EA024735B1 - Циклические дионовые производные, способы их получения и их применение в качестве пестицидов - Google Patents

Abstract

В изобретении раскрываются циклические дионовые производные, представленные формулой (I), где заместители являются такими, как определено в описании. Также предусматриваются способ получения указанных производных, пестицидные композиции и способ борьбы и контроля вредителей с помощью указанных производных

Description

Настоящее изобретение относится к новым замещенным циклическим дионовым производным, к способам их получения, к пестицидным, в частности, инсектицидным, акарицидным, моллюскоцидным и нематоцидным композициям, содержащим их, и к способам их применения для борьбы и контроля вредителей, таких как вредители - насекомые, клещи, моллюски и нематоды.

В настоящее время было обнаружено, что определенные новые замещенные циклические дионовые производные имеют хорошие инсектицидные свойства.

Настоящее изобретение, следовательно, предусматривает соединения формулы I

Соединение формулы I

где X, Υ и Ζ независимо друг от друга представляют собой С_3-4алкил или галоген; р и с| независимо друг от друга составляют 0, 1, 2 или 3, где р+с| равно 0, 1, 2 или 3; С представляет собой водород или защитную группу;

Ό представляет собой О или ΝΚ¹, где К¹ представляет собой водород или С_1-6алкил; К⁵, К⁶ и К⁷ представляют собой водород;

О представляет собой насыщенное кольцо формулы О₉₀

где К' представляет собой С1-Сбалкил или С1-Сбалкокси; и

А обозначает положение прикрепления к -(СК⁶К⁷)_т-фрагменту в соединении формулы (I); и где т составляет 0, 1, 2 или 3, где, если т составляет 0, то О непосредственно присоединён к -С(Н)К⁵-фрагменту посредством связи; и где, если С представляет собой защитную группу, тогда С представляет собой С(Х^Ь)-Х^С-К^Ь; где Х^ь и Х^С представляют собой кислород;

и где К^ь представляет собой С₁-С₁₈алкил;

или его агрохимически приемлемая соль или Ν-оксид.

В соединениях формулы I каждый алкильный фрагмент или отдельно, или как часть большей группы представляет собой прямую или разветвленную цепь и представляет собой, например, метил, этил, нпропил, н-бутил, изопропил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил и н-гексил.

Алкоксигруппы имеют предпочтительную длину цепи от 1 до 6, в частности от 1 до 4 атомов углерода. Алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси или трет-бутокси. Такие группы могут быть частью большей группы, такой как алкоксиалкил и алкоксиалкоксиалкил. Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил или изопропоксиметил. В алкилтиоалкильных группах кислород заменен на серу.

Галоген, как правило, представляет собой фтор, хлор, бром или иод.

Выражение защитная группа, применяемое в отношении фрагмента С, хорошо известно специалисту в области техники получения соединений, подходящих для применения в продуктах для защиты растений, таких как инсектицидные, акарицидные, моллюскоцидные и нематоцидные соединения. Такие защитные группы С выбирают таким образом, чтобы обеспечить их удаление с помощью одного или комбинации биохимических, химических или физических способов для обеспечения соединений формулы I, где С представляет собой водород до, во время или после применения к обрабатываемым вредителям, местообитанию вредителей или растениям. Примеры этих способов включают ферментативное отщепление, химический гидролиз и фотолиз. Соединения, несущие такие группы С, могут давать определенные преимущества, такие как улучшенное проникновение в кутикулу обрабатываемых растений, повышенная толерантность сельскохозяйственных культур, улучшенная сочетаемость или стабильность в составленных смесях, содержащих другие инсектициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, гербициды или фунгициды, или сниженное выщелачивание почв.

Защитная группа С выбрана из С(Х^Ь)-Х^С-К^Ь; где Х^ь и X^е представляют собой кислород; и где К^ь представляет собой С₃-С₃₈алкил.

В зависимости от природы заместителей соединения формулы I могут существовать в различных изомерных формах. Когда С представляет собой водород, например, соединения формулы I могут существовать в различных таутомерных формах

- 1 024735

Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех количественных соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, могут существовать цис- и трансизомеры. Эти изомеры также находятся в пределах объема заявленных соединений формулы I.

Настоящее изобретение относится также к сельскохозяйственно приемлемым солям, которые соединения формулы I способны образовывать с основаниями переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, аминами, основаниями четвертичного аммония или основаниями третичного сульфония.

Среди солеобразователей переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов особо следует упомянуть гидроксиды меди, железа, лития, натрия, калия, магния и кальция и предпочтительно гидроксиды, бикарбонаты и карбонаты натрия и калия.

Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные ХС^алкиламины, С^Сдгидроксиалкиламины и С₂-С₄алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, ди-изопропиламин, ди-нбутиламин, ди-н-амиламин, ди-изоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, нпропаноламин, изопропаноламин, НК-диэтаноламин. Ν-этилпропаноламин, Ν-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, три-изопропиламин, три-нбутиламин, три-изобутиламин, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, орто-, мета- и паратолуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и орто-, мета- и парахлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и ди-изо-пропиламин.

Предпочтительные основания четвертичного аммония, подходящие для солеобразования, соответствуют, например, формуле [Ы(К_а1К_Ь1К_с1Ка₁)]ОН, где К_а1, К_ы, К_с1 и Кп каждый независимо от других представляет собой водород или С₁-С₄алкил. Можно получать дополнительные подходящие основания тетраалкиламмония с другими анионами, например, путем реакций анионного обмена.

Предпочтительные основания третичного сульфония, подходящие для солеобразования, соответствуют, например, формуле [8К_е1К_£1К_д1]ОН, где К_е1, К_£1 и К_д1 каждый независимо от других представляет собой С₁-С₄алкил. Гидроксид триметилсульфония является особенно предпочтительным. Подходящие основания сульфония можно получить из реакции тиоэфиров, в частности диалкилсульфидов, с алкилгалогенидами с последующим превращением в подходящее основание, например гидроксид, путем реакций анионного обмена.

Соединения формулы I по настоящему изобретению также включают гидраты, которые могут образовываться при солеобразовании.

Предпочтительные значения К⁵, К⁶, К⁷, т, О, Ό, X, Υ, Ζ, р и с| в соединениях формулы I в любой их комбинации представлены ниже, и могут комбинироваться с любыми значениями О, в частности с любыми предпочтительными значениями О, определяемыми выше.

Предпочтительно Ό представляет собой О.

Предпочтительно Ό представляет собой ΝΚ¹, где К¹ представляет собой водород или С_1-6алкил, в частности водород, метил, этил, изопропил.

X, Υ и Ζ обозначают С_1-4алкил или галоген, в частности метил, этил, изопропил, фтор, бром, иод или хлор.

Предпочтительно р+с| равно 1-3, в частности р+с| равно 1-2.

Альтернативно, Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают С_1-4алкил или галоген, в частности Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, изопропил, фтор, хлор, бром, иод.

Насыщенное кольцо О представляют собой

где К' представляет собой С₁-С₆алкил или С₁-С₆алкокси;

А обозначает положение прикрепления к -(СК⁶К⁷)_т-фрагменту в соединениях формулы®.

- 2 024735

Предпочтительно в соединениях формулы (I) с группой О_9и заместитель К' представляет собой метил, метокси, этокси, пропокси, изопропокси.

Предпочтительно в соединениях формулы (I) т составляет 0, 1 или 2, более предпочтительно т составляет 0 или 1 и наиболее предпочтительно т составляет 1.

Предпочтительные группы К⁵, К⁶, К⁷, т, О. Ό, X, Υ, Ζ, С, р и с.] в соединениях формулы I, определяемые выше, могут комбинироваться любым способом.

В предпочтительной группе соединений формулы (I) X, Υ и Ζ представляют собой С_1-4алкил, в частности метил, р и с| независимо друг от друга составляют 1 или 2; С представляет собой водород или защитную группу, а именно группу -С(Х^Ь)-Х^С-К^Ь, где значения X¹’, X^е и К^ь являются такими, как определено выше; К⁵, К⁶ и К⁷ представляют собой водород; О представляет собой насыщенное кольцо формулы Ц₉₀; и т составляет 0 или 1.

В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) X представляет собой С1_-4алкил, в частности метил; Υ и Ζ представляют собой С1_-4алкил или галоген, в частности метил или хлор; р и с| независимо друг от друга составляют 1 или 2; С представляет собой водород или защитную группу, а именно группу С(X^ь)-X^е-К^ь, где значения X¹’, X^е и К^ь являются такими, как определено выше; Ό представляет собой О; К⁵, К⁶ и К⁷ представляют собой водород; О представляет собой насыщенное кольцо формулы О₉₀; и т представляет составляет 0 или 1.

Настоящее изобретение охватывает также соли соединений формулы I с аминами, основаниями щелочных металлов и щелочно-земельных металлов или основаниями четвертичного аммония.

Среди гидроксидов щелочных металлов и щелочно-земельных металлов в качестве солеобразователей особо следует упомянуть гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, но особенно гидроксиды натрия и калия. Соединения формулы I по настоящему изобретению также включают гидраты, которые могут быть образованы при солеобразовании. Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные О-С^алкиламины, ЦС₄гидроксиалкиламины и С₂-С₄алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, Ν,Ν-диэтаноламин, Νэтилпропаноламин, Ν-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, три-этиламин, три-нпропиламин, три-изопропиламин, три-н-бутиламин, три-изобутиламин, три-втор-бутиламин, три-намиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, орто-, мета- и паратолуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и орто-, мета- и парахлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин. Предпочтительные основания четвертичного аммония, подходящие для солеобразования, соответствуют, например, формуле [ЖК^КиК^КеДОН, где К,_|2, К_Ь2, К_е2 и К₉₂ представляют собой каждый независимо от других Ц-С₄алкил. Дополнительные подходящие основания тетраалкиламмония с другими анионами можно получать, например, путем реакций анионного обмена.

Соединения настоящего изобретения можно получать с помощью разнообразных способов. Например, соединения формулы I, где заместители имеют значения, присвоенные им выше, могут получать с помощью способов, известных рег ее, например, путем обработки соединений формулы II алкилирующим, ацилирующим, фосфорилирующим или сульфонилирующим средством С-ЬС в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания, где С представляет собой алкильную, ацильную, фосфорильную или сульфонильную группу, подлежащую включению, и ЬС представляет собой нуклеофуг

Соединения формулы I, в которой X, Υ, Ζ, К⁵, К⁶, К⁷, О, т, р, с| и Ό являются такими, как определено, и где С представляет собой защитную группу формулы С(X^ь)-X^е-К^ь, можно получать с помощью процедур, известных в настоящем уровне техники, описанных, например, в АО 09/049851. Как правило, соединения формулы II, в которых X, Υ, Ζ, К⁵, К⁶, К⁷, О, т, р, с.] и Ό являются такими, как определено, обрабатывают с помощью ацилирующего средства, такого как галогенангидрид (особенно, хлорангидрид), кислотный ангидрид, галогенформиат (особенно, хлорформиат), галогентиоформиат (особенно, хлортиоформиат), изоцианат, изотиоцианат, карбамоилгалогенид (особенно, карбамоилхлорид) или тиокарбамоилгалогенид (осо- 3 024735 бенно, тиокарбамоилхлорид), в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания, необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат, или гидроксид щелочного металла, или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия, и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины, или другие основания амина, такие как 1,4-диазобицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие растворители для этой реакции выбирают так, чтобы они были совместимыми с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Определенные основания, такие как пиридин и триэтиламин, могут применяться успешно и как основание, и как растворитель. Для случаев, где ацилирующее средство представляет собой карбоновую кислоту, ацилирование предпочтительно осуществляют в присутствии средства сочетания, такого как иодид 2-хлор-1-метилпиридиния, Ν,Ν-дициклогексилкарбодиимид, 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид и Ν,Ν-карбодиимидазол, и основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, дихлорметан и ацетонитрил.

Соединения формулы I, в которой X, Υ, Ζ, К⁵, К⁶, К⁷, О. т, р, с| и Ό являются такими, как определено, и где О представляет собой защитную группу формулы С(Х^Ь)-Х^С-К^Ь, можно также получать путем обработки соединений формулы II, в которых X, Υ, Ζ, К⁵, К⁶, К⁷, О, т, р, с| и Ό являются такими, как определено, фосгеном или эквивалентом фосгена, необязательно в присутствии растворителя, такого как толуол или этилацетат, и основания, и осуществления реакции полученного хлорформиата или эквивалента со спиртом, тиолом или амином при известных условиях, описанных, например, в И8 6774133, И8 6555567 и И8 6479489.

Соединения формулы III, в которой X, Υ, Ζ, р, ср Ό, т, К⁵, К⁶, К⁷ и О являются такими, как определено выше, и в которой ОК представляет собой водород

можно получать с помощью каталитической гидрогенизации соединений формулы III, в которой ОК представляет собой бензильную группу

Соединения формулы Ы, подгруппа соединений формулы I, где элемент О представляет собой Ц₉₀, η составляет 0, и К' представляет собой предпочтительно метокси, этокси, пропокси, изопропокси, и в которой X, Υ, Ζ, р, ср Ό, т, К⁵, К⁶, К⁷ и О являются такими, как определено выше, можно получать путем обработки соединений формулы III, в которой ОК представляет собой водород, алкилирующим средством К-ЬО, где К представляет собой алкильную группу (метил, этил, пропил, изопропил, 2,2,2-трифторэтил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил или метоксиэтил), подлежащую включению, и ЬО представляет нуклеофуг, в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя.

Соединения формулы II можно получать с помощью циклизации соединений формулы IV

где К_и представляет собой С1_-6алкил, предпочтительно в присутствии основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя, с помощью известных способов, описанных, например, в АО 09/049851. X, Υ, Ζ, К⁵, К⁶, К⁷, О, т, р, с] и Ό являются такими, как определено выше.

- 4 024735

Соединения формулы IV, которые являются новыми и, таким образом, составляют другой объект настоящего изобретения, можно получать путем осуществления реакции производных формулы V с фенилацетилгалогенидами формулы VI, предпочтительно в присутствии основания в подходящем растворителе с помощью известных способов, описанных, например, в \УО 09/049851. X, Υ, Ζ, К⁵, К⁶, К⁷, О, т, ρ, μ и Ό являются такими, как определено выше. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия, и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие основания амина, такие как 1,4диазобицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие растворители для этой реакции выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Определенные основания, такие как пиридин и триэтиламин, могут применяться успешно и как основание, и как растворитель. В ситуации, где Ό представляет собой ΝΟΗ, способы ацилирования производных α-гидроксиаминокислоты формулы V имеют особое преимущество, где селективность Ν-ацилирования может достигаться в соответствии с, например, Vа11ее апб Βίαηάίη. Огдатс & Вюто1еси1аг СНст151гу. 4, 3125-3141, (2006), или с \УО 1996/35714, и, в соответствии с чем, применение оснований переходного металла, щелочного металла и щелочноземельного металла является предпочтительным. Применение слабого основания, особенно бикарбонатов и карбонатов лития, натрия, калия и цезия, и конкретнее гидрокарбоната лития, натрия, калия и цезия, и даже конкретнее гидрокарбоната натрия и калия в растворителях, таких как дихлорметан, тетрагидрофуран, диоксан или их смеси, является предпочтительными условиями реакции. Система растворителей для этих слабоосновных условий ацилирования также может быть водной бифазной, использующей, например, этилацетат (или дихлорметан, или любой родственный органический растворитель) и воду, как описано, например, в Йо е! а1., Не1егосус1е8, 57, 881-894, (2002).

Фенилацетилгалогениды формулы VI, где На1 представляет собой Р, С1 или Вг и в которой X, Υ, Ζ, р, μ являются такими, как определено выше, представляют собой известные соединения, или их можно получать с помощью известных способов, описанных, например, в \УО 09/049851.

(VII) (V)

Соединения формулы V, где К₁₄ представляет собой С1-С₆алкил, можно получать путем осуществления реакции нитрилов формулы VII со спиртом формулы К₁₄ОН, где К₁₄ представляет собой С1-С₆алкил, предпочтительно в присутствии сильной кислоты (особенно, серной кислоты или соляной кислоты), при известных условиях. Для конкретной ситуации, где К₁₄ представляет собой метил, соединение форму лы VII может также обрабатываться ацетилхлоридом в метаноле.

Производные формулы V, где К_и представляет собой С1-С₆алкил, можно также получать с помощью известных способов из кислот формулы VIII. Эстерификация VIII со спиртом формулы К_ИОН, где Щ₄ представляет собой С1-С6алкил, при активации с помощью тионилхлорида представляет собой типичный пример получения сложных эфиров V, как описано, например, в \УО 09/049851, но также могут применяться другие известные способы эстерификации, такие как, например, обработка соединения формулы VIII спиртом формулы Щ₄ОН в кислотных условиях (как правило, Н₂§О₄ или НСЦ Для конкретной ситуации, где Щ₄ представляет собой метил, соединение формулы VIII можно также обрабатывать диазометаном, или триметилсилилдиазометаном, или ацетилхлоридом в метаноле. Можно осуществлять реакции соединений VIII, VII и V и/или их можно выделять в виде свободных аминов или солей аминов (например, гидрогалогенидной соли, конкретнее, гидрохлоридной или гидробромидной соли, или любой другой эквивалентной соли).

- 5 024735

Гидролиз нитрилов формулы VII в кислоты формулы VIII как правило проводят водой в кислотных условиях, например в присутствии соляной или серной кислоты.

Соединения формулы VIII или V можно получать из кетонов формулы X посредством реакций по Штреккеру через нитрильные соединения формулы VII. Соединения формулы VII (0=0) можно получать из кетонов формулы X с помощью ряда способов, например путем обработки синильной кислотой, по аналогии, например, с В.Х. Иикоуккй е! а1., КЫт1уа СеЮгоЫкПсйеййкН §оебшеии (1990), (10), 1359-63. Другие источники цианида представляют собой, например, цианид калия или натрия, необязательно в присутствии, например, хлорида аммония (по аналогии, например, с I. Мера е! а1., Ттепйз ίη Не1егосусНс Сйет18!гу (1999), 6, 87-95), или гидросульфита натрия ЫаН§0₃(по аналогии, например, с Κ..Ά.Υ. 1опе8 е! а1., I. Сйет. §ос. (В), 1971, 1302-1307), или триметилсилилцианида ΤΜδ-ΟΝ, ацетонцианогидрина (по аналогии, например, с АД Ки/пеЕоу е! а1., КЫт1уа Ое!его!81кйсйе8к1кй Зоебтепн (1992), (5), 648-52), или цианида диэтилалюминия, необязательно в присутствии кислоты Льюиса, такой как, например, хлорид цинка, иодид цинка, хлорид титана, изопропоксид титана, изопропоксид иттербия, бромид магния, этилэтерат трифторида бора, тетрахлорсилан или их эквиваленты. В случае обработки кетонов формулы X триметилсилилцианидом ΤΜδ-ΟΝ можно выделять силилированные цианогидрины формулы VII;·! и подвергать их гидролизу, как правило, проводимому с помощью воды в кислотных условиях, например в присутствии соляной кислоты или серной кислоты, чтобы выделить соединения формулы VII. Этот путь от соединения формулы X к производному формулы VII через промежуточное соединение триметилсилиловый эфир цианогидрина VII;·! можно проводить по аналогии с Р.О. Оакктап, 1Д Та11еу, Те!гайейгоп Ьей. (1978), 40, 3773-3776.

Соединения формулы VII (Ο=ΝΚ¹ или Ν0Ρ¹) можно получать непосредственно из кетонов формулы X посредством хорошо описанного однореакторного трехкомпонентного сочетания, при участии, помимо кетонов X, гидроцианида ΗΟΝ или различных цианидов щелочных металлов (например, ΚΟΝ, ΝηΟΝ и т.д.) в забуференных водных средах или триметилсилилцианиде ΤΜδΟΝ, необязательно в присутствии каталитического количества кислоты Льюиса, например Ζη1₂, и Ν-замещенного амина формулы Η₂Ν-Κ.' или Озамещенного гидроксиламина формулы Η₂Ν-0Β'. при этом как Η₂Ν-Ρ.'. так и Η₂Ν-0Ρ' находятся либо в виде свободного амина, либо соли амина (например, гидрогалогенидной соли, конкретнее, гидрохлоридной или гидробромидной соли, или любой другой эквивалентной соли амина Η₂Ν-Κ.' или Η₂Ν-0Κ⁴). Подходящий источник цианида (например, ΗΟΝ) можно также добавить к предварительно образованному кетимину (или иминиевой соли), оксиму или эфиру оксима (или их солям) формулы Ха. Особенно предпочтительным является мягкий способ с использованием источника цианида (особенно, цианид натрия или калия) в водном фосфатном буфере согласно, например, Ройет апй Не11егтап, ТАт.Сйет^ос. 66, 1652-55, (1944) и ТАт.Сйет^ос. 61, 754, (1939).

Соединения формулы Ха можно получать в результате реакции кетонов формулы X с Ν-замещенным амином Η₂Ν-Κ? или О-замещенным гидроксиламином формулы Η₂Ν-0Κ⁴ или их солями с помощью известных способов. Краткое описание области применения реакции Штреккера можно найти, например, в Ь. Китй, В. С/ако, 'Ъ1га1ещс Аррйсайопк о! Матей Кеасйопк т 0гдатс δуη!йе8^8, Екеу1ег Асайепис Рге88, 20 05, рр. 446-447 и 690-691. Типичные условия реакции для реакции Штреккера можно найти также, например, в М.М. Мейго!га е! а1., I. Мей. Сйет. (2004), 47, 2037-2061, или ВД Мауипке1 е! а1., I. Мей. Сйет. (1996), 39, 3169-3173, или РД. Ре1йтап е! а1., I. 0гд. Сйет. (1990), 55, 4207-4209, или в ТД. Магсо е! а1., Те!гайейгоп (1999), 55, 7625-7644.

Соединения формулы Р1 и формулы Р2, где Ώ представляет собой О, δ или ΝΚ¹, и где К¹ представляет собой водород или метил, К# представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и А представляет собой О, Ν-К⁰³ или δ, δ0, δ0₂, δ=Ν-Κ⁰⁴ или δ(0)=Ν-Κ⁰⁴, где К⁰³ и К⁰⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано, образуют конкретную подгруппу соединений формулы V и формулы VII, в которых т, К⁵, К⁶, К⁷ и О имеют значения, присвоенные им выше:

- 6 024735

Соединения формулы Р1 и Р2 можно получать из общего исходного материала формулы Р3 посредством реакций гомологизации.

Получение альдегида Р4, где является такими, как определено выше, из кетона Р3 в типичной 3-4этапной последовательности гомологизации представлено на схеме 1, и может проводиться по аналогии с К. КпЬиппаба) с1 а1., Вюотдашс & Мебю1иа1 СНст151гу (2005), 13, 6309-6323. Промежуточные соединения формулы Р1₁ можно получать из кетонов формулы Р3 через реакцию олефинирования по Виттигу, ВиттигуХорнеру или Хорнеру-Эммонсу-Вудсворту, при участии, например, реагента Хорнера-Эммонса-Вудсворта КЕ1, где К₁₄ представляет собой С_1-6алкил, например триметил или триэтилфосфоноацетат. Типичные основания и растворители для такой реакции представляют собой, например, гидрид натрия (ΝαΗ), гексаметилдисилазан калия, натрия или лития (КНМЭ8, ΝαΗΜΟδ. ЫНМЭ8), трет-бутоксид калия (ΚΘ-ΐ-Ви) в бензоле, толуоле, тетрагидрофуране (ТНР) или диоксане. Промежуточные соединения формулы Р1₂ можно получать из соединений формулы Р1₄ с помощью реакции гидрогенизации. Типичные условия реакции для такой гидрогенизации представляют собой обработку Р1₄ водородом (Н₂, давление 1-100 бар) и каталитическими количествами палладия (например, палладия на угле 1-30 вес.%, Рб/С) в растворителях, таких как метанол (СН₃ОН), этилацетат (ЕЮАс) или тетрагидрофуран, необязательно дополнительно содержащих воду или кислоты, такие как НС1, при 0-100°С. Промежуточные соединения формулы Р1₃ можно получать из соединений формулы Р1₂ посредством этапа восстановления с участием восстановителя, такого как, например, борогидрид натрия, алюмогидрид лития (ЫА1Н₄) или других гидридов металлов, в растворителях, таких как, например, метанол, этанол, изопропанол, тетрагидрофуран (ТНР) или эфирах, при условиях, известных и описанных в литературе. Альдегиды формулы Р4 можно получать из соединений формулы Р1₃ посредством этапа окисления с участием, например, условий окисления Сверна (оксалилхлорид, трифторуксусный ангидрид (ТРАА) или диметилсульфоксид (ЭМ8О), триэтиламин), Джонса (СгО₃ или Сг₂О₇ ^2- с уксусной кислотой или серной кислотой и водой), пиридинийхлорхромата (РСС) или пиридинийдихромата (РЭС), в растворителях, таких как, например, дихлорметан (СН2С12) или ацетон. Альдегиды формулы Р4 можно также получать непосредственно из соединений формулы Р12 посредством восстановления, при участии диизобутилалюминийгидрида (ΌΙΒΑΓ-Н), в растворителях, таких как, например, гексан или толуол, и проведенного по аналогии с Т. 8аЮ е! а1., Не1етосус1е8 (2001), 54, 747-755.

Схема 1

Соединения формулы Р4, где представляет собой О, Ν-К⁰³ или 8, 8О, 8О₂, δ=Ν-Ρ°⁴ или δ(Ο)=Ν-Κ⁰⁴, где К⁰³ и К⁰⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано, образуют конкретную подгруппу соединений формулы X, в которой т, К⁵, К⁶, К⁷ и О имеют значения, присвоенные им выше. Путем подвергания соединения формулы Р4 химическим реакциям по Штреккеру с использованием условий реакции, описанных выше для превращения соединений формулы X в соединения формулы VII (возможно через соединения формулы Ха), обеспечивается получение требуемых соединений формулы Р1, в которой Ό представляет собой О, 8 или ΝΡ.¹, и где К¹ представляет собой водо- 7 024735 род или метил, Р# представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и А представляет собой О, Ν-Р⁰³ или 8, 80, δθ₂, 8=Ν-Κ°⁴ или δ(Ο)=Ν-Κ°⁴, где К⁰³ и К⁰⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано.

Получение альдегида Р5, где А является таким, как определено выше, из кетона Р3 в типичной 2этапной последовательности гомологизации представлено на схеме 2 и может быть проведено по аналогии с V. Ва1аишк е! а1., ВюсНетАгу (2009), 48, 11872-11882. Промежуточные соединения формулы Р1₄ можно получать из кетонов формулы Р3 посредством реакции олефинирования по Виттигу, Виттигу-Хорнеру или Хорнеру-Эммонсу-Вудсворту, при участии, например, реагента фосфониевой соли РЕ2, где Р_!4 представляет собой С^алкил, такой как (метоксиметил)трифенилфосфонийхлорид. Типичные основания и растворители для такой реакции представляют собой, например, гидрид натрия (ΝαΗ), гексаметилдисилазан калия, натрия или лития (ΚΗΜΌ8, ΝαΗΜΩδ. ΤίΗΜΌδ), диизопропиламид лития (БОЛ), трет-бутоксид калия (Κ0-ΐВи), алкильные или арильные соединения лития (н- или втор-бутиллитий (и-ВиББ к-ВиБГ), фениллитий) в бензоле, толуоле, тетрагидрофуране (ΤΗΡ) или диоксане. Альдегиды формулы Р5 можно получать из соединений формулы Р1₄ посредством гидролиза енолэфирной функциональной группы, при типичных условиях реакции, известных из литературы, таких как, например, обработка Р1₄ водной кислотой (соляной кислотой (НС1) или серной кислотой) в растворителях, таких как, например, тетрагидрофуран (ΤΗΡ), диоксан или этилацетат (ЕЮАс).

Схема 2

(РЗ) реакция ХорчераЭммоиса-Вудсворта (Р«4>

реакция гомологизации химическая реакция по Штреккеру (Р2) (Р5)

Соединения формулы Р5, где А представляет собой О, Ν-Р⁰³, или 8, 80, δΟ2, δ=Ν-Ρ⁰⁴, или δ(Ο)=Ν-Ρ⁰⁴, где К⁰³ и К⁰⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано, образуют конкретную подгруппу соединений формулы X, в которой т, Р⁵, Р⁶, Р⁷ и И имеют значения, присвоенные им выше. Путем подвергания соединения формулы Р5 химической реакции по Штреккеру с использованием условий реакции, описанных выше для превращения соединений формулы X в соединения формулы VII (возможно через соединения формулы Ха), обеспечивается получение требуемых соединений формулы Р2, в которой Ό представляет собой О, 8 или ПР¹, и где Р¹ представляет собой водород или метил, Р# представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и А представляет собой О, Ν-Р⁰³, или 8, 80, 802, δ=N-Р⁰⁴, или δ(Ο)=N-Р⁰⁴, где Р⁰³ и Р⁰⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано.

Соединения формулы Р3, где А является таким, как определено выше, представляют собой известные соединения или их можно получать с помощью известных способов, описанных например, в Ма_)ог аий Онгкск 1оигиа1 оГ 0гдашс СНетАгу (1962), 26, 1867-74 или Ό.Ε. Аагй е! а1., 8уи1Ье818 (2007), (10), 1584-6.

Альтернативно, соединения формулы IV где Р₁₄ представляет собой С1_-С₆алкил, можно получать, подвергая нитрильные производные формулы XI алкоголизу с помощью Р1₄ΟΗ, предпочтительно в кислотных средах (особенно, серной кислоте или соляной кислоте) с помощью известных способов, описанных, например, в А0 09/049851. X, Υ, Ζ, Р⁵, Р⁶, Р⁷, И, т, р, с.] и Ό являются такими, как определено выше. Нитрильные соединения формулы XI сами по себе можно получать путем осуществления реакции соединений формулы VII с фенилацетилгалогенидами формулы VI предпочтительно в присутствии основания в подходящем растворителе с помощью известных способов, описанных, например, в А0 09/049851. X, Υ, Ζ, Р⁵, Р⁶, Р⁷, И, т, р, с| и Ό являются такими, как определено выше. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как тре- 8 024735 тичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия, и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие основания амина, такие как 1,4диазобицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие растворители для этой реакции выбирают так, чтобы они были совместимыми с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Определенные основания, такие как пиридин и триэтиламин, могут применяться успешно и как основание, и как растворитель.

Дополнительный способ получения соединений формулы II включает каталитическую гидрогенизацию соединений формулы XIII с енолбензилэфирной функциональной группой, в которой бензильная группа может быть необязательно замещена Т, где Т представляет собой, например, 4-метокси или 3,4-диметокси. Типичные условия реакции для гидрогенолитического дебензилирования представляют собой обработку XIII водородом (давление 1-100 бар) и каталитическими количествами палладия (например, палладия на угле 1-30 вес.%) в растворителях, таких как метанол или тетрагидрофуран, необязательно дополнительно содержащих воду или кислоты, такие как НС1, при 0-100°С. Можно найти соответствующую процедуру, например, по 8е1юЬег1 е! а1., Огдаше & Вюто1ееи1аг СНетМгу 2004, 2, 3524-3529. При других мягких условиях реакции для удаления бензильной группы применяется триэтилсилан и каталитическое количество ацетата палладия(М) в присутствии основания, например, по Рат!пег е! а1., 8уп1е!! 2003, 627-30.

Соединения формулы XIII можно получать путем обработки аналога соединения формулы II бензилгалогенидом, который может быть необязательно замещен Т, где Т является таким, как определено выше, в присутствии основания при известных условиях, например, по аналогии с К. ЬаЬгиеге е! а1., 8уп!Ье818 (2006), (24), 4163-4166 или Υ. Воигбгеих е! а1., Те!гайебгоп (2008), 64(37), 8930-8937. Подходящие условия реакции для образования XIII являются такими же, например, как описано выше для превращения соединений формулы II в соединения формулы I

Соединения формулы I, где X, Υ или Ζ представляют собой фенил или фенил, замещенный С₁₄алкилом, С1_-4галогеналкилом, галогеном или циано, можно получать путем осуществления реакции соответствующего предшественника с галогеном формулы И, где НаI представляет собой хлор, бром, иод или псевдогалоген, такой как С1_-4галогеналкилсульфонат, особенно трифлат, с соответствующим органометаллическим фенильным соединением формулы XVIII, где Т_А представляет собой С1_-4алкил, Сигалогеналкил, галоген или циано, и М представляет собой, например, В, 8п, 8ί, Мд или Ζη, несущий дополнительные лиганды и/или заместители, посредством реакции, катализируемой переходными металлами. Органометаллические соединения формулы XVIII представляют собой, например, арилбороновую кислоту, Т_А-фенилВ(ОН)₂, или ее подходящую соль или сложный эфир, которая будет реагировать с соединением формулы И при условиях,катализируемых палладием или никелем, таких как, например, условия Сузуки-Мияуры. Разнообразные металлы, катализаторы и лиганды можно применять в этом типе реакции. Условия реакции и каталитические системы для такого преобразования были описаны, например, в АО 08/071405. О, т, К⁵, К⁶, К⁷, О и являются такими, как определено выше.

- 9 024735

Специалисту в данной области будет понятно, что полярность в двух реагирующих центрах в этом способе перекрестного сочетания может быть изменена на противоположную. Соединения формулы I, где X, Υ или Ζ представляют собой фенил или фенил, замещенный С_|4алкилом. С_|4галогеналкилом. галогеном или циано, можно также получать путем осуществления реакции соответствующих органометаллических соединений формулы 1е, где М представляет собой, например, В, δη, δί, Мд или Ζη, несущий дополнительные лиганды и/или заместители, с арилгалогенидом формулы XIX, где На1 представляет собой хлор, бром, иод или псевдогалоген, такой как С_1-4галогеналкилсульфонат, особенно трифлат, посредством реакции, катализируемой переходными металлами, и при аналогичных условиях, как описано выше. О, т, К⁵, К⁶, К⁷, О и Ό являются такими, как определено выше.

Состояние окисления серы соединений формулы I, II, IV и XI и промежуточных соединений формулы V, VII и VIII, где А включает такой атом δ, подобно тому, например, если Ό представляет собой или ΝΚ¹, или ΝΟΚ¹, где К¹ представляет собой С_1-4алкилтио(С_1-4)алкил, можно легко адаптировать из состояния окисления сульфида в уровень сульфоксида или сульфона посредством реакции окисления при участии реагентов, таких как, например, метахлорпербензойная кислота (МСРВА), оксон, периодат натрия, гипохлорит натрия или трет-бутилгипохлорит, среди прочего.

Соединения формулы IV и XI и их соли являются новыми, они, в частности, были разработаны для синтеза соединений формулы I, и сами по себе составляют дополнительный аспект настоящего изобретения. Таким образом, соединения формулы IV

и их соли, где X, Υ, Ζ, р, ср т, К⁵, К⁶, К⁷, О и Ό имеют значения, присвоенные им выше, и К₁₄ представляет собой С_1-6алкил; и соединения формулы XI

и их соли, где X, Υ, Ζ, р, ср т, К⁵, К⁶, К⁷, О и Ό имеют значения, присвоенные им выше, являются новыми.

Соединения формулы Р1 и Р2 и их соли являются новыми, они, в частности, были разработаны для синтеза соединений формулы I, и сами по себе составляют дополнительный аспект настоящего изобретения. Таким образом, соединения формулы Р1

и их соли, где Ό представляет собой О, δ или ΝΡ.¹, и где К¹ представляет собой водород или метил, К# представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и А представляет собой О, Ν-К⁰³, или δ, δΟ, δΟ₂, δ=Ν-Κ⁰⁴, или δ(Ο)=Ν-Κ⁰⁴, где К⁰³ и К⁰⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано; и соединения формулы Р2

и их соли, где Ό представляет собой О, δ или ΝΡ.¹, и где К¹ представляет собой водород или метил, К# представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и А представляет собой О, Ν-К⁰³, или δ, δΟ, δΟ₂, δ=Ν-Κ⁰⁴, или δ(Ο)=Ν-Κ⁰⁴, где К⁰³ и К⁰⁴ независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано, являются новыми.

Можно осуществлять реакцию реагирующих веществ в присутствии основания. Примеры подходящих оснований представляют собой гидроксиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, гидриды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, амиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, алкоксиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, ацетаты щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, карбонаты щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, диалкиламиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов или алкилсилиламиды щелочных металлов

- 10 024735 или щелочно-земельных металлов, алкиламины, алкилендиамины, свободные или Ν-алкилированные насыщенные или ненасыщенные циклоалкиламины, основные гетероциклы, гидроксиды аммония и карбоциклические амины. Примеры, которые можно упомянуть, представляют собой гидроксид натрия, гидрид натрия, амид натрия, метоксид натрия, ацетат натрия, карбонат натрия, трет-бутоксид калия, гидроксид калия, карбонат калия, гидрид калия, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид кальция, триэтиламин, диизопропилэтиламин, триэтилендиамин, циклогексиламин, ^циклогексил-Ы^-диметиламин, Н^диэтиланилин. пиридин, 4-АА-диметиламино)пиридин. хинуклидин, Ν-метилморфолин, гидроксид бензилтриметиламмония и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ΌΒυ).

Можно осуществлять реакцию реагирующих веществ друг с другом самих по себе, т.е. без добавления растворителя или разбавителя. В большинстве случаев, однако, предпочтительным является добавление инертного растворителя или разбавителя или их смеси. Если реакцию проводят в присутствии основания, основания, которые применяются в избытке, такие как триэтиламин, пиридин, Ν-метилморфолин или Ν,Νдиэтиланилин, могут также действовать в качестве растворителей или разбавителей.

Реакцию преимущественно осуществляют в температурном диапазоне от приблизительно -80°С до приблизительно +140°С, предпочтительно от приблизительно -30°С до приблизительно +100°С, во многих случаях в диапазоне от температуры окружающей среды до приблизительно +80°С.

Соединение I можно превращать способом, известным рег 8е, в другое соединение I путем замены одного или нескольких заместителей исходного соединения I общепринятым способом на другой(ие) заместитель(и) по настоящему изобретению.

В зависимости от выбора условий реакции и исходных материалов, которые подходят в каждом случае, можно, например, в одном этапе реакции заменить только один заместитель на другой заместитель по настоящему изобретению или несколько заместителей могут заменяться на другие заместители по настоящему изобретению в одном этапе реакции.

Соли соединений I можно получать способом, известным рег 8е. Таким образом, например, соли присоединения кислот соединений I получают с помощью обработки подходящей кислотой или подходящим ионообменным реагентов, а соли с основаниями получают с помощью обработки подходящим основанием или подходящим ионообменным реагентом.

Соли соединений I можно превращать общепринятым способом в свободные соединения I, соли присоединения кислот, например, с помощью обработки подходящим основным соединением или подходящим ионообменным реагентом, и соли с основаниями, например, с помощью обработки подходящей кислотой или подходящим ионообменным реагентом.

Соли соединений I можно превращать способом, известным рег 8е, в другие соли соединений I, соли присоединения кислот, например, в другие соли присоединения кислот, например, с помощью обработки соли неорганической кислоты, например, гидрохлорида, подходящей металлической солью кислоты, такой как соль натрия, бария или серебра, например ацетатом серебра, в подходящем растворителе, в котором неорганическая соль, которая образуется, например хлорид серебра, является нерастворимой и, таким образом, осаждается из реакционной смеси.

В зависимости от процедуры или условий реакции соединения I, которые имеют солеобразующие свойства, можно получать в свободной форме или в форме солей.

Соединения I и в соответствующих случаях их таутомеры в каждом случае в свободной форме или в форме соли могут присутствовать в форме одного из изомеров, которые возможны, или в виде их смеси, например, в форме чистых изомеров, таких как антиподы и/или диастереомеры, или в виде смесей изомеров, таких как смеси энантиомеров, например, рацематы, смеси диастереомеров или рацемические смеси, в зависимости от числа, абсолютной и относительной конфигурации асимметричных атомов углерода, которые имеются в молекуле, и/или в зависимости от конфигурации неароматических двойных связей, которые имеются в молекуле; настоящее изобретение относится к чистым изомерам, а также ко всем смесям изомеров, которые возможны, и это следует понимать в каждом случае в этом смысле в настоящем документе выше и ниже, даже когда стереохимические подробности не упомянуты в каждом случае конкретно.

Смеси диастереомеров или рацемические смеси соединений I в свободной форме или в форме соли, которые можно получать в зависимости от того, какие исходные материалы и процедуры были выбраны, можно разделять известным способом на чистые диастереомеры или рацематы на основании физикохимических различий компонентов, например с помощью фракционной кристаллизации, дистилляции и/или хроматографии.

Смеси энантиомеров, такие как рацематы, которые можно получать аналогичным способом, можно разделять на оптические антиподы с помощью известных способов, например путем перекристаллизации из оптически активного растворителя, путем хроматографии на хиральных адсорбентах, например высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на ацетилцеллюлозе, с помощью подходящих микроорганизмов, путем расщепления с помощью специфических, иммобилизированных ферментов, посредством образования соединений включения, например, с использованием хиральных краун-эфиров, где только один энантиомер участвует в образование комплекса, или путем превращения в диастереомерные соли, например путем осуществления реакции рацемата основного конечного продукта с оптически активной кислотой, такой как карбоновая кислота, например камфорная, винная или яблочная кислота, или сульфоновая кислота,

- 11 024735 например камфорсульфоновая кислота, и разделения смеси диастереомеров, которую можно получить этим способом, например, с помощью фракционной кристаллизации, исходя из их отличающихся растворимостей с получением диастереомеров, из которых требуемый энантиомер может быть высвобожден с помощью действия подходящих средств, например основных средств.

Чистые диастереомеры или энантиомеры можно получать по настоящему изобретению не только путем разделения подходящих смесей изомеров, но также с помощью общеизвестных способов диастереоселективного или энантиоселективного синтеза, например, путем проведения способа по настоящему изобретению с исходными материалами с подходящими стереохимическими свойствами.

Предпочтительным является выделение или синтез в каждом случае биологически более эффективного изомера, например энантиомера или диастереомера, или смеси изомеров, например смеси энантиомеров или смеси диастереомеров, если отдельные компоненты имеют различную биологическую активность.

Соединения I и в соответствующих случаях их таутомеры в каждом случае в свободной форме или в форме соли можно, если это целесообразно, также получать в форме гидратов, и/или они включают другие растворители, например, те, которые могли применяться для кристаллизации соединений, которые присутствуют в твердой форме.

Соединения в соответствии со следующими табл. 1-7 ниже можно получать в соответствии с описанными выше способами. Примеры, которые следуют, предусматриваются для иллюстрации настоящего изобретения и показывают предпочтительные соединения формулы I.

Таблица 1. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т1.001-Т1.141 формулы ¹14

где все из К⁵, К⁶, К⁷ и С представляют собой водород, Ό представляет собой ΝΗ, и К_а, К_б, К_с и К являются такими, как определено ниже в табл.Т1

№	К.	Кь	Вс	Ка
Т1.001	Вг	н	н	н
Т1.002	С!	н	н	н
Т1.003	СН3	н	н	н
Т1.004	СН2СН3	н	н	н
Т1.006	Вг	С1	н	н
Т1.007	С!	Вг	н	н
Т1.008	С1	С1	н	н
Т1.009	С1	СНз	н	н
Т1.010	СН3	С1	н	н
Т1.011	СН3	СНз	н	н
Т1.012	С1	н	С1	н
Т1.013	С!	н	СНз	н
Т1.014	С1	н	СН2СН3	н
Т1.016	СНз	н	СНз	н
Т1.017	СНз	н	СН2СНз	н
Т1.019	СН2СНз	н	СН2СН3	н
Т1.022	Вг	н	н	С1
Т1.023	Вг	н	н	СНз
Т1.025	С1	н	н	С1
Т1.026	С1	н	н	СНз
Т1.028	СНз	н	н	Вг
Т1.029	СНз	н	н	С1
Т1.030	СНз	н	н	СНз
Т1.033	СН2СНз	н	н	СНз
Т1.035	ОСН3	н	н	СНз
Т1.037	С!	н	С1	Вг
Т1.038	СНз	н	СНз	Вг
Т1.039	СНз	н	СНз	С1
Т1.041	Вг	С1	н	СНз
Т1.042	Вг	СНз	н	СНз
Т1.043	С1	С1	н	С1
Т1.044	С1	Вг	н	СНз
Т1.045	С1	С1	н	СНз
Т1.046	С1	СНз	н	С1
Т1.047	С!	СНз	н	СНз
Т1.048	СНз	Вг	н	СНз
Т1.049	СНз	С1	н	СНз
Т1.050	СНз	СНз	н	СНз
Т1.052	Вг	Вг	СНз	н
Т1.053	Вг	С1	СНз	н
Т1.054	Вг	СНз	Вг	н
Т1.055	Вг	СНз	С1	н
Т1.056	С1	Вг	СНз	н
Т1.057	С!	С1	С1	н
Т1.058	С1	С1	СНз	н
Т1.059	С!	СНз	С1	н
Т1.060	С1	СНз	СН2СН3	н
Т1.066	СНз	Вг	СНз	н
Т1.067	СНз	С1	СНз	н
Т1.068	СНз	СНз	Вг	н

- 12 024735

Т1.069	СН3	СНз	С1	Н
Т1.070	СНз	СНз	СНз	н
Т1.071	СН3	СН3	СН2СН3	н
Т1.076	СН2СН3	Вг	Вг	н
Т1.077	СН2СН3	Вг	С1	н
Т1.078	СН2СН3	Вг	СНз	н
Т1.079	СН2СН3	Вг	СН2СН3	н
Т1.081	СН2СН3	С1	Вг	н
Т1.082	СН2СН3	С1	С1	н
Т1.083	СН2СНз	С1	СНз	н
Т1.084	СН7СНз	С1	СН2СН3	н
Т1.086	СН2СН3	СНз	Вг	н
Т1.087	СН2СН3	СНз	С!	н
Т1.088	СН2СН3	СНз	СН2СН3	н
Т1.090	СН2СН3	СН2СН3	СНз	н
Т1.091	СН2СН3	СН2СН3	СН2СН3	н
Т1.101	СНз	СНз	СНз	Р
Т1.102	СН3	СН3	СНз	С1
Т1.103	СНз	СНз	СНз	Вг
Т1.104	СНз	СНз	СНз	СНз
Т1.106	С1	СНз	СНз	СНз
Т1.107	СНз	С!	СНз	СНз
Т1.108	СНз	СНз	С1	СНз
Т1.109	СН2СН3	СН3	СНз	СНз
Т1.110	ОСНз	СНз	СНз	СНз
Т1.113	СНз	Р	Н	Вг
Т1.114	СНз	СНз	Н	Вг
Т1.115	СН2СН3	СНз	Н	СНз
Т1.118	СН2СН3	С1	Н	СНз
Т1.121	С!	Н	СНз	СНз
Т1.122	СНз	Н	СНз	СНз
Т1.123	СН2СН3	Н	СН,	СНз
Т1.126	Р	Н	С1	СНз
Т1.127	С1	Н	Р	СНз
Т1.128	Н	СНз	СНз	СНз
Т1.129	Вг	СНз	СНз	СНз
Т1.130	СНз	Н	С1	СНз
Т1.131	СНз	Н	Вг	СНз
Т1.132	Вг	Н	СНз	СНз
Т1.137	СНз	I	СНз	Н
Т1.138	СНз	СНз	I	Н
Т1.139	СНз	СНз	Н	I
Т1.140	СНз	СР,	СНз	Н
Т1.141	СНз	СНз	СР,	Н

Таблица 2. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т379.001-Т379.141 формулы 114, где К5, Кб, К7 и С все представляют собой водород, Ό представляет собой Ν0Η3, и Ка, КЪ, Кс и Кб являются такими, как определено в табл.Т1.

Таблица. 3. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т380.001-Т380.141 формулы Ι14, где К⁵, К^б, К⁷ и С все представляют собой водород, И представляет собой ΝΟΗ₂ΟΗ₃, и К_а, К_Ъ, К_с и К₃ являются такими, как определено в табл.Т1.

Таблица 4. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т829.001-Т829.141 формулы Ι₂₉

где К⁵, К^б, К⁷ и С все представляют собой водород, И представляет собой ΝΗ, и К_а, К_Ъ, К_с и К₃ являются такими, как определено в табл.Т1.

Таблица 5. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т830.001-Т830.141 формулы Ι₂₉, где К⁵, К^б, К⁷ и С все представляют собой водород, И представляет собой Ν0Η₃, и К_а, К_Ъ, К_с и К₃ являются такими, как определено в табл.Т1.

Таблица б. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т831.001-Т831.141 формулы Ι₂₉, где К⁵, К^б, К⁷ и С все представляют собой водород, И представляет собой ΝΟΗ₂ΟΗ₃, и К_а, К_Ъ, К_с и К₃ являются такими, как определено в табл.Т1.

Таблица 7. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т857.001-Т857.141 формулы Ι₂₉₁ где К⁵, К^б, К⁷ и С все представляют собой водород, И представляет собой О, и К_а, К_Ъ, К_с и К₃ являются такими, как определено в табл.Т1.

Соединения по настоящему изобретению представляют собой профилактически и/или лечебно ценные активные ингредиенты в области борьбы с вредителями, даже при низких нормах внесения, которые имеют очень благоприятный биоцидный спектр и хорошо переносятся теплокровными видами, рыбами и растениями. Активные ингредиенты по настоящему изобретению воздействуют на все или отдельные стадии развития обладающих нормальной чувствительностью, но также резистентных вредителей животных, таких как насекомые или представители отряда Лсаппа. Инсектицидная или акарицидная активность активных ингредиентов по настоящему изобретению может проявляться непосредственно, т. е. в уничтожении вредителей, которое происходит или немедленно, или по прошествии некоторого времени, например, во время линьки, или косвенно, например, в сниженной степени откладки яиц и/или вылуплении, при этом хорошая активность соответствует степени уничтожения (смертности) по меньшей мере 50-б0%.

Соединения формулы Ι могут использоваться для борьбы и контроля нападений насекомыхвредителей, таких как Ъ-ерИорКга, Эф1ега, ИеппрЮга, ТЬу8апор1ега, Ог11юр1ега, Э|с1уор1ега, Со1еор1ега, δίр1юпар1ега, Иутепор1ега и 1§ор1ега, а также других беспозвоночных-вредителей, например вредителей клещей, нематод и моллюсков. Насекомые, клещи, нематоды и моллюски в дальнейшем в данном документе совместно называются вредителями. Вредители, с которыми можно бороться и контролировать при приме- 13 024735 нении соединений по настоящему изобретению, включают вредителей, связанных с сельским хозяйством (данное выражение включает выращивание сельскохозяйственных культур для обеспечения пищевых продуктов и изделий из волокна), садоводством и животноводством, домашними животными, лесным хозяйством и хранением продуктов растительного происхождения (таких как плоды, зерно и лесоматериал); вредителей, которые связаны с повреждением сделанных человеком сооружений и передачей заболеваний человека и животных; а также надоедающих вредителей (таких как мухи).

Примеры видов вредителей, с которыми могут бороться посредством соединений формулы I, включают

Мугиз регз/сае (тля), АрЫз доззурп (тля),

АрЫз /аЬае (тля), Чудив зрр. (клопы-слепняки), Оухс/егсиз зрр. (клопы-слепняки), №1арап/а1а 1идепз (дельфацида), ΝβρΡοίβϋίχο тсИсерз (цикадка), Ыегага зрр.

(щитники), ЕизсЫ$1из зрр. (щитники), Чар(осопза зрр. (щитники), РгапкИтеНа осск1еп(аНз (трипе), Тйпрз зрр. (трипсы), Чер1кю1агза (1есетНпеа(а (колорадский жук), АпИюпотиз дгапсИз (долгоносик хлопковый), АопкИеИа зрр. (щитовки),

Тпа1еигос1ез зрр. (белокрылки), Ввт131а /айас/(белокрылка), ОзМта пиЬНаНз (огневка кукурузная), 5рос1ор(ега НИогаПз (египетская хлопчатниковая совка),

НеИоИНз ипезеелз (табачная совка), Не1кхмегра аггтдега (совка хлопковая),

НеНсоуагра геа (совка хлопковая), Зу1ер1а Иегода1а (хлопковая огневка), Р/епз бгазз/сае (белянка), Р1и1вНа ху1оз1е11а (моль капустная), АдгоИз зрр. (совки), СРНо зирргеззаИз (огневка азиатская стеблевая), Чосиз1а гтдга1опа (саранча),

СЬогИосе1ез Гелл/лйегэ (саранча), О/абгопса зрр. (корневые жуки), РапопусРиз υΗηί (красный плодовый клещ), РапопусРиз сНп (клещик красный цитрусовый),

ТеРапусРив игИсае (обыкновенный паутинный клещ), ТеРапусРив аппаЬаппиз (красный паутинный клещ), РРуНосорМа οΙβϊνοΓβ (цитрусовый клещ),

Ро1урРадо1агзопетиз 1а(из (оранжерейный прозрачный клещ), Вгеу/ра1риз зрр.

(плоские клещи), ВоорРИиз тюгор1из (клещ южный), Оегтасеп(ог уапаЫПз (клещ иксодовый собачий), аепосерРаИдез /е//з (кошачья блоха), иротуга зрр.

(минирующие мушки), Мизса РотезНса (комнатная муха), АеРез аедурИ (комар),

АпорРе1ез зрр. (комары), Си1ех зрр. (комары), ЧисППа зрр. (мясные мухи),

В1аИе11а дегтатса (таракан), Репр1апа1а атепсапа (таракан), В1аНа οηβηΐβΐΐε (таракан), термиты Маз1о(егтйгс1ае (например, Маз(о(егтез зрр.), Ка1о1егтйбае (например, Ыео1егтез зрр ), РЫпо1егтКМае (например, Сор1о1егтез /огтозапиз,

РеИсиШегтез ΠβνίρβΒ, Р. зрега1и, Р. тд/пюиз, Р. Резрегиз и Р. запЮпепз/з) и Тегтййае (например, в1оЬНегтез зи1рригеиз), Зо1епорз/з делппа(а (огненный муравей), Мопотопит ррагаотз (фараонов муравей), Оатайл/а зрр. и иподпаНшз зрр, (пухоеды и вши), МекПРодупе зрр, (корневые галловые нематоды), 61оЬос1ега зрр. и НеСегоРега зрр. (цистообразующие нематоды),

Рга1у1епсРиз зрр. (ранящие нематоды), РРоРорРо1из зрр. (банановые роющие нематоды), Ту1епсРи1ив зрр.(цитрусовые нематоды), НаетопсРиз соп(оРиз (гемонхус), СаепогРаЬРШз е/едалз (уксусная угрица), ТпсРоз(юпду1из зрр.

(нематоды желудочно-кишечного тракта) и Оегосегаз геИси1а(ит (слизень).

Дополнительные примеры вышеупомянутых вредителей представляют собой из отряда Асаппа, например

Асагиз зпо, Асепа βΜβΙόοηί, Аси1из зсЫесМепбаП, АтЫуотта зрр., Агдаз зрр.,

ВоорйЛиз зрр., Вгеу|ра1риз зрр., ВгуоЫа ргаейоза, СаНрКптегиз зрр., Сйопор(ез зрр., Оегтапуззиз да1Нпае, Ео1е1гапус1шз сагр1П1, Епорйуез зрр., Нуа1отта зрр.,

1хобез зрр., О1удопусЬоз рга!епз13, ОтИйобогоз зрр., Рапопусйиз зрр.,

Рйу11осор1ги1а οΙβίνοΓΒ, Ро1урйадо1агзопетиз 1а(из, Рзогор1ез зрр., КЫр1серйа1из зрр., Кй1год1ур1тз зрр., 5агсор1ез зрр., Тагзопетиз зрр. и ТеИапусйиз зрр.;

из отряда Апор1ига, например

Наета(орт113 зрр., илодпаИтз зрр., РеФси1из зрр., РетрЫдиз зрр. и РйуНохега зрр·;

из отряда Со1еор1ега, например

Адпо1ез зрр., АпИюпотиз зрр., А1отапа Нпеапз, Сйае(ослета ИЫаНз,

СозтороШез зрр., СигсиНо зрр., 0егтез1ез зрр., 0(аЬгоНса зрр., ЕрНасйпа зрр.,

Егетлиз зрр., 1_ерИпо1агза бесетПпеа(а, ЫззогИорНиз зрр., Ме1о1ол1йа зрр.,

ОгусаерйНиз зрр., ОИогйупсйиз зрр., РЫусНлиз зрр., РорНПа зрр., РзуНюбез зрр.,

РЙ1горег1йа зрр., 5сагаЬе1бае, БНорйНиз зрр., ЗНоИода зрр., ТепеЬпо зрр.,

ТпЬоНит зрр. и Тгодобегта зрр.;

- 14 024735 из отряда И1р1ега, например

Аейез зрр., АгйЬепдопа зосса1а, Βίόίο Ьогк|1апиз, СаШрЬога егу1ЬгосерЬа1а, Сегаййз зрр., СКгузотуа зрр., Си1ех зрр., Си1егеЬга зрр., Оасиз зрр., ОгозорЬНа те1аподаз1ег, Рапгла зрр., ОазйорЬНиз зрр., С1озз1па зрр., Нуройегта зрр., НурроЬозса зрр., Ыгютуга зрр., ЬисШа зрр., Ме1ападготу2а зрр., Мизса зрр., Оезйиз зрр., ОгзеоНа зрр., ОзсюеПа ίπΐ, Редоту|а Ьуозсуаггл, РЬогЫа зрр., КЬадо1ейз ротопеПа, Зс1ага зрр., 31отохуз зрр., ТаЬапиз зрр., Тагила зрр. и Т|ри1а зрр.;

из отряда Не1егор1ега, например

С1тех зрр., О|з1ап(1е11а (КеоЬгота, Оузйегсиз зрр., ЕисЫз1из зрр., Еигудаз1ег зрр., 1_ер1осопза зрр., Ыегага зрр., Р|езта зрр., Итойглиз зрр., ЗаЫЬегдеНа 51пди1апз, ЗсоИпорКага зрр. и Тпа1ота зрр.;

из отряда Нотор1ега. например

А1еиго1Ьпхиз Иоссозиз, А1еугойез Ьгаззюае, АопкНеНа зрр., АрКИИае, АрЫз зрр., АзрЮкЯиз зрр., Вет131а ГаЬасг Сегор1аз1ег зрр., СКгузотрКа1из аоглйют, СКгузотрКа1из Йю1уозреггтл, Соссиз Кезрепйит, Етроазса зрр., Епозота 1апдегит, ЕгуНнопеига зрр., базсагсЛа зрр., Ьаойе1рКах зрр., Ьесаглит сопл, ЬерИозарКез зрр., Масгоз|рКиз зрр., Мугиз зрр., ΝβρΚοΓβΚίχ зрр., ЫНарагуаГа зрр., Раг1а1опа зрр., РетрЫдиз зрр., Р1апососсиз зрр., Рзеийаи1асазр13 зрр., Рзеийососсиз зрр., РзуПа зрр., РиМпапа ае1Кюр1са, Оиайгазр1йю1из зрр., РКора1оз1рКит зрр., За13зеЬа зрр., ЗсарКойеиз зрр., 8сК|гарЬ|$ зрр., ЗкоЬюп зрр., Тпа1еигойез уарогапогит, Тпога егуГгеае и ΙΙηθβρίβ сИп;

из отряда Нутеиор1ега, например

Асготугтех, Айа зрр., СерКиз зрр., Οίρποη зрр., О|рпопйае, ΘίΙρίηίβ ро1у!ота, Нор1осатра зрр., ЬазЮз зрр., Мопотопит рЬагаоп13, Νβοάίρποη зрр., δοΙβηορβίε зрр. иУезразрр.;

из отряда 1$ор1ега. например

КейсиН1егтез зрр.;

из отряда Ьер1бор1ега, например

Ас1епз зрр., АйохорЬуез зрр., Аедепа зрр., Адгойз зрр., А1аЬата агдМасеае, Атуклз зрр., Ап(1сагз1а детта1аНз, Агс1лрз зрр., Агдуго(аегла зрр,, Аийгдгарйа зрр., Виззео1а кгзса, Сайга саи1е11а, Сагрозюа ηίρροηεηβίβ, СКИо зрр., СКопз1опеига зрр,, С1уз1а атклдиеНа, СпарКа1осгос13 зрр., СперКаз1а зрр., СосЬуНз зрр., Со1еорКога зрр., Сгос1йо1опла ЫпоГаПз, СгурГорЫеЫа 1еисо1ге(а, Суйга зрр., 0|а(гаеа зрр., 0|рагорз1з сазГапеа, Еапаз зрр., ЕрКезйа зрр., Еисозта зрр., ЕироесШа аткидиеНа, Еиргосйз зрр., Еихоа зрр., СгарКоПГа зрр., Нейуа пиЬйегапа, ΗβΙίοΙΗίε зрр., Не11и1а ипйаНз, НурЬагйпа сипеа, Кейепа [усорегз1ое11а, |_еисор!ега зсйеНа, иИюсоНейлз зрр., 1_оЬез1а ЬоГгапа, 1_утап1па зрр., Ьуопейа зрр., Ма1асозота зрр., МатезГга Ьгаззюае, Мапйиса зех1а, ОрегарЫега зрр., ОзЫгла пиЬПаПз Раттепе зрр., Рапйеплззрр., РапоНз Яаттеа, РесйпорКога доззур|е1а, РМЬоптаеа орегси1е11а, Ргепз гарае, Ρίβπβ зрр., Р1и(е11а ху1о$1е11а, Ргауз зрр., 8с1грорЬада зрр., Зезапла зрр., 8рагдапо1Мз зрр., Зройор1ега зрр., бупаМЬейоп зрр., ТЬаитеГороеа зрр., ΤογΙγϊχ зрр., ТгюЬор1из1а ηί и Уролотеи(а «рр·;

из отряда МаНорЬада, например

ОатаНпеа зрр. и ТпсЬойес1ез зрр.;

из отряда Ог11юр1ега. например

В1айа зрр., ЕНайеНа зрр., Сгу11о4а1ра зрр., ЬеисорЬаеа тайегае, 1_осиз(а зрр., Репр1апе(а зрр. и ЗсМз1осегса зрр,;

из отряда Р8оеор1ега, например

ЫрозсеНз зрр.;

из отряда §1рЬоиар1ега, например

Сега1орЬу11из зрр., С1еьосерЬаНйез зрр. и ХепорзуНа сЬеор1з;

из отряда ТЬу8аиор1ега, например

РгапкИглеНа зрр., Негс'шоШпрз зрр., ЗагйМЬпрз аигаМН, ТаепкйЬЬрз зрр., ТЬпрз ра1пл и ТЬпрз ГаЬаа;

и из отряда ТЬукаиига, например

Ьергзта зассЬаппа.

- 15 024735

Активные ингредиенты по настоящему изобретению можно применять для контроля, т. е. сдерживания или уничтожения, вредителей вышеуказанного типа, которые встречаются, в частности, на растениях, особенно на полезных растениях и декоративных растениях в сельском хозяйстве, в садоводстве и в лесах, или на органах таких растений, таких как плоды, цветки, листья, стебли, клубни или корни, и в некоторых случаях даже органы растений, которые формируются позже по времени, остаются защищенными от данных вредителей.

Подходящими целевыми сельскохозяйственными культурами являются, в частности, зерновые культуры, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, маис или сорго; свекла, такая как сахарная свекла или кормовая свекла; плодовые культуры, например семечковые, косточковые или ягодные культуры, такие как сорта яблони, груши, сливы, персика, миндаля, черешни или ягод, например сорта клубники, малины или ежевики; бобовые культуры, такие как сорта бобов, чечевицы, гороха или сои; масличные культуры, такие как масличный рапс, горчица, мак, маслины, сорта подсолнечника, кокосовая пальма, клещевина, какао или сорта арахиса; тыквенные культуры, такие как тыквы, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые, такие как апельсины, лимоны, грейпфрут или мандарины; овощи, такие как шпинат, салат-латук, спаржа, сорта капусты, моркови, лука, томата, картофеля или болгарского перца; Ьаигасеае, такие как авокадо, Шпиатошит или камфорное дерево; а также табак, орехи, кофе, сорта баклажана, сахарный тростник, чай, перец, сорта культурного винограда, хмеля, бананы овощные, каучуконосные растения и декоративные растения.

Выражение сельскохозяйственные культуры следует понимать, как включающее также сельскохозяйственные культуры, которым придали устойчивость к гербицидам, таким как бромоксинил, или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы ΗΡΡΌ, ингибиторы АЬ§, например, примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы ΕΡ8Ρ8 (5-енол-пировил-шикимат-3-фосфат-синтазы), ингибиторы 08 (глутаминсинтетазы)) в результате общепринятых способов селекции или генной инженерии. Пример сельскохозяйственной культуры, которой придали устойчивость к имидазолинонам, например имазамоксу, с помощью общепринятых способов селекции (мутагенеза) является яровой рапс С1еагПе1й® (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали устойчивость к гербицидам или классам гербицидов с помощью способов генной инженерии, включают сорта маиса, устойчивые к глифосату и глюфосинату, коммерчески доступные под торговой маркой КоиийирКеайу® и ЫЪейуЫик®.

Выражение сельскохозяйственные культуры следует также понимать, как включающее также культурные растения, которые были так трансформированы с помощью применения методик рекомбинантной ДНК, что они стали способны синтезировать один или несколько селективно действующих токсинов, как, например, известные, например, от бактерий, продуцирующих токсины, особенно таковых рода ВасШиз.

Токсины, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, включают, например, инсектицидные белки, например инсектицидные белки от ВасШиз сегеиз или ВасШиз рорйае; или инсектицидные белки от ВасШиз ЙшппщеАз. такие как δ-эндотоксины, например Сгу1А(Ъ), Сгу1А(с), Сгу1Р, Сгу1Р(а2), СгуИА(Ъ), СгуША, СгуШВ(Ъ1) или Сгу9с, или вегетативные инсектицидные белки (νΐΡ), например νΐΡ1, νΐΡ2, νΐΡ3 или VIΡ3А; или инсектицидные белки бактерий, поселяющихся на нематодах, например ΡΕοίοτ^άυκ зрр. или ХеиогйаЪйиз зрр., таких как ΡΕοίοτ^άυκ 1итШезсепз, ХеиогйаЪйиз иетаЮрййнз; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины пауков, токсины ос и другие нейротоксины, специфичные в отношении насекомых; токсины, продуцируемые грибами, такие как токсины 81гер1отусе1ез, растительные лектины, такие как лектины гороха, лектины ячменя или лектины подснежника; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновой протеазы, пататиновые, цистатиновые, папаиновые ингибиторы; белки, инактивирующие рибосомы (ΚΤΡ), такие как рицин, маис-ΚΙΡ, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3гидроксистероидоксидаза, экдистероид-υ^Ρ-гликозил-трансфераза, холестериноксидазы, ингибиторы экдизона, НМО-СОА-редуктаза, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов, эстеразу ювенильного гормона, рецепторы диуретического гормона, стильбенсинтазу, бибензилсинтазу, хитиназы и глюканазы.

В контексте настоящего изобретения следует понимать под δ-эндотоксинами, например Сгу1А(Ъ), Сгу1А(с), Сгу1Р, Сгу1Р(а2), СгуПА(Ъ), СгуША, СгуШВ(Ъ1) или Сгу9с, или вегетативными инсектицидными белками (νΐΡ), например νΐΡ1, νΐΡ2, νΐΡ3 или νΐΡ3Λ, явно также гибридные токсины, усеченные токсины и модифицированные токсины. Гибридные токсины получают рекомбинантно с помощью новой комбинации различных доменов таких белков (см., например, АО 02/15701). Известны усеченные токсины, например усеченный Сгу1А(Ъ). в случае модифицированных токсинов заменены одна или несколько аминокислот встречающегося в природе токсина. При таких заменах аминокислот в токсин предпочтительно вставляются последовательности распознавания протеазой, не присутствующие естественным образом, как, например, в случае СгуША055, в токсин СгуША вставлена последовательность распознавания катепсином Ό (см. АО 03/018810).

Примеры таких токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А-0374753, АО 93/07278, АО 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и АО 03/052073.

Способы получения таких трансгенных растений в целом, известны специалисту в данной области и

- 16 024735 описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Дезоксирибонуклеиновые кислоты СгуЕтипа и их получение известны, например, из АО 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 и АО 90/13651.

Токсин, содержащийся в трансгенных растениях, придает растениям толерантность к вредным насекомым. Такие насекомые могут встречаться в любой таксономической группе насекомых, но особенно часто встречаются среди жуков (Со1еор!ега), двукрылых насекомых (Э1р1ега) и бабочек (Ьер1кор1ега).

Трансгенные растения, содержащие один или несколько генов, которые кодируют инсектицидную устойчивость и экспрессируют один или несколько токсинов, известны и некоторые из них доступны коммерчески. Примерами таких растений являются: У1е1кСагк® (сорт маиса, экспрессирующий токсин СгуЗАф)); У1е1кСагк РооАуогт® (сорт маиса, экспрессирующий токсин СгуШВ(Ы)); Υ^е1кОа^к Р1ик® (сорт маиса, экспрессирующий токсин СгуЗАф) и токсин СгуШВ(Ы)); 81агНпк® (сорт маиса, экспрессирующий токсин Сгу9(с)); Негси1ех I® (сорт маиса, экспрессирующий токсин СгуГО(а2) и фермент фосфинотрицин-Νацетилтрансферазу (РАТ) для достижения толерантности к гербициду глюфосинату аммония); Νιιί'ΌΤΝ 33В® (сорт хлопка, экспрессирующий токсин СгуЩс)); Во11дагк I® (сорт хлопка, экспрессирующий токсин СгуЛА(с)); Во11дагк II® (сорт хлопка, экспрессирующий токсин СгуЩс) и токсин СгуПА(Ъ)); МТОСОТ® (сорт хлопка, экспрессирующий токсин МР); Ые\\ТеаГ® (сорт картофеля, экспрессирующий токсин СгуША); ЫайгеОагк® Адпкиге® ОТ Акуайаде (ОА21 с признаком устойчивости к глифосату), Адпкиге® СВ Акуайаде (ВИ 1 с признаком устойчивости к огневке кукурузной (СВ)) и Рго1ес1а®.

Дополнительные примеры таких трансгенных сельскохозяйственных культур представляют собой:

1. Маис ВШ от 8упдеп1а 8еекк 8А8, СНетт ке ['НоЪВ 27, Р-31 790 Сен-Совер Франция, регистрационный номер С/РК/96/05/10. Генетически модифицированный Ζеа таук, которому придана устойчивость к нападению огневки кукурузной (ОкЙииа пиЪйаНк и 8екат1а попадгАкек) при помощи трансгенной экспрессии усеченного токсина СгуЗАф). Маис В111 также трансгенно экспрессирует фермент РАТ для достижения толерантности к гербициду глюфосинат аммония.

2. Маис ВИ76 от 8упдейа 8еекк 8А8, СНетт ке ['НоЪИ 27, Р-31 790 Сен-Совер Франция, регистрационный номер С/РК/96/05/10. Генетически модифицированный Ζеа таук, которому придана устойчивость к нападению огневки кукурузной (Окйгта пиЪйайк и 8екат1а попадгАкек) при помощи трансгенной экспрессии токсина СгуЛАф). Маис В1176 также трансгенно экспрессирует фермент РАТ для достижения толерантности к гербициду глюфосинат аммония.

3. Маис МГО604 от 8упдеШа 8еекк 8А8, СНетт ке !'НоЪ11 27, Р-31 790 Сен-Совер Франция, регистрационный номер С/РК/96/05/10. Маис, которому придали устойчивость к насекомым при помощи трансгенной экспрессии модифицированного токсина СгуША. Этот токсин представляет собой Сгу3А055, модифицированный при помощи вставки последовательности распознавания катепсин Ό-протеазы. Получение таких трансгенных растений маиса описано в АО 03/018810.

4. Маис МОЫ 863 от Мопкайо Еигоре 8.А. 270-272 Ауепие ке Тегуигеп, В-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер С/ОЕ/02/9. МОЫ 863 экспрессирует токсин СгуШВ(Ъ1) и обладает устойчивостью к определенным насекомым Со1еор1ега.

5. Хлопок ГОС 531 от Мопкайо Еигоре 8.А. 270-272 Ауепие ке Тегуигеп, В-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер С/Е8/96/02.

6. Маис 1507 от Рюпеег Оуегкеак Согрогайоп, Ауепие Текексо, 7 В-1160 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер €.'/N000/10. Генетически модифицированный маис для обеспечения экспрессии белка Сгу1Р для достижения устойчивости к определенным насекомым Ьер1кор1ега и белка РАТ для достижения толерантности к гербициду глюфосинат аммония.

7. Маис ЫК603/МОЫ 810 от Мопкайо Еигоре 8.А. 270-272 Ауепие ке Тегуигеп, В-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер С/ОВ/02/М3/03. Состоит из гибридных сортов маиса, полученных в результате традиционной селекции путем скрещивания генетически модифицированных сортов ΝΚ603 и МОЫ 810. Маис ЫК603/МОЫ 810 трансгенно экспрессирует белок СР4 ЕР8Р8, полученный от штамма СР4 АдгоЪайегшт кр., который придает толерантность к гербициду Коипкир® (содержит глифосат), а также токсин СгуЛАф), полученный от ВасШик 1Ниг1пд1епк1к киЪкр. кигкйкк способствующего толерантности к определенным Ьер1кор1:ега, в том числе огневки кукурузной.

Трансгенные сельскохозяйственные культуры устойчивых к насекомым растений также описаны в сообщении 2003 ВАТ8 Щейгит Гиг ВюкюНегНек ипк ЫасННаШдкек, Ζейтт ВАТ8, С1агак1гакке 13, 4058 Базель, Швейцария).

Выражение сельскохозяйственные культуры следует понимать как включающий также культурные растения, которые были трансформированы с помощью применения методик рекомбинантной ДНК так, что они способны синтезировать антипатогенные вещества с селективным действием, такие как, например, так называемые связанные с патогенезом белки (РКР, см., например, ЕР-А-0392225). Примеры таких антипатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие антипатогенные вещества, известны, например, из ЕР-А-0392225, АО 95/33818 и ЕР-А-0353191. Способы получения таких трансгенных растений, в целом, известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше.

Антипатогенные вещества, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, вклю- 17 024735 чают, например, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых и кальциевых каналов, например вирусные токсины КР1, КР4 или КР6; стильбенсинтазы; бибензилсинтазы; хитиназы; глюканазы; так называемые связанные с патогенезом белки (РКР; см., например, ЕР-А-0392225); антипатогенные вещества, продуцируемые микроорганизмами, например пептидные антибиотики или гетероциклические антибиотики (см., например, \УО 95/33818), или белковые или полипептидные факторы, задействованные в защите от патогенов растений (так называемые гены устойчивости к заболеванию растений, как описано в \УО 03/000906).

Сельскохозяйственные культуры также могут модифицироваться для повышенной устойчивости к грибным (например, Рикагшт, Лтйгаспохе или РНуТорЫНога), бактериальным (например, Ркеийотоиак) или вирусным (например, вирус скручивания листьев картофеля, вирус бронзовости томата, вирус мозаики огурца) патогенам.

Сельскохозяйственные культуры также включают таковые с повышенной устойчивостью к нематодам, таким как соевая цистообразующая нематода.

Сельскохозяйственные культуры с толерантностью к абиотическому стрессу включают таковые с повышенной устойчивостью к засухе, высокому содержанию солей, высокой температуре, холоду, морозу или световому излучению, например, благодаря экспрессии ΝΡ-ΥΒ или других белков, известных в данной области.

Сельскохозяйственные культуры, демонстрирующие повышенную урожайность или качество, включают таковые с улучшенными свойствами цветения или созревания плодов (как, например, замедленное созревание); с измененным содержанием масла, крахмала, аминокислот, жирных кислот, витаминов, фенолов или других веществ (как, например, сорт сои Уййуе™); с улучшенным использованием питательных веществ (как, например, повышенная ассимиляция азота); и растительными продуктами улучшенного качества (как, например, хлопковое волокно более высокого качества).

Дополнительными областями применения соединений и композиций по настоящему изобретению являются защита хранящихся товаров и хранилищ, и защита сырьевых материалов, таких как древесина, ткани, напольные покрытия или строительные материалы, а также применение в области охраны здоровья, особенно защиты человека, домашних животных и продуктивного скота от вредителей указанного типа.

В области охраны здоровья соединения и композиции по настоящему изобретению действенны против эктопаразитов, таких как твердые клещи, мягкие клещи, зудни чесоточные, краснотелки, мухи (жалящие и лижущие), личинки паразитических мух, вши, головные вши, пухоеды и блохи.

Примеры таких паразитов представляют собой из отряда Апор1ипс1а: Наета1ортиз зрр., ЫподпаИчиз зрр., Рес1юи1из зрр. и РМйгиз зрр., 8о1епоро1ез зрр.;

из отряда Ма11орЬадк)а: Тптепороп зрр., Мепороп зрр., ΤπηοΙοη зрр., ΒονίοοΙβ зрр., \Л/егпеск»е11а зрр., 1.ер1кеп1гоп зрр., ОатаНпа зрр., ТпсЬос1ес1ез зрр. и РеНсо1а зрр.;

из отряда О|р1ега и подотрядов Ыета1осеппа и ВгасЬусеппа, например, Аейез зрр., Апорпе1ез зрр., Си1ех зрр., внпиКит зрр., Еиз1тиНит зрр., РЫеЬо1отиз зрр., 1_и1готу1а зрр., СиНсоЮез зрр., СЬгузорз зрр., НуЬотИга зрр., А1у1о1из зрр.,

ТаЬапиз зрр., Наета1оро1а зрр., РЬШроту1а зрр., Вгаи1а зрр., Мизса зрр.,

Нубго1аеа зрр., 81отохуз зрр., Наета1оЫа зрр., МогеШа зрр., Рапта зрр.,

С1озз(па зрр., СаШрЬога зрр., 1_исШа зрр., СНгузоту1а зрр., МоЬНаНгйа зрр.,

8агсорЬада зрр., Оез1гиз зрр., Нуройегта зрр., 6аз1егорЫ1из зрр., ННрроЬозса зрр., 1_|рор1епа зрр. и Ме1орЬадиз зрр.;

из отряда 8|рИопар1еп<1а, например, Ри1ех зрр., С1епосерЬа№ез зрр., ХепорзуНа зрр., Сега(орпу11из зрр.;

из отряда Не1егор1епба, например, С|тех зрр., Тпа1ота зрр., КЬобтиз зрр.,

Рапз1гопду1из зрр.;

из отряда В1аИапс1а, например В1айа опеп1аНз, Релр1апе1а атепсапа, В1айе1а дегтатса и 8ире11а зрр.;

из подкласса Асапа (Асапс1а) и отрядов Ме1а- и Мезозйдтай, например, Агдаз зрр., ОгпМюйогиз зрр., О1оЫиз зрр., 1хойез зрр., АтЫуотта зрр., ВоорЬНиз зрр., ОегтасеЫог зрр., НаеторЬузаНз зрр., Нуа1отта зрр., РК|рюерКа1из зрр.,

Оегтапуззиз зрр., КаНИе^а зрр., Рпеитопуззиз зрр., 81егпоз1ота зрр. и \/аггоа зрр.;

из отрядов АсйпесЛс1а (РгозЙдта(а) и АсапсЛСа (АзНдта1а), например, Асагар1з зрр., Спеу1еЙе11а зрр., ОгпЙпосЬеу1ейа зрр., МуоЫа зрр., Рзогегда1ез зрр.,

Оетойех зрр., ТготЬ|си1а зрр., из1горЬогиз зрр., Асагиз зрр., ТугорЬадиз зрр.,

Са1од1урЬиз зрр., Нурос1ес1ез зрр., Р1егоПсЬиз зрр., Р$огор1ез зрр., СЬопор1ез зрр., О1ойес(ез зрр., 8агсор1ез зрр., КМоедгез зрр., Кпет1досор1ез зрр.,

ΌγίοάίΙβδ зрр. и 1_агтпозюр1ез зрр.

- 18 024735

Соединения и композиции по настоящему изобретению также подходят для защиты против поражения насекомыми в случае материалов, таких как древесина, ткани, пластмассы, связующие вещества, клеящие вещества, краски, бумага и текстильный картон, кожа, напольные покрытия и строительные материалы.

Композиции по настоящему изобретению можно применять, например, против следующих вредителей: жуков, таких как

НуЫгирез Ьа]и1из, СЫогорНогиз ρίίοδίδ,

АпоЫит рипсЫит, Хез1оЬ|ит гиТоу|Но5ит, ΡίΐΙΐηυβ ресНсогЫз, ОепскоЫит регЬпех, ЕгпоЫиз тоШз, РпоЫит сагр1т', 1_ус(из Ьгилпеиз, (_ус{из аГп'сапиз, ЬуЫиз р1ап1Со1Нз, 1_ус1из Нпеапз, Ьус1из риЬезсепз, Тгодоху1оп аедиа1е, ΜΐηΙΚββ гид1со1Нз,

Ху1еЬогиз зрес.,Тгур1ос!ег»с1гоп зрес., Ара1е топасЬиз, Воз1гусЬиз саристз,

Не1егоЬоз1гусЬиз Ьгиппеиз, δίηοχγίοπ зрес. и Отойегиз пМтЯиз, а также перепонатокрылых, таких как δΐΓβχ ίυνβηουδ, игосегиз д|даз, игосегиз д|даз 1а1дпиз и игосегиз аидиг, и термитов, таких как Ка1о1егтез ίΙβνίοοΙΙίε,

Сгур1о1егтез όΓβνίδ, Не1его1егтез 1ПсЯсо1а, Ре11сиН1егтез ίΐβνΐρβδ, РейсШКегтез зап1опепз15, Ре1юиИ1егтез 1исИидиз, МазкЛегтез <1апллп1еп515, ΖοοΙβΓΓηορείδ ηβνβόβηδίδ и СорЫегтез Тогтозапиз, и щетинохвосток, таких как 1_ер1зта зассНалпа.

Настоящее изобретение, следовательно, предусматривает способ борьбы и контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков, включающий внесение инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективного количества соединения формулы I или композиции, содержащей соединение формулы I, на вредителя, в местообитание вредителя или на растение, подверженное нападению вредителя, соединения формулы I предпочтительно применяются против насекомых или клещей.

Выражение растение, применяемое в данном документе, включает саженцы, кусты и деревья.

Настоящее изобретение, следовательно, также относится к пестицидным композициям, таким как эмульгируемые концентраты, суспензионные концентраты, непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы, намазываемые пасты, разбавленные эмульсии, растворимые порошки, диспергируемые порошки, смачивающиеся порошки, дусты, гранулы или инкапсуляции в полимерных веществах, которые содержат по меньшей мере один активный ингредиент по настоящему изобретению и которые следует выбирать в соответствии с предполагаемыми целями и существующими обстоятельствами.

В этих композициях активный ингредиент используется в чистой форме, твердый активный ингредиент, например, с определенным размером частиц, или предпочтительно вместе с по меньшей мере одним из вспомагательных средств, традиционно применяемых в области техники составления, таким как наполнители, например растворители или твердые носители, или таким как поверхностно-активные соединения (поверхностно-активные вещества).

Примеры подходящих растворителей представляют собой негидрогенизованные или частично гидрогенизованные ароматические углеводороды, предпочтительно фракции С₈-С₁₂ алкилбензолов, такие как смеси ксилолов, алкилированные нафталины или тетрагидронафталин, алифатические или циклоалифатические углеводороды, такие как парафины или циклогексан, спирты, такие как этанол, пропанол или бутанол, гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как пропиленгликоль, простой дипропиленгликолевый эфир, этиленгликоль или простой монометиловый эфир этиленгликоля, или простой моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, изофорон или диацетоновый спирт, сильно полярные растворители, такие как Ы-метилпирролид-2-он, диметилсульфоксид или Ν,Ν-диметилформамид, вода, неэпоксидированные или эпоксидированные растительные масла, такие как неэпоксидированное или эпоксидированное рапсовое, касторовое, кокосовое или соевое масло, а также силиконовые масла.

Твердые носители, которые применяются, например, для дустов и диспергируемых порошков, представляют собой, как правило, породообразующие природные минералы, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств также возможно добавление высокодисперсных кремнеземов или высокодисперсных абсорбционных полимеров. Подходящие абсорбционные носители в виде частиц для гранул представляют собой носители пористого типа, такие как пемза, кирпичная крошка, сепиолит или бентонит, а подходящие несорбционные материалы-носители представляют собой кальцит или песок. Кроме того, можно применять множество гранулированных материалов неорганической или органической природы, в частности доломит или измельченные растительные остатки.

Подходящие поверхностно-активные соединения в зависимости от типа активного ингредиента, подлежащего включению в состав, представляют собой неионные, катионные и/или анионные поверхностноактивные вещества или смеси поверхностно-активных веществ, которые обладают хорошими свойствами эмульгирования, диспергирования и смачивания. Поверхностно-активные вещества, упомянутые ниже, следует рассматривать только в качестве примеров; множество дополнительных поверхностно-активных веществ, которые традиционно применяются в области техники составления и являются подходящими в соответствии с настоящим изобретением, описаны в соответствующей литературе.

Подходящие неионные поверхностно-активные вещества представляют собой, главным образом, полигликольэфирные производные алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот или алкилфенолов, которые могут содержать от приблизительно 3 до приблизи- 19 024735 тельно 30 гликольэфирных групп и от приблизительно 8 до приблизительно 20 атомов углерода в (циклоалифатическом углеводородном радикале или от приблизительно 6 до приблизительно 18 атомов углерода в алкильном фрагменте алкилфенолов. Также подходящими являются водорастворимые аддукты полиэтиленоксида с полипропиленгликолем, этилендиаминополипропиленгликолем или алкилполипропиленгликолем с от 1 до приблизительно 10 атомов углерода в алкильной цепи и от приблизительно 20 до приблизительно 250 этиленгликольэфирных групп и от приблизительно 10 до приблизительно 100 пропиленгликольэфирных групп. Обычно вышеупомянутые соединения содержат от 1 до приблизительно 5 единиц этиленгликоля на единицу пропиленгликоля. Примеры, которые можно упомянуть, представляют собой нонилфеноксиполиэтоксиэтанол, полигликолевый эфир касторового масла, аддукты полипропиленгликоля/полиэтиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль или октилфеноксиполиэтоксиэтанол. Также подходящими являются сложные эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такие как полиоксиэтиленсорбитантриолеат.

Катионные поверхностно-активные вещества представляют собой, главным образом, соли четвертичного аммония, которые в основном имеют в качестве заместителей по меньшей мере один алкильный радикал с от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомами С и в качестве дополнительных заместителей (негалогенированные или галогенированные) низшие алкильные, или гидроксиалкильные, или бензильные радикалы. Соли предпочтительно находятся в форме галогенидов, метилсульфатов или этилсульфатов. Примеры представляют собой хлорид стеарилтриметиламмония и бромид бензилбис(2-хлорэтил)этиламмония.

Примеры подходящих анионных поверхностно-активных веществ представляют собой водорастворимые мыла или водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения. Примеры подходящих мыл представляют собой соли щелочных, щелочно-земельных металлов или (незамещенного или замещенного) аммония жирных кислот с приблизительно 10 - приблизительно 22 атомами С, такие как натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновый кислоты, или смесей природных жирных кислот, которые можно получить, например, из кокосового или таллового масла; нужно также упомянуть о метилтауратах жирных кислот. Однако, чаще применяются синтетические поверхностно-активные вещества, в частности сульфонаты жирных кислот, сульфаты жирных кислот, сульфированные производные бензимидазола или алкиларилсульфонаты. Как правило, сульфонаты жирных кислот и сульфаты жирных кислот присутствуют в виде солей щелочных, щелочно-земельных металлов или (замещенного или незамещенного) аммония, и они в основном имеют алкильный радикал с приблизительно 8 - приблизительно 22 атомами С, также следует понимать, что алкил включает алкильный фрагмент ацильных радикалов; примеры, которые можно упомянуть, представляют собой натриевые или кальциевые соли лигносульфоновой кислоты, сложного эфира додецилсерной кислоты или смеси сульфатов жирных спиртов, полученной из природных жирных кислот. Эта группа также включает соли сложных эфиров серной кислоты и сульфокислот аддуктов жирного спирта/этиленоксида. Сульфированные производные бензимидазола предпочтительно содержат 2 сульфонильные группы и жирнокислотный радикал с приблизительно 8 - приблизительно 22 атомами С. Примеры алкиларилсульфонатов представляют собой натриевые, кальциевые или триэтаноламмониевые соли децилбензолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты или конденсата нафталинсульфоновой кислоты/формальдегида. Также возможными являются, кроме того, подходящие фосфаты, такие как соли сложного эфира фосфорной кислоты аддукта пара-нонилфенола/(4-14)этиленоксида, или фосфолипиды. Дополнительные подходящие фосфаты представляют собой трис-сложные эфиры фосфорной кислоты с алифатическими или ароматическими спиртами и/или бис-сложные эфиры алкилфосфокислот с алифатическими или ароматическими спиртами, которые являются высокоэффективным вспомогательным средством масляного типа. Эти трис-сложные эфиры были описаны, например, в \УО 0147356, \УО 0056146, ЕР-А0579052 или ЕР-А-1018299 или являются коммерчески доступны под их химическим названием. Предпочтительные трис-сложные эфиры фосфорной кислоты для применения в новых композициях представляют собой трис-(2-этилгексил)фосфат, трис-н-октилфосфат и трис-бутоксиэтилфосфат, где трис-(2этилгексил)фосфат наиболее предпочтителен. Подходящие бис-сложные эфиры алкилфосфокислот представляют собой бис-(2-этилгексил)-(2-этилгексил)фосфонат, бис-(2-этилгексил)-(н-октил)фосфонат, дибутилбутилфосфонат и бис(2-этилгексил)-трипропиленфосфонат, при этом особенно предпочтителен бис-(2этилгексил)-(н-октил)фосфонат.

Композиции по настоящему изобретению могут предпочтительно дополнительно включать добавку, содержащую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкильные эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки, применяемой в композиции по настоящему изобретению, в основном составляет 0,01-10% исходя из смеси для опрыскивания. Например, масляную добавку можно добавлять в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после того, как была получена смесь для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например рапсовое масло, такое как АЭЮОК® и МЕКО®, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как АМЮО® (КЬоие-Рои1еис Саиаба 1ис.), сложные алкильные эфиры масел растительного происхождения, например метильные производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжье сало. Предпочтительная добавка содержит, например, в качестве активных компонентов по сути 80

- 20 024735 вес.% сложных алкильных эфиров рыбьего жира и 15 вес.% метилированного рапсового масла, и также 5 вес.% обычных эмульгаторов и рН-модификаторов. Особенно предпочтительные масляные добавки включают сложные алкильные эфиры С₈-С₂₂жирных кислот, главным образом, метильные производные С₁₂С₁₈жирных кислот, например важными являются сложные метильные эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны как метиллаурат(СА8-111-82-0), метилпальмитат (СА8-112-39-0) и метилолеат (СА8-112-62-9). Предпочтительное метильное сложноэфирное производное жирной кислоты представляет собой Етегу® 2230 и 2231 (Содтв СтЬН). Эти и другие масляные производные также известны из Сотреийшт о£ НегЫеМе Айщуайв, 5ΐΗ Εάίίίοη, §ои!Ьеги Πΐΐηοΐδ Итуег511у, 2000. Также в качестве добавок в композициях по настоящему изобретению могут применяться алкоксилированные жирные кислоты, а также добавки на основе полиметилсилоксана, которые были описаны в АО 08/037373.

Внесение и действие масляных добавок можно дополнительно улучшать посредством комбинирования их с поверхностно-активными веществами, такими как неионные, анионные или катионные поверхностноактивные вещества. Примеры подходящих анионных, неионных и катионных поверхностно-активных веществ перечислены на с. 7 и 8 АО 97/34485. Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионные поверхностно-активные вещества додецилбензилсульфонатного типа, особенно их кальциевые соли, а также неионные поверхностно-активные вещества типа этоксилата жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С₁₂-С₂₂жирным спиртам со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примеры коммерчески доступных поверхностно-активных веществ представляют собой Сеиаро1типа (С1апаи1 АС). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества, особенно гептаметилтрисилоксаны, модифицированные полиалкилоксидами, которые доступны коммерчески, например, такие как 8П\уе1 Ь-77®, а также перфторированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ относительно общей добавке составляет в основном от 1 до 30 вес.%. Примеры масляных добавок, которые состоят из смесей масел, или минеральных масел, или их производных с поверхностно-активными веществами, представляют собой Ейеиот МЕ §И®, ТигЬоеЬатде® (8уидеи1а АС, СН) и АеЕртои® (ВР Οίΐ ИК Ытйей, СВ).

Указанные поверхностно-активные вещества можно также применять в составах отдельно, то есть без масляных добавок.

Кроме того, добавление органического растворителя к смеси масляная добавка /поверхностно-активное вещество может способствовать дальнейшему усилению действия. Подходящие растворители представляют собой, например, 8о1уевво® (ΕδδΟ) и АтотаЕе 8о1уеи1® (Еххои СотротаЕои). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 вес.% от общего веса. Такие масляные добавки, которые могут находиться в смеси с растворителями, описаны, например, в И8-А-4834908. Коммерчески доступная масляная добавка, раскрытая в нем, известна под названием МЕКСЕ® (ВА8Р СотротаДои). Дополнительная масляная добавка, которая является предпочтительной по настоящему изобретению, представляет собой 8СОКЕ® (8уидейа Сгор Рто1ееЕои Саиайа.)

В дополнение к вышеперечисленным масляным добавкам, также возможным является, для усиления активности композиций по настоящему изобретению, добавление к смеси для опрыскивания составов алкилпирролидонов (например, Адптах®). Также можно применять составы синтетических латексов, таких как, например, полиакриламид, поливинильные соединения или поли-1-пара-ментен (например, Воий®, Соштет® или Етета1й®). Растворы, которые содержат пропионовую кислоту, например Еигодкет Реи-е1га1е®, также можно вмешивать в смесь для опрыскивания в качестве средств для усиления активности.

Как правило, композиции содержат от 0,1 до 99%, главным образом, от 0,1 до 95% активного ингредиента формулы I, и от 1 до 99,9%, главным образом, от 5 до 99,9% по меньшей мере одного твердого или жидкого вспомогательного средства, при этом, как правило, возможно, что от 0 до 25%, главным образом, от 0,1 до 20% композиции составляют поверхностно-активные вещества (% в каждом случае означает весовой процент). Поскольку концентрированные композиции обычно являются предпочтительными для коммерческих товаров, конечный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции, которые имеют существенно более низкие концентрации активного ингредиента. Предпочтительные композиции составляются, в частности, следующим образом (%=весовой процент):

Эмульгируемые концентраты активный ингредиент: от 1 до 95%, предпочтительно от 5 до 50%, более предпочтительно от 5 до 20%;

поверхностно-активное вещество: от 1 до 30%, предпочтительно от 10 до 20%; растворитель: от 5 до 98%, предпочтительно от 70 до 85%.

Дусты активный ингредиент: от 0,1 до 10%, предпочтительно от 2 до 5%;

твердый носитель: от 99,9 до 90%. предпочтительно от 99,9 до

99%.

Суспензионные концентраты

- 21 024735 активный ингредиент:

вода:

от 5 до 75%, предпочтительно от 10 до 50% более предпочтительно от 10 до 40%; от 94 до 24%, предпочтительно от 88 до

30%;

поверхностно-активное вещество: от 1 до 40%, предпочтительно от 2 до 30%.

Суспензионные концентраты на основе масла активный ингредиент: ι масло:

от 2 до 75%, предпочтительно от 5 до 50%, более предпочтительно от 10 до 25%; от 94 до 24%, предпочтительно от 88 до 30%;

поверхностно-активное вещество: от 1 до 40%, предпочтительно от 2 до 30%.

Смачивающиеся порошки активный ингредиент:

от 0,5 до 90%, предпочтительно от 1 до 80%, более предпочтительно от 25 до 75%;

поверхностно-активное вещество: от 0,5 до 20%, предпочтительно от 1 до 15%;

твердый носитель:

активный ингредиент:

твердый носитель:

от 5 до 99%, предпочтительно от 15 до 98%.

Грануляты от 0,5 до 30%, предпочтительно от 3 до 25%, более предпочтительно от 3 до 15%; от 99,5 до 70%, предпочтительно от 97 до 85%.

Предпочтительно выражение активный ингредиент относится к одному из соединений, выбранных из вышеприведенных табл.1-7. Оно также относится к смесям соединения формулы I, в частности соединения, выбранного из указанных табл.1-7, с другими инсектицидами, фунгицидами, гербицидами, антидотами, вспомогательными средствами и т. п., причем смеси, в частности, раскрываются ниже.

Композиции также могут содержать дополнительные твердые или жидкие вспомогательные вещества, такие как стабилизаторы, например неэпоксидированные или эпоксидированные растительные масла (например, эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), противовспениватели, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие и/или усилители клейкости; удобрения, в частности азотсодержащие удобрения, такие как нитраты аммония и мочевину, как описано в АО 08/017388, которые могут повышать эффективность соединений по настоящему изобретению; или другие активные ингредиенты для достижения специфических эффектов, например соли аммония или фосфония, в частности галогениды, (гидро)сульфаты, нитраты, (гидро)карбонаты, цитраты, тартраты, формиаты и ацетаты, как описано в АО 07/068427 и АО 07/068428, которые также могут повышать эффективность соединений по настоящему изобретению и которые могут применяться в комбинации с веществами, способствующими проникновению, такими как алкоксилированные жирные кислоты; бактерициды, фунгициды, нематоциды, активаторы роста растений, моллюскоциды или гербициды.

Композиции по настоящему изобретению получены способом, известным рег 8е, в отсутствие вспомогательных веществ, например, посредством измельчения, просеивания и/или прессования твердого активного ингредиента, и в присутствии по меньшей мере одного вспомогательного вещества, например, посредством тщательного перемешивания и/или измельчения активного ингредиента с вспомогательным веществом (вспомогательными веществами). Эти способы получения композиций, а также применение соединений I для получения этих композиций также являются объектом настоящего изобретения.

Способы внесения композиций, что являются способами контроля вредителей вышеупомянутого типа, такие как опрыскивание, разбрызгивание, распыление, нанесение кистью, протравливание, разбрасывание или полив, которые следует выбирать в соответствии с предполагаемыми целями существующих обстоятельств, и применение композиций для контроля вредителей вышеуказанного типа представляют собой другие объекты настоящего изобретения. Типичные нормы концентрации активного ингредиента составляют от 0,1 до 1000 ррт, предпочтительно от 0,1 до 500 ррт. Норма внесения активного ингредиента на гектар в основном составляет от 1 до 2000 г/га, в частности от 10 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 600 г/га.

Предпочтительным способом внесения в сфере защиты сельскохозяйственных культур является внесение на листья растений (внекорневое внесение), при этом возможно подбирать частоту и норму внесения, чтобы они совпадали с опасностью заражения соответствующим вредителем. Альтернативно, активный ингредиент может достигать растений через корневую систему (системное действие) с помощью орошения местообитания растений жидкой композицией или с помощью внедрения активного ингредиента в твердой форме в местообитание растений, например в почву, например в виде гранул (внесение в почву). В случае сельскохозяйственной культуры риса-падди такие гранулы могут отмериваться в затопляемое рисовое поле.

Композиции по настоящему изобретению также подходят для защиты материала для размножения растений, например семян, а именно плодов, клубней или косточек, или саженцев против вредителей вышеуказанного типа. Материал для размножения можно обрабатывать композициями перед посадкой, например семена можно обработать перед посевом. Альтернативно, композиции можно наносить на косточки семени

- 22 024735 (нанесение покрытия) или с помощью замачивания косточек в жидкой композиции или с помощью нанесения слоя твердой композиции. Также возможно вносить композиции при посадке материала для размножения на место внесения, например в борозду для семян во время рядового сева. Данные способы обработки материала для размножения растений и обработанный таким образом материал для размножения растений представляют собой дополнительные объекты настоящего изобретения.

Дополнительные способы внесения композиций по настоящему изобретению включают капельное внесение на почву, протравливание методом погружения частей растений, таких как корни, луковицы или клубни, орошение почвы, а также инъекцию в почву. Данные способы известны в области техники.

Чтобы вносить соединение формулы I в качестве инсектицида, акарицида, нематоцида или моллюскоцида на вредителя, в местообитание вредителя или на растение, подверженное нападению вредителя, соединение формулы I, как правило, составляется в композицию, которая включает, помимо соединения формулы I, подходящий инертный разбавитель или носитель и необязательно вспомогательное средство состава в форме поверхностно-активного средства (δΡΑ), как описывается в данном документе или, например, в ЕРВ-1062217. δΡΑ представляют собой химические вещества, которые способны изменять свойства границы раздела (например, границ раздел жидкость/твердое тело, жидкость/воздух или жидкость/жидкость) с помощью снижения поверхностного натяжения на границе раздела, что, таким образом, приводит к изменениям других свойств (например, дисперсии, эмульгирования и смачиваемости). Предпочтительно, что все композиции (как твердые, так и жидкие составы) содержат от 0,0001 до 95 вес.%, более предпочтительно от 1 до 85 вес.%, например от 5 до 60 вес.% соединения формулы I. Композиция в основном применяется для контроля вредителей таким образом, что соединение формулы I вносится при норме от 0,1 г до 10 кг на гектар, предпочтительно от 1 г до 6 кг на гектар, более предпочтительно от 1 г до 1 кг на гектар.

При применении в протравливании семян соединение формулы I применяется при норме от 0,0001 до 10 г (например, 0,001 г или 0,05 г), предпочтительно от 0,005 до 10 г, более предпочтительно от 0,005 до 4 г на килограмм семян.

В другом аспекте настоящего изобретения предусмотрена инсектицидная, акарицидная, нематоцидная или моллюскоцидная композиция, содержащая инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективное количество соединения формулы I и подходящий носитель или разбавитель для него.

В еще одном аспекте настоящего изобретения предусмотрен способ борьбы и контроля вредителей в местообитании, который включает обработку вредителей или местообитания вредителей инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективным количеством композиции, содержащей соединение формулы I.

Композиции можно выбирать из нескольких типов составов, в том числе распыляемых порошков (ΌΡ), растворимых порошков (δΡ), водорастворимых гранул (δΟ), водно-диспергируемых гранул (АО), смачивающихся порошков (АР), гранул (ОК) (медленного или быстрого высвобождения), растворимых концентратов (δ0), смешивающихся с маслом жидкостей (ΟΕ), жидкости для ультрамалообъемного опрыскивания (ИЬ), эмульгируемых концентратов (ЕС), диспергируемых концентратов (ЭС), эмульсийи (как масло-в-воде (ЕА), так и вода-в-масле (ЕО)), микроэмульсий (МЕ), суспензионных концентратов ^С), суспензионных концентратов на основе масла (ΟΌ), аэрозолей, составов для аэрозольного орошения/окуривания, капсульных суспензий ^δ) и составов для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от предусмотренной конкретной цели, а также физических, химических и биологических свойств соединения формулы I.

Распыляемые порошки (ΌΡ) можно получать с помощью перемешивания соединения формулы I с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофилитом, бентонитом, оксидом алюминия, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, мукой, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического измельчения смеси до тонкодисперсного порошка.

Растворимые порошки (δΡ) можно получать с помощью перемешивания соединения формулы I с одной или несколькими водорастворимыми неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или одним или несколькими водорастворимыми органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и необязательно одним или несколькими смачивающими средствами, одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для повышения диспергируемости/растворимости в воде. Смесь затем измельчают до тонкодисперсного порошка. Аналогичные композиции также можно гранулировать с образованием водорастворимых гранул (δΟ).

Смачивающиеся порошки (АР) можно получать с помощью перемешивания соединения формулы I с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами и, предпочтительно одним или нескольким диспергирующими средствами и необязательно одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения дисперсии в жидкостях. Смесь затем измельчают до тонкодисперсного порошка. Аналогичные композиции также можно гранулировать с образованием водно-диспергируемых гранул (АО).

Гранулы (ОК) можно формировать или гранулированием смеси соединения формулы I и одного или нескольких порошкообразных твердых разбавителей или носителейили из предварительно сформированных

- 23 024735 пустых гранул с помощью абсорбирования соединения формулы I (или его раствора в подходящем средстве) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, кизельгур, диатомовые земли или перемолотые кукурузные початки) или с помощью абсорбирования соединения формулы I (или его раствора в подходящем средстве) на материале с твердым ядром (таком как песчинки, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и, при необходимости, высушивания. Средства, которые обычно применяются для содействия абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и склеивающие средства (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). Одну или несколько других добавок также можно включать в гранулы (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство).

Диспергируемые концентраты (ОС) можно получать с помощью растворения соединения формулы I в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликольэфир. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное средство (например, для повышения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя).

Эмульгируемые концентраты (ЕС) или эмульсии масло-в-воде (ЕА) можно получать с помощью растворения соединения формулы I в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Подходящие органические растворители для применения в ЕС включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкил нафталины, примерами которых являются 80ЬУЕ880 100, 80ЬУЕ880 150 и 80ЬУЕ880 200; 80ЬУЕ880 представляет собой зарегистрированную торговую марку), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), Ν-алкилпирролидоны (такие как Ν-метилпирролидон или Ν-октилпирролидон), диметиловые амиды жирных кислот (такие как диметиламид С₈-С1₀жирных кислот) и хлорированные углеводороды. ЕС продукт может самопроизвольно эмульгироваться при внесении в воду с получением эмульсии с достаточной стабильностью для обеспечения нанесения путем опрыскивания посредством подходящего оборудования. Приготовление ЕА включает получение соединения формулы I или в виде жидкости (если это не жидкость при комнатной температуре, то ее можно расплавить при приемлемой температуре, как правило, ниже 70°С) или в растворе (с помощью растворения его в подходящем растворителе) и затем эмульгирование полученной жидкости или раствора в воде, содержащей один или несколько 8РА, при большом сдвиговом усилии с получением эмульсии. Подходящие растворители для применении в ЕА включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие подходящие органические растворители, которые обладают низкой растворимостью в воде.

Микроэмульсии (МЕ) можно получать с помощью перемешивания воды со смесью из одного или нескольких растворителей с одним или несколькими 8РА с самопроизвольным получением термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение формулы I изначально присутствует или в воде, или в смеси растворителя/8РА. Подходящие растворители для применения в МЕ включают таковые, описанные выше в данном документе для применения в ЕС или в ЕА. МЕ может быть или системой масло-в-воде, или вода-в-масле (причем какая система присутствует можно определить с помощью измерений электропроводности), и может подходить для смешивания водорастворимых и маслорастворимых пестицидов в одном составе. МЕ подходит для разбавления в воде, при этом она или остается в виде микроэмульсии, или образует обычную эмульсию масло-в-воде.

Суспензионные концентраты (8С) могут включать водные или неводные суспензии мелкодисперсных нерастворимых твердых частиц соединения формулы I. 8С можно получать с помощью измельчения или размола в шаровой мельнице твердого соединения формулы I в подходящей среде, необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами, с получением тонкодисперсной суспензии соединения. В композицию можно включать одно или несколько смачивающих средств, и также суспендирующее средство можно включать для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно, соединение формулы I можно измельчать всухую и вносить в воду, содержащую вышеописанные средства, с получением требуемого конечного продукта.

Суспензионный концентрат на основе масла (0Ό) можно получать аналогичным образом с помощью суспендирования мелкодисперсных нерастворимых твердых частиц соединения формулы I в органической жидкости (например, в по меньшей мере одном минеральном масле или растительном масле). 0Ό могут дополнительно содержать по меньшей мере один усилитель проникновения (например, этоксилат спирта или родственное соединение), по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и/или по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество, и необязательно по меньшей мере одну добавку из группы эмульгаторов, замедлителей пенообразования, консервантов, антиоксидантов, красящих веществ и/или инертных заполнителей. 0Ό предполагается и подходит для разбавления водой перед применением с получением раствора для опрыскивания с достаточной стабильностью для обеспечения внесения путем опрыскивания с помощью подходящего оборудования.

Аэрозольные составы содержат соединение формулы I и подходящий пропеллент (например, н-бутан). Соединение формулы I также можно растворить или диспергировать в подходящей среде (например, в воде

- 24 024735 или смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) для обеспечения композиций для применения в не находящихся под давлением насосах для опрыскивания с ручным управлением.

Соединение формулы I можно смешать в сухом состоянии с пиротехнической смесью с образованием композиции, подходящей для создания в замкнутом пространстве дыма, содержащего соединение.

Капсульные суспензии (С8) можно получать способом, аналогичным получению ЕА составов, но с дополнительным этапом полимеризации таким образом, что получают водную дисперсию капель масла, в которой каждая капля масла инкапсулирована в полимерную оболочку и содержит соединение формулы I и необязательно носитель или разбавитель для него. Полимерную оболочку можно получать или с помощью реакции межфазной поликонденсации, или с помощью процесса коацервации. Композиции могут предусматриваться для контролируемого высвобождения соединения формулы I, и их можно применять для обработки семян. Соединение формулы I также можно составлять в биоразлагаемую полимерную матрицу для обеспечения медленного контролируемого высвобождения соединения.

Соединение формулы I можно также составлять для применения в обработке семян, например, в виде порошковой композиции, в том числе порошка для сухой обработки семян (Ό8), водорастворимого порошка (88) или водно-диспергируемого порошка для полусухого протравливания (А8), или в виде жидкой композиции, в том числе текучего концентрата (Р8), раствора (Ь8) или капсульной суспензии (С8). Получение Ό8, 88, А8, Р8 и Ь8 композиций аналогично получению соответственно ΌΡ, 8Р, АР, 8С, ΘΌ и ОС композиций, описанному выше. Композиции для обработки семян могут включать средство для содействия адгезии композиции к семени (например, минеральное масло или пленкообразующий слой).

Композиция по настоящему изобретению может включать одну или несколько добавок для улучшения биологических показателей композиции (например, с помощью повышения смачивания, удерживания или распределения на поверхностях; устойчивости к дождю на обработанных поверхностях или поглощения или текучести соединения формулы I). Такие добавки включают поверхностно-активные средства (8РА), добавки для опрыскивания на основе масел, например определенные минеральные масла, растительные масла или природные растительные масла (такие как соевое и рапсовое масло), и их смеси с другими биоусиливающими вспомогательными средствами (ингредиентами, которые могут содействовать или модифицировать действие соединения формулы I). Усиление эффекта соединения формулы I может, например, достигаться добавлением солей аммония и/или фосфония, и/или необязательно по меньшей мере одного усилителя проникновения, такого как алкоксилаты жирных спиртов (например, сложный метиловый эфир рапсового масла) или сложные эфиры растительных масел.

Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут представлять собой поверхностно-активные средства (8РА) катионного, анионного, амфотерного или неионного типа.

Подходящие 8РА катионного типа включают соединения четвертичного аммония (например, бромид цетилтриметиламмония), имидазолины и соли аминов.

Подходящие анионные 8РА включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталин сульфонат и смеси ди-изопропил- и три-изопропил-нафталинсульфонатов натрия), сульфаты простых эфиров, сульфаты простых эфиров спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), карбоксилаты простых эфиров (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), сложные эфиры фосфорной кислоты (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, при реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; дополнительно эти продукты могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.

Подходящие 8РА амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.

Подходящие 8РА неионного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смесей, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные сложные эфиры, полученные от длинноцепочных жирных кислот или ангидридов гекситола; продукты конденсации указанных неполных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-полимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; простые сложные эфиры (например, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид) и лецитины.

Подходящие суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или натрий-карбоксиметилцеллюлоза) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).

Соединение формулы I можно вносить любым известным способом внесения пестицидных соединений. Например, его можно наносить, в составе или без вспомогательных добавок, на вредителей или в место обитания вредителей (такое как место распространения вредителей, или на выращиваемое растение, подверженное заражению вредителями) или на любую часть растения, в том числе листья, стебли, ветви или корни, на семя до его посадки или на другую среду, в которой растения выращиваются или должны быть посажены (такую как почва, окружающая корни, почва в целом, вода в затопляемом рисовом поле или системы гидропонных культур), непосредственно или его можно вносить опрыскиванием, распылением, с по- 25 024735 мощью погружения, в виде кремообразного или пастообразного состава, в виде пара или при помощи распределения или внедрения композиции (такой как гранулярная композиция или композиция, заключенная в водорастворимый контейнер) в почву или водную среду.

Соединение формулы I также можно инъецировать в растения или распылять на растительность с помощью электродинамических способов опрыскивания или других малообъемных способов или вносить при помощи систем наземного или воздушного орошения.

Композиции для применения в качестве водных препаратов (водные растворы или дисперсии) в основном поставляются в форме концентрата, содержащего высокую долю активного ингредиента, при этом концентрат вносится в воду перед применением. Этим концентратам, которые могут включать ОС, 8С, 0О, ЕС, ЕА, МЕ, δθ, δР, АР, АО и С8, часто требуется устойчивость при хранении в течение продолжительных периодов, и после такого хранения способность при внесении в воду образовывать водные препаратов, которые остаются однородными в течение достаточного времени, чтобы их можно было внести с помощью традиционного оборудования для опрыскивания. Такие водные препараты могут включать различные количества соединения формулы I (например, от 0,0001 до 10 вес.%) в зависимости от цели, для которой они должны применяться.

Соединение формулы I можно применять в смесях с удобрениями (например, азот-, калий- или фосфорсодержащими удобрениями, и, более конкретно, удобрениями нитратом аммония и/или мочевиной). Подходящие типы составов включают гранулы удобрения. Смеси соответственно содержат до 25 вес.% соединения формулы I.

Настоящее изобретением следовательно также предусматривает композицию удобрения, содержащую удобрение и соединение формулы I.

Композиции по настоящему изобретению могут содержать другие соединения с биологической активностью, например питательные микроэлементы, или соединения с фунгицидной активностью, которые обладают активностью регулирования роста растений, гербицидной, антидотной, инсектицидной, нематоцидной или акарицидной активностью.

Соединение формулы I может быть единственным активным ингредиентом композиции, или, по необходимости, его можно смешивать с одним или несколькими добавочными активными ингредиентами, такими как пестицид (пестицид против насекомых, клещей, моллюсков и нематод), фунгицид, синергист, гербицид, антидот или регулятор роста растения. Активность композиций по настоящему изобретению может в связи с этим в значительной мере расширяться и может характеризоваться неожиданными преимуществами, которые также можно описать в более широком смысле как синергетическую активность. Добавочный активный ингредиент может обеспечивать композицию с более широким спектром активности или повышенной сохранностью в местообитании; обеспечивать композицию, демонстрирующую лучшую толерантность растения/сельскохозяйственной культуры посредством снижения фитотоксичности; обеспечивать композицию, контролирующую насекомых на разных стадиях их развития; взаимно усиливать активность или дополнять активность (например, с помощью увеличения скорости действия или преодоления невосприимчивости) соединения формулы I; или помогать преодолению или предотвращать устойчивость к отдельным компонентам. Конкретный добавочный активный ингредиент будет зависеть от предполагаемого назначения композиции. Примеры подходящих пестицидов включают следующее:

a) пиретроиды, такие как перметрин, циперметрин, фенвалерат, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (в частности, лямбда-цигалотрин), бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, пиретроиды, безопасные для рыб (например, этофенпрокс), природный пиретрин, тетраметрин, 8-биоаллетрин, фенфлутрин, праллетрин или 5-бензил-3 -фурилметил-(Е)-(1К3 δ)-2,2-диметил-3 -(2-оксотиолан-3 -илиденметил)циклопропанкарбоксилат;

b) органофосфаты, такие как профенофос, сульпрофос, ацефат, паратионметил, азинфосметил, деметон-8-метил, хептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифосметил, пиримифосэтил, фенитротион, фостиазат или диазинон;

c) карбаматы (в том числе арилкарбаматы), такие как пиримикарб, триазамат, клоетокарб, карбофуран, фуратиокарб, этиофенкарб, альдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур, метомил или оксамил;

й) бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон или хлорфлуазурон;

е) органические соединения олова, такие как цихексатин, фенбутатиноксид или азоциклотин;

Г) пиразолы, такие как тебуфенпирад и фенпироксимат;

д) макролиды, такие как авермектины или милбемицины, например абамектин, эмамектин бензоат, ивермектин, милбемицин или спиносад, спинеторам или азадирахтин;

й) гормоны или феромоны;

ί) хлорорганические соединения, такие как эндосульфан, бензолгексахлорид, ООТ, хлордан или диелдрин;

_)) амидины, такие как хлордимеформ или амитраз;

к) средства для окуривания, такие как хлорпикрин, дихлорпропан, метилбромид или метам;

- 26 024735 перечисленным выше, в композиции моесли они подходят для предполагаемого

1) неоникотиноидные соединения, такие как имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, клотианидин нитенпирам, динотефуран или тиаметоксам;

т) диацилгидразины, такие как тебуфенозид, кромафенозид или метоксифенозид;

п) дифениловые эфиры, такие как диофенолан или пирипроксифен; о) индоксакарб;

р) хлорфенапир;

с|) пиметрозин или пирифлуквиназон; г) спиротетрамат, спиродиклофен или спиромезифен;

8) флубендиамид, хлорантралинипрол или циантранилипрол;

!) циенопирафен или цифлуметофен или

и)сульфоксафлор.

В дополнение к основным химическим классам пестицидов, гут использоваться другие пестициды с конкретными мишенями назначения композиции. Например, могут использоваться селективные инсектициды для конкретных сельскохозяйственных культур, например инсектициды, специфичные к огневке (такие как картап), или инсектициды, специфичные к цикадке (такие как бупрофезин), для применения на рисе. Альтернативно, в композиции также можно включать инсектициды или акарициды, специфичные к конкретным видам насекомых/этапам развития (например, акарицидные оволарвициды, такие как клофентезин, флубензимин, гекситиазокс или тетрадифон; акарицидные мотилициды, такие как дикофол или пропаргит; акарициды, такие как бромопропилат или хлоробензилат; или регуляторы роста, такие как гидраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон или дифлубензурон).

Следующие смеси соединений формулы I с активными ингредиентами являются предпочтительными, где предпочтительно выражение соединение формулы I относится к соединению, выбранному из табл. 1-7 адъювант, выбранный из группы веществ, состоящей из масла растительного или животного происхождения, минерального масла, алкильных сложных эфиров таких масел или смесей таких масел и нефтяных масел (альтернативное название) (628)+соединение формулы I, акарицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола (название по ШРАС) (910)+соединение формулы I, 2,4-дихлорфенилбензолсульфоната (название по ШРЛС/название по Химической реферативной службе) (1059)+соединение формулы I, 2-фтор-Х-метил-Х-1нафтилацетамида (название по ШРЛС) (1295)+соединение формулы I, 4-хлорфенилфенилсульфона (название по ШРЛС) (981)+соединение формулы I, абамектина (1)+соединение формулы I, ацеквиноцила (3)+соединение формулы I, ацетопрола [ССЫ]+соединение формулы I, акринатрина (9)+соединение формулы I, альдикарба (16)+соединение формулы I, альдоксикарба (863)+соединение формулы I, альфациперметрина (202)+соединение формулы I, амидитиона (870)+соединение формулы I, амидофлумета [ССЫ]+соединение формулы I, амидотиоата (872)+соединение формулы I, амитона (875)+соединение формулы I, гидрооксалат амитона (875)+соединение формулы I, амитраза (24)+соединение формулы I, арамита (881)+соединение формулы I, оксида мышьяка (882)+соединение формулы I, Αν 382 (код соединения)+соединение формулы I, ΑΖ 60541 (код соединения)+соединение формулы I, азинфос-этила (44)+соединение формулы I, азинфос-метила (45)+соединение формулы I, азобензола (название по ШРАС) (888)+соединение формулы I, азоциклотина (46)+соединение формулы I, азотоата (889)+соединение формулы I, беномила (62)+соединение формулы I, беноксафоса (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, бензоксимата (71)+ соединение формулы I, бензилбензоата (название по ШРАС) [ССЫ] + соединение формулы I, бифеназата (74)+соединение формулы I, бифентрина (76)+соединение формулы I, бинапакрила (907)+соединение формулы I, брофенвалерата (альтернативное название)+соединение формулы I, бромоциклена (918)+соединение формулы I, бромофоса (920)+соединение формулы I, бромофосэтила (921)+соединение формулы I, бромопропилата (94)+соединение формулы I, бупрофезина (99)+соединение формулы I, бутокарбоксима (103)+соединение формулы I, бутоксикарбоксима (104)+соединение формулы I, бутилпиридабена (альтернативное название)+соединение формулы I, полисульфида кальция (название по ШРАС) (111)+соединение формулы I, камфехлора (941)+соединение формулы I, карбанолата (943)+соединение формулы I, карбарила (115)+соединение формулы I, карбофурана (118)+соединение формулы I, карбофенотиона (947)+соединение формулы I, СОА 50'439 (код разработки) (125)+соединение формулы I, хинометионата (126)+соединение формулы I, хлорбензида (959)+соединение формулы I, хлордимеформа (964)+соединение формулы I, хлордимеформ гидрохлорида (964)+соединение формулы I, хлорфенапира (130)+соединение формулы I, хлорфенетола (968)+соединение формулы (970)+соединение (131 )+соединение (977)+соединение (983)+соединение формулы формулы формулы формулы

I,

I,

I,

I, хлорфенсульфида хлоробензилата хлорометиурона (971)+соединение (975)+соединение (978)+соединение формулы I, формулы I, формулы I,

I, хлорфенсона хлорфенвинфоса хлоромебуформа хлорпропилата хлорпирифос-метила хлорпирифоса (145)+соединение формулы I, (146)+соединение формулы I, хлортиофоса (994)+соединение формулы I, цинерина I (696)+соединение формулы I, цинерина II (696)+соединение формулы I, цинеринов (696)+соединение формулы I, клофентезина (158)+соединение формулы I, клозантела (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, кумафоса (174)+соединение формулы I, кротамитона (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I,

- 27 024735 кротоксифоса (1010)+соединение формулы I, куфранеба (1013)+соединение формулы I, циантоата (1020)+соединение формулы I, циенопирафена [ССК]+соединение формулы I, цифлуметофена (регистрационный номер СА8: 400882-07-7)+соединение формулы I, цигалотрина (196)+соединение формулы I, цихексатина (199)+соединение формулы I, циперметрина (201)+соединение формулы I, ЭСРМ (1032)+соединение формулы I, ΌΌΤ (219)+соединение формулы I, демефиона (1037)+соединение формулы I, демефиона-О (1037)+соединение формулы I, демефиона-8 (1037)+соединение формулы I, деметона (1038)+соединение формулы I, деметон-метила (224)+соединение формулы I, деметона-0 (1038)+соединение формулы I, деметон-О-метила (224)+соединение формулы I, деметона-8 (1038)+соединение формулы I, деметон-8-метила (224)+соединение формулы I, деметон-8-метилсульфона (1039)+соединение формулы I, диафентиурона (226)+соединение формулы I, диалифоса (1042)+соединение формулы I, диазинона (227)+соединение формулы I, дихлорфлуанида (230)+соединение формулы I, дихлорвоса (236)+соединение формулы I, диклифоса (альтернативное название)+соединение формулы I, дикофола (242)+соединение формулы I, дикротофоса (243)+соединение формулы I, диенохлора (1071)+соединение формулы I, дифловидазина [ССК]+соединение формулы I, димефокса (1081)+соединение формулы I, диметоата (262)+соединение формулы I, динактина (альтернативное название) (653)+соединение формулы I, динекса (1089)+соединение формулы I, динексдиклексина (1089)+соединение формулы I, динобутона (269)+соединение формулы I, динокапа (270)+соединение формулы I, динокапа-4 [ССК]+соединение формулы I, динокапа-6 |СС'%]+соединение формулы I, диноктона (1090)+соединение формулы I, динопентона (1092)+соединение формулы I, диносульфона (1097)+соединение формулы I, динотербона (1098)+соединение формулы I, диоксатиона (1102)+соединение формулы I, дифенилсульфона (название по ШРАС) (1103)+соединение формулы I, дисульфирама (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, дисульфотона (278)+соединение формулы I, ^NΟС (282)+соединение формулы I, дофенапина (1113)+соединение формулы I, дорамектина (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, эндосульфана (294)+соединение формулы I, эндотиона (1121)+соединение формулы I, ЕРN (297)+соединение формулы I, эприномектина (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, етиона (309)+соединение формулы I, этоат-метила (1134)+соединение формулы I, этоксазола (320)+соединение формулы I, этримфоса (1142)+соединение формулы I, феназафлора (1147)+соединение формулы I, феназаквина (328)+соединение формулы I, фенбутатиноксида (330)+соединение формулы I, фенотиокарба (337)+соединение формулы I, фенпропатрина (342)+соединение формулы I, фенпирада (альтернативное название)+соединение формулы I, фенпироксимата (345)+соединение формулы I, фензона (1157)+соединение формулы I, фентрифанила (1161)+соединение формулы I, фенвалерата (349)+соединение формулы I, фипронила (354)+соединение формулы I, флуакрипирима (360)+соединение формулы I, флуазурона (1166)+соединение формулы I, флубензимина (1167)+соединение формулы I, флуциклоксурона (366)+соединение формулы I, флуцитрината (367)+соединение формулы I, флуенетила (1169)+соединение формулы I, флуфеноксурона (370)+соединение формулы I, флуметрина (372)+соединение формулы I, флуорбензида (1174)+соединение формулы I, флювалината (1184)+соединение формулы I, РМС 1137 (код разработки) (1185)+соединение формулы I, форметаната (405)+соединение формулы I, форметанат гидрохлорида (405)+соединение формулы I, формотиона (1192)+соединение формулы I, формпараната (1193)+соединение формулы I, гамма-НСН (430)+соединение формулы I, глиодина (1205)+соединение формулы I, галфенпрокса (424)+соединение формулы I, хептенофоса (432)+соединение формулы I, гексадецилциклопропанкарбоксилата (название по ГОРАС/название по Химической реферативной службе) (1216)+соединение формулы I, гекситиазокса (441)+соединение формулы I, ГОА 2002 (регистрационный номер СА8: 211923-74-9)+соединение формулы I, йодметана (название по ГОРАС) (542)+соединение формулы I, изокарбофоса (альтернативное название) (473)+соединение формулы I, изопропил О-(метоксиаминотиофосфорил)салицилата (название по ГОРАС) (473)+соединение формулы I, ивермектина (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, жасмолина I (696)+соединение формулы I, жасмолина II (696)+соединение формулы I, йодофенфоса (1248)+соединение формулы I, линдана (430)+соединение формулы I, люфенурона (490)+соединение формулы I, малатиона (492)+соединение формулы I, малонобена (1254)+соединение формулы I, мекарбама (502)+соединение формулы I, мефосфолана (1261)+соединение формулы I, месульфена (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, метакрифоса (1266)+соединение формулы I, метамидофоса (527)+соединение формулы I, метидатиона (529)+соединение формулы I, метиокарба (530)+соединение формулы I, метомила (531)+соединение формулы I, метилбромида (537)+соединение формулы I, метолкарба (550)+соединение формулы I, мевинфоса (556)+соединение формулы I, мексакарбата (1290)+соединение формулы I, милбемектина (557)+соединение формулы I, милбемицин оксима (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, мипафокса (1293)+соединение формулы I, монокротофоса (561)+соединение формулы I, морфотиона (1300)+соединение формулы I, моксидектина (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, наледа (567)+соединение формулы I, N0184 (код соединения)+соединение формулы I, N0512 (код соединения)+соединение формулы I, нифлуридида (1309)+соединение формулы I, никкомицинов (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, нитрилакарба (1313+соединение формулы I, комплекса нитрилакарба и хлорида цинка 1:1 (1313)+соединение формулы I, ΝΝΊ-0101 (код соединения)+соединение формулы I, ΝΝΊ-0250 (код соединения)+соединение формулы I, ометоата (594)+соединение формулы I, оксамила (602)+соединение формулы I, оксидепрофоса (1324)+соединение формулы I, оксидисульфотона

- 28 024735 (1325)+соединение формулы ΐ, п.п'-ΌΌΤ (219)+соединение формулы ΐ, паратиона (615)+соединение формулы ΐ, перметрина (626)+соединение формулы ΐ, нефтяных масел (альтернативное название) (628)+соединение формулы ΐ, фенкаптона (1330)+соединение формулы ΐ, фентоата (631)+соединение формулы ΐ, фората (636)+соединение формулы ΐ, фозалона (637)+соединение формулы ΐ, фосфолана (1338)+соединение формулы ΐ, фосмета (638)+соединение формулы ΐ, фосфамидона (639)+соединение формулы ΐ, фоксима (642)+соединение формулы ΐ, пиримифос-метила (652)+соединение формулы ΐ, полихлортерпенов (общепринятое название) (1347)+соединение формулы ΐ, полинактинов (альтернативное название) (653)+соединение формулы ΐ, проклонола (1350)+соединение формулы ΐ, профенофоса (662)+соединение формулы ΐ, промацила (1354)+соединение формулы ΐ, пропаргита (671)+соединение формулы ΐ, пропетамфоса (673)+соединение формулы ΐ, пропоксура (678)+соединение формулы ΐ, протидатиона (1360)+соединение формулы ΐ, протоата (1362)+соединение формулы ΐ, пиретрина ΐ (696)+соединение формулы ΐ, пиретрина ΐΐ (696)+соединение формулы ΐ, пиретринов (696)+соединение формулы ΐ, пиридабена (699)+соединение формулы ΐ, пиридафентиона (701)+соединение формулы ΐ, пиримидифена (706)+соединение формулы ΐ, пиримитата (1370)+соединение формулы ΐ, квиналфоса (711)+соединение формулы ΐ, квинтиофоса (1381)+соединение формулы ΐ, К-1492 (код разработки) (1382)+соединение формулы ΐ, КА-17 (код разработки) (1383)+соединение формулы ΐ, ротенона (722)+соединение формулы ΐ, шрадана (1389)+соединение формулы ΐ, себуфоса (альтернативное название)+соединение формулы ΐ, селамектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, δΐ-0009 (код соединения)+соединение формулы ΐ, софамида (1402)+соединение формулы ΐ, спиродиклофена (738)+соединение формулы ΐ, спиромесифена (739)+соединение формулы ΐ, δδΐ-121 (код разработки) (1404)+соединение формулы ΐ, сульфирама (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, сульфлурамида (750)+соединение формулы ΐ, сульфотепа (753)+соединение формулы ΐ, серы (754)+соединение формулы ΐ, δΖΐ-121 (код разработки) (757)+соединение формулы ΐ, тау-флювалината (398)+соединение формулы ΐ, тебуфенпирада (763)+соединение формулы ΐ, ТЕРР (1417)+соединение формулы ΐ, тербама (альтернативное название)+соединение формулы ΐ, тетрахлорвинфоса (777)+соединение формулы ΐ, тетрадифона (786)+соединение формулы ΐ, тетранактина (альтернативное название) (653)+соединение формулы ΐ, тетрасула (1425)+соединение формулы ΐ, тиафенокса (альтернативное название)+соединение формулы ΐ, тиокарбоксима (1431)+соединение формулы ΐ, тиофанокса (800)+соединение формулы ΐ, тиометона (801)+соединение формулы ΐ, тиоквинокса (1436)+соединение формулы ΐ, турингиенсина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, триамифоса (1441)+соединение формулы ΐ, триаратена (1443)+соединение формулы ΐ, триазофоса (820)+соединение формулы ΐ, триазурона (альтернативное название)+соединение формулы ΐ, трихлорфона (824)+соединение формулы ΐ, трифенофоса (1455)+соединение формулы ΐ, тринактина (альтернативное название) (653)+соединение формулы ΐ, вамидотиона (847)+соединение формулы ΐ, ванилипрола [ССЫ] и Υΐ-5302 (код соединения)+соединение формулы ΐ, альгицид, выбранный из группы веществ, состоящей из бетоксазина [ССЫ]+соединение формулы ΐ, диоктаноата меди (название по IυΡАС) (170)+соединение формулы ΐ, сульфата меди (172)+соединение формулы ΐ, цибутрина [ССЫ]+соединение формулы ΐ, дихлона (1052)+соединение формулы ΐ, дихлорофена (232)+соединение формулы ΐ, эндотала (295)+соединение формулы ΐ, фентина (347)+соединение формулы ΐ, гашеной извести [ССЫ]+соединение формулы ΐ, набама (566)+соединение формулы ΐ, квинокламина (714)+соединение формулы ΐ, квинонамида (1379)+соединение формулы ΐ, симазина (730)+соединение формулы ΐ, ацетат трифенилолова (название по ЮТАС) (347) и гидроксид трифенилолова (название по ЮТАС) (347)+соединение формулы ΐ, антигельминтик, выбранный из группы веществ, состоящей из абамектина (1)+соединение формулы ΐ, круфомата (1011)+соединение формулы ΐ, дорамектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, эмамектина (291)+соединение формулы ΐ, эмамектин бензоата (291)+соединение формулы ΐ, эприномектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, ивермектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, милбемицин оксима (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, моксидектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, пиперазина [ССЫ]+соединение формулы ΐ, селамектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, спиносада (737) и тиофаната (1435)+соединение формулы ΐ, авицид, выбранный из группы веществ, состоящей из хлоралозы (127)+соединение формулы ΐ, эндрина (1122)+соединение формулы ΐ, фентиона (346)+соединение формулы ΐ, пиридин-4-амина (название по ЩΡАС) (23) и стрихнина (745)+соединение формулы ΐ, бактерицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1-гидрокси-1Н-пиридин-2-тиона (название по ЮТАС) (1222)+соединение формулы ΐ, 4-(хиноксалин-2-иламино)бензолсульфонамида (название по ЩΡАС) (748)+соединение формулы ΐ, 8-гидроксихинолин сульфата (446)+соединение формулы ΐ, бронопола (97)+соединение формулы ΐ, диоктаноата меди (название по ЮТАС) (170)+соединение формулы ΐ, гидроксида меди (название по ЮТАС) (169)+соединение формулы ΐ, крезола [ССЫ]+соединение формулы ΐ, дихлорофена (232)+соединение формулы ΐ, дипиритиона (1105)+соединение формулы ΐ, додицина(1112)+соединение формулы ΐ, фенаминосульфа (1144)+соединение формулы ΐ, формальдегида (404)+соединение формулы ΐ, гидраргафена (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы ΐ, касугамицина (483)+соединение формулы ΐ, касугамицин гидрохлорид гидрата (483)+соединение формулы ΐ,

- 29 024735 бис(диметилдитиокарбамата) никеля (название по ШРАС) (1308)+соединение формулы I, нитрапирина (580)+соединение формулы I, октилинона (590)+соединение формулы I, оксолиновой кислоты (606)+соединение формулы I, окситетрациклина (611)+соединение формулы I, гидроксихинолинсульфата калия (446)+соединение формулы I, пробеназола (658)+соединение формулы I, стрептомицина (744)+соединение формулы I, стрептомицин сесквисульфата (744)+соединение формулы I, теклофталама (766)+соединение формулы I и тиомерсала (альтернативное название) [ССМ]+соединение формулы I, биологическое средство, выбранное из группы веществ, состоящей из АбохорНуек огапа ΟV (альтернативное название) (12)+соединение формулы I, АдгоЪайегшт габюЪайег (альтернативное название) (13)+соединение формулы I, АтЪ1укешк крр. (альтернативное название) (19)+соединение формулы I, АпадгарНа Га1сбега NΡV (альтернативное название) (28)+соединение формулы I, Ападгик аЮшик (альтернативное название) (29)+соединение формулы I, АрНебпик аЬбонипаПк (альтернативное название) (33)+соединение формулы I, АрЫбшк со1етат(альтернативное название) (34)+соединение формулы I, АрЫбо1е1ек арЫбипу/а (альтернативное название) (35)+соединение формулы I, АиЮдгарНа саПГопйса NΡV (альтернативное название) (38)+соединение формулы I, ВасШик йгтик (альтернативное название) (48)+соединение формулы I, ВасШик крНаепсик №1бе (научное название) (49)+соединение формулы I, ВасШик Шийпд1епк1к ВегНпег (научное название) (51)+соединение формулы I, ВасШик бшппд1епк1к киЪкр. а1/а\\ш (научное название) (51)+соединение формулы I, ВасШик Шийпд1епк1к киЪкр. 1кгае1епык (научное название) (51)+соединение формулы I, ВасШик Шигтд1епк1к киЪкр. |аропепк1к (научное название) (51)+соединение формулы I, ВасШик Шигшд1епк1к киЪкр. кигк1ак| (научное название) (51)+соединение формулы I, ВасШик Шигтд1епк1к киЪкр. ЮпеЬНотк (научное название) (51)+соединение формулы I, Веаиуепа Ъакыапа (альтернативное название) (53)+соединение формулы I, Веаиуепа ЪгопдтагШ (альтернативное название) (54)+соединение формулы I, СНгукорег1а сагпеа (альтернативное название) (151)+соединение формулы I, Сгурю1аешик топРои/1еп (альтернативное название) (178)+соединение формулы I, Суб1а ротопе11а ΟV (альтернативное название) (191)+соединение формулы I, Эаспика кШтса (альтернативное название) (212)+соединение формулы I, Όίд1урНик 1каеа (альтернативное название) (254)+соединение формулы I, Епсагыа Гогтока (научное название) (293)+ соединение формулы I, ЕгеРтосегик егенисик (альтернативное название) (300)+соединение формулы I, НеНсоуегра /еа NΡV (альтернативное название) (431)+соединение формулы I, Не1егогНаЪбШк ЬасЮпорНога и

H. тед1б1к (альтернативное название) (433)+соединение формулы I, Шрробаниа сопуегдепк (альтернативное название) (442)+соединение формулы I, ЬерЮтакРх бас1у1орП (альтернативное название) (488)+соединение формулы I, Масго1орНик саПдиюкик (альтернативное название) (491)+соединение формулы I, МатекРа Ъгаккюае NΡV (альтернативное название) (494)+соединение формулы I, МейрНусик Не1уо1пк (альтернативное название) (522)+соединение формулы I, Ме1аг1й/шт ашкорПае уаг. аспбит (научное название) (523)+соединение формулы I, Ме1аг1П/шт ашкорПае уаг. ашкорПае (научное название) (523)+соединение формулы I, №об1рпоп кегРГег NΡV и Ν. 1есоп1е1 NΡV (альтернативное название) (575)+соединение формулы

I, Οπι.^ крр. (альтернативное название) (596)+соединение формулы I, РакЮипа икдае (альтернативное название)+соединение формулы I, Раесботусек Гитокогокеик (альтернативное название) (613)+соединение формулы I, РНуЮкеибик регк1тШк (альтернативное название) (644)+соединение формулы I, δроборΐе^а ех1диа мультикапсидный вирус ядерного полиэдроза (научное название) (741)+соединение формулы I, δ^Πκπκιικι ЫЫотк (альтернативное название) (742)+соединение формулы I, δ^Πκ™;!™ сагросаркае (альтернативное название) (742)+соединение формулы I, δΐе^ηе^ηета Ге1бае (альтернативное название) (742)+соединение формулы I, δΐе^ηе^ηета д1акеп (альтернативное название) (742)+соединение формулы I, δ^Πκπκιικι НоЬгауе (альтернативное название) (742)+соединение формулы I, δΐе^ηе^ηета поЬга\ак (альтернативное название) (742)+соединение формулы I, δΐе^ηе^ηета ксарЮпка (альтернативное название) (742)+соединение формулы I, δΐететета крр. (альтернативное название) (742)+соединение формулы I, ТпсНобегта крр. (альтернативное название)+соединение формулы I, ТпсНодгатта крр. (альтернативное название) (826)+соединение формулы I, ТурН1обготик осабейаНк (альтернативное название) (844) и УегРсППит 1есапл (альтернативное название) (848)+соединение формулы I, стерилилизатор почвы, выбранный из группы веществ, состоящей из диметилдисульфида (название по ШРАС)+соединение формулы I, йодметана (название по ШРАС) (542) и метилбромида (537)+соединение формулы I, хемостерилизатор, выбранный из группы веществ, состоящей из афолата [СС^+соединение формулы I, бисазира (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, бусульфана (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, дифлубензурона (250)+соединение формулы I, диматифа (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, хемела [ССК]+соединение формулы I, хемпа |СС'.%|+соединение формулы I, метепа [ССК]+соединение формулы I, метиотепа [ССК]+соединение формулы I, метилафолата [ССК]+соединение формулы I, морзида [ССК]+соединение формулы I, пенфлурона (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, тепа [СС^+соединение формулы I, тиохемфа (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, тиотепа (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, третамина (альтернативное название) [ССК] и уредепа (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, феромон насекомого, выбранный из группы веществ, состоящей из (Е)-дек-5-ен-1-илацетата с (Е)-дек5-ен-1-олом (название по ШРАС) (222)+соединение формулы I, (Е)-тридек-4-ен-1-илацетата (название по

- 30 024735

ШРАС) (829)+соединение формулы I, (Е)-6-метилгепт-2-ен-4-ола (название по ШРАС) (541)+соединение формулы I, (Е^)-тетрадека-4,10-диен-1-илацетата (название по ШРАС) (779)+соединение формулы I, (Ζ)додек-7-ен-1-илацетата (название по ШРАС) (285)+соединение формулы I, ^)-гексадек-11-енала (название по ШРАС) (436)+соединение формулы I, ^)-гексадек-11-ен-1-илацетата (название по ШРАС) (437)+соединение формулы I, ^)-гексадек-13-ен-11-ин-1-илацетата (название по ШРАС) (438)+соединение формулы I, (Е)-икос-13-ен-10-она (название по ШРАС) (448)+соединение формулы I, (Е)-тетрадек-7-ен-1аля (название по ШРАС) (782)+соединение формулы I, (Е)-тетрадек-9-ен-1-ола (название по ШРАС) (783)+соединение формулы I, ^)-тетрадек-9-ен-1-илацетата (название по ШРАС) (784)+соединение формулы I, (7Е^)-додека-7,9-диен-1-илацетата (название по ШРАС) (283)+соединение формулы I, (9Ζ,1№)тетрадека-9,11-диен-1-илацетата (название по ШРАС) (780)+соединение формулы I, (^<^,12Е)-тетрадека9,12-диен-1-илацетата (название по ШРАС) (781)+соединение формулы I, 14-метилоктадек-1-ена (название по ШРАС) (545)+соединение формулы I, 4-метилнонан-5-ола с 4-метилнонан-5-оном (название по ШРАС) (544)+соединение формулы I, альфа-мултистриатина (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, бревикомина (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, кодлелура (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, кодлемона (альтернативное название) (167)+соединение формулы I, куелура (альтернативное название) (179)+соединение формулы I, диспарлура (277)+соединение формулы I, (Е^)-7,9-додекадиен-1-илацетата (название по ШРАС)+соединение формулы I, додек-8-ен-1-илацетата (название по ШРАС) (286)+соединение формулы I, додек-9-ен-1-илацетата (название по ШРАС) (287)+соединение формулы I, додека-8+соединение формулы I, 10-диен-1-илацетата (название по ШРАС) (284)+соединение формулы I, доминикалура (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, этил4-метилоктаноата (название по ШРАС) (317)+соединение формулы I, эвгенола (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, ехокех 8РТаЬ (альтернативное название)+соединение формулы I, фронталина (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, госсиплура (альтернативное название) (420)+соединение формулы I, грандлура (421)+соединение формулы I, грандлура I (альтернативное название) (421)+соединение формулы I, грандлура II (альтернативное название) (421)+соединение формулы I, грандлура III (альтернативное название) (421)+соединение формулы I, грандлура IV (альтернативное название) (421)+соединение формулы I, гексалура [ССК]+соединение формулы I, имициафоса (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, ипсдиенола (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, ипсенола (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, японилура (альтернативное название) (481)+соединение формулы I, линеатина (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, литлура (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, луплура (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, медлура [ССК]+соединение формулы I, мегатомовой кислоты (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, метилэвгенола (альтернативное название) (540)+соединение формулы I, мускалюра (563)+соединение формулы I, октадека-2,13-диен-1-илацетата (название по ШРАС) (588)+соединение формулы I, октадека-3,13-диен-1-илацетата (название по ШРАС) (589)+соединение формулы I, орфралура (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, орикталура (альтернативное название) (317)+соединение формулы I, острамона (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, сиглура [ССК]+соединение формулы I, сордидина (альтернативное название) (736)+соединение формулы I, сулкатола (альтернативное название) [СС^+соединение формулы I, тетрадек-11-ен-1-илацетата (название по ШРАС) (785)+соединение формулы I, тримедлура (839)+соединение формулы I, тримедлура А (альтернативное название) (839)+соединение формулы I, тримедлура В! (альтернативное название) (839)+соединение формулы I, тримедлура В₂ (альтернативное название) (839)+соединение формулы I, тримедлура С (альтернативное название) (839) и !гиис-са11 (альтернативное название) [ССК]+соединение формулы I, средство для отпугивания насекомых, выбранное из группы веществ, состоящей из 2(октилтио)этанола (название по ШРАС) (591)+соединение формулы I, бутопироноксила (933)+соединение формулы I, бутокси(полипропиленгликоля) (936)+соединение формулы I, дибутиладипата (название по ШРАС) (1046)+соединение формулы I, дибутилфталата (1047)+соединение формулы I, дибутилсукцината (название по ШРАС) (1048)+соединение формулы I, диэтилтолуамида [ССК]+соединение формулы I, диметилкарбата [ССК]+соединение формулы I, диметилфталата [ССК]+соединение формулы I, этилгександиола (1137)+соединение формулы I, гексамида [ССК]+соединение формулы I, метоквин-бутила (1276)+соединение формулы I, метилнеодеканамида [ССК]+соединение формулы I, оксамата |ί'.'ί'.'Ν| и пикаридина [ССК]+соединение формулы I, инсектицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1-дихлор-1-нитроэтана (название по ШРАС/название по Химической реферативной службе) (1058)+соединение формулы I, 1,1-дихлор-2,2-бис(4этилфенил)этана (название по ШРАС) (1056),+соединение формулы I, 1,2-дихлорпропана (название по ШРАС/название по Химической реферативной службе) (1062)+соединение формулы I, 1,2-дихлорпропана с 1,3-дихлорпропеном (название по ШРАС) (1063)+соединение формулы I, 1-бром-2-хлорэтана (название по ШРАС/название по Химической реферативной службе) (916)+соединение формулы I, 2,2,2-трихлор-1-(3,4дихлорфенил)этилацетата (название по ШРАС) (1451)+соединение формулы I, 2,2-дихлорвинил-2этилсульфинилэтилметилфосфата (название по ШРАС) (1066)+соединение формулы I, 2-(1,3-дитиолан-2ил)фенилдиметилкарбамата (название по ШРАС/ название по Химической реферативной службе) (1109)+соединение формулы I, 2-(2-бутоксиэтокси)этилтиоцианата (название по ШРАС/название по Хими- 31 024735 ческой реферативной службе) (935)+соединение формулы I, 2-(4,5-диметил-1,3-диоксолан-2ил)фенилметилкарбамата (название по ГОРАС/ название по Химической реферативной службе) (1084)+соединение формулы I, 2-(4-хлор-3,5-ксилилокси)этанола (название по ГОРАС) (986)+соединение формулы I, 2-хлорвинилдиэтилфосфата (название по ГОРАС) (984)+соединение формулы I, 2имидазолидона (название по ГОРАС) (1225)+соединение формулы I, 2-изовалерилиндан-1,3-диона (название по ГОРАС) (1246)+соединение формулы I, 2-метил(проп-2-инил)аминофенилметилкарбамата (название по ГОРАС) (1284)+соединение формулы I, 2-тиоцианатоэтиллаурата (название по ГОРАС) (1433)+соединение формулы I, 3-бром-1-хлорпроп-1-ена (название по ГОРАС) (917)+соединение формулы I, 3-метил-1фенилпиразол-5-ил-диметилкарбамата (название по ГОРАС) (1283)+соединение формулы I, 4-метил(проп-2инил)амино-3,5-ксилилметилкарбамата (название по ГОРАС) (1285)+соединение формулы I, 5,5-диметил-3оксоциклогекс-1-енилдиметилкарбамата (название по ГОРАС) (1085)+соединение формулы I, абамектина (1)+соединение формулы I, ацефата (2)+соединение формулы I, ацетамиприда (4)+соединение формулы I, ацетиона (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, ацетопрола [СС^+соединение формулы I, акринатрина (9)+соединение формулы I, акрилонитрила (название по ГОРАС) (7)+соединение формулы I, аланикарба (15)+соединение формулы I, альдикарба (16)+соединение формулы I, альдоксикарба (863)+соединение формулы I, альдрина (864)+соединение формулы I, аллетрина (17)+соединение формулы I, аллосамидина (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, алликсикарба (866)+соединение формулы I, альфа-циперметрина (202)+соединение формулы I, альфа-экдизона (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, альфа-эндосульфана [ССЯ|+соединение формулы I, фосфида алюминия (640)+соединение формулы I, амидитиона (870)+соединение формулы I, амидотиоата (872)+соединение формулы I, аминокарба (873)+соединение формулы I, амитона (875)+соединение формулы I, амитон гидрооксалата (875)+соединение формулы I, амитраза (24)+соединение формулы I, анабазина (877)+соединение формулы I, атидатиона (883)+соединение формулы I, АУ 382 (код соединения)+соединение формулы I, А/ 60541 (код соединения)+соединение формулы I, азадирахтина (альтернативное название) (41)+соединение формулы I, азаметифоса (42)+соединение формулы I, азинфосэтила (44)+соединение формулы I, азинфосметила (45)+соединение формулы I, азотоата (889)+соединение формулы I, дельта-эндотоксинов ВаеШив 1Ьигт§1еи515 (альтернативное название) (52)+соединение формулы I, гексафторсиликата бария (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, полисульфида бария (название по ГОРАС/название по Химической реферативной службе) (892)+соединение формулы I, бартрина [ССК|+соединение формулы I, Вауег 22/190 (код разработки) (893)+соединение формулы I, Вауег 22408 (код разработки) (894)+соединение формулы I, бендиокарба (58)+соединение формулы I, бенфуракарба (60)+соединение формулы I, бенсултапа (66)+соединение формулы I, бета-цифлутрина (194)+соединение формулы I, бета-циперметрина (203)+соединение формулы I, бифентрина (76)+соединение формулы I, биоаллетрина (78)+соединение формулы I, δ-циклопентенильного изомера биоаллетрина (альтернативное название) (79)+соединение формулы I, биоэтанометрина [ССК|+соединение формулы I, биопермитрина (908)+соединение формулы I, биоресметрина (80)+соединение формулы I, бис(2-хлорэтилового) эфира (название по ГОРАС) (909)+соединение формулы I, бистрифлурона (83)+соединение формулы I, боракса (86)+соединение формулы I, брофенвалерата (альтернативное название)+соединение формулы I, бромфенвинфоса (914)+соединение формулы I, бромоциклена (918)+соединение формулы I, бром-ΌΌΤ (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, бромофоса (920)+соединение формулы I, бромофосэтила (921)+соединение формулы I, буфенкарба (924)+соединение формулы I, бупрофезина (99)+соединение формулы I, бутакарба (926)+соединение формулы I, бутатиофоса (927)+соединение формулы I, бутокарбоксима (103)+соединение формулы I, бутоната (932)+соединение формулы I, бутоксикарбоксима (104)+соединение формулы I, бутилпиридабена (альтернативное название)+соединение формулы I, кадусафоса (109)+соединение формулы I, арсената кальция [ССК|+соединение формулы I, цианида кальция (444)+соединение формулы I, полисульфида кальция (название по ГОРАС) (111)+соединение формулы I, камфехлора (941)+соединение формулы I, карбанолата (943)+соединение формулы I, карбарила (115)+соединение формулы I, карбофурана (118)+соединение формулы I, дисульфида углерода (название по ГОРАС/Химической реферативной службе) (945) + соединение формулы I, тетрахлорида углерода (название по ГОРАС) (946)+соединение формулы I, карбофенотиона (947)+соединение формулы I, карбосульфана (119)+соединение формулы I, картапа (123)+соединение формулы I, гидрохлорида картапа (123)+соединение формулы I, ценангулина (альтернативное название)+соединение формулы I, цевадина (альтернативное название) (725)+соединение формулы I, хлорантранилипрола [ССК|+соединение формулы I, хлорбициклена (960)+соединение формулы I, хлордана (128)+соединение формулы I, хлордекона (963)+соединение формулы I, хлордимеформа (964)+соединение формулы I, хлордимеформ гидрохлорида (964)+соединение формулы I, хлорэтоксифоса (129)+соединение формулы I, хлорфенапира (130)+соединение формулы I, хлорфенвинфоса (131)+соединение формулы I, хлорфлуазурона (132)+соединение формулы I, хлормефоса (136)+соединение формулы I, хлороформа [ССК|+соединение формулы I, хлорпикрина (141)+соединение формулы I, хлорфоксима (989)+соединение формулы I, хлорпразофоса (990)+соединение формулы I, хлорпирифоса (145)+соединение формулы I, хлорпирифосметила (146)+соединение формулы I, хлортиофоса (994)+соединение формулы I, хромафенозида (150)+соединение формулы I, цинерина I (696)+соединение формулы I, цинерина II (696)+соединение формулы I, цинеринов (696)+соединение формулы I, цис-ресметрина (альтернативное название)+соединение

- 32 024735 формулы I, цисметрина (80)+соединение формулы I, клоцитрина (альтернативное название)+соединение формулы I, клоэтокарба (999)+соединение формулы I, клосантела (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, клотианидина (165)+соединение формулы I, ацетоарсенита меди [ССК|+соединение формулы I, арсената меди [ССК|+соединение формулы I, олеата меди [ССК|+соединение формулы I, кумафоса (174)+соединение формулы I, кумитоата (1006)+соединение формулы I, кротамитона (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, кротоксифоса (1010)+соединение формулы I, круфомата (1011)+соединение формулы I, криолита (альтернативное название) (177)+соединение формулы I, С8 708 (код разработки) (1012)+соединение формулы I, цианофенфоса (1019)+соединение формулы I, цианофоса (184)+соединение формулы I, циантоата (1020)+соединение формулы I, циантранилипрола [ССК|+соединение формулы I, циклетрина [ССК|+соединение формулы I, циклопротрина (188)+соединение формулы I, цифлутрина (193)+соединение формулы I, цигалотрина (196)+соединение формулы I, циперметрина (201)+соединение формулы I, цифенотрина (206)+соединение формулы I, циромазина (209)+соединение формулы I, цитиоата (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, ά-лимонена (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, άтетраметрина (альтернативное название) (788)+соединение формулы I, ЭЛЕР (1031)+соединение формулы I, дазомета (216)+соединение формулы I, ΌΌΤ (219)+соединение формулы I, декарбофурана (1034)+соединение формулы I, дельтаметрина (223)+соединение формулы I, демефиона (1037)+соединение формулы I, демефиона-0 (1037)+соединение формулы I, демефиона-8 (1037)+соединение формулы I, деметона (1038)+соединение формулы I, деметонметила (224)+соединение формулы I, деметона-О (1038)+соединение формулы I, деметон-О-метила (224)+соединение формулы I, деметона-8 (1038)+соединение формулы I, деметон-8-метила (224)+соединение формулы I, деметон-8-метилсульфона (1039)+соединение формулы I, диафентиурона (226)+соединение формулы I, диалифоса (1042)+соединение формулы I, диамидафоса (1044)+соединение формулы I, диазинона (227)+соединение формулы I, дикаптона (1050)+соединение формулы I, дихлофентиона (1051)+соединение формулы I, дихлорвоса (236)+соединение формулы I, диклифоса (альтернативное название)+соединение формулы I, дикрезила (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, дикротофоса (243)+соединение формулы I, дицикланила (244)+соединение формулы I, диелдрина (1070)+соединение формулы I, диэтил-5-метилпиразол-3илфосфата (название по ГОРАС) (1076)+соединение формулы I, дифлубензурона (250)+соединение формулы I, дилора (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, димефлутрина [ССК|+соединение формулы I, димефокса (1081)+соединение формулы I, диметана (1085)+соединение формулы I, диметоата (262)+соединение формулы I, диметрина (1083)+соединение формулы I, диметилвинфоса (265)+соединение формулы I, диметилана (1086)+соединение формулы I, динекса (1089)+соединение формулы I, динексдикпексина (1089)+соединение формулы I, динопропа (1093)+соединение формулы I, диносама (1094)+соединение формулы I, диносеба (1095)+соединение формулы I, динотефурана (271)+соединение формулы I, диофенолана (1099)+соединение формулы I, диоксабензофоса (1100)+соединение формулы I, диоксакарба (1101)+соединение формулы I, диоксатиона (1102)+соединение формулы I, дисульфотона (278)+соединение формулы I, дитикрофоса (1108)+соединение формулы I, ΌΝ0Ο (282)+соединение формулы I, дорамектина (альтернативное название) |ССГО|+соединение формулы I, Ό8Ρ (1115)+соединение формулы I, экдистерона (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, ЕI 1642 (код разработки) (1118)+соединение формулы I, эмамектина (291)+соединение формулы I, эмамектин бензоата (291)+соединение формулы I, ЕМРС (1120)+соединение формулы I, эмпентрина (292)+соединение формулы I, эндосульфана (294)+соединение формулы I, эндотиона (1121)+соединение формулы I, эндрина (1122)+соединение формулы I, ЕРВР (1123)+соединение формулы I, ЕΡN (297)+соединение формулы I, эпофенонана (1124)+соединение формулы I, эпиномектина (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, эремофилонового масла+соединение формулы I, эсфенвалерата (302)+соединение формулы I, этафоса (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, этиофенкарба (308)+соединение формулы I, етиона (309)+соединение формулы I, этипрола (310)+соединение формулы I, этоатметила (1134)+соединение формулы I, этопрофоса (312)+соединение формулы I, этилформиата (название по ГОРАС) [ССК|+соединение формулы I, этил-ΌΌΌ (альтернативное название) (1056)+соединение формулы I, этилендибромида (316)+соединение формулы I, этилендихлорида (химическое название) (1136)+соединение формулы I, этиленоксида [СС^+соединение формулы I, этофенпрокса (319)+соединение формулы I, этримфоса (1142)+соединение формулы I, ΕΧΌ (1143)+соединение формулы I, фамфура (323)+соединение формулы I, фенамифоса (326)+соединение формулы I, феназафлора (1147)+соединение формулы I, фенхлорфоса (1148)+соединение формулы I, фенетакарба (1149)+соединение формулы I, фенфлутрина (1150)+соединение формулы I, фенитротиона (335)+соединение формулы I, фенобукарба (336)+соединение формулы I, феноксакрима (1153)+соединение формулы I, феноксикарба (340)+соединение формулы I, фенпиритрина (1155)+соединение формулы I, фенпропатрина (342)+соединение формулы I, фенпирада (альтернативное название)+соединение формулы I, фенсульфотиона (1158)+соединение формулы I, фентиона (346)+соединение формулы I, фентионэтила [ССК|+соединение формулы I, фенвалерата (349)+соединение формулы I, фипронила (354)+соединение формулы I, флометоквина [ССК|+соединение формулы I, флоникамида (358)+соединение формулы I, флубендиамида (регистрационный номер СА8: 272451-657)+соединение формулы I, флукофурона (1168)+соединение формулы I, флуциклоксурона (366)+соединение

- 33 024735 формулы I, флуцитрината (367)+соединение формулы I, флуенетила (1169)+соединение формулы I, флуенсульфон [ССЫ]+соединение формулы I, флуфенерима [ССЫ]+соединение формулы I, флуфеноксурона (370)+соединение формулы I, флуфенпрокса(1171)+соединение формулы I, флуфипрола |ССЫ|+соединение формулы I, флуметрина (372)+соединение формулы I, флупирадифурона [ССЫ]+соединение формулы I, флувалината (1184)+соединение формулы I, РМС 1137 (код разработки) (1185)+соединение формулы I, фонофоса (1191)+соединение формулы I, форметаната (405)+соединение формулы I, форметанат гидрохлорида (405)+соединение формулы I, формотиона (1192)+соединение формулы I, формпараната (1193)+соединение формулы I, фосметилана (1194)+соединение формулы I, фоспирата (1195)+соединение формулы I, фостиазата (408)+соединение формулы I, фостиетана (1196)+соединение формулы I, фуратиокарба (412)+соединение формулы I, фуретрина (1200)+соединение формулы I, гамма-цигалотрина (197)+соединение формулы I, гамма-НСН (430)+соединение формулы I, гуазатина (422)+соединение формулы I, гуазатин ацетаты (422)+соединение формулы I, ОΥ-81 (код разработки) (423)+соединение формулы I, галфенпрокса (424)+соединение формулы I, галофенозида (425)+соединение формулы I, НСН (430)+соединение формулы I, НЕОЭ (1070)+соединение формулы I, гептахлора (1211)+соединение формулы I, гептенофоса (432)+соединение формулы I, гетерофоса [ССЫ]+соединение формулы I, гексафлумурона (439)+соединение формулы I, ΗΗΌΝ (864)+соединение формулы I, гидраметилнона (443)+соединение формулы I, цианида водорода (444)+соединение формулы I, гидропрена (445)+соединение формулы I, хиквинкарба (1223)+соединение формулы I, имидаклоприда (458)+соединение формулы I, имипротрина (460)+соединение формулы I, индоксакарба (465)+соединение формулы I, подметана (название по ГОРАС) (542)+соединение формулы I, ГОРА-152004 (код соединения)+соединение формулы I, ГО8Р (1229)+соединение формулы I, изазофоса (1231)+соединение формулы I, изобензана (1232)+соединение формулы I, изокарбофоса (альтернативное название) (473)+соединение формулы I, изодрина (1235)+соединение формулы I, изофенфоса (1236)+соединение формулы I, изолана (1237)+соединение формулы I, изопрокарба (472)+соединение формулы I, изопропил О-(метоксиаминотиофосфорил)салицилата (название по ГОРАС) (473)+соединение формулы I, изопротиолана (474)+соединение формулы I, изотиоата (1244)+соединение формулы I, изоксатиона (480)+соединение формулы I, ивермектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, жасмолина I (696)+соединение формулы I, жасмолина II (696)+соединение формулы I, иодфенфоса (1248)+соединение формулы I, ювенильного гормона I (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, ювенильного гормона II (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, ювенильного гормона III (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, келевана (1249)+соединение формулы I, кинопрена (484)+соединение формулы I, лямбдацигалотрина (198)+соединение формулы I, арсената свинца [ССЫ]+соединение формулы I, лепимектина (ССЫ)+соединение формулы I, лептофоса (1250)+соединение формулы I, линдана (430)+соединение формулы I, лиримфоса (1251)+соединение формулы I, луфенурона (490)+соединение формулы I, литидатиона (1253)+соединение формулы I, метакуменилметилкарбамата (название по ГОРАС) (1014)+соединение формулы I, фосфида магния (название по ГОРАС) (640)+соединение формулы I, малатиона (492)+соединение формулы I, малонобена (1254)+соединение формулы I, мазидокса (1255)+соединение формулы I, мекарбама (502)+соединение формулы I, мекарфона (1258)+соединение формулы I, меназона (1260)+соединение формулы I, мефосфолана (1261)+соединение формулы I, хлорида ртути (513)+соединение формулы I, месульфенфоса (1263)+соединение формулы I, метафлумизона (ССЫ)+соединение формулы I, метама (519)+соединение формулы I, метам-калия (альтернативное название) (519)+соединение формулы I, метамнатрия (519)+соединение формулы I, метакрифоса (1266)+соединение формулы I, метамидофоса (527)+соединение формулы I, метансульфонилфторида (название по ГОРАС/Химической реферативной службе) (1268)+соединение формулы I, метидатиона (529)+соединение формулы I, метиокарба (530)+соединение формулы I, метокротофоса (1273)+соединение формулы I, метомила (531)+соединение формулы I, метопрена (532)+соединение формулы I, метоквин-бутила (1276)+соединение формулы I, метотрина (альтернативное название) (533)+соединение формулы I, метоксихлора (534)+соединение формулы I, метоксифенозида (535)+соединение формулы I, метилбромида (537)+соединение формулы I, метилизотиоцианата (543)+соединение формулы I, метилхлороформа (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, метиленхлорида [ССЫ]+соединение формулы I, метофлутрина [ССЫ]+соединение формулы I, метолкарба (550)+соединение формулы I, метоксадиазона (1288)+соединение формулы I, мевинфоса (556)+соединение формулы I, мексакарбата (1290)+соединение формулы I, милбемектина (557)+соединение формулы I, милбемицин оксима (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, мипафокса (1293)+соединение формулы I, мирекса (1294)+соединение формулы I, монокротофоса (561)+соединение формулы I, морфотиона (1300)+соединение формулы I, моксидектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, нафталофоса (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, наледа (567)+соединение формулы I, нафталина (название по ГОРАС/Химической реферативной службе) (1303)+соединение формулы I, ЫС-170 (код разработки) (1306)+соединение формулы I, ЫС-184 (код соединения)+соединение формулы I, никотина (578)+соединение формулы I, сульфата никотина (578)+соединение формулы I, нифлуридида (1309)+соединение формулы I, нитенпирама (579)+соединение формулы I, нитиазина (1311)+соединение формулы I, нитрилакарба (1313)+соединение формулы I, комплекс 1:1 нитрилакарба и хлорида цинка (1313)+соединение формулы I, ΝΝΕ0101 (код соединения)+соединение

- 34 024735 формулы I, ΝΝΊ-0250 (код соединения)+соединение формулы I, норникотина (общепринятое название) (1319)+соединение формулы I, новалурона (585)+соединение формулы I, новифлумурона (586)+соединение формулы I, О-5-дихлор-4-йодфенил-О-этил-этилфосфонотиоата (название по ГОРАС) (1057)+соединение формулы I, О,О-диэтил-О-4-метил-2-оксо-2Η-хромен-7-илфосфоротиоата (название по ГОРАС) (1074)+соединение формулы I, О,О-диэтил-О-6-метил-2-пропилпиримидин-4-илфосфоротиоата (название по ГОРАС) (1075)+соединение формулы I, О,О,О',О'-тетрапропилдитиопирофосфата (название по ГОРАС) (1424)+соединение формулы I, олеиновой кислоты (название по ГОРАС) (593)+соединение формулы I, ометоата (594)+соединение формулы I, оксамила (602)+соединение формулы I, оксидеметонметила (609)+соединение формулы I, оксидепрофоса (1324)+соединение формулы I, оксидисульфотона (1325)+соединение формулы I, п,п'-ЭОТ (219)+соединение формулы I, парадихлорбензола [ССЫ]+соединение формулы I, паратиона (615)+соединение формулы I, паратионметила (616)+соединение формулы I, пенфлурона (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, пентахлорфенола (623)+соединение формулы I, пентахлорфениллаурата (название по ГОРАС) (623)+соединение формулы I, перметрина (626)+соединение формулы I, нефтяных масел (альтернативное название) (628)+соединение формулы I, РΗ 60-38 (код разработки) (1328)+соединение формулы I, фенкаптона (1330)+соединение формулы I, фенотрина (630)+соединение формулы I, фентоата (631)+соединение формулы I, фората (636)+соединение формулы I, фозалона (637)+соединение формулы I, фосфолана (1338)+соединение формулы I, фосмета (638)+соединение формулы I, фоснихлора (1339)+соединение формулы I, фосфамидона (639)+соединение формулы I, фосфина (название по ГОРАС) (640)+соединение формулы I, фоксима (642)+соединение формулы I, фоксимметила (1340)+соединение формулы I, пириметафоса (1344)+соединение формулы I, пиримикарба (651)+соединение формулы I, пиримифосэтила (1345)+соединение формулы I, пиримифосметила (652)+соединение формулы I, изомеров полихлордициклопентадиена (название по ГОРАС) (1346)+соединение формулы I, полихлортерпенов (общепринятое название) (1347)+соединение формулы I, арсенита калия [ССЫ]+соединение формулы I, тиоцианата калия [ССЫ]+соединение формулы I, праллетрина (655)+соединение формулы I, прекоцена I (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, прекоцена II (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, прекоцена III (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, примидофоса (1349)+соединение формулы I, профенофоса (662)+соединение формулы I, профлутрина [ССЫ]+соединение формулы I, промацила (1354)+соединение формулы I, промекарба (1355)+соединение формулы I, пропафоса (1356)+соединение формулы I, пропетамфоса (673)+соединение формулы I, пропоксура (678)+соединение формулы I, протидатиона (1360)+соединение формулы I, протиофоса (686)+соединение формулы I, протоата (1362)+соединение формулы I, протрифенбута [ССЫ]+соединение формулы I, пиметрозина (688)+соединение формулы I, пираклофоса (689)+соединение формулы I, пирафлупрола [ССЫ]+соединение формулы I, пиразофоса (693)+соединение формулы I, пиресметрина (1367)+соединение формулы I, пиретрина I (696)+соединение формулы I, пиретрина II (696)+соединение формулы I, пиретринов (696)+соединение формулы I, пиридабена (699)+соединение формулы I, пиридалила (700)+соединение формулы I, пиридафентиона (701)+соединение формулы I, пирифлуквиназона [ССЫ]+соединение формулы I, пиримидифена (706)+соединение формулы I, пиримитата (1370)+соединение формулы I, пирипрола [ССЫ]+соединение формулы I, пирипроксифена (708)+соединение формулы I, квассии (альтернативное название) [ССЫ соединение формулы I, хиналфоса (711)+соединение формулы I, хиналфосметила (1376)+соединение формулы I, квинотиона (1380)+соединение формулы I, квинтиофоса (1381)+соединение формулы I, К-1492 (код разработки) (1382)+соединение формулы I, рафоксанида (альтернативное название) [ССК|+соединение формулы I, ресметрина (719)+соединение формулы I, ротенона (722)+соединение формулы I, Ки 15525 (код разработки) (723)+соединение формулы I, КИ 25475 (код разработки) (1386)+соединение формулы I, риании (альтернативное название) (1387)+соединение формулы I, рианодина (общепринятое название) (1387)+соединение формулы I, сабадиллы (альтернативное название) (725)+соединение формулы I, шрадана (1389)+соединение формулы I, себуфоса (альтернативное название)+соединение формулы I, селамектина (альтернативное название) [СС^+соединение формулы I, δΕ0009 (код соединения)+соединение формулы I, δΕ0205 (код соединения)+соединение формулы I, δΕ0404 (код соединения)+соединение формулы I, δΕ0405 (код соединения)+соединение формулы I, силафлуофена (728)+соединение формулы I, δΝ 72129 (код разработки) (1397)+соединение формулы I, арсенита натрия [ССКЦсоединение формулы I, цианида натрия (444)+соединение формулы I, фторида натрия (название по ГОРАС/Химической реферативной службе) (1399)+соединение формулы I, гексафторсиликата натрия (1400)+соединение формулы I, пентахлорфеноксида натрия (623)+соединение формулы I, селената натрия (название по ГОРАС) (1401)+соединение формулы I, тиоцианата натрия [СС^+соединение формулы I, софамида (1402)+соединение формулы I, спинеторама [СС^+соединение формулы I, спиносада (737)+соединение формулы I, спиромезифена (739)+соединение формулы I, спиротетрамата [ССКЦсоединение формулы I, сулкофурона (746)+соединение формулы I, сулкофурон-натрия (746)+соединение формулы I, сульфурамида (750)+соединение формулы I, сульфотепа (753)+соединение формулы I, сульфоксафлора [СС^+соединение формулы I, сульфурилфторида (756)+соединение формулы I, сульпрофоса (1408+соединение формулы I, дегтярных масел (альтернативное название) (758)+соединение формулы I, тау-флувалината (398)+соединение формулы I, тазимкарба (1412)+соединение формулы I, ТЭЕ

- 35 024735 (1414)+соединение формулы I, тебуфенозида (762)+соединение формулы I, тебуфенпирада (763)+соединение формулы I, тебупиримфоса (764)+соединение формулы I, тефлубензурона (768)+соединение формулы I, тефлутрина (769)+соединение формулы I, темефоса (770)+соединение формулы I, ТЕРР (1417)+соединение формулы I, тераллетрина (1418+соединение формулы I, тербама (альтернативное название)+соединение формулы I, тербуфоса (773)+соединение формулы I, тетрахлорэтана |ССГО]+соединение формулы I, тетрахлорвинфоса (777)+соединение формулы I, тетраметрина (787)+соединение формулы I, тетраметилфлутрина (регистрационный номер СЛ8: 84937-88-2)+соединение формулы I, тета-циперметрина (204)+соединение формулы I, тиаклоприда (791)+соединение формулы I, тиафенокса (альтернативное название)+соединение формулы I, тиаметоксама (792)+соединение формулы I, тикрофоса (1428)+соединение формулы I, тиокарбоксима (1431)+соединение формулы I, тиоциклама (798) +соединение формулы I, тиоциклам гидрооксалата (798)+соединение формулы I, тиодикарба (799) +соединение формулы I, тиофанокса (800)+соединение формулы I, тиометона (801)+соединение формулы I, тионазина (1434)+соединение формулы I, тиосултапа (803)+соединение формулы I, тиосултапнатрия (803)+соединение формулы I, турингиенсина (альтернативное название) |ССГО]+соединение формулы I, толфенпирада (809)+соединение формулы I, тралометрина (812)+соединение формулы I, трансфлутрина (813)+соединение формулы I, транспермитрина (1440)+соединение формулы I, триамифоса (1441)+соединение формулы I, триазамата (818)+соединение формулы I, триазофоса (820)+соединение формулы I, триазурона (альтернативное название)+соединение формулы I, трихлорфона (824)+соединение формулы I, трихлорметафоса-3 (альтернативное название) |ССГО]+соединение формулы I, трихлорната (1452)+соединение формулы I, трифенофоса (1455)+соединение формулы I, трифлумурона (835)+соединение формулы I, триметакарба (840)+соединение формулы I, трипрена (1459)+соединение формулы I, вамидотиона (847)+соединение формулы I, ванилипрола |ССГО]+соединение формулы I, вератридина (альтернативное название) (725)+соединение формулы I, вератрина (альтернативное название) (725)+соединение формулы I, ХМС (853)+соединение формулы I, ксилилкарба (854)+соединение формулы I, ΥΕ5302 (код соединения)+соединение формулы I, зета-циперметрина (205)+соединение формулы I, зетаметрина (альтернативное название)+соединение формулы I, фосфида цинка (640)+соединение формулы I, золапрофоса (1469), Ζ10967 (код разработки)+соединение формулы I, Ζ13757 (код разработки)+соединение формулы I и ΖXI 8901 (код разработки) (858)+соединение формулы I, моллюскоцид, выбранный из группы веществ, состоящей из оксида бис(трибутилолова) (название по ГОРАС) (913)+соединение формулы I, бромацетамида |ССГО]+соединение формулы I, арсената кальция |ССГО]+соединение формулы I, клоэтокарба (999)+соединение формулы I, ацетоарсенита меди |ССГО]+соединение формулы I, сульфата меди (172)+соединение формулы I, фентина (347)+соединение формулы I, фосфата трехвалентного железа (название по ГОРАС) (352)+соединение формулы I, метальдегида (518)+соединение формулы I, метиокарба (530)+соединение формулы I, никлозамида (576)+соединение формулы I, никлозамид-оламина (576)+соединение формулы I, пентахлорфенола (623)+соединение формулы I, пентахлорфеноксида натрия (623)+соединение формулы I, тазимкарба (1412)+соединение формулы I, тиодикарба (799)+соединение формулы I, тралопирила |ССГО]+соединение формулы I, оксида трибутилолова (913)+соединение формулы I, трифенморфа (1454)+соединение формулы I, триметакарба (840)+соединение формулы I, ацетата трифенилолова (название по ГОРАС) (347) и гидроксида трифенилолова (название по ГОРАС) (347)+соединение формулы I, нематицид, выбранный из группы веществ, состоящей из АКЭ-3088 (код соединения)+соединение формулы I, 1,2-дибром-3-хлорпропана (название по ГОРАС/Химической реферативной службе) (1045)+соединение формулы I, 1,2-дихлорпропана (название по ГОРАС/Химической реферативной службе) (1062)+соединение формулы I, 1,2-дихлорпропана с 1,3-дихлорпропеном (название по ГОРАС) (1063)+соединение формулы I, 1,3-дихлорпропена (233)+соединение формулы I, 1,1-диоксида 3,4дихлортетрагидротиофена (название по ГОРАС/Химической реферативной службе) (1065)+соединение формулы I, 3-(4-хлорфенил)-5-метилроданина (название по ГОРАС) (980)+соединение формулы I, 5-метил-6тиоксо-1,3,5-тиадиазинан-3-илуксусной кислоты (название по ГОРАС) (1286)+соединение формулы I, 6изопентениламинопурина (альтернативное название) (210)+соединение формулы I, абамектина (1)+соединение формулы I, ацетопрола |ССГО]+соединение формулы I, аланикарба (15)+соединение формулы I, альдикарба (16)+соединение формулы I, альдоксикарба (863)+соединение формулы I, ΆΖ 60541 (код соединения)+соединение формулы I, бенклотиаза |ССГО]+соединение формулы I, беномила (62)+соединение формулы I, бутилпиридабена (альтернативное название)+соединение формулы I, кадусафоса (109)+соединение формулы I, карбофурана (118)+соединение формулы I, дисульфида углерода (945)+соединение формулы I, карбосульфана (119)+соединение формулы I, хлорпикрина (141)+соединение формулы I, хлорпирифоса (145)+соединение формулы I, клоэтокарба (999)+соединение формулы I, цитокининов (альтернативное название) (210)+соединение формулы I, дазомета (216)+соединение формулы I, ЭВСР (1045)+соединение формулы I, ОСГО (218)+соединение формулы I, диамидафоса (1044)+соединение формулы I, дихлофентиона (1051)+соединение формулы I, диклифоса (альтернативное название)+соединение формулы I, диметоата (262)+соединение формулы I, дорамектина (альтернативное название) |ССГО]+соединение формулы I, эмамектина (291)+соединение формулы I, эмамектин бензоата (291)+соединение формулы I, эпиномектина (альтернативное название) |ССГО]+соединение формулы I, это- 36 024735 профоса (312)+соединение формулы I, этилендибромида (316)+соединение формулы I, фенамифоса (326)+соединение формулы I, фенпирада (альтернативное название)+соединение формулы I, фенсульфотиона (1158)+соединение формулы I, флуенсульфона (регистрационный номер СА8: 318290-98-1)+соединение формулы I, фостиазата (408)+соединение формулы I, фостиетана (1196)+соединение формулы I, фурфурала (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, ΟΥ-81 (код разработки) (423)+соединение формулы I, гетерофоса [ССЫ]+соединение формулы I, имициафоса [ССЫ]+соединение формулы I, имициафоса (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, подметана (название по ГОРАС) (542) +соединение формулы I, изамидофоса (1230)+соединение формулы I, изазофоса (1231)+соединение формулы I, ивермектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, кинетина (альтернативное название) (210)+соединение формулы I, мекарфона (1258)+соединение формулы I, метама (519)+соединение формулы I, метам-калия (альтернативное название) (519)+соединение формулы I, метамнатрия (519)+соединение формулы I, метилбромида (537)+соединение формулы I, метилизотиоцианата (543) +соединение формулы I, милбемицин оксима (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, моксидектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, композиции МугоШесшт уеггисапа (альтернативное название) (565)+соединение формулы I, ЫС-184 (код соединения)+соединение формулы I, оксамила (602)+соединение формулы I, фората (636)+соединение формулы I, фосфамидона (639) +соединение формулы I, фосфокарба [ССЫ]+соединение формулы I, себуфоса (альтернативное название)+соединение формулы I, селамектина (альтернативное название) [ССЫ]+соединение формулы I, спиносада (737)+соединение формулы I, тербама (альтернативное название)+соединение формулы I, тербуфоса (773)+соединение формулы I, тетрахлортиофена (название по ГОРАС/Химической реферативной службе) (1422)+соединение формулы I, тиафенокса (альтернативное название)+соединение формулы I, тионазина (1434)+соединение формулы I, триазофоса (820)+соединение формулы I, триазурона (альтернативное название)+соединение формулы I, ксиленолов [ССЫ]+соединение формулы I, ΥΣ-5302 (код соединения) и зеатина (альтернативное название) (210)+соединение формулы I, ингибитор нитрификации, выбранный из группы веществ, состоящей из калия этилксантата [ССЫ] и нитрапирина (580)+соединение формулы I, растительный активатор, выбранный из группы веществ, состоящей из ацибензолара (6)+соединение формулы I, ацибензолар-8-метила (6)+соединение формулы I, пробеназола (658) и экстракта Кеуиоибга 8асЬа1шеи818 (альтернативное название) (720)+соединение формулы I, родентицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 2-изовалерилиндан-1,3-диона (название по ГОРАС) (1246)+соединение формулы I, 4-(хиноксалин-2-иламино)бензолсульфонамида (название по ГОРАС) (748)+соединение формулы I, альфа-хлоргидрина [ССЫ]+соединение формулы I, фосфида алюминия (640) +соединение формулы I, анту (880)+соединение формулы I, оксида мышьяка (882)+соединение формулы I, карбоната бария (891)+соединение формулы I, бистиосеми (912)+соединение формулы I, бродифакума (89)+соединение формулы I, бромадиолона (91)+соединение формулы I, брометалина (92)+соединение формулы I, цианида кальция (444)+соединение формулы I, хлоралоса (127)+соединение формулы I, хлорофацинона (140)+соединение формулы I, холекальциферола (альтернативное название) (850)+соединение формулы I, кумахлора (1004)+соединение формулы I, кумафурила (1005)+соединение формулы I, куматетралила (175)+соединение формулы I, кримидина (1009)+соединение формулы I, дифенакума (246)+соединение формулы I, дифетиалона (249)+соединение формулы I, дифацинона (273)+соединение формулы I, эргокальциферола (301)+соединение формулы I, флокумафена (357)+соединение формулы I, фторацетамида (379)+соединение формулы I, флупропадина (1183)+соединение формулы I, флупропадин гидрохлорида (1183)+соединение формулы I, гамма-НСН (430)+соединение формулы I, НСН (430)+соединение формулы I, цианида водорода (444)+соединение формулы I, йодметана (название по ГОРАС) (542)+соединение формулы I, линдана (430)+соединение формулы I, фосфида магния (название по ГОРАС) (640)+соединение формулы I, метилбромида (537)+соединение формулы I, норбормида (1318)+соединение формулы I, фосацетима (1336)+соединение формулы I, фосфина (название по ГОРАС) (640)+соединение формулы I, фосфора [ССЫ]+соединение формулы I, пиндона (1341)+соединение формулы I, арсенита калия [ССЫ]+соединение формулы I, пиринурона (1371)+соединение формулы I, сциллирозида (1390)+соединение формулы I, арсенита натрия [ССЫ]+соединение формулы I, цианида натрия (444)+соединение формулы I, фторацетата натрия (735)+соединение формулы I, стрихнина (745)+соединение формулы I, сульфата таллия [ССЫ]+соединение формулы I, варфарина (851) и фосфида цинка (640)+соединение формулы I, синергист, выбранный из группы веществ, состоящей из 2-(2-бутоксиэтокси)этилпиперонилата (название по ГОРАС) (934)+соединение формулы I, 5-(1,3-бензодиоксол-5-ил)-3-гексилциклогекс-2-енона (название по ГОРАС) (903)+соединение формулы I, фарнезола с неролидолом (альтернативное название) (324)+соединение формулы I, МВ-599 (код разработки) (498)+соединение формулы I, МОК 264 (код разработки) (296)+соединение формулы I, пиперонилбутоксида (649)+соединение формулы I, пипротала (1343)+соединение формулы I, пропилового изомера (1358)+соединение формулы I, 8421 (код разработки) (724)+соединение формулы I, сезамекса (1393)+соединение формулы I, сезасмолина (1394) и сульфоксида (1406)+соединение формулы I, средство для отпугивания животных, выбранное из группы веществ, состоящей из антрахинона (32)+соединение формулы I, хлоралоса (127)+соединение формулы I, нафталината меди [ССЫ]+соединение

- 37 024735 формулы I, оксихлорида меди (171)+соединение формулы I, диазинона (227)+соединение формулы I, дициклопентадиена (химическое название) (1069)+соединение формулы I, гуазатина (422)+соединение формулы I, ацетатов гуазатина (422)+соединение формулы I, метиокарба (530)+соединение формулы I, пиридин-4амина (название по ШРЛС) (23)+соединение формулы I, тирама (804)+соединение формулы I, триметакарба (840)+соединение формулы I, нафталината цинка |ССА| и цирама (856)+соединение формулы I, вируцид, выбранный из группы веществ, состоящей из иманина (альтернативное название) |ССА| и рибавирина (альтернативное название) [ССЩ+соединение формулы I, защитное средство от ран, выбранное из группы веществ, состоящей из оксида ртути (512)+соединение формулы I, октилинона (590) и тиофанат-метила (802)+соединение формулы I, инсектицид, выбранный из группы, включающей соединение формулы А-1

формулы А-2

формулы А-3 формулы А-4 формулы А-5 формулы А-6 формулы А-7

(А-3), + СОЕДИНЕНИЕ ФОРМУЛЫ I,

формулы А-8

- 38 024735 формулы А-9 формулы А-10 формулы А-11 формулы А-12 формулы А-13 формулы А-14 формулы А-15

формулы А-16

- 39 024735 формулы А-17 формулы А-20 формулы А-21 формулы А-22

формулы А-23

- 40 024735 ки)] формулы А-24 формулы А-25 формулы А-26 и формулы А-27

инсектицид, выбранный из группы, включающей соединение формулы А-28 формулы А-29 и формулы А-30

инсектицид, выбранный из группы, включающей соединение формулы А-31 |βΥΐ2960 (код разработ-

- 41 024735 формулы А-32 о

С1

Р (А-32), + СОЕДИНЕНИЕ ФОРМУЛЫ I, формулы А-33 о

Οι ν (А-ЗЗ), + СОЕДИНЕНИЕ ФОРМУЛЫ I, и инсектицид формулы А-34 [8ΥΝ 876 (код соединения)]

Р

(А-34), + СОЕДИНЕНИЕ ФОРМУЛЫ I,

Ссылки в скобках после активных ингредиентов, например [3878-19-1], относятся к регистрационному номеру по Химической реферативной службе. Соединения формулы А-1-А-26 описаны АО 03/015518 или в АО 04/067528. Соединения формулы А-27 описаны в АО 06/022225 и в АО 07/112844. Вышеописанные компоненты для смешения являются известными. Если активные ингредиенты включены в Справочник по пестицидам [Т1е РекЕиЕе Мапиа1 - А Аог1Е СотрепЕшт; ТЫЕеейЕ Εάίίίοη; ЕЕЕог: С Ό. 8. ТотЬт; ТЕе ВпЕ$Е Сгор Рго!ес!юп СоипсЕ], они описаны в нем под номером записи, приведенным в круглых скобках выше, для конкретного соединения; например соединение абамектин описано под номером записи (1). Когда [ССЫ] добавлено выше к конкретному соединению, рассматриваемое соединение включено в Справочник общих названий пестицидов, который доступен в интернете [А. АооЕ; СотрепЕнин о£ РекЕаЕе Соттоп Ыатек, СоруЕдЕ!© 1995-2004]; например соединение ацетопрол описано по адресу в интернете Еир://\у\у\у.а1ап\уооЕл1е1/ре5Рс1Ее5/асе1орго1е.Е1тЕ

Большинство из активных ингредиентов, описанных выше, упоминаются выше в данном документе под так называемым общим названием, соответствующим общему названию КО, или другим общим названием, применяемым в отдельных случаях. Когда обозначение не является общим названием, характер обозначения, применяемого вместо этого, приведен в круглых скобках для конкретного соединения; в данном случае применяется название ШРАС, название ШРАС/Химической реферативной службы, химическое название, традиционное название, составное название или код разработки, или, если ни одно из данных обозначений, ни общее название не применяется, используется альтернативное название.СА8 Кед. № означает регистрационный номер по Химической реферативной службе.

Соединения формулы I по настоящему изобретению также могут применяться в комбинации с одним или несколькими фунгицидами. В частности, в следующих смесях соединений формулы I с фунгицидами выражение соединение формулы I предпочтительно относится к соединению, выбранному из одной из табл.1-7:

соединение формулы Н^-Ы-метил^-Ц-^^-диметилфеноксиметил^енил] -2-метокси-иминоацетамид (88Р-129), соединение формулы I+4-бром-2-циано-N,N-диметил-6-Ίрифторметилбензимидазол-1сульфонамид, соединение формулы I+α-[N-(3-хлор-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо]-γ-бутиролактон, соединение формулы I+4-хлор-2-циано-N,N-диметил-5-пара-толилимидазол-1-сульфонамид (ГКЕ-916, циамидазосульфамид), соединение формулы I+3-5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4метилбензамид (КН-7281, зоксамид), соединение формулы НЫ-аллилЛ^-диметил^-триметилсилилтиофен3-карбоксамид (МОЫ65500), соединение формулы НЫ-Ц-циано-Щ-диметилпропилЩ-^Цдихлорфенокси)пропионамид (АС382042), соединение формулы !+Ы-(2-метокси-5-пиридил)циклопропанкарбоксамид, соединение формулы Нацибензолар, соединение формулы Наланикарб, соединение формулы Налдиморф, соединение формулы Наметоктрадин, соединение формулы Намисулбром. соединение формулы Нанилазин, соединение формулы Назаконазол, соединение формулы Назоксистробин, соединение формулы Нбеналаксил, соединение формулы Нбеналаксил-М, соединение формулы Нбеномил, соединение формулы Нбентиаваликарб, соединение формулы Нбензодифлупир, соединение формулы Нбензовиндифлупир, соединение формулы Нбилоксазол, соединение формулы Нбитертанол, соединение формулы Нбиксафен, соединение формулы Нбластицидин 8, соединение формулы Нбоскалид, соединение формулы Нбромуконазол, соединение формулы Нбупиримат, соединение формулы Нкаптафол, соединение формулы Нкаптан, соединение формулы Нкарбендазим, соединение формулы Нкарбендазим хлоргидрат, соединение формулы Нкарбоксин, соединение формулы Нкарпропамид,

- 42 024735 карвон, соединение формулы НСОА41396, соединение формулы НСОА41397, соединение формулы Нхинометионат, соединение формулы Нхлазафенон, соединение формулы Нхлородинкарб, соединение формулы Нхлороталонил, соединение формулы Нхлорозолинат, соединение формулы Нклозилакон, соединение формулы ^медьсодержащие соединения, такие как оксихлорид меди, оксихинолат меди, сульфат меди, таллат меди и бордосская смесь, соединение формулы Нкумоксистробин, соединение формулы Нциазофамид, соединение формулы Нцифлуфенамид, соединение формулы Нцимоксанил, соединение формулы Нципроконазол, соединение формулы Нципродинил, соединение формулы Ндебакарб, соединение формулы Нди-2-пиридилдисульфид 1,1'-диоксид, соединение формулы Ндиклоаминстробин, соединение формулы Ндиклофеноксистробин, соединение формулы Ндихлофлуанид, соединение формулы Ндикломезин, соединение формулы Ндиклоран, соединение формулы Ндиэтофенкарб, соединение формулы Ндифеноконазол, соединение формулы Ндифензокват, соединение формулы Ндифлуметорим, соединение формулы НОЮ-ди-изо-пропилАбензилтиофосфат, соединение формулы Ндимефлуазол, соединение формулы Ндиметконазол, соединение формулы Ндиметоморф, соединение формулы Ндиметиримол, соединение формулы Ндимоксистробин, соединение формулы Ндиниконазол, соединение формулы Ндинокап, соединение формулы Ндитианон, соединение формулы Ндодецилдиметиламмонийхлорид, соединение формулы Ндодеморф, соединение формулы Ндодин, соединение формулы Ндогуадин, соединение формулы Нэдифенфос, соединение формулы Нэноксастробин, соединение формулы Нэпоксиконазол, соединение формулы Нэтиримол, соединение формулы Нэтил(2)-0бензил^[метил(метилтиоэтилиденаминооксикарбонил)амино]тио)-3-аланинат, соединение формулы

Нэтридиазол, соединение формулы Нфамоксадон, соединение формулы Нфенамидон (КРА407213), соединение формулы Нфенаминстробин, соединение формулы Нфенаримол, соединение формулы Нфенбуконазол, соединение формулы Нфенфурам, соединение формулы Нфенгексамид (КВК2738), соединение формулы Нфеноксанил, соединение формулы Нфеноксистробин, соединение формулы Нфенпиклонил, соединение формулы Нфенпропидин, соединение формулы Нфенпропиморф, соединение формулы Нфенпиразамин, соединение формулы Нфенпиразамин/ипфенпиразолон, соединение формулы Нфентинацетат, соединение формулы Нфентингидроксид, соединение формулы Нфербам, соединение формулы Нферимзон, соединение формулы Нфлуазинам, соединение формулы Нфлудиоксонил, соединение формулы Нфлуфеноксистробин, соединение формулы Нфлуметовер, соединение формулы Нфлуморф, соединение формулы Нфлуопиколид, соединение формулы Нфлуопирам, соединение формулы Нфлуоксастробин, соединение формулы Нфторомид, соединение формулы Нфлуквинконазол, соединение формулы Нфлузилазол, соединение формулы Нфлутианил, соединение формулы Нфлутоланил, соединение формулы Нфлутриафол, соединение формулы Нфлуксапироксад, соединение формулы Нфолпет, соединение формулы Нфосетил, соединение формулы Нфосетил алюминия, соединение формулы Нфуберидазол, соединение формулы И фуралаксил, соединение формулы I + фураметпир, соединение формулы I + гуазатин, соединение формулы Нгексаконазол, соединение формулы Нгидроксиизоксазол, соединение формулы Нгимексазол, соединение формулы Нимазалил, соединение формулы Нимибенконазол, соединение формулы Ниминоктадин, соединение формулы Ниминоктадинтриацетат, соединение формулы Нипконазол, соединение формулы Нипробенфос, соединение формулы Нипродион, соединение формулы Нипроваликарб (8ΖΧ0722), соединение формулы Низопропанилбутилкарбамат, соединение формулы Низопротиолан, соединение формулы Низопиразам, соединение формулы Низотианил, соединение формулы Нкасугамицин, соединение формулы Нкрезоксим-метил, соединение формулы 0ΕΥ186054, соединение формулы соединение формулы ΗΕΥ248908, соединение формулы Нманкозеб, соединение формулы

Нмандипропамид, соединение формулы Нманеб, соединение формулы Нмефеноксам, соединение формулы Нмепанипирим, соединение формулы Нмепронил, соединение формулы Нмептилдинокап, соединение формулы Нметалаксил, соединение формулы Нметконазол, соединение формулы Нметирам, соединение формулы Нметирам-цинк, соединение формулы Нметоминостробин, соединение формулы Нметрафенон, соединение формулы Нмиклобутанил, соединение формулы Ннеоазозин, соединение формулы Ндиметилдитиокарбамат никеля, соединение формулы Нникобифен, соединение формулы Ннитротализопропил, соединение формулы Ннуаримол, соединение формулы Нофурас, соединение формулы Нртутьорганические соединения, соединение формулы Норисастробин, соединение формулы Ноксадиксил, соединение формулы Ноксасульфурон, соединение формулы Ноксолиновая кислота, соединение формулы Нокспоконазол, соединение формулы Ноксикарбоксин, соединение формулы Нпефуразоат, соединение формулы Нпенконазол, соединение формулы Нпенцикурон, соединение формулы Нпенфлуфен, соединение формулы Нпентиопирад, соединение формулы Нфеназин оксид, соединение формулы Нфосетил-АЕ соединение формулы Нфосфорные кислоты, соединение формулы Нфталид, соединение формулы Нпикоксистробин (ΖΑ1963), соединение формулы Нполиоксин Ό, соединение формулы Нполирам, соединение формулы Нпробеназол, соединение формулы Нпрохлораз, соединение формулы Нпроцимидон, соединение формулы Нпропамокарб, соединение формулы Нпропиконазол, соединение формулы Нпропинеб, соединение формулы Нпропионовая кислота, соединение формулы Нпроквиназид, соединение формулы Нпротиоконазол, соединение формулы Нпираклостробин, соединение формулы Нпираоксистробин, соединение формулы Нпиразофос, соединение формулы Нпирибенкарб, соединение формулы Нпирифенокс, соединение формулы Нпириметанил, соединение формулы Нпиризоксазол, соединение формулы

- 43 024735

Ι+пироквилон, соединение формулы Ι+пироксифур, соединение формулы Ι+пирролнитрин, соединение формулы Ι+четвертичные соединения аммония, соединение формулы Ι+хинометионат, соединение формулы Ι+квиноксифен, соединение формулы Ι+квинтозен, соединение формулы Ι+седаксан, соединение формулы Ι+сипконазол (Р-155), соединение формулы Ι+пентахлорфенат натрия, соединение формулы Ι+спироксамин, соединение формулы Ι+стрептомицин, соединение формулы Ι+сера, соединение формулы Ι+тебуконазол, соединение формулы Ι+теклофталам, соединение формулы Ι+текназен, соединение формулы Ι+тербуфлоквин, соединение формулы Ι+тетраконазол, соединение формулы Ι+тиабендазол, соединение формулы Ι+тифлузамид, соединение формулы I+2-(тиоцианметилтио)бензотиазол, соединение формулы Ι+тиофанат-метил, соединение формулы Ι+тирам, соединение формулы Ι+тиадинил, соединение формулы Ι+тимибенконазол, соединение формулы Ι+толклофос-метил, соединение формулы Ι+толилфлуанид, соединение формулы Ι+триадимефон, соединение формулы Ι+триадименол, соединение формулы Ι+триазбутил, соединение формулы Ι+триазоксид, соединение формулы Ι+трихлопирикарб, соединение формулы Ι+трициклазол, соединение формулы Ι+тридеморф, соединение формулы Ι+трифлоксистробин, соединение формулы Ι+трифорин, соединение формулы Ι+трифлумизол, соединение формулы Ι+тритиконазол, соединение формулы Ι+валидамицин А, соединение формулы Ι+валифенал, соединение формулы Ι+вапам, соединение формулы Ι+винклозолин, соединение формулы Ι+зинеб и соединение формулы Ι+цирам.

Соединения формулы Ι можно смешивать с почвой, торфом или другими средами для выращивания растений для защиты растений от заболеваний, передаваемых через семена, почву или грибковых заболеваний листвы.

Соединения формулы Ι по настоящему изобретению можно также применять в комбинации с одним или несколькими другими синергистами. В частности, важными являются следующие смеси соединения формулы Ι, где данное выражение предпочтительно относится к соединению, выбранному из одной из табл.1-7:

соединение формулы Ι + пиперонилбутоксил, соединение формулы Ι + сезамекс, соединение формулы Ι + сафроксан и соединение формулы Ι + додецилимидазол.

Соединения формулы Ι по настоящему изобретению можно также применять в комбинации с одним или несколькими другими гербицидами. В частности, являются важными следующие смеси соединения формулы Ι, где данное выражение предпочтительно относится к соединению, выбранному из одной из табл.1-7:

соединение формулы Ι+ацетохлор, соединение формулы Ι+ацифлуорфен, соединение формулы Ι+ацифлуорфен-натрий, соединение формулы Ι+аклонифен, соединение формулы Ι+акролеин, соединение формулы Ι+алахлор, соединение формулы Ι+аллоксидим, соединение формулы Ι+аллиловый спирт, соединение формулы Ι+аметрин, соединение формулы Ι+амикарбазон, соединение формулы Ι+амидосульфурон, соединение формулы Ι+аминоциклопирахлор, соединение формулы Ι+аминопиралид, соединение формулы Ι+амитрол, соединение формулы Ι+сульфамат аммония, соединение формулы Ι+анилофос, соединение формулы Ι+асулам, соединение формулы Ι+атратон, соединение формулы Ι+атразин, соединение формулы Ι+азимсульфурон, соединение формулы Ι+ВСРС, соединение формулы Ι+бефлубутамид, соединение формулы Ι+беназолин, соединение формулы Ι+бенкарбазон, соединение формулы Ι+бенфлуралин, соединение формулы Ι+бенфуресат, соединение формулы Ι+бенсульфурон, соединение формулы Ι бенсульфурон-метил, соединение формулы Ι+бенсулид, соединение формулы Ι+бентазон, соединение формулы Ι+бензфендизон, соединение формулы Ι+бензобициклон, соединение формулы Ι+бензофенап, соединение формулы Ι+бициклопирон, соединение формулы Ι+бифенокс, соединение формулы Ι+биланафос, соединение формулы +биспирибак, соединение формулы Ι+биспирибак-натрий, соединение формулы Ι+бура, соединение формулы +бромацил, соединение формулы Ι+бромобутид, соединение формулы Ι+бромоксинил, соединение формулы Ι+бутахлор, соединение формулы Ι+бутафенацил, соединение формулы Ι+бутатиофос, соединение формулы Ι+бутралин, соединение формулы Ι+бутроксидим, соединение формулы Ι+бутилат, соединение формулы Ι+какодиловая кислота, соединение формулы Ι+хлорат кальция, соединение формулы Ι+кафенстрол, соединение формулы Ι+карбетамид, соединение формулы Ι+карфентразон, соединение формулы Ι+карфентразон-этил, соединение формулы Ι+ί'ΌΕΑ. соединение формулы Ι+СЕРС, соединение формулы Ι+хлорфлуренол, соединение формулы Ι+хлорфлуренол-метил, соединение формулы Ι+хлоридазон, соединение формулы Ι+хлоримурон, соединение формулы Ι+хлоримурон-этил, соединение формулы Ι+хлоруксусная кислота, соединение формулы Ι+хлоротолурон, соединение формулы Ι+хлорпрофам, соединение формулы Ι+хлорсульфурон, соединение формулы Ι+хлортал, соединение формулы Ι+хлорталдиметил, соединение формулы Ι+цинидон-этил, соединение формулы Ι+цинметилин, соединение формулы Ι+циносульфурон, соединение формулы Ι+цисанилид, соединение формулы Ι+клетодим, соединение формулы Ι+клодинафоп, соединение формулы Ι+клодинафоп-пропаргил, соединение формулы Ι+кломазон, соединение формулы Ι+кломепроп, соединение формулы Ι+клопиралид, соединение формулы Ι+клорансулам, соединение формулы Ι+клорансулам-метил, соединение формулы Ι+СМА, соединение формулы Ι+4-СРВ, соединение формулы Ι+СРМР, соединение формулы Ι+4-СРР, соединение формулы Ι+СРРС, соединение формулы Ι+крезол, соединение формулы Ι+кумилурон, соединение формулы Ι+цианамид, соединение формулы Ι+цианазин, соединение формулы Ι+циклоат, соединение формулы Ι+циклосульфамурон, соединение формулы Ι+циклоксидим, соединение формулы Ι+цигалофоп, соединение формулы Ι+цигалофоп-бутил, со- 44 024735 единение формулы [+2,4-0, соединение формулы [+3,4-ОЛ, соединение формулы Идаимурон, соединение формулы Ндалапон, соединение формулы Ндазомет, соединение формулы [+2,4-ОВ, соединение формулы [+3,4-ОВ, соединение формулы [+2,4-ОЕВ, соединение формулы Ндесмедифам, соединение формулы Ндикамба, соединение формулы Ндихлобенил, соединение формулы Нортодихлорбензол, соединение формулы Нпарадихлорбензол, соединение формулы Ндихлорпроп, соединение формулы Ндихлорпроп-Р, соединение формулы Идиклофоп, соединение формулы Ндиклофоп-метил, соединение формулы Ндиклосулам, соединение формулы Ндифензокват, соединение формулы Ндифензокват-метилсульфат, соединение формулы Ндифлуфеникан, соединение формулы Ндифлуфензопир, соединение формулы Ндимефурон, соединение формулы Ндимепиперат, соединение формулы Ндиметахлор, соединение формулы Идиметаметрин, соединение формулы Идиметенамид, соединение формулы Идиметенамид-П, соединение формулы Идиметипин, соединение формулы Идиметиларсиновая кислота, соединение формулы Идинитрамин, соединение формулы Идинотерб, соединение формулы Идифенамид, соединение формулы Идикват, соединение формулы Идикват-дибромид, соединение формулы Идитиопир, соединение формулы Ндиурон, соединение формулы I+^NΟС, соединение формулы [+3,4-ОР, соединение формулы ΗΟδΜΆ, соединение формулы ИЕВЕР, соединение формулы Иэндотал, соединение формулы ИЕРТС, соединение формулы Нэспрокарб, соединение формулы Нэталфлуралин, соединение формулы Нэтаметсульфурон, соединение формулы Нэтаметсульфурон-метил, соединение формулы Нэтофумезат, соединение формулы Иэтоксифен, соединение формулы Иэтоксисульфурон, соединение формулы Иэтобензанид, соединение формулы Нфеноксапроп-П, соединение формулы Нфеноксапроп-П-этил, соединение формулы Нфентразамид, соединение формулы Нсульфат железа, соединение формулы Нфлампроп-М, соединение формулы Нфлазасульфурон, соединение формулы Нфлорасулам, соединение формулы Нфлуазифоп, соединение формулы Нфлуазифоп-бутил, соединение формулы Нфлуазифоп-П, соединение формулы Нфлуазифоп-П-бутил, соединение формулы Нфлукарбазон, соединение формулы Нфлукарбазон-натрий, соединение формулы Нфлуцетосульфурон, соединение формулы Нфлухлоралин, соединение формулы Нфлуфенацет, соединение формулы Нфлуфенпир, соединение формулы Нфлуфенпир-этил, соединение формулы Нфлуметсулам, соединение формулы Нфлумиклорак, соединение формулы Нфлумиклоракпентил, соединение формулы Ифлумиоксазин, соединение формулы Ифлуометурон, соединение формулы Нфлуорогликофен, соединение формулы Нфлуорогликофен-этил, соединение формулы Нфлупропанат, соединение формулы Нфлупирсульфурон, соединение формулы Нфлупирсульфурон-метил-натрий, соединение формулы Нфлуренол, соединение формулы Нфлуридон, соединение формулы Нфлурохлоридон, соединение формулы Нфлуроксипир, соединение формулы Нфлуртамон, соединение формулы Нфлутиацет, соединение формулы Нфлутиацет-метил, соединение формулы Нфомесафен, соединение формулы Нфорамсульфурон, соединение формулы Нфосамин, соединение формулы И глуфосинат, соединение формулы Иглуфосинат-аммоний, соединение формулы Иглуфосинат-П, соединение формулы Иглифосат, соединение формулы Нглифосат-тримезиум, соединение формулы Нгалосульфурон, соединение формулы Нгалосульфурон-метил, соединение формулы Нгалоксифоп, соединение формулы Нгалоксифоп-П, соединение формулы ИНС-252, соединение формулы Игексазинон, соединение формулы Иимазаметабенз, соединение формулы Иимазаметабенз-метил, соединение формулы Иимазамокс, соединение формулы Иимазапик, соединение формулы Иимазапир, соединение формулы Иимазаквин, соединение формулы Нимазетапир, соединение формулы Нимазосульфурон, соединение формулы +инданофан, соединение формулы +индазифлам, соединение формулы Нметилйодид, соединение формулы Нйодосульфурон, соединение формулы Нйодосульфурон-метил-натрий, соединение формулы Ниофенсульфурон, соединение формулы Ииоксинил, соединение формулы Иипфенкарбазон, соединение формулы Иизопротурон, соединение формулы Низоурон, соединение формулы Низоксабен, соединение формулы Низоксахлортол, соединение формулы Низоксафлутол, соединение формулы Нкарбутилат, соединение формулы Нлактофен, соединение формулы Иленацил, соединение формулы Илинурон, соединение формулы ИМАА, соединение формулы ИМАМА, соединение формулы НМСРА, соединение формулы НМСРА-тиоэтил, соединение формулы ИМСРВ, соединение формулы Имекопроп, соединение формулы Имекопроп-П, соединение формулы Нмефенацет, соединение формулы Нмефлуидид, соединение формулы Нмезосульфурон, соединение формулы Имезосульфурон-метил, соединение формулы Имезотрион, соединение формулы Иметам, соединение формулы Иметамифоп, соединение формулы Иметамитрон, соединение формулы Иметазахлор, соединение формулы Иметабензтиазурон, соединение формулы Иметиларсоновая кислота, соединение формулы Иметилдимрон, соединение формулы Иметилизотиоцианат, соединение формулы Иметиозолин, соединение формулы Иметобензурон, соединение формулы Иметолахлор, соединение формулы ИС-метолахлор, соединение формулы Иметосулам, соединение формулы Иметоксурон, соединение формулы Иметрибузин, соединение формулы Нметсульфурон, соединение формулы Нметсульфурон-метил, соединение формулы ИМК-616, соединение формулы Имолинат, соединение формулы Имонолинурон, соединение формулы ИМ8МА, соединение формулы Инапроанилид, соединение формулы Инапропамид, соединение формулы Ннапталам, соединение формулы Ннебурон, соединение формулы Нникосульфурон, соединение формулы Ннонановая кислота, соединение формулы Ннорфлуразон, соединение формулы Нолеиновая кислота (жирные кислоты), соединение формулы Норбенкарб, соединение формулы Нортосульфамурон, соединение формулы Норизалин, соединение формулы Ноксадиаргил, соединение формулы Ноксадиазон, соеди- 45 024735 нение формулы ΐ+оксасульфурон, соединение формулы ΐ+оксазикломефон, соединение формулы ΐ+оксифлуорфен, соединение формулы ΐ+паракват, соединение формулы ΐ+паракват дихлорид, соединение формулы ΐ+пебулат, соединение формулы ΐ+пендиметалин, соединение формулы ΐ+пеноксулам, соединение формулы ΐ+пентахлорфенол, соединение формулы ΐ+пентанохлор, соединение формулы ΐ+пентоксазон, соединение формулы ΐ+петоксамид, соединение формулы ΐ+нефтяные масла, соединение формулы ΐ+фенмедифам, соединение формулы ΐ+фенмедифам-этил, соединение формулы ΐ+пихлорам, соединение формулы ΐ+пиколинафен, соединение формулы ΐ+пиноксаден, соединение формулы ΐ+пиперофос, соединение формулы ΐ+арсенит калия, соединение формулы ΐ+калий азид, соединение формулы ΐ+претилахлор, соединение формулы ΐ+примисульфурон, соединение формулы ΐ+примисульфурон-метил, соединение формулы ΐ+продиамин, соединение формулы ΐ+профлуазол, соединение формулы ΐ+профоксидим, соединение формулы ΐ+прометон, соединение формулы ΐ+прометрин, соединение формулы ΐ+пропахлор, соединение формулы ΐ+пропанил, соединение формулы ΐ+пропаквизафоп, соединение формулы ΐ+пропазин, соединение формулы ΐ+профам, соединение формулы ΐ+пропизохлор, соединение формулы ΐ+пропоксикарбазон, соединение формулы ΐ+пропоксикарбазон-натрий, соединение формулы ΐ+пропирисульфурон, соединение формулы ΐ+пропизамид, соединение формулы ΐ+просульфокарб, соединение формулы ΐ+просульфурон, соединение формулы ΐ+пираклонил, соединение формулы ΐ+пирафлуфен, соединение формулы ΐ+пирафлуфенэтил, соединение формулы ΐ+пирасульфотол, соединение формулы ΐ+пиразолинат, соединение формулы ΐ+пиразосульфурон, соединение формулы ΐ+пиразосульфурон-этил, соединение формулы ΐ+пиразоксифен, соединение формулы ΐ+пирибензоксим, соединение формулы ΐ+пирибутикарб, соединение формулы ΐ+пиридафол, соединение формулы ΐ+пиридат, соединение формулы ΐ+пирифталид, соединение формулы ΐ+пириминобак, соединение формулы ΐ+пириминобак-метил, соединение формулы ΐ+пиримисульфан, соединение формулы ΐ+пиритиобак, соединение формулы ΐ+пиритиобак-натрий, соединение формулы ΐ+пироксулам, соединение формулы ΐ+пироксасульфон, соединение формулы ΐ+квинклорак, соединение формулы ΐ+квинмерак, соединение формулы ΐ+квинокламин, соединение формулы ΐ+квизалофоп, соединение формулы ΐ+квизалофоп-П, соединение формулы ΐ+римсульфурон, соединение формулы ΐ+сафлуфенацил, соединение формулы ΐ+сетоксидим, соединение формулы ΐ+сидурон, соединение формулы ΐ+симазин, соединение формулы ΐ+симетрин, соединение формулы 1+8МА, соединение формулы ΐ+арсенит натрия, соединение формулы ΐ+азид натрия, соединение формулы ΐ+хлорат натрия, соединение формулы ΐ+сулькотрион, соединение формулы ΐ+сульфентразон, соединение формулы ΐ+сульфометурон, соединение формулы ΐ+сульфометурон-метил, соединение формулы ΐ+сульфосат, соединение формулы ΐ+сульфосульфурон, соединение формулы ΐ+серная кислота, соединение формулы ΐ+каменноугольные масла, соединение формулы 1+2,3,6-ТВА, соединение формулы ΐ+ТСА, соединение формулы ΐ+ТСА-натрий, соединение формулы ΐ+тебутиурон, соединение формулы ΐ+тефурилтрион, соединение формулы ΐ+темботрион, соединение формулы ΐ+тепралоксидим, соединение формулы ΐ+тербацил, соединение формулы ΐ+тербуметон, соединение формулы ΐ+тербутилазин, соединение формулы ΐ+тербутрин, соединение формулы ΐ+тенилхлор, соединение формулы ΐ+тиазопир, соединение формулы ΐ+тиенкарбазон, соединение формулы ΐ+тиенкарбазон-метил, соединение формулы ΐ+тифенсульфурон, соединение формулы ΐ+тифенсульфурон-метил, соединение формулы ΐ+тиобенкарб, соединение формулы ΐ+тиокарбазил, соединение формулы ΐ+топрамезон, соединение формулы ΐ+тралкоксидим, соединение формулы ΐ+триафамон, соединение формулы ΐ+триаллат, соединение формулы ΐ+триасульфурон, соединение формулы ΐ+триазифлам, соединение формулы ΐ+трибенурон, соединение формулы ΐ+трибенурон -метил, соединение формулы ΐ+трикамба, соединение формулы ΐ+трихлопир, соединение формулы ΐ+триэтазин, соединение формулы ΐ+трифлоксисульфурон, соединение формулы ΐ+трифлоксисульфурон-натрий, соединение формулы ΐ+трифлуралин, соединение формулы ΐ+трифлусульфурон, соединение формулы ΐ+трифлусульфуронметил, соединение формулы ΐ+тригидрокситриазин, соединение формулы ΐ+тритосульфурон, соединение формулы ΐ+этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (СА8 ΚΝ 353292-31-6), соединение формулы 1+4-[(4,5-дигидро-3 -метокси-4-метил-5-оксо)-1Н-1,2,4-триазол-1 -илкарбонилсульфамоил] -5 метилтиофен-3-карбоновая кислота (ВАΥ636), соединение формулы I+ВАΥ747 (СА8 ΚΝ 335104-84-2), соединение формулы ΐ+топрамезон (СА8 ΚΝ 210631-68-8), соединение формулы 1+4-гидрокси-3-[[2-[(2метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (СА8 ΚΝ 352010-68-5), соединение формулы I+4-гидрокси-3-[[2-(3-метоксипропил)-6-(дифторметил)-3пиридинил]карбонил]-бицикло[3.2.1 ]окт-3-ен-2-он и соединение формулы ΐ+Ζ10273.

Соединения формулы (ΐ) по настоящему изобретению могут также применяться в комбинации с антидотами. Предпочтительно в данных смесях соединение формулы (ΐ) является одним из соединений, перечисленных в табл.1-7 выше. Особенно принимаются во внимание следующие смеси с антидотами: соединение формулы (Е+клоквинтосет-мексил, соединение формулы (Е+клоквинтосет кислота и ее соли, соединение формулы (Е+ципросульфамид, соединение формулы (Е+фенхлоразол-этил, соединение формулы (Е+фенхлоразол кислота и ее соли, соединение формулы (Е+мефенпир-диэтил, соединение формулы (Е+мефенпир дикислота, соединение формулы (Е+изоксадифен-этил соединение формулы (Е+изоксадифен кислота, соединение формулы (Е+фурилазол, соединение формулы (Е+К-изомер фурилазола, соединение формулы (Е+беноксакор, соединение формулы (Е+дихлормид, соединение формулы Д^АО^, соединение

- 46 024735 формулы (Ц+оксабетринил, соединение формулы (Ц+циометринил, соединение формулы (Ц+циометринил Ζ-изомер, соединение формулы (Ц+фенклорим, соединение формулы (Ц+ципросульфамид, соединение формулы (Ц+нафталиновый ангидрид, соединение формулы (Ц+флуразол, соединение формулы (Σ)+Ν-(2метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино)бензолсульфонамид соединение формулы (!)+СБ 304415, соединение формулы (Ц+дициклонон, соединение формулы (Ц+флуксофеним, соединение формулы Ц)+ПКА-24, соединение формулы (^+К-29148 и соединение формулы (Ц+РРС-1292. Эффект антидота также можно наблюдать для смесей соединение формулы Д)+димрон, соединение формулы (Ц+МСРА, соединение формулы (Ц+мекопроп и соединение формулы (Ц+мекопроп-П.

Компоненты для смешения соединения формулы I также могут находиться в форме сложных эфиров или солей, как уже упоминалось, например, в ТЬе РевЬейе Маииа1, 121Ь ЕйШои (ВСРС), 2000.

В приведенных выше различных перечнях активных ингредиентов, предназначенных для смешения с соединением формулы I, соединение формулы I предпочтительно является соединением из табл.1-7, при этом С может представлять собой водород, С(О)ОЕ1 или С(О)О1Рт.

В вышеупомянутых смесях соединений по формуле I, в частности соединения, выбранного из указанных табл.1-7, с другими инсектицидами, фунгицидами, гербицидами, антидотами, вспомогательными средствами и т. п., соотношения компонентов смеси могут варьировать в широком диапазоне и составляют предпочтительно от 100:1 до 1:6000, особенно от 50:1 до 1:50, более предпочтительно от 20:1 до 1:20, еще более предпочтительно от 10:1 до 1:10. Данные соотношения компонентов смеси, как подразумевается, включают, с одной стороны, весовые соотношения, а также, с другой стороны, молярные соотношения.

Данные смеси могут преимущественно применяться в вышеупомянутых составах (в данном случае активный ингредиент относится к соответствующей смеси соединения формулы I с компонентом для смешения).

Некоторые смеси могут содержать активные ингредиенты, которые обладают существенно различными физическими, химическими или биологическими свойствами, вследствие чего они с трудом допускают тот же самый обычный тип состава. В данных обстоятельствах можно получать другие типы составов. Например, если один активный ингредиент является твердым не растворимым в воде, а другой - жидким не растворимым в воде, тем не менее, возможно диспергировать каждый активный ингредиент в той же непрерывной водной фазе путем диспергирования твердого активного ингредиента в виде суспензии (с применением препарата, аналогичного препарату из 8С), но путем диспергирования жидкого активного ингредиента в виде эмульсии (с применением препарата, аналогичного препарату из ЕА). Полученная композиция является суспоэмульсионным (§Е) составом.

Смеси, содержащие соединение формулы I, которое выбирают из табл.1-7, и один или несколько активных ингредиентов, которые описаны выше, могут применяться, например, в форме одной готовой смеси, в форме комбинированной распыляемой смеси, состоящей из отдельных составов компонентов с одним активным ингредиентом, таких как баковая смесь, и путем комбинированного применения отдельных активных ингредиентов при применении в последовательном порядке, т.е. один за другим, с достаточно коротким периодом, например несколько часов или дней. Порядок применения соединений формулы I, выбираемых из табл.1-7, и активных ингредиентов, которые описаны выше, является несущественным для использования настоящего изобретения.

Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами получения. Данные Н-ЯМР некоторых соединений по настоящему изобретению показывают расширение линий при комнатной температуре, что указывает на существование множественных конформационных изомеров, обусловленных, например, кето-енольной таутомерией, заторможенным вращением, инверсией кольца в части пиперидина или инверсией азота в Ν-ОК центре пиперидина. Широкие сигналы были помечены Ьг соответственно.

Пример 1. Получение этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-2-(1-метоксипиперидин-4илметил)-5-оксо-2.5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (соединение Р1.1).

Этап 1. Получение этилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-илиден)уксусной кислоты

Раствор триэтилфосфоноацетата (13,4 г, 60 ммоль) в 20 мл ТНР добавляли по каплям к суспензии NаΗ (60%, 2,4 г, 60 ммоль) в 100 мл о£ ТНР при 0°С в азоте. После добавления смесь перемешивали при 0°С в течение 0,5 ч. Затем 1-метоксипиперидин-4-он [полученный в соответствии с 1оитиа1 о£ Отдаше СЬет151гу (1961), 26, 1867-74| (7,0 г, 54,2 ммоль) в 20 мл ТНР добавляли по каплям к смеси и смесь выдерживали в течение 2 ч при комнатной температуре. Полученную смесь выливали в 500 мл ледяной воды и экстрагировали с помощью ЕЮАе три раза. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 9,7 г этилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-илиден)уксусной кислоты в виде масла.

’Н-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,21 (ΐ, 3Н), 2,33-3,48 (т, 8Н), 3,49 (5, 3Н), 4,07 (φ 2Н),5,59(в, 1Н).

Этап 2. Получение этилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-ил)уксусной кислоты

- 47 024735

К раствору этилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-илиден)уксусной кислоты (597 мг, 3 ммоль) в 20 мл метанола добавляли 10% Рй/С (100 мг). Смесь гидрогенизировали в течение 2 ч и фильтровали. Фильтрат концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного продукта, который непосредственно использовали на следующем этапе без дополнительной очистки. Выход: 500 мг этилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-ил)уксусной кислоты в виде масла.

Этап 3. Получение 2-(1-метоксипиперидин-4-ил)этанола он

Раствор этилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-ил)уксусной кислоты (16,7 г, 83 ммоль) в 50 мл ТНР добавляли по каплям к суспензии литийалюминийгидрида (6,3 г, 166 ммоль) в 150 мл ТНР при 0°С в азоте. После добавления смесь нагревали до комнатной температуры в течение 2 ч. Затем полученную смесь выливали в 500 мл ледяной воды и экстрагировали с помощью СН₂С1₂ три раза. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и упаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 12,0 г 2-(1-метоксипиперидин-4-ил)-этанола в виде масла.

Ή-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,15-1,36 (т, 5Н), 1,65-1,69 (т, 2Н), 2,18-2,25 (т, 2Н), 2,77 (Ьг 8, 1Н), 3,233,26 (т, 2Н), 3,42 (8, 3Н), 3,53 (ί, 2Н).

Этап 4. Получение (1-метоксипиперидин-4-ил)ацетальдегида н

О=( /—\

К охлажденному (-78°С) раствору оксалилхлорида (23,8 г, 189 ммоль) в 100 мл метиленхлорида медленно добавляли ΌΜ80 (29,6 г, 380 ммоль) и смесь перемешивали в течение 0,5 ч при той же температуре. Затем добавляли раствор 2-(1-метоксипиперидин-4-ил)этанола (12 г, 75 ммоль) в 50 мл метиленхлорида. После перемешивания в течение 30 мин к смеси добавляли триэтиламин (44 г, 430 ммоль). После добавления реакционную смесь нагревали до комнатной температуры и разбавляли метиленхлоридом. Органический раствор промывали водой и водным раствором №1НС0₃. Органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали ίη уасио. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход: 11,5 г (1-метоксипиперидин-4-ил)ацетальдегида в виде масла.

Ή-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,21-1,34 (т, 2Н), 1,75-1,78 (т, 3Н), 2,32-2,34 (т, 4Н), 3,29-3,32 (т, 2Н), 3,47 (8, 3Н), 9,71 (8, 1Н).

Этап 5. Получение 2-амино-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионитрила

(1-Метоксипиперидин-4-ил)ацетальдегид (1,7 г, 10,8 ммоль) добавляли по каплям к смеси ΚΓΝ (910 мг, 14 ммоль) и ΝΉ₄0 (795 мг, 15 ммоль) в 10 мл 33%-ного водного раствора аммиака и 10 мл воды при комнатной температуре. После перемешивания при комнатной температуре в течение 30 мин реакционную смесь разбавляли с помощью 20 мл воды и экстрагировали СН2С12 три раза. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 1,0 г 2-амино-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионитрила в виде масла.

Ή-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 0,79-0,85 (т, 2Н), 1,22-1,32 (т, 3Н), 1,61-1,75 (т, 4Н), 2,28-2,31 (т, 2Н), 3,32-3,34 (т, 2Н), 3,49 (8, 3Н), 3,61-3,75 (т, 1Н).

Этап 6. Получение метилового сложного эфира 2-амино-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионовой кислоты

Смесь 2-амино-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионитрила (240 мг, 1,3 ммоль) в 10 мл концентрированной хлористо-водородной кислоты нагревали с обратным холодильником в течение 10 ч и смесь выпари- 48 024735 вали при пониженном давлении досуха с получением неочищенного 2-амино-3-(1-метоксипиперидин-4ил)пропионовой кислоты (320 мг, 1,3 ммоль), которую растворили в 10 мл метанола. К смеси по каплям добавляли 8ОС1₂ (316 мг, 2,6 ммоль). После добавления смесь нагревали с обратным холодильником в течение 5 ч и охлаждали до комнатной температуры. Затем ее выливали в 40 мл воды и доводили до рН 8~9 водным К₂СО₃. Полученную смесь экстрагировали с помощью СН₂С1₂ три раза, и объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали путем флэш-хроматографии на силикагеле. Выход: 80 мг метилового сложного эфира 2-амино-3(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионовой кислоты в виде масла.

⁴Н-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,21-1,75 (т, 11Н), 3,31-3,32 (т, 2Н), 3,41-3,45 (т,1Н), 3,48 (к,3Н), 3,68 (к,3Н).

ЬС/М8 (Е8+): 217 (М+Н)+, 239 (М+Ыа)+.

Этап 7. Получение метилового сложного эфира 2-[2-(2,5-диметилфенил)ацетиламино]-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионовой кислоты

2,5-Диметилфенилацетилхлорид (2,1 г, 11,5 ммоль) добавляли по каплям к смеси метилового сложного эфира 2-амино-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионовой кислоты (1,7 г, 7,8 ммоль) и К2СО3 (2,1 г, 15,2 ммоль) в 50 мл ТНР при комнатной температуре. После добавления смесь перемешивали в течение 0,5 ч и разбавляли в 50 мл воды. Смесь экстрагировали с помощью ЕЮАс пять раз и объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 1,2 г метилового сложного эфира 2-[2-(2,5диметилфенил)ацетиламино]-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионовой кислоты в виде твердого вещества.

⁴Н-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,15-1,74 (т, 7Н), 2,15-2,19 (т, 2Н), 2,24 (к, 3Н), 2,31 (к, 3Н), 3,29-3,30 (т, 2Н), 3,50 (к, 3Н), 3,55 (к, 2Н), 3,68 (к, 3Н), 4,60-4,62 (т, 1Н), 5,64 (к, 1Н), 7,00-7,11 (т, 3Н).

ЬС/М8 (Е8+): 385 (М+Ыа)+.

Этап 8. Получение 3-(2,5-диметилфенил)-4-гидрокси-5-(1-метоксипиперидин-4-илметил)-1,5-дигидропиррол-2-он (соединение Р2.2)

В азоте ΐ-ВиОК (1,8 г, 16,0 ммоль) добавляли к перемешанному раствору метилового сложного эфира 2-[2-(2,5-диметилфенил)ацетиламино]-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионовой кислоты (2,6 г, 8,0 ммоль) в 15 мл ТНР при 60°С, и смесь перемешивали при той же температуре в течение еще 30 мин. Затем смесь выливали в разбавленную хлористо-водородную кислоту (50 мл) и экстрагировали с помощью этилацетата пять раз. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Остаток очищали путем флэш-хроматографии на силикагеле. Выход: 500 мг 3-(2,5диметилфенил)-4-гидрокси-5-(1-метоксипиперидин-4-илметил)-1,5-дигидропиррол-2-он (соединение Р2.2) в виде твердого вещества, температура плавления (тр) 116-119°С.

⁴Н-ЯМР (300 МГц, СО₃ОП): δ 1,28-1,98 (т, 9Н), 2,16 (к, 3Н), 2,28 (к, 3Н), 2,32-2,40 (т, 2Н), 3,31-3,55 (т, 2Н), 3,52 (к, 3Н), 4,12-4,14 (т, 1Н), 6,93-7,11 (т, 3Н).

ЬС/М8 (Е8+): 331 (М+Н)+.

Этап 9. Получение этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-2-(1-метоксипиперидин-4илметил)-5-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (титульное соединение Р1.1)

Этилхлорформиат (72 мг, 0,67 ммоль) добавляли по каплям к раствору 3-(2,5-диметилфенил)-4гидрокси-5-(1-метоксипиперидин-4-илметил)-1,5-дигидропиррол-2-она (220 мг, 0,67 ммоль), Е1₃Ы (94 мг, 0,9 ммоль) и ОМАР (30 мг, 0,25 ммоль) в 10 мл ТНР при комнатной температуре. Смесь перемешивали в течение 30 мин и концентрировали досуха ш уасио. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 150 мг этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-2-(1-метоксипиперидин-4илметил)-5-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (титульное соединение Р1.1) в виде смолы.

⁴Н-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,20 (ί, 3Н), 1,34-1,89 (т, 7Н), 2,20 (к, 3Н), 2,29 (к, 3Н), 2,25-2,35 (т, 2Н),

- 49 024735

3,31-3,40 (т, 2Н), 3,50 (5, 3Н), 4,12 (ц, 2Н), 4,61-4,63 (т, 1Н), 6,97 (5, 1Н), 7,03-7,12 (т, 2Н), 7,52 (Ьг5, 1Н). ЬС/М8 (Е8+): 403 (М+Н)+, 425 (М+№)+, 457 (М+№+МеОН)+.

Пример 2. Получение метилового сложного эфира 3-(1-метоксипиперидин-4-ил)-2-[2-(2.4,6-триметилфенил)ацетиламино]пропионовой кислоты (соединение Р 3.9).

Этап 1. Получение А[1-циано-2-(1-метоксипиперидин-4-ил)этил]-2-(2,4,6-триметилфенил)ацетамида

При комнатной температуре (2,4,6-триметилфенил)ацетилхлорида (10,6 г, 54 ммоль) по каплям добавляли к смеси 2-амино-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионитрила (6,6 г, 36 ммоль) и К₂СО₃ (9,9 г, 72 ммоль) в 100 мл ТНЕ. После добавления смесь перемешивали в течение 0,5 ч. Реакционную смесь разбавляли в 50 мл воды и экстрагировали с помощью ЕЮАс пять раз. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Остаток очищали путем флэшхроматографии на силикагеле. Выход: 10,6 г А[1-циано-2-(1-метоксипиперидин-4-ил)-этил]-2-(2,4,6триметилфенил)ацетамида в виде твердого вещества.

ЬС/М8 (Е8+): 344 (М+Н)\366 (М+№)+.

Этап 2. Получение метилового сложного эфира 3-(1-метоксипиперидин-4-ил)-2-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетиламино]пропионовой кислоты (титульное соединение Р3.9)

Хлористо-водородный газ вводили в раствор А[1-циано-2-(1-метоксипиперидин-4-ил)этил]-2-(2,4,6триметилфенил)ацетамида (10,6 г, 31 ммоль) в 200 мл метанола при комнатной температуре в течение 2 ч, и смесь нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток разбавляли в 50 мл воды и доводили до рН 8~9 водным №-ъС.'О₃. Полученную смесь экстрагировали с помощью СН₂С1₂ пять раз. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали ίη уасио. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход: 9,1 г метилового сложного эфира 3-(1-метоксипиперидин-4-ил)-2-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетиламино]пропионовой кислоты (титульное соединение Р3.9) в виде твердого вещества.

’Н-ЯМР (300 МГц, СЭС1₃): δ 1,13-1,76 (т, 7Н), 2,20-2,24 (т, 2Н), 2,28 (5, 6Н), 2,30 (5, 3Н), 3,30-3,33 (т, 2Н), 3,52 (5, 3Н), 3,62(5, 2Н), 3,69 (5, 3Н), 4,63-4,65 (т, 1Н), 5,60 (ά 1Н), 6,92 (5, 2Н). ЬС/М8 (Е8+): 377 (М+Н)+, 399 (М+№)+.

Пример 3. Получение 3-(1-метоксипиперидин-4-ил)-2-метиламинопропионитрила (соединение Р4.11)

1-Метоксипиперидин-4-ил)ацетальдегида (2,0 г, 12,7 ммоль) добавляли по каплям к перемешиваемой смеси КСN (1,1 г, 16,9 ммоль), метиламина гидрохлорида (1,23 г, 18,4 ммоль) в 33%-ного водного метиламина (7 мл) и воды (5 мл) при комнатной температуре, и реакционную смесь перемешивали еще 10 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляли 50 мл воды и экстрагировали с помощью СН₂С1₂ три раза. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 650 мг 3-(1-метоксипиперидин-4-ил)-2-метиламино-пропионитрила (титульное соединение Р4.11) в виде масла.

’Н-ЯМР (300 МГц, СЭС1₃): δ 1,22-1,32 (т, 3Н), 1,60-1,62 (т, 3Н), 1,74-1,77 (т, 2Н), 2,27-2,30 (т, 2Н), 2,50 (5, 3Н), 3,31-3,33 (т, 2Н), 3,45-3,46 (т, 1Н), 3,48 (5, 3Н).

Пример 4. Получение метилового сложного эфира 3-(1-метоксипиперидин-4-ил)-2-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетокси]пропионовой кислоты (соединение Р3.12)

Этап 1. Получение 2-гидрокси-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионитрила

Смесь (1-метоксипиперидин-4-ил)ацетальдегида (10 г, 63 ммоль) и NаН§О₃ (8,6 г, 83 ммоль) в 210 мл воды перемешивали при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем раствор КСN (6,2 г, 95 ммоль) в 50 мл воды добавляли к смеси. После добавления смесь перемешивали при комнатной температуре еще 10 ч.

- 50 024735

Полученную смесь экстрагировали с помощью ΟΗ₂0₂ пять раз. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Остаток очищали путем флэшхроматографии на силикагеле. Выход: 2,1 г 2-гидрокси-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионитрила в виде твердого вещества.

Этап 2. Получение метилового сложного эфира 2-гидрокси-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропио новой кислоты

Хлористо-водородный газ вводили в раствор 2-гидрокси-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионитрила (2,1 г, 11,4 ммоль) в 50 мл метанола при комнатной температуре в течение 2 ч и смесь нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч. Реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток разбавляли в 100 мл воды и доводили до рН 8~9 водным №ъС0₃. Смесь экстрагировали с помощью ΟΗ₂0₂ пять раз. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали ίη уасио. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 900 мг метилового сложного эфира 2-гидрокси-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионовой кислоты в виде масла.

Этап 3. Получение метилового сложного эфира 3-(1-метоксипиперидин-4-ил)-2-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетокси]пропионовой кислоты (титульное соединение Р3.12)

Смесь метилового сложного эфира 2-гидрокси-3-(1-метоксипиперидин-4-ил)пропионовой кислоты (700 мг, 3,5 ммоль) и (2,4,6-триметилфенил)ацетилхлорида (700 мг, 3,6 ммоль) в 10 мл толуола нагревали с обратным холодильником в течение 6 ч. Затем реакционную смесь концентрировали досуха в вакууме, и остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 520 мг метилового сложного эфира 3-(1-метоксипиперидин-4-ил)-2-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетокси]пропионовой кислоты (титульное соединение Р3.12) в виде масла.

’Н-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,22-1,28 (т, 3Н), 1,62-1,80 (т, 4Η), 2,10-2,17 (т, 2Н), 2,18 (5, 3Η), 2,29 (5, 6Η), 3,26-3,29 (т, 2Η), 3,50 (5, 3Н), 3,70 (5, 3Н), 3,72 (5, 2Н), 4,99-5,04 (т, 1Н), 6,85 (5, 2Η).

ЬС/М8 (Е8+): 378 (М+Н)+, 400 (М+№)⁺.

Пример 5. Получение этилового сложного эфира 4-(2.5-диметилфенил)-5-оксо-2-[1-оксо-1-(2,2,2трифторацетилимино)гексагидро-1Х⁶-тиопиран-4-илметил]-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (соединения Р1.6 и Р1.7)

Этап 1. Получение этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2-(1-оксогексагидро-1Х⁴тиопиран-4-илметил)-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (соединение Р1.4)

Раствор т-СРВА (189 мг, 1,1 ммоль) в 5 мл ΟΗ₂0₂ медленно добавляли к перемешиваемому раствору этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2-(тетрагидротиопиран-4-илметил)-2,5-дигидро-1Нпиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (соединение Р1.2) (390 мг, 1,0 ммоль) в 10 мл ΟΗ₂0₂, и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. Затем полученную смесь промывали насыщенным раствором NаΗСΟз (водн.) и водным №₂8₂0₃ соответственно. Органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход: 100 мг этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2-(1-оксогексагидро-1Х⁴-тиопиран-4-илметил)-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (соединение Р1.4) в виде твердого вещества, температура плавления 103-106°С.

’Н-ЯМР (300 МГц, СО₃0П): δ 1,17-1,25 (т, 3Н), 1,46-1,84 (т, 8Η), 2,19 (5, 3Н), 2,30 (5 , 3Н), 2,62-2,75 (т, 2Н), 3,01-3,08 (т, 1Н), 3,31-3,42 (т, 1Н), 4,11-4,21(т, 2Н), 4,66-4,76 (т, 1Н), 6,93 (5, 1Н), 7,07-7,16 (т, 2Н).

ЬС/М8 (Е8+): 428 (М+№)⁺.

Этап 2. Получение этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2-[1-оксо-1-(2,2,2-трифторацетилимино)гексагидро-1Х⁶-тиопиран-4-илметил]-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (титульные соединения Р1.6 и Р1.7)

- 51 024735

Смесь этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2-(1-оксогексагидро-1Х⁴-тиопиран-4илметил)-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (191 мг, 0,47 ммоль), трифторацетамида (104 мг, 0,92 ммоль), (диацетоксийод)бензола (246 мг, 0,76 ммоль), МдО (75 мг, 1,8 ммоль) и ацетата родия (10 мг, 0,023 ммоль) в 10 мл СН₂С1₂ перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем ее фильтровали, а фильтрат концентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 80 мг этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2-|1оксо-1-(2,2,2-трифторацетилимино)-гексагидро-1Х⁶-тиопиран-4-илметил]-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (изомер А, соединение Р1.6) в виде твердого вещества, температура плавления 91-93°С, и 40 мг этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2-|1-оксо-1-(2,2,2трифторацетилимино)гексагидро-1Х⁶-тиопиран-4-илметил]-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (изомер В, соединение Р1.7) в виде твердого вещества, температура плавления 8789°С.

Изомер А (соединение Р1.6) ’Н-ЯМР (300 МГц, б₆ГОМ8О): δ 1,11 (ΐ, 3Н), 1,42-1,73 (т, 1Н). 1,74-1,87 (т, 4Н), 1,90-2,05 (т, 2Н), 2,10 (5, 3Н), 2,25 (5, 3Н), 3,51-3,82 (т, 4Н), 4,10 (ц, 2Н), 4,56 (б, 1Н), 6,88 (5, 1Н), 7,05-7,14 (т, 2Н), 8,58 (5, 1Н).

ЬС/М8 (Е8+): 539 (Μ+Να)+;

Изомер В (соединение Р1.7) ’Н-ЯМР (300 МГц, б₆-ЭМ8О): δ 1,11 (ΐ, 3Н), 1,4-1,90 (т, 5Н), 2,10 (5, 3Н), 2,14-2,30 (т, 2Н), 2,24 (5, 3Н), 3,52-3,96 (т, 4Н), 4,09 (ц, 2Н), 4,55 (б, 1Н), 6,87 (5, 1Н), 7,05-7,14 (т, 2Н), 8,57 (5, 1Н).

ЬС/М8 (Е8+): 539 (М+Νη)*.

Пример 6. Получение 3-(2,5-диметилфенил)-5-(1.1-диоксогексагидро-1Х⁶-тиопиран-4-илметил)-4гидрокси-1,5-дигидропиррол-2-она (соединение Р2.6).

Этап 1. Получение 4-бензилокси-3-(2,5-диметилфенил)-5-(тетрагидротиопиран-4-илметил)-1,5дигидропиррол-2-она

Раствор 3-(2,5-диметилфенил)-4-гидрокси-5-(тетрагидротиопиран-4-илметил)-1,5-дигидропиррол-2-она (соединение Р2.5) (1,0 г, 3,15 ммоль), карбоната калия (0,87 г, 6,3 ммоль) и бензилбромида (0,81 г, 4,7 ммоль) в 10 мл ацетона нагревали с обратным холодильником в течение 2 ч. Затем реакционную смесь фильтровали, а фильтрат концентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход: 640 мг 4-бензилокси-3-(2,5-диметилфенил)-5-(тетрагидротиопиран-4-илметил)-1,5-дигидропиррол-2-она в виде твердого вещества.

’Н-ЯМР (300 МГц, СИзОИ): δ 1,25-1,75 (т, 4Н), 1,80-2,05 (т, 2Н). 2,09 (5, 3Н), 2,10-2,15 (т, 1Н), 2,30 (5, 3Н), 2,58-2,70 (т, 4Н), 4,27-4,29 (т, 1Н), 4,81-4,88 (т, 2Н), 6,93 (5, 1Н), 7,01-7,06 (т, 2Н), 7,11-7,13 (т, 2Н), 7,28-7,31 (т, 3Н).

ЬС/М8 (Е8+): 408 (М+Н)+, 430 (\Г\а)'.

Этап 2. Получение 4-бензилокси-3-(2,5-диметилфенил)-5-(1,1-диоксогексагидро-1Х⁶-тиопиран-4илметил)-1,5 -дигидропиррол-2-она

Раствор т-СРВА (676 мг, 3,9 ммоль) в 10 мл СН₂С1₂ добавляли к раствору 4-бензилокси-3-(2,5диметилфенил)-5-(тетрагидротиопиран-4-илметил)-1,5-дигидропиррол-2-она (640 мг,1,57 ммоль) в 15 мл СН2С12 при комнатной температуре, и смесь перемешивали в течение 0,5 ч. Затем полученную смесь промывали водным NаΗСΟ₃ и водным №-ь8₂О₃ соответственно. Органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Остаток очищали путем флэш-хроматографии на силикагеле. Выход: 280 мг 4-бензилокси-3-(2,5-диметилфенил)-5-(1,1-диоксогексагидро-1Х⁶-тиопиран-4илметил)-1,5-дигидропиррол-2-она в виде твердого вещества.

Этап 3. Получение 3-(2,5-диметилфенил)-5-(1,1-диоксогексагидро-1Х⁶-тиопиран-4-илметил)-4гидрокси-1,5-дигидропиррол-2-она (титульное соединение Р2.6)

- 52 024735

10% Рй/С (50 мг) добавляли к раствору 4-бензилокси-3-(2,5-диметилфенил)-5-(1,1-диоксогексагидро1Х⁶-тиопиран-4-илметил)-1,5-дигидропиррол-2-она (280 мг, 0,64 ммоль) в 20 мл метанола, и смесь гидрогенизировали в течение 2 ч. Затем полученную смесь фильтровали, а фильтрат упаривали ш уасио. Остаток очищали путем флэш-хроматографии на силикагеле. Выход: 200 мг 3-(2,5-диметилфенил)-5-(1,1-диоксогексагидро-1Х⁶-тиопиран-4-илметил)-4-гидрокси-1,5-дигидропиррол-2-она (титульное соединение Р2.6) в виде твердого вещества, температура плавления 244-246°С.

⁴Н-ЯМР (300 МГц, С100П): δ 1,59-1,93 (т, 5Η), 1,94-2,18 (т, 2Η), 2,19 (5, 3Н), 2,31 (5, 3Н), 3,07-3,14 (т, 4Н), 4,16-4,20 (т, 1Н), 6,97 (5, 1Н), 7,02-7,05 (т, 1Н), 7,12-7,14 (т, 1Н).

ДС/М5 (Εδ+): 372 (М+№)⁺.

Пример 7. Получение Н-(4-[3-бензилокси-4-(2.5-диметил-фенил)-5-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-2илметил]-1-оксогексагидро-1Х⁶-тиопиран-1 -илиден)-2,2,2-трифторацетамида

Смесь 4-бензилокси-3 -(2,5-диметилфенил)-5-( 1 -оксогексагидро-1 Х⁴-тиопиран-4-илметил)-1,5-дигидропиррол-2-она (200 мг, 0,47 ммоль), трифторацетамида (104 мг, 0,92 ммоль), (диацетоксийод)бензола (246 мг, 0,76 ммоль), Мд0 (75 мг, 1,8 ммоль) и ацетата родия (10 мг, 0,02 ммоль) в 100 мл ϋΗ₂Ο₂ перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем ее фильтровали, а фильтрат концентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 127 мг Н-{4-[3-бензилокси-4(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-2-илметил]-1-оксо-гексагидро-1Х⁶-тиопиран-1-илиден}2,2,2-трифторацетамида (изомер А, титульное соединение) в виде твердого вещества и 43 мг Ν-{4-[3бензилокси-4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-2-илметил]-1-оксо-гексагидро-1Х⁶-тиопиран-1-илиден}-2,2,2-трифторацетамида (изомер В, титульное соединение) в виде твердого вещества.

Н-{4-[3-бензилокси-4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-2-илметил]-1-оксо-гексагидро-1Х⁶-тиопиран-1-илиден}-2,2,2-трифторацетамид (изомер А).

⁴Н-ЯМР (300 МГц, С1)С1_;): δ 2,10-2,15 (т, 1Η), 2,90-2,98 (т, 1Η), 3,17-3,33 (т, 4Н), 3,39 (5, 3Н), 3,54 (5, 3Н), 4,14-4,15 (т, 1Η), 4,75-5,02 (т, 4Η), 5,59-5,63 (т, 1Н), 6,14( 5, 2Н), 8,26 (5, 1Н), 8,30-8,35 (т, 2Н), 8,398,43 (т, 2Н), 8,55-8,68 (т, 3Н), 8,68 (Ьг 5, 1Η).

ДС/М5 (Εδ+): 557 (М+№)⁺.

Н-{4-[3-бензилокси-4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2,5-дигидро-1Н-пиррол-2-илметил]-1-оксо-гексагидро-1Х⁶-тиопиран-1-илиден}-2,2,2-трифторацетамид (изомер В).

⁴Н-ЯМР (300 МГц, С1)С1_;): δ 2,10-2,14 (т, 1Η), 2,90-2,98 (т, 1Η), 3,17-3,34 (т, 4Н), 3,35 (5, 3Н), 3,55 (5, 3Н), 4,14-4,15 (т, 1Η), 4,65-4,72 (т, 2Η), 5,50-5,52 (т, 2Н), 5,55-5,59 (т, 1Η), 6,13 (5, 2Η), 8,27 (5, 1Η), 8,318,40 (т, 4Η), 8,55-8,58 (т, 3Н), 8,86 (Ьг5, 1Η). ЬС/М8 (Εδ+): 557 (М+№)⁺.

Пример 8. Получение этилового сложного эфира 2-(1-цианоиминогексагидро-1Х⁴-тиопиран-4илметил)-4-(2.5-диметилфенил)-5-оксо-2.5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (соединение Р1.9)

Смесь этилового сложного эфира 4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2-(тетрагидротиопиран-4-илметил)-2,5дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (соединение Р1.2) (184 мг, 0,47 ммоль), ΝΗ^Ν (40 мг, 0,95 ммоль), (диацетоксийод)бензола (247 мг, 0,76 ммоль), Мд0 (75 мг, 1,87 ммоль) и ацетата родия (10 мг, 0,02 ммоль) в 10 мл ΘΗ₂Ο₂ перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем смесь фильтровали, а фильтрат концентрировали в вакууме. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход: 110 мг этилового сложного эфира 2-(1-цианоимино-гексагидро-1Х⁴-тиопиран-4илметил)-4-(2,5-диметилфенил)-5-оксо-2,5-дигидро-1 Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (титульное соединение Р1.9) в виде твердого вещества, температура плавления 103-105°С.

⁴Н-ЯМР (300 МГц, С100П): δ 1,17 (!, 3Н), 1,53-1,70 (т, 3Н), 1,81-1,85 (т, 2Η), 2,16 (5, 3Н), 2,30 (5, 3Н), 2,31-2,45 (т, 2Н), 3,01-3,10 (т, 2Н), 3,50-3,56 (т, 2Н), 4,12 (ц, 2Н), 4,65-4,69 (т, 1Н), 6,93 (5, 1Н), 7,10-7,16 (т, 2Н).

ДС/М5 (Εδ+): 452 (М+№)⁺.

Пример 9. Получение этилового сложного эфира 2-(1-метоксипиперидин-4-ил)-5-оксо-4-(2,4,6триметилфенил)-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (соединение Р1.12)

- 53 024735

Этап 1. Получение 1-метокси-4-метоксиметиленпиперидина

Смесь (метоксиметил)трифенилфосфония хлорида (35,8 г, 104 ммоль) в ТНР (160 мл) охлаждали до 60°С и обрабатывали 2,5М раствора η-ВиЫ в гексане (42 мл, 105 ммоль). Через 20 мин добавляли раствор 1метоксипиперидин-4-она [полученного в соответствии с 1оита1 о£ Огдатс Сбет18бу (1961), 26, 1867-74] (9 г, 70 ммоль) в ТНР (80 мл), и реакционную смесь оставляли нагреваться до 10°С в течение 2 ч. Реакцию гасили насыщенным раствором хлорида аммония, и растворитель удаляли при пониженном давлении. Остаток распределяли между водой и хлороформом, и органический слой высушивали над сульфатом натрия и выпаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 9.2 г 1-метокси4-метоксиметиленпиперидина в виде масла.

' Н-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,85-2,09 (т, 1Н), 2,11-2,20 (т, 2Н), 2,30-2,50 (т, 2Н), 2,66-2,79 (т, 1Н), 3,25-3,40 (т, 2Н), 3,55 (8, 3Н), 3,56 (8, 3Н), 5,80 (8, 1Н).

Этап 2. Получение 1-метоксипиперидин-4-карбальдегида

Концентрированную хлористо-водородную кислоту (7 мл) добавляли к раствору 1-метокси-4метоксиметиленпиперидина (9,2 г, 58 ммоль) в ТНР (100 мл), и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 ч. Органический растворитель удаляли при пониженном давлении, и реакционную смесь распределяли между метиленхлоридом и водой. Отделенный органический слой высушивали над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали в вакууме. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 7,5 г 1-метоксипиперидин-4-карбальдегида в виде масла.

’Н-ЯМР (300 МГц, 1)\18О-сР): δ 1,26-1,77 (т, 2Н), 1,84-2,01 (т, 2Н), 2,15-2,36 (т, 2Н), 2,40-3,08 (т, 2Н), 3,15-3,33 (т, 1Н), 3,39 (8, 3Н), 9,56 (8, 1Н).

Этап 3. Получение амино(1-метоксипиперидин-4-ил)ацетонитрила

1-Метоксипиперидин-4-карбальдегида (2,86 г, 20 ммоль) добавляли к смеси КСЫ (1,95 г, 30 ммоль) и ЫН₄С1 (2,2 г, 41 ммоль) в Н₂О (20 мл) и ЫН₃.Н₂О (20 мл). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 12 ч, а затем экстрагировали с помощью СН₂С1₂ (5x50 мл). Объединенные органические слои высушивали над Ыа₂8О₄, фильтровали и упаривали при пониженном давлении. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход: 2,0 г амино-(1-метоксипиперидин-4-ил)ацетонитрила в виде масла.

Этап 4. Получение Ы-[циано-(1-метоксипиперидин-4-ил)метил]-2-(2,4,6-триметилфенил)ацетамида

К перемешиваемой смеси амино(1-метоксипиперидин-4-ил)ацетонитрила (500 мг, 2,95 ммоль) и Εΐ₃Ν (610 мг, 6,02 ммоль) в ТНР (15 мл) добавляли (2,4,6-триметилфенил)ацетила хлорид (581 мг, 2,95 ммоль). После добавления смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Затем смесь вылили в воду (100 мл) и экстрагировали с помощью СН₂С1₂ (3x50 мл). Объединенные органические слои высушивали над Ыа₂8О₄, фильтровали и выпаривали в вакууме. Остаток очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход: 700 мг Ы-[циано(1-метоксипиперидин-4-ил)метил]-2-(2,4,6-триметилфенил)ацетамида в виде твердого вещества.

' Н-ЯМР (300 МГц, СОС1₃): δ 1,33-1,74 (т, 5Н), 2,26 (8, 6Н), 2,28-2,30 (т, 2Н), 2,32 (8, 3Н), 3,37-3,82 (т, 2Н), 3,52 (8, 3Н), 3,73 (8, 2Н), 4,78-4,81 (т, 1Н), 5,53 (б, 1Н), 6,95 (8, 2Н).

ЬС/М8 (Ε8+): 330 (М+Н)+, 352 (М+Ыа)+.

Этап 5. Получение метилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-ил)-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетиламино]уксусной кислоты

В перемешиваемый раствор Ы-[циано(1-метоксипиперидин-4-ил)метил]-2-(2,4,6-триметилфенил)ацетамида (400 мг, 1,21 ммоль) в МеОН (10 мл) вводили сухой хлористо-водородный газ в течение 2 ч, и смесь нагревали с обратным холодильником в течение 10 ч. Затем растворитель выпаривали досуха и добавляли воду (25 мл). Полученную смесь экстрагировали с помощью СН₂С1₂ три раза. Объединенные органические слои высушивали над Ыа₂8О₄, фильтровали и упаривали при пониженном давлении. Неочищенный продукт очищали с помощью хроматографии на силикагеле. Выход: 270 мг метилового сложного эфира (1метоксипиперидин-4-ил)-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетиламино]уксусной кислоты в виде твердого вещест- 54 024735 ва.

¹Н-ЯМР (300 МГц, СЭС1₃): δ 1,28-1,60 (т, 5Н), 2,22-2,28 (т, 2Н), 2,29 (5, 6Н), 2,31 (5, 3Н), 3,30-3,42 (т, 2Н), 3,51 (5, 3Н), 3,63 (5, 2Н), 3,71 (5, 3Н), 4,53-4,58 (т, 1Н), 5,78 (б,1Н), 6,94 (5,2Н).

ЬС/М8 (Е8+): 363 (М+Н)+, 385 (М+Ыа)⁺.

Этап 6. Получение 4-гидрокси-5-(1-метоксипиперидин-4-ил)-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,5-дигидропиррол-2-она (соединение Р2.12)

К раствору (1-метоксипиперидин-4-ил)-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетиламино]уксусной кислоты (1,217 г, 3,36 ммоль) в ΌΜΡ (6 мл) при 90°С в атмосфере азота добавляли £-ВиОК (1,12 г, 10 ммоль), смесь перемешивали в течение 10 мин. Затем реакционную смесь выливали в разбавленную хлористо-водородную кислоту и концентрировали в вакууме. Неочищенный продукт очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 960 мг 4-гидрокси-5-(1 -метоксипиперидин-4-ил)-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,5дигидропиррол-2-она (соединение Р2.12) в виде твердого вещества, температура плавления 206-209°С.

’Н-ЯМР (300Μζ, СЭ₃ОЭ): δ 1,69-2,08 (т, 2Н), 2,15 (б, 6Н), 2,20-2,38 (т, 2Н), 2,27 (5, 3Н), 3,45-3,59 (т, 1Н), 3,87-4,07 (т, 2Н), 3,98 (5, 3Н), 4,24-4,27 (т, 1Н), 6,93 (т, 2Н).

Е81-М8 (-): 329 (М-Н)^-.

Этап 7. Получение этилового сложного эфира 2-(1-метоксипиперидин-4-ил)-5-оксо-4-(2,4,6-триметилфенил)-2,5-дигидро-1Н-пиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (титульное соединение Р1.12)

Этилхлорформиат (216 мг, 2 ммоль) добавляли по каплям к смеси 4-гидрокси-5-(1-метоксипиперидин4-ил)-3-(2,4,6-триметилфенил)-1,5-дигидропиррол-2-она (400 мг, 1,2 ммоль), Εί₃Ν (606 мг, 6 ммоль) и ЭМАР (60 мг, 0,5 ммоль) в ацетоне (20 мл). Данную смесь перемешивали течение 15 мин и концентрировали в вакууме досуха. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 260 мг этилового сложного эфира 2-(1-метоксипиперидин-4-ил)-5-оксо-4-(2,4,6-триметилфенил)-2,5-дигидро-1Нпиррол-3-илового сложного эфира угольной кислоты (титульное соединение Р1.12) в виде твердого вещества, температура плавления 154-155°С.

’Н-ЯМР (300 МГц, СЭ₃ОЭ): δ 1,11 (ί, 3Н), 1,43-1,70 (т, 3Н), 1,72-1,88 (т, 2Н), 2.05 (5, 3Н), 2,10 (5, 3Н), 2,21 (5, 3Н), 2,26-2,40 (т, 2Н), 3,36 (ί, 2Н), 3,45 (5, 3Н), 4.06 (д, 2Н), 4,50 (5, 1Н), 6,84 (5, 2Н).

Е81-М8 (-): 401 (М-Н)^-.

Пример 10. Получение метилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-ил)-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетокси]уксусной кислоты (соединение Р3.13)

Этап 1. Получение гидрокси(1-метоксипиперидин-4-ил)ацетонитрила

NаН§О₃ (11,4 г, 110 ммоль) добавляли к раствору 1-метоксипиперидин-4-карбальдегида (7,5 г, 52,4 ммоль) в воде (200 мл). После перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 3 ч к смеси добавляли раствор ΚΟΝ (7,2 г, 110 ммоль) в воде (100 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение 2 ч. Затем смесь экстрагировали с помощью этилацетата три раза. Объединенные органические слои высушивали над сульфатом натрия, концентрировали в вакууме досуха, и остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 6,2 г гидрокси-(1-метокси-пиперидин-4-ил)-ацетонитрила в виде масла.

’Н-ЯМР (300 МГц, ЭМ8О-б₆): δ 1,28-1,47 (т, 2Н), 1,49-1,68 (т, 1Н), 1,69-1,85 (т, 2Н), 2,13-2,32 (т, 2Н), 3,23-3,36 (т, 2Н), 3,39 (5, 3Н), 4,36 (ί, 1Н), 6,38 (б, 1Н).

Этап 2. Получение циано(1-метоксипиперидин-4-ил)метилового сложного эфира (2,4,6-триметилфенил)уксусной кислоты

(2,4,6-Триметилфенил)ацетилхлорид (588 мг, 3 ммоль) медленно добавляли к смеси гидрокси(1метокси-пиперидин-4-ил)ацетонитрила (390 мг, 2,3 ммоль) и Εί₃Ν (505 мг, 5 ммоль) в ТНР (10 мл) при 0°С. После окончания добавления смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч. Затем смесь

- 55 024735 концентрировали досуха в вакууме, остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле. Выход: 516 мг циано(1-метоксипиперидин-4-ил)метилового сложного эфира (2,4,6-триметилфенил)уксусной кислоты в виде твердого вещества.

Ή-ЯМР (300 МГц, СШСГО): δ 1,36-1,66 (т, 2Н), 1,68-1,99 (т, 3Н), 2,24 (8, 3Н), 2,27 (8, 6Н), 2,24-2,46 (т, 2Н), 3,26-3,44 (т, 2Н), 3,50 (8, 3Н), 3,79 (8, 2Н), 5,60 (ά, 1Н), 6,88(8, 2Н).

ЬС/М8 (Е8+): 331 (М+Н)+, 353 (М-\а)'. 385 (М+№+СН₃0Н)⁺.

Этап 3. Получение этилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-ил)-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетокси|уксусной кислоты (титульное соединение Р3.13)

В раствор циано-(1-метоксипиперидин-4-ил)метилового сложного эфира (2,4,6-триметилфенил)уксусной кислоты (200 мг, 0,6 ммоль) в 10 мл этанола вводили хлористо-водородные газы при комнатной температуре в течение примерно 2 ч, затем растворитель выпаривали при 40°С в вакууме и добавляли лед к остатку. Затем водную фазу экстрагировали с помощью этилацетата три раза. Объединенные органические слои промывали рассолом, высушивали над Ν;·ι₂80₂ и концентрировали ίη уасио досуха. Остаток очищали с помощью осторожной хроматографии на силикагеле. Выход: 164 мг этилового сложного эфира (1-метоксипиперидин-4-ил)-[2-(2,4,6-триметилфенил)ацетокси|уксусной кислоты (титульное соединение Р3.13) в виде твердого вещества.

Ή-ЯМР (300 МГц, ΌΜ80-ά₆): δ 1,13 (ί, 3Н), 1,33-1,90 (т, 5Н), 2,19 (8, 3Н), 2,22 (8, 6Н), 2,12-2,27 (т, 2Н), 3,22-3,33 (т, 2Н), 3,38 (8, 3Н), 3,63-3,78 (ц, 2Н), 3,99-4,12 (ц, 2Н), 4,74 (й,1Н), 6,83 (8,2Н). ЬС/М8 (Е8+): 378 (М+Н)+, 400 (М+Να)'.

Соединения формулы I из табл.Р1, соединения формулы II из таблицы Р2 и промежуточные соединения, перечисленные в табл.Р3 и табл. 4, можно получить с помощью аналогичных методик. Любой из следующих способов ЬС-М8 примененяли для изучения характеристик соединений.

Способ А.

М8: Масс-спектрометр ΖΟ от Аа1ег8 (одноквадрупольный масс-спектрометр); способ ионизации: электрораспыление; полярность: положительные/отрицательные ионы; напряжение на капилляре (кВ) 3,00, напряжение на конусе (В) 30,00, напряжение на экстракторе (В) 2,00, температура источника (°С) 100, температура десольватации (°С) 250, поток газа через конус (л/ч) 50, поток газа десольватации (л/ч) 400; диапазон масс: от 150 до 1000 или от 100 до 900 Да.

ЬС: НР 1100 НРЬС от Адйей: дегазатор растворителя, четырехкомпонентный насос (ТС'О)/дву.\компонентный насос (ΖΌΡ), отсек колонки с подогревом и детектор на диодной матрице. Колонка: Рйепотепех Сетпи С18, размер частиц 3 мкм, 110 ангстрем, 30x3 мм, температура: 60°С; ОАЭ диапазон длин волн (нм): от 200 до 500; градиент растворителя: А=вода+0,05% об./об. НСООН, В=ацетонитрил/метанол (4:1, об./об.)+0,04% об./об. НСООН.

Время (мин.)	А%	В%	Поток (мл/мин.)
0,00	5,0	5,0	1,700
2,00	,0	100,0	1,700
2,80	,0	100,0	1,700
2,90	5,0	5,0	1,700
3,00	5,0	5,0	1,700

Способ В.

М8: Масс-спектрометр ΖΜ^ от Аа1ег8 (одноквадрупольный масс-спектрометр); способ ионизации: электрораспыление; полярность: положительные/отрицательные ионы; напряжение на капилляре (кВ) 3,80, напряжение на конусе (В) 30,00, напряжение на экстракторе (В) 3,00, температура источника (°С) 150, температура десольватации (°С) 350, поток газа через конус (л/ч), ВЫКЛЮЧЕНО, поток газа десольватации (л/ч) 600; диапазон масс: от 150 до 1000 (от 100 до 1500 для небольших масс) или от 100 до 900 Да.

ЬС: НР 1100 НРЬС от АдЛей: дегазатор растворителя, двухкомпонентный насос, отсек колонки с подогревом и детектор на диодной матрице. Колонка: Рйепотепех ОетШ С18, размер частиц 3 мкм, 110 ангстрем, 30x3 мм, температура: 60°С; ЭАР диапазон длин волн (нм): от 200 до 500; градиент растворителя: А=вода+0,05% об./об. НсОоН, В=ацетонитрил/метанол (4:1, об./об.)+0,04% об./об. нСоОН.

Время (мин) А%	В%	Поток (мл/мин.)
0,00	95,0	5,0	1,700
2,00	0,0	100,0 1,700
2,80	0,0	100,0 1,700
2,90	95,0	5,0	1,700
3,00	95,0	5,0	1,700

Способ С.

М8: Масс-спектрометр Ацше1у 8ΡΌ от Аа1ег8 (одноквадрупольный масс-спектрометр); способ ионизации: электрораспыление; полярность: положительные ионы; напряжение на капилляре (кВ) 3,00, напряжение на конусе (В) 20,00, напряжение на экстракторе (В) 3,00, температура источника (°С) 150, температура

- 56 024735 десольватации (°С) 400, поток газа через конус (л/ч) б0, поток газа десольватации (л/ч) 700; диапазон масс: от 100 до 800 Да. ЬС: Способ У а1егз АСОШТУ ИРЬС. Колонка: \Уа1егз АСОШТУ ИРЬС Ηδδ ТЗ, длина колонки: 30 мм, внутренний диаметр колонки: 2,1 мм, размер частиц: 1,8 мкм, температура: б0°С; ЭАЭ диапазон длин волн (нм): от 210 до 400; градиентные условия ΗΡΕ& растворитель А: вода/метанол (9:1, об./об.)+0,1% (об./об.) муравьиной кислоты и растворитель В: ацетонитрил+0,1% (об./об.) муравьиной кислоты.

Время(	мин) А%	В%
0,00	100,0	0,0
0,10	100,0	0,0
0,20	100,0	0,0
1,20	0,0	100,0
1,40	0,0	100,0
1,45	100,0	0,0

Поток (мл/мин.) 1,50 1,50 0,75 0,75 0,75 0,75

Способ Э.

Μδ: Масс-спектрометр АСРШТУ δρϋ от \Уа!егз (одноквадрупольный масс-спектрометр); способ ионизации: электрораспыление; полярность: положительные ионы; напряжение на капилляре (кВ) 3,00, напряжение на конусе (В) 20,00, напряжение на экстракторе (В) 3,00, температура источника (°С) 150, температура десольватации (°С) 400, поток газа через конус (л/ч) б0, поток газа десольватации (л/ч) 700. Диапазон масс: 100-800 Да.

ЬС: Способ \Уа!егз АСРШТУ ИРЬС. Колонка: \Уа!егз АСРШТУ ИРЬС Ηδδ ТЗ, длина колонки: 30 мм, внутренний диаметр колонки: 2,1 мм, размер частиц: 1,8 мкм, температура: б0°С; ЭАЭ диапазон длин волн (нм): от 210 до 400; градиентные условия ИРЬС: растворитель А: вода/метанол (9:1, об./об.)+0,1% (об./об.) муравьиной кислоты и растворитель В: ацетонитрил+0,1% (об./об.) муравьиной кислоты.

Время (мин)	А%	В%	Поток (мл/мин.
0,00	80,0	20,0	1,50
0,10	75,0	25,0	1,50
0,20	70,0	30,0	0,75
1,20	0,0	100,0	0,75
1,40	0,0	100,0	0,75
1,45	80,0	20,0	0,75

Способ Е.

Μδ: Модель прибора: δΐιίηιαάζιι Εί’Μδ-2010Εν; режим сканирования ΕδΙ (+)/ΕδΙ(-); газ-распылитель: 1,5 мл/мин; температура СЭЕ: 250°С; напряжение интерфейса: 3,5 кВ; напряжение на детекторе: 1,5 кВ.

ОТЕС: Модель прибора: δΐιίηιαάζιι ЕС-20АЭ; υν длина волны: 254 нм; скорость потока: 1 мл/мин; температура колонки: 40°С; подвижная фаза:ацетонитрил/вода; условия колонки: ЫеЛзй О^δ-δР С18, 4,бх150 мм, 5 мкм; градиентное элюирование

Время (мин.) 15 25

Ацетонитрил % 10 100 100.

Характеристическими значениями, полученными для каждого соединения, являлись время удерживания (К₍, регистрируемое в минутах) и молекулярный ион, которые перечислены в табл.Р1, Р2, 3 и Р4.

Таблица Р1

Физические данные соединений формулы Ι

Соединение №	Структуры	Точка плавления	Масс-спектрометрия/Я Μ Р
Р1.1	ГмНн Γ^Ν'Οχ / О о^У ПРИМЕРЕ этап 9	смола	’Н-ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,20 (1, ЗН), 1,34-1,89 (т, 7Н), 2,20 (5. ЗН), 2,29 (δ, ЗН), 2,25-2,35 (т, 2Н), 3,31-3,40 (т, 2Н), 3,50 (δ, ЗН), 4,12 (я, 2Н), 4,61-4,63 (т, 1Н), 6,97 (8,1Н), 7,03-7,12 (т, 2Н), 7,52 (Ьг δ, 1Н). 1.С/МЗ (Е5+): 403 (М+Н)*, 425 (М+№)*, 457 (М+Ыа+МеОН)*.
Р1.2	/ °\ ' о О 4—	75-76°С	Ή-ЯМР (300 МГц, С0300); δ 1,20 (1, ЗН), 1,24-2,23 (т, 7Н), 2,19(8, ЗН), 2,30(8, ЗН), 2,602,72 (т, 4Н), 4,13 (я, 2Н), 4,654,72 (т, 1Н), 6,93 (8, 1Н), 7,037,13 (т, 2Н). |_С/М8 (ЕЗ+): 390 (М+Н)+, 412 (М+№)*. 444 (М+Иа+МеОНГ.
РЕЗ	/ °\ А5 0 ' О о^У	97-10ГС	Ή-ЯМР (300 МГц, С03О0); δ 1,18(1, ЗН), 1,57-2,25 (т, 7Н), 2,19(8, ЗН), 2,30 (8, ЗН), 3,013,15 (т,4Н), 4,16 (я, 2Н), 4,654,68 (т, 1Н), 6,94 (δ, 1Н). 7,097,14 (т,2Н). ЬС/МЗ (ЕЗ+): 422 (М+Н)+, 444 (М+Ыа)*, 476 (М+Ыа+МеОН)*.
РЕ4	/ 0 Ανη ' о ПРИМЕР 5, этап 1	103-106°С	Ή-ЯМР (300 МГц, С0300): δ 1,17-1,25 (т, ЗН), 1,46-1,84 (т, 8Н), 2,19(8, ЗН), 2,30 (8 , ЗН), 2,62-2,75 (т, 2Н), 3,01-3,08 (т, 1Н), 3,31-3,42 (т, 1Н), 4,114,21(т, 2Н), 4,66-4,76 (т, 1Н), 6,93 (δ, 1Н), 7,07-7,16 (т, 2Н). ЬС/МЗ (ЕЗ+): 428 (М+№)*.
РЕ5	/ °ν У\_ о '—	93-95°С	1Н-ЯМР (300 МГц, СОЭОО): δ 1,18(1, ЗН), 1,37-2,41 (т, 7Н), 2,18 (8, ЗН), 2,28 (8, ЗН), 3,423,70 (т, 4Н), 4,13 (я, 2Н), 4,654,75 (т, 1Н), 6,92 (δ, 1Н), 7,057,15 (т,2Н). ЬС/МЗ (Е5+): 468 (М+Иа)*.
РЕб	/ О О Р о '— Изомер А ПРИМЕР 5, этап 2	91-93вС	1Н-ЯМР (300 МГц, ОМЗО-Яв): δ Ε11 (1, ЗН), 1,42-1,73 (т, 1Н), 1,74-1,87 (т,4Н), 1,90-2,05 (т, 2Н), 2,10(8, ЗН), 2,25 (8, ЗН), 3,51-3,82 (т, 4Н), 4,10 (я, 2Н), 4,56 (6, 1Н), 6,88 (δ, 1Н), 7,057,14 (т,2Н ), 8,58 (8,1Н). Ю/МЗ (Е5+): 539 (М+№)*

- 57 024735

Р1.7	/ 0 / о 0 Р Изомер В ПРИМЕР 5, этап 2	87-89°С	1Н-ЯМР (300 МГц, ОМЗО-Я6): 51,11 (1, ЗН), 1,4-1,90 (т, 5Н), 2,10 (δ, ЗН), 2,14-2,30 (т, 2Н), 2,24 (в, ЗН), 3,52-3,96 (т, 4Н), 4,09 (Я, 2Н), 4,55 (4, 1Н), 6,87 (δ, 1Н), 7,05-7,14 (т, 2Н), 8,57 (δ, 1Н). Ю/МЗ (Е5+): 539 (М+№)*.
Р1.8	/ 3 г ΑχϋΆ о 4—	190-192°С	’Н-ЯМР (300 МГц, ϋΜδΟ-άβ): δ 1,11 (1, ЗН), 1,35-2,25 (т, 7Н), 2,09 (δ, ЗН), 2,24 (δ, ЗН), 2,882,95 (т, 2Н), 3,51-3,58 (т, 2Н), 4,13 (η, 2Н), 4,58 (Я, 1Н), 6,87 (δ, 1Н), 7,05-7,14 (т, 2Н), 8,60(8, 1Н). ЬС/МЗ (Е5+): 501 (М+Н)*, 523 (М+Ыа) .
Р1.9	/ 0 ААсуч о '— ПРИМЕР 8	103-105®С	Ή-ЯМР (300 МГц, СО3ОО): δ 1,17 (1, ЗН), 1,53-1,70 (т, ЗН), 1,811,85 (т, 2Н), 2,16 (8, ЗН), 2,30 (δ, ЗН), 2,31-2,45 (т, 2Н), 3,01-3,10 (т, 2Н), 3,50-3,56 (т, 2Н), 4,12 (я, 2Н), 4,65-4,69 (т, 1Н), 6,93 (δ, 1Н), 7,10-7,16 (т,2Н). Ю/М8 (ЕЗ+): 452 (М+№)*.
Р1.10	/ о Ζ—. к Ο==:^4<Υ'Ο'^:ίϊ'Ο	твердое вещество	’Н-ЯМР (300 МГц, СОзСГО): δ 1,17(1, ЗН), 1,25-2,01 (т, 7Н), 2,12 (8, ЗН), 2,14 (8, ЗН), 2,28 (8, ЗН), 2,30-2,41 (т, 2Н), 3,30-3,45 (т, 2Н), 3,53 (δ, ЗН), 4,14 (я, 2Н), 4,62-4,68 (т, 1Н), 6,91 (δ, 2Н). Ε5Ι-Μ3 (-):417 (М+Н)*, 439 (М+Ыа)*
РЕН	о— А	166-168°С	Ή-ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,18 (ί, ЗН), 1,57-1,88 (т, 5Н), 2,21 (8, ЗН), 2,33 (8, ЗН), 2,34-3,42 (т, 2Н), 3,38-3,44 (т, 2Н), 3,52 (δ, ЗН), 4,13 (Я, 2Н), 4,52 (δ, 1Н), 6,59 (δ, 1Н), 6,96 (δ, 1Н), 7,047,13 (т, 2Н), 1.С/М5 (ЕЗ+): 389 (М+Н)*, 411 ίΜ+Νθ)*, 443 (М+Ыа+МеОН)*.
Р1.12	/ ° /~\ ζ~ΝΗ °\ Χ-Νν λ°Α ? ПРИМЕР 9, этап 7	154-155’С	Н ЯМР (300 МГц, С0300): δ 1,11 (1, ЗН), 1,43-1,70 (т, ЗН), 1,72-1,88 (т, 2Н), 2,05 (8, ЗН), 2,10(8, ЗН), 2,21 (δ, ЗН), 2,262,40 (т, 2Н), 3,36 (1, 2Н), 3,45 (δ, ЗН), 4,06 (Я, 2Н), 4,50 (8, 1Н), 6,84 (δ, 2Н); Ε3Ι-Μ5 (-): 401 (М-Н)'.
Р1.13	/ о 8	смола	Ή ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,25 (1, ЗН), 1,43-1,85 (т, 7Н), 2,15(8, ЗН), 2,18 (8, ЗН), 2,30 (8, ЗН), 2,38-2,42 (т, 2Н), 3,06 (3, ЗН), 3,35-3,38 (т, 2Н), 3,55 (в, ЗН), 4,14 (я, 2Н), 4,57 (1, 1Н), 6,91 (δ, 2Н). Ε3Ι-Μ5 (+): 431 (М+Н)*, 453 (М+№)*, 485 (М+МеОН+Ыа)*
РЕН	Γ'Ά'Ά ' о <λν	смола	Н ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,25 (1, ЗН), 1,34-2,01 (т, 7Н), 2,16(5, 6Н), 2,29 (δ, ЗН), 2,38-2,42 (т, 2Н), 3,38-3,43 (т, 2Н), 3,55 (8, ЗН), 4,17 (я, 2Н), 5,48 (Я, 1Н), 6,91 (δ, 2Н). Ε3Ι-Μ3 (+): 418 (М+Н) *, 440 (М+№)*.
РЕ15	γγγ° Α° Ζ—' —о7	смола	Ή ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,541,78 (т, 2Н), 1,80-1,99 (т, ЗН), 2,13 (8, ЗН), 2,17 (8, ЗН), 2,26 (5, ЗН), 2,32-2,48 (т, 2Н), 3,38-3,50 (т, 2Н), 3,54 (8, ЗН), 5,30 (8, 1Н), 6,90 (8, 2Н); Ε3Ι-Μ5 (+): 404 (М+Н)*, 426 (М+№)*, 458 (М+МеОН+Ыа)*.
РЕ16	°—\ οΑ^Υ-οΆ	твердое вещество
РЕ17	/ °\ ^К°	твердое вещество
РЕ18	ύ°Α Г°П Ζ—/ —о	178-180’С	Ю/М5:423/425 (М+Н)* К, = 1,75 мин.
РЕ19	/ о Ζ—.	93-95’С	Ю/МЗ: 437/439 (М+Н)* Я, = 1,78 мин.

- 58 024735

Т аблица Р2

Физические данные соединений формулы II

Соединение №.	Структуры	Точка плавления	Масс-спектрометрия/ЯМР
Р2.1		смола	-
Р2.2	ПРИМЕР 1, этап 8	116-119’С	’Н-ЯМР (300 МГц, СОзОО): δ 1,28-1,98 (т,9Н), 2,16(5, ЗН), 2,28 (5, ЗН), 2,32-2,40(т, 2Н), 3,31-3,55 (т, 2Н), 3,52 (5, ЗН), 4,12-4,14(01, 1Н), 6,93-7,11 (т, ЗН). БС/М8 (Е8+): 331 (М+Н)*
Р2.3	/ 0 _Λ=\_Λ'νη	смола	-
Р2.4	ХКо	114-116’С	Ή ЯМР (300 МГц, ΟΜ8Ο-άβ): δ 1,13-1,78 (т, 7Н), 2,10 (5, ЗН), 2,24 (8, ЗН), 3,22-3,30 (т, 2Н), 3,80-3,86 (т, 2Н), 4,01-4,04 (т, 1Н). 6,88 (5, 1Н), 6,98 (ό, 1Н), 7,07 (Ρ, 1Н), 7,65 (5, 1Н),10,72 (5, 1Н). Е31-М8: 302 (М+1)*, 324 (М+Ыа)*, 356(М+№+МеОН)*
Р2.5	Хко	108-111’С	Ή-ЯМР (300 МГц, СО3О0): δ 1,35-2,05 (т, 5Н), 2,18-2,25 (т, 2Н), 2,17(5, ЗН), 2,28 (5, ЗН), 2,58-2,71 (т, 4Н), 4,15-4,18 (т, 1Н). 6,93 (5, 1Н), 7,02 (а, 1Н), 7,09 (а, 1Н). 1.С/М5 (Е8-): 316(М-Н)·.
Р2.6	ПРИМЕР 6, этап 3	244-246’С	’Н-ЯМР (300 МГц, СОзОО): δ 1,59-1,93 (т, 5Н), 1,94-2,18 (т, 2Н). 2,19(5, ЗН), 2,31 (8, ЗН), 3,07-3,14 (т, 4Н), 4,16-4,20 (т, 1Н), 6,97(5, 1Н), 7,02-7,05(т, 1Н), 7,12-7,14 (т,1Н). 1.С/МЗ (ЕЗ+): 372 (М+№)*
Р2.7	Изомер А	150-153’С	’Н-ЯМР (300 МГц, СОзОО): δ 1,60-2,01 (т, 5Н), 2,19(5, ЗН). 2,30 (5, ЗН), 2,20-2,35 (т, 2Н), 3,45-3,60 (т, 2Н), 3,70-3,80 (т, 2Н), 4,18-4,22 (т, 1Н), 6,97 (5, 1Н), 7,02 (а, 1Н), 7,12(5, 1Н). Ε3Ι-Μ3 (+): 467 (М+№)*.
Р2.8	ХМн· Изомер В	158-161’С	’Н-ЯМР (300 МГц, СОЭОО): δ 1,50-2,01 (т, 5Н), 2,19(5, ЗН), 2,29 (8, ЗН), 2,20-2,35 (т, 2Н). 3,40-3,52 (т, 2Н), 3,80-3,92 (т, 2Н), 4,01-4,05 (т, 1Н), 6,98 (8, 1Н), 7,01 (а, 1Н), 7,09(5, 1Н). Ε8Ι-Μ8 (+): 467 (М+Ыа)*.
Р2.9	ХХ-х’Ч	189-191’С	’Н-ЯМР (300 МГц, СО3О0): § 1,50-1,98 (т,5Н), 2,19(5, ЗН), 2,29 (5, ЗН), 2,20-2,35 (т, 2Н), 3,41-3,64 (т,4Н), 4,02 (а, 1Н>, 6,98 (5, 1Н), 7,01 (а, 1Н), 7,10 (а, 1Н). Ε5Ι-Μ3 (+): 396 (М+Ыа)*.
Р2.10		142-145’С	’Н-ЯМР (300 МГц, СОзОО): δ 1,52-2,32 (т, 7Н), 2,18(5, ЗН), 2,30 (5, ЗН), 2,86 (8, ЗН), 2,903,10 (т, 2Н), 3,51-3,56 (т, 2Н), 4,21-4,30 (т, 1Н). 6,96 (8,1Н), 7,06 (а, 1Н), 7,12 (а, 1Н).
Р2.11		133-136’С	1Н-ЯМР (300 МГц, СОзОО): δ 1,52-2,31 (т,7Н), 2,13(5, ЗН), 2,14 (8, ЗН), 2,27 (5, ЗН), 2,86 (8, ЗН), 2,90-3,01 (т, 2Н), 3,50-3,54 (т, 2Н), 4,22-4,26 (т, 1Н), 6,91 (δ, 2Н). Ε3Ι-Μ8 (+): 329 (М+Н)*
Р2.12	/ 0 _/^\ ΝΗ 3 ° О, ΐ ПРИМЕР 9, этап 6	206-209’С	’Н-ЯМР (300Μζ, СО3ОО): δ 1,692,08 (т, 2Н), 2,15 (а, 6Н), 2,202,38 (т, 2Н), 2,27 (8, ЗН), 3,453,59 (т, 1Н), 3,87-4,07 (т, 2Н), 3,98 (5, ЗН), 4,24-4,27 (т, 1Н), 6,93 (т, 2Н). Ε3Ι-Μ3 (-): 329 (М-Н)'.
Р2.13		133-135’С	’Н-ЯМР (300 МГц, СОэОО): δ 1,25-2,05 (т. 7Н), 2,14 (δ, 6Н), 2,27 (5, ЗН), 2,32-2,41 (т, 2Н), 3,31-3,45 (т, 2Н), 3,53 (8, ЗН), 418-4,21 (гл, 1Н), 6,91 (8, 2Н). Ε8Ι-Μ3 (+): 345 (М+Н)*.
Р2.14	о— /—* '	128-131’С	’Н-ЯМР (300 МГц, СОзОО): δ 1,61-1,85 (т, 5Н), 2,18 (5, ЗН), 2,30 (5, ЗН), 2,31-2,38 (т, 2Н), 3,38-3,42 (т, 2Н), 3,59 (5, ЗН), 4,07 (а, 1Н), 6,95 (8,1Н), 7,05 (а, 1Н), 7,11 (а, 1Н). Ε8Ι-Μ3 (+):317 (М+Н)*, 339 (М+№)*.
Р2.15	/ 0 \ ό	165-170’С	Ή-ЯМР (300 МГц, ΟΜ5Ο-ά6): δ 1,28-1,85 (т, 7Н), 2,14 (8, 6Н), 2,25-2,31 (т.2Н), 2,29(8, ЗН), 2,93 (5, ЗН), 3,31-3,34 (т, 2Н), 3,52 (5, ЗН), 3,87 (1, 1Н), 6,91 (5, 2Н). Ε8Ι-Μ5 (+): 346 (М+Н)*.
Р2.16		125-130’С	’Н-ЯМР (300 МГц, 0М50-ав): δ 1,22-1,95 (т, 7Н), 2,04 (5, ЗН), 2,06 (8, ЗН), 2,22-2,31 (т, 2Н), 2,23 (8, ЗН), 3,30-3,35 (т, 2Н), 3,40 (8, ЗН), 4,96 ((, 1Н), 6,87 (δ, 2Н). Ε3Ι-Μ3 (+): 346 (М+Н)*.

- 59 024735

Промежуточные соединения формулы IV или XI из таблицы Р3 можно получить с помощью аналогичных методик.

Таблица Р3

Физические данные промежуточных соединений формулы IV или XI

Соединение №	Структуры	Точка плавления	Масс-спекгрометрия/ЯМР
Р3.1	/—0 / / °^_Н\ ) ' \ а О	-
Р3.2	о— г- N ' 7 о ПРИМЕР 1, этап 7	твердое вещество	’Н ЯМР (300 МГц, С0С13): δ 1,15-1,74 (т, 7Н), 2,15-2,19 (т, 2Н), 2,24 (δ, ЗН), 2,31 (δ, ЗН), 3,29-3,30 (т, 2Н), 3,50 (δ, ЗН), 3,55 (δ, 2Н), 3,68 (δ, ЗН), 4,604,62 (т, 1Н), 5,64(0, 1Н), 7,007,11 (т, ЗН). ЬС/МЗ (ЕЗ+): 385 (М+№)*
РЗ.З		-
Р3.4		твердое вещество	Ή ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,18-1,71 (ГП, 7Н), 2,25 (8, ЗН), 2,32 <8, ЗН), 3,23-3,32 (т, 2Н), 3,57 (5, 2Н), 3,70 (δ, ЗН), 3,883,92 (т, 2Н), 4,64-4,68 (т, 1Н), 5,69 (0, 1Н), 6,98-7,12 (т, ЗН). Ε5Ι-Μ5 (+); 334 (М+Н)*, 356 (М+№)*
РЗ.б		твердое вещество	Н ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,22-1,99 (т, 7Н), 2,24 (8, ЗН), 2,31 (8, ЗН), 2,53-2,55 (т, 4Н), 3,55 (8, 2Н), 3,68 (8, ЗН), 4,614,68(т, 1Н), 5,65 (О, 1Н), 7,007,11 (т, ЗН). Ε3Ι-Μ3 (+): 372 (Μ+N8)*.
РЗ.б		твердое вещество	’Н-ЯМР (300 МГц, СОСЬ): 8 1,16-2,07 (т, 9Н), 2,26(8, ЗН), 2,30(5, ЗН), 2,33(8, ЗН), 2,852,88 (т, 2Н), 3,57(8, 2Н), 3,70 (5, ЗН), 4,61-4,68 (т, 1Н), 5,67 (0, 1Н), 7,02-7,13 (т, 2Н). 1 С/М5 (ЕЗ+): 347 (М+Н)*.
Р3.7	/ αν	твердое вещество	Ή-ЯМР (300 МГц, ΟϋΟΙ3): δ 1,15-2,01 (т, 9Н), 2,27(8, 6Н), 2,29(8, ЗН), 2,33(5, ЗН), 2,892,92 (т, 2Н), 3,61(8, 2Н), 3,69 (8, ЗН), 4,61-4,68 (т, 1Н), 5,62 (0, 1Н), 6,92 (8, 2Н). ЬС/МЗ (Е5+): 361 (М+Н)*.
Р3.8	АЖк 47 О ПРИМЕР 9, этап 5	твердое вещество	1Н-ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,28-1,60 (т, 5Н), 2,22-2,28 (т, 2Н), 2,29 (δ, 6Н),2,31 (8, ЗН), 3,30-3,42 (т, 2Н), 3,51 (δ, ЗН), 3,63 (8, 2Н), 3,71 (8, ЗН), 4,534,58 (т, 1Н), 5,78 (ά, 1Н). 6,94 (8.2Н). 1_С/М3 (ЕЗ+): 363 (М+Н)*, 385 (М+№)\

- 60 024735

Р3.9	ρ— /—Ν αχ χ ' 0 ПРИМЕР 2, этап 2	твердое вещество	Ή-ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,13-1,76 (т, 7Н), 2,20-2,24 (т, 2Н), 2,28 (δ, 6Н), 2,30 (5, ЗН), 3,30-3,33 (т, 2Н), 3,52 (£, ЗН), 3,62(5, 2Н), 3,69 (5, ЗН), 4,634,65 (т, 1Н), 5,60 (ά, 1Н), 6,92 (5,2Н). Ю/МЗ (ЕЗ+); 377 (М+Н)*, 399 (М+Иа)*.
Р3.10	V' 7 о	твердое вещество	’Н-ЯМР (300 МГц, СОС1з): δ 1,26-1,75 (т, 5Н), 2,25-2,33 (т, 2Н), 2,25 (5, ЗН), 2,33 (5. ЗН), 3,32-3,35 <т, 2Н), 3,49 (5, ЗН), 3,58 (5, 2Н), 3,71 (5, ЗН), 4,564,58 (т, 1Н), 6,01 (ά, 1Н), 7,037,13 (т, ЗН). Ю/МЗ (ЕЗ+): 349 (М+Н)*, 371 (М+Ыа)*
Р3.11	χ ' о	твердое вещество	’Н ЯМР (300 МГц, С0С13): δ 0,85-1,95 (т, 7Н), 2,10-2,31 (т, 2Н), 2,22 (5, 6Н), 2,26 (5, ЗН), 3,07 (5, ЗН), 3,32-3,35 (т, 2Н), 3,53 (5, ЗН), 3,67 (5, 2Н), 3,77 (5, ЗН), 5,42 (1, 1Н), 6,86 (δ, 2Н),
Р3.12	о— У— Ν αχ А /°л ПРИМЕР 4, этап 3	Масло	'Н-ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,22-1,28 (т, ЗН), 1,62-1,80 (т, 4Н), 2,10-2,17 (т, 2Н), 2,18(5, ЗН), 2,29 (5, 6Н), 3,26-3,29 (т, 2Н), 3,50 (5, ЗН), 3,70 (5, ЗН), 3,72 (δ, 2Н), 4,99-5,04 (т, 1Н), 6,85 (5, 2Н). Ю/МЗ (ЕЗ+): 378 (М+Н)*, 400 (М+Иа)
Р3.13	Ха-л ПРИМЕРЮ, этап 3	Масло	Ή-ЯМР (300 МГц, 0Μ3Ο-ά6): δ 1,13(1, ЗН), 1,33-1,90 (т, 5Н), 2,19 (5, ЗН), 2,22 (5, 6Н), 2,122,27 (т, 2Н), 3,22-3,33 (т, 2Н), 3,38 (5, ЗН), 3,63-3,78 (ц, 2Н), 3,99-4,12 (η, 2Н), 4,74 (ά, 1Н), 6,83 (5, 2Н); ЬС/МЗ (ЕЗ+): 378 (М+Н) *, 400 (М+№)*.
Р3.14	ХХ	твердое вещество	Н-ЯМР (300 МГц, ОМЗО-с/е): δ 1,25-1,66 (т, 7Н), 1,89-2,01 (5, 2Н), 2,22 (5, ЗН), 2,28 (5. ЗН), 2,33 (5, ЗН), 2,81-2,89 (т, 2Н), 3,58 (5, 2Н),4,90 (я, 1Н), 5,61 (ά, 1Н), 6,98 (5, 1Н), 7,05-7,13 (т, 2Н). Ю/МЗ (ЕЗ+): 313 (М+Н)*, 336 (М+№)*.
Р3.15	хХ5	твердое вещество
Р3.16	о— /— N АХ Х N ПРИМЕР 2, этап 1	твердое вещество	Ю/МЗ (ЕЗ+): 344 (М+Н)*, 366 (М+Ыа)*.
Р3.17	АА-' ПРИМЕР 9, этап 4	твердое вещество	’Н-ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,33-1,74 (т,5Н), 2,26 (5, 6Н), 2,28-2,30 (т, 2Н>, 2,32 (5, ЗН), 3,37-3,82 (т, 2Н), 3,52 (5, ЗН), 3,73 (5, 2Н), 4,78481 (т, 1Н), 5,53 (Я, 1Н), 6,95 (5, 2Н). ЬС/МЗ (ЕЗ+): 330 (М+Н)*, 352 (М+№)*
Р3.18	аа-· ' N	твердое вещество	Н-ЯМР (300 МГц, СОСЬ): δ 1,33-1,74 (т, 5Н), 2,23 (5, 6Н), 2,24-2,32 (т, 2Н), 2,35 (5, ЗН), 3,34-3,41 (т, 2Н), 3,52 (5, ЗН), 3,61 (5, 2Н), 4,77-4,83 (т, 1Н), 5,54(ά, 1Н), 6,99 (5, 1Н), 7,097,15 (т,2Н). ЬС/МЗ (ЕЗ+): 316 (М+Н)*, 338 (М+ЫаГ.
Р3.19	АХ	Масло	Н-ЯМР (300 МГц, СОС13): δ 1,20-1,82 (т, 7Н), 2,09-2,70 (т, 2Н), 2,09 (5, 6Н). 2,68 (5, ЗН), 3,13 (5, ЗН), 3,24-3,31 (т, 2Н), 3,45 (5, ЗН), 3,58 (5, 2Н), 5,75 (1, 1Н), 6,81 (δ, 2Н). ЬС/МЗ (ЕЗ+): 358 (М+Н)*, 380 (М+Ыа)*.
Р3.20	Аа-' ПРИМЕР 10, этап 2	твердое вещество	Н-ЯМР (300 МГц, СОзСЮ): δ 1,36-1,66 (т, 2Н), 1,68-1,99 (т, ЗН), 2,24 (5, ЗН), 2,27 (δ, 6Н), 2,24-2,46 (т, 2Н), 3,26-3,44 (т, 2Н), 3,50 (5, ЗН), 3,79 (5, 2Н), 5,60 (Я, 1Н), 6,88 (5, 2Н). ΙΧ/Μ5 (ЕЗ+): 331 (М+Н)*, 353 (М+№) , 385 (М+Ыа+МеОН)*
Р3.21	Аа х N	189-191°С	Ю/МЗ: 350/352 (М+Н)* Я, = 1,65 мин.
Р3.22		твердое вещество	ΙΧ/Μ5: 383/385 (М+Н)* К, = 1,68 мин.
Р3.23	νΧ	твердое вещество	Ю/МЗ: 364/366 (М+Н)* К, = 1,65 мин.
Р3.24	о— /— N / 9хН О а—С А-' \' х ( 0	твердое вещество	ЬС/МЗ: 397/399 (М+Н)* К, = 1,66 мин.

- 61 024735

Промежуточные соединения формул V, VII или VIII из табл. Р4 можно получить с помощью аналогичных методик.

Таблица Р4

Физические данные промежуточных соединений формул V, VII или VIII

Соединение №	Структуры	Точка плавления	Масс-слеетрометрия/Я Μ Р
Р4.1	О -- N	твердое вещество	’Н ЯМР (300 МГц, С0С13): δ 1,24 (т, 2Н), 1,59-1,69 (т, 6Н), 1,821,64 (т, 1Н), 3,38(1, 2Н), 3,73(1, 1Н), 3,92-3,97 (т, 2Н).
	у—О
Р4.2	Η-,Ν \' о—/ / с>	Масло
Р4.3	у—5 Η2Ν )- {Г	твердое вещество	1Н ЯМР (300 МГц, СРСЬ): δ 1,391,42 (т, 2Н), 1,60-1,66 (т, 5Н). 1,99-2,03 (т, 2Н), 2,57-2,74 (т, 4Н), 3,72-.377 (т, 1Н).
Р4.4	А /°Л	Масло	1Н ЯМР (300 МГц, С0С1э): δ 1,241,76 (т. 6Н), 2,57-2,67 (т, 2Н), 3,34-3,42 (т, ЗН), 3,58-3,59 (т, 1Н). 3,73 (а, ЗН), 3.92-3,95 (т, 2Н).
Р4.5	о— у—N η2ν 2—' Г ПРИМЕР 1, этап 5	Масло	1Н-ЯМР (300 МГц, СОСЬ): δ 0,790,85 (т. 2Н), 1,22-1,32 (т, ЗН), 1.61- 1,75 (т, 4Н), 2,28-2,31 (т, 2Н). 3,32-3,34 (т, 2Н), 3,49 (8. ЗН), 3.61- 3,75 (т, 1Н).
Р4.6	О— у—N А ' О ПРИМЕР 1, этап б	Масло	1Н-ЯМР (300 МГц, СОСЬ): δ 1,21-1,75 (т, 11Н), 3,31-3,32(т, 2Н), 3,41-3,45 (т, 1Н). 3,48 (δ, ЗН), 3.68 (а, ЗН) . БС/МЗ (ЕЗ+): 217 (М+Н)*, 239 (М+№)*.
Р4.7	/ у—N Η2Ν ύ-'	Масло	1Н-ЯМР (300 МГц, С0С13): δ 0,82-1,24 (т, 2Н), 1,25-1,71 (т, 5Н), 1,89-1,96 (т,2Н), 2,25 (а, ЗН), 2,81-2,85 (т, 2Н), 3,74 (1,1Н). БС/МЗ (Е8+): 168 (М+Н)*.
Р4.8	N ПРИМЕР 9, этапЗ	Масло
Р4.9	Хь N ПРИМЕР 10, этап 1	Масло	’Н ЯМР (300Μζ, ΟΜδΟ-άβ): 8 1.281,47 (т, 2Н), 1,49-1,68 (т, 1Н), 1,69-1,85 (т, 2Н), 2,13-2,32 (т, 2Н), 3,23-3,36 (т, 2Н), 3,39 (з, ЗН), 4,36(1, 1Н), 6,38 «1.1 Н).
Р4.10	/Хи Ζ 0
Р4.11	о— Л9 ПРИМЕРЗ	Масло	’Н-ЯМР (300 МГц, С0С1з): δ 1,221,32 (т, ЗН), 1,60-1.62 (т, ЗН), 1,74-1,77 (т, 2Н). 2,27-2,30 (т, 2Н), 2,50 (а, ЗН), 3,31-3,33 (т, 2Н), 3,45-3,46 (т, 1Н), 3,48 (а, ЗН).
	О— у—N
Р4.12	но 2- ПРИМЕР 4, этап 1	твердое вещество
	0 —
Р4.13	НО 0—Ζ ζ О ПРИМЕР 4. этап 2	Масло

Примеры составов (% - весовой процент) Поимео Р1: Кониенгоаты эмульсий а) Ы	с)
Активный ингредиент	25%	40%	50%
Додецилбензолсульфонат кальция	5%	8%	6%
Полиэтиленгликолевый эфир касторового масла
(36 моль ЕО)	5%	-	-
Трибутилфеноксиполиэтиленгликолевый эфир
(30 моль ЕО)	-	12%	4%
Циклогексанон	-	15%	20%
Смесь ксилолов	65%	25%	20%

Эмульсии любой требуемой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбавления

- 62 024735 водой.

Пример Р2: Растворы	а>	Ь)	с)	Ф
Активный ингредиент	80%	10%	5%	95%
Монометиловый эфир этиленгликоля	20%	-	-	-
Полиэтиленгликоль Μ1ΛΖ 400	-	70%	-	-
14-метилпирролид-2-он	-	20%	-	-
Эпоксидированное кокосовое масло	-	-	1%	5%
Петролейный эфир
(интервал кипения: 160-190°)	-	-	94%	-

Данные растворы пригодны для применения в виде микрокапель.

Пример РЗ: Гранулы	а)	Ь)	с)	ф
Активный ингредиент	5%	10%	8%	21%
Каолин	94%	-	79%	54%
Высокодисперсный кремнезем	1%	-	13%	7%
Аттапульгит	-	90%	-	18%

Активный ингредиент растворяют в дихлорметане, раствор распыляют на носитель(и), и растворитель затем испаряют ίη уасио.

Пример Р4: Порошки а) Ь)

Активный ингредиент 2% 5%

Высокодисперсный кремнезем 1% 5%

Тальк 97% Каолин - 90%

Готовые к применению порошки получают путем тщательного смешивания носителей и активного ингредиента.

Пример Р5: Смачивающиеся порошки	а)	Ь)	с)
Активный ингредиент	25%	50%	75%
Лигносульфонат натрия	5%	5%	-
Лаурилсульфат натрия	3%	-	5%
Диизобутилнафтапинсульфонат натрия	-	6%	10%
Октилфеноксиполиэтиленгликолевый эфир
(7-8 моль ЕО)	-	2%	-
Высокодисперсный кремнезем	5%	10%	10%
Каолин	62%	27%	-

Активный ингредиент смешивают с добавками, и смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице. Это дает смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой с получением суспензий любой требуемой концентрации.

Пример Гб: Экструдированные гранулы

Активный ингредиент 10%

Лигносульфонат натрия 2%

Карбоксиметилцеллюлоза 1%

Каолин 87%

Активный ингредиент смешивают с добавками, смесь перемалывают, увлажняют водой, экструдируют, гранулируют и сушат в потоке воздуха.

Пример Г7: Гранулы, покрытые оболочкой

Активный ингредиент 3%

Полиэтиленгликоль (МУУ 200) 3%

Каолин 94%

В смесителе тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно наносят каолин, смоченный полиэтиленгликолем. Это дает беспыльные гранулы, покрытые оболочкой.

- 63 024735

Пример Р8а: Концентрат суспензии

Активный ингредиент 40%

Этиленгликоль 10%

Нонилфеноксиполиэтиленгликолевый эфир (15 моль ЕО) 6% Лигносульфонат натрия 10%

Карбоксиметилцеллюлоза 1%

37%-ный водный раствор формальдегида 0,2%

Силиконовое масло (75% водная эмульсия) 0,8%

Вода 32%

Пример Р8Ь: Концентрат суспензии

Активный ингредиент 10%

Нафталинсульфоновая кислота, натриевая соль конденсированная 2%

8%

0,5%

3%

0,5%

0,2%

75,8% с формальдегидом

Раствор акрилового привитого сополимера в воде и пропиленгликоле

Противопенная силиконовая эмульсия О1_-пропандиол-(1,2)

Гетерополисахарид 1,2-Бензизотиазол-З-он Вода

Тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно смешивают с добавками. Суспензии любой требуемой концентрации можно получать из полученного таким образом концентрата суспензии путем разбавления водой.

Пример Р9: Порошки для сухой обработки	а)	Ь)	с)
семян
Активный ингредиент	25%	50%	75%
Легкое минеральное масло	5%	5%	5%
Высокодислерсная кремниевая кислота	5%	5%	-
Каолин	65%	40%	-
Тальк			20%

Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными средствами, и смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице, получая порошки, которые можно применять непосредственно для обработки семян.

Пример ЕЮ: Текучий концентрат для обработки семян

Активный ингредиент 40%

Пропиленгликоль 5%

Сололимер бутанола и РО/ЕО 2%

Тристиролфенол с 10-20 моль ЕО 2%

1,2-Бензизотиазолин-З-он (в виде 20%-ного раствора в 0,5% воде)

Кальциевая соль моноазопигмента 5%

Силиконовое масло (в виде 75% эмульсии в воде) 0,2%

Вода 45,3%

Тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно смешивают со вспомогательными средствами, получая суспензионный концентрат, из которого можно получить суспензии любого требуемого разведения путем разбавления водой. Применяя такие разведения, живые растения, а также материал для размножения растений можно обрабатывать и защищать от заражения микроорганизмами путем опрыскивания, полива или погружения.

Пример Г11 а: Концентрат суспензии на масляной основе (на основе растительного масла)

Активный ингредиент 10%

Тристирилфенол с 16 моль ЕО 10%

Блок-сополимер полигидроксистеариновой кислоты и полиалкиленгликолей 2%

ΑΕΚΟδΙΙ.200 1%

Метиловый сложный эфир рапсового масла 12%

Олеиновая кислота 65%

- 64 024735

Пример Г11Ь: Концентрат суспензии на масляной основе (на основе минерального масла)

Активный ингредиент

Этоксилированные спирты, С16-18 и С18-ненасыщенные Линейная Са соль додецилбензолсульфоновой кислоты 2-лирролидинон, 1-этенилгексадецил-, гомополимер Органофильная глина

Смесь нефтепродуктов

10%

5%

2,5%

1%

1%

80,5%

Тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно смешивают с добавками. Суспензии любой требуемой концентрации можно получать из полученного таким образом концентрата суспензии путем разбавления водой.

Предпочтительно термин активный ингредиент, применяемый выше, относится к одному из соединений, выбранному из табл.1-7, приведенных выше. Он также относится к смеси соединения формулы I, в частности соединения, выбранного из указанных табл.1-7, с другими инсектицидами, фунгицидами, гербицидами, антидотами, вспомогательными средствами и т.п., смеси которых конкретно раскрыты выше.

Биологические примеры.

Данные примеры иллюстрируют пестицидные/инсектицидные свойства соединений формулы I.

Пример В1. Активность против Му/и8 рег81сае (тля персиковая зеленая,) (смешанная популяция, скармливание/остаточное контактное действие, профилактическое).

Диски из листа подсолнечника помещали на агар в 24-луночный титрационный микропланшет и опрыскивали тестируемыми растворами. После высыхания диски из листа заражали популяцией разновозрастной тли. После инкубационного периода в 6 дней образцы проверяли на смертность и специальные эффекты (например, фитотоксичность). В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность. В частности, соединения Р1.1, Р1.5, Р1.10, Р1.12, Р1.13, Р1.15, Р1.16, Р1.18, Р2.1, Р2.2, Р2.13, Р2.15, Р2.16, Р2.17, Р2.21 и Р2.22 показывали активность более 80% при концентрации 400 ррт.

Пример В2. Активность против Му/и8 рег81сае (тля персиковая зеленая) (смешанная популяция, системное/кишечное действие, лечебное) Корни проростков гороха, зараженные популяцией разновозрастной тли, помещали непосредственно в тестируемые растворы. Через 6 дней после введения образцы проверяли на смертность и специальные эффекты на растение.

В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность. В частности, соединения Р1.10, Р1.11, Р1.12, Р1.14, Р1.15, Р1.19, Р2.13, Р2.16, Р2.17 и Р2.21 показывали активность более 80% при концентрации 400 ррт.

Пример В3. Активность против Т1тр8 1аЬас1 (трипс луковый) (смешанная популяция, скармливание/остаточное контактное действие, профилактическое).

Диски из листа подсолнечника помещали на агар в 24-луночный титрационный микропланшет и опрыскивали тестируемыми растворами. После высыхания диски из листа заражали популяцией разновозрастного трипса. После инкубационного периода в 6 дней образцы проверяли на смертность и специальные эффекты (например, фитотоксичность).

В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывают хорошую активность. В частности, соединения Р1.13, Р2.3 и Р2.13 показывают активность более 80% при концентрации 400 ррт.

Пример В4. Активность против Те1гапусби8 игбсае (обыкновенный паутинный клещ) (смешанная популяция, скармливание/остаточное контактное действие, профилактическое).

Диски из листа бобов на агаре в 24-луночном титрационном микропланшете опрыскивали тестируемыми растворами. После высыхания диски из листа заражали популяцией разновозрастного клеща. Через 8 дней диски проверяли на смертность яиц, смертность личинок и смертность взрослых насекомых.

В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность. В частности, соединения Р1.12, Р2.2, Р2.3, Р2.8 и Р2.13 показывали активность более 80% при концентрации 400 ррт.

Пример В5. Активность против Му/и8 регеюае (тля персиковая зеленая) (смешанная популяция, скармливание/остаточное контактное действие, оценка повреждения растений).

Растения капусты, зараженные смешанной популяцией Му/и8 регеюае, обрабатывали разведенными тестируемыми растворами соединений в оросительной камере. Через 6 дней после обработки образцы проверяли на смертность и повреждение растений (фитотоксичность), визуальную оценку проводли с использованием шкалы оценки 0-100% (100% - полное повреждение растения; 0% - отсутствие повреждения растения). В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность против Му/н8 рег81сае и приемлемую совместимость с растением. Например, соединения Р1.1, Р1.10, Р1.11, Р1.12, Р1.13, Р1.14, Р1.15, Р2.13, Р2.14, Р2.15, Р2.16, Р2.17, Р2.21 и Р2.22 показывали активность, большую или равную 80% против Му/и8 регеюае, и повреждение растений капусты, меньшее или равное 10% при концентрации 200 ррт.

Пример В6. Активность против №1арагуа!а 1идеп8 (коричневый рисовый дельфацид) (ларвицид, скармливание/контактное).

- 65 024735

Проростки риса обрабатывали разведенными тестируемыми растворами в оросительной камере. После высыхания их заражали 20Ν₃ нимфами (2 повторности). Через 6-12 дней после обработки образцы проверяли на смертность, регуляцию роста и эффекты на поколение Р₁. В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность. В частности, соединения Р1.10, Р1.12, Р1.15, Р2.2 и Р2.17 показывали активность более 80% при концентрации 400 ррт.

Пример В7. Активность против АрЫ5 сгассАога (тля люцерновая) (смешанная популяция, контакт/скармливание)

Проростки гороха, зараженные разновозрастной популяцией тли, обрабатывали (2 повторности) разведенными тестируемыми растворами в оросительной камере. Через 6 дней после обработки образцы проверяли на смертность. В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывалит хорошую активность. В частности, соединения Р1.10, Р1.15 и Р2.17 показывали активность более 80% при концентрации 400 ррт.

Пример В8. Активность против Ар1Й5 сгассгуога (тля люцерновая) (смешанная популяция, системное/скармливание).

Корни проростков гороха, зараженные популяцией разновозрастной тли, помещали (2 повторности) непосредственно в тестируемый раствор. Через 6 дней образцы проверялит на смертность.

В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность. Например, соединения Р1.10, Р1.15, Р2.2 и Р2.17 показывали активность более 80% при концентрации 25 ррт.

Пример В9. Трансламинарная активность против АрЫ5 сгассАога (тля люцерновая).

Листья фасоли обыкновенной (Р1а5ео1и5 уи1дап5) заражали примерно 20 разновозрастными особями на нижней стороне листьев, применяя зажимные садки. Через 1 день после заражения верхнюю сторону листьев обрабатывали тестируемым раствором с помощью кисти. Через 5 дней образцы проверяли на смертность.

В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность. Например, соединения Р1.10, Р1.12, Р1.15, Р2.2 и Р2.17 показывали активность более 80% при концентрации 400 ррт.

Пример В10. Пропитывающая активность против Μуζи5 регасае (тля персиковая зеленая).

Проростки гороха, культивируемые в полевой почве, обрабатывали путем применения полива по бороздам и заражали смешанной популяцией М.регеюае. Через 7 дней образцы проверяли на смертность.

В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность. Например, соединения Р1.10, Р1.15, Р2.2 и Р2.17 показывали активность более 80% при концентрации 25 ррт.

Пример В11. Активность против Вет151а 1аЬаа (белокрылка табачная) (ларвицид, контакт/скармливание).

Растения бобов заражали 20-30 взрослыми особями, которых удаляли после 4-дневного периода яйцекладки. Еще через 7 дней растения бобов с вылупившимися нимфами (Ν-2) обрабатывали (2 повторности) тестируемыми растворами в оросительной камере. Через три недели образцы проверяли на количество появившихся взрослых особей. Эффективность подсчитывали путем сравнения количества появившихся взрослых особей на обработанных и необработанных образцах.

В данном тесте соединения, перечисленные в таблицах выше, показывали хорошую активность. Например, соединения Р1.10, Р1.15 и Р2.17 показывали активность более 80% при концентрации 200 ррт.

Claims (18)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Соединение формулы I где X, Υ и Ζ независимо друг от друга представляют собой 0_-4алкил или галоген; р и с| независимо друг от друга составляют 0, 1, 2 или 3, где р+с| равно 0, 1, 2 или 3; О представляет собой водород или защитную группу;

   И представляет собой О или ΝΚ¹, где К¹ представляет собой водород или С1_-6алкил;

   К⁵, К⁶ и К⁷ представляют собой водород;

   О представляет собой насыщенное кольцо формулы О₉₀ где К' представляет собой С1-С₆алкил или С1-С₆алкокси; и

   А обозначает положение прикрепления к -(СК⁶К⁷)_т фрагменту в соединении формулы (I);

   и где т составляет 0, 1, 2 или 3, где, если т составляет 0, то О непосредственно присоединён к -С(И)К⁵-фрагменту посредством связи;

   - 66 024735 и где, если С представляет собой защитную группу, тогда С представляет собой С(Х^ь)-Х^с-К^ь;

   где Х^ь и Х^с представляют собой кислород;

   и где К^ь представляет собой Ц-С^алкил;

   или его агрохимически приемлемая соль или Ν-оксид.
2. 2. Соединение по п.1, где Ό представляет собой О.
3. 3. Соединение по п.1, где Ό представляет собой ΝΚ¹;

   где К¹ представляет собой водород, метил, этил или изопропил.
4. 4. Соединение по пп.1, 2 или 3, где Х, Υ и Ζ обозначают метил, этил, изопропил, фтор, бром, йод или хлор.
5. 5. Соединение по любому из пп.1-4, где р+с| равно 1-3.
6. 6. Соединение по любому из пп.1-5, где р+с| равно 1-2.
7. 7. Соединение по любому из пп.1-6, где К' представляет собой Ц-С₄алкил или С1-С₄алкокси.
8. 8. Соединение по любому из пп.1-7, где К' представляет собой метил, метокси, этокси, пропокси или изопропокси.
9. 9. Соединение по любому из пп.1-8, где т составляет 0 или 1.
10. 10. Соединение по любому из пп.1-9, где т составляет 1.
11. 11. Соединение по п.1, где Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, изопропил, фтор, хлор, бром или йод.
12. 12. Соединение по п.11, где Υ и Ζ независимо друг от друга обозначают метил, этил, изопропил, фтор, хлор или бром.
13. 13. Способ получения соединений формулы I по п.1, где С представляет собой водород, который включает циклизацию соединения формулы IV где Х, Υ, Ζ, р, с|. К⁵, К⁶, К⁷, т, О и Ό принимают значения, присвоенные им в п.1, и К_и представляет собой С_!-6алкил, в основной среде.
14. 14. Пестицидная композиция, содержащая пестицидно эффективное количество по меньшей мере одного соединения формулы I по любому из пп.1-12.
15. 15. Пестицидная композиция по п.14, которая дополнительно содержит вспомогательные средства состава.
16. 16. Пестицидная композиция по п.15, где вспомогательное средство состава представляет собой масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкильные эфиры таких масел или смеси таких масел или представляет собой удобрение или аммониевую или фосфониевую соль, необязательно в смеси с вышеуказанными маслами и производными масел.
17. 17. Пестицидная композиция по любому из пп.14-16, которая помимо содержания соединения формулы I содержит по меньшей мере один дополнительный инсектицид, акарицид, нематоцид или моллюскоцид или по меньшей мере один дополнительный фунгицид, гербицид, антидот или регулятор роста растений.
18. 18. Способ борьбы и контроля вредителей, который включает нанесение на вредителя, в местообитание вредителя или на растение, подверженное нападению вредителя, пестицидно эффективного количества соединения формулы I по любому из пп.1-12 или пестицидной композиции по любому из пп.14-17.