BRPI0719399B1 - formulação, uso de copolímero, métodos para combater insetos prejudiciais e/ou de fungos fitopatogênicos, para controlar vegetação indesejada, e para melhorar a saúde das plantas - Google Patents

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“FORMULAÇÃO, USO DE COPOLÍMERO, MÉTODOS PARA COMBATER INSETOS PREJUDICIAIS E/OU FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, PARA CONTROLAR VEGETAÇÃO INDESEJADA E PARA MELHORAR A SAÚDE DAS PLANTAS” A presente invenção compreende formulações que compreendem pelo menos um pesticida e pelo menos um copolímero que compreende (a) um comonômero de N-vinílamída de fórmula I que R1 e R2 sâo independeu temente um do outro hidrogênio ou C|-C4 alquila, de preferência hidrogênio ou R1 e R2 representam juntos um grupamento -(CíU)*» que forma juntamente com o nitrogênio e com o grupamento carbonila, um anel de 5-8 elementos e (b) pelo menos um comonômero b) selecionado do grupo que consiste de vinilpiridina, derivados de vinilpíridina e N-vinilimidazol em forma polimerizada, métodos de combate de insetos prejudiciais e/ou de fungos fitopatogênicos, um método de controle da vegetação indesejada e métodos de melhorar a saúde das plantas baseadas nas formulações mencionadas acima no texto.

Os pesticidas sistêmicos fornecem ao fazendeiro grandes benefícios; a absorção de pesticida pelas plantas» o que pode ser conseguido por tratamento da semente, o tratamento das folhas ou o tratamento do solo» que é aplicação simultânea ou seqüencial das sementes e da formulação respectiva (por exemplo» formulações em grânulo), leva as plantas, que sâo resistentes durante muito mais tempo às pragas do que as plantas tratadas com pesticidas não sistêmicos.

Além disso, para os pesticidas que fornecem efeitos de saúde das plantas é desejável aumentar a sua absorção na planta. O termo “saúde das plantas” descreve, por exemplo, efeitos saudáveis que se deseja serem aumentados por sua absorção na planta. O termo “saúde das plantas” descreve, por exemplo, propriedades vantajosas, tais como características da plantação que incluem, mas não são limitadas a, melhor emergência, maiores rendimentos da plantação, proteína e/ou teor mais favorável, aminoácido e/ou composição de óleo mais favorável, sistema da raiz mais desenvolvido (melhor crescimento da raiz), aumento da formação de brotos, aumento da altura da planta, folhagem maior, menos folhas basais mortas, brotos mais fortes, cor da folha mais verde, teor de pigmento, atividade fotossintética, menor necessidade de fertilizante, menor necessidade de sementes, brotos mais produtivos, floração precoce, maturidade precoce do grão, menos prejuízo nas plantações, maior crescimento dos ramos, maior vigor na planta, melhor sustentação da planta ou germinação precoce ou uma combinação de pelo menos dois ou mais dos efeitos mencionados acima no texto ou quaisquer outras vantagens familiares para uma pessoa perita na técnica.

Muitos pesticidas, no entanto, não apresentam sistemicidade satisfatória. Além disso, a sistemicidade dos pesticidas já sistêmicos deixa espaço para melhoria. É, portanto, um objetivo da presente invenção melhorar a sistemicidade dos pesticidas, de preferência dos pesticidas com pouco ou nenhuma sistemicidade.

Numerosos polímeros que são simplesmente úteis como solubilizadores são conhecidos na técnica. No entanto, se qualquer um destes polímeros for adequado para a finalidade mencionada acima não é divulgado na técnica anterior. O objetivo foi resolvido pela provisão de formulações que compreendem pelo menos um pesticida e pelo menos um copolímero que compreende (a) um comonômero de N-vinilamida a) de fórmula I em que R e R são independentemente um do outro hidrogênio ou C1-C4 alquila, de preferência hidrogênio ou R e R representem juntos um grupamento -(CH2)X, que forma juntamente com o nitrogênio e o grupamento carbonila, um anel de 5-8 elementos, de preferência um anel de 5 ou 7 elementos, mais preferivelmente ainda um anel de 5 elementos e (b) pelo menos um comonômero b) selecionado do grupo que consiste de vinilpiridina, derivados de vinilpiridina e N-vinilimidazol na forma polimerizada. O termo pelo menos um copolímero significa que um ou mais copolímeros como definidos acima podem estar presentes na formulação mencionada acima, isto é, também misturas dos copolímeros definidos acima. De preferência, 1, 2 ou 3, mais preferivelmente 1 ou 2 mais preferivelmente ainda 1 copolímero presente na formulação mencionada acima. O comonômero a está presente no polímero com 90-10 % em peso, de preferência 75-25 % em peso, mais preferivelmente ainda 50 % em peso. O comonômero b está presente no polímero com 90-10 % em peso, de preferência 75-25 % em peso, de preferência 50 % em peso.

De preferência, a os dados de % em peso do comonômero a) e b) do copolímero se completam até 100 % em peso.

Os comonômeros (a) preferidos são aqueles, em que R e R representam juntos um grupamento -(CH2)X, que forma juntamente com o nitrogênio e o grupamento carbonila um anel de 5-8 elementos, de preferência um anel de 5 ou 7 elementos, mais preferivelmente ainda um anel de 5 elementos.

Os comonômeros (b) preferidos são comonômeros de vinilpiridina. Os comonômeros de vinilpiridina preferidos 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 4-vinilpiridina ou vinil-2-metil-5-piridina, mais preferivelmente 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina ou 4-vinilpiridina, mais preferivelmente ainda 2-vinilpiridina ou 4-vinilpiridina, em que a 4 vinilpiridina é a mais preferida de todas.

Os copolímeros mencionados acima no texto podem ser copolímeros em bloco, copolímeros alternativos ou copolímeros estatísticos, de preferência copolímeros estatísticos.

Os grupamentos piridila e imidazolila de comonômeros (b) podem ser quatemizados. A conversão de comonômeros (b) a compostos quaternários pode ocorrer durante ou, de preferência, depois da reação. No caso de uma conversão subsequente, o polímero intermediário pode ser isolado e purificado primeiro ou convertido diretamente. A conversão pode ser total ou parcial. De preferência, pelo menos 10 %, particularmente de preferência pelo menos 20 % e muito particularmente de preferência pelo menos 30 % dos incorporados comonômeros (b) são convertidos à forma quaternária correspondente. O grau de conversão dos compostos quaternários é de preferência inversamente proporcional à solubilidade do comonômero (b) em água.

De preferência, os comonômeros (b) são usados para a polimerização na forma predominantemente cationogênica, isto é, mais do que 70, de preferência mais do que 90, particularmente de preferência mais do que 95 e muito particularmente de preferência mais do que 99 % molar cationogênica, isto é, não na forma quatemizada ou protonada e somente convertida à forma catiônica ou protonada por quatemização durante ou, particularmente de preferência, depois da polimerização.

Em uma modalidade preferida da invenção o copolímero resultante é parcialmente ou completamente protonada por quatemização somente durante ou, particularmente de preferência, depois da polimerização, porque o comonômero (b) usado para a polimerização é de preferência um comonômero que é apenas quatemizado ou protonado, ou de maneira alguma.

Os comonômeros (b) podem ser usados na forma protonada ou quatemizada ou, de preferência, polimerizada na forma não quatemizada ou não protonada, o copolímero obtido neste último caso sendo quatemizado ou protonado durante ou, de preferência, depois da polimerização para o uso de acordo com a invenção.

No caso em que os comonômeros são usados na forma quatemizada, eles podem ser usados como a substância ou na forma de soluções concentradas em solventes adequados para os comonômeros, por exemplo, em solventes polares tais como água, metanol, etanol ou acetona ou no outro comonômero a) contanto que estes sejam adequados como solventes.

Os copolímeros resultantes também podem ser protonados.

Exemplos de compostos adequados para a protonação são ácidos minerais tais como HC1 e H2S04, ácidos monocarboxílicos, por exemplo, ácido fórmico e ácido acético, ácidos dicarboxílicos e ácidos carboxílicos polifuncionais, por exemplo, ácido oxálico e ácido cítrico e quaisquer outros compostos doadores de próton e substâncias que sejam capazes de protonar o átomo de nitrogênio apropriado. Os ácidos solúveis em água são particularmente adequados para a protonação.

Os ácidos orgânicos possíveis que podem ser mencionados são ácidos carboxílicos alifáticos e aromáticos monobásicos e polibásicos opcionalmente substituídos, ácidos sulfônicos alifáticos e aromáticos monobásicos e polibásicos opcionalmente substituídos ou ácidos fosfônicos alifáticos e aromáticos monobásicos e polibásicos opcionalmente substituídos.

Os ácidos orgânicos preferidos são ácidos hidroxicarboxílicos tais como ácido glicólico, ácido láctico, ácido tartárico e ácido cítrico, o ácido láctico sendo particularmente preferido.

Os ácidos inorgânicos preferidos que podem ser mencionados são ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido sulfurico, ácido sulfuroso e ácido clorídrico, o ácido fosfórico sendo particularmente preferido. O polímero pode ser protonado diretamente depois da polimerização ou somente quando o pesticida respectivo é formulado, durante o qual o pH é normalmente ajustado a um valor fisiologicamente ajustável.

Entende-se que protonação significa que pelo menos alguns do grupos protonáveis do polímero, de preferência pelo menos 20, de preferência mais do que 50, particularmente de preferência mais do que 70 e muito particularmente de preferência mais do que 90 % molar, sejam protonados, resultando em uma carga catiônica global sobre o polímero.

Exemplos de reagentes adequados para a quatemização dos compostos a) são halogenetos de alquila que têm de 1 a 24 átomos de C no grupo alquila, por exemplo, cloreto de metila, brometo de metila, iodeto de metila, cloreto de etila, brometo de etila, cloreto de propila, cloreto de hexila, cloreto de dodecila, cloreto de laurila, brometo de propila, brometo de hexila, brometo de octila, brometo de decila, brometo de dodecila e halogenetos de benzila, especialmente cloreto de benzila e brometo de benzila. A quatemização com radicais alquila de cadeia longa é de preferência realizada com os brometos de alquila correspondentes tais como brometo de hexila, brometo de octila, brometo de decila, brometo de dodecila ou brometo de laurila.

Outros agentes de quatemização adequados são sulfatos de dialquila, especialmente sulfato de dimetila ou sulfato de dietila. A quatemização dos comonômeros básicos b) também pode ser realizada com óxidos de alquileno tais como óxido de etileno ou óxido de propileno, na presença de ácidos.

Os agentes de quatemização preferidos são cloreto de metila, sulfato de dimetila ou sulfato de dietila, o cloreto de metila sendo particularmente preferido. A quatemização dos comonômeros ou dos polímeros com um dos ditos agentes de quatemização pode ser efetuada por métodos geralmente conhecidos. A preparação é realizada por métodos conhecidos, por exemplo, polimerização em solução, polimerização com precipitação ou por polimerização em suspensão inversa que usa compostos que formam radicais livres sob as condições de polimerização. A polimerização pode ser realizada sob refluxo da mistura da reação ou sob pressão.

As proporções molares de comonômero a) : comonômero b) são de desde 90:10 até 10:90, de preferência de 75:25 a 25:75, de preferência de 50:50.

As temperaturas de polimerização estão usualmente na faixa de 30 a 200°C, de preferência de 40 a 150°C.

Os compostos azo adequados são 2,2’-azobisisobutironitrila, 2,2’-azobis(2-metilbutironitrila), 2,2’-azobis(2, 4-dimetilvaleronitrila), 2,2’-azobis(4-metóxi-2,4-dimetilvaleronitrila), 1,1 '-azobis( 1 - ciclohexanocarbonitrila), 2,2’-azobis(isobutiramida) diidratada, 2-fenilazo-2, 4-dimetil-4-metoxivaleronitrila, 2,2’-azobisisobutirato de dimetila, 2-(carbamoilazo) isobutironitrila, 2,2’-azobis(2, 4, o-trimetilpentano), 2,2’-azobis(2-metilpropano), 2,2’-azobis(N, N'-dimetilenoisobutiramidina), como base livre ou como cloridrato, 2,2’-azobis(2-amidinopropano), como base livre ou como cloridrato, 2,2’-azobis(2-metil-N-[l,l-bis(hidroximetil) etil] propionamida) ou 2,2’-azobis(2-metil-N-[l,l-bis(hidroximetil)-2-hidroxietil] propionamida).

Os peróxidos adequados são, por exemplo, peróxido de acetilciclohexanossulfonila, peroxidicarbonato de diisopropila, pemeodecanoato de t-amila, pemeodecanoato de t-butila, perpivalato de t-butila, perpivalato de t-amila, peróxido de bis(2, 4-diclorobenzoíla), peróxido de diisononanoíla, peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxido de dilauroíla, peróxido de bis(2-metilbenzoíla), peróxido de disuccinoíla, peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoila, per-2-etilhexanoato de t-butila, peróxido de bis(4-clorobenzoíla), perisobutirato de t-butila, permaleato de t-butila, l,l-bis(t-butilperóxi)-3,5,5-trimetilciclohexano, l,l-bis(t-butilperóxi) -ciclohexano, carbonato de t-butilperóxi isopropila, perisononanoato de t-butila, peracetato de t-butila, perbenzoato de t-amila, perbenzoato de t-butila, 2, 2-bis(t-butilperóxi)butano, 2, 2-bis-10-(t-butilperóxi) propano, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil-2,5-bis(t-butilperóxi) hexano, 3-(t-butilperóxi)-3-fenilftaleto, peróxido de di(t-amila), a,a'-bis(t-butilperoxiisopropil) benzeno, 3,5-bis(t-butilperóxi)-3,5-dimetil-l, 2-dioxolano, peróxido de di(t-butila), 2,5-dimetil-2,5-bis(t-butilperóxi)hexino, 3,3,6,6,9,9-hexametil-l,2,4,5- tetraoxaciclononano, hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxido de pinano, diisopropilbenzeno, mono-a-hidroperóxido, hidroperóxido de cumeno ou hidroperóxido de t-butila. O meio da reação usado é qualquer solvente costumeiro em que os comonômeros são solúveis. É dada preferência ao uso de água ou de solventes alcoólicos, tais como, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol ou isopropanol ou misturas de tais álcoois com água.

Para garantir que a reação conduza a produtos homogêneos, é vantajoso fornecer os comonômeros e o iniciador separadamente à solução da reação. Isto pode ocorrer, por exemplo, na forma de alimentações separadas para os reagentes individuais. A polimerização também pode ser realizada na presença de agentes de transferência de cadeia costumeiros se for preciso estabelecer pesos molecular relativamente baixos. O teor de sólidos da solução orgânica obtida é usualmente de 20 a 60 % em peso, em particular de 20 a 40 % em peso.

Um solvente não aquoso usado para a polimerização pode então ser removido por meio de destilação com vapor d’água e ser substituído por água.

As soluções aquosas dos copolímeros podem, por vários métodos de secagem, tais como, por exemplo, secagem em spray, secagem em leito fluidizado, secagem em tambor ou secagem por congelamento, ser convertidas à forma de pó, do qual uma dispersão ou uma solução aquosa pode ser preparada de novo por redispersão em água.

Os copolímeros usados de acordo com a invenção pode ter valores médios de peso molecular em peso medidos por cromatografia de permeação em gel (G. Odian; Principies of Polymerization, 4a. edição, Wiley & Sons, 2004, pp. 23 + 24) de 20000-100000, de preferência de 50000-100000 g/mol.

Todas as modalidades dos polímeros mencionados acima são citados neste caso a seguir como “polímeros de acordo com a presente invenção”. A presente invenção também compreende o uso de polímeros de acordo com a presente invenção para aumentar a sistematicidade dos pesticidas. Isto é conseguido pelo contato do pesticida com uma certa quantidade de polímero de acordo com a presente invenção, por exemplo, em uma formulação agroquímica como apresentado acima.

Em geral, as formulações compreendem desde 0,1 até 99 % em peso do polímero de acordo com a presente invenção, de preferência desde 1 até 85 % em peso, mais preferivelmente desde 3 até 70 % em peso, mais preferivelmente ainda desde 5 até 60 % em peso.

Em geral, as formulações compreendem desde 0,1 até 90 % em peso, de preferência desde 1 até 85 % em peso, do (s) pesticida (s), mais preferivelmente desde 3 até 80 % em peso, mais preferivelmente ainda desde 3 até 70 % em peso. A proporção de peso em peso de polímero : pesticida é de preferência de desde 20:1 -1:20 (peso/peso), mais preferivelmente de 10:1 -1:10 (peso/peso), mais preferivelmente ainda de 3:1 -1:3 (peso/peso). O termo “pelo menos um pesticida” dentro do significado da invenção determina que determina podem ser selecionados um ou mais compostos do grupo que consiste de fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicida e/ou agente de segurança ou regulador de crescimento, de preferência do grupo que consiste de fungicidas, inseticidas ou nematicidas, mais preferivelmente ainda do grupo que consiste de fungicidas. Além disso, podem ser usadas misturas de pesticidas de dois ou mais das classes mencionadas acima no texto. O perito na técnica está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser, por exemplo, encontrados no Pesticida Manual, 13a. Ed. (2003), The British Crop Protection Council, Londres.

Pretende-se, com a lista a seguir, ilustrar as possíveis combinações, porém não para impor qualquer limitação: O inseticida/nematicida é selecionado do grupo que consiste de Pretende-se, com a lista a seguir, ilustrar as possíveis combinações, porém não impor qualquer limitação: A.l. Organo (tio) fosfatos: acephate, azamethiphos, azinphos-metil, chlorpyrifos, chlorpyrifos-metil, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulfoton, ethion, fenitrothion, fenthion, isoxathion, malathion, methamidophos, methidathion, metil-parathion, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton-metil, paraoxon, parathion, phenthoate, phosalona, phosmet, phosphamidon, phorate, phoxim, pirimiphos-metil, profenofos, prothiofos, sulprophos, tetrachlorvinphos, terbufos, triazophos, trichlorfon; A.2. Carbamatos: alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofiiran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamate; A.3. Piretróides: allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alfa-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, imiprothrin, lambda-cyhalothrin, permethrin, prallethrin, pyrethrin I e II, resmethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin, profluthrin, dimefluthrin; A.4. Reguladores de crescimento: a) inibidores de síntese de quitina: benzoiluréias: chlorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazol, clofentazine; b) antagonistas ecdysone: halofenozida, methoxyfenozida, tebufenozida, azadirachtin; c) juvenóides: pyriproxyfen, methoprene, fenoxycarb; d) inibidores de síntese de lipídeo: spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat; A.5. Compostos agonistas/antagonistas receptores nicotínicos: clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid; O composto tiazol de fórmula (Δ1) A.6. Compostos antagonistas GABA: acetoprol, endosulfan, ethiprol, fipronil, vaniliprol, pyrafluprol, pyriprol, o composto fenilpirazol de fórmula Δ Α.7. Inseticidas de lactona macrocíclica: abamectin, 9 o emamectin, milbemectin, lepimectin, spinosad, o composto de fórmula (Δ ) (CAS No. 187166-40-1) A. 8. Compostos METII: fenazaquin, pyridaben, tebufenpyrad, tolfenpyrad, flufenerim; A.9. Compostos METI II e III: acequinocila, fluacyprim, hydrametilnon; A. 10. Compostos não acopladores: chlorfenapyr; A.ll. Compostos inibidores de fosforilação oxidativa: cyhexatin, diafenthiuron, óxido de fenbutatin, propargita; A. 12. Compostos para interrupção de muda: cyromazine; A. 13. Compostos inibidores de Oxidase de Função Mista: butóxido de piperonila; A. 14. Compostos bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizona, A. 15. Vários: benclothiaz, bifenazate, cartap, flonicamid, pyridalila, pymetrozine, sulfiir, thiocyclam, flubendiamida, cyenopyrafen, flupyrazofos, cyflumetofen, amidoflumet, aminoquinazolinona composto de fórmula Δ4 N-R’-2,2-di-halo-1 -R’ ’ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tri-fluoro-p-tolil)hidrazona ou N-R’-2,2-di(R’”) propionamida-2-(2, 6-dicloro-a, a, a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, em que R’ é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R” é hidrogênio ou metila eR”’ é metila ou etila, antranilamida compostos de fórmula Δ5 em que A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C-F ou N, Y’ é F, Cl ou Br, Y” é F, Cl, CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2 e compostos malononitrila como descrito em JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399 ou JP 2004 99597.

Os compostos do grupo A comercialmente disponíveis podem ser encontrados em The Pesticida Manual, 13a Edição, British Crop Protection Council (2003) entre outras publicações.

As tiamidas de fórmula Δ2 e a sua preparação foram descritas na WO 98/28279.

Lepimection é conhecido pelo Agro Project, PJB Publications Ltd, Novembro de 2004.

Benclothiaz e a sua preparação foram descritos na EP-A1 454621. Methidathion e Paraoxon e a preparação dos mesmos foram descritos em Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprole e a sua preparação foram descritos na WO 98/28277. Metaflumizona e a sua preparação foram descritos na EP-A1 462 456. Flupyrazofos foi descrito em Pesticida Science 54, 1988, p.237-243 e na US 4822779. Pyrafluprole e a sua preparação foram descritos na JP 2002193709 e na WO 01/00614. Pyriprole e a sua preparação foram descritos na WO 98/45274 e na US 6335357. Amidoflumet e a sua preparação foram descritos na US 6221890 e na JP 21010907. Flufenerim e a sua preparação foram descritos na WO 03/007717 e na WO 03/007718. Cyflumetofen e a sua preparação foram descritos na WO 04/080180.

As antranilamidas de fórmula Δ 5 e a sua preparação foram descritas na WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528; WO 04/33468 e na WO 05/118552. O fungicida pode ser selecionado do grupo que consiste de 1. Strobilurins tais como azoxystrobin, dimoxystrobin, enestroburin, fluoxastrobin, kresoxim-metil, metominostrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, orysastrobin, (2-cloro-5-[l-(3-metilbenziloxiimino)etil]benzil) carbamato de metila, (2-cloro-5-[l-(6-metil-piridina-2-ilmetoxiimino)etil]benzil) carbamato de metila, 2-(orto-((2,5-dimetilfeniloximetileno)fenil)-3-metoxiacrilato de metila; 2. Carboxamidas tais como carboxanilidas: benalaxila, benodanil, boscalid, carboxin, mepronil, fenfuram, fenhexamid, flutolanil, furametpyr, metalaxila, ofurace, oxadixila, oxycarboxin, penthiopyrad, thifluzamida, tiadinil, N-(4’-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4’-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4’-cloro-3,-fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(3’,4,-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4- carboxamida, N-(2-cianofenil)-3, 4-dicloroisotiazol-5 -carboxamida; morfolidas de ácido carboxílico: dimethomorph, flumorph; benzamidas: flumetover, fluopicolide (picobenzamid), zoxamida; outras carboxamidas: carpropamid, diclocymet, mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil) prop-2-inilóxi]-3-metoxifenil) etil)-2-metanossulfonilamino-3-metilbutiramida, N-(2-(4- [3-(4-clorofenil) prop-2-inilóxi]-3-metoxifenil) etil)-2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida; N-(3', 4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-carboxamida e 3-Difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-ácido carboxílico (2-biciclopropil-2-il-fenil)-amida; 3. Azóis tais como triazóis: bitertanol, bromuconazol, cyproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, myclobutanil, penconazol, propiconazol, prothioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefon, triticonazol; imidazóis: cyazofamid, imazalil, pefurazoate, prochloraz, triflumizol; benzimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol, thiabendazol; outros: ethaboxam, etridiazol, hymexazol; 4. Compostos de heterociclila nitrogenados tais como piridinas: fluazinam, pyrifenox, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3- dimetilisoxazolidin-3-yl]-piridinae; pirimidinas: bupirimate, cyprodinil, ferimzona, fenarimol, mepanipyrim, nuarimol, pyrimethanil; piperazinas: triforine; pirróis: fludioxonil, fenpiclonil; morfolinas: aldimorph, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph; dicarboximidas: iprodiona, procymidona, vinclozolin; outros: acibenzolar-S-metil, anilazine, captan, captafol, dazomet, diclomezine, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadona, fenamidona, octhilinona, probenazol, proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triciclazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2, 4, 6-trifluorofenil)-[l, 2, 4] triazol[l, 5-a]pirimidiina, 2-butoxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, N,N-dimetil-3 -(3 -bromo-6-fluoro-2-metilindol-1 -sulfonil)- [ 1,2,4]triazol-1 -sulfonamida; 5. Carbamatos e ditiocarbamatos tais como ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, thiram, zineb, ziram; carbamatos: diethofencarb, flubenthiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3- metilbutirilamino) propionato de metila, N-(l-(l-(4-cianofenil) etanossulfonil)but-2-il) carbamato de 4-fluorofenila; 6. Outros fungicidas tais como guanidinas: dodine, iminoctadine, guazatine; antibióticos: kasugamycin, polyoxins, streptomycin, validamycin A; compostos organometálicos: sais de fentina; compostos de heterociclila que contém enxofre: isoprotiolane, dithianon; compostos organofosforosos: edifenphos, fosetila, fosetil-alumínio, iprobenfos, pyrazophos, tolclofos-metil, ácido fosforoso e sais do mesmo; compostos organoclorados: tiofanato-metil, clorothalonil, dichlofluanid, tolilfluanid, flusulfamida, ftalida, hexaclorobenzeno, pencycuron, quintozene; derivados de nitrofenil: binapacrila, dinocap, dinobuton; compostos inorgânicos ativos: mistura de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre; outros: spiroxamine, cyflufenamid, cymoxanil, metrafenona O herbicida é selecionado do grupo que consiste de bl) inibidores de biossíntese de lipídeo tais como chlorazifop, clodinafop, clofop, cyhalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fenthiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxyfop, haloxyfop-P, isoxapyrifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, alloxydim, butroxydim, clethodim, cloproxydim, cicloxydim, profoxydim, sethoxydim, tepraloxydim, tralkoxydim, butilato, cicloato, diallato, dimepiperate, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, methiobencarb, molinate, orbencarb, pebulate, prosulfocarb, sulfallate, thiobencarb, tiocarbazil, trialato, vemolato, benfuresato, etofumesato e bensulida; b2) inibidores de ALS tais como amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, chlorimuron, chlorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, ethametsulfuron, ethoxysulfuron, flazasulfuron, flupyrsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodosulfiiron, mesosulfuron, metsulfuron, nicosulfuron, oxasulfiiron, primisulfuron, prosulfuron, pyrazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, thifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxysulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam, bispyribac, pyriminobac, propoxycarbazona, flucarbazona, pyribenzoxim, pyriftalid e pyrithiobac; b3) inibidores de fotossíntese tais como atraton, atrazine, ametryne, aziprotryne, cyanazine, cyanatryn, chlorazine, cyprazine, desmetryne, dimethametryne, dipropetryn, eglinazine, ipazine, mesoprazine, methometon, methoprotryne, procyazine, proglinazine, prometon, prometryne, propazine, sebuthylazine, secbumeton, simazine, simeton, simetryne, terbumeton, terbuthylazine, terbutryne, trietazine, ametridiona, amibuzin, hexazinona, isomethiozin, metamitron, metribuzin, bromacil, isocil, lenacil, terbacil, brompyrazon, chloridazon, dimidazon, desmedipham, phenisopham, phenmedipham, phenmedipham-etil, benzthiazuron, buthiuron, ethidimuron, isouron, methabenzthiazuron, monoisouron, tebuthiuron, thiazafluron, anisuron, buturon, chlorbromuron, chloreturon, clorotoluron, cloroxuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluothiuron, isoproturon, linuron, methiuron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, phenobenzuron, siduron, tetrafluron, thidiazuron, cyperquat, diethamquat, difenzoquat, diquat, morfamquat, paraquat, bromobonil, bromoxynil, cloroxynil, iodobonil, ioxynil, amicarbazona, bromofenoxim, flumezin, methazol, bentazona, propanil, pentanochlor, pyridate e pyridafol; b4) inibidores de protoporphyrinogen-IX oxidase tais como acifluorfen, bifenox, chlomethoxyfen, chlomitrofen, ethoxyfen, fluorodifen, fluoroglycofen, fluoronitrofen, fomesafen, furyloxyfen, halosafen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxyfluorfen, fluazolate, pyraflufen, cinidon-etil, flumiclorac, flumioxazin, flumipropyn, fluthiacet, thidiazimin, oxadiazon, oxadiargila, azafenidin, carfentrazona, sulfentrazona, pentoxazona, benzfendizona, butafenacil, pyraclonil, profluazol, flufenpyr, flupropacil, nipyraclofen e etnipromid; b5) herbicidas branqueadores tais como metflurazon, norflurazon, flufenican, diflufenican, picolinafen, beflubutamid, fluridona, flurochloridona, flurtamona, mesotriona, sulcotriona, isoxachlortol, isoxaflutol, benzofenap, pyrazolynate, pyrazoxyfen, benzobiciclon, amitrol, clomazona, aclonifen, 4-(3-trifluorometilphenoxy)-2-(4- trifluorometilfeml)pirimidiina e também derivados de benzoíla 3-heterociclil-substituídos de fórmula formula II (ver na WO 96/26202, WO 97/41116, WO 97/41117 eWO 97/41118) em que as variáveis R a R são como definidas a seguir: n ia R, R são hidrogênio, halogênio, Ci-Cô-alquila, Ci-Cô-haloalquila, Ci-Cô-alcóxi, Q-Ce-halo alcóxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6-alquilsulfinila ou Ci-Cô-alquilsulfonila; R9 é um radical heterocíclico selecionado do grupo que consiste de tal como tiazol-2-ila, tiazol-4-ila, tiazol-5-ila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, 4, 5-di-hidroisoxazol-3-ila, 4, 5-di- hidroisoxazol-4-ila e 4, 5-di-hidroisoxazol-5-ila, em que os nove radicais mencionados podem ser não substituídos ou mono- ou polissubstituídos, por exemplo, mono-, di-, tri- ou tetrassubstituídos, por halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcóxi, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-haloalcóxi ou Ci-C4-alquiltio; R11 é hidrogênio, halogênio ou Ci-C6-alquila; R,2é Ci-C6-alquila; 13 R é hidrogênio ou Ci-Cô-alquila. b6) inibidores de EPSP sintase tal como glifosato; b7) inibidores de glutamina sintase tais como glufosinate e bilanaphos; b8) inibidores de DHP sintase tal como asulam; b9) inibidores de mitose tais como benfluralin, butralin, dinitramine, ethalfluralin, fluchloralin, isopropalin, methalpropalin, nitralin, oryzalin, pendimethalin, prodiamine, profluralin, trifluralin, amiprofos-metil, butamifos, dithiopyr, thiazopyr, propyzamida, tebutam, chlorthal, carbetamida, chlorbufam, chlorpropham e propham; blO) inibidores de VLCFA tais como acetochlor, alachlor, butachlor, butenachlor, delachlor, diethatila, dimethachlor, dimethenamid, dimethenamid-P, metazachlor, metolachlor, S-metolachlor, pretilachlor, propachlor, propisochlor, prynachlor, terbuchlor, thenylchlor, xylachlor, allidochlor, CDEA, epronaz, diphenamid, napropamida, naproanilide, pethoxamid, flufenacet, mefenacet, fentrazamida, anilofos, piperophos, cafenstrol, indanofan e tridiphane; bl 1) inibidores de biossíntese de celulose tais como such as dichlobenil, chlorthiamid, isoxaben e flupoxam; bl2) herbicidas desacopladores tais como dinofenate, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen e medinoterb; bl3) herbicidas de auxina tais como clomeprop, 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPA tioetila, dichlorprop, dichlorprop-P, mecoprop, mecoprop-P, 2,4-DB, MCPB, chloramben, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba, quinclorac, quinmerac, clopyralid, fluroxypyr, picloram, triclopyr e benazolin; bl4) inibidores de transporte de auxina tais como naptalam, diflufenzopyr; bl5) benzoylprop, flamprop, fiamprop-M, bromobutide, chlorflurenol, cinmetilin, metildymron, etobenzanid, fosamine, metam, pyributicarb, oxaziclomefona, dazomet, triaziflam e brometo de metila.

Os agentes de segurança adequados podem ser selecionados da lista a seguir: benoxacor, cloquintocet, cyometrinil, dichlormid, diciclonon, dietholate, fenchlorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, mefenpyr, mephenate, nidrido naftálico, 2, 2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-l, 3-oxazolidina (R-29148), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaspiro [4.5] decano (AD-67; MON 4660) e oxabetrinil Geralmente, são preferidos fungicidas e inseticidas.

Os inseticidas preferidos são azinphos-metil, chlorpyrifos, chlorpyrifos-metil, chlorfenvinphos, diazinon, disulfoton, ethion, fenitrothion, fenthion, isoxathion, malathion, methidathion, metil-parathion, parathion, phenthoate, phosalona, phosmet, phorate, phoxim, pirimiphos-metil, profenofos, prothiofos, sulprophos, tetrachlorvinphos, terbufos, alanycarb, benfuracarb, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, triazamate; chlorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; methoxyfenozida, tebufenozida, azadirachtin pyriproxyfen, methoprene, fenoxycarb; spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat; clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid; acetoprol, endosulfan, ethiprol, fipronil, vaniliprol, pyrafluprol, pyriprol, o fenilpirazol composto de fórmula Δ2 abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin, fenazaquin, pyridaben, tebufenpyrad, acequinocila, fluacyprim, hydrametilnon, chlorfenapyr, cyhexatin, diafenthiuron, óxido de fenbutatin, propargita;, piperonyl butoxide; indoxacarb, metaflumizona, bifenazate, pymetrozine, N-R’-2, 2-di-halo-l-R,,ciclo-propanocarboxamida-2-(2, 6-dicloro-a, a, a -tri-fluoro-p-tolil) hidrazona ou N-R’-2, 2-di(R’”)propionamida-2-(2, 6-dicloro-a, a, a -trifluoro-p-tolil)-hidrazona, em que R’ é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R” é hidrogênio ou metila e R’” é metila ou etila Os inseticidas mais preferidos são cyfluthrin, □-cyhalothrin, cypermethrin, alfa-cypermethrin, beta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, fenvalerate, permethrin, tefluthrin, tetramethrin, transfluthrin, flufenoxuron, teflubenzuron, clothianidin, thiamethoxam, acetamiprid, ethiprol, fipronil, fenilpirazol composto de fórmula Δ2 chlorfenapyr; butóxido de piperonila: indoxacarb, metaflumizona, pymetrozine, N-R’-2, 2-di-halo-l-R”ciclo-propanocarboxamida-2-(2, 6-dicloro-a, a, a -tri-fluoro-p-tolil) hidrazona ou N-R’-2, 2-di(R’”) propionamida-2-(2, 6-dicloro-a, a, a -trifluoro-p-tolil)-hidrazona, em que R’ é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R” é hidrogênio ou metila eR’”é metila ou etila.

Os fungicidas preferidos são azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-metil, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, orysastrobin, metil 2-(orto-((2,5-dimetilfeniloximetileno) fenil)-3-metoxiacrilato; boscalid, metalaxila, penthiopyrad, N-(3’, 4’-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3 -difluorometil-1 -metilpirazol-4-carboxamida, dimethomorph, fluopicolide (picobenzamid), zoxamida; mandipropamid, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-carboxamida, 3-Difluorometil-1-metil-lH-pirazol-4-ácido carboxílico (2-biciclopropyl-2-yl-fenil)-amida, cyproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluquinconazol, metconazol, propiconazol, prothioconazol, tebuconazol, triticonazol; cyazofamid, prochloraz, ethaboxam, fluazinam, cyprodinil, pyrimethanil; triforine; fludioxonil, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph, vinclozolin, dazomet, fenoxanil, fenpropidin, proquinazid; flubenthiavalicarb, iprovalicarb, dodine, dithianon, fosetila, fosetil-alumínio, clorothalonil, spiroxamine, cyflufenamid, cymoxanil, metrafenona.

Os fungicidas mais preferidos são azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-metil, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, orysastrobin,boscalid, metalaxila, N-(3’,4’-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-l-metilpirazol-4-carboxamida, dimethomorph, fluopicolide (picobenzamid), zoxamida; mandipropamid, N-(34'-dicloro-5 -fluorobifenil-2-il)-3 -difluorometil-1 -metilpirazol-4-carboxamida, 3-Difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-ácido carboxílico (2-biciclopropyl-2-il-fenil)-amida, cyproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, metconazol, propiconazol, prothioconazol, tebuconazol, cyazofamid, prochloraz, cyprodinil, triforine; fludioxonil, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph, vinclozolin, dazomet, fenoxanil, iprovalicarb, dodine, dithianon, fosetila, fosetil-alumínio, clorothalonil, spiroxamine, metrafenona.

Os fungicidas mais preferidos ainda são azoxystrobin, fluoxastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, orysastrobin,boscalid, metalaxila, N-(3\ 4’-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metilpyrazol-4-carboxamida, dimethomorph, fluopicolide (picobenzamid), zoxamida; mandipropamid, 3-Difluorometil-1-metil-lH-pirazol-4-ácido carboxílico (2-biciclopropil-2-il-fenil)-amida, cyproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, propiconazol, prothioconazol, tebuconazol, prochloraz, cyprodinil, fludioxonil, iprovalicarb, fosetila, fosetil-alumínio, clorothalonil, spiroxamine, metrafenona.

Como mencionado acima no texto, em uma modalidade da invenção, também podem ser usados pesticidas, que conferem efeitos de saúde às plantas. Tais pesticidas são conhecidos na técnica. Adequados para esta finalidade são, por exemplo, um composto ativo que inibe a cadeia de respiração mitocondrial no nível do complexo b/cl; amidas carboxílicas selecionadas entre benalaxila, benodanil, boscalid, carboxin, mepronil, fenfuram, fenhexamid, flutolanil, furametpyr, metalaxila, ofurace, oxadixila, oxycarboxin, penthiopyrad, thifluzamid, tiadinil, 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-ácido carboxílico-(4’-bromo-bifenil-2-il)-amida, 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-ácido carboxílico-(4,-trifluorometil-bifenil-2-il)- amida, 4-difluorometil-2-metil-tiazol-5-ácido carboxílico-(4’-cloro-3 ’-fluoro- bifenil-2-il)-amida, 3 -difluorometil-1 -metil-pyrazol-4-ácido carboxílico-(3 ’ ,4 ’ -dicloro-4-fluoro-bifenil-2-il)-amida, 3,4-dicloro-isotiazol-5-ácido carboxílico-(2-ciano-fenil)-amida, dimethomorph, flumorph, flumetover, fluopicolide (picobenzamid), zoxamida, carpropamida, diclocymet, mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-inyloxy]-3-metóxi-fenil)-etil)-2-methanesulfonilarnino-3-metil-butiramid e N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil)-prop-2-inilóxi]-3-metóxi-fenil)-etil)-2-etanossulfonilamino-3-metil-butiramida; azóis selecionados entre bitertanol, bromuconazol, cyproconazol, difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, fluquinconazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, myclobutanil, penconazol, propiconazol, prothioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefon, triticonazol, cyazofamid, imazalil, pefurazoate, prochloraz, triflumizol, benomila, carbendazim, fiiberidazol, thiabendazol, ethaboxam, etridiazole e hymexazol; compostos heterocíclicos que contêm nitrogênio selecionados entre fluazinam, pyrifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-yl]-piridinae, bupirimat, cyprodinil, ferimzon, fenarimol, mepanipyrim, nuari-mol, pyrimethanil, triforin, fludioxonil, fenpiclonil, aldimorph, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph, iprodion, procymidon, vinclozolin, acibenzolar-S-metil, anilazin, captan, captafol, dazomet, diclomezine, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadona, fenamidona, octhilinon, probenazol, proquinazid, pyroquilon, quinoxyfen, tricyclazol, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona, dimetilamida do ácido 3-(3-bromo-6-fluoro-2-metil-indol-l-sulfònil)-[l, 2, 4] triazol- 1-sulfônico; carbamatos e ditiocarbamatos selecionados entre ferbam, mancozeb, metiram, metam, propineb, thiram, zineb, ziram, diethofencarb, flubenthiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb, metil éster do ácido 3-(4-cloro-fenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil-butirílamino)-propiônico e -(4-fluorofenil) éster do ácido N-(l-(l-(4-cianofenil)etanossulfonil)-but-2-il) carbâmico; guanidinas selecionadas entre dodin, iminoctadine e guazatin; antibióticos selecionados entre kasugamycin, polyoxine, streptomycin e validamycin A; sais de fentin; compostos heterocíclicos que contêm enxofre selecionados entre isoprotiolan e dithianon; compostos organofosforados selecionados entre edifenphos, fosetila, fosetil-aluminium, iprobenfos, pyrazophos, tolclofos-metil, ácido fosfórico e os sais dos mesmos; compostos organo-clorados selecionados entre tiofanato metil, clorothalonil, dichlofluanid, tolilfluanid, flusulfamid, ftalida, hexaclorobenzeno, pencycuron, quintozen; derivados de nitrofenil selecionados entre binapacrila, dinocap end dinobuton; ingredientes ativos inorgânicos selecionados entre composição de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre e enxofre; espiroxamina; cyflufenamida; cymoxanil; metrafenona; organo (tio) fosfatos selecionados entre acephate, azamethiphos, azinphos-metil, chlorpyrifos, chlorpyrifos-metil, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulfoton, ethion, fenitrothion, fenthion, isoxathion, malathion, methamidophos, methidathion, metil-parathion, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton-metil, paraoxon, parathion, phenthoate, phosalona, phosmet, phosphamidon, phorate, phoxim, pirimiphos-metil, profenofos, prothiofos, sulprophos, tetrachlorvinphos, terbufos, triazophos e trichlorfon; carbamatos selecionados entre alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, thiodicar e triazamato; piretróides selecionados entre allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alfa-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, imiprothrin, lambda-cyhalothrin, permethrin, prallethrin, pyrethrin I e II, resmethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin e profluthrin, dimefluthrin; reguladores de crescimento selecionados entre a) inibidores de síntese de quitina que são selecionados entre as benzoiluréias chlorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazole e clofentazine; b) antagonistas ecdysona que são selecionados entre halofenozida, methoxyfenozida, tebufenozida e azadirachtin; c) juvenóides que são selecionados entre pyriproxyfen, methoprene e fenoxycarb e d) inibidores de biossíntese de lipídeo que são selecionados entre spirodiclofen, spiromesifen e spirotetramat; compostos receptores nicotínicos agonistas/antagonistas selecionados entre clothianidin, dinotefuran, (EZ)-l-(6-cloro-3-piridilmetil)-N-nitroimidazolidin-2-ilidenoamina (imidacloprid), (EZ)-3-(2-cloro-l, 3- tiazol-5-ilmetil)-5-metil-l ,3,5-oxadiazinan-4-ilideno (nitro) amina (tiamethoxam), nitenpiram, acetamiprid, thiacloprid; o tiazol composto de fórmula (Γ1) compostos antagonistas GABA selecionados entre acetoprol, endosulfan, ethiprol, 5-amino-1 -(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-4-trifluorometilsulfinylpyrazol-3-carbonitrila (fipronil), vaniliprol, pyrafluprol, pyriprole e o fenilpirazol composto de fórmula Γ2 compostos METI I selecionados entre fenazaquin, pyridaben, tebufenpyrad, tolfenpyrad e flufenerim; compostos METI II e III selecionados entre acequinocila, fluacyprim e hydrametilnon; chlorfenapyr; compostos inibidores de fosforilação oxidativa selecionados entre cyhexatin, diafenthiuron, óxido de fenbutatin e propargita; cyromazine; butóxido de piperonila; indoxacarb; benclothiaz, bifenazate, cartap, flonicamid, pyridalila, pymetrozine, enxofre, tiocyclam, flubendiamida, cyenopyrafen, flupyrazofos, cyflumetofen, amidoflumet, a aminoquinazolinona composto de fórmula Γ4 e compostos antranilamida de fórmula Γ5 em que A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C-F ou N, Y’ é F, Cl ou Br, Y” é F, Cl, CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2. em que pyraclostrobin, azoxystrobin, kresoximmetila, trifloxystrobin, picoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, orysastrobin, tebuconazol, difenoconazol, epoxiconazol, cyproconazol, prothioconazol, propiconazol, fipronil, imidacloprid e thiamethoxam são preferidos.

Como apresentado acima, os polímeros de acordo com a presente invenção podem ser usados para a preparação de formulações que compreendem pelo menos um pesticida e o polímero de acordo com a presente invenção. Opcionalmente, as formulações que compreendem pelo menos um pesticida e pelo menos um polímero de acordo com a presente invenção podem compreender outros auxiliares de formulação.

Em geral, as formulações compreendem desde 0 até 90 % em peso, de preferência desde 1 até 85 % em peso, mais preferivelmente desde 5 até 80 % em peso, mais preferivelmente ainda desde 5 até 65 % em peso dos auxiliares de formulação. O termo “auxiliares de formulação” dentro do significado da invenção significa auxiliares adequados para a formulação de pesticidas, tais como outros solventes e/ou veículos e/ou tenso ativos (tenso ativos iônicos ou não iônicos, adjuvantes, agentes dispersantes) e/ou conservantes e/ou agentes antiespumantes e/ou agentes anticongelamento e, opcionalmente, para formulações para tratamento de sementes, colorantes e/ou aglutinantes e/ou agentes geleificantes e/ou espessantes.

Exemplos de solventes adequados são água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo frações de óleo mineral tais domo querosene ou óleo diesel), óleos de alcatrão de carvão mineral e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, álcoois (por exemplo metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico, ciclohexanol), cetonas (por exemplo, ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NEP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácido graxo, ácido graxos e ésteres de ácido graxo, isoforona e sulfóxido de dimeitla. Em princípio, também podem ser usadas misturas de solventes.

Os tenso ativos adequados são sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso e de amônio de ácido lignossulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, alquilarilsulfonatos, alquilssulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de álcool graxo, ácidos graxos e éteres de glicol de álcool graxo sulfatados, além disso, condensados de naftaleno sulfonatado e de derivados de naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, éteres de polioxietileno octilfenol, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres de alquilfenol poliglicol, éteres de tributilfenil poliglicol, éteres de triestearilfenil poliglicol, alquilaril poliéter álcoois, condensados de álcool e álcool graxo/óxido de etileno, óleo de mamona etoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, poliglicol éter acetal de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, soluções de rejeito de lignossulfito e metilcelulose.

Exemplos de veículos adequados são terras minerais tais como sílica géis, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal, giz, barro, loesse, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de nozes, pós de celulose, polivinilpirrolidona e outros veículos sólidos).

Além disso, agentes anticongelamento tais como glicerina, etileno glicol, hexileno glicol, propileno glicol e bactericidas tais como podem ser adicionados à formulação.

Os agentes antiespumantes adequados são, por exemplo, agentes antiespumantes baseados em estearato de silício ou de magnésio.

Conservantes adequados são, por exemplo, 1, 2- benzisotiazolin-3-ona e/ou 2-Metil-2H-isotiazol-3-ona ou benzoato de sódio ou ácido benzóico.

Exemplos de espessantes (isto é, compostos que conferem um comportamento de escoamento pseudoplástico à formulação, isto é, alta viscosidade em repouso e baixa viscosidade no estado agitado) são, por exemplo, polissacarídeos ou minerais em camadas orgânicos ou inorgânicos, tais como goma de xantano (Kelzan® da Kelco), Rhodopol® 23 (Rhône-Poulenc) ou Veegum® (R.T. Vanderbilt) ou Attaclay® (Engelhardt).

As formulações para tratamento de sementes podem adicionalmente compreender aglutinantes e opcionalmente colorantes.

Opcionalmente, também podem ser incluídos colorantes na formulação. Os colorantes ou corantes adequados para formulações para tratamento de sementes são Rhodamin B, C.I. Pigmento vermelho 112, C.I. Solvente Vermelho 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento alaranjado 43, pigmento alaranjado 34, pigmento alaranjado 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violeta básico 10, violeta básico 49, ácido vermelho 51, ácido vermelho 52, ácido vermelho 14, ácido azul 9, ácido amarelo 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108.

Podem ser adicionados aglutinantes para melhorar a adesão dos materiais ativos sobre as sementes depois do tratamento. Os aglutinantes adequados são: polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.

As formas de uso das formulações (por exemplo, na forma de soluções diretamente borrifáveis, pós, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões em óleo, pastas, produtos pulverizáveis, materiais para difusão ou grânulos) dependem inteiramente das finalidades pretendidas; pretende-se que estas garantam em cada caso a distribuição mais fina possível do pesticida e do polímero de acordo com a invenção.

Exemplos de tipos de formulação adequados em que o polímero de acordo com a presente invenção pode ser usado são 1. Formulações Líquidas tais como formulação EC (Concentrado emulsificável); formulação SL ou LS (concentrado solúvel); formulação EW (Emulsão, óleo em água); formulação ME (Microemulsão); formulação MEC (Concentrados microemulsificáveis); formulação CS (Suspensão em cápsula); formulação TK (Concentrado técnico); formulação OD (concentrado em suspensão à base de óleo); formulação SC (concentrado em suspensão); formulação SE (Suspo-emulsão); formulação ULV (Líquido de volume ultra-baixo); formulação SO (Óleo de difusão); formulação AL (qualquer outro líquido); formulação LA (Laca); formulação DC (Concentrado dispersável); 2. Formulações Sólidas tais como Formulação WG (Grânulos dispersáveis em água); formulação TB (Tablete); formulação FG (Grânulo fino); formulação MG (Microgrânulo); formulação SG (Grânulo solúvel) São preferidos os tipos de formulação tais como formulação EC (Concentrado emulsificável); formulação SL ou LS (Concentrado solúvel); formulação EW (Emulsão, óleo em água); formulação ME (Microemulsão); formulação CS (Suspensão de cápsula); formulação OD (concentrado em suspensão à base de óleo); formulação SC (concentrado em suspensão); formulação SE (Suspo-emulsão); formulação DC (Concentrado dispersável); formulação WG (Grânulos dispersáveis em água); formulação TB (Tablete); formulação FG (Grânulo fino) e SG (Grânulo solúvel). A invenção também inclui um método para a preparação de uma formulação de acordo com a presente invenção. Os métodos usados sob esta associação são geralmente familiares a uma pessoa perita na técnica e são, por exemplo, descritos na literatura citada com os vários tipos de formulação (ver, por exemplo, para revisão US 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Marroming, “Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, 147-48, Perry’s Chemical Engineer’s Elandbook, 4a. Ed., McGraw-Hill, Nova Iorque, 1963, páginas 8-57 e seguintes, WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley e Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, Hance e outros, Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 e Mollet, EL, Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemanha), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry e Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8).

As formulações líquidas podem ser preparadas por misturação ou por combinação do polímero de acordo com a invenção com pelo menos um pesticida e ou com outros auxiliares de formulação.

Os pós, materiais para difusão e os produtos pulverizáveis podem ser preparados por misturação ou moagem concomitantemente das substâncias ativas com um veículo sólido.

Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados por ligação dos compostos ativos a veículos sólidos.

As formulações citadas acima podem ser usadas como tal ou como formas de uso preparadas partindo das mesmas, por exemplo na forma de soluções diretamente borrifáveis, pós, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões em óleo, pastas, produtos pulverizáveis, materiais para difusão ou grânulos, por meio de borrifação, atomização, pulverização, difusão ou derramamento. As formas de uso dependem inteiramente das finalidades pretendidas; pretende-se garantir em cada caso a distribuição mais fina possível do (s) pesticida (s) e do polímero de acordo com a invenção.

As formas de uso também podem ser preparadas partindo de concentrados em emulsão, de pastas ou de pós molháveis (pós borrifáveis, dispersões em óleo) pela adição de um solvente adequado, por exemplo, água.

Em geral, o polímero de acordo com a presente invenção pode ser adicionado a uma formulação já preparada ou incluída em uma formulação que compreenda pelo menos um pesticida e pelo menos um polímero de acordo com a presente invenção. A adição do polímero à formulação pode ser realizada antes ou depois da diluição da formulação em água; por exemplo, preparando uma formulação como mencionado antes que contém o polímero de acordo com esta invenção ou adição do polímero depois da diluição da formulação de pesticida em um solvente adequado, por exemplo, água (por exemplo, como a chamada mistura de tanque).

Todas as modalidades da aplicação mencionada acima são aqui a seguir denominadas “formulação de acordo com a presente invenção”. A presente invenção também compreende um método para combater insetos prejudiciais e/ou de fimgos fitopatogênicos, que compreende por em contato as plantas, a semente, o solo ou habitat das plantas em ou sobre a qual os insetos prejudiciais e/ou os fungos fitopatogênicos estão crescendo ou podem crescer, plantas, semente ou solo a serem protegidos contra ataque ou infestação pelos ditos insetos prejudiciais e/ou pelos fungos fitopatogênicos com uma quantidade eficaz de uma formulação agroquímica de acordo com a presente invenção.

As formulações de acordo com a presente invenção podem, portanto, ser usadas para o controle de um grande número de fungos fitopatogênicos ou de insetos sobre várias plantas cultivadas ou ervas daninhas, tais como em trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, gramíneas, bananas, algodão, soja, café, cana-de-açúcar, videiras, frutas e plantas ornamentais e vegetais, tais como pepinos, feijões, tomates, batatas e cucurbitáceas e sobre as sementes destas plantas. A presente invenção compreende ainda um método de melhorar a saúde das plantas, que compreende aplicar a formulação de acordo com a presente invenção, em que o pesticida é um pesticida que confere efeitos de saúde sobre a planta, às plantas, partes de plantas ou ao local onde crescem as plantas. A presente invenção também compreende um método de controle de vegetação indesejada, que compreende permitir que uma quantidade herbicidamente eficaz de uma formulação agroquímica de acordo com a presente invenção aja sobre as plantas, seu habitat ou sobre a semente das ditas plantas.

Desse modo, as formulações de acordo com a presente invenção composições de acordo com a presente invenção são adequadas para o controle de plantas prejudiciais comuns em plantas úteis, em particular em plantações tais como aveia, cevada, milhete, milho arroz, cana-de-açúcar, algodão, canola, linhaça, lentilha, beterraba-de-açúcar, tabaco, girassóis e soja ou em plantações perenes. O termo fungos fitopatogênicos inclui porém não é limitado às seguintes espécies: Espécies de Alternaria sobre vegetais, canola, beterraba-de-açúcar e frutos e arroz (por exemplo A. solani ou A. altemata em batata e outras plantas); espécies de Aphanomyces beterraba-de-açúcar e vegetais; espécies de Bipolaris e Drechslera em milho, cereais, arroz e gramados (por exemplo D. teres em cevada, D. tritci-repentis em trigo); Blumeria graminis (míldio em pó) em cereais; Botrytis cinerea (bolor cinzento) e morangos, vegetais, flores e videiras; Bremia lactucae em alface; espécie de Cercospora em milho, soja, arroz e beterraba-de-açúcar (por exemplo, C. beticula em beterraba-de-açúcar); espécies de Cochliobolus em milho, cereais, arroz (por exemplo, Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus miyabeanus em arroz); espécies de Colletotricum em soja, algodão e outras plantas (por exemplo C. acutatum em várias plantas); Esca em videiras causada por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum e Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus); espécies Exserohilum sobre milho; Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em cucurbitáceas; espécies de Fusarium e Verticillium (por exemplo, V. dahliae) sobre várias plantas (por exemplo, F. graminearum em trigo); Gaeumanomyces graminis em cereais; espécies de Gibberella em cereais e arroz (por exemplo, Gibberella fujikuroi em arroz); complexo de formação de mancha em grão em arroz; espécies de Helminthosporium (por exemplo, H. graminicola) em milho e arroz; Michrodochium nivale em cereais; espécies de Mycosphaerella em cereais, bananas e amendoim (M. graminicola em trigo, M. fijiesis em bananas); Phakopsara pachyrhizi e Phakopsara meibomiae em soja; espécies de Phomopsis species em soja, girassóis e videiras (P. viticola em videiras, P. helianthii em girassóis); Phytophthora infestans em batatas e tomates; Plasmopara viticola em videiras; Podosphaera leucotricha em maçãs; Pseudocercosporella herpotrichoides em cereais; espécies de Pseudoperonospora em lúpulo e cucurbitáceas (por exemplo, P. cubenis em pepinos); espécies de Puccinia em cereais, milho e aspargos (P. triticina e P. striformis em trigo, P. asparagi em aspargos); espécies de Pyrenophora species em cereais; Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entyloma oryzae em arroz; Pyricularia grisea em gramados e cereais; Pythium spp. em gramados, arroz, milho, algodão, canola, girassóis, beterraba-de-açúcar, vegetais e outras plantas; espécies de Rhizoctonia (por exemplo R. solani) em algodão, arroz, batatas, gramados, milho, canola, batatas, beterraba-de-açúcar, vegetais e outras plantas; Rhynchosporium secalis, por exemplo, em centeio e cevada; espécies de Sclerotinia (por exemplo, S. sclerotiorum) em canola, girassóis e outras plantas; Septoria tritici e Stagonospora nodorum em trigo; Erysiphe (syn. Uncinula necator) em videiras; espécies de Setospaeria em milho e gramados; Sphacelotheca reilinia em milho; espécies de Thievaliopsis em soja e algodão; espécies de Tilletia em cereais; espécies de Ustilago em cereais, milho e beterraba-de-açúcar e espécies de Venturia (crosta) em maçãs e peras (por exemplo, V. inaequalis em maçãs). Estes são particularmente adequados para o controle de fungos prejudiciais da classe dos Oomycetes, tais como espécies de Peronospora, espécies de Phytophthora, Plasmopara viticola e espécies de Pseudoperonospora.

As formulações de acordo com a presente invenção também podem ser usadas para o controle de fungos prejudiciais na proteção de material tal como madeira. Exemplos de fungos são Ascomycetes, tais como as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomycetes, tais como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. e Tyromyces spp., Deuteromycetes, tais como Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. e Zygomycetes, tais como Mucor spp., A invenção também se refere a um método para o controle de vegetação indesejável em plantações de aveia, cevada, milhete, milho, arroz, trigo, cana-de-açúcar, algodão, canola, linhaça, lentilha, beterraba-de-açúcar, tabaco, girassóis e soja ou em plantações perenes, que compreende permitir que uma quantidade eficaz de uma formulação agroquímica de acordo com a presente invenção aja sobre as plantas, seu habitat ou sobre a semente das ditas plantas. A invenção também se refere a um método para o controle de vegetação indesejável em plantações que, por engenharia genética ou por reprodução, sejam resistentes a um ou mais herbicidas e/ ou fungicidas e/ou ou ao ataque por insetos, que compreende permitir que uma quantidade eficaz de uma formulação agroquímica de acordo com a presente invenção aja sobre as plantas, seu habitat ou sobre a semente das ditas plantas. O controle de vegetação indesejada é entendido como significando a destruição de ervas daninhas. Entende-se por ervas daninhas, no sentido mais amplo, todas aquelas plantas que crescem em locações onde elas são indesejáveis, por exemplo: Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium, Verônica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Ervas daninhas monocotiledôneas dos gêneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristyslis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Desse modo, como apresentado acima no texto, as formulações de acordo com a invenção podem ser aplicadas por vários métodos.

Em uma modalidade da presente invenção, a aplicação às folhas da formulação de acordo com a presente invenção é realizada, por exemplo, por borrifação ou pulverização ou então por aplicação da mistura às sementes, às mudas, às plantas.

Uma outra modalidade da presente invenção compreende o tratamento do solo, por exemplo, por borrifação ou pulverização ou então por aplicação da mistura aos solos antes (por exemplo, por encharcamento do solo) ou depois de semear as plantas ou antes ou depois da emergência das plantas.

De acordo com uma variante de aplicação ao solo, um outro assunto da invenção é um método de tratamento do solo pela aplicação, em particular ao buraco da semente.

De acordo com uma variante de aplicação ao solo, um outro assunto da invenção é no tratamento do sulco do arado, que compreende a adição de uma formulação sólida ou líquida ao sulco aberto, em que as sementes foram semeadas ou, altemativamente, a aplicação das sementes e da formulação simultaneamente ao sulco aberto.

Uma outra modalidade da presente invenção compreende o tratamento das sementes ou das mudas provenientes das plantas. O termo tratamento das sementes compreende todas as técnicas de tratamento adequadas conhecidas na técnica, tais como as técnicas de tratamento das sementes, de revestimento das sementes, de pulverização das sementes, do encharcamento das sementes e da pelotização das sementes.

Desse modo, a aplicação da formulação de acordo com a presente invenção é realizada por borrifação ou pulverização ou então por aplicação da formulação de acordo com a presente invenção às sementes ou às mudas. A presente invenção também compreende sementes revestidas com a formulação de acordo com a presente invenção. O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas de todas as espécies inclusive, porém não limitados a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, brotos secundários, caules subterrâneos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, pedaços de plantas, ramos cortados e similares e significa em uma modalidade preferida, sementes verdadeiras da modalidade. A semente adequada é a semente de cereais, plantas de raiz, plantas oleaginosas, vegetais, especiarias, plantas ornamentais, por exemplo, semente de trigo duro e de outro trigo, cevada, aveia, centeio, milho (milho para forragem e milho doce e milho do campo), soja, plantas oleaginosas, crucíferas, algodão, girassóis, bananas, arroz, canola, nabo, beterraba de açúcar, nabo, beterraba-de-açúcar, beterraba para forragem, berinjela, batatas, gramíneas, gramado, terreno de grama, capim para forragem, tomates, alho-poró, abóbora moranga/ abóbora d’água, repolho, alface crocante, pimentão, pepinos, melões espécies de Brassica, melões, feijões, ervilhas, alho, cebolas, cenouras, plantas tuberosas tais como batatas, cana-de-açúcar, tabaco, uvas, petúnias, gerânio/pelargônio, amor-perfeito e não-me-toques.

Além disso, a formulação de acordo com a invenção também pode ser usada para o tratamento de sementes provenientes de plantas, que toleram a ação de herbicidas ou de fungicidas ou de inseticidas devido à reprodução, inclusive por métodos de engenharia genética, por exemplo, sementes de safras transgênicas que sejam resistentes a herbicidas do grupo que consiste das sulfoniluréias (EP-A-0257993, Pat. U.S. N°. 5.013.659), imidazolinonas (ver, por exemplo, US 6222100, WO 0182685, WO 0026390, WO 9741218, WO 9802526, WO 9802527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), do tipo glufosinato (ver, por exemplo, EP-A-0242236, EP-A-242246) ou do tipo glifosato (ver, por exemplo, WO 92/00377) ou em sementes de plantas resistentes aos herbicidas selecionados no grupo de herbicidas ciclohexadienona/ácidos ariloxifenoxipropiônicos (US 5.162.602, US 5.290.696, US 5.498.544, US 5.428.001, US 6.069.298, US 6.268.550, US 6.146.867, US 6.222.099, US 6.414.222) ou em sementes de plantas de safra transgênica, por exemplo, algodão com a capacidade de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis toxinas (toxinas Bt) que tomam as plantas resistentes a certas pragas (EP-A-0142924, EP-A-0193259) A aplicação de tratamento da semente da formulação de acordo com a invenção é realizada por borrifação ou pulverização das sementes antes de semear as plantas e antes da emergência das plantas pelos métodos conhecidos do perito na técnica.

No tratamento das sementes as formulações correspondentes são aplicadas por tratamento das sementes com uma quantidade eficaz da formulação de acordo com a presente invenção. Neste caso, as taxas de aplicação de pesticida estão geralmente entre 0,1 g e 10 kg por 100 kg de semente, de preferência desde 1 g até 5 kg por 100 kg de semente, em particular desde 1 g até 2,5 kg por 100 kg de semente. Para plantações específicas tais como alface ou cebola, a taxa pode ser mais alta.

Para a finalidade da presente invenção, o tratamento da semente e do solo (ou habitat da planta) é preferido. A invenção também é ilustrada porém não limitada pelos exemplos a seguir.

Exemplos Para preparar os polímeros, foi usado o seguinte aparelho: Um aparelho aberto de 2 litros com banho-maria controlado pelo método, agitador de âncora e termômetro. O aparelho tinha entradas para 3 alimentações, um condensador de refluxo e um tubo de entrada para introduzir nitrogênio ou vapor d’água. Altemativamente foi usado um aparelho fechado de 6 litros. Esto aparelho foi usado para sintetizar polímeros a temperaturas mais altas do que o ponto de ebulição do solvente.

Abreviações usadas: VPvinil pirrolidona 4-Vpyr4-vinil piridina V592,2 ’ -azobis(2-metilbutironitrila) ITtemperatura interna ttempo de introdução da alimentação VIvinil imidazol iPisopropanol tBHPdi-hidroperóxido de terc-butila NaBSbissulfito de sódio Exemplo 1 Preparação do polímero A

Preparação de um copolímero de VP/4-Vpir (75/25 % molar), aparelho com condensador de refluxo. A carga inicial (65 g de alimentação, 1,15 g de alimentação, 2, 27 g de etanol) foi gaseificada com nitrogênio e aquecida até uma temperatura interna do reator de 80 °C. Então a alimentação 1 (166,65 g de VP, 52,7 g de 4-Vpyr, 215 g de etanol) e 2 (2,19 g de V59, 100 g de etanol) foram iniciadas . A alimentação 1 foi introduzida em 4 horas, a alimentação 2 foi introduzida no período de 5 horas. A mistura da reação foi então mantida a 80 °C durante 2 horas adicionais. Então foi introduzida a alimentação 3 (4,39 g de V59, 50 g de etanol) no período de minutos. De novo a mistura da reação foi mantida a 80 °C durante 2 horas adicionais. Se o polímero tiver sido sujeito a quatemização, a mistura da reação foi diluída com 200 g de etanol. Se o polímero tiver sido na sua forma não quatemizada o etanol foi destilado e a mistura da reação foi sujeita à destilação com vapor d’água.

Exemplo 2 Preparação de polímeros B a F em aparelho com condensador de refluxo O Polímero B foi preparado por quatemização do polímero A. A carga inicial (200 g de polímero A) foi gaseificada com nitrogênio e aquecida até uma temperatura interna do reator de 30°C. Então a alimentação 1 (21,7 g de sulfato de dietila) foi introduzida no período de 1 hora. Depois da introdução da alimentação 1 o reator foi mantido durante mais uma hora a 30 °C e foi então aquecido até refluxo do solvente. Este foi mantido sob refluxo durante 2 horas adicionais. O etanol foi destilado e a mistura da reação foi sujeita a destilação com vapor d’água. Depois da destilação, a solução de polímero foi diluída com 200 g de água. A polimerização dos polímeros C-F foi realizada analogamente ao exemplo 1. Se um polímero tiver sido quatemizado a quatemização foi realizada analogamente ao exemplo 2. As quantidades e as substâncias usadas para carga inicial, as alimentações 1, 2 e 3 são apresentadas na tabela 1.

Exemplo 3 — Absorção pela raiz Para testar a sistemicidade dos polímeros de acordo com a presente invenção, foi usada boscalida marcada com radioatividade (preparada em analogia à EP 0545099 baseado em piridina marcada com 14C. Para os testes, plantas de trigo em vermiculite foram encharcadas com soluções de boscalida/polímero em misturas de água/acetona. Como soluções de boscalida de referência em misturas de água/acetona sem polímeros foram usados [25 μΐ de solução ativa gelada (10000 ppm de solução de estoque em acetona), 20 μΐ de solução ativa quente (0,1 ppm em acetona, 1 μΐ corresponde a ~ 22000 Bcq), 25 μΐ de acetona e 25 μΐ de solução de polímero (10000 ppm de solução de estoque em água) foram misturados e reabastecidos com água até 10 ml]. Depois de 48 e 120 horas foram cortadas folhas da planta e dissolvidas em Soluene 350 (60-80 % de tolueno, 20-40 % de hidróxido de dodecil (dimetil) (tetradecil) amônio, 2,5-10 % de metanol). Depois disso foi medida a radioatividade no material da planta. Alta radioatividade no material da planta corresponde a alta absorção de ingrediente ativo. Os resultados são apresentados na tabela 2.

Os resultados demonstram que com os polímeros A-D, foi conseguida uma absorção pela raiz significativamente melhorada.

Exemplo 4 - Absorção pela Folha Para testar a absorção pela folha com solução de polímeros em água/DMF com bentazona marcada com radioatividade (preparada em analogia aos métodos conhecidos na técnica, baseados em benzeno marcado com 14C) (1 μΐ de solução ativa gelada (10000 ppm de solução em DMF), 10 μΐ de solução ativa quente (0,1 ppm em DMF, ~ 2000000 contagens/μΐ), 9 μΐ de solução de polímero (1000 ppm de solução em água) e 80 μΐ de DMF) foram aplicados gota a gota às folhas de plantas de trigo (10 gotas por folha). Depois de 48 e 168 horas respectivamente. As folhas foram cortadas depois do respectivo tempo e o excesso de ativo sobre a superfície da folha eliminado por extração da folha com um filme de acetato de celulose. As folhas foram então dissolvidas com Soluene 350 para determinar a quantidade absoluta de ingrediente ativo que foi absorvido na planta. Como referência o ativo foi aplicado em solução de água/DMF sem polímero. Os resultados são apresentados na tabela 3.

Os resultados demonstram que com os polímeros B, E e F, foi conseguida uma absorção pela raiz significativamente melhorada.

Exemplo 5 -Absorção pela Raiz Para testar a sistemicidade da raiz de fipronil com polímeros, plantas de trigo em vermiculite foram encharcadas com 20 ml de soluções de fipronil/polímero (1:1 em peso) em misturas de solução de Hoagland/acetona (0,6 % em volume de acetona). Foram usadas duas concentrações de fipronil e de polímero, 3 ppm e 6 ppm. Como referência foram usadas soluções de fipronil de referência em misturas de solução de Hoagland/acetona sem polímero. A solução de Hoagland consiste dos seguintes ingredientes: 0,1 % em volume de solução 1 M de MgS04 em água, 0,05 % em volume de solução 1 M de KH2PO4 em água, 0,25 em volume de solução 1 M de Ca(NC>3)2) em água, 0,05 % em volume de uma solução de traço que consiste de 2,86 g/1 de H3BO3, 1,81 g/1 de MnCl2*4H20, 0,22 g/1 de ZnS04*7H20, 0,08 g/1 de CuS04*5H20, 0,016 g/1 de Mo03 em água, 0,075 % em volume de Sequestrene 138 Fe que consiste de 30 g/1 de di-(o-hidroxifenilacetato) etilenodiamina férrico de sódio em água, 99,225 % em volume de água esterilizada e o pH ajustado a 6-6,5 com NaOH.

As plantas foram então infestadas com afídeos. Depois de 4 dias foi contada a população de afídeo nas plantas de trigo. Os resultados de fipronil e de fipronil com polímero estão relacionados à população de afídeo nas plantas que não tinham sido tratadas com fipronil.

Os resultados são apresentados na tabela 4.

Os resultados demonstram que com os polímeros A e C, foi conseguido um controle de pragas significativamente melhorado para ambas as concentrações.

Exemplo 6 - Tratamento da semente Para testar os polímeros, 100 pL de COSMOS® 50 FS (uma suspensão aquosa concentrada para tratamento de semente comercialmente disponível pela BASF Aktiengesellschaft que compreende 500 g/L de fipronil) foram misturados com 1100 pL de uma solução de polímero a 4,5 % em peso em água. Como uma referência (“COSMOS® 50 FS sem polímero”) foi usada uma mistura de 100 pL de COSMOS® 50 FS em 1100 pL de água. Então 100 sementes de beterraba-de-açúcar foram tratadas duas vezes com uma mistura de 300 pl de polímero/ COSMOS® 50 FS (correspondente a 25 g de Fipronil/100 kg de semente e 25 g de polímero/100 kg de semente) e mais 100 sementes foram tratadas duas vezes com 300 pl da referência (“COSMOS® 50 FS sem polímero”).

As sementes das beterrabas-de-açúcar foram semeadas em caixas de poliestireno contendo solo sob condições de estufa. Foram retiradas amostras a uma altura da planta de aproximadamente 10-15 cm. Depois da amostragem, as plantas (ambos os grupos de tratamento) foram subdivididos em dois segmentos (hipocotil e resto de planta). As amostras foram congeladas imediatamente depois da amostragem e mantidas congeladas até análise. Antes das análises o material da amostra foi homogeneizado usando- se um moinho de Stephan na presença de gelo seco resultando em partículas de amostra muito pequenas. O fipronil foi extraído de matrizes de planta usando-se uma mistura de metanol e água. Para a limpeza, foi usada uma distribuição de líquido/líquido. A determinação final do teor de fipronil foi realizada por HPLC-MS/MS. Os resultados são apresentados na tabela 4.

Os resultados demonstram que com o polímero C, foi conseguida uma absorção pela raiz significativamente melhorada em experimentos de tratamento de sementes.

REIVINDICAÇÕES

Claims (13)

1. FORMULAÇÃO, caracterizada pelo fato de que compreende um pesticida e um copolímero que compreende: a) um comonômero de N-vinilamida a) de fórmula I: em cjue R1 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio ou C|-G( atquíla, de preferência hidrogênio ou R1 e R2 representam juntos um grupamento -(CHU)*, que forma juntamente com o nitrogênio e com o grupamento carbonila, um anel de 5-8 elementos; e (h) um comonômero b) selecionado do grupo que consiste em vinilpiridina, derivados de vinilpiridina e N-vinilimidazol em forma polimerizada.

2. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação I, caracterizada pelo fato de que o copolímero compreende 90-10 % em peso de comonômero a) e 10 a 90 % em peso de comonômero b).

3. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que os dados de % em peso dos componentes individuais do copolímero completam 100 % em peso.

4. FORMULAÇÃO, de acordo com unia das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o copolímero compreende 2-vinilpiridina, 3-viniIpiridina, 4-vinilpiridina ou vinil-2-metil-5-píridina como comonômero b).

5. FORMULAÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o copolímero compreende l-vinil-2-pirrolidinona como comonômero a).

6. FORMULAÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o copolímero compreende l-vinil-2- pirrolidinona como comonômero a) e 4-vinilptridina como comonômero b),

7, FORMULAÇÃO, de acordo com uma das reivindicações I a 6, caracterizada pelo fato de que compreende também auxiliares de formulação.

8. FORMULAÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7 caracterizada pelo fato de que o pesticida é um pesticida que confere à planta efeitos saudáveis.

9, USO DE COPOLÍMERO. caracterizado pelo fato de que compreende: a) um comonômero de N-vinílamida a) de fórmula 1: em que R1 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio ou CrGi alquila, de preferência hidrogênio, ou R1 e R2 representem juntos um grupamento -(CFLL, que forma juntamente com o nitrogênio e com o grupamento carbonila um anel de 5-8 elementos; e b) um comonômero b) selecionado do grupo que consiste em vinilpiridina, derivados de vinilpirklina e N-vinilimidazol na forma polimerizada para aumentar a sistemictdade de pesticidas em formulações.

10. USO DE COPOLÍMERO, caracterizado pelo fato de que compreende: a) um comonômero de N-vtniJamida a) de fórmula 1: em que R1 e R2 são independentemente um do outro hidrogênio ou CrC4 alquila, de preferência hidrogênio, ou R1 e R3 representam juntos um grupamento -(CHjL, que forma juntamente com o nitrogênio e com o grupamento carbonila um anel de 5-8 elementos; e b) um comonômcro b) selecionado do grupo que consiste em vmilpiridína, derivados de vinilpiiidina e M-vínilimtdazol na forma polimerizada para a preparação de uma formulação agroquímica.

11. MÉTODO PARA COMBATER INSETOS PREJUDICIAIS E/OU FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, caracterizado pelo fato de que compreende o contato das plantas, da semente, do solo ou o habitat das plantas em ou sobre o qual estão crescendo ou podem crescer os insetos prejudiciais e/ou os fungos fitopatogênicos, plantas, sementes ou solo a serem protegidos contra o ataque ou a infestação pelos ditos insetos prejudiciais e/ou fungos fitopatogênicos com uma quantidade eficaz de uma formulação agroquímica como definida em uma das reivindicações 1 a 7.

12. MÉTODO PARA CONTROLAR VEGETAÇÃO IN DESEJADA, caracterizado pelo fato de que compreende permitir que unia quantidade herbicidamente eficaz de uma formulação agroquímica como definida em urna das reivindicações 1 a 7 aja sobre as plantas, seu habitat ou sobre a semente das ditas plantas.

13. MÉTODO PARA MELHORAR A SAÚDE DAS PLANTAS, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma formulação como definida na reivindicação 8, a plantas, parles das plantas ou ao local em. que crescem as plantas.