CN102741219A - 杀虫化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有化学式(I)的某些双酰胺衍生物,涉及用于制备它们的方法和中间产物,涉及包含它们的杀昆虫、杀螨虫、杀线虫和杀软体动物组合物并且涉及使用它们用于对抗和控制昆虫、螨虫、线虫和软体动物虫害的方法。

Description

杀虫化合物
本发明涉及某些双酰胺衍生物,涉及用于制备它们的方法和中间产物,涉及包含它们的杀昆虫、杀螨虫、杀线虫和杀软体动物组合物并且涉及使用它们用于对抗和控制昆虫、螨虫、线虫和软体动物虫害的方法。
具有杀昆虫特性的双酰胺衍生物披露于EP1714958、JP2006306771、WO06137376、WO06137395、WO07017075、以及WO2009049845。对于控制虫害的替代方法存在需要。优选地,新型化合物可以拥有改进的杀昆虫特性,如改进的功效、改进的选择性、产生耐药性的较低倾向、或针对更宽范围虫害的活性。化合物可以更有利地配制或在作用位点提供更有效的递送和保留,或者可以更容易生物降解。
出人意料地,已经发现,由一个芳基全氟烷基或一个杂环基全氟烷基取代的某些双酰胺衍生物具有有益的杀昆虫特性。
因此,本发明提供了一种化学式(I)的化合物
其中
A1、A2、A3以及A4各自独立地是C-X或氮,其中每个X可以是相同的或不同的,并且前提是A1、A2、A3以及A4中的不超过两个是氮;
X是氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、或C1-C4烷氧基;
G1和G2各自独立地选自氧或硫;
Y1和Y4各自独立地是卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、或C1-C3卤代烷基磺酰基;
Y2和Y3各自独立地是氢、卤素或C1-C4烷基;
Q1是芳基或杂芳基,它们各自被一个至五个取代基R3取代,这些取代基可以是相同或不同的;
Q2是芳基或杂芳基,它们各自被一个至五个取代基R4取代,这些取代基可以是相同或不同的;
R1和R2各自独立地是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基;
R3是卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、羟基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、N-C1-C4烷基氨基、N,N-二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、或苯基;
R4是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、羟基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、N,N-二-(C1-C4烷基)氨基、羧基(-COOH)、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基、N-C1-C4烷基氨基羰基、N,N-二(C1-C4烷基)氨基羰基;并且
R5是C1-C6全氟烷基;或者是它们的一种盐或N-氧化物。
化学式(I)的化合物能以不同的几何或光学异构体(对映体或非对映异构体)的形式存在。本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物,连同同位素形式,例如氘化的化合物。
除非另外说明,否则烷基对于其自身或作为另一个基团(如烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基)的部分,可以是直链或支链并且可以优选地含有从1至6个碳原子、更优选1至4个、并且最优选1至3个。烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、以及叔丁基。
除非另外说明,否则烯基和炔基对于其自身或作为另一个取代基的部分,可以是直链或支链并且可以优选地含有2至6个碳原子、优选2至4个、更优选2至3个,并且适当时可以呈(E)或(Z)构型。例子包括乙烯基、烯丙基以及炔丙基。
卤素是指氟、氯、溴或碘。
卤代烷基可以含有一个或多个相同的或不同的卤素原子,并且包括例如三氟甲基、氯二氟甲基、2,2,2-三氟乙基、或2,2-二氟乙基。全氟烷基是完全被氟原子取代的烷基,并且包括例如三氟甲基、五氟乙基、以及七氟丙-2-基。
卤代烯基和卤代炔基可以含有一个或多个相同的或不同的卤素原子,并且包括例如2,2-二氟乙烯基、1,2-二氯-2-氟乙烯基、或1-氯丙-2-炔-1-基。
除非另外说明,否则环烷基可以是单环的或二环的,可以任选地被一个或多个C1-C6烷基取代,并且优选地含有3至8个碳原子、更优选为3至6个碳原子。环烷基的例子包括环丙基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、环丁基、环戊基、以及环己基。
卤代环烷基可以含有一个或多个相同的或不同的卤素原子,并且包括例如2,2-二氯环丙基、2,2-二氯-1-甲基环丙基、以及2-氯-4-氟环己基。
芳基包括苯基、萘基、蒽基、茚基、菲基、以及联苯基,而苯基是优选的。
杂芳基是一个单、二或三环的芳香族烃,包含3至14个,优选地5至10个,更优选地6至8个环原子,包括1至6,优选地1至4个杂原子,这些杂原子独立地选自氮、氧和硫。例子包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、以及萘啶基。
如在此使用的,杂环基包括杂芳基,并且此外可以是一个饱和的或部分不饱和的环状烃,该环状烃含有3至10个环原子,这些环原子中高达4个是选自氮、氧以及硫的杂原子,并且该杂环基可以任选地被一个或多个基团取代,这些基团独立地选自卤素、硝基、氰基、烷基、烷氧基。非芳香族的杂环基团的例子是环氧乙烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡咯啉基、咪唑烷基、咪唑啉基、硫烷基、二氧戊环基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、哌啶基、吡唑啉基、吡唑烷基、二氧杂环己基、吗啉基、二噻烷基、硫代吗啉基、哌啶基、氮杂卓基、氧杂卓基(oxazepinyl)、硫杂卓基(thiazepinyl)、噻唑啉基以及二氮杂卓基。
A1、A2、A3、A4、X、R1、R2、R5、G1、G2、Q1、Q2、Y1、Y2、Y3、以及Y4的优选值是在任何组合中如以下所列出的。
优选地,A1是C-X。
优选地,A2是C-X。
优选地,A3是C-X。
优选地,A4是C-X。
优选地,X是氢、卤素、氰基、甲基、三氟甲基、或甲氧基。更优选地,X是氢、氟、氯、氰基、三氟甲基、或甲氧基。最优选地,X是氢、氟、氰基、或甲氧基。
更优选地,A1、A2、A3以及A4是C-X并且每个X独立地选自氢、卤素、氰基、甲基、三氟甲基以及甲氧基。最优选地,A1、A2、A3以及A4是C-X并且每个X独立地选自氢、氟、氰基、以及甲氧基。
更优选地,A1是C-X1并且A2是C-X2并且A3是C-X3并且A4是C-X4,并且X1和X4独立地选自氢、卤素、氰基、甲基、三氟甲基以及甲氧基,并且X2和X3都是H。最优选地,A1是C-X1并且A2是C-X2并且A3是C-X3并且A4是C-X4,并且X1和X4独立地选自氢、氟、氰基以及甲氧基,并且X2和X3都是H,甚至更优选地,X1和X4独立地选自氟、氰基以及甲氧基,并且X2和X3都是H。
优选地,G1是氧。
优选地,G2是氧。
更优选地,G1是氧并且G2是氧。
优选地,Y1是溴、氯、氰基、甲基、乙基、甲氧基甲基、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、或三氟甲基磺酰基。更优选地,Y1是卤素、氰基、甲基、乙基、甲氧基甲基、或三氟甲基。甚至更优选地,Y1是溴、氯、或甲基。最优选地,Y1是氯或甲基。
优选地,Y2是氢、氟、或甲基。最优选地,Y2是氢。
优选地,Y3是氢、氟、或甲基。最优选地,Y3是氢。
优选地,Y4是溴、氯、氰基、甲基、乙基、甲氧基甲基、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、或三氟甲基磺酰基。更优选地,Y4是卤素、氰基、甲基、乙基、甲氧基甲基、或三氟甲基。甚至更优选地,Y4是溴、氯、或甲基。最优选地,Y4是氯或甲基。
优选地,R1是氢、甲基、乙基或乙酰基。更优选地,R1是氢、甲基、或乙基。最优选地,R1是氢。
优选地,R2是氢、甲基、乙基或乙酰基。更优选地,R2是氢、甲基、或乙基。最优选地,R2是氢。
优选地,R5是三氟甲基、五氟乙基、或七氟丙-2-基。最优选地,R5是三氟甲基。
优选地,Q1是芳基或杂芳基;这些基团各自可任选地被一个至五个取代基取代,这些取代基独立地选自氰基、硝基、羟基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、以及苯基。
更优选地,Q1是苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、或1,2,3-噻二唑基;这些基团各自可任选地被一个至四个取代基取代,这些取代基独立地选自氰基、硝基、羟基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、以及苯基。
甚至更优选地,Q1是苯基、吡啶基、或呋喃基;这些基团各自可任选地被一个至四个取代基取代,这些取代基独立地选自氰基、硝基、羟基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、以及苯基。
最优选地,Q1是苯基或呋喃-2-基;这些基团各自可任选地被一个、两个或三个取代基取代,这些取代基独立地选自氰基、硝基、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、以及三氟甲氧基。
代表性的Q1取代基选自表1中的取代基。
表1
Figure BDA00001969228600061
Figure BDA00001969228600071
优选地,Q2是芳基或杂芳基;这些基团各自可任选地被一个至五个取代基取代,这些取代基独立地选自氰基、硝基、羟基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、以及三氟甲氧基。
更优选地,Q2是苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、或噻唑基;这些基团各自可任选地被一个至三个取代基取代,这些取代基独立地选自氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、以及三氟甲氧基。
最优选地,Q2是苯基或噻吩基;这些基团各自可任选地被一个、两个或三个取代基取代,这些取代基独立地选自氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、以及三氟甲氧基。
代表性的Q2取代基选自表2中的取代基。
表2
Figure BDA00001969228600072
在本发明的一个优选方面,A1、A2、A3以及A4是CH。
在本发明的另一个优选方面,A1是C-F并且A2、A3以及A4是CH。
在本发明的又一个优选方面,A2是C-F并且A1、A3以及A4是CH。
在本发明的又一个优选方面,A3是C-F并且A1、A2以及A4是CH。
在本发明的又一个优选方面,A4是C-F并且A1、A2以及A3是CH。
在本发明的又一个优选方面,A1是C-CN并且A2、A3以及A4是CH。
在本发明的又一个优选方面,A4是C-OCH3并且A1、A2以及A3是CH。
在本发明的一个第一优选实施方案中,A1、A2、A3、以及A4是CH;R1和R2均是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是甲基;Q1选自表1中的取代基;并且Q2是4-氯苯基。
在本发明的一个第二优选实施方案中,A1是C-CN并且A2、A3、以及A4是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是甲基;Q1选自表1中的取代基;并且Q2是4-氯苯基。
在本发明的一个第三个优选实施方案中,A4是C-OCH3并且A1、A2、以及A3是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是甲基;Q1选自表1中的取代基;并且Q2是4-氯苯基。
在本发明的一个第四优选实施方案中,A4是C-F并且A1、A2、以及A3是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是甲基;Q1选自表1中的取代基;并且Q2是4-氯苯基。
在本发明的一个第五优选实施方案中,A1、A2、A3、以及A4是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是氯;Q1选自表1中的取代基;并且Q2是4-氯苯基。
在本发明的一个第六优选实施方案中,A1是C-CN并且A2、A3、以及A4是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是氯;Q1选自表1中的取代基;并且Q2是4-氯苯基。
在本发明的一个第七优选实施方案中,A4是C-OCH3并且A1、A2、以及A3是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是氯;Q1选自表1中的取代基;并且Q2是4-氯苯基。
在本发明的一个第八优选实施方案中,A4是C-F并且A1、A2、以及A3是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是氯;Q1选自表1中的取代基;并且Q2是4-氯苯基。
在本发明的一个第九优选实施方案中,A1、A2、A3、以及A4是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是甲基;Q1是2,4,6-三氟苯基;并且Q2选自表2中的取代基。
在本发明的一个第十优选实施方案中,A1是C-CN并且A2、A3、以及A4是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是甲基;Q1是2,4,6-三氟苯基;并且Q2选自表2中的取代基。
在本发明的一个第十一优选实施方案中,A4是C-OCH3并且A1、A2、以及A3是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是甲基;Q1是2,4,6-三氟苯基;并且Q2选自表2中的取代基。
在本发明的一个第十二优选实施方案中,A4是C-F并且A1、A2、以及A3是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是甲基;Q1是2,4,6-三氟苯基;并且Q2选自表2中的取代基。
在本发明的一个第十三优选实施方案中,A1、A2、A3、以及A4是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是氯;Q1是2,4,6-三氟苯基;并且Q2选自表2中的取代基。
在本发明的一个第十四优选实施方案中,A1是C-CN并且A2、A3、以及A4是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是氯;Q1是2,4,6-三氟苯基;并且Q2选自表2中的取代基。
在本发明的一个第十五优选实施方案中,A4是C-OCH3并且A1、A2、以及A3是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是氯;Q1是2,4,6-三氟苯基;并且Q2选自表2中的取代基。
在本发明的一个第十六优选实施方案中,A4是C-F并且A1、A2、以及A3是CH;R1和R2是氢;R5是三氟甲基;G1和G2是氧;Y2和Y3是氢;Y1和Y4是氯;Q1是2,4,6-三氟苯基;并且Q2选自表2中的取代基。
化学式(I)的最优选的化合物是实例中的那些。
在本发明的另一个方面是中间产物,这些中间产物是化学式(II’)的化合物
Figure BDA00001969228600101
其中R5、Q2、Y1、Y2、Y3、以及Y4是关于化学式(I)所定义的;或它们的一种盐或N-氧化物。对于R5、Q2、Y1、Y2、Y3、以及Y4的优选项和对于化学式(I)的化合物的对应取代基所说明的优选项是相同的。
在本发明的另一个方面是中间产物,这些中间产物是化学式(III)的化合物
其中A1、A2、A3、A4、G2、Y1、Y2、Y3、Y4、Q2、R1、R2和R5是如关于化学式(I)而定义的;或它们的盐或N-氧化物。对于A1、A2、A3、A4、G2、Y1、Y2、Y3、Y4、Q2、R1、R2以及R5的优选项和对于化学式(I)的一种化合物的对应取代基所说明的优选项是相同的。
本发明的另一个方面是中间产物,这些中间产物是化学式(IV)的化合物
Figure BDA00001969228600112
其中A1、A2、A3、A4、G1、G2、Y1、Y2、Y3、Y4、Q1、Q2、R1、R2和R5是如关于化学式(I)而定义的,或它们的盐或N-氧化物。对于A1、A2、A3、A4、G1、G2、Y1、Y2、Y3、Y4、Q1、Q2、R1、R2以及R5的优选项和对于化学式(I)的化合物的对应取代基所说明的优选项是相同的。
本发明的化合物可以通过各种不同的方法来制备。
1)化学式(I)的化合物,其中G1和G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过将化学式(III)的化合物(其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、G1、以及Q1对于化学式(I)的化合物在此所定义的)用化学式Q1-COOH的羧酸、化学式Q1-COHal的酰卤(其中Hal是Cl、F或Br)或化学式Q1-COR的酯(其中R是C1-C6烷氧基并且Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)处理来制备。
Figure BDA00001969228600121
当使用了一种羧酸时,此类反应通常是在偶联剂(例如N,N’-二环己基碳二酰亚胺(“DCC”),1-乙基-3-[3-二甲基氨基-丙基]碳二酰亚胺盐酸盐(“EDC”)或双(2-氧基-3-噁唑烷基)膦酰氯(“BOP-Cl”))存在之下,以及碱存在下,以及可任选地在亲核性催化剂(例如羟基苯并三唑(“HOBT”)存在下进行。当使用一种酰卤时,此类反应通常是在碱性条件(例如,在吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶、或二异丙基乙基胺存在下)下、同样可任选地在亲核性催化剂存在下进行。当使用一种酯时,有时有可能通过在热方法中将酯类和胺一起加热而将酯类直接转换成为酰胺。
2a)化学式(I)的化合物,其中G2是氧,可以通过将在此所定义的化学式(V)的羟基衍生物经由化学式(IV)的氯衍生物(其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、G1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)处理来制备。
Figure BDA00001969228600131
化学式(IV)的化合物,其中G2是氧、R1是氢并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、G1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过将化学式(V)的化合物用磷衍生物(例如在三氯化磷的存在下)处理来制备。该反应可以优选地在一种合适的溶剂、优选是非质子性溶剂中进行,该非质子性溶剂例如为卤化的或非卤化的芳香族化合物(如甲苯或氯苯)。
化学式(I)的化合物,其中G1和G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过将化学式(IV)的化合物(其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、G1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)用一种氟源(例如,在氟化铯或氟化钾的存在下)处理来制备。该反应可以优选地在一种合适的溶剂、优选是非质子性溶剂(例如乙腈)中进行。
2b)化学式(I)的化合物,其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、G1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过将化学式(V)的羟基衍生物(其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、G1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)直接用一种氟源处理来制备,该氟源例如是在全氟甲烷磺酰氟的存在下(见例如:JP2008174552)或是在二氯甲烷中的Deoxy-Fluor存在下(见实验部分)。
Figure BDA00001969228600141
3a)化学式(V)的化合物,其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、G1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过本领域的普通技术人员所知的方法来制备,这些方法例如是WO2009049845中所描述的。
3b)化学式(V)的化合物,其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、R1、G1、以及Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过将化学式(VI)的衍生物用从Q2衍生的有机金属(如有机锂或有机镁)、在稀释剂(如四氢呋喃)存在下处理来制备。
Figure BDA00001969228600142
4)化学式(III)的化合物,其中G2是氧并且R1是H并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过将化学式(II)的衍生物(其中R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)用化学式(VII)的酰氯(其中G2、A1、A2、A3、以及A4是关于化学式(I)所定义的)处理来制备。
Figure BDA00001969228600151
化学式(VII)的酰氯,其中G2、A1、A2、A3、以及A4是关于化学式(I)所定义的,可以从化学式(VIIa)的氨基-羧酸、通过本领域的普通技术人员所知的方法来制备,这些方法例如为用亚硫酰氯处理。该反应例如描述于Journal fuer Praktische Chemie(Leipzig)(1937),148,161-9。该反应可以优选地在一种合适的溶剂、优选是非质子性溶剂中进行,该非质子性溶剂例如为醚(如四氢呋喃或乙醚)、卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、或1,1,1-三氯乙烷)、卤化或非卤化芳香族化合物(如甲苯或氯苯)、或它们的混合物。
4a)可替代地,化学式(III)的化合物,其中G2是氧并且R1是H并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过将化学式(II)的衍生物(其中R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)用化学式(VII)的酰氯(R=Cl)(其中G2、A1、A2、A3、以及A4是关于化学式(I)所定义的)或化学式(VIII)的羧酸(R=OH)(其中G2、A1、A2、A3、以及A4是关于化学式(I)所定义的)处理来制备,以形成化学式(IX)的衍生物,其中G2是氧,
并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4是对于化学式(I)的化合物在此所定义的。化学式(III)的化合物可以通过将化学式(IX)的衍生物还原来制备。
Figure BDA00001969228600161
 (VIII或VII)
化学式(VII)的酰氯,其中G2、A1、A2、A3、以及A4是关于化学式(I)所定义的,可以从一种羧酸、经由本领域的普通技术人员所知的方法来制备。
化学式(III)的化合物,其中R1是氢,可以通过将化学式(IX)的硝基化合物还原来实现。对于实现文献中报道的这一转化存在诸多的方法,如用氯化锡在酸性条件下处理,或者由一种贵金属如钯碳来催化的氢化反应。
5)可替代地,化学式(III)的化合物,其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、以及R1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以从化学式(X)的化合物(其中G2是氧,LG是一个离去基团如氟、氯或磺酸根;并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4)制备,该制备是通过用化学式R1-NH2的化合物(其中R1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)对该离去基团进行置换。此类反应通常是在碱性条件下或在金属催化下(如钯衍生物或铜盐)、通过本领域的普通技术人员所知的方法来进行。
6)化学式(X)的化合物,其中G2是氧,LG是一个离去基团如氟、氯或磺酸根,并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以从化学式(XI)的化合物(其中R是Cl或OH,LG是一个离去基团如碘、氯、溴、氟、或磺酸根,并且A1、A2、A3、以及A4是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)制备,该制备是通过在1)中所描述的标准条件下形成酰胺键而进行的。化学式(XI)以及化学式(XII)的化合物是已知的化合物或者可以通过本领域的普通技术人员所知的方法来制备。
Figure BDA00001969228600171
7)化学式(I)的化合物,其中G1和G2是硫,可以从化学式(I)的化合物(其中G1和G2是氧)制备,该制备是通过用硫转移试剂进行处理,该硫转移试剂是如Lawesson试剂或五硫化二磷。
8)化学式(I)的化合物,其中G1是硫并且G2是氧,可以从化学式(III)的化合物(其中G2是氧并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、以及R1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)并且与一种硫代类似物偶联来制备,该硫代类似物是如化学式Q1-CSOH的硫代羧酸,其中Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,或化学式Q1-CSHal的硫代酰卤,其中Hal是Cl、F或Br并且Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的。
9)化学式(I)的化合物,其中G1是氧并且G2是硫,可以从化学式(III)的化合物(其中R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、A1、A2、A3、A4、以及R1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)制备,将该化学式(III)的化合物用一种硫转移试剂(如Lawesson试剂或五硫化二磷)进行处理,之后与以下各项偶联:化学式Q1-COOH的羧酸,其中Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的;化学式Q1-COHal的酰卤,其中Hal是Cl、F或Br并且Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的;或化学式Q1-COR的酯,其中R是C1-C6烷氧基并且Q1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的。
10)化学式(III)的化合物,其中X是氰基并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、G2、A1、A2、A3、A4、以及R1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以从化学式(III*)的化合物(其中LG是卤素如溴化物或碘化物,并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、G2、A1、A2、A3、A4、以及R1是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)制备,该制备是通过与一种氰化物盐(如氰化铜,或氰化锌在钯催化剂存在下)反应而进行的。
Figure BDA00001969228600181
与氰化铜的类似反应已经描述于例如医药化学杂志(J.Med.Chem.)(2004),47(8),1969-1986、医药化学杂志(J.Med.Chem.)(2002),45(17),3692-3702、以及医药化学杂志(J.Med.Chem.)(1989),32(3),575-83。与氰化锌在钯催化剂存在下的类似反应已经描述于例如生物有机化学与医药化学通讯(Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters)(2007),17(7),1908。利用氰化物对卤素的置换也可以在化学式(I)以及(IV)的化合物上进行。
10b)可替代地,化学式(III)的化合物,其中X是氰基或C1-C4烷氧基,R1是氢,并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、G2、A1、A2、A3、以及A4是对于化学式(I)的化合物在此所定义的,可以通过衍生物(IX*)(其中LG是一个离去基团如氟、氯或磺酸根磺酸根,并且R5、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、R2、G2、A1、A2、A3、以及A4是对于化学式(I)的化合物在此所定义的)的反应来制备,该反应是通过用一种醇或一种氰化物对该离去基团进行置换而进行的。最后一步将是该硝基的还原。对于实现文献中报道的这一转化存在诸多的方法,如用氯化锡在酸性条件下处理,或者由一种贵金属如钯碳来催化的氢化反应。
Figure BDA00001969228600191
(IX)                X=CN,OC1-C4烷基
化学式(I)的化合物可以用来对抗并且控制昆虫害虫(例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目)以及其他的无脊椎动物的害虫(例如,螨虫、线虫和软体动物害虫)的侵染。昆虫类、螨类、线虫类和软体动物类在下文中总称为害虫。这些可通过使用本发明化合物对抗并且控制的害虫包括与农业(该术语包括食物和纤维产物的农作物的培育)、园艺和畜牧、宠物、林业和蔬菜源(例如水果,谷粒和木材)的产物的储存有关的害虫;那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的害虫;以及公害害虫(例如苍蝇)。
可以通过化学式(I)的化合物控制的害虫种类包括:桃蚜(蚜虫)、棉蚜(蚜虫)、蚕豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属(衣壳类)、棉红蝽属(衣壳类)、褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(椿象虫类)、褐臭蝽属(椿象虫类)、稻缘蝽属(椿象虫类)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马类)、马铃薯甲虫(科罗拉多马铃薯甲虫)、棉铃象(象鼻虫)、肾盾蚧属(介壳虫类)、蜡粉虱属(白粉虱类)、烟粉虱(白粉虱)、玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟草芽虫)、棉铃虫(棉铃虫)、美洲棉铃虫(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、欧洲粉蝶(白蝴蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎类)、二化螟(水稻螟虫)、飞蝗(蝗虫)、栖蝗(蝗虫)、叶甲属(根虫类)、苹果全爪螨(欧洲红螨)、桔全爪螨(柑橘红螨)、二点叶螨(二斑叶螨)、朱砂叶螨(朱砂叶螨)、柑桔锈壁虱(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(广明螨)、短须螨属(扁平螨类)、微小牛蜱(牛蜱)、狗矩头壁虱(美国狗蜱)、猫栉首蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶蝇)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊子)、按蚊属(蚊子类)、库蚊属(蚊子类)、绿蝇属(绿头苍蝇类)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蜚蠊(蟑螂)、澳白蚁科(例如,澳白蚁属)、木白蚁科(例如,新白蚁属)、鼻白蚁科(例如,台湾乳白蚁、美洲散白蚁、栖北散白蚁、美小黑散白蚁、西美散白蚁、以及桑特散白蚁)以及白蚁科(例如,黄球白蚁)的白蚁类、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属和长颚虱属(叮吸虱子)、根结线虫属(根结线虫类)、球异皮线虫属和异皮线虫属(胞囊线虫类)、短体线虫属(根腐线虫类)、钻孔线虫属(香蕉穿孔线虫类)、小垫刃线虫属(柑橘线虫类)、捻转血矛线虫(通常胃蠕虫)、秀丽隐杆线虫(醋蛔虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫类)、以及网纹野蛞蝓(蛞蝓)。
因此本发明提供了一种用于对抗和/或控制昆虫、螨虫、线虫或软体动物的方法,该方法包括将杀昆虫、杀螨虫、杀线虫或杀螺虫有效量的化学式(I)的化合物,或一种含化学式(I)的化合物的组合物施用到害虫,害虫场所,优选地一种植物,或易受害虫影响的植物上,化学式(I)的这些化合物优选地用于针对昆虫、螨虫或线虫。化学式(I)的这些化合物优选地用于针对昆虫类、螨虫类或线虫类。
如在此使用的,术语“植物”包括苗、灌木和树木。
作物应被理解为还包括已经通过常规的育种或通过基因工程的方法被赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-以及HPPD-抑制剂)耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮(例如,甲氧咪草烟)的抗药性的作物的例子是
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夏季油菜(卡罗拉)。由于常规育种方法或遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品种,这些玉米品种在
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商标名下是可商购的。
作物还应被理解为是通过基因工程的方法已经被赋予对于有害昆虫抗性的那些,例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)Bt棉花(抗棉花棉铃象甲)以及还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是
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的Bt 176玉米杂交体(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。包含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的例子是(玉米)、Yield
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(玉米)、
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(棉花)、
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(棉花)、
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(马铃薯)、
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其植物作物或种子可以均是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食(“叠加的”转基因结果)。例如,种子可以具有表达杀昆虫的Cry3蛋白能力同时是耐草甘膦的。
作物还应理解为是通过常规的育种或基因工程的方法获得的那些并且包括所谓的输出型性状(例如改进的存储能力、更高的营养价值以及改进的香味)。
为了将化学式(I)的化合物应用为对于害虫、害虫场所或对于易受害虫侵袭的植物的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀软体动物剂,通常将化学式(I)的化合物配制成一种组合物,该组合物包括除了化学式(I)的化合物之外一种适当的惰性稀释剂或载体以及任选地一种表面活性剂(SFA)。SFA是能够通过降低界面张力并且由此导致其他特性(例如,分散、乳化以及润湿)发生改变而改变一个界面(例如,液体/固体、液体/气体或液体/液体界面)的特性的化学物。优选地,所有的组合物(固体以及液体配制品两者)包括按重量计0.0001%至95%,更优选地1%至85%,例如5%至60%的化学式(I)的化合物。该组合物总体上被用于控制害虫,使得化学式(I)的化合物以0.1g至10kg/公顷,优选地从1g至6kg/公顷,更优选地从1g至1kg/公顷的比率施用。
当在一种拌种剂中使用时,式(I)的化合物以每千克种子0.0001g至10g(例如0.001g或0.05g),优选地0.005g至10g,更优选地0.005g至4g的比率使用。
在另一个方面,本发明提供了一种杀昆虫的、杀螨虫、杀线虫、或杀螺虫的组合物,该组合物包括一个杀昆虫的、杀螨虫、杀线虫、或杀螺虫有效量值的式(I)的化合物以及一种对其适当的载体或稀释剂。该组合物优选地是一种杀昆虫的、杀螨虫、杀线虫、或杀软体动物的组合物。
这些组合物可以选自多种配制品类型,包括粉剂(DP)、可溶粉末(SP)、水溶颗粒(SG)、水可分散的颗粒(WG)、可粉尘化的粉剂(WP)、颗粒(GR)(慢或快释的)、可溶的浓缩物(SL)、油易混合的液体(OL)、超低体积液体(UL)、可乳化的浓缩物(EC)、可分散的浓缩物(DC)、乳液(水包油(EW)和油包水(EO)两者)、微乳液(ME)、胶悬剂(SC)、气溶胶、雾/烟配制品、胶囊悬浮液(CS)以及种子处理的配制品。在任何情况下,所选择的配制品类型将取决于所打算的具体目的以及化学式(I)的化合物的物理、化学和生物学特性。
可粉尘化的粉剂(DP)可通过将化学式(I)的一种化合物与一种或多种固体稀释剂(例如,天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩土、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石和其他有机和无机的固体载体)混合并将该混合物机械地碾磨成细粉末来制备。
可溶性粉剂(SP)可以通过将化学式(I)的一种化合物与一种或多种水溶性无机盐(如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(如多糖)以及可任选地的一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合来制备以改进水分散性/水溶性。然后将该混合物研磨成精细粉末。也可以将类似的组合物制成粒而形成水溶性颗粒(SG)。
可湿性粉剂(WP)可以通过将化学式(I)的一种化合物与一种或多种固体稀释剂或载体、一种或多种湿润剂以及优选地,一种或多种分散剂,以及可任选地,一种或多种的悬浮剂混合来制备以促进在液体中的分散。然后将该混合物研磨成精细粉末。也可以将类似的组合物制成粒而形成水可分散的颗粒(WG)。
可以这样形成颗粒剂(GR):通过将化学式(I)的一种化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物造粒来形成,或者通过将化学式(I)的一种化合物(或其在一种适宜试剂中的溶液)吸收进多孔颗粒材料(例如浮石、凹凸棒石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earths)或玉米芯粉),或者通过将化学式(I)的一种化合物(或其在适宜试剂中的溶液)吸附到硬芯材料(例如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且如果必要的话,进行干燥来由预成型的空白颗粒形成。通常用来帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(例如脂肪族和芳香族的石油溶剂、醇、醚、酮和酯)以及粘着剂(例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。也可以在颗粒中包括一种或多种其他添加剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)。
可分散的浓缩物(DC)可以通过将化学式(I)的一种化合物溶于水或有机溶剂例如酮、醇或乙二醇醚中来制备。这些溶剂可以包含表面活性剂(例如用来在喷雾槽中改进水稀释性或防止结晶)。
可乳化的浓缩物(EC)或水包油乳液(EW)可以通过将化学式(I)的一种化合物溶于一种有机溶剂(任选地包含一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物)中来制备。适合用于EC的有机溶剂类包括芳香族烃类(如烷基苯类或烷基萘类,示例为SOLVESSO100、SOLVESSO 150以及SOLVESSO 200;SOLVESSO是一个注册商标)、酮类(如环己酮或甲基环己酮)以及醇类(如苄基醇、糠醇、或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮类(如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸类的二甲基酰胺类(如C8-C10脂肪酸二甲基酰胺)、以及氯化烃类。EC产品可以在加入水中时自发地乳化,产生具有足够稳定性以便允许通过适当设备喷雾施用的乳液。EW的制备包括获得液体(如果其在室温下不是液体,其可以在典型地低于70°C的合理温度下被熔化)或溶液(通过将其溶于合适的溶剂)形式的化学式(I)一种化合物,然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化进包含一种或多种SFA的水中,以产生乳液。适用于EW的溶剂包括植物油、氯代烃(例如氯苯)、芳香族溶剂(例如烷基苯或烷基萘)及其他在水中具有低溶解度的合适的有机溶剂。
微乳液(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的共混物混合以自发地产生热力学稳定的各向同性液体配制品来制备。化学式(I)的一种化合物一开始就存在于水中或溶剂/SFA共混物中。适用于ME的溶剂包括以上所述用于EC或EW中的那些。ME可以是水包油体系或油包水体系(可以通过传导率测试来测定存在那种体系)并且可以适用于在同一配制品中混合水溶性的和油溶性的杀虫剂。ME适于在水中稀释,保持为微乳液或者形成常规的水包油乳液。
悬浮体浓缩物(SC)可以包含化学式(I)的化合物的细分散的不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液。SC可以可任选地使用一种或多种分散剂通过在适宜介质中球磨或珠磨化学式(I)的固体化合物来制备,以产生该化合物的细颗粒悬浮液。在该组合物中可以包括一种或多种湿润剂,并且可以包括悬浮剂以降低颗粒的沉降速度。可替代地,可以将化学式(I)的一种化合物干磨并将其加入包含以上所述试剂的水中,以产生所希望的最终产品。
气雾剂制剂包含化学式(I)的一种化合物和适宜的推进剂(例如,正丁烷)。也可将化学式(I)的一种化合物溶于或分散于适宜的介质(例如水或可与水混溶的液体,如正丙醇)中以提供在不加压的手动喷雾泵中使用的组合物。
可以使化学式(I)的一种化合物在干态下与烟火混合物混合以形成一种组合物,该组合物适用于在一个封闭空间内产生含有该化合物的烟。
胶囊悬浮液(CS)可以通过以与制备EW制剂类似的方式来制备,除了附加的聚合步骤之外,使得获得油滴的水分散体,其中每个油滴都被聚合物外壳包裹并且含有化学式(I)的一种化合物以及其可任选的一种载体或稀释剂。该聚合物外壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚过程来制备。这些组合物可以提供化学式(I)的化合物的受控释放并且它们可以用于种子处理。化学式(I)的化合物也可以被配制在可生物降解的聚合物基质中,以提供该化合物的缓慢的受控释放。
组合物可以包括一种或多种添加剂以改进该组合物的生物学性能(例如通过改进表面上的湿润性、保留或分布;在处理过的表面上的防雨性;化学式(I)的化合物的吸收或迁移性)。这样的添加剂包括表面活性剂、基于油的喷雾添加剂,例如某些矿物油或天然植物油(例如大豆和油菜籽油),以及这些与其他生物增强助剂(可帮助或改变化学式(I)的化合物的作用的成分)的共混物。
化学式(I)的化合物可以被配制以作为种子处理而使用,例如作为粉末组合物,包括用于干的种子处理的粉末(DS)、水溶性的粉末(SS)、或用于浆料处理的水可分散的粉末(WS)、或作为一种液体组合物,包括可流动的浓缩物(FS)、一种溶液(LS)或一种胶囊悬浮液(CS)。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制剂分别与以上描述的DP、SP、WP、SC和DC组合物的那些非常类似。用于处理种子的组合物可以包括一种用于协助该组合物的附着到种子上的试剂(例如一种矿物油或一种成膜阻挡物)。
湿润剂、分散剂和乳化剂可以是阳离子、阴离子、两性的或非离子类型的表面SFA。
适当的阳离子型的SFA包括季胺类化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵)、咪唑啉和胺盐。
适当的阴离子的SFA包括脂肪酸的碱金属盐、硫酸脂肪族单酯的盐(例如,月桂基硫酸钠)、磺化的脂肪族化合物的盐(例如,十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐以及钠的二异丙基和三异丙基萘的磺酸盐混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如,十二烷基醚-3-硫酸钠)、醚的羧酸盐(例如十二烷基醚-3-羧酸钠)、磷酸酯(一种或多种脂肪醇与磷酸反应的产物(主要是单酯))或五氧化二磷(主要是二酯)、例如月桂基醇与四磷酸之间的反应;此外这些产物可以是乙氧基化的)、磺基琥珀酰胺、石蜡或链烯烃磺酸盐、氨基乙磺酸盐和木素磺酸盐。
适当的两性类型的SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
适当的非离子类型的SFA包括环氧烷的缩合产物,例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们与脂肪醇(例如油烯基醇或鲸蜡醇)或与烷基酚(例如辛基酚、壬基酚或辛基甲酚)的混合物;来自长链脂肪酸或己糖醇酐的部分酯;所述部分酯与乙烯氧化物的缩合产物;嵌段聚合物(含有环氧乙烷和环氧丙烷);烷醇酰胺;单酯(如脂肪酸聚乙二醇酯);胺氧化物(如月桂基二甲基氧化胺);和卵磷脂。
适当的悬浮剂包括亲水胶体(如多糖类、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨化粘土(如膨润土或凹凸棒石)。
化学式(I)化合物可以通过任何已知的施用杀虫化合物的方法来施用。例如,它可以施用于(配制的或未配制的)害虫或害虫的场所(如害虫的粞息地,或易受害虫侵染的种植植物),或施用于植物的任何部分,包括叶、茎、枝或根,施用于种植前的种子,或植物正在生长或被种植的其他介质(如根周的土壤,普通土壤,稻田水或水栽的种植体系),直接地进行或喷雾、撒粉、通过浸渍施用,作为乳脂或糊剂配方施用,作为蒸气施用或通过将组合物(如颗粒组合物或包在水溶袋中的组合物)分散或混入土中或水环境中来施用。
化学式(I)的化合物可以被注入到植物中或使用电动喷雾技术或其他低容量法喷洒到植物上,或者通过陆地或空中灌溉系统施用。
用以作为水性制剂(水溶液或分散体)使用的组合物总体上以含高比例的活性成分的浓缩物的形式来提供,该浓缩物在使用之前加入到水中。这些浓缩物(可以包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS)经常被要求经受长期的存储并且此种存储之后能够加入到水中以形成水性制剂,该制剂保持均质状态足够长的时间在使它们能通过常规的喷雾设备施用。此种水性制剂可以包含变化量值的化学式(I)的化合物(例如,按重量计0.0001%至10%),这取决于使用它们所为的目的。
化学式(I)的化合物能与肥料(例如含氮、钾、或磷的肥料)混合使用。适当的配制品类型包括肥料颗粒。这些混合物优选地包括高达按重量计25%的化学式(I)的化合物。
本发明因此还提供了一种含肥料与化学式(I)的化合物的肥料组合物。
式I的化合物(此后缩写为术语“TX”,因此是指式I的化合物所包括的化合物,或优选地术语“TX”是指一种选自表A(化合物A1至化合物A38)的化合物)可以是该组合物的单独的活性成分或者它可以与一种或多种另外的活性成分例如杀虫剂(昆虫、螨虫、软体动物以及线虫杀虫剂)、杀真菌剂、增效剂、除草剂、安全剂或植物生长调节剂(适当时)。根据本发明的组合物的活性由此可以显著地加宽并且可以具有出人意料的优点,这些优点还可以在更宽的意义上描述为协同活性。另外的活性成分可以:提供在一个场所具有更宽的活性谱或增加的保留时间的一种组合物;提供一种通过降低植物毒性而表现出更好的植物/作物耐受性的组合物;提供一种在植物的不同发育期控制昆虫的组合物;增效或补充该TX的活性(例如通过增加作用速度或克服排斥性);或者帮助克服或预防对单个组分的耐受性的发展。具体的另外的活性成分将取决于该组合物的所打算的应用。适当的杀虫剂的例子包括以下项:
a)拟除虫菊酯,例如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯氟氰菊酯(特别是雧-三氯氟氰菊酯)、联苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、对鱼类安全的拟除虫菊酯、(例如醚菊酯)、天然除虫菊酯、四甲菊酯、s-生物烯丙菊酯、芬氟司林、右旋丙炔菊酯或5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫杂环戊烷-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯;
b)有机磷酸酯类,如丙溴磷、硫丙磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、谷硫磷-甲基、内吸磷-s-甲基、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯线磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、甲胺磷、乐果、磷胺、马拉硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、伏杀硫磷、特丁磷、丰索磷、地虫磷、甲拌磷、辛硫磷、甲基虫螨磷、乙基虫螨磷、杀螟硫磷、噻唑酮磷或二嗪磷;
c)氨基甲酸酯(包括芳基氨基甲酸酯),如抗蚜威、唑蚜威、除线威、克百威、呋线威、乙硫苯威、涕灭威、久效威、丁硫克百成、噁虫威、丁苯威、残杀威、灭多威、或杀线威;
d)苯甲酰脲类,如伏虫脲、杀虫隆、氟铃脲、氟虫脲或定虫隆;
e)有机锡化合物,如三环锡、苯丁锡或三唑锡;
f)吡唑类,如吡螨胺和唑蝤酯;
g)大环内酯类,如阿维菌素类或米尔倍霉素,如阿维菌素、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素、米尔倍霉素、乙基多杀菌素(spinetoram)或印楝素;
h)激素类或信息激素类;
i)有机氯化合物,如硫丹、六氯化苯、DDT、氯丹或狄氏刑;
j)脒类,如杀虫脒或双甲脒;
k)熏蒸剂,如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或威百亩;
l)新烟碱类化合物,如吡虫啉、噻虫啉、啶虫脒、噻虫胺、烯啶虫胺、呋虫胺或噻虫嗪;
m)二酰肼类,如虫酰肼、环虫酰肼或甲氧苯酰;
n)二苯醚类,如苯虫醚或蚊蝇醚;
o)茚虫威;
p)溴虫腈;
q)吡蚜酮或pyrifluquinazon;
r)螺虫乙酯,螺螨酯或螺甲螨酯;
s)氟虫酰胺、氯虫酰胺、或溴氰虫酰胺;
t)杀螨剂(cyenopyrafen)或丁氟螨酯;或
u)氟啶虫胺腈。
除了上面所列的主要化学农药种类外,如果适合该组合物所打算的用途,具有特种靶标的其他农药也可在该组合物中采用。例如特种作物的选择性杀虫剂,如用于水稻的螟虫(stemborer)特异性杀虫剂(如杀螟丹)或跳虫动物特异性杀虫刑(如噻嗪酮)也可使用。作为替代方案,针对特种害虫种类/阶段的其他杀虫刑或杀螨刑也可包括在组合物中(例如,杀螨的卵-杀幼虫剂(ovo-larvicides),例如四螨嗪、氟苯亚胺噻唑、噻螨酮或三氯杀螨砜;杀螨的motilicides,例如开乐散或克螨特;杀螨剂,例如溴螨醏(bromopropylate)或乙酯杀螨醇;或生长调节剂如氟蚁腙、环丙马秦、烯虫酯、定虫隆或除虫脲)。
化学式I的这些化合物与活性成分的以下混合物是优选的,其中优选地,术语“TX”是指化学式I的这些化合物所覆盖的一种化合物,或者优选地,术语“TX”是指选自表A(化合物A1至化合物A38)的一种化合物:
一种佐剂,该佐剂选自以下物质组成的组:一种植物来源或动物来源的油、一种矿物油、此类油或此类油的混合物的烷基酯类、以及石油油料类(别名)(628)+TX,
一种杀螨剂,该杀螨剂选自以下物质组成的组:1,1-二(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(IUPAC名称)(910)+TX、苯磺酸-2,4-二氯苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1059)+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘基乙酰胺(IUPAC名称)(1295)+TX、4-氯苯基苯基砜(IUPAC名称)(981)+TX、阿维菌素(1)+TX、灭螨醌(3)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭威砜(863)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、赛硫磷(870)+TX、磺胺螨酯[CCN]+TX、硫代酰胺(872)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、杀螨特(881)+TX、三氧化二砷(882)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、谷硫磷-乙基(44)+TX、谷硫磷-甲基(45)+TX、偶氮苯(IUPAC名称)(888)+TX、三唑锡(46)+TX、偶氮磷(889)+TX、苯菌灵(62)+TX、苯噁磷(别名)[CCN]+TX、苯螨特(71)+TX、苯甲酸苄酯(IUPAC名称)[CCN]+TX、联苯肼酯(74)+TX、联苯菊酯(76)+TX、乐杀螨(907)+TX、溴灭菊酯(别名)+TX、溴杀烯(918)+TX、溴硫磷(920)+TX、溴硫磷-乙基(921)+TX、溴螨酯(94)+TX、噻嗪酮(99)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵(别名)+TX、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(941)+TX、氯灭杀威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、三硫磷(947)+TX、CGA 50’439(研究代码)(125)+TX、灭螨猛(126)+TX、氯杀螨(959)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、溴虫腈(130)+TX、杀螨醇(968)+TX、杀螨酯(970)+TX、敌螨特(971)+TX、毒虫畏(131)+TX、乙酯杀螨醇(975)+TX、灭螨眯(977)+TX、灭虫脲(978)+TX、丙酯杀螨醇(983)+TX、毒死蜱(145)+TX、毒死蜱-甲基(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、灰菊素I(696)+TX、灰菊素II(696)+TX、灰菊素类(696)+TX、四螨嗪(158)+TX、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、克罗米通(别名)[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、硫杂灵(1013)+TX、果虫磷(1020)+TX、杀螨剂[CCN]+TX、丁氟螨酯(CAS注册号:400882-07-7)+TX、三氯氟氰菊酯(196)+TX、苯丁锡(199)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、内吸磷-甲基(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、内吸磷-O-甲基(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、内吸磷-S-甲基(224)+TX、内吸磷-S-甲基砜(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亚胺硫磷(1042)+TX、二嗪磷(227)+TX、苯氟磺胺(230)+TX、敌敌畏(236)+TX、三氯杀螨醇(别名)+TX、开乐散(242)+TX、百治磷(243)+TX、除螨灵(1071)+TX、氟螨嗪[CCN]+TX、甲氟磷(1081)+TX、乐果(262)+TX、二活菌素(别名)(653)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚-diclexine(1089)+TX、消螨通(269)+TX、敌螨普(270)+TX、敌螨普-4[CCN]+TX、敌螨普-6[CCN]+TX、邻敌螨消(1090)+TX、硝戊酯(1092)+TX、硝辛酯(1097)+TX、硝丁酯(1098)+TX、敌恶磷(1102)+TX、二苯基砜(IUPAC名称)(1103)+TX、双硫仑(别名)[CCN]+TX、乙拌磷(278)+TX、DNOC(282)+TX、dofenapyn(1113)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(1121)+TX、EPN(297)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、乙硫磷(309)+TX、益硫磷-甲基(1134)+TX、乙螨唑(320)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、抗螨唑(1147)+TX、喹螨醚(328)+TX、苯丁锡(330)+TX、苯硫威(337)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(fenpyrad)(别名)+TX、唑螨酯(345)+TX、芬螨酯(1157)+TX、芳氟胺(fentrifanil)(1161)+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、氟螨灭(360)+TX、啶蜱脲(1166)+TX、氟苯亚胺噻唑(1167)+TX、氟环脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、联氟螨(1169)+TX、氟虫脲(370)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、杀螨氟(1174)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 1137(研究代码)(1185)+TX、伐虫脒(405)+TX、伐虫脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(1192)+TX、formparanate(1193)+TX、γ-HCH(430)+TX、果绿啶(1205)+TX、苄螨醚(424)+TX、庚烯磷(432)+TX、螨卵特(IUPAC/化学文摘名称)(1216)+TX、噻螨酮(441)+TX、IKA 2002(CAS登记号:211923-74-9)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、水胺硫磷(别名)(473)+TX、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(IUPAC名称)(473)+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、茉酮菊素I(696)+TX、茉酮菊素II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、林旦(430)+TX、鲁芬奴隆(490)+TX、马拉硫磷(492)+TX、特螨腈(1254)+TX、灭蚜磷(502)+TX、地安磷(1261)+TX、甲硫芬(别名)[CCN]+TX、虫螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、灭多威(531)+TX、溴甲烷(537)+TX、速灭威(550)+TX、速灭磷(556)+TX、兹克威(1290)+TX、密灭汀(557)+TX、米尔倍霉素(别名)[CCN]+TX、丙胺氟磷(1293)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(1300)+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、NC-512(化合物代码)+TX、氟蚁灵(1309)+TX、尼可霉素类(别名)[CCN]+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、氧化乐果(594)+TX、杀线威(602)+TX、异亚砜磷(1324)+TX、砜拌磷(1325)+TX、pp'-DDT(219)+TX、对硫磷(615)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油油料类(别名)(628)+TX、芬硫磷(1330)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、磷胺(639)+TX、辛硫磷(642)+TX、虫螨磷-甲基(652)+TX、聚氯萜类(传统名称)(1347)+TX、浏阳霉素类(别名)(653)+TX、丙氯醇(1350)+TX、丙溴磷(662)+TX、蜱虱威(1354)+TX、克螨特(671)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、发硫磷(1362)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊酯类(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、哒嗪硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、喹硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、RA-17(研究代码)(1383)+TX、鱼藤酮(722)+TX、八甲磷(1389)+TX、硫线磷(别名)+TX、塞拉菌素(别名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、苏硫磷(1402)+TX、螺螨酯(738)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、SSI-121(研究代码)(1404)+TX、舒非仑(别名)[CCN]+TX、氟虫胺(750)+TX、治螟磷(753)+TX、硫(754)+TX、SZI-121(研究代码)(757)+TX、τ-氟胺氰菊酯(398)+TX、吡螨胺(763)+TX、TEPP(1417)+TX、特灭威(别名)+TX、杀虫畏(777)+TX、三氯杀螨砜(786)+TX、杀螨素(别名)(653)+TX、杀螨好(1425)+TX、thiafenox(别名)+TX、克虫威(1431)+TX、久效威(800)+TX、甲基乙拌磷(801)+TX、克杀螨(1436)+TX、苏云金素(别名)[CCN]+TX、威菌磷(1441)+TX、苯螨噻(1443)+TX、三唑磷(820)+TX、唑呀威(别名)+TX、敌百虫(824)+TX、三氯丙氧磷(1455)+TX、三活菌素(别名)(653)+TX、蚜灭磷(847)+TX、vaniliprole[CCN]、以及YI-5302(化合物代码)+TX,
一种杀藻剂,该杀藻剂选自下组:3-苯并[b]噻吩-2-基-5,6-二氢-1,4,2-噁噻嗪-4-氧化物[CCN]+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、硫酸铜(172)+TX、cybutryne[CCN]+TX、二氢萘醌(dichlone)(1052)+TX、双氯酚(232)+TX、茵多酸(295)+TX、三苯锡(fentin)(347)+TX、熟石灰[CCN]+TX、代森钠(nabam)(566)+TX、灭藻醌(quinoclamine)(714)+TX、醌萍胺(quinonamid)(1379)+TX、西玛津(730)+TX、三苯锡乙酸盐(IUPAC名称)(347)和氢氧化三苯锡(IUPAC名称)(347)+TX,
一种驱蠕虫剂,该驱蠕虫剂选自下组:阿维菌素(1)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、依马克丁(291)+TX、依马克丁苯甲酸酯(291)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、米尔倍霉素(别名)[CCN]+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、哌嗪[CCN]+TX、塞拉菌素(selamectin)(别名)[CCN]+TX、多杀菌素(737)和硫菌灵(thiophanate)(1435)+TX,
一种杀鸟剂,该杀鸟剂选自以下物质组成的组:氯醛糖(127)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、倍硫磷(346)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)和士的宁(745)+TX,
一种杀细菌剂,该杀细菌剂由选自下组的物质组成:1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名称)(1222)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+TX、溴硝醇(97)+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、氢氧化铜(IUPAC名称)(169)+TX、甲酚[CCN]+TX、双氯酚(232)+TX、双吡硫翁(1105)+TX、多地辛(1112)+TX、敌磺钠(fenaminosulf)(1144)+TX、甲醛(404)+TX、汞加芬(别名)[CCN]+TX、春雷霉素(483)+TX、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+TX、二(二甲基二硫代氨基甲酸盐)镍(IUPAC名称)(1308)+TX、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)+TX、奥索利酸(606)+TX、土霉素(611)+TX、羟基喹啉硫酸钾(446)+TX、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+TX、链霉素(744)+TX、链霉素倍半硫酸盐(744)+TX、叶枯酞(766)+TX扣硫柳汞(别名)[CCN]+TX,
一种生物制剂,该生物制剂选自以下物质组成的组:棉褐带卷蛾GV(别名)(12)+TX、放射形土壤杆菌(别名)(13)+TX、钝绥螨属(别名)(19)+TX、芹菜夜蛾NPV(别名)(28)+TX、原缨翅缨小蜂(别名)(29)+TX、苜蓿蚜小蜂(别名)(33)+TX、科曼尼蚜茧蜂(别名)(34)+TX、食蚜瘿蚊(别名)(35)+TX、苜蓿丫纹夜蛾NPV(别名)(38)+TX、坚强芽孢杆菌(别名)(48)+TX、球形芽孢杆菌Neide(学名)(49)+TX、苏云金芽孢杆菌Berliner(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌日本亚种(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(学名)(51)+TX、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(学名)(51)+TX、球孢白僵菌(别名)(53)+TX、布氏白僵菌(别名)(54)+TX、普通草蛉(别名)(151)+TX、孟氏隐唇瓢虫(别名)(178)+TX、苹果蠹蛾GV(别名)(191)+TX、西伯利亚潜蝇离颚茧蜂(别名)(212)+TX、豌豆潜蝇姬小蜂(别名)(254)+TX、丽蚜小蜂(学名)(293)+TX、浆角蚜小蜂(别名)(300)+TX、美洲棉铃虫NPV(别名)(431)+TX、嗜菌异小杆线虫和异小杆线虫(别名)(433)+TX、锚斑长足瓢(别名)(442)+TX、胭介壳虫跳小蜂(别名)(488)+TX、盲蝽(别名)(491)+TX、甘蓝夜蛾NPV(别名)(494)+TX、Metaphycushelvolus(别名)(522)+TX、金龟子绿僵菌蝗变种(学名)(523)+TX、金龟子绿僵菌anisopliae变种(学名)(523)+TX、欧洲新松叶蜂NPV和红头松树叶蜂NPV(别名)(575)+TX、小花蝽属(别名)(596)+TX、玫烟色拟青霉(别名)(613)+TX、智利捕植螨(别名)(644)+TX、甜菜夜蛾核型多角体病毒(学名)(741)+TX、斯氏线虫(别名)(742)+TX、昆虫病原线虫(别名)(742)+TX、夜蛾斯氏线虫(别名)(742)+TX、格氏线虫(别名)(742)+TX、Steinernema riobrave(别名)(742)+TX、Steinernema riobravis(别名)(742)+TX、蝼蛄斯氏线虫(别名)(742)+TX、斯氏线虫属(别名)(742)+TX、赤眼蜂属(别名)(826)+TX、西方盲走螨(别名)(844)、以及蜡蚧轮枝菌(别名)(848)+TX,
一种土壤消毒剂,该土壤消毒剂选自以下物质构成的组:碘甲烷(IUPAC名祢)(542)和溴甲烷(537)+TX,
一种化学不育剂,该化学不育剂选自以下物质构成的组:唑磷嗪(apholate)[CCN]+TX、bisazir(别名)[CCN]+TX、白消安(别名)[CCN]+TX、除虫脲(250)+TX、dimatif(别名)[CCN]+TX、六甲蜜胺(hemel)[CCN]+TX、六甲磷(hempa)[CCN]+TX、甲基涕巴(metepa)[CCN]+TX、甲硫涕巴(methiotepa)[CCN]+TX、不育特(methyl apholate)[CCN]+TX、不孕啶(morzid)[CCN]+TX、氟幼脲(penfluron)(别名)[CCN]+TX、涕巴(tepa)[CCN]+TX、硫代六甲磷(thiohempa)(别名)[CCN]+TX、硫涕巴(别名)[CCN]+TX、曲他胺(别名)[CCN]和尿烷亚胺(别名)[CCN]+TX,
一种昆虫信息素,该昆虫昆虫信息素选自由以下物质组成的组:(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(E)-癸-5-烯-1-醇(IUPAC名称)(222)+TX、(E)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(829)+TX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+TX、(E,Z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(779)+TX、(Z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(285)+TX、(Z)-十六碳-11-烯醛(IUPAC名称)(436)+TX、(Z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)437)+TX、(Z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(IUPAC名称)438)+TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)448)+TX、(Z)-十四碳-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+TX、(Z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(784)+TX、(7E,9Z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(283)+TX、(9Z,11E)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(780)+TX、(9Z,12E)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(781)+TX、14-甲基十八-1-烯(IUPAC名称)(545)+TX、4-甲基壬醛-5-醇与4-甲基壬醛-5-酮(IUPAC名称)(544)+TX、醹-multistriatin(别名)[CCNl+TX、西部松小蠹集合信息素(brevicomin)(别名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlelure)(别名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlemone)(别名)(167)+TX、诱蝇酮(cuelure)(别名)(179)+TX、环氧十九烷(disparlure)(277)+TX、十二碳-8-烯-1基乙酸酯(IUPAC名称)(286)+TX,十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(287)+TX、十二碳-8+TX,10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(284)+TX、dominicalure(别名)[CCN]+TX、4-甲基辛酸乙酯(IUPAC名称)(317)+TX、丁香酚(别名)[CCN]+TX、南部松小蠹集合信息素(frontalin)(别名)[CCNl+TX、诱虫十六酯(gossyplure)(别名)(420)+TX、诱杀烯混剂(grandlure)(421)+TX、诱杀烯混剂I(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂II(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂III(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂IV(别名)(421)+TX、醋酸十六烯酯(hexalure)[CCNl+TX、ipsdienol(别名)[CCN]+TX、ipsenol(别名)[CCN]+TX、金龟子性诱剂(japonilure)(别名)(481)+TX、lineatin(别名)[CCN]+TX、litlure(别名)[CCN]+TX、looplure(别名)[CCN]+TX、medlure[CCNl+TX、megatomoic acid(别名)[CCN]+TX、诱虫醚(methyleugenol)(别名)(540)+TX、诱虫烯(muscalure)(563)+TX、十八-2,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(588)+TX、十八-3,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(589)+TX、贺康彼(orfralure)(别名)[CCN]+TX、oryctalure(别名)(317)+TX、非乐康(ostramone)(别名)[CCN]+TX、诱虫环(siglure)[CCN]+TX、sordidin(别名)(736)+TX、sulcatol(另i]名)[CCN]+TX、十四-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(785)+TX、特诱酮(839)+TX、特诱酮A(别岩)(839)+TX、特诱酮B,(别名)(839)+TX、特诱酮B:(别名)(839)+TX、特诱酮C(别名)(839)和trunc-call(别名)[CCN]+TX,
一种昆虫驱避剂,该昆虫驱避剂选自以下物质组成的组:2-(辛基硫代)乙醇(IUPAC名称)(591)+TX、避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+TX、丁氧基(聚丙二醇)(936)+TX、己二酸二丁酯(IUPAC名称)(1046)+TX、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+TX、丁二酸二丁酯(IUPAC名称)(1048)+TX、避蚊胺[CCN]+TX、避蚊胺[CCN]+TX、驱蚊酯(dimethyl carbate)[CCN]+TX、乙基己二醇(1137)+TX、hexamide[CCN]+TX、甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+TX、methylneodecanamide[CCN]+TX、氨羰基甲酸酯(oxamate)[CCN]和picaridin[CCN]+TX,
一种杀昆虫剂,该杀昆虫剂选自以下物质组成的组:1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1058)+TX、1,1-二氯-2,2-二(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC名称)(1056)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+TX、带有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(IUPAC名称)(1063)+TX、1-溴-2-氯乙烷(IUPAC/化学文摘名称)(916)+TX、乙酸2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基酯(IUPAC名称)(1451)+TX、2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯(IUPAC名称)(1066)+TX、二甲基氨基甲酸2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1109)+TX、硫氰酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯(IUPAC/化学文摘名称)(935)+TX、甲基氨基甲酸2-(4,5-二甲基-1,3-二氧环戊烷-2-基)苯基酯(IUPAC/化学文摘名称)(1084)+TX、2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(IUPAC名称)(986)+TX、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(IUPAC名称)(984)+TX、2-咪唑啉酮(IUPAC名称)(1225)+TX、2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、甲基氨基甲酸2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基酯(IUPAC名称)(1284)+TX、月桂酸2-硫氰基乙基酯(IUPAC名称)(1433)+TX、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名称)(917)+TX、二甲基氨基甲酸3-甲基-1-苯基吡唑-5-基酯(IUPAC名称)(1283)+TX、甲基氨基甲酸4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基酯(IUPAC名称)(1285)+TX、二甲基氨基甲酸5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基酯(IUPAC名称)(1085)+TX、阿维菌素(1)+TX、乙酰甲胺磷(2)+TX、啶虫脒(4)+TX、家蝇磷(别名)[CCN]+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、丙烯腈(IUPAC名称)(861)+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、氯甲桥萘(864)+TX、烯丙菊酯(17)+TX、阿洛氨菌素(别名)[CCN]+TX、除害威(866)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、α-蜕皮激素(别名)[CCN]+TX、α-硫丹[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、赛硫磷(870)+TX、硫代酰胺(872)+TX、灭害威(873)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、新烟碱(877)+TX、乙基杀扑磷(883)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、印楝素(别名)(41)+TX、甲基吡啶磷(42)+TX、谷硫磷-乙基(44)+TX、谷硫磷-甲基(45)+TX、偶氮磷(889)+TX、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素类(别名)(52)+TX、六氟硅酸钡(别名)[CCN]+TX、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名称)(892)+TX、熏菊酯[CCN]+TX、Bayer22/190(研究代码)(893)+TX、Bayer 22408(研究代码)(894)+TX、噁虫威(58)+TX、丙硫克百威(60)+TX、杀虫磺(66)+TX、β-氟氯氰菊酯(194)+TX、β-氯氰菊酯(203)+TX、联苯菊酯(76)+TX、生物烯丙菊酯(78)+TX、生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体(别名)(79)+TX、戊环苄呋菊酯(bioethanomethrin)[CCN]+TX、生物氯菊酯(908)+TX、除虫菊酯(80)+TX、二(2-氯乙基)醚(IUPAC名称)(909)+TX、双三氟虫脲(83)+TX、硼砂(86)+TX、溴灭菊酯(别名)+TX、溴苯烯磷(914)+TX、溴杀烯(918)+TX、溴-DDT(别名)[CCN]+TX、溴硫磷(920)+TX、溴硫磷-乙基(921)+TX、合杀威(924)+TX、噻嗪酮(99)+TX、畜虫威(926)+TX、butathiofos(927)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酯膦(932)+TX、丁酮砜威(104)+TX、丁基哒螨灵(别名)+TX、硫线磷(109)+TX、砷酸钙[CCN]+TX、氰化钙(444)+TX、多硫化钙(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(941)+TX、氯灭杀威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名称)(945)+TX、四氯化碳(IUPAC名称)(946)+TX、三硫磷(947)+TX、丁硫克百成(119)+TX、杀螟丹(123)+TX、杀螟丹盐酸盐(123)+TX、西伐丁(别名)(725)+TX、氯虫苯甲酰胺[CCN]+TX、冰片丹(960)+TX、氯丹(128)+TX、开蓬(963)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、氯氧磷(129)+TX、溴虫腈(130)+TX、毒虫畏(131)+TX、定虫隆(132)+TX、氯甲磷(136)+TX、氯仿[CCN]+TX、三氯硝基甲烷(141)+TX、氯辛硫磷(989)+TX、灭虫吡啶(990)+TX、毒死蜱(145)+TX、毒死蜱-甲基(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、环虫酰肼(150)+TX、灰菊素I(696)+TX、灰菊素II(696)+TX、灰菊素类(696)+TX、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)(别名)+TX、顺式苄呋菊酯(cismethrin)(80)+TX、功夫菊酯(别名)+TX、除线威(999)+TX、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+TX、噻虫胺(165)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、砷酸铜[CCN]+TX、油酸铜[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、畜虫磷(1006)+TX、克罗米通(别名)[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、克芦磷酯(1011)+TX、冰晶石(别名)(177)+TX、CS 708(研究代码)(1012)+TX、苯腈膦(1019)+TX、杀螟睛(184)+TX、果虫磷(1020)+TX、溴氰虫酰胺[CCN]+TX、环虫菊酯[CCN]+TX、乙氰菊酯(188)+TX、氟氯氰菊酯(193)+TX、三氯氟氰菊酯(196)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、苯氰菊酯(206)+TX、环丙马秦(209)+TX、畜蜱磷(别名)[CCN]+TX、d-柠檬烯(别名)[CCN]+TX、d-四甲菊酯(别名)(788)+TX、DAEP(1031)+TX、棉隆(216)+TX、DDT(219)+TX、decarbofuran(1034)+TX、溴氰菊酯(223)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、内吸磷-甲基(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、内吸磷-O-甲基(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、内吸磷-S-甲基(224)+TX、内吸磷-S-甲基砜(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亚胺硫磷(1042)+TX、二胺磷(1044)+TX、二嗪磷(227)+TX、异氯磷(1050)+TX、除线磷(1051)+TX、敌敌畏(236)+TX、dicliphos(别名)+TX、dicresyl(别名)[CCN]+TX、百治磷(243)+TX、地昔尼尔(244)+TX、狄氏刑(1070)+TX、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(IUPAC名称)(1076)+TX、除虫脲(250)+TX、二羟丙茶碱(dilor)(别名)[CCN]+TX、四氟甲醚菊酯[CCN]+TX、甲氟磷(1081)+TX、地麦威(1085)+TX、乐果(262)+TX、苄菊酯(1083)+TX、甲基毒虫畏(265)+TX、敌蝇威(1086)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚-diclexine(1089)+TX、丙硝酚(1093)+TX、戊硝酚(1094)+TX、达诺杀(1095)+TX、呋虫胺(271)+TX、苯虫醚(1099)+TX、蔬果磷(1100)+TX、二氧威(1101)+TX、敌恶磷(1102)+TX、乙拌磷(278)+TX、苯噻乙双硫磷(dithicrofos)(1108)+TX、DNOC(282)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、蜕皮激素(别名)[CCN]+TX、EI 1642(研究代码)(1118)+TX、甲氧基阿维菌素(291)+TX、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(291)+TX、EMPC(1120)+TX、烯炔菊酯(292)+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(1121)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、EPBP(1123)+TX、EPN(297)+TX、保幼醚(1124)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、高氰戊菊酯(302)+TX、牛津郡丙硫磷(etaphos)(别名)[CCN]+TX、乙硫苯威(308)+TX、乙硫磷(309)+TX、乙虫腈(310)+TX、益硫磷-甲基(1134)+TX、灭线磷(312)+TX、甲酸乙酯(IUPAC名称)[CCN]+TX、乙基-DDD(别名)(1056)+TX、二溴化乙烯(316)+TX、二氯化乙烯(化学名称)(1136)+TX、环氧乙烷[CCN]+TX、醚菊酯(319)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、EXD(1143)+TX、氨磺磷(323)+TX、苯线磷(326)+TX、抗螨唑(1147)+TX、皮蝇磷(1148)+TX、苯硫威(1149)+TX、芬氟司林(1150)+TX、杀螟硫磷(335)+TX、丁苯威(336)+TX、嘧酰虫胺(fenoxacrim)(1153)+TX、苯氧威(340)+TX、吡氯氰菊酯(1155)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(fenpyrad)(别名)+TX、丰索磷(1158)+TX、倍硫磷(346)+TX、倍硫磷-乙基[CCN]+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、氟啶虫酰胺(358)+TX、氟虫酰胺(CAS登记号:272451-65-7)+TX、flucofuron(1168)+TX、氟环脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、联氟螨(1169)+TX、嘧虫胺[CCN]+TX、氟虫脲(370)+TX、三氟醚菊酯(1171)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 1137(研究代码)(1185)+TX、地虫磷(1191)+TX、伐虫脒(405)+TX、伐虫脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(1192)+TX、藻螨威(formparanate)(1193)+TX、丁苯硫磷(1194)+TX、福司吡酯(1195)+TX、噻唑酮磷(408)+TX、丁硫环磷(1196)+TX、呋线威(412)+TX、抗虫菊(1200)+TX、γ-氯氟氰菊酯(197)+TX、γ-HCH(430)+TX、双胍盐(422)+TX、双胍醋酸盐(422)+TX、GY-81(研究代码)(423)+TX、苄螨醚(424)+TX、氯虫酰肼(425)+TX、HCH(430)+TX、HEOD(1070)+TX、飞布达(1211)+TX、庚烯磷(432)+TX、速杀硫磷[CCN]+TX、氟铃脲(439)+TX、HHDN(864)+TX、氟蚁腙(443)+TX、氢氰酸(444)+TX、烯虫乙酯(445)+TX、hyquincarb(1223)+TX、吡虫啉(458)+TX、炔咪菊酯(460)+TX、茚虫威(465)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、IPSP(1229)+TX、氯唑磷(1231)+TX、碳氯灵(1232)+TX、水胺硫磷(别名)(473)+TX、异艾氏剂(1235)+TX、异柳磷(1236)+TX、移栽灵(1237)+TX、异丙威(472)+TX、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(IUPAC名称)(473)+TX、稻瘟灵(474)+TX、异拌磷(1244)+TX、恶唑磷(480)+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、茉酮菊素I(696)+TX、茉酮菊素II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、保幼激素I(别名)[CCN]+TX、保幼激素II(别名)[CCN]+TX、保幼激素III(别名)[CCN]+TX、氯戊环(1249)+TX、烯虫炔酯(484)+TX、γ-三氯氟氰菊酯(198)+TX、砷酸铅[CCN]+TX、雷皮菌素(CCN)+TX、对溴磷(1250)+TX、林旦(430)+TX、lirimfos(1251)+TX、虱螨脲(490)+TX、噻唑磷(1253)+TX、间异丙基苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1014)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、马拉硫磷(492)+TX、特螨腈(1254)+TX、叠氮磷(1255)+TX、灭蚜磷(502)+TX、四甲磷(1258)+TX、灭蚜硫磷(1260)+TX、地安磷(1261)+TX、氯化亚汞(513)+TX、mesulfenfos(1263)+TX、氰氟虫腙(CCN)+TX、威百亩(519)+TX、威百亩钾(别名)(519)+TX、威百亩钠(519)+TX、虫螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、甲烷磺酰氯(IUPAC/化学文摘名称)(1268)+TX、杀扑磷(529)+TX、灭虫威(530)+TX、杀虫乙烯磷(1273)+TX、灭多威(531)+TX、烯虫酯(532)+TX、甲喹丁(1276)+TX、甲醚菊酯(别名)(533)+TX、甲氧滴滴涕(534)+TX、甲氧苯酰(535)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、甲基氯仿(别名)[CCN]+TX、二氯甲烷[CCN]+TX、甲氧苄氟菊酯[CCN]+TX、速灭威(550)+TX、恶虫酮(1288)+TX、速灭磷(556)+TX、兹克威(1290)+TX、密灭汀(557)+TX、米尔倍霉素(别名)[CCN]+TX、丙胺氟磷(1293)+TX、灭蚁灵(1294)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(1300)+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、萘酞磷(别名)[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、萘(IUPAC/化学文摘名称)(1303)+TX、NC-170(研究代码)(1306)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、烟碱(578)+TX、硫酸烟碱(578)+TX、氟蚁灵(1309)+TX、烯啶虫胺(579)+TX、硝乙脲噻唑(nithiazine)(1311)+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、降烟碱(传统名称)(1319)+TX、双苯氟脲(585)+TX、多氟脲(586)+TX、O-5-二氯-4-碘苯基O-乙基乙基硫代膦酸酯(IUPAC名称)(1057)+TX、O,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-7-基硫代膦酸酯(IUPAC名称)(1074)+TX、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯(IUPAC名称)(1075)+TX、O,O,O',O'-四丙基二硫代焦磷酸酯(IUPAC名称)(1424)+TX、油酸(IUPAC名称)(593)+TX、氧化乐果(594)+TX、杀线威(602)+TX、砜吸磷-甲基(609)+TX、异亚砜磷(1324)+TX、砜拌磷(1325)+TX、pp'-DDT(219)+TX、对-二氯苯[CCN]+TX、对硫磷(615)+TX、对硫磷-甲基(616)+TX、氟幼脲(别名)[CCN]+TX、五氯苯酚(623)+TX、月桂酸五氯苯基酯(IUPAC名称)(623)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油油料类(别名)(628)+TX、PH 60-38(研究代码)(1328)+TX、芬硫磷(1330)+TX、苯醚菊酯(630)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、对氯硫磷(1339)+TX、磷胺(639)+TX、磷化氢(IUPAC名称)(640)+TX、辛硫磷(642)+TX、辛硫磷-甲基(1340)+TX、pirimetaphos(1344)+TX、抗蚜威(651)+TX、虫螨磷-乙基(1345)+TX、虫螨磷-甲基(652)+TX、聚氯二环戊二烯异构体类(IUPAC名称)(1346)+TX、聚氯萜类(传统名称)(1347)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、硫氰酸钾[CCN]+TX、丙炔菊酯(655)+TX、早熟素I(别名)[CCN]+TX、早熟素II(别名)[CCN]+TX、早熟素III(别名)[CCN]+TX、乙酰嘧啶磷(primidophos)(1349)+TX、丙溴磷(662)+TX、丙氟菊酯[CCN]+TX、蜱虱威(1354)+TX、猛杀威(1355)+TX、丙虫磷(1356)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、丙硫磷(686)+TX、发硫磷(1362)+TX、protrifenbute[CCN]+TX、吡蚜酮(688)+TX、吡唑硫磷(689)+TX、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)[CCN]+TX、定菌磷(693)+TX、pyresmethrin(1367)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊酯类(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、啶虫丙醚(700)+TX、哒嗪硫磷(701)+TX、pyrifluquinazon[CCN]+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧硫磷(1370)+TX、pyriprole[CCN]+TX、吡丙醚(708)+TX、苦木提取物(quassia)(别名)[CCN]+TX、喹硫磷(quinalphos)(711)+TX、喹硫磷-甲基(1376)+TX、畜宁磷(1380)+TX、喹硫磷(quintiofos)(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、雷复尼特(别名)[CCN]+TX、苄呋菊酯(719)+TX、鱼藤酮(722)+TX、RU 15525(研究代码)(723)+TX、RU 25475(研究代码)(1386)+TX、尼亚那(ryania)(别名)(1387)+TX、利阿诺定(传统名称)(1387)+TX、沙巴藜芦(别名)(725)+TX、八甲磷(1389)+TX、硫线磷(别名)+TX、塞拉菌素(别名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、SI-0205(化合物代码)+TX、SI-0404(化合物代码)+TX、SI-0405(化合物代码)+TX、氟硅菊酯(728)+TX、SN 72129(研究代码)(1397)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟化钠(IUPAC/化学文摘名称)(1399)+TX、六氟硅酸钠(1400)+TX、五氯酚钠(623)+TX、硒酸钠(IUPAC名称)(1401)+TX、硫氰酸钠[CCN]+TX、苏硫磷(1402)+TX、乙基多杀菌素[CCN]+TX、多杀菌素(737)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、螺虫乙酯[CCN]+TX、sulcofuron(746)+TX、sulcofuron-sodium(746)+TX、氟虫胺(750)+TX、治螟磷(753)+TX、氟啶虫胺腈[CCN]+TX、磺酰氟(756)+TX、硫丙磷(1408)+TX、焦油类(别名)(758)+TX、τ-氟胺氰菊酯(398)+TX、噻螨威(1412)+TX、TDE(1414)+TX、虫酰肼(762)+TX、吡螨胺(763)+TX、丁基嘧啶磷(764)+TX、氟苯脲(768)+TX、七氟菊酯(769)+TX、双硫磷(770)+TX、TEPP(1417)+TX、环戊烯丙菊酯(1418)+TX、terbam(别名)+TX、特丁硫磷(773)+TX、四氯乙烷[CCN]+TX、杀虫畏(777)+TX、四甲菊酯(787)+TX、四氟醚菊酯(CAS登记号:84937-88-2)+TX、theta-氯氰菊酯(204)+TX、噻虫啉(791)+TX、thiafenox(别名)+TX、噻虫嗪(792)+TX、thicrofos(1428)+TX、克虫威(1431)+TX、杀虫环(798)+TX、杀虫环草酸氢盐(798)+TX、硫双威(799)+TX、久效威(800)+TX、甲基乙拌磷(801)+TX、虫线磷(1434)+TX、杀虫单(thiosultap)(803)+TX、杀虫双(thiosultap-sodium)(803)+TX、苏云金素(别名)[CCN]+TX、唑虫酰胺(809)+TX、四溴菊酯(812)+TX、四氟苯菊酯(813)+TX、transpermethrin(1440)+TX、威菌磷(1441)+TX、唑蚜威(818)+TX、三唑磷(820)+TX、唑呀威(别名)+TX、敌百虫(824)+TX、trichlormetaphos-3(别名)[CCN]+TX、毒壤膦(1452)+TX、三氯丙氧磷(1455)+TX、杀铃脲(835)+TX、混杀威(840)+TX、烯虫硫酯(1459)+TX、蚜灭磷(847)+TX、vaniliprole[CCN]+TX、藜芦定(别名)(725)+TX、藜芦碱(别名)(725)+TX、XMC(853)+TX、灭杀威(854)+TX、YI-5302(化合物代码)+TX、zeta-氯氰菊酯(205)+TX、zetamethrin(别名)+TX、磷化锌(640)+TX、丙硫恶唑磷(zolaprofos)(1469)、以及ZXI 8901(研究代码)(858)+TX,
一种杀软体动物剂,该杀软体动物剂选自以下物质组成的组:二(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+TX、溴乙酰胺[CCN]+TX、砷酸钙[CCN]+TX、除线威(cloethocarb)(999)+TX、乙酰亚砷酸铜[CCN]+TX、硫酸铜(CCN)+TX、三苯锡(347)+TX、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+TX、四聚乙醛(518)+TX、灭虫威(530)+TX、氯硝柳胺(576)+TX,氯硝柳胺乙醇胺盐(576)+TX、五氯酚(623)+TX、五氯苯氧化钠(623)+TX、噻螨威(tazimcarb)(1412)+TX、硫双威(CCN)+TX、三丁基氧化锡(913)+TX、杀螺吗啉(trifenmorph)(1454)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、醋酸三苯基锡(IUPAC名称)(347)和三苯基氢氧化锡(IUPAC名称)(347)+TX,
一种杀线虫剂,该杀线虫剂选自由以下物质组成的组:AKD-3088(化合物代码)+TX、1,2-二溴-3-氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1045)+TX、1,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名称)(1062)+TX、带有1,3-二氯丙烯的1,2-二氯丙烷(IUPAC名称)(1063)+TX、1,3-二氯丙烯(233)+TX、3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(IUPAC/化学文摘名称)(1065)+TX、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁(IUPAC名称)(980)+TX、5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪-3-基乙酸(IUPAC名称)(1286)+TX、6-异戊烯基氨基嘌呤(别名)(210)+TX、阿维菌素(1)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、benclothiaz[CCN]+TX、苯菌灵(62)+TX、丁基哒螨灵(别名)+TX、硫线磷(109)+TX、克百威(118)+TX、二硫化碳(945)+TX、丁硫克百成(119)+TX、氯化苦(141)+TX、毒死蜱(145)+TX、除线威(999)+TX、细胞分裂素类(别名)(210)+TX、棉隆(216)+TX、DBCP(1045)+TX、DCIP(218)+TX、diamidafos(1044)+TX、除线磷(1051)+TX、dicliphos(别名)+TX、乐果(262)+TX、多拉克汀(别名)[CCN]+TX、甲氧基阿维菌素(291)+TX、甲氧基阿维菌素苯甲酸盐(291)+TX、依立诺克丁(别名)[CCN]+TX、灭线磷(312)+TX、二溴化乙烯(316)+TX、苯线磷(326)+TX、吡螨胺(别名)+TX、丰索磷(1158)+TX、fluensulfone(CAS登记号:318290-98-1)+TX、噻唑酮磷(408)+TX、丁硫环磷(1196)+TX、糠醛(别名)[CCN]+TX、GY-81(研究代码)(423)+TX、速杀硫磷[CCN]+TX、新烟碱类(imicyafos)[CCN]+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、isamidofos(1230)+TX、氯唑磷(1231)+TX、伊维菌素(别名)[CCN]+TX、激动素(别名)(210)+TX、四甲磷(1258)+TX、威百亩(519)+TX、威百亩-钾(别名)(519)+TX、威百亩-钠(519)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、米尔倍霉素(别名)[CCN]+TX、莫昔克丁(别名)[CCN]+TX、疣孢漆斑菌组合物(别名)(565)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、杀线威(602)+TX、甲拌磷(636)+TX、磷胺(639)+TX、磷虫威[CCN]+TX、硫线磷(别名)+TX、塞拉菌素(别名)[CCN]+TX、多杀菌素(737)+TX、叔丁威(terbam)(别名)+TX、特丁磷(773)+TX、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名称)(1422)+TX、thiafenox(别名)+TX、虫线磷(1434)+TX、三唑磷(820)+TX、唑呀威(别名)+TX、二甲酚类[CCN]+TX、YI-5302(化合物代码)、以及玉米素(别名)(210)+TX,
一种硝化作用抑制剂,该硝化作用抑制剂选自以下物质构成的组:乙基黄原酸钾[CCN]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+TX,
一种植物激活剂,该植物激活剂选自以下物质组成的组:噻二唑素(acibenzolar)(6)+TX、噻二唑素-S-甲基(6)+TX、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物(别名)(720)+TX,
一种杀鼠剂,该杀鼠剂选自以下物质组成的组:2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、(醹-氯醇[CCNl+TX、磷化铝(640)+TX、安妥(880)(antu)+TX、三氧化二砷(882)+TX、碳酸钡(891)+TX、双鼠脲(bisthiosemi)(912)+TX、溴鼠隆(89)+TX、溴敌隆(bromadiolone)(91)+TX、溴鼠胺(92)+TX、氰化钙(444)+TX、氯醛糖(127)+TX、氯鼠酮(chlorophacinone)(140)+TX、维生素d3(别名)(850)+TX、氯灭鼠灵(1004)+TX、克鼠灵(coumafuryl)(1005)+TX、杀鼠醚(coumatetralyl)(175)+TX、鼠立死(1009)+TX、鼠得克(difenacoum)(246)+TX、噻鼠灵(difethialone)(249)+TX、敌鼠(diphacinone)(273)+TX、维生素D2(301)+TX、氟鼠灵(flocoumafen)(357)+TX,氟乙酰胺(fluoroacetamide)(379)+TX、氟鼠啶(flupropadine)(1183)+TX、氟鼠啶盐酸盐(1183)+TX、銄-HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、氢氰酸(444)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、林旦(430)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、溴甲烷(537)+TX、鼠特灵(norbormide)(1318)+TX、毒鼠灵(phosacetim)(1336)+TX、磷化氢(IUPAC名称)(640)+TX、磷[CCN]+TX、杀鼠酮(pindone)(1341)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、灭鼠优(pyrinuron)(1371)+TX、海葱素(scilliroside)(1390)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟乙酸钠(735)+TX、士的宁(745)+TX、硫酸铊[CCN]+TX、杀鼠灵(851)和磷化锌(640)+TX,
一种增效剂,该增效剂选自以下物质组成的组:2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(IUPAC名称)(934)+TX、5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(IUPAC名称)(903)+TX、具有橙花叔醇的法呢醇(别名)(324)+TX、MB-599(研究代码)(498)+TX、MGK 264(研究代码)(296)+TX,增效醚(piperonyl butoxide)(649)+TX、增效醛(piprotal)(1343)+TX、增效酯(propylisomer)(1358)+TX、S421(研究代码)(724)+TX、增效散(sesamex)(1393)+TX、sesasmolin(1394)和亚砜(1406)+TX,
一种动物驱避剂,该动物驱避剂选自以下物质组成的组:蒽醌(32)+TX、氯醛糖(127)+TX、环烷酸铜[CCNl+TX、王铜(171)+TX、二嗪磷(227)+TX、二环戊二烯(化学名称)(1069)+TX、双胍盐(guazatine)(422)+TX、双胍醋酸盐(422)+TX、灭虫威(530)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)+TX、塞仑(804)+TX、混杀威(trimethacarb)(840)+TX、环烷酸锌[CCN]和福美锌(856)+TX,
一种杀病毒剂,该杀病毒剂选自以下物质组成的组:衣马宁(imanin)(别名)[CCN]和利巴韦林(别名)[CCN]+TX,
一种创伤保护剂,该创伤保护剂选自以下物质组成的组:氧化汞(512)+TX、辛噻酮(octhilinone)(590)和甲基硫茵灵(802)+TX,
一种杀昆虫剂,该杀昆虫剂选自由以下化学式的化合物组成的组:
化学式A-1
Figure BDA00001969228600481
(A-1)+TX,
化学式A-2
Figure BDA00001969228600482
(A-2)+TX,
化学式A-3
Figure BDA00001969228600483
(A-3)+TX,
化学式A-4
Figure BDA00001969228600484
(A-4)+TX,
化学式A-5
Figure BDA00001969228600491
(A-5)+TX,
化学式A-6
Figure BDA00001969228600492
(A-6)+TX,
化学式A-7
Figure BDA00001969228600493
(A-7)+TX,
化学式A-8
Figure BDA00001969228600494
(A-8)+TX,
化学式A-9
Figure BDA00001969228600495
(A-9)+TX,
化学式A-10(A-10)+TX,
化学式A-11
Figure BDA00001969228600502
(A-11)+TX,
化学式A-12
Figure BDA00001969228600503
(A-12)+TX,
化学式A-13
Figure BDA00001969228600504
(A-13)+TX,
化学式A-14
Figure BDA00001969228600505
(A-14)+TX,
化学式A-15
Figure BDA00001969228600511
(A-15)+TX,
化学式A-16(A-16)+TX,
化学式A-17
Figure BDA00001969228600513
(A-17)+TX,
化学式A-18
Figure BDA00001969228600514
(A-18)+TX,
化学式A-19(A-19)+TX,
化学式A-20
Figure BDA00001969228600521
(A-20)+TX,
化学式A-21
Figure BDA00001969228600522
(A-21)+TX,
化学式A-22
Figure BDA00001969228600523
(A-22)+TX,
化学式A-23
Figure BDA00001969228600524
(A-23)+TX,
化学式A-24
Figure BDA00001969228600525
(A-24)+TX,
化学式A-25
Figure BDA00001969228600531
(A-25)+TX,
化学式A-26
Figure BDA00001969228600532
(A-26)+TX,
以及化学式A-27
Figure BDA00001969228600533
(A-27)+TX,
在活性成分之后的括号中的参考例如[3878-19-1]是指化学文摘的登记号。化学式A-1至A-26的化合物描述于WO 03/015518或描述于WO 04/067528。化学式A-27的化合物描述于WO 06/022225和WO07/112844中。以上描述的混合配对物是已知的。当活性成分包括在“农药手册(The Pesticide Manual)”[农药手册-一本世界手册;第13版;编著:C.D.S.TomLin;英国农作物保护委员会(The Pesticide Manual-A World Compendium;Thirteenth Edition;Editor:C.D.S.TomLin;The British Crop Protection Council)]中时,它们在上文对于特定化合物在圆括号内给定的条目编号之下描述于该手册中;例如,化合物“阿维菌素”在条目编号(1)之下描述。当以上对具体的化合物加入“[CCN]”时,所讨论的化合物包括在“农药通用名纲要(Compendium of PesticideCommon Names)”中,该纲要在互联网上可得:[A.Wood;农药通用名纲要,版权
Figure BDA00001969228600534
例如化合物“乙酰虫腈”在互联网址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.htmL下进行了描述。
上述的活性成分中大部分在上文是通过所谓的“通用名”、相关的“ISO通用名”或在个别情况下使用的另一个“通用名”来提及。如果其名称不是“通用名”,则对于特定化合物在圆括号内给出了作为代替而使用的该名称的性质;在这种情况下,使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名称、“化学名称”、“传统名称”、“化合物名称”、或“研究代码”,或者如果既没有使用这些名称之一,也没有使用“通用名”,则使用的是“别名”。“CAS登记号”表示化学文摘登记号。
根据本发明的化学式I的化合物也可以与一种或多种杀真菌剂组合使用。具体来说,在化学式I的化合物与杀真菌剂的以下混合物中,术语TX优选地是指选自表A(化合物A1至化合物A38)中其中一种的化合物:
TX+(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺(SSF-129)、TX+4-溴-2-氰基-N,N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、TX+α-[N-(3-氯-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氨基]-γ-丁内酯、TX+4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916,氰唑磺菌胺)、TX+3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281,苯酰菌胺)、TX+N-烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-羧酰胺(MON65500)、TX+N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、TX+N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷羧酰胺、TX+噻二唑素、TX+棉铃威、TX+烯丙菊酯、TX+吲唑磺菌胺、TX+敌菌灵、TX+氧环唑、TX+嘧菌酯、TX+苯霜灵、TX+苯霜灵-M、TX+苯菌灵、TX+benthiavalicarb、TX+双苯三唑醇(biloxazol)、TX+联苯三唑醇、TX+bixafen、TX+灭瘟素S、TX+啶酰菌胺、TX+糠菌唑、TX+乙嘧酚磺酸酯、TX+敌菌丹、TX+克菌丹、TX+多菌灵、TX+多菌灵盐酸盐、TX+萎锈灵、TX+加普胺、香芹酮、TX+CGA41396、TX+CGA41397、TX+灭螨猛、TX+氯芬同、TX+百菌清、TX+乙菌利、TX+clozylacon、TX+含铜化合物类如氧氯化铜、氧基喹啉铜、硫酸铜、树脂酸铜以及Bordeaux混合物、TX+赛座灭、TX+环氟菌胺、TX+霜脲氰、TX+环唑醇、TX+嘧菌环胺、TX+咪菌威、TX+二-2-吡啶基二硫化物1,1'-二氧化物、TX+苯氟磺胺、TX+哒菌清、TX+氯硝胺、TX+乙霉威、TX+恶醚唑、TX+野燕枯、TX+二氟林、TX+硫代磷酸O,O-二-异丙基-S-苄基酯、TX+dimefluazole、TX+dimetconazole、TX+烯酰吗啉、TX+二甲嘧酚、TX+醚菌胺、TX+烯唑醇、TX+敌螨普、TX+二噻农、TX+十二烷基二甲基氯化铵、TX+十二环吗啉、TX+多果定、TX+十二烷基胍醋酸盐(doguadine)、TX+敌瘟磷、TX+氟环唑、TX+乙嘧醇、TX+(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基氧基羰基)氨基]硫基)-β-丙氨酸乙酯、TX+土菌灵、TX+恶唑菌酮、TX+咪唑菌酮(RPA407213)、TX+氯苯嘧啶醇、TX+腈苯唑、TX+甲呋酰胺、TX+环酰菌胺(KBR2738)、TX+氰菌胺、TX+拌种咯、TX+苯锈啶、TX+丁苯吗啉、TX+胺苯吡菌酮/ipfenpyrazolone、TX+三苯锡醋酸盐、TX+三苯锡盐酸盐、TX+福美铁、TX+嘧菌腙、TX+氟啶胺、TX+咯菌腈、TX+氟酰菌胺、TX+氟吗啉、TX+氟吡菌胺、TX+氟吡菌酰胺、TX+氟嘧菌酯、TX+唑呋草、TX+氟喹唑、TX+克菌星、TX+flutianil、TX+氟酰胺、TX+粉唑醇、TX+氟唑菌酰胺、TX+灭菌丹、TX+麦穗宁、TX+呋霜灵、TX+福拉比、TX+双辛胍胺、TX+己唑醇、TX+羟基异噁唑、TX+恶霉灵、TX+抑霉唑、TX+亚胺唑、TX+双胍辛胺、TX+双胍辛胺三醋酸盐、TX+种菌唑、TX+异稻瘟净、TX+异菌脲、TX+丙森辛(SZX0722)、TX+异丙基丁基氨基甲酸酯、TX+稻瘟灵、TX+吡唑萘菌胺、TX+异噻菌胺、TX+春雷霉素、TX+醚菌酯-甲基、TX+LY186054、TX+LY211795、TX+LY248908、TX+代森锰锌、TX+双炔酰菌胺、TX+代森锰、TX+精甲霜灵、TX+嘧菌胺、TX+灭锈胺、TX+消螨多、TX+甲霜灵、TX+叶菌唑、TX+代森联、TX+代森联-锌、TX+苯氧菌胺、TX+苯菌酮、TX+腈菌唑、TX+甲胂铁铵、TX+二甲基二硫代氨基甲酸镍、TX+啶酰菌胺、TX+酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、TX+氟苯嘧啶醇、TX+呋酰胺、TX+有机汞化合物类、TX+肟醚菌胺、TX+恶霜灵、TX+环氧嘧磺隆、TX+恶喹酸、TX+恶咪唑、TX+氧化萎绣灵、TX+稻瘟酯、TX+戊菌唑、TX+戊菌隆、TX+吡噻菌胺、TX+叶枯净、TX+疫霉灵-Al、TX+磷酸类、TX+苯酞、TX+啶氧菌酯(ZA1963)、TX+多氧菌素D、TX+polyram、TX+烯丙苯噻唑、TX+咪鲜胺、TX+腐霉利、TX+霜霉威、TX+丙环唑、TX+丙森锌、TX+丙酸、TX+丙氧喹啉、TX+丙硫菌唑、TX+唑菌胺酯、TX+定菌磷、TX+pyribencarb、TX+啶斑肟、TX+嘧霉胺、TX+咯喹酮、TX+吡氧呋、TX+吡咯尼林、TX+季铵化合物类、TX+灭螨猛、TX+喹氧灵、TX+五氯硝基苯、TX+环苯吡菌胺(sedaxane)、TX+sipconazole(F-155)、TX+五氯酚钠、TX+螺环菌胺、TX+链霉素、TX+硫、TX+戊唑醇、TX+叶枯酞、TX+四氯硝基苯、TX+氟醚唑、TX+噻菌灵、TX+噻氟菌胺、TX+2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、TX+硫菌灵-甲基、TX+塞仑、TX+噻酰菌胺、TX+亚胺唑(timibenconazole)、TX+立枯磷-甲基、TX+对甲抑菌灵、TX+三唑酮、TX+三唑醇、TX+丁三唑、TX+咪唑嗪、TX+三环唑、TX+十三吗啉、TX+肟菌酯、TX+嗪氨灵、TX+氟菌唑、TX+灭菌唑、TX+井岗霉素A、TX+霜霉灭、TX+威百、TX+乙烯菌核利、TX+代森锌、以及TX+福美锌。
化学式(I)的化合物可与土壤、泥煤或其他的生根介质混合用于保护植物抵抗种子生、土生或叶真菌疾病。
根据本发明的化学式I的化合物也可以与一种或多种其他增效剂组合使用。具体来说,TX的以下混合物是重要的,其中术语TX优选地是指选自表A(化合物A1至化合物A38)中其中一种的化合物:
TX+增效醚、TX+增效菊、TX+增效散、以及TX+十二烷基咪唑。
根据本发明的化学式I的化合物也可以与一种或多种其他除草剂组合使用。具体来说,TX的以下混合物是重要的,其中术语TX优选地是指选自表A(化合物A1至化合物A38)中其中一种的化合物:
TX+乙草胺、TX+三氟羧草醚、TX+三氟羧草醚-钠、TX+苯草醚、TX+丙烯醛、TX+拉草、TX+禾草灭、TX+烯丙醇、TX+莠灭净、TX+氨唑草酮、TX+酰嘧磺隆、TX+环丙嘧啶酸、TX+氯氨吡啶酸、TX+杀草强、TX+氨基磺酸铵、TX+莎稗磷、TX+磺草灵、TX+莠去通、TX+莠去津、TX+四唑嘧磺隆、TX+BCPC、TX+氟丁酰草胺、TX+草除灵、TX+bencarbazone、TX+氟草胺、TX+呋草黄、TX+苄嘧磺隆、TX+苄嘧磺隆-甲基、TX+地散磷、TX+灭草松、TX+双苯嘧草酮、TX+双环磺草酮、TX+吡草酮、化学式I的化合物+二环吡草酮(bicyclopyrone)、TX+甲羧除草醚、TX+双丙氨膦、TX+双草醚、TX+双草醚-钠、TX+硼砂、TX+除草定、TX+溴丁酰草胺、TX+溴苯腈、TX+丁草胺、TX+氟丙嘧草酯、TX+抑草磷、TX+仲丁灵、TX+丁苯草酮、TX+丁草敌、TX+二甲基砷酸、TX+氯酸钙、TX+唑草胺、TX+卡草胺、TX+氟唑草酮(carfentrazone)、TX+氟唑草酮-乙基、TX+CDEA、TX+CEPC、TX+整形醇、TX+整形醇-甲基、TX+氯草敏、TX+氯嘧磺隆(chlorimuron)、TX+氯嘧磺隆-乙基、TX+氯醋酸、TX+绿麦隆、TX+氯苯胺灵、TX+氯磺隆、TX+敌草索(chlorthal)、TX+敌草索-二甲基、TX+吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、TX+环庚草醚、TX+醚磺隆、TX+咯草隆、TX+烯草酮、TX+clodinafop、TX+炔草酯(clodinafop-propargyl)、TX+广灭灵、TX+氯甲酰草胺、TX+克草立特、TX+cloransulam、TX+氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、TX+CMA、TX+4-CPB、TX+CPMF、TX+4-CPP、TX+CPPC、TX+甲酚、TX+苄草隆、TX+单氰胺(cyanamide)、TX+氰草津(cyanazine)、TX+草灭特、TX+环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、TX+草噻喃、TX+cyhalofop、TX+氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、TX+2,4-D、TX+3,4-DA、TX+杀草隆、TX+茅草枯、TX+棉隆(dazomet)、TX+2,4-DB、TX+3,4-DB、TX+2,4-DEB、TX+甜菜安、TX+麦草畏、TX+敌草腈、TX+邻二氯苯、TX+对二氯苯、TX+滴丙酸、TX+滴丙酸-P、TX+禾草灵、TX+禾草灵-甲基、TX+双氯磺草安、TX+野燕枯、TX+野燕枯甲硫酸盐、TX+吡氟草胺、TX+氟吡草腙、TX+恶唑隆、TX+哌草丹、TX+二甲草胺、TX+异戊乙净、TX+二甲吩草胺、TX+二甲吩草胺-P、TX+噻节因、TX+二甲基次胂酸、TX+氨氟灵、TX+特乐酚、TX+草乃敌、TX+敌草快、TX+敌草快二溴化物、TX+氟硫草定、TX+敌草隆、TX+DNOC、TX+3,4-DP、TX+DSMA、TX+EBEP、TX+茵多酸、TX+EPTC、TX+戊草丹、TX+乙丁烯氟灵、TX+胺苯磺隆、TX+胺苯磺隆-甲基、TX+乙氧呋草黄、TX+氯氟草醚、TX+乙氧嘧磺隆、TX+乙氧苯草胺、TX+fenoxaprop-P、TX+恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、TX+四唑酰草胺、TX+硫酸亚铁、TX+麦草伏-M、TX+啶嘧磺隆、TX+双氟磺草胺、TX+吡氟乐草灵(fluazifop)、TX+吡氟乐草灵-丁基、TX+吡氟乐草灵-P、TX+吡氟乐草灵-P-丁基、TX+氟酮磺隆、TX+氟酮磺隆-钠、TX+氟吡磺隆、TX+氟消草、TX+氟噻草胺、TX+氟哒嗪(flufenpyr)、TX+氟哒嗪-乙基、TX+唑嘧磺草胺、TX+氟烯草酸(flumiclorac)、TX+氟烯草酸-戊基、TX+灭炔氟草胺、TX+伏草隆、TX+fluoroglycofen、TX+乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、TX+氟丙酸(flupropanate)、TX+氟啶嘧磺隆、TX+氟啶嘧磺隆-甲基-钠、TX+抑草丁、TX+氟啶草酮(fluridone)、TX+氟咯草酮、TX+氟草烟、TX+呋草酮、TX+嗪草酸、TX+嗪草酸-甲基、TX+氟磺胺草醚、TX+甲酰胺磺隆、TX+调节膦、TX+草丁膦、TX+草丁膦-铵、TX+草丁膦-P、TX+草甘膦、TX+草甘膦-三甲基硫盐、TX+氯吡嘧磺隆、TX+氯吡嘧磺隆-甲基、TX+吡氟氯禾灵、TX+吡氟氯禾灵-P、TX+HC-252、TX+环嗪酮、TX+咪草酸、TX+咪草酸-甲基、TX+甲氧咪草烟、TX+甲基咪草烟、TX+灭草烟、TX+灭草喹、TX+咪草烟、TX+唑吡嘧磺隆、TX+茚草酮、TX+indaziflam、TX+碘甲烷、TX+碘甲磺隆、TX+碘甲磺隆-甲基-钠、TX+碘苯腈、TX+ipfencarbazone、TX+异丙隆、TX+异恶隆、TX+异恶草胺、TX+异恶氯草酮、TX+异恶唑草酮、TX+特胺灵、TX+乳氟禾草灵、TX+环草定、TX+利谷隆、TX+MAA、TX+MAMA、TX+MCPA、TX+MCPA-硫代乙基、TX+MCPB、TX+氯苯氧丙酸(mecoprop)、TX+氯苯氧丙酸-P、TX+苯噻草胺、TX+氟磺酰草胺、TX+二磺隆(mesosulfuron)、TX+二磺隆-甲基、TX+硝草酮、TX+威百亩、TX+恶唑酰草胺、TX+苯嗪草酮、TX+吡唑草胺、TX+甲苯噻隆、TX+甲基胂酸、TX+甲基杀草隆、TX+异硫氰酸甲酯、TX+甲氧苯草隆、TX+异丙甲草胺、TX+S-异丙甲草胺、TX+磺草唑胺、TX+甲氧隆、TX+嗪草酮、TX+metsulfuron、TX+甲磺隆(metsulfuron-methyl)、TX+MK-616、TX+禾草特、TX+绿谷隆、TX+MSMA、TX+萘丙胺、TX+敌草胺、TX+萘草胺、TX+草不隆、TX+烟嘧磺隆、TX+壬酸、TX+氟草敏、TX+油酸(脂肪酸类)、TX+坪草丹、TX+嘧苯胺磺隆、TX+氨磺乐灵、TX+丙炔恶草酮、TX+恶草酮、TX+环氧嘧磺隆、TX+氯恶嗪草、TX+乙氧氟草醚、TX+百草枯、TX+百草枯二盐酸盐、TX+克草敌、TX+二甲戊乐灵、TX+五氟磺草胺、TX+五氯苯酚、TX+甲氯酰草胺、TX+环戊恶草酮、TX+烯草胺、TX+石油油料类、TX+甜菜宁、TX+甜菜宁-乙基、TX+毒莠定、TX+氟吡酰草胺、TX+唑啉草酯、TX+哌草磷、TX+亚砷酸钾、TX+叠氮化钾、TX+丙草胺、TX+氟嘧磺隆、TX+氟嘧磺隆-甲基、TX+氨氟乐灵、TX+氟唑草胺、TX+环苯草酮、TX+扑灭通、TX+扑草净、TX+毒草胺、TX+敌稗、TX+喔草酯、TX+扑灭津、TX+苯胺灵、TX+异丙草胺、TX+丙苯磺隆、TX+丙苯磺隆-钠、TX+propyrisulfuron、TX+炔苯酰草胺、TX+苄草丹、TX+氟磺隆、TX+双唑草腈、TX+吡草醚、TX+吡草醚-乙基、TX+pyrasulfutole、TX+吡唑特、TX+吡嘧磺隆、TX+吡嘧磺隆-乙基、TX+苄草唑、TX+嘧啶肟草醚、TX+稗草丹、TX+pyridafol、TX+哒草特、TX+环酯草醚、TX+嘧草醚、TX+嘧草醚-甲基、TX+pyrimisulfan、TX+嘧草硫醚、TX+嘧硫草醚-钠、TX+甲氧磺草胺、TX+派罗克杀草砜(pyroxasulfone)、TX+二氯喹啉酸、TX+氯甲喹啉酸、TX+灭藻醌、TX+精喹禾灵、TX+精喹禾灵-P、TX+玉嘧磺隆、TX+苯嘧磺草胺、TX+稀禾定、TX+环草隆、TX+西玛津、TX+西草净、TX+SMA、TX+亚砷酸钠、TX+叠氮化钠、TX+氯化钠、TX+磺草酮、TX+甲磺草胺、TX+嘧磺隆、TX+嘧磺隆-甲基、TX+草硫膦、TX+磺酰磺隆、TX+硫酸、TX+焦油类、TX+2,3,6-TBA、TX+TCA、TX+TCA-钠、TX+丁噻隆、TX+双环磺草酮、TX+Tembotrione、TX+得杀草、TX+特草定、TX+特丁通、TX+特丁津、TX+去草净、TX+甲氧噻草胺、TX+噻草啶、TX+二噻酮磺隆(thiencarbazone)、TX+噻吩磺隆、TX+噻吩磺隆-甲基、TX+杀草丹、TX+仲草丹、TX+苯吡唑草酮、TX+三甲苯草酮、TX+野麦畏、TX+醚苯磺隆、TX+三嗪氟草胺、TX+苯磺隆(tribenuron)、TX+苯磺隆-甲基、TX+杀草畏、TX+绿草定、TX+草达津、TX+三氟啶磺隆、TX+三氟啶磺隆-钠、TX+氟乐灵、TX+氟胺磺隆、TX+氟胺磺隆-甲基、TX+三羟基三嗪、TX+三氟甲磺隆、TX+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6)、TX+4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代)-1H-1,2,4-三唑-1-基羰基氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-羧酸(BAY636)、TX+BAY747(CAS RN 335104-84-2)、TX+苯吡唑草酮(CAS RN 210631-68-8)、TX+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN352010-68-5)、以及TX+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。
根据本发明的化学式(I)的化合物也可以与安全剂组合使用。优选地,在这些混合物中,化学式(I)的化合物是以上表A中所列的那些化合物(化合物A1至化合物A38)中之一。特别是,与安全剂的以下混合物被考虑在内:
化学式(I)的化合物+解毒喹(cloquintocet-mexyl)、化学式(I)的化合物+解毒喹酸(cloquintocet acid)和它的盐类、化学式(I)的化合物+解草唑(fenchlorazole-ethyl)、化学式(I)的化合物+解草唑酸(fenchlorazole acid)和它的盐类、化学式(I)的化合物+吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、化学式(I)的化合物+吡唑解草酯二酸(mefenpyrdiacid)、化学式(I)的化合物+双苯恶唑酸-乙基(isoxadifen-ethyl)、化学式(I)的化合物+双苯恶唑酸(isoxadifen acid)、化学式(I)的化合物+解草恶唑、化学式(I)的化合物+解草恶唑R异构体、化学式(I)的化合物+解草酮、化学式(I)的化合物+二氯丙烯胺、化学式(I)的化合物+AD-67、化学式(I)的化合物+解草腈、化学式(I)的化合物+解草胺腈、化学式(I)的化合物+解草胺腈Z-异构体、化学式(I)的化合物+解草啶、化学式(I)的化合物+环丙磺酰胺、化学式(I)的化合物+萘二甲酸酐、化学式(I)的化合物+解草安、化学式(I)的化合物+N-(2-甲氧基苄氧基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺、化学式(I)的化合物+CL 304,415、化学式(I)的化合物+dicyclonon、化学式(I)的化合物+肟草安、化学式(I)的化合物+DKA-24、化学式(I)的化合物+R-29148、以及化学式(I)的化合物+PPG-1292。对于化学式(I)的化合物+杀草隆、化学式(I)的化合物+MCPA、化学式(I)的化合物+氯苯氧丙酸以及化学式(I)的化合物+氯苯氧丙酸以及氯苯氧丙酸-P,也可以观察到安全效果。
TX的这些混合配对物也可以是酯类或盐类的形式,例如,在农药手册,第12版(BCPC),2000(The Pesticide Manual,12th Edition(BCPC),2000)中所提及的。
在待与一种TX混合的活性成分的以上不同的清单中,化学式I的化合物优选是表A(化合物A1至化合物A38)中的一种化合物;并且更优选地,是选自以下各项的一种化合物:A2、A3、A6至A12、A14至A17、A19、A21、A23至A27、A30、A37;或者更优选地,是选自以下各项的一种化合物:A1、A2 & A3、A7至A21、A23至A28、A30、A36、A37;或者更优选地,是选自以下各项的一种化合物:A1、A2、A3、A7至A18、A21、A23至A27、A29、A30、A36、A37;或者更优选地,是选自以下各项的一种化合物:
A1、A2、A3、A6至A21、A23至A27、A30、A32、A33、A34、A36、A37;或者更优选地,是选自以下各项的一种化合物:A2、A6至A14、A16、A18、A20、A23至A27、A32、A33、A30、A34、A36、A37;或者更优选地,是选自以下各项的一种化合物:A3;或者更优选地,是选自以下各项的一种化合物:A3,A6 to A8、A10至A12、A14、A16、A20、A23、A24、A28、A27、A32、A36。
在化学式I的化合物、特别是选自所述表A(化合物A1至化合物A38)的一种化合物与其他杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、安全剂、佐剂等诸如此类的上述混合物中,混合比率可以在一个大的范围上变动,并且优选地是
100:1至1:6000、尤其是50:1至1:50、更尤其是20:1至1:20、甚至更尤其是10:1至1:10。那些混合比率被理解为包括,一方面是重量比,并且还有另一方面是摩尔比。
这些混合物可以有利地用于以上提及的配制品(在这种情况下,活性成分涉及对应的TX与混合配对物的混合物)中。
一些混合物可以包括多种活性成分,它们具有显著不同的物理、化学或生物特性从而使得它们不容易将自身给予常规的配制品类型。在这些情况下,可以制备其他的配制品类型。例如,当一种活性成分是一种水不溶的固体而另一种是水不溶的液体时,尽管如此,有可能通过将固体活性成分作为一种悬浮液进行分散(使用与SC类似的制备)而将液体活性成分作为一种乳液进行分散(使用与EW类似的一种制备)而将每种活性成分分散到同一连续的液相中。产生的组合物是一种悬乳剂(SE)配制品。
含有选自表A(化合物A1至化合物A38)地TX与一种或多种如以上描述的成分的混合物可以例如以一种单一的“掺水即用”的形式以由这些单一活性成分的单独配制品组成的一种合并的喷洒混合物形式(例如一种“灌装混合物”)来施用并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时将这些单一的活性成分组合使用来施用。对于实施本发明,选自表A(化合物A1至化合物A38)的化学式I的化合物和以上描述的活性成分的施用顺序对于实施本发明而言并不重要。
一些混合物可以包括多种活性成分,它们具有显著不同的物理、化学或生物特性从而使得它们不容易使自身被用于常规的配制品类型。在这些情况下,可以制备其他的配制品类型。例如,当一种活性成分是一种水不溶的固体而另一种是水不溶的液体时,尽管如此,有可能通过将固体活性成分作为一种悬浮液进行分散(使用与SC类似的制备)而将液体活性成分作为一种乳液进行分散(使用与EW类似的一种制备)而将每种活性成分分散到同一连续的液相中。产生的组合物是一种悬乳剂(SE)配制品。
以下方法被用于HPLC-MS分析:
方法A来自沃特斯的ZQ质谱仪(单相四极质谱仪)
仪器参数:
电离方法:电喷雾
极性:正离子类
毛细管(kV)3.00,锥盘(V)30.00,提取器(V)2.00,源温度(°C)100,脱溶剂气温度(°C)400,锥孔反吹气流量(L/Hr)50,脱溶剂气流量(L/Hr)700
质量范围:150至1000Da
来自安捷伦的HP 1100 HPLC:溶剂脱气装置,四元泵(ZCQ)/二元泵(ZDQ),加热管柱室以及二极管阵列检测器。
柱:Phenomenex Gemini C18,3μm粒度,110埃,30x3mm,
温度:60°C
DAD波长范围(nm):200至500
溶剂梯度:
A=水+0.05%HCOOH
B=乙腈/甲醇(4:1,v:v)+0.04%HCOOH
Figure BDA00001969228600641
方法B来自沃特斯的SQD质谱仪(单相四极质谱仪)
仪器参数:
电离方法:电喷雾
极性:正离子类
毛细管(kV)3.80,锥盘(V)30.00,提取器(V)3.00,源温度(°C)150,脱溶剂气温度(°C)350,锥孔反吹气流量(L/Hr)60,脱溶剂气流量(L/Hr)600
质量范围:150至1000Da(对于低质量,是100至1500)
来自安捷伦公司的HP 1100HPLC:溶剂脱气装置,二元泵,加热管柱室以及二极管阵列检测器。
柱:Phenomenex Gemini C18,3μm(微米)粒度,110埃,30x 3mm,
温度:60°C
DAD波长范围(nm):200至500
溶剂梯度:
A=水+0.05%HCOOH
B=乙腈/甲醇(4:1,v:v)+0.04%HCOOH
  时间   A%   B% 流量(ml/min)
  0.00   95.0   5.0   1.700
  2.00   0.0   100.0   1.700
  2.80   0.0   100.0   1.700
  2.90   95.0   5.0   1.700
  3.00   95.0   5.0   1.700
方法C
Figure BDA00001969228600651
Figure BDA00001969228600652
制备实例
实例I:3-[(4-氟苄氧基)氨基]-N-{2,6-二甲基-4-[1-(4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-1-氟乙基]苯基}苯甲酰胺的制备
步骤1:3-[(4-氟苄氧基)氨基]-N-{2,6-二甲基-4-[1-(4-三氟甲基-苯基)-2,2,2-三氟-1-氯乙基]苯基}苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600653
向3-[(4-氟苄氧基)氨基]-N-{2,6-二甲基-4-[1-(4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]苯基}苯甲酰胺(如WO 2009/049845中所描述而制备)(0.065mg,0.11mmol)的氯苯(5ml)溶液中,添加三氯化磷(0.005ml,0.05mmol)。将反应混合物在回流下搅拌2小时。真空下浓缩反应混合物,并且残余物通过硅胶柱色谱法(洗脱剂:乙酸乙酯)进行纯化,给出标题化合物。1H NMR(400MHz,CDCl3):8.31(s,1H),7.94(m,4H),7.73(d,1H),7.66(m,4H),7.52(m,2H),7.22(m,4H),2.32(s,6H)ppm。LC-MS(方法A)RT 2.16(623,MH+)
使用类似程序来制备以下化合物:
3-[(2,3-二氟苄氧基氨基]-N-{2,6-二甲基-4-[1-(4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-1-氯乙基]苯基}苯甲酰胺。1H NMR(400MHz,CDCl3):8.49(d,1H),8.32(s,1H),7.93(t,1H),7.87(d,1H),7.76(d,1H),7.67(m,4H),7.55(m,2H),7.41(q,1H),7.30(m,1H),7.21(s,2H),2.32(s,6H)ppm。LC-MS(方法A)RT 2.16(641,MH+)
步骤2:3-[(4-氟苄氧基)氨基]-N-{2,6-二甲基-4-[1-(4-三氟甲基-苯基)-2,2,2-三氟-1-氟乙基]苯基}苯甲酰胺(化合物A1)的制备
Figure BDA00001969228600661
向3-[(4-氟苄氧基)氨基]-N-{2,6-二甲基-4-[1-(4-三氟甲基-苯基)-2,2,2-三氟-1-氯乙基]苯基}苯甲酰胺(如步骤1中所描述而制备)(0.019mg,0.03mmol)的乙腈(3ml)溶液中,添加氟化铯(0.025g,0.16mmol)。将反应混合物在100°C下在一个密封小瓶中搅拌5小时。真空下浓缩反应混合物,并且残余物通过硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂:乙酸乙酯/环己烷1:4)进行纯化,以给出标题化合物。1H NMR(400MHz,CDCl3):8.03(s,1H),7.80(s,1H),7.65(m,3H),7.40(m,6H),7.29(t,1H),6.95(m,4H),5.35(s,2H)ppm。LC-MS(方法B)RT 2.15(607,MH+,629,M+Na+)
使用类似程序来制备以下化合物:
3-[(2,3-二氟苄氧基氨基]-N-{2,6-二甲基-4-[1-(4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-1-氟乙基]苯基}苯甲酰胺(化合物A2)的制备。1H-NMR(400MHz,CDCl3):8.50(d,1H),8.30(s,1H),7.85(m,2H),7.66(m,6H),7.50(t,1H),7.39(q,1H),7.21(s,3H),2.3(s,6H)ppm。LC-MS(方法B)RT 2.16(625.4,MH+,647,M+Na+)
实例II:3-[(苄氧基)氨基]-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-氟乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺的制备
步骤1:1-(4-氨基-3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮的制备
Figure BDA00001969228600671
将1-(4-氨基苯基)-2,2,2-三氟乙酮(7.0g,37.0mmol)溶于乙腈(100ml)中并且添加N-氯代琥珀酰亚胺(“NCS”)(11.36g,85.12mmol)。将反应混合物加热至回流,持续90分钟。真空下浓缩反应混合物,将残余物悬浮于乙醚中,并且经由过滤去除固体。真空下浓缩滤液,并且残余物通过硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂:环己烷/乙酸乙酯3:1)进行纯化,以给出1-(4-氨基-3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮(8.30g,87%产率)。1H NMR(400MHz,CDCl3):7.95(s,2H),5.23(bs,2H)ppm。
步骤2:1-(4-氨基-3,5-二氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟乙醇的制备
Figure BDA00001969228600672
在氮气氛下,在0°C下,向1-(4-氨基-3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮(Step1)(3.0g,11.35mmol)的四氢呋喃(35ml)溶液中,添加4-氯苯基溴化镁(1M)(35ml,34.95mmol)的溶液。将反应混合物在0°C下搅拌4小时。通过添加氯化铵饱和溶液来中和反应混合物,并且过滤。将滤液倒入水和乙酸乙酯的两相混合物中。水相用乙酸乙酯萃取两次。经过合并的有机萃取物用硫酸钠干燥并进行浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂:环己烷/乙酸乙酯4:1),以给出1-(4-氨基-3,5-二氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟乙醇(4.00g,93%产率)。LC-MS(方法A)RT 1.98(411-415,M+CH3CN+H),1H NMR(400MHz,CDCl3):7.42(m,2H),7.35(m,2H),7.27(m,2H),4.52(bs,2H)ppm。
步骤3:3-硝基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-氟苯基}苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600681
向1-(4-氨基-3,5-二氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟乙醇(步骤2)(2.0g,5.40mmol)在1,2-二氯乙烷(20ml)中的悬浮液中,添加三乙胺(1.63g,16.3mmol),接着加入2-氟-3-硝基苯甲酸(1.499g,8.10mmol)和二(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(“BOP-Cl”)(2.749g,10.80mmol)。将反应混合物在回流下搅拌过夜。通过添加碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯来淬灭反应。分离各相。水相用乙酸乙酯萃取两次,将有机相进行合并。有机相用碳酸氢钠水溶液(饱和的)、水以及盐水洗涤。有机相用硫酸钠干燥并且浓缩。残余物不进行额外纯化即使用。
步骤4:3-硝基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600691
向3-硝基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-氟苯基}苯甲酰胺(步骤3)(3.307g,6.15mmol)在甲醇(100ml)中的悬浮液中,添加碳酸钾(1.70g,12.30mmol)。将混合物在室温下搅拌过夜。真空下浓缩混合物,并且再溶于乙酸乙酯和水的混合物中。分离有机相和水相。将这些有机层合并,用水洗涤两次,用硫酸钠干燥并且浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(Büchi取样器,SiOH 150*40,梯度:含99%至50%环己烷的乙酸乙酯,经过40min.),以给出3-硝基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺(2.10g,62%产率,90%纯度)。化合物不进行额外纯化即使用。LC-MS(方法B,正离子)RT 2.04(550-553,MH+),1H NMR(400MHz,CDCl3):9.12(s,1H),8.43(d,1H),8.08(d,1H),7.57(s,2H),7.45(m,5H),4.18(s,3H),3.05(s,1H)ppm。
步骤5 3-氨基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600692
向3-硝基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺(步骤4)(2.089g,3.8mmol)的四氢呋喃(21ml)溶液中,添加氢氧化钠水溶液(0.1M)(7ml)、连二亚硫酸钠(3.227g,15.20mmol)以及四丁基溴化铵(“TBAB”)(0.123g,0.38mmol)。将该反应混合物在环境温度下搅拌3小时。接着,添加连二亚硫酸钠(10g),并且将混合物在回流下加热4小时。分离水相和有机相。水相用乙酸乙酯萃取两次。将这些合并的有机萃取物用硫酸钠干燥并进行浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(Büchi取样器,SiOH150*40,梯度:含1%至50%乙酸乙酯的环己烷,经过60min.),以给出3-氨基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺(0.720g,36.5%产率)。LC-MS(方法B,负离子)RT1.94(517-521,M-H+),1H NMR(400MHz,CDCl3):7.58(m,3H),7.46(d,1H),7.41(d,1H),7.12(t,1H),6.98(dd,1H),3.99(bs,5H),3.08(s,1H)ppm。
步骤7:3-[(苄氧基)氨基]-2-甲氧基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600701
向3-氨基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺(0.728g,1.40mmol)(步骤6)的四氢呋喃(60ml)溶液,相继添加吡啶(0.225ml,2.80mmol)和苯甲酰氯(0.179mL,1.54mmol)。在室温下搅拌该反应混合物7小时。添加乙酸乙酯和碳酸氢钠水溶液(饱和的)的混合物,并且分离各相。水相用乙酸乙酯萃取两次。将这些合并的有机萃取物用硫酸钠干燥并进行浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(Büchi取样器,SiOH 150*40,梯度:含1%至50%乙酸乙酯的环己烷,经过60min.),以给出3-[苄氧基氨基]-2-甲氧基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺(0.70g,80%产率)。LC-MS(方法B,正离子)RT 2.05(623,MH+),1H NMR(400MHz,CDCl3):9.04(s,1H),8.68(d,1H),8.51(s,1H),7.97(d,2H),7.91(d,1H),7.65-7.38(m,10H),4.04(s,3H),3.52(s,1H)ppm。
步骤8:3-[苄氧基氨基]-2-甲氧基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-氟乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺(化合物A3)的制备
Figure BDA00001969228600711
向3-[苄氧基氨基]-2-甲氧基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-羟基乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺(0.10g,0.16mmol)(步骤7)的无水二氯甲烷(7ml)的预冷溶液(0°C),添加Deoxy-Fluor(0.078g,0.075μL,0.18mmol,50%的THF溶液)。将反应混合物在0°C下搅拌1小时。用水来淬灭混合物反应。分离有机相和水相。水相用二氯甲烷萃取两次。将这些合并的有机萃取物用硫酸钠干燥并进行浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(Büchi取样器,SiOH 150*12,梯度:含1%至50%乙酸乙酯的环己烷,经过90min.),以给出3-[苄氧基氨基]-2-甲氧基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-氟乙基]-2-甲氧基苯基}苯甲酰胺(0.058g,58%产率)。Mp=163-166°C,LC-MS(方法B,正离子)RT 2.20(625,MH+),1H NMR(400MHz,CDCl3):9.10(s,1H),8.72(d,1H),8.48(s,1H),7.95(m,3H),7.67-7.55(m,5H),7.48(s,2H),7.40(t,1H),4.07(s,3H)ppm。
实例III:N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-氟-1-噻吩-2-基-乙基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺的制备
步骤1:N-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基]-2-氟-3-硝基-苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600721
向1-(4-氨基-3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮(实例II,步骤1)(11.99g,46.5mmol)在1,2-二氯乙烷(20ml)中的悬浮液中,添加三乙胺(19.44mL,139.5mmol),接着加入2-氟-3-硝基苯甲酸(10.33g,55.80mmol)和二(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(“BOP-Cl”)(23.67g,93.0mmol)。将反应混合物在110°C下搅拌过夜。通过添加碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯来淬灭反应。分离各相。水相用乙酸乙酯萃取两次,并且将有机相进行合并。有机相用碳酸氢钠水溶液(饱和的)、水以及盐水洗涤。有机相用硫酸钠干燥并且在45mL的SiOH 60存在下进行浓缩。残余物分3个批次通过硅胶柱色谱法纯化(Büchi取样器,SiOH 150*12,梯度:含1%至50%乙酸乙酯的环己烷,经过65min.),以给出N-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基]-2-氟-3-硝基-苯甲酰胺(10.1g(大约90%纯度),51%)。化合物不进行额外纯化即使用。
步骤2:N-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基]-2-氟苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600722
向N-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基]-2-氟-3-硝基-苯甲酰胺(3.31g,7.80mmol)(步骤1)的异丙醇(25ml)溶液中,添加氯化锡(7.0g,31.20mmol)。将混合物冷却至0°C,并且缓慢添加2.56ml浓盐酸(37%)。将混合物在80°C下搅拌2小时。接着,将异丙醇总体积的约三分之一蒸发掉。向经过浓缩的混合物添加水(100ml),接着加入氢氧化钠水溶液(4N)来将pH调节到8至9。水相用乙酸乙酯(200ml)萃取三次。经过合并的有机萃取物用硫酸钠干燥,并蒸发溶剂。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(洗脱剂:乙酸乙酯/环己烷1:3),以给出N-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基]-2-氟苯甲酰胺(1.0g,32%产率)。LC-MS(方法C,负离子)RT 1.45(393-395,M-H+)。化合物不进行额外纯化即使用。
步骤3:N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600731
将N-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基]-2-氟苯甲酰胺(1.0g,2.55mmol)(步骤2)溶于乙酸乙酯(25ml)和碳酸氢钠饱和溶液(25ml)的两相混合物中。在剧烈搅拌下添加2,4,6-三氟苯甲酰氯(0.695mg,3.57mmol)。在环境温度下搅拌该反应混合物1h。分离各相。有机相用硫酸钠干燥并且在15mL的SiOH 60存在下进行浓缩。残余物分3个批次通过硅胶柱色谱法纯化(Büchi取样器,SiOH 150*40,梯度:含1%至50%乙酸乙酯的环己烷,经过65min.),以给出N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺(1.30g,92.2%)。LC-MS(方法A,负离子)RT 1.73(551,552,M-H+),1H NMR(400MHz,CDCl3):8.68(s,1H),8.24(d,1H),8.12(s,2H),8.0(sb,1H),7.72(t,1H),7.40(t,1H),6.86(t,2H)ppm。
步骤4:N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-噻吩-2-基-乙基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺的制备
向N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟乙酰基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺(0.354g,0.64mmol)(步骤3)的四氢呋喃(10ml)的-20°C溶液中,添加2-噻吩基锂(1M,5.12mL,5.12mmol)。将混合物在-20°C下搅拌2小时。用氯化铵饱和溶液来淬灭溶液。水相用乙酸乙酯(50ml)萃取三次。将这些合并的有机萃取物用硫酸钠干燥并进行浓缩。将溶液在5mL的SiOH 60存在下进行浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(Büchi取样器,SiOH 150*12,梯度:含1%至50%乙酸乙酯的环己烷,经过120min.),以给出N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-噻吩-2-基乙基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺(0.084g,21%)。LC-MS(方法A,负离子)RT 1.93(635,637,M-H+),1H NMR(400MHz,CDCl3):8.68(t,1H),8.03(d,1H),7.95(m,2H),7.70(s,2H),7.47(d,1H),7.40(t,1H),7.28(m,1H),7.09(t,1H),6.85(t,1H),3.18(s,1H)ppm。
使用类似程序来制备以下化合物:
N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-噻吩-3-基-乙基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺,使用3-噻吩基碘化镁。LC-MS(方法A,负离子)RT 1.91(635,636.7,M-H+),1H NMR(400MHz,CDCl3):8.68(t,1H),8.05-7.88(m,3H),7.61(s,2H),7.54(d,1H),7.40(m,2H),7.08(d,1H),6.85(t,2H),3.02(s,1H)ppm。
步骤5:N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-氟-1-噻吩-2-基-乙基)-苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺(化合物A4)的制备
Figure BDA00001969228600751
向N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-羟基-1-噻吩-2-基乙基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺(0.07g,0.11mmol)(步骤4)的无水二氯甲烷(7ml)的预冷溶液(0°C)中,添加Deoxy-Fluor(0.058g,56μL,0.13mmol,50%的THF溶液)。将反应混合物在0°C下搅拌1小时。用水来淬灭混合物反应。分离有机相和水相。水相用二氯甲烷萃取两次。经过合并的有机萃取物用硫酸钠干燥,过滤,并且在添加5mL的SiOH 60后进行浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(Büchi取样器,SiOH 150*12,梯度:含1%至50%乙酸乙酯的环己烷,经过120min.),以给出N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-氟-1-噻吩-2-基乙基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺(0.035g,50%产率)。Mp=190-193°C,LC-MS(方法B,负离子)RT 2.09(639,639,640,M-H+),1H NMR(400MHz,CDCl3):8.68(t,1H),8.05(d,1H),7.93(m,2H),7.63(s,2H),7.53(d,1H),7.40(t,1H),7.30(sb,1H),7.12(m,1H),6.83(t,2H)ppm。
使用类似程序来制备以下化合物:
N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-氟-1-噻吩-3-基乙基)苯基氨甲酰基]-2-氟苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺(化合物A5)。Mp=197-199°C,LC-MS(方法B,正离子)RT 2.08(637,639,M-H+),1H NMR(400MHz,CDCl3):8.65(t,1H),8.05(d,1H),7.99-7.92(m,2H),7.57(s,3H),7.42(m,1H),7.38(t,1H),7.12(m,1H),6.84(t,2H)ppm。
使用类似的程序,通过改变步骤4中的有机金属,来制备表A的化合物A29至A38。
实例IV:N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-氟-1-(4-氯苯基)乙基)苯基氨甲酰基]-4-氰基苯基}-2-氯-4-氟苯甲酰胺的制备
步骤1:2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-1,2,2,2-四氟乙基]-苯胺的制备
Figure BDA00001969228600761
向1-(4-氨基-3,5-二氯苯基)-1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟乙醇(实例II,步骤2,1.93g,5.20mmol)的无水四氢呋喃(100ml)的预冷溶液(0°C),添加Deoxy-Fluor(1.381g,1.327mL,6.24mmol,50%的THF溶液)。将反应混合物在0°C下搅拌1小时,接着因为反应未完成,添加1.33mL的Deoxy-Fluor。将反应混合物在0°C下搅拌1小时。用水来淬灭混合物反应。分离有机相和水相。水相用二氯甲烷萃取两次。经过合并的有机萃取物用硫酸钠干燥,过滤,并且在添加5mL的SiOH 60后进行浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯/环己烷1:5),以给出2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-1,2,2,2-四氟乙基]-苯胺(1.830g,95%产率)。1HNMR(400MHz,CDCl3):7.45(m,4H),7.25(m,2H),4.68(sb,2H)ppm。
步骤2:4-氰基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-1,2,2,2-四氟乙基]-苯基}-3-硝基-苯甲酰胺的制备
向2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-1,2,2,2-四氟乙基]-苯胺(实例IV,步骤1)(1.863g,5.0mmol)在1,2-二氯乙烷(50ml)中的悬浮液中,添加三乙胺(3.49mL,25mmol),接着加入4-氰基-3-硝基苯甲酸(如WO 2008/074427中所描述而制备)(1.729g,9.0mmol)和二(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(“BOP-Cl”)(3.82g,15.0mmol)。将反应混合物在110°C下搅拌过夜。通过添加碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯来淬灭反应。分离各相。水相用乙酸乙酯萃取两次,然后将有机相进行合并。有机相用碳酸氢钠水溶液(饱和的)、水以及盐水洗涤。有机相用硫酸钠干燥并且浓缩。残余物通过硅胶柱色谱法纯化(乙酸乙酯/环己烷1:5至1:4),以给出4-氰基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-1,2,2,2-四氟乙基]-苯基}-3-硝基苯甲酰胺(1.70g,62%产率)。LC-MS(方法A,负离子)RT 2.14(544,546,548M-H+)。
步骤3:3-氨基-4-氰基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-1,2,2,2-四氟乙基]苯基}苯甲酰胺的制备
Figure BDA00001969228600771
如实例II步骤5中所描述来实现硝基的还原,以给出3-氨基-4-氰基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-1,2,2,2-四氟乙基]苯基}苯甲酰胺(71%产率)。LC-MS(方法A,负离子)RT 2.05(514,516,M-H+)。
步骤4:N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-氟-1-(4-氯苯基)乙基)苯基氨甲酰基]-4-氰基苯基}-2-氯-4-氟苯甲酰胺(化合物A6)的制备
Figure BDA00001969228600772
如实例II步骤7中所描述来实现氨基的N-乙酰化,以给出(65%产率)。LC-MS(方法A,负离子)RT 2.16(670,672,673.6,M-H+)。
使用类似程序来制备以下化合物:
N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-氟-1-(4-氯苯基)乙基)苯基氨甲酰基]-4-氰基苯基}-2-甲基-4-氰基苯甲酰胺(化合物A7)。
Figure BDA00001969228600781
Mp=138-140°C,LC-MS(方法B,负离子)RT 2.14(658,M-H+)。
使用类似程序来制备以下化合物:
N-{3-[2,6-二氯-4-(2,2,2-三氟-1-氟-1-(4-氯苯基)乙基)苯基氨甲酰基]-4-氰基苯基}-2,4,6-三氟苯甲酰胺(化合物A8)。
Mp=169-172°C,LC-MS(方法B,负离子)RT 2.16(672,M-H+)。
实例V:从经受平行合成的酰氯制备苯甲酰胺
Figure BDA00001969228600791
溶液A是通过将氨基衍生物(0.78mmol)溶于甲苯(15.6ml)来制备的,就表A的化合物号A9至A28来说,该氨基衍生物例如是:4-氰基-N-{2,6-二氯-4-[1-(4-氯苯基)-1,2,2,2-四氟乙基]-苯基}-3-(2-氟苯甲酰基氨基)苯甲酰胺(实例IV)。溶液B通过将酰氯(45μmol)溶于甲苯(0.36ml)中来制备,就表A的化合物号A9来说,该酰氯例如是:2-氟苯甲酰氯。然后,将溶液A(0.6ml,30μmol)放入一个孔中,并且将溶液B(0.36ml,45μmol)和二异丙基乙胺(“Hunig碱”)(30μl,150μmol)接连添加到该孔。将反应混合物在80°C下搅拌16小时。蒸发溶剂,并且将混合物用乙腈(0.6ml)和N,N-二甲基乙酰胺(0.2ml)的混合物进行稀释,接着通过HPLC纯化,以给出所希望的化合物。
使用该方法平行制备表A的化合物A9至A28。
表A:化学式(Ia)的化合物:
Figure BDA00001969228600801
Figure BDA00001969228600802
Figure BDA00001969228600811
生物学实例
本部分说明了化学式(I)的化合物的杀虫/杀昆虫特性。进行了如下试验:
海灰翅夜蛾(埃及棉叶虫):
将棉花叶圆片放置于24孔微量滴定平盘中的琼脂上并且以200ppm的施用率用试验溶液进行喷雾。在干燥之后,将叶圆片用5只L1期幼虫侵染。在经过处理(DAT)3天之后,检查样品的死亡率、摄食行为和生长调节。以下化合物给出对海灰翅夜蛾的至少80%的控制。A2、A3、A6至A12、A14至A17、A19、A21、A23至A27、A30、A37。
烟芽夜蛾(烟夜蛾):
将卵(0至24小时大)置于具有人工饲料的24孔微量滴定平盘中并且通过移液管使其以200ppm(在孔中的浓度为18ppm)施用率用试验溶液进行处理。在培育4天之后,检查样品的卵死亡率、幼虫死亡率和生长调节。以下化合物给出对烟芽夜蛾的至少80%的控制。A1、A2&A3、A7至A21、A23至A28、A30、A36、A37。
小菜蛾(小菜蛾):
对具有人工饲料的24孔微量滴定平盘(MTP)通过移液管以200ppm(在孔中的浓度为18ppm)施用率用试验溶液进行处理。在干燥之后,用L2期幼虫对MTP上的实验对象进行侵染(7-12/孔)。在培育6天之后,检查样品的幼虫死亡率和生长调节。以下化合物给出对小菜蛾的至少80%的控制。A1、A2、A3、A7至A18、A21、A23至A27、A29、A30、A36、A37
黄瓜条叶甲(玉米根虫):
对具有人工饲料的24孔微量滴定平盘(MTP)通过移液管以200ppm(在孔中的浓度为18ppm)施用率用试验溶液进行处理。在干燥之后,用L2期幼虫对MTP上的实验对象进行侵染(6-10/孔)。在培育5天之后,检查样品的幼虫死亡率和生长调节。以下化合物给出对黄瓜条叶甲的至少80%的控制。A1、A2、A3、A6至A21、A23至A27、A30、A32、A33、A34、A36、A37。
烟蓟马(葱蓟马):
将向日葵叶圆片放置于24孔微量滴定平盘中的琼脂上并且以200ppm的施用率用试验溶液进行喷雾。在干燥之后,将这些叶圆片用混合年龄的蓟马群侵染。在培育7天之后,检查样品的死亡率。以下化合物给出对烟蓟马的至少80%的控制。A2、A6至A14、A16、A18、A20、A23至A27、A32、A33、A30、A34、A36、A37。
桃蚜(绿色桃蚜虫)
将向日葵叶圆片放置于24孔微量滴定平盘中的琼脂上并且以200ppm的施用率用试验溶液进行喷雾。在干燥之后,将这些叶圆片用混合年龄的蓟马群侵染。在培育6天之后,检查样品的死亡率。以下化合物给出对桃蚜的至少80%的控制:A3
二点叶螨(二斑叶螨):
将在24孔微量滴定平盘中的琼脂上的豆叶圆片以200ppm的施用率用试验溶液进行喷雾。在干燥之后,将这些叶圆片用混合年龄的螨群侵染。8天之后,检查圆片的卵死亡率、幼虫死亡率和成虫死亡率。以下化合物给出对二点叶螨的至少80%的控制。A3、A6至A8、A10至A12、A14、A16、A20、A23、A24、A28、A27、A32、A36。

Claims (18)

1.一种化学式(I)的化合物
Figure FDA00001969228500011
其中
A1、A2、A3以及A4各自独立地是C-X或氮,其中每个X可以是相同的或不同的,并且前提是A1、A2、A3以及A4中的不超过两个是氮;
X是氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、或C1-C4烷氧基;
G1和G2各自独立地是氧或硫;
Y1和Y4各自独立地是卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、或C1-C3卤代烷基磺酰基;
Y2和Y3各自独立地是氢、卤素或C1-C4烷基;
Q1是芳基或杂芳基,或取代的杂芳基,各自被一个至五个取代基R3取代,这些取代基可以是相同或不同的;
Q2是芳基或杂芳基,各自被一个至五个取代基R4取代,这些取代基可以是相同或不同的;
R1和R2各自独立地是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基;
R3是卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、羟基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、N-C1-C4烷基氨基、N,N-二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、或苯基;
R4是卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、羟基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、N,N-二-(C1-C4烷基)氨基、羧基(-COOH)、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基、N-C1-C4烷基氨基羰基、N,N-二(C1-C4烷基)氨基羰基;并且
R5是C1-C6全氟烷基;
或者是它们的一种盐或一种N-氧化物。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中A1、A2、A3以及A4是C-X并且每个X独立地选自氢、卤素、氰基、甲基、三氟甲基以及甲氧基。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的化合物,其中每个X独立地选自氢、氟、氰基以及甲氧基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的化合物,其中R1是氢、甲基、乙基、或乙酰基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的化合物,其中R2是氢、甲基、乙基、或乙酰基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物,其中R5是三氟甲基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的化合物,其中G1是氧。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的化合物,其中G2是氧。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的化合物,其中Q1是苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、或1,2,3-噻二唑基;这些基团各自可任选地被一个至四个取代基取代,这些取代基独立地选自氰基、硝基、羟基、溴、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、以及苯基。
10.根据权利要求9所述的化合物,其中Q1是苯基或呋喃-2-基;这些基团各自可任选地被一个、两个或三个取代基取代,这些取代基独立地选自氰基、硝基、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、以及三氟甲氧基。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的化合物,其中Q2是苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、或噻唑基;这些基团各自可任选地被一个至三个取代基取代,这些取代基独立地选自氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、以及三氟甲氧基。
12.根据权利要求11所述的化合物,其中Q2是苯基或噻吩基;这些基团各自可任选地被一个、两个或三个取代基取代,这些取代基独立地选自氯、氟、甲基、三氟甲基、甲氧基、以及三氟甲氧基。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的化合物,其中Y1和Y4各自独立地选自溴、氯、氰基、甲基、乙基、甲氧基甲基、三氟甲基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、或三氟甲基磺酰基。
14.根据权利要求13所述的化合物,其中Y1和Y4各自独立地是氯或甲基。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的化合物,其中Y2和Y3是氢。
16.一种化学式(III)的化合物
Figure FDA00001969228500041
其中A1、A2、A3、A4、G2、Y1、Y2、Y3、Y4、Q2、R1、R2、以及R5是如权利要求1中所定义的;或它们的一种盐或N-氧化物;或者
一种式(II’)的化合物
Figure FDA00001969228500042
其中R5、Q2、Y1、Y2、Y3、以及Y4是如权利要求1中所定义的;或它们的一种盐或N-氧化物;或者
一种化学式(IV)的化合物
A1、A2、A3、A4、G1、G2、Y1、Y2、Y3、Y4、Q1、Q2、R1、R2、以及R5是如权利要求1中所定义的,或它们的一种盐或N-氧化物。
17.一种对抗并且控制昆虫类、螨虫类、线虫类或软体动物的方法,该方法包括将杀昆虫、杀螨虫、杀线虫或杀软体动物有效量的权利要求1至15中任一项所定义的化学式(I)的化合物施用到一种害虫、一个害虫场所、或易受害虫攻击的一种植物上。
18.一种杀昆虫、杀螨虫、杀线虫、或杀软体动物的组合物,该组合物包含杀昆虫、杀螨虫、杀线虫、或杀软体动物有效量的权利要求1至15中任一项所定义的化学式(I)的化合物。
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