EA019495B1 - Спирогетероциклические n-оксипиперидины в качестве пестицидов - Google Patents

Спирогетероциклические n-оксипиперидины в качестве пестицидов Download PDF

Info

Publication number
EA019495B1
EA019495B1 EA201100919A EA201100919A EA019495B1 EA 019495 B1 EA019495 B1 EA 019495B1 EA 201100919 A EA201100919 A EA 201100919A EA 201100919 A EA201100919 A EA 201100919A EA 019495 B1 EA019495 B1 EA 019495B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
group
alkoxy
Prior art date
Application number
EA201100919A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201100919A1 (ru
Inventor
Мишель Мюлебах
Томас Питтерна
Жером Ив Кассайре
Эндрью Эдмундз
Камилла Корси
Мирием Эль-Касеми
Роджер Грэм Холл
Андре Жангена
Андре Штоллер
Кристофер Ричард Годфри
Юрген Харри Шэтцер
Оливье Луаселё
Петер Майенфиш
Нил Брайан Картер
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Зингента Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0822748A external-priority patent/GB0822748D0/en
Priority claimed from GB0905237A external-priority patent/GB0905237D0/en
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг, Зингента Лимитед filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA201100919A1 publication Critical patent/EA201100919A1/ru
Publication of EA019495B1 publication Critical patent/EA019495B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10—Spiro-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/94—Oxygen atom, e.g. piperidine N-oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

В изобретении описано соединение формулы Iв которой заместители являются такими, как определено в п.1 формулы изобретения, применимое в качестве пестицида.

Description

Настоящее изобретение относится к новым Ν-алкиламидам замещенных спирогетероциклических производных пирролидиндиона, к способам их получения, к содержащим их пестицидным, в частности инсектицидным, акарицидным, моллюскоцидным и нематоцидным композициям и к способам их применения для борьбы с насекомыми, клещами, моллюсками и нематодами-вредителями и их уничтожения.
Спирогетероциклические производные пирролидиндиона раскрыты, например, в υδ 6555567, ϋδ 6479489, υδ 6774133, ЕР 596298, \УО 98/05638 и \УО 99/48869. Кроме того, спирогетероциклические производные пирролидиндиона известны, например, из \¥О 09/049851.
Согласно изобретению неожиданно установлено, что некоторые новые Ν-алкиламиды замещенных спирогетероциклических производных пирролидиндиона обладают хорошей инсектицидной способностью.
Поэтому настоящее изобретение относится к соединениям формулы I
в которой
X, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают С1-С4-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкоксигруппу, галоген, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С4-алкил, С1С4-галогеналкил, галоген или цианогруппу;
т и η независимо друг от друга равны 0, 1, 2 или 3 и т+η равно 0, 1, 2 или 3;
С обозначает водород, металл, аммоний, сульфоний или защитную группу;
К обозначает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-цианоалкил, бензил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкокси(С1-С4)алкил или группу, выбранную из числа групп С; и
А обозначает С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил или С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил, в котором метиленовая группа циклоалкильного фрагмента заменена на О, δ или ΝΚ0, где Ко обозначает С1-С6-алкил или С1-С6-алкоксигруппу, или А обозначает С2-С6алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С3-С6-алкинил, С1-С6-цианоалкил, бензил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкокси(С1-С4)алкил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С3-С6-циклоалкилкарбонил, ^ди(О-С,-алкил)карбамоил. бензоил, С1-С6-алкилсульфонил, фенилсульфонил, С1-С4-алкилтио(С1-С4)алкил, С1-С4-алкилсульфинил(С1С4)алкил или С1-С4-алкилсульфонил(С1-С4)алкил; или к их агрохимически приемлемым солям или Νоксидам.
В соединениях формулы I каждый алкильный фрагмент по отдельности или в виде части большей группы обладает линейной или разветвленной цепью и означает, например, метил, этил, н-пропил, нбутил, изопропил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил и н-гексил.
Алкоксигруппы предпочтительно обладают цепью длиной от 1 до 4 атомов углерода. Алкоксигруппа представляет собой, например, метоксигруппу, этоксигруппу, пропоксигруппу, изопропоксигруппу, нбутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор-бутоксигруппу и трет-бутоксигруппу. Такие группы могут являться частью более крупной группы, такой как алкоксиалкил и алкоксиалкоксиалкил. Алкоксиалкильные группы предпочтительно обладают цепью длиной от 1 до 4 атомов углерода. Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, нпропоксиэтил или изопропоксиметил.
Галоген обычно означает фтор, хлор, бром или йод. Соответственно, это также относится к комбинациям галогена с другими значениями, таким как галогеналкил.
Галогеналкильные группы предпочтительно обладают цепью длиной от 1 до 6 атомов углерода. Галогеналкил представляет собой, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2-трихлорэтил; предпочтительно трихлорметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил и дихлорфторметил.
Циклоалкильные группы предпочтительно содержат от 3 до 6 кольцевых атомов углерода, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. В этих кольцах метиленовая группа может быть заменена на атом кислорода и/или серы, что приводит к образованию, например, оксетанильного, тетрагидрофуранильного, тетрагидропиранильного, фуранильного, тетрагидротиофуранильного и тетрагидротиопиранильного колец.
Фенил, а также в виде части таких заместителей, как бензил, может быть замещенным, предпочтительно алкильными, галогеналкильными или галогенидными группами. В этом случае заместители могут находиться в орто-, мета- и/или пара-положении. Предпочтительными положениями заместителей являются орто- и пара-положения по отношению к положению присоединения цикла.
Защитние группы С выбраны так, чтобы их можно было удалить с помощью биохимического, химического или физического процесса или их комбинации с получением соединений формулы I, в кото
- 1 019495 рой С обозначает водород, до, во время или после нанесения на обрабатываемые участки или растения. Примеры этих процессов включают ферментативное расщепление, химический гидролиз и фотолиз. Соединения, содержащие такие группы С, могут обеспечивать определенные преимущества, такие как улучшенное проникновение в кутикулу обрабатываемых растений, улучшенная переносимость культурами, улучшенная совместимость или стабильность в готовых смесях, содержащих другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды, или уменьшенное выщелачивание в почвах.
Защитная группа С предпочтительно выбрана из группы, включающей С1-С8-алкил, С2-С8галогеналкил, фенил-С1-С8-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С8-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С3-С8-алкенил, С3-С8-галогеналкенил, С3-С8-алкинил, С(Ха)-Ка, С(ХЬ)-ХС-КЬ, С(Х')-Ы(КС)-К', -§О2-Ке, -Р(Хе)(Кг)-К8 или СН2-ХГ-КЬ, где Ха, Хь, ХС, Х'1. Хе и Хг независимо друг от друга обозначают кислород или серу; Ка обозначает Н, С1-С18-алкил, С2-С18-алкенил, С2-С18-алкинил, С1-С10-галогеналкил, С1-С10-цианоалкил, С1-С10нитроалкил, С1-С10-аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкинил-С1С5-оксиалкил, С1-С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонилС1-С5-алкил, С2-С8-алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5алкоксикарбонил-С1-С5-алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С2С8-диалкиламинокарбонил-С1 -С5-алкил, С1 -С5-алкилкарбониламино-С1 -С5-алкил, Ы-С1 -С5-алкилкарбонил-И-С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С3-С6-триалкилсилил-С1-С5-алкил, фенил-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С2-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, Кь обозначает С1-С18-алкил, С3-С18алкенил, С3-С18-алкинил, С2-С10-галогеналкил, С1-С10-цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С2-С10аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1 -С5-алкил, С1 -С5-алкилкарбониламино-С1 -С5-алкил, Ы-С1 -С5-алкилкарбонил-Ы-С1 -С5алкиламино-С1-С5-алкил, С3-С6-триалкилсилил-С1-С5-алкил, фенил-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С3-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу,
КС и К' все независимо друг от друга обозначают водород, С1-С10-алкил, С3-С10-алкенил, С3-С10алкинил, С2-С10-галогеналкил, С1-С10-цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С1-С10-аминоалкил, С1-С5алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилтиоС1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1 -С5-алкил, С1 -С5-алкилкарбониламино-С1 -С5-алкил, Ы-С1 -С5-алкилкарбонил-Ы-С2-С5алкиламиноалкил, С3-С6-триалкилсилил-С1-С5-алкил, фенил-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3- 2 019495 галогеналкоксигруппу, Ц-Сз-алкилтиогруппу, Ц-С3-алкилсульфинил, Ц-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-Сз-алкилтиогруппу, С1-Сз-алкилсульфинил, С1-Сз-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С2-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероариламиногруппу или гетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дигетероариламиногруппу или дигетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, фениламиногруппу или фениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дифениламиногруппу или дифениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу или С3-С7-циклоалкиламиногруппу, ди-С3-С7-циклоалкиламиногруппу или С3-С7циклоалкоксигруппу, или
Кс и К.'1 могут объединяться и образовывать 3-7-членное кольцо, необязательно содержащее 1 гетероатом, выбранный из группы, включающей О и 8,
Ке обозначает С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С2-С10-алкинил, С1-С10-галогеналкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С1-С10-аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5алкенилокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8-алкилиденаминоокси-С1-С5алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5-алкил, аминокарбонил-С1-С5алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5алкилкарбониламино-С1 -С5-алкил, Ы-С1 -С5-алкилкарбонил-Ы-С1 -С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С3-С6триалкилсилил-С1-С5-алкил, фенил-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С3-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С2-С5галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероариламиногруппу или гетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дигетероариламиногруппу или дигетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, фениламиногруппу или фениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дифениламиногруппу или дифениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, или С3-С7-циклоалкиламиногруппу, ди-С3-С7циклоалкиламиногруппу или С3-С7-циклоалкоксигруппу, С1-С10-алкоксигруппу, С1-С10-галогеналкоксигруппу, С1-С5-алкиламиногруппу или С2-С8-диалкиламиногруппу,
Кг и К6 все независимо друг от друга обозначают С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С2-С10-алкинил, С1С10-алкоксигруппу, С1-С10-галогеналкил, С1-С10-цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С1-С10-аминоалкил, С1С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилтиоС1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1 -С5-алкил, С1 -С5-алкилкарбониламино-С1 -С5-алкил, Ы-С1 -С5-алкилкарбонил-Ы-С2-С5алкиламиноалкил, С3-С6-триалкилсилил-С1-С5-алкил, фенил-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать
- 3 019495 в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С2-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероариламиногруппу или гетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дигетероариламиногруппу или дигетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, фениламиногруппу или фениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дифениламиногруппу или дифениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, или С3-С7-циклоалкиламиногруппу, ди-С3-С7-циклоалкиламиногруппу или С3-С7циклоалкоксигруппу, С1-С10-галогеналкоксигруппу, С1-С5-алкиламиногруппу или С2-С8-диалкиламиногруппу, бензилоксигруппу или феноксигруппу, где бензильные и фенильные группы, в свою очередь, могут содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, и
Кь обозначает С1-С10-алкил, С3-С10-алкенил, С3-С10-алкинил, С1-С10-галогеналкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С2-С10-аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5алкил, С3-С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8-алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5-алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонилС1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбониламино-С1-С5-алкил, Ы-С1С5-алкилкарбонил-Ы-С1 -С5-алкиламино-С1 -С3-алкил, С3-С6-триалкилсилил-С1 -С5-алкил, фенил-С1 -С5алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), фенокси-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарилокси-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С3-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, галоген или нитрогруппу, или гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу.
Предпочтительно, если защитная группа С представляет собой группу -С(Ха)-К.а или -С(ХЬ)-ХС-ЯЬ и значения Ха, К'. Хь , Xе и Кь являются такими, как определено выше.
Предпочтительно, если С обозначает водород, щелочной металл или щелочно-земельный металл, или аммониевую или сульфониевую группу, где водород является особенно предпочтительным.
В зависимости от природы заместителей соединения формулы I могут существовать в различных изомерных формах. Если С обозначает, например, водород, то соединения формулы I могут существовать в различных таутомерных формах:
В объем настоящего изобретения входят все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и трансизомеры. Такие изомеры также входят в объем заявленных соединений формулы I.
Настоящее изобретение также относится к сельскохозяйственно приемлемым солям, которые соединения формулы I могут образовать с основаниями переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, аминами, четвертичными аммониевыми основаниями или четвертичными
- 4 019495 сульфониевыми основаниями.
Из являющихся солеобразователями гидроксидов переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов следует особо отметить гидроксиды меди, железа, лития, натрия, калия, магния и кальция, но предпочтительно гидроксиды, бикарбонаты и карбонаты натрия и калия.
Примеры аминов, пригодных для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С/С^-алкиламины, С1-С4-гидроксиалкиламины и С2-С4алкоксиалкиламины, например, метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-нпропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Ν-диэтаноламин, Νэтилпропаноламин, н-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-вторбутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например, анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но предпочтительно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
Предпочтительные четвертичные аммониевые основания, применимые для образования солей, соответствуют, например, формуле [Ν(Κ3ΚοΚσΚ4)]ΟΗ, в которой Ка, Кь, Кс и Κ,ι все независимо от других обозначают водород или С1-С4-алкил. Другие подходящие тетраалкиламмониевые основания с другими анионами можно получить, например, с помощью анионообменных реакций.
Предпочтительные третичные сульфониевые основания, применимые для образования солей, соответствуют, например, формуле [8КеК£К6]ОН, в которой Ке, К£ и Кд все независимо от других обозначают С1-С4-алкил. Особенно предпочтительным является триметилсульфонийгидроксид. Подходящие сульфониевые основания можно получить по реакции с простыми тиоэфирами, в частности с диалкилсульфидами, с алкилгалогенидами с последующим превращением в подходящее основание, например, гидроксид с помощью анионообменных реакций.
Следует понимать, что в соединениях формулы I, в которой О обозначает металл, аммоний или сульфоний, как это указано выше, и представляет собой катион, соответствующий отрицательный заряд в значительной степени делокализован по фрагменту О-С=С-С=О.
Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, также включают гидраты, которые могут образоваться при получении солей.
Предпочтительно, если в соединениях формулы I заместитель К обозначает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, бензил или С1-С4-алкокси(С1-С4)алкил, более предпочтительно водород, метил, этил, трифторметил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил или метоксиэтил.
Предпочтительно, если X, Υ и Ζ обозначают С1-С4-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С4-алкоксигруппу или галоген, более предпочтительно метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, когда т+η равно 1-3, предпочтительно, когда т+η равно 1-2.
Альтернативно, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают С1-С4-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С4алкоксигруппу, галоген, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С4-алкил или галоген, предпочтительно метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, замещенный галогеном, предпочтительно фтором или хлором, предпочтительно в положении 4, когда т+η равно 1-3, предпочтительно, когда т+η равно 1-2.
В соединениях формулы I заместитель А предпочтительно обозначает С1-С6-алкил, С1-С6галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил или С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил, в котором метиленовая группа циклоалкильного фрагмента заменена на О, 8 или ΝΚ.0. где Ко обозначает С1-С6-алкил или С1-С6-алкоксигруппу, или А обозначает С2-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, бензил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкокси(С1-С4)алкил или С1-С4-алкилтио(С1-С4)алкил, предпочтительно метил, этил, изопропил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-фторэтил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, оксетан-3-илметил, тетрагидрофуран-2-илметил, тетрагидропиран-2-илметил, тетрагидрофуран-3-илметил, тетрагидропиран-3-илметил, тетрагидропиран-4-илметил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил, метоксипропил, метоксиэтоксиметил, метоксиметоксиэтил, оксетанил-3-ил, тетрагидропиран-4-ил или метилтиоэтил.
В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) К обозначает водород, метил, этил, трифторметил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил или метоксиэтил, X обозначает метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, Υ и Ζ независимо друг от друга обозна
- 5 019495 чают метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или С1-С2-алкил, С обозначает водород и А обладает значениями, присвоенными ему выше.
В особенно предпочтительной группе соединений формулы (I) В обозначает метил, этил, аллил, пропаргил, метоксиметил, X обозначает метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген С1-С2-алкил, С обозначает водород и А обладает значениями, присвоенными ему выше.
В еще более предпочтительной группе соединений формулы (I) В обозначает метил, этил, метоксиметил, X обозначает метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или С1-С2-алкил, С обозначает водород и А обозначает метил, этил, изопропил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-фторэтил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, оксетан-3-илметил, тетрагидрофуран-2-илметил, тетрагидропиран-2-илметил, тетрагидрофуран-3-илметил, тетрагидропиран-3-илметил, тетрагидропиран-4-илметил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил, метоксипропил, метоксиэтоксиметил, метоксиметоксиэтил, оксетанил-3-ил, тетрагидропиран-4-ил или метилтиоэтил.
В исключительно предпочтительной группе соединений формулы (I) В обозначает метил, этил, метоксиметил, X обозначает метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или С1-С2-алкил, С обозначает водород и А обозначает метил, этил, изопропил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-фторэтил, циклопропил, циклогексил, циклопропилметил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил, метоксиэтоксиметил, метоксиметоксиэтил, оксетанилил.
Настоящее изобретение также относится к солям соединений формулы I с аминами, с основаниями щелочных металлов и щелочно-земельных металлов или с четвертичными аммониевыми основаниями.
Из являющихся солеобразователями гидроксидов переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов следует особо отметить гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, но предпочтительно гидроксиды, натрия и калия.
Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, также включают гидраты, которые могут образоваться при получении солей.
Примеры аминов, пригодных для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С1-С18-алкиламины, С1-С4-гидроксиалкиламины и С2-С4алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-нпропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Ν-диэтаноламин, Νэтилпропаноламин, н-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-вторбутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например, пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например, анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но предпочтительно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
Предпочтительные четвертичные аммониевые основания, применимые для образования солей, соответствуют, например, формуле |Н(ВнВ|,ВсВ4)|ОН. в которой Ва, Вь, Вс и В4 все независимо от других обозначают С1-С4-алкил. Другие подходящие тетраалкиламмониевые основания с другими анионами можно получить, например, с помощью анионообменных реакций.
Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, можно получить по различным методикам. Например, соединения формулы I, в которой заместители обладают присвоенными им выше значениями, можно получить по методикам, которые сами по себе известны, например, путем обработки соединений формулы II алкилирующим, ацилирующим, фосфорилирующим или сульфонилирующим реагентом С-0, где С обозначает алкильную, ацильную, фосфорильную или сульфонильную группу, которую необходимо присоединить, и 0 обозначает нуклеофил, в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания:
- 6 019495
или -Ο(Χά)-ΝΚ°Κά, можно получить по методикам, известным в данной области техники, описанным, например, в \νϋ 09/049851. Обычно соединения формулы II обрабатывают ацилирующим реагентом, таким как галогенангидрид кислоты (предпочтительно хлорангидрид кислоты), ангидрид кислоты, галогенформиат (предпочтительно хлорформиат), галогентиоформиат (предпочтительно хлортиоформиат), изоцианат, изотиоционат, карбамоилгалогенид (предпочтительно карбамоилхлорид) или тиокарбамоилгалогенид (предпочтительно тиокарбамоилхлорид), в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания, необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие амины-основания, такие как 1,4-диазабицикло[2.2.2]-октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие для этой реакции растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, можно с успехом использовать в качестве и основания, и растворителя. В случаях, когда ацилирующим реагентом является карбоновая кислота, ацилирование предпочтительно проводить в присутствии реагента сочетания, такого как 2-хлор-1 -метилпиридиниййодид, Ν,Ν'-дициклогексилкарбодиимид, 1 -(3 -диметиламинопропил)-3 этилкарбодиимид и Ν,Ν'-карбодиимидазол, и основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, дихлорметан и ацетонитрил.
Соединения формулы I, в которой 6 обозначает защитную группу формулы С(ХЬ)-ХС-ВЬ или -С(Ха)ΝΚ°Βά, также можно получить путем обработки соединений формулы II фосгеном или эквивалентом фосгена, необязательно в присутствии растворителя, такого как толуол или этилацетат, и основания и реакцией образовавшегося хлорформиата или его эквивалента со спиртом, тиолом или амином при известных условиях, как описано, например, в И8 6774133, И8 6555567 и И8 6479489.
Соединения формулы I, в которой С обозначает защитную группу формулы -Р(Хе)К.'КЛ можно получить из соединений формулы II по методикам, описанным, например, в И8 6774133, И8 6555567 и И8 6479489.
Соединения формулы I, в которой С обозначает защитную группу формулы -8О2Ре. можно получить по реакции соединений формулы II с алкил- или арилсульфонилгалогенидом, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания.
Соединения формулы I, в которой 6 обозначает С1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С3-С6-алкинил или защитную группу формулы СН2-ХГ-ВЬ, можно получить путем обработки соединения формулы II соединением формулы С-Υ, в которой Υ обозначает галоген (предпочтительно бром или йод), сульфонат (предпочтительно мезилат или тозилат) или сульфат, предпочтительно в присутствии основания, при извест ных условиях.
Соединения формулы III
(III) можно получить путем каталитического гидрирования соединений формулы I, в которой В обозна-
Р(Хе)ВгВ6 или СН2-ХГ-ВЬ, можно получить путем обработки соединений формулы III алкилирующим,
- 7 019495 ацилирующим, фосфорилирующим или сульфонилирующим реагентом В-р, где Р обозначает нуклеофил, в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания.
Подходящими условиями являются такие же, как описанные выше для превращения соединений формулы II в соединения формулы I.
Соединения формулы II можно получить путем циклизации соединений формулы IV
в которой В14 обозначает С|-С6-алкил. предпочтительно в присутствии основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя, по известным методикам, аналогичным описанным, например, в АО 09/049851.
Соединения формулы IV, в которой В14 является таким, как определено выше, и в которой А обозначает С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил или С3-С6циклоалкил(С1-С4)алкил, в котором метиленовая группа циклоалкильного фрагмента заменена на О, 8 или ΝΒ0, где Во обозначает С1-С6-алкил или С1-С6-алкоксигруппу, или А обозначает С2-С6-алкенил, С2С6-галогеналкенил, С3-С6-алкинил, С1-С6-цианоалкил, бензил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкокси(С1-С4)алкил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил или С1-С4алкилтио(С1-С4)алкил, можно получить путем обработки соединения формулы XVI алкилирующим реагентом формулы А-Υ, в которой А обозначает алкильную группу, которую необходимо присоединить, и Υ обозначает галоген (предпочтительно бром или йод), сульфонат (предпочтительно мезилат или тозилат) или сульфат, предпочтительно в присутствии основания, при известных условиях.
или А-О (XVI) (IV)
Соединения формулы IV, в которой В14 является таким, как определено выше, и в которой А обозначает С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С3-С6-циклоалкилкарбонил, №ди(С1-С6алкил)карбамоил, бензоил, С1-С6-алкилсульфонил или фенилсульфонил, можно получить путем обработки соединений формулы XVI алкилирующим или сульфонилирующим реагентом А-р, где А обозначает ацильную или сульфонильную группу, которую необходимо присоединить, и р обозначает нуклеофил, в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания, при известных условиях, описанных, например, в публикации 8.М.В. Етада е! а1., Еиг. I. Огд. СНет. (2004), (8),1750-1760.
Соединения формулы IV, в которой В14 является таким, как определено выше, и в которой А обозначает С1-С6-алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С3-С6-циклоалкилкарбонил или №ди(С1-С6алкил)карбамоил, также можно получить путем обработки соединений формулы XVI фосгеном или эквивалентом фосгена, необязательно в присутствии растворителя, такого как толуол или этилацетат, и основания и реакцией образовавшегося хлорформиата или его эквивалента со спиртом или амином при известных условиях.
Соединения формулы IV, в которой В14 является таким, как определено выше, и в которой А обозначает С1-С6-алкилсульфонил или фенилсульфонил, можно получить по реакции соединений формулы XVI с алкил- или фенилсульфонилгалогенидом, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания, при известных условиях.
Подходящими условиями являются такие же, как описанные выше для превращения соединений формулы II в соединения формулы I. Соединения формулы XVI являются известными и описаны, например, в АО 09/049851.
(XVI) (IV) (II)
Соединения формулы II, в которой А обозначает С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6
- 8 019495 циклоалкил, С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил или С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил, в котором метиленовая группа циклоалкильного фрагмента заменена на О, 8 или ΝΚο, где Ко обозначает С1-С6-алкил или С1-С6алкоксигруппу, или А обозначает С2-С6-алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С3-С6-алкинил, С1-С6цианоалкил, бензил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкокси(С1-С4)алкил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил или С1-С4-алкилтио(С1-С4)алкил, также можно получить по двухстадийной однореакторной методике, включающей:
(ί) Ν-алкилирование амидов формулы XVI реагентом А-Υ, где А обозначает алкильную группу, которую необходимо присоединить, и где Υ обозначают нуклеофил, определенный выше, в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания, и (ίί) циклизацию промежуточных продуктов формулы IV, предпочтительно в присутствии по меньшей мере еще одного эквивалента дополнительного основания, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, по методикам, описанным выше.
К14 обычно обозначает С1-С6-алкил. Основания, использующиеся на стадиях (1) и (ίί), могут быть одинаковыми или разными.
Π (V) (VI) (IV)
Соединения формулы IV можно получить по реакции производных Ν-замещенных аминокислот формулы V с фенилацетилгалогенидами формулы VI, предпочтительно в присутствии основания в подходящем растворителе, по известным методикам, аналогичным описанным, например, в \УО 09/049851. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие амины-основания, такие как 1,4-диазабицикло[2.2.2]-октан и 1,8диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие для этой реакции растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, можно с успехом использовать в качестве и основания, и растворителя.
Фенилацетилгалогениды формулы VI, в которой На1 обозначает С1 или Вг, являются известными соединениями или их можно получить по известным методикам, описанным, например, в \УО 09/049851.
Эфиры Ν-замещенных аминокислот формулы V, в которой К14 обозначает С1-С6-алкил, можно получить по реакции Ν-замещенных аминонитрилов формулы VII со спиртом формулы К14ОН, предпочтительно в присутствии сильной кислоты (предпочтительно серной кислоты или хлористо-водородной кислоты) при известных условиях.
Эфиры Ν-замещенных аминокислот формулы V, в которой К14 обозначает С1-С6-алкил, также можно получить по известным методикам из Ν-замещенных аминокислот формулы VIII. Этерификация соединения VIII спиртом формулы К14ОН при активировании тионилхлоридом является типичным примером получения сложных эфиров V, как описано, например, в \УО 09/049851, но также можно использовать другие методики этерификации, такие как, например, обработка соединения формулы VIII спиртом формулы К14ОН в кислой среде (обычно в Н28О4 или НС1). В конкретном случае, когда К14 обозначает метил, соединение формулы VIII также можно обработать диазометаном или триметилсилилдиазометаном, или ацетилхлоридом в метаноле. Соединения VIII, VII и V можно ввести в реакцию и/или выделить в виде свободных аминов или солей аминов (например, гидрогалогенида, более предпочтительно гидрохлорида или гидробромида, или любой другой эквивалентной соли).
- 9 019495
Сами Ν-замещенные аминокислоты формулы VIII можно получить по известным методикам, обычно при условиях проведения гидролиза, обычно кислотного или щелочного, из Ν-замещенных аминонитрилов формулы VII. Типичный пример гидролиза нитрила с образованием соответствующей карбоновой кислоты при условиях использования водного раствора Η2δΟ4 или НС1 описан, например, в публикации Е.Е.С. Пиупк!ее е! а1., Кесией Ттау. СЫт. Раук-Вак 84, 1442-1451, (1965) или в публикации В. ^апд е! а1., Еиг. 1. Огд. Сйет. (2008), (2), 350-355.
Кроме того, Ν-замещенные аминокислоты формулы VIII можно получить из кетонов формулы X путем синтеза по Штрекеру через Ν-замещенные аминонитрилы формулы VII. Превращение кетона X в Ν-замещенные аминонитрилы VII (реакция Штрекера) является подробно описанной однореакторной трехкомпонентной реакцией сочетания, включающей использование, помимо кетонов X, цианида водорода, ΗΟ'Ν, или различных цианидов щелочных металлов (например, ΚΟ'Ν, NаСN и т.п.) в забуференной водной среде, или триметилсилилцианида ТМ8СИ, необязательно в присутствии каталитического количества кислоты Льюиса, например, Ζη!2, и Ν-замещенного амина формулы Η2Ν-Α в виде свободного амина или соли амина (например, гидрогалогенида, более предпочтительно гидрохлорида или гидробромида, или любой другой эквивалентной соли амина Η2Ν-Α). Соответствующий источник цианид-йона (например, ΗΟ'Ν) также можно добавить к кетимину (или иминиевой соли), предварительно полученному по реакции кетона X и Ν-замещенного амина Η2Ν-Α или его соли. Краткое описание области применения реакции Штрекера приведено, например, в публикации Ь. ΚϋότΙί, В. С/ако, ^!та!едю Аррйсайопк о£ №ипеб КеасНопк ίη Огдашс δуη!йе8^8', Е1кеу1ет Асабетю Ргекк, 2005, рр. 446-447 апб 690-691. Типичные условия проведения реакции Штрекера также описаны, например, в публикации М.М. Мейго1га е! а1., 1. Меб. Сйет. (2004), 47, 2037-2061, или в публикации ВЛ. Мауипке1 е! а1., 1. Меб. Сйет. (1996), 39, 31693173, или в публикации Р.Ь. Ге1бтап е! а1., 1. Огд. Сйет. (1990), 55, 4207-4209, или в публикации ГЬ. Магсо е! а1., Те!гайебгоп (1999), 55, 7625-7644.
Альтернативно, аминокислоты формулы VIII также можно получить из кетонов формулы X по реакции Бухерера-Бергса, описанной, например, в публикации Тй. \У1е1апб е! а1., Ме!йобеп Огд. Сйет. (ΗоиЬеη-^еу1) (1959), Вб. XI/?, 305-306, через Ш-замещенные гидантоины формулы IX. Превращение кетона X в гидантоин IX можно провести, например, по методике, аналогичной описанной в публикации Ь. Тапд е! а1., Ш^гасус^ (2007), 74, 999-1008. Ш-Замещенные гидантоины IX можно также легко получить получить из Ν-замещенных аминонитрилов VII путем обработки цианатом щелочного металла (например, цианатом калия КОСЩ с последующим гидролизом в кислой водной среде, например, по методике, аналогичной описанной в публикации С.М. Саггега е! а1., 1. Ηе!е^осус1^с Сйет. (1992), 29, 847-850, или в публикации ГМ. Ве11 е! а1., Вюотд. Меб. Сйет. Ье!!. (2006), 16, 6165-6169. Еще одной возможностью циклизации Ν-замещенных аминонитрилов VII с образованием спирогидантоинов IX является реакция с хлорсульфонилизоцианатом СКО^СО, например, в дихлорметане, с последующим гидролизом кислотой в водной среде, например, по методике, аналогичной описанной в публикации Р.Ь. Ге1бтап е! а1., 1. Огд. Сйет. (1990), 55, 4207-4209, или в публикации М.\У. Ко^йо!!от, Вюотд. Меб. Сйет. Ье!!. (2007), 17, 2171-2178.
Ν-Замещенные аминокислоты формулы VIII можно получить по известным методикам, обычно при условиях проведения термического гидролиза, обычно кислотного или щелочного, из Ю-замещенных гидантоинов IX. Типичный пример гидролиза гидантоина с образованием соответствующей аминокислоты при условиях использования водного раствора NаΟΗ описан, например, в публикации Р.Ь. Ге1бтап е! а1., 1. Огд. Сйет. (1990), 55, 4207-4209.
Соединения VIII, VII и V можно ввести в реакцию и/или выделить в виде свободных аминов или солей аминов (например, гидрогалогенида, более предпочтительно гидрохлорида или гидробромида, или любой другой эквивалентной соли).
Соединения формулы X, в которой К обозначает С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С2-С6-алкенил, С3-С6-алкинил, С1-С6-цианоалкил, бензил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкил или С1-С4-алкокси(С1С4)алкокси(С1-С4)алкил, являются известными или их можно получить, например, в соответствии с пуб- 10 019495 ликацией Ма)ог апб ЭигхсН. 1оитпа1 οί Огдаше СйетШту (1961), 26, 1867-74.
Альтернативно, соединения формулы IV можно получить путем алкоголиза производных формулы XI с помощью Р|4ОН. предпочтительно в присутствии сильной кислоты (предпочтительно серной кислоты или хлористо-водородной кислоты) по известным методикам, аналогичным описанным, например, в \\'О 09/049851.
Сами соединения формулы XI можно получить по реакции Ν-замещенных аминонитрилов формулы VII с фенилацетилгалогенидами формулы VI, предпочтительно в присутствии основания в подходящем растворителе, по известным методикам, аналогичным описанным, например, в \О 09/049851. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие амины-основания, такие как 1,4-диазабицикло[2.2.2]-октан и 1,8диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие для этой реакции растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, можно с успехом использовать в качестве и основания, и растворителя.
Соединения формулы XI также можно получить путем обработки соединения формулы XVII алкилирующим реагентом формулы А-Υ, в которой А обозначает алкильную группу, которую необходимо присоединить, и Υ обозначает галоген (предпочтительно бром или йод), сульфонат (предпочтительно мезилат или тозилат) или сульфат, или ацилирующим или сульфонилирующим реагентом А-О, где А обозначает ацильную или сульфонильную группу, которую необходимо присоединить, и О обозначает нуклеофил, предпочтительно в присутствии основания, при известных условиях.
Подходящими условиями являются такие же, как описанные выше для превращения соединений формулы XVI в соединения формулы IV. Соединения формулы XVII являются известными и описаны, например, в \\О 09/049851.
Соединения формулы II также можно получить по реакции нитрилов формулы XI с К14ОН в присутствии сильной кислоты (предпочтительно серной кислоты или хлористо-водородной кислоты), необязательно в присутствии растворителя, предпочтительно при повышенной температуре, например от 50 до 150°С, с последующим гидролизом, например, путем выливания неочищенной реакционной смеси на лед, в прямой последовательности реакций циклизации.
Приведенные ниже соединения формулы IV, V, VII, VIII, IX и XI и их соли являются новыми и были разработаны специально для синтеза соединений формулы I: соединения формулы IV
и их соли, в которой X, Υ, Ζ, т, п, К и А обладают присвоенными им выше значениями и Κ34 обо- 11 019495 значает С1-С6-алкил; соединения формулы V
и их соли, в которой В и А обладают присвоенными им выше значениями и В14 обозначает С1-С6алкил; соединения формулы VIII
и их соли, в которой В и А обладают присвоенными им выше значениями; соединения формулы XI
и их соли, в которой X, Υ, Ζ, т, п, В и А обладают присвоенными им выше значениями; соединения формулы VII
и их соли, в которой В и А обладают присвоенными им выше значениями, и соединения формулы IX
и их соли, в которой В и А обладают присвоенными им выше значениями.
Остальные исходные вещества и промежуточные продукты, указанные на схемах реакций, являются известными или их можно получить по методикам, известным специалисту в данной области техники.
Другой способ получения соединений формулы II включает каталитическое гидрирование соединений формулы XIV, содержащих простой бензиловый эфир гидроксигруппы енольной формы, в которых бензильная группа необязательно может быть замещена с помощью Т, где Т обозначает, например, 4метоксигруппу или 3,4-диметоксигруппу. Условия обработки соединения XIV водородом (давление 1100 бар) и каталитическим количеством палладия (например, палладий на угле 1-30 мас.%) в растворителях, таких как метанол или тетрагидрофуран, необязательно дополнительно содержащих воду или кислоты, такие как НС1, при 0-100°С являются типичными условиями проведения реакции гидрогенолитического дебензилирования. Типичная методика описана, например, в публикации 8с1юЬей е! а1., Огдашс & Вюто1еси1аг Сйет181гу 2004, 2, 3524-3529. Другие мягкие условия реакции удаления бензильной группы включают использование триэтилсилана и каталитического количества ацетата палладия(П) в присутствии основания, например, в соответствии с публикацией Раш!пег е! а1., 8уп1ей 2003, 627-30.
- 12 019495
Соединения формулы Х!У можно получить путем обработки соединения формулы ХШ алкилирующим реагентом формулы А-Υ, в которой А обозначает алкильную группу, которую необходимо присоединить, и Υ обозначает галоген (предпочтительно бром или йод), сульфонат (предпочтительно мезилат или тозилат) или сульфат, предпочтительно в присутствии основания, при известных условиях.
Соединения формулы ХШ можно получить путем обработки соединения формулы ХП бензилгалогенидом, который необязательно может быть замещен с помощью Т, где Т является таким, как определено выше, в присутствии основания, при известных условиях, например, по методике, аналогичной описанной в публикации В. ЬаЬгиеге е1 а1., 8уп1Ье818 (2006), (24), 4163-4166, или в публикации Υ. Воитйтеих е1 а1., ТеПаЬейтоп (2008), 64(37), 8930-8937.
Подходящими условиями проведения превращений ХП в ХШ и ХШ в Х!У являются, например, такие же, как описанные выше для превращения соединений формулы II в соединения формулы I. Соединения формулы ХП и ХШ являются известными и описаны, например, в νθ 09/049851.
Еще один способ получения соединений формулы II включает обработку соединений формулы ХП по меньшей мере двумя эквивалентами основания в присутствии подходящего растворителя и при соответствующей температуре с образованием промежуточного дианиона формулы ХУ, который затем обрабатывают алкилирующим реагентом формулы А-Υ, в которой А обозначает алкильную группу, которую необходимо присоединить, и Υ обозначает галоген (предпочтительно бром или йод), сульфонат (предпочтительно мезилат или тозилат) или сульфат, при известных условиях.
Соединения формулы Х!У
в которой Х, Υ, Ζ, т, п, В, Т и А обладают присвоенными им выше значениями, являются новыми и были разработаны специально для синтеза соединений формулы I.
На1 обозначает хлор, бром или йод, или псевдогалоген, такой как трифлат
М обозначает В, δη, Мд, Ζη и т. п. вместе с лигандами и/или заместителям!
ТА обозначает С-С4-алкил, С^Сд-галогеналкил, галоген или цианогруппу
Соединения формулы I, в которой Х, Υ или Ζ обозначает фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, галоген или цианогруппу, можно получить по реакции соответствующего галогенсодержащего предшественника формулы И, в которой На1 обозначает хлор, бром, йод или псевдогалоген, такой как С1-С4-галогеналкилсульфонат, предпочтительно трифлат, соответствующими металлоорганическими фенильными соединениями формулы ХУШ, в которой ТА обозначает С1- 13 019495
С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, галоген или цианогруппу и М обозначает, например, В, δη, δί, Мд или Ζη вместе с дополнительными лигандами и/или заместителями, по реакции, катализируемой переходным металлом. Металлоорганическим соединением формулы XVIII является, например, арилбороновая кислота ТА-фенил-В(ОН)2, или ее подходящая соль или эфир, которые вступают в реакцию с соединением формулы И при условиях катализа палладием или никелем, таких как, например, условия реакции Судзуки-Мияура. В реакции этого типа можно использовать различные металлы, катализаторы и лиганды. Условия проведения реакций и каталитические системы для проведения такого превращения описаны, например, в \УО 08/071405.
катализ переходным металлом например, Рб или Νι катализатор
(1е)
М обозначает В, 5п, Мд, Ζη и т. п. вместе с лигандами и/или заместителями
На1 обозначает хлор, бром или йод, или псевдогалоген, такой как трифлат (I)
ТА обозначает С)-С,-алкил.
С,-С4-галогеналкил, галоген или цианогруппу
Специалист в данной области техники должен понимать, что в этой реакции перекрестного сочетания полярность двух реакционных центров может быть обращенной. Соединения формулы I, в которой X, Υ или Ζ обозначает фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С4-алкил, С1-С4 галогеналкил, галоген или цианогруппу, также можно получить по реакции соответствующего металлоорганического соединения формулы Σε, в которой М обозначает, например, В, δη, δί, Мд или Ζη вместе с дополнительными лигандами и/или заместителями, с арилгалогенидом формулы XIX, в которой На1 обозначает хлор, бром, йод или псевдогалоген, такой как С1-С4-галогеналкилсульфонат, предпочтительно трифлат, по реакции, катализируемой переходным металлом, и при условиях, аналогичных описанным выше.
Соединения формулы I, II, III, IV, XI и XIV и промежуточные продукты формулы VII, VIII и IX, в которой А обозначает группу, содержащую атом δ, находящийся в окисленном состоянии, например, в случае, если А обозначает С1-С4-алкилтио(С1-С4)алкил, можно легко превратить из сульфидов в сульфоксиды или сульфоны по реакции окисления, в которой наряду со многими другими используются такие реагенты, как, например, м-хлорпербензойная кислота (МХПБК), оксон, перйодат натрия, гипохлорит натрия или трет-бутилгипохлорит.
Реагенты можно ввести в реакцию в присутствии основания. Примерами подходящих оснований являются гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, амиды щелочных и щелочно-земельных металлов, алкоксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, ацетаты щелочных и щелочно-земельных металлов, карбонаты щелочных и ще лочно-земельных металлов, диалкиламиды щелочных и щелочно-земельных металлов или алкилсилиламиды щелочных и щелочно-земельных металлов, алкиламины, алкилендиамины, незамещенные или Ν алкилированные насыщенные и ненасыщенные циклоалкиламины, основные гетероциклы, гидроксиды аммония и карбоциклические амины. Примерами, которые можно отметить, являются гидроксид натрия, гидрид натрия, амид натрия, метоксид натрия, ацетат натрия, карбонат натрия, трет-бутоксид калия, гидроксид калия, карбонат калия, гидрид калия, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид кальция, триэтиламин, диизопропилэтиламин, триэтилендиамин, циклогексиламин, Νциклогексил-Ы^-диметиламин, Ν,Ν-диэтиланилин, пиридин, 4-(НН-диметиламино)пиридин. хинуклидин, Ν-метилморфолин, бензилтриметиламмонийгидроксид и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ДБУ).
Реагенты можно ввести в реакцию друг с другом как таковые, т.е. без добавления растворителя или разбавителя. Однако в большинстве случаев предпочтительно добавить инертный растворитель или разбавитель или их смесь. Если реакцию проводят в присутствии основания, то основания используют в избытке и такие основания, как триэтиламин, пиридин, Ν-метилморфолин или Ν,Ν-диэтиланилин, также могут выступать в качестве растворителей или разбавителей.
Реакцию предпочтительно проводить в температурном диапазоне от примерно -80 до примерно +140°С, предпочтительно от примерно -30 до примерно +100°С, во многих случаях - в диапазоне от температуры окружающей среды и примерно до +80°С.
Соединение формулы I по методике, которая сама по себе известна, можно превратить в другое соединение формулы I путем замены одного или большего количества заместителей исходного соединения формулы I, проводимой обычным образом, на другой (другие) заместитель (заместители), предлагаемые в настоящем изобретении.
В зависимости от выбора условий проведения реакции и исходных веществ, которые являются подходящими в каждом случае, можно, например, только на одной стадии реакции заменить один заместитель на другой заместитель, предлагаемый в настоящем изобретении, или на той же стадии реакции за
- 14 019495 менить множество заместителей на другие заместители, предлагаемые в настоящем изобретении.
Соли соединений формулы I можно получить по методикам, которые сами по себе известны. Так, например, соли присоединения с кислотами соединений формулы I получают путем обработки подходящей кислотой или подходящим ионообменным реагентом и соли с основаниями получают путем обработки подходящим основанием или подходящим ионообменным реагентом.
Соли соединений формулы I можно обычным образом превратить в свободные соединения формулы I, соли присоединения с кислотами, например, путем обработки подходящим основным соединением или подходящим ионообменным реагентом, и соли с основаниями, например, путем обработки подходящей кислотой или подходящим ионообменным реагентом.
Соли соединений формулы I по методикам, которые сами по себе известны, можно превратить в другие соли соединений формулы I, соли присоединения с кислотами, например, в другие соли присоединения с кислотами, например, путем обработки соли неорганической кислоты, такой как гидрохлорид, подходящей солью металла, такой как соль натрия, бария или серебра, например, ацетатом серебра, в подходящем растворителе, в котором образующаяся неорганическая соль, например, хлорид серебра, нерастворима и поэтому осаждается из реакционной смеси.
В зависимости от методики или условий проведения реакции соединения формулы I, которые обладают солеобразующей способностью, можно получить в свободной форме или в форме соли.
Соединения формулы I и, если это целесообразно, их таутомеры, в каждом случае в свободной форме или в форме соли, могут содержаться в форме одного из изомеров, который является возможным, или в виде их смеси, например, в виде чистых изомеров, таких как антиподы и/или диастереоизомеры, или в виде смесей изомеров, таких как смеси энантиомеров, например, рацематов, смесей диастереоизомеров или смесей рацематов в зависимости от количества, абсолютной или относительной конфигурации асимметрических атомов углерода, которые содержатся в молекуле, и/или в зависимости от конфигурации неароматических двойных связей, которые содержатся в молекуле; настоящее изобретение относится к чистым изомерам, а также ко всем смесям изомеров, которые являются возможными и в каждом случае выше и ниже в настоящем изобретении их следует понимать в таком смысле, даже если в каждом случае не указаны подробности стереохимии.
Смеси диастереоизомеров или смеси рацематов соединений формулы I, в свободной форме или в форме соли, которые можно получить в зависимости от того, какие исходные вещества и методики выбраны, по известным методикам можно разделить на чистые диастереоизомеры или рацематы на основании различий физико-химических характеристик компонентов, например, путем фракционной кристаллизации, перегонки и/или хроматографии.
Смеси энантиомеров, такие как рацематы, которые можно получить аналогичным образом, можно разделить на оптические антиподы по известным методикам, например, путем перекристаллизации из оптически активного растворителя, с помощью хроматографии на хиральных сорбентах, например, с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на ацетилцеллюлозе, с помощью подходящих микроорганизмов, путем расщепления с помощью специфических иммобилизованных ферментов, путем образования соединений включения, например, с использованием хиральных краунэфиров, с которыми образует комплекс только один энантиомер, или путем превращения в соли диастереоизомеров, например, по реакции рацемата основного конечного продукта с оптически активной кислотой, такой как карбоновая кислота, например камфорная, винная или яблочная кислота, или сульфоновая кислота, например камфорсульфоновая кислота, и разделения смеси диастереоизомеров, которые можно получить таким образом, например, с помощью фракционной кристаллизации, основанной на различии их растворимостей, с получением диастереоизомеров, из которых можно выделить искомый энантиомер путем обработки подходящими реагентами, например основными реагентами.
Чистые диастереоизомеры или энантиомеры в контексте настоящего изобретения можно получить не только путем разделения подходящих смесей изомеров, но и по общеизвестным методикам диастереоселективного или энантиоселективного синтеза, например, путем осуществления способа, предлагаемого в настоящем изобретении, с исходными веществами, обладающими подходящей стереохимической конфигурацией.
В каждом случае предпочтительно выделять или синтезировать биологический более эффективный изомер, например энантиомер или диастереоизомер, или смесь изомеров, например смесь энантиомеров или смесь диастереоизомеров, если отдельные компоненты обладают разной биологической активностью.
Соединения формулы I и, если это целесообразно, их таутомеры, в каждом случае в свободной форме или в форме соли, также можно, если это целесообразно, получить в форме гидратов и/или в форме, включающей другие растворители, например те, которые могли использоваться для кристаллизации соединений, которые находятся в твердой форме.
Соединения, приведенные ниже в табл. 1-116, можно получить по описанным выше методикам. Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения и в них указаны предпочтительные соединения формулы I.
Таблица 1. В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т1.001 до Т1.132 формулы !а:
- 15 019495
в которой К обозначает СН3, А обозначает СН3, С обозначает водород и Я,. Кь, Кс и К являются такими, как определено ниже:
№ Яь
Т1.001 Вг н н н
Т 1.002 С1 н н н
Г1.003 СНз н н н
Т1.004 СН2СН3 н н н
Т 1.005 ОСНз н н н
Т1.006 Вг С1 н н
Т 1.007 С1 Вг н н
Т1.008 С1 С1 н н
Т1.009 С1 СНз н н
Т1.010 СНз С1 н н
Т1.011 СНз СНз н н
Т1.012 С1 н С1 ' н
Т1.013 С1 н СНз н
Т1.014 С1 н СН2СН3 н
Т1.015 С1 н ОСНз н
Т1.016 СНз н СНз н
Т1.017 СНз н СН2СНз н
Т1.018 СНз н ОСНз н
Т1.019 СН2СН3 н СН2СН3 н
Т1.020 СН2СН3 н ОСНз н
Т1.021 ОСНз н ОСНз н
Т1.022 Вг н Н С1
Т1.023 Вг н н сн3
Т 1.024 Вг н н 4-С1-С6Н4
Т1.025 С1 н н С1
Т1.026 С1 н н СНз
Т1.027 С1 н н 4-С1-С6Н4
Т1.028 СНз н н Вг
Т1.029 СНз н н С1
Т1.030 СНз н н СНз
Т1.031 СНз н н С6Н5
Т1.032 СНз н н 4-С1-С6Н4
Т1.033 СН2СН3 н н СНз
ΤΙ.034 СН2СН3 н н 4-С1-С6Н4
Т1.035 ОСНз н н СНз
Т1.О36 ОСНз н н 4-С1-С6Н4
- 16 019495
ΤΙ.037 С1 н С1 Вг
ΤΙ.038 СН3 н СН3 Вг
ΤΙ. 039 СН3 н СИ, С1
ΤΙ.040 СН3 н СН3 4-С1-С6Н4
ΤΙ.041 Вг С1 Н СНз
ΤΙ.042 Вг СН3 Н СНз
ΤΙ.043 С1 С1 Н С1
ΤΙ.044 С1 Вг Н СНз
ΤΙ.045 С1 С1 н СИ,
ΤΙ.046 С1 СНз н С1
ΤΙ.047 С1 СНз н СНз
ΤΙ.048 СНз Вг н СНз
ΤΙ.049 СНз С1 н СНз
ΤΙ.050 СНз СН3 н СНз
ΤΙ.051 СН3 СНз н 4-С1-С6Н4
ΤΙ.052 Вг Вг СНз н
ΤΙ .053 Вг С1 СНз н
ΤΙ.054 Вг СНз Вг н
ΤΙ.055 Вг СНз С1 н
ΤΙ.056 С1 Вг СНз н
ΤΙ.057 С1 С1 С1 н
ΤΙ.058 С! С1 СНз н
ΤΙ.059 С1 СНз С1 н
ΤΙ.060 С1 СНз СН2СНз н
Τ1.061 С1 СНз ОСНз н
ΤΙ.062 С1 4-СЬС6Н4 С1 н
ΤΙ.063 С1 4-С1-СДЦ СНз н
ΤΙ.064 С1 4-С1-С6Н4 СН2СН3 н
ΤΙ.065 С1 4-С1-С6Н4 ОСНз н
ΤΙ.066 СНз Вг СНз н
ΤΙ.067 СНз С1 СНз н
ΤΙ.068 СНз СНз Вг н
ΤΙ.069 СНз СНз С1 н
Τ1.070 СНз СНз СНз н
ΤΙ.071 СНз СНз СН2СН3 н
ΤΙ.072 СНз СНз ОСНз н
ΤΙ.073 СНз 4-С1-С6Н4 СНз н
ΤΙ.074 СНз 4-С1-С6Н4 СН2СН3 н
ΤΙ.075 СНз 4-С1-С6Н4 ОСНз н
- 17 019495
ΤΙ.076 СН2СН3 Вг Вг н
ΤΙ.077 СН2СН3 Вг С1 н
ΤΙ.078 СН2СНз Вг СНз н
ΤΙ.079 СН2СН3 Вг СН2СНз н
ΤΙ.080 СН2СН3 Вг ОСНз н
ΤΙ.081 СН2СН3 С1 Вг н
ΤΙ.082 СН2СНз С1 С1 н
ΤΙ.083 СН2СН3 С1 СНз н
ΤΙ.084 СН2СНз С1 СН2СН3 н
Τ1.085 СН2СНз С1 ОСН3 н
ΤΙ.086 СН2СНз СНз Вг н
ΤΙ.087 СН2СНз СНз С1 н
ΤΙ.088 СН2СН3 СНз СН2СН3 н
ΤΙ.089 СН2СН3 СНз ОСН3 н
ΤΙ.090 СН2СН3 СН2СН3 СНз н
ΤΙ.091 СН2СНз СН2СН3 СН2СН3 н
ΤΙ.092 СН2СНз 4-С1-С6Н4 Вг н
ΤΙ.093 СН2СН3 4-С1-С6Н4 СН2СН3 н
ΤΙ.094 СН2СН3 4-С1-С6Н4 ОСНз н
ΤΙ.095 ОСНз Вг СНз н
ΤΙ.096 ОСНз С1 СНз н
ΤΙ.097 ОСНз СНз Вг н
ΤΙ.098 ОСНз СНз С1 н
ΤΙ.099 ОСНз СНз ОСНз н
ΤΙ.100 ОСНз 4-С1-С6Н4 ОСН3 н
ΤΙ.101 СНз СНз СН3 Р
ΤΙ.102 СНз СНз СНз С1
ΤΙ.103 СНз СНз СНз Вг
ΤΙ.104 СНз СНз СНз СНз
ΤΙ.105 СНз СНз СНз 4-С1-С6Н4
ΤΙ.106 С1 СНз СНз СНз
ΤΙ.107 СНз С1 СНз СНз
ΤΙ.108 СНз СНз С1 СНз
ΤΙ.109 СН2СНз СНз СНз СНз
ΤΙ.110 ОСНз СНз СН3 СНз
ΤΙ.111 Цикло-Сз СНз СНз СНз
ΤΙ.112 СНз СНз Цикло-Сз н
ΤΙ.113 СНз Р Н Вг
ΤΙ.114 СНз СНз н Вг
- 18 019495
Т1.115 СН2СН3 СНз н СНз
Т1.116 ОСН3 СН, н СНз
Т1.117 Цикло-Сз СНз н СНз
Т1.118 СН2СН3 С1 н СНз
Т1.119 ОСНз С1 н СН,
Т1.120 Цикло-Сз С1 н СНз
ΤΙ.121 С1 н СНз СНз
Т1.122 СНз н сн3 СНз
Т1.123 СН2СН3 н СНз СНз
Т1.124 ОСН3 н СНз СН3
ΤΙ.125 Цикло-Сз н СНз СНз
Т1.126 Р н С1 СНз
Т1.127 С1 н Р СНз
Т1.128 Н СНз СНз СНз
Т1.129 Вг СНз СНз СНз
Т1.130 СНз н С1 СН3
Т1.131 СН3 н Вг СНз
Т1.132 Вг н СНз СНз
Цикло-С3 обозначает циклопропил.
Таблица 2: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т2.001 до Т2.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2СН3, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и Κ,,ι являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 3: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т3.001 до Т3.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает п-С3Н7, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В4 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 4: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т4.001 до Т4.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает 1-С3Н7, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В1 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 5: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т5.001 до Т5.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает п-С4Н9, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В4 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 6: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т6.001 до Т6.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает 1-С4Н9, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В1 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 7: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т7.001 до Т7.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает 1-С4Н9. 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В1 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 8: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т8.001 до Т8.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает циклопропил, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В1 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 9: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т9.001 до Т9.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает циклопентил, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В4 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 10: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т10.001 до Т10.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает циклогексил, 6 обозначает водород, и Ва, Вр, Вс и В1 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 11: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т11.001 до Т11.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает 2,2-(СН3)2-пропил, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В4 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 12: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т12.001 до Т12.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает аллил, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В1 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 13: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т13.001 до Т13.132 формулы 1а, в которой
В обозначает СН3, А обозначает СН2-СН=С(СН3)2, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В4 являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 14: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т14.001 до Т14.132 формулы 1а, в которой
В обозначает СН3, А обозначает СН2-СН=С(С1)2, 6 обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В4 являются такими, как определено в табл. 1.
- 19 019495
Таблица 15: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т15.001 до Т15.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает пропаргил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 16: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т16.001 до Т16.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2=ССН3, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 17: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т17.001 до Т17.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2-циклопропил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 18: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т18.001 до Т18.132 формулы I;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2СЫ, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 19: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т19.001 до Т19.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 20: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т20.001 до Т20.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2ОСН2СН3, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 21: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т21.001 до Т21.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 22: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т22.001 до Т22.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2ОСН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и В;, Вь Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 23: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т23.001 до Т23.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2СН2ОСН2ОСН3, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 24: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т24.001 до Т24.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает оксетан-3-ил, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Κ,ι являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 25: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т25.001 до Т25.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает тетрагидрофуран-2-ил, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 26: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т26.001 до Т26.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает тетрагидрофуран-3-ил, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 27: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т27.001 до Т27.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает тетрагидропиран-2-ил, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 28: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т28.001 до Т28.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает тетрагидропиран-4-ил, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 29: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т29.001 до Т29.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2СН2Е, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 30: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т30.001 до Т30.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2СНЕ2, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 31: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т31.001 до Т31.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает СН2СЕ3, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 32: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т32.001 до Т32.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает бензил, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 33: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т33.001 до Т33.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает С(О)-СН3, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 34: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т34.001 до Т34.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает С(О)-ОСН3, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 35: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т35.001 до Т35.132 формулы Е;, в которой В обозначает СН3, А обозначает С(О)-циклопропил, С обозначает водород, и В;, Вь, Вс и Вч являются
- 20 019495 такими, как определено в табл. 1.
Таблица 36: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т36.001 до Т36.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН3, А обозначает С(О)-^СН3)2, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Κι являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 37: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т37.001 до Т37.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН3, А обозначает С(О)-СбН5, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 38: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т38.001 до Т38.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН3, А обозначает §О2СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Ке и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 39: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т39.001 до Т39.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН3, А обозначает §О2С6Н5, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 40: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т40.001 до Т40.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 41: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т41.001 до Т41.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН2СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 42: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т42.001 до Т42.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает 1-С3Н7, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 43: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т43.001 до Т43.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 44: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т44.001 до Т44.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН2-циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 45: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т45.001 до Т45.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 46: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т46.001 до Т46.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К^ являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 47: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т47.001 до Т47.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН2ОСН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К^ являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 48: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т48.001 до Т48.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН2СН2ОСН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 49: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т49.001 до Т49.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает оксетан-3-ил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 50: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т50.001 до Т50.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН2СНР2, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 51: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т51.001 до Т51.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает СН2СР3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К^ являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 52: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т52.001 до Т52.132 формулы Ы, в которой К обозначает водород, А обозначает бензил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К^ являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 53: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т53.001 до Т53.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 54: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т54.001 до Т54.132 формулы Ы, в которой
К обозначает СН2СН3, А обозначает СН2СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К^ являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 55: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т55.001 до Т55.132 формулы Ы, в которой
К обозначает СН2СН3, А обозначает 1-С3Н7, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и Кб являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 56: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т56.001 до Т56.132 формулы Ы, в которой
- 21 019495
К обозначает СН2СН3, А обозначает циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 57: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т57.001 до Т57.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает СН2-циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 58: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т58.001 до Т58.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 59: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т59.001 до Т59.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает СН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 60: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т60.001 до Т60.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает СН2ОСН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 61: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т61.001 до Т61.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает СН2СН2ОСН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 62: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т62.001 до Т62.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает оксетан-3-ил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 63: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т63.001 до Т63.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает СН2СНР2, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 64: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т64.001 до Т64.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает СН2СР3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 65: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т65.001 до Т65.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2СН3, А обозначает бензил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 66: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т66.001 до Т66.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 67: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т67.001 до Т67.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН2СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 68: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т68.001 до Т68.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает 1-С3Н7, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 69: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т69.001 до Т69.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 70: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т70.001 до Т70.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН2-циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 71: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т71.001 до Т71.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 72: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т72.001 до Т72.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 73: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т73.001 до Т73.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН2ОСН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 74: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т74.001 до Т74.132 формулы 1а, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН2СН2ОСН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 75: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т75.001 до Т75.132 формулы 1а, в которой
К обозначает СН2ОСН3, А обозначает оксетан-3-ил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 76: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т76.001 до Т76.132 формулы 1а, в которой
К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН2СНР2, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
- 22 019495
Таблица 77: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т77.001 до Т77.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает СН2СТ3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К,, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 78: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т78.001 до Т78.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2ОСН3, А обозначает бензил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К,, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 79: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т79.001 до Т79.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 80: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т80.001 до Т80.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН2СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К,, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 81: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т81.001 до Т81.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает 1-С3Н7, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К,, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 82: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т82.001 до Т82.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К,, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 83: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т83.001 до Т83.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН2-циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 84: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т84.001 до Т84.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 85: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т85.001 до Т85.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К,, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 86: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т86.001 до Т86.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН2ОСН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 87: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т87.001 до Т87.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН2СН2ОСН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 88: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т88.001 до Т88.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает оксетан-3-ил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 89: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т89.001 до Т89.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН2СНТ2, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 90: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т90.001 до Т90.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает СН2СТ3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К,, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 91: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т91.001 до Т91.132 формулы Ы, в которой К обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает бензил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 92: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т92.001 до Т92.132 формулы Ы, в которой К обозначает бензил, А обозначает СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 93: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т93.001 до Т93.132 формулы Ы, в которой К обозначает бензил, А обозначает СН2СН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 94: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т94.001 до Т94.132 формулы Ы, в которой К обозначает бензил, А обозначает 1-С3Н7, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 95: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т95.001 до Т95.132 формулы Ы, в которой К обозначает бензил, А обозначает циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 96: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т96.001 до Т96.132 формулы Ы, в которой К обозначает бензил, А обозначает СН2-циклопропил, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 97: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т97.001 до Т97.132 формулы Ы, в которой К обозначает бензил, А обозначает СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ка, Кь, Кс и К, являются такими,
- 23 019495 как определено в табл. 1.
Таблица 98: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т98.001 до Т98.132 формулы 1а, в которой В обозначает бензил, А обозначает СН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 99: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т99.001 до Т99.132 формулы 1а, в которой В обозначает бензил, А обозначает СН2ОСН2СН2ОСН3, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 100: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т100.001 до Т100.132 формулы 1а, в которой В обозначает бензил, А обозначает СН2СН2ОСН2ОСН3, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 101: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т101.001 до Т101.132 формулы 1а, в которой В обозначает бензил, А обозначает оксетан-3-ил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 102: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т102.001 до Т102.132 формулы 1а, в которой В обозначает бензил, А обозначает СН2СНР2, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 103: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т103.001 до Т103.132 формулы 1а, в которой В обозначает бензил, А обозначает СН2СР3, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 104: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т104.001 до Т104.132 формулы 1а, в которой В обозначает бензил, А обозначает бензил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 105: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т105.001 до Т105.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает метоксипропил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 106: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т106.001 до Т106.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает оксетан-3-илметил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 107: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т107.001 до Т107.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает тетрагидрофуран-2-илметил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 108: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т108.001 до Т108.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает тетрагидрофуран-3-илметил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 109: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т109.001 до Т109.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает тетрагидропиран-4-илметил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 110: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т110.001 до Т110.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН3, А обозначает метилтиоэтил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 111: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т111.001 до Т111.132 формулы 1а, в которой В обозначает Н, А обозначает метоксипропил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 112: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т112.001 до Т112.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН2СН3, А обозначает метоксипропил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 113: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т113.001 до Т113.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает метоксипропил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 114: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т114.001 до Т114.132 формулы 1а, в которой В обозначает Н, А обозначает тетрагидрофуран-2-илметил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 115: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т115.001 до Т115.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН2СН3, А обозначает тетрагидрофуран-2-илметил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Таблица 116: В этой таблице раскрыты 132 соединения от Т116.001 до Т116.132 формулы 1а, в которой В обозначает СН2СН2ОСН3, А обозначает тетрагидрофуран-2-илметил, С обозначает водород, и Ва, Вь, Вс и В, являются такими, как определено в табл. 1.
Соединения, предлагаемые в настоящем изобретении, являются ценными для предупредительной и/или лечебной обработки активными ингредиентами в области борьбы с вредителями даже при низких нормах расхода, которые обладают весьма благоприятным биоцидным спектром и хорошо переносятся теплокровными видами, рыбами и растениями. Активные ингредиенты, предлагаемые в настоящем изо
- 24 019495 бретении, действуют на всех или отдельных стадиях развития обычно восприимчивых, но также и резистентных животных-вредителей, таких как насекомые или представители отряда клещей. Инсектицидная или акарицидная активность активных ингредиентов, предлагаемых в настоящем изобретении, может проявляться непосредственно, т.е. путем уничтожения вредителей, которое происходит сразу же или через некоторое время, например, во время линьки, или косвенно, например, в виде уменьшения количества откладываемых яиц и/или выведения из яиц, и хорошая активность соответствует уничтожению (гибели) по меньшей мере от 50 до 60%.
Соединения формулы I можно использовать для борьбы с нашествиями указанных ниже вредителей-насекомых и их уничтожения, таких как чешуекрылые, двукрылые, полужесткокрылые, бахромчатокрылые, прямокрылые, тараканы, жесткокрылые, блохи, перепончатокрылые и термиты, а также другие беспозвоночные вредители, например, клещи-, нематоды- и моллюски-вредители. Насекомые, клещи, нематоды и моллюски далее совместно будут называться вредителями. Вредители, с которыми можно бороться и которых можно уничтожать путем применения соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, включают вредителей, связанных с земледелием (этот термин включает выращивание урожая для получения пищевых продуктов и продуктов из волокон), плодоводством и животноводством, домашними животными, лесоводством и хранением продуктов растительного происхождения (таких как плоды, зерно и древесина); вредителей, связанных с повреждением искусственных сооружений и передачей болезней человеку и животным; а также раздражающих вредителей (таких как мухи).
Примеры видов вредителей, бороться с которыми можно с помощью соединений формулы I, включают: Мухнк регк1сае (тля), Ар1пк доккурп (тля), АрЫк ГаЬае (тля), Ьудик крр. (клопы), Эукйегсик крр. (клопы), №1арагуа1а 1идепк (дельфацид), №р1ю1е1йхс тсйсерк (цикадка), №хага крр. (щитники), ЕиксЫкШк крр. (щитники), Ьер1осог1ка крр. (щитники), Егапкйше11а осс1йейайк (трипе), ТЬпрк крр. (трипсы), Ьерйпо1агка йесетйпеа1а (колорадский жук), АпРюпотик дгапФк (долгоносик хлопковый), ЛошФе11а крр. (червецы), Тпа1еигойек крр. (белокрылки), Ветыа 1аЬас1 (белокрылка), Ок1пша пнЬПаНк (мотылек кукурузный), 8ройор!ега ййогайк (гусеница совки хлопковой), Не1ю11пк уйексепк (гусеница табачной листовертки-почкоеда), Нейсоуегра агт1дега (коробочный червь), Нейсоуегра хеа (коробочный червь), 8у1ер1а йегода!а (листовертка хлопковая), Р1епк Ьгаккюае (капустница), Р1н1е11а ху1ок1е11а (моль капустная), Адгойк крр. (совки), СЫ1о кирргеккайк (сверлильщик рисовый стеблевой), Босик1а плдгаЮпа (саранча), Сйогйосе1ек (егттйега (саранча), И1аЬгойса крр. (листоеды), Рапопусйик и1т1 (клещ красный плодовый), Рапопус1шк С11Г1 (клещик красный цитрусовый), Тейапусйик игйсае (клещ двупятнистый паутинный), Те1гапус1шк С1ппаЬаппик (клещ паутинный красный), РНу11осор1гн1а о1е1уога (клещ ржавчинный (ржавый) цитрусовый), Ро1урйадо1агкопетик 1а1ик (широкий клещ), Вгеу1ра1рик крр. (плоские клещи), ВоорШик ткгор1ик (клещ боофилюс), ЭегтасепЮг уапаЬШк (иксодовый клещ собачий), СепосерЬаййек Гейк (блоха кошачья), Ыпотуха крр. (минирующие мушки), Микса йотекйса (муха комнатная), Ае'ек аедурй (комар), Апор1е1ек крр. (кровососущие комары), Си1ех крр. (кровососущие комары), Ьисййа крр. (мясные мухи), В1айе11а дегташса (таракан), Репр1апе1а атепсапа (таракан), В1айа опегИаНк (таракан), термиты семейства МакЮ1етнийае (например, МакЮ1егтек крр.), семейства Ка1о!егтй1йае (например, №о1егтек крр.), семейства КЫпо1егтй1йае (например СорЮ1егтек Гогтокапик, Кейси1йегтек Йау1рек, К. крегаЩ К. уйдйнсик, К. йекрегик и К. кайопепык) и семейства ТегтйМае (например С1оЬйегтек ки1рйигеик), 8о1епорк1к детйиИа (огненный муравей), Мопотопит рЬагаошк (фараонов муравей), Оатайша крр. и ЬтодпаЛик крр. (пухоеды и вши), МеЫйодупе крр. (корневые нематоды), С1оЬойега крр. и Не!егойега крр. (гетеродериды), Рга1у1епсНнк крр. (повреждающие растения нематоды), Кйойорйо1ик крр. (банановые норовые или сверлящие нематоды), Ту1епс1и1ик крр. (цитрусовые нематоды), Наетопсйик сойойик (гемонхус), СаепогЬаЬ'йк е1едапк (уксусная нематода), Тг1сЕок1гопду1ик крр. (желудочно-кишечные нематоды) и Иегосегак гейси1а1иш (слизни).
Другими примерами указанных выше вредителей являются: из отряда клещей (Асаппа), например, Асагик кйо, Асепа кНеИош, Аси1ик ксЫесЫепйай, АтЬ1уотта крр., Агдак крр., ВоорЫ1ик крр., Вгеу1ра1рик крр., ВгуоЫа ргаейока, Сайрйптегик крр., С1юпор1ек крр., Иегтапуккик даШпае, Ео1е1гапусНик сагрш1, ЕпорНуек крр., Нуа1отта крр., Рхойек крр., О1удопус1ик рга!епк1к, Огпййойогок крр., Рапопусйик крр., Р1у11осор1ги1а о1е1уога, Ро1ур1адо1агкопетик 1а1ик, Ркогор1ек крр., КЫр1серйа1ик крр., К1иход1ур11ик крр., 8агсор1ек крр., Тагкопетик крр. и Тейапусйик крр.; из отряда вшей (Апор1ига), например, НаетаЮрйшк крр., Ь1подпайшк крр., Рей1си1ик крр., РетрЫдик крр. и Рйуйохега крр.; из отряда жесткокрылых (Со1еор!ега), например Адпо1ек крр., АпРюпотик крр., Аютапа йпеапк, СЕаеЮспета йЫайк, Сокторо1йек крр., Сигсийо крр., Эегтек1ек крр., И1аЬгойса крр., ЕрйасЬпа крр., Егетпик крр., Ьерйпо!агка йесетЬтеа1а, Ыккогйорйик крр., Ме1о1оп1йа крр., ОгусаерШик крр., Ойогйупсйик крр., РЫусйпик крр., Рорййа крр., РкуШойек крр., К1пхорег111а крр., 8сагаЬеИае, 8йорЫ1ик крр., 8йойода крр., ТепеЬпо крр., ТпЬоНит крр. и Тгодойегта крр.; из отряда двукрылых (О1р1ега), например Ае'ек крр., АтЕепдопа косса1а, В1Ью йойи1апик, СаШрйога егу111госер11а1а, Сегаййк крр., С1гукоту1а крр., Си1ех крр., СгПегеЬга крр., Иасик крр., ИгокорШа те1аподак1ег, Еапша крр., СакйорШик крр., С1оккта крр., Нуройегта крр., НурроЬокса крр., Бтотуха крр., ЬисШа крр., Ме1ападготуха крр., Микса крр., Оек1гик крр., Огкеойа крр., Окстейайй, Редоту1а йуоксуатр РйогЫа крр., К1адо1ейк ротопе11а, 8с1ага крр., 81отохук крр., ТаЬапик крр., Тапта крр. и Т1ри1а крр.; из отряда полужесткокрылых (Не1егор1ега), например С1тех крр., О1к1апйе11а ЛеоЬгота, Иукйегсик крр., ЕисЫкШк крр.,
- 25 019495
Ешудак1ет крр., ЬерЮсопка крр., №хага крр., Р1екта крр., Кйойшик крр., 8аЫЬетде11а ктдЫапк, 8сойпорНага крр. и ТпаЮта крр.; из отряда равнокрылых (Ношор1ета), например А1еиго1йпхик Доссокик, А1еугойек Ьгакк1сае, Аошй1е11а крр., АрЫй1йае, АрЫк крр., Акр1йю1ик крр., Венима 1аЬаск Сетор1ак1ег крр., СНгукотрНа1ик аошйшт, СНгукотрНа1нк Й1с1уокрегтк Соссик йекреййит, Етроакса крр., Епокота 1апдегит, ЕтуШтопеига крр., Саксатйа крр., Ьаойе1рНах крр., Ьесапшт сотш, ЬерЛокарНек крр., МастойрНик крр., Мухик крр., №р1ю1еШх крр., №1аратуа1а крр., Рат1а1ойа крр., РешрЫдик крр., Р1апососсик крр., Ркеийаи1асакр1к крр., Ркеийососсик крр., Рку11а крр., РиМпапа ае1йюрюа, Оиайгакр1Й1о1ик крр., Кйора1ок1рйит крр., 8а1ккейа крр., 8сарйо1йеик крр., 8сЫхарЫк крр., 8йоЬюп крр., Тпа1еигойек уаротапотит, Тпо/а егу1теае и Ипакр1к сПг1; из отряда перепончатокрылых (Нутепор1ета), например Асготугтех, Айа крр., СерНик крр., О|рпоп крр., П1рйошйае, Ойр1ша ро1у!ота, Нор1осатра крр., Ьакшк крр., Мопотойит рйагаошк, №ойрйоп крр., 8о1епорк1к крр. и Уекра крр.; из отряда термитов (1кор1ета), например КейсиШеттек крр.; из отряда чешуекрылых (Еер1йор1ета), например Ас1ейк крр., АйохорНуек крр., Аедепа крр., Адтойк крр., А1аЬата атдШасеае, Ату1о1к крр., Апйсатйа детша1айк, АгсЫрк крр., Атдуто1аеша крр., АнЮдгарНа крр., Виккео1а (икса, Сайта саи1е11а, Сатрокша шрропепык, СЫ1о крр., СНопкЮпеига крр., С1ук1а атЬ1дие11а, СпарМостоак крр., Сперйайа крр., Сосйуйк крр., Со1еорНога крр., Стос1йо1ош1а Ь1по1айк, СгурЮрЫеЫа 1еисойе!а, Суй1а крр., П1айаеа крр., П1раторк1к сак!апеа, Еапак крр., Ерйекйа крр., Еисокта крр., ЕироесШа атЬ1дие11а, Еиргосйк крр., Еихоа крр., Старйо1йа крр., Нейуа пиЬйетапа, Нейо1Ык крр., Не11и1а ипйайк, НурНап1г1а сипеа, Кейейа 1усорегк1се11а, Ееисор1ега ксйейа, Еййосо11е1Ык крр., ЬоЬек1а Ьойапа, Ьушапйта крр., Ьуопейа крр., Ма1асокота крр., Матекйа Ьтаккюае, Мапйиса кех1а, ОреторЫета крр., Ок1г1п1а пиЬйайк, Раттепе крр., Рапйет1к крр., Рапойк Даттеа, Ресйпорйога доккур1е1а, РЫНоптаеа орегси1е11а, Р1ейк гарае, Р1ейк крр., Р1и1е11а ху1ок1е11а, Ргаук крр., 8сирорйада крр., 8екат1а крр., 8ратдапо1Ык крр., 8ройор1ета крр., 8упап111ейоп крр., ТНантеЮроеа крр., Тотйгх крр., ТпсНорйыа ш и УропотеШа крр.; из отряда пухоедов (Ма11орНада), например Оатайпеа крр. и Тпс1юйес1ек крр.; из отряда прямокрылых (Оййор1ета), например В1айа крр., В1айе11а крр., Сту11о1а1ра крр., ЬеисорНаеа тайегае, Ьосик1а крр., Рейр1апе1а крр. и 8сЫк1осетса крр.; из отряда сеноедов (Ркосор1ета), например Ыроксейк крр.; из отряда блох (81рйопар1ета), например Сега1орНу11нк крр., С1епосерйаййек крр. и Хепорку11а сйеорщ; из отряда бахромчатокрылых (Тйукапор1ега), например Етапк11ше11а крр., Негсшойпрк крр., 8сйЮ111прк аитаийц Таешойпрк крр., ТНпрк ра1т1 и ТНпрк 1аЬас1; и из отряда щетинохвосток (ТНукапига), например Ьер1кта кассНаппа.
Активные ингредиенты, предлагаемые в настоящем изобретении, можно применять для борьбы, т.е. для уменьшения количества или уничтожения вредителей указанного выше типа, которые находятся на растениях, в особенности на полезных растениях и декоративных растениях, в сельском хозяйстве, садоводстве и в лесах, или на органах таких растений, таких как плоды, цветки, листва, стебли, клубни или корни, а в некоторых случаях даже органы растений, которые формируются в более позднее время, остаются защищенными от этих вредителей.
Подходящие целевые культуры, в частности, включают злаки, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза или сорго; свеклу, такую как сахарная свекла или кормовая свекла; фрукты, например, семечковые фрукты, косточковые фрукты или мягкие фрукты, такие как яблоки, груши, сливы, персики, миндаль, вишни или ягоды, например, земляника, малина или черная смородина; бобовые культуры, такие как бобы, чечевица, горох или соя; масличные культуры, такие как масличный рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, кокос, клещевина, какао-бобы или земляной орех; огуречные культуры, такие как тыквы, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопок, лен, конопля или джут; цитрусовые фрукты, такие как апельсины, лимоны, грейпфруты или мандарины; овощи, такие как шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, луки, томаты, картофель или красный перец; лавровые, такие как авокадо, корица, камфара; а также табак, орехи, кофе, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, виноград, хмель, плантационные растения, каучуконосные растения и декоративные растения.
Термин культуры следует понимать как включающий и культуры, которым придана стойкость к гербицидам, таким как бромоксинил, или к классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы НРРЭ (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа), ингибиторы АЕ8 (ацетолактатсинтаза), например, примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы ЕР8Р8 (5-енолпировилшикимат-3фосфатсинтаза), ингибиторы С8 (глутаминсинтетаза) с помощью обычных методик селекции или генной инженерии. Примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции (мутагенеза) придана стойкость к имидазолинонам, например, имазамоксу, является сурепица С1еатДе1й® (канола). Примерами культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов, включают сорта кукурузы, стойкие к глифосату и глуфосинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями КоипйирКеайу® и ЫЬейуЫпк®.
Термин культуры следует понимать как включающий и культурные растения, которые путем использования методики на основе рекомбинантной ДНК изменены таким образом, что они способны синтезировать один или большее количество оказывающих селективное воздействие токсинов, таких как, для которых известно, например, что они вырабатываются продуцирующими токсины бактериями, в особенности рода ВасШик.
Токсины, которые могут вырабатываться такими трансгенными растениями, включают, например,
- 26 019495 инсектицидные белки, например, инсектицидные белки из ВасШиз сегеиз или ВасШиз рорНае; или инсектицидные белки из ВасШиз Шиттд1епз1з, такие как зисЬ аз δ-эндотоксины, например, СгуЩЬ), СгуЩс), СтуШ, Сгу[р(а2), СгуПА(Ь), СгуША, СгуШВ(Ы) или Сгу9с, или растительные инсектицидные белки (УТР), например, УГР1, У1Р2, УШ3 или У1Р3А; или инсектицидные белки бактерий, колонизирующих нематоды, например, РНоЮгЬаЬйиз зрр. или ХепогЬаЬйиз зрр., такие как РНоЮгЬаЬйиз 1итШезсепз, ХепогЬаЬйиз петаЮрНПиз; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпиона, токсины паукообразных, токсины ос и другие специфичные для насекомых нейротоксины; токсины, продуцируемые грибами, такие как токсины 81гер1отусе1ез, лектины растений, такие как лектины гороха, лектины ячменя и лектины подснежника; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, ингибиторы пататина, цистатина, папаина; активирующие рибосомы белки (ВГР), такие как рицин, кукурузы-ВГР, абрин, луффин, сапонин и бриодин; метаболические ферменты стероидов, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-ЦЭР-гликозилтрансфераза, холестериноксидазы, ингибиторы экдизона, НМС-СОА-редуктаза, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых и кальциевых каналов, ювенильная гормональная эстераза, рецепторы диуретических гормонов, стильбенсинтаза, бибензилсинтаза, хитиназы и глюканазы.
В контексте настоящего изобретения под δ-эндотоксинами следует понимать, например, СМА/Ь), СгуТА(с), СтуШ, Сгу№(а2), СтуПА(Ь), СтуША, СтуШВ(Ь1) или Сгу9с, или растительные инсектицидные белки (УТР), например У1Р1, У1Р2, УШ3 или У1Р3А, а также явно гибридные токсины, укороченные токсины и модифицированные токсины. Гибридные токсины рекомбинантно продуцируются с помощью новой комбинации различных доменов этих белков (см., например, νθ 02/15701). Укороченные токсины, например, укороченный Сту^СЬ), являются известными. В случае модифицированных токсинов заменяется одна или большее количество аминокислот природного токсина. При таких заменах аминокислот в токсин предпочтительно вставлять в токсин последовательности распознавания не являющейся природной протеазы, как, например, в случае СтуША055, в токсин СтуША вставляют последовательность распознавания катепсина-Э (см. νθ 03/018810).
Примеры таких токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А-0374753, νθ 93/07278, νθ 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и νθ 03/052073.
Способы получения таких трансгенных растений обычно известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в указанных выше публикациях. Дезоксирибонуклеиновые кислоты типа СМ и их получение описано, например, в νθ 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 и νθ 90/13651.
Токсин, содержащийся в трансгенных растениях, придает растениям стойкость по отношению к вредным насекомым. Такие насекомые могут встречаться в любой таксономической группе насекомых, но особенно часто они встречаются среди жуков (жесткокрылые), двукрылых насекомых (двукрылые) и бабочек (чешуекрылые).
Трансгенные растения, содержащие один или большее количество генов, которые кодируют стойкость к насекомым и экспрессируют один или большее количество токсинов, известны и некоторые из них имеются в продаже. Примерами таких растений являются: У^е1йСа^й® (сорт кукурузы, который экспрессирует токсин СгуЩЬ)); У1е1йСагй ВооМотт® (сорт кукурузы, который экспрессирует токсин СтуШВ(Ь1)); У^е1йСа^й Р1из® (сорт кукурузы, который экспрессирует токсины СгуЩЬ) и СтуШВ(Ь1)); §1ат11ик® (сорт кукурузы, который экспрессирует токсин Сгу9(с)); Негси1ех I® (сорт кукурузы, который экспрессирует токсин Сту№(а2) и фермент фосфинотрицин-Ы-ацетилтрансферазу (РАТ) для придания стойкости к гербициду глуфосинат-аммонию); NиСОТN 33В СО (сорт хлопка, который экспрессирует токсин Сгу^с)); Во11дагй I® (сорт хлопка, который экспрессирует токсин Сту^^)); Во11дагй II® (сорт хлопка, который экспрессирует токсин Сгу^с) и а СтуПА(Ь)); УГСОТ® (сорт хлопка, который экспрессирует токсин УШ); Не^БеаГ® (сорт картофеля, который экспрессирует токсин СтуША); На1игеСагй® Адгзиге® СТ АйуаШаде (СА21, придающий стойкость к глифосату), Адпзиге® СВ Айуап1аде (В111, придающий стойкость к мотыльку кукурузному (МК)) и Рго1ес1а®.
Другими примерами таких трансгенных культур являются:
1. Кукуруза ВШ, выпускающаяся фирмой 8упдеп1а 8еейз 8А8, расположенной по адресу: СЬетт йе 1'НоЬй 27, Р-31 790 8ΐ. 8аиуеиг, Ртапсе, регистрационный номер С/РВ/96/05/10. Генетически модифицированная Ζеа тауз, которой придана стойкость к нападению мотылька кукурузного (ОзШша пнЬПаНз и 8езат1а попадгоШез) путем трансгенного экспрессирования укороченного токсина СгуЩЬ). Кукуруза В111 также трансгенно экспрессирует фермент РАТ для придания стойкости к гербициду глуфосинатаммонию.
2. Кукуруза В1176, выпускающаяся фирмой 8упдеп1а 8еейз 8А8, расположенной по адресу: СЬетт йе 1'НоЬй 27, Р-31 790 8ΐ. 8аиуеиг, Ргапсе, регистрационный номер С/РВ/96/05/10. Генетически модифицированная Ζеа тауз, которой придана стойкость к нападению мотылька кукурузного (ОзШша пнЬПаНз и 8езат1а поиад^^о^йез) путем трансгенного экспрессирования токсина С^уIΑ(Ь). Кукуруза В1176 также трансгенно экспрессирует фермент РАТ для придания стойкости к гербициду глуфосинат-аммонию.
3. Кукуруза МШ604, выпускающаяся фирмой 8упдеп1а 8еейз 8А8, расположенной по адресу: СЬе
- 27 019495 шт бе 1'НоЬй 27, Е-31 790 δΐ. δαυνουΓ, Ргапсе, регистрационный номер С/РВ/96/05/10. Кукуруза, которой придана стойкость к насекомым путем трансгенного экспрессирования модифицированного токсина СгуША. Этот токсин является токсином Сгу3А055, модифицированным путем вставки последовательности распознавания катепсин-Э-протеазы. Получение таких трансгенных растений кукурузы описано в \\'О 03/018810.
4. Кукуруза ΜΟΝ 863, выпускающаяся фирмой МопзаШо Еигоре 8.А., расположенной по адресу: 270-272 Дусане бе Тегуигеп, В-1150 Вгиззе1з, Ве1дшш, регистрационный номер С/ЭЕ/02/9. ΜΟΝ 863 экспрессирует токсин СгуШВ(Ы) и обладает стойкостью по отношению к некоторым жесткокрылым насекомым.
5. Хлопок ШС 531, выпускающийся фирмой МопзаШо Еигоре 8.А., расположенной по адресу: 270272 Аусиис бе Тсгуигсп, В-1150 Вги88е18, Ве1дшш, регистрационный номер С/Еδ/96/02.
6. Кукуруза 1507, выпускающаяся фирмой Рюпеег Оуегзеаз Согрогайоп, расположенной по адресу: Ауеше Тебезсо, 7 В-1160 Вгиззе1з, Ве1дшш, регистрационный номер ί.7ΝΕ/00/10. Генетически модифицированная кукуруза для экспрессирования белка Сгу1Е для придания стойкости к некоторым чешуекрылым насекомым и экспрессирования белка РАТ для придания стойкости к гербициду глуфосинатаммонию.
7. Кукуруза NК603xΜΟN 810, выпускающаяся фирмой МопзаШо Еигоре 8.А., расположенной по адресу: 270-272 Ауепие бе Тегуигеп, В1 150 Вгиззе1з, Ве1дшш, регистрационный номер С/СВ/02/М3/03. Включает гибридные сорта кукурузы, полученные обычной селекцией путем скрещивания генетически модифицированных сортов ΝΚ603 и ΜΟN 810. Кукуруза NΚ603xΜΟN 810 трансгенно экспрессирует белок СР4 ΕΡδΡδ, полученный из штамма АдгоЬаШегшш зр. СР4, который придает стойкость к гербициду Воипбир® (содержит глифосат), а также токсин СгуЩЬ), полученный из ВасШиз Шигшд1епз1з зиЬзр. кигз1ак1, который придает стойкость к некоторым чешуекрылым, включая мотылька кукурузного.
Трансгенные культуры, стойкие по отношению к насекомым, также описаны в публикации ВАТδ (^еШгшп Гиг Вюзюкегкей ипб ^сккаИдкей, Ζеηί^ит ВАТδ, С1агаз1газзе 13, 4058 Вазе1, δινί^ιΈιι^) Верой 2003.
Термин культуры следует понимать как включающий и культурные растения, которые путем использования методики на основе рекомбинантной ДНК изменены таким образом, что они способны синтезировать оказывающие селективное воздействие противопатогенные вещества, такие как, например, так называемые связанные с патогенезом белки (РВР, см., например, ЕР-А-0392225). Примеры таких противопатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие противопатогенные вещества, приведены, например, в ЕР-А-0392225, \О 95/33818 и ЕР-А-0353191. Методики получения таких трансгенных растений обычно известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в указанных выше публикациях.
Противопатогенные вещества, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, включают, например, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых и кальциевых каналов, например, вирусные токсины КР1, КР4 и КР6; стильбенсинтазы; бибензилсинтазы; хитиназы; глюканазы; так называемые связанные с патогенезом белки (РВР, см., например, ЕР-А-0392225); противопатогенные вещества, продуцируемые микроорганизмами, например, пептидные антибиотики или гетероциклические антибиотики (см., например, \О 95/33818) или белковые или полипептидные факторы, участвующие в защите растений от патогенов (так называемые гены резистентности растений по отношению к болезням, описанные в \О 03/000906).
Другими областями применения соединений и композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, являются защита хранящейся продукции и хранилищ и защита материалов, таких как древесина, текстильные материалы, покрытия полов и здания, а также в области гигиены, в особенности защита людей, домашних животных и продуктивного скота от вредителей указанного типа.
В области гигиены соединения и композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, активны по отношению к эктопаразитам, таким как твердые клещи, мягкие клещи, зудни чесоточные, краснотелки, мухи (жалящие и лижущие), паразитирующие личинки мух, вши, волосяные вши, птичьи вши и блохи.
Примерами таких паразитов являются:
Из отряда вшей (АпорШпба): Наета1оршиз зрр., ЫподпаШиз зрр., РебюШиз зрр. и РШгиз зрр., δо1епоро1ез зрр..
Из отряда пухоедов (Ма11оркад1ба): Тптепороп зрр., Мепороп зрр., Тгшо1оп зрр., Воуюо1а зрр., \Уегпеск1с11а зрр., ЬерхкеШтоп зрр., ЭатаКпа зрр., Тпс1юбес1ез зрр. и Ее1юо1а зрр.
Из отряда двукрылых (Э|р1ега) и подотрядов №ша1осеппа и Вгаскусегша, например Аебез зрр., Апор1е1ез зрр., Си1ех зрр., δίιηι.ι1η.ηη зрр., ЕизтШшт зрр., РЫеЬо1отиз зрр., кШхоту1а зрр., Си11со1без зрр., Скгузорз зрр., НуЬотйга зрр., А1у1о1из зрр., ТаЬапиз зрр., Наета1оро1а зрр., РЬШроту1а зрр., Вгаи1а зрр., Мизса зрр., Нубго1аеа зрр., δΐотоxуз зрр., Наета1оЫа зрр., МогеШа зрр., Еапша зрр., С1оззша зрр., СаШркога зрр., ЬисШа зрр., Скгузоту1а зрр., \Уок1ГакгРа зрр., δа^соркада зрр., Оезйиз зрр., Нуробегта зрр., Саз1егорЫ1из зрр., ШрроЬозса зрр., Ырор1епа зрр. и Ме1оркадиз зрр.
Из отряда блох (Ыркопар1епба), например Ри1ех зрр., С1епосеркакбез зрр., Xеηорзу11а зрр., Сега1о
- 28 019495 рйу11и5 крр.
Из отряда полужесткокрылых (Не1егор1епба), например С1тех крр., ТпаЮта крр., ВЕобпшк крр., Раик1гопду1ик крр.
Из отряда таракановых (В1айалба), например В1а11а ог1еп1а118, Репр1апе1а атепсапа, В1а11е1адегтатса и 8ире11а крр.
Из подкласса клещей (Асана (Асапба)) и отрядов Ме(а- и Меко-кйдта(а, например Агдак крр., ОгшЕюбогпк крр., О(оЫшк крр., кхобек крр., АтЫуотта крр., ВоорШик крр., Иегтасейог крр., НаеторНукаПк крр., Нуа1отта крр., ВЫр1серЬа1ик крр., Иегтапуккик крр., Ва1Шейа крр., Рпеитопуккик крр., 8(егпок(ота крр. и Уаггоа крр.
Из отрядов Асйпеб1ба (Ртокйдта(а) и Асалб1ба (Акйдта(а), например Асагарй крр., СЕеу1ейе11а крр., ОгшШосЫеу1ейа крр., МуоЫ1а крр., Ркогегда(еккрр., Иетобех крр., ТготЫ1си1а крр., Ык(горЫогик крр., Асагик крр., ТугорЬадик крр., Са1од1ур1ик крр., Нуробес1ек крр., Р1егоКс1шк крр., Ркогор(ек крр., С1юпор1ек крр., О1обес1ек крр., 8агсор(ек крр., Ио(оейгек крр., Кпет1босор(ек крр., СуЮбЕек крр. и Ьаттокюр(ек крр..
Соединения и композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, также пригодны для защиты от заражения насекомыми таких материалов, как древесина, текстильные материалы, пластмассы, клеющие материалы, клеи, краски, бумага и картон, кожа, покрытия для пола и сооружения.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно применять, например, для борьбы со следующими вредителями: жуками, такими как Ну1о(гирек Ыащ1ик, СЫогорйогик рПокЕ, АпоЫшт рипс1а1пт, ХейоЫшт гиГоуШокит, РШшикресйсогшк, ИепбгоЫшт регйпех, ЕгпоЫшк тоШк, РйоЫшт сагр1ш, Йус1пк Ыгиппеик, Йус1пк аГпсапик, Йус1пк р1атсоШк, Йус1пк 1теалк, Йус1пк риЫексепк, Тгодоху1оп аедиа1е, МтШектидкоШк, Ху1еЫогик крес., Ттур(обепбтоп крес., Ара(е топасЫик, ВокйусЕик саристк, Не(егоЫок(гусЕик Ыгиппеик, 8тоху1оп крес. и Итобегик ттШик, а также перепончатокрылыми, такими как 8пех )пуепспк, Игосегик д1дак, Игосегик д1дак (шдпик и Игосегик аидиг, и термитами, такими как Ка1о(егтек Г1ау1соШк, СтурЮеттек Ыгеу1к, Не1его1егтек тб1со1а, ВейсиШегтек Г1ау1рек, ВейсиШегтек капЮпепкЕ, ВейсиШегтек 1исйидик, МакЮ1егтек баг\\'йпепкЕ, 2оо1егторкЕ пемабепкЕ и СорЮ1егтек Гогтокапик, и щетинохвостками, такими как йерЕша кассЬаппа.
Поэтому настоящее изобретение относится к способу борьбы с насекомыми, клещами, нематодами или моллюсками или их уничтожения, который включает нанесение соединения формулы I или композиции, содержащей соединение формулы I, в инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективном количестве на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей. Соединения формулы I предпочтительно использовать против насекомых или клещей.
При использовании в настоящем изобретении термин растение включает сеянцы, кустарники и деревья.
Помимо хороших инсектицидной и акарицидной активности и характеристик, активные ингредиенты, предлагаемые в настоящем изобретении, характеризуются хорошей переносимостью растениями/культурами. При использовании различных способов внесения соединения формулы I или содержащие их композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, характеризуются хорошей переносимостью растениями/культурами, при этом значительно уменьшается повреждение растений/культур (фитотоксичность). Термины культура и растение следует понимать так, как определено выше, тогда как термин способы нанесения описан ниже.
Поэтому настоящее изобретение также относится к пестицидным композициям, таким как эмульгирующиеся концентраты, концентраты суспензий, пригодные для непосредственного опрыскивания, или разбавляемые растворы, разбрасываемые пасты, разбавленные эмульсии, растворимые порошки, диспергирующиеся порошки, смачивающиеся порошки, дусты, гранулы или капсулированные в полимерах вещества, которые включают по меньшей мере один из активных ингредиентов, предлагаемых в настоящем изобретении, и которые следует выбирать в соответствии с решаемыми задачами и преобладающими условиями.
В этих композициях активный ингредиент используется в чистом виде, твердый активный ингредиент, например, с заданным размером частиц или предпочтительно совместно по меньшей мере с одним из вспомогательных веществ, обычно применяющихся в области приготовления композиций, таких как разбавители, например растворители или твердые носители, или таких как поверхностно-активные вещества.
Примерами подходящих растворителей являются негидрированные или частично гидрированные ароматические углеводороды, предпочтительно фракции С8-С12-алкилбензолов, такие как смеси ксилолов, алкилированные нафталины или тетрагидронафталин, алифатические или циклоалифатические углеводороды, такие как парафины или циклогексан, спирты, такие как этанол, пропанол или бутанол, гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как простой эфир пропиленгликоля, этиленгликоля или монометиловый эфир этиленгликоля, или моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, изофорон или диацетоновый спирт, сильно полярные растворители, такие как Ν-метилпирролид2-он, диметилсульфоксид или Ν,Ν-диметилформамид, вода, неэпоксидированные или эпоксидированные растительные масла, такие как неэпоксидированное или эпоксидированное рапсовое масло, касторовое,
- 29 019495 кокосовое или соевое масло и силиконовые масла.
Твердые носители, которые применяются, например, для дустов и диспергирующихся порошков, как правило, представляют собой размолотые природные минералы, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических характеристик также можно добавлять высокодисперсные марки диоксида кремния или высокодисперсные впитывающие полимеры. Подходящими измельченными впитывающими носителями для гранул являются пористые вещества, такие как пемза, кирпичная крошка, сепиолит или бентонит, и подходящими невпитывающими носителями являются кальцит или песок. Кроме того, можно использовать большое количество гранулированных материалов неорганического или органического характера, в частности доломит или измельченные растительные остатки.
Подходящими поверхностно-активными веществами являются, в зависимости от типа активного ингредиента, вносимого в композицию, неионогенные, катионогенные и/или анионогенные поверхностно-активные вещества или смеси поверхностно-активных веществ, которые обладают хорошей эмульгирующей, диспергирующей и смачивающей способностью. Указанные ниже поверхностно-активные вещества следует рассматривать только в качестве примеров; большое количество дополнительных поверхностно-активных веществ, которые обычно используются в области приготовления препаратов и являются подходящими в контексте настоящего изобретения, описано в соответствующей литературе.
Подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами являются, в частности, производные полигликолевых эфиров алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот или алкилфенолов, которые могут содержать от примерно 3 до примерно 30 гликолевых эфирных групп и от примерно 8 до примерно 20 атомов углерода в (цикло)алифатическом углеводородном радикале или от примерно 6 до примерно 18 атомов углерода в алкильном фрагменте алкилфенолов. Также являются подходящими растворимые в воде аддукты полиэтиленоксида с полипропиленгликолем, этилендиаминополипропиленгликолем или алкилполипропиленгликолем, содержащие от 1 до примерно 10 атомов углерода в алкильной цепи и от примерно 20 до примерно 250 этиленгликолевых эфирных групп и от примерно 10 до примерно 100 пропиленгликолевых эфирных групп. Обычно указанные выше соединения содержат от 1 до примерно 5 этиленгликолевых звеньев в пересчете на одно пропиленгликолевое звено. Примерами, которые можно отметить, являются нонилфеноксиполиэтоксиэтанол, полигликолевый простой эфир касторового масла, аддукты полипропиленгликоля/полиэтиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль или октилфеноксиполиэтоксиэтанол. Подходящими также являются сложные эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такие как полиоксиэтиленсорбитантриолеат.
Катионогенными поверхностно-активными веществами являются, в частности, четвертичные аммониевые соли, которые содержат в качестве заместителя по меньшей мере 1 алкильный радикал, содержащий от примерно 8 до примерно 22 атомов С, и в качестве дополнительных заместителей (негалогенированный или галогенированный) низш. алкильный или гидроксиалкильный или бензильный радикалы. Солями предпочтительно являются галогениды, метилсульфаты или этилсульфаты. Примерами являются стеарилтриметиламмонийхлорид и бензил-бис(2-хлорэтил)этиламмонийбромид.
Примерами подходящих анионогенных поверхностно-активных веществ являются растворимые в воде мыла и растворимые в воде синтетические поверхностно-активные вещества. Примерами подходящих мыл являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов и (незамещенные или замещенные) аммониевые соли жирных кислот, содержащие от примерно 10 до примерно 22 атомов С, такие как натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновой кислоты или смесей натуральных жирных кислот, которые получают, например, из кокосового или таллового масла; также следует отметить метилтаураты жирных кислот. Однако чаще применяют синтетические поверхностно-активные вещества, в особенности сульфонаты жирных кислот, сульфаты жирных кислот, сульфонаты производных бензимидазола или алкиларилсульфонаты. Как правило, сульфонаты жирных кислот и сульфаты жирных кислот содержатся в виде солей щелочных, щелочно-земельных металлов или (незамещенных или замещенных) аммониевых солей и обычно они включают алкильный радикал, содержащий от примерно 8 до примерно 22 атомов С, алкил также следует понимать как включающий и алкильный фрагмент ацильных радикалов; примерами, которые можно отметить, являются натриевые или кальциевые соли лигносульфоновых кислот, додецилового эфира серной кислоты и смеси сульфатов жирных спиртов, полученной из натуральных жирных кислот. Эта группа также включает соли эфиров серной и сульфоновых кислот и аддуктов жирного спирта/этиленоксида. Сульфонаты производных бензимидазола предпочтительно содержат 2 сульфонильные группы и радикал жирной кислоты, содержащий от примерно 8 до примерно 22 атомов С. Примерами алкиларилсульфонатов являются натриевые, кальциевые или триэтаноламмониевые соли децилбензолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты или продукт конденсации нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом. Кроме того, возможными являются и подходящие фосфаты, такие как соли эфира фосфорной кислоты и аддукта п-нонилфенол/(4-14)этиленоксид, и фосфолипиды. Другими подходящими фосфатами являются трис-эфиры фосфорной кислоты с алифатическими или ароматическими спиртами или бис-эфиры алкилфосфорных кислот с алифатическими или ароматическими спиртами, которые представляют собой вспомогательное вещество типа масла, обла
- 30 019495 дающее высокой эффективностью. Такие трис-эфиры описаны, например, в \УО 0147356, \УО 0056146, ЕР-А-0579052 или ЕР-А-1018299 или они имеются в продаже под своими торговыми названиями. Для использования в новых композициях предпочтительными трис-эфирами фосфорной кислоты являются трис-(2-этилгексил)фосфат, трис-н-октилфосфат и трис-бутоксиэтилфосфат, наиболее предпочтительным является трис-(2-этилгексил)фосфат. Подходящими бис-эфирами алкилфосфорных кислот являются бис(2-этилгексил)-(2-этилгексил)фосфонат, бис-(2-этилгексил)-(н-октил)фосфонат, дибутилбутилфосфонат и бис(2-этилгексил)трипропиленфосфонат, особенно предпочтительным является бис-(2-этилгексил)-(ноктил)фосфонат.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, предпочтительно могут дополнительно включать добавку, включающую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество добавки масла, использующееся в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно составляет от 0,01 до 10% в пересчете на смесь для опрыскивания. Например, добавку масла можно добавить в бак для опрыскивания в необходимой концентрации после приготовления смеси для опрыскивания. Предпочтительные добавляемые масла включают минеральные масла или масла растительного происхождения, например, рапсовое масло, такое как АЭЮОК® и МЕКО®, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как ЛМЮО® (ΒΙιογκ-ΡοιιΚικ: Сапаба Шс.), сложные алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метилпроизводные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир. Предпочтительная добавка содержит в качестве активных компонентов, например, 80 мас.% алкиловых эфиров рыбьего жира и 15 мас.% метилированного рапсового масла, а также и 5 мас.% обычных эмульгаторов и веществ, изменяющих рН. Особенно предпочтительные добавки масла включают сложные алкиловые эфиры С8-С22-жирных кислот, предпочтительно метилпроизводные С12-С18-жирных кислот, например, особенно предпочтительными являются метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны как метиллаурат (СА8-111-82-0), метилпальмитат (СА8-112-39-0) и метилолеат (СА8-112-62-9). Предпочтительным производным метилового эфира жирной кислоты является Етегу® 2230 и 2231 (Содйк СтЬН). Эти и другие добавки масла также описаны в публикации Сотремб1ит о! НегЬ1С1бе ΑφριναηΚ 5(Н Ε6ίίίοη, 8оййет Πΐίηοίδ Ишуегкйу, 2000. В композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, в качестве добавок также можно использовать алкоксилированные жирные кислоты, а также добавки на основе полиметилсилоксана, которые описаны в \УО 08/037373.
Внесение и воздействие добавок масла можно дополнительно улучшить путем их комбинирования с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные или катионогенные поверхностно-активные вещества. Примеры подходящих анионогенных, неионогенных и катионогенных поверхностно-активных веществ приведены на стр. 7 и 8 в \УО 97/34485. Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные поверхностно-активные вещества типа додецилбензолсульфоната, в особенности их кальциевые соли, а также неионогенные поверхностно-активные вещества типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С12-С22жирным спиртам, обладающим степенью этоксилирования, составляющей от 5 до 40. Примерами имеющихся в продаже поверхностно-активных веществ являются вещества типа Се1'1аро1 (С1апай АО). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества, в особенности модифицированные полиалкилоксидом гептаметилтрисилоксаны, которые имеются в продаже, например, под названием 8П\ге1 Ь-77®, а также перфорированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ в пересчете на всю добавку обычно составляет от 1 до 30 мас.%. Примерами добавок масел, которые состоят из смеси масел или минеральных масел или их производных с поверхностно-активными веществами, являются Ебегюг МЕ 8И®, ТигЬосйагде® ^у^ейа АО, СН) и Ас11Ргоп® (ВР Об ик Ытйеб, ОВ).
Указанные поверхностно-активные вещества также можно использовать в композициях по отдельности, т.е. без добавки масла.
Кроме того, добавление органического растворителя к смеси добавка масла/поверхностно-активное вещество также может привести к дополнительному усилению воздействия. Подходящими растворителями являются, например, 8о1уе§5о® (Е88О) и Аготабс 8о1уей® (Εχχοη ί,’οΓροηΙίοη). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 мас.% в пересчете на полную массу. Такие добавки масла, которые содержатся в смеси с растворителями, описаны, например, в И8-А-4834908. Описанные в нем имеющиеся в продаже добавки масла известны под названием МЕКОЕ® (ВА8Е ί,’οΓροηΙίοη). Другой добавкой масла, которая предпочтительна для настоящего изобретения, является 8СОКЕ® (8уг1дейа Сгор Рго1ес1юг1 Сатба).
В дополнение к добавкам масла, перечисленным выше, для усиления воздействия композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, в смесь для опрыскивания также можно добавлять композиции алкилпирролидонов (например, Адптах®). Также можно использовать композиции синтетических латексов, такие как, например, полиакриламиды, поливиниловые соединения и поли-1-п-ментен (например, Воп6®, Соипег® или Етега1б®). В качестве усиливающих воздействие агентов со смесью для опрыски
- 31 019495 вания также можно смешать растворы, содержащие пропионовую кислоту, например, Еигодкет Реп-е1га1с®.
Как правило, композиции включают от 0,1 до 99%, предпочтительно от 0,1 до 95%, активного ингредиента формулы I, и от 1 до 99,9%, предпочтительно от 5 до 99,9% по меньшей мере одного жидкого или твердого вспомогательного вещества, как правило, возможно, чтобы от 0 до 25%, предпочтительно от 0,1 до 20% от композиции составляли поверхностно-активные вещества (% в каждом случае означает мас.%). Хотя в качестве выпускающихся в продажу товаров концентрированные композиции являются более предпочтительными, конечный потребитель, как правило, использует разбавленные композиции, которые содержат значительно меньшие концентрации активного ингредиента.
Предпочтительные композиции преимущественно обладают следующими составами (% = мас.%): Эмульгирующиеся концентраты:
активный ингредиент: ι более предпочтительно от 5 до 20% от до 95%, предпочтительно от до 50%, поверхностно-активное вещество: от растворитель:
от до 30%, предпочтительно до 98%, предпочтительно от от до 20% до 85%
Дусты:
активный ингредиент: от 0,1 до 10%, предпочтительно от 2 до 5%
твердый носитель: от 99,9 до 90%, предпочтительно от 99,9 до
99%
Концентраты суспензий:
активный ингредиент: от 5 до 75%, предпочтительно от 10 до 50%, более предпочтительно от 10 до 40% вода: от 94 до 24%, предпочтительно от 88 до 30% поверхностно-активное вещество: от 1 до 40%, предпочтительно от 2 до 30%
Концентраты суспензий на масляной основе:
активный ингредиент: от 2 до 75%, предпочтительно от 5 до 50%, более предпочтительно от 10 до 25% масло: от 94 до 24%, предпочтительно от 88 до 30% поверхностно-активное вещество: от 1 до 40%, предпочтительно от 2 до 30%
Смачивающиеся порошки:
активный ингредиент: от 0,5 до 90%, предпочтительно от 1 до 80%, более предпочтительно от 25 до 75% поверхностно-активное вещество: от 0,5 до 20%, предпочтительно от 1 до 15% твердый носитель: от 5 до 99%, предпочтительно от 15 до 98%
Гранулы:
активный ингредиент; от 0,5 до 30%, предпочтительно от 3 до 25%, более предпочтительно от 3 до 15 % твердый носитель: от 99,5 до 70%, предпочтительно - от 97 до
85%
Термин активный ингредиент предпочтительно означает одно из соединений, выбранное из приведенных выше таблиц 1-116. Этот термин также означает смеси соединения формулы I, предпочтительно соединения, выбранного из указанных табл. 1-116, с другими инсектицидами, фунгицидами, гербицидами, антидотами, вспомогательными веществами и т.п., такие смеси подробно описаны ниже.
Композиции также могут включать дополнительные твердые или жидкие вспомогательные вещества, такие как стабилизаторы, например, неэпоксидированные или эпоксидированные растительные масла (например, эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), противопенные вещества, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие и/или вещества, придающие липкость; удобрения, предпочтительно азотсодержащие удобрения, такие как нитрат аммония и мочевина, как это описано в \УО 08/017388, которые могут усиливать эффективность соединений, предлагаемых в настоящем изобретении; или другие активные ингредиенты, необходимые для обеспечения определенных эффектов, например аммониевые или фосфониевые соли, предпочтительно галогениды,
- 32 019495 (гидро)сульфаты, нитраты, (гидро)карбонаты, цитраты, тартраты, формиаты и ацетаты, как это описано в \νϋ 07/068427 и νθ 07/068428, которые также могут усиливать эффективность соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, и которые можно использовать в комбинации со средствами, повышающими проницаемость, такими как алкоксилированные жирные кислоты; бактерицидами, фунгицидами, нематоцидами, активаторами роста растений, моллюскоцидами или гербицидами.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, готовят способами, которые сами по себе известны, при отсутствии вспомогательных веществ, например, путем размола, просеивания и/или прессования твердого активного ингредиента, и в присутствии по меньшей мере одного вспомогательного вещества, например, путем тщательного перемешивания и/или размола активного ингредиента со вспомогательным веществом (вспомогательными веществами). Эти способы приготовления композиций и применение соединений формулы I для приготовления этих композиций также являются объектами настоящего изобретения.
Способы внесения композиций, которые являются способами борьбы с вредителями указанного выше типа, такие как опрыскивание, распыление, опыление, нанесение щеткой, протравливание, разбрасывание или полив, - которые следует выбирать в соответствии с решаемыми задачами и преобладающими условиями - и применение композиций для борьбы с вредителями указанного выше типа являются другими объектами настоящего изобретения. Типичные диапазоны концентраций составляют от 0,1 до 1000 мас.част./млн, предпочтительно от 0,1 до 500 мас. част./млн, активного ингредиента. Норма внесения на гектар обычно составляет от 1 до 2000 г активного ингредиента на гектар, предпочтительно от 10 до 1000 г/га, более предпочтительно от 10 до 600 г/га.
Предпочтительным способом внесения в области защиты растений является нанесение на листву растений (внекорневое внесение), и частоту и норму внесения можно подбирать в соответствии с опасностью заражения рассматриваемыми вредителями. Альтернативно, активный ингредиент может поступать в растения через корневую систему (системное действие), что обеспечивается путем орошения участка произрастания растений жидкой композицией или путем внесения активного ингредиента в твердой форме на участок произрастания растений, например, в почву, например, в виде гранул (внесение в почву). В случае риса-падди такие гранулы можно дозировать в затопляемое рисовые поле.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, также пригодны для защиты материала для размножения растений, например, семян, таких как плоды, клубни или зерна, или саженцев, от вредителей указанного выше типа. Материал для размножения можно обработать с помощью композиций до высаживания, например, семена можно протравить до высева. Альтернативно, композиции можно нанести на зерна (нанесение покрытия) или путем намачивания зерен в жидкой композиции, или путем нанесения слоя твердой композиции. Если материал для размножения высаживается, то композиции также можно внести на место посадки, например, в борозды для семян во время рядового посева. Эти способы обработки материала для размножения растений и обработанный таким способом материал для размножения растений являются дополнительными объектами настоящего изобретения.
Другие способы внесения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, включают капельное орошение почвы, погружение частей растения, таких как корни, луковицы или клубни, полив почвы, а также внесение в почву инжектором. Эти способы известны в данной области техники.
Для нанесения соединения формулы I в виде инсектицида, акарицида, нематоцида или моллюскоцида на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей, соединение формулы I обычно вносят в композицию, которая в дополнение к соединению формулы I включает подходящий инертный разбавитель или носитель и необязательно вспомогательное вещество для приготовления препаратов в форме поверхностно-активного вещества (ПАВ), описанного в настоящем изобретении или, например, в ЕР-В-1062217. ПАВ являются химикатами, которые способны изменять свойства границы раздела (например, границ раздела жидкость/твердое вещество, жидкость/воздух или жидкость/жидкость) путем снижения поверхностного натяжения, что приводит к изменениям других свойств (например, диспергирования, эмульгирования и смачивания). Предпочтительно, чтобы все композиции (и твердые, и жидкие препараты) включали, в мас.%, от 0,0001 до 95%, более предпочтительно от 1 до 85%, например, от 5 до 60% соединения формулы I. Композицию обычно применяют для борьбы с вредителями таким образом, чтобы соединение формулы I наносилось в количестве, составляющем от 0,1 г до 10 кг на гектар, предпочтительно от 1 г до 6 кг на гектар, более предпочтительно от 1 г до 1 кг на гектар.
При использовании для протравливания семян соединение формулы I применяется в количестве, составляющем от 0,0001 до 10 г (например, 0,001 г или 0,05 г), предпочтительно от 0,005 до 10 г, более предпочтительно от 0,005 до 4 г на 1 кг семян.
Другим объектом настоящего изобретения является инсектицидная, акарицидная, нематоцидная или моллюскоцидная композиция, включающая соединение формулы I в инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективном количестве и его подходящий носитель или разбавитель.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ борьбы с вредителями в очаге и их уничтожения, который включает обработку вредителей или очага вредителей, с помощью композиции, включающей соединение формулы I в инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эф
- 33 019495 фективном количестве.
Композиции можно выбрать из целого ряда типов препаратов, включая порошки для опыления (ПО), растворимые порошки (РП), растворимые в воде гранулы (ВГ), диспергирующиеся в воде гранулы (ДГ), смачивающиеся порошки (СП), гранулы (ГР) (с медленным или быстрым высвобождением), растворимые концентраты (РК), смешивающиеся с маслом жидкости (МЖ), жидкости сверхмалого объема (ЖС), эмульгирующиеся концентраты (ЭК), диспергирующиеся концентраты (ДК), эмульсии (и масло-вводе (ЭМ), и вода-в-масле (ЭВ)), микроэмульсии (МЭ), концентраты суспензий (СК), концентраты суспензий на масляной основе (СМ), аэрозоли, препараты для мелкокапельного опрыскивания/фумигации, капсулированные суспензии (КС) и препараты для обработки семян. Выбранный тип композиции в любом случае будет зависеть от конкретного назначения и физических, химических и биологических характеристик соединения формулы I.
Порошки для опыления (ПО) можно получить путем смешивания соединения формулы I с одним или большим количеством твердых разбавителей (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, оксидом алюминия, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовой землей, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, разными типами муки, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического размола смеси в тонкоизмельченный порошок.
Растворимые порошки (РП) можно получить путем смешивания соединения формулы I с одним или большим количеством растворимых в воде неорганических солей (таких как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одним или большим количеством растворимых в воде органических твердых веществ (таких как полисахарид) и, необязательно, с одним или большим количеством смачивающих агентов, с одним или большим количеством диспергирующих агентов или смесью таких агентов для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Затем смесь размалывают в тонкоизмельченный порошок. Аналогичные композиции также можно гранулировать с получением растворимых в воде гранул (ВГ).
Смачивающиеся порошки (СП) можно получить путем смешивания соединения формулы I с одним или большим количеством твердых разбавителей или носителей, с одним или большим количеством смачивающих агентов и предпочтительно с одним или большим количеством диспергирующих агентов и, необязательно, с одним или большим количеством суспендирующих агентов для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь размалывают в тонкоизмельченный порошок. Аналогичные композиции также можно гранулировать с получением диспергирующихся в воде гранул (ДГ).
Гранулы (ГР) можно получить или путем гранулирования смеси соединения формулы I с одним или большим количеством порошкообразных твердых разбавителей или носителей, или из предварительно сформованных не содержащих активного ингредиента гранул путем абсорбции соединения формулы I (или его раствора в подходящем агенте) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовая земля или размолотые кукурузные кочерыжки) или путем адсорбции соединения формулы I (или его раствора в подходящем агенте) в твердом наполнителе (таком как песок, силикаты, неорганические карбонаты, сульфаты или фосфаты) с проведением сушки в случае необходимости. Агенты, которые обычно применяются для содействия абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и склеивающие агенты (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). В гранулы также можно включить одну или большее количество других добавок (например, эмульгирующий агент, смачивающий агент или диспергирующий агент).
Диспергирующиеся концентраты (ДК) можно получить путем растворения соединения формулы I в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или простой эфир гликоля. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное вещество (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в баке для опрыскивания).
Эмульгирующиеся концентраты (ЭК) или эмульсии масло-в-воде (ЭМ) можно получить путем растворения соединения формулы I в органическом растворителе (необязательно содержащем один или большее количество смачивающих агентов, один или большее количество эмульгирующих агентов или смесь таких агентов). Подходящие для использования в ЭК органические растворители включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкильнафталины, примерами которых являются 80ЬУЕ§§0 100, 80ЬУЕ§§0 150 и 80ЬУЕ§§0 200; 80ЬУЕ§§0 является зарегистрированным товарным знаком), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), Ν-алкилпирролидоны (такие как Ν-метилпирролидон или Νоктилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид жирной кислоты С8-С1о) и хлорированные углеводороды. Готовый ЭК может самопроизвольно эмульгироваться при добавлении к воде с образованием эмульсии, обладающей достаточной стабильностью, чтобы с помощью подходящего оборудования было возможно проведение опрыскивания. Получение ЭМ включает получение соединения формулы I в виде жидкости (если при комнатной температуре оно не является жидкостью, то его можно расплавить при подходящей температуре, обычно ниже 70°С) или раствора (путем растворения в
- 34 019495 подходящем растворителе) с последующим эмульгированием полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или большее количество ПАВ, при большом сдвиговом усилии, с получением эмульсии. Подходящие для использования в ЭМ растворители включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкильнафталины) и другие подходящие органические растворители, которые обладают низкой растворимостью в воде.
Микроэмульсии (МЭ) можно получить путем смешивания воды со смесью одного или большего количества растворителей с одним или большим количеством ПАВ для обеспечения самопроизвольного образования термодинамически стабильного изотропного жидкого препарата. Соединение формулы I первоначально содержится или в воде, или в смеси растворитель/ПАВ. Подходящие для использования в МЭ растворители включают описанные выше для применения в ЭК или ЭМ. МЭ может представлять собой систему масло-в-воде или вода-в-масле (определить тип имеющейся системы можно путем измерения электропроводности) и она может быть подходящей для смешивания растворимых в воде и растворимых в масле пестицидов в одном и том же препарате. МЭ пригодна для разбавления водой, в которой она остается микроэмульсией или образует обычную эмульсию масло-в-воде.
Концентраты суспензий (СК) могут включать водные или неводные суспензии тонкоизмельченных нерастворимых твердых частиц соединения формулы I. СК можно получить путем размола на шаровой или бисерной мельнице твердого соединения формулы I в подходящей среде, необязательно с одним или большим количеством диспергирующих агентов и получить тонкоизмельченную суспензию соединения. В композицию можно включить один или большее количество смачивающих агентов и можно включить суспендирующий агент для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно, соединение формулы I можно подвергнуть сухому размолу и добавить к воде, содержащей агенты, описанные выше в настоящем изобретении, и получить искомый готовый продукт.
Концентраты суспензий на масляной основе (СМ) можно получить аналогичным образом путем суспендирования тонкоизмельченных нерастворимых твердых частиц соединения формулы I в органической жидкости (например, по меньшей мере одного минерального масла или растительного масла). СМ также могут дополнительно содержать по меньшей мере одно средство, повышающее проницаемость (например, этоксилат спирта или родственное соединение), по меньшей мере одно неионогенное поверхностно-активное вещество и/или по меньшей мере одно анионогенное поверхностно-активное вещество, и необязательно по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, включающей эмульгаторы, ингибиторы пенообразования, консерванты, антиоксиданты, красители и/или инертные наполнители. СМ предназначен и пригоден для разбавления водой перед применением с получением раствора для опрыскивания, обладающего достаточной стабильностью, чтобы с помощью подходящего оборудования было возможно проведение опрыскивания.
Аэрозольные препараты включают соединение формулы I и подходящий пропеллент (например, нбутан). Соединение формулы I также можно растворить или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) и получить композиции для использования в не находящихся под давлением емкостях для распыления, действующих с помощью ручных насосов.
Соединение формулы I можно в сухом виде смешать с пиротехнической смесью и получить композицию, пригодную для образования в закрытом пространстве дыма, содержащего соединение.
Капсулированные суспензии (КС) можно получить способом, сходным со способом получения препаратов ЭМ, но с включением дополнительной стадии полимеризации, так чтобы образовалась водная дисперсия капелек масла, в которой каждая капелька масла капсулирована с помощью полимерной оболочки и содержит соединение формулы I и, необязательно, его носитель или разбавитель. Полимерную оболочку можно получить с помощью межфазной реакции поликонденсации или по методике коацервации. Композиции могут использоваться для регулируемого высвобождения соединения формулы I и их можно использовать для обработки семян. Соединение формулы I также можно включить в биологически разлагающуюся полимерную матрицу и обеспечить медленное, регулируемое высвобождение соединения.
Соединение формулы I также можно приготовить для применения в качестве средства обработки семян, например, в виде порошкообразной композиции, включая порошок для сухой обработки семян (ПС), растворимый в воде порошок (ВП) и диспергирующийся в воде порошок для обработки взвесью (ДП), или в виде жидкой композиции, включая текучий концентрат (ТК), раствор (РС) и капсулированную суспензию (КС). Получение композиций ПС, ВП, ДП, ТК и РС является очень сходным с получением описанных выше композиций ПО, РП, СП, СК, СМ и ДК соответственно. Композиции для обработки семян могут включать агент, способствующий адгезии композиции к семенам (например, минеральное масло или пленкообразующее защитное вещество).
Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, может включать одну или большее количество добавок для улучшения биологических рабочих характеристик композиции (например, путем улучшения смачивания, удерживания или распределения на поверхностях; стойкости к воздействию дождя на обработанные поверхности; или впитывания или подвижности соединения формулы I). Такие добавки
- 35 019495 включают поверхностно-активные вещества (ПАВ), добавки для опрыскивания на основе масел, например, некоторых минеральных масел или натуральных растительных масел (таких как соевое масло и рапсовое масло), и их смеси с другими усиливающими биологическое воздействие вспомогательными веществами (ингредиентами, которые могут содействовать воздействию соединения формулы I или изменять его воздействие). Усиление воздействия соединения формулы I можно обеспечить, например, путем добавления аммониевых и/или фосфониевых солей, и/или необязательно по меньшей мере одного средства, повышающего проницаемость, такого как алкоксилаты жирных спиртов (например, метиловый эфир рапсового масла) или эфиры растительных масел.
Смачивающие агенты, диспергирующие агенты и эмульгирующие агенты могут представлять собой поверхностно-активные вещества (ПАВ) катионогенного, анионогенного, амфотерного или неионогенного типа.
Подходящие ПАВ катионогенного типа включают четвертичные аммониевые соединения (например, цетилтриметиламмонийбромид), имидазолины и соли аминов.
Подходящие анионогенные ПАВ включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), сульфаты простых эфиров, сульфаты простых эфиров спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), карбоксилаты простых эфиров (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), фосфатные сложные эфиры (продукты реакции одного или большего количества жирных спиртов с фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или с пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, продукты реакции лаурилового спирта с тетрафосфорной кислотой; эти продукты также могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, сульфонаты парафинов или олефинов, таураты и лигносульфонаты.
Подходящие ПАВ амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.
Подходящие ПАВ неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, или их смесей с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); частичные сложные эфиры, полученные из жирных кислот с длинными цепями или ангидридов гексита; продукты конденсации указанных частичных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-полимеры (включающие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; обычные сложные эфиры (например, полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот); оксиды аминов (например, лаурилдиметиламиноксид) и лецитины.
Подходящие суспендирующие агенты включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).
Соединение формулы I можно вносить любыми известными способами нанесения пестицидных соединений. Например, его можно нанести, одно или в композиции, на вредителей или на очаг вредителей (такой как местообитание вредителей или выращиваемое растение, подверженное заражению вредителями) или на любую часть растения, включая листву, стебли, ветви или корни, на семена перед их высеванием или на другие среды, в которых произрастает или должно быть посеяно растение (такие как почва, окружающая корни, почва в целом, вода для затопления или гидропонные системы выращивания), непосредственно или его можно вносить путем разбрызгивания, опыления, наносить погружением, вносить в виде препарата, представляющего собой крем или пасту, вносить в виде паров или вносить путем распределения композиции (такой как гранулированная композиция или композиция, упакованная в растворимый в воде пакет) в почве или в водной среде или включения в нее.
Соединение формулы I также можно ввести в растения путем инъекции или опрыскивания растительного покрова с использованием электродинамических методик опрыскивания или других малообъемных методик или внести на участок с помощью наземных или авиационных систем орошения.
Композиции для применения в качестве водных препаратов (водных растворов или дисперсий) обычно поставляются в виде концентрата, содержащего значительную долю активного ингредиента, и перед применением концентрат добавляют к воде. Эти концентраты, которые могут представлять собой ДК, СК, СМ, ЭК, ЭМ, МЭ, ВГ, РП, СП, ДГ и КС, часто должны выдерживать хранение в течение продолжительных периодов времени и после такого хранения после добавления к воде должны быть способны образовывать водные препараты, которые остаются однородными в течение времени, достаточного для того, чтобы их можно было вносить с помощью обычного оборудования для разбрызгивания. Такие водные препараты могут содержать разные количества соединения формулы I (например, от 0,0001 до 10 мас.%) в зависимости от цели их применения.
Соединение формулы I можно применять в смесях с удобрениями (например, азот-, калий- или фосфорсодержащими удобрениями, и наиболее предпочтительно удобрениями, содержащими нитрат аммония и/или мочевину). Подходящие типы препаратов включают гранулы удобрения. Предпочтительно, чтобы смеси содержали до 25 мас.% соединения формулы I.
- 36 019495
Поэтому настоящее изобретение также относится к композиции удобрения, содержащей удобрение и соединение формулы I.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут содержать другие соединения, обладающие биологической активностью, например, микроудобрения или соединения, обладающие фунгицидной активностью или обладающие регулирующей рост растения, гербицидной, антидотной, инсектицидной, нематоцидной или акарицидной активностью.
Соединение формулы I может являться единственным активным ингредиентом композиции или оно может быть смешано с одним или большим количеством дополнительных активных ингредиентов, таких как пестицид (инсектицидный, акарицидный, моллюскоцидный и нематоцидный пестицид), фунгицид, синергетик, гербицид, антидот или регулятор роста растений, если это целесообразно. Таким образом активность композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, можно значительно расширить и они могут обладать дополнительными неожиданными полезными свойствами, которые в широком смысле также можно охарактеризовать как синергетическую. Дополнительный активный ингредиент может: давать композицию, обладающую более широким спектром активности или повышенной устойчивостью в очаге распространения; давать композицию, лучше переносимую растениями/культурами вследствие уменьшения фитотоксичности; давать композицию, уничтожающую насекомых на разных стадиях развития; усиливать воздействие или дополнять воздействие (например, путем увеличения скорости воздействия или преодоления невосприимчивости) соединения формулы I; или способствовать преодолению или предупреждению развития резистентности по отношению к отдельным компонентам. То, какой конкретный дополнительный активный ингредиент будет использоваться, зависит от назначения композиции. Примеры подходящих пестицидов включают следующие:
a) Пиретроиды, такие как перметрин, циперметрин, фенвалерат, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (в частности, лямбда-цигалотрин), бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безопасные для рыб пиретроиды (например, этофенпрокс), натуральный пиретрин, тетраметрин, сбиоаллетрин, фенфлутрин, праллетрин или 5-бензил-3-фурилметил(Е)-(1К,38)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3илиденметил)циклопропанкарбоксилат;
b) Фосфорорганические соединения, такие как профенофос, сульпрофос, ацефат, метилпаратион, азинфосметил, деметон-5-метил, гептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифосметил, пиримифосэтил, фенитротион, фостиазат или диазинон;
c) Карбаматы (включая арилкарбаматы), такие как пиримикарб, триазамат, клоэтокарб, карбофуран, фуратиокарб, этиофенкарб, альдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур, метомил или оксамил;
,) Бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон или хлорфлуазурон;
е) Органические соединения олова, такие как цигексатин, фенбутатиноксид или азоциклотин;
ί) Пиразолы, такие как тебуфенпирад и фенпироксимат;
д) Макролиды, такие как авермектины или милбемицины, например, абамектин, эмамектинбензоат, ивермектин, милбемицин, или спиносад, спинеторам или азадирахтин;
Б) Г ормоны и феромоны;
ί) Хлорорганические соединения, такие как эндосульфан, бензолгексахлорид, ДДТ, хлордан или диэльдрин;
_)) Амидины, такие как хлордимеформ или амитраз;
k) Фумиганты, такие как хлорпикрин, дихлорпропан, метилбромид или метам;
l) Неоникотиноидные соединения, такие как имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, клотианидин, нитенпирам, динотефуран или тиаметоксам;
т) Диацилгидразины, такие как тебуфенозид, хромафенозид или метоксифенозид;
п) Дифениловые эфиры, такие как диофенолан или пирипроксифен;
о) Индоксакарб;
р) Хлорфенапир;
с.|) Пиметрозин или пирифлуквиназон;
г) Спиротетрамат, спиродиклофен или спиромезифен;
5) Флубендиамид, хлорантранилипрол или циантранилипрол;
ΐ) Циенопирафен или цифлуметофен; или
и) Сульфоксафлор.
В дополнение к основным химическим классам пестицидов, перечисленным выше, в композициях можно использовать другие пестициды, воздействующие на определенных вредителей, если это целесообразно для предназначения композиции. Например, можно использовать инсектициды, селективные для конкретных культур, например, специфичные по отношению к стеблевым пилильщикам инсектициды (такие как картап) или специфичные для амбаров инсектициды (такие как бупрофезин) для применения для риса. Альтернативно, в композицию также можно включать инсектициды или акарициды, специфичные для конкретных видов/стадий развития насекомых (например, акарицидные оволарвициды, такие
- 37 019495 как клофентезин, флукбензимин, гекситиазокс или тетрадифон; акарицидные мотилициды, такие как дикофол или пропаргит; акарициды, такие как бромпропилат или хлорбензилат; или регуляторы роста, такие как гидраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон или дифлубензурон).
Предпочтительными являются указанные ниже смеси соединений формулы I с активными ингредиентами, где термин соединение формулы I предпочтительно означает соединение, выбранное из табл. 1-116: вспомогательное вещество, выбранное из группы веществ, включающей масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел, и минеральные масла (альтернативное название) (628) + соединение формулы I, акарицид, выбранный из группы веществ, включающей 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанол (название по номенклатуре ИЮПАК (Международный союз теоретической и прикладной химии)) (910) + соединение формулы I, 2,4-дихлорфенилбензолсульфонат (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйет^са1 ЛЬЧгас®) (1059) + соединение формулы I, 2-фтор-Ы-метил-Ы-1-нафтилацетамид (название по номенклатуре ИЮПАК) (1295) + соединение формулы I, 4-хлорфенилфенилсульфон (название по номенклатуре ИЮПАК) (981) + соединение формулы I, абамектин (1) + соединение формулы I, ацехиноцил (3) + соединение формулы I, ацетопрол [ССЫ] + соединение формулы I, акринатрин (9) + соединение формулы I, альдикарб (16) + соединение формулы I, альдоксикарб (863) + соединение формулы I, альфа-циперметрин (202) + соединение формулы I, амидитион (870) + соединение формулы I, амидофлумет [ССЫ] + соединение формулы I, амидотиоат (872) + соединение формулы I, амитон (875) + соединение формулы I, гидрооксалат амитона (875) + соединение формулы I, амитраз (24) + соединение формулы I, арамит (881) + соединение формулы I, триоксид мышьяка (882) + соединение формулы I, АУ! 382 (код соединения) + соединение формулы I, ΑΖ 60541 (код соединения) + соединение формулы I, азинфосэтил (44) + соединение формулы I, азинфос-метил (45) + соединение формулы I, азобензол (название по номенклатуре ИЮПАК) (888) + соединение формулы I, азоциклотин (46) + соединение формулы I, азотоат (889) + соединение формулы I, беномил (62) + соединение формулы I, беноксафос (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, бензоксимат (71) + соединение формулы I, бензилбензоат (название по номенклатуре ИЮПАК) [ССЫ] + соединение формулы I, бифеназат (74) + соединение формулы I, бифентрин (76) + соединение формулы I, бинапакрил (907) + соединение формулы I, брофенвалерат (альтернативное название) + соединение формулы I, бромоциклен (918) + соединение формулы I, бромофос (920) + соединение формулы I, бромофос-этил (921) + соединение формулы I, бромпропилат (94) + соединение формулы I, бупрофезин (99) + соединение формулы I, бутокарбоксим (103) + соединение формулы I, бутоксикарбоксим (104) + соединение формулы I, бутилпиридабен (альтернативное название) + соединение формулы I, полисульфид кальция (название по номенклатуре ИЮПАК) (111) + соединение формулы I, камфехлор (941) + соединение формулы I, карбанолат (943) + соединение формулы I, карбарил (115) + соединение формулы I, карбофуран (118) + соединение формулы I, карбофенотион (947) + соединение формулы I, ССА 50'439 (научно-исследовательский код) (125) + соединение формулы I, хинометионат (126) + соединение формулы I, хлорбензид (959) + соединение формулы I, хлордимеформ (964) + соединение формулы I, гидрохлорид хлордимеформа (964) + соединение формулы I, хлорфенапир (130) + соединение формулы I, хлорфенетол (968) + соединение формулы I, хлорфенсон (970) + соединение формулы I, хлорфенсульфид (971) + соединение формулы I, хлорфенвинфос (131) + соединение формулы I, хлорбензилат (975) + соединение формулы I, хлоромебуформ (977) + соединение формулы I, хлорометиурон (978) + соединение формулы I, хлорпропилат (983) + соединение формулы I, хлорпирифос (145) + соединение формулы I, хлорпирифос-метил (146) + соединение формулы I, хлортиофос (994) + соединение формулы I, цинерин I (696) + соединение формулы I, цинерин II (696) + соединение формулы I, цинерины (696) + соединение формулы I, клофентезин (158) + соединение формулы I, клозантел (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, кумафос (174) + соединение формулы I, кротамитон (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, кротоксифос (1010) + соединение формулы I, куфранеб (1013) + соединение формулы I, циантоат (1020) + соединение формулы I, циенопирафен [ССЫ] + соединение формулы I, цифлуметофен (регистрационный № СА8: 400882-07-7) + соединение формулы I, цигалотрин (196) + соединение формулы I, цигексатин (199) + соединение формулы I, циперметрин (201) + соединение формулы I, ЭСРМ (1032) + соединение формулы I, ΌΌΤ (219) + соединение формулы I, демефион (1037) + соединение формулы I, демефион-О (1037) + соединение формулы I, демефион-8 (1037) + соединение формулы I, деметон (1038) + соединение формулы I, деметон-метил (224) + соединение формулы I, деметон-О (1038) + соединение формулы I, деметон-О-метил (224) + соединение формулы I, деметон-8 (1038) + соединение формулы I, деметон-8-метил (224) + соединение формулы I, деметон-8-метилсульфон (1039) + соединение формулы I, диафентиурон (226) + соединение формулы I, диалифос (1042) + соединение формулы I, диазинон (227) + соединение формулы I, дихлофлуанид (230) + соединение формулы I, дихлорвос (236) + соединение формулы I, диклифос (альтернативное название) + соединение формулы I, дикофол (242) + соединение формулы I, дикротофос (243) + соединение формулы I, диенохлор (1071) + соединение формулы I, дифловидазин [ССЫ] + соединение формулы I, димефокс (1081) + соединение формулы I, диметоат (262) + соединение формулы I, динактин (альтернативное название) (653) + соединение формулы I, динекс (1089) + соединение формулы I, динексдиклексин (1089) + соединение формулы I, динобутон (269) + соединение формулы I, динокап (270) +
- 38 019495 соединение формулы I, динокап-4 |ΟΌ’Ν| + соединение формулы I, динокап-6 |ΟΌ’Ν| + соединение формулы I, диноктон (1090) + соединение формулы I, динопентон (1092) + соединение формулы I, диносульфон (1097) + соединение формулы I, динотербон (1098) + соединение формулы I, диоксатион (1102) + соединение формулы I, дифенилсульфон (название по номенклатуре ИЮПАК) (1103) + соединение формулы I, дисульфирам (альтернативное название) |0Ό’Ν| + соединение формулы I, дисульфотон (278) + соединение формулы I, ^NОС (282) + соединение формулы I, дофенапин (1113) + соединение формулы I, дорамектин (альтернативное название) |0’0’Ν| + соединение формулы I, эндосульфан (294) + соединение формулы I, эндотион (1121) + соединение формулы I, ΕΡΝ (297) + соединение формулы I, эприномектин (альтернативное название) |ί.'ί.'Ν| + соединение формулы I, этион (309) + соединение формулы I, этоат-метил (1134) + соединение формулы I, этоксазол (320) + соединение формулы I, этримфос (1142) + соединение формулы I, феназафлор (1147) + соединение формулы I, феназахин (328) + соединение формулы I, фенбутатиноксид (330) + соединение формулы I, фенотиокарб (337) + соединение формулы I, фенпропатрин (342) + соединение формулы I, фенпирад (альтернативное название) + соединение формулы I, фенпироксимат (345) + соединение формулы I, фензон (1157) + соединение формулы I, фентрифанил (1161) + соединение формулы I, фенвалерат (349) + соединение формулы I, фипронил (354) + соединение формулы I, флуакрипирим (360) + соединение формулы I, флуазурон (1166) + соединение формулы I, флубензимин (1167) + соединение формулы I, флуциклоксурон (366) + соединение формулы I, флуцитринат (367) + соединение формулы I, флуенетил (1169) + соединение формулы I, флуфеноксурон (370) + соединение формулы I, флуметрин (372) + соединение формулы I, фторбензид (1174) + соединение формулы I, флувалинат (1184) + соединение формулы I, ЕМС 1137 (научно-исследовательский код) (1185) + соединение формулы I, форметанат (405) + соединение формулы I, гидрохлорид форметаната (405) + соединение формулы I, формотион (1192) + соединение формулы I, формпаранат (1193) + соединение формулы I, гамма-НСН (430) + соединение формулы I, глиодин (1205) + соединение формулы I, галфенпрокс (424) + соединение формулы I, гептенофос (432) + соединение формулы I, гексадецилциклопропанкарбоксилат (название по номенклатуре ИЮПАК/Сбет1са1 АЬйгасЦ) (1216) + соединение формулы I, гекситиазокс (441) + соединение формулы I, ΣΚΆ 2002 (регистрационный № СА8: 211923-74-9) + соединение формулы I, йодметан (название по номенклатуре ИЮПАК) (542) + соединение формулы I, изокарбофос (альтернативное название) (473) + соединение формулы I, изопропил-О(метоксиаминотиофосфорил)салицилат (название по номенклатуре ИЮПАК) (473) + соединение формулы I, ивермектин (альтернативное название) |ί.'ί.'Ν| + соединение формулы I, жасмолин I (696) + соединение формулы I, жасмолин II (696) + соединение формулы I, иодфенфос (1248) + соединение формулы I, линдан (430) + соединение формулы I, луфенурон (490) + соединение формулы I, малатион (492) + соединение формулы I, малонобен (1254) + соединение формулы I, мекарбам (502) + соединение формулы I, мефосфолан (1261) + соединение формулы I, месульфен (альтернативное название) |ί.’ί.’Ν| + соединение формулы I, метакрифос (1266) + соединение формулы I, метамидофос (527) + соединение формулы I, метидатион (529) + соединение формулы I, метиокарб (530) + соединение формулы I, метомил (531) + соединение формулы I, метилбромид (537) + соединение формулы I, метолкарб (550) + соединение формулы I, мевинфос (556) + соединение формулы I, мексакарбат (1290) + соединение формулы I, милбемектин (557) + соединение формулы I, милбемициноксим (альтернативное название) |ί.'ί.'Ν| + соединение формулы I, мипафокс (1293) + соединение формулы I, монокротофос (561) + соединение формулы I, морфотион (1300) + соединение формулы I, моксидектин (альтернативное название) |ί.'ί.'Ν| + соединение формулы I, налед (567) + соединение формулы I, N0-184 (код соединения) + соединение формулы I, ΝΟ512 (код соединения) + соединение формулы I, нифлуридид (1309) + соединение формулы I, никкомицины (альтернативное название) |ССК| + соединение формулы I, нитрилакарб (1313) + соединение формулы I, комплекс нитрилакарба с хлоридом цинка состава 1:1 (1313) + соединение формулы I, ΝΝΕ0101 (код соединения) + соединение формулы I, ΝΝΕ0250 (код соединения) + соединение формулы I, ометоат (594) + соединение формулы I, оксамил (602) + соединение формулы I, оксидепрофос (1324) + соединение формулы I, оксидисульфотон (1325) + соединение формулы I, ρρ’-ΌΌΤ (219) + соединение формулы I, паратион (615) + соединение формулы I, перметрин (626) + соединение формулы I, минеральные масла (альтернативное название) (628) + соединение формулы I, фенкаптон (1330) + соединение формулы I, фентоат (631) + соединение формулы I, форат (636) + соединение формулы I, фозалон (637) + соединение формулы I, фосфолан (1338) + соединение формулы I, фосмет (638) + соединение формулы I, фосфамидон (639) + соединение формулы I, фоксим (642) + соединение формулы I, пиримифос-метил (652) + соединение формулы I, полихлортерпены (традиционное название) (1347) + соединение формулы I, полинактины (альтернативное название) (653) + соединение формулы I, проклонол (1350) + соединение формулы I, профенофос (662) + соединение формулы I, промацил (1354) + соединение формулы I, пропаргит (671) + соединение формулы I, пропетамфос (673) + соединение формулы I, пропоксур (678) + соединение формулы I, протидатион (1360) + соединение формулы I, протоат (1362) + соединение формулы I, пиретрин I (696) + соединение формулы I, пиретрин II (696) + соединение формулы I, пиретрины (696) + соединение формулы I, пиридабен (699) + соединение формулы I, пиридафентион (701) + соединение формулы I, пиримидифен (706) + соединение формулы I, пиримитат (1370) + соединение формулы I, хиналфос (711) + соединение формулы I, хинтиофос (1381) + соединение формулы I, К-1492 (научно- 39 019495 исследовательский код) (1382) + соединение формулы I, КА-17 (научно-исследовательский код) (1383) + соединение формулы I, ротенон (722) + соединение формулы I, шрадан (1389) + соединение формулы I, себуфос (альтернативное название) + соединение формулы I, селамектин (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, δΕ0009 (код соединения) + соединение формулы I, софамид (1402) + соединение формулы I, спиродиклофен (738) + соединение формулы I, спиромезифен (739) + соединение формулы I, δδ^121 (научно-исследовательский код) (1404) + соединение формулы I, сульфирам (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, сульфлурамид (750) + соединение формулы I, сульфотеп (753) + соединение формулы I, серу (754) + соединение формулы I, δΖ^121 (научноисследовательский код) (757) + соединение формулы I, тау-флувалинат (398) + соединение формулы I, тебуфенпирад (763) + соединение формулы I, ТЕРР (1417) + соединение формулы I, тербам (альтернативное название) + соединение формулы I, тетрахлорвинфос (777) + соединение формулы I, тетрадифон (786) + соединение формулы I, тетранактин (альтернативное название) (653) + соединение формулы I, тетрасул (1425) + соединение формулы I, тиафенокс (альтернативное название) + соединение формулы I, тиокарбоксим (1431) + соединение формулы I, тиофанокс (800) + соединение формулы I, тиометон (801) + соединение формулы I, тиохинокс (1436) + соединение формулы I, турингенсин (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, триамифос (1441) + соединение формулы I, триаратен (1443) + соединение формулы I, триазофос (820) + соединение формулы I, триазурон (альтернативное название) + соединение формулы I, трихлорфон (824) + соединение формулы I, трифенофос (1455) + соединение формулы I, тринактин (альтернативное название) (653) + соединение формулы I, вамидотион (847) + соединение формулы I, ванилипрол [ССЩ и ΥΕ5302 (код соединения) + соединение формулы I, альгицид, выбранный из группы веществ, включающей бетоксазин [ССЩ + соединение формулы I, диоктаноат меди (название по номенклатуре ИЮПАК) (170) + соединение формулы I, сульфат меди (172) + соединение формулы I, цибутрин [ССЩ + соединение формулы I, дихлон (1052) + соединение формулы I, дихлорофен (232) + соединение формулы I, эндотал (295) + соединение формулы I, фентин (347) + соединение формулы I, гашеную известь [ССЩ + соединение формулы I, набам (566) + соединение формулы I, хинокламин (714) + соединение формулы I, хинонамид (1379) + соединение формулы I, симазин (730) + соединение формулы I, трифенилоловоацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (347) и трифенилоловогидроксид (название по номенклатуре ИЮПАК) (347) + соединение формулы I, антигельминтик, выбранный из группы веществ, включающей абамектин (1) + соединение формулы I, круфомат (1011) + соединение формулы I, дорамектин (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, эмамектин (291) + соединение формулы I, эмамектинбензоат (291) + соединение формулы I, эприномектин (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, ивермектин (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, милбемициноксим (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, моксидектин (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, пиперазин [ССЩ + соединение формулы I, селамектин (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, спиносад (737) и тиофанат (1435) + соединение формулы I, авицид, выбранный из группы веществ, включающей хлоралозу (127) + соединение формулы I, эндрин (1122) + соединение формулы I, фентион (346) + соединение формулы I, пиридин-4-амин (название по номенклатуре ИЮПАК) (23) и стрихнин (745) + соединение формулы I, бактерицид, выбранный из группы веществ, включающей 1-гидрокси-Ш-пиридин-2-тион (название по номенклатуре ИЮПАК) (1222) + соединение формулы I, 4-(хиноксалин-2иламино)бензолсульфонамид (название по номенклатуре ИЮПАК) (748) + соединение формулы I, 8гидроксихинолинсульфат (446) + соединение формулы I, бронопол (97) + соединение формулы I, диоктаноат меди (название по номенклатуре ИЮПАК) (170) + соединение формулы I, гидроксид меди (название по номенклатуре ИЮПАК) (169) + соединение формулы I, крезол [ССЩ + соединение формулы I, дихлорофен (232) + соединение формулы I, дипиритион (1105) + соединение формулы I, додицин (1112) + соединение формулы I, фенаминосульф (1144) + соединение формулы I, формальдегид (404) + соединение формулы I, гидраргафен (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, касугамицин (483) + соединение формулы I, гидрат касугамицингидрохлорида (483) + соединение формулы I, бис(диметилдитиокарбамат) никеля (название по номенклатуре ИЮПАК) (1308) + соединение формулы I, нитрапирин (580) + соединение формулы I, октилинон (590) + соединение формулы I, оксолиновую кислоту (606) + соединение формулы I, окситетрациклин (611) + соединение формулы I, гидроксихинолинсульфат калия (446) + соединение формулы I, пробеназол (658) + соединение формулы I, стрептомицин (744) + соединение формулы I, сесквисульфат стрептомицина (744) + соединение формулы I, теклофталам (766) + соединение формулы I и тиомерсал (альтернативное название) [ССЩ + соединение формулы I, биологический агент, выбранный из группы веществ, включающей Абохорйуек огапа СV (альтернативное название) (12) + соединение формулы I, АдгоЬас!егшт габюЬас!ег (альтернативное название) (13) + соединение формулы I, АтЫукешк крр. (альтернативное название) (19) + соединение формулы I, Ападгарйа ГаШГега NРV (альтернативное название) (28) + соединение формулы I, Ападгик а!отик (альтернативное название) (29) + соединение формулы I, Арйейпик аЬботтаПк (альтернативное название) (33) + соединение формулы I, АрЫбшк со1етап (альтернативное название) (34) + соединение формулы I, Арй1бо1е!ек арЫбипуха (альтернативное название) (35) + соединение формулы I, Аи!одгарйа сайГогшса NРV (альтернативное название) (38) + соединение формулы I, ВасШик йгтик (альтернативное
- 40 019495 название) (48) + соединение формулы I, ВасШик крйаегкик №1йе (научное название) (49) + соединение формулы I, ВасШик 11шппдкпк1к Вег1шег (научное название) (51) + соединение формулы I, ВасШик Шиг1пд1епк1к кийкр. а1ха\уа1 (научное название) (51) + соединение формулы I, ВасШик 1Ниг1пд1епк1к кийкр. ίκгае1епк1к (научное название) (51) + соединение формулы I, ВасШик ШшШдкпкк кийкр. |аропепк1к (научное название) (51) + соединение формулы I, ВасШик Шигтдкпкк кийкр. кигк!ак1 (научное название) (51) + соединение формулы I, ВасШик Шигтдкпкк кийкр. (епейпошк (научное название) (51) + соединение формулы I, Веаиуепа йакыапа (альтернативное название) (53) + соединение формулы I, Веаиуепа йгопдшагШ (альтернативное название) (54) + соединение формулы I, Сйгукорег1а сагпеа (альтернативное название) (151) + соединение формулы I, СгурЮ1аетик тогИгоихкп (альтернативное название) (178) + соединение формулы I, СуШа ротопе11а 6У (альтернативное название) (191) + соединение формулы I, Эаспика к1йшса (альтернативное название) (212) + соединение формулы I, П1д1урйик 1каеа (альтернативное название) (254) + соединение формулы I, Епсагыа Гогтока (научное название) (293) + соединение формулы I, ЕгеИпосегик егеткик (альтернативное название) (300) + соединение формулы I, Нейсоуегра хеа ΝΡν (альтернативное название) (431) + соединение формулы I, Не1егогйаййШк йаскгюрйога и Н. тефШк (альтернативное название) (433) + соединение формулы I, Н1рройат1а сопуегдепк (альтернативное название) (442) + соединение формулы I, йерЮтакйх Йас1у1орп (альтернативное название) (488) + соединение формулы I, Масго1орйик сайдтокик (альтернативное название) (491) + соединение формулы I, Матекйа йгакккае ΝΡν (альтернативное название) (494) + соединение формулы I, Ме1арйусик йе1уо1ик (альтернативное название) (522) + соединение формулы I, Ме1аг1пхшт ашкорйае уаг. аспйит (научное название) (523) + соединение формулы I, Ме1аг1пхшт ашкорйае уаг. ашкорйае (научное название) (523) + соединение формулы I, №оШрпоп кегйГег ΝΡν и Ν. 1есоп1е1 ΝΡν (альтернативное название) (575) + соединение формулы I, Огшк крр. (альтернативное название) (596) + соединение формулы I, Раесйотусек Гитокогокеик (альтернативное название) (613) + соединение формулы I, Рйу1океш1ик регкипШк (альтернативное название) (644) + соединение формулы I, мультикапсидный ядерный полиэдрозный вирус 8ройоркга ех1диа (научное название) (741) + соединение формулы I, 8ктегпета ЫЬюшк (альтернативное название) (742) + соединение формулы I, 81етегпета сагросаркае (альтернативное название) (742) + соединение формулы I, 81етегпета ГеШае (альтернативное название) (742) + соединение формулы I, 81етегпета д1акеп (альтернативное название) (742) + соединение формулы I, 8ктегпета пойгаме (альтернативное название) (742) + соединение формулы I, 8кшегпета гюйгаук (альтернативное название) (742) + соединение формулы I, 8кшегпета ксар1ег1кс1 (альтернативное название) (742) + соединение формулы I, 8кшегпета крр. (альтернативное название) (742) + соединение формулы I, Тгкйодгатта крр. (альтернативное название) (826) + соединение формулы I, Турй1ойготик осс1йеп1айк (альтернативное название) (844) и Vе^ί^сШ^ит 1есапи (альтернативное название) (848) + соединение формулы I, стерилизатор почвы, выбранный из группы веществ, включающей йодметан (название по номенклатуре ИЮПАК) (542) и метилбромид (537) + соединение формулы I, хемостерилизатор, выбранный из группы веществ, включающей афолат |0'0'Ν| + соединение формулы I, бисазир (альтернативное название) |0Ό’Ν| + соединение формулы I, бисульфан (альтернативное название) |0’0’Ν| + соединение формулы I, дифлубензурон (250) + соединение формулы I, диматиф (альтернативное название) |0Ό’Ν| + соединение формулы I, хемель |0Ό’Ν| + соединение формулы I, хемпа |0’0’Ν| + соединение формулы I, метепа |0Ό’Ν| + соединение формулы I, метиотепа |0’0’Ν| + соединение формулы I, метилафолат |0Ό’Ν| + соединение формулы I, морзид |0Ό’Ν| + соединение формулы I, пенфлурон (альтернативное название) |0Ό’Ν| + соединение формулы I, тепа |0Ό’Ν| + соединение формулы I, тиохемпа (альтернативное название) |0'0'Ν| + соединение формулы I, тиотепа (альтернативное название) |0’0’Ν| + соединение формулы I, третамин (альтернативное название) |0’0’Ν| и уредепа (альтернативное название) |0'0'Ν| + соединение формулы I, феромон насекомых, выбранный из группы веществ, включающей (Е)-дец-5-ен-1-илацетат с (Е)-дец-5-ен-1-олом (название по номенклатуре ИЮПАК) (222) + соединение формулы I, (Е)-тридец-4-ен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (829) + соединение формулы I, (Е)-6-метилгепт-2-ен-4-ол (название по номенклатуре ИЮПАК) (541) + соединение формулы I, (Е,2)-тетрадека-4,10-диен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (779) + соединение формулы I, (2)-додец-7-ен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (285) + соединение формулы I, (2)-гексадец-11-еналь (название по номенклатуре ИЮПАК) (436) + соединение формулы I, (2)-гексадец-11-ен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (437) + соединение формулы I, (2)-гексадец-13-ен-11-ин-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (438) + соединение формулы I, (2)-икоз-13-ен-10-он (название по номенклатуре ИЮПАК) (448) + соединение формулы I, (2)-тетрадец-7-ен-1-аль (название по номенклатуре ИЮПАК) (782) + соединение формулы I, (2)-тетрадец-9-ен-1-ол (название по номенклатуре ИЮПАК) (783) + соединение формулы I, (Ζ)тетрадец-9-ен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (784) + соединение формулы I, (7Β,9Ζ)додека-7,9-диен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (283) + соединение формулы I, (9Ζ,11Е)-теΊрадека-9,11-диен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (780) + соединение формулы I, (9Ζ,12Е)-тетрадека-9,12-диен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (781) + соединение формулы I, 14-метилоктадец-1-ен (название по номенклатуре ИЮПАК) (545) + соединение формулы I, 4-метилнонан-5-ол с 4-метилнонан-5-оном (название по номенклатуре ИЮПАК) (544) + соединение формулы I, альфа-мультистриатин (альтернативное название) |ί.’ί.’Ν| + соединение формулы I, бревико
- 41 019495 мин (альтернативное название) |0’0’Ν| + соединение формулы I, кодлелур (альтернативное название) |0'0'Ν| + соединение формулы I, кодлемон (альтернативное название) (167) + соединение формулы I, куелур (альтернативное название) (179) + соединение формулы I, диспарлур (277) + соединение формулы I, додец-8-ен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (286) + соединение формулы I, додец-9-ен1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (287) + соединение формулы I, додека-8 + соединение формулы I, 10-диен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (284) + соединение формулы I, доминикалур (альтернативное название) |0'0'Ν| + соединение формулы I, этил 4-метилоктаноат (название по номенклатуре ИЮПАК) (317) + соединение формулы I, эвгенол (альтернативное название) |0’0’Ν| + соединение формулы I, фронталин (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, госсиплур (альтернативное название) (420) + соединение формулы I, грандлур (421) + соединение формулы I, грандлур I (альтернативное название) (421) + соединение формулы I, грандлур II (альтернативное название) (421) + соединение формулы I, грандлур III (альтернативное название) (421) + соединение формулы I, грандлур IV (альтернативное название) (421) + соединение формулы I, гексалур [ССЫ] + соединение формулы I, ипсдиенол (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, ипсенол (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, японилур (альтернативное название) (481) + соединение формулы I, линеатин (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, литлур (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, лооплур (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, медлур [ССЫ] + соединение формулы I, мегатомоевую кислоту (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, метилэвгенол (альтернативное название) (540) + соединение формулы I, мускалур (563) + соединение формулы I, октадека-2,13-диен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (588) + соединение формулы I, октадека-3,13-диен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (589) + соединение формулы I, орфралур (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, орикталур (альтернативное название) (317) + соединение формулы I, острамон (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, сиглур [ССЫ] + соединение формулы I, сордидин (альтернативное название) (736) + соединение формулы I, сулкатол (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, тетрадец-11-ен-1-илацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (785) + соединение формулы I, тримедлур (839) + соединение формулы I, тримедлур А (альтернативное название) (839) + соединение формулы I, тримедлур В! (альтернативное название) (839) + соединение формулы I, тримедлур В2 (альтернативное название) (839) + соединение формулы I, тримедлур С (альтернативное название) (839) и 1гиис-са11 (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, репеллент для насекомых, выбранный из группы веществ, включающей 2-(октилтио)этанол (название по номенклатуре ИЮПАК) (591) + соединение формулы I, бутопироноксил (933) + соединение формулы I, бутокси(полипропиленгликоль) (936) + соединение формулы I, дибутиладипат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1046) + соединение формулы I, дибутилфталат (1047) + соединение формулы I, дибутилсукцинат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1048) + соединение формулы I, диэтилтолуамид [ССЫ] + соединение формулы I, диметилкарбат [ССЫ] + соединение формулы I, диметилфталат [ССЫ] + соединение формулы I, этилгександиол (1137) + соединение формулы I, гексамид [ССЫ] + соединение формулы I, метохин-бутил (1276) + соединение формулы I, метилнеодеканамид [ССЫ] + соединение формулы I, оксамат [ССЫ] и пикаридин [ССЫ] + соединение формулы I, инсектицид, выбранный из группы веществ, включающей 1-дихлор-1нитроэтан (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйешюа1 АЬк1гас1к) (1058) + соединение формулы I, 1,1дихлор-2,2-бис(4-этилфенил)этан (название по номенклатуре ИЮПАК) (1056) + соединение формулы I, 1,2-дихлорпропан (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйешюа1 АЬк1гас1к) (1062) + соединение формулы I, 1,2-дихлорпропан с 1,3-дихлорпропеном (название по номенклатуре ИЮПАК) (1063) + соединение формулы I, 1-бром-2-хлорэтан (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйешюа1 АЬк1гас1к) (916) + соединение формулы I, 2,2,2-трихлор-1-(3,4-дихлорфенил)этилацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1451) + соединение формулы I, 2,2-дихлорвинил-2-этилсульфинилэтилметилфосфат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1066) + соединение формулы I, 2-(1,3-дитиолан-2-ил)фенилдиметилкарбамат (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйешюа1 АЬк1гас1к) (1109) + соединение формулы I, 2-(2бутоксиэтокси)этилтиоцианат (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйешюа1 АЬк1гас1к) (935) + соединение формулы I, 2-(4,5-диметил-1,3-диоксолан-2-ил)фенилметилкарбамат (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйеш1са1 АЬк1гас1к) (1084) + соединение формулы I, 2-(4-хлор-3,5-ксилилокси)этанол (название по номенклатуре ИЮПАК) (986) + соединение формулы I, 2-хлорвинилдиэтилфосфат (название по номенклатуре ИЮПАК) (984) + соединение формулы I, 2-имидазолидон (название по номенклатуре ИЮПАК) (1225) + соединение формулы I, 2-изовалерилиндан-1,3-дион (название по номенклатуре ИЮПАК) (1246) + соединение формулы I, 2-метил(проп-2-инил)аминофенилметилкарбамат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1284) + соединение формулы I, 2-тиоцианатоэтиллаурат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1433) + соединение формулы I, 3-бром-1-хлорпроп-1-ен (название по номенклатуре ИЮПАК) (917) + соединение формулы I, 3-метил-1-фенилпиразол-5-илдиметилкарбамат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1283) + соединение формулы I, 4-метил(проп-2-инил)амино-3,5-ксилилметилкарбамат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1285) + соединение формулы I, 5,5-диметил-3-оксоциклогекс-1енилдиметилкарбамат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1085) + соединение формулы I, абамектин (1) + соединение формулы I, ацефат (2) + соединение формулы I, ацетамиприд (4) + соединение формулы
- 42 019495
I, ацетион (альтернативное название) |ί’ί’Ν| + соединение формулы I, ацетопрол |ί’ί’Ν| + соединение формулы I, акринатрин (9) + соединение формулы I, акрилонитрил (название по номенклатуре ИЮПАК) (861) + соединение формулы I, аланикарб (15) + соединение формулы I, альдикарб (16) + соединение формулы I, альдоксикарб (863) + соединение формулы I, альдрин (864) + соединение формулы I, аллетрин (17) + соединение формулы I, аллосамидин (альтернативное название) |ί’ί’Ν| + соединение формулы I, аллилоксикарб (866) + соединение формулы I, альфа-циперметрин (202) + соединение формулы I, альфа-экдизон (альтернативное название) |ί’ί’Ν| + соединение формулы I, альфа-эндосульфан |ί’ί’Ν| + соединение формулы I, фосфид алюминия (640) + соединение формулы I, амидитион (870) + соединение формулы I, амидотиоат (872) + соединение формулы I, аминокарб (873) + соединение формулы I, амитон (875) + соединение формулы I, гидрооксалат амитона (875) + соединение формулы I, амитраз (24) + соединение формулы I, анабазин (877) + соединение формулы I, атидатион (883) + соединение формулы I, АУ! 382 (код соединения) + соединение формулы I, ΑΖ 60541 (код соединения) + соединение формулы I, азадирахтин (альтернативное название) (41) + соединение формулы I, азаметифос (42) + соединение формулы I, азинфосэтил (44) + соединение формулы I, азинфосметил (45) + соединение формулы I, азотоат (889) + соединение формулы I, дельта-эндотоксины ВасШик 11шпп§1еп$1$ (альтернативное название) (52) + соединение формулы I, гексафторсиликат бария (альтернативное название) + соединение формулы I, полисульфид бария (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйетка1 АЬ$1гас1$) (892) + соединение формулы I, бартрин |СС^| + соединение формулы I, Вауег 22/190 (научно-исследовательский код) (893) + соединение формулы I, Вауег 22408 (научно-исследовательский код) (894) + соединение формулы I, бендиокарб (58) + соединение формулы I, бенфуракарб (60) + соединение формулы I, бенсултап (66) + соединение формулы I, бета-цифлутрин (194) + соединение формулы I, бета-циперметрин (203) + соединение формулы I, бифентрин (76) + соединение формулы I, биоаллетрин (78) + соединение формулы I, 8циклопентенильный изомер биоаллетрина (альтернативное название) (79) + соединение формулы I, биоэтанометрин + соединение формулы I, биоперметрин (908) + соединение формулы I, биоресметрин (80) + соединение формулы I, бис(2-хлорэтиловый)эфир (название по номенклатуре ИЮПАК) (909) + соединение формулы I, бистрифлурон (83) + соединение формулы I, буру (86) + соединение формулы I, брофенвалерат (альтернативное название) + соединение формулы I, бромфенвинфос (914) + соединение формулы I, бромоциклен (918) + соединение формулы I, бром-ΌΌΤ (альтернативное название) + соединение формулы I, бромофос (920) + соединение формулы I, бромофос-этил (921) + соединение формулы I, буфенкарб (924) + соединение формулы I, бупрофезин (99) + соединение формулы I, бутакарб (926) + соединение формулы I, бутатиофос (927) + соединение формулы I, бутокарбоксим (103) + соединение формулы I, бутонат (932) + соединение формулы I, бутоксикарбоксим (104) + соединение формулы I, бутилпиридабен (альтернативное название) + соединение формулы I, кадусафос (109) + соединение формулы I, арсенат кальция + соединение формулы I, цианид кальция (444) + соединение формулы I, полисульфид кальция (название по номенклатуре ИЮПАК) (111) + соединение формулы I, камфехлор (941) + соединение формулы I, карбанолат (943) + соединение формулы I, карбарил (115) + соединение формулы I, карбофуран (118) + соединение формулы I, дисульфид углерода (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйетка1 АЬ$1гас1$) (945) + соединение формулы I, тетрахлорид углерода (название по номенклатуре ИЮПАК) (946) + соединение формулы I, карбофенотион (947) + соединение формулы I, карбосульфан (119) + соединение формулы I, картап (123) + соединение формулы I, картапгидрохлорид (123) + соединение формулы I, цевадин (альтернативное название) (725) + соединение формулы I, хлорантранилипрол [ССN] + соединение формулы I, хлорбициклен (960) + соединение формулы I, хлордан (128) + соединение формулы I, хлордекон (963) + соединение формулы I, хлордимеформ (964) + соединение формулы I, гидрохлорид хлордимеформа (964) + соединение формулы I, хлорэтоксифос (129) + соединение формулы I, хлорфенапир (130) + соединение формулы I, хлорфенвинфос (131) + соединение формулы I, хлорфлуазурон (132) + соединение формулы I, хлормефос (136) + соединение формулы I, хлороформ |€'Χ'?Ν| + соединение формулы I, хлорпикрин (141) + соединение формулы I, хлорфоксим (989) + соединение формулы I, хлорпразофос (990) + соединение формулы I, хлорпирифос (145) + соединение формулы I, хлорпирифосметил (146) + соединение формулы I, хлортиофос (994) + соединение формулы I, хромафенозид (150) + соединение формулы I, цинерин I (696) + соединение формулы I, цинерин II (696) + соединение формулы I, цинерины (696) + соединение формулы I, цис-ресметрин (альтернативное название) + соединение формулы I, цисметрин (80) + соединение формулы I, клоцитрин (альтернативное название) + соединение формулы I, клоэтокарб (999) + соединение формулы I, клозантел (альтернативное название) [ССN] + соединение формулы I, клотианидин (165) + соединение формулы I, ацетоарсенит меди + соединение формулы I, арсенат меди + соединение формулы I, олеат меди + соединение формулы I, кумафос (174) + соединение формулы I, кумитоат (1006) + соединение формулы I, кротамитон (альтернативное название) [ССN] + соединение формулы I, кротоксифос (1010) + соединение формулы I, круфомат (1011) + соединение формулы I, криолит (альтернативное название) (177) + соединение формулы I, С8 708 (научно-исследовательский код) (1012) + соединение формулы I, цианофенфос (1019) + соединение формулы I, цианофос (184) + соединение формулы I, циантоат (1020) + соединение формулы I, циантранилипрол + соединение формулы I, циклетрин + соединение формулы I, циклопротрин (188) + соединение формулы I, цифлутрин (193) + соединение
- 43 019495 формулы I, цигалотрин (196) + соединение формулы I, циперметрин (201) + соединение формулы I, цифенотрин (206) + соединение формулы I, циромазин (209) + соединение формулы I, цитиоат (альтернативное название) |ί.'ί.'Ν| + соединение формулы I, ά-лимонен (альтернативное название) |ί.'ί.'Ν| + соединение формулы I, ά-тетраметрин (альтернативное название) (788) + соединение формулы I, ΌΑΕΡ (1031) + соединение формулы I, дазомет (216) + соединение формулы I, ΌΌΤ (219) + соединение формулы I, декарбофуран (1034) + соединение формулы I, дельтаметрин (223) + соединение формулы I, демефион (1037) + соединение формулы I, демефион-О (1037) + соединение формулы I, демефион-8 (1037) + соединение формулы I, деметон (1038) + соединение формулы I, деметон-метил (224) + соединение формулы I, деметон-О (1038) + соединение формулы I, деметон-О-метил (224) + соединение формулы I, деметон-8 (1038) + соединение формулы I, деметон-8-метил (224) + соединение формулы I, деметон-8метилсульфон (1039) + соединение формулы I, диафентиурон (226) + соединение формулы I, диалифос (1042) + соединение формулы I, диамидафос (1044) + соединение формулы I, диазинон (227) + соединение формулы I, дикаптон (1050) + соединение формулы I, дихлофентион (1051) + соединение формулы I, дихлорвос (236) + соединение формулы I, диклифос (альтернативное название) + соединение формулы I, дикрезил (альтернативное название) |ί.’ί.’Ν| + соединение формулы I, дикротофос (243) + соединение формулы I, дицикланил (244) + соединение формулы I, диэльдрин (1070) + соединение формулы I, диэтил-5-метилпиразол-3-илфосфат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1076) + соединение формулы I, дифлубензурон (250) + соединение формулы I, дилор (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, димефлутрин [ССЫ] + соединение формулы I, димефокс (1081) + соединение формулы I, диметан (1085) + соединение формулы I, диметоат (262) + соединение формулы I, диметрин (1083) + соединение формулы I, диметилвинфос (265) + соединение формулы I, диметилан (1086) + соединение формулы I, динекс (1089) + соединение формулы I, динекс-диклексин (1089) + соединение формулы I, динопроп (1093) + соединение формулы I, диносам (1094) + соединение формулы I, диносеб (1095) + соединение формулы I, динотефуран (271) + соединение формулы I, диофенолан (1099) + соединение формулы I, диоксабензофос (1100) + соединение формулы I, диоксакарб (1101) + соединение формулы I, диоксатион (1102) + соединение формулы I, дисульфотон (278) + соединение формулы I, дитикрофос (1108) + соединение формулы I, ЭЫОС (282) + соединение формулы I, дорамектин (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, Ό8Ρ (1115) + соединение формулы I, экдилстерон (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, ΕI 1642 (научно-исследовательский код) (1118) + соединение формулы I, эмамектин (291) + соединение формулы I, эмамектинбензоат (291) + соединение формулы I, ЕМРС (1120) + соединение формулы I, эмпентрин (292) + соединение формулы I, эндосульфан (294) + соединение формулы I, эндотион (1121) + соединение формулы I, эндрин (1122) + соединение формулы I, ΕΡΒΡ (1123) + соединение формулы I, ΕΡΝ (297) + соединение формулы I, эпофенонан (1124) + соединение формулы I, эприномектин (альтернативное название) [ССК] + соединение формулы I, эсфенвалерат (302) + соединение формулы I, этафос (альтернативное название) [ССК] + соединение формулы I, этиофенкарб (308) + соединение формулы I, этион (309) + соединение формулы I, этипрол (310) + соединение формулы I, этоатметил (1134) + соединение формулы I, этопрофос (312) + соединение формулы I, этилформиат (название по номенклатуре ИЮПАК) [ΟϋΝ] + соединение формулы I, этил-ΌΌΌ (альтернативное название) (1056) + соединение формулы I, этилендибромид (316) + соединение формулы I, этилендихлорид (химическое название) (1136) + соединение формулы I, этиленоксид [ССК] + соединение формулы I, этофенпрокс (319) + соединение формулы I, этримфос (1142) + соединение формулы I, ЕУЭ (1143) + соединение формулы I, фампур (323) + соединение формулы I, фенамифос (326) + соединение формулы I, феназафлор (1147) + соединение формулы I, фенхлорфос (1148) + соединение формулы I, фенетакарб (1149) + соединение формулы I, фенфлутрин (1150) + соединение формулы I, фенитротион (335) + соединение формулы I, фенобукарб (336) + соединение формулы I, феноксакрим (1153) + соединение формулы I, феноксикарб (340) + соединение формулы I, фенпиритрин (1155) + соединение формулы I, фенпропатрин (342) + соединение формулы I, фенпирад (альтернативное название) + соединение формулы I, фенсульфотион (1158) + соединение формулы I, фентион (346) + соединение формулы I, фентионэтил [ССК] + соединение формулы I, фенвалерат (349) + соединение формулы I, фипронил (354) + соединение формулы I, флоникамид (358) + соединение формулы I, флубендиамид (гексафторсиликат бария: 272451-65-7) + соединение формулы I, флукофурон (1168) + соединение формулы I, флуциклоксурон (366) + соединение формулы I, флуцитринат (367) + соединение формулы I, флуенетил (1169) + соединение формулы I, флуфенерим [ССК] + соединение формулы I, флуфеноксурон (370) + соединение формулы I, флуфенпрокс (1171) + соединение формулы I, флуметрин (372) + соединение формулы I, флувалинат (1184) + соединение формулы I, ЕМС 1137 (научно-исследовательский код) (1185) + соединение формулы I, фонофос (1191) + соединение формулы I, форметанат (405) + соединение формулы I, гидрохлорид форметаната (405) + соединение формулы I, формотион (1192) + соединение формулы I, формпаранат (1193) + соединение формулы I, фосметилан (1194) + соединение формулы I, фоспират (1195) + соединение формулы I, фостиазат (408) + соединение формулы I, фостиетан (1196) + соединение формулы I, фуратиокарб (412) + соединение формулы I, фуретрин (1200) + соединение формулы I, гамма-цигалотрин (197) + соединение формулы I, гамма-НСН (430) + соединение формулы I, гуазатин (422) + соединение формулы I, гуазатинацетаты (422) + соединение формулы I, ΟΥ-81 (научно-исследовательский код) (423) + соеди
- 44 019495 нение формулы I, галфенпрокс (424) + соединение формулы I, галофенозид (425) + соединение формулы I, НСН (430) + соединение формулы I, ΗΕΟΌ (1070) + соединение формулы I, гептахлор (1211) + соединение формулы I, гептенофос (432) + соединение формулы I, гетерофос [ССЫ] + соединение формулы I, гексафлумурон (439) + соединение формулы I, ННЭЫ (864) + соединение формулы I, гидраметилнон (443) + соединение формулы I, цианид водорода (444) + соединение формулы I, гидропрен (445) + соединение формулы I, хиквинкарб (1223) + соединение формулы I, имидаклоприд (458) + соединение формулы I, имипротрин (460) + соединение формулы I, индоксакарб (465) + соединение формулы I, йодметан (название по номенклатуре ИЮПАК) (542) + соединение формулы I, !Р8Р (1229) + соединение формулы I, изазофос (1231) + соединение формулы I, изобензан (1232) + соединение формулы I, изокарбофос (альтернативное название) (473) + соединение формулы I, изодрин (1235) + соединение формулы I, изофенфос (1236) + соединение формулы I, изолан (1237) + соединение формулы I, изопрокарб (472) + соединение формулы I, изопропил-О-(метоксиаминотиофосфорил)салицилат (название по номенклатуре ИЮПАК) (473) + соединение формулы I, изопротиолан (474) + соединение формулы I, изотиоат (1244) + соединение формулы I, изоксатион (480) + соединение формулы I, ивермектин (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, жасмолин I (696) + соединение формулы I, жасмолин II (696) + соединение формулы I, иодфенфос (1248) + соединение формулы I, ювенильный гормон I (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, ювенильный гормон II (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, ювенильный гормон III (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, келеван (1249) + соединение формулы I, кинопрен (484) + соединение формулы I, лямбда-цигалотрин (198) + соединение формулы I, арсенат свинца [ССЫ] + соединение формулы I, лепимектин (ССЫ) + соединение формулы I, лептофос (1250) + соединение формулы I, линдан (430) + соединение формулы I, лиримфос (1251) + соединение формулы I, луфенурон (490) + соединение формулы I, литидатион (1253) + соединение формулы I, м-куменилметилкарбамат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1014) + соединение формулы I, фосфид магния (название по номенклатуре ИЮПАК) (640) + соединение формулы I, малатион (492) + соединение формулы I, малонобен (1254) + соединение формулы I, мазидокс (1255) + соединение формулы I, мекарбам (502) + соединение формулы I, мекарфон (1258) + соединение формулы I, меназон (1260) + соединение формулы I, мефосфолан (1261) + соединение формулы I, хлорид ртутиЦ) (513) + соединение формулы I, месульфенфос (1263) + соединение формулы I, метафлумизон (ССЫ) + соединение формулы I, метам (519) + соединение формулы I, метам-калий (альтернативное название) (519) + соединение формулы I, метам-натрий (519) + соединение формулы I, метакрифос (1266) + соединение формулы I, метамидофос (527) + соединение формулы I, метансульфонилфторид (название по номенклатуре ИЮПАК/С11ст1са1 ЛЬ51гас15) (1268) + соединение формулы I, метидатион (529) + соединение формулы I, метиокарб (530) + соединение формулы I, метокротофос (1273) + соединение формулы I, метомил (531) + соединение формулы I, метопрен (532) + соединение формулы I, метохин-бутил (1276) + соединение формулы I, метотрин (альтернативное название) (533) + соединение формулы I, метоксихлор (534) + соединение формулы I, метоксифенозид (535) + соединение формулы I, метилбромид (537) + соединение формулы I, метилизотиоцианат (543) + соединение формулы I, метилхлороформ (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, метиленхлорид [ССЫ] + соединение формулы I, метофлутрин [ССЫ] + соединение формулы I, метолкарб (550) + соединение формулы I, метоксадиазон (1288) + соединение формулы I, мевинфос (556) + соединение формулы I, мексакарбат (1290) + соединение формулы I, милбемектин (557) + соединение формулы I, милбемициноксим (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, мипафокс (1293) + соединение формулы I, мирекс (1294) + соединение формулы I, монокротофос (561) + соединение формулы I, морфотион (1300) + соединение формулы I, моксидектин (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, нафталофос (альтернативное название) [ССЫ] + соединение формулы I, налед (567) + соединение формулы I, нафталин (название по номенклатуре ИЮПЛК/С11сш1са1 ЛЬ51гас15) (1303) + соединение формулы I, ЫС-170 (научноисследовательский код) (1306) + соединение формулы I, ЫС-184 (код соединения) + соединение формулы I, никотин (578) + соединение формулы I, никотинсульфат (578) + соединение формулы I, нифлуридид (1309) + соединение формулы I, нитенпирам (579) + соединение формулы I, нитиазин (1311) + соединение формулы I, нитрилакарб (1313) + соединение формулы I, комплекс нитрилакарба с хлоридом цинка состава 1:1 (1313) + соединение формулы I, ЫМ-0101 (код соединения) + соединение формулы I, ЫМ-0250 (код соединения) + соединение формулы I, норникотин (традиционное название) (1319) + соединение формулы I, новалурон (585) + соединение формулы I, новифлумурон (586) + соединение формулы I, О-5-дихлор-4-йодфенил-О-этилэтилфосфонотиоат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1057) + соединение формулы I, О,О-диэтил-О-4-метил-2-оксо-2Н-хромен-7-илфосфоротиоат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1074) + соединение формулы I, О,О-диэтил-О-6-метил-2-пропилпиримидин-4илфосфоротиоат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1075) + соединение формулы I, О,О,О',О'тетрапропилдитиопирофосфат (название по номенклатуре ИЮПАК) (1424) + соединение формулы I, олеиновую кислоту (название по номенклатуре ИЮПАК) (593) + соединение формулы I, ометоат (594) + соединение формулы I, оксамил (602) + соединение формулы I, оксидеметон-метил (609) + соединение формулы I, оксидепрофос (1324) + соединение формулы I, оксидисульфотон (1325) + соединение формулы I, ρρ'-ΌΌΤ (219) + соединение формулы I, пара-дихлорбензол [ССЫ] + соединение формулы I, парати
- 45 019495 он (615) + соединение формулы I, паратион-метил (616) + соединение формулы I, пенфлурон (альтернативное название) |ΟΟΝ| + соединение формулы I, пентахлорфенол (623) + соединение формулы I, пентахлорфениллаурат (название по номенклатуре ИЮПАК) (623) + соединение формулы I, перметрин (626) + соединение формулы I, минеральные масла (альтернативное название) (628) + соединение формулы I, РН 60-38 (научно-исследовательский код) (1328) + соединение формулы I, фенкаптон (1330) + соединение формулы I, фенотрин (630) + соединение формулы I, фентоат (631) + соединение формулы I, форат (636) + соединение формулы I, фозалон (637) + соединение формулы I, фосфолан (1338) + соединение формулы I, фосмет (638) + соединение формулы I, фоснихлор (1339) + соединение формулы I, фосфамидон (639) + соединение формулы I, фосфин (название по номенклатуре ИЮПАК) (640) + соединение формулы I, фоксим (642) + соединение формулы I, фоксимметил (1340) + соединение формулы I, пириметафос (1344) + соединение формулы I, пиримикарб (651) + соединение формулы I, пиримифос-этил (1345) + соединение формулы I, пиримифосметил (652) + соединение формулы I, изомеры полихлордициклопентадиена (название по номенклатуре ИЮПАК) (1346) + соединение формулы I, полихлортерпены (традиционное название) (1347) + соединение формулы I, арсенит калия |ΟΟΝ| + соединение формулы I, тиоцианат калия |ΟΟΝ| + соединение формулы I, праллетрин (655) + соединение формулы I, прекоцен I (альтернативное название) |ΟΟΝ| + соединение формулы I, прекоцен II (альтернативное название) |ΟΟΝ| + соединение формулы I, прекоцен III (альтернативное название) |ΟΟΝ| + соединение формулы I, примидофос (1349) + соединение формулы I, профенофос (662) + соединение формулы I, профлутрин |ΟΟΝ| + соединение формулы I, промацил (1354) + соединение формулы I, промекарб (1355) + соединение формулы I, пропафос (1356) + соединение формулы I, пропетамфос (673) + соединение формулы I, пропоксур (678) + соединение формулы I, протидатион (1360) + соединение формулы I, протиофос (686) + соединение формулы I, протоат (1362) + соединение формулы I, протрифенбут |ΟΟΝ| + соединение формулы I, пиметрозин (688) + соединение формулы I, пираклофос (689) + соединение формулы I, пирафлупрол |ΟΟΝ| + соединение формулы I, пиразофос (693) + соединение формулы I, пиресметрин (1367) + соединение формулы I, пиретрин I (696) + соединение формулы I, пиретрин II (696) + соединение формулы I, пиретрины (696) + соединение формулы I, пиридабен (699) + соединение формулы I, пиридалил (700) + соединение формулы I, пиридафентион (701) + соединение формулы I, пирифлуквиназон |ΟΟΝ| + соединение формулы I, пиримидифен (706) + соединение формулы I, пиримитат (1370) + соединение формулы I, пирипрол |ΟΟΝ| + соединение формулы I, пирипроксифен (708) + соединение формулы I, кассия (альтернативное название) |ΟΟΝ| + соединение формулы I, хиналфос (711) + соединение формулы I, хиналфос-метил (1376) + соединение формулы I, хинотион (1380) + соединение формулы I, хинтиофос (1381) + соединение формулы I, В-1492 (научно-исследовательский код) (1382) + соединение формулы I, рафоксанид (альтернативное название) |ΟΟΝ| + соединение формулы I, ресметрин (719) + соединение формулы I, ротенон (722) + соединение формулы I, ВИ 15525 (научно-исследовательский код) (723) + соединение формулы I, ВИ 25475 (научно-исследовательский код) (1386) + соединение формулы I, риания (альтернативное название) (1387) + соединение формулы I, рианодин (традиционное название) (1387) + соединение формулы I, сабадиллу (альтернативное название) (725) + соединение формулы I, шрадан (1389) + соединение формулы I, себуфос (альтернативное название) + соединение формулы I, селамектин (альтернативное название) |ΟΟΝ| + соединение формулы I, 8!-0009 (код соединения) + соединение формулы I, ^-0205 (код соединения) + соединение формулы I, 8!-0404 (код соединения) + соединение формулы I, 8Е0405 (код соединения) + соединение формулы I, силафлуофен (728) + соединение формулы I, 8Ν 72129 (научно-исследовательский код) (1397) + соединение формулы I, арсенит натрия |ΟΟΝ| + соединение формулы I, цианид натрия (444) + соединение формулы I, фторид натрия (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйеш1са1 АЪйгасЦ) (1399) + соединение формулы I, гексафторсиликат натрия (1400) + соединение формулы I, пентахлорфеноксид натрия (623) + соединение формулы I, селенат натрия (название по номенклатуре ИЮПАК) (1401) + соединение формулы I, тиоцианат натрия |0Ό’Ν| + соединение формулы I, софамид (1402) + соединение формулы I, спинеторам |0Ό’Ν| + соединение формулы I, спиносад (737) + соединение формулы I, спиромезифен (739) + соединение формулы I, спиротетрамат |0Ό’Ν| + соединение формулы I, сулкофурон (746) + соединение формулы I, сулкофуроннатрий (746) + соединение формулы I, сульфлурамид (750) + соединение формулы I, сульфотеп (753) + соединение формулы I, сульфоксафлор |0Ό’Ν| + соединение формулы I, сульфурилфторид (756) + соединение формулы I, сульпрофос (1408) + соединение формулы I, смоляные масла (альтернативное название) (758) + соединение формулы I, тау-флувалинат (398) + соединение формулы I, тазимкарб (1412) + соединение формулы I, ΤΌΕ (1414) + соединение формулы I, тебуфенозид (762) + соединение формулы I, тебуфенпирад (763) + соединение формулы I, тебупиримфос (764) + соединение формулы I, тефлубензурон (768) + соединение формулы I, тефлутрин (769) + соединение формулы I, темефос (770) + соединение формулы I, ТЕРР (1417) + соединение формулы I, тераллетрин (1418) + соединение формулы I, тербам (альтернативное название) + соединение формулы I, тербуфос (773) + соединение формулы I, тетрахлорэтан |ΟΟΝ| + соединение формулы I, тетрахлорвинфос (777) + соединение формулы I, тетраметрин (787) + соединение формулы I, тетраметилфлутрин (гексафторсиликат бария: 84937-88-2) + соединение формулы I, тета-циперметрин (204) + соединение формулы I, тиаклоприд (791) + соединение формулы I, тиафенокс (альтернативное название) + соединение формулы I, тиаметоксам (792) + соединение форму- 46 019495 лы I, тикрофос (1428) + соединение формулы I, тиокарбоксим (1431) + соединение формулы I, тиоциклам (798) + соединение формулы I, гидрооксалат тиоциклама (798) + соединение формулы I, тиодикарб (799) + соединение формулы I, тиофанокс (800) + соединение формулы I, тиометон (801) + соединение формулы I, тионазин (1434) + соединение формулы I, тиосултап (803) + соединение формулы I, тиосултапнатрий (803) + соединение формулы I, турингенсин (альтернативное название) |ί'.'ί''Ν| + соединение формулы I, толфенпирад (809) + соединение формулы I, тралометрин (812) + соединение формулы I, трансфлутрин (813) + соединение формулы I, трансперметрин (1440) + соединение формулы I, триамифос (1441) + соединение формулы I, триазамат (818) + соединение формулы I, триазофос (820) + соединение формулы I, триазурон (альтернативное название) + соединение формулы I, трихлорфон (824) + соединение формулы I, трихлорметафос-3 (альтернативное название) |ί’ί’Ν| + соединение формулы I, трихлоронат (1452) + соединение формулы I, трифенофос (1455) + соединение формулы I, трифлумурон (835) + соединение формулы I, триметакарб (840) + соединение формулы I, трипрен (1459) + соединение формулы I, вамидотион (847) + соединение формулы I, ванилипрол |ί'.'ί''Ν| + соединение формулы I, вератридин (альтернативное название) (725) + соединение формулы I, вератрин (альтернативное название) (725) + соединение формулы I, XΜС (853) + соединение формулы I, ксилилкарб (854) + соединение формулы I, ΥΒ5302 (код соединения) + соединение формулы I, зета-циперметрин (205) + соединение формулы I, зетаметрин (альтернативное название) + соединение формулы I, фосфид цинка (640) + соединение формулы I, золапрофос (1469) и ΖXI 8901 (научно-исследовательский код) (858) + соединение формулы I, моллюскоцид, выбранный из группы веществ, включающей бис(трибутилолово)оксид (название по номенклатуре ИЮПАК) (913) + соединение формулы I, бромацетамид |ΟΟΝ| + соединение формулы I, арсенат кальция |ί'.'ί''Ν| + соединение формулы I, клоэтокарб (999) + соединение формулы I, ацетоарсенит меди + соединение формулы I, сульфат меди (172) + соединение формулы I, фентин (347) + соединение формулы I, фосфат железа(Ш) (название по номенклатуре ИЮПАК) (352) + соединение формулы I, метальдегид (518) + соединение формулы I, метиокарб (530) + соединение формулы I, никлосамид (576) + соединение формулы I, никлосамид-оламин (576) + соединение формулы I, пентахлорфенол (623) + соединение формулы I, пентахлорфеноксид натрия (623) + соединение формулы I, тазимкарб (1412) + соединение формулы I, тиодикарб (799) + соединение формулы I, тралопирил + соединение формулы I, трибутилоловооксид (913) + соединение формулы I, трифенморф (1454) + соединение формулы I, триметакарб (840) + соединение формулы I, трифенилоловоацетат (название по номенклатуре ИЮПАК) (347) и трифенилоловогидроксид (название по номенклатуре ИЮПАК) (347) + соединение формулы I, нематоцид, выбранный из группы веществ, включающей АКЭ-3088 (код соединения) + соединение формулы I, 1,2-дибром-3-хлорпропан (название по номенклатуре ИЮПАК/СЬетюа1 АЬзбас!з) (1045) + соединение формулы I, 1,2-дихлорпропан (название по номенклатуре ИЮПАК/СЬетюа1 АЬз!гас!з) (1062) + соединение формулы I, 1,2-дихлорпропан с 1,3-дихлорпропеном (название по номенклатуре ИЮПАК) (1063) + соединение формулы I, 1,3-дихлорпропен (233) + соединение формулы I, 3,4дихлортетрагидротиофен-1,1-диоксид (название по номенклатуре ИЮПАК/СЬетюа1 АЬз!гас!з) (1065) + соединение формулы I, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданин (название по номенклатуре ИЮПАК) (980) + соединение формулы I, 5-метил-6-тиооксо-1,3,5-тиадиазинан-3-илуксусную кислоту (название по номенклатуре ИЮПАК) (1286) + соединение формулы I, 6-изопентениламинопурин (альтернативное название) (210) + соединение формулы I, абамектин (1) + соединение формулы I, ацетопрол + соединение формулы I, аланикарб (15) + соединение формулы I, альдикарб (16) + соединение формулы I, альдоксикарб (863) + соединение формулы I, ΆΖ 60541 (код соединения) + соединение формулы I, бенклотиаз |Γ?Γ?Ν| + соединение формулы I, беномил (62) + соединение формулы I, бутилпиридабен (альтернативное название) + соединение формулы I, кадусафос (109) + соединение формулы I, карбофуран (118) + соединение формулы I, дисульфид углерода (945) + соединение формулы I, карбосульфан (119) + соединение формулы I, хлорпикрин (141) + соединение формулы I, хлорпирифос (145) + соединение формулы I, клоэтокарб (999) + соединение формулы I, цитокинины (альтернативное название) (210) + соединение формулы I, дазомет (216) + соединение формулы I, ЭВСР (1045) + соединение формулы I, ОС.ЧР (218) + соединение формулы I, диамидафос (1044) + соединение формулы I, дихлофентион (1051) + соединение формулы I, диклифос (альтернативное название) + соединение формулы I, диметоат (262) + соединение формулы I, дорамектин (альтернативное название) [ССN] + соединение формулы I, эмамектин (291) + соединение формулы I, эмамектинбензоат (291) + соединение формулы I, эприномектин (альтернативное название) + соединение формулы I, этопрофос (312) + соединение формулы I, этилендибромид (316) + соединение формулы I, фенамифос (326) + соединение формулы I, фенпирад (альтернативное название) + соединение формулы I, фенсульфотион (1158) + соединение формулы I, флуенсульфон (гексафторсиликат бария: 318290-98-1) + соединение формулы I, фостиазат (408) + соединение формулы I, фостиетан (1196) + соединение формулы I, фурфураль (альтернативное название) + соединение формулы I, СΥ-81 (научно-исследовательский код) (423) + соединение формулы I, гетерофос |ССН| + соединение формулы I, имициафос |ССН| + соединение формулы I, йодметан (название по номенклатуре ИЮПАК) (542) + соединение формулы I, изамидофос (1230) + соединение формулы I, изазофос (1231) + соединение формулы I, ивермектин (альтернативное название) [ССN] + соединение формулы I, кинетин (альтернативное название) (210) + соединение формулы I, мекарфон (1258) + соединение
- 47 019495 формулы I, метам (519) + соединение формулы I, метам-калий (альтернативное название) (519) + соединение формулы I, метам-натрий (519) + соединение формулы I, метилбромид (537) + соединение формулы I, метилизотиоцианат (543) + соединение формулы I, милбемициноксим (альтернативное название) |ί.'ί.'Ν| + соединение формулы I, моксидектин (альтернативное название) |ί.'ί.'Ν| + соединение формулы I, композицию МугоШесшт меггисапа (альтернативное название) (565) + соединение формулы I, Νί.’-184 (код соединения) + соединение формулы I, оксамил (602) + соединение формулы I, форат (636) + соединение формулы I, фосфамидон (639) + соединение формулы I, фосфокарб [ССЫ] + соединение формулы I, себуфос (альтернативное название) + соединение формулы I, селамектин (альтернативное название) |ί.’ί.’Ν| + соединение формулы I, спиносад (737) + соединение формулы I, тербам (альтернативное название) + соединение формулы I, тербуфос (773) + соединение формулы I, тетрахлортиофен (название по номенклатуре ИЮПАК/Сйет1са1 АЬ51гас15) (1422) + соединение формулы I, тиафенокс (альтернативное название) + соединение формулы I, тионазин (1434) + соединение формулы I, триазофос (820) + соединение формулы I, триазурон (альтернативное название) + соединение формулы I, ксиленолы |ί.’ί.’Ν| + соединение формулы I, ΥΓ5302 (код соединения) и зеатин (альтернативное название) (210) + соединение формулы I, ингибитор нитрификации, выбранный из группы веществ, включающей этилксантат калия |ί.'ί.'Ν| и нитрапирин (580) + соединение формулы I, активатор растений, выбранный из группы веществ, включающей ацибензолар (6) + соединение формулы I, ацибензолар-8-метил (6) + соединение формулы I, пробеназол (658) и экстракт Веу/юШна 5ас11а1тег1515 (альтернативное название) (720) + соединение формулы I, родентицид, выбранный из группы веществ, включающей 2-изовалерилиндан-1,3-дион (название по номенклатуре ИЮПАК) (1246) + соединение формулы I, 4-(хиноксалин-2иламино)бензолсульфонамид (название по номенклатуре ИЮПАК) (748) + соединение формулы I, альфа-хлоргидрин + соединение формулы I, фосфид алюминия (640) + соединение формулы I, анту (880) + соединение формулы I, триоксид мышьяка (882) + соединение формулы I, карбонат бария (891) + соединение формулы I, бистиосеми (912) + соединение формулы I, бродифакум (89) + соединение формулы I, бромадиолон (91) + соединение формулы I, брометалин (92) + соединение формулы I, цианид кальция (444) + соединение формулы I, хлоралозу (127) + соединение формулы I, хлорофацинон (140) + соединение формулы I, холекальциферол (альтернативное название) (850) + соединение формулы I, кумахлор (1004) + соединение формулы I, кумафурил (1005) + соединение формулы I, куматетралил (175) + соединение формулы I, кримидин (1009) + соединение формулы I, дифенакум (246) + соединение формулы I, дифетиалон (249) + соединение формулы I, дифацинон (273) + соединение формулы I, эргокальциферол (301) + соединение формулы I, флокумафен (357) + соединение формулы I, фторацетамид (379) + соединение формулы I, флупропадин (1183) + соединение формулы I, флупропадингидрохлорид (1183) + соединение формулы I, гамма-НСН (430) + соединение формулы I, НСН (430) + соединение формулы I, цианид водорода (444) + соединение формулы I, йодметан (название по номенклатуре ИЮПАК) (542) + соединение формулы I, линдан (430) + соединение формулы I, фосфид магния (название по номенклатуре ИЮПАК) (640) + соединение формулы I, метилбромид (537) + соединение формулы I, норбормид (1318) + соединение формулы I, фосацетим (1336) + соединение формулы I, фосфин (название по номенклатуре ИЮПАК) (640) + соединение формулы I, фосфор |ССМ| + соединение формулы I, пиндон (1341) + соединение формулы I, арсенит калия |ССН| + соединение формулы I, пиринурон (1371) + соединение формулы I, сциллирозид (1390) + соединение формулы I, арсенит натрия [ССN] + соединение формулы I, цианид натрия (444) + соединение формулы I, фторацетат натрия (735) + соединение формулы I, стрихнин (745) + соединение формулы I, сульфат таллия + соединение формулы I, варфарин (851) и фосфид цинка (640) + соединение формулы I, синергетик, выбранный из группы веществ, включающей 2-(2-бутоксиэтокси)этилпиперонилат (название по номенклатуре ИЮПАК) (934) + соединение формулы I, 5-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-3-гексилциклогекс-2-енон (название по номенклатуре ИЮПАК) (903) + соединение формулы I, фарнезол с неролидолом (альтернативное название) (324) + соединение формулы I, МВ-599 (научно-исследовательский код) (498) + соединение формулы I, МОК 264 (научноисследовательский код) (296) + соединение формулы I, пиперонилбутоксид (649) + соединение формулы I, пипротал (1343) + соединение формулы I, изомер пропила (1358) + соединение формулы I, 8421 (научно-исследовательский код) (724) + соединение формулы I, сезамекс (1393) + соединение формулы I, сезасмолин (1394) и сульфоксид (1406) + соединение формулы I, репеллент для животных, выбранный из группы веществ, включающей антрахинон (32) + соединение формулы I, хлоралозу (127) + соединение формулы I, нафтенат меди + соединение формулы I, оксихлорид меди (171) + соединение формулы I, диазинон (227) + соединение формулы I, дициклопентадиен (химическое название) (1069) + соединение формулы I, гуазатин (422) + соединение формулы I, гуазатинацетаты (422) + соединение формулы I, метиокарб (530) + соединение формулы I, пиридин-4-амин (название по номенклатуре ИЮПАК) (23) + соединение формулы I, тирам (804) + соединение формулы I, триметакарб (840) + соединение формулы I, нафтенат цинка [ССN] и зирам (856) + соединение формулы I, вирулицид, выбранный из группы веществ, включающей иманин (альтернативное название) [ССN] и рибавирин (альтернативное название) [ССN] + соединение формулы I, протравитель ран растений, выбранный из группы веществ, включающей оксид ртути (512) + соединение формулы I, октилинон (590) и тиофанат-метил (802) + соединение формулы I, инсектицид, выбранный из группы, включающей соединения
- 48 019495 формулы
формулы А-4 формулы I формулы I, формулы I,
- 49 019495
- 50 019495 формулы А-12
формулы А-13
(А-13) + соединение формулы I, сн3
формулы А-15 соединение формулы I,
Вг
с 3 (А-15) + соединение формулы I, формулы А-16
- 51 019495
- 52 019495
формулы I, соединение формулы I,
и формулы А-27 формулы I, формулы I,
ср; (А-27) + соединение формулы I.
- 53 019495
Ссылки в квадратных скобках после активных ингредиентов, например [3878-19-1], означают регистрационный номер СНеипс;·;! АЬйгасй Соединения формул А-1-А-26 описаны в \УО 03/015518 или в \УО 04/067528. Соединение формулы А-27 описано в \уО 06/022225 и в \УО 07/112844. Указанные выше компоненты для смешивания являются известными. Если активные ингредиенты включены в публикацию ТНе РеШсШе Μаηиа1 |ТНе РеШсШе Μ;·;ηι.ι;·;1 - А \Уог1й Сотрепйшт; ТЫйеейй Εάίίίοη; Еййог: С. Ό. 8. ТотНп; ТНе Вгййй Сгор Рго!есйоп Соипсй], то выше в настоящем изобретении они описаны с указанием в круглых скобках номера позиции для конкретного соединения; например, соединение абамектин описано с указанием номера позиции (1). Если выше в настоящем изобретении для конкретного соединения указано [ССЫ], то рассматриваемое соединение включено в публикацию Сотрепйшт о£ РеШсШе Соттоп №;те5, с которой можно ознакомиться в интернете [А. \Уоой; Сотрепйшт о£ РеШсИе Соттоп №;те5, СорупдЫ© 1995-2004]; например, соединение ацетопрол описано в интернете по адресу 1Шр://\ν\ν\ν.а1аη\\Όοй.ηеι/ре5ι^с^йе5/ацетопрол.1ит^
Для большинства активных ингредиентов, описанных выше, в настоящем изобретении приведено так называемое общепринятое название, в отдельных случаях используется соответствующее общепринятое название КО или другое общепринятое название. Если приведенное название не является общепринятым названием, то характеристика названия, использованного вместо него для конкретного соединения, указана в круглых скобках; в этом случае используется название по номенклатуре ИЮПАК, название по номенклатуре ИЮПАК/СНет^са1 АЬЧгасК химическое название, традиционное название, название соединения или научно-исследовательский код или, если не используется ни одно из этих названий и не используется общепринятое название, то используется выражение альтернативное название. Регистрационный № СА8 означает регистрационный номер в журнале СНет1с;1 АЬйгасй
Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно применять в комбинации с одним или большим количеством фунгицидов. В частности, в указанных ниже смесях соединений формулы I с фунгицидами термин соединение формулы I предпочтительно означает соединение, выбранное из одной из табл. 1-116:
соединение формулы I + (Е)-Ы-метил-2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)фенил]-2-метоксииминоацетамид (88Е-129), соединение формулы I + 4-бром-2-циано-Ы,Ы-диметил-6-трифторметилбензимидазол-1-сульфонамид, соединение формулы I + а-[Ы(3-хлор-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо]-убутиролактон, соединение формулы I + 4-хлор-2-циано-Ы,Ы-диметил-5-п-толилимидазол-1-сульфонамид (^-916, циамидазосульфамид), соединение формулы I + 3-5-дихлор-Ы-(3-хлор-1-этил-1-метил-2оксопропил)-4-метилбензамид (ВН-7281, зоксамид), соединение формулы I + Ы-аллил-4,5-диметил-2триметилсилилтиофен-3-карбоксамид (МОЫ65500), соединение формулы I + Ы-(1-циано-1,2-диметилпропил)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионамид (АС382042), соединение формулы I + Ы-(2-метокси-5пиридил)циклопропан карбоксамид, соединение формулы I + ацибензолар, соединение формулы I + аланикарб, соединение формулы I + альдиморф, соединение формулы I + амисулбром, соединение формулы I + анилазин, соединение формулы I + азаконазол, соединение формулы I + азоксистробин, соединение формулы I + беналаксил, соединение формулы I + беналаксил-М, соединение формулы I + беномил, соединение формулы I + бентиаваликарб, соединение формулы I + билоксазол, соединение формулы I + битертанол, соединение формулы I + биксафен, соединение формулы I + бластицидин 8, соединение формулы I + боскалид, соединение формулы I + бромуконазол, соединение формулы I + бупиримат, соединение формулы I + каптафол, соединение формулы I + каптан, соединение формулы I + карбендазим, соединение формулы I + карбендазим хлоргидрат, соединение формулы I + карбоксин, соединение формулы I + карпропамид, карвон, соединение формулы I + ССА41396, соединение формулы I + ССА41397, соединение формулы I + хинометионат, соединение формулы I + хлазафенон, соединение формулы I + хлороталонил, соединение формулы I + хлорозолинат, соединение формулы I + клозилакон, соединение формулы I + соединения, содержащие медь, такие как оксихлорид меди, оксихинолят меди, сульфат меди, таллат меди и бордоская жидкость, соединение формулы I + циазофамид, соединение формулы I + цифлуфенамид, соединение формулы I + цимоксанил, соединение формулы I + ципроконазол, соединение формулы I + ципродинил, соединение формулы I + дебакарб, соединение формулы I + ди-2пиридилдисульфид-1,1'-диоксид, соединение формулы I + дихлофлуанид, соединение формулы I + дикломезин, соединение формулы I + диклоран, соединение формулы I + диэтофенкарб, соединение формулы I + дифеноконазол, соединение формулы I + дифензокват, соединение формулы I + дифлуметорим, соединение формулы I + О,О-диизопропил-8-бензилтиофосфат, соединение формулы I + димефлуазол, соединение формулы I + диметконазол, соединение формулы I + диметоморф, соединение формулы I + диметиримол, соединение формулы I + димоксистробин, соединение формулы I + диниконазол, соединение формулы I + динокап, соединение формулы I + дитианон, соединение формулы I + додецил диметилхлорид аммония, соединение формулы I + додеморф, соединение формулы I + додин, соединение формулы I + догуадин, соединение формулы I + эдифенфос, соединение формулы I + эпоксиконазол, соединение формулы I + этиримол, соединение формулы I + этил-^)-Ы-бензилЫ([метил(метилтиоэтилиденаминооксикарбонил)амино]тио)-в-аланинат, соединение формулы I + этридиазол, соединение формулы I + фамоксадон, соединение формулы I + фенамидон (ВРА407213), соеди
- 54 019495 нение формулы I + фенаримол, соединение формулы I + фенбуконазол, соединение формулы I + фенфурам, соединение формулы I + фенгексамид (КВВ2738), соединение формулы I + феноксанил, соединение формулы I + фенпиклонил, соединение формулы I + фенпропидин, соединение формулы I + фенпропиморф, соединение формулы I + фенпиразамин/ипфенпиразолон, соединение формулы I + фентин ацетат, соединение формулы I + фентингидроксид, соединение формулы I + фербам, соединение формулы I + феримзон, соединение формулы I + флуазинам, соединение формулы I + флудиоксонил, соединение формулы I + флуметовер, соединение формулы I + флуморф, соединение формулы I + флуопиколид, соединение формулы I + флуопирам, соединение формулы I + флуоксастробин, соединение формулы I + фторимид, соединение формулы I + флухинконазол, соединение формулы I + флусилазол, соединение формулы I + флутанил, соединение формулы I + флутоланил, соединение формулы I + флутриафол, соединение формулы I + флуксапироксад, соединение формулы I + фолпет, соединение формулы I + фуберидазол, соединение формулы I + фуралаксил, соединение формулы I + фураметпир, соединение формулы I + гуазатин, соединение формулы I + гексаконазол, соединение формулы I + гидроксиизоксазол, соединение формулы I + гимексазол, соединение формулы I + имазалил, соединение формулы I + имибенконазол, соединение формулы I + иминоктадин, соединение формулы I + иминоктадинтриацетат, соединение формулы I + ипконазол, соединение формулы I + ипробенфос, соединение формулы I + ипродион, соединение формулы I + ипроваликарб (8ΖΧ0722), соединение формулы I + изопропанилбутилкарбамат, соединение формулы I + изопротиолан, соединение формулы I + изопиразам, соединение формулы I + изотианил, соединение формулы I + касугамицин, соединение формулы I + крезоксим-метил, соединение формулы I + ΕΥ186054, соединение формулы I + ΕΥ211795, соединение формулы I + ΕΥ248908, соединение формулы I + манкозеб, соединение формулы I + мандипропамид, соединение формулы I + манеб, соединение формулы I + мефеноксам, соединение формулы I + мепанипирим, соединение формулы I + мепронил, соединение формулы I + мептилдинокап, соединение формулы I + металаксил, соединение формулы I + метконазол, соединение формулы I + метирам, соединение формулы I + метирам-цинк, соединение формулы I + метоминостробин, соединение формулы I + метрафенон, соединение формулы I + миклобутанил, соединение формулы I + неоасозин, соединение формулы I + диметилдитиокарбамат никеля, соединение формулы I + никобифен, соединение формулы I + нитротал-изопропил, соединение формулы I + нуаримол, соединение формулы I + офурац, соединение формулы I + ртутьорганические соединения, соединение формулы I + орисастробин, соединение формулы I + оксадиксил, соединение формулы I + оксасульфурон, соединение формулы I + оксолиновая кислота, соединение формулы I + окспоконазол, соединение формулы I + оксикарбоксин, соединение формулы I + перфуразоат, соединение формулы I + пенконазол, соединение формулы I + пенцикурон, соединение формулы I + пентиопирад, соединение формулы I + феназиноксид, соединение формулы I + фосетил-А1, соединение формулы I + фосфорсодержащие кислоты, соединение формулы I + фталид, соединение формулы I + пикоксистробин ^А1963), соединение формулы I + полиоксин Ό, соединение формулы I + полирам, соединение формулы I + пробеназол, соединение формулы I + прохлораз, соединение формулы I + процимидон, соединение формулы I + пропамокарб, соединение формулы I + пропиконазол, соединение формулы I + пропинеб, соединение формулы I + пропионовая кислота, соединение формулы I + проквиназид, соединение формулы I + протиоконазол, соединение формулы I + пираклостробин, соединение формулы I + пиразофос, соединение формулы I + пирибенкарб, соединение формулы I + пирифенокс, соединение формулы I + пириметанил, соединение формулы I + пирохилон, соединение формулы I + пироксифур, соединение формулы I + пирролнитрин, соединение формулы I + четвертичные аммониевые соединения, соединение формулы I + хинометионат, соединение формулы I + хиноксифен, соединение формулы I + квинтоцен, соединение формулы I + седаксан, соединение формулы I + сипконазол (Р-155), соединение формулы I + пентахлорфенат натрия, соединение формулы I + спироксамин, соединение формулы I + стрептомицин, соединение формулы I + сера, соединение формулы I + тебуконазол, соединение формулы I + теклофталам, соединение формулы I + текназен, соединение формулы I + тетраконазол, соединение формулы I + тиабендазол, соединение формулы I + тифлузамид, соединение формулы I + 2(тиоцианометилтио)бензотиазол, соединение формулы I + тиофанат-метил, соединение формулы I + тирам, соединение формулы I + тиадинил, соединение формулы I + тимибенконазол, соединение формулы I + толклофос-метил, соединение формулы I + толилфлуанид, соединение формулы I + триадимефон, соединение формулы I + триадименол, соединение формулы I + триазбутил, соединение формулы I + триазоксид, соединение формулы I + трициклазол, соединение формулы I + тридеморф, соединение формулы I + трифлоксистробин, соединение формулы I + трифорин, соединение формулы I + трифлумизол, соединение формулы I + тритиконазол, соединение формулы I + валидамицин А, соединение формулы I + валифенал, соединение формулы I + вапам, соединение формулы I + винклозолин, соединение формулы I + зинеб и соединение формулы I + зирам.
Соединения формулы I можно смешивать с почвой, торфом или другими средами для укоренения с целью защиты растений от распространяемых семенами, передаваемых через почву или листовых грибковых болезней.
Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно применять в комбинации с одним или большим количеством других синергистов. В частности, важными являются указан
- 55 019495 ные ниже смеси соединения формулы I, где этот термин предпочтительно означает соединение, выбранное из одной из табл. 1-116:
соединение формулы I + пиперонилбутоксид, соединение формулы I + сезамекс, соединение формулы I + сафроксан и соединение формулы I + додецилимидазол.
Соединения формулы I, предлагаемые в настоящем изобретении, также можно применять в комбинации с одним или большим количеством гербицидов. В частности, важными являются указанные ниже смеси соединения формулы I, где этот термин предпочтительно означает соединение, выбранное из одной из табл. 1-116:
соединение формулы I + ацетохлор, соединение формулы I + ацифлюорфен, соединение формулы I + ацифлюорфен-натрий, соединение формулы I + аклонифен, соединение формулы I + акролеин, соединение формулы I + алахлор, соединение формулы I + аллоксидим, соединение формулы I + аллиловый спирт, соединение формулы I + аметрин, соединение формулы I + амикарбазон, соединение формулы I + амидосульфурон, соединение формулы I + аминоциклопирахлор, соединение формулы I + аминопиралид, соединение формулы I + амитрол, соединение формулы I + сульфамат аммония, соединение формулы I + анилофос, соединение формулы I + асулам, соединение формулы I + атратон, соединение формулы I + атразин, соединение формулы I + азимсульфурон, соединение формулы I + ВСРС, соединение формулы I + бефлубутамид, соединение формулы I + беназолин, соединение формулы I + бенкарбазон, соединение формулы I + бенфлуралин, соединение формулы I + бенфуресат, соединение формулы I + бенсульфурон, соединение формулы I + бенсульфурон-метил, соединение формулы I + бенсулид, соединение формулы I + бентазон, соединение формулы I + бензфендизон, соединение формулы I + бензобициклон, соединение формулы I + бензофенап, соединение формулы I + бициклопирон, соединение формулы I + бифенокс, соединение формулы I + биланафос, соединение формулы I + биспирибак, соединение формулы I + биспирибак-натрий, соединение формулы I + буру, соединение формулы I + бромацил, соединение формулы I + бромобутид, соединение формулы I + бромоксинил, соединение формулы I + бутахлор, соединение формулы I + бутафенацил, соединение формулы I + бутамифос, соединение формулы I + бутралин, соединение формулы I + бутроксидим, соединение формулы I + бутилат, соединение формулы I + какодиловая кислота, соединение формулы I + хлорат кальция, соединение формулы I + кафенстрол, соединение формулы I + карбетамид, соединение формулы I + карфентразон, соединение формулы I + карфентразон-этил, соединение формулы I + СЭЕА, соединение формулы I + СЕРС, соединение формулы I + хлорфлуренол, соединение формулы I + хлорфлуренол-метил, соединение формулы I + хлоридазон, соединение формулы I + хлоримурон, соединение формулы I + хлоримурон-этил, соединение формулы I + хлоруксусная кислота, соединение формулы I + хлортолурон, соединение формулы I + хлорпрофам, соединение формулы I + хлорсульфурон, соединение формулы I + хлортал, соединение формулы I + хлортал-диметил, соединение формулы I + цинидон-этил, соединение формулы I + цинметилин, соединение формулы I + циносульфурон, соединение формулы I + цисанилид, соединение формулы I + клетодим, соединение формулы I + клодинафоп, соединение формулы I + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы I + кломазон, соединение формулы I + кломепроп, соединение формулы I + клопиралид, соединение формулы I + клорансулам, соединение формулы I + клорансулам-метил, соединение формулы I + СМА, соединение формулы I + 4-СРВ, соединение формулы I + СРМЕ, соединение формулы I + 4-СРР, соединение формулы I + СРРС, соединение формулы I + крезол, соединение формулы I + кумилурон, соединение формулы I + цианамид, соединение формулы I + цианазин, соединение формулы I + циклоат, соединение формулы I + циклосульфамурон, соединение формулы I + циклоксидим, соединение формулы I + цигалофоп, соединение формулы I + цигалофоп-бутил, соединение формулы I + 2,4Ό, соединение формулы I + 3,4-ΌΆ, соединение формулы I + даимурон, соединение формулы I + далапон, соединение формулы I + дазомет, соединение формулы I + 2,4-ΌΒ, соединение формулы I + 3,4-ΌΒ, соединение формулы I + 2,4-ΌΕΒ, соединение формулы I + десмедифам, соединение формулы I + дикамба, соединение формулы I + дихлобенил, соединение формулы I + орто-дихлорбензол, соединение формулы I + пара-дихлорбензол, соединение формулы I + дихлорпроп, соединение формулы I + дихлорпропР, соединение формулы I + диклофоп, соединение формулы I + диклофоп-метил, соединение формулы I + диклосулам, соединение формулы I + дифензокват, соединение формулы I + дифензокват-метилсульфат, соединение формулы I + дифлуфеникан, соединение формулы I + дифлубензопир, соединение формулы I + димефурон, соединение формулы I + димепиперат, соединение формулы I + диметахлор, соединение формулы I + диметаметрин, соединение формулы I + диметенамид, соединение формулы I + диметенамид-Р, соединение формулы I + диметипин, соединение формулы I + диметиларсиновая кислота, соединение формулы I + динитрамин, соединение формулы I + динотерб, соединение формулы I + дифенамид, соединение формулы I + дикват, соединение формулы I + дикват дибромид, соединение формулы I + дитиопир, соединение формулы I + диурон, соединение формулы I + ^NОС, соединение формулы I + 3,4-ΌΡ, соединение формулы I + Ό8ΜΆ, соединение формулы I + ЕВЕР, соединение формулы I + эндотал, соединение формулы I + ЕРТС, соединение формулы I + эспрокарб, соединение формулы I + эталфлуралин, соединение формулы I + этаметсульфурон, соединение формулы I + этаметсульфурон-метил, соединение формулы I + этофумезат, соединение формулы I + этоксифен, соединение формулы I + этоксисульфурон, соединение формулы I + этобензанид, соединение формулы I + феноксапроп-Р, соединение формулы I + фенокса
- 56 019495 проп-Р-этил, соединение формулы I + фентразамид, соединение формулы I + сульфат железа(П), соединение формулы I + флампроп-М, соединение формулы I + флазасульфурон, соединение формулы I + флорасулам, соединение формулы I + флуазифоп, соединение формулы I + флуазифоп-бутил, соединение формулы I + флуазифоп-Р, соединение формулы I + флуазифоп-Р-бутил, соединение формулы I + флукарбазон, соединение формулы I + флукарбазон-натрий, соединение формулы I + флуцетосульфурон, соединение формулы I + флухлоралин, соединение формулы I + флуфенацет, соединение формулы I + флуфенпир, соединение формулы I + флуфенпир-этил, соединение формулы I + флуметсулам, соединение формулы I + флумиклорак, соединение формулы I + флумиклорак-пентил, соединение формулы I + флумиоксазин, соединение формулы I + флуометурон, соединение формулы I + фторогликофен, соединение формулы I + фторогликофен-этил, соединение формулы I + флупропанат, соединение формулы I + флупирсульфурон, соединение формулы I + флупирсульфурон-метилнатрий, соединение формулы I + флуренол, соединение формулы I + флуридон, соединение формулы I + флурохлоридон, соединение формулы I + флуроксипир, соединение формулы I + флуртамон, соединение формулы I + флутиацет, соединение формулы I + флутиацет-метил, соединение формулы I + фомесафен, соединение формулы I + форамсульфурон, соединение формулы I + фосамин, соединение формулы I + глуфосинат, соединение формулы I + глуфосинат-аммоний, соединение формулы I + глуфосинат-Р, соединение формулы I + глифосат, соединение формулы I + глифосат-тримезий, соединение формулы I + галосульфурон, соединение формулы I + галосульфурон-метил, соединение формулы I + галоксифоп, соединение формулы I + галоксифоп-Р, соединение формулы I + НС-252, соединение формулы I 4-гексазинон, соединение формулы I + имазаметабенз, соединение формулы I + имазаметабенз-метил, соединение формулы I + имазамокс, соединение формулы I + имазапик, соединение формулы I + имазапир, соединение формулы I + имазахин, соединение формулы I + имазетапир, соединение формулы I + имазосульфурон, соединение формулы I + инданофан, соединение формулы I + индазифлам, соединение формулы I + йодметан, соединение формулы I + йодосульфурон, соединение формулы I + йодосульфурон-метилнатрий, соединение формулы I + иоксинил, соединение формулы I + ипфенкарбазон, соединение формулы I + изопротурон, соединение формулы I + изоурон, соединение формулы I + изоксабен, соединение формулы I + изоксахлортол, соединение формулы I + изоксафлутол, соединение формулы I + карбутилат, соединение формулы I + лактофен, соединение формулы I + ленацил, соединение формулы I + линурон, соединение формулы I + МАА, соединение формулы I + МАМА, соединение формулы I + МСРА, соединение формулы I + МСРА-тиоэтил, соединение формулы I + МСРВ, соединение формулы I + мекопроп, соединение формулы I + мекопроп-Р, соединение формулы I + мефенацет, соединение формулы I + мефлуидид, соединение формулы I + мезосульфурон, соединение формулы I + мезосульфурон-метил, соединение формулы I + мезотрион, соединение формулы I + метам, соединение формулы I + метамифоп, соединение формулы I + метамитрон, соединение формулы I + метазахлор, соединение формулы I + метабензтиазурон, соединение формулы I + метиларсоновая кислота, соединение формулы I + метилдимрон, соединение формулы I + метилизотиоцианат, соединение формулы I + метобензурон, соединение формулы I + метолахлор, соединение формулы I + δ-метолахлор, соединение формулы I + метосулам, соединение формулы I + метоксурон, соединение формулы I + метрибузин, соединение формулы I + метсульфурон, соединение формулы I + метсульфурон-метил, соединение формулы I + МК-616, соединение формулы I + молинат, соединение формулы I + монолинурон, соединение формулы I + МδМΑ, соединение формулы I + напроанилид, соединение формулы I + напропамид, соединение формулы I + напталам, соединение формулы I + небурон, соединение формулы I + никосульфурон, соединение формулы I + нонановая кислота, соединение формулы I + норфлуразон, соединение формулы I + олеиновая кислота (жирные кислоты), соединение формулы I + орбенкарб, соединение формулы I + ортосульфамурон, соединение формулы I + оризалин, соединение формулы I + оксадиаргил, соединение формулы I + оксадиазон, соединение формулы I + оксасульфурон, соединение формулы I + оксазикломефон, соединение формулы I + оксифлуорфен, соединение формулы I + паракват, соединение формулы I + паракват дихлорид, соединение формулы I + пебулат, соединение формулы I + пендиметалин, соединение формулы I + фенокссулам, соединение формулы I + пентахлорфенол, соединение формулы I + пентанохлор, соединение формулы I + пентоксазон, соединение формулы I + пентоксамид, соединение формулы I + нефтяные масла, соединение формулы I + фенмедифам, соединение формулы I + фенмедифам-этил, соединение формулы I + пиклорам, соединение формулы I + пиколинафен, соединение формулы I + пиноксаден, соединение формулы I + пиперофос, соединение формулы I + арсенит калия, соединение формулы I + азид калия, соединение формулы I + претилахлор, соединение формулы I + примисульфурон, соединение формулы I + примисульфурон-метил, соединение формулы I + продиамин, соединение формулы I + профлуазол, соединение формулы I + профоксидим, соединение формулы I + прометон, соединение формулы I + прометрин, соединение формулы I + пропахлор, соединение формулы I + пропанил, соединение формулы I + пропахизафоп, соединение формулы I + пропазин, соединение формулы I + профам, соединение формулы I + пропизохлор, соединение формулы I + пропоксикарбазон, соединение формулы I + пропоксикарбазоннатрий, соединение формулы I + пропирисульфурон, соединение формулы I + пропизамид, соединение формулы I + просульфокарб, соединение формулы I + просульфурон, соединение формулы I + пираклонил, соединение формулы I + пирафлуфен, соединение формулы I + пирафлуфен-этил, соединение фор
- 57 019495 мулы I + пирасульфутол, соединение формулы I + пиразолинат, соединение формулы I + пиразосульфурон, соединение формулы I + пиразосульфурон-этил, соединение формулы I + пиразоксифен, соединение формулы I + пирибензоксим, соединение формулы I + пирибутикарб, соединение формулы I + пиридафол, соединение формулы I + пиридат, соединение формулы I + пирифталид, соединение формулы I + пириминобак, соединение формулы I + пириминобак-метил, соединение формулы I + пиримисульфан, соединение формулы I + пиритиобак, соединение формулы I + пиритиобак-натрий, соединение формулы I + пироксулам, соединение формулы I + пироксасульфон, соединение формулы I + хинклорак, соединение формулы I + хинмерак, соединение формулы I + хинокламин, соединение формулы I + хизалофоп, соединение формулы I + хизалофоп-Р, соединение формулы I + римсульфурон, соединение формулы I + сафлуфенацил, соединение формулы I + сетоксидим, соединение формулы I + сидурон, соединение формулы I + симазин, соединение формулы I + симетрин, соединение формулы I + 8МА, соединение формулы I + арсенит натрия, соединение формулы I + азид натрия, соединение формулы I + хлорат натрия, соединение формулы I + сулкотрион, соединение формулы I + сульфентразон, соединение формулы I + сульфометурон, соединение формулы I + сульфометурон-метил, соединение формулы I + сульфосат, соединение формулы I + сульфосульфурон, соединение формулы I + серная кислота, соединение формулы I + смоляные масла, соединение формулы I + 2,3,6-ТВА, соединение формулы I + ТСА, соединение формулы I + ТСА-натрий, соединение формулы I + тебутиурон, соединение формулы I + тефурилтрион, соединение формулы I + темботрион, соединение формулы I + тепралоксидим, соединение формулы I + тербацил, соединение формулы I + тербуметон, соединение формулы I + тербутилазин, соединение формулы I + тербутрин, соединение формулы I + тенилхлор, соединение формулы I + тиазопир, соединение формулы I + тиенкарбазон, соединение формулы I + тифенсульфурон, соединение формулы I + тифенсульфурон-метил, соединение формулы I + тиобенкарб, соединение формулы I + тиокарбазил, соединение формулы I + топрамезон, соединение формулы I + тралкоксидим, соединение формулы I + три-аллат, соединение формулы I + триасульфурон, соединение формулы I + триазифлам, соединение формулы I + трибенурон, соединение формулы I + трибенурон-метил, соединение формулы I + трикамба, соединение формулы I + триклопир, соединение формулы I + триэтазин, соединение формулы I + трифлоксисульфурон, соединение формулы I + трифлоксисульфурон-натрий, соединение формулы I + трифлуралин, соединение формулы I + трифлусульфурон, соединение формулы I + трифлусульфурон-метил, соединение формулы I + тригидрокситриазин, соединение формулы I + тритосульфурон, соединение формулы I + этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-( 1 -метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (регистрационный № СА8 353292-31-6), соединение формулы I + 4-[(4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо)-1Н-1,2,4-триазол-1-илкарбонилсульфамоил]-5метилтиофен-3-карбоновая кислота (ВАУ636), соединение формулы I + ВАУ747 (регистрационный № СА8 335104-84-2), соединение формулы I + топрамезон (регистрационный № СА8 210631-68-8), соединение формулы I + 4-гидрокси-3-[[2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (регистрационный № СА8 352010-68-5) и соединение формулы I + 4гидрокси-3-[[2-(3-метоксипропил)-6-(дифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он.
Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также можно применять в комбинации с антидотами. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы (I) является одним из соединений, приведенных выше в табл. 1-116. Приведенные ниже смеси, содержащие антидоты, являются особенно важными:
соединение формулы (I) + клохинтоцет-мексил, соединение формулы (I) + клохинтоцетовая кислота и ее соли, соединение формулы (I) + фенхлоразол-этил, соединение формулы (I) + фенхлоразоловая кислота и ее соли, соединение формулы (I) + мефенпирдиэтил, соединение формулы (I) + мефенпира дикислота, соединение формулы (I) + изоксадифенэтил, соединение формулы (I) + изоксадифеновая кислота, соединение формулы (I) + фурилазол, соединение формулы (I) + В-изомер фурилазола, соединение формулы (I) + беноксакор, соединение формулы (I) + дихлормид, соединение формулы (I) + АО-67, соединение формулы (I) + оксабетринил, соединение формулы (I) + циометринил, соединение формулы (I) + Ζ-изомер циометринила, соединение формулы (I) + фенклорим, соединение формулы (I) + ципросульфамид, соединение формулы (I) + нафтойный ангидрид, соединение формулы (I) + флуразол, соединение формулы (I) + №(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид, соединение формулы (I) + СЬ 304,415, соединение формулы (I) + дициклонон, соединение формулы (I) + флуксофеним, соединение формулы (I) + ОКА-24, соединение формулы (I) + В-29148 и соединение формулы (I) + РРС-1292. Антидотный эффект также можно обнаружить для смесей соединения формулы (I) + димрон, соединения формулы (I) + МСРА, соединения формулы (I) + мекопроп и соединения формулы (I) + мекопроп-Р.
Компоненты для смешивания с соединением формулы I также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как это указано, например, в публикации Т1е Рекйабе Мапиа1, 1211 ЕбШоп (ВСРС), 2000.
В приведенных выше различных перечнях активных ингредиентов, смешиваемых с соединением формулы I, соединение формулы I предпочтительно является соединением, приведенным в табл. 1-116; и
- 58 019495 более предпочтительно соединением, выбранным из группы, включающей Т1.011, Т1.016, Т1.023, Т1.026, Т1.030, Т1.042, Т1.047, Т1.049, Т1.050, Т1.066, Т1.067, Т1.068, Т1.069, Т1.070, Т1.071, Т1.072, Т1.104, Т1.116, Т1.117, Т1.118, Т1.120, Т1.121, Т1.125, Т1.130, Т1.131, где О может обозначать водород, С(О)ОЕ1 или С(О)О1Рг, или соединением, выбранным из группы, включающей Т19.011, Т19.016, Т19.023, Т19.026, Т19.030, Т19.042, Т19.047, Т19.049, Т19.050, Т19.066, Т19.067, Т19.068, Т19.069, Т19.070, Т19.071, Т19.072, Т19.104, Т19.116, Т19.117, Т19.118, Т19.120, Т19.121, Т19.125, Т19.130, Т19.131, где О может обозначать водород, С(О)ОЕ1 или С(О)О1Рг; или соединением, выбранным из группы, включающей Т21.011, Т21.016, Т21.023, Т21.026, Т21.030, Т21.042, Т21.047, Т21.049, Т21.050, Т21.066, Т21.067, Т21.068, Т21.069, Т21.070, Т21.071, Т21.072, Т21.104, Т21.116, Т21.117, Т21.118, Т21.120, Т21.121, Т21.125, Т21.130, Т21.131, где О может обозначать водород, С(О)ОЕ1 или С(О)О1Рг; или соединением, выбранным из группы, включающей Т22.011, Т22.016, Т22.023, Т22.026, Т22.030, Т22.042, Т22.047, Т22.049, Т22.050, Т22.066, Т22.067, Т22.068, Т22.069, Т22.070, Т22.071, Т22.072, Т22.104, Т22.116, Т22.117, Т22.118, Т22.120, Т22.121, Т22.125, Т22.130, Т22.131, где О может обозначать водород, С(О)ОЕ1 или С(О)О1Рг; или соединением, выбранным из группы, включающей Т23.011, Т23.016, Т23.023, Т23.026, Т23.030, Т23.042, Т23.047, Т23.049, Т23.050, Т23.066, Т23.067, Т23.068, Т23.069, Т23.070, Т23.071, Т23.072, Т23.104, Т23.116, Т23.117, Т23.118, Т23.120, Т23.121, Т23.125, Т23.130, Т23.131, где О может обозначать водород, С(О)ОЕ1 или С(О)О1Рг; и еще более предпочтительно соединением, приведенным в табл. Р1-Р5.
В указанных выше смесях соединений формулы I, предпочтительно соединения, выбранного из указанных табл. 1-116, с другими инсектицидами, фунгицидами, гербицидами, антидотами, вспомогательными веществами и т.п. соотношения смешивания могут меняться в широком диапазоне и составляют предпочтительно от 100:1 до 1:6000, особенно предпочтительно от 50:1 до 1:50, еще более предпочтительно от 20:1 до 1:20, еще более предпочтительно от 10:1 до 1:10. Следует понимать, что эти соотношения включают, с одной стороны, массовые соотношения, а с другой стороны, молярные соотношения.
Смеси с успехом можно использовать в указанных выше препаратах (в этом случае активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы I с компонентом для смешивания).
Некоторые смеси могут включать активные ингредиенты, которые обладают существенно иными физическими, химическими или биологическими характеристиками, так что сами по себе они нелегко включаются в такой же обычный тип препарата. В таких случаях можно получить другие типы препаратов. Например, если один активный ингредиент представляет собой нерастворимое в воде твердое вещество, а другой - нерастворимую в воде жидкость, все же можно диспергировать каждый активный ингредиент в одной и той же непрерывной водной фазе путем диспергирования твердого активного ингредиента в виде суспензии (с использованием методики, аналогичной применяющейся для получения СК), но диспергирования жидкого активного ингредиента в виде эмульсии (с использованием методики, аналогичной применяющейся для получения ЭМ). Полученная композиция представляет собой препарат суспензия-эмульсия (СЭ).
Смеси, включающие соединение формулы I, выбранное из табл. 1-116, и один или большее количество активных ингредиентов, описанных выше, можно использовать, например, в виде одной готовой к применению смеси, в виде комбинированной смеси для опрыскивания, составленной из отдельных препаративных форм активных ингредиентов поодиночке, такой как баковая смесь, и относится к комбинированному применению активных ингредиентов поодиночке при их нанесении последовательно, т.е. одного за другим через достаточно непродолжительный промежуток времени, такой как составляющий несколько часов или дней. При практическом осуществлении настоящего изобретения порядок внесения соединений формулы I, выбранных из табл. 1-116, и активных ингредиентов, описанных выше, не является существенным.
Настоящее изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами получения соединений. Данные Н-ЯМР некоторых соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, показывают уширение линий при комнатной температуре, что указывает на существование многочисленных конформационных изомеров вследствие, например, кето-енольной таутомерии, заторможенного вращения, инверсии кольца в пиперидиновом фрагменте и инверсии азота в центре Ν-ОК пиперидина. Широкие сигналы обозначены как Ьг.
Пример 1. Получение этилового эфира 8-метокси-1-метил-2-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илового эфира карбоновой кислоты (соединение Р1.2)
Стадия 1: Получение 4-гидрокси-8-метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (соединение Р2.2) [двухстадийная однореакторная методика (Ν-алкилирование амида и циклизация]
К раствору метилового эфира 1-метокси-4-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетиламино]пиперидин-4
- 59 019495 карбоновой кислоты [получали в соответствии с νΟ 09/049851] (850 мг, 2,44 ммоль) в диметилформамиде (20 мл) при 0°С двумя порциями добавляли гидрид натрия (122 мг, 55% мас./мас. дисперсия в минеральном масле, 2,81 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 0°С в течение 1 ч, по каплям обрабатывали метилйодидом (0,175 мл, 398 мг, 2,81 ммоль) и затем перемешивали при 0°С в течение 1 ч и при комнатной температуре в течение 3 ч. К смеси, повторно охлажденной до 0°С, одной порцией добавляли метоксид натрия (198 мг, 3,66 ммоль) и перемешивание продолжали при комнатной температуре в течение 2 ч, при 40°С в течение 30 мин и после повторного добавления метоксида натрия (~20 мг) перемешивание продолжали при 50°С в течение 45 мин. Реакционную смесь выливали в водный раствор хлорида аммония со льдом, подкисляли до рН 5-6 водным раствором НС1 и тщательно экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Неочищенный маслообразный очищали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат) и затем растирали с холодным диэтиловым эфиром, фильтровали и сушили. Выход: 338 мг 4гидрокси-8-метокси-1 -метил-3 -(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро [4.5]дец-3 -ен-2-она (соединение Р2.2) в виде твердого вещества, Т. пл. (температура плавления) 241-243°С.
Ή-ЯМР (СОзОЦ): 1,44 (Ьг т, 1Н), 1,72 (Ьг т, 1Н), 2,10 (8, 6Н), 2,25 (8, 3Н), 2,33 (Ьг т, 1Н), 2,48 (Ьг т, 1Н), 2,89 (широкий сигнал, 3Н), 3,20 (Ьг т, 1Н), 3,27-3,43 (широкие сигналы, всего 3Н), 3,54 (8, 3Н), 6,89 (8, 2Н). ЖХ/МС (жидкостная хроматография/масс-спектрометрия) (ЭР (электрораспыление)+): 331 (М+Н)+, ЖХ/МС (ЭР-): 329 (М-Н)-
Стадия 2: Получение этилового эфира,8-метокси-1-метил-2-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илового эфира карбоновой кислоты (искомое соединение Р1.2)
К раствору 4-гидрокси-8-метокси-1 -метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2она (238 мг, 0,72 ммоль), триэтиламина (0,15 мл, 109 мг, 1,08 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (2 мг) в тетрагидрофуране (10 мл) при 0°С по каплям добавляли этилхлорформиат (0,075 мл, 85 мг, 0,79 ммоль). Суспензию перемешивали при 0°С в течение 1 ч. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и водой, слои разделяли, водную фазу экстрагировали этилацетатом, объединенные органические фазы промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат/гептан 5:1). Выход: 145 мг этилового эфира,8-метокси-1-метил-2-оксо3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илового эфира карбоновой кислоты (искомое соединение Р1.2) в виде белого твердого вещества, Т.пл. 134-136°С.
Ή-ЯМР (СБС13): 1,05 (ΐ, 3Н), 1,59 (Ьг т, 1Н), 1,83 (Ьг т, 1Н), 2,15 (8, 6Н), 2,25 (8, 3Н), 2,36 (Ьг т, 2Н), 2,88 (Ьг т, 1Н), 2,95 (Ьг 8, 3Н), 3,22 (Ьг т, 1Н), 3,38 (т, 2Н), 3,55 (8, 3Н), 3,98 (ф 2Н), 6,84 (8, 2Н). ЖХ/МС (ЭР+): 403 (М+Н)+
Пример 2. Получение 4-гидрокси-8-метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (соединение Р2.2)
Стадия 1: Получение 4-бензилокси-8-метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3ен-2-она (соединение Р3.4)
К суспензии 4-гидрокси-8-метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она [получали в соответствии с νΟ 09/049851] (67,0 г, 211,7 ммоль) в ацетоне (900 мл) добавляли карбонат калия (35,1 г, 254,1 ммоль), затем по каплям добавляли бензилбромид (35,3 мл, 50,7 г, 296,4 ммоль). Суспензию перемешивали при кипячении с обратным холодильником в течение 1 ч, затем выливали в воду со льдом и этилацетат. Полученный осадок отфильтровывали, растворяли в метиленхлориде, сушили над сульфатом натрия, концентрировали и сушили над пентаоксидом фосфора в вакууме при 50°С в течение ночи и получали первую порцию продукта в виде белого твердого вещества (55,8 г). Слои маточного раствора разделяли, водную фазу экстрагировали этилацетатом, объединенные органические фазы промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток суспендировали в диэтиловом эфире, фильтровали и сушили и получали еще 22,6 г продукта. Выход: 78,4 г 4-бензилокси-8метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (соединение Р3.4) в виде твердого вещества, Т.пл. 184-186°С.
- 60 019495
Ή-ЯМР (С0С13): 1,66 (т, 2Н), 2,11 (5, 6Н), 2,28 (5, 3Н), 2,33 (т, 2Н), 2,47 (т, 2Н), 3,45 (т, 2Н), 3,55 (5, 3Н), 4,68 (5, 2Н), 6,13 (Ьг 5, 1Н), 6,87 (5, 2Н), 7,04 (т, 2Н), 7,28 (т, 3Н). ЖХ/МС (ЭР+): 407 (М+Н)+
Стадия 2: Получение 4-бензилокси-8-метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро|4.5|дец-3-ен-2-она (соединение Р3.5)
К раствору 4-бензилокси-8-метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (40,0 г, 98,4 ммоль) в тетрагидрофуране (500 мл) при 0°С в течение 1 ч по каплям добавляли 1,0 М раствор бис(триметилсилил)амида лития в тетрагидрофуране (108,3 мл, 108,3 ммоль). Смесь перемешивали при 0°С в течение 30 мин и при комнатной температуре в течение 30 мин, затем при 0°С в течение 10 мин по каплям обрабатывали метилйодидом (6,75 мл, 15,4 г, 108,2 ммоль). Перемешивание продолжали при комнатной температуре в течение ночи и реакцию останавливали холодным насыщенным водным раствором хлорида аммония. Слои разделяли, водную фазу экстрагировали дважды этилацетатом, объединенные органические фазы промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток суспендировали в диэтиловом эфире, перемешивали в течение 30 мин, фильтровали и сушили. Выход: 28,6 г 4-бензилокси-8-метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2она (соединение Р3.5) в виде твердого вещества, Т.пл. 139-141°С.
Ή-ЯМР (СБС13): 1,52 (Ьг т, 1Н), 1,74 (Ьг т, 1Н), 2,11 (Ьг 5, 6Н), 2,28 (5, 3Н), 2,34 (Ьг т, 2Н), 2,92 (широкий сигнал, 3Н), 3,12 (Ьг т, 1Н), 3,30 (т, 3Н), 3,52 (5, 3Н), 4,67 (широкий сигнал, 2Н), 6,85 (5, 2Н), 7,04 (т, 2Н), 7,28 (т, 3Н). ЖХ/МС (ЭР+): 421 (М+Н)+
Стадия 3: Получение 4-гидрокси-8-метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро|4.5|дец-3-ен-2-она (искомое соединение Р2.2)
В аппарате для гидрирования типа Парра со встряхивающим устройством к раствору 4-бензилокси8-метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (22,6 г, 53,7 ммоля) в метаноле (226 мл) и воде (22,6 мл) добавляли 5% Р,/С (22,6 г). После гидрирования при давлении Н2, равном 4 бар, при 36°С в течение 22 ч реакционную смесь фильтровали и концентрировали. Остаток разбавляли этилацетатом и экстрагировали при охлаждении льдом насыщенным водным раствором карбоната натрия. Органический слой отбрасывали, водную щелочную фазу при охлаждении подкисляли до рН 5-6 водным раствором НС1 и тщательно экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Выход: 13,0 г 4-гидрокси-8метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро|4.5|дец-3-ен-2-она (искомое соединение Р2.2) в виде твердого вещества, Т. пл. 239-241°С. Спектральные характеристики являлись такими же, как описанные выше в методике получения соединения примера 1, стадия 1.
Пример 3. Получение 1-циклопропилметил-4-гидрокси-8-метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро|4.5|дец-3-ен-2-она (соединение Р2.8)
Стадия 1: Получение 4-бензилокси-1-циклопропилметил-8-метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро|4.5|дец-3-ен-2-она (соединение Р3.8)
К раствору 4-бензилокси-8-метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (соединение Р3.4) (1,0 г, 2,46 ммоль) в диоксане (40 мл) добавляли бромметилциклопропан (1,257 мл, 1,78 г, 13,16 ммоль) и трет-бутоксид калия (1,50 г, 13,37 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 100°С в течение 5 дней, затем выливали в воду и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические фазы промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток суспендировали в смеси этилацетате/гептан состава 1:5, перемешивали в течение ночи, фильтровали и сушили и
- 61 019495 получали первую порцию продукта в виде белого твердого вещества (350 мг). Маточный раствор концентрировали и остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (дихлорметан/ацетон 10:1) и получали еще 205 мг продукта. Выход: 555 мг 4-бензилокси-1-циклопропилметил-8-метокси-3-(2,4,6триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (соединение Р3.8) в виде твердого вещества, Т.пл. 119-121°С.
Ή-ЯМР (СО3ОП): 0,34 (т, 2Н), 0,52 (т, 2Н), 1,10 (т, 1Н), 1,48 (Ьг т, 1Н), 1,83 (Ьг т, 1Н), 2,11 (Ьг к, 6Н), 2,29 (к, 3Н), 2,41 (Ьг т, 1Н), 2,60 (Ьг т, 1Н), 3,12 (Ьг т, 1Н), 3,23 (т, 2Н), 3,24-3,41 (широкие сигналы, всего 3Н), 3,50 (к, 3Н), 4,72 (широкий сигнал, 2Н), 6,91 (к, 2Н), 7,06 (т, 2Н), 7,29 (т, 3Н). ЖХ/МС (ЭР+): 461 (М+Н)+
Стадия 2: Получение 1-циклопропилметил-4-гидрокси-8-метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (искомое соединение Р2.8)
Дебензилирование проводили в аппарате для гидрирования в непрерывном потоке Н-СиЬе®: 4бензилокси-1-циклопропилметил-8-метокси-3 -(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-он (546 мг, 1,34 ммоля) растворяли в метаноле (47 мл) и этот раствор субстрата (0,029 М) дважды прокачивали через картридж, наполненный с помощью 5% Р,/С, при скорости потока 1 мл/мин, температуре 35°С и давлении 2-3 бар. Раствор продукта собирали, концентрировали и остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат/гептан 1:1). Выход: 215 мг 1-циклопропилметил-4-гидрокси-8метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (искомое соединение Р2.8) в виде белого твердого вещества, Т. пл. 223-225°С.
Ή-ЯМР (СО3ОП): 0,34 (т, 2Н), 0,52 (т, 2Н), 1,11 (т, 1Н), 1,43 (Ьг т, 1Н), 1,78 (Ьг т, 1Н), 2,11 (к, 6Н), 2,25 (к, 3Н), 2,41 (Ьг т, 1Н), 2,62 (Ьг т, 1Н), 3,23 (широкий сигнал, всего 3Н), 3,28-3,45 (широкие сигналы, всего 3Н), 3,55 (к, 3Н), 6,90 (к, 2Н). ЖХ/МС (ЭР+): 371 (М+Н)+, 369 (М-Н)-
Пример 4: Получение 4-гидрокси-8-метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (соединение Р2.2)
Стадия 1: Получение 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбонитрила (соединение Р5.1)
К раствору 1-метоксипиперидин-4-она [получали в соответствии с публикацией 1оигпа1 о£ Огдашс СНетМгу (1961), 26, 1867-74] (100 г, 0,77 моль), водного раствора метиламина (40 мас.% в Н2О, 86 мл) и метиламингидрохлорида (57,5 г, 0,85 моль) в воде (700 мл) при 0°С в течение 1 ч по каплям добавляли раствор цианида калия (55,5 г, 0,85 моль) в воде (150 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 дней. В течение последующих 5 дней смесь дополнительно обрабатывали метиламингидрохлоридом (5x2,6 г, всего 13,0 г), водным раствором метиламина (5x4,3 мл, всего 21,5 мл) и цианидом калия (5x2,5 г, всего 12,5 г) и перемешивание продолжали при комнатной температуре до завершения реакции по данным тонкослойной хроматографии. Водную реакционную смесь экстрагировали дихлорметаном (1x500 мл и 4x200 мл), объединенные органические фазы сушили над сульфатом натрия и выпаривали. Выход: 113,0 г 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбонитрила (соединение Р5.1) в виде красной жидкости. Это вещество использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.
Ή-ЯМР (СОС13): 1,36 (Ьг к, 1Н), 1,62-2,22 (широкие сигналы, всего 4Н), 2,51 (к, 3Н), 2,63-3,41 (широкие сигналы, всего 4Н), 3,51 (к, 3Н). ИК (инфракрасный спектр) (СЫ): ν 2220 см-1. ЖХ/МС (ЭР+): 170 (М+Н)+
Стадия 2: Получение Ы-(4-циано-1-метоксипиперидин-4-ил)-Ы-метил-2-(2,4,6-триметилфенил)ацетамида (соединение Р4.1)
Методика А: К раствору 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбонитрила (20,0 г, 118,2 ммоль), триэтиламина (24,6 мл, 17,9 г, 177,3 ммоль) и 4-диметиламинопиридина (ДМАП, 0,1 г) в тетрагидрофуране (250 мл) при 0-5°С в течение 1,5 ч по каплям добавляли раствор (2,4,6-триметилфенил)ацетилхлорида (25,6 г, 130,0 ммоль) в тетрагидрофуране (ТГФ) (25 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч и в это время ее дополнительно обрабатывали (2,4,6триметилфенил)ацетилхлоридом (5,4 г) и триэтиламином (7 мл). Реакционную смесь разбавляли этил
- 62 019495 ацетатом и водой, слои разделяли, водную фазу экстрагировали дважды этилацетатом, объединенные органические фазы промывали дважды насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Твердый остаток суспендировали в диэтиловом эфире (500 мл), перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, фильтровали и сушили. Выход: 27,5 г N-(4-циано-1-метоксипиперидин-4-ил)-N-метил-2-(2,4,6-триметилфенил)ацетамида (соединение Р4.1) в виде белого твердого вещества, Т.пл. 171-178°С. Это вещество использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.
Ή-ЯМР (СБС13): 2,01 (Ьг т, 1Н), 2,11 (Ьг т, 1Н), 2,20 (8, 6Н), 2,25 (δ, 3Н), 2,34 (Ьг т, 1Н), 2,57 (Ьг т, 1Н), 2,83 (Ьг т, 1Н), 3,12 (8, 3Н), 3,20 (Ьг т, 1Н), 3,34 (Ьг т, 2Н), 3,50 (Ьг 8, 3Н), 3,66 (8, 2Н), 6,85 (8, 2Н). ИК (СК): ν 2231 см-1. ЖХ/МС (ЭР+): 330 (М+Н)+
Методика В:
К раствору 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбонитрила (20,0 г, 118,2 ммоль) в пиридине (250 мл) при 0°С по каплям добавляли (2,4,6-триметилфенил)ацетилхлорид (25,6 г, 130,0 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 0°С в течение 1 ч и при комнатной температуре в течение ночи, выливали в воду со льдом и подкисляли 2 н. водным раствором НС1 до рН 7. Полученный густой осадок отфильтровывали, промывали холодной водой, растворяли в дихлорметане, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Твердый остаток суспендировали в гексане, перемешивали при комнатной температуре, фильтровали и сушили. Выход: 32,7 г N-(4-циано-1-метоксипиперидин-4-ил)-N-метил-2-(2,4,6триметилфенил)ацетамида (соединение Р4.1) в виде бледно-желтого твердого вещества, Т.пл. 175-177°С. Спектральные характеристики этого вещества являлись такими же, как описанные выше в методике получения соединения примера 4, стадия 2, методика А.
Стадия 3: Получение метилового эфира 1-метокси-4-{метил-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетил]амино}пиперидин-4-карбоновой кислоты (соединение Р4.2)
К суспензии N-(4-циано-1-метоксипиперидин-4-ил)-N-метил-2-(2,4,6-триметилфенил)ацетамида (106,0 г, 0,322 моль) в метаноле (222 мл) при 15-20°С в течение 75 мин по каплям добавляли концентрированную серную кислоту (85,7 мл, 157,8 г, 1,609 моль) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Смесь выливали на лед (1 кг), перемешивали в течение 1 ч, затем осторожно нейтрализовывали 30% водным раствором гидроксида натрия до рН 5-5,5 (при внешнем охлаждении льдом). Густую пастообразную смесь разбавляли водой (1000 мл) и фильтровали. Твердый остаток промывали водой и гексаном, сушили на воздухе и затем сушили над пентаоксидом фосфора в вакууме при 40°С в течение 2 ч. Для удаления неорганических примесей (сульфат натрия!) твердое вещество разбавляли дихлорметаном (600 мл), промывали водой (2x300 мл), водные фазы один раз экстрагировали дихлорметаном, объединенные органические фазы сушили над сульфатом натрия и выпаривали. Выход: 85,4 г метилового эфира 1-метокси-4-{метил-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетил]амино}пиперидин-4карбоновой кислоты (соединение Р4.2) в виде белого твердого вещества, Т.пл. 133-135°С.
Ή-ЯМР (СБС13): 1,92 (Ьг т, 1Н), 2,04 (Ьг т, 1Н), 2,16 (8, 6Н), 2,23 (8, 3Н), 2,27-2,49 (Ьг т, 2Н), 2,82 (Ьг т, 2Н), 3,14 (Ьг т, 2Н), 3,22 (Ьг 8, 3Н), 3,52 (8, 3Н), 3,62 (Ьг 8, 5Н), 6,82 (8, 2Н). ЖХ/МС (ЭР+): 363 (М+Н)+
Стадия 4: Получение 4-гидрокси-8-метокси-1-метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (искомое соединение Р2.2)
К раствору метилового эфира 1-метокси-4-{метил-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетил]амино}пиперидин-4-карбоновой кислоты (85,0 г, 234,5 ммоль) в диметилформамиде (800 мл) при 0°С четырьмя порциями добавляли метоксид натрия (38,0 г, 703,5 ммоль) и перемешивание продолжали при 0°С в течение 30 мин, затем при комнатной температуре в течение 1 ч. Реакционную смесь выливали в смесь льда и насыщенного водного раствора хлорида аммония, подкисляли до рН 5-6 концентрированной НС1 и тщательно экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали водой, сушили над сульфатом натрия, концентрировали и остаток сушили в вакууме. Выход: 72,7 г 4-гидрокси8-метокси-1 -метил-3 -(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро [4.5]дец-3 -ен-2-она (искомое соединение Р2.2) в виде твердого вещества. Спектральные характеристики этого неочищенного вещества являлись такими же, как описанные выше в методике получения соединения примера 1, стадия 1.
Пример 5. Получение 4-циклопропиламино-1-метоксипиперидин-4-карбонитрила (соединение Р5.2)
- 63 019495
К раствору циклопропиламина (1,4 мл, 1,14 г, 20,0 ммоль) в метаноле (20 мл) при 0°С по каплям добавляли 1 н. раствор хлористо-водородной кислоты (20 мл, 20,0 ммоль) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем при 0°С по каплям добавляли 1-метоксипиперидин-4-он |получали в соответствии с публикацией 1оигпа1 оГ Огдашс С11епиз1гу (1961), 26, 1867-74| (2,58 г, 20,0 ммоль), затем через 10 мин добавляли цианид калия (1,3 г, 20,0 ммоль) в воде (10 мл). Реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение ночи, разбавляли водой и диэтиловым эфиром, слои разделяли и водную фазу тщательно экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и выпаривали.
Выход: 3,19 г 4-циклопропиламино-1-метоксипиперидин-4-карбонитрила (искомое соединение Р5.2) в виде масла. Это вещество использовали на следующей стадии без дополнительной очистки.
Ή-ЯМР (СБС13): 0,42 (Ьг т, 2Н), 0,56 (т, 2Н), 1,57-2,30 (широкие сигналы, всего 5Н), 2,31 (т, 1Н), 2,63-3,41 (широкие сигналы, всего 4Н), 3,51 (Ьг з, 3Н). ИК (СМ): ν 2223 см-1. ЖХ/МС (ЭР+): 196 (М+Н)+
Пример 6. Получение метилового эфира 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (соединение Р5.4)
Стадия 1: Получение 8-метокси-1-метил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-диона (соединение Р5.6)
К раствору 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбонитрила (соединение Р5.1) (10,0 г, 59,09 ммоль) в дихлорметане (180 мл) при 20-30°С в течение 15 мин по каплям добавляли хлорсульфонилизоцианат (5,14 мл, 8,36 г, 59,05 ммоль). Желтоватую суспензию перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин и концентрировали и получали бледно-желтое твердое вещество. Это вещество растворяли в 1 н. водном растворе хлористо-водородной кислоты (180 мл), кипятили с обратным холодильником в течение 1 ч, охлаждали до 0°С и подкисляли 4 н. водным раствором НаОН до рН 5,5. Водную фазу экстрагировали этилацетатом (4х), объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат/гептан 1:1). Выход: 3,86 г 8-метокси-1-метил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-диона (соединение Р5.6) в виде твердого вещества.
Ή-ЯМР (СОС13): 1,33-2,41 (широкие сигналы, всего 4Н), 2,86 (Ьг з, 3Н), 3,09-3,42 (широкие сигналы, всего 4Н), 3,52 (Ьг з, 3Н), 7,76 (Ьг з, 1Н). ЖХ/МС (ЭР+): 214 (М+Н)+
Стадия 2: Получение метилового эфира 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (искомое соединение Р5.4)
К суспензии 8-метокси-1-метил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-диона (3,36 г, 15,76 ммоль) в воде (100 мл) добавляли гидроксид натрия (0,63 г, 15,75 ммоль) и смесь нагревали в микроволновом аппарате при 190°С в течение 30 мин, при 200°С в течение 1 ч и затем при 210°С в течение 1 ч до завершения реакции по данным анализа ЖХ-МС. Реакционную смесь подкисляли до рН 3 (при охлаждении льдом) водным раствором НС1, концентрировали в вакууме, твердый остаток переносили в теплый метанол (40°С), фильтровали и фильтрат выпаривали. Остаток сушили над пентаоксидом фосфора при 40°С в течение ночи. Выход: 2,08 г гидрохлорида 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты. ЖХ/МС (ЭР+): 189 (М+Н)+ для свободного основания.
К суспензии гидрохлорида 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (2,08 г, 9,26 ммоль) в метаноле (20 мл) при 0-5°С добавляли тионилхлорид (2,41 мл, 3,97 г, 33,40 ммоль) и реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение 7 дней. После охлаждения смесь концентрировали, остаток разбавляли водой со льдом и нейтрализовывали водным раствором бикарбоната натрия. Водную фазу экстрагировали этилацетатом (4х), объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (градиентный режим: этилацетат этилацетат/метанол 20:1). Выход: 76 мг метилового эфира 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (искомое соединение Р5.4) в виде масла.
Ή-ЯМР (СОС13): 1,46-2,33 (широкие сигналы, всего 5Н), 2,22 (Ьг з, 3Н), 2,51-3,31 (широкие сигналы, всего 4Н), 3,51 (з, 3Н), 3,72 (Ьг з, 3Н). ИК (СООМе): ν 1726 см-1. ЖХ/МС (ЭР+): 203 (М+Н)+
Пример 7. Получение 3-(2-хлор-4,5-диметилфенил)-4-гидрокси-8-метокси-1-метил-1,8- 64 019495 диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (соединение Р2.26)
С!
К раствору 2-(2-хлор-4,5-диметилфенил)-Ы-(4-циано-1-метоксипиперидин-4-ил)-Ы-метилацетамида (соединение Р4.27) (1,15 г, 3,29 ммоль) в метаноле (~3 мл) при 10°С по каплям добавляли концентрированную серную кислоту (0,876 мл, 16,43 ммоль) и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После дополнительной обработки концентрированной серной кислотой (0,876 мл, 16,43 ммоль) и перемешивания при 80°С в течение ночи добавляли дополнительное количество концентрированной серной кислоты (0,876 мл, 16,43 ммоль) и перемешивание продолжали при 90°С в течение еще одной ночи. Смесь выливали на лед, осторожно нейтрализовывали 30% водным раствором гидроксида натрия до рН 5-6, полученный осадок отфильтровывали и сушили и получали первую порцию продукта в виде бежевого твердого вещества (225 мг). Маточный раствор концентрировали и остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат) и получали еще 462 мг продукта в виде желтоватого твердого вещества. Выход: 687 мг 3-(2-хлор-4,5-диметилфенил)-4-гидрокси-8-метокси1-метил-1,8-диазаспиро|4.5|дец-3-ен-2-она (искомое соединение Р2.26) в виде твердого вещества, Т.пл. 191-192°С.
Ή-ЯМР (С1ХС1;): 1,49-2,57 (широкие сигналы, всего 4Н), 2,20 (к, 3Н), 2,21 (к, 3Н), 2,79-3,46 (широкие сигналы, всего 4Н), 3,00 (Ъг к, 3Н), 3,52 (Ъг к, 3Н), 4,40 (Ъг к, 1Н), 6,87 (к, 1Н), 7,16 (к, 1Н). ЖХ/МС (ЭР+): 351/353 (М+Н)+
Пример 8. Альтернативная методика получения 4-гидрокси-8-метокси-1-метил-3-(2,4,6триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-он (соединение Р2.2)
К раствору 4-гидрокси-8-метокси-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (исходное вещество (ИВ) получали в соответствии с А0 09/049851| (500 мг, 1,58 ммоль) в тетрагидрофуране (20 мл) при 0°С в течение 15 мин по каплям добавляли 1,0 М раствор бис(триметилсилил)амида лития в гексанах (3,32 мл, 3,32 ммоль). Смесь перемешивали при 0°С в течение 1 ч, в течение 10 мин по каплям обрабатывали метилйодидом (0,099 мл, 225 мг, 1,59 ммоль) и затем перемешивали при 0°С в течение 30 мин и при комнатной температуре в течение 1 ч. Реакцию останавливали холодным насыщенным водным раствором хлорида аммония и смесь экстрагировали трет-бутилметиловым эфиром (3х), объединенные органические фазы промывали рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток (210 мг) суспендировали в гексане, перемешивали при комнатной температуре в течение 10 мин, фильтровали и сушили. Выход: 171 мг чистой смеси исходного вещества (ИВ) и 4-гидрокси-8-метокси-1метил-3-(2,4,6-Ίриметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3-ен-2-она (искомое соединение Р2.2) в виде бежевого твердого вещества. Анализ неочищенного вещества с помощью Н-ЯМР и ЖХ-МС показал, что эта смесь ИВ/соединение Р2.2 обладала составом ~1:2,5.
Ή-ЯМР (С9;01). только отдельные сигналы): 6,86 (к, 2Н, Нароматический ИВ), 6,89 (к, 2Н, Нароматический соединения Р2.2); оба сигнала в отношении 1:2,6. ЖХ/МС (ЭР+): 317 (М+Н)+; В1 = 1,40 мин для ИВ. ЖХ/МС (ЭР+): 331 (М+Н)+; В1 = 1,46 мин для соединения Р2.2. Отношение содержаний этих соединений, составляющее 1:2,5, определяли по площадям пиков в УФ-спектре при 220 нм.
Пример 9. Получение 8-метокси-1-метил-2-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро[4.5]дец-3ен-4-илового эфира 2,2-диметилпропионовой кислоты (соединение Р1.31)
К раствору 4-гидрокси-8-метокси-1 -метил-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8-диазаспиро|4.5|дец-3-ен-2она (соединение Р2.2) (350 мг, 1,06 ммоль) и триэтиламина (0,221 мл, 160,7 мг, 1,59 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл) при 0°С по каплям добавляли пивалоилхлорид (0,143 мл, 140,1 мг, 1,16 ммоль). Суспензию перемешивали при 0°С в течение 2 ч. Реакционную смесь разбавляли этилацетатом и водой, слои разделяли, водную фазу экстрагировали этилацетатом, объединенные органические фазы промывали
- 65 019495 рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (этилацетат). Выход: 344 мг 8-метокси-1-метил-2-оксо-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,8диазаспиро[4.5]дец-3-ен-4-илового эфира 2,2-диметилпропионовой кислоты (соединение Р1.31) в виде бесцветного смолообразного вещества.
1Н-ЯМР (СБС13): 1,02 (Ьг к, 9Н), 1,46-2,51 (широкие сигналы, всего 4Н), 2,14 (к, 6Н), 2,23 (к, 3Н), 2,70-3,46 (широкие сигналы, всего 4Н), 2,95 (Ьг к, 3Н), 3,54 (к, 3Н), 6,82 (к, 2Н). ЖХ/МС (ЭР+): 415 (М+Н)+
Пример 10. Получение метилового эфира 4-{[2-(2,5-диметилфенил)ацетил]метиламино}-1метоксипиперидин-4-карбоновой кислоты (соединение Р4.46)
Стадия 1: Получение 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (соединение Р5.7)
I ΗΝ\ΑΛ
X Ν-Ο но^р—1 \
О
1-Метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбонитрил (соединение Р5.1) (3,0 г, 17,73 ммоль) при 0°С двумя порциями добавляли к концентрированной серной кислоте (30 мл). После перемешивания в течение 20 мин получали желтый раствор, который выдерживали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь осторожно разбавляли водой со льдом (60 мл), кипятили с обратным холодильником в течение 4 ч, затем выливали на лед (50 г) и при охлаждении нейтрализовывали 25% водным раствором аммиака до рН 7-8. Реакционную смесь выпаривали и белый твердый остаток растирали с теплым (40°С) метанолом (3x50 мл), фильтровали и объединенные фазы, содержащие метанол, концентрировали. Остаток обрабатывали толуолом (3x50 мл) для азеотропного удаления воды до постоянной массы, затем растирали с тетрагидрофураном, фильтровали и сушили. Выход: 2,30 г 1-метокси-4-метиламинопиперидин4-карбоновой кислоты (соединение Р5.7) в виде белого твердого вещества, Т.пл. >250°С.
1Н-ЯМР (р2О): 1,73 (т, 1Н), 2,02 (т, 2Н), 2,32 (т, 1Н), 2,54 (кажущийся ', 3Н), 2,69 (т, 1Н), 2,99 (т, 1Н), 3,18 (т, 1Н), 3,33 (т, 1Н), 3,49 (кажущийся 3Н). Спектральные характеристики указывали на существование двух основных конформеров в соотношении 1:1. ЖХ/МС (ЭР+): 189 (М+Н)+
Стадия 2: Получение метилового эфира 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (соединение Р5.4)
К суспензии 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (2,0 г, 10,63 ммоль) в метаноле (50 мл) при 0-10°С добавляли тионилхлорид (2,29 мл, 3,76 г, 31,57 ммоль) и реакционную смесь кипятили с обратным холодильником в течение ночи. После охлаждения смесь концентрировали, остаток разбавляли водой со льдом (20 мл) и нейтрализовывали водным раствором бикарбоната натрия. Водную фазу экстрагировали этилацетатом (4x25 мл) и дихлорметаном (4x50 мл), объединенные органические слои промывали водным раствором бикарбоната натрия (15 мл) и рассолом (15 мл), сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Выход: 0,76 г метилового эфира 1-метокси-4метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (соединение Р5.4) в виде вязкого оранжевого масла. Спектральные характеристики этого неочищенного вещества являлись такими же, как описанные выше в методике получения соединения примера 6, стадия 2. ЖХ/МС (ЭР+): 203 (М+Н)+
Стадия 3: Получение метилового эфира 4-{[2-(2,5-диметилфенил)ацетил]метиламино}-1метоксипиперидин-4-карбоновой кислоты (искомое соединение Р4.46)
К раствору метилового эфира 1-метокси-4-метиламинопиперидин-4-карбоновой кислоты (200 мг, 0,99 ммоль) в пиридине (5 мл) при 0°С по каплям добавляли (2,5-диметилфенил)ацетилхлорид (240 мг, 1,31 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при 0°С в течение 1 ч и при комнатной температуре в течение 6 ч, выливали в воду со льдом, подкисляли 2 н. водным раствором НС1 до рН 7 и разбавляли этилацетатом (50 мл). Слои разделяли, водную фазу экстрагировали этилацетатом (3x25 мл), объединенные органические фазы промывали водой (3x15 мл) и рассолом, сушили над сульфатом натрия и концентрировали. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле (циклогексан/этилацетат 2:1). Выход: 170 мг метилового эфира 4-{[2-(2,5-диметилфенил)ацетил]метиламино}-1-метоксипиперидин-4карбоновой кислоты (искомое соединение Р4.46) в виде бесцветного смолообразного вещества.
1Н-ЯМР (СО3ОП): 1,99 (Ьг т, 2Н), 2,17 (к, 3Н), 2,26 (к, 3Н), 2,36 (Ьг т, 2Н), 2,79 (Ьг т, 1Н), 2,93 (Ьг т, 1Н), 3,06 (кажущийся ', 3Н), 3,21 (Ьг т, 2Н), 3,50 (к, 3Н), 3,67 (к, 3Н), 3,68 (Ьг к, 2Н), 6,91 (Ьг к, 1Н),
- 66 019495
6,95 (б, 1Н), 7,04 (б, 1Н). ЖХ/МС (ЭР+): 349 (М+Н)+
Соединения формулы I табл. Р1, соединения формулы II табл. Р2 и промежуточные продукты, приведенные в табл. Р3, Р4 и Р5, можно получить по аналогичным методикам. Для характеризации соединений использовали одну из приведенных ниже методик ЖХ-МС:
Методика А.
МС: Масс-спектрометр ΖΡ фирмы \Уа1ег5 (масс-спектрометр с одной квадрупольной линзой), методика ионизации: электрораспыление, полярность: положительные/отрицательные ионы, напряжение на капилляре 3,00 В, напряжение на конусе 30,00 В, напряжение на экстракторе 2,00 В, температура источника 100°С, температура десольватации 250°С, скорость потока газа на конусе 50 л/ч, скорость потока газа при десольватации 400 л/ч, диапазон масс: от 150 до 1000 или от 100 до 900 Да.
ЖХ: НР 1100 НРЬС фирмы АдПеШ: устройство дегазирования растворителя, насос для подачи четырех компонентов ^С'.'Р)/Насос для подачи двух компонентов^ОР), термостатируемый блок колонки и детектор на диодной матрице. Колонка: РНе/юше/юх Оешии С18, размер частиц 3 мкм, 110 А, 30x3 мм, температура 60°С, ДДМ (детектор на диодной матрице) диапазон длин волн: от 200 до 500 нм; градиентный режим растворителя: А = вода + 0,05% об./об. НСООН, В = ацетонитрил/метанол (4:1) + 0,04% об./об. НСООН.
Время(мин) А% В% Скорость потока (мл/мин)
0,00 95,0 5,0 1,700
2,00 0,0 100,0 1,700
2,80 0,0 100,0 1,700
2,90 95,0 5,0 1,700
3,00 95,0 5,0 1,700
Методика В.
МС: Масс-спектрометр ΖΙΗΌ фирмы \Уа1ег5 (масс-спектрометр с одной квадрупольной линзой), методика ионизации: электрораспыление, полярность: положительные/отрицательные ионы, напряжение на капилляре 3,80 В, напряжение на конусе 30,00 В, напряжение на экстракторе 3,00 В, температура источника 150°С, температура десольватации 350°С, скорость потока газа на конусе - выключено, скорость потока газа при десольватации 600 л/ч, диапазон масс: от 150 до 1000 (от 100 до 1500 для низких масс) или от 100 до 900 Да.
ЖХ: НР 1100 НРЬС фирмы АдПей: устройство дегазирования растворителя, насос для подачи двух компонентов, термостатируемый блок колонки и детектор на диодной матрице.
Колонка: РЫготе^х Оет1ш С18, размер частиц 3 мкм, 110 А, 30x3 мм, температура 60°С, ДДМ диапазон длин волн: от 200 до 500 нм, градиентный режим растворителя: А = вода + 0,05% об./об. НСООН, В = ацетонитрил/метанол (4:1) + 0,04 % об./об. НСООН.
Время(мин) А% В% Скорость потока (мл/мин)
0,00 95,0 5,0 1,700
2,00 0,0 100,0 1,700
2,80 0,0 100,0 1,700
2,90 95,0 5,0 1,700
3,00 95,0 5,0 1,700
Характеристические значения, полученные для каждого соединения, которыми являлись время удерживания (К!, приведено в минутах) и молекулярный ион, приведены в табл. Р1, табл. Р2, табл. Р3, таблице Р4 и табл. Р5.
- 67 019495
Таблица Р1. Физические характеристики соединений формулы I
Соединение № Структуры Температура плавления МС/ЯМР
Р1.1 ___/ О о 96-110’С ЖХ/МС: 389 (М+Н)+ К, = 1,82 мин
Р1.2 ___I О О ) 134-136°С ЖХ/МС: 403 (М+Н)‘ К., = 1,81 мин
/ пример 1, стадия 2
Р1.3 О— / \ г~\ смолообразное вещество ’Н-ЯМР (СЭ3ОО, только отдельные сигналы): 1,03 (ЦЗН, ОСНгСН3), 2,14 (а, 6Н, СНз мезитила), 2,26 (а, ЗН, СНз мезитила), 3,34 (Ьг 5, ЗН, СН2ОСН3), 3,55 (з, ЗН, ГЮСНз), 4,01 (я, 2Н, ОСН2СНз), 6,89 (5, 2Н, Нароматический)-
- 68 019495
Р1.4 1 Ήλ/ твердое вещество ЖХ/МС: 447 (М+Н)+ К( = 1,94 мин
Р1.5 ~^>Ρ'ΐ смолообразное вещество Ή-ЯМР (СЦзСЮ): 0,38 (т, 2Н), 0,55 (т, 2Н), 1,02 (ί, ЗН), 1,15 (т, 1Н), 1,54 (Ьг т, 1Н), 1,88 (Ьг т, 1Н), 2,13 (5, 6Н), 2,25 (5, ЗН), 2,48 (Ьг т, 1Н), 2,66 (Ьг т, 1Н), 2,83 (Ьг т, 1Н), 3,18 (Ьг т, 1Н), 3,30 (Ьг т, 2Н), 3,41 (Ьг т, 2Н), 3,55 (5, ЗН), 4,00 (д, 2Н), 6,87 (в, 2Н). ЖХ/МС (ЭР+): 443 (М+Н)*; К, = 2,06 мин
Р1.6 Οί ο 0 164-167°С ЖХ/МС: 423/425 (М+Н)+ И, = 1,82 мин
Р1.7 ο— АД ДХЛо^ смолообразное вещество ЖХ/МС: 429 (М+Н)* К, = 1,93 мин
Р1.8 ”%р-? °) 101-103°С ЖХ/МС: 417 (М+Н)* К., = 1,91 мин
Р1.9 ___С1 0 /\лС% >о 1 О > твердое вещество ЖХ/МС: 427/429 (М+Н)* К., = 1,75 мин
- 69 019495
Р1.10 Ε Ο /οι о ^=ο | 0 ) 47-50°С ЖХ/МС: 427/429 (М+Н)* К, = 1,73 мин
Ρ1.11 Вг О 163-167°С ЖХ/МС: 467/469 (М+Н)* К, = 1,83 мин
Ρ1.12 ___, 0 Βί АдГуР'''! 0 126-127°С ЖХ/МС: 467/469 (М+Н)* К.( = 1,89 мин
Ρ1.13 ___/ α >0 ΐ 0 106-109°С ЖХ/МС: 389 (М+Н)+ К.( = 1,74 мин
ΡΙ.14 ____/ 0 0 ? смолообразное вещество ЖХ/МС: 471/473 (М+Н)* К, = 1,81 мин
Ρ1.15 С1 0 У» ΐ ) 87-89°С ЖХ/МС: 473/475/477 (М+Н)* К, = 1,80 мин
Ρ1.16 Λ 0 /^/^0Ζ °>» 'ΐ °? смолообразное вещество ЖХ/МС: 461 (М+Н)* К, = 1,91 мин
- 70 019495
Р1.17 ° < ο / смолообразное вещество ЖХ/МС: 477 (М+Н/ К, = 1,89 мин
Р1.18 7 4 Ζ-Ζ —( Ζ^Ο 0 смолообразное вещество ЖХ/МС: 477 (М+Н/ К( = 1,91 мин
Р1.19 ___ / ο ) твердое вещество ЖХ/МС: 417 (М+Н/ К.( = 1,86 мин
Р1.20 ___ Κί Ο 0 ΉζΝ'ο )=ο 1 0 158-159°С Ή-ЯМР (СЦС13, только отдельные сигналы): 1,16 (ί, ЗН, ОСНзСНД 2,20 (к, ЗН, СН3 фенила), 2,22 (я, ЗН, СН3 фенила), 2,94 (Ьг а, ЗН, Ν-СНз; сигнал, перекрывающийся с сигналами Н пиперидинила), 3,56 (я, ЗН, ЫОСНз), 4,09 (Ч, 2Н, ОСН2СНЭ), 7,07 (5, 1Н, НарОмятичеекнй), 7,35 (5, 1 И, Идиоматический)·
Р1.21 0 ) смолообразное вещество ЖХ/МС: 403 (М+Н/ К, = 1,81 мин
Ρ1.22 _ρ 0 0 ) 149-150°С ЖХ/МС: 423/425 (М+Н/ К., = 1,91 мин
- 71 019495
Р1.23 / о смолообразное вещество ЖХ/МС: 403 (М+Н)' К, = 1,83 мин
\\ / /“Ν
у-т °Ί / ✓ Ьк ΐ
Р1.24 Вг 0. Ά / / Ν >0 ) δ твердое вещество ЖХ/МС: 467/469 (М+Н)+ К, = 1,88 мин
Р1.25 0 'ί ζ / Ν >=° твердое вещество ЖХ/МС; 389 (М+Н/ К( = 1,77 мин
Λ
Р1.26 λή ) '% смолообразное вещество ЖХ/МС: 473 (М+Н)' К, = 1,96 мин
Р1.27 с/ ' 0. V / /*Ν /=^ο ? смолообразное вещество ЖХ/МС: 423/425 (М+Н/ К, = 1 ,84 мин
Р1.28 С1”С ζ 0 V ζ . Λ*Ν ο \ 0 ) ? смолообразное вещество ЖХ/МС: 423/425 (М+Н)' К( = 1,86 мин
Р1.29 а_С1 0 V + /--ν °χ / λ 130-132-С ЖХ/МС: 423/425 (М+Н)* К, = 1,86 мин
Р1.30 0 V / Ζ**Ν \ ,-Ν. ΐ ЖХ/МС: 345 (М+Н)' К, = 1,77 мин
Р1.31 0 'λ ζ / Ν ~ν>- ν -Ν-Ο 1 смолообразное вещество ЖХ/МС: 415 (М+Н/ К( = 2,00 мин
пример 9
- 72 019495
Таблица Р2. Физические характеристики соединений формулы II
Соединение № Структуры Температура плавления МС/ЯМР
Р2.1 ___/ о 121-123°С ЖХ/МС: 317 (М+Н)+ К( = 1,49 мин
Р2.2 ___ ! О 1 НО пример 1, стадия 1 пример 2, стадия 3 пример 4, стадия 4 241-243°С ЖХ/МС: 331 (М+Н)+ К.1 = 1,44 мин
Р2.3 С| °\ 1 С1 он твердое вещество 1 Н-ЯМР (400 МГц, СОС13): 1,75 (т, 2Н), 2,31 (т, 2Н), 2,48 (т, 2Н), 3,47 (т, 2Н), 3,58 (5, ЗН), 3,93 (т, 2Н), 5,90 (т, 1Н), 6,30 (Ьг 5, 1Н), 7,257,32 (т, 2Н), 7,40 (т, 1Н).
Р2.4 р--<р С| О НО твердое вещество 1 Н-ЯМР (400 МГц, СОС1з, только отдельные сигналы): 3,57 (з, ЗН, ЫОСН3), 5,85 (т, 1Н, СНР2), 6,52 (Ьг 8, 1Н),7,27- 7,35 (т, 2Н, ^ароматический), 7,49 (д, 1Н, Нароматический)·
Р2.5 0 твердое вещество 'Н-ЯМР (400 МГц, СЭС13, только отдельные сигналы): 2,18 (в, ЗН, СН3 фенила), 2,31 (з, ЗН, СНз фенила), 3,39 (з, ЗН, ЫОСН3), 5,78 (т, 1Н, СНР2), 6,19 (Ьг з, 1Н), 7,00 (з, 1Н, Нароматический), 7,08 <а, ίη, Нароматический), 7,12 (а, ίη, ^ароматический)·
Р2.6 л/ ~·'· но 'νΝ··^ 205-207°С ЖХ/МС: 361 (М+Н)+ Κι - 1,47 мин
Р2.7 1 'А но твердое вещество ЖХ/МС: 375 (М+Н)+ К( = 1,58 мин
Р2.8 но%^^ 223-225°С ЖХ/МС: 371 (М+Н)+ К( = 1,76 мин
пример 3, стадия 2
- 73 019495
Р2.9 О— / .—ζ \— >240°С ЖХ/МС: 351/353 (М+Н)+ К., = 1,48 мин
Р2.10 но%% 1 208-21 ГС ЖХ/МС: 357 (М+Н)' К( = 1,61 мин
Р2.11 218-22 ГС ЖХ/МС: 345 (М+Н)+ К.( = 1,58 мин
Р2.12 _а о ' Е НО СхМ'о 1 твердое вещество ЖХ/МС: 355/357 (М+Н)+ К( = 1,52 мин
Р2.13 г 0 ' С1 он '---χΝ-ο 1 54-57°С ЖХ/МС: 355/357 (М+Н)+ К., = 1,49 мин
Р2.14 Вг О твердое вещество ЖХ/МС: 395/397 (М+Н)+ К( = 1,48 мин
Р2.15 Ω — Ζ—? —о 191-195°С ЖХ/МС: 351/353 (М+Н)+ К( = 1,58 мин
Р2.16 ___/ О Вг' \ но %-% 1 234-235’С ЖХ/МС: 395/397 (М+Н)+ Κ-ι = 1,54 мин
Р2.17 ___ 1 О \ %ю^0м-о 1 202-204°С ЖХ/МС: 317 (М+Н)+ К( = 1,36 мин
- 74 019495
Р2.18 ___/ о Вг НО ----·Ν'·Ο 1 смолообразное вещество ЖХ/МС: 399/401 (М+Н)+ К( = 1,54 мин
Р2.19 X 1 ,— ' Ή о 80-82°С ’Н-ЯМР (СИзСЮ, только отдельные сигналы): 2,12 (з, 6Н, СН3 мезитила), 2,27 (з, ЗН, СНз мезитила), 3,37 (з, ЗН, СН2СН2ОСНз), 3,47 ((, 2Н, СН2СН2ОМе), 3,55 (з, ЗН, ЫОСНз), 3,65 (1, 2Н, СН2СН2ОМе), 6,91 (з, 2Н, Η;ιουΜίιι[1 чеекии)-
Р2.20 79-81°С ЖХ/МС: 389 (М+Н)+ К( = 1,62 мин
Р2.21 __/ О \ НО ''''“'о 181-183°С ЖХ/МС: 405 (М+Н)+ = 1,60 мин
Р2.22 твердое вещество ЖХ/МС: 345 (М+Н)+ К., = 1,55 мин
Р2.23 __ Вг О 191-193°С ЖХ/МС: 395/397 (М+Н)+ К( = 1,59 мин
Р2.24 ___ / О / но Са-о 192-194°С ЖХ/МС: 331 (М+Н)+ К, = 1,41 мин
- 75 019495
Р2.25 / о ' но 1 183-186°С ЖХ/МС: 331 (М+Н)+ К( = 1,56 мин
Р2.26 С1 г / но пример 7 191-192°С ЖХ/МС: 351/353 (М+Н)+ К.( = 1,60 мин
Р2.27 у О С1 \ но 138-142°С ЖХ/МС: 351/353 (М+Н)+ К( = 1,49 мин
Р2.28 ___ , О ВГ НО Ν--ο 1 182-183°С ЖХ/МС: 395/397 (М+Н)+ К( ~ 1,62 мин
Р2.29 ___, о НО %-М'о 1 твердое вещество ЖХ/МС: 317 (М+Н)+ К( = 1,47 мин
Р2.3О О— Т 1 180-182°С ЖХ/МС: 401 (М+Н)+ К, = 1,50 мин
Р2.31 о— .—г смолообразное вещество ЖХ/МС: 365/367 (М+Н)+ К( = 1,59 мин
Р2.32 -<Яь Ηθ'1'^Ν.. 211-213’С ЖХ/МС: 401 (М+Н)+ К, = 1,60 мин
Р2.33 ___ , 0 Б но '—-Ν ο 1 твердое вещество ЖХ/МС: 351/353 (М+Н)+ К.( = 1,50 мин
Р2.34 ___С1 0 Вг \ но 1 >200°С ЖХ/МС: 415/417/419 (М+Н)+ Κι = 1,54 мин
Промежуточные продукты формулы XIII или XIV, приведенные в табл. Р3, можно получить по аналогичным методикам.
- 76 019495
Таблица Р3. Физические характеристики промежуточных продуктов формулы XIII или XIV
Соединение № Структуры Температура плавления МС/ЯМР
Р3.1 / Α ΝΗ / / к т \ °- 128-131°С данные приведены в Ψ009/049851
Р3.2 / °\ \=/ / / ί >Ν4 О ' 180-183°С данные приведены в \^009/049851
РЗ.З С1 О /=\ Ανη С1ЖЖ1 η \ .Ж □ \ 111-113’С данные приведены в Ψ009/049851
Р3.4 / °\ АЖ. ..._ς ΝΗ х η к Ж 3 пример 2, стадия 1 184-186°С ЖХ/МС: 407 (М+Н)* К, = 2,02 мин
Р3.5 / ° X л кл. пример 2, стадия 2 139-141’С ЖХ/МС: 421 (М+Н)* Κι =· 2,04 мин
Р3.6 / —о твердое вещество ЖХ/МС: 451 (М+Н)* Е.( = 2,08 мин
Р3.7 1 нЖ х Λ к твердое вещество ЖХ/МС: 465 (М+Н)* К( = 2,05 мин
Р3.8 жю,. О пример 3, стадия 1 119-121°С ЖХ/МС: 461 (М+Н)* И, - 2,19 мин
- 77 019495
Р3.9 О— 134-136°С ЖХ/МС: 447 (М+Н)+ К( = 2,14 мин
Р3.10 о— ,—ζ ^ζ-Α—' твердое вещество ЖХ/МС: 435 (М+Н)+ К( = 2,07 мин
Р3.11 ό ’ 90-92°С ЖХ/МС: 495 (М+Н)+ Κι = 2,06 мин
Р3.12 ζ О ,_____ ^=1 V /--о \ А к ,Ν^ а ’ 68-70°С ЖХ/МС: 495 (М+Н)+ К, = 2,05 мин
Р3.13 О твердое вещество ЖХ/МС: 479 (М+Н)+ к, = 2,07 мин
Р3.14 о— ЖХ/МС: 491 (М+Н)+ К, = 2,04 мин
Промежуточные продукты формулы IV или ХЕ приведенные в табл. Р4, можно получить по аналогичным методикам.
- 78 019495
Таблица Р4. Физические характеристики промежуточных продуктов формулы IV или XI
Соединение № Структуры Температура плавления МС/ЯМР
Р4.1 пример 4, стадия 2 175-177°С ЖХ/МС: 330 (М+Н)+ В, = 1,78 мин
Р4.2 \ ζ о пример 4» стадия 3 133-135°С ЖХ/МС: 363 (М+Н)+ К, = 1,79 мин
Р4.3 /С| + ζ ЖХ/МС: 350/352 (М+Н)+ К, = 1,78 мин
Р4.4 С1 °\ / \ ζ О ЖХ/МС: 383/385 (М+Н)+ К.1 = 1,79 мин
Р4.5 А V·' ЖХ/МС: 354/356 (М+Н)+ К, = 1,71 мин
Р4.6 С1 О / ЖХ/МС: 387/389 (М+Н)+ К( = 1,73 мин
Р4.7 ' С1 Ν ЖХ/МС: 354/356 (М+Н)+ К( = 1,70 мин
Р4.8 / % ' 7 С1 ' о ЖХ/МС: 387/389 (М+Н)+ Кг = 1,71 мин
Р4.9 _/гС\ / РЛЮа ЖХ/МС: 394/396 (М+Н)+ К( = 1,78 мин
Р4.10 Вг О у ' 7 о ЖХ/МС: 427/429 (М+Н)+ К, = 1,81 мин
- 79 019495
Р4.11 ЖХ/МС: 350/352 (М+Н)+ К( = 1,78 мин
Р4.12 / / 0 ЖХ/МС: 383/385 (М+Н)+ К, = 1,78 мин
Р4.13 твердое вещество ЖХ/МС: 394/396 (М+Н)+ К.( = 1,78 мин
Р4.14 \ / о твердое вещество ЖХ/МС: 427/429 (М+Н)+ Κι = 1,80 мин
Р4.15 171-174°С ЖХ/МС: 316 (М+Н)+ К, = 1,64 мин
Р4.16 ' ζ о 139-141°С ЖХ/МС: 349 (М+Н)+ К.( = 1,64 мин
Р4.17 Вг N смолообразное вещество ЖХ/МС: 398/400 (М+Н)+ К( = 1,71 мин
Р4.18 Вг 7 О твердое вещество ЖХ/МС: 431/433 (М+Н)+ К.1 = 1,75 мин
Р4.19 -Й А · 'Н-ЯМР (СОС13, только отдельные сигналы): 3,15 (в, ЗН, Ν-СНз), 3,50 (Ьг а, ЗН, ИОСНз), 3,75 ($, 2Н, РЬСН2СО), 6,89 (5, 1Н, На110матичес]<Ий).
Р4.20 / \ ζ 0 ЖХ/МС: 377 (М+Н)+ К, = 1,81 мин
Р4.21 Вг О / / Ζ О смолообразное вещество ЖХ/МС: 427/429 (М+Н)+ К( = 1,82 мин
- 80 019495
Р4.22 Вг 0 / 123-126°С ЖХ/МС: 394/396 (М+Н)+ К.( = 1,82 мин
Р4.23 ο + >· 1Н-ЯМР (СОС13, только отдельные сигналы): 2,13 (у ЗН, СНз фенила), 2,22 (з, ЗН, СН3 фенила), 2,25 (з, ЗН, СНз фенила), 3,14 (з, ЗН, Ν-СНз), 3,51 (Ьг з, ЗН, ЫОСНз), 3,73 (з, 2Н, РИСН2СО).
Р4.24 7 4 ζ 0 !Н-ЯМР (СОС1з, только отдельные сигналы): 3,52 (Ьг з, ЗН, ЫОСНз).
Р4.25 ЖХ/МС: 330 (М+Н)+ IV = 1,78 мин
Р4.26 ' ' 0 ЖХ/МС: 363 (М+Н)+ К.( = 1,77 мин
Р4.27 Λ1 Vζ твердое вещество ЖХ/МС: 350/352 (М+Н)+ К.( ” 1,54 мин
Р4.28 С1 °\ / 7 7 0
Р4.29 +7»·
Р4.30 α - ζ ο
- 81 019495
Р4.31 Р 1 ____________________________________________________________________________________________________________________1 134-136°С ЖХ/МС: 400 (М+Н)+ К, = 1,87 мин
Р4.32 ,4 ' ζ о 132-134°С ЖХ/МС: 433 (М+Н)+ К( - 1,87 мин
Р4.33 АА 144-146°С ЖХ/МС: 394/396 (М+Н)+ К( = 1,82 мин
Р4.34 Вг ' О смолообразное вещество ЖХ/МС: 427/429 (М+Н)+ = 1,84 мин
Р4.35 твердое вещество ЖХ/МС: 316(М+Н)+ К( = 1,66 мин
Р4.36 —/н~°\ / о твердое вещество ЖХ/МС: 349 (М+Н)+ К, = 1,67 мин
Р4.37 с|Ч^Лх>°ч 188-192°С ЖХ/МС: 350/352 (М+Н)+ К.] = 1,75 мин
Р4.38 о 150-152оС ЖХ/МС: 383/385 (М+Н)+ = 1,77 мин
Р4.39 твердое вещество ЖХ/МС: 414/416/418 (М+Н)+ = 1,78 мин
Р4.40 С1 °\ / \ Ζ О смолообразное вещество ЖХ/МС: 447/449/451 (М+Н}+ К, - 1,82 мин
Р4.41 / V? ЖХ/МС: 356 (М+Н)+ К, = 1,87 мин
Р4.42 / ур \ г о ЖХ/МС: 389 (М+Н)+ К( = 1,89 мин
Р4.43 / уР смолообразное вещество ЖХ/МС: 370 (М+Н)+ Е( = 1,99 мин
Р4.44 / «у 4 ' О
Р4.45 А·
Р4.46 7 7 О пример 10, стадия 3 смолообразное вещество ЖХ/МС: 349 (М+Н)+ К.[ = 1,66 мин
Промежуточные продукты формулы V, VII, VIII или IX, приведенные в табл. Р5, можно получить по аналогичным методикам.
- 82 019495
Таблица Р5. Физические характеристики промежуточных продуктов формулы V, VII, VIII или IX
Соединение № Структуры Температура плавления МС/ЯМР/ИК
Р5.1 1 ΚΝ \ У Ν-0 пример 4, стадия 1 жидкость Ή-ЯМР (СЭС1з): 1,36 (Ьг я, 1Н), 1,62-2,22 (широкие сигналы, всего 4Н), 2,51 (я, ЗН), 2,63- 3,41 (широкие сигналы, всего 4Н), 3,51 (я, ЗН), ЖХ/МС (ЭР+): 170 (М+Н)+; Κι = 0,25 мин
Р5.2 Υ N пример 5 ЖХ/МС: 196(М+Н)+ К., = 1,14 мин ИК (СИ): V 2223 см’1
Р5.3 масло ЖХ/МС: 240 (М+Н)+ К.[ = 1,18 мин
Р5.4 ' О пример 6, стадия 2 пример 10, стадия 2 масло Ή-ЯМР (СОС!3): 1,46-2.33 (широкие сигналы, всего 5Н), 2,22 (Ьг я, ЗН), 2.51-3,31 (широкие сигналы, всего 4Н), 3.51 (з, ЗН), 3,72 (Ьг з, ЗН). ЖХ/МС (ЭР+): 203 (М+Н)+; Κι = 0,20 МИН
Р5.5 9 N ЖХ/МС: 210 (М+Н)+ К( = 1,10 мин ИК (ΟΝ): V 2222 см’1
Р5.6 рОх О пример 6, стадия 1 твердое вещество ЖХ/МС: 214 (М+Н)+ К( = 0,75 мин
Р5.7 1 н,\/-\ но-р-../ °\ о пример 6, стадия 1 > 250°С Ή-ЯМР (ϋ2Ο): 1,73 (ш, 1Н), 2,02 (т, 2Н), 2,32 (т, 1Н), 2,54 (кажущийся ά, ЗН), 2,69 (т, 1Н),2,99(т, 1Н), 3,18 (т, 1Н), 3,33 (т, 1Н), 3,49 (кажущийся ά, ЗН). ЖХ/МС (ЭР+): 189 (М+Н)+; 8( = 0,21 МИН
- 83 019495
Примеры препаратов (% = мас.%)
Пример Е1: Концентраты эмульсий а) Ь) с)
Активный ингредиент 25% 40% 50%
Додецилбензолсульфонат кальция 5% 8% 6%
Полиэтилеигликолевый простой эфир касторового 5% - -
масла (36 молей ЭО*)
Простой эфир трибутилфеноксиполиэтиленгликоля - 12% 4%
Пример Г1: Концентраты эмульсий а) Ь) с)
(30 молей ЭО)
Циклогексанон - 15% 20%
Смесь ксилолов 65% 25% 20%
*Этиленоксид
Эмульсии любой необходимой концентрации можно приготовить из таких концентратов путем разбавления водой.
Пример Е2: Растворы
Активный ингредиент
Монометиловый эфир этиленгликоля
Полиэтиленгликоль ММ* 400
М-Метилпирролид-2-он
Эпоксидированное кокосовое масло
Петролейный эфир (диапазон температур кипения:
а) Ь) с) б)
80% 10% 5% 95%
20% - - -
- 70%
20% - -
- 1% 5%
- 94% -
160-190°С) * Молекулярная масса
Эти растворы пригодны для применения в виде микрокапелек.
Пример ЕЗ: Гранулы а) Ь) с) Ф
Активный ингредиент 5% 10% 8% 21%
Каолин 94% - 79% 54%
Высокодисперсный диоксид кремния 1% - 13% 7%
Аттапульгит - 90% - 18%
Активный ингредиент растворяют в дихлорметане, раствор разбрызгивают на носитель (носители) и затем растворитель выпаривают в вакууме.
Пример Е4: Дусты а) Ь)
Активный ингредиент 2% 5%
Высокодисперсный диоксид кремния 1% 5%
Тальк 97% -
Каолин - 90%
Готовые для применения дусты получают тщательным смешиванием носителей и активного ингредиента.
Пример Р5: Смачивающиеся порошки а) Ь) с)
Активный ингредиент 25% 50% 75%
Лигносульфонат натрия 5% 5% -
Лаурилсульфат натрия 3% - 5%
Диизобутилнафталинсульфонат натрия - 6% 10%
Простой эфир октилфеноксиполиэтиленгликоля (7-8 - 2% -
молей ЭО)
Высокодисперсный диоксид кремния 5% 10% 10%
Каолин 62% 27% -
Активный ингредиент смешивают с добавками и смесь тщательно размалывают на соответствующей мельнице. Это дает смачивающиеся порошки, которые можно разбавить водой и получить суспен- 84 019495 зии любой необходимой концентрации.
Пример Р6: Экструдированные гранулы
Активный ингредиент 10%
Лигносульфонат натрия 2%
Карбоксиметилцеллюлоза 1%
Каолин 87%
Активный ингредиент смешивают с добавками и смесь размалывают, увлажняют водой, экструдируют, гранулируют и сушат в потоке воздуха.
Пример Р7: Гранулы с покрытием
Активный ингредиент 3%
Полиэтиленгликоль (ММ 200) 3%
Каолин 94%
В смесителе тонкоизмельченный активный ингредиент равномерно добавляют к каолину, который увлажнен полиэтиленгликолем. Это дает не содержащие пыли гранулы с покрытием.
Пример Р8а. Концентрат суспензии
Активный ингредиент 40%
Этиленгликоль 10%
Простой эфир нонилфеноксиполиэтиленгликоля (15 6%
молей ЭО)
Лигносульфонат натрия 10%
Карбоксиметилцеллюлоза 1%
37% Водный раствор формальдегида 0,2%
Силиконовое масло (75% эмульсия в воде) 0,8%
Вода 32%
Пример Р8Ь. Концентрат суспензии
Активный ингредиент 10%
Натриевая соль нафталинсульфоновой кислоты, 2% сконденсированная с формальдегидом
Раствор привитого акрилового сополимера в воде и 8% пропиленгликоле
Силиконовая противовспенивающая эмульсия 0,5%
ПЬ-Пропандиол-(1,2) 3%
Г етерополисахарид 0,5%
1,2-Бензизотиазол-З-он 0,2%
Вода 75,8%
Тонкоизмельченный активный ингредиент равномерно смешивают с добавками. Из полученного суспензионного концентрата путем разбавления водой можно приготовить суспензии любой необходимой концентрации.
Пример Г9; Порошки для сухой обработки семян а) Ь) с)
Активный ингредиент 25% 50% 75%
Легкое минеральное масло 5% 5% 5%
Высокодисперсная кремниевая кислота 5% 5% -
Каолин 65% 40% -
Тальк 20%
Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами и смесь тщательно размалывают на соответствующей мельнице и получают порошки, которые можно непосредственно использовать для обработки семян.
- 85 019495
Пример Е10. Текучий концентрат для обработки семян
Активный ингредиент
Пропиленгликоль
Сополимер бутанола с ПО/ЭО*
Тристирилфенол с 10-20 моль ЭО
1,2-Бензизотиазолин-З-он (в виде 20% раствора в воде)
Кальциевая соль моноазопигмента
40%
5%
2%
2%
0,5%
5%
Силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде)
Вода
0,2%
45,3% *ПО - пропиленоксид, ЭО - этиленоксид.
Тонкоизмельченный активный ингредиент равномерно смешивают со вспомогательными веществами и получают концентрат суспензии, из которого путем разбавления водой можно приготовить суспензии любой необходимой концентрации. С помощью таких разбавленных систем живые растения, а также материал для размножения растений можно обработать и защитить от заражения микроорганизмами путем опрыскивания, полива или погружения.
Пример Т11а. Концентрат суспензии на масляной основе (на основе растительного масла) Активный ингредиент 10%
Тристирилфенол с 16 моль ЭО 10%
Блок-сополимер полигидроксистеариовой кислоты и 2% полиалкиленгликолей
АЕКО51Ь 200 1%
Метиловый эфир рапсового масла 12%
Олеиновая кислота 65%
Пример Е11Ь. Концентрат суспензии на масляной основе (на основе минерального масла) Активный ингредиент 10%
Этоксилированные спирты Сщ-Си и ненасыщенные 5%
С18
Са соль линейной додецилбензолсульфоновой 2,5% кислоты
Гомополимер 1-этенилгексадецил-2-пирролидинона 1%
Органофильная глина 1%
Смесь нефтяных фракций 80,5%
Тонкоизмельченный активный ингредиент равномерно смешивают с добавками. Из полученного концентрата суспензии путем разбавления водой можно приготовить суспензии любой необходимой концентрации.
Предпочтительно, если термин активный ингредиент, использующийся выше, означает одно из соединений, выбранное из приведенных выше табл. 1-116. Этот термин также означает смеси соединения формулы I, предпочтительно соединения, выбранного из указанных табл. 1-116, с другими инсектицидами, фунгицидами, гербицидами, антидотами, вспомогательными веществами и т.п., такие смеси подробно описаны выше.
Биологические примеры
Эти примеры иллюстрирует пестицидные/инсектицидные характеристики соединений формулы I.
Пример В1. Активность по отношению к Мухик регкюае (тля персиковая) (смешанная популяция, активность при поедании/остаточная контактная активность, профилактическая обработка)
Диски из листьев полсолнечника помещают на агар в 24-луночные планшеты для микротитрования и опрыскивают исследуемыми растворами. После сушки диски из листьев заражают популяцией тли смешанного возраста. После инкубационного периода длительностью 6 дней образцы исследуют на гибель насекомых и наличие специальных эффектов (например, фитотоксичности).
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хоро
- 86 019495 шую активность. В частности, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.4, Р1.6, Р1.7, Р1.11, Р1.12, Р1.13, Р1.16, Р1.17, Р1.18, Р1.25, Р1.27, Р1.29, Р2.2, Р2.4, Р2.6, Р2.7, Р2.9, Р2.10, Р2.14, Р2.16, Р2.17, Р2.19, Р2.20, Р2.21, Р2.31 и Р2.33 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 ч./млн.
Пример В2. Активность по отношению к Мухи5 регысае (тля персиковая) (смешанная популяция, системная активность/активность при поедании, лечебное воздействие)
Корни рассады гороха, зараженные популяцией тли смешанного возраста, помещают непосредственно в исследуемый раствор. Через 6 дней образцы исследуют на гибель насекомых и специальные эффекты воздействия на растения.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. В частности, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.4, Р1.10, Р1.11, Р1.17, Р1.18, Р2.2, Р2.6, Р2.9, Р2.16, Р2.19, Р2.20, Р2.21 и Р2.31 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 ч./млн.
Пример В3. Активность по отношению к ТНпрк 1аЬас1 (трипе луковый,) (смешанная популяция, активность при поедании/остаточная контактная активность, профилактическая обработка)
Диски из листьев подсолнечника помещают на агар в 24-луночные планшеты для микротитрования и опрыскивают исследуемыми растворами. После сушки диски из листьев заражают популяцией трипсов смешанного возраста. После инкубационного периода длительностью 6 дней образцы исследуют на гибель насекомых и наличие специальных эффектов (например, фитотоксичности).
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. В частности, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.18, Р1.28, Р2.2, Р2.6, Р2.19, Р2.20, Р3.1, Р3.2 и Р3.4 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 ч./млн.
Пример В4. Активность по отношению к Те1га1'1ус1ш5 игбсае (клещ двупятнистый паутинный) (смешанная популяция, активность при поедании/остаточная контактная активность, профилактическая обработка)
Диски из листьев бобов помещают на агар в 24-луночные планшеты для микротитрования и опрыскивают исследуемыми растворами. После сушки диски из листьев заражают популяцией клещей смешанного возраста. Через 8 дней диски исследуют на гибель яиц, гибель личинок и гибель взрослых особей.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. В частности, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.5, Р1.6, Р1.9, Р1.12, Р1.16, Р1.18, Р1.21, Р1.25, Р1.26, Р2.2, Р2.6, Р2.9, Р2.13, Р2.14, Р2.15, Р2.19, Р2.20, Р2.21, Р2.31, Р2.32, Р3.4 и Р3.8 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 ч./млн.
Пример В5. Активность по отношению к Р1и!е11а ху1о51е11а (моль капустная):(ларвицид, активность при поедании/остаточная контактная активность, профилактическая обработка)
24-Луночные планшеты для микротитрования (ПМТ) с искусственным кормом с помощью пипетки обрабатывают исследуемыми растворами. После сушки ПМТ заражают личинками (Ь2) (10-15 на лунку). После инкубационного периода длительностью 5 дней образцы исследуют на гибель личинок, защиту от поедания и регулирование роста.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. В частности, соединения Р1.3, Р1.12, Р2.5 и Р2.6 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 ч./млн.
Пример В6. Активность по отношению к Егаг1к11ше11а осабейаШ (трипс цветочный западный)
Диски из листьев бобов, помещенные на агар в чашки Петри, или растения бобов обрабатывают в камере для опрыскивания разбавленными исследуемыми растворами. После сушки диски из листьев нарезают и помещают в пластмассовые чашки на поверхность слоя агара и заражают популяцией смешанного возраста. Через 6 дней (диски из листьев) или 14 дней (растения) после заражения образцы исследуют на сокращение обработанной популяции и сопоставляют с необработанной популяцией.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. Например, соединения Р1.2, Р1.4, Р1.18, Р2.2 и Р2.7 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 ч./млн.
Пример В7. Активность по отношению к Ветша 1аЬас1 (табачная белокрылка): (ларвицид, контактная активность/активность при поедании)
Растения бобов заражают 20-30 взрослыми насекомыми, которых извлекают через 4 дня после кладки яиц. Еще через 7 дней растения бобов с вылупившимися личинками (Ν-2) обрабатывают (исследование проводят дважды) исследуемыми растворами в камере для опрыскивания. Через 3 недели образцы исследуют на количество вылупившихся взрослых насекомых. Эффективность оценивают путем сопоставления количества вылупившихся взрослых насекомых в обработанных и необработанных образцах.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. Например, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.4, Р2.2, Р2.6 и Р2.7 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 200 ч./млн.
- 87 019495
Пример В8. Активность по отношению к №1арагуа1а 1идепк (коричневая рисовая блошка):(ларвицид, активность при поедании/контактная активность)
Рассаду риса обрабатывают в камере для опрыскивания разбавленными исследуемыми растворами. После сушки их заражают 20 Ν3 нимфами (исследование проводят дважды). Через 6-12 дней после обработки образцы исследуют на гибель насекомых, регулирование роста и воздействия на поколение Е1.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. Например, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.4, Р1.5, Р1.11, Р1.18, Р2.2, Р2.6, Р2.7, Р2.14 и Р2.19 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 част./млн.
Пример В9. Активность по отношению к АрЫк сгасс1уога (тля люцерновая):(смешанная популяция, контактная активность/активность при поедании)
Рассаду гороха, зараженную популяцией тли смешанного возраста, обрабатывают (исследование проводят дважды) разбавленными исследуемыми растворами в камере для опрыскивания. Через 6 дней после обработки образцы исследуют на гибель насекомых.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. Например, соединения Р1.3, Р1.18, Р2.14 и Р2.19 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 ч./млн.
Пример В10. Активность по отношению к АрЫк сгасауога (тля люцерновая):(смешанная популяция, системная активность/активность при поедании)
Корни рассады гороха, зараженные популяцией тли смешанного возраста, помещают (исследование проводят дважды) непосредственно в исследуемый раствор. Через 6 дней образцы исследуют на гибель насекомых.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. Например, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.4, Р1.11, Р1.18, Р2.2, Р2.6, Р2.7, Р2.14 и Р2.19 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 част./млн.
Пример В11. Активность по отношению к АрЫк сгасауога (тля люцерновая) при воздействии через листья
На обратную сторону листьев фасоли обыкновенной (РЬакеоЫк уи1дапк) помещают примерно 20 разновозрастных особей и их удерживают сточатыми зажимами. Через 1 день после заражения лицевые стороны листьев обрабатывают исследуемым раствором путем намазывания. Еще через 5 дней образцы исследуют на гибель насекомых.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. Например, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.4, Р1.5, Р1.11, Р1.18, Р2.2, Р2.6, Р2.7, Р2.14 и Р2.19 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 400 ч./млн.
Пример В12. Активность по отношению к Аошй1е11а аигатй (щитовка красная померанцевая)
Клубни картофеля обрабатывают путем погружения в исследуемый раствор. Через 1 день клубни заражают примерно 50 гусеницами. Через 6-8 недель после нанесения на образцах определяют количество гусениц следующего поколения (при сопоставлении с необработанными образцами).
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. Например, соединения Р1.3, Р1.4, Р2.2, Р2.6 и Р2.7 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 200 ча./млн.
Пример В13. Активность по отношению к Мухик регкюае (тля персиковая) при поливе почвы
Рассаду гороха, выращенную в почве в полевых условиях, обрабатывают путем полива почвы и заражают популяцией М. регкюае смешанного возраста. Через 7 дней после заражения образцы исследуют на гибель насекомых.
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность. Например, соединения Р1.2, Р1.3, Р1.4, Р1.11, Р1.18, Р2.2, Р2.6, Р2.7, Р2.14 и Р2.19 обнаруживают активность, превышающую 80%, при концентрации, равной 25 ч./млн.
Пример В14. Сопоставление инсектицидной активности и переносимости культурами соединений, предлагаемых в настоящем изобретении, и структурно наиболее близкого соединения предшествующего уровня техники (соединение № А18, описанное на стр. 97 в \УО 09/049851) (соединение № Р1.2, предлагаемое в настоящем изобретении)
- 88 019495
(соединение № А18, соответствующее уровню техники)
Активность по отношению к Му/и5 рег51сае (тля персиковая) при поливе почвы (смешанная популяция, обработка путем полива почвы, устойчивость, оценка повреждения растений)
6-Недельные растения перца, выращенные в почве в полевых условиях, обрабатывают путем полива почвы при различных нормах расхода (мг АИ/л почвы). В этот же день растения заражают популяцией М. рег51сае смешанного возраста и инкубируют в теплице при оптимальных условиях. Через 7 дней после заражения образцы исследуют на гибель насекомых. Обработанные растения повторно заражают через 7, 14, 21 и 28 дней после обработки. Оценку проводят всегда через 7 дней после заражения. Растения также исследуют на повреждение (фитотоксичность), результат оценивают визуально по шкале 0-100% (100% = полное повреждение растения; 0% = отсутствие повреждения растения).
Результаты приведены в табл. В14:
Таблица В14. Активность по отношению к Му/и5 рег51сае (тля персиковая) и повреждение растений перца
Соединение: Концентраци я (част./млн) Доля погибших насекомых (%) через хх дней после обработки (полив, системное воздействие, устойчивость) Повреждение (%) растений перца через хх дней после обработки
0 7 14 21 28 0 7 14 21 2 8
А18 (соединение, соответствующе е уровню техники) 12,5 100 100 98 95 95 40 70 85 85 8 5
Р1.2 (соединение, предлагаемое в настоящем изобретении) 12,5 98 98 98 100 98 0 0 0 0 0
Данные, приведенные в табл. В14, показывают, что соединение № Р1.2, предлагаемое в настоящем изобретении, оказывает инсектицидное воздействие на Му/и5 регасае, которое является очень сходным с воздействием соединения, соответствующего уровню техники. Однако, соединение Р1.2 значительно лучше переносится растениями, что проявляется в полном отсутствии повреждения растений перца, тогда как степень повреждения, наносимого соединением А18, является неприемлемо высокой.
Пример В15. Активность по отношению к АрЬ15 сгасауога (тля люцерновая) (смешанная популяция, влияние вспомогательного вещества, лечебное воздействие)
Растения кормовых бобов заражают большим количеством популяции тли смешанного возраста. Через 1 день после заражения растения в камере для опрыскивания обрабатывают разбавленными исследуемыми растворами соединения, приготовленными как ЕС050 (исследование проводят 4 раза). К раствору для опрыскивания необязательно добавляют 0,1 % (об./об.) вспомогательного вещества. Через 7 дней после обработки образцы исследуют на гибель насекомых. Эффективность рассчитывают по формуле Абботта. Результаты приведены в табл. В15А и В15В.
Таблица В15А. Активность по отношению к АрЬ15 сгассгуога (тля люцерновая)
Соединение: Концентраци я (част./млн) Эффективность по Абботту (%) по отношению к Аркк сгасс^ога
Р1.2, без вспомогательного вещества 3 54
Р1.2 + Мег§е 3 51
Р1.2 + Нитрат аммония 3 79
Р1.2 + Мего 3 64
Р1.2 + Лей пог 3 99
Мегде (регистрационный номер СА8 147230-14-6) представляет собой смесь смеси поверхностноактивных веществ и растворителя (углеводороды нефти).
Нитрат аммония: Аттоп8а1ре(ег, азотосодержащее удобрение, используют композицию с содержанием азота (Ν), равным 27% (50% Ν содержится в ионе аммония и 50% Ν в нитрат-йоне).
Мего (регистрационный номер СА8 85586-25-0) представляет собой вспомогательное вещество на основе метилового эфира рапсового масла.
А,1дог (регистрационный номер СА8 1103981-66-3) представляет собой вспомогательное вещество
- 89 019495 на основе метилового эфира рапсового масла.
Таблица В15В. Активность по отношению к АрЫз сгассшога (тля люцерновая)
Соединение: Концентрация (част./млн) Эффективность по Абботту (%) по отношению к АрЫз сгассыога
Р1.2, без вспомогательного вещества 3 25
Р1.2 + Адтцие МЕ С8О 10 3 53
Р1.2 + Вгеак Ткги 8 233 3 77
Соединение: Концентрация (част./млн) Эффективность по Абботту (%) по отношению к АрЫх сгассыога
Р1.2 + К.МЕ 3 73
Адгацие МЕ СδΟ 10 представляет собой вспомогательное вещество на основе этоксилата метилированного касторового масла.
Вгеак Ткги δ 233 представляет собой вспомогательное вещество на основе модифицированного простым полиэфиром полисилоксана.
ВМЕ представляет собой метиловый эфир рапсового масла.
Данные, приведенные в табл. В15А и В15В, показывают, что вспомогательные вещества, относящиеся к различным химическим классам, такие как, но не ограничивающиеся только ими, поверхностноактивные вещества с добавлением или без добавления растворителя, растительные масла, удобрения, аммониевые соли или модифицированные полиалкилоксидом полисилоксаны, способны значительно усиливать инсектицидную активность соединения Р1.2.
Пример В16. Активность по отношению к Мухиз регзюае (тля персиковая) (смешанная популяция, активность при поедании/остаточная контактная активность, оценка повреждения растений)
Растения перца, зараженные смешанной популяцией Мухиз регзюае, обрабатывают в камере для опрыскивания разбавленными исследуемыми растворами соединений. Через 6 дней после обработки образцы исследуют на гибель насекомых и повреждение растений (фитотоксичность), результат оценивают визуально по шкале 0-100% (100% = полное повреждение растения; 0% = отсутствие повреждения растения).
В этом исследовании соединения, указанные в приведенных выше таблицах, обнаруживают хорошую активность по отношению к Мухиз регзюае и приемлемую переносимость растениями. Например, соединения Р1.2, Р1.4, Р1.5, Р1.11, Р1.12, Р1.13, Р1.15, Р1.16, Р1.21, Р1.25, Р1.27, Р1.29, Р2.2, Р2.6, Р2.16, Р2.17, Р2.21, Р2.24, Р2.27, Р2.30, Р2.31, Р2.33 и Р2.34 обнаруживают активность, превышающую 80%, по отношению к Мухиз регзюае и повреждение растений перца, меньшее или равное 10%, при концентрации, равной 200 ч./млн.

Claims (19)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединения формулы I в которой
    X, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают С1-С4-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкоксигруппу, галоген, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С4-алкил, С1С4-галогеналкил, галоген или цианогруппу;
    т и η независимо друг от друга равны 0, 1, 2 или 3 и т+η равно 0, 1, 2 или 3;
    С обозначает водород, металл, аммоний, сульфоний или защитную группу, которая выбрана из группы, включающей С1-С8-алкил, С2-С8-галогеналкил, фенил-С1-С8-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С8-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С3-С8-алкенил, С3-С8-галогеналкенил, С3-С8-алкинил, С^^-В^ С(XЬ)-XсВЬ, С^У^В^-В6, -δΟ-ΙΑ -Р^ХВУВ8 или СН^-В11, где Ха, X13, Xе, .X' Xе и \Г независимо друг от друга обозначают кислород или серу;
    Ва обозначает Н, С1-С18-алкил, С2-С18-алкенил, С2-С18-алкинил, С1-С10-галогеналкил, С1-С10
    - 90 019495 цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С1-С10-аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5алкил, С3-С5-алкинил-С1-С5-оксиалкил, С1-С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1 -С5-алкилсульфонил-С1 -С5-алкил, С2-С8-алкилиденаминоокси-С1 -С5-алкил, С1 -С5-алкилкарбонил-С1 С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5-алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонилС1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбониламино-С1-С5-алкил, Ν-ΟιС^алкилкарбонил-Ν-^ -С5-алкиламино-С1 -С5-алкил, С3-С6-триалкилсилил-С1 -С5-алкил, фенил-С1 -С5алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С2-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу,
    ВЫ обозначает С1-С18-алкил, С3-С18-алкенил, С3-С18-алкинил, С2-С10-галогеналкил, С1-С10цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С2-С10-аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5алкил, С3-С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8-алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5-алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонилС1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбониламино-С1-С5-алкил, Ν-ΌιС^алкилкарбонил-И-С -С5-алкиламино-С1 -С5-алкил, С3-С6-триалкилсилил-С1 -С5-алкил, фенил-С1 -С5алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С3алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С3-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу,
    Вс и Вб, каждый независимо друг от друга, обозначают водород, С1-С10-алкил, С3-С10-алкенил, С3С10-алкинил, С2-С10-галогеналкил, С1-С10-цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С1-С10-аминоалкил, С1-С5алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилтиоС1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8-алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5-алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1-С5алкил, С1-С5-алкилкарбониламино-С1-С5-алкил, N-С1-С5-алкилкарбонил-N-С2-С5-алкиламиноалкил, С3С6-триалкилсилил-С1-С5-алкил, фенил-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С2-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероариламиногруппу или гетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дигетероариламиногруппу или дигетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, фениламиногруппу или фениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дифениламиногруппу или дифениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу или С3-С7-циклоалкиламиногруппу, ди-С3-С7
    - 91 019495 циклоалкиламиногруппу или С3-С7-циклоалкоксигруппу, или
    Кс и К.'1 могут объединяться и образовывать 3-7-членное кольцо, необязательно содержащее один гетероатом, выбранный из О или 8,
    Ке обозначает С1-С10-алкил, С2-С!0-алкенил, С2-Сю-алкинил, С1-С10-галогеналкил, С1-С10-цианоалкил, С1-Сю-нитроалкил, С1-Сю-аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5-алкил, С3С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8-алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5-алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбониламино-С1-С5-алкил, Ν-Οι-Ο5алкилкарбонил-Н-С1 -С5-алкиламино-С1 -С5-алкил, С3-С6-триалкилсилил-С1 -С5-алкил, фенил-С1 -С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С2-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероариламиногруппу или гетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дигетероариламиногруппу или дигетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, фениламиногруппу или фениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дифениламиногруппу или дифениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, или С3-С7-циклоалкиламиногруппу, ди-С3-С7-циклоалкиламиногруппу или С3-С7циклоалкоксигруппу, С1-С10-алкоксигруппу, С1-С10-галогеналкоксигруппу, С1-С5-алкиламиногруппу или С2-С8-диалкиламиногруппу,
    В и Кд, каждый независимо друг от друга, обозначают С1-Сю-алкил, С2-Сю-алкенил, С2-Сюалкинил, С1-С10-алкоксигруппу, С1-С10-галогеналкил, С1-С10-цианоалкил, С1-С10-нитроалкил, С1-С10аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1-С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С2-С8диалкиламинокарбонил-С1 -С5-алкил, С1 -С5-алкилкарбониламино-С1 -С5-алкил, Ν-Сз-С5-алкилкарбонилΝ-С^С^алкиламиноалкил, С3-С6-триалкилсилил-С1-С5-алкил, фенил-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С2-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, гетероариламиногруппу или гетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дигетероариламиногруппу или дигетероариламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, фениламиногруппу или фениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, дифениламиногруппу или дифениламиногруппу, содержащую в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, или С3-С7-циклоалкиламиногруппу, ди-С3-С7-циклоалкиламиногруппу или С3-С7циклоалкоксигруппу, С1-С10-галогеналкоксигруппу, С1-С5-алкиламиногруппу или С2-С8диалкиламиногруппу, бензилоксигруппу или феноксигруппу, где бензильные и фенильные группы, в
    - 92 019495 свою очередь, могут содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу, и
    Кй обозначает С1-Сю-алкил, С3-С10-алкенил, С3-С10-алкинил, С1-С10-галогеналкил, С1-С10-цианоалкил, С1-Сю-нитроалкил, С2-Сю-аминоалкил, С1-С5-алкиламино-С1-С5-алкил, С2-С8-диалкиламино-С1С5-алкил, С3-С7-циклоалкил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкокси-С1-С5-алкил, С3-С5-алкенилокси-С1-С5-алкил, С3С5-алкинилокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилтио-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилсульфинил-С1-С5-алкил, С1-С5алкилсульфонил-С1-С5-алкил, С2-С8-алкилиденаминоокси-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбонил-С1-С5алкил, С1-С5-алкоксикарбонил-С1-С5-алкил, аминокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкиламинокарбонил-С1С5-алкил, С2-С8-диалкиламинокарбонил-С1-С5-алкил, С1-С5-алкилкарбониламино-С1-С5-алкил, К-С1-С5алкилкарбонил-И-С1 -С5-алкиламино-С1 -С5-алкил, С3-С6-триалкилсилил-С1 -С5-алкил, фенил-С1 -С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), фенокси-С1-С5-алкил (где фенил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1С3-галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарилокси-С1-С5-алкил (где гетероарил необязательно может содержать в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, С1-С3-алкилтиогруппу, С1-С3-алкилсульфинил, С1-С3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), С3-С5-галогеналкенил, С3-С8-циклоалкил, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3галогеналкоксигруппу, галоген или нитрогруппу, или гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей С1-С3-алкил, С1-С3-галогеналкил, С1-С3-алкоксигруппу, С1-С3-галогеналкоксигруппу, гало ген, цианогруппу или нитрогруппу;
    К обозначает водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С1-С6-цианоалкил, бензил, С1-С4алкокси(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкокси(С1-С4)алкил или группу, выбранную из С; и
    А обозначает С1-С6-алкил, С1-С6-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил или С3-С6-циклоалкил(С1-С4)алкил, в котором метиленовая группа циклоалкильного фрагмента заменена на О, δ или ΝΕ0, где К0 обозначает С1-С6-алкил или С1-С6-алкоксигруппу, или А обозначает С2-С6алкенил, С2-С6-галогеналкенил, С3-С6-алкинил, С1-С6-цианоалкил, бензил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)алкокси(С1-С4)алкил, оксетанил, тетрагидрофуранил, тетрагидропиранил, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6-алкоксикарбонил, С3-С6-циклоалкилкарбонил, Ы-ди(С1-С6-алкил)карбамоил, бензоил, С1-С6-алкилсульфонил, фенилсульфонил, С1-С4-алкилтио(С1-С4)алкил, С1-С4-алкилсульфинил(С1С4)алкил или С1-С4-алкилсульфонил(С1-С4)алкил;
    или их агрохимически приемлемые соли или Ν-оксиды.
  2. 2. Соединение по п.1, в котором С представляет собой группу, выбранную из -С^ЬЮ или -6^)Xс-КЬ, и значения Ха, Ка, X1’, Xе и КЬ определены в п.1.
  3. 3. Соединение по п.1, в котором К обозначает водород, метил, этил, трифторметил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил или метоксиэтил, X обозначает метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или С1-С2-алкил, С обозначает водород и А является таким, как определено в п.1.
  4. 4. Соединение по п.1 или 3, в котором К обозначает метил, этил, аллил, пропаргил, метоксиметил, X обозначает метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или С1-С2-алкил, С обозначает водород и А является таким, как определено в п.1.
  5. 5. Соединение по любому из пп.1, 3 и 4, в котором К обозначает метил, этил, метоксиметил, X обозначает метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей галоген или С1-С2-алкил, С обозначает водород и А обозначает метил, этил, изопропил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-фторэтил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил, циклогексилметил, оксетан-3-илметил, тетрагидрофуран-2-илметил, тетрагидропиран-2-илметил, тетрагидрофуран-3илметил, тетрагидропиран-3-илметил, тетрагидропиран-4-илметил, аллил, пропаргил, бензил, метокси метил, этоксиметил, метоксиэтил, метоксипропил, метоксиэтоксиметил, метоксиметоксиэтил, оксетанил3-ил, тетрагидропиран-4-ил или метилтиоэтил.
  6. 6. Соединение по любому из пп.1 и 3-5, в котором К обозначает метил, этил, метоксиметил, X обозначает метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, бром или хлор, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, циклопропил, метоксигруппу, фтор, хлор, бром, фенил или фенил, содержащий
    - 93 019495 в качестве заместителей галоген или С1-С2-алкил, 6 обозначает водород и А обозначает метил, этил, изопропил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-фторэтил, циклопропил, циклогексил, циклопропилметил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил, метоксиэтил, метоксиэтоксиметил, метоксиметоксиэтил, оксетанилил.
  7. 7. Способ получения соединений формулы I по любому из пп.1-6, в которой 6 обозначает водород, включающий циклизацию соединения формулы IV в которой X, Υ, Ζ, т, п, В и А имеют значения, определенные в любом из пп.1-6, и В14 обозначает С1-С6-алкил, в щелочной среде.
  8. 8. Пестицидная композиция, включающая по меньшей мере одно соединение формулы I по любому из пп.1-6 в пестицидно эффективном количестве.
  9. 9. Пестицидная композиция по п.8, дополнительно включающая вспомогательные вещества, ис пользующиеся для приготовления препаратов.
  10. 10. Пестицидная композиция по п.9, в которой вспомогательное вещество, использующееся для приготовления препаратов, представляет собой масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел, или удобрение, или аммониевую или фосфониевую соль, необязательно в смеси с указанными выше маслами и производными масел.
  11. 11. Пестицидная композиция по п.8, дополнительно включающая по меньшей мере один дополнительный инсектицид, акарицид, нематоцид или моллюскоцид.
  12. 12. Пестицидная композиция по п.8, дополнительно включающая по меньшей мере один дополнительный фунгицид, гербицид, антидот или регулятор роста растений.
  13. 13. Способ борьбы с вредителями или их уничтожения, включающий нанесение на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей, соединения формулы I по любому из пп.1-6 в пестицидно эффективном количестве, за исключением способа лечения человека или животного с помощью хирургии или терапии и диагностических методов, использующихся для человека или животного.
  14. 14. Способ борьбы с вредителями или их уничтожения, включающий нанесение на вредителей, на очаг вредителей или на растения, подверженные нашествию вредителей, пестицидной композиции по п.8, за исключением способа лечения человека или животного с помощью хирургии или терапии и диаг- ностических методов, использующихся для человека или животного.
    или их соли, в которой X, Υ, Ζ, т, п, В и А имеют значения, определенные в любом из пп.1-6, и В14 обозначает С1-С6-алкил.
  15. 16. Соединения формулы V
    ΝΗ или их соли, в которой В и А имеют значения, определенные в любом из пп.1-6, и В14 обозначает С1-С6-алкил.
  16. 17. Соединения формулы VIII или их соли, в которой В и А имеют значения, определенные в любом из пп.1-6.
  17. 18. Соединения формулы XI
    - 94 019495 или их соли, в которой X, Υ, Ζ, т, п, К и А имеют значения, определенные в любом из пп.1-6.
  18. 19. Соединения формулы VII или их соли, в которой К и А имеют значения, определенные в любом из пп.1-6.
  19. 20. Соединения формулы XIV или их соли, в которой X, Υ, Ζ, т, п, К и А имеют значения, определенные в любом из пп.1-6, и Т обозначает водород, С1-С4-алкоксигруппу, ди(С1-С4-алкоксигруппу), нитрогруппу или хлор.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201100919A 2008-12-12 2009-12-09 Спирогетероциклические n-оксипиперидины в качестве пестицидов EA019495B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0822748A GB0822748D0 (en) 2008-12-12 2008-12-12 Chemical compounds
GB0905237A GB0905237D0 (en) 2009-03-26 2009-03-26 Chemical compounds
PCT/EP2009/066710 WO2010066780A1 (en) 2008-12-12 2009-12-09 Spiroheterocyclic n-oxypiperidines as pesticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201100919A1 EA201100919A1 (ru) 2012-01-30
EA019495B1 true EA019495B1 (ru) 2014-04-30

Family

ID=42103068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201100919A EA019495B1 (ru) 2008-12-12 2009-12-09 Спирогетероциклические n-оксипиперидины в качестве пестицидов

Country Status (33)

Country Link
US (2) US9067892B2 (ru)
EP (1) EP2369934B1 (ru)
JP (1) JP5662335B2 (ru)
KR (1) KR101697192B1 (ru)
CN (1) CN102245028B (ru)
AP (1) AP2653A (ru)
AR (1) AR074581A1 (ru)
AU (1) AU2009324389B2 (ru)
BR (1) BRPI0922824B8 (ru)
CA (1) CA2746394C (ru)
CL (1) CL2011001385A1 (ru)
CO (1) CO6390027A2 (ru)
CR (1) CR20110303A (ru)
CY (1) CY1115163T1 (ru)
DK (1) DK2369934T3 (ru)
EA (1) EA019495B1 (ru)
ES (1) ES2468215T3 (ru)
GE (1) GEP20156266B (ru)
HR (1) HRP20140471T1 (ru)
IL (1) IL213027A (ru)
MA (1) MA32893B1 (ru)
MX (1) MX2011005795A (ru)
MY (1) MY156319A (ru)
NI (1) NI201100118A (ru)
NZ (1) NZ592999A (ru)
PL (1) PL2369934T3 (ru)
PT (1) PT2369934E (ru)
SI (1) SI2369934T1 (ru)
TN (1) TN2011000286A1 (ru)
TW (1) TWI466634B (ru)
UY (1) UY32324A (ru)
WO (1) WO2010066780A1 (ru)
ZA (1) ZA201103992B (ru)

Families Citing this family (232)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0921344D0 (en) * 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0921346D0 (en) 2009-12-04 2010-01-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
JP6151917B2 (ja) 2010-02-10 2017-06-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ スピロヘテロ環置換テトラミン酸誘導体
ES2700996T3 (es) 2010-02-10 2019-02-20 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo
BR112012027044A8 (pt) 2010-04-20 2017-10-10 Bayer Ip Gmbh Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos.
CN103002739B (zh) 2010-05-31 2015-09-09 先正达参股股份有限公司 控制抗新烟碱的半翅目的方法
CN103003239A (zh) 2010-05-31 2013-03-27 先正达参股股份有限公司 基于螺杂环吡咯烷衍生物的杀虫剂
JP6000241B2 (ja) * 2010-05-31 2016-09-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 農薬組成物
CN103002740B (zh) 2010-05-31 2016-11-09 先正达参股股份有限公司 杀虫组合物
EP2576555A1 (en) 2010-05-31 2013-04-10 Syngenta Participations AG 1, 8 -diazaspiro [4.5]decane- 2, 4 -dione derivatives useful as pesticides
US20140018242A1 (en) * 2010-05-31 2014-01-16 Syngenta Participations Ag Method of crop enhancement
MX2013006497A (es) * 2010-12-14 2013-06-28 Syngenta Participations Ag Derivados de estrigolactama y su uso como reguladores del crecimiento de plantas.
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
JP2014508752A (ja) 2011-02-17 2014-04-10 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 治療用の置換３−（ビフェニル−３−イル）−８，８−ジフルオロ−４−ヒドロキシ−１−アザスピロ［４．５］デカ−３−エン−２−オン
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
EP2681191B1 (de) 2011-03-01 2015-09-02 Bayer Intellectual Property GmbH 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
CN102204575B (zh) * 2011-04-01 2013-01-09 上海交通大学 基于合欢提取物的控制朱砂叶螨制剂及其制备和应用
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
TWI572282B (zh) * 2011-11-30 2017-03-01 先正達合夥公司 含有螺雜環吡咯啶二酮的殺有害生物混合物
GB201121803D0 (en) * 2011-12-16 2012-02-01 Syngenta Participations Ag Plant growth regulating compounds
BR112014017298B1 (pt) 2012-01-17 2020-11-03 Syngenta Participations Ag mistura pesticida, método de controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos e método de proteção de uma semente contra o ataque de pragas
JP6100280B2 (ja) * 2012-01-17 2017-03-22 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー スピロヘテロ環式ピロリジンジオンを含む有害生物防除混合物
WO2013107794A2 (en) 2012-01-17 2013-07-25 Syngenta Participations Ag Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones
IN2014DN05859A (ru) 2012-01-17 2015-05-22 Syngenta Participations Ag
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
BR112015029268B1 (pt) 2013-05-23 2020-10-20 Syngenta Participations Ag composição pesticida, pacote de combinação, utilização, método de aumento da eficácia e redução da fitotoxicidade de compostos de ácido tetrâmico ativos em termos pesticidas, método não terapêutico para combater e controlar pragas
USRE49006E1 (en) 2013-05-23 2022-04-05 Syngenta Participations Ag Tank-mix formulations
CN105246336B (zh) 2013-05-28 2022-08-30 先正达参股股份有限公司 使用特特拉姆酸衍生物作为杀线虫剂
SI3022204T1 (sl) * 2013-07-19 2018-10-30 Syngenta Participations Ag Nov postopek za pripravo spiroheterocikličnih pirolidin dionov
CN107304181B (zh) * 2016-04-22 2020-08-14 湖南化工研究院有限公司 螺环季酮酸类化合物及其制备方法与应用
US20190110474A1 (en) 2016-07-01 2019-04-18 Mclaughlin Gormley King Company Mixtures of sabadilla alkaloids and azadirachtin and uses thereof
PT3478078T (pt) 2016-07-01 2021-06-30 Mclaughlin Gormley King Co Misturas de alcaloides de cevadilha e azadiractina e utilizações das mesmas
MX2019000551A (es) 2016-07-12 2019-09-19 Basf Agrochemical Products Bv Mezclas activas como plaguicidas.
EP3487837B1 (en) 2016-07-22 2022-08-17 Syngenta Participations AG Process for the preparation of spiroheterocyclic pyrrolidine dione herbicides by means of the intermediate compound 2-(4-chloro-2,6-dimethyl-phenyl)acetic acid
ES2884073T3 (es) 2016-11-11 2021-12-10 Bayer Animal Health Gmbh Nuevos derivados antihelmínticos de quinolina-3-carboxamida
US20190382358A1 (en) 2016-12-16 2019-12-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
MX2019007571A (es) * 2016-12-22 2019-09-04 Syngenta Participations Ag Polimorfos.
GB201622007D0 (en) * 2016-12-22 2017-02-08 And See Cambridge Display Tech Ltd Syngenta Participations Ag Polymorphs
TWI782983B (zh) 2017-04-27 2022-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 雜芳基苯基胺基喹啉及類似物
EP3618632A1 (en) 2017-05-03 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylheteroaryloxyquinolines and analogues
BR112019023037A2 (pt) 2017-05-03 2020-06-02 Bayer Aktiengesellschaft Sisilbenzilbenzimidazóis trissubstituídos e análogos
CN110582484A (zh) 2017-05-03 2019-12-17 拜耳公司 三取代的甲硅烷基甲基苯氧基喹啉及其类似物
KR20200020911A (ko) 2017-06-30 2020-02-26 바이엘 애니멀 헬스 게엠베하 새로운 아자퀴놀린 유도체
EP3284739A1 (de) 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3634959A1 (en) 2017-08-04 2020-04-15 Bayer Animal Health GmbH Quinoline derivatives for treating infections with helminths
CN111629592A (zh) 2017-08-17 2020-09-04 拜耳作物科学有限合伙公司 液体肥料分散性组合物及其方法
KR102600330B1 (ko) 2017-08-22 2023-11-10 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로시클렌 유도체
CN111433215B (zh) 2017-10-04 2023-10-03 拜耳公司 用作害虫防治剂的杂环化合物的衍生物
US11540517B2 (en) 2017-10-18 2023-01-03 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
PT3697217T (pt) 2017-10-18 2021-10-14 Bayer Ag Combinações de composto ativo que têm propriedades inseticidas/acaricidas
EP3473100A1 (en) 2017-10-18 2019-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
AU2018350614C1 (en) 2017-10-18 2024-03-28 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
MX2020003958A (es) 2017-10-18 2020-08-03 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas/acaricidas.
WO2019076751A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Bayer Aktiengesellschaft COMBINATIONS OF ACTIVE COMPOUNDS HAVING INSECTICIDAL / ACARICIDE PROPERTIES
US11213031B2 (en) 2017-11-13 2022-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides
WO2019105875A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
WO2019105871A1 (de) 2017-11-29 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
TW201927768A (zh) 2017-12-21 2019-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 三取代矽基甲基雜芳氧基喹啉及類似物
EP3752492B1 (en) 2018-02-12 2022-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
WO2019162228A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft 1-(5-substituted imidazol-1-yl)but-3-en derivatives and their use as fungicides
BR112020016926B1 (pt) 2018-02-21 2022-08-30 Bayer Aktiengesellschaft Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados, seu uso, formulação agroquímica, e método para controlar pragas animais
WO2019170626A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Bayer Aktiengesellschaft Use of heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides in plant protection
CN111886238A (zh) 2018-03-12 2020-11-03 拜耳公司 作为害虫防治剂的稠合双环杂环衍生物
US20210147371A1 (en) 2018-04-10 2021-05-20 Bayer Aktiengesellschaft Oxadiazoline derivatives
PL3904350T3 (pl) 2018-04-12 2024-02-19 Bayer Aktiengesellschaft Pochodne N-(cyklopropylometylo)-5-(metylosulfonylo)-N-{1-[1-(pirymidyn-2-ylo)-1H-1,2,4-triazol-5-ilo]etylo}benzamidu oraz odpowiednie pochodne pirydyno-karboksyamidu jako pestycydy
WO2019197619A1 (de) * 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Suspensionskonzentrate auf ölbasis
WO2019197636A1 (de) * 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
EP3772944A1 (de) * 2018-04-13 2021-02-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Suspensionskonzentrate auf ölbasis
WO2019197615A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit fungiziden, insektiziden und akariziden eigenschaften
WO2019197652A1 (de) * 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
US20210161128A1 (en) * 2018-04-13 2021-06-03 Bayer Aktiengesellschaft Solid formulation of insecticidal mixtures
JP7437318B2 (ja) 2018-04-13 2024-02-22 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫性、殺菌性及び殺ダニ性を有する活性成分組み合わせ
UY38184A (es) 2018-04-17 2019-10-31 Bayer Ag Compuestos heteroarilo-triazol y heteroarilo-tetrazol novedosos como plaguicidas
CA3097442A1 (en) 2018-04-20 2019-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
KR20210005081A (ko) 2018-04-20 2021-01-13 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로시클렌 유도체
WO2019206799A1 (en) 2018-04-25 2019-10-31 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
WO2019215182A1 (en) 2018-05-09 2019-11-14 Bayer Animal Health Gmbh New quinoline derivatives
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
CN112512315A (zh) 2018-06-25 2021-03-16 拜耳作物科学有限合伙公司 种子处理方法
EP3586630A1 (en) 2018-06-28 2020-01-01 Bayer AG Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CR20200641A (es) 2018-07-05 2021-02-16 Bayer Ag Tiofenocarboxamidas sustituidas y analogos como agentes antibacterianos
WO2020020813A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
WO2020043650A1 (en) 2018-08-29 2020-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CN112912377A (zh) 2018-09-13 2021-06-04 拜耳公司 作为害虫防治剂的杂环衍生物
BR112021004865A2 (pt) 2018-09-17 2021-06-01 Bayer Aktiengesellschaft uso do fungicida isoflucypram para controlar claviceps purpurea e reduzir esclerócios em cereais
WO2020070050A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives
EP3636644A1 (de) 2018-10-11 2020-04-15 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
WO2020078839A1 (de) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
AR116747A1 (es) 2018-10-18 2021-06-09 Bayer Ag Piridilfenilaminoquinolinas y análogos de las mismas
BR112021007333A2 (pt) 2018-10-18 2021-07-20 Bayer Aktiengesellschaft heteroarilaminoquinolinas e análogos
TW202028193A (zh) 2018-10-20 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 氧雜環丁基苯氧基喹啉及類似物
EP3643711A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Bayer Animal Health GmbH New anthelmintic compounds
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
BR112021009734B1 (pt) 2018-12-07 2023-12-19 Bayer Aktiengesellschaft Composição herbicida, seu uso, agente herbicida, e método para controlar plantas daninhas ou para regular o desenvolvimento de plantas
LT3890488T (lt) 2018-12-07 2023-04-11 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidiniai deriniai
EP3620052A1 (en) 2018-12-12 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Use of phenoxypyridinyl-substituted (1h-1,2,4-triazol-1-yl)alcohols for controlling fungicidal diseases in maize
US20220061323A1 (en) 2018-12-18 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
MX2021007515A (es) 2018-12-20 2021-08-05 Bayer Ag Compuestos de heterociclil piridazina como fungicidas.
CN113473860A (zh) 2018-12-21 2021-10-01 拜耳公司 作为新的抗真菌剂的1，3，4-噁二唑及其衍生物
EP3669652A1 (en) 2018-12-21 2020-06-24 Bayer AG Active compound combination
EP3679792A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679791A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679790A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679793A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679789A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3545764A1 (en) 2019-02-12 2019-10-02 Bayer AG Crystal form of 2-({2-fluoro-4-methyl-5-[(r)-(2,2,2-trifluoroethyl)sulfinyl]phenyl}imino)-3-(2,2,2- trifluoroethyl)-1,3-thiazolidin-4-one
MA55016A (fr) * 2019-02-20 2021-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Utilisation du spiropidion
CN113710669A (zh) 2019-02-26 2021-11-26 拜耳公司 作为农药的稠合双环杂环衍生物
ES2980245T3 (es) 2019-02-26 2024-09-30 Bayer Ag Derivados heterociclos bicíclicos condensados como plaguicida
US20220132851A1 (en) 2019-03-01 2022-05-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2020178307A1 (en) 2019-03-05 2020-09-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2020182929A1 (en) 2019-03-13 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
US20220183293A1 (en) 2019-03-15 2022-06-16 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
EP3564225A1 (en) 2019-03-21 2019-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form of spiromesifen
BR112021020269A2 (pt) 2019-04-10 2021-12-14 Syngenta Crop Protection Ag Composições inseticidas
EP3725788A1 (en) 2019-04-15 2020-10-21 Bayer AG Novel heteroaryl-substituted aminoalkyl azole compounds as pesticides
TW202107993A (zh) 2019-05-08 2021-03-01 德商拜耳廠股份有限公司 具有增強耐雨性之ulv調配物
CN113840533A (zh) 2019-05-08 2021-12-24 拜耳公司 活性化合物结合物
US20220240508A1 (en) 2019-05-10 2022-08-04 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
WO2020229398A1 (de) 2019-05-14 2020-11-19 Bayer Aktiengesellschaft (1-alkenyl)-substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3750888A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form a of 1,4-dimethyl-2-[2-(pyridin-3-yl)-2h-indazol-5-yl]-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
WO2020254486A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
BR112021025865A2 (pt) 2019-06-21 2022-03-03 Bayer Ag Hidróxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
BR112021025264A2 (pt) 2019-06-21 2022-01-25 Bayer Ag Fenoxifenil hidróxi-isoxazolinas e análogos como novos agentes antifúngicos
WO2020254488A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and use thereof as fungicides
WO2020254494A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
BR112021025700A2 (pt) 2019-06-21 2022-02-08 Bayer Ag Hidróxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
BR112021025317A2 (pt) 2019-06-21 2022-03-15 Bayer Ag Tienilhidroxiisoxazolinas e derivados das mesmas
WO2020254489A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Benzylphenyl hydroxyisoxazolines and analogues as new antifungal agents
CA3144598A1 (en) 2019-06-24 2020-12-30 Auburn University A bacillus strain and methods of its use for plant growth promotion
EP3608311A1 (en) 2019-06-28 2020-02-12 Bayer AG Crystalline form a of n-[4-chloro-3-[(1-cyanocyclopropyl)carbamoyl]phenyl]-2-methyl-4-methylsulfonyl-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)pyrazole-3-carboxamide
CR20210678A (es) 2019-07-03 2022-02-15 Bayer Ag Carboxamidas de tiofeno sustituidas y derivados de estas
EP4378314A3 (de) 2019-07-04 2024-08-14 Bayer AG Herbizide zusammensetzungen
GB201910166D0 (en) 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
AU2020318591A1 (en) 2019-07-22 2022-02-17 Bayer Aktiengesellschaft 5-amino substituted pyrazoles and triazoles as pest control agents
TW202118391A (zh) 2019-07-23 2021-05-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基三唑化合物（二）
EP4003974A1 (en) 2019-07-23 2022-06-01 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
EP3771714A1 (de) 2019-07-30 2021-02-03 Bayer AG Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
TW202120490A (zh) 2019-07-30 2021-06-01 德商拜耳動物保健有限公司 新穎異喹啉衍生物
EP3701796A1 (en) 2019-08-08 2020-09-02 Bayer AG Active compound combinations
WO2021058659A1 (en) 2019-09-26 2021-04-01 Bayer Aktiengesellschaft Rnai-mediated pest control
CN114728928A (zh) 2019-10-09 2022-07-08 拜耳公司 作为农药的新的杂芳基三唑化合物
MX2022004367A (es) 2019-10-09 2022-05-06 Bayer Ag Nuevos compuestos de heteroarilo-triazol como pesticidas.
TW202128650A (zh) 2019-10-11 2021-08-01 德商拜耳動物保健有限公司 作為殺蟲劑之新穎的雜芳基取代之吡𠯤衍生物
US20220380318A1 (en) 2019-11-07 2022-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Substituted sulfonyl amides for controlling animal pests
WO2021097162A1 (en) 2019-11-13 2021-05-20 Bayer Cropscience Lp Beneficial combinations with paenibacillus
TW202134226A (zh) 2019-11-18 2021-09-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
TW202136248A (zh) 2019-11-25 2021-10-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基-三唑化合物
CA3165263A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Bayer Aktiengesellschaft Thienyloxazolones and analogues
KR20220119651A (ko) 2019-12-20 2022-08-30 바이엘 악티엔게젤샤프트 치환된 티오펜 카르복스아미드, 티오펜 카르복실산 및 그의 유도체
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
JP2023513624A (ja) 2020-02-18 2023-03-31 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺有害生物剤としてのヘテロアリール－トリアゾール化合物
EP3868207A1 (de) 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
BR112022020315A2 (pt) 2020-04-09 2022-12-13 Bayer Animal Health Gmbh Novos compostos anti-helmínticos
WO2021209366A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
UY39169A (es) 2020-04-16 2021-11-30 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos, composiciones fungicidas que los comprenden, uso de las mismas y métodos para controlar microorganismos
AU2021257572A1 (en) 2020-04-16 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
BR112022020774A2 (pt) 2020-04-16 2022-11-29 Bayer Ag Combinações de compostos ativos e composições fungicidas compreendendo as mesmas
WO2021209490A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Cyclaminephenylaminoquinolines as fungicides
CN115551352A (zh) 2020-04-16 2022-12-30 拜耳公司 活性化合物组合以及包含它们的杀真菌剂组合物
AU2021260029A1 (en) 2020-04-21 2022-11-24 Bayer Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituted condensed heterocyclic derivatives as pest control agents
US20230348392A1 (en) 2020-05-06 2023-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds
TW202208347A (zh) 2020-05-06 2022-03-01 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之新穎雜芳基三唑化合物
US20230180756A1 (en) 2020-05-12 2023-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Triazine and pyrimidine (thio)amides as fungicidal compounds
EP4153566A1 (en) 2020-05-19 2023-03-29 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Azabicyclic(thio)amides as fungicidal compounds
US20230278994A1 (en) 2020-06-04 2023-09-07 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl pyrimidines and triazines as novel fungicides
CN116057056A (zh) 2020-06-10 2023-05-02 拜耳公司 作为杀真菌剂的氮杂双环取代的杂环化合物
JP2023532224A (ja) 2020-06-18 2023-07-27 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 新規殺菌剤としてのオキサジアジニルピリダジン
BR112022025692A2 (pt) 2020-06-19 2023-02-28 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazóis e seus derivados como fungicidas
UY39275A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas como fungicidas, procesos e intermediarios para su preparación, métodos de uso y usos de los mismos
BR112022025710A2 (pt) 2020-06-19 2023-03-07 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas e 1,3,4-oxadiazol piridinas como fungicidas
UY39276A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag Uso de compuestos de 1,3,4–oxadiazol–2–ilpirimidina para controlar microorganismos fitopatógenos, métodos de uso y composiciones.
EP3929189A1 (en) 2020-06-25 2021-12-29 Bayer Animal Health GmbH Novel heteroaryl-substituted pyrazine derivatives as pesticides
MX2023000185A (es) 2020-06-26 2023-02-22 Bayer Ag Concentrados acuosos en suspension en capsulas con grupos ester biodegradables.
BR112022026904A2 (pt) 2020-07-02 2023-01-24 Bayer Ag Derivados de heterocicleno como agentes de controle de pragas
WO2022033991A1 (de) 2020-08-13 2022-02-17 Bayer Aktiengesellschaft 5-amino substituierte triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2022053453A1 (de) 2020-09-09 2022-03-17 Bayer Aktiengesellschaft Azolcarboxamide als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2022058327A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
EP3974414A1 (de) 2020-09-25 2022-03-30 Bayer AG 5-amino substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3915371A1 (en) 2020-11-04 2021-12-01 Bayer AG Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP3994988A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and rainfastness properties
EP3994995A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994990A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and uptake properties
EP3994986A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift and spreading properties
EP3994991A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift, spreading, uptake and rainfastness properties
EP3994994A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994985A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift properties
EP3994992A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Low drift, rainfastness, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994993A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994987A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift and uptake properties
EP3994989A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, rainfastness and uptake properties
TW202231187A (zh) 2020-11-27 2022-08-16 瑞士商先正達農作物保護公司 殺有害生物組成物
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2022129190A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft (hetero)aryl substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129188A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,4-oxadiazol-3-yl pyrimidines as fungicides
WO2022129196A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Heterobicycle substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP4036083A1 (de) 2021-02-02 2022-08-03 Bayer Aktiengesellschaft 5-oxy substituierte hetereozyklen, als schädlingsbekämpfungsmittel
AR125089A1 (es) 2021-03-19 2023-06-07 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones plaguicidas
BR112023019788A2 (pt) 2021-03-30 2023-11-07 Bayer Ag 3-(hetero)aril-5-clorodifluorometil-1,2,4-oxadiazol como fungicida
WO2022207494A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4334315A1 (en) 2021-05-06 2024-03-13 Bayer Aktiengesellschaft Alkylamide substituted, annulated imidazoles and use thereof as insecticides
CA3219384A1 (en) 2021-05-10 2022-11-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicide/safener combination based on safeners from the class of substituted [(1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]acetic acids and their salts
TW202311258A (zh) 2021-05-12 2023-03-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為除蟲劑之經2-(雜)芳基取代之稠合雜環衍生物
CN113603627B (zh) * 2021-08-05 2023-08-18 江西省科学院应用化学研究所 一种吡咯酮螺环丙烷化合物的合成方法
AU2022326207A1 (en) 2021-08-13 2024-02-15 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
JP2024529761A (ja) 2021-08-20 2024-08-08 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 茶植物における有害生物を防除する方法
WO2023025682A1 (en) 2021-08-25 2023-03-02 Bayer Aktiengesellschaft Novel pyrazinyl-triazole compounds as pesticides
EP4144739A1 (de) 2021-09-02 2023-03-08 Bayer Aktiengesellschaft Anellierte pyrazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP4148052A1 (en) 2021-09-09 2023-03-15 Bayer Animal Health GmbH New quinoline derivatives
EP4436383A1 (en) 2021-11-25 2024-10-02 Syngenta Crop Protection AG Pesticidal compositions
WO2023205602A1 (en) 2022-04-18 2023-10-26 Basf Corporation High-load agricultural formulations and methods of making same
EP4265110A1 (en) 2022-04-20 2023-10-25 Bayer AG Water dispersible granules with low melting active ingredients prepared by extrusion
WO2023213626A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Use of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine for controlling unwanted microorganisms
WO2023213670A1 (en) 2022-05-03 2023-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline forms of (5s)-3-[3-(3-chloro-2-fluorophenoxy)-6-methylpyridazin-4-yl]-5-(2-chloro-4-methylbenzyl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine
WO2023217619A1 (en) 2022-05-07 2023-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Low drift aqueous liquid formulations for low, medium, and high spray volume application
WO2023222723A1 (en) 2022-05-20 2023-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidal compositions
EP4295683A1 (en) 2022-06-21 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
WO2023237444A1 (en) 2022-06-06 2023-12-14 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical formulations comprising crystalline form a of 4-[(6-chloro-3-pyridylmethyl)(2,2-difluoroethyl)amino]furan-2(5h)-one
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024068473A1 (de) 2022-09-27 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid/safener-kombinationen basierend auf safenern aus der klasse der substituierten [(1,5-diphenyl1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäuren sowie deren salze
WO2024068519A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068518A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-heteroaryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068517A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
WO2024068520A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft 3-(hetero)aryl-5-chlorodifluoromethyl-1,2,4-oxadiazole as fungicide
EP4295688A1 (en) 2022-09-28 2023-12-27 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024104643A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Bayer Aktiengesellschaft Use of isotianil for controlling plasmodiophora brassica
WO2024170472A1 (en) 2023-02-16 2024-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999048869A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Arylphenylsubstituierte cyclische ketoenole
US6774133B2 (en) * 1993-07-02 2004-08-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiroheterocyclic 1H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives, processes for their preparation, and their use as pesticides
WO2009049851A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-23 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine dione derivatives useful as pesticides

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4315700A (en) * 1999-05-11 2000-11-21 Nippon Kayaku Co. Ltd. N-substituted dihydropyrrole derivatives
GB0213715D0 (en) * 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
GB0328907D0 (en) * 2003-12-12 2004-01-14 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0328908D0 (en) * 2003-12-12 2004-01-14 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
EP1692939A1 (en) * 2005-02-19 2006-08-23 Bayer CropScience S.A. Pesticidal substituted piperidines
GB0820344D0 (en) * 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
KR20110096542A (ko) 2008-12-02 2011-08-30 신젠타 파티서페이션즈 아게 농약으로서의 스피로헤테로사이클릭 ｎ-옥시아미드

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6774133B2 (en) * 1993-07-02 2004-08-10 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiroheterocyclic 1H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives, processes for their preparation, and their use as pesticides
WO1999048869A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Arylphenylsubstituierte cyclische ketoenole
WO2009049851A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-23 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic pyrrolidine dione derivatives useful as pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
AP2011005742A0 (en) 2011-06-30
CA2746394C (en) 2017-08-29
BRPI0922824B8 (pt) 2021-10-19
AR074581A1 (es) 2011-01-26
ES2468215T3 (es) 2014-06-16
WO2010066780A1 (en) 2010-06-17
CR20110303A (es) 2011-07-14
KR101697192B1 (ko) 2017-01-17
BRPI0922824A2 (pt) 2021-02-23
MY156319A (en) 2016-02-15
UY32324A (es) 2010-07-30
NI201100118A (es) 2011-12-19
US9771365B2 (en) 2017-09-26
AP2653A (en) 2013-04-25
AU2009324389A1 (en) 2010-06-17
TN2011000286A1 (en) 2012-12-17
NZ592999A (en) 2013-05-31
DK2369934T3 (da) 2014-06-16
AU2009324389B2 (en) 2016-04-28
US9067892B2 (en) 2015-06-30
IL213027A0 (en) 2011-07-31
EP2369934A1 (en) 2011-10-05
MA32893B1 (fr) 2011-12-01
CN102245028A (zh) 2011-11-16
CN102245028B (zh) 2014-12-31
US20110301031A1 (en) 2011-12-08
BRPI0922824A8 (pt) 2021-07-27
EP2369934B1 (en) 2014-04-09
CO6390027A2 (es) 2012-02-29
US20150259345A1 (en) 2015-09-17
TWI466634B (zh) 2015-01-01
ZA201103992B (en) 2015-01-28
GEP20156266B (en) 2015-04-14
HRP20140471T1 (hr) 2014-06-20
JP5662335B2 (ja) 2015-01-28
CA2746394A1 (en) 2010-06-17
KR20110094337A (ko) 2011-08-23
IL213027A (en) 2016-07-31
PL2369934T3 (pl) 2014-08-29
PT2369934E (pt) 2014-06-11
CY1115163T1 (el) 2016-12-14
SI2369934T1 (sl) 2014-07-31
MX2011005795A (es) 2011-06-20
EA201100919A1 (ru) 2012-01-30
BRPI0922824B1 (pt) 2021-09-21
JP2012511541A (ja) 2012-05-24
CL2011001385A1 (es) 2011-08-05
TW201021709A (en) 2010-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA019495B1 (ru) Спирогетероциклические n-оксипиперидины в качестве пестицидов
EA018361B1 (ru) Производные спирогетероциклического пирролидиндиона, применимые в качестве пестицидов
EP2352376B1 (en) Spiroheterocyclic n-oxyamides as pesticides
UA121319C2 (uk) Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками
EA026716B1 (ru) Производные n-оксипиразолотриазепиндион
CN103003239A (zh) 基于螺杂环吡咯烷衍生物的杀虫剂
CN114341142A (zh) 作为植物生长调节剂化合物的独脚金内酯衍生物
US8541343B2 (en) Chemical compounds and their use as pesticides
EA024735B1 (ru) Циклические дионовые производные, способы их получения и их применение в качестве пестицидов
US20130065756A1 (en) Spiroheterocyclic dione derivatives used as pesticides
US9023760B2 (en) 1, 8-diazaspiro [4.5] decane-2, 4-dione derivatives useful as pesticides
WO2014037202A2 (en) Pesticidal mixtures
CN103003276A (zh) 作为杀虫剂有用的1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮衍生物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM