KR20110094337A - 농약으로서의 스피로헤테로사이클릭 ｎ-옥시피페리딘 - Google Patents

농약으로서의 스피로헤테로사이클릭 ｎ-옥시피페리딘 Download PDF

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Abstract

화학식 I의 화합물은 농약으로서 유용하다.
화학식 I
Figure pct00113

위의 화학식 I에서,
상기 치환체들은 제1항에서 정의한 바와 같다.

Description

농약으로서의 스피로헤테로사이클릭 Ｎ-옥시피페리딘 {Spiroheterocyclic N-oxypiperidines as pesticides}
본 발명은 신규한 N-알킬 아미드 치환된 스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온 유도체, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 농약 조성물, 특히 살충성, 살비성, 살선충성 및 살연체동물성 조성물, 및 이를 사용하여 곤충, 진드기, 연체동물 및 선충 해충을 박멸 및 방제하는 방법에 관한 것이다.
스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온 유도체는, 예를 들면, US 6,555,567, US 6,479,489, US 6,774,133, EP 596298, WO 98/05638 및 WO 99/48869에 기술되어 있다. 추가로, 스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온 유도체는, 예를 들면, WO 09/049851로부터 공지되어 있다.
본 발명에 이르러, 놀랍게도, 특정한 신규한 N-알킬 아미드 치환된 스피로헤테로사이클릭 피롤리딘 디온 유도체가 우수한 살충 특성을 갖는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 화합물, 또는 이의 농화학적으로 허용되는 염 또는 N-옥사이드를 제공한다.
화학식 I
Figure pct00001
위의 화학식 I에서,
X, Y 및 Z는 서로 독립적으로 C1 - 4알킬, C3 - 6사이클로알킬, C1 - 4할로알킬, C1 - 4알콕시, 할로겐, 페닐이거나, 또는 C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬, 할로겐 또는 시아노에 의해 치환된 페닐이고;
m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이고, m+n은 0, 1, 2 또는 3이고;
G는 수소, 금속, 암모늄, 설포늄 또는 잠재적 그룹(latentiating group)이고;
R은 수소, C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C1 - 6시아노알킬, 벤질, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬, 또는 G로부터 선택되는 그룹이고;
A는 C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C3 - 6사이클로알킬, C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬, 또는 C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬이고, 여기서, 상기 사이클로알킬 잔기에서 메틸렌 그룹은 O, S 또는 NR0에 의해 대체되며, 여기서, R0는 C1 - 6알킬 또는 C1 - 6알콕시이고, 또는 A는 C2 - 6알케닐, C2 - 6할로알케닐, C3 - 6알키닐, C1 - 6시아노알킬, 벤질, C1 -4알콕시(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬, 옥세타닐, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로피라닐, C1 - 6알킬카보닐, C1 - 6알콕시카보닐, C3 - 6사이클로알킬카보닐, N-디(C1-6알킬)카바모일, 벤조일, C1 - 6알킬설포닐, 페닐설포닐, C1 - 4알킬티오(C1 -4)알킬, C1-4알킬설피닐(C1 -4)알킬 또는 C1 - 4알킬설포닐(C1 -4)알킬이다.
화학식 I의 화합물에서, 단독으로 또는 보다 큰 그룹의 일부로서 각각의 알킬 잔기는 직쇄 또는 분지쇄이고, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이소-프로필, 2급-부틸, 이소-부틸, 3급-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸 및 n-헥실이다.
알콕시 그룹은 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 바람직한 쇄 길이를 갖는다. 알콕시는, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시 및 3급-부톡시이다. 이러한 그룹은 알콕시알킬 및 알콕시알콕시알킬과 같은 보다 큰 그룹의 일부일 수 있다. 알콕시알킬 그룹은 바람직하게는 탄소쇄 1 내지 4의 쇄 길이를 갖는다. 알콕시알킬은, 예를 들면, 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, n-프로폭시메틸, n-프로폭시에틸 또는 이소프로폭시메틸이다.
할로겐은 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 이는 또한 할로알킬과 같이 기타 정의와 조합된 할로겐에도 상응하게 적용된다.
할로알킬 그룹은 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 쇄 길이를 갖는다. 할로알킬은, 예를 들면, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1,1-디플루오로-2,2,2-트리클로로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로에틸 및 2,2,2-트리클로로에틸이고, 바람직하게는 트리클로로메틸, 디플루오로클로로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 및 디클로로플루오로메틸이다.
상기 사이클로알킬 그룹은 바람직하게는 탄소 환 원이 3 내지 6이고, 예를 들면, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이다. 이들 환에서, 메틸렌 그룹은 산소 및/또는 황 원자에 의해 대체될 수 있으며, 예를 들면, 옥세타닐, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로피라닐, 푸라닐, 테트라하이드로-티오푸라닐 및 테트라하이드로-티오피라닐 환으로 유도된다.
페닐(이는 또한 벤질과 같은 치환체의 일부이기도 하다)은 바람직하게는 알킬, 할로알킬 또는 할로겐 그룹에 의해 치환될 수 있다. 이 경우, 상기 치환체는 오르토, 메타 및/또는 파라 위치일 수 있다. 바람직한 치환체 위치는 환 부착 지점에 대해 오르토 및 파라 위치이다.
상기 잠재적 그룹 G는, 처리 영역 또는 식물에 시용하는 동안 또는 시용한 후 생화학적, 화학적 또는 물리적 방법 중의 하나 또는 상기 방법들의 조합에 의해 제거되어 G가 수소인 화학식 I의 화합물을 수득할 수 있도록 선택된다. 이들 방법의 예는 효소적 개열, 화학적 가수분해 및 광분해를 포함한다. 이러한 그룹 G를 함유하는 화합물은 처리된 식물의 각피의 침투성 개선; 작물 내성 증가; 기타 제초제, 제초제 약해경감제, 식물 성장 조절제, 살진균제 또는 살충제를 함유하는 제형화된 혼합물 중의 혼화성 또는 안정성 개선; 또는 토양내 침출 감소와 같은 특정한 이점을 제공할 수 있다.
상기 잠재적 그룹 G는 바람직하게는 C1-C8알킬, C2-C8할로알킬, 페닐C1-C8알킬(여기서, 상기 페닐은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 헤테로아릴C1-C8알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), C3-C8알케닐, C3-C8할로알케닐, C3-C8알키닐, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg 또는 CH2-Xf-Rh로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 여기서, Xa, Xb, Xc, Xd, Xe 및 Xf는 서로 독립적으로 산소 또는 황이고,
Ra는 H, C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐C1-C5옥시알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴; 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴이고,
Rb는 C1-C18알킬, C3-C18알케닐, C3-C18알키닐, C2-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), C3-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴; 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴이고,
Rc 및 Rd는 각각 서로 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C10알케닐, C3-C10알키닐, C2-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C2-C5알킬아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; C3-C7사이클로알킬아미노, 디-C3-C7사이클로알킬아미노 또는 C3-C7사이클로알콕시이거나, Rc 및 Rd는 함께 결합하여, 임의로 O 또는 S로부터 선택된 1개의 헤테로원자를 함유하는 3원 내지 7원 환을 형성할 수 있으며,
Re는 C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; C3-C7사이클로알킬아미노, 디-C3-C7사이클로알킬아미노 또는 C3-C7사이클로알콕시, C1-C10알콕시, C1-C10할로알콕시, C1-C5알킬아미노 또는 C2-C8디알킬아미노이고,
Rf 및 Rg는 각각 서로 독립적으로 C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, C1-C10알콕시, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C2-C5알킬아미노알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴; 헤테로아릴아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴아미노; 디헤테로아릴아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디헤테로아릴아미노; 페닐아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 페닐아미노; 디페닐아미노; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 디페닐아미노; C3-C7사이클로알킬아미노, 디-C3-C7사이클로알킬아미노 또는 C3-C7사이클로알콕시, C1-C10할로알콕시, C1-C5알킬아미노 또는 C2-C8디알킬아미노; 벤질옥시 또는 페녹시(여기서, 상기 벤질 및 페닐 그룹은 차례로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다)이고,
Rh는 C1-C10알킬, C3-C10알케닐, C3-C10알키닐, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 페녹시C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), 헤테로아릴옥시C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 임의로 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환될 수 있다), C3-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐 또는 니트로에 의해 치환된 페닐; 헤테로아릴; C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환된 헤테로아릴이다.
특히, 상기 잠재적 그룹 G는 그룹 -C(Xa)-Ra 또는 -C(Xb)-Xc-Rb이고, Xa, Ra, Xb, Xc 및 Rb의 의미는 상기 정의한 바와 같다.
G가 수소, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속, 암모늄 또는 설포늄 그룹인 것이 바람직하고, 수소가 특히 바람직하다.
상기 치환체들의 특성에 따라, 화학식 I의 화합물은 상이한 이성체 형태로 존재할 수 있다. G가 수소인 경우, 예를 들면, 화학식 I의 화합물은 상이한 토우토머 형태로 존재할 수 있다:
Figure pct00002
본 발명은 모든 이성체 및 토우토머와 이들의 모든 비율의 혼합물을 포함한다. 또한, 치환체들가 이중 결합을 함유하는 경우, 시스- 및 트랜스-이성체가 존재할 수 있다. 이들 이성체는 또한 화학식 I의 청구된 화합물의 범위에 속한다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물이 전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염기, 아민, 4급 암모늄 염기 또는 3급 설포늄 염기와 함께 형성할 수 있는 농학적으로 허용되는 염에 관한 것이다.
전이 금속, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염 형성제 중에서, 구리, 철, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨의 수산화물, 중탄산염 및 탄산염이 특별히 언급되어야 한다.
암모늄염 형성에 적합한 아민의 예는 암모니아 뿐만 아니라 1급, 2급 및 3급 C1-C18알킬아민, C1-C4하이드록시알킬아민 및 C2-C4알콕시알킬-아민, 예를 들면, 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, i-프로필아민, 4개의 부틸아민 이성체, n-아밀아민, i-아밀아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민, 메틸에틸아민, 메틸이소프로필아민, 메틸헥실아민, 메틸노닐아민, 메틸펜타데실아민, 메틸옥타데실아민, 에틸부틸아민, 에틸헵틸아민, 에틸옥틸아민, 헥실헵틸아민, 헥실옥틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디-n-프로필아민, 디-i-프로필아민, 디-n-부틸아민, 디-n-아밀아민, 디-i-아밀아민, 디헥실아민, 디헵틸아민, 디옥틸아민, 에탄올아민, n-프로판올아민, i-프로판올아민, N,N-디에탄올아민, N-에틸프로판올아민, N-부틸에탄올아민, 알릴아민, n-부트-2-엔일아민, n-펜트-2-엔일아민, 2,3-디메틸부트-2-엔일아민, 디부트-2-엔일아민, n-헥스-2-엔일아민, 프로필렌디아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-프로필아민, 트리-i-프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리-i-부틸아민, 트리-2급-부틸아민, 트리-n-아밀아민, 메톡시에틸아민 및 에톡시에틸아민; 헤테로사이클릭 아민, 예를 들면, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 인돌린, 퀴누클리딘 및 아제핀; 1급 아릴아민, 예를 들면, 아닐린, 메톡시아닐린, 에톡시아닐린, o-, m- 및 p-톨루이딘, 페닐렌디아민, 벤지딘, 나프틸아민 및 o-, m- 및 p-클로로아닐린을 포함하지만, 특히 트리에틸아민, i-프로필아민 및 디-i-프로필아민을 포함한다.
염 형성에 적합한 바람직한 4급 암모늄 염기는, 예를 들면, 화학식 [N(RaRb RcRd)]OH(여기서, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 각각 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이다)에 상응한다. 기타 음이온과의 추가로 적합한 테트라알킬암모늄 염기는, 예를 들면, 음이온 교환 반응에 의해 수득될 수 있다.
염 형성에 적합한 바람직한 3급 설포늄 염기는, 예를 들면, 화학식 [SReRfRg]OH(여기서, Re, Rf 및 Rg는 각각 서로 독립적으로 C1-C4 알킬이다)에 상응한다. 트리메틸설포늄 하이드록사이드가 특히 바람직하다. 적합한 설포늄 염기는 티오에테르, 특히 디알킬 설파이드를 알킬할라이드와 반응시킨 다음, 음이온 교환 반응에 의해 적합한 염기, 예를 들면 하이드록사이드로 전환시켜 수득할 수 있다.
G가 상기한 바와 같이 금속, 암모늄 또는 설포늄이고 그대로는 양이온을 나타내는 화학식 I의 화합물에서, 상응하는 음전하는 0-C=C-C=O 단위를 거쳐서 대체로 다른 위치로 옮긴다.
또한, 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물은 상기 염 형성 동안 형성될 수 있는 수화물을 포함한다.
바람직하게는, 화학식 I의 화합물에서, 치환체 R은 수소, C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C2-C6알케닐, C3-C6알키닐, 벤질 또는 C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, 특히 수소, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 알릴, 프로파길, 벤질, 메톡시메틸, 에톡시메틸 또는 메톡시에틸이다.
바람직하게는, m+n이 1 내지 3, 특히 m+n이 1 내지 2인 경우, X, Y 및 Z는 C1-C4알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐, 특히 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 브로모 또는 클로로이다.
또는, m+n이 1 내지 3, 특히 m+n이 1 내지 2인 경우, Y 및 Z는 서로 독립적으로 C1-C4알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C4알콕시, 할로겐, 페닐, 또는 C1 - 4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐이고, 특히 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 클로로, 브로모, 페닐, 또는 할로겐(특히 플루오로 또는 클로로)로 특히 4위치에서 치환된 페닐이다.
화학식 I의 화합물에서, 치환체 A는 바람직하게는 C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C3 -6사이클로알킬, C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬 또는 C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬이고, 여기서, 상기 사이클로알킬 잔기에서 메틸렌 그룹은 O, S 또는 NR0에 의해 대체되고, 여기서, R0는 C1 - 6알킬 또는 C1 - 6알콕시이고, 또는 A는 C2 - 6알케닐, C3 - 6알키닐, 벤질, C1 -4알콕시(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬 또는 C1 - 4알킬티오(C1 -4)알킬이고, 특히 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, 옥세탄-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-2-일메틸, 테트라하이드로피란-2-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일메틸, 테트라하이드로피란-3-일메틸, 테트라하이드로피란-4-일메틸, 알릴, 프로파길, 벤질, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 메톡시에톡시메틸, 메톡시메톡시에틸, 옥세타닐-3-일, 테트라하이드로피란-4-일 또는 메틸티오에틸이다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 바람직한 그룹에서, R은 수소, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 알릴, 프로파길, 벤질, 메톡시메틸, 에톡시메틸 또는 메톡시에틸이고, X는 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 브로모 또는 클로로이고, Y 및 Z는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 클로로, 브로모, 페닐, 또는 할로겐 또는 C1-C2알킬에 의해 치환된 페닐이고, G는 수소이고, A는 위에서 부여된 의미를 갖는다.
화학식 I의 화합물의 특히 바람직한 그룹에서, R은 메틸, 에틸, 알릴, 프로파길, 메톡시메틸이고, X는 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 브로모 또는 클로로이며, Y 및 Z는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 클로로, 브로모, 페닐, 또는 할로겐 또는 C1-C2알킬에 의해 치환된 페닐이고, G는 수소이고, A는 위에서 부여된 의미를 갖는다.
화학식 I의 화합물의 더욱 바람직한 그룹에서, R은 메틸, 에틸, 메톡시메틸이고, X는 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 브로모 또는 클로로이고, Y 및 Z는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 클로로, 브로모, 페닐, 또는 할로겐 또는 C1-C2알킬에 의해 치환된 페닐이고, G는 수소이고, A는 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, 옥세탄-3-일메틸, 테트라하이드로푸란-2-일메틸, 테트라하이드로피란-2-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일메틸, 테트라하이드로피란-3-일메틸, 테트라하이드로피란-4-일메틸, 알릴, 프로파길, 벤질, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 메톡시에톡시메틸, 메톡시메톡시에틸, 옥세타닐-3-일, 테트라하이드로피란-4-일 또는 메틸티오에틸이다.
화학식 I의 화합물의 이례적으로 바람직한 그룹에서, R은 메틸, 에틸, 메톡시메틸이고, X는 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 브로모 또는 클로로이고, Y 및 Z는 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 사이클로프로필, 메톡시, 플루오로, 클로로, 브로모, 페닐, 또는 할로겐 또는 C1-C2알킬에 의해 치환된 페닐이고, G는 수소이고, A는 메틸, 에틸, 이소프로필, 트리플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 사이클로프로필, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 알릴, 프로파길, 벤질, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 메톡시에톡시메틸, 메톡시메톡시에틸, 옥세타닐일이다.
본 발명은 또한 아민, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염기 또는 4급 암모늄 염기와의, 화학식 I의 화합물의 염을 포함한다.
염 형성제로서의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물 중에서, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 수산화물, 특히 나트륨 및 칼륨의 수산화물이 특별히 언급되어야 한다. 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물은 또한 염 형성 동안 형성될 수 있는 수화물을 포함한다.
암모늄 염 형성에 적합한 아민의 예는 암모니아 뿐만 아니라 1급, 2급 및 3급 C1-C18알킬아민, C1-C4하이드록시알킬아민 및 C2-C4알콕시알킬아민, 예를 들면, 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, 4개의 부틸아민 이성체, n-아밀아민, 이소아밀아민, 헥실아민, 헵틸아민, 옥틸아민, 노닐아민, 데실아민, 펜타데실아민, 헥사데실아민, 헵타데실아민, 옥타데실아민, 메틸에틸아민, 메틸이소프로필아민, 메틸헥실아민, 메틸노닐아민, 메틸펜타데실아민, 메틸옥타데실아민, 에틸부틸아민, 에틸헵틸아민, 에틸옥틸아민, 헥실헵틸아민, 헥실옥틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디-n-프로필아민, 디이소프로필아민, 디-n-부틸아민, 디-n-아밀아민, 디이소아밀아민, 디헥실아민, 디헵틸아민, 디옥틸아민, 에탄올아민, n-프로판올아민, 이소프로판올아민, N,N-디에탄올아민, N-에틸프로판올아민, N-부틸에탄올아민, 알릴아민, n-부트-2-엔일아민, n-펜트-2-엔일아민, 2,3-디메틸부트-2-엔일아민, 디부트-2-엔일아민, n-헥스-2-엔일아민, 프로필렌디아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-프로필아민, 트리이소프로필아민, 트리-n-부틸아민, 트리이소부틸아민, 트리-2급-부틸아민, 트리-n-아밀아민, 메톡시에틸아민 및 에톡시에틸아민; 헤테로사이클릭 아민, 예를 들면, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 인돌린, 퀴누클리딘 및 아제핀; 1급 아릴아민, 예를 들면, 아닐린, 메톡시아닐린, 에톡시아닐린, o-, m-및 p-톨루이딘, 페닐렌디아민, 벤지딘, 나프틸아민 및 o-, m-및 p-클로로아닐린를 포함하지만, 특히 트리에틸아민, 이소프로필아민 및 디이소프로필아민을 포함한다.
염 형성에 적합한 바람직한 4급 암모늄 염기는, 예를 들면, 화학식 [N(RaRb RcRd)]OH(여기서, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 각각 서로 독립적으로 C1-C4알킬이다)에 상응한다. 기타 음이온들과의 추가로 적합한 테트라알킬암모늄 염기는, 예를 들면, 음이온 교환 반응에 의해 수득될 수 있다.
본 발명의 화합물은 다양한 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 치환체들이 위에서 부여된 정의를 갖는 화학식 I의 화합물은 자체 공지된 방법에 의해, 예를 들면, 화학식 II의 화합물을 1당량 이상의 염기의 존재하에 알킬화제, 아실화제, 인산화제 또는 설포닐화제 G-Q(여기서, G는 혼입되는 알킬, 아실, 포스포릴 또는 설포닐 그룹이고, Q는 이핵성 이탈기(nucleofuge)이다)로 처리함으로써 제조될 수 있다.
Figure pct00003
G가 화학식 -C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb 또는 -C(Xd)-NRcRd의 잠재적 그룹인 화학식 I의 화합물은 당분야에 공지된 과정, 예를 들면, WO 09/049851에 기술된 과정에 의해 제조될 수 있다. 전형적으로, 화학식 II의 화합물은 1당량 이상의 적합한 염기의 존재하에, 임의로 적합한 용매의 존재하에 산 할라이드(특히, 산 클로라이드), 산 무수물, 할로포르메이트(특히, 클로로포르메이트), 할로티오포르메이트(특히, 클로로티오포르메이트), 이소시아네이트, 이소티오시아네이트, 카바모일 할라이드(특히, 카바모일 클로라이드) 또는 티오카바모일 할라이드(특히, 티오카바모일 클로라이드)과 같은 아실화제로 처리된다. 상기 염기는 알칼리 금속 탄산염 또는 수산화물 또는 금속 수소화물과 같은 무기 염기이거나, 3급 아민 또는 금속 알콕사이드와 같은 유기 염기일 수 있다. 적합한 무기 염기의 예는 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수소화나트륨을 포함하며, 적합한 유기 염기의 예는 트리메틸아민 및 트리에틸아민과 같은 트리알킬아민, 피리딘, 또는 1,4-디아조비사이클로[2.2.2]옥탄 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔과 같은 기타 아민 염기를 포함한다. 바람직한 염기는 트리에틸아민 및 피리딘을 포함한다. 상기 반응에 적합한 용매는 상기 시약들과 혼화성이 되도록 선택되며, 에테르(예: 테트라하이드로푸란 및 1,2-디메톡시에탄) 및 할로겐화 용매(예: 디클로로메탄 및 클로로포름)를 포함한다. 피리딘 및 트리에틸아민과 같은 특정한 염기가 염기 및 용매 둘 다로서 성공적으로 사용될 수 있다. 아실화제가 카복실산인 경우, 아실화반응은 바람직하게는 2-클로로-1-메틸피리디늄 요오다이드, N,N'-디사이클로헥실카보디이미드, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카보디이미드 및 N,N'-카보디이미다졸과 같은 커플링제, 및 트리에틸아민 또는 피리딘과 같은 염기의 존재하에 테트라하이드로푸란, 디클로로메탄 및 아세토니트릴과 같은 적합한 용매 중에서 수행된다.
G가 화학식 C(Xb)-Xc-Rb 또는 -C(Xd)-NRcRd의 잠재적 그룹인 화학식 I의 화합물은 또한, 화학식 II의 화합물을 임의로 톨루엔 또는 에틸 아세테이트와 같은 용매 및 염기의 존재하에 포스겐 또는 포스겐 등가물로 처리한 다음, 상기 생성된 클로로포르메이트 또는 등가물을, 예를 들면, US 6,774,133, US 6,555,567 및 US 6,479,489에 기술된 바와 같은 공지된 조건하에 알코올, 티올 또는 아민과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
G가 화학식 -P(Xe)RfRg의 잠재적 그룹인 화학식 I의 화합물은, 예를 들면, US 6,774,133, US 6,555,567 및 US 6,479,489에 기술된 과정을 사용하여 화학식 II의 화합물로부터 제조될 수 있다.
G가 화학식 -SO2Re의 잠재적 그룹인 화학식 I의 화합물은 화학식 II의 화합물을 바람직하게는 1당량 이상의 염기의 존재하에 알킬 또는 아릴 설포닐 할라이드와 반응시켜 제조할 수 있다.
G가 C1-C6알킬, C2-C6알케닐, C3-C6알키닐 또는 화학식 CH2-Xf-Rh의 잠재적 그룹인 화학식 I의 화합물은 화학식 II의 화합물을 공지된 조건하에 바람직하게는 염기의 존재하에 화학식 G-Y의 화합물(여기서, Y는 할로겐(특히, 브롬 또는 요오드), 설포네이트(특히, 메실레이트 또는 토실레이트)이다) 또는 설페이트로 처리하여 제조할 수 있다.
화학식 III
Figure pct00004
상기 화학식 III의 화합물은 R이 벤질 그룹인 화학식 I의 화합물의 촉매적 수소화반응에 의해 수득할 수 있다.
Figure pct00005
R이 -C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb 또는 -C(Xd)-NRcRd, SO2Re, -P(Xe)RfRg 또는 CH2-Xf-Rh인 화학식 I의 화합물은, 화학식 III의 화합물을 1당량 이상의 염기의 존재하에 알킬화제, 아실화제, 인산화제 또는 설포닐화제 R-Q(여기서, Q는 이핵성 이탈기이다)로 처리함으로써 수득할 수 있다.
화학식 II의 화합물을 화학식 I의 화합물로 전환시키기에 적합한 조건은 위에서 기술한 바와 같다.
화학식 II의 화합물은 바람직하게는 염기의 존재하에, 임의로 적합한 용매의 존재하에, 예를 들면, WO 09/049851에 기술된 바와 유사한 공지된 방법에 의해 화학식 IV의 화합물의 폐환반응을 통해 제조할 수 있다.
Figure pct00006
위의 반응식에서, R14는 C1 - 6알킬이다.
R14가 상기 정의한 바와 같고 A가 C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C3 - 6사이클로알킬, C3-6사이클로알킬(C1 -4)알킬 또는 C3 -6사이클로알킬(C1 -4)알킬[상기 사이클로알킬 잔기에서 메틸렌 그룹은 O, S 또는 NR0에 의해 대체되며, 여기서, R0는 C1 - 6알킬 또는 C1 - 6알콕시이다]이거나 A가 C2 - 6알케닐, C2 - 6할로알케닐, C3 - 6알키닐, C1 - 6시아노알킬, 벤질, C1 -4알콕시(C1 -4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬, 옥세타닐, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로피라닐 또는 C1 - 4알킬티오(C1 -4)알킬인 화학식 IV의 화합물은, 화학식 XVI의 화합물을 공지된 조건하에 바람직하게는 염기의 존재하에 화학식 A-Y"의 알킬화제[여기서, A는 혼입될 알킬 그룹이고, Y"는 할로겐(특히, 브롬 또는 요오드), 설포네이트(특히, 메실레이트 또는 토실레이트) 또는 설페이트이다]로 처리하여 제조할 수 있다.
Figure pct00007
R14가 상기 정의한 바와 같고 A가 C1 - 6알킬카보닐, C1 - 6알콕시카보닐, C3 - 6사이클로알킬카보닐, N-디(C1-6알킬)카바모일, 벤조일, C1 - 6알킬설포닐 또는 페닐설포닐인 화학식 IV의 화합물은, 화학식 XVI의 화합물을, 예를 들면, 문헌[S. M. B. Fraga et al., Eur. J. Org. Chem. (2004),(8),1750-1760]에 기술된 공지된 조건하에 1당량 이상의 염기의 존재하에 아실화제 또는 설포닐화제 A-Q(여기서, A는 혼입될 아실 또는 설포닐 그룹이고, Q는 이핵성 이탈기이다)로 처리함으로써 수득할 수 있다.
R14가 상기 정의한 바와 같고 A가 C1 - 6알킬카보닐, C1 - 6알콕시카보닐, C3 - 6사이클로알킬카보닐 또는 N-디(C1-6알킬)카바모일인 화학식 IV의 화합물은 또한, 화학식 XVI의 화합물을 임의로 톨루엔 또는 에틸 아세테이트와 같은 용매 및 염기의 존재하에 포스겐 또는 포스겐 등가물로 처리하고, 상기 생성된 클로로포르메이트 또는 등가물을 공지된 조건하에 알코올 또는 아민과 반응시켜, 제조할 수 있다.
R14가 상기 정의한 바와 같고 A가 C1 - 6알킬카보닐 또는 페닐설포닐인 화학식 IV의 화합물은, 화학식 XVI의 화합물을 공지된 조건하에 바람직하게는 1당량 이상의 염기의 존재하에 알킬 또는 페닐 설포닐 할라이드와 반응시켜 제조할 수 있다.
화학식 II의 화합물을 화학식 I의 화합물로 전환시키기에 적합한 조건은 위에서 기술한 바와 같다. 화학식 XVI의 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들면, WO 09/049851에 기술되어 있다.
Figure pct00008
A가 C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C3 - 6사이클로알킬, C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬 또는 C3 -6사이클로알킬(C1 -4)알킬[상기 사이클로알킬 잔기에서 메틸렌 그룹은 O, S 또는 NR0에 의해 대체되며, 여기서, R0는 C1 - 6알킬 또는 C1 - 6알콕시이다]이거나 A가 C2 - 6알케닐, C2 - 6할로알케닐, C3 - 6알키닐, C1 - 6시아노알킬, 벤질, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬, 옥세타닐, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로피라닐 또는 C1 -4알킬티오(C1-4)알킬인 화학식 II의 화합물은 또한 하기 단계(i) 및 (ii)를 포함하는 2단계 원-포트(one-pot) 방법에서 제조될 수 있다:
(i) 화학식 XVI의 화합물을 1당량 이상의 염기의 존재하에 화학식 X-Y"의 제제(여기서, A는 혼입될 알킬 그룹이고, Y"는 상기 정의한 바와 같은 이핵성 이탈기이다)로 아미드 N-알킬화시키는 단계; 및
(ii) 화학식 IV의 중간체 화합물을 바람직하게는 1당량 이상의 추가의 염기의 존재하에, 임의로 적합한 용매의 존재하에 상술한 방법에 의해 폐환시키는 단계.
R14는 전형적으로 C1-C6알킬이다. 단계(i) 및(ii)에 대한 염기는 동일하거나 상이할 수 있다.
Figure pct00009
화학식 IV의 화합물은, 화학식 V의 N-치환된 아미노 산 유도체를, 예를 들면, WO 09/049851에 기술된 바와 유사한 공지된 방법에 의해 적합한 용매 중에서 바람직하게는 염기의 존재하에 화학식 VI의 페닐아세틸 할라이드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 상기 염기는 알칼리 금속 탄산염 또는 수산화물 또는 금속 수소화물과 같은 무기 염기이거나 3급 아민 또는 금속 알콕사이드와 같은 유기 염기일 수 있다. 적합한 무기 염기의 예는 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수소화나트륨을 포함하며, 적합한 유기 염기는 트리메틸아민 및 트리에틸아민과 같은 트리알킬아민, 피리딘, 또는 1,4-디아조비사이클로[2.2.2]옥탄 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔과 같은 기타 아민 염기를 포함한다. 바람직한 염기는 트리에틸아민 및 피리딘을 포함한다. 상기 반응에 적합한 용매는 상기 시약과 혼화성이 되도록 선택되며, 에테르(예: 테트라하이드로푸란 및 1,2-디메톡시에탄) 및 할로겐화 용매(예: 디클로로메탄 및 클로로포름)를 포함한다. 피리딘 및 트리에틸아민과 같은 특정한 염기가 염기 및 용매 둘 다로서 성공적으로 사용될 수 있다.
화학식 VI의 페닐아세틸 할라이드(여기서, Hal은 Cl 또는 Br이다)는 공지된 화합물이거나, 예를 들면, WO 09/049851에 기술된 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.
Figure pct00010
화학식 V의 N-치환된 아미노 산 에스테르(여기서, R14는 C1-C6알킬이다)는 화학식 VII의 N-치환된 아미노 니트릴을 공지된 조건하에 바람직하게는 강산(특히, 황산 또는 염산)의 존재하에 화학식 R14OH의 알코올과 반응시켜 제조할 수 있다.
R14가 C1-C6알킬인 화학식 V의 N-치환된 아미노산 에스테르는 또한 공지된 방법에 의해 화학식 VIII의 N-치환된 아미노산으로부터 제조될 수 있다. 화학식 VIII의 화합물을 티오닐 클로라이드 활성화하에 화학식 R14OH의 알코올로 에스테르화하는 반응은, 예를 들면, WO 09/049851에 기술된 바와 같이 화학식 V의 에스테르를 제조하기 위한 전형적인 예이지만, 기타 공지된 에스테르화 방법은 또한 화학식 VIII의 화합물을 산성 조건(전형적으로는 H2SO4 또는 HCl)하에 화학식 R14OH의 알코올로 처리하는 방법과 같이 적용될 수 있다. R14가 메틸인 특정한 상황에 맞게, 화학식 VIII의 화합물은 또한 메탄올 중에서 디아조메탄 또는 트리메틸실릴디아조메탄으로 처리되거나 아세틸 클로라이드로 처리될 수 있다. 화학식 VIII, VII 및 V의 화합물은 유리 아민 또는 아민 염(예: 하이드로할라이드염, 보다 특히 하이드로클로라이드 또는 하이드로브로마이드염, 또는 임의의 기타 상응하는 염)으로서 반응하고/하거나 단리될 수 있다.
Figure pct00011
화학식 VIII의 N-치환된 아미노산은 공지된 방법에 의해, 전형적으로 화학식 VII의 N-치환된 아미노 니트릴로부터 일반적으로 산성 또는 염기성 가수분해 조건하에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 수성 H2SO4 또는 HCl 조건하에 니트릴을 이의 상응하는 카복실산 관능기로 가수분해하는 대표적인 예는, 예를 들면, 문헌[참조: E. F. G. Duynstee et al., Recueil Trav. Chim. Pays-Bas 84, 1442-1451, (1965); 또는 B. Wang et al., Eur. J. Org. Chem. (2008),(2), 350-355]에서 찾을 수 있다.
궁극적으로, 화학식 VIII의 N-치환된 아미노산은, 화학식 X의 케톤으로부터, 화학식 VII의 N-치환된 아미노 니트릴을 통한 스트렉커(Strecker)형 합성에 의해 제조될 수 있다. 화학식 X의 케톤의 화학식 VII의 N-치환된 아미노 니트릴로의 변형(스트렉커 반응)은, 임의로 촉매량의 루이스산(예: ZnI2) 및 유리 아민 또는 아민염(예: 하이드로할라이드 염, 보다 특히 하이드로클로라이드 또는 하이드로브로마이드 염, 또는 화학식 H2N-A의 아민의 기타 상응하는 염)으로서의 화학식 H2N-A의 N-치환된 아민의 존재하에, 완충된 수성 매질 또는 트리메틸실릴 시아나이드 TMSCN 중에서, 화학식 X의 케톤 이외에 시안화수소 HCN 또는 다양한 알칼리 시아나이드(예: KCN, NaCN 등)를 수반하는 잘 기술된 원-포트 3성분 커플링이다. 시아나이드(예: HCN)의 적합한 공급원은 또한, 화학식 X의 케톤 및 N-치환된 아민 H2N-A 또는 이들의 염 사이에서 미리 형성된 케티민(또는 이미늄염)에 첨가될 수 있다. 스트렉커 반응의 범위에 대한 요약은, 예를 들면, 문헌[L. Kueprti, B. Czako, 'Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis', Elsevier Academic Press, 2005, pp. 446-447 and 690-691]에서 찾아볼 수 있다. 스트렉커 반응에 대한 전형적인 반응 조건은 또한, 예를 들면, 문헌[M. M. Mehrotra et al., J. Med. Chem. (2004), 47, 2037-2061; 또는 B.J. Mavunkel et al., J. Med. Chem. (1996), 39, 3169-3173; 또는 P. L. Feldman et al., J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209; 또는 J.L. Marco et al., Tetrahedron (1999), 55, 7625-7644]에서 발견할 수 있다.
또는, 화학식 VIII의 아미노산은 또한, 화학식 IX의 N1-치환된 히단토인을 통해, 예를 들면, 문헌[Th. Wieland et al., Methoden Org. Chem. (Houben-Weyl)(1959), Bd. XI/2, 305-306]에 기술된 부커러 베르그스(Bucherer Bergs) 반응에 의해 화학식 X의 케톤으로부터 제조될 수 있다. 화학식 X의 케톤의 화학식 IX의 히단토인으로의 변형은, 예를 들면, 문헌[L. Tang et al., Heterocycles (2007), 74, 999-1008]과 유사하게 달성될 수 있다. 화학식 IX의 N1-치환된 히단토인은 또한, 화학식 VII의 N-치환된 아미노 니트릴로부터, 알칼리 시아네이트(예: 칼륨 시아네이트 KOCN)로 처리한 다음, 예를 들면, 문헌[G. M. Carrera et al., J. Heterocyclic Chem. (1992), 29, 847-850; 또는 I. M. Bell et al., Bioorg. Med. Chem. Lett. (2006), 16, 6165-6169]과 유사하게 산성 수성 가수분해함으로써 편리하게 제조될 수 있다. 화학식 VII의 N-치환된 아미노 니트릴의 화학식 IX의 스피로히단토인으로의 폐환반응을 위한 또 다른 선택사항은, 예를 들면, 디클로로메탄 중에서 클로로설포닐 이소시아네이트 ClSO2NCO와 반응시킨 다음, 예를 들면, 문헌[P. L. Feldman et al., J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209; 또는 M.W. Rowbottom, Bioorg. Med. Chem. Lett. (2007), 17, 2171-2178]과 유사하게 산성 수성 가수분해하는 것이다.
화학식 VIII의 N-치환된 아미노산은, 화학식 IX의 N1-치환된 히단토인으로부터 전형적으로 통상 산성 또는 염기성인 열 가수분해 조건하에 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 수성 NaOH 조건하에 상응하는 아미노산 관능기로의 히단토인 가수분해에 대한 대표적인 예는, 예를 들면, 문헌[P.L. Feldman et al., J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209]에서 찾아볼 수 있다.
화학식 VIII, VII 및 V의 화합물은 유리 아민 또는 아민염(예: 하이드로할라이드염, 보다 특히 하이드로클로라이드 또는 하이드로브로마이드, 또는 임의의 기타 상응하는 염)으로서 반응 및/또는 단리될 수 있다.
R이 C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C2-C6알케닐, C3-C6알키닐, C1 - 6시아노알킬, 벤질, C1-4알콕시(C1 -4)알킬 또는 C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬인 화학식 X의 화합물은 공지되어 있거나, 예를 들면, 문헌[Major and Dursch, Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74]에 따라 수득할 수 있다.
Figure pct00012
또는, 화학식 IV의 화합물은 예를 들면, WO 09/049851에 기술된 바와 유사하게 공지된 방법에 의해 바람직하게는 강산성 매질(특히, 황산 또는 염산) 중에서 화학식 XI의 유도체를 R14OH로 알코올분해시켜 제조할 수 있다.
화학식 XI의 화합물은, 예를 들면, WO 09/049851에 기술된 바와 유사하게 공지된 방법에 의해 바람직하게는 적합한 용매 중의 염기의 존재하에 화학식 VII의 N-치환된 아미노 니트릴을 화학식 VI의 페닐아세틸 할라이드와 반응시켜 자체적으로 제조될 수 있다. 상기 염기는 알칼리 금속 탄산염 또는 수산화물 또는 금속 수소화물과 같은 무기 염기이거나 3급 아민 또는 금속 알콕사이드와 같은 유기 염기일 수 있다. 적합한 무기 염기의 예는 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수소화나트륨을 포함하며, 적합한 유기 염기는 트리메틸아민 및 트리에틸아민과 같은 트리알킬아민, 피리딘, 또는 1,4-디아조비사이클로[2.2.2]옥탄 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔과 같은 기타 아민 염기를 포함한다. 바람직한 염기는 트리에틸아민 및 피리딘을 포함한다. 상기 반응에 적합한 용매는 상기 시약과 혼화성이 되도록 선택되며, 에테르(예: 테트라하이드로푸란 및 1,2-디메톡시에탄) 및 할로겐화 용매(예: 디클로로메탄 및 클로로포름)를 포함한다. 피리딘 및 트리에틸아민과 같은 특정한 염기가 염기 및 용매 둘 다로서 성공적으로 사용될 수 있다.
화학식 XI의 화합물은 또한, 화학식 XVII의 화합물을 공지된 조건하에 바람직하게는 염기의 존재하에 화학식 A-Y"의 알킬화제[여기서, A는 혼입될 알킬 그룹이고, Y"는 할로겐(특히, 브롬 또는 요오드), 설포네이트(특히, 메실레이트 또는 토실레이트) 또는 설페이트이다]로 처리하거나 화학식 A-Q의 아실화제 또는 설포닐화제(여기서, A는 혼입될 아실 또는 설포닐 그룹이고, Q는 이핵성 이탈기를 나타낸다)로 처리하여 제조할 수 있다.
Figure pct00013
화학식 XVI의 화합물을 화학식 IV의 화합물로 전환시키기에 적합한 조건은 상술한 바와 같다. 화학식 XVII의 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들면, WO 09/049851에 기술되어 있다.
Figure pct00014
화학식 II의 화합물은 또한, 임의로 용매의 존재하에, 바람직하게는 비교적 높은 온도에서, 예를 들면, 50 내지 150℃에서 강한 산성 매질(특히, 황산 또는 염산) 중에서 화학식 XI의 니트릴 화합물을 R14OH과 반응시킨 다음, 가수분해 조건에 의해, 예를 들면, 직접 폐환 시퀀스에서 얼음 위에 상기 미정제 반응 혼합물을 부위서 제조할 수 있다.
하기 화학식 IV, V, VII, VIII, IX 및 Xl의 화합물 및 이의 염은 신규하며 화학식 I의 화합물을 합성하도록 특이적으로 설계되었다:
화학식 IV의 화합물 및 이의 염
화학식 IV
Figure pct00015
위의 화학식 IV에서,
X, Y, Z, m, n, R 및 A는 위에서 정의한 바와 같고,
R14는 C1 - 6알킬이다;
화학식 V의 화합물 및 이의 염
화학식 V
Figure pct00016
위의 화학식 V에서,
R 및 A는 위에서 정의한 바와 같고,
R14는 C1 - 6알킬이다;
화학식 VIII의 화합물 및 이의 염
화학식 VIII
Figure pct00017
위의 화학식 VIII에서,
R 및 A는 위에서 정의한 바와 같다;
화학식 XI의 화합물 및 이의 염
화학식 XI
Figure pct00018
위의 화학식 XI에서,
X, Y, Z, m, n, R 및 A는 위에서 정의한 바와 같다;
화학식 VII의 화합물 및 이의 염
화학식 VII
Figure pct00019
위의 화학식 VII에서,
R 및 A는 위에서 정의한 바와 같다;
화학식 IX의 화합물 및 이의 염
화학식 IX
Figure pct00020
위의 화학식 IX에서,
R 및 A는 위에서 정의한 바와 같다.
반응식의 나머지 출발 화합물 및 중간체는 공지되어 있으며 당분야의 숙련가에게 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.
화학식 II의 화합물을 제조하는 추가의 방법은 에놀 벤질 에테르 관능기를 갖는 화학식 XIV의 화합물의 촉매적 수소화를 수반하며, 상기 벤질 그룹은 T로 임의로 치환될 수 있으며, 여기서, T는 예를 들면 4-메톡시 또는 3,4-디메톡시이다. 임의로 물 또는 HCl과 같은 산을 추가로 함유하는, 메탄올 또는 테트라하이드로푸란과 같은 용매 중에서 0 내지 100℃에서 화학식 XIV의 화합물을 수소(1 내지 100bar 압력) 및 촉매량의 팔라듐(예를 들면, 탄소 1 내지 30중량% 상의 팔라듐)으로 처리하는 것이, 가수소분해적(hydrogenolytic) 탈벤질화를 위한 전형적인 반응 조건이다. 대표적인 과정은, 예를 들면, 문헌[Schobert et al., Organic & Biomolecular Chemistry 2004, 2, 3524-3529]에 따라 찾아볼 수 있다. 상기 벤질 그룹을 제거하기 위한 기타 온화한 반응 조건은, 예를 들면, 문헌[Paintner et al., Synlett 2003, 627-30]에 따라 염기의 존재하에 트리에틸실란 및 촉매량의 팔라듐(II) 아세테이트를 이용한다.
Figure pct00021
화학식 XIV의 화합물은, 화학식 XIII의 화합물을 공지된 조건하에 바람직하게는 염기의 존재하에 화학식 A-Y"의 알킬화제[여기서, A는 혼입될 알킬 그룹이고, Y"는 할로겐(특히, 브롬 또는 요오드), 설포네이트(특히, 메실레이트 또는 토실레이트) 또는 설페이트이다]로 처리하여 제조할 수 있다.
화학식 XIII의 화합물은 공지된 조건하에, 예를 들면, 문헌[R. Labruere et al., Synthesis (2006), (24), 4163-4166; 또는 Y. Bourdreux et al., Tetrahedron (2008), 64(37), 8930-8937]과 유사하게 염기의 존재하에 화학식 XII의 화합물을 벤질 할라이드(이는 임의로 T로 치환될 수 있으며, 여기서, T는 상기한 바와 같다)로 처리하여 제조할 수 있다.
화학식 XII의 화합물을 화학식 XIII의 화합물로 변형시키고 화학식 XIII의 화합물을 화학식 XIV의 화합물로 변형시키기에 적합한 반응조건은, 예를 들면, 화학식 II의 화합물을 화학식 I의 화합물로 전화시키기 위에서 기술한 바와 동일하다. 화학식 XII 및 XIII의 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들면, WO 09/049851에 기술되어 있다.
화학식 II의 화합물을 제조하기 위한 또 다른 방법은, 화학식 XII의 화합물을 적합한 용매의 존재하에 적절한 온도에서 2당량 이상의 염기로 처리하여 중간체인 화학식 XV의 2가음이온(dianion)을 생성시키고, 이를 공지된 조건하에 화학식 A-Y"의 알킬화제[여기서, A는 혼입될 알킬 그룹이고, Y"는 할로겐(특히, 브롬 또는 요오드), 설포네이트(특히, 메실레이트 또는 토실레이트) 또는 설페이트이다]로 추가로 처리하는 단계를 수반한다.
화학식 XIV의 화합물은 신규하며 화학식 I의 화합물의 합성에 맞게 특이적으로 설계되었다.
화학식 XIV
Figure pct00022
위의 화학식 XIV에서,
X, Y, Z, m, n, R, T 및 A는 상기한 바와 같다.
Figure pct00023
X, Y 또는 Z가 페닐이거나 C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬, 할로겐 또는 시아노에 의해 치환된 페닐인 화학식 I의 화합물은, 전이 금속 촉매화 반응에 의해, Hal이 염소, 브롬, 요오드 또는 슈도 할로겐(예: C1 - 4할로알킬설포네이트, 특히 트리플레이트)인 화학식 Id의 상응하는 할로겐 전구체를 TA가 C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬, 할로겐 또는 시아노이고 M이, 예를 들면, 추가의 리간드 및/또는 치환체를 갖는 B, Sn, Si, Mg 또는 Zn인 화학식 XVIII의 적합한 유기 금속 페닐 종과 반응시켜 제조할 수 있다. 화학식 XVIII의 유기 금속 종은, 예를 들면, 아릴 보론산 TA-페닐-B(OH)2, 또는 이의 적합한 염 또는 에스테르이고, 이는 팔라듐-또는 니켈-촉매화 조건하에, 예를 들면, 스즈키-미야우라(Suzuki-Miyaura) 조건하에 화학식 Id의 화합물과 반응할 것이다. 다양한 금속, 촉매 및 리간드가 이러한 반응 유형에서 사용될 수 있다. 이러한 변형을 위한 반응 조건 및 촉매 시스템은, 예를 들면, WO 08/071405에 기술되어 있다.
Figure pct00024
당분야의 숙련가들은 상기 교차-커플링 방법에서 2개의 반응 중심에서의 극성이 역전될 수 있음을 인지할 것이다. X, Y 또는 Z가 페닐이거나 C1 - 4알킬, C1 -4할로알킬, 할로겐 또는 시아노에 의해 치환된 페닐인 화학식 I의 화합물은, 전이 금속 촉매화 반응에 의해 상술한 바와 유사한 조건하에, M이, 예를 들면, 추가의 리간드 및/또는 치환체를 갖는 B, Sn, Si, Mg 또는 Zn인 화학식 Ie의 상응하는 유기 금속 페닐 종을 Hal이, 염소, 브롬, 요오드 또는 슈도 할로겐(예: C1 - 4할로알킬설포네이트, 특히 트리플레이트)인 화학식 XIX의 아릴 할라이드와 반응시켜 제조할 수 있다.
화학식 I, II, III, IV, XI 및 XIV의 화합물과 화학식 V, VII, VIII 및 IX의 중간체(여기서, A는, 예를 들면, A가 C1 - 4알킬티오(C1 -4)알킬인 경우에서와 같이 S 원자를 함유한다)의 황 산화 상태는, 예를 들면, 무엇보다도 m-클로로퍼벤조산(MCPBA), 옥손, 나트륨 페리오데이트, 차아염소산나트륨 또는 3급-부틸 차아염소산염과 같은 시약을 수반하는 산화 반응에 의해, 설파이드 산화상태로부터 설폭사이드 또는 설폰 수준이 되도록 용이하게 맞출 수 있다.
상기 반응물은 염기의 존재하에 반응할 수 있다. 적합한 염기의 예는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수소화물, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아미드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알콕사이드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 탄산염, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 디알킬아미드 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알킬실릴아미드, 알킬아민, 알킬렌디아민, 유리 또는 N-알킬화 포화 또는 불포화 사이클로알킬아민, 염기성 헤테로사이클, 수산화암모늄 및 카보사이클릭 아민이다. 언급될 수 있는 예는 수산화나트륨, 수소화나트륨, 나트륨 아미드, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 아세테이트, 탄산나트륨, 칼륨 3급-부톡사이드, 수산화칼륨, 탄산칼륨, 수소화칼륨, 리튬 디이소프로필아미드, 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드, 수소화칼슘, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸렌디아민, 사이클로헥실아민, N-사이클로헥실-N,N-디메틸아민, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 퀴누클리딘, N-메틸모르폴린, 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드 및 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU)이다.
상기 반응물을 그대로, 즉 추가의 용매 또는 희석제 없이 서로 반응시킬 수 있다. 그러나, 대부분의 경우에서, 불활성 용매나 희석제 또는 이들의 혼합물을 첨가하는 것이 유리하다. 상기 반응이 염기의 존재하에 수행되는 경우, 트리에틸아민, 피리딘, N-메틸모르폴린 또는 N,N-디에틸아닐린과 같이 과량으로 사용되는 염기가 또한 용매 또는 희석제로서 작용할 수 있다.
상기 반응은 약 -80℃ 내지 약 +140℃, 바람직하게는 약 -30℃ 내지 약 +100℃의 온도 범위에서, 많은 경우 주변 온도 내지 약 +80℃의 범위에서 유리하게 수행된다.
화학식 I의 화합물은, 화학식 I의 출발 화합물의 하나 이상의 치환체를 본 발명에 따르는 (또) 다른 치환체(들)에 의해 통상적인 방식으로 대체시킴으로써, 자체 공지된 방식으로 화학식 I의 또 다른 화합물로 전환될 수 있다.
각 경우에서 적합한 반응 조건 및 출발 물질의 선택에 따라, 예를 들면, 하나의 반응 단계에서 단지 하나의 치환체를 본 발명에 따르는 또 다른 치환체로 대체시킬 수 있거나, 다수의 치환체를 동일한 반응 단계에서 본 발명에 따르는 다른 치환체들로 대체시킬 수 있다.
화학식 I의 화합물의 염은 자체 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 따라서, 예를 들면, 화학식 I의 화합물의 산 부가 염은 적합한 산 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리함으로써 수득하며, 염기와의 염은 적합한 염기 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리함으로써 수득한다.
화학식 I의 화합물의 염은 통상적인 방식으로 화학식 I의 유리 화합물로 전환될 수 있으며, 산 부가 염은, 예를 들면, 적합한 염기성 화합물 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리하여 전환되고, 염기와의 염은, 예를 들면, 적합한 산 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리함으로써 전환될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 염은 자체 공지된 방식으로, 예를 들면, 하이드로클로라이드와 같은 무기산의 염을 적합한 용매(상기 용매 중에서, 예를 들면, 염화은을 형성하는 무기 염기는 불용성이므로 상기 반응 혼합물로부터 침전된다) 중에서 산의 나트륨, 바륨 또는 은 염과 같은 적합한 금속 염(예: 염화은)으로 처리함으로써 화학식 I의 화합물의 다른 염, 산 부가 염, 예를 들면, 기타 산 부가염들로 전환될 수 있다.
과정 또는 반응 조건에 따라, 염 형성 특성을 갖는 화학식 I의 화합물은 유리 형태 또는 염 형태로 수득될 수 있다.
각각의 경우 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 화합물 및 필요한 경우 이의 토우토머는, 분자 내에 나타날 수 있는 비대칭 탄소 원자의 갯수, 절대 배위 및 상대 배위에 따라 및/또는 분자내에 나타나는 비방향족 이중 결합의 배위에 따라, 가능한 이성체들 중의 하나의 형태로 존재하거나 이들의 혼합물로서, 예를 들면, 대장체(antipode) 및/또는 부분입체이성체와 같은 순수한 이성체의 형태로서, 또는 에난티오머 혼합물(예를 들면, 라세메이트), 부분입체이성체 혼합물 또는 라세메이트 혼합물과 같은 이성체 혼합물로서 존재할 수 있으며; 본 발명은 순수한 이성체 및 또한 가능한 모든 이성체 혼합물에 관한 것이며, 각각의 경우, 입체화학적 세부사항이 각 경우에서 특정하게 언급되지 않은 경우에도 상술한 바 및 후술한 바와 같은 것으로 이해되어야 한다.
선택되는 출발 물질 및 과정에 따라 수득될 수 있는 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 화합물의 부분입체이성체 혼합물 또는 라세메이트 혼합물은 공지된 방식으로 상기 성분들의 물리화학적 차이를 토대로, 예를 들면, 분별결정, 증류 및/또는 크로마토그래피에 의해 순수한 부분입체이성체 또는 라세메이트로 분리될 수 있다.
유사한 방식으로 수득될 수 있는 라세메이트와 같은 에난티오머 혼합물은 공지된 방법에 의해 광학 대장체로 분해될 수 있으며, 상기 공지된 방법은, 예를 들면, 광학 활성 용매로부터의 재결정화에 의해; 키랄성 흡착제 상의 크로마토그래피, 예를 들면, 아세틸 셀룰로즈 상의 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)에 의해; 적합한 미생물의 조력하에; 포접 화합물의 형성을 통해, 예를 들면, 단 하나의 에난티오머가 착화되는 키랄성 크라운 에테르를 사용하여 특이적 고정화 효소의 개열에 의해; 또는, 예를 들면, 염기성 최종 생성물 라세메이트를 광학 활성 산(예: 카복실산, 예를 들면, 캄포르산, 타르타르산 또는 말산, 또는 설폰산, 예를 들면, 캄포르설폰산)과 반응시키고 이러한 방식으로 수득될 수 있는 부분입체이성체 혼합물을, 예를 들면, 용해도 차이를 근거로 한 분별결정에 의해 분리시킴으로써 부분입체이성체로 전환시켜 부분입체이성체를 수득하고, 이로부터 목적하는 에난티오머를, 적합한 제제(예를 들면, 염기성 제제)의 작용에 의해 유리시킬 수 있다.
순수한 부분입체이성체 또는 에난티오머는, 적합한 이성체 혼합물을 분리시킴으로써 본 발명에 따라 수득될 수 있을 뿐만 아니라 일반적으로 공지된 부분입체이성체선택성 또는 에난티오머선택성 합성 방법에 의해, 예를 들면, 적합한 입체화학구조의 출발 물질을 사용하여 본 발명에 따라 상기 방법을 수행함으로써 수득될 수 있다.
각각의 경우, 각각의 성분들이 상이한 생물학적 활성을 갖는 경우, 생물학적으로 보다 효과적인 이성체, 예를 들면, 에난티오머 또는 부분입체이성체, 또는 이성체 혼합물, 예를 들면, 에난티오머 혼합물 또는 부분입체이성체 혼합물을 단리하거나 합성하는 것이 유리하다.
화학식 I의 화합물 및 필요한 경우 이의 토우토머는 각각의 경우 유리 형태 또는 염 형태이고, 이들은 필요한 경우 수화물의 형태로 수득되고/되거나 기타 용매, 예를 들면, 고체 형태로 존재하는 화합물의 결정화에 사용될 수 있는 용매를 포함할 수 있다.
하기 표 1 내지 116에 따르는 화합물은 상술한 방법에 따라 제조될 수 있다. 하기 실시예는 본 발명을 설명하고 화학식 I의 바람직한 화합물을 제시하고자 한다.
표 1: 표 1은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T1.001 내지 T1.132를 기술한다.
화학식 Ia
Figure pct00025
위의 화학식 Ia에서, R은 CH3이고, A는 CH3이고, G는 수소이고, Ra, Rb, Rc 및 Rd는 아래에서 정의되는 바와 같다.
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
사이클로-C3은 사이클로프로필을 의미한다.
표 2: 표 2는 R이 CH3이고 A가 CH2CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T2.001 내지 T2.132을 기술한다.
표 3: 표 3은 R이 CH3이고 A가 n-C3H7이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T3.001 내지 T3.132을 기술한다.
표 4: 표 4는 R이 CH3이고 A가 i-C3H7이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T4.001 내지 T4.132을 기술한다.
표 5: 표 5는 R이 CH3이고 A가 n-C4H9이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T5.001 내지 T5.132을 기술한다.
표 6: 표 6은 R이 CH3이고 A가 i-C4H9이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T6.001 내지 T6.132을 기술한다.
표 7: 표 7은 R이 CH3이고 A가 t-C4H9이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T7.001 내지 T7.132을 기술한다.
표 8: 표 8은 R이 CH3이고 A가 사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T8.001 내지 T8.132을 기술한다.
표 9: 표 9는 R이 CH3이고 A가 사이클로펜틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T9.001 내지 T9.132을 기술한다.
표 10: 표 10은 R이 CH3이고 A가 사이클로헥실이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T10.001 내지 T10.132을 기술한다.
표 11: 표 11은 R이 CH3이고 A가 2,2-(CH3)2-프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T11.001 내지 T11.132을 기술한다.
표 12: 표 12는 R이 CH3이고 A가 알릴이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T12.001 내지 T12.132을 기술한다.
표 13: 표 13은 R이 CH3이고 A가 CH2-CH=C(CH3)2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T13.001 내지 T13.132을 기술한다.
표 14: 표 14는 R이 CH3이고 A가 CH2-CH=C(Cl)2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T14.001 내지 T14.132을 기술한다.
표 15: 표 15는 R이 CH3이고 A가 프로파길이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T15.001 내지 T15.132을 기술한다.
표 16: 표 16은 R이 CH3이고 A가 CH2C≡CCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T16.001 내지 T16.132을 기술한다.
표 17: 표 17은 R이 CH3이고 A가 CH2-사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T17.001 내지 T17.132을 기술한다.
표 18: 표 18은 R이 CH3이고 A가 CH2CN이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T18.001 내지 T18.132을 기술한다.
표 19: 표 19는 R이 CH3이고 A가 CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T19.001 내지 T19.132을 기술한다.
표 20: 표 20은 R이 CH3이고 A가 CH2OCH2CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T20.001 내지 T20.132을 기술한다.
표 21: 표 21은 R이 CH3이고 A가 CH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T21.001 내지 T21.132을 기술한다.
표 22: 표 22는 R이 CH3이고 A가 CH2OCH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T22.001 내지 T22.132을 기술한다.
표 23: 표 23은 R이 CH3이고 A가 CH2CH2OCH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T23.001 내지 T23.132을 기술한다.
표 24: 표 24는 R이 CH3이고 A가 옥세탄-3-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T24.001 내지 T24.132을 기술한다.
표 25: 표 25는 R이 CH3이고 A가 테트라하이드로푸란-2-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T25.001 내지 T25.132을 기술한다.
표 26: 표 26은 R이 CH3이고 A가 테트라하이드로푸란-3-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T26.001 내지 T26.132을 기술한다.
표 27: 표 27은 R이 CH3이고 A가 테트라하이드로피란-2-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T27.001 내지 T27.132을 기술한다.
표 28: 표 28은 R이 CH3이고 A가 테트라하이드로피란-4-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T28.001 내지 T28.132을 기술한다.
표 29: 표 29는 R이 CH3이고 A가 CH2CH2F이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T29.001 내지 T29.132을 기술한다.
표 30: 표 30은 R이 CH3이고 A가 CH2CHF2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T30.001 내지 T30.132을 기술한다.
표 31: 표 31은 R이 CH3이고 A가 CH2CF3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T31.001 내지 T31.132을 기술한다.
표 32: 표 32는 R이 CH3이고 A가 벤질이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T32.001 내지 T32.132을 기술한다.
표 33: 표 33은 R이 CH3이고 A가 C(O)-CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T33.001 내지 T33.132을 기술한다.
표 34: 표 34는 R이 CH3이고 A가 C(O)-OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T34.001 내지 T34.132을 기술한다.
표 35: 표 35는 R이 CH3이고 A가 C(O)-사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T35.001 내지 T35.132을 기술한다.
표 36: 표 36은 R이 CH3이고 A가 C(O)-N(CH3)2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T36.001 내지 T36.132을 기술한다.
표 37: 표 37은 R이 CH3이고 A가 C(O)-C6H5이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T37.001 내지 T37.132을 기술한다.
표 38: 표 38은 R이 CH3이고 A가 SO2CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T38.001 내지 T38.132을 기술한다.
표 39: 표 39는 R이 CH3이고 A가 SO2C6H5이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T39.001 내지 T39.132을 기술한다.
표 40: 표 40은 R이 수소이고 A가 CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T40.001 내지 T40.132을 기술한다.
표 41: 표 41은 R이 수소이고 A가 CH2CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T41.001 내지 T41.132을 기술한다.
표 42: 표 42는 R이 수소이고 A가 i-C3H7이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T42.001 내지 T42.132을 기술한다.
표 43: 표 43은 R이 수소이고 A가 사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T43.001 내지 T43.132을 기술한다.
표 44: 표 44는 R이 수소이고 A가 CH2-사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T44.001 내지 T44.132을 기술한다.
표 45: 표 45는 R이 수소이고 A가 CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T45.001 내지 T45.132을 기술한다.
표 46: 표 46은 R이 수소이고 A가 CH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T46.001 내지 T46.132을 기술한다.
표 47: 표 47은 R이 수소이고 A가 CH2OCH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T47.001 내지 T47.132을 기술한다.
표 48: 표 48은 R이 수소이고 A가 CH2CH2OCH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T48.001 내지 T48.132을 기술한다.
표 49: 표 49는 R이 수소이고 A가 옥세탄-3-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T49.001 내지 T49.132을 기술한다.
표 50: 표 50은 R이 수소이고 A가 CH2CHF2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T50.001 내지 T50.132을 기술한다.
표 51: 표 51은 R이 수소이고 A가 CH2CF3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T51.001 내지 T51.132을 기술한다.
표 52: 표 52는 R이 수소이고 A가 벤질이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T52.001 내지 T52.132을 기술한다.
표 53: 표 53은 R이 CH2CH3이고 A가 CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T53.001 내지 T53.132을 기술한다.
표 54: 표 54는 R이 CH2CH3이고 A가 CH2CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T54.001 내지 T54.132을 기술한다.
표 55: 표 55는 R이 CH2CH3이고 A가 i-C3H7이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T55.001 내지 T55.132을 기술한다.
표 56: 표 56은 R이 CH2CH3이고 A가 사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T56.001 내지 T56.132을 기술한다.
표 57: 표 57은 R이 CH2CH3이고 A가 CH2-사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T57.001 내지 T57.132을 기술한다.
표 58: 표 58은 R이 CH2CH3이고 A가 CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T58.001 내지 T58.132을 기술한다.
표 59: 표 59는 R이 CH2CH3이고 A가 CH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T59.001 내지 T59.132을 기술한다.
표 60: 표 60은 R이 CH2CH3이고 A가 CH2OCH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T60.001 내지 T60.132을 기술한다.
표 61: 표 61은 R이 CH2CH3이고 A가 CH2CH2OCH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T61.001 내지 T61.132을 기술한다.
표 62: 표 62는 R이 CH2CH3이고 A가 옥세탄-3-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T62.001 내지 T62.132을 기술한다.
표 63: 표 63은 R이 CH2CH3이고 A가 CH2CHF2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T63.001 내지 T63.132을 기술한다.
표 64: 표 64는 R이 CH2CH3이고 A가 CH2CF3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T64.001 내지 T64.132을 기술한다.
표 65: 표 65는 R이 CH2CH3이고 A가 벤질이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T65.001 내지 T65.132을 기술한다.
표 66: 표 66은 R이 CH2OCH3이고 A가 CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T66.001 내지 T66.132을 기술한다.
표 67: 표 67은 R이 CH2OCH3이고 A가 CH2CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T67.001 내지 T67.132을 기술한다.
표 68: 표 68은 R이 CH2OCH3이고 A가 i-C3H7이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T68.001 내지 T68.132을 기술한다.
표 69: 표 69는 R이 CH2OCH3이고 A가 사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T69.001 내지 T69.132을 기술한다.
표 70: 표 70은 R이 CH2OCH3이고 A가 CH2-사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T70.001 내지 T70.132을 기술한다.
표 71: 표 71은 R이 CH2OCH3이고 A가 CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T71.001 내지 T71.132을 기술한다.
표 72: 표 72는 R이 CH2OCH3이고 A가 CH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T72.001 내지 T72.132을 기술한다.
표 73: 표 73은 R이 CH2OCH3이고 A가 CH2OCH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T73.001 내지 T73.132을 기술한다.
표 74: 표 74는 R이 CH2OCH3이고 A가 CH2CH2OCH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T74.001 내지 T74.132을 기술한다.
표 75: 표 75는 R이 CH2OCH3이고 A가 옥세탄-3-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T75.001 내지 T75.132을 기술한다.
표 76: 표 76은 R이 CH2OCH3이고 A가 CH2CHF2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T76.001 내지 T76.132을 기술한다.
표 77: 표 77은 R이 CH2OCH3이고 A가 CH2CF3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T77.001 내지 T77.132을 기술한다.
표 78: 표 78은 R이 CH2OCH3이고 A가 벤질이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T78.001 내지 T78.132을 기술한다.
표 79: 표 79는 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T79.001 내지 T79.132을 기술한다.
표 80: 표 80은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH2CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T80.001 내지 T80.132을 기술한다.
표 81: 표 81은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 i-C3H7이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T81.001 내지 T81.132을 기술한다.
표 82: 표 82는 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T82.001 내지 T82.132을 기술한다.
표 83: 표 83은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH2-사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T83.001 내지 T83.132을 기술한다.
표 84: 표 84는 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T84.001 내지 T84.132을 기술한다.
표 85: 표 85는 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T85.001 내지 T85.132을 기술한다.
표 86: 표 86은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH2OCH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T86.001 내지 T86.132을 기술한다.
표 87: 표 87은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH2CH2OCH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T87.001 내지 T87.132을 기술한다.
표 88: 표 88은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 옥세탄-3-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T88.001 내지 T88.132을 기술한다.
표 89: 표 89는 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH2CHF2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T89.001 내지 T89.132을 기술한다.
표 90: 표 90은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 CH2CF3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T90.001 내지 T90.132을 기술한다.
표 91: 표 91은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 벤질이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T91.001 내지 T91.132을 기술한다.
표 92: 표 92는 R이 벤질이고 A가 CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T92.001 내지 T92.132을 기술한다.
표 93: 표 93은 R이 벤질이고 A가 CH2CH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T93.001 내지 T93.132을 기술한다.
표 94: 표 94는 R이 벤질이고 A가 i-C3H7이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T94.001 내지 T94.132을 기술한다.
표 95: 표 95는 R이 벤질이고 A가 사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T95.001 내지 T95.132을 기술한다.
표 96: 표 96은 R이 벤질이고 A가 CH2-사이클로프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T96.001 내지 T96.132을 기술한다.
표 97: 표 97은 R이 벤질이고 A가 CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T97.001 내지 T97.132을 기술한다.
표 98: 표 98은 R이 벤질이고 A가 CH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T98.001 내지 T98.132을 기술한다.
표 99: 표 99는 R이 벤질이고 A가 CH2OCH2CH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T99.001 내지 T99.132을 기술한다.
표 100: 표 100은 R이 벤질이고 A가 CH2CH2OCH2OCH3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T100.001 내지 T100.132을 기술한다.
표 101: 표 101은 R이 벤질이고 A가 옥세탄-3-일이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T101.001 내지 T101.132을 기술한다.
표 102: 표 102는 R이 벤질이고 A가 CH2CHF2이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T102.001 내지 T102.132을 기술한다.
표 103: 표 103은 R이 벤질이고 A가 CH2CF3이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T103.001 내지 T103.132을 기술한다.
표 104: 표 104는 R이 벤질이고 A가 벤질이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T104.001 내지 T104.132을 기술한다.
표 105: 표 105는 R이 CH3이고 A가 메톡시프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T105.001 내지 T105.132을 기술한다.
표 106: 표 106은 R이 CH3이고 A가 옥세탄-3-일메틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T106.001 내지 T106.132을 기술한다.
표 107: 표 107은 R이 CH3이고 A가 테트라하이드로푸란-2-일메틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T107.001 내지 T107.132을 기술한다.
표 108: 표 108은 R이 CH3이고 A가 테트라하이드로푸란-3-일메틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T108.001 내지 T108.132을 기술한다.
표 109: 표 109는 R이 CH3이고 A가 테트라하이드로피란-4-일메틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T109.001 내지 T109.132을 기술한다.
표 110: 표 110은 R이 CH3이고 A가 메틸티오에틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T110.001 내지 T110.132을 기술한다.
표 111: 표 111은 R이 H이고 A가 메톡시프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T111.001 내지 T111.132을 기술한다.
표 112: 표 112는 R이 CH2CH3이고 A가 메톡시프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T112.001 내지 T112.132을 기술한다.
표 113: 표 113은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 메톡시프로필이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T113.001 내지 T113.132을 기술한다.
표 114: 표 114는 R이 H이고 A가 테트라하이드로푸란-2-일메틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T.001 내지 T.132을 기술한다.
표 115: 표 115는 R이 CH2CH3이고 A가 테트라하이드로푸란-2-일메틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T115.001 내지 T115.132을 기술한다.
표 116: 표 116은 R이 CH2CH2OCH3이고 A가 테트라하이드로푸란-2-일메틸이고 G가 수소이고 Ra, Rb, Rc 및 Rd가 표 1에서 정의한 바와 같은 화학식 Ia의 132개의 화합물 T116.001 내지 T116.132을 기술한다.
본 발명에 따르는 화합물은 매우 유리한 살균 스펙트럼을 갖고 온혈종, 어류 및 식물에 의해 잘 견뎌지는, 낮은 시용률로도 해충 방제 분야에서 예방적으로 및/또는 치료적으로 귀중한 활성 성분이다. 본 발명에 따르는 활성 성분은 통상적으로 민감할 뿐만 아니라 저항성인 동물 해충, 예를 들면, 곤충 또는 대표적으로 진드기 목의 모든 또는 개별적인 발달 단계에 대하여 작용한다. 본 발명에 따르는 활성 성분의 살충 또는 살진드기 활성은 그 자체로 직접적으로(즉 해충의 파괴에, 즉시 또는 어느 정도 시간이 경과한 후에, 예를 들면, 탈피 동안) 또는 간접적으로(예를 들면, 감소된 산란률 및/또는 부화율로) 60 내지 60% 이상의 파괴율(치사율)에 상응하는 우수한 활성으로 나타날 수 있다.
화학식 I의 화합물은 레피도프테라(Lepidoptera), 디프테라(Diptera), 헤미프테라(Hemiptera), 티사노프테라(Thysanoptera), 오르토프테라(Orthoptera), 딕티오프테라(Dictyoptera), 콜레오프테라(Coleoptera), 시포나프테라(Siphonaptera), 히메노프테라(Hymenoptera) 및 이소프테라(Isoptera)와 같은 곤충 해충과, 또한 다른 무척추 해충, 예를 들어 진드기류, 선충류 및 연체동물류 해충을 박멸하고 이들의 감염을 방제하는데 사용될 수 있다. 곤충, 진드기, 선충 및 연체동물은 이하에서 총괄하여 해충으로 지칭된다. 본 발명의 화합물의 사용에 의해 박멸 및 방제될 수 있는 해충은 농업(이 용어는 식품과 섬유 제품을 위한 작물의 재배를 포함함), 원예와 축산업, 반려 동물, 임업 및 식물 기원 생산물(예를 들어 과실, 곡식 및 목재)의 저장과 관련되는 해충; 인공 구조물의 손상 및 사람과 동물의 질병 전파에 관련되는 해충; 및 또한 성가신 해충(예: 파리)을 포함한다.
화학식 I의 화합물에 의해 방제될 수 있는 해충 종의 예로는 미주스 페르시카에(Myzus persicae)(진딧물), 아피스 고시피(Aphis gossypii)(진딧물), 아피스 파바에(Aphis fabae)(진딧물), 리구스 종(Lygus spp.)(캡시드), 디스데르쿠스 종(Dysdercus spp.)(캡시드), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)(벼멸구), 네포테틱스 인크티셉스(Nephotettixc incticeps)(매미충), 네자라종(Nezara spp.)(방귀벌레), 유스키스투스 종(Euschistus spp.)(방귀벌레), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.)(방귀벌레), 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis)(총채벌레), 트리프스 종(Thrips spp.)(총채벌레), 레프티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata)(콜로라도 감자잎벌레), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis)(목화다래바구미), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.)(개각충), 트리아레우로데스 종(Trialeurodes spp.)(가루이), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci)(가루이), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis)(유럽 조명충나방), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis)(담배거세미나방), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens)(회색담배나방), 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera)(면화씨 벌레), 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea)(면화씨 벌레), 실레프타 데로가타(Sylepta derogata)(목화명나방), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae)(흰나비), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella)(배추좀나방), 아그로티스 종(Agrotis spp.)(야도충), 칠로 수프레쌀리스(Chilo suppressalis)(이화명충), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria)(메뚜기), 코르티오세테스 테르미니페라(Chortiocetes terminifera)(메뚜기), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.)(뿌리 벌레), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi)(사과나무잎 진드기), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri)(감귤 귤응애), 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)(점박이 응애), 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus)(카민 잎응애), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora)(귤 녹응애), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus)(먼지 응애), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.)(응애), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus)(소진드기), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis)(개참진드기), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)(고양이 벼룩), 리리오미자 종(Liriomyza spp.)(잎 굴나방), 무스카 도메스티카(Musca domestica)(집파리), 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti)(모기), 아노펠레스 종(Anopheles spp.)(모기), 쿨렉스 종(Culex spp.)(모기), 루실리아 종(Lucillia spp.)(검정 파리), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica)(바퀴벌레), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana)(바퀴벌레), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis)(바퀴벌레); 마스토테르미티다에(Mastotermitidae)[예를 들어, 마스토테르메스 종(Mastotermes spp.)], 칼로테르미티다에(Kalotermitidae)[예를 들어, 네오테르메스 종(Neotermes spp.)], 리노테르미티다에(Rhinotermitidae)[예를 들어, 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 스페라투(R. speratu), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(R. virginicus), 레티쿨리테르메스 헤스페루스(R. hesperus) 및 레티쿨리테르메스 산토넨시스(R. santonensis)] 및 테르미티다에(Termitidae)[예를 들어, 글로비테르메스 술푸레우스(Globitermes sulfureus)]의 흰개미; 솔레노프시스 게미나타(Solenopsis geminata)(불개미), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis)(파라오개미), 다말리니아 종(Damalinia spp.) 및 리노그나투스 종(Linognathus spp.)(흡열이(biting and suckinglice), 멜로이도긴 종(Meloidogyne spp.)(뿌리혹 선충), 글로보데라 종(Globodera spp.)과 헤테로데라 종(Heterodera spp.)(시스트 선충), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.)(썩이 선충), 로도폴루스 종(Rhodopholus spp.)(바나나굴 선충), 틸렌쿠루스 종(Tylenchulus spp.)(감귤 선충), 해몬쿠스 콘토르투스(Haemonchus contortus)(수염 전위 충), 캐노르하브디티스 엘레간스(Caenorhabditis elegans)(초선충), 트리코스트롱기루스 종(Trichostrongylus spp.)(위장관 선충), 및 데로세라스 레티쿨라툼(Deroceras reticulatum)(민달팽이)이 포함된다.
상기 언급된 해충의 추가 예는 다음과 같다:
진드기(Acarina) 목, 예를 들면, 아카루스 시로(Acarus siro), 아체리아 쉘도니(Aceria sheldoni), 아쿨루스 스클레크텐달리(Aculus schlechtendali), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 보오필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 프래티오사(Bryobia praetiosa), 칼리피트리메루스 종(Calipitrimerus spp.), 코리옵테스종(Chorioptes spp.), 데르마뉘수스 갈리내(Dermanyssus gallinae), 에오테트라뉘쿠스 카르피니(Eotetranychus carpini), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 이속데스 종(Ixodes spp.), 올리고뉘쿠스 프라텐시스(Olygonychus pratensis), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 파노뉘쿠스 종(Panonychus spp.), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소롭테스종(Psoroptes spp.), 리피체팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글뤼푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사르콥테스 종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.) 및 테트라뉘쿠스 종(Tetranychus spp.);
아노플루라(Anoplura) 목, 예를 들면, 해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 펨피구스
종(Pemphigus spp.) 및 필록세라 종(Phylloxera spp.);
콜레옵테라(Coleoptera) 목, 예를 들면, 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 캐토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 데르메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 에피라크나 종(Epilachna spp.), 에렘누스 종(Eremnus spp.), 렙티노타르사 데쳄리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리소르홉트루스 종(Lissorhoptrus spp.), 멜로론타 종(Melolontha spp.), 오뤼캐필루스 종(Orycaephilus spp.), 오티오르휜쿠스 종(Otiorhynchus spp.), 플뤽티누스 종(Phlyctinus spp.), 포필리아 종(Popillia spp.), 프실리오데스 종(Psylliodes spp.), 리조페르타 종(Rhizopertha spp.), 스카라베이대(Scarabeidae), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 시토트라가 종(Sitotroga spp.), 테네브리오 종(Tenebrio
spp.), 트리볼리움 종(Tribolium spp.) 및 트로고데르마 종(Trogoderma spp.);
딥테라(Diptera) 목, 예를 들면, 애데스 종(Aedes spp.), 안테리고나 속카타(Antherigona soccata), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라에리트로체팔라(Calliphora erythrocephala), 체라티티스 종(Ceratitis spp.), 크뤼소미아 종(Chrysomyia spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 종(Dacus spp.), 드로소필라 멜라노가스테르(Drosophila melanogaster), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 히포데르마 종(Hypoderma spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 리리오뮈자 종(Liriomyza spp.), 루칠리아 종(Lucilia spp.), 멜라나그로뮈자 종(Melanagromyza spp.), 무스카 종(Musca spp.), 외스트루스 종(Oestrus spp.), 오르세올리아 종(Orseolia spp.), 오스치넬라 프리트(Oscinella frit), 프세고미아 히오스치아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 라골레티스 포메넬라(Rhagoletis pomonella), 시아라 종(Sciara spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.);
헤테롭테라(Heteroptera) 목, 예를 들면, 치멕스 종(Cimex spp.), 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디스데르쿠스 종(Dysdercus spp.), 오이키스투스 종(Euchistus spp.), 오이뤼가스테르 종(Eurygaster spp.), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 피에스마 종(Piesma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살베르겔라 신굴라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노파라 종(Scotinophara spp.) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.);
호몹테라(Homoptera) 목, 예를 들면, 알레우로트릭수스 플록코수스(Aleurothrixus floccosus), 알레이로데스 브라스시캐(Aleyrodes brassicae), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아피디대(Aphididae), 아피스 종(Aphis spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 체로플라스테르 종(Ceroplaster spp.), 크리솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크리솜팔루스 딕티오스페르미(Chrysomphalus dictyospermi), 콕쿠스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 라리게룸(Eriosoma larigerum), 에리트로네우라 종(Erythroneura spp.), 가스카르디아 종(Gascardia spp.), 라오델팍스 종(Laodelphax spp.), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 마크로시푸스 종(Macrosiphus spp.), 미주스 종(Myzus spp.), 네포텟틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파르바타 종(Nilaparvata spp.), 팔라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 플라노콕쿠스 종(Planococcus spp.), 프소이다울라카스피스 종(Pseudaulacaspis spp.), 프세우도콕쿠스 종(Pseudococcus spp.), 프쉴라 종(Psylla spp.), 풀비나리아 아세티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿠아드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이스세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데우스 종(Scaphoideus spp.), 스키자피스 종(Schizaphis spp.), 시토비온 종(Sitobion spp.), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 트리오자 에리트레애(Trioza erytreae) 및 우나스피스 치트리(Unaspis citri);
히메놉테라(Hymenoptera) 목, 예를 들면, 아크로뮈르멕스(Acromyrmex), 앗타 종(Atta spp.), 체푸스 종(Cephus spp.), 디프리온 종(Diprion spp.), 디프리오니대(Diprionidae), 길피니아 폴뤼토마(Gilpinia polytoma), 호플로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 네오디프리온 종(Neodiprion spp.), 솔레놉시스 종(Solenopsis spp). 및 베스파 종(Vespa spp.);
이솝테라(Isoptera) 목, 예를 들면, 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.);
레피돕테라(Lepidoptera) 목, 예를 들면, 아클레리스 종(Acleris spp.), 아독소피에스 종(Adoxophyes spp.), 애게리아 종(Aegeria spp.), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라체애(Alabama argillaceae), 아밀로이스 종(Amylois spp.), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르킵스 종(Archips spp.), 아르귀로태니아 종(Argyrotaenia spp.), 아우토그라파 종(Autographa spp.), 부쎄올라 푸스카(Busseola fusca), 카드라 ㅋ카우텔라(dra cautella), 카르포시나 닙포넨시스(Carposina nipponensis), 킬로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 종(Choristoneura spp.), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 나팔로크로치스 종(Cnaphalocrocis spp.), 네파시아 종(Cnephasia spp.), 코킬리스 종(Cochylis spp.), 콜레오포라 종(Coleophora spp.), 크로치돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis), 크립토플레비아 로이코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 치디아 종(Cydia spp.), 디아트래아 종(Diatraea spp.), 디파롭시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 에아리아스 종(Earias spp.), 에페스티아 종(Ephestia spp.), 오이코스마 종(Eucosma spp.), 오이포에칠리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 오이프록티스 종(Euproctis spp.), 오익소아 종(Euxoa spp.), 그라폴리타 종(Grapholita spp.), 헤디아 누비페라나(Hedya nubiferana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 케이페리아 리코페르시첼라(Keiferia lycopersicella), 로이콥테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 종(Lithocollethis spp.), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 리오네티아 종(Lyonetia spp.), 말라코소마 종(Malacosoma spp.), 마메스트라 브라시캐(Mamestra brassicae), 만두카 섹스타(Manduca sexta), 오페로프테라 종(Operophtera spp.), 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis), 팜메네 종(Pammene spp.), 판데미스 종(Pandemis spp.), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiela), 파토리매아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 피에리스 라패(Pieris rapae), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 실로스텔라(Plutella xylostella), 프라이스 종(Prays spp.), 스치르포파가 종(Scirpophaga spp.), 세사미아 종(Sesamia spp.), 스파르가노티스 종(Sparganothis spp.), 스포돕테라 종(Spodoptera spp.), 시난테돈 종(Synanthedon spp.), 타우메토포에아 종(Thaumetopoea spp.), 토르트릭스 종(Tortrix spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 이포네메우타 종(Yponomeuta spp.);
말로파가(Mallophaga) 목, 예를 들면, 다말리네아 종(Damalinea spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.);
오르톱테라(Orthoptera) 목, 예를 들면, 블랏타 종(Blatta spp.), 블랏텔라 종(Blattella spp.), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 로이코패아 마데래(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 페리플라네타 종(Periplaneta spp.) 및 스키스토체르카 종(Schistocerca spp.);
프소콥테라(Psocoptera) 목, 예를 들면, 리포스첼리스 종(Liposcelis spp.);
시포납테라(Siphonaptera) 목, 예를 들면, 체라토필루스 종(Ceratophyllus spp.), 테노체팔리데스 종(Ctenocephalides spp.) 및 제놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);
티사놉테라(Thysanoptera) 목, 예를 들면, 프란클리니엘라 종(Frankliniella spp.), 헤르치노트립스 종(Hercinothrips spp.), 스치르토트립스 아우란티이(Scirtothrips aurantii), 태니오트립스 종(Taeniothrips spp.), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 트립스 타바치(Thrips tabaci) 및
티사누라(Thysanura) 목, 예를 들면, 레피스마 삭카리나(Lepisma saccharina).
본 발명에 따르는 활성 성분은 특히 식물, 특히 유용 식물, 및 농업, 원예 및 삼림에서의 관상수, 또는 이러한 식물의 유기체, 예를 들면, 과수, 꽃, 잎, 줄기, 괴경 또는 근에 발생하는 위에서 언급한 유형의 해충들을 방제, 즉 억제 또는 파괴하는 데 사용될 수 있으며, 일부 경우에는 이후의 시점에서 형성되는 식물 유기체가 이들 해충에 대하여 얼마간 보호된 상태로 잔존한다.
적합한 표적 작물은 특히 곡류, 예를 들면, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수 또는 수수; 비트 예를 들면, 사탕무 또는 사료용 비트; 과수, 예를 들면, 사과류, 핵과류 또는 장과류, 예를 들면, 사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리 또는 베리, 예를 들면, 스트로베리, 라스베리 또는 블랙베리; 두류 작물 예를 들면, 콩, 렌틸, 완두 또는 콩; 유지 작물(oil crop), 예를 들면, 평지씨유, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자, 코코아 또는 땅콩; 박류, 예를 들면, 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예를 들면, 목면, 아마, 대마 또는 황마; 감류, 예를 들면, 오렌지, 레몬, 그레이프푸르트 또는 귤; 채소, 예를 들면, 시금치, 양상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자 또는 단고추; 녹나무류, 예를 들면, 아보카도, 육계 또는 장뇌; 또한 담배, 너트, 커피, 가지, 사탕수수, 차, 후추, 포도덩굴, 호프, 질경이과, 라텍스 식물 및 관상수이다.
용어 "작물"은, 통상의 번식방법 또는 유전 공학의 결과, 브로목시닐과 같은 제초제 또는 제초제 종류[예를 들면, HPPD 억제제, ALS 억제제, 예를 들면, 프리미설푸론, 프로설푸론 및 트리플록시설푸론, EPSPS(5-에놀-피로빌-쉬키메이트-3-포스페이트-신타제) 억제제, GS(글루타민 신테타제) 억제제]에 견디도록 만든 작물도 포함하는 것으로 이해해야 한다. 통상의 번식방법(돌연변이)으로 이미다졸리논, 예를 들면, 이마자목스에 견디도록 만든 작물의 예로는 Clearfield® 여름 평지(캐놀라)가 있다. 유전 공학 방법에 의해 제초제 또는 제초제 종류에 견디도록 만든 작물의 예로는, 상표명 RoundupReady® 및 LibertyLink®로 시판중인 글리포세이트 및 글루포시네이트 내성 옥수수 변종이 있다.
용어 "작물"은 재조합 DNA 기술을 사용하여 하나 이상의 선택적으로 작용하는 독소(예를 들면, 독소 생성 박테리아, 특히 바실루스(Bacillus) 속으로부터 공지된 것)를 합성할 수 있도록 변환시킨 작물 식물을 포함하는 것으로 이해해야 한다.
이러한 이식유전자 식물에 의해 발현될 수 있는 독소는, 예를 들면, 살충 단백질, 예를 들면, 바실루스 체레우스(Bacillus cereus) 또는 바실루스 포플리애(Bacillus popliae)로부터의 살충 단백질; 또는 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터의 살충 단백질, 예를 들면, δ-엔도톡신, 예를 들면, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c, 또는 채소 살충 단백질(VIP), 예를 들면, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 또는 박테리아 콜론화 선충의 살충 단백질, 예를 들면, 포토르하브두스 종(Photorhabdus spp.) 또는 제노르하브두스 종(Xenorhabdus spp.), 예를 들면, 포토르하브두스 라미네스센스(Photorhabdus luminescens), 제노르하브두스 네마토필루스(Xenorhabdus nematophilus); 동물에 의해 생성된 독소, 예를 들면, 전갈 독, 거미 독, 말벌 독 및 기타 해충 특이적 신경독; 진균류에 의해 생성된 독소, 예를 들면, 스트렙토미세테스(Streptomycetes) 독, 식물 렉틴, 예를 들면, 피 렉틴(pea lectin), 보리 렉틴 또는 스노우드롭 렉틴; 아글루티닌스; 프로테이나제 억제제, 예를 들면, 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴, 파파인 억제제, 리보솜 불활성화 단백질(RIP), 예를 들면, 리신, 옥수수-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예를 들면, 3-하이드록시스테로이독시다제, 에크디스테로이드-UDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 에크디손 억제제, HMG-COA-리덕타제, 이온 채널 차단제, 예를 들면, 나트륨 또는 칼슘 채널 차단제, 유충 호르몬 에스테라제, 이뇨 호르몬 수용체, 스틸벤 신타제, 비벤질 신타제, 키티나제 및 글루카나제를 포함한다.
본 발명과 관련하여, δ-엔도톡신, 예를 들면, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c, 또는 채소 살충 단백질(VIP), 예를 들면, VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A는, 명백히 또한 혼성 독소, 절단 독소 및 개질 독소도 말함을 이해해야 한다. 혼성 독소는 이들 단백질의 상이한 도메인들의 새로운 조합에 의해 재조합적으로 생성된다(예를 들면, WO 02/15701 참조). 절단 독소, 예를 들면, 절단 CryIA(b)는 공지되어 있다. 개질 독소의 경우, 천연 독소의 하나 이상의 아미노산이 대체된 것이다. 이러한 아미노산 대체에서는, 바람직하게는 비천연 프로테아제 인식 서열이 독소로 삽입되는데, 예를 들면, CryIIIA055의 경우, 카텝신-D-인식 서열이 CryIIIA 독소로 삽입된다(참조: WO 03/018810).
이러한 독소 또는 이러한 독소를 합성할 수 있는 이식유전자 식물의 예는 예를 들면, EP-A-0 374 753, WO　93/07278, WO　95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 및 WO 03/052073에 기재되어 있다.
이러한 이식유전자 식물의 제조방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면, 위에서 언급한 문헌에 기재되어 있다. CryI형 데옥시리보핵산 및 이의 제조방법은 예를 들면, WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 및 WO 90/13651로부터 공지되어 있다.
이식유전자 식물에 함유된 독소는 식물에 해로운 곤충에 대한 내성을 부여한다. 이러한 해충은 해충의 어떠한 분류학적 그룹에서도 발생할 수 있지만, 특히 갑충(Coleoptera), 2날개 해충(Diptera) 및 나비류(Lepidoptera)에서 통상적으로 발견된다.
살충 내성에 대해 코딩하고 하나 이상의 독소를 발현하는 하나 이상의 유전자를 함유하는 이식유전자 식물이 공지되어 있으며 이들중 일부는 시판중이다. 이러한 식물의 예로는 YieldGard®(CryIA(b) 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Rootworm®(CryIIIB(b1) 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Plus®(CryIA(b)와 CryIIIB(b1) 독소를 발현하는 옥수수 변종); Starlink®(Cry9(c) 독소를 발현하는 옥수수 변종); Herculex I®(CryIF(a2) 독소와 효소 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라제(PAT)를 발현하여 제초제 글루포시네이트암모늄에 대한 내성을 달성하는 옥수수 변종); NuCOTN　33B®(CryIA(c) 독소를 발현하는 목면 변종); Bollgard I®(CryIA(c) 독소를 발현하는 목면 변종); Bollgard II®(CryIA(c)와 CryIIA(b) 독소를 발현하는 목면 변종); VIPCOT®(VIP 독소를 발현하는 목면 변종); NewLeaf®(CryIIIA 독소를 발현하는 감자 변종); Nature-Gard® Agrisure® GT Advantage(GA21 글리포세이트 내성 특성), Agrisure® CB Advantage(Bt11 옥수수 해충(CB) 특성) 및 Protecta®가 있다.
이러한 이식유전자 작물의 추가의 예는 다음과 같다:
1. Bt11 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록 번호 C/FR/96/05/10). 절단된 CryIA(b) 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 유럽 옥수수 해충(Ostrinia nubilalis 및 Sesamia nonagrioides)에 의한 공격에 저항성이 된 유전적으로 개질된 제아 메이즈(Zea mays). Bt11 옥수수는 또한, 글루포시네이트 암모늄 제초제에 내성을 달성한 효소 PAT를 이식유전자적으로 발현한다.
2. Bt176 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록 번호: C/FR/96/05/10). CryIA(b) 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 유럽 옥수수 해충(Ostrinia nubilalis 및 Sesamia nonagrioides)에 의한 공격에 저항성이 된 유전적으로 개질된 제아 메이즈.
3. MIR604 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록 번호: C/FR/96/05/10). 개질된 CryIIIA 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 해충 저항성이 된 옥수수. 상기 독소는 카텝신-D-프로테아제 인식 서열을 삽입하여 개질된 Cry3A055이다. 이러한 이식유전자에 의한 옥수수 식물의 제조는 WO 03/018810에 기재되어 있다.
4. MON 863 옥수수(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/DE/02/9). MON 863은 CryIIIB(b1) 독소를 발현하고 특정한 콜레옵테라 해충에 대한 저항성을 갖는다.
5. IPC 531 목면(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/ES/96/02).
6. 1507 옥수수(제조원: Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/NL/00/10). 특정 레피돕테라 해충에 대한 저항성을 달성하기 위한 단백질 Cry1F에 의한 발현 및 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위한 PAT 단백질의 발현에 대하여 유전적으로 개질된 옥수수.
7. NK603×MON 810 옥수수(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/GB/02/M3/03). 유전적으로 개질된 변종인 NK603 및 MON 810을 교차시킴으로써 편리하게 번식시킨 혼성 옥수수 변종으로 이루어진다. NK603×MON 810 옥수수는 단백질 CP4 EPSPS(이는 제초제 Roundup®(글리포세이트 함유)에 대한 내성을 부여하는 아그로박테리움 종(Agrobacterium sp .)인 균주 CP4로부터 수득한다) 및 또한 CryIA(b) 독소(이는 특정한 레피돕테라에 대한 내성을 발생시키고, 유럽 옥수수 해충을 포함하는 바실루스 투링기엔시스 아종인 쿠르스타키(kurstaki)로부터 수득한다)를 유전자이식에 의해 발현한다.
곤충 저항성 식물의 유전자이식 작물은 또한 BATS(Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) 2003년도 보고서에 기재되어 있다.
용어 "작물"은 재조합 DNA 기술을 사용하여 선택적 작용을 갖는 항병인성 물질(예를 들면, 이른바 "병인성 관련 단백질"(pathogenesis-related protein: PRP, 예를 들면, EP-A-0 392 225 참조))을 합성할 수 있도록 변환된 작물도 포함하는 것으로 이해해야 한다. 이러한 항병인성 물질, 및 항병인성 물질을 합성할 수 있는 유전자이식 식물의 예는, 예를 들면 EP-A-0 392 225, WO　95/33818, EP-A-0 353 191로부터 공지되어 있다. 이러한 유전자이식 식물을 제조하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 위에서 언급한 문헌들에 기재되어 있다.
이러한 유전자이식 식물에 의해 발현될 수 있는 항병인성 물질은 예를 들면, 이온 채널 차단체, 예를 들면, 나트륨 및 칼슘 채널에 대한 차단체, 예를 들면, 바이러스성 KP1, KP4 또는 KP6 독소; 스틸벤 신타제; 비벤질 신타제; 키토나제; 글루카나제; 이른바 "병인성 관련 단백질"(PRP; 예를 들면, EP-A-0 392 225 참조); 미생물에 의해 생성된 항병인성 물질, 예를 들면, 펩티드 항생제 또는 복소환식 항생제(예를 들면, WO　95/33818 참조), 또는 식물 병인 방어에 관련된 단백질 또는 폴리펩티드 인자(이른바 "식물 질병 저항 유전자")(WO 03/000906에 기재된 바와 같음)를 포함한다.
본 발명에 따르는 화합물 및 조성물의 추가의 사용 분야는 위에서 언급한 유형의 해충에 대한 저장된 물품 및 저장실의 보호, 및 원료(예: 목재), 직물, 바닥 커버링 또는 건축자재의 보호와, 또한 위생 부문, 특히 사람, 가축 및 생산 가축의 보호이다.
위생 부분에서, 본 발명에 따르는 화합물 및 조성물은 참진드기(hard tick), 물렁 진드기(soft tick), 옴진드기(mange mites), 가을 진드기(harvest mite), 파리(무는 파리 및 핥는 파리), 기생 파리 유충, 이, 모발 이, 새 이 및 벼룩과 같은 체외기생충(ectoparasite)에 대해 활성이다.
이러한 기생충의 예는 다음과 같다:
아노플루리다(Anoplurida) 목 중에서, 해마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.) 및 피티루스 종(Phtirus spp.), 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.);
말로파기다(Mallophagida) 목 중에서, 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종(Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종(Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.);
딥테라(Diptera) 목 및 네마토체리나(Nematocerina) 및 브라체리나(Brachycerina) 아목 중에서, 예를 들면, 애데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 오이시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루트조미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 키리소프스 종(Chrysops spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 해마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종(Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 해마토비아 종(Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루칠리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 월파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 외스트루스 종(Oestrus spp.), 히포데르마 종(Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 힙포보스카 종(Hippobosca spp.), 리폽테나 종(Lipoptena spp.) 및 멜로파구스 종(Melophagus spp.);
시포납테리다(Siphonapterida) 목 중에서, 예를 들면, 풀렉스 종(Pulex spp.), 테노체팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 제놉실라 종(Xenopsylla spp.), 체라토필루스 종(Ceratophyllus spp.);
헤테롭테리다(Heteropterida) 목 중에서, 예를 들면, 치멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 판스트롱길루스 종(Panstrongylus spp.);
블랏타리다(Blattarida) 목 중에서, 예를 들면, 블랏타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블랏텔라게르마니카(Blattelagermanica) 및 수펠라 종(Supella spp.);
아카리아[Acaria(Acarida)] 목 및 메타스티그마타(Metastigmata) 및 메소스티그마타(Mesostigmata) 목 중에서, 예를 들면, 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종(Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 이소데스 종(Ixodes spp.), 암블리오마 종(Amblyomma spp.), 보오필루스 종(Boophilus spp.), 데르마첸토르 종(Dermacentor spp.), 해모퓌살리스 종(Haemophysalis spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 리피체팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 데르마뉘수스 종(Dermanyssus spp.), 라일리티아 종(Raillietia spp.), 노이모뉘수스 종(Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.) 및 바로아 종(Varroa spp.);
악티네디다[Actinedida(Prostigmata)] 목 및 아카리디다[Acaridida(Astigmata)] 목 중에서, 예를 들면, 아카라피스 종(Acarapis spp.), 케일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토케일레티아 종(Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종(Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테로리쿠스 종(Pterolichus spp.), 프소롭테스 종(Psoroptes spp.), 코리옵테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르콥테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도콥테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시옵테스 종(Laminosioptes spp.).
본 발명에 따르는 화합물 및 조성물은 또한 목재, 직물, 플라스틱, 접착제, 글루, 페인트, 종이 및 카드, 피혁, 바닥 커버링 및 건축자재 등의 재료의 경우 곤충 감염에 대한 보호에도 적합하다.
본 발명에 따르는 조성물은 예를 들면, 다음 해충에 대하여 사용될 수 있다: 갑충, 예를 들면, 힐로트루페스 바율루스(Hylotrupes bajulus), 클로로포루스 필로시스(chlorophorus pilosis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 제스토비움 루포빌로숨(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스펙티코르니스(Ptilinuspecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius mollis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베스첸스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 애쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스룽기콜리스(Minthesrugicollis), 크실레보루스 종(Xyleborus spec.), 트립토덴드론 종(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸친스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브룬네우스(Heterobostrychus brunneus), 시녹실론 종(Sinoxylon spec.) 및 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus), 및 또한 히메놉테란(hymenopteran), 예를 들면, 시렉스 유벤쿠스(Sirex juvencus), 우로체루스 기가스(Urocerus gigas), 우로체루스 기가스 타이그누스(Urocerus gigas taignus) 및 우로체루스 아우구르(Urocerus augur), 및 흰개미류, 예를 들면, 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브라비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다르위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 조오테르몹시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis) 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 및 반대좀, 예를 들면, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
따라서, 본 발명은 해충에, 해충의 서식지에, 또는 해충에 의한 공격에 민감한 식물에, 살충, 살비, 살선충 또는 살유체동물 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 화학식 I의 화합물을 함유하는 조성물을 시용함을 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물을 박멸 및 방제하는 방법을 제공한다. 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 곤충 또는 진드기에 사용된다.
본원에서 사용되는 용어 "식물"은 종자, 관목 및 나무를 포함한다.
우수한 살충 및 살비 작용 및 특성을 나타내는 것 이외에, 본 발명에 따르는 활성 성분은 우수한 식물/작물 혼용성을 특징으로 한다. 상이한 시용방법 하에, 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물 또는 이의 조성물은 우수한 식물/작물 내성을 나타내며, 이로써 식물/작물 손상(식물독성)이 현저하게 감소된다. 용어 "작물" 및 "식물"은 상기 정의한 바와 같이 이해되는 반면, 용어 "시용방법"은 아래와 같이 언급된다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따르는 하나 이상의 활성 성분을 포함하고 의도하는 목적 및 우세한 서식지에 적합하도록 선택된, 유화성 농축액, 현탁 농축액, 직접 분무 가능하거나 희석 가능한 용액, 산포 가능한 페이스트, 희석 에멀션, 가용성 산제, 분산성 산제, 습윤성 산제, 분진, 립제 또는 중합체성 물질 중의 캡슐화 등과 같은 농약 조성물에 관한 것이다.
이러한 조성물에서, 활성 성분은 순수한 형태, 고체 활성 성분, 예를 들면, 특정한 입자 크기로, 또는 바람직하게는, 증량제, 예를 들면, 용매 또는 고형 담체 등의, 배합물 분야에서 통상적으로 사용되는 보조제들 중의 하나 이상 또는 표면 활성 화합물(계면활성제)과 함께 사용된다.
적합한 용매의 예는 수소화되지 않거나 부분적으로 수소화된 방향족 탄화수소, 바람직하게는 알킬벤젠의 분획 C8 내지 C12, 예를 들면, 크실렌 혼합물, 알킬화 나프탈렌 또는 테트라하이드로나프탈렌, 지방족 또는 지환족 탄화수소, 예를 들면, 파라핀 또는 사이클로헥산, 알코올, 예를 들면, 에탄올, 프로판올 또는 부탄올, 글리콜 및 이의 에테르 및 에스테르, 예를 들면, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 에테르, 에틸렌 글리콜 또는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 케톤, 예를 들면, 사이클로헥산온, 이소포론 또는 디아세톤 알코올, 강한 극성 용매, 예를 들면, N-메틸피롤리드-2-온, 디메틸 설폭사이드 또는 N,N-디메틸포름아미드, 물, 에폭사이드화되지 않거나 에폭사이드화된 식물성 오일, 예를 들면, 에폭사이드화되지 않거나 에폭사이드화된 평지, 피마자, 코코넛 또는 대두유 및 실리콘 오일이다.
예를 들면, 분진 및 분산성 산제에 대하여 사용되는 고형 담체는 통상적으로, 땅에서 발생하는 광물, 예를 들면, 방해석, 활석, 고령토, 몬모릴로나이트 또는 아타풀가이트이다. 물리적 특성을 개선시키기 위하여, 매우 분산성인 실리카 또는 매우 분산성인 흡수성 중합체를 가할 수도 있다. 립제에 대한 적합한 입상 흡착성 담체는 다공성 유형, 예를 들면, 경석, 브릭 그리트, 세피올라이트 또는 벤토나이트이고, 적합한 비흡착성 담체 물질은 방해석 또는 모래이다. 또한, 무기 또는 유기 특성의 대다수의 과립화 물질, 특히 백운석 또는 분쇄된 식물 잔사가 사용될 수 있다.
적합한 표면 활성 화합물은 배합되는 활성 성분의 유형에 따라, 비이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제 또는 우수한 유화, 분산 및 습윤화 특성을 갖는 계면활성제 혼합물이다. 아래에 언급한 계면활성제는 예로서 고려되는 것일 뿐이며, 제형 분야에서 통상적으로 사용되고 본 발명에 따라 적합한 대다수의 추가의 계면활성제는 관련 문헌에 기재되어 있다.
적합한 비이온성 계면활성제는 특히, 지방족(지환족) 탄화수소 라디칼에 약 3 내지 약 30개의 글리콜 에테르 그룹과 약 8 내지 약 20개의 탄소 원자를 함유할 수 있고 알킬 페놀의 알킬 잔기에 약 6 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유할 수 있는, 지방족 또는 지환족 알코올, 포화 또는 불포화 지방산 또는 알킬 페놀의 폴리글리콜 에테르 유도체이다. 또한, 알킬 쇄에 1 내지 약 10개의 탄소 원자를 갖고 약 20 내지 약 250개의 에틸렌 글리콜 에테르 그룹 및 약 10 내지 약 100개의 프로필렌 글리콜 에테르 그룹을 갖는 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌디아미노폴리프로필렌 글리콜 또는 알킬 폴리프로필렌 글리콜과의 수용성 폴리에틸렌 옥사이드 부가물이다. 통상적으로, 위에서 언급한 화합물은 프로필렌 글리콜 단위당 1 내지 약 5개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유한다. 언급될 수 있는 예는 노닐페녹시폴리에톡시에탄올, 피마자유 폴리글리콜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 옥사이드 부가물, 트리부틸페녹시폴리에톡시에탄올, 폴리에틸렌 글리콜 또는 옥틸페녹시폴리에톡시에탄올이다. 또한, 폴리옥시에틸렌 소르비탄, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레에이트의 지방산 에스테르가 적합하다.
양이온성 계면활성제는 특히 일반적으로 치환체로서 탄소수가 약 8 내지 약 22인 하나 이상의 알킬 라디칼 및 추가의 치환체로서(할로겐화되지 않거나 할로겐화된) 저급 알킬 또는 하이드록시알킬 또는 벤질 라디칼을 갖는 4급 암모늄 염이다. 상기 염은 바람직하게는 할라이드, 메틸설페이트 또는 에틸설페이트의 형태이다. 예로는 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드 및 벤질비스(2-클로로에틸)에틸암모늄 브로마이드가 있다.
적합한 음이온성 계면활성제의 예는 수용성 비누 또는 수용성 합성 표면 활성 화합물이다. 적합한 비누의 예는 탄소수 약 10 내지 약 22의 지방산의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 (치환되지 않거나 치환된) 암모늄 염, 예를 들면, 올레산 또는 스테아르산, 또는 코코넛 또는 톨유로부터 수득 가능한 천연 지방산 혼합물의 나트륨 또는 칼륨 염이며, 또한 지방산 메틸 타우레이트를 언급할 수도 있다. 그러나, 합성 계면활성제, 특히 지방 설포네이트, 지방 설페이트, 설폰화 벤즈이미다졸 유도체 또는 알킬 아릴 설포네이트가 보다 종종 사용된다. 통상적으로, 지방산 설포네이트 및 지방 설페이트는 알칼리금속염, 알칼리 토금속염 또는 (치환되거나 치환되지 않은) 암모늄 염으로서 존재하고, 이는 일반적으로 탄소수 약 8 내지 약 22의 알킬 라디칼을 가지며, 알킬은 또한 아실 라디칼의 알킬 잔기를 포함하는 것으로 이해되어야 하고; 언급할 수 있는 예로는 천연 지방산으로부터 제조한, 리그노설폰산, 도데실황산 에스테르 또는 지방 알코올 설페이트 혼합물의 나트륨 또는 칼슘 염이다. 상기 그룹은 또한 지방 알코올/에틸렌 옥사이드 부가물의 설폰산과 황산 에스테르와의 염을 포함한다. 설폰화 벤즈이미다졸 유도체는 바람직하게는 2개의 설포닐 그룹 및 탄소수 약 8 내지 약 22의 지방산 라디칼을 함유한다. 알킬아릴설포네이트의 예는 데실벤젠설폰산, 디부틸-나프탈렌설폰산 또는 나프탈렌설폰산/포름알데히드 축합물의 나트륨, 칼슘 또는 트리에탄올암모늄 염이다. 또한, 추가로 적합한 포스페이트, 예를 들면, p-노닐페놀/(4-14)에틸렌 옥사이드 부가물의 인산 에스테르의 염, 또는 인지질이 가능하다. 추가의 적합한 포스페이트는 인산과 지방족 또는 방향족 알코올과의 트리스-에스테르 및/또는 알킬 포스폰산과 지방족 또는 방향족 알코올과의 비스-에스테르이고, 이는 고성능 오일형 보조제이다. 이들 트리스-에스테르는, 예를 들면, WO 0147356, WO 0056146, EP-A-0579052 또는 EP-A-1018299에 기재되어 있거나 이들의 화학명하에 시판 중이다. 상기 신규한 조성물에서 사용하기에 바람직한 인산의 트리스-에스테르는 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트, 트리스-n-옥틸 포스페이트 및 트리스-부톡시에틸 포스페이트이고, 여기서, 트리스-(2-에틸헥실)포스페이트가 가장 바람직하다. 적합한 알킬 포스폰산의 비스-에스테르는 비스-(2-에틸헥실)-(2-에틸헥실)-포스포네이트, 비스-(2-에틸헥실)-(n-옥틸)-포스포네이트, 디부틸-부틸 포스포네이트 및 비스(2-에틸헥실)-트리프로필렌-포스포네이트이고, 여기서, 비스-(2-에틸헥실)-(n-옥틸)-포스포네이트가 특히 바람직하다.
본 발명에 따르는 조성물은 식물성 또는 동물성 오일, 미네랄 오일, 이러한 오일들의 알킬 에스테르 또는 이러한 오일들과 오일 유도체들의 혼합물을 포함하는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에 따르는 조성물에서 사용되는 오일 첨가제의 양은 일반적으로, 상기 분무 혼합물을 기준으로 하여, 0.01 내지 10%이다. 예를 들면, 상기 오일 첨가제를 상기 분무 혼합물의 제조 후 목적하는 농도로 상기 분무 탱크에 첨가할 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 미네랄 오일 또는 식물성 오일, 예를 들면, 평지씨유[예: ADIGOR® 및 MERO®], 올리브유 또는 해바라기유, 유화 식물성 오일[예: 뢴-풀렝 캐나다 인코포레이티드(Rhone-Poulenc Canada Inc.)로부터의 AMIGO®], 식물성 오일의 알킬 에스테르, 예를 들면, 이의 메틸 유도체, 또는 동물성 오일(예: 어유 또는 우지)를 포함한다. 바람직한 첨가제는, 예를 들면, 활성 성분으로서, 필수적으로 어유의 알킬 에스테르 80중량%, 메틸화 평지씨유 15중량% 및 통상적인 유화제 및 pH 조절제 5중량%를 함유한다. 특히 바람직한 오일 첨가제는 C8-C22 지방산의 알킬 에스테르, 특히 C12-C18 지방산의 메틸 유도체를 포함하며, 예를 들면, 라우르산, 팔미트산 및 올레산의 메틸 에스테르가 중요하다. 이들 에스테르는 메틸 라우레이트(CAS-111-82-0), 메틸 팔미테이트(CAS-112-39-0) 및 메틸 올리에이트(CAS-112-62-9)로서 공지되어 있다. 바람직한 지방산 메틸 에스테르 유도체는 Emery® 2230 및 2231(제조원: Cognis GmbH)로서 공지되어 있다. 이들 오일 유도체 및 기타 오일 유도체는 또한 문헌[참조: the Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000]으로부터 공지되어 있다. 또한, 알콕실화 지방산은 본 발명의 조성물에서 첨가제로서 사용될 수 있을 뿐만 아니라 WO 08/037373에 기술된 바와 같은 폴리메틸실록산계 첨가제로도 사용될 수 있다.
오일 첨가제의 시용 및 작용은 이들을 비이온성, 비이온성 또는 양이온성 계면활성제와 같은 표면 활성 물질과 조합시켜 추가로 개선시킬 수 있다. 적합한 음이온성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 예는 WO 97/34485의 제7면 및 제8면에 열거되어 있다. 바람직한 계면 활성 물질은 도데실벤질설포네이트 형태, 특히 이의 칼슘염의 음이온성 계면활성제이고, 지방 알코올 에톡실레이트 형태의 비이온성 계면활성제이다. 에톡실화도가 5 내지 40인 에톡실화 C12-C22 지방 알코올이 특히 바람직하다. 시판 중인 계면활성제의 예는 Genapol 타입(제조원: Clariant AG)이다. 또한, 실리콘 계면활성제, 특히, 예를 들면, Silwet L-77®로서 시판 중인 폴리알킬-옥사이드-개질된 헵타메틸트리실록산과, 과불소화 계면활성제가 바람직하다. 전체 첨가제와 관련하여 표면 활성 물질의 농도는 일반적으로 1 내지 30중량%이다. 오일 또는 미네랄 오일이나 이들의 유도체와 계면활성제와의 혼합물로 이루어진 오일 첨가제의 예는 Edenor ME SU®, Turbocharge®(제조원: Syngenta AG, 스위스 소재) 및 Actipron®(제조원: BP Oil UK Limited, 영국 소재)이다.
필요하다면, 상기 표면 활성 물질은 상기 제형물에서 단독으로, 즉 오일 첨가제 없이 사용될 수도 있다.
또한, 오일 첨가제/계면활성제 혼합물에 대한 유기 용매의 첨가는 추가의 작용 증강에 기여할 수 있다. 적합한 용매는, 예를 들면, Solvesso®(ESSO) 및 Aromatic Solvent®(제조원: Exxon Corporation)이다. 이러한 용매의 농도는 총 중량의 10 내지 80중량%일 수 있다. 용매와의 혼합물일 수 있는 이러한 오일 첨가제는, 예를 들면, US-A-4 834 908에 기술되어 있다. 본원에 기재된 시판 중인 오일 첨가제는 MERGE®(제조원: BASF Corporation)라는 명칭으로 공지되어 있다. 본 발명에 따르는 바람직한 추가의 오일 첨가제는 SCORE®(제조원: Syngenta Crop Protection Canada)이다.
상기 열거된 오일 첨가제 이외에도, 본 발명에 따르는 조성물의 작용을 증강시키기 위해, 알킬피롤리돈(예: Agrimax®)의 제형물을 상기 분무 혼합물에 첨가할 수도 있다. 예를 들면, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 화합물 또는 폴리-1-p-멘텐(예: Bond®, Courier® 또는 Emerald®)과 같은 합성 래티스의 제형물도 사용될 수 있다. 프로피온산(예: Eurogkem Pen-e-trate®)을 함유하는 용액을 작용 증강제로서 상기 분무 혼합물에 첨가할 수 있다.
통상, 상기 조성물은 일반적으로 0.1 내지 99%, 특히 0.1 내지 95%의 화학식 I의 활성 성분 및 1 내지 99.9%, 특히 5 내지 99.9%의 하나 이상의 고체 또는 액체 보조제를 포함하며, 통상 조성물의 0 내지 25%, 특히 0.1 내지 20%가 계면활성제일 수 있다(%는 각각의 경우 중량%를 의미한다). 시판 제품의 경우 농축된 조성물이 바람직하지만, 최종 소비자는 통상 실질적으로 더 낮은 농도의 활성 성분을 갖는 희석 조성물을 사용한다.
바람직한 조성물은 특히 하기 조성을 갖는다(% = 중량%):
유화 가능한 농축액:
활성 성분: 1 내지 95%, 바람직하게는 5 내지 50%,
더욱 바람직하게는 5 내지 20%
계면활성제: 1 내지 30%, 바람직하게는 10 내지 20%
용매: 5 내지 98%, 바람직하게는 70 내지 85%
분진:
활성 성분: 0.1 내지 10%, 바람직하게는 2 내지 5%
고체 담체: 99.9 내지 90%, 바람직하게는 99.9 내지 99%
현탁 농축액:
활성 성분: 5 내지 75%, 바람직하게는 10 내지 50%,
더욱 바람직하게는 10 내지 40%
물: 94 내지 24%, 바람직하게는 88 내지 30%
계면활성제: 1 내지 40%, 바람직하게는 2 내지 30%
오일계 현탁 농축액:
활성 성분: 2 내지 75%, 바람직하게는 5 내지 50%,
더욱 바람직하게는 10 내지 25%
오일: 94 내지 24%, 바람직하게는 88 내지 30%
계면활성제: 1 내지 40%, 바람직하게는 2 내지 30%
습윤성 산제:
활성 성분: 0.5 내지 90%, 바람직하게는 1 내지 80%,
더욱 바람직하게는 25 내지 75%
계면활성제: 0.5 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 15%
고체 담체: 5 내지 99%, 바람직하게는 15 내지 98%
립제:
활성 성분: 0.5 내지 30%, 바람직하게는 3 내지 25%,
더욱 바람직하게는 3 내지 15%
고체 담체: 99.5 내지 70%, 바람직하게는 97 내지 85%
바람직하게는, 용어 "활성 성분"은 상기 제시한 표 1 내지 116으로부터 선택된 화합물 중의 하나를 지칭한다. 이는 또한 상기 화학식 I의 화합물, 특히 표 1 내지 116으로부터 선택된 화합물과 기타 살충제, 살진균제, 제초제, 약해경감제, 보조제 등과의 혼합물을 지칭하며, 상기 혼합물은 이후 상세하게 기술된다.
상기 조성물은 또한 추가의 고형 또는 액상 보조제, 예를 들면, 안정제(예를 들면, 에폭사이드화되지 않거나 에폭사이드화된 식물성 오일(예: 에폭사이드화 코코넛유, 평지씨유 또는 대두유), 소포제(예: 실리콘 오일), 방부제, 점도 조절제, 결합제 및/또는 점착제; 또는 본 발명의 화합물의 효율을 증강시킬 수 있는 비료, 특히 WO 08/017388에 기술된 바와 같은 질산암모늄 및 우레아와 같은 질소 함유 비료; 또는 특정 효과를 달성하기 위한 기타 활성 성분, 예를 들면, 역시 본 발명의 화합물의 효율을 증강시킬 수 있으며 침투 증강제(예: 알콕살레이트화 지방산)과 배합하여 사용될 수 있는 WO 07/068427 및 WO 07/068428에 기술된 바와 같은 암모늄 또는 포스포늄 염, 특히 할라이드, 황산(수소)염, 질산염, 탄산(수소)염, 시트레이트, 타르트레이트, 포르메이트 및 아세테이트; 살균제, 살진균제, 살선충제, 식물 활성제, 살연체동물제 또는 제초제를 포함할 수도 있다.
본 발명에 따르는 조성물은 자체 공지된 방식으로, 보조제의 부재하에서 예를 들면, 고형 활성 성분 혼합물을 연마, 스크리닝 및/또는 압축함으로써, 그리고 하나 이상의 보조제의 존재하에서 예를 들면, 활성 성분 혼합물을 보조제(들)과 잘 혼합하고/하거나 연마시킴으로써 제조한다. 또한, 상기 조성물의 제조방법 및 이러한 조성물의 제조에 있어서의 화학식 I의 화합물의 용도가 본 발명의 주제이다.
상기 조성물의 시용방법, 즉, 예를 들면, 의도하는 목적 및 우세한 환경에 따라 선택되는, 분무, 아토마이징, 더스팅, 브러슁, 드레싱, 스캐터팅 또는 푸어링(pouring) 등의 언급한 유형으로 해충을 방제하는 방법 및 언급한 유형으로 해충을 방제하기 위한 조성물의 용도가 본 발명의 다른 주제이다. 통상적인 농도 비율은 활성 성분 0.1 내지 1000ppm, 바람직하게는 0.1 내지 500ppm이다. 헥타르당 시용률은 일반적으로 헥타르당 활성 성분 1 내지 2000g, 특히 10 내지 1000g/ha, 바람직하게는 10 내지 600g/ha이다.
작물 보호의 영역에서의 바람직한 시용방법은 식물의 잎으로의 시용(잎 시용)이며, 시용 횟수 및 시용율은 문제의 해충에 의한 감염 위험도에 좌우된다. 또는, 상기 활성 성분은 식물의 서식지가 액상 조성물로 흠뻑 젖음으로써 또는 상기 활성 성분이 식물의 서식지로, 예를 들면, 토양으로, 고체 형태로, 예를 들면, 립제 형태로 혼입됨으로써(토양 시용) 뿌리 시스템을 통하여 식물에 도달할 수도 있다(계통적 작용). 벼 작물에서, 이러한 립제는 범람한 논에 계량된 양으로 시용될 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물은 또한 언급한 유형의 해충으로부터 식물 번식용 물질, 예를 들면, 종자 물질, 예를 들면, 열매, 구근, 곡물 또는 식물 묘목을 보호하는 데 적합하다. 번식용 물질은 심기 전에 조성물로 처리할 수 있다: 예를 들면, 종자는 파종 전에 처리될 수 있다. 또는, 상기 조성물은 또한 곡물을 액상 조성물로 함침시키거나 고형 조성물 층으로 도포함으로써 종자 곡물에 시용할 수도 있다(도포). 상기 조성물은 또한 번식용 물질을 심을 때, 심는 위치, 예를 들면, 파종 동안 종자 고랑에 시용할 수도 있다. 식물 번식용 물질의 처리방법 및 이렇게 처리한 식물번식용 물질이 본 발명의 추가 주제이다.
본 발명에 따르는 조성물을 시용하는 추가의 방법은 토양에 대한 드립(drip) 시용, 구근 또는 괴경과 같은 식물의 일부에 대한 딥핑(dipping) 및 토양 흠뻑 적시기 뿐만 아니라 토양 주입을 포함한다. 이들 방법은 당분야에 공지되어 있다.
화학식 I의 화합물을 살충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체동물제로서 해충, 해충 서식지, 또는 해충에 의한 공격에 취약한 식물에 시용하기 위해, 화학식 I의 화합물은 통상, 화학식 I의 화합물 이외에, 적합한 불활성 희석제 또는 담체 및, 임의로, 본원에 기술되거나, 예를 들면, EP-B-1062217에 기술된 바와 같이 계면활성제(SFA) 형태의 제형 보조제를 포함하는 조성물로 제형화된다. SFA는 계면 장력을 낮추어 다른 특성(예를 들면, 분산성, 유화성 및 습윤성)의 변화를 발생시켜 계면(예를 들면, 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/액체 계면)의 특성을 개질할 수 있는 화학물질이다. 모든 조성물(고체 및 액체 제형 둘 다)은 화학식 I의 화합물 0.0001 내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 85중량%, 예를 들면, 5 내지 60중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 조성물은 일반적으로 화학식 I의 화합물을 헥타르당 0.1g 내지 10kg, 바람직하게는 1g 내지 6kg, 더욱 바람직하게는 1g 내지 1kg의 비율로 시용하여 해충을 방제하는데 사용된다.
종자 드레싱에 사용되는 경우, 화학식 I의 화합물은 종자 1kg 당 0.0001 내지 10g(예를 들면, 0.001g 또는 0.05g), 바람직하게는 0.005g 내지 10g, 더욱 바람직하게는 0.005g 내지 4g의 비율로 사용된다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 살충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량의 화학식 I의 화합물 및 적합한 담체 또는 희석제를 포함하는 살충성, 살비성, 살선충성 및 살연체동물성 조성물을 제공한다.
또 다른 추가의 양태에서, 본 발명은 해충 또는 해충의 서식지를 살충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량의 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물로 처리함을 포함하는 서식지의 해충을 박멸 및 방제하는 방법을 제공한다.
상기 조성물은 분진성 산제(DP), 가용성 산제(SP), 수용성 립제(SG), 수분산성 립제(WG), 습윤성 산제(WP), 립제(GR)(서방형 또는 속방형), 가용성 농축액(SL), 오일 혼화성 액체(OL), 초저용적 액체(UL), 유화성 농축액(EC), 분산성 농축액(DC), 에멀젼(수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 다), 마이크로에멀젼(ME), 현탁 농축액(SC), 오일계 현탁 농축액(OD), 에어로졸, 연무/연기 제형물, 캡슐 현탁액(CS) 및 종자 처리 제형물을 포함하는 다수의 제형 형태로부터 선택될 수 있다. 임의 경우에 선택된 제형물 형태는 예상되는 특정 목적 및 화학식 I의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 따라 좌우될 것이다.
분진성 산제(DP)는 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제(예: 천연 점토, 카올린, 피로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬모릴로나이트, 키젤구르, 백악, 규조토, 인산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황, 석회, 곡분, 활석 및 기타 유기 및 무기 고체 담체)와 혼합하고 상기 혼합물을 미세 산제로 기계적으로 제분함으로써 제조할 수 있다.
가용성 산제(SP)는 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예: 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예: 다당류)와 임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제, 또는 수분산성/수용성을 개선시키기 위한 상기 제제들의 혼합물을 혼합시켜 제조할 수 있다. 이어서, 상기 혼합물을 미세 산제로 제분한다. 유사한 조성물이 또한 제립되어 수용성 립제(SG)를 형성할 수 있다.
습윤성 산제(WP)는 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제 또는 담체, 하나 이상의 습윤제 및 바람직하게는 액체 중에 분산을 용이하기 위한 하나 이상의 분산제 및 임의로 하나 이상의 현탁제와 혼합시켜 제조할 수 있다. 이어서, 상기 혼합물을 미세 산제로 제분한다. 유사한 조성물은 또한 제립되어 수분산성 립제(WG)을 형성할 수도 있다.
립제(GR)는 화학식 I의 화합물과 하나 이상의 분말상 고체 희석제 또는 담체와의 혼합물을 제립함으로써 형성하거나, 예비형성된 블랭크 립제로부터 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중의 이의 용액)을 다공성 과립상 물질(예: 부석, 애타펄자이트 점토, 풀러토(fuller's earth), 키젤구르, 규조토 또는 제분된 옥수수대)에 흡수시키거나 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중의 이의 용액)을 경질 코어 물질(예: 모래, 실리케이트, 무기 탄산염, 황산염 및 인산염) 위에 흡착시키고 필요한 경우 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 흡수 또는 흡착을 돕는 데 통상 사용되는 제제는 용매(예: 지방족 및 방향족 석유 용매, 알코올, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예: 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알코올, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)를 포함한다. 하나 이상의 기타 첨가제가 또한 립제 중에 포함될 수 있다(예를 들면, 유화제, 습윤제 또는 분산제).
분산성 농축액(DC)은 물 또는 유기 용매(예: 케톤, 알코올 또는 글리콜 에테르)에 화학식 I의 화합물을 용해시켜 제조할 수 있다. 이들 용액은 (예를 들면, 물 희석을 개선시키고 분무 탱크에서의 결정화를 방지하기 위해) 계면활성제를 함유할 수 있다.
유화성 농축액(EC) 또는 수중유 에멀젼(EW)은 화학식 I의 화합물을 유기 용매(이는 임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유화제 또는 이들 제제의 혼합물)에 용해시켜 제조할 수 있다. EC에서 사용하기에 적합한 유기 용매는 방향족 탄화수소(예: SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 및 SOLVESSO 200에 의해 예시되는 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌; SOLVESSO는 등록상표이다), 케톤(예: 사이클로헥사논 또는 메틸사이클로헥사논) 및 알코올(예: 벤질 알코올, 푸르푸릴 알코올 또는 부탄올), N-알킬피롤리돈(예: N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예: C8-C10 지방산 디메틸아미드) 및 염소화 탄화수소를 포함한다. EC 제품은 적절한 장치를 통해 분무 시용하기에 충분한 안정성을 갖는 에멀젼을 생성하기 위해 물에 첨가시 자발적으로 유화시킬 수 있다. EW의 제조는 화학식 I의 화합물을 액체로서(실온에서 액체가 아닌 경우, 이는 적절한 온도, 전형적으로 70℃ 미만에서 용융될 수 있다) 또는 용액으로(적절한 용매에서 이를 용해시킴으로써) 수득하는 단계에 이어서 상기 생성된 액체 또는 용액을 하나 이상의 SFA를 함유하는 물 속으로 고전단하에 유화시켜 에멀젼을 생성하는 단계를 포함한다. EW에 사용하기에 적합한 용매는 식물성 오일, 염소화 탄화수소(예: 클로로벤젠), 방향족 용매(예: 알킬벤젠 또는 알킬 나프탈렌), 및 수중 용해도가 낮은 기타 적합한 유기 용매를 포함한다.
마이크로에멀젼(ME)은 물을 하나 이상의 용매와 하나 이상의 SFA와의 배합물과 혼합시켜 열역학적으로 안정한 등방성 액체 제형물을 자발적으로 생성시킴으로써 제조할 수 있다. 화학식 I의 화합물은 초기에는 물 또는 용매/SFA 배합물 중에 존재한다. ME에서 사용하기에 적합한 용매는 EC 또는 EW에서 사용하는 것으로 전술한 것들을 포함한다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템(상기 시스템은 전도도 측정에 의해 측정될 수 있다)일 수 있으며, 동일한 제형물에서 수용성 및 오일 가용성 살충제를 혼합하기에 적합할 수 있다. ME는 마이크로에멀젼으로서 남거나 통상적인 수중유 에멀젼을 형성하면서 물로 희석시키는 데 적합하다.
현탁 농축액(SC)은 화학식 I의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁물을 포함할 수 있다. SC는 적합한 매체 중에 임의로 하나 이상의 분산제와 함께 화학식 I의 고체 화합물을 볼 또는 비드 제분에 의해 상기 화합물의 미립자 현탁액을 생성시킴으로써 제조할 수 있다. 하나 이상의 습윤제가 상기 조성물에 포함될 수 있고, 현탁제를 포함시켜 입자들이 침전되는 속도를 감소시킬 수 있다. 또는, 화학식 I의 화합물을 건식 제분하고 전술한 제제를 함유하는 물에 첨가하여 상기 목적하는 최종 생성물을 생성할 수 있다.
오일계 현탁 농축액(OD)은 유기 유체(예: 하나 이상의 미네랄 오일 또는 식물성 오일) 중에서 화학식 I의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자를 현탁시킴으로써 유사하게 제조할 수 있다. OD는 하나 이상의 침투 촉진제(예: 알코올 에톡실레이트 또는 관련 화합물), 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및/또는 하나 이상의 음이온성 계면활성제, 및 임의로 유화제, 발포체 억제제, 방부제, 항산화제, 염료 및/또는 불활성 충전재로 이루어진 그룹으로부터의 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. OD는 적절한 장치를 통해 분무 시용하기에 충분한 안정성을 갖는 분무 용액을 제조하기 위해 사용전에 물로 희석될 것이며 이와 같이 희석되기에 적합하다.
에어로졸 제형물은 화학식 I의 화합물 및 적합한 추진제(예: n-부탄)를 포함한다. 화학식 I의 화합물은 적합한 매체(예: 물, 또는 n-프로판올과 같은 수혼화성 액체) 중에 용해 또는 분산되어 비가압 수동 분무 펌프에서 사용하기 위한 조성물을 제공할 수도 있다.
화학식 I의 화합물은 무수 상태로 발화성 혼합물과 혼합되어 밀폐된 공간에서 상기 화합물을 함유하는 연기를 생성시키기에 적합한 조성물을 형성할 수 있다.
캡슐 현탁물(CS)은 EW 제형물의 제조와 유사하지만 추가의 중합 스테이지를 갖는 방식으로 오일 액적의 수성 분산액이 수득되도록 제조될 수 있으며, 상기 각각의 오일 액적은 중합체 쉘에 의해 캡슐화되고 화학식 I의 화합물 및 임의로 상기 화합물용 담체 또는 희석제를 함유한다. 상기 중합체성 쉘은 계면 중축합 반응에 의해 또는 코아세르베이션(coacervation) 과정에 의해 생성될 수 있다. 상기 조성물은 화학식 I의 화합물의 방출을 조절할 수 있으며, 이들은 종자 처리에 사용될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 또한 상기 화합물을 느리게 조절하여 방출시키기 위해 생분해성 중합체 매트릭스로 제형화될 수도 있다.
화학식 I의 화합물은 또한 종자 처리용으로서 제형화될 수 있는데, 예를 들어 건조 종자 처리용 분제(DS), 수용성 분제(SS) 또는 슬러리 처리용 수분산성 분제(WS)를 포함하는 산제형 조성물이나 액상 유동성 농축액(FS), 액제(LS) 또는 캡슐 현탁제(CS)를 포함하는 액체 조성물로 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제조는 각각 상기에서 기술된 DP, SP, WP, SC, OD 및 DC 조성물의 제조와 매우 유사하다. 종자 처리를 위한 조성물은 종자에 조성물이 흡착하는 것을 도와주기 위한 제제[예를 들어, 광물성 오일 또는 막-형성 베리어(film-forming barrier)]를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 (예를 들면, 습윤성, 보유력 또는 표면상 분포, 처리된 표면 상의 비에 대한 저항, 또는 화학식 I의 화합물의 흡수 또는 이동성을 개선시킴으로써) 상기 조성물의 생물학적 성능을 개선시키기 위해 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 계면활성제(SFA), 오일계 분무 첨가제, 예를 들면, 특정 미네랄 오일, 식물성 오일 또는 천연 식물유(예: 대두유 및 평지씨유), 및 이들과 기타 생물학적 특성 개선 보조제(화학식 I의 화합물의 작용을 돕거나 개질시킬 수 있는 성분들)를 포함한다.
화학식 I의 화합물의 효과 증가는, 예를 들면, 암모늄 및/또는 포스포늄 염, 및/또는 임의로 지방 알코올 알콕사이드(예: 평지씨 오일 메틸 에스테르) 또는 식물성 오일 에스테르와 같은 하나 이상의 침투 촉진제를 첨가함으로써 달성될 수 있다.
습윤제, 분산제 및 유화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 형태의 계면활성제(SFA)일 수 있다.
양이온성 형태의 적합한 SFA는 4급 암모늄 화합물(예: 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염을 포함한다.
적합한 음이온성 SFA는 지방산의 알칼리 금속염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예: 나트륨 라우릴 설페이트), 설포네이트화 방향족 화합물의 염(예: 나트륨 도데실 벤젠설포네이트, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트, 및 나트륨 디-이소프로필- 및 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설페이트, 알코올 에테르 설페이트(예: 나트륨 라우레트-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예: 나트륨 라우레트-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르[하나 이상의 지방 알코올과 인산(주로 모노 에스테르) 또는 오산화인(주로 디에스테르)과의 반응, 예를 들면, 라우릴 알코올과 테트라인산과의 반응으로부터의 생성물; 추가로 이들 생성물은 에톡시화될 수 있다], 설포석시네메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트를 포함한다.
양쪽성 형태의 적합한 SFA는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트를 포함한다.
비이온성 형태의 적합한 SFA는 알킬렌 옥사이드(예: 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물)와 지방 알코올(예: 올레일 알코올 또는 세틸 알코올) 또는 알킬페놀(예: 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)과의 축합 생성물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 무수물로부터 유도된 부분 에스테르; 상기 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드와의 축합 생성물; 블록 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 포함); 알카놀아미드; 단순 에스테르(예: 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르); 아민 옥사이드(예: 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴을 포함한다.
적합한 현탁제는 친수성 콜로이드(예: 다당류, 폴리비닐피롤리돈 또는 나트륨 카복시메틸셀룰로즈) 및 팽윤 점토(예: 벤토나이트 또는 애타펄자이트)를 포함한다.
화학식 I의 화합물은 농약 화합물을 시용하는 공지된 임의의 방법에 의해 시용될 수 있다. 예를 들어, 해충 또는 해충의 서식지(예를 들어 해충의 서식지 또는 해충에 의한 감염에 취약한 성장 식물) 또는 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 비롯한 식물의 모든 부분, 파종 전의 종자 또는 식물이 성장하고 있거나 또는 식물을 심을려는 다른 매질(예를 들어 뿌리를 둘러싸고 있는 토양, 일반적으로 토양, 논의 담수 또는 수경 재배 시스템)에 제형화되거나 제형화되지 않은 형태로 직접 시용할 수 있거나, 분무되거나, 가루 형태로 뿌리거나, 침지에 의해 시용되거나, 크림 또는 페이스트 제형으로 시용되거나, 증기로 시용되거나 조성물(예를 들어 입제형 조성물 또는 수용성 백(bag)에 충전된 조성물)을 토양 또는 수성 환경에 분배 또는 혼입시켜서 시용될 수 있다.
화학식 I의 화합물을 식물에 주입하거나, 전동기적 분무 기술들 또는 다른 저용량 방법들을 사용하여 식물에 분무하거나, 육상 또는 공중 관개 시스템에 의해 시용될 수도 있다.
수성 제제(수용액 또는 분산액)로서 사용하기 위한 조성물은 일반적으로 고비율의 활성 성분을 함유하는 농축액의 형태로 공급되고, 상기 농축액은 사용 전에 물에 첨가된다. DC, SC, OD, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG 및 CS를 포함할 수 있는 이러한 농축액은 종종 장기간의 저장에 견뎌야 하고, 이렇게 저장된 후 물에 첨가되어 통상적인 분무 장비에 의해 시용될 수 있도록 충분한 시간 동안 균일한 상태를 유지하는 수성 제제를 형성할 수 있어야 한다. 이러한 수성 제제는 사용 목적에 따라 화학식 I의 화합물을 다양한 양(예를 들어, 0.0001 내지 10중량%)으로 함유할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 비료(예를 들어, 질소-, 칼륨- 또는 인-함유 비료, 보다 특히 질산암모늄 및/또는 우레아 비료)와의 혼합물로 사용될 수 있다. 적합한 제형 유형은 비료의 립제를 포함한다. 상기 혼합물은 바람직하게는 화학식 I의 화합물을 25중량%까지 함유한다.
따라서, 본 발명은 비료와 화학식 I의 화합물을 포함하는 비료 조성물도 제공한다.
본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 다른 화합물, 예를 들어 미량 영양소 또는 살진균 활성 또는 식물 성장 조절, 제초, 약해경감, 살충, 살선충 또는 살비 활성을 갖는 화합물을 함유할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 상기 조성물의 단독 활성 성분일 수 있거나 적절한 경우 농약(곤충, 진드기, 연체동물 및 선충류 방제용 농약), 살진균제, 상승제(synergist), 제초제, 약해경감제 또는 식물 성장 조절제와 같은 하나 이상의 추가의 활성 성분과 혼합될 수 있다. 이로써 본 발명에 따르는 조성물의 활성은 상당히 넓어질 수 있으며, 넓은 의미에서 상승적 활성으로도 기술될 수 있는 놀라운 이점을 가질 수 있다. 추가의 활성 성분은 서식지에서 더욱 넓은 활성 스펙트럼 또는 증가된 지속성을 갖는 조성물을 제공할 수 있거나; 식물독성을 감소시킴으로써 보다 우수한 식물/작물 내성을 나타내는 조성물을 제공하거나; 상이한 전개 단계에서 곤충을 방제하는 조성물을 제공하거나; (예를 들어 효과의 속도를 증가시키거나 반발성을 극복함으로써) 화학식 I의 화합물의 활성을 상승 또는 보완시키거나; 개개 성분들에 대한 내성의 전개를 극복 또는 방지하도록 할 수 있다. 특정한 추가의 활성 성분은 조성물의 의도된 용도에 좌우될 것이다. 적합한 농약의 예에는 다음을 포함한다:
a) 페르메트린, 시페르메트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 델타메트린, 시할로트린(특히, 람다-시할로트린), 비펜트린, 펜프로파트린, 시플루트린, 테플루트린, 어류에 안전한 피레트로이드(예를 들어, 에토펜프록스), 천연 피레트린, 테트라메트린, S-바이오알레트린, 펜플루트린, 프랄레트린 또는 5-벤질-3-푸릴메틸-(E)-(1R,3S)-2,2-디메틸-3-(2-옥소티올란-3-일리덴메틸)사이클로프로판 카복실레이트와 같은 피레트로이드;
b) 프로페노포스, 설프로포스, 아세페이트, 메틸 파라티온, 아진포스-메틸, 데메톤-s-메틸, 헵테노포스, 티오메톤, 페나미포스, 모노크로토포스, 프로페노포스, 트리아조포스, 메타미도포스, 디메토에이트, 포스파미돈, 말라티온, 클로르피리포스, 포살론, 테르부포스, 펜설포티온, 포노포스, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 피리미포스-에틸, 페니트로티온, 포스티아제이트 또는 디아지논과 같은 유기인산염;
c) 피리미카브, 트리아자메이트, 클로에토카브, 카보푸란, 푸라티오카브, 에티오펜카브, 알디카브, 티오푸록스, 카보술판, 벤디오카브, 페노부카브, 프로폭수르, 메토밀 또는 옥사밀과 같은 카바메이트(아릴 카바메이트 포함);
d) 디플루벤주론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 플루페녹수론 또는 클로르플루아주론과 같은 벤조일 우레아;
e) 시헥사틴, 펜부타틴 옥사이드 또는 아조사이클로틴과 같은 유기 주석 화합물;
f) 테부펜피라드 및 펜피록시메이트와 같은 피라졸;
g) 아버멕틴 또는 밀베마이신, 예를 들어 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 이버멕틴, 밀베마이신, 스피노사드, 아자디라크틴 또는 스피네토람과 같은 마크롤라이드;
h) 호르몬 또는 페로몬;
i) 엔도설판, 벤젠 헥사클로라이드, DDT, 클로르단 또는 디엘드린과 같은 유기 염소 화합물;
j) 클로르디메폼 또는 아미트라즈와 같은 아미딘;
k) 클로로피크린, 디클로로프로판, 메틸 브로마이드 또는 메탐과 같은 훈증제;
l) 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 아세타미프리드, 클로티아니딘, 니텐피람, 디노테푸란 또는 티아메톡삼과 같은 네오니코티노이드 화합물;
m) 테부페노지드, 크로마페노지드 또는 메톡시페노지드와 같은 디아실하이드라진;
n) 디오페놀란 또는 피리프록시펜과 같은 디페닐 에테르;
o) 인독사카브;
p) 클로르페나피르;
q) 피메트로진 또는 피리플루퀴나존;
r) 스피로테트라마트, 스피로디클로펜 또는 스피로메시펜;
s) 플루벤디아미드, 클로란트랄리니프롤 또는 시안트라닐리프롤;
t) 시에노피라펜 또는 시플루메토펜; 또는
u) 설폭사플로르.
상기 열거된 농약의 주요 화학적 부류 이외에, 특정 목적을 갖는 다른 농약들을, 경우에 따라, 조성물의 의도된 용도를 위해 조성물 중에 사용할 수 있다. 예를 들어, 특정 작물을 위한 선택적 살충제, 예를 들어 벼에 사용하기 위해서는 이화명충나방 특이적 살충제(예를 들어 칼탑) 또는 메뚜기 특이적 살충제(예를 들어 부프로페진)가 사용될 수 있다. 또는, 특정 곤충 종/단계에 특이적인 살충제 또는 살비제[예를 들어, 클로펜테진, 플루벤지민, 헥시티아족스 또는 테트라디폰과 같은 살비성 유충 살충제(acaricidal ovolarvicide); 디코폴 또는 프로파지트와 같은 살비성 모틸리사이드(motilicide); 브로모프로필레이트 또는 클로로벤질레이트와 같은 살비제; 또는 하이드라메틸논, 시로마진, 메토프렌, 클로르플루아주론 또는 디플루벤주론과 같은 성장 조절제]가 상기 조성물에 또한 포함될 수 있다.
후술되는 화학식 I의 화합물과 활성 성분의 혼합물이 바람직하며, 여기서, 바람직하게는 용어 "화학식 I의 화합물"은 표 1 내지 116으로부터 선택된 화합물을 지칭한다:
식물성 또는 동물성 오일, 미네랄 오일, 이러한 오일들의 알킬 에스테르 또는 이러한 오일의 혼합물, 및 석유 오일(대체명)(628)로부터 선택된 보조제 + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들의 그룹으로부터 선택된 살비제: 1,1-비스(4-클로로-페닐)-2-에톡시에탄올(IUPAC 명칭)(910) + 화학식 I의 화합물, 2,4-디클로로페닐 벤젠설포네이트(IUPAC/CA(Chemical Abstracts) 명칭)(1059) + 화학식 I의 화합물, 2-플루오로-메틸-N-1-나프틸아세트아미드(IUPAC 명칭)(1295) + 화학식 I의 화합물, 4-클로로페닐 페닐 설폰(IUPAC 명칭)(981) + 화학식 I의 화합물, 아바멕틴(1) + 화학식 I의 화합물, 아세퀴노실(3) + 화학식 I의 화합물, 아세토프롤[CCN] + 화학식 I의 화합물, 아크리나트린(9) + 화학식 I의 화합물, 알디카브(16) + 화학식 I의 화합물, 알독시카브(863) + 화학식 I의 화합물, 알파-시페르메트린(202) + 화학식 I의 화합물, 아미디티온(870) + 화학식 I의 화합물, 아미도플루메트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 아미도티오에이트(872) + 화학식 I의 화합물, 아미톤(875) + 화학식 I의 화합물, 아미톤 수소 옥살레이트(875) + 화학식 I의 화합물, 아미트라즈(24) + 화학식 I의 화합물, 아라마이트(881) + 화학식 I의 화합물, 산화비소(882) + 화학식 I의 화합물, AVI 382(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, AZ 60541(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 아진포스-에틸(44) + 화학식 I의 화합물, 아진포스-메틸(45) + 화학식 I의 화합물, 아조벤젠(IUPAC 명칭)(888) + 화학식 I의 화합물, 아조사이클로틴(46) + 화학식 I의 화합물, 아조토에이트(889) + 화학식 I의 화합물, 베노밀(62) + 화학식 I의 화합물, 베녹사포스(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 벤족시메이트(71) + 화학식 I의 화합물, 벤질 벤조에이트(IUPAC 명칭)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 비페나제이트(74) + 화학식 I의 화합물, 비펜트린(76) + 화학식 I의 화합물, 비나파크릴(907) + 화학식 I의 화합물, 브로펜발레레이트(대체명) + 화학식 I의 화합물, 브로모사이클렌(918) + 화학식 I의 화합물, 브로모포스(920) + 화학식 I의 화합물, 브로모포스-에틸(921) + 화학식 I의 화합물, 브로모프로필레이트(94) + 화학식 I의 화합물, 부프로페진(99) + 화학식 I의 화합물, 부토카복심(103) + 화학식 I의 화합물, 부톡시카복심(104) + 화학식 I의 화합물, 부틸 피리다벤(대체명) + 화학식 I의 화합물, 칼슘 폴리설파이드(IUPAC 명칭)(111) + 화학식 I의 화합물, 캄페클로르(941) + 화학식 I의 화합물, 카바놀레이트(943) + 화학식 I의 화합물, 카바릴(1 15) + 화학식 I의 화합물, 카보푸란(118) + 화학식 I의 화합물, 카보페노티온(947) + 화학식 I의 화합물, CGA 50'439(개발 코드)(125) + 화학식 I의 화합물, 치노메티오내트(126) + 화학식 I의 화합물, 클로르벤사이드(959) + 화학식 I의 화합물, 클로르디메포름(964) + 화학식 I의 화합물, 클로르디메포름 하이드로클로라이드(964) + 화학식 I의 화합물, 클로르페나피르(130) + 화학식 I의 화합물, 클로르페네톨(968) + 화학식 I의 화합물, 클로르펜손(970) + 화학식 I의 화합물, 클로르펜설파이드(971) + 화학식 I의 화합물, 클로르펜빈포스(131) + 화학식 I의 화합물, 클로로벤질레이트(975) + 화학식 I의 화합물, 클로로메부포름(977) + 화학식 I의 화합물, 클로로메티우론(978) + 화학식 I의 화합물, 클로로프로필레이트(983) + 화학식 I의 화합물, 클로르피리포스(145) + 화학식 I의 화합물, 클로르피리포스-메틸(146) + 화학식 I의 화합물, 클로르티오포스(994) + 화학식 I의 화합물, 시네린 I(696) + 화학식 I의 화합물, 시네린 II(696) + 화학식 I의 화합물, 시네린(696) + 화학식 I의 화합물, 클로펜테진(158) + 화학식 I의 화합물, 클로산텔(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 쿠마포스(174) + 화학식 I의 화합물, 크로타미톤(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 크로톡시포스(1010) + 화학식 I의 화합물, 쿠프라네브(1013) + 화학식 I의 화합물, 시안토에이트(1020) + 화학식 I의 화합물, 시에노피라펜[CCN] + 화학식 I의 화합물, 시플루메토펜(CAS 등록 번호: 400882-07-7) + 화학식 I의 화합물, 시할로트린(196) + 화학식 I의 화합물, 시헥사틴(199) + 화학식 I의 화합물, 시페르메트린(201) + 화학식 I의 화합물, DCPM(1032) + 화학식 I의 화합물, DDT(219) + 화학식 I의 화합물, 데메피온(1037) + 화학식 I의 화합물, 데메피온-0(1037) + 화학식 I의 화합물, 데메피온-S(1037) + 화학식 I의 화합물, 데메톤(1038) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-메틸(224) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-0(1038) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-O-메틸(224) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-S(1038) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-S-메틸(224) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + 화학식 I의 화합물, 디아펜티우론(226) + 화학식 I의 화합물, 디알리포스(1042) + 화학식 I의 화합물, 디아지논(227) + 화학식 I의 화합물, 디클로플루아니드(230) + 화학식 I의 화합물, 디클로르보스(236) + 화학식 I의 화합물, 디클리포스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 디코폴(242) + 화학식 I의 화합물, 디크로토포스(243) + 화학식 I의 화합물, 디에노클로르(1071) + 화학식 I의 화합물, 디플로비다진[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디메폭스(1081) + 화학식 I의 화합물, 디메토에이트(262) + 화학식 I의 화합물, 디낙틴(대체명)(653) + 화학식 I의 화합물, 디넥스(1089) + 화학식 I의 화합물, 디넥스-디클렉신(1089) + 화학식 I의 화합물, 디노부톤(269) + 화학식 I의 화합물, 디노캅(270) + 화학식 I의 화합물, 디노캅-4[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디노캅-6[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디녹톤(1090) + 화학식 I의 화합물, 디노펜톤(1092) + 화학식 I의 화합물, 디노설폰(1097) + 화학식 I의 화합물, 디노테르본(1098) + 화학식 I의 화합물, 디옥살티온(1102) + 화학식 I의 화합물, 디페닐 설폰(IUPAC 명칭)(1 103) + 화학식 I의 화합물, 디설피람(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디설포톤(278) + 화학식 I의 화합물, DNOC(282) + 화학식 I의 화합물, 도페나핀(1113) + 화학식 I의 화합물, 도라멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 엔도설판(294) + 화학식 I의 화합물, 엔도티온(1121) + 화학식 I의 화합물, EPN(297) + 화학식 I의 화합물, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에티온(309) + 화학식 I의 화합물, 에토에이트-메틸(1134) + 화학식 I의 화합물, 에톡사졸(320) + 화학식 I의 화합물, 에트림포스(1142) + 화학식 I의 화합물, 페나자플로르(1147) + 화학식 I의 화합물, 페나자퀸(328) + 화학식 I의 화합물, 펜부타틴 옥사이드(330) + 화학식 I의 화합물, 페노티오카브(337) + 화학식 I의 화합물, 펜프로파트린(342) + 화학식 I의 화합물, 펜피라드(대체명) + 화학식 I의 화합물, 펜피록시메이트(345) + 화학식 I의 화합물, 펜손(1157) + 화학식 I의 화합물, 펜트리파닐(1161) + 화학식 I의 화합물, 펜발레레이트(349) + 화학식 I의 화합물, 피프로닐(354) + 화학식 I의 화합물, 플루아크리피림(360) + 화학식 I의 화합물, 플루아주론(1166) + 화학식 I의 화합물, 플루벤지민(1167) + 화학식 I의 화합물, 플루사이클록수론(366) + 화학식 I의 화합물, 플루시트리네이트(367) + 화학식 I의 화합물, 플루에네틸(1169) + 화학식 I의 화합물, 플루페녹수론(370) + 화학식 I의 화합물, 플루메트린(372) + 화학식 I의 화합물, 플루오르벤사이드(1174) + 화학식 I의 화합물, 플루발리네이트(1184) + 화학식 I의 화합물, FMC 1 137(개발 코드)(1 185) + 화학식 I의 화합물, 포르메타네이트(405) + 화학식 I의 화합물, 포르메타네이트 하이드로클로라이드(405) + 화학식 I의 화합물, 포르모티온(1192) + 화학식 I의 화합물, 포름파라네이트(1193) + 화학식 I의 화합물, 감마-HCH(430) + 화학식 I의 화합물, 글리오딘(1205) + 화학식 I의 화합물, 할펜프록스(424) + 화학식 I의 화합물, 헵테노포스(432) + 화학식 I의 화합물, 헥사데실 사이클로프로판카복실레이트(IUPAC/CAS 명칭)(1216) + 화학식 I의 화합물, 헥시티아족스(441) + 화학식 I의 화합물, IKA 2002(CAS 등록 번호: 211923-74-9) + 화학식 I의 화합물, 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) + 화학식 I의 화합물, 이소카보포스(대체명)(473) + 화학식 I의 화합물, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC 명칭)(473) + 화학식 I의 화합물, 이베르멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 자스몰린 I(696) + 화학식 I의 화합물, 자스몰린 II(696) + 화학식 I의 화합물, 조드펜포스(1248) + 화학식 I의 화합물, 린단(430) + 화학식 I의 화합물, 루페누론(490) + 화학식 I의 화합물, 말라티온(492) + 화학식 I의 화합물, 말로노벤(1254) + 화학식 I의 화합물, 메카르밤(502) + 화학식 I의 화합물, 메포스폴란(1261) + 화학식 I의 화합물, 메술펜(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메타크리포스(1266) + 화학식 I의 화합물, 메타미도포스(527) + 화학식 I의 화합물, 메티다티온(529) + 화학식 I의 화합물, 메티오카브(530) + 화학식 I의 화합물, 메토밀(531) + 화학식 I의 화합물, 메틸 브로마이드(537) + 화학식 I의 화합물, 메톨카브(550) + 화학식 I의 화합물, 메빈포스(556) + 화학식 I의 화합물, 멕사카베이트(1290) + 화학식 I의 화합물, 밀베멕틴(557) + 화학식 I의 화합물, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 미파폭스(1293) + 화학식 I의 화합물, 모노크로토포스(561) + 화학식 I의 화합물, 모르포티온(1300) + 화학식 I의 화합물, 목시덱틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 날레드(567) + 화학식 I의 화합물, NC-184(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, NC-512(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 니플루리다이드(1309) + 화학식 I의 화합물, 닉코마이신(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 니트릴라카브(1313) + 화학식 I의 화합물, 니트릴카브 1:1 염화아연 착물(1313) + 화학식 I의 화합물, NNI-0101(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, NNI-0250(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 오메토에이트(594) + 화학식 I의 화합물, 옥사밀(602) + 화학식 I의 화합물, 옥시데프로포스(1324) + 화학식 I의 화합물, 옥시디설포톤(1325) + 화학식 I의 화합물, pp'-DDT(219) + 화학식 I의 화합물, 파라티온(615) + 화학식 I의 화합물, 페르메트린(626) + 화학식 I의 화합물, 석유 오일(대체명)(628) + 화학식 I의 화합물, 펜캅톤(1330) + 화학식 I의 화합물, 펜토에이트(631) + 화학식 I의 화합물, 포레이트(636) + 화학식 I의 화합물, 포살론(637) + 화학식 I의 화합물, 포스폴란(1338) + 화학식 I의 화합물, 포스메트(638) + 화학식 I의 화합물, 포스파미돈(639) + 화학식 I의 화합물, 폭심(642) + 화학식 I의 화합물, 피리미포스-메틸(652) + 화학식 I의 화합물, 폴리클로로테르펜(고유명)(1347) + 화학식 I의 화합물, 폴리낙틴(대체명)(653) + 화학식 I의 화합물, 프로클로놀(1350) + 화학식 I의 화합물, 프로페노포스(662) + 화학식 I의 화합물, 프로마실(1354) + 화학식 I의 화합물, 프로파르자이트(671) + 화학식 I의 화합물, 프로페탐포스(673) + 화학식 I의 화합물, 프로폭수르(678) + 화학식 I의 화합물, 프로티다티온(1360) + 화학식 I의 화합물, 프로토에이트(1362) + 화학식 I의 화합물, 피레트린 I(696) + 화학식 I의 화합물, 피레트린 II(696) + 화학식 I의 화합물, 피레트린(696) + 화학식 I의 화합물, 피리다벤(699) + 화학식 I의 화합물, 피리다펜티온(701) + 화학식 I의 화합물, 피리미디펜(706) + 화학식 I의 화합물, 피리미테이트(1370) + 화학식 I의 화합물, 퀴날포스(711) + 화학식 I의 화합물, 퀸티오포스(1381) + 화학식 I의 화합물, R-1492(개발 코드)(1382) + 화학식 I의 화합물, RA-17(개발 코드)(1383) + 화학식 I의 화합물, 로테논(722) + 화학식 I의 화합물, 쉬라단(1389) + 화학식 I의 화합물, 세부포스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, SI-0009(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 소파미드(1402) + 화학식 I의 화합물, 스피로디클로펜(738) + 화학식 I의 화합물, 스피로메시펜(739) + 화학식 I의 화합물, SSI-121(개발 코드)(1404) + 화학식 I의 화합물, 설피람(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 설플루라미드(750) + 화학식 I의 화합물, 설포텝(753) + 화학식 I의 화합물, 황(754) + 화학식 I의 화합물, SZI-121(개발 코드)(757) + 화학식 I의 화합물, 타우플루발리네이트(398) + 화학식 I의 화합물, 테부펜피라드(763) + 화학식 I의 화합물, TEPP(1417) + 화학식 I의 화합물, 테르밤(대체명) + 화학식 I의 화합물, 테트라클로르빈포스(777) + 화학식 I의 화합물, 테트라디폰(786) + 화학식 I의 화합물, 테트라낙틴(대체명)(653) + 화학식 I의 화합물, 테트라설(1425) + 화학식 I의 화합물, 티아페녹스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 티오카복심e(1431) + 화학식 I의 화합물, 티오파녹스(800) + 화학식 I의 화합물, 티오메톤(801) + 화학식 I의 화합물, 티오퀴녹스(1436) + 화학식 I의 화합물, 투린지엔신(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 트리아미포스(1441) + 화학식 I의 화합물, 트리아라텐(1443) + 화학식 I의 화합물, 트리아조포스(820) + 화학식 I의 화합물, 트리아주론(대체명) + 화학식 I의 화합물, 트리클로르폰(824) + 화학식 I의 화합물, 트리페노포스(1455) + 화학식 I의 화합물, 트리낙틴(대체명)(653) + 화학식 I의 화합물, 바미도티온(847) + 화학식 I의 화합물, 바닐리프롤[CCN] 및 YI-5302(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들의 그룹으로부터 선택된 조류 고사제(algicide): 베톡사진[CCN] + 화학식 I의 화합물, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명칭)(170) + 화학식 I의 화합물, 황산구리(172) + 화학식 I의 화합물, 시부트린[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디클론(1052) + 화학식 I의 화합물, 디클로로펜(232) + 화학식 I의 화합물, 엔도탈(295) + 화학식 I의 화합물, 펜틴(347) + 화학식 I의 화합물, 수화 석회[CCN] + 화학식 I의 화합물, 나밤(566) + 화학식 I의 화합물, 퀴노클라민(714) + 화학식 I의 화합물, 퀴노나미드(1379) + 화학식 I의 화합물, 시마진(730) + 화학식 I의 화합물, 트리페닐틴 아세테이트(IUPAC 명칭)(347) 및 트리페닐틴 하이드록사이드(IUPAC 명칭)(347) + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들의 그룹으로부터 선택된 구충제: 아바멕틴(1) + 화학식 I의 화합물, 크루포메이트(1011) + 화학식 I의 화합물, 도라멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에마멕틴(291) + 화학식 I의 화합물, 에마멕틴 벤조에이트(291) + 화학식 I의 화합물, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 이베르멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 목시덱틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 피페라진[CCN] + 화학식 I의 화합물, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 스피노사드(737) 및 티오파네이트(1435) + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들의 그룹으로부터 선택된 살조제(殺鳥劑): 클로랄로즈(127) + 화학식 I의 화합물, 엔드린(1122) + 화학식 I의 화합물, 펜티온(346) + 화학식 I의 화합물, 피리딘-4-아민(IUPAC 명칭)(23) 및 스트리치닌(745) + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들의 그룹으로부터 선택된 살균제: 1-하이드록시-1H-피리딘-2-티온(IUPAC 명칭)(1222) + 화학식 I의 화합물, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC 명칭)(748) + 화학식 I의 화합물, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + 화학식 I의 화합물, 브로노폴(97) + 화학식 I의 화합물, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명칭)(170) + 화학식 I의 화합물, 수산화구리(IUPAC 명칭)(169) + 화학식 I의 화합물, 크레졸[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디클로로펜(232) + 화학식 I의 화합물, 디피리티온(1105) + 화학식 I의 화합물, 도디신(1112) + 화학식 I의 화합물, 펜아미노설프(1144) + 화학식 I의 화합물, 포름알데히드(404) + 화학식 I의 화합물, 하이드라르가펜(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 카수가마이신(483) + 화학식 I의 화합물, 카수가마이신 하이드로클로라이드 수화물(483) + 화학식 I의 화합물, 니켈 비스(디메틸디티오카바메이트)(IUPAC 명칭)(1308) + 화학식 I의 화합물, 니트라피린(580) + 화학식 I의 화합물, 옥틸리논(590) + 화학식 I의 화합물, 옥솔린산(606) + 화학식 I의 화합물, 옥시테트라사이클린(611) + 화학식 I의 화합물, 칼륨 하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + 화학식 I의 화합물, 프로베나졸(658) + 화학식 I의 화합물, 스트렙토마이신(744) + 화학식 I의 화합물, 스트렙토마이신 세스퀴설페이트(744) + 화학식 I의 화합물, 테클로프탈람(766) + 화학식 I의 화합물, 및 티오메르살(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들의 그룹으로부터 선택된 생물학적 제제: 애모무늬 잎말이나방 GV(대체명)(12) + 화학식 I의 화합물, 아그로박테리움 라디오박터(Agrobacterium radiobacter)(대체명)(13) + 화학식 I의 화합물, 암블리세이우스 종(대체명)(19) + 화학식 I의 화합물, 아나그라파 팔시페라(Anagrapha falcifera) NPV(대체명)(28) + 화학식 I의 화합물, 아나그루스 아토무스(Anagrus atomus)(대체명)(29) + 화학식 I의 화합물, 아펠리누스 아브도미날리스(Aphelinus abdominalis)(대체명)(33) + 화학식 I의 화합물, 아피디우스 콜레마니(Aphidius colemani)(대체명)(34) + 화학식 I의 화합물, 아피돌레테스 아피디미자(Aphidoletes aphidimyza)(대체명)(35) + 화학식 I의 화합물, 오토그라파 캘리포르니카(Autographa californica) NPV(대체명)(38) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 피르무스(Bacillus firmus)(대체명)(48) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 스파에리쿠스 네이드(Bacillus sphaericus Neide)(과학명)(49) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 투린지엔시스 베를라이너(Bacillus thuringiensis Berliner)(과학명)(51) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 투린지엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp . aizawai)(과학명)(51) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 투린지엔시스 아종 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis subsp. israelensis)(과학명)(51) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 투린지엔시스 아종 자포넨시스(Bacillus thuringiensis subsp . japonensis)(과학명)(51) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 투린지엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp . kurstaki)(과학명)(51) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 투린지엔시스 아종 테네브리오니스(Bacillus thuringiensis subsp . tenebrionis)(과학명)(51) + 화학식 I의 화합물, 보베리아 바시아나( Beauveria bassiana)(대체명)(53) + 화학식 I의 화합물, 보베리아 브론그니아르티이(Beauveria brongniartii)(대체명)(54) + 화학식 I의 화합물, 크리소페를라 카르네아(Chrysoperla carnea)(대체명)(151) + 화학식 I의 화합물, 크리프톨라에무스 몬트로우지에리(Cryptolaemus montrouzieri)(대체명)(178) + 화학식 I의 화합물, 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) GV(대체명)(191) + 화학식 I의 화합물, 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica)(대체명)(212) + 화학식 I의 화합물, 디글리푸스 이사에아(Diglyphus isaea)(대체명)(254) + 화학식 I의 화합물, 엔카르시아 포르모사(Encarsia formosa)(과학명)(293) + 화학식 I의 화합물, 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus)(대체명)(300) + 화학식 I의 화합물, 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea) NPV(대체명)(431) + 화학식 I의 화합물, 헤테로라브디티스 박테리오포라(Heterorhabditis bacteriophora) 및 에이취. 메기디스(H. megidis)(대체명)(433) + 화학식 I의 화합물, 히포다미아 콘베르겐스(Hippodamia convergens)(대체명)(442) + 화학식 I의 화합물, 렙토마스틱스 닥틸로피이(Leptomastix dactylopii)(대체명)(488) + 화학식 I의 화합물, 마크롤로푸스 칼리기노수스(Macrolophus caliginosus)(대체명)(491) + 화학식 I의 화합물, 마메스트라 브라씨카에(Mamestra brassicae) NPV(대체명)(494) + 화학식 I의 화합물, 메타피쿠스 헬볼루스(Metaphycus helvolus)(대체명)(522) + 화학식 I의 화합물, 메타리지움 아니소플리아에 변종 아크리둠(Metarhizium anisopliae var . acridum)(과학명)(523) + 화학식 I의 화합물, 메타리지움 아니소플리아에 변종 아니소플리아에(Metarhizium anisopliae var . anisopliae)(과학명)(523) + 화학식 I의 화합물, 네오디프리온 세르티퍼(Neodiprion sertifer) NPV 및 엔. 레콘테이(N. lecontei) NPV(대체명)(575) + 화학식 I의 화합물, 오누스 종(Onus spp .)(대체명)(596) + 화학식 I의 화합물, 파에실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus)(대체명)(613) + 화학식 I의 화합물, 피토세이울루스 페르시밀리스(Phytoseiulus persimilis)(대체명)(644) + 화학식 I의 화합물, 스포돕테라 엑시구아 멀티캡시드 핵 폴리헤드로시스 바이러스(Spodoptera exigua multicapsid nuclear polyhedrosis virus)(과학명)(741) + 화학식 I의 화합물, 스타이네르네마 비비오니스(Steinernema bibionis)(대체명)(742) + 화학식 I의 화합물, 스타이네르네마 카르포캅사에(Steinernema carpocapsae)(대체명)(742) + 화학식 I의 화합물, 스타이네르네마 펠티아에(Steinernema feltiae)(대체명)(742) + 화학식 I의 화합물, 스타이네르네마 글라세리(Steinernema glaseri)(대체명)(742) + 화학식 I의 화합물, 스타이네르네마 리오브라베(Steinernema riobrave)(대체명)(742) + 화학식 I의 화합물, 스타이네르네마 리오브라비스(Steinernema riobravis)(대체명)(742) + 화학식 I의 화합물, 스타이네르네마 스캅테리사이(Steinernema scapterisci)(대체명)(742) + 화학식 I의 화합물, 스타이네르네마 종(Steinernema spp .)(대체명)(742) + 화학식 I의 화합물, 트리코그라마 종(Trichogramma spp.)(대체명)(826) + 화학식 I의 화합물, 티플로드로무스 옥시덴탈리스(Typhlodromus occidentalis)(대체명)(844) 및 베르티실리움 레카니이(Verticillium lecanii)(대체명)(848) + 화학식 I의 화합물;
요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) 및 메틸 브로마이드(537) + 화학식 I의 화합물로 이루어진 물질로 이루어진 그룹으로부터 선택된 토양 멸균제;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 화학 불임제: 아폴레이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 비사지르(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 부설판(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디플루벤주론(250) + 화학식 I의 화합물, 디마티프(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 헤멜[CCN] + 화학식 I의 화합물, 헵파[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메테파[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메티오테파[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메틸 아폴레이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 모르지드[CCN] + 화학식 I의 화합물, 펜플루론(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 테파[CCN] + 화학식 I의 화합물, 티오헵파(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 티오테파(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 트레타민(대체명)[CCN] 및 우레데파(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 곤충 페로몬: (E)-데크-5-엔-1-올을 갖는 (E)-데크-5-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(222) + 화학식 I의 화합물, (E)-트리데크-4-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(829) + 화학식 I의 화합물, (E)-6-메틸헵트-2-엔-4-올(IUPAC 명칭)(541) + 화학식 I의 화합물, (E,Z)-테트라데카-4,10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(779) + 화학식 I의 화합물, (Z)-도데크-7-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(285) + 화학식 I의 화합물, (Z)-헥사데크-11-엔알(IUPAC 명칭)(436) + 화학식 I의 화합물, (Z)-헥사데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(437) + 화학식 I의 화합물, (Z)-헥사데크-13-엔-11-인-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(438) + 화학식 I의 화합물,(Z)-이코스-13-엔-10-온(IUPAC 명칭)(448) + 화학식 I의 화합물,(Z)-테트라데크-7-엔-1-알(IUPAC 명칭)(782) + 화학식 I의 화합물, (Z)-테트라데크-9-엔-1-올(IUPAC 명칭)(783) + 화학식 I의 화합물, (Z)-테트라데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(784) + 화학식 I의 화합물, (7E,9Z)-도데카-7,9-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(283) + 화학식 I의 화합물, (9Z,11E)-테트라데카-7,9-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(780) + 화학식 I의 화합물, (9Z,12E)-테트라데카-9,12-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(781) + 화학식 I의 화합물, 14-메틸옥타데크-1-엔(IUPAC 명칭)(545) + 화학식 I의 화합물, 4-메틸노난-5-온을 갖는 4-메틸노난-5-올(IUPAC 명칭)(544) + 화학식 I의 화합물, 알파-멀티스트리아틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 브레비코민(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 코들렐루어(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 코들레몬(대체명)(167) + 화학식 I의 화합물, 쿠엘루어(대체명)(179) + 화학식 I의 화합물, 디스파를루어(277) + 화학식 I의 화합물, 도데크-8-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(286) + 화학식 I의 화합물, 도데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(287) + 화학식 I의 화합물, 도데카-8 + 화학식 I의 화합물, 10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(284) + 화학식 I의 화합물, 도미니칼루어(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에틸 4-메틸옥타노에이트(IUPAC 명칭)(317) + 화학식 I의 화합물, 유게놀(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 프론탈린(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 고씨플루어(대체명)(420) + 화학식 I의 화합물, 그랜들루어(421) + 화학식 I의 화합물, 그랜들루어 I(대체명)(421) + 화학식 I의 화합물, 그랜들루어 II(대체명)(421) + 화학식 I의 화합물, 그랜들루어 III(대체명)(421) + 화학식 I의 화합물, 그랜들루어 IV(대체명)(421) + 화학식 I의 화합물, 헥살루어[CCN] + 화학식 I의 화합물, 아프스디에놀(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 이프세놀(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 자포닐루어(대체명)(481) + 화학식 I의 화합물, 리네아틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 리틀루어(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 루플루어(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메들루어[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메가토모산(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메틸 유게놀(대체명)(540) + 화학식 I의 화합물, 무스칼루어(563) + 화학식 I의 화합물, 옥타데카-2,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(588) + 화학식 I의 화합물, 옥타데카-3,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(589) + 화학식 I의 화합물, 오르프랄루어(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 오릭탈루어(대체명)(317) + 화학식 I의 화합물, 오스트라몬(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 시글루어[CCN] + 화학식 I의 화합물, 소르디딘(대체명)(736) + 화학식 I의 화합물, 설카톨(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 테트라데크-1 1-엔-1-일 아세테이트(IUPAC 명칭)(785) + 화학식 I의 화합물, 트리메들루어(839) + 화학식 I의 화합물, 트리메들루어 A(대체명)(839) + 화학식 I의 화합물, 트리메들루어 B1(대체명)(839) + 화학식 I의 화합물, 트리메들루어 B2(대체명)(839) + 화학식 I의 화합물, 트리메들루어 C(대체명)(839) 및 트런크-칼(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 곤충 퇴치제: 2-(옥틸티오)-에탄올(IUPAC 명칭)(591) + 화학식 I의 화합물, 부토피로녹실(933) + 화학식 I의 화합물, 부톡시(폴리프로필렌 글리콜)(936) + 화학식 I의 화합물, 디부틸 아디페이트(IUPAC 명칭)(1046) + 화학식 I의 화합물, 디부틸 프탈레이트(1047) + 화학식 I의 화합물, 디부틸 석시네이트(IUPAC 명칭)(1048) + 화학식 I의 화합물, 디에틸아미드[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디메틸 카베이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디메틸 프탈레이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에틸 헥산디올(1137) + 화학식 I의 화합물, 헥사미드[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메토퀸-부틸(1276) + 화학식 I의 화합물, 메틸네오데칸아미드[CCN] + 화학식 I의 화합물, 옥사메이트[CCN] 및 피카리딘[CCN] + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충제: 1-디클로로-1-니트로에탄(IUPAC/CAS 명칭)(1058) + 화학식 I의 화합물, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-에틸페닐)에탄(IUPAC 명칭)(1056), + 화학식 I의 화합물, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/CAS 명칭)(1062) + 화학식 I의 화합물, 1,3-디클로로프로펜을 갖는 1,2-디클로로프로판(IUPAC 명칭)(1063) + 화학식 I의 화합물, 1-브로모-2-클로로에탄(IUPAC/CAS 명칭)(916) + 화학식 I의 화합물, 2,2,2-트리클로로-1-(3,4-디클로로-페닐)에틸 아세테이트(IUPAC 명칭)(1451) + 화학식 I의 화합물, 2,2-디클로로비닐 2-에틸설피닐에틸 메틸 포스페이트(IUPAC 명칭)(1066) + 화학식 I의 화합물, 2-(1,3-디티올란-2-일)페닐 디메틸카바메이트(IUPAC/ CAS 명칭)(1109) + 화학식 I의 화합물, 2-(2-부톡시에톡시)에틸 티오시아네이트(IUPAC/CAS 명칭)(935) + 화학식 I의 화합물, 2-(4,5-디메틸-1,3-디옥솔란-2-일)페닐 메틸카바메이트(IUPAC/CAS 명칭)(1084) + 화학식 I의 화합물, 2-(4-클로로-3,5-크실릴옥시)에탄올(IUPAC 명칭)(986) + 화학식 I의 화합물, 2-클로로비닐 디에틸 포스페이트(IUPAC 명칭)(984) + 화학식 I의 화합물, 2-이미다졸리돈(IUPAC 명칭)(1225) + 화학식 I의 화합물, 2-이소발레릴인단-1,3-디온(IUPAC 명칭)(1246) + 화학식 I의 화합물, 2-메틸(프로프-2-인일)아미노페닐 메틸카바메이트(IUPAC 명칭)(1284) + 화학식 I의 화합물, 2-티오시아네이토에틸 라우레이트(IUPAC 명칭)(1433) + 화학식 I의 화합물, 3-브로모-1-클로로프로프-1-엔(IUPAC 명칭)(917) + 화학식 I의 화합물, 3-메틸-1-페닐피라졸-5-일 디메틸카바메이트(IUPAC 명칭)(1283) + 화학식 I의 화합물, 4-메틸(프로프-2-인일)아미노-3,5-크실릴 메틸카바메이트(IUPAC 명칭)(1285) + 화학식 I의 화합물, 5,5-디메틸-3-옥소사이클로헥스-1-엔일 디메틸카바메이트(IUPAC 명칭)(1085) + 화학식 I의 화합물, 아바멕틴(1) + 화학식 I의 화합물, 아세페이트(2) + 화학식 I의 화합물, 아세타미프리드(4) + 화학식 I의 화합물, 아세티온(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 아세토프롤[CCN] + 화학식 I의 화합물, 아크리나트린(9) + 화학식 I의 화합물, 아크릴로니트릴(IUPAC 명칭)(861) + 화학식 I의 화합물, 알라닐카브(15) + 화학식 I의 화합물, 알디카브(16) + 화학식 I의 화합물, 알독시카브(863) + 화학식 I의 화합물, 알드린(864) + 화학식 I의 화합물, 알레트린(17) + 화학식 I의 화합물, 알로사미딘(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 알릴시카브(866) + 화학식 I의 화합물, 알파-시페르메트린(202) + 화학식 I의 화합물, 알파-엑디손(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 알파-엔도설판[CCN] + 화학식 I의 화합물, 알루미늄 포스파이드(640) + 화학식 I의 화합물, 아미디티온(870) + 화학식 I의 화합물, 아미도티오에이트(872) + 화학식 I의 화합물, 아미노카브(873) + 화학식 I의 화합물, 아미톤(875) + 화학식 I의 화합물, 아미톤 수소 옥살레이트(875) + 화학식 I의 화합물, 아미트라즈(24) + 화학식 I의 화합물, 아나바신(877) + 화학식 I의 화합물, 아티다티온(883) + 화학식 I의 화합물, AVI 382(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, AZ 60541(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 아자디라키틴(대체명)(41) + 화학식 I의 화합물, 아자메티포스(42) + 화학식 I의 화합물, 아진포스-에틸(44) + 화학식 I의 화합물, 아진포스-메틸(45) + 화학식 I의 화합물, 아조토에이트(889) + 화학식 I의 화합물, 바실루스 투린지엔시스 델타 엔도톡신(Bacillus thuringiensis delta endotoxins)(대체명)(52) + 화학식 I의 화합물, 바륨 헥사플루오로실리케이트(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 바륨 폴리설파이드(IUPAC/CAS 명칭)(892) + 화학식 I의 화합물, 바르트린[CCN] + 화학식 I의 화합물, 바이엘(Bayer) 22/190(개발 코드)(893) + 화학식 I의 화합물, 바이엘 22408(개발 코드)(894) + 화학식 I의 화합물, 벤디오카브(58) + 화학식 I의 화합물, 벤푸라카브(60) + 화학식 I의 화합물, 벤설탑(66) + 화학식 I의 화합물, 베타-시플루트린(194) + 화학식 I의 화합물, 베타-시페르메트린(203) + 화학식 I의 화합물, 비펜트린(76) + 화학식 I의 화합물, 바이오알레트린(78) + 화학식 I의 화합물, 바이오알레트린 S-사이클로펜테닐 이성체(대체명)(79) + 화학식 I의 화합물, 바이오에타노메트린[CCN] + 화학식 I의 화합물, 바이오페르메트린(908) + 화학식 I의 화합물, 바이오레스메트린(80) + 화학식 I의 화합물, 비스(2-클로로에틸)에테르(IUPAC 명칭)(909) + 화학식 I의 화합물, 비스트리플루론(83) + 화학식 I의 화합물, 보락스(86) + 화학식 I의 화합물, 브로펜발레레이트(대체명) + 화학식 I의 화합물, 브롬펜빈포스(914) + 화학식 I의 화합물, 브로모사이클렌(918) + 화학식 I의 화합물, 브로모-DDT(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 브로모포스920) + 화학식 I의 화합물, 브로모포스-에틸(921) + 화학식 I의 화합물, 부펜카브(924) + 화학식 I의 화합물, 부프로페진(99) + 화학식 I의 화합물, 부타카브(926) + 화학식 I의 화합물, 부타티오포스(927) + 화학식 I의 화합물, 부토카복심(103) + 화학식 I의 화합물, 부토네이트(932) + 화학식 I의 화합물, 부톡시카복심(104) + 화학식 I의 화합물, 부틸피리다벤(대체명) + 화학식 I의 화합물, 카두사포스(109) + 화학식 I의 화합물, 칼슘 아르세네이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 칼슘 시아나이드(444) + 화학식 I의 화합물, 칼슘 폴리설파이드(IUPAC 명칭)(11 1) + 화학식 I의 화합물, 캄페클로르(941) + 화학식 I의 화합물, 카바놀레이트(943) + 화학식 I의 화합물, 카바릴(115) + 화학식 I의 화합물, 카보푸란(1 18) + 화학식 I의 화합물, 카본 디설파이드(IUPAC/CAS 명칭)(945) + 화학식 I의 화합물, 사염화탄소(IUPAC 명칭)(946) + 화학식 I의 화합물, 카보페노티온(947) + 화학식 I의 화합물, 카보설판(119) + 화학식 I의 화합물, 카르탑(123) + 화학식 I의 화합물, 카르탑 하이드로클로라이드(123) + 화학식 I의 화합물, 세바딘(대체명)(725) + 화학식 I의 화합물, 클로란트라닐리프롤[CCN] + 화학식 I의 화합물, 클로르비사이클렌(960) + 화학식 I의 화합물, 클로르단(128) + 화학식 I의 화합물, 클로르데콘(963) + 화학식 I의 화합물, 클로르디메포름(964) + 화학식 I의 화합물, 클로르디메포름 하이드로클로라이드(964) + 화학식 I의 화합물, 클로르에톡시포스(129) + 화학식 I의 화합물, 클로르페나피르(130) + 화학식 I의 화합물, 클로르펜빈포스(131) + 화학식 I의 화합물, 클로르플루아주론(132) + 화학식 I의 화합물, 클로르메포스(136) + 화학식 I의 화합물, 클로로포름[CCN] + 화학식 I의 화합물, 클로로피크린(141) + 화학식 I의 화합물, 클로르폭심(989) + 화학식 I의 화합물, 클로르프라조포스(990) + 화학식 I의 화합물, 클로르피리포스(145) + 화학식 I의 화합물, 클로르피리포스-메틸(146) + 화학식 I의 화합물, 클로르티오포스(994) + 화학식 I의 화합물, 크로마페노자이드(150) + 화학식 I의 화합물, 시네린 I(696) + 화학식 I의 화합물, 시네린 II(696) + 화학식 I의 화합물, 시네린(696) + 화학식 I의 화합물, 시스-레스메트린(대체명) + 화학식 I의 화합물, 시스메트린(80) + 화학식 I의 화합물, 클로시트린(대체명) + 화학식 I의 화합물, 클로에토카브(999) + 화학식 I의 화합물, 클로산텔(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 클로티아니딘(165) + 화학식 I의 화합물, 구리 아세토아르세나이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 구리 아르세네이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 구리 올레에이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 쿠마포스(174) + 화학식 I의 화합물, 쿠미토에이트(1006) + 화학식 I의 화합물, 크로타미톤(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 크로톡시포스(1010) + 화학식 I의 화합물, 크루포메이트(1011) + 화학식 I의 화합물, 크리올라이트(대체명)(177) + 화학식 I의 화합물, CS 708(개발 코드)(1012) + 화학식 I의 화합물, 시아노펜포스(1019) + 화학식 I의 화합물, 시아노포스(184) + 화학식 I의 화합물, 시안토에이트(1020) + 화학식 I의 화합물, 시안트라닐리프롤[CCN] + 화학식 I의 화합물, 사이클트린[CCN] + 화학식 I의 화합물, 사이클로프로트린(188) + 화학식 I의 화합물, 사이플루트린(193) + 화학식 I의 화합물, 사이할로트린(196) + 화학식 I의 화합물, 사이페르메트린(201) + 화학식 I의 화합물, 사이페노트린(206) + 화학식 I의 화합물, 사이로마진(209) + 화학식 I의 화합물, 사이티오에이트(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, d-리모넨(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, d-테트라메트린(대체명)(788) + 화학식 I의 화합물, DAEP(1031) + 화학식 I의 화합물, 다조메트(216) + 화학식 I의 화합물, DDT(219) + 화학식 I의 화합물, 데카보푸란(1034) + 화학식 I의 화합물, 델타메트린(223) + 화학식 I의 화합물, 데메피온(1037) + 화학식 I의 화합물, 데메피온-0(1037) + 화학식 I의 화합물, 데메피온-S(1037) + 화학식 I의 화합물, 데메톤(1038) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-메틸(224) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-0(1038) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-O-메틸(224) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-S(1038) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-S-메틸(224) + 화학식 I의 화합물, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + 화학식 I의 화합물, 디아펜티우론(226) + 화학식 I의 화합물, 디알리포스(1042) + 화학식 I의 화합물, 디아미다포스(1044) + 화학식 I의 화합물, 디아지논(227) + 화학식 I의 화합물, 디캅톤(1050) + 화학식 I의 화합물, 디클로펜티온(1051) + 화학식 I의 화합물, 디클로르보스(236) + 화학식 I의 화합물, 디클리포스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 디크레실(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디크로토포스(243) + 화학식 I의 화합물, 디사이클라닐(244) + 화학식 I의 화합물, 디엘드린(1070) + 화학식 I의 화합물, 디에틸 5-메틸피라졸-3-일 포스페이트(IUPAC 명칭)(1076) + 화학식 I의 화합물, 디플루벤주론(250) + 화학식 I의 화합물, 딜로르(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디메플루트린[CCN] + 화학식 I의 화합물, 디메폭스(1081) + 화학식 I의 화합물, 디메탄(1085) + 화학식 I의 화합물, 디메토에이트(262) + 화학식 I의 화합물, 디메트린(1083) + 화학식 I의 화합물, 디메틸빈포스(265) + 화학식 I의 화합물, 디메틸란(1086) + 화학식 I의 화합물, 디넥스(1089) + 화학식 I의 화합물, 디넥스-디클렉신(1089) + 화학식 I의 화합물, 디노프로프(1093) + 화학식 I의 화합물, 디노삼(1094) + 화학식 I의 화합물, 디노세브(1095) + 화학식 I의 화합물, 디노테푸란(271) + 화학식 I의 화합물, 디오페놀란(1099) + 화학식 I의 화합물, 디옥사벤조포스(1100) + 화학식 I의 화합물, 디옥사카브(1101) + 화학식 I의 화합물, 디옥사티온(1 102) + 화학식 I의 화합물, 디설포톤(278) + 화학식 I의 화합물, 디티크로포스(1108) + 화학식 I의 화합물, DNOC(282) + 화학식 I의 화합물, 도라멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, DSP(1115) + 화학식 I의 화합물, 엑디스테론(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, El 1642(개발 코드)(1118) + 화학식 I의 화합물, 에마멕틴(291) + 화학식 I의 화합물, 에마멕틴 벤조에이트(291) + 화학식 I의 화합물, EMPC(1 120) + 화학식 I의 화합물, 엠펜트린(292) + 화학식 I의 화합물, 엔도설판(294) + 화학식 I의 화합물, 엔도티온(1121) + 화학식 I의 화합물, 엔드린(1122) + 화학식 I의 화합물, EPBP(1 123) + 화학식 I의 화합물, EPN(297) + 화학식 I의 화합물, 에포페노난(1124) + 화학식 I의 화합물, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에스펜발레레이트(302) + 화학식 I의 화합물, 에타포스(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에티오펜카브(308) + 화학식 I의 화합물, 에티온(309) + 화학식 I의 화합물, 에티프롤(310) + 화학식 I의 화합물, 에토에이트-메틸(1134) + 화학식 I의 화합물, 에토프로포스(312) + 화학식 I의 화합물, 에틸 포르메이트(IUPAC 명칭)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에틸-DDD(대체명)(1056) + 화학식 I의 화합물, 에틸렌 디브로마이드(316) + 화학식 I의 화합물, 에틸렌 디클로라이드(화학명)(1136) + 화학식 I의 화합물, 에틸렌 옥사이드[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에토펜프록스(319) + 화학식 I의 화합물, 에트림포스(1142) + 화학식 I의 화합물, EXD(1143) + 화학식 I의 화합물, 팜푸르(323) + 화학식 I의 화합물, 페나미포스(326) + 화학식 I의 화합물, 페나자플로르(1147) + 화학식 I의 화합물, 펜클로르포스(1148) + 화학식 I의 화합물, 페네타카브(1 149) + 화학식 I의 화합물, 펜플루트린(1150) + 화학식 I의 화합물, 페니트로티온(335) + 화학식 I의 화합물, 페노부카브(336) + 화학식 I의 화합물, 페녹사크림(1153) + 화학식 I의 화합물, 페녹시카브(340) + 화학식 I의 화합물, 펜피리트린(1155) + 화학식 I의 화합물, 펜프로파트린(342) + 화학식 I의 화합물, 펜피라드(대체명) + 화학식 I의 화합물, 펜설포티온(1158) + 화학식 I의 화합물, 펜티온(346) + 화학식 I의 화합물, 펜티온-에틸[CCN] + 화학식 I의 화합물, 펜발레레이트(349) + 화학식 I의 화합물, 피프로닐(354) + 화학식 I의 화합물, 플로니카미드(358) + 화학식 I의 화합물, 플루벤디아미드(CAS. 등록 번호: 272451-65-7) + 화학식 I의 화합물, 플루코푸론(1168) + 화학식 I의 화합물, 플루사이클록수론(366) + 화학식 I의 화합물, 플루시트리네이트(367) + 화학식 I의 화합물, 플루에네틸(1169) + 화학식 I의 화합물, 플루페네림[CCN] + 화학식 I의 화합물, 플루페녹수론(370) + 화학식 I의 화합물, 플루펜프록스(1171) + 화학식 I의 화합물, 플루메트린(372) + 화학식 I의 화합물, 플루발리네이트(1184) + 화학식 I의 화합물, FMC 1137(개발 코드)(1185) + 화학식 I의 화합물, 포노포스(1191) + 화학식 I의 화합물, 포르메타네이트(405) + 화학식 I의 화합물, 포르메타네이트 하이드로클로라이드(405) + 화학식 I의 화합물, 포르모티온(1192) + 화학식 I의 화합물, 포름파라네이트(1193) + 화학식 I의 화합물, 포스메틸란(1194) + 화학식 I의 화합물, 포스피레이트(1195) + 화학식 I의 화합물, 포스티아제이트(408) + 화학식 I의 화합물, 포스티에탄(1196) + 화학식 I의 화합물, 푸라티오카브(412) + 화학식 I의 화합물, 푸레트린(1200) + 화학식 I의 화합물, 감마-사이할로트린(197) + 화학식 I의 화합물, 감마-HCH(430) + 화학식 I의 화합물, 구아자틴(422) + 화학식 I의 화합물, 구아자틴 아세테이트(422) + 화학식 I의 화합물, GY-81(개발 코드)(423) + 화학식 I의 화합물, 할펜프록스(424) + 화학식 I의 화합물, 할로페노자이드(425) + 화학식 I의 화합물, HCH(430) + 화학식 I의 화합물, HEOD(1070) + 화학식 I의 화합물, 헵타클로르(1211) + 화학식 I의 화합물, 헵테노포스(432) + 화학식 I의 화합물, 헤테로포스[CCN] + 화학식 I의 화합물, 헥사플루무론(439) + 화학식 I의 화합물, HHDN(864) + 화학식 I의 화합물, 하이드라메틸논(443) + 화학식 I의 화합물, 수소 시아나이드(444) + 화학식 I의 화합물, 하이드로프렌(445) + 화학식 I의 화합물, 하이퀸카브(1223) + 화학식 I의 화합물, 이미다클로프리드(458) + 화학식 I의 화합물, 이미프로트린(460) + 화학식 I의 화합물, 인독사카브(465) + 화학식 I의 화합물, 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) + 화학식 I의 화합물, IPSP(1229) + 화학식 I의 화합물, 이사조포스(1231) + 화학식 I의 화합물, 이소벤잔(1232) + 화학식 I의 화합물, 이소카보포스(대체명)(473) + 화학식 I의 화합물, 이소드린(1235) + 화학식 I의 화합물, 이소펜포스(1236) + 화학식 I의 화합물, 이솔란(1237) + 화학식 I의 화합물, 이소프로카브(472) + 화학식 I의 화합물, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC 명칭)(473) + 화학식 I의 화합물, 이소프로티올린(474) + 화학식 I의 화합물, 이소티올레이트(1244) + 화학식 I의 화합물, 이속사티온(480) + 화학식 I의 화합물, 이베르멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 자스몰린 I(696) + 화학식 I의 화합물, 자스몰린 II(696) + 화학식 I의 화합물, 조드펜포스(1248) + 화학식 I의 화합물, 유약 호르몬 I(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 유약 호르몬 II(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 유약 호르몬 III(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 켈레반(1249) + 화학식 I의 화합물, 키노프렌(484) + 화학식 I의 화합물, 람브다-사이할로트린(198) + 화학식 I의 화합물, 납 아르세네이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 레피멕틴(CCN) + 화학식 I의 화합물, 렙토포스(1250) + 화학식 I의 화합물, 린단(430) + 화학식 I의 화합물, 리림포스(1251) + 화학식 I의 화합물, 루페누론(490) + 화학식 I의 화합물, 리티아다티온(1253) + 화학식 I의 화합물, m-쿠메닐 메틸카바메이트(IUPAC 명칭)(1014) + 화학식 I의 화합물, 마그네슘 포스파이드(IUPAC 명칭)(640) + 화학식 I의 화합물, 말라티온(492) + 화학식 I의 화합물, 말로노벤(1254) + 화학식 I의 화합물, 마지독스(1255) + 화학식 I의 화합물, 메카르밤(502) + 화학식 I의 화합물, 메카르폰(1258) + 화학식 I의 화합물, 메나존(1260) + 화학식 I의 화합물, 메포스폴란(1261) + 화학식 I의 화합물, 염화수은(513) + 화학식 I의 화합물, 메설펜포스(1263) + 화학식 I의 화합물, 메타플루미존(CCN) + 화학식 I의 화합물, 메탐(519) + 화학식 I의 화합물, 메탐-칼륨(대체명)(519) + 화학식 I의 화합물, 메탐-나트륨(519) + 화학식 I의 화합물, 메타크리포스(1266) + 화학식 I의 화합물, 메타미도포스(527) + 화학식 I의 화합물, 메탄설포닐 플루오라이드(IUPAC/CAS 명칭)(1268) + 화학식 I의 화합물, 메티다티온(529) + 화학식 I의 화합물, 메티오카브(530) + 화학식 I의 화합물, 메토크로토포스(1273) + 화학식 I의 화합물, 메토밀(531) + 화학식 I의 화합물, 메토프렌(532) + 화학식 I의 화합물, 메토퀸-부틸(1276) + 화학식 I의 화합물, 메토트린(대체명)(533) + 화학식 I의 화합물, 메톡시클로르(534) + 화학식 I의 화합물, 메톡시페노자이드(535) + 화학식 I의 화합물, 메틸 브로마이드(537) + 화학식 I의 화합물, 메틸 이소티오시아네이트(543) + 화학식 I의 화합물, 메틸클로로포름(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메틸렌 클로라이드[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메토플루트린[CCN] + 화학식 I의 화합물, 메톨카브(550) + 화학식 I의 화합물, 메톡사디아존(1288) + 화학식 I의 화합물, 메빈포스(556) + 화학식 I의 화합물, 멕사카베이트(1290) + 화학식 I의 화합물, 밀베멕틴(557) + 화학식 I의 화합물, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 미파폭스(1293) + 화학식 I의 화합물, 미렉스(1294) + 화학식 I의 화합물, 모노크로토포스(561) + 화학식 I의 화합물, 모르포티온(1300) + 화학식 I의 화합물, 목시덱틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 나프탈로포스(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 날레드(567) + 화학식 I의 화합물, 나프탈렌(IUPAC/CAS 명칭)(1303) + 화학식 I의 화합물, NC-170(개발 코드)(1306) + 화학식 I의 화합물, NC-184(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 니코틴(578) + 화학식 I의 화합물, 니코틴 설페이트(578) + 화학식 I의 화합물, 니플루리다이드(1309) + 화학식 I의 화합물, 니텐피람(579) + 화학식 I의 화합물, 니티아진(1311) + 화학식 I의 화합물, 니트릴라카브(1313) + 화학식 I의 화합물, 니트릴라카브 1:1 염화아연 착물(1313) + 화학식 I의 화합물, NNI-0101(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, NNI-0250(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 노르니코틴(고유명)(1319) + 화학식 I의 화합물, 노발루론(585) + 화학식 I의 화합물, 노비플루무론(586) + 화학식 I의 화합물, O-5-디클로로-4-요오도페닐 O-에틸 에틸포스포노티오에이트(IUPAC 명칭)(1057) + 화학식 I의 화합물, 0,0-디에틸 O-4-메틸-2-옥소-2H-크로멘-7-일 포스포로티오에이트(IUPAC 명칭)(1074) + 화학식 I의 화합물, 0,0-디에틸 O-6-메틸-2-프로필피리미딘-4-일 포스포로티오에이트(IUPAC 명칭)(1075) + 화학식 I의 화합물, O,O,O',O'-테트라프로필 디티오피로포스페이트(IUPAC 명칭)(1424) + 화학식 I의 화합물, 올레산(IUPAC 명칭)(593) + 화학식 I의 화합물, 오메토에이트(594) + 화학식 I의 화합물, 옥사밀(602) + 화학식 I의 화합물, 옥시데메톤-메틸(609) + 화학식 I의 화합물, 옥시데프로포스(1324) + 화학식 I의 화합물, 옥시디설포톤(1325) + 화학식 I의 화합물, pp'-DDT(219) + 화학식 I의 화합물, 파라-디클로로벤젠[CCN] + 화학식 I의 화합물, 파라티온(615) + 화학식 I의 화합물, 파라티온-메틸(616) + 화학식 I의 화합물, 펜플루론(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 펜타클로로페놀(623) + 화학식 I의 화합물, 펜타클로로페닐 라우레이트(IUPAC 명칭)(623) + 화학식 I의 화합물, 페르메트린(626) + 화학식 I의 화합물, 석유 오일(대체명)(628) + 화학식 I의 화합물, PH 60-38(개발 코드)(1328) + 화학식 I의 화합물, 펜캅톤(1330) + 화학식 I의 화합물, 페노트린(630) + 화학식 I의 화합물, 펜토에이트(631) + 화학식 I의 화합물, 포레이트(636) + 화학식 I의 화합물, 포살론(637) + 화학식 I의 화합물, 포스폴란(1338) + 화학식 I의 화합물, 포스메트(638) + 화학식 I의 화합물, 포스니클로르(1339) + 화학식 I의 화합물, 포스파미돈(639) + 화학식 I의 화합물, 포스핀(IUPAC 명칭)(640) + 화학식 I의 화합물, 폭심(642) + 화학식 I의 화합물, 폭심-메틸(1340) + 화학식 I의 화합물, 피리메타포스(1344) + 화학식 I의 화합물, 피리미카브(651) + 화학식 I의 화합물, 피리미포스-에틸(1345) + 화학식 I의 화합물, 피리미포스-메틸(652) + 화학식 I의 화합물, 폴리클로로디사이클로펜타디엔 이성체(IUPAC 명칭)(1346) + 화학식 I의 화합물, 폴리클로로테르펜(고유명)(1347) + 화학식 I의 화합물, 칼륨 아르세나이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 칼륨 티오시아네이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 프랄레트린(655) + 화학식 I의 화합물, 프레코센 I(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 프레코센 II(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 프레코센 III(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 프리미도포스(1349) + 화학식 I의 화합물, 프로페노포스(662) + 화학식 I의 화합물, 프로플루트린[CCN] + 화학식 I의 화합물, 프로마실(1354) + 화학식 I의 화합물, 프로메카브(1355) + 화학식 I의 화합물, 프로파포스(1356) + 화학식 I의 화합물, 프로페탐포스(673) + 화학식 I의 화합물, 프로폭수르(678) + 화학식 I의 화합물, 프로티다티온(1360) + 화학식 I의 화합물, 프로티오포스(686) + 화학식 I의 화합물, 프로토에이트(1362) + 화학식 I의 화합물, 프로트리펜부트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 피메트로진(688) + 화학식 I의 화합물, 피라클로포스(689) + 화학식 I의 화합물, 피라플루프롤[CCN] + 화학식 I의 화합물, 피라조포스(693) + 화학식 I의 화합물, 피레스메트린(1367) + 화학식 I의 화합물, 피레트린 I(696) + 화학식 I의 화합물, 피레트린 II(696) + 화학식 I의 화합물, 피레트린(696) + 화학식 I의 화합물, 피리다벤(699) + 화학식 I의 화합물, 피리달릴(700) + 화학식 I의 화합물, 피리다펜티온(701) + 화학식 I의 화합물, 피리플루퀴나존[CCN] + 화학식 I의 화합물, 피리미디펜(706) + 화학식 I의 화합물, 피리미테이트(1370) + 화학식 I의 화합물, 피리프롤[CCN] + 화학식 I의 화합물, 피리프록시펜(708) + 화학식 I의 화합물, 퀘씨아(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 퀴날포스(711) + 화학식 I의 화합물, 퀴날포스-메틸(1376) + 화학식 I의 화합물, 퀴노티온(1380) + 화학식 I의 화합물, 퀸티오포스(1381) + 화학식 I의 화합물, R-1492(개발 코드)(1382) + 화학식 I의 화합물, 라폭사나이드(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 레스메트린(719) + 화학식 I의 화합물, 로테논(722) + 화학식 I의 화합물, RU 15525(개발 코드)(723) + 화학식 I의 화합물, RU 25475(개발 코드)(1386) + 화학식 I의 화합물, 리아니아(대체명)(1387) + 화학식 I의 화합물, 리아노딘(고유명)(1387) + 화학식 I의 화합물, 사바딜라(대체명)(725) + 화학식 I의 화합물, 쉬라단(1389) + 화학식 I의 화합물, 세부포스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, SI-0009(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, SI-0205(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, SI-0404(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, SI-0405(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 실라플루오펜(728) + 화학식 I의 화합물, SN 72129(개발 코드)(1397) + 화학식 I의 화합물, 나트륨 아르세나이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 나트륨 시아나이드(444) + 화학식 I의 화합물, 불소화나트륨(IUPAC/CAS 명칭)(1399) + 화학식 I의 화합물, 나트륨 헥사플루오로실리케이트(1400) + 화학식 I의 화합물, 나트륨 펜타클로로페녹사이드(623) + 화학식 I의 화합물, 나트륨 셀레네이트(IUPAC 명칭)(1401) + 화학식 I의 화합물, 나트륨 티오시아네이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 소파미드(1402) + 화학식 I의 화합물, 스피네토람[CCN] + 화학식 I의 화합물, 스피노사드(737) + 화학식 I의 화합물, 스피로메시펜(739) + 화학식 I의 화합물, 스피로테트라매트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 설코푸론(746) + 화학식 I의 화합물, 설코푸론-나트륨(746) + 화학식 I의 화합물, 설플루라미드(750) + 화학식 I의 화합물, 설포텝(753) + 화학식 I의 화합물, 설폭사플로르[CCN] + 화학식 I의 화합물, 설퍼릴 플루오라이드(756) + 화학식 I의 화합물, 설프로포스(1408) + 화학식 I의 화합물, 타르 오일(대체명)(758) + 화학식 I의 화합물, 타우-플루발리네이트(398) + 화학식 I의 화합물, 타짐카브(1412) + 화학식 I의 화합물, TDE(1414) + 화학식 I의 화합물, 테부페노자이드(762) + 화학식 I의 화합물, 테부펜피라드(763) + 화학식 I의 화합물, 테부피림포스(764) + 화학식 I의 화합물, 테플루벤주론(768) + 화학식 I의 화합물, 테플루트린(769) + 화학식 I의 화합물, 테메포스(770) + 화학식 I의 화합물, TEPP(1417) + 화학식 I의 화합물, 테랄레트린(1418) + 화학식 I의 화합물, 테르밤(대체명) + 화학식 I의 화합물, 테르부포스(773) + 화학식 I의 화합물, 테트라클로로에탄[CCN] + 화학식 I의 화합물, 테트라클로르빈포스(777) + 화학식 I의 화합물, 테트라메트린(787) + 화학식 I의 화합물, 테트라메틸플루트린(CAS. 등록 번호: 84937-88-2) + 화학식 I의 화합물, 쎄타-시페르메트린(204) + 화학식 I의 화합물, 티아클로프리드(791) + 화학식 I의 화합물, 티아페녹스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 티아메톡삼(792) + 화학식 I의 화합물, 티크로포스(1428) + 화학식 I의 화합물, 티오카복심(1431) + 화학식 I의 화합물, 티오사이클람(798) + 화학식 I의 화합물, 티오사이클람 수소 옥살레이트(798) + 화학식 I의 화합물, 티오디카브(799) + 화학식 I의 화합물, 티오프라녹스(800) + 화학식 I의 화합물, 티오메톤(801) + 화학식 I의 화합물, 티오나진(1434) + 화학식 I의 화합물, 티오설탑(803) + 화학식 I의 화합물, 티오설탑-나트륨(803) + 화학식 I의 화합물, 투린지엔신(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 톨펜피라드(809) + 화학식 I의 화합물, 트랄로메트린(812) + 화학식 I의 화합물, 트란스플루트린(813) + 화학식 I의 화합물, 트랜스페르메트린(1440) + 화학식 I의 화합물, 트리아미포스(1441) + 화학식 I의 화합물, 트리아자메이트(818) + 화학식 I의 화합물, 트리아조포스(820) + 화학식 I의 화합물, 트리아주론(대체명) + 화학식 I의 화합물, 트리클로르폰(824) + 화학식 I의 화합물, 트리클로르메타포스-3(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 트리클로로나트(1452) + 화학식 I의 화합물, 트리페노포스(1455) + 화학식 I의 화합물, 트리플루무론(835) + 화학식 I의 화합물, 트리메타카브(840) + 화학식 I의 화합물, 트리프렌(1459) + 화학식 I의 화합물, 바미도티온(847) + 화학식 I의 화합물, 바닐리프롤[CCN] + 화학식 I의 화합물, 베라트리딘(대체명)(725) + 화학식 I의 화합물, 베라트린(대체명)(725) + 화학식 I의 화합물, XMC(853) + 화학식 I의 화합물, 크실릴카브(854) + 화학식 I의 화합물, YI-5302(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 제타-시페르메트린(205) + 화학식 I의 화합물, 제타메트린(대체명) + 화학식 I의 화합물, 아연 포스파이드(640) + 화학식 I의 화합물, 졸라프로포스(1469) 및 ZXI 8901(개발 코드)(858) + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살연체동물제: 비스(트리부틸틴)옥사이드(IUPAC 명칭)(913) + 화학식 I의 화합물, 브로모아세트아미드[CCN] + 화학식 I의 화합물, 칼슘 아르세네이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 클로에토카브(999) + 화학식 I의 화합물, 구리 아세토아르세나이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 황산구리(172) + 화학식 I의 화합물, 펜틴(347) + 화학식 I의 화합물, 철 포스페이트(IUPAC 명칭)(352) + 화학식 I의 화합물, 메탈데하이드(518) + 화학식 I의 화합물, 메티오카브(530) + 화학식 I의 화합물, 니클로사미드(576) + 화학식 I의 화합물, 니클로사미드-올라민(576) + 화학식 I의 화합물, 펜타클로로페놀(623) + 화학식 I의 화합물, 나트륨 펜타클로로페녹사이드(623) + 화학식 I의 화합물, 타짐카브(1412) + 화학식 I의 화합물, 티오디카브(799) + 화학식 I의 화합물, 트랄로피릴[CCN] + 화학식 I의 화합물, 트리부틸틴 옥사이드(913) + 화학식 I의 화합물, 트리펜모르프(1454) + 화학식 I의 화합물, 트리메타카브(840) + 화학식 I의 화합물, 트리페닐틴 아세테이트(IUPAC 명칭)(347) 및 트리페닐틴 하이드록사이드(IUPAC 명칭)(347) + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택된 살선충제: AKD-3088(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 1,2-디브로모-3-클로로프로판(IUPAC/CAS 명칭)(1045) + 화학식 I의 화합물, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/ CAS 명칭)(1062) + 화학식 I의 화합물, 1,3-디클로로프로펜을 갖는 1,2-디클로로프로판(IUPAC 명칭)(1063) + 화학식 I의 화합물, 1,3-디클로로프로펜(233) + 화학식 I의 화합물, 3,4-디클로로테트라하이드로티오펜 1,1-디옥사이드(IUPAC/CAS 명칭)(1065) + 화학식 I의 화합물, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌(IUPAC 명칭)(980) + 화학식 I의 화합물, 5-메틸-6-티옥소-1,3,5-티아디아지난-3-일아세트산(IUPAC 명칭)(1286) + 화학식 I의 화합물, 6-이소펜테닐아미노퓨린(대체명)(210) + 화학식 I의 화합물, 아바멕틴(1) + 화학식 I의 화합물, 아세토프롤[CCN] + 화학식 I의 화합물, 알라닐카브(15) + 화학식 I의 화합물, 알디카브(16) + 화학식 I의 화합물, 알독시카브(863) + 화학식 I의 화합물, AZ 60541(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 벤클로티아즈[CCN] + 화학식 I의 화합물, 베노밀(62) + 화학식 I의 화합물, 부틸피리다벤(대체명) + 화학식 I의 화합물, 카두사포스(109) + 화학식 I의 화합물, 카보푸란(118) + 화학식 I의 화합물, 이황화탄소(945) + 화학식 I의 화합물, 카보설판(119) + 화학식 I의 화합물, 클로로피크린(141) + 화학식 I의 화합물, 클로르피리포스(145) + 화학식 I의 화합물, 클로에토(999) + 화학식 I의 화합물, 시토키닌(대체명)(210) + 화학식 I의 화합물, DC1P(218) + 화학식 I의 화합물, 디아미다포스(1044) + 화학식 I의 화합물, 디클로펜티온(1051) + 화학식 I의 화합물, 디클리포스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 디메토에이트(262) + 화학식 I의 화합물, 도라멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에마멕틴(291) + 화학식 I의 화합물, 에마멕틴 벤조에이트(291) + 화학식 I의 화합물, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 에토프로포스(312) + 화학식 I의 화합물, 에틸렌 디브로마이드(316) + 화학식 I의 화합물, 페나미포스(326) + 화학식 I의 화합물, 펜피라드(대체명) + 화학식 I의 화합물, 펜설포티온(1158) + 화학식 I의 화합물, 플루엔설폰(CAS. 등록 번호: 318290-98-1) + 화학식 I의 화합물, 포스티아제이트(408) + 화학식 I의 화합물, 포스티에탄(1196) + 화학식 I의 화합물, 푸르푸랄(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, GY-81(개발 코드)(423) + 화학식 I의 화합물, 헤테로포스[CCN] + 화학식 I의 화합물, 이미시아포스[CCN] + 화학식 I의 화합물, 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) + 화학식 I의 화합물, 이사미도포스(1230) + 화학식 I의 화합물, 이사조포스(1231) + 화학식 I의 화합물, 이베르멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 키네틴(대체명)(210) + 화학식 I의 화합물, 메카폰(1258) + 화학식 I의 화합물, 메탐(519) + 화학식 I의 화합물, 메탐-칼륨(대체명)(519) + 화학식 I의 화합물, 메탐-나트륨(519) + 화학식 I의 화합물, 메틸 브로마이드(537) + 화학식 I의 화합물, 메틸 이소티오시아네이트(543) + 화학식 I의 화합물, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 목시덱틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 미로테슘 베루카시아(Myrothecium verrucaria) 조성물(대체명)(565) + 화학식 I의 화합물, NC-184(화합물 코드) + 화학식 I의 화합물, 옥사밀(602) + 화학식 I의 화합물, 포레이트(636) + 화학식 I의 화합물, 포스파미돈(639) + 화학식 I의 화합물, 포스포카브[CCN] + 화학식 I의 화합물, 세부포스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물, 스피노사드(737) + 화학식 I의 화합물, 테르밤(대체명) + 화학식 I의 화합물, 테르부포스(773) + 화학식 I의 화합물, 테트라클로로티오펜(IUPAC/CAS 명칭)(1422) + 화학식 I의 화합물, 티아페녹스(대체명) + 화학식 I의 화합물, 티오나진(1434) + 화학식 I의 화합물, 트리아조포스(820) + 화학식 I의 화합물, 트리아주론(대체명) + 화학식 I의 화합물, 크실레놀[CCN] + 화학식 I의 화합물, YI-5302(화합물 코드) 및 제아틴(대체명)(210) + 화학식 I의 화합물;
칼륨 에틸크산테이트[CCN] 및 니트라피린(580) + 화학식 I의 화합물로 이루어진 물질들의 그룹으로부터 선택되는 질화 억제제;
아시벤졸라(6) + 화학식 I의 화합물, 아시벤졸라-S-메틸(6) + 화학식 I의 화합물, 프로베나졸(658) 및 레이노우트리아 사찰리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물(대체명)(720) + 화학식 I의 화합물로 이루어진 물질들의 그룹으로부터 선택되는 식물 활성화제;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살서제: 2-이소발레릴인단-1,3-디온(IUPAC 명칭)(1246) + 화학식 I의 화합물, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC 명칭)(748) + 화학식 I의 화합물, 알파-클로로하이드린[CCN] + 화학식 I의 화합물, 알루미늄 포스파이드(640) + 화학식 I의 화합물, 안투(880) + 화학식 I의 화합물, 산화비소(882) + 화학식 I의 화합물, 탄산바륨(891) + 화학식 I의 화합물, 비스티오세미(912) + 화학식 I의 화합물, 브로디파코움(89) + 화학식 I의 화합물, 브로마디올론(91) + 화학식 I의 화합물, 브로메탈린(92) + 화학식 I의 화합물, 시안화칼슘(444) + 화학식 I의 화합물, 클로랄로즈(127) + 화학식 I의 화합물, 클로로파시논(140) + 화학식 I의 화합물, 콜레칼시페롤(대체명)(850) + 화학식 I의 화합물, 쿠마클로르(1004) + 화학식 I의 화합물, 쿠마푸릴(1005) + 화학식 I의 화합물, 쿠마테트랄릴(175) + 화학식 I의 화합물, 크리미딘(1009) + 화학식 I의 화합물, 디페나코움(246) + 화학식 I의 화합물, 디페티알론(249) + 화학식 I의 화합물, 디파시논(273) + 화학식 I의 화합물, 에르고칼시페롤(301) + 화학식 I의 화합물, 플로쿠마펜(357) + 화학식 I의 화합물, 플루오로아세트아미드(379) + 화학식 I의 화합물, 플루프로파딘(1183) + 화학식 I의 화합물, 플루프로파딘 하이드로클로라이드(1183) + 화학식 I의 화합물, 감마-HCH(430) + 화학식 I의 화합물, HCH(430) + 화학식 I의 화합물, 시안화수소(444) + 화학식 I의 화합물, 요오도메탄(IUPAC 명칭)(542) + 화학식 I의 화합물, 린단(430) + 화학식 I의 화합물, 마그네슘 포스파이드(IUPAC 명칭)(640) + 화학식 I의 화합물, 메틸 브로마이드(537) + 화학식 I의 화합물, 노르보르마이드(1318) + 화학식 I의 화합물, 포사세팀(1336) + 화학식 I의 화합물, 포스핀(IUPAC 명칭)(640) + 화학식 I의 화합물, 포스포러스[CCN] + 화학식 I의 화합물, 핀돈(1341) + 화학식 I의 화합물, 칼륨 아르세나이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 피리누론(1371) + 화학식 I의 화합물, 실리로사이드(1390) + 화학식 I의 화합물, 나트륨 아르세나이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 시안화나트륨(444) + 화학식 I의 화합물, 나트륨 플루오로-아세테이트(735) + 화학식 I의 화합물, 스트리치닌(745) + 화학식 I의 화합물, 황산탈륨[CCN] + 화학식 I의 화합물, 와르파린(851) 및 아연 포스파이드(640) + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 상승제: 2-(2-부톡시에톡시)-에틸 피페로닐레이트(IUPAC 명칭)(934) + 화학식 I의 화합물, 5-(1,3-벤조디옥솔-5-일)-3-헥실사이클로헥스-2-엔온(IUPAC 명칭)(903) + 화학식 I의 화합물, 네롤리돌을 갖는 파르네솔(대체명)(324) + 화학식 I의 화합물, MB-599(개발 코드)(498) + 화학식 I의 화합물, MGK 264(개발 코드)(296) + 화학식 I의 화합물, 피페로닐 부톡사이드(649) + 화학식 I의 화합물, 피프로탈(1343) + 화학식 I의 화합물, 프로필 이성체(1358) + 화학식 I의 화합물, S421(개발 코드)(724) + 화학식 I의 화합물, 세사멕스(1393) + 화학식 I의 화합물, 세사스몰린(1394) 및 설폭사이드(1406) + 화학식 I의 화합물;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 동물 퇴치제: 안트라퀴논(32) + 화학식 I의 화합물, 클로랄로즈(127) + 화학식 I의 화합물, 구리 나프테네이트[CCN] + 화학식 I의 화합물, 옥시염화구리(171) + 화학식 I의 화합물, 디아지논(227) + 화학식 I의 화합물, 디사이클로펜타디엔(화학명)(1069) + 화학식 I의 화합물, 구아자틴(422) + 화학식 I의 화합물, 구아자틴 아세테이트(422) + 화학식 I의 화합물, 메티오카브(530) + 화학식 I의 화합물, 피리딘-4-아민(IUPAC 명칭)(23) + 화학식 I의 화합물, 티람(804) + 화학식 I의 화합물, 트리메타카브(840) + 화학식 I의 화합물, 아연 나프테네이트[CCN] 및 지람(856) + 화학식 I의 화합물;
이마닌(대체명)[CCN] 및 리바비린(대체명)[CCN] + 화학식 I의 화합물로 이루어진 물질들의 그룹으로부터 선택되는 살바이러스제;
산화수은(512) + 화학식 I의 화합물, 옥틸리논(590) 및 티오파네이트-메틸(802) + 화학식 I의 화합물로 이루어진 물질들의 그룹으로부터 선택되는 상처 보호제;
하기 물질들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 살충제:
화학식 A-1의 화합물
Figure pct00030
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-2의 화합물
Figure pct00031
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-3의 화합물
Figure pct00032
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-4의 화합물
Figure pct00033
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-5의 화합물
Figure pct00034
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-6의 화합물
Figure pct00035
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-7의 화합물
Figure pct00036
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-8의 화합물
Figure pct00037
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-9의 화합물
Figure pct00038
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-10의 화합물
Figure pct00039
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-11의 화합물
Figure pct00040
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-12의 화합물
Figure pct00041
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-13의 화합물
Figure pct00042
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-14의 화합물
Figure pct00043
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-15의 화합물
Figure pct00044
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-16의 화합물
Figure pct00045
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-17의 화합물
Figure pct00046
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-18의 화합물
Figure pct00047
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-19의 화합물
Figure pct00048
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-20의 화합물
Figure pct00049
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-21의 화합물
Figure pct00050
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-22의 화합물
Figure pct00051
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-23의 화합물
Figure pct00052
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-24의 화합물
Figure pct00053
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-25의 화합물
Figure pct00054
+ 화학식 I의 화합물,
화학식 A-26의 화합물
Figure pct00055
+ 화학식 I의 화합물, 및
화학식 A-27의 화합물
Figure pct00056
+ 화학식 I의 화합물.
활성 성분 뒤의 괄호 안의 참조, 예를 들면, [3878-19-1]은 CAS(Chemical Abstracts) 등록 번호를 지칭한다. 화학식 A-1 내지 A-26의 화합물들은 WO 03/015518 또는 WO 04/067528에 기술되어 있다. 화학식 A-27의 화합물은 WO 06/022225 및 WO 07/112844에 기술되어 있다. 상술한 혼합 파트너는 공지되어 있다. 상기 활성 성분이 "농약 매뉴얼"[The Pesticide Manual - A World Compen디um; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council]에 포함되는 경우, 이들은 상기 매뉴얼에서 특정 화합물에 대해 전술한 둥근 괄호 내에 주어지는 기입 번호하에 기술된다: 예를 들면, 화합물 "아바멕틴"은 기입 번호(1)하에 기술된다. "[CCN]"이 위에서 특정 화합물에 첨가되는 경우, 해당 화합물은 인터넷 상에서 접근할 수 있는 "농약 일반명 개요"[참조: A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright(c) 1995-2004]에 포함되고, 예를 들면, 상기 화합물 "아세토프롤"은 인터넷 주소 http://www.alanwood.net/pestiC1des/acetoprole.htmL.하에 기술된다.
상술한 활성 성분의 대부분은 위에서 일명 "일반명"으로 지칭되며, 이와 관련된 "ISO 일반명" 또는 또 다른 "일반명"이 각각의 경우에 사용된다. "일반명"이 지정되지 않은 경우, 대신 사용되는 지정어의 본질이 특정 화합물에 대한 둥근 괄호 안에 주어지며, 이 경우 IUPAC 명칭, IUPAC/CAS 명칭, "화학명", "고유명", "화합물 명칭" 또는 "개발 코드"가 사용되거나, 이들 지정어 또는 "일반명" 중의 어느 것도 사용되지 않는 경우, "대체명"이 사용된다. "CAS 등록 번호"는 케미칼 어브스트랙츠(Chemical Abstracts) 등록 번호를 의미한다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물은 또한 하나 이상의 살진균제와 배합하여 사용될 수 있다. 특히, 화학식 I의 화합물과 살진균제의 하기 혼합물에서, 화학식 I의 화합물이라는 용어는 바람직하게는 표 1 내지 116 중의 하나로부터 선택된 화합물을 지칭한다: 화학식 I의 화합물 + (E)-N-메틸-2-[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]-2-메톡시-이미노아세트아미드(SSF-129), 화학식 I의 화합물 + 4-브로모-2-시아노-N,N-디메틸-6-트리플루오로메틸벤즈이미다졸-1-설폰아미드, 화학식 I의 화합물 + α-[N-(3-클로로-2,6-크실릴)-2-메톡시아세트아미도]-γ-부티로락톤, 화학식 I의 화합물 + 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-p-톨릴이미다졸-1-설폰아미드(IKF-916, 시아미다조설파미드), 화학식 I의 화합물 + 3-5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)-4-메틸벤즈아미드(RH-7281, 족사미드), 화학식 I의 화합물 + N-알릴-4,5,-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카복스아미드(MON65500), 화학식 I의 화합물 + N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온아미드(AC382042), 화학식 I의 화합물 + N-(2-메톡시-5-피리딜)-사이클로프로판 카복스아미드, 화학식 I의 화합물 + 아시벤졸라, 화학식 I의 화합물 + 알라니카브, 화학식 I의 화합물 + 알디모르프, 화학식 I의 화합물 + 아미설브롬, 화학식 I의 화합물 + 아니라진, 화학식 I의 화합물 + 아자코나졸, 화학식 I의 화합물 + 아족시스트로빈, 화학식 I의 화합물 + 베날락실, 화학식 I의 화합물 + 베날락실-M, 화학식 I의 화합물 + 베노밀, 화학식 I의 화합물 + 벤티아발리카브, 화학식 I의 화합물 + 빌록사졸, 화학식 I의 화합물 + 비테르타놀, 화학식 I의 화합물 + 빅사펜, 화학식 I의 화합물 + 블라스티시딘 S, 화학식 I의 화합물 + 보스칼리드, 화학식 I의 화합물 + 브로무코나졸, 화학식 I의 화합물 + 부피리메이트, 화학식 I의 화합물 + 캅타폴, 화학식 I의 화합물 + 캅탄, 화학식 I의 화합물 + 카벤다짐, 화학식 I의 화합물 + 카벤다짐 클로르하이드레이트, 화학식 I의 화합물 + 카복신, 화학식 I의 화합물 + 카프로파미드, 카본(carvone), 화학식 I의 화합물 + CGA41396, 화학식 I의 화합물 + CGA41397, 화학식 I의 화합물 + 시노메티오네이트, 화학식 I의 화합물 + 클라자페논, 화학식 I의 화합물 + 클로로탈로닐, 화학식 I의 화합물 + 클로로졸리네이트, 화학식 I의 화합물 + 클로질라콘, 화학식 I의 화합물 + 구리 함유 화합물(예: 옥시염화구리, 구리 옥시퀴놀레이트, 황산구리, 구리 탈레이트 및 보르도 혼합물), 화학식 I의 화합물 + 시아조파미드, 화학식 I의 화합물 + 시플루펜아미드, 화학식 I의 화합물 + 시목사닐, 화학식 I의 화합물 + 시프로코나졸, 화학식 I의 화합물 + 시프로디닐, 화학식 I의 화합물 + 데바카브, 화학식 I의 화합물 + 디-2-피리딜 디설파이드 1,1'-디옥사이드, 화학식 I의 화합물 + 디클로플루아니드, 화학식 I의 화합물 + 디클로메진, 화학식 I의 화합물 + 디클로란, 화학식 I의 화합물 + 디에토펜카브, 화학식 I의 화합물 + 디페노코나졸, 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿠아트, 화학식 I의 화합물 + 디플루메토림, 화학식 I의 화합물 + O,O-디-이소-프로필-S-벤질 티오포스페이트, 화학식 I의 화합물 + 디메플루아졸, 화학식 I의 화합물 + 디메트코나졸, 화학식 I의 화합물 + 디메토모르프, 화학식 I의 화합물 + 디메티리몰, 화학식 I의 화합물 + 디목시스트로빈, 화학식 I의 화합물 + 디니코나졸, 화학식 I의 화합물 + 디노캅, 화학식 I의 화합물 + 디티아논, 화학식 I의 화합물 + 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 화학식 I의 화합물 + 도데모르프, 화학식 I의 화합물 + 도딘, 화학식 I의 화합물 + 도구아딘, 화학식 I의 화합물 + 에디펜포스, 화학식 I의 화합물 + 에폭시코나졸, 화학식 I의 화합물 + 에티리몰, 화학식 I의 화합물 + 에틸(Z)-N-벤질-N([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노옥시카보닐)아미노]티오)-β-알라니네이트, 화학식 I의 화합물 + 에트리디아졸, 화학식 I의 화합물 + 파목사돈, 화학식 I의 화합물 + 펜아미돈(RPA407213), 화학식 I의 화합물 + 페나리몰, 화학식 I의 화합물 + 펜부코나졸, 화학식 I의 화합물 + 펜푸람, 화학식 I의 화합물 + 펜헥사미드(KBR2738), 화학식 I의 화합물 + 페녹사닐, 화학식 I의 화합물 + 펜피클로닐, 화학식 I의 화합물 + 펜프로피딘, 화학식 I의 화합물 + 펜프로피모르프, 화학식 I의 화합물 + 펜피라자민/이프펜피라졸론, 화학식 I의 화합물 + 펜틴 아세테이트, 화학식 I의 화합물 + 펜틴 하이드록사이드, 화학식 I의 화합물 + 페르밤, 화학식 I의 화합물 + 페림존, 화학식 I의 화합물 + 플루아지남, 화학식 I의 화합물 + 플루디옥소닐, 화학식 I의 화합물 + 플루메토버, 화학식 I의 화합물 + 플루모르프, 화학식 I의 화합물 + 플루오피콜라이드, 화학식 I의 화합물 + 플루오피람, 화학식 I의 화합물 + 플루옥사스트로빈, 화학식 I의 화합물 + 플루오로이미드, 화학식 I의 화합물 + 플루퀸코나졸, 화학식 I의 화합물 + 플루실라졸, 화학식 I의 화합물 + 플루티아닐, 화학식 I의 화합물 + 플루톨라닐, 화학식 I의 화합물 + 플루트리아폴, 화학식 I의 화합물 + 플룩사피록사드, 화학식 I의 화합물 + 폴페트, 화학식 I의 화합물 + 푸베리다졸, 화학식 I의 화합물 + 푸랄락실, 화학식 I의 화합물 + 푸라메트피르, 화학식 I의 화합물 + 구아자틴, 화학식 I의 화합물 + 헥사코나졸, 화학식 I의 화합물 + 하이드록시이속사졸, 화학식 I의 화합물 + 히멕사졸, 화학식 I의 화합물 + 이마잘릴, 화학식 I의 화합물 + 이미벤코나졸, 화학식 I의 화합물 + 이미녹타딘, 화학식 I의 화합물 + 이미녹타딘 트리아세테이트, 화학식 I의 화합물 + 이프코나졸, 화학식 I의 화합물 + 이프로벤포스, 화학식 I의 화합물 + 이프로디온, 화학식 I의 화합물 + 이프로발리카브(SZX0722), 화학식 I의 화합물 + 이소프로파닐 부틸 카바메이트, 화학식 I의 화합물 + 이소프로티올란, 화학식 I의 화합물 + 이소피라잠, 화학식 I의 화합물 + 이소티아닐, 화학식 I의 화합물 + 카수가마이신, 화학식 I의 화합물 + 크레속심-메틸, 화학식 I의 화합물 + LY186054, 화학식 I의 화합물 + LY211795, 화학식 I의 화합물 + LY248908, 화학식 I의 화합물 + 만코제브, 화학식 I의 화합물 + 만디프로파미드, 화학식 I의 화합물 + 마넵, 화학식 I의 화합물 + 메페녹삼, 화학식 I의 화합물 + 메파니피림, 화학식 I의 화합물 + 메프로닐, 화학식 I의 화합물 + 멥틸디노캅, 화학식 I의 화합물 + 메탈락실, 화학식 I의 화합물 + 메트코나졸, 화학식 I의 화합물 + 메티람, 화학식 I의 화합물 + 메티람-아연, 화학식 I의 화합물 + 메토미노스트로빈, 화학식 I의 화합물 + 메트라페논, 화학식 I의 화합물 + 미클로부타닐, 화학식 I의 화합물 + 네오아소진, 화학식 I의 화합물 + 니켈 디메틸디티오카바메이트, 화학식 I의 화합물 + 니코비펜, 화학식 I의 화합물 + 니트로탈-이소프로필, 화학식 I의 화합물 + 누아리몰, 화학식 I의 화합물 + 오푸라세, 화학식 I의 화합물 + 유기 수은 화합물, 화학식 I의 화합물 + 오리사스트로빈, 화학식 I의 화합물 + 옥사딕실, 화학식 I의 화합물 + 옥사설푸론, 화학식 I의 화합물 + 옥솔린산, 화학식 I의 화합물 + 옥소코나졸, 화학식 I의 화합물 + 옥시카복신, 화학식 I의 화합물 + 페푸라조에이트, 화학식 I의 화합물 + 펜코나졸, 화학식 I의 화합물 + 펜시쿠론, 화학식 I의 화합물 + 펜티오피라드, 화학식 I의 화합물 + 페나진 옥사이드, 화학식 I의 화합물 + 포세틸-Al, 화학식 I의 화합물 + 아인산, 화학식 I의 화합물 + 프탈라이드, 화학식 I의 화합물 + 피콕시스트로빈(ZA1963), 화학식 I의 화합물 + 폴리옥신 D, 화학식 I의 화합물 + 폴리람, 화학식 I의 화합물 + 프로베나졸, 화학식 I의 화합물 + 프로클로라즈, 화학식 I의 화합물 + 프로시미돈, 화학식 I의 화합물 + 프로파모카브, 화학식 I의 화합물 + 프로피코나졸, 화학식 I의 화합물 + 프로피네브, 화학식 I의 화합물 + 프로피온산, 화학식 I의 화합물 + 프로퀴나지드, 화학식 I의 화합물 + 프로티오코나졸, 화학식 I의 화합물 + 피라클로스트로빈, 화학식 I의 화합물 + 피라조포스, 화학식 I의 화합물 + 피리벤카브, 화학식 I의 화합물 + 피리페녹스, 화학식 I의 화합물 + 피리메타닐, 화학식 I의 화합물 + 피로퀼론, 화학식 I의 화합물 + 피록시푸르, 화학식 I의 화합물 + 피롤니트린, 화학식 I의 화합물 + 4급 암모늄 화합물, 화학식 I의 화합물 + 퀴노메티오네이트, 화학식 I의 화합물 + 퀴녹시펜, 화학식 I의 화합물 + 퀸토젠, 화학식 I의 화합물 + 세닥산, 화학식 I의 화합물 + 시프코나졸(F-155), 화학식 I의 화합물 + 나트륨 펜타클로로페네이트, 화학식 I의 화합물 + 스피록사민, 화학식 I의 화합물 + 스트렙토마이신, 화학식 I의 화합물 + 황, 화학식 I의 화합물 + 테부코나졸, 화학식 I의 화합물 + 테클로프탈람, 화학식 I의 화합물 + 테크나젠, 화학식 I의 화합물 + 테트라코나졸, 화학식 I의 화합물 + 티아벤다졸, 화학식 I의 화합물 + 티플루자미드, 화학식 I의 화합물 + 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸, 화학식 I의 화합물 + 티오파네이트-메틸, 화학식 I의 화합물 + 티람, 화학식 I의 화합물 + 티아디닐, 화학식 I의 화합물 + 티미벤코나졸, 화학식 I의 화합물 + 톨클로포스-메틸, 화학식 I의 화합물 + 톨릴플루아니드, 화학식 I의 화합물 + 트리아디메폰, 화학식 I의 화합물 + 트리아디메놀, 화학식 I의 화합물 + 트리아즈부틸, 화학식 I의 화합물 + 트리아족사이드, 화학식 I의 화합물 + 트리사이클라졸, 화학식 I의 화합물 + 트리데모르프, 화학식 I의 화합물 + 트리플록시스트로빈, 화학식 I의 화합물 + 트리포린, 화학식 I의 화합물 + 트리플루미졸플루미졸, 화학식 I의 화합물 + 트리티코나졸, 화학식 I의 화합물 + 발리다마이신 A, 화학식 I의 화합물 + 발리페날, 화학식 I의 화합물 + 바팜, 화학식 I의 화합물 + 빈클로졸린, 화학식 I의 화합물 + 지네브 및 화학식 I의 화합물 + 지람.
화학식 I의 화합물은 종자계, 토양계 또는 잎 진균 질환으로부터 식물을 보호하기 위해 토양, 이탄 또는 기타 뿌리 매질과 혼합할 수 있다.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물은 또한 하나 이상의 기타 상승제와 배합하여 사용할 수 있다. 특히, 하기 화학식 I의 화합물(이는 바람직하게는 표 1 내지 116 중의 하나로부터 선택된 화합물을 지칭한다)의 혼합물이 중요하다: 화학식 I의 화합물 + 피페로닐 부톡사이드, 화학식 I의 화합물 + 세사멕스, 화학식 I의 화합물 + 사프록산 및 화학식 I의 화합물 + 도데실 이미다졸.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물은 또한 하나 이상의 기타 제초제와 배합하여 사용될 수 있다. 특히, 하기 화학식 I의 화합물(이는 바람직하게는 표 1 내지 116 중의 하나로부터 선택된 화합물을 지칭한다)의 혼합물이 중요하다:
화학식 I의 화합물 + 아세토클로르, 화학식 I의 화합물 + 아시플루오르펜, 화학식 I의 화합물 + 아시플루오르펜-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 아크로니펜, 화학식 I의 화합물 + 아크롤레인, 화학식 I의 화합물 + 알라클로르, 화학식 I의 화합물 + 알록시딤, 화학식 I의 화합물 + 알릴 알코올, 화학식 I의 화합물 + 아메트린, 화학식 I의 화합물 + 아미카바존, 화학식 I의 화합물 + 아미도설푸론, 화학식 I의 화합물 + 아미노사이클로피라클로르, 화학식 I의 화합물 + 아미노피랄리드, 화학식 I의 화합물 + 아미트롤, 화학식 I의 화합물 + 암모늄 설파메이트, 화학식 I의 화합물 + 아닐로포스, 화학식 I의 화합물 + 아술람, 화학식 I의 화합물 + 아트라톤, 화학식 I의 화합물 + 아트라진, 화학식 I의 화합물 + 아짐설푸론, 화학식 I의 화합물 + BCPC, 화학식 I의 화합물 + 베플루부타미드, 화학식 I의 화합물 + 베나졸린, 화학식 I의 화합물 + 벤카바존, 화학식 I의 화합물 + 벤플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 벤푸레세이트, 화학식 I의 화합물 + 벤설푸론, 화학식 I의 화합물 + 벤설푸론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 벤설라이드, 화학식 I의 화합물 + 벤타존, 화학식 I의 화합물 + 벤즈펜디존, 화학식 I의 화합물 + 벤조비사이클론, 화학식 I의 화합물 + 벤조페납, 화학식 I의 화합물 + 비사이클로피론, 화학식 I의 화합물 + 비페녹스, 화학식 I의 화합물 + 빌라나포스, 화학식 I의 화합물 + 비스피리박, 화학식 I의 화합물 + 비스피리박-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 보락스, 화학식 I의 화합물 + 브로마실, 화학식 I의 화합물 + 브로모부타이드, 화학식 I의 화합물 + 브로목시닐, 화학식 I의 화합물 + 부타클로르, 화학식 I의 화합물 + 부타페나실, 화학식 I의 화합물 + 부타미포스, 화학식 I의 화합물 + 부트랄린, 화학식 I의 화합물 + 부트록시딤, 화학식 I의 화합물 + 부티레이트, 화학식 I의 화합물 + 카코딜산, 화학식 I의 화합물 + 칼슘 클로레이트, 화학식 I의 화합물 + 카펜스트롤, 화학식 I의 화합물 + 카베타미드, 화학식 I의 화합물 + 카펜트라존, 화학식 I의 화합물 + 카펜트라존-에틸, 화학식 I의 화합물 + CDEA, 화학식 I의 화합물 + CEPC, 화학식 I의 화합물 + 클로르플루레놀, 화학식 I의 화합물 + 클로르플루레놀-메틸, 화학식 I의 화합물 + 클로리다존, 화학식 I의 화합물 + 클로리무론, 화학식 I의 화합물 + 클로리무론-에틸, 화학식 I의 화합물 + 클로로아세트산, 화학식 I의 화합물 + 클로로톨루론, 화학식 I의 화합물 + 클로르프로팜, 화학식 I의 화합물 + 클로르설푸론, 화학식 I의 화합물 + 클로르탈, 화학식 I의 화합물 + 클로르탈-디메틸, 화학식 I의 화합물 + 시니돈-에틸, 화학식 I의 화합물 + 신메틸린, 화학식 I의 화합물 + 시노설푸론, 화학식 I의 화합물 + 시사닐라이드, 화학식 I의 화합물 + 클레토딤, 화학식 I의 화합물 + 클로디나포프, 화학식 I의 화합물 + 클로디나포프-프로파길, 화학식 I의 화합물 + 클로마존, 화학식 I의 화합물 + 클로메프로프, 화학식 I의 화합물 + 클로피랄리드, 화학식 I의 화합물 + 클로란술람, 화학식 I의 화합물 + 클로란술람-메틸, 화학식 I의 화합물 + CMA, 화학식 I의 화합물 + 4-CPB, 화학식 I의 화합물 + CPMF, 화학식 I의 화합물 + 4-CPP, 화학식 I의 화합물 + CPPC, 화학식 I의 화합물 + 크레졸, 화학식 I의 화합물 + 쿠밀루론, 화학식 I의 화합물 + 시안아미드, 화학식 I의 화합물 + 시아나진, 화학식 I의 화합물 + 사이클로에이트, 화학식 I의 화합물 + 사이클로설파무론, 화학식 I의 화합물 + 사이클록시딤, 화학식 I의 화합물 + 시할로포프, 화학식 I의 화합물 + 시할로포프-부틸, 화학식 I의 화합물 + 2,4-D, 화학식 I의 화합물 + 3,4-DA, 화학식 I의 화합물 + 다이무론, 화학식 I의 화합물 + 달라폰, 화학식 I의 화합물 + 다조메트, 화학식 I의 화합물 + 2,4-DB, 화학식 I의 화합물 + 3,4-DB, 화학식 I의 화합물 + 2,4-DEB, 화학식 I의 화합물 + 데스메디팜, 화학식 I의 화합물 + 디캄바, 화학식 I의 화합물 + 디클로베닐, 화학식 I의 화합물 + 오르토-디클로로벤젠, 화학식 I의 화합물 + 파라-디클로로벤젠, 화학식 I의 화합물 + 디클로르프로프, 화학식 I의 화합물 + 디클로르프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 디클로포프, 화학식 I의 화합물 + 디클로포프-메틸, 화학식 I의 화합물 + 디클로술람, 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿠아트, 화학식 I의 화합물 + 디펜조쿠아트 메틸설페이트, 화학식 I의 화합물 + 디플루페니칸, 화학식 I의 화합물 + 디플루펜조피르, 화학식 I의 화합물 + 디메푸론, 화학식 I의 화합물 + 디메피페레이트, 화학식 I의 화합물 + 디메타클로르, 화학식 I의 화합물 + 디메타메트린, 화학식 I의 화합물 + 디메텐아미드, 화학식 I의 화합물 + 디메텐아미드-P, 화학식 I의 화합물 + 디메티핀, 화학식 I의 화합물 + 디메틸비소산, 화학식 I의 화합물 + 디니트라민, 화학식 I의 화합물 + 디노테르브, 화학식 I의 화합물 + 디펜아미드, 화학식 I의 화합물 + 디쿠아트, 화학식 I의 화합물 + 디쿠아트 디브로마이드, 화학식 I의 화합물 + 디티오피르, 화학식 I의 화합물 + 디우론, 화학식 I의 화합물 + DNOC, 화학식 I의 화합물 + 3,4-DP, 화학식 I의 화합물 + DSMA, 화학식 I의 화합물 + EBEP, 화학식 I의 화합물 + 엔도탈, 화학식 I의 화합물 + EPTC, 화학식 I의 화합물 + 에스프로카브, 화학식 I의 화합물 + 에타플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 에타메트설푸론, 화학식 I의 화합물 + 에타메트설푸론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 에토푸메세이트, 화학식 I의 화합물 + 에톡시펜, 화학식 I의 화합물 + 에톡시설푸론, 화학식 I의 화합물 + 에토벤자니드, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 페녹사프로프-P-에틸, 화학식 I의 화합물 + 펜트라자미드, 화학식 I의 화합물 + 황산철, 화학식 I의 화합물 + 플람프로프-M, 화학식 I의 화합물 + 플라자설푸론, 화학식 I의 화합물 + 플로르설람, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-부틸, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-P, 화학식 I의 화합물 + 플루아지포프-P-부틸, 화학식 I의 화합물 + 플루카바존, 화학식 I의 화합물 + 플루카바존-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 플루세토설푸론, 화학식 I의 화합물 + 플루클로랄린, 화학식 I의 화합물 + 플루페나세트, 화학식 I의 화합물 + 플루펜피르, 화학식 I의 화합물 + 플루펜피르-에틸, 화학식 I의 화합물 + 플루메트설람, 화학식 I의 화합물 + 플루미클로락, 화학식 I의 화합물 + 플루미클로락-펜틸, 화학식 I의 화합물 + 플루미옥사진, 화학식 I의 화합물 + 플루오메투론, 화학식 I의 화합물 + 플루오로글리코펜, 화학식 I의 화합물 + 플루오로글리코펜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 플루프로파네이트, 화학식 I의 화합물 + 플루피르설푸론, 화학식 I의 화합물 + 플루피르설푸론-메틸-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 플루레놀, 화학식 I의 화합물 + 플루리돈, 화학식 I의 화합물 + 플루로클로리돈, 화학식 I의 화합물 + 플루록시피르, 화학식 I의 화합물 + 플루르타몬, 화학식 I의 화합물 + 플루티아세트, 화학식 I의 화합물 + 플루티아세트-메틸, 화학식 I의 화합물 + 포메사펜, 화학식 I의 화합물 + 포람설푸론, 화학식 I의 화합물 + 포사민, 화학식 I의 화합물 + 글루코시네이트, 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트-암모늄, 화학식 I의 화합물 + 글루포시네이트-P, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트, 화학식 I의 화합물 + 글리포세이트-트리메시움, 화학식 I의 화합물 + 할로설푸론, 화학식 I의 화합물 + 할로설푸론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 할록시포프, 화학식 I의 화합물 + 할록시포프-P, 화학식 I의 화합물 + HC-252, 화학식 I의 화합물 + 헥사지논, 화학식 I의 화합물 + 이마자메타벤즈, 화학식 I의 화합물 + 이마자메타벤즈-메틸, 화학식 I의 화합물 + 이마자목스, 화학식 I의 화합물 + 이마자픽, 화학식 I의 화합물 + 이마자피르, 화학식 I의 화합물 + 이마자퀸, 화학식 I의 화합물 + 이마제타피르, 화학식 I의 화합물 + 이마조설푸론, 화학식 I의 화합물 + 인다노판, 화학식 I의 화합물 + 인다지플람, 화학식 I의 화합물 + 요오도메탄, 화학식 I의 화합물 + 요오도설푸론, 화학식 I의 화합물 + 요오도설푸론-메틸-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 이옥시닐, 화학식 I의 화합물 + 이프펜카바존, 화학식 I의 화합물 + 이소프로투론, 화학식 I의 화합물 + 이소우론, 화학식 I의 화합물 + 이속사벤, 화학식 I의 화합물 + 이속사클로르톨, 화학식 I의 화합물 + 이속사플루톨, 화학식 I의 화합물 + 카르부틸레이트, 화학식 I의 화합물 + 락토펜, 화학식 I의 화합물 + 레나실, 화학식 I의 화합물 + 리누론, 화학식 I의 화합물 + MAA, 화학식 I의 화합물 + MAMA, 화학식 I의 화합물 + MCPA, 화학식 I의 화합물 + MCPA-티오에틸, 화학식 I의 화합물 + MCPB, 화학식 I의 화합물 + 메코프로프, 화학식 I의 화합물 + 메코프로프-P, 화학식 I의 화합물 + 메페나세트, 화학식 I의 화합물 + 메플루이다이드, 화학식 I의 화합물 + 메조설푸론, 화학식 I의 화합물 + 메조설푸론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 메조트리온, 화학식 I의 화합물 + 메탐, 화학식 I의 화합물 + 메타미포프, 화학식 I의 화합물 + 메타미트론, 화학식 I의 화합물 + 메타자클로르, 화학식 I의 화합물 + 메타벤즈티아주론, 화학식 I의 화합물 + 메틸비산, 화학식 I의 화합물 + 메틸딤론, 화학식 I의 화합물 + 메틸 이소티오시아네이트, 화학식 I의 화합물 + 메토벤주론, 화학식 I의 화합물 + 메톨라클로르, 화학식 I의 화합물 + S-메톨라클로르, 화학식 I의 화합물 + 메토설람, 화학식 I의 화합물 + 메톡수론, 화학식 I의 화합물 + 메트리부진, 화학식 I의 화합물 + 메트설푸론, 화학식 I의 화합물 + 메트설푸론-메틸, 화학식 I의 화합물 + MK-616, 화학식 I의 화합물 + 몰리네이트, 화학식 I의 화합물 + 모놀리누론, 화학식 I의 화합물 + MSMA, 화학식 I의 화합물 + 나프로아닐라이드, 화학식 I의 화합물 + 나프로파미드, 화학식 I의 화합물 + 나프탈람, 화학식 I의 화합물 + 네부론, 화학식 I의 화합물 + 니코설푸론, 화학식 I의 화합물 + 노난산, 화학식 I의 화합물 + 노르플루라존, 화학식 I의 화합물 + 올레산(지방산), 화학식 I의 화합물 + 오르벤카브, 화학식 I의 화합물 + 오르토설파무론, 화학식 I의 화합물 + 오리잘린, 화학식 I의 화합물 + 옥사디아르길, 화학식 I의 화합물 + 옥사디아존, 화학식 I의 화합물 + 옥사설푸론, 화학식 I의 화합물 + 옥사지클로메폰, 화학식 I의 화합물 + 옥시플루오르펜, 화학식 I의 화합물 + 파라쿠아트, 화학식 I의 화합물 + 파라쿠아트 디클로라이드, 화학식 I의 화합물 + 페쿨레이트, 화학식 I의 화합물 + 펜디메탈린, 화학식 I의 화합물 + 페녹스설람, 화학식 I의 화합물 + 펜타클로로페놀, 화학식 I의 화합물 + 펜타노클로르, 화학식 I의 화합물 + 펜톡사존, 화학식 I의 화합물 + 페톡사미드, 화학식 I의 화합물 + 석유 오일, 화학식 I의 화합물 + 펜메디팜, 화학식 I의 화합물 + 펜메디팜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 피클로람, 화학식 I의 화합물 + 피콜리나펜, 화학식 I의 화합물 + 피녹사덴, 화학식 I의 화합물 + 피페로포스, 화학식 I의 화합물 + 칼륨 아르세나이트, 화학식 I의 화합물 + 칼륨 아지드, 화학식 I의 화합물 + 프레틸라클로르, 화학식 I의 화합물 + 프리미설푸론, 화학식 I의 화합물 + 프리미설푸론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 프로디아민, 화학식 I의 화합물 + 프로플루아졸, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시딤, 화학식 I의 화합물 + 프로메톤, 화학식 I의 화합물 + 프로메트린, 화학식 I의 화합물 + 프로파클로르, 화학식 I의 화합물 + 프로파닐, 화학식 I의 화합물 + 프로파퀴자포프, 화학식 I의 화합물 + 프로파진, 화학식 I의 화합물 + 프로팜, 화학식 I의 화합물 + 프로피소클로르, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시카바존, 화학식 I의 화합물 + 프로폭시카바존-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 프로피리설푸론, 화학식 I의 화합물 + 프로피자미드, 화학식 I의 화합물 + 프로설포카브, 화학식 I의 화합물 + 프로설푸론, 화학식 I의 화합물 + 피라클로닐, 화학식 I의 화합물 + 피라플루펜, 화학식 I의 화합물 + 피라플루펜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 피라설푸톨, 화학식 I의 화합물 + 피라졸리네이트, 화학식 I의 화합물 + 피라조설푸론, 화학식 I의 화합물 + 피라조설푸론-에틸, 화학식 I의 화합물 + 피라족시펜, 화학식 I의 화합물 + 피리벤족심, 화학식 I의 화합물 + 피리부티카브, 화학식 I의 화합물 + 피리다폴, 화학식 I의 화합물 + 피리데이트, 화학식 I의 화합물 + 피리프탈리드, 화학식 I의 화합물 + 피리미노박, 화학식 I의 화합물 + 피리미노박-메틸, 화학식 I의 화합물 + 피리미설판, 화학식 I의 화합물 + 피리티오박, 화학식 I의 화합물 + 피리티오박-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 피록스설람, 화학식 I의 화합물 + 피록사설폰, 화학식 I의 화합물 + 퀸클로락, 화학식 I의 화합물 + 퀸메락, 화학식 I의 화합물 + 퀸클라민, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프, 화학식 I의 화합물 + 퀴잘로포프-P, 화학식 I의 화합물 + 림설푸론, 화학식 I의 화합물 + 사플루페나실, 화학식 I의 화합물 + 세톡시딤, 화학식 I의 화합물 + 시두론, 화학식 I의 화합물 + 시마진, 화학식 I의 화합물 + 시메트린, 화학식 I의 화합물 + SMA, 화학식 I의 화합물 + 나트륨 아르세나이트, 화학식 I의 화합물 + 나트륨 아지드, 화학식 I의 화합물 + 나트륨 클로레이트, 화학식 I의 화합물 + 설코트리온, 화학식 I의 화합물 + 설펜트라존, 화학식 I의 화합물 + 설포메투론, 화학식 I의 화합물 + 설포메투론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 설포세이트, 화학식 I의 화합물 + 설포설푸론, 화학식 I의 화합물 + 황산, 화학식 I의 화합물 + 타르 오일, 화학식 I의 화합물 + 2,3,6-TBA, 화학식 I의 화합물 + TCA, 화학식 I의 화합물 + TCA-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 테부티우론, 화학식 I의 화합물 + 테푸릴트리온, 화학식 I의 화합물 + 템보트리, 화학식 I의 화합물 + 테프탈록시딤, 화학식 I의 화합물 + 테르바실, 화학식 I의 화합물 + 테르부메톤, 화학식 I의 화합물 + 테르부틸라진, 화학식 I의 화합물 + 테르부트린, 화학식 I의 화합물 + 테닐클로르, 화학식 I의 화합물 + 티아조피르, 화학식 I의 화합물 + 티엔카바존, 화학식 I의 화합물 + 티펜설푸론, 화학식 I의 화합물 + 티펜설푸론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 티오벤카브, 화학식 I의 화합물 + 티오카바질, 화학식 I의 화합물 + 토프라메존, 화학식 I의 화합물 + 트랄콕시딤, 화학식 I의 화합물 + 트리-알레이트, 화학식 I의 화합물 + 트리아설푸론, 화학식 I의 화합물 + 트리아지플람, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론, 화학식 I의 화합물 + 트리베누론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 트리캄바, 화학식 I의 화합물 + 트리클로피르, 화학식 I의 화합물 + 트리에타진, 화학식 I의 화합물 + 트리플록시설푸론, 화학식 I의 화합물 + 트리플록시설푸론-나트륨, 화학식 I의 화합물 + 트리플루랄린, 화학식 I의 화합물 + 트리플루설푸론, 화학식 I의 화합물 + 트리플루설푸론-메틸, 화학식 I의 화합물 + 트리하이드록시트리아진, 화학식 I의 화합물 + 트리토설푸론, 화학식 I의 화합물 + [3-[2-클로로-4-플루오로-5-(1-메틸-6-트리플루오로메틸-2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라하이드로피리미딘-3-일)페녹시]-2-피리딜옥시]아세트산 에틸 에스테르(CAS 등록 번호 353292-31-6), 화학식 I의 화합물 + 4-[(4,5-디하이드로-3-메톡시-4-메틸-5-옥소)-1H-1,2,4-트리아졸-1-일카보닐설파모일]-5-메틸티오펜-3-카복실산(BAY636), 화학식 I의 화합물 + BAY747(CAS 등록번호 335104-84-2), 화학식 I의 화합물 + 토프라메존(CAS 등록 번호 210631-68-8), 화학식 I의 화합물 + 4-하이드록시-3-[[2-[(2-메톡시에톡시)메틸]-6-(트리플루오로메틸)-3-피리디닐]카보닐]-비사이클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온(CAS 등록 번호 352010-68-5), 및 화학식 I의 화합물 + 4-하이드록시-3-[[2-(3-메톡시프로필)-6-(디플루오로메틸)-3-피리디닐]카보닐]-비사이클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온.
본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물은 또한 약해경감제와 배합하여 사용될 수 있다. 바람직하게는, 이들 혼합물에서, 화학식 I의 화합물은 상기 표 1 내지 116에 열거된 화합물들 중의 하나이다. 특히, 약해경감제와의 하기 혼합물들이 고려된다: 화학식 I의 화합물 + 클로퀸토세트-멕실, 화학식 I의 화합물 + 클로퀸토세트산 및 이의 염, 화학식 I의 화합물 + 펜클로라졸-에틸, 화학식 I의 화합물 + 펜클로라졸산 및 이의 염, 화학식 I의 화합물 + 메펜피르-디에틸, 화학식 I의 화합물 + 메펜피르디산, 화학식 I의 화합물 + 이속사디펜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 이속사디펜산, 화학식 I의 화합물 + 푸릴라졸, 화학식 I의 화합물 + 푸릴라졸 R 이성체, 화학식 I의 화합물 + 베녹사코르, 화학식 I의 화합물 + 디클로르미드, 화학식 I의 화합물 + AD-67, 화학식 I의 화합물 + 옥사베트리닐, 화학식 I의 화합물 + 시오메트리닐, 화학식 I의 화합물 + 시오메트리닐 Z-이성체, 화학식 I의 화합물 + 펜클로림, 화학식 I의 화합물 + 시프로설파미드, 화학식 I의 화합물 + 나프탈산 무수물, 화학식 I의 화합물 + 플루라졸, 화학식 I의 화합물 + N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카보닐)아미노]벤젠설폰아미드, 화학식 I의 화합물 + CL 304,415, 화학식 I의 화합물 + 디사이클로논, 화학식 I의 화합물 + 플룩소페님, 화학식 I의 화합물 + DKA-24, 화학식 I의 화합물 + R-29148 및 화학식 I의 화합물 + PPG-1292. 약해경감 효과는 하기 혼합물에 대해서도 관찰될 수 있다: 화학식 I의 화합물 + 딤론, 화학식 I의 화합물 + MCPA, 화학식 I의 화합물 + 메코프로프 및 화학식 I의 화합물 + 메코프로프-P.
상기 화학식 I의 화합물의 혼합 파트너가 또한, 예를 들면, 농약 매뉴얼[The PestiC1de Manual, 12th Edition(BCPC), 2000]에 언급된 바와 같이 에스테르 또는 염의 형태일 수 있다.
화학식 I의 화합물과 혼합될 활성 성분들의 상기 상이한 리스트에서, 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 표 1 내지 116의 화합물, 더욱 바람직하게는, T1.011, T1.016, T1.023, T1.026, T1.030, T1.042, T1.047, T1.049, T1.050, T1.066, T1.067, T1.068, T1.069, T1.070, T1.071, T1.072, T1.104, T1.1 16, T1.1 17, T1.1 18, T1.120, T1.121, T1.125, T1.130, T1.131로부터 선택된 화합물(여기서, G는 수소, C(O)OEt 또는 C(O)OiPr일 수 있다) 또는 T19.011, T19.016, T19.023, T19.026, T19.030, T19.042, T19.047, T19.049, T19.050, T19.066, T19.067, T19.068, T19.069, T19.070, T19.071, T19.072, T19.104, T19.1 16, T19.1 17, T19.1 18, T19.120, T19.121, T19.125, T19.130, T19.131로부터 선택된 화합물(여기서, G는 수소, C(O)OEt 또는 C(O)OiPr일 수 있다) 또는 T21.011, T21.016, T21.023, T21.026, T21.030, T21.042, T21.047, T21.049, T21.050, T21.066, T21.067, T21.068, T21.069, T21.070, T21.071, T21.072, T21.104, T21.1 16, T21.1 17, T21.1 18, T21.120, T21.121, T21.125, T21.130, T21.131로부터 선택된 화합물(여기서, G는 수소, C(O)OEt 또는 C(O)OiPr일 수 있다); 또는 T22.011, T22.016, T22.023, T22.026, T22.030, T22.042, T22.047, T22.049, T22.050, T22.066, T22.067, T22.068, T22.069, T22.070, T22.071, T22.072, T22.104, T22.1 16, T22.1 17, T22.1 18, T22.120, T22.121, T22.125, T22.130, T22.131로부터 선택된 화합물(여기서, G는 수소, C(O)OEt 또는 C(O)OiPr일 수 있다); 또는 T23.011, T23.016, T23.023, T23.026, T23.030, T23.042, T23.047, T23.049, T23.050, T23.066, T23.067, T23.068, T23.069, T23.070, T23.071, T23.072, T23.104, T23.1 16, T23.1 17, T23.1 18, T23.120, T23.121, T23.125, T23.130, T23.131로부터 선택된 화합물(여기서, G는 수소, C(O)OEt 또는 C(O)OiPr일 수 있다); 및 보다 더 바람직하게는, 표 P1 내지 P5의 화합물이다.
화학식 I의 화합물, 특히 표 1 내지 116으로부터의 화합물과 기타 살충제, 살진균제, 제초제, 약해경감제, 보조제 등과의 상술한 혼합물에서, 상기 혼합 비는 광범위하게 변할 수 있으며, 바람직하게는 100:1 내지 1:6000, 특히 50:1 내지 1:50, 보다 특히 20:1 내지 1:20, 보다 더 특히 10:1 내지 1:10이다. 이들 혼합 비는 한 편으로는 중량 비를 포함하고 다른 한 편으로는 몰 비를 포함하는 것으로 이해된다.
상기 혼합물은 유리하게는 상기 언급된 제형물에서 사용될 수 있다(이 경우, "활성 성분"은 화학식 I의 화합물과 혼합 파트너의 혼합물 각각에 관한 것이다).
몇몇 혼합물은 동일한 통상적인 제형 유형으로 용이하게 만들 수 없는 상당히 다른 물리적, 화학적 또는 생물학적 특성을 갖는 활성 성분들을 포함할 수 있다. 이러한 상황에서는 다른 제형 유형이 제조될 수 있다. 예를 들어, 하나의 활성 성분이 수불용성인 고체이고 나머지가 수불용성인 액체인 경우라고 할지라도, 상기 고체 활성 성분을 현탁액(SC의 제조방법과 유사한 제조방법을 사용함)으로서 분산시키지만 상기 액체 활성 성분을 에멀젼(EW의 제조방법과 유사한 제조방법을 사용함)으로서 분산시켜 각각의 활성 성분을 동일한 수성 연속상으로 분산시킬 수 있다. 생성된 조성물은 서스포에멀젼(suspoemulsion, SE) 제형이다.
표 1 내지 116으로부터 선택된 화학식 I의 화합물 및 상술한 바와 같은 하나 이상의 활성 성분들을 포함하는 혼합물은, 예를 들면, 단일 "즉석 혼합" 형태로, "탱크-혼합"과 같이 단일 활성 성분 구성원들의 별개 제형물로부터 구성된 배합된 분무 혼합물로서, 그리고 순차적인 방식으로 시용되는 경우, 즉 한 성분을 시용하고 몇시간 또는 며칠과 같은 타당한 단기간 후 다른 성분을 시용하는 경우 상기 단일 활성 성분들의 배합 사용으로 시용될 수 있다. 표 1 내지 116으로부터 선택된 화학식 I의 화합물과 상술한 바와 같은 활성 성분들을 시용하는 순서는 본 발명의 작용에 있어 필수적이지 않다.
본 발명은 하기 제조 실시예에 의해 설명된다. 본 발명의 특정한 화합물의 H-NMR 데이터는 실온에서 넓어지는 선을 나타내는데, 이는, 예를 들면, 피페리딘 잔기에서의 환 전도, 장애된 회전, 케토-에놀 토우토머화, 또는 피페리딘 N-OR 중심에서의 질소 전도로 인해 다수의 입체배좌 이성체의 존재를 제시한다. 브로드 시그널은 상응하게 "br"로 표시한다.
실시예 1: 카본산 에틸 에스테르 8- 메톡시 -1- 메틸 -2-옥소-3-(2,4,6- 트리메틸 -페닐)-1,8- 디아자 - 스피로[4.5]데크 -3-엔-4-일 에스테르(화합물 P1 .2)의 제조
단계 1: 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P2.2)의 제조
[2-단계(아미드 N-알킬화 및 폐환), 원-포트 과정]
Figure pct00057
0℃에서 디메틸포름아미드(20ml) 중의 1-메톡시-4-[2-(2,4,6-트리메틸-페닐)-아세틸아미노]-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르[WO 09/049851에 따라 제조됨](850mg, 2.44mmol)의 용액에 수소화나트륨(122mg, 미네랄 오일 중의 55% w/w 분산액, 2.81mmol)을 두 분획으로 나누어 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하고, 메틸 요오다이드(0.175ml, 398mg, 2.81mmol)로 적가 처리하며, 0℃에서 1시간 동안과 실온에서 3시간 동안 추가로 교반하였다. 0℃에서 재냉각된 혼합물에 나트륨 메톡사이드(198mg, 3.66mmol)를 한꺼번에 첨가하고 실온에서 2시간 동안, 40℃에서 30분 동안 계속 교반하고, 나트륨 메톡사이드(약 20mg)를 추가로 첨가한 후, 50℃에서 45분 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 빙냉 수성 염화암모늄에 붓고 수성 HCl 용액을 사용하여 pH 5 내지 6으로 산성화시키고 에틸 아세테이트로 철저하게 추출하였다. 상기 합한 유기층들을 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시켰다. 상기 미정제 오일상 생성물을 실리카 겔(에틸 아세테이트) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하고 추가로 냉각 디에틸 에테르로 추가로 분쇄하고 여과시키며 건조시켰다. 수율: 338mg의 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P2.2)을 고체로서 수득하였다. 융점 241 내지 243℃.
1H-NMR (CD3OD): 1.44(br m, 1H), 1.72(br m, 1H), 2.10(s, 6H), 2.25(s, 3H), 2.33(br m, 1H), 2.48(br m, 1H), 2.89(br 시그널, 3H), 3.20(br m, 1H), 3.27-3.43(br 시그널, 총 3H), 3.54(s, 3H), 6.89(s, 2H).
LC/MS(ES+): 331(M+H)+, LC/MS(ES-): 329(M-H)-
단계 2: 카본산 에틸 에스테르 8-메톡시-1-메틸-2-옥소-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에스테르(표제 화합물 P1.2)의 제조
Figure pct00058
0℃에서 테트라하이드로푸란(10ml) 중의 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(238mg, 0.72mmol), 트리에틸아민(0.15ml, 109mg, 1.08mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘(2mg)의 용액에 에틸 클로로포르메이트(0.075ml, 85mg, 0.79mmol)를 적가하였다. 상기 현탁액을 0℃에서 1시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 및 물로 희석하고, 상기 층들을 분리시키고, 상기 수성상을 에틸 아세테이트로 추출하며, 상기 합한 유기층을 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키고 농축시켰다. 상기 잔사를 실리카 겔(에틸 아세테이트/헵탄 5:1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율: 백색 고체로서 145mg의 카본산 에틸 에스테르 8-메톡시-1-메틸-2-옥소-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에스테르(표제 화합물 P1.2), 융점 134 내지 136℃.
1H-NMR (CDCl3): 1.05(t, 3H), 1.59(br m, 1H), 1.83(br m, 1H), 2.15(s, 6H), 2.25(s, 3H), 2.36(br m, 2H), 2.88(br m, 1H), 2.95(br s, 3H), 3.22(br m, 1H), 3.38(m, 2H), 3.55(s, 3H), 3.98(q, 2H), 6.84(s, 2H).
LC/MS(ES+): 403(M+H)+
실시예 2: 4- 하이드록시 -8- 메톡시 -1- 메틸 -3-(2,4,6- 트리메틸 - 페닐 )-1,8- 디아 자- 스피로[4.5]데크 -3-엔-2-온(화합물 P2 .2)의 제조
단계 1: 4-벤질옥시-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P3.4)의 제조
Figure pct00059
아세톤(900ml) 중의 4-하이드록시-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온[WO 09/049851에 따라 제조됨](67.0g, 21 1.7mmol)의 현탁액에 탄산칼륨(35.1g, 254.1mmol)을 첨가한 다음, 벤질 브로마이드(35.3ml, 50.7g, 296.4mmol)를 적가하였다. 상기 현탁액을 1시간 동안 환류하에 교반한 다음, 빙수 및 에틸 아세테이트 상에 붓는다. 상기 생성된 침전액을 여과시키고 메틸렌 클로라이드에 용해시키며 황산나트륨 상에서 건조시키고 농축시키며 진공하에 50℃에서 오산화인 상에서 밤새 건조시켜 생성물의 제1 수득량을 백색 고체(55.8g)로서 수득하였다. 상기 모액층들을 분리하고, 상기 수성 상을 에틸 아세테이트로 추출하며, 상기 합한 유기상들을 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시켰다. 상기 잔사를 디에틸 에테르로 현탁시키고 여과하며 건조시켜 추가로 22.6g의 생성물을 제공하였다. 수율: 고체로서 78.4g의 4-벤질옥시-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P3.4), 융점 184 내지 186℃.
1H-NMR (CDC13): 1.66(m, 2H), 2.1 1(s, 6H), 2.28(s, 3H), 2.33(m, 2H), 2.47(m, 2H), 3.45(m, 2H), 3.55(s, 3H), 4.68(s, 2H), 6.13(br s, 1H), 6.87(s, 2H), 7.04(m, 2H), 7.28(m, 3H).
LC/MS(ES+): 407(M+H)+
단계 2: 4-벤질옥시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P3.5)의 제조
Figure pct00060
0℃에서 테트라하이드로푸란(500ml) 중의 4-벤질옥시-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(40.0g, 98.4mmol)의 용액에 테트라하이드로푸란(108.3ml, 108.3mmol) 중의 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드의 1.0M 용액을 1시간에 걸쳐 적가하였다. 상기 혼합물을 0℃에서 30분 동안과 실온에서 30분 동안 교반한 다음, 메틸 요오다이드(6.75ml, 15.4g, 108.2mmol)로 0℃에서 10분에 걸쳐 적가 처리하였다. 실온에서 밤새 계속 교반하고, 상기 반응 혼합물을 냉각 포화 수성 염화암모늄으로 켄칭하였다. 상기 층들을 분리하고 상기 수성 상을 에틸 아세테이트로 2회 추출하고, 상기 합한 유기 상을 염수로 세척하며 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시켰다. 상기 잔사를 디에틸 에테르 중에서 현탁시키고 30분 동안 교반하고 여과하며 건조시켰다. 수율: 고체로서 28.6g의 4-벤질옥시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P3.5), 융점 139 내지 141℃.
1H-NMR (CDCl3): 1.52(br m, 1H), 1.74(br m, 1H), 2.11(br s, 6H), 2.28(s, 3H), 2.34(br m, 2H), 2.92(br 시그널, 3H), 3.12(br m, 1H), 3.30(m, 3H), 3.52(s, 3H), 4.67(br 시그널, 2H), 6.85(s, 2H), 7.04(m, 2H), 7.28(m, 3H).
LC/MS(ES+): 421(M+H)+
단계 3: 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(표제 화합물 P2.2)의 제조
Figure pct00061
파르(Parr) 쉐이커형 수소화기에서 메탄올(226ml) 및 물(22.6ml) 중의 4-벤질옥시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(22.6g, 53.7mmol)의 용액에 5% Pd/C(22.6g)를 첨가하였다. 36℃에서 22시간 동안 4bar 하에 수소화시킨 후, 상기 반응 혼합물을 여과하고 농축시켰다. 상기 잔사를 에틸 아세테이트로 희석하고 빙냉하에 포화 수성 탄산나트륨으로 추출하였다. 상기 유기층을 폐기하고, 상기 수성 알칼리성 상을 냉각시키면서 수성 HCl 용액을 사용하여 pH 5 내지 6으로 산성화시키고 에틸 아세테이트로 철저히 추출하였다. 상기 합한 유기층들을 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시켰다. 수율: 고체로서 13.0g의 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(표제 화합물 P2.2), 융점 239 내지 241℃.
분광학적 데이터는 실시예 1, 단계 1의 제조하에 상술한 바와 동일하였다.
실시예 3: 1- 사이클로프로필메틸 -4- 하이드록시 -8- 메톡시 -3-(2,4,6- 트리메틸 -페닐)-1,8- 디아자 - 스피로[4.5]데크 -3-엔-2-온(화합물 P2 .8)의 제조
단계 1: 4-벤질옥시-1-사이클로프로필메틸-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P3.8)의 제조
Figure pct00062
디옥산(40ml) 중의 4-벤질옥시-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P3.4)(1.0g, 2.46mmol)의 용액에 브로모메틸-사이클로프로판(1.257ml, 1.78g, 13.16mmol) 및 칼륨 3급-부톡사이드(1.50g, 13.37mmol)를 첨가하였다. 상기 반응 혼합물을 100℃에서 5일 동안 교반한 다음, 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 합한 유기 상들을 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시켰다. 상기 잔사를 에틸 아세테이트/헵탄1:5에 현탁시키고 밤새 교반하며 여과하고 건조시켜 생성물의 제1 수득량을 백색 고체(350mg)로서 수득하였다. 상기 모액을 농축시키고, 상기 잔사를 실리카 겔(디클로로메탄/아세톤 10:1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 추가로 205mg의 생성물을 제공하였다. 수율: 고체로서 555mg의 4-벤질옥시-1-사이클로프로필메틸-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P3.8), 융점 119 내지 121℃.
1H-NMR (CD3OD): 0.34(m, 2H), 0.52(m, 2H), 1.10(m, 1H), 1.48(br m, 1H), 1.83(br m, 1H), 2.11(br s, 6H), 2.29(s, 3H), 2.41(br m, 1H), 2.60(br m, 1H), 3.12(br m, 1H), 3.23(m, 2H), 3.24-3.41(br 시그널, 총 3H), 3.50(s, 3H), 4.72(br 시그널, 2H), 6.91(s, 2H), 7.06(m, 2H), 7.29(m, 3H).
LC/MS(ES+): 461(M+H)+
단계 2: 1-사이클로프로필메틸-4-하이드록시-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(표제 화합물 P2.8)의 제조
Figure pct00063
탈벤질화반응은 H-Cube® 연속식 유동 수소화기를 사용하여 수행하였다: 4-벤질옥시-1-사이클로프로필메틸-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(546mg, 1.34mmol)을 메탄올(47ml)에 용해시키고, 이러한 기질 용액(0.029M)을 35℃의 온도 및 2 내지 3bar의 압력에서 1ml/min의 유속에서 5% Pd/C 충전된 카트릿지를 통해 2회 펌핑하였다. 상기 수집된 생성물 용액을 농축시키고, 상기 잔사를 실리카 겔(에틸 아세테이트/헵탄 1:1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율: 백색 고체로서 215mg의 1-사이클로프로필메틸-4-하이드록시-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(표제 화합물 P2.8), 융점 223 내지 225℃.
1H-NMR (CD3OD): 0.34(m, 2H), 0.52(m, 2H), 1.11(m, 1H), 1.43(br m, 1H), 1.78(br m, 1H), 2.11(s, 6H), 2.25(s, 3H), 2.41(br m, 1H), 2.62(br m, 1H), 3.23(br 시그널, 총 3H), 3.28-3.45(br 시그널, 총 3H), 3.55(s, 3H), 6.90(s, 2H).
LC/MS(ES+): 371(M+H)+, 369(M-H)-
실시예 4: 4- 하이드록시 -8- 메톡시 -1- 메틸 -3-(2,4,6- 트리메틸 - 페닐 )-1,8- 디 아자- 스피로[4.5]데크 -3-엔-2-온(화합물 P2 .2)의 제조
단계 1: 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카보니트릴(화합물 P5.1)의 제조
Figure pct00064
0℃에서 물(700ml) 중의 1-메톡시-피페리딘-4-온[Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74에 따라 제조됨](100g, 0.77mol), 수성 메틸아민(H2O 중의 40중량%, 86ml) 및 메틸아민 하이드로클로라이드(57.5g, 0.85 mol)의 용액에 물(150ml) 중의 시안화칼륨(55.5g, 0.85mol)의 용액을 1시간에 걸쳐 적가하였다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 2일 동안 교반하였다. 이후 5일에 걸쳐서, 상기 혼합물을 메틸아민 하이드로클로라이드(5×2.6g, 총 13.0g), 수성 메틸아민(5×4.3ml, 총 21.5ml) 및 시안화칼륨(5×2.5g, 총 12.5g)으로 추가로 처리하고, 상기 반응이 박막 크로마토그래피에 의해 종결된 것으로 판단될 때까지 실온에서 계속 교반하였다. 상기 수성 반응 혼합물을 디클로로메탄(1×500ml, 및 4×200ml)으로 추출하고, 상기 합한 유기상을 황산나트륨 상에서 건조시키며 증발시켰다. 수율: 적색 액체로서 113.0g의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카보니트릴(화합물 P5.1). 상기 물질을 후속 단계에서 추가의 정제 없이 사용하였다.
1H-NMR (CDCl3): 1.36(br s, 1H), 1.62-2.22(br 시그널, 총 4H), 2.51(s, 3H), 2.63-3.41(br 시그널, 총 4H), 3.51(s, 3H).
IR(CN): ν 2220cm-1. LC/MS(ES+): 170(M+H)+
단계 2: N-(4-시아노-1-메톡시-피페리딘-4-일)-N-메틸-2-(2,4,6-트리메틸-페닐)-아세트아미드(화합물 P4.1)의 제조
Figure pct00065
방법 A: 0 내지 5℃에서 테트라하이드로푸란(250ml) 중의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카보니트릴(20.0g, 118.2mmol), 트리에틸아민(24.6ml, 17.9g, 177.3mmol) 및 4-디메틸아미노피리딘(DMAP, 0.1g)의 용액에 THF(25ml) 중의 (2,4,6-트리메틸-페닐)-아세틸 클로라이드(25.6g, 130.0mmol)의 용액을 1.5시간에 걸쳐 적가하였다. 상기 반응 혼합물을 실온에서 총 3시간 동안 교반하고, 그 동안 이를 (2,4,6-트리메틸-페닐)-아세틸 클로라이드(5.4g) 및 트리에틸아민(7ml)으로 추가로 처리하였다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 및 물로 희석하고, 상기 층들을 분리하고, 상기 수성 상을 에틸 아세테이트로 2회 추출하고, 상기 합한 유기 상을 포화 수성 탄산수소나트륨 및 염수로 2회 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고 농축시켰다. 상기 고체 잔사를 디에틸 에테르(500ml) 중에서 현탁시키고 실온에서 밤새 교반시키며 여과하고 건조시켰다. 수율: 백색 고체로서 27.5g의 N-(4-시아노-1-메톡시-피페리딘-4-일)-N-메틸-2-(2,4,6-트리메틸-페닐)-아세트아미드(화합물 P4.1), 융점 171 내지 178℃. 상기 물질을 후속 단계에서 추가의 정제 없이 사용하였다.
1H-NMR (CDCl3): 2.01(br m, 1H), 2.11(br m, 1H), 2.20(s, 6H), 2.25(s, 3H), 2.34(br m, 1H), 2.57(br m, 1H), 2.83(br, 1H), 3.12(s, 3H), 3.20(br m, 1H), 3.34(br m, 2H), 3.50(br s, 3H), 3.66(s, 2H), 6.85(s, 2H).
IR(CN): ν 2231cm-1. LC/MS(ES+): 330(M+H)+
방법 B: 피리딘(250ml) 중의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카보니트릴(20.0g, 118.2mmol)의 용액에 0℃에서 (2,4,6-트리메틸-페닐)-아세틸 클로라이드(25.6g, 130.0mmol)를 적가하였다. 상기 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안과 실온에서 밤새 교반하고 빙수에 부은 다음, 2N HCl 수용액을 사용하여 pH 7로 산성화시켰다. 상기 생성된 고점성 침전액을 여과하고 냉수로 세척하고, 디클로로메탄에 용해하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고 농축시켰다. 상기 고체 잔사를 헥산 중에서 현탁시키고 실온에서 교반하며 여과하고 건조시켰다. 수율: 담황색 고체로서의 32.7g의 N-(4-시아노-1-메톡시-피페리딘-4-일)-N-메틸-2-(2,4,6-트리메틸-페닐)-아세트아미드(화합물 P4.1), 융점 175 내지 177℃. 상기 물질의 분광학적 데이터는 제조 실시예 4, 단계 2, 방법 A하에 상술한 바와 동일하다.
단계 3: 1-메톡시-4-{메틸-[2-(2,4,6-트리메틸-페닐)-아세틸]-아미노}-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(화합물 P4.2)의 제조
Figure pct00066
15 내지 20℃에서 메탄올(222ml) 중의 N-(4-시아노-1-메톡시-피페리딘-4-일)-N-메틸-2-(2,4,6-트리메틸-페닐)-아세트아미드(106.0g, 0.322mol)의 현탁액에농축 황산(85.7ml, 157.8g, 1.609mol)을 75분에 걸쳐 적가하고, 상기 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물을 얼음(1kg) 위에 붓고 1시간 동안 교반한 다음, 30% 수성 수산화나트륨을 사용하여 pH 5 내지 5.5로 (외부 빙냉시키면서) 주의깊게 중화시켰다. 이러한 고점성 페이스트성 혼합물을 물(1000ml)로 희석하고 여과하였다. 상기 고체 잔사를 물 및 헥산으로 세척하고 공기 건조시키며 40℃에서 진공하에 2시간 동안 오산화인 상에서 추가로 건조시켰다. 무기 불순물(황산나트륨!)을 제거하기 위해, 상기 고체 물질을 디클로로메탄(600ml)으로 희석하고 물(2×300ml)로 세척하고, 상기 수성 상을 디클로로메탄으로 1회 추출하고, 상기 합한 유기 상들을 황산나트륨 상에서 건조시키고 증발시켰다. 수율: 백색 고체로서 85.4g의 1-메톡시-4-{메틸-[2-(2,4,6-트리메틸-페닐)-아세틸]-아미노}-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(화합물 P4.2), 융점 133 내지 135℃.
1H-NMR (CDCl3): 1.92(br m, 1H), 2.04(br m, 1H), 2.16(s, 6H), 2.23(s, 3H), 2.27-2.49(br m, 2H), 2.82(br m, 2H), 3.14(br m, 2H), 3.22(br s, 3H), 3.52(s, 3H), 3.62(br s, 5H), 6.82(s, 2H).
LC/MS(ES+): 363(M+H)+
단계 4: 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(표제 화합물 P2.2)의 제조
Figure pct00067
0℃에서 디메틸포름아미드(800ml) 중의 1-메톡시-4-{메틸-[2-(2,4,6-트리메틸-페닐)-아세틸]-아미노}-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(85.0g, 234.5mmol)의 용액에 나트륨 메톡사이드(38.0g, 703.5mmol)을 4개의 분획으로 나누어 첨가하고 0℃에서 30분 동안 계속 교반한 다음, 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 얼음 및 포화 수성 염화암모늄 상에 붓고, 농축 HCl을 사용하여 pH 5 내지 6으로 산성화시키며 에틸 아세테이트로 철저하게 추출하였다. 상기 합한 유기층들을 물 및 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시키고, 상기 잔사를 진공하에 건조시켰다. 수율: 고체로서 72.7g의 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(표제 화합물 P2.2). 상기 미정제 물질의 분광학적 데이터는 제조 실시예 1, 단계 1하에 상술한 바와 동일하다.
실시예 5: 4- 사이클로프로필아미노 -1- 메톡시 -피페리딘-4-카보니트릴(화합물 P5.2)의 제조
Figure pct00068
0℃에서 메탄올(20ml) 중의 사이클로프로필아민(1.4ml, 1.14g, 20.0mmol)의 용액에 1N 염산(20ml, 20.0mmol)을 적가하고, 상기 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 1-메톡시-피페리딘-4-온[Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74에 따라 제조됨](2.58g, 20.0mmol)을 0℃에서 적가하고, 10분 후 물(10ml) 중의 시안화칼륨(1.3g, 20.0mmol)을 적가하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 가온하고 밤새 교반하고 물 및 디에틸 에테르로 희석하며, 상기 층들을 분리하고, 상기 수성상을 디에틸 에테르로 철저하게 추출하였다. 상기 합한 유기층들을 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키며 증발시켰다. 수율: 오일로서 3.19g의 4-사이클로프로필아미노-1-메톡시-피페리딘-4-카보니트릴(표제 화합물 P5.2). 상기 물질을 후속 단계에서 추가의 정제 없이 사용하였다.
1H-NMR (CDCl3): 0.42(br m, 2H), 0.56(m, 2H), 1.57-2.30(br 시그널, 총 5H), 2.31(m, 1H), 2.63-3.41(br 시그널, 총 4H), 3.51(br s, 3H).
IR(CN): ν 2223 cm-1. LC/MS(ES+): 196(M+H)+
실시예 6: 1- 메톡시 -4- 메틸아미노 -피페리딘-4- 카복실산 메틸 에스테르(화합물 P5 .4)의 제조
단계 1: 8-메톡시-1-메틸-1,3,8-트리아자-스피로[4.5]데칸-2,4-디온(화합물 P5.6)의 제조
Figure pct00069
디클로로메탄(180ml) 중의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카보니트릴(화합물 P5.1)(10.0g, 59.09mmol)의 용액에 클로로설포닐 이소시아네이트(5.14ml, 8.36g, 59.05mmol)를 20 내지 30℃에서 15분에 걸쳐 적가하였다. 상기 황색빛 현탁액을 실온에서 30분 동안 교반하고 농축시켜 담황색 고체를 생성하였다. 상기 물질을 수성 1N 염산(180ml)에 용해시키고 환류에서 1시간 동안 가열하고 0℃로 냉각시키며 4N NaOH 수용액을 사용하여 pH 5.5로 산성화시켰다. 상기 수성상을 에틸 아세테이트(4×)로 추출하고, 상기 합한 유기층들을 염수로 세척하며 황산나트륨 상에서 건조시키고 농축하였다. 상기 잔사를 실리카 겔(에틸 아세테이트/헵탄 1:1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율: 고체로서 3.86g의 8-메톡시-1-메틸-1,3,8-트리아자-스피로[4.5]데칸-2,4-디온(화합물 P5.6)
1H-NMR (CDCl3): 1.33-2.41(br 시그널, 총 4H), 2.86(br s, 3H), 3.09-3.42(br 시그널, 총 4H), 3.52(br s, 3H), 7.76(br s, 1H).
LC/MS(ES+): 214(M+H)+
단계 2: 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(표제 화합물 P5.4)의 제조
Figure pct00070
물(100ml) 중의 8-메톡시-1-메틸-1,3,8-트리아자-스피로[4.5]데칸-2,4-디온(3.36g, 15.76mmol)의 현탁액에 수산화나트륨(0.63g, 15.75mmol)을 첨가하고, 상기 혼합물을 LC-MS 분석에 의해 종결된 것으로 판단될 때까지 마이크로파 장치에서 190℃에서 30분 동안, 200℃에서 1시간 동안, 추가로 210℃에서 1시간 동안 가열하였다. 상기 반응 혼합물을 HCl 수용액을 사용하여 pH 3으로 (빙냉하면서) 산성화시키고 진공에서 농축시키며, 상기 고체 잔사를 따뜻한 메탄올(40℃)에 취하고, 상기 여과물을 증발시켰다. 상기 잔사를 40℃에서 밤새 오산화인 상에서 건조시켰다. 수율: 2.08g의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산 하이드로클로라이드염.
LC/MS(ES+): 189(M+H)+의 유리 염기.
0 내지 5℃에서 메탄올(20ml) 중의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산 하이드로클로라이드염(2.08g, 9.26mmol)의 현탁액에 티오닐 클로라이드(2.41ml, 3.97g, 33.40mmol)를 첨가하고, 상기 반응 혼합물을 환류에서 7일 동안 가열하였다. 냉각시킨 후, 상기 혼합물을 농축시키고, 상기 잔사를 빙수로 희석하며 수성 중탄산나트륨으로 중화시켰다. 상기 수성 상을 에틸 아세테이트(4×)로 추출하고, 상기 합한 유기층들을 염수로 세척하며 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시켰다. 상기 잔사를 실리카 겔(구배 에틸 아세테이트 → 에틸 아세테이트/메탄올 20:1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율: 오일로서 76mg의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(표제 화합물 P5.4).
1H-NMR (CDCl3): 1.46-2.33(br 시그널, 총 5H), 2.22(br s, 3H), 2.51-3.31(br 시그널, 총 4H), 3.51(s, 3H), 3.72(br s, 3H).
IR(COOMe): v 1726cm-1. LC/MS(ES+): 203(M+H)+
실시예 7: 3-(2- 클로로 -4,5-디메틸- 페닐 )-4- 하이드록시 -8- 메톡시 -1- 메틸 -1,8- 디아자 - 스피로[4.5]데크 -3-엔-2-온(화합물 P2 .26)의 제조
Figure pct00071
10℃에서 메탄올(약 3ml) 중의 2-(2-클로로-4,5-디메틸-페닐)-N-(4-시아노-1-메톡시-피페리딘-4-일)-N-메틸-아세트아미드(화합물 P4.27)(1.15g, 3.29mmol)의 용액에 농축 황산(0.876ml, 16.43mmol)을 적가하고, 상기 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 농축 황산(0.876ml, 16.43mmol)으로 추가로 처리하고 80℃에서 밤새 교반한 후, 추가의 농축 황산(0.876ml, 16.43mmol)을 첨가하고 90℃에서 다시 한번 밤새 교반하였다. 상기 혼합물을 얼음 위에 붓고 30% 수성 수산화나트륨을 사용하여 pH 5 내지 6으로 주의깊게 중화시키며, 상기 생성된 침전물을 여과하고 건조시켜 베이지색 고체(225mg)로서 생성물의 제1 수득량을 수득하였다. 상기 모액을 농축시키고, 상기 잔사를 실리카 겔(에틸 아세테이트) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 462mg의 생성물을 황색빛 고체로서 추가로 제공하였다. 수율: 고체로서 687mg의 3-(2-클로로-4,5-디메틸-페닐)-4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(표제 화합물 P2.26), 융점 191 내지 192℃.
1H-NMR (CD3Cl3): 1.49-2.57(br 시그널, 총 4H), 2.20(s, 3H), 2.21(s, 3H), 2.79-3.46(br 시그널, 총 4H), 3.00(br s, 3H), 3.52(br s, 3H), 4.40(br s, 1H), 6.87(s, 1H), 7.16(s, 1H).
LC/MS(ES+): 351/353(M+H)+
실시예 8: 4- 하이드록시 -8- 메톡시 -1- 메틸 -3-(2,4,6- 트리메틸 - 페닐 )-1,8- 디아 자- 스피로[4.5]데크 -3-엔-2-온(화합물 P2 .2)의 또 다른 제조
Figure pct00072
0℃에서 테트라하이드로푸란(20ml) 중의 4-하이드록시-8-메톡시-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온[WO 09/049851에 따라 제조된 출발 물질(SM)](500mg, 1.58mmol)의 용액에 헥산(3.32ml, 3.32mmol) 중의 1.0M 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드 용액을 15분에 걸쳐 적가하였다. 상기 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하고 메틸 요오다이드(0.099ml, 225mg, 1.59mmol)로 10분에 걸쳐 적가 처리하고, 0℃에서 30분 동안 및 실온에서 1시간 동안 추가로 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 냉각 포화 수성 염화암모늄 상에서 켄칭시키고 3급-부틸 메틸 에테르(3×)로 추출하고, 상기 합한 유기상들을 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키고 농축시켰다. 상기 잔사(210mg)를 헥산 중에서 현탁시키고 실온에서 10분 동안 교반하며 여과하고 건조시켰다. 수율: 베이지색 고체로서 출발 물질(SM) 및 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(표제 화합물 P2.2)의 청정 혼합물 171mg. 상기 미정제 물질의 1H-NMR 및 LC-MS 분석 결과, 상기 혼합물 SM/화합물 P2.2의 비는 약 1:2.5이었다.
1H-NMR (CD3OD, 선택된 시그널에 대해서만): 6.86(s, 2H, H방향족 SM), 6.89(s, 2H, H방향족 화합물 P2.2); 1:2.6의 비에서의 양쪽 시그널.
LC/MS(ES+): 317(M+H)+; SM에 대한 Rt = 1.40분. LC/MS(ES+): 331(M+H)+; 화합물 P2.2에 대한 Rt = 1.46분.
1:2.5의 비에서의 양쪽 시그널은 220nm에서의 UV 피크 영역으로 간주된다.
실시예 9: 2,2-디메틸-프로피온산 8- 메톡시 -1- 메틸 -2-옥소-3-(2,4,6- 트리메 틸- 페닐 )-1,8- 디아자 - 스피로[4.5]데크 -3-엔-4-일 에스테르(화합물 P1 .31)의 제조
Figure pct00073
0℃에서 테트라하이드로푸란(10ml) 중의 4-하이드록시-8-메톡시-1-메틸-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-2-온(화합물 P2.2)(350mg, 1.06mmol) 및 트리에틸아민(0.221ml, 160.7mg, 1.59mmol)의 용액에 피발로일 클로라이드(0.143ml, 140.1mg, 1.16mmol)를 적가하였다. 상기 현탁액을 0℃에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 및 물로 희석하고, 상기 층들을 분리하고, 상기 수성상을 에틸 아세테이트로 추출하고, 상기 합한 유기상들을 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시켰다. 상기 잔사를 실리카 겔(에틸 아세테이트) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율: 무색 검으로서 344mg의 2,2-디메틸-프로피온산 8-메톡시-1-메틸-2-옥소-3-(2,4,6-트리메틸-페닐)-1,8-디아자-스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에스테르(화합물 P1.31).
1H-NMR (CDCl3): 1.02(br s, 9H), 1.46-2.51(br 시그널, 총 4H), 2.14(s, 6H), 2.23(s, 3H), 2.70-3.46(br 시그널, 총 4H), 2.95(br s, 3H), 3.54(s, 3H), 6.82(s, 2H).
LC/MS(ES+): 415(M+H)+
실시예 10: 4-{[2-(2,5-디메틸- 페닐 )-아세틸]- 메틸 -아미노}-1- 메톡시 -피페리딘-4- 카복실산 메틸 에스테르(화합물 P4 .46)의 제조
단계 1: 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산(화합물 P5.7)의 제조
Figure pct00074
1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카보니트릴(화합물 P5.1)(3.0g, 17.73mmol)을 2분획으로 나누어 0℃에서 농축 황산(30ml)에 첨가하였다. 20분 동안 교반한 후, 황색 용액을 수득하고, 이를 실온에서 밤새 유지시켰다. 상기 반응 혼합물을 빙수(60ml)로 주의깊게 희석하고 환류에서 4시간 동안 가열한 다음, 얼음(50g) 위에 붓고 25% 수성 암모니아를 사용하여 냉각시키면서 pH 7 내지 8로 중화시켰다. 상기 반응 혼합물을 증발시키고, 상기 백색 고체 잔사를 따뜻한(40℃) 메탄올(3×50ml)로 분쇄하고 여과하며, 상기 합한 메탄올 상을 농축시켰다. 상기 잔사를 톨루엔(3×50ml)으로 처리하여 일정한 중량이 될 때까지 물을 공비적으로 제거한 다음, 테트라하이드로푸란으로 분쇄하고 여과하며 건조시켰다. 수율: 백색 고체로서 2.30g의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산(화합물 P5.7), 융점 > 250℃.
1H-NMR (D2O): 1.73(m, 1H), 2.02(m, 2H), 2.32(m, 1H), 2.54(겉보기 d, 3H), 2.69(m, 1H), 2.99(m, 1H), 3.18(m, 1H), 3.33(m, 1H), 3.49(겉보기 d, 3H). 상기 분광학적 데이터는 2개의 주요한 입체배좌 이성체가 1:1 비로 존재함을 제시한다.
LC/MS(ES+): 189(M+H)+
단계 2: 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(화합물 P5.4)의 제조
Figure pct00075
0 내지 10℃에서 메탄올(50ml) 중의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산(2.0g, 10.63mmol)의 현탁액에 티오닐 클로라이드(2.29ml, 3.76g, 31.57mmol)를 첨가하고, 상기 반응 혼합물을 환류에서 밤새 가열하였다. 냉각시킨 후, 상기 혼합물을 냉각시키고, 상기 잔사를 빙수(20ml)로 희석하며 수성 중탄산나트륨으로 중화시켰다. 상기 수성 상을 에틸 아세테이트(4×25ml) 및 디클로로메탄(4×50ml)으로 추출하며, 상기 합한 유기층들을 수성 중탄산나트륨(15ml) 및 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키며 농축시켰다. 수율: 점성 오렌지색 오일로서 0.76g의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(화합물 P5.4). 상기 미정제 물질의 분광학적 데이터는 제조 실시예 6, 단계 2하에 상술한 바와 동일하다.
LC/MS(ES+): 203(M+H)+
단계 3: 4-{[2-(2,5-디메틸-페닐)-아세틸]-메틸-아미노}-1-메톡시-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(표제 화합물 P4.46)의 제조
Figure pct00076
피리딘(5ml) 중의 1-메톡시-4-메틸아미노-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(200mg, 0.99mmol)의 용액에 (2,5-디메틸-페닐)-아세틸 클로라이드(240mg, 1.31mmol)를 0℃에서 적가하였다. 상기 반응 혼합물을 0℃에서 1시간 동안 교반하고 실온에서 6시간 동안 교반하고 빙수 위에 붓고 수성 2N HCl 용액을 사용하여 pH 7로 산성화시키고 에틸 아세테이트(50ml)로 희석하였다. 상기 층들을 분리하고, 상기 수성 상을 에틸 아세테이트(3×25ml)로 추출하며, 상기 합한 유기 상들을 물(3×15ml) 및 염수로 세척하고 황산나트륨 상에서 건조시키고 농축시켰다. 상기 잔사를 실리카 겔(사이클로헥산/에틸 아세테이트 2:1) 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 수율: 무색 검으로서 170mg의 4-{[2-(2,5-디메틸-페닐)-아세틸]-메틸-아미노}-1-메톡시-피페리딘-4-카복실산 메틸 에스테르(표제 화합물 P4.46).
1H-NMR (CD3OD): 1.99(br m, 2H), 2.17(s, 3H), 2.26(s, 3H), 2.36(br m, 2H), 2.79(br m, 1H), 2.93(br m, 1H), 3.06(겉보기 d, 3H), 3.21(br m, 2H), 3.50(s, 3H), 3.67(s, 3H), 3.68(br s, 2H), 6.91(br s, 1H), 6.95(d, 1H), 7.04(d, 1H).
LC/MS(ES+): 349(M+H)+
표 P1로부터의 화학식 I의 화합물, 표 P2로부터의 화학식 II의 화합물 및 표 P3, P4 및 P5에 열거된 중간체는 유사한 과정으로 제조할 수 있다. 하기 LC-MS 방법들 중의 어느 하나를 사용하여 상기 화합물들을 특성화하였다.
방법 A
MS: 워터스(Waters)로부터의 ZQ 질량 분광계(단일 사중극(single quadrupole) 질량 분광계); 이온화 방법: 전기분무; 극성: 양성/음성 이온; 캐필러리(kV) 3.00, 콘(cone) 전압(V) 30.00, 추출기(V) 2.00, 공급원 온도(℃) 100, 탈용매화 온도(℃) 250, 콘 가스 유동(L/Hr) 50, 탈용매 가스 유동(L/Hr) 400; 질량 범위: 150 내지 1000Da 또는 100 내지 900Da.
LC: 애질리언트(Agilent)로부터의 HP 1100 HPLC: 용매 탈기기, 4원 펌프(quaternary pump)(ZCQ)/2원 펌프(binary pump)(ZDQ), 가열된 컬럼 구획 및 다이오드 어레이 검측기; 컬럼: 페노메넥스 게미니(Phenomenex Gemini) C18, 3㎛의 입자 크기, 110Å, 30×3mm, 온도: 60℃; DAD 파장 범위(nm): 200 내지 500; 용매 구배: A = 물 + 0.05% v/v HCOOH, B = 아세토니트릴/메탄올(4:1, v/v) + 0.04% v/v HCOOH
Figure pct00077
방법 B
MS: 워터스로부터의 ZMD 질량 분광계(단일 사중극 질량 분광계); 이온화 방법: 전기분무; 극성: 양성/음성 이온; 캐필러리(kV) 3.80, 콘 전압(V) 30.00, 추출기(V) 3.00, 공급원 온도(℃) 150, 탈용매화 온도(℃) 350, 콘 가스 유동(L/Hr) 중지, 탈용매 가스 유동(L/Hr) 600; 질량 범위: 150 내지 1000Da(낮은 질량의 경우 100 내지 1500Da) 또는 100 내지 900Da.
LC: 애질리언트로부터의 HP 1100 HPLC: 용매 탈기기, 2원 펌프(ZDQ), 가열된 컬럼 구획 및 다이오드 어레이 검측기. 컬럼: 페노메넥스 게미니 C18, 3㎛의 입자 크기, 110Å, 30×3mm, 온도: 60℃; DAD 파장 범위(nm): 200 내지 500; 용매 구배: A = 물 + 0.05% v/v HCOOH, B = 아세토니트릴/메탄올(4:1, v/v) + 0.04% v/v HCOOH
Figure pct00078
각각의 화합물에 대해 수득된 특성치는 체류 시간("Rt", 분 단위로 기록됨)과 하기 표 P1, 표 P2, 표 P3, 표 P4 및 표 P5에 열거된 바와 같은 분자상 이온이다.
표 P1 : 화학식 I의 화합물의 물리적 데이터:
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
Figure pct00082
Figure pct00083
Figure pct00084
표 P2 : 화학식 II 의 화합물의 물리적 데이터:
Figure pct00085
Figure pct00086
Figure pct00087
Figure pct00088
Figure pct00089
표 P3으로부터의 화학식 XIII 또는 XIV의 중간체들은 유사한 과정에 의해 제조할 수 있다.
표 P3 : 화학식 XIII 또는 XIV 의 화합물의 물리적 데이터:
Figure pct00090
Figure pct00091
Figure pct00092
표 P4으로부터의 화학식 IV 또는 XI의 중간체들은 유사한 과정에 의해 제조할 수 있다.
표 P4 : 화학식 IV 또는 XI 의 중간체의 물리적 데이터:
Figure pct00093
Figure pct00094
Figure pct00095
Figure pct00096
Figure pct00097
표 P5로부터의 화학식 V, VII, VIII 또는 IX의 중간체들은 유사한 과정에 의해 제조할 수 있다.
표 P5 : 화학식 V, VII , VIII 또는 IX 의 중간체의 물리적 데이터:
Figure pct00098
Figure pct00099
제형 실시예 (% = 중량%)
실시예 F1. 에멀젼 농축액 a) b) c)
활성 성분 25% 40% 50%
칼슘 도데실벤젠설포네이트 5% 8% 6%
캐스터유 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (EO 36mol) 5% - -
트리부틸페녹시폴리에틸렌 글리콜 에테르 (EO 30mol) - 12% 4%
사이클로헥사논 - 15% 20%
크실렌 혼합물 65% 25% 20%
임의의 목적하는 농도의 에멀젼을, 상기 농축액을 물로 희석함으로써 제조할 수 있다.
실시예 F2. 용액 a) b) c) d)
활성 성분 80% 10% 5% 95%
에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 20% - - -
폴리에틸렌 글리콜 MW 400 - 70% - -
N-메틸피롤리드-2-온 - 20% - -
에폭사이드화 코코넛유 - - 1% 5%
석유 에테르(비점 범위: 160-190°) - - 94% -
상기 용액은 마이크로드롭스 형태로 투여하기에 적합하다.
실시예 F3. 립제 a) b) c) d)
활성 성분 5% 10% 8% 21%
카올린 94% - 79% 54%
고분산 실리카 1% - 13% 7%
애타펄자이트 - 90% - 18%
상기 활성 성분은 디클로로메탄에 용해시키고, 상기 용액은 담체(들) 위에 분무하고, 상기 용매는 후속적으로 진공에서 증발시켰다.
실시예 F4. 분진 a) b)
활성 성분 2% 5%
고분산 실리카 1% 5%
활석 97% -
카올린 - 90%
즉석 사용형 분진을, 상기 담체와 상기 활성 성분을 균질하게 혼합함으로써 수득한다.
실시예 F5. 습윤성 산제 a) b) c)
활성 성분 25% 50% 75%
나트륨 리그노설포네이트 5% 5% -
나트륨 라우릴 설페이트 3% - 5%
나트륨 디이소부틸나프탈렌설포네이트 - 6% 10%
옥틸페녹시폴리에틸렌 글리콜에테르 (EO 7 내지 8mol) - 2% -
고분산 실리카 5% 10% 10%
카올린 62% 27% -
상기 활성 성분을 첨가제와 혼합하고, 상기 혼합물을 적합한 밀 속에서 균질하게 제분하였다. 이는 물로 희석되어 임의의 목적하는 농도의 현탁액을 제공할 수 있는 습윤성 산제를 제공한다.
실시예 F6. 압출기 산제
활성 성분 10%
나트륨 리그노설포네이트 2%
카복시메틸셀룰로즈 1%
카올린 87%
상기 활성 성분을 상기 첨가제와 혼합하고, 상기 혼합물을 제분하고, 물로 가습하며 압출하고 과립화하며 공기 스트림에서 건조시킨다.
실시예 F7. 피복된 립제
활성 성분 3%
폴리에틸렌 글리콜 (MW 200) 3%
카올린 94%
혼합기에서, 상기 미분된 활성 성분을 상기 카올린에 균질하게 적용하고, 이를 폴리에틸렌 글리콜로 가습하였다. 이로써 비분진 피복된 립제가 수득된다.
실시예 F8a. 현탁 농축액
활성 성분 40%
에틸렌 글리콜 10%
노닐페녹시폴리에틸렌 글리콜 에테르 (EO 15mol) 6%
나트륨 리그노설포네이트 10%
카복시메틸셀룰로즈 1%
37% 포름알데히드 수용액 0.2%
실리콘 오일(75% 수성 에멀젼) 0.8%
물 32%
실시예 F8b. 현탁 농축액
활성 성분 10%
포름알데히드로 축합된 나프탈렌설폰산 나트륨염 2%
물 및 프로필렌글리콜 중의 아크릴성 그래프트 공중합체의 용액 8%
실리콘 소포 에멀젼 0.5%
DL-프로판디올-(1,2) 3%
헤테로다당류 0.5%
1,2-벤즈이소티아졸-3-온 0.2%
물 75.8%
상기 미분된 활성 성분을 상기 첨가제들과 함께 균질하게 혼합하였다. 임의의 바람직한 농도의 현탁액을, 상기 생성된 현탁 농축액을 물로 희석함으로써 제조할 수 있다.
실시예 F9. 무수 종자 처리용 산제 a) b) c)
활성 성분 25% 50% 75%
경질 미네랄 오일 5% 5% 5%
고분산된 규산 5% 5% -
카올린 65% 40% -
활석 - - 20%
상기 활성 성분을 상기 보조제들과 균질하게 혼합하고, 상기 혼합물을 적합한 제분기에서 균질하게 제분하여 종자 처리에 직접 사용할 수 있다.
실시예 F10. 종자 처리용 유동성 농축액
활성 성분 40%
프로필렌 글리콜 5%
공중합체 부탄올 PO/EO 2%
10 내지 20mol의 EO를 갖는 트리스티렌페놀 2%
1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (20% 수용액 형태) 0.5%
모노아조-안료 칼슘염 5%
실리콘 오일 (수중 75% 에멀젼 형태) 0.5%
물 45.3%
상기 미분된 활성 성분을 상기 보조제들과 함께 균질하게 혼합하여 현탁 농축액을 제공하고, 이로부터 임의의 목적하는 희석 현탁액을, 물로의 희석에 의해 수득할 수 있다. 이러한 희석물을 사용하여, 살아있는 식물 뿐만 아니라 식물 번식용 재료를 처리할 수 있으며, 미생물에 의한 감염에 대해 분무, 푸어링 또는 침지에 의해 보호될 수 있다.
실시예 F11a: 오일계 현탁 농축액 (식물성 오일계)
활성 성분 10%
16mol의 EO를 갖는 트리스티릴페놀 10%
폴리하이드록시스테아르산 및 폴리알킬렌 글리콜의 블록 공중합체 2%
AEROSIL 200 1%
평지씨 오일 메틸 에스테르 12%
올레산 65%
실시예 F11b: 오일계 현탁 농축액 (미네랄 오일계)
활성 성분 10%
에톡실화 알코올, C16-18 및 C18-불포화 5%
도데실-벤젠 설폰산 Ca-염 직쇄 2.5%
2-피롤리디논, 1-에테닐헥사데실, 단독중합체 1%
오가노필릭 점토 1%
석유의 혼합물 80.5%
상기 미분된 활성 성분을 상기 첨가제들과 균질하게 혼합한다. 임의의 목적하는 농도의 현탁액을, 상기 생성된 현탁 농축액을 물로 희석함으로써 제조할 수 있다.
바람직하게는, 위에서 사용된 용어 "활성 성분"은 상기 표 1 내지 116으로부터 선택된 화합물들 중의 하나를 지칭한다. 이는 또한 화학식 I의 화합물, 특히 표 1 내지 116으로부터 선택된 화합물과 기타 살충제, 살진균제, 제초제, 약해경감제, 보조제 등과의 혼합물을 지칭하며, 상기 혼합물은 위에서 특정하게 기술되었다.
생물학적 실시예
본 실시예는 화학식 I의 화합물의 농약/살충 특성을 설명한다.
실시예 B1: 마이주스 페르시카에(Myzus persicae)(복숭아혹 진딧물)에 대한 활성
(혼합 군집, 섭식/잔류 접촉 활성, 예방)
해바라기 잎 원형절편들을 24-웰 미세역가 플레이트 내에서 한천 위에 올려놓고 시험 용액으로 분무한다. 건조 후, 잎 원형절편들을 혼합 연령의 진딧물 군집으로 감염시킨다. 6일간 항온배양한 후, 시료들을 치사율 및 특정 효과(예: 식물독성)에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 특히, 화합물 P1.2, P1.3, P1.4, P1.6, P1.7, P1.11, P1.12, P1.13, P1.16, P1.17, P1.18, P1.25, P1.27, P1.29, P2.2, P2.4, P2.6, P2.7, P2.9, P2.10, P2.14, P2.16, P2.17, P2.19, P2.20, P2.21, P2.31 및 P2.33은 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B2: 마이주스 페르시카에(Myzus persicae)(복숭아혹 진딧물)에 대한 활성
(혼합 군집, 계통적/섭식 활성, 치료)
혼합 연령의 진딧물 군집으로 감염된 완두 모종의 뿌리를 시험 용액에 직접 넣는다. 6일 후, 시료들을 치사율 및 식물에 미치는 특별한 효과에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 특히, 화합물 P1.2, P1.3, P1.4, P1.10, P1.11, P1.17, P1.18, P2.2, P2.6, P2.9, P2.16, P2.19, P2.20, P2.21 및 P2.31은 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B3: 트립스 타바시(Thrips tabaci)(양파 총채벌레)에 대한 활성
(혼합 군집, 섭식/잔류 접촉 활성, 예방)
해바라기 잎 원형절편들을 24-웰 미세역가 플레이트 내에서 한천 위에 올려놓고 시험 용액으로 분무한다. 건조 후, 잎 원형절편들을 혼합 연령의 총채벌레 군집으로 감염시킨다. 6일간 항온배양한 후, 시료들을 치사율 및 특정 효과(예: 식물독성)에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 특히, 화합물 P1.2, P1.3, P1.18, P1.28, P2.2, P2.6, P2.19, P2.20, P3.1, P3.2 및 P3.4은 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다
실시예 B4: 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)(반점이 두 개 있는 거미 진드기)에 대한 활성
(혼합 군집, 섭식/잔류 접촉 활성, 예방)
24-웰 미세역가 플레이트 내의 한천 위에 놓인 콩 잎 원형절편들을 시험 용액으로 분무한다. 건조시킨 후, 잎 원형절편들을 혼합 연령의 진드기 군집으로 감염시킨다. 8일 후, 원형절편들을 알 치사율, 유충 치사율, 및 성충 치사율에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 특히, 화합물 P1.2, P1.3, P1.5, P1.6, P1.9, P1.12, P1.16, P1.18, P1.21, P1.25, P1.26, P2.2, P2.6, P2.9, P2.13, P2.14, P2.15, P2.19, P2.20, P2.21, P2.31, P2.32, P3.4 및 P3.8은 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B5: 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella)(배추 좀나방)에 대한 활성
(살유충제, 섭식/잔류 접촉 활성, 예방)
인공 사료를 갖는 24-웰 미세역가 플레이트(MTP)를 피펫팅에 의해 시험 용액으로 처리한다. 건조 후, MTP를 유충(L2)(웰당 10 내지 15마리)으로 감염시킨다. 5일간 항온배양한 후, 시료를 유충 치사율, 섭식 저해율 및 성장 조절율에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 특히, 화합물 P1.3, P1.12, P2.5 및 P2.6는 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B6: 프랭클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis)(서양꽃 총채벌레)에 대한 활성
페트리 접시 내의 한천 위에 놓인 콩 잎 원형절편 또는 분무 챔버 내의 콩 식물을 희석된 시험 용액으로 처리한다. 건조 후, 잎 원형절편들을 잘라내어 플라스틱 컵 내에서 한천 층의 표면 위에 올려 놓고 혼합 군집으로 감염시킨다. 감염시킨 지 6일 후(잎 원형절편) 또는 14일 후(식물)에, 시료를 처리 군집의 감소율에 대해 검사하고 비처리 군집에 비교한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 예를 들어, 화합물 P1.2, P1.4, P1.18, P2.2 및 P2.7은 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B7: 베미시아 타바시(Bemisia tabaci)(담배 흰파리)에 대한 활성
(살유충제, 접촉/섭식)
콩 식물을 4일 산란기 후에 제거된 20 내지 30마리의 성충으로 감염시킨다. 다시 7일 후, 부화된 약충(N-2)을 갖는 콩 잎을 분무 챔버에서 시험 용액으로 처리한다(2회 반복). 3주 후, 출현한 성충의 수에 대해 시료들을 검사한다. 출현한 성충의 수를 처리 및 비처리 시료에서 비교함으로써 효능을 산출한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 예를 들어, 화합물 P1.2, P1.3, P1.4, P2.2, P2.6 및 P2.7은 200ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B8: 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)(벼멸구)에 대한 활성
(살유충제, 섭식/접촉)
쌀 모종을 분무 챔버 내에서 희석된 시험 용액으로 처리한다. 건조 후, 이들을 20마리의 N3 약충(nymph)으로 감염시킨다(2회 반복). 처리한 지 6 내지 12일 후, 시료들을 치사율, 성장 조절율, 및 F1 세대에 미치는 효과에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 예를 들어, 화합물 P1.2, P1.3, P1.4, P1.5, P1.1 1, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 및 P2.19는 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B9: 아피스 크라시보라(Aphis craccivora)(완두 진딧물)에 대한 활성
(혼합 군집, 접촉/섭식)
혼합 연령의 진딧물 군집으로 감염된 완두 모종을 분무 챔버 내에서 희석된 시험 용액으로 처리한다(2회 반복). 처리한 지 6일 후, 시료들을 치사율에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 예를 들어, 화합물 P1.3, P1.18, P2.14 및 P2.19는 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B10: 아피스 크라시보라(Aphis craccivora)(완두 진딧물)에 대한 활성
(혼합 군집, 전신/섭식)
혼합 연령의 진딧물 군집으로 감염된 완두 모종의 뿌리를 시험 용액에 직접 넣는다. 6일 후, 시료들을 치사율에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 예를 들어, 화합물 P1.2, P1.3, P1.4, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 및 P2.19는 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B11: 아피스 크라시보라(Aphis craccivora)(완두 진딧물)에 대한 엽층이행 활성
강낭콩 잎(파세러스 불가리스(Phaseolus vulgaris))을 클립 케이지(clip cage)를 사용하여 하부 잎 측면에 약 20마리의 혼합 연령 개체로 감염시킨다. 감염시킨 지 1일 후, 잎의 상부 측면을 시험 용액으로 페인팅하여 처리한다. 5일 후, 시료들을 치사율에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 예를 들어, 화합물 P1.2, P1.3, P1.4, P1.5, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 및 P2.19는 400ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B12: 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii)(붉은 깍지벌레)에 대한 활성
감자 덩이줄기를 시험 용액에 침지시켜서 처리한다. 1일 후, 덩이줄기를 약 50마리의 크롤러(crawler)로 감염시킨다. 시용한 지 6 내지 8주 후, 다음 세대의 크롤러의 수에 대해 시료들을 검사한다(비처리 시료와 비교).
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 예를 들어, 화합물 P1.3, P1.4, P2.2, P2.6 및 P2.7은 200ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B13: 마이주스 페르시카에(복숭아혹 진딧물)에 대한 드렌치 활성
밭의 토양에서 재배된 완두 모종을 드렌치 시용으로 처리하고 마이주스 페르시카에의 혼합 군집으로 감염시킨다. 감염 7일 후, 시료들을 치사율에 대해 검사한다.
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 양호한 활성을 나타낸다. 특히, 화합물 P1.2, P1.3, P1.4, P1.11, P1.18, P2.2, P2.6, P2.7, P2.14 및 P2.19는 25ppm의 농도에서 80% 이상의 활성을 나타낸다.
실시예 B14: 본 발명에 따른 화합물과 구조적으로 가장 유사한 최신 기술로부터의 비교 화합물(WO 09/049851의 97쪽에 기재된 화합물 번호 A 18)의 살충 활성 및 작물 혼화성의 비교
Figure pct00100
(본 발명에 따르는 화합물 번호 P1.2)
Figure pct00101
(최신 기술에 따르는 화합물 번호 A18)
마이주스 페르시카에(복숭아혹 진딧물)에 대한 드렌치 활성
(혼합 군집, 밭의 토양에서의 드렌치 시용, 잔존율, 식물 손상 평가)
밭의 토양에서 재배된 6주된 후추 식물은 다양한 시용율(토양 1리터당 mg a.i.)에서 드렌치 시용으로서 처리한다. 같은 날에 식물들을 마이주스 페르시카에의 혼합 군집으로 감염시키고 최적의 온실 조건하에 온실에서 항온배양한다. 시료들을 감염한 지 7일 후에 치사율에 대해 평가하였다. 처리된 식물들을 시용한 지 7일, 14일, 21일 및 28일 후에 재감염시켰다. 평가는 항상 감염한 지 7일 후에 수행하였다. 식물들은 또한 손상(식물독성)에 대해 검사하고, 육안 평가는 0 내지 100% 등급을 사용하여 수행한다(100% = 식물이 전체적으로 손상됨; 0% = 식물 손상이 없음).
결과는 표 B14에 나타내었다:
표 B14: 마이주스 페르시카에(복숭아혹 진딧물)에 대한 활성 및 후추 식물에 대한 손상
Figure pct00102
표 B14는 본 발명에 따르는 화합물 번호 P1.2가 마이주스 페르시카에에 대해 최신 기술의 화합물의 작용과 매우 유사한 살충 작용을 가짐을 보여준다. 그러나, 본 발명에 따르는 화합물 P1.2는 후추 식물에 대해 전혀 손상을 주지 않는 현저하게 우수한 식물 혼화성을 나타내는 반면, 화합물 A18은 허용될 수 없는 높은 정도로 손상된다.
실시예 B15: 아피스 크라시보라(Aphis craccivora)(완두 진딧물)에 대한 활성
넓은 콩 식물을 혼합 연령의 진딧물 군집으로 심하게 감염시킨다. 감염시킨 지 1일 후, 식물을 분무 챔버에서 EC050으로서 제형된 화합물의 희석된 시험 용액으로 처리한다(4회 반복). 임의로, 보조제를 상기 분무 용액에 0.1%(v/v)의 양으로 첨가한다. 처리한 지 7일 후, 시료들을 치사율에 대해 검사한다. 효능은 아보트 제형(Abott's formula)의 조력으로 계산하였다. 결과는 표 B15A 및 B15B에 나타낸다:
표 B15A: 아피스 크라시보라(완두 진딧물)에 대한 활성
Figure pct00103
머지(Merge)(CAS 등록 번호 147230-14-6)는 계면활성제 블렌드 및 용매(페트롤레이텀 탄화수소)의 혼합물이다.
질산암모늄: "암모살페터(Ammonsalpeter)", 27% 질소(N) 조성물을 갖는 질소 비료가 사용되었다(50% 암모늄 N 및 50% 질산염 N).
메로(Mero)(CAS 등록 번호 85586-25-0)는 메틸 에스테르계 평지씨유이다.
아디고르(Adigor)(CAS 등록 번호 1103981-66-3)은 메틸 에스테르계 평지씨유이다.
표 B15B: 아피스 크라시보라(완두 진딧물)에 대한 활성
Figure pct00104
아그니크(Agnique) ME CSO 10은 메틸화 에톡실레이트계 캐스터유이다.
브레이크 트루(Break Thru) S 233은 폴리에테르 개질된 폴리실록산계이다.
RME는 평지씨유 메틸 에스테르이다.
표 B15A 및 B15B는, 예를 들면, 용매의 존재 또는 부재하의 계면활성제, 식물성 오일, 비료, 암모늄염 또는 폴리알킬-옥사이드-개질된 폴리실록산을 포함하지만 이로 한정되지는 않는 상이한 화학적 그룹으로부터의 보조제가 화합물 P1.2의 살충 활성을 현저하게 개선시킬 수 있음을 보여준다.
실시예 B16: 마이주스 페르시카에(복숭아혹 진딧물)에 대한 활성
(혼합 군집, 섭식/잔여 접촉 활성, 식물 손상 평가)
마이주스 페르시카에의 혼합 군집으로 감염된 후추 식물을 분무 챔버에서 상기 화합물의 희석된 시험 용액으로 처리한다. 처리한 지 6일 후, 시료들을 치사율 및 식물 손상(식물독성)에 대해 검사하고, 육안 평가는 0 내지 100% 등급을 사용하여 수행한다(100% = 식물이 전체적으로 손상됨; 0% = 식물 손상이 없음).
이 시험에서, 상기 표에 열거된 화합물들은 마이주스 페르시카에 대한 양호한 활성을 나타내며 허용 가능한 식물 혼화성을 나타낸다. 예를 들면, 화합물 P1.2, P1.4, P1.5, P1.11, P1.12, P1.13, P1.15, P1.16, P1.21, P1.25, P1.27, P1.29, P2.2, P2.6, P2.16, P2.17, P2.21, P2.24, P2.27, P2.30, P2.31, P2.33 및 P2.34은 200ppm의 농도에서 마이주스 페르시카에 대해 80% 이상의 활성과 후추 식물에 대한 10% 이하의 손상을 나타낸다.

Claims (15)

  1. 화학식 I의 화합물, 또는 이의 농화학적으로 허용되는 염 또는 N-옥사이드.
    화학식 I
    Figure pct00105

    위의 화학식 I에서,
    X, Y 및 Z는 서로 독립적으로 C1 - 4알킬, C3 - 6사이클로알킬, C1 - 4할로알킬, C1 - 4알콕시, 할로겐, 페닐이거나, 또는 C1 - 4알킬, C1 - 4할로알킬, 할로겐 또는 시아노에 의해 치환된 페닐이고;
    m 및 n은 서로 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이고, m+n은 0, 1, 2 또는 3이고;
    G는 수소, 금속, 암모늄, 설포늄 또는 잠재적 그룹(latentiating group)이고;
    R은 수소, C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C1 - 6시아노알킬, 벤질, C1 - 4알콕시(C1 -4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬, 또는 G로부터 선택되는 그룹이고;
    A는 C1 - 6알킬, C1 - 6할로알킬, C3 - 6사이클로알킬, C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬, 또는 C3 - 6사이클로알킬(C1 -4)알킬이고, 여기서, 상기 사이클로알킬 잔기에서 메틸렌 그룹은 O, S 또는 NR0에 의해 대체되며, 여기서, R0는 C1 - 6알킬 또는 C1 - 6알콕시이고, 또는 A는 C2 - 6알케닐, C2 - 6할로알케닐, C3 - 6알키닐, C1 - 6시아노알킬, 벤질, C1 -4알콕시(C1-4)알킬, C1 - 4알콕시(C1 -4)알콕시(C1-4)알킬, 옥세타닐, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로피라닐, C1 - 6알킬카보닐, C1 - 6알콕시카보닐, C3 - 6사이클로알킬 카보닐, N-디(C1-6알킬)카바모일, 벤조일, C1-6알킬설포닐, 페닐설포닐, C1 - 4알킬티오(C1 -4)알킬, C1 - 4알킬설피닐(C1 -4)알킬 또는 C1-4알킬설포닐(C1 -4)알킬이다.
  2. 화학식 IV의 화합물을 염기성 조건하에 폐환시키는 단계를 포함하는, G가 수소인 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물의 제조방법.
    화학식 IV
    Figure pct00106

    위의 화학식 IV에서,
    X, Y, Z, m, n, R 및 A는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    R14는 C1 - 6알킬이다.
  3. 제1항에 따르는 하나 이상의 화학식 I의 화합물을 살충 유효량으로 포함하는, 농약 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 것에 추가해서 제형 보조제를 포함하는, 농약 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 제형 보조제가 식물성 또는 동물성 오일, 미네랄 오일, 이러한 오일들의 알킬 에스테르 또는 이러한 오일들과 오일 유도체들의 혼합물이거나, 비료이거나, 상기 오일들 및 오일 유도체들과 임의로 혼합된 암모늄 또는 포스포늄 염인, 농약 조성물.
  6. 제3항에 있어서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 것에 추가해서, 하나 이상의 추가의 살충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체동물제를 포함하는, 농약 조성물.
  7. 제3항에 있어서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 것에 추가해서, 하나 이상의 추가의 살진균제, 제초제, 약해경감제 또는 식물 성장 조절제를 포함하는, 농약 조성물.
  8. 해충에, 해충의 서식지에, 또는 해충에 의한 공격에 민감한 식물에, 살충 유효량의 화학식 I의 화합물을 시용함을 포함하는, 해충의 박멸 및 방제 방법.
  9. 해충에, 해충의 서식지에, 또는 해충에 의한 공격에 민감한 식물에, 제3항에 따르는 농약 조성물을 시용함을 포함하는, 해충의 박멸 및 방제 방법.
  10. 화학식 IV의 화합물 또는 이의 염.
    화학식 IV
    Figure pct00107

    위의 화학식 IV에서,
    X, Y, Z, m, n, R 및 A는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    R14는 C1 - 6알킬이다.
  11. 화학식 V의 화합물 또는 이의 염.
    화학식 V
    Figure pct00108

    위의 화학식 V에서,
    R 및 A는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    R14는 C1 - 6알킬이다.
  12. 화학식 VIII의 화합물 또는 이의 염.
    화학식 VIII
    Figure pct00109

    위의 화학식 VIII에서,
    R 및 A는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  13. 화학식 XI의 화합물 또는 이의 염.
    화학식 XI
    Figure pct00110

    위의 화학식 XI에서,
    X, Y, Z, m, n, R 및 A는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  14. 화학식 VII의 화합물 또는 이의 염.
    화학식 VII
    Figure pct00111

    위의 화학식 VII에서,
    R 및 A는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  15. 화학식 XIV의 화합물 또는 이의 염.
    화학식 XIV
    Figure pct00112

    위의 화학식 XIV에서,
    X, Y, Z, m, n, R 및 A는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    T는 수소, C1 - 4알콕시, 디(C1 - 4알콕시), 니트로 또는 클로로이다.
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