CN1972915A - 邻氨基苯甲酰胺杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了通式1的化合物，其N－氧化物和其合适的盐，其中R1是Me、Cl、Br或I；R2是Cl、Br、I或－CN；R3是Cl、Br、CF3、OCH2CF3或OCF2H；R4是H或C1－C4烷基、C2－C4烯基或C2－C4炔基，每个任选被CN或SMe取代；和R5是带有1－3个选自F、Cl、Br和Me的取代基的苯基。本发明还公开了一种防治无脊椎害虫的方法，包括用生物有效量的通式1的化合物，其N－氧化物或该化合物合适的盐(例如，作为说明书中描述的一种组合物)接触无脊椎害虫或其环境。本发明还提供了一种防治无脊椎害虫的组合物，其中包含生物有效量的通式1的化合物，其N－氧化物或该化合物合适的盐和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。

Description

邻氨基苯甲酰胺杀虫剂
技术领域
本发明涉及某些邻氨基苯甲酰胺、它们的N-氧化物、盐和适用于农艺和非农艺应用(包括下文所列的用途)的组合物，以及它们在农艺和非农艺环境中用于防治无脊椎害虫的方法。
背景技术
无脊椎害虫的防治在实现高效农业的过程中是非常重要的。无脊椎害虫对生长着和储存后的农作物的危害会导致严重减产，从而增加消费者的费用。无脊椎害虫的防治对森林、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储存食品和纤维产品、家畜、家庭，以及公共卫生和动物卫生也是重要的。虽然可购得用于上述目的的许多产品，但是仍然需要更有效、更低廉、更低毒，对环境更安全或具有不同作用方式的新化合物。
WO 01/070671公开了用作杀节肢动物剂的式i的N-酰基邻氨基苯甲酸的衍生物。
Figure A20058001114600061
其中，A和B独立地是O或S；J是任选地取代的苯环、5或6元杂环、萘环系或芳香族8、9或10元稠合的杂二环环系；R1和R3独立地是H或任选地取代的C1-C6烷基；R2是H或C1-C6烷基；每个R4独立地是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、卤素或CN；和n是1-4。
发明概述
本发明涉及通式1的化合物，包括其所有的几何异构体和立体异构体、N-氧化物，以及其农艺或非农艺用盐，含有这些化合物的农业或非农业组合物和它们用于防治无脊椎害虫的用途：
其中
R1是Me、Cl、Br或I；
R2是Cl、Br、I或-CN；
R3是Cl、Br、CF3、OCH2CF3或OCF2H；
R4是H；或C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基，每个任选地被CN或SMe所取代；和
R5是被1-3个选自F、Cl、Br和Me的取代基所取代的苯基。
本发明还提供了一种防治无脊椎害虫的组合物，包含生物有效量的式1化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分。本发明还提供了一种包含生物有效量的式1化合物和有效量的至少另外一种生物活性剂化合物或试剂。
本发明还提供了防治无脊椎害虫的方法，包括用生物有效量的通式1的化合物(例如，作为说明书中所描述的组合物)接触无脊椎害虫或其环境。本发明还提供了一种方法，其中，用生物有效量的通式1的化合物或含有通式1的化合物和生物有效量的至少另外一种防治无脊椎害虫的化合物或试剂的组合物来接触无脊椎害虫或其环境。
发明内容
本说明书中所使用的用语“包含”、“含有”、“包括”、“包括”、“具有”或它们的其它任何变形，意指涵盖非排他的包含。例如，包含一系列要素的组合物、步骤、方法、物品或设备不一定仅局限于那些要素，还可能含有其它未特别列出的或所述组合物、步骤、方法、物品或设备本身固有的要素。进一步，除非有明确的相反表述，“或者”意指“包括的或”并且“不是排他的或”。例如，条件A或B满足下述任一个关系：A是真(或存在)和B是假(或不存在)，A是假(或不存在)和B是真(或存在)，以及A和B都是真(或存在)。
还有，使用“一”来描述本发明的要素和组分。这仅仅是为了方便和表达本发明的一般意义。这种描述应该被理解为包括一个或至少一个，并且单数也包含复数除非明显意指其它情形。
在上文中，取代基中的碳原子总数由前缀“Ci-Cj”来表示，其中i和j是数值1-4。术语“烷基”包括直链或支链烷基。例如C1-C4烷基表示甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体。“烯基”包括直链或支链烯烃如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁基异构体。“烯基”还包括多烯例如1，2-丙二烯基。“炔基”包括直链或支链炔烃例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基异构体。“炔基”还可以包括含多个三键的部分例如1，3-丁二炔基。
本领域技术人员应该懂得，由于氮需要可用的孤对电子对来氧化成氧化物，因此不是所有含氮杂环都可以构成N-氧化物；本领域技术人员会识别能形成N-氧化物的含氮杂环。本领域技术人员也知道叔胺可以形成N-氧化物。制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法对于本领域技术人员来说是熟知的，包括杂环和叔胺用过氧酸如过乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物例如叔丁基氢过氧化物，过硼酸钠和双环氧乙烷如二甲基双环氧乙烷氧化。上述制备N-氧化物的方法已经在文献中作了广泛地描述和评论，参见例如：T.L.Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis，vol.7，pp748-750，S.V.Ley，Ed.，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry，vol.3，pp18-20，A.J.Boulton和A.McKillop，Eds.，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene in Advances in HeterocyclicChemistry，vol.43，pp149-161，A.R.Katritzky，Ed.，AcademicPress；M.Tisler和B.Stanovnik in Advances inHeterocyclicChemistry，vol.9，pp285-291，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.22，pp390-392，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，AcademicPress。
本发明的化合物可以作为一种或多种立体异构体存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域技术人员会懂得，当一种立体异构体相对于其他异构体富集或从其他异构体中分离时，该异构体可显示出更高的活性和/或表现出有利的效果。另外，本领域技术人员知道如何分离、富集、和/或有选择地制备所述的立体异构体。因此，本发明包括选自通式1的N-氧化物和农业上适用的盐的化合物。本发明的化合物可以立体异构体的混合物、单一的立体异构体，或以旋光活性体存在。
本发明的化合物的盐包括与无机酸或有机酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸的酸加成盐。
本发明的实施方案包括：
实施方案1.式1化合物、其N-氧化物或适合的盐，其中R1是Me、Cl或Br。
实施方案2.实施方案1的化合物，其中R1是Me或Cl。
实施方案3.实施方案2的化合物，其中R1是Me。
实施方案4.实施方案2的化合物，其中R1是Cl。
实施方案5.式1化合物、其N-氧化物或适合的盐，其中R2是Cl、Br或-CN。
实施方案6.实施方案5的化合物，其中R2是Cl或-CN。
实施方案7.实施方案6的化合物，其中R2是Cl。
实施方案8.实施方案6的化合物，其中R2是-CN。
实施方案9.式1化合物、其N-氧化物或适合的盐，其中R3是Cl、Br或CF3。
实施方案10.式1化合物、其N-氧化物或适合的盐，其中R3是OCH2CF3或OCF2H。
实施方案11.式1化合物、其N-氧化物或适合的盐，其中R4是H或任选被CN或SMe取代的C1-C4烷基。
实施方案12.实施方案11的化合物，其中R4是H。
实施方案13.实施方案11的化合物，其中R4是C1-C4烷基。
实施方案14.实施方案13的化合物，其中R4是甲基(Me)、乙基(Et)、异丙基(i-Pr)或叔丁基(t-Bu)。
实施方案15.式1化合物、其N-氧化物或适合的盐，其中R5是2-氯苯基、2-氟苯基、2-溴苯基、2，4-二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2，6-二氯苯基、2，6-二氟苯基或2，4，6-三氯苯基。
实施方案1-15的组合阐述如下：
实施方案A.上述式1化合物、  其N-氧化物或适合的盐，其中
R2是Cl；
R3是Cl、Br或CF3；
R4是Me、Et、i-Pr或t-Bu；和
R5是2-氯苯基、2-氟苯基、2-溴苯基、2，4-二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2，6-二氯苯基、2，6-二氟苯基或2，4，6-三氯苯基。
实施方案B.上述式1化合物、其N-氧化物或适合的盐，其中
R2是-CN；
R3是Cl、Br或CF3；
R4是Me、Et、i-Pr或t-Bu；和
R5是2-氯苯基、2-氟苯基、2-溴苯基、2，4-二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2，6-二氯苯基、2，6-二氟苯基或2，4，6-三氯苯基。
本发明还提供了一种防治无脊椎害虫的组合物，包含生物有效量的式1化合物、其N-氧化物或其农艺或非农艺适合的盐、以及至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分，所述组合物进一步任选包含有效量的至少一种另外的生物活性化合物或试剂。本发明组合物的实施方案包括含有上述实施方案1-15以及A和B的化合物。
本发明还提供了防治无脊椎害虫的方法，包括用生物有效量的式1化合物，其N-氧化物或农艺或非农艺适合的盐或用生物有效量的本说明书描述的本发明组合物接触无脊椎害虫或其环境。本发明方法的实施方案的应用包括那些包含上述实施方案1-15以及A和B的化合物。
式1化合物可以通过方案1-12中描述的一种或多种下述方法和变化方法来制备。除非另有说明，下式1-21的化合物中的R1、R2、R3、R4和R5的定义如同上述发明概述中的定义。
如方案1中所述，通式1的化合物可通过将式2的苯并嗪酮与式H2NR4的胺反应来制备。反应可以以纯物质进行，或在多种适合的溶剂(包括四氢呋喃、乙醚、二烷、乙酸乙酯，二氯甲烷或氯仿)在0℃至溶剂的回流温度的最佳温度下进行。方案1的方法在实施例1和2中进行更详细地阐述。苯并嗪酮与胺反应制备邻氨基苯甲酰胺的一般方法在化学文献中有较好的记载。对于苯并嗪酮化学的综述，参见Jakobsen等人，Biorganic and Medicinal Chemistry，2000，8，2095-2103和其中引用的文献。也参见Coppola，J.HeterocyclicChemisitry，1999，36，563-588。
方案1
如方案2所示，式1化合物还可以通过式3的酰胺与式4的吡唑酰氯反应来制备。该反应可以在多种适合的溶剂包括乙醚、二烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷或氯仿中，在0℃至溶剂的回流温度的最佳温度下进行。通常加入胺碱例如吡啶、三乙胺或N，N-二异丙基乙胺来促进反应的进行。式4的酰氯化物可以使用已知的方法如用亚硫酰二氯或草酰氯氯化由式6对应的酸来得到。
方案2
式2的苯并嗪酮可以通过多种方法来制备。在方案3中，苯并嗪酮直接通过式5的邻氨基苯甲酸与式6的吡唑酸偶合来制备。该方法包括将邻氨基苯甲酸与吡唑酸在溶剂如乙腈中混合，随后依次加入3-甲基吡啶和甲基磺酰氯。优选反应温度在-10℃至室温之间。该方法通常可以得到较高收率的式2的苯并嗪酮，在实施例1(步骤H)中进行更详细地阐述。
方案3
Figure A20058001114600132
如方案4所示，制备式2的苯并嗪酮的另一方法包括用式4的吡唑酰氯与式7的靛红酸酐偶合直接得到式2的苯并嗪酮。溶剂如吡啶或吡啶/乙腈对于该反应是适合的。
方案4
Figure A20058001114600141
式3的邻氨基苯甲酸酰胺可以通过多种已知的方法来获得。方案5中显示了一种一般方法，包括用式7的靛红酸酐与胺反应直接获得式3的邻氨基苯甲酸酰胺。
方案5
式5的邻氨基苯甲酸可以通过多种已知的方法来获得。许多这种化合物是已知的。含有氯、溴和碘的R2取代基的邻氨基苯甲酸可以通过式8的未取代的邻氨基苯甲酸分别与N-氯琥珀酰亚胺、N-溴琥珀酰亚胺或N-碘琥珀酰亚胺直接卤化来制备得到式5对应的取代酸。
方案6
Figure A20058001114600143
通式1的化合物(其中R2是氰基)是本发明的一个实施方案。式5a(式5，其中R2是氰基)的必需邻氨基苯甲酸的中间体可以通过用氰化物取代式8a的对应碘或溴衍生物来制备。在N，N-二甲基甲酰胺中用氰化铜处理作为该转化的一种有用方法在文献中有很好的记载。该方法如方案7中所示，并在实施例1(步骤G)中有进一步详细的阐述。
方案7
Figure A20058001114600151
式6的吡唑酸，其中R3是Cl、Br或CF3，可以通过方案8所示的方法来制备。该方法可以通过数个步骤从式10的腙卤化物(hydrazonyl halides)来完成。10与丙烯酸甲酯的环加成获得式11的吡唑啉，并具有需要异构体的良好区域的化学专一性。用多种氧化剂包括但不局限于过氧化氢、有机过氧化物、单过硫酸钾(如Oxone)、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵或高锰酸钾可以氧化11。式12的吡唑酯用常规的水解方法可以转化成式6的酸。该方法在实施例1中有进一步详细地阐述。
方案8
式10的腙卤化物(其中R3是Cl或Br)在文献中是已知的。制备此类化合物的方法参见例如Journal of Organic Chemistry 1972，37(12)，2005-9和Journal of Organic Chemistry 1972，37(3)，386-90。在方案9中描述了另一方法。式13的肼与乙醇酸缩合得到式14的酸。我们已经发现用N-溴琥珀酰亚胺或N-氯琥珀酰亚胺卤化式14的乙醛酸衍生物可以直接获得较高收率的式10的腙卤化物。该方法在实施例1(步骤A和B)中有进一步详细的阐述。
方案9
Figure A20058001114600162
式10a(式10，其中R3是CF3)的腙卤化物也是已知的。它们的制备方法如方案10所示。将式13的苯肼与三氟乙醛缩合，随后再与N-溴琥珀酰亚胺或N-氯琥珀酰亚胺反应获得较高收率的式10a的腙卤化物。
方案10
Figure A20058001114600171
式6的吡唑酸(其中R3是OCF2H和OCH2CF3以及Cl和Br)可以通过方案11和12所示的方法来制备。通过式13的苯肼与马来酸二乙酯反应可以获得较高收率的式18的吡唑啉酮。式19的化合物(其中R3是氯或溴)可以通过18分别与磷酰氯或磷酰溴反应来制备。式20的化合物(其中R3是OCF2H或OCH2CF3)可以通过式18的吡唑啉酮与适当的氟烷基卤化物(R8X)反应来制备。
方案11
Figure A20058001114600172
如方案12所示，先氧化19或20，接着如前述方案8中所描述的再完成酯水解的反应。方案11和12的合成方法描述于国际专利申请公开文本2003/016283中。
方案12
应当认识到上述的制备通式1的化合物的一些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在上述情况下，保护/去保护程序或官能团互变加入到合成过程中将有助于获得所要的产品。保护基团的使用和选择对化学合成方面的技术人员来说是显而易见的(参见，例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups inOrganic Synthesis，2nd ed.；Wiley：New York，1991)。本领域技术人员知道，在一些情况下，任一单独方案中所描述的一个给定的试剂引入后，可能还需完成没有详细描述的另外的路线合成步骤，以完成通式1的化合物的合成。本领域技术人员也知道按顺序完成上述方案中阐述的步骤的组合可能是必须的，除非含有制备通式1的化合物的特殊次序。
可以确信，本领域技术人员利用前面所描述的内容能够将本发明利用到其最完整的程度。因此，下面的实施例只是用来解释说明，而不是以任何方式限制本发明。1H NMR谱用ppm根据来自四甲基硅烷的低场进行纪录；s是单峰，d是双峰，t是三重峰，q是四重峰，m是多重峰，dd双二重峰，br s是宽单峰。
具体实施方式
实施例1
制备3-溴-1-(2-氯苯基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[((1-甲乙基)氨基)- 羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺
步骤A：制备(2E)-[(2-氯苯基)亚肼基]乙酸
在室温下，向2-氯苯肼盐酸盐(18.8g，0.105mol)的水(300mL)溶液加入浓盐酸(13.2g，0.136mol)，随后滴加50％的乙醛酸(17.1g，0.115mol)20分钟来形成黏稠的沉淀物。将该反应搅拌30分钟。过滤分离产物，用水洗涤，然后将其溶解于在乙酸乙酯(400mL)中。干燥(MgSO4)得到的溶液，并在减压下浓缩得到标题化合物的棕褐色固体(20.5g)。
1H NMR(Me2SO-d6)δ12.45(s，1H)，10.7(s，1H)，7.59(d，1H)，7.54(s，1H)，7.40(d，1H)，7.23(t，1H)，6.98(t，1H)。
步骤B：制备(2-氯苯基)carbonohydrazonic dibromide
0℃下，向从步骤A中得到的产物(20.5g，0.103mol)的N，N-二甲基甲酰胺(188mL)溶液中分批加入N-溴琥珀酰亚胺(35.7g，0.206mol)为时30分钟。在环境温度下将得到的混合物搅拌过夜。用水(150mL)稀释反应混合物，并用乙醚萃取(3×200mL)。干燥(MgSO4)结合的有机提取物，然后吸收到硅胶上，并用色谱纯化得到标题化合物的红色油状物(12.0g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.15(br d，1H)，7.41(d，1H)，7.31(d，1H)，7.21(d，1H)，6.90(d，1H)。
步骤C：制备3-溴-1-(2-氯苯基)-4，5-二氢-1H-吡唑-5-羧酸甲酯
向从步骤B中得到的产物(12.0g，38.5mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(110mL)溶液中一次性加入丙烯酸甲酯(13.85mL，153.8mmol)，随后滴加入N，N-二异丙基乙胺(7.38mL，42.3mmol)15分钟。接着将该反应混合物在环境温度下搅拌1小时。再用水(200mL)稀释反应混合物，然后用乙醚(2×200mL)萃取。用水和盐水洗涤结合的提取物。干燥(MgSO4)乙醚提取物，并在减压下浓缩得到标题化合物(12.2g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.4(t，1H)，7.34(d，1H)，7.21(d，1H)，7.1(t，1H)，5.2(m，1H)，3.55(s，3H)，3.4(m，1H)。
步骤D：制备3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-羧酸甲酯
向装有步骤C中得到的产物(12.2g，38.4mmol)和丙酮(400mL)的1000-mL烧瓶中，以每10分钟约1g的速度加入高锰酸钾(24.2g，153.6mmol)，同时保持反应温度低于40℃。在环境温度下将反应混合物搅拌过夜。通过Celite硅藻土助滤剂过滤反应混合物除去固体物，接着再用乙醚(4×100mL)洗涤。除去溶剂后，用硅胶色谱纯化粗产物得到标题化合物的油状物(5.8g)，静置固化。
1H NMR(CDCl3)δ7.5(d，1H)，7.4-7.5(m，3H)，7.01(s，1H)，3.784(s，1H)。
步骤E：制备3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-羧酸
向含有溶于甲醇(40mL)的步骤D得到的酯(5.8g，18.4mmol)的100mL烧瓶中加入12％的氢氧化钠水溶液(8.8g，30.5mmol)。在环境温度下搅拌反应混合物2小时。接着用水(100mL)稀释反应混合物，并用乙醚(2×75mL)洗涤。用浓盐酸将水溶液酸化至pH2，然后用乙酸乙酯(3×150mL)萃取。干燥(MgSO4)结合的乙酸乙酯提取物，然后在减压下浓缩得到标题化合物(5.8g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.4-7.55(m，4H)，7.1(s，1H)。
步骤F：制备2-氨基-3-甲基-5-碘苯甲酸
向2-氨基-3-甲基苯甲酸(5g，33mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(30mL)的溶液中加入N-碘琥珀酰亚胺(7.8g，34.7mmol)，然后将反应混合物在75℃(油浴温度)下加热过夜。除去油浴后，将反应混合物缓慢地倾入冰水(100mL)中沉淀得到浅灰色固体。过滤该固体，用水(4x)洗涤，然后在70℃下真空炉中干燥。分离出所要的中间产物，浅灰色固体(8.8g)。
1H NMR(Me2SO-d6)δ7.86(d，1H)，7.44(d，1H)，2.08(s，3H)。
步骤G：制备2-氨基-3-甲基-5-氰基苯甲酸
将2-氨基-3-甲基-5-碘苯甲酸(17.0g，61.3mmol)和氰化铜(7.2g，78.7mmol)的混合物在N，N-二甲基甲酰胺(200mL)中加热至140-145℃，保持20小时。接着将反应混合物冷却，在减压下旋转蒸发器中通过浓缩将大部分二甲基甲酰胺去除。将水(200mL)加入到油状固体物中，随后加入乙二胺(20mL)，然后剧烈搅拌混合物以溶解大部分固体。过滤去除残余固体，向滤液中加入浓盐酸调节pH至5。当pH降低时，沉淀出一些固体。得到的混合物分布在乙酸乙酯和水之间。干燥(MgSO4)分离的有机溶液，过滤并在减压下浓缩。用乙醚、己烷和乙酸乙酯的混合物研磨残余固体得到标题化合物，棕褐色固体(7.61g)。
1H NMR(Me2SO-d6)δ7.97(s，1H)，7.50(s，1H)，7.3-7.5(brs，1H)，2.12(s，3H)。
步骤H：制备2-[3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4-氧代 -4H-3，1-苯并嗪-6-腈
室温下，向3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-羧酸(即步骤E的羧酸产物)(2.0g，6.29mmol)和2-氨基-3-甲基-5-氰基苯甲酸(即步骤G的产物)(1.1g，6.29mmol)的乙腈(60mL)溶液添加3-甲基吡啶(3.2mL，32.7mmol)。将反应混合物搅拌5分钟后冷却至-10℃。然后滴加甲基磺酰氯(1.3mL，16.4mmol)，滴加完成后将反应混合物温热至室温。在室温下保持搅拌过夜，反应混合物形成固体沉淀物。将固体过滤分离，用水洗涤，溶解于过量的二氯甲烷中，然后干燥(MgSO4)。除去溶剂后，用硅胶色谱纯化残余物得到标题化合物(1.9g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.31(s，1H)，7.73(s，1H)，7.45-7.6(m，4H)，7.31(s，1H)，1.84(s，1H)。
步骤I：制备3-溴-1-(2-氯苯基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[((1-甲乙基) 氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺
向2-[3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4-氧代-4H-3，1-苯并嗪-6-腈(即步骤H的产物)(2.7g，5.7mmol)的乙腈(150mL)溶液中滴加异丙胺(1.95mL，22.9mmol)，接着用水浴将反应温热至约50℃直到所有的固体都溶解。在环境温度下将反应混合物搅拌2小时。随着反应的进行，形成了一种黏稠的白色固体。将固体过滤分离，用乙醚和己烷洗涤得到标题化合物(本发明的一种化合物)，一种白色固体(2.34g)，熔点范围145-149℃。
1H NMR(CDCl3)δ10.5(br s，1H)，7.59(d，1H)，7.56(m，2H)，7.4(m，3H)，7.02(s，1H)，5.98(br d，1H)，4.2(m，1H)，2.25(s，3H)，1.27(d，6H)。
实施例2
制备3-溴-1-(2-氯苯基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲氨基)-羰基]苯 基]-1H-吡唑-5-甲酰胺
向2-[3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4-氧代-4H-3，1-苯并嗪-6-腈(即实施例1，步骤H的产物)(2.7g，5.7mmol)的乙腈(150mL)溶液滴加甲胺(2.0 M的THF溶液，18.0mL，36.0mmol)，然后将混合物在室温下搅拌30分钟。随着反应的进行，一种黏稠白色固体产生。将反应混合物冷却至0℃，过滤分离固体，在硅胶色谱上纯化得到标题化合物(本发明的一个化合物)，一种白色固体(2.1g)，熔点范围242-243℃。
1H NMR(CDCl3)δ10.45(br s，1H)，7.5-7.6(m，3H)，7.4(m，3H)，7.03(s，1H)，6.3(br d，1H)，2.98(d，3H)，2.25(s，3H)。
实施例3
制备3-溴-1-(2-氯苯基)-N-[2，4-二氯-6-[(甲氨基)-羰基]苯 基]-1H-吡唑-5-甲酰胺
步骤A：制备2-[3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯 -4H-3，1-苯并嗪-4-酮
室温下，向3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-羧酸(即实施例1步骤E的羧酸产物)(3.0g，9.44mmol)和3，5-二氯邻氨基苯甲酸(1.94g，9.44mmol)的乙腈(60mL)溶液中添加3-甲基吡啶(4.81mL，49.1mmol)，然后将反应混合物搅拌5分钟。将反应混合物冷却至-10℃，然后滴加甲基磺酰氯(1.91mL，24.56mmol)的乙腈(5mL)溶液。将反应混合物温热至室温并搅拌过夜。将得到的固体过滤分离，用水洗涤，随后溶解于过量的二氯甲烷中，然后干燥(MgSO4)。减压下蒸发溶剂，将残余固体在硅胶色谱上纯化得到标题化合物(2.0g)。
1H NMR(CDCl3)δ8.0(s，1H)，7.72(s，1H)，7.4-7.55(m，4H)，7.28(s，1H)。
步骤B：制备3-溴-1-(2-氯苯基)-N-[2，4-二氯-6-[(甲氨基)羰基] 苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺
向冷却至0℃的2-[3-溴-1-(2-氯苯基)-1H-吡唑-5-基]-6，8-二氯-4H-3，1-苯并嗪-4-酮(即步骤A的产物)(2.4g，8.8mmol)的乙腈(150mL)溶液滴加甲胺(2.0 M的THF溶液，17.7mL，35.4mmol)，然后将反应混合物搅拌15分钟。随着反应的进行，一种黏稠的白色固体产生。过滤分离固体并在硅胶色谱上纯化得到标题化合物(本发明的一种化合物)，一种白色固体(2.08g)，熔点范围209-210℃。
1H NMR(CDCl3)δ9.3(br s，1H)，7.5(m，1H)，7.45(m，2H)，3.39(m，2H)，7.31(d，1H)，7.08(s，1H)，6.18(br d，1H)，2.91(d，1H)。
通过这里描述的方法以及本领域公知的方法，可以制备出下述表1-3的化合物。随后的表格中使用的下述缩写：t表示叔，i表示异，c表示环，Me表示甲基，Et表示乙基，i-Pr表示异丙基，Bu表示丁基，SMe表示甲硫基，CN表示氰基，2，6-di-Cl表示2，6-二氯，2，6-di-F表示2，6-二氟，2，4，6-tri-Cl表示2，4，6-三氯，Ym指通式1中R5苯环上的1-3个取代基。
表1
Figure A20058001114600251
R1  R2   R3   R4     Ym   R1   R2     R3     R4     Ym
MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe  ClClClClClClClClClClClClClCl   ClClClClClClClClClClClClClCl   MeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEt     2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F   ClClClClClClClClClClClClClCl   ClClClClClClClClClClClClClCl     ClClClClClClClClClClClClClCl     MeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEt     2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F
 R1  R2  R3  R4  Ym   R1   R2   R3     R4   Ym
 MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe  ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl  ClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3  i-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Ptt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Pr  2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   ClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3     i-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Pr   2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl
  R1   R2   R3     R4     Ym   R1   R2   R3   R4   Ym
  MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe   ClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr   CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBr     t-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-Bu     2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   ClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr   CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBr   t-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-bu   2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br
R1   R2   R3   R4   Ym     R1     R2   R3   R4   Ym
MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe   BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCNCNCNCNCN   BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClCl   MeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMe   2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br     ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl     BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCNCNCNCNCN   BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClCl   MeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMe   2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br
R1 R2 R3 R4 Ym R1 R2 R3 R4 Ym
MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN ClClClclClClClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3 Eti-Prt-BuMeEtt-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeBti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEt 2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，di-cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6一di-Cl2，6一di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl．2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN ClClClClClClClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3 Eti-Prt-BuMeBti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeBti-Prt-BuMeBti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEtt-Prt-BuMeBti-Prt-BuMeEt 2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4．6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl
 R1  R2   R3     R4     Ym   R1   R2   R3     R4     Ym
 MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr  CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl     i-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Pr     2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr   CNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr     i-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Pr     2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl
  R1   R2  R3     R4   Ym   R1   R2     R3   R4     Ym
  BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr  ClCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr     t-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-Bu   2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F   BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr   ClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBr     BrClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3   t-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-Bu     2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F
    R1     R2     R3     R4     Ym     R1     R2     R3     R4     Ym
    BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrMeMeMe     BrBrBrBrCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNIII     BrBrBrBrClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClCl     MeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEtMeEti-Pr     2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Cl2-Cl2-Cl     BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrMeMeMe     BrBrBrBrCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNIII     CF3CF3CF3CF3BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3BrBrBr     MeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-Bui-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Pr     2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，6-di-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl2-Cl2-Cl
 R1  R2   R3   R4   Ym   R1   R2   R3   R4     Ym
 MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe  IIIIIIIIIIIIIII   ClClClClClClClClClCF3CF3CF3CF3CF3CF3   t-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEt   2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br   MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe   IIIIIIIIIIIIIII   BrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3   t-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-Bui-Prt-BuMeEti-Prt-Bu     2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl
表2
Figure A20058001114600331
 R1  R2  R3  R4   Ym   R1     R2  R3   R4   Ym
 MeMeMeMeMeMeMeMeMeMe  ClClClClClClClClClCl  OCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2H  MeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEt   2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl   MeMeMeMeMeMeMeMeMeMe     ClClClClClClClClClCl  OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3   MeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEt   2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl
 R1   R2   R3   R4   Ym   R1   R2   R3   R4   Ym
 MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeClClClClClClClClClClClCl   ClClCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNClClClClClClClClClClClCl   OCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2HOCF2H   i-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-Bu   2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl   MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeClClClClClClClClClClClCl   ClClCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNCNClClClClClClClClClClClCl   OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3   i-prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-BuMeEti-Prt-Bu   2，6-di-Cl2，6-DiCl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Br2-Br2-Br2-Br2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl
表3
Figure A20058001114600351
R1  R2  R3     R4  Ym  R1  R2  R3   R4  Ym
MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe  ClClClClClClClClClClClClClClClClClClCNCNCNCNCNCNCNCNCN  ClClClClClClBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClClClBrBrBr     H炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基  2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl  MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMeMe  ClClClClClClClClClClClClClClClClClCNCNCNCNCNCNCNCNCNCN  ClClClClClClBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClClClClBrBrBr   H炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基  2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl
 R1  R2  R3    R4  Ym   R1   R2   R3     R4  Ym
 MeMeMeMeMeMeMeMeMeClClClClClClClClClClClClClClClClClCl  CNCNCNCNCNCNCNCNCNClClClClClClClClClClClClClClClClClCl  BrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClClClBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3    CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMe  2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl   MeMeMeMeMeMeMeMeMeClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   CNCNCNCNCNCNCNCNCNClClClClClClClClClClClClClClClClClCN   BrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClClClBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3Cl     CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMeH炔丙基烯丙基CH2CNCH(Me)CH2SMeC(Me)2CH2SMe  2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl
配制品/应用
本发明的化合物一般作为带有适合农艺或非农艺使用的载体，并包括液体稀释剂、固体稀释剂或表面活性剂中至少一种的配制品或组合物来使用。配制品或组合物成分的选择应与活性成分的物理性质、施用方式和环境因素如土壤类型、湿度和温度相适应。有用的配制品包括液剂如溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮剂、乳剂(包括微乳剂和/或悬乳剂)等，它们可任选地浓缩成胶状物。有用的配制品还包括固体如粉剂、粉末、颗粒剂、丸剂、片剂、膜剂等，它们可以是水分散性的(“可湿性的”)或水溶性的。活性成分可(微)胶囊化和再进一步制成悬浮剂或固体配制品；或者，活性成分的整个配制品也可胶囊化(或“包衣”)。胶囊化可以控制或延缓活性成分的释放。可喷雾配制品可在适当的介质中稀释，按每公顷约一至几百升的喷雾体积使用。高浓度的组合物主要用于进一步配制品的中间产品。
配制品一般含有有效量的活性成分、和液体稀释剂，固体稀释剂或表面活性剂中的至少一种，按以下的大约范围，总和为100重量％。
               重量百分数
     活性成分     稀释剂   表面活性剂
  水分散性和水溶性的颗粒剂、片剂和粉剂悬浮剂、乳剂、溶液(包括可乳化的浓缩物)粉剂颗粒剂和丸剂高浓度组合物      5-905-501-250.01-9990-99     0-9440-9570-995-99.990-10     1-150-150-50-150-2
典型的固体稀释剂描述在Watkins等人，Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey中。典型的液体稀释剂描述在Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950中。McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersey，以及Sisely和Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964中列出了表面活性剂及推荐的应用。所有的配制品都可含有少量的添加剂以减少泡沫、结块、腐蚀、微生物的生长等，或含有增稠剂以增加粘度。
表面活性剂包括，例如，聚乙氧基化醇、聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯、二烷基磺基琥珀酸酯、烷基硫酸酯、烷基苯磺酸盐、有机硅氧烷、N，N-二烷基牛磺酸酯、木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸盐和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固体稀释剂包括，例如诸如膨润土、蒙脱石、硅镁土和高岭土的粘土、淀粉、糖、二氧化硅、滑石、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠、碳酸氢钠以及硫酸钠。液体稀释剂包括，例如，水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-烷基吡咯烷酮、乙二醇、聚丙二醇、石蜡、烷基苯、烷基萘、橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、桐油、芝麻油、玉米油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、椰子油、脂肪酸酯、酮类如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮、和醇类如甲醇、环己醇、十二烷醇和四氢呋喃醇。
本发明有用的配制品还可以包括已知的配制品助剂材料如防沫剂、成膜剂和染料以及那些本领域技术人员熟知的材料。
防沫剂可以包括含有聚有机硅氧烷类如Rhodorsil415的水分散性液体。成膜剂可以包括聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。染料可以包括水分散性液体着色剂组合物如Pro-Ized红色着色剂。本领域技术人员应该理解明白这是一个非排他性的配制品助剂的列举。配制品助剂合适的例子包括本文中的那些配制品助剂以及那些列举在McCutcheon’s 2001，Volume 2：Functional Materials，MCPublishing Company出版和PCT公开WO 03/024222中的配制品助剂。
溶液，包括可乳化的浓缩物，可以通过简单地混合各成分来制备。粉剂和粉末可通过混合，并且通常在锤磨机或流能磨中研磨来制备。悬浮剂通常通过湿磨来制备；参见，例如U.S.3,060,084。颗粒剂和丸剂可通过将活性物质喷到预制成的颗粒载体上或通过附聚技术来制备。参见Browing，″Agglomeration″，Chemical Engineering，December 4，1967，pp 147-48，Perry’s Chemical Engineer’sHandbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963，8-57页和下面的PCT公开文本WO 91/13546。丸剂可根据U.S.4,172,714中所述进行制备。水分散性和水溶性颗粒剂根据U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中所述的方法来制备。片剂可根据U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所述的方法来制备。膜剂可根据GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所述的方法来制备。
关于配制品领域的更多信息参见T.S.Woods，″TheFormulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture″in Pesticide Chemistry and Bioscience，The Food-EnvironmentChallenge，T.Brooks和T.R.Roberts，Eds.，Proceedings of the9th International Congress on Pesticide Chemistry，The RoyalSociety of Chemistry，Cambridge，1999，pp.120-133。还可以参见U.S.3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41；U.S.3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley和Sons，Inc.，New York，1961，pp 81-96；和Hance等人，Weed Control Handbook，8th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；Developmentsin formulation technology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在以下实施例中，所有百分数均以重量计，所有配制品都用常规方法制备。化合物编号参见索引表A中的化合物。
实施例A
可湿性粉剂
化合物1                 65.0％
十二烷基酚聚乙二醇醚    2.0％
木质素磺酸钠            4.0％
硅铝酸钠                6.0％
蒙脱土(煅烧的)          23.0％
实施例B
颗粒剂
化合物1                 10.0％
硅镁土颗粒(低挥发物，   90.0％
0.71/0.30 mm；
U.S.S.No.25-50筛)
实施例C
挤压丸剂
化合物1                 25.0％
无水硫酸钠              10.0％
粗木质素磺酸钙          5.0％
烷基萘磺酸钠            1.0％
钙/镁膨润土             59.0％
实施例D
可乳化的浓缩物
化合物1                 20.0％
油溶性磺酸盐和聚氧乙烯醚    10.0％
的混合物
异佛尔酮                    70.0％
实施例E
颗粒剂
化合物1                     0.5％
纤维素                      2.5％
乳糖                        4.0％
玉米粉                      93.0％
本发明的化合物的特征在于有利的代谢模式和/或土壤残留模式，并表现出防治广谱农艺和非农艺无脊椎害虫的活性。本发明的化合物还具有如下特征，在植物中有利的叶和/或土壤施用系统性表现出转移作用从而保护叶片和其它植物部分不直接接触含有本发明的化合物的杀虫组合物。(在本发明公开的上下文中，“无脊椎害虫防治”是指抑制无脊椎害虫地生长(包括死亡)，使得害虫所引起的取食或损害明显减少；相关地表述的定义类似)。就本说明书而言，术语“无脊椎害虫”包括经济上重要地节肢类、腹足类和线虫类的害虫。术语“节肢类”包括昆虫、螨、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、千足虫、球潮虫和综合纲害虫(symphylans)。术语“腹足类”包括蜗牛、鼻涕虫和其他的有柱腹足目动物。术语“线虫类”包括所有的蠕虫如蛔虫、犬心丝虫，和植食性线虫(线虫纲)、吸虫(Tematoda)、棘头虫纲、和绦虫(多节绦虫亚纲)。本领域的技术人员会认识到不是所有的化合物对所有的害虫都有相同的效力。本发明的化合物对经济上重要的农业和非农业害虫表现出了活性。“农艺”指的是大田作物如粮食和纤维的生产，包括谷类作物(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、稻、玉米)、大豆、蔬菜作物(例如，莴苣、甘蓝、西红柿、豆)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、以及果树(例如，梨果类、核果类和柑桔类水果)的生长。术语“非农艺”指的是其他园艺作物(例如，不在大田中生长的森林、温室、苗圃或观赏植物)、通过防治疾病媒介害虫如虱子、扁虱和蚊子、家用和商业建筑、家庭和储藏产品设备有害物的公共(人类)和动物健康(宠物、家畜、家禽，非驯养动物例如野生动物)。鉴于无脊椎害虫的防治谱和经济重要性，通过防治无脊椎害虫来保护农作物棉花、玉米、大豆、稻、蔬菜作物、马铃薯、甘薯、葡萄和果树不受无脊椎害虫造成的损伤或伤害是本发明的一个实施方案。农艺或非农艺害虫包括鳞翅目幼虫，例如夜蛾科的粘虫、毛虫、尺蠖和棉铃虫(heliothines)，例如草地粘虫(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、小地老虎(Agfotis ipsilonHufnagel)、粉纹夜蛾(TrichopluSia ni Hübner)、烟夜蛾(HeliothisVirescens Fabricius)；螟蛾科(例如欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis Hübner)、脐橙虫(Amyelois transitella Walker)、玉米根草螟(Crambus Caliginosellus Clemens)、苍螟(Herpetogrammalicarsisalis Walker))的蛀虫、鞘蛾幼虫、结网毛虫、锥虫(coneworm)、菜青虫和雕叶虫；卷蛾科(例如苹果蠹蛾(Cydiapomonella Linnaeus)、葡萄小食心虫(Endopiza viteana Clemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck))中的卷叶虫、卷叶蛾、种子虫和果虫；和许多其他经济上重要的鳞翅目害虫(如小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophoragossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus))；蜚蠊目的幼虫和成虫，包括小蠊科和蜚蠊科中的蜚蠊(例如东方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)、亚洲蜚蠊(Blatella asahinaiMizukubo)、德国小蠊(Blattella germanica Linnaeus)、长须蜚蠊(Supella longipalpa Fabricius)、美洲大蠊(Peliplanetaamericana Linnaeus)、褐色大蠊(Periplaneta brunneaBurmeister)、马德拉蜚蠊(Leucophaea Maderae Fabricius))；鞘翅目的食叶幼虫和成虫，包括长角象虫科、豆象科和象甲科的象鼻虫(例如棉铃象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻象虫(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、谷象鼻虫(Sitophilusgranarius Linnaeus)、稻米象鼻虫(Sitophilus oryzae Linnaeus))；叶甲科的跳甲、黄守瓜、食根虫、叶甲虫、薯虫和潜叶虫(例如马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、玉米根叶甲(Diabroticavirgifera LeConte))：金龟科的金龟子和其他甲虫(例如日本丽金龟(Popillia japonica Newman)和欧洲金龟(Rhizotrogus majalisRazoumowsky))；幼蛀虫科的地毯甲虫；叩头甲科的金针虫；棘胫小蠹科的小蠹虫和拟步甲科的粉甲虫。此外，农艺和非农艺害虫还包括革翅目的成虫和幼虫，包括球螋科的蠼螋(例如欧洲球螋(Forficulaauricularia Linnaeus)、黑球螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目成虫和幼虫，例如盲蝽科的盲蝽、蝉科的蝉、大叶蝉科的叶蝉(如Empoasca spp.)、腊蝉科和飞虱科的飞虱、角蝉科的角蝉、木虱科的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科的蚜虫、根瘤蚜科的根瘤蚜、粉蚧科的粉蚧、蚧科、盾蚧科、绵蚧科的介壳虫、网蝽科的网蝽、蝽科的蝽象、长蝽科的麦长蝽(例如Blissus spp.)和其他Lygaeidae科的实蝽、沫蝉科的沫蝉、缘蝽科的南瓜缘蝽和红蝽科的红蝽和棉红蝽。也包括在农艺和非农艺害虫中的是螨目的成虫和幼虫，例如叶螨科的叶螨和红蜘蛛(例如欧洲红蜘蛛(Panonychus ulmi Koch)、红蜘蛛(Tetranychus urticae Koch)、麦克旦尼氏螨(Tetranychusmcdanieli McGregor))、毛足蛛科的扁平螨(例如桔短须螨(Brevipalpus lewisi McGregor))、瘿螨科的桔叶刺瘿螨和芽螨(budmites)及其它食叶螨及危害人和动物健康的重要的螨类，即麦皮螨(Epidermoptidae)科的粉螨、蠕螨科的毛囊蠕形螨、干酪(Glycyphagidae)科的谷螨、硬埤目的蜱(例如鹿蜱(Ixodesscapularis Say)、澳大利亚麻痹蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲大蜱(Dermacentor variabilis Say)、美洲花蜱(Amblyommaamericanum Linnaeus))和痒螨科、蒲螨科和疥螨科的痂螨和痒螨；直翅目的成虫和幼虫，包括蚱蜢、飞蝗和蟋蟀(例如迁徙蚱蜢(例如迁徙蚱蜢(Melanoplus sanguinipes Fbricius)、长额负蝗(M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(例如Schistocercaamericana Drury)、沙漠蝗(Schi stocerca gregaria Forskal)、飞蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、家蟋蟀(Acheta domesticusLinnaeus)、蝼蛄(Gryllotalpa spp.))；双翅目的成虫和幼虫，包括潜叶虫、蠓、果蝇(实蝇科)、瑞典杆蝇(例如瑞典麦杆蝇(Oscinellafrit Linnaeus)、土蛆、家蝇(例如Musca domestica Linnaeus)、黄腹厩蝇(例如Fannia canicularis Linnaeus、F.femoralis Stein)、厩螫蝇(例如Stomoxys calcitrans Linnaeus)、面蝇、螫蝇、(blow)蝇(例如金蝇(chrysomya)属、黑丽蝇(phormia)属)和其它蝇类害虫、马虻(例如虻属)、肤蝇幼虫(例如胃蝇(Gastrophilus)属、狂蝇(Oestrus)属)、牛皮蝇(例如皮蝇(Hypoderma)属)、鹿虻(例如鹿虻(Chrysops)属)、羊蜱蝇(例如Melophagus ovinus Linnaeus)和其他短角亚目害虫、蚊子(例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属)、墨蚊(例如原蚋属、蚋属)、蠓、蚋、尖眼蕈蚊和其他长角亚目的害虫；缨翅目的成虫和幼虫，包括烟蓟马(Thrips tabaci Lindeman)和其他食叶牧草虫；膜翅目的害虫，包括蚂蚁(例如锈色大墨蚁(Camponotusferrugineus Fabricius)、黑木蚁(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)、小家蚁(Monomorium pharaonis Linnaeus)、小火蚁(Wasmanniaauropunctata Roger)、火蚁(Solenopsis geminata Fabricius)、红外来火蚁(Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蚁(Iridomyrmexhumilis Mayr)、家褐蚁(Paratrechina longicornis Latreille)、草地蚁(Tetramorium caespitum Linnaeus)、玉米田蚁(Lasiusalienus Frster)、臭家蚁(Tapinoma sessile Say)、蜂类(包括木蜂)、大胡蜂、胡蜂和黄蜂；等翅目的昆虫害虫，包括黄胸散白蚁(Reticulitermes flavipes Kollar)、西犀白蚁(Reticulitermeshesperus Banks)、家白蚁(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度干木白蚁(Incisitermes immiglans Snyder)和其他经济上重要的白蚁；缨尾亚目的昆虫害虫，例如西洋衣鱼(Lepisma SaccharinaLinnaeus)和家衣鱼(Thermobia domestica Packard)；食毛目的昆虫害虫，包括头虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、体虱(Pediculus humanus humanus Linnaeus)、鸡体虱(MenacanthusStramineus Nitszch)、狗羽虱(Trichodectes Canis De Geer)、鸡姬虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羊体虱(Bovicola OvisSchrank)、短鼻牛虱(Haematopinus eurysternus Nitszch)、长鼻牛虱(Linognathus vituli Linnaeus)和其他危害人类和动物的刺吸和咀嚼的寄生虱类；蚤目的害虫，包括东方鼠蚤(Xenopsylla CheopisRothschild)、猫栉头蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、狗栉头蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、禽蚤(Ceratophyllus gallinaeSchrank)、禽冠蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人蚤(Pulexirritans Linnaeus)和其他侵害哺乳动物和鸟类的跳蚤。所涵盖的其它无脊椎动物害虫包括：蜘蛛目的蜘蛛，例如褐皮花蛛(Loxoscelesreclusa Gertsch & Mulaik)和黑寡妇毒蛛(Latrodectus mactansFabricius)和蚰蜒目的蜈蚣，例如家蚰蜒(Scutigera coleoptrataLinnaeus)。本发明的化合物对以下害虫也有活性，包括线虫纲、多节绦虫亚纲、吸虫纲和棘头(虫)纲的害虫，包括圆线虫亚目、蛔虫目、尖尾目、小杆目、旋尾目和嘴刺目经济上重要的害虫，例如不局限于经济上重要的农业害虫(即根结线虫属的根结线虫、短体线虫属的根斑线虫、毛刺线虫属的粗短根线虫等)、以及危害动物和人类健康的害虫(即所有经济上重要的吸虫、绦虫和线虫，如寄生于马的寻常圆线虫、寄生于狗的弓蛔虫、寄生于羊的血矛线虫、寄生于狗的恶丝虫、寄生于马的裸头绦虫、寄生于反刍动物的肝片吸虫等)。
本发明的化合物对下述害虫表现出特别高的活性，鳞翅目(例如Alabama argillacea Hbner(棉叶波纹夜蛾)、Archips argyrospilaWalker(美云杉黄卷蛾)、A.Rosana Linnaeus(玫瑰黄卷蛾)和其它的黄卷蛾(Archips)种，Chilo suppressalis Walker(二化螟)、Cnaphalocrosis medinalis Guenee(稻纵卷叶螟)、Crambuscaliginosellus Clemens(玉米根草螟)、Crambus teterrellusZincken(早熟禾草螟)、Cydia pomonella Linnaeus(苹果蠹蛾)、Earias insulana Boisduval(棉斑实蛾)、Earias vittellaFabricius(鼎点金刚钻)、Helicverpa armigera Hbner(美洲棉铃虫)、Helicverpa zea Boddie(棉铃虫)、Heliothis virescensFabricius(烟夜蛾)、Herpetogramma licarsisalis Walker(瘤蛾)、Lobesia botrana Denis & Schiffermller(葡萄小卷心虫)、Pectinophora gossypiella Saucders(棉红铃虫)、Phyllocnistiscitrella Stainton(桔叶潜叶蛾)、Pieris brassicae Linnaeus(大菜粉蝶)、Pieris rapae Linnaeus(小菜粉蝶)、Plutella xylostellaLinnaeus(小菜蛾)、Spodoptera exigua Hübner(甜菜夜蛾)、Spodoptera litura Fabricius(斜纹夜蛾)、Spodoptera frugiperdaJ.E.Smith(草地粘虫)、Trichoplusia ni Hübner(粉纹夜蛾)和Tutaabsoluta Meyrick(tomato leafminer))。本发明的化合物也对同翅目下述害虫具有经济上重要的活性，包括Acyrthisiphon pisumHarris(豌豆蚜)、Aphis craccivora Koch(豆蚜)、Aphis fabaeScopoli(蚕豆蚜)、Aphis gossypii Glover(棉蚜)、Aphis pomi DeGeer(苹果蚜)、Aphis spiraecola Patch(绣线菊蚜)、Aulacorthumsolani Kaltenbach(茄沟无网蚜)、Chaetosiphon fragaefoliiCockerell(草莓中瘤钉毛蚜)、Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(俄罗斯麦蚜)、Dysaphis plantaginea Paaserini(苹粉红劣蚜)、Eriosoma lanigerum Hausmann(苹果绵蚜)、Hyalopteruspruni Geoffroy(桃粉大尾蚜)、Lipaphis erysimi Kaltebach(菜缢管蚜)、Metopolophium dirrhodum Walker(蔷薇麦蚜)、Macrosiphumeuphorbiae Thomas(马铃薯长管蚜)、Myzus persicae Sulzer(桃蚜)、Nasonovia ribisnigri Mosley(莴苣蚜)、Pemphigus spp.(根蚜和瘤蚜)、Rhopalosiphum maidis Fitch(玉米蚜)、Rhopalos iphum padiLinnaeus(粟缢管蚜)、Schizaphis graminum Rondani(草间裂蚜茧蜂)、Sitobion avenae Faricius(英国谷蚜)、Therioaphis maculataBuckton(苜蓿斑蚜)、Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(茶二叉蚜)和Toxoptera citricida Kirkaldy(桔二叉蚜)；Adelgesspp.(球蚜属)；Phyl loxera devastatrix Pergande(美核桃根瘤蚜)；Bemisia tabaci Gennadius(Bemisia tabaci Gennadius(烟草粉虱)、Bemisia argentifolii Bellows & Perring(甘薯粉虱))、Bemisiaargentifolii Bellows & Perring(银叶粉虱)、Dialeurodes CitriAshmead(柑桔粉虱)和Trialeurodes vaporariorum Westwood(温室白粉虱)；Empoasca fabae Harris(蛋豆微叶蝉)、Laodelphaxstriatellus Fallen(稻灰飞虱)、Macrolestes quadrilineatusForbes(六点叶蝉)、Nephotettix cinticeps Uhler(黑尾叶蝉)、Nephotettix nigropictus Stl(稻叶蝉)、Nilaparvata lugensStl(稻褐飞虱)、Peregrinus maidis Ashmead(玉米蜡蝉)、Sogatellafurcifera Horvath(白背稻虱)、Sogatodes Orizicola Muir(美洲稻飞虱)、Typhlocyba pomaria McAtee(草白小叶蝉)、Erythroneuraspp.(红斑叶蝉)；Magicidada septendecim Linnaeus(期蝉)；Iceryapurchasi Maskell(吹绵蚧)、Quadraspidiotus perniciosusComstock(梨圆盾蚧)；Planococcus citri Risso(桔粉蚧)；Pseudococcus spp.(其它的粉蚧类群)；Cacopsylla pyricolaFoerster(梨叶虱)，Trioza diospyri Ashmead(柿木虱)。上述化合物也对下述的半翅目害虫有活性，包括Acrosternum hilare Say(稻绿蝽)、Anasa tristis De Geer(南瓜缘蝽)、Blissus leucopterusleucopterus Say(麦长蝽)、Corythuca gossypii Fabricius(棉网蝽)、Cyrtopeltis modesta Distant(番茄蝽)、Dysdercus suturellusHerrich-Schffer(棉黑翅红蝽)、Euchistus servus Say(褐臭椿)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvoi(一点臭蝽)、Graptosthetus spp.(地长蝽)、Leptoglossus corculus Say(松子喙缘蝽)、Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(牧草盲蝽)、Nezaraviridula Linnaeus(稻绿蝽)、Oebalus pugnax Fabricius(稻褐蝽)、Oncopeltus fasciatus Dallas(大马利筋长蝽)、Pseudatomoscelisseriatus Reuter(棉跳盲蝽)。通过本发明的化合物防治的其他昆虫目的害虫包括缨翅目(例如Frankliniella OccidentalisPergande(苜蓿蓟马)、Scirthothrips citri Moulton(桔实蓟马)、Sericothrips variabilis Beach(大豆蓟马)和烟蓟马)；和鞘翅目(例如Leptinotarsa decemlineata Say(马铃薯甲虫)、Epilachnavarivestis Mulsant(墨西哥豆瓢虫)和叩甲属、叩甲(Athous)或草金针虫属的切根虫)。
本发明的化合物可与一种或多种另外的生物活性化合物或试剂包括杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂如促生根剂、化学不育剂、化学信息素、驱避剂、引诱剂、信息素、促食剂、其他的生物活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌混合，形成多组分杀虫剂，以得到更广谱的农艺和非农艺应用。因此，本发明还涉及含有生物有效量的式1化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或试剂，并可以进一步含有至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂的组合物。可用于与本发明的化合物进行一起配制的上述生物活性化合物或试剂的实例是：杀虫剂如爱福丁、乙酰甲胺磷、吡虫清、amidoflumet、阿维菌素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、联苯肼酯、噻嗪酮、呋喃丹、氟唑虫清、定虫隆、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、噻虫胺、百树菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪农、氟脲杀、乐果、茂醚、依马菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、杀灭菊酯、锐劲特、flonicamid、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟虫脲、地虫磷(fonophos)、特丁苯酰肼、氟铃脲、吡虫啉、二唑虫、丙胺磷、氟丙氧脲、马拉硫磷、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、久效磷、甲氧虫酰肼、噻虫醛、双苯氟脲、noviflumuron、甲氨叉威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、吡嗪酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、鱼藤酮、艾克敌105、spiromesifen、乙丙硫磷、双苯酰肼、伏虫隆、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、敌百虫和杀虫隆；杀真菌剂如噻二唑素、腈嘧菌酯、苯菌灵、灭瘟素、波尔多液(碱式硫酸铜)、糠菌唑、氯环丙酰胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、氯氧化铜、铜盐、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、(S)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH7281)、双氯氰菌胺(S-2900)、哒菌清、氯硝胺、醚唑、(S)-3，5-二氢-5-甲基-2-(甲硫基)-5-苯基-3-(苯氨基)-4H-咪唑-4-酮(RP407213)、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、多果定、克瘟散、氧唑菌、唑菌酮、咪唑菌酮、异嘧菌醇、腈苯唑、异丙菌胺(fencalamid)(SZX0722)、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、薯瘟锡、毒菌锡、氟啶胺、咯菌腈、氟联苯菌(RPA403397)、fulmorf/flumorlin(SYP-L190)、fluoxastrobin(HEC5725)、喹唑菌酮、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、呋霜灵、呋吡唑灵(S-82658)、己唑醇、环戊唑醇、异稻瘟净、异丙定、稻瘟灵、春雷霉素、亚胺菌、代森锰锌、代森锰、mefenoxam、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑(metconazole)、叉氨苯酰胺(SSF-126)、metrafenone(AC375839)、腈菌唑、田安甲砷铁(甲基砷酸铁)、nicobifen(BAS510)、orysastrobin、恶霜灵、戊菌唑、戊菌隆、噻菌灵、丙氯灵、百维灵、丙环唑、proquinazid(DPX-KQ926)、prothioconazole(JAU6476)、百克敏、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、喹氧灵、螺恶茂胺、硫、戊唑醇、氟醚唑、涕必灵、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、噻酰菌胺、三唑酮、唑菌醇、三环唑、肟菌酯、灭菌唑、有效霉素和烯菌酮；杀线虫剂如涕灭威、甲氨叉威、克线磷；杀细菌剂如链霉素；杀螨剂如虫螨脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、特苯唑、喹螨醚、杀螨锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺；和生物试剂如苏云金杆菌包括鲇泽亚种和库斯塔克亚种、苏云金杆菌δ内毒素、杆状病毒和昆虫致病细菌、病毒和真菌。本发明的化合物及其组合物可施用到遗传改造表达对无脊椎害虫有毒性(如苏云金杆菌毒素)的蛋白的植物上。外用本发明的无脊椎害虫防治化合物的效果可与所表达的毒性蛋白起协同作用。
上述农业保护剂一般参考是The Pesticide Manual，12thEdition，C.D.S.Tomlin，Ed.，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2000。
与本发明的化合物混合的杀虫剂和杀螨剂的一个实施方案包括拟除虫菊酯类如吡虫清、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、百树菊酯和β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、杀灭菊酯和四溴菊酯；氨基甲酸酯类如苯硫威、灭多虫、甲氨叉威和硫双威；新烟碱类如噻虫胺、吡虫啉和噻虫啉；神经元钠通道阻断剂如二唑虫；杀虫的大环内酯如艾克敌105、爱福丁、阿维菌素和依马菌素；γ-氨基丁酸(GABA)拮抗剂如硫丹、乙虫清和锐劲特；杀虫脲类如氟虫脲和杀虫隆；类保幼激素如茂醚和蚊蝇醚；吡嗪酮：和虫螨脒。与本发明的化合物混合的生物试剂的一个实施方案包括苏云金杆菌和苏云金杆菌δ内毒素，以及天然存在的和经遗传改造的包括杆状病毒科成员的病毒杀虫剂和食虫真菌。
另一个混合物的实施方案包括本发明的化合物与吡虫清的混合物；本发明的化合物与氯氟氰菊酯的混合物；本发明的化合物与β-氟氯氰菊酯的混合物；本发明的化合物与高氰戊菊酯的混合物：本发明的化合物与灭多虫的混合物；本发明的化合物与吡虫啉的混合物；本发明的化合物与噻虫啉的混合物；本发明的化合物与二唑虫的混合物；本发明的化合物与爱福丁的混合物；本发明的化合物与硫丹的混合物；本发明的化合物与乙虫清的混合物；本发明的化合物与锐劲特的混合物；本发明的化合物与氟虫脲的混合物；本发明的化合物与蚊蝇醚的混合物；本发明的化合物与吡嗪酮的混合物；本发明的化合物与虫螨醚的混合物；本发明的化合物与苏云金杆菌的混合物和本发明的化合物与苏云金杆菌δ内毒素的混合物。
在某些情况下，与具有相似防治谱但作用方式不同的其他无脊椎害虫防治化合物或试剂组合特别有利于耐药性管理。因此，本发明组合物可再包含生物有效量的具有相似防治谱但作用方式不同的至少一种另外的无脊椎害虫防治化合物或试剂。用生物有效量的本发明的化合物接触经遗传改造表达出植物保护化合物(例如蛋白质)的植物或植物的场所，也可得到更宽的植物保护谱，有利于耐药性管理。
通过向害虫的环境(包括农艺和/或非农艺的受侵染场所)，向所要保护的区域，或直接对所要防治的害虫，以有效量使用一种或多种本发明的化合物，可在农艺和非农艺应用中防治无脊椎害虫。因此，本发明还包括在农艺和/或非农艺应用中防治无脊椎害虫的方法，包括用生物有效量的一种或多种本发明的化合物，或用生物有效量的含有至少一种上述化合物的组合物，或用包含至少一种上述化合物和生物有效量的至少一种另外的生物活性化合物或试剂的组合物接触无脊椎害虫或其环境。包含本发明的化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或试剂的适合的组合物的实例包括颗粒组合物，其中，该另外的生物活性化合物与本发明的化合物存在于同一颗粒上，或与本发明的化合物存在于不同的颗粒上。
接触方法的一个实施方案是喷雾。或者，含有本发明的化合物的颗粒组合物可施用到植物叶片或土壤中。本发明的化合物通过植物吸收传导也是有效的，所述含有本发明的化合物的组合物作为液体配制品的土壤灌药、颗粒剂施到土壤，育苗箱处理剂或移栽浸渍液来接触植物。重要的是作为液体配制品的土壤灌药应用的本发明组合物(以及用本发明组合物以液体配制品的土壤灌药的使用方式来接触植物的方法)。化合物通过将含有本发明的化合物的组合物局部施用到受侵染场所也是有效的。其它的接触方法包括通过直接或滞留喷雾、飞机喷洒、凝胶、种子包衣、微胶囊化、内吸摄入、饵剂、耳标、丸剂、烟雾、熏蒸剂、气雾剂、粉剂等施用本发明的化合物或组合物。本发明的化合物也可浸渍到制作无脊椎害虫防治设备(例如昆虫网)的材料中。种子包衣可以应用于所有类型的种子，包括那些能够发芽的来自经遗传改造表达特殊性状的植物的种子。代表性的例子包括那些对无脊椎害虫表达有毒蛋白的种子，例如苏云金杆菌毒素或那些表达抗除草剂特性的种子，例如“Roundup Ready”种子。
本发明的化合物可以加入到无脊椎害虫食用的饵料组合物中或在例如诱捕器、饵料仓(bait station)等的设备中使用。上述的饵料组合物可以是颗粒组合物的形式，含有(a)活性成分，即通式1的化合物、其N-氧化物、或其农艺或非农艺适合的盐，(b)一种或多种食物原料，任选的(c)引诱剂，和任选的(d)一种或多种湿润剂。含有约0.001-5％活性成分；约40-99％食物原料和/或引诱剂；和任选地约0.05-10％的湿润剂的颗粒剂或饵料组合物，在非常低的施用量下防治土壤无脊椎害虫是有效的，尤其是在通过摄食致死而不是直接接触的活性成分剂量下。一些食物原料具有食物源和引诱剂的双重功能。食物原料包括糖类、蛋白质和脂类。食物原料的实例是植物粉、食糖、淀粉、脱脂玉米磨料、动物脂肪、植物油例如大豆油和/或玉米油、酵母抽提物和乳固体。引诱剂的实例是添味剂和香料，如水果或植物抽提物、香料、或其它的动物和植物组分，信息素或其他已知的引诱目标无脊椎害虫的试剂。湿润剂，即湿度保持剂的实例包括乙二醇和其它的多元醇、甘油和山梨糖醇。重要的是用于防治无脊椎害虫包括单独防治或与蚂蚁、白蚁和蟑螂结合防治的饵料组合物(和利用这种饵料组合物的方法)。防治无脊椎害虫的装置可包含本发明的饵料组合物和适于放置该饵料组合物的外壳，其中该外壳具有至少一个开口，其大小允许无脊椎害虫通过该开口，使得无脊椎害虫从外壳外的位置能够有机会得到饵料组合物，并且其中该外壳也适于放置在无脊椎害虫可能的或已知的活动场所内或附近。
本发明的化合物可以以它们的纯态形式使用，但最经常使用的是含有一种或多种化合物与适当的载体、稀释剂和表面活性剂的试剂，根据预期的最终用途，还可与食物结合使用。施用方法的一个实施方案包括喷洒化合物的水分散液或精炼油溶液。与喷雾油、喷雾油浓缩物、粘展剂、助剂、其它溶剂和增效剂如胡椒基丁醚组合使用，常常可提高化合物的功效。对于非农艺应用来说，上述喷雾可由喷雾容器如罐、瓶或其他容器来进行，或通过泵或由加压的容器，如加压的气体喷雾罐来释放。所述喷雾组合物可采取多种形式，其中可以包括喷雾、薄雾、泡沫、烟或烟雾。视情况而定，所述的喷雾组合物可进一步包含载体其中包括挥发剂、发泡剂或水。重要的是包含本发明的化合物或组合物和载体的喷雾组合物。所述喷雾组合物的一个实施方式包含本发明的化合物或组合物和挥发剂。代表性的挥发剂包括但不局限于甲烷、乙烷、丙烷、异丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟代烃(hydrofluorocarbon)、氟氯烃(chiorofluoroacarbon)、甲醚、以及上述挥发剂的混合物。重要的是用于防治无脊椎害虫包括单独防治或与蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、扁虱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等结合防治的喷雾组合物(和利用上述喷雾组合物由喷雾容器施予的方法)。
有效防治所需的施药率(即“生物有效量”)取决于以下因素：所防治的无脊椎害虫的种类、害虫的生活周期、生活期、其大小、地点、时期、寄主植物或动物、取食行为、交配行为、环境湿度、温度等。在正常环境下，每公顷大约0.01-2kg有效成分的施用率足以防治农业生态系中的害虫，但少至0.0001kg/公顷的施用率可能是足够的，或者可能需要多至8kg/公顷的施用率。对于非农艺应用，有效施用率是大约1.0-50mg/m2，但少至0.1mg/m2可能是足够的，或者可能需要多至150mg/m2。本领域技术人员可容易地确定达到所要的无脊椎害虫防治水平所需的生物有效量。
下面的试验证明了本发明的化合物对具体害虫的防治效力。“防治效力”代表抑制无脊椎动物生长(包括死亡)，使得取食明显减少。但是，通过该化合物提供的害虫防治保护并不限制于这些品种。关于化合物的描述见索引表A。下述缩写用于随后的索引表中：i表示异，Me表示甲基，Pr表示丙基，i-Pr表示异丙基，及CN表示氰基。缩写“Ex.”表示“实施例”，并且后面的数字表示在哪个实施例中制备该化合物。
索引表A
     化合物   R1     R2     R3     R4     Ym      m.p.(℃)
    1(Ex.1)2(Ex.2)3(Ex.3)456789101l1213141516171819202122232425   MeMeClMeMeBrMeMeMeMeMeMeMeMeMeClMeClClClClClMeMeMe     CNCNClBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrBrClBrBrClClClClClBrCl     BrBrBrCF3CF3CF3BrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3ClBrBr     i-PrMeMei-Prt-Bui-Prt-BuMeEti-Pr炔丙基i-Prt-BuMe炔丙基i-Pri-Pri-PrMeEtt-Bu炔丙基i-Pri-PrMe     2-Cl2-Cl2-Cl2-F2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2，6-di-Cl2-Cl，4-F     145-149242-243209-210232-233260-260233-234239-241150-152223-225197-198187-188230-233250-250228-230228-230223-224250-250251-253232-233247-248223-224229-231180-181238-239250-251
   化合物   R1   R2     R3     R4     Ym    m.p.(℃)
    262728293031323334353637383940414243444546474849505l5253545556575859606162   MeMeMeMeMeMeMeMeMeMeClClMeMeMeMeClClBrBrClClClBrBrBrBrBrBrBrBrClClClClClCl   ClClClClClClBrCNCNCNClClCNCNClClCNCNCNCNCNCNCNBrCNBrCNCNCNCNCNClClClClClCN     BrBrBrOCF2HOCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3BrBrCF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3CF3BrBrBrBrBrBrCF3BrCF3BrBrBrBrCF3CF3CF3BrBrBr     Hi-Prt-Bui-PrEti-PrMeMeHMeMei-PrMei-prMei-PrMei-PrMei-PrMei-PrHMeMeCH2CNi-PrMei-PrHCH2CNMei-PrHMei-PrMe     2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Me2，6-di-Me2，6-di-Me2，6-di-Me2，6-di-Me2，6-di-Me2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2，6-di-Cl2-Cl2，6-di-Cl2-F2-F2-F2-F2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-F2-F2-F   229-229189-190247-249177-179184-186196-198220-223201-202250-250215-216245-247244-245243-243217-218242-243240-241234-235149-150189-190162-163172-173148-149152-154227-228210-212252-253250-250215-216257-258250-250250-250239-243242-244192-194240-241250-250205-207
   化合物     R1     R2     R3    R4     Ym    m.p.(℃)
    63646566676869707172737475767778798081828384858687888990919293949596979899     ClClBrBrMeMeMeBrMeMeClClClClClIBrClClMeMeClMeMeMeClMeMeMeMeClClMeMeMeMeCl     CNCNBrBrCNCNCNBrCNCNCNCNCNCNCNCNBrClClClClClCNCNCNClCNCNCNCNClClCNCNCNCNCl     BrBrBrBrBrBrBrBrBrBrCF3CF3CF3CF3CF3BrBrBrBrBrBrClClCF3CF3ClCF3CF3BrBrBrBrBrBrBrBrBr    i-PrHi-PrHHMei-Pr炔丙基H炔丙基Mei-PrH炔丙基CH2CNMeCH(CH3)CH2SMeCH2CNCH2CNCH2CNMeMeMeMet-BuCH2CNHi-PrMeHMeMei-PrMeHi-Pri-Pr     2-F2-F2-Cl2-Cl2-Cl2-F2-F2-Cl2-F2-F2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4-di-Cl2，4-di-Cl2，4-di-Cl2，4-di-Cl2，4，6-tri-Cl2，4-di-Cl   250-250250-250198-199248-249156-157210-211247-248220-221239-240232-234267-269278-279195-198202-204148-150100-101165-166158-159183-184112-114162-163231-232222-223233-234250-250222-223143-144254-255253-254251-253163-164258-259250-250259-269228-229168-169251-252
  化合物     R1   R2     R3     R4     Ym    m.p.(℃)
  100101102103104105106107108109110111112113114115116117118119120121122123124125126127128129130131132     ClMeMeClMeClMeClMeMeMeMeMeMeMeClMeMeMeClClClMeMeClClMeMeClClClMeMe   ClCNCNClCNClCNClCNCNCNCNCNCNCNClCNCNCNClClClCNCNClClCNCNClClClCNCN     BrBrBrBrBrBrBrBrClClClClClClClClCF3CF3CF3CF3CF3CF3ClClClClClClClClClClCl     Ht-Bui-Pri-PrMeMeHHi-PrHi-PrMei-PrMei-PrMeMei-PrHMei-PrHMei-PrMei-PrMei-PrHi-PrHHMe     2，4-di-Cl2-Cl2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl2-Cl2-Cl，4-F2，6-di-Cl，4-Me2，6-di-Cl，4-Me2，4-di-Cl，6-Me2，4-di-Cl，6-Me2-Cl，4-F2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，4，6-tri-Cl2，6-di-Cl2，6-di-Cl2，4，6-tri-Cl2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl，4-F2-Cl，4-F   168-169250-250250-250192-193237-238234-235250-250244-245146-147167-168250-250247-248243-244249-250234-235220-221258-259253-254235-236218-219196-197238-239248-249220-22l156-158148-149216-217229-230242-243194-195127-128155-156125-156
本发明的生物实施例
试验A
为了评估对小菜蛾(Plutella xylostella)的防治，试验装置包括一小开口的容器，里面有12-14天大的萝卜植株。用一片昆虫食料上的10-15头新生幼虫进行预侵染，通过取样器从一片硬化了生有许多幼虫的昆虫食料上取出一团块(plug)，并将含有幼虫和食料的团块转移到试验装置中。随着食料团块变干，幼虫移向试验植株。
用含有下列物质的溶液配制试验化合物：10％丙酮、90％水和300ppm X-77TM Spreader Lo-Foam Formula非离子型表面活性剂(Loveland lndustries，Inc.Greeley，Colorado，USA)，该表面活性剂含有烷芳基聚氧乙烯、游离脂肪酸、乙二醇和异丙醇。通过位于各试验装置顶部上方1.27cm(0.5英寸)处的带有1/8 JJ定制主体(Spraying Systems Co.Wheaton，Illinois，USA)的SUJ2雾化喷嘴喷施1mL所述配制化合物液体。试验中所有试验化合物以50ppm的浓度进行喷雾，重复三次。喷完所配制的试验化合物后，每个试验装置干燥1小时，然后上面放置黑色遮蔽盖。将试验装置在25℃、相对湿度70％的生长室内放置6天。然后基于所取食的叶片目测评价植株被取食损坏的程度。
供试的化合物中，下面化合物获得了非常好至极好的植物保护水平(20％或更少受到取食损坏)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102和103。
试验B
为了评估对草地粘虫(Spodoptera frugiperda)的防治，试验装置包括具有一小开口的容器，里面放有4-5天大的玉米(maize)植株。用一片害虫食料上的10-15头1天大的幼虫进行预侵染(用取样器)。
如实验A所述，配制试验化合物并以50ppm进行喷雾。所述操作重复三次。喷完后，试验单元放置在生长室内，然后，按照试验A所描述目测侵染率。
供试的化合物中，下面化合物得到了极好的植物保护水平(20％
或更少受到取食损坏)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、57、58、59、60、61、62、63、65、66、67、68、69、70、71、72、74、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、113、114、115、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131和132。
试验C
通过接触和/或内吸方式评估对桃蚜(Myzus persicae)的防治，试验装置由小开口容器制成，其中放有12-15天大的萝卜植株。通过将培养植物上切下(切叶方法)的带有30-40只蚜虫的一片叶子放置在试验植株的叶片上使之预侵染萝卜植株。随着叶片干枯，幼虫迁移至试验植株上。预侵染后，将试验装置的土壤用沙层覆盖。
用含有下列物质的溶液配制试验化合物：10％丙酮、90％水和300ppm X-77TM Spreader Lo-Foam Formula非离子型表面活性剂(Loveland Industries，Inc.)，该表面活性剂含有烷芳基聚氧乙烯、游离脂肪酸、乙二醇和异丙醇。通过位于各试验装置上方1.27cm(0.5英寸)处的带有1/8 JJ定制主体(Spraying Systems Co.)的SUJ2雾化喷嘴喷施1mL所述配制化合物的液体。将在这一筛选中的所有试验化合物均以250ppm的浓度喷洒并重复3次。在喷洒所述配制的试验化合物后，使各试验装置干燥1小时，然后在顶上放置黑色遮蔽盖。在19-21℃和50-70％相对湿度的生长室中将试验装置放置6天。然后对每个试验装置目测评估昆虫死亡率。
在所试验化合物中，下列化合物获得至少80％的死亡率：26、33、34、35、45、48、49、50、53、57、59、67、71、75、77、79、81、102、106、107、109、110、118、127、130和131。
试验D
通过接触和/或内吸方式评估对马铃薯微叶蝉(Empoasca fabaeHarris)的防治，试验装置由小开口的容器制成，其中放有5-6天大的Longio豆植株(长出初生叶)。试验前将白沙加至土壤上并切下一片初生叶。如试验C所述，配制试验化合物并以250ppm进行喷洒，重复三次。喷洒后，用5头马铃薯微叶蝉(18-21天龄的成虫)对试验植株进行后侵染之前，将试验装置干燥1小时。在圆柱形容器的顶部放置黑色遮蔽盖。在19-21℃和50-70％相对湿度的生长室中将试验装置放置6天。然后对每个试验装置目测评估昆虫死亡率。在所试验的化合物中，下列化合物获得至少80％的死亡率：11、12、19、20、34、55、59、67、75、77、79、81、83、85、87、88、105、106、107、109、118、120、121、130、131和132。
试样E
通过接触和/或内吸方式评估对棉蚜(Aphis gossypii)的防治，试验装置由小开口的容器制成，内部有6-7天大的棉花植株。根据试验C所述的切叶方法将带有30-40头蚜虫的叶片预侵染棉花植株，将试验装置的土壤用沙层覆盖。如试验D所述，配制试验化合物并以250ppm进行喷洒。重复三次。喷洒后，将试验装置放置在生长室中，然后如试验D所述进行目测评估。
在所试验的化合物中，下列化合物获得至少80％的死亡率：49、67、81、102、105、106、107、109、130、131和132。
试验F
通过接触和/或内吸方式评估对玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)的防治，试验装置由小开口的容器制成，其内部有3-4天大的玉米(玉米黍)植株(穗状花序)。试验前将白沙加盖至土壤上。如试验C所述，配制试验化合物并以250ppm进行喷洒。重复三次。喷洒后，将试验装置干燥1小时，然后用10-20头玉米蜡蝉(18-20天大的成虫)，通过用盐瓶将它们撒布在沙子上对试验植物进行后侵染。在圆柱形容器的顶部加盖黑色遮蔽盖。在19-21℃和50-70％相对湿度的生长室中将试验装置放置6天。然后对每个试验装置目测评估昆虫死亡率。
在所试验的化合物中，下列化合物获得至少80％的死亡率：67。
试验G
评估对银叶粉虱(Bemisia tabaci)的防治，试验单元由种植在Redi-earth培养基(Scotts Co.)中的14-21天大的棉花植株组成，所述植株有至少2片被2龄和3龄幼虫侵染于叶面下侧的真叶。
试验化合物配制于不超过2mL的丙酮中，然后用水稀释至25-30mL。配制的化合物用平扇(flat fan)空气辅助喷嘴(Spraying Systems122440)在10psi(69kPa)下喷洒。用转盘喷雾器将植物喷洒至液体溢出。将在这一筛选中的所有试验化合物均以250ppm的浓度喷洒并重复3次。在喷洒所述配制的试验化合物后，在50-60％相对湿度、日间28℃和夜间24℃的生长室中将试验装置放置6天。然后转移叶片，对死亡和存活的幼虫计数来计算死亡百分率。
在所试验化合物中，下列化合物获得至少80％的死亡率：57、101、102、110和127。
试验H
为了评估对烟草夜蛾(Heliothis virescens)的叶面防治，将棉花植株种植在装有Metromix盆栽土的铝制托盘的10-cm罐中。当植株达到试验尺寸(28天，3-4片完整叶片(full leaves))，用试验化合物溶液处理所述植株。
试验化合物配制在2.0mL的丙酮中，然后用水/Ortho X-77TM溶液稀释以提供50mL的浓度为50ppm的储备溶液。然后按比率稀释得到10ppm至0.01ppm的系列稀释液。
用空气雾化喷雾器喷洒处理溶液至液体溢出。让植株干燥2小时，然后将处理过的叶片切下，放置在24室托盘(24-cell tray)的每个室中。每个室中放入一头三龄烟草夜蛾幼虫。每处理设置在一个分隔开的托盘中，其中总共放置有24头幼虫。将试验单元放置在托盘上，置于26℃和50％相对湿度的生长室中4天。目测每试验单元评估幼虫死亡率。
在所试验化合物中，下列化合物在10ppm或更低浓度下获得至少80％的死亡率：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、19、23、24、25、27、45、46、47、49、51、54、65和70。
试验I
为了评估对粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)的叶面防治，将棉花植株种植在装有Metromix盆栽土的铝制托盘的10-cm罐中。当植株达到试验尺寸(28天，3-4片完整叶片)，用试验化合物溶液处理所述植株。
如试验H所述，配制试验化合物并喷洒于试验植株上。干燥2小时后，切下处理过的叶片，如试验H所述用24头3龄粉纹夜蛾幼虫侵染所述处理过的叶片。将试验装置放置在托盘上，置于26℃、50％相对湿度的生长室中4天。然后目测每个试验装置评估幼虫死亡率。
在所试验化合物中，下列化合物在10ppm或更低浓度下获得至少80％的死亡率：1、2、3、4、5、9、23、24、44、45、46、47、49、51、54、65和70。
试验J
为了评估对甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)的叶面防治，将大豆植株种植在装有黄樟土(sassafras soil)的铝制托盘的10-cm罐中。当植株达到试验尺寸(21天，3片完整三叶)，用试验化合物处理植株。
如试验H所述，配制化合物并喷洒于试验植株上。干燥2小时后，切下处理过的叶片，如试验H所述用24龄甜菜夜蛾幼虫侵染所述处理过的叶片。将试验装置放置在托盘上，置于26C、50％相对湿度的生长室中4天。然后目测每个试验装置评估幼虫死亡率。
在所试验化合物中，下列化合物在10ppm或更低浓度下获得至少80％的死亡率：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、19、23、24、25、26、27、31、33、35、44、45、46、47、49、51、65和70。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.通式1的化合物，其N-氧化物或盐
Figure A20058001114600651
其中
R1是Me、Cl、Br或I；
R2是-CN；
R3是Cl、Br、CF3、OCH2CF3或OCF2H；
R4是H；或C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基，每个任选被CN或SMe取代；和
R5是带有1-3个选自F、Cl、Br和Me取代基的苯基。
2.权利要求1所述的化合物，其中：
R3是Cl、Br或CF3；
R4是Me、Et、i-Pr或t-Bu；和
R5是2-氯苯基、2-氟苯基、2-溴苯基、2，4-二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2，6-二氯苯基、2，6-二氟苯基或2，4，6-三氯苯基。
3.一种防治无脊椎害虫的组合物，其中包含生物有效量的权利要求1所述的化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分，所述组合物任选进一步包含有效量的至少另一种生物活性化合物或试剂。
4.权利要求3所述的组合物，其中所述至少另一种生物活性化合物或试剂选自以下的杀虫剂：拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类、新烟碱类、神经元钠通道阻断剂、杀虫的大环内酯、γ-氨基丁酸拮抗剂、杀虫脲类、类保幼激素、苏云金杆菌的成员和苏云金杆菌δ内毒素，以及天然存在的或经遗传改造的病毒杀虫剂。
5.权利要求3的组合物，其中所述至少另一种生物活性化合物或试剂选自爱福丁、乙酰甲胺磷、吡虫清、acetoprole、amidoflumet、阿维菌素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、呋喃丹、氟唑虫清、定虫隆、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、噻虫胺、百树菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪农、氟脲杀、乐果、呋虫胺、茂醚、依马菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、杀灭菊酯、锐劲特、flonicamid、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟虫脲、γ-chalothrin、特丁苯酰肼、氟铃脲、吡虫啉、二唑虫、丙胺磷、氟丙氧脲、马拉硫磷、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苯酰肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、双苯氟脲、noviflumuron、甲氨叉威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、protrifenbute、吡嗪酮、啶虫丙醚(pyridalyl)、蚊蝇醚、鱼藤酮、艾克敌105、spiromesifen、乙丙硫磷、双苯酰肼、伏虫隆、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯、敌百虫、杀虫隆、涕灭威、克线磷、虫螨脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、特苯唑、喹螨醚、杀螨锡、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮、吡螨胺、苏云金杆菌鲇泽亚种和苏云金杆菌库斯塔克亚种、苏云金杆菌δ内毒素、杆状病毒和昆虫致病细菌、昆虫致病病毒和昆虫致病真菌。
6.权利要求3的组合物，其中所述至少另一种生物活性化合物或试剂选自氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、百树菊酯、β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、杀灭菊酯、四溴菊酯、苯硫威、灭多虫、甲氨叉威、硫双威、吡虫清、噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、二唑虫、艾克敌105、爱福丁、阿维菌素、依马菌素、硫丹、乙虫清、锐劲特、氟虫脲、杀虫隆、茂醚、蚊蝇醚、吡嗪酮、虫螨脒、苏云金杆菌鲇泽亚种和苏云金杆菌库斯塔克亚种、苏云金杆菌δ内毒素和食虫真菌。
7.一种防治无脊椎害虫的方法，包括用生物有效量的权利要求1的化合物接触该无脊椎害虫或其环境。
8.一种防治无脊椎害虫的方法，包括用生物有效量的权利要求3的组合物接触该无脊椎害虫或其环境。
9.权利要求7或8的方法，其中所述无脊椎害虫是蟑螂、蚂蚁或白蚁，所述无脊椎害虫通过取食包含所述化合物的饵料组合物来接触所述化合物。
10.权利要求7或8的方法，其中所述无脊椎害虫是蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、扁虱、蜘蛛、蚂蚁或蚋，所述害虫接触从喷雾容器施予的包含所述化合物的喷雾组合物。
11.权利要求8的方法，其中用以液体配制品的土壤灌药方式施用的所述组合物接触植物。
12.土壤灌药液体配制品的形式的权利要求3的组合物。
13.一种喷雾组合物，包含：
(a)权利要求1的化合物；和
(b)挥发剂。
14.一种饵料组合物，包含：
(a)权利要求1的化合物；
(b)一种或多种食物材料；
(c)任选的引诱剂；和
(d)任选的湿润剂。
15.一种防治无脊椎害虫的装置，包含：
(a)权利要求14的饵料组合物；和
(b)适于接收该饵料组合物的外壳，其中该外壳具有至少一个开口，其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开口，使得所述无脊椎害虫可以从所述外壳外的位置有机会得到所述饵料组合物，并且其中所述外壳也适于放置在所述无脊椎害虫可能的或已知的活动场所内或附近。

Claims (16)

1.通式1的化合物，其N-氧化物或盐
Figure A2005800111460002C1
其中
R1是Me、Cl、Br或I；
R2是Cl、Br、I或-CN；
R3是Cl、Br、CF3、OCH2CF3或OCF2H；
R4是H；或C1-C4烷基、C2-C4烯基或C2-C4炔基，每个任选被CN或SMe取代；和
R5是带有1-3个选自F、Cl、Br和Me取代基的苯基。
2.权利要求1所述的化合物，其中
R2是Cl；
R3是Cl、Br或CF3；
R4是Me、Et、i-Pr或t-Bu；和
R5是2-氯苯基、2-氟苯基、2-溴苯基、2，4-二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2，6-二氯苯基、2，6-二氟苯基或2，4，6-三氯苯基。
3.权利要求1所述的化合物，其中：
R2是CN；
R3是Cl、Br或CF3；
R4是Me、Et、i-Pr或t-Bu；和
R5是2-氯苯基、2-氟苯基、2-溴苯基、2，4-二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2，6-二氯苯基、2，6-二氟苯基或2，4，6-三氯苯基。
4.一种防治无脊椎害虫的组合物，其中包含生物有效量的权利要求1所述的化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组分，所述组合物任选进一步包含有效量的至少另一种生物活性化合物或试剂。
5.权利要求4所述的组合物，其中所述至少另一种生物活性化合物或试剂选自以下的杀虫剂：拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类、新烟碱类、神经元钠通道阻断剂、杀虫的大环内酯、γ—氨基丁酸拮抗剂、杀虫脲类、类保幼激素、苏云金杆菌的成员和苏云金杆菌δ内毒素，以及天然存在的或经遗传改造的病毒杀虫剂。
6.权利要求4的组合物，其中所述至少另一种生物活性化合物或试剂选自爱福丁、乙酰甲胺磷、吡虫清、acetoprole、amidoflumet、阿维菌素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、呋喃丹、氟唑虫清、定虫隆、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、噻虫胺、百树菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪农、氟脲杀、乐果、呋虫胺、茂醚、依马菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、杀灭菊酯、锐劲特、flonicamid、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟虫脲、γ-chalothrin、特丁苯酰肼、氟铃脲、吡虫啉、二唑虫、丙胺磷、氟丙氧脲、马拉硫磷、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苯酰肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、双苯氟脲、noviflumuron、甲氨叉威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、protrifenbute、吡嗪酮、啶虫丙醚(pyridalyl)、蚊蝇醚、鱼藤酮、艾克敌105、spiromesifen、乙丙硫磷、双苯酰肼、伏虫隆、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯、敌百虫、杀虫隆、涕灭威、克线磷、虫螨脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、特苯唑、喹螨醚、杀螨锡、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮、吡螨胺、苏云金杆菌鲇泽亚种和苏云金杆菌库斯塔克亚种、苏云金杆菌δ内毒素、杆状病毒和昆虫致病细菌、昆虫致病病毒和昆虫致病真菌。
7.权利要求4的组合物，其中所述至少另一种生物活性化合物或试剂选自氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、百树菊酯、β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、杀灭菊酯、四溴菊酯、苯硫威、灭多虫、甲氨叉威、硫双威、吡虫清、噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、二唑虫、艾克敌105、爱福丁、阿维菌素、依马菌素、硫丹、乙虫清、锐劲特、氟虫脲、杀虫隆、茂醚、蚊蝇醚、吡嗪酮、虫螨脒、苏云金杆菌鲇泽亚种和苏云金杆菌库斯塔克亚种、苏云金杆菌δ内毒素和食虫真菌。
8.一种防治无脊椎害虫的方法，包括用生物有效量的权利要求1的化合物接触该无脊椎害虫或其环境。
9.一种防治无脊椎害虫的方法，包括用生物有效量的权利要求4的组合物接触该无脊椎害虫或其环境。
10.权利要求8或9的方法，其中所述无脊椎害虫是蟑螂、蚂蚁或白蚁，所述无脊椎害虫通过取食包含所述化合物的饵料组合物来接触所述化合物。
11.权利要求8或9的方法，其中所述无脊椎害虫是蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、扁虱、蜘蛛、蚂蚁或蚋，所述害虫接触从喷雾容器施予的包含所述化合物的喷雾组合物。
12.权利要求9的方法，其中用以液体配制品的土壤灌药方式施用的所述组合物接触植物。
13.土壤灌药液体配制品的形式的权利要求4的组合物。
14.一种喷雾组合物，包含：
(a)权利要求1的化合物；和
(b)挥发剂。
15.一种饵料组合物，包含：
(a)权利要求1的化合物；
(b)一种或多种食物材料；
(c)任选的引诱剂；和
(d)任选的湿润剂。
16.一种防治无脊椎害虫的装置，包含：
(a)权利要求15的饵料组合物；和
(b)适于接收该饵料组合物的外壳，其中该外壳具有至少一个开口，其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开口，使得所述无脊椎害虫可以从所述外壳外的位置有机会得到所述饵料组合物，并且其中所述外壳也适于放置在所述无脊椎害虫可能的或已知的活动场所内或附近。
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