CN114621144A - 一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物及其制备方法和用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物及其制备方法和用途，具体涉及一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物，其化学结构通式见式I：I：

Description

一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物及其制备方法和用途

技术领域

本发明的技术方案涉及氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物类化合物，具体涉及一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物。

背景技术

靶标生物抗药性问题是农业生产中继续解决的重要问题，开发作用机制独特，高效广谱而环境友好的新农药创制是解决该类问题的有效途径之一。新农药创制领域需要解决的核心问题是新靶标和新先导的发现问题，杂环化合物是农药新先导广泛的来源，它们往往具有高效、广谱的生物活性和低毒性的特点，商品化的农药中杂环化合物占了很大的部分，在这些杂环中，嘧啶的骨架常见在于医药领域含有抗真菌、抗病毒、抗炎(周勇，等，化学研究与应用，2018，30(2)：196-200)、抗肿瘤(丛婧，等，有机化学，2020，40：1-16)等生物活性天然产物中和农药领域(尚尔才，等，化工进展，1995(5)：8)具有广泛的杀菌、杀虫(徐英，等，农药，2011，50(7)：474-478)、杀螨(刘长令，农药，2003，40(10)：3)、除草活性的品种中，这类化合物的研究具有广阔的发展前景。

2001年，杜邦公司成功研制出了邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物，经过研究证明发现该类化合物是一类鱼尼丁受体杀虫剂。经研究发现，邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物具有更广谱的杀虫活性，除了对鳞翅目害虫具有很好的杀虫效果，而且还对双翅目、半翅目、鞘翅目等害虫也有很高的杀虫活性，同时以鱼尼丁受体为靶标的该类杀虫剂对哺乳动物毒性小。近些年，美国杜邦公司、拜耳农科、先正达以及国内的很多研究机构先后申请了大量的专利，报道了大量的化合物。如：WO 2003016300、WO 2004067528、WO2005118552 A2、WO2007031213、WO 2008137970、CN 103467380 A。

氰基在药物发现中很常见，目前已有超过50种不同的含氰基小分子药物被开发，在经典的药物化学中，氰基通常被认为是羰基、羟基、羧基以及卤素原子的生物电子等排体。然而，对于蛋白受体-配体相互作用中氰基基团的结构和能量特性缺乏深入的了解。DrugBank数据库收录的2327个已上市小分子药物中大概2.4％含有氰基官能团，含有氰基的畅销药物包括依他普仑、维拉帕米、利匹韦林等药物。

从结构上看，氰基作为强吸电子基，具有较强极性的碳氮叁键，体积仅为甲基的1/8，因此，氰基往往能够深入到靶标蛋白深处与活性部位的关键氨基酸残基形成氢键相互作用。

此外，氰基还是良好的氢键受体，通常与靶标蛋白中的丝氨酸和精氨酸形成氢键相互作用；同时，氰基还是羰基、卤素等多种官能团的生物电子等排体，将氰基引入到药物小分子当中，能够改变小分子的理化性质，增强药物小分子与靶标蛋白的相互作用，提高药效，且氰基还可以作为代谢阻断位点，抑制小分子发生氧化代谢，提高化合物在体内的代谢稳定性。

新药的研发过程主要有苗头化合物的发现、优化先导化合物、候选化合物的临床评价等一系列的过程。但在药物研发中经常会遇见先导化合物的成药性差、药物代谢动力学特性不佳等情况，为进一步提高其成药学，需对先导化合物做进一步的结构优化。氰基具有较强的吸电子性能，且其空间体积小，可深入到靶标蛋白与氨基酸残基通过氢键、π-π键等方式相互作用，从而显著的增强化合物的生物活性。除此之外，氰基还可提高化合物在体内的代谢稳定性，因此，氰基的引入已成为先导化合物结构优化的重要手段之一。

为寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险农药先导及侯选化合物，在本课题组先前研究的基础上，将氰基取代的苯环引入双酰胺类杀虫剂的基本骨架中，设计合成了一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物，并进行了系统的生物活性的筛选和评价。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一类新的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物的合成方法，提供这类化合物调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域中的应用。

本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域杀虫、杀螨活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物的化学结构通式如I所示：

其中，R¹选自：氯、溴、氰基；R²选自：甲基、氯；R³选自：甲基、乙基、异丙基、三氟乙基、叔丁基；R^X选自：氢、氟、氯、溴、碘、氰基。

本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I及其中间体的合成路线如下：

本发明所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I的合成方法分为以下步骤：

A.化合物A的制备：

冰盐浴条件下，将氰基取代的苯胺溶在浓盐酸中，向体系缓慢地加入亚硝酸钠水溶液，30分钟后向体系中缓慢地加入二水合氯化亚锡的浓盐酸溶液，室温搅拌4小时，向体系中加入6摩尔/升的氢氧化钠的水溶液，有大量白色固体析出，抽滤得到化合物A；化合物A结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

B.化合物B的制备：

将化合物A溶于乙醇中，加入乙醇钠和马来酸二乙酯，在80摄氏度条件下反应1.5小时，减压除去溶剂，柱层析纯化得到化合物B；化合物B结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

C.化合物C的制备：

将化合物B溶于乙腈中，加入三乙胺和三溴氧磷，50摄氏度条件下反应1小时，减压除去溶剂，用乙酸乙酯稀释后与饱和食盐水萃取，收集有机相减压除去溶剂后，柱层析纯化得到化合物C；化合物C结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

D.化合物D的制备：

将化合物C溶于乙腈中，加入过硫酸氢钾和浓硫酸，80摄氏度条件下搅拌2小时，减压除去乙腈，用乙酸乙酯稀释，用饱和食盐水萃取，收集有机相，柱层析纯化得到化合物D；化合物D结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

E.化合物E的制备：

将化合物D溶于乙醇和水的混合溶剂(1∶1)，加入氢氧化锂，室温下搅拌2小时，减压除去乙醇后加少量的水，用1摩尔/升的盐酸水溶液调pH至1-2左右，析出大量的白色固体，抽滤，得到化合物E；化合物E结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

F.化合物F的制备：

将3-氨基-5-甲基吡唑溶于水和氢溴酸的混合溶剂(1∶1)中，加入亚硝酸钠和溴化亚铜，80摄氏度搅拌3小时，将反应体系缓慢地加入到冰水中，随后用乙酸乙酯萃取，收集有机相，柱层析纯化得到化合物F；

G.化合物克的制备：

将化合物F溶于0.1摩尔/升的盐酸水溶液中，缓慢地加入高锰酸钾，75摄氏度条件下搅拌3小时，用硅藻土抽滤收集滤液，随后用1摩尔/升的盐酸水溶液调pH至1-2左右，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，无须纯化直接进行下一步；

H.化合物H的制备：

将化合物G溶在乙醇中，向体系中缓慢地加入二氯亚砜，回流反应2小时，减压除去乙醇，柱层析纯化得到化合物H；

I.化合物D的制备：

冰浴条件下，将化合物H溶于N，N-二甲基甲酰胺中，加入钠氢和含氟取代的苯环，搅拌2小时，加水淬灭后加入乙酸乙酯稀释，用饱和食盐水洗涤三遍，收集有机相，柱层析纯化得到化合物D；化合物D结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

J.化合物I的制备：

将化合物E溶于二氯甲烷中，加入草酰氯和N，N-二甲基甲酰胺，室温条件下搅拌3小时，减压除去溶剂得到酰氯备用；在冰浴条件下将化合物E溶于四氢呋喃中，加入N，N-二异丙基乙胺，随后将备用的酰氯溶于四氢呋喃中缓慢的加入体系，滴加完成后室温搅拌1.5小时，减压除去溶剂，用二氯甲烷稀释后分别用1N盐酸水溶液，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水萃取，收集有机相，减压除去有机相，并用二氯甲烷和正己烷重结晶，抽滤，得到白色固体I；化合物I结构通式中的取代基R¹、R²、R³、R^x的定义如前所述；

本发明提供了所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在防治农业和林业以及园艺植物虫害中的用途。

本发明提供了所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在制备农用杀虫剂中的用途；用于防治鳞翅目类、鞘翅目类、同翅目类、双翅目类及直翅目类害虫。

本发明提供了所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在制备农用杀真菌剂中的用途。

本发明所述的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I制备杀虫剂或杀菌剂的农药组合物，该组合物含本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I及其中间体为活性成分，活性成分的质量百分含量为0.1％到99.9％，固体或液体助剂的质量百分含量为99.9％到0.1％，此外还含有任选0到50％质量百分含量的表面活性剂。

本发明提供了所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与农业化学品共同施用；所述农业化学品选自：商品杀虫剂、商品杀菌剂、商品抗植物病毒剂、商品杀螨剂中的一种或几种。

本发明提供了所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与商品杀虫剂中的任意一种或两种组合形成杀虫组合物用于防治农业和林业以及园艺植物虫害；

本发明提供了所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与所述商品杀菌剂中的任意一种或两种组合形成杀菌组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病害；

本发明提供了所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与商品抗病毒药剂中的任意一种或两种组合形成抗病毒组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害；

本发明提供了所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与商品杀螨剂中的任意一种或两种组合形成杀螨组合物用于防治农业和林业以及园艺植物螨害；

所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在所述商品杀虫剂和商品杀菌剂及商品抗病毒剂与商品杀螨剂在组合物中总的质量百分含量是1％-90％；优选地，所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与所述商品杀虫剂和商品杀菌剂及商品抗病毒剂与商品杀螨剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；

本发明所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I的生物活性测定如下：

K.本发明的所述氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I的杀虫活性测定：

利用本发明提供的衍生物进行测试，验证对害虫生物活性评价；

将本发明提供的任一种衍生物溶于溶剂、水和表面活性剂，混合成为均一水相，使用时可用水稀释至任何所需的浓度，测试对象和测试方法如下：

(1)对东方粘虫的生物活性评价：供试昆虫是东方粘虫(Mythimna separataWalker)，室内用玉米叶饲养的正常群体。粘虫采用浸叶法，浸渍苗期玉米叶于已配置好的溶液中，晾干后放入直径7厘米培养皿中，接入4龄幼虫，每个浓度重复3次；对照用丙酮溶液浸渍玉米叶饲养幼虫，24小时、48小时、72小时后观察试验结果。

(2)对小菜蛾的生物活性评价：供试昆虫是小菜蛾2龄幼虫(Plutellaxylostella)，为室内正常饲养的正常群体；采用浸叶法，用镊子浸渍甘蓝叶片于已配置好的溶液中，时间3秒，甩掉余液；每次1片，每个样品共3片；待药液干后，放入10厘米长的直型试管内，接入2龄小菜蛾幼虫，用纱布盖好管口；将试验处理置于标准处理室内，24小时、48小时、72小时后观察试验结果。

(3)对草地贪夜蛾的生物活性评价：供试昆虫是草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)，室内用玉米叶饲养的正常群体。粘虫采用浸叶法，浸渍苗期玉米叶于已配置好的溶液中，晾干后放入直径7厘米培养皿中，接入4龄幼虫，每个浓度重复3次；对照用丙酮溶液浸渍玉米叶饲养幼虫，24小时、48小时、72小时后观察试验结果。

本发明的有益效果是：对吡唑三位含三氟乙氧基和氟取代苯环的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I进行了先导优化，并对吡唑三位含三氟乙氧基和氟取代苯环的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物进行了杀虫活性的筛选。

本发明通过特定制备和生物活性测定实施例更加具体说明吡唑三位含三氟乙氧基和氟取代苯环的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I的合成与生物活性及应用，所述实施例仅用于具体说明本发明而非限制本发明，尤其是生物活性仅是举例说明，而非限制本专利，具体实施方式如下：

实施例1：3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(2-氯-4-氰基苯基)-1H-吡唑-5-甲酰胺

步骤1：化合物2-氯-4-氰基苯肼的制备：

冰盐浴条件下，在内置温度计的500毫升的三口烧瓶中加入100毫升浓盐酸，加入5克2-氯-4氰基苯胺，当温度降至-5摄氏度后，将2.49克的亚硝酸钠溶在10毫升的水中缓慢地加入体系，搅拌30分钟后，将18.5克的二水合氯化亚锡溶于浓盐酸中用恒压滴液装置缓慢地加入体系，继续在冰盐浴条件下搅拌4小时。用6摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系的pH调至13左右，析出大量的固体，抽滤，得到4.5克黄色固体，即为2-氯-4-氰基苯肼。

步骤2：2-(2-氯-4-氰基苯基)-5-氧代吡唑烷-3-羧酸乙酯的制备：

将上一步得到的产物溶在100毫升乙醇中，加入5.54克乙醇钠，80摄氏度加热搅拌1小时，随后将9.6克的马来酸二乙酯加入到体系中，继续反应1小时后，加入5毫升的乙酸淬灭，减压除去乙醇，用乙酸乙酯和饱和食盐水萃取，收集有机相，柱层析纯化得到黄色固体6.5克，即为2-(2-氯-4-氰基苯基)-5-氧代吡唑烷-3-羧酸乙酯。

步骤3：3-溴-1-(2-氯-4-氰基苯基)-4，5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸乙酯的制备：

将上一步的产物溶于100毫升的乙腈中，加入4.5克的三乙胺和9.5克的三溴化磷，室温下搅拌30分钟后升温至50摄氏度继续反应1小时。减压除去乙腈，用乙酸乙酯稀释后与饱和食盐水萃取，收集有机相，柱层析纯化得到白色固体6.0克，即为3-溴-1-(2-氯-4-氰基苯基)-4，5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸乙酯。

步骤4：3-溴-1-(2-氯-4-氰基苯基)-1H-吡唑-5-羧酸乙酯的制备：

将上一步的产物溶于100毫升的乙腈中，加入3.3克的浓硫酸和6.8克的过硫酸钾，80摄氏度搅拌2小时，减压除去乙腈，用乙酸乙酯稀释后与饱和食盐水萃取，收集有机相，柱层析纯化得到白色固体5.0克，即为3-溴-1-(2-氯-4-氰基苯基)-1H-吡唑-5-羧酸乙酯。

步骤5：3-溴-1-(2-氯-4-氰基苯基)-1H-吡唑-5-羧酸的制备：

将上一步的产物溶于20毫升乙醇和10毫升水，加入5.93克的一水合氢氧化锂，室温条件下搅拌1小时，减压除去乙醇，用1摩尔/升的盐酸水溶液将体系的pH调至1左右，体系中析出大量的白色固体，抽滤，得到4.6克白色固体，即为3-溴-1-(2-氯-4-氰基苯基)-1H-吡唑-5-羧酸。

步骤6：3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(2-氯-4-氰基苯基)-1H-吡唑-5-甲酰胺的制备

将上一步的产物溶于干燥的15毫升二氯甲烷，加入3.6克的草酰氯和催化剂量的N，N-二甲基甲酰胺，室温条件下搅拌3小时，减压除去溶剂备用。冰浴条件下，将2.8克的2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺溶于无水四氢呋喃中，加入2.2克的N，N-二异丙基乙胺，将酰氯溶于5毫升的四氢呋喃缓慢地加入到体系中，随后室温搅拌2小时后，减压除去溶剂，用二氯甲烷和正己烷重结晶，得到白色固体4.0克，收率为56％。

实施例2：3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(2-氰基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-5-甲酰胺的制备

步骤1：3-溴-5-甲基-1H-吡唑的制备

将1克的3-氨基-5-甲基-1H-吡唑溶在10毫升水和10毫升的氢溴酸中，随后加入0.78克的亚硝酸钠和2.21克的溴化亚铜，80摄氏度条件下搅拌3小时后，将体系倒入冰水中淬灭，随后用乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯相，柱层析纯化，得到1.2g黄色固体，即为3-溴-5-甲基-1H-吡唑。

步骤2：3-溴-1H-吡唑-5-羧酸的制备

将上一步的产物溶于0.1摩尔/升的盐酸水溶液中，加入3.53克的高锰酸钾，75摄氏度加热搅拌3小时后，用硅藻土趁热抽滤，收集滤液随后用1摩尔/升盐酸水溶液酸化到pH为1左右，用乙酸乙酯萃取三遍，收集有机相，得到1.0克无色透明的油状物，即为3-溴-1H-吡唑-5-羧酸，无须纯化直接进行下一步反应。

步骤3：3-溴-1H-吡唑-5-羧酸乙酯的制备

将上一步的产物溶在乙醇中，缓慢地滴加2毫升二氯亚砜，80摄氏度搅拌5小时后，减压除去溶剂，柱层析纯化，得到0.85克白色固体，即为3-溴-1H-吡唑-5-羧酸乙酯。

步骤4：3-溴-1-(2-氰基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-5-羧酸乙酯的制备

将上一步的产物溶于N，N-二甲基甲酰胺中，加入0.65克2-氰基-4-硝基氟苯和0.3克的钠氢，冰浴条件下搅拌2小时，加水淬灭后加入30毫升乙酸乙酯稀释并用饱和食盐水萃取三次，收集有机相，柱层析纯化，得到1.35克白色固体，即为3-溴-1-(2-氰基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-5-羧酸乙酯。

步骤5：3-溴-1-(2-氰基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-5-羧酸的制备

将上一步的产物溶于20毫升乙醇和10毫升水，加入1.5克的一水合氢氧化锂，室温条件下搅拌1小时，减压除去乙醇，用1摩尔/升的盐酸水溶液将体系的pH调至1左右，体系中析出大量的白色固体，抽滤，得到1.2克白色固体，即为3-溴-1-(2-氰基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-5-羧酸。

步骤6：3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(2-氰基-4-硝基苯基)-1H-吡唑-5-甲酰胺的制备

将上一步的产物溶于干燥的15毫升二氯甲烷，加入0.9克的草酰氯和催化剂量的N，N-二甲基甲酰胺，室温条件下搅拌3小时，减压除去溶剂备用。冰浴条件下，将0.7克的2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯甲酰胺溶于无水四氢呋喃中，加入0.6克的N，N-二异丙基乙胺，将酰氯溶于5毫升的四氢呋喃缓慢地加入到体系中，随后室温搅拌2小时后，减压除去溶剂，用二氯甲烷和正己烷重结晶，得到白色固体0.92克，收率为50％。

实施例3：本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I的杀虫活性测定结果：

本发明测试的常见鳞翅目昆虫名称如下：东方粘虫，其拉丁名为：Mythimnaseparata、小菜蛾，其拉丁名为：Plutella xylostella、草地贪夜蛾，其拉丁名为：Spodoptera frugiperda，这些鳞翅目昆虫具有很好的代表性，能够代表农业生产中田间发生虫害的大部分昆虫。

对以上三种鳞翅目类昆虫的杀虫活性结果见表2-表4，实验结果表明：对于东方粘虫，绝大部分的目标化合物在5毫克/升时都具有活性，其中活性最好的化合物I-6在浓度为0.1毫克/升时仍然具有20％的杀虫活性，与对照药氯虫苯甲酰胺在0.1毫克/升时具有25％的生物活性相当；对于小菜蛾，33个目标化合物中有三分之一达到了对照药氯虫苯甲酰胺的水平(43％，5×10^-4毫克/升)，非常值得关注的是化合物I-12，I-13和I-16在5×10^-5毫克/升的浓度下有70％，67％和70％的生物活性，而化合物I-6和I-11在5×10^-6毫克/升的浓度下有20％和40％的杀虫活性，这比对照药高出了接近100倍；对于草地贪夜蛾，化合物I-6和I-11分别在0.25毫克/升和0.1毫克/升的浓度下有13.3％和30％的生物活性，与对照药氯虫苯甲酰胺相当(60％，0.1毫克/升)。

申请人所在研究团队之前的授权专利CN103467380A中高活性的化合物10和12的活性数据见列表5，对东方粘虫的活性只能在浓度为1毫克/升时具有55％和20％的生活性，这要比对照药的活性低了近10倍；抗小菜蛾的活性为在1×10^-6毫克/升的浓度下有71％和57％的杀虫率，但是其对照药氯虫苯甲酰胺的活性为在1×10^-5毫克/升的浓度下有86％的杀虫率，仅比对照药高出了10左右。因此，本专利中公开的化合物I-6和I-11对三种鳞翅目昆虫都具有很好的生物活性，与之前公开的化合物10和12相比，具备超高效和杀虫谱更广的特点。因此，本发明目标化合物由于取代基的引入，取得了意料之外的超高效广谱的杀虫活性。

综合上述结果，化合物I-6和I-11对三种鳞翅目昆虫都有很好的活性，其中对小菜蛾的杀虫活性要比对照药高出接近100倍，所以这两个化合物有很大的潜力成为杀虫剂的先导进行进一步的优化。

实施例4：本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在制备农药组合物中的应用：

本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I制备农药组合物，该组合物含本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I及其中间体为活性成分，活性成分的质量百分含量为0.1％到99.9％，固体或液体助剂的质量百分含量为99.9％到0.1％，此外还含有任选0到50％质量百分含量的表面活性剂。

实施例5：本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在制备农药复配组合物中的应用：

本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I及其中间体可以和其他商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂复配制备农药复配组合物，该复配组合物包含本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I及其中间体和商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂作为活性成分，本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I及其中间体与其他商品农药，即杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、抗病毒剂或植物激活剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％，活性成分的质量百分含量为0.1％到99.9％，99.9％到0.1％质量百分含量的固体或液体助剂，以及任选0到50％质量百分含量的表面活性剂。

实施例6：本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与杀虫剂组合在防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用：

本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与商品杀虫剂中的任意一种或两种组合形成杀虫组合物用于防治农业和林业以及园艺植物虫害，所述商品杀虫剂选自：烯虫酯、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、七氟甲醚菊酯、氯氟醚菊酯、高效氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、苄氯菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、多氟脲、氟螨脲、双苯氟脲、氟啶脲、嗪虫脲、双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、敌敌畏、喹硫磷、哒嗪硫磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、三唑锡、噻嗪酮、杀虫单、杀虫双、氯虫苯甲酰胺、四氯虫苯甲酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、丁烯氟虫腈、唑虫酰胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素、戊吡虫胍；本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在所述杀虫组合物中的质量百分含量是1％-90％，本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与前述商品杀虫剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述杀虫组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；所述杀虫组合物适用的植物虫害选自：草地贪夜蛾、红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆秆黑潜蝇、麦秆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫；所述杀虫组合物适用的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。

实施例7：本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与杀菌剂组合在防治农业和林业以及园艺植物病害中的应用：

本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与商品杀菌剂中的任意一种或两种组合形成杀菌组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病害，所述商品杀菌剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺、甲噻诱胺、异噻菌胺、病毒唑、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯锈啶、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、噻氟菌胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、麦锈灵、甲呋酰胺、灭锈胺、氟酰胺、呋吡菌胺、噻呋酰胺、啶酰菌胺、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、联苯吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟唑环菌胺、氟唑菌酰胺、氟唑菌苯胺、苯丙烯氟菌唑、异丙噻菌胺、氟唑菌酰羟胺、氟苯醚酰胺、氟醚菌酰胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、乙菌利、异菌脲、嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇、噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻瘟酯、噁唑菌酮、啶菌噁唑、噁霉灵、噁霜灵、噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、拌种咯、咯菌腈、氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧菌胺、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇、灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威、敌瘟磷、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷、灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、呋酰胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、敌菌丹、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、百菌清、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、苯菌酮、戊菌隆、哒菌酮、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪胺灵、多果啶、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇、碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、丰索磷、虫线磷、除线磷、丁硫环磷、杀线威、硫酰氟、二氯丙烯、二氯异烟酸、烯丙异噻唑；本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在所述杀菌组合物中总的质量百分含量是1％-90％，本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与前述商品杀菌剂的量百分比为1％∶99％到99％∶1％；所述杀菌组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；所述杀菌组合物适用的植物病害选自：稻苗绵腐病、番茄根腐病、马铃薯晚疫病、烟草黑胫病、谷子白粉病、葡萄霜霉病、莴苣霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭疽病；所述杀菌组合物适用的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。

实施例8：本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与抗植物病毒剂组合在防治农业和林业以及园艺植物病毒病害中的应用：

本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与商品抗病毒药剂中的任意一种或两种组合形成抗病毒组合物用于防治农业和林业以及园艺植物病毒病害，所述商品抗病毒药剂选自：苯并噻二唑、噻酰菌胺、异噻菌胺、病毒唑、安托芬、宁南霉素、甲噻诱胺或水杨酸、嘧肽霉素、二氯异烟酸、烯丙异噻唑、井冈霉素、盐酸吗啉胍；本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在所述抗病毒组合物中总的质量百分含量是1％-90％，本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与前述商品抗植物病毒剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述抗病毒组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；所述抗病毒组合物防治的病毒病害选自：水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄蕨叶病毒病、辣椒花叶病毒病、烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花椰菜花叶病毒、柑橘病毒病、建兰花叶病毒、建兰环斑病毒；所述抗病毒组合物用于防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。

实施例9：本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与杀螨剂组合在防治农业和林业以及园艺植物螨害中的应用：

本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与商品杀螨剂中的任意一种或两种组合形成杀螨组合物用于防治农业和林业以及园艺植物螨害，所述商品杀螨剂选自：敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、二溴磷、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、乙硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、蚜灭多、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、丁硫速灭威、蜱虱威、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵；本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I在所述杀螨组合物中总的质量百分含量是1％-90％，本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％；所述杀螨组合物加工的剂型选自：种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂；所述杀螨组合物防治的螨害选自：螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、瘿螨科、红叶螨属、瘿螨科的害螨，这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨；所述杀螨组合物用于防治的植物选自：稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。

工业实用性

本发明提供一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物。本发明所述衍生物能够调控农业、园艺和卫生以及林业植物害虫和植物病原物的生物活性，可用于农业领域、园艺领域、林业领域杀虫、杀螨、杀菌、抗植物病毒、诱导植物产生抗病性，具有较好的经济价值和应用前景。

表4 本发明的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I对草地贪夜蛾的杀幼虫活性(％)

表5 授权发明专利CN103467380 A中高活性化合物的活性数据

Claims (9)

1.一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物，其特征在于具有如下结构式：

其中，R¹选自：氯、溴、氰基；R²选自：甲基、氯；R³选自：甲基、乙基、异丙基、三氟乙基、叔丁基；R^X选自：氢、氟、氯、溴、碘、氰基。

2.权利要求1所述的氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物的制备方法，其特征在于其合成步骤如下：

所述取代基的定义如权利要求1所述，具体合成方法分为以下步骤：

A.化合物A的制备：

冰盐浴条件下，将氰基取代的苯胺溶在浓盐酸中，向体系缓慢地加入亚硝酸钠水溶液，30分钟后向体系中缓慢地加入二水合氯化亚锡的浓盐酸溶液，室温搅拌4小时，向体系中加入6摩尔/升的氢氧化钠的水溶液，有大量白色固体析出，抽滤得得到化合物A；化合物A结构通式中的取代基Rx的定义如前所述；

B.化合物B的制备：

将化合物A溶于乙醇中，加入乙醇钠和马来酸二乙酯，在80摄氏度条件下反应1.5小时，减压除去溶剂，柱层析纯化得到化合物B；化合物B结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

C.化合物C的制备：

将化合物B溶于乙腈中，加入三乙胺和三溴氧磷，50摄氏度条件下反应1小时，减压除去溶剂，用乙酸乙酯稀释后与饱和食盐水萃取，收集有机相减压除去溶剂后，柱层析纯化得到化合物C；化合物C结构通式中的取代基Rx的定义如前所述；

D.化合物D的制备：

将化合物C溶于乙腈中，加入过硫酸氢钾和浓硫酸，80摄氏度条件下搅拌2小时，减压除去乙腈，用乙酸乙酯稀释，用饱和食盐水萃取，收集有机相，柱层析纯化得到化合物D；化合物D结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

E.化合物E的制备：

将化合物D溶于乙醇和水的混合溶剂(1∶1)，加入氢氧化锂，室温下搅拌2小时，减压除去乙醇后加少量的水，用1摩尔/升的盐酸水溶液调pH至1-2左右，析出大量的白色固体，抽滤，得到化合物E；化合物E结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

F.化合物F的制备：

将3-氨基-5-甲基吡唑溶于水和氢溴酸的混合溶剂(1∶1)中，加入亚硝酸钠和溴化亚铜，80摄氏度搅拌3小时，将反应体系缓慢地加入到冰水中，随后用乙酸乙酯萃取，收集有机相，柱层析纯化得到化合物F；

G.化合物G的制备：

将化合物F溶于0.1摩尔/升的盐酸水溶液中，缓慢地加入高锰酸钾，75摄氏度条件下搅拌3小时，用硅藻土抽滤收集滤液，随后用1摩尔/升的盐酸水溶液调pH至1-2左右，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，无须纯化直接进行下一步；

H.化合物H的制备：

将化合物G溶在乙醇中，向体系中缓慢地加入二氯亚砜，回流反应2小时，减压除去乙醇，柱层析纯化得到化合物H；

I.化合物D的制备：

将化合物H溶于N，N-二甲基甲酰胺中，加入钠氢和含氟取代的苯环，冰浴条件下搅拌1小时，加水淬灭后加入乙酸乙酯稀释，用饱和食盐水洗涤三遍，收集有机相，柱层析纯化得到化合物D；化合物D结构通式中的取代基R^x的定义如前所述；

J.化合物I的制备：

将化合物E溶于二氯甲烷中，加入草酰氯和N，N-二甲基甲酰胺，室温条件下搅拌3小时，减压除去溶剂得到酰氯备用；在冰浴条件下将化合物E溶于四氢呋喃中，加入N，N-二异丙基乙胺，随后将备用的酰氯溶于四氢呋喃中缓慢的加入体系，滴加完成后室温搅拌1.5小时，减压除去溶剂，用二氯甲烷稀释后分别用1摩尔/升盐酸水溶液，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水萃取，收集有机相，减压除去有机相，并用二氯甲烷和正己烷重结晶，抽滤，得到白色固体I；化合物I结构通式中的取代基R¹、R²、R³、R^x的定义如前所述。

3.权利要求1所述一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I用于制备农用杀虫剂的用途。

4.一种农用杀虫组合物，其含有权利要求1所述的一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I或其中间体可以制备农用杀虫组合物，该组合物含有权利要求1所述的一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I作为活性成分，活性成分的含量为0.1到99.9％重量，99.9到0.1％重量的固体或液体助剂，及任选0到25％重量的表面活性剂。

5.一种农用杀虫复配组合物，其含有权利要求1所述的一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I和其他商品杀虫剂复配作为活性成分，一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与其他商品杀虫剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％，活性成分的含量为1到99％重量，99到1％重量的固体或液体助剂。

6.一种农用杀菌、杀螨复配组合物，其含有权利要求1所述的一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I和其他商品杀菌、杀螨剂复配作为活性成分，一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与其他商品杀菌、杀螨的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％，活性成分的含量为1到99％重量，99到1％重量的固体或液体助剂。

7.一种抗植物病毒剂复配组合物，其含有权利要求1所述的一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I和其他商品抗植物病毒剂复配作为活性成分，一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物I与其他商品抗植物病毒剂的比例为质量百分比1％∶99％到99％∶1％，活性成分的含量为1到99％重量，99到1％重量的固体或液体助剂。

8.根据权利要求1所述的一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物的应用，其特征在于：用于制备农用化学杀虫剂，用于防治鳞翅目类、鞘翅目类、同翅目类、双翅目类及直翅目类害虫。

9.根据权利要求1所述的一类氰基取代的苯基吡唑酰胺衍生物的应用，其特征在于：用于制备农用化学杀虫剂，所用衍生物为其任何比例的混合物及其在农业中可接受的盐，还可作为活性成分配以农业可以接受的助剂组成的农药组合物用于昆虫的防治。