JP2004515543A - 有害無脊椎動物を防除するためのキナゾリノン類およびピリジニルピリミジノン類 - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
発明の背景
本発明は、特定のキナゾリノンおよびピリジニルピリミジノン、それらのN−オキシド、農業に適した塩および組成物、ならびに農業環境と非農業環境の両方で有害無脊椎動物を防除するために使用する方法に関する。
【0002】
有害無脊椎動物の防除は高い収穫効率を達成するに際して極めて重要である。成長する農産物および貯蔵農産物に対する有害無脊椎動物による損害は、生産性の大幅な減少を引き起こす可能性があり、それによって消費者への高いコストを招きうる。森林、温室農産物、鑑賞植物、苗床農産物、貯蔵食品および繊維製品、家畜、家庭および公衆衛生ならびに動物の健康における有害無脊椎動物の防除も重要である。これらの目的のために多くの製品が市販されているが、より効率的、より安価、より低毒性、より環境に安全であるか、あるいは作用様式が異なる新規化合物が必要とされ続けている。
【0003】
WO99/14202号には、殺菌剤として以下の式iのピリミジン−4−オンおよびピリミジン−4−チオンが開示されている。
【0004】
【化10】
【0005】
式中、特に、
XはOまたはSであり、
Aは縮合フェニルまたは縮合ピリジニルであり、
R1およびR2は、H、ハロゲンまたはトリメチルシリルから選択され、
R3は、各々が置換されていてもよいC1〜C8アルキル、C1〜C8アルケニルまたはC1〜C8アルキニルであり、R4は置換されていてもよいフェニルである。
【0006】
発明の概要
本発明は、有害無脊椎動物を防除する方法であって、(例えば、本明細書に記載された組成物としての)生物学的に有効な量の式Iの化合物、前記化合物のN−オキシドまたは前記化合物の農業に適した塩を、有害無脊椎動物または有害無脊椎動物環境に接触させることを含む方法に関する。
【0007】
【化11】
【0008】
式中、BはOまたはSであり、
Jは1〜4個のR5で置換されたフェニル環、あるいは場合により1〜4個のR5で各環または各環系が置換されていてもよいナフチル環系、5員もしくは6員のヘテロ芳香族環または芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系であり、
Kは近接した2個の連結炭素原子と一緒になって、各々が場合により1〜4個のR4で置換されていてもよいK−1、K−2、K−3、K−4およびK−5よりなる群から選択される縮合フェニル環または縮合ピリジニル環であり、
【0009】
【化12】
【0010】
R3はG;各々が場合によりハロゲン、G、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリル、または場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェノキシ環よりなる群から選択される1個もしくはそれ以上の置換基で置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル;ヒドロキシ;C1〜C4アルコキシ;C1〜C4アルキルアミノ;C2〜C8ジアルキルアミノ;C3〜C6シクロアルキルアミノ;C2〜C6アルコキシカルボニルまたはC2〜C6アルキルカルボニルであり、
Gは各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されてもよいフェニル環または5員もしくは6員のヘテロ芳香族環;場合によりC(=O)、SOまたはS(O)2よりなる群から選択される1個または2個の環員を含んでいてもよく且つ場合によりR12から選択される1〜4個の置換基で置換されていてもよい5員もしくは6員の非芳香族炭素環式環またはヘテロ環式環であり、
各R4は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C1〜C4アルコキシアルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)COR10、N(R11)CO2R10またはC3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R4は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたは5員あるいは6員のヘテロ芳香族環であり、
各R5は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R5は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、5員もしくは6員のヘテロ芳香族環または芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系であるか、あるいは、
(R5)2は隣接炭素原子に結合した時、一緒になって−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であることができる。
各R6は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルである。
R10はHまたはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
R11はHまたはC1〜C4アルキルであり、
各R12は独立して、C1〜C2アルキル、ハロゲン、CN、NO2およびC1〜C2アルコキシであり、
nは1〜4である。
【0011】
本発明は、こうした方法であって、生物学的に有効な量の式Iの化合物、あるいは式Iの化合物および生物学的に有効な量の少なくとも1種の別の化合物または薬剤を含む有害無脊椎動物を防除するための組成物を、有害無脊椎動物または有害無脊椎動物環境に接触させる方法にも関連する。
【0012】
本発明は、式Iaの化合物、そのN−オキシドまたはその化合物の農業に適した塩にも関連する。
【0013】
【化13】
【0014】
式中、Kは近接した2個の連結炭素原子と一緒になって、各々が場合により1〜4個のR4で置換されていてもよいK−1、K−2、K−3、K−4およびK−5よりなる群から選択される縮合フェニル環または縮合ピリジニル環であり、
【0015】
【化14】
【0016】
1〜3個のR5で置換されたJはJ−6、J−7、J−8、J−9、J−10、J−11、J−12およびJ−13よりなる群から選択され、
【0017】
【化15】
【0018】
R3は各々が場合によりハロゲン、CN、C1〜C2アルコキシ、C1〜C2アルキルチオ、C1〜C2アルキルスルフィニルおよびC1〜C2アルキルスルホニルよりなる群から選択された1個もしくはそれ以上の置換基で各々が置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルまたはC3〜C6シクロアルキルであり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つR4がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
場合により存在する第2のR4は、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C1〜C4アルコキシアルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)COR10、N(R11)CO2R10またはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R5は
【0019】
【化16】
【0020】
VはN、CH、CF、CCl、CBrまたはCIであり、
各R6は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
各R7は独立して、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R9はH、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニルまたはC3〜C6ハロアルキニルであり、但し、R7およびR9が両方ともHではなく、
R10はHまたはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
R11はHまたはC1〜C4アルキルであり、
nは0、1または2である。
【0021】
本発明は、生物学的に有効な量の式Iaの化合物および界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤よりなる群から選択された少なくとも1種の別の成分を含む有害無脊椎動物を防除するための組成物にも関連する。本発明は、生物学的に有効な量の式Iaの化合物および有効量の少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤を含む組成物にも関連する。
【0022】
発明の詳細
上述した詳細において、単独で用いられるか、あるいは「アルキルチオ」または「ハロアルキル」などの複合語で用いられる「アルキル」という用語は、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピルあるいは異なるブチル、ペンチルまたはヘキシル異性体などの直鎖または分岐アルキルを包含する。「アルケニル」は、1−プロペニル、2−プロペニル、ならびに異なるブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体などの直鎖または分岐アルケンを包含する。「アルケニル」は、1,2−プロパジエニルおよび2,4−ヘキサジエニルなどのポリエンも包含することが可能である。「アルキニル」は、1−プロピニル、2−プロピニル、ならびに異なるブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体などの直鎖または分岐アルキンを包含する。「アルキニル」は、2,5−ヘキサジイニルなどの多三重結合を含む部分も包含することが可能である。「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、n−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ならびに異なるブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体を包含する。「アルコキシアルキル」は、アルキル上のアルコキシ置換を表す。「アルコキシアルキル」の例には、CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2およびCH3CH2OCH2CH2が挙げられる。「アルキルチオ」は、メチルチオ、エチルチオ、ならびに異なるプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体などの分岐または直鎖アルキルチオ部分を包含する。「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルを包含する。
【0023】
「ヘテロ芳香族環」という用語は、完全に芳香族の環であって、少なくとも1個の環原子が炭素でなく、そして(ヒュッケルの法則を満たすことを芳香族が示す場合)各ヘテロ芳香族環が4個以下の窒素、2個以下の酸素および2個以下の硫黄を含むことを条件として、窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される1〜4個のヘテロ原子を含むことが可能である環を表す。ヘテロ芳香族環は、適用可能ないかなる炭素または窒素を通しても、その炭素または窒素上で水素を置換することにより結合させることが可能である。
【0024】
単独でまたは「ハロアルキル」などの複合語でのいずれかにおける「ハロゲン」という用語は、弗素、塩素、臭素または沃素を包含する。さらに、「ハロアルキル」などの複合語で用いられる時、そのアルキルは、同じかまたは異なってもよいハロゲン原子で部分的または完全に置換されていてもよい。「ハロアルキル」の例には、F3C、ClCH2、CF3CH2およびCF3CCl2が挙げられる。「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」および「ハロアルコキシ」などの用語は、「ハロアルキル」という用語と似たように定義される。「ハロアルケニル」の例には、(Cl)2C=CHCH2およびCF3CH2CH=CHCH2が挙げられる。「ハロアルキニル」の例には、HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡CおよびFCH2C≡CCH2が挙げられる。「ハロアルコキシ」の例には、CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2OおよびCF3CH2Oが挙げられる。
【0025】
置換基中の炭素原子の全数は、接頭辞「Ci〜Cj」によって指示され、ここでiおよびjは1〜6の数値である。例えば、C1〜C3アルキルスルホニルは、メチルスルホニルからプロピルスルホニルを表し、C2アルコキシアルキルはCH3OCH2を表し、C3アルコキシアルキルは、例えば、CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2またはCH3CH2OCH2を表し、C4アルコキシアルキルは、合計で4個の炭素原子を含むアルコキシ基で置換されたアルキル基の種々の異性体を表し、そのアルコキシ基の例には、CH3CH2CH2OCH2およびCH3CH2OCH2CH2が挙げられる。上述した詳細において、式Iの化合物がヘテロ芳香族環を含む時、すべての置換基は、適用可能ないかなる炭素または窒素を通しても、その炭素または窒素上で水素を置換することにより、この環に結合される。
【0026】
水素であることが可能な置換基、例えばR3を基が含む時、この置換基が水素と見られる時、これは、前記基が置換されていないことに等しいことが認められる。
【0027】
本発明の化合物は、1種以上の立体異性体として存在することが可能である。種々の立体異性体には、鏡像異性体、ジアステレオ異性体、アトロブ異性体および幾何異性体が挙げられる。当業者は、ある立体異性体が、他の立体異性体を基準にして豊富にある時、または他の立体異性体から分離されている時、より活性でありえたり、および/または有益な作用を示しえたりすることを認めるであろう。さらに、当業者は、前記立体異性体を分離したり、豊富にしたり、および/または選択的に調製したりする方法を知っている。従って、本発明の化合物は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的活性形態として存在してもよい。
【0028】
本発明は、式Iから選択された化合物、その化合物のN−オキシドおよび農業に適した塩、それらの組成物、ならびに有害無脊椎動物の防除のためにそれらを使用する方法を含む。当業者は、オキシドへの酸化のために適用可能な孤立対を窒素が必要とするので、すべての窒素含有ヘテロ環式化合物がN−オキシドを作ることができるとはかぎらないことを認めるであろう。当業者は、N−オキシドを作ることができる窒素含有ヘテロ環式化合物を認めるであろう。当業者は、第三アミンがN−オキシドを作ることができることも認めるであろう。ヘテロ環式化合物および第三アミンのN−オキシドの調製に関する合成方法は、過酢酸およびm−クロロ過安息香酸(MCPBA)などのペルオキシ酸、過酸化水素、t−ブチルヒドロペルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキシド、過硼酸ナトリウム、およびジメチルジオキシランなどのジオキシランによるヘテロ環式化合物および第三アミンの酸化を含め、当業者によって非常に周知されている。N−オキシドの調製に関するこれらの方法は、文献において幅広く記載され精査されている。例えば、T.L.Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis,Vol.7,pp748−750,S.V.Ley,Ed.,Pergamon Press;M.Tisler and B.Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry,vol.3,pp18−19,A.J.Boulton and A.McKillop,Eds.,Pergamon Press;M.R.Grimmett and B.R.T.Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.43,pp139−151,A.R.Katrizky,Ed.,Academic Press;M.Tisler and B.Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.9,pp285−291,A.R.Katrizky and A.J.Boulton,Eds.,Academic Press;およびG.W.H.Cheeseman and E.S.G.Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.22,pp390−392,A.R.Katrizky and A.J.Boulton,Eds.,Academic Pressを参照すること。
【0029】
本発明の化合物の塩は、臭化水素酸、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、4−トルエンスルホン酸または吉草酸などの無機酸または有機酸による酸−付加塩が挙げられる。
【0030】
より良い活性、コストおよび/または合成の容易さの理由で好ましい方法は次の通りである。
好ましい方法1;式Iの化合物について、BがOであり、R3が、ハロゲン、CN、C1〜C2アルコキシ、C1〜C2アルキルチオ、C1〜C2アルキルスルフィニルおよびC1〜C2アルキルスルホニルよりなる群から選択された1個もしくはそれ以上の置換基で各々が置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルまたはC3〜C6シクロアルキルである方法。
【0031】
好ましい方法2;Jが1〜4個のR5で置換されたフェニル基である好ましい方法1。
【0032】
好ましい方法3;
nが1〜2であり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つR4が、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
各R5が独立して、H、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C2アルコキシ、C1〜C4ハロアルキル、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、
あるいは各R5が独立して、各環が場合によりR6で置換されていてもよいフェニルあるいは5員または6員のヘテロ芳香族環であるか、
あるいは(R5)2が隣接炭素原子に結合した時、一緒になって−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であることが可能である好ましい方法2。
【0033】
好ましい方法4;
R3が、ハロゲンCN、OCH3またはS(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
各R5が独立して、H、ハロゲン、メチル、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2、あるいは、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNで各環が置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジン環であり、
pが0、1または2である好ましい方法3。
【0034】
好ましい方法5;R3がi−プロピルまたはt−ブチルである好ましい方法4。
【0035】
好ましい方法6;Jが1〜4個のR5で置換されていてもよい5員または6員のヘテロ芳香族環である好ましい方法1。
【0036】
好ましい方法7;
Jが、1〜3個のR5で各Jが置換されていてもよいJ−1、J−2、J−3、J−4およびJ−5よりなる群から選択された5員または6員のヘテロ芳香族環である好ましい方法6。
【0037】
【化17】
;
【0038】
式中、
QはO、SまたはNR5であり、
W、X、YおよびZは独立してNまたはCR5であるが、但し、J−4およびJ−5においては、W、X、YまたはZの少なくとも1つがNである。
【0039】
好ましい方法8;
nは1〜2であり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つR4は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
各R5は独立して、H、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニル、各環が場合によりあるいはR6で置換されていてもよいフェニルまたは5員もしくは6員のヘテロ芳香族環である好ましい方法7。
【0040】
好ましい方法9;
1〜3個のR5で置換されたJが、J−6、J−7、J−8、J−9、J−10、J−11、J−12およびJ−13よりなる群から選択され、
【0041】
【化18】
【0042】
R5が、
【0043】
【化19】
【0044】
であり、
式中、VがN、CH、CF、CCl、CBrまたはCIであり、
各R7が独立して、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R9が、H、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニルまたはC3〜C6ハロアルキニルであるが、但し、R7およびR9が両方ともHではなく、
nが0、1または2である好ましい方法8。
【0045】
好ましい方法10;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−6であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され、
前記R4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0046】
好ましい方法11;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である好ましい方法10。
【0047】
好ましい方法12;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−7であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され、
前記R4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0048】
好ましい方法13;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい方法12。
【0049】
好ましい方法14;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−8であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R6がCH3、CF3またはハロゲンであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0050】
好ましい方法15;R3がC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、R6がClまたはBrであり、R7がハロゲンまたはCF3である好ましい方法14。
【0051】
好ましい方法16;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−9であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され、
前記R4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0052】
好ましい方法17;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がCF3である好ましい方法18。
【0053】
好ましい方法18;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−10であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0054】
好ましい方法19;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい方法18。
【0055】
好ましい方法20;
1〜3個のR5で置換されたJはJ−11であり、
R3は、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4は、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4は、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0056】
好ましい方法21;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である好ましい方法20。
【0057】
好ましい方法22;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−12であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0058】
好ましい方法23;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい方法22。
【0059】
好ましい方法24;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−13であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0060】
好ましい方法25;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい方法24。
【0061】
式Iの化合物が、
8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3−ピリジニル]−4(3H)−キナゾリノン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリンおよび
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン
よりなる群から選択される方法が最も好ましい。
【0062】
より良い活性、コストおよび/または合成の容易さの理由で好ましい化合物は次の通りである。
好ましい化合物A;1〜3個のR5で置換されたJがJ−6であり、R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0063】
好ましい化合物B;R3がC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、R6がClまたはBrであり、R7がハロゲンまたはCF3である好ましい化合物A。
【0064】
好ましい化合物C;1〜3個のR5で置換されたJがJ−7であり、R3が、場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであるか、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0065】
好ましい化合物D;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい化合物C。
【0066】
好ましい化合物E;1〜3個のR5で置換されたJがJ−8であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R6がCH3、CF3またはハロゲンであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0067】
好ましい化合物F;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である好ましい化合物E。
【0068】
好ましい化合物G;1〜3個のR5で置換されたJがJ−9であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0069】
好ましい化合物H;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がCF3である好ましい化合物G。
【0070】
好ましい化合物I;1〜3個のR5で置換されたJがJ−10であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0071】
好ましい化合物J;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい化合物I。
【0072】
好ましい化合物K;1〜3個のR5で置換されたJがJ−11であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3またはOCHF2またはハロゲンであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0073】
好ましい化合物L;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、R7がハロゲンまたはCF3である好ましい化合物K。
【0074】
好ましい化合物M;1〜3個のR5で置換されたJがJ−12であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0075】
好ましい化合物N;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい化合物M。
【0076】
好ましい化合物O;1〜3個のR5で置換されたJがJ−13であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0077】
好ましい化合物P;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい化合物O。
【0078】
8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3−ピリジニル]−4(3H)−キナゾリノン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、および
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリンよりなる群から選択された式Iの化合物が最も好ましい。
【0079】
本発明は、生物学的に有効な量の式Iaの化合物および界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤よりなる群から選択された少なくとも1種の別の成分を含む有害無脊椎動物を防除するための組成物にも関連する。好ましい組成物は、上述した好ましい化合物を含む組成物である。
【0080】
節足動物有効な量の式1の化合物、前記化合物のN−オキシドまたは前記化合物の農業に適した塩を、節足動物または節足動物環境に接触させることを含む節足動物を防除する方法が注目される。
【0081】
【化20】
【0082】
式中、BはOまたはSであり、
Jは、1〜2個のR5で置換され場合により1〜3個のR6で置換されていてもよいフェニル環、あるいは場合により1〜4個のR7で置換されていてもよい5員または6員のヘテロ芳香族環であり、
nは1〜4であり、
R3が各々が場合によりハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニルおよびC1〜C4アルキルスルホニルよりなる群から選択された1個もしくはそれ以上の置換基で置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル;、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルコキシカルボニルまたはC2〜C6アルキルカルボニルであり、
各R4は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R4は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルで各々が置換されていてもよいフェニル、ベンジルまたはフェノキシであり、
各R5は独立して、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
(R5)2は隣接炭素原子に結合した時、一緒になって−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であることが可能である。
各R6は独立して、H、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、あるいは、
各R6は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルで各環が置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシあるいは5員または6員のヘテロ芳香族環であり、
各R7は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルコキシカルボニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R7は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルで各環が置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシまたは5員もしくは6員のヘテロ芳香族環である。
【0083】
式1の化合物が注目される。
【0084】
【化21】
【0085】
式中、BはOであり、
Jは、1〜2個のR5で置換され1〜3個のR6で置換されていてもよいフェニル基、あるいは、Jは、1〜3個のR7で各々が置換されていてもよいピリジン、ピリミジン、ピラゾール、チオフェンおよびチアゾールよりなる群から選択され、
R3はが各々が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC2〜C4アルキルであり、
各R4は独立して、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCF2またはハロゲンであり、
各R5は独立して、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2であり、
各R6は独立して、ハロゲンまたはメチルであるか、あるいはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNで各環が置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジンであり、
各R7は独立して、H、ハロゲン、CH3、CF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2であるか、あるいはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、ハロゲン、NO2またはCNで各環が置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジンであり、pが0、1または2である。
【0086】
上述したように、Jは1〜4個のR5で各環または各環系が置換されていてもよいフェニル環、ナフチル環系、5員もしくは6員のヘテロ芳香族環または芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系である。これらのJ基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。1〜4個のR5で置換されていてもよいフェニルの例は、提示1のU−1として例示された環であって、RVがR5であり、rが1〜4の整数である環である。1〜3個のR5で置換されていてもよいナフチル基の例は、提示1のU−85として例示された基であって、RVがR5であり、rが1〜4の整数である基である。1〜4個のR5で置換されていてもよい5員または6員のヘテロ芳香族環の例には、提示1で例示された環U−2〜U−53であって、RVがR5であり、rが1〜4の整数である環が挙げられる。以下のJ−1〜J−5も5員または6員のヘテロ芳香族環を表すことに注意すること。U−2〜U−20がJ−1の例であり、U−21〜U−35およびU40がJ−2の例であり、U−36〜U−39がJ−3の例であり、U−41〜U−48がJ−4の例であり、U−49〜U−53がJ−5の例であることに注意すること。1〜4個のR5で置換されていてもよい芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系の例は、提示1で例示されたU−54〜U−84であって、RVがR5であり、rが1〜4の整数である環系が挙げられる。
【0087】
RV基が構造U−1〜U−85で示されているけれども、それらが場合により存在する置換基であるので、それらが存在する必要はないことを指摘する。RVが原子に結合された時の水素である時、これは、その原子が置換されていないのと同じであることに注意すること。原子の原子価を満たすために置換を必要とする窒素原子はHまたはRVで置換される。幾つかのU基が4個未満のRV基でしか置換できないことに注意すること(例えば、U−14、U−15、U−18〜U−21、およびU−32〜U−34は1個のRV基でしか置換できない)。(RV)rとU基との間の結合点が浮動として図解されている時、(RV)rはU基の適用可能などの炭素原子にも結合できることに注意すること。U基上の結合点が浮動として図解されている時、水素原子の置換によってU基の適用可能などの炭素を通しても式Iの残りにU基を結合させることができることに注意すること。
【0088】
【化22】
【0089】
【化23】
【0090】
【化24】
【0091】
【化25】
【0092】
上述したように、Gは、C(=O)、SOまたはS(O)2よりなる群から選択された1個または2個の環員を含んでいてもよく且つR12から選択された1〜4個の置換基で置換されていてもよい5員または6員の非芳香族炭素環式環またはヘテロ環式環であることが可能である。G基の例には、提示2でG−1〜G−41として例示された基であって、mが1〜4の整数である基が挙げられる。これらのG基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。例において(R12)mが示されているけれども、それらが場合により存在する置換基であるので、それらが存在する必要はない。これらのG基上の結合点が浮動として図解されている時、水素原子の置換によってG基の適用可能などの炭素または窒素を通しても式Iの残りにG基を結合させることができることに注意すること。水素原子の置換によって、適用可能などの炭素または窒素にも場合により存在する置換基を結合させることが可能である。G−24〜G−29およびG−32〜G−35から選択された環をGが含む時、Aは、O、S、NHまたはNR12から選択されることに注意すること。GがG−3、G−5、G−7、G−9、G−16〜G−18、G−23、およびG−24〜G−29、ならびにG−32〜G−35である時(AがNR12である時)、原子の原子価を満たすために置換を必要とする窒素原子はHまたはR12で置換されることに注意すること。
【0093】
【化26】
【0094】
上述したように、R3は、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい(特に)フェニル、フェノキシあるいは5員または6員のヘテロ芳香族環から選択された1個もしくはそれ以上の置換基で各々が置換されてもよい(特に)C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキルであることができる。これらの基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。こうした置換基の例には、提示1で例示されたU−1〜U−53およびU−88として例示された環が挙げられる。但し、こうした環が(RV)rでなくR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい場合を除く。R6置換基が場合により存在する置換基であるので存在する必要はないことに注意すること。
【0095】
上述したように、各R4は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい(特に)フェニル、ベンジル、フェノキシまたは5員もしくは6員のヘテロ芳香族環である。これらのR4基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。こうしたR4基の例には、提示1で例示されたU−1〜U−53、U−86およびU−88として例示された環が挙げられる。但し、こうした環が(RV)rでなくR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい場合を除く。R6置換基が場合により存在する置換基であるので存在する必要はないことに注意すること。
【0096】
上述したように、各R5は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい(特に)フェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、5員または6員のヘテロ芳香族環あるいは芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系である。こうしたR5基の例には、提示1で例示されたU−1〜U−88として例示された環が挙げられる。但し、こうした環が(RV)rでなくR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい場合を除く。R6置換基が場合により存在する置換基であるので存在する必要はないことに注意すること。J−6〜J−13において、R7およびR9はR5のサブセットであることに注意すること。
【0097】
上述したように、Kは、近接した2個の連結炭素原子と合わせて、1〜4個のR4で置換されていてもよい縮合フェニル環または縮合ピリジニル環である。これらのK基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。こうしたK基の例には、提示3でK−1〜K−5として例示された環が挙げられる。K−2〜K−5を1〜3個のR4基で任意に置換できることに注意すること。例示したK基において、上方右の結合は適用可能な連結炭素原子を通して式IのN=C−J部分の窒素原子に結合され、下方右の結合は適用可能な連結炭素原子を通して式IのC(=B)NR3部分の炭素原子に結合される。波線は、以下に例示したようにK環が式Iの残りに結合されることを示している。
【0098】
【化27】
【0099】
好ましいK−環は、K−1、K−2およびK−5である。K−1が最も好ましい。
【0100】
式Iの化合物はスキーム1〜13に記載されたような以下の方法および変法の一つ以上によって調製することができる。式Iおよび以下の2〜24の化合物中のB、J、K、R3、R4、R5およびnの定義は、「発明の概要」において上で定義された通りである。KがK−1である化合物は注目される。
【0101】
式Ib(BがOである式I)の化合物は、スキーム1〜13で概説した手順によって調製することができる。典型的な手順はスキーム1に詳述されており、適する溶媒中の水素化ナトリウムおよびエチルクロロホルメートによる式2のo−アミドアミドの脱水を含む(例えば、実施例1参照)。式Iの化合物を調製する他の方法は、式2の化合物を無水酢酸および酢酸ナトリウムで処理し、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で70℃より高い温度で正式に(naet)または任意に加熱し、適する溶媒中で適する酸捕捉剤および塩化トリメチルシリルで2を処理することを含む。さらに有用な方法は、ゼオライトまたは白土などの表面活性材料上に吸着された式2のo−アミドアミドを概ね50〜150℃の範囲内で加熱することを含む。この型の特定の例は実施例2に記載されており、モンモリロナイト白土上のアントラニルアミドを加熱することを含む。式Ic(BがSである式I)の化合物は、五硫化燐またはLawessonの試薬で処理するなどによるチオアミドへのアミドの転化に関する従来法によって調製することができる(一般手順に関して(Bull.Soc.Chim.Belg.),1978,87,229;および(Tetrahedron Lett.),1983,24,3815を参照すること)。
【0102】
【化28】
【0103】
式2の化合物は、スキーム2に概説した手順によって調製することができる。典型的な手順は、式2の化合物を提供するために、酸捕捉剤の存在下での式4の酸塩化物による式3のo−アミノアミドのカップリングを含む。典型的な酸捕捉剤には、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびピリジンなどのアミン塩基が挙げられる。その他の捕捉剤には、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの水酸化物、ならびに炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムなどの炭酸塩が挙げられる。場合によって、ポリマー結合ジイソプロピルエチルアミンおよびポリマー結合ジメチルアミノピリジンなどのポリマー担持酸捕捉剤を用いることが有用である。
【0104】
【化29】
【0105】
式2の化合物の調製のための別の手順は、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)などの脱水剤の存在下での式5の酸による式3のo−アミノアミドのカップリングを含む。ポリマー結合シクロヘキシルカルボジイミドなどのポリマー担持試薬はここで有用でありうる。スキーム2および3の合成手順は、合成に関する文献がこの種の反応について広範であるので、式2の化合物の調製のために有用な方法の代表的な例にすぎない。
【0106】
【化30】
【0107】
当業者は、式4の酸塩化物を周知された多くの方法によって式5の酸から調製してよいことも理解するであろう。
【0108】
式3のo−アミノアミドは、典型的には、ニトロ基の触媒水素添加によって式6の対応するo−ニトロアミドから入手できる。典型的な手順は、炭素上のパラジウムまたはエタノールおよびイソプロパノールなどのヒドロキシル溶媒中の酸化白金などの金属触媒の存在下での水素による還元を含む。これらの手順は化学文献においてよく文書化されている。
【0109】
【化31】
【0110】
式6の中間アミドは、式7の市販o−ニトロ酸から容易に調製される。アミド形成のための典型的な方法をここで適用することが可能である。これらは、例えば、DCCを用いる式8のアミンによる式7の酸の直接脱水カップリングおよび酸塩化物または酸無水物などの活性化形態への酸の転化ならびに式6のアミドを形成するためのアミンによる後続のカップリングを含む。エチルクロロホルメートは、この種の反応のために本質的に有用な試薬である。
【0111】
【化32】
【0112】
式3の中間o−アミノアミドは式9の酸無水物から調製してもよい(スキーム6)。典型的な手順は、室温から100℃の範囲の温度でピリジンおよびジメチルホルムアミドなどの極性非プロトン溶媒中でアミン8と式9の酸無水物の等モル量を組み合わせることを含む。
【0113】
【化33】
【0114】
式2の化合物の調製のための別の手順は、アミン8と式10の化合物の反応を含む。典型的な手順は、室温から溶媒の還流温度の範囲の温度でテトラヒドロフランまたはピリジンなどの溶媒中でアミンと式10の化合物を組み合わせることを含む。ベンゾキサジノン(KがK−1である式10の化合物)は化学文献においてよく文書化されており、アントラニル酸または無水イサト酸のいずれかと酸塩化物とのカップリングを含む既知の方法によって入手できる。
【0115】
【化34】
【0116】
式Iの化合物は、既知の手順(J.Med.Chem.1985,28,568)の修正によって調製してもよい。これは、中間体12を製造するためにアルコール溶媒中の式3の化合物および触媒量の塩基により式11のアリールアルデヒドを縮合させることを通常含み、中間体12は、その後、既知の方法によって式Iの化合物にさらに酸化される。この反応をスキーム8で示す。
【0117】
【化35】
【0118】
式Iの特定のキナゾリノン(式Id)の調製のための別の手順をスキーム9に示している。この手順は、別の手順によっては調製するのが難しい場合があるピラゾール置換キナゾリノンのために特に適しうる。パラジウム触媒またはニッケル触媒の存在下での式14(式中、Metは、Sn、Zn、B(OH)2、Mg、LiまたはCuおよび必要に応じて別の対イオンである)のピラゾールと式13(式中、Xは、ハロゲン、トリフレートまたはフルオロスルホネートなどの脱離基である)のキナゾリンのクロスカップリング反応は式Idの化合物を生成させる。式13(式中、Xはハロゲンである)のキナゾリンは技術上知られている(PCT特許出願公報WO98/26664号およびその中で引用された参考文献)。式Idの化合物の合成のために好ましい触媒には、Pd(PPh3)4、PdCl2(PPh3)2、PdCl2(ジフェニルホスフィノフェロセン)、NiCl2(PPh3)2およびテトラキス(トリ−2−フリルホスフィノ)パラジウムが挙げられるが、それらに限定されない。反応ごとの厳密な条件は、用いられる触媒およびピラゾールに結合された金属に応じて決まる。外部塩基(アルカリ炭酸塩、第三アミンまたはアルカリ弗化物など)の追加的存在は、MetがB(OH)2である式14のピラゾールを含む反応のために必要である。類似の手順も他のK環およびJ基のために用いることができる。
【0119】
【化36】
【0120】
式14のピラゾールは、スキーム10に記載されたようにピラゾール17のリチウム化、その後の適切な金属による金属化転移によって製造することができる。ピリジルピラゾール17は、所望の領域化学のために良好な特異性を1−ピリジルピラゾール17に与えるために式16の2,3−ジハロピリジンとピラゾール15の反応によって調製される。リチウムジイソプロピルアミド(LDA)による17の金属化、その後の適切な金属による金属化転移は、式14の金属ピラゾールをもたらす。金属化転移およびクロスカップリング反応において用いられる条件および触媒については、Metal−catalyzed Cross−coupling Reactions,Diederich,Francois;Stang,Peter J.;Ediors,1998,p.517(Wiley−VCH,ドイツワインハルム(Weinheim,Germany))およびその中で引用された参考文献を参照すること。
【0121】
【化37】
【0122】
出発ピラゾール15は既知の化合物である。R5がCF3であるピラゾール15は市販されている。R5がClまたはBrであるピラゾール15は、文献による手順(Chem.Ber.1966,99(10),3350−7)によって調製することができる。R5がClまたはBrであるピラゾール15の調製のために有用な別の方法をスキーム11に示している。n−ブチルリチウムによるスルファモイルピラゾール19の金属化、その後のヘキサクロロエタン(R5がClの場合)または1,2−ジブロモテトラクロロエタン(R5がBrの場合)のいずれかによるアニオンの直接ハロゲン化はハロゲン化誘導体20をもたらす。室温でのトリフルオロ酢酸(TFA)によるスルファモイル基の除去は、R5がそれぞれClまたはBrであるピラゾール15をもたらすように、きれいに且つ良好な収率で進行する。当業者は、式15cが式15bの互変異性体であることを認めるであろう。
【0123】
【化38】
【0124】
式Idのキナゾリノンの調製のための別の手順は、スキーム12に示したように式22のアミンと合わせた式21のベンゾキサジノンの長い加熱を含む。1〜7日ほどに長い反応時間を必要としうる。この型の例を実施例3で詳述する。類似の手順も他のK環およびJ基のために用いることが可能である。
【0125】
【化39】
【0126】
式21のベンゾキサジノンはスキーム13の方法によって入手できる。メタン塩化スルホニルおよびトリエチルアミンの逐次添加による式24のアントラニル酸による式23のピラゾール酸のカップリングは式21のベンゾキサジノンをもたらす。式23の中間酸は、二酸化炭素による冷却によってリチウム化ピラゾール18から入手できる。類似の手順も他のK環およびJ基のために用いることが可能である。
【0127】
【化40】
【0128】
式Iの化合物を調製するために上述した幾つかの試薬および条件が中間体中に存在する特定の官能基と適合性ではない場合があることは認識されている。これらの場合に、保護/脱保護シーケンスまたは官能基相互変換を合成に組み込むことは所望の製品を得るのに役立つ。保護基の使用および選択は化学合成に技量を有する者に対して明らかであろう(例えば、Greene,T.W.;Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis,2nd ed.;Wiley;ニューヨーク(New York),1991を参照すること)。当業者は、個々のあらゆるスキームに示されているような所定の試薬を導入後に、場合によって、式Iの化合物の合成を完了させるために詳しくは記載されていない追加的日常合成工程を実施する必要でありうることを認めるであろう。当業者は、式Iの化合物を調製するために提示された特定のシーケンスによって示唆された順序以外の順序で上のスキームにおいて例示された工程の組み合わせを実施する必要がありうることも認めるであろう。
【0129】
当業者は、置換基を付加するため、または既存の置換基を修正するために、式Iの化合物および本明細書で前述した中間体を種々の求電子反応、求核反応、ラジカル反応、有機金属反応、酸化反応および還元反応に供することができることも認めるであろう。
【0130】
前の説明を用いる当業者が本発明をさらに補足せずに最大限適用できることが考えられる。従って、以下の実施例は、いかにしても開示の限定ではなく、単に例証的であると解釈されるべきである。クロマトグラフの溶媒混合物または特に指示がある場合を除き、百分率は重量による。クロマトグラフの溶媒混合物に関する部および百分率は特に指示がないかぎり体積による。1H NMRスペクトルは、テトラメチルシランからダウンフィールドへppmで報告する。sは一重項であり、dは二重項であり、tは三重項であり、qは四重項であり、mは多重項であり、ddは二重項の二重項であり、dtは三重項の二重項であり、brsはブロード一重項である。
【0131】
実施例1
8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−4−(トリフルオロメチル)フェニル]−4(3H)−キナゾリノンの調製
工程A:3−メチル−N−(1−メチルエチル)−2−ニトロベンズアミドの調製
25mLの塩化メチレン中の3−メチル−2−ニトロ安息香酸(2.00g、11.0ミリモル)およびトリエチルアミン(1.22g、12.1ミリモル)の溶液を10℃に冷却した。エチルクロロホルメートを注意深く添加し、固体沈殿物が生じた。30分にわたり攪拌後に、イソプロピルアミン(0.94g、16.0ミリモル)を添加し、均質溶液が生じた。反応をさらに1時間にわたり攪拌し、水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させて、126〜128℃で融解する白色固形物として1.96gの所望中間体を生じさせた。1H NMR(CDCl3)δ1.24(d、6H)、2.38(s、3H)、4.22(m、1H)、5.80(brs、1H)、7.4(m、3H)。
【0132】
工程B:2−アミノ−3−メチル−N−(1−メチルエチル)ベンズアミドの調製
工程Aの2−ニトロベンズアミド(1.70g、7.6ミリモル)を3.45X105Paで40mLのエタノール中の5%Pd/C上で水素添加した。水素の取込みが終わった時、セライトを通して反応を濾過し、セライトをエーテルで洗浄した。濾液を減圧下で蒸発させて、149〜151℃で融解する固形物として1.41gの標記化合物を生じさせた。
【0133】
1H NMR(CDCl3)δ1.24(dd、6H)、2.16(s、3H)、4.25(m、1H)、5.54(brs、2H)、5.85(brs、1H)、6.59(t、1H)、7.13(d、1H)、7.17(d、1H)。
【0134】
工程C:S,S−ジメチル−N−[4−(トリフルオロメチル)フェニル]スルフィリミンの調製
約170mLのジクロロメタン中のN−クロロスクシンイミド(12.43g、93.1ミリモル)の溶液を230mLのジクロロメタン中の4−(トリフルオロメチル)アニリン(15g、93.1ミリモル)とジメチルスルフィド(6.35g、102ミリモル)の混合物に−5〜0℃で添加した。添加が完了した後に、混合物を0〜5℃で1時間にわたり攪拌し、N−クロロスクシンイミド(0.02g、4.64ミリモル)を添加した。さらに30分後に、500mLの1N水酸化ナトリウムで混合物を洗浄した。
【0135】
有機相を乾燥させ蒸発させて、101〜103℃で融解する固形物として19.72gの製品を生じさせた(酢酸エチル/へキサンから結晶化後)。
【0136】
IR(ニュジョル(Nujol)(登録商標))1603、1562、1532、1502、1428、1402、1335、1300、1270、1185、1150、1103、1067、1000、972、940、906、837、817cm−1。1H NMR(CDCl3)δ7.35(d、2H)、6.84(d、2H)、2.67(s、3H)。
【0137】
工程D:2−[(メチルチオ)メチル]−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアミン
15mLのトルエン中の工程CのS,S−ジメチル−N−[4−(トリフルオロメチル)フェニル]スルフィリミン(2g、9.04ミリモル)にメタノール中のナトリウムメトキシド(1.95g、9.02ミリモル、25%)を添加した。混合物を約80℃に約1時間にわたり暖めた。混合物を放置して25℃に冷却し、100mLの水に注いだ。2x100mLの酢酸エチルで混合物を抽出し、組み合わせ抽出物を乾燥させ蒸発させて、65.5〜67.5℃で融解する固形物として1.8gの製品を生じさせた(へキサンから結晶化後)。
【0138】
IR(ニュジョル(Nujol)(登録商標))3419、3333、1629、1584、1512、1440、1334、1302、1235、1193、1139、1098、1078、979、904、832cm−1。1H NMR(CDCl3)δ7.35(dd、1H)、7.26(s、1H)、6.72(d、1H)、4.39(brs、2H)、3.69(s、2H)、1.99(s、3H)。
【0139】
工程E:2−メチル−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアミンの調製
1Lのエタノール中の2−[(メチルチオ)メチル]−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアミン(55.3g、0.25モル)の溶液に活性化ラネーニッケル(500g、湿りペースト、約50μ)を25〜30℃で30分にわたり分割して添加した。添加後に均質混合物を30分にわたり激しく攪拌した。攪拌を止め、固形物を放置して1時間にわたり沈殿させた。液体を固形物からデカントし、濾紙を通して注いだ。濾液を減圧下で蒸発させ、残留物をジクロロメタンに吸収させた。有機相を小体積の水から分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させて、琥珀色の油として37.6gの標記化合物を生じさせた。
【0140】
1H NMR(CDCl3)δ7.28(m、2H)、6.68(d、1H)、3.87(brs、2H)、2.19(s、3H)。
【0141】
工程F:2−メチル−4−(トリフルオロメチル)ベンゾニトリルの調製
激しく攪拌しつつ2−メチル−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアミン(14g、80ミリモル)と120mLの水の均質混合物に中速度で濃塩酸(16mL)を滴下した。濃い懸濁液が生じ、それを20分にわたり攪拌し、280mLの水で希釈し、5℃に冷却した。25mLの水中の亜硝酸ナトリウム(5.5g、80ミリモル)の溶液を反応懸濁液にゆっくり添加した。5℃で30分にわたり攪拌した後に溶液が生じ、それを冷間で30分にわたり攪拌し、その後、炭酸カリウムで中和させた。その後、シアン化カリウム(22g、0.34モル)、硫酸銅五水和物(20g、80ミリモル)および140mLの水の攪拌された95℃混合物にカニューレによってこのジアゾニウム塩溶液を分割して添加した。添加後に、混合物を95℃で30分にわたり攪拌し、その後、放置して室温に冷却した。エーテルを添加し、セライトを通して均質混合物を濾過した。固形物をエーテルで洗浄し、濾液を分割した。水相をエーテルで抽出し、組み合わせ有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で濃縮して、褐色油として13.1gの標記化合物を生じさせた。
【0142】
1H NMR(CDCl3)δ7.74(d、1H)、7.60(s、1H)、7.55(d、1H)、2.64(s、3H)。
【0143】
工程G:2−メチル−4−トリフルオロメチル安息香酸の調製
2−メチル−4−(トリフルオロメチル)ベンゾニトリル(13g、70ミリモル)と135mLのエチレングリコールの攪拌された均質混合物に水酸化カリウム(15.7g、0.28モル)および15mLの水を溶液として添加した。反応混合物を120〜130℃で20時間にわたり加熱し、放置して室温に冷却した。黒っぽい溶液を800mLの水に注ぎ、セライトを通して濾過した。濾液をエーテルで洗浄し、その後、水相を濃塩酸で酸性化させた。この水相を酢酸エチルで3回抽出し、有機抽出物を組み合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させて、黄褐色の固形物として標記化合物を生じさせた。
【0144】
1H NMR(CDCl3)δ7.98(d、1H)、7.70(s、1H)、7.65(d、1H)、2.60(s、3H)。
【0145】
工程H:2−メチル−4−(トリフルオロメトキシ)塩化ベンゾイルの調製
10mLのトルエン中の工程Gの安息香酸(0.50g、2.4ミリモル)の溶液に塩化チオニル(0.42g、3.5ミリモル)を室温で添加した。反応を3時間にわたり還流し、その後、室温に冷却した。溶媒を減圧下で蒸発させ、過剰の塩化チオニルをトルエンとの共沸蒸留によって除去した。得られた塩化ベンゾイルを工程Iで直接用いた。
【0146】
工程I:2−メチル−N−[2−メチル−6−[[(1−メチルエチル)アミノ]−カルボニル]フェニル]−4−(トリフルオロメチル)ベンズアミドの調製
10mLのクロロホルム中の工程Bのアニリン(0.36g、1.9ミリモル)とジイソプロピルエチルアミン(0.26g、2.0ミリモル)の混合物に工程Hの塩化ベンゾイル(0.29g、1.3ミリモル)を室温で添加した。反応を放置して一晩攪拌した。固体沈殿物を濾過し乾燥させて、247〜248℃で融解する固形物として0.38gの標記化合物を生じさせた。
【0147】
1H NMR(CDCl3)δ1.24(d、6H)、2.41(s、3H)、2.58(s、3H)、4.20(m、1H)、5.94(brd、1H)、7.2−7.3(m、2H)、7.40(d、1H)、7.52(s、1H)、7.53(d、1H)、7.70(d、1H)、9.36(brs、1H)。
【0148】
工程J:8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−4−(トリフルオロメチル)フェニル]−4(3H)−キナゾリノンの調製
N,N−ジメチルホルムアミド(4mL)中の工程Iのベンズアミド(0.25g、0.6ミリモル)のスラリーをN,N−ジメチルホルムアミド(2mL)中のNaH(0.03g、0.7ミリモル、60%)のスラリーに注意深く添加した。気体の発生が見られ、混合物は淡黄色の溶液になった。約5分にわたり攪拌した後に、メチルクロロホルメート(0.11g、1.2ミリモル)を添加し、固体沈殿物が生じた。反応を30分にわたり攪拌し、その後、水(50mL)に注ぎ、酢酸エチル(2x50mL)で抽出した。組み合わせ抽出物を水(2x50mL)で洗浄し、その後、乾燥させ蒸発させて、100〜103℃で融解する固形物として本発明の化合物である0.16gの標記化合物を生じさせた。
【0149】
1H NMR(CDCl3)δ1.25(d、6H)、2.52(s、3H)、2.81(s、3H)、4.28(m、1H)、7.26(t、1H)、7.43(d、1H)、7.57−7.61(brs、2H)、7.98(d、1H)、8.07(d、1H)。
【0150】
実施例2
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリノンの調製
工程A:2−アミノ−3−メチル−5−クロロ安息香酸の調製
N,N−ジメチルホルムアミド(50mL)中の2−アミノ−3−メチル安息香酸(アルドリッチ(Aldrich)、15.0g、99.2ミリモル)の溶液にN−クロロスクシンイミド(13.3g、99.2ミリモル)を添加し、反応混合物を30分にわたり100℃に加熱した。熱を除去し、反応を室温に冷却し、一晩放置した。その後、反応混合物を氷水(250mL)にゆっくり注いで、白色固形物を沈殿させた。固形物を濾過し、水で4回洗浄し、酢酸エチル(900mL)に吸収させた。酢酸エチル溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させ、残留固形物をエーテルで洗浄して、白色固形物(13.9g)として所望中間体を生じさせた。
【0151】
1H NMR(DMSO−d6)δ2.11(s、3H)、7.22(s、1H)、7.55(s、1H)。
【0152】
工程B:3−クロロ−2−[3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−1−イル]ピリジンの調製
乾燥N,N−ジメチルホルムアミド(300mL)中の2,3−ジクロロピリジン(99.0g、0.67モル)と3−トリフルオロメチルピラゾール(83g、0.61モル)の混合物に炭酸カリウム(166.0g、1.2モル)を添加し、その後、反応を48時間にわたり110〜125℃に加熱した。反応を100℃に冷却し、Celite(登録商標)珪藻土濾過助剤を通して濾過して固形物を除去した。N,N−ジメチルホルムアミドおよび過剰のジクロロピリジンを大気圧での蒸留によって除去した。減圧で生成物(沸点139〜141℃、7mm)を蒸留すると、透明黄色油(113.4g)として所望中間体が生じた。
【0153】
1H NMR(CDCl3)δ6.78(s、1H)、7.36(t、1H)、7.93(d、1H)、8.15(s、1H)、8.45(d、1H)。
【0154】
工程C:1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボン酸の調製
乾燥テトラヒドロフラン(700mL)中の工程Bのピラゾール製品(105.0g、425ミリモル)の−75℃溶液に乾燥テトラヒドロフラン(300mL)中のリチウムジイソプロピルアミド(425ミリモル)の−30℃溶液をカニューレによって添加した。濃い赤色の溶液を15分にわたり攪拌し、その後、溶液が淡黄色になり発熱が終わるまで二酸化炭素を−63℃で泡立たせた。反応をさらに20分にわたり攪拌し、その後、水(20mL)で冷却した。溶媒を減圧下で除去し、エーテルと0.5N水酸化ナトリウム水溶液との間で反応混合物を分割した。水性抽出物をエーテル(3倍)で洗浄し、セライト(Celite)(登録商標)珪藻土濾過助剤を通して濾過して残留固形物を除去し、その後、約4のpHに酸性化した。この時点でオレンジ色の油が生じた。水性混合物を激しく攪拌し、追加の酸を添加して2.5〜3にpHを下げた。オレンジ色の油を粒状固形物に凝結させ、それを濾過し、水および1N塩酸で連続して洗浄し、50℃において真空下で乾燥させて、くすんだ白色の固形物(130g)として標記製品を生じさせた(類似手順に従ったもう一つの実験の製品は、175〜176℃で融解した)。
【0155】
1H NMR(DMSO−d6)δ7.61(s、1H)、7.76(dd、1H)、8.31(d、1H)、8.60(d、1H)。
【0156】
工程D:6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オンの調製
アセトニトリル(75mL)中の工程Cのカルボン酸製品(7.5g、27.0ミリモル)とトリエチルアミン(3.75mL、27.0ミリモル)の混合物をアセトニトリル(75mL)中のメタン塩化スルホニル(2.2mL、28.3ミリモル)の溶液に0〜5℃で滴下した。その後、反応温度を試薬の連続添加全体を通して0℃に維持した。20分にわたり攪拌した後に、工程Aの2−アミノ−3−メチル−5−クロロ安息香酸(5.1g、27.0ミリモル)を添加し、攪拌をさらに5分にわたり続けた。その後、アセトニトリル(15mL)中のトリエチルアミン(7.5mL、54.0ミリモル)の溶液を滴下し、反応混合物を45分にわたり攪拌し、その後、メタン塩化スルホニル(2.2mL、28.3ミリモル)を添加した。その後、反応混合物を室温に暖め、一晩攪拌した。その後、約75mLの水を添加して、5.8gの黄色固形物を沈殿させた。濾液からの抽出によって別の1gの製品を単離し、黄色固形物として合計で6.8gの標記化合物を生じさせた。
【0157】
1H NMR(CDCl3)δ1,83(s、3H)、7.50(s、1H)、7.53(m、2H)、7.99(m、2H)、8.58(d、1H)。
【0158】
工程E:N−[4−クロロ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン(50mL)中の工程Dのベンゾキサジノン製品(6.6g、15ミリモル)の溶液にメチルアミン(THF中の2.0モル溶液、38mL、77.38ミリモル)を添加し、反応混合物を60℃に加熱し、1時間にわたり攪拌し、その後室温に冷却した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下で蒸発させ、残留固形物をシリカゲルでのクロマトグラフィーによって精製して、225〜226℃で融解する白色固形物として標記化合物を生じさせた。
【0159】
1H NMRδ2.17(s、3H)、2.95(m、3H)、6.2(m、1H)、7.2(m、2H)、7.4(m、2H)、7.85(md、1H)、8.45(md、1H)、10.2(brs、1H)。
【0160】
工程F:6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリンの調製
ジクロロメタン(20mL)中の工程Eの標記化合物(50mg、0.11ミリモル)の溶液を2gのモンモリロナイトK10白土(アルドリッチ(Aldrich)、真空下で加熱することにより予備活性化されたもの)と混合し、真空で蒸発乾固させた。蒸気浴(約90〜95℃)を用いて乾燥残留物を合計で24時間にわたり加熱した。その後、ジクロロメタンおよび酢酸エチル(1:1)と混合し、濾過することにより固形物を二回抽出した。組み合わせ濾液を蒸発させて膜を残した。溶離液としてジクロロメタン中の5%酢酸エチルを用いてシリカゲルでこの材料をクロマトグラフ分析した。純留分を組み合わせ、蒸発させ、残留物をジクロロメタン/へキサンから結晶化させて、白色固形物として本発明の化合物である15mgの標記化合物を生じさせた。
【0161】
IR(KBr)1674、1598、1462、1241、1194、1169、1140cm−1。1H NMR(CDCl3)δ2.10(s、3H)、3.78(s、3H)、7.06(s、1H)、7.37(dd、1H)、7.42(d、1H)、7.87(dd、1H)。
【0162】
実施例3
8−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリノンの調製
工程A:8−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オンの調製
実施例2工程Cの2.91gのカルボン酸および1.71gの2−アミノ−3−クロロ安息香酸を用いる実施例2工程Dの手順を適用すると、2.5gの標記ベンゾキサジノンが生じる。
【0163】
1H NMR(CDCl3)δ7.46(t、1H)、7.50(m、1H)、7.52(s、1H)、7.76(d、1H)、8.00(d、1H)、8.11(d、1H)、8.58(d、1H)。
【0164】
工程B:8−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリノンの調製
2mLのテトラヒドロフラン中の工程Aの標記化合物(300mg)の溶液をメチルアミン(THF中の2.0モル溶液、10mL)で処理し、蓋付き瓶内に密封し、室温で4日にわたり攪拌した。溶媒を減圧下で除去し、固形残留物をエーテルで洗浄した。溶離液としてヘキサン/酢酸エチル(1:1)を用いてシリカゲルでのクロマトグラフィーによってエーテル可溶性材料を精製した。融点155〜157℃の固形物として本発明の化合物である標記化合物を単離した。
【0165】
1H NMR(CDCl3)δ3.8(s、3H)、7.1(s、1H)、7.4(m、2H)、7.7(d、1H)、7.9(d、1H)、8.15(d、1H)、8.35(m、1H)。
【0166】
当業界で公知の方法と合わせた本明細書に記載した手順によって、表1〜33の以下の化合物を調製することができる。以下の略号を表において用いる。tは第三、sは第二、nはノルマル、iはイソ、cはシクロ、Meはメチル、Etはエチル、Prはプロピル、i−Prはイソプロピル、t−Buは第三ブチル、Phはフェニル、OMeはメトキシ、OEtはエトキシ、SMeはメチルチオ、SEtはエチルチオ、CNはシアノ、NO2はニトロ、TMSはトリメチルシリル、S(O)Meはメチルスルフィニル、S(O)2Meはメチルスルホニルである。
【0167】
【表1】
【0168】
【表2】
【0169】
【表3】
【0170】
【表4】
【0171】
【表5】
【0172】
【表6】
【0173】
【表7】
【0174】
【表8】
【0175】
【表9】
【0176】
【表10】
【0177】
【表11】
【0178】
【表12】
【0179】
【表13】
【0180】
【表14】
【0181】
【表15】
【0182】
【表16】
【0183】
【表17】
【0184】
【表18】
【0185】
【表19】
【0186】
【表20】
【0187】
【表21】
【0188】
【表22】
【0189】
【表23】
【0190】
【表24】
【0191】
【表25】
【0192】
【表26】
【0193】
【表27】
【0194】
【表28】
【0195】
【表29】
【0196】
【表30】
【0197】
【表31】
【0198】
【表32】
【0199】
【表33】
【0200】
【表34】
【0201】
【表35】
【0202】
【表36】
【0203】
【表37】
【0204】
【表38】
【0205】
【表39】
【0206】
【表40】
【0207】
【表41】
【0208】
【表42】
【0209】
【表43】
【0210】
【表44】
【0211】
【表45】
【0212】
【表46】
【0213】
【表47】
【0214】
【表48】
【0215】
【表49】
【0216】
【表50】
【0217】
【表51】
【0218】
【表52】
【0219】
【表53】
【0220】
【表54】
【0221】
【表55】
【0222】
【表56】
【0223】
【表57】
【0224】
【表58】
【0225】
【表59】
【0226】
【表60】
【0227】
【表61】
【0228】
【表62】
【0229】
【表63】
【0230】
【表64】
【0231】
【表65】
【0232】
【表66】
【0233】
【表67】
【0234】
【表68】
【0235】
【表69】
【0236】
【表70】
【0237】
【表71】
【0238】
【表72】
【0239】
【表73】
【0240】
【表74】
【0241】
【表75】
【0242】
【表76】
【0243】
【表77】
【0244】
【表78】
【0245】
【表79】
【0246】
【表80】
【0247】
【表81】
【0248】
【表82】
【0249】
【表83】
【0250】
【表84】
【0251】
【表85】
【0252】
【表86】
【0253】
【表87】
【0254】
【表88】
【0255】
【表89】
【0256】
【表90】
【0257】
【表91】
【0258】
【表92】
【0259】
【表93】
【0260】
【表94】
【0261】
【表95】
【0262】
【表96】
【0263】
【表97】
【0264】
【表98】
【0265】
【表99】
【0266】
【表100】
【0267】
【表101】
【0268】
【表102】
【0269】
【表103】
【0270】
【表104】
【0271】
【表105】
【0272】
【表106】
【0273】
【表107】
【0274】
【表108】
【0275】
【表109】
【0276】
【表110】
【0277】
【表111】
【0278】
【表112】
【0279】
【表113】
【0280】
【表114】
【0281】
【表115】
【0282】
【表116】
【0283】
【表117】
【0284】
【表118】
【0285】
【表119】
【0286】
【表120】
【0287】
配合物/効用
本発明の化合物は、液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤の少なくとも1種を含む農業に適する担体と合わせた配合物または組成物として一般に用いられる。配合物または組成物の原料は、活性原料の物理的特性、適用様式ならびに土壌種、水分および温度などの環境要素と調和するように選択される。有用な配合物は、任意に濃厚にしてゲルにすることができる溶液(乳化可能なコンセントレートを含む)、懸濁液および乳化液(ミクロ乳化液および/または懸濁(suspo)乳化液を含む)などの液体を含む。有用な配合物は、水分散性(「湿潤性」)または水溶性であることが可能である粉剤、粉末、粒体、ペレット、タブレット、フィルムなどの固体をさらに含む。活性原料を(ミクロ)カプセル化することができ、引き続いて懸濁液または固体配合物にすることが可能である。あるいは、活性原料の配合物全体をカプセル化する(または上塗りする)ことができる。カプセル化は活性原料の放出を制御するか、または遅らせることができる。噴霧可能な配合物を適する媒体で希釈することができ、約1リットル〜数百リットル/ヘクタールの噴霧体積で用いることができる。高強度(high−strength)組成物は、別の配合物のための原料として主として用いられる。
【0288】
配合物は、典型的には、合計で100重量%になる以下の概略範囲内の有効量の活性原料、希釈剤および界面活性剤を含有する。
【0289】
【表121】
【0290】
典型的な固体希釈剤は、Watkinsら,Handbook of Insecticide Dusts Dileunts and Carriers,2nd Ed.,Dorland Books,ニュージャージー州コールドウェル(Caldwell,New Jersey)に記載されている。典型的な液体希釈剤は、Marsden,Solvents Guide,2nd Ed.,Interscience,ニューヨーク(New York),1950に記載されている。McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,ニュージャージー州リッジウッドのアルアード・パブリッシュ・コーポレーション(Allured Publ.Corp.,Ridgewood,New Jersey)およびSisely and Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents,ニューヨークのケミカル・パブリッシュ社(Chemical Publ.Co.,Inc.,New York),1964には、界面活性剤および推奨用途が記載されている。すべての配合物は、発泡、ケーキング、腐食、微生物成長などを減少させる添加剤、または粘度を増加させる増粘剤を少量含有することが可能である。
【0291】
界面活性剤には、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、N,N−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒドコンデンセート、ポリカルボキシレート、およびポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。固体希釈剤には、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンなどの白土、澱粉、砂糖、シリカ、タルク、珪藻土、ウレア、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤には、例えば、水、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、キリ油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、ナタネ油、ヤシ油、脂肪酸エステル;、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、イソホロンおよび4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンなどのケトン、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコールが挙げられる。
【0292】
乳化可能なコンセントレートを含む溶液は、原料を単純に混合することにより調製することが可能である。粉剤および粉末は、ブレンドし、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルのような中で通常は粉砕することにより調製することができる。懸濁液は、通常、ウェットミリングによって調製される。米国特許第3,060,084号を参照すること。粒体およびペレットは、前もって形成された粒体担体上に活性材料を噴霧するか、または凝集技術によって調製することが可能である。Browning,「Agglomeration」,Chemical Engineering,December4,1967,pp147−48,;Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,4th Ed.,マグローヒル(McGraw−Hill),ニューヨーク(New York),1963,page8−57および続き、ならびにPCT公報WO91/13546号を参照すること。ペレットは、米国特許第4,172,714号に記載されたように調製することが可能である。水分散性粒体および水溶性粒体は、米国特許第4,144,050号、米国特許第3,920,442号およびDE3,246,493号で教示されたように調製することが可能である。タブレットは、米国特許第5,180,587号、米国特許第5,232,701号および米国特許第5,208,030号で教示されたように調製することが可能である。フィルムは、GB2,095,558号および米国特許第3,299,566号で教示されたように調製することが可能である。
【0293】
配合の技術に関する別の情報については、T.S.Woods,「The Formulator’s Toolbox−Products Forms for Modern Agriculture」 in Pesticide Chemistry and Bioscience,The Food−Enviroment Challenge,T.Brooks and T.R.Roberts,Eds.,Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry,ケンブリッジの英国王立化学会(The Royal Society of Chemistry,Cambridge),1999,pp.120−133を参照すること。米国特許第3,235,361号、欄6行16〜欄7行19および実施例10〜41、米国特許第3,309,192号、欄5行43〜欄7行62および実施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138−140、162−164、166、167および169−182、米国特許第2,891,855号、欄3行66〜欄5行17および実施例1〜4、Klingman,Weed Control as a Science,ニューヨークのジョン・ウィリー・アンド・サンズ・インク(John Wiley and Sons,Inc.,New York),1961,pp81−96およびHanceら,Weed Control Handbook,8th Ed.,オックスフォードのブラックウェル・サイエンティフィック・パブリケーションズ(Blackwell Scientific Publications,Oxford),1989も参照すること。
【0294】
以下の実施例において、すべての百分率は重量による。すべての配合物は従来のやり方で調製する。化合物番号は索引表A〜D中の化合物を指す。
【0295】
【表122】
【0296】
【表123】
【0297】
【表124】
【0298】
【表125】
【0299】
【表126】
【0300】
本発明の化合物は、好ましい代謝および/または土壌残留パターンによって特徴付けられ、農業および非農業の一定範囲の有害無脊椎動物を防除する活性を示す(この開示の文脈において、「有害無脊椎動物の防除」とは、有害な脊椎動物によって生じる摂取の大幅な減少あるいは他の傷害または損害を引き起こす有害な脊椎動物発生(死亡を含む)の阻止を意味する。関連した表現は似たように定義する)。この開示で言及したように、「有害無脊椎動物」という用語は、有害生物として経済的に重要な節足動物、腹足類動物および線虫を包含する。「節足動物」という用語は、昆虫、ダニ、蜘蛛、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ワラジムシおよび結合類を包含する。「腹足類動物」という用語は、マキガイ、ナメクジおよび他の柄眼類を包含する。「線虫」という用語は、回虫、心糸状虫および植食性線虫(線虫綱)、吸虫(吸虫綱)、鉤頭虫類および条虫(条虫類)などの寄生虫のすべてを包含する。当業者は、すべての化合物がすべての有害生物に対して等しく有効であるとは限らないことを認めるであろう。本発明の化合物は、経済的に重要な農業、森林、温室、苗床、鑑賞植物、食品および繊、公衆衛生ならびに動物健康、家庭構造および商業構造、家庭および貯蔵製品に有害な生物に対して活性を示す。これらには、系統群ヤガ科内のアワヨトウの幼虫、ネキリムシ、シャクトリムシおよびヘリオシン(例えば、フォールアワヨトウの幼虫(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、シロイチモンジヨトウガの幼虫(Spodoptera exigua Huebner)、ブラックネキリムシ(Agrotis ipsilon Hufnagel)、イクラサキンウワバ(Trichoplusia ni Huebner)、オオダバコガの幼虫(Heliothis virescens Fabricius))などの麟翅目の幼虫、系統群メイガ科の穿孔動物、保護繭を作る幼虫、チョウ・ガの類の幼虫、コーンワーム、アオムシおよび麟翅類の幼虫(例えば、アワノメイガ(Ostrinia nubilalis Huebner)、ナベルオルガノワーム(Amyelois transitella Walker)、コーンルート・チョウ・ガの類の幼虫(Crambus caliginosellus Clemens)、ソッド・チョウ・ガの類の幼虫(Herpetogramma licarsisalis Walker))、系統群ハマキガ科内のハマキムシ、芽を食う毛虫、シードワーム、およびフルーツワーム(例えば、ヒメハマキ(Cydia pomonella Linnaeus)、グレープベリーモス(Endopiza viteana Clemens)、ナシノヒメシンクイ(Grapholita molesta Busck)、および経済的に重要な多くの他の麟翅目の昆虫(例えば、コナガ(Plutella xylostella Linnaeus)、ワタキバガの幼虫(Pectinophora gossypiella Saunders)、マイマイガ(Lymantria dispar Linnaeus))、系統群Blattellidaeおよびゴキブリ科のゴキブリを含むゴキブリ目の若虫および成虫(例えば、コバネゴキブリ(Blatta orientalis Linnaeus)、アジアゴキブリ(Blatella asahinai Mizukubo)、チャバネゴキブリ(Blatella germanica Linnaeus)、ブラウンバンデッドゴキブリ(Supella Longipalpa Fabricius)、アメリカンゴキブリ(Periplaneta americana Linnaeus)、ブラウンゴキブリ(Periplaneta brunnea Burmeister)、マデイラゴキブリ(Laucophaea maderae Fabricius))、系統群Anthribidae、マメゾウムシ科およびゾウムシ科のゾウムシを含む鞘翅目の葉を食う幼虫および成虫(例えば、メキシコワタミゾウムシ(Anthonomus grandis Boheman)、ライスウォータウィービ(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、グラナリアコクゾウムシ(Sitophilus granarius Linnaeus)、コクゾウ(Sitophilus oryzae Linnaeus))、系統群ハムシ科内のノミハムシ、キュウリヒゲナガハムシ、植物の根を食う昆虫の幼虫、ハムシ、ジャガイモハムシおよび葉もぐり虫(例えば、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata Say)、ウェスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))、系統群Scaribaeidaeのコガネムシおよびその他の甲虫(例えば、ジャパニーズビートル(Popillia japonica Newman)およびコフキコガネ(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))、系統群カツオブシムシ科のカツオブシムシ、系統群コメツキムシ科のコメツキムシの幼虫、系統群キクイムシ科のキクイムシ、および系統群コミムシダマシ科のコクヌストモドキが挙げられる。さらに、系統群Forficlidaeのハサミムシを含むハサミムシ目の成虫および幼虫(例えば、European earwig(Forficula auricularia Linnaeus)、black earwig(Chelisoches morio Fabricius))、系統群メクラカメムシ科のメクラカメムシなどの半翅目および同翅目の成虫および若虫、系統群セミ科のセミ、ヒメヨコバイ科のヨコバイ(例えば、Empoasca spp.)、系統群ビワハゴロモ上科およびウンカ科の植物の液汁を吸う半翅目の昆虫、系統群ツノゼミ科のツノゼミ、系統群キジラミ科のキジラミ、系統群コナジラミ科のコナジラミ、系統群アリマキ科のアリマキ、系統群ネオアブラムシ科のネオアブラムシ属の各種、系統群コナカイガラムシ科のコナカイガラムシ、系統群カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワラジカイガラムシ亜科のカイガラムシ、系統群グンバイムシ科のグンバイムシ、系統群カメムシ科のカメムシ、系統群ナガカメムシ科のcinch bugs(例えば、Blissus spp.)および他のseed bugs、系統群アワフキムシ科のアワフキ、系統群ヘリカメムシ科のヘリカメムシ、系統群ホシカメムシ科のツツガムシおよびホシカメムシが挙げられる。系統群ハダニ科内のハダニおよび赤ハダニなどのダニ(mites)目の成虫および幼虫(例えば、European赤ハダニ(Panonychus ulmi Koch)、ナミハダニ(Tetranychus urticae Koch)、McDaniel mite(Tetranychus mcdanieli McGregor))、系統群ヒメハダニ科のflat mites(例えば、citrus flat mite(Brevipalpus lewisi McGregor))、系統群フシダニ科内のサビダニおよびbud miteおよび他の葉を食うダニ類ならびにヒトと動物の健康に重要なダニ類、すなわち、系統群Epidermoptidae内のdust mites、系統群ニキビダニ科内のニキビダニ、系統群Glycyphagidae内のgrain mites、目マダニ類内のマダニ(例えば、マダニ属のダニの一種(Ixodes scapularis Say)、Australian paralysis tick(Ixodes holocyclus Neumann)、American dog tick(Dermacentor variabilis Say)、アメリカアンブリオマ(Amblyomma americanum Linnaeus)、および系統群キュウセンヒゼンダニ科、シラミダニ科およびヒゼンダニ科内のscab miteおよびヒゼンダニ、バッタ、イナゴ、コオロギを含む直翅目の成虫および幼虫(例えば、migratoryバッタ(例えば、Melanoplus sanguinipes Fabricius,M.differentialis Thomas)、Amercanバッタ(例えば、Schistocerca americana Drury)、エジプトツチイナゴ(Schistocerca gregaria Forskal)、migratoryイナゴ(Locusta migratoria Linnaeus)、houseコオロギ(Acheta domesticus Linnaeus)、ケラ(Gryllotalpa spp.))、葉もぐり虫、ユスリカ、ミバエ(Tephritidae)、キモグリバエを含む双翅目の成虫および幼虫(例えば、Oscinella frit Linnaeus)、soil maggots、イエバエ(例えば、Musca domestica Linnaeus)、lesserイエバエ(例えば、Fannia canicularis Linnaeus、F.femoralis Stein)、サシバエ(例えば、Stomoxys calcitrans Linnaeus)、イエバエ属の一種、ツノサシバエ、クロバエ科の各種のハエ(例えば、Chrysomya spp.、Phormia spp.)、および他のmuscoid fly pest、シラミバエ(例えば、Tabanus spp.)、ウマバエ(例えば、Gastrophilus spp.、Oestrus spp.)、ウシバエ(例えば、Hypoderma spp.)、メクラアブ(例えば、Chrysops spp.)、ヒツジシラミバエ(例えば、Melophagus ovinus Linnaeus)、および他の短角類、蚊(例えば、Aedes spp.、Anopheles spp.、Culex spp)、ブユ(例えば、Prosimulium spp.、Simulium spp.)、ヌカカ、チヨウバエ、クロバネキノコバエおよび他の糸角類、onion thrips(Thrips tabaci Lindeman)および他の葉を食うアザミウマを含むアザミウマ目の成虫および幼虫、蟻(例えば、red carpenter ant(Camponotus ferrugineus Fabricius)、black carpenter ant(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis Linnaeus)、little fire ant(Wasmannia auropunctata Roger)、フシアリ(Solenopsis geminata Fabrisius)、red imported fire ant(Solenopsis invicta Buren)、Argentine ant(Iridomyrmex humilis Mayr)、crazy ant(Paratrechina longicornis Latreille)、pavement ant(Tetramorium caespitum Linnaeus)、cornfield ant(Lasius alienus Foerster)、odorous house ant(Tapinoma sessile Say)ハチ(クマバチを含む)、スズメバチ、スズメバチ、キマダラハナバチを含む膜翅目の有害な昆虫、eastern Subterranean termite(Reticulitermes flavipes Kollar)、western subterranean termite(Reticulitermes hesperus Banks)、Formosan Subterranean termite(Coptotermes formosanus Shiraki)、West Indian drywood termite(Incisitermes Immigrans Snyder)、および他の経済的に重要なシロアリを含むシロアリ目の有害な昆虫、シミ(Lepisma saccharina Linnaeus)およびマダラシミ(Thermobia domestica Packard)などのシミ類目の有害な昆虫、アタマジラミ(Pediculus humanus De Geer)、ヒトジラミ(Pediculus humanus humanus Linnaeus)、chicken body louse(Menacanthus stramineus Nitszch)、dog biting louse(Trichodectes canis De Geer)、fulff louse(Goniocotes gallinae De Geer)、sheep body louse(Bovicola ovis Schrank)、short−nosed cattle louse(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、long−nosed cattle louse(Linognathus vituli Linnaeus)およびヒトおよび動物を攻撃する他の吸血性寄生シラミおよび寄生ハジラミを含むハジラミ目の有害な昆虫、orienntal rat flea(Xenopsylla cheopis Rothschild)、ネコノミ(Ctenocephalides felis Bouche)、イヌノミ(Ctenocephalides canis Curtis)、hen flea(Ceratophyllus gallinae Schrank)、sticktight flea(Echidnophaga gallinacea Westwood)、ヒトノミ(Pulex irritans Linnaeus)および哺乳動物および鳥類を悩ます他のノミを含むSiphonoptera目の有害な昆虫も挙げられる。適用される(covered)別の有害な節足動物には、イチクモ属の毒グモの一種(Loxosceles reclusa Gertsh & Mulaik)およびクロゴケグモ(Latrodectus mactans Fabricius)などの真性クモ目のクモ、ならびにhouse centipede(Scutigera coleoptrata Linnaeus)などのゲジ目のムカデ類が挙げられる。活性は、経済的に重要な農業に有害な生物(すなわち、Meloidogyne属内の根瘤線虫、Pratylenchus属内のlesion nematodes、Trichodorus属内のstubby root nematodesなど)および動物とヒトの健康に有害な生物(すなわち、馬中のStrongylus vulgaris、犬中のToxocara canis、羊中のHaemonchus contortus、犬中のDirofilaria immitis Leidy、馬中のAnoplocephala perfoliata、反芻動物中のFasciola hepatica Linnaeusなどのすべての経済的に重要な吸虫、条虫、回虫、)に限定されないが、それらなどの円虫科目、回虫目、蟯虫目、桿線虫目、旋尾線虫目、エノブルス目の経済的に重要なメンバーを含む線虫類、条虫類、吸虫類および鉤頭虫類のメンバーも含む。
【0301】
本発明の化合物は、麟翅目(例えば、Arabama argillacea Huebner(ヤガの幼虫)、Archips argyrospila Walker(フルーツトリーリーフローラー)、A.rosana Linnaeus(ヨーロピアンリーフローラー)およびその他のArchips種、Chilo suppressalis Walker(ライスステムボーラー)、Cnaphalocrosis medinalis Guenee(ライスリーフローラー)、Crambus caliginosellus Clemens(ハムシモドキの幼虫)、Crambus teterrellus Zincken(ブルーグラスウェブワーム)、Cydia pomonella Linnaeus(ヒメハマキの一種)、Earias insulana Boisduval(スピニーボルワーム)、Earias vittella Fabricius(スポッテドボルワーム)、Helicoverpa armigera Huebner(アメリカンボルワーム)、Helicoverpa zea Boddie(オオタバコガの幼虫)、Heliothis virescens Fabricius(オオタバコガの幼虫)、Herpetogramma licarsisalis Walker(ソッドウェブワーム)、Lobesia botrana Denis & Schiffermueller(ヒメハマキ科のガ)、Pectinophora gossypiella Saunders(ワタキバガの幼虫)、Phyllocnistis citrella Stainton(シトラスリーフマイナー)、Pieris brassicae Linnaeus(ラージホワイトバタフライ)、Pieris rapae Linnaeus(スモールホワイトバタフライ)、Plutella xylostella Linnaeus(コナガ)、Spodoptera exigua Huebner(シロイチモンジヨトウガの幼虫)、Spodoptera litura Fabricius(タバコカットワーム、クラスターキャタピラー)、Spodoptera frugiperda J.E.Smith(フォールアーミーワーム)、Trichoplusia ni Huebner(イラクサキンウワバ)およびTuta absoluta Meyrick(トマトリーフマイナー))における有害生物に対して特に高い活性を示す。本発明の化合物は、Acyrthisiphon pisum Harris(エンドウヒゲナガアブラムシ)、Aphis craccivora Koch(カウピーアフィッド)、Aphis fabae Scopoli(ブラックビーンアフィッド)、Aphis gossypii Glover(ワタアブラムシ、melon aphid)、Aphis pomi De Geer(アップルアフィッド)、Aphis spiraecola Patch(スパイリーアフィッド)、Aulacorthum solani Kaltenbach(フォックスグロブアフィッド)、Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(ストロベリーアフィッド)、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(ロシアンホイートアフィッド)、Dysaphis plantaginea Paaserini(ロージーアップルアフィッド)、Eriosoma lanigerum Hausmann(リンゴワタムシ)、Hyalopterus pruni Geoffroy(ミーリープラムアッフィッド)、Lipaphis erysimi Kaltenbach(ツルニップアフィッド)、Metopolophium dirrhodum Walker(シリアルアフィッド)、Macrosipum euphorbiae Thomas(ポテトアフィッド)、Myzus persicae Sulzer(ピーチ−ポテトアフィッド、モモアカアブラムシ)、Nasonovia ribisnigri Mosley(レタスアフィッド)、Pemphigus spp.(ルートアフィッドおよびガルアフィッド)、Rhopalosiphum maidis Fitch(トウモロコシアブラムシ)、Rhopalosiphum padi Linnaeus(バードチェリー−オートアフィッド)、Schizaphis graminum Rondani(グリーンバグ)、Sitobion avenae Fabricius(イングリッシュグレインアフィッド)、Therioaphis maculata Buckton(マダラアルファルファアブラムシ)、Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(ブラックシトラスアフィッド)およびToxoptera citricida Kirkaldy(ブラウンシトラスアフィッド)、Adelges spp.(カサアブラムシ)、Phylloxera devastatrix Pergande(ペカンフィロセラ)、Bemisia tabaci Gennadius(タバコホワイトフライ、スイートポテトホワイトフライ)、Bemisia argentifolii Bellows & Perring(シルバーリーフホワイトフライ)、Dialeurodes citri Ashmead(シトラスホワイトフライ)およびTrialeurodes vaporariorum Westwood(オンシツコナジラミ)、Empoasca fabae Harris(ヨコバイの一種)、Laodelphax striatellus Fallen(スモーラーブラウンプラントホッパー)、Macrolestes quadrilineatus Forbes(アスターリーフホッパー)、Nephotettix cinticep Uhler(グリーンリーフホッパー)、Nephotettix nigropictus Stal(ライスリーフホッパー)、Nilaparvata lugens Stal(ブラウンプラントホッパー)、Peregrinus maidis Ashmead(コーンプラントホッパー)、Sogatella furcifera Horvath(ホワイトバックドプラントホッパー)、Sogatodes orizicola Muir(ライスデルフアシッド)、Typhlocyba pomaria McAtee(ホワイトアップルリーフホッパー)、Erythroneoura spp.(グレープリーフホッパー)、Magcidada septendecim Linnaeus(十七年ゼミ)、Icerya purchasi Maskell(ワタフキカイガラムシ)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(サンホゼカイガラムシ)、Planococcus citri Risso(シトラスミーリーバグ)、Pseudococcus spp.(他のコナカイガラムシコンプレックス)、Cacopsylla pyricola Foerster(ペアキジラミ)、Trioza diospyri Ashmead(パーシモンキジラミ)を含む同翅目のメンバーに関する商業的に重要な活性も有する。これらの化合物は、Acrosternum hilare Say(グリーンスチングバグ)、Anasa tristis De Geer(ヘリカメムシの一種)、Blissus leucopterus leucopterus Say(コバネナガカメの一種)、Corythuca gossypii Fabricius(コットンレースバグ)、Cyrtopeltis modesta Distant(トマトバグ)、Dysdercus suturellus Herrich−Schaeffer(アカホシカメムシ)、Euchistus servus Say(ブラウンスチングバグ)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(ワンスポテドスチングバグ)、Graptosthetus spp.(シードバグのコンプレックス)、Leptoglossus corculus Say(リーフフッテドパインシードバグ)、Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(ミドリメクラガメ)、Nezara viridula Linnaeus(サザングリーンスチングバグ)、Oebalus pugnax Fabricius(ライススチングバグ)、Oncopeltus fasciatus Dallas(ラージミルクウィードバグ)、Pseudatomoscelis seriatus Reuter(コットンフレアホッパー)を含む半翅目のメンバーに関する活性も有する。本発明の化合物によって防除される他の昆虫目には、あざみうま類(例えば、Frankliniella occidentalis Pergande(ウェスタンフラワーシリップ)、Scirthothrips citri Moulton(シトラスシリップ)、Sericothrips variabilis Beach(ソイビーンシリップ)およびThrips tabaci Lindeman(オニオンシリップ)、ならびに他の鞘翅目(例えば、Leptinotarsa decemlineata Say(コロラドポテトビートル)、Epilachna varivestis Mulsant(メキシカンビーンビートル)およびAgriotes属、Athous属またはLimonius属のコメツキムシの幼虫)が挙げられる。
【0302】
式Iの化合物は、遙かにより広い範囲の農業効力を与える多成分殺虫剤を作るために、発根刺激剤、化学不妊剤、情報物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激物質、その他の生物学的に活性な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウイルスまたは菌・カビ類などの殺虫剤、防カビ剤、抗線虫薬、殺菌剤、殺ダニ剤、成長調整物質を含む1種以上の他の生物学的に活性な化合物と混合することも可能である。従って、本発明は、生物学的に有効な量の式Iの化合物、または式Iの化合物および生物学的に有効な量の少なくとも1種の別の化合物または薬剤を含む有害無脊椎動物を防除するための組成物を、有害無脊椎動物または有害無脊椎動物環境に接触させる方法にも関連する。同様に、式Iaの化合物を含む本発明の組成物は、生物学的に有効な量の少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含むことが可能である。本発明の化合物と合わせて配合できるこうした生物学的に活性な化合物または薬剤の例は、アバメクチン、アセフェート、アセタミピリド、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェナゼート、ブプロフェジン、カボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シパメトリン、シロマジン、δメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンプロキシメート、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェノズロン、ホノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタアルデヒド、メタアミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノフォス、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピノサド、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ソジウム、トラロメトリン、トリクロルホンおよびトリフルムロンなどの殺虫剤、アシベンゾラル、アゾキシストロビン、ベノミル、ブラスチシジン−S、ボルデアウクス混合物(三塩基性硫酸銅)、ブロムコナゾール、カルプロパミド、カプタホル、カプタン、カルベンダジン、クロロネブ、クロロタロニル、コパーオキシクロリド、コパーソルト、シフルフェンアミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、(S)−3,5−ジクロロ−N−(3−クロロ−1−エチル−1−メチル−2−オキソプロピル)−4−メチルベンズアミド(RH7281)、ジクロシメト(S−2900)、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、(S)−3,5−ジヒドロ−5−メチル−2−(メチルチオ)−5−フェニル−3−(フェニルアミノ)−4H−イミダゾール−4−オン(RP407213)、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−M、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンシアナミド(SZX0722)、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトベル(RPA403397)、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホル、フォルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル(S−82658)、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メプロニル、メタラキシル、メタコナゾール、メトミノストロビン/フェノミノストロビン(SSF−126)、ミコブタニル、ネオ−アソジン(フェリックメタンアーソネート)、オキサジキシル、ペンコナゾール、プンシクロン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、ピリフェノックス、ピラクロストロビン、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、スピロキサミン、サルファ、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフザミド、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トリアジメホン、トリアジメノール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリチコナゾール、バリダマイシンおよびビンクロゾリンなどの防カビ剤、アルジカルブ、オキサミルおよびフェナミフォスなどの抗線虫薬、ストレプトマイシンなどの殺菌剤、アミトラズ、シノメチオナト、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコフォル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、プロパルガイト、ピリダベンおよびテブフェンピラドなどの殺ダニ剤、ならびにssp.aizawaiおよびkurstaki、Bacillus thuringiensisδエンドトキシン、バキュロウィルスを含むBacillus thuringiensisなどの生物学的薬剤、ならびに昆虫病原性バクテリア、ウイルスまたは菌・カビ類である。
【0303】
これらの農業保護剤に関する一般文献は、The Pesticide Manual,12th Edition,C.D.S.Tomlin,Ed.,英国サリー州ファーナムの英国穀物保護会(Blitish Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.),2000である。
【0304】
式IまたはIaの化合物と混合するために好ましい殺虫剤および抗線虫薬には、シパーメトリン、シハロトリン、シフルトリン、β−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレートおよびタロメトリンなどのピレトロイド類、フェノチカルブ、メトミル、オキサミルおよびチオジカルブなどのカルバメート類、クロチアニジン、イミダクロプリドおよびチアクロプリドなどのネオニコチノイド類、インドキサカルブなどのニューロンナトリウムチャンネルブロッカー、スピノサド、アバメクチン、アベルメクチンおよびエマメクチンなどの殺虫性大環状ラクトン類、エンドスルファン、エチプロールおよびフィプロニルなどのγ−アミノ酪酸(GABA)拮抗薬、フルフェノズロンおよびトリフルムロンなどの殺虫性尿素類、ジオフェノランおよびピリプロキシフェンなどの幼虫ホルモン擬態、ピメトロジンおよびアミトラズが挙げられる。式IまたはIaの化合物と混合するために好ましい生物学的薬剤には、Bacillus thuringiensis、およびBacillus thuringiensisδエンドトキシン、ならびに系統群バキュロウイルス科の一員を含む天然ウイルス性殺虫剤および遺伝子修飾ウイルス性殺虫剤ならびに昆虫病原性菌・カビ類が挙げられる。
【0305】
最も好ましい混合物には、式IまたはIaの化合物とシハロトリンの混合物、式IまたはIaの化合物とβ−シフルトリンの混合物、式IまたはIaの化合物とエスフェンバレレートの混合物、式IまたはIaの化合物とメトミルの混合物、式IまたはIaの化合物とイミダクロピドの混合物、式IまたはIaの化合物とチアクロピドの混合物、式IまたはIaの化合物とインドキサカルブの混合物、式IまたはIaの化合物とアバメクチンの混合物、式IまたはIaの化合物とエンドスルファンの混合物、式IまたはIaの化合物とエチプロールの混合物、式IまたはIaの化合物とフィプロニルの混合物、式IまたはIaの化合物とフルフェノズロンの混合物、式IまたはIaの化合物とピリプロキシフェンの混合物、式IまたはIaの化合物とピメトロジンの混合物、式IまたはIaの化合物とアミトラズの混合物、式IまたはIaの化合物とBacillus thuringiensisの混合物、および式IまたはIaの化合物とBacillus thuringiensisδエンドトキシンの混合物が挙げられる。
【0306】
場合によって、類似の防除範囲であるが異なる作用様式を有する他の有害無脊椎動物を防除する化合物と組み合わせるのは、抵抗力管理のために特に有利であろう。従って、式Iaの化合物を含む本発明の組成物は、類似の防除範囲であるが異なる作用様式を有する生物学的に有効な量の別の少なくとも1種の有害無脊椎動物を防除する化合物または薬剤をさらに含むことが可能であり、本発明の方法は、式Iの化合物と類似の防除範囲であるが異なる作用様式を有する生物学的に有効な量の別の少なくとも1種の有害無脊椎動物を防除する化合物または薬剤を含む組成物を適用することが可能である。植物保護化合物(例えば、タンパク質)または植物の因子座を表現させるために遺伝子修飾された植物を生物学的に有効な量の式IまたはIaの化合物に接触させると、より広い範囲の植物保護を提供することも可能であり、抵抗力管理のために特に有利でありうる。
【0307】
有害無脊椎動物は防除され、農作物、園芸作物および特殊作物、動物およびヒトの健康の保護は、農業および/または非農業の感染場所を含む有害無脊椎動物の環境に、保護されるべき領域に、または防除されるべき有害無脊椎動物上に直接、有効な量の式IまたはIaの化合物の1種以上を被着させることにより達成される。従って、本発明は、葉や土壌に住む無脊椎動物の防除および農作物および/または非農作物の保護のための方法であって、生物学的に有効な量の式Iの化合物の1種以上あるいは少なくとも1種のこうした化合物を含む組成物または少なくとも1種のこうした化合物および有効量の少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤を含む組成物を、無脊椎動物または無脊椎動物環境に接触させることを含む方法を含む。好ましい接触方法は噴霧による。あるいは、式IまたはIaの化合物を含む粒体組成物を植物の葉または土壌に被着させることができる。式IまたはIaの化合物は、液体配合物、粒体配合物の土壌浸漬液として土壌、苗床箱処理または移植植物の浸漬に適用された式IまたはIaの化合物を含む組成物に植物を接触させることにより植物吸収を通して送出する際に効果的である。その他の接触方法は、直接噴霧または残留噴霧、空中噴霧、種皮、ミクロカプセル化、全身吸収、餌、耳札、boluse、噴霧器、薫蒸剤、エーロゾル、ダストおよび多くの他のものによって式IまたはIaの化合物あるいは本発明の式IまたはIaの化合物を含む組成物の適用を含む。
【0308】
式IまたはIaの化合物は、無脊椎動物が消費する餌に、またはトラップなどの器具内に配合することが可能である。0.01〜5%の間の活性原料、0.05〜10%の水分保持剤および40〜99%の植物粉を含む粒体または餌は、直接接触によるのではなく摂取により非常に低い適用速度で土壌昆虫を特に致死性である活性原料の用量で防除する際に効果的である。
【0309】
式IまたはIaの化合物は純粋状態で適用することが可能であるが、大抵の場合、適する担体、希釈剤および界面活性剤と合わせて、および計画された最終用途に応じて場合によって食物と組み合わせて、1種以上の化合物を含む配合物で適用される。好ましい適用方法は、化合物の水分散液または精製油溶液を噴霧させることを含む。噴霧油、噴霧油濃縮、散布式ステッカー、補助剤、他の溶媒、およびピペロニルブトキシドなどの相乗剤と組み合わせると、化合物効率を強化することが多い。
【0310】
効果的な防除のために必要とされる適用の比率(すなわち、生物学的に有効な量)は、防除されるべき無脊椎動物の種、有害生物のライフサイクル、ライフ段階、有害生物の大きさ、場所、年単位の時間、宿主作物、または動物の食行動、交尾、周囲水分および温度などのような要素に応じて決まる。標準状況下で、約0.01〜2kgの活性原料/ヘクタールの適用比率は、農業生態系において有害生物を防除するのに十分であるが、0.0001kg/ヘクタール程度に少ない適用比率は十分である場合があるか、または8kg/ヘクタール程度に多い適用比率が必要な場合がある。非農業用途において、効果的な使用比率は約1.0〜50mg/平方メートルの範囲であるが、0.1mg/平方メートル程度に少ない使用比率が十分な場合があるか、または150mg/平方メートル程度に多い使用比率が必要な場合がある。当業者は、所望のレベルの有害無脊椎動物防除のために必要な生物学的に有効な量を容易に決定することが可能である。
【0311】
本発明の生物学的実施例の以下の表は、特定の有害節足動物から植物を保護する本発明の方法の効力を実証している。「防除効率」は、大幅に減少した摂取を引き起こす節足動物発生(死亡を含む)の阻止を表す。しかし、化合物によってもたらされる有害生物防除保護は、これらの種に限定されない。化合物の説明については索引表A−Dを参照すること。以下の略号を次のように索引表において用いる。tは第三、nはノルマル、iはイソ、sは第二、cはシクロ、Meはメチル、Etはエチル、Prはプロピル、Buはブチルであり、従ってi−Prはイソプロピル、s−Buは第二ブチルなどである。略号「Ex.」は「実施例」を表し、実施例において化合物が調製されることを示す番号が後に続く。
【0312】
【表127】
【0313】
【表128】
【0314】
【表129】
【0315】
【表130】
【0316】
【表131】
【0317】
発明の生物学的実施例
コナガ(Plutella xylostella)の防除を評価するために、試験装置は12〜14日経たハツカダイコンを中に入れた小開放容器から構成された。成長する多くの幼虫を上に有する一枚の硬化昆虫食餌からプラグを除去するとともに幼虫を含むプラグと食餌を試験装置に移送するためのコアサンプラーの使用によって、ハツカダイコンに一切れの昆虫食餌で15〜20匹の新生児幼虫を前もって寄生させた。幼虫は、完全に乾燥させた食餌プラグとしての試験植物上に移動した。
【0318】
特に指示がないかぎり、10%のアセトン、90%の水およびアルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノールを含有する300ppmのX−77(登録商標)スプレッダー・ロー・ファーム・フォーミュラ(Spreader Lo−Foam Formula)非イオン界面活性剤(ラブランド・インダストリーズ・インク(Loveland Industries,Inc.))を含有する溶液を用いて試験化合物を配合した。各試験装置の頂上より1.27cm(0.5インチ)上に配置された1/8JJカスタムボディを有するSUJ2アトマイザーノズル(スプレイング・システム社(Spraying System Co.))を通して1mlの液内で配合済み化合物を適用した。このスクリーン内のすべての実験化合物を250ppmで噴霧し、3回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後に、各試験装置を放置して1時間にわたり乾燥させ、その後、黒色網付き蓋を上に置いた。25℃および相対湿度70%の成長チャンバ内に試験装置を6日にわたり保持した。その後、植物の摂取障害を目視で評価した。
【0319】
試験した化合物の内、3、4、5、6、8および10は、非常に良好なレベルの植物保護(摂取障害20%以下)をもたらした。
発明の背景
本発明は、特定のキナゾリノンおよびピリジニルピリミジノン、それらのN−オキシド、農業に適した塩および組成物、ならびに農業環境と非農業環境の両方で有害無脊椎動物を防除するために使用する方法に関する。
【0002】
有害無脊椎動物の防除は高い収穫効率を達成するに際して極めて重要である。成長する農産物および貯蔵農産物に対する有害無脊椎動物による損害は、生産性の大幅な減少を引き起こす可能性があり、それによって消費者への高いコストを招きうる。森林、温室農産物、鑑賞植物、苗床農産物、貯蔵食品および繊維製品、家畜、家庭および公衆衛生ならびに動物の健康における有害無脊椎動物の防除も重要である。これらの目的のために多くの製品が市販されているが、より効率的、より安価、より低毒性、より環境に安全であるか、あるいは作用様式が異なる新規化合物が必要とされ続けている。
【0003】
WO99/14202号には、殺菌剤として以下の式iのピリミジン−4−オンおよびピリミジン−4−チオンが開示されている。
【0004】
【化10】
【0005】
式中、特に、
XはOまたはSであり、
Aは縮合フェニルまたは縮合ピリジニルであり、
R1およびR2は、H、ハロゲンまたはトリメチルシリルから選択され、
R3は、各々が置換されていてもよいC1〜C8アルキル、C1〜C8アルケニルまたはC1〜C8アルキニルであり、R4は置換されていてもよいフェニルである。
【0006】
発明の概要
本発明は、有害無脊椎動物を防除する方法であって、(例えば、本明細書に記載された組成物としての)生物学的に有効な量の式Iの化合物、前記化合物のN−オキシドまたは前記化合物の農業に適した塩を、有害無脊椎動物または有害無脊椎動物環境に接触させることを含む方法に関する。
【0007】
【化11】
【0008】
式中、BはOまたはSであり、
Jは1〜4個のR5で置換されたフェニル環、あるいは場合により1〜4個のR5で各環または各環系が置換されていてもよいナフチル環系、5員もしくは6員のヘテロ芳香族環または芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系であり、
Kは近接した2個の連結炭素原子と一緒になって、各々が場合により1〜4個のR4で置換されていてもよいK−1、K−2、K−3、K−4およびK−5よりなる群から選択される縮合フェニル環または縮合ピリジニル環であり、
【0009】
【化12】
【0010】
R3はG;各々が場合によりハロゲン、G、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリル、または場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェノキシ環よりなる群から選択される1個もしくはそれ以上の置換基で置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル;ヒドロキシ;C1〜C4アルコキシ;C1〜C4アルキルアミノ;C2〜C8ジアルキルアミノ;C3〜C6シクロアルキルアミノ;C2〜C6アルコキシカルボニルまたはC2〜C6アルキルカルボニルであり、
Gは各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されてもよいフェニル環または5員もしくは6員のヘテロ芳香族環;場合によりC(=O)、SOまたはS(O)2よりなる群から選択される1個または2個の環員を含んでいてもよく且つ場合によりR12から選択される1〜4個の置換基で置換されていてもよい5員もしくは6員の非芳香族炭素環式環またはヘテロ環式環であり、
各R4は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C1〜C4アルコキシアルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)COR10、N(R11)CO2R10またはC3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R4は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたは5員あるいは6員のヘテロ芳香族環であり、
各R5は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R5は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、5員もしくは6員のヘテロ芳香族環または芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系であるか、あるいは、
(R5)2は隣接炭素原子に結合した時、一緒になって−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であることができる。
各R6は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルである。
R10はHまたはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
R11はHまたはC1〜C4アルキルであり、
各R12は独立して、C1〜C2アルキル、ハロゲン、CN、NO2およびC1〜C2アルコキシであり、
nは1〜4である。
【0011】
本発明は、こうした方法であって、生物学的に有効な量の式Iの化合物、あるいは式Iの化合物および生物学的に有効な量の少なくとも1種の別の化合物または薬剤を含む有害無脊椎動物を防除するための組成物を、有害無脊椎動物または有害無脊椎動物環境に接触させる方法にも関連する。
【0012】
本発明は、式Iaの化合物、そのN−オキシドまたはその化合物の農業に適した塩にも関連する。
【0013】
【化13】
【0014】
式中、Kは近接した2個の連結炭素原子と一緒になって、各々が場合により1〜4個のR4で置換されていてもよいK−1、K−2、K−3、K−4およびK−5よりなる群から選択される縮合フェニル環または縮合ピリジニル環であり、
【0015】
【化14】
【0016】
1〜3個のR5で置換されたJはJ−6、J−7、J−8、J−9、J−10、J−11、J−12およびJ−13よりなる群から選択され、
【0017】
【化15】
【0018】
R3は各々が場合によりハロゲン、CN、C1〜C2アルコキシ、C1〜C2アルキルチオ、C1〜C2アルキルスルフィニルおよびC1〜C2アルキルスルホニルよりなる群から選択された1個もしくはそれ以上の置換基で各々が置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルまたはC3〜C6シクロアルキルであり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つR4がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
場合により存在する第2のR4は、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C1〜C4アルコキシアルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)COR10、N(R11)CO2R10またはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R5は
【0019】
【化16】
【0020】
VはN、CH、CF、CCl、CBrまたはCIであり、
各R6は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
各R7は独立して、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R9はH、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニルまたはC3〜C6ハロアルキニルであり、但し、R7およびR9が両方ともHではなく、
R10はHまたはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
R11はHまたはC1〜C4アルキルであり、
nは0、1または2である。
【0021】
本発明は、生物学的に有効な量の式Iaの化合物および界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤よりなる群から選択された少なくとも1種の別の成分を含む有害無脊椎動物を防除するための組成物にも関連する。本発明は、生物学的に有効な量の式Iaの化合物および有効量の少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤を含む組成物にも関連する。
【0022】
発明の詳細
上述した詳細において、単独で用いられるか、あるいは「アルキルチオ」または「ハロアルキル」などの複合語で用いられる「アルキル」という用語は、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピルあるいは異なるブチル、ペンチルまたはヘキシル異性体などの直鎖または分岐アルキルを包含する。「アルケニル」は、1−プロペニル、2−プロペニル、ならびに異なるブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体などの直鎖または分岐アルケンを包含する。「アルケニル」は、1,2−プロパジエニルおよび2,4−ヘキサジエニルなどのポリエンも包含することが可能である。「アルキニル」は、1−プロピニル、2−プロピニル、ならびに異なるブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体などの直鎖または分岐アルキンを包含する。「アルキニル」は、2,5−ヘキサジイニルなどの多三重結合を含む部分も包含することが可能である。「アルコキシ」は、例えば、メトキシ、エトキシ、n−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ならびに異なるブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体を包含する。「アルコキシアルキル」は、アルキル上のアルコキシ置換を表す。「アルコキシアルキル」の例には、CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2およびCH3CH2OCH2CH2が挙げられる。「アルキルチオ」は、メチルチオ、エチルチオ、ならびに異なるプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体などの分岐または直鎖アルキルチオ部分を包含する。「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルを包含する。
【0023】
「ヘテロ芳香族環」という用語は、完全に芳香族の環であって、少なくとも1個の環原子が炭素でなく、そして(ヒュッケルの法則を満たすことを芳香族が示す場合)各ヘテロ芳香族環が4個以下の窒素、2個以下の酸素および2個以下の硫黄を含むことを条件として、窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択される1〜4個のヘテロ原子を含むことが可能である環を表す。ヘテロ芳香族環は、適用可能ないかなる炭素または窒素を通しても、その炭素または窒素上で水素を置換することにより結合させることが可能である。
【0024】
単独でまたは「ハロアルキル」などの複合語でのいずれかにおける「ハロゲン」という用語は、弗素、塩素、臭素または沃素を包含する。さらに、「ハロアルキル」などの複合語で用いられる時、そのアルキルは、同じかまたは異なってもよいハロゲン原子で部分的または完全に置換されていてもよい。「ハロアルキル」の例には、F3C、ClCH2、CF3CH2およびCF3CCl2が挙げられる。「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」および「ハロアルコキシ」などの用語は、「ハロアルキル」という用語と似たように定義される。「ハロアルケニル」の例には、(Cl)2C=CHCH2およびCF3CH2CH=CHCH2が挙げられる。「ハロアルキニル」の例には、HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡CおよびFCH2C≡CCH2が挙げられる。「ハロアルコキシ」の例には、CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2OおよびCF3CH2Oが挙げられる。
【0025】
置換基中の炭素原子の全数は、接頭辞「Ci〜Cj」によって指示され、ここでiおよびjは1〜6の数値である。例えば、C1〜C3アルキルスルホニルは、メチルスルホニルからプロピルスルホニルを表し、C2アルコキシアルキルはCH3OCH2を表し、C3アルコキシアルキルは、例えば、CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2またはCH3CH2OCH2を表し、C4アルコキシアルキルは、合計で4個の炭素原子を含むアルコキシ基で置換されたアルキル基の種々の異性体を表し、そのアルコキシ基の例には、CH3CH2CH2OCH2およびCH3CH2OCH2CH2が挙げられる。上述した詳細において、式Iの化合物がヘテロ芳香族環を含む時、すべての置換基は、適用可能ないかなる炭素または窒素を通しても、その炭素または窒素上で水素を置換することにより、この環に結合される。
【0026】
水素であることが可能な置換基、例えばR3を基が含む時、この置換基が水素と見られる時、これは、前記基が置換されていないことに等しいことが認められる。
【0027】
本発明の化合物は、1種以上の立体異性体として存在することが可能である。種々の立体異性体には、鏡像異性体、ジアステレオ異性体、アトロブ異性体および幾何異性体が挙げられる。当業者は、ある立体異性体が、他の立体異性体を基準にして豊富にある時、または他の立体異性体から分離されている時、より活性でありえたり、および/または有益な作用を示しえたりすることを認めるであろう。さらに、当業者は、前記立体異性体を分離したり、豊富にしたり、および/または選択的に調製したりする方法を知っている。従って、本発明の化合物は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的活性形態として存在してもよい。
【0028】
本発明は、式Iから選択された化合物、その化合物のN−オキシドおよび農業に適した塩、それらの組成物、ならびに有害無脊椎動物の防除のためにそれらを使用する方法を含む。当業者は、オキシドへの酸化のために適用可能な孤立対を窒素が必要とするので、すべての窒素含有ヘテロ環式化合物がN−オキシドを作ることができるとはかぎらないことを認めるであろう。当業者は、N−オキシドを作ることができる窒素含有ヘテロ環式化合物を認めるであろう。当業者は、第三アミンがN−オキシドを作ることができることも認めるであろう。ヘテロ環式化合物および第三アミンのN−オキシドの調製に関する合成方法は、過酢酸およびm−クロロ過安息香酸(MCPBA)などのペルオキシ酸、過酸化水素、t−ブチルヒドロペルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキシド、過硼酸ナトリウム、およびジメチルジオキシランなどのジオキシランによるヘテロ環式化合物および第三アミンの酸化を含め、当業者によって非常に周知されている。N−オキシドの調製に関するこれらの方法は、文献において幅広く記載され精査されている。例えば、T.L.Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis,Vol.7,pp748−750,S.V.Ley,Ed.,Pergamon Press;M.Tisler and B.Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry,vol.3,pp18−19,A.J.Boulton and A.McKillop,Eds.,Pergamon Press;M.R.Grimmett and B.R.T.Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.43,pp139−151,A.R.Katrizky,Ed.,Academic Press;M.Tisler and B.Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.9,pp285−291,A.R.Katrizky and A.J.Boulton,Eds.,Academic Press;およびG.W.H.Cheeseman and E.S.G.Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry,vol.22,pp390−392,A.R.Katrizky and A.J.Boulton,Eds.,Academic Pressを参照すること。
【0029】
本発明の化合物の塩は、臭化水素酸、塩酸、硝酸、燐酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、4−トルエンスルホン酸または吉草酸などの無機酸または有機酸による酸−付加塩が挙げられる。
【0030】
より良い活性、コストおよび/または合成の容易さの理由で好ましい方法は次の通りである。
好ましい方法1;式Iの化合物について、BがOであり、R3が、ハロゲン、CN、C1〜C2アルコキシ、C1〜C2アルキルチオ、C1〜C2アルキルスルフィニルおよびC1〜C2アルキルスルホニルよりなる群から選択された1個もしくはそれ以上の置換基で各々が置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルまたはC3〜C6シクロアルキルである方法。
【0031】
好ましい方法2;Jが1〜4個のR5で置換されたフェニル基である好ましい方法1。
【0032】
好ましい方法3;
nが1〜2であり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つR4が、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
各R5が独立して、H、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C2アルコキシ、C1〜C4ハロアルキル、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、
あるいは各R5が独立して、各環が場合によりR6で置換されていてもよいフェニルあるいは5員または6員のヘテロ芳香族環であるか、
あるいは(R5)2が隣接炭素原子に結合した時、一緒になって−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であることが可能である好ましい方法2。
【0033】
好ましい方法4;
R3が、ハロゲンCN、OCH3またはS(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
各R5が独立して、H、ハロゲン、メチル、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2、あるいは、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNで各環が置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジン環であり、
pが0、1または2である好ましい方法3。
【0034】
好ましい方法5;R3がi−プロピルまたはt−ブチルである好ましい方法4。
【0035】
好ましい方法6;Jが1〜4個のR5で置換されていてもよい5員または6員のヘテロ芳香族環である好ましい方法1。
【0036】
好ましい方法7;
Jが、1〜3個のR5で各Jが置換されていてもよいJ−1、J−2、J−3、J−4およびJ−5よりなる群から選択された5員または6員のヘテロ芳香族環である好ましい方法6。
【0037】
【化17】
;
【0038】
式中、
QはO、SまたはNR5であり、
W、X、YおよびZは独立してNまたはCR5であるが、但し、J−4およびJ−5においては、W、X、YまたはZの少なくとも1つがNである。
【0039】
好ましい方法8;
nは1〜2であり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つR4は、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
各R5は独立して、H、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニル、各環が場合によりあるいはR6で置換されていてもよいフェニルまたは5員もしくは6員のヘテロ芳香族環である好ましい方法7。
【0040】
好ましい方法9;
1〜3個のR5で置換されたJが、J−6、J−7、J−8、J−9、J−10、J−11、J−12およびJ−13よりなる群から選択され、
【0041】
【化18】
【0042】
R5が、
【0043】
【化19】
【0044】
であり、
式中、VがN、CH、CF、CCl、CBrまたはCIであり、
各R7が独立して、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R9が、H、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニルまたはC3〜C6ハロアルキニルであるが、但し、R7およびR9が両方ともHではなく、
nが0、1または2である好ましい方法8。
【0045】
好ましい方法10;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−6であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され、
前記R4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0046】
好ましい方法11;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である好ましい方法10。
【0047】
好ましい方法12;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−7であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され、
前記R4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0048】
好ましい方法13;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい方法12。
【0049】
好ましい方法14;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−8であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R6がCH3、CF3またはハロゲンであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0050】
好ましい方法15;R3がC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、R6がClまたはBrであり、R7がハロゲンまたはCF3である好ましい方法14。
【0051】
好ましい方法16;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−9であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され、
前記R4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0052】
好ましい方法17;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がCF3である好ましい方法18。
【0053】
好ましい方法18;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−10であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0054】
好ましい方法19;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい方法18。
【0055】
好ましい方法20;
1〜3個のR5で置換されたJはJ−11であり、
R3は、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4は、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4は、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0056】
好ましい方法21;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である好ましい方法20。
【0057】
好ましい方法22;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−12であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0058】
好ましい方法23;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい方法22。
【0059】
好ましい方法24;
1〜3個のR5で置換されたJがJ−13であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である好ましい方法9。
【0060】
好ましい方法25;
R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい方法24。
【0061】
式Iの化合物が、
8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3−ピリジニル]−4(3H)−キナゾリノン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリンおよび
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン
よりなる群から選択される方法が最も好ましい。
【0062】
より良い活性、コストおよび/または合成の容易さの理由で好ましい化合物は次の通りである。
好ましい化合物A;1〜3個のR5で置換されたJがJ−6であり、R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0063】
好ましい化合物B;R3がC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、R6がClまたはBrであり、R7がハロゲンまたはCF3である好ましい化合物A。
【0064】
好ましい化合物C;1〜3個のR5で置換されたJがJ−7であり、R3が、場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであるか、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0065】
好ましい化合物D;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい化合物C。
【0066】
好ましい化合物E;1〜3個のR5で置換されたJがJ−8であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R6がCH3、CF3またはハロゲンであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0067】
好ましい化合物F;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である好ましい化合物E。
【0068】
好ましい化合物G;1〜3個のR5で置換されたJがJ−9であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0069】
好ましい化合物H;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がCF3である好ましい化合物G。
【0070】
好ましい化合物I;1〜3個のR5で置換されたJがJ−10であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0071】
好ましい化合物J;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい化合物I。
【0072】
好ましい化合物K;1〜3個のR5で置換されたJがJ−11であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3またはOCHF2またはハロゲンであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0073】
好ましい化合物L;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、R7がハロゲンまたはCF3である好ましい化合物K。
【0074】
好ましい化合物M;1〜3個のR5で置換されたJがJ−12であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0075】
好ましい化合物N;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい化合物M。
【0076】
好ましい化合物O;1〜3個のR5で置換されたJがJ−13であり、
R3が、ハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である式Iaの化合物。
【0077】
好ましい化合物P;R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つR4が、CH3、ClまたはBrであり、
第2のR4が、H、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である好ましい化合物O。
【0078】
8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3−ピリジニル]−4(3H)−キナゾリノン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、および
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリンよりなる群から選択された式Iの化合物が最も好ましい。
【0079】
本発明は、生物学的に有効な量の式Iaの化合物および界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤よりなる群から選択された少なくとも1種の別の成分を含む有害無脊椎動物を防除するための組成物にも関連する。好ましい組成物は、上述した好ましい化合物を含む組成物である。
【0080】
節足動物有効な量の式1の化合物、前記化合物のN−オキシドまたは前記化合物の農業に適した塩を、節足動物または節足動物環境に接触させることを含む節足動物を防除する方法が注目される。
【0081】
【化20】
【0082】
式中、BはOまたはSであり、
Jは、1〜2個のR5で置換され場合により1〜3個のR6で置換されていてもよいフェニル環、あるいは場合により1〜4個のR7で置換されていてもよい5員または6員のヘテロ芳香族環であり、
nは1〜4であり、
R3が各々が場合によりハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニルおよびC1〜C4アルキルスルホニルよりなる群から選択された1個もしくはそれ以上の置換基で置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル;、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルコキシカルボニルまたはC2〜C6アルキルカルボニルであり、
各R4は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R4は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルで各々が置換されていてもよいフェニル、ベンジルまたはフェノキシであり、
各R5は独立して、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
(R5)2は隣接炭素原子に結合した時、一緒になって−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であることが可能である。
各R6は独立して、H、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4アルコキシまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、あるいは、
各R6は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルで各環が置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシあるいは5員または6員のヘテロ芳香族環であり、
各R7は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルコキシカルボニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R7は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルで各環が置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシまたは5員もしくは6員のヘテロ芳香族環である。
【0083】
式1の化合物が注目される。
【0084】
【化21】
【0085】
式中、BはOであり、
Jは、1〜2個のR5で置換され1〜3個のR6で置換されていてもよいフェニル基、あるいは、Jは、1〜3個のR7で各々が置換されていてもよいピリジン、ピリミジン、ピラゾール、チオフェンおよびチアゾールよりなる群から選択され、
R3はが各々が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC2〜C4アルキルであり、
各R4は独立して、CH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCF2またはハロゲンであり、
各R5は独立して、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2であり、
各R6は独立して、ハロゲンまたはメチルであるか、あるいはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNで各環が置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジンであり、
各R7は独立して、H、ハロゲン、CH3、CF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2であるか、あるいはC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、ハロゲン、NO2またはCNで各環が置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジンであり、pが0、1または2である。
【0086】
上述したように、Jは1〜4個のR5で各環または各環系が置換されていてもよいフェニル環、ナフチル環系、5員もしくは6員のヘテロ芳香族環または芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系である。これらのJ基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。1〜4個のR5で置換されていてもよいフェニルの例は、提示1のU−1として例示された環であって、RVがR5であり、rが1〜4の整数である環である。1〜3個のR5で置換されていてもよいナフチル基の例は、提示1のU−85として例示された基であって、RVがR5であり、rが1〜4の整数である基である。1〜4個のR5で置換されていてもよい5員または6員のヘテロ芳香族環の例には、提示1で例示された環U−2〜U−53であって、RVがR5であり、rが1〜4の整数である環が挙げられる。以下のJ−1〜J−5も5員または6員のヘテロ芳香族環を表すことに注意すること。U−2〜U−20がJ−1の例であり、U−21〜U−35およびU40がJ−2の例であり、U−36〜U−39がJ−3の例であり、U−41〜U−48がJ−4の例であり、U−49〜U−53がJ−5の例であることに注意すること。1〜4個のR5で置換されていてもよい芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系の例は、提示1で例示されたU−54〜U−84であって、RVがR5であり、rが1〜4の整数である環系が挙げられる。
【0087】
RV基が構造U−1〜U−85で示されているけれども、それらが場合により存在する置換基であるので、それらが存在する必要はないことを指摘する。RVが原子に結合された時の水素である時、これは、その原子が置換されていないのと同じであることに注意すること。原子の原子価を満たすために置換を必要とする窒素原子はHまたはRVで置換される。幾つかのU基が4個未満のRV基でしか置換できないことに注意すること(例えば、U−14、U−15、U−18〜U−21、およびU−32〜U−34は1個のRV基でしか置換できない)。(RV)rとU基との間の結合点が浮動として図解されている時、(RV)rはU基の適用可能などの炭素原子にも結合できることに注意すること。U基上の結合点が浮動として図解されている時、水素原子の置換によってU基の適用可能などの炭素を通しても式Iの残りにU基を結合させることができることに注意すること。
【0088】
【化22】
【0089】
【化23】
【0090】
【化24】
【0091】
【化25】
【0092】
上述したように、Gは、C(=O)、SOまたはS(O)2よりなる群から選択された1個または2個の環員を含んでいてもよく且つR12から選択された1〜4個の置換基で置換されていてもよい5員または6員の非芳香族炭素環式環またはヘテロ環式環であることが可能である。G基の例には、提示2でG−1〜G−41として例示された基であって、mが1〜4の整数である基が挙げられる。これらのG基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。例において(R12)mが示されているけれども、それらが場合により存在する置換基であるので、それらが存在する必要はない。これらのG基上の結合点が浮動として図解されている時、水素原子の置換によってG基の適用可能などの炭素または窒素を通しても式Iの残りにG基を結合させることができることに注意すること。水素原子の置換によって、適用可能などの炭素または窒素にも場合により存在する置換基を結合させることが可能である。G−24〜G−29およびG−32〜G−35から選択された環をGが含む時、Aは、O、S、NHまたはNR12から選択されることに注意すること。GがG−3、G−5、G−7、G−9、G−16〜G−18、G−23、およびG−24〜G−29、ならびにG−32〜G−35である時(AがNR12である時)、原子の原子価を満たすために置換を必要とする窒素原子はHまたはR12で置換されることに注意すること。
【0093】
【化26】
【0094】
上述したように、R3は、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい(特に)フェニル、フェノキシあるいは5員または6員のヘテロ芳香族環から選択された1個もしくはそれ以上の置換基で各々が置換されてもよい(特に)C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキルであることができる。これらの基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。こうした置換基の例には、提示1で例示されたU−1〜U−53およびU−88として例示された環が挙げられる。但し、こうした環が(RV)rでなくR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい場合を除く。R6置換基が場合により存在する置換基であるので存在する必要はないことに注意すること。
【0095】
上述したように、各R4は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい(特に)フェニル、ベンジル、フェノキシまたは5員もしくは6員のヘテロ芳香族環である。これらのR4基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。こうしたR4基の例には、提示1で例示されたU−1〜U−53、U−86およびU−88として例示された環が挙げられる。但し、こうした環が(RV)rでなくR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい場合を除く。R6置換基が場合により存在する置換基であるので存在する必要はないことに注意すること。
【0096】
上述したように、各R5は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい(特に)フェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、5員または6員のヘテロ芳香族環あるいは芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系である。こうしたR5基の例には、提示1で例示されたU−1〜U−88として例示された環が挙げられる。但し、こうした環が(RV)rでなくR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよい場合を除く。R6置換基が場合により存在する置換基であるので存在する必要はないことに注意すること。J−6〜J−13において、R7およびR9はR5のサブセットであることに注意すること。
【0097】
上述したように、Kは、近接した2個の連結炭素原子と合わせて、1〜4個のR4で置換されていてもよい縮合フェニル環または縮合ピリジニル環である。これらのK基と関連した「置換されていてもよい」という用語は、置換されていない基または非置換類似基が保有する生物学的に活性を消滅させない少なくとも1個の非水素置換基を有する基に関連する。こうしたK基の例には、提示3でK−1〜K−5として例示された環が挙げられる。K−2〜K−5を1〜3個のR4基で任意に置換できることに注意すること。例示したK基において、上方右の結合は適用可能な連結炭素原子を通して式IのN=C−J部分の窒素原子に結合され、下方右の結合は適用可能な連結炭素原子を通して式IのC(=B)NR3部分の炭素原子に結合される。波線は、以下に例示したようにK環が式Iの残りに結合されることを示している。
【0098】
【化27】
【0099】
好ましいK−環は、K−1、K−2およびK−5である。K−1が最も好ましい。
【0100】
式Iの化合物はスキーム1〜13に記載されたような以下の方法および変法の一つ以上によって調製することができる。式Iおよび以下の2〜24の化合物中のB、J、K、R3、R4、R5およびnの定義は、「発明の概要」において上で定義された通りである。KがK−1である化合物は注目される。
【0101】
式Ib(BがOである式I)の化合物は、スキーム1〜13で概説した手順によって調製することができる。典型的な手順はスキーム1に詳述されており、適する溶媒中の水素化ナトリウムおよびエチルクロロホルメートによる式2のo−アミドアミドの脱水を含む(例えば、実施例1参照)。式Iの化合物を調製する他の方法は、式2の化合物を無水酢酸および酢酸ナトリウムで処理し、テトラヒドロフランなどの適切な溶媒中で70℃より高い温度で正式に(naet)または任意に加熱し、適する溶媒中で適する酸捕捉剤および塩化トリメチルシリルで2を処理することを含む。さらに有用な方法は、ゼオライトまたは白土などの表面活性材料上に吸着された式2のo−アミドアミドを概ね50〜150℃の範囲内で加熱することを含む。この型の特定の例は実施例2に記載されており、モンモリロナイト白土上のアントラニルアミドを加熱することを含む。式Ic(BがSである式I)の化合物は、五硫化燐またはLawessonの試薬で処理するなどによるチオアミドへのアミドの転化に関する従来法によって調製することができる(一般手順に関して(Bull.Soc.Chim.Belg.),1978,87,229;および(Tetrahedron Lett.),1983,24,3815を参照すること)。
【0102】
【化28】
【0103】
式2の化合物は、スキーム2に概説した手順によって調製することができる。典型的な手順は、式2の化合物を提供するために、酸捕捉剤の存在下での式4の酸塩化物による式3のo−アミノアミドのカップリングを含む。典型的な酸捕捉剤には、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよびピリジンなどのアミン塩基が挙げられる。その他の捕捉剤には、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどの水酸化物、ならびに炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムなどの炭酸塩が挙げられる。場合によって、ポリマー結合ジイソプロピルエチルアミンおよびポリマー結合ジメチルアミノピリジンなどのポリマー担持酸捕捉剤を用いることが有用である。
【0104】
【化29】
【0105】
式2の化合物の調製のための別の手順は、ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)などの脱水剤の存在下での式5の酸による式3のo−アミノアミドのカップリングを含む。ポリマー結合シクロヘキシルカルボジイミドなどのポリマー担持試薬はここで有用でありうる。スキーム2および3の合成手順は、合成に関する文献がこの種の反応について広範であるので、式2の化合物の調製のために有用な方法の代表的な例にすぎない。
【0106】
【化30】
【0107】
当業者は、式4の酸塩化物を周知された多くの方法によって式5の酸から調製してよいことも理解するであろう。
【0108】
式3のo−アミノアミドは、典型的には、ニトロ基の触媒水素添加によって式6の対応するo−ニトロアミドから入手できる。典型的な手順は、炭素上のパラジウムまたはエタノールおよびイソプロパノールなどのヒドロキシル溶媒中の酸化白金などの金属触媒の存在下での水素による還元を含む。これらの手順は化学文献においてよく文書化されている。
【0109】
【化31】
【0110】
式6の中間アミドは、式7の市販o−ニトロ酸から容易に調製される。アミド形成のための典型的な方法をここで適用することが可能である。これらは、例えば、DCCを用いる式8のアミンによる式7の酸の直接脱水カップリングおよび酸塩化物または酸無水物などの活性化形態への酸の転化ならびに式6のアミドを形成するためのアミンによる後続のカップリングを含む。エチルクロロホルメートは、この種の反応のために本質的に有用な試薬である。
【0111】
【化32】
【0112】
式3の中間o−アミノアミドは式9の酸無水物から調製してもよい(スキーム6)。典型的な手順は、室温から100℃の範囲の温度でピリジンおよびジメチルホルムアミドなどの極性非プロトン溶媒中でアミン8と式9の酸無水物の等モル量を組み合わせることを含む。
【0113】
【化33】
【0114】
式2の化合物の調製のための別の手順は、アミン8と式10の化合物の反応を含む。典型的な手順は、室温から溶媒の還流温度の範囲の温度でテトラヒドロフランまたはピリジンなどの溶媒中でアミンと式10の化合物を組み合わせることを含む。ベンゾキサジノン(KがK−1である式10の化合物)は化学文献においてよく文書化されており、アントラニル酸または無水イサト酸のいずれかと酸塩化物とのカップリングを含む既知の方法によって入手できる。
【0115】
【化34】
【0116】
式Iの化合物は、既知の手順(J.Med.Chem.1985,28,568)の修正によって調製してもよい。これは、中間体12を製造するためにアルコール溶媒中の式3の化合物および触媒量の塩基により式11のアリールアルデヒドを縮合させることを通常含み、中間体12は、その後、既知の方法によって式Iの化合物にさらに酸化される。この反応をスキーム8で示す。
【0117】
【化35】
【0118】
式Iの特定のキナゾリノン(式Id)の調製のための別の手順をスキーム9に示している。この手順は、別の手順によっては調製するのが難しい場合があるピラゾール置換キナゾリノンのために特に適しうる。パラジウム触媒またはニッケル触媒の存在下での式14(式中、Metは、Sn、Zn、B(OH)2、Mg、LiまたはCuおよび必要に応じて別の対イオンである)のピラゾールと式13(式中、Xは、ハロゲン、トリフレートまたはフルオロスルホネートなどの脱離基である)のキナゾリンのクロスカップリング反応は式Idの化合物を生成させる。式13(式中、Xはハロゲンである)のキナゾリンは技術上知られている(PCT特許出願公報WO98/26664号およびその中で引用された参考文献)。式Idの化合物の合成のために好ましい触媒には、Pd(PPh3)4、PdCl2(PPh3)2、PdCl2(ジフェニルホスフィノフェロセン)、NiCl2(PPh3)2およびテトラキス(トリ−2−フリルホスフィノ)パラジウムが挙げられるが、それらに限定されない。反応ごとの厳密な条件は、用いられる触媒およびピラゾールに結合された金属に応じて決まる。外部塩基(アルカリ炭酸塩、第三アミンまたはアルカリ弗化物など)の追加的存在は、MetがB(OH)2である式14のピラゾールを含む反応のために必要である。類似の手順も他のK環およびJ基のために用いることができる。
【0119】
【化36】
【0120】
式14のピラゾールは、スキーム10に記載されたようにピラゾール17のリチウム化、その後の適切な金属による金属化転移によって製造することができる。ピリジルピラゾール17は、所望の領域化学のために良好な特異性を1−ピリジルピラゾール17に与えるために式16の2,3−ジハロピリジンとピラゾール15の反応によって調製される。リチウムジイソプロピルアミド(LDA)による17の金属化、その後の適切な金属による金属化転移は、式14の金属ピラゾールをもたらす。金属化転移およびクロスカップリング反応において用いられる条件および触媒については、Metal−catalyzed Cross−coupling Reactions,Diederich,Francois;Stang,Peter J.;Ediors,1998,p.517(Wiley−VCH,ドイツワインハルム(Weinheim,Germany))およびその中で引用された参考文献を参照すること。
【0121】
【化37】
【0122】
出発ピラゾール15は既知の化合物である。R5がCF3であるピラゾール15は市販されている。R5がClまたはBrであるピラゾール15は、文献による手順(Chem.Ber.1966,99(10),3350−7)によって調製することができる。R5がClまたはBrであるピラゾール15の調製のために有用な別の方法をスキーム11に示している。n−ブチルリチウムによるスルファモイルピラゾール19の金属化、その後のヘキサクロロエタン(R5がClの場合)または1,2−ジブロモテトラクロロエタン(R5がBrの場合)のいずれかによるアニオンの直接ハロゲン化はハロゲン化誘導体20をもたらす。室温でのトリフルオロ酢酸(TFA)によるスルファモイル基の除去は、R5がそれぞれClまたはBrであるピラゾール15をもたらすように、きれいに且つ良好な収率で進行する。当業者は、式15cが式15bの互変異性体であることを認めるであろう。
【0123】
【化38】
【0124】
式Idのキナゾリノンの調製のための別の手順は、スキーム12に示したように式22のアミンと合わせた式21のベンゾキサジノンの長い加熱を含む。1〜7日ほどに長い反応時間を必要としうる。この型の例を実施例3で詳述する。類似の手順も他のK環およびJ基のために用いることが可能である。
【0125】
【化39】
【0126】
式21のベンゾキサジノンはスキーム13の方法によって入手できる。メタン塩化スルホニルおよびトリエチルアミンの逐次添加による式24のアントラニル酸による式23のピラゾール酸のカップリングは式21のベンゾキサジノンをもたらす。式23の中間酸は、二酸化炭素による冷却によってリチウム化ピラゾール18から入手できる。類似の手順も他のK環およびJ基のために用いることが可能である。
【0127】
【化40】
【0128】
式Iの化合物を調製するために上述した幾つかの試薬および条件が中間体中に存在する特定の官能基と適合性ではない場合があることは認識されている。これらの場合に、保護/脱保護シーケンスまたは官能基相互変換を合成に組み込むことは所望の製品を得るのに役立つ。保護基の使用および選択は化学合成に技量を有する者に対して明らかであろう(例えば、Greene,T.W.;Wuts,P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis,2nd ed.;Wiley;ニューヨーク(New York),1991を参照すること)。当業者は、個々のあらゆるスキームに示されているような所定の試薬を導入後に、場合によって、式Iの化合物の合成を完了させるために詳しくは記載されていない追加的日常合成工程を実施する必要でありうることを認めるであろう。当業者は、式Iの化合物を調製するために提示された特定のシーケンスによって示唆された順序以外の順序で上のスキームにおいて例示された工程の組み合わせを実施する必要がありうることも認めるであろう。
【0129】
当業者は、置換基を付加するため、または既存の置換基を修正するために、式Iの化合物および本明細書で前述した中間体を種々の求電子反応、求核反応、ラジカル反応、有機金属反応、酸化反応および還元反応に供することができることも認めるであろう。
【0130】
前の説明を用いる当業者が本発明をさらに補足せずに最大限適用できることが考えられる。従って、以下の実施例は、いかにしても開示の限定ではなく、単に例証的であると解釈されるべきである。クロマトグラフの溶媒混合物または特に指示がある場合を除き、百分率は重量による。クロマトグラフの溶媒混合物に関する部および百分率は特に指示がないかぎり体積による。1H NMRスペクトルは、テトラメチルシランからダウンフィールドへppmで報告する。sは一重項であり、dは二重項であり、tは三重項であり、qは四重項であり、mは多重項であり、ddは二重項の二重項であり、dtは三重項の二重項であり、brsはブロード一重項である。
【0131】
実施例1
8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−4−(トリフルオロメチル)フェニル]−4(3H)−キナゾリノンの調製
工程A:3−メチル−N−(1−メチルエチル)−2−ニトロベンズアミドの調製
25mLの塩化メチレン中の3−メチル−2−ニトロ安息香酸(2.00g、11.0ミリモル)およびトリエチルアミン(1.22g、12.1ミリモル)の溶液を10℃に冷却した。エチルクロロホルメートを注意深く添加し、固体沈殿物が生じた。30分にわたり攪拌後に、イソプロピルアミン(0.94g、16.0ミリモル)を添加し、均質溶液が生じた。反応をさらに1時間にわたり攪拌し、水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させて、126〜128℃で融解する白色固形物として1.96gの所望中間体を生じさせた。1H NMR(CDCl3)δ1.24(d、6H)、2.38(s、3H)、4.22(m、1H)、5.80(brs、1H)、7.4(m、3H)。
【0132】
工程B:2−アミノ−3−メチル−N−(1−メチルエチル)ベンズアミドの調製
工程Aの2−ニトロベンズアミド(1.70g、7.6ミリモル)を3.45X105Paで40mLのエタノール中の5%Pd/C上で水素添加した。水素の取込みが終わった時、セライトを通して反応を濾過し、セライトをエーテルで洗浄した。濾液を減圧下で蒸発させて、149〜151℃で融解する固形物として1.41gの標記化合物を生じさせた。
【0133】
1H NMR(CDCl3)δ1.24(dd、6H)、2.16(s、3H)、4.25(m、1H)、5.54(brs、2H)、5.85(brs、1H)、6.59(t、1H)、7.13(d、1H)、7.17(d、1H)。
【0134】
工程C:S,S−ジメチル−N−[4−(トリフルオロメチル)フェニル]スルフィリミンの調製
約170mLのジクロロメタン中のN−クロロスクシンイミド(12.43g、93.1ミリモル)の溶液を230mLのジクロロメタン中の4−(トリフルオロメチル)アニリン(15g、93.1ミリモル)とジメチルスルフィド(6.35g、102ミリモル)の混合物に−5〜0℃で添加した。添加が完了した後に、混合物を0〜5℃で1時間にわたり攪拌し、N−クロロスクシンイミド(0.02g、4.64ミリモル)を添加した。さらに30分後に、500mLの1N水酸化ナトリウムで混合物を洗浄した。
【0135】
有機相を乾燥させ蒸発させて、101〜103℃で融解する固形物として19.72gの製品を生じさせた(酢酸エチル/へキサンから結晶化後)。
【0136】
IR(ニュジョル(Nujol)(登録商標))1603、1562、1532、1502、1428、1402、1335、1300、1270、1185、1150、1103、1067、1000、972、940、906、837、817cm−1。1H NMR(CDCl3)δ7.35(d、2H)、6.84(d、2H)、2.67(s、3H)。
【0137】
工程D:2−[(メチルチオ)メチル]−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアミン
15mLのトルエン中の工程CのS,S−ジメチル−N−[4−(トリフルオロメチル)フェニル]スルフィリミン(2g、9.04ミリモル)にメタノール中のナトリウムメトキシド(1.95g、9.02ミリモル、25%)を添加した。混合物を約80℃に約1時間にわたり暖めた。混合物を放置して25℃に冷却し、100mLの水に注いだ。2x100mLの酢酸エチルで混合物を抽出し、組み合わせ抽出物を乾燥させ蒸発させて、65.5〜67.5℃で融解する固形物として1.8gの製品を生じさせた(へキサンから結晶化後)。
【0138】
IR(ニュジョル(Nujol)(登録商標))3419、3333、1629、1584、1512、1440、1334、1302、1235、1193、1139、1098、1078、979、904、832cm−1。1H NMR(CDCl3)δ7.35(dd、1H)、7.26(s、1H)、6.72(d、1H)、4.39(brs、2H)、3.69(s、2H)、1.99(s、3H)。
【0139】
工程E:2−メチル−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアミンの調製
1Lのエタノール中の2−[(メチルチオ)メチル]−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアミン(55.3g、0.25モル)の溶液に活性化ラネーニッケル(500g、湿りペースト、約50μ)を25〜30℃で30分にわたり分割して添加した。添加後に均質混合物を30分にわたり激しく攪拌した。攪拌を止め、固形物を放置して1時間にわたり沈殿させた。液体を固形物からデカントし、濾紙を通して注いだ。濾液を減圧下で蒸発させ、残留物をジクロロメタンに吸収させた。有機相を小体積の水から分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させて、琥珀色の油として37.6gの標記化合物を生じさせた。
【0140】
1H NMR(CDCl3)δ7.28(m、2H)、6.68(d、1H)、3.87(brs、2H)、2.19(s、3H)。
【0141】
工程F:2−メチル−4−(トリフルオロメチル)ベンゾニトリルの調製
激しく攪拌しつつ2−メチル−4−(トリフルオロメチル)ベンゼンアミン(14g、80ミリモル)と120mLの水の均質混合物に中速度で濃塩酸(16mL)を滴下した。濃い懸濁液が生じ、それを20分にわたり攪拌し、280mLの水で希釈し、5℃に冷却した。25mLの水中の亜硝酸ナトリウム(5.5g、80ミリモル)の溶液を反応懸濁液にゆっくり添加した。5℃で30分にわたり攪拌した後に溶液が生じ、それを冷間で30分にわたり攪拌し、その後、炭酸カリウムで中和させた。その後、シアン化カリウム(22g、0.34モル)、硫酸銅五水和物(20g、80ミリモル)および140mLの水の攪拌された95℃混合物にカニューレによってこのジアゾニウム塩溶液を分割して添加した。添加後に、混合物を95℃で30分にわたり攪拌し、その後、放置して室温に冷却した。エーテルを添加し、セライトを通して均質混合物を濾過した。固形物をエーテルで洗浄し、濾液を分割した。水相をエーテルで抽出し、組み合わせ有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で濃縮して、褐色油として13.1gの標記化合物を生じさせた。
【0142】
1H NMR(CDCl3)δ7.74(d、1H)、7.60(s、1H)、7.55(d、1H)、2.64(s、3H)。
【0143】
工程G:2−メチル−4−トリフルオロメチル安息香酸の調製
2−メチル−4−(トリフルオロメチル)ベンゾニトリル(13g、70ミリモル)と135mLのエチレングリコールの攪拌された均質混合物に水酸化カリウム(15.7g、0.28モル)および15mLの水を溶液として添加した。反応混合物を120〜130℃で20時間にわたり加熱し、放置して室温に冷却した。黒っぽい溶液を800mLの水に注ぎ、セライトを通して濾過した。濾液をエーテルで洗浄し、その後、水相を濃塩酸で酸性化させた。この水相を酢酸エチルで3回抽出し、有機抽出物を組み合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させて、黄褐色の固形物として標記化合物を生じさせた。
【0144】
1H NMR(CDCl3)δ7.98(d、1H)、7.70(s、1H)、7.65(d、1H)、2.60(s、3H)。
【0145】
工程H:2−メチル−4−(トリフルオロメトキシ)塩化ベンゾイルの調製
10mLのトルエン中の工程Gの安息香酸(0.50g、2.4ミリモル)の溶液に塩化チオニル(0.42g、3.5ミリモル)を室温で添加した。反応を3時間にわたり還流し、その後、室温に冷却した。溶媒を減圧下で蒸発させ、過剰の塩化チオニルをトルエンとの共沸蒸留によって除去した。得られた塩化ベンゾイルを工程Iで直接用いた。
【0146】
工程I:2−メチル−N−[2−メチル−6−[[(1−メチルエチル)アミノ]−カルボニル]フェニル]−4−(トリフルオロメチル)ベンズアミドの調製
10mLのクロロホルム中の工程Bのアニリン(0.36g、1.9ミリモル)とジイソプロピルエチルアミン(0.26g、2.0ミリモル)の混合物に工程Hの塩化ベンゾイル(0.29g、1.3ミリモル)を室温で添加した。反応を放置して一晩攪拌した。固体沈殿物を濾過し乾燥させて、247〜248℃で融解する固形物として0.38gの標記化合物を生じさせた。
【0147】
1H NMR(CDCl3)δ1.24(d、6H)、2.41(s、3H)、2.58(s、3H)、4.20(m、1H)、5.94(brd、1H)、7.2−7.3(m、2H)、7.40(d、1H)、7.52(s、1H)、7.53(d、1H)、7.70(d、1H)、9.36(brs、1H)。
【0148】
工程J:8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−4−(トリフルオロメチル)フェニル]−4(3H)−キナゾリノンの調製
N,N−ジメチルホルムアミド(4mL)中の工程Iのベンズアミド(0.25g、0.6ミリモル)のスラリーをN,N−ジメチルホルムアミド(2mL)中のNaH(0.03g、0.7ミリモル、60%)のスラリーに注意深く添加した。気体の発生が見られ、混合物は淡黄色の溶液になった。約5分にわたり攪拌した後に、メチルクロロホルメート(0.11g、1.2ミリモル)を添加し、固体沈殿物が生じた。反応を30分にわたり攪拌し、その後、水(50mL)に注ぎ、酢酸エチル(2x50mL)で抽出した。組み合わせ抽出物を水(2x50mL)で洗浄し、その後、乾燥させ蒸発させて、100〜103℃で融解する固形物として本発明の化合物である0.16gの標記化合物を生じさせた。
【0149】
1H NMR(CDCl3)δ1.25(d、6H)、2.52(s、3H)、2.81(s、3H)、4.28(m、1H)、7.26(t、1H)、7.43(d、1H)、7.57−7.61(brs、2H)、7.98(d、1H)、8.07(d、1H)。
【0150】
実施例2
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリノンの調製
工程A:2−アミノ−3−メチル−5−クロロ安息香酸の調製
N,N−ジメチルホルムアミド(50mL)中の2−アミノ−3−メチル安息香酸(アルドリッチ(Aldrich)、15.0g、99.2ミリモル)の溶液にN−クロロスクシンイミド(13.3g、99.2ミリモル)を添加し、反応混合物を30分にわたり100℃に加熱した。熱を除去し、反応を室温に冷却し、一晩放置した。その後、反応混合物を氷水(250mL)にゆっくり注いで、白色固形物を沈殿させた。固形物を濾過し、水で4回洗浄し、酢酸エチル(900mL)に吸収させた。酢酸エチル溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下で蒸発させ、残留固形物をエーテルで洗浄して、白色固形物(13.9g)として所望中間体を生じさせた。
【0151】
1H NMR(DMSO−d6)δ2.11(s、3H)、7.22(s、1H)、7.55(s、1H)。
【0152】
工程B:3−クロロ−2−[3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−1−イル]ピリジンの調製
乾燥N,N−ジメチルホルムアミド(300mL)中の2,3−ジクロロピリジン(99.0g、0.67モル)と3−トリフルオロメチルピラゾール(83g、0.61モル)の混合物に炭酸カリウム(166.0g、1.2モル)を添加し、その後、反応を48時間にわたり110〜125℃に加熱した。反応を100℃に冷却し、Celite(登録商標)珪藻土濾過助剤を通して濾過して固形物を除去した。N,N−ジメチルホルムアミドおよび過剰のジクロロピリジンを大気圧での蒸留によって除去した。減圧で生成物(沸点139〜141℃、7mm)を蒸留すると、透明黄色油(113.4g)として所望中間体が生じた。
【0153】
1H NMR(CDCl3)δ6.78(s、1H)、7.36(t、1H)、7.93(d、1H)、8.15(s、1H)、8.45(d、1H)。
【0154】
工程C:1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボン酸の調製
乾燥テトラヒドロフラン(700mL)中の工程Bのピラゾール製品(105.0g、425ミリモル)の−75℃溶液に乾燥テトラヒドロフラン(300mL)中のリチウムジイソプロピルアミド(425ミリモル)の−30℃溶液をカニューレによって添加した。濃い赤色の溶液を15分にわたり攪拌し、その後、溶液が淡黄色になり発熱が終わるまで二酸化炭素を−63℃で泡立たせた。反応をさらに20分にわたり攪拌し、その後、水(20mL)で冷却した。溶媒を減圧下で除去し、エーテルと0.5N水酸化ナトリウム水溶液との間で反応混合物を分割した。水性抽出物をエーテル(3倍)で洗浄し、セライト(Celite)(登録商標)珪藻土濾過助剤を通して濾過して残留固形物を除去し、その後、約4のpHに酸性化した。この時点でオレンジ色の油が生じた。水性混合物を激しく攪拌し、追加の酸を添加して2.5〜3にpHを下げた。オレンジ色の油を粒状固形物に凝結させ、それを濾過し、水および1N塩酸で連続して洗浄し、50℃において真空下で乾燥させて、くすんだ白色の固形物(130g)として標記製品を生じさせた(類似手順に従ったもう一つの実験の製品は、175〜176℃で融解した)。
【0155】
1H NMR(DMSO−d6)δ7.61(s、1H)、7.76(dd、1H)、8.31(d、1H)、8.60(d、1H)。
【0156】
工程D:6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オンの調製
アセトニトリル(75mL)中の工程Cのカルボン酸製品(7.5g、27.0ミリモル)とトリエチルアミン(3.75mL、27.0ミリモル)の混合物をアセトニトリル(75mL)中のメタン塩化スルホニル(2.2mL、28.3ミリモル)の溶液に0〜5℃で滴下した。その後、反応温度を試薬の連続添加全体を通して0℃に維持した。20分にわたり攪拌した後に、工程Aの2−アミノ−3−メチル−5−クロロ安息香酸(5.1g、27.0ミリモル)を添加し、攪拌をさらに5分にわたり続けた。その後、アセトニトリル(15mL)中のトリエチルアミン(7.5mL、54.0ミリモル)の溶液を滴下し、反応混合物を45分にわたり攪拌し、その後、メタン塩化スルホニル(2.2mL、28.3ミリモル)を添加した。その後、反応混合物を室温に暖め、一晩攪拌した。その後、約75mLの水を添加して、5.8gの黄色固形物を沈殿させた。濾液からの抽出によって別の1gの製品を単離し、黄色固形物として合計で6.8gの標記化合物を生じさせた。
【0157】
1H NMR(CDCl3)δ1,83(s、3H)、7.50(s、1H)、7.53(m、2H)、7.99(m、2H)、8.58(d、1H)。
【0158】
工程E:N−[4−クロロ−2−メチル−6−[(メチルアミノ)カルボニル]フェニル]−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン(50mL)中の工程Dのベンゾキサジノン製品(6.6g、15ミリモル)の溶液にメチルアミン(THF中の2.0モル溶液、38mL、77.38ミリモル)を添加し、反応混合物を60℃に加熱し、1時間にわたり攪拌し、その後室温に冷却した。テトラヒドロフラン溶媒を減圧下で蒸発させ、残留固形物をシリカゲルでのクロマトグラフィーによって精製して、225〜226℃で融解する白色固形物として標記化合物を生じさせた。
【0159】
1H NMRδ2.17(s、3H)、2.95(m、3H)、6.2(m、1H)、7.2(m、2H)、7.4(m、2H)、7.85(md、1H)、8.45(md、1H)、10.2(brs、1H)。
【0160】
工程F:6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリンの調製
ジクロロメタン(20mL)中の工程Eの標記化合物(50mg、0.11ミリモル)の溶液を2gのモンモリロナイトK10白土(アルドリッチ(Aldrich)、真空下で加熱することにより予備活性化されたもの)と混合し、真空で蒸発乾固させた。蒸気浴(約90〜95℃)を用いて乾燥残留物を合計で24時間にわたり加熱した。その後、ジクロロメタンおよび酢酸エチル(1:1)と混合し、濾過することにより固形物を二回抽出した。組み合わせ濾液を蒸発させて膜を残した。溶離液としてジクロロメタン中の5%酢酸エチルを用いてシリカゲルでこの材料をクロマトグラフ分析した。純留分を組み合わせ、蒸発させ、残留物をジクロロメタン/へキサンから結晶化させて、白色固形物として本発明の化合物である15mgの標記化合物を生じさせた。
【0161】
IR(KBr)1674、1598、1462、1241、1194、1169、1140cm−1。1H NMR(CDCl3)δ2.10(s、3H)、3.78(s、3H)、7.06(s、1H)、7.37(dd、1H)、7.42(d、1H)、7.87(dd、1H)。
【0162】
実施例3
8−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリノンの調製
工程A:8−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オンの調製
実施例2工程Cの2.91gのカルボン酸および1.71gの2−アミノ−3−クロロ安息香酸を用いる実施例2工程Dの手順を適用すると、2.5gの標記ベンゾキサジノンが生じる。
【0163】
1H NMR(CDCl3)δ7.46(t、1H)、7.50(m、1H)、7.52(s、1H)、7.76(d、1H)、8.00(d、1H)、8.11(d、1H)、8.58(d、1H)。
【0164】
工程B:8−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリノンの調製
2mLのテトラヒドロフラン中の工程Aの標記化合物(300mg)の溶液をメチルアミン(THF中の2.0モル溶液、10mL)で処理し、蓋付き瓶内に密封し、室温で4日にわたり攪拌した。溶媒を減圧下で除去し、固形残留物をエーテルで洗浄した。溶離液としてヘキサン/酢酸エチル(1:1)を用いてシリカゲルでのクロマトグラフィーによってエーテル可溶性材料を精製した。融点155〜157℃の固形物として本発明の化合物である標記化合物を単離した。
【0165】
1H NMR(CDCl3)δ3.8(s、3H)、7.1(s、1H)、7.4(m、2H)、7.7(d、1H)、7.9(d、1H)、8.15(d、1H)、8.35(m、1H)。
【0166】
当業界で公知の方法と合わせた本明細書に記載した手順によって、表1〜33の以下の化合物を調製することができる。以下の略号を表において用いる。tは第三、sは第二、nはノルマル、iはイソ、cはシクロ、Meはメチル、Etはエチル、Prはプロピル、i−Prはイソプロピル、t−Buは第三ブチル、Phはフェニル、OMeはメトキシ、OEtはエトキシ、SMeはメチルチオ、SEtはエチルチオ、CNはシアノ、NO2はニトロ、TMSはトリメチルシリル、S(O)Meはメチルスルフィニル、S(O)2Meはメチルスルホニルである。
【0167】
【表1】
【0168】
【表2】
【0169】
【表3】
【0170】
【表4】
【0171】
【表5】
【0172】
【表6】
【0173】
【表7】
【0174】
【表8】
【0175】
【表9】
【0176】
【表10】
【0177】
【表11】
【0178】
【表12】
【0179】
【表13】
【0180】
【表14】
【0181】
【表15】
【0182】
【表16】
【0183】
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【0184】
【表18】
【0185】
【表19】
【0186】
【表20】
【0187】
【表21】
【0188】
【表22】
【0189】
【表23】
【0190】
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【0191】
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【0192】
【表26】
【0193】
【表27】
【0194】
【表28】
【0195】
【表29】
【0196】
【表30】
【0197】
【表31】
【0198】
【表32】
【0199】
【表33】
【0200】
【表34】
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【表35】
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【表36】
【0203】
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【表38】
【0205】
【表39】
【0206】
【表40】
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【0208】
【表42】
【0209】
【表43】
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【表44】
【0211】
【表45】
【0212】
【表46】
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【0215】
【表49】
【0216】
【表50】
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【表51】
【0218】
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【表53】
【0220】
【表54】
【0221】
【表55】
【0222】
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【0223】
【表57】
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【表59】
【0226】
【表60】
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【0228】
【表62】
【0229】
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【0230】
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【0231】
【表65】
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【表66】
【0233】
【表67】
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【0236】
【表70】
【0237】
【表71】
【0238】
【表72】
【0239】
【表73】
【0240】
【表74】
【0241】
【表75】
【0242】
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【0244】
【表78】
【0245】
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【0246】
【表80】
【0247】
【表81】
【0248】
【表82】
【0249】
【表83】
【0250】
【表84】
【0251】
【表85】
【0252】
【表86】
【0253】
【表87】
【0254】
【表88】
【0255】
【表89】
【0256】
【表90】
【0257】
【表91】
【0258】
【表92】
【0259】
【表93】
【0260】
【表94】
【0261】
【表95】
【0262】
【表96】
【0263】
【表97】
【0264】
【表98】
【0265】
【表99】
【0266】
【表100】
【0267】
【表101】
【0268】
【表102】
【0269】
【表103】
【0270】
【表104】
【0271】
【表105】
【0272】
【表106】
【0273】
【表107】
【0274】
【表108】
【0275】
【表109】
【0276】
【表110】
【0277】
【表111】
【0278】
【表112】
【0279】
【表113】
【0280】
【表114】
【0281】
【表115】
【0282】
【表116】
【0283】
【表117】
【0284】
【表118】
【0285】
【表119】
【0286】
【表120】
【0287】
配合物/効用
本発明の化合物は、液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤の少なくとも1種を含む農業に適する担体と合わせた配合物または組成物として一般に用いられる。配合物または組成物の原料は、活性原料の物理的特性、適用様式ならびに土壌種、水分および温度などの環境要素と調和するように選択される。有用な配合物は、任意に濃厚にしてゲルにすることができる溶液(乳化可能なコンセントレートを含む)、懸濁液および乳化液(ミクロ乳化液および/または懸濁(suspo)乳化液を含む)などの液体を含む。有用な配合物は、水分散性(「湿潤性」)または水溶性であることが可能である粉剤、粉末、粒体、ペレット、タブレット、フィルムなどの固体をさらに含む。活性原料を(ミクロ)カプセル化することができ、引き続いて懸濁液または固体配合物にすることが可能である。あるいは、活性原料の配合物全体をカプセル化する(または上塗りする)ことができる。カプセル化は活性原料の放出を制御するか、または遅らせることができる。噴霧可能な配合物を適する媒体で希釈することができ、約1リットル〜数百リットル/ヘクタールの噴霧体積で用いることができる。高強度(high−strength)組成物は、別の配合物のための原料として主として用いられる。
【0288】
配合物は、典型的には、合計で100重量%になる以下の概略範囲内の有効量の活性原料、希釈剤および界面活性剤を含有する。
【0289】
【表121】
【0290】
典型的な固体希釈剤は、Watkinsら,Handbook of Insecticide Dusts Dileunts and Carriers,2nd Ed.,Dorland Books,ニュージャージー州コールドウェル(Caldwell,New Jersey)に記載されている。典型的な液体希釈剤は、Marsden,Solvents Guide,2nd Ed.,Interscience,ニューヨーク(New York),1950に記載されている。McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,ニュージャージー州リッジウッドのアルアード・パブリッシュ・コーポレーション(Allured Publ.Corp.,Ridgewood,New Jersey)およびSisely and Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents,ニューヨークのケミカル・パブリッシュ社(Chemical Publ.Co.,Inc.,New York),1964には、界面活性剤および推奨用途が記載されている。すべての配合物は、発泡、ケーキング、腐食、微生物成長などを減少させる添加剤、または粘度を増加させる増粘剤を少量含有することが可能である。
【0291】
界面活性剤には、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、N,N−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒドコンデンセート、ポリカルボキシレート、およびポリオキシエチレン/ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。固体希釈剤には、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンなどの白土、澱粉、砂糖、シリカ、タルク、珪藻土、ウレア、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムおよび硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤には、例えば、水、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、キリ油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、ナタネ油、ヤシ油、脂肪酸エステル;、シクロヘキサノン、2−ヘプタノン、イソホロンおよび4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンなどのケトン、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコールが挙げられる。
【0292】
乳化可能なコンセントレートを含む溶液は、原料を単純に混合することにより調製することが可能である。粉剤および粉末は、ブレンドし、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルのような中で通常は粉砕することにより調製することができる。懸濁液は、通常、ウェットミリングによって調製される。米国特許第3,060,084号を参照すること。粒体およびペレットは、前もって形成された粒体担体上に活性材料を噴霧するか、または凝集技術によって調製することが可能である。Browning,「Agglomeration」,Chemical Engineering,December4,1967,pp147−48,;Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,4th Ed.,マグローヒル(McGraw−Hill),ニューヨーク(New York),1963,page8−57および続き、ならびにPCT公報WO91/13546号を参照すること。ペレットは、米国特許第4,172,714号に記載されたように調製することが可能である。水分散性粒体および水溶性粒体は、米国特許第4,144,050号、米国特許第3,920,442号およびDE3,246,493号で教示されたように調製することが可能である。タブレットは、米国特許第5,180,587号、米国特許第5,232,701号および米国特許第5,208,030号で教示されたように調製することが可能である。フィルムは、GB2,095,558号および米国特許第3,299,566号で教示されたように調製することが可能である。
【0293】
配合の技術に関する別の情報については、T.S.Woods,「The Formulator’s Toolbox−Products Forms for Modern Agriculture」 in Pesticide Chemistry and Bioscience,The Food−Enviroment Challenge,T.Brooks and T.R.Roberts,Eds.,Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry,ケンブリッジの英国王立化学会(The Royal Society of Chemistry,Cambridge),1999,pp.120−133を参照すること。米国特許第3,235,361号、欄6行16〜欄7行19および実施例10〜41、米国特許第3,309,192号、欄5行43〜欄7行62および実施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138−140、162−164、166、167および169−182、米国特許第2,891,855号、欄3行66〜欄5行17および実施例1〜4、Klingman,Weed Control as a Science,ニューヨークのジョン・ウィリー・アンド・サンズ・インク(John Wiley and Sons,Inc.,New York),1961,pp81−96およびHanceら,Weed Control Handbook,8th Ed.,オックスフォードのブラックウェル・サイエンティフィック・パブリケーションズ(Blackwell Scientific Publications,Oxford),1989も参照すること。
【0294】
以下の実施例において、すべての百分率は重量による。すべての配合物は従来のやり方で調製する。化合物番号は索引表A〜D中の化合物を指す。
【0295】
【表122】
【0296】
【表123】
【0297】
【表124】
【0298】
【表125】
【0299】
【表126】
【0300】
本発明の化合物は、好ましい代謝および/または土壌残留パターンによって特徴付けられ、農業および非農業の一定範囲の有害無脊椎動物を防除する活性を示す(この開示の文脈において、「有害無脊椎動物の防除」とは、有害な脊椎動物によって生じる摂取の大幅な減少あるいは他の傷害または損害を引き起こす有害な脊椎動物発生(死亡を含む)の阻止を意味する。関連した表現は似たように定義する)。この開示で言及したように、「有害無脊椎動物」という用語は、有害生物として経済的に重要な節足動物、腹足類動物および線虫を包含する。「節足動物」という用語は、昆虫、ダニ、蜘蛛、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ワラジムシおよび結合類を包含する。「腹足類動物」という用語は、マキガイ、ナメクジおよび他の柄眼類を包含する。「線虫」という用語は、回虫、心糸状虫および植食性線虫(線虫綱)、吸虫(吸虫綱)、鉤頭虫類および条虫(条虫類)などの寄生虫のすべてを包含する。当業者は、すべての化合物がすべての有害生物に対して等しく有効であるとは限らないことを認めるであろう。本発明の化合物は、経済的に重要な農業、森林、温室、苗床、鑑賞植物、食品および繊、公衆衛生ならびに動物健康、家庭構造および商業構造、家庭および貯蔵製品に有害な生物に対して活性を示す。これらには、系統群ヤガ科内のアワヨトウの幼虫、ネキリムシ、シャクトリムシおよびヘリオシン(例えば、フォールアワヨトウの幼虫(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、シロイチモンジヨトウガの幼虫(Spodoptera exigua Huebner)、ブラックネキリムシ(Agrotis ipsilon Hufnagel)、イクラサキンウワバ(Trichoplusia ni Huebner)、オオダバコガの幼虫(Heliothis virescens Fabricius))などの麟翅目の幼虫、系統群メイガ科の穿孔動物、保護繭を作る幼虫、チョウ・ガの類の幼虫、コーンワーム、アオムシおよび麟翅類の幼虫(例えば、アワノメイガ(Ostrinia nubilalis Huebner)、ナベルオルガノワーム(Amyelois transitella Walker)、コーンルート・チョウ・ガの類の幼虫(Crambus caliginosellus Clemens)、ソッド・チョウ・ガの類の幼虫(Herpetogramma licarsisalis Walker))、系統群ハマキガ科内のハマキムシ、芽を食う毛虫、シードワーム、およびフルーツワーム(例えば、ヒメハマキ(Cydia pomonella Linnaeus)、グレープベリーモス(Endopiza viteana Clemens)、ナシノヒメシンクイ(Grapholita molesta Busck)、および経済的に重要な多くの他の麟翅目の昆虫(例えば、コナガ(Plutella xylostella Linnaeus)、ワタキバガの幼虫(Pectinophora gossypiella Saunders)、マイマイガ(Lymantria dispar Linnaeus))、系統群Blattellidaeおよびゴキブリ科のゴキブリを含むゴキブリ目の若虫および成虫(例えば、コバネゴキブリ(Blatta orientalis Linnaeus)、アジアゴキブリ(Blatella asahinai Mizukubo)、チャバネゴキブリ(Blatella germanica Linnaeus)、ブラウンバンデッドゴキブリ(Supella Longipalpa Fabricius)、アメリカンゴキブリ(Periplaneta americana Linnaeus)、ブラウンゴキブリ(Periplaneta brunnea Burmeister)、マデイラゴキブリ(Laucophaea maderae Fabricius))、系統群Anthribidae、マメゾウムシ科およびゾウムシ科のゾウムシを含む鞘翅目の葉を食う幼虫および成虫(例えば、メキシコワタミゾウムシ(Anthonomus grandis Boheman)、ライスウォータウィービ(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、グラナリアコクゾウムシ(Sitophilus granarius Linnaeus)、コクゾウ(Sitophilus oryzae Linnaeus))、系統群ハムシ科内のノミハムシ、キュウリヒゲナガハムシ、植物の根を食う昆虫の幼虫、ハムシ、ジャガイモハムシおよび葉もぐり虫(例えば、コロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata Say)、ウェスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))、系統群Scaribaeidaeのコガネムシおよびその他の甲虫(例えば、ジャパニーズビートル(Popillia japonica Newman)およびコフキコガネ(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))、系統群カツオブシムシ科のカツオブシムシ、系統群コメツキムシ科のコメツキムシの幼虫、系統群キクイムシ科のキクイムシ、および系統群コミムシダマシ科のコクヌストモドキが挙げられる。さらに、系統群Forficlidaeのハサミムシを含むハサミムシ目の成虫および幼虫(例えば、European earwig(Forficula auricularia Linnaeus)、black earwig(Chelisoches morio Fabricius))、系統群メクラカメムシ科のメクラカメムシなどの半翅目および同翅目の成虫および若虫、系統群セミ科のセミ、ヒメヨコバイ科のヨコバイ(例えば、Empoasca spp.)、系統群ビワハゴロモ上科およびウンカ科の植物の液汁を吸う半翅目の昆虫、系統群ツノゼミ科のツノゼミ、系統群キジラミ科のキジラミ、系統群コナジラミ科のコナジラミ、系統群アリマキ科のアリマキ、系統群ネオアブラムシ科のネオアブラムシ属の各種、系統群コナカイガラムシ科のコナカイガラムシ、系統群カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワラジカイガラムシ亜科のカイガラムシ、系統群グンバイムシ科のグンバイムシ、系統群カメムシ科のカメムシ、系統群ナガカメムシ科のcinch bugs(例えば、Blissus spp.)および他のseed bugs、系統群アワフキムシ科のアワフキ、系統群ヘリカメムシ科のヘリカメムシ、系統群ホシカメムシ科のツツガムシおよびホシカメムシが挙げられる。系統群ハダニ科内のハダニおよび赤ハダニなどのダニ(mites)目の成虫および幼虫(例えば、European赤ハダニ(Panonychus ulmi Koch)、ナミハダニ(Tetranychus urticae Koch)、McDaniel mite(Tetranychus mcdanieli McGregor))、系統群ヒメハダニ科のflat mites(例えば、citrus flat mite(Brevipalpus lewisi McGregor))、系統群フシダニ科内のサビダニおよびbud miteおよび他の葉を食うダニ類ならびにヒトと動物の健康に重要なダニ類、すなわち、系統群Epidermoptidae内のdust mites、系統群ニキビダニ科内のニキビダニ、系統群Glycyphagidae内のgrain mites、目マダニ類内のマダニ(例えば、マダニ属のダニの一種(Ixodes scapularis Say)、Australian paralysis tick(Ixodes holocyclus Neumann)、American dog tick(Dermacentor variabilis Say)、アメリカアンブリオマ(Amblyomma americanum Linnaeus)、および系統群キュウセンヒゼンダニ科、シラミダニ科およびヒゼンダニ科内のscab miteおよびヒゼンダニ、バッタ、イナゴ、コオロギを含む直翅目の成虫および幼虫(例えば、migratoryバッタ(例えば、Melanoplus sanguinipes Fabricius,M.differentialis Thomas)、Amercanバッタ(例えば、Schistocerca americana Drury)、エジプトツチイナゴ(Schistocerca gregaria Forskal)、migratoryイナゴ(Locusta migratoria Linnaeus)、houseコオロギ(Acheta domesticus Linnaeus)、ケラ(Gryllotalpa spp.))、葉もぐり虫、ユスリカ、ミバエ(Tephritidae)、キモグリバエを含む双翅目の成虫および幼虫(例えば、Oscinella frit Linnaeus)、soil maggots、イエバエ(例えば、Musca domestica Linnaeus)、lesserイエバエ(例えば、Fannia canicularis Linnaeus、F.femoralis Stein)、サシバエ(例えば、Stomoxys calcitrans Linnaeus)、イエバエ属の一種、ツノサシバエ、クロバエ科の各種のハエ(例えば、Chrysomya spp.、Phormia spp.)、および他のmuscoid fly pest、シラミバエ(例えば、Tabanus spp.)、ウマバエ(例えば、Gastrophilus spp.、Oestrus spp.)、ウシバエ(例えば、Hypoderma spp.)、メクラアブ(例えば、Chrysops spp.)、ヒツジシラミバエ(例えば、Melophagus ovinus Linnaeus)、および他の短角類、蚊(例えば、Aedes spp.、Anopheles spp.、Culex spp)、ブユ(例えば、Prosimulium spp.、Simulium spp.)、ヌカカ、チヨウバエ、クロバネキノコバエおよび他の糸角類、onion thrips(Thrips tabaci Lindeman)および他の葉を食うアザミウマを含むアザミウマ目の成虫および幼虫、蟻(例えば、red carpenter ant(Camponotus ferrugineus Fabricius)、black carpenter ant(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)、イエヒメアリ(Monomorium pharaonis Linnaeus)、little fire ant(Wasmannia auropunctata Roger)、フシアリ(Solenopsis geminata Fabrisius)、red imported fire ant(Solenopsis invicta Buren)、Argentine ant(Iridomyrmex humilis Mayr)、crazy ant(Paratrechina longicornis Latreille)、pavement ant(Tetramorium caespitum Linnaeus)、cornfield ant(Lasius alienus Foerster)、odorous house ant(Tapinoma sessile Say)ハチ(クマバチを含む)、スズメバチ、スズメバチ、キマダラハナバチを含む膜翅目の有害な昆虫、eastern Subterranean termite(Reticulitermes flavipes Kollar)、western subterranean termite(Reticulitermes hesperus Banks)、Formosan Subterranean termite(Coptotermes formosanus Shiraki)、West Indian drywood termite(Incisitermes Immigrans Snyder)、および他の経済的に重要なシロアリを含むシロアリ目の有害な昆虫、シミ(Lepisma saccharina Linnaeus)およびマダラシミ(Thermobia domestica Packard)などのシミ類目の有害な昆虫、アタマジラミ(Pediculus humanus De Geer)、ヒトジラミ(Pediculus humanus humanus Linnaeus)、chicken body louse(Menacanthus stramineus Nitszch)、dog biting louse(Trichodectes canis De Geer)、fulff louse(Goniocotes gallinae De Geer)、sheep body louse(Bovicola ovis Schrank)、short−nosed cattle louse(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、long−nosed cattle louse(Linognathus vituli Linnaeus)およびヒトおよび動物を攻撃する他の吸血性寄生シラミおよび寄生ハジラミを含むハジラミ目の有害な昆虫、orienntal rat flea(Xenopsylla cheopis Rothschild)、ネコノミ(Ctenocephalides felis Bouche)、イヌノミ(Ctenocephalides canis Curtis)、hen flea(Ceratophyllus gallinae Schrank)、sticktight flea(Echidnophaga gallinacea Westwood)、ヒトノミ(Pulex irritans Linnaeus)および哺乳動物および鳥類を悩ます他のノミを含むSiphonoptera目の有害な昆虫も挙げられる。適用される(covered)別の有害な節足動物には、イチクモ属の毒グモの一種(Loxosceles reclusa Gertsh & Mulaik)およびクロゴケグモ(Latrodectus mactans Fabricius)などの真性クモ目のクモ、ならびにhouse centipede(Scutigera coleoptrata Linnaeus)などのゲジ目のムカデ類が挙げられる。活性は、経済的に重要な農業に有害な生物(すなわち、Meloidogyne属内の根瘤線虫、Pratylenchus属内のlesion nematodes、Trichodorus属内のstubby root nematodesなど)および動物とヒトの健康に有害な生物(すなわち、馬中のStrongylus vulgaris、犬中のToxocara canis、羊中のHaemonchus contortus、犬中のDirofilaria immitis Leidy、馬中のAnoplocephala perfoliata、反芻動物中のFasciola hepatica Linnaeusなどのすべての経済的に重要な吸虫、条虫、回虫、)に限定されないが、それらなどの円虫科目、回虫目、蟯虫目、桿線虫目、旋尾線虫目、エノブルス目の経済的に重要なメンバーを含む線虫類、条虫類、吸虫類および鉤頭虫類のメンバーも含む。
【0301】
本発明の化合物は、麟翅目(例えば、Arabama argillacea Huebner(ヤガの幼虫)、Archips argyrospila Walker(フルーツトリーリーフローラー)、A.rosana Linnaeus(ヨーロピアンリーフローラー)およびその他のArchips種、Chilo suppressalis Walker(ライスステムボーラー)、Cnaphalocrosis medinalis Guenee(ライスリーフローラー)、Crambus caliginosellus Clemens(ハムシモドキの幼虫)、Crambus teterrellus Zincken(ブルーグラスウェブワーム)、Cydia pomonella Linnaeus(ヒメハマキの一種)、Earias insulana Boisduval(スピニーボルワーム)、Earias vittella Fabricius(スポッテドボルワーム)、Helicoverpa armigera Huebner(アメリカンボルワーム)、Helicoverpa zea Boddie(オオタバコガの幼虫)、Heliothis virescens Fabricius(オオタバコガの幼虫)、Herpetogramma licarsisalis Walker(ソッドウェブワーム)、Lobesia botrana Denis & Schiffermueller(ヒメハマキ科のガ)、Pectinophora gossypiella Saunders(ワタキバガの幼虫)、Phyllocnistis citrella Stainton(シトラスリーフマイナー)、Pieris brassicae Linnaeus(ラージホワイトバタフライ)、Pieris rapae Linnaeus(スモールホワイトバタフライ)、Plutella xylostella Linnaeus(コナガ)、Spodoptera exigua Huebner(シロイチモンジヨトウガの幼虫)、Spodoptera litura Fabricius(タバコカットワーム、クラスターキャタピラー)、Spodoptera frugiperda J.E.Smith(フォールアーミーワーム)、Trichoplusia ni Huebner(イラクサキンウワバ)およびTuta absoluta Meyrick(トマトリーフマイナー))における有害生物に対して特に高い活性を示す。本発明の化合物は、Acyrthisiphon pisum Harris(エンドウヒゲナガアブラムシ)、Aphis craccivora Koch(カウピーアフィッド)、Aphis fabae Scopoli(ブラックビーンアフィッド)、Aphis gossypii Glover(ワタアブラムシ、melon aphid)、Aphis pomi De Geer(アップルアフィッド)、Aphis spiraecola Patch(スパイリーアフィッド)、Aulacorthum solani Kaltenbach(フォックスグロブアフィッド)、Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(ストロベリーアフィッド)、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(ロシアンホイートアフィッド)、Dysaphis plantaginea Paaserini(ロージーアップルアフィッド)、Eriosoma lanigerum Hausmann(リンゴワタムシ)、Hyalopterus pruni Geoffroy(ミーリープラムアッフィッド)、Lipaphis erysimi Kaltenbach(ツルニップアフィッド)、Metopolophium dirrhodum Walker(シリアルアフィッド)、Macrosipum euphorbiae Thomas(ポテトアフィッド)、Myzus persicae Sulzer(ピーチ−ポテトアフィッド、モモアカアブラムシ)、Nasonovia ribisnigri Mosley(レタスアフィッド)、Pemphigus spp.(ルートアフィッドおよびガルアフィッド)、Rhopalosiphum maidis Fitch(トウモロコシアブラムシ)、Rhopalosiphum padi Linnaeus(バードチェリー−オートアフィッド)、Schizaphis graminum Rondani(グリーンバグ)、Sitobion avenae Fabricius(イングリッシュグレインアフィッド)、Therioaphis maculata Buckton(マダラアルファルファアブラムシ)、Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(ブラックシトラスアフィッド)およびToxoptera citricida Kirkaldy(ブラウンシトラスアフィッド)、Adelges spp.(カサアブラムシ)、Phylloxera devastatrix Pergande(ペカンフィロセラ)、Bemisia tabaci Gennadius(タバコホワイトフライ、スイートポテトホワイトフライ)、Bemisia argentifolii Bellows & Perring(シルバーリーフホワイトフライ)、Dialeurodes citri Ashmead(シトラスホワイトフライ)およびTrialeurodes vaporariorum Westwood(オンシツコナジラミ)、Empoasca fabae Harris(ヨコバイの一種)、Laodelphax striatellus Fallen(スモーラーブラウンプラントホッパー)、Macrolestes quadrilineatus Forbes(アスターリーフホッパー)、Nephotettix cinticep Uhler(グリーンリーフホッパー)、Nephotettix nigropictus Stal(ライスリーフホッパー)、Nilaparvata lugens Stal(ブラウンプラントホッパー)、Peregrinus maidis Ashmead(コーンプラントホッパー)、Sogatella furcifera Horvath(ホワイトバックドプラントホッパー)、Sogatodes orizicola Muir(ライスデルフアシッド)、Typhlocyba pomaria McAtee(ホワイトアップルリーフホッパー)、Erythroneoura spp.(グレープリーフホッパー)、Magcidada septendecim Linnaeus(十七年ゼミ)、Icerya purchasi Maskell(ワタフキカイガラムシ)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(サンホゼカイガラムシ)、Planococcus citri Risso(シトラスミーリーバグ)、Pseudococcus spp.(他のコナカイガラムシコンプレックス)、Cacopsylla pyricola Foerster(ペアキジラミ)、Trioza diospyri Ashmead(パーシモンキジラミ)を含む同翅目のメンバーに関する商業的に重要な活性も有する。これらの化合物は、Acrosternum hilare Say(グリーンスチングバグ)、Anasa tristis De Geer(ヘリカメムシの一種)、Blissus leucopterus leucopterus Say(コバネナガカメの一種)、Corythuca gossypii Fabricius(コットンレースバグ)、Cyrtopeltis modesta Distant(トマトバグ)、Dysdercus suturellus Herrich−Schaeffer(アカホシカメムシ)、Euchistus servus Say(ブラウンスチングバグ)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(ワンスポテドスチングバグ)、Graptosthetus spp.(シードバグのコンプレックス)、Leptoglossus corculus Say(リーフフッテドパインシードバグ)、Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(ミドリメクラガメ)、Nezara viridula Linnaeus(サザングリーンスチングバグ)、Oebalus pugnax Fabricius(ライススチングバグ)、Oncopeltus fasciatus Dallas(ラージミルクウィードバグ)、Pseudatomoscelis seriatus Reuter(コットンフレアホッパー)を含む半翅目のメンバーに関する活性も有する。本発明の化合物によって防除される他の昆虫目には、あざみうま類(例えば、Frankliniella occidentalis Pergande(ウェスタンフラワーシリップ)、Scirthothrips citri Moulton(シトラスシリップ)、Sericothrips variabilis Beach(ソイビーンシリップ)およびThrips tabaci Lindeman(オニオンシリップ)、ならびに他の鞘翅目(例えば、Leptinotarsa decemlineata Say(コロラドポテトビートル)、Epilachna varivestis Mulsant(メキシカンビーンビートル)およびAgriotes属、Athous属またはLimonius属のコメツキムシの幼虫)が挙げられる。
【0302】
式Iの化合物は、遙かにより広い範囲の農業効力を与える多成分殺虫剤を作るために、発根刺激剤、化学不妊剤、情報物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激物質、その他の生物学的に活性な化合物または昆虫病原性バクテリア、ウイルスまたは菌・カビ類などの殺虫剤、防カビ剤、抗線虫薬、殺菌剤、殺ダニ剤、成長調整物質を含む1種以上の他の生物学的に活性な化合物と混合することも可能である。従って、本発明は、生物学的に有効な量の式Iの化合物、または式Iの化合物および生物学的に有効な量の少なくとも1種の別の化合物または薬剤を含む有害無脊椎動物を防除するための組成物を、有害無脊椎動物または有害無脊椎動物環境に接触させる方法にも関連する。同様に、式Iaの化合物を含む本発明の組成物は、生物学的に有効な量の少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含むことが可能である。本発明の化合物と合わせて配合できるこうした生物学的に活性な化合物または薬剤の例は、アバメクチン、アセフェート、アセタミピリド、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェナゼート、ブプロフェジン、カボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、ベータ−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シパメトリン、シロマジン、δメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンプロキシメート、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェノズロン、ホノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタアルデヒド、メタアミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノフォス、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピノサド、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ソジウム、トラロメトリン、トリクロルホンおよびトリフルムロンなどの殺虫剤、アシベンゾラル、アゾキシストロビン、ベノミル、ブラスチシジン−S、ボルデアウクス混合物(三塩基性硫酸銅)、ブロムコナゾール、カルプロパミド、カプタホル、カプタン、カルベンダジン、クロロネブ、クロロタロニル、コパーオキシクロリド、コパーソルト、シフルフェンアミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、(S)−3,5−ジクロロ−N−(3−クロロ−1−エチル−1−メチル−2−オキソプロピル)−4−メチルベンズアミド(RH7281)、ジクロシメト(S−2900)、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、(S)−3,5−ジヒドロ−5−メチル−2−(メチルチオ)−5−フェニル−3−(フェニルアミノ)−4H−イミダゾール−4−オン(RP407213)、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−M、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンシアナミド(SZX0722)、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトベル(RPA403397)、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホル、フォルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル(S−82658)、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メプロニル、メタラキシル、メタコナゾール、メトミノストロビン/フェノミノストロビン(SSF−126)、ミコブタニル、ネオ−アソジン(フェリックメタンアーソネート)、オキサジキシル、ペンコナゾール、プンシクロン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、ピリフェノックス、ピラクロストロビン、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、スピロキサミン、サルファ、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフザミド、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トリアジメホン、トリアジメノール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリチコナゾール、バリダマイシンおよびビンクロゾリンなどの防カビ剤、アルジカルブ、オキサミルおよびフェナミフォスなどの抗線虫薬、ストレプトマイシンなどの殺菌剤、アミトラズ、シノメチオナト、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコフォル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、プロパルガイト、ピリダベンおよびテブフェンピラドなどの殺ダニ剤、ならびにssp.aizawaiおよびkurstaki、Bacillus thuringiensisδエンドトキシン、バキュロウィルスを含むBacillus thuringiensisなどの生物学的薬剤、ならびに昆虫病原性バクテリア、ウイルスまたは菌・カビ類である。
【0303】
これらの農業保護剤に関する一般文献は、The Pesticide Manual,12th Edition,C.D.S.Tomlin,Ed.,英国サリー州ファーナムの英国穀物保護会(Blitish Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.),2000である。
【0304】
式IまたはIaの化合物と混合するために好ましい殺虫剤および抗線虫薬には、シパーメトリン、シハロトリン、シフルトリン、β−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレートおよびタロメトリンなどのピレトロイド類、フェノチカルブ、メトミル、オキサミルおよびチオジカルブなどのカルバメート類、クロチアニジン、イミダクロプリドおよびチアクロプリドなどのネオニコチノイド類、インドキサカルブなどのニューロンナトリウムチャンネルブロッカー、スピノサド、アバメクチン、アベルメクチンおよびエマメクチンなどの殺虫性大環状ラクトン類、エンドスルファン、エチプロールおよびフィプロニルなどのγ−アミノ酪酸(GABA)拮抗薬、フルフェノズロンおよびトリフルムロンなどの殺虫性尿素類、ジオフェノランおよびピリプロキシフェンなどの幼虫ホルモン擬態、ピメトロジンおよびアミトラズが挙げられる。式IまたはIaの化合物と混合するために好ましい生物学的薬剤には、Bacillus thuringiensis、およびBacillus thuringiensisδエンドトキシン、ならびに系統群バキュロウイルス科の一員を含む天然ウイルス性殺虫剤および遺伝子修飾ウイルス性殺虫剤ならびに昆虫病原性菌・カビ類が挙げられる。
【0305】
最も好ましい混合物には、式IまたはIaの化合物とシハロトリンの混合物、式IまたはIaの化合物とβ−シフルトリンの混合物、式IまたはIaの化合物とエスフェンバレレートの混合物、式IまたはIaの化合物とメトミルの混合物、式IまたはIaの化合物とイミダクロピドの混合物、式IまたはIaの化合物とチアクロピドの混合物、式IまたはIaの化合物とインドキサカルブの混合物、式IまたはIaの化合物とアバメクチンの混合物、式IまたはIaの化合物とエンドスルファンの混合物、式IまたはIaの化合物とエチプロールの混合物、式IまたはIaの化合物とフィプロニルの混合物、式IまたはIaの化合物とフルフェノズロンの混合物、式IまたはIaの化合物とピリプロキシフェンの混合物、式IまたはIaの化合物とピメトロジンの混合物、式IまたはIaの化合物とアミトラズの混合物、式IまたはIaの化合物とBacillus thuringiensisの混合物、および式IまたはIaの化合物とBacillus thuringiensisδエンドトキシンの混合物が挙げられる。
【0306】
場合によって、類似の防除範囲であるが異なる作用様式を有する他の有害無脊椎動物を防除する化合物と組み合わせるのは、抵抗力管理のために特に有利であろう。従って、式Iaの化合物を含む本発明の組成物は、類似の防除範囲であるが異なる作用様式を有する生物学的に有効な量の別の少なくとも1種の有害無脊椎動物を防除する化合物または薬剤をさらに含むことが可能であり、本発明の方法は、式Iの化合物と類似の防除範囲であるが異なる作用様式を有する生物学的に有効な量の別の少なくとも1種の有害無脊椎動物を防除する化合物または薬剤を含む組成物を適用することが可能である。植物保護化合物(例えば、タンパク質)または植物の因子座を表現させるために遺伝子修飾された植物を生物学的に有効な量の式IまたはIaの化合物に接触させると、より広い範囲の植物保護を提供することも可能であり、抵抗力管理のために特に有利でありうる。
【0307】
有害無脊椎動物は防除され、農作物、園芸作物および特殊作物、動物およびヒトの健康の保護は、農業および/または非農業の感染場所を含む有害無脊椎動物の環境に、保護されるべき領域に、または防除されるべき有害無脊椎動物上に直接、有効な量の式IまたはIaの化合物の1種以上を被着させることにより達成される。従って、本発明は、葉や土壌に住む無脊椎動物の防除および農作物および/または非農作物の保護のための方法であって、生物学的に有効な量の式Iの化合物の1種以上あるいは少なくとも1種のこうした化合物を含む組成物または少なくとも1種のこうした化合物および有効量の少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤を含む組成物を、無脊椎動物または無脊椎動物環境に接触させることを含む方法を含む。好ましい接触方法は噴霧による。あるいは、式IまたはIaの化合物を含む粒体組成物を植物の葉または土壌に被着させることができる。式IまたはIaの化合物は、液体配合物、粒体配合物の土壌浸漬液として土壌、苗床箱処理または移植植物の浸漬に適用された式IまたはIaの化合物を含む組成物に植物を接触させることにより植物吸収を通して送出する際に効果的である。その他の接触方法は、直接噴霧または残留噴霧、空中噴霧、種皮、ミクロカプセル化、全身吸収、餌、耳札、boluse、噴霧器、薫蒸剤、エーロゾル、ダストおよび多くの他のものによって式IまたはIaの化合物あるいは本発明の式IまたはIaの化合物を含む組成物の適用を含む。
【0308】
式IまたはIaの化合物は、無脊椎動物が消費する餌に、またはトラップなどの器具内に配合することが可能である。0.01〜5%の間の活性原料、0.05〜10%の水分保持剤および40〜99%の植物粉を含む粒体または餌は、直接接触によるのではなく摂取により非常に低い適用速度で土壌昆虫を特に致死性である活性原料の用量で防除する際に効果的である。
【0309】
式IまたはIaの化合物は純粋状態で適用することが可能であるが、大抵の場合、適する担体、希釈剤および界面活性剤と合わせて、および計画された最終用途に応じて場合によって食物と組み合わせて、1種以上の化合物を含む配合物で適用される。好ましい適用方法は、化合物の水分散液または精製油溶液を噴霧させることを含む。噴霧油、噴霧油濃縮、散布式ステッカー、補助剤、他の溶媒、およびピペロニルブトキシドなどの相乗剤と組み合わせると、化合物効率を強化することが多い。
【0310】
効果的な防除のために必要とされる適用の比率(すなわち、生物学的に有効な量)は、防除されるべき無脊椎動物の種、有害生物のライフサイクル、ライフ段階、有害生物の大きさ、場所、年単位の時間、宿主作物、または動物の食行動、交尾、周囲水分および温度などのような要素に応じて決まる。標準状況下で、約0.01〜2kgの活性原料/ヘクタールの適用比率は、農業生態系において有害生物を防除するのに十分であるが、0.0001kg/ヘクタール程度に少ない適用比率は十分である場合があるか、または8kg/ヘクタール程度に多い適用比率が必要な場合がある。非農業用途において、効果的な使用比率は約1.0〜50mg/平方メートルの範囲であるが、0.1mg/平方メートル程度に少ない使用比率が十分な場合があるか、または150mg/平方メートル程度に多い使用比率が必要な場合がある。当業者は、所望のレベルの有害無脊椎動物防除のために必要な生物学的に有効な量を容易に決定することが可能である。
【0311】
本発明の生物学的実施例の以下の表は、特定の有害節足動物から植物を保護する本発明の方法の効力を実証している。「防除効率」は、大幅に減少した摂取を引き起こす節足動物発生(死亡を含む)の阻止を表す。しかし、化合物によってもたらされる有害生物防除保護は、これらの種に限定されない。化合物の説明については索引表A−Dを参照すること。以下の略号を次のように索引表において用いる。tは第三、nはノルマル、iはイソ、sは第二、cはシクロ、Meはメチル、Etはエチル、Prはプロピル、Buはブチルであり、従ってi−Prはイソプロピル、s−Buは第二ブチルなどである。略号「Ex.」は「実施例」を表し、実施例において化合物が調製されることを示す番号が後に続く。
【0312】
【表127】
【0313】
【表128】
【0314】
【表129】
【0315】
【表130】
【0316】
【表131】
【0317】
発明の生物学的実施例
コナガ(Plutella xylostella)の防除を評価するために、試験装置は12〜14日経たハツカダイコンを中に入れた小開放容器から構成された。成長する多くの幼虫を上に有する一枚の硬化昆虫食餌からプラグを除去するとともに幼虫を含むプラグと食餌を試験装置に移送するためのコアサンプラーの使用によって、ハツカダイコンに一切れの昆虫食餌で15〜20匹の新生児幼虫を前もって寄生させた。幼虫は、完全に乾燥させた食餌プラグとしての試験植物上に移動した。
【0318】
特に指示がないかぎり、10%のアセトン、90%の水およびアルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコールおよびイソプロパノールを含有する300ppmのX−77(登録商標)スプレッダー・ロー・ファーム・フォーミュラ(Spreader Lo−Foam Formula)非イオン界面活性剤(ラブランド・インダストリーズ・インク(Loveland Industries,Inc.))を含有する溶液を用いて試験化合物を配合した。各試験装置の頂上より1.27cm(0.5インチ)上に配置された1/8JJカスタムボディを有するSUJ2アトマイザーノズル(スプレイング・システム社(Spraying System Co.))を通して1mlの液内で配合済み化合物を適用した。このスクリーン内のすべての実験化合物を250ppmで噴霧し、3回繰り返した。配合された試験化合物の噴霧後に、各試験装置を放置して1時間にわたり乾燥させ、その後、黒色網付き蓋を上に置いた。25℃および相対湿度70%の成長チャンバ内に試験装置を6日にわたり保持した。その後、植物の摂取障害を目視で評価した。
【0319】
試験した化合物の内、3、4、5、6、8および10は、非常に良好なレベルの植物保護(摂取障害20%以下)をもたらした。
Claims (52)
- 有害無脊椎動物またはその環境を、生物学的に有効な量の式I
BはOまたはSであり、
Jは1〜4個のR5で置換されたフェニル環、あるいは場合により1〜4個のR5で各環または各環系が置換されていてもよいナフチル環系、5員もしくは6員のヘテロ芳香族環または芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系であり、
Kは近接した2個の連結炭素原子と一緒になって、各々が場合により1〜4個のR4で置換されていてもよいK−1、K−2、K−3、K−4およびK−5よりなる群から選択される縮合フェニル環または縮合ピリジニル環であり、
Gは各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェニル環または5員もしくは6員のヘテロ芳香族環;場合によりC(=O)、SOまたはS(O)2よりなる群から選択される1個または2個の環員を含んでいてもよく且つ場合によりR12から選択される1〜4個の置換基で置換されていてもよい5員もしくは6員の非芳香族炭素環式環またはヘテロ環式環であり、
各R4は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C1〜C4アルコキシアルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)COR10、N(R11)CO2R10またはC3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R4は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェニル、ベンジル、フェノキシまたは5員もしくは6員のヘテロ芳香族環であり、
各R5は独立して、H、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、CO2H、CONH2、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C2〜C6アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニル、C3〜C6トリアルキルシリルであるか、あるいは、
各R5は独立して、各環が場合によりR6から独立して選択される1〜3個の置換基で置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、5員もしくは6員のヘテロ芳香族環または芳香族8員、9員もしくは10員の縮合ヘテロ二環式環系であるか、あるいは、
(R5)2は隣接炭素原子に結合している場合、一緒になって−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であることができ、
各R6は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R10はHまたはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
R11はHまたはC1〜C4アルキルであり、
各R12は独立して、C1〜C2アルキル、ハロゲン、CN、NO2およびC1〜C2アルコキシであり、
nは1〜4である]
の化合物、そのN−オキシドまたは該化合物の農業に適する塩と接触させることを含んでなる有害無脊椎動物の防除方法。 - BがOであり、R3が各々が場合によりハロゲン、CN、C1〜C2アルコキシ、C1〜C2アルキルチオ、C1〜C2アルキルスルフィニルおよびC1〜C2アルキルスルホニルよりなる群から選択される1個もしくはそれ以上の置換基で置換されていてもよいC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルまたはC3〜C6シクロアルキルである請求項1に記載の方法。
- Jが1〜4個のR5で置換されたフェニル基である請求項2に記載の方法。
- nが1〜2であり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つ該R4がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
各R5が独立して、H、ハロゲン、C1〜C4アルキル、C1〜C2アルコキシ、C1〜C4ハロアルキル、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニルであるか、あるいは、
各R5が独立して、各環が場合によりR6で置換されていてもよいフェニルまたは5員もしくは6員のヘテロ芳香族環であるか、あるいは、
(R5)2は隣接炭素原子に結合している場合、一緒になって−OCF2O−、−CF2CF2O−または−OCF2CF2O−であることができる
請求項3に記載の方法。 - R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3またはS(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
各R5が独立して、H、ハロゲン、メチル、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、OCH2CF3、OCF2CHF2、S(O)pCH2CF3またはS(O)pCF2CHF2、あるいは各環が場合によりC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNで置換されていてもよいフェニル、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、ピリジンまたはピリミジン環であり、
pが0、1または2である
請求項4に記載の方法。 - R3がi−プロピルまたはt−ブチルである請求項5に記載の方法。
- Jが場合により1〜4個のR5で置換されていてもよい5員もしくは6員のヘテロ芳香族環である請求項2に記載の方法。
- nが1〜2であり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つ該R4がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
各R5が独立して、H、C1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニルまたはC2〜C4アルコキシカルボニル、あるいは各環が場合によりR6で置換されていてもよいフェニルまたは5員もしくは6員ヘテロ芳香族環である
請求項8に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−6、J−7、J−8、J−9、J−10、J−11、J−12およびJ−13よりなる群から選択され、
VがN、CH、CF、CCl、CBrまたはCIであり、
各R7が独立して、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R9がH、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニルまたはC3〜C6ハロアルキニルであり、但し、R7およびR9は両方ともHではなく、
nが0、1または2である
請求項9に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJはJ−6であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、
pが0、1または2である
請求項10に記載の方法。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である
請求項11に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−7であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である
請求項10に記載の方法。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9がCF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である
請求項13に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−8であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであるかR6はCH3、CF3またはハロゲンであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である
請求項10に記載の方法。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である
請求項15に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−9であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である
請求項10に記載の方法。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がCF3である
請求項17に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−10であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である
請求項10に記載の方法。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9がCF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である
請求項19に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−11であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、pが0、1または2である
請求項10に記載の方法。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である
請求項21に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−12であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である
請求項10に記載の方法。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9がCF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である
請求項23に記載の方法。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−13であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である
請求項10に記載の方法。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9がCF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である
請求項25に記載の方法。 - 式Iの化合物が、
8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3−ピリジニル]−4(3H)−キナゾリノン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、および
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン
よりなる群から選択される請求項1に記載の方法。 - 式Iの化合物が場合により有効量の少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含んでいてもよい組成物中に含まれる請求項1に記載の方法。
- 少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤がピレトロイド類、カルバメート類、ネオニコチノイド類、ニューロンナトリウムチャンネルブロッカー、殺虫性大環状ラクトン類、γ−アミノ酪酸(GABA)拮抗薬、殺虫性尿素類および幼虫ホルモン擬態よりなる群の節足動物駆除剤から選択される請求項28に記載の方法。
- 少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤が、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェゼート、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルフラウズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、δメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフベンズロン、ジメトエート、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンプロキシメート、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェノズロン、フォノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタアルデヒド、メタアミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノフォス、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピノサド、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタプ−ナトリウム、トラロメトリン、トリクロルホン、トリフルムロン、アルジカルブ、オキサミル、フェナミホス、アミトラズ、シノメチオナット、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコフォル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、プロパルギト、ピリダベン、テブフェンピラド、Bacillus thuringiensis、Bacillus thuringiensisδエンドトキシン、バキュロウイルスならびに昆虫病原性バクテリア、昆虫病原性ウイルスおよび昆虫病原性菌・カビ類よりなる群の殺虫剤、抗線虫薬、殺ダニ剤または生物学的薬剤から選択される請求項28に記載の方法。
- 少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤が、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリン、β−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレート、トラロメトリン、フェノチカルブ、メトミル、オキサミル、チオジカルブ、クロチアニジン、イミダクロプリド、チアクロプリド、インドキサカルブ、スピノサッド、アバメクチン、アベルメクチン、エマメクチン、エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、フルフェノズロン、トリフルムロン、ジオフェノラン、ピリプロキシフェン、ピメトロジン、アミトラズ、Bacillus thuringiensis、Bacillus thuringiensisδエンドトキシンおよび昆虫病原性菌・カビ類よりなる群の殺虫剤、抗線虫薬、殺ダニ剤または生物学的薬剤から選択される請求項30に記載の方法。
- 防除される少なくとも1種の害虫が、Arabama argillacea Huebner(ヤガの幼虫)、Archips argyrospila Walker(フルーツトリーリーフローラー)、A.rosana Linnaeus(ヨーロピアンリーフローラー)およびその他のArchips種、Chilo suppressalis Walker(ライスステムボーラー)、Cnaphalocrosis medinalis Guenee(ライスリーフローラー)、Crambus caliginosellus Clemens(ハムシモドキの幼虫)、Crambus teterrellus Zincken(ブルーグラスウェブワーム)、Cydia pomonella Linnaeus(ヒメハマキの一種)、Earias insulana Boisduval(スピニーボルワーム)、Earias vittella Fabricius(スポッテドボルワーム)、Helicoverpa armigera Huebner(アメリカンボルワーム)、Helicoverpa zea Boddie(オオタバコガの幼虫)、Heliothis virescens Fabricius(オオタバコガの幼虫)、Herpetogramma licarsisalis Walker(ソッドウェブワーム)、Lobesia botrana Denis & Schiffermueller(ヒメハマキ科のガ)、Pectinophora gossypiella Saunders(ワタキバガの幼虫)、Phyllocnistis citrella Stainton(シトラスリーフマイナー)、Pieris brassicae Linnaeus(ラージホワイトバタフライ)、Pieris rapae Linnaeus(スモールホワイトバタフライ)、Plutella xylostella Linnaeus(コナガ)、Spodoptera exigua Huebner(シロイチモンジヨトウガの幼虫)、Spodoptera litura Fabricius(タバコカットワーム、クラスターキャタピラー)、Spodoptera frugiperda J.E.Smith(フォールアーミーワーム)、Trichoplusia ni Huebner(イラクサキンウワバ)およびTuta absoluta Meyrick(トマトリーフマイナー)、Acyrthisiphon pisum Harris(エンドウヒゲナガアブラムシ)、Aphis craccivora Koch(カウピーアフィッド)、Aphis fabae Scopoli(ブラックビーンアフィッド)、Aphis gossypii Glover(ワタアブラムシ、melon aphid)、Aphis pomi De Geer(アップルアフィッド)、Aphis spiraecola Patch(スパイリーアフィッド)、Aulacorthum solani Kaltenbach(フォックスグロブアフィッド)、Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(ストロベリーアフィッド)、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(ロシアンホイートアフィッド)、Dysaphis plantaginea Paaserini(ロージーアップルアフィッド)、Eriosoma lanigerum Hausmann(リンゴワタムシ)、Hyalopterus pruni Geoffroy(ミーリープラムアッフィッド)、Lipaphis erysimi Kaltenbach(ツルニップアフィッド)、Metopolophium dirrhodum Walker(シリアルアフィッド)、Macrosipum euphorbiae Thomas(ポテトアフィッド)、Myzus persicae Sulzer(ピーチ−ポテトアフィッド、モモアカアブラムシ)、Nasonovia ribisnigri Mosley(レタスアフィッド)、Pemphigus spp.(ルートアフィッドおよびガルアフィッド)、Rhopalosiphum maidis Fitch(トウモロコシアブラムシ)、Rhopalosiphum padi Linnaeus(バードチェリー−オートアフィッド)、Schizaphis graminum Rondani(グリーンバグ)、Sitobion avenae Fabricius(イングリッシュグレインアフィッド)、Therioaphis maculata Buckton(マダラアルファルファアブラムシ)、Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(ブラックシトラスアフィッド)およびToxoptera citricida Kirkaldy(ブラウンシトラスアフィッド)、Adelges spp.(カサアブラムシ)、Phylloxera devastatrix Pergande(ペカンフィロセラ)、Bemisia tabaci Gennadius(タバコホワイトフライ、スイートポテトホワイトフライ)、Bemisia argentifolii Bellows & Perring(シルバーリーフホワイトフライ)、Dialeurodes citri Ashmead(シトラスホワイトフライ)およびTrialeurodes vaporariorum Westwood(オンシツコナジラミ)、Empoasca fabae Harris(ヨコバイの一種)、Laodelphax striatellus Fallen(スモーラーブラウンプラントホッパー)、Macrolestes quadrilineatus Forbes(アスターリーフホッパー)、Nephotettix cinticep Uhler(グリーンリーフホッパー)、Nephotettix nigropictus Stal(ライスリーフホッパー)、Nilaparvata lugens Stal(ブラウンプラントホッパー)、Peregrinus maidis Ashmead(コーンプラントホッパー)、Sogatella furcifera Horvath(ホワイトバックドプラントホッパー)、Sogatodes orizicola Muir(ライスデルフアシッド)、Typhlocyba pomaria McAtee(ホワイトアップルリーフホッパー)、Erythroneoura spp.(グレープリーフホッパー)、Magcidada septendecim Linnaeus(十七年ゼミ)、Icerya purchasi Maskell(ワタフキカイガラムシ)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(サンホゼカイガラムシ)、Planococcus citri Risso(シトラスミーリーバグ)、Pseudococcus spp.(他のコナカイガラムシコンプレックス)、Cacopsylla pyricola Foerster(ペアキジラミ)、Trioza diospyri Ashmead(パーシモンキジラミ)、Acrosternum hilare Say(グリーンスチングバグ)、Anasa tristis De Geer(ヘリカメムシの一種)、Blissus leucopterus leucopterus Say(コバネナガカメの一種)、Corythuca gossypii Fabricius(コットンレースバグ)、Cyrtopeltis modesta Distant(トマトバグ)、Dysdercus suturellus Herrich−Schaeffer(アカホシカメムシ)、Euchistus servus Say(ブラウンスチングバグ)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(ワンスポテドスチングバグ)、Graptosthetus spp.(シードバグのコンプレックス)、Leptoglossus corculus Say(リーフフッテドパインシードバグ)、Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(ミドリメクラガメ)、Nezara viridula Linnaeus(サザングリーンスチングバグ)、Oebalus pugnax Fabricius(ライススチングバグ)、Oncopeltus fasciatus Dallas(ラージミルクウィードバグ)、Pseudatomoscelis seriatus Reuter(コットンフレアホッパー)、Frankliniella occidentalis Pergande(ウェスタンフラワーシリップ)、Scirthothrips citri Moulton(シトラスシリップ)、Sericothrips variabilis Beach(ソイビーンシリップ)およびThrips tabaci Lindeman(オニオンシリップ)、Leptinotarsa decemlineata Say(コロラドポテトビートル)、Epilachna varivestis Mulsant(メキシカンビーンビートル)およびAgriotes属、Athous属またはLimonius属のコメツキムシの幼虫よりなる群から選択される請求項1に記載の方法。
- 式Ia
Kは近接した2個の連結炭素原子と一緒になって、各々が場合により1〜4個のR4で置換されていてもよいK−1、K−2、K−3、K−4およびK−5よりなる群から選択される縮合フェニル環または縮合ピリジニル環であり、
1個のR4基が2位または5位でK−環に結合され且つ該R4はC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニルまたはC1〜C4ハロアルキルスルホニルであり、
場合により存在する第2のR4はH、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6ハロアルケニル、C2〜C6ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、ヒドロキシ、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4ハロアルキルチオ、C1〜C4ハロアルキルスルフィニル、C1〜C4ハロアルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C1〜C4アルコキシアルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、C(O)R10、CO2R10、C(O)NR10R11、NR10R11、N(R11)COR10、N(R11)CO2R10またはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
R5は
VはN、CH、CF、CCl、CBrまたはCIであり、
各R6は独立して、C1〜C4アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C4ハロアルケニル、C2〜C4ハロアルキニル、C3〜C6ハロシクロアルキル、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシ、C1〜C4アルキルチオ、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルアミノ、C2〜C8ジアルキルアミノ、C3〜C6シクロアルキルアミノ、C3〜C6(アルキル)シクロアルキルアミノ、C2〜C4アルキルカルボニル、C2〜C6アルコキシカルボニル、C2〜C6アルキルアミノカルボニル、C3〜C8ジアルキルアミノカルボニルまたはC3〜C6トリアルキルシリルであり、
各R7は独立して、H、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、ハロゲン、CN、C1〜C4アルコキシ、C1〜C4ハロアルコキシまたはC1〜C4ハロアルキルチオであり、
R9はH、C2〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C3〜C6アルケニル、C3〜C6ハロアルケニル、C3〜C6アルキニルまたはC3〜C6ハロアルキニルであり、但し、R7およびR9が両方ともHではなく、
R10はHまたはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ハロアルキルであり、
R11はHまたはC1〜C4アルキルであり、
nは0、1または2である]
の化合物、そのN−オキシドまたは該化合物の農業に適する塩。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−6であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3、OCHF2またはハロゲンであり、
pが0、1または2である
請求項33に記載の化合物。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である
請求項34に記載の化合物。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−7であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である
請求項33に記載の化合物。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9がCF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である
請求項36に記載の化合物。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−8であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであるか、R6がCH3、CF3またはハロゲンであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である
請求項33に記載の化合物。 - R3がC1〜C4アルキルであり、1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である
請求項38に記載の化合物。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−9であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3またはハロゲンであり、
pが0、1または2である
請求項33に記載の化合物。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がCF3である
請求項40に記載の化合物。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−10であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である
請求項33に記載の化合物。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9が、CF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である
請求項42に記載の化合物。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−11であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R7がCH3、CF3、OCHF2、またはハロゲンであり、pが0、1または2である
請求項33に記載の化合物。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R7がハロゲンまたはCF3である
請求項44に記載の化合物。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−12であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である
請求項33に記載の化合物。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9がCF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である
請求項46に記載の化合物。 - 1〜3個のR5で置換されたJがJ−13であり、
R3が場合によりハロゲン、CN、OCH3、S(O)pCH3で置換されていてもよいC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、CF3、OCF3、OCHF2、S(O)pCF3、S(O)pCHF2、CNまたはハロゲンであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がC1〜C4アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲンまたはCNであり、
R9がC2〜C6アルキルまたはC1〜C6ハロアルキルであり、
pが0、1または2である
請求項33に記載の化合物。 - R3がC1〜C4アルキルであり、
1個のR4基が2位でK−環に結合され且つ該R4がCH3、ClまたはBrであり、
第2のR4がH、F、Cl、Br、IまたはCF3であり、
R6がClまたはBrであり、
R9がCF3、CHF2、CBrF2、CClF2、CH2CF3またはCF2CHF2である
請求項48に記載の化合物。 - 8−メチル−3−(1−メチルエチル)−2−[2−メチル−6−(トリフルオロメチル)−3−ピリジニル]−4(3H)−キナゾリノン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6−クロロ−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3,8−ジメチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6−クロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−8−メチル−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1,1−ジメチルエチル)−8−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、
2−[3−ブロモ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−6,8−ジクロロ−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−メチル−4(3H)−キナゾリン、
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−エチル−4(3H)−キナゾリン、および
6,8−ジクロロ−2−[3−クロロ−1−(3−クロロ−2−ピリジニル)−1H−ピラゾール−5−イル]−3−(1−メチルエチル)−4(3H)−キナゾリン
よりなる群から選択される請求項33に記載の化合物。 - 請求項33に記載の式Iaの生物学的に有効な量の化合物および界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも1種の別の成分を含んでなる有害無脊椎動物を防除するための組成物。
- 請求項33に記載の式Iaの生物学的に有効な量の化合物および有効量の少なくとも1種の別の生物学的に活性な化合物または薬剤を含んでなる有害無脊椎動物を防除するための組成物。
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