UA121319C2 - Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками - Google Patents

Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками Download PDF

Info

Publication number
UA121319C2
UA121319C2 UAA201705430A UAA201705430A UA121319C2 UA 121319 C2 UA121319 C2 UA 121319C2 UA A201705430 A UAA201705430 A UA A201705430A UA A201705430 A UAA201705430 A UA A201705430A UA 121319 C2 UA121319 C2 UA 121319C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compounds
mmol
compound
group
Prior art date
Application number
UAA201705430A
Other languages
English (en)
Inventor
Ендрю Едмундс
Эндрю Эдмундс
Андре Жангена
Андрэ Жангена
П'єр Жозеф Марсель Юнг
Пьер Жозэф Марсэль Юнг
Міхель Мюлебах
Михель Мюлебах
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сингента Партисипейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA121319C2 publication Critical patent/UA121319C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Поліциклічні сполуки формули І, , (І) де замісники визначені в п. 1, та агрохімічно прийнятні солі, стереоізомери, енантіомери, таутомери і N-оксиди даних сполук можна застосовувати як інсектициди та одержувати способом, відомим per se.

Description

Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками
Даний винахід стосується пестицидно активних, зокрема інсектицидно активних, поліциклічних похідних із сірковмісними замісниками, проміжних сполук для одержання даних сполук, композицій, що містять такі сполуки, а також їх застосування для контролю тварин- шкідників (у тому числі членистоногих, а також, зокрема, комах або представників ряду Асагіпа).
Гетероциклічні сполуки із пестицидною дією відомі і описані, наприклад, у
МО 2012/086848 та МО 2013/018928.
На даний момент були знайдені нові пестицидно активні поліциклічні кільцеві похідні з сірковмісними феніл- і піридил-замісниками.
Даний винахід стосується, відповідно, сполук формули Ї, /" х г тоОУ у о
МИМО Х, А- (), де
А являє собою СН або М;
О являє собою феніл, який може бути моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, Сі-Слалкілу, Сі-Сл.галогеналкілу, Сі--Сл-галогеналкокси,
Сі-Сзалкокси, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу, Сі-Слгалогеналкілсульфінілу,
С.-Слгалогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу; або
О являє собою п'яти-десятичленну моноциклічну або конденсовану біциклічну кільцеву систему, з'єднану за допомогою атома вуглецю з кільцем, яке містить групу А, при цьому вказана кільцева система може бути ароматичною, частково насиченою або повністю насиченою та містить 1-4 гетероатоми, вибрані з групи, що складається із азоту, кисню і сірки, за умови, що кожна кільцева система не може містити більше 2 атомів кисню і більше 2 атомів сірки, при цьому вказана п'яти-десятичленна кільцева система може бути моно- або полізаміщеною замісниками, незалежно вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, б1і-Сзалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Сзалкокси, С1і-Сзалкілсульфанілу,
Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, -С(О0)С1-Сзалкілу, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу; або
О являє собою п'яти-шестичленну, ароматичну, частково насичену або повністю насичену кільцеву систему, з'єднану за допомогою атома азоту з кільцем, яке містить групу А, при цьому
Зо вказана кільцева система може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Сл.галогеналкокси,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілсульфанілу, Сі-Сзалкілсульфінілу, С1-Сзалкілсульфонілу, -6(0)С1-Слалкілу, С1-Сл.галогеналкілсульфанілу, Сі-Слгалогеналкілсульфінілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфонілу та -0(0)С:-Слгалогеналкілу; і при цьому вказана кільцева система містить 1, 2 або 3 гетероатоми, вибрані з групи, що складається з азоту, кисню та сірки, за умови, що вказана кільцева система не може містити більше одного атома кисню і більше одного атома сірки; або ОО являє собою Сз-Сециклоалкіл або Сз-Свциклоалкіл, моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається 3 галогену, ціано, С.1-Сзалкілу,
Сі-Слгалогеналкілу, Сз-Свециклоалкілу та фенілу, причому фенільна група може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається 3 галогену, ціано, гідроксикарбонілу, амідокарбонілу, С--Слалкілу, С.--Слгалогеналкілу, С.--Слгалогеналкокси,
Сі-Сзалкокси, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу, Сі-Слгалогеналкілсульфінілу,
С.-Слгалогеналкілсульфонілу та -С(0)С:-Слгалогеналкілу; або ОО являє собою Сго-Свалкеніл або Со-Свалкеніл, моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, С--Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу,
Сз-Свециклоалкілу та фенілу, причому вказана фенільна група може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, Сі-Сзалкілу,
С:-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, С--Слалкокси, Сі-Слагалогеналкілсульфанілу,
С1-Слалогеналкілсульфінілу, Сі--Сл-галогеналкілсульфонілу та -С(О)С1-Слгалогеналкілу; або ОО являє собою Со-Свалкініл або Со-Свалкініл, моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, С--Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу,
Сз-Свциклоалкілу, три(Сі-Слалкіл)силілу та фенілу, причому вказана фенільна група може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано,
С:-Сзалкілу, С.-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкокси,
Сі-Слгалогеналкілсульфанілу, Сі-Сл.галогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -
С(О)С1-Слгалогеналкілу; або ОО являє собою С.і-Слалкіл, який може бути моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, Сз-Сециклоалкілу, Сі-Сл.галогеналкокси,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сасульфанілу, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі--сульфонілу та -С(0)С1-Сзалкілу;
Х являє собою 5, 50 або 505;
А: являє собою С:-Сзалкіл, Сі-С4галогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, Сз-Сециклоалкіл-С-Сзалкіл; або
Ві являє собою Сз-Свциклоалкіл-Сі-С.алкіл, моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано та Сі-Сзалкілу; або
В: являє собою С2-Свалкеніл, Со-Свгалогеналкеніл або Со-Свалкініл;
Вг2 являє собою галоген, ціано, Сі-Свгалогеналкіл або Сі-Свгалогеналкіл, заміщений одним або двома замісниками, вибраними із групи, що складається з гідроксилу, метокси та ціано; або
В2 являє собою Сі-Слгалогеналкілсульфаніл, Сі-Слгалогеналкілсульфініл,
Сі-Слгалогеналкілсульфоніл, ФО(С:1-Слгалогеналкіл) або -С(О0)С1-Слгалогеналкіл; або
Аг являє собою Сз-Свциклоалкіл, який може бути моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано та Сі-Сдлалкілу;
Хі являє собою СВз, де Вз являє собою водень, Сі-Сзалкіл, Со-Свалкеніл, Со-Свалкініл,
Сі-Слалкокси-Сі-Сзалкіл або Сз-Сециклоалкіл; та агрохімічно прийнятних солей, стереоізомерів, енантіомерів, таутомерів і М-оксидів даних сполук.
Сполуки формули І, які містять щонайменше один основний центр, здатні утворювати, наприклад, солі приєднання кислоти, наприклад, з сильними неорганічними кислотами, такими як мінеральні кислоти, наприклад, перхлоратна кислота, сірчана кислота, азотна кислота, фосфорна кислота або галогенводнева кислота, із сильними органічними карбоновими кислотами, такими як Сі-Слалканкарбонові кислоти, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад, галогеном, наприклад, оцтова кислота, такими як насичені або ненасичені дикарбонові кислоти, наприклад, щавлева кислота, малонова кислота, бурштинова кислота, малеїнова кислота, фумарова або фталева кислота, такими як гідроксикарбонові кислоти, наприклад, аскорбінова кислота, молочна кислота, яблучна кислота, винна кислота або лимонна кислота, або такими як бензойна кислота, або з органічними сульфокислотами, такими як Сі-Слалкан- або арилсульфонові кислоти, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад, галогеном, наприклад, метан- або п-толуолсульфонова кислота. Сполуки формули І, які містять щонайменше одну кислотну групу, здатні утворювати, наприклад, солі з основами, наприклад мінеральні солі, як наприклад солі лужних металів або солі лужноземельних металів, наприклад, солі натрію, калію або магнію, або солі з аміаком або органічним аміном, як наприклад морфолін, піперидин, піролідин, нижчий моно-, ди- або триалкіламін, наприклад, етил-, діетил-, триетил- або диметилпропіламін, або нижчий моно-, ди- або тригідроксиалкіламін, наприклад, моно-, ди- або триетаноламін.
Алкільні групи, що зустрічаються у визначеннях замісників, можуть мати прямий або розгалужений ланцюг та являють собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, пентил, гексил і їхні розгалужені ізомери. Алкілсульфанільні, алкілсульфінільні, алкілсульфонільні, алкокси-, алкенільні та алкінільні радикали одержують зі згаданих алкільних радикалів. Алкенільні й алкінільні групи можуть бути моно- або поліненасиченими. С:-діалкіламіно являє собою диметиламіно.
Галоген, як правило, являє собою фтор, хлор, бром або йод. Це також застосовується, відповідно, до галогену в комбінації із іншими елементами, як наприклад, галогеналкіл або галогенфеніл.
Галогеналкільні групи переважно характеризуються довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю. Галогеналкіл являє собою, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2--рифторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлоретил, 2,2,3,3-тетрафторетил і 2,2,2-трихлоретил.
Алкокси являє собою, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, н-бутокси, ізобутокси, втор-бутокси і трет-бутокси, а також ізомерні радикали пентилокси та гексилокси.
Алкоксиалкільні групи переважно характеризуються довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю.
Алкоксиалкіл являє собою, наприклад, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, 60 етоксиетил, н-пропоксиметил, н-пропоксиетил, ізопропоксиметил або ізопропоксиетил.
Алкоксикарбоніл являє собою, наприклад, метоксикарбоніл (який являє собою
Сіалкоксикарбоніл), етоксикарбоніл, пропоксикарбоніл, ізопропоксикарбоніл, н-бутоксикарбоніл, трет-бутоксикарбоніл, н-пентоксикарбоніл або гексоксикарбоніл.
Циклоалкільні групи переважно містять від З до б атомів вуглецю в кільці, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил.
У контексті даного винаходу, прикладами п'яти-шестичленної, ароматичної, частково насиченої або повністю насиченої кільцевої системи, яка з'єднана за допомогою атома азоту з кільцем, яке містить групу А, є піразол, пірол, піролідин, піролідин-2-он, піперидин, морфолін, імідазол, триазол та піридин-2-он.
У контексті даного винаходу "моно- або полізаміщений" у визначенні замісників означає, як правило, залежно від хімічної структури замісників, від монозаміщеного до семикратно заміщеного, переважно від монозаміщеного до п'ятикратно заміщеного, більш переважно моно-, дво- або трьохзаміщений.
Сполуки формули І відповідно до даного винаходу включають також гідрати, які можуть бути утворені під час солеутворення.
У переважній групі сполук формули І
О являє собою феніл, який може бути моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, Сі-Слалкілу, Сі-Сл.галогеналкілу, Сі--Сл-галогеналкокси,
Сі-Сзалкокси, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу, Сі-Слгалогеналкілсульфінілу,
С.-Слгалогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу; або
О являє собою п'яти-десятичленну моноциклічну або конденсовану біциклічну кільцеву систему, з'єднану за допомогою атома вуглецю з кільцем, яке містить групу А, при цьому вказана кільцева система може бути ароматичною, частково насиченою або повністю насиченою та містить 1-4 гетероатоми, вибрані з групи, що складається з азоту, кисню і сірки, за умови, що кожна кільцева система не може містити більше 2 атомів кисню і більше 2 атомів сірки, при цьому вказана п'яти-десятичленна кільцева система може бути моно- або полізаміщеною замісниками, незалежно вибраними із групи, що складається з галогену, ціано,
Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкокси, С:і-Слалкілсульфанілу, / Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, -С(0)С1-Сзалкілу, С1-Слгалогеналкілсульфанілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу; або
О являє собою п'яти-шестичленну, ароматичну, частково насичену або повністю насичену кільцеву систему, з'єднану за допомогою атома азоту з кільцем, яке містить групу А, при цьому вказана кільцева система може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Сл.галогеналкокси,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілсульфанілу, Сі-Сзалкілсульфінілу, С1-Сзалкілсульфонілу, -6(0)С1-Слалкілу, С1-Сл.галогеналкілсульфанілу, Сі-Слгалогеналкілсульфінілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфонілу та -С(0)С:-Слгалогеналкілу; і при цьому вказана кільцева система містить 1, 2 або З гетероатоми, вибрані з групи, що складається з азоту, кисню та сірки, за умови, що вказана кільцева система не може містити більше одного атома кисню і більше одного атома сірки; або ОО являє собою Сз-Сециклоалкіл або Сз-Свциклоалкіл, моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається 3 галогену, ціано, С.1-Сзалкілу,
Сі-Слгалогеналкілу, Сз-Свециклоалкілу та фенілу, причому фенільна група може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, С1-Сзалкілу,
С:-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, С--Слалкокси, Сі-Слагалогеналкілсульфанілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу; або
ОО являє собою Со-Свалкеніл або Со-Свалкеніл, моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, С--Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу,
Сз-Свциклоалкілу та фенілу, причому фенільна група може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається 3 галогену, ціано, С.1-Сзалкілу,
С:-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, С--Слалкокси, Сі-Слагалогеналкілсульфанілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу; або
ОО являє собою Сг2-Свалкініл або Со-Свалкініл, моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, С--Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу,
Сз-Свциклоалкілу, три(С1-Слалкіл)усилілу та фенілу, причому фенільна група може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано,
С:-Сзалкілу, С.-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкокси,
Сі-Слгалогеналкілсульфанілу, С1-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С«галогеналкілсульфонілу та 60 00 -6(0)С:-Слгалогеналкілу.
У переважному варіанті здійснення даного винаходу п'яти-десятичленна моноциклічна або конденсована біциклічна гетерокільцева система, яка може бути ароматичною, частково насиченою або повністю насиченою і містить 1-4 гетероатоми, вибрані з групи, що складається з азоту, кисню та сірки, за умови, що кожна кільцева система не може містити більше 2 атомів кисню та більше 2 атомів сірки, або трьох-десятичленна, моноциклічна або конденсована біциклічна кільцева система, яка може бути ароматичною, частково насиченою або повністю насиченою; вибрана із групи, що складається з піролілу, піразолілу, ізоксазолілу, фуранілу, тієнілу, імідазолілу, оксазолілу, тіазолілу, ізотіазолілу, триазолілу, оксадіазолілу, тіадіазолілу, тетразолілу, фурилу, піридилу, піримідилу, піразинілу, піридазинілу, триазинілу, піранілу, хіназолінілу, ізохінолінілу, індолізинілу, ізобензофуранілнафтиридинілу, хіноксалінілу, цинолінілу, фталазинілу, бензотіазолілу, бензоксазолілу, бензотриазолілу, індазолілу, індолілу, (1Н-пірол-1-іл)-, (1Н-пірол-2-іл)-, (1Н-пірол-З-іл)-, (1Н-піразол-1-іл)-, (1Н-піразол-З-іл)-, (ЗН- піразол-З-іл)-, (1Н-піразол-4-іл)-, (З-ізоксазоліл)-, (5-ізоксазоліл)-, (2-фураніл)-, (3-фураніл)-, (2-тієніл)-, (З-тієніл)-, (1 Н-імідазол-2-іл)-, (1 Н-імідазол-4-іл)-, (1 Н-імідазол-5-іл)-, (2-оксазол-г-іл)-, (оксазол-4-іл)-, (оксазол-б-іл)-, (тіазол-2-іл)-, (тіазол-4-іл)-, (тіазол-б-іл)-, (ізотіазол-З-іл)-, (ізотіазол-5-іл)-, (1 Н-1,2,3-триазол-1-іл)-, (1Н-1,2,4-триазол-З3-іл)-, (4Н-1,2,4-триазол-4-іл)-, (1Н- 1,2,4-триазол-1-іл)-(1,2,3-оксадіазол-г-іл)-, (1,2,4-оксадіазол-З-іл)-, (1,2,4-оксадіазол-4-іл)-, (1,2,4-оксадіазол-5-іл)-, (1,2,3-тіадіазол-2-іл)-, (1,2,4-тіадіазол-З-іл)-, (1,2,4-тіадіазол-4-іл)-, (1,3,4- тіадіазол-5-іл)-, (1Н-тетразол-1-іл)-, (1Н-тетразол-б-іл)-, (2Н-тетразол-5-іл)-, (2-піридил)-, (З-піридил)-, (4-піридил)-, (2-піримідиніл)-, (4-піримідиніл)-, (5-піримідиніл)-, (2-піразиніл)-, (З-піридазиніл)-, (4-піридазиніл)-, (1,3,5-триазин-2-іл)-, (1,2,4-триазин-5-іл)-, (1,2,4-триазин-6-іл)-, (1,2,4-триазин-3-іл)-, (фуразан-З-іл)-, (2-хінолініл)-, (З-хінолініл)-, (4-хінолініл)-, (5-хінолініл)-, (6-хінолініл)-, (З-ізохінолініл)-, (4-ізохінолініл)-, (2-хінозолініл)-, (2-хіноксалініл)-, (5-хіноксалініл)-, (піридо|2,3-б|піразин-7-іл)-, (бензоксазол-о-іл)-, (бензотіазол-б-іл)-, (бензо|Б|гієн-2-іл)-.: і (бензо(1,2,5|оксадіазол-5-іл)-, індолінілу та тетрагідрохінолінілу.
Переважно О являє собою феніл, який може бути моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, С.--Сзлалкілу, Сі-Слгалогеналкілу,
С1і-Слгалогеналкокси, Сі-Сзалкокси, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу, Сі-Сл.галогеналкілсульфінілу,
С.-Слгалогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу; або
Зо О являє собою п'яти-десятичленну моноциклічну або конденсовану біциклічну кільцеву систему, з'єднану за допомогою атома вуглецю з кільцем, яке містить групу А, при цьому вказана кільцева система може бути ароматичною, частково насиченою або повністю насиченою та містить 1-4 гетероатоми, вибрані з групи, що складається з азоту, кисню і сірки, за умови, що кожна кільцева система не може містити більше 2 атомів кисню і більше 2 атомів сірки, при цьому вказана п'яти-десятичленна кільцева система може бути моно- або полізаміщеною замісниками, незалежно вибраними із групи, що складається з галогену, ціано,
Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкокси, С:і-Слалкілсульфанілу,
Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, -С(О0)С1-Сзалкілу, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу; або
О являє собою п'яти-шестичленну, ароматичну, частково насичену або повністю насичену кільцеву систему, з'єднану за допомогою атома азоту з кільцем, яке містить групу А, при цьому вказана кільцева система може бути моно- або полізаміщеною замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Сл.галогеналкокси,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілсульфанілу, Сі-Сзалкілсульфінілу, С1-Сзалкілсульфонілу, 45. -С(0)С1-Сзалкілу, С1-Сл.галогеналкілсульфанілу, Сі-Слгалогеналкілсульфінілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфонілу та -С(0)С:-Слгалогеналкілу; і при цьому вказана кільцева система містить 1, 2 або З гетероатоми, вибрані з групи, що складається з азоту, кисню та сірки, за умови, що вказана кільцева система не може містити більше одного атома кисню і більше одного атома сірки.
У переважних сполуках формули І О вибраний із групи, що складається із )-1-9-47:
М ра М
М Хе М мМ М» М р мм вронвонвонио: р д - д м її 9-1 9-2 9-3 4-4 4-5 9-6 сла ла М мМ мем М» М» МОЗ» М
Км мм мк
М - Ме - рай -д- - 9-7 4-8 9-9 9-0 9-1 ч-2 со лю дю а дю ро ЕК м -д- рай М 43 9-14 9-15 9416 917
З Ж щ їх І І
ЕКЗ 2 У
І І
9-18 9-19 д2о ом 21. Мо 9-22 4-23 н-я щ-9 р-н М- М М- -- й А- -йи --К --к6 --К 94-24 94-25 4-26 9-27 9-28 94-29
Ло
У (З яд ле хх в а- --у ай рать рр ЕЕ 4-30 9-31 уз» 0 5-33 9-34 4-35
М» ч Ж г м С - ра 2 | ра М 4-36 4-37 3-38 4-39 4-40 9 с ! ) вл у й й і У-41 / 9-42 5-43 / 9-44 9-45 9-46 / 9-47 при цьому кожна група 4-1 - 43-47 є моно-, ди- або тризаміщеною Ех, де кожен Ех незалежно вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано,
Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкілсульфанілу,
Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, -С(О0)С1-Сзалкілу, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу, і. Коої являє собою водень або Сі-Сгалкіл, переважно водень.
Додаткова переважна група сполук формули І представлена сполуками формули 1-1,
Ка /
Ха го
У и ма МИ а у М- (7), де Е2г та О є такими, як визначено за формулою І вище; і де Ха:ї являє собою 5, 5О або 5052;
Ваї являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил; та агрохімічно прийнятні солі, стереоізомери, енантіомери, таутомери та М-оксиди таких сполук. У цій переважній групі сполук формули І-ї АВ» переважно являє собою Сі-Слгалогеналкіл, Ха! переважно являє собою 505 і Каї переважно являє собою етил. У цій переважній групі сполук формули І ОО вибраний із групи, що складається із 9У-1-)-47, більш переважно .-1-)342 (де стрілка позначає точку приєднання замісників до радикала С):
Мо | Мо зем мем І | й ! д - д ЖаА р Ж 91 9-2 9-3 9-4 9-5 9-6 хх «хх М хх
М М М М МО Ме МО М рн рнронвони:
М - ме - р Р - 9-7 9-8 9-9 9-10 9-11 9-12 ворони ошоо рег ра ря 4 рата 43 9-14 9-15 9416 917
З ж З їх і і
ЕХ
І
4-18 9-19 д2о ом 9-21. ост 4-22 4-23 щ-8 що о-й Мт Мт Мт 4-24 4-25 4-26 9-27 4-28 4-29
Косі - - М -М -М / ) / Х -Й 3 Гл Га Ф -- й «З Є Я рр рана 9-30 9-31 уза 0 4-33 4-34 4-35
М» м хо г» м С - Ж БЖ | р 4 4-36 4-87 4-38 4-39 4-40
0 с | | ) ле у п шш , і У-А1 / 5-42 9-43 | 9-44 / 4-45 / 9-46 / 9-47 при цьому кожна група 9-1-)-47 є моно-, ди- або тризаміщеною Ех, де кожен Ех незалежно вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу,
Сі-Слгалогеналкокси, Сі-С:залкокси, С1-Сзалкілсульфанілу, С1-Сзалкілсульфінілу, С1і-Сзалкілсульфонілу, -6(0)С:-Сзалкілу, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу, і. Коої являє собою Сі-Сгалкіл. В іншому варіанті здійснення даного винаходу Коої являє собою водень.
Додаткова переважна група сполук формули І представлена сполуками формули 1-2,
Ка» /
Ха»
Іво ев о
Ма ИЙ (І-2), де Е2г та О є такими, як визначено за формулою І вище; і де Ха? являє собою 5, 5О або 5052;
Ваг являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил; та агрохімічно прийнятні солі, стереоізомери, енантіомери, таутомери та М-оксиди таких сполук. У цій переважній групі сполук формули І-2 АВ» переважно являє собою Сі-Слгалогеналкіл, Ха? переважно являє собою 50: і Ка? переважно являє собою етил.
Особливо переважні сполуки формули І представлені сполуками формули Іа-1, /-
Хо
Ре вод ма. в А- (Іа-1), де
А являє собою СН або М;
Хг являє собою 5 або 505;
Ва являє собою Сі-Слалкіл;
Ве являє собою Сі-Слгалогеналкіл і
ФО. вибраний із групи, що складається із замісників:
ях Ех
У-ба У-0р 9-0с у-ба У-бе вх вх М вх во г І С ЩІ р й дО - р й й вх
З-1їа у-га 9-26 9-2с У-За вх вх вх
Ми | -З- мн - --
АЖ. дм ех а у тих
Ех уУ-за У-ба уУ-а їх
Ком - вх рано нншие
З-за 3-41а -4За 4-44а 3-4Ба 3-46ва -4та при цьому кожна переважна група ба є моно-, ди- або тризаміщеною Ех, де кожен Ех незалежно вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, Сі-Сзалкілу,
Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкокси, Сі-Сзалкілсульфанілу, Сі-Сзалкілсульфінілу, С1-Слалкілсульфонілу, -С(0)С1-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу,
Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-С4галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу.
У вказаних переважних сполуках формули Іа-1 Оа переважно є моно- або дизаміщеним Ех, причому кожен Кх переважно незалежно вибраний із групи, що складається з водню, галогену,
Сі-Слалкілу, Сі-С«галогеналкілу, Сі-Слалкокси та С:-С«галогеналкокси, і Коої являє собою водень або С:і-Сгалкіл, переважно Коої являє собою Сі-Сгалкіл. В іншому варіанті здійснення даного винаходу в формулі Іа-1 Роої являє собою водень. У конкретних переважних сполуках Оа вибраний із групи, що складається із замісників: та нх їх вх вх | вх
ХУ ХХ жк о Ах рей вх у-ба У-0р 9-0с у-ба У-бе вх до й р - р вх р вх
З-їа у-га У-2ро 4-2с у-За вх а: Уа Май М - -
ЕК де" М ях -ом «ТТН
У-ва У-ва у-їа 3-Зба У-306 оо
ЛЕ їх
А и ап р вх у-ЗЗа 9У-іа
Ще більш переважні сполуки формули І представлені сполуками формули Іа-2, /"
Хі
Кв ее и
Ма. сь и А- (Іа-2), де
А являє собою СН або М;
Ха являє собою 5052;
В являє собою Сі-Слалкіл;
Вв являє собою Сі-Слгалогеналкіл і
Оь переважно вибраний із групи, що складається із замісників: та
Ах вх
Ех у З
ХУ 2-й -
Ех гоа -Ос 4-36 4-Зба
Ех їх вх Ех
МО ях р
М апа
Ех 9-Ба У-44а 9-4вс 9-43с де кожен Кх незалежно вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано,
Сі-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкілсульфанілу,
Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, -С(О0)С1-Сзалкілу, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу, Сб1і-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-Слгалогеналкілсульфонілу та -0(0)С:-Слгалогеналкілу. В особливо переважних сполуках Оь вибраний із групи, що складається із замісників: йх Ех
Ех рошошконкоь 0. Х ря вх А -АКх 7; - вх М М М у-ба У-Ос а-30р 3-Зба у-Ба
У вказаних переважних сполуках формули Іа-2 Кх особливо вибраний із групи, що складається з водню, ціано, галогену, С:і-Слалкілу, Сі-Слгалогеналкілу, С--Слалкокси та
Сі-Слгалогеналкокси; зокрема, з водню, галогену, Сі-Слзалкілу, С--С«галогеналкілу, С--Слалкокси і С1-Сл.галогеналкокси.
Особливо переважна група сполук формули І представлена сполуками формули Іа-3, щ но 07 у ах
Ма. ОМ - за А
Ко (Іа-3), де
А являє собою СН або М;
В» являє собою С.і-Сагалогеналкіл;
Віо являє собою водень або Сі-Сгалкіл, і Ос вибраний із групи, що складається із замісників:
Ех Ех
Ех Ех й Ї й родроциои ях вх 9-ба -Ос у-з00 у-43с уУ-44а у-46с де Ех вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, Сі-Сзалкілу,
Сі-Слагалогеналкілу, С--Сдалкокси та С:і-Слгалогеналкокси, зокрема, з водню, галогену,
Сі-Слалкілу, Сі--Сл«галогеналкілу, С--Слалкокси та С/-Сл4галогеналкокси. У вказаних переважних сполуках формули Іа-3 Ех переважно незалежно вибраний із групи, що складається із водню, ціано, Сі-Сл.галогеналкілу та галогену.
У кожній із сполук формул 1-1, 1-2, Іа-1 і Іа-2 О найбільш переважно являє собою .-Оа, .)-Ос, 9-
ЗБ або 9У43с
Нх їх
Ех де А рошрошеои
Ех М
У-ба а-Ос у-306 У-43с де Ех являє собою водень, галоген, ціано або С:і-Сзалкіл, С--С«галогеналкіл.
У примітних сполуках формули І
Хі являє собою СН;
Х являє собою 505;
А являє собою СН або М;
Ві являє собою Сі-Слалкіл;
Вг являє собою Сі-Слгалогеналкіл і
О являє собою піразоліл, який може бути монозаміщений С1-Слгалогеналкілом, або являє собою феніл, що може бути моно- або дизаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається З С1-Слгалогеналкілу, галогену, Сі-Слзалкілсульфанілу, ціано та
Сі-С«галогеналкокси; або являє собою піримідиніл; або являє собою Сз-Сециклоалкіл, який може бути монозаміщений ціано; або являє собою Со-Свалкеніл; або являє собою сСі-
Слгалогеналкіл, що може бути заміщений ціано.
Спосіб одержання сполук формули ! відповідно до даного винаходу здійснюють за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі. Сполуки формули І, де Ко, НІ, Х,Х, А
Є такими, як визначено для формули І можна одержувати (як показано на схемі 1) за допомогою реакції Судзукі, яка передбачає, наприклад, проведення реакції сполук формули ЇЇ, де Хр: являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, хлор, бром або йод, або арил- або алкілсульфонат, такий як трифторметансульфонат, зі сполуками формули Ша, де Жьї може являти собою функціональну групу на основі бору, як наприклад В(ОН):2 або В(ОКЬ:)г, де Кьї
Зо може являти собою С1-Сзалкільну групу, або дві групи ОКь: можуть утворювати разом із атомом бору п'ятичленне кільце, як наприклад пінаколіновий естер боронової кислоти. Реакцію можна каталізувати за допомогою каталізатора на основі паладію, наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладію або (1,1-бісідифенілфосфіно)фероцен)дихлорпаладій- дихлорметану (комплекс 1:1), у присутності основи, як наприклад карбонат натрію або фторид цезію, у розчиннику або у суміші розчинників, такій як, наприклад, суміш 1,2-диметоксиетану та води або діоксану та води, переважно в інертній атмосфері. Температура реакції переважно може знаходитись у діапазоні від температури навколишнього середовища до температури кипіння реакційної суміші. Такі реакції Судзукі добре відомі фахівцям у даній галузі та були розглянуті, наприклад, в У.Огдтеї. Спет. 576, 1999, 147-168.
Схема 1 і я. рі: рин ще х Ша - у х Реакція Сузукі Ка ше М :
Ка, дн уж (Реакнія СузукИ ва у, й Х п ИХ двоя Йй-0у-о у; 9-4 1 це М Мох х ШО
Щь г й (Реакція Слілле)
Як альтернатива, сполуки формули І можна одержувати за допомогою реакції Стілле сполук формули ШЬ, де Мьг2 являє собою похідне триалкілолова, переважно три-н-бутилолово, зі сполуками формули ІІ. Такі реакції Стілле зазвичай проводять у присутності паладієвого каталізатора, наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладію(0) або (1,1-бісідифенілфосфіно)фероцен)дихлорпаладій-дихлорметану (комплекс 1:1), в інертному розчиннику, такому як ОМЕ, ацетонітрил або діоксан, необов'язково у присутності добавки, такої як фторид цезію або хлорид літію, і необов'язково у присутності додаткового каталізатора, наприклад йодиду міді(І). Такі реакції сполучення Стілле також добре відомі фахівцям у даній галузі та були описані, наприклад, в .). Огу. Спет., 2005, 70, 8601-8604, У. Ога. Спет., 2009, 74, 5599-5602, та Апдем. Спет. Іпі. Ед., 2004, 43, 1132-1136.
Сполуки формули І, де О являє собою азотвмісну гетероциклічну систему, та Х, Хі, Ві, гі А є такими, як визначено для формули Ї, можна одержувати зі сполук формули Ії, де Х, Хі, Ви, В2 та А є такими, як визначено для формули І, і Хобі являє собою групу, що відходить, таку як хлор, бром або йод, або арил- або алкілсульфонат, такий як трифторметансульфонат, шляхом проведення реакції з гетероциклом С (який містить відповідну функціональну МН-групу), У присутності основи, такої як К»бОз або С520Оз3, необов'язково у присутності мідного каталізатора, наприклад йодиду міді(І) в інертному розчиннику, такому як М-метилпіролідинон або ОМЕ, за температур 30-1509С. Реакція проілюстрована для гетероциклу 4-30Б на схемі 2, що забезпечує одержання сполук формули аа, де К», Ні, Х, Хі, А та Ех є такими, як визначено раніше.
Схема 2 й х
Ка дн М рних с ше яв мя як ОХ Бик яю ї й-- 5-Х жк НМ г --дж Нахнюв'язково у врисузнсті СОЇ ; ще й р б ТК дя -, ВМ або МКМР ние ке ЗаЕНКС
КЕ т В, я хх
Шах шк Гн
М Ге Сак я Ех
З ж Ди вва
Сполуки формули І також можна одержувати (як показано на схемі 3) за допомогою реакції
Зо Судзукі, як описано вище, яка передбачає проведення реакції сполук формули ІМ зі сполуками формули У, де Хь? може являти собою галоген, переважно хлор, бром або йод, або сульфонат, такий як, наприклад, трифторметансульфонат, і Мьз може являти собою функціональну групу на основі бору, як наприклад В(ОН)» або В(ОНЬьг)2, де Нь2 може являти собою С1-Слалкільну групу або дві групи ОВьг можуть утворювати разом із атомом бору п'ятичленне кільце, як наприклад пінаколіновий естер боронової кислоти. У формулі ІМ А, Хі, Ні, Р» і Х є такими, як описано для формули І. Реакцію можна каталізувати за допомогою каталізатора на основі паладію, наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладію, у присутності основи, як наприклад карбонат натрію, у розчиннику або у суміші розчинників, такій як, наприклад, суміш 1,2-диметоксиетану та води, переважно в інертній атмосфері. Температура реакції переважно може знаходитись у діапазоні від температури навколишнього середовища до температури кипіння реакційної суміші.
Схема З
А А х х
Ше М р Реакція Сузукі Ше ай жк
І 7 НН зни ни Пн ! Е д-ї -оа
Мих, х д щей м Мен ож, дл м
В Хвлн-О ! 7 и х У І
Кн йти М З пн нн 7 ша ше ; пунк ! 0-й 0-як Гевкнія Стівле
Му де К дит
Я
Подібним чином, сполуки формули | можна одержувати за допомогою реакції сполучення
Стілле (схема 3) сполук формули М зі сполуками формули МІ, де ЕК:, В», Хі, А, Х є такими, як описано вище, та Мь«. являє собою похідне триалкілолова, переважно три-н-бутилолово, за умов, що описані для схеми 1.
Сполуки формули 1-03, де А, Кі, Н», Хі і О мають значення, визначені у формулі І, та Х являє собою -5025-, можна одержувати шляхом окислення сполук формули 1-62, де А, Кі, В? і Хі мають значення, визначені у формулі І, та Х являє собою -50-- (як показано на схемі 4).
Реакцію можна здійснювати за допомогою реагентів, таких як, наприклад, перкислота, такая як пероцтова кислота або м-хлорпербензойна кислота, або гідропероксид, такий як, наприклад, пероксид водню або трет-бутилгідропероксид, або неорганічний окисник, як наприклад монопероксодисульфатна сіль або перманганат калію. Подібним чином, сполуки формули 1-02, де А, Кі, В» і Хі мають значення, визначені у формулі І. та Х являє собою -50-, можна одержувати шляхом окислення сполук формули І-Б1, де А, Кі, В», Хі і 0 мають значення, визначені у формулі І, та Х являє собою -5-, за умов, аналогічних описаним вище. Дані реакції можна здійснювати у різних органічних або водних розчинниках, сумісних із даними умовами, за температур від нижче 0 "С до температури кипіння системи розчинників. Перетворення сполук формули 1-01 у сполуки формул 1-52 і 1-53 представлено на схемі 4. Реакції можна здійснювати за допомогою стадій через сполуки формули 1-62. Фахівцям у даній галузі буде зрозуміло, що таким чином можна контролювати перебіг реакції (залежно від кількості доданого окисника, температури та тривалості реакції) для забезпечення виділення сполук формули 1-02.
Сполуки формули І-01 можна одержувати (схема 4) шляхом проведення реакції сполуки формули МІ! зі сполукою формули МПа, де А, Кі, Не і Хі мають значення, визначені у формулі І, та Х являє собою сірку, і М являє собою катіон металу або неметалу. На схемі 4 передбачається, що катіон М є одновалентним, але можна також розглядати полівалентні катіони, зв'язані більш ніж з однією 5-Н:-групою. Переважними катіонами є, наприклад, літій, натрій, калій або цезій. Для успішного здійснення цього перетворення Хбоз являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, фтор, хлор, бром або йод, або арил- або алкілсульфонат, але можна також розглядати ряд інших груп, що відходять (наприклад, МОг). Реакцію можна здійснювати у розчиннику, переважно в апротонному розчиннику, за температур нижче 0 "С або не вище температури кипіння реакційної суміші.
Схема 4 в. е
Я ке го У х а дну м, | С й те ж-йО о боеятий, ри
М ОМ чу і Рон неї ут Ка дуття й Ма. У ун «- Юкнелення | Жди Хр о дл щи х | ре й Й
Ж й Б й НІЗ
Х еВ. а а ДИ кс - ЮОжЖислення хх в : и І ' Мо шк що. х Й х д -кй : м-н я, ме ! МН хХ ж ЗО же в под пк й-
Н КЕ в зд х га
Ей Кот -о
Ме шк М Х тд т-е і:
Сполуки формули МІЇ, де Хоз являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, фтор, хлор, бром або йод, або арил- або алкілсульфонат, як наприклад трифторметансульфонат, або будь-яку іншу подібну групу, що відходить, можна одержувати (схема 5) шляхом проведення реакції сполук формули М зі сполуками формули МІ, де Хьз може являти собою галоген, переважно хлор, бром або йод, або сульфонат, такий як, наприклад, трифторметансульфонат, найбільш переважно бром або йод, та Мьь може являти собою функціональну групу на основі бору, як наприклад В(ОН): або В(ОРЬь»л)2, де Рь« може являти собою Сі-Сзалкільну групу або дві групи ОРь«. можуть утворювати разом із атомом бору п'ятичленне кільце, як наприклад пінаколіновий естер боронової кислоти. У формулах МІ та М А, Хі, Р» і О є такими, як описано для формули І. Реакцію можна каталізувати за допомогою каталізатора на основі паладію, наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладію, у присутності основи, як наприклад карбонат натрію, у розчиннику або в суміші розчинників, такій як, наприклад, суміш 1,2-диметоксиетану та води, переважно в інертній атмосфері. Температура реакції переважно може знаходитись у діапазоні від температури навколишнього середовища до температури кипіння реакційної суміші. Подібним чином, сполуки формули МІ можна одержувати із сполук формули Х, де А, Хі,
В» їі Хьз є такими, як визначено раніше, та Уь6 являє собою похідне триалкілолова, переважно три-н-бутилолово, зі сполуками формули М, за умов, описаних для сполук, що описані для хімічних реакцій, показаних на схемі 1.
Схема 5
Хо Хва з У ок . ; с дети ту Реакнія Сузукі Шк ак М, -
Ой--я то Я ХВО осн т ве й- В д-х ря
Мор ля ха дити У З Ж Де хді А
А
Хр р с
Ва і Реакція Стіллеє
Ка. дещо М ту щ | какиц ще
СОУ У ув о жо осн
Мих Мох д шій м їх
Як альтернативний шлях, показаний на схемі б, сполуки формули МіІЇ також можна одержувати шляхом проведення реакції сполук формули Х, де Хвз і Хба« являють собою групи, що відходять, наприклад, фтор, хлор, бром або йод, або арил- або алкілсульфонат, такий як трифторметансульфонат, або будь-яку іншу подібну групу, що відходить, зі сполуками формули
Ша (реакція Судзукі) або ПШЬ (реакція Стілле). Хімічну реакцію проводять аналогічно реакціям, що розглядаються для схеми 1.
Схема 6
Яви-О Хв
Хвз що а х
Ка шиті М ік | Ма пут М, Й М. те У-ї х Хва (Реакція Сузукі) и -а
Мови Мох 0 ди ст Ми МУК; 0 дн кс а Дт заз, ! Ван х Що м (Ревкція Стілле)
Додатковий шлях одержання сполук формули ІЇ, відповідно ІІ-С1, передбачає проведення реакції сполук формули Х зі сполуками формули МПа, як показано на схемі 7.
Схема 7 хв є ри чн Окислення вх У
ТИ дрож МеВ; осн р У, анал а ; СО - Уж,
Мих дяки и: Я чна й й ві ж.
Окнелення ! г Й х Окислення х
Вк дея - виш ци: щи ен, М вро ваша в, М хв 2 Ко рани: - а
А, ни щ-е Хе «ВО. й- Хх «0.
На схемі 7 сполуки формули Х вводять у реакцію зі сполуками формули МПа з одержанням сполук формули 1І-с1 відповідно до умов, описаних для схеми 4, що залежно від умов, відомих фахівцям у даній галузі, забезпечить утворення сполук формул 1І-с2 і 1І-С3. Особливо переважно в таких реакціях мати у розпорядженні сполуки формули Х з ХЬ3, що являє собою фтор або нітро, для забезпечення селективного введення -5Н:-групи.
Сполуки формули І також можна одержувати відповідно до хімічних реакцій, що показані на схемі 8.
Схема 8
Е. зи Р /й пек /
Х хи х го М о ХІЇ аа / у а --- -- мм а к Жди А-
Кз А
Хв Кз
ХІ
На схемі 8 сполуки формули ХІЇЇ, де Кг» є таким, як описано для формули І, вводять у реакцію зі сполуками формули ХІЇ, де ХЬб являє собою галоген, та С), Х, А, ЕК. і Ез є такими, як визначено вище, в інертному розчиннику, наприклад, в етанолі або ацетонітрилі, необов'язково у присутності придатної основи за температур 80-150 "С з одержанням сполук формули І.
Необов'язково реакцію можна здійснювати у мікрохвильовій печі, необов'язково у мікрохвильовій печі, з одержанням сполук формули І. Такі реакції добре описані в літературі, наприклад, в УМО 2012/49280 або УМО 03/031587.
Додатковий спосіб одержання сполук формули | передбачає проведення реакції сполуки формули ХІПІ зі сполукою формули ХІМ,
КЕ
/ 1 х (0) / З а
Нзе А- (ХІМ), у присутності кислоти Льюїса, як наприклад йодид цинку(Ії) або трифлат індіюці!), в інертному розчиннику, як наприклад хлорбензол або 1,2-дихлорбензол, з каталітичною сіллю міді(І), як наприклад ацетат Сцщ(ІІ), в атмосфері кисню або повітря, за температур 100-180 "С, переважно 110-140 "С, з одержанням сполук формули І, де Кз являє собою водень. Такі реакції були раніше описані в літературі (див. Адм. Зупій. СаїаІ. 2013, 355, 1741 - 1747, та 9. Ога.
Спет., 2013 ,78,, 12494-12504). Галогенування сполук формули І, де Кз являє собою водень, за допомогою галогенувального засобу, такого як М-хлорсукцинамід, М-бромсукцинамід або М- йодсукцинамід, у полярному апротонному розчиннику, такому як ацетонітрил або диметилформамід, за температури навколишнього середовища, приводить до одержання сполук формули І1-и, /" х
Шен / Х
ДИ а уми А-
ХЬ; (І-0), де 0, Кі, Р», Х та А є такими, як описано для формули (І), та Хь7 являє собою галоген.
Сполуки формули І-и можна вводити в реакцію зі сполуками Кз-Мь;, де Мь; являє собою функціональну групу на основі бору, як наприклад В(ОН)2 або В(ОКьл)г, де Кь« може являти собою С.і-Слалкільну групу або дві групи ОКьх можуть утворювати разом з атомом бору п'ятичленне кільце, як наприклад пінаколіновий естер боронової кислоти, у присутності паладієвого каталізатора з одержанням сполук формули І1-ш, де ЕК, Н», Вз, А, Х і О є такими, як визначено для формули І. Реакцію зазвичай проводять у присутності основи, наприклад, карбонату калію, карбонату цезію або фосфату калію, в інертному розчиннику, такому як діоксан, необов'язково у присутності води, з каталізатором на основі паладію(0), наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладію, за температури 80-120 "С. Такі реакції Судзукі добре описані в літературі, див. наприклад Мавзида, МаоуикКі єї а), УУО 2012133607. Хімічні реакції проілюстровані на схемі 9.
Схема 9 де В,
А х
Х й ст. й х а цу нх Уест Шев ЗЕ ЧИ д-- а нина м ШИ 0 и д-- й ШУ --о дл ! Реакція Сузукі ва хо» в: їш ни
Сполуки формул ХІІ і ХІМ можна одержувати із сполук формули ХМІ за допомогою, наприклад, способів, що показані на схемі 10.
Схема 10
В
7 х В на 00 - х
У-- Ж як ХУ Ох ? Я змо І щи учи у М х й Я У о А Ху Мен У-а . сет пкокнн ему дн
РОК всрукий рожчниннк, ї наприклад, СИНЮ: кімнатна «Знертвяй рих них,
То тва олб БОС. СН, в автна івавояклад; ТЕ збо вжао. віз . теми: КасСнНУМеНя! ос до кімнатних теми. й ! дод : о Я ! ї А
Х - но НК ше х . х с васнУмана! »
Хіт д-к рж К зсНо Ме ва У-
У я іх пегееттоотогогежтюттютя х і хх пу питати. я у я ій рин ЕВ м є х /й Й а х й Є -О пу у лдинй 00 ЗНИргВІНІ ДОчУНННК, о дош ерпмий резчнивик ер І 9 А нагрекляч, СВ яскови, Й нандихая. КК збе тя о дю жа нари клал» КІЗ. пірпдив зба хм ОС до кімнат Тем, | худ о хо вро Вино мегодиха утворення і Б) Ж
Ху» галокон змідного З яку У інниенувинвя наприклнац, БЕХ зе не ХМ
І НВ, Ас жк СВ, етанол ,
В.
Хр : сни, Ні: ох ! інертний розчеавннк запрнкиви етері Вау р: ен в о о поповнив нн поп опора йнівавйсьнй їх є - а
ХА
На схемі 10 ацилгалогенід формули ХМІ (легко одержуваний із сполук формули ХМ за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі) перетворюють в амід Вайнреба ХМІЇ шляхом введення у реакцію із М.О-диметилгідроксиламіном за допомогою способів, що описані, наприклад, в С. Ееті, "ВеаКіопеп дег Огдапізснеп Зупіпезе", 609 ТНієте Мепад, 5ішнаанті, 1978, раде 2231. Потім амід Вайнреба формули ХМІЇ вводять у реакцію із реагентом Гріньяра формули АзСНоМанаї|! відповідно до способу Вайнреба (Теїганеагоп І еНегз 1981, 22, 3815-3818) з одержанням сполук формул ХіМа і ХІМ. Сполуки формул ХіМа і ХІМ також можна одержувати шляхом обробки нітрильних сполук формули ХМІЇ, де С), Х, В: та А є такими, як описано для формули І за допомогою реактиву Гріньяра формули АзСНегМанНаї, з наступним кислотним гідролізом (як описано в б. Ееїті, "НеаКіопеп дег Огдапізснеп Зупіпезе", Сеогд Тпієте Мепад, БШШОаїі, 1978, раде 223.).
Сполуки формули ХІЇ,
Ма ,М (ХМІЇ), де Ко являє собою Сг2-Сзгалогеналкіл або Сігалогеналкілсульфаніл, є новими, спеціально розробленими для одержання сполук формули І за даним винаходом і, таким чином, являють собою додаткову мету даного винаходу.
Сполуки формули 20, ої 0оо0-550
Ка й М
Ах (го)
де Рої являє собою С:і-Сзалкіл, Сз-Сєециклоалкіл або Сз-Свциклоалкіл-С1-Салкіл;
Віа являє собою Сі1-Слалкіл, гідрокси, Сі--Слалкокси або Сі-Салгалогеналкіл; і
А являє собою азот або СН, є новими, спеціально розробленими для одержання сполук формули І за даним винаходом і, таким чином, являють собою додаткову мету даного винаходу.
Сполуки формул ХіІМа і ХІМ можна галогенувати до сполук формули ХІЇ за допомогою, наприклад, сумішей брому та бромистоводневої кислоти в оцтовій кислоті (як описано в
Рпозрпогив, Бий" апа Зййсоп апа Ше Реїаїей ЕІетепів, 2013, 188(12), 1835-1844) або за допомогою, наприклад, броміду міді(Ії) в інертному розчиннику, наприклад, у хлороформі, етилацетаті тощо, як описано в У. Мей. Спет., 2013, 56(1), 84-96. Як альтернатива, сполуки формули ХІЇ, де Кз являє собою водень, можна одержувати безпосередньо із сполук формули
ХМІ шляхом обробки діазометаном або триметилсилілдіазометаном та наступної обробки галогенводневою кислотою, наприклад, бромистоводневою кислотою або хлористоводневою кислотою, в інертному розчиннику, такому як діетиловий етер. Такі процедури добре відомі в літературі, наприклад див. Еи. У. Мей. Спет., 1987, 22(5), 457-62 та УМО 2009010455.
Сполуки формули ХМ можна одержувати (як показано на схемі 11) шляхом естерного гідролізу сполук формули ХХ, де А, ХбБ3З і ЕК: є такими, як визначено раніше, та Кії являє собою
Сі-Свалкіл, за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі, наприклад, шляхом обробки основою лужноземельного металу, як наприклад гідроксид літію, як правило, у воді з органічним розчинником, що достатньо змішується, наприклад, ТНЕ або ацетоном, для розчинення сполук формули ХХ. Сполуки ХХ можна одержувати за допомогою реакції Судзукі, яка передбачає, наприклад, проведення реакції сполук формули ХІХ, де Хбз являє собою групу, що відходить, таку як, наприклад, хлор, бром або йод, або арил- або алкілсульфонат, як наприклад трифторметансульфонат (особливо переважними є такі, де ХБ1 являє собою атом фтору або брому), зі сполуками формули ІПШа, де Мьї може являти собою функціональну групу на основі бору, як наприклад В(ОН)» або В(ОК»Ь:)»2, де Кьї може являти собою С1-Слалкільну групу або дві групи ОКьї можуть утворювати разом з атомом бору п'ятичленне кільце, як наприклад пінаколіновий естер боронової кислоти. Реакцію можна каталізувати за допомогою каталізатора на основі паладію, наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладію або (1,1- бісідифенілфосфіно)фероцен)дихлорпаладій-дихлорметану (комплекс 1:1), у присутності
Зо основи, як наприклад карбонат натрію або фторид цезію, у розчиннику або у суміші розчинників, такій як, наприклад, суміш 1,2-диметоксиетану та води або діоксану та води, переважно в інертній атмосфері. Температура реакції переважно може знаходитись у діапазоні від температури навколишнього середовища до температури кипіння реакційної суміші. Такі реакції
Судзукі добре відомі фахівцям у даній галузі та були розглянуті, наприклад, в У.Огдітеї. Спет. 576, 1999, 147-168.
Схема 11
В. Ув-о Д. невнкон, ов В.
Х дз Х. НО. реженвик, х І 0 АХ га вай - о У папреклах ЩЕ Не ун щ- -Кру (Реакція Сухукі) -ї У-о Я У в
Ви Аж 0000 ВН АВ
Мк хх Що хх ху (Реакнія Стідле)
Як альтернатива, сполуки формули ХХ можна одержувати за допомогою реакції Стілле сполук формули ПЬ, де ЖМьг являє собою похідне триалкілолова, переважно три-н-бутилолово, зі сполуками формули ХІХ. Такі реакції Стілле зазвичай проводять у присутності паладієвого каталізатора, наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладію(0) або (1,1- бісідифенілфосфіно)фероцен)дихлорпаладій-дихлорметану (комплекс 1:1), в інертному розчиннику, як наприклад ОМЕ, ацетонітрил або діоксан, необов'язково у присутності добавки, такому як фторид цезію або хлорид літію, і необов'язково у присутності додаткового каталізатора, наприклад йодиду міді(І). Такі реакції сполучення Стілле також добре відомі фахівцям у даній галузі та були описані, наприклад, в У. Огу. Спет., 2005, 70, 8601-8604, 9. Ого.
Спет., 2009, 74, 5599-5602, та Апдем/. Спет. Іпі. Ей., 2004, 43, 1132-1136.
Дуже подібним чином сполуки формули Ха аналогічно можна одержувати, як показано на схемі 12, із застосуванням процедур та стратегій, аналогічних описаним для схеми 8.
Схема 12 щи Хо хз Мои а З х ночь о хи ри ит х чл - У хв 7 З Жде Ме З ще х Й 7
ТА ; Ма М о де
Кун Для Явхце ХОЄ являє ссінхо паоген х
Хр ко
Е -
Це І йо т ям, НА Ха
ЖІ Ше Ше я з
М Мао им . нан
Якщо ХВОЇ КУ являють Ше " водень Ї Шо пкводювальне зазнкВинНе КУКНІВ, Як Ше ХВ списано для реакції спольки ХУ зі ть У сполукою ХНУ Ко ий т ту ваше - -хв чі я ; ї
Меси 4 де й
Жа
Проміжні сполуки, необхідні для синтезу сполук формули ХХІ, можна одержувати за допомогою хімічних реакцій, аналогічних показаним на схемі 10 та проілюстрованим далі знову на схемі 13.
Схема 13
Хва х їй х цк Хо, - У -хв щ-- я досто й іх Кі уяв Мен --Х
Ще : ВІН; ПИФЯТ НЯ чн иНцк, дя хх і ваприклад; Сн кімнатна ЖЖ інертні розчикинк.
Т Земи ба ОСЬ, ЄНоСЇ; ківватна : Іваориклад, ТНК або ее, теки. взсСтьМмуна | ВАС до кімнатною теми.
Ян Я
Хв Мне: хз ї
Й У, і г: ВАСНоМенаї А хве т рн я с ШИ як рик Раш Й з р вх У-ях Й я й ран з дж у інертний розчин, Гу дж й інфітмий ВИННИК, о шій й нанриклах, СМ. сканіви, вавнираклаз, ТНК зх ето, ;
КУ: наприклад ЗМ, пірчднн або жхімМ 0 Ва декранивюгтми. ; ХХ інв метиднха створених т і ші жу
ХЕ галОген змідного пижку Галогевування, пасок» Вел, і кенеххув ; НЕ. АСОМ збе Со ВХ, і тане ї і снах, Мт Хба Хе, хх! інертний розжкнвик. наприжхть гуер в --К ду і
ПУ ниття СУ У скв и дит й їх ще
Велика кількість сполук формули М є комерційно доступними або можуть бути одержані фахівцями у даній галузі. Можна застосовувати багато хімічних перетворень, добре відомих фахівцям у даній галузі, для одержання похідних боронової кислоти формули Ша, виходячи з різних і легкодоступних вихідних речовин, як наприклад, із цитуванням лише декількох (схема 13), відщеплення водню з гетероароматичної сполуки формули У, де Хр2 являє собою водень, за допомогою сильної основи (стадія А), як наприклад бутиллітій, або діїзопропіламід літію, або (І-РІМОСІ. ІСІ), з наступною реакцією метальованої проміжної сполуки формули Пс, де 2Б2 являє собою метал, як наприклад Гі: або МоС", наприклад, із, наприклад, триалкілборатом (стадія В) або хлоридом три-н-бутилолова (стадія В). Інший спосіб одержання металорганічної проміжної сполуки формул Ша або ШЬ полягає в одержанні сполуки формули ПШс, яку одержують шляхом реакції обміну метал-галоген сполуки формули М з металорганічними сполуками (стадія С), із застосуванням, наприклад, бутиллітію або магнійорганічної сполуки, або безпосереднього металювання за допомогою металу, такого як магній.
Введення пінаколборатної функціональної групи за допомогою каталізованої паладієм реакції із біспінаколдибораном або гекса-н-бутилдистананом, у сполуку формули М, де Хб2 с являє собою іншу загальноприйняту стратегію (схема 13, стадія Ю). У сполуках формул Ша ії ШЬ на схемі 13 0 має значення, визначене для формули І. Фахівець у даній галузі зможе вибрати відповідний спосіб одержання для одержання сполук формул Іа і ППБ, залежно від значень 0). ртадія Є
Метва з К іметалоорганічна кч нн
Хріие свв! пеюдукаснаприквал, М
Ме, ВІ габо Рима С з отв и й сі Ж мл ! ок бУВиВБАСІ
РЕ Р». Хве-О СА дви СЛОВ уви-й це сильна єсвова. стадія В. пев бАННИВиЗ - У меувнюрганчна Ще ща Он ро ке сполука, НВИбихлал. Бу мот Мт шен ф би стадія Б КА, ТС, ВК іваприхтмь Р, ен
Що І МЕМ щі ОК убож (вВизЕт» Кв М еюропсь ше ьч Й шо Її КОАс ха - Ден зтазія В С
О-В, і- - і -т- точ Гени х 5 | Ю -й- і х не МИ Я п з ща о-к
Сполуки формули ІМ, де А, Х, Хі, Ві і Ко є такими, як описано для формули І, можна одержувати із сполук формули ІІ (схема 14), де А, Х, Хі, Ві та Ко є такими, як описано для формули І. Фактично, сполуки формули ІІ, де Хбі являє собою хлор, бром або йод, можна обробляти металорганічними сполуками, такими як, наприклад, бутиллітій або магнійорганічна сполука, з утворенням проміжної сполуки формули ІІ-а, де 20з є таким, як визначено на схемі, шляхом проведення реакції обміну метал-галоген. Дану реакцію здійснюють переважно у безводному апротонному розчиннику, такому як ТНЕ, за низької температури (від -120 "С до 0 С, переважно від -110С до -60 С). Проміжну металоорганічну сполуку формули І-а переважно безпосередньо перетворюють на сполуку формули ІМ шляхом проведення реакції з боронатною сполукою В(ОКЬг)з, де Кьг являє собою С1-Сдалкільну групу. Залежно від природи
Зо боронату, умов обробки під час здійснення реакції і умов додаткової обробки, може утворюватися боронова кислота ІМ, де Убз являє собою -В(ОН)», або діалкілборонат ІМ, де Хбз являє собою -В(ОНЬг)».
Схема 14 т- п В і в, і Пе доль щ : х
Хе сю: 7 : ЯМ ях « учня ж Ці ї дині. Оу са я сек БІ ОО ВИЗБОХ і Н рн куме
Дтннлннжннлккяяняви ї де пннннатіляллкночняя с. х й ит ку
Р мезилавхвнічна і ї нс ши а : Моди? що КеЯ ща. пи коалуєжклрнкнах | м ша ї й Ж ВА еВМЕСЬ бе Що й М к но Не ат ще
Же атре Мо иту (насрнклиц, Є, ве
Оті З-хв Манаокия" зх нн
Ми ле я " ! вна о т з в
Я і Ах рах " Жінок сі В, в Ко -
БО. Й зи уд, й ку й сКрх й : а ода Акт х що я Ї саун веовясі: Ге , ров- 1 Код 8. ше ШИ ач Я- і ОХ сви З
БУВУЄ ак
Введення пінаколборатної функціональної групи за допомогою каталізованої паладієм реакції із біспінаколдибораном у сполуку формули ЇЇ, де ХВ1 являє собою хлор, бром, йод або трифлат, являє собою іншу загальноприйняту стратегію (схема 14). У сполуках формули ЇЇ на схемі 14 А, Ві, Р», Х і Хі мають значення, визначені для формули І, та Хб1 являє собою хлор, бром, фтор, йод або трифлат. Фахівець у даній галузі зможе вибрати відповідний спосіб одержання для одержання сполук формули Іа із сполук формули ЇЇ, залежно від значень А, Кі,
Ве, Хі Хі.
За допомогою аналогічних хімічних реакцій, що показані на схемі 14, можна одержувати сполуки формули МІ із сполук формули Х (схема 15).
Схема 15
Хв св | хк | що
Хе СМ, В, їх е з,
Вк во аа; ЦІВ ку шани не ек ЧИ НН НН НН Ше зе Меіаоактавяна і У що. М У Ж шк р І Мои й "дей
Я ввелука пвлфрнкхах т дек Н я вив ввБа КО Ю- - ск а ву МК Ха Жвометай
ЛА дя ШІ ди, доли кихл г, й т еВ ЧИ Де ЩО інаирикнад, І, й" ма 00 ОЙ МЕНМевея" мя -В
ПК, дл Шо - У : су о Хо і. Ве Хв -8 й пес Мотя У ок і С КоанЯй ну і нина и Уж я ж - Її се дтЕ- веканних УЖ ; шк дн Коло -. і х зввхо ЕН
Вобне -Х
Дуже подібні способи одержання, описані для схем 14 і 15, можна застосовувати для синтезу проміжних сполук формул ІХ та МІ, але в даному випадку замість застосування боронових сполук, наприклад, формули В(ОНьг)з, як відомо фахівцям у даній галузі, застосовують сполуки олова формули (н-бутил)збпСІ (як описано, наприклад, у Еи. У. Спет., 4098-4104, 20, 2014) або замість біспінаколдиборану застосовують гексабутилолово (як описано, наприклад, в Еишг. Раї. Аррі., 2749561, 2014). Для сполуки МІ це проілюстровано на схемі 16.
Схема 16 : я :
Хв СВ Х, ання ' Ве, пк щі р Ммегатовревньнна | Ме к - Де ! в. ща овайука (наприкаал, | я ЖК Для Е й «Й Врвідабо РИМЕСЇ |. --й х МУ а Же метал
Му ли М, -кй інаприкилвя. МГ, шу йно нн хіх МеМаісвен"! (Чия ї «у , лі
КК й ре ВЕ, я Х вання 1 г дн ре У яко . сх Ме, ж г: ЗОНИ х появ (п-Ворси-Бици Во)» в жд ваЕРРНІ М М
ІС, діоксвв ТО БИТВ»
Конкретний варіант сполук формули І представлений сполуками формули 1-с, де А, Кі, В», Х і Хі є такими, як описано для формули І, та ОО являє собою 1-алкінільну групу зі структурою -
СЕС-Оа:
М х иа / Х ШИ ; -- о (І-с) (І-с), де Ой являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Слалкіл, Сі--Са«галогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, три(Сі-Слалкіл)усиліл або феніл або являє собою феніл, який може бути моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, С1-Сзалкілу,
Сі-Слагалогеналкілу, С-і-Сагалогеналкокси, С:і-Слалкокси, С:-Сагалогеналкілсульфанілу, Сі1-
Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-Слгалогеналкілсульфонілу та -2(0)С1-Слгалогеналкілу. Сполуки формули І-с можна одержувати, наприклад, шляхом проведення реакції сполук формули І із термінальними алкінами формули Н-СЕС-Оа (схема 17), де Хиї може являти собою галоген, переважно хлор, бром або йод, або сульфонат, такий як, наприклад, трифторметансульфонат.
У формулі І та Н-СЕС-Оа А, Х, Хі, Ве, В»: їі ба є такими, як описано вище для формули І1-с.
Даний тип реакції добре відомий фахівцю у даній галузі та зазвичай описується реакція крос- сполучення Соногашири. У даній реакції заміщений ароматичний компонент формули ІЇ вводять у реакцію із термінальним алкіном формули Н-СЕС-О4 у присутності солі міді(І), як наприклад
Си, переважно в каталітичній кількості, та у присутності каталізатора на основі паладію, наприклад дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію або (1,1- бісідифенілфосфіно)фероцен)дихлорпаладій-дихлорметану (комплекс 1:1), переважно в каталітичній кількості, та у присутності основи, такої як третинний амін, наприклад, триетиламін або основа Хуніга (М,М-діїіззопропілетиламін) переважно в еквівалентній кількості або в надлишку. Реакцію можна здійснювати в аміні як розчиннику або можна застосовувати інший сумісний розчинник як розріджувач, як наприклад етер, такий як тетрагідрофуран. Найкраще здійснювати реакцію в інертній атмосфері та вона може перебігати за температур у діапазоні
Зо від нижче 0 "С до температури кипіння реакційної суміші.
Схема 17
В Не х Куос-сполучення х са Ши Сорпацнку Яд дили р те те - Зою жо нею питне т Ще Ж-й У ше (в а ше Ме МоХ, дже
І. :
Додатковий конкретний приклад сполук формули І представлений сполуками формули 1-4.
Кк / 1 х їх
Р. писана хх Ое
М М 7 Га -и Х. А- Ех де Ех є таким, як описано вище, та Се являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Сзалкіл, С1-
Слгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл або являє собою феніл, який може бути моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, С1-Сзалкілу,
Сі-Слагалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, С.і-Слалкокси, Сі-Слгалогеналкілсульфанілу, Сі-
Слгалогеналкілсульфінілу, Сі-Слгалогеналкілсульфонілу та -2(0)С1-Слгалогеналкілу. Сполуки формули І-4 можна одержувати, наприклад, шляхом проведення реакції сполук формули І із термінальними алкенами формули СН(Ех)-С(Нх)-Ое (схема 18), де Хьї може являти собою галоген, переважно хлор, бром або йод, або сульфонат, такий як, наприклад, трифторметансульфонат. У формулі Ії та СН(Ех)-С(Ах)-Оє А, Х, Хі, Ви, В» і Ое є такими, як описано вище для формули 1-4. Даний тип реакції добре відомий фахівцю у даній галузі та зазвичай описується як реакція крос-сполучення Хека.
Схема 18
В я
ГУ вилок Х ях - що ййїх о БфІюсчюдучення - р х ча р З ще Ше ак ШИХ "ди і одн Я У -КщОО ше дини : о ло лі і 2 Ж а ск Зін- Ме «М... -йин м.
ММК дити ці о ше Ах а й
У даній реакції заміщений ароматичний компонент формули ІІ вводять у реакцію із термінальним алкіном формули СН(Кх)-С(Нх)-Оє у присутності паладієвого каталізатора, необов'язково у присутності ліганду та основи у розчиннику (наприклад диметилформамід) за підвищених температур. Каталізатор може являти собою, наприклад, тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0), хлорид паладію або ацетат паладію(іІї). Ліганд може являти собою, наприклад, трифенілфосфін або ВІМАР, та основа може являти собою, наприклад, триєтиламін, карбонат калію або ацетат натрію. Такі реакції добре відомі в літературі та були описані, наприклад, у Снет. Неу. 100 (8): 3009-3066. 2000. Утворені сполуки
Зо можуть характеризуватись стереохімічною трансо-конфігурацією, показаною на схемі 18, але залежно від умов реакції фахівець у даній галузі також може одержати сполуки формули 1-а із цис-конфігурацією подвійного зв'язку.
Сполуки формули І-ї можна додатково оброблювати до сполук формули 1-е (схема 19) шляхом циклопропанування, наприклад, за допомогою діазометану у присутності паладієвого каталізатора (наприклад, Ра(ОАс)2 (наприклад, як описано в у). Ога. Спет., 1980, 45, 695 та
Зупіпезіз, 1981, 714) або шляхом утворення цинк-карбенового комплексу під час реакції
Сіммонса-Сміта (див. Ога. Веєасі. 1973, 20, раде 1). Фахівці у даній галузі зрозуміють, що існує багато інших способів піддавати циклопропануванню подвійні зв'язки.
Схема 19 у Каталізитор (наприклад, й ! х Ех РО АСВЬ СМ Ж са
Ко. ше. ОМ рак -ой псжчниник, наприклад, Ка о дн М ник А -х
Уа Сись й Дн ах
Ма М ЙО дн 'дх птн ря Ма и до ях а ре
Сполуки формули І, де ФО являє собою Сз-Сеєциклоалкіл, моно- або полізаміщений замісниками, вибраними із групи, що складається з галогену, ціано, гідроксикарбонілу, амідокарбонілу, Сі-Сл.галогеналкілу та фенілу, можна одержувати за допомогою описаних вище способів. В особливому випадку сполук формули І, де ОО являє собою циклоалкіл, заміщений ціано та Сі-С4галогеналкілом, сполуки можна одержувати за допомогою способів, показаних на схемі 20.
Схема 20 во 4 Й Ва-кат, ваппиклад, гаховАХ. 17 розчинник, наприклад, ТЕ, сесном: хлісвид, напонклад, ВНЧА Р, ххх енова, наприклад, зАНМВ : д А дви» оно ' з , й Що в р Я юмі яко я А й
Же дня, рн шНККНСЮ бяй ИТХ ри а ач, є т ше а п п ПО п В о п ИН КО А І ЩЕ ВЕН: й не ШИ ВЕ Зв Моху джеи Сювоих витких ом на
РОЖЕВА М. КВК» Ки юю, або Мам | ва Шо каврикх аль р Не в. в Схема а : | в о содвоте зх Ж що; м и В а ше Води кий, д-р ВасодйчяМ й-ту 0 КОоме шили нн у пн шаше нн фев
ТАН одн и седан 00000 вно вай пллаЗМ. вк ви
Як показано на схемі 20, обробка сполук формули ЇЇ, де Х являє собою 502, за допомогою триметилсиліл-ацетонітрилу, у присутності фториду цинку(ІЇ) та каталізатора на основі паладію(0), такого як аддукт трис(дибензиліденацетон)дипаладію(0)-хлороформу (Раз(абва)з), ліганду, наприклад, Хапірпо5, в інертному розчиннику, такому як ОМЕ, за температур 100- 160 С, необов'язково при мікрохвильовому нагріванні приводить до одержання сполук формули ХХМІЇ. Такі хімічні реакції були описані в літературі, наприклад, у Огу. І ей., 16(24), 6314-6317; 2014. Сполуки формули ХХМІЇ можна обробляти сполуками формули ХХМІЇ, де п дорівнює 1, 2 або 3, у присутності основи, такої як гідрид натрію, КаСОз або С52СОз, в інертному розчиннику, такому як ОМЕ, ацетон або ацетонітрил, з одержанням сполук формули Іаа. Як альтернатива, сполуки формули Іаа можна одержувати безпосередньо із сполук формули ЇЇ шляхом обробки сполуками формули ХХІХ, де п дорівнює 1, 2 або 3, у присутності Раз(ава)з, ліганду, такого як ВІМАР, сильної основи, такої як ГІНМО5, в інертному розчиннику, такому як
ТНЕ, за температур 40-70 "С. Такі хімічні реакції були описані, наприклад, у У. Ат. Спет. 50с., 127(45), 15824-15832; 2005. Сполуки формули Іаа можна перетворювати в сполуки формул Іаа1 і Їаа?2 шляхом основного гідролізу, як відомо фахівцям у даній галузі. Сполуки формули ІааЗз, де 0) ОО являє собою С1-Сбалкіл, заміщений ціано та галогеном, можна одержувати із сполук формули Іаа шляхом обробки за допомогою джерела атомів галогену, наприклад, Сщ(І)Вг», Вг2 або НВ", в інертному розчиннику, наприклад, ЕН або оцтовій кислоті (схема 21).
Схема 21 в В й хе
БО» й Тапогенування, наприклая, що ул
Балик У МОВ НВ лесі ж ОНИ ЧИ мяких я са М Е Б Й единИро, етанол ле ЕН ЧО оой- Ат Що зе і их рани Ши
Ми одн Мих дей песня МСНат їв іваЗ
Як альтернатива, сполуки формули Іаа можна одержувати як показано на схемі 22.
Схема 22
В, в що, Кі он ук я
Мих, дей йо ххмі кино дня, наприкляц, і Її схеми Я і й і х х - б й це і ис, х ен | | а р вонмих ве " шт ки ши чи виш КК Я й ее НОих меч У 2 дл фескух НаркУоВ. й дих де Мертийрюминянх, дит ро х Щ таХОпАд ЯВЕх Ви М шик НЕ зве ХЕ й
Ва розчинних. капркклюу й туру ід в май
ТУМЕ, тами, пкприклздх 4 КІКНЯУКИ ТИ, АЖХзх Ї Єкоюво, вкприют,
Хіха Хаптжнов і хха кро, сжтвави ма хи дух і Мозснюних. цшищцекайд,
ХВИОЯСНОМ Пов, цен стою
В 54 ШИН й їкапнсано для. панриклах, і; "Ч
ЩО» ЯМ сжемня х
Во Я Р КОМИ ч
Ме о зр зни ЧИЯ Ван у к ! ! нн и вфоусчнчяня нич У чесна й х пух т но за г дип р
К й
Хме іа
Як показано на схемі 22, застосовувані хімічні реакції ідентичні до таких, що описані для схеми 20, лише субстрати для реакцій є різними. Таким чином, реакція раніше описаної сполуки
ХіІХа із ТМ5-ацетонітрилом, як описано для схеми 20, приводить до одержання сполук формули
ХхХа. Реакція сполук формули ХхХа з реагентом Гріньяра ЕзСНгМанаї! приводить до одержання сполук формули ХІМр. Їх можна перетворювати на сполуки формули ХХМЇЇ за допомогою хімічних реакцій, що описані для схеми 8. Сполуки формули ХІМЬ можна вводити в реакцію із сполуками формули ХХМІІ з одержанням сполук формули ХІМс, як описано міде зирга. Сполуки формули ХІМс можна перетворювати на сполуки формули Іаа за допомогою хімічних реакцій, аналогічних описаним для схеми 8.
Проміжні сполуки формули Хі відомі в літературі або їх можна одержувати з відомих фахівцям у даній галузі сполук. Сполуки формули ХІЇЇ, де Ко являє собою Сі1-Сггалогеналкіл,
Сігалогеналкілсульфаніл, Сігалогеналкілсульфініл, Суігалогеналкілсульфоніл або
Сз-Свциклоалкіл, можна одержувати як показано на схемі 20.
Схема 23
КУКИ ІУЗУКИ вс КобніпеЗо в сСтівяої
Мак ні о ВУВЮОВЬІСюУю в ще вити мн, 2040 - Шк пт АН» збо Кумии-нть (Стіва) Ше г ї2
М М М. ем М дм
Я ї Хе (РвежИСОЄ УСЕ: або Фі
ГеСМсСт», розметєинк, Д до беиНнонк, Нанреквмь (наприклад; ОМЕ або ММ с 7 по Ми щи Хе едоВСкя Шк І . ' Сквнодення, сю вапраклає | і чи
Ко ши «МН. КЕ р Бай плен МСВВА, СМ й Ши З
І. т Ге ЦІ ; пн жо Е ч "У
М. ее М Ж ем я
Ве СЕЗ х ХЦЬ ХК пет ХІЮ
Кох СРС а з ХК пах ЖІ
Як показано на схемі 23, реакція відомої сполуки ХІПа з (Рпнеп)СиСЕ» або (Рпеп)Си СЕ»СЕ: в інертному розчиннику, такому як ОМЕ або ММР, за температур 50-120 7 приводить до одержання сполук формул ХІЇПЬ ї ХШс відповідно. Такі реакції добре описані в літературі, див., наприклад, Апдем/. Спет. Іпі. Ед. 2011, 50, 3793 та Ого. І ен. 2014, 16, 1744 (В2 являє собою СЕз), та Апдему. Спет. Іпії. Ед. 2012, 51, 536 (Во являє собою СЕ2СЕз). Сполуки формули ХШа можна перетворювати на сполуки формули Хай шляхом обробки йодистоводневою кислотою, необов'язково у присутності йодиду натрію, як відомо фахівцям у даній галузі та як описано, наприклад, у Віо. Мед.СНет., 15(4), 1586-1605, 2007. Реакція сполук формули ХП з (бБру)Си5СЕ:» в інертному розчиннику, такому як ОМЕ або ММР, за температур 50-120 "С приводить до одержання сполук формули ХПП. Такі реакції раніше були описані в літературі, наприклад, у Апдем/. Спет. ІпЇї. Еа. 2013, 52, 1548-1552. Сполуки формули ХП можна додатково окислювати до сполук формул ХІД ї ХПП шляхом окислення, наприклад, за допомогою МСОСРВА або за допомогою других способів, відомих фахівцям у даній галузі. Сполуки формули ХІП, де К2 являє собою Сз-Сєциклоалкіл, можна одержувати із сполук формули ХІПа або Ха за допомогою реакцій Судзукі зі сполукою формули К2В(ОН): або реакцій Стілле зі сполуками формули К25п(п-Ви)3. Реакції Судзукі та Стілле є загальними реакціями, які вже обговорювались у даній заявці, а також добре відомі фахівцям у даній галузі.
Існує велика кількість придатних відомих стандартних способів для одержання усіх додаткових сполук формули І, функціоналізованих відповідно до визначень Кі, НЕ», О, Хі і Хо, наприклад, алкілування, галогенування, ацилювання, амідування, оксимування, окислення і відновлення, доступні реакції сполучення С-С та С-гетероатома, що каталізуються металами (наприклад, паладієм, міддю та нікелем), вибір придатних способів одержання залежить від властивостей (реакційної здатності) замісників у проміжних сполуках.
Реагенти можна вводити в реакцію у присутності основи. Прикладами придатних основ є гідроксиди лужних металів або лужноземельних металів, гідриди лужних металів або лужноземельних металів, аміди лужних металів або лужноземельних металів, алкоксиди лужних металів або лужноземельних металів, ацетати лужних металів або лужноземельних металів, карбонати лужних металів або лужноземельних металів, діалкіламіди лужних металів або лужноземельних металів або алкілсиліламіди лужних металів або лужноземельних металів, алкіламіни, алкілендіаміни, вільні або М-алкіловані насичені або ненасичені циклоалкіламіни, основні гетероцикли, гідроксиди амонію та карбоциклічні аміни. Приклади, які можна згадати, являють собою гідроксид натрію, гідрид натрію, амід натрію, метоксид натрію, ацетат натрію, карбонат натрію, трет-бутоксид калію, гідроксид калію, карбонат калію, гідрид калію,
діізопропіламід літію, біс(триметилсиліл)уамід калію, гідрид кальцію, триетиламін, діізопропілетиламін, триетилендіамін, циклогексиламін, М-циклогексил-М,М-диметиламін, М,М- діетиланілін, піридин, 4-(М,М-диметиламіно)піридин, хінуклідин, М-метилморфолін, гідроксид бензилтриметиламонію і 1,8-діазабіцикло/5.4.Ф1ундец-7-ен (ОВ).
Реагенти можна вводити в реакцію один з одним самі по собі, тобто без додавання розчинника або розріджувача. Здебільшого, однак, переважним є додавання інертного розчинника або розріджувача або їхньої суміші. Якщо реакцію проводять за присутності основи, основи, які застосовуються у надлишку, такі як триетиламін, піридин, М-метилморфолін або
М,М-діетиланілін, можуть також діяти як розчинники або розріджувачі.
Реакцію переважно здійснюють за температури у діапазоні від приблизно -80"С до приблизно 140 "С, переважно від приблизно -30 "С до приблизно 4100 "С, у багатьох випадках у діапазоні від температури навколишнього середовища до приблизно 180 "С.
Сполука формули І може бути перетворена відомим рег 5е способом на іншу сполуку формули | шляхом заміни одного або декількох замісників вихідної сполуки формули традиційним шляхом іншим(-и) замісником(-ами) відповідно до даного винаходу.
Залежно від вибору умов реакції та вихідних речовин, які придатні у кожному випадку, можна, наприклад, на одній стадії реакції замінити тільки один замісник на інший замісник відповідно до даного винаходу, або декілька замісників можна заміняти на інші замісники відповідно до даного винаходу на одній стадії реакції.
Солі сполук формули І можуть бути одержані відомим рег 5е способом. Так, наприклад, солі приєднання кислоти сполук формули | одержують шляхом обробки придатною кислотою або придатним іонообмінним реагентом, а солі з основами одержують шляхом обробки придатною основою або придатним іонообмінним реагентом.
Солі сполук формули І можуть бути перетворені традиційним способом на вільні сполуки І, солі приєднання кислоти, наприклад, обробкою придатною основною сполукою або придатним іонообмінним реагентом, і солі з основами, наприклад, обробкою придатною кислотою або придатним іонообмінним реагентом.
Солі сполук формули І можуть бути перетворені відомим рег 5е способом на інші солі сполук формули І, солі приєднання кислоти, наприклад, на інші солі приєднання кислоти, наприклад, обробкою солі неорганічної кислоти, такої як гідрохлорид, придатною сіллю металу, такою як сіль натрію, барію або срібла, кислоти, наприклад, ацетатом срібла, у придатному розчиннику, у якому неорганічна сіль, яка утворюється, наприклад, хлорид срібла, є нерозчинною й, таким чином, осаджується з реакційної суміші.
Залежно від процедури або умов реакції сполуки формули !, які мають солетворні властивості, можна одержувати у вільній формі або у формі солей.
Сполуки формули І та в разі потреби їх таутомери, у кожному випадку у вільній формі або у формі солі, можуть бути присутніми у формі одного з можливих ізомерів або у вигляді їх суміші, наприклад, у формі чистих ізомерів, таких як антиподи та/або діастереоізомери, або у вигляді сумішей ізомерів, таких як суміші енантіомерів, наприклад, рацематів, сумішей діастереоїзомерів або сумішей рацематів залежно від числової, абсолютної та відносної конфігурації асиметричних атомів вуглецю, які знаходяться у молекулі, талабо залежно від конфігурації неароматичних подвійних зв'язків, які знаходяться у молекулі; даний винахід відноситься до чистих ізомерів, а також усіх можливих сумішей ізомерів, та його слід розуміти в кожному випадку в цьому вищевказаному або нижчевказаному сенсі, навіть якщо в кожному випадку не були конкретно згадані стереохімічні подробиці.
Суміші діастереомерів або суміші рацематів сполук формули І, у вільній формі або у формі солі, які можуть бути одержані залежно від того, які вихідні речовини та процедури вибирали, можуть бути розділені відомим способом на чисті діастереомери або рацемати на основі фізико-хімічних відмінностей компонентів, наприклад, шляхом фракційної кристалізації, перегонки та/або хроматографії.
Суміші енантіомерів, такі як рацемати, які можуть бути одержані аналогічним способом, можуть бути розділені на оптичні антиподи відомими способами, наприклад, перекристалізацією з оптично активного розчинника, хроматографією на хіральних адсорбентах, наприклад, високоефективною рідинною хроматографією (НРІС) на ацетилцелюлозі, за допомогою придатних мікроорганізмів, шляхом розщеплення специфічними іммобілізованими ферментами, за допомогою утворення сполук включення, наприклад, із застосуванням хіральних краун- етерів, де утворюється комплекс лише з одним енантіомером, або шляхом перетворення на діастереомерні солі, наприклад, шляхом здійснення реакції основного рацемату кінцевого продукту з оптично активною кислотою, такою як карбонова кислота, наприклад, камфорна, 60 винна або яблучна кислота, або сульфонова кислота, наприклад, камфорсульфонова кислота,
та розділення діастереомерної суміші, яка може бути одержана таким способом, наприклад, фракційною кристалізацією на основі їх відмінної розчинності, з одержанням діастереомерів, з яких бажаний енантіомер може бути вивільнений дією придатних засобів, наприклад основних засобів.
Чисті діастереомери або енантіомери можна одержувати відповідно до даного винаходу не тільки шляхом розділення придатних сумішей ізомерів, але також за допомогою загальновідомих способів діастереоселективного або енантіоселективного синтезу, наприклад, шляхом здійснення способу відповідно до даного винаходу з вихідними матеріалами з придатною стереохімічною конфігурацією.
М-оксиди можуть бути одержані шляхом проведення реакції сполуки формули І з придатним окисним засобом, наприклад, аддуктом НегОг/сечовина, у присутності ангідриду кислоти, наприклад, трифтороцтового ангідриду. Такі реакції окислення відомі з літератури, наприклад, із у. Мед. Спет., 32 (12), 2561-73, 1989 або МО 00/15615.
Переважним є виділення або синтез в кожному випадку біологічно більш ефективного ізомеру, наприклад, енантіомеру або діастереомеру, або суміші ізомерів, наприклад, суміші енантіомерів або суміші діастереомерів, якщо окремі компоненти мають різну біологічну активність.
Сполуки формули І та у разі необхідності їх таутомери в кожному випадку у вільній формі або у формі солі можуть бути, якщо необхідно, також одержані у формі гідратів та/або можуть включати інші розчинники, наприклад, які могли бути застосовані для кристалізації сполук, що присутні у твердій формі.
Сполуки згідно з наведеними нижче таблицями 1-6 можна одержати згідно зі способами, описаними вище. Наступні приклади наведені для ілюстрації даного винаходу та демонстрації переважних сполук формули Ї.
Таблиця Х. У даній таблиці розкриті 44 визначення замісників Х.001-Х.0044 формули І-Та:
Ка /
Ха го ва
Ма. і ум М- (І-Та), де Каї, В2 та Онх є такими, як визначено нижче, і стрілка вказує місце приєднання до ароматичного кільця.
Таблиця Х х.003 СНН»з -У с -же х.004 СЕз СНеСНз ---м
М-
М
Коо)
Таблиця Х (Продовження)
СЕЗ х.005 СЕз СнНенН:з -
М -нх
М
Ше х.006 СЕз СНН»з М, ш-
М се
М х.007 СЕз СснНесНз -4 В; м-
М х.008 СЕз СнНесНз - й Ха ме- -їЕ--х х.010 СЕз СНеСНз У н
Н
СЕЗ х.012 СЕЗ сНнсн» -к
Я;
М Е
Х.013 СЕз СНеСНЗз "Ух;
Н М
/
М хХ.014 СЕз СНнНеНз -вЕБЕ-Й У
МЕ-
СМ
Х.015 СЕз СНСНз --с5
Таблиця Х (Продовження)
Нзо х.016 СЕЗ СНеСНз -5 о и (Ф)
Х.017 СЕз СнН.снН»з о сНнз
М х.018 СЕз СНесНз сСНУЗ
СЕЗ х.019 СЕз СнН.снН»з 4
СНУ х.0о20 СЕз СнН.снН»з 7 нзс СН х.021 СЕз СнН.снН»з 4 х.022 СЕз СнН.снН»з | й
СсОМН» х.023 СЕз СнН.снН»з | 4 сон
Х
З х.024 СЕз СнН.снН»з й
Таблиця Х (Продовження)
Е х.026 СЕз сНесн» -Гу,
Е Е пуф х.027 СЕз СнН.снН»з в)
Вг х.028 СЕз СНесНз - м
М
Е х.029 СЕз СНесНз -о
Е
Е
Х.031 СЕ2СЕз СНеСНз щ
МОЙ
М
-ее х.032 ЗСЕз СнН.снН»з М"-
Е ЕЕ
М- х.033 Сегг2СЕз СнН.снН»з - у
М
Е х.оза СРаСЕз 00 СНеСНз -и-
Е
Таблиця Х (Продовження) мовою вд -нш-І ---М Е х.036 5СЕз СНеСН» М
Е Е
СІ
Х.037 СЕз СНеСнз -0
СІ
Е х.038 СЕз СНеСНз --3
СІ х.039 СЕз СНеСН» / Ї
СІ х.040 ЗСЕз СНеСНз у, /
СІ
Е Е
Е х.041 ЗСЕз СНнНеНз --
Х
М и "ще х.042 5СЕз СНеСН»з --М7 --т-
Е х.043 СЕз СНеСнз -ф(5
Е
М х.044 СЕЗ СтЬСНз /й і М-оксиди сполук із таблиці Х.
Таблиця 1. У даній таблиці розкрито 44 сполуки 1.001-1.044 формули І-1а, де Ха: являє собою 5 та Ка, В» і Овх є такими, як визначено у таблиці Х. Наприклад, сполука Мо 1.001 характеризується наступною структурою: ,п- в З ше ана
ММ
(1,001)
Таблиця 2. У даній таблиці розкрито 44 сполуки 2.001-2.044 формули І-1а, де Ха: являє собою 50 та Каї, Р? і Овх є такими, як визначено у таблиці Х.
Таблиця 3. У даній таблиці розкрито 44 сполуки 3.001-3.044 формули І-1а, де Ха: являє собою 50» та Ваї, В» і Овх є такими, як визначено у таблиці Х.
Таблиця У. У даній таблиці розкрито 44 визначення замісників У.001-у.044 формули І-га:
Ка / 2
Ха» є са й о їх
Мод, М / (І-га), де Ка, В2 та Онх є такими, як визначено нижче, і стрілка вказує місце приєднання до ароматичного кільця.
Таблиця У
Шк
У.004 СЕз СНеСНЗз ---м
М -х
М
СЕЗ
У.005 СЕз СнНгНз -
М--
М
Таблиця У (продовження)
Шк
У.006 СЕз СНН»з М, -
МО се
М
У.007 СЕз СНеСНз -4 В; м
М
У.008 СЕз СНеСНз - Уа
У.010 СЕз СснНесНз ун
Н
СЕЗ у.012 СЕЗ СНеСнз -К
КЕ
М Е
У.013 СЕз СНнеСНз У;
Н М
/
М
У.014 СЕЗ СНЬСН»з -вЕБЕА-Й У
МЕ-
СМ у.015 СЕЗ СНСНз ---5 нс
У.016 СЕз СНеСНз -с5
Таблиця У (продовження) о и в)
У.017 СЕз СнН.снН»з
ІФ) ЄНз
М
У.018 СЕз СНесНз СНУ
СЕЗ
У.019 СЕз СнН.снН»з 4
СНз
У.020 СЕз СнН.снН»з 4
Нзс. Я Нз
У.021 СЕз СнН.снН»з 7
У.022 СЕз СнН.снН»з | й
СОМ,
У.023 СЕз СнН.снН»з | 4 сон і
З
У.024 СЕз СнН.снН»з й
Зб
Таблиця У (продовження)
Е у.026 СЕз сНесн» -у.
Е Е
У.027 СЕз СНесНз / у йди
Вг
У.028 СЕз СНесНз -
М
М
Е
У.029 СЕз СнНеСН»з -«о
Е
Е
У.031 СЕ»СЕз СНесНз що
ХО
М
-щЩК у.032 ЗСЕз СНеСНз ч-
ЕСЕ
М-
У.о33 СЕС СНЬСна -5/7
М
Е
У.оза СЕСЕз СНеСНз - и
Е
Таблиця У (продовження) - ---М Е
У.036 ЗСЕз СнН.снН»з М
Е ЕЕ
СІ у.037 СЕз сНесн» -0
СІ
Е
У.038 СЕз СНеСНнз в --
СІ
У.039 СЕз СнН.снН»з / , ( СІ у.040 ЗСЕз СНеСНнз ЧИ
СІ
Е Е
Е
У.041 ЗСЕз СНесНз -- х
М / "ще
У.042 5СЕз СНесСНз --М7 -їйї-
Е
У.043 СЕз СНеСН» -яьф(5о5.
Е
М
У.044 СЕЗ СНеСнз Й і М-оксиди сполук із таблиці У.
Таблиця 4. У даній таблиці розкрито 44 сполуки 4.001-4.044 формули 1І-2а, де Ха? являє собою 5 та Ка», В» і Овх є такими, як визначено у таблиці У.
Таблиця 5. У даній таблиці розкрито 44 сполуки 5.001-5.044 формули 1І-2а, де Ха? являє собою 50 та Ка», Р? і Овх є такими, як визначено у таблиці У.
Таблиця 6. У даній таблиці розкрито 44 сполуки 6.001-6.044 формули 1І-2а, де Ха? являє собою 50» та Ка», В» і Овх є такими, як визначено у таблиці У.
Сполуки формули І відповідно до даного винаходу являють собою активні інгредієнти, що мають важливе значення для профілактики та/або виліковування, у галузі контролю шкідників, навіть за низьких норм внесення, які мають досить вигідний біоцидний спектр і добре переносяться видами теплокровних тварин, риб і рослин. Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу діють на всі або на окремі стадії розвитку в нормі чутливих, але також стійких шкідників тварин, таких як комахи або представники ряду Асагіпа. Інсектицидна або акарицидна активність активних інгредієнтів відповідно до даного винаходу може проявлятися безпосередньо, тобто в знищенні шкідників, яке відбувається або відразу, або лише через деякий час, наприклад під час линяння, або опосередковано, наприклад шляхом зменшення відкладання яєць та/або вилуплювання.
Прикладами вищезгаданих тварин-шкідників є: із ряду Асагіпа, наприклад,
Асаїйив 5рр, Асцив 5рр, Асагісашв5 5рр, Асеїгіа 5рр, Асагив 5іго, Атріуотта 5рр., Агдаз 5рр.,
Воорпійив5 5рр., ВгеміраІри5 5рр., Вгуобіа 5рр, Саїїрігітегив 5рр., Спогіоріеє5 врр., Оепптапувзвив даїПпає, ОЮОеєегптаюрнадоідез5 5рр, Еоївеігапуспи5 врр, Епорпуеб5 5рр., Нетіагзопетив 5рр,
Нуаіотта зрр., ІЇходез5 в5рр., ОіІудопуспиз зрр, Огпійодого5 5рр., Роїіурпадоїагзопе айв,
Рапопуспив з5рр., РпуїПосорігша оіІвїмога, Рпуїопетив 5рр, Роїурпадоїатгзопетив 5рр, Рзогорієв5 5рр., АПірісерна!шв врр., АПігодіурпив врр., Загсорієв 5рр., Зіепеоїатгтгопетив 5рр, Таггопетив 5рр. та Темапуспив 5рр.; із ряду Апорішга, наприклад,
Наетайоріпиз 5рр., І іподпаїтиз 5рр., Редісшив 5рр., Ретрпідиз 5рр. та РпуїЇохега 5рр.; із ряду СоіІєорієга, наприклад,
Адгіоїе5 з5рр., АтрПпітайюп та/а!є, Апотаїа огепіаї5, Апіпопотиз 5рр., Арподіив 5рр, Авіуй5 айготасиіайв, Агаепіих 5рр, Аютагіа Іпеагіз, Снаєїспета іїбіаїї5, Сетоота 5рр, Соподегив 5рр,
Совтороїйез 5рр., Соїїпів пійда, Ситгсцііо 5рр., Сусіосернаїа 5рр, ЮОептезвіез 5рр., Ріаргоїйса 5рр.,
Зо ріПородеги5 арадегив5, Еріасппа 5рр., Егетпив 5рр., Неїегопуспив агайг, Нуроїтепетив Ппатреї,
І адга міюоза, І ерііпоїагза адесеті іпеаїа, ІГіб55огпоріги5 5рр., Піодепуз 5рр, Маеєсоїазврів 5рр,
Маїадега сабіапеа, Медабзсеїїв 5рр, Меїїднеге5з аєпеив5, Меїоіопіна 5рр., Муоспгоив5 аптайив,
Огусаєрнішв5 врр., Обйопупспив 5рр., РпуПорнада 5рр, РПиусіїпив врр., Рорійа 5рр., РзуїЇйодев5 5рр., Впуззотаїйиз ашбіййв5, ВНігоренна з5рр., Зсагареідає, ЗйпОорніизв врр., Зйоїгода 5рр., Зотаїййсив 5рр, Зрпепорпогив 5рр, б5ієгттеснив зирзідпаїив5, Тепебгіо зрр., Піроїїшт 5рр. та Ттододетнта 5рр.; із ряду Оірієга, наприклад,
Аєдез 5рр., Апорпєїе5 5рр, Апіпегідопа 5оссаїа,Васігосеа оіІває, Віріо попшапиз, Вгадувзіа 5рр, Саїрпога егуїпгосернаїа, Сегаїйів 5рр., Спгузотуїа 5рр., Сшех 5рр., Сшегебга 5рр., Оасив 5рр., Оєвіїа 5рр, Огозорпійа теїіаподавзісї, Раппіа 5рр., Ссазторнйшйв5 5рр., Сеотуа ірипсіаїа,
Спіозвіпа 5рр., Нуродетта з5рр., Нурроброзса 5рр., Піпіотула 5рр., І исіїа 5рр., МеІападготула 5рр.,
Мивса 5рр., Оеєзіги5 5рр., Огзеоїїа 5рр., Об5сіпейа її Редотуїа Нуозсуаті, Рпотбіа 5рр.,
АНадоїеїїв 5рр, Вімеїа диаагігавзсіата, бсаїеМйа 5рр, Зсіага 5рр., Біотохуз 5рр., Табапив зрр.,
Таппіа 5рр. та Тірша 5рр.; із ряду Нетірієга, наприклад,
Асапіпосогі5 зсабгайог, Асговзієттит 5рр, АдеїІрпосогіз Іпеоїатшз, Атбіуреїа піїіда, Ваїйпусовїїа
Інаіазвзіпа, Віїзви5 5рр, Сітех врр., СіамідгаНйа їотепіовісоїїї5, Стеопііаде5 5рр, бівіапієйПа
Шеоргота, ОіспеІорз5 Тшгсаїшв5, Рузаегсив з5рр., Едез5за 5рр, Еиспівіи5 5рр., Епгудета риїспгит,
Ешгудавзіег 5рр., Наїзуотогрпа Паїу5, Ногсіав5 побрііеПи5, І еріосогіза 5рр., Гуди5 5рр, Магдагодев 5рр, Мигдапійа півтіопіс, Меотедаюїотив 5рр, Мезідіосогів Тїепиї5, Мегага 5рр., Мувзіив вітшапв,
Оебрайсз іпзціагів, Ріезта 5рр., Ріе2одогив5 зрр, ВНодіпійв врр., Запібрегоеїа 5іпашіагів, 5саріосогів сазіапеа, Зсоїіпорнага 5рр., Тнуапіа 5рр,, Піаюта 5рр., Маїйда ПШидепв;
Асуппозішт різит, АдаІде5 5рр, Адайапа епвідега, Адопов5сепа ГІагдіопії, АІеигодісив 5рр,
АІвштосапіпиз 5рр, АіІеигоЇоби5 Багодепвів, АІеигоїйгіхи5 Поссози5, АІєугодез Бгаззісає, Атагавзса
Бідчниїа, Атиїодив аїКіпзопі, Аопідієїа 5рр., Арпідідає, Арпі5 5рр., Ав5рідіоїшв 5рр., АмасопнНит 5оЇапі, Васієїісега соскКегеїЇї, Ветівіа зрр, Вгаспусацдив 5рр, Вгемісогупе Бгаззісає, СасорзуїІа 5рр, Самагіейа аедороаії Зсор., Сегоріазієї 5рр., СпгузотрНа!шв аопідішт, СпгузотрНаїйв5 дісіуозретті, СісадеїПа 5рр, Соїапа зресіга, Стуріотуив 5рр, Сісадиїййпа 5рр, Соссив пезрегідит,
Баіршив таїаді5, ОіаІєштодез 5рр, Ріарпогіпа сіні, Оішгарпі5 похіа, бузарні5 5рр, Етроавзса 5рр.,
Еповзота Іагідегит, Егуїйгтопецга врр., Сазсагаіа в5рр., Сіусаврі5 Біітрієсотьвї, Нуадарнів 60 рзешйдобгаззісає, Нуаіорієгив 5рр, Нуреготуив раїїйдив, Ідіозсорив сіуреаїїв5, дасобіазса Іуріса,
Іаодеірпах зрр., ІГесапішт соті, Іерідозарпез 5рр., ІГорарніб5 егувіті, Гуодепу5 таїїйаів,
Масгозірпит 5рр., Мапапагча 5рр, Меїсаїа ргиіпоза, Меїороіорпішт аійподит, Мупдив стидив,
Мугиз зрр., Меоїохорієга 5р, Мерпоїейіх 5рр., Міарагчмаїа 5рр., Мірроїаснпив рігі Маїв, Одопазрів "пає, Огедта Іапідегта 7еппівг, Рагабетівіа тугісає, Рагаїіога сосКегеїї, Рапайюгіа 5рр.,
Ретрпідиз 5рр., Регеадгіпив5 таїдів, РегкКкіпвівПа рр, Рпогодоп питиїї, РпуїЇІохега 5рр, Ріапососсив5 5рр., Рзейдаціасазрів 5рр., Рзейдососсив 5рр., Рзейдаїтобвсеїїв 5егіайшв5, РзуїЇа 5рр., Риїміпагіа аєїпіоріса, Оцадгазріадіовив 5рр., Ойцезада діда5, Весіїйа догзаїї5, ВНораїозірпит зврр., Заїззейа в5рр., Зсарпоіїдеив врр., ЗсПпігарніз врр., ЗйЙОБіоп 5рр., Зодаїейа їшгсітега, ЗріззізШив Тевііпив,
Тагторпадизх Ргозегріпа, Тохорієга 5рр, ПіаІєгодез 5рр, Тгідівсив5 зрогоброїї, Тіопутив 5рр, Піога егуїгеає , Опазрів сійгі, гудіпа Паттідега, 7удіпідіа зсшейПагів; із ряду Нутепорієега, наприклад,
Асготугптех, Агде 5рр, Аа 5рр., Серпив врр., Оірпоп 5рр., Оіргіопідає, Сіїріпіа роуюта,
Норіосатра з5рр., І авіиє 5рр., Мопотогішт рНагаопіх, Меоаіргоп 5рр., Родопотуптех 5рр,
Зіепорзвів іпміста, ЗоІепорвів 5рр. та Мезра з5рр.; із ряду Ізорієга, наприклад,
Соріоїєттез 5рр, Согпіїєтпе5 ситиїапв, Іпсізйептевз 5рр, Мастгоїеттез 5рр, Мазіоїеттез в5рр,
Містоїептез рр, Веїїсцйептез 5рр.; ЗоІєпорвзів детіпаїє із ряду І ерідорієга, наприклад,
Асієгіз 5рр., Адохорпуєв5 5рр., Аедепа 5рр., Адгоїї5 5рр., АіІабата агдіПасеєає, Атуїоі5 в5рр.,
Апіісагвіа деттаїаїї5, АгсПір5 5рр., Агдугезіпіа 5рр, Агуугоїаєпіа 5рр., Ашоадгарна з5рр., Виссшайіх
ТитбетгівПа, Вивзеоїа Гизса, Садга саціеїЇа, Сагровзіпа пірропепвів, Спіо врр., Спогівіопецга 5рр.,
Спгузоїєисніа Іоріагпа, Сіузіа атрідшйеїПа, Спарнаіосгосів врр., Сперпавзіа 5рр., СосНуїїв врр.,
СоІеорпога 5рр., Соійа5 Іезбіа, Со5торпіа Пама, Статрив врр, Сгосідоютіа бБіпоїаї 5,
Стуріорпіебіа Ієисоїгеїа, Судаіїта регзресіаїї5, Суадіа 5рр., Оіарпнапіа регзресіаїї5, Оіаїгаєа з5рр.,
Оірагорвзів сазіапеєа, Еагіав 5рр., ЕІдапа зассНагіпа, Ерпевійа 5рр., Еріпоїа 5рр, Евідтепе астгеа,
ЕчЧеїа гіпсКіпеПа, Єисозта з5рр., Еироєсіїа атбрідчнеїПа, Еиргосіїв 5рр., Єихоа 5рр., ГеЦіа |асиТепа,
Старпоїйа 5рр., Недуа пибітегапа, Неїоїйів зрр., Неїша ипааїї5, Негреїодгатта 5рр, Нурпапіта сипеа, Кеїїегпа ІусорегвісеПйа, Іазтораїрив Ідпозеїйи5, Іеийсорієга 5сіїейа, І ппосоїІеїйів врр.,
Горезіа роїгапа, І оховівде біїідаїйїйв5, І утапіла 5рр., Гуопеїйа 5рр., Маіасозота 5рр., Матевзіга
Зо ргаззісає, Мападиса 5ехіа, Муїйпітпа 5рр, Мосша 5рр, Орегорнівга 5рр., Оптіодез іпаїіса, Овігіпіа пибрііаійб, Раттепе 5рр., Рапдетів 5рр., Рапоїїх Паттеа, Рараірета пебії5, Ресіпорнога доз5урієїа, Репеисорієга соПееїПІа, Рзецйдаїєїа ипірипсіа, Рпїйогітаєа орегсціеїІа, Рієгів гарає,
Рієтіє 5рр., РішейПа хуїовієПа, Ргауз 5рр., Рзейдоріизіа 5рр, Наспіріибіа пи, Вісніа аїБісовіа,
Зсігррорпада 5рр., бЗезатіа зрр., бЗрагдапоїйіє врр. бБродорієта зврр., БЗуіеріа аегодаїє,
Зупапіпедоп 5рр., ТПнайтейоровєа 5рр., Топіїх врр., Піспоріивіа пі, Тиша арзоіІша, та Уропотеша зрр.; із ряду МаІПорнада, наприклад, ратаїнеа з5рр. та ГПісподесіез 5рр.; із ряду ОпГорієга, наприклад,
Віаца 5рр., ВіацеМа 5рр., СтгуПоїаіІра 5рр., І еисорпаєа тадегає, Іосивіа 5рр., МеосипШа
Ппехадасіуїа, Регіріапеїа 5рр. , Зсаріевтізсив 5рр, та Зспівіосегса 5рр.; із ряду Рзосорієга, наприклад,
Прозсеїїв5 5рр.; із ряду бірпопарієга, наприклад,
СегаюрнпуПиз 5рр., Сітепосерпаїїдез врр. та Хепорзуїа сПеорів; із ряду Тпузапоріеєга, наприклад,
СаїйоїНгірз рНазеоїї, ЕгапкКіїпіє!а 5рр., Неїїоїнгірв рр, Негсіпоїнгірх зрр., РаппепоїНгірв 5рр, зЗсіпоїйгірз ашйгапії, ЗегісоїНгірв магіабіїї5, ТаєпіоїНгірз врр., ТНгірв зрр; із ряду Тпузапига, наприклад, І ерізта засспагіпа.
Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу можна застосовувати для контролю, тобто стримування або знищення шкідників вищевказаного типу, які зустрічаються, зокрема, на рослинах, особливо на корисних рослинах і декоративних рослинах у сільському господарстві, садівництві та лісівництві, або на органах таких рослин, таких як плоди, квітки, листя, стебла, бульби або коріння, і в деяких випадках навіть на органах рослин, які утворюються в більш пізні терміни і при цьому залишаються захищеними від цих шкідників.
Придатними цільовими сільськогосподарськими культурами є, зокрема, зернові культури, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, маїс або сорго; буряк, такий як цукровий буряк або кормовий буряк; плодові культури, наприклад, насіннєві, кісточкові або ягідні культури, такі як сорти яблуні, груші, сливи, персика, мигдалю, вишні або ягід, наприклад, сорти полуниці, 60 малини або ожини; бобові культури, такі як сорти квасолі, сочевиці, гороху або сої; олійні культури, такі як олійний рапс, гірчиця, сорти маку, маслин, соняшника, кокосова пальма, рицина, какао або сорти арахісу; гарбузові культури, такі як гарбузи, огірки або дині; волокнисті рослини, як наприклад бавовник, льон, коноплі або джут; цитрусові, такі як апельсини, лимони, грейпфрут або мандарини; овочі, такі як шпинат, салат-латук, спаржа, сорти капусти, моркви, цибулі, томата, картоплі або болгарського перцю; І ашгасеєає, такі як авокадо, Сіппатопішт або камфорне дерево; а також тютюн, горіхи, кава, сорти баклажана, цукрова тростина, чай, перець, сорти культурного винограду, хмелю, сімейство подорожникових та каучуконосні рослини.
Композиції та/"або способи за даним винаходом також можна застосовувати щодо будь-яких декоративних та/або овочевих культур, зокрема щодо квітів, чагарників, широколистяних дерев та вічнозелених рослин.
Наприклад, даний винахід можна застосовувати щодо будь-яких із наступних декоративних видів рослин: Адегайшт 5рр., Аіоп5оа 5рр., Апетопе 5рр., Апізодопієа сарзепівзі5, Апіпетів 5рр.,
Апійтіпит зврр., Авіег врр., Ведопіа 5рр. (наприклад, В. еїайог, В. зетрепіогеп5, В. їшбегеих),
ВоцйдаїпміІеа 5рр., Вгаспусоте в5рр., Вгазвіса 5рр. (декоративні), СаїЇсеоїапа 5рр., Сарвісит аппишт, СаїНагапіпйив гозеив, Саппа 5рр., Сепіацтєа 5рр., Спгузапійетит 5рр., Сіпегагіа 5рр. (С. тагтйіте), Согеорзів 5рр., Стаззціа соссіпеа, Сирнєа ідпеа, бапйііа 5рр., ОєвІрпіпійт 5рр., Оісепга вресіабіїїх, Рогоїпеапіи5 5рр., Еивзіота агапайогит, Еогзуїйпіа 5рр., Рисни5зіа 5рр., Сегапіпт дпарнаїїшт, Сегбега 5рр., сботрНгепа діороза, Неїоіїгоріит 5рр., Неїїапіпи5 5рр., Нірізсив 5рр.,
Нопепзвзіа з5рр., Нудгапдєа 5рр., Нуроєвієз рпуПовіаспуа, Ітраїйеп5 5рр. (І. МаїІегпапа), Ігебіпе5 5рр., Каїапспоеє в5рр., Іапіапа сатага, Іамаїега іпйтебвігів, І еопоїїв Іеопиги5, І Пт 5рр.,
Мезетрбгуапіпетит з5рр., Мітии5 5рр., Мопагаа 5рр., Метезвіа 5рр., Тадеїез 5рр., Оіапіпив 5рр. (гвоздика), Саппа 5рр., Охаїї5 5рр., ВеїЇї 5рр., Реіагдопішт 5рр. (Р. ренашт, Р. 7опаїє), Міоїа 5рр. (фіалка), Решпіа 5рр., Рпіох 5рр., РіІесіпгапіпих5 в5рр., Роіпзейціа 5рр., Рапйпепосівзвив 5рр. (Р. диіпдиеїтоїйа, Р. Шсиврідаїа), Ріітша 5рр., Напипсшив5 5рр., ВПпододепагоп 5рр., Ноза 5рр. (троянда), НидресКіа врр., Заїпіраціа врр., зЗама врр., Зсаемоїа аетоїа, З5спігапіпив мівеюпепвів, Зедит 5рр., 5оїапит 5рр., Зипіпіа 5рр., Тадеїез 5рр., Місоїіпіа з5рр., Меїтбепа 5рр., гіппіа 5рр. та інші грядкові культури.
Наприклад, даний винахід можна застосовувати щодо будь-яких із наступних видів овочів:
АйПит 5рр. (А. займит, А. сера, А. о5сНапіпії, А. Ротит, А. азсаІопісит, А. Тівішовит), Апіпгізсив сегейїіїшт, Арішт дгамеоіЇш5, Авзрагадив опйісіпаїї5, Веїа миЇдагив, Вгаззіса врр. (В. ОіІегасєа, В.
РеКіпепвів, В. гара), Сарвісит аппиит, Сісег апейпит, Сіспогішт епаїміа, Сіспогит врр. (С. іптурив, С. епаїміа), СпиШив Іапаше, Сиситів 5рр. (С. заїймив, б. тео), Сисигріїа рр. (С. реро, б. тахіта), Суапага в5рр. (С. 5соїутив, С. сагдипси5), ЮОайсив сагоїа, Еоєпісціит миїЇдаге,
Нуреїсит зрр., Іасшса заїїма, І усорегзісоп 5рр. (І. езсшепишт, Г. Іусорегзісит), Мепіна 5рр.,
Осітит бБавзіїїсит, Реїгозеїїпит стігрит, Рпазеоіиз 5рр. (Р. мцїдагів, Р. соссіпеив), Рівит заїймит,
Варпапив заїїми5, ВНешт паропіїсит, Нозетагпи5 в5рр., Заїміа 5рр., Зсоггопега ПНізрапіса, зЗоЇапит тепІопдепа, 5ріпасєа оіІегасеа, МаІегпіапепйа 5рр. (М. Іосивіа, М. епосагра) та Місіа Тара.
Переважні декоративні види рослин включають африканську фіалку, Ведопіа, Банпйіа,
Сепега, Нуайгапдеа, Мегрепа, Ноза, Каїапспоє, Роїіпзеціа, Авієї, Сепіацйгеа, Согеорвів,
Оеїрпіпішт, Мопагда, Рніох, ВийаресКіа, бейдит, Реїшпіа, Міоїа, Ітрайеп5, Сзегапішт,
Спгузапіпетит, ВНапипсиціи5, ЕРисНвзіа, Заїміа, Нопепзіа, розмарин, шавлію, звіробій, м'яту, солодкий перець, томат і огірок.
Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу є особливо придатними для контролю
Арпі5 сгассімога, Оіабгоїїса Бракеага, Неїйоїпі5 мігезсеп5, Муи5 регвзісає, Рішейа хуїовіейа та
Зродорієга Нога у бавовнику, овочевих, маїсових, рисових і соєвих культур. Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу є додатково особливо придатними для контролю
Матезіга (переважно в овочах), Судіа ротопеїІа (переважно в яблуках), Етроазса (переважно в овочах, на виноградарських господарствах), І ерііпоїагза (переважно в різновидах картоплі) і
Спіо зиргеззаїї5 (переважно в рисі).
У наступному аспекті даний винахід може також відноситися до способу контролю ураження рослини та її частин нематодами, що паразитують на рослині (ендопаразитними, напівендопаразитними та ектопаразитними нематодами), зокрема нематодами, що паразитують на рослині, такими як галові нематоди, Меїіоідодупе паріа, МеіІоідодупе іпсодпіга, МеІоідодупе )амапіса, МеїпІоідодупе агепагіа та інші види Меїіоідодупе; нематоди, що утворюють цисти,
Сіородега гозіоспіепбзіз та інші види Сіородега; Неїегодега амепає, Неїегодега діусіпев,
Неїегодега 5спасніїй, Неїегодега ігітоїїї та інші види Неїегодега; галові нематоди насіння, види
Апдиіпа; стеблові та листові нематоди, види Арпеіепспоїдеє; нематоди, що жалять,
ВеІопоїайти5 Іопдісацдайб та інші види ВеїПІопоЇайти5х; нематоди хвойних, Вигзарпеієпспи5 хуїорпйиз та інші види Вигхзарпеіепспи»5; кільцеві нематоди, види Стісопета, види СтісопетеПа, 60 види Стгісопетоіїдеє5, види Мебзосгісопета; стеблові та цибулинні нематоди, Ойуепспив5 девігисіог, Ойуіепспи5 аїрзасі та інші види Ойуїепспи5; шилоносі нематоди, види Роїїсподогив5; спіральні нематоди, Неїїосоїуіепспив тийісіпсіи5 та інші види Неїїсоїуіепспи5; оболонкові й оболонкоподібні нематоди, види Нетісусіорпога та види Нептісгісопетоіде5; види
НігєптаппіеїЇІа; ланцетоподібні нематоди, види Норіоайтиє; нематоди несправжніх кореневих наростів, види Масорри5; голчасті нематоди, І опдідоги5 еопдай5 та інші види ГІ опадідогив; короткотілі нематоди, види Ргаїуепспи5; нематоди, що ранять, Ргаїуїепспив5 педіесіив5,
Ргагуіепспи5 репеїгап5, Ргаїуіепспи5 сигмйайв5, Ргагуіепспи5 досдеуї та інші види Ргагуіепсвпив5; риючі нематоди, Кадорпоїиз 5ітіїї5 та інші види Кадорпоїш5; ниркоподібні нематоди, Коїуїепспив5 горибіи5, Коїуепспив гепіогтіє та інші види Коїуепсйпи5; види ЗсщшіеПйопета; нематоди щетинистих коренеплодів, Тгісподоги5 ргітйіми5 та інші види Тгісподоги5, види Рагаїгісподоги5; карликові нематоди, Туїепспогпупспиб сіаупі, Туепспогпупспиз Яаиріи5 ота інші види
Туіепспогпупспи5; цитрусові нематоди, види ТуїепспиЇи5; ксифінема американська, види
Хірпіпета; а також інші види нематод, що паразитують на рослинах, такі як Зйибапдиіпа 5рр.,
Нурзоретіпе 5рр., Масгорозіпопіа 5рр., Меїїпічв 5рр., Рипсіодега 5рр. та Оціпізцісіи5 5рр..
Сполуки за даним винаходом також можуть мати активність проти молюсків. Приклади даних молюсків включають, наприклад, Атрпийагідае; Агіоп (А. аїег, А. сігситбогіріи5, А. попепвів, А. гитив5); Вгадубаєпідає (Вгадураєпа їшісит); Сераєа (С. попепвів, б. Метогаїї5); оспіодіпа; ЮОегосегаз (0. адгевіїв5, Ю. етрігісогит, 0. Іаєме, 0. гейсшайшт); Оібвсив (0. тошпаагйив);
Епнотргаїа; Сара (а. Шипсшціаза); Неїїсеїїа (Н. йаїа, Н. обміа); Неїїсідає Неїїсідопа афивіюгит);
Неїїсодізсив; Неїїх (Н. арепа); І ітах (І. сіпегеопідег, Г. Яамив, Ї. тагдіпатшв5, Ї. тахітив, Ї.
ІїепеЇи5); Ії утпаєа; Міїах (М. дадаїе5, М. тагдіпайш5, М. 5оуегбуї); Ореаз; Ротасєа (Р. сапайісшага); МаПопіа та гапйоідев.
Термін "сільськогосподарська культура" розуміють як такий, що включає також культурні рослини, трансформовані за допомогою застосування технологій рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стають здатними синтезувати один або декілька токсинів вибіркової дії, таких як відомі, наприклад, у токсин-продукуючих бактерій, зокрема з роду Васійи5.
Токсини, які можуть експресуватися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, інсектицидні білки, наприклад інсектицидні білки з Васійи5 сегеи5 або Васійи5 роріїйає; або інсектицидні білки з Васійи5 ІпПигіпдієпвів, такі як 5-ендотоксини, наприклад, СгуТАб,
Зо СтутАс, Стуї1Е, СгуїРа?2, Стуг2АБ, СтузА, СтуЗзВЬ!1 або Сту9сС, або вегетативні інсектицидні білки (мір), наприклад, Мір!, Мір2, мМір3 або мірзА; або інсектицидні білки бактерій, що колонізують нематод, наприклад РПоїогпардиє5 5рр. або Хепогпардиє 5рр., таких як РІпоїогпараив
Імтіпезсеп5, Хепогпарди5 петайорпйи5; токсини, що продукуються тваринами, такі як токсини скорпіонів, токсини павукоподібних, токсини ос та інші специфічні щодо комах нейротоксини; токсини, що продукуються грибами, такі як токсини б5ігеріотусеїез5, рослинні лектини, такі як лектини гороху, лектини ячменю або лектини проліску; аглютиніни; інгібітори протеїнази, такі як інгібітори трипсину, інгібітори серинпротеази, пататин, цистатин, інгібітори папаїну; білки, що інактивують рибосому (КІР), такі як рицин, КІР маїсу, абрин, люфін, сапорин або бріодин; ферменти метаболізму стероїдів, такі як З-гідроксистероїдоксидаза, екдистероїд-ООР- глікозилтрансфераза, холестеролоксидази, інгібітори екдизону, НМО-СОА-редуктаза, блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих або кальцієвих каналів, естераза ювенільного гормону, рецептори діуретичних гормонів, стильбенсинтаза, дибензилсинтаза, хітинази та глюканази.
У контексті даного винаходу під б-ендотоксинами, наприклад, СтутАб, СтутАс, СтутЕ,
СтуїРа2, Стуг2АБ, СтузА, СтуЗзВр1 або Сту9С, або вегетативними інсектицидними білками (мір), наприклад, Мір1, Мір2, Мірз або мірзА, безперечно слід розуміти також гібридні токсини, усічені токсини та модифіковані токсини. Гібридні токсини одержують рекомбінантним способом за допомогою нової комбінації різних доменів таких білків (див., наприклад, МО 02/15701). Усічені токсини, наприклад усічений СтутАб, є відомими. У випадку модифікованих токсинів одна або декілька амінокислот токсину, що зустрічається в природі, є заміщеною. При таких амінокислотних замінах у токсин переважно вставляються послідовності, що не зустрічаються в природі, що розпізнаються протеазами, як, наприклад, у випадку СтузАО55, коли в токсин СтузА вставлена послідовність, що розпізнається катепсином С (див. МО 03/018810).
Приклади таких токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, розкриті, наприклад, у ЕР-А-0374753, МО 93/07278, МО 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 та УМО 03/052073.
Способи одержання таких трансгенних рослин загалом відомі фахівцеві в даній галузі техніки та описані, наприклад, у публікаціях, зазначених вище. Дезоксирибонуклеїнові кислоти
СтгуІ-типу та їх одержання відомі, наприклад, з МО 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 та (510) МО 90/13651.
Токсин, що міститься у трансгенних рослинах, надає рослинам витривалості щодо шкідливих комах. Такі комахи можуть належати до будь-якої таксономічної групи комах, але зазвичай особливо стосуються жуків (СоіІеорієга), двокрилих комах (Оірієга) та метеликів (І ерідорієга).
Відомі трансгенні рослини, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до інсектицидів та експресують один або декілька токсинів, і деякі з них є комерційно доступними.
Прикладами таких рослин є: мМівідсагаФ (сорт маїсу, що експресує токсин СтуТАБ); мМівідсага
Вооїмогптою (сорт маїсу, що експресує токсин СтуЗзВр1); МіеідсСага Рій (сорт маїсу, що експресує токсин СтутАБ і СтузВЬ1); егагіпкоО (сорт маїсу, що експресує токсин Сту9сС); Негсшех
КЮ (сорт маїсу, що експресує токсин Сгу!Ра2 і фермент фосфінотрицин-М-ацетилтрансферазу (РАТ) для досягнення витривалості до гербіциду глюфосинату амонію); МИСОТМ 33ВФ (сорт бавовнику, що експресує токсин СтуТтАс); Воїдага ІФ (сорт бавовнику, що експресує токсин
Сту1Ас); Воїїдага ІФ (сорт бавовнику, що експресує токсин Сту1тАс і Сгу2АБ); МірСоїФ (сорт бавовнику, що експресує токсин МірзА і СтутАБ); Мем еакф (сорт картоплі, що експресує токсин
СтузА); МаїшгесагаФф, АдгізигеФ ЗТ Адмапіаде (СА21 властивість витривалості до гліфосату),
АдгізигеФ СВ Адмапіаде (ВИ 1 властивість витривалості до метелика кукурудзяного) і Ргоїесіаф).
Додатковими прикладами таких трансгенних сільськогосподарських культур є наступні: 1. Маїс ВИ1 від Зупдепіа 5еєа5 5А5, Спетіп де Г"Нобії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Генетично модифікований 7еа тау5, якому надали стійкості до ураження кукурудзяним метеликом (О5ігіпіа пибііай5 та Зезатіа попадгіоіде5) за допомогою трансгенної експресії усіченого токсину СтгутАр. Маїс ВИ також експресує РАТ- фермент трансгенним шляхом із досягненням витривалості до гербіциду глюфосинату амонію. 2. Маїс ВИ76 від Зупдепіа бееаз 5АБ5, Спетіп де Г"Нобії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Генетично модифікований 7еа тау5, якому надали стійкості до ураження кукурудзяним метеликом (Оз5ігіпіа пибіїаій5 і 5езатіа попадгіоіїде5) за допомогою трансгенної експресії токсину СтулАр. Маїс ВИ76б також експресує РАТ-фермент трансгенним шляхом із досягненням витривалості до гербіциду глюфосинату амонію. 3. Маїс МІКбО4 від зупдепіа Зееа5 5А5, Спетіп де ГНобії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Маїс, якому надали стійкості проти комах за допомогою
Зо трансгенної експресії модифікованого токсину СтузА. Цей токсин являє собою СгузАо55, модифікований шляхом вставки послідовності розпізнавання для катепсин-с-протеази.
Одержання таких трансгенних рослин маїсу описано в УМО 03/018810. 4. Маїс МОМ 863 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепиє де Тегуитеп, В-1150 Брюссель,
Бельгія, реєстраційний номер С/ОЕ/02/9. МОМ 863 експресує токсин СтгуЗВр1 і має стійкість до деяких комах із ряду СоіІеоріега. 5. Бавовник ІРС 531 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепие де Тегуштеп, В-1150
Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер С/Е5/96/02. 6. Маїс 1507 від Ріопеег Омегзеа5 Согрогайоп, Амепце Тедезсо, 7 В-1160 Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер С/МІ/00/10. Генетично модифікований маїс для експресії білка СтуїЕ для досягнення стійкості до деяких комах І ерідорієга і білка РАТ для досягнення витривалості до гербіциду глюфосинату амонію. 7. Маїс МКбОЗ х МОМ 810 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепие де Тегуигеп, В-1150
Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер С/ЗВ/02/М3/03. Складається з сортів гібридного маїсу, традиційно виведених шляхом схрещування генетично модифікованих сортів МКбОЗ та МОМ 810. Маїс МКбОЗ х МОМ 810 експресує трансгенним шляхом білок СРА ЕРБР5, одержаний із штаму СРА4 Адгорасіегішт 5р., який надає витривалості до гербіциду КоипаирФ (містить гліфосат), а також токсин СтутАБ, одержаний із Васійи5 (пигіпдіепві5 зир5р. Кигеїакі , який надає витривалості до конкретних представників І ерідоріега, у тому числі до метелика кукурудзяного.
Трансгенні сільськогосподарські культури рослин, стійких до комах, також описані в ВАТ5 (Хепігит їйг Віозіспетпей па Масппанокей, 2епігит ВАТ5, Сіагабзігаєзе 13, 4058 Вазвеї,
Швейцарія), звіт 2003, (пер://раїв5. сп).
Термін "сільськогосподарські культури" слід розуміти як такий, що також включає сільськогосподарські культури рослин, трансформовані шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стали здатними синтезувати антипатогенні речовини, що мають вибіркову дію, таку як, наприклад, так звані "білки, пов'язані з патогенезом " (РЕР, див., наприклад, ЕР-А-0392225). Приклади таких антипатогенних речовин і трансгенних рослин, здатних до синтезу таких антипатогенних речовин, відомі, наприклад, з ЕР-А-0392225,
МО 95/33818 та ЕР-А-0353191. Способи одержання таких трансгенних рослин є загальновідомими фахівцю у даній галузі та описані, наприклад, у публікаціях, що згадуються вище.
Сільськогосподарські культури також можуть бути модифікованими для підвищення стійкості до грибних (наприклад, Ризагішт, Апійгаспозе або Ріуїорпїйпога), бактеріальних (наприклад,
Рзеидотопах) або вірусних (наприклад, вірус скручування листя картоплі, вірус плямистої бронзовості томату, вірус мозаїки огірка) патогенів.
Сільськогосподарські культури також включають такі з підвищеною стійкістю до нематод, таких як соєва цистоутворююча нематода.
Сільськогосподарські культури, які є витривалими щодо стресу, що викликаний абіотичними факторами, включають такі, які характеризуються підвищеною витривалістю щодо засухи, високого вмісту солі, високої температури, холоду, заморозків або світлового випромінення, наприклад, за допомогою експресії МЕ-УВ або інших білків, відомих у даній галузі.
Антипатогенні речовини, які можуть експресуватися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих і кальцієвих каналів, наприклад, вірусні токсини КРІ, КРА4 або КРб; стильбенсинтази; бібензилсинтази; хітинази; глюканази; так звані "білки, пов'язані з патогенезом" (РЕР; див., наприклад, ЕР-А- 0392225); антипатогенні речовини, що продукуються мікроорганізмами, наприклад, пептидні антибіотики або гетероциклічні антибіотики (див., наприклад, М/О 95/33818) чи білкові або поліпептидні фактори, що беруть участь у захисті рослини від патогенів (так звані "гени стійкості рослин до захворювань", які описані в МО 03/000906).
Додатковими сферами застосування композицій за даним винаходом є захист виробів, що зберігаються, та складських приміщень, а також захист сировинних матеріалів, таких як деревина, текстиль, покриття для підлоги та будівель, а також у галузі охорони здоров'я, зокрема, під час захисту людей, свійських тварин і продуктивної худоби від шкідників згаданого типу.
Даний винахід також передбачає спосіб контролю шкідників (таких як комарі та інші переносники захворювань; див. також пер:/Лумли.мпо.іпи/таїагіа/месіог сопігоіЙгв/еп/). В одному варіанті здійснення спосіб контролю шкідників включає застосування композиції за даним винаходом щодо цільових шкідників, щодо їхнього місця розташування або щодо поверхні або
Зо субстрату шляхом нанесення пензлем, нанесення валиком, обприскуванням, розтіканням або зануренням. У якості прикладу, спосіб за даним винаходом передбачає Ік5-застосування (обприскування пестицидами залишкової дії усередині приміщень) на поверхню, таку як поверхня стіни, стелі або підлоги. В іншому варіанті здійснення передбачається застосування таких композицій щодо субстрату, як наприклад нетканий або тканий матеріал у формі (або який може застосовуватися у виробництві) сітки, одягу, постільних речей, фіранок і наметів.
В одному варіанті здійснення спосіб контролю таких шкідників включає застосування пестицидно ефективної кількості композиції за даним винаходом щодо цільових шкідників, щодо їх місця розташування або щодо поверхні або субстрату, для забезпечення ефективної активності пестицидів залишкової дії на поверхні або субстраті. Таке застосування пестицидної композиції за даним винаходом можна здійснювати шляхом нанесення пензлем, нанесення валиком, обприскуванням, розтіканням або зануренням. Як приклад, спосіб за даним винаходом передбачає ІКб5-застосування щодо поверхні, такої як поверхня стіни, стелі або підлоги, для забезпечення ефективної активності пестицидів залишкової дії на поверхні. В іншому варіанті здійснення передбачається застосування таких композицій щодо субстрату, такого як тканий матеріал у формі (або який може застосовуватися у виробництві) сітки, одягу, постільних речей, фіранок і наметів, для контролю шкідників завдяки залишковій дії.
Субстрати, серед них неткані матеріали, ткані матеріали або сітка, які потрібно обробляти, можуть бути виготовленими з натуральних волокон, таких як бавовна, рафія, джут, льон, сизаль, мішковина або вовна, або з синтетичних волокон, як наприклад поліамід, поліестер, поліпропілен, поліакрилонітрил тощо. Поліестери є особливо придатними. Способи обробки тканин відомі, наприклад, з МО 2008/151984, МО 2003/034823, 05 5631072, МО 2005/64072,
УМО 2006/128870, ЕР 1724392, УМО 2005113886 або УМО 2007/090739.
Іншими галузями застосування композицій за даним винаходом є сфера введення в дерево/обробки стовбура всіх декоративних дерев, а також всіх сортів плодових та горіхових дерев.
У галузі введення в дерево/обробки стовбура, сполуки відповідно до даного винаходу є особливо придатними проти комах-деревоточців із ряду І ерідорієга, як вказано вище, і ряду
СоІеорієга, особливо проти деревоточців, наведених у наступних таблицях А і В. (510)
Таблиця А
Приклади екзотичних деревоточців, що мають економічне значення
Сімейстю 15 Види! КІ Хазяїн або заражена культура
Виргезіідає Адтіиз ріапіреппів Ясень
Сегатбрусідає Апорішига діабгіреппів Листяні породи
Хуіозапагив сгаззіизсиш5 Листяні породи зЗсоїуїдає Х. тийаїйив5 Листяні породи
Тотісиз ріпірегда Хвойні породи
Таблиця В
Приклади місцевих деревоточців, що мають економічне значення
Сімейстю 5 Види! 5 І Хазяїн або заражена культура
Адтіивз апхій5 Береза
Адтивз роїйи5 Верба, клен
Адптивз зауї Мірика, комптонія . пі . Яблуня, груша, журавлина, ірга колосиста
Адтиз міНайсов »пуня, груша, жур ср ' глід
Яблуня, абрикос, бук, клен ясенолистий,
Виргевіідає вишня, каштан, смородина, в'яз, глід, . каркас, гікорі, каштан кінський, липа, клен,
Спгузороїнгів Тетогаїа Р р горобина, дуб, пекан, груша, персик, хурма, слива, тополя, айва, багряник, (ірга колосиста, платан, горіхове дерево, верба , ! Липа, бук, клен, дуб, платан, верба, дерево
Техапіа сатрезвігі5 У ду роа, дер тюльпану
Бук, в'яз, дуб техаський, верба, дуб
Сооез риїмегиепіи5 красильний, червоний болотний дуб, дуб чорний, платан
Соев (дгіпив
Ясен, гікорі, дуб, горіхове дерево, береза, бук, клен, хмелеграб віргінський, кизил, хурма, багряник, гостролист, каркас, біла
Меосіуїше5 аситіпати5 акація, гледичія, дерево тюльпану, каштан, маклюра, сасафрас, бузок звичайний, береза вишнева, груша, вишня, слива, персик, яблуня, в'яз, липа, амброве дерево . Інжир, вільха, шовковиця, верба, карка ! Меоріусподез ніїпеашв їжир, В ц р р
Сегатьусідає сітчастий
Сумах, яблуня, персик, слива, груша,
Обегєа осеїІаїа У У Р РУ смородина, ожина
Кизил, калина, в'яз, оксидендрум . еревоподібний, чорниця, ододендрон,
Обрегеєа нірипсіаїа дере! д рниц рододендр азалія, лаврове дерево, тополя, верба, шовковиця
Гікорі, пекан, хурма, в'яз, оксидендрум
Опсідегез сіпдшіаїа деревоподібний, липа, гледичія, кизил, евкаліпт, дуб, каркас, клен, плодові дерева
Зарегаа саїсагаїа Тополя . . Каштан, б, гікорі, горіхове дерево, бук, зпорпіопа піїєпе ду Р Р дер У клен
Таблиця В (продовження)
Приклади місцевих деревоточців, що мають економічне значення
Сімейство | Види | Хазяїнабозараженакультура./:ЗГІ
Клен, дуб, дерево тюльпану, бук, клен
Сопуїн5 соїнтбіапив ясенолистий, платан, береза, липа, каштан, в'яз груша
Мопапйтит Тазсіашт евкаліпт яйцеподібний, тополя, гікорі, мімоза, яблуня, персик, сосна . и, Персик, вишня, слива, черешня, в'яз,
Дуб, бук американський, черешня, слива
Рзейдорпуорпійогив ргиіповив вузьколиста, каштан, клен, гікорі, граб, хмелеграб мигдаль, черешня
Зевіїдає
Кизил, пекан, гікорі, дуб, каштан, бук,
Зупапіпедоп всіма береза, черешня, в'яз, горобина, калина, верба, яблуня, мушмула японська, пухироплідник, мірика
Даний винахід також можна застосовувати для контролю будь-яких комах-шкідників, які можуть бути присутні в газонній траві, серед них, наприклад, жуки, гусениці, вогняні мурахи, червці, двопарноногі багатоніжки, мокриці, кліщі, вовчки, щитівки, борошнисті червці, пінявки, південні клопи-наземники і личинки хруща. Даний винахід можна застосовувати для контролю комах-шкідників на різних стадіях життєвого циклу, у тому числі на стадії яєць, личинки, німф та дорослих особин.
Зокрема, даний винахід можна застосовувати для контролю комах-шкідників, що харчуються коренями газонної трави, у тому числі личинки хруща (такі як Сусіосерпаїа 5рр. (наприклад, масковий хрущ, С. Ішгіда), Кпігоїгоди5 5рр. (наприклад, хрущ європейський, К. та)аїїб5), Соїіпи5 5рр. (наприклад, хрущ блискучий зелений, С. пійда), Роріїйа 5рр. (наприклад, хрущик японський,
Р. іаропіса), РпуПорпада 5рр. (наприклад, травневий/червневий хрущ), Айаеєпіизх 5рр. (наприклад,
Віаск їштдгаз5 агаепіив5, А. 5ргеїшІй5), Маїіадега 5рр. (наприклад, хрущик азіатський садовий М.
Савіапеа) і Тотагивх в5рр.), червці (Магдагоде5 5рр.), вовчки (темно-жовтий, південний та короткокрилий; бсарієгізсив 5рр., огуПоїаІра айїісапа) та личинки комарів довгоногів (довгоніг болотний, Тіршіа 5рр.).
Даний винахід також можна застосовувати для контролю комах-шкідників газонної трави, які населяють соломину, у тому числі "гусениці" (такі як трав'яна совка 5родоріеєега Ігидірегаа, і совка лугова Рзецааїейа ипірипсіа), гусениці озимої совки, довгоносики (5рпепорпогиз 5рр., такі як 5. мепайи5 мег5зщши5 і 5. рагишив5) та лугові метелики (такі як Статриз 5рр. та тропічні лугові метелики, Негреодгатта рНаеоріегаї 5).
Даний винахід можна застосовувати також для контролю комах-шкідників газонної трави, що мешкають над землею і харчуються листям газонної трави, серед них земляні клопи (такі як південні земляні клопи, Віїз5и5 іпеШіагіз), кліщ бермудської трави (Епорпуез суподопієпвів), червець хлорис гвіанської (Апіопіпа дгатіпів5), пінявка двосмугаста (Ргорзаріа брісіпсіа), цикадки, гусениці озимої совки (сімейство Мосіцідає) і попелиця злакова.
Даний винахід також можна застосовувати для контролю других шкідників газонної трави, таких як червоні імпортні вогняні мурахи (ЗоІепорзхіб5 іпмісФїа), що створюють мурашники на
Зо поверхні газону.
Щодо гігієни композиції відповідно до даного винаходу є активними проти ектопаразитів, таких як тверді кліщі, м'які кліщі, коростяні кліщі, краснотілки, мухи (що кусають та лижуть), паразитичні личинки мух, воші, волосяні воші, пухоїди та блохи.
Прикладами таких паразитів є:
Із ряду Апорішигіда: Наєтаїйоріпи5 5рр., ІГіподпаїйив5 5рр., Редісшив 5рр. та Рійіги5 5рр., зЗоІепороїез рр.
Із ряду Маїорпадіда: Титепороп 5рр., Мепороп зрр., Типоїоп 5рр., Вомісоїа 5рр.,
Метесківїа 5рр., І ерікепігоп 5рр., Сатана 5рр., ГПісподесіеєз 5рр. та Ееїїсоїа 5рр.
Із ряду Оірієга та підрядів Метаїйосегіпа та Вгаспусегіпа, наприклад, Аєдез 5рр., Апорнпе!ев5 5рр., Сшіех зрр., бітиййшт в5рр., ЕивітиййШт 5рр., Рпіероїотив в5рр., І шготуіа 5рр., Сиісоіде5 5рр., Спгузорз зрр., Нуротійга з5рр., Аміоїи5 5рр., Тарбапив 5рр., Наетаїйороїа 5рр., РНпПротуїа 5рр., Вгаціа 5рр., Мивзса в5рр., Нуагоїаєа 5рр., Зіотохув 5рр., Наєтаїйобіа 5рр., Могеїйа в5рр.,
Еаппіа в5рр., Сіобзбзіпа 5рр., Саїйрнога 5рр., І исійа в5рр., Спгузотуїа 5рр., МопІГанніа зврр.,
Загсорпада 5рр., Оеєвігив5 5рр., Нуродетта 5рр., Савіегорпійй5 5рр., Нірроброзса 5рр., Іірорієпа 5рр. та МеІорнадизх 5рр.
Із ряду 5Бірпопарієгіда, наприклад, Риєх в5рр., Сіепосернаїйде5 зврр., ХепорзуПа зрр.,
СегаюрнпуйПиз в5рр..
Із ряду Неїегорівєгіда, наприклад, Сітех в5рр., Тата з5рр., АНподпіиз врр., РапвігопадуЇв зрр..
Із ряду Віацйагпда, наприклад Віайа огієпіаїй5, Регіріапеїа атегісапа, Віайеіа дегтапіса та зиреїа в5рр..
Із підкласу Асагіа (Асагіда) та підрядів Меїа- та Мезозіїдтаїа, наприклад, Агда5 5рр.,
Отйіодогив 5рр., Оюбіив врр., Їходез 5рр., Атбріуотта зрр., Воорпіїи5 в5рр., Оептасепіог 5рр.,
Наєторпузаїї 5рр., Нуатта 5зрр., ВПірісерпав в5рр., ЮОептапуззи5 5рр., Найіейа 5рр.,
Рпеийтопувззиз 5рр., Зіегтовіота 5рр. та Маїтоа 5рр..
Із рядів Асііпедіда (Ргозіідтаїга) та Асаїгіаіда (Авіїдтаїйа), наприклад Асагарів 5рр., Спеуїеїеїйа 5рр., Огпіїйоспеуїєїйа 5рр., Муобіа 5рр., Рзогегдаїез5рр., ЮОетодех 5рр., Ттотрбрісша зрр.,
Іівторпогив 5рр., Асаги5 зрр., Тугорпадив 5рр., Саіодіурпив зрр., Нуродесієв в5рр., РієгоЇїсНи5 5рр., Рвогорієз зрр., СПопорієз зрр., Оіодесієзх зрр., Загсоріез 5рр., Моюєадгев5 зрр.,
Зо Кпетідосорієз зрр., Суюаіез рр. та І атіпозіорієв 5рр..
Композиції відповідно до даного винаходу також є придатними для захисту проти зараження комахами у випадку матеріалів, таких як деревина, текстиль, пластик, адгезиви, клей, фарби, папір та картон, шкіра, покриття для підлоги та будівлі.
Композиції відповідно до даного винаходу можуть застосовуватися, наприклад, проти наступних шкідників: жуків, таких як Нуіоїгире5 ра|шив5, Спіогорпогив ріїовзі5, Апобішт рипсіашт,
Хевіобішт гиомійобзит, Рійпивресіїсотів, Оепакобішт рейіпех, Етобіи5 тоїїв5, Ргіобіит сагріпі,
Гусіи5 Бгиппеив, Гусіи5 айісапив, Гусіив ріапісої5, Гусіив Іпеагів, Гусіи5 рибезсеп5, Ттодохуїп аедца!є, МіпіШйезгидісоїїї5, Хуіїероги5 5рес., ГПуріодепагоп 5рес., Араїє топаспив, Вовігуспив5 сарисіпе, Неїегоро5ітуслив ргиппейв5, Біпохуїюп о 5рес. та Оіподеги5 тіпшіи5, а також перетинчастокрилих комах, таких як 5ігех |їимепсиз, Огосегиз діда5, Огосегиз діда5 їаіїдпи5 та
Огосегиз ацчдиг, і термітів, таких як Каїоїегте5 Памісоїйй5, Стуріоїегте5 Бгемі5, Неїегоїегтев5 іпдісоіїа, Неїїсцйентев Паміре5, Неїїсцйептевз запіопепвів5, Неїїсийептевз Ішсішдив5, Мавіюїегтев5 дагміпіепвіб5, 2о0їепторвзтіх пемадепвзіз і Соріоїегтев5 Тогтозапи5, і щетинкохвостих, таких як
І ерізта 5асспагіпа.
Таким чином, винахід також відноситься до пестицидних композицій, таких як емульгувальні концентрати, суспензійні концентрати, мікроемульсії, масла, що диспергуються, розчини, що безпосередньо розпиляються або розбавляються, пасти, здатні до намазування, розведені емульсії, розчинні порошки, порошки, що диспергуються, порошки, що змочуються, пилоподібні препарати, гранули або інкапсуляції в полімерних речовинах, які містять щонайменше один активний інгредієнт відповідно до даного винаходу та які слід вибирати для задоволення намічених цілей та переважних умов.
У даних композиціях активний інгредієнт застосовується у чистій формі, твердий активний інгредієнт, наприклад, з певним розміром частинок, або переважно щонайменше разом з одним із допоміжних інгредієнтів, традиційно застосовуваних у галузі складання, таким як наповнювачі, наприклад, розчинники або тверді носії або як наприклад поверхнево-активні сполуки (поверхнево-активні речовини).
Прикладами придатних розчинників є негідрогенізовані або частково гідрогенізовані ароматичні вуглеводні, переважно фракції Св-Сі2-алкілбензолів, таких як ксилолові суміші, алкіловані нафталіни або тетрагідронафталін, аліфатичні або циклоаліфатичні вуглеводні, такі бо як парафіни або циклогексан, спирти, такі як етанол, пропанол або бутанол, гліколі та їх етери та естери, такі як пропіленгліколь, дипропіленгліколевий етер, етиленгліколь або монометиловий етер етиленгліколю або моноетиловий етер етиленгліколю, кетони, такі як циклогексанон, ізофорон або діацетоновий спирт, сильно полярні розчинники, такі як М- метилпіролід-2-он, диметилсульфоксид або М,М-диметилформамід, вода, неепоксидовані або епоксидовані рослинні олії, такі як неепоксидовані або епоксидовані рапсова, рицинова, кокосова або соєва олія, та силіконові масла.
Тверді носії, які застосовують, наприклад, для пилоподібних препаратів та порошків, що диспергуються, являють собою здебільшого подрібнені природні мінерали, такі як кальцит, тальк, каолін, монтморилоніт або атапульгіт. Для поліпшення фізичних властивостей також можливе додавання високодисперсних кремнеземів або високодисперсних абсорбційних полімерів. Придатні абсорбційні носії у вигляді частинок для гранул являють собою носії пористого типу, такі як пемза, цегельна крихта, сепіоліт або бентоніт, а придатні несорбційні матеріали-носії являють собою кальцит або пісок. Крім того, можна застосовувати безліч гранульованих матеріалів неорганічної або органічної природи, зокрема, доломіт або подрібнені рослинні залишки.
Придатні поверхнево-активні сполуки, залежно від типу активного інгредієнта, що підлягає включенню до складу, являють собою неїіоногенні, катіонні та/або аніонні поверхнево-активні речовини або суміші поверхнево-активних речовин, які мають добрі властивості емульгування, диспергування та змочування. Поверхнево-активні речовини, згадані нижче, слід розглядати тільки як приклади; безліч додаткових поверхнево-активних речовин, які традиційно застосовуються в галузі складання та є придатними відповідно до даного винаходу, описані у відповідній літературі.
Придатні неіоногенні поверхнево-активні речовини являють собою, головним чином, поліглікольетерні похідні аліфатичних або циклоаліфатичних спиртів, насичених або ненасичених жирних кислот або алкілфенолів, які можуть містити від приблизно З до приблизно
ЗО глікольетерних груп та від приблизно 8 до приблизно 20 атомів вуглецю в (цикло)даліфратичному вуглеводневому радикалі або від приблизно 6 до приблизно 18 атомів вуглецю в алкільному фрагменті алкілфенолів. Придатними також є водорозчинні аддукти поліетиленоксиду Кк! поліпропіленгліколем, етилендіамінополіпропіленгліколем або
Зо алкілполіпропіленгліколем, що мають від приблизно 1 до приблизно 10 атомів вуглецю в алкільному ланцюгу та від приблизно 20 до приблизно 250 груп етиленгліколевого етеру та від приблизно 10 до приблизно 100 груп пропіленгліколевого етеру. Зазвичай вищезгадані сполуки містять від 1 до приблизно 5 етиленгліколевих ланок на пропіленгліколеву ланку. Приклади, які можуть бути зазначені, являють собою нонілфеноксиполіетоксиетанол, полігліколевий етер рицинового масла, аддукти поліпропіленгліколю/поліетиленоксиду, трибутилфеноксиполіетоксиетанол, поліетиленгліколь або октилфеноксиполіетоксиетанол.
Також придатними є естери жирних кислот поліоксиетиленсорбітану, такі як поліоксиетиленсорбітантриолеат.
Катіонні поверхнево-активні речовини являють собою, зокрема, солі четвертинного амонію, які здебільшого містять як замісники щонайменше один алкільний радикал з від приблизно 8 до приблизно 22 атомами С та як додаткові замісники (негалогенованих або галогенованих) нижчі алкільні, або гідроксиалкільні, або бензильні радикали. Солі переважно перебувають у формі галогенідівб, метилсульфатів або етилсульфатів. Приклади являють собою хлорид стеарилтриметиламонію та бромід бензилбіс(2-хлоретил)етиламонію.
Приклади придатних аніонних поверхнево-активних речовин являють собою водорозчинні мила або водорозчинні синтетичні поверхнево-активні сполуки. Приклади придатних мил являють собою солі лужних, лужноземельних металів або (незаміщеного або заміщеного) амонію жирних кислот з від приблизно 10 до приблизно 22 атомами С, такі як натрієві або калієві солі олеїнової або стеаринової кислоти, або сумішей природних жирних кислот, які можна одержати, наприклад, із кокосової або талової олії; потрібно також згадати про метилтаурати жирних кислот. Однак частіше застосовуються синтетичні поверхнево-активні речовини, зокрема, сульфонати жирних кислот, сульфати жирних кислот, сульфовані похідні бензімідазолу або алкіларилсульфонати. Здебільшого сульфонати жирних кислот і сульфати жирних кислот присутні у вигляді солей лужних, лужноземельних металів або (заміщеного або незаміщеного) амонію, та вони в основному містять алкільний радикал із від приблизно 8 до приблизно 22 атомами С, також слід розуміти, що алкіл включає алкільний фрагмент ацильних радикалів; приклади, які можна згадати, являють собою натрієві або кальцієві солі лігносульфонової кислоти, естеру додецилсірчаної кислоти або суміші сульфатів жирних спиртів, одержані із природних жирних кислот. Ця група також включає солі естерів сірчаної бо кислоти та сульфокислот аддуктів жирного спирту/етиленоксиду. Сульфовані бензімідазольні похідні переважно містять 2 сульфонільні групи та радикал жирної кислоти з від приблизно 8 до приблизно 22 атомами С. Приклади алкіларилсульфонатів являють собою натрієві, кальцієві або триетаноламонієві солі децилбензолсульфонової кислоти, дибутилнафталінсульфонової кислоти або конденсату нафталінсульфонової кислотилформальдегіду. Також можливими є, крім того, придатні фосфати, такі як солі естеру фосфорної кислоти аддукту пара- нонілфенолу/(4-14)етиленоксиду, або фосфоліпіди.
Як правило, композиції містять 0,1-9995, зокрема 0,1-9595, активного інгредієнту та 1-99,9965, зокрема 5-99,995, щонайменше однієї твердої або рідкої допоміжної речовини, як правило, можливо, якщо 0-2595, зокрема, 0,1-2095 композиції становлять поверхнево-активні речовини (90 у кожному випадку означає відсоток за вагою). Оскільки концентровані композиції зазвичай є переважними для комерційних товарів, кінцевий споживач здебільшого застосовує розведені композиції, які мають суттєво більш низькі концентрації активного інгредієнта.
Здебільшого попередньо змішаний склад для позакореневого застосування містить 0,1- 99,995, зокрема, 1-9595 бажаних інгредієнтів та 99,9-0,195, зокрема, 99-595 твердої або рідкої допоміжної речовини (зокрема, наприклад, розчинник, такий як вода), при цьому допоміжні засоби можуть являти собою поверхнево-активну речовину в кількості 0-5095, зокрема, 0,5-4095 попередньо змішаного складу.
Як правило, склад бакової суміші для застосування під час обробки насіння містить від 0,25 до 8095, особливо від 1 до 7595, бажаних інгредієнтів та від 99,75 до 2095, особливо від 99 до 2595, твердих або рідких допоміжних засобів (зокрема, наприклад, розчинник, як наприклад вода), при цьому допоміжні засоби можуть являти собою поверхнево-активну речовину в кількості від 0 до 4095, особливо від 0,5 до 3095, змішаного у баку складу.
Здебільшого попередньо змішаний склад для застосування під час обробки насіння містить 0,5-99,995, зокрема 1-9595, бажаних інгредієнтів і 99,5-0,195, зокрема 99-595, твердої або рідкої допоміжної речовини (зокрема, наприклад, розчинник, такий як вода), при цьому допоміжні засоби можуть являти собою поверхнево-активну речовину в кількості 0-5095, зокрема 0,5-4095, попередньо змішаного складу.
Тоді як комерційні продукти переважно будуть складені у вигляді концентратів (наприклад, попередньо змішаної композиції (складу)), кінцевий користувач звичайно буде застосовувати
Зо розведені склади (наприклад, змішану в баку композицію).
Переважними попередньо змішаними складами для обробки насіння є водні суспензійні концентрати. Склад можна застосовувати щодо насіння із застосуванням традиційних методик обробки та обладнання, таких як методики псевдозрідженого шару, метод валкового млина, ротостатичні протруювачі насіння та барабани для нанесення покриттів. Також можна застосовувати інші способи, такі як фонтануючі шари. Перед покриттям насіння може бути попередньо розділене за розміром. Після покриття насіння здебільшого сушать, а потім переносять у машину, що сортує за розміром, для сортування. Такі процедури відомі з рівня техніки.
Здебільшого попередньо змішані композиції за даним винаходом містять 0,5-99,9, зокрема 1-95, переважно 1-5095 за вагою бажаних інгредієнтів, та 99,5-0,1, зокрема 99-595, за вагою твердої або рідкої допоміжної речовини (зокрема, наприклад, розчинника, такого як вода), при цьому допоміжні засоби (або допоміжна речовина) можуть являти собою поверхнево-активну речовину в кількості 0-50, зокрема, 0,5-4095 за вагою на основі ваги попередньо змішаного складу.
Прикладами типів листового складу для попередньо змішаних композицій є:
СК: Гранули
МІР: змочувані порошки
УМО: гранули (порошки), що диспергуються у воді
ЗО: розчинні у воді гранули
ЗІ: розчинні концентрати
ЕС: емульгувальний концентрат
ЕМУ: емульсії, "масло-у-воді"
МЕ: мікроемульсія
ЗС: водний суспензійний концентрат
С5: водна капсульна суспензія
ОБ: суспензійний концентрат на основі масла та
ЗЕ: водна суспоемульсія.
При цьому прикладами типів складу для обробки насіння для попередньо змішаних композицій є: бо УЗ: порошки, що змочуються, для напівсухої обробки насіння
І 8: розчин для обробки насіння
Е5: емульсії для обробки насіння
Е5: суспензійний концентрат для обробки насіння
УМО: гранули, що диспергуються у воді, та
С5: водна капсульна суспензія.
Прикладами типів складу, придатних для змішаних у баку композицій, є розчини, розведені емульсії, суспензії або їх суміш та пилоподібні препарати.
Приклади одержання
Приклад НІ. 2--2-Етилсульфоніл-4-ІЗ-"-трифторметил)піразол-1-іл|Іфеніл|-7- (трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідин (сполука РІ, таблиця Р) (о, в х-8-0
М Шин
Е ОТ М
М М Р
Ми Е
Е
(сполука РІ11, таблиця Р)
Стадія А. 1-(4-Бром-2-етилсульфанілфеніл)етанон ,л-
З в)
Вг
До розчину 1-(4-бром-2-фторфеніл)етанону (0,6 г, 2,76 ммоль, САЗ І625446-22-2|) у ТНЕ (5 мл) порціями додавали Мазеї (0,31 г, 3,32 ммоль) та в кінці декілька кристалів 18-краун-6.
Реакційну суміш перемішували протягом 1 години за -10"С та протягом 1 години за температури навколишнього середовища. Після закінчення цього часу ЇЇ СМ5 аналіз показав завершення реакції. Реакційну суміш розбавляли насиченим водним МНАСІ (30 мл) з наступним розбавленням водою (5 мл) та етилацетатом (20 мл). Органічний шар декантували та водну фазу знову екстрагували за допомогою етилацетату (2 х 30 мл). Органічний шар промивали водою і сольовим розчином, висушували над Маг50О5, фільтрували та концентрували іп масцо з одержанням указаного у заголовку продукту у вигляді жовтої твердої речовини, що застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); К- 1,03 хв., МАНІ 259/261 "Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-а) б ррт: 1,39 (ї, 9у7,52 Гу, З Н); 2,60 (5, З Н); 2,93 (д, 9-7,58 Гц, 2 Н); 7,32 (ай, 9-8,44, 1,83 Гц, 1 Н); 7,47 (а, 9щ-1,83 Гу, 1 Н); 7,66 (а, 9У-8,44 Гу, 1 Н).
Стадія В. 1-(2-Етилсульфаніл-4-(З3-«трифторметил)піразол-1-іл|Іфеніл|етанон
Хв
Ф) п-
М, т,
Е
Е
У ємності від Зиреїсо до розчину 3З-(трифторметил)-1П-піразолу (0,58 г, 4,24 ммоль) і 1-(4-
Зо бром-2-етилсульфанілфеніл)етанону (1,0 г, 3,86 ммоль) у диметилформаміді (4 мл) додавали йодид мідік(І) (0,038 г, 0,193 ммоль), М,М'-диметилетан-1,2-діамін (0,034 г, 0,042 мл, 0,39 ммоль) та карбонат калію (0,108 г, 0,77 ммоль). Одержану в результаті суміш перемішували за 120 "С в атмосфері аргону протягом 12 годин. Після закінчення цього часу ЇЇ СМ5 показала, що реакція не завершена, і, таким чином, додавали М,М'-диметилетан-1,2-діамін (0,034 г, 0,042 мл, 0,39 ммоль) і карбонат калію (0,108 г, 0,77 ммоль), та одержану в результаті суміш перемішували одну протягом додаткових 12 годин за 120 "С. Неочищену реакційну суміш (що містить ОМЕ) очищували безпосередньо за допомогою хроматографії на системі Сотрійахій із застосуванням 24 г колонки та градієнта циклогексан 0-3095 етилацетату з одержанням указаної у заголовку сполуки. 5О0
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 1,08 хв., МАНІ 315 Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-а) б ррт 1,44 (ї, 9у7,34 Гц, З Н); 2,66 (5, 3 Н); 3,03 (4, 9-7,58 Гц, 2 Н); 6,78 (9, 92,57 Гц, 1 Н); 7,47 (аа, 9-8,44, 2,20 Гц, 1 Н); 7,77 (а, 9-2,20 Гу, 1 Н); 7,94 (а, 9У-8,44 Гц, 1 Н); 8,03 (да, 952,57, 0,73 Гц, 1 Н).
Стадія С. 1-(2-Етилсульфоніл-4-ІЗ-«-«трифторметил)піразол-1-іл|феніл|етанон хо о 8-0 ,; п--
Е
Е Е
У тригорлій колбі в атмосфері аргону 1-(2-етилсульфаніл-4-ІЗ-«(трифторметил)піразол-1 -іл|феніл|етанон (1,02 г, 2,92 ммоль) розчиняли в дихлорметані (20 мл) та охолоджували до 0 "С. До цього розчину додавали мета-хлорпербензойну кислоту (1,51 г, 6,13 ммоль) і реакційну суміш перемішували протягом 30 хв. за 0 "С, потім забезпечували нагрівання до температури навколишнього середовища та перемішували протягом 18 годин. Реакційну суміш гасили 1 М водним гідроксидом натрію (10 мл) та насиченим водним тіосульфатом натрію (5 мл). Водний шар З рази екстрагували за допомогою дихлорметану та об'єднані органічні фази послідовно промивали 1 М водним гідроксидом натрію (10 мл), 1 М водною НСІ та сольовим розчином, висушували над Маг5О.:, фільтрували та концентрували іп масио з одержанням вказаної у заголовку сполуки у вигляді жовтого масла.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); Б- 0,94 хв., МАНІ 347, Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) б ррт 1,37 (ї, у7,34 Гу, З Н); 2,69 (5, З Н); 3,48 (ад, 9-7,34 Гц, 2 Н); 6,82 (й, 9-2,57 Гу, 1 Н); 7,62 (а, 9-8,44 Гу, 1
Н); 8,08 - 8,13 (т, 1 Н); 8,16 (а9, 9У-8,44, 2,20 Гц, 1 Н); 8,30 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н).
Стадія 0. 2-Бром-1-(2-етилсульфоніл-4-ІЗ-«-(трифторметил)піразол-1-іл|феніл|етанон хо о 8-0 ,; п--
Е
Вг Е
Розчин 1-(2-етилсульфоніл-4-ІЗ-«трифторметил)піразол-1-іл|феніл|єтанону (0,9 г, 2,599 ммоль) у хлороформі (4,5 мл) та етилацетаті (4,5 мл) в ємності для мікрохвильової обробки від зиреїсо обробляли бромідом міді(Ії) (1,16 г, 5,2 ммоль) і реакційну суміш перемішували в мікрохвильовій печі протягом 50 хв. за 140 "С. Після закінчення цього часу реакційну суміш розбавляли етилацетатом, промивали водою, органічну фазу висушували над Ма»5О», фільтрували та концентрували іп масиоюо. Шляхом очищення за допомогою хроматографії на системі СотоШабві із 24 г колонкою і градієнтом циклогексан 0-6095 етилацетату забезпечували одержання вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 1,01 хв., МАНІ 425/427 "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМЧ-О) 5 ррт 1,36
Зо (,уУ-7,52 Гц, З Н); 3,35 (а, 9-7,34 Гц, 2 Н); 4,50 (5, 2 Н); 6,83 (й, 9-2,93 Гц, 1 Н); 7,69 (а, У-8,44 Гц, 1 Н); 8,12 (ад, 9-2,57, 0,73 Гу, 1 Н); 8,17 (да, 9У-8,44, 2,20 Гц, 1 Н); 8,32 (а, 9-2,20 Гу, 1 Н).
Стадія р. 2--2-Етилсульфоніл-4-ІЗ-«трифторметил)піразол-1-іл|феніл|-7- (трифторметил)імідазої/1,2-с|Іпіримідин (сполука РІ1, таблиця Р) (о, що М во
М Шин
Е ОТ М
М М Р
Ми Е
Е
(сполука РІ11, таблиця Р)
Розчин б-(трифторметил)піримідин-4-аміну (0,143 г, 0,877 ммоль) і 2-бром-1-(2- етилсульфоніл-4-ІЗ-«(трифторметил)піразол-1-іл|реніл|станону (0,34 г, 0,80 ммоль) в ацетонітрилі (7 мл) в ємності для мікрохвильової обробки від ЗиреЇсо перемішували протягом 1 год. при 15070. | СМ5 показала наявність необхідного продукту та вихідної речовини. Таким чином, реакційну суміш перемішували протягом ще 1 години за 150 "С, після чого Ї СМ5 показала наявність більшої кількості продукту, меншої кількості вихідної речовини. Через додаткову 1 годину за 150 "С реакційну суміш розбавляли етилацетатом, висушували над
Ма?5О», фільтрували та концентрували іп масцо. Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі СотріШазп із 12 г колонкою і градієнтом циклогексан 0-6090 етилацетату з одержанням вказаної у заголовку сполуки у вигляді бежевої твердої речовини.
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 1,05 хв., МАНІ 425/427.
ІН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-4) б ррт 1,26 (Її, 9-7,34 Гц, З Н); 3,37 (д, 9У-7,34 Гц, 2 Н); 6,84 (а, 9-2,57 Гц, 1 Н); 7,96 (й, У-8,44 Гу, 1 Н); 7,98 (5, 1 Н); 8,16 (а, 9У-1,83 Гу, 1 Н) 8,24 (аа, 98,44, 2,20 Гу, 1 Н) 8,33 (5, 1 Н) 8,52 (й, 9У-2,57 Гц, 1 Н) 9,19 (5,1 Н)
Приклад нг. 2-(2-Етилсульфоніл-4-І(І4-«-трифторметил)фенілі|феніл|-7- (трифторметил)імідазої/1,2-с|Іпіримідин (сполука Р2, таблиця Р) о в о-8 за; й й Е г
Ме М / Е (сполука Р2, таблиця Р)
Стадія А. Метил-2-фтор-4-(А-(трифторметил)феніл|бензоат -оО Е о) Е й
Метил-4-бром-2-фторбензоат (1,92 г, 8,24 ммоль, САБ5 (|179232-29-2)Ї) розчиняли в 1,4- діоксані (48,0 мл). До цього розчину додавали (4-(трифторметил)феніл|боронову кислоту (2,03 г, 1,30 екв., 10,7 ммоль) і карбонат калію (3,42 г, 24,7 ммоль) та суміш продували аргоном протягом 10 хв. До цього розчину додавали Ра(РРз)« (0,954 г, 0,824 ммоль) і коричневий розчин нагрівали за 100 "С протягом 17 год. Потім реакційну суміш розбавляли насиченим водним МНАСІ, водою та етилацетатом. Органічний шар відділяли, промивали сольовим розчином, висушували над Маг505, фільтрували, концентрували іп масцо за 40 "С з одержанням жовтої твердої речовини. Неочищений продукт розчиняли в дихлорметані, абсорбували на тефлонових об'ємних сорбентах, а потім очищували на картриджі з силікагелем (КІ200) з елююванням циклогексаном/етилацетатом з одержанням указаного у заголовку продукту у вигляді жовтої твердої речовини.
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 1,19 хв., МАНІ 299. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт 1,26 (ї, 9У7,15 Гу, 2 Н); 3,96 (5, З Н); 4,12 (а, 9У-6,97 Гу, 1 Н); 7,34 - 7,41 (т, 1 Н); 7,44 (да, У-8,07, 1,83
Гу, 1 Н); 7,66 - 7,77 (т, 4 Н); 8,04 (ї, 9-7,70 Гу, 1 Н).
Зо Стадія В. 2-Фтор-4-І(4--трифторметил)феніл|бензойна кислота
Е но Е о Е
Метил-2-фтор-4-(4-(трифторметил)феніл|Юбензоат (1,5 г, 5, ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані/НгО 3:1 (53 мл) та жовтий прозорий розчин обробляли гідратом гідроксиду літію (0,22 г, 5,3 ммоль) за температури навколишнього середовища. Реакція була завершена після 2 годин за цієї температури. Реакційну суміш частково концентрували іп масцио та розчин, що залишився, підкислювали 1 н. НСІ та екстрагували за допомогою етилацетату, органічну фазу висушували над Маг505, фільтрували, концентрували іп масио з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини, Мрі: 231-233 "С.
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 1,00 хв., М-НІ 283. "Н ЯМР (400 МГц, ОМ50О-ав) б ррт 7,55 (й, У-8,44
Гц, 2 Н); 7,77 (Брг. 5., 1 Н); 7,82 (а, У-8,44 Гц, 2 Н); 7,95 (а, 9-8,07 Гц, 2 Н).
Стадія С. 2-Фтор-М-метокси-М-метил-4-І(І4-(трифторметил)феніл|бензамід / ЕЕ
Оо-М Е 530 о Е
Метил-2-фтор-4-(4-(трифторметил)феніл|бензоат (1,3 г, 46 ммоль) розчиняли в дихлорметані (26 мл) в атмосфері аргону. До цього розчину додавали 2 краплі диметилформаміду, а потім оксалілхлорид (0,75 г, 0,50 мл, 5,9 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом З год. за температури навколишнього середовища, після цього часу
ЇСМ5 аналіз аліквоти, що оброблена за допомогою МеоОН, показав здійснення повного перетворення на 2-фтор-4-І(4--трифторметил)феніл|бензоїлхлорид. Реакційну суміш концентрували іп масицио та застосовували без додаткового очищення на наступній стадії.
Суспензію гідрохлориду М-метоксиметанаміну (0,3308 г, 3,392 ммоль) розчиняли у суміші сухого дихлорметану/тНЕ (23,325 мл) в атмосфері аргону. Суспензію охолоджували до 0"С та обробляли піридином (0,7317 г, 0,744 мл, 9,250 ммоль). До цієї суспензії по краплях додавали 2- фтор-4-(4--трифторметил)феніл|бензоїлхлорид (0,933 г, 3,083 ммоль), розчинений у 10 мл тетрагідрофурану, за 0 "С. Реакційну суміш перемішували 1 год. за 0 "С, потім 2 дні за гі. Після закінчення цього часу реакційну суміш розбавляли насиченим водним МНаСіІ і водний шар екстрагували (Х2) рази за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари послідовно промивали водою і сольовим розчином, висушували над Маг50»5, фільтрували та випарювали іп масцо з одержанням неочищеного продукту. Його очищували за допомогою Сотрбійазі з 24 г колонкою і градієнтом циклогексан ї- 0-7095 етилацетату з одержанням вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); К- 1,04 хв., МАНІ 328. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) 5 ррт 3,39 (5, З
Н); 3,62 (Буг. 5., З Н), 7,35 (ай, 9У-10,45, 1,65 Гу, 1 Н), 7,44 (аа, 9У-8,07, 1,47 Гц, 1 Н), 7,51 - 7,59 (т, 1 Н), 7,67 - 7,78 (т, 4 Н).
Стадія 0. 1-(2-Фтор-4-І(4--трифторметил)феніл|феніл|єетанон
Е
Е дали е) Е
Розчин бром(метил)магнію (1,4 М у ТНЕ:толуол 1:3 (1,2 мл, 1,680 ммоль) у сухому толуолі (7,5 мл) охолоджували до 0"С та обробляли 2-фтор-М-метокси-М-метил-4-|4- (трифторметил)феніл|бензамідом (0,5 г, 1,528 ммоль), розчиненим у З мл толуолу. Тепер червону реакційну суміш перемішували 30 хв. за 0 "С, а потім 1 годину за температури
Зо навколишнього середовища. Після закінчення цього часу СМ5 аналіз показав завершення реакції. Реакційну суміш повільно гасили насиченим водним МНАСіІ і 1095 НСІ (30 мл) та одержану в результаті суміш енергійно перемішували протягом 15 хв. за температури навколишнього середовища. Водний шар екстрагували за допомогою етилацетату (х2).
Органічну фазу послідовно промивали 1095 водн. розч. НОСІЇ, водою і сольовим розчином, висушували над Ма»5О», фільтрували та концентрували іп масцо. Неочищений продукт очищали за допомогою СотрШавзп із 12 г колонкою і градієнтом циклогексан ї0-4095 етилацетату з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); К- 1,00 хв., МАНІ 283. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМЧ-а) 5 ррт 2,70 (а, 95,14 Гу, З Н); 7,39 (аа, 9У-11,92, 1,65 Гц, 1 Н); 7,48 (аа, 9У-8,07, 1,83 Гц, 1 Н); 7,68 - 7,78 (т, 4
Н); 8,00 (ї, 9-7,89 Гу, 1 Н).
Стадія Е. 1-(2-Етилсульфаніл-4-І4--трифторметил)феніл|феніл|єетанон
З
ОХ
Е
1-(2-Фтор-4-(4--трифторметил)феніл|феніл|ієтанон (300 мг, 1,063 ммоль) розчиняли в диметилформаміді (9 мл) та обробляли за допомогою МазеЕї (109,3 мг, 1,169 ммоль) за 0 "с.
Реакційну суміш перемішували 30 хв. за 0 "С, та | СМ5 показала завершення реакції. Реакційну суміш гасили водою та додавали трет-бутилметиловий етер (ТВМЕ). Водний шар знову 2 рази екстрагували за допомогою ТВМЕ та об'єднані органічні шари послідовно промивали водою (2 рази), сольовим розчином, висушували над Маг»50О»5, фільтрували та концентрували іп масцо. Це забезпечувало одержання вказаної у заголовку сполуки у вигляді жовтої твердої речовини (Мрі. 108-109 "С), яку застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
ІН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) 5 ррт 1,42 (І, 9-7,34 Гц, З Н); 2,67 (5, З Н); 3,01 (д, 9-7,34
Гц, 2 Н); 7,40 (да, 9-8,07, 1,83 Гц, 1 Н); 7,54 (а, 9-1,83 Гц, 1 Н); 7,69 - 7,73 (т, 2 Н); 7,73 - 7,77 (т, 2 Н); 7,90 (а, 9-8,07 Гц, 1 Н).
Стадія РЕ. 1--2-Етилсульфоніл-4-(4--трифторметил)феніл|феніл|єтанон осо аж
Е
Розчин 1-(2-етилсульфаніл-4-(4--трифторметил)феніл|феніл|єтанону (0,3 г, 0,9248 ммоль) у дихлорметані (9 мл) охолоджували до 0 "С та обробляли мета-хлорпербензойною кислотою (0,4560 г, 1,850 ммоль). Реакційну суміш перемішували 30 хв. за 0 "С, а потім нагрівали за температури навколишнього середовища та перемішували протягом ночі. Після закінчення цього часу реакційну суміш гасили за допомогою 1 М Маон (5 мл) та розч. тіосульфату натрію (3 мл). Водний шар З рази екстрагували за допомогою дихлорметану та об'єднані органічні фази послідовно промивали за допомогою 1 М Маон, сольового розчину, висушували над
Ма?5О», фільтрували та концентрували іп масцо. Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі Сотріазп із 12 г колонкою і градієнтом циклогексан ж0-55905 етилацетату з одержанням указаного у заголовку продукту у вигляді білої твердої речовини.
ЇСМ5 (Спосіб 1); Ч- 1,04 хв., (МАНІ 357.
ІН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-) б ррт 1,35 (ї, 9-7,52 Гц, З Н); 2,70 (5, З Н); 3,44 (д, 9-7,58
Гц, 2 Н); 7,55 - 7,61 (т, 1 Н); 7,71 - 7,80 (т, 4 Н); 7,91 (ад, 9-7,70, 1,83 Гц, 1 Н); 8,25 (й, 9-1,83 Гц, 1 Н).
Стадія б. 2-Бром-1-(2-етилсульфоніл-4-І(4--трифторметил)феніл|феніл|етанон хро 57 кі ; 1--2-Етилсульфоніл-4-І(4--трифторметил)феніл|феніл|Ієтанон (0,29 г, 0,8137 ммоль) розчиняли у хлороформі (1,45 мл) та етилацетаті (1,45 мл) в ємності для мікрохвильової
Зо обробки та обробляли бромідом міді(Ії) (0,2726 г). Потім реакційну суміш перемішували в мікрохвильовій печі протягом 1 год. за 140 "С. Після закінчення цього часу додавали додаткові 0,5 екв. СиВгг та реакційну суміш перемішували в мікрохвильовій печі протягом 1 год. за 140 "С.
Після закінчення цього часу реакційну суміш розчиняли в етилацетаті, висушували над Ма»5Ох, фільтрували та концентрували іп масио. Неочищену речовину очищали за допомогою хроматографії на системі Сотрійазп із 24 г колонкою і градієнтом циклогексан ж0-2090 етилацетату з одержанням указаної у заголовку сполуки.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 1,08 хв., (М-НІ 433/435. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт 1,34 (ї, 9-7,34 Гц, З Н); 3,32 (а, 9-7,58 Гц, 2 Н); 4,53 (5,2 Н); 7,65 (й, 97,70 Гц, 1 Н); 7,72 - 7,82 (т, 4
Н); 7,94 (аа, 9-8,07, 1,83 Гц, 1 Н); 8,23 (а, 9У-1,83 Гц, 1 Н).
Стадія Н. 2--2-Етилсульфоніл-4-І(4--трифторметил)фенілі|феніл|-7- (трифторметил)імідазо(|1 2-с|піримідин (сполука Рг, таблиця Р) о У в о-8 дома б
Ма М Е (сполука Рг, таблиця Р)
У ємності для мікрохвильової обробки від Зиреїсо 6-«(трифторметил)піримідин-4-амін (0,1321 г, 0,8098 ммоль) і 2-бром-1-(2-етилсульфоніл-4-(4--трифторметил)феніл|феніл|єтанон (0,235 г, 0,5399 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (4,7 мл). Одержану в результаті суміш перемішували протягом 1 години за 150 "С. | СМ5 аналіз показав наявність необхідного продукту та вихідної речовини. Цю процедуру повторювали додатково три рази таким чином, що загальний час нагрівання за 150 "С становив 4 години. Реакційну суміш концентрували іп масо та залишок розчиняли в етилацетаті, який послідовно промивали насиченим водним МанНсСоОз, сольовим розчином, висушували над Ма»5Ої, фільтрували та концентрували іп масцо. Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі Сотрійабзий із 12 г колонкою і градієнтом циклогексан ї- 0-5095 ЕТОАс з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини (Мрі. 179-180 "С).
ІЇСМ5 (Спосіб 1); Е- 1,13 хв., МАНІ 500. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМЧ-а) б ррт 1,28 (Її, у7,34 Гц, З Н); 3,41 (т, у9-7,34 Гц, 2 Н); 7,47 - 7,68 (т, 6 Н); 8,01 (а9, 9-7,89, 2,02 Гц, 1 Н); 8,10 (а, 9-1,10 Гц, 1 Н); 8,39 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н); 8,96 (5, 1 Н).
Приклад НЗ. 2-І(З-Етилсульфоніл-5-ІЗ-" трифторметил)піразол-1-іл|-2-піридил|-7- (трифторметил)імідазо(|1 2-с|піримідин (сполука Р4, таблиця Р) о, //
Е М «о
Е
М шо
Е й - / Їх М
М // хх -- Е
Ми МА- М Е
Е
(сполука РА, таблиця Р)
Стадія А. 5-Бром-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонітрил
З м 5Б-Бром-3-нітропіридин-2-карбонітрил (75 г, 0,329 моль, одержаний як описано в У.Огу Спет, 74, 4547-4553; 2009) розчиняли в М.М-диметилформаміді (1,3 л) та охолоджували до -40 "С. Цей жовтий розчин обробляли порціями за допомогою МазЕї (36,3 г, 0,345 моль), а потім забезпечували його нагрівання до температури навколишнього середовища. Через 12 годин перемішування за температури навколишнього середовища реакція була завершена (І СМ5 аналіз). Реакційну суміш розбавляли за допомогою АСОЕЇ та гасили водою. Органічний шар промивали водою, а потім висушували над сульфатом натрію та концентрували іп масио.
Зо Шляхом очищення із застосуванням пристрою Тоїтепі з елююванням градієнтом циклогексан/ЕА одержували вказаний у заголовку продукт у вигляді оранжевих кристалів. І! СМ5 (Спосіб 1); К- 0,95хв., МАНІ 243/245. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) б рріт: 1,42 (І, 9-7,34 Гц, З Н); 3,08 (а, 9-7,34 Гц, 2 Н); 7,84 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н); 8,50 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н).
Стадія В. 5-Бром-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонова кислота
Вг
Фі
НО. А
М с)
Розчин 5-бром-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонітрилу (61 г, 240,87 ммоль) у концентрованій хлористоводневій кислоті (1132 мл) і 50 мл діоксану нагрівали до 60 "С та 5 перемішували протягом 12 годин. Після закінчення цього часу ГСМ5 аналіз показав завершення реакції. Реакційну суміш охолоджували до 07-57С, обробляли за допомогою 3095 водного розчину Маон до значення рн 11, а потім екстрагували за допомогою етилацетату (2 х 300 мл).
Водну фазу підкислювали за допомогою конц. НСІ до значення рН 4 та тверду речовину фільтрували, промивали водою та висушували іп масио. Це забезпечувало одержання вказаної у заголовку сполуки у вигляді бежевої твердої речовини. . | СМ5 (Спосіб 1); Е- 0,77хв., МАНІ 262/264. "Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) б рріт: 1,25 (ї, 9У-7,34 Гц, З Н); 3,03 (д, 9У-7,34 Гц, 2 Н); 8,06 (9, 9-2,20 Гц, 1 Н); 8,50 (а, 9-1,83 Гц, 1 Н); 13,40 (Бк. 5., 1 Н).
Стадія С. 5-Бром-3-етилсульфаніл-М-метокси-М-метилпіридин-2-карбоксамід о в їсти 8 є.
М
4 Вг
За температури навколишнього середовища розчин 5-бром-3-етилсульфанілпіридин-2- карбонової кислоти (2 г, 7,63 ммоль) у дихлорметані (30 мл) обробляли оксалілдихлоридом (1,259 г, 9,92 ммоль), а потім 2-3 краплями диметилформаміду (утворення газу). Реакційну суміш перемішували за температури навколишнього середовища до закінчення виділення газу, а потім розчинник видаляли шляхом випарювання. Залишок, 5-бром-3-етилсульфанілпіридин-2- карбонілхлорид (1,82 г, 6,49 ммоль), розчиняли в дихлорметані (10 мл) та додавали до розчину гідрохлориду М-метоксиметанаміну (0,633 г, 6,49 ммоль) і триетиламіну (1,66 г, 2,28 мл, 16,2 ммоль) у дихлорметані (27,3 мл) за 0"С в атмосфері аргону. Забезпечували нагрівання реакційної суміші до температури навколишнього середовища та перемішували до завершення реакції. Реакційну суміш гасили водою, органічний шар відділялли та водний шар знову екстрагували за допомогою дихлорметану (Х2). Об'єднані органічні шари промивали водою, висушували над Маг5О:4, фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі Сотрійавзп із 40 г колонкою і градієнтом циклогексан т 0-6095 етилацетату з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді бежевої твердої речовини. Мрі 69-71 "С. | СМ5 (Спосіб 1); Ч- 0,77хв., МАНІ 305/307. "Н ЯМР (400 МГц,
Ко) хлороформ-а) б рріт: 1,33 (1, 9У-7,52 Гц, З Н); 2,96 (ад, 9-7,34 Гц, 2 Н); 3,39 (Бг. 5., З Н); 3,58 (бБг. 5.,
З Н); 7,84 (а, 9-1,83 Гц, 1 Н); 8,47 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н).
Стадія 0. 1-(5-Бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)етанон щш ох
М
4 Вг
Розчин бром(метил)магнію (1,4 моль/л у ТНЕ:толуол (1:3), 7,8 мл, 10,9 ммоль) у толуолі (42 мл) охолоджували до 0 "С та за цієї температури по краплях додавали розчин 5-бром-3- етилсульфаніл-М-метокси-М-метилпіридин-2-карбоксаміду (2,78 г, 9,11 ммоль) у 10 мл толуолу.
Потім забезпечували нагрівання реакційної суміші до температури навколишнього середовища та перемішували протягом 1 години. Після закінчення цього часу /СМ5 аналіз показав завершення реакції. Неочищену речовину повільно гасили за допомогою нас. водн. МНАСІ (20 мл) і 1095 НСІ (10 мл) та одержану в результаті суміш енергійно перемішували протягом 15 хв. за температури навколишнього середовища. Водний шар двічі екстрагували за допомогою етилацетату та об'єднані органічні фази послідовно промивали 1095 водн. розч. НСІ, водою і сольовим розчином, висушували над Маг5О4, фільтрували та концентрували іп масцо. Це забезпечувало одержання вказаної у заголовку сполуки, яку застосовували без додаткового очищення на наступній стадії. | СМ5 (Спосіб 1); ЕЩ- 1,01хв., МАНІ 260/262. "Н ЯМР (400 МГЦ,
ХЛОРОФОРМ-9) б рріт: 1,42 (Ії, 90-7,34 Гц, З Н); 2,68 (5, З Н); 2,91 (д, 9-7,34 Гц, 2 Н); 7,77 (й, 92,20 Гу, 1 Н); 8,42 (а, 9-2,20 Гу, 1 Н).
Стадія Е. 1-(3-Етилсульфаніл-5-ІЗ-«трифторметил)піразол-1-іл|-2-піридил|єетанон
М в
ЗУ Кк
М А є
МЕ М Е
Р
У ємності від ЗиреЇсо додавали йодид мідік(І) (0,110 г, 0,561 ммоль), М,М'-диметилетан-1,2- діамін (0,0989 г, 1,12 ммоль) та карбонат калію (0,313 г, 2,24 ммоль) до розчину 3- (трифторметил)-ій-піразолу (0,840 г, 6,17 ммоль) та 1-(5-бром-3-етилсульфаніл-2- піридил)етанону (1,46 г, 5,61 ммоль) у диметилформаміді (6 мл). Одержану в результаті суміш перемішували за 120 С в атмосфері аргону протягом 48 год. Шляхом водної обробки та очищення неочищеної речовини за допомогою хроматографії на системі Сотбріпйавбй із 24 г колонкою і градієнтом циклогексан 0-3095 етилацетату одержували вказану у заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини. ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 1,09 хв., (МАНІ 316. "Н ЯМР (400 МГц,
ХЛОРОФОРМ-9) б ррт: 1,40 (І, У-7,52 Гц, З Н); 4,00 (д, 9-7,46 Гц, 2 Н); 7,97 (5, 1 Н); 8,36 (5, 1 Н); 8,69 (й, 9-52,20 Гц, 1 Н); 8,95 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н); 9,17 (в, 1 Н).
Стадія РЕ. 1-(З3-Єтилсульфоніл-5-ІЗ-«трифторметил)піразол-1-іл|-2-піридил|єтанон че; 5-0
З ГУ м
М. Е
М- М Е
Е
Розчин 1-(З-етилсульфаніл-5-ІЗ-с(трифторметил)піразол-1-іл|-2-піридил|єетанону (1,36 г, 3,88 ммоль) у дихлорметані (27 мл) охолоджували до 0"С та порціями обробляли мета- хлорпероксибензойною кислотою (1,79 г, 7,76 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом
ЗО хв. за 0 "С, потім нагрівали до температури навколишнього середовища та перемішували протягом додаткових З годин. Реакційну суміш гасили за допомогою 1 М Маон (10 мл) і розч. тіосульфату натрію (5 мл). Водний шар З рази екстрагували за допомогою дихлорметану.
Об'єднаний органічний шар послідовно промивали за допомогою 1 М Маон їі сольового
Зо розчину, висушували над Маг50»., фільтрували та концентрували іп масцо. Це забезпечувало одержання вказаної у заголовку сполуки у вигляді жовтої твердої речовини. Мрі: 82-84 76.
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 0,96 хв., МАНІ 348. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт 1,40 (ї, 9уУ7,52 Гц, З Н) 2,76 (5, З Н) 3,68 (а, У-7,34 Гц, 2 Н) 6,67 (а, 9У-2,57 Гу, 1 Н) 8,15 (аа, д-2,75, 0,92
Гу, 1 Н) 8,68 (а, 952,57 Гу, 1 Н) 9,27 (а, 9-2,57 Гц, 1 Н).
Стадія б. 2-Бром-1-ІЗ-етилсульфоніл-5-ІЗ-«трифторметил)піразол-1-іл|-2-піридил|етанон хо о ре)
ДЕ ех
М. Е
М- М Е
Вг Е
Розчин 1-ІЗ-етилсульфоніл-5-ІЗ-«трифторметил)піразол-1-іл|-2-піридил|етанону
(1,03 г, 2,97 ммоль) у хлороформі (5 мл) та етилацетаті (5 мл) поміщали в ємність для мікрохвильової обробки та додавали бромід міді(І!ї) (0,994 г, 4,45 ммоль). Реакційну суміш перемішували в мікрохвильовій печі протягом 50 хв. за 140 "С. Потім реакційну суміш розчиняли в етилацетаті, висушували над Ма»5О», фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищували за допомогою обернено-фазової флеш-хроматографії з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини.
ЇСМ5 (Спосіб 1); К- 1,01 хв., МАНІ 426/428. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) б ррт: 1,42 (, 9У-7,52 Гц, З Н); 3,71 (4, 97,70 Гц, 2 Н); 4,78 (5, 2 Н); 6,89 (й, 952,57 Гц, 1 Н); 8,14 - 8,22 (т, 1
Н); 8,74 (9, 2-2,57 Гу, 1 Н).
Стадія Н. 2-(З-Етилсульфоніл-5-|ІЗ-"-трифторметил)піразол-1-іл|-2-піридилі|-7- (трифторметил)імідазо(|1 2-с|піримідин (сполука Р4, таблиця Р) о, //
Е М «о
Е
М й
Е й - / Їх М
М / ЕЕ Е
Е
(сполука РА, таблиця Р)
Розчин 6-(трифторметил)піримідин-4-аміну (0,21 г, 1,290 ммоль) та 2-бром-1-І|3- етилсульфоніл-5-ІЗ-«трифторметил)піразол-1-іл|-2-піридил|Ієтанону (0,5 г, 1,173 ммоль) в ацетонітрилі (10 мл) перемішували протягом 1,5 год. за 150 "С у мікрохвильовій печі. Потім реакційну суміш розчиняли в етилацетаті, висушували над Ма?»5О»:, фільтрували та концентрували іп масио. Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі Сотрійави із 40 г колонкою і градієнтом циклогексан 40-6095 етилацетату з одержанням вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. Мрі: 229-230 "С.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); Ї/СМ5 (Спосіб 1); Е- 1,01 хв., (М--НІ 491. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ- 4) б ррт 1,47 (І, 9-7,52 Гц, З Н); 4,11 (94, 9-7,34 Гц, 2 Н); 6,91 (й, 9У-2,57 Гц, 1 Н); 8,02 (5,1 Н); 8,20 (аа, 92,57, 0,73 Гц, 1 Н); 8,45 (5, 1 Н); 8,85 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н); 9,22 (5, 1 Н); 9,40 (а, 9-2,57
Гц, 1 Н).
Приклад НА. 2-І(5-(4-Хлорфеніл)-3-етилсульфоніл-2-піридил|-7-(трифторметил)імідазо
П,2-сІпіримідин (сполука Р5, таблиця Р)
Е 9 3:о
М
Е оте г Й У-4 ус хи М- (сполука Р5Б, таблиця Р)
Стадія А. 1-(5-Бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанон хм 8 5-0 5 и
Вг
М--
Розчин 1-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)етанону (2,31 г, 8,88 ммоль, одержаний як
Зо описано у прикладі НЗ, стадії Ю) у дихлорметані (46 мл) охолоджували до 0 "С та обробляли порціями мета-хлорпероксибензойною кислотою (4,09 г, 17,8 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом 30 хв. за 0 "С, а потім забезпечували її нагрівання до температури навколишнього середовища та перемішували протягом додаткових З годин. Після закінчення цього часу І! СМ5 аналіз показав завершення реакції. Реакційну суміш гасили за допомогою 1 М
Маон (10 мл) і розчину тіосульфату натрію (5 мл). Водний шар екстрагували за допомогою дихлорметану (х3) та об'єднані органічні шари послідовно промивали за допомогою 1 М маон, сольового розчину, висушували над Ма»5О»:, фільтрували та концентрували іп масцо.
Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі СотрШавзй із 40 г колонкою і градієнтом циклогексан ї0-6095 етилацетату з одержанням указаної у заголовку сполуки. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) б рріт: 1,42 (І, 2-7,34 Гц, З Н); 2,68 (5, З Н); 2,91 (д, у7,34 Гц, 2 Н); 7,77 (9, 9-2,20 Гу, 1 Н); 8,42 (й, 9-2,20 Гц, 1 Н).
Стадія В. 2-Бром-1-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанон чи ре) и
Вг
М--
Вг
Розчин 1-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанону (1,7 г, 5,8 ммоль) у хлороформі (8,5 мл) та ацетонітрилі (8,5 мл) в ємності для мікрохвильової обробки обробляли бромідом мідікІ!) (2,6 г, 12 ммоль) та суміш перемішували в мікрохвильовій печі протягом 55 хв. за 140 "С. Після закінчення цього часу реакційну суміш розчиняли в етилацетаті, висушували над Ма»5Ох, фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на системі Сотрійазп із 24 г колонкою і градієнтом циклогексан ж0-309о етилацетату з одержанням указаної у заголовку сполуки. Ї/СМ5 (Спосіб 1); Е- 1,01хв., (МАНІ 370/372/374.
І"Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-а) б ррт:370/372/374 1,38 (Ії, 9У-7,52 Гц, З Н); 3,63 (а, 9-7,70
Гц, 2 Н); 4,72 (5,2 Н); 8,58 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н); 8,90 (й, У-1,83 Гц, 1 Н).
Стадія С. 2-(5-Бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідин е,;
Ме
Е 5-0
Е чия и Вг
М я
Розчин 6-(трифторметил)піримідин-4-аміну (0,14544 г, 0,89175 ммоль) та 2-бром-1-(5-бром-
З-етилсульфоніл-2-піридил)етанону (0,3 г, 0,81 ммоль) в ацетонітрилі (9 мл) нагрівали протягом 1 год. за 150 "С у мікрохвильовій печі. Після закінчення цього часу реакційну суміш випарювали.
Одержану тверду речовину розчиняли в дихлорметані та промивали нас. розч. МансСоз. Потім органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг25О»:, фільтрували та концентрували іп масо. Шляхом очищення за допомогою хроматографії на системі СотрШавзп із 12 г колонкою і градієнтом дихлорметан ж 0-1095 етилацетату одержували вказаний у заголовку продукт у вигляді білого порошку.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); К- 0,91хв., МАНІ 435/437. "Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-а) б ррт: 1,40 (ї, 9у7,52 Гц, З Н); 4,00 (д, 9-7,46 Гц, 2 Н); 7,97 (5, 1 Н); 8,36 (в, 1 Н); 8,69 (а, 952,20 Гц, 1 Н); 8,95 (а, 92,20 Гц, 1 Н); 9,17 (5, 1 Н).
Стадія 0. 0 2-(5-«4-Хлорфеніл)-3-етилсульфоніл-2-піридил|-7-(трифторметил)імідазо|1,2- с|Іпіримідин о о
Е 57 че
М
Е с. м 2-0 7 в М-
Зо (сполука Р5, таблиця Р)
Суміш 2-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо(1,2-с|Іпіримідину (47 мг, 0,08640 ммоль), (4-хлорфеніл/боронової кислоти (0,01621 г, 0,1037 ммоль), карбонату натрію (0,2160 ммоль) і 1,1-диметоксиетану (2 мл) змішували у ємності, та аргон барботували протягом 5 хв. через суміш. До цієї суміші додавали тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (0,01997 г, 0,01728 ммоль) та світло-коричневу суміш перемішували протягом однієї ночі за 95 "С. Потім реакційну суміш розбавляли водою й екстрагували за допомогою етилацетату (2Х), та об'єднані органічні шари послідовно промивали водою і сольовим розчином, висушували над
Ма?5О4 та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі Сотрійазп із 4 г колонкою і градієнтом циклогексан ж0-6090 етилацетату з одержанням вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. Мрі:
185-187 76.
ІЇСМ5 (Спосіб 1); ВІ- 0,91хв., (М-АНІ 467/469,Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт; 1,40 (І, 9-7,34 Гу, З Н); 3,97 (ад, 97,58 Гц, 2 Н); 7,52 - 7,57 (т, 2 Н); 7,63 - 7,68 (т, 2 Н); 7,99 (в, 1 Н); 8,42 (5,1 Н); 8,71 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н); 9,10 (а, 9-2,20 Гу, 1 Н); 9,19 (в, 1 Н).
Приклад нь. 2-І(З-Етилсульфоніл-5-І4-«трифторметил)феніл|-2-піридил|-7- (трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідин (сполука Рб, таблиця Р)
Е о -0
Би ит Е
М с і М У гУє Й хе М- Е (сполука Рб, таблиця Р)
Розчин 2-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідину (0,047 г, 0,1080 ммоль), (4-(трифторметил)феніл|боронової кислоти (0,0246 г, 0,1296 ммоль) і карбонату натрію (0,1350 мл, 0,2700 ммоль) у 1,1-диметоксиетані (2 мл) поміщали в ємність, та аргон барботували протягом 5 хв. через суміш. До цього дегазованого розчину додавали тетракіспаладій (0,02496 г, 0,02160 ммоль) та світло-коричневу суміш перемішували протягом 1 год. за 90С. Через 3 год. додавали додаткові порції (4-«трифторметил)феніл|боронової кислоти (0,0246 г, 0,1296 ммоль) і тетракіспаладію (0,02496 г, 0,02160 ммоль) та реакційну суміш перемішували протягом додаткових 2 годин за 95 "С. Розбавляли КМ 10 мл води та екстрагували 2х за допомогою ЕАс. Об'єднані органічні шари промивали водою, а потім сольовим розчином. Шляхом висушування над Маг505 та концентрування іп масо одержували неочищений продукт, який очищували за допомогою хроматографії на системі Сотбрійаві із 4 г колонкою і градієнтом циклогексан ї0-6095 етилацетату. Шляхом додаткового очищення за допомогою обернено-фазової препаративної НРІ С одержували вказаний у заголовку продукт у вигляді бежевої твердої речовини. Мрі 230-232 "С.
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 1,08хв., (МАНІ 501. "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт: 1,42 (1, 9У-7,34 Гц, З Н); 4,01 (д, У-7,34 Гц, 2 Н); 7,84 (5, 4 Н); 7,86 (5, 1 Н); 8,00 (5, 1 Н); 8,44 (5, 1 Н); 8,76 (9, 9-2,20 Гц, 1 Н); 9,14 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н); 9,20 (5, 1 Н).
Приклад Нб. 2-(3-Етилсульфоніл-5-вініл-2-піридил)-7-«(трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідин ; о
Е о? са и ш / / х
Му ,М М-- (сполука Р7, таблиця Р)
У ємність для мікрохвильової обробки поміщали дибутокси(вініл)/боран (0,070 г, 0,3676 ммоль) і карбонат натрію (0,2757 мл 2 М водного розчину, 0,5515 ммоль), додавали 2-(5-бром-3- етилсульфоніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|(1,2-сІпіримідин (0,08 г, 0,184 ммоль) в
Зо ацетонітрилі (4 мл). Ємність продували аргоном та додавали хлор(2-дициклогексилфосфіно- 24,6-триїзопропіл-1,1"-біфеніл)|2-(2'-аміно-1,1"-біфеніл)|паладій(І), прекаталізатор /Х-Рпо5 амінобіфенілпаладію хлорид, ХРпо5-Ра-с2 (0,01476 г, 0,0184 ммоль), ємність закупорювали та його вміст перемішували в мікрохвильовій печі за 120 "С протягом 10 хв. Реакційну суміш розбавляли водним МаНСОз та екстрагували за допомогою дихлорметану (2х). Об'єднаний органічний шар висушували над Ма»5О», фільтрували та концентрували іп масцо. Неочищений продукт розчиняли в дихлорметані та абсорбували на тефлонових об'ємних сорбентах, а потім очищали на картриджі з силікагелем (КІ200) з елююванням градієнтом циклогексан/етилацетат з одержанням вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. Мрі 174-176 "С.
ЇСМ5 (Спосіб 1); 0,88 хв. (М'-Н) 383.
ІН ЯМР (400 МГц, хлороформ-а) б ррт 1,37 (Її, 9-7,34 Гц, З Н); 3,93 (4, 9У-7,46 Гц, 2 Н); 5,63 (а, 9-11,00 Гу, 1 Н); 6,07 (а, 9-17,61 Гц, 1 Н); 6,47 - 6,75 (т, 1 Н); 7,96 (5, 1 Н); 8,36 (в, 1 Н); 8,54 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н); 8,88 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н); 9,16 (5, 1 Н).
Приклад Н7. 2-(5-Циклопропіл-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7-«(трифторметил)імідазо|1,2- с|Іпіримідин (сполука Р16, таблиця Р) бо з
Е щ
Е о у а х
ХК ОД, (сполука Р16, таблиця Р)
Стадія А. 1-(5-Циклопропіл-З-етилсульфоніл-2-піридил)етанон чт 5720
М
Порцію 1-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанону (2 г, 6,85 ммоль, одержаного як описано у стадії А, приклад На.) розчиняли в 1,4-діоксані (50 мл) розчиняли в 1,4-діоксані (50 мл). Потім додавали циклопропілборонову кислоту (1,21 г, 13,7 ммоль) і карбонат калію (2,83 г, 20,53 ммоль) та суміш 5 разів продували вакуумом/аргоном. Потім до цієї суміші додавали тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (0,951 г, 0,82150 ммоль) та одержану в результаті суміш нагрівали за 90 "С ії перемішували протягом 12 годин. Після закінчення цього часу реакційну суміш обробляли водою, а потім екстрагували за допомогою етилацетату (три рази). Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували над Ма25О»:, фільтрували та концентрували іп масио. Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі Сотбрійавні із 40 г колонкою і градієнтом циклогексан ж 0-2595 етилацетату з одержанням указаної у заголовку сполуки (1,21 г) у вигляді безбарвного масла.
ЇСМ5 (Спосіб 1); КІ - 1,10 хв., (МАНІ 254
І"Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-а) б ррт 0,88 - 0,94 (т, 2 Н) 1,20 - 1,27 (т, 2 Н) 1,36 (ї,
У Т,52 Гц, З Н) 2,02 - 2,12 (т, 1 Н) 2,73 (5, З Н) 3,62 (9, 9У-7,34 Гц, 2 Н) 7,95 (й, 2-2,20 Гц, 1 Н) 8,59 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н)
Стадія В. 2-Бром-1-(5-циклопропіл-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанон
Ме 5-0 и
М--
Вг
Порцію 1-(5-циклопропіл-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанону (0,9 г, 3,553 ммоль) розчиняли в хлороформі (15 мл) і ацетонітрилі (15 мл) та обробляли бромідом міді(ІІ) (1,59 г, 7,1 ммоль).
Одержану в результаті суміш перемішували за 140 "С протягом 55 хв. у системі для мікрохвильового опромінення. Після закінчення цього часу ІСМ5 показала утворення необхідного продукту. Реакційну суміш випарювали, залишок розчиняли в 100 мл дихлорметану -5 мл метанолу. Осад фільтрували через Нуйо і фільтрат промивали насиченим водним
МансСоО»з, висушували над Маг5О.:, фільтрували та концентрували іп масцо. Неочищену речовину очищали за допомогою хроматографії на системі СотріШабхйп із 40 г колонкою і градієнтом дихлорметан ї0-1095 етилацетату з одержанням указаної у заголовку сполуки. у вигляді білої твердої речовини.
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 0,93 хв., МАНІ 333
І"Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-а) б ррт 0,92 - 0,98 (т, 2 Н) 1,24 - 1,91 (т, 2 Н) 1,38 (ї, 9У-7,52 Гц, З Н) 2,05 - 2,14 (т, 1 Н) 3,65 (а, У-7,34 Гц, 2 Н) 4,79 (5, 2 Н) 8,01 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,61 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н)
Стадія с. 2-(5-Циклопропіл-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7-«трифторметил)імідазо|1,2- с|Іпіримідин (сполука Р16, таблиця Р) з
Е щ
Е о шо
Х
Ма М / М / (сполука Р16, таблиця Р)
Порцію 6б-(трифторметил)піримідин-4-аміну (73,7 мг, 0,45 ммоль, номер за СА5:
ІбЄ72-41-31) ї 2-бром-1-(5-циклопропіл-З-етилсульфоніл-2-піридилуетанону (150 мг, 0,45 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (З мл) та одержану в результаті суміш перемішували протягом 1 год. за 150 "С у системі для мікрохвильового опромінення. Після закінчення цього часу ЇСМ5 аналіз показав утворення продукту. Реакційну суміш концентрували іп масио та одержаний залишок розчиняли у дихлорметані та промивали насиченим водним МансСоОз. Водний шар знову екстрагували (2 рази) за допомогою дихлорметану та об'єднані органічні шари промивали за допомогою 1 н. МНАОН, сольового розчину, висушували над Ма»5О»4 та концентрували іп масцо. Неочищений продукт очищали за допомогою хроматографії на системі СотріПаві із 12 г колонкою і градієнтом дихлорметан ї0-2095 етилацетату. Одержаний таким чином продукт розтирали в порошок з етилацетатом з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини.
ЇСМ5 (Спосіб 1); Ч- 0,98 хв., МАНІ 397
І"Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-а) б ррт 0,87 - 0,94 (т, 2 Н) 1,18 - 1,24 (т, 2 Н) 1,34 (ї, 9У-7,34 Гц, З Н) 2,03 - 2,12 (т, 1 Н) 3,84 (9, У-7,34 Гц, 2 Н) 7,95 (5, 1 Н) 8,10 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,91 (5, 1 Н) 8,68 (й, 9-2,20 Гц, 1 Н) 9,15 (5,1 Н)
Приклад НВ. 2-(5-(2-(3,5-Дифторфеніл)етиніл|-3З-етилсульфоніл-2-піридил|-7- (трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідин (сполука Р29, таблиця Р) о,
Е ВО Е
Е щи
ММ
Е
(сполука Р29, таблиця Р)
Змішували разом 2-(5-хлор-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2- сІпіримідин (100 мг, 0,26 ммоль), 1-етиніл-3,5-дифторбензол (0,126 мл, 1,02 ммоль), йодид міді (5 мг, 0,026 ммоль), триетиламін (1 мл), диметилформамід (2 мл), трифенілфосфін (13 мг, 0,051 ммоль) та дихлорид біс(трифенілфосфін)паладію (36 мг, 0,051 ммоль). Ємність продували аргоном та поміщали в мікрохвильову піч протягом 80 хв. за 120 С. | СМ5 аналіз показав утворення необхідного продукту. Додавали ТВМЕ. Суміш три рази екстрагували за допомогою води та один раз за допомогою сольового розчину. Об'єднаний органічний шар висушували за
Зо допомогою Маг5О54, фільтрували та концентрували у вакуумі. Неочищену речовину очищали за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі з одержанням указаної у заголовку сполуки.
ЇСМ5 (Спосіб 1); Ч- 1,24 хв., МАНІ 493.
Приклад не. Синтез 2-(з-етилсульфоніл-5-піримідин-2-іл-2-піридил)-7-(1,1,2,2,2- пентафторетил)імідазо|1,2-с|Іпіримідину (сполуки Р19, таблиця Р) х
ЕЕ о: 870 ва І М-
Р СЮ-0-У й Ми М М М (сполука Р19, таблиця Р)
Стадія А. Синтез сполуки 5 (спепіх20150723-2) шк;
З о) М- 5359
М- М
Порцію трибутил(піримідин-2-іл)устанану (1,1 г, З ммоль) додавали до суміші сполуки 1-(5- бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)етанону (520 мг, З ммоль, одержаного як описано на стадії 0, приклад НЗ), Си! (76 мг, 0,4 ммоль) і Расіх(РРНз)2 (140 мг, 0,2 ммоль) у 1,4-діоксані (20 мл).
Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом 02 годин, а потім концентрували іп масо. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням указаної в заголовку сполуки. "Н-ЯМР (400М2, СОСІ»з) 6 (ррт): 1,44 (ї, З Н), 2,74(5, З Н), 3,06(а9, 2 Н), 7,28 (ї, З Н), 8,72 (5,1
Н), 8,85 (й, 2 Н), 9,37(5, 1 Н). ЕБІ-М5(-): 282(М--23).
Стадія В. Синтез 1-(З-етилсульфоніл-5-піримідин-2-іл-2-піридил)етанону хо ох 3 х
М-- М /
За температури навколишнього середовища перемішували 1-(3-етилсульфаніл-5-піримідин- 2-іл-2-піридил)етанон (1,16 ммоль, 301 мг) і т-СРВА (998 мг, 5,8 ммоль) у 20 мл ОСМ протягом
З год. Потім суміш виливали в насичений розчин МанСОз і Ма»5Оз у воді та три рази екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували у вакуумі. Неочищений продукт очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням 1-(3-етилсульфоніл-5-піримідин-2-іл-2- піридил)етанону. "Н-ЯМР (400М2, СОСІз») 6 (ррт): 1,938(ї, З Н), 2,74(5, З Н), 3,58(9, 2 Н), 7,33 (І, З Н), 8,87 (5, 1
Н), 8,33 (9, 2 Н), 9,78(5, 1Н). ЕБІ-М5(-): З314(М--23).
Стадія С. Синтез 2-бром-1-(З-етилсульфоніл-5-піримідин-2-іл-2-піридил)етанону іще) о о, Зх Мм- х у,
М- М /
Вг
Перемішували 1-(3З-етилсульфоніл-5-піримідин-2-іл-2-піридил)етанон (1 ммоль, 291 мірі) і
СиВгі2 (12 ммоль, 447 мг) у 2 мл етилацетату та 2 мл СНСіз під дією мікрохвильового опромінення за 140 "С протягом 1,5 год. Потім суміш концентрували у вакуумі. Неочищений продукт застосовували на наступній стадії.
Стадія Ю. Синтез б6-бромпіримідин-4-аміну
Вг Мн з 2
М. 2 М
Зо До розчину 4,6-дибромпіримідину (12 г, 50,6 ммоль, САб5: 36847-10-6) у 300 мл СНзЗСМ додавали МНз.НгО (240 мл). Суміш перемішували за температури навколишнього середовища протягом 16 годин. Потім суміш виливали у воду та чотири рази екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували у вакуумі. Неочищений продукт перекристалізовували за допомогою РЕ/ЕА з одержанням б-бромпіримідин-4-аміну. "Н ЯМР (400М2, ОМ50-ав) б (ррт): 6,58 (в, 1 Н), 7,17(5,2 Н), 8,10(5, 1 Н).
Стадія Е. Синтез б-йодпіримідин-4-аміну мно
Ух вія
М. ам
До розчину б6-бромпіримідин-4-аміну (4,17 г, 24 ммоль) у 100 мл НІ додавали Маї (14,4 г, 96 ммоль). Суміш перемішували за температури навколишнього середовища протягом 2 днів.
Потім суміш регулювали до значення рН-10 за допомогою розчину Маон, і тверду речовину відділяли та фільтрували з одержанням б-йодпіримідин-4-амінуН ЯМР (400М7, ЮОМ50О-ав) б (рріт): 6,85 (5, 1 Н), 6,99(5, 2 Н), 7,99 (в, 1 Н).
Стадія РЕ. Синтез 6-(1,1,2,2,2-пентафторетил)піримідин-4-аміну
Е Е
Е МН ана 2
Е
Е М. 2М
До розчину б-йодпіримідин-4-аміну (442 мг, 2 ммоль) у 5 мл ОМЕ додавали (Рпеп)СиСЕ2СЕз (1,14 г, З ммоль, придбаний у Азріга 5сіепійіс). Суміш перемішували за 90 "С протягом 2 годин.
Потім суміш виливали у воду та екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували у вакуумі. Неочищений продукт очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням 56- (1,1,2,2,2-пентафторетил)піримідин-4-аміну. "Н ЯМР (400М2, ОМ50-ав) 6 (ррт): 6,80 (5, 1 Н), 7,50(5, 2 Н), 8,47 (в, 1 Н). ""Г-ЯМР (З300М52,
ОМ50-дв) 6: -79,41 (в, З РЕ), -116,10 (в, 2 Є); ЕБІ-М5(-): 214(М-НІ), Е5І-М5(-): 212(М-1).
Стадія а. Синтез 2-(З-етилсульфоніл-5-піримідин-2-іл-2-піридил)-7-(1,1,2,2,2- пентафторетил)імідазо(1,2-с|Іпіримідину (сполуки Р19, таблиця Р) ши:
Е Е о879
Е о аа / Х М- бв мМ Мй Й хи М-- М (сполука Р19, таблиця Р)
Перемішували 2-бром-1-(3-етилсульфоніл-5-піримідин-2-іл-2-піридил)етанон (0,27 ммоль, 100 мг) і 6-(1,1,2,2,2-пентафторетил)піримідин-4-амін (0,47 ммоль, 100 мг) у 4 мл СНазСМ під дією мікрохвильового опромінення за 140 "С протягом 2 год. Потім суміш концентрували у вакуумі. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням 2-(З-етилсульфоніл-5-піримідин-2-іл-2-піридил)-7-(1,1,2,2,2- пентафторетил)імідазо|1,2-с|Іпіримідину.
І"Н ЯМР (400М7, СОСіз) б (рріт) 71,42 (Її, З Н), 4,02 (д, 2 Н), 7,34 (І, 1 Н), 8,00 (5, 1 Н), 8,44(5, 1
Н), 8,89 (а, 2 Н), 9,17 (5, 1 Н), 9,88 (5, 1 Н); ""Р-ЯМР (З300М2, СОС») 6: -81,21 (5, З Р), -116,03 (5,2
Е); ЕБІ-Ме(-): 485(М 1).
Зо Приклад НІ0. Синтез 2-ІЗ-етилсульфоніл-5-(4-«трифторметил)феніл|-2-піридил|/|-7-(1,1,2,2,2- пентафторетил)імідазо|1,2-с|Іпіримідину (сполуки Р20, таблиця Р)
ЕЕ 0-550
Е ай / Х Е б що МйЙ й и М- Е (сполука Р20, таблиця Р)
Стадія А. Синтез 1-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанону -о -87 оо у»
М--
Порцію 1-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)етанону (4 ммоль, 1,04 г, одержаного як описано у стадії О, приклад НЗ) і мета-хлорпероксибензойної кислоти (2,06 г, 12 ммоль) у 20 мл дихлорметану перемішували за температури навколишнього середовища протягом 4 годин.
Суміш виливали у насичений розчин МансСоОз і Маг5Оз у воді та екстрагували за допомогою етилацетату (три рази). Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням 1-(5-бром-3-етилсульфоніл-2- піридил)етанону.
І"Н ЯМР (400М52, СОСІз) б (ррт) 71,34 (ї, З Н), 2,66 (в, З Н), 93,58 (9, 2 Н), 8,47(5, 1 Н), 8,83 (5, 1
Н).
Стадія В. Синтез 1-(З-етилсульфоніл-5-І(4-«(трифторметил)феніл|-2-піридил|етанону іще, ох е) Е /х Е
М-- Е
Додавали 1-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанон (507 мг, 2,67 ммоль) до суміші (|4- (трифторметил)феніл|боронової кислоти (520 мг, 1,78 ммоль), РІ(РРІз)4 (206 мг, 0,178 ммоль),
КСО» (738 мг, 5,34 ммоль) у 20 мл 1 ,4-діоксану в атмосфері Ме». Суміш нагрівали зі зворотним холодильником протягом ночі, а потім концентрували іп масио. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням указаної в заголовку сполуки. "Н-ЯМР (400М7, СОСІ») б (ррт): 1,37 (Ї, З Н), 2,73 (5, З Н), 3,62 (4, 2 Н), 7,78 (ї, 4 Н), 8,53 (5, 1
Н), 9,00(5, 1 Н). ""г-ЯМР (300М7, СОС») 6: -61,04 (в, З Є); ЕБІ-М5(-): 380 (М.23).
Стадія С. Синтез 2-бром-1-ІЗ-етилсульфоніл-5-(4-«-трифторметил)феніл|-2-піридил|іетанону іще) о в) Е / Е
МА Е
Вг
Порцію 1-(З-етилсульфоніл-5-(4--(трифторметил)феніл|-2-піридил|єтанону (1 ммоль, 357 мі/) і
СивВІг» (12 ммоль, 447 мг) у 2 мл етилацетату та 2 мл СНСіІз перемішували в запаяній пробірці за 140 "С протягом 20 год. Суміш концентрували іп масио та неочищений продукт застосовували як такий на наступній стадії.
Стадія 0. Синтез 2-ІЗ-етилсульфоніл-5-(4--трифторметил)феніл|-2-піридил/|-7-(1,1,2,2,2- пентафторетил)імідазо(|1,2-с|Іпіримідину (сполуки Р20, таблиця Р)
Е є 0-550
Е хи Й і бв о щ шїй й я МА Е (сполука Р20, таблиця Р)
Порцію /2-бром-1-(З-етилсульфоніл-5-(4-«трифторметил)феніл|-2-піридил|етанону (0, 27 ммоль, 118 мг) і 6-(1,1,2,2,2-пентафторетил)піримідин-4-аміну (0,5 ммоль, 107 мг, одержаний як описано на стадії Е, приклад НУ) у 4 мл СНіІСМ перемішували під дією мікрохвильового опромінення за 140 "С протягом 2 год. Потім суміш концентрували іп масо та неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням указаної у заголовку сполуки.
І"Н ЯМР (400Мм7, СОСІз) 6 1,41 (ї, З Н), 4,02 (д, 2 Н), 7,81 (5, 4 Н), 8,01 (5, 1 Н), 8,43 (5,1 Н), 8,74(5, 1 Н), 9,12 (5, 1 Н), 9,18 (5, 1 Н); ""Р-ЯМР (З300М2, СОСІз) 6: -61,13 (в, З Р), -81,18 (5, ЗЕ), - 116,04 (в, 2 Е); ЕБІ-М5(-): 551 (М--1).
Приклад НІ11. Синтез 2-(5-(5,6-дихлор-2-піридил)-3-етилсульфоніл-2- піридил|-7-(трифторметилсульфаніл)імідазо|1,2-с|Іпіримідину (сполуки Р2б, таблиця Р) ме) ох
РОСТУ (У (У а х х в БИ МИ їй
СІ
(сполука Р2б, таблиця Р)
Стадія А. Синтез б6-бром-2-хлорпіридин-3-аміну вг-/ У мн,
М-- в СІ
Порцію 2-хлорпіридин-3-аміну (10 ммоль, 1,28 г СА5: (169833-70-91) і М-бромсукцинаміду (20 ммоль, 3,56 г) у 40 мл ОМЕ перемішували за температури навколишнього середовища протягом 4 год. Після закінчення цього часу суміш виливали у воду та екстрагували за допомогою етилацетату (три рази). Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували іп масио. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням указаної в заголовку сполуки. "Н-ЯМР (400М2, ОМ50-ав) 0: 5,71(5,2 Н), 7,10 (9, 1Н), 7,91(9, 1Н).
Стадія В. Синтез 6-бром-2,3-дихлорпіридину
Вг /х СІ
М--
СІ
Додавали ізоамілнітрит (2,64 г, 22,56 ммоль) до суміші б-бром-2,3-дихлорпіридину (1,55 г, 1,52 ммоль) і Сисіг (2,03 г, 15,04 ммоль) у 30 мл СНІіСМ, та суміш перемішували за температури навколишнього середовища протягом 4 год. Після закінчення цього часу розчинник видаляли іп масцо та неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням указаної у заголовку сполуки. "Н-ЯМР (400М7, ОМ50-ав) 6: 7,71 (а, 1Н), 8,05 (а, 1Н).
Стадія С. Синтез трибутил-(5,6-дихлор-2-піридил)станану
М
3
До розчину 6-бром-2,3-дихлорпіридину (1,125 г, 5 ммоль) в 40 мл сухого толуолу за -60 С додавали н-бутиллітій (2,4 мл 2,5 М розчину в гексані, 6 ммоль) в атмосфері азоту. Після перемішування протягом 30 хв. повільно додавали Виззпеї (1,8 г, 5,5 ммоль) протягом періоду 10 хв. та суміш перемішували за -60 "С протягом 1 год. Охолоджувальну баню видаляли та забезпечували нагрівання розчину до температури навколишнього середовища протягом 1 години. Реакційну суміш виливали у воду, та екстрагували за допомогою етеру (З х 100 мл), та об'єднані органічні шари промивали водою, висушували над Мод5Ох і концентрували іп масио.
Зо Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням указаної в заголовку сполуки.
І"Н ЯМР (400М7, СОС») 6 (рріт): 0,87 (І, 9Н), 1,15(т, 6Н), 1,32 (т, 6Н), 1,55 (т, 6 Н), 7,28 (а, 1Н), 7,55 (9, 1Н).
Стадія О. Синтез 6-«-(трифторметилсульфаніл)піримідин-4-аміну
Е 5 мно
БО
Е М. 2М
До розчину 6-бромпіримідин-4-аміну (1,75 г, 10 ммоль) у 45 мл сухого СНІЗСМ додавали (рбру)Си5СЕ» (4,8 г, 15 ммоль, придбаний у Азріга Зсіепійіс). Суміш нагрівали зі зворотним холодильником за 100 "С протягом 2 год. в атмосфері азоту. Потім суміш фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням вказаної у заголовку сполуки, б6-(трифторметилсульфаніл)піримідин- 4-аміну. "Н-ЯМР (400М27, ОМ50-адв) 56: 6,60 (5, 1Н), 7,26 (в, 2Н), 8,29 (в, 1Н). "г-ЯМР (З00М2, ЮОМ5О- дв) 6: -42,45 (5, ЗЕ).
Стадія Е. Синтез 2-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7- (трифторметилсульфаніл)імідазо|1,2-с|Іпіримідину
М -о ох
Е 5 М ес -8К- и М 2-Бром-1-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанон (370 МГ, 1 ммоль) і 6- (трифторметилсульфаніл)піримідин-4-амін (234 мг, 1,2 ммоль) у 5 мл СНІСМ перемішували під дією мікрохвильового опромінення за 135 "С протягом 2 годин. Потім суміш концентрували у вакуумі. Неочищений продукт очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з одержанням указаної в заголовку сполуки.
ІН ЯМР (400М7, СОСіз) б 1,35 (Її, ЗН), 3,91 (д, 2Н), 7,89 (в, 1Н), 8,28 (5, 1Н), 8,65 (5, 1Н), 8,92 (5, 1Н), 9,06(5, 1Н); ""г-ЯМР (З00М2, СОСІз) 6: -38,47 (5, ЗЕ); ЕБІ-М5(-): 491(М--Ма).
Стадія Б. Синтез сполуки 2-І5-(5,6-дихлор-2-піридил)-3-етилсульфоніл-2-піридил|-7- (трифторметилсульфаніл)імідазо|1,2-с|Іпіримідину (сполуки Р2б, таблиця Р) ,е) ох вка - - б ши и уче у М М
СІ
(сполука Р2б, таблиця Р)
Порцію трибутил-(5,6б-дихлор-2-піридил)станану (262 мг, 0,6 ммоль) додавали до суміші 2-(5- бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7-(трифторметилсульфаніл)імідазо|1,2-с|Іпіримідину (140 мг, 0,3 ммоль), Си! (57 мг, 0,3 ммоль) і Расіх(РРз)»2 (42 мг, 0,06 ммоль) у 30 мл 1,4-діоксану та суміш нагрівали зі зворотним холодильником за 120 "С протягом 8 годин. Після концентрування іп масо за допомогою очищення шляхом колонкової хроматографії на силікагелі одержували вказану в заголовку сполуку.
Коо) "Н ЯМР (400М2, ОМ50О-ав) 6: 1,30 (ї, ЗН), 4,19 (д, 2Н),8,27 (5, 1Н), 8,36 (а, 2Н), 8,69(5, 1Н), 9,01 (в, 1Н), 9,60(а, 2Н); ""Г-ЯМР (300М2, ОМ50О-ав) 6: -37,41 (5, ЗЕ); ЕБІ-М5(-): 570(М-СІ); І С-
М: 534 (М.н1).
Приклад НІі2. Синтез 2-ІЗ-етилсульфоніл-5-(4-«трифторметил)-2-піридил|-2-піридил|-7- (трифторметилсульфаніл)імідазо|1,2-с|Іпіримідину (сполуки Р27, таблиця Р) іх : ЕЕ в со-8-о мое
Б М й й що т (сполука Р27, таблиця Р)
Стадія А. Синтез трибутил-І(4-(трифторметил)-2-піридил|станану
Е й Е
У й
М м
До суміші 2-бром-4-(трифторметил)піридину (1,827 г, 8 ммоль) в толуолі (20 мл), охолодженої до -70 "С, по краплях додавали н-бутиллітій (0,9 мл, 9,6 ммоль) в атмосфері азоту.
Через 30 хвилин до суміші повільно додавали хлорид три-н-бутилолова (2,58 мл, 8,8 ммоль).
Потім суміш перемішували за температури навколишнього середовища. Через 1 год. розчин промивали та екстрагували за допомогою етилацетату. Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (петролейний етер/етилацетат-20:1) з одержанням трибутил-І4-(трифторметил)-2-піридилі|станану.
І"Н ЯМР (400 М7, СОСІ») б 8,90 (а, 1 Н, 9У-12Гц), 7,56 (т, 1 Н), 7,28 (т, 1 Н), 1,54 (т, 6 Н), 1,30 (т, 6 Н), 1,14 (т, 6 Н), 0,86(т, 9 Н).
Синтез 1-(ІЗ-етилсульфоніл-5-(4--трифторметил)-2-піридил|-2-піридил|етанону
Е
Е Е ге; й " -иВ ав о -
М
(Ф)
Суміш трибутил-(4-(трифторметил)-2-піридил|станану (1,5 г, 3,4 ммоль), 1-(5-бром-3- етилсульфоніл-2-піридил)етанону (1 г, 3,4 ммоль), йодиду міді (131 мг, 0,68 ммоль) і дихлориду біс(трифенілфосфін)паладію(І!) (241 мг, 0,34 ммоль) в 1,4-діоксані (15 мл) нагрівали до температури флегми протягом ночі в атмосфері азоту. Після охолодження суміші до температури навколишнього середовища розчинник випарювали іп масио. Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (петролейний етер/етилацетат-4:1) з одержанням 1-ІЗ-етилсульфоніл-5-І(І4-«трифторметил)-2-піридил|-2-піридилі|етанону.
І"Н ЯМР (300М2, СОСІз)б(ррт): 9,47 (в, 1 Н), 8,98 (5, 2 Н), 8,045 (в, 1 Н), 7,926 (в, 1 Н), 3,636 (т, 2 Н), 2,772 (в, З Н), 1,394 (т, З Н). "ЕР (З300М2, СОСІз) б(ррт): -63,04 (в, ЗН); Е5БІ-М5(Мах): 381.
Стадія В. Синтез 1-бром-3-((2)-2-(4-«(трифторметил)-2-піридил|проп-2-еніліденаміно|пропан- 2-ону
Е
Е.О о «І 5 х ,, ек о М -
Вг М )
Суміш 1-(З-етилсульфоніл-5-(4-«трифторметил)-2-піридил|-2-піридил|ієтанону (358 мг, 1 моль) та СиВг» (446 мг, 2 ммоль) в ацетонітрилі та трихлорметані нагрівали за 130 "С у запаяній пробірці протягом 8 год. Після охолодження реакційної суміші до температури навколишнього
Зо середовища розчинник випарювали іп масио. Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (петролейний етер/етилацетат-4:1) з одержанням неочищеного 1-
бром-3-((2)-2-(А-«(трифторметил)-2-піридил|проп-2-еніліденаміно|пропан-2-ону, який застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
Стадія С. Синтез сполуки 2-ІЗ-етилсульфоніл-5-(4--трифторметил)-2-піридил|-2-піридил|-7- (трифторметилсульфаніл)імідазо(|1,2-с|Іпіримідину (сполуки Р27, таблиця Р)
У Е Е
Е о0-550 Е сорти, (У /Й х // х //
ЕОМ, М М М (сполука Р27, таблиця Р)
Суміш сполуки 5 (184 мг, 0,42 моль) і 6--трифторметилсульфаніл)піримідин-4-аміну (82,1 мг, 0,42 ммоль) в ацетонітрилі нагрівали за 140 "С у реакторі для мікрохвильової обробки протягом 2 год. Після охолодження реакційної суміші до температури навколишнього середовища розчинник випарювали іп масио. Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (петролейний етер/етилацетат-1:3) з одержанням 2-ІЗ-етилсульфоніл-5-|4- (трифторметил)-2-піридилі|-2-піридиліІ-7-«(трифторметилсульфаніл)імідазо|1,2-с|піримідину.
І"Н ЯМР (400М7, СОСІ») б(ррт): 9,578 (Ьг, 1 Н), 9,1 (Бг, 2 Н), 8,973 (й, 9-44 Гц, 1 Н), 8,398 (Бг, 1 Н), 8,062 (5, 1 Н), 7,92 (Бг, 1 Н), 7,589 (й, 9У-5,2 Гц, 1Н), 3,975(т, 2 Н), 1,628 (г, З Н). "є (400М52,
СОСІ») б (рріт): -39,4 (5, З Н), -63,7(5, З Н). ЕБІ-М5(НУ): 534.
Приклад НТ1І3. 1-(5-ЕЕтилсульфоніл-6-(7-«"«трифторметил)імідазо|1,2-с|піримідин-2-іл|-3- піридилІциклопропанкарбонітрил (сполука Р8, таблиця Р) у є еВ /й ї М м КлнЯ саке - ЕКУ ЩЕ реч Я х ви виг Мей те (сполука Р8, таблиця Р)
Стадія А. Синтез 1-(5-хлор-3-етилсульфаніл-2-піридил)етанону о у
ФІ хх сі 7
Змішували 1-(5-хлор-3-фтор-2-піридил)етанон (50 г, 288,07 ммоль) і карбонат калію (79,628 г, 576,14 ммоль) в М,М-диметилформаміді (576,14 мл) та охолоджували за -10 "С. Додавали етантіол (22 мл, 288,07 ммоль) та реакційну суміш перемішували за температури навколишнього середовища протягом 16 годин. Додавали воду та водний шар екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднані органічні шари промивали водою, висушували над безводним сульфатом магнію, а потім концентрували за зниженого тиску. Неочищену речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі з одержанням 1-(5-хлор-3- етилсульфаніл-2-піридил)етанону.
ЇСМ5 (Спосіб 1): 216 (М.Н); Час утримання: 1,01 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-а) а ррт 1,41 (її, 9-7,52 Гц, 4 Н) 2,68 (5, З Н) 2,90 (д, У9-7,34
Зо Гу, 2 Н) 7,61 (а, 9-1,83 Гу, 1 Н) 8,31 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н)
Стадія В. Синтез 1-(5-хлор-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанону
Ме 5-0 о; / М с
М--
У тригорлій колбі в атмосфері аргону розчиняли 1-(5-хлор-3-етилсульфаніл-2- піридил)етанон (24 г, 111,27 ммоль) в дихлорметані (480 мл) та охолоджували за 0 "С. Потім додавали З-хлорпероксибензойну кислоту (57,602 г, 233,66 ммоль) та реакційну суміш перемішували 30 хв. за 0 "С, потім нагрівали за температури навколишнього середовища та перемішували протягом однієї ночі. | СМ5 аналіз показав завершення реакції. Реакційну суміш гасили за допомогою 1 М Маон та розч. тіосульфату натрію. Водний шар З рази екстрагували за допомогою дихлорметану. Об'єднані органічні шари промивали 1 М Маон (5 разів), сольовим розчином, висушували над Маг25О54, фільтрували та випарювали у вакуумі з одержанням 1-(5- хлор-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанону.
ЇСМ5 (Спосіб 1): 248 (МАН); Час утримання: 0,84 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-а) а ррт 1,36 (І, 9У-7,34 Гц, З Н) 2,70 (5, З Н) 3,60 (4, У9-7,70
Гц, 2 Н) 3,56 - 3,65 (т, 2 Н) 8,36 (й, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,75 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н)
Стадія С. Синтез 2-бром-1-(5-хлор-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанону
М ве 5-Оо (в) / У с
М--
Вг
У ємності для мікрохвильової обробки змішували разом 1-(5-хлор-3-етилсульфоніл-2- піридил)етанон (6 г, 24,223 ммоль), дибромід міді (10,820 г, 48,446 ммоль), ацетонітрил (21 мл) та хлороформ (21 мл) та реакційну суміш перемішували 55 хв. за 140 С в системі для мікрохвильового опромінення. СМ аналіз показав утворення продукту. Реакційну суміш випарювали у вакуумі. Залишок розчиняли в дихлорметані (200 мл) та метанолі (5 мл) і фільтрували. Маточний розчин промивали за допомогою МанНсоз і 1 н. МНАОН. Водний шар екстрагували за допомогою етилацетату (100 мл). Об'єднані органічні шари висушували над
Ма?5О», фільтрували та випарювали у вакуумі. Неочищену речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі з одержанням 2-бром-1-(5-хлор-3-етилсульфоніл-2- піридил)етанону.
ЇСМ5 (Спосіб 1): 327 (М.Н); Час утримання: 0,89 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) а ррт 1,40 (1, 9-7,52 Гц, З Н) 3,66 (а, У9-7,58 Гц, 2 Н) 4,75 (5, 2 Н) 8,45 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,81 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н)
Стадія 0. Синтез 2-(5-хлор-3-етилсульфоніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2- с|Іпіримідину 9)
Е ту
Би Н
М
Е с щи М-
У ємності для мікрохвильової обробки 2-бром-1-(5-хлор-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанон (1,05 г, 3,21 ммоль) і 4-(трифторметил)-1,6-дигідропіримідин-б-амін (0,541 г, 3,21 ммоль)
Зо розчиняли в ацетонітрилі (10,5 мл). Перемішували вміст ємностей протягом 1 години за 150 С в системі для мікрохвильового опромінення. | СМ5 аналіз показав масу продукту. Реакційну суміш випарювали у вакуумі. Залишок розчиняли у дихлорметані та промивали за допомогою нас. розч. МаНСоОз і 1 н. МНАОН. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували над Маг5О:4, фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі з одержанням вказаної у заголовку сполуки.
ЇСМ5 (Спосіб 1): 391 (М.Н); Час утримання: 0,95 хв. 1ТН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт 1,39 (ї, У-7,34 Гц, З Н) 3,99 (д, У9-7,34 Гц, 2 Н) 7,96 (5, 1 Н) 8,35 (5, 1 Н) 8,54 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,84 (а, 9-2,57 Гц, 1 Н) 9,17 (5,1 Н)
Стадія 0. Синтез 2-І5-етилсульфоніл-6-(7-(трифторметил)імідазо|1,2-с|піримідин-2-іл|-3- піридиліацетонітрилу (сполуки РЗО, таблиця Р) к.Ї ов А он рн Я ж ї тегр-гу (сполука РЗО, таблиця Р)
У ємності для мікрохвильової обробки, в атмосфері аргону розбавляли 2-(5-хлор-3- етилсульфоніл-2-піридил)-7-(трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідин (0,3 г, 0,7677 ммоль) диметилформамідом (1,5 мл). Додавали ТМ5ЗАМ (0,321 мл, 2,303 ммоль), дифторид цинку (0,04761 г, 0,4606 ммоль), ХАМТРНОЗ (0,0181 г, 0,03071 ммоль) та РО2(ОВА)З (0,01406 г, 0,01535 ммоль) і ємність закупорювали та нагрівали за 140 "С протягом 45 хв. в системі для мікрохвильового опромінення. ЇСМ5 аналіз показав утворення продукту. Реакційну суміш розбавляли етилацетатом та фільтрували через Нуйо. Маточний розчин екстрагували за допомогою суміші води і хлориду амонію, потім сольового розчину, висушували над Маг5Ох, фільтрували та випарювали у вакуумі. Неочищену речовину очищували за допомогою флеш- хроматографії на силікагелі з одержанням 2-|(5-етилсульфоніл-6-(7-«трифторметил)імідазо|1,2- с|піримідин-2-іл|-З-піридил|ацетонітрилу.
ІЇСМ5 (Спосібе 1): 396 (М--Н)х; Час утримання: 0,82 хв. 1--5-Етилсульфоніл-6-(7-«трифторметил)імідазої|1,2-с|піримідин-2-іл|-3- піридилІциклопропанкарбонітрил (сполука Р8, таблиця Р)
У
Й ск Й пит М би ЛЯ (сполука Р8, таблиця Р)
Порцію 2-(б-етилсульфоніл-6-|7-(трифторметил)імідазої|1,2-с|піримідин-2-іл|-3- піридил|іацетонітрилу (0,075 г, 0,1897 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (2,25 мл). Додавали карбонат дицезію (0,1234 г, 0,3794 ммоль) і 1,2-диброметан (0,0334 мл, 0,3794 ммоль) за температури навколишнього середовища. Одержану в результаті суміш перемішували за 80 С протягом 1 години. ЇСМ5 аналіз показав утворення продукту. Реакційну суміш випарювали.
Залишок розбавляли етилацетатом і водою. Водний шар З рази екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднаний органічний шар один раз промивали водою і сольовим розчином, висушували над Ма»5О:, фільтрували та випарювали. Неочищену речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі з одержанням 1-(5-етилсульфоніл-6-|7- (трифторметил)імідазо|1,2-с|Іпіримідин-2-іл|-3-піридил|циклопропанкарбонітрилу.
ЇСМ5 (Спосібе 1): 422 (М.--Н) хх; Час утримання: 0,89 хв.
Зо Приклад І2. Одержання метил-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфонілпіридин-2- карбоксилату (сполуки І8, таблиця Ї) о 0-85-0 (Ф) й М і м 2
Я
(сполука І8, таблиця Ї)
Стадія 1. Одержання метил-5-бром-3-етилсульфонілпіридин-2-карбоксилату 0о0-550
Фі м
З Вг
Метил-5-бром-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилат (24,4 г, 88,4 ммоль, стадія ВІ у прикладі РІ1)) суспендували у дихлорметані (250 мл), охолоджували до 0 С та обробляли порціями за допомогою тсРВА (37,6 г, 185,7 ммоль). Суміш перемішували за температури навколишнього середовища протягом 18 годин. Суміш розбавляли водою та дихлорметаном, водну фазу знову екстрагували за допомогою дихлорметану (два рази) та об'єднані органічні фази промивали за допомогою Маг»52О4 та висушували над Маг5О:5. Шляхом часткового концентрування розчинника одержували тверду речовину (необхідна, вказана у заголовку сполука), яку фільтрували. Фільтрат випарювали до сухого стану, очищували за допомогою хроматографії на силікагелі з одержанням додатково чистої вказаної у заголовку сполуки. у вигляді білої твердої речовини.
ЇСМ5 (Спосіб 1): 308/310 (М.Н); Час утримання: 0,76 хв. (а5-0ОМ50О, 400 МГц): 9,08 (а, 9-24 Гц, 1Н), 8,58 (а, 9-2,4Гц, 1Н), 3,67 (5, ЗН), 3,52 (а, 9-7 ,6Гу, 15. 2Н), 1,18 (її, У-7,в8Гц, ЗН).
Стадія 2. Одержання метил-5-(ціанометил)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбоксилату 000-550 (Ф) й
М а
Розчин метил-5-бром-3-етилсульфонілпіридин-2-карбоксилату (2,00 г, 6,49 ммоль) у ОМЕ (13,0 мл) обробляли за допомогою ТМ5-ацетонітрилу (2,25 г, 2,71 мл, 19,5 ммоль), дифториду цинку (0,403 г, 3,89 ммоль), ХАМТРНОЗ (0,153 г, 0,260 ммоль) і Раз(ава)з (0,119 г, 0,130 ммоль) в атмосфері аргону. Одержану в результаті суміш перемішували протягом 5 годин за 100 "с.
Після закінчення цього часу ЇСМ5 показала відсутність подальшого перебігу реакції. Суміш охолоджували, розбавляли за допомогою ЕТОАс та фільтрували через Нуйо. Фільтрат промивали водою/МНАСІ, сольовим розчином, висушували над Маг25О:4, фільтрували та концентрували іп масо. Неочищений продукт очищували за допомогою хроматографії на системі СотрШав5пй з 40 г колонкою і градієнтом циклогексан ж- 0-5095 етилацетату. Це забезпечувало одержання вказаної у заголовку сполуки у вигляді жовтого масла.
ЇСМ5 (Спосіб 1): 269 (МН); Час утримання: 0,58 хв.
І"Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) б ррт: 1,38 (ї, У-7,5 Гц, З Н), 3,58 (4, 9-7,5 Гц, 2 Н), 3,95
Коо) (5, 2 Н), 4,06 (5, З Н), 8,37 (й, У-2,20 Гц, 1 Н), 8,86 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н).
Стадія 3. Одержання метил-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбоксилату (сполуки 1-8, таблиця Ї) о0-550
Ге) й М
І мк 2
Я
(сполука 1-8, таблиця Ї)
Метил-5-(ціанометил)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбоксилат (0,63 г, 2,3 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (19 мл) та карбонат цезію (2,3 г, 7,0 ммоль) додавали до безбарвного розчину (розчин потемнішав) з наступним додаванням 1,2-диброметану (0,90 г, 0,41 мл, 4,7 ммоль).
Коричневий розчин перемішували за температури бані 80 "С. За допомогою І С/М5 виявили необхідну масу при 0,73 через 1,5 год. Реакційну суміш концентрували іп масцо та розбавляли за допомогою ЕОАс і води. Органічний шар відділяли, послідовно промивали водою і сольовим розчином, висушували над Ма»5Ої, фільтрували та концентрували іп масцо. Неочищений продукт розчиняли в дихлорметані та абсорбували на тефлонових об'ємних сорбентах. Шляхом очищення на картриджі з силікагелем (КІ200) з елююванням циклогексаном/»ЕТОАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді бежевої смоли.
ЇСМ5 (Спосіб 1): 295 (МАН); Час утримання: 0,72 хв.
ІН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМЧ-О) 5 ррт: 1,36 (ї, 9-7,5 Гц, З Н), 1,57 - 1,62 (т, 2 Н), 1,95 - 2,00 (т, 2 Н), 2,05 (5, 2 Н), 4,04 (5, 4 Н), 8,13 (0, 952,20 Гц, 1 Н), 8,687 (а, 9У-2,20 Гц, 1 Н).
Приклад І-3. Одержання 5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбонової кислоти о0-550 но М 2
Мах
Розчин метил-5-(1-ціаноциклопропіл)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбоксилату (0,27 г, 0,92 ммоль) розчиняли в ТНЕ (4 мл) та воді (1,5 мл) (червоний розчин), а потім обробляли за допомогою ГіОНеНгО (0,058 г, 1,4 ммоль). Суміш перемішували за температури навколишнього середовища протягом 2 годин, після цього часу І! СМ5 аналіз показав завершення реакції (лише необхідний продукт при КІ-0,32, спосіб 1). ТНЕ випарювали іп масцо і залишок підкислювали за допомогою 1 М НС та екстрагували за допомогою ЕІОАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Ма»5О:, фільтрували та концентрували іп масио з одержанням чистого вказаного у заголовку продукту у вигляді бежевої твердої речовини.
ЇСМ5 (Спосіб 1): 281 (МАН); Час утримання: 0,30 хв.
ІН ЯМР (400 МГц, метанол-ая) б рріт: 1,31 (ї, 9-7,3 Гц,ЗН), 1,71 - 1,78 (т, 2 Н), 1,92 - 1,98 (т, 2 Н), 3,60 (д, У9-7,3 Гц, 2 Н), 8,28 (а, 9-2,20 Гу, 1 Н), 8,683 (а, 952,20 Гц, 1 Н).
Приклад НІ13. Синтез 4-бром-2-(5-етилсульфоніл-6-(7-(трифторметил)імідазої|1,2-с піримідин-2-іл|-3-піридилібутаннітрилу (сполуки Р13, таблиця Р) 2; в се Ве
ЕМ, уж кт и щ- де
М
(сполука Р13, таблиця Р)
Стадія А. Синтез 2-(б-ацетил-5-етилсульфоніл-3-піридил)ацетонітрилу 000-550 й | М
Ма. до
У ємності розбавляли 1-(5-хлор-3-етилсульфоніл-2-піридил)етанон (2 г, 8,0743 ммоль)
Зо диметилформамідом (14,534 мл, 187 ммоль) В атмосфері аргону додавали 2- триметилсилілацетонітрил (3,38 мл, 24,223 ммоль), дифторид цинку (0,51098 г, 4,8446 ммоль),
ХАМТРНОЗ (0,191 г, 0,532297 ммоль) і РО2(ОВА)З (0,15245 г, 0,16149 ммоль). Ємність закупорювали та нагрівали за 140"С протягом 45 хв. в системі для мікрохвильового опромінення. ГСМ5 аналіз показав утворення продукту. Реакційну суміш розбавляли етилацетатом та фільтрували через Нуйо. Маточний розчин промивали за допомогою
МНАСі/води і сольового розчину, висушували над Маг5О.:, фільтрували та випарювали.
Неочищену речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі з одержанням вказаної у заголовку сполуки.
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 0,64 хв., МАНІ 253
І"Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-О) 5 ррт 1,17 (І, 9У-7,34 Гц, 4 Н) 2,53 (5, З Н) 3,40 (а, 9-7,34
Гц, 2 Н) 3,74 (5, 2 Н) 8,15 (й, 9-1,83 Гц, 1 Н) 8,63 (а, У-1,83 Гц, 1 Н)
Стадія В. Синтез 1-(б-ацетил-5-етилсульфоніл-З-піридил)циклопропанкарбонітрилу (сполуки
ІО, таблиця І) 000-550 й / М
Мо (сполука ІЗ, таблиця І) 2-(6-Ацетил-5-етилсульфоніл-З-піридил)ацетонітрил (0,75 г, 2,973 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (22,5 мл, 430 ммоль) та карбонат дицезію (2,901 г, 8,918 ммоль) додавали до безбарвного розчину (розчин потемнішав) з наступним додаванням 1,2-диброметану (0,523 мл, 5,945 ммоль). Одержану в результаті суміш перемішували за 80 "С протягом З годин. Ї СМ5 аналіз показав утворення продукту. Реакційну суміш випарювали та залишок розбавляли етилацетатом і водою. Водний шар З рази екстрагували за допомогою етилацетату. Об'єднаний органічний шар промивали водою, потім сольовим розчином, висушували над Ма2509504, фільтрували та випарювали. Неочищену речовину очищували за допомогою флеш- хроматографії на силікагелі з одержанням вказаної у заголовку сполуки.
ЇСМ5 (Спосіб 1); Ч- 0,76 хв., (МАНІ 279
ІН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) 5 ррт 1,38 (Її, 9-7,52 Гц, З Н) 1,60 - 1,66 (т, 2 Н) 1,97 - 2,03 (т, 2 Н) 2,76 (5, З Н) 3,62 (д, У-7,46 Гц, 2 Н) 8,12 (а, 9-2,20 Гу, 1 Н) 8,90 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н)
Стадія С. Синтез 4-бром-2-(6-(2-бромацетил)-5-етилсульфоніл-З-піридил|бутаннітрилу
О, о 287 М о) У- й
М--
Вг Вг
Порцію 1-(6-ацетил-5-етилсульфоніл-З-піридилуциклопропанкарбонітрилу (0,34 г, 1,222 ммоль), диброміду міді (0,5457 г, 2,443 ммоль), ацетонітрилу (1,19 мл) та хлороформу (1,19 мл) змішували разом та одержану в результаті суміш перемішували протягом 55 хв. за 140 С у мікрохвильовій печі. Ї/СМ5 аналіз показав утворення продукту. Реакційну суміш випарювали у вакуумі та одержаний залишок розчиняли в дихлорметані, МаНсоз і 1 н. МНАОН. Водний шар З рази екстрагували за допомогою дихлорметану. Об'єднані органічні шари висушували над
Ма250544, фільтрували та випарювали у вакуумі. Неочищену речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі, а потім на колонці з оберненою фазою з одержанням вказаної у заголовку сполуки.
Зо ІЇСМ5 (Спосіб 1); Е- 0,94 хв., МАНІ 504 "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) 5 ррт 1,41 (ї, у7,34 Гу, З Н) 2,38 - 2,49 (т, 1 Н) 2,59 - 2,70 (т, 1 Н) 3,51 (ада, 9У-10,91, 5,96, 4,77 Гу, 1 Н) 3,61 - 3,73 (т, З Н) 4,46 (ай, 9-9,17, 6,24 Гц, 1 Н) 8,46 (а, 9-2,20 Гц, 1 Н) 8,92 (9, 9-2,20 Гц, 1 Н)
Стадія ОЮ. Синтез 4-бром-2-(5-етилсульфоніл-6-І7-«трифторметил)імідазо(1,2-с|Іпіримідин -2-іл|-3-піридилібутаннітрилу (сполуки РІ13, таблиця Р)
У в. 5 Ве ше я ва ГУ й
Маюи М би . 3 хх і: (сполука Р13, таблиця Р)
Порцію 4-бром-2-(6-(2-бромацетил)-5-етилсульфоніл-З-піридил|бутаннітрилу (0,085 г, 0,1940 ммоль) і б6--трифторметил)піримідин-4-аміну (0,03262 г, 0,1940 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (0,85 мл, 16,3 ммоль) та одержану в результаті суміш перемішували протягом 1 години за
15070 у мікрохвильовій печі. |/СМ5 аналіз показав утворення продукту. Реакційну суміш випарювали у вакуумі та неочищену речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі, а потім на колонці з оберненою фазою з одержанням вказаної у заголовку сполуки.
ЇСМ5 (Спосіб 1); ЕЧ- 0,93 хв., (МеАНІ 438
ІН ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) 5 ррт 1,44 (Її, 9-7,52 Гц, З Н) 2,42 - 2,53 (т, 1 Н) 2,61 - 2,72 (т, 1 Н) 3,48 - 3,56 (т, 1 Н) 3,64 - 3,74 (т, 1 Н) 4,05 (ай, 9-7,52, 5,32 Гц, 2 Н) 4,45 (аа, 98,80, 6,60 Гц, 1 Н) 8,01 (5, 1 Н) 8,42 (5, 1 Н) 8,58 (й, 9-2,57 Гц, 1 Н) 8,98 (й, 952,20 Гц, 1 Н) 9,22 (5,1 Н)
Переважні композиції складені, зокрема, у такий спосіб (95 - відсоток за вагою):
Емульгувальні концентрати: активний інгредієнт: 1-9595, переважно 5-20965, поверхнево-активна речовина: 1-3095, переважно 10-2095, розчинник: 5-9895, переважно 70-8595;
Пилоподібні препарати: активний інгредієнт: 0,1-1095, переважно 0,1-195, твердий носій: 99,9-9095, переважно 99,9-9995;
Суспензійні концентрати: активний інгредієнт: 5-7595, переважно 10-5095, вода: 94-2495, переважно 88-3095, поверхнево-активна речовина: 1-4095, переважно 2-3095,
Змочувані порошки: активний інгредієнт: 0,5-9095, переважно 1-8095, поверхнево-активна речовина: 0,5-2095, переважно 1-1595, твердий носій: 5-9995, переважно 15-9895,
Грануляти: активний інгредієнт: 0,5-3095, переважно 3-1595, твердий носій: 99,5-7095, переважно 97-8595,
Приклади одержання "Мр" означає температуру плавлення в'"С. Вільні радикали являють собою метильні групи.
Зо ІН ЯМР вимірювання реєстрували на спектрометрі ВгисКег 400 МГц, хімічні зсуви наведені в ррт відповідних стандарту ТМ5. Вказані спектри, вимірювані в дейтерованих розчинниках.
Способи СМ5
Спосіб 1:
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від УмМаїег5 (одинарний квадрупольний мас- спектрометр 500, ЗОЇ або 720), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні або негативні іони, капілярність: 3,00 кВ, діапазон напруги на конусі: 30-60 В, напруга на екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 150 7С, температура десольватації: 350 С, газовий потік конуса: 0 л/год., газовий потік десольватації: 650 л/год., діапазон маси: 100-900
Да) та Асдийу ОРІ С від УМаїегє: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, та детектор на діодній матриці. Дегазатор розчинника, насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, та детектор на діодній матриці.
Колонка: Умаїег5 ОРІ С НЗ5 Т3, 1,8 мм, 30 х 2,1 мм, температура: 60 "С, діапазон довжин хвиль рАО (нм): 210-500; градієнт розчинника: А - вода ї- 595 Меон «з 0,0595 НСООН, В - ацетонітрил - 0,0595 НСООН; градієнт: 10-10095 В за 1,2 хв.; швидкість потоку (мл/хв.) 0,85.
Спосіб 2 - Стандартний за тривалістю
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від УмМаїег5 (одинарний квадрупольний мас- спектрометр БОЮ або 79), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні або негативні іони, капілярність: 3,00 кВ, діапазон напруги на конусі: 30-60 В, напруга на екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 150 "С, температура десольватації: 350 "С, газовий потік конуса: 0 л/год., газовий потік десольватації: 650 л/год., діапазон маси: 100-900 Да) та
Асдийу ШРІС від МУаїегє: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, та детектор на діодній матриці. Дегазатор розчинника, насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, та детектор на діодній матриці.
Колонка: М/асег5 ОРІ С НЗ5 Т3, 1,8 мкм, 30 х 2,1 мм, температура: 60 "С, діапазон довжин хвиль рАбВ (нм): 210-500; градієнт розчинника: А - вода ї- 5956 МеоН «з 0,0595 НСООН, В - ацетонітрил - 0,0595 НСООН: градієнт: О хв. 095 В, 10095 А; 2,7-3,0 хв. 10095 В; швидкість потоку (мл/хв.) 0,85.
Спосіб Е5І М5
Спосіб мас-спектроскопії МО бо Мас-спектрометр І С-20А0 від 5пітад2и (одинарний квадрупольний мас-спектрометр).
Параметри приладу:
Спосіб іонізації: електророзпилення; полярність: позитивні та негативні іони; напруга на капілярі (кВ) 1,50 напруга на конусі (В) невідома
Напруга на екстракторі (В) 5,00; температура джерела (С) 200; температура десольватації (С) 250; газовий потік конуса (л/год.) 90; газовий потік десольватації (л/год.) 90; діапазон маси: 50-1000 Да.
Таблиця Р1
Приклади сполук формули (І)
Мо Температура
Щ Сполука плавлення ГОМ5/ЯМР сполуки ос в)
Е М во
Е М ІСМ5 (Спосіб 1):
РІ Е лася М Ше 425/427 (МАНУ
М / М Е Ве: 1,05 хв.
Ми Е
Е о в о-5 ІСМ5 (Спосіб 1): р2 М Е Е 179-180 |500(МН):
Е ль / У / У ВІ- 1,13 хв.
Ма и М Й Е оУ
Е Е о-5 ІСМ5 (Спосіб 1):
РЗ М 225-226 |466/468(М--Н):
Е он Ве: 1,12 хв. у, СІ
Маш М (в) /,
Е М «о є М Ї СМ5 (Спосіб 1): ра Е лася / ЇХ М Ше 229-230 |491(МаАН):
М / Шо не Е 1,01 хв.
Ме М Е
Е оо
Е МК
Е З ІСМУ (Спосіб 1):
РБ М 185-187 |467/469 (МАН): й й ф / У ( у сі 1,07 хв.
Ма им М--
Таблиця РІ (продовження)
Приклади сполук формули (І) ше 000000сже 0000000 тей ісмейме
Щ Сполука плавлення ГОМ5/ЯМР сполуки ос оо
Е мч
Риче З І СМ (Спосіб 1):
М Е Е 230-232 | БО1(МаН)У а ГУ гух 1,08 хв.
Ме им М- Е оо)
МИ щ ХУ
СМ5 (Спосіб 1): 383
Р7 ва Ух ИЙ 174-176. | (МуНуО,88 хв.
Й
Ме, им м--
Е Що М СМ (Спосіб 1): мо М 422(МН)
Е очах / їх 0,89 хв.
ШИ,
Ху МЕ х
Е
Е ц З
М дона І см (Спосіб 1):
Мах. ОМ шк 210-211. |479(МаН)
Б о 1,08 хв. о7 у;
Е ва М
М сь: й р Ох -М І СМ (Спосіб 1):
РІО Ма М о У- 279-281. |45В(МаН)-- є 0,98 хв. о? у;
Е
Е Е у Е І СМ5 (Спосіб 1):
РТ МИМО а у- 205-208. |469(МаН)»
Те 1,05 хв. о7 у;
Таблиця РІ (продовження)
Приклади сполук формули (І)
Мо Температура
Щ Сполука плавлення ГОМ5/ЯМР сполуки ос в Е Е
Ру м У в р Ох о ІСМ5 (Спосіб 1):
РІ2 Маш М о У- 214-215. | 517(МаН)- в 1,12 хв. о? у; в
Р ит о-5 Вг І СсМ5 (Спосіб 1):
РІЗ М 93-95. | БОг/БОД(МН)
Е Те р, / х 0,95 хв.
Ме и М М- М
М
Е з
Е 0-3 Р І СМ5 (Спосіб 1): рІ4 Е дня М І 249-250 | 4А69(МАН)--
М М Л 1,10 хв. хи М-
Е
О о є - І СМ5 (Спосіб 1):
РІБ ва 223-225 |517 (МАН)
Е щу ух СІ 1,17 хв.
Е М М М-- о,
Е Е 58 І СМ5 (Спосіб 1):
РІб6 мо -- 186-188 | 397 (МАН)
Е о нн 1,44 хв. х
Ма М / М /
Е Е 879 Е
Е мо Ї СМ5 (Спосіб 1):
РІ7 Е й з / х У 202-204 | 534 (МАН)
Е Мх. М ме- М /Й 1,05хв.- ух
Таблиця РІ (продовження)
Приклади сполук формули (І)
Мо Температура
Щ Сполука плавлення ГОМ5/ЯМР сполуки ос у е) ох
Е. 8 М -- ЇСМ5 (Спосіб 1):
РІВ Е ру й Е 215-217 523 (МАН): г омМА М М.Й Ск- Ве - 0,94 хв.
Е ЕЕ
Е Е ово І СМ (Спосіб 1):
РІ9 Е М М 216-217 1485(МАН):
Е оче / Їх -К- Ак: 0,96 хв.
Е Ми М / М- М /
ЕЕ ло І СМ (Спосіб 1): рго Е М о" Е 180-181 485 (МАН):
Е оте / х Е Ве - 0,96 хв. -
Е Ми М 7 М Е
Е Е оо І СМ5 (Спосіб 1):
Р21 Е М 220-221 551 (МАН); до че / Їх Аг: 1,12 хв. -
Е й- - )-К
Е Ма, М М-- у е) ох
ЕЕ. 8 М - ЇСМ5 (Спосіб 1):
Рг 5-й вае м 229-231. |501 (МАНУ
Е М М. хи - Е А - 1,05 хв. - хи М М
ЕЕ ЕЕ
Е То с
Й М ІСМ5 (Спосіб 1): р23 Е оче / ЇХ 501/503 (МАН)
Му М Й м-- Ве - 1,24 хв.
СІ
Таблиця РІ (продовження)
Приклади сполук формули (І)
Мо Температура
Щ Сполука плавлення ГОМ5/ЯМР сполуки 90
Е о 20
Е - З Е І СМ5 (Спосіб 1): род М 451 (МАН)- че / Їх Ве - 1,13 хв.
Ма М Й М--
Е о, -0
Е - З СІ ІСМ5 (Спосіб 1);
РОБ М 467/469 (МАН)» уче / їх Ак: 1,16 хв. ма. МОЙ м-- "Н 'ЯМР (400М,
ОМ5О- дв) 5: 1,30 (Ї, 82о ЗН), 4,19 (д, 2Н),8,27
Е 5 мо" (5, 1Н), 8,36 (а, 2Н),
Дня - - 8,69(5, 1Н), 9,01 (в, ргв АЙ ваве й- 2-4 .й-5і »250 1Н), 9,60(4, 2); Е-
ЕОМ, М М М ЯМР (300М2, ОМ5О-
СІ дв) 6: -37,41 (5, ЗЕ);
ЕВІ-М8(-): 570(МСІ); "Н ЯМР (400М2, СОСІв) б(іррт): 9,578 (Брг, 1 Н), 9,1 (ог, 2 Н), 8,973 (а,
ЕЕ Ч-4,А Гц, 1 Н), 8,398 о) (ЬГ, 1 Н), 8,062 (5, 1 МН), вв о Е 7,92 (Бг, 1 Н), 7,589 (4,
Р27 М - - »25О |д-5,2 Гц, 1Н), 3,975(Т,
ЕТ аа 4 4 2 Н), 1,628 (Бг, З Н). 9Е в МАЙ М Й М Й (400М2, СОС») б (рріт): -39,4 (в, З Н), - 63,7(5, З Н). ЕВІ-
МУ(Не): 534. "НЯ ЯМР (400МГЦ,
СОСІз) б: 9,29-2,28 (т, 1 Н), 9,07 (5, 1 Н), 8,70 ( (а, 9-24 Гц, 1 Н), 8,32 570 (5, 1 Н), 8,03 (д, 4-24 2 Гц, 1 Н), 7,90 (5, 1 Н), ргВ Е.В. я ОМ У. мо Йб11211214 в 54,20 гц, Н),
Й ве 4 М 3,98 (д, 9-7,6 ГЦ, 2 Н),
ЕЕ ооМмш,М Й М ИЙ - 1,38 (ї, 9-7,6ГЦ, ЗН).
ЕВІ-М8: 489 (МАН). 9є ЯМР (З00МГЦ, дв-
ОМО) 5 -38,55 (з, ЗЕ). во
Таблиця РІ (продовження)
Приклади сполук формули (І)
Мо Температура
Щ Сполука плавлення ГОМ5/ЯМР сполуки ос (Ф) г. АВ Е
М ІЇбМ5(Спосіб 1): рго Е с. Ж. 493 (МАН);
МВ- ВІ- 1,24 хв.
ХЕ; кед
Е
Е бо
Е - З / І СМ5 (Спосіб 1):
РЗО М 396 (МАН): жовч В- 0,81 хв.
Усі інші сполуки, перераховані у таблицях 1-6, можна одержувати за допомогою способів, аналогічних описаним у даному документі в експериментальній частині, та із застосуванням способів, відомих фахівцям у даній галузі.
Таблиця проміжних сполук сполуки плавлення"С о У
Е Е 0-5 ІЇ СМ5 (Спосіб 1): 391
І шо 227-229. |(МаН)
Е о нн 0,94 хв. м 0-7. й
Ху М-- є) р в ЇСМ5 (Спосіб 1):
Й О7 Й 401/4023/405
І-2 чо 195-197 (Мен)- 0,88 хв.
Х СІ , ми
Е У ЇСМ5 (Спосіб 1):
Е о-5-0 485/487
І-З3 Е 228-229 дп - М (МАН)
Е у / їх Вг 0,99 хв.
Е Ма М М--
Продовження таблиці сполуки плавлення"С
Е - У
Е о-5-0 І СМ (Спосіб 1):
І-4 ваш -- Е г 170-171 змен) « Е ,)02 хв.
Ма МИ Й хи М Е БЕ хо
Е в о ІЇСМ5 (Спосіб 1):
ІБ дп М - 159-160 Ж | 481/484(М--Н)-- 5-Й ваа « Вг 0,98 хв.
Б БИ
"Н-ЯМР (400М5,
Е 5 МН Р.М50-ав) 6: 6,60 (5, й 2 1Н), 7,26 (5, 2Н), 8,29 г ви (5, 1Н). "Г-ЯМР
ЕЕ МУ М (З00М2, ОМ5О-дв) 5: - 42,45 (в, ЗЕ).
ІН ЯМР (400М57,
РМ5о-йв) 6 (рріт): 6,80
Е БЕ (5, 1 Н), 7,50(5,2 Н),
Е МН, 8,47 (5, 1 Н). "г-ЯМР
І-7 й | (ЗО0М2, ОМ5О-дв) 6: -
Е ЕМ. М 79,41 (5, З Є), -116,10 хи (в, 2 Є); ЕБІ-М5(х): 214(МА1), ЕБІ-М5(-): 212(М-1). о0-5-0 І СМ5 (Спосіб 1): 295 (М.--Н)- о) й М 0,72 хв.
Мах 0оо0-550
ІЇСМ5 (Спосіб 1): 1-9 дб М 279 (М--Н) 0,76 хв.
М
Приклади складів (95 - відсоток за вагою)
Приклад Е1. Емульсійні концентрати а) б) с)
Активний інгредієнт 2595 4095 5090
Кальцію додецилбензолсульфонат 595 8905 690
Рицинової олії поліетилен гліколевий етер (36 моль ЕО) 595 - -
Трибутилфеноксиполіетиленгліколевий етер (30 моль ЕО) - 1295 495
Циклогексанон - 1595 2095
Суміш ксилолів 6595 25905 2090
Емульсії будь-якої необхідної концентрації можна одержати з таких концентратів шляхом розведення водою.
Приклад Е2. розчини а) б) с) а)
Активний інгредієнт 8095 1095 595 9590
Етиленгліколевий монометиловий етер 20965 - - -
Поліетиленгліколь
ММУ 400 - 7095 - -
М-метилпіролід-2-он - 2095 - -
Епоксидоване кокосове масло - - 195 590
Петролейний етер (діапазон кипіння: 160-190) - - 94965 -
Дані розчини придатні для застосування у вигляді мікрокрапель.
Приклад ЕЗ3. Гранули а) Б) с) а)
Активний інгредієнт 595 1095 895 2190
Каолін 94905 - 7995 5495
Високодисперсний діоксид кремнію 195 - 13905 790
Атапульгіт - 9095 - 1890
Активний інгредієнт розчиняли у дихлорметані, розчин розпилювали на носій(носії) і розчинник потім випарювали у вакуумі.
Приклад Е4. Пилоподібні препарати а) Б)
Активний інгредієнт 295 590
Високодисперсний діоксид кремнію 195 590
Зо Тальк 97965 -
Каолін - 9095
Готові до застосування пилоподібні препарати одержували шляхом ретельного змішування носіїв та активного інгредієнта.
Приклад Е5. Змочувані порошки а) б) с)
Активний інгредієнт 2595 5095 7590
Лігносульфонат натрію 595 5965 -
Лаурилсульфат натрію 3905 - 590
Діїізобутилнафталінсульфонат натрію - 695 1090
Октилфеноксиполіетиленгліколевий етер (7-8 моль ЕО) - 2965 -
Високодисперсний діоксид кремнію 595 10905 1090
Каолін 6295 2796 -
Активний інгредієнт змішують із добавками та суміш ретельно розмелюють на придатному млині. Це дає змочувані порошки, які можна розводити водою з одержанням суспензій будь-якої необхідної концентрації.
Приклад Еб. Екструдовані гранули
Активний інгредієнт 1090
Лігносульфонат натрію 290
Карбоксиметилцелюлоза 195
Каолін 8790
Активний інгредієнт змішують з добавками, суміш перемелюють, зволожують водою, екструдують, гранулюють та сушать у потоці повітря.
Приклад Е7. Покриті гранули
Активний інгредієнт 390
Поліетиленгліколь (ММ 200) 390
Каолін 9496
У міксері дрібноподрібнений активний інгредієнт рівномірно наносили на каолін, який був зволожений поліетиленгліколем. Це давало гранули, покриті оболонкою, що не містили пил. бо Приклад Е8. Суспензійний концентрат
Активний інгредієнт 4090
Етиленгліколь 1090
Нонілфеноксиполіетиленгліколевий етер (15 моль ЕС) 690
Лігносульфонат натрію 1090
Карбоксиметилцелюлоза 195 3795 водний розчин формальдегіду 0,290
Силіконове масло (7595 водна емульсія) 0,890
Вода 3295
Тонкоподрібнений активний інгредієнт рівномірно змішували з добавками. Суспензії будь- якої необхідної концентрації можна одержувати з одержаного в такий спосіб суспензійного концентрату шляхом розведення водою. о Приклад 9. Порошкидля сухотобробкинасінняд//-/: | а 4 | 5) | с) / овисокодисперсна кремнієвакислотаїд 77777771 596 | 595 | - жаоліН 77777111 116596 | 4096 | - аль 11111111 1117-11 го
Комбінацію ретельно змішують із допоміжними речовинами та суміш ретельно подрібнюють у придатному млині, одержуючи порошки, які можна використовувати безпосередньо для обробки насіння. 11111111 Прикладе10.Емульгувальнийконцентрат./:-/-//////:(К6/:/ КЗ (а-бмольетиленоксиду)їд//://11111111111111111111111111111Ї11
ІЗ цього концентрату шляхом розведення водою можна одержувати емульсії, які можна застосовувати для захисту рослин, при будь-якому бажаному розведенні.
Тонкоподрібнену комбінацію ретельно змішують із допоміжними речовинами, отримуючи концентрат суспензії, з якого можуть бути одержані суспензії будь-якої бажаної концентрації шляхом розбавлення водою. Із застосуванням таких розведень можна обробляти живі рослини, а також матеріал для розмноження рослин шляхом розпилення, поливу або занурення та забезпечувати захист від зараження мікроорганізмами.
Активність композицій відповідно до даного винаходу можна значно розширити та адаптувати щодо переважних умов за допомогою додавання інших інсектицидно, акарицидно
Зо та/або фунгіцидно активних інгредієнтів. Суміші сполук формули | з іншими інсектицидно, акарицидно та/або фунгіцидно активними інгредієнтами також можуть мати додаткові несподівані переваги, які також можуть бути описані у ширшому розумінні як синергічна активність. Наприклад, краща витривалість рослин, знижена фітотоксичність, можливість контролю комах на різних стадіях їх розвитку або кращі властивості під час їх одержання, наприклад, під час подрібнювання або змішування, під час їх зберігання або під час їх застосування.
Придатними додатками до активних інгредієнтів є, наприклад, представники наступних класів активних інгредієнтів: фосфорорганічні сполуки, похідні нітрофенолу, тіосечовини, ювенільні гормони, формамідини, похідні бензофенону, сечовини, похідні піролу, карбамати, піретроїди, хлоровані вуглеводні, ацилсечовини, похідні піридилметиленаміну, макроліди, неонікотиноїди та препарати Васіїи5 (пПигіпдіепвів.
Переважними є наступні суміші сполук формули І! з активними інгредієнтами (абревіатура "ТХ" означає" одна "сполука, вибрана із групи, що складається зі сполук, описаних у таблицях 1- б даного винаходу"): допоміжна речовина, вибрана із групи речовин, що складається з нафтових масел (628) їх 10. тХ, акарицид, вибраний із групи речовин, що складається з 1,1-біс(4-хлорфеніл)-2-етоксіетанолу (назва за ІСРАС) (910) ї- ТХ, 2,4-дихлорфенілбензолсульфонату (назва за ІРАС/Хімічною реферативною службою) (1059) я ТХ, 2-фтор-М-метил-М-1-нафтилацетаміду (назва за ІОРАС) (1295) 4 ТХ, 4-хлорфенілфенілсульфону (назва за ІШРАС) (981) жї ТХ, абамектину (1) ж ТХ, ацеквіноцилу (3) ї ТХ, ацетопролу |(ССМІ| ї ТХ, акринатрину (9) ї- ТХ, альдикарбу (16) ж ТХ, альдоксикарбу (863) ж ТХ, альфа-циперметрину (202) Ж ТХ, амідитіону (870) ж ТХ, амідофлумету (ССМІ ж ТХ, амідотіоату (872) я ТХ, амітону (875) ж ТХ, гідрооксалату амітону (875) ї ТХ, амітразу (24) ї ТХ, араміту (881) ї- ТХ, оксиду миш'яку (882) ї- ТХ, АМІ 382 (код сполуки) ї- ТХ, А 60541 (код сполуки) ї ТХ, азинфос-етилу (44) ї- ТХ, азинфос-метилу (45) Ж
ТХ, азобензолу (назва за ІШРАС) (888) жї ТХ, азоциклотину (46) ї ТХ, азотоату (889) ж ТХ, беномілу (62) ї ТХ, беноксафосу (ССМІ «т ТХ, бензоксимату (71) я ТХ, бензилбензоату (назва за
ІОРАС) |ІССМІ| ї- ТХ, біфеназату (74) ї ТХ, біфентрину (76) ї ТХ, бінапакрилу (907) - ТХ, брофенвалерату «т ТХ, бромоциклену (918) ї- ТХ, бромофосу (920) ї- ТХ, бромофос-етилу (921) - ТХ, бромопропілату (94) Ж ТХ, бупрофезину (99) ї- ТХ, бутокарбоксиму (103) ж ТХ, бутоксикарбоксиму (104) ї ТХ, бутилпіридабену «т ТХ, полісульфіду кальцію (назва за ІОРАС) (111) я ТХ, камфехлору (941) « ТХ, карбанолату (943) я ТХ, карбарилу (115) я ТХ, карбофурану (118) ї- ТХ, карбофенотіону (947) ї- ТХ, СОА 50'439 (код розробки) (125) я ТХ, хінометіонату (126) ї- ТХ, хлорбензиду (959) - ТХ, хлордимеформу (964) ї- ТХ, хлордимеформу гідрохлориду (964) ї ТХ, хлорфенапіру (130) ї- ТХ, хлорфенетолу (968) ї- ТХ, хлорфенсону (970) ж ТХ,
Зо хлорфенсульфіду (971) ї- ТХ, хлорфенвінфосу (131) ї- ТХ, хлоробензилату (975) ж ТХ, хлоромебуформу (977) ї- ТХ, хлорометіурону (978) ж ТХ, хлорпропілату (983) я- ТХ, хлорпірифосу (145) я ТХ, хлорпірифос-метилу (146) ї- ТХ, хлортіофосу (994) «ї ТХ, цинерину І (696) «т ТХ, цинерину ІІ (696) ж ТХ, цинеринів (696) ї- ТХ, клофентезину (158) я ТХ, клозантелу
ІССМІ т ТХ, кумафосу (174) я ТХ, кротамітону |(ССМІ ж ТХ, кротоксифосу (1010) я ТХ, куфранебу (1013) Ж ТХ, ціантоату (1020) ї- ТХ, цифлуметофену (Реєстраційний Мо САБ5: 400882-07-7) - ТХ, цигалотрину (196) ж ТХ, цигексатину (199) ї ТХ, циперметрину (201) ї- ТХ, ОСРМ (1032) «ж ТХ,
ОТ (219) 4 ТХ, демефіону (1037) 4 ТХ, демефіону-О (1037) ї- ТХ, демефіону-5 (1037) - ТХ, деметону (1038) ї ТХ, деметон-метилу (224) ї ТХ, деметону-О (1038) ї- ТХ, деметон-О-метилу (224) ї- ТХ, деметону-5 (1038) 4 ТХ, деметон-5-метилу (224) ї ТХ, деметон-5-метилсульфону (1039) Ж ТХ, діафентіурону (226) Ж ТХ, діаліфосу (1042) ї- ТХ, діазинону (227) ж ТХ, дихлофлуанід (230) ї- ТХ, дихлорфосу (236) ї- ТХ, диклифосу ї- ТХ, дикофолу (242) ж ТХ, дикротофосу (243) « ТХ, діенохлору (1071) 4 ТХ, димефоксу (1081) я ТХ, диметоату (262) ї- ТХ, динактину (653) ї- ТХ, динексу (1089) я ТХ, динекс-диклексину (1089) я ТХ, динобутону (269) х
ТХ, динокапу (270) ї ТХ, динокапу-4 |(ССМІ « ТХ, динокапу-б |ІССМІ ж ТХ, диноктону (1090) ях ТХ, динопентону (1092) ї ТХ, диносульфону (1097) ї ТХ, динотербону (1098) ї- ТХ, діоксатіону (1102) ї ТХ, дифенілсульфону (назва за ІШРАС) (1103) ї- ТХ, дисульфіраму |(ССМІ| я- ТХ, дисульфотону (278) ї- ТХ, ОМОС (282) я ТХ, дофенапіну (1113) ї ТХ, дорамектину (ССМІ ж ТХ, ендосульфану (294) я ТХ, ендотіону (1121) ї- ТХ, ЕРМ (297) ї ТХ, еприномектину (ССМІ їж ТХ, етіону (309) ї ТХ, етоат-метилу (1134) ї ТХ, етоксазолу (320) ї ТХ, етримфосу (1142) Ж ТХ, феназафлору (1147) Ж ТХ, феназаквіну (328) Ж ТХ, оксиду фенбутатину (330) ж ТХ, фенотіокарбу (337) - ТХ, фенпропатрину (342) ї- ТХ, фенпіраду ї- ТХ, фенпіроксимату (345) їж
ТХ, фензону (1157) ї ТХ, фентрифанілу (1161) 4 ТХ, фенвалерату (349) я ТХ, фіпронілу (354) Ж
ТХ, флуакрипіриму (360) ж- ТХ, флуазурону (1166) я- ТХ, флубензіміну (1167) я ТХ, флуциклоксурону (366) яж- ТХ, флуцитринату (367) ї- ТХ, флуенетилу (1169) яж- ТХ, флуфеноксурону (370) 4 ТХ, флуметрину (372) ж ТХ, фторбензиду (1174) ї ТХ, флювалінату (1184) ї- ТХ, ЕМС 1137 (код разработки) (1185) ї ТХ, форметанату (405) ж ТХ, гідрохлориду форметанату (405) 4 ТХ, формотіону (1192) я ТХ, формпаранату (1193) ж ТХ, гама-НСН (430)
ТХ, гліодину (1205) я- ТХ, галфенпроксу (424) яж- ТХ, гептенофосу (432) ж ТХ, гексадецилциклопропанкарбоксилату (назва за ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1216) бо т ТХ, гекситіазоксу (441) ї ТХ, йодметану (назва за ІШРАС) (542) « ТХ, ізокарбофосу (473) я ТХ,
ізопропіл-О-(метоксиамінотіофосфорил)саліцилату (назва за ІШРАС) (473) ї ТХ, івермектину
ІССМІ «т ТХ, жасмоліну І (696) ї ТХ, жасмоліну ІІ (696) 4 ТХ, йодофенфосу (1248) «т ТХ, ліндану (430) ї- ТХ, люфенурону (490) ї ТХ, малатіону (492) ї ТХ, малонобену (1254) я ТХ, мекарбаму (502) 4 ТХ, мефосфолану (1261) ї- ТХ, месульфену |ССМІ| ї- ТХ, метакріофосу (1266) Ж ТХ, метамідофосу (527) ж ТХ, метидатіону (529) ї ТХ, метіокарбу (530) ж ТХ, метомілу (531) «ж ТХ, метилброміду (537) ї- ТХ, метолкарбу (550) ї- ТХ, мевінфосу (556) ї- ТХ, мексакарбату (1290) х
ТХ, мілбемектину (557) ж ТХ, оксиму мільбеміцину (ССМ| ж ТХ, міпафоксу (1293) т ТХ, монокротофосу (561) ї- ТХ, морфотіону (1300) ї ТХ, моксидектину |(ССМІ| ях ТХ, наледу (567) хк
ТХ, МО-184 (код сполуки) ж ТХ, МОС-512 (код сполуки) ж ТХ, ніфлуридиду (1309) Ж ТХ, ніккоміцинів (ІССМІ| ж ТХ нітрилакарбу (1313) я ТХ, комплексу нітрилакарбу і хлориду цинку 1:1 (1313) 4- ТХ, ММІ-0101 (код сполуки) ї- ТХ, ММІ-0250 (код сполуки) ї ТХ, ометоату (594) «т ТХ, оксамілу (602) ї- ТХ, оксидепрофосу (1324) ї- ТХ, оксидисульфотону (1325) я ТХ, рр'-ЮОТ (219)
ТХ, паратіону (615) я ТХ, перметрину (626) я ТХ, нефтових олій (628) ї- ТХ, фенкаптону (1330) Ж
ТХ, фентоату (631) ї ТХ, форату (636) ї ТХ, фозалону (637) ї- ТХ, фосфолану (1338) ж ТХ, фосмету (638) ї- ТХ, фосфамідону (639) я ТХ, фоксиму (642) « ТХ, піриміфос-метилу (652) Ж ТХ, поліхлортерпенів (традиційна назва) (1347) я ТХ, полинактинов (653) я ТХ, проклонолу (1350) жк
ТХ, профенофосу (662) я ТХ, промацилу (1354) я ТХ, пропаргіту (671) ї- ТХ, пропетамфосу (673) т ТХ, пропоксуру (678) я ТХ, протидатіону (1360) я ТХ, протоату (1362) «з ТХ, піретрину І (696) їх
ТХ, піретрину ЇЇ (696) « ТХ, піретринів (696) - ТХ, піридабену (699) - ТХ, піридафентіону (701) х
ТХ, піримідифену (706) «т ТХ, піримітату (1370) ж ТХ, квіналфосу (711) я ТХ, квінтіофосу (1381) Ж
ТХ, В-1492 (код розробки) (1382) «- ТХ, КА-17 (код розробки) (1383) « ТХ, ротенону (722) «Ж ТХ, шрадану (1389) ї- ТХ, себуфосу ї- ТХ, селамектину (ІССМІ| ї- ТХ, 51І-0009 (код сполуки) ж ТХ, софаміду (1402) ї ТХ, спіродиклофену (738) ї- ТХ, спіромезифену (739) жї- ТХ, 551-121 (код розробки) (1404) я ТХ, сульфіраму (ССМІ| ї- ТХ, сульфлураміду (750) ї- ТХ, сульфотепу (753) ж
ТХ, сірки (754) ї- ТХ, 521-121 (код розробки) (757) ж ТХ, тау-флювалінату (398) - ТХ, тебуфенпіраду (763) ї- ТХ, ТЕРР (1417) ї- ТХ, тербаму ї ТХ, тетрахлорвінфосу (777) ж- ТХ, тетрадифону (786) ї ТХ, тетранактину (653) ї ТХ, тетрасулу (1425) ж ТХ, тіафеноксу ж ТХ, тіокарбоксиму (1431) ї- ТХ, тіофаноксу (800) ї ТХ, тіометону (801) «я ТХ, тіоквіноксу (1436) «я ТХ, турингієнсину |(ССМІ я ТХ, триаміфосу (1441) я ТХ, триаратену (1443) ї ТХ, триазофосу (820) х
Зо ТХ, триазурону «т ТХ, трихлорфону (824) я ТХ, трифенофосу (1455) я ТХ, тринактину (653) « ТХ, вамідотіону (847) « ТХ, ваніліпролу |(ССМІ та МІ-5302 (код сполуки) ях ТХ, альгіцид, вибраний з групи речовин, що складається з бетоксазину (ССМІ «т ТХ, діоктаноату міді (назва за ІОРАС) (170) ї ТХ, сульфату міді (172) ї- ТХ, цибутрину |ССМІ ї ТХ, дихлону (1052) ї- ТХ, дихлорфену (232) ї ТХ, ендоталу (295) ї- ТХ, фентину (347) ї ТХ, гашеного вапна
ІССМІ «т ТХ, набаму (566) «з ТХ, квінокламіну (714) я ТХ, квінонаміду (1379) ї ТХ, симазину (730) - ТХ, ацетату трифенілолова (назва за ІШРАС) (347) і гідроксиду трифенілолова (назва за
ІОРАС) (347) 4 ТХ, антигельмінтик, вибраний з групи речовин, що складається з абамектину (1) їж ТХ, круфомату (1011) ї ТХ, дорамектину (ССМІ х ТХ, емамектину (291) ї- ТХ, емамектинбензоату (291) ї- ТХ, еприномектину І(ССМІ «ж ТХ, івермектину (ССМІ ї ТХ, оксиму мільбеміцну|ССМІ я ТХ, моксидектину (ССМІ т ТХ, піперазину |(ССМІ я ТХ, селамектину (ССМІ я ТХ, спіносаду (737) та тіофанату (1435) ї- ТХ, авіцид, вибраний з групи речовин, що складається з хлоралозу (127) ї- ТХ, ендрину (1122) х
ТХ, фентіону (346) «т ТХ, піридин-4-аміну (назва за ІОРАС) (23) і стрихніну (745) ї- ТХ, бактерицид, вибраний з групи речовин, що складається з 1-гідрокси-1Н-піридин-2-тіону (назва згідно ІОРАС) (1222) т ТХ, 4-(хіноксалін-2-іламіно)бензолсульфонаміду (назва за ІОРАС) (748) 4 ТХ, 8-гідроксихінолінсульфату (446) я ТХ, бронополу (97) ж ТХ, діоктаноату міді (назва за
ІОРАС) (170) «т ТХ, гідроксиду міді (назва за ІОРАС) (169) я ТХ, крезолу |(ССМІ ж ТХ, дихлорфену (232) ї ТХ, дипіритіону (1105) ї- ТХ, додицину (1112) ї- ТХ, фенаміносульфу (1144) «ж ТХ, формальдегіду (404) ж ТХ, гідраргафену |ІССМ| Ж ТХ, касугаміцину (483) ї- ТХ, гідрату гідрохлориду касугаміцину (483) ї- ТХ, біс(диметилдитіокарбамату) нікелю (назва за ІРАС) (1308) я ТХ, нітрапірину (580) ї- ТХ, октилінону (590) жї ТХ, оксолінової кислоти (606) т ТХ, окситетрацикліну (611) я ТХ, гідроксихінолінсульфату калію (446) я ТХ, пробеназолу (658) я ТХ, стрептоміцину (744) я ТХ, сесквісульфату стрептоміцину (744) я ТХ, теклофталаму (766) -- ТХ і тіомерсалу |(ССМІ « ТХ, біологічний засіб, вибраний з групи речовин, що складається з Адохорпуе5 огапа СМ (12) Ж
ТХ, Адгобасієтійит гадіобрасіеєг (13) 4 ТХ, Атбіузеїив 5рр. (19) 4 ТХ, Ападгарна аїісітегта МРМ (28) --
ТХ, Ападгив аотив (29) я ТХ, Арпеїїпив ардотіпаїїв (33) - ТХ, Арпідіиє соІетапі (34) - ТХ,
Арпідоїіеїез арпідітуга (35) - ТХ, Ашодгарна саїІпотіса МРМ (38) -- ТХ, Васіїйив5 Тптив (48) - ТХ, бо Васіїйи5 зрпаєгіси5 Меїде (наукова назва) (49) ї- ТХ, ВасШиз (Пигіпдіепвіз Вегіїпег (наукова назва)
(51) ї- ТХ, Васійи5 «пПигіпдіепзіз підвид аіїгамаі (наукова назва) (51) ї- ТХ, Васійи5 (пигіпдіепвів підвид ізгаеіїепзіз (наукова назва) (51) ї- ТХ, Васійн5 (Вигіпдіепзі5 підвид |аропепві5 (наукова назва) (51) я- ТХ, Васійи5 (Пигіпдіепбіє підвид Кигеіакі (наукова назва) (51) ї- ТХ, Васійни5
ІШигіпдіепвіз підвид (епергіопі5 (наукова назва) (51) я ТХ, Веацйметіа развзіапа (53) 4 ТХ, Веаймега
Бгопопіапії (54) 4 ТХ, Спгузорепіа сатва (151) 4 ТХ, Стуріюїаетив топігои?гієті (178) 4 ТХ, Суаїіа ротопейа СМ (191) 4 ТХ, Оаспивза вірійса (212) 4- ТХ, Рідіуурпив ізаєа (254) - ТХ, Епсагвіа
Топтоза (наукова назва) (293) «4 ТХ, Егеітосеги5 егетісив (300) 4 ТХ, Неїїсомегра 26а МРМ (4391) т- ТХ, Не(егогпарайів Басіепоргрога і Н. тедіаі5 (433) ї ТХ, Нірродатіа сопмегдеп5 (442) ї- ТХ,
І ерютавіїх дасіуІорії (488) 4 ТХ, Мастоіорнпив5 саїїдіпозив (491) - ТХ, Матезвіга Бгазвзісае МРМ (494) ї- ТХ, Меїарпусив Ппеїмоїш5 (522) ї- ТХ, Мегаптіліичт апізоріїає різновид асгідит (наукова назва) (523) ї- ТХ, Меїатігішт апізоріїаеє різновид апізоріае (наукова назва) (523) «ж ТХ,
Меоаіргіоп зегпйег МРМ і М. Іесопівї МРМ (575) ї- ТХ, Оггі 5рр. (596) - ТХ, Раесіотусев5
Тмтозогозеи5 (613) ї- ТХ, Рпуозеїішив5 регвітіїї5 (644) ї ТХ, мультикапсидний вірус ядерного поліедрозу Зродоріега ехідча (наукова назва) (741) жї- ТХ, 5івіпегпета бБіріопі5 (742) «ж ТХ,
Бівіпетета сагросарзає (742) - ТХ, 5івіпетета їеціає (742) - ТХ, 5івіпетпета діавзеїі (742)
ТХ, Бівіпетпета гіобгаме (742) я ТХ, 5івіпетета побгамів (742) 4 ТХ, бЗівіпетпета зсаріегізсі (742) 4 ТХ, Бівіпетета 5рр. (742) 4 ТХ, Пісподгатта з5рр. (826) 4 ТХ, Турпіодтотив оссідепіаїїв5 (844) і МепісіПшт Іесапії (848) - ТХ, стерилізатор грунту, вибраний із групи речовин, що складається з йодметану (назва за
ІОРАС) (542) та метилброміду (537) - ТХ; хемостерилізатор, вибраний із групи речовин, що складається з афолату |(ССМІ -«- ТХ, бисазиру (ССМІ 4 ТХ, бусульфану І(ССМІ « ТХ, дифлубензурону (250) 4 ТХ, диматифу І(ССМІ
ТХ, хемелу |(ІССМ| ї- ТХ, хемпиЇССМ| - ТХ, метепиу (ССМ| я- ТХ, метіотепу (ССМ)| - ТХ, метилафолату |(ССМІ| ї- ТХ, морзиду |(ССМІ| 4 ТХ, пенфлурону (ССМІ я ТХ, тепи (ССМІ - ТХ, тіохемпи (ССМІ -- ТХ, тіотепи |(ССМІ -- ТХ, третаміну (ССМІ та уредепи (ССМІ -- ТХ, феромон комах, вибраний із групи речовин, що складається з (Е)-дец-5-ен-1-ілацетату з (Е)- дец-5-ен-1-олом (назва за ІШРАС) (222) « ТХ, (Е)-тридец-4-ен-1-ілацетату (назва за ІШРАС) (829) я ТХ, (Е)-6-метилгепт-2-ен-4-олу (назва за ІСРАС) (541) - ТХ, (Е,7)-тетрадека-4,10-дієн-1- ілацетату (назва за ІОРАС) (779) -- ТХ, (27)-додец-7-ен-1-ілацетату (назва за ІСРАС) (285) -- ТХ,
Зо (7)-гексадец-11-еналю (назва за ІШРАС) (436) я ТХ, (7)-гексадец-11-ен-1-ілацетату (назва за
ІОРАС) (437) «- ТХ, (2)-гексадец-13-ен-11-ін-1-ілацетату (назва за ІШРАС) (438) -«- ТХ, (2)-ікоз-13- ен-10-ону (назва за ІОРАС) (448) -- ТХ, (7)-тетрадец-7-ен-1-алю (назва за ІОРАС) (782) -- ТХ, (2)- тетрадец-9-ен-1-олу (назва за ІШРАС) (783) - ТХ, (7)-тетрадец-9-ен-1-илацетата (названиеє согласно ІОРАС) (784) « ТХ, (7Е,92)-додека-7,9-диен-1-илацетата (название согласно ІПРАС) (283) - ТХ, (92.11ЄЕ)-тетрадека-9,11-дієн-1-ілацетату (назва за ІШРАС) (780) - ТХ, (9212Е)- тетрадека-9,12-дієн-1-ілацетату (назва за ІШРАС) (781) 4 ТХ, 14-метилоктадец-1-ену (назва за
ІОРАС) (545) 4 ТХ, 4-метилнонан-5-олу з 4-метилнонан-5-оном (назва за ІШРАС) (544) -« ТХ, альфа-мультистриатину (ССМІ -«- ТХ, бревікоміну (ССМІ « ТХ, кодлелуру (ССМІ 4 ТХ, кодлемону (167) 4 ТХ, куелуру (179) - ТХ, диспарлуру (277) - ТХ, додец-8-ен-1-ілацетату (назва за ІШРАС) (286) 4 ТХ, додец-9-ен-1-ілацетату (назва за ІШРАС) (287) ї- ТХ, додека-8 4 ТХ, 10-дієн-1- ілацетату (назва за ІОРАС) (284) -- ТХ, домінікалуру |(ССМІ «з ТХ, етил-4-метилоктаноату (назва за ІЮРАС) (317) ї- ТХ, евгенолу |(ССМ| - ТХ, фронталіну (ССМІ| 4 ТХ, госиплуру (420) - ТХ, грандлуру (421) 4 ТХ, грандлуру І (421) - ТХ, грандлуру ІІ (421) 4 ТХ, грандлуру І (421) - ТХ, грандлуру ІМ (421) 4 ТХ, гексалуру |(ССМІ « ТХ, іпсдієнолу |(ССМІ « ТХ, іпсенолу (ССМІ -«- ТХ, японілуру (481) - ТХ, лінеатину (ССМІ -«- ТХ, літлуру (ССМІ -« ТХ, луплуру (ССМІ « ТХ, медлуру
ІССМІ -- ТХ, мегатомоєвої кислоти |(ССМІ «4 ТХ, метилевгенолу (540) -- ТХ, мускалуру (563) -- ТХ, октадека-2,13-дієн-1-ілацетату (назву зу ІШРАС) (588) - ТХ, октадека-3,13-дієн-1-ілацетату (назву зу ІШРАС) (589) 4 ТХ, орфралуру (ССМІ «- ТХ, орикталуру (317) 4 ТХ, острамону (ССМІ
ТХ, сиглуру І(ІССМ| ї- ТХ, сордидину (736) 4 ТХ, сулкатолу (ІССМ| я ТХ, тетрадец-11-ен-1- ілацетату (назва за ІШРАС) (785) ї- ТХ, тримедлуру (839) ї- ТХ, тримедлуру А (839) - ТХ, тримедлуру Ві (839) 4 ТХ, тримедлуру Ве (839) 4 ТХ, тримедлуру С (839) і транк-колу |(ССМІ --
ТХ, засіб для відлякування комах, вибраний з групи речовин, що складається 3 2- (октилтіо)етанолу (назва за ІОРАС) (591) - ТХ, ббутопіроноксилу (933) - ТХ, бутокси(поліпропіленгліколю) (936) - ТХ, дибутиладипату (назва за ІШРАС) (1046) « ТХ, дибутилфталату (1047) 4 ТХ, дибутилсукцинату (назва за ІШРАС) (1048) - ТХ, діетилтолуаміду
ІССМІ -- ТХ, диметилкарбату (ССМІ -« ТХ, диметилфталату (ССМІ -- ТХ, етилгександіолу (1137)
ТХ, гексаміду (ІССМ| я ТХ, метоквін-бутилу (1276) 4 ТХ, метилнеодеканаміду (ССМІ - ТХ, оксамату (ССМІ і пікаридину (ССМІ -- ТХ,
інсектицид, вибраний з групи речовин, що складається з 1-дихлор-1-нітроетану (назва за
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1058) - ТХ, 1,1-дихлор-2,2-біс(4-етилфеніл)етану (назва за ІШРАС) (1056) - ТХ, 1,2-дихлорпропану (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1062) - ТХ, 1,2-дихлорпропану з 1,3-дихлорпропеном (назва за ІШРАС) (1063) -- ТХ, 1-бром-2-хлоретану (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (916) я ТХ, 2,2,2- трихлор-1-(3,4-дихлорфенил)етилацетату (назва за ІШРАС) (1451) - ТХ, 2,2-дихлорвініл-2- етилсульфінілетилметилфосфату (назва за ІШРАС) (1066) -- ТХ, 2-(1,3-дитіолан-2- іл)фенілдиметилкарбамату (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1109) -- ТХ, 2- (2-бутоксиетокси)етилтіоціанату (назва за ІПРАС/Хімічною реферативною службою) (935) -- ТХ, 2-(4,5-диметил-1,3-діоксолан-2-іл/фенілметилкарбамату (назва за ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1084) -- ТХ, 2-(4-хлор-3,5-ксилілокси)етанолу (назва за ІОРАС) (986) --
ТХ, 2-хлорвінілдіетилфосфату (назва за ІОРАС) (984) -- ТХ, 2-імідазолідону (названиєе за ІПРАС) (1225) я ТХ, 2-ізовалериліндан-1,3-діону (назва за ІОРАС) (1246) - ТХ, 2-метил(проп-2- інілл'амінофенілметилкарбамату (назва за ІШРАС) (1284) «4 ТХ, 2-тіоціанатоетиллаурату (назва за ІШРАС) (1433) - ТХ, 3-бром-1-хлорпроп-1-ену (назва за ІШРАС) (917) ї- ТХ, З-метил-1- фенілпіразол-5-ілдиметилкарбамату (назва за ІШРАС) (1283) я ТХ, 4-метил(проп-2-ініл)аміно-
З, 5-ксилілметилкарбамату (назва за ІШРАС) (1285) «я ТХ, 5,5-диметил-3З-оксоциклогекс-1- енілдиметилкарбамату (назва за ІОРАС) (1085) - ТХ, абамектину (1) 4 ТХ, ацефату (2) - ТХ, ацетаміприду (4) 4 ТХ, ацетиону |(ССМ| 4 ТХ, ацетопролу |(ССМІ «з ТХ, акринатрину (9) - ТХ, акрилонітрилу (назва за ІШРАС) (861) 4 ТХ, аланікарбу (15) 4 ТХ, альдикарбу (16) - ТХ, альдоксикарбу (863) - ТХ, альдрину (864) -- ТХ, алетрину (17) 4 ТХ, аллосамидину ІССМІ -- ТХ, аліксикарбу (866) 4 ТХ, альфа-циперметрину (202) 4 ТХ, альфа-екдизону |(ССМІ| 4 ТХ, фосфіду алюмінію (640) 4 ТХ, амідитіону (870) ї- ТХ, амідотіоату (872) 4 ТХ, амінокарбу (873) - ТХ, амітону (875) - ТХ, амітону гідрооксалату (875) - ТХ, амітразу (24) 4 ТХ, анабазину (877) -- ТХ, атидатіону (883) 4 ТХ, АМІ 382 (код сполуки) -- ТХ, А 60541 (код сполуки) - ТХ, азадирахтину (41) 4 ТХ, азаметифосу (42) - ТХ, азинфос-етилу (44) 4 ТХ, азинфос-метилу (45) - ТХ, азотоату (889) 4 ТХ, дельта-ендотоксинів Васіїїй5 ІПигіпдіепвів (52) - ТХ, барію гексафторсилікату |(ССМІ --
ТХ, полісульфіду барію (назва за ІПРАС/Хімічною реферативною службою) (892) - ТХ, бартрину
ІССМІ «- ТХ, Вауєг 22/190 (код розробки) (893) 4 ТХ, Вауег 22408 (код розробки) (894) -- ТХ,
Зо бендіокарбу (58) 4 ТХ, бенфуракарбу (60) 4 ТХ, бенсултапу (66) 4 ТХ, бета-цифлутрину (194) з
ТХ, бета-циперметрину (203) ї- ТХ, біфентрину (76) ї- ТХ, біоалетрину (78) я ТХ, ізомеру біоалетрин-5-циклопентенілу (79) - ТХ, біоетанометрину (ССМІ -«- ТХ, біоперметрину (908) -- ТХ, біоресметрину (80) - ТХ, біс(2-хлоретилового) етеру (назва за ІРАС) (909) - ТХ, бістрифлурону (83) 4 ТХ, бораксу (86) 4 ТХ, брофенвалерату - ТХ, бромфенвінфосу (914) 4 ТХ, бромоциклену (918) «4 ТХ, бром-ООТ |ССМІ -«- ТХ, бромофосу (920) «4 ТХ, бромофос-етилу (921) -
ТХ, буфенкарбу (924) 4 ТХ, бупрофезину (99) -- ТХ, бутакарбу (926) - ТХ, бутатіофосу (927) ї
ТХ, бутокарбоксиму (103) - ТХ, бутонату (932) ї- ТХ, бутоксикарбоксиму (104) - ТХ, бутилпіридабену 4 ТХ, кадусафосу (109) 4 ТХ, арсенату кальцію (ССМІ| «я ТХ, ціаніду кальцію (444) 4 ТХ, полісульфіду кальцію (назва за ІШРАС) (111) - ТХ, камфехлору (941) - ТХ, карбанолату (943) 4 ТХ, карбарилу (115) 4 ТХ, карбофурану (118) -- ТХ, сірковуглецю (назва за
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (945) - ТХ, тетрахлорметану (назва за ІОРАС) (946) --
ТХ, карбофенотіону (947) 4 ТХ, карбосульфану (119) «4 ТХ, картапу (123) я ТХ, гідрохлориду картапу (123) ї- ТХ, цевадину (725) 4 ТХ, хлорбіциклену (960) ї- ТХ, хлордану (128) - ТХ, хлордекону (963) 4 ТХ, хлордимеформу (964) 4 ТХ, хлордимеформу гідрохлориду (964) -- ТХ, хлоретоксифосу (129) - ТХ, хлорфенапіру (130) - ТХ, хлорфенвінфосу (131) - ТХ, хлорфлуазурону (132) 4 ТХ, хлормефосу (136) 4 ТХ, хлороформу ІССМІ -- ТХ, хлорпікрину (141) - ТХ, хлорфоксиму (989) - ТХ, хлорпразофосу (990) - ТХ, хлорпірифосу (145) - ТХ, хлорпірифос-метилу (146) 4 ТХ, хлортіофосу (994) ї ТХ, хромафенозиду (150) 4 ТХ, цинерину (696) 4 ТХ, цинерину ІІ (696) -- ТХ, цинеринів (696) 4 ТХ, цис-ресметрину -- ТХ, цисметрину (80) т ТХ, клоцитрину -- ТХ, клоетокарбу (999) 4 ТХ, клозантелу |(ССМІ -«- ТХ, клотіанідину (165) 4 ТХ, ацетоарсеніту міді (ССМІ -«- ТХ, арсенату міді (ССМІ -«- ТХ, олеату міді (ССМІ - ТХ, кумафосу (174) т ТХ, кумітоату (1006) 4 ТХ, кротамітону (ІССМІ| 4 ТХ, кротоксифосу (1010) 4 ТХ, круфомату (1011) «4 ТХ, кріолиту (177) - ТХ, С5 708 (код разработки) (1012) я ТХ, ціанофенфосу (1019)
ТХ, ціанофосу (184) - ТХ, ціантоату (1020) 4 ТХ, циклетрину (ССМІ -- ТХ, циклопротрину (188) -
ТХ, цифлутрину (193) 4 ТХ, цигалотрину (196) 4 ТХ, циперметрину (201) - ТХ, цифенотрину (206) 4 ТХ, циромазину (209) - ТХ, цитіоату (ССМІ -«- ТХ, а-лімонену (ССМІ -- ТХ, а-тетраметрину (788) 4 ТХ, ОАЕР (1031) 4 ТХ, дазомету (216) - ТХ, СОТ (219) 4 ТХ, декарбофурану (1034) 4 ТХ, дельтаметрину (223) 4 ТХ, демефіону (1037) 4 ТХ, демефіону-О (1037) - ТХ, демефіону-5 (1037) ї- ТХ, деметону (1038) 4 ТХ, деметон-метилу (224) 4 ТХ, деметону-О (1038) -« ТХ, 60 деметон-О-метилу (224) 4 ТХ, деметону-5 (1038) 4 ТХ, деметон-5-метилу (224) - ТХ, деметон-
З-метилсульфону (1039) «4 ТХ, діафентіурону (226) - ТХ, діаліфосу (1042) 4 ТХ, діамідафосу (1044) 4 ТХ, діазинону (227) ї- ТХ, дикаптону (1050) - ТХ, дихлофентіону (1051) - ТХ, дихлорфосу (236) ї- ТХ, дикліфосу 4 ТХ, дикрезилу |(ІССМ| ї- ТХ, дикротофосу (243) - ТХ, дицикланілу (244) я ТХ, діелдрину (1070) 4 ТХ, діетил-5-метилпіразол-З-ілфосфату (назву за
ІОРАС) (1076) - ТХ, дифлубензурону (250) - ТХ, дилору |(ССМІ 4 ТХ, димефлутрину (ССМІ -- ТХ, димефоксу (1081) 4 ТХ, диметану (1085) 4 ТХ, диметоату (262) - ТХ, диметрину (1083) - ТХ, диметилвінфосу (265) - ТХ, диметилану (1086) 4 ТХ, динексу (1089) 4 ТХ, динексо-диклексину (1089) 4 ТХ, динопропу (1093) 4 ТХ, диносаму (1094) 4 ТХ, диносебу (1095) 4 ТХ, динотефурану (271) ї- ТХ, діофенолану (1099) ї ТХ, діоксабензофосу (1100) 4 ТХ, діоксакарбу (1101) -- ТХ, діоксатіону (1102) 4 ТХ, дисульфотону (278) «4 ТХ, дитикрофосу (1108) - ТХ, ОМОС (282) - ТХ, дорамектину |(ССМІ| 4 ТХ, О5Р (1115) 4 ТХ, екдистерону (ССМІ -- ТХ, ЕІ 1642 (код разработки) (1118) ї- ТХ, емамектину (291) 4 ТХ, емамектинбензоату (291) - ТХ, ЕМРО (1120) - ТХ, емпентрину (292) - ТХ, ендосульфану (294) - ТХ, ендотіону (1121) ї- ТХ, ендрину (1122) 4 ТХ,
ЕРВР (1123) 4 ТХ, ЕРМ (297) 4 ТХ, епофенонану (1124) ї- ТХ, еприномектину |(ССМІ| - ТХ, есфенвалерату (302) 4 ТХ, етафосу |(ССМІ| 4 ТХ, етіофенкарбу (308) 4 ТХ, етіону (309) - ТХ, етипролу (310) 4 ТХ, етоат-метилу (1134) 4 ТХ, етопрофосу (312) 4 ТХ, етилформіату (назва за
ІОРАС) (ССМІ| ї- ТХ, етил-00О (1056) 4 ТХ, етилендиброміду (316) ї- ТХ, етилендихлориду (хімічна назва) (1136) - ТХ, етиленоксиду |(ССМІ| - ТХ, етофенпроксу (319) - ТХ, етримфосу (1142) 4 ТХ, ЕХО (1143) 4 ТХ, фамфуру (323) 4 ТХ, фенаміфосу (326) 4 ТХ, феназафлору (1147) - ТХ, фенхлорфосу (1148) ї- ТХ, фенетакарбу (1149) ї- ТХ, фенфлутрину (1150) - ТХ, фенітротіону (335) ї- ТХ, фенобукарбу (336) - ТХ, феноксакриму (1153) 4 ТХ, феноксикарбу (340) - ТХ, фенпіритрину (1155) - ТХ, фенпропатрину (342) - ТХ, фенпіраду - ТХ, фенсульфотіону (1158) 4 ТХ, фентіону (346) 4 ТХ, фентіон-етилу (ССМІ 4 ТХ, фенвалерату (349) т ТХ, фіпронілу (354) 4 ТХ, флонікаміду (358) - ТХ, флубендіаміду (реєстраційний Мо за СА5: 272451-65-7) - ТХ, флукофурону (1168) 4 ТХ, флуциклоксурону (366) 4 ТХ, флуцитринату (367) - ТХ, флуенетилу (1169) - ТХ, флуфенериму (ССМ| - ТХ, флуфеноксурону (370) - ТХ, флуфенпроксу (1171) 4 ТХ, флуметрину (372) 4 ТХ, флювалінату (1184) 4 ТХ, ЕМО 1137 (код разработки) (1185) я ТХ, фонофосу (1191) - ТХ, форметанату (405) я ТХ, гідрохлориду форметанату (405) ї- ТХ, формотіону (1192) ї- ТХ, формпаранату (1193) 4 ТХ, фосметилану
Зо (1194) 4 ТХ, фоспірату (1195) 4 ТХ, фостіазату (408) 4 ТХ, фостієтану (1196) 4 ТХ, фуратіокарбу (412) 4 ТХ, фуретрину (1200) - ТХ, гама-цигалотрину (197) 4 ТХ, гама-НОН (430) -- ТХ, гуазатину (422) 4 ТХ, ацетатів гуазатину (422) 4. ТХ, 1-81 (код розробки) (423) - ТХ, галфенпроксу (424) к
ТХ, галофенозиду (425) 4 ТХ, НОСН (430) 4 ТХ, НЕОО (1070) « ТХ, гептахлору (1211) - ТХ, гептенофосу (432) - ТХ, гетерофосу (ССМІ -4- ТХ, гексафлумурону (439) 4 ТХ, ННОМ (864) - ТХ, гідраметилнону (443) -- ТХ, ціаністого водню (444) -- ТХ, гідропрену (445) -- ТХ, хіквінкарбу (1223) т ТХ, імідаклоприду (458) - ТХ, іміпротрину (460) 4 ТХ, індоксакарбу (465) 4 ТХ, йодметану (назва за ІШРАС) (542) - ТХ, ІРР (1229) - ТХ, ісазофосу (1231) -« ТХ, ізобензану (1232) 4 ТХ, ізокарбофосу (473) - ТХ, ізодрину (1235) - ТХ, ізофенфосу (1236) « ТХ, ізолану (1237) - ТХ, ізопрокарбу (472) я ТХ, ізопропіл-О-(метоксиамінотіофосфорил)саліцилату (назва за ІШРАС) (473) 4 ТХ, ізопротіолану (474) - ТХ, ізотіоату (1244) - ТХ, ізоксатіону (480) « ТХ, івермектину
ІССМІ| ї- ТХ, жасмоліну І (696) 4 ТХ, жасмоліну І (696) - ТХ, йодофенфосу (1248) - ТХ, ювенільного гормону І (ССМІ| 4 ТХ, ювенільного гормону ІІ (ССМІ| 4 ТХ, ювенільного гормону ПЇ
ІССМІ| ї- ТХ, келевану (1249) 4 ТХ, кінопрену (484) 4 ТХ, лямбда-цигалотрину (198) -« ТХ, арсенату свинцю (ССМІ -- ТХ, лепімектину (ССМ) «4 ТХ, лептофосу (1250) «я ТХ, ліндану (430) -
ТХ, ліримфосу (1251) - ТХ, люфенурону (490) - ТХ, літидатіону (1253) - ТХ, м- куменілметилкарбамату (назва за ІОРАС) (1014) 4 ТХ, фосфіду магнію (назва за ІОРАС) (640)
ТХ, малатіону (492) 4 ТХ, малонобену (1254) «4 ТХ, мазидоксу (1255) 4 ТХ, мекарбаму (502)
ТХ, мекарфону (1258) 4 ТХ, меназону (1260) 4 ТХ, мефосфолану (1261) - ТХ, хлористої ртутті (513) 4 ТХ, месульфенфосу (1263) - ТХ, метафлумізону (ССМ) -- ТХ, метаму (519) -- ТХ, метам- калия (519) - ТХ, метам-натрію (519) 4 ТХ, метакрифосу (1266) «4 ТХ, метамідофосу (527) -- ТХ, метансульфонілфториду (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1268) - ТХ, метидатіону (529) - ТХ, метіокарбу (530) «4 ТХ, метокротофосу (1273) 4 ТХ, метомілу (531) 4 ТХ, метопрену (532) -- ТХ, метоквін-бутилу (1276) 4 ТХ, метотрину (533) - ТХ, метоксихлору (534) ж
ТХ, метоксифенозиду (535) ї- ТХ, метилброміду (537) ї- ТХ, метилізотіоціанату (543) я ТХ, метилхлороформу ІССМ| 4 ТХ, метиленхлориду (ССМ| 4 ТХ, метофлутрину (ССМІ| - ТХ, метолкарбу (550) - ТХ, метоксадіазону (1288) - ТХ, мевінфосу (556) «4 ТХ, мексакарбату (1290) ї- ТХ, мілбемектину (557) 4 ТХ, оксиму мільбеміцину (ССМІ -«- ТХ, міпафоксу (1293) - ТХ, мірексу (1294) 4 ТХ, монокротофосу (561) - ТХ, морфотіону (1300) 4 ТХ, моксидектину |(ССМІ - ТХ, нафталофосу ІССМ| я- ТХ, наледу (567) - ТХ, нафталіну (назва за ІШРАС/Хімічною (510) реферативною службою) (1303) 4 ТХ, МО-170 (код розробки) (1306) 4 ТХ, МО-184 (код сполуки)
т ТХ, нікотину (578) 4 ТХ, сульфату нікотину (578) -- ТХ, ніфлуридиду (1309) - ТХ, нітенпіраму (579) -- ТХ, нітіазину (1311) - ТХ, нітрилакарбу (1313) 4 ТХ, комплексу нітрилакарбу і хлориду цинку 1:11 (1313) ї- ТХ, ММІ-0101 (код сполуки) - ТХ, ММІ-0250 (код сполуки) 4 ТХ, норнікотину (традиційна назва) (1319) 4 ТХ, новалурону (585) 4 ТХ, новірлумурону (586) - ТХ, О-5-дихлор-4- йодфеніл-О-етилетилфосфонотіоату (назва за ІШРАС) (1057) - ТХ, О,О-діетил-О-4-метил-2- оксо-2Н-хромен-7-ілфосфоротіоату (назва за ІШРАС) (1074) - ТХ, О,О-діетил-О-б-метил-2- пропілпіримідин-4-ілфосфоротіоату (назва за ІШРАС) (1075; - їХ, 0000- тетрапропілдитіопірофосфату (назва за ІОРАС) (1424) 4. ТХ, олеїнової кислоти (назва за ІШРАС) (593) ї- ТХ, ометоату (594) ї- ТХ, оксамілу (602) ї- ТХ, оксидеметон-метилу (609) « ТХ, оксидепрофосу (1324) я ТХ, оксидисульфотону (1325) - ТХ, рр-ООТ (219) я ТХ, пара- дихлорбензолу |(ССМІ| 4 ТХ, паратіону (615) ї- ТХ, паратіон-метилу (616) - ТХ, пенфлурона
ІССМІ «« ТХ, пентахлорфенолу (623) - ТХ, пентахлорфеніллаурату (назва за ІОРАС) (623) -- ТХ, перметрину (626) ї- ТХ, нафтових олій (628) - ТХ, РН 60-38 (код розробки) (1328) - ТХ, фенкаптону (1330) ї- ТХ, фенотрину (630) 4 ТХ, фентоату (631) - ТХ, форату (636) - ТХ, фозалону (637) - ТХ, фосфолану (1338) - ТХ, фосмету (638) 4 ТХ, фосніхлору (1339) -- ТХ, фосфамідону (639) 4 ТХ, фосфіну (назва за ІШРАС) (640) 4 ТХ, фоксиму (642) 4 ТХ, фоксим- метилу (1340) 4 ТХ, піриметафосу (1344) - ТХ, піримікарбу (651) -- ТХ, піриміфос-етилу (1345)
ТХ, піриміфос-метилу (652) 4 ТХ, поліхлордициклопентадієнових ізомерів (назва за ІШРАС) (1346) 4 ТХ, поліхлортерпенів (традиційна назва) (1347) ї- ТХ, арсеніту калію |(ССМІ| - ТХ, тіоціанату калію |(ССМІ| 4 ТХ, пралетрину (655) - ТХ, прекоцену І |(ССМІ -«- ТХ, прекоцену ІІ |(ССМІ - ТХ, прекоцену ПІ (ССМІ « ТХ, примідофосу (1349) 4 ТХ, профенофосу (662) 4 ТХ, профлутрину
ІССМІ| 4 ТХ, промацилу (1354) ї- ТХ, промекарбу (1355) 4 ТХ, пропафосу (1356) - ТХ, пропетамфосу (673) 4 ТХ, пропоксуру (678) -- ТХ, протидатіону (1360) «4 ТХ, протіофосу (686) --
ТХ, протоату (1362) 4 ТХ, протрифенбуту (ССМІ -«- ТХ, піметрозину (688) -- ТХ, піраклофосу (689) - ТХ, піразофосу (693) -- ТХ, піресметрину (1367) -- ТХ, піретрину І (696) -- ТХ, піретрину І! (696) - ТХ, піретринів (696) -- ТХ, піридабену (699) -- ТХ, піридалілу (700) - ТХ, піридафентіону (701)
ТХ, піримідифену (706) -« ТХ, піримітату (1370) 4 ТХ, пірипроксифену (708) - ТХ, квассии |(ССМІ - ТХ, квіналфосу (711) 4 ТХ, квіналфос-метилу (1376) -- ТХ, квінотіону (1380) -- ТХ, квінтіофосу (1381) 4 ТХ, В-1492 (код розробки) (1382) - ТХ, рафоксаніду |(ССМІ -«- ТХ, ресметрину (719) 4 ТХ,
Зо ротенону (722) 4 ТХ, ВО 15525 (код разработки) (723) 4 ТХ, ВО 25475 (код разработки) (1386) --
ТХ, рианий (1387) я ТХ, ріанодину (традиційна назва) (1387) - ТХ, сабадили (725) - ТХ, шрадану (1389) 4 ТХ, себуфосу 4 ТХ, селамектину (ССМІ - ТХ, 5І-0009 (код сполуки) «- ТХ, 5І- 0205 (код сполуки) -- ТХ, 5І-0404 (код сполуки) - ТХ, 5І-0405 (код сполуки) - ТХ, силафлуофену (728) - ТХ, 5М 72129 (код разработки) (1397) -- ТХ, арсеніту натрію (ССМІ -«- ТХ, ціаніду натрію (444) 4 ТХ, фториду натрію (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1399) -- ТХ, гексафторсилікату натрію (1400) 4 ТХ, пентахлорфеноксиду натрію (623) 4 ТХ, селенату натрію (назва за ІОРАС) (1401) « ТХ, тіоціанату натрію (ССМІ я ТХ, софаміду (1402) « ТХ, спіносаду (737) 4 ТХ, спіромезифену (739) 4 ТХ, спіротетрамату (ССМ) ї- ТХ, сулкофурону (746) - ТХ, сулкофурон-натрію (746) - ТХ, сульфлураміду (750) - ТХ, сульфотепу (753) - ТХ, сульфурилфториду (756) - ТХ, сульпрофосу (1408) 4 ТХ, дьогтьових олій (758) - ТХ, тау- флювалінату (398) «4 ТХ, тазимкарбу (1412) 4 ТХ, ТОЕ (1414) 4 ТХ, тебуфенозиду (762) - ТХ, тебуфенпіраду (763) 4 ТХ, тебупіримфосу (764) 4 ТХ, тефлубензурону (768) - ТХ, тефлутрин (769) 4 ТХ, темефосу (770) ї- ТХ, ТЕРР (1417) 4 ТХ, тералетрину (1418) 4 ТХ, тербаму - ТХ, тербуфосу (773) 4 ТХ, тетрахлоретану ІССМІ -- ТХ, тетрахлорвінфосу (777) - ТХ, тетраметрину (787) ї- ТХ, тета-циперметрину (204) - ТХ, тіаклоприду (791) я- ТХ, тіафеноксу - ТХ, тіаметоксаму (792) - ТХ, тикрофосу (1428) -- ТХ, тіокарбоксиму (1431) « ТХ, тіоцикламу (798) --
ТХ, тіоцикламу гідрооксалату (798) - ТХ, тіодикарбу (799) - ТХ, тіофаноксу (800) -- ТХ, тіометону (801) - ТХ, тіоназину (1434) ї- ТХ, тіосултапу (803) - ТХ, тіосултап-натрію (803) - ТХ, турингієнсину (ССМІ 4 ТХ, толфенпіраду (809) «4 ТХ, тралометрину (812) 4 ТХ, трансфлутрину (813) ї- ТХ, трансперметрину (1440) 4 ТХ, триаміфосу (1441) ї- ТХ, триазамату (818) - ТХ, триазофосу (820) - ТХ, триазурону - ТХ, трихлорфону (824) 4 ТХ, трихлорметафоса-3 (ССМІ --
ТХ, трихлоронату (1452) я ТХ, трифенофосу (1455) - ТХ, трифлумурону (835) - ТХ, триметакарбу (840) - ТХ, трипрену (1459) - ТХ, вамідотіону (847) - ТХ, ваніліпролу |(ССМІ -- ТХ, вератридину (725) -- ТХ, вератрину (725) 4 ТХ, ХМО (853) -«- ТХ, ксилілкарбу (854) я ТХ, МІ-5302 (код сполуки) -- ТХ, зета-циперметрину (205) 4 ТХ, зетаметрину - ТХ, фосфіду цинку (640) -- ТХ, золапрофосу (1469) і 2ХІ 8901 (код розробки) (858) -« ТХ, ціантраніліпролу (736994-63-19 - ТХ, хлорантраніліпролу (500008-45-7| 4 ТХ, ціенопірафену (560121-52-0| 4 ТХ, цифлуметофену
І400882-07-7| 4 ТХ, пірифлуквіназону (337458-27-2| 4 ТХ, спінетораму (187166-40-1 4 187166-15-
ОЇ я ТХ, спіротетрамату (203313-25-1| 4- ТХ, сульфоксафлору І946578-00-3| - ТХ, флуфіпролу
Г704886-18-0| 4 ТХ, меперфлутрину (915288-13-0)| 4 ТХ, тетраметилфлутрину І84937-88-2| - ТХ, трифлумезопіриму (розкритий в УУО 2012/092115) 4. ТХ, молюскоцид, вибраний з групи речовин, що складається з оксиду біс(трибутилолова) (назва за ІШРАС) (913) 4 ТХ, бромацетаміду (ССМІ| 4 ТХ, арсенату кальцію (ССМІ| 4 ТХ, клоетокарбу (999) 4 ТХ, ацетоарсеніту міді (ІССМІ| 4 ТХ, сульфату міді (172) ї- ТХ, фентину (347) -- ТХ, фосфату заліза (назва за ІОРАС) (352) - ТХ, метальдегіду (518) 4 ТХ, метіокарбу (530) - ТХ, ніклозаміду (576) - ТХ, ніклозамід-оламіну (576) я- ТХ, пентахлорфенолу (623) - ТХ, пентахлорфеноксиду натрію (623) 4 ТХ, тазимкарбу (1412) - ТХ, тіодикарбу (799) - ТХ, оксиду трибутилолова (913) 4 ТХ, трифенморфу (1454) 4 ТХ, триметакарбу (840) 4 ТХ, ацетату трифенілолова (назва за ІОРАС) (347) і гідроксиду трифенілолова (назва за ІОРАС) (347) 4 ТХ, пірипролу І394730-71-3| - ТХ, нематоцид, вибраний з групи речовин, що складається з АКО-3088 (код сполуки) -- ТХ, 1,2- дибром-3-хлорпропану (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1045) - ТХ, 1,2- дихлорпропану (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1062) - ТХ, 1,2- дихлорпропану з 1,3-дихлорпропеном (назва за ІШРАС) (1063) - ТХ, 1,3-дихлорпропену (233) --
ТХ, З3.4-дихлортетрагідротіофен-1,1-діоксиду (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1065) -- ТХ, 3-(4-хлорфеніл)-5-метилродаміну (назва за ІОРАС) (980) -- ТХ, 5-метил-6- тіоксо-1,3,5-тіадіазинан-З-ілоцтової кислоти (назва за ІШШРАС) (1286) - ТХ, 6- ізопентениламінопурину (210) 4 ТХ, абамектину (1) 4 ТХ, ацетопролу |(ССМІ| « ТХ, аланікарбу (15) 4 ТХ, альдикарбу (16) 4 ТХ, альдоксикарбу (863) - ТХ, Ай 60541 (код сполуки) - ТХ, бенклотіази (ССМІ| 4 ТХ, беномілу (62) 4 ТХ, бутилпіридабену 4 ТХ, кадусафосу (109) -- ТХ, карбофурану (118) - ТХ, сірковуглецю (945) 4 ТХ, карбосульфану (119) - ТХ, хлорпікрину (141) т ТХ, хлорпірифосу (145) «4 ТХ, клоетокарбу (999) - ТХ, цитокининов (210) - ТХ, дазомету (216) - ТХ, ОВСР (1045) 4 ТХ, ОСІР (218) 4 ТХ, діамідафосу (1044) 4 ТХ, дихлофентіону (1051) 4 ТХ, дикліфосу 4 ТХ, диметоату (262) ї ТХ, дорамектину (ССМ| 4 ТХ, емамектину (291) « ТХ, емамектинбензоату (291) я ТХ, еприномектину (ССМ| - ТХ, етопрофосу (312) - ТХ, етилендиброміду (316) 4 ТХ, фенаміфосу (326) - ТХ, фенпіраду 4 ТХ, фенсульфотіону (1158)
ТХ, фостіазату (408) 4 ТХ, фостіетану (1196) 4 ТХ, фурфуралу (ССМІ 4 ТХ, су-81 (код розробки) (423) 4 ТХ, гетерофосу |ІССМІ -«- ТХ, йодметану (назва за ІОРАС) (542) -- ТХ, ізамідофосу (1230)
Зо - ТХ, ісазофосу (1231) - ТХ, івермектину (ССМІ -- ТХ, кінетину (210) 4 ТХ, мекарфону (1258)
ТХ, метаму (519) - ТХ, метам-калия (519) - ТХ, метам-натрію (519) 4 ТХ, метилброміду (537)
ТХ, метилізотіоціанату (543) 4 ТХ, оксиму мільбеміцину |(ІССМІ « ТХ, моксидектину (ССМІ -- ТХ, композиции с Мугоїпесіит метисаїгіа (565) 4 ТХ, МО-184 (код сполуки) -«- ТХ, оксамілу (602) -- ТХ, форату (636) - ТХ, фосфамідону (639) - ТХ, фосфокарбу (ССМ| - ТХ, себуфосу - ТХ, селамектину (ССМ| - ТХ, спіносаду (737) - ТХ, тербаму - ТХ, тербуфосу (773) - ТХ, тетрахлортіофену (назва за ІПРАС/Хімічною реферативною службою) (1422) -- ТХ, тіафеноксу --
ТХ, тіоназину (1434) 4 ТХ, триазофосу (820) - ТХ, триазурону -- ТХ, ксиленолів (ССМІ -- ТХ, МІ- 5302 (код сполуки) і зеатину (210) 4- ТХ, флуенсульфону ІЗ18290-98-1| 4 ТХ, інгібітор нітрифікації, вибраний із групи речовин, що складається з етилксантату калію |(ССМІ та нітрапірину (580) 4 ТХ; активатор рослин, вибраний із групи речовин, що складається з ацибензолару (6) -- ТХ, ацибензолар-5-метилу (6) 4 ТХ, пробеназолу (658) та екстракту Неупоцшігіа засгаїїпепвів (720) ж
ТХ; родентицид, вибраний з групи речовин, що складається з 2-ізовалериліндан-1,З-діону (назва за ШРАС) (1246) - ТХ, 4-(хіноксалін-2-іламіно)бензолсульфонаміду (назва за ІОРАС) (748) 4 ТХ, альфа-хлоргідрину (ССМІ| 4 ТХ, фосфіду алюмінію (640) 4 ТХ, АНТУ (880) - ТХ, оксиду миш'яку (882) 4 ТХ, карбонату барію (891) я ТХ, бістіосеми (912) ї- ТХ, бродифакуму (89) -« ТХ, бромадіолону (91) - ТХ, брометаліну (92) -« ТХ, ціаніду кальцію (444) 4 ТХ, хлоралозу (127) ї
ТХ, хлорофацинону (140) 4 ТХ, холекальциферолу (850) - ТХ, кумахлору (1004) - ТХ, кумафурилу (1005) -- ТХ, куматетралілу (175) 4 ТХ, кримідину (1009) 4 ТХ, дифенакуму (246) --
ТХ, дифетіалону (249) ї- ТХ, дифацинону (273) я ТХ, ергокальциферолу (301) - ТХ, флокумафену (357) 4 ТХ, фторацетаміду (379) 4 ТХ, флупропадину (1183) -- ТХ, гідрохлориду флупропадину (1183) «4 ТХ, гама-НСН (430) 4 ТХ, НОСН (430) -«- ТХ, ціаністого водню (444) -- ТХ, йодметану (назва за ІОРАС) (542) -- ТХ, ліндану (430) 4 ТХ, фосфіду магнію (назва за ІОРАС) (640) 4 ТХ, метилброміду (537) 4 ТХ, норборміду (1318) 4 ТХ, фосацетиму (1336) 4 ТХ, фосфіну (назва за ІПРАС) (640) 4 ТХ, фосфору |ССМІ -«- ТХ, піндону (1341) -- ТХ, арсеніту калію |(ССМІ --
ТХ, піринурону (1371) - ТХ, сцилірозиду (1390) -- ТХ, арсеніту натрію (ССМІ -«- ТХ, ціаніду натрію (444) 4 ТХ, фторацетату натрію (735) 4 ТХ, стрихніну (745) 4 ТХ, сульфату талію (ССМІ -- ТХ, варфарину (851) ії фосфіду цинку (640) - ТХ,
синергіст, вибраний з групи речовин, що складається з 2-(2-бутоксиетокси)етилпіперонілату (назва за ІШРАС) (934) я ТХ, 5-(1,3-бензодіоксол-5-іл)-3-гексилциклогеко-2-енону (назва за
ІОРАС) (903) - ТХ, фарнезолу з неролідолом (324) 4 ТХ, МВ-599 (код розробки) (498) - ТХ, МОК 264 (код разработки) (296) -- ТХ, піперонілбутоксиду (649) -« ТХ, піпроталу (1343) - ТХ, ізомеру пропілу (1358) 4 ТХ, 5421 (код розробки) (724) - ТХ, сезамексу (1393) - ТХ, сезасмоліну (1394) і сульфоксиду (1406) 4 ТХ, засіб для відлякування тварин, вибраний із групи речовин, що складається з антрахінону (32) я ТХ, хлоралозу (127) 4 ТХ, нафтенату міді (ССМ| ї- ТХ, оксихлориду міді (171) «-- ТХ, діазинону (227) ї- ТХ, дициклопентадієну (хімічна назва) (1069) ї- ТХ, гуазатину (422) 4 ТХ, ацетатів гуазатину (422) - ТХ, метіокарбу (530) я ТХ, піридин-4-аміну (назва за ІШРАС) (23)
ТХ, тираму (804) - ТХ, триметакарбу (840) - ТХ, нафтенату цинку (ССМІ і зираму (856) -- ТХ, віруцид, вибраний з групи речовин, що складається із іманіну (ССМІ та рибавірину (ССМІ
ТХ, захисний засіб для ран, вибраний із групи речовин, що складається з оксиду ртуті (512)
ТХ, октилінону (590) і тіофанат-метилу (802) - ТХ, та біологічно активні сполуки, вибрані з групи, що складається з азаконазолу (60207-31-0
ТХ, бітертанолу (70585-36-3| 4 ТХ, бромуконазолу (116255-48-2) 4 ТХ, ципроконазолу (94361-06- 5) 4 ТХ, дифеноконазолу (119446-68-3| 4 ТХ, диніконазолу І83657-24-3| 4 ТХ, епоксиконазолу (106325-08-0| 4 ТХ, фенбуконазолу (114369-43-6| 4 ТХ, флуквінконазолу (136426-54-5| - ТХ, флусилазолу І85509-19-9| 4 ТХ, флутриафолу (76674-21-0) 4 ТХ, гексаконазолу (79983-71-4| -
ТХ, імазалілу І(35554-44-0) 4 ТХ, імібенконазолу (86598-92-7| 4 ТХ, іпконазолу (125225-28-7| ї
ТХ, метконазолу (125116-23-6| 4 ТХ, міклобутанілу (88671-89-0| - ТХ, пефуразоату (101903-30-41 т ТХ, пенконазолу (66246-88-6) -- ТХ, протіоконазолу (178928-70-6| - ТХ, пірифеноксу І88283-41- 4| ї- ТХ, прохлоразу І67747-09-5| 4 ТХ, пропіконазолу І(60207-90-1| 4 ТХ, симеконазолу (149508- 90-7| 4 ТХ, тебуконазолу (107534-96-3| 4 ТХ, тетраконазолу (112281-77-3| - ТХ, триадимефону
І43121-43-3| я- ТХ, триадименолу (55219-65-3| - ТХ, трифлумізолу (199387-89-0| - ТХ, тритиконазолу (131983-72-7| 4 ТХ, анцимідолу (12771-68-5| - ТХ, фенаримолу І60168-88-9| - ТХ, нуаримолу (63284-71-9| 4 ТХ, бупіримату (41483-43-6Ї - ТХ, диметиримолу (5221-53-4| - ТХ, етиримолу (23947-60-6| 4 ТХ, додеморфу (1593-77-7| 4 ТХ, фенпропідину І67306-00-7| - ТХ, фенпропіморфу І67564-91-4) 4 ТХ, спіроксаміну (118134-30-8) 4 ТХ, тридеморфу І81412-43-3)| з
ТХ, ципродинілу (121552-61-2| 4 ТХ, мепаніпіриму (110235-47-7| 4 ТХ, піриметанілу (53112-28-0) - ТХ, фенпіклонілу (74738-17-3| - ТХ, флудіоксонілу (131341-86-1| - ТХ, беналаксилу (71626-11- 4| 4 ТХ, фуралаксилу (57646-30-7| 4 ТХ, металаксилу І57837-19-1| - ТХ, В-металаксилу (70630- 17-0)Ї 4 ТХ, офурасу (58810-48-3)| 4 ТХ, оксадиксилу І77732-09-3| 4 ТХ, беномілу (17804-35-2| ї
ТХ, карбендазиму (10605-21-7| 4 ТХ, дебакарбу (б2732-91-6| - ТХ, фуберидазолу ІЗ878-19-1| ж
ТХ, тіабендазолу (148-79-8| 4 ТХ, хлозолінату (84332-86-5| 4 ТХ, дихлозоліну (24201-58-9| 4 ТХ, іпродіону (36734-19-7| 4 ТХ, міклозоліну (54864-61-8| ї- ТХ, процимідону ІЗ2809-16-8| -- ТХ, вінклозоліну (50471-44-8| 4 ТХ, боскаліду (188425-85-6|Ї 4 ТХ, карбоксину (5234-68-4| - ТХ, фенфураму (24691-80-3| 4 ТХ, флутоланілу (66332-96-5| ї- ТХ, мепронілу (55814-41-0) -- ТХ, оксикарбоксину (5259-88-1| 4 ТХ, пентіопіраду (183675-82-3| 4 ТХ, тифлузаміду (130000-40-7
ТХ, гуазатину (108173-90-6Ї - ТХ, додину (2439-10-3| (112-65-2| (вільна основа) - ТХ, іміноктадину (13516-27-3| 4 ТХ, азоксистробіну (131860-33-8| 4 ТХ, димоксистробіну (149961-52- 4| 4 ТХ, енестробурину /Ргос. ВСРС, Іпі. Сопаг., Сіаздом, 2003, 1, 931 ї- ТХ, флуоксастробіну
ІЗ61377-29-9| 4 ТХ, крезоксим-метилу (143390-89-0| 4 ТХ, метоміностробіну (33408-50-11 -- ТХ, трифлоксистробіну (141517-21-7| ї- ТХ, оризастробіну (248593-16-0| - ТХ, пікоксистробіну (117428-22-5) 4 ТХ, піраклостробіну (175013-18-0) - ТХ, фербаму (14484-64-1| 4 ТХ, манкозебу
І8018-01-7| 4 ТХ, манебу (12427-38-2| 4 ТХ, метираму (9006-42-21 - ТХ, пропінебу 2071-83-91
ТХ, тираму (137-26-8) 4 ТХ, зинебу (12122-67-7| 4 ТХ, зираму І137-30-4)| 4 ТХ, каптафолу (2425- 06-1| 4 ТХ, каптану (133-06-2| 4 ТХ, дихлофлуаніду (1085-98-9| 4 ТХ, фторіміду (41205-21-4| к
ТХ, фолпету (133-07-3 | 4 ТХ, толілфлуаніду (731-27-11) 4 ТХ, бордоської суміші (ВО11-63-0Ї - ТХ, гідроксиду міді (20427-59-2| 4 ТХ, оксихлориду міді (1332-40-7| 4 ТХ, сульфату міді (7758-98-7| --
ТХ, оксиду міді (1317-39-1| 4 ТХ, манкоперу (53988-93-5| ї- ТХ, оксин-міді (10380-28-6| - ТХ, динокапу (131-72-6) 4 ТХ, нітротал-ізопропілу (10552-74-6| 4 ТХ, едифенфосу (17109-49-8)| - ТХ, іпробенфосу (26087-47-8)| « ТХ, ізопротіолану (50512-35-1| - ТХ, фосдифену ІЗ6519-00-3| -- ТХ, піразофосу (13457-18-6Ї 4 ТХ, толклофос-метилу (57018-04-9| 4 ТХ, ацибензолар-5-метилу
І135158-54-21 4 ТХ, анілазину (101-05-3) 4 ТХ, бентіавалікарбу (413615-35-7| 4 ТХ, бластицидіну-
З 12079-00-7| 4 ТХ, хінометіонату (2439-01-2) 4 ТХ, хлоронебу (2675-77-6| 4 ТХ, хлороталонілу (1897-45-6| 4- ТХ, цифлуафенаміду |(180409-60-3| 4 ТХ, цимоксанілу (57966-95-7| 4 ТХ, дихлону (117-80-6)| 4- ТХ, диклоцимету (139920-32-4| - ТХ, дикломезину (б2865-36-5| 4 ТХ, диклорану (99- 60 0 30-9| ї- ТХ, діетофенкарбу І8В7130-20-9) - ТХ, диметоморфу (110488-70-5)| - ТХ, 5УР-190
(флуморфу) (211867-47-9| 4 ТХ, дитіанону (3347-22-6| 4 ТХ, етабоксаму (162650-77-3| я ТХ, етридіазолу (2593-15-99) 4 ТХ, фамоксадону (131807-57-3| 4 ТХ, фенамідону (161326-34-7| - ТХ, феноксанілу (115852-48-7| - ТХ, фентину І668-34-8| ї- ТХ, феримзону І89269-64-7| -- ТХ, флуазинаму (79622-59-6| 4 ТХ, флуопіколіду (239110-15-7| 4 ТХ, флусульфаміду (10691 7-52-6) --
ТХ, фенгексаміду (126833-17-8| 4 ТХ, фосетил-алюмінію І39148-24-8) 4 ТХ, хімексазолу (10004- 44-1| я ТХ, іпровалікарбу (140923-17-7| я- ТХ, ІКЕ-916 (ціазофаміду) (120116-88-3| - ТХ, касугаміцину (6980-18-3)| 4 ТХ, метасульфокарбу (66952-49-6| 4 ТХ, метрафенону (220899-03-6) - ТХ, пенцикурону (66063-05-6|Ї 4 ТХ, фталіду (27355-22-2| я ТХ, поліоксинів (11113-80-7| - ТХ, пробеназолу (27605-76-1| 4 ТХ, пропамокарбу (25606-41-1| 4 ТХ, проквіназиду (189278-12-4)
ТХ, піроквілону (57369-32-1| 4- ТХ, квіноксифену (124495-18-7| 4 ТХ, квінтозену (82-68-81| - ТХ, сірки (7704-34-9Ч4 - ТХ, тіадинілу (223580-51-6| - ТХ, триазоксиду (/2459-58-6|Ї - ТХ, трициклазолу (41814-78-2| 4 ТХ, трифорину (26644-46-2) 4 ТХ, валідаміцину (37248-47-81| - ТХ, зоксаміду (АН7281) (156052-68-5| ї- ТХ, мандипропаміду (374726-62-2| - ТХ, ізопіразаму
ІЗ81685-58-1| ї- ТХ, седаксану (|874967-67-6| - ТХ, (9-дихлорметилен-1,2,3,4-тетрагідро-1,4- метано-нафтален-5-іл)-аміду З-дифторметил-1-метил-1 Н-піразол-4-карбонової кислоти (розкритого в МО 2007/048556) - ТХ, (3'4,5'-трифторбіфеніл-2-іл)-аміду З-дифторметил-1- метил-1Н-пуразол-4-карбонової кислоти (розкритого у МО 2006/087343) - ТХ, (35,48А4ан,65,бав512812а5,1265)-3-(циклопропілкарбоніл)окси|-1,3,4 4а,5,6,ба,12,12а,126- декагідро-6,12-дигідрокси-4,ба,120-триметил-11-оксо-9-(З-піридиніл)-2Н,11Н-нафтої|2,1-
БІпіраноЇЗ3,4-є|піран-4-іл)|метилциклопропанкарбоксилату (915972-17-7| я ТХ і 1,3,5-триметил-М- (2-метил-1-оксопропіл)-М-ІЗ-(2-метилпропіл)-4-(2,2,2-трифтор-1-метокси-1- (трифторметил)етил|феніл|-1 Н-піразол-4-карбоксаміду (926914-55-8)| 4 ТХ; і мікроорганізми, зокрема: Асіпеїобасієг ІмоНі - ТХ, Астетопішт апйегтайт - ТХ - тХ,
Асгетопіит серпаіюзрогпйт - ТХ «я ТХ, Астетопішт аїіозругті ї- ТХ, Астетопіит обсіамайшт - ТХ, Адохорпуе5 огапа дгапиоміги5 (АдохОМ) (Сарехб) ї- ТХ, штам КВ84 Адгобасієгішт гадіобасієг (СаійтоІ-АФ) ж ТХ, АКегпагіа акегпасге я ТХ, АКегпагіа сазвзіа я ТХ, АКегпагіа аезігоепз (Зтоїдегв) т ТХ, АтреІотусев диіздчаїї5 (АО1008) ї- ТХ, АзрегуйШив Памиз АЕЗб (АЕЗ6бФ) я ТХ, АзрегойШив5
Памиз МКК 21882 (АПадчагаФ) - ТХ, Азрегодійи5 5рр. - ТХ, Айгеобавзідішт риїїшап5 - ТХ,
А?о5рігйит ї- ТХ, (МісгоддЯ я ТХ, ТА2О ВО) я ТХ, Агоїорасіег ї- ТХ, А2оюобасіег спгоосиссит
Зо (Агоїотеаквю) я- ТХ, цисти Алоїобрасіег (Віопаїшга! Віоотіпуд Віоз5отеФф) - ТХ, Васійи5 атупоїїдиеїтасієпв - ТХ, Васі сегеи5 4 ТХ, штам СМ-1 Васійив5 спйіпозрогив 4 ТХ, штам АО746
Васійн5 спйіпозроги5 4 ТХ, штам НВ-2 Васійив Ііспепітогтів (Віобїанй м Кпігороо5кв) ї- ТХ, штам 3086 Васійив Іспепітогті5 (ЕсосСцагафФ я ТХ, Сгееп КеїІеакв) я ТХ, Васіїйи5 сігсшіапе - ТХ, Васійив5
Тіппи5 (Віобатет ж ТХ, Віомет-УуМРФ ї- ТХ, МОТіМОФ) я ТХ, штам І-1582 Васіййв Тптив - ТХ,
Васійй5 тасегапз5 -«- ТХ, Васійи5 тагізтопиї - ТХ, Васіїїйв5 тедаїегішт - ТХ, штам АО726 Васіїїшв тусоідез - ТХ, Васіїйшв раріїає (МіїКу броге РомдетфФ) ї- ТХ, Васійи5 риптіїш5 5рр. ї- ТХ, штам овВ34 ВасшШив5 ритіи5 (мівій ЗпіеідФ) ї- ТХ, штам АО717 Васійшв ритіїшв ї- ТХ, штам О5тТ 2808
ВасшШив5 ритйиз (Зопаїат «з ТХ, ВаїІай РіІизФ)) я ТХ, Васіїйи5 5рапегісиз (МесіоїЇ ехФ)) ї- ТХ, Васійив5 5рр. я ТХ, штам АО175 Васійив5 врр. - ТХ, штам АО177 Васіїни5 врр. 4 ТХ, штам АО178 Васйив в5рр. - ТХ, штам О5Т 713 Васійи5 з,иБій5 (СЕАБЕФ ї- ТХ, 5егепадеб ж ТХ, Кпарзодуф) ж ТХ, штам О5Т 714 Васійн5 з!ИиБрійв5 (ЧА) - ТХ, штам АО153 Васійив вирій - ТХ, штам АО743
Васіи5 вибійв - ТХ, штам 0513002 Васійи5 ви,ибійб5 - ТХ, штам 0513004 Васіййв5 виЇиБійв - ТХ, штам Е2824 Васійи5 5!ирій5 маг. АптуїоїЇїдчетасіеп5 (ТаедгоФ - ТХ, КПігоргоФ) я ТХ, Васійив5
Іишгіпдієпвів Сту 2Ае -- ТХ, Васіїйив Іигіпдіепвів СтутАБ -- ТХ, Васіїйи5 (Шигіпдієпвів аігамжаії СС 91 (АдгеефФ) ж ТХ, Васійи5 (пПигіпдіепвіз ізгаєіепзіз (ВМР1238 ї- ТХ, АдоарасФ яд ТХ, МесіоВасф)) ж
ТХ, Васійи5 «пигіпдіеп5ібв Китеїакі (ЧамеїйпФ - ТХ, Оеїїмес ї- ТХ, СтуМах? я ТХ, ВопідефФ я ТХ,
Зсщіеїйа МУРФ я ТХ, Тигіам МУР Ф я ТХ, Авішоф я ТХ, Оіре! МУРФ «х- ТХ, ВіоБіке я ТХ, Рогауф) я ТХ,
ВасшШив «Пигіпдіепзіз Кигеїтакі ВМР 123 (ВагопеФ) я ТХ, Васійи5 «игіпдіепві5 КигеФакі НО-ї1 (Віоргоїес-САБ / ЗРФ) ж ТХ, штам ВОМе32 ВасшШив5 (игіпдіепбіє ж ТХ, штам АОБ2 Васйив5
ІШигіпдієепвів 4 ТХ, ВасіШиз Шигіпдіепві5 маг. аіїлгамаї (ХепТагією - ТХ, ріРекв) ї- ТХ, Басієпа 5рр. (СКОУУМЕМОФ - ТХ, СКОМУЗУМЕЕТФ я- ТХ, пооїшрФ) ж ТХ, бактеріофаг Сіамірасієг тіспідапеп5хіз (АдгіРпадефФ) ї- ТХ, Вакпйог я ТХ, Веаиймегіа раззіапа (Веайдепіст я ТХ, Вгосагії
МУРФ)) я ТХ, Веаиймегіа Ббаззіапа СОСНА (Мусоїго! ЕБФ я- ТХ, Мусоїго!ї ОФ я- ТХ, Воїапісцагафт) я ТХ,
Веашймегіа Бгопопіагнії (Епдепіпоу5ріїхю - ТХ, Зспмеігег ВеаиймегіаФ я ТХ, Меіосопкв) - ТХ,
Веайменйа 5рр. - ТХ, Вотуїї5 сіпепа - ТХ, Вгадугпігобішт |аропісит (ТепамахФ) «я ТтТХ,
Вгемірасійи5 Бгемі5 ж- ТХ, Васійи5 (Пигіпдіепзі5 Тепебгіопіз (Момодог) - ТХ, ВіІВоо5іег - ТХ,
ВигКпоїЇдегіа серасіа (ЮОєепуФ ї- ТХ, Іпіегсеркю я ТХ, Віце СігсіеФ) ї- ТХ, Вигкпоїдегіа діадії - ТХ,
Викпоїдегіа діадіої - ТХ, ВикПоЇдейа 5рр. - ТХ, грибок осоту польового (СВН Сападіап
ВіопегбісідефФ) ї- ТХ, Сапаїда Бшугі - ТХ, Сапаїда Татайа ї- ТХ, Сапаїда їисіи5 - ТХ, Сапаїда 60 діабгаїа 4 ТХ, Сапаїда дийептопаїї - ТХ, Сапаїда теїїріовзіса - ТХ, штам О Сапаїда оІєорніїа -
ТХ, Сапаїда рагарвзіїовзів - ТХ, Сапаїда реїйсшовза - ТХ, Сапаїда риїспегтіта - ТХ, Сапаїда геиКації 4 ТХ, Сапаїда зайоапа (Віо-Соаке я ТХ, Віосигеф) я ТХ, Сапаїйда заКе « ТХ, Сапаїда 5рр. т- ТХ, Сапаїда їепін5 ї- ТХ, Седесеа агамізаеє 4 ТХ, СеПшШотопав Памідепа 4 ТХ, Спавіотійт соспідев5 (Мома-Сідеє) ж ТХ, Спаеіотішт діорозит (Мома-СідеФ) - ТХ, штам РААДА4-1Т
Спготобасіегішт зирізидає (Сгапаемоф) т ТХ, Сіадозрогішт сіадозрогіоїде5 ї- ТХ, Сіадозрогічт охузрогит -- ТХ, Сіадозрогішт сПіогосерпайшт - ТХ, Сіадовзрогшт 5рр. - ТХ, Сіадозрогійт іїепиіїзбітит - ТХ, Сіопо5їаспує гозеа (ЕпдоБіпеФ) ж ТХ, СоПейфоїгіспит асшайшт ж ТХ,
Сопіоїпугійт тіпйап5 (Соїап5 МФ) ж ТХ, Сопіоїйугішт 5рр. ж- ТХ, Стгуріососси5 аїріди5 (МЕСОРГОВФ) - ТХ, Стгуріососси5 Питісоїа - ТХ, Сгуріососси5 іпігто-тіпіайє - 2 ТХ,
Стуріососсив5 Іацгепії ж ТХ, СтуріорпіІебіа Іеисоїгега дгапицоміги5 (Стгуріехб) - ТХ, Сиргіаміди5 сатріпеп5із ї- ТХ, Судіа ротопеїЇІа дгапиоміги5 (СМО-ХФ) я ТХ, Суаїа ротопеїїа дгапиоміги5 (Мадехе - ТХ, Мадех Ріни5Ф ї- ТХ, Мадех Мах/СагромігизіпеФ) ж ТХ, Суїїпагоравідійт Іаеме (ЗіитроцйФф)) - ТХ, СуїЇїпагосіадішт ї- ТХ, Оерагуотусев5 ВпПапзепії ї- ТХ, Огесп5іега памаїпепвів я
ТХ, Епіегорасіег сіоасае ї- ТХ, Епіегорасіегіасеає 4 ТХ, Епіоторпога мігшепіа (мМеког) ж ТХ,
Ерісоссит підгит - ТХ, Ерісоссит ригригазсепе - ТХ, Ерісоссит 5рр. - ТХ, Ніобавзідіит
ТПогітогте -- ТХ, Ризатпит аситіпайт - ТХ, Ризапит спіатудозрогит -- ТХ, Ризагтит охузрогит (Еизасіваптфу/Віотох СФ) я- ТХ, ЕРизагішт ргоїйегайт - ТХ, Ризагішт 5рр. ї- ТХ, Саіасіотусе5 деоїтіспит -- ТХ, Сіосіадіит саїепшакцшт (РгітавіорфФ я ТХ, Ргезіорфб)) я ТХ, Сііосіадішт гозеит ж
ТХ, сЗійосіадішт 5рр. (ЗоїЗагаФ) - ТХ, СІПпосіадійт »мігеп5 (5оїдагатф) - ТХ, Ссгапшоміги5 (Ссгапиротф)) 4 ТХ, НаіорасшШив паіорпійи5 - ТХ, НаіобасшШиз ІШогаїй5 ї- ТХ, Наіорасійиз ігиерегі ж
ТХ, Натопа5 в5рр. - ТХ, Наїотопав5 з!йрдіасіезсоїа - ТХ, Наїомірго мапарійє - тхХ,
Напзепіазрога имагит - ТХ, вірус ядерного полієедрозу Неїїсомегра аппідега (НеїїсомехФф) « ТХ, вірус ядерного поліеєдрозу Неїїсомегра 7еа (Сетвіагб) ж ТХ, ізофлавон - формононетин (МусопаїефФ) я ТХ, КіоесКега арісшайа я ТХ, КіоесКега зрр. ж- ТХ, І адепідішт дідапієит (адіпехФф)) я ТХ, І есапісійит Іопдізрогит (мепібіазкв) ж ТХ, І есапісит тизсагішт (мегікіке) ж
ТХ, вірус ядерного полієдрозу Гутапігіа Різраг (Оізрагміги5Ф) ж- ТХ, Магіпососсив Паіорпйшв --
ТХ, Меїга дешакКопідії - ТХ, Меїагпігішт апізоріае (Меї528) - ТХ, Меїагіішт апізорііає (Оезігихіп УМРФ)) я ТХ, Меїзсппіком/а їгшісоїа (ЗпетегФф)) ї ТХ, Меїбзсппікоула риЇспеїгтіта - ТХ,
Місгодоспічт дітегит (Апіїроке) ї- ТХ, Місготопозрога соегцієа -- ТХ, Містозрпаєгорвів оспгасєа
Ко) я ТХ, Мизсодог аіриз 620 (Мизсидоге) ї ТХ, штам АЗ-5 Мивсодог гозеив - ТХ, Мусоптпігає 5рр. (АМукогое я ТХ, Коої Махітігегв)) 4 ТХ, штам ААНС-0255 Мугоїпесішт меггисагіа (ОіТегаф) ж ТХ,
ВКО5 РГОЗО ж ТХ, штам 097 Орпіозіота ріїнтегит (ЗуїмапехФ) ї ТХ, Раесіоптусез Тагіпобив5 ж
ТХ, Раесіїотусев Титозогозеив (РЕН-97Ф ж ТХ, РгеРекаїв) « ТХ, Раесіотусез Ііпасіпив (Віовіаї
МУРФ)) ї- ТХ, штам 251 Раесіїотусез Шасіпи5 (МеоСоп М/Ф) 4 ТХ, РаєепірбасшШив роїутуха яхт ТХ,
Рапіоєа аддіотетгапз (ВідніВап С9-1Ф)) ї ТХ, Рапіовєа 5рр. я ТХ, Разіешгіа 5рр. (ЕсопетФ) кт ТХ,
Разієшгіа піспігажає я ТХ, Репісійит ашигапідгізент ж ТХ, Репісіййшт рійаї (Фиптреатв я тТХ,
ТадтТеаптквф) - ТХ, Репісійшт бБгемісотрасішт ж ТХ, Репісійшт їШЖедиепіап5 ж ТХ, Репісійит дгзеоїшмит - ТХ, Репісіййшт ригригтодепит - ТХ, РепісШит 5рр. - ТХ, РепісшШит міпадісайт --
ТХ, Рпебіорзі5 дідапієап (КоївїорФ) - ТХ, фосфат-солюбілізуючі бактерії (Рпозрпотеакв) т ТХ,
Рпуюрптога сгуріодеа -- ТХ, Рпуїорпїнога раЇ!тімога (Оеєміпеф) к ТХ, Ріспіа апотаїйа я ТХ, Ріспіа дийептопаїй - ТХ, Ріспіа тетбгапаєїтасіеп5 я ТХ, Ріспіа опуспіє - ТХ, Рісніа 5іїрйев5 «- ТХ,
Реємдотопаз аєгидіпозха - ТХ, Рзепдотопав ашйгеоїазсієпв (Брої-Ї ез55 ВіоїипдісідефФ) я ТХ,
Рзепдотопавх серасіа 4 ТХ, Рзеидотопах спіогогарнпіз (АТЕ7еф)) ї- ТХ, Рзендотопав соггидаїе ж
ТХ, штам АБОб Рзейдотопа5 Пиогезсеп5 (ВідпіВап АБОбФ) ї ТХ, Рзейдотопа5 ршйда ж ТХ,
Рбеєидотопавз геасіап5 ї- ТХ, Рзепдотопаз 5рр. ї- ТХ, Рзепдотопах зугіпдає (Віо-замеф) т ТХ,
Рзепдотопав мігідйШама - ТХ, Рзейдотоп5 Ппогезсеп5 (7едцапохФ) ж ТХ, штам РЕ-А22 ЦІ.
Рзейдогута Поссціоза (Зрогодех І 8) ї ТХ, Риссіпіа сапаїїсшага я ТХ, Риссіпіа (пПіазреоз (Ууоса
УМатіог) - ТХ, РуШішт рагоесапагит - ТХ, РуїШйішт оїЇїдапагит (РоїіудапагопФ - ТХ,
Роїумегзипкю) - ТХ, Руїіит регіріосит -- ТХ, Анапеїа адшацйіїв - ТХ, Апапеїа 5рр. я ТХ, ВПігобіа
БО (Шоптпакю - ТХ, Машке) ж ТХ, КПігосіопіа - ТХ, штам АО719 АНодососсив діорегиив5 - ТХ,
АПподозрогідішт аіоромайт - ТХ, ВПодозрогідішт огшіоіїдеб5 - ТХ, АВПодоюгиіа 5рр. - ТХ,
Аподоютгиїа дішіпіє - ТХ, Аподоїюгціа дгатіпіє - ТХ, АПподоїогціа тисііадпоза я ТХ, ВПодоїогиїа гпирга 4 ТХ, Засснаготусевз сегемівіає 4 ТХ, Заїїпососсиб5 гозеиб5 - ТХ, Зсіегоїіпіа тіпог - ТХ, зсіІегоїїпіа тіпог (ЗАККІТОКФ) я ТХ, Зсуїайаішт 5рр. - ТХ, ЗсуїаІйаіШшт игедіпісоїа - ТХ, вірус ядерного поліедрозу 5родорієга ехідна (Броа-хе я ТХ, 5рехік) ж ТХ, Зеїітайа тагсезсеп5 « ТХ,
Зетайа ріутиїіса ї- ТХ, Зеїтайа 5рр. я ТХ, богаапа Птісоїа 4 ТХ, вірус ядерного поліедрозу зЗродоріега Ійогаїї5 (І Шоміке) - ТХ, 5рогороіотусев гозеив - ТХ, Зіепопторпотопа5 таПорнпіїа -
ТХ, зіерютусевз апудгозсорісив 4 ТХ, Зігеріотусев аірадипсив - ТХ, Бігеріотусез ехіоїЇйатев -
ТХ, Зперіотусе5 даіри5 - ТХ, Зіеріотусев дгізеоріапиє - ТХ, Зперіотусевз агізеомігаїів5 бо (МусовіорФ) - ТХ, 5ігеріотусез Іудісиз (АсііпомаїеФ) ж- ТХ, 5ігеріотусевз Іудісиз МУУЕС-108
(Асііпосгомкв) - ТХ, зігеріотусе5 міоїасеи5 ж- ТХ, ТШейорвіб5 тіпог - ТХ, ТПейорзі5 5рр. ж ТХ,
Тиісподегта азрегейшт (134 Віосопіго8) ж ТХ, Тісподегта датвії (Тепекв) - ТХ, Гісподегтта аїгомігіде (Ріапіта(ет) - ТХ, Тгісподепта Ппатайт ТН 382 я ТХ, Тгісподегта Вагліаапит гігаї (Мусозіаге) - ТХ, Тгіісподеппта Паглапит Т-22 (Тіапит-РФ ж ТХ, Ріапізпівій НСФ - ТХ,
КооїЗПпіє!йе - ТХ, Тгіапит-соФв)) я ТХ, Тгісподепгта Ппагліапит Т-39 (ТгісподехФф)) ї- ТХ, Тгісподегта іппатайшт яхт ТХ, Тгісподегта Копіпдії - ТХ, Тгісподегта 5рр. С 52 (Зепііпекф) я ТХ, Тгісподегта
ЯПдпогит - ТХ, Тгісподепта Іопдібгаспіаєйит я- ТХ, Тгісподепта роїіузрогит (Віпар Те) ж ТХ,
Тиснодетнта їахі 4 ТХ, ГПісподепта мігепв - ТХ, ТПісподепта мігепо (раніше Спііосіадіит мігепв (І - 21) (БойСпцагаФф) я ТХ, Тісподегта мігіде ї ТХ, штам ІСС 080 Тгісподегта мігіде (Кетедієгв) ж
ТХ, Тиспозрогоп риїїшапе - ТХ, Гіспозрогоп 5рр. - ТХ, Піспоїйтесішт 5рр. - ТХ, ГПіспоїпесіит гозецт - ТХ, штам 94670 Турпша рпасоїіга 4 ТХ, штам 94671 Турпша ріпасотпіга - тТХ,
Шосіадійт айит - ТХ, ШІосіадіит ойдетапвії (Воїму-2епб) я- ТХ, О5Шадо тауаі5 ж ТХ, різноманітні бактерії та додаткові мікроелементи (Маїига! ІФ) ж ТХ, різноманітні гриби (МіПеппішт Місгоре5Ф) я ТХ, МепісіШит спіатуаозрогічт ж ТХ, МепісіПит Іесапії (Мусоїакю я ТХ,
Мепаіест) я- ТХ, МірзАа20 (МіРІіегафФ) - ТХ, Мігдібасійи5 пагізтогіці - ТХ, Хапіпотопавз сатрезігі ру. Роае (Сатрегісофб) ї- ТХ, Хепогпаврадиз роміевпії - ТХ, Хепогппардив петаїорпішв5; і екстракти рослин, що включають: соснову олію (Кеїепої) « ТХ, азадирактин (Ріазта Меєт
ОЇ - ТХ, А7асцагатю - ТХ, МеетАлакв - ТХ, Мої-хХФ ї- ТХ, Воїапіса! ІК (МеетааайФф « ТХ,
Меетіжф) ж ТХ, канолову олію (Шу Мійег Медок) - ТХ, Спепородійт атрбгозіоіїде5 пеаг атоговзіоїде5 (КедиієтФф) ж ТХ, екстракт Спгузапіпетит (Стізапкв) я ТХ, екстракт олії маргози (Тпійодуф) - ТХ, ефірні олії І абріаае (ВоїапіаФ) ж ТХ, екстракти олії гвоздики, розмарину, перцевої м'яти і тим'яну (Сагдеп іпзесі КПШегф) ж ТХ, гліцинбетаїн (СгеепвійтФф) ї- ТХ, часник --
ТХ, олію лемонграссу (СстеепМаїспФ) ж ТХ, олію маргози - ТХ, Мереїа саїагтіа (олія котовника м'ятного) - ТХ, Мереїа саїагпа - ТХ, нікотин 4 ТХ, олію душиці (Моз5Вивіемкв) - ТХ, олію
Редаійасеає (МетайопФ) ж ТХ, піретруму ї- ТХ, ОцШа)а заропагіа (Метасхв) ї- ТХ, Кеупошгіа заспаїіїпепвіз (КедаїйатФ - ТХ, ЗакКаїїаФ) ї- ТХ, ротенон (Есо КоїепФб) ї- ТХ, екстракт рослини
Кшасеає (5оієоб) - ТХ, соєву олію (Опйо есозепзефФ) - ТХ, олію чайного дерева (Тітогех
Со) - ТХ, олію тим'яну - ТХ, АСМІООЕФ ММЕ я- ТХ, ВидоОйФ - ТХ, суміш екстрактів розмарину, кунжуту, перцевої м'яти, тим'яну і кориці (ЕЕ 3009) я ТХ, суміш екстрактів гвоздики,
Зо розмарину і перцевої м'яти (ЕЕ 40068)) ї- ТХ, суміш гвоздики, перцевої м'яти, олії часнику і м'яти (ЗоїЇ ЗпПОКФ)) « ТХ, каолін (ЗсгеепФф)) ї- ТХ, Глюкан, котрий запасають бурі водорості (І атіпагіпФ),; і феромони, в тому числі: феромон листовійки чорноголової (ЗМ бргауабіє Віаскнєадей
Еігежмогт РПеготопефФ) - ТХ, феромон яблоневої плодожерки (Рагатоцпі аізрепзе!- (СМУІзотаїє С-Ріи5Ф) ж- ТХ, феромон листовійки виноградної (ЗМ МЕС-СВМ зргауабіє
РПпеготопефФ) ї- ТХ, феромон листовійки (ЗМ МЕС - ЖК Зргауабіє РпеготопефФ) ж- ТХ,
Ми5сатопе (Зпір7 Ріу ВайфФ я ТХ, 5іаграг Ргетішт ЕіІу ВайФ) ї- ТХ, феромон листовійки східної персикової (ЗМ огіепіа! їй тоїй 5ргауабіе рпеготопефФ) ї ТХ, феромон скляниці персикової (Ізотаїе-РФ)) ї ТХ, феромон томатної молі (ЗМ Зргауаріє рпеготопеФф) ї- ТХ, Епіовіаї у вигляді порошку (екстракт пальмового дерева) (Ехозех СМФ) ж ТХ, (Е ж ТХ,2 Ж ТХ,2)-3 4 ТХ,8 я ТХ,11 тетрадекатриєнілацетат - ТХ, (2 я ТХ,2 - ТХ,Е)-7 - ТХ,11 4 ТХ,13-гексадекатриєеналь -- ТХ, (Е
ТХ,2)-7 я ТХ,9-додекадієн-1-ілацетат ї- ТХ, 2-метил-1-бутанол ї- ТХ, ацетат кальцію - ТХ, зсепіийгіопФ я ТХ, ВіоїигефФ я ТХ, Спеск-Маїет «з ТХ, лавандулілсенеціонат; і макроорганізми, серед них: Арпеїїпив ардотіпаїїв - ТХ, Арпідіи5 егмі (Арпеїїпиз-Зузіетф)) ж
ТХ, Асегорпадих рарауа - ТХ, Адаїйа Бірипсіаїа (Адаїйа-5узіетФф) ж ТХ, Адаїййа Бірипсіаїга (Адаїїпеф) я ТХ, Адаїіа рірипсіага (АрпідаіаФф) я ТХ, Адепіаврів сіїісоїа - ТХ, Адепіазрів Тивсісоїї5 я- ТХ, Атбіузеїи5 апаегзопі (АпаегіпеФ я ТХ, Ападегзопі-ЗузіетФф)) я ТХ, Атбіузеїи5 саійотісив (АтбіуїїпефФ - ТХ, Зрісакв) 4 ТХ, Атбіузеїиз сиситегів (Тпгірех? я ТХ, Видіїпе сиситегівФ)) я ТХ,
Атрбіузеїив5 ТаІасів (РаїІасівФф) ж ТХ, Атбіузеїи5 5уміг5Кії (Видіїпе зулігеКік ж ТХ, Зуіг5Кії-Міет) жк
ТХ, Атбіузеїи5 жмоптегеїІеуії (М/отегМнеФтф) - ТХ, Атйи5 пезрегідит ї- ТХ, Ападги5 айотив т ТХ, Ападуги5 Ти5сімепій5 ї- ТХ, Ападуги5 Катаїї ї- ТХ, Ападугих5 Іоескі ї- ТХ, Ападуги5 рзепйдососсі (Сйгіраге) ж ТХ, Апісей5 Брепеїйсе5 - ТХ, Апізоріеготаїц5 саіапагае ї- ТХ, Апіпосогіз петогаїїй5 (Апіпосогіз-Зузієт() ї- ТХ, Арпеїїпиз ардотіпаїї5 (АрпеїйпеФ - ТХ, АрпіййпеФф) - ТХ, Арпеїїпи5 азуспіз ї- ТХ, Арпідіи5 соЇІетапі (Арпіраг)) ї- ТХ, Арпідіи5 егмі (Егміраг) я ТХ, Арпідіи5 дичепвів ж
ТХ, Арпідіив таїйгісагіає (Арпіра!-М)) я ТХ, Арпідоїеїгез арпідаітуа (Арпідепаф) я ТХ, Арпідоїесе5 арпідітула (АрпідоїїпеФ) - ТХ, Арпуїіз Ппдпапепзіз - ТХ, Арпуїїз теїїпи5 ж- ТХ, Арговіосеїи5 падепоуммії 4 ТХ, Аїеїа согіапа (ЗгарпуїйпеФф) ї- ТХ, Вотбрив 5рр. ї- ТХ, Вотрбиз еїтевзігіз (Машрої
ВеепімефФ) ї- ТХ, Вотрбриз егтевігіз (ВееїїпетФ я- ТХ, Тгіроке) ї- ТХ, Серпаіюпотіа 5іерпаподегів ж
ТХ, СПпіосоги5 підги5 - ТХ, Спгузорегпа сагппеа (СПпгузоїйпефФ) - ТХ, СПпгузорегпа сагпеа (Спгузораф) я ТХ, Спгузорепіа гипйабгів я ТХ, Сігозріїш5 іпдепиив5 ї- ТХ, Сігозріи5 диаагівігіасив я 60 00 ТХ, Сйговіїспи5 рпуПоспівіоіїде5 - ТХ, Сіобвіегосегиз спатає!веоп я ТХ, Сіовієгосегив 5рр. - ТХ,
Соссідохепоїде5 регтіпшщив5 (Ріапорагт) я ТХ, Соссорпадив сомрегі 4 ТХ, Соссорпадиз Іусітпіа --
ТХ, Соїезіа Паміре5 ї- ТХ, Соїезіа рішеПйає ї- ТХ, Стуріоїаетив топігоциліегі (Стуріориде ї- ТХ,
Сгуріоїйпетф) ж- ТХ, Суросерпайв5 пірропіси5 ж ТХ, Оаспиза бвібігіса - ТХ, Оаспиза б5ібрігіса (МіпизафФ) я ТХ, Оідіурпи5 ізава (Оітіпежб) - ТХ, ЮОеїІрпаєиз саїайпає (Оеєірпавзішвт) - ТХ,
ОеїІрпавіив ривзійи5 - ТХ, Оіаспабзтітогрна Кгайвзії - ТХ, Оіаспазтітогрна Іопдісацдаїа - ТХ,
Оіарагвзі5 |їисипада -- ТХ, Оіарпотепсупиз аїїдаптепвів - ТХ, Оідіурпив ізаєа - ТХ, Оідіурпив5 ізаєа (Мідчурпи5Фе я ТХ, Оідіїпеф) ї- ТХ, баспиза 5ібрігіса (басбідіпев я ТХ, Міпехф) я ТХ, Оімегзіпегми5 5рр. ї ТХ, Епсагвзіа сйгіпа ї- ТХ, Епсагвіа оптова (Епсагзіа тахФ ж ТХ, ЕпсагіпеФ ж ТХ, Еп- зіірФ) - ТХ, Егейтосеги5 егетіси5 (Епегптіхб) ж- ТХ, Епсагзіа доадеіюираеє т ТХ, Епсагзіа пайіепвіз ї- ТХ, Ерізугрпиз ракеайшз (5угрпідепаФ) я ТХ, Егейтосегів зірпопіпі - ТХ, Егейтосегив5 саїйогпіси5 - ТХ, Егейтосеги5 егетіси5 (Егсакю - ТХ, ЕгеЦіпе еф) ї- ТХ, Егейтосеги5 егетіси5 (Ветітіже) ї- ТХ, Егейтосеги5 Ппауаїї ї- ТХ, Егейтосеги5 типдив5 (Ветіраге - ТХ, ЕгейЦіпе те) я
ТХ, Егейтосегив 5зірпопіпі - ТХ, Ехоспотив5 диаагіризіціаг5 я ТХ, РеКеїа асагізида (5рідепаФф) я
ТХ, ЕРейіейа асагізида (БепйііпефФ) я- ТХ, БРоріи5 агізапи5 яж- ТХ, БЕоріи5 сегаййімоги5 - ТХ, формононетин (Мійєз5 ВеепотеФ) я ТХ, РгапКіїпоїПгір5 мезріоптіз (Мезрорб) - ТХ,
Саієпатютив оссідепіайб - ТХ, Сбюпіогиб5 Івдпегі - ТХ, Набгобгасоп переюг - ТХ, Наптопіа ахугідіє (НаппоВеейЦеф) - ТХ, Неїегогпарайі5 в5рр. (амп Раїгок) я- ТХ, Неїегогпарайів5
Басіепорнога (Метазбнівїд НВФ я ТХ, Метазеекф «я ТХ, Тетптапет-Матф я ТХ, Тепапетфб « ТХ,
Іагмапетф ї- ТХ, В-СгеепФ ї- ТХ, МетАйНаск 5 - ТХ, Метайореб) ж ТХ, Неїегогппарайів тедіадів (Метазуз НФ ж- ТХ, Віомет Не - ТХ, ЕхпірбйшШіпе пт ж- ТХ, І агмапет-МФ) ж ТХ, Нірродатіа сопмегдеп5 -- ТХ, Нуроазрів асиціеїтег (Асціейег-зЗузіетою ї- ТХ, Епіотіе-АФ) к ТХ, Нуроазрів тііе5 (Нуроїїпе тФ - ТХ, Епіотйе-МФ) « ТХ, І Баїіа Іеисозроїде5 «ж ТХ, І есапоіїдеиз5 Поссізвітив - ТХ,
Геторпадих еітарипадив -- ТХ, І еріотавійвєа арпоптів -- ТХ, І ерютавіїх дасіуорії (Геріорагв) ж
ТХ, Геріотавіїх еропа «- ТХ, І Іпдоги5 Іорпапі(Шйає - ТХ, ІПіроїехі5 огедтає - ТХ, І исійа саезаг (Маїшпуф) «- ТХ, Гузірпіерив Тезіасеіре5 я ТХ, МасгоІорпиз саїїдіпозив (МігісаІ-МФ ж ТХ, Масгоїїпе сф ж ТХ, Мігісакю) - ТХ, Мезозеїшиз Іопдіре5 ї- ТХ, Меїарпусив Пами5 - ТХ, Меїарпусив Іоип5ригуї - ТХ, Місготи5 апдшашве (Міїасем/іпоФ) - ТХ, Місгоїегуз Пами5 ї- ТХ, Мизсідйтигах гаріогейПи5 і зраїапдіа сатегопі (Віорагт) - ТХ, Меоагуіпи5 їурпіосураеє ї- ТХ, Меозеїшив5 саїйогпіси5 ж ТХ,
Меозеїшив сиситегіх (ТНКЖРЕХФ) - ТХ, Меозеїшив5 ТаПасіє - ТХ, Мебзідеосогіб5 епиіб
Зо (Мезідіовиде ї- ТХ, Мезірцоф) ї- ТХ, Орпуга аєпезсепз (ВіоПуфФ) ТХ, Огіи5 іпзідіовив (Тппрог-К т ТХ, Огійпе Кк) ж ТХ, Огіи5 Іаемідає5 (Тгірог-ЇФ ж ТХ, Огійпе КЕ) ж ТХ, Огіиз та|изсшив5 (Опіїпе пе) я- ТХ, Огіиз в5ігідісоїї5 (Тгірог-5 б) я ТХ, Рапцезіа |ипірегогит «ж ТХ, Реаіобріиз Томеоіайи5 «ж ТХ,
Рпазтатабрайіх Пегтарпгодйа (МетабійдФ) ж- ТХ, Рпутабвііспи5 соПйеа - ТХ, Рпуозеїшив5 тасгоріїй5 ж ТХ, Рпуїозеїшци5 регвзітії5 (ЗрідехФ - ТХ, Рпуїоїїпе рФ)) ї- ТХ, Родізив тасиїїмепігів (РодізивФф)) я ТХ, Рзецдасіеоп сигмайи5 ї- ТХ, Рзецдасівоп обіизив5 ж ТХ, Рзецйдасіеоп ігіси5рів ж
ТХ, Рзейдарпусив5 тасиїїреппів 4 ТХ, РезецаІеріотавіїх техісапа 4 ТХ, РзуПаєернадив ріовив -
ТХ, РзуНаїїа сопсоїог (комплекс видів) 4 ТХ, СОцайгавіїспив 5рр. - ТХ, Апугобіив Іорпапінає -. ТХ,
Водоїїа сагаіпайй5 - ТХ, Витіпа десоаіє я ТХ, бетівїаснег рейоіайв - ТХ, ЗПОоБріоп ахепає (ЕгмібапкФф)) - ТХ, 5івіпегпета сагросарзає (Метаїас СФ я ТХ, МіПепіштФф я ТХ, Віомет СФ я ТХ,
МетАйНаскФ - ТХ, Метавіагю я ТХ, Сарзапетф)) ї- ТХ, 5іеіпегпета ТеКає (МетазпівейФ я ТХ,
Метавзу5 ЕФ я ТХ, Віомет ЕФ я ТХ, 5івіпегпета-зузіетфе я ТХ, МетАНаскФф я ТХ, МетаріивФ я
ТХ, Ехпібйіпе 5 - ТХ, Зсіа-гійф я ТХ, Епіопетб)) я ТХ, 5івіпегпета Кгайззеї (Метавзуз (8 - ТХ,
ВіоМет (Ф я- ТХ, Ехпірйіпе 5гОФ)) ї- ТХ, 5(віпегпета гіобгаме (Віомесіоге я ТХ, ВіомМекіого)) я ТХ, зівеіпегпета з5саріегібзсі (Метаїас 5Ф) я ТХ, Зівіпегпета 5рр. я ТХ, 5івіпегпетаїйіа 5рр. (спцагаіап
МетаїйодевФф) - ТХ, 5іеїШйоги5 рипсіШит (е(еїпоги5Ф) - ТХ, Татагіхіа гадіаїе ї- ТХ, Теїгазіспив5 вешег - ТХ, ТПпіробіи5 зетіїшеив - ТХ, Гогутив 5іпепв5і5 ї- ТХ, Пісподгатта Бгазвісає (Тгіспоїїпе
БФ) я- ТХ, Тгісподгатта Бгабзісає (Тгіспо-БігірФ) ж ТХ, Тгісподгатта емапезсеп5 ж ТХ,
Тисподгатта тіпшит - ТХ, Тисподгатта о5ійпіаеє - ТХ, Пісподгатта ріаїпей - ТХ,
Тисподтатта ргейозит -- ТХ, Хапіпорітріа біїеттатг; та інші біологічні речовини, в тому числі: абсцизову кислоту ж ТХ, БіобЗеаФ - ТУ,
Спопагобїегент ригригент (СпопігоЇ РабіеФ) ї- ТХ, СоПефїгіспит діоеозрогіоїде5 (СоПедоф) я
ТХ, октаноат міді (СцемафФ) ж ТХ, дельтовидні пастки (Тгаріїпе 4) - ТХ, Егміпіа атуомога (гарпін) (РгоАскЮ я ТХ, Мі-НІВІТ бої СТ) ї- ТХ, феррофосфат (Реітаток) я ТХ, лійкоподібні пастки (Ігаріїпе уФ) ї- ТХ, СаМПехФ ї- ТХ, Стгоулег5 бесгекю ж ТХ, гомобрасинолід 4 ТХ, фосфат заліза (Шу МіПег УМоггу Егее Регтатої 5іІцд є зЗпаї! Ваїке) ї- ТХ, пастку МеоРнпаї (Тгаріїпе КВ) я- ТХ,
Містосюпивх пурегодає -«- ТХ, Мусоіеріодівсивз їетевігі (Ое5-ХФ) я ТХ, ВіосбаїпФ я ТХ, Атіпотйцетй т ТХ, 7епохб я ТХ, феромонову пастку (ТНгіріїпе ат5Ф) ї ТХ, бікарбонат калію (Міїз(орФф) «я ТХ, калійні солі жирних кислот (Запомаф) ж ТХ, розчин силікату калію (51І-МаїгіхФ) я ТХ, йодид калію жв- тіоцианат калію (Еплісим8) - ТХ, ЗИЙОЇЇ-ХФ - ТХ, отруту павука 4 ТХ, Мобзета Іосивіає
(Зетазроге Огдапіс Сгаззпоррег Сопігок) я- ТХ, липкі пастки (Тгаріпе МЕФ - ТХ, КебеїЇ
АтагіШоФф)) я ТХ і пастки (Такйгаріїпе у - БФ) - ТХ.
Посилання у квадратних дужках після активних інгредієнтів, наприклад І|З878-19-11, стосуються реєстраційного номера за Хімічною реферативною службою. Вищеописані учасники змішування відомі. Якщо активні інгредієнти включені в "ТПпе Резіїсіде Мапиа!" |ТНе Ревзвіїсіде
Мапиа! - А М/опа Сотрепаїшт; Тпіпеепій Еайіоп; Еайог: б. 0. 5. Тоті іп; Те Вій Стор
Ргоїесіоп Соишпсі|, то вони описані там під номером запису, наведеним у даному документі вище у круглих дужках, щодо конкретної сполуки; наприклад, сполука "абамектин" описана під номером запису (1). Якщо в даному документі вище додано "ІССМ|" до конкретної сполуки, то розглянуту сполуку включено у "Сотрепаїшт ої Ревзіїсіде Соттоп Матев", який доступний в мережі Інтернет ІА. УМоса; Сотрепаїцт ої Ревіїсіде Соттоп Матев, Соругічпї Є 1995-2004); наприклад, сполука "ацетопрол" описана за адресою в мережі Інтернет пОр/Лимли.аїапм оса. пеїрезвіїсідев/асеїоргоїв. піті.
Більшість описаних вище активних інгредієнтів вище у тексті даного документу називають за так званою "загальноприйнятою назвою", відповідною "загальноприйнятою назвою за ІЗО" або іншою "загальноприйнятою назвою", яку застосовують в окремих випадках. Якщо позначення не є "загальноприйнятою назвою", суть позначення, що застосовується замість нього, наведена в круглих дужках для конкретної сполуки; у такому разі застосовують назву згідно з
ІОРАС/Хімічною реферативною службою, "хімічну назву", "традиційну назву", "назву сполуки" або "код розробки" або, якщо не застосовують ані жодне 3 даних позначень, ані "загальноприйняту назву", то застосовують "альтернативну назву". "Реєстраційний номер СА5" означає реєстраційний номер за Хімічною реферативною службою.
Суміш активних інгредієнтів сполук формули І, вибраних із таблиць 1-6, ії активних інгредієнтів, описаних вище, містить сполуку, вибрану із таблиць 1-6, і активний інгредієнт, описаний вище, переважно при співвідношенні компонентів у суміші від 100:1 до 1:6000, головним чином від 50:1 до 1:50, більш конкретно при співвідношенні від 20:1 до 1:20, ще більш конкретно від 10:1 до 1:10, а саме від 5:1 до 1:5, особлива перевага віддається співвідношенню від 2:1 до 1:2, а також переважним є співвідношення від 4/1 до 2/1, насамперед у співвідношенні 171, або 5:11, або 5:2, або 5:3, або 5:4, або 4:1, або 4:22, або 4:3, або 3:1, або 3:2, або 2:1, або 1:5,
Ко) або 2:5, або 3:5, або 4:5, або 1:4, або 2:4, або 3:4, або 1:3, або 2:3, або 1:2, або 1:600, або 1:300, або 1:150, або 1:35, або 2:35, або 4:35, або 1:75, або 2:75, або 4:75, або 1:6000, або 1:3000, або 1:1500, або 1:350, або 2:350, або 4:350, або 1:750, або 2:750, або 4:750. Дані співвідношення компонентів суміші вказані за вагою.
Суміші, описані вище, можна застосовувати у способі контролю шкідників, який передбачає застосування композиції, що містить описану вище суміш, щодо шкідників або оточуючого їх середовища, за винятком способу лікування організму людини або тварини за допомогою хірургічного втручання або терапії та способів діагностики, що застосовуються щодо організму людини або тварини.
Суміші, що містять сполуку формули І, вибрану з таблиць 1-6, та один або декілька вищеописаних активних інгредієнтів можна застосовувати, наприклад, у окремій формі "готової суміші", у комбінованій суміші для розпилення, що складається з окремих складів на основі окремих компонентів активних інгредієнтів, такій як "бСакова суміш", і під час комбінованого застосування окремих активних інгредієнтів у випадку їх застосування в послідовному порядку, тобто один за одним, з обгрунтовано коротким періодом, таким як декілька годин або днів.
Порядок застосування сполук формули І, вибраних із таблиць 1-6, та активних інгредієнтів, описаних вище, не є необхідним для здійснення даного винаходу.
Композиції відповідно до даного винаходу можуть містити також додаткові тверді або рідкі допоміжні засоби, такі як стабілізатори, наприклад неепоксидовані або епоксидовані рослинні олії (наприклад, епоксидована кокосова олія, рапсова олія або соєва олія), протиспінювачі, наприклад силіконове масло, консерванти, регулятори в'язкості, зв'язувальні засоби та/або засоби, що надають липкість, добрива або інші активні інгредієнти для досягнення особливих ефектів, наприклад, бактерициди, фунгіциди, нематоциди, активатори рослини, молюскоциди або гербіциди.
Композиції відповідно до даного винаходу одержують способом, відомим рег 5е, за відсутності допоміжних засобів, наприклад за допомогою подрібнення, просіювання та/або пресування твердого активного інгредієнта, та в присутності щонайменше одного допоміжного засобу, наприклад за допомогою ретельного перемішування та/або подрібнення активного інгредієнта з допоміжним засобом (допоміжними засобами). Дані способи одержання композицій, а також застосування сполук І для одержання даних композицій, також є об'єктом
Гс10) даного винаходу.
Іншими об'єктами даного винаходу є способи застосування композицій, що являють собою способи контролю шкідників вищезгаданого типу, такі як розпилення, тонке розпилення, обпудрювання, нанесення пензлем, протравлювання, розкидання або полив, які підлягають вибору для задоволення намічених цілей за переважних обставин, а також застосування композицій для контролю шкідників вищезгаданого типу. Типові норми концентрації активного інгредієнта становлять від 0,1 до 1000 ррт, переважно від 0,1 до 500 ррт. Норма застосування на гектар здебільшого становить від 1 до 2000 г активного інгредієнта на гектар, у тому числі від до 1000 г/га, переважно від 10 до 600 г/га.
Переважним способом нанесення в галузі захисту сільськогосподарських культур є 10 нанесення на листя рослин (позакореневе внесення), при цьому можна вибирати частоту та норму застосування згідно з небезпекою зараження розглянутим шкідником. Як альтернатива, активний інгредієнт може досягати рослин за допомогою кореневої системи (системна дія), за допомогою зрошення місця зростання рослин рідкою композицією або за допомогою введення активного інгредієнта у твердій формі в місце зростання рослин, наприклад у грунт, наприклад, у вигляді гранул (внесення у грунт). У випадку сільськогосподарської культури рису-падді такі гранули можуть подаватися в затоплюване поле рису-падді.
Сполуки за даним винаходом та їх композиції є придатними також для захисту матеріалу для розмноження рослин, наприклад насіння, таких як плодові, бульбові або кісточкові, або розсадникові рослини, від шкідників зазначеного вище типу. Матеріал для розмноження можна обробляти сполукою перед посадкою, наприклад насіння можна обробляти перед посівом. Як альтернатива, сполуку можна застосовувати щодо кісточок насіння (нанесення покриття) або за допомогою замочування кісточок у рідкій композиції, або за допомогою нанесення шару твердої композиції. Також можна вносити композиції під час посадки матеріалу для розмноження на ділянку внесення, наприклад у борозну для насіння під час рядкового посіву. Дані способи обробки матеріалу для розмноження рослин та оброблений таким чином матеріал для розмноження рослин являють собою додаткові об'єкти даного винаходу. Типові норми обробки будуть залежати від рослини та шкідника/гриба, що підлягають контролю, і здебільшого становлять від 1 до 200 грамів на 100 кг насіння, переважно від 5 до 150 грамів на 100 кг насіння, наприклад від 10 до 100 грамів на 100 кг насіння.
Зо Термін "насінина" охоплює насіння та частини для вегетативного розмноження рослини всіх видів, зокрема без обмеження істинне насіння, частини насіння, кореневі паростки, зерно злакових, цибулини, плоди, бульби, зерно, ризоми, живці, нарізані пагони тощо, і згідно з переважним варіантом здійснення означає істинне насіння.
Даний винахід передбачає також насіння, яке покрите або оброблене сполукою формули або містить таку. Термін "покритий або оброблений та/або який містить" зазвичай означає, що активний інгредієнт перебуває на більшій частині поверхні насіння під час застосування, хоча більша або менша частина інгредієнта може проникати в насіннєвий матеріал залежно від способу застосування. Під час висаджування (пересаджування) вказаного насіннєвого продукту він може абсорбувати активний інгредієнт. В одному варіанті здійснення за допомогою даного винаходу одержують матеріал для розмноження рослин з можливістю прилипання до нього сполуки формули (1). Крім того, наданий у даному документі матеріал для розмноження рослин, що містить композицію, оброблений сполукою формули (1).
Обробка насіння передбачає усі придатні методики обробки насіння, відомі у рівні техніки, такі як протравлювання насіння, покриття насіння, обпудрювання насіння, замочування насіння та дражування насіння. Застосування сполуки формули (І) під час обробки насіння може бути виконано будь-якими відомими способами, такими як розпилення або обпилювання насіння перед посівом або під час посіву/висаджування насіння.
Біологічні приклади
Приклад ВІ. Ветівіа їабрасі (тютюнова білокрилка)
Листові диски бавовнику поміщали на агар у 24-лункових мікротитрувальних планшетах та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними із 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листові диски заражали дорослими особинами білокрилок. Через 6 днів після інкубації зразки перевіряли щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РІО, Р13, РІ15 та РА.
Приклад В2. Оіабгоїїса раїїваїа (блішка довговуса)
Паростки маїсу, поміщені на шар агару в 24-лункові мікротитрувальні планшети, обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О, бо шляхом розпилення. Після висушування планшети заражали личинками 1/2 (6-10 на лунку).
Зразки оцінювали щодо смертності та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 4 дні після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 8095 щонайменше в одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 рріт:
РВ, РО, Р10, Р11, Р12, Р1З3, РЗО, Р14, Р15, Р16, Рб, РБ, РА, РІ, РЗ та РО.
Приклад В3. Оіабгоїїса Ббакеага (блішка довговуса)
Паростки маїсу, поміщені на шар агару в 24-лункові мікротитрувальні планшети, обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ЮОМ5О, шляхом розпилення. Після висушування планшети заражали личинками 1/2 (6-10 на лунку).
Через 4 дні після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РВ, РО, Р10, Р11, Р12, Р1З3, РЗО, Р14, Р16, Рб, РБ, Р4, РІ, РЗ та РО.
Приклад В4. Еизспієти5 Ппего5 (неотропічний коричневий клоп-щитник)
Листя сої она агарі в 24-лункових мікротитрувальних планшетах обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ЮОМ5О.
Після висушування листя заражали німфами М2. Зразки оцінювали щодо інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 5 днів після зараження. Контроль Еи5спібїи5 пегоб5 досліджуваними зразками наявний, якщо інгібування росту вище, ніж для необробленого зразку.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 інгібування росту за норми застосування 200 ррт:
РВ та Р5.
Приклад В5. Еизспівтив5 Пего5 (неотропічний коричневий клоп-щитник)
Листя сої на агарі в 24-лункових мікротитрувальних планшетах обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О.
Після висушування листя заражали німфами М2. Через 5 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
Зо РВ, РО, Р11, Р12, Р1З3, РЗО, Р14, Р15, Р16, Рб, РБ, РА та РІ.
Приклад Вб. Еизспієти5 Ппего5 (неотропічний коричневий клоп-щитник)
Листя сої на агарі в 24-лункових мікротитрувальних планшетах обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ЮОМ5О.
Після висушування листя заражали німфами М2. Зразки оцінювали щодо смертності та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 5 днів після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 8095 щонайменше в одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 рріт:
РВ, РО, Р11, Р12, Р1З3, РЗО, Р14, Р15, Р16, Рб, РБ, РА та РІ.
Приклад В7. ЕгапкКіїпівеа оссідепіаїї5 (західний квітковий трипс)
Листові диски соняшника поміщали на агар у 24-лункових мікротитрувальних планшетах та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у 0ОМ50. Після висушування листові диски заражали різновіковою популяцією Егапкіїпів На.
Через 7 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РІО, РІ11, Р1З, Р15, Р16 та Р5.
Приклад В8. Муиз5 регзісає (попелиця зелена персикова)
Листові диски соняшника поміщали на агар в 24-лунковий мікротитрувальний планшет та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50. Після висушування диски заражали різновіковою популяцією попелиці. Через 6 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РВ, РІ11, Р13, Р14, Р16 та РІ.
Приклад ВУ. Муиз регзісає (попелиця зелена персикова)
Корені проростків гороху, що заражені різновіковою популяцією попелиць, поміщали безпосередньо в досліджувані водні розчини, одержані з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О.
Через б днів після внесення проростків у досліджувані розчини зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за досліджуваної норми 24 ррт:
РЗО
Приклад В10. Рішеїа хуїозіеїЇа (міль капустяна) 24-лункові мікротитрувальні планшети зі штучним живильним середовищем за допомогою піпетки обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О. Після висушування планшети заражали личинками 1/2 (10-15 на лунку).
Зразки оцінювали щодо інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 5 днів після зараження. Контроль Рішеййа хуїобіейа досліджуваними зразками наявний, якщо інгібування росту вище, ніж для необробленого зразку.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 інгібування росту за норми застосування 200 ррт:
РВ, РО, Р13, РЗО, Р14, Р16 та РІ.
Приклад В12. Рішеїа хуїозіеїЇа (міль капустяна) 24-лункові мікротитрувальні планшети зі штучним живильним середовищем за допомогою піпетки обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О. Після висушування планшети заражали личинками 12 (10-15 на лунку). Через 5 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РВ, РО, Р10, Р11, Р12, Р1З3, Р14, Р15, Р16, Рб, РБ, Ра4, РІ та РО.
Приклад В13. Рішеїа хуїозіеїЇа (міль капустяна) 24-пункові мікротитрувальні планшети зі штучним живильним середовищем за допомогою піпетки обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О. Після висушування планшети заражали личинками 1/2 (10-15 на лунку).
Зразки оцінювали щодо смертності та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 5 днів після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 8095 щонайменше в одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 рріт:
Зо РВ, РО, Р10, Р11, Р12, Р1З, РЗО, Р14, Р15, Р16, Рб, РБ, Р4, РІ та РО.
Приклад В14. б5родоріеєга Ійогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Листові диски бавовнику поміщали на агар в 24-лункові мікротитрувальні планшети та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листові диски заражали 5 личинками 11. Зразки оцінювали щодо антифідантного ефекту порівняно з необробленими зразками через З дні після зараження.
Контроль зродоріега ІШогаїї5 досліджуваними зразками наявний, якщо антифідантний ефект вище, ніж для необробленого зразку.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 контролю за норми застосування 200 ррт:
РВ, РО, Р10, Р11, Р12, Р1З3, Р14, Р15, Р16, Рб, РБ, Р4, РІ, РЗ та РО.
Приклад В15. бродоріеєга Ійогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Листові диски бавовнику поміщали на агар в 24-лункові мікротитрувальні планшети та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листові диски заражали 5 личинками 11. Зразки оцінювали щодо інгібування росту порівняно з необробленими зразками через З дні після зараження. Контроль
Зродорієега ІШогаїїх досліджуваними зразками наявний, якщо інгібування росту вище, ніж для необробленого зразку.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 контролю за норми застосування 200 ррт:
РВ, РО, Р10 та Р16.
Приклад В16. 5роадоріеєга Ійогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Листові диски бавовнику поміщали на агар в 24-лункові мікротитрувальні планшети та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у 0ОМ5О. Після висушування листові диски заражали 5 личинками І/1. Через З днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РВ, РО, Р10, Р11, Р12, Р1З3, Р14, Р15, Р16, Рб, РБ, Р4, РІ, РЗ та РО.
Приклад В17. б5родоріеєга Ійогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Листові диски бавовнику поміщали на агар в 24-лункові мікротитрувальні планшети та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листові диски заражали 5 личинками 11. Зразки оцінювали щодо смертності, антифідантного ефекту та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через З дні після зараження. Контроль 5родорієга ІШогаїї5 досліджуваними зразками наявний, якщо щонайменше одна із категорій смертності, антифідантного ефекту та інгібування росту вище, ніж для необробленого зразку.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 контролю за норми застосування 200 ррт:
РВ, РО, Р10, Р11, Р12, Р1З3, Р14, Р15, Р16, Рб, РБ, Р4, РІ, РЗ та РО.
Приклад В18. броадоріеєга Ійогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Досліджувані сполуки наносили за допомогою піпетки із 10000 ррт вихідних розчинів у 0ОМ5О в 24-лункові планшети та змішували з агаром. Насіння латуку поміщали на агар, і багатолунковий планшет накривали іншим планшетом, який також містив агар. Через 7 днів корені поглинали сполуку, та при цьому латук проростав у планшет, що розташований зверху.
Потім листя латуку нарізали у планшет, що розташований зверху. Яйця 5родоріега поміщали за допомогою піпетки через пластиковий трафарет на зволожений папір для блотингу в гелі та нею накривали планшет. Зразки оцінювали щодо смертності, антифідантного ефекту та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 6 днів після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 8095 щонайменше в одній із трьох категорій (смертність, антифідантність або інгібування росту) за досліджуваної норми 12,5 ррт:
РІ11, РІ12, Р1ІЗ, Р14, Р15, Рб, РБ, РА та РІ.
Приклад В19. бродоріеєга Ійогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Досліджувані сполуки, одержані з 10000 ррт вихідних розчинів у ЮОМ5О, наносили за допомогою піпетки в 24-лункові планшети та змішували з агаром. Насіння латуку поміщали на агар, і багатолунковий планшет накривали іншим планшетом, який також містив агар. Через 7 днів корені поглинали сполуку, та при цьому латук проростав у планшет, що розташований зверху. Потім листя латуку нарізали у планшет, що розташований зверху. Яйця Зродоріега поміщали за допомогою піпетки через пластиковий трафарет на зволожений папір для блотингу
Зо в гелі та нею накривали планшет. Зразки оцінювали щодо антифідантного ефекту порівняно з необробленими зразками через 6 днів після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 8095 антифідантність за досліджуваної норми 12,5 ррт:
РІ11, РІ12, Р1ІЗ, Р14, Р15, Рб, РБ, РА та РІ.
Приклад В20. 5родорієга ІйКогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Досліджувані сполуки, одержані з 10000 ррт вихідних розчинів у ЮОМ5О, наносили за допомогою піпетки в 24-лункові планшети та змішували з агаром. Насіння латуку поміщали на агар, і багатолунковий планшет накривали іншим планшетом, який також містив агар. Через 7 днів корені поглинали сполуку, та при цьому латук проростав у планшет, що розташований зверху. Потім листя латуку нарізали у планшет, що розташований зверху. Яйця Зродорієвга поміщали за допомогою піпетки через пластиковий трафарет на зволожений папір для блотингу в гелі та нею накривали планшет. Через б днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 8095 смертності за досліджуваної норми 12,5 ррт:
РІ11, РІ12, Р1ІЗ, Р14, Р15, Рб, РБ, РА та РІ.
Приклад В21. Теїгапуспиз игіїсає (кліщик павутинний двоплямистий)
Листові диски квасолі на агарі в 24-лункових мікротитрувальних планшетах обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними із 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О.
Після висушування листові диски заражали різновіковою популяцією кліщів. Через 8 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності змішаної популяції (рухливі стадії).
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РІЗ та Р14.
Приклад В22. Тпгірз їабасі (трипс цибулевий)
Листові диски соняшнику поміщали на агар в 24-лункових мікротитрувальних планшетах та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у М50О. Після висушування листові диски заражали різновіковою популяцією трипсу. Через 6 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки приводили в результаті щонайменше до 8095 смертності за норми застосування 200 ррт:
РІЗ.
Приклад В23. Аедез аедурії (комар жовтолихоманковий)
Досліджувані розчини за норми внесення 200 ррт в етанолі вносили в 12-лункові планшети для культури тканини. Після висушування відкладеного матеріалу в кожну лунку додавали п'ять дорослих самок Аєдез аедурії у віці від двох до п'яти днів та підтримували на 1095 розчині сахарози в пробці з бавовняної вати. Оцінку нокдауну здійснювали через одну годину після введення, і смертність оцінювали через 24 і 48 годин після введення.
Наступні сполуки забезпечували щонайменше 8095 контроль Аедезх аедурії через 48 годин та/або 24 години:
РУ, Р12, Р13, Р14, Р16, Рб, Р4, РІ та РО.
Приклад В24. Апорпеїез «ерпепві (індійський малярійний комар)
Досліджувані розчини за норми внесення 200 ррт в етанолі вносили в 12-лункові планшети для культури тканини. Після висушування відкладеного матеріалу в кожну лунку додавали п'ять дорослих самок Апорпеїез «їерпепві у віці від двох до п'яти днів та підтримували на 1095 розчині сахарози в пробці з бавовняної вати. Оцінку нокдауну здійснювали через одну годину після введення, і смертність оцінювали через 24 і 48 годин після введення.
Наступні сполуки забезпечували щонайменше 8095 контроль АпорпєїЇе5 5іерпепзі через 48 годин та/або 24 години:
Р13, Р14, Р16, Рб, РА та РІ.

Claims (6)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули Іа-1: щ я іх и: чі лик 7 Ох Сон І : дні ї дення Ж Моя ЇХ ве | д де ща ; (а-1) де А являє собою СН або М; Хг2 являє собою 5 або 505; Ко) Ва являє собою Сі-Слалкіл; Ве являє собою С:-Слгалогеналкіл; і
ФО. вибраний із групи, що складається із замісників: У Ху в о ки хх с бор НК ви Я ск й в зве а воя ах у од Кх ж ее "дк ов Ов | Я - сек ШИ ме вита не я" Моди як ее Ме, я" у їх шоб М ке я во ри Я ай оди аву Ява Ява кеВ Кз аа йх кі Ве шежк Кай ми хе ще Кк я | бери мх М сх їх Грея ДА, З 5 «і ей ква ин ща щі ек «й ВХ з я МОВ М, Кк Кн БАКУ із ду чо щі їх» Ван щх Ку мх ше д- їх Й З ду не сх | ТЕЙ вх. як й ЩІ що К ж ней ІЗ НН ока в и Ши вл о ї Тони й с ж КЗ па і ! Й Ной ма 1 ЯНВ ав аа ЗВ У еВ де кожен Кх незалежно вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сагалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Сдалкокси, С-і-С4алкілсульфанілу, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, -С(0)С1-Слалкілу, Сі-Сагалогеналкілсульфанілу, Сі-Слалогеналкілсульфінілу, Сі-Сл.галогеналкілсульфонілу та -С(0)С:-Слгалогеналкілу, і Коої являє собою водень або Сі-Сгалкіл; або агрохімічно прийнятна сіль зазначеної сполуки.
2. Сполука формули Іа-2: Б БЕ ї х ОР, ШТ мих М тю М , кі Б х я В ; (а-г) де А являє собою СН або М; Ха являє собою 505; АВ? являє собою С.і-Слалкіл; Вв являє собою С:-Слгалогеналкіл; і Сь вибраний із групи, що складається із замісників: ду і й ї; Ба Е й щі Х -ї у І; ІЗ і х ді ще ю Б же ший ех Кос В М нс б й ще Мч Ме ке ! і оту овеурх й Я «ЗОВ ав В КЕН Кк і. Є ее - кх Кх п НН держ Кб ЩІ Р, дек Ак тв че з ж : ї У ! я Кх |і Я ке 5 У 3 | ру ех М | І, Жов зо Я сх 1 вжи ток ев ема яЯве Не де кожен Кх незалежно вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, Сі-Сзалкілу, Сі-Сагалогеналкілу, Сі-Слгалогеналкокси, Сі-Сдалкокси, С-і-С4алкілсульфанілу, Сі-Слалкілсульфінілу, Сі-Слалкілсульфонілу, -С(0)С1-Слалкілу, Сі-Сагалогеналкілсульфанілу, Сі-Слгалогеналкілсульфінілу, Сі--Сл.галогеналкілсульфонілу та -С(0)С1-Слгалогеналкілу.
3. Сполука формули Га-3: Ох У г що Що в г ах пе тку м ше М я М ях КО й і: х х ЕЙ ви щі ЖК Ух х Ко ; (а-3) де А являє собою СН або М; В» являє собою С.і-Сагалогеналкіл; Віо являє собою водень або Сі-Сгалкіл, і Ос вибраний із групи, що складається із замісників: дк Мк йх КЕ : її га т Дх І Їй й Ме й кт що хо нн, я ч Ме й | і; а ех яку с ХУ т ох т я ск, що с ВХ я вх ї а Я о Яну аа Ос де Ех вибраний із групи, що складається з водню, галогену, С1і-Слалкілу, Сі-Сл4галогеналкілу, Сі-С.алкокси та Сі-Сл.галогеналкокси.
4. Пестицидна композиція, що містить щонайменше одну сполуку за п. 1 або, за необхідності, її таутомер, у кожному випадку у вільній формі або у формі агрохімічно застосовуваної солі, як активний інгредієнт і щонайменше один допоміжний засіб.
5. Спосіб боротьби зі шкідниками, який включає застосування композиції за п. 4 відносно шкідників або оточуючого їх середовища, за винятком способу лікування організму людини або тварини шляхом хірургічного втручання або терапії та способів діагностики, що застосовуються щодо організму людини або тварини.
6. Спосіб захисту матеріалу для розмноження рослин від ураження шкідниками, який включає обробку матеріалу для розмноження або ділянки, куди висаджують матеріал для розмноження, за допомогою композиції за п. 4.
UAA201705430A 2014-11-07 2015-10-30 Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками UA121319C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14192265 2014-11-07
EP14199338 2014-12-19
PCT/EP2015/075205 WO2016071214A1 (en) 2014-11-07 2015-10-30 Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA121319C2 true UA121319C2 (uk) 2020-05-12

Family

ID=54361090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201705430A UA121319C2 (uk) 2014-11-07 2015-10-30 Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками

Country Status (13)

Country Link
US (1) US10645928B2 (uk)
EP (1) EP3214939B1 (uk)
JP (1) JP6633091B2 (uk)
KR (1) KR102551157B1 (uk)
CN (1) CN107074865B (uk)
BR (1) BR112017009454B1 (uk)
CA (1) CA2965052A1 (uk)
ES (1) ES2791188T3 (uk)
MX (1) MX2017005769A (uk)
RU (1) RU2738359C2 (uk)
UA (1) UA121319C2 (uk)
WO (1) WO2016071214A1 (uk)
ZA (1) ZA201702983B (uk)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106604922B (zh) * 2014-08-25 2020-05-05 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
CN107001352B (zh) * 2014-12-01 2021-06-04 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性酰胺杂环衍生物
PE20181198A1 (es) 2015-10-26 2018-07-23 Bayer Cropscience Ag Derivados de heterociclos biciclicos condensados como agentes de control de plagas
AU2017327309A1 (en) * 2016-09-16 2019-04-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Heterocyclic compound, and harmful-arthropod-controlling agent containing same
KR102477315B1 (ko) 2016-10-06 2022-12-13 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 2-(헤트)아릴-치환된 융합 비사이클릭 헤테로사이클 유도체
WO2018065288A1 (de) 2016-10-07 2018-04-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-[2-phenyl-1-(sulfonylmethyl)vinyl]-imidazo[4,5-b]pyridin-derivate und verwandte verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel im pflanzenschutz
WO2018095795A1 (en) * 2016-11-23 2018-05-31 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
DK3548466T3 (da) * 2016-12-01 2022-04-19 Syngenta Participations Ag Fremgangsmåde til fremstilling af et mellemprodukt af pesticidaktive heterocykliske derivater med svovlindeholdende substituenter
BR112019014270B1 (pt) 2017-01-10 2023-12-26 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Derivados de heterociclo, seus usos, formulação agroquímica, e método para controlar pragas animais
KR102515694B1 (ko) 2017-01-10 2023-03-29 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로사이클 유도체
WO2018138050A1 (de) 2017-01-26 2018-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
TWI793104B (zh) * 2017-02-21 2023-02-21 瑞士商先正達合夥公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
WO2018174170A1 (ja) * 2017-03-23 2018-09-27 住友化学株式会社 縮合複素環化合物及びそれを含有する組成物
WO2018202540A1 (en) 2017-05-02 2018-11-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
US10945435B2 (en) 2017-05-08 2021-03-16 Syngenta Participations Ag Imidazopyrimidine derivatives with sulfur containing phenyl and pyridyl substituents
US11591335B2 (en) * 2017-05-10 2023-02-28 Basf Se Bicyclic pesticidal compounds
BR112020005178B1 (pt) * 2017-09-18 2024-02-27 Syngenta Participations Ag Derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas, composição pesticida e método para controlar insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos e método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos
CN111132970A (zh) * 2017-09-21 2020-05-08 日本农药株式会社 具有环丙基吡啶基的苯并咪唑化合物或其盐类、及含有这些化合物的农业园艺用杀虫剂以及其使用方法
WO2019076778A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Syngenta Participations Ag HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDAL ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR AND SULFONIMIDAMIDES
US11407756B2 (en) 2017-12-25 2022-08-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Heterocyclic compounds and noxious arthropod control agent containing same
WO2019229088A1 (en) 2018-05-30 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2019229089A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
MA52751A (fr) 2018-06-06 2021-04-14 Syngenta Crop Protection Ag Dérivés hétérocycliques à action pesticide comportant des substituants contenant de la sulfoximine
CN112368280B (zh) 2018-06-26 2023-01-20 拜耳公司 作为害虫防治剂的杂环衍生物
JP7174050B2 (ja) 2018-07-10 2022-11-17 日本農薬株式会社 ベンゾイミダゾール化合物又はその塩類、及びそれらの化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
TWI820231B (zh) 2018-10-11 2023-11-01 德商拜耳廠股份有限公司 用於製備經取代咪唑衍生物之方法
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
JP2022515896A (ja) * 2018-12-31 2022-02-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
EP3931192B1 (de) 2019-02-26 2024-03-20 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2020173860A1 (en) 2019-02-26 2020-09-03 Bayer Aktiengesellschaft Fused bicyclic heterocycle derivatives as pesticides
CN110231294A (zh) * 2019-06-14 2019-09-13 西北师范大学 一种智能手机比色法快速测定焦磷酸盐的方法
US20220372026A1 (en) 2019-09-20 2022-11-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur and sulfoximine containing substituents
CN110590650A (zh) * 2019-09-24 2019-12-20 上海毕得医药科技有限公司 一种6-（甲基磺酰基）吡啶甲醛的合成方法
EP4132927A1 (en) 2020-04-06 2023-02-15 Basf Se Imidazo-pyrimidone compounds as pesticides
US20230167122A1 (en) 2020-04-30 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP2023532548A (ja) 2020-07-02 2023-07-28 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としてのヘテロサイクレン誘導体
EP4305033A1 (en) 2021-03-09 2024-01-17 Basf Se Tricyclic pesticidal compounds
JP2024520657A (ja) 2021-06-02 2024-05-24 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト スルホキシイミン含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
WO2023148369A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024175559A1 (en) 2023-02-23 2024-08-29 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Tetrazole-substituted ethyl-sulfone/sulfoximine-pyridine derivatives
WO2024175557A1 (en) 2023-02-23 2024-08-29 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Cyclopropyl-(hetero)aryl-substituted ethyl-sulfoxime-pyridine derivatives

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL110662A0 (en) * 1993-08-23 1994-11-11 Ciba Geigy Ag Ciba Geigy Ag Process for the manufacture of phenoxyphenoxyalkyl derivatives
ES2480440T3 (es) * 2005-12-21 2014-07-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados sustituidos de pirimidina útiles en el tratamiento del cáncer y de otros trastornos
CN103261170B (zh) * 2010-12-24 2016-08-24 住友化学株式会社 稠杂环化合物及其用于害虫防治的用途
WO2013191113A1 (ja) * 2012-06-18 2013-12-27 住友化学株式会社 縮合複素環化合物
EP3016949B1 (en) * 2013-07-02 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
CN107074846B (zh) * 2014-08-12 2020-05-19 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
JP6695326B2 (ja) * 2014-08-21 2020-05-20 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
CN106604922B (zh) * 2014-08-25 2020-05-05 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
BR112017005122A2 (pt) * 2014-09-16 2018-07-31 Syngenta Participations Ag derivados tetracíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre.
US10544148B2 (en) * 2014-10-16 2020-01-28 Syngenta Participations Ag Pesticidally active tetracyclic heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN107001352B (zh) * 2014-12-01 2021-06-04 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性酰胺杂环衍生物
BR112017011306B1 (pt) * 2014-12-01 2022-06-07 Syngenta Participations Ag Derivados heterocíclicos de amida com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas, composição e métodos relacionados
UA122781C2 (uk) * 2014-12-17 2021-01-06 Сінгента Партісіпейшнс Аг Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170078685A (ko) 2017-07-07
CN107074865B (zh) 2020-06-30
US20170318809A1 (en) 2017-11-09
RU2017119748A3 (uk) 2019-05-29
ES2791188T3 (es) 2020-11-03
EP3214939A1 (en) 2017-09-13
JP2018502142A (ja) 2018-01-25
BR112017009454B1 (pt) 2022-05-03
CN107074865A (zh) 2017-08-18
ZA201702983B (en) 2019-06-26
BR112017009454A2 (pt) 2018-06-19
US10645928B2 (en) 2020-05-12
MX2017005769A (es) 2017-07-28
RU2738359C2 (ru) 2020-12-11
EP3214939B1 (en) 2020-02-19
WO2016071214A1 (en) 2016-05-12
CA2965052A1 (en) 2016-05-12
RU2017119748A (ru) 2018-12-10
JP6633091B2 (ja) 2020-01-22
KR102551157B1 (ko) 2023-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA121319C2 (uk) Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками
US11974572B2 (en) Fungicidal compositions
US11154058B2 (en) Fungicidal compositions
CN110526911B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
CN101657423B (zh) 亚胺吡啶衍生物和它们作为杀微生物剂的用途
UA126150C2 (uk) Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками
UA127662C2 (uk) Пестицидно активні гетероциклічні похідні із замісниками, що містять сульфоксимін
EP3644743B1 (en) Fungicidal compositions
US11234437B2 (en) Fungicidal compositions
EA025551B1 (ru) N-циклиламиды в качестве нематоцидов
CN107001352B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性酰胺杂环衍生物
WO2018219773A1 (en) Fungicidal compositions
EP3582616B1 (en) Fungicidal compositions
UA128452C2 (uk) Мікробіоцидні тіазольні похідні
CN105579442A (zh) 杀虫化合物
CN105120667A (zh) 控制新烟碱抗性有害生物的方法
CN105072911A (zh) 控制新烟碱抗性有害生物的方法
CN107108568B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性酰胺杂环衍生物
US20220030867A1 (en) Fungicidal compositions
JP2008513404A (ja) 新規の殺虫剤
CN105452225A (zh) 作为杀线虫剂的环丁基甲酰胺化合物
CN105102433A (zh) 杀虫化合物
CN105377816A (zh) 作为杀线虫剂的吡啶-2-甲酰胺
CN104755457A (zh) 杀虫化合物
CN105072910A (zh) 控制新烟碱抗性有害生物的方法