WO2019197619A1 - Suspensionskonzentrate auf ölbasis - Google Patents

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WO2019197619A1
WO2019197619A1 PCT/EP2019/059441 EP2019059441W WO2019197619A1 WO 2019197619 A1 WO2019197619 A1 WO 2019197619A1 EP 2019059441 W EP2019059441 W EP 2019059441W WO 2019197619 A1 WO2019197619 A1 WO 2019197619A1
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spp
oil
hydrogen
alkyl
formula
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PCT/EP2019/059441
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Reiner Fischer
Oliver Gaertzen
Leonardo Pitta
Rolf Pontzen
Udo Reckmann
Arnoldus VERMEER
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Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
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    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
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Definitions

  • the present invention relates to novel, oil-based suspension concentrates of cyclic ketoenols, to a process for the preparation of these formulations and to their use for the application of the cyclic ketoenols present for controlling animal pests
  • systemic agrochemically active compounds particularly systemic insecticides, require a formulation for the development of the biological activity which allows the active substances to be incorporated into the plant / target organisms. Therefore, systemic agrochemically active compounds are usually formulated as emulsion concentrate (EC), liquid liquid (SL) and / or adjuvanted suspension concentrate (SC) or oil-based suspension concentrate (OD).
  • EC and SL formulation the active ingredient is in dissolved form, in a SC and OD formulation as a solid. While the active ingredient in dissolved form meets the best conditions for uptake into the plant or the target organisms, the biological effect is increased in adjuvanted SC and OD formulations by the addition of penetration promoters.
  • adjuvants which improve the properties (retention, spreading behavior, rainfastness, etc.) are usually incorporated into the formulation.
  • An adjuvant in this context is a component that enhances the biological effect of the formulation without the component itself exhibiting a biological effect.
  • Adjuvants in general and penetrants in particular are surfactants which can come from different chemical classes (e.g., alkanol ethoxylates, amino ethoxylates, or esters of vegetable oils (e.g., MSO)).
  • oils to improve the effectiveness of pesticides by improving the wetting and spreading properties of the spray residues are described.
  • oils are mineral oils, vegetable oils and esters of these vegetable oils. It is known that vegetable oil esters improve the uptake of many pesticides into the leaf and that e.g. the very low volatility of vegetable oils increases the residual effectiveness of crop protection products.
  • EP-A 0 789 999 describes formulations of this type which, in addition to active ingredient and oil, contain a mixture of various surfactants, including those which serve as penetration promoters, and a hydrophobized alumino-layer silicate as thickener. The stability of these preparations is good.
  • oil-based suspension concentrates are known from US Pat. No. 6,165,940, in which, apart from the agrochemical active ingredient, penetration promoter and surfactant or surfactant mixture, an organic solvent is present, parafin oil or vegetable oil esters being suitable as such solvents. Crop compatibility and / or however, biological effectiveness and / or the stability of spray liquors prepared from these formulations by dilution with water is not always sufficient.
  • WO 05/084435 and WO 05/08441 describe oil-based suspension concentrates which, in addition to cyclic ketoenols and oil, contain a penetration promoter.
  • US Pat. No. 6,423,667 discloses oil-based suspension concentrates comprising ammonium sulfate and a nonionic surfactant which are used as herbicidal aids or as herbicidal compositions.
  • ammonium salts there is another group of adjuvants, that of ammonium salts.
  • ammonium ions enter into the formulations because the active ingredients used are used as ammonium salts, as is customary in particular with the widely used herbicide glyphosate (eg WO 07/050090, WO 05/117583, WO 05 / 013692, WO 06/050141, US 2003/104947, US 5,238,604, DE-A-197 52 552).
  • a separate ammonium salt is added. It has already been described in the literature that the effect of various active substances can be increased by adding ammonium salts.
  • salts acting as detergent eg WO 95/017817
  • salts with longer alkyl and / or aryl substituents which have a permeabilizing effect or increase the solubility of the active ingredient
  • the prior art describes the effect only for certain active ingredients and / or certain applications of the corresponding agents.
  • salts of sulfonic acids in which the acids themselves paralyzing effect on insects (US 2,842,476).
  • An increase in activity e.g. by ammonium sulfate, for example, for the herbicides glyphosate and phosphinothricin described (US 6,645,914, EP-A 0 036 106).
  • ammonium sulfate as a formulation aid is described for certain active ingredients and applications (WO 92/16108), but it is there to stabilize the formulation, not to increase the effect.
  • tank-mix compositions of cyclic ketoenols with ammonium salts to increase the potency of e.g. in WO 07/068427, WO 07/068428 and WO 08/067911.
  • the described adjuvants can be incorporated into the formulation of the agrochemical active ingredient (in-can formulation) or added after diluting the concentrated formulation of the spray mixture (tank mix). To avoid dosage errors and to improve the safety of users in the application of agrochemical products, it is advantageous to incorporate the additives in the formulation. Furthermore, this avoids the unnecessary use of additional packaging material for the tank mix products.
  • the compositions described above contain either an oil / penetrable system or an ammonium salt to increase the biological effect. However, the combination of both adjuvants in an "in-can" formulation containing agrochemical agents has not yet been described.
  • oils as intake enhancers in combination with ammonium salts for agrochemical compositions, possibly mixed with other uptake promoting surfactants, would be a logical alternative.
  • the literature mostly discloses only adjuvant compositions containing either oil (s) or ammonium salts.
  • oil (s) or ammonium salts One of the difficulties in developing such formulations is the form of the ammonium salt.
  • the ammonium salts are in the dissolved form resulting in a homogeneous liquid formulation.
  • the solubility of the appropriate ammonium salts is significantly less than the amount of salt necessary to increase the potency.
  • ammonium salt in the oil-based formulations will be in crystalline form, causing formulation problems.
  • the common ammonium salts are difficult to crush because of their hardness.
  • ammonium salt-containing oil-based formulations tend to have high viscosities after comminution and are generally difficult to stabilize in oil-based suspension concentrates.
  • the object therefore was to provide stable, storage-stable, liquid agrochemical compositions which contain at least one oil which is suitable for improving the action of cyclic ketoenols and a suitable ammonium salt with a small particle size distribution in a sufficient amount, and which Active ingredient either in the concentrate and / or in aqueous dilution in dissolved form provides.
  • this object is achieved by the specific composition of the present invention.
  • the present invention thus relates to oil-based agrochemical compositions containing at least one compound of formula (I) which is solid at room temperature.
  • W and Y independently of one another represent hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, chlorine, bromine, iodine or fluorine,
  • - ('4-alkoxy, chlorine, bromine or iodine, yl is hydrogen, halogen, C ⁇ -Cg-alkyl, C ⁇ -Cg-alkoxy, C ⁇ -Cg-alkylthio, C ⁇ -Cg-alkylsulfinyl, C
  • V 3 is hydrogen or halogen
  • A, B and the carbon atom to which they are attached represent saturated (5-Cg-cycloalkyl in which one ring member is replaced by oxygen and which is optionally monosubstituted by C j - Cg-alkyl, C
  • G is hydrogen (a) or one of the groups
  • E is a metal ion or an ammonium ion
  • L is oxygen or sulfur
  • M is oxygen or sulfur
  • Rl for geradkettws or branched C ⁇ -CG alkyl represents geradkettws or branched C j -Cg- alkyl and - at least a suspended ammonium salt of formula (1)
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen or each optionally mono- or polysubstituted Cj-Cs-alkyl or Cj-Cs-alkylene, wherein the substituents can be selected from halogen, nitro and cyano, n is 1, 2 or 3,
  • R 5 for hydrogencarbonate, tetraborate, fluoride, bromide, iodide, chloride, monohydrogenphosphate, dihydrogenphosphate, hydrogensulphate, tartrate, sulphate, nitrate, thiosulphate, thiocyanate, formate, lactate, acetate, propionate, butyrate, pentanoate, citrate, oxalate, carbonate, pentaborate , Sulfite, benzoate, hydrogen oxalate, hydrogen citrate, methyl sulfate or tetrafluoroborate, at least one mineral oil, vegetable oil, fatty acid triglyceride or fatty acid alkyl ester, at least one nonionic surfactant and / or at least one anionic surfactant, optionally a receiving promoter, and optionally one or more additives from the Groups of spreaders, antifoaming agents, antioxidants, dyes and / or thickeners.
  • the number n in the formula (1) results from the ionic charge of the substituent R 5 .
  • Oil-based composition means that the compositions according to the invention are substantially free of water.
  • the water content is preferably less than 1.5% by weight, especially preferably less than 0.7 wt .-%. Because of the low water content, the ammonium salt of the formula (1) is suspended in the compositions according to the invention.
  • the present invention further relates to processes for the preparation of these agrochemical compositions and their use for improving the action of crop protection agents.
  • oil-based agrochemical compositions according to the invention can be prepared by reacting at least one compound of the formula (I) which is solid at room temperature, at least one ammonium salt of the formula (I), at least one mineral oil, vegetable oil, fatty acid triglyceride or fatty acid alkyl ester, at least a non-ionic surfactant and / or at least one anionic surfactant, optionally a receiving promoter, and optionally one or more additives from the groups of spreading agents, the foam-inhibiting agent, the antioxidants, the dyes and / or the thickener mixed together and the resulting suspension optionally then grinds.
  • oil-based suspension concentrates according to the invention are very well suited for the application of the compounds of the formula (I) to plants and / or their dream habitat. Furthermore, it has been found that the oil-based suspension concentrates according to the invention are very suitable for controlling animal pests.
  • oil-based agrochemical compositions according to the invention have a low viscosity and a very good stability, and in particular that no significant crystal growth of the active ingredient and / or the ammonium salt is observed even after aging at alternating temperature. It is also unexpected that they show significantly better biological effectiveness than the spray mixture composed by means of a tank mixture. Incidentally, the oil-based agrochemical compositions according to the invention surprisingly also exceed in their activity analogous preparations which, in addition to the other components, contain either only one ammonium salt or only one oil. Such a synergistic effect was unpredictable due to the above-described prior art.
  • the oil-based agrochemical compositions of the invention are also characterized by a number of other advantages. So will the number of necessary "tank-mix” components reduced because several properties to be optimized in the liquid agrochemical compositions of the invention are combined. The user therefore does not need to mix his active ingredients with other mixing components in the spray mixture. This has the advantage of avoiding dosage errors and increasing the safety of users in the application of agrochemicals. Furthermore, this avoids the use of packaging material for several "tank-mix” products.
  • a further advantage is that when diluting the liquid agrochemical compositions according to the invention with water, the pH of the spray mixture can be controlled by the choice of the ammonium salt in the product.
  • oil-based agrochemical compositions according to the invention promote the biological activity of the active components of the formula (I) in the formulation, so that either a higher efficacy or less active ingredient is required compared to conventional preparations.
  • preferred embodiments of the subject invention will be described.
  • W is particularly preferably hydrogen or methyl
  • X is particularly preferably chlorine or methyl
  • Y is particularly preferably hydrogen, particularly preferably fluorine or chlorine (highlighted for fluorine or chlorine in the 4-position),
  • V 1 particularly preferably represents hydrogen or fluorine (highlighted for fluorine in the 3-position),
  • V 1 particularly preferably represents hydrogen or fluorine (highlighted for fluorine in the 5-position),
  • A, B and the carbon atom to which they are attached are particularly preferably saturated C 9 -cycloalkyl in which one ring member is replaced by oxygen,
  • G is particularly preferably hydrogen (a) or one of the groups E (d), in which
  • E particularly preferably represents a metal ion equivalent or an ammonium ion (highlighted for sodium or potassium),
  • Rl particularly preferred for straight-chain or branched C
  • optionally substituted radicals may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents being the same or different. Particular preference is given to compounds of the abovementioned formula (I) in which the radicals have the following meaning:
  • Ammonium salts according to the invention are defined by formula (1)
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen or each optionally mono- or polysubstituted Cj-Cs-alkyl or Cj-Cs-alkylene, where the substituents can be selected from halogen, nitro and cyano .
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 preferably each independently represent hydrogen or in each case optionally substituted Cj-C t -alkyl, where the substituents are selected from halogen, nitro and cyano may be selected,
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 more preferably independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl or t-butyl,
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 most preferably represent hydrogen
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 furthermore very particularly preferably simultaneously represent methyl or simultaneously represent ethyl, n represents 1, 2 or 3, n preferably represents 1 or 2,
  • R 5 for hydrogencarbonate, tetraborate, fluoride, bromide, iodide, chloride, monohydrogenphosphate, dihydrogenphosphate, hydrogensulphate, tartrate, sulphate, nitrate, thiosulphate, thiocyanate, formate, factate, acetate, propionate, butyrate, pentanoate, citrate, oxalate, carbonate, pentaborate , Sulphite,
  • R 5 preferably represents factate, sulphate, nitrate, thiosulphate, thiocyanate, citrate, oxalate, formate, monohydrogenphosphate or dihydrogenphosphate,
  • R 5 is particularly preferred for sulfate, monohydrogen phosphate or dihydrogen phosphate.
  • Preferred salts are ammonium hydrogencarbonate, ammonium tetraborate, ammonium fluoride, ammonium bromide, ammonium iodide, ammonium chloride, diammonium monohydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, ammonium hydrogensulfate, ammonium tartrate, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium thiosulfate, ammonium thiocyanate, ammonium formate, ammonium lactate, ammonium acetate, ammonium propionate, ammonium butyrate, ammonium carbonate.
  • Ammonium benzoate ammonium hydrogen oxalate, ammonium hydrogen citrate, ammonium methyl sulfate or ammonium tetrafluoroborate.
  • Particularly preferred salts are diammonium monohydrogenphosphate,
  • Ammonium dihydrogen phosphate ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium thiosulfate, ammonium thiocyanate, ammonium formate, ammonium lactate, ammonium citrate or ammonium oxalate.
  • Particularly preferred salts are diammonium monohydrogenphosphate,
  • Ammonium dihydrogen phosphate and ammonium sulfate are ammonium dihydrogen phosphate and ammonium sulfate. Emphasized is ammonium sulfate.
  • the vegetable oils contained in the adjuvant compositions of the present invention are well known and commercially available.
  • the term vegetable oils or fatty acid triglycerides for example oils from ölellenden plant species such as soybean oil, rapeseed oil, corn oil, corn oil, sunflower oil, cottonseed oil, linseed oil, coconut oil, palm oil, thistle oil, walnut oil, peanut oil, olive oil, castor oil, rapeseed oil, palm kernel oil, coconut oil and especially soybean oil , Rapeseed oil, corn oil or sunflower oil and mixtures thereof.
  • suitable triglycerides can be synthesized by known methods by reaction of glycerol with fatty acids or fatty acid derivatives.
  • Triglycerides of this type are also well known and commercially available.
  • the vegetable oils or triglycerides are preferably esters of (UC22-I cttklaren of glycerol.
  • the (VC22-I 'cttklarcncster of glycerol are, for example, esters of unsaturated or saturated (VCU r l cttklaren, especially with straight carbon atom number, for example caprylic acid, capric acid, lauric acid, Myristic acid, palmitic acid, erucic acid and, in particular, cis-fatty acids such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid, mention may be made of caprylic acid / capric acid triglyceride ester (Mitlyol 812 N® (Sasol, Germany)).
  • Suitable mineral oils are various commercially available distillation fractions of petroleum and paraffin oils. Preference is given to mixtures of open-chain C14-C30 hydrocarbons, closed-chain hydrocarbons (naphthenes) and aromatic hydrocarbons.
  • the hydrocarbons can be both linear and branched. Particular preference is given to mixtures which have an aromatic fraction of less than 8% by weight. Very particular preference is given to mixtures which have an aromatic fraction of less than 4% by weight.
  • paraffin oils are linear and branched Ci4-C3o-hydrocarbons in question.
  • Paraffin oils are also known as base oil or white oil and are commercially available as Bayol® 85 (Exxon Mobil, Machelen, Belgium), Marcol® 82 (Exxon Mobil, Machelen, Belgium), BAR 0020 (RA.M.oil SpA, Naples, Italy), Pioneer 0032-20 (Hansen & Rosenthal KG, Hamburg, Germany) or eg Kristol M14 (Carless, Surrey, England).
  • Suitable fatty acid esters are alkyl fatty acid esters such as C 1 -C 20 -alkyl-C 10 -C 22 -fatty acid esters. Preference is given to methyl esters, ethyl esters, propyl esters, butyl esters, 2-ethylhexyl esters and dodecyl esters. Particularly preferred are methyl esters and ethyl esters.
  • Examples of synthetic fatty acid esters are e.g. those derived from odd carbon number fatty acids, such as C11-C21 fatty acid esters.
  • the production of said fatty acid esters e.g. by transesterification can be carried out by known methods, such. described in Römpp Chemie Fexikon, 9th edition, volume 2, page 1343, Thieme Verlag, Stuttgart.
  • the fatty acid esters may be included in the adjuvant compositions of the invention in the form of commercially available esters, especially esters such as rapeseed oil methyl ester, e.g. Edenor® MESU (Cognis, Germany) or the Agnique® ME series (Cognis, Germany) or in the form of commercially available oil-containing formulation additives, in particular those based on rapeseed oil methyl or ethyl ester, e.g. Hasten® (Victoria Chemicals, Australia), Actirob® B (Novance, France) or Stefes Mero® (Stefes, Germany). Highlighted is rapeseed oil methyl ester.
  • esters such as rapeseed oil methyl ester, e.g. Edenor® MESU (Cognis, Germany) or the Agnique® ME series (Cognis, Germany) or in the form of commercially available oil-containing formulation additives, in particular those based on rapeseed oil methyl or
  • Suitable nonionic surfactants or dispersing agents are all substances of this type which can usually be used in agrochemical compositions.
  • reaction products of linear or branched alcohols with ethylene oxide and / or propylene oxide reaction products of fatty acids with ethylene oxide and / or propylene oxide, reaction products of alkylphenols and / or arylalkylphenols with ethylene oxide and / or propylene oxide such as ethoxylated nonylphenols, as well as sorbitan derivatives such as Sorbitan fatty acid esters and ethoxylated sorbitan fatty acid esters, also alkylpolyglycosides, taurides, as well as ethoxylated vegetable oils such as ethoxylated soybean oil, furthermore castor oil ethoxylates.
  • polyethylene oxide-polypropylene oxide block copolymers polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, copolymers of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone and copolymers of (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid esters.
  • Some of the above classes of substances may optionally be sulfated or phosphated and neutralized with bases.
  • Suitable anionic surfactants or dispersants are all substances of this type which can usually be used in agrochemical compositions. Preference is given to alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of alkylsulfonic acids, alkylarylsulfonic acids, alkyl sulfates or Alkylaryl.
  • alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of sulfated or phosphated Alkylphenolethoxylaten or ethoxypropoxylaten such as calcium dodecylbenzenesulfonate / CaDBS, Arylalkylphenolethoxylaten or ethoxy-propoxylates or linear or branched alcohol ethoxylates or ethoxypropoxylates.
  • salts of polystyrenesulfonic acids salts of polyvinylsulfonic acids, salts of maleic acid 2,4,4-trimethylpentenes copolymers such as Geropon T36, salts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation products such as Morwet D-425, salts of condensation products of naphthalenesulfonic acid, Phenolsulfonic acid and formaldehyde, and salts of lignosulfonic acids.
  • Receiving conveyors are in this context defined by the fact that they can penetrate from the aqueous spray mixture and / or from the spray coating into the cuticle of the plant and thereby increase the material mobility (mobility) of active ingredients in the cuticle.
  • the method described subsequently and in the literature can be used to determine this property.
  • Suitable absorption enhancers are, for example, alkanol alkoxylates.
  • Receiving promoters according to the invention are alkanol alkoxylates of the formula
  • R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 20 carbon atoms
  • R is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl or n-hexyl,
  • AO is an ethylene oxide radical, a propylene oxide radical, a butylene oxide radical or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide radicals or butylene oxide radicals and m is a number from 2 to 30.
  • a preferred group of uptake promoters are alkanol alkoxylates of the formula R-0 - (- EO-) b -R '(Pa) in which
  • b stands for numbers from 2 to 20.
  • alkanol alkoxylates of the formula R-0 - (- E0-) p - (- P0-) q -R '(Pb), and
  • EO is -CH 2 -CH 2 -O-
  • q stands for numbers from 1 to 10.
  • alkanol alkoxylates of the formula R-O - (- EO-) v - (- B0-) x -R '(II-d), and
  • EO is CH 2 -CH 2 -O-
  • BO is - CH-CH- (j H-0 -)
  • CH 3 v stands for numbers from 1 to 10 and x stands for numbers from 1 to 10.
  • R is preferably butyl, i-butyl, n-pentyl, i-pentyl, neopentyl, n-hexyl, i-hexyl, n-octyl, i-octyl, 2-ethyl-hexyl, nonyl, i-nonyl, decyl, n Dodecyl, i-dodecyl, lauryl, myristyl, i-tridecyl, trimethyl-nonyl, palmityl, stearyl or eicosyl.
  • alkanol alkoxylates are generally defined by the above formulas. These substances are mixtures of substances of the specified type with different chain lengths. For the indices, therefore, average values are calculated, which can also differ from whole numbers.
  • alkanol alkoxylates of the formulas given are known and are partly commercially available or can be prepared by known methods (cf., WO 98-35553, WO 00-35278 and EP-A 0 681 865).
  • Suitable spreading agents are all substances customarily usable for this purpose in agrochemical compositions. Preference is given to alkylsiloxanes.
  • Suitable foam-inhibiting substances are all substances customarily usable for this purpose in agrochemical compositions.
  • Preferred are silicone oils and magnesium stearate.
  • antioxidants are all commonly used for this purpose in agrochemical agents substances into consideration. Preference is given to 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol.
  • Suitable dyes are all substances customarily usable for this purpose in agrochemical compositions. Examples include titanium dioxide, carbon black, zinc oxide and blue pigments as well as permanent red FGR.
  • Suitable thickeners are all substances which can usually be used for this purpose in agrochemical compositions and which act as thickeners. Preference is given to inorganic particles, such as carbonates, silicates and oxides, as well as talc, and also organic substances, such as urea-formaldehyde condensates. Kaolin, rutile, silicon dioxide, so-called highly disperse silica, silica gels, as well as natural and synthetic silicates such as attapulgites, bentonites, seipiolites, or montmorillites, as well as organomodified derivatives thereof, may be mentioned by way of example. The content of the individual components can be varied within a substantial range in the agrochemical compositions according to the invention.
  • compositions comprising a) from 0.5 to 20% by weight of the compound of the formula (I) b) from 5 to 35% by weight of ammonium salt of the formula (1) c) from 20 to 75% by weight of the oil d) 1 - 25% by weight of nonionic surfactant and / or anionic surfactant e) 0-25% by weight of receiving promoter f) 0-10% by weight of one or more additives from the groups of foam-inhibiting agents, antioxidants, spreading agents , the dyes and / or a thickener.
  • compositions comprising a) 1 to 15% by weight of the compound of the formula (I) b) 15-30% by weight of ammonium salt of the formula (1) c) 35 to 65% by weight of oil d) 5 20% by weight of nonionic surfactant and / or anionic surfactant e) 0-20% by weight of receiving promoter f) 0-8% by weight of one or more additives from the groups of foam-inhibiting agents, antioxidants, spreading agents, the dyes and / or a thickener.
  • the preparation of the oil-based agrochemical compositions according to the invention is carried out by mixing the components together in the ratios desired in each case.
  • the order in which the ingredients are mixed together is arbitrary. Conveniently, one uses the solid components in a finely ground state. However, it is also possible first to subject the suspension formed after mixing the constituents to a coarse and then to a fine grinding so that the mean particle size is less than 20 ⁇ m. Preference is given to suspension concentrates in which the solid particles have an average particle size between 1 and 10 ⁇ m.
  • the temperatures can be varied in carrying out the method according to the invention in a certain range. It generally works at temperatures between 10 ° C and 60 ° C, preferably between 15 ° C and 40 ° C.
  • customary mixing and grinding devices which are used for the production of agrochemical formulations are suitable.
  • oil-based agrochemical compositions according to the invention are formulations which remain stable even after prolonged storage at elevated temperatures or in the cold, since no crystal growth is observed. They can be converted by dilution with water into homogeneous spray liquids.
  • the application rate of the oil-based suspension concentrates according to the invention can be varied within a relatively wide range. It depends on the particular agrochemical active ingredients and their content in the formulations.
  • agrochemical active substances can be applied in a particularly advantageous manner to plants and / or their habitat.
  • the agrochemical active compounds of the formula (I) present thereby develop a better biological activity (in particular a better insecticidal and / or acaricidal activity and / or a better crop plant compatibility) than when applied in the form of the corresponding conventional formulations.
  • compositions according to the invention are suitable for plant protection, favorable warm-blooded toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes used in agriculture, in horticulture, in forests and in gardens and recreational facilities. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • Pests from the strain of Arthropoda in particular from the class of Arachnida z. Acarus spp., E.g. Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., E.g. Aculus fockeui, Aculus badendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., E.g. B.
  • Oligonychus coffeae Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., E.g.
  • Panonychus citri Metatetranychus citri
  • Panonychus ulmi Metatetranychus ulmi
  • Phyllocoptruta oleivora Platytetranychus multidigituli
  • Polyphagotarsonemus latus Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp. Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., E.g.
  • Epitrix cucumeris Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula and alis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes b Camillus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., z.
  • Hypothenemus hampei Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., E.g. Luperoptera spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., E.g. Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp., E.g.
  • Melanotus longulus oregonensis Meligethes aeneus, Melolontha spp., E.g. Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., E.g.
  • Otiorhynchus cribricollis Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., E.g. Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., E.g.
  • Phyllotreta armoraciae Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., E.g.
  • Tribolium audax Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., E.g. Zabrus tenebrioides; from the order of Diptera z.
  • Aedes spp. Z. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., E.g. Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., E.g.
  • Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp. E.g. Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., E.g.
  • Acyrthosiphon pisum Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., E.g. Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp.
  • Aspidiella spp. Aspidiella spp., Aspidiotus spp., E.g. Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., E.g. B.
  • Icerya purchasi Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., E.g.
  • B. Lecanium corni ( Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., Z. Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma americanula, Macrosiphum spp., E.g.
  • Macrosiphum euphorbiae Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteies facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., E.g.
  • Nephotettix spp. E.g. Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., e.g.
  • Paratrioza cockerelli Parlatoria spp., Pemphigus spp., E.g. B. Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., Z. Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., E.g. Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., E.g. B.
  • Planococcus citri Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Z. Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., E.g.
  • Rhopalosiphum maidis Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominal, Saissetia spp., E.g.
  • Trioza spp. E.g. Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp .; from the subordination of Heteroptera z.
  • Aelia spp. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., E.g.
  • Cimex adjunctus Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., E.g.
  • Lygus elisus Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., Z. Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., E.g.
  • Hoplocampa cookei Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., E.g. Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., E.g. Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp .; from the order of Isopoda z.
  • Cydia nigricana Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., E.g. B. Dioryctria tremani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., E.g.
  • Grapholita molesta Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Z. Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp. Homo. Spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., E.g. B. Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., Z. B.
  • Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Z. Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., E.g. Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., E.g. Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella ( Plutella maculipennis), Podesia spp., E.g.
  • z. Trichoplusia ni Tryporyza incertulas, Tuta absolutea, Virachola spp .; from the order of Orthoptera or Saltatoria z.
  • Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., E.g. Cacopaurus pestis, Criconemella spp., E.g. Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax ( Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., E.g. Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., E.g.
  • Fongidorus africanus Meloidogyne spp., E.g. Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., E.g. Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., E.g.
  • Pratylenchus penetrans Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., E.g. Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., E.g. Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., E.g.
  • Tylenchorhynchus annulatus Tylenchulus spp.
  • E.g. B. Tylenchulus semipenetrans Xiphinema spp.
  • a nematocide in crop protection as described herein has the ability to control nematodes.
  • controlling nematodes means killing the nematodes or preventing or aggravating their development or growth or preventing or hindering their penetration into or their sucking on the plant tissue.
  • the effectiveness of the compounds is compared by mortality, bile formation, cyst formation, nematode density per volume of soil, nematode density per root, number of nematode eggs per volume of soil, motility of the nematodes between a plant treated with the compound of formula (I) or plant part Soil and an untreated plant, plant part or untreated soil (100%).
  • a reduction of 25-50% compared to an untreated plant, plant part or untreated soil more preferably a reduction of 51-79%, and most preferably complete suppression or complete prevention of development and growth of the nematodes by reduction achieved by 80 to 100%.
  • Control of nematodes as described herein also includes control of nematode proliferation (development of cysts and / or eggs).
  • Compounds of formula (I) may also be used to maintain the plants or animals healthy and may be used for curative, preventive or systemic control of nematode control.
  • Methods are known to the person skilled in the art, such as mortalities, bile formation, cyst formation, nematode density per soil volume, nematode density per root, number of nematode eggs per soil volume, mobility of the nematodes.
  • the use of a compound of the formula (I) can maintain the plant in a healthy state and also involves a reduction in the damage caused by nematodes and an increase in the amount of harvest.
  • nematodes in the present context refers to plant nematodes, under which one summarizes all nematodes that damage plants.
  • Plant nematodes include plant parasitic nematodes and nematodes living in the soil.
  • Plant parasitic nematodes include ectoparasites such as Xiphinema spp., Longidorus spp. and Trichodorus spp .; Semi-parasites such as Tylenchulus spp .; migratory endoparasites such as Pratylenchus spp., Radopholus spp.
  • Root parasitic soil nematodes are, for example cyst-forming nematodes of the genera Heterodera or Globodera, and / or root-knot nematodes of the genus Meloidogyne.
  • Harmful species of these genera are, for example, Meloidogyne incognita, Heterodera glycines (soybean cyst nematode), Globodera pallida and Globodera rostochiensis (yellow potato cyst nematode), which species are effectively controlled by the compounds described herein.
  • the use of the compounds described herein is by no means limited to these genera or species, but extends equally to other nematodes.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp. Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
  • Anguina spp. Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera
  • the listed plants can be treated particularly advantageously with the suspension concentrates according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the suspension concentrates also apply to the treatment of these plants. Particularly emphasized is the plant treatment with the suspension concentrates specifically listed herein.
  • a suspension concentrate all liquid components are first mixed together. In the next step, the solids are added and the mixture is stirred until a homogeneous suspension is obtained. The homogeneous suspension is first subjected to a coarse and then a fine grinding, so that one contains a suspension in which 90% of the solid particles have a particle size below 10 pm. Then add Kelzan® S and water with stirring at room temperature to achieve the specified viscosity. There is obtained a homogeneous suspension concentrate.
  • ammonium sulfate is pre-crushed by means of an air jet grinding Example 2 (Ol) 024)
  • One-leaved cabbage plants (Brassica oleracea) heavily infested with the green peach aphid (Myzus persicae) are treated by spraying the leaf top with the preparation of active compound at the desired concentration.
  • the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
  • One-leaved cotton plants (Gossypium hirsutum) heavily infested with the cotton aphid (Aphis gossypii) are treated by spraying the leaf top with the preparation of active compound at the desired concentration. After the desired time the kill is determined in%. 100% means that all animals have been killed; 0% means that no animals were killed.
  • RME rapeseed oil methyl ester
  • AMS ammonium sulfate

Abstract

Neue Suspensionskonzentrate auf Ölbasis, bestehend aus mindestens einer bei Raumtemperatur festen Verbindung der Formel (I), mindestens einem suspendiertem Ammoniumsalz der Formel (1), mindestens einem Mineralöl, Pflanzenöl, Fettsäuretriglyzerid oder Fettsäurealkylester, mindestens einem nicht-ionischen Tensid und/oder mindestens einem anionischen Tensid, gegebenenfalls einem Aufnahmeförderer, und gegebenenfalls einem oder mehreren Zusatzstoffen aus den Gruppen der Spreitmittel, der schaumhemmenden Mittel, der Antioxydantien, der Farbstoffe und/oder der Verdicker. ein Verfahren zur Herstellung dieser Suspensionskonzentrate und deren Verwendung zur Applikation der enthaltenen Wirkstoffe.

Description

Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, ölbasierte Suspensionskonzentrate von cyclischen Ketoenolen, ein Verfahren zur Herstellung dieser Formulierungen und deren Verwendung zur Applikation der enthaltenen cyclischen Ketoenole zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen
Systemische agrochemische Wirkstoffe, insbesondere systemische Insektizide, brauchen zur Entfaltung der biologischen Wirkung eine Formulierung, welche es ermöglicht, dass die Wirkstoffe in die Pflanze / den Zielorganismen aufgenommen werden. Üblicherweise werden deshalb systemische agrochemische Wirkstoffe als Emulsionskonzentrat (EC), Soluble Liquid (SL) und / oder adjuvantiertes Suspensionskonzentrat (SC) oder ölbasierendes Suspensionskonzentrat (OD) formuliert. In einer EC- und SL-Formulierung hegt der Wirkstoff in gelöster Form vor, bei einer SC- und OD-Formulierung als Feststoff. Während der Wirkstoff in gelöster Form die besten Voraussetzungen für eine Aufnahme in die Pflanze bzw. die Zielorganismen erfüllt, wird die biologische Wirkung bei adjuvantierten SC- und OD-Formulierungen durch Zugabe von Penetrationsförderern erhöht. Neben diesen Penetrationsförderern werden üblicherweise noch weitere Adjuvantien, welche die Eigenschaften (Retention, Spreitverhalten, Regenfestigkeit, usw.) verbessern, in die Formulierung eingebaut. Ein Adjuvant in diesem Kontext ist eine Komponente, die die biologische Wirkung der Formulierung verbessert, ohne dass die Komponente selbst eine biologische Wirkung zeigt. Adjuvantien im Allgemeinen und Penetrationsförderer insbesondere sind Tenside, welche aus verschiedenen chemischen Klassen kommen können (z.B. Alkanolethoxylate, Aminoethoxylate, oder Ester von Pflanzenölen (z.B. MSO)).
Die Anwendung von verschiedensten Ölen zur Verbesserung der Effektivität von Pestiziden durch Verbesserung der Benetzungs- und Verteilungseigenschaften der Sprührückstände sind beschrieben. Beispiele dieser Öle sind Mineralöle, Pflanzenöle und Ester dieser Pflanzenöle. Es ist bekannt, dass Pflanzenölester die Aufnahme von vielen Pestiziden ins Blatt verbessern und dass z.B. die sehr niedrige Volatilität von Pflanzenölen die residuale Effektivität von Pflanzenschutzmitteln steigert.
Es sind bereits zahlreiche ölbasierte Suspensionskonzentrate von agrochemischen Wirkstoffen bekannt geworden. So werden in der EP-A 0 789 999 Formulierungen dieses Typs beschrieben, die neben Wirkstoff und Öl ein Gemisch verschiedener Tenside, darunter auch solche, die als Penetrationsförderer dienen, sowie ein hydrophobiertes Alumoschichtsilikat als Verdickungsmittel enthalten. Die Stabilität dieser Zubereitungen ist gut. Weiterhin sind aus der US 6,165,940 schon ölbasierte Suspensionskonzentrate bekannt, in denen außer agrochemischem Wirkstoff, Penetrationsförderer und Tensid bzw. Tensid-Gemisch ein organisches Solvens vorhanden ist, wobei als derartige Lösungsmittel auch Parafinöl oder Pflanzenöl-Ester in Frage kommen. Die Kulturpflanzenverträglichkeit und/oder biologische Wirksamkeit und/oder die Stabilität der aus diesen Formulierungen durch Verdünnen mit Wasser herstellbaren Spritzbrühen ist jedoch nicht immer ausreichend.
WO 05/084435 und WO 05/08441 beschreiben ölbasierte Suspensionskonzentrate, die neben cyclischen Ketoenolen und Öl einen Penetrationsförderer enthalten.
US 6,423,667 offenbart ölbasierte Suspensionskonzentrate enthaltend Ammoniumsulfat und ein nicht ionisches Tensid, die als herbizide Hilrsmittel oder als herbizide Zusammensetzungen benützt werden.
Neben diesen Ölen gibt es eine weitere Gruppe von Adjuvantien die der Ammoniumsalze. In vielen im Stand der Technik beschriebenen Zusammensetzungen gelangen Ammoniumionen in die Formulierungen, weil die eingesetzten Wirkstoffe als Ammoniumsalze eingesetzt werden, wie es vor allem bei dem weit verbreiteten Herbizid Glyphosat üblich ist (z.B. WO 07/050090, WO 05/117583, WO 05/013692, WO 06/050141, US 2003/104947, US 5,238,604, DE-A-197 52 552). In der vorliegenden Erfindung wird allerdings ein separates Ammoniumsalz zugegeben. In der Literatur wurde bereits beschrieben, dass sich die Wirkung verschiedener Wirkstoffe durch Zugabe von Ammoniumsalzen steigern lässt. Dabei handelt es sich jedoch um als Detergens wirkende Salze (z.B. WO 95/017817) bzw. Salze mit längeren Alkyl- und / oder Arylsubstituenten, die permeabilisierend wirken oder die Löslichkeit des Wirkstoffs erhöhen (z.B. EP-A 0 453 086, EP-A 0 664 081, FR-A 2 600 494, US 4,844,734, US 5,462,912, US 5,538,937, US-A 03/0224939, US-A 05/0009880, US-A 05/0096386). Weiterhin beschreibt der Stand der Technik die Wirkung nur für bestimmte Wirkstoffe und / oder bestimmte Anwendungen der entsprechenden Mittel. In wieder anderen Fällen handelt es sich um Salze von Sulfonsäuren, bei denen die Säuren selber paralysierend auf Insekten wirken (US 2,842,476). Eine Wirkungssteigerung z.B. durch Ammoniumsulfat ist beispielsweise für die Herbizide Glyphosat und Phosphinothricin beschrieben (US 6,645,914, EP-A 0 036 106).
Auch der Einsatz von Ammoniumsulfat als Formulierhilfsmittel ist für bestimmte Wirkstoffe und Anwendungen beschrieben (WO 92/16108), es dient dort aber zur Stabilisierung der Formulierung, nicht zur Wirkungssteigerung. Außerdem bekannt sind tank-mix Zusammensetzungen von cyclischen Ketoenolen mit Ammoniumsalzen zur Wirkungssteigerung z.B. in WO 07/068427, WO 07/068428 und WO 08/067911.
Die beschriebenen Adjuvantien können in die Formulierung des agrochemischen Wirkstoffs eingebaut werden (in-can-Formulierung) oder nach Verdünnen der konzentrierten Formulierung der Spritzbrühe zugegeben werden (Tank-Mix). Zur Vermeidung von Dosierungsfehlern und zur Verbesserung der Sicherheit der Benutzer bei der Anwendung von agrochemische Produkten ist es vorteilhaft, die Additive in die Formulierung einzubauen. Weiterhin wird dadurch die unnötige Verwendung von zusätzlichem Verpackungsmaterial für die Tank-Mix Produkte vermieden. Die oben beschriebenen Zusammensetzungen enthalten entweder ein Öl/Penetrationsförderer-System oder ein Ammoniumsalz zur Steigerung der biologischen Wirkung. Die Kombination von beiden Adjuvantien in einer„in-can“ Formulierung, enthaltend agrochemische Wirkstoffe, ist jedoch noch nicht beschrieben.
Die Möglichkeit agrochemische Wirkstoffe, Ammoniumsalze und aufnahmefördernde Hilfsmittel in einer„in-can“ EC Formulierung (d.h. konzentrierte Fertigformulierung) einzubauen ist nicht ohne formuliertechnische Probleme gegeben, weil die Föslichkeit der Ammoniumsalze in nicht polaren Fösemitteln extrem gering ist. Der Hauptgrund dafür ist, dass wässrige und wasserbasierte„in-can“ Mischungen (SF und SC) enthaltend agrochemische Wirkstoffe, Ammoniumsalze und die Aufnahme fördernde Hilfsmittel technisch problematisch sind. Dieses ist auf die schlechte physikalische Stabilität solcher Mischungen zurückzuführen. Bis auf wenige Ausnahmen flocken die Aufnahmeförderer durch die notwendigen hohen Salzkonzentrationen aus.
Die Verwendung von Ölen als Aufnahmeförderer in Kombination mit Ammoniumsalzen für agrochemische Zusammensetzungen, eventuell gemischt mit weiteren die Aufnahme fördernden Tensiden, wäre eine logische Alternative. Jedoch sind wie vorher genannt, in der Fiteratur größtenteils nur Adjuvant-Zusammensetzungen bekannt, die entweder Öl(e) oder Ammoniumsalze enthalten. Eine der Schwierigkeiten bei der Entwicklung solcher Formulierungen ist die Darstellungsform des Ammoniumsalzes. In wässrigen Adjuvant-Zusammensetzungen hegen die Ammoniumsalze in der gelösten Form vor, resultierend in einer homogenen flüssigen Formulierung. In den verschiedenen Ölen, die zur Verbesserung der Effektivität von Pestiziden in Frage kommen, ist die Föslichkeit der geeigneten Ammoniumsalze erheblich geringer als die zur Wirksteigerung notwendige Menge des Salzes. Demzufolge wird das Ammoniumsalz in den auf Öl basierenden Formulierungen in kristalliner Form vorliegen, was formuliertechnische Problemen hervorruft. Zum Beispiel sind die gängigen Ammoniumsalze wegen ihrer Härte schlecht zu zerkleinern. Weiterhin neigen Ammoniumsalz enthaltende auf Öl basierende Formulierungen nach der Zerkleinerung zu hohen Viskositäten und sind in Öl-basierten Suspensionskonzentraten im Allgemeinen schwierig zu stabilisieren.
Es ist bekannt dass insbesondere systemisch wirkende Insektizide, welche in die Pflanze bzw. die Zielorganismen aufgenommen werden sollen, entweder im Konzentrat und/oder in wäßriger Verdünnung für die Anwendung bevorzugt im gelösten Zustand vorliegen sollen. Es ist darüber hinaus bekannt dass organische Substanzen unterschiedliche Wasserlöslichkeiten aufweisen und diese Wasserlöslichkeiten je nach chemischer Beschaffenheit pH-abhängig sein können. Bestimmte, bei Raumtemperatur festen Verbindungen der Formel (I) erfüllen diesen Sachverhalt.
Es bestand daher die Aufgabe stabile, lagerstabile, flüssige agrochemische Zusammensetzungen zur Verfügung zu stellen, die mindestens ein Öl, das zur Verbesserung der Wirkung von cyclischen Ketoenolen in Frage kommt, und ein geeignetes Ammoniumsalz mit einer geringen Partikelgrößeverteilung in ausreichender Menge enthalten, und welche den Wirkstoff entweder im Konzentrat und/oder in wäßriger Verdünnung in gelöster Form zur Verfügung stellt. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch die spezielle Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung gelöst wird.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit agrochemische Zusammensetzungen auf Ölbasis, enthaltend mindestens einer bei Raumtemperatur festen Verbindung der Formel (I)
Figure imgf000005_0001
in welcher
W und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, C^-C^Alkyl, Chlor, Brom, Jod oder Fluor stehen,
X für C | -C'4-Alkyl, C | -('4-Alkoxy, Chlor, Brom oder Jod steht, yl für Wasserstoff, Halogen, C^-Cg-Alkyl, C^-Cg-Alkoxy, C^-Cg-Alkylthio, C^-Cg-Alkylsulfinyl, C | -Cg-Alkylsull'onyl, C | -C4-I I alogcn al ky I , (' | -('4-I Ialogenalkoxy, Nitro oder Cyano steht, für Wasserstoff, Halogen, C^-Cg-Alkyl oder C^-Cg-Alkoxy steht,
V3 für Wasserstoff oder Halogen steht,
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für gesättigtes ( 5-Cg-Cycloalkyl stehen, worin ein Ringglied durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch Cj- Cg-Alkyl, C | -Cg-Alkoxy oder C^-Cg-Alkyloxy-C^-Cg-alkyl substituiert ist,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
E
Figure imgf000005_0002
(d) steht, in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht, L für Sauerstoff oder Schwefel steht und M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für geradkettigtes oder verzweigtes C^-Cg-Alkyl steht, für geradkettigtes oder verzweigtes Cj -Cg- Alkyl steht und - mindestens ein suspendiertes Ammoniumsalz der Formel (1)
Figure imgf000006_0001
in welcher
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach substituiertes Cj-Cs-Alkyl oder Cj-Cs-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können, n für 1, 2 oder 3 steht,
R5 für Hydrogencarbonat, Tetraborat, Fluorid, Bromid, Jodid, Chlorid, Monohydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Hydrogensulfat, Tartrat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Formiat, Laktat, Acetat, Propionat, Butyrat, Pentanoat, Citrat, Oxalat, Carbonat, Pentaborat, Sulfit, Benzoat, Hydrogenoxalat, Hydrogencitrat, Methylsulfat oder Tetrafluoroborat steht, mindestens einem Mineralöl, Pflanzenöl, Fettsäuretriglyzerid oder Fettsäurealkylester, mindestens einem nicht-ionischen Tensid und/oder mindestens einem anionischen Tensid, gegebenenfalls einem Aufnahmeförderer, und gegebenenfalls einem oder mehreren Zusatzstoffen aus den Gruppen der Spreitmittel, der schaumhemmenden Mittel, der Antioxydantien, der Farbstoffe und/oder der Verdicker.
Die Zahl n in der Formel (1) ergibt sich aus der Ionenladung des Substituenten R5.
„Zusammensetzung auf Ölbasis“ besagt dabei, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weitgehend frei von Wasser sind. Der Wassergehalt ist bevorzugt geringer als 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt geringer als 0,7 Gew.-%. Wegen des geringen Wassergehaltes liegt das Ammoniumsalz der Formel (1) in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen suspendiert vor.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser agrochemische- Zusammensetzungen und ihre Verwendung zur Verbesserung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln.
Weiterhin wurde gefunden, dass sich die erfindungsgemäßen agrochemische-Zusammensetzungen auf Ölbasis herstellen lassen, indem man mindestens eine bei Raumtemperatur feste Verbindung der Formel (I), mindestens einem Ammoniumsalz der Formel (1), mindestens einem Mineralöl, Pflanzenöl, Fettsäuretriglyzerid oder Fettsäurealkylester, mindestens einem nicht-ionischen Tensid und/oder mindestens einem anionischen Tensid, gegebenenfalls einem Aufnahmeförderer, und gegebenenfalls einem oder mehreren Zusatzstoffen aus den Gruppen der Spreitmittel, der schaumhemmenden Mittel, der Antioxydantien, der Farbstoffe und/oder der Verdicker miteinander vermischt und die entstehende Suspension gegebenenfalls anschließend mahlt.
Schließlich wurde gefunden, dass sich die erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate auf Ölbasis sehr gut zur Applikation der enthaltenen Verbindungen der Formel (I) auf Pflanzen und/oder deren Febensraum eignen. Desweiteren wurde gefunden, dass sich die erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate auf Ölbasis sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen eignen.
Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, dass die erfindungsgemäßen agrochemischen Zusammensetzungen auf Ölbasis eine geringe Viskosität und eine sehr gute Stabilität aufweisen, und insbesondere, dass auch nach Fagerung bei wechselnder Temperatur kein signifikantes Kristallwachstum des Wirkstoffes und/oder des Ammoniumsalzes beobachtet wird. Unerwartet ist auch, dass sie eine deutlich bessere biologische Wirksamkeit zeigen als die mittels einer Tankmischung zusammengesetzte Spritzbrühe. Im Übrigen übertreffen die erfindungsgemäßen ölbasierten agrochemischen Zusammensetzungen hinsichtlich ihrer Aktivität überraschenderweise auch analoge Zubereitungen, die neben den anderen Komponenten entweder nur ein Ammoniumsalz oder nur ein Öl enthalten. Ein solcher synergistischer Effekt war aufgrund des vorbeschriebenen Standes der Technik nicht vorhersehbar.
Die erfindungsgemäßen agrochemischen Zusammensetzungen auf Ölbasis zeichnen sich auch durch eine Reihe weiterer Vorteile aus. So wird die Zahl der notwendigen „tank-mix“ Komponenten verringert, weil mehrere zu optimierende Eigenschaften in den erfindungsgemäßen flüssigen agrochemischen Zusammensetzungen kombiniert werden. Der Anwender braucht deshalb seine Wirkstoffe nicht mit weiteren Mischkomponenten in der Spritzbrühe mischen. Dieses hat den Vorteil, Dosierungsfehler zu vermeiden und die Sicherheit der Benutzer bei der Anwendung von agrochemischen Mitteln zu erhöhen. Weiterhin wird dadurch die Verwendung von Verpackungsmaterial für mehrere„Tank-mix“ Produkte vermieden. Vorteilhaft ist weiterhin, dass beim Verdünnen der erfindungsgemäßen flüssigen agrochemischen Zusammensetzungen mit Wasser der pH- Wert der Spritzbrühe durch die Auswahl des Ammoniumsalzes im Produkt kontrollierbar ist. Schließlich begünstigen die erfindungsgemäßen agrochemischen Zusammensetzungen auf Ölbasis die biologische Wirksamkeit der aktiven Komponenten der Formel (I) in der Formulierung, so dass im Vergleich zu herkömmlichen Zubereitungen entweder eine höhere Wirksamkeit erzielt wird oder weniger Wirkstoff erforderlich ist. hn Folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen des Erfindungsgegenstandes beschrieben.
Bevorzugt sind Ölsuspensionskonzentrate auf Ölbasis enthaltend Verbindungen der Formel (I), in welcher die Reste die folgende Bedeutung haben:
W steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl,
X steht besonders bevorzugt für Chlor oder Methyl,
Y steht besonders bevorzugt für Wasserstoff vl steht besonders bevorzugt für Fluor oder Chlor, (hervorgehoben für Fluor oder Chlor in der 4- Position),
V^ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor (hervorgehoben für Fluor in der 3- Position),
V^ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Fluor (hervorgehoben für Fluor in der 5- Position),
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, stehen besonders bevorzugt für gesättigtes Cg-Cycloalkyl, in welchem ein Ringglied durch Sauerstoff ersetzt ist,
G steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000008_0001
E (d), in welchen
E besonders bevorzugt für ein Metallionenäquivalent oder ein Ammoniumion steht, (hervorgehoben für Natrium oder Kalium),
Rl besonders bevorzugt für geradkettigtes oder verzweigtes C | -('q-Alkyl steht,
5 besonders bevorzugt für geradkettigtes oder verzweigtes C | -('q-Alkyl steht.
Hervorgehoben bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I) mit G = Wasserstoff
Gegebenenfalls substituierte Reste können, sofern nichts anderes angegeben ist, einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können. 0 Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der oben genannten Formel (I), in welcher die Reste die folgende Bedeutung haben:
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
Erfindungsgemäße Ammoniumsalze werden durch Formel (1) definiert
Figure imgf000010_0001
in welcher R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach substituiertes Cj-Cs-Alkyl oder Cj-Cs-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,
R1, R2, R3 und R4 bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls einfach substituiertes Cj-C t-Alkyl stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können,
R1, R2, R3 und R4 besonders bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl oder t-Butyl stehen,
R1, R2, R3 und R4 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff stehen,
R1, R2, R3 und R4 weiterhin ganz besonders bevorzugt gleichzeitig für Methyl oder gleichzeitig für Ethyl stehen, n für 1, 2 oder 3 steht, n bevorzugt für 1 oder 2 steht,
R5 für Hydrogencarbonat, Tetraborat, Fluorid, Bromid, Jodid, Chlorid, Monohydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Hydrogensulfat, Tartrat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Formiat, Faktat, Acetat, Propionat, Butyrat, Pentanoat, Citrat, Oxalat, Carbonat, Pentaborat, Sulfit,
Benzoat, Hydrogenoxalat, Hydrogencitrat, Methylsulfat oder Tetrafluoroborat steht,
R5 bevorzugt für Faktat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Citrat, Oxalat, Formiat, Monohydrogenphosphat oder Dihydrogenphosphat steht,
R5 besonders bevorzugt für Sulfat, Monohydrogenphosphat oder Dihydrogenphosphat steht. Als Salze bevorzugt sind Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumtetraborat, Ammonium-fluorid, Ammoniumbromid, Ammoniumjodid, Ammoniumchlorid, Diammoniummonohydrogen-phosphat, Ammoniumdihydrogenphosphat, Ammoniumhydrogensulfat, Ammoniumtartrat, Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat, Ammoniumthiosulfat, Ammoniumthiocyanat, Ammonium-formiat, Ammoniumlaktat, Ammoniumacetat, Ammoniumpropionat, Ammoniumbutyrat, Ammo-nium-pentanoat, Ammoniumcitrat, Ammoniumoxalat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumpenta-bo-rat, Ammoniumsulfit,
Ammoniumbenzoat, Ammoniumhydrogenoxalat, Ammoniumhydrogencitrat, Ammoniummethylsulfat oder Ammoniumtetrafluoroborat.
Als Salze besonders bevorzugt sind Diammoniummonohydrogenphosphat,
Ammoniumdihydrogenphosphat, Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat, Ammoniumthiosulfat, Ammoniumthiocyanat, Ammoniumformiat, Ammoniumlaktat, Ammoniumcitrat oder Ammoniumoxalat.
Als Salze besonders bevorzugt sind Diammoniummonohydrogenphosphat,
Ammoniumdihydrogenphosphat und Ammoniumsulfat. Hervorgehoben ist Ammoniumsulfat.
Die in den erfindungsgemäßen Adjuvant-Zusammensetzungen enthaltenen Pflanzenöle sind allgemein bekannt und kommerziell erhältlich. Unter dem Begriff Pflanzenöle bzw. Fettsäuretriglyceride werden z.B. Öle aus ölliefernden Pflanzenarten wie Sojabohnenöl, Rapsöl, Maiskeimöl, Maiskernöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Kokosöl, Palmöl, Distelöl, Walnussöl, Erdnusöl, Olivenöl, Rhizinusöl, Rüböl, Palmkernöl, Kokosnußöl und insbesondere Sojabohnenöl, Rapsöl, Maiskeimöl oder Sonnenblumenöl und deren Mischungen verstanden. Darüber hinaus können geeignete Triglyceride nach bekannten Methoden durch Reaktion von Glycerin mit Fettsäuren oder Fettsäurederivaten synthetisch hergestellt werden. Triglyceride dieses Typs sind ebenfalls allgemein bekannt und kommerziell erhältlich. Die Pflanzenöle bzw. Triglyceride sind bevorzugt Ester von (UC22-I cttsäuren von Glycerin. Die ( VC22-I 'cttsäurcncster von Glycerin sind beispielsweise Ester ungesättigter oder gesättigter ( VCUrl cttsäuren, insbesondere mit gerader Kohlenstoffatomzahl, z.B. Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Erucasäure und insbesondere Cis-Fettsäure wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure. Hervorgehoben genannt sei Caprylsäure- / Caprinsäuretriglyceridester (Mitlyol 812 N® (Sasol, Deutschland)).
Als Mineralöle kommen verschiedene kommerziell erhältliche Destillationsfraktionen von Erdöl (Petroleum) und Paraffinöle in Frage. Bevorzugt sind Mischungen von offenkettigen C14-C30- Kohlenwasserstoffen, geschlossenkettigen Kohlenwasserstoffen (Naphthene) und aromatischen Kohlenwasserstoffen. Die Kohlenwasserstoffe können sowohl linear als auch verzweigt sein. Besonders bevorzugt sind Mischungen, die einen aromatischen Anteil kleiner als 8 Gew.-% vorweisen. Ganz besonders bevorzugt sind Mischungen, die einen aromatischen Anteil kleiner als 4 Gew.-% vorweisen. Als Paraffinöle kommen lineare und verzweigte Ci4-C3o-Kohlenwasserstoffe in Frage. Paraffinöle sind auch bekannt als Baseöl oder Weissöl und sind kommerziell erhältlich als Bayol® 85 (Exxon Mobil, Machelen, Belgien), Marcol® 82 (Exxon Mobil, Machelen, Belgien), BAR 0020 (RA.M.oil S.p.A., Neapel, Italien), Pionier 0032-20 (Hansen & Rosenthal KG, Hamburg, Deutschland) oder z.B. Kristol M14 (Carless, Surrey, England).
Als Fettsäureester kommen Alkyl-Fettsäureester wie Ci-C2o-Alkyl-Cio-C22-Fettsäure -Ester in Frage. Bevorzugt sind Methylester, Ethylester, Propylester, Butylester, 2-Ethyl-hexylester und Dodecylester. Besonders bevorzugt sind Methylester und Ethylester. Beispiele für synthetische Fettsäureester sind z.B. solche, die sich von Fettsäuren mit ungerader Kohlenstoffatomanzahl ableiten, wie C11-C21- Fettsäureester. Die Herstellung genannter Fettsäureester z.B. durch Umesterung kann nach bekannten Methoden erfolgen, wie z.B. beschrieben im Römpp Chemie Fexikon, 9. Auflage, Band 2, Seite 1343, Thieme Verlag, Stuttgart.
Die Fettsäureester können in den erfindungsgemäßen Adjuvans-Zusammensetzungen in Form kommerziell erhältlicher Ester, insbesondere Ester wie Rapsölmethylester, z.B. Edenor® MESU (Cognis, Deutschland) oder die Agnique® ME-Reihe (Cognis, Deutschland) oder in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsölmethyl oder ethylester, z.B. Hasten® (Victoria Chemicals, Australien), Actirob® B (Novance, Frankreich) oder Stefes Mero® (Stefes, Deutschland) enthalten sein. Hervorgehoben enthalten ist Rapsölmethylester.
Hervorgehoben ist Rapsölmethylester.
Als nicht-ionische Tenside bzw. Dispergierhilfsmittel kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe dieses Typs in Betracht. Vorzugsweise genannt seien Umsetzungsprodukte von linearen oder verzweigten Alkoholen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, Umsetzungsprodukte von Alkylphenolen und/oder Arylalkylphenolen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid wie beispielsweise ethoxylierte Nonylphenole, ebenso Sorbitan-Derivate wie beispielsweise Sorbitan-Fettsäureester und ethoxylierte Sorbitan-Fettsäureester, ferner Alkylpolyglycoside, Tauride, sowie ethoxylierte Pflanzenöle wie beispielsweise ethoxyliertes Sojabohnenöl, weiterhin Rizinusölethoxylate. Weiterhin genannt seien Polyethylenoxid-Polypropylenoxid-Block-Copolymere, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Mischpolymerisate aus Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon sowie Copolymerisate aus (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylsäureestern. Einige der oben genannten Substanzklassen können gegebenenfalls sulfatiert oder phosphatiert und mit Basen neutralisiert sein.
Hervorgehoben sind ethoxylierte Pflanzenöle.
Als anionische Tenside bzw. Dispergierhilfsmittel kommen alle üblicherweise in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen dieses Typs in Frage. Bevorzugt sind Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammonim-Salze von Alkylsulfonsäuren, Alkylarylsulfonsäuren, Alkylsulfaten oder Alkylarylsulfaten. Eine weitere bevorzugte Gruppe sind Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammonium-Salze von sulfatierten oder phosphatierten Alkylphenolethoxylaten bzw. ethoxy- propoxylaten, wie beispielsweise Calciumdodecylbenzolsulfonat / CaDBS, Arylalkylphenolethoxylaten bzw. ethoxy-propoxylaten oder linearen oder verzweigten Alkoholethoxylaten bzw. ethoxy- propoxylaten.
Des weiteren seien genannt Salze von Polystyrolsulfonsäuren, Salze von Polyvinylsulfonsäuren, Salze von Maleinsäure-2,4,4-Trimethylpentene-Copolymeren wie beispielsweise Geropon T36, Salze von Naphthalinsulfonsäure -Formaldehyd-Kondensationsprodukten wie beispielsweise Morwet D-425, Salze von Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure und Formaldehyd, sowie Salze von Ligninsulfonsäuren.
Hervorgehoben sind Salze von sulfatierten Alkylphenolen.
Als Aufnahmeförderer kommen im vorliegenden Zusammenhang alle diejenigen Substanzen in Betracht, die üblicherweise eingesetzt werden, um das Eindringen von agrochemischen Wirkstoffen in Pflanzen zu verbessern. Aufnahmeförderer werden in diesem Zusammenhang dadurch definiert, dass sie aus der wässerigen Spritzbrühe und/oder aus dem Spritzbelag in die Kutikula der Pflanze eindringen und dadurch die Stoffbeweglichkeit (Mobilität) von Wirkstoffen in der Kutikula erhöhen können. Die nachher und in der Literatur (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) beschriebene Methode kann zur Bestimmung dieser Eigenschaft eingesetzt werden.
Als Aufnahmeförderer kommen beispielsweise Alkanol-alkoxylate in Betracht. Erfindungsgemäße Aufnahmeförderer sind Alkanol-alkoxylate der Formel
R-0-(-AO)m . R’ (P) in welcher
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n- Hexyl steht,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder Butylenoxid-Resten steht und m für Zahlen von 2 bis 30 steht.
Eine bevorzugte Gruppe von Aufnahmeförderern sind Alkanolalkoxylate der Formel R-0-(-E0-)b-R’ (P-a) in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
R’ die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht und
b für Zahlen von 2 bis 20 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Aufnahmeförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formel R-0-(-E0-)p-(-P0-)q-R’ (P-b), und
R-0-(-P0-)q-(E0-)p-R’ (P-c)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
R’ die oben angegebene Bedeutung hat,
EO für -CH2-CH2-O- steht,
PO für steht,
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p für Zahlen von 1 bis 10 steht und
q für Zahlen von 1 bis 10 steht.
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Aufnahmeförderern sind Alkanol-alkoxylate der Formel R-0-(-E0-)v-(-B0-)x-R' (II-d), und
R-0-(-B0-)x-(-E0-)v-R' (Il-e)
in welcher
R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben,
EO für CH2-CH2-O- steht, BO für — CH-CH-(j H-0 - steht,
CH3 v für Zahlen von 1 bis 10 steht und x für Zahlen von 1 bis 10 steht.
In den zuvor angegebenen Formeln steht
R vorzugsweise für Butyl, i-Butyl, n-Pentyl, i-Pentyl, Neopentyl, n-Hexyl, i-Hexyl, n-Octyl, i- Octyl, 2-Ethyl-hexyl, Nonyl, i-Nonyl, Decyl, n-Dodecyl, i-Dodecyl, Lauryl, Myristyl, i-Tridecyl, Trimethyl-nonyl, Palmityl, Stearyl oder Eicosyl.
Die Alkanol-Alkoxylate sind durch die obigen Formeln allgemein definiert. Bei diesen Substanzen handelt es sich um Gemische von Stoffen des angegebenen Typs mit unterschiedlichen Kettenlängen. Für die Indices errechnen sich deshalb Durchschnittswerte, die auch von ganzen Zahlen abweichen können.
Die Alkanol-Alkoxylate der angegebenen Formeln sind bekannt und sind teilweise kommerziell erhältlich oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vgl. WO 98-35 553, WO 00-35 278 und EP-A 0 681 865).
Als Spreitmittel kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt sind Alkylsiloxane.
Als schaumhemmende Stoffe kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt sind Silikonöle und Magnesiumstearat.
Als Antioxydantien kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht. Bevorzugt ist 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol.
Als Farbstoffe kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Frage. Beispielhaft genannt seien Titandioxid, Farbruß, Zinkoxid und Blaupigmente sowie Permanentrot FGR.
Als Verdicker kommen alle üblicherweise für diesen Zweck in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Substanzen in Betracht, die als Verdickungsmittel fungieren. Bevorzugt sind anorganische Partikel, wie Carbonate, Silikate und Oxide, außerdem Talkum, sowie auch organische Substanzen, wie Harnstoff - Formaldehyd-Kondensate. Beispielhaft erwähnt seien Kaolin, Rutil, Siliciumdioxid, sogenannte hochdisperse Kieselsäure, Kieselgele, außerdem natürliche und synthetische Silikate wie Attapulgite, Bentonite, Seipiolite, oder Montmorillite sowie organomodifizierte Derivate derselben. Der Gehalt an den einzelnen Komponenten kann in den erfindungsgemäßen agrochemische- Zusammensetzungen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend a) 0,5 bis 20 Gew.-% der Verbindung der Formel (I) b) 5 - 35 Gew.-% Ammoniumsalz der Formel (1) c) 20 -75 Gew.-% Öl d) 1 - 25 Gew.-% nicht-ionisches Tensid und/oder anionisches Tensid e) 0 - 25 Gew.-% Aufnahmeförderer f) 0 - 10 Gew.-% eines oder mehrerer Zusatzstoffe aus den Gruppen der schaumhemmenden Mittel, der Antioxydantien, der Spreitmittel, der Farbstoffe und/oder einen Verdicker.
Besonders bevorzugt sind Zusammensetzungen enthaltend a) 1 bis 15 Gew.-% der Verbindung der Formul (I) b) 15 - 30 Gew.-% Ammoniumsalz der Formel (1) c) 35 -65 Gew.-% Öl d) 5 - 20 Gew.-% nicht-ionisches Tensid und/oder anionisches Tensid e) 0 - 20 Gew.-% Aufnahmeförderer f) 0 - 8 Gew.-% eines oder mehrerer Zusatzstoffe aus den Gruppen der schaumhemmenden Mittel, der Antioxydantien, der Spreitmittel, der Farbstoffe und/oder einen Verdicker.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen agrochemische Zusammensetzungen auf Ölbasis erfolgt in der Weise, dass man die Komponenten in den jeweils gewünschten Verhältnissen miteinander vermischt. Die Reihenfolge, in der die Bestandteile miteinander vermengt werden, ist beliebig. Zweckmäßigerweise setzt man die festen Komponenten in feingemahlenem Zustand ein. Es ist aber auch möglich, die nach dem Vermengen der Bestandteile entstehende Suspension zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung zu unterziehen, so dass die mittlere Teilchengröße unterhalb von 20 pm liegt. Bevorzugt sind Suspensionskonzentrate, in denen die festen Partikel eine mittlere Teilchengröße zwischen 1 und 10 pm aufweisen. Die Temperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem bestimmten Bereich variiert werden. Man arbeitet im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 10°C und 60°C, vorzugsweise zwischen 15°C und 40°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen übliche Misch- und Mahlgeräte in Betracht, die zur Herstellung von agrochemischen Formulierungen eingesetzt werden.
Bei den erfindungsgemäßen agrochemische Zusammensetzungen auf Ölbasis handelt es sich um Formulierungen, die auch nach längerer Lagerung bei erhöhten Temperaturen oder in der Kälte stabil bleiben, da kein Kristallwachstum beobachtet wird. Sie lassen sich durch Verdünnen mit Wasser in homogene Spritzflüssigkeiten überführen.
Die Anwendung dieser Spritzflüssigkeiten erfolgt nach üblichen Methoden, also zum Beispiel durch Verspritzen, Gießen oder Injizieren.
Die Aufwandmenge an den erfindungsgemäßen Suspensionskonzentraten auf Ölbasis kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie richtet sich nach den jeweiligen agrochemischen Wirkstoffen und nach deren Gehalt in den Formulierungen.
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Suspensionskonzentrate auf Ölbasis lassen sich agrochemische Wirkstoffe in besonders vorteilhafter Weise auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum ausbringen. Die enthaltenen agrochemischen Wirkstoffe der Formel (I) entfalten dabei eine bessere biologische Wirksamkeit (insbesondere eine bessere insektizide und/oder akarizide Wirkung und/oder eine bessere Kulturpflanzenverträglichkeit) als bei Applikation in Form der entsprechenden herkömmlichen Formulierungen.
Die erfindungsgemäße Anwendung der Verbindungen der Formel (I) kann allein, aber auch in Kombination mit anderen Insektiziden und/oder akariziden Wirkstoffen und/oder Nematiziden erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Ernte gutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, im Gartenbau, in Forsten und in Gärten und Freizeiteinrichtungen Vorkommen. Sie können vorzugsweise als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Schädlinge aus dem Stamm der Arthropoda, insbesondere aus der Klasse der Arachnida z. B. Acarus spp., z. B. Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., z. B. Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., z. B. Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., z. B. Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., z. B. Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., z. B. Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., z. B. Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., z. B. Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., z. B. Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., z. B. Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., z. B. Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici; aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agrilus spp., z. B. Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp., z. B. Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., z. B. Anoplophora glabripennis, Anthonomus spp., z. B. Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., z. B. Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., z. B. Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., z. B. Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., z. B. Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., z. B. Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., z. B. Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dendroctonus spp., z. B. Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Diabrotica spp., z. B. Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., z. B. Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., z. B. Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., z. B. Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., z. B. Leucoptera coffeella, Limonius ectypus, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (=Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., z. B. Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp., z. B. Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., z. B. Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., z. B. Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., z. B. Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., z. B. Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., z. B. Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Scolytus spp., z. B. Scolytus multistriatus, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., z. B. Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., z. B. Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., z. B. Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., z. B. Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., z. B. Zabrus tenebrioides; aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., z. B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., z. B. Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., z. B. Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., z. B. Bactrocera Cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., z. B. Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., z. B. Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., z. B. Dasineura brassicae, Delia spp., z. B. Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., z. B. Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., z. B. Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., z. B. Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., z. B. Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya oder Pegomyia spp., z. B. Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., z. B. Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., z. B. Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., z. B. Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda; aus der Ordnung der Hemiptera z. B. Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., z. B. Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., z. B. Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., z. B. Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., z. B. Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., z. B. Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., z. B. Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halb, Coccus spp., z. B. Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., z. B. Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., z. B. Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., z. B. Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., z. B. Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., z. B. Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., z. B. Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., z. B. Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteies facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., z. B. Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., z. B. Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., z. B. Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., z. B. Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., z. B. Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., z. B. Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., z. B. Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., z. B. Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., z. B. Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., z. B. Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., z. B. Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., z. B. Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., z. B. Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., z. B. Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; aus der Unterordnung der Heteroptera z. B. Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., z. B. Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., z. B. Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., z. B. Lygocoris pabulinus, Lygus spp., z. B. Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., z. B. Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., z. B. Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Acromyrmex spp., Athalia spp., z. B. Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., z. B. Diprion similis, Hoplocampa spp., z. B. Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., z. B. Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., z. B. Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.; aus der Ordnung der Isopoda z. B. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; aus der Ordnung der Isoptera z. B. Coptotermes spp., z. B. Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermis spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., z. B. Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., z. B. Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., z. B. Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., z. B. Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., z. B. Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., z. B. Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., z. B. Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., z. B. Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., z. B. Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., z. B. Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., z. B. Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., z. B. Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., z. B. Heliothis virescens , Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., z. B. Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., z. B. Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., z. B. Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., z. B. Lymantria dispar, Lyonetia spp., z. B. Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., z. B. Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., z. B. Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., z. B. Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., z. B. Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., z. B. Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp., z. B. Podesia syringae, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., z. B. Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., z. B. Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., z. B. Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., z. B. Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., z. B. Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., z. B. Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; aus der Ordnung der Orthoptera oder Saltatoria z. B. Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., z. B. Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., z. B. Locusta migratoria, Melanoplus spp., z. B. Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria; aus der Ordnung der Phthiraptera z. B. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.; aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., z. B. Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., z. B. Thrips palmi, Thrips tabaci;
Pflanzenschädlinge aus dem Stamm der Nematoda, d. h. pflanzenparasitäre Nematoden, insbesondere Aglenchus spp., z. B. Aglenchus agricola, Anguina spp., z. B. Anguina tritici, Aphelenchoides spp., z. B. Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., z. B. Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., z. B. Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., z. B. Cacopaurus pestis, Criconemella spp., z. B. Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., z. B. Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., z. B. Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., z. B. Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., z. B. Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., z. B. Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Fongidorus spp., z. B. Fongidorus africanus, Meloidogyne spp., z. B. Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., z. B. Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., z. B. Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., z. B. Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., z. B. Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., z. B. Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., z. B. Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., z. B. Xiphinema index. Nematoden
Ein Nematizid im Pflanzenschutz, wie hier beschrieben, besitzt die Fähigkeit, Nematoden zu bekämpfen.
Der Begriff„Nematoden bekämpfen“ bedeutet das Abtöten der Nematoden oder das Verhindern oder Erschweren ihrer Entwicklung bzw. ihres Wachstums oder das Verhindern oder Erschweren ihres Eindringens in oder ihres Saugens am pflanzlichen Gewebe.
Dabei wird die Wirksamkeit der Verbindungen durch einen Vergleich von Mortalitäten, Gallenbildung, Zystenbildung, Nematodendichte pro Bodenvolumen, Nematodendichte pro Wurzel, Anzahl von Nematodeneiern pro Bodenvolumen, Beweglichkeit der Nematoden zwischen einer mit der Verbindung der Formel (I) behandelten Pflanze, Pflanzenteil oder dem behandelten Boden und einer unbehandelten Pflanze, Pflanzenteil oder unbehandeltem Boden (100 %) ermittelt. Vorzugsweise wird eine Verringerung um 25-50 % im Vergleich mit einer unbehandelten Pflanze, Pflanzenteil oder unbehandeltem Boden, besonders bevorzugt eine Verringerung um 51 - 79 % und ganz besonders bevorzugt das vollständige Abtöten oder die vollständige Verhinderung von Entwicklung und Wachstum der Nematoden durch eine Verringerung um 80 bis 100 % erreicht. Die Bekämpfung von Nematoden, wie hier beschrieben, beinhaltet ebenso die Bekämpfung der Nematoden-Vermehrung (Entwicklung von Zysten und/oder Eiern). Verbindungen der Formel (I) können ebenso verwendet werden, um die Pflanzen oder Tiere gesund zu erhalten und können kurativ, präventiv oder systemisch zur Nematoden-Bekämpfung eingesetzt werden.
Dem Fachmann sind Methoden bekannt, wie Mortalitäten, Gallenbildung, Zystenbildung, Nematodendichte pro Bodenvolumen, Nematodendichte pro Wurzel, Anzahl von Nematodeneiern pro Bodenvolumen, Beweglichkeit der Nematoden bestimmt werden.
Die Verwendung einer Verbindung der Formel (I) kann die Pflanze gesund erhalten und beinhaltet ebenso eine Reduktion der von Nematoden hervorgerufenen Schäden sowie eine Erhöhung der Erntemenge.
Der Begriff „Nematoden” bezieht sich im vorliegenden Zusammenhang auf Pflanzennematoden, unter die man alle Nematoden zusammenfasst, die Pflanzen schädigen. Pflanzennematoden umfassen pflanzenparasitäre Nematoden und im Boden lebende Nematoden. Zu den pflanzenparasitären Nematoden zählen Ektoparasiten wie Xiphinema spp., Longidorus spp. und Trichodorus spp.; Halbparasiten wie Tylenchulus spp.; migratorische Endoparasiten wie Pratylenchus spp., Radopholus spp. und Scutellonema spp.; ortsgebundene Parasiten wie Heterodera spp., Globodera spp. und Meloidogyne spp., sowie Stängel- und Blattendoparasiten wie Ditylenchus spp., Aphelenchoides spp. und Hirschmaniella spp.. Besonders schädliche wurzelparasitäre Bodennematoden sind zum Beispiel zystenbildende Nematoden der Gattungen Heterodera oder Globodera, und/oder Wurzelgallennematoden der Gattung Meloidogyne. Schädliche Arten dieser Gattungen sind zum Beispiel Meloidogyne incognita, Heterodera glycines (Sojabohnenzystennematode), Globodera pallida und Globodera rostochiensis (Gelbe Kartoffelzystennematode), wobei diese Arten wirksam mit dem im vorliegenden Text beschriebenen Verbindungen bekämpft werden. Die Verwendung der im vorliegenden Text beschriebenen Verbindungen ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen oder Arten beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Nematoden.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft mit den erfindungsgemäßen Suspensionskonzentraten behandelt werden. Die bei den Suspensionskonzentraten oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Suspensionskonzentraten.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
Herstellungsbeispiele
V ergleichsbeispiel :
Zur Herstellung eines Suspensionskonzentrates werden erst alle flüssigen Komponenten miteinander vermischt hn nächsten Schritt werden die Feststoffe zugegeben und so lange gerührt, bis eine homogene Suspension entsteht. Die homogene Suspension wird zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung unterworfen, so dass man eine Suspension enthält, in der 90% der Feststoffpartikel eine Teilchengröße unterhalb von 10 pm aufweisen. Anschließend fügt man unter Rühren bei Raumtemperatur Kelzan® S und Wasser hinzu zur Erreichung der vorgegebenen Viskosität. Es wird ein homogenes Suspensionskonzentrat erhalten.
25 g der Verbindung der Formel (1-7)
40 g Soprophor® TS 29
100 g Glycerin (99%)
1 g Zitronensäure
1 g Silfoam® SRE
1,2 g Proxel® GXL
0,8 g Preventol® D7
3,6 g Kelzan® S
827,4 g Wasser
Beispiel 1 (QI) 012)
Zur Herstellung eines ölbasierten Suspensionskonzentrates werden 11,5 g der Verbindung der Formel (1-7)
245 g Ammoniumsulfat1 58 g Tanemul 1371 A 49 g ATLOX 4914 46 g Tanemul SO 70 2,5 g SfPERNAT 22 S unter Rühren bei Raumtemperatur in
588 g Edenor MESU
gegeben. Nach beendeter Zugabe wird noch 10 Minuten bei Raumtemperatur nachgerührt. Die dabei entstehende homogene Suspension wird zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung unterworfen, so dass eine Suspension erhalten wird, in der 90 % der Feststoffpartikel eine Teilchengröße unter 7 pm aufweisen.
1 Für eine optimale Zerkleinerung der Suspension wird das Ammoniumsulfat mittels einer Luftstrahlmahlung vorzerkleinert Beispiel 2 (Ol) 024)
Zur Herstellung eines ölbasierten Suspensionskonzentrates werden 23.8 g der Verbindung der Formel (1-7)
250 g Ammoniumsulfat1 56 g Tanemul 1371 A 50 g ATLOX 4914 44 g Tanemul SO 70 unter Rühren bei Raumtemperatur in
576.2 g Edenor MESU
gegeben. Nach beendeter Zugabe wird noch 10 Minuten bei Raumtemperatur nachgerührt. Die dabei entstehende homogene Suspension wird zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung unterworfen, so dass eine Suspension erhalten wird, in der 90 % der Feststoffpartikel eine Teilchengröße unter 7 pm aufweisen.
Beispiel 3 (QI) 012) Zur Herstellung eines ölbasierten Suspensionskonzentrates werden 47.2 g der Verbindung der Formel (1-7)
250 g Ammoniumsulfat1 56 g Tanemul 1371 A 50 g ATLOX 4914 44 g Tanemul SO 70 unter Rühren bei Raumtemperatur in
552.8 g Edenor MESU gegeben. Nach beendeter Zugabe wird noch 10 Minuten bei Raumtemperatur nachgerührt. Die dabei entstehende homogene Suspension wird zunächst einer Grob- und dann einer Feinmahlung unterworfen, so dass eine Suspension erhalten wird, in der 90 % der Feststoffpartikel eine Teilchengröße unter 7 pm aufweisen.
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001
Biologische Beispiele
Beispiel 1
Myzus persicae -Test (MYZUPE translaminar)
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Applikationslösung vermischt man 1 Gewichtsteil Formulierung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder Ammoniumsalzen und Penetrationsförderer werden diese in einer Konzentration von lOOOppm nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert.
Einblättrige Kohlpflanzen ( Brassica oleracea), die stark von der Grünen Pfirsichblattlaus ( Myzus persicae) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattoberseite mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit bei einer Aufwandmenge von 300 1 /ha:
Figure imgf000031_0001
Beispiel 2
Aphis gossypii -Test (APHIGO translaminar)
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Applikationslösung vermischt man 1 Gewichtsteil Formulierung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Bei erforderlicher Zugabe von Ammoniumsalzen oder Ammoniumsalzen und Penetrationsförderer werden diese in einer Konzentration von lOOOppm nach dem Verdünnen jeweils der fertigen Präparatelösung zupipettiert.
Einblättrige Baumwollpflanzen ( Gossypium hirsutum), die stark von der Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) befallen sind, werden durch Sprühen der Blattoberseite mit der Wirkstoffzubereitung in der gewünschten Konzentration behandelt. Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Tiere abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Tiere abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit bei einer Aufwandmenge von 300 1 /ha :
Figure imgf000032_0001
RME = Rapsölmethylester
AMS = Ammoniumsulfat

Claims

Patentansprüche
Suspensionskonzentrate auf Ölbasis, enthaltend mindestens einer bei Raumtemperatur festen Verbindung der Formel (I)
Figure imgf000033_0002
in welcher
W und Y unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C4- Alkyl, Chlor, Brom, Jod oder Fluor stehen,
X für C | -( ^-Alkyl, ( 4 -(^-Alkoxy, Chlor, Brom oder Jod steht, yl für Wasserstoff, Halogen, C^-Cg-Alkyl, C^-Cg-Alkoxy, C^-Cg-Alkylthio, C^-Cg- Alkylsulfinyl, (' | -Cg-Alkylsull'onyl, ( 4 -('4-I Ialogenalkyl, ( 4 -('4-I Ialogenalkoxy, Nitro oder Cyano steht, für Wasserstoff, Halogen, Cj -Cg- Alkyl oder ( 4 -('g-Alkoxy steht, für Wasserstoff oder Halogen steht,
A, B und das Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind, für gesättigtes C5-Cg-Cycloalkyl stehen, worin ein Ringglied durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach durch ( 4 -C^-Alkyl, ( 4 -C^-Alkoxy oder ( ' | -( 'g-LI kyloxy-( ' | -( 'g-al kyl substituiert ist,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000033_0001
E (d) steht, in welchen
E für ein Metallion oder ein Ammoniumion steht, L für Sauerstoff oder Schwefel steht und M für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Rl für geradkettigtes oder verzweigtes C^-Cg-Alkyl steht(l) für geradkettigtes oder verzweigtes C^-Cg-Alkyl steht und mindestens ein suspendiertes Ammoniumsalz der Formel (1)
Figure imgf000034_0001
in welcher
R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach substituiertes Cj-Cs-Alkyl oder Cj-Cs-Alkylen stehen, wobei die Substituenten aus Halogen, Nitro und Cyano ausgewählt sein können, n für 1, 2 oder 3 steht,
R5 für Hydrogencarbonat, Tetraborat, Fluorid, Bromid, Jodid, Chlorid, Monohydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Hydrogensulfat, Tartrat, Sulfat, Nitrat, Thiosulfat, Thiocyanat, Formiat, Laktat, Acetat, Propionat, Butyrat, Pentanoat, Citrat, Oxalat, Carbonat, Pentaborat, Sulfit, Benzoat, Hydrogenoxalat, Hydrogencitrat, Methylsulfat oder Tetrafluoroborat steht, mindestens einem Mineralöl, Pflanzenöl, Fettsäuretriglyzerid oder Fettsäurealkylester, mindestens einem nicht-ionischen Tensid und/oder mindestens einem anionischen Tensid, gegebenenfalls einem Aufnahmeförderer, und gegebenenfalls einem oder mehreren Zusatzstoffen aus den Gruppen der Spreitmittel, der schaumhemmenden Mittel, der Antioxydantien, der Farbstoffe und/oder der Verdicker.
2. Suspensionskonzentrate auf Ölbasis gemäß Anspruch 1, wobei W für Wasserstoff oder Methyl steht,
X für Chlor oder Methyl steht,
Y für Wasserstoff steht, vl für Fluor oder Chlor steht, für Wasserstoff oder Fluor steht, für Wasserstoff oder Fluor steht,
A, B und das Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für gesättigtes Cg-Cycloalkyl, stehen in welchem ein Ringglied durch Sauerstoff ersetzt ist, G für Wasserstoff (a) oder für eine der Gruppen
Figure imgf000035_0001
in welchen
E für ein Metallionenäquivalent oder ein Ammoniumion steht,
Rl für geradkettigtes oder verzweigtes C | -('q-Alkyl steht, für geradkettigtes oder verzweigtes C | -('q-Alkyl steht.
3. Suspensionskonzentrate auf Ölbasis gemäß Anspruch 1, wobei die Substituenten W, X, Y, A, B, D und G die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen haben:
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000036_0002
4. Suspensionskonzentrate auf Ölbasis gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindung der Formel (I) folgende Struktur hat:
Figure imgf000036_0001
5. Verfahren zur Herstellung von Suspensionskonzentraten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine bei Raumtemperatur feste Verbindung der Formel (I), mindestens einem Ammoniumsalz der Formel (1), mindestens einem Mineralöl, Pflanzenöl, Fettsäuretriglyzerid oder Fettsäurealkylester, - mindestens einem nicht-ionischen Tensid und/oder mindestens einem anionischen
Tensid, gegebenenfalls einem Aufnahmeförderer, und gegebenenfalls einem oder mehreren Zusatzstoffen aus den Gruppen der Spreitmittel, der schaumhemmenden Mittel, der Antioxydantien, der Farbstoffe und/oder der Verdicker miteinander vermischt und die entstehende Suspension gegebenenfalls anschließend mahlt.
6. Suspensionskonzentrate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Ammoniumsalz der Formel (1) Ammoniumsulfat verwendet wird.
7. Suspensionskonzentrate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Aufnahmeförderer mindestens ein Alkanol-alkoxylat der Formel
R-0-(-AO)m . R’ (P) in welcher
R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht,
R für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl steht,
AO für einen Ethylenoxid-Rest, einen Propylenoxid-Rest, einen Butylenoxid-Rest oder für Gemische aus Ethylenoxid- und Propylenoxid-Resten oder Butylenoxid-Resten steht und m für Zahlen von 2 bis 30 steht enthalten ist.
8. Suspensionskonzentrate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt
- an Verbindung der Formel (I) zwischen 0,5 bis 20 Gew.-%
- an Ammoniumsalz der Formel (1) zwischen 5 - 35 Gew.-%
- an Öl zwischen 20 -75 Gew.-%
- an nicht-ionisches Tensid und/oder anionisches Tensid 1 - 25 Gew.-%
- an Aufnahmeförderer zwischen 0 - 25 Gew.-%
- an Zusatzstoffen zwischen 0 - 10 Gew.-% liegt.
9. Verwendung von Suspensionskonzentraten gemäß Anspruch 1 zur Applikation der enthaltenen Verbindungen der Formel (I) auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum.
10. Verwendung von Suspensionskonzentraten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
11. Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Suspensionskonzentrat gemäß Anspruch 1 und Streckmittel und/oder oberflächenaktiven Reagenzien.
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