилперокси)гексин, 3,3,6,6,9,9-гексаметил-1,2,4,5-тетраоксациклононан, гидроперекись гексагидропарацимола, гидропероксид пинана, диизопропилбензол, моно-а-гидропероксид, гидропероксид кумена или третбутилгидропероксид.

Используемой реакционной средой является любой обычный растворитель, в котором растворимы сомономеры. Предпочтительным является применение водных или спиртовых растворителей, таких как, например, метанол, этанол, н-пропанол или изопропанол или смеси таких спиртов с водой.

Для получения в результате реакции гомогенных продуктов, является благоприятным отдельное добавление к реакционному раствору сомономеров и стартера. Это можно осуществлять, например, в форме отдельных подающих устройств для конкретных реагентов.

Полимеризацию также можно осуществлять в присутствии общепринятых регуляторов степени полимеризации, если получают относительно низкие молекулярные массы.

Содержание твердых веществ получаемого органического раствора обычно составляет от 20 до 60 мас.%, в особенности от 20 до 40 мас.%.

После этого неводный растворитель, используемый для полимеризации, может быть удален путем перегонки паром и заменен водой.

Водные растворы сополимеров могут с помощью различных процессов сушки, таких как, например, распылительная сушка, псевдоожиженная распылительная сушка, сушка в барабанной сушилке или лио

- 3 016925 филизация, быть превращены в порошкообразную форму, из которой снова можно получить водную дисперсию или раствор путем повторного диспергирования в воде.

Сополимеры, используемые в соответствии с изобретением, могут иметь среднемассовую молекулярную массу, измеренную с помощью гель-фильтрации (С. ОНап; Рппе1р1е8 οί Ро1утспха11оп, 4-е изд., \\'Пеу & зон 2004, сс. 23+24) от 20000 до 100000, предпочтительно от 50000 до 100000 г/моль.

Все варианты осуществления вышеописанных полимеров далее в данной заявке обозначаются как полимеры в соответствии с настоящим изобретением.

Настоящее изобретение также охватывает применение полимеров в соответствии с настоящим изобретением для повышения системности пестицидов. Этого достигают путем контактирования пестицида с определенным количеством полимера в соответствии с настоящим изобретением, например, в агрохимической композиции, как описано выше.

Как правило, композиции содержат от 0,1 до 99 мас.% полимера в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно от 1 до 85 мас.%, более предпочтительно от 3 до 70 мас.%, наиболее предпочтительно от 5 до 60 мас.%.

Как правило, композиции содержат от 0,1 до 90 мас.%, предпочтительно от 1 до 85 мас.%, пестицида(ов), более предпочтительно от 3 до 80 мас.%, наиболее предпочтительно от 3 до 70 мас.%.

Весовое соотношение полимер : пестицид предпочтительно составляет 20:1-1:20 (вес./вес.), более предпочтительно 10:1-1:10 (вес./вес.), наиболее предпочтительно 3:1-1:3 (вес./вес.).

Термин по меньшей мере один пестицид в настоящем изобретении обозначает, что одно или несколько соединений могут быть выбраны из группы, включающей фунгициды, инсектициды, нематоциды, гербицид и/или антидот или регулятор роста, предпочтительно из группы, включающей фунгициды, инсектициды или нематоциды, наиболее предпочтительно из группы, включающей фунгициды. Также могут использоваться смеси пестицидов двух или более вышеописанных классов. Специалисту в данной области техники известны такие пестициды, которые могут быть описаны, например, в РезйсИе Мапиа1, 13-е изд. (2003), Т11е Впйзй Сгор Рго!ес1юп Соипсй, ίοηιΙοη.

Следующий перечень пестицидов предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но никоим образом их не ограничивает.

Инсектицид/нематоцид выбирают из группы, включающей следующий перечень пестицидов, совместно с которыми могут использоваться соединения в соответствии с изобретением, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но никоим образом их не ограничивает:

А.1. Органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфосметил, хлорпирифос, хлорпирифосметил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорфос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метилпаратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фозалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифосметил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон.

А.2. Карбаматы: аланикарб, алдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат.

А.3. Пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфациперметрин, бета-циперметрин, дзета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;

А.4. Регуляторы роста: а) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин; Ъ) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирактин; с) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; Ι) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат.

А.5. Соединения - агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд; соединение тиазола формулы (Δ¹)

Ν_χ ΝΟ₂

А.6. Соединения-антагонисты САВА: ацетопрол, эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, соединение фенилпиразола формулы Δ²

- 4 016925

А.7. Инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад, соединение формулы (Δ³) (№ СА8 187166-40-1)

А.8. МЕТ II соединения: феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим.

А.9. МЕТ III и III соединения: ацехиноцил, флуациприм, гидраметилнон.

А.10. Разобщающие соединения: хлорфенапир.

А11. Соединения-ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатиноксид, пропаргит.

А12. Соединения, нарушающие линьку: циромазин.

А13. Соединения со смешанной функцией ингибитора оксидазы: пиперонилбутоксид.

А14. Соединения-блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон.

А.15. Другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, аминохиназолиноновое соединение формулы Δ⁴

И-К'-2,2-дигало-1 -К'цикло-пропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-а,а,а-три-фтор-п-толил)гидразон или И-К'-2,2-ди(К')пропионамид-2-(2,6-дихлор- а,а,а-трифтор-п-толил)гидразон, где К' представляет собой метил или этил, галоген представляет собой хлор или бром, К представляет собой водород или метил и К', представляет собой метил или этил, антраниламидные соединения формулы Δ⁵

А ^в1-о

Р^в—Ν^? Н где А¹ представляет собой СН3, С1, Вг, I, X представляет собой С-Н, С-С1, С-Е или Ν, Υ' представляет собой Е, С1, или Вг, Υ представляет собой Е, С1, СЕ3, В¹ представляет собой водород, С1, Вг, I, СИ, В² представляет собой С1, Вг, СЕ3, ОСН₂СЕ₃, ОСЕ₂Н, и К^В представляет собой водород, СН₃ или СН(СН₃)₂, и соединения малононитрила, как описано в ΙΡ 2002284608, ШО 02/89579, ШО 02/90320, ШО 02/90321, ШО 04/06677, ШО 04/20399 или ΙΡ 200499597.

Коммерчески доступные соединения группы А могут быть найдены в Тбе РезбсМе Мапиа1, 13-е издание, ВпбзЬ Сгор Рго!есбоп Соипей (2003) среди других публикаций. Тиамиды формулы Δ² и их получение было описано в ШО 98/28279. Липемектион известен из Адго Рго)ес1, Р1В РиЬйсабопз Б1б, ИоуешЬег 2004. Бенклотиаз и его получение было описано в ЕР-А1 454621. Метидатион и Параоксон и их получение было описано в Еагт Сйеш1са18 НапбЬоок, т. 88, Ме181ег РиЬйзЫпд Сотрапу, 2001. Ацетопрол и его получение было описано в ШО 98/28277.

Метафлумизон и его получение было описано в ЕР-А1 462456. Флупиразофос был описан в Резбс1бе 8с1епсе 54, 1988, с. 237-243 и в И8 4822779. Пирафлупрол и его получение было описано в 1Р

- 5 016925

2002193709 и в νθ 01/00614. Пирипрол и его получение было описано в νθ 98/45274 и в И8 6335357. Амидофлумет и его получение было описано в И8 6221890 и в ΙΡ 21010907. Флуфенерим и его получение было описано в νθ 03/007717 и в νθ 03/007718. Цифлуметофен и его получение было описано в νθ 04/080180.

Антраниламиды формулы Δ⁵ и их получение было описано в νθ 01/70671; νθ 02/48137; νθ 03/24222, νθ 03/15518, νθ 04/67528; νθ 04/33468 и νθ 05/118552.

Фунгицид может быть выбран из группы, включающей:

1. Стробилурины, такие как азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, кре- зоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин, метил (2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил (2-хлор-5-[1-(6метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил 2-(орто-((2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакрилат;

2. Карбоксамиды, такие как карбоксанилиды: беналаксил, беноданил, боскалид, карбоксин, мепро- нил, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, офурас, оксадиксил, оксикарбоксин, пентилпирад, тифлузамид, тиадинил, №(4'-бромбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5карбоксамид, №(4'-трифторметилбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид, N-(4'хлор-3'-фторбифенил-2-ил)-4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоксамид, №(2-цианофенил)-3,4-дихлоризотиазол-5карбоксамид;

морфолиды карбоновых кислот: диметоморф, флуморф;

бензамиды: флуметовер, флуопиколид (пикобензамид), зоксамид;

другие карбоксамиды: карпропамид, диклоцимет, мандипропамид, №(2-(4-[3-(4-хлорфенил)проп-2инилокси]-3 -метоксифенил)этил)-2-метансульфониламино-3 -метилбутирамид, Д-(2-(4-| 3 -(4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3 -метоксифенил)этил)-2-этансульфониламино-3 -метилбутирамид; N-(3 ',4'-дихлор5-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоксамид и (2-бициклопропил-2-илфенил)амид 3-дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты;

3. Азолы, такие как триазолы: битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, энилконазол, эпоксиконазол, фенбуконазол, флузилазол, флухинконазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тридименол, триадимефон, тритиконазол;

имидазолы: циазофамид, имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол;

бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;

другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол;

4. Азотосодержащие гетероциклические соединения, такие как пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]-пиридин;

пиримидины: бупиримат, ципродинил, феримзон, фенаримол, мепанипирим, нуаримол, пириметанил; пиперазины: трифорин; пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил;

морфолины: алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф; дикарбоксимиды: ипродион, процимидон, винклозолин;

другие: ацибензолар-8-метил, анилазин, каптан, каптафол, дазомет, дикломезин, феноксанил, фолпет, фенпропидин, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, прохиназид, пирохилон, хиноксифен, трициклзол, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5а]пиримидин, 2-бутокси-6-йод-3 -пропилхромен-4-он, N. 'Ы-диметил-3 -(3-бром-6-фтор-2-метилиндол-1 сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфонамид;

5. Карбаматы и дитиокарбаматы, такие как дитиокарбаматы: фербам, манкоцеб, манеб, метирам, метам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам;

карбаматы: диэтофенкарб, флубентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, метил 3-(4хлорфенил)-3-(2-изопропоксикарбониламино-3-метилбутириламино)пропионат, 4-фторфенил Ν-(1-(1-(4цианофенил)этансульфонил)бут-2-ил)карбамат;

6. Другие фунгициды, такие как гуанидины: додин, иминоктадин, гуазатин;

антибиотики: казугамицин, полиоксины, стрептомицин, валидамицин А;

металлоорганические соединения: соли фентина;

серосодержащие гетероциклические соединения: изопротиолан, дитианон; фосфорорганические соединения: эдифенфос, фозетил, фозетилалюминий, ипробенфос, пиразофос, толклофосметил, фосфористая кислота и ее соли; хлорорганические соединения: тиофанатметил, хлорталонил, дихлорфлуанид, толилфлуанид, флусульфамид, фталид, гексахлорбензол, пенцикурон, хинтозен; производные нитрофенила: бинапакрил, динокап, динобутон;

неорганические активные соединения: бордосская жидкость, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера; другие: спироксамин, цифлуфенамид, цимоксанил, метрафенон.

Гербицид выбирают из группы, включающей:

Ы) ингибиторы биосинтеза липидов, такие как хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цигалофоп, дик

- 6 016925 лофоп, феноксапроп, феноксапроп-р, фентиапроп, флуазифоп, флуазифоп-Р, галоксифоп, галоксифоп-Р, изоксапирифоп, метамифоп, пропахизафоп, хизалофоп, хизалофоп-Р, трифоп, аллоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, бутилат, циклоат, диаллат, димепипарат, ЕРТС, эспрокарб, этиолат, изополинат, метиобенкарб, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, сульфаллат, тиобенкарб, тиокарбазил, триаллат, вернолат, бенфуресат, этофумезат и бенсулид;

Ь2) ингибиторы АЬ8, такие как амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, йодсульфурон, мезосульфурон, метсульфурон, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, клорансулам, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам, пенокссулам, биспирибак, пириминобак, пропоксикарбазон, флукарбазон, пирибензоксим, пирифталид и пиритиобак;

Ь3) ингибиторы фотосинтеза, такие как атратон, атразин, аметрин, азипротрин, цианазин, цианатрин, хлоразин, ципразин, десметрин, диметаметрин, дипропетрин, эглиназин, ипазин, мезопразин, метометон, метопротрин, проциазин, проглиназин, прометон, прометрин, пропазин, себутилазин, секбуметон, симазин, симетон, симетрин, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, триатазин, аметридион, амибуцин, гексазинон, изометиоцин, метамитрон, метрибуцин, бромацил, изоцил, ленацил, тербацил, бромпиразон, хлоридазон, димидазон, десмедифам, фенизофам, фенмедифам, фенмедифамэтил, бензтиазурон, бутиурон, этидимурон, изоурон, метабензтиазурон, моноизоурон, тебутиурон, тиазафлурон, анизурон, бутурон, хлорбромурон, хлорэтурон, хлортолурон, хлорксурон, дифеноксурон, димефурон, диурон, фенурон, флуометурон, флуотиурон, изопротурон, линурон, метиурон, метобензурон, метобромурон, метоксурон, монолинурон, монурон, небурон, парафлурон, фенобензурон, сидурон, тетрафлурон, тиадиазурон, циперкват, диетамкват, дифензокват, дикват, морфамкват, паракват, бромбонил, бромксинил, хлорксинил, йодбонил, иоксинил, амикарбазон, бромфеноксим, флумезин, метазол, бентазон, пропанил, пентанохлор, пиридат, и пиридафол;

Ь4) ингибиторы протопорфириноген-ΙΧ оксидазы, такие как ацифлуорфен, бифенокс, хлометоксифен, хлорнитрофен, этоксифен, фтордифен, фторгликофен, фторнитрофен, фомезафен, фуроксифен, галосафен, лактофен, нитрофен, нитрофлуорфен, оксифлуорфен, флуазолат, пирафлуфен, цинидон-этил, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флутиацет, тиадиазимин, оксадиазон, оксадиаргил, азафенидин, карфентразон, сульфентразон, пентоксазон, бензфендизон, бутафенацил, пираклонил, профлуазол, флуфенпир, флупропацил, нипираклофен и этнипромид;

Ь5) отбеливающие гербициды, такие как метфлуразон, норфлуразон, флуфеникан, дифлуфеникан, пиколинафен, бефлубутамид, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, мезотрион, сулькотрион, изоксахлортол, изоксафлутол, бензофенап, пиразолинат, пиразоксифен, бензобициклон, амитрол, кломазон, аклонифен, 4-(3-трифторметилфенокси)-2-(4-трифторметилфенил)пиримидин, а также 3-гетероциклилзамещенные бензоильные производные формулы II (см. в ШО 96/26202, ШО 97/41116, ШО 97/41117 и ШО 97/41118)

в которой переменные К⁸ - К¹³ имеют значения, указанные ниже:

К⁸, К¹⁰ представляют собой водород, галоген, С₁-С₆-алкил, С₁-С₆-галоалкил, С₁-С₆-алкокси, С₁-С₆галоалкокси, С₁-С₆-алкилтио, С₁-С₆-алкилсульфинил или С₁-С₆-алкилсульфонил;

К⁹ представляет собой гетероциклический радикал, выбранный из группы, включающей, например, тиазол-2-ил, тиазол-4-ил, тиазол-5-ил, изоксазол-3-ил, изоксазол-4-ил, изоксазол-5-ил, 4,5дигидроизоксазол-3-ил, 4,5-дигидроизоксазол-4-ил и 4,5-дигидроизоксазол-5-ил, где девять указанных радикалов могут быть незамещены или одно- или многократно замещены, например, моно-, ди-, три- или тетразамещены, галогеном, С₁-С₄-алкилом, С₁-С₄-алкокси, С₁-С₄-галоалкилом, С₁-С₄-галоалкокси или С₁С4-алкилтио;

К¹¹ представляет собой водород, галоген или С₁-С₆-алкил;

К¹² представляет собой С₁-С₆-алкил;

К¹³ представляет собой водород или С₁-С₆-алкил.

Ь6) ингибиторы ЕР8Р-синтезы, такие как глифосат;

Ь7) ингибиторы глутамин-синтезы, такие как глуфозинат и биланафос;

Ь8) ингибиторы ΏΗΡ-синтезы, такие как асулам;

Ь9) ингибиторы митоза, такие как бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин, металпропалин, нитралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, профлуралин, трифлуралин, амипрофосметил, бутамифос, дитиопир, тиазопир, пропизамид, тебутам, хлортал, карбетамид,

- 7 016925 хлорбутам, хлорпрофам и профам;

Ы0) ингибиторы УЬСЕА, такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, делахлор, диетатил, диметахлор, диметенамид, диметенамид-Р, метазахлор, метолахлор, 8-метолахлор, претилахлор, пропахлор, пропизохлор, принахлор, тербухлор, тенилхлор, ксилахлор, аллидохлор, СБЕА, эпроназ, дифенамид, напропамид, напроанилид, петоксамид, флуфенацет, мефенацет, фентразамид, анилофос, пиперофос, кафенстрол, инданофан и тридифан;

Ы1) ингибиторы биосинтеза целлюлозы, такие как дихлобенил, хлортиамид, изоксабен и флупоксам;

Ы2) гербициды-разобщители, такие как динофенат, динопроп, динозам, диносеб, динотерб, ΌΝΟ^ этинофен и мединотерб;

Ы3) ауксиновые гербициды, такие как кломепроп, 2,4-Ό, 2,4,5-Т, МСРА, МСРА тиоэтил, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, мекопроп, мекопроп-Р, 2,4-ΌΒ, МСРВ, хлорамбен, дикамба, 2,3,6-ТВА, трикамба, хинклорак, хинмерак, клопиралид, флуроксипир, пиклорам, триклопир и беназолин;

Ы4) ингибиторы транспорта ауксина, такие как напталам, дифлуфензопир;

Ы5) бензоилпроп, флампроп, флампроп-М, бромбутид, хлорфлуренол, цинметилин, метилдимрон, этобензанид, фозамин, метам, пиритутикарб, оксацикломефон, дазомет, триазифлам и метилбромид.

Подходящие антитоды могут быть выбраны из следующего перечня: беноксакор, клохинтоцет, циометринин, дихлормид, дициклонон, диенолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафтойный ангидрид, 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)1,3-оксазолидин (К-29148), 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (ΑΌ-67; ΜΟΝ 4660) и оксабетринил.

В целом, предпочтительными являются фунгициды и инсектициды.

Предпочтительными инсектицидами являются азинфосметил, хлорпирифос, хлорпирифосметил, хлорфенвинфос, диазинон, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метидатион, метилпаратион, паратион, фентоат, фозалон, фосмет, форат, фоксим, пиримифосметил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, аланикарб, бенфуракарб, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, триазамат; хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; метоксифенозид, тебуфенозид, азадирактин пирипроксифен, метопрен, феноксикарб; спиродиклофен, спиромезифен, спиротетрамат; клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд; ацетопрол, эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, соединение фенилпиразола формулы Δ²

абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, ацехиноцил, флуациприм, гидраметилнон, хлорфенапир, цигексатин, диафентиурон, фенбутатиноксид, пропаргит, пиперонилбутоксид; индоксакарб, метафлумизон, бифеназат, пиметрозин, №К'-2,2-дигало-1К'циклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-п-толил)гидразон или №К'-2,2-ди(К')пропионамид-2-(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-п-толил)гидразон, где К' представляет собой метил или этил, галоген представляет собой хлор или бром, К'' представляет собой водород или метил и К' представляет собой метил или этил.

Более предпочтительными инсектицидами являются цифлутрин, λ-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, фенвалерат, перметрин, тефлутрин, тетраметрин, трансфлутрин, флуфеноксурон, тефлубензурон, клотианидин, тиаметоксам, ацетамиприд, этипрол, фипронил, фенилпиразольное соединение формулы Δ²

(Δ²) хлорфенапир; пиперонилбутоксид; индоксакарб, метафлумизон, пиметрозин, №К'-2,2-дигало-1К'циклопропанкарбоксамид-2-(2,6-дихлор-а,а,а-три-фтор-п-толил)гидразон или Ν-Κ'-2,2- 8 016925 ди(Я')пропионамид-2-(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-п-толил)гидразон, где Я' представляет собой метил или этил, галоген представляет собой хлор или бром, Я представляет собой водород или метил и Я' представляет собой метил или этил.

Предпочтительными фунгицидами являются азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксимметил, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин, метил 2-(орто((2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакрилат; боскалид, металаксил, пентилпирад, Ν-(3',4'дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1 -метилпиразол-4-карбоксамид, диметоморф, флуопиколид (пикобензамид), зоксамид; мандипропамид, №(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1метилпиразол-4-карбоксамид, (2-бициклопропил-2-ил-фенил)амид 3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол4-карбоновой кислоты, ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, флухинконазол, метконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол, тритиконазол; циазофамид, прохлораз, этабоксам, флуазинам, ципродинил, пириметанил; трифорин; флудиоксонил, додеморф, фенпропиморф, тридеморф, винклозолин, дазомет, феноксанил, фенпропидин, прохиназид; флубентиаваликарб, ипроваликарб, додин, дитианон, фозетил, фозетилалюминий, хлорталонил, спироксамин, цифлуфенамид, цимоксанил, метрафенон.

Более предпочтительными фунгицидами являются азоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, крезоксимметил, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин, боскалид, металаксил, №(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоксамид, диметоморф, флуопиколид (пикобензамид), зоксамид; мандипропамид, №(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоксамид, (2-бициклопропил-2-ил-фенил)амид 3-дифторметил-1 метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты, ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, метконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол, циазофамид, прохлораз, ципродинил, трифорин; флудиоксонил, додеморф, фенпропиморф, тридеморф, винклозолин, дазомет, феноксанил, ипроваликарб, додин, дитианон, фозетил, фозетил-алюминий, хлорталонил, спироксамин, метрафенон.

Наиболее предпочтительными фунгицидами являются азоксистробин, флуоксастробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин, боскалид, металаксил, №(3',4'-дихлор-4фторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоксамид, диметоморф, флуопиколид (пикобензамид), зоксамид; мандипропамид, (2-бициклопропил-2-ил-фенил)амид 3-дифторметил-1-метил-1Нпиразол-4-карбоновой кислоты, ципроконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, пропиконазол, протиоконазол, тебуконазол, прохлораз, ципродинил, флудиоксонил, ипроваликарб, фозетил, фозетилалюминий, хлорталонил, спироксамин, метрафенон.

Как указано выше, в одном варианте осуществления изобретения также могут использоваться пестициды, которые обеспечивают влияния на жизнеспособность растений. Такие пестициды известны в данной области. Подходящими для этой цели являются, например активное соединение, которое ингибирует митохондриальную дыхательную цепь на уровне Ь/с1 комплекса;

амиды карбоновой кислоты, выбранные из беналаксила, беноданила, боскалида, карбоксина, мепронила, фенфурама, фенгексамида, флутоланила, фураметпира, металаксила, офураса, оксадиксила, оксикарбоксина, пентилпирада, тифлузамида, тиадинила, (4'-бром-бифенил-2-ил)амида 4-дифторметил2-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, (4'-трифторметилбифенил-2-ил)амида 4-дифторметил-2-метилтиазол-5-карбоновой кислоты, (4'-хлор-3'-фтор-бифенил-2-ил)амида 4-дифторметил-2-метил-тиазол-5карбоновой кислоты, (3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метилпиразол-4карбоновой кислоты, (2-цианофенил)амида 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты, диметоморфа, флуморфа, флуметовера, флуопиколида (пикобензамида), зоксамида, карпропамида, диклоцимета, мандипропамида, Ν-(2-(4-[3 -(4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3 -метоксифенил)этил)-2-метансульфониламино-3-метилбутирамида и №(2-(4-[3-(4-хлорфенил)проп-2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2этансульфониламино-3-метилбутирамида; азолы, выбранные из битертанола, бромуконазола, ципроконазола, дифеноконазола, диниконазола, энилконазола, эпоксиконазола, фенбуконазола, флузилазола, флухинконазола, флутриафола, гексаконазола, имибенконазола, ипконазола, метконазола, миклобутанила, пенконазола, пропиконазола, протиоконазола, симеконазола, тебуконазола, тетраконазола, тридименола, триадимефона, тритиконазола, циазофамида, имазалила, пефуразоата, прохлораза, трифлумизола, беномила, карбендазима, фуберидазола, тиабендазола, этабоксама, этридиазола и гимексазола;

азотсодержащие гетероциклические соединения, выбранные из флуазинама, пирифенокса, 3-[5-(4хлорфенил)-2а,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридина, бипиримата, ципродинила, феримзона, фенаримола, мепанипирима, нуаримола, пириметанила, трифорина, флудиоксонила, фенпиклонила, алдиморфа, додеморфа, фенпропиморфа, тридеморфа, ипродиона, процимидона, винклозолина, ацибензолар-8метила, анилазина, каптана, каптафола, дазомета, дикломезина, феноксанила, фолпета, фенпропидина, фамоксадона, фенамидона, октилинона, пробеназола, прохиназида, пирохилона, хиноксифена, трициклазола, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-она, диметиламида 3-(3-бром-6-фтор-2-метил-индол-1сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-сульфоновой кислоты;

карбаматы и дитиокарбаматы, выбранные из фербама, манкоцеба, метирама, метама, пропинеба, тирама, зинеба, зирама, диэтофенкарба, флубентиаваликарба, ипроваликарба, пропамокарба, метилового эфира 3-(4-хлор-фенил)-3-(2-изопропоксикарбониламино-3-метил-бутириламино)пропионовой кислоты и (4-фторфенилового) эфира №(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил)карбаминовой кислоты;

- 9 016925 гуанидины, выбранные из додина, иминоктадина и гуазатина;

антибиотики, выбранные из казугамицина, полиоксина, стрептомицина и валидамицина А; соли фентина;

серосодержащие гетероциклические соединения, выбранные из изопротиолана и дитианона;

фосфорорганические соединения, выбранные из эдифенфоса, фозетила, фозетилалюминия, ипробенфоса, пиразофоса, толклофосметила, фосфорной кислоты и ее солей;

хлорорганические соединения, выбранные из тиофанат метила, хлорталонила, дихлорфлуанида, толилфлуанида, флусульфамида, фталида, гексахлорбензола, пенцикурона, хинтозена;

производные нитрофенила, выбранные из бинапакрила, динокапа и динобутона;

неорганические активные компоненты, выбранные из бордосской жидкости, ацетата меди, гидроксида меди, оксихлорида меди, основного сульфата меди и серы;

спироксамин; цифлуфенамид; цимоксанил; метрафенон;

органо(тио)фосфаты, выбранные из ацефата, азаметифоса, азинфосметила, хлорпирифоса, хлорпирифос-метила, хлорфенвинфоса, диазинона, дихлорфоса, дикротофоса, диметоата, дисульфотона, этиона, фенитротиона, фентиона, изоксатиона, малатиона, метамидофоса, метидатиона, метилпаратиона, мевинфоса, монокротофоса, оксидеметонметила, параоксона, паратиона, фентоата, фозалона, фосмета, фосфамидона, фората, фоксима, пиримифос-метила, профенофоса, протиофоса, сульпрофоса, тетрахлорвинфоса, тербуфоса, триазофоса и трихлорфона;

карбаматы, выбранные из аланикарба, алдикарба, бендиокарба, бенфуракарба, карбарила, карбофурана, карбосульфана, феноксикарба, фуратиокарба, метиокарба, метомила, оксамила, пиримикарба, пропоксура, тиодикара и триазамата;

Пиретроиды, выбранные из аллетрина, бифентрина, цифлутрина, цигалотрина, цифенотрина, циперметрина, альфа-циперметрина, бета-циперметрина, дзета-циперметрина, дельтаметрина, эсфенвалерата, этофенпрокса, фенпропатрина, фенвалерата, имипротрина, лямбда-цигалотрина, перметрина, праллетрина, пиретрина I и II, ресметрина, силафлуофена, тау-флувалината, тефлутрина, тетраметрина, тралометрина, трансфлутрина и профлутрина, димефлутрина;

регуляторы роста, выбранные из:

a) ингибиторов синтеза хитина, которые выбраны из бензоилмочевин хлорфлуазурона, дифлубензурона, флуциклоксурона, флуфеноксурона, гексафлумурона, луфенурона, новалурона, тефлубензурона, трифлумурона; бупрофезина, диофенолана, гекситиазокса, этоксазола и клофентазина;

b) антагонистов экдизона, которые выбраны из галофенозида, метоксифенозида, тебуфенозида и азадирактина;

c) ювеноидов, которые выбраны из пирипроксифена, метопрена и феноксикарба и

б) ингибиторов биосинтеза липидов, которые выбраны из спиродиклофена, спиромезифена и спи ротетрамата;

Соединения - агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов, выбранные из клотианидина, динотефурана, (ΕΖ)-1 -(6-хлор-3-пиридилметил)-Л-нитроимидазолидин-2-илиденамин(имидаклоприд)а, (ΕΖ)3-(2-хлор-1,3-тиазол-5-илметил)-5-метил-1,3,5-оксадиазинан-4-илиден(нитро)амин (тиаметоксам)а, нитенпирама, ацетамиприда, тиаклоприда;

соединение тиазола формулы (Г¹)

N.

νο₂

Соединения-антагонисты ОАВА, выбранные из ацетопрола, эндосульфана, этипрола, 5-амино-1(2,6-дихлор-а,а,а-трифтор-п-толил)-4-трифторметилсульфинилпиразол-3-карбонитрила (фипронила), ванилипрола, пирафлупрола, пирипрола и соединения фенилпиразола формулы (Г²)

се₃

ΜΕΤΙ I соединения, выбранные из феназахина, пиридабена, тебуфенпирада, толфенпирада и флуфенерима;

ΜΕΉ II и III соединения, выбранные из ацехиноцила, флуациприма и гидраметилнона; хлорфенапир;

Соединения-ингибиторы окислительного фосфорилирования, выбранные из цигексатина, диафен- 10 016925 тиурона, фенбутатиноксида и пропаргита;

циромазин; пиперонилбутоксид; индоксакарб; бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, ами-

где А¹ представляет собой СН3, С1, Вг, I, X представляет собой С-Н, С-С1, С-Р или Ν, Υ' представляет собой Р, С1, или Вг, Υ представляет собой Р, С1,СР3, В¹ представляет собой водород, С1, Вг, I, СН В² представляет собой С1, Вг, СР3, ОСН₂СР₃, ОСР₂Н, К^В представляет собой водород, СН₃ или СН(СН₃)₂, где предпочтительными являются пираклостробин, азоксистробин, крезоксимметил, трифлоксистробин, пикоксистробин, димоксистробин, флуоксастробин, оризастробин, тебуконазол, дифеноконазол, эпоксиконазол, ципроконазол, протиоконазол, пропиконазол, фипронил, имидаклоприд и тиаметоксам.

Как указано выше, полимеры в соответствии с настоящим изобретением могут использоваться для приготовления композиций, содержащих по меньшей мере один пестицид и полимер в соответствии с настоящим изобретением. Необязательно, композиции, содержащие по меньшей мере один пестицид и по меньшей мере один полимер в соответствии с настоящим изобретением, могут дополнительно содержать вспомогательные вещества композиции.

Как правило, композиции содержат от 0 до 90 мас.%, предпочтительно от 1 до 85 мас.%, более предпочтительно от 5 до 80 мас.%, наиболее предпочтительно от 5 до 65 мас.% вспомогательных веществ композиции.

Термин вспомогательные вещества композиции в настоящем изобретении обозначает вспомогательные вещества, пригодные для композиций пестицидов, такие как дополнительные растворители, и/или носители, и/или поверхностно-активные вещества (ионные или неионные поверхностно-активные вещества, адъюванты, диспергирующие средства), и/или консерванты, и/или противовспенивающие агенты, и/или добавки, понижающие температуру замерзания, и необязательно, для композиций, предназначенных для протравливания семян, красители и/или связующие вещества, и/или желатинирующие агенты, и/или загустители.

Примерами подходящих растворителей являются вода, ароматические растворители (например, продукты на основе ароматических фракций нефти, ксилол), парафины (например, фракции минерального масла, такие как керосин или дизельное топливо), каменноугольное масло и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт, циклогексанол), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (ΝΜΡ, ΝΕΡ, ΝΟΡ), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот, изофорон и диметилсульфоксид. В принципе, также можно использовать смеси растворителей.

Подходящими поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммония лигносульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирного спирта, жирные кислоты и гликолевые простые эфиры сульфатированного жирного спирта, кроме того, конденсаты сульфатированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен октилфеноловые простые эфиры, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенол полигликолевые простые эфиры, трибутилфенилполигликолевые простые эфиры, тристеарилфенил полигликолевые простые эфиры, алкиларил полиэфирные спирты, конденсаты спирта и жирного спирта/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые простые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, лауриловый спирт полигликолевый простой эфир ацеталь, сложные эфиры сорбита, лигносульфитный щелок и метилцеллюлоза.

Примерами подходящих носителей являются минеральные земли, такие как силикагели, силикаты,

- 11 016925 тальк, каолин, абас1ау, известняк, известь, мел, железисто-известковая глина, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как мука из злаковых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки, поливинилпирролидон и другие твердые носители.

Также в композицию можно добавлять добавки, понижающие температуру замерзания, такие как глицерин, этиленгликоль, гексиленгликоль, пропиленгликоль и бактерициды.

Подходящими противовспенивающими агентами являются, например, противовспенивающие агенты на основе кремния или стеарата магния.

Подходящими консервантами являются, например, 1,2-бензизотиазолин-3-он и/или 2-метил-2Низотиазол-3-он или бензоат натрия или бензойная кислота.

Примерами загустителей (то есть соединений, которые придают композиции свойства псевдопластической текучести, то есть высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость при перемешивании) являются, например, полисахариды или органические или неорганические слоистые вещества, такие как ксантановая камедь (Кс1хап®· от Ке1со), Ейоборо1® 23 (Вйбпе-Рои1епс) или Уеедиш® (К.Т. УапбегЬ1П) или Абас1ау (Епде1йатб().

Композиции для протравливания семян могут дополнительно содержать связующие вещества и необязательно красители.

Необязательно, в композицию также могут включаться красители. Подходящими красящими веществами или красителями для композиций, предназначенных для протравливания семян, являются родамин В, С.1. красный пигмент 112, С.1. красный растворитель 1, голубой пигмент 15:4, голубой пигмент 15:3, голубой пигмент 15:2, голубой пигмент 15:1, голубой пигмент 80, желтый пигмент 1, желтый пигмент 13, красный пигмент 112, красный пигмент 48:2, красный пигмент 48:1, красный пигмент 57:1, красный пигмент 53:1, оранжевый пигмент 43, оранжевый пигмент 34, оранжевый пигмент 5, зеленый пигмент 36, зеленый пигмент 7, белый пигмент 6, коричневый пигмент 25, основный фиолетовый 10, основный фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный синий 9, кислотный желтый 23, основный красный 10, основный красный 108.

Связующие вещества могут добавляться для улучшения адгезии активных вещества на семенах после обработки. Подходящими связующими веществами являются: поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилоза.

Формы применения композиций (например, в форме непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, распыляемых продуктов, материалов для распыления, или гранул) полностью зависят от предполагаемых целей; они предназначены для обеспечения в каждом случае максимально возможного распределения пестицида и полимера в соответствии с изобретением.

Примерами подходящих типов композиций, в которых можно использовать полимер в соответствии с настоящим изобретением, являются:

1. Жидкие композиции, такие как композиция ЕС (эмульгируемый концентрат); композиция БЬ или ЬБ (растворимый концентрат); композиция Ε\ν (эмульсия, масло в воде), композиция МЕ (микроэмульсия), МЕС микроэмульгируемые концентраты, концентрированная композиция, композиция СБ (капсульная суспензия) композиция ТК (технический концентрат), композиция ΘΌ (масляный концентрат суспензии); композиция БС (концентрат суспензии); композиция БЕ (суспоэмульсия); композиция иЬУ (микрообъемная жидкая); композиция БО (распыляемая масляная); АЬ (любая другая жидкая) композиция; ЬА (лаковая) композиция; композиция ОС (диспергируемый концентрат);

2. Твердые композиции, такие как композиция νθ (диспергируемые в воде гранулы); композиция ТВ (таблетки); композиция ЕС (мелкие гранулы); композиция МС (микрогранулы); БС (растворимые гранулы)

Предпочтительными типами композиций являются, например, композиция ЕС (эмульгируемый концентрат); композиция БЬ или ЬБ (растворимый концентрат); композиция Εν (эмульсия, масло в воде) композиция МЕ (микроэмульсия), композиция СБ (капсульная суспензия), композиция ΟΌ (масляный концентрат суспензии); композиция БС (концентрат суспензии); композиция БЕ (суспоэмульсия); композиция ОС (диспергируемый концентрат), композиция νθ (диспергируемые в воде гранулы); композиция ТВ (таблетка)); композиция ЕС (мелкие гранулы) и БС (растворимые гранулы).

Композиции по изобретению можно приготовить способами, которые в целом известны среднему специалисту в данной области и описаны, например, в процитированной литературе для композиций различных типов (см., например, для обзора ИБ 3060084, ЕР-А 707445 (для жидких концентратов), Втотешпд, Адд1ошета(юп, Сйеш1са1 Епдшеетшд, Ьес. 4, 1967, 147-48, Реггу'8 Сйеш1са1 Епдшеет'к НапбЬоок, 4-ое изд.., МсСтате-НШ, Хеи Уотк, 1963, сс. 8-57 и далее. νΟ 91/13546, ИБ 4172714, ИБ 4144050, ИБ 3920442, ИБ 5180587, ИБ 5232701, ИБ 5208030, СВ 2095558, ИБ 3299566, К1шдшап, Vееб Соп1го1 а§ а Баепсе, 1ойп νίΕν и Бопк, 1пс., Ыете Уотк, 1961, Напсе е( а1., Vееб Соп(то1 НапбЬоок, 8(П Еб., В1асктее11 Бс1еп(1Пс РиЬйсабопк, ОхЕотб, 1989 и Мо11е(, Н., СгиЬетапп, А., Еотти1а(юп 1есйпо1оду, νίΕ.ν УСН Уег1ад

- 12 016925

СшЬН. Χνοίηΐιοίιη (Сегтапу), 2001, 2. Ό. А. Кпо\у1с5. Сйеш151гу апб Тсе11по1оду οί Адгосйеш1са1 Еогти1аΐΐοηδ, К1и\\'ег Асабетк РиЬйкйегк, ПогбгесЫ, 1998 (Ι8ΒΝ 0-7514-0443-8).

Жидкие композиции могут быть приготовлены путем смешивания или объединения полимера в соответствии с изобретением по меньшей мере с одним пестицидом и или дополнительными вспомогательными веществами композиции.

Порошки, материалы для нанесения или распыляемые продукты могут быть получены путем смешивания соответствующим образом измельченных активных веществ с твердым носителем.

Гранулы, например, гранулы с покрытием, импрегнированные гранулы и гомогенные гранулы. могут быть получены путем связывания активных веществ с твердыми носителями.

Вышеописанные композиции могут использоваться как таковые или использоваться в формах, приготовленных из них, например в форме непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, распыляемых продуктов, материалов для распыления, или гранул, при использовании распыления, атомизации, порошкования, распыления по поверхности или наливания. Формы применения полностью зависят от предполагаемых целей; они предназначены для обеспечения в каждом случае максимально возможного распределения пестицида(ов) и полимера в соответствии с изобретением.

Формы, которые используются в водной среде, также могут быть получены из эмульсионных концентратов, паст или смачиваемых порошков (способные к разбрызгиванию порошки, масляные дисперсии) путем добавления подходящего растворителя, например воды.

Как правило, полимер в соответствии с настоящим изобретением может быть добавлен к уже приготовленной композиции или включатся в композицию, содержащую по меньшей мере один пестицид и по меньшей мере один полимер в соответствии с настоящим изобретением. Добавление полимера к композиции можно осуществлять перед или после разведения композиции водой; например, приготовление композиции, как описано выше, содержащей полимер в соответствии с настоящим изобретением или добавление полимера после разбавления композиции пестицида в подходящем растворителе, например, воде (например, в виде так называемой танковой смеси)

Все варианты осуществления вышеописанного применения далее в настоящей заявке обозначаются как композиция в соответствии с настоящим изобретением.

Настоящее изобретение также охватывает способ борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, который включает контактирование растений, семян, почвы или мест обитания растений в или на которых вредные насекомые и/или фитопатогенные грибы растут или могут расти, растений, семян или почвы, подлежащей защите от инфицирования или поражения указанными вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, с эффективным количеством агрохимической композиции в соответствии с настоящим изобретением.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением, следовательно, могут использоваться для контроля многих фитопатогенных грибов или насекомых на различных культивируемых растениях или в сорняках, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, злаковые травы, бананы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, фруктовые и декоративные растения, и овощи, такие как огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыква, и на семенах этих растений.

Настоящее изобретение также охватывает способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает воздействие гербицидно эффективного количества агрохимической композиции в соответствии с настоящим изобретением на растения, их места обитания или на семена указанных растений.

Таким образом, композиции в соответствии с настоящим изобретением, составы в соответствии с настоящим изобретением пригодны для контролирования обычных вредных растений на полезных растениях, в особенности на таких культурах, как овес, ячмень, просо, кукуруза, рис, пшеница, сахарный тростник, хлопчатник, масличный рапс, лен, чечевица, сахарная свекла, табак, подсолнечник и соя или в многолетних культурах.

Термин фитопатогенными грибами включает, но не ограничиваясь только ими, следующие виды: виды АНегпапа на овощах, рапсе, сахарной свекле и фруктах и рисе (например, А. ко1аш или А. а11егпа1а на картофеле и других растениях); виды Арйапотусек на сахарной свекле и овощах; виды Βίρο1апк и Огесйккга на кукурузе, зерновых, рисе и травах (например, Ό. 1егек на ячмене, Ό. 1г11с1-гереп118 на пшенице); В1итепа дгатйик (настоящая мучнистая роса) на зерновых; Войуйк сшегеа (серая гниль) на клубнике, овощах, цветах и винограде; Вгет1а 1асШсае на салате-латуке; виды Сегсокрога на кукурузе, сое, рисе и сахарной свекле (например, С. Ьейси1а на сахарной свекле); виды Сосй1юЬо1ик на кукурузе, зерновых, рисе (например, Сосй1юЬо1ик кайуик на зерновых, Сосй1юЬо1ик т1уаЬеапик на рисе); виды Со11еЮ1псит на сое, хлопчатнике и других растениях (например, С. асШаШт на различных растениях); Эска винограда, вызванная Рйаеоасгетошит сЫатубокрогшт, Р1. А1еорЫ1ит, и Рогтйгрога рнпс1а1а (син. РйеШпик рипсккк); виды Ехкегоййит на кукурузе; Егуырйе скйогасеагит и ЗрйаегоФеса ГиНд1пеа на тыквенных; виды Рикагшт и УейюШшт (например, V. байПае) на различных растениях (например, Е. дгаминагит на пшенице); Саентапотусек дгатйик на зерновых; виды С1ЬЬеге11а на зерновых и рис (например, С1ЬЬеге11а Гицкиго1 на рисе); зерноокрашивающий комплекс на рисе; виды Не1тт1йокрогшт (например, Н. дгатшко1а) на кукурузе и рисе; МгсйгобосЫит шуа1е на зерновых; виды Мусокрйаеге11а на

- 13 016925 зерновых, бананах и арахисе (М. дгат1шсо1а на пшенице, М. Ггцещк на бананах); Рйакоркага ραοΙινιΊιίζί и Рйакоркага те1Ьот1ае на сое; виды Рйоторкщ на сое, подсолнечнике и виноградной лозе (Р. уй1со1а на виноградной лозе, Р. ИеНапбш на подсолнечнике); РИуЮрЫНога тГек1апк на картофеле и томатах; Ректората уй1ео1а на виноградной лозе; Робокрйаега 1еисо1псйа на яблоках; Ркеибосегсокроге11а Негро1пс1ю1бек на зерновых; виды Ркеиборегопокрога на хмеле и тыквенных (например, Р. сиЬешк оп сиситЬегк); виды Рисс1ша на зерновых, кукурузе и спарже (Р. 1пбста и Р. к1пГогпик на пшенице, Р. акрагадь на спарже); РугепорИога креаек на зерновых; Рупси1апа огу^ае, Согбсшт какаки, 8агос1абшт огу^ае, 8.айепиа1ит, Еп1у1ота огу^ае на рисе; Рупси1апа дпкеа на газонных травах и зерновых; РуНит крр. на газонных травах, рисе, кукурузе, хлопчатнике, рапсе, подсолнечнике, сахарной свекле, овощах и других растениях; виды Р1^осЮша (например, Я. ко1ап1) на хлопчатнике, рисе, картофеле, газонных травах, кукурузе, рапсе, картофеле, сахарной свекле, овощах и других растениях; РНупсНокропит кесаИк например, на ржи и ячмене; виды 8с1егойша (например, 8. кс1егойогит) на рапсе, подсолнечнике и других растениях; 8ер1оба ΙπΙίά и 81адопокрога побогит на пшенице; Егуырйе (син. ипсти1а песаЮг) на виноградной лозе; виды 8е1окрает1а на кукурузе и газонных травах; 8рйасе1о1йеса геШша на кукурузе; виды ТЫеуа1юрк1к на сое и хлопчатник; виды ТШеба на зерновых; виды ИкШадо на зерновых, кукурузе и сахарной свекле и; виды УепШпа (парша) на яблоках и грушах (например, V. таедиаНк на яблоках). Они чрезвычайно пригодны для контроля патогенных грибов из класса Оотусе1ек. таких как виды Регопокрога, виды Р11у1ор1111юга. виды Р1акторага У1йсо1а и Ркеиборетопокрота.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением также могут применяться для контроля патогенных грибов для защиты материалов, таких как древесина. Примерами грибов являются Аксотусе1ек, такие как ОрЫокЮта крр., Сега1осукйк крр., АигеоЬаыбшт ри11и1апк, 8с1егор1ота крр., С1ае1отшт крр., Нит1со1а крр., Ре1г1е11а крр., Тбсйигик крр.; Вак1бютусе1ек, такие как Сошорйога крр., Сопо1ик крр., О1оеорйу11ит крр., Ьепйпик крр., Р1еиго1ик крр., Роба крр., 8егри1а крр. и Туготусек крр., Эеп1еготусе!ек, такие как ЛкретдШик крр., С1абокрогшт крр., РешсШшт крр., ТпсИобегта крр., АИегпапа крр., Раесботусек крр. и 2удотусе1ек, такие как Мисог крр.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с нежелательной растительностью в сельскохозяйственных культурах, в особенности в культурах овса, ячменя, проса, кукурузы, риса, пшеницы, сахарного тростника, хлопчатника, масличного рапса, льна, чечевицы, сахарной свеклы, табака, подсолнечника и сои или в многолетних культурах, который включает воздействие эффективного количества агрохимической композиции в соответствии с настоящим изобретением на растения, их места обитания или на семена указанных растений.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с нежелательной растительностью в сельскохозяйственных культурах, которые, с помощью генной инженерии или селекции, являются устойчивыми к одному или нескольким гербицидам и/или фунгицидам и/или к нападению насекомых, который включает воздействие эффективного количества агрохимической композиции в соответствии с настоящим изобретением на растения, их места обитания или на семена указанных растений.

Под борьбой с нежелательной растительностью понимают уничтожение сорняков. Под сорняками, в наиболее широком смысле, понимают все те растения, которые растут в местах, являющихся нежелательными, например двудольные сорняки родов: 8тар1к, Ьерьбшт, 0а1шт, 81е11апа, Майгсапа, АпЛет1к, Оа1шкода, Сйепоробшт, Игбса, 8епесю, АтагапШик, Ройи1аса, ХапИшт, Сопуо1уи1ик, 1ротоеа, Ро1удопит, 8екЬаша, АтЬгоыа, Сйкшт, Сагбиик, 8опс1ик, 8о1апит, Яобрра, Яо1а1а, Ьтбегша, Ьатшт, Vе^оη^са, АЬиЙ1оп, Етех, Оа1ига, ^о1а, Оа1еорк1к, Рарауег, СеШаигеа, ТпГо1шт, Яапипси1ик, Тагахасит.

Однодольные сорняки родов: ЕсЫпосЫоа, 8е1апа, Рашсит, Пьдйапа, РЫеит, Роа, Еек1иса, Е1еикше, ВгасЫапа, Ьо1шт, Вготик, Ауепа, Сурегик, 8огдйит, Адгоругоп, Супобоп, Мопосйопа, Е1тЬпк1ук11к, 8ад1йапа, Е1еосйапк, 8сирик, Ракра1ит, 1кс1аетит, 8р1епос1еа, Оас1у1ос1ешит, Адгокбк, А1оресигик, Арега.

Таким образом, как указано выше, композиции в соответствии с изобретением могут наноситься с помощью различных методов.

В одном варианте осуществления настоящего изобретения осуществляют листовое нанесение композиции в соответствии с настоящим изобретением, например, путем распыления или опудривания или нанесения смеси другим способом на семена, всходы, растения.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения охватывает обработку почвы, например, путем распыления или опудривания или внесение смеси в почву другим путем перед (например, путем пропитывания почвы) или после посева растений или перед или после появления всходов растений.

В соответствии с одним вариантом внесения в почву дальнейшим объектом изобретения является способ обработки почвы путем внесения, в особенности в сеялку.

В соответствии с одним вариантом внесения в почву дальнейшим объектом изобретения является обработка в борозде, которая включает добавление твердой или жидкой композиции в открытую борозду, в которую высеяны семена или, альтернативно, внесение семян и композиции одновременно в открытую борозду.

Другой вариант осуществления настоящего изобретения охватывает обработку семян или проростков растений.

- 14 016925

Термин протравливание семян включает все подходящие техники протравливания семян, известные в данной области техники, такие как обеззараживание семян, дражирование семян, опудривание семян, пропитка семян и удобрение семян.

Таким образом, нанесение композиции в соответствии с настоящим изобретением осуществляют путем распыления или опудривания или нанесение композиции другим путем в соответствии с настоящим изобретением на семена или проростки.

Настоящее изобретение также охватывает семена, покрытые композицией в соответствии с настоящим изобретением.

Термин семена охватывает семена и материалы размножения растений всех видов, включая, но не ограничиваясь только ими, настоящие семена, посадочный материал, корневые побеги, клубнелуковицы, луковицы, фрукты, клубни, зерна, черенки, срезанные отростки и другие и обозначает в предпочтительном варианте осуществления настоящие семена.

Подходящими семенами являются семена зерновых, корнеплодов, масличных культур, овощей, специй, декоративных растений, например, семена твердой пшеницы и других видов пшеницы, ячменя, овса, ржи, кукурузы (кормовой кукурузы и сахарной кукурузы/сладкой и полевой кукурузы), сои, масличных культур, крестоцветных, хлопчатника, подсолнечника, бананов, риса, масличного рапса, репы масличной, сахарной свеклы, кормовой свеклы, баклажанов, картофеля, травы, газонных культур, дерна, кормовой травы, томатов, лука-порея, тыквы/кабачка, капусты, кочанного салата, перца, огурцов, дыни, видов Вга881са, дыни, бобовых, гороха, чеснока, лука, моркови, клубневых растений, таких как картофель, сахарного тростника, табака, винограда, петунии, герани/пеларгонии, анютиных глазок и недотроги.

Дополнительно, композиция в соответствии с изобретением также может использоваться для обработки семян растений, которые устойчивы к действию гербицидов или фунгицидов или инсектицидов благодаря селекции, включая генно-инженерные методы, например семена трансгенных сельскохозяйственных культур, которые резистентны к гербицидам из группы, включающей сульфонилмочевины (ЕРА-0257993, патент И8 № 5013659), имидазолиноны (см. например, И8 6222100, АО 0182685, АО 0026390, АО 9741218, АО 9802526, АО 9802527, АО 04/106529, АО 05/20673, АО 03/14357, АО 03/13225, АО 03/14356, АО 04/16073), типа глуфозината (см. например, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246) или типа глифосата (см. например, АО 92/00377) или семян растений, устойчивых к гербицидам, выбранных из группы гербициды циклогексадиенон/арилоксифеноксипропионовая кислота (И8 5162602, И8 5290696, И8 5498544, И8 5428001, И8 6069298, И8 6268550, И8 6146867, И8 6222099, И8 6414222) или семян трансгенных сельскохозяйственных растений, например, хлопчатника, со способностью продуцировать токсины ВасШик Йшппщсщк (В1 токсины), что придает растениям устойчивость к определенным вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259).

Нанесение композиции путем протравливания семян в соответствии с изобретением осуществляют путем распыления или опудривания семян перед высеванием растений и перед прорастанием растений с помощью методов, известных специалисту в данной области техники.

При обработке семян соответствующие композиции наносят путем обработки семян эффективным количеством композиции в соответствии с настоящим изобретением. В данной заявке, нормы внесения пестицида обычно составляют от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян, предпочтительно от 1 г до 5 кг на 100 кг семян, в особенности от 1 г до 2,5 кг на 100 кг семян. Для конкретных культур, таких как салат-латук или лук, доза может быть выше.

Для целей настоящего изобретения предпочтительным является протравливание семян и обработка почвы (или места произрастания растения).

Далее изобретение иллюстрируется следующими примерами, которые не являются ограничивающими.

Примеры

Для приготовления полимеров используют следующее устройство: открытый аппарат объемом 2 л с регулируемым процессом с водяной баней, якорной мешалкой и термометром. Аппарат имел соединительные патрубки для 3 порций, обратный холодильник и впускной патрубок для введения азота или пара. Альтернативно, использовали закрытый аппарат объемом 6 л без обратного холодильника. Этот аппарат использовали для синтеза полимеров при температурах выше точки кипения растворителя.

- 15 016925

Используемые сокращения:

УР	винилпирролидон
4-Уруг	4-винилпиридин
У59	2,2 ’ -азобис(2-метилбутиронитрил)
ΙΤ	внутренняя температура
ΐ	время внесения порции
VI	винилимидазол
ΐΡ	изопропанол
1ВНР	трет-бушл дидропероксид
ΝβΒ8	бисульфит натрия

Пример 1. Приготовление полимера А

Приготовление УР/4-Уруг (75/25 мол.%) сополимера, аппарат с обратным холодильником.

Начальную загрузку (65 г порции 1, 15 г порции 2, 27 г этанола) насыщали азотом и нагревали до внутренней температуры реактора 80°С. Затем загружали порцию 1 (166,65 г УР, 52,7 г 4-Уруг, 215 г этанола) и 2 (2,19 г У59, 100 г этанола). Порцию 1 вносили в течение 4 ч, порцию 2 вносили в течение 5

ч. Затем реакционную смесь выдерживали при 80°С дополнительно в течение 2 ч. Затем вносили порцию 3 (4,39 г У59, 50 г этанола) в течение 30 мин. Снова реакционную смесь выдерживали при 80°С дополнительно в течение 2 ч. Если полимер был подвержен кватернизации, то реакционную смесь разводили 200 г этанола. Если полимер использовали в его некватернизированной форме, то этанол дистиллировали и реакционную смесь подвергали перегонке с водяным паром.

Пример 2. Приготовление полимеров В-Е в аппарате с обратным холодильником

Полимер В готовили путем кватернизации полимера А.

Начальную загрузку (200 г полимера А) насыщали азотом и нагревали до внутренней температуры реактора 30 °С. Затем вносили порцию 1 (21,7 ά диэтилсульфата) в течение 1 ч. После внесения порции 1 реакционный сосуд выдерживали дополнительно в течение часа 30°С и затем нагревали до рефлюкса растворителя. Его выдерживали в колбе с обратным холодильником дополнительно в течение 2 ч. Этанол отгоняли и реакционную смесь подвергали перегонке с водяным паром. После перегонки раствор полимера разводили с 200 г воды.

Полимеризацию полимеров С-Е осуществляли аналогично примеру 1. Если полимер кватернизуется, то кватернизацию осуществляли аналогично примеру 2. Количества и вещества, используемые для начальной загрузки, порций 1, 2 и 3 представлены в табл. 1.

Таблица 1

		Начальная загрузка	Порция 1 1 = 4ч	Порция 2 1 = 9 ч	Порция 3
Полимер С 1Т=120°С	Полимеризация Закрытый аппарат	180 г этанола 252 г порции 1 60 г порции 2	444,4 г УР 421,6 г 4-Уруг 860 г этанола	33,2 г У59 450 г этанола
		Начальная загрузка	Порция 1 1 = 4ч	Порция 2 1 = 9ч	Порция 3
Полимер О 1Т = 120°С	Полимеризация Закрытый аппарат	180 г этанола 252 г порции 1	222,2 г УР 632,4 г 4-Уруг 860 г этанола	33,2 г У59 450 г этанола

- 16 016925

		60 г порции 2
		Начальная загрузка	Порция 1 1 = 3ч	Порция 2 партия	Порция 3 ΐ = 30 мин.
Полимер Е ΙΤ = 85°С	Полимеризация открытый аппарат	50 г VI 450 г УР 1200 г воды	5 гУ59 100 г 1Р	3,6 г 1ВНР	2,5 г ИаВ8 100 г воды
		Начальная загрузка	Порция 1 1=1 ч	Порция 2	Порция 3
Полимер Г	Кватернизация Открытый аппарат	100 г полимера Е 400 г этанола	26,4 г додецилбромида

Пример 3. Поглощение корнями

Ддя тестирования корневой системности полимеров в соответствии с настоящим изобретением, использовали радиоактивно меченный боскалид (приготовленный аналогично ЕР 0545099 на основе ¹⁴С-меченого пиридина). Ддя тестов, растения пшеницы в вермикулите пропитывали растворами боскалида/полимеров в смесях вода/ацетон. В качестве сравнения использовали растворы боскалида в смесях вода/ацетон без полимеров [25 мкл холодного активного раствора (10000 част. на млн. маточного раствора в ацетоне), 20 мкл горячего активного раствора (0,1 част. на млн в ацетоне, 1 мкл соответствует ~ 22000 Бк), 25 мкл ацетона и 25 мкл раствора полимера (10000 част. на млн маточного раствора в воде) смешивали и повторно заполняли водой до 10 мл]. Через 48 и 120 ч с растений срезали листья и растворяли в 8о1иепе 350 (60-80% толуол, 20-40% гидроксид додецил(диметил)(тетрадецил)аммония, 2,5-10% метанол). Затем измеряли радиоактивность в растительном материале. Высокая радиоактивность в растительном материале соответствовала высокой активности поглощения компонента. Результаты представлены в табл. 2.

Таблица 2

	Время до измерения [ч]	Поглощение [Бк]
Сравнение без полимера	120	228
Полимер А	120	735
Полимер В	120	393
Полимер С	120	413
Полимер 1)	120	520

Результаты свидетельствуют о том, что с полимерами Л-Ι) достигается существенное улучшение поглощения корнями.

Пример 4. Поглощение листьями

Для исследования поглощения листьями с растворами полимеров вода/ДМФА с радиоактивно меченым бентазоном (приготовленным аналогично методам, известным в данной области техники, на основе ¹⁴С-меченого бензола) (1 мкл холодного активного раствора (10000 част. на млн раствора в ДМФА), 10 мкл горячего активного раствора (0,1 част. на млн в ДМФА, ~ 2000000 импульсов/мкл), 9 мкл раствора полимера (1000 част. на млн раствора в воде) и 80 мкл ДМФА) по каплям наносили на листья растений пшеницы (10 капель на лист). Через 48 и 168 ч соответственно, листья срезали через соответствующий период времени и избыточную активность на поверхности листа устраняли путем промакивания листа ацетатцеллюлозной пленкой. Затем листья растворяли в 8о1иепе 350 для определения абсолютного количества активного компонента, которое поглощалось растением. Для сравнения, активного вещества применяли в растворе вода/ДМФА без полимеров. Результаты представлены в табл. 3.

Таблица 3

	Время до измерения [ч]	Поглощения [% нанесенного]
Сравнение без полимера	48	5,7
168	8
Полимер В	48	26
168	23
Полимер Е	48	13
168	33
Полимер Г	48	30
168	36

Результаты свидетельствуют о том, что с полимерами В, Е и Г достигается существенное улучшение поглощения листьями.

- 17 016925

Пример 5. Поглощение корнями

Для тестирования корневой системности фипронила с полимерами растения пшеницы в вермикулите пропитывали 20 мл растворов фипронил/полимер (1:1 мас.) в смесях раствор Еоад1апб/ацетон (0,6 об.% ацетон). Использовали две концентрации фипронила и полимера, 3 част. на млн и 6 част. на млн. Для сравнения использовали растворы фипронила в смесях раствор Еоад1апб/ацетон без полимера. Раствор Ноад1апб состоял из следующих компонентов: 0,25 об.% 1М ΚΝΟ₃ раствора в воде, 0,1 об.% 1М М§80₄ раствора в воде, 0,05 об.% 1М КН2РО4 раствора в воде, 0,25 об.% 1М Са^0₃)₂) раствора в воде, 0,05 об.% следового раствора, состоящего из 2,86 г/л Н₃В0₃, 1,81 г/л МпС1₂х4Н₂0, 0,22 г/л Ζπ80₄χ7Η₂0, 0,08 г/л Си80₄х5Н₂0, 0,016 г/л Мо0₃ в воде, 0,075 об.% 8едие51гепе 138 Ре, состоящий из 30 г/л железистого натрия этилендиамина ди-(о-гидроксифенилацетата) в воде, 99,225 об.% воды, стерилизовали и значение рН доводили до 6-6,5 с помощью №0Н.

Затем растения заражали настоящей тлей. Через 4 дня на растениях пшеницы подсчитывали популяцию тли. Результаты для фипронила и фипронила с полимером сравнивали с популяцией тли на растениях, которые не были обработаны фипронилом. Результаты представлены в табл. 4.

Таблица 4

	Концентрация [част, на млн.]	Популяция тли
Необработанные	0	100%
Сравнение без полимера	3	38%
6	23%
Полимер А	3	7%
6	2%
Полимер С	3	3%
6	1 %

Результаты свидетельствуют о том, что с полимерами А и С достигается существенное улучшение борьбы с сельскохозяйственными вредителями для обеих концентраций.

Пример 6. Протравливание семян

Для тестирования полимеров, 100 мкл С08М08® 50 Р8 (коммерчески доступный водный концентрат суспензии для протравливания семян от ВА8Р Ак11епдеэе11эсКа11, содержащий 500 г/л фипронила) смешивали с 1100 мкл 4,5 мас.% раствора полимера в воде. В качестве сравнения, использовали (С08М08® 50 Р8 без полимера) смесь 100 мкл С08М08® 50 Р8 в 1100 мкл воды. Затем 100 семян сахарной свеклы обрабатывали два раза 300 мкл смеси полимер / С08М08® 50 Р8 (что соответствует 25 г Фипронила/100 кг семян и 25 г полимера /100 кг семян), а другие 100 семян обрабатывали два раза 300 мкл сравнительного препарата (С08М08® 50 Р8 без полимера).

Семена сахарной свеклы высевали в почву, содержащую стиропоровые ящики в тепличных условиях. Образцы отбирали при высоте растения около 10-15 см. После отбирания образцов растения (обе обработанные группы) разделяли на два сегмента (гипокотиль и остальное растение). Образцы замораживали сразу после отбора и выдерживали в замороженном состоянии до исследования. Перед анализами образцы гомогенизировали с помощью 81ерЕап8Ш111 в присутствии сухого льда, что обеспечивало получение очень маленьких частиц образцов.

Фипронил экстрагировали из растительной матрицы с помощью смеси метанола и воды. Для очистки использовали жидкостно-жидкостное распределение против дихлорметана. Заключительное определение содержания фипронила осуществляли с помощью ВЭЖХ-МС/МС. Результаты представлены в табл. 4.

Таблица 4

		Концентрация фипронила [част, на млн.]
СО8МО8® 50 Р8 без полимера	Гипокотиль	0,1836
Остальное растение	0,0624
СО8МО8® 50 Р8 с полимером С	Г ипокотиль	1,5828
Остальное растение	0,081

Результаты свидетельствуют о том, что с полимером С достигается существенное улучшение поглощения корнями в опытах с протравливанием семян.

Claims (11)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Композиция, содержащая по меньшей мере один пестицид и по меньшей мере один сополимер, содержащий:

   а) сомономер Ν-виниламида а) формулы I

   - 18 016925 где К¹ и К² вместе представляют собой -(СН₂)_х компонент, который образует вместе с азотом и карбонильным компонентом 5-8-членное кольцо; и

   б) по меньшей мере один сомономер б), выбранный из группы, включающей 2-винилпиридин, 3винилпиридин, 4-винилпиридин и винил-2-метил-5-пиридин.
2. 2. Композиция по п.1, в которой сополимер содержит 90-10 мас.% сомономера а) и от 10 до 90 мас.% сомономера б).
3. 3. Композиция по п.2, в которой данные мас.% отдельных компонентов сополимера составляют в сумме 100 мас.%.
4. 4. Композиция по любому из пп.1-3, в которой сополимер содержит 1-винил-2-пирролидинон в качестве сомономера а).
5. 5. Композиция по любому из пп.1-4, в которой сополимер содержит 1-винил-2-пирролидинон в качестве сомономера а) и 4 винилпиридин в качестве сомономера б).
6. 6. Композиция по любому из пп.1-5, которая дополнительно содержит вспомогательные вещества композиции.
7. 7. Применение по меньшей мере одного сополимера, содержащего

   а) сомономер Ν-виниламида а) формулы I где К¹ и К² вместе представляют собой -(СН₂)_х компонент, который образует вместе с азотом и карбонильным компонентом 5-8-членное кольцо; и

   б) по меньшей мере один сомономер б), выбранный из группы, включающей 2-винилпиридин, 3винилпиридин, 4-винилпиридин и винил-2-метил-5-пиридин, для повышения системности пестицидов в композициях.
8. 8. Применение по меньшей мере одного сополимера, содержащего

   а) сомономер Ν-виниламида а) формулы I где К¹ и К² вместе представляют собой -(СН₂)_Х компонент, который образует вместе с азотом и карбонильным компонентом 5-8-членное кольцо; и

   б) по меньшей мере один сомономер б), выбранный из группы, включающей 2-винилпиридин, 3винилпиридин, 4-винилпиридин и винил-2-метил-5-пиридин, для приготовления агрохимической композиции.
9. 9. Способ борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, который включает контактирование растений, семян, почвы или мест обитания растений, в которых или на которых растут или могут расти вредные насекомые и/или фитопатогенные грибы, или растений, семян или почвы, подлежащей защите от инфицирования или поражения указанными вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, с эффективным количеством агрохимической композиции по любому из пп.1-6.
10. 10. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает воздействие гербицидно эффективного количества агрохимической композиции по любому из пп.1-6 на растения, их места обитания или на семена указанных растений.
11. 11. Семена, содержащие композицию по любому из пп.1-6.

    Евразийская патентная организация, ЕАПВ

    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2