UA126150C2 - Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками - Google Patents

Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками Download PDF

Info

Publication number
UA126150C2
UA126150C2 UAA201909771A UAA201909771A UA126150C2 UA 126150 C2 UA126150 C2 UA 126150C2 UA A201909771 A UAA201909771 A UA A201909771A UA A201909771 A UAA201909771 A UA A201909771A UA 126150 C2 UA126150 C2 UA 126150C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
methyl
formula
compounds
slalkyl
alternative name
Prior art date
Application number
UAA201909771A
Other languages
English (en)
Inventor
Себастьян Рендлер
Ендрю Едмундс
Эндрю Эдмундс
П'єр Жозеф Марсель Юнг
Пьер Жозеф Марсель Юнг
Міхель Мюлебах
Михель Мюлебах
Гіріш Равал
Гириш РАВАЛ
Індіра Сен
Индира СЕН
Вікас Сікервар
Викас СИКЕРВАР
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Сингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг, Сингента Партисипейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA126150C2 publication Critical patent/UA126150C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P5/00—Nematocides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A01P7/02—Acaricides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P7/00—Arthropodicides
    • A01P7/04—Insecticides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P9/00—Molluscicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/803—Processes of preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Сполуки формули I (I), де замісники визначені в п. 1, та агрохімічно прийнятні солі, стереоізомери, енантіомери, таутомери і N-оксиди даних сполук можна застосовувати як інсектициди та одержувати способом, відомим per se.

Description

х М
В М й / х
М я Кк; бі х А Рв (), де замісники визначені в п. 1, та агрохімічно прийнятні солі, стереоізомери, енантіомери, таутомери і М-оксиди даних сполук можна застосовувати як інсектициди та одержувати способом, відомим рег 56.
Даний винахід стосується пестицидно активних, зокрема інсектицидно активних, гетероциклічних похідних із сірковмісними замісниками, проміжних сполук для одержання даних сполук, композицій, що містять такі сполуки, а також їх застосування для контролю тварин- шкідників (у тому числі членистоногих, а також, зокрема, комах або представників ряду Асагіпа).
Гетероциклічні сполуки із пестицидною дією відомі і описані, наприклад, у МО 2012/086848,
УМО 2013/018928 і УМО 2016/026848.
Неочікувано було виявлено, що певні нові пестицидно активні гетероциклічні похідні, які містять 6/5-біциклічне кільце, з сірковмісними фенільними та піридильними замісниками мають сприятливі властивості як пестициди.
Відповідно, даний винахід передбачає сполуки формули (І)
Кк х М г дй М Й / М
Ма но в; вух А Рв (), де
А являє собою СН або М;
Х являє собою 5, 50 або 505;
В: являє собою С:-Сдлалкіл, Сі-Сл«галогеналкіл або Сз-Свциклоалкіл-Сі-Схалкіл;
Си являє собою М або СН;
Хі являє собою 0, 5 або МЕз; де Ез являє собою водень або С:-Слалкіл;
В? являє собою о галоген, С.і-Свгалогеналкіл, Сі-Сл«галогеналкілсульфаніл, - Сі-
Слгалогеналкілсульфініл, Сі-Сл4галогеналкілсульфоніл або Си-Свгалогеналкокси;
В; являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, С1-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-С1-Сзалкіл, С--Слалкілсульфоніл-Сі-Сзалкіл або Сі-Слалкілоксикарбоніл; і
Нв являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свєциклоалкіл, С-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфоніл-Сі-Слалкіл або Сі-Слалкілоксикарбоніл; та агрохімічно прийнятні солі, стереоізомери, енантіомери, таутомери й М-оксиди сполук формули
І.
Сполуки формули І, які містять щонайменше один основний центр, здатні утворювати, наприклад, солі приєднання кислоти, наприклад, із сильними неорганічними кислотами, такими як мінеральні кислоти, наприклад, хлорна кислота, сірчана кислота, азотна кислота, азотиста кислота, фосфорна кислота або галогенводнева кислота, із сильними органічними карбоновими кислотами, такими як Сі-Слалканкарбонові кислоти, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад галогеном, наприклад, оцтова кислота, такими як насичені або ненасичені дикарбонові кислоти, наприклад, щавлева кислота, малонова кислота, бурштинова кислота, малеїнова кислота, фумарова кислота або фталева кислота, такими як гідроксикарбонові кислоти, наприклад, аскорбінова кислота, молочна кислота, яблучна кислота, винна кислота або лимонна кислота, або такими як бензойна кислота, або з органічними сульфоновими кислотами, такими як Сі-Слалкан- або арилсульфонові кислоти, які є незаміщеними або заміщеними, наприклад галогеном, наприклад, метан- або п-толуолсульфонова кислота.
Сполуки формули І, які містять щонайменше одну кислотну групу, здатні утворювати, наприклад, солі з основами, наприклад мінеральні солі, як наприклад солі лужних металів або солі лужноземельних металів, наприклад, солі натрію, калію або магнію, або солі з аміаком або органічним аміном, як наприклад морфолін, піперидин, піролідин, нижчий моно-, ди- або триалкіламін, наприклад, етил-, діетил-, триетил- або диметилпропіламін, або нижчий моно-, ди- або тригідроксиалкіламін, наприклад, моно-, ди- або триетаноламін.
Алкільні групи, що зустрічаються у визначеннях замісників, можуть мати прямий або розгалужений ланцюг і являють собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, пентил, гексил, ноніл, децил та їх розгалужені ізомери.
Алкілсульфанільні, алкілсульфінільні, алкілсульфонільні, алкокси-, алкенільні та алкінільні радикали одержують зі згаданих алкільних радикалів. Алкенільні й алкінільні групи можуть бути моно- або поліненасиченими.
Галоген, як правило, являє собою фтор, хлор, бром або йод. Це також застосовується, відповідно, до галогену в комбінації із іншими елементами, як наприклад, галогеналкіл або галогенфеніл.
Галогеналкільні групи переважно характеризуються довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю. Галогеналкіл являє собою, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2--рифторетил, 2-фторетил, 2-хлоретил, пентафторетил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлоретил, 2,2,3,3-тетрафторетил і 2,2,2-трихлоретил.
Алкоксигрупи переважно характеризуються переважною довжиною ланцюга від 1 до 6 атомів вуглецю. Алкокси являє собою, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, н- бутокси, ізобутокси, втор-бутокси і трет-бутокси, а також ізомерні радикали пентилокси та гексилокси.
Алкоксиалкільні групи переважно характеризуються довжиною ланцюга від 1 до б атомів вуглецю.
Алкоксиалкіл являє собою, наприклад, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, н-пропоксиметил, н-пропоксиетил, ізопропоксиметил або ізопропоксиетил.
Циклоалкільні групи переважно містять від З до б атомів вуглецю в кільці, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил.
Вільні радикали являють собою метильні групи.
Сполуки формули І відповідно до даного винаходу включають також гідрати, які можуть бути утворені під час солеутворення.
Переважні значення Кі, В», Х, Н?7, На, А, С: та Х: у будь-яких їх комбінаціях наведені нижче:
Переважно ЕК: являє собою С1-Сзалкіл або Сз-Свциклоалкіл-С1-Сзалкіл.
Більш переважно Кі являє собою С1-Сзалкіл або циклопропілметил.
Ще більш переважно Кі являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил.
Найбільш переважно К.: являє собою етил.
Переважно Ко являє собою галоген, С.і-Слгалогеналкіл, Сі-С«галогеналкілсульфаніл, Сі1-
Слгалогеналкілсульфініл або Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл.
Більш переважно КЕ: являє собою галоген або Сі-Сзгалогеналкіл.
Ще більш переважно Кг являє собою С1-Сгогалогеналкіл.
Найбільш переважно КЕ» являє собою трифторметил.
Зо Переважно Х являє собою 5 або 50».
Найбільш переважно Х являє собою 50».
Переважно ЕЕ; являє собою водень, фтор, ціано, Сі-Слалкоксикарбоніл, Сі-Сзалкіл.
Більш переважно К7 являє собою водень, метил, етил або фтор.
Ще більш переважно К7 являє собою метил або фтор.
Найбільш переважно К7 являє собою метил.
Переважно Кз являє собою ціано, фтор або С:і-Слалкіл.
Більш переважно Кз» являє собою фтор, метил або етил.
Ще більш переважно Кз являє собою фтор або метил.
Найбільш переважно Кз являє собою метил.
Переважно А являє собою М.
Переважно б. являє собою М.
Переважно Х: являє собою МЕ, де Кз являє собою Сі-Слалкіл.
Найбільш переважно Хі являє собою МСН»з.
Передбачаються варіанти здійснення даного винаходу, які викладені нижче.
У варіанті здійснення 1 передбачені сполуки формули І або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид, визначені вище.
У варіанті здійснення 2 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1, де К: являє собою С1-Сзлалкіл або Сз-Свциклоалкіл-С1-Слалкіл.
У варіанті здійснення З передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з варіантом здійснення 1 або 2, де К2 являє собою галоген, Сі-Слгалогеналкіл, Сі-Слагалогеналкілсульфаніл, С-
Слгалогеналкілсульфініл або Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл.
У варіанті здійснення 4 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2 або 3, де Х являє собою 5 або 50».
У варіанті здійснення 5 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2,
З або 4, де К7 являє собою водень, фтор, ціано, Сі-Слалкоксикарбоніл, Сі-Сзалкіл. бо У варіанті здійснення б передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль,
стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2,
З, 4 або 5, де Кз являє собою ціано, фтор або С:і-Слзалкіл.
У варіанті здійснення 7 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна «сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2,
З, 4, 5 або 6, де Хі являє собою МЕз, де Ез являє собою Сі-Сзалкіл.
У варіанті здійснення 8 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна «сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2,
З, 4, 5, 6 або 7, де Кі являє собою Сі-Слалкіл або циклопропілметил.
У варіанті здійснення 9 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2,
З, 4, 5, 6, 7 або 8, де Е2 являє собою галоген або С--Сзгалогеналкіл.
У варіанті здійснення 10 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 або 9, де КЕ; являє собою водень, метил, етил або фтор.
У варіанті здійснення 11 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9 або 10, де Кв являє собою фтор, метил або етил.
У варіанті здійснення 12 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4, 5,6, 7, 8, 9, 10 або 11, де Хі являє собою МОН».
У варіанті здійснення 13 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4, 5,6, 7, 8, 9, 10, 11 або 12, де Кі являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил.
У варіанті здійснення 14 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 або 13, де Е2 являє собою С:-Согалогеналкіл.
У варіанті здійснення 15 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2,
Ко) 3,4,5,6,7,8, 9,10, 11, 12, 13 або 14, де Х являє собою 50».
У варіанті здійснення 16 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 або 15, де ЕК; являє собою метил або фтор.
У варіанті здійснення 17 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 або 16, де Кв являє собою фтор або метил.
У варіанті здійснення 18 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 або 17, де Ех: являє собою етил.
У варіанті здійснення 19 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 або 18, де Кг являє собою трифторметил.
У варіанті здійснення 20 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18 або 19, де ГЕ; являє собою метил.
У варіанті здійснення 21 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 або 20, де Езвз являє собою метил.
У варіанті здійснення 22 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 або 21, де А являє собою СН.
У варіанті здійснення 23 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 або 21, де А являє собою М.
У варіанті здійснення 24 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, 3,4,5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 або 23, де Сї являє собою М.
У варіанті здійснення 25 передбачені сполуки або їх агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид згідно з будь-яким із варіантів здійснення 1, 2, бо 3,4,5,6, 7, 8,9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 або 23, де Сі являє собою СН.
Одна група сполук формули І представлена сполуками формули 1-1, х М го М ЛІ й
ТО іх /х
М. я Кк; я (7), де А, Х, Кі, НЕ», В; та Кз є такими, як визначено під формулою І вище. У вказаній переважній групі сполук формули 1-1
В: переважно являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил;
Аг о переважно являє собою Сі-Слгалогеналкіл, С1-Слгалогеналкілсульфаніл, /Сі1-
Слгалогеналкілсульфініл або Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл; та Х переважно являє собою 50».
Особливо переважними сполуками формули 1-1 є такі, в яких Ві являє собою етил, та Х являє собою 50».
Одна група сполук формули І-1 представлена сполуками формули І-Та, х М го М Л й
ФІ іх /
М - В; інн, (І-Та), де Х, КУ, В», В; та Ка» є такими, як визначено під формулою І! вище. У вказаній переважній групі сполук формули 1-1
В: переважно являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил;
Аг о переважно являє собою Сі-Слгалогеналкіл, С1-Слгалогеналкілсульфаніл, /Сі1-
Слгалогеналкілсульфініл або Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл; та Х переважно являє собою 50».
Особливо переважними сполуками формули І-1а є такі, в яких КК: являє собою етил, та Х являє собою 50».
Інша група сполук формули І-1 представлена сполуками формули 1-16,
ЩА М дя дй М Й
ФІ Х в
М. 7
А Рв (І-ТЬ), де Х, КУ, В», В; та Ка» є такими, як визначено під формулою І! вище. У вказаній переважній групі сполук формули 1-1
В: переважно являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил;
Аг о переважно являє собою Сі-Слгалогеналкіл, С1-Слгалогеналкілсульфаніл, /Сі1-
Слгалогеналкілсульфініл або Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл; та Х переважно являє собою 50».
Особливо переважними сполуками формули 1-10 є такі, в яких КК: являє собою етил, та Х являє собою 50».
Інша група сполук формули І представлена сполуками формули 1-2,
Не х у
Ко й М / ух
М. но В;
ЗМ х А Рв (І-г), де А, Х, Кі, НЕ», В; та Кз є такими, як визначено під формулою І вище. У вказаній переважній групі сполук формули 1-1
В: переважно являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил;
Аг о переважно являє собою Сі-Слгалогеналкіл, С1-Слгалогеналкілсульфаніл, /Сі1-
Слгалогеналкілсульфініл або Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл; та Х переважно являє собою 50».
Особливо переважними сполуками формули 1-2 є такі, в яких К: являє собою етил, та Х являє собою 50».
Одна група сполук формули 1-2 представлена сполуками формули 1І-га,
Ле х М вх М / ух в
М Х М Рв (І-га), де Х, КУ, В», В; та Ка» є такими, як визначено під формулою І! вище. У вказаній переважній групі сполук формули 1-1
В: переважно являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил;
Аг о переважно являє собою Сі-Слгалогеналкіл, С1-Слгалогеналкілсульфаніл, /Сі1-
Слгалогеналкілсульфініл або Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл; та Х переважно являє собою 50».
Особливо переважними сполуками формули 1-2а є такі, в яких КК: являє собою етил, та Х являє собою 50».
Інша група сполук формули І-2 представлена сполуками формули 1-26,
Кк ,/М х М
Ко М / й Х в й х вв (І-2Б), де Х, КУ, В», В; та Ка» є такими, як визначено під формулою І! вище. У вказаній переважній групі сполук формули 1-1
В: переважно являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил;
Аг о переважно являє собою Сі-Слгалогеналкіл, С1-Слгалогеналкілсульфаніл, /Сі1-
Слгалогеналкілсульфініл або Сі-Сл.галогеналкілсульфоніл; та Х переважно являє собою 50».
Особливо переважними сполуками формули 1-20 є такі, в яких КК: являє собою етил, та Х являє собою 50».
Сполуки відповідно до даного винаходу можуть мати будь-яку кількість переваг, включаючи, поміж іншим, переважні рівні біологічної активності для забезпечення захисту рослин від комах, або чудові властивості для застосування як агрохімічно активних інгредієнтів (наприклад, вища
Зо біологічна активність, переважний спектр дії, розширений профіль безпеки, покращені фізико- хімічні властивості або підвищена здатність до біорозкладання). Зокрема, неочікувано було виявлено, що певні сполуки формули (І) можуть демонструвати переважний профіль безпеки щодо нецільових членистоногих, зокрема запилювачів, таких як медоносні бджоли, одиночні бджоли та джмелі. Найбільш конкретно, Арів теїЇїега.
В іншому аспекті даний винахід передбачає композицію, що містить інсетицидно,
акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективну кількість сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі, стереоіїзомеру, енантіомеру, таутомеру або М-оксиду, визначених у будь-якому з варіантів здійснення 1, 2, 3, 4, 5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 або 25 (вище) або у будь-якому з варіантів здійснення під сполуками формул (1-1), (І-Та), (1-15), (І-2), (І-2а) та (1-25) (вище), та необов'язково допоміжний засіб або розріджувач.
В додатковому аспекті даний винахід передбачає спосіб боротьби з комахами, кліщами, нематодами або молюсками та їх контролю, який передбачає застосування щодо шкідника, місця перебування шкідника або щодо рослини, сприйнятливої до ураження шкідником, інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективної кількості сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі, стереоізомеру, енантіомеру, таутомеру або М- оксиду, визначених у будь-якому з варіантів здійснення 1, 2, 3,4, 5,6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24 або 25 (вище) або у будь-якому з варіантів здійснення під сполуками формули (1-1), (І-Та), (1-15), (І-2), (І-2а) та (І-25) (вище), або композиції, визначеної вище.
В ще одному додатковому аспекті даний винахід передбачає спосіб захисту матеріалу для розмноження рослин від ураження комахами, кліщами, нематодами або молюсками, який включає обробку матеріалу для розмноження або ділянки, де посаджений матеріал для розмноження, за допомогою композиції, визначеної вище.
Спосіб одержання сполук формули ! відповідно до даного винаходу здійснюють за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі. Сполуки формули І-аЗ, де Х являє собою
ЗО», та А, Хі, Си, Ви, В», В; і Кв визначені під формулою І вище, можна одержати шляхом окиснення сполук формули 1-а2, де Х являє собою 50, та А, Хі, Сі, Ні, В», ІН; і Кв визначені під формулою І вище. Реакцію можна здійснювати за допомогою реагентів, таких як перкислота, наприклад, пероцтова кислота або мета-хлорпербензойна кислота, або гідропероксид, як наприклад, пероксид водню або трет-бутилгідропероксид, або неорганічний окисник, такий як монопероксодисульфатна сіль або перманганат калію. Подібним чином сполуки формули 1-аг, де Х являє собою 50, та А, Хі, Си, Ві, В», В; і Кв визначені під формулою | вище, можна одержати шляхом окиснення сполук формули 1-а1, де Х являє собою 5, та А, Хі, Сі, Ві, Н», ВН; і
Ав визначені під формулою І! вище, за умов, що є аналогічними описаним вище. Дані реакції
Зо можна здійснювати у різних органічних або водних розчинниках, сумісних із даними умовами, за температур від нижче 0 "С до температури кипіння системи розчинників. Перетворення сполук формули 1-а!1 на сполуки формул 1-а2 та І-аЗ представлено на схемі 1.
Схема 1 в. 8 ' М ої во М Й 077 / я / хх - - 'Й'т. и 7 х в У их
Мед хі д-- 7 М. | В; 1 Кв то, Хі А- Кв
Гаї Газ
ШО й Що 0-5 М
Ко й
МУ 7 7; хі А- Кв аг
Сполуки формули Ї, де О визначений як радикал, показаний внизу схеми 2, і де Х, А, Хі, Сі,
Ві, Р», А? та Кв визначені під формулою І вище, можна одержати за допомогою способів, описаних на схемі 2. В результаті обробки сполук формули І, де СО, А та К: визначені під формулою І вище, Х являє собою 5 або 50», і Хбі переважно являє собою галоген (іще більш переважно хлор, бром або йод), сполукою формули М (триметилсилілацетонітрилом) у присутності фториду цинку(ІЇ) та каталізатора на основі паладію(0), такого як аддукт трис(ідибензиліденацетон)дипаладію(0) та хлороформу (Раг(ара)з), ліганду, наприклад
Хапірпо5, в інертному розчиннику, такому як ЮОМЕ, за значень температури 100-160 С, необов'язково при нагріванні за допомогою мікрохвильового випромінювання, одержують сполуки формули ІЇ, де А, О та Кі визначені під загальною формулою І вище, та Х являє собою 5 або 50». Такі способи були описані в літературі, наприклад, У. Ат. Спет. бос. 2005, 127, 15824-15832. Сполуки формули І можна послідовно обробляти алкілувальними реагентами загальних формул Міа та МІБ, де Хр» переважно являє собою Ву, І. О5ОзМе або ОТІ, та К7 являє собою Кз, що визначений під формулою І, в присутності основи, такої як гідрид натрію, КгСОз або С520Оз, в інертному розчиннику, такому як ТНЕ, ОМЕ, 1,4-діоксан або ацетонітрил, з одержанням сполук формули І.
Альтернативно сполуки формули ЇЇ можна піддавати впливу надлишку вищевказаної основи та реагенту МІр з одержанням сполук загального типу Іа-4, де К/-Нв. Альтернативно сполуки формули Ії можна одержати зі сполук формули МІЇ, де А, 0, Х і К: визначені під формулою вище, та Кі: означає Сі-Свалкільну групу, переважно метил або етил, шляхом декарбоксилювання за Крапчо. Такі способи були описані, наприклад, у Теїгапеагоп ГІ ей. 1974, 15, 1091-1094. Сполуки формули МІЇ можна одержати шляхом проведення реакції сполук формули ПІШ з ціаноацетатами загальної формули МІ, де Кі: означає Сі-Свалкільну групу, переважно метил або етил. Така реакція може протікати в полярних апротонних розчинниках, таких як диметилсульфоксид (0М5О0), М, М-диметилформамід (ОМЕ) або М-метилпіролідон (ММР), у присутності основи, такої як КаСОз або МагбОз, у присутності або за відсутності каталізатора фазового перенесення ("РТС"), за значень температури 20-180 "С, переважно 80- 140 "С. Подібним чином відомі процеси, що каталізуються перехідним металом, див., наприклад, Апдем/. Спет. Іпі. Ед. 2011, 50, 4470-4474. Альтернативно сполуки формули І можна одержати безпосередньо зі сполук формули ІЇЇ шляхом обробки сполуками формули ІМ, де К»; та
АВ» визначені вище для формули І, в присутності або за відсутності каталізатора, такого як
Раг(ава)з, та ліганду, такого як ВІМАР, із застосуванням сильної основи, такої як ГІНМО5, в інертному розчиннику, такому як ТНЕ, за значень температури від -20 до 120 "С. Такі способи були описані в літературі, наприклад, в Ого. Гей. 2014, 16, 6314-6317; 9. Ога. Снет. 2005, 70, 10186-10189 або Ого. І ей. 2011, 13, 1690-1693.
Схема 2
М
- , ц / в. -ї Кк.
МІК «Ме, Ех тощо) х 8 в. М х у;
М й іш стен Оу й з з Ра-с: -.5 -К ( основа, дих основа з Ра-сві дв ще п ! В й- РТС ти без нього
Ви Ш(ХЬ, - СІ, ВІ, !
НЯ Тр Хо МВ (Хо» « ВІ, 1, ОТ) х М М і х й /й К; основа ай х Рісаю | Мезві-/ 2) Хво Мб (Хв. 2 ВГ, Е ОТ)
Ам о Ве основа о В У
УП(вВи « Ме, Бі тощо) х . Хо» Ві й в УвБі(ХЬ. - ВЕ, ОТ 4 ух
В й на а масі у основа (в. -- Ва омМ5о Ах! вв для Н.,- В,
І Бай
Ко М
ШУ то, Ха
Альтернативно сполуки формули І можна одержати, як описано на схемі 3. Обробка сполук формули ХІЇ, де К:, А, Х, А; та Кв визначені вище для формули І, може бути задіяна щодо сполук формули ХІ за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі, та описана, наприклад, в Теїгапедгоп 2005, 61 (46), 10827-10852. Наприклад, сполуки формули Хі, де Хо
Ко) являє собою хлор, утворюють за допомогою обробки, наприклад, оксалілхлоридом або тіонілхлоридом у присутності каталітичних кількостей ОМЕ, в інертних розчинниках, таких як дихлорметан або ТНЕ, за значень температури від 20 С до 100 С, переважно 25760. У результаті обробки сполуки ХІ сполуками формули Х, де КЕ», Сі: та Х: визначені так, як описано у формулі І, необов'язково у присутності основи, наприклад, триєтиламіну або піридину, одержують сполуки формули ІХ. Альтернативно сполуки формули ХІ можна одержати шляхом обробки сполук формули Хі! дициклогексилкарбодімідом (ОСС) або 1-етил-3-(3- диметиламінопропіл)/карбодіїмідом (ЕОС) з одержанням активованих видів сполуки Хі, де Хо являє собою Хо та Хо, відповідно, в інертному розчиннику, наприклад, у піридині або тетрагідрофурані (ТНЕ), необов'язково у присутності основи, наприклад, тризтиламіну, за значень температури 50-180 "С. Одержані сполуки формули ІХ потім можна перетворити на сполуки формули | шляхом дегідратації, наприклад, за допомогою нагрівання під дією мікрохвильового випромінювання, у присутності кислотного каталізатора, наприклад, метансульфонової кислоти або пара-толуолсульфонової кислоти, в інертному розчиннику, такому як М-метилпіролідон, за значень температури 25-180 "С, переважно 130-170 "С. Такі способи були описані раніше в УМО 2010/125985. Альтернативно, сполуки формули ЇХ можна перетворити на сполуки формули І (де Хі являє собою С) із застосуванням трифенілфосфіну, дізопропілазодикарбоксилату в інертному розчиннику, такому як ТНЕ, при температурах 25- 50 "С. Такі умови реакції Міцунобу були описані для даних перетворень раніше (див. УМО 2009/131237). Сполуки формули Х були описані раніше, наприклад, в МО 2012/086848, УМО 2015/000715 та УМО 2016/116338.
Схема З (СОС або 5ОС; р ССЬ, кімнатна її
Х М те Е в Мн в Й температура о х /Й пу 2
ОХ в або М-ї У МедитехН но ді в 7 ОСС або ЕВЮОС хе дит в в; ! ! 8 ТНЕ або піридин 8
БІД КІМНатТНОї хе температури до ІС хі Х
Ко г Ка необов'язково у
Й присутності
Хот о, ве люби те основи (БМ, ча й Хо піридин)
Не
Ле х М х у; Во а й м. | У-0 Ш т, / РІ5ОН, толуол Му д/п
ЗУ кА Рв або АСОН о;
ХІН
! їх
Сполуки формули ХІЇ, де Кі, А, Х, ЩА7 та Ка» визначені вище для формули І, можна одержати за допомогою способів, описаних на схемі 4. Синтез необхідних вихідних матеріалів формули
ХМ, де Кі, Х, А визначені вище для формули І, та де Хобі може являти собою галоген, переважно хлор, бром або йод, або сульфонат, такий як, наприклад, трифторметансульфонат, найбільш переважно бром або йод, та Кіс являє собою С:і-Сзалкіл, був раніше описаний, наприклад, в
УМО 2016/026848. У результаті обробки сполук формули ХМ триметилсилілацетонітрилом (М) у присутності фториду цинку(ІЇ) та каталізатора на основі паладію(0), такого як аддукт трис(ідибензиліденацетон)дипаладію(0) та хлороформу (Раг(ара)з), ліганду, наприклад
Хапірпо5, в інертному розчиннику, такому як ЮОМЕ, за значень температури 100-160 С,
Зо необов'язково під час мікрохвильового нагрівання, одержують сполуки формули ХІМ, де Х являє собою 5 або 50», Ві та А визначені у формулі І вище, і Кіс являє собою Сі-Слалкіл. Такі способи були описані в літературі, наприклад, в у. Ат. Спет. бос. 2005, 127, 15824-15832.
Сполуки формули ХІМ можна послідовно обробляти алкілувальними реагентами формули Міа або МІ, де Хр» переважно являє собою Вг, І або ОТІ, та В; і Кв визначені під формулою І, у
З5 присутності основи, такої як гідрид натрію, КгСОз або С52СО»з, в інертному розчиннику, такому як ТНЕ, ОМЕ або ацетонітрил, з одержанням сполук формули ХІЇЇ, де Х являє собою 5 або 50»,
Ві, А, В; і Кв визначені у формулі | вище, та Кіс являє собою Сі-Сзалкіл. Альтернативно сполуки формули ХІМ можна піддавати впливу надлишку вищевказаної основи та реагенту МІВ з одержанням сполук загального типу ХПІ-а, де К7-Нв. Альтернативно сполуки формули ХІЇ можна одержати безпосередньо зі сполук формули ХМ за допомогою обробки сполуками формули ІМ, де К; і Кв визначені вище для формули І, у присутності або за відсутності каталізатора, такого як Раз(аба)», та ліганду, такого як ВІМАР, із застосуванням сильної основи, такої як ГІНМО5, в інертному розчиннику, такому як ТНЕ, за значень температури від -20 до 120 "С. Такі способи були описані в літературі, наприклад, в У. Ат. Спет. ос. 2005, 127, 15824- 15832; 9. Огу. Спет. 2005, 70, 10186-10189, Ога. Гей. 2014, 16, 6314-6317 або Огу. І ей. 2011, 13, 1690-1693.
Альтернативно сполуку формули ХІМ можна одержати зі сполук формули ХМІ, де А, Х та Кі визначені під формулою І вище, Кіс і Киї незалежно один від одного означають С:і-Свалкільну групу, переважно метил або етил, шляхом декарбоксилювання за Крапчо. Такі способи були описані, наприклад, в Теїйгапедгоп Гей. 1974, 15, 1091-1094. Сполуки формули ХМІ можна одержати шляхом проведення реакції сполук формули ХМ з ціаноацетатами формули МІЇ, де
Вії означає Сі-Свалкільную групу, переважно метил або етил. Така реакція може протікати в полярних апротонних розчинниках, таких як диметилсульфоксид (0ОМ5О), М, М- диметилформамід (ОМЕ) або М-метилпіролідон (ММР), у присутності основи, такої як КеСОз або
Маг2бО»з, у присутності або за відсутності каталізатора фазового перенесення ("РТС"), за значень температури 20-180 С, переважно 80-140 "С. Подібним чином відомі процеси, що каталізуються перехідним металом, див., наприклад, Апдем/. Спет. Іпі. Ед. 2011, 50, 4470-4474.
Сполуки формули Хі або ХіІй-а можна перетворювати на сполуки формули ХіІЇ шляхом омилення за умов, відомих фахівцю у даній галузі. Сполуки формули ІМ, М, Міа, МІБ та МІ є комерційно доступними, або способи одержання таких сполук відомі фахівцю у даній галузі.
Сполуки формули ХУ є відомими, та про їх синтез повідомлялось в літературі, див. наприклад,
МО 2016/005263.
Сполуки формули ХІІ або ХПІ-а можна перетворювати на сполуки формули ХІЇ шляхом омилення за умов, відомих фахівцю у даній галузі. Сполуки формули ІМ, М та Міа, МІБ та М! є комерційно доступними, або способи одержання таких сполук відомі фахівцю у даній галузі.
Схема 4
М
/
М (Кз « Ме, Бе тощо) ї Кв мМ Ал й о Ко їй о х р 7 основа. 5-4 - хь, остова, У й омилення, -а РІС вно 00 забобезРі-са КО 0 АМоовв наприклад
ОКО Ху (ХЬре СІ, Вт, Віо ех Ме, Ек тощо) ХП (Ву х Ме, Бе тощо) лов,
В . | меон о у Й Й З де: мів (хв; ВТ ОТА в их й В; основа х М нн Що х й
Вс-о я у-о 0опеєві | Мезві- 2 хо МБ Хвоя ВК ОТО з / ви У Ка основа ноя шт хХМ1 (Кун Ки - Ме, ЕІ тощо) ХЕ
На Хв в. Кк омилення, о хі Й ду УбхоеВОт) й / | паприклая чі - пн У. ЖИ 0-0 юн. ої, Ван 0 дих основа яло дн Мт Мен для,» В, що Рв
ХІМ (зо ех Ме. Бе тощо) ХШ-а бо -х Ме. БІ тощо)
Сполуки формул ІЇХ, ХІ, ХІІ, ХІЇЇ, ХМІ є новими, спеціально розробленими для одержання
Зо сполук формули І.
Таким чином, у ще одному додатковому аспекті даного винаходу передбачені: сполуки формули ЇХ,
К; Кв х р (в) -
А то
Мед; МН "з (2), де
А являє собою СН або М, переважно М;
Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052;
В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил;
Си являє собою М або СН;
Вз являє собою водень або С.і-Слалкіл, переважно метил;
В? являє собою о галоген, С.і-Свгалогеналкіл, С.і-Сл«галогеналкілсульфаніл, - Сі-
Слгалогеналкілсульфініл, Сі--С«галогеналкілсульфоніл або С/-Свгалогеналкокси; переважно СЕз;
В; являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, С1-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно К7 являє собою метил або фтор; та
Нв являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свєциклоалкіл, С-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно Кзе являє собою метил або фтор; або їх регіоіїзомер, або суміш їх ізомерів; та сполуки формули ХІ,
К7 Кв х
Ге) -
А с (Х)), де
А являє собою СН або М, переважно М;
Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052;
В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил;
В; являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, С1-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно К7 являє собою метил або фтор; та
Нв являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свєциклоалкіл, С- Сзалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-С1-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно Кз» являє собою метил або фтор; та сполуки формули ХІЇ,
К; Кв х
Ф) -
А он (ХІ), де
А являє собою СН або М, переважно М;
Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052;
В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил;
В; являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, С1-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно К7 являє собою метил або фтор;
Нв являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свєциклоалкіл, С-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно Кз» являє собою метил або фтор; та сполуки формули ХП,
К; Рв х р (Ф) ро
А в) р о (хи, де
А являє собою СН або М, переважно М;
Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052;
В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил;
В; являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, С1-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно К7 являє собою метил або фтор;
Нв являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свєциклоалкіл, С-
Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1-
Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно Кз» являє собою метил або фтор; та
Віс являє собою Сі1-Сзалкіл, переважно метил або етил; та сполуки формули ХМІ, т в) (в) х р (Ф) -
А в) р йк: (см, де
А являє собою СН або М, переважно М;
Ко) Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052;
В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил;
Ві: являє собою Сі1-Сзалкіл, переважно метил або етил; та
Віс являє собою Сі1-Сзалкіл, переважно метил або етил.
Побічний продукт, що являє собою регіоіїзомер, інколи одержують під час одержання сполук формули (ІХ), а саме сполук формули (ІХ-2):
К; Кв (Ф) -
А
НОМ М--Кз
Й (й
М т (ІХ-2), де А, Х, Кі, Сі, Нз, Н», В»; і Кв є такими, як визначено вище для сполук формули (ІХ).
Реагенти можна вводити в реакцію у присутності основи. Прикладами придатних основ є гідроксиди лужних металів або лужноземельних металів, гідриди лужних металів або лужноземельних металів, аміди лужних металів або лужноземельних металів, алкоксиди лужних металів або лужноземельних металів, ацетати лужних металів або лужноземельних металів, карбонати лужних металів або лужноземельних металів, діалкіламіди лужних металів або лужноземельних металів або алкілсиліламіди лужних металів або лужноземельних металів, алкіламіни, алкілендіаміни, вільні або М-алкіловані насичені або ненасичені циклоалкіламіни, основні гетероцикли, гідроксиди амонію та карбоциклічні аміни. Приклади, які можна згадати, являють собою гідроксид натрію, гідрид натрію, амід натрію, метоксид натрію, ацетат натрію, карбонат натрію, трет-бутоксид калію, гідроксид калію, карбонат калію, гідрид калію, діізопропіламід літію, біс(триметилсиліл)амід калію, гідрид кальцію, триетиламін, діізопропілетиламін, триетилендіамін, циклогексиламін, М-циклогексил-М, М-диметиламін, М, М- діетиланілін, піридин, 4-(М, М-диметиламіно)піридин, хінуклідин, М-метилморфолін, гідроксид бензилтриметиламонію і 1,8-діазабіцикло/5.4.Ф1ундец-7-ен (ОВ).
Реагенти можна вводити в реакцію один з одним самі по собі, тобто без додавання розчинника або розріджувача. Здебільшого, однак, переважним є додавання інертного розчинника або розріджувача або їхньої суміші. Якщо реакцію проводять за присутності основи, основи, які застосовуються у надлишку, такі як триетиламін, піридин, М-метилморфолін або М,
М-діетиланілін, можуть також діяти як розчинники або розріджувачі.
Реакцію переважно здійснюють за температури у діапазоні від приблизно -80"С до приблизно 140 "С, переважно від приблизно -30 "С до приблизно 4100 "С, у багатьох випадках у діапазоні від температури навколишнього середовища до приблизно 180 "С.
Сполука формули | може бути перетворена відомим рег 5е способом на іншу сполуку формули | шляхом заміни одного або декількох замісників вихідної сполуки формули традиційним шляхом іншим(с-и) замісником(-ами) відповідно до даного винаходу.
Залежно від вибору умов реакції та вихідних речовин, які придатні у кожному випадку, можна, наприклад, на одній стадії реакції замінити тільки один замісник на інший замісник відповідно до даного винаходу, або декілька замісників можна заміняти на інші замісники відповідно до даного винаходу на одній стадії реакції.
Солі сполук формули І можуть бути одержані відомим рег 5е способом. Так, наприклад, солі приєднання кислоти сполук формули І одержують шляхом обробки придатною кислотою або придатним іонообмінним реагентом, а солі з основами одержують шляхом обробки придатною основою або придатним іонообмінним реагентом.
Солі сполук формули І можуть бути перетворені традиційним способом на вільні сполуки І, солі приєднання кислоти, наприклад, обробкою придатною основною сполукою або придатним іонообмінним реагентом, і солі з основами, наприклад, обробкою придатною кислотою або придатним іонообмінним реагентом.
Солі сполук формули І можуть бути перетворені відомим рег 5е способом на інші солі сполук формули І, солі приєднання кислоти, наприклад, на інші солі приєднання кислоти, наприклад, обробкою солі неорганічної кислоти, такої як гідрохлорид, придатною сіллю металу, такою як сіль натрію, барію або срібла, кислоти, наприклад, ацетатом срібла, у придатному розчиннику, у якому неорганічна сіль, яка утворюється, наприклад, хлорид срібла, є нерозчинною й, таким чином, осаджується з реакційної суміші.
Залежно від процедури або умов реакції сполуки формули !, які мають солетворні властивості, можна одержувати у вільній формі або у формі солей.
Сполуки формули І та в разі потреби їх таутомери, у кожному випадку у вільній формі або у формі солі, можуть бути присутніми у формі одного з можливих ізомерів або у вигляді їх суміші, наприклад, у формі чистих ізомерів, таких як антиподи та/або діастереоізомери, або у вигляді сумішей ізомерів, таких як суміші енантіомерів, наприклад, рацематів, сумішей діастереоіїзомерів або сумішей рацематів залежно від числової, абсолютної та відносної конфігурації асиметричних атомів вуглецю, які знаходяться у молекулі, талабо залежно від конфігурації неароматичних подвійних зв'язків, які знаходяться у молекулі; даний винахід відноситься до чистих ізомерів, а також усіх можливих сумішей ізомерів, та його слід розуміти в кожному випадку в цьому вищевказаному або нижчевказаному сенсі, навіть якщо в кожному випадку не були конкретно згадані стереохімічні подробиці.
Суміші діастереомерів або суміші рацематів сполук формули І, у вільній формі або у формі солі, які можуть бути одержані залежно від того, які вихідні речовини та процедури вибирали, можуть бути розділені відомим способом на чисті діастереомери або рацемати на основі фізико-хімічних відмінностей компонентів, наприклад, шляхом фракційної кристалізації, перегонки та/або хроматографії.
Суміші енантіомерів, такі як рацемати, які можуть бути одержані аналогічним способом, можуть бути розділені на оптичні антиподи за допомогою відомих способів, наприклад, за допомогою перекристалізації з оптично активного розчинника, за допомогою хроматографії на хіральних адсорбентах, наприклад, високоефективною рідинною хроматографією (НРІС) на ацетилцелюлозі, за допомогою придатних мікроорганізмів, шляхом розщеплення специфічними іммобілізованими ферментами, за допомогою утворення сполук включення, наприклад, із застосуванням хіральних краун-етерів, де тільки один енантіомер приймає участь в утворенні комплексу, або шляхом перетворення на діастереомерні солі, наприклад, шляхом здійснення реакції основного рацемату кінцевого продукту з оптично активною кислотою, такою як карбонова кислота, наприклад, камфорна, винна або яблучна кислота, або сульфонова кислота, наприклад, камфорсульфонова кислота, та розділення суміші діастереомерів, яка може бути одержана таким способом, наприклад, фракційною кристалізацією на основі їх різної розчинності, з одержанням діастереомерів, з яких необхідний енантіомер може бути вивільнений під дією придатних засобів, наприклад основних засобів.
Чисті діастереомери або енантіомери можна одержувати відповідно до даного винаходу не тільки шляхом розділення придатних сумішей ізомерів, але також за допомогою загальновідомих способів діастереоселективного або енантіоселективного синтезу, наприклад, шляхом здійснення способу відповідно до даного винаходу з вихідними матеріалами з придатною стереохімічною конфігурацією.
М-оксиди можуть бути одержані шляхом проведення реакції сполуки формули І з придатним окисним засобом, наприклад, аддуктом НегОг/сечовина, у присутності ангідриду кислоти, наприклад, трифтороцтового ангідриду. Такі типи окислення відомі з літератури, наприклад, з .).
Мед. Спет., 32 (12), 2561-73, 1989 або УМО 00/15615.
Переважним є виділення або синтез в кожному випадку біологічно більш ефективного ізомеру, наприклад, енантіомеру або діастереомеру, або суміші ізомерів, наприклад, суміші енантіомерів або суміші діастереомерів, якщо окремі компоненти мають різну біологічну активність.
Сполуки формули І та у разі необхідності їх таутомери в кожному випадку у вільній формі або у формі солі можуть бути, якщо необхідно, також одержані у формі гідратів та/або можуть включати інші розчинники, наприклад, які могли бути застосовані для кристалізації сполук, що присутні у твердій формі.
Сполуки з таблиці Х нижче можна одержати згідно зі способами, описаними вище. Наступні приклади наведені для ілюстрації даного винаходу та демонстрації переважних сполук формули І.
Таблиця Х: У даній таблиці розкрито 15 визначень замісників Х.001 - Х.015 формули І: х М че у й іх
Ма В; хо; Хі А- Кв () де Ка, Си, Хі, А, Ві, ІВ; і Кв визначені нижче:
Таблиця Х:
Спол. Ме |В? |бі ЇХ ФА |В: |В; |Вв777ССсС та М-оксиди сполук з таблиці Х. Ме являє собою метильну групу, Еї являє собою етильну групу, і-Рг являє собою ізопропільну групу, С(ІО)ОЕЇ являє собою етоксикарбонільну групу, МеО являє собою метокси-групу, та МеОСнН» являє собою метоксиметильну групу.
Таблиця 1: У даній таблиці розкрито 23 сполуки 1.001 - 1.023 формули І-1, де Х являє собою 5, та КЕ», Си, Хі, А, Ві, АВ; та Кз» визначені у таблиці Х. Наприклад, сполука 1.001 має наступну структуру:
Е й і; /
М
М. М м-
Х (1.001).
Таблиця 2: У даній таблиці розкрито 23 сполуки 2.001 - 2.023 формули І-1а, де Х являє собою 50, та ЕК», Сі, Хі, А, Ві, ІВ? і Кв визначені у таблиці Х.
Таблиця 3: У даній таблиці розкрито 23 сполуки 3.001 - 3.023 формули І-1а, де Х являє собою 50», та К», Сі, Хі, А, Ві, І; і Кв визначені у таблиці Х.
Сполуки формули І! відповідно до даного винаходу являють собою активні інгредієнти, які мають важливе значення у галузі контролю шкідників для профілактики та/або лікування навіть при низьких нормах застосування, які мають досить прийнятний біоцидний спектр і добре переносяться теплокровними видами, рибою та рослинами. Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу діють на всі або на окремі стадії розвитку в нормі чутливих, але також стійких шкідників тварин, таких як комахи або представники ряду Асагіпа. Інсектицидна або акарицидна активність активних інгредієнтів відповідно до даного винаходу може проявлятися безпосередньо, тобто в знищенні шкідників, яке відбувається або відразу, або лише через деякий час, наприклад під час линяння, або опосередковано, наприклад шляхом зменшення відкладання яєць та/або вилуплювання.
Прикладами вищезгаданих тварин-шкідників є: із ряду Асагіпа, наприклад,
Асаїйив 5рр, Асцив 5рр, Асагісашв5 5рр, Асеїгіа 5рр, Асагив 5іго, Атріуотта 5рр., Агдаз 5рр.,
Воорпійив5 5рр., ВгеміраІри5 5рр., Вгуобіа 5рр, Саїїрігітегив врр., Спогіоріеє5 врр., Оепптапувзвив даїПпає, ЮОеєегптаюрнадоідез зрр, Еоївеігапуспи5 5рр, Епорпуеб5 5рр., Нетіагзопетив 5рр,
Нуатта бзрр., Іходез в5рр., Оіудопуспиз в5рр, Огпййподогоз 5рр., Роїурпадоїагзопе айв,
Рапопуспив 5рр., РпуїПосорігша оіІвїмога, Рпуїопетив 5рр, Роїурпадоїатгзопетив 5рр, Рзогорієв5 в8рр., ВПірісерпа!ш5 5рр., АПігодіурнив5 з5рр., Загсорієз 5рр., Зіепеоїагзопетив 5рр, Тагзгопетив 5рр. та Темапуспив 5рр.; із ряду Апорішга, наприклад,
Наетайоріпиз 5рр., І іподпаїтиз 5рр., Редісшив 5рр., Ретрпідиз 5рр. та РпуїЇохега 5рр.; із ряду СоіІєорієга, наприклад,
Адгіоїе5 5рр., АтрПітаї оп та/аіє, Апотаїа огіепіа|5, Апіпопотиз 5рр., Арподіив 5рр, АвіуЇМ5 айготасиіайв, Агаепіиз 5рр, Аютагіа Іпеагіз, Снаєїспета ібріаїз, Сегоїота 5рр, Соподегив 5рр,
Совтороїйез 5рр., Соїїпів пійда, Сигсцііо 5рр., Сусіосернаїа зрр, ЮОептевіез 5рр., Ріаргоїйса 5рр., ріородеги5 арадегив5, Еріасппа 5рр., Егетпив 5рр., Неїегопуспив агаюг, Нуроїпепетив Патреї,
І адга міюоза, І ерііпоїагза десеті іпеаїа, ІГі55огпоріги5 5рр., Піодепуз 5рр, Маеєсоїазврів 5рр,
Маїадега сабвіапеа, Медабзсеїїв 5рр, Меїїдпеїез аєпейив, Мепоіопіна 5рр., Муоспгоив5 аптайив,
Огусаєрнішв5 врр., Обйопупспив зрр., РпуПорнада 5рр, РПиусіїпив врр., Рорійа 5рр., РзуїЇйодев5 5рр., Впуззотаїйиз ацибійів5, ВНігоренна з5рр., Зсагареідає, ЗйпОорніизв врр., Зйоїгода 5рр., Зотаїййсив 5рр, Зрпепорпогив 5рр, б5іегттеснив зирзідпаїив5, Тепебгіо зрр., Піроїїшт 5рр. та Ттододетнта 5рр.; із ряду Оірієга, наприклад,
Аєдез 5рр., Апорпеїез 5рр, Апіпегідопа 5оссаїа, Васітосєа оіІєає, Віріо попшапизх, Вгадувіа 5рр, Саїїрпога егуїпгосернаїа, Сегаїйів зрр., Спгузотуїа 5рр., Сшех 5рр., Сшегебга 5рр., Оасив 5рр., Оєвіїа зрр, Огозорпійа теїіаподавзісї, Раппіа 5рр., Ссазторнйшйв5 5рр., Сеотуа ірипсіаїа,
Спіозвіпа 5рр., Нуродетта 5рр., Нурроброзса зрр., Піпотула 5рр., І исіїа 5рр., МеІападготула 5рр.,
Мивса 5рр., Оеєзіпи5 зврр., Огзеоїїа 5рр., О5сіпейа її Редотуїа Нуозсуаті, Рпотбіа 5рр.,
АВНадоїеїїв зрр, Вімеїа диаагігавзсіата, бсаїеМйа 5рр, Зсіага 5рр., Біотохуз 5рр., Табапив зрр.,
Таппіа 5рр. та Тірша 5рр.; із ряду Нетірієга, наприклад,
Асапіпосогів зсаргайг, Асговзівтит 5рр, Аае!Ірпосотгів Іпеоїіайшв, Атбріуреїа піїіда, ВаїШшусоеєїа
Інаїавзвіпа, Віїз5ив 5рр, Сітех 5рр., СіІамідгайа отепіовісоїїїє5, Стеопіадез зврр, Оівіапієїа
Зо Шеоргота, РіспеІорз5 Тшгсаїшв, Юузаеєгсив 5рр., Едезза 5рр, Еиспівіив5 5рр., Ешудета риїспгит,
Ешгудавзіег 5рр., Назуотогрпа Паїу5, Ногсіа5 побіІе!йи5, І еріосогіза 5рр., Гуди5 5рр, Магдагодев 5рр, Мигдапійа півтіопіс, Меотедаіоітив 5рр, Мезідіосогів Тепиі5, Мегага 5рр., Мувзіив вітшапв,
Оерайсз іпзціагів, Рієзта 5рр., Ріе25одогив 5рр, ВАНоадпіив зрр., ЗапібегдеїІа зіпдціагів, Зсаріосогів сазіапеа, Зсоїіпорнага 5рр., Тнуапіа 5рр, Тіаюта з5рр., Маїїда ШПиадепв;
Асуппозішт різит, АдаІде5 5рр, АдайШапа епвідега, Адопов5сепа Іагдіопії, АіІеигодісив 5рр,
АІвштосапіпиз 5рр, АіІеигоЇоби5 Багодепвів, АІеигоїйгіхи5 Поссози5, АІєугодез Бгаззісає, Атагавзса
Бідчниїа, Атиїодив аїКіпзопі, Аопідієїа 5рр., Арпідідає, Арпі5 5рр., Ав5рідіоїшв 5рр., АмасопнНит 5оЇапі, Васієїісега соскКегеїЇї, Ветівіа зрр, Вгаспусацдив 5рр, Вгемісогупе Бгаззісає, СасорзуїІа 5рр, Самагіейа аедороаії Зсор., Сегоріазієї 5рр., СпгузотрНа!шв аопідішт, СпгузотрНаїйв5 дісіуозретті, СісадеїПа 5рр, Соїапа зресіга, Стуріотуив врр, Сісадиййпа 5рр, Соссив пезрегідит,
Баіршив5 таїаі5, ОіаІєштодез 5рр, Ріарпогіпа сіні, Оішгарпі5 похіа, бузарні5 5рр, Етроавзса 5рр.,
Еповзота Іагідегит, Егуїйгтопецга врр., Сазсагаіа в5рр., Сіусаврі5 Біітрієсотьвї, Нуадарнів рзешйдобгаззісає, Нуаіорієгив 5рр, Нуреготуив раїїйдив, Ідіозсорив сіуреаїїв5, дасобіазса Іуріса,
Іаодеірпах зрр., ІГесапішт соті, Іерідозарпез 5рр., ІГорарніб5 егувіті, Гуодепу5 таїїйаів,
Масгозірпит 5рр., Мапапагча 5рр, Меїсаїа ргиіпоза, Меїороіорпішт аійподит, Мупдив стидив,
Мугиз зрр., Меоїохорієга 5р, Мерпоїейіх 5рр., Міарагчмаїа 5рр., Мірроїаснпив рігі Маїв, Одопазрів "пає, Огедта Іапідегта 7еппівг, Рагабетівіа тугісає, Рагаїіога сосКегеїї, Рапайюгіа 5рр.,
Ретрпідиз 5рр., Регеадгіпив5 таїдів, РегкКкіпвівПа рр, Рпогодоп питиїї, РпуїЇІохега 5рр, Ріапососсив5 5рр., Рзейдаціасазрів 5рр., Рзейдососсив 5рр., Рзейдаїтобвсеїїв 5егіайшв5, РзуїЇа 5рр., Риїміпагіа аєїпіоріса, Оцадгазріадіовив 5рр., Ойцезада діда5, Весіїйа догзаїї5, ВНораїозірпит зврр., Заїззейа в5рр., Зсарпоіїдеив врр., ЗсПпігарніз врр., ЗйЙОБіоп 5рр., Зодаїейа їшгсітега, ЗріззізШив Тевіїпив,
Тагторпадизх Ргозегріпа, Тохорієга 5рр, ПіаІєгодез 5рр, Тгідівсив5 зрогоброїї, Тіопутив 5рр, Піога егутеає, Опазрів сіїгі, 7удіпа Паттідега, 7удіпідіа зсшейаків, ; із ряду Нутепорієега, наприклад,
Асготугптех, Агде 5рр, Аа 5рр., Серпив врр., Оірпоп 5рр., Оіргіопідає, Сіїріпіа роуюта,
Норіосатра з5рр., І авіиє 5рр., Мопотогішт рНагаопіх, Меоаіргоп 5рр., Родопотуптех 5рр,
Зіепорзвів іпміста, ЗоІепорвів 5рр. та Мезра з5рр.; із ряду Ізорієга, наприклад,
Соріоїєттез 5рр, Согппіїегттев5 ситшиіапв, Іпсізйептевз 5рр, Масгоїеттез в5рр, Мазіоїєгптез 5рр, 60 Містоїептез 5рр, ВеїїсцЦептез 5рр.; зоієепорвів детіпаїе із ряду І ерідорієга, наприклад,
Асієгіз 5рр., Адохорпуєв5 5рр., Аедепа 5рр., Адгоїї5 5рр., АіІабата агдіПасеєає, Атуїоі5 в5рр.,
Апіїсагвіа деттаїаїв, АгсПірзв 5рр., Агаугезіпіа 5рр, Агдугоїаєпіа зрр., Ашодгарга 5рр., Виссшіаїйнх
ТитбетгівПа, Вивзеоїа Гизса, Садга саціеїЇа, Сагровзіпа пірропепвів, Спіо врр., Спогівіопецга 5рр.,
СПгузоївисніа Іоріагіа, Сіувіа атбрідцейа, СпарНаостосіє 5рр., Сперпазіа 5рр., Соспуїї5 5рр.,
СоІеорпога 5рр., Соійа5 Іезбіа, Со5торпіа Пама, Статрив врр, Сгосідоютіа бБіпоїаї 5,
Стуріорпіебіа Ієисоїгеїа, Судаіїта регзресіаїї5, Суадіа 5рр., Оіарпнапіа регзресіаїї5, Оіаїгаєа з5рр.,
Оірагорвзів сазіапеєа, Еагіав 5рр., ЕІдапа зассНагіпа, Ерпевійа 5рр., Еріпоїа 5рр, Евідтепе астгеа,
ЕчЧеїа гіпсКіпеПа, Єисозта з5рр., Еироєсіїа атбрідчнеїПа, Еиргосіїв 5рр., Єихоа 5рр., ГеЦіа |асиТепа,
Старпоїйа 5рр., Недуа пибітегапа, Неїоїйів зрр., Неїша ипааїї5, Негреїодгатта 5рр, Нурпапіта сипеа, Кеїїегпа ІусорегвісеПйа, Іазтораїрив Ідпозеїйи5, Іеийсорієга 5сіїейа, І ппосоїІеїйів врр.,
Горезіа роїгапа, І оховівде біїідаїйїйв5, І утапіла 5рр., Гуопеїйа 5рр., Маіасозота 5рр., Матевзіга ргаззісає, Мападиса 5ехіа, Муїйпітпа 5рр, Мосша 5рр, Орегорнівга 5рр., Оптіодез іпаїіса, Овігіпіа пибрііаійб, Раттепе 5рр., Рапдетів 5рр., Рапоїїх Паттеа, Рараірета пебії5, Ресіпорнога доз5урієїа, Репеисорієга соПееїПІа, Рзецйдаїєїа ипірипсіа, Рпїйогітаєа орегсціеїІа, Рієгів гарає,
Рієтіє 5рр., РішейПа хуїовієПа, Ргауз 5рр., Рзейдоріизіа 5рр, Наспіріибіа пи, Вісніа аїБісовіа,
Зсігррорпада 5рр., бЗезатіа зрр., бЗрагдапоїйіє врр. бБродорієта зврр., БЗуіеріа аегодаїє,
Зупапіпедоп 5рр., ТПнайтейоровєа 5рр., Топіїх врр., Піспоріивіа пі, Тиша арзоіІша, та Уропотеша зрр.; із ряду МаІПорнада, наприклад, ратаїнеа з5рр. та ГПісподесіез 5рр.; із ряду ОпГорієга, наприклад,
Віаца 5рр., ВіацеМа 5рр., СтгуПоїаіІра 5рр., І еисорпаєа тадегає, Іосивіа 5рр., МеосипШа
Ппехадасіуїа, Регіріапеїа 5рр., Зсаріегізсив зрр, та Зспізіосегса 5рр.; із ряду Рбосорієга, наприклад,
Прозсеїїв5 5рр.; із ряду бірпопарієга, наприклад,
Сегаюрнуї из 5рр., Степосерпаїїдез рр. та ХепорзуїЇа спеорів; із ряду Тпузапоріеєга, наприклад,
Зо Саїоїнгір5 рНазеоїї, ЕРгапкКіїпіе!а врр., Неїїоїйгір5 рр, Негсіпоїнгір5 врр., РапйНепоїнгір5 врр, зЗсіпоїйгірз ашйгапії, ЗегісоїНгірв магіабіїї5, ТаєпіоїНгірз врр., ТНгірв зрр; із ряду Тпузапига, наприклад, І ерізта зассопагіпа.
Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу можна застосовувати для контролю, тобто стримування або знищення шкідників вищевказаного типу, які зустрічаються, зокрема, на рослинах, особливо на корисних рослинах і декоративних рослинах у сільському господарстві, садівництві та лісівництві, або на органах таких рослин, таких як плоди, квітки, листя, стебла, бульби або коріння, і в деяких випадках навіть на органах рослин, які утворюються в більш пізні терміни і при цьому залишаються захищеними від цих шкідників.
Придатними цільовими сільськогосподарськими культурами є, зокрема, зернові культури, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, маїс або сорго; буряк, такий як цукровий буряк або кормовий буряк; плодові культури, наприклад, насіннєві, кісточкові або ягідні культури, такі як сорти яблуні, груші, сливи, персика, мигдалю, вишні або ягід, наприклад, сорти полуниці, малини або ожини; бобові культури, такі як сорти квасолі, сочевиці, гороху або сої; олійні культури, такі як олійний рапс, гірчиця, сорти маку, маслин, соняшника, кокосова пальма, рицина, какао або сорти арахісу; гарбузові культури, такі як гарбузи, огірки або дині; волокнисті рослини, як наприклад бавовник, льон, коноплі або джут; цитрусові, такі як апельсини, лимони, грейпфрут або мандарини; овочі, такі як шпинат, салат-латук, спаржа, сорти капусти, моркви, цибулі, томата, картоплі або болгарського перцю; І ашгасеає, такі як авокадо, Сіппатопішт або камфорне дерево; а також тютюн, горіхи, кава, сорти баклажана, цукрова тростина, чай, перець, сорти культурного винограду, хмелю, сімейство подорожникових та каучуконосні рослини.
Композиції та/"або способи за даним винаходом також можна застосовувати щодо будь-яких декоративних та/або овочевих культур, зокрема щодо квітів, чагарників, широколистяних дерев та вічнозелених рослин.
Наприклад, даний винахід можна застосовувати щодо будь-яких із наступних декоративних видів рослин: Адегайшт 5рр., АІопзоа 5рр., Апетопе 5рр., Апізодопієа сарзепівзі5, Апіпетів 5рр.,
Апіїгпіпит 5рр., Авіег 5рр., Ведопіа 5рр. (наприклад, В. еїіайог, В. зетрепогеп5, В. їшбрегеих),
Вопдаїпміїєа 5рр., Вгаспусоте 5рр., Вгазвіса 5рр. (декоративні види), СаїІсеоіага 5рр., Сарзісит аппицт, СаїНагапіпив гозеи5, Саппа 5рр., Сепіацгеа 5рр., Спгузапіпетит зврр., Сіпегагіа 5рр. (С. тагтйіте), Согеорзів 5рр., Стаззціа соссіпеа, Сирнєа ідпеа, бапйііа 5рр., ОеєвІрпіпішт в5рр., Оісепга 60 зресіарбіїї5, Юогоїпеапіих 5рр., Еивіота дгапайогит, Рогзуїйіа в5рр., Рисивзіа в5рр., Сегапійт дпарнаїїшт, Сегбега 5рр., сботрНгепа діороза, Неїоіїгоріит 5рр., Неїїапіпи5 5рр., Нірізсив 5рр.,
Нопепзіа з5рр., Нудгапдєа 5рр., Нуроєвієз рпуПозіаснуа, Ітраїйіеп5 5рр. (І. МаїІегпапа), Ігевіпе5 5рр., Каїапспоеє в5рр., Іапіапа сатага, Іамаїега іпйтебвігів, І еопоїїв Іеопиги5, І Пт 5рр.,
Мезетрбгуапіпетит з5рр., Мітии5 5рр., Мопагаа 5рр., Метезвіа 5рр., Тадеїез 5рр., Оіапіпив 5рр. (гвоздика), Саппа 5рр., Охаїї5 5рр., Веїїї5 5рр., Реіагдопішт 5рр. (Р. репашт, Р. 7опаїє), Міоїа рр. (фіалка триколірна), Рейшпіа 5рр., Рпох 5рр., Ріесіпгапіпиз 5рр., Роіпзеціа 5рр., Райпепосібвив 5рр. (Р. диїпдиетоїїа, Р. пісизрідаїа), Ргітиїа 5рр., Напипсшив5 5рр., Нпододепагоп 5рр., Ноза 5рр. (троянда), КиабресКіа з5рр., Заїіпірацшіа 5рр., заїма 5рр., зЗсаємоїа аетоїа, Зспігапіпи5 мівеюпепвів, Зедит 5рр., 5оїапит 5рр., Зипіпіа 5рр., Тадеїез 5рр., Місоїіпіа з5рр., Меїтбепа 5рр., гппіа 5рр. та інші грядкові рослини.
Наприклад, даний винахід можна застосовувати щодо будь-якого з наступних видів овочевих культур: АїПит 5рр. (А. заїмит, А... сера, А. озсПапіпії, А. Ротит, А. азсаіопісит, А.
Тііміо5ит), Апіпгізсив сегеїоїйшт, Аріит дгамеоЇши5, Азрагадив опісіпаїї5, Веїа миЇдаги5, Вгаввіса 5рр. (В. Оіегасєа, В. РекКіпепвів, В. гара), Сарзісит аппиит, Сісег агієїпит, Сіспопут епаїміа,
Сісногит врр. (С. іптурив, С. епаїміа), СпгШив Іапайшв5, Сиситів рр. (С. заїїмив, б. тео), Сиситьйа 5рр. (С. реро, С. тахіта), Суапага 5рр. (С. взсоїутив, С. сагайпсишв), Оайсив сагоїа, Еоєпісшит муціІдаге, Нурегісит 5рр., І асійса заїїма, І усорегзісоп 5рр. (І. езсшепит, Г.. Іусорегвісит), Мепітна 5рр., Осітит бБавіїїсит, Реїгозеїпит сгігрит, РНазеоїЇив5 5рр. (Р. миїЇдагів, Р. соссіпеи5), Рівит ваймит, ВНарпапив заїїмиб5, АПеит пПаропіїсит, НКозетагіпи5 в5рр., Заїміа 5рр., Зсог2опега пПізрапіса, Зоїапит теіопдепа, 5Зріпасєа оіІегасеа, Маіегіапеїйа 5рр. (М. Іосивіа, М. епіосагра) та
Місіа таба.
Переважні декоративні види рослин включають сенполію, Ведопіа, Оапйііа, Сегрега,
Нудгапдеа, Мегбепа, Нова, Каїапспоє, Роіпзеціа, Авієї, Сепіацтєа, Согеорзів, ОеїІрпіпійт,
Мопагаа, РНіох, АцаресКіа, бедит, Реїйшпіа, Міоїа, Ітрайеп5, Сегапішт, Спгузапйпетит,
Вапипсшіи5, Еиспвзіа, Заміа, Нопепзіа, розмарин, шавлію, звіробій, м'яту, солодкий перець, томат та огірок.
Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу є особливо придатними для контролю
Арпі5 сгассімога, Оіабгоїїса Бракеага, Неїйоїпі5 мігезсеп5, Муи5 регвзісає, Рішейа хуїовіейа та
Зроадоріеєга Ійогаїїх на бавовнику, овочевих, кукурудзяних, рисових та соєвих культурах. Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу є додатково особливо придатними для контролю
Матезіга (переважно в овочах), Судіа ротопеїІа (переважно в яблуках), Етроазса (переважно в овочах, на виноградарських господарствах), І ерііпоїагза (переважно в різновидах картоплі) і
Спіо зиргеззаїї5 (переважно в рисі).
Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу є особливо придатними для контролю
Арпів стассімога, Оіаргоїїса Баїїєага, Неїоїпі5 мігезсеп5, Мулиз регзісає, РішейПМПа хуїовіеПйа та
Зродорієга ІШогайє на бавовнику, овочевих, маїсових, рисових і соєвих культур. Активні інгредієнти відповідно до даного винаходу є додатково особливо придатними для контролю
Матезіга (переважно в овочах), Судіа ротопеїІа (переважно в яблуках), Етроазса (переважно в овочах, на виноградарських господарствах), І ерііпоїагза (переважно в різновидах картоплі) і
Спо зиргеззаїїз (переважно в рисі).
У наступному аспекті даний винахід може також відноситися до способу контролю ураження рослини та її частин нематодами, що паразитують на рослині (ендопаразитними, напівендопаразитними та ектопаразитними нематодами), зокрема нематодами, що паразитують на рослині, такими як галові нематоди, МеІоідодупе паріа, МеІоідодупе іпсодпіта, МеІоідодупе |амапіса, МеІоідодупе агепагіа та інші види МеїЇоідодупе; нематоди, що утворюють цисти,
Сіородега гозіоспіепбзіз та інші види Сіородега; Неїегодега амепає, Неїегодега діусіпев,
Неїегодега 5спасніїй, Неїегодега ігітоїйї та інші види Неїегодега; галові нематоди насіння, види
Апдиіпа; стеблові та листові нематоди, види АрпеіІепспоідебє; нематоди, що жалять,
ВеІопоїайти5 Іопдісацдайб та інші види ВеїПІопоЇайти5х; нематоди хвойних, Вигзарпеієпспи5 хуїорпйиз та інші види Вигзарпеіепспи5; кільцеві нематоди, види Стісопета, види Стісопетега, види Стгісопетоіде5, види Мебзосгісопета; стеблові та цибулинні нематоди, Ойуепспив5 девігисіог, Ойуіепспи5 аїрзасі та інші види Ойуїепспи5; шилоносі нематоди, види Роїїсподогив5; спіральні нематоди, Неїїосоїуіепспи5 тийісіпсіи5 та інші види Неїїсоїуіепспи5; оболонкові й оболонкоподібні нематоди, види Нетісусіорпога та види Нептісгісопетоіде5; види
НігєптаппіеїЇІа; ланцетоподібні нематоди, види Норіоайтиє; нематоди несправжніх кореневих наростів, види Масоррив5; голчасті нематоди, Гопдідогиз еіопдай5 та інші види Гопадідогив5; короткотілі нематоди, види Ргаїуепспи5; нематоди, що ранять, Ргаїуїепспив5 педіесіив5,
Ргагуіепспи5 репеїгап5, Ргаїуіепспи5 сигмйайв5, Ргагуіепспи5 досдеуї та інші види Ргагуіепсвпив5; риючі нематоди, Кадорпоїиз 5ітіїї5 та інші види Кадорпоїц5; ниркоподібні нематоди, Коїуїепспив5 60 горибіи5, Коїуепспив гепіогтіє та інші види Коїуепсйпи5; види ЗсщшіеПйопета; нематоди щетинистих коренеплодів, Тгісподоги5 ргітйіми5 та інші види Тгісподоги5, види Рагаїгісподоги5; карликові нематоди, Туїепспогпупспиб сіаупі, Туїепспогпупспибх Яибіи5 ота інші види
Туіепспогпупспи5; цитрусові нематоди, види ТуїепспиЇи5; ксифінема американська, види
Хірпіпета; а також інші види нематод, що паразитують на рослинах, такі як зйирапдиіпа 5рр.,
Нурзорегіпе 5рр., Масгорозіпопіа 5рр., Меїїпіи5 5рр., Рипсіодега 5рр. та Омціпізцісіи5 5рр...
Сполуки за даним винаходом також можуть мати активність проти молюсків. Приклади даних молюсків включають, наприклад, Атрийагідае; Агоп (А. аїег, А. сігситвсегіріи5, А. попепвів, А. гитив5); Вгадубаєпідає (Втадубаєпа іст); Сераєа (С. попепві5, б. Метогаї в); оспіодіпа; ЮОегосегаз (0. адгевіїв5, Ю. етрігісогит, 0. Іаєме, 0. гейсшайшт); Оібвсив (0. тошпаагйив);
Енотргаїа; Сара (а. Шипсицайа); Неїїсеїїа (Н. йаїа, Н. обміа); Неїїсідає Неїїсідопа агривіогит);
Неїїсодізсив; Неїїх (Н. арепа); ГіІтах (І. сіпегеопідег, Г. Памив, Г. тагдіпаїшв5, Ї. тахітив, І.
ІїепеЇи5); Її утпаєа; Міїах (М. дадаїе5, М. тагдіпай5, М. 5оуегбуї); Ореаз; Ротасєа (Р. сапайісшага); МаПопіа та гапйоідев.
Термін "сільськогосподарська культура" розуміють як такий, що включає також культурні рослини, трансформовані за допомогою застосування технологій рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стають здатними синтезувати один або декілька токсинів вибіркової дії, таких як відомі, наприклад, у токсин-продукуючих бактерій, зокрема з роду Васійи5.
Токсини, які можуть експресуватися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, інсектицидні білки, наприклад інсектицидні білки з ВасіШиє сегеи5 або Васійн5 роріїйає; або інсектицидні білки з Васійи5 «пигіпдіепвів, такі як б-ендотоксини, наприклад, СтуТтАб,
Стгу1тАс, СтуїЕ, СтуїРа2, Стгуг2АБ, СтузЗА, СтузВЬ1 або Сгу9сС, або вегетативні інсектицидні білки (мір), наприклад, Мір!, Мір2, Мір3 або мірзА; або інсектицидні білки бактерій, що колонізують нематод, наприклад РПоїогпардиє5 5рр. або Хепогпардиє 5рр., таких як РІпоїогпараив
Імтіпезсеп5, Хепогпарди5 петайорпйи5; токсини, що продукуються тваринами, такі як токсини скорпіонів, токсини павукоподібних, токсини ос та інші специфічні щодо комах нейротоксини; токсини, що продукуються грибами, такі як токсини Зігеріотусеїев5, рослинні лектини, такі як лектини гороху, лектини ячменю або лектини проліску; аглютиніни; інгібітори протеїнази, такі як інгібітори трипсину, інгібітори серинпротеази, пататин, цистатин, інгібітори папаїну; білки, що інактивують рибосому (КІР), такі як рицин, КІР маїсу, абрин, люфін, сапорин або бріодин; ферменти метаболізму стероїдів, такі як З-гідроксистероїдоксидаза, екдистероїд-ООР- глікозилтрансфераза, холестеролоксидази, інгібітори екдизону, НМО-СОА-редуктаза, блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих або кальцієвих каналів, естераза ювенільного гормону, рецептори діуретичних гормонів, стильбенсинтаза, дибензилсинтаза, хітинази та глюканази.
У контексті даного винаходу під б-ендотоксинами, наприклад, СтутАб, СтутАс, СтгутЕ,
Сту1гРа2, Стуг2АБб, СтузА, СтуЗзВЬ1 або Стгу9сС, або вегетативними інсектицидними білками (мір), наприклад, Мір1, Мір2, Мірз або мірзА, безперечно слід розуміти також гібридні токсини, усічені токсини та модифіковані токсини. Гібридні токсини одержують рекомбінантним способом за допомогою нової комбінації різних доменів таких білків (див., наприклад, МО 02/15701). Усічені токсини, наприклад усічений СтуТтАб, є відомими. У випадку модифікованих токсинів одна або декілька амінокислот токсину, що зустрічається в природі, є заміщеною. При таких амінокислотних замінах у токсин переважно вставляються послідовності, що не зустрічаються в природі, що розпізнаються протеазами, як, наприклад, у випадку СтузАО55, коли в токсин СтузА вставлена послідовність, що розпізнається катепсином С (див. МО 03/018810).
Приклади таких токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, розкриті, наприклад, у ЕР-А-0374753, МО 93/07278, МО 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 та УМО 03/052073.
Способи одержання таких трансгенних рослин загалом відомі фахівцеві в даній галузі техніки та описані, наприклад, у публікаціях, зазначених вище. Дезоксирибонуклеїнові кислоти
СтгуІ-типу та їх одержання відомі, наприклад, з МО 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 та
МО 90/13651.
Токсин, що міститься у трансгенних рослинах, надає рослинам витривалості щодо шкідливих комах. Такі комахи можуть належати до будь-якої таксономічної групи комах, але зазвичай особливо стосуються жуків (СоІеоріега), двокрилих комах (Оіріега) та метеликів (І ерідоріеєга).
Відомі трансгенні рослини, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до інсектицидів та експресують один або декілька токсинів, і деякі з них є комерційно доступними.
Прикладами таких рослин є: мівідсагаФ (сорт маїсу, що експресує токсин СтуТАБ); мМівідсага
Вооїмогптою (сорт маїсу, що експресує токсин СтуЗзВр1); Мівідсага РійвФ (сорт маїсу, що бо експресує токсин СтутАб і СтузВЬ1); еіагіпкФ (сорт маїсу, що експресує токсин Сту9сС); Негсшех
КЮ (сорт маїсу, що експресує токсин Сгу1!Ра? і фермент фосфінотрицин-М-ацетилтрансферазу (РАТ) для досягнення витривалості до гербіциду глюфосинату амонію); МИСОТМ 33 (сорт бавовнику, що експресує токсин СтуТтАс); Воїдага ІФ (сорт бавовнику, що експресує токсин
Сту1Ас); Воїїдага ІФ (сорт бавовнику, що експресує токсин СтуТАс і Стгу2АБ); МірСоїФ (сорт бавовнику, що експресує токсин МірзА і СтутАБ); Мем еакф (сорт картоплі, що експресує токсин
СтузА); МаїшгесагаФф, АдгізигеФ ЗТ Адмапіаде (СА21 властивість витривалості до гліфосату),
АдгізигеФ СВ Адмапіаде (ВИ 1 властивість витривалості до метелика кукурудзяного) і Ргоїесіаф).
Додатковими прикладами таких трансгенних сільськогосподарських культур є наступні: 1. Маїс ВИ1 від Зупдепіа 5еєа5 5А5, Спетіп де Г"Нобії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Генетично модифікований 7еа тау5, якому надали стійкості до ураження кукурудзяним метеликом (Оз5ігіпіа пибііайє та Зезатіа попадгіоіїде5) за допомогою трансгенної експресії усіченого токсину СтгутАр. Маїс ВИ також експресує РАТ- фермент трансгенним шляхом із досягненням витривалості до гербіциду глюфосинату амонію. 2. Маїс ВИ76 від Зупдепіа бЗеед5 5А5, Спетіп де ГНобрії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Генетично модифікований 7еа тауз5з, якому надали стійкості до ураження кукурудзяним метеликом (О5ігіпіа пибріїай5 і ЗБезатіа попадгіоіїде5) за допомогою трансгенної експресії токсину СтгутАб. Маїс ВИ 76 також експресує РАТ-фермент трансгенним шляхом із досягненням витривалості до гербіциду глюфосинату амонію. 3. Маїс МІКбО4 від зупдепіа Зееа5 5А5, Спетіп ае ГНобії 27, Е-31 790 Сен-Совер, Франція, реєстраційний номер С/ЕК/96/05/10. Маїс, якому надали стійкості проти комах за допомогою трансгенної експресії модифікованого токсину СтузА. Цей токсин являє собою СгузАО55, модифікований шляхом вставки послідовності розпізнавання для катепсин-с-протеази.
Одержання таких трансгенних рослин маїсу описано в УМО 03/018810. 4. Маїс МОМ 863 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепиє де Тегуитеп, В-1150 Брюссель,
Бельгія, реєстраційний номер С/ОЄ/02/9. МОМ 863 експресує токсин СтуЗВБ1 їі має стійкість до деяких комах із ряду СоіІеорієга. 5. Бавовник ІРС 531 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепие де Тегуштеп, В-1150
Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер С/Е5/96/02. 6. Маїс 1507 від Ріопеег Омегзеа5 Согрогайоп, Амепце Тедезсо, 7 В-1160 Брюссель, Бельгія,
Зо реєстраційний номер С/МІ /00/10. Генетично модифікований маїс для експресії білка СтуїЕ для досягнення стійкості до деяких комах І ерідорієга і білка РАТ для досягнення витривалості до гербіциду глюфосинату амонію. 7. Маїс МКбОЗ х МОМ 810 від Мопзапіо Еигоре 5.А. 270-272 Амепие де Тегуигеп, В-1150
Брюссель, Бельгія, реєстраційний номер С/ЗВ/02/М3/03. Складається з сортів гібридного маїсу, традиційно виведених шляхом схрещування генетично модифікованих сортів МКбОЗ та МОМ 810. Маїс МКбОЗ х МОМ 810 експресує трансгенним шляхом білок СРА ЕРБР5, одержаний із штаму СРА4 Адгорасіегішт 5р., який надає витривалості до гербіциду КоипаирФ (містить гліфосат), а також токсин СтутАб, одержаний із Васіив5 (пПигіпдіепві5 зиб5р. Кигеїакі, який надає витривалості до конкретних представників І ерідоріега, у тому числі до метелика кукурудзяного.
Трансгенні сільськогосподарські культури рослин, стійких до комах, також описані в ВАТ5 (Хепігит їйг Віозіспегпей па Масппанокей, 2епігит ВАТ5, Сіагабзігаззе 13, 4058 Вабвєеї,
Швейцарія), звіт 2003, (пер://раїв5. сп).
Термін "сільськогосподарські культури" слід розуміти як такий, що також включає сільськогосподарські культури рослин, трансформовані шляхом застосування технологій рекомбінантних ДНК таким чином, що вони стали здатними синтезувати антипатогенні речовини, що мають вибіркову дію, таку як, наприклад, так звані "білки, пов'язані з патогенезом " (РЕР, див., наприклад, ЕР-А-0392225). Приклади таких антипатогенних речовин і трансгенних рослин, здатних до синтезу таких антипатогенних речовин, відомі, наприклад, з ЕР-А-0392225,
МО 95/33818 та ЕР-А-0353191. Способи одержання таких трансгенних рослин є загальновідомими фахівцю у даній галузі та описані, наприклад, у публікаціях, що згадуються вище.
Сільськогосподарські культури також можуть бути модифікованими для підвищення стійкості до грибних (наприклад, Ризагішт, Апійгаспозе або Ріуїорпїйпога), бактеріальних (наприклад,
Рзейдотопах) або вірусних (наприклад, вірус скручування листя картоплі, вірус плямистої бронзовості томату, вірус мозаїки огірка) патогенів.
Сільськогосподарські культури також включають такі з підвищеною стійкістю до нематод, таких як соєва цистоутворююча нематода.
Сільськогосподарські культури, які є витривалими щодо стресу, що викликаний абіотичними факторами, включають такі, які характеризуються підвищеною витривалістю щодо засухи,
високого вмісту солі, високої температури, холоду, заморозків або світлового випромінення, наприклад, за допомогою експресії МЕ-УВ або інших білків, відомих у даній галузі.
Антипатогенні речовини, які можуть експресуватися такими трансгенними рослинами, включають, наприклад, блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих і кальцієвих каналів, наприклад, вірусні токсини КРІ, КРА4 або КРб; стильбенсинтази; бібензилсинтази; хітинази; глюканази; так звані "білки, пов'язані з патогенезом" (РЕР; див., наприклад, ЕР-А- 0392225); антипатогенні речовини, що продукуються мікроорганізмами, наприклад, пептидні антибіотики або гетероциклічні антибіотики (див., наприклад, УМО 95/33818) чи білкові або поліпептидні фактори, що беруть участь у захисті рослини від патогенів (так звані "гени стійкості рослин до захворювань", які описані в МО 03/000906).
Додатковими сферами застосування композицій відповідно до даного винаходу є захист виробів, що зберігаються, складських приміщень та захист сировинних матеріалів, таких як деревина, тканина, покриття для підлоги або будівель, а також застосування у галузі охорони здоров'я, зокрема для захисту людей, домашніх тварин і продуктивної худоби від шкідників згаданого типу.
Даний винахід також передбачає спосіб контролю шкідників (таких як комарі та інші переносники захворювань; див. також пер:/Лумли.мпо.іпи/таїагіа/месіог сопігоіЙгв/еп/). В одному варіанті здійснення спосіб контролю шкідників включає застосування композиції за даним винаходом щодо цільових шкідників, щодо їхнього місця розташування або щодо поверхні або субстрату шляхом нанесення пензлем, нанесення валиком, обприскуванням, розтіканням або зануренням. У якості прикладу, спосіб за даним винаходом передбачає ІК5-застосування (обприскування пестицидами залишкової дії усередині приміщень) на поверхню, таку як поверхня стіни, стелі або підлоги. В іншому варіанті здійснення передбачається застосування таких композицій щодо субстрату, як наприклад нетканий або тканий матеріал у формі (або який може застосовуватися у виробництві) сітки, одягу, постільних речей, фіранок і наметів.
В одному варіанті здійснення спосіб контролю таких шкідників включає застосування пестицидно ефективної кількості композиції за даним винаходом щодо цільових шкідників, щодо їх місця розташування або щодо поверхні або субстрату, для забезпечення ефективної активності пестицидів залишкової дії на поверхні або субстраті. Таке застосування пестицидної
Зо композиції за даним винаходом можна здійснювати шляхом нанесення пензлем, нанесення валиком, обприскуванням, розтіканням або зануренням. Як приклад, спосіб за даним винаходом передбачає ІКб5-застосування щодо поверхні, такої як поверхня стіни, стелі або підлоги, для забезпечення ефективної активності пестицидів залишкової дії на поверхні. В іншому варіанті здійснення передбачається застосування таких композицій щодо субстрату, такого як тканий матеріал у формі (або який може застосовуватися у виробництві) сітки, одягу, постільних речей, фіранок і наметів, для контролю шкідників завдяки залишковій дії.
Субстрати, серед них неткані матеріали, ткані матеріали або сітка, які потрібно обробляти, можуть бути виготовленими з натуральних волокон, таких як бавовна, рафія, джут, льон, сизаль, мішковина або вовна, або з синтетичних волокон, як наприклад поліамід, поліестер, поліпропілен, поліакрилонітрил тощо. Поліестери є особливо придатними. Способи обробки тканин відомі, наприклад, з МО 2008/151984, МО 2003/034823, 05 5631072, МО 2005/64072,
УМО 2006/128870, ЕР 1724392, УМО 2005113886 або УМО 2007/090739.
Іншими галузями застосування композицій за даним винаходом є сфера введення в дерево/обробки стовбура всіх декоративних дерев, а також всіх сортів плодових та горіхових дерев.
У галузі введення в дерево/обробки стовбура, сполуки відповідно до даного винаходу є особливо придатними проти комах-деревоточців із ряду І ерідорієга, як вказано вище, і ряду
СоІеорієга, особливо проти деревоточців, наведених у наступних таблицях А і В.
Таблиця А
Приклади екзотичних деревоточців, що мають економічне значення
Сімейство |Види 7777 |Хазяїнабозараженакультура./://С/СГЗИ
Таблиця В
Приклади місцевих деревоточців, що мають економічне значення (Сімейство, Види |Хазяїн або заражена культура
Адпіив роїйив
Адтиз уіШайсоПі5 Яблуня, груша, журавлина, ірга колосиста, глід
Виргевіїдає Яблуня, абрикос, бук, клен ясенолистий, вишня, каштан, смородина, в'яз, глід, каркас, гікорі, каштан
Спгузоброїпгі5 Тетогаїа кінський, липа, клен, горобина, дуб, пекан, груша, персик, хурма, слива, тополя, айва, багряник, ірга колосиста, платан, горіхове дерево, верба
Липа, бук, клен, дуб, платан, верба, дерево тюльпану
Бук, в'яз, дуб техаський, верба, дуб красильний,
Сюез риїмегиіетіив червоний болотний дуб, дуб чорний, платан
Ясен, гікорі, дуб, горіхове дерево, береза, бук, клен, хмелеграб віргінський, кизил, хурма, багряник, й гостролист, каркас, біла акація, гледичія, дерево
Меосіутив аситіпанив тюльпану, каштан, маклюра, сасафрас, бузок звичайний, береза вишнева, груша, вишня, слива, персик, яблуня, в'яз, липа, амброве дерево й Меоріуснодез іпііпеашв Інжир, вільха, шовковиця, верба, каркас сітчастий
Сегатрусійае Сумах, яблуня, персик, слива, груша, смородина ожина
Кизил, калина, в'яз, оксидендрум деревоподібний,
Обегеа шрипсіаїа чорниця, рододендрон, азалія, лаврове дерево, тополя, верба, шовковиця
Гікорі, пекан, хурма, в'яз, оксидендрум
Опсідегез сіпдшаїа деревоподібний, липа, гледичія, кизил, евкаліпт, дуб, каркас, клен, плодові дерева зЗарегоа саїсагата зігорпіопа піеп5 Каштан, дуб, гікорі, горіхове дерево, бук, клен . Клен, дуб, дерево тюльпану, бук, клен ясенолистий,
Сопглуїмв соїмтбіалив платан, береза, липа, каштан, в'яз
Репагосюпиз гопіаїїв
Огуосоєїез решіає Береза, аморове дерево, дика вишня, бук, груша
Дуб, клен, береза, каштан, аморове дерево, евкаліпт) зЗсоуїйдає Мопапнит Газсіают яйцеподібний, тополя, гікорі, мімоза, яблуня, персик, сосна . п Персик, вишня, слива, черешня, в'яз, шовковиця,
РПіоєоїтбизг Іпіпагіз горобина . Я Дуб, бук американський, черешня, слива
Рзеидорйуорніпогив ргціповив вузьколиста, каштан, клен, гікорі, граб, хмелеграб
Рагапінгепе зітшапз Дуб, каштан американський ці Персик, слива, нектарин, вишня, абрикос, мигдаль,
Зупапіпедоп ехйіоза черешня . зЗупапіпедоп рісіїре5 Персик, слива, вишня, бук, черешня зезіїдає - - зупаптевдоп гибготазсіа
Кизил, пекан, гікорі, дуб, каштан, бук, береза,
Зупапіпедоп зсіїшіа черешня, в'яз, горобина, калина, верба, яблуня, мушмула японська, пухироплідник, мірика
Мнасеа роїївітогтів
Даний винахід також можна застосовувати для контролю будь-яких комах-шкідників, які можуть бути присутні в газонній траві, серед них, наприклад, жуки, гусениці, вогняні мурахи, червці, двопарноногі багатоніжки, мокриці, кліщі, вовчки, щитівки, борошнисті червці, пінявки, південні клопи-наземники і личинки хруща. Даний винахід можна застосовувати для контролю комах-шкідників на різних стадіях життєвого циклу, у тому числі на стадії яєць, личинки, німф та дорослих особин.
Зокрема, даний винахід можна застосовувати для контролю комах-шкідників, що харчуються коренями газонної трави, у тому числі личинки хруща (такі як Сусіосерпаїа 5рр. (наприклад, масковий хрущ, С. Ішгіда), Кпігоїгоди5 5рр. (наприклад, хрущ європейський, К. та)аїїб5), Соїіпи5 5рр. (наприклад, хрущ блискучий зелений, С. пйда), Роріїйа 5рр. (наприклад, хрущик японський,
Р. іаропіса), РпуПорпада 5рр. (наприклад, травневий/червневий хрущ), Айаеєпіизх 5рр. (наприклад,
Віаск їштдгаз5 агаепіив5, А. 5ргеїшІи5), Маїіадега 5рр. (наприклад, хрущик азіатський садовий М.
Савіапеа) і Тотагивх в5рр.), червці (Магдагоде5 5рр.), вовчки (темно-жовтий, південний та короткокрилий; Зсаріегізсив5 5рр., огуПоїарІра аїтісапа) та личинки комарів довгоногів (довгоніг болотний, Тіршіа 5рр.).
Даний винахід також можна застосовувати для контролю комах-шкідників газонної трави, які населяють соломину, у тому числі "гусениці" (такі як трав'яна совка 5роадорієга Ігидірегаа, і совка лугова Рзецадаїейа ипірипсіа), гусениці озимої совки, довгоносики (5рпепорпогиз 5рр., такі як 5. мепайи5 мег5зщши5 і 5. рагишив5) та лугові метелики (такі як Статриз 5рр. та тропічні лугові метелики, Негреїодгатта рпаеєоріегаїїв).
Даний винахід можна застосовувати також для контролю комах-шкідників газонної трави, що мешкають над землею і харчуються листям газонної трави, серед них земляні клопи (такі як південні земляні клопи, Віїз5и5 іпеШіагіз), кліщ бермудської трави (Епорпуез суподопієпвів), червець хлорис гвіанської (Апіопіпа дгатіпів5), пінявка двосмугаста (Ргорзаріа брісіпсіа), цикадки, гусениці озимої совки (сімейство Мосіцідає) і попелиця злакова.
Даний винахід також можна застосовувати для контролю других шкідників газонної трави, таких як червоні імпортні вогняні мурахи (ЗоІепорзіз іпміссїа), що створюють мурашники на поверхні газону.
Щодо гігієни композиції відповідно до даного винаходу є активними проти ектопаразитів, таких як тверді кліщі, м'які кліщі, коростяні кліщі, краснотілки, мухи (що кусають та лижуть), паразитичні личинки мух, воші, волосяні воші, пухоїди та блохи.
Прикладами таких паразитів є: із ряду Апорішгіда: Наєтаїйоріпив 5рр., Ііподпаїйив5 5рр., Редісшив 5рр. та РПйгив5 5рр., зЗоІепороїез 5рр...; із ряду МаПорпадіда: Тітепороп 5рр., Мепороп 5рр., Тгіпоїоп 5рр., Вомісоїа 5рр., МегпесКіва 5рр., І еріКкепігоп 5рр., батаїйна 5рр., Пісподесієз 5рр. та Ееїїсоїа 5рр...; із ряду Оірієга та підрядів Метаїйосегіпа та Вгаспусегіпа, наприклад, Аєдез 5рр., Апорпеїе5 5рр., Сшіех зрр., бітиййшт в5рр., ЕивітиййШт 5рр., Рпіероїотив в5рр., І шготуіа 5рр., Сиісоіде5 5рр., Спгузорз зрр., Нуротійга з5рр., Аміоїи5 5рр., Тарбапив 5рр., Наетаїйороїа 5рр., РНпПротуїа 5рр., Вгаціа 5рр., Мивзса в5рр., Нуагоїаєа 5рр., Зіотохув 5рр., Наєтаїйобіа 5рр., Могеїйа в5рр.,
Еаппіа в5рр., Сіобзбзіпа 5рр., Саїйрнога 5рр., І исійа в5рр., Спгузотуїа 5рр., МопІГанніа зврр.,
Зо Загсорпада 5рр., Оеєвігив5 5рр., Нуродетта 5рр., Савіегорпійш5 врр., Нірроброзса 5рр., Іірорієпа 5рр. та Меіорпадиз 5рр...; із ряду 5ірпопаріегіда, наприклад, Ришех 5рр., Сієепосернаїїдез5 врр., ХепорзуйПа зрр.,
Сегаюрпуйиз 5рр...; із ряду Неїегорієгіда, наприклад, Сітех в5рр., Піаюта 5рр., АНподпійи5 в5рр., Рапвітопду в зрр...; із ряду Віанагіда, наприклад, Віаца огієпіаїдв5, Регіріапеїа атегісапа, ВіайеІадептапіса та зиреїа 5рр...; із підкласу Асагіа (Асагіда) та рядів Меїа- та Мезозіїдта(а, наприклад, Агда5 5рр.,
Отйодогив 5рр., Оюбіив5 5рр., Їходез5 врр., Атріуотта 5рр., Воорпіїи5 5рр., Оегптасепіог в5рр.,
Наеторпузаїї5 в5рр., Нуаітта 5рр., НПірісерпаїшє 5рр., Оептапуззив 5рр., Найіейа 5рр.,
Рпеийтопуззиз в5рр., біегтовіота 5рр. та Магтоа 5рр...; із рядів Асііпедіда (Ргозіїдтайа) та Асагідіча (Авіідтайа), наприклад, Асагаріб 5рр.,
СНеуїеїеПа 5рр., Огпіййпоспеуїєїа з5рр., Муобіа 5рр., Рзогегодаїеззрр., Оетодех зрр., Ттотрбісшціа 5рр., Гізшторпогиз 5рр., Асагиз в5рр., Тугорпадиб5 зрр., Саіодіурпив 5рр., Нуродесієз 5рр.,
Рієгоїїснив зрр., Резогоріє5 5рр., Спогіорієз 5рр., Оіодесієз 5рр., Загсорієв 5рр., Моїоєагез 5рр.,
Кпетідосорієз з5рр., Суїодіїез 5рр. та І атіповіоріез 5рр...
Композиції відповідно до даного винаходу також є придатними для захисту проти зараження комахами у випадку матеріалів, таких як деревина, текстиль, пластик, адгезиви, клей, фарби, папір та картон, шкіра, покриття для підлоги та будівлі.
Композиції відповідно до даного винаходу можуть застосовуватися, наприклад, проти наступних шкідників: жуків, таких як НуіІоїгире5 ра)|шив, СпІогорпогиз рііозі5, Апобішт рипсіайт,
Хевіобішт гиомійобзит, Рійпивресіїсотів, Оепакобішт рейіпех, Етобіи5 тоїїв5, Ргіобіит сагріпі,
Гусіи5 Бгиппеив, Гусіи5 айісапив, Гусіив ріапісої5, Гусіив Іпеагів, Гусіи5 рибезсеп5, Ттодохуїп аедца!є, МіпіШйезгидісоїїї5, Хуіїероги5 5рес., ГПуріодепагоп 5рес., Араїє топаспив, Вовігуспив5 сарисіпе, Неїегоро5ітуслив ргиппейив5, Біпохуюп 5рес. та Оіподеги5 тіпшіи5, а також перетинчастокрилих комах, таких як 5ігех їимепси5, Огосеги5 діда5, Огосегиз5 діда5 іІаідпи5 та
Огосегиз ацчдиг, і термітів, таких як Каїоїегте5 Памісоїйй5, Стуріоїегте5 Бгемі5, Неїегоїегтев5 іпдісоіїа, Неїїсцйептев Паміре5, Неїїсцйептевз запіопепвів5, Неїїсийептевз Ішсішдив5, Мавіюїегтев5 дагміпіепвіб5, 2о0їепторвзтіх пемадепвзіз і Соріоїегтев5 Тогтозапи5, і щетинкохвостих, таких як 60 І ерізта 5асспагіпа.
Сполуки відповідно до даного винаходу можна застосовувати як пестицидні засоби в немодифікованій формі, проте зазвичай їх різними шляхами складають у композиції із застосуванням допоміжних речовин для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево- активні речовини. Склади можуть перебувати у різних фізичних формах, наприклад, у формі опудрювальних порошків, гелів, змочуваних порошків, гранул, що диспергуються у воді, таблеток, що диспергуються у воді, шипучих драже, концентратів, здатних до емульгування, концентратів, здатних до утворення мікроемульсій, емульсій типу "масло у воді", масляних текучих складів, водних дисперсій, масляних дисперсій, суспоемульсій, капсульних суспензій, здатних до емульгування гранул, розчинних рідин, водорозчинних концентратів (із водою або змішуваним із водою органічним розчинником як носієм), просочених полімерних плівок або в інших формах, відомих, наприклад, із МапиаІ оп ЮОемеюртепі апа Об5е ої БАО апа УУнНО зресійсайноп5 ог Ребзіїсіде5, Опйей Майоп5, Ріг Еайціоп, Зесопа Кемізіоп (2010). Такі склади можна застосовувати або безпосередньо, або розбавляти перед застосуванням. Розведення можна здійснювати, наприклад, за допомогою води, рідких добрив, поживних мікроелементів, біологічних організмів, масла або розчинників.
Склади можна одержати, наприклад, шляхом змішування активного інгредієнта з допоміжними речовинами для складання для одержання композицій у формі дрібнодисперсних твердих речовин, гранул, розчинів, дисперсій або емульсій. Активні інгредієнти також можна складати з іншими допоміжними речовинами, наприклад, дрібнодисперсними твердими речовинами, мінеральними маслами, маслами рослинного або тваринного походження, модифікованими маслами рослинного або тваринного походження, органічними розчинниками, водою, поверхнево-активними речовинами або їх комбінаціями.
Активні інгредієнти також можуть міститися в дуже дрібних мікрокапсулах. Мікрокапсули містять активні інгредієнти в пористому носії. Це дозволяє активним інгредієнтам вивільнятися в навколишнє середовище в контрольованих кількостях (наприклад, повільне вивільнення).
Мікрокапсули зазвичай мають діаметр від 0,1 до 500 мікронів. Вони містять активні інгредієнти в кількості від приблизно 25 до 9595 за вагою від ваги капсули. Активні інгредієнти можуть перебувати у формі монолітної твердої речовини, у формі дрібних частинок у твердій або рідкій дисперсії або у формі придатного розчину. Мембрани для інкапсуляції можуть містити,
Зо наприклад, природні та синтетичні каучуки, целюлозу, співполімери стиролу та бутадієну, поліакрилонітрил, поліакрилат, поліестери, поліаміди, полісечовини, поліуретан або хімічно модифіковані полімери та ксантати крохмалю або інші полімери, котрі відомі фахівцю у даній галузі. Альтернативно можуть бути утворені дуже дрібні мікрокапсули, в яких активний інгредієнт міститься у формі тонкодисперсних частинок у твердій матриці основної речовини, але мікрокапсули самі по собі не є інкапсульованими.
Допоміжні речовини для складання, які є придатними для одержання композицій відповідно до даного винаходу, є відомими рег 5е. Як рідкі носії можна застосовувати воду, толуол, ксилол, петролейний етер, рослинні масла, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, ангідриди кислот, ацетонітрил, ацетофенон, амілацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонат, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкілові естери оцтової кислоти, діацетоновий спирт, 1,2-дихлорпропан, діетаноламін, п-діетилбензол, діетиленгліколь, діетиленгліколю абієтат, бутиловий етер діетиленгліколю, етиловий етер діетиленгліколю, метиловий етер дієетиленгліколю, М, М- диметилформамід, диметилсульфоксид, 1,4-діоксан, дипропіленгліколь, метиловий етер дипропіленгліколю, дибензоат дипропіленгліколю, дипрокситол, алкілпіролідон, етилацетат, 2- етилгексанол, етиленкарбонат, 1,1,1-трихлоретан, 2-гептанон, альфа-пінен, а-лімонен, етиллактат, етиленгліколь, бутиловий етер етиленгліколю, метиловий етер етиленгліколю, гамма-бутиролактон, гліцерин, ацетат гліцерину, діацетат гліцерину, триацетат гліцерину, гексадекан, гексиленгліколь, ізоамілацетат, ізоборнілацетат, ізооктан, ізофорон, ізопропілбензол, ізопропілміристат, молочну кислоту, лауриламін, мезитилоксид, метоксипропанол, метилізоамілкюетон, метилізобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламін, октадеканову кислоту, октиламінацетат, олеїнову кислоту, олеїламін, о-ксилол, фенол, поліетиленгліколь, пропіонову кислоту, пропіллактат, пропіленкарбонат, пропіленгліколь, метиловий етер пропіленгліколю, п- ксилол, толуол, триетилфосфат, триетиленгліколь, ксилолсульфонову кислоту, парафін, мінеральне масло, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, метиловий етер пропіленгліколю, метиловий етер діетиленгліколю, метанол, етанол, ізопропанол і високомолекулярні спирти, такі як аміловий спирт, тетрагідрофурфуриловий спирт, гексанол, октанол, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, М-метил-2-піролідон тощо.
Придатними твердими носіями є, наприклад, тальк, діоксид титану, пірофілітова глина, 60 діоксид кремнію, атапульгітова глина, кізельгур, вапняк, карбонат кальцію, бентоніт, кальцієвий монтморилоніт, лушпиння насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемза, деревне борошно, подрібнена шкаралупа волоських горіхів, лігнін та подібні речовини.
Велику кількість поверхнево-активних речовин можна успішно застосовувати як у твердих, так і в рідких складах, особливо в таких складах, які можна розвести носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніонними, катіонними, неіоногенними або полімерними, та їх можна застосовувати як емульгатори, змочувальні засоби або суспендувальні засоби або з іншою метою. Типові поверхнево-активні речовини включають, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат дієтаноламонію; солі алкіларилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолу/алкіленоксиду, такі як етоксилат нонілфенолу; продукти приєднання спирту/алкіленоксиду, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові естери сульфосукцинатних солей, такі як натрій-ди(2-етилгексил)усульфосукцинат; естери сорбіту, такі як сорбітололеат; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію, поліетиленгліколеві естери жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду та пропіленоксиду та солі моно- та діалкілфосфатних естерів; а також додаткові речовини, що описані, наприклад, у МеСиїспеоп'є Юеїегдепіх апа ЕЄтиї5йег5 Аппиаі, МС Рибіїєпіпд Согр.,
Віддежосй Мем Уегзеу (1981).
Додаткові допоміжні речовини, які можна застосовувати в пестицидних складах, включають інгібітори кристалізації модифікатори в'язкості суспендувальні засоби, барвники, антиоксиданти, спінювачі, поглиначі світла, допоміжні речовини для змішування, протиспінювальні речовини, комплексоутворювальні засоби, речовини та буфери для нейтралізації та модифікації рН, інгібітори корозії, запашні речовини, змочувальні засоби, підсилювачі поглинання, поживні мікроелементи, пластифікатори, речовини, які сприяють ковзанню, змащувальні засоби, диспергувальні засоби, загусники, антифризи, мікробіоциди та рідкі й тверді добрива.
Композиції відповідно до даного винаходу можуть включати добавку, що передбачає масло рослинного або тваринного походження, мінеральне масло, алкілові естери таких масел або суміші таких масел і похідних масел. Кількість масляної добавки у композиції відповідно до даного винаходу зазвичай становить від 0,01 до 10 95 в перерахунку на суміш, що підлягає застосуванню. Наприклад, масляну добавку можна вносити в резервуар обприскувача у необхідній концентрації після одержання суміші для обприскування. Переважні масляні добавки передбачають мінеральні масла або масло рослинного походження, наприклад, ріпакову олію, оливкову олію або соняшникову олію, емульговану рослинну олію, алкілові естери масел рослинного походження, наприклад, метилові похідні, або масло тваринного походження, таке як риб'ячий жир або яловиче сало. Переважні масляні добавки включають алкілові естери Св-
Сгг-жирних кислот, особливо метилові похідні С12-Сітв-жирних кислот, наприклад, метилові естери лауринової кислоти, пальмітинової кислоти та олеїнової кислоти (метиллаурат, метилпальмітат та метилолеат відповідно). Багато з похідних масел відомі з Сотрепаїшт ої
Негбісіде Аа|имапів, 10" ЕЄдйоп, бБоційет Піпоїв Опімегейу, 2010.
Композиції за даним винаходом, як правило, містять від 0,1 до 99 95 за вагою, зокрема від 0,1 до 95595 за вагою сполук за даним винаходом та від 1 до 99,9 95 за вагою допоміжної речовини для складання, яка переважно містить від 0 до 25 956 за вагою поверхнево-активної речовини. Оскільки комерційні продукти переважно можуть бути складені у вигляді концентратів, то кінцевий споживач зазвичай буде використовувати розбавлені склади.
Норми застосування змінюються у широких межах та залежать від властивостей грунту, способу застосування, культурної рослини, шкідника, який підлягає контролю, кліматичних умов, що переважають, та інших факторів, зумовлених способом застосування, часом застосування та цільовою сільськогосподарською культурою. Як загальна настанова, сполуки можна застосовувати за норми від 1 до 2000 л/га, зокрема від 10 до 1000 л/га.
Переважні склади можуть характеризуватися наступними композиціями (ваг. У).
Концентрати, здатні до емульгування: активний інгредієнт: 1-95 95, переважно 60-90 95; поверхнево-активна речовина: 1-30 95, переважно 5-20 905; рідкий носій: 1-80 9о, переважно 1-35 95.
Пилоподібні препарати: активний інгредієнт: 0,1-10 95, переважно 0,1-5 95; твердий носій: 99,9-90 95, переважно 99,9-99 95.
Суспензійні концентрати: 60 активний інгредієнт: 5-75 95, переважно 10-50 95;
вода: 94-24 95, переважно 88-30 95; поверхнево-активна речовина: 1-40 95, переважно 2-30 95.
Змочувані порошки: активний інгредієнт: 0,5-90 95, переважно 1-80 9о; поверхнево-активна речовина: 0,5-20 956, переважно 1-15 905; твердий носій: 5-95 95, переважно 15-90 Об.
Гранули: активний інгредієнт: 0,1-30 95, переважно 0,1-15 Фо; твердий носій: 99,5-70 906, переважно 97-85 95.
Наступні приклади додатково ілюструють, але не обмежують даний винахід. 11111111 Змочуванпорошки.//://)./// |. са) | 6) | с) олігносульфонатнатрію.///////777777сс1111111111111111111111111111 11596 | 5 | - олаурилсульфатнатрію.//-/://77777771111111111111111111111 11396 || 5 дізобутилнафталінсульфонатнатрію.у/-///гггссссг1 1111-16 | ось (феноловий етерполіетиленгліколю (7-8 мольетиленоксиду)ї | - | 295 | - каолін 77111111 1 баб | 2796 | -
Комбінацію ретельно перемішують із допоміжними речовинами і суміш ретельно подрібнюють у придатному млині з одержанням змочуваних порошків, які можна розвести водою з одержанням суспензій необхідної концентрації. 11111111 Порошкидлясухотобробкинасіння.д//-:/ / | а 4 | 6) | с) овисокодисперсна кремнієвакислотаїд 77777771 596 | 595 | - жаоліН 77771111 116596 | 4096 | - аль 11111171 го
Комбінацію ретельно змішують із допоміжними речовинами та суміш ретельно подрібнюють у придатному млині, одержуючи порошки, які можна використовувати безпосередньо для обробки насіння. (Концентрат, здатний до емульгування| ( ес й поліетиленгліколю (4-5 моль!| З 90 етиленоксиду) моль етиленоксиду) Й
ІЗ цього концентрату шляхом розведення водою можна одержувати емульсії, які можна застосовувати для захисту рослин, при будь-якому бажаному розведенні. 11111111 Пилоподібніпрепарати.//:// | а 29 | 5) | с тальк ////71111111111111111111111111111111111111111111711119596 | - | - жаолін 11111111 | 94961 - (мінеральнийнаповнювач./ 77777111 і 1969
Готові до використання пилоподібні препарати одержують шляхом перемішування комбінації з носієм та подрібнення суміші у придатному млині. Такі порошки також можна застосовувати для сухого протравлювання насіння.
о Екструдованігранули./-:/
Комбінацію перемішують і подрібнюють із допоміжними речовинами та суміш зволожують водою. Суміш екструдують і потім висушують у потоці повітря. о Покритіоболонкоюгранули.ї маса 200) Й
Тонкоподрібнену комбінацію в перемішувальному пристрої рівномірно наносять на каолін, зволожений поліетиленгліколем. Так одержують непилеподібні покриті оболонкою гранули.
Суспензійний концентрат активні інгредієнти 40 чо пропіленгліколь 10 95 нонілфеноловий етер поліетиленгліколю (15 моль б 90 етиленоксиду) лігносульфонат натрію 10 95 карбоксиметилцелюлоза 1 до силіконове масло (у вигляді щі х 1 95 75 95 емульсії у воді) вода За о
Тонкоподрібнену комбінацію ретельно змішують із допоміжними речовинами, отримуючи концентрат суспензії, з якого можуть бути одержані суспензії будь-якої бажаної концентрації шляхом розбавлення водою. Із застосуванням таких розведень можна обробляти живі рослини, а також матеріал для розмноження рослин шляхом розпилення, поливу або занурення та забезпечувати захист від зараження мікроорганізмами.
Текучий концентрат для обробки насіння
Тонкоподрібнену комбінацію ретельно змішують із допоміжними речовинами, отримуючи концентрат суспензії, з якого можуть бути одержані суспензії будь-якої бажаної концентрації шляхом розбавлення водою. Із застосуванням таких розведень можна обробляти живі рослини, а також матеріал для розмноження рослин шляхом розпилення, поливу або занурення та забезпечувати захист від зараження мікроорганізмами.
Капсульна суспензія з повільним вивільненням
Змішують 28 частин комбінації з 2 частинами ароматичного розчинника й 7 частинами суміші толуолдіїзоціанат/поліметиленполіфенілізоціанат (8:11). Цю суміш емульгують у суміші із 1,2 частини полівінілового спирту, 0,05 частини піногасника та 51,6 частини води до одержання частинок необхідного розміру. У дану емульсію додають суміш із 2,8 частини 1,6-діаміногексану в 5,3 частини води. Суміш перемішують до завершення реакції полімеризації. Одержану капсульну суспензію стабілізують шляхом додавання 0,25 частини загусника та З частин
Зо диспергувального засобу. Склад капсульної суспензії містить 2895 активних інгредієнтів.
Середній діаметр капсул становить 8-15 мікронів. Одержаний склад застосовують щодо насіння у вигляді водної суспензії в пристрої, придатному для цієї мети.
Типи складів включають емульсійний концентрат (ЕС), суспензійний концентрат (50), суспоемульсію (ЗЕ), капсульну суспензію (С5), гранулу, що диспергується воді (МУС), здатну до емульгування гранулу (Ес), емульсію типу "вода в маслі" (ЕС), емульсію типу "масло у воді" (ЕМ/), мікроемульсію (МЕ), масляну дисперсію (00), текучий склад, що змішується з маслом (ОБ), рідину, що змішується з маслом (01), розчинний концентрат (51), суспензію для ультрамалооб'ємного внесення (53), рідину для ультрамалооб'ємного внесення (ЦІ), технічний концентрат (ТК), концентрат, що диспергується (ОС), змочуваний порошок (М/Р), розчинну гранулу (50) або будь-який інший технічно можливий склад у комбінації з прийнятними для сільськогосподарського застосування допоміжними засобами.
Приклади одержання "Мр" означає температуру плавлення в'"С. Вільні радикали являють собою метильні групи.
ІН ЯМР вимірювання реєстрували на спектрометрі ВгисКег 400 МГц, хімічні зсуви наведені в ррт відповідних стандарту ТМ5. Вказані спектри, вимірювані в дейтерованих розчинниках. Для визначення характеристик сполук застосовували будь-який зі способів | СМ5, вказаних нижче.
Характеристичні значення І! СМ5, одержані для кожної сполуки, являли собою час утримування (КЕ, записаний у хвилинах) та виміряний вміст молекулярного іона (М--Н)" або (М-Н)-.
Способи ! СМ5
Спосіб 1: Стандарт 1
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від Ула(ег5 (одноквадрупольний мас-спектрометр
ОВ, БОВІЇІ), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні і негативні іони, напруга на капілярі: 3,00 кВ, діапазон напруг на конусі: 30 В, напруга на екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 150 "С, температура десольватації: 350 "С, витрата газу в конусі: 50 л/год., витрата газу для десольватації: 650 л/год., діапазон мас: 100-900 Да) та Асдийу ОРІ С від
Умаїегє: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, детектор на діодній матриці і детектор ЕЇ5О. Колонка: ОРІ С НБЗ5 Т3, 1,8 мкм, 30 х 2,1 мм від Умаїегв, температура: 60 "С, діапазон значень довжини хвилі САО (нм): 210-500; градієнт розчинника: А - вода ї- 595 МеОН-0,05 95 НСООН, В - ацетонітрил ж 0,05 95 НСООН; градієнт: від 10 до 100 95 В за 1,2 хв.; витрата (мл/хв.): 0,85.
Спосіб 2. Стандартна довжина
Зо Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від Умаїег5 (одноквадрупольний мас-спектрометр
ОЮ,ОБІЇ), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: позитивні і негативні іони), напруга на капілярі: 3,00 кВ, діапазон напруг на конусі: 30 В, напруга на екстракторі: 2,00 В, температура джерела: 1507, температура десольватації: 350 "С, газовий потік конуса: 50 л/год., витрата газу для десольватації: 650 л/год., діапазон мас: 100-900 Да) та Асдийу ОРІ С від
Умаїегє: насос для двокомпонентних сумішей, ділянка колонки, що нагрівається, детектор на діодній матриці та детектор ЕЇ5О. Колонка: ОРІ С НЗ5 ТЗ, 1,8 мкм, 30 х 2,1 мм від Умаїегв, температура: 60 "С, діапазон значень довжини хвилі САО (нм): 210-500; градієнт розчинника: А - вода ї- 595 МеОН-0,05 95 НСООН, В - ацетонітрил ж 0,05 95 НСООН; градієнт: від 10 до 100 95 В за 2,7 хв.; витрата (мл/хв.): 0,85.
Спосіб 3. Стандартна довжина 2
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від Адіепі ТесппоЇодіеєх (триквадрупольний мас- спектрометр 6410), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: перемикач між позитивною та негативною полярністю, напруга на капілярі: 4,00 кВ, напруга на фрагменторі: 100,00 В, температура газу: 350 "С, витрата газу: 11 л/хв., газ-розпилювач: 45 фунтів/кв. дюйм, діапазон мас: 110-1000 Да, діапазон значень довжини хвилі ЮАЮ: 210-400 нм). Колонка:
КІМЕТЕХ ЕМО С18, довжина 50 мм, діаметр 4,6 мм, розмір частинок 2,6 мкм. Температура термостата колонки: 40 "С. Градієнт розчинника: А - вода з 0,195 мурашиної кислоти: ацетонітрил (95:5 об./06.). В - ацетонітрил с 0,1 95 мурашиної кислоти. Градієнт - 0 хв. 90 95 А, 1095 В; від0,9 до 1,8 хв. 0 95 А, 100 90 В, від 2,2 до 2,5 хв. 90 95 А, 10 95 В. Витрата: 1,8 мл/хв.
БО Спосіб 4. Стандарт 2
Спектри реєстрували на мас-спектрометрі від УмМаїег5 (мас-спектрометр Асдийу 505), оснащеному джерелом електророзпилення (полярність: перемикач між позитивною та негативною полярністю, напруга на капілярі: 3,00 кВ, напруга на конусі: 41,00 В, температура джерела: 150 "С, витрата газу для десольватації: 1000 л/год., температура десольватації: 500 "С, витрата газу в конусі: 50 л/год., діапазон мас: 110-800 Да, діапазон значень довжини хвилі РОА: 210-400 нм. Колонка: Асдийу ОРІ С НьЗ5 ТЗ С18, довжина 30 мм, діаметр 2,1 мм, розмір частинок 1,8 мкм. Температура термостата колонки: 40 "С. Градієнт розчинника: А - вода 3 0,1 965 мурашиної кислоти: ацетонітрил (95:5 об./06.). В - ацетонітрил з 0,05 95 мурашиної кислоти. Градієнт - 0 хв. 9095 А, 10 95 В; 0,2 хв. 50 95 А, 50 905 В; від 0,7 до 1,3 хв. 0 95 А, 100 95 60 В; від 1,4 до 1,6 хв. 90 95 А, 10 95 В. Витрата 0,8 мл/хв.
ПРИКЛАД РІ. Одержання 2-І|(5-етилсульфоніл-6-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- с|Іпіридин-2-ілІ|І-3-піридил|-2-метилпропандинітрилу (сполуки РІ) (о) е М го М
Е М
М
М (ві)
Стадія 1. Одержання 2-(5-етилсульфаніл-6-І(З-метил-б6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|піридин- 2-іл|-3-піридил|пропандинітрилу (сполуки Р 7) є М в М
Е й
М
М
(Р7)
В ємність для мікрохвильового реактора вносили 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2-піридил)-3- метил-6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин (одержаний згідно з МУО16096584) (5,00 г, 12,0 ммоль), пропандинітрил (0,830 мл, 13,2 ммоль, 1,10 екв.), гідроксид калію (2,02 г, 36,0 ммоль, 3,00 екв.) і дихлорид біс(трифенілфосфін)паладію(іІ!) (420 мг, 0,60 ммоль, 0,05 екв.). Після додавання М-метил-піролідону (24 мл) реакційну суміш дегазували аргоном протягом 5 хв.
Ємність герметично закривали і нагрівали на масляній бані за 130 "С протягом ночі. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш виливали у воду, рН обережно знижували за допомогою 2М НСІ і водну фазу двічі екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні фази двічі промивали водою і ці об'єднані водні фази знову три рази екстрагували дихлорметаном. Тверду речовину осаджували з об'єднаних фаз на основі дихлорметану, які фільтрували. Фази на основі етилацетату і на основі дихлорметану об'єднували, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували під вакуумом. Неочищене темно- коричневе масло очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням чистим етилацетатом. Вибрані фракції випарювали з одержанням указаної в заголовку сполуки у вигляді коричневої твердої речовини. І СМ (спосіб 1): 403 (М.Н); час утримання: 0,86 хв.
Стадія 2. Одержання 2-(5-етилсульфаніл-6-І(З-метил-б6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|піридин- 2-іл|-3-піридил|-2-метилпропандинітрилу (сполуки Р8) є М в М
Е М
М ее и
М М М-- М
Х М
(РВ)
До розчину 2-(5-етилсульфаніл-6-(З-метил-б6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|піридин-2-іл|-3- піридил|Іпропандинітрилу (9,58 г, 10,7 ммоль) в М, М-диметилформаміді (32 мл) в атмосфері аргону додавали карбонат калію (1,58 г, 11,3 ммоль, 1,05 екв.) з наступним додаванням по краплях йодиду міді (1,00 мл, 16,1 ммоль, 1,50 екв.). Одержану в результаті коричневу суміш перемішували за 40 "С протягом 2 годин. Додавали додаткові карбонат калію (148 мг, 1,07 ммоль, 0,10 екв.) і йодид міді (1,00 мл, 16,1 ммоль, 1,50 екв.) і реакційну суміш нагрівали протягом додаткових З годин за 40 "С. Після завершення реакції реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури і розбавляли водою. Водну фазу дещо підкислювали за допомогою 2М НОЇ ї двічі екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні фази чотири рази промивали водою, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Залишок піддавали колонковій хроматографії на силікагелі, елююванню етилацетатом в дихлорметані з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді бежевої твердої речовини. І СМ5 (спосіб 1): 417 (МАН); час утримання: 1,01 хв.
Стадія 3. Одержання 2-(5-етилсульфоніл-6-І(З-метил-б6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|піридин- 2-іл|-3-піридил|-2-метилпропандинітрилу (сполуки Р1)
(Ф) е М го М
Е М
М а ШТ. х
Х М
(РІ)
У розчин 2-(б-етилсульфаніл-6-|ІЗ-метил-6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-3- піридил|-2-метилпропандинітрилу (100 мг, 0,24 ммоль) в дихлорметані (30 мл) в атмосфері аргону за 0"С додавали З-хлорпербензойну кислоту (91 мг, 0,53 ммоль, 2,2 екв.). Після перемішування протягом 30 хв. за 0 "С і потім протягом 1 години за кімнатної температури реакційну суміш повільно гасили шляхом виливання в насичений розчин тіосульфату натрію.
Водну фазу двічі екстрагували етилацетатом, об'єднані органічні фази висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал спочатку розтирали в діізопропіловому ефірі і одержану в результаті білу тверду речовину додатково очищали за допомогою колонкової хроматографії вна силікагелі з елююванням етилацетатом в дихлорметані, з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини.
ЇСМЗ5 (спосіб 1): 449 (МН); час утримання: 0,95 хв.
ПРИКЛАД Рг: Одержання 2-І|(5-етилсульфоніл-6-(/-метил-3-«трифторметил)імідазо|4,5- с|піридазин-6-іл|-3-піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р2)
Е К; 50
Е - З
М
Мом х Мм-- М
М (вг)
Стадія 1. Одержання метил-5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфонілпіридин-2- карбоксилату бо о 0757 - дй дом
М. 2
Метил-5-(ціанометил)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбоксилат (одержаний згідно З
УМО16096584) (1,40 г, 5,22 ммоль) розчиняли в ОМЕ (21 мл) в атмосфері аргону. Реакційну суміш охолоджували до 0 "С і додавали порціями гідрид натрію (480 мг, 12,5 ммоль, 2,40 екв.).
Темно-червону реакційну суміш перемішували протягом 30 хв. за 0 "С. Дану реакційну суміш додавали в розчин метилиодиду (0,78 мл, 12,5 ммоль, 2,40 екв.) в ОМЕ (21 мл) за 0 С за допомогою шприца. Забезпечували повільне нагрівання одержаної суміші до кімнатної температури і перемішували її протягом ночі. Після завершення реакції суміш виливали в насичений водний розчин хлориду амонію і водну фазу екстрагували етилацетатом. Органічну фазу чотири рази промивали водою і потім сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням етилацетатом у циклогексані з одержанням указаної
Зо у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. ЇСМ5 (спосіб 1): 297 (Мен); час утримання: 0,77 хв.
Стадія 2. Одержання 5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбонової кислоти (9
ПуО (в) 57 но й | м
Ма. са
Метил-5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбоксилат (1,40 г, 4,72 ммоль) розчиняли в тетрагідрофурані (40 мл) і воді (13 мл). Додавали гідроксид літію (170 мг, 7,09 ммоль, 1,50 екв.) і реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі.
Реакційну суміш концентрували і рН водного залишку доводили до рН 1 за допомогою 1М НС.
Одержану білу суспензію фільтрували, тверду речовину промивали за допомогою мінімальної кількості холодної води і висушували під вакуумом з одержанням необхідного продукту. Сполуку застосовували безпосередньо на наступній стадії без додаткового очищення. І СМ5 (спосіб 1): 283 (МАН); час утримання: 0,42 хв.
Стадія 3. Одержання 5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбонілхлориду (9
Де) о 57
СІ -й | М
М. 4
Розчиняли 5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфонілпіридин-2-карбонову кислоту (1,02 г, 3,61 ммоль) в дихлорметані (24 мл) в атмосфері аргону разом з каталітичною кількістю М, М- диметилформаміду. Оксалілхлорид (0,47 мл, 5,42 ммоль, 1,50 екв.) додавали по краплях за допомогою шприца. Реакційну суміш потім нагрівали зі зворотним холодильником протягом З годин. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш випарювали до сухого стану. Одержане в результаті коричневе масло застосовували безпосередньо на наступній стадії.
Стадія 4. Одержання //- 5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфоніл-М-ІЗ-(метиламіно)-6- (трифторметил)піридазин-4-іл|Іпіридин-2-карбоксаміду
Е
Е Е оо
МО о 0787
М
Яни к
Н
Мн М. до
Розчиняли М-З-метил-6-«трифторметил)піридазин-3,4-діамін (одержаний згідно з
ММО2016/116338) (150 мг, 0,78 ммоль) в тетрагідрофурані (5,0 мл) разом із М, М- діззопропілетиламіном. Реакційну суміш охолоджували до 0 "С і додавали по краплях розчин 5- (1-ціано-1-метилетил)-3З-етилсульфонілпіридин-2-карбонілхлориду (258 мг, 1,1 екв.) в тетрагідрофурані (5,0 мл). Реакційну суміш повільно нагрівали до кімнатної температури і перемішували протягом ночі. Реакційну суміш повільно гасили шляхом додавання насиченого водного розчину хлориду амонію і водну фазу три рази екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні фази промивали водою, сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал застосовували безпосередньо на наступній
Зо стадії без очистки. | СМ5 (спосіб 1): 425 (МАН); час утримання: 1,03 хв.
Стадія 5. Одержання 2-(Б-етилсульфоніл-6-(7-метил-3-(трифторметил)імідазо|4,5- с|піридазин-6-іл|-3-піридил|-2-метилпропаннітрилу
Е о, ро)
Е - З
М ша нд
Мом М М- хх
Х М
(Рг)
Розчиняли 5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфоніл-М-|З-(метиламіно)-6- (трифторметил)піридазин-4-іл|Іпіридин-2-карбоксамід (250 мг, 0,55 ммоль) в оцтовій кислоті (1,64 мл) і реакційну суміш нагрівали до 100С протягом 5 годин. Реакційну суміш концентрували і залишок випарювали з толуолуолом з видаленням надлишку оцтової кислоти.
Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з
Зо елююванням етилацетатом у циклогексані, з наступним розтиранням діетиловому етері, з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. І СМ5 (спосіб 1): 439 (М.Н); час утримання: 0,93 хв.
ПРИКЛАД РЗ: Одержання 2-етил-2-(5-етилсульфоніл-6-|З-метил-6- (трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-3-піридилібутаннітрилу (сполуки РЗ) (в) щі. М бо
М о У / У ; /
М
(РЗ)
Стадія 1. Одержання 2-(5-етилсульфоніл-6-І(З-метил-б6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|піридин- 2-іл|-З-піридилІіацетонітрилу (Ф) що. М йо
М шо У
М
В ємність для мікрохвильового реактора вносили розчин 2-(5-бром-3-етилсульфоніл-2- піридил)-3-метил-6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридину (одержаний згідно з М/О016096584) (6,00 г, 13,4 ммоль) в М, М-диметилформаміді (27 мл). У даний розчин в атмосфері аргону додавали триметилсилілацетонітрил (2,77 мл, 20,0 ммоль, 1,50 екв.), фторид цинку (837 мг, 8,01 ммоль, 0,60 екв.), хапірпоз (315 мг, 0,53 ммоль, 0,04 екв.) і Раг(ава)з (250 мг, 0,27 ммоль, 0,02 екв.). Ємність герметично закривали і нагрівали за 140 "С протягом 30 хв. у мікрохвильовій печі. Реакційну суміш розбавляли етилацетатом, три рази промивали водою і один раз сольовим розчином. Органічний шар висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням метанолом в дихлорметані, з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. І СМ5 (спосіб 1): 410 (МАН); час утримання: 0,86 хв.
Стадія 2. Одержання 2-етил-2-І5-етилсульфоніл-6-ІЗ-метил-6-«трифторметил)імідазої|4,5- сІпіридин-2-іл|-3-піридил|бутан нітрилу в) є Е М бо
М о У / У ; /
М
(РЗ)
Розчиняли 2-(б-етилсульфоніл-6-|ІЗ-метил-6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-3- піридилі|ацетонітрил (500 мг, 1,22 ммоль) в М, М-диметилформаміді (5 мл) в атмосфері аргону.
Реакційну суміш охолоджували до 0 "С. Обережно додавали порціями гідрид натрію (66 мг, 1,71 ммоль, 1,40 екв.). Темно-червону реакційну суміш перемішували за 0 "С протягом 30 хв.
Одержаний розчин додавали в розчин етилиодиду (0,137 мл, 1,71 ммоль, 1,40 екв.) в ОМЕ (5 мл) в атмосфері аргону за 0 "С за допомогою шприца. Одержану суміш повільно нагрівали до
Зо кімнатної температури і перемішували протягом ночі. Потім суміш повільно виливали в насичений водний розчин хлориду амонію і водну фазу екстрагували етилацетатом. Органічну фазу чотири рази промивали водою, потім сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням етилацетатом у циклогексані з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. ЇСМ5 (спосіб 1): 466 (МАН); час утримання: 1,02 хв.
ПРИКЛАД Р4: Одержання 2-І|І5-етилсульфоніл-6-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- сІпіридин-2-іл|-3-піридил|бутаннітрилу (сполуки Р4)
(в) що. М йо
М ор У /х
М х М-- М
М (ва)
Розчиняли 2-(б-етилсульфоніл-6-|ІЗ-метил-6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-3- піридиліацетонітрил (одержаний, як описано на стадії 1 ПРИКЛАДУ РЗ) (500 мг, 1,22 ммоль) в
М, М-диметилформаміді (5 мл) в атмосфері аргону. Реакційну суміш охолоджували до 0 "с.
Обережно додавали порціями гідрид натрію (66 мг, 1,71 ммоль, 1,40 екв.). Темно-червону реакційну суміш перемішували за 0 "С протягом 30 хв. Одержану реакційну суміш додавали по краплях в розчин етилиодиду (0,137 мл, 1,71 ммоль, 1,40 екв.) в ОМЕ (5 мл) в атмосфері аргону за 0 "С. Одержану суміш повільно нагрівали до кімнатної температури і перемішували протягом ночі. Потім суміш повільно виливали в насичений водний розчин хлориду амонію і водну фазу екстрагували етилацетатом. Органічну фазу чотири рази промивали водою, потім сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням етилацетатом у циклогексані з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. СМ (спосіб 1): 438 (М.Н); час утримання: 0,94 хв.
ПРИКЛАД Р5: Одержання 2-І|І5-етилсульфоніл-6-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- с|піридин-2-іл|-3-піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р5)
Е 9 до
Е В
М ее У / хх
М М МЕ хх
Х м (Р5)
Розчиняли 2-(б-етилсульфоніл-6-|ІЗ-метил-6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-3- піридиліацетонітрил (одержаний, як описано на стадії 1 ПРИКЛАДУ РЗ) (400 мг, 0,98 ммоль) в
М, М-диметилформаміді (4 мл) в атмосфері аргону. Реакційну суміш охолоджували до 0 "с.
Обережно додавали порціями гідрид натрію (52 мг, 1,37 ммоль, 1,40 екв.). Темно-червону реакційну суміш перемішували за 0 "С протягом 30 хв. Одержану суміш додавали в розчин метилиодиду (0,085 мл, 1,37 ммоль, 1,40 екв.) в ОМЕ (4 мл) в атмосфері аргону за 0 с.
Одержану суміш повільно нагрівали до кімнатної температури і перемішували протягом ночі.
Потім суміш повільно виливали в насичений водний розчин хлориду амонію і водну фазу екстрагували етилацетатом. Органічну фазу чотири рази промивали водою, потім сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням етилацетатом у циклогексані з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої
Зо речовини. І СМ (спосіб 1): 438 (МАН); час утримання: 0,93 хв.
ПРИКЛАД Рб: Одержання 2-І|(5-етилсульфоніл-6-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- с|піридин-2-ілІ|-3-піридил|пропаннітрилу (сполуки Рб) (в) щі. М бо
М ор хи
Ма им Мм- М
Х м (Рб)
Розчиняли 22-(5-етилсульфоніл-6-І(З-метил-б-(трифторметил)імідазої|4,5-с|піридин-2-іл|-3- піридилІіацетонітрил (одержаний, як описано на стадії 1 ПРИКЛАДУ РЗ) (400 мг, 0,98 ммоль) в
М, М-диметилформаміді (4 мл) в атмосфері аргону. Реакційну суміш охолоджували до 0 "с.
Обережно додавали порціями гідрид натрію (52 мг, 1,37 ммоль, 1,40 екв.). Темно-червону реакційну суміш перемішували за 0 "С протягом 30 хв. Одержану суміш додавали в розчин метилиодиду (0,085 мл, 1,37 ммоль, 1,40 екв.) в ОМЕ (4 мл) в атмосфері аргону за 0 с.
Одержану суміш повільно нагрівали до кімнатної температури і перемішували протягом ночі.
Потім суміш повільно виливали в насичений водний розчин хлориду амонію і водну фазу екстрагували етилацетатом. Органічну фазу чотири рази промивали водою, потім сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням етилацетатом у циклогексані з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини. І СМ (спосіб 1): 424 (МАН); час утримання: 1,32 хв.
Альтернативна процедура одержання 2-(Б-етилсульфоніл-6-|З-метил-6- (трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-3-піридил|Іпропаннітрилу (сполуки Рб):
У розчин етил-2-ціано-2-(5-етилсульфоніл-6-І(ІЗ-метил-б-(трифторметил)імідазо|4,5- с|піридин-2-іл|-З-піридил|пропаноату (сполуки РУ) (250 мг, 0,505 ммоль, 1,00 екв.) в ОМ5О (2,0 мл) додавали хлорид натрію (298 мг, 5,05 ммоль, 10,0 екв.) у воді (1,0 мл) і одержану реакційну суміш нагрівали до 120 "С протягом 2 год. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли водою (10 мл) і екстрагували етилацетатом (3 х 20 мл). Об'єднані органічні шари висушували (Маг5О4), фільтрували і концентрували іп масио з одержанням неочищеного продукту. У результаті очистки за допомогою флеш-хроматографії (5102, 30 Фо етилацетат/циклогексан) одержували необхідний продукт. СМ (спосіб 4): 424 (МЕН); час утримання: 0,91 хв.
ПРИКЛАД РО: Одержання етил-2-ціано-2-(5-етилсульфоніл-6-|(З-метил-б- (трифторметил)імідазо|4,5-с|піридин-2-іл|-3-піридил|пропаноату (сполуки РО) (в) щі. М йо о Р-
М (в)
Ма. у м- х " (Ре)
Стадія 1. Одержання етил-2-ціано-2-(5-етилсульфоніл-6-|(З-метил-б- (трифторметил)імідазо|4,5-с|піридин-2-іл|-3-піридиліІацетату (сполуки Р25): (в) щі. М йо о Р-
М (в)
Ма у М- х м (Р25)
У розчин 2-(5-бром-3-етилсульфоніл-2-піридил)-3-метил-б-(трифторметил)імідазої|4,5- с|Іпіридину (одержаного згідно з МУМО16096584) (5,40 г, 11,1 ммоль, 1,00 екв.) в ОМ5О (50 мл) додавали етил-2-ціаноацетат (3,85 г, 33,3 ммоль, 3,00 екв.) з наступним додаванням карбонату калію (3,89 г, 27,8 ммоль, 2,50 екв.), І - проліну (261 мг, 2,23 ммоль, 0,200 екв.) і йодиду міді(І) (212 мг, 1,11 ммоль, 0,100 екв.). Реакційну суміш нагрівали до 150 "С протягом 3,5 год. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш підкислювали 2 н. розчином НСІ (50 мл), екстрагували етилацетатом (3 х 100 мл) і об'єднані органічні шари промивали сольовим
Зо розчином, висушували (сульфат натрію), фільтрували і ущільнювали за зниженого тиску з одержанням необхідного продукту. І! СМ5 (спосіб 4): 482 (МАН); час утримання: 0,95 хв.
Стадія 2. Одержання етил-2-ціано-2-(5-етилсульфоніл-6-|(З-метил-б- (трифторметил)імідазо|4,5-с|піридин-2-іл|-3-піридил|пропаноату (сполуки РО) (в) щі: Мово о ,/-
М (о)
Ма. у м- х " (Ре)
У розчин етил-2-ціано-2-(5-етилсульфоніл-6-І(ІЗ-метил-б-(трифторметил)імідазо|4,5- с|піридин-2-іл|-З-піридил|ацетату (500 мг, 1,04 ммоль, 1,00 екв.) в ОМЕ (6,0 мл) додавали карбонат калію (175 мг, 1,25 ммоль, 1,20 екв.) і йодметан (78 мкл, 180 мг, 1,25 ммоль, 1,20 екв.).
Одержану реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі. Потім реакційну суміш розбавляли водою (30 мл), екстрагували етилацетатом (3 х 30 мл) і об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували і ущільнювали за зниженого тиску. Неочищений продукт очищали за допомогою флеш-хроматографії (30 95 етилацетат/циклогексан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. | СМ5 (спосіб 4): 496 (М.Н); час утримання: 1,00 хв.
ПРИКЛАД РІ1: Одержання 2-|З-етилсульфаніл-4-(/-метил-3-«трифторметил)імідазо|4,5- с|Іпіридазин-6-іл|феніл|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р11)
Щі М в
М тер Х
М
М (Річ)
Стадія 1. Одержання 4-бром-2-етилсульфаніл-М-ІЗ-(метиламіно)-6- (трифторметил)піридазин-4-іл|Ірензаміду ви (о)
Е
Е
МН є
М
М їн
У розчин М-З-метил-6-(трифторметил)піридазин-3,4-діаміну (800 мг, 4,16 ммоль, 1,00 екв.) в тетрагідрофурані (15 мл) додавали М, М-діїзопропілетиламін (1,07 мл, 807 мг, 6,25 ммоль, 1,50 екв.). Реакційну суміш охолоджували до 0"С і додавали по краплях розчин 4-бром-2- етилсульфанілбензоїлхлориду (одержаний згідно з УМО2016/026848) (1,28 г, 4,58 ммоль, 1,10 екв.) в тетрагідрофурані (15 мл). Забезпечували нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури і її перемішували протягом ночі. Реакційну суміш повільно гасили шляхом додавання насиченого водного розчину хлориду амонію і водну фазу три рази екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні фази промивали водою, сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений продукт очищали за допомогою флеш-хроматографії (5102, етилацетат/циклогексан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. ГСМ5 (спосіб 1): 435 (М.Н); час утримання: 1,05 хв.
Стадія 2. Одержання 6-(4-бром-2-етилсульфанілфеніл)-7-метил-3- (трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридазину
ЩІ М в
М
Е ФО
М М
Х
В круглодонну колбу, оснащену зворотним холодильником і магнітною мішалкою, вносили розчин 4-бром-2-етилсульфаніл-М-ІЗ-«(метиламіно)-6-(трифторметил)піридазин-4-іл|бензаміду (4,40 г, 10,1 ммоль, 1,00 екв.) у льодяній оцтовій кислоті (30 мл) і реакційну суміш нагрівали до 100 С протягом 5 год. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш концентрували іп масцо і оцтову кислоту, що залишалася, видаляли шляхом повторюваної азеотропної перегонки з толуолом. Одержаний неочищений продукт очищали за допомогою флеш-хроматографії (5102, етилацетат/циклогексан) з одержанням указаної у заголовку
Зо сполуки. СМ (спосіб 1): 417 (М.Н); час утримання: 1,09 хв.
Стадія 3. Одержання 2-ІЗ-етилсульфаніл-4-(7-метил-3-(трифторметил)імідазо|4,5- с|Іпіридазин-6-іл|феніл|ацетонітрилу
Щі М в
М
Фі Х
Мом М ХХ
Х М
В атмосфері аргону в З-горлу колбу, оснащену магнітною мішалкою і зворотним холодильником, вносили розчин 6-(4-бром-2-етилсульфаніл-феніл)-7-метил-3-
(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридазину (1,30 г, 3,12 ммоль, 1,00 екв.) в М, М-диметилацетаміді (16 мл). У даний розчин додавали триметилсилілацетонітрил (1,32 мл, 9,35 ммоль, 3,00 екв.), фторид цинку (193 мг, 1,87 ммоль, 0,60 екв.), Хапірпоз (73,6 мг, 0,125 ммоль, 0,0400 екв.) і
Рагх(арва)з (44,6 мг, 0,046 ммоль, 0,015 екв.). Реакційну суміш нагрівали до 100 "С протягом 7 год.
Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли етилацетатом, фільтрували через шар целіту і три рази промивали водою і один раз сольовим розчином.
Органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували. Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової флеш-хроматографії (5ІО», етилацетат/циклогексан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. ЇСМ5 (спосіб 1): 378 (М-ААН)»У; час утримання: 0,96 хв.
Стадія 4. Одержання 2-ІЗ-етилсульфаніл-4-(7-метил-3-(трифторметил)імідазо|4,5- с|Іпіридазин-6-іл|феніл|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р11)
Щі М в
М
Мк М х
Х М
(РІ1)
Розчин 2-І(ІЗ-етилсульфаніл-4-(7-метил-3-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридазин-6- іл|Іреніл|Іацетонітрилу (192 мг, 0,509 ммоль, 1,00 екв.) в М, М-диметилформаміді (4 мл) в атмосфері аргону охолоджували до 0 "С. За даної температури додавали порціями гідрид натрію (60 ваг.9о у мінеральному маслі, 273 мг, 0,712 ммоль, 1,40 екв.). Темно-червону реакційну суміш перемішували за 0 "С протягом 30 хв. Одержану суміш додавали за допомогою шприца в розчин метилиодиду (44 мкл, 101 мг, 0,712 ммоль, 1,40 екв.) в ОМЕ (4 мл) в атмосфері аргону за 0 "С. Одержану суміш повільно нагрівали до кімнатної температури і перемішували протягом ночі. Потім суміш повільно виливали в насичений водний розчин хлориду амонію і водну фазу екстрагували етилацетатом. Органічну фазу чотири рази промивали водою, потім сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували.
Неочищений матеріал очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням етилацетатом у циклогексані з одержанням указаної у заголовку сполуки. Ї СМ5 (спосіб 1): 406 (М.-Н):; час утримання: 1,03 хв.
ПРИКЛАД РІ2: Одержання 2-|З-етилсульфоніл-4-(/-метил-3-«трифторметил)імідазо|4,5- с|Іпіридазин-6-іл|феніл|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р12) (Ф) щі М о
М
Мом й х
М (рі2)
Зо У розчин 2-І(ІЗ-етилсульфаніл-4-(7-метил-3-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридазин-6- іл|феніл|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р11) (74,0 мг, 0,183 ммоль, 1,00 екв.) в дихлорметані (2,0 мл) додавали З-хлорпербензойну кислоту (75 ваг. 95, 92,4 мг, 0,384 ммоль, 2,10 екв.) за кімнатної температури. Перемішування продовжували протягом 18 год. за кімнатної температури, після чого додавали насичений розчин тіосульфату натрію (10 мл) і насичений розчин МанНСОз (10 мл). Реакційну суміш розбавляли дихлорметаном (50 мл) і суміш перемішували протягом 20 хв. Після розділення водних шарів, екстрагування дихлорметаном (З х 20 мл) об'єднані органічні шари промивали водою і сольовим розчином, висушували (Маг5О4) і концентрували за зниженого тиску. Одержаний неочищений матеріал очищали за допомогою флеш-хроматографії (5102, етилацетат/циклогексан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. СМ (спосіб 1): 438 (М.Н); час утримання: 0,93 хв.
ПРИКЛАД РІТ5: Одержання 2-|(5-етилсульфоніл-6-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- с|піридин-2-іл|-3-піридил|-2,2-дифторацетонітрилу (сполуки Р15)
(Ф)
Е Е М о
М Е
М (рі5)
У розчин 2-(б-етилсульфоніл-6-|ІЗ-метил-6-(трифторметил)імідазої|4,5-с|Іпіридин-2-іл|-3- піридиліацетонітрилу (див. приклад РЗ, стадія 1) (409 мг, 1,00 ммоль, 1,00 екв.) в тетрагідрофурані (6,0 мл) додавали С520Оз3 (391 мг, 1,20 ммоль, 1,00 екв.) з наступним додаванням М-фторбензолсульфоніміду (315 мг, 1,00 ммоль, 1,00 екв.) в атмосфері азоту.
Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 1 год. Одержану реакційну суміш розбавляли етилацетатом (30 мл) і водою (30 мл). Після екстрагування етилацетатом (3 х 30 мл) об'єднані органічні шари промивали водою (2 х 30 мл) і висушували за допомогою сульфату натрію. В результаті концентрування за зниженого тиску і очистки за допомогою флеш-хроматографії (5іО2, етилацетат/циклогексан) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини. І СМ5 (спосіб 4): 446 (М.Н); час утримання: 1,05 хв.
ПРИКЛАД РІб: Одержання 2-|З-етилсульфаніл-4-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- с|Іпіридин-2-ілфеніл|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р16)
Щі М в
М ще
Х - х (Р1б)
В ємність для мікрохвильового реактора вносили 2-(4-бром-2-етилсульфанілфеніл)-3-метил- б-(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин (одержаний згідно з УМО2016/026848) (500 мг, 1,20 ммоль, 1,00 екв.), гас-ВІМАР (77,1 мг, 0,120 ммоль, 0,10 екв.) і Раз(аба)з (56,7 мг, 0,0600 ммоль, 0,0500 екв.). Після продування аргоном додавали тетрагідрофуран (ТНЕ) (1,20 мл) і циклопентилметиловий етер (СРМЕ) (1,20 мл) з наступним додаванням ізобутиронітрилу (119 мкл, 91,7 мг, 1,32 ммоль, 1,10 екв.). Ємність закривали пробкою в атмосфері аргону і одержаний розчин охолоджували до -25 "С. Після перемішування протягом 25 хв. додавали по краплях
ІНМО5 (1 М розчин в ТНЕ, 1,32 мл, 1,32 ммоль, 1,10 екв.) протягом більш ніж 5 хв.
Забезпечували нагрівання одержаного розчину до кімнатної температури, після чого його нагрівали до 80 "С протягом 4 год. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш гасили водою, фільтрували через шар целіту і ополіскували етилацетатом. Водний шар екстрагували етилацетатом (Зх) і об'єднані органічні шари промивали водою і сольовим розчином. В результаті висушування над сульфатом натрію, фільтрування і концентрування іп масцо одержували неочищений матеріал, який очищали за допомогою флеш-хроматографії (5іОг, етилацетат/циклогексан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. ЇЇ СМ5 (спосіб 1):
Ко) 405 (МАН); час утримання: 1,02 хв.
ПРИКЛАД РІ7: Одержання 2-|З-етилсульфоніл-4-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- с|Іпіридин-2-ілфеніл|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р17) (Ф) щі. М о
М й ж х х (Р17)
У розчин 2-ІЗ-етилсульфаніл-4-(З-метил-6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл|феніл|- 2-метилпропаннітрилу (сполуки Р16) (88,8 мг, 0,220 ммоль, 1,00 екв.) в дихлорметані (1,0 мл) додавали 3-хлорпербензойну кислоту (75 ваг. 95, 103 мг, 0,461 ммоль, 2,10 екв.) за кімнатної температури. Перемішування продовжували протягом 18 год. за кімнатної температури, після чого додавали насичений розчин тіосульфату натрію (5 мл) і насичений розчин Мансо»з (5 мл).
Реакційну суміш розбавляли дихлорметаном (15 мл) і суміш перемішували протягом 20 хв.
Після розділення водних шарів, екстрагування дихлорметаном (3 х 10 мл) об'єднані органічні шари промивали водою і сольовим розчином, висушували (Маг25О4) і концентрували за зниженого тиску. Одержаний неочищений матеріал очищали за допомогою флеш-хроматографії
(5іІОг2, МеОН/дихлорметан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. | СМ5 (спосіб 1): 437 (М-ААН)»У; час утримання: 0,90 хв.
ПРИКЛАД РІ19: Одержання 2-І(6-(6-бром-3-метилімідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл)-5-етилсульфоніл-
З-піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р19) т
М о
Вг М
М. я ох (Р19)
Стадія 1. Одержання метил-5-(1-ціано-2-етокси-2-оксоетил)-3-етилсульфанілпіридин-2- карбоксилату оо 5
За У (Ф) -
М р.
У розчин метил-5-бром-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилату (одержаного згідно з
МО2017/055147) (32,0 г, 116 ммоль, 1,00 екв.) в ОМ5О (350 мл) додавали етил-2-ціаноацетат (18,5 мл, 19,7 г, 174 ммоль, 1,50 екв.), КагСбОз (40,4 г, 290 ммоль, 2,50 екв.) і бромід тетрабутиламонію (3,81 г, 11,6 ммоль, 0,100 екв.). Одержану в результаті суспензію нагрівали до 90"С протягом ночі. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли водою (150 мл) і етилацетатом (300 мл) і охолоджували до 0 "С. У суміш, яку перемішували, повільно додавали 2М НС (200 мл) (екзотермічна реакція) до досягнення рН 4-5.
Водний шар відділяли і екстрагували етилацетатом (3 х 500 мл). Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію і концентрували іп масио з одержанням неочищеного матеріалу. В результаті перекристалізації з етанолу одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді бежевої твердої речовини. І СМ5 (спосіб 1): 309 (МАН); час утримання: 0,86 хв.
Стадія 2. Одержання метил-5-(ціанометил)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилату 5 -З сх (9) -
М ре;
У 3-горлій колбі, оснащеній магнітною мішалкою і зворотним холодильником і газовідводом, в розчин метил-5-(1-ціано-2-етокси-2-оксоетил)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилату (21,1 г, 68,4 ммоль, 1,00 екв.) в ОМ5О (210 мл) спочатку додавали хлорид натрію (40,0 г, 684 ммоль, 10,0 екв.) з наступним додаванням води (105 мл). Реакційну суміш нагрівали до внутрішньої температури 125 "С, за якої починається сильне виділення газу. Перемішування продовжували протягом З год. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли водою (50 мл) і додавали етилацетат (100 мл). Водний шар відділяли, екстрагували етилацетатом (З х 200 мл) і об'єднані органічні шари промивали водою, висушували (Маг50»4) і
Зо концентрували іп масо з одержанням неочищеного матеріалу. Неочищений продукт безпосередньо застосовували в тому вигляді, в якому одержували. І СМ5 (спосіб 1): 237 (МАН); час утримання: 0,72 хв.
Стадія 3. Одержання 5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонової кислоти 5 -о хх що о) -
М он
До розчину метил-5-(ціанометил)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбоксилату (20,0 г, 84,6 ммоль, 1,00 екв.) в 1,4-діоксані (170 мл) додавали хлорид бензилтриметиламонію (998 мг, 4,23 ммоль, 0,0500 екв.) і одержаний розчин охолоджували до 0 "С. В даний розчин повільно додавали водний розчин Маон (30 ваг. 95, 59 мл, 590 ммоль, 7,0 екв.) з наступним додаванням по краплях йодметану (10,5 мл, 24,0 г, 169 ммоль, 2,00 екв.) за підтримання температури на рівні від 0 до 5 "С. Перемішування за 0 "С продовжували протягом 5 год., після чого реакційну суміш гасили шляхом повільного додавання 2М НСІ до досягнення рН 5. Після додавання етилацетату (250 мл) і перемішування протягом З0 хв. шари розділяли і водний шар екстрагували етилацетатом (3 х 100 мл). Об'єднані органічні шари промивали водою (50 мл) і сольовим розчином (50 мл), висушували (Маг25О4) і випарювали. Неочищений матеріал очищали за допомогою флеш-хроматографії (5іО», етилацетат/циклогексан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. І! СМ5 (спосіб 1): 251 (МАН); час утримання: 0,71 хв.
Стадія 4. Одержання /М-(2-бром-5-(метиламіно)-4-піридил|-5-(1-ціано-1-метилетил)-3- етилсульфанілпіридин-2-карбоксаміду
З вод в) -
М
Вг Мн гФі
МН
До розчину 5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфанілпіридин-2-карбонової кислоти (10,0 г, 40,0 ммоль, 1,00 екв.) і каталітичної кількості М, М-диметилформаміду в дихлорметані (24 мл) в атмосфері аргону по краплях за допомогою шприца додавали оксалілхлорид (5,23 мл, 7,61 г, 59,9 ммоль, 1,50 екв.). Потім реакційну суміш нагрівали до температури флегми протягом З год.
Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш випарювали до сухого стану.
Одержане в результаті коричневе масло розчиняли в ТНЕ (190 мл) і повільно додавали за 07 за допомогою крапельної лійки в розчин 6-бром-МЗ-метилпіридин-3,4-діаміну (одержаного згідно з ММО2016/107831) (8,43 г, 41,7 ммоль, 1,04 екв.) і М, М-діізопропілетиламіну (16,7 мл, 12,4 г, 94,9 ммоль, 2,54 екв.) в ТНЕ (300 мл). Забезпечували нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури і перемішування продовжували протягом 20 год. Реакційну суміш повільно гасили шляхом додавання насиченого водного розчину хлориду амонію і водну фазу екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні фази промивали водою, сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію, фільтрували і концентрували з одержанням указаної у заголовку сполуки у вигляді неочищеного продукту. І СМ5 (спосіб 1): 434 (М.Н); час утримання: 0,82 хв.
Стадія 5. Одержання 2-І6-(6-бром-3-метилімідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл)у-о-етилсульфаніл-3- піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р23)
М. в
Вг М мдф У
Ма Й ке- М зо М (р23)
В круглодонну колбу, оснащену зворотним холодильником і магнітною мішалкою, вносили розчин М-(2-бром-5-(метиламіно)-4-піридил/|-5-(1-ціано-1-метилетил)-3-етилсульфанілпіридин-2- карбоксаміду (13,0 г, 29,9 ммоль, 1,00 екв.) у льодяній оцтовій кислоті (90 мл) і реакційну суміш нагрівали до 100 "С протягом 5 год. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш концентрували іп масио і оцтову кислоту, що залишалася, видаляли шляхом повторюваної азеотропної перегонки з толуолом. Одержаний неочищений продукт очищали за допомогою флеш-хроматографії (5102, етилацетат/циклогексан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. ГСМ5 (спосіб 1): 416 (М.Н); час утримання: 0,94 хв.
Стадія 6. Одержання 2-І6-(6-бром-3-метилімідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл)у-о-етилсульфоніл-3- піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р19)
і)
М по 87
Вг М мдф У /
М (РІ9)
До розчину /2-І(6-(6-бром-3-метилімідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл)-5-етилсульфаніл-З-піридил/|-2- метилпропаннітрилу (сполука Р2г3) (7,10 г, 17,1 ммоль, 1,00 екв.) в дихлорметані (171 мл) додавали невеликими порціями З-хлорпербензойну кислоту (75 ваг. 95, 8,04 г, 35,0 ммоль, 2,05 екв.) (екзотермічна реакція) за 0 "С. Забезпечували нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури і перемішування продовжували протягом 18 год. за кімнатної температури, після чого додавали насичений розчин тіосульфату натрію (100 мл) і насичений розчин МанНсСо:з (100 мл). Реакційну суміш розбавляли дихлорметаном (150 мл) і суміш перемішували протягом 20 хв. Після відділення водного шару, екстрагування дихлорметаном (3 х 10 мл) об'єднані органічні шари промивали насиченим тіосульфатом натрію (50 мл), насиченим розчином Мансоз (50 мл) з наступним промиванням водою (50 мл) і сольовим розчином (50 мл). У результаті висушування (Ма»5О) і концентрування за зниженого тиску одержували неочищений матеріал, який очищали за допомогою флеш-хроматографії (5іО», МеОН/дихлорметан) з одержанням указаної у заголовку сполуки. СМ (спосіб 1): 448 (М.Н); Час утримання: 0,88 хв.
ПРИКЛАД Р2О: Одержання 2-(Б-етилсульфоніл-6-(З-метил-6-(1,1,2,2,2- пентафторетил)імідазої|4,5-с|піридин-2-іл|-3-піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р20) ів)
ЕЕ ХМ 82хо є м фі -лх
Е М -- (Р2О)
Стадія 1. Одержання 2-|(5-етилсульфоніл-6-(6-йод-3-метилімідазо|4,5-с|піридин-2-іл)-3- піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р22) чо 829 ! М
М я п (ргг)
До розчину /2-І(6-(6-бром-3-метилімідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл)-5-етилсульфоніл-З-піридил/|-2- метилпропаннітрилу (сполука Р19) (1,00 г, 2,23 ммоль, 1,00 екв.) в 1,4-діоксані (11 мл) додавали
Ма! (689 мг, 4,46 ммоль, 2,00 екв.), Си! (224 мг, 1,12 ммоль, 0,500 екв) і М, М'- диметилетилендіамін (ОМЕВА) (0,29 мл, 0,24 г, 2,7 ммоль, 1,2 екв.). Реакційну суміш нагрівали до 100 "С протягом 40 год. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли етилацетатом (50 мл) і додавали 1М водний розчин МНз. Водний шар відділяли і екстрагували етилацетатом (2 х 20 мл). Об'єднані органічні шари промивали за допомогою насич. розчину МанНсСОз, водою і сольовим розчином і висушували (Маг25О4). У результаті концентрування за зниженого тиску одержували вказану в заголовку сполуку. ЇСМ5 (спосіб 1):
Зо 496 (М-А-Н)"; Час утримання: 0,90 хв.
Стадія 2. Одержання 2-|(5-етилсульфоніл-6-|ІЗ-метил-6-(1,1,2,2,2-пентафторетил)імідазої|4,5- с|піридин-2-іл|-3-піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р20) ів)
ЕЕ ХМ 8-го
Е М
«фі Зх
Е М --- (Р2О)
До розчину /2-(З-етилсульфоніл-6-(6-йод-3-метилімідазо|4,5-с|Іпіридин-2-іл)-3-піридил|-2- метилпропаннітрилу (сполука Р22) (900 мг, 1,82 ммоль, 1,00 екв.) в ОМЕ (6,5 мл) в атмосфері аргону додавали (рпеп)СиСеЕ» (1360806-59-2|. Реакційну суміш, яку піддавали перемішуванню, нагрівали до 90 С протягом 2 год. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш фільтрували через целіт і ополіскували етилацетатом. Фільтрат промивали 28 95 водним розчином аміаку (20 мл), за допомогою насич. розчину МанНСОз (20 мл), водою (20 мл) і сольовим розчином (20 мл). У результаті висушування над сульфатом натрію, фільтрування і концентрування за зниженого тиску одержували неочищений продукт. У результаті очистки за допомогою флеш-хроматографії (5102, етилацетат/циклогексан) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини. ЇСМ5 (спосіб 1): 488 (Ман); Час утримання: 1,00 хв.
ПРИКЛАД Р2З3: Одержання 2-|(5-етилсульфаніл-6-(З-метил-6-«трифторметил)імідазо|4,5- с|Іпіридин-2-іл|І-3-піридил|-2-метилпропаннітрилу (сполуки Р23)
Щі М в
М
Фі с
М -щ- (Р2З)
В тригорлу колбу, оснащену крапельною лійкою і впускним отвором для аргону, вносили ізобутиронітрил (4,30 мл, 3,31 г, 47,9 ммоль, 2,00 екв.) і охолоджували до -25 "С. За даної температури додавали по краплях ГІНМО5 (1,0М розчин в ТНЕ, 72 мл, 64 г, 72 ммоль, 3,0 екв.) протягом більш ніж 30 хв. за перемішування, при цьому температуру реакційної суміші підтримували на рівні -25 "С. Перемішування за даної температури продовжували протягом ще 15 хв. Потім одержаний розчин додавали по краплях до розчину 2-(5-бром-3-етилсульфаніл-2- піридил)-3-метил-6-(трифторметил)імідазо|4,5-с|Іпіридину (одержаного згідно з УМО2016/026848) (10,0 г, 24,0 ммоль, 1,00 екв.) в ТНЕ (50 мл), який піддавали перемішуванню, за -25 "С протягом періоду часу 1,5 год. Перемішування за даної температури продовжували протягом додаткових
ЗО хв., після чого забезпечували нагрівання до кімнатної температури. Після додаткової 1 год. за даної температури реакційну суміш гасили шляхом повільного додавання води (50 мл) і етилацетату (100 мл). Водний шар відділяли і екстрагували етилацетатом (2 х 50 мл) і об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином і висушували над сульфатом натрію. В результаті концентрування іп масио і очистки за допомогою флеш-хроматографії одержували необхідну вказану в заголовку сполуку. І СМ5 (спосіб 1): 406 (МН); Час утримання: 0,99 хв.
Таблиця 4
Приклади сполук формули (І)
Сполука! Назва за ІОРАС Структура Точка М5/ЯМР
Мо плавлення 2-(5-етилсульфоніл-6-|З- о (триф мети в в М ло р ІЇСМ5 (спосіб 1): трифторметил)імідазо|4,5- М 449 (МаН)»; Час
РІ Теіпіридин-2-ілІ-З-піридилі- Фа У 222-223 утримання: 0,95 2-метилпропандинітрил Мох М М- Х хв.
Х М
2-(З-етилсульфоніл-6-|7- (ої о метил-3- в «287 І СМ5 (спосіб 1): ро (трифторметил)імідазо|й,5-Ї є де -М 214-215 | 239 (МаН)"; Час с|піридазин-б-іл|-3- ЦІ І» /х утримання: 0,93 піридил|)-2- Щи тМ М- М хв. метилпропаннітрил Х М 2-етил-2-(5-етилсульфоніл- Ге) " триФт рм тил ІМІД тд- М 466 (Ман)»; Час
РЗ сіІпіридин-2-іл)-3- Е й |З / х 217-218 утримання: 1,02 піридил|бутаннітрил М М М-- хв м :
Х М
2-(5-етилсульфоніл-6-|З- Ге) (три орел зго 5- Є Е М Во ІЇСМ5 (спосіб 1): трифторметилимідазоїт,97 м 438 (МаН)"; Час
РА сіІпіридин-2-ілІ-3- Е 7 | З / х 201-202 утримання: 0,94 піридиліІбутаннітрил М М м- хх ХВ.
Х М
2-(З-етилсульфоніл-6-|3- (ої о (три метил. а 5 в 87 Ї СМ5 (спосіб 1): три торметил імідаЗо їд- д М 438 (МАН); Час
Ро с|Іпіридин-2-іл|-З-піридилі- ФІ У / 225-226 утримання: 0,93 г-метилпропаннітрил Мах х М- М хв.
М
2-(5-етилсульфоніл-6-|З- Ге) " (триф орметил ін азойй 5 Е Е М В8-о ІЇСМ5 (спосіб 1): трифторметил)імід ,5- М 424 (Ма Н)»; час -сіпіридин-2-іл)-3- Е 7 |З / х 223-224 утримання: 1,32 піридил|Іпропаннітрил М М м- х ХВ.
Х М
2-(5-етилсульфаніл-6-|З- іч метил-б- в З у І СМ5 (спосіб 1): р (трифторметил)імідазо|4,5-|. є д М У / 403 (Ману; час с|піридин-2-іл|-3- ц І утримання: 0,86 піридил|пропандинітрил ха х М- ХХ ХВ.
М
2-(5-етилсульфаніл-6-|З- іч метил-6- в 8 у ІЇСМ5 (спосіб 1): (трифторметил)імідазо|4,5-| є д М У / 417 (Ма Н)»; час с|піридин-2-іл|-З-піридилі/- М І утримання: 1,01 2-метилпропандинітрил ха х М- ХХ ХВ.
М етил-2-ціано-2-|5- о І СМ (спосіб 4) іл-6-Т3- - посіб 4): етилоульфоні 6-(З-метил щі. 0-о о т 496 (Ма Н)»: час (трифторметил)імідазо|4,5- шок /х утримання: 1,00 с|піридин-2-іл|-3- Ме х М- ХХ хв. піридил|пропаноат М 2-(5-етилсульфоніл-6-|З-
І поульфо Ї щ М бо ІсМ5 (спосіб 1): (трифторметил)імідазої|4,5- М 452 (М.Н) " час
РТО | сіпіридин-2-ілІі-З-піридилІі- | ОС З / х 182-183 | утримання: 0,98
З-метил-бутаннітрил Ме х М- М хв.
М
2-ІЗ-етилсульфаніл-4-|7- іч метил-3- в 8 І СМ (спосіб 1): рі (трифторметил)імідазо|4,5- Е д М 406 (МАН); час с|Іпіридазин-б-іл|феніл/|-2- у | утримання: 1,03 метилпропаннітрил ЗМ х ХХ хв.
М
2-ІЗ-етилсульфоніл-4-(7- о (триф метил 45 Е Е М о ІЇ СМ5 (спосіб 1): триФфторметил)умідазо|4,5- М 438 (М--Н)»; час рР12 с|піридазин-6-іл|феніл/-2- ФІ іх 204-205 утримання: 0,93 метилпропаннітрил Мом М хв
Х З
М
2-ІЗ-етилсульфаніл-4-|7- іч метил-3- в 8 ІЇ СМ5 (спосіб 2): (трифторметил)імідазої|4,5- Е д М 424 (МАН); час
РІЗ с|піридазин-6- ц | утримання: 1,32 іл|Іфеніл|Іпропаннітрил ЗМ х ХХ хв.
М
2-ІЗ-етилсульфоніл-4-(7- о метил-3- Е Е М о Ї СМ5 (спосіб 2): (трифторметил)імідазої4,5- д М 392 (Ма Н)»; час рія с|піридазин-6- Р |З утримання: 1,58 ілфеніл|пропаннітрил Мокре ХВ.
І З
М
2-(5-етилсульфоніл-6-|З- о метил-6- в М о ІЇСМ5 (спосіб 4): (трифторметил)імідазо|4,5- М Е 446 (М.-АН)"; час
РТ сіпіридин-2-ілІ-З-піридилІ-| ОС, ГУ РО 208-210 утримання: 1,05 2,2-дифторацетонітрил Мах у М- х хв.
М
2-ІЗ-етилсульфаніл-4-|3- іч метил-6- в 5 ІЇСМ5 (спосіб 1): (трифторметил)імідазої|4,5- д М 405 (МАН); час
РІ16 сІпіридин-2-ілІфеніл|-2- Й М | 157-158 утримання: 1,02 метилпропаннітрил хх х ХХ хв.
М
2-ІЗ-етилсульфоніл-4-|3- о метил-6- Е Е М о ІСМ5 (спосіб 1): (трифторметил)імідазої|4,5- М 437 (МАН); час
РТ | сіпіридин-о-іліфенілі2- | ОТИХ 218-219 | Угримання: 0,90 метилпропаннітрил М М Х хв.
Х М
2-(5-етилсульфоніл-6-|З- о метил-6- Е Е М оо ІСМ5 (спосіб 4): (трифторметил)імідазої4,5- М Е 442 (Ма Н)»; час
РІВ с|Іпіридин-2-іл|-З-піридилі/- й 7 | х / хх 202-204 утримання: 0,98 2-фтор-пропаннітрил М иИ-М М- х ХВ.
Х М
2-І6-(6-бром-3- (е) метилімідазо|4,5-с|піридин- М о | СМ (спосіб 1): 2-іл)у-5--етилсульфоніл-3- | Вг М 448 (МАН)-; час
РІЗ піридил)/-2- я Що / х 261-262 утримання: 0,88 метилпропаннітрил Мах, М Ме- х Хв.
Х М
2-(5-етилсульфоніл-6-|З- о метил-6-(1,1,2,2,2- ЕЕ М оо І СМ5 (спосіб 1): пентафторетил)імідазої|4,5-Ї є М 488 (МАН); час
Рго с|піридин-2-ілІ|-З-піридилі-| є їх Г З / х 212-213 утримання: 1,00 2-метилпропаннітрил Ком й М- М Хв.
М етил-2-ціано-2-|5- етилсульфаніл-6-ІЗ-метил- в Є М в 9 /- ЇСМЗ5 (спосіб 1): 6- за; ЗХ (в) 464 (МАН); час
Рг (трифторметил)імідазої|4,5- м Ще 7 утримання: 1,05 с|піридин-2-іл|-3- кни М хв. піридил|Іпропаноат
2-(5-етилсульфоніл-6-(6- о са. щі Й Й йод З метилімідазо|4,5 М бо І СМ5 (спосіб 1): с|піридин-2-іл)-3-піридилі/- .
Рг г-метилпропаннітрил ух М 96 (МЕН; час
І | х /х утримання: 0,90 ще х М- х ХВ.
М
2-І6-(6-бром-3- іч метилімідазо|4,5-с|Іпіридин- З ЇСМЗ5 (спосіб 1): 2-іл)-5-етилсульфаніл-3- | ВГ. М 416 (МАН); час
Рг3 піридил|-2- ТО Ух утримання: 0,94 метилпропаннітрил хх М М- Х хв.
Х М
2-(5-етилсульфаніл-6-|З- іч (три метил по щи 5 ІСМ5 (спосіб 1): трифторметил)імідазо|4,5-Ї є д М 406 (М-АН)"; час
Рга с|Іпіридин-2-іл|-З-піридилі/- Фі х /х утримання: 0,99 2-метилпропаннітрил хх х М- Х хв.
М етил-2-ціано-2-|5- о етилсульфоніл-6-ІЗ-метил- щі. Мо о Р- І СМ5 (спосіб 4): ще 6- вач о 482 (МАН); час (трифторметил)імідазої|4,5- ВІ Ух утримання: 0,95 с|піридин-2-іл|-3- Б: х М- Х хв. піридилІацетат м 2-(З-етилсульфаніл-6-(|7- уч (три метил по ЕТ 5 ІСМ5 (спосіб 1): трифторметил)імідазо|4,5-Ї є д М 407 (М-АН)"; час р2гб с|піридазин-б-іл|-3- гу У й утримання: 1,01 піридилі|-2- ее х М- ХХ хв. метилпропаннітрил М
Таблиця 11
Приклади нових проміжних сполук формул (ХМІ), (ХІМ), (ХІЇ), (ХІ), (ХП), «ІХ) і (1):
Сполука Точка
Назва за ІОРАС Структура М5/ЯМР 5-(1-ціано-1-метилетил)-3- етилсульфонілпіридин-2- т карбонова кислота оо
ІЇСМ5 (спосіб 1):
ХМІ-1 еВ их І 309 (М.Н)»; час
М . о | у утримання: 0,85 хв.
М ро; метил-4-(1-ціано-2-етокси-2- оксоетил)-2- т етилсульфанілбензоат 0.0
ІЇСМ5 (спосіб 1):
ХМІ-2 З щі 308 (МаН)"; час о М утримання: 0,98 хв. ре,
метил-4-(1-ціано-2-етокси-2- оксометил)-2- о. о етилсульфанілбензоат
ХМІ-3 ж с (в) ро; метил-5-(1-ціано-2-етокси-2- оксоетил)-3- т етилсульфонілпіридин-2- і) (в) карбоксилат 95 | СМ (спосіб 4):
ХМІ-4 и их щ 341 (Ман); час
ОМ утримання: 0,75 хв. ) Ме ре, метил-4-(ціанометил)-2- В етилсульфанілбензоат с І СМ (спосіб 1); хІм-2 о 236 (Ма Н)"; час утримання: 0,89 хв. ре, метил-5-(ціанометил)-3- ро етилсульфонілпіридин-2- й карбоксилат ма в СМ (спосіб 1):
ХІМ-З о. М 269 (Ме НУ"; час
М утримання: 0,58 хв. ре, 5-(1-ціано-1-метилетил)-3- етилсульфонілпіридин-2- 5 й І карбонова кислота ва | та се ісМ5 (спосіб 1):
ХІІ-1 о р 283 (МАН); час
М утримання: 0,42 хв. он 4-(1-ціано-1-метилетил)-2- етилсульфанілбензойна - 8 І СМ5 (спосіб 1): с .
ХІ-2 кислота о М 250 (Ма Н)»; час утримання: 0,85 хв. он 5-(1-ціано-1-метилетил)-3- де) етилсульфонілпіридин-2- зд пд, карбонова кислота є й: с ІСМЗ (спосіб 1);
ХІ-3 о | у М 282 (Ма Н)"; час
М утримання: 0,42 хв. он 5-(1-ціано-1-метилетил)-3- етилсульфанілпіридин-2- 5 карбонілхлорид ва й: со
Хі о.
М
СІ
4-(1-ціано-1-метилетил)-2- етилсульфанілбензоїлхлорид 8 -ч - М
ХІ-2 о
СІ
5-(1-ціано-1-метилетил)-3- ро етилсульфонілпіридин-2- й карбонілхлорид и 5 Ж
ХІ-3 | їм в) -
М
СІ метил-5-(1-ціано-1- метилетил)-3- -: . етилсульфанілпіридин-2- | й: Б ІСМ5 (спосіб 1):
ХП карбоксилат (в д 265 (Ма Н)"; час
М утримання: 0,86 хв. ро; метил-5-(1-ціано-1- ро метилетил)-3- Тв. етилсульфонілпіридин-2- ж те С ЇСМ5 (спосіб 1):
Х-2 карбоксилат о. М 297 (Ме Н)"; час
М утримання: 0,77 хв.
Ло метил-4-(1-ціано-1- метилетил)-2- - З . етилсульфанілбензоат М ІСМЗ (спосіб 1):
ХПІ-З Ге) 264 (МАН); час утримання: 1,01 хв. р,
М-(2-бром-5-(метиламіно)-4- піридил/|-5-(1-ціано-1- еВ жу зм стилем фанітіридино 000 см (спосіб
ІХ-1 що ранліри В МН 434 (МАН); час р й | утримання: 0,82 хв.
Ме МН 5-(1-ціано-1-метилетил)-3- етилсульфаніл-М-(5- -иЗ | з с (метиламіно)-2- Е (в) ме ІСМ5 (спосіб 4):
ІХ-2 (трифторметил)-4- Е Мн 424 (МаН)"; час піридил|піридин-2- ТА утримання: 0,85 хв. карбоксамід М итУКН 5-(1-ціано-1-метилетил)-3- етилсульфаніл-М-|3- еВ их св (метиламіно)-6- Е о. А ме ІСМ5 (спосіб 1):
ІХ-3 (трифторметил)піридазин-4-| є Мн 425 (МАН); час іл|Іпіридин-2-карбоксамід пес | утримання: 1,03 хв. ет Тн
5-(1-ціано-1-метилетил)-3- оо етилсульфоніл-М-І5- В их (метиламіно)-2- о | р зм ІСсМ5 (спосіб 1): їх-4 (трифторметил) 4- в Ян 456 (Ма Ну»; час піридил/|піридин-2- ша утримання: 0,85 хв. карбоксамід Ма. тн 5-(1-ціано-1-метилетил)-3- ою етилсульфоніл-М-|3- В их ща (метиламіно)-6- о | р тем ІСсМ5 (спосіб 1):
ІХ-5 | (трифторметил)піридазин-4-| р, М 457 (Ма Ну"; час іл|піридин-2-карбоксамід гр утримання: 0,89 хв. ет Тн 2-(5-етилсульфаніл-6-|З- метил-6- Е М в кох. (трифторметил)імідазо|4,5- | 7 М ІСМЗ (спосіб 1);
П-1 : : сту 378 (МАН); час с|піридин-2-іл|-3- ма. Ш . піридил|ацетонітрил Мч Х, утримання: 0,89 хв. 2-(5-етилсульфаніл-6-|7- метил-3- Е ХМ в ках. (трифторметил)імідазо|4,5- | "7 м ІСМЗ (спосіб 1);
П-2 с|Іпіридазин-б-іл|-3- Е і | х / х 379 (МАН)»; час піридил|ацетонітрил их утримання: 0,92 хв. 2-ІЗ-етилсульфаніл-4-|7- метил-3- Е ХМ в ках. (трифторметил)імідазо|4,5- | "7 м ІСМЗ (спосіб 1); 1-3 : во Тит 378 (МАН); час с|піридазин-б М. | об'яв ілфеніл|ацетонітрил а Х, утримання: 9,96 хв. 2-ІЗ-етилсульфаніл-4-|3- метил-6- Е М в кох. (трифторметил)імідазо|4,5- | 7 м ІЇСМ5 (спосіб 1); 1-4 с|Іпіридин-2- от ІЗ 377 (МАН); час
М . іл|феніл|ацетонітрил і; у Х, утримання: 0,92 хв. 2-(5-етилсульфоніл-6-|З- о метил-6- Е М оо яко ях. (трифторметил)імідазо|4,5- | Є. м й |СМ5 (спосіб 1); с|піридин-2-ілІ-3- Й і ша 410 (Мен) ; час піридилІ|ацетонітрил Б Є Х утримання: 0,86 хв. 2-(З-етилсульфоніл-6-|7- о метил-3- Е Мо ск ях. (трифторметил)імідазо|4,5- | Р М й ІЇСМЗ (спосіб 1): 1-7 : дсто. ше са У/ 411 (МАН); час с|піридазин-б-іл|-З3 | 0 ва піридил|ацетонітрил Мем Мо- Х, утримання: 9,04 хв.
Переважними є наступні суміші сполук формули І! з активними інгредієнтами (абревіатура "ТХ" означає "одна сполука, вибрана з групи, що складається зі сполук, описаних у таблицях 1-4 даного винаходу"): допоміжний засіб, вибраний з групи речовин, що складається з нафтових масел (альтернативна назва) (628) ях ТХ, акарицид, вибраний із групи речовин, що складається з 1,1-біс(4-хлорфеніл)-2-
етоксиетанолу (назва за ІШРАС) (910) ж ТХ, 2,4-дихлорфенілбензолсульфонату (назва за
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1059) - ТХ, 2-фтор-М-метил-М-1-нафтилацетаміду (назва за ІОРАС) (1295) ї- ТХ, 4-хлорфенілфенілсульфону (назва за ІРА) (981) я-- ТХ, абамектину (1) ї ТХ, ацеквіноцилу (3) ї- ТХ, ацетопролу |(ССМ| ї- ТХ, акринатрину (9) т ТХ, альдикарбу (16) я ТХ, альдоксикарбу (863) 4 ТХ, альфа-циперметрину (202) ї ТХ, амідитіону (870) 4 ТХ, амідофлумету (ССМІ «т ТХ, амідотіоату (872) ї ТХ, амітону (875) «т ТХ, гідрооксалату амітону (875) я ТХ, амітразу (24) «т ТХ, араміту (881) ї- ТХ, оксиду миш'яку (882) я ТХ, АМІ 382 (код сполуки) ї- ТХ, А2 60541 (код сполуки) т ТХ, азинфос-етилу (44) ї- ТХ, азинфос-метилу (45) т- ТХ, азобензолу (назва за ІОРАС) (888) ї- ТХ, азоциклотину (46) ї- ТХ, азотоату (889) жк ТХ, беномілу (62) ї ТХ, беноксафосу (альтернативна назва) (ССМІ| ї- ТХ, бензоксимату (71) ж ТХ, бензилбензоату (назва за ІШРАС) ІССМІ Ж ТХ, біфеназату (74) ї- ТХ, біфентрину (76) -- ТХ, бінапакрилу (907) ї- ТХ, брофенвалерату (альтернативна назва) « ТХ, бромоциклену (918) « ТХ, бромофосу (920) я ТХ, бромофос-етилу (921) я ТХ, бромопропілату (94) ї- ТХ, бупрофезину (99) - ТХ, бутокарбоксиму (103) ї- ТХ, бутоксикарбоксиму (104) ї- ТХ, бутилпіридабену (альтернативна назва) ї- ТХ, полісульфіду кальцію (назва за ІОРАС) (111) ї- ТХ, камфехлору (941) Жї- ТХ, карбанолату (943) Ж ТХ, карбарилу (1155 ї- ТХ, карбофурану (118) Ж- ТХ, карбофенотіону (947) ї- ТХ, СОА 50439 (код розробки) (125) к ТХ, хінометіонату (126) т ТХ, хлорбензиду (959) ї- ТХ, хлордимеформу (964) ї- ТХ, хлордимеформу гідрохлориду (964) «я ТХ, хлорфенапіру (130) 4 ТХ, хлорфенетолу (968) я ТХ, хлорфенсону (970) ї- ТХ, хлорфенсульфіду (971) ї ТХ, хлорфенвінфосу (131) 4 ТХ, хлоробензилату (975) ї ТХ, хлоромебуформу (977) ж
ТХ, хлорометіурону (978) ж ТХ, хлорпропілату (983) жї- ТХ, хлорпірифосу (145) я ТХ, хлорпірифос-метилу (146) я ТХ, хлортіофосу (994) « ТХ, цинерину І (696) я ТХ, цинерину ІІ! (696) т ТХ, цинеринів (696) ї- ТХ, клофентезину (158) ї ТХ, клозантелу (альтернативна назва) |ССМІ ж
ТХ, кумафосу (174) я ТХ, кротамітону (альтернативна назва) |(ССМІ| ж ТХ, кротоксифосу (1010) Ж
ТХ, куфранебу (1013) ї ТХ, ціантоату (1020) 4 ТХ, цифлуметофену (Реєстраційний Мо САБ: 400882-07-7) ї ТХ, цигалотрину (196) ї ТХ, цигексатину (199) ї ТХ, циперметрину (201) «- ТХ,
ОСРМ (1032) жї- ТХ, ОТ (219) ї- ТХ, демефіону (1037) ї ТХ, демефіону-О (1037) - ТХ, демефіону-5 (1037) ж ТХ, деметону (1038) ж ТХ, деметон-метилу (224) ж ТХ, деметону-О (1038) я ТХ, деметон-О-метилу (224) ї ТХ, деметону-5 (1038) ї ТХ, деметон-5-метилу (224) Ж ТХ,
Зо деметон-5-метилсульфону (1039) я ТХ, діафентіурону (226) ї- ТХ, діаліфосу (1042) я ТХ, діазинону (227) Ж ТХ, дихлофлуанід (230) ж ТХ, дихлорфосу (236) яж- ТХ, дикліфосу (альтернативна назва) я ТХ, дикофолу (242) я ТХ, дикротофосу (243) я ТХ, діенохлору (1071) жк
ТХ, димефоксу (1081) я ТХ, диметоату (262) я ТХ, динактину (альтернативна назва) (653) т ТХ, динексу (1089) ї- ТХ, динекс-диклексину (1089) я ТХ, динобутону (269) ї- ТХ, динокапу (270) х
ТХ, динокапу-4 |ССМІ я ТХ, динокапу-б6 |ССМІ «т ТХ, диноктону (1090) ї- ТХ, динопентону (1092) ж
ТХ, диносульфону (1097) я- ТХ, динотербону (1098) я- ТХ, діоксатіону (1102) я ТХ, дифенілсульфону (назва за ІОРАС) (1103) ї ТХ, дисульфіраму (альтернативна назва) (ССМІ --
ТХ, дисульфотону (278) ї- ТХ, ЮМОС (282) ї- ТХ, дофенапіну (1113) ї- ТХ, дорамектину (альтернативна назва) |ССМІ ж ТХ, ендосульфану (294) я ТХ, ендотіону (1121) я ТХ, ЕРМ (297) х
ТХ, еприномектину (альтернативна назва) |ССМІ| ж ТХ, етіону (309) я ТХ, етоат-метилу (1134) х
ТХ, етоксазолу (320) ї- ТХ, етримфосу (1142) 4 ТХ, феназафлору (1147) ї- ТХ, феназаквіну (328) я- ТХ, оксиду фенбутатину (330) ї- ТХ, фенотіокарбу (337) ї ТХ, фенпропатрину (342) ї- ТХ, фенпіраду (альтернативна назва) ї- ТХ, фенпіроксимату (345) ї- ТХ, фензону (1157) ж ТХ, фентрифанілу (1161) ї- ТХ, фенвалерату (349) я ТХ, фіпронілу (354) ї ТХ, флуакрипіриму (360) я ТХ, флуазурону (1166) ї- ТХ, флубензіміну (1167) жї ТХ, флуциклоксурону (366) ї- ТХ, флуцитринату (367) ї- ТХ, флуенетилу (1169) ї- ТХ, флуфеноксурону (370) ї- ТХ, флуметрину (372) ї ТХ, фторбензиду (1174) ї ТХ, флювалінату (1184) ї- ТХ, ЕМС 1137 (код разработки) (1185) 4 ТХ, форметанату (405) я ТХ, гідрохлориду форметанату (405) 4 ТХ, формотіону (1192) я ТХ, формпаранату (1193) я ТХ, гама-НУОН (430) «з ТХ, гліодину (1205) я ТХ, галфенпроксу (424) т ТХ, гептенофосу (432) я ТХ, гексадецилциклопропанкарбоксилату (назва за ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1216) ї- ТХ, гекситіазоксу (441) ї- ТХ, йодметану (назва за ІОРАС) (542) ї- ТХ, ізокарбофосу (альтернативна назва) (473) ж ТХ, ізопропіл-О- (метоксиамінотіофосфорил)саліцилату (назва за ІШРАС) (473) - ТХ, івермектину (альтернативна назва) |ІССМ| ї- ТХ, жасмоліну І (696) ї- ТХ, жасмоліну І (696) яї- ТХ, йодофенфосу (1248) « ТХ, ліндану (430) ї- ТХ, люфенурону (490) « ТХ, малатіону (492) Ж ТХ, малонобену (1254) ї- ТХ, мекарбаму (502) ї- ТХ, мефосфолану (1261) ї- ТХ, месульфену (альтернативна назва) |(ССМ| ї- ТХ, метакрифосу (1266) ї- ТХ, метамідофосу (527) Ж-- ТХ, метидатіону (529) ж ТХ, метіокарбу (530) ї ТХ, метомілу (531) ї- ТХ, метилброміду (537) Ж ТХ, метолкарбу (550) я ТХ, мевінфосу (556) ї- ТХ, мексакарбату (1290) ї ТХ, мілбемектину (557) їж бо ТХ, оксиму мільбеміцину (альтернативна назва) |ІССМ| ї- ТХ, міпафоксу (1293) ж ТХ,
монокротофосу (561) ї- ТХ, морфотіону (1300) 4 ТХ, моксидектину (альтернативна назва) |(ССМІ т ТХ, наледу (567) ї- ТХ, МС-184 (код сполуки) ї ТХ, МОС-512 (код сполуки) ї- ТХ, ніфлуридиду (1309) яї- ТХ, ніккоміцинів (альтернативна назва) |ІССМ| ж- ТХ, нітрилакарбу (1313) ж ТХ, комплексу нітрилакарбу і хлориду цинку 1:1 (1313) 4 ТХ, ММІ-0101 (код сполуки) ж ТХ, ММІ-0250 (код сполуки) ї- ТХ, ометоату (594) ї ТХ, оксамілу (602) ї- ТХ, оксидепрофосу (1324) «Ж ТХ, оксидисульфотону (1325) я ТХ, рр'-ЮОТ (219) «я ТХ, паратіону (615) ї ТХ, перметрину (626) я ТХ, нафтових масел (альтернативна назва) (628) ї ТХ, фенкаптону (1330) ї- ТХ, фентоату (631) к
ТХ, форату (636) 4 ТХ, фозалону (637) ї- ТХ, фосфолану (1338) ї ТХ, фосмету (638) т ТХ, фосфамідону (639) ї ТХ, фоксиму (642) я ТХ, піриміфос-метилу (652) « ТХ, поліхлортерпенів (традиційна назва) (1347) ж ТХ, полінактинів (альтернативна назва) (653) ї- ТХ, проклонолу (1350) ї- ТХ, профенофосу (662) ї- ТХ, промацилу (1354) ї- ТХ, пропаргіту (671) ж ТХ, пропетамфосу (673) ї- ТХ, пропоксуру (678) ї ТХ, протидатіону (1360) ї- ТХ, протоату (1362) х
ТХ, піретрину І (696) « ТХ, піретрину ІІ (696) « ТХ, піретринів (696) я ТХ, піридабену (699) я ТХ, піридафентіону (701) ї ТХ, піримідифену (706) «ж ТХ, піримітату (1370) ї ТХ, квіналфосу (711) жк 15. ТХ, квінтіофосу (1381) ж ТХ, К-1492 (код розробки) (1382) ж ТХ, КА-17 (код розробки) (1383) їж
ТХ, ротенону (722) ї- ТХ, шрадану (1389) ї- ТХ, себуфосу (альтернативна назва) т ТХ, селамектину (альтернативна назва) |(ССМІ ї- ТХ, 51І-0009 (код сполуки) т ТХ, софаміду (1402) їх
ТХ, спіродиклофену (738) я ТХ, спіромезифену (739) ж ТХ, 551-121 (код розробки) (1404) ж ТХ, сульфіраму (альтернативна назва) (ССМІ я ТХ, сульфлураміду (750) ї- ТХ, сульфотепу (753) їх
ТХ, сірки (754) ї- ТХ, 521-121 (код розробки) (757) ж ТХ, тау-флювалінату (398) ї-- ТХ, тебуфенпіраду (763) ї- ТХ, ТЕРР (1417) ї- ТХ, тербаму (альтернативна назва) ї- ТХ, тетрахлорвінфосу (777) ї- ТХ, тетрадифону (786) ї ТХ, тетранактину (альтернативна назва) (653) я ТХ, тетрасулу (1425) - ТХ, тіафеноксу (альтернативна назва) «т ТХ, тіокарбоксиму (1431) я- ТХ, тіофаноксу (800) яї- ТХ, тіометону (801) ї- ТХ, тіоквіноксу (1436) ж ТХ, турингіенсину (альтернативна назва) |ССМІ я ТХ, триаміфосу (1441) я ТХ, триаратену (1443) ї- ТХ, триазофосу (820) ї ТХ, триазурону (альтернативна назва) ї- ТХ, трихлорфону (824) ї- ТХ, трифенофосу (1455) я ТХ, тринактину (альтернативна назва) (653) ї ТХ, вамідотіону (847) ї ТХ, ваніліпролу
ІССМІ та ЖМІ-5302 (код сполуки) т ТХ, альгіцид, вибраний з групи речовин, що складається з бетоксазину (ССМІ «т ТХ, діоктаноату
Зо міді (назва за ІШРАС) (170) ї ТХ, сульфату міді (172) ї ТХ, цибутрину |ССМІ| ї ТХ, дихлону (1052) ї- ТХ, дихлорфену (232) ї ТХ, ендоталу (295) ї- ТХ, фентину (347) я ТХ, гашеного вапна
ІССМІ ях ТХ, набаму (566) х ТХ, квінокламіну (714) я ТХ, квінонаміду (1379) ї- ТХ, симазину (730) - ТХ, ацетату трифенілолова (назва за ІШРАС) (347) і гідроксиду трифенілолова (назва за
ІОРАС) (347) 4 ТХ, антигельмінтик, вибраний з групи речовин, що складається з абамектину (1) Ж ТХ, круфомату (1011) я ТХ, дорамектину (альтернативна назва) |(ССМІ| «т ТХ, емамектину (291) - ТХ, емамектинбензоату (291) ї ТХ, еприномектину (альтернативна назва) (ССМІ «т ТХ, івермектину (альтернативна назва) |(ССМ| я ТХ, оксиму мільбеміцину (альтернативна назва) (ССМІ| ж ТХ, моксидектину (альтернативна назва) |(ССМ| ж ТХ, піперазину |ЇССМ| жї- ТХ, селамектину (альтернативна назва) |(ССМІ « ТХ, спіносаду (737) та тіофанату (1435) - ТХ, авіцид, вибраний з групи речовин, що складається з хлоралозу (127) ї- ТХ, ендрину (1122) х
ТХ, фентіону (346) «т ТХ, піридин-4-аміну (назва за ІОРАС) (23) і стрихніну (745) ї- ТХ, бактерицид, вибраний з групи речовин, що складається з 1-гідрокси-1Н-піридин-2-тіону (назва згідно ІОРАС) (1222) т ТХ, 4-(хіноксалін-2-іламіно)бензолсульфонаміду (назва за ІОРАС) (748) 4 ТХ, 8-гідроксихінолінсульфату (446) я ТХ, бронополу (97) х ТХ, діоктаноату міді (назва за
ІОРАС) (170) «т ТХ, гідроксиду міді (назва за ІОРАС) (169) я ТХ, крезолу |(ССМІ ж ТХ, дихлорфену (232) ї ТХ, дипіритіону (1105) ї- ТХ, додицину (1112) ї- ТХ, фенаміносульфу (1144) «ж ТХ, формальдегіду (404) -- ТХ, гідраргафену (альтернативна назва) |ССМІ «т ТХ, касугаміцину (483) Ж
ТХ, гідрату гідрохлориду касугаміцину (483) я ТХ, біс(диметилдитіокарбамату) нікелю (назва за
ІОРАС) (1308) «т ТХ, нітрапірину (580) « ТХ, октилінону (590) ї ТХ, оксолінової кислоти (606) ж
ТХ, окситетрацикліну (611) « ТХ, гідроксихінолінсульфату калію (446) -ї- ТХ, пробеназолу (658) ї
ТХ, стрептоміцину (744) ж ТХ, сесквісульфату стрептоміцину (744) ї- ТХ, теклофталаму (766) ях
ТХ та тіомерсалу (альтернативна назва) |ІССМІ я ТХ, біологічний засіб, вибраний з групи речовин, що складається з Адохорпуе5 огапа СУ (альтернативна назва) (12) ї- ТХ, Адгобасіегішт гадіобасіег (альтернативна назва) (13) ж ТХ,
Атрбіузеїиз 5рр. (альтернативна назва) (19) ї- ТХ, Ападгарйа аісітега МРМУ (альтернативна назва) (28) я- ТХ, Ападги5 аййти5 (альтернативна назва) (29) ж ТХ, Арпеїїпи5 араотіпаїї5 (альтернативна назва) (33) я ТХ, Арпідіи5 соЇетапі (альтернативна назва) (34) ї- ТХ, Арпіаоіесе5 арпідіту7а (альтернативна назва) (35) ї- ТХ, Ашодгарна саїйогпіса МРУ (альтернативна назва) бо (38) ї- ТХ, Васійи5 йгти5 (альтернативна назва) (48) ї- ТХ, Васійи5 5рпаеєгіси5 Меїде (наукова назва) (49) ї ТХ, Васійи5 (Пигіпдіепзіз Вегіїпег (наукова назва) (51) ї ТХ, ВасШив (Пигіпдіепвіб підвид аі7аулаї (наукова назва) (51) ї- ТХ, Васійи5 (Впигіпдіепві5 підвид ізгавіепві5 (наукова назва) (51) я ТХ, Васійи5 ІпПигіпдіепзі5 підвид іаропепві5 (наукова назва) (51) ї- ТХ, Васійи5 (пигіпдіепвів підвид Кигеїакі (наукова назва) (51) я ТХ, Васійи5 (Пигіпдіепві5 підвид гепергіопі5 (наукова назва) (51) я- ТХ, Веаймегіа бБаззіапа (альтернативна назва) (53) ж ТХ, Веашймегіа Бгопопіапгії (альтернативна назва) (54) ї- ТХ, СПпгузорегіа сатеа (альтернативна назва) (151) Ж-- ТХ,
Стгуріоїаетив топігоилієгі (альтернативна назва) (178) ї- ТХ, Судіа ротопеїІа СМ (альтернативна назва) (191) яї- ТХ, Оаспиза бібрігіса (альтернативна назва) (212) ж ТХ, Оідіурпи5 ізаєа (альтернативна назва) (254) ї- ТХ, Епсагвзіа Тгтоза (наукова назва) (293) ї- ТХ, Егейтосегив5 егетіси5 (альтернативна назва) (300) « ТХ, Неїїсомегра 76а МРМ (альтернативна назва) (431) --
ТХ, Неїегогпарайійв Басіегіорпога і Н. тедідіє (альтернативна назва) (433) ї ТХ, Нірродатіа сопмегдеп5 (альтернативна назва) (442) я ТХ, І еріотавіїх дасіуорії (альтернативна назва) (488) я ТХ, Масгоіорпи5 саїїдіпозиз (альтернативна назва) (491) ї- ТХ, Матевіга Бгазвісає МРМУ (альтернативна назва) (494) ї- ТХ, Меїарпусив5 ПеїЇмоЇни5 (альтернативна назва) (522) «ж ТХ,
Меїагпігішт апізоріїаеє різновид асгідит (наукова назва) (523) ї- ТХ, Меїагтігішт апізорііає різновид апізоріїае (наукова назва) (523) ж ТХ, Меодіргоп зепйег МРМ і М. Іесопіві МРМ (альтернативна назва) (575) ї ТХ, Огіи5 5рр. (альтернативна назва) (596) ї- ТХ, Раесйотусев5
Тмтозогозеи5 (альтернативна назва) (613) ї- ТХ, Рпуїозеїши5 регвзітіїї5 (альтернативна назва) (644) ї- ТХ, мультикапсидний вірус ядерного поліедрозу Зродорієга ехідча (наукова назва) (741) - ТХ, Зівіпегпета біріопіх (альтернативна назва) (742) Ж ТХ, 5івіпетппета сагросарзає (альтернативна назва) (742) ї- ТХ, 5івеіпегпета їейШае (альтернативна назва) (742) «ж ТХ,
Зівіпетпета діазегі (альтернативна назва) (742) ж ТХ, 5(еіпегпета гіобгаме (альтернативна назва) (742) ї- ТХ, 5іеіпегпета гіобгаміз (альтернативна назва) (742) ї- ТХ, 5івіпегпета зсаріегізсі (альтернативна назва) (742) я ТХ, Зівіпегпета 5рр. (альтернативна назва) (742) ях ТХ,
Тиісподгатта 5рр. (альтернативна назва) (826) ї ТХ, Турпіодготив оссідепіаї5 (альтернативна назва) (844) і МепісіПи т Іесапії (альтернативна назва) (848) ї- ТХ, стерилізатор грунту, вибраний із групи речовин, що складається з йодметану (назва за
ІОРАС) (542) та метилброміду (537) я ТХ; хемостерилізатор, вибраний із групи речовин, що складається з афолату |ІССМІ| ж ТХ,
Зо бісазиру (альтернативна назва) |(ССМІ| ж ТХ, бусульфану (альтернативна назва) |(ССМІ| ж ТХ, дифлубензурону (250) « ТХ, диматифу (альтернативна назва) |ССМІ я ТХ, хемелу (ССМІ я ТХ, хемпиІЇССМ| ї- ТХ, метепиу |ІССМІ| ї- ТХ, метіотепу (ССМ| ї- ТХ, метилафолату |(ССМІ| їж ТХ, морзиду (ССМІ| ж ТХ, пенфлурону (альтернативна назва) |ССМІ «т ТХ, тепи |ССМІ ж ТХ, тіохемпи (альтернативна назва) |(ССМ| ї- ТХ, тіотепи (альтернативна назва) |(ССМ| жї ТХ, третаміну (альтернативна назва) |(ССМІ і уредепи (альтернативна назва) |ССМІ « ТХ, феромон комах, вибраний із групи речовин, що складається з (Е)-дец-5-ен-1-ілацетату з (Е)- дец-5-ен-1-олом (назва за ІОРАС) (222) ж ТХ, (Е)-тридец-4-ен-1-ілацетату (назва за ІОРАС) (829) -- ТХ, (Е)-6-метилгепт-2-ен-4-олу (назва за ІОРАС) (541) ж ТХ, (Е, 2)-тетрадека-4,10-дієн-1- ілацетату (назва за ІОРАС) (779) я ТХ, (2)-додец-7-ен-1-ілацетату (назва за ІОРАС) (285) я ТХ, (2)-гексадец-11-еналю (назва за ІШРАС) (436) ж ТХ, (7)-гексадец-11-ен-1-ілацетату (назва за
ІОРАС) (437) «- ТХ, (2)-гексадец-13-ен-11-ін-1-ілацетату (назва за ІОРАС) (438) ж ТХ, (2)-ікоз-13- ен-10-ону (назва за ІОРАС) (448) я ТХ, (2)-тетрадец-7-ен-1-алю (назва за ІОРАС) (782) т ТХ, (2)- тетрадец-9-ен-1-олу (назва за ІРАС) (783) ж ТХ, (2)-тетрадец-9-ен-1-ілацетату (назва за
ІОРАС) (784) -« ТХ, (7Е, 97)-додека-7,9-дієн-1-ілацетату (назва за ІОРАС) (283) к- ТХ, (97, 11Е)- тетрадека-9,11-дієн-1-ілацетату (назва за ІОРАС) (780) - ТХ, (97, 12Е)-тетрадека-9,12-дієн-1- ілацетату (назва за ІОРАС) (781) я ТХ, 14-метилоктадец-1-ену (назва за ІОРАС) (545) « ТХ, 4- метилнонан-5-олу з 4-метилнонан-5-оном (назва за ІОРАС) (544) ї ТХ, альфа-мультистріатину (альтернативна назва) (ССМІ «ї ТХ, бревікоміну (альтернативна назва) |ССМІ яї ТХ, кодлелуру (альтернативна назва) |(ССМ| ї ТХ, кодлемону (альтернативна назва) (167) ї- ТХ, куелуру (альтернативна назва) (179) ї ТХ, диспарлуру (277) ї ТХ, додец-8-ен-1-ілацетату (назва за
ІОРАС) (286) «т ТХ, додец-9-ен-1-ілацетату (назва за ІОРАС) (287) я ТХ, додека-8-1Х, 10-диен-1- илацетата (название по ІОРАС) (284) « ТХ, домінікалуру (альтернативна назва) |(ССМІ їж ТХ, етил-4-метилоктаноату (назва за ІШРАС) (317) я ТХ, евгенолу (альтернативна назва) (ССМІ їж
ТХ, фронталіну (альтернативна назва) |(ССМ)| я ТХ, госиплуру (альтернативна назва) (420) я ТХ, грандлуру (421) ж ТХ, грандлуру | (альтернативна назва) (421) ж ТХ, грандлуру ЇЇ (альтернативна назва) (421) я ТХ, грандлуру ІІЇ (альтернативна назва) (421) я ТХ, грандлуру ІМ (альтернативна назва) (421) ї- ТХ, гексалуру |(ССМІ «т ТХ, іпсдієнолу (альтернативна назва)
ІССМІ «т ТХ, іпсенолу (альтернативна назва) (ССМІ «т ТХ, японілуру (альтернативна назва) (481) т ТХ, лінеатину (альтернативна назва) (ССМІ «т ТХ, літлуру (альтернативна назва) |СС МІ -- ТХ, бо луплуру (альтернативна назва) |ІССМ| - ТХ, медлуру |(ССМ| ї- ТХ, мегатомоєвої кислоти
(альтернативна назва) |(ССМІ| ж ТХ, метилевгенолу (альтернативна назва) (540) я ТХ, мускалуру (563) ї- ТХ, октадека-2,13-дієн-1-ілацетату (назва за ІШРАС) (588) ї- ТХ, октадека-3,13-дієн-1- ілацетату (назва за ІШРАС) (589) ї- ТХ, орфралуру (альтернативна назва) (ССМІ)| я- ТХ, орикталуру (альтернативна назва) (317) ї ТХ, острамону (альтернативна назва) |(ССМІ| ж ТХ, сиглуру І(ІССМІ| ї ТХ, сордидину (альтернативна назва) (736) ї ТХ, сулкатолу (альтернативна назва) (ССМІ я ТХ, тетрадец-11-ен-1-ілацетату (назва за ІОРАС) (785) ї ТХ, тримедлуру (839) їх
ТХ, тримедлуру А (альтернативна назва) (839) «я ТХ, тримедлуру В: (альтернативна назва) (839) т ТХ, тримедлуру В» (альтернативна назва) (839) ї ТХ, тримедлуру С (альтернативна назва) (839) і транк-колу (альтернативна назва) |(ССМІ «ж ТХ, засіб для відлякування комах, вибраний з групи речовин, що складається з 2- (октилтіодетанолу (назва за ІОРАС) (591) - ТХ, бутопіроноксилу (933) - ТХ, бутокси(поліпропіленгліколю) (936) ж ТХ, дибутиладипату (назва за ІОРАС) (1046) їж ТХ, дибутилфталату (1047) 4 ТХ, дибутилсукцинату (назва за ІОРАС) (1048) «я ТХ, діетилтолуаміду
ІССМІ «т ТХ, диметилкарбату (ССМІ ж ТХ, диметилфталату (ССМІ «ж ТХ, етилгександіолу (1137) --
ТХ, гексаміду (ІССМ| Ж ТХ, метоквін-бутилу (1276) ї ТХ, метилнеодеканаміду (ССМІ| ж ТХ, оксамату (ССМІ і пікаридину (ССМІ я ТХ, інсектицид, вибраний з групи речовин, що складається з 1-дихлор-1-нітроетану (назва за
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1058) - ТХ, 1,1-дихлор-2,2-біс(4-етилфеніл)зтану (назва за ІОРАС) (1056), ї- ТХ, 1,2-дихлорпропану (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1062) ж ТХ, 1,2-дихлорпропану з 1,3-дихлорпропеном (назва за ІОРАС) (1063) «ж ТХ, 1-бром-2-хлоретану (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (916) ж ТХ, 2,2,2- трихлор-1-(3,4-дихлорфеніл)етилацетату (назва за ІОРАС) (1451) Жж- ТХ, 2,2-дихлорвініл-2- етилсульфінілетилметилфосфату (назва за ІОРАС) (1066) - ТХ, 2-(1,3-дитіолан-2- іл)фенілдиметилкарбамату (назва за ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1109) к- ТХ, 2- (2-бутоксиетокси)етилтіоціанату (назва за ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (935) ї ТХ, 2-(4,5-диметил-1,3-діоксолан-2-іл/фенілметилкарбамату (назва за ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1084) я ТХ, 2-(4-хлор-3,5-ксилілокси)етанолу (назва за ІШРАС) (986) ж
ТХ, 2-хлорвінілдіетилфосфату (назва за ІОРАС) (984) «т ТХ, 2-імідазолідону (назва за ІОРАС) (1225) я ТХ, 2-ізовалериліндан-1,3-діону (назва за ІШРАС) (1246) - ТХ, 2-метил(проп-2-
Зо інілламінофенілметилкарбамату (назва за ІШРАС) (1284) ж ТХ, 2-тіоціанатоетиллаурату (назва за ІШРАС) (1433) - ТХ, 3-бром-1-хлорпроп-1-ену (назва за ІОРАС) (917) ї- ТХ, З-метил-1- фенілпіразол-5-ілдиметилкарбамату (назва за ІОРАС) (1283) ї- ТХ, 4-метил(проп-2-ініл)ламіно-
З, 5-ксилілметилкарбамату (назва за ІОРАС) (1285) їж ТХ, 5,5-диметил-3З-оксоциклогекс-1- енілдиметилкарбамату (назва за ІШРАС) (1085) « ТХ, абамектину (1) ї ТХ, ацефату (2) ї- ТХ, ацетаміприду (4) ї ТХ, ацетіону (альтернативна назва) |(ССМІ| ї ТХ, ацетопролу |(ССМІ ж ТХ, акринатрину (9) ї- ТХ, акрилонітрилу (назва за ІШРАС) (861) Ж ТХ, аланікарбу (15) ж ТХ, альдикарбу (16) ї- ТХ, альдоксикарбу (863) ї- ТХ, альдрину (864) ї- ТХ, алетрину (17) ж ТХ, алосамідину (альтернативна назва) |ССМІ| я ТХ, аліксикарбу (866) ї- ТХ, альфа-циперметрину (202) ї ТХ, альфа-екдизону (альтернативна назва) |(ІССМІ| ї ТХ, фосфіду алюмінію (640) «ж ТХ, амідитіону (870) я ТХ, амідотіоату (872) ї ТХ, амінокарбу (873) ї- ТХ, амітону (875) т ТХ, гідрооксалату амітону (875) я ТХ, амітразу (24) ї ТХ, анабазину (877) к ТХ, атидатіону (883) Ж
ТХ, АМІ 382 (код сполуки) ї ТХ, А 60541 (код сполуки) ї ТХ, азадирахтину (альтернативна назва) (41) ї- ТХ, азаметифосу (42) ї- ТХ, азинфос-етилу (44) ї- ТХ, азинфос-метилу (45) «- ТХ, азотоату (889) ї ТХ, дельта-ендотоксинів Васійи5 (пигіпдіепві5 (альтернативна назва) (52) ях ТХ, гексафторсилікату барію (альтернативна назва) |(ССМ| ї- ТХ, полісульфіду барію (назва за
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (892) ї ТХ, бартрину |(ІССМІ т ТХ, Вауег 22/190 (код розробки) (893) ї- ТХ, Вауег 22408 (код розробки) (894) Ж ТХ, бендіокарбу (58) ж ТХ, бенфуракарбу (60) « ТХ, бенсултапу (66) ї- ТХ, бета-цифлутрину (194) я ТХ, бета-циперметрину (203) ї ТХ, біфентрину (76) ж ТХ, біоалетрину (78) « ТХ, ізомеру біоалетрину-5-циклопентенілу (альтернативна назва) (79) ї ТХ, біоетанометрину |(ССМ| Ж ТХ, біоперметрину (908) Ж ТХ, біоресметрину (80) я- ТХ, біс(2-хлоретилового) етеру (назва за ІШРАС) (909) я- ТХ, бістрифлурону (83) ї- ТХ, бораксу (86) ї- ТХ, брофенвалерату (альтернативна назва) ж ТХ, бромфенвінфосу (914) ж ТХ, бромоциклену (918) я ТХ, бром-0ОТ (альтернативна назва) |(ССМІ я ТХ, бромофосу (920) ї- ТХ, бромофос-етилу (921) ї- ТХ, буфенкарбу (924) 4 ТХ, бупрофезину (99) ї ТХ, бутакарбу (926) ж ТХ, бутатіофосу (927) ї- ТХ, бутокарбоксиму (103) я ТХ, бутонату (932) ї ТХ, бутоксикарбоксиму (104) жї ТХ, бутилпіридабену (альтернативна назва) т ТХ, кадусафосу (109) ї ТХ, арсенату кальцію (ССМІ «т ТХ, ціаніду кальцію (444) « ТХ, полісульфіду кальцію (назва за ІОРАС) (111) я ТХ, камфехлору (941) я ТХ, карбанолату (943) я ТХ, карбарилу (115) ї ТХ, карбофурану (118) ї- ТХ, сірковуглецю (назва за ІШОРАС/Хімічною реферативною бо службою) (945) ж ТХ, тетрахлорметану (назва за ІОРАС) (946) ж ТХ, карбофенотіону (947) ж ТХ,
карбосульфану (119) я ТХ, картапу (123) ї- ТХ, гідрохлориду картапу (123) ї- ТХ, цевадину (альтернативна назва) (725) ї- ТХ, хлорбіциклену (960) я ТХ, хлордану (128) ж ТХ, хлордекону (963) жї- ТХ, хлордимеформу (964) ї- ТХ, хлордимеформу гідрохлориду (964) ж ТХ, хлоретоксифосу (129) ж ТХ, хлорфенапіру (130) яж- ТХ, хлорфенвінфосу (131) я ТХ, хлорфлуазурону (132) я ТХ, хлормефосу (136) ї ТХ, хлороформу ІССМІ «ж ТХ, хлорпікрину (141) - ТХ, хлорфоксиму (989) ї- ТХ, хлорпразофосу (990) ї- ТХ, хлорпірифосу (145) я ТХ, хлорпірифос-метилу (146) я ТХ, хлортіофосу (994) 4 ТХ, хромафенозиду (150) «т ТХ, цинерину І (696) ї- ТХ, цинерину ІІ (696) « ТХ, цинеринів (696) « ТХ, цис-ресметрину (альтернативна назва) т ТХ, цисметрину (80) ї ТХ, клоцитрину (альтернативна назва) ї- ТХ, клоетокарбу (999) « ТХ, клозантелу (альтернативна назва) |ССМІ « ТХ, клотіанідину (165) « ТХ, ацетоарсеніту міді |(ІССМІ т ТХ, арсенату міді |ССМІ| ж ТХ, олеату міді (ССМІ я ТХ, кумафосу (174) я ТХ, кумітоату (1006) їх
ТХ, кротамітону (альтернативна назва) |(ССМІ ж ТХ, кротоксифосу (1010) я ТХ, круфомату (1011) я ТХ, кріоліту (альтернативна назва) (177) ї- ТХ, С5 708 (код разработки) (1012) ж ТХ, ціанофенфосу (1019) « ТХ, ціанофосу (184) « ТХ, ціантоату (1020) 4 ТХ, циклетрину |ССМІ їж ТХ, циклопротрину (188) ї ТХ, цифлутрину (193) ї ТХ, цигалотрину (196) ї- ТХ, циперметрину (201) я- ТХ, цифенотрину (206) я ТХ, циромазину (209) «ж ТХ, цитіоату (альтернативна назва) (ССМІ їх
ТХ, а-лімонену (альтернативна назва) |(ССМ)| ж ТХ, а-тетраметрину (альтернативна назва) (788) я ТХ, САЕР (1031) Ж ТХ, дазомету (216) 4 ТХ, ОТ (219) 4 ТХ, декарбофурану (1034) «ж ТХ, дельтаметрину (223) ї ТХ, демефіону (1037) ї- ТХ, демефіону-О (1037) ї- ТХ, демефіону-5 (1037) ї ТХ, деметону (1038) ї ТХ, деметон-метилу (224) ї ТХ, деметону-О (1038) - ТХ, деметон-О-метилу (224) я ТХ, деметону-5 (1038) ї- ТХ, деметон-5-метилу (224) я ТХ, деметон-
З-метилсульфону (1039) я ТХ, діафентіурону (226) ї ТХ, діаліфосу (1042) ї ТХ, діамідафосу (1044) Ж ТХ, діазинону (227) ї- ТХ, дикаптону (1050) ї- ТХ, дихлофентіону (1051) ї- ТХ, дихлорфосу (236) ї- ТХ, дикліфосу (альтернативна назва) ї- ТХ, дикрезилу (альтернативна назва) (ССМІ ї ТХ, дикротофосу (243) ї ТХ, дицикланілу (244) ї ТХ, діелдрину (1070) - ТХ, діетил-5-метилпіразол-З-ілфосфату (назву за ІОРАС) (1076) 4 ТХ, дифлубензурону (250) ж ТХ, дилору (альтернативна назва) |(ССМ| 4 ТХ, димефлутрину |(ССМІ я ТХ, димефоксу (1081) «т ТХ, диметану (1085) ї ТХ, диметоату (262) ї- ТХ, диметрину (1083) ї- ТХ, диметилвінфосу (265) ї
ТХ, диметилану (1086) ї- ТХ, динексу (1089) ї ТХ, динекс-диклексину (1089) ї ТХ, динопропу
Зо (1093) ї- ТХ, диносаму (1094) ї- ТХ, диносебу (10955 Ж ТХ, динотефурану (271) я ТХ, діофенолану (1099) ї- ТХ, діоксабензофосу (1100) ж ТХ, діоксакарбу (1101) ж ТХ, діоксатіону (1102) ї- ТХ, дисульфотону (278) ж ТХ, дитикрофосу (1108) 4 ТХ, ОМОС (282) -- ТХ, дорамектину (альтернативна назва) |(ССМІ я ТХ, О5Р (1115) ї ТХ, екдистерону (альтернативна назва) |ІССМІ т ТХ, ЕЇІ 1642 (код разработки) (1118) ї- ТХ, емамектину (291) ї- ТХ, емамектинбензоату (291) х
ТХ, ЕМРС (1120) « ТХ, емпентрину (292) ї- ТХ, ендосульфану (294) « ТХ, ендотіону (1121) Ж ТХ, ендрину (1122) ї ТХ, ЕРВР (1123) Жї ТХ, ЕРМ (297) ї- ТХ, епофенонану (1124) їж ТХ, еприномектину (альтернативна назва) |(ССМ| ї- ТХ, есфенвалерату (302) ї- ТХ, етафосу (альтернативна назва) (ССМІ я ТХ, етіофенкарбу (308) -ї ТХ, етіону (309) к ТХ, етипролу (310) ж
ТХ, етоат-метилу (1134) ї- ТХ, етопрофосу (312) ї ТХ, етилформіату (назва за ІШРАС) |ССМІ їж
ТХ, етил-«ООО (альтернативна назва) (1056) я- ТХ, етилендиброміду (316) ж ТХ, етилендихлориду (хімічна назва) (1136) ї ТХ, етиленоксиду |(ССМ| ї ТХ, етофенпроксу (319) їх
ТХ, етримфосу (1142) ї ТХ, ЕХО (1143) 4 ТХ, фамфуру (323) ї ТХ, фенаміфосу (326) «ж ТХ, феназафлору (1147) 4 ТХ, фенхлорфосу (1148) ї- ТХ, фенетакарбу (1149) ї ТХ, фенфлутрину (1150) ї- ТХ, фенітротіону (335) ї- ТХ, фенобукарбу (336) ї- ТХ, феноксакриму (1153) ж ТХ, феноксикарбу (340) 4 ТХ, фенпіритрину (1155) ї- ТХ, фенпропатрину (342) ї ТХ, фенпіраду (альтернативна назва) ї- ТХ, фенсульфотіону (1158) ї- ТХ, фентіону (346) ї ТХ, фентіон-етилу
ІССМ| ї- ТХ, фенвалерату (349) ж- ТХ, фіпронілу (354) ї- ТХ, флонікаміду (358) - ТХ, флубендіаміду (реєстраційний Мо Мо за СА5: 272451-65-7) ї ТХ, флукофурону (1168) «ж ТХ, флуциклоксурону (366) ї ТХ, флуцитринату (367) ї- ТХ, флуенетилу (1169) ї- ТХ, флуфенериму
ІССМІ я ТХ, флуфеноксурону (370) ї- ТХ, флуфенпроксу (1171) ї- ТХ, флуметрину (372) «т ТХ, флювалінату (1184) 4 ТХ, ЕМС 1137 (код разработки) (1185) 4 ТХ, фонофосу (1191) ж ТХ, форметанату (405) ї- ТХ, гідрохлориду форметанату (405) ї- ТХ, формотіону (1192) «ж ТХ, формпаранату (1193) ї- ТХ, фосметилану (1194) я ТХ, фоспірату (1195) ї- ТХ, фостіазату (408) їх
ТХ, фостіетану (1196) 4 ТХ, фуратіокарбу (412) я ТХ, фуретрину (1200) « ТХ, гама-цигалотрину (197) ї- ТХ, гама-НСН (430) «х ТХ, гуазатину (422) т ТХ, ацетатів гуазатину (422) ї- ТХ, СУ-81 (код розробки) (423) ї- ТХ, галфенпроксу (424) я ТХ, галофенозиду (425) я ТХ, НСН (430) ї- ТХ, НЕОО (1070) ї- ТХ, гептахлору (1211) яї- ТХ, гептенофосу (432) ї- ТХ, гетерофосу |(ССМІ| ж ТХ, гексафлумурону (439) я ТХ, ННОМ (864) «- ТХ, гідраметилнону (443) -- ТХ, ціаністого водню (444) т ТХ, гідропрену (445) - ТХ, хіквінкарбу (1223) « ТХ, імідаклоприду (458) «т ТХ, іміпротрину (460) 60 т ТХ, індоксакарбу (465) ї ТХ, йодметану (назва за ІОРАС) (542) я ТХ, ІРБ5Р (1229) ж ТХ,
ісазофосу (1231) «я ТХ, ізобензану (1232) я ТХ, ізокарбофосу (альтернативна назва) (473) я ТХ, ізодрину (1235) ї- ТХ, ізофенфосу (1236) ї- ТХ, ізолану (1237) ї ТХ, ізопрокарбу (472) Ж ТХ, ізопропіл-О-(метоксиамінотіофосфорил)саліцилату (назва за ІОРАС) (473) « ТХ, ізопротіолану (474) я ТХ, ізотіоату (1244) «т ТХ, ізоксатіону (480) ї- ТХ, івермектину (альтернативна назва)
ІССМІ| ї ТХ, жасмоліну І (696) ї ТХ, жасмоліну ІП (696) ї- ТХ, йодофенфосу (1248) «ж ТХ, ювенільного гормону !/ (альтернативна назва)» |ССМ| я ТХ, ювенільного гормону ЇЇ (альтернативна назва) |ССМІ ж ТХ, ювенільного гормону І (альтернативна назва) |ССМІ їж ТХ, келевану (1249) « ТХ, кінопрену (484) ї- ТХ, лямбда-цигалотрину (198) ї- ТХ, арсенату свинцю
ІССМІ ї ТХ, лепімектину (ССМ) ж ТХ, лептофосу (1250) ї ТХ, ліндану (430) ї- ТХ, ліримфосу (1251) ї ТХ, люфенурону (490) «т ТХ, літидатіону (1253) ї- ТХ, м-куменілметилкарбамату (назва за ІСРАС) (1014) ї ТХ, фосфіду магнію (назва за ІШРАС) (640) я ТХ, малатіону (492) ж ТХ, малонобену (1254) «я ТХ, мазидоксу (1255) я ТХ, мекарбаму (502) ї- ТХ, мекарфону (1258) Ж ТХ, меназону (1260) ї- ТХ, мефосфолану (1261) я ТХ, хлористої ртутті (513) ї- ТХ, месульфенфосу (1263) ї- ТХ, метафлумізону (ССМ) «т ТХ, метаму (519) я ТХ, метам-калію (альтернативна назва) (519) ї- ТХ, метам-натрію (519) ї- ТХ, метакрифосу (1266) ї- ТХ, метамідофосу (527) Ж ТХ, метансульфонілфториду (назва за ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1268) їж ТХ, метидатіону (529) я ТХ, метіокарбу (530) ї- ТХ, метокротофосу (1273) я ТХ, метомілу (531) я ТХ, метопрену (532) я ТХ, метоквін-бутилу (1276) ї ТХ, метотрину (альтернативна назва) (533) їх
ТХ, метоксихлору (534) ї- ТХ, метоксифенозиду (535) ї- ТХ, метилброміду (537) - ТХ, метилізотіоціанату (543) ж- ТХ, метилхлороформу (альтернативна назва) |ІССМ| я- ТХ, метиленхлориду (ССМІ ї- ТХ, метофлутрину (ССМІ я ТХ, метолкарбу (550) « ТХ, метоксадіазону (1288) ї- ТХ, мевінфосу (556) я ТХ, мексакарбату (1290) я ТХ, мілбемектину (557) ї ТХ, оксиму мільбеміцину (альтернативна назва) |(ССМІ| я ТХ, міпафоксу (1293) я ТХ, мірексу (1294) Ж ТХ, монокротофосу (561) ї- ТХ, морфотіону (1300) ї ТХ, моксидектину (альтернативна назва) |ІССМІ - ТХ, нафталофосу (альтернативна назва) |ССМІ я ТХ, наледу (567) ї ТХ, нафталіну (назва за
ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1303) ї- ТХ, МО-170 (код розробки) (1306) - ТХ, МО- 184 (код сполуки) «т ТХ, нікотину (578) ї ТХ, сульфату нікотину (578) я ТХ, нірлуридиду (1309) їх
ТХ, нітенпіраму (579) ї- ТХ, нітіазину (1311) ї- ТХ, нітрилакарбу (1313) ї- ТХ, комплексу нітрилакарбу і хлориду цинку 1:1 (1313) ї- ТХ, ММІ-0101 (код сполуки) ї- ТХ, ММІ-0250 (код
Зо сполуки) ж- ТХ, норнікотину (традиційна назва) (1319) Ж ТХ, новалурону (585) «т ТХ, новіфлумурону (586) ж ТХ, О-5-дихлор-4-йодфеніл-О-етилетилфосфонотіоату (назва за ІШРАС) (1057) - ТХ, О, О-діетил-О-4-метил-2-оксо-2Н-хромен-7-ілфосфоротіоату (назва за ІРАС) (1074) я ТХ, 0, О-діетил-О-6-метил-2-пропілпіримідин-4-ілфосфоротіоату (назва за ІШРАС) (1075) 4 ТХ, 0, О, 00-тетрапропілдитіопірофосфату (назва за ІОРАС) (1424) я ТХ, олеїнової кислоти (назва за ІОРАС) (593) я ТХ, ометоату (594) ї ТХ, оксамілу (602) я ТХ, оксидеметон- метилу (609) я ТХ, оксидепрофосу (1324) ї- ТХ, оксидисульфотону (1325) я ТХ, рр'-ЮОТ (219)
ТХ, пара-дихлорбензолу |ССМ| ж ТХ, паратіону (615) ї- ТХ, паратіон-метилу (616) ж ТХ, пенфлурону (альтернативна назва) |ІССМ| - ТХ, опентахлорфенолу (623) ж- ТХ, пентахлорфеніллаурату (назва за ІОРАС) (623) 4 ТХ, перметрину (626) ї- ТХ, нафтових масел (альтернативна назва) (628) ж ТХ, РН 60-38 (код розробки) (1328) ї- ТХ, фенкаптону (1330) ж ТХ, фенотрину (630) ї- ТХ, фентоату (631) ї- ТХ, форату (636) ї- ТХ, фозалону (637) ж- ТХ, фосфолану (1338) я ТХ, фосмету (638) я ТХ, фосніхлору (1339) 4 ТХ, фосфамідону (639) ж ТХ, фосфіну (назва за ІШРАС) (640) ї- ТХ, фоксиму (642) ї- ТХ, фоксим-метилу (1340) ж-- ТХ, піриметафосу (1344) я ТХ, піримікарбу (651) ж ТХ, піриміфос-етилу (1345) ж ТХ, піриміфос- метилу (652) ї- ТХ, поліхлордициклопентадієнових ізомерів (назва за ІШРАС) (1346) «ж ТХ, поліхлортерпенів (традиційна назва) (1347) я ТХ, арсеніту калію |ССМІ| «ж ТХ, тіоціанату калію
ІССМІ «т ТХ, пралетрину (655) я ТХ, прекоцену І (альтернативна назва) |(ССМІ «т ТХ, прекоцену ЇЇ (альтернативна назва) ІССМ| ж ТХ, прекоцену І (альтернативна назва) (ССМ)| яї- ТтХ, примідофосу (1349) ї- ТХ, профенофосу (662) я ТХ, профлутрину |ІССМІ «т ТХ, промацилу (1354) т ТХ, промекарбу (1355) ї ТХ, пропафосу (1356) ї ТХ, пропетамфосу (673) ї- ТХ, пропоксуру (678) - ТХ, протидатіону (1360) ж- ТХ, протіофосу (686) жї- ТХ, протоату (1362) ї- ТХ, протрифенбуту |ІССМІ я ТХ, піметрозину (688) « ТХ, піраклофосу (689) « ТХ, піразофосу (693) Ж
ТХ, піресметрину (1367) « ТХ, піретрину І (696) « ТХ, піретрину ІІ (696) я ТХ, піретринів (696) --
ТХ, піридабену (699) « ТХ, піридалілу (700) - ТХ, піридафентіону (701) « ТХ, піримідифену (706) т ТХ, піримітату (1370) ї- ТХ, пірипроксифену (708) «т ТХ, квасії (альтернативна назва) |(ССМІ їх
ТХ, квіналфосу (711) ї ТХ, квіналфос-метилу (1376) ж ТХ, квінотіону (1380) «т ТХ, квінтіофосу (1381) 4. ТХ, В-1492 (код розробки) (1382) -ї ТХ, рафоксаніду (альтернативна назва) |(ССМІ ж ТХ, ресметрину (719) ж ТХ, ротенону (722) 4 ТХ, КИ 15525 (код разработки) (723) - ТХ, КИ 25475 (код разработки) (1386) « ТХ, ріанії (альтернативна назва) (1387) -ї ТХ, ріанодину (традиційна бо назва) (1387) я ТХ, сабадили (альтернативна назва) (725) 4 ТХ, шрадану (1389) я ТХ, себуфосу
(альтернативна назва) ї- ТХ, селамектину (альтернативна назва) |(ССМІ| ї- ТХ, 51-0009 (код сполуки) ї- ТХ, 5І-0205 (код сполуки) ж ТХ, 51-0404 (код сполуки) ї- ТХ, 51І-0405 (код сполуки) ж
ТХ, силафлуофену (728) ї- ТХ, 5М 72129 (код разработки) (1397) « ТХ, арсеніту натрію |(ССМІ їх
ТХ, ціаніду натрію (444) ї- ТХ, фториду натрію (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1399) ж ТХ, гексафторсилікату натрію (1400) 4 ТХ, пентахлорфеноксиду натрію (623) т ТХ, селенату натрію (назва за ІОРАС) (1401) « ТХ, тіоціанату натрію |(ССМ| ї ТХ, софаміду (1402) Ж ТХ, спіносаду (737) ї ТХ, спіромезифену (739) ї ТХ, спіротетрамату (ССМ) - ТХ, сулкофурону (746) ї- ТХ, сулкофурон-натрію (746) ї- ТХ, сульфлураміду (750) я ТХ, сульфотепу (753) ї- ТХ, сульфурилфториду (756) ї- ТХ, сульпрофосу (1408) ї- ТХ, дьогьових масел (альтернативна назва) (758) ї ТХ, тау-флювалінату (398) я ТХ, тазимкарбу (1412) ї- ТХ, ТОЕ (1414) ї- ТХ, тебуфенозиду (762) ї- ТХ, тебуфенпіраду (763) ї- ТХ, тебупіримфосу (764) «Ж ТХ, тефлубензурону (768) ї- ТХ, тефлутрин (769) ї ТХ, темефосу (770) ї ТХ, ТЕРР (1417) ї- ТХ, тералетрину (1418) ї- ТХ, тербаму (альтернативна назва) ї- ТХ, тербуфосу (773) їж ТХ, тетрахлоретану |(ССМ| ї ТХ, тетрахлорвінфосу (777) ї- ТХ, тетраметрину (787) ж ТХ, тета- циперметрину (204) ж ТХ, тіаклоприду (791) ї ТХ, тіафеноксу (альтернативна назва) т ТХ, тіаметоксаму (792) я ТХ, тикрофосу (1428) «я ТХ, тіокарбоксиму (1431) « ТХ, тіоцикламу (798) х
ТХ, тіоцикламу гідрооксалату (798) «т ТХ, тіодикарбу (799) -- ТХ, тіофаноксу (800) « ТХ, тіометону (801) ї- ТХ, тіоназину (1434) Ж ТХ, тіосултапу (803) ї- ТХ, тіосултап-натрію (803) «ж ТХ, турингіенсину (альтернативна назва) (ССМІ я ТХ, толфенпіраду (809) я ТХ, тралометрину (812) в ТХ, трансфлутрину (813) ї- ТХ, трансперметрину (1440) ї- ТХ, триаміфосу (1441) ж ТХ, триазамату (818) ї- ТХ, триазофосу (820) ї- ТХ, триазурону (альтернативна назва) ж ТХ, трихлорфону (824) ї ТХ, трихлорметафосу-3 (альтернативна назва) |(ССМІ| я ТХ, трихлоронату (1452) ї- ТХ, трифенофосу (1455) ї- ТХ, трифлумурону (835) ї- ТХ, триметакарбу (840) ж ТХ, трипрену (1459) яї- ТХ, вамідотіону (847) ї- ТХ, ваніліпролу |(ССМ| ж ТХ, вератридину (альтернативна назва) (725) я ТХ, вератрину (альтернативна назва) (725) ї- ТХ, ХМС (853) я ТХ, ксилілкарбу (854) ж ТХ, МІ-5302 (код сполуки) ї ТХ, зета-циперметрину (205) я ТХ, зетаметрину (альтернативна назва) ї- ТХ, фосфіду цинку (640) ї ТХ, золапрофосу (1469) та 2ХІ 8901 (код розробки) (858) ж ТХ, ціантраніліпролу (736994-63-19| ї- ТХ, хлорантраніліпролу (500008-45-7| --
ТХ, ціенопірафену (560121-52-0)| ї- ТХ, цифлуметофену І400882-07-7| ї- ТХ, пірифлуквіназону
Зо І337458-27-2| « ТХ, спінетораму І(187166-40-1-187166-15-0| ї- ТХ, спіротетрамату (203313-25-11
ТХ, сульфоксафлору І946578-00-3| ї- ТХ, флуфіпролу І/04886-18-0| ї- ТХ, меперфлутрину
І915288-13-0| ї- ТХ, тетраметилфлутрину (84937-88-2| ї- ТХ, трифлумезопіриму (розкритий в МО 2012/092115) 4 ТХ, флуксаметаміду (ММО 2007/026965) я ТХ, епсилон-метофлутрину (240494-71- 7| 4 ТХ, епсилон-момфлуоротрину (1065124-65-3) - ТХ, флуазаіндолізину (1254304-22-7| 4 ТХ, хлоропралетрину І399572-87-3| ї- ТХ, флуксаметаміду (928783-29-3| Ж ТХ, цигалодіаміду
П1262605-53-7| Ж ТХ, тіоксазафену І330459-31-9| - ТХ, брофланіліду (1207727-04-5)| я ТХ, флуфіпролу (704886-18-0| я ТХ, цикланіліпролу (1031756-98-5| ї ТХ, тетраніліпролу (1229654- 66-3| ї ТХ, гуадипіру (описаного в УМО2010/060231) ї- ТХ, циклоксаприду (описаного в УМО 2005/077934) «я ТХ, спіропідіону ї ТХ, афідопіропену ї- ТХ, флупіриміну ї- ТХ, момфлуоротрину їх
ТХ, каппа-біфентрину ї ТХ, каппа-тефлутрину «т ТХ, дихлормезотіазу я ТХ, тетрахлораніліпролу т ТХ, бензпіримоксану я ТХ; молюскоцид, вибраний з групи речовин, що складається з оксиду біс(трибутилолова) (назва за ІОРАС) (913) ї ТХ, бромацетаміду |(ССМІ я ТХ, арсенату кальцію |ССМІ| я ТХ, клоетокарбу (999) ж ТХ, ацетоарсеніту міді (ІССМ| ї- ТХ, сульфату міді (172) ї ТХ, фентину (347) їж ТХ, фосфату заліза (назва за ІОРАС) (352) ї ТХ, метальдегіду (518) ї- ТХ, метіокарбу (530) «т ТХ, ніклозаміду (576) ж- ТХ, ніклозамід-оламіну (576) жї- ТХ, пентахлорфенолу (623) ж ТХ, пентахлорфеноксиду натрію (623) ї- ТХ, тазимкарбу (1412) « ТХ, тіодикарбу (799) к ТХ, оксиду трибутилолова (913) ї- ТХ, трифенморфу (1454) ї- ТХ, триметакарбу (840) Ж ТХ, ацетату трифенілолова (назва за ІОРАС) (347) і гідроксиду трифенілолова (назва за ІОРАС) (347) ях ТХ, пірипролу І394730-71-3| - ТХ, нематоцид, вибраний з групи речовин, що складається з АКО-3088 (код сполуки) ж ТХ, 1,2- дибром-3-хлорпропану (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1045) ж ТХ, 1,2- дихлорпропану (назва за ІРАС/Хімічною реферативною службою) (1062) ж- ТХ, 1,2- дихлорпропану з 1,3-дихлорпропеном (назва за ІШРАС) (1063) «т ТХ, 1,3-дихлорпропену (233) Ж
ТХ, З3.4-дихлортетрагідротіофен-1,1-діоксиду (назва за ІШРАС/Хімічною реферативною службою) (1065) я ТХ, 3-(4-хлорфеніл)-5-метилроданіну (назва за ІОРАС) (980) я ТХ, 5-метил-6- тіоксо-1,3,5-тіадіазинан-З-ілоцтової кислоти (назва за ІШРАС) (1286) Жж- тТХ, 6- ізопентеніламінопурину (альтернативна назва) (210) ї- ТХ, абамектину (1) ї ТХ, ацетопролу
ІССМІ Ж ТХ, аланікарбу (15) ї ТХ, альдикарбу (16) я ТХ, альдоксикарбу (863) ї- ТХ, А7 60541 60 (код сполуки) ж- ТХ, бенклотіази |ССМ| ї- ТХ, беномілу (62) Ж ТХ, бутилпіридабену
(альтернативна назва) я ТХ, кадусафосу (109) я ТХ, карбофурану (118) « ТХ, сірковуглецю (945) я ТХ, карбосульфану (119) «ї ТХ, хлорпікрину (141) ї- ТХ, хлорпірифосу (145) я ТХ, клоетокарбу (999) «ї ТХ, цитокінінів (альтернативна назва) (210) ї ТХ, дазомету (216) ї- ТХ, ОВСР (1045) їх
ТХ, ОСІР (218) Ж ТХ, діамідафосу (1044) ї- ТХ, дихлофентіону (1051) жї- ТХ, дикліфосу (альтернативна назва) «т ТХ, диметоату (262) я ТХ, дорамектину (альтернативна назва) |(ССМІ ж
ТХ, емамектину (291) ї- ТХ, емамектинбензоату (291) ї- ТХ, еприномектину (альтернативна назва) |(ССМІ ж ТХ, етопрофосу (312) ї- ТХ, етилендиброміду (316) - ТХ, фенаміфосу (326) ях ТХ, фенпіраду (альтернативна назва) ї- ТХ, фенсульфотіону (1158) ї- ТХ, фостіазату (408) ж ТХ, фостіетану (1196) 4 ТХ, фурфуралю (альтернативна назва) (ІССМІ| ж ТХ, 5-81 (код розробки) (423) ї- ТХ, гетерофосу |(ССМІ ж ТХ, йодметану (назва за ІОРАС) (542) «т ТХ, ізамідофосу (1230) - ТХ, ісазофосу (1231) ї- ТХ, івермектину (альтернативна назва) |ССМ)| ї- ТХ, кінетину (альтернативна назва) (210) ї ТХ, мекарфону (1258) ї- ТХ, метаму (519) ї- ТХ, метам-калію (альтернативна назва) (519) ж ТХ, метам-натрію (519) ї- ТХ, метилброміду (537) Ж-- ТХ, метилізотіоціанату (543) ї- ТХ, оксиму мільбеміцину (альтернативна назва) (ССМІ| т ТХ, моксидектину (альтернативна назва) |ССМ| - ТХ, композиції з Мугоїйесішт метисаїа (альтернативна назва) (565) 4 ТХ, МО-184 (код сполуки) ї ТХ, оксамілу (602) ї- ТХ, форату (636) я ТХ, фосфамідону (639) 4 ТХ, фосфокарбу ІССМІ ї- ТХ, себуфосу (альтернативна назва) «т ТХ, селамектину (альтернативна назва) |(ССМІ я ТХ, спіносаду (737) ї- ТХ, тербаму (альтернативна назва) я ТХ, тербуфосу (773) я ТХ, тетрахлортіофену (назва за ІОРАС/Хімічною реферативною службою) (1422) Ж ТХ, тіафеноксу (альтернативна назва) ї- ТХ, тіоназину (1434) я ТХ, триазофосу (820) «ж ТХ, триазурону (альтернативна назва) кт ТХ, ксиленолів (ССМІ я ТХ, МІ-5302 (код сполуки) і зеатину (альтернативна назва) (210) ї- ТХ, флуенсульфону І318290-98-1| - ТХ, флуопіраму яхт ТХ, інгібітор нітрифікації, вибраний із групи речовин, що складається з етилксантату калію (ССМІ та нітрапірину (580) я ТХ; активатор росту рослин, вибраний із групи речовин, що складається з ацибензолару (6) х
ТХ, ацибензолар-5-метилу (б) ї ТХ, пробеназолу (658) і екстракту Кеупоцшігіа заспаїїпепв5іб (альтернативна назва) (720) ях ТХ, родентицид, вибраний з групи речовин, що складається з 2-ізовалериліндан-1,З-діону (назва
Зо за ІОРАС) (1246) ж ТХ, 4-(хіноксалін-2-іламіно)бензолсульфонаміду (назва за ІОРАС) (748) ї-- ТХ, альфа-хлоргідрину (ССМІ| ї ТХ, фосфіду алюмінію (640) ї- ТХ, АНТУ (880) я ТХ, оксиду миш'яку (882) ї- ТХ, карбонату барію (891) Жї- ТХ, бістіосеми (912) ї- ТХ, бродифакуму (89) ж ТХ, бромадіолону (91) ї- ТХ, брометаліну (92) «т ТХ, ціаніду кальцію (444) ї- ТХ, хлоралозу (127) Ж
ТХ, хлорофацинону (140) я ТХ, холекальциферолу (альтернативна назва) (850) «т ТХ, кумахлору (1004) ї- ТХ, кумафурилу (1005) ї- ТХ, куматетралілу (175) жї- ТХ, кримідину (1009) ж ТХ, дифенакуму (246) ї ТХ, дифетіалону (249) ї- ТХ, дифацинону (273) ї ТХ, ергокальциферолу (301) 4 ТХ, флокумафену (357) ї ТХ, фторацетаміду (379) ї ТХ, флупропадину (1183) «т ТХ, гідрохлориду флупропадину (1183) я ТХ, гама-НСН (430) 4 ТХ, НСН (430) «з ТХ, ціаністого водню (444) -ї ТХ, йодметану (назва за ІСШРАС) (542) « ТХ, ліндану (430) ї ТХ, фосфіду магнію (назва за ІОРАС) (640) я ТХ, метилброміду (537) ї- ТХ, норборміду (1318) 4 ТХ, фосацетиму (1336) ж
ТХ, фосфіну (назва за ІОРАС) (640) ї- ТХ, фосфору |ССМІ «т ТХ, піндону (1341) ж ТХ, арсеніту калію |(ССМІ ж ТХ, піринурону (1371) ї ТХ, сцилірозиду (1390) «я ТХ, арсеніту натрію (ССМІ ї-- ТХ, ціаніду натрію (444) 4 ТХ, фторацетату натрію (735) « ТХ, стрихніну (745) я ТХ, сульфату талію
ІССМІ «т ТХ, варфарину (851) і фосфіду цинку (640) ї- ТХ, синергіст, вибраний з групи речовин, що складається з 2-(2-бутоксиетокси)етилпіперонілату (назва за ІРАС) (934) ї- ТХ, 5-(1,3-бензодіоксол-5-іл)у-3-гексилциклогекс-2-енону (назва за
ІОРАС) (903) ї ТХ, фарнезолу з неролідолом (альтернативна назва) (324) ї- ТХ, МВ-599 (код розробки) (498) ї- ТХ, МОК 264 (код разработки) (296) я ТХ, піперонілбутоксиду (649) ж ТХ, піпроталу (1343) « ТХ, ізомеру пропілу (1358) ї- ТХ, 5421 (код розробки) (724) -ї- ТХ, сезамексу (1393) я ТХ, сезасмоліну (1394) і сульфоксиду (1406) « ТХ, засіб для відлякування тварин, вибраний із групи речовин, що складається з антрахінону (32) ї ТХ, хлоралозу (127) ї- ТХ, нафтенату міді (ІССМ| ї- ТХ, оксихлориду міді (171) Ж-- ТХ, діазинону (227) ї ТХ, дициклопентадієну (хімічна назва) (1069) ї- ТХ, гуазатину (422) ж ТХ, ацетатів гуазатину (422) я ТХ, метіокарбу (530) ї- ТХ, піридин-4-аміну (назва за ІРАС) (23) Ж
ТХ, тираму (804) « ТХ, триметакарбу (840) я ТХ, нафтенату цинку |ССМІ і зираму (856) «ж ТХ, віруцид, вибраний з групи речовин, що складається з іманіну (альтернативна назва) І(ССМІ та рибавірину (альтернативна назва) |ІССМІ «-- ТХ, засіб захисту ран, вибраний із групи речовин, що складається з оксиду ртуті (512) -- ТХ, октилінону (590) і тіофанатметилу (802) я ТХ, бо та біологічно активні сполуки, вибрані з групи, що складається з азаконазолу (60207 -31-0| «з
ТХ, бітертанолу (70585-36-3) - ТХ, бромуконазолу (116255-48-2| 4 ТХ, ципроконазолу (94361-06- 5| ї ТХ, дифеноконазолу |(119446-68-3| ї- ТХ, диніконазолу І83657-24-3| - ТХ, епоксиконазолу (106325-08-0| 4 ТХ, фенбуконазолу (114369-43-6| 4 ТХ, флуквінконазолу (136426-54-5| - ТХ, флусилазолу (85509-19-9| 4 ТХ, флутриафолу (76674-21-0) 4 ТХ, гексаконазолу (7/9983-71-4| -
ТХ, імазалілу (35554-44-0) ї ТХ, імібенконазолу (86598-92-7| ї ТХ, іпконазолу (125225-28-7| ж
ТХ, метконазолу (125116-23-6)| я ТХ, міклобутанілу (88671-89-0) 4 ТХ, пефуразоату (101903-30-41 т ТХ, пенконазолу І66246-88-6) ї ТХ, протіоконазолу (1 78928-70-6)| ї- ТХ, пірифеноксу (88283-41- 4| 4 ТХ, прохлоразу І67747-09-5) я ТХ, пропіконазолу І60207-90-1| ї- ТХ, симеконазолу (149508- 90-7| ї- ТХ, тебуконазолу (107534-96-3) я ТХ, тетраконазолу (112281-77-3| - ТХ, триадимефону
І43121-43-3| я- ТХ, триадименолу (55219-65-3) ж ТХ, трифлумізолу (199387-89-0| - ТХ, тритиконазолу (131983-72-7| - ТХ, анцимідолу (127 71-68-5) - ТХ, фенаримолу І60168-88-9| - ТХ, нуаримолу |6Є3284-71-9| ї ТХ, бупіримату (41483-43-6Ї - ТХ, диметиримолу |5221-53-4| - ТХ, етиримолу (23947-60-6| ї ТХ, додеморфу І1593-77-7| - ТХ, фенпропідину І67306-00-7| - ТХ, фенпропіморфу І67564-91-4)| я ТХ, спіроксаміну (118134-30-8) ї- ТХ, тридеморфу (81412-43-3)| --
ТХ, ципродинілу (121552-61-2| я ТХ, мепаніпіриму (110235-47-7| я ТХ, піриметанілу (53112-28-0) я ТХ, фенпіклонілу (74738-17-3| - ТХ, флудіоксонілу (131341-86-1| ї- ТХ, беналаксилу (71626-11- 4| 4 ТХ, фуралаксилу (57646-30-7| - ТХ, металаксилу (57837-19-1| 4 ТХ, В-металаксилу (70630- 17-90) 4 ТХ, офурасу І58810-48-3) ї ТХ, оксадиксилу (77 732-09-3) я ТХ, беномілу (17804-35-2| ї
ТХ, карбендазиму (10605-21-7| - ТХ, дебакарбу І62732-91-6Ї - ТХ, фуберидазолу ІЗ878-19-1| ж
ТХ, тіабендазолу (148-79-86) я ТХ, хлозолінату І(84332-86-5) ї- ТХ, дихлозоліну (24201-58-9| -- ТХ, іпродіону (36734-19-7| 4 ТХ, міклозоліну (54864-61-8| - ТХ, процимідону ІЗ2809-16-8| -- ТХ, вінклозоліну (50471-44-8| я ТХ, боскаліду (188425-85-6Ї 4 ТХ, карбоксину (5234-68-4| - ТХ, фенфураму (24691-80-3| ї- ТХ, флутоланілу |(66332-96-5| ї ТХ, мепронілу (55814-41-0) -- ТХ, оксикарбоксину (5259-88-1| ї- ТХ, пентіопіраду (183675-82-3| ї- ТХ, тифлузаміду (130000-40-7
ТХ, гуазатину (108173-90-6Ї - ТХ, додину (2439-10-3| (112-65-2| (вільна основа) ж- ТХ, іміноктадину (13516-27-3) ї- ТХ, азоксистробіну (131860-33-8| 4 ТХ, димоксистробіну (149961-52- 4| - ТХ, енестробурину (Ргос. ВСРС, Іпі. Сопаг., сіаздом/, 2003, 1, 93) ї- ТХ, флуоксастробіну
ІЗ361377-29-9| ї ТХ, крезоксим-метилу (143390-89-0) ї- ТХ, метоміностробіну (133408-50-1| - ТХ, трифлоксистробіну (141517-21-7| ї- ТХ, оризастробіну (248593-16-0| ж- ТХ, пікоксистробіну
Зо (117428-22-5) я ТХ, піраклостробіну (175013-18-0) 4 ТХ, фербаму (14484-64-1| - ТХ, манкозебу
І8018-01-7) 4 ТХ, манебу (12427-38-2) ї- ТХ, метираму (9006-42-21 я ТХ, пропінебу (12071-83-9| --
ТХ, тираму (137-26-8) ї- ТХ, зинебу (12122-67-7| ї- ТХ, зираму (137-30-4) ї- ТХ, каптафолу (2425- 06-1| я ТХ, каптану (133-06-2| 4 ТХ, дихлофлуаніду (1085-98-9| 4 ТХ, фторіміду (41205-21-4
ТХ, фолпету (133-07-3| ї ТХ, толілфлуаніду І(731-27-1| я ТХ, бордоської суміші (8011-63-01) - ТХ, гідроксиду міді (20427-59-2| я ТХ, оксихлориду міді (1332-40-7| ї- ТХ, сульфату міді Г7758-98-7
ТХ, оксиду міді (1317-39-1| ї- ТХ, манкоперу (53988-93-5| ї- ТХ, оксин-міді (10380-28-6| - ТХ, динокапу (131-72-6) ї- ТХ, нітротал-ізопропілу (10552-74-6| - ТХ, едифенфосу |17109-49-8)| - ТХ, іпробенфосу (26087-47-8) я ТХ, ізопротіолану (50512-35-1| 4 ТХ, фосдифену ІЗ6519-00-3| -- ТХ, піразофосу (13457-18-6Ї ї- ТХ, толклофос-метилу (57018-04-9| ї ТХ, ацибензолар-5-метилу
І135158-54-21 « ТХ, анілазину (101-05-3) я ТХ, бентіавалікарбу (413615-35-7| ї- ТХ, бластицидіну-
З 12079-00-7| « ТХ, хінометіонату (2439-01-2| ї ТХ, хлоронебу (2675-77-6)| ї- ТХ, хлороталонілу (1897-45-6|Ї - ТХ, цифлуфенаміду І180409-60-3)| ї ТХ, цимоксанілу (57966-95-7| ї ТХ, дихлону (117-80-6| - ТХ, диклоцимету (139920-32-4| ї- ТХ, дикломезину І62865-36-5| я ТХ, диклорану (99- 30-9| Ж ТХ, діетофенкарбу (87130-20-91 4 ТХ, диметоморфу |(110488-70-5| - ТХ, 5УР-П9О (флуморфу) (211867-47-9| ї ТХ, дитіанону І3347-22-6| ї- ТХ, етабоксаму (162650-77-3| я ТХ, етридіазолу (2593-15-9) ї- ТХ, фамоксадону (131807-57-3| 4 ТХ, фенамідону (161326-34-7| - ТХ, феноксанілу (115852-48-7| ї- ТХ, фентину І668-34-8| ї- ТХ, феримзону І89269-64-7| - ТХ, флуазинаму (79622-59-6| 4 ТХ, флуопіколіду (239110-15-7| - ТХ, флусульфаміду (106917-52-6) --
ТХ, фенгексаміду (126833-17-8| ї- ТХ, фосетил-алюмінію (39148-24-81| я ТХ, хімексазолу (10004- 44-1| ї ТХ, іпровалікарбу (140923-17-7| я- ТХ, ІКЕ-916 (ціазофаміду) (120116-88-3| - ТХ, касугаміцину (6980-18-3)| 4 ТХ, метасульфокарбу (66952-49-6| - ТХ, метрафенону (220899-03-6) т ТХ, пенцикурону |(66063-05-6)Ї ї- ТХ, фталіду (27355-22-2| ї- ТХ, поліоксинів (11113-80-7| - ТХ, пробеназолу (27605-76-1| 4 ТХ, пропамокарбу (25606-41-1| ї- ТХ, проквіназиду (189278-12-4)
ТХ, піроквілону (57369-32-1| ї- ТХ, квіноксифену (124495-18-7| я ТХ, квінтозену (82-68-81| - ТХ, сірки (7704-34-94 - ТХ, тіадинілу (223580-51-6 ж- ТХ, триазоксиду І7/2459-58-6|Ї - ТХ, трициклазолу І41814-78-2| - ТХ, трифорину (26644-46-2| « ТХ, валідаміцину (37248-47-81| - ТХ, зоксаміду (КН7281) (156052-68-5| ї- ТХ, мандипропаміду |З74726-62-2|) Ж ТХ, ізопіразаму
ІЗ81685-58-1| ї- ТХ, седаксану (874967-67-6| - ТХ, (9-дихлорметилен-1,2,3,4-тетрагідро-1,4- метанонафтален-5-іл)-аміду З-дифторметил-1-метил-1 Н-піразол-4-карбонової кислоти бо (розкритого в УМО 2007/048556) ї- ТХ, (345'-трифторбіфеніл-2-іл)у-аміду З-дифторметил-1-
метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (розкритої в УМО 2006/087343) я ТХ, ((35, 4В, 4арв, 65, баб, 128, 12а5, 1255)-3-((циклопропілкарбоніл)окси|-1,3,4,4а, 5,6,ба, 12,12а, 125-декагідро-б,12- дигідрокси-4,ба, 12б-триметил-11-оксо-9-(З-піридиніл)-2Н, 11Ннафтої|2,1-б|піраної3,4-е|піран-4- іл|метилциклопропанкарбоксилату (915972-17-7| - ТХ її 1,3,5-триметил-М-(2-метил-1- оксопропіл)-М-ІЗ-(2-метилпропіл)-4-(2,2,2-трифтор-1-метокси-1-«"трифторметил)етилі|феніл|-1 Н- піразол-4-карбоксаміду (926914-55-8) 4 ТХ, мікроорганізми, зокрема: Асіпефобасіег М/ойі-ТХ, Асгетопішт акКегпаєштеТхХ.тХ,
Асгтетопішт серпаіозрогіштеТХаТХ, Астетопішт аіоз5руп-ТХ, Астетопішт оБрсіамайт-ТхХ,
Адохорпуев5 огапа дгапиомігиз (АдохОМ) (СарехФ) ї- ТХ, штам К8В4 Адгорасієтгішт гадіорасієг (СаійтоІ-АФ) я ТХ, АМегпагіа акКегпасФеьтТх, АКегпагіа саззіа-ТХ, АКегпагіа дезігоеп5 (Зтоїдегв) ж
ТХ, АтреІотусев диіздчаїї5 (АСТОФ) - ТХ, АзрегуйШи5 Памиз АЕЗ3б (АЕЗ68) я ТХ, АзрегойЙи5
Мами МАК 21882 (АПйадиагаФ) ж ТХ, АврегуйШив 5рр. - ТХ, Апшеобравзідійт риїшапв-тТхХ,
А?о5рігійитеТХ, (МісгоА2дяю - ТХ, ТА2О ВО) ж ТХ, Агоюбрасіег-ТХ, А20оіоБбасіег спгоосиссит (Агоїотеакв) я- ТХ, цисти Алоїорасіег (Віопаїшга! Віоотіпуд Віобз5отет) - ТХ, ВасшШив5 атупюїїдиеїтасіеєп5-ТХ, Васіїйй5 сегени5-ТХ, штам СМ-1 Васійни5 спйіпозрогиз-ТХ, штам АО746
ВасшШив5 спйіпозроги5-ТХ, штам НВ-2 Васійи5 Іспепіогтів (Віобїаг "м КПпігороо5КВ) - ТХ, штам 3086 Васійив Іспепітогтів (ЕсосцагаФ я ТХ, Сгееп Кеїеакв) я ТХ, Васійи5 сігсшапе-ТХ, ВасіПив5
Тпти5 (Віозагєтб ж ТХ, ВіомМет-УуМРФ я ТХ, МОТіМОФ) ї- ТХ, штам І-1582 Васйив5 їТіптив-ТХ,
Васійи5 тасегап5-ТХ, ВасшШив тагізтогіці-ТХ, Васійи5 тедаїегіштеТХ, штам АО726 Васійнв5 тусоїдез «АТХ, Васійн5 раріїає (МіїКу Зроге Роумдеге)) я ТХ, Васіїйи5 ритіїи5 5рр. ї- ТХ, штам 5834
Васіїйи5 ритіїшв5 (Мей ЗпіеІфФ) ї- ТХ, штам АО717 Васійи5 ритіїй5-ТХ, штам 057 2808 ВасшШив ритійй5 (ЗопагаФ я ТХ, ВайМаа Ріиб5Ф) я ТХ, Васійи5 зрапегісиз (МесіоЇ ежб) ї- ТХ, Васійи5 5рр. жк
ТХ, штам АО175 Васіййи5 5рр. ї ТХ, штам АО177 Васійиз 5рр. ї- ТХ, штам АО178 Васійив5 зрр. ж
ТХ, штам 0517 713 ВасшШив зиБбійі5 (СЕАБЕФ я ТХ, зегепадефФ я ТХ, Кпарзодуф) я ТХ, штам О57Т 714 Васійи5 зирійвБ (Ай) - ТХ, штам АО153 Васійи5 з!ИБіШ5е-ТХ, штам АО/43 Васіййи5 з,иБійБе-ТХ, штам О5Т3002 Васійи5 зиБійБза-ТХ, штам 0513004 Васійи5 зи,ибБійбе-ТХ, штам Е2824
ВасшШив 5,ибБійб5 маг. Атуїоїїдцегасіеп5 (Таєдго?б ї- ТХ, КПпігоргофФ) ї- ТХ, Васійи5 (игіпдіепві5 Сту 2Ае-ТтХ, Васійи5 «(пигіпдіепзіз СтутАб-ТХ, ВасшШив игіпдіепвіб5 аігаулаі С 91 (Адгееф) яхт ТХ,
ВасшШив «пигіпдіепвіз ізгаеіепзіз (ВМР1І235 - ТХ, Адчараст?б я ТХ, МесіоВаст) я ТХ, Васійни5
Іигіпдіепві5 Кигеїтакі (ЧамеїїпФ я- ТХ, Оеєїїмег 4 ТХ, СтуМахо я ТХ, ВопідефФ я ТХ, зсщеПа М/РО я
ТХ, Тигіам УМР Фо - ТХ, АвбішоФ я ТХ, Оіре! МУРФ - ТХ, Віобіквб - ТХ, РогауФ) - ТХ, Васійи5
ІШигіпдіепві5 Кигетакі ВМР 123 (Вагіопеф) я ТХ, Васійи5 «(пигіпдіепві5 Китетакі НО-1 (Віоргоїтес-САЕ / ЗРФ)) 4 ТХ, штам ВОМе32 Васійиз пигіпдіепзіз-ТХ, штам АОБ52 ВасШив игіпдіепзіз-ТХ, Васійнв5
Іигіпдіеп5іб5 маг. аігажаії (ХепТагюш - ТХ, ОіРекб) - ТХ, расіейа 5рр. (ЗКОМ/МЕМОЯ - ТХ,
СКОУУБУУЕЕТФ я ТХ, Зпооішре)) я ТХ, бактеріофаг Сіамірасіег тіспідапепві5 (АдгіРпадеф) я ТХ,
Вакпоге «я ТХ, Веашймегіа раззіапа (Веацдепіст я ТХ, Вгосагі! М/РФ)) я ТХ, Веаимегіа рбаззіапа ОНА (Мусоїго! ЕБФ ж ТХ, Мусоїго! ОФ «я ТХ, Воїапісцчагатф)) ї- ТХ, Веаиймегіа Бгопопіагій (Епдепіпу5ріїхе - ТХ, Зспм/еїгег ВеацймегіаФ я ТХ, Меіосопіф) ї- ТХ, Веаиймегіа 5рр. ї- ТХ, Воїгуїй5 сіпегіа-ТуХ,
Вгадугпігобішт |Ц|аропісит (ТегпамМахФ) - ТХ, Вгемірасійи5 бБгеміз-ТХ, Васійи5 (игіпдієпвів
Іеєпебгіопіз (Момодог) ї- ТХ, ВІВоозіїег-ТХ, ВигКпоїЇдегіа серасіа (ОєпуфФф ж ТХ, Іпіегсерів ж ТХ,
Віне СігсієФ) ї- ТХ, Вигкпоїдегіа діадії-ТХ, ВитгКпоїдегіа діадіоїй-ТХ, ВигКроїаегіа 5рр. я ТХ, грибок осоту польового (СВН Сападіап ВіопегрісідеФ) ї- ТХ, Сапаїда Бшугі4-ТХ, Сапаїда татаїа-ТхХ,
Сапаїда їисіи5-ТХ, Сапаїда діаргага-ТХ, Сапаїда дийіептопаїй--ТХ, Сапаїда теїїбріовзіса-ТХ, штам О Сапаїда оІеорпйа-ТтХ, Сапаїда рагарзйозіз-ТХ, Сапаїда реїйсшоза-тХ, Сапаїда риїспетіта-ТХ, Сапаїда геикашії-ТХ, Сапаїда зайоапа (Віо-Соаке я ТХ, Віосигеф) як ТХ, Сапаїда заке-ТХ, Сапада врр. - ТХ, Сапаїда ієпід5-ТХ, Седесеа агамізае-ТХ, СешШотопав5
ТПамідепа-ТХ, Снаєютішт соспіодез (Мома-СідефФ) я ТХ, Спаеіютішт діорозит (Мома-Сідеф) ж
ТХ, штам РКАА4-1ЇТ СПпготорасієйцт зирізидаеє (СгапдемоФ) ж ТХ, СіІадозрогійт сіадозрогіоіде5 -ТХ, СІадозрогійт охузрогит АТХ, Сіадозройит спПіогосерпаІнт -ТХ,
СІадозрогішт 5рр. ї- ТХ, Сіадозрогіит їепиїзвітитиТХ, Сіоповіаспуз гозеа (ЕпаоБіпеф) «т ТХ,
СоПеюйснит асшиіашт-ТХ, Сопіоїйугішт тіпйап5 (Соїап5 УМОФ) ї- ТХ, Сопіоїйпугішт 5рр. ж ТХ,
Стгуріососсиз аїірідизє (МЕСГОРІГ ОБ) - ТХ, Стгуріососси5 ПпПитісоїа-ТХ, Сгуріососси5 іпігто- тіпіає5-ТХ, Стгуріососси5 Іайгепій-ТХ, СтгуріорпІебіа Іеисоїгега дгапшоміги5 (СтгуріехфФ) ї- ТХ,
Сиргіамідиє сатріпепвзіз-ТХ, Судіа ротопейа дгапиіомігиє (СМО-ХФ) ж ТХ, Суаїа ротопейПа дгапиомігиз (МадехФф ї- ТХ, Мадех РіизО я ТХ, Мадех Мах/Сагромігизіпеф)) я ТХ, Суїїпагобазідіит
Іаеме (Зіштроців) - ТХ, Суїїпагосіадіште-ТХ, Оерагуотусеб5 Ппапзепії-ТХ, Огеспв5іега
Ппамжаїїпепвіз-ТХ, Епіегорасієї сіоасае-ТХ, Епіегорасієгіасеає-ТХ, Епіоторніога мігшепіа (мМекіоге) - ТХ, Ерісоссит підгитеТХ, Ерісоссит ригригахсеп5-ТХ, Ерісоссит 5рр. ж ТХ,
Ніобавідіит Погопте-ТХ, Ривагпйт аситіпайшт-ТХ, Ризапйцт спіатудозрогит--ТХ, Ризагт бо охузрогит (РизасівеапФуУВіотох СФ) - ТХ, Ризагішт ргоїІШегайтеТХ, Ризагішт зрр. ж ТХ,
Саїіасіотусе5 деоїгіспитиеТХ, Сііосіадішт сасгепшайшт (Ргітавзіоре - ТХ, Ргевіорб) т ТХ,
Сііосіадішт гозештиТХ, сППосіадійт 5рр. (ЗойСагаФф) - ТХ, СіІосіадійт мігеп5 (ЗоїдагаФф) - ТХ,
Стапшиоміги5 (сгапиротф)) ї- ТХ, НаІорасійи5 паюрпійи5е-ТХ, НаїпІобасіїи5 ІШогаїїз-ТХ, НаІорасіїйи5 їпмерегі-ТХ, Наіотопабз в5рр. - ТХ, НаЮтопа5 зибБадіасіезсоїа-ТХ, Наїоміргіо магїіабіїв5-ТХ,
Напзепіазрога имагитиеТХ, вірус ядерного поліедрозу Неїїсомегра аппідега (НеїїсомехФф) ж ТХ, вірус ядерного поліеєдрозу Неїїсомегра 76еа (Сетвїапкфв) ж- ТХ, ізофлавон - формононетин (Мусопагеф) -- ТХ, КіоесКега арісшаган-туХ, КіоесКега 5рр. «т ТХ, І адепідіит дідапієут (І адіпехФ)) я ТХ, Гесапісійит Іопдізрогит (Мегііріазк) я ТХ, ІГесапісшШіит птивзсагішт (мМепікіке) - ТХ, вірус ядерного поліедрозу І утапігіа Оізраг (Оізрагміги5Ф) ж ТХ, Магіпососси5 ВПаІорпіш5-ТХ, Меїга дешакопідіТХ, Меїагпігішт апізоріїае (Меї528)) ї- ТХ, Мегатігішт апізоріїаеє (Оеєзігихіп УМРФ)). т
ТХ, Меївсппікоміа їшісоїа (Зпетеге)) ї- ТХ, Меї5сппіком/іа риїспегтітаєтхХ, Місгодоспішт айтегит (АпіїбоїФф)) ї- ТХ, Місготопозрога соегчіеачТтХ, Місгозрпаегорзі5 оспгасеа-ТтТХ, Мизсодог аїІри5 620 (Мибсидог) ж- ТХ, штам АЗ-5 Мизсодог гозен5-ТХ, Мусоггпігае 5рр. (АМуког - ТХ, Коої
Махітігегв) ї- ТХ, штам ААКС-0255 Мугоїпесішт меггисагіа (ОіТегаФ) - ТХ, ВКО5 РІ БФ « ТХ, штам 097 ОрПпіозіота рійегит (Зуїмапехж?тб) ж ТХ, Раесіютусевз Тагіпозиз-ТХ, Раесіотусев5
Тито5ого5еи5 (РЕН-979 я ТХ, РгеБекКакв) « ТХ, Раесіїотусез Іпасіпиз (Віовіаї МУРФ) я ТХ, штам 251 Раесіотусез ІШасіпи5 (МеоСоп М/Ф) я ТХ, Раєпірасійн5 роїутухак-ТтУХ, Рапіоєа аддіотегап5о (ВідпіВап С9-185) я ТХ, Рапіоєа 5рр. ж- ТХ, Равзієешіа 5рр. (Есопепкж) ж- ТХ, Разіешгіа півпігажає--ТХ, Репісіййшт ашгапіодгізеит--ТХ, РепісшШит БіПаі (дЧитрвїайвЕ - ТХ, ТадТеате)) ж
ТХ, Репісіит Бгемісотрасійт--ТХ, Репісіййшт Жїедиепіап5-ТХ, РепісіШит дізеоїшмит-ТхХ,
РепісШит ригригтодепит-еТХ, РепісйШіит в5рр. - ТХ, РепісшШіит мікдісаїшт.-ТХ, РНеріорвзів діапівап (Коїбвіорф) ж- ТХ, фосфат-солюбілізуючі бактерії (Рпозрпотеак) я ТХ, Рпуюріога сгуріодеа-ТХ, Рпуїоріїтога раїтімога (Оеміпеф) т ТХ, Ріспіа апотаїа -ТХ, Ріспіа диПептопаїйїйїТХ,
Ріспіа тетргапавєїасіепз АТХ, Ріспіа опуспів -ТХ, Ріспіа віїірйе5-ТХ, Рзейдотопавх аєгидіпоза--ТХ,
Реємдотопавз айгеоїазсієпе (5рої-Ї е55 Віоїипдісіде?Ф) я- ТХ, Рб5епйдотопа5 серасіа«єтух,
Рзейдотопах спіогогарпіз (АТЕгеф)) ї- ТХ, Рзейдотопах соггидагеь«ТтХ, штам АбОб Рзейдотопав
Пиогезсеп5 (ВідніВап А5БОбФ) ж ТХ, Рбоепдотопа5 ршіда-тТХ, Рзепдотопав геасіап5етТуХ,
Реєидотопав 5рр. - ТХ, Рзхейдотопавх зугіпдає (Віо-замефФ) ж ТХ, Рзейдотопах міпідшШамакєтх,
Рзеидотоп5 Япогезсеп5 (7едиапохФ) ї- ТХ, штам РЕ-А22 ЦІ. Резєепдогута Поссціоза (Зрогодех
Зо ЇФ) Ж- ТХ, Рибссіпіа сапаїїсшіагантХ, Риссіпіа (піазреоз (Мой УмМагіогб) - ТХ, Рушйіт рагоєсапагит--ТХ, РуїШйішт оїЇїдапагит (РоІудапагопФ - ТХ, РоїумегзипкЕ) - ТХ, Рушйійт регіріосите-ТХ, Кпапеїїа адциайіз-ТХ, Кпапеїйа 5рр. ї- ТХ, Кпі2обіа (Юогтакю - ТХ, Машкв) ж ТХ,
КПігосіопіаТХ, штам АС719 КПподососси5 діобегши5е-ТХ, КПподозрогідінт аійбрвомаїштетхХ,
Аподозрогідіит югиоіде5-ТХ, НАПодоїогша 5рр. - ТХ, АПодоюгша аішіпіє-ТХ, Аподоїогиїа дгатіпіз-ТХ, ВНодоїогціа тисіїадпоза-ТХ, Аподоюгиіа гибга-ТХ, Засснаготусез сегемізіае -ТХ, заїїпососси5 гозеи5-ТХ, Зсіегоїїпіа тіпог-ТХ, Зсіегоїіпіа тіпог (ЗАККІТОКФО) я ТХ, Зсугайідійт 5рр. я ТХ, зЗсугаійдішт игеадіпісоїа-ТХ, вірус ядерного поліедрозу зродорієга ехідча (Зроа-ХФ я
ТХ, Зрехікв) ї- ТХ, Зегтаца тагсезсеп5-ТХ, Зеїтайна ріутиїпіса-ТХ, Зеггаца 5рр. ї- ТХ, 5огаагіа
Тітісоїа-ТХ, вірус ядерного поліедрозу Зродоріега ІШогаїї5 (І Щоміс) ж- ТХ, ЗрогобоІотусев5 гозей5--ТХ, 5ієпоїгорпотопа5 тайорнійан-ТХ, бігеріотусез апудгозсорісибе-ТХ, БЗігеріотусев5 арадипсива-ТХ, БЗіеріотусез ехіоЇаєв-ТХ, Зпмперіотусе5 дариб5-ТХ, 5пГПеріотусев дгізеоріапиз-ТХ, Зігеріотусевз дгізеомігідів (МусовіорФ)) я ТХ, зігеріотусез Іудіси5 (Асііпомагеє) т ТХ, Бігерютусез Іудісив М/МЕС-108 (АсііпоСгомкв) ї- ТХ, 5ігеріотусев міоїасеи5-ТХ, ТПеборвів тіпог-ТХ, ТШейорвтіб5 5рр. - ТХ, Тгісподепта азрегейшт (734 Віосопігоке) - ТХ, Тгісподегта датвії (Тепекв) я ТХ, Тгісподегта аїгомігіде (Ріапітаїетф) « ТХ, Тгісподегта паташт ТН 382-ТХ,
Тиісподегта Ппагліапит гітаї (Мусовіагв) - ТХ, Тгісподегта Ппаглапит Т-22 (Тіапит-РФ - ТХ,
Ріапізпієїй НСД - ТХ, КооїзПпієЇйФ - ТХ, Тпапит-сФ) - ТХ, Тісподегпта Пагліапит Т-39 (ТісподехФф)) я ТХ, Тгісподегта іппратайштиетхХ, Тгісподегта Копіпдії-ТХ, Тгісподегта 5рр. С 52 (Зепііпекж) - ТХ, Тгісподепта ІдпогитиеТХ, Тгісподегта ІопдібгаспіаєштиеТХ, Тгісподегта роїузрогит (Віпар ТФ) ж ТХ, Тгісподегта їахі«ТХ, Тгісподегта мігеп5 -ТХ, Тгісподента мігеп5 (раніше СііосіІадійт мігеп5 (01-21) (ЗоїйСцагаФ) ж ТХ, Тіісподепта мігіде-ТтХ, штам ІСС 080
Тпісподегпта мігіде (Кетеаієлк) ж ТХ, Тгіспозрогоп риїїшапе-ТХ, Тгіспозрогоп 5рр. ж ТХ,
Тпспоїпесішт 5рр. ї- ТХ, Тгіспоїпесішт гозентиеТХ, штам 94670 Турпша рпасоїітпіга-ТтХ, штам 94671 Турпша рпасоїтпіга-ТХ, Шіосіадійт айит--ТХ, ОІосіадіит опдетанпвії (Воїгу-2епф) ж ТХ,
О5іШадо таудіз-ТХ, різноманітні бактерії та додаткові мікроелементи (Маїшга! ІФ) я ТХ, різноманітні гриби (МіПеппішт Місгобеб5Ф) ж ТХ, Мепісійит спіатудозрогійшт--ТХ, МепісшШит
Іесапії (Мусоїакю ї- ТХ, Мепаіест) ї- ТХ, МрЗзАаго (МІРІегафФ) я ТХ, Мігуірасійи5 тагізтогіцї-ТХ,
Хапіпотопах сатрезвігі5 ру. Роае (Сатрегісо?Ф) ж ТХ, Хепогпарадих5 Боміепії-ТХ, Хепогпардив петаїйорпйи5; і бо екстракти рослин, що включають: соснову олію (Кеїепок) я ТХ, азадирактин (Ріазта Меет
ОЇ - ТХ, А7асцагатю - ТХ, МеетАлакв - ТХ, Мої-хХФ ї- ТХ, Воїапіса! ІК (МеетааайФф « ТХ,
Меетіх?т) ж ТХ, канолову олію (Шу Мійег Медок) ж ТХ, Спепородішт атрбгозіоїде5 пеаг атбговіоїде5 (КедиієтФф) ж ТХ, екстракт Спгузапіпетит (Стізапкв) ї- ТХ, екстракт олії маргози (Тпійодуф) я- ТХ, ефірні олії І абіаїае (Воїапіа?Ф) жї- ТХ, екстракти олії гвоздики, розмарину, перцевої м'яти і тим'яну (Сагадеп іпзесі Кійег?т) - ТХ, гліцинбетаїн (СгеепвійтФф) ж ТХ, часник їх
ТХ, олію лемонграссу (СтеепМаїспФ) я- ТХ, олію маргози ї- ТХ, Мереїа саїагіа (олія котовника м'ятного) ї- ТХ, Мереїа саїагіпа-ТХ, нікотин жї- ТХ, олію душиці (Мо55Вив(егпв) - ТХ, олію
Редаійасеає (МетайопФ) ж ТХ, піретруму ї- ТХ, ОиШа|а заропагіа (Метасфт) ж ТХ, Кеупошігіа заспаіїпепвіз (КедаїйатФ - ТХ, ЗакКаїїаФ) ї- ТХ, ротенон (Есо КоїепФ) ж ТХ, екстракт рослини
Кшасеає (5оієоб) - ТХ, соєву олію (Огійо есозепзеф) ж ТХ, олію чайного дерева (Тітогех
Со) - ТХ, олію тим'яну - ТХ, АОМІОЕФ ММЕ-ТХ, Видоїйе - ТХ, суміш екстрактів розмарину, кунжуту, перцевої м'яти, тим'яну і кориці (ЕР 3009)) 4 ТХ, суміш екстрактів гвоздики, розмарину і перцевої м'яти (ЕЕ 40053) 4 ТХ, суміш гвоздики, перцевої м'яти, олії часнику і м'яти (ЗоїЇ ЗпПОФ)) «я ТХ, каолін (ЗсгеепФф)) ї- ТХ, Глюкан, котрий запасають бурі водорості (І атіпагіпФ),; і феромони, в тому числі: феромон листовійки чорноголової (ЗМ 5ргауаріе ВіасКпеадеа
Еігеубогіт РіПеготопефФ) - ТХ, феромон яблоневої плодожерки (Рагатоипі аізрепзег- (СМ)/зотаїв С-РіиФ) ж ТХ, феромон листовійки виноградної (ЗМ МЕС-СОВМ 5ргауаріє
РПпеготопеФ) я ТХ, феромон листовійки (ЗМ МЕС - ЇК Зргауаріе РпеготопефФ) ж ТХ,
Миз5сатопе (Зпір7 Ріу ВайфФ я ТХ, 5іаграг Ргетішт Еіу ВайФ) ї- ТХ, феромон листовійки східної персикової (ЗМ огіепіа! їтий тоїп 5ргауаріє рпеготопефФ) ї- ТХ, феромон скляниці персикової (Ізотаїе-РФ)) ї ТХ, феромон томатної молі (ЗМ Зргауаріе рпеготопеф) я ТХ, Епіозіаї у вигляді порошку (екстракт пальмового дерева) (Ехозех СМ) - ТХ, (Е-ТХ, 2-Х, 2)-3--І1Х, 8-АТХ, 11 тетрадекатриєнілацетат -- ТХ, (2-Х, 2-Х, Е)-7-ТХ, 11-1Х, 13-гексадекатриеналь « ТХ, (Е-ТХ, 27)-7-1Х, 9-додекадієн-і-ілацетат ж ТХ, 2-метил-і-бутанол ї- ТХ, ацетат кальцію ж ТХ, зсепіийгіопФ я ТХ, ВіоїигефФ я ТХ, Спеск-Маїет «з ТХ, лавандулілсенеціонат; і макроорганізми, серед них: Арпеїїпиб5 ардотіпаїї5--ТХ, Арпіадіиб5 егмі (Арпеїїпив-Зувіетк)) ж
ТХ, Асегорпадих рарауа--ТХ, Адаїа Бірипсіага (Адаійа-5зузіетФе) « ТХ, Адаїййа Бірипсіадга (Адаіїпеф) - ТХ, Адаїйа Бірипсіаїа (АрпідайаФт) - ТХ, Адепіавріб5 сійгісоїа-ТХ, Адепіазрів Тизсісої5а-ТХ,
Атрбіузеїи5 апаегбзопі (АпаепіпеФ я ТХ, Апаегзопі-Зузіет(вф) ж- ТХ, Атріузеїи5 саїйогпіси5
Зо (АтбіуїїпефФ - ТХ, Зрісаке) ї- ТХ, Атріузеї5 сиситегів (Тпгірехтб ж ТХ, Видіїпе сиситегів(Ф)) - ТХ,
Атрбіузеїиз ТаІасів (РаМасієф) ї- ТХ, Атбріузеїи5 5уміг5Кії (Видіїпе 5уйігеКікв - ТХ, Зу/іг5Кії-МИефт) я
ТХ, Атрбіузеїи5 умотегвІеуі (МуотегМнеФтф) ж ТХ, Атйи5 ПпПезрегідите-ТХ, Ападги5 ашютизеТХ,
Ападугив Тив5сімепійбз-ТХ, Ападуги5 Катаї-ТХ, Ападугиб5 Іоескі-ТХ, Ападугиб5 рзешйдососсі (Спйгіраге) - ТХ, Апісейи5 Бепеїйсез-ТХ, Апізоріегота|ш5 саїіапагаентХ, Апіпосогі5 петогаїїб (Апіпосогіз-Зузієт() ї- ТХ, Арпеїїпиз ардотіпаїї5 (АрпеїйпеФ - ТХ, АрпіййпеФф) - ТХ, Арпеїїпи5 азуспіз-ТХ, Арпідіиз соІетапі (Арпірагб) я- ТХ, АрПіаіи5 егмі (Егміраг) - ТХ, Арпіаїив5 дітшепвів-ТХ, Арпідіив таїйісагіає (Арпіра/-МФ) я ТХ, АрпідоІесез арпідітула (АрпідепаФф) т ТХ,
Арпідоіесез арпідіту;ла (АрПіаоїйпефФ) - ТХ, АрпПуї5 Ііпдопапепзіз-ТХ, АрпПуїб5 теїїпи5-ТХ,
Аргозіосейш5 Ппадепом/ії-ТХ, АфШшеїа согіагіа (еїарпуїйпеФ) - ТХ, Вотри5 5рр. - ТХ, Вотрив
Іегтевій (Маїширої! ВеейпімефФ) я ТХ, Вотбиз егтезігіз (ВеєїїпеФ ж ТХ, ТгіроіФ) я ТХ, Серпаіюпотіа «ерпаподегіз-ТХ, Спіосоги5 піднйи5-ТХ, Спгузорепа сагппеа (СпгузоїїпефФ) - ТХ, Спгузорегіа сатеа (СпгузоратФ) - ТХ, Спгузорегіа гийаргіз-ТХ, Сіггозрійв іпдепии5е-ТХ, Сіггозріїшб ацадгівійайв-ТХ, Сйговіїспив рпуПоспівіоїде5-ТХ, Сіовієгосеги5 спатає!єоп-ТХ, Сіовієгосеги5 5рр. ї ТХ, Соссідохепоїде5 регтіпшщиз5 (Ріапорагф)) ї ТХ, Соссорпади5 сомрегі«ТХ, Соссорпадиб
Іусітпіа-ТХ, Соїевзіа Паміре5-ТХ, Соїезіа рішеПає-ТХ, Стуріоїаетив топігоилієгі (Стуріобиде я
ТХ, СтгуріоїїпетФ) ї- ТХ, Суросерпашв5 пірропіси5-ТХ, Оаспиза бвібігіса-ТХ, Оаспиза б5ібігіса (МіпизафФ) я ТХ, Оідіурпи5 ізаєа (Оїтіпех?Ф) ж- ТХ, ОеїІрпазіи5 саїаїйпае (ОеєеіІрпавіибФ) т ТХ,
ОеїІрпавіив ризіїйш5-ІХ, Оіаспазтітогриа Кгайві--ТХ, Оіаспазтітогрна Іопдісацдаїта--ТХ,
Оіарагзі5 |исипаан-ТХ, Оіарпогепсупив аїїдагтепвібз-ТХ, Оідурнпиб5 ізаєа-ТХ, Оідіурпив5 ізаєа (МідіурпизФ я ТХ, Оідіїпеф) ї- ТХ, Оаспиза 5ібігіса (СасбідіпеФф - ТХ, МіпехФф)) ї- ТХ, Оімегзіпегми5 5рр. - ТХ, Епсагвіа сіпа-туХ, Епсагвіа Топпоза (Епсагзіа тахФф я ТХ, ЕпсагіїпеФ ж ТХ, Еп-5(гіре) т- ТХ, Егейтосеги5 егетісиб5 (ЕпептіхФ) ж ТХ, Епсагзіа диадеіоирае«етуХ, Епсагхзіа пайіепвзіз -ТХ,
Ерізугрпи5 Бакеагиз (ЗугрпідепаФ) ж ТХ, Егейтосегі5 5ірпопіпі4«ТХ, Егейтосеги5 саїЇйогпісив5 -ТХ,
Егейтосегиз егетісив (Егсакюш - ТХ, ЕгеЦіпе еф) ж ТХ, Егейтосеги5 егетіси5 (Вептітіжб) ж ТХ,
Егейтосегиз пауайкТХ, Егейпосеги5 типдиз (Ветіракю ж ТХ, Егейіпе пт) - ТХ, Егейтпосегив5 5зірпопіпіїТХ, Ехоспотив диаагіризішат5-тТХ, РейейМйа асагізида (ЗрідепаФ) - ТХ, РеШеїйа асагізида (БешіпефФ) я ТХ, Еоріи5 агізапи5-ТХ, Еоріих5 сегайімоги5-ТХ, формононетин (Ми/гевз5
ВеепйотефФ) - ТХ, ЕгапкКіїпоїйгір5 мезріїгті5 (МезрорФ) ж ТХ, СаІепаготив5 оссідепіаїй5етХх,
Сюопіогив Івдпегі-ТХ, Набгобгасоп ПпПереїог-ТХ, Наптопіа ахугідіз (НаптоВеейефб) ж ТХ, бо Неїегогпараййв зрр. (амп РаїгоІФ) ж ТХ, Нес(еготабрайійв Басіегіорпога (Метазпівій НВО «- ТХ,
МетазеекФ - ТХ, Тепгапет-МатФтф - ТХ, Тепапетфе ї- ТХ, І аглмапетФе - ТХ, В-сСгеепФ ж- ТХ,
МетАцйНаск Ф я ТХ, МетаїорФф) «я ТХ, Негегогппарайіз тедіадіб5 (Метазу5 НО «х ТХ, Віомет НФ - ТХ,
ЕхпіршШіпе Пт - ТХ, І аглапет-М) - ТХ, Нірродатіа сопмегдеп5-ТХ, Нуроазріз асшеїйїег (Асиіеїег-Зузієто ї- ТХ, Епіоптійе-АФ) я ТХ, Нуроазрів тіїез (Нуроїїпе те - ТХ, Епіотйе-Ме)) ж ТХ, ІВаїйа Ієисоз5роіїде5-ТХ, Іесапоіїдеив Поссіб5іти5-ТХ, Іеторпадиє етарипаизв-ТХ,
І еріотавзійеа арпогтіз-ТХ, Іеріотавіїх дасіуіорії (Геріорагт) ж- ТХ, І еріотабіїх еропачтТуХ,
Гіпдогиз ІорпапіпаечТтХ, Ііроїехіз огедтаенТХ, Гисійа саезаг (МашнпуфФ) - ТХ, Іузірперив
Іезіїасеіре5-ТХ, МасгоІорпив5 саїїдіпозив (Мікісаії-МЮ - ТХ, Масгоїйпе сб - ТХ, Мігісаке) - тТХ,
Мезозвїшиз Іопдіре5-ТХ, Меїарпуси5 Пами5-ТХ, Меїарпуси5 Ісип5бигуї4-ТХ, Містотив апашаїив5 (Міїасем/поФф) ж ТХ, Місгоїегуз Памиз-ТХ, Мизсіадітигах гаріогеїи5 і Зраіапдіа сатегопі (Віорагктв) --
ТХ, Меоагуіпи5 турпіосурбае-ТуХ, Меозеїшив5 саїІйогпіси5-ТХ, Меозеїшив сиситегіз (ТНКУРЕХФ) ях
ТХ, Меозеїшивз ТаПасіз-ТХ, Мезідеосогів їепиї5 (МезідіовидФ - ТХ, Мезірцдфт) - ТХ, Орпуга аепебзсеп5 (ВіойуФ) ж ТХ, Огіи5 іпзідіовиє (ТАгірог-Ф ж ТХ, Огійпе К) - ТХ, Огив Іаємідайв5 (Тппрої-ГФО я ТХ, Огійпе КВ) ж ТХ, Огпіиз та|изсшииз5 (Огійпе пт) я ТХ, Огіиз в5ігідісоїї5 (Тигірог-5Ф)) - ТХ, Рашцевзіа |ипірегогит--ТХ, Реадіорійиє Томеоіаїй5-ІТХ, РНазтагпарайів Пептарпгоаіїа (МетазіцдФф) я ТХ, Рпутавіїспи5 соїеаТХ, Рпуозвїішив тасгоріїн5--ТХ, РПпуїозеїшив регзітіїв (Зрічфехб я- ТХ, РПпуюїйпе ре) ї- ТХ, Родізи5 тасшиїїмепігіє (Родібзи5Ф) ж ТХ, Рзецйдасіеоп сигмаїив5--ТХ, Рзешйдасієоп оріи5ив АТХ, Рзешйдасієоп Шісиврів-ТХ, Рзейдарпусив тасиїїреппіз-ТХ, РеецадіІеріотавіїх техісапа-ТХ, РзуПаерпадив5 ріози5-ІХ, Рвзуйаїйа сопсоїог (комплекс видів) ї- ТХ, Сцаагавзійспив 5рр. ї- ТХ, Кпугобіив Іорпапіпаєе -ТХ, Кодоїйа сагаіпаїї5 -ТХ,
Китіпа аесоПасеактх, Зетієїаспег ребоїіаїй5-ТХ, ЗЙОоБіоп амепає (Егирапке) я ТХ, 5іеіпегпета сагросарзає (Метаїас СФ - ТХ, МіПепішто ї- ТХ, Віомет СФ я ТХ, МетАйНаское я ТХ, Метавіаге я- ТХ, СарзапетФф)) я ТХ, Зівіпегпета Текає (МетазпівЇфФ я ТХ, Метазу5 ЕФ я ТХ, Віомет ЕФ ж
ТХ, Бівіпегпета-Зувіетф ї- ТХ, МетАНаскф я ТХ, МетаріибФ ж ТХ, Ехпіршіпе 5 - ТХ, Зсіа-гіде я ТХ, Епіопетфб)) я ТХ, 5івіпегпета Кгаивзеї (Метабзуз ГФ - ТХ, ВіомМет | я ТХ, Ехпібйіпе 5гБФ) т ТХ, 5івіпегпета гіобгаме (ВіомМесіоге я ТХ, Віомекіоге) я ТХ, 5іеіпегпета 5саріегізсі (Метаїйас
З) - ТХ, Зівіпегпета 5рр. ї- ТХ, 5івіпегпетайа 5рр. (Сцагаіап Метайодеб5Ф) ж ТХ, егемШйогив5 рипсійит (е0еїйоги5Ф) - ТХ, Татагіхіа гадіаеян-тХ, Теїгавзіспи5 зешег-ТХ, ТПгіроріийи5 зетіїшеи5-ТХ, Тогути5 5іпепзіз-ТХ, Тгісподгатта бБгазвзісає (Тгіспоїїпе Б) я ТХ, Тгісподгатта
Зо Бргазвзісає (Тиіспо-ЗігірФ) - ТХ, Тгпісподгатта емапезсеп5-ТХ, Тісподгатта тіпшит-ТхХ,
Тісподтатта ов5ігіпіае-ТХ, Пісподгатта ріаїпеті-ТХ, Пісподгатта ргейозит--ТХ, Хапіпорітріа зеттацог; та інші біологічні речовини, в тому числі: абсцизову кислоту - ТХ, БріобеаФ - ТХ,
Спопагозівєтент ригтригейт (СпопігоЇ РазіеФ) ї- ТХ, СоПефоїгіспит діоеозрогіоїде5 (СоПедоф)) ях
ТХ, октаноат міді (СцемафФ) ж ТХ, дельтовидні пастки (Тгаріїпе а) я- ТХ, Егм/іпіа атуомога (гарпін) (Ргодскею - ТХ, Мі-НІВІТ сої СТО) я ТХ, феррофосфат (РеггатоїФт) ж ТХ, лійкоподібні пастки (Тгаріїпе у) ї- ТХ, СаМПехФ ж ТХ, Стгомжег5 Зесгекю я ТХ, гомобрасинолід - ТХ, фосфат заліза (І Шу Міпег Ууоггу Егее Ретатої 5іІйд «5 зЗпаїй Ваїке) ї- ТХ, пастку МоРПаї (Тгаріїпе КВ) - ТХ,
Містосюпи5 пурегодае-ТХ, Мусоїіеріодівсив їегтевійв5 (Ое5-ХФ) я ТХ, Віобаіпб ї- ТХ, Атіпотйцею я ТХ, 7епохФ я ТХ, феромонову пастку (ТНгіріїпе ат5Ф) ж ТХ, бікарбонат калію (МіИе(орфт) ж ТХ, калійні солі жирних кислот (Запомаф)) ї ТХ, розчин силікату калію (5і1-Маїгіх?) я ТХ, йодид калію ж- тіоцианат калію (Епгісим) - ТХ, ЗМйИПОЇЇ-ХФ - ТХ, отруту павука ї ТХ, Мозета Іосив5іає (Зетазроге Огдапіс Сгаззпоррег Сопігок) я- ТХ, липкі пастки (Тгаріпе МЕФ - ТХ, КербеїЇ
АтагіПоФф)) я ТХ і пастки (Такйгаріїпе ух) ж ТХ; або біологічно активна сполука або засіб, вибрані з брофлутринату ж ТХ, дифловідазину ж
ТХ, флометоквіну ї ТХ, флугексафону ї ТХ, вірусу гранульозу РішейПа хуїозіейПа-ТХ, вірусу гранульозу Суаїа ротопеїїан-тТХ, іміціафосу ї- ТХ, вірусу ядерного поліедрозу Неїйоїтів мігезсеп5 -ТХ, вірусу ядерного поліедрозу Неїйоївпіз рипсіїдега-ТХ, вірусу ядерного поліедрозу
Неїїсомегра 7еа-ТХ, вірусу ядерного поліедрозу Зродоріега І шидірегда-ТХ, вірусу ядерного полієдрозу РішейПа хуїозієвІйа«тХ, п-димолу ї- ТХ, пірлубуміду ї- ТХ, пірафлупролу - ТХ, ОКО 420-7Х, ОКО 452-1Х, ОКО 460-1Х, сумішей терпеноїдів я ТХ, терпеноїдів ж ТХ, тетраніліпролу т ТХ і о-терпінену ях ТХ; або активна речовина, вказана за допомогою коду ї- ТХ, така як код АЕ 1887196 (В50-
ВХбО0309) я ТХ, код ММІ-0745 СКТХ, код ІКІ-3106.4ТХ, код УТ-І 001-Т7Х, код 2МО-08056 4ТХ, код
ІРРАТ152201Ж4ТХ, код НМРО-А9908 (САБ: (660411-21-2Ї) ї ТХ, код НМРО-Аг2005 (САБ: ІВбО028- 12-21) Ж ТХ, код 2У5118-ТХ, код 290967 -ТХ, код 792242кТХ, код 957119 (СА: (929545-74-4|) ж
ТХ, код 5ЗМ-1172Ж4ТХ, код НМРО-А9У835-ТХ, код НМРО-АЗО55-ТХ, код НМРО-АЗОбІ1Т-ТХ, код
Спцаппца 89-1-ТХ, код ІРР-1О-ТХ, код 2)3265-1Х, код 9У59117-ТХ, код 2203757-ТХ, код 2)4042-ТХ, код 2)40144--Т7Х, код ІТМ-1214-17Х, код ОРХ-ВАВ5Б5 (ОКІ-2301) ї- ТХ, код МА-89-АТХ, 60 код МІЕ-1209-ТХ, код МСІ-8007 4ТХ, код ВС5-СІ 73507 4ТХ, код 5-18714ТХ, код ОРХ-НОБЗб63-АТХ,
і код АКО-1193--ТХ.
Посилання у квадратних дужках після активних інгредієнтів, наприклад І|З878-19-11, стосуються реєстраційного номера за Хімічною реферативною службою. Вищеописані учасники змішування відомі. Якщо активні інгредієнти включені в "пе Резіїсіде Мапиа!" Ппе Резвіїсіде
МапиаІ-А М/опа Сотрепаїт; Тпіпеепій Едйіоп; Едйог С. 0. 5. Тоті іп; Вийївйи Стор Ргоїесійп
СоипсіїЇ, то вони описані в ньому під номером запису, наведеним в даному документі вище в круглих дужках для конкретної сполуки; наприклад, сполука "абамектин" описана під номером запису (1). Якщо в даному документі вище додано "(ССМ|" до конкретної сполуки, то розглянута сполука включена в "Сотрепаїшт ої Резіїсіде Соттоп Матевз", який доступний в Інтернеті А.
Мова; Сотрепаїнт ої Резіїсіде Соттоп Матев, Соругідчнї Є 1995-2004); наприклад, сполука "ацетопрол" описана за адресою в Інтернеті пир//млмум.аапмоса.пеїрезіїсідев/асеїоргоїе. піті.
Більшість описаних вище активних інгредієнтів вище у тексті даного документу називають за так званою "загальноприйнятою назвою", відповідною "загальноприйнятою назвою за І5БО" або іншою "загальноприйнятою назвою", яку застосовують в окремих випадках. Якщо позначення не є "загальноприйнятою назвою", суть позначення, що застосовується замість нього, наведена в круглих дужках для конкретної сполуки; у такому разі застосовують назву згідно з ІОРАС, назву згідно з ІОРАС/Хімічною реферативною службою, "хімічну назву", "традиційну назву", "назву сполуки" або "код розробки" або, якщо не застосовують ані жодне з даних позначень, ані "загальноприйняту назву", то застосовують "альтернативну назву". "Реєстраційний номер СА5" означає реєстраційний номер за Хімічною реферативною службою.
Суміш активних інгредієнтів сполук формули І, вибраних із таблиць 1-4, ії активних інгредієнтів, описаних вище, містить сполуку, вибрану із таблиць 1-4, і активний інгредієнт, описаний вище, переважно при співвідношенні компонентів у суміші від 100:1 до 1:6000, головним чином від 50:1 до 1:50, більш конкретно при співвідношенні від 20:1 до 1:20, ще більш конкретно від 10:1 до 1:10, а саме від 5:1 до 1:5, особлива перевага віддається співвідношенню від 2:1 до 1:2, а також переважним є співвідношення від 4:1 до 2/1, насамперед у співвідношенні 171, або 5:11, або 5:2, або 5:3, або 5:4, або 4/1, або 4:22, або 4:3, або 3:1, або 3:2, або 2:1, або 1:5, або 2:5, або 3:5, або 4:5, або 1:4, або 2:4, або 3:4, або 1:3, або 2:3, або 1:2, або 1:600, або 1:300, або 1:150, або 1:35, або 2:35, або 4:35, або 1:75, або 2:75, або 4:75, або 1:6000, або 1:3000, або
Ко) 1:1500, або 1:350, або 2:350, або 4:350, або 1:750, або 2:750, або 4:750. Ці співвідношення компонентів суміші вказані за вагою.
Суміші, описані вище, можна застосовувати у способі контролю шкідників, який передбачає застосування композиції, що містить описану вище суміш, щодо шкідників або оточуючого їх середовища, за винятком способу лікування організму людини або тварини за допомогою хірургічного втручання або терапії та способів діагностики, що застосовуються щодо організму людини або тварини.
Суміші, що містять сполуку формули І, вибрану з таблиць 1-4, та один або декілька вищеописаних активних інгредієнтів, можна застосовувати, наприклад, у формі окремої "готової суміші", у вигляді комбінованої суміші для розпилення, що складається з окремих складів на основі окремих компонентів, які являють собою активні інгредієнти, такої як "бСакова суміш", і у вигляді комбінованого застосування окремих активних інгредієнтів у випадку їх застосування в послідовному порядку, тобто один за одним, з обгрунтовано коротким періодом, таким як декілька годин або днів. Порядок застосування сполук формули І, вибраних із таблиць 1-4, та активних інгредієнтів, описаних вище, не є необхідним для здійснення даного винаходу.
Композиції відповідно до даного винаходу можуть містити також додаткові тверді або рідкі допоміжні засоби, такі як стабілізатори, наприклад неепоксидовані або епоксидовані рослинні олії (наприклад, епоксидована кокосова олія, рапсова олія або соєва олія), протиспінювачі, наприклад силіконове масло, консерванти, регулятори в'язкості, зв'язувальні засоби та/або засоби, що надають липкість, добрива або інші активні інгредієнти для досягнення особливих ефектів, наприклад, бактерициди, фунгіциди, нематоциди, активатори рослини, молюскоциди або гербіциди.
Композиції відповідно до даного винаходу одержують способом, відомим рег 5е, за відсутності допоміжних засобів, наприклад за допомогою подрібнення, просіювання та/або пресування твердого активного інгредієнта, та в присутності щонайменше одного допоміжного засобу, наприклад за допомогою ретельного перемішування та/або подрібнення активного інгредієнта з допоміжним засобом (допоміжними засобами). Дані способи одержання композицій, а також застосування сполук І для одержання даних композицій, також є об'єктом даного винаходу.
Іншими об'єктами даного винаходу є способи застосування композицій, що являють собою 60 способи контролю шкідників вищезгаданого типу, такі як розпилення, тонке розпилення, бо обпудрювання, нанесення пензлем, протравлювання, розкидання або полив, які підлягають вибору для задоволення намічених цілей за переважних обставин, а також застосування композицій для контролю шкідників вищезгаданого типу. Типові норми концентрації активного інгредієнта становлять від 0,1 до 1000 ррт, переважно від 0,1 до 500 ррт. Норма застосування на гектар здебільшого становить від 1 до 2000 г активного інгредієнта на гектар, у тому числі від до 1000 г/га, переважно від 10 до 600 г/га.
Переважним способом нанесення в галузі захисту сільськогосподарських культур є нанесення на листя рослин (позакореневе внесення), при цьому можна вибирати частоту та норму застосування згідно з небезпекою зараження розглянутим шкідником. Як альтернатива, 10 активний інгредієнт може досягати рослин за допомогою кореневої системи (системна дія), за допомогою зрошення місця зростання рослин рідкою композицією або за допомогою введення активного інгредієнта у твердій формі в місце зростання рослин, наприклад у грунт, наприклад, у вигляді гранул (внесення у грунт). У випадку сільськогосподарської культури рису-падді такі гранули можуть подаватися в затоплюване поле рису-падді.
Сполуки за даним винаходом та їх композиції є придатними також для захисту матеріалу для розмноження рослин, наприклад насіння, таких як плодові, бульбові або кісточкові, або розсадникові рослини, від шкідників зазначеного вище типу. Матеріал для розмноження можна обробляти сполукою перед посадкою, наприклад насіння можна обробляти перед посівом. Як альтернатива, сполуку можна застосовувати щодо кісточок насіння (нанесення покриття) або за допомогою замочування кісточок у рідкій композиції, або за допомогою нанесення шару твердої композиції. Також можна вносити композиції під час посадки матеріалу для розмноження на ділянку внесення, наприклад у борозну для насіння під час рядкового посіву. Дані способи обробки матеріалу для розмноження рослин та оброблений таким чином матеріал для розмноження рослин являють собою додаткові об'єкти даного винаходу. Типові норми обробки будуть залежати від рослини та шкідника/г рибка, що підлягають контролю, і, як правило, становлять від 1 до 200 грам на 100 кг насіння, переважно від 5 до 150 грам на 100 кг насіння, наприклад, від 10 до 100 грам на 100 кг насіння.
Термін "насінина" охоплює насіння та частини для вегетативного розмноження рослини всіх видів, зокрема без обмеження істинне насіння, частини насіння, кореневі паростки, зерно злакових, цибулини, плоди, бульби, зерно, ризоми, живці, нарізані пагони тощо, і згідно з переважним варіантом здійснення означає істинне насіння.
Даний винахід передбачає також насіння, яке покрите або оброблене сполукою формули або містить таку. Термін "покритий або оброблений та/або який містить" зазвичай означає, що активний інгредієнт перебуває на більшій частині поверхні насіння під час застосування, хоча більша або менша частина інгредієнта може проникати в насіннєвий матеріал залежно від способу застосування. Під час висаджування (пересаджування) вказаного насіннєвого продукту він може абсорбувати активний інгредієнт. В одному варіанті здійснення за допомогою даного винаходу одержують матеріал для розмноження рослин з можливістю прилипання до нього сполуки формули (1). Крім того, наданий у даному документі матеріал для розмноження рослин, що містить композицію, оброблений сполукою формули (1).
Обробка насіння передбачає усі придатні методики обробки насіння, відомі у рівні техніки, такі як протравлювання насіння, покриття насіння, обпудрювання насіння, замочування насіння та дражування насіння. Застосування сполуки формули (І) під час обробки насіння може бути виконано будь-якими відомими способами, такими як розпилення або обпилювання насіння перед посівом або під час посіву/висаджування насіння.
Біологічні приклади:
Наступні приклади слугують для ілюстрації даного винаходу. Деякі сполуки за даним винаходом можна відрізнити від відомих сполук завдяки їх більш високій ефективності за низьких норм застосування, що здатний перевірити фахівець у даній галузі із застосуванням експериментальних методик, зазначених у прикладах, із застосуванням за необхідності більш низьких норм застосування, наприклад, 50 ррт, 25 ррт, 12,5 ррт, 6 ррт, З ррт, 1,5 ррт, 0,8 ррт, 0,2 ррт або 0,05 ррт.
Приклад В1. Зроадорієга ІШогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Листові диски бавовнику поміщали на агар в 24-лункові мікротитрувальні планшети та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листові диски заражали 5 личинками 11. Зразки оцінювали щодо смертності, антифідантного ефекту та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через З дні після зараження. Контроль Зродоріега ІШогаїї5 досліджуваними зразками наявний, якщо щонайменше одна із категорій смертності, антифідантного ефекту та інгібування росту 60 вище, ніж для необробленого зразку.
Наступні сполуки забезпечували контроль на рівні щонайменше 8095 за норми застосування 200 ррт: Р2, Р5.
Приклад В2. Зроадорієга ІШогаїї5 (єгипетська бавовникова совка)
Досліджувані сполуки наносили за допомогою піпетки із 10000 ррт вихідних розчинів у
ОМ5О в 24-лункові планшети та змішували з агаром. Насіння латуку поміщали на агар, і багатолунковий планшет накривали іншим планшетом, який також містив агар. Через 7 днів корені поглинали сполуку, та при цьому латук проростав у планшет, що розташований зверху.
Потім листя латуку нарізали у планшет, що розташований зверху. Яйця зродоріега поміщали за допомогою піпетки через пластиковий трафарет на зволожений папір для блотингу в гелі та нею накривали планшет. Зразки оцінювали щодо смертності, антифідантного ефекту та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 6 днів після зараження.
Наступні сполуки давали ефект щонайменше 80 95 щонайменше в одній із трьох категорій (смертність, антифідантність або інгібування росту) за досліджуваної норми 12,5 ррт: Р2.
Приклад В3. Рішеїйа хуїозіеЇПа (міль капустяна)
За допомогою піпетки 24-лункові мікротитрувальні планшети зі штучним живильним середовищем обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О. Після висушування планшети заражали личинками 12 (10-15 на лунку). Зразки оцінювали щодо смертності та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 5 днів після зараження.
Наступні сполуки забезпечували ефект щонайменше 80 95 щонайменше в одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 ррт: Р2, РЗ, Р4, Р5, РО,
Р10, Р12 та Р17.
Приклад В4. Оіаргоїїса Ббакеагйа (блішка довговуса)
Паростки маїсу, поміщені на шар агару в 24-лункові мікротитрувальні планшети, обробляли досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О, шляхом розпилення. Після висушування планшети заражали личинками 1/2 (6-10 на лунку).
Зразки оцінювали щодо смертності та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 4 дні після зараження.
Наступні сполуки забезпечували ефект щонайменше 80 95 щонайменше в одній із двох
Зо категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 ррт: Р2, РЗ, Р4, Р5, Рб,
Р10, Р11, Р12, Р15, Р16 та Р17.
Приклад В5. Муиз регзісає (попелиця зелена персикова)
Листові диски соняшника поміщали на агар в 24-лунковий мікротитрувальний планшет та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50. Після висушування диски заражали різновіковою популяцією попелиці. Через 6 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки забезпечували смертність на рівні щонайменше 8095 за норми застосування 200 ррт: Р2, Р4, Р5, Р10, Р12, Р15 та Р17.
Приклад Вб. Муиз регзісає (попелиця зелена персикова)
Корені проростків гороху, що заражені різновіковою популяцією попелиць, поміщали безпосередньо в досліджувані водні розчини, одержані з 10000 вихідних розчинів у ОМ5О.
Через б днів після внесення проростків у досліджувані розчини зразки оцінювали щодо смертності.
Наступні сполуки забезпечували смертність на рівні щонайменше 80 95 за досліджуваної норми 24 рріт: Р2, Р5, Рб, Р10, Р12, Р15, Р17 та Р19.
Приклад В7. Ветівіа їарасі (тютюнова білокрилка)
Листові диски бавовнику поміщали на агар у 24-лункових мікротитрувальних планшетах та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними із 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листові диски заражали дорослими особинами білокрилок. Через 6 днів після інкубації зразки перевіряли щодо смертності.
Наступні сполуки забезпечували смертність на рівні щонайменше 8095 за норми застосування 200 рріт: Р2, Р», Р11, Р12 та Р17.
Приклад В8. Еизспієти5 пего5 (неотропічний коричневий клоп-щитник)
Листки сої на агарі в 24-лункових мікротитрувальних планшетах обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О.
Після висушування листя заражали німфами М2. Зразки оцінювали щодо смертності та інгібування росту порівняно з необробленими зразками через 5 днів після зараження.
Наступні сполуки забезпечували ефект щонайменше 80 95 щонайменше в одній із двох категорій (смертність або інгібування росту) за норми застосування 200 ррт: Р2, Р5, Рб, РО, 60 РІ11, Р12, Р13, Р15, Р16, Р17 та Р19.
Приклад В10. Теїгапуспиз игіїсає (кліщик павутинний двоплямистий)
Листові диски квасолі на агарі в 24-лункових мікротитрувальних планшетах обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними із 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ5О.
Після висушування листові диски заражали різновіковою популяцією кліщів. Через 8 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності змішаної популяції (рухливі стадії).
Приклад В11. Тпгірв5 їабасі (трипс цибулевий)
Листові диски соняшнику поміщали на агар в 24-лункових мікротитрувальних планшетах та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 ррт вихідних розчинів у ОМ50О. Після висушування листові диски заражали різновіковою популяцією трипсу. Через 6 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Приклад В12. Егапкіїпівеа оссідепіаїї5 (західний квітковий трипс)
Листові диски соняшника поміщали на агар у 24-лункових мікротитрувальних планшетах та обприскували досліджуваними водними розчинами, одержаними з 10000 вихідних розчинів у
ОМ50О. Після висушування листові диски заражали різновіковою популяцією ЕгапкКіїпівІйа. Через 7 днів після зараження зразки оцінювали щодо смертності.
Приклад В13. Порівняння інсектицидної активності сполуки Р17 відповідно до даного винаходу зі структурно найбільш близькою сполукою з рівня техніки
Активність сполуки Р17 відповідно до даного винаходу і сполуки Р15 з /ЛО2016/026848 щодо
Еизспієи5 пего5 описана в таблиці В13.
Таблиця В13:
Сполука Концентрація Комаха Смертність (95) (ррт)
Сполука Ме Р15, відома з
МО2016/026848 о
П.О в М 8 М
М Й З Еизспівішв пегов 65
Е т | Х
М М
Х
(рівень техніки)
Сполука Мо Р17 (о)
Пп.
Е Е М м
Е й | М 7 З Еизспівшв пего5 95
М М
Х
(даний винахід)
Опис тесту.
Рослини сої віком 2 тижні обприскували розбавленими водними досліджуваними розчинами.
Після цього рослини заражали за допомогою 10 німф клопа-щитника (М2). Насінини сої додавали в тестову систему в якості додаткового джерела їжі. Через 5 днів після обробки зразки оцінювали щодо смертності.

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ Зо 1. Сполука формули І щй М го й М Й Ще / ХМ ей 1 А Рв ; (І) де А являє собою СН або М; Х являє собою 5, 50 або 505; В: являє собою Сі-Сзалкіл або циклопропілметил; Си являє собою М або СН; Хі являє собою МЕз, де Кз являє собою Сі-Слалкіл; Вг2 являє собою галоген або С:і-Сзгалогеналкіл; В? являє собою водень, фтор, ціано, Сі-Свалкіл або Сі-Слалкілоксикарбоніл; та Взг являє собою фтор, ціано або С.-Свалкіл; та агрохімічно прийнятні солі, стереоіїзомери, енантіомери, таутомери та М-оксиди сполук формули І.
  2. 2. Сполука або її агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид за п. 1, де Х являє собою 5 або 50».
  3. 3. Сполука або її агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид за будь-яким із п. 1 або 2, де К7 являє собою водень, метил, етил або фтор, та Кв являє собою фтор, метил або етил.
  4. 4. Сполука або її агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид зап.1, де А являє собою СН або М; Х являє собою 5 або 505; Си являє собою М або СН; Хі являє собою МС Нз; В: являє собою метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або циклопропілметил; Вг2 являє собою С.і-Сггалогеналкіл; В; являє собою метил або фтор; та Ав являє собою фтор, метил або етил.
  5. 5. Сполука або її агрохімічно прийнятна сіль, стереоізомер, енантіомер, таутомер або М-оксид Ко) за будь-яким із п. 1, 2, З або 4, де А являє собою М.
  6. 6. Сполука формули ІХ К; Рв Хх р ІФ) - А шаф Мо; мн "з що де А являє собою СН або М, переважно М; Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052; В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил; Си являє собою М або СН; Вз являє собою водень або С.і-Слалкіл, переважно метил; В2 являє собою галоген, Сі-Свгалогеналкіл, Сі-Слгалогеналкілсульфаніл, С- Слгалогеналкілсульфініл, Сі--С«галогеналкілсульфоніл або С/-Свгалогеналкокси; переважно СЕз; В? являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, С1-
    Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1- Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно К7 являє собою метил або фтор; та Вв являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, Сі-Слалкокси, бі-блалкокси-С1-Сзалкіл, С1-Сзалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-С-Сдаалкіл, Сі- Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно Кз» являє собою метил або фтор; або сполука формули ХІ К; Рв х -ЖХ (в) - А сі ,(Х0) де А являє собою СН або М, переважно М; Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052; В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил; В? являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, С1- Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1- Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно К7 являє собою метил або фтор; та Вв являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкокси-С:-Сзалкіл, С1-Сзалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-С-Сдаалкіл, Сі- Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно Кз» являє собою метил або фтор; або сполука формули ХІЇ
    Кк; Рв х р (Ф) - А он ,(ХІЇ) де А являє собою СН або М, переважно М; Ко) Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052; В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил; В? являє собою водень, галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, С1- Слалкокси, Сі-Слалкокси-С1-Слалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-Сі-Слалкіл, С1- Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно К7 являє собою метил або фтор; Вв являє собою галоген, ціано, Сі-Свалкіл, Сі-Свгалогеналкіл, Сз-Свциклоалкіл, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкокси-Сі-Сзалкіл, Сі-Слалкілсульфаніл, Сі-Слалкілсульфаніл-С-Сдаалкіл, Сі- Слалкілсульфініл-Сі--Слалкіл, Сі-Слалкілсоульфоніл-С--Слалкіл або Сі-Сзалкілоксикарбоніл, переважно Кз» являє собою метил або фтор; або сполука формули ХМІ т Ге) о) х В хх 1 | Б (Ф) - А (е) ев ; (ХМ) де А являє собою СН або М, переважно М; Х являє собою 5, 50 або 50», переважно 5 або 5052; В: являє собою С:-Сзалкіл, переважно етил; Ві: являє собою Сі1-Сзалкіл, переважно метил або етил; та Віс являє собою Сі1-Сзалкіл, переважно метил або етил.
  7. 7. Композиція, що містить інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективну кількість сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі, стереоізомеру, енантіомеру, таутомеру або М-оксиду за будь-яким із пп. 1-5 та необов'язково допоміжний засіб або розріджувач.
  8. 8. Спосіб боротьби з комахами, кліцдами, нематодами або молюсками та їх контролю, який передбачає застосування щодо шкідника, місця перебування шкідника або щодо рослини, сприйнятливої до ураження шкідником, інсектицидно, акарицидно, нематоцидно або молюскоцидно ефективної кількості сполуки формули (І) або її агрохімічно прийнятної солі, стереоізомеру, енантіомеру, таутомеру або М-оксиду за будь-яким із пп. 1-5 або композиції за п.
    7.
  9. 9. Спосіб захисту матеріалу для розмноження рослин від ураження комахами, кліщами, нематодами або молюсками, який передбачає обробку матеріалу для розмноження або ділянки, де посаджений матеріал для розмноження, за допомогою композиції за п. 7.
UAA201909771A 2017-02-21 2018-02-16 Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками UA126150C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN201711006112 2017-02-21
PCT/EP2018/053854 WO2018153778A1 (en) 2017-02-21 2018-02-16 Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA126150C2 true UA126150C2 (uk) 2022-08-25

Family

ID=61628289

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201909771A UA126150C2 (uk) 2017-02-21 2018-02-16 Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками

Country Status (16)

Country Link
US (1) US11440910B2 (uk)
EP (1) EP3585770B1 (uk)
JP (1) JP7053644B2 (uk)
KR (1) KR102600081B1 (uk)
CN (2) CN110312707B (uk)
AR (1) AR110992A1 (uk)
BR (1) BR112019017382B1 (uk)
CA (1) CA3053985A1 (uk)
CO (1) CO2019009005A2 (uk)
ES (1) ES2920275T3 (uk)
MX (2) MX2019009937A (uk)
PH (1) PH12019501899A1 (uk)
TW (1) TWI793104B (uk)
UA (1) UA126150C2 (uk)
UY (1) UY37609A (uk)
WO (1) WO2018153778A1 (uk)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005087131A1 (ja) * 2004-03-11 2005-09-22 Showa Yakuhin Kako Co., Ltd. 金属部材を含有する有床義歯
WO2019138018A1 (en) 2018-01-15 2019-07-18 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112021017698A2 (pt) 2019-03-08 2021-11-16 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos ativos em termos pesticidas com substituintes contendo enxofre
WO2021009311A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AU2021251335A1 (en) 2020-04-06 2022-10-27 Basf Se Imidazo-pyrimidone compounds as pesticides
WO2021213929A1 (en) 2020-04-20 2021-10-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active substituted 1,3-dihydro-2h-imidazo[4,5-c]pyridin-2-one derivatives with sulfur containing substituents
WO2022013417A1 (en) 2020-07-17 2022-01-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022017975A1 (en) 2020-07-18 2022-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022049146A1 (en) 2020-09-02 2022-03-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AU2022287205A1 (en) 2021-06-02 2023-12-14 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
WO2024121335A1 (en) 2022-12-07 2024-06-13 Syngenta Crop Protection Ag Synthesis of sulfoximine compounds having a stereogenic sulfur atom
WO2024156664A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ES2199931T3 (es) 1989-03-24 2004-03-01 Syngenta Participations Ag Plantas transgenicas resistentes a enfermedades.
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
ATE121267T1 (de) 1989-11-07 1995-05-15 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende lektine und darauf beruhende pflanzenresistenz gegen insekten.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5631072A (en) 1995-03-10 1997-05-20 Avondale Incorporated Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric
ATE296803T1 (de) 1998-09-15 2005-06-15 Syngenta Participations Ag Als herbicide verwendbare pyridin-ketone
BR0113500A (pt) 2000-08-25 2003-07-01 Syngenta Participations Ag Toxinas inseticidas derivadas de proteìnas de cristais inseticidas de bacillus thuringiensis
WO2003000906A2 (en) 2001-06-22 2003-01-03 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
ATE302546T1 (de) 2001-10-25 2005-09-15 Siamdutch Mosquito Netting Com Behandlung von geweben mit einem insektizid
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
US20050132500A1 (en) 2003-12-22 2005-06-23 Basf Aktiengesellschaft Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests
CA2553715C (en) 2004-02-18 2012-08-28 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Anthranilamide compounds, process for their production and pesticides containing them
DE102004023894A1 (de) 2004-05-12 2005-12-08 Basf Ag Verfahren zur Behandlung von flexiblen Substraten
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005020889A1 (de) 2005-05-04 2006-11-09 Fritz Blanke Gmbh & Co.Kg Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von textilen Flächengebilden
MX2007015020A (es) 2005-06-03 2008-01-17 Basf Ag Composicion para la impregnacion de fibras, telas y mallas que comparte una actividad protectora contra plagas.
CA2621228C (en) 2005-09-02 2014-05-27 Nissan Chemical Industries, Ltd. Isoxazoline-substituted benzamide compound and pesticide
US7732469B2 (en) 2005-10-25 2010-06-08 Syngenta Crop Protection, Inc. Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides
WO2007090739A1 (de) 2006-02-03 2007-08-16 Basf Se Verfahren zum behandeln von substraten
ES2381900T3 (es) 2007-06-12 2012-06-01 Basf Se Formulación acuosa y procedimiento de impregnación de materiales inertes para impartir una actividad protectora frente a plagas
JP5369854B2 (ja) 2008-04-21 2013-12-18 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物および縮合複素環化合物
CN101821232B (zh) 2008-11-25 2012-09-05 覃兆海 硝基缩氨基胍类化合物及其制备方法与其作为杀虫剂的应用
BRPI1015315B1 (pt) 2009-04-28 2020-02-04 Sumitomo Chemical Co composto heterocíclico fundido, seu uso, composição e método de controlar um artrópode nocivo
MX2013006847A (es) 2010-12-24 2013-07-29 Sumitomo Chemical Co Compuesto heterociclico fusionado y su uso para el control de plagas.
TWI528899B (zh) 2010-12-29 2016-04-11 杜邦股份有限公司 中離子性殺蟲劑
TWI589570B (zh) 2011-08-04 2017-07-01 住友化學股份有限公司 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途
HUE049733T2 (hu) * 2013-07-02 2020-10-28 Syngenta Participations Ag Növényvédõszerként aktív biciklusos vagy triciklusos heterociklusok kéntartalmú szubsztituensekkel
EP3107912B1 (de) * 2014-02-17 2024-07-10 Bayer CropScience Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituierte kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
KR20170029554A (ko) 2014-07-08 2017-03-15 신젠타 파티서페이션즈 아게 황 함유 치환기를 가지는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체
CN106573891B (zh) * 2014-08-21 2020-06-16 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
WO2016071214A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Syngenta Participations Ag Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
DK3233851T3 (da) 2014-12-17 2020-08-31 Syngenta Participations Ag Pesticidaktive heterocykliske derivater med svovlindeholdende substituenter
CN107428746B (zh) * 2014-12-31 2020-10-09 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性多环衍生物
JP6949712B2 (ja) 2015-01-19 2021-10-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な多環式誘導体
EP3356343B1 (en) 2015-09-28 2020-03-18 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
EP3532471B1 (en) * 2016-10-27 2021-09-15 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur and hydroxylamine substituents
EP3554242A1 (en) * 2016-12-15 2019-10-23 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents

Also Published As

Publication number Publication date
MX2019009937A (es) 2019-10-09
MX2022014118A (es) 2022-12-08
JP2020508312A (ja) 2020-03-19
EP3585770B1 (en) 2022-03-23
PH12019501899A1 (en) 2019-10-21
EP3585770A1 (en) 2020-01-01
UY37609A (es) 2018-09-28
CN110312707B (zh) 2023-06-23
CO2019009005A2 (es) 2019-08-30
RU2019128920A3 (uk) 2021-03-23
WO2018153778A1 (en) 2018-08-30
RU2019128920A (ru) 2021-03-23
JP7053644B2 (ja) 2022-04-12
TWI793104B (zh) 2023-02-21
AR110992A1 (es) 2019-05-22
BR112019017382A2 (pt) 2020-03-31
KR102600081B1 (ko) 2023-11-07
CN116804010A (zh) 2023-09-26
BR112019017382B1 (pt) 2023-02-23
KR20190120269A (ko) 2019-10-23
US11440910B2 (en) 2022-09-13
CN110312707A (zh) 2019-10-08
ES2920275T3 (es) 2022-08-02
US20190367514A1 (en) 2019-12-05
CA3053985A1 (en) 2018-08-30
TW201841912A (zh) 2018-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102615161B1 (ko) 살진균 조성물
UA126150C2 (uk) Пестицидно активні гетероциклічні похідні з сірковмісними замісниками
CN110526911B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
UA121319C2 (uk) Пестицидно активні поліциклічні похідні з сірковмісними замісниками
CN107207501B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性多环衍生物
JP6833836B2 (ja) 殺菌・殺カビ性組成物
CN107428746B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性多环衍生物
JP6470752B2 (ja) 有害生物防除的に活性な、硫黄含有置換基を有する二環式複素環
UA127662C2 (uk) Пестицидно активні гетероциклічні похідні із замісниками, що містять сульфоксимін
JP2020523382A (ja) 殺菌・殺カビ性組成物
JP7300445B2 (ja) 殺菌・殺カビ性組成物
CN107001352B (zh) 具有含硫取代基的杀有害生物活性酰胺杂环衍生物
EA025551B1 (ru) N-циклиламиды в качестве нематоцидов
CN112087951A (zh) 施用某一种或多种杂芳基-1,2,4-三唑和杂芳基-四唑化合物来控制对植物、其繁殖材料和植物衍生产品的损害的方法
JP7171634B2 (ja) 殺菌性組成物
JP7149934B2 (ja) 殺菌・殺真菌性組成物
CN106029673B (zh) 杀微生物活性的苯并氧杂硼
UA109896C2 (xx) Похідні імінопіридину та їх застосування як мікробіоцидів
BRPI0610542A2 (pt) composto, composição pesticida, método para o controle de pestes, material de propagação de planta e processo para a preparação de referido composto ou, onde apropriado, um tautÈmero do mesmo, em cada caso em forma livre ou em forma de sal
JP4885874B2 (ja) 殺虫剤としてのアントラニルアミド誘導体
BR112019020134B1 (pt) Composições fungicidas
CN111050559B (zh) 杀有害生物活性吡唑衍生物
UA128452C2 (uk) Мікробіоцидні тіазольні похідні
CN112770632B (zh) 杀真菌组合物
CN105120667A (zh) 控制新烟碱抗性有害生物的方法