BR112020005178B1

BR112020005178B1 - Derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas, composição pesticida e método para controlar insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos e método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos

Info

Publication number: BR112020005178B1
Application number: BR112020005178-0A
Authority: BR
Inventors: Sebastian Rendler; Andrew Edmunds; Michel Muehlebach; Daniel EMERY; Girish Rawal; Indira SEN; Vikas Sikervar
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2017-09-18
Filing date: 2018-09-14
Publication date: 2024-02-27
Also published as: CN111108107B; JP2020535126A; WO2019053182A1; KR102635481B1; JP7267262B2; BR112020005178A2; KR20200054280A; ES2975315T3; EP3684768A1; TW201922747A; RU2020113417A3; TWI825028B; AU2018332263B2; CN111108107A; US11413291B2; AU2018332263A1; RU2020113417A; US20200268760A1; EP3684768B1

Abstract

Compostos da fórmula (I), (I), em que os substituintes são como definidos na reivindicação 1, e os sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis desses compostos podem ser usados como pesticidas e podem ser preparados de uma maneira conhecida per se.

Description

[0001] A presente invenção se relaciona com derivados heterocíclicos contendo substituintes de enxofre ativos em termos pesticidas, em particular ativos em termos inseticidas, com intermediários para a preparação desses compostos, com composições compreendendo esses compostos e com seu uso para controle de pragas animais (incluindo artrópodes e em particular insetos ou representantes da ordem Acarina).

[0002] Compostos heterocíclicos com ação pesticida são conhecidos e descritos, por exemplo, em

[0003] WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO2016/071214, EP2862853 e WO 2016/026848.

[0004] Foram agora descobertos novos derivados de anéis heterocíclicos 6/5-bicíclicos com substituintes fenila e piridila contendo enxofre ativos em termos pesticidas.

[0005] A presente invenção se relaciona conformemente com compostos da fórmula I, em que A é CH ou N; X é S, SO ou SO2;

[0006] R1 é C1-C4alquila, C1-C4haloalquila ou C3- C6cicloalquilC1-C4alquila;

[0007] R7 e R8 são, independentemente entre si, halogênio, ciano, C1-C6alquila, C1-C6haloalquila, C3-C6cicloalquila, C1- C4alcóxi, C1-C4alcoxiC1-C4alquila, C1-C4alquilsulfanila, C1- C4alquilsulfanil-C1-C4alquila, C1-C4alquilsulfinil-C1- C4alquila, C1-C4alquilsulfonil-C1-C4alquila ou C1- C4alcoxicarbonila;

[0008] Q é um radical selecionado do grupo consistindo nas fórmulas Q1, Q2, Q3, e Q4 em que a seta denota o ponto de anexação ao anel incorporando o radical A; e em que

[0009] R2 é C1-C6haloalquila, C1-C4haloalquilsulfanila, C1- C4haloalquilsulfinila, C1-C4haloalquilsulfonila ou C1- C6haloalcóxi;

[0010] R3 é C1-C4alquila;

[0011] R4 é C1-C4alquila, C1-C4haloalquila, ou C3- C6cicloalquila;

[0012] G1 e G2 são, independentemente entre si, N ou CH;

[0013] e sais, estereoisômeros, enantiômeros, tautômeros e N-óxidos agroquimicamente aceitáveis dos compostos da fórmula I.

[0014] Os compostos da fórmula I que têm pelo menos um centro básico podem formar, por exemplo, sais de adição de ácido, por exemplo, com ácidos inorgânicos fortes tais como ácidos minerais, por exemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, um ácido fosforoso ou um ácido halídrico, com ácidos orgânicos carboxílicos fortes, tais como ácidos C1-C4alcanocarboxílicos que não estão substituídos ou estão substituídos, por exemplo, com halogênio, por exemplo, ácido acético, tais como ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados, por exemplo, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico ou ácido ftálico, tais como ácidos hidroxicarboxílicos, por exemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico ou ácido cítrico, ou tais como ácido benzoico, ou com ácidos orgânicos sulfônicos, tais como ácidos C1-C4alcano- ou arilsulfônicos que não estão substituídos ou estão substituídos, por exemplo, com halogênio, por exemplo, ácido metano- ou p- toluenossulfônico. Os compostos da fórmula I que têm pelo menos um grupo acídico podem formar, por exemplo, sais com bases, por exemplo, sais minerais tais como sais de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, por exemplo, sais de sódio, potássio ou magnésio, ou sais com amônia ou uma amina orgânica, tais como morfolina, piperidina, pirrolidina, uma mono, di ou tri-(alquila de cadeia curta)amina, por exemplo, etil, dietil, trietil ou dimetilpropilamina, ou uma mono, di ou tri-hidroxi-(alquila de cadeia curta)amina, por exemplo, mono, di ou trietanolamina.

[0015] Os grupos alquila ocorrendo nas definições dos substituintes podem ter cadeia linear ou ramificada e são, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, iso-butila, terc-butila, pentila, hexila, nonila, decila e seus isômeros ramificados. Os radicais alquilsulfanila, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alcóxi, alquenila e alquinila são derivados dos radicais alquila mencionados. Os grupos alquenila e alquinila podem ser mono ou polinsaturados.

[0016] Halogênio é a designação geral de flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto se aplica também, correspondentemente, a halogênios em combinação com outros significados, tais como haloalquila ou halofenila.

[0017] Os grupos haloalquila têm, preferencialmente, um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquila é, por exemplo, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2- cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-difluoro-2,2,2- tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2- tricloroetila.

[0018] Alquilsulfanila é, por exemplo, metilsulfanila, etilsulfanila, propilsulfanila, isopropilsulfanila, butilsulfanila, pentilsulfanila e hexilsulfanila.

[0019] Alquilsulfinila é, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, isopropilsulfinila, uma butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila.

[0020] Alquilsulfonila é, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, isopropilsulfonila, butilsulfonila, pentilsulfonila e hexilsulfonila.

[0021] Os grupos haloalquilsulfanila têm preferencialmente um comprimento de cadeia de 1 a 4 átomos de carbono. Haloalquilsulfanila é, por exemplo, difluorometilsulfanila, trifluorometilsulfanila ou 2,2,2-trifluoroetilsulfanila. Considerações similares se aplicam aos radicais C1- C4haloalquilsulfinila e C1-C4haloalquilsulfonila, que podem ser, por exemplo, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfonila ou 2,2,2-trifluoroetilsulfonila.

[0022] Os grupos alcóxi têm, preferencialmente, um comprimento de cadeia preferencial de 1 a 6 átomos de carbono. Alcóxi é, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, i- propóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi e terc-butóxi e também os radicais isoméricos pentilóxi e hexilóxi.

[0023] Grupos alcoxicarbonila têm preferencialmente um comprimento de cadeia preferencial desde 1 até 5 átomos de carbono. Alcoxicarbonila é, por exemplo, um dos radicais metoxicarbonila, etoxicarbonila, propoxicarbonila, i- propoxicarbonila, n-butoxicarbonila, isobutoxicarbonila, sec-butoxicarbonila e terc-butoxicarbonila.

[0024] Grupos alcoxialquila têm preferencialmente um comprimento de cadeia de 1 até 6 átomos de carbono.

[0025] Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, n-propoximetila, n- propoxietila, isopropoximetila ou isopropoxietila.

[0026] Os grupos cicloalquila têm, preferencialmente, de 3 a 6 átomos de carbono anelares, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila.

[0027] Os grupos cicloalquilalquila têm preferencialmente 4-8 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropilmetila, ciclopropiletila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetila e ciclo-hexilmetila.

[0028] Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção incluem também hidratos que podem ser formados durante a formação dos sais.

[0029] Um grupo preferencial de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula I-Q1 em que A, X, R1, R2, G2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q1,

[0030] A é preferencialmente N;

[0031] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0032] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila, C1- C4haloalquilsulfanila, C1-C4haloalquilsulfinila, C1- C4haloalquilsulfonila; preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0033] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1- C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0034] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0035] Um grupo mais preferencial de compostos da fórmula I-Q1 é representado pelos compostos da fórmula I-Q1a em que A, X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q1a,

[0036] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0037] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila, C1- C4haloalquilsulfanila, C1-C4haloalquilsulfinila, C1- C4haloalquilsulfonila; preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0038] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1a são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0039] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1a são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0040] Um grupo de compostos da fórmula I-Q1a ainda mais preferencial é representado pelos compostos da fórmula I- Q1a1 em que X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q1a1,

[0041] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0042] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila, C1- C4haloalquilsulfanila, C1-C4haloalquilsulfinila, C1- C4haloalquilsulfonila; preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0043] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1a1 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0044] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1a1 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0045] Outro grupo ainda mais preferencial de compostos da fórmula I-Q1a é representado pelos compostos da fórmula I- Q1a2 em que X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q1a2,

[0046] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0047] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila, C1- C4haloalquilsulfanila, C1-C4haloalquilsulfinila, C1- C4haloalquilsulfonila; preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0048] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1a2 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0049] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1a2 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0050] Outro grupo mais preferencial de compostos da fórmula I-Q1 é representado pelos compostos da fórmula I-Q1b

[0051] em que A, X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q1b,

[0052] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0053] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila, C1- C4haloalquilsulfanila, C1-C4haloalquilsulfinila, C1- C4haloalquilsulfonila; preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0054] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1b são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0055] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1b são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0056] Um grupo de compostos da fórmula I-Q1b ainda mais preferencial é representado pelos compostos da fórmula I- Q1b1

[0057] em que X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q1b1,

[0058] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0059] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila, C1- C4haloalquilsulfanila, C1-C4haloalquilsulfinila, C1- C4haloalquilsulfonila; preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0060] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1b1 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0061] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1b1 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0062] Outro grupo ainda mais preferencial de compostos da fórmula I-Q1b é representado pelos compostos da fórmula I- Q1b2 em que X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q1b2,

[0063] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0064] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila, C1- C4haloalquilsulfanila, C1-C4haloalquilsulfinila, C1- C4haloalquilsulfonila; preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0065] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1b2 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0066] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1b2 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0067] Um segundo grupo preferencial de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula I-Q2 em que A, X, R1, R2, G1, G2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q2,

[0068] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0069] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0070] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1- C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0071] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0072] Um grupo mais preferencial de compostos da fórmula I-Q2 é representado pelos compostos da fórmula I-Q2a em que A, X, R1, R2, G1, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q2a,

[0073] A é preferencialmente N;

[0074] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0075] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; G1 é preferencialmente CH; e X é preferencialmente SO2.

[0076] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2a são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0077] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2a são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0078] Um grupo de compostos da fórmula I-Q2a ainda mais preferencial é representado pelos compostos da fórmula I- Q2a1 em que X, R1, R2, G1, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q2a1,

[0079] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0080] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; G1 é preferencialmente CH; e X é preferencialmente SO2.

[0081] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2a1 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0082] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2a1 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0083] Outro grupo ainda mais preferencial de compostos da fórmula I-Q2a é representado pelos compostos da fórmula I- Q2a2 em que X, R1, R2, G1, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q2a2,

[0084] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0085] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; G1 é preferencialmente CH; e X é preferencialmente SO2.

[0086] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2a2 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0087] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2a1 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0088] Outro grupo mais preferencial de compostos da fórmula I-Q2 é representado pelos compostos da fórmula I-Q2b em que A, X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q2b,

[0089] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0090] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0091] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2b são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0092] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2b são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0093] Um grupo de compostos da fórmula I-Q2b ainda mais preferencial é representado pelos compostos da fórmula I- Q2b1 Q2b1 em que X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q2b1,

[0094] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0095] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0096] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2b1 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0097] Outros compostos especialmente preferenciais da fórmula I-Q2b1 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0098] Outro grupo ainda mais preferencial de compostos da fórmula I-Q2b é representado pelos compostos da fórmula I Q2b2 em que X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q2b2,

[0099] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0100] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0101] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q2b2 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0102] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q1b2 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0103] Um terceiro grupo preferencial de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula I-Q3 em que A, X, R1, R2, R4, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q3,

[0104] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0105] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila;

[0106] R3 é preferencialmente metila;

[0107] R4 é preferencialmente metila, etila, 2,2,2- trifluoroetila ou ciclopropila, e X é preferencialmente SO2.

[0108] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1- C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0109] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0110] Um grupo mais preferencial de compostos da fórmula I-Q3 é representado pelos compostos da fórmula I-Q3a em que X, R1, R2, R4, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q3a,

[0111] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0112] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila;

[0113] R3 é preferencialmente metila;

[0114] R4 é preferencialmente metila, etila, 2,2,2- trifluoroetila ou ciclopropila, e X é preferencialmente SO2.

[0115] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3a são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0116] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3a são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0117] Outro grupo mais preferencial de compostos da fórmula I-Q3 é representado pelos compostos da fórmula I-Q3b em que X, R1, R2, R4, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q3b,

[0118] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0119] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila;

[0120] R3 é preferencialmente metila;

[0121] R4 é preferencialmente metila, etila, 2,2,2- trifluoroetila ou ciclopropila, e X é preferencialmente SO2.

[0122] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3b são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0123] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3b são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0124] Um grupo particularmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3 é representado pelos compostos da fórmula I- Q3c em que A, X, R1, R2, R4, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q3c,

[0125] A é CH ou N; preferencialmente A é N;

[0126] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0127] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila;

[0128] R4 é preferencialmente metila, etila, 2,2,2- trifluoroetila ou ciclopropila, e X é S ou SO2; preferencialmente X é SO2.

[0129] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3c são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0130] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3c são aqueles em que

[0131] A é CH ou N; em particular, A é N;

[0132] R1 é etila;

[0133] X é S ou SO2; em particular, X é SO2;

[0134] R7 e R8 são, independentemente entre si, C1-C6alquila, preferencialmente metila

[0135] R2 é C1-C4haloalquila, preferencialmente trifluorometila; e

[0136] R4 é etila, 2,2,2-trifluoroetila ou ciclopropila.

[0137] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q3c são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0138] Um quarto grupo preferencial de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula I-Q4 em que A, X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q4,

[0139] A é preferencialmente N;

[0140] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0141] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0142] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q4 são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1- C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0143] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q4 são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0144] Um grupo mais preferencial de compostos da fórmula I-Q4 é representado pelos compostos da fórmula I-Q4a em que X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q4a,

[0145] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0146] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0147] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q4a são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0148] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q4a são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0149] Outro grupo mais preferencial de compostos da fórmula I-Q4 é representado pelos compostos da fórmula I-Q4b em que X, R1, R2, R7, e R8 são como definidos sob a fórmula I acima. No referido grupo preferencial de compostos da fórmula I-Q4b,

[0150] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila;

[0151] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; e X é preferencialmente SO2.

[0152] Um grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q4b são aqueles em que R7 e R8 são, independentemente entre si, halogêneo, ciano, C1-C6alquila ou C1-C4alcoxicarbonila; preferencialmente C1-C6alquila.

[0153] Outro grupo especialmente preferencial de compostos da fórmula I-Q4b são aqueles em que R1 é etila e X é SO2.

[0154] Em todas as modalidades preferenciais mencionadas acima, independentemente

[0155] X é preferencialmente S ou SO2, muito preferencialmente SO2,

[0156] R1 é preferencialmente metila, etila, n-propila, i- propila ou ciclopropilmetila; muito preferencialmente etila;

[0157] R2 é preferencialmente C1-C4haloalquila; muito preferencialmente trifluorometila;

[0158] R7 é preferencialmente C1-C6alquila; muito preferencialmente metila;

[0159] R8 é preferencialmente C1-C6alquila; muito preferencialmente metila.

[0160] Em todas as modalidades preferenciais mencionadas acima, preferencialmente

[0161] X é S ou SO2, muito preferencialmente SO2, e

[0162] R1 é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropilmetila; muito preferencialmente etila; e

[0163] R2 é C1-C4haloalquila; muito preferencialmente trifluorometila; e

[0164] R7 é C1-C6alquila; muito preferencialmente metila; e

[0165] R8 é C1-C6alquila; muito preferencialmente metila.

[0166] Um grupo notável de compostos da fórmula I é representado pelos compostos da fórmula I-1 em que

[0167] A é CH ou N; em particular, A é N;

[0168] R7 e R8 são, independentemente entre si, C1-C6alquila, preferencialmente metila; e

[0169] Q é um radical selecionado do grupo consistindo na fórmula Q1a, Q1b, Q2a, Q2b, Q3a e Q3b em particular selecionado de Q1a, Q2a e Q3b; em que a seta denota o ponto de anexação ao anel incorporando o radical A; e na qual

[0170] R2 é C1-C4haloalquila, preferencialmente trifluorometila.

[0171] O processo de acordo com a invenção para a preparação de compostos da fórmula I é implementado por métodos conhecidos dos peritos na técnica. Compostos da fórmula I- a3, em que X é SO2 e Q, A, R1, R7 e R8 são definidos tal como sob a fórmula I acima, podem ser preparados por oxidação de compostos da fórmula I-a2, em que X é SO e Q, A, R1, R7 e R8 são definidos tal como sob a fórmula I acima. A reação pode ser realizada com reagentes tais como um perácido, por exemplo ácido peracético ou ácido m-cloroperbenzoico, ou um hidroperóxido, como, por exemplo, peróxido de hidrogênio ou terc-butil-hidroperóxido, ou um oxidante inorgânico, tal como um sal de monoperoxo-dissulfato ou permanganato de potássio. De um modo similar, compostos da fórmula I-a2, em que X é SO e Q, A, R1, R7 e R8 são definidos tal como sob a fórmula I acima, podem ser preparados por oxidação de compostos da fórmula I-a1, em que X é S e Q, A, R1, R7 e R8 são definidos tal como sob a fórmula I acima, sob condições análogas às descritas acima. Estas reações podem ser realizadas em vários solventes orgânicos ou aquosos compatíveis com estas condições, a temperaturas desde menos de 0 °C até ao ponto de ebulição do sistema solvente. A transformação de compostos da fórmula I-a1 em compostos das fórmulas I-a2 e I-a3 é representada no Esquema 1. Esquema 1

[0172] Compostos da fórmula I, em que X, Q, A, R1, R7 e R8 são definidos tal como sob a fórmula I acima, podem ser obtidos por métodos descritos no Esquema 2. O tratamento de compostos da fórmula III, em que Q, A e R1 são definidos como sob a fórmula I acima, X é S ou SO2 e Xb1 é preferencialmente halogênio (ainda mais preferencialmente cloro, bromo ou iodo), com um composto da fórmula V na presença de fluoreto de zinco(II), e um catalisador de paládio(0) tal como aduto de tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0)-clorofórmio (Pd2(dba)3), um ligante, por exemplo Xantphos, em um solvente inerte, tal como DMF, a temperaturas entre 100-160 °C, opcionalmente sob aquecimento de micro-ondas, conduz a compostos da fórmula II, em que A, Q e R1 são definidos como sob a fórmula geral I acima e X é S ou SO2. Tais métodos foram descritos na literatura, por exemplo, em Org. Lett., 16(24), 6314-6317; 2014. Compostos da fórmula II podem ser tratados sequencialmente com reagentes alquilantes de fórmula geral VI em que Xb2 é preferencialmente Br, I, OSO3Me ou OTf, e R7 e R8 são definidos sob a fórmula I, na presença de uma base, como hidreto de sódio, K2CO3, ou Cs2CO3, em um solvente inerte como THF, DMF, ou acetonitrila, para dar origem a compostos da fórmula I. Alternativamente, compostos da fórmula II podem ser sujeitos a um excesso da base e reagente VI acima mencionados para obter compostos do tipo geral Ia-4, em que R7 = R8. Alternativamente, compostos da fórmula II podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula VII, em que A, Q, X, e R1 são definidos tal como sob a fórmula I acima, e R11 representa um grupo C1-C6alquila, preferencialmente metila ou etila, por descarboxilação de Krapcho. Tais métodos foram descritos, por exemplo, em Tetrahedron Lett. 1974, 15, 1091-1094. Compostos da fórmula VII podem ser obtidos por reação de compostos da fórmula III com cianoacetatos de fórmula geral VIII, em que R11 representa um grupo C1-C6alquila, preferencialmente metila ou etila. Esta reação pode prosseguir em solventes apróticos polares tais como dimetilsulfóxido (DMSO), N,N- dimetilformamida (DMF) ou N-metilpirrolidona (NMP), na presença de uma base, tal como K2CO3 ou Na2CO3, na presença ou ausência de um catalisador de transferência de fase (“PTC”) a temperaturas entre 20-180 °C, preferencialmente 80-140 °C. Similarmente, processos catalisados por metais de transição são conhecidos, ver, por exemplo, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 4470-4474. . Alternativamente, compostos da fórmula I podem ser preparados diretamente a partir de compostos da fórmula III por tratamento com compostos da fórmula IV, em que R7 e R8 são definidos como acima para a fórmula I, na presença ou ausência de um catalisador como Pd2(dba)3, e um ligante, como BINAP, usando uma base forte como LiHMDS, em um solvente inerte como THF a temperaturas entre -20 e 120 °C. Tais métodos foram descritos na literatura, por exemplo, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 1582415832; J. Org. Chem. 2005, 70, 10186-10189 ou Org. Lett. 2011, 13, 1690-1693 Esquema 2

[0173] Compostos de fórmula geral III, em que A, X, e R1 são definidos tal como sob a fórmula I acima e Xb1 é preferencialmente halogêneo (ainda mais preferencialmente cloro, bromo ou iodo), são conhecidos (Esquema 3). Por exemplo, compostos da fórmula III em que Q = Q1, são representados por compostos da fórmula IIIa abaixo, em que A, G2, X, R1, e R2 são definidos tal como sob a fórmula I acima e Xb1 é preferencialmente halogêneo (ainda mais preferencialmente cloro, bromo ou iodo). A síntese de compostos da fórmula IIIa, em que G2 é N foi descrita em WO2016/071214. A síntese de compostos da fórmula IIIa, em que G2 é CH foi descrita em WO2015/000715. De modo similar, compostos da fórmula III em que Q = Q2, são representados por compostos da fórmula IIIb abaixo, em que A, G1, G2, X, R1, e R2 são definidos tal como sob a fórmula I acima e Xb1 é preferencialmente halogêneo (ainda mais preferencialmente cloro, bromo ou iodo). A síntese de compostos da fórmula IIIb, em que G2 é CH e G1 é N ou CH foi descrita em WO2013/191113. A síntese de compostos da fórmula IIIa, em que G2 é N e G1 é CH foi descrita em WO2017/134066. A síntese de compostos da fórmula IIIb, em que G2 é N e G1 é N foi descrita em WO2016/020286. Além disso, a síntese de compostos da fórmula IIIc, em que A, X, R1, R2, R3 e R4 são definidos tal como sob a fórmula I acima e Xb1 é preferencialmente halogêneo (ainda mais preferencialmente cloro, bromo ou iodo) foi descrita em WO2016/023954 e WO2017/089190. A síntese de compostos da fórmula IIId, em que Q = Q4 foi descrita em WO2015/000715. Esquema 3

[0174] Alternativamente, compostos da fórmula I-Q1, em que A, X, R1, R2, G2, R7, e R8 são definidos tal como sob a fórmula I acima, podem ser preparados por métodos como descrito no Esquema 4. Compostos da fórmula IX, em que R2 e G2 são definidos tal como sob a fórmula I, reagem com compostos da fórmula X, em que X, A, R1, R7 e R8 são como definidos sob a fórmula I acima, e Xb3 é um halogêneo, preferencialmente bromo, iodo ou cloro, em um solvente inerte, por exemplo, etanol ou acetonitrila, opcionalmente na presença de uma base adequada a temperaturas entre 80-150 °C, para dar origem a compostos da fórmula I-Q1. Tais reações podem ser opcionalmente realizadas em um micro-ondas e foram descritas na literatura, por exemplo, WO2012/49280 ou WO2003/031587. Compostos da fórmula IX estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados usando métodos conhecidos dos peritos na técnica. Esquema 4

[0175] Compostos da fórmula X, em que X, A, R1, R7 e R8 são como definidos sob a fórmula I acima, e Xb3 é um halogêneo, preferencialmente bromo, iodo ou cloro, podem ser preparados em dois passos a partir de compostos da fórmula XI, em que X e R1 são definidos tal como sob a fórmula I acima (Esquema 5). Compostos da fórmula XI são conhecidos e a sua síntese foi descrita, por exemplo, em WO2016/071214. Compostos da fórmula XI podem ser tratados sequencialmente com reagentes alquilantes de fórmula geral VIa em que Xb2 é preferencialmente Br, I, OSO3Me ou OTf, e R7 é definido sob a fórmula I, na presença de uma base, como hidreto de sódio, K2CO3, ou Cs2CO3, em um solvente inerte como THF, DMF, ou acetonitrila, para dar origem a compostos da fórmula XIIa, em que A, X, R1, R7 e R8 são definidos tal como sob a fórmula I acima. O tratamento subsequente de compostos da fórmula XIIa com um reagente halogenante (fonte de "Xb3+"), por exemplo, N-bromossuccinimida, N-iodossuccinimida, N- clorossuccinimida, I2, CuBr2, Br2 em ácido acético, PhNMe3+Br3- , tipicamente em um solvente como metanol, acetonitrila, THF, clorofórmio ou diclorometano a temperaturas entre 0 °C e 120 °C fornece compostos da fórmula X. Adicionalmente, compostos da fórmula X podem ser preparados analogamente a métodos descritos em WO2016/071214. Esquema 5

[0176] Alternativamente, compostos da fórmula I-Q3 podem ser preparados como descrito no Esquema 6. O tratamento de compostos da fórmula XIII, em que R1, A, X, R7 e R8 são definidos como acima para a fórmula I, pode ser ativado para compostos da fórmula XIV por métodos conhecidos dos peritos na técnica e descritos, por exemplo, em Tetrahedron 2005, 61 (46), 10827-10852. Por exemplo, compostos da fórmula XIV em que X0 é cloro são formados por tratamento, por exemplo, com cloreto de oxalila ou cloreto de tionila na presença de quantidades catalíticas de DMF em solventes inertes, como cloreto de metileno ou THF, a temperaturas entre 20 °C e 100 °C, preferencialmente 25 °C. O tratamento de XIV com compostos da fórmula XV, em que R2, R3 e R4 são definidos como descrito na fórmula I, opcionalmente na presença de uma base, por exemplo, trietilamina ou piridina, conduz a compostos da fórmula XVI. Alternativamente, compostos da fórmula XVI podem ser preparados por tratamento de compostos da fórmula XIII com diciclo-hexilcarbodi-imida (DCC) ou 1- etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodi-imida (EDC) para dar origem à espécie ativada XIV, em que X0 é X01 e X02, respectivamente, em um solvente inerte, por exemplo, piridina ou tetra-hidrofurano (THF), opcionalmente na presença de uma base, por exemplo, trietilamina, a temperaturas entre 50-180 °C. Os compostos da fórmula XVI obtidos podem então ser convertidos em compostos da fórmula I-Q3 por desidratação, por exemplo, por aquecimento sob irradiação de micro-ondas, na presença de um catalisador ácido, por exemplo, ácido metanossulfônico, ou ácido para- toluenossulfônico, em um solvente inerte como N- metilpirrolidona, a temperaturas entre 25-180 °C, preferencialmente 130-170 °C. Tais processos e a síntese de compostos da fórmula XV foram previamente descritos em WO 2016/023951 e WO2017/089190. Esquema 6

[0177] Compostos da fórmula XIII, em que R1, A, X, R7 e R8 são definidos como acima para a fórmula I, podem ser preparados por métodos descritos no Esquema 7. A síntese dos materiais de partida requeridos da fórmula XX, em que R1, X, A são como definidos acima para a fórmula I, e em que Xb1 pode ser um halogêneo, preferencialmente cloro, bromo ou iodo, ou um sulfonato, tal como, por exemplo, um trifluorometanossulfonato, muito preferencialmente bromo ou iodo, e RLG é C1-C4alquila, foi previamente descrita, por exemplo, em WO 2016/026848. O tratamento de compostos da fórmula XX com trimetilsililacetonitrila (V), na presença de fluoreto de zinco(II), e um catalisador de paládio(0) como aduto de tris(dibenzilidenoacetona)-dipaládio(0)- clorofórmio (Pd2(dba)3), um ligante, por exemplo, Xantphos, em um solvente inerte, como DMF, a temperaturas entre 100-160 °C, opcionalmente sob aquecimento por micro-ondas, conduz a compostos da fórmula XVIII, em que X é S ou SO2, R1, A e R7 são definidos como na fórmula I acima e RLG é C1- C4alquila. Tais métodos foram descritos na literatura, por exemplo, em Org. Lett., 16(24), 6314-6317; 2014. Compostos da fórmula XVIII podem ser sequencialmente tratados com reagentes alquilantes da fórmula VI em que Xb2 é preferencialmente Br, I, ou OTf e R8 é definido sob a fórmula I, na presença de uma base, como hidreto de sódio, K2CO3, ou Cs2CO3, em um solvente inerte como THF, DMF, ou acetonitrila, para dar origem a compostos da fórmula XVII, em que X é S ou SO2, R1, A, R7 e R8 são definidos como na fórmula I acima e RLG é C1-C4alquila. Alternativamente, compostos da fórmula XVIII podem ser sujeitos a um excesso da base e reagente VI acima mencionados para obter compostos do tipo geral XVII- a, em que R7 = R8.

[0178] Alternativamente, compostos da fórmula XVII podem ser preparados diretamente a partir de compostos da fórmula XX por tratamento com compostos da fórmula IV, em que R7 e R8 são definidos como acima para a fórmula I, na presença ou ausência de um catalisador como Pd2(dba)3, e um ligante, como BINAP, usando uma base forte como LiHMDS, em um solvente inerte como THF a temperaturas entre -20 e 120 °C. Tais métodos foram descritos na literatura, por exemplo, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15824-15832; J. Org. Chem. 2005, 70, 10186-10189 ou Org. Lett. 2011, 13, 1690-1693.

[0179] Alternativamente, compostos da fórmula XVIII podem ser obtidos a partir de compostos da fórmula XIX, em que A, X, e R1 são definidos tal como sob a fórmula I acima, RLG e R11, independentemente entre si, representam um grupo C1- C6alquila, preferencialmente metila ou etila, por descarboxilação de Krapcho. Tais métodos foram descritos, por exemplo, em Tetrahedron Lett. 1974, 15, 1091-1094. Compostos da fórmula XIX podem ser obtidos por reação de compostos da fórmula XX com cianoacetatos da fórmula VIII, em que R11 representa um grupo C1-C6alquila, preferencialmente metila ou etila. Esta reação pode prosseguir em solventes apróticos polares tais como dimetilsulfóxido (DMSO), N,N- dimetilformamida (DMF) ou N-metilpirrolidona (NMP), na presença de uma base, tal como K2CO3 ou Na2CO3, na presença ou ausência de um catalisador de transferência de fase (“PTC”) a temperaturas entre 20-180 °C, preferencialmente 80-140 °C. Similarmente, processos catalisados por metais de transição são conhecidos, ver, por exemplo, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 4470-4474. Compostos da fórmula XVII ou XVII-a podem ser convertidos em compostos da fórmula XIII por saponificação sob condições conhecidas do perito na técnica. Compostos da fórmula VIII, V e VI estão comercialmente disponíveis ou métodos para preparar esses compostos são conhecidos do perito na técnica. Compostos da fórmula XX são conhecidos e a sua síntese foi relatada na literatura, ver, por exemplo, WO2016/005263. Esquema 7

[0180] Alternativamente, compostos da fórmula I-Q4, em que A, X, R1, R2, R7, e R8 são definidos tal como sob a fórmula I acima, podem ser preparados por métodos como descrito no Esquema 8. Compostos da fórmula I-Q4 podem ser preparados analogamente a compostos I-Q1 por reação de compostos da fórmula XXI, em que R2 é definido tal como sob a fórmula I, com compostos da fórmula X, em que X, A, R1, R7 e R8 são como definidos sob a fórmula I acima, e Xb3 é um halogêneo, preferencialmente bromo, iodo ou cloro, em um solvente inerte, por exemplo, etanol ou acetonitrila, opcionalmente na presença de uma base adequada a temperaturas entre 80-150 °C, para dar origem a compostos da fórmula I-Q4. Tais reações podem ser opcionalmente realizadas em um micro-ondas, compostos da fórmula XXI são conhecidos, por exemplo, em que R2 é trifluorometila, em WO 2016/051193, ou podem ser preparados por métodos análogos aos descritos aqui, ou aos peritos na técnica. Esquema 8

[0181] Os reagentes podem reagir na presença de uma base. Exemplos de bases adequadas são hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, hidretos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, amidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, alcóxidos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, acetatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, dialquilamidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos ou alquilsililamidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, alquilaminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas saturadas ou insaturadas livres ou N- alquiladas, heterociclos básicos, hidróxidos de amônio e aminas carbocíclicas. Exemplos que podem ser mencionados são hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio, hidreto de potássio, di-isopropilamida de lítio, bis(trimetilsilil)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, di-isopropiletilamina, trietilenodiamina, ciclo-hexilamina, N-ciclo-hexil-N,N- dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N- dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benziltrimetilamônio e 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

[0182] Os reagentes podem reagir entre si como tal, isto é, sem adição de um solvente ou diluente. Na maioria dos casos, no entanto, é vantajoso adicionar um solvente ou diluente inerte ou uma mistura destes. Se a reação for realizada na presença de uma base, bases que são empregues em excesso, tais como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina ou N,N- dietilanilina, podem também atuar como solventes ou diluentes.

[0183] A reação é vantajosamente conduzida a uma gama de temperaturas desde aproximadamente -80 °C até aproximadamente +140 °C, preferencialmente desde aproximadamente -30 °C até aproximadamente +100 °C, em muitos casos na gama entre a temperatura ambiente e aproximadamente +80 °C.

[0184] Um composto da fórmula I pode ser convertido de uma maneira conhecida per se em outro composto da fórmula I por substituição de um ou mais substituintes do composto de partida da fórmula I do modo habitual, por outro(s) substituinte(s) de acordo com a invenção.

[0185] Dependendo da escolha das condições de reação e materiais de partida que são adequados em cada caso é possível, por exemplo, em um passo de reação substituir somente um substituinte por outro substituinte de acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substituída por outros substituintes de acordo com a invenção no mesmo passo de reação.

[0186] Os sais de compostos da fórmula I podem ser preparados de uma maneira conhecida per se. Assim, por exemplo, sais de adição de ácidos dos compostos da fórmula I são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um reagente de troca de íons adequado e sais com bases são obtidos por tratamento com uma base adequada ou com um reagente de troca de íons adequado.

[0187] Os sais dos compostos da fórmula I podem ser convertidos da maneira habitual nos compostos I livres, sais de adição de ácidos, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente de troca de íons adequado e sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido adequado ou com um reagente de troca de íons adequado.

[0188] Os sais de compostos da fórmula I podem ser convertidos de uma maneira conhecida per se em outros sais de compostos da fórmula I, os sais de adição de ácidos, por exemplo, em outros sais de adição de ácidos, por exemplo por tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como hidrocloreto com um sal de metal adequado tal como um sal de sódio, bário ou prata, de um ácido, por exemplo com acetato de prata, em um solvente adequado no qual um sal inorgânico que se forme, por exemplo cloreto de prata, seja insolúvel e assim precipite a partir da mistura reacional.

[0189] Dependendo do procedimento ou das condições reacionais, os compostos da fórmula I, que têm propriedades de formação de sais, podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.

[0190] Os compostos da fórmula I e, onde apropriado, os seus tautômeros, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, podem estar presentes na forma de um dos isômeros que são possíveis ou como uma mistura destes, por exemplo na forma de isômeros puros, tais como antípodas e/ou diastereoisômeros, ou como misturas de isômeros, tais como misturas de enantiômeros, por exemplo racematos, misturas de diastereoisômeros ou misturas de racematos, dependendo do número, configuração absoluta e relativa dos átomos de carbono assimétricos que ocorrem na molécula e/ou dependendo da configuração das ligações duplas não aromáticas que ocorrem na molécula; a invenção se relaciona com os isômeros puros e também com todas as misturas de isômeros que são possíveis e é para ser entendida em cada caso neste sentido aqui em cima e aqui em baixo, mesmo quando os detalhes estereoquímicos não são especificamente mencionados em cada caso.

[0191] As misturas de diastereoisômeros ou misturas de racematos dos compostos da fórmula I, em forma livre ou em forma de sal, que podem ser obtidas dependendo de quais os materiais de partida e procedimentos que foram escolhidos, podem ser separadas em um modo conhecido nos diastereoisômeros puros ou racematos com base nas diferenças físico-químicas dos componentes, por exemplo por cristalização fracionada, destilação e/ou cromatografia.

[0192] As misturas de enantiômeros, tais como racematos, que podem ser obtidas de um modo similar, podem ser resolvidas nos antípodas ópticos por métodos conhecidos, por exemplo, por recristalização a partir de um solvente opticamente ativo, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo, por cromatografia líquida de elevado desempenho (HPLC) em acetilcelulose, com o auxílio de microrganismos adequados, por clivagem com enzimas imobilizadas, específicas, através da formação de compostos de inclusão, por exemplo, usando éteres coroa quirais, em que somente um enantiômero é complexado, ou por conversão em sais diastereoméricos, por exemplo, por reação de um racemato de produto final básico com um ácido opticamente ativo, tal como um ácido carboxílico, por exemplo, ácido canfórico, tartárico ou málico, ou ácido sulfônico, por exemplo, ácido canforsulfônico, e separação da mistura de diastereômeros que pode ser obtida deste modo, por exemplo, por cristalização fracionada com base nas suas diferentes solubilidades, para dar origem aos diastereômeros, a partir dos quais o enantiômero desejado pode ser liberado pela ação de agentes adequados, por exemplo, agentes básicos.

[0193] Podem ser obtidos diastereômeros ou enantiômeros puros de acordo com a invenção não só por separação de misturas de isômeros apropriadas, mas também por métodos geralmente conhecidos de síntese diastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, levando a cabo o processo de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquímica adequada.

[0194] N-óxidos podem ser preparados por reação de um composto da fórmula I com um agente oxidante adequado, por exemplo, o aduto de H2O2/ureia, na presença de um anidrido de ácido, por exemplo, anidrido trifluoroacético. Tais oxidações são conhecidas da literatura, por exemplo de J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 ou WO 00/15615.

[0195] É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso o isômero, por exemplo enantiômero ou diastereoisômero, ou mistura de isômeros, por exemplo mistura de enantiômeros ou mistura de diastereoisômeros, biologicamente mais eficaz se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica diferente.

[0196] Os compostos da fórmula I e, quando apropriado, os seus tautômeros, em cada caso em forma livre ou em forma de sal, podem, se apropriado, ser também obtidos na forma de hidratos e/ou incluir outros solventes, por exemplo aqueles que podem ter sido usados para a cristalização de compostos que estão presentes em forma sólida.

[0197] Os compostos das Tabelas X em baixo podem ser preparados de acordo com os métodos descritos acima. Os exemplos que se seguem se destinam a ilustrar a invenção e mostrar compostos preferenciais da fórmula I. Tabela X: Esta tabela revela 15 definições de substituintes X.001 a X.015 da fórmula I-Q1: em que R2, G2, A, R1, R7 e R8 são como definidos abaixo: Tabela X: e os N-óxidos dos compostos da Tabela X. Me representa o grupo metila, Et é o grupo etila, C(O)OEt é o grupo etoxicarbonila.

[0198] Tabela 1: Esta tabela revela os 15 compostos 1.001 até 1.015 da fórmula I-Q1, em que X é S, e R2, G2, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela X. Por exemplo, o composto 1.001 tem a estrutura seguinte:

[0199] Tabela 2: Esta tabela revela os 15 compostos 2.001 até 2.015 da fórmula I-Q1, em que X é SO, e R2, G2, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela X.

[0200] Tabela 3: Esta tabela revela os 15 compostos 3.001 até 3.015 da fórmula I-Q1, em que X é SO2, e R2, G2, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela X.

[0201] Tabela Y: Esta tabela revela 20 definições de substituintes Y.001 até Y.020 da fórmula I-Q2: em que R2, G2, G1, A, R1, R7 e R8 são como definidos abaixo: Tabela Y: e os N-óxidos dos compostos da Tabela Y. Me representa o grupo metila, Et é o grupo etila, C(O)OEt é o grupo etoxicarbonila.

[0202] Tabela 4: Esta tabela revela os 20 compostos 4.001 até 4.020 da fórmula I-Q2, em que X é S, e R2, G2, G1, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela Y. Por exemplo, o composto 4.001 tem a estrutura seguinte:

[0203] Tabela 5: Esta tabela revela os 20 compostos 5.001 até 5.020 da fórmula I-Q2, em que X é SO, e R2, G2, G1, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela Y.

[0204] Tabela 6: Esta tabela revela os 20 compostos 6.001 até 6.020 da fórmula I-Q2, em que X é SO2, e R2, G2, G1, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela Y.

[0205] Tabela Z: Esta tabela revela 20 definições de substituintes Z.001 até Z.020 da fórmula I-Q3: em que R2, R3, R4, A, R1, R7 e R8 são como definidos abaixo: Tabela Z: e os N-óxidos dos compostos da Tabela Z. Me representa o grupo metila, Et é o grupo etila, C(O)OEt é o grupo etoxicarbonila. c-Pr representa o grupo ciclopropila.

[0206] Tabela 7: Esta tabela revela os 20 compostos 7.001 até 7.020 da fórmula I-Q3, em que X é S, e R2, R3, R4, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela Z. Por exemplo, o composto 7.001 tem a estrutura seguinte:

[0207] Tabela 8: Esta tabela revela os 20 compostos 8.001 até 8.020 da fórmula I-Q3, em que X é SO, e R2, R3, R4, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela Z.

[0208] Tabela 9: Esta tabela revela os 20 compostos 9.001 até 9.020 da fórmula I-Q3, em que X é SO2, e R2, R3, R4, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela Z.

[0209] Tabela XA: Esta tabela revela 10 definições de substituintes XA.001 até XA.010 da fórmula I-Q4: em que R2, A, R1, R7 e R8 são como definidos abaixo: Tabela XA: e os N-óxidos dos compostos da Tabela XA. Me representa o grupo metila, Et é o grupo etila, C(O)OEt é o grupo etoxicarbonila.

[0210] Tabela 10: Esta tabela revela os 10 compostos 10.001 até 10.010 da fórmula I-Q4, em que X é S, e R2, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela XA. Por exemplo, o composto 10.001 tem a seguinte estrutura:

[0211] Tabela 11: Esta tabela revela os 10 compostos 11.001 até 11.010 da fórmula I-Q4, em que X é SO, e R2, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela XA.

[0212] Tabela 12: Esta tabela revela os 10 compostos 12.001 até 12.010 da fórmula I-Q4, em que X é SO2, e R2, A, R1, R7 e R8 são como definidos na Tabela XA.

[0213] Os compostos da fórmula I de acordo com a invenção têm aplicação como pesticidas no controle, inibição do crescimento ou morte de pragas de animais (incluindo artrópodes, nematódeos e moluscos e em particular insetos ou representantes da ordem Acarina, nematódeos e moluscos). Em particular, os compostos de fórmula I de acordo com a invenção são ingredientes ativos preventiva e/ou curativamente valiosos na área do controle de pragas, mesmo a baixas taxas de aplicação, que têm um espectro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção atuam contra todos os estágios de desenvolvimento ou estágios de desenvolvimento individuais de pragas animais normalmente sensíveis, mas também resistentes, tais como insetos ou elementos representativos da ordem Acarina. A atividade inseticida, nematicida, moluscicida ou acaricida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção pode se manifestar diretamente, ou seja, na destruição das pragas, que tem lugar imediatamente ou somente após decorrido algum tempo, por exemplo, durante a écdise, ou indiretamente, por exemplo, em uma taxa de crescimento, oviposição e/ou eclosão reduzida.

[0214] Exemplos das pragas animais acima mencionadas são:

[0215] da ordem Acarina, por exemplo,

[0216] Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.;

[0217] da ordem Anoplura, por exemplo,

[0218] Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.;

[0219] da ordem Coleoptera, por exemplo,

[0220] Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.;

[0221] da ordem Diptera, por exemplo,

[0222] Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.;

[0223] da ordem Hemiptera, por exemplo,

[0224] Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp. , Thyanta spp , Triatoma spp., Vatiga illudens;

[0225] Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris, ;

[0226] da ordem Hymenoptera, por exemplo,

[0227] Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. e Vespa spp.;

[0228] da ordem Isoptera, por exemplo,

[0229] Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate

[0230] da ordem Lepidoptera, por exemplo,

[0231] Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, e Yponomeuta spp.;

[0232] da ordem Mallophaga, por exemplo,

[0233] Damalinea spp. e Trichodectes spp.;

[0234] da ordem Orthoptera, por exemplo,

[0235] Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, e Schistocerca spp.;

[0236] da ordem Psocoptera, por exemplo,

[0237] Liposcelis spp.;

[0238] da ordem Siphonaptera, por exemplo,

[0239] Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis;

[0240] da ordem Thysanoptera, por exemplo,

[0241] Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp;

[0242] da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

[0243] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser usados para controle, isto é, contenção ou destruição, de pragas do tipo acima mencionado que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e plantas ornamentais na agricultura, na horticultura e nas florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos ou raízes de tais plantas, e em alguns casos mesmo órgãos de plantas que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas.

[0244] Culturas-alvo adequadas são, em particular, cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, maís ou sorgo; beterraba, tal como beterraba-sacarina ou forrageira; frutas, por exemplo frutas pomoideas, frutas com caroço ou frutas macias, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo morangos, framboesas ou amoras; culturas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; culturas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoulas, azeitonas, girassóis, coco, mamona, cacau ou amendoins; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; legumes e hortaliças, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae, tais como abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulos, a família Plantaginaceae e plantas de látex.

[0245] As composições e/ou métodos da presente invenção podem ser também usados em quaisquer culturas ornamentais e/ou de legumes e hortaliças, incluindo flores, arbustos, árvores latifoliadas e árvores perenes.

[0246] Por exemplo, a invenção pode ser usada em qualquer uma das seguintes espécies ornamentais: Ageratum spp., Alonsoa spp., Anemone spp., Anisodontea capsenisis, Anthemis spp., Antirrhinum spp., Aster spp., Begonia spp. (por exemplo, B. elatior, B. semperflorens, B. tubéreux), Bougainvillea spp., Brachycome spp., Brassica spp. (ornamental), Calceolaria spp., Capsicum annuum, Catharanthus roseus, Canna spp., Centaurea spp., Chrysanthemum spp., Cineraria spp. (C. maritime), Coreopsis spp., Crassula coccinea, Cuphea ignea, Dahlia spp., Delphinium spp., Dicentra spectabilis, Dorotheantus spp., Eustoma grandiflorum, Forsythia spp., Fuchsia spp., Geranium gnaphalium, Gerbera spp., Gomphrena globosa, Heliotropium spp., Helianthus spp., Hibiscus spp., Hortensia spp., Hydrangea spp., Hypoestes phyllostachya, Impatiens spp. (I. Walleriana), Iresines spp., Kalanchoe spp., Lantana camara, Lavatera trimestris, Leonotis leonurus, Lilium spp., Mesembryanthemum spp., Mimulus spp., Monarda spp., Nemesia spp., Tagetes spp., Dianthus spp. (cravo), Canna spp., Oxalis spp., Bellis spp., Pelargonium spp. (P. peltatum, P. Zonale), Viola spp. (amor-perfeito), Petunia spp., Phlox spp., Plecthranthus spp., Poinsettia spp., Parthenocissus spp. (P. quinquefolia, P. tricuspidata), Primula spp., Ranunculus spp., Rhododendron spp., Rosa spp. (rosa), Rudbeckia spp., Saintpaulia spp., Salvia spp., Scaevola aemola, Schizanthus wisetonensis, Sedum spp., Solanum spp., Surfinia spp., Tagetes spp., Nicotinia spp., Verbena spp., Zinnia spp. e outras plantas em estratificação.

[0247] Por exemplo, a invenção pode ser usada em qualquer uma das seguintes espécies vegetais: Allium spp. (A. sativum, A. cepa, A. oschaninii, A. Porrum, A. ascalonicum, A. fistulosum), Anthriscus cerefolium, Apium graveolus, Asparagus officinalis, Beta vulgarus, Brassica spp. (B. Oleracea, B. Pekinensis, B. rapa), Capsicum annuum, Cicer arietinum, Cichorium endivia, Cichorum spp. (C. intybus, C. endivia), Citrillus lanatus, Cucumis spp. (C. sativus, C. melo), Cucurbita spp. (C. pepo, C. maxima), Cyanara spp. (C. scolymus, C. cardunculus), Daucus carota, Foeniculum vulgare, Hypericum spp., Lactuca sativa, Lycopersicon spp. (L. esculentum, L. lycopersicum), Mentha spp., Ocimum basilicum, Petroselinum crispum, Phaseolus spp. (P. vulgaris, P. coccineus), Pisum sativum, Raphanus sativus, Rheum rhaponticum, Rosemarinus spp., Salvia spp., Scorzonera hispanica, Solanum melongena, Spinacea oleracea, Valerianella spp. (V. locusta, V. eriocarpa) e Vicia faba.

[0248] Espécies ornamentais preferenciais incluem violeta africana, Begonia, Dahlia, Gerbera, Hydrangea, Verbena, Rosa, Kalanchoe, Poinsettia, Aster, Centaurea, Coreopsis, Delphinium, Monarda, Phlox, Rudbeckia, Sedum, Petunia, Viola, Impatiens, Geranium, Chrysanthemum, Ranunculus, Fuchsia, Salvia, Hortensia, alecrim, sálvia, hipericão, hortelã, pimentão, tomate e pepino.

[0249] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são especialmente adequados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella e Spodoptera littoralis em culturas de algodão, legumes e hortaliças, maís, arroz e soja. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são adicionalmente especialmente adequados para controlar Mamestra (preferencialmente em legumes e hortaliças), Cydia pomonella (preferencialmente em maçãs), Empoasca (preferencialmente em legumes e hortaliças, vinhedos), Leptinotarsa (preferencialmente em batatas) e Chilo supressalis (preferencialmente em arroz).

[0250] Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são especialmente adequados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella e Spodoptera littoralis em culturas de algodão, legumes e hortaliças, maís, arroz e soja. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são adicionalmente especialmente adequados para controlar Mamestra (preferencialmente em legumes e hortaliças), Cydia pomonella (preferencialmente em maçãs), Empoasca (preferencialmente em legumes e hortaliças, vinhedos), Leptinotarsa (preferencialmente em batatas) e Chilo supressalis (preferencialmente em arroz).

[0251] Em um aspecto adicional, a invenção pode se relacionar também com um método de controle de danos em plantas e suas partes por nematódeos parasitários de plantas (nematódeos Endoparasitários, Semiendoparasitários e Ectoparasitários), especialmente nematódeos parasitários de plantas tais como nematódeos do nódulo da raiz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria e outras espécies de Meloidogyne; nematódeos formadores de cistos, Globodera rostochiensis e outras espécies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies de Heterodera; Nematódeos das galhas de sementes, espécies de Anguina; Nematódeos das hastes e foliares, espécies de Aphelenchoides; Nematódeos de ferrão, Belonolaimus longicaudatus e outras espécies de Belonolaimus; Nematódeos dos pinheiros, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies de Bursaphelenchus; Nematódeos anelados, espécies de Criconema, espécies de Criconemella, espécies de Criconemoides, espécies de Mesocriconema; Nematódeos das hastes e bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci e outras espécies de Ditylenchus; Nematódeos furadores, espécies de Dolichodorus; Nematódeos espiralados, Heliocotylenchus multicinctus e outras espécies de Helicotylenchus; Nematódeos com bainha e "sheathoid", espécies de Hemicycliophora e espécies de Hemicriconemoides; espécies de Hirshmanniella; Nematódeos adaga, espécies de Hoploaimus; Nematódeos falsos das galhas radiculares, espécies de Nacobbus; Nematódeos em forma de agulha, Longidorus elongatus e outras espécies de Longidorus; Nematódeos de lesões radiculares, espécies de Pratylenchus; Nematódeos formadores de lesões, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outras espécies de Pratylenchus; Nematódeos cavernícolas, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; Nematódeos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis e outras espécies de Rotylenchus; espécies de Scutellonema; Nematódeos de encurtamento e engrossamento da raiz, Trichodorus primitivus e outras espécies de Trichodorus, espécies de Paratrichodorus; Nematódeos do enfezamento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenchorhynchus; Nematódeos dos citrinos, espécies de Tylenchulus; Nematódeos em forma de adaga, espécies de Xiphinema; e outras espécies de nematódeos parasitários de plantas, tais como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp., e Quinisulcius spp..

[0252] Os compostos da invenção podem ter também atividade contra os moluscos. Exemplos destes incluem, por exemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. nemoralis); Ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae (Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix (H. aperta); Limax (L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia e Zanitoides.

[0253] O termo “culturas” é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante de modo que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como as conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0254] Toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, como δ-endotoxinas, por exemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A); ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como as toxinas de Streptomyces, lectinas de plantas, como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, como inibidores de tripsina, inibidores de serina-proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), como ricina, RIP de maís, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, como 3-hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, hormônio juvenil esterase, receptores de hormônios diuréticos, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.

[0255] No contexto da presente invenção deve ser entendido que δ-endotoxinas são, por exemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são recombinantemente produzidas por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, por exemplo uma Cry1Ab truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento de catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).

[0256] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são revelados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A- 0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[0257] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos do perito na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP- A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[0258] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos nocivos. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comummente encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e mariposas (Lepidoptera).

[0259] São conhecidas plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de maís que expressa uma toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab e uma Cry3Bb1); Starlink® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I® (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac e uma Cry2Ab); VipCot® (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma Cry1Ab); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (traço tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço da broca do milho (CB) Bt11) e Protecta®.

[0260] Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são:

[0261] Maís Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O maís Bt11 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0262] Maís Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela Broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O maís Bt176 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0263] Maís MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Maís que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsina G protease. A preparação de tais plantas de maís transgênicas é descrita em WO 03/018810.

[0264] Maís MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a certos insetos Coleoptera.

[0265] Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

[0266] Maís 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maís geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0267] Maís NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de maís híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O Maís NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da cepa CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina Cry1Ab obtida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Leptidoptera, incluindo a broca europeia do milho.

[0268] Culturas transgênicas de plantas resistentes a insetos são também descritas em BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basileia, Suíça) Relatório 2003, (http://bats.ch).

[0269] O termo “culturas” é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram transformadas de tal modo pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas tendo uma ação seletiva, tais como, por exemplo, as chamadas “proteínas relacionadas com a patogênese” (PRP, ver, por exemplo, EP- A-0 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, de EP-A-0 392 225, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produção dessas plantas transgênicas são geralmente conhecidos do perito na técnica e estão descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.

[0270] As culturas podem ser também modificadas para resistência intensificada a patógenos fúngicos (por exemplo, Fusarium, Anthracnose ou Phytophthora), bacterianos (por exemplo, Pseudomonas) ou virais (por exemplo, vírus do enrolamento das folhas da batateira, vírus do vira-cabeça do tomate, vírus do mosaico das cucurbitáceas).

[0271] As culturas incluem também aquelas que têm resistência intensificada a nematódeos, tais como o nematódeo do cisto da soja.

[0272] Culturas que são tolerantes a estresse abiótico incluem aquelas que têm tolerância intensificada à seca, muito sal, elevada temperatura, frio glacial, geada, ou radiação de luz, por exemplo através da expressão de NF-YB ou outras proteínas conhecidas na técnica.

[0273] As substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio e cálcio, por exemplo, as toxinas virais KP1, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quitinases; glucanases; as chamadas “proteínas relacionadas com a patogênese” (PRP; ver, por exemplo, EP- A-0 392 225); substâncias antipatogênicas produzidas por microrganismos, por exemplo, antibióticos de peptídeos ou antibióticos heterocíclicos (ver, por exemplo, WO 95/33818) ou fatores de proteína ou polipeptídeo envolvidos na defesa de plantas contra patógenos (chamados “genes de resistência a doenças de plantas”, como descrito em WO 03/000906).

[0274] Áreas adicionais de uso das composições de acordo com a invenção são a proteção de bens armazenados e armazéns e a proteção de matérias-primas, tais como madeira, têxteis, revestimentos de pavimentos ou edifícios, e também no setor da higiene, em especial a proteção de humanos, animais domésticos e gado produtivo contra pragas do tipo mencionado.

[0275] A presente invenção proporciona também um método para controle de pragas (tais como mosquitos e outros vetores de doença; ver também http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). Em uma modalidade, o método para controle de pragas compreende a aplicação das composições da invenção nas pragas-alvo, no seu lócus ou em uma superfície ou substrato por pincelamento, rolamento, pulverização, espalhamento ou imersão. A título de exemplo, uma aplicação por IRS (pulverização residual interna) em uma superfície tal como uma superfície de parede, teto ou chão é contemplada pelo método da invenção. Em outra modalidade é contemplada a aplicação de tais composições a um substrato tal como um material não tecido ou tecido na forma (ou que pode ser usado na fabricação) de malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.

[0276] Em uma modalidade, o método para controlar tais pragas compreende a aplicação de uma quantidade eficaz em termos pesticidas das composições da invenção nas pragas- alvo, no seu local, ou numa superfície ou substrato, de modo a proporcionar uma atividade pesticida residual eficaz na superfície ou substrato. Tal aplicação pode ser feita por pincelamento, rolamento, pulverização, espalhamento ou imersão da composição pesticida da presente invenção. A título de exemplo, uma aplicação por IRS de uma superfície tal como uma superfície de parede, teto ou pavimento é contemplada pelo método da invenção de modo a proporcionar atividade pesticida residual efetiva na superfície. Em outra modalidade é contemplado a aplicação de tais composições para controle residual de pragas a um substrato tal como um material tecido na forma de (ou que pode ser usado na fabricação de) malhas, roupas, roupas de cama, cortinas e tendas.

[0277] Os substratos incluindo não tecidos, tecidos ou malhas a serem tratados podem ser feitos de fibras naturais tais como algodão, ráfia, juta, linho, sisal, urdume simples, ou lã, ou fibras sintéticas tais como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrila ou similares. Os poliésteres são particularmente adequados. Os métodos de tratamento de têxteis são conhecidos, p.ex., WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO 2005113886 ou WO 2007/090739.

[0278] Áreas adicionais de uso das composições de acordo com a invenção são a área de injeção de árvores/tratamento de troncos para todas as árvores ornamentais bem como todos os tipos de árvores de fruto e castanheiros.

[0279] Na área de injeção de árvores/tratamento de troncos, os compostos de acordo com a presente invenção são especialmente adequados contra insetos perfuradores da madeira da ordem Lepidoptera tal como mencionado acima, e da ordem Coleoptera, especialmente contra perfuradores da madeira listados nas seguintes tabelas A e B: Tabela A. Exemplos de perfuradores de madeiras exóticas com importância econômica. Tabela B. Exemplos de perfuradores de madeiras nativas com importância econômica.

[0280] A presente invenção também pode ser usada para controlar quaisquer pragas de insetos que possam estar presentes em grama, incluindo, por exemplo, besouros, lagartas, formigas de fogo, pérolas-da-terra, diplópodes, tatus-bola, ácaros, paquinhas, cochonilhas, percevejos farinhentos, cigarrinhas, percevejos das gramíneas do Sul e larvas brancas. A presente invenção pode ser usada para controlar pragas de insetos em vários estágios do seu ciclo de vida, incluindo ovos, larvas, ninfas e adultos.

[0281] Em particular, a presente invenção pode ser usada para controlar pragas de insetos que se alimentam das raízes de gramado incluindo corós (tais como Cyclocephala spp. (por exemplo, besouro mascarado, C. lurida), Rhizotrogus spp. (por exemplo, besouro europeu, R. majalis), Cotinus spp. (por exemplo, escaravelho de S. João verde, C. nitida), Popillia spp. (por exemplo, escaravelho japonês, P. japonica), Phyllophaga spp. (por exemplo, escaravelho de maio/junho), Ataenius spp. (por exemplo, Ataenius negro do gramado, A. spretulus), Maladera spp. (por exemplo, besouro do jardim asiático, M. castanea) e Tomarus spp.), pérolas- da-terra (Margarodes spp.), paquinhas (alaranjado, do Sul e com asas curtas; Scapteriscus spp., Gryllotalpa africana) e típulas (melga europeia comum, Tipula spp.).

[0282] A presente invenção pode ser também usada para controlar pragas de insetos de gramado que habitam o colmo, incluindo lagartas militares (tais como lagarta-do-cartucho do milho Spodoptera frugiperda e lagarta de pastagem Pseudaletia unipuncta), lagartas-rosca, gorgulhos (Sphenophorus spp., tais como S. venatus verstitus e S. parvulus) e traças dos relvados (tais como Crambus spp. e a traça tropical dos relvados, Herpetogramma phaeopteralis).

[0283] A presente invenção também pode ser usada para controlar pragas de insetos de grama que vivem acima do solo e se alimentam das folhas de grama, incluindo percevejos das gramíneas (tais como percevejos das gramíneas do Sul, Blissus insularis), ácaros da grama das Bermudas (Eriophyes cynodoniensis), percevejos farinhentos da grama Rhodes (Antonina graminis), cigarrinha com duas linhas (Propsapia bicincta), cigarrinhas, lagartas-rosca (família Noctuidae) e afídeos verdes.

[0284] A presente invenção também pode ser usada para controlar outras pragas da grama tais como formigas de fogo importadas vermelhas (Solenopsis invicta) que criam montes de formigas na grama.

[0285] No setor da higiene, as composições de acordo com a invenção são ativas contra ectoparasitas tais como carrapatos duros, carrapatos moles, ácaros causadores de sarnas, ácaros trombiculídeos, moscas (mordedoras e lambedoras), larvas de moscas parasitárias, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos de pássaros e pulgas. Exemplos de tais parasitas são:

[0286] Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. e Phtirus spp., Solenopotes spp..

[0287] Da ordem Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp..

[0288] Da ordem Diptera e das subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp..

[0289] Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

[0290] Da ordem Heteropterida, por exemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

[0291] Da ordem Blattarida, por exemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica e Supella spp..

[0292] Da subclasse Acaria (Acarida) e das ordens Meta- e Meso-stigmata, por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp..

[0293] Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp..

[0294] As composições de acordo com a invenção são também adequadas para proteção contra infestações por insetos no caso de materiais tais como madeira, têxteis, plásticos, adesivos, colas, tintas, papel e cartão, couro, revestimentos para pavimentos e prédios.

[0295] As composições de acordo com a invenção podem ser usadas, por exemplo, contra as seguintes pragas: besouros tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, espécies de Xyleborus, espécies de Tryptodendron, Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, espécies de Sinoxylon e Dinoderus minutus, e também himenópteros tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus e Urocerus augur e térmitas tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis e Coptotermes formosanus, e peixinhos-de-prata tais como Lepisma saccharina.

[0296] Os compostos de acordo com a invenção podem ser usados como agentes pesticidas na forma não modificada, mas são geralmente formulados em composições em várias formas usando adjuvantes de formulação, tais como transportadores, solventes e substâncias tensoativas. As formulações podem estar em várias formas físicas, por exemplo, na forma de pós para empoeiramento, géis, pós molháveis, grânulos dispersíveis em água, comprimidos dispersíveis em água, grânulos efervescentes, concentrados emulsificáveis, concentrados microemulsificáveis, emulsões óleo-em-água, óleos aptos a fluir, dispersões aquosas, dispersões oleosas, suspoemulsões, suspensões para cápsulas, grânulos emulsificáveis, líquidos solúveis, concentrados solúveis em água (com água ou um solvente orgânico miscível com água como transportador), filmes de polímeros impregnados ou em outras formas conhecidas, por exemplo, do "Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides", Nações Unidas, Primeira Edição, Segunda Revisão (2010). Tais formulações podem ser usadas diretamente ou diluídas antes do uso. As diluições podem ser feitas, por exemplo, com água, em fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, óleo ou solventes.

[0297] As formulações podem ser preparadas, por exemplo, por mistura do ingrediente ativo com os adjuvantes de formulação de modo a se obterem composições na forma de sólidos finamente divididos, grânulos, soluções, dispersões ou emulsões. Os ingredientes ativos podem ser também formulados com outros adjuvantes, tais como sólidos finamente divididos, óleos minerais, óleos de origem vegetal ou animal, óleos modificados de origem vegetal ou animal, solventes orgânicos, água, substâncias tensoativas ou suas combinações.

[0298] Os ingredientes ativos podem estar também contidos em microcápsulas muito finas. As microcápsulas contêm os ingredientes ativos em um transportador poroso. Isto permite que os ingredientes ativos sejam liberados no ambiente em quantidades controladas (por exemplo, liberação lenta). As microcápsulas têm usualmente um diâmetro de 0,1 a 500 mícrones. As mesmas contêm ingredientes ativos em uma quantidade de cerca de 25 a 95% em peso do peso da cápsula. Os ingredientes ativos podem ser na forma de um sólido monolítico, na forma de partículas finas em dispersão sólida ou líquida ou na forma de uma solução adequada. As membranas de encapsulamento podem compreender, por exemplo, borrachas naturais ou sintéticas, celulose, copolímeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrila, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretano ou polímeros quimicamente modificados e xantatos de amido ou outros polímeros que são conhecidos pelo perito na especialidade. Alternativamente, microcápsulas muito finas podem ser formadas, nas quais o ingrediente ativo é contido na forma de partículas divididas finamente em uma matriz sólida de substância base, mas as microcápsulas não são elas próprias encapsuladas.

[0299] Os adjuvantes de formulação que são adequados para a preparação das composições de acordo com a invenção são conhecidos por si só. Como veículos líquidos podem ser usados: água, tolueno, xileno, éter de petróleo, óleos vegetais, acetona, metiletilcetona, ciclo-hexanona, anidridos de ácidos, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, ésteres alquílicos de ácido acético, álcool diacetônico, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter butílico de dietilenoglicol, éter etílico de dietilenoglicol, éter metílico de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter metílico de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etila, 2-etil- hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloroetano, 2- heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etila, etilenoglicol, éter butílico de etilenoglicol, éter metílico de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido lático, laurilamina, óxido de mesitila, metoxipropanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol, ácido propiônico, lactato de propila, carbonato de propileno, propilenoglicol, éter metílico de propilenoglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, éter metílico de propilenoglicol, éter metílico de dietilenoglicol, metanol, etanol, isopropanol, e álcoois de peso molecular mais alto, como álcool amílico, álcool tetra-hidrofurfurílico, hexanol, octanol, etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, N-metil- 2-pirrolidona e similares.

[0300] Veículos sólidos adequados são, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila pirofilita, sílica, argila atapulgita, "kieselguhr", pedra calcária, carbonato de cálcio, bentonita, montmorilonita cálcica, cascas de semente de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, cascas de nozes moídas, lignina e substâncias similares.

[0301] Um número grande de substâncias tensoativas pode ser usado vantajosamente em formulações tanto sólidas quanto líquidas, especialmente naquelas formulações que podem ser diluídas com um veículo antes do uso. As substâncias tensoativas podem ser aniônicas, catiônicas, não iônicas ou poliméricas e podem ser usadas como emulsificantes, agentes umectantes ou agentes de suspensão ou para outros fins. As substâncias tensoativas típicas incluem, por exemplo, sais de alquilsulfatos, como o laurilsulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol/óxido de alquileno, como etoxilato de nonilfenol; produtos de adição de álcool/óxido de alquileno, como etoxilato de álcool tridecilico; sabões, como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonatos, como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres dialquílicos de sais de sulfossuccinato, como di(2-etil-hexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, como cloreto de lauriltrimetilamônio, ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, como estearato de polietilenoglicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres de mono e di- alquilfosfato; e também outras substâncias descritas, por exemplo, em "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood Nova Jérsia (1981).

[0302] Adjuvantes adicionais que podem ser usados em formulações pesticidas incluem inibidores de cristalização, modificadores de viscosidade, agentes de suspensão, corantes, antioxidantes, agentes espumantes, absorvedores de luz, auxiliares de mistura, antiespumantes, agentes complexantes, substâncias neutralizantes ou modificadoras de pH e tampões, inibidores de corrosão, fragrâncias, agentes umectantes, intensificadores de absorção, micronutrientes, plastificantes, antiaderentes, lubrificantes, dispersantes, espessantes, anticongelantes, microbicidas e fertilizantes líquidos e sólidos.

[0303] As composições de acordo com a invenção podem incluir um aditivo que compreende um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, ésteres alquílicos de tais óleos ou misturas de tais óleos e derivados de óleo. A quantidade de aditivo de óleo na composição de acordo com a invenção é geralmente de 0,01 a 10%, com base na mistura a ser aplicada. Por exemplo, o aditivo de óleo pode ser adicionado a um tanque de pulverização na concentração desejada após uma mistura de pulverização ter sido preparada. Aditivos de óleo preferenciais compreendem óleos minerais ou um óleo de origem vegetal, por exemplo, óleo de colza, azeite ou óleo de girassol, óleo vegetal emulsificado, ésteres de alquila de óleos de origem vegetal, por exemplo, os derivados de metila, ou um óleo de origem animal, tal como óleo de peixe ou sebo bovino. Aditivos de óleo preferenciais compreendem ésteres alquílicos de ácidos graxos C8-C22, especialmente os derivados de metila de ácidos graxos C12-C18, por exemplo, os ésteres metílicos de ácido láurico, ácido palmítico e ácido oleico (laurato de metila, palmitato de metila e oleato de metila, respectivamente). Muitos derivados de óleo são conhecidos do "Compendium of Herbicide Adjuvants", 10a Edição, Southern Illinois University, 2010.

[0304] As composições inventivas compreendem geralmente de 0,1 a 99% em peso, especialmente de 0,1 a 95% em peso, dos compostos da presente invenção e de 1 a 99,9% em peso de um adjuvante de formulação que inclui preferencialmente de 0 a 25% em peso de uma substância tensoativa. Apesar de os produtos comerciais poderem ser preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluídas.

[0305] As taxas de aplicação variam dentro de limites amplos e dependem da natureza do solo, do método de aplicação, da planta cultivada, da praga a ser controlada, das condições climáticas predominantes e de outros fatores regidos pelo método de aplicação, o tempo de aplicação e a cultura alvo. Como diretriz geral, os compostos podem ser aplicados a uma taxa de 1 a 2.000 L/ha, especialmente de 10 a 1.000 L/ha.

[0306] As formulações preferidas podem ter as seguintes composições (% em peso): Concentrados emulsificáveis: ingrediente ativo: 1 a 95%, preferencialmente 60 a 90% agente tensoativo: 1 a 30%, preferencialmente 5 a 20% veículo líquido: 1 a 80%, preferencialmente 1 a 35% Poeiras: ingrediente ativo: 0,1 a 10%, preferencialmente 0,1 a 5% transportador sólido: 99,9 a 90%, preferencialmente 99,9 a 99% Concentrados em suspensão: ingrediente ativo: 5 a 75%, preferencialmente 10 a 50% água: 94 a 24%, preferencialmente 88 a 30% agente tensoativo: 1 a 40%, preferencialmente 2 a 30% Pós molháveis: ingrediente ativo: 0,5 a 90%, preferencialmente 1 a 80% agente tensoativo: 0,5 a 20%, preferencialmente 1 a 15% transportador sólido: 5 a 95%, preferencialmente 15 a 90% Grânulos: ingrediente ativo: 0,1 a 30%, preferencialmente 0,1 a 15% transportador sólido: 99,5 a 70%, preferencialmente 97 a 85%

[0307] Os seguintes Exemplos ilustram adicionalmente, mas não limitam, a invenção.

[0308] A combinação é extensamente misturada com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para originar suspensões da concentração desejada.

[0309] A combinação é extensamente misturada com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes.

[0310] Podem ser obtidas emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, a partir deste concentrado por diluição com água.

[0311] Poeiras prontas a usar são obtidas por mistura da combinação com o transportador e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós podem ser também usados para revestimentos a seco para sementes.

[0312] A combinação é misturada e triturada com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar.

[0313] A combinação finamente triturada é uniformemente aplicada, em um misturador, no caulim umedecido com polietilenoglicol. Grânulos revestidos não empoeirados são obtidos desta maneira. Concentrado de suspensão

[0314] A combinação finamente triturada é intimamente misturada com os adjuvantes, originando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, as plantas vivas bem como o material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Concentrado apto a fluir para tratamento de sementes

[0315] A combinação finamente triturada é intimamente misturada com os adjuvantes, originando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, as plantas vivas bem como o material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

Suspensão de Cápsulas de Liberação Lenta

[0316] 28 partes da combinação são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de di- isocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Esta mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinílico, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser obtido o tamanho de partículas desejado. A esta emulsão, uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água é adicionada. A mistura é agitada até a reação de polimerização se completar. A suspensão para cápsulas obtida é estabilizada por adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação da suspensão para cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8-15 mícrones. A formulação resultante é aplicada em sementes como uma suspensão aquosa em um aparelho adequado para tal propósito.

[0317] Os tipos de formulação incluem um concentrado em emulsão (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão para cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW) , uma microemulsão (ME) , uma dispersão em óleo (OD) , um fluido miscível com óleo (OF), um líquido miscível com óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL) , um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC) , um pó molhável (WP) , um grânulo solúvel (SG) ou qualquer formulação tecnicamente exequível em combinação com adjuvantes aceitáveis em termos agrícolas.

Exemplos Preparativos:

[0318] "Pf" significa ponto de fusão em °C. Os radicais livres representam grupos metila. As medições de 1H RMN foram registradas em um espectrômetro Brucker 400 MHz, os desvios químicos são dados em ppm em relação a um padrão de TMS. Espectros medidos em solventes deuterados como indicado. Qualquer um dos métodos de LCMS em baixo foi usado para caracterizar os compostos. Os valores característicos de LCMS obtidos para cada composto foram o tempo de retenção ("Rt", registrado em minutos) e o íon molecular medido (M+H)+ ou (M-H)-.

Métodos de LCMS e GCMS: Método 1: Padrão 1

[0319] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadripolo simples ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30-60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo do Gás no Cone: 0 L/Hora, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 L/h, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solventes, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C; Intervalo de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 até 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B= Acetonitrila + HCOOH a 0,05%: gradiente: 0 min B a 0%, A a 100%; 1,2-1,5 min B a 100%; Fluxo (mL/min) 0,85.

Método 2: Padrão longo

[0320] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadripolo simples SQD ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: íons positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30-60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo do Gás no Cone: 0 L/Hora, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 L/h, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Desgaseificador de solventes, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μm, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C; Intervalo de comprimentos de onda do DAD (nm): 210 até 500, Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%, B = Acetonitrila + HCOOH a 0,05%; gradiente: 0 min B a 0%, A a 100%; 2,7-3,0 min B a 100%; Fluxo (mL/min) 0,85.

Método 3: Padrão 2 longo

[0321] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Agilent Technologies (Espectrômetro de Massa de Quadripolo Triplo 6410) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: Troca de Polaridade Positiva e Negativa, Capilar: 4,00 kV, Fragmentador: 100,00 V, Temperatura do Gás: 350 oC, Fluxo de Gás: 11 L/min, Gás Nebulizador: 45 psi, Gama de massas: 110-1000 Da, Gama de comprimentos de onda do DAD: 210-400 nm). Coluna: KINETEX EVO C18, comprimento 50 mm, diâmetro 4,6 mm, tamanho das partículas 2,6 μm. Temperatura do forno da coluna 40 °C. Gradiente de solventes: A = Água com ácido fórmico a 0,1%: Acetonitrila (95:5 v/v). B = Acetonitrila com ácido fórmico a 0,1%. Gradiente = 0 min A a 90%, B a 10%; 0,9-1,8 min A a 0%, B a 100%, 2,2-2,5 min A a 90%, B a 10%. Caudal 1,8 mL/min.

Método 4: Padrão 2

[0322] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de Massa Acquity SDS) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: Troca de Polaridade Positiva e Negativa, Capilar: 3,00 kV, Voltagem do Cone: 41,00 V, Temperatura da fonte: 150 oC, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 1000 L/h, Temperatura de dessolvatação: 500 oC, Fluxo de Gás @ Cone: 50 L/h, Gama de massas: 110-800 Da, Gama de comprimentos de onda do PDA: 210-400 nm. Coluna: UPLC Acquity HSS T3 C18, comprimento 30 mm, diâmetro 2,1 mm, tamanho das partículas 1,8 μm. Temperatura do forno da coluna 40 °C. Gradiente de solventes: A = Água com ácido fórmico a 0,1%: Acetonitrila (95:5 v/v). B = Acetonitrila com ácido fórmico a 0,05%. Gradiente = 0 min A a 90%, B a 10%; 0,2 min A a 50%, B a 50%; 0,7-1,3 min A a 0%, B a 100%; 1,4-1,6 min A a 90%, B a 10%. Caudal 0,8 mL/min. EXEMPLO P1: Preparação de 2-[5-etilsulfonil-6-[7- (trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]-2- metil-propanonitrila (composto P1) Passo 1: Preparação de 2-(6-acetil-5-etilsulfonil-3- piridil)-2-metil-propanonitrila

[0323] A uma solução de 2-(6-acetil-5-etilsulfonil-3- piridil)acetonitrila (1,50 g, 5,95 mmol, 1,00 equiv.) [preparado como descrito em WO2016/071214] em dimetilformamida (24 mL) foi adicionado hidreto de sódio (478 mg, 12,5 mmol, 2,10 equiv.) a 0 °C sob atmosfera de argônio. A mistura resultante foi agitada a 0 °C durante 30 min e então foi adicionada gota a gota a uma solução de iodometano (0,777 mL, 341 mg, 12,5 mmol, 2,10 equiv.) em dimetilformamida (24 mL) a 0 °C. A mistura foi lentamente aquecida para a temperatura ambiente e agitada a esta temperatura durante 4 h. A mistura reacional foi diluída com acetato de etila e solução sat. de cloreto de amônio. A camada aquosa foi separada e extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, secas em sulfato de sódio anidro, filtradas e concentradas sob vácuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia Flash (sílica gel, acetato de etila/ciclo-hexano), dando origem a 2-(6-acetil-5-etilsulfonil-3-piridil)-2-metil- propanonitrila. LCMS (método 1): 281 (M+H)+; tempo de retenção: 0,79 min Passo 2: Preparação de 2-[6-(2-bromoacetil)-5-etilsulfonil- 3-piridil]-2-metil-propanonitrila

[0324] A uma solução de 2-(6-acetil-5-etilsulfonil-3- piridil)-2-metil-propanonitrila (734 mg, 2,62 mmol, 1,00 equiv.) em acetato de etila (6,5 mL) e clorofórmio (6,5 mL) foi adicionado brometo de cobre(II) (1,17 g, 5,24 mmol, 2,00 equiv.) à temperatura ambiente sob atmosfera de argônio. A mistura resultante foi aquecida para 140 °C durante 2,5 h sob irradiação de micro-ondas. A mistura reacional foi filtrada em uma almofada de Celite e enxaguada com acetato de etila. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida e o produto bruto obtido foi purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, acetato de etila/ciclo-hexano), dando origem a 2-[6-(2-bromoacetil)-5-etilsulfonil-3-piridil]-2- metil-propanonitrila. LCMS (método 1): 359 (M+H)+; tempo de retenção: 0,88 min Etapa 3: Preparação de 2-[5-etilsulfonil-6-[7- (trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]-3-piridil]-2- metil-propanonitrila (composto P1)

[0325] A uma solução de 2-[6-(2-bromoacetil)-5- etilsulfonil-3-piridil]-2-metil-propanonitrila (275 mg, 0,766 mmol, 1,00 equiv.) em acetonitrila (8,0 mL) foi adicionado 6-(trifluorometil)pirimidin-4-amina (142 mg, 0,842 mmol, 1,10 equiv.) [preparado como descrito em WO2015/000715) à temperatura ambiente sob atmosfera de argônio. A mistura resultante foi aquecida para 90 °C durante 2 dias. A mistura reacional foi esfriada à temperatura ambiente e diluída com acetato de etila e solução saturada de cloreto de amônio. A camada aquosa foi separada e extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, secas em sulfato de sódio anidro, filtradas, e concentradas sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por HPLC de fase reversa para obter o composto do título. LCMS (método 2): 424 (M+H)+; tempo de retenção: 1,38 min.

[0326] Os Exemplos P14, P15, P16 e P20 mostrados na tabela P abaixo foram preparados seguindo uma sequência análoga como descrito no exemplo P1. Preparação de 2-[5-etilsulfonil-6-[6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridin-2-il]-3-piridil]-2- metil-propanonitrila (composto P2) Passo 1: Preparação de 2,5-dibromo-3-etilsulfanil-piridina

[0327] Uma solução de dissulfeto de dietila (7,76 g, 63,5 mmol, 2,00 equiv.) e nitrito de terc-butila (4,91 g, 47,6 mmol, 1,50 equiv.) em DCE (60 mL) e DCM (40 mL) foi aquecida para 40 °C. A esta mistura foi lentamente adicionada uma solução de 2,5-dibromopiridin-3-amina (8,00 g, 31,7 mmol, 1,00 equiv.) em DCE (200 mL) lentamente ao longo de 90 min e a mistura reacional foi agitada durante mais 1 h a 40 °C. Depois de completada a reação, a massa reacional foi esfriada, diluída com água (100 mL), e extraída com DCM (2 x 100 mL). A camada orgânica foi separada, a camada orgânica combinada foi seca em sulfato de sódio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, 5-15% de acetato de etila/ciclo-hexano), dando origem a 2,5-dibromo- 3-etilsulfanil-piridina. LCMS (Método 4): 296 (M+H)+, tempo de retenção 1,16 min.

[0328] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1,32 (t, 3 H), 2,98 (m, 2 H), 7,52 (s, 1 H) 8,19 (s, 1 H). Passo 2: Preparação de 2,5-dibromo-3-etilsulfonil-piridina

[0329] A uma solução de 2,5-dibromo-3-etilsulfanil-piridina (1,00 g, 3,36 mmol, 1,00 equiv.) em diclorometano (40 mL) foi adicionado ácido meta-cloroperbenzoico (1,83 g, 7,41 mmol, 2,20 equiv.) e a solução obtida foi agitada à temperatura ambiente durante 2 h. A mistura reacional foi extinta com solução de hidróxido de sódio (1 M, 100 mL) e extraída com diclorometano (3x100 mL). As camadas orgânicas combinadas foram secas (Na2SO4), filtradas e concentradas sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, 30% de acetato de etila/ciclo-hexano), dando origem a 2,5-dibromo-3- etilsulfonil-piridina. LCMS (método 4): 328 (M+H)+, tempo de retenção 0,88 min.

[0330] 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1,34 (t, 3 H), 3,55 (q, 2 H), 8,54 (d, 1 H), 8,67 (d, 1 H). Passo 3: Preparação de (5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)hidrazina

[0331] Hidrazina mono-hidratada (6,20 g, 120 mmol, 6,00 equiv.) foi adicionada a uma solução de 2,5-dibromo-3- etilsulfonil-piridina (6,80 g, 21,0 mmol, 1,00 equiv.) em 1,4-dioxano (21 mL) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 1 h. Depois de completada a reação, a mistura reacional foi diluída com água (30 mL) e extraída com acetato de etila (2x30 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água (20 mL), secas (Na2SO4), filtradas e concentradas sob pressão reduzida. A (5-bromo- 3-etilsulfonil-2-piridil)hidrazina bruta obtida foi usada para o passo seguinte sem qualquer purificação adicional. LCMS (método 3): 280 (M+H)+, tempo de retenção 0,60 min. Passo 4: Preparação de ácido 4-[2-(5-bromo-3-etilsulfonil- 2-piridil)hidrazino]-6-(trifluorometil)piridino-3- carboxílico

[0332] A um balão de fundo redondo com condensador de refluxo carregado com ácido 4-cloro-6- (trifluorometil)piridino-3-carboxílico (2,50 g, 11,0 mmol, 1,00 equiv) [CAS 1060810-66-3, comercialmente disponível; ou preparado de acordo com WO2013/064460, páginas 120] foi adicionada uma solução de (5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)hidrazina (4,70 g, 17,0 mmol, 1,50 equiv) em pentan- 1-ol (120 mL) e a mistura reacional obtida foi aquecida a 110 °C durante a noite. A mistura reacional obtida foi concentrada sob pressão reduzida para remover pentanol. O pentanol remanescente foi removido por adição de tolueno e coevaporação. A mistura bruta obtida foi diluída com água (100 mL), salmoura (100 mL) e extraída com acetato de etila (3x200 mL). As camadas orgânicas combinadas foram secas (Na2SO4), filtradas e concentradas sob pressão reduzida para obter o produto bruto como um sólido: Trituração com ciclo- hexano forneceu ácido 4-[2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)hidrazino]-6-(trifluorometil)piridino-3-carboxílico como um sólido. Este composto foi usado para o passo seguinte sem qualquer purificação adicional. LCMS (método 3): 469 (M+H)+, tempo de retenção 1,39 min. Passo 5: Preparação de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)-3-cloro-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina

[0333] Uma solução de ácido 4-[2-(5-bromo-3-etilsulfonil- 2-piridil)hidrazino]-6-(trifluorometil)piridino-3- carboxílico (3,00 g, 6,39 mmol, 1,00 equiv.) em POCl3 (30 mL) foi aquecida sob refluxo para 110 °C durante 1,5 h. A mistura reacional bruta obtida foi então derramada em gelo (500 g) e extinta com bicarbonato de sódio sólido. A mistura obtida foi extraída com diclorometano (3x200 mL). As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida. O produto sólido bruto foi purificado por trituração com ciclo-hexano, fornecendo 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-3-cloro-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina. LCMS (método 4): 469 (M+H)+, tempo de retenção 1,10 min. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1,33 (t, 3 H), 3,59 (q, 2 H), 7,97 (s, 1 H), 8,73 (s, 1 H), 8,99 (s, 1 H), 9,29 (s, 1 H). Passo 6: Preparação de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina

[0334] A uma solução de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)-3-cloro-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (1,80 g, 3,80 mmol, 1,00 equiv.) em ácido acético (90 mL) foi lentamente adicionado zinco (500 mg, 7,70 mmol, 2,00, equiv.) e a mistura reacional foi aquecida para 60 °C durante 2 h. A mistura reacional obtida foi deixada esfriar para a temperatura ambiente, derramada em água (30 mL), e a solução resultante foi extraída com acetato de etila (3x20 mL). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (30 mL), secas em sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna (40% de acetato de etila/ciclo-hexano) para obter 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2-piridil)-6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina. LCMS (método 3): 435 (M+H)+, tempo de retenção 1,05 min. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1,44 (t, 3 H), 3,99 (q, 2 H), 8,04 (s, 1 H), 8,77 (s, 1 H), 8,88 (s,1 H), 8,91 (s, 1 H), 9,39 (s, 1 H). Passo 7: Preparação de 2-[5-etilsulfonil-6-[6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridin-2-il]-3- piridil]acetonitrila

[0335] A uma solução de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)-6-(trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridina (500 mg, 1,15 mmol, 1,00 equiv.) em N,N-dimetilformamida (7,0 mL) foi adicionado trimetilsililacetonitrila (265 mg, 2,30 mmol, 2,00 equiv.), fluoreto de zinco(II) (73 mg, 0,69 mmol, 0,60 equiv.) e Xantphos (27 mg, 0,046 mmol, 0,040 equiv.) sob atmosfera de nitrogênio. A massa reacional foi purgada com nitrogênio durante 15 min seguido de adição de Pd2(dba)3*CHCl3 (22 mg, 0,020 mmol, 0,020 equiv.). A mistura reacional obtida foi então sujeita a aquecimento a 140 °C durante 30 min sob irradiação de micro-ondas. Após esfriamento para a temperatura ambiente, a mistura reacional foi diluída com acetato de etila (30 mL) e água (15 mL) foi adicionada. A fase orgânica foi separada, lavada com água, salmoura, seca (Na2SO4) e filtrada. Concentração sob pressão reduzida forneceu o material bruto que foi purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, acetato de etila/ciclo- hexano), originando o composto do título. LCMS (método 4): 396 (M+H)+, tempo de retenção 0,87 min. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ/ppm: 1,21-1,29 (m, 3 H), 3,88 (q, 2 H), 4,40 (s, 2 H), 8,35 (s, 1 H), 8,63 (d, 1 H), 8,96 (d, 1 H), 9,44 (s, 1 H), 9,46-9,50 (m, 1 H). Passo 8: Preparação de 2-[5-etilsulfonil-6-[6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridin-2-il]-3-piridil]-2- metil-propanonitrila (composto P2)

[0336] A uma solução de 2-[5-etilsulfonil-6-[6- (trifluorometil)pirazolo[4,3-c]piridin-2-il]-3- piridil]acetonitrila (245 mg, 0,620 mmol, 1,00 equiv.) em acetonitrila (15 mL) foi adicionado carbonato de césio (717 mg, 1,86 mmol, 3,00 equiv.) seguido de iodometano (264 mg, 1,86 mmol, 3,00 equiv.). A solução de cor marrom resultante foi agitada à temperatura ambiente durante 5 h. A mistura reacional foi então diluída com acetato de etila (30 mL) e água (20 mL). A fase orgânica foi separada, lavada com água, salmoura, e seca em sulfato de sódio, filtrada e evaporada. O material bruto foi purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, acetato de etila/ciclo-hexano), originando o composto do título. LCMS (método 4): 424 (M+H)+, tempo de retenção 1,01 min. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1,45-1,50 (m, 3 H), 1,92 (s, 6 H), 4,01 (q ,2 H), 8,05 (s, 1 H), 8,66 (d, 1 H), 8,96 (d, 1 H), 9,02 (d, 1 H), 9,42 (s, 1 H). EXEMPLO P3: Preparação de 2-[6-[5-etil-3-metil-4-oxo-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-5-etilsulfonil- 3-piridil]-2-metil-propanonitrila (composto P3) Passo 1: Preparação de 2-[6-[5-etil-3-metil-4-oxo-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-5-etilsulfonil- 3-piridil]acetonitrila

[0337] A uma solução de 2-(5-bromo-3-etilsulfonil-2- piridil)-5-etil-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-4-ona (800 mg, 1,62 mmol, 1,00 equiv.) [preparado como descrito em WO2017/084879 A1] em dimetilformamida (3,5 mL) foi adicionado 2-trimetilsililacetonitrila (0,336 mL, 278 mg, 2,43 mmol, 1,50 equiv.), Xantphos (38 mg, 0,065 mmol, 0,040 equiv.), fluoreto de zinco(II) (102 mg, 0,973 mmol, 0,600 equiv.) e (dba)3Pd2*CHCl3 (30 mg, 0,032 mmol, 0,020 equiv.) sob atmosfera de argônio. A mistura reacional foi aquecida para 100 °C e agitada durante 20 h. Após esfriamento para a temperatura ambiente, a mistura reacional foi diluída em acetato de etila (100 mL) e filtrada em um tampão de Celite. O filtrado foi lavado com água (3 x 25 mL) e salmoura (25 mL). As camadas orgânicas combinadas foram secas (Na2SO4) e concentradas sob pressão reduzida. O material bruto foi purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, metanol/diclorometano), dando origem ao composto do título. LCMS (método 1): 454 (M+H)+, tempo de retenção 0,93 min. Passo 2: Preparação de 2-[6-[5-etil-3-metil-4-oxo-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-5-etilsulfonil- 3-piridil]-2-metil-propanonitrila (composto P3)

[0338] A uma solução de 2-[6-[5-etil-3-metil-4-oxo-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-5-etilsulfonil- 3-piridil]acetonitrila (300 mg, 0,662 mmol, 1,00 equiv.) em dimetilformamida (6,0 mL) foi adicionado hidreto de sódio (60,8 mg, 1,59 mmol, 2,40 equiv.) a 0 °C sob atmosfera de argônio. A mistura resultante foi agitada durante 30 min a 0 °C e então foi adicionada gota a gota a uma solução de iodometano (0,098 mL, 225 mg, 1,59 mmol, 2,40 equiv.) em dimetilformamida (3 mL) a 0 °C. A mistura foi lentamente aquecida para a temperatura ambiente e a agitação foi continuada durante 18 h. A mistura reacional obtida foi diluída com acetato de etila e solução saturada de cloreto de amônio. A camada aquosa foi separada e extraída com acetato de etila (2x). As camadas orgânicas foram combinadas, secas em sulfato de sódio anidro, filtradas, e concentradas sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna (sílica gel, metanol/ diclorometano), dando origem ao composto do título como um sólido branco. LCMS (método 1): 482 (M+H)+; tempo de retenção: 1,02 min. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1,37 (t, 3 H), 1,39 (t l, 3 H), 1,90 (s, 6 H), 3,82 (d, 2 H), 4,10 (s, 3 H), 4,25 (d, 2 H), 7,21 (s, 1 H), 8,51 (d, 1 H), 9,15 (d, 1 H).

[0339] Os Exemplos P10, P11, P12, P13, P17 e P18 mostrados na tabela P abaixo foram preparados seguindo uma sequência análoga como descrito no exemplo P3. EXEMPLO P5: Preparação de 2-[6-[7- (difluorometilsulfanil)imidazo[1,2-a]piridin-2-il]-5- etilsulfonil-3-piridil]-2-metil-propanonitrila (composto P5) Passo 1: Preparação de 2-[5-etilsulfonil-6-(7- iodoimidazo[1,2-a]piridin-2-il)-3-piridil]-2-metilpropanonitrila (composto I11)

[0340] Uma mistura de 4-iodopiridin-2-amina (368 mg, 1,67 mmol, 1,00 equiv.) e 2-[6-(2-bromoacetil)-5-etilsulfonil-3- piridil]-2-metil-propanonitrila (600 mg, 1,67 mmol, 1,00 equiv.) [composto I2 preparado como descrito no passo 2, exemplo P1] em acetonitrila (12 mL) foi irradiada sob condições de micro-ondas a 150 °C durante 1 hora. Após esfriamento para a temperatura ambiente, a massa reacional foi diluída com água (10 mL) e salmoura (10 mL), e a fase aquosa foi extraída com acetato de etila (3*30 mL). As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida. Purificação por cromatografia Flash em sílica gel (50% de acetato de etila em ciclo-hexano) originou 2-[5-etilsulfonil-6-(7- iodoimidazo[1,2-a]piridin-2-il)-3-piridil]-2-metil- propanonitrila (450 mg, 0,94 mmol). LCMS (método 4): 481 (M+H)+; tempo de retenção: 0,94 min. 1H RMN (400 MHz, DMSO- d6) δ ppm 1,27 (t, 3 H) 1,82 - 1,85 (m, 6 H) 1,83 (s, 1 H) 4,22 (d, 2 H) 7,27 (dd, 1 H) 8,15 (s, 1 H) 8,44 - 8,49 (m, 3 H) 9,10 - 9,13 (m, 1 H). Passo 2: Preparação de 3-[2-[5-(1-ciano-1-metil-etil)-3- etilsulfonil-2-piridil]imidazo[1,2-a]piridin-7- (composto I12)

[0341] Acetato de paládio (12 mg, 0,05 mmol, 0,05 equiv.) foi adicionado a uma mistura de 2-[5-etilsulfonil-6-(7- iodoimidazo[1,2-a]piridin-2-il)-3-piridil]-2-metil- propanonitrila (500 mg, 1,04 mmol) [composto I11 preparado como descrito acima], N,N-di-ispropiletilamina (370 μL, 2,08 mmol, 2,00 equiv.), 3-mercaptopropionato de metila (141 μL, 1,25 mmol, 1,20 equiv.), e 4,5-bis(difenilfosfino)-9,9- dimetilxanteno (62 mg, 0,10 mmol, 0,10 equiv.) em 1,4-dioxano (10,4 mL) previamente desgaseificado com nitrogênio durante 10 min. A mistura reacional foi agitada a 100 °C durante 2 horas. Após esfriamento para a temperatura ambiente, a massa reacional foi diluída com água (20 mL) e a fase aquosa foi extraída com acetato de etila (3*30 mL). As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida. O sólido resultante foi triturado com ciclo-hexano, dando origem a 3-[2-[5-(1-ciano- 1-metil-etil)-3-etilsulfonil-2-piridil]imidazo[1,2- a]piridin-7-il]sulfanilpropanoato de metila (350 mg, 0,74 mmol). LCMS (método 4): 473 (M+H)+; tempo de retenção: 0,82 min. Passo 3: Preparação de 2-[5-etilsulfonil-6-(7- sulfanilimidazo[1,2-a]piridin-2-il)-3-piridil]-2-metil- propanonitrila (composto I13)

[0342] Hidróxido de sódio (69 mg, 1,68 mmol, 1,50 equiv.) foi adicionado a uma solução de 3-[2-[5-(1-ciano-1-metil- etil)-3-etilsulfonil-2-piridil]imidazo[1,2-a]piridin-7- il]sulfanilpropanoato de metila (530 mg, 1,12 mmol) [composto I12 preparado como descrito acima] em metanol (1,0 mL). Após agitação durante 3 horas à temperatura ambiente, a mistura reacional foi diluída com água (10 mL), acidificada com HCl 1 N (10 mL), e a fase aquosa foi extraída com acetato de etila (3*30 mL). As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida. O material bruto foi usado rapidamente sem qualquer purificação. LCMS (método 3): 387 (M+H)+; tempo de retenção: 1,11 min. Passo 4: Preparação de 2-[6-[7- (difluorometilsulfanil)imidazo[1,2-a]piridin-2-il]-5- etilsulfonil-3-piridil]-2-metil-propanonitrila (composto P5)

[0343] 2-Cloro-2,2-difluoro-acetato de sódio (357 mg, 2,33 mmol, 2,00 equiv.) e carbonato de potássio (241 mg, 1,75 mmol, 1,50 equiv.) foram adicionados a uma solução de 2-[5- etilsulfonil-6-(7-sulfanilimidazo[1,2-a]piridin-2-il)-3- piridil]-2-metil-propanonitrila (450 mg, 1,16 mmol) em N,N- dimetilformamida (5,0 mL). Após agitação a 90 °C durante 4 horas, a mistura reacional foi esfriada para a temperatura ambiente e extinta com água fria (15 mL). A fase aquosa foi extraída com acetato de etila (3*30 mL). As camadas orgânicas combinadas foram secas em sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida. Purificação do material bruto por cromatografia Flash (sílica gel, 30% de acetato de etila em ciclo-hexano) originou 2-[6-[7- (difluorometilsulfanil)imidazo[1,2-a]piridin-2-il]-5- etilsulfonil-3-piridil]-2-metil-propanonitrila (95 mg, 0,22 mmol). LCMS (método 4): 437 (M+H)+; tempo de retenção: 0,91 min. 1H RMN (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 1,25 - 1,31 (m, 3 H) 1,82 - 1,87 (m, 6 H) 4,24 (q, 2 H) 7,09 - 7,16 (m, 1 H) 7,51 - 7,84 (m, 1 H) 7,92 (s, 1 H) 8,48 (d, 1 H) 8,54 (s, 1 H) 8,71 (d, 1 H) 9,13 (d, 1 H).

[0344] Os Exemplos P6, P7, P9 e P19 mostrados na tabela P abaixo foram preparados seguindo uma sequência análoga como descrito no exemplo P5. EXEMPLO P8:Preparação de 2-[5-etilsulfonil-6-[7- (trifluorometil)imidazo[1,2-b]piridazin-2-il]-3-piridil]-2- metil-propanonitrila (composto P8)

[0345] A uma solução de 2-[6-(2-bromoacetil)-5- etilsulfonil-3-piridil]-2-metil-propanonitrila (300 mg, 0,84 mmol, 1,00 equiv.) [composto I2 preparado como descrito no passo 2, exemplo P1] em acetonitrila (6,3 mL) foram adicionados 5-(trifluorometil)piridazino-3-amina (150 mg, 0,88 mmol, 1,00 equiv.) [preparado como descrito em WO2016/051193) e óxido de magnésio (67 mg, 1,70 mmol, 2,00 equiv.) à temperatura ambiente sob atmosfera de argônio. A mistura resultante foi aquecida para 90 °C durante a noite. A mistura reacional foi esfriada à temperatura ambiente, filtrada e concentrada. O material bruto foi diluído com acetato de etila e solução saturada de cloreto de amônio. A camada aquosa foi separada e extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, secas em sulfato de sódio anidro, filtradas, e concentradas sob pressão reduzida. O produto bruto foi purificado por cromatografia Flash em sílica gel (acetato de etila em ciclo- hexano) para obter o composto do título. LCMS (método 4): 424 (M+H)+; tempo de retenção: 0,97 min. Tabela P: Exemplos de compostos da fórmula (I) Tabela I1: Exemplos de compostos intermediários novos:

[0346] As seguintes misturas dos compostos da fórmula I com ingredientes ativos são preferenciais (a abreviatura "TX" significa "um composto selecionado do grupo consistindo nos compostos descritos nas Tabelas 1-12 e P da presente invenção"):

[0347] um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX,

[0348] um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N- metil-N-1-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4- clorofenilfenilsulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenoxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramite (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfós-etila (44) + TX, azinfós-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafós (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, Bromofós (920) + TX, bromofós-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clorodimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorofensona (970) + TX, clorfensulfeto (971) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metila (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, cufranebe (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (N.° Reg. CAS: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ci-hexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton- metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O- metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S- metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofós (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex- diclexina (1089) + TX, dinobutona (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinoctona (1090) + TX, dinopentona (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxation (1102) + TX, difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, disulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrinfós (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensona (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazuron (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofós (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfós (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomil (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifós-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofós (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetanfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfós (711) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradano (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI- 121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfós (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifós (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenofós (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código do composto) + TX,

[0349] um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX,

[0350] um anti-helmíntico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX,

[0351] um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX,

[0352] um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-hidroxi-1H-piridino-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulfe (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, cloridrato de casugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirin (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolinossulfato de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX,

[0353] um agente biológico selecionado do grupo de substâncias que consistem em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nome científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, vírus da poliedrose nuclear multicapsídico de Spodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX,

[0354] um esterilizante do solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX,

[0355] um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatife (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzid [CCN] + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tio-hempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX,

[0356] um feromônio de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)- tridec-4-en-1-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil- hept-2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)- tetradeca-4,10-dien-1-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)- hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)- hexadec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)- icos-13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec- 7-en-1-al (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1- ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9- dien-1-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z,11E)- tetradeca-9,11-dien-1-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-1-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4- metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4- metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, metileugenol (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX,

[0357] um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, etil-hexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquin-butila (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX,

[0358] um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-1-nitroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056) + TX, 1,2- dicloropropano (IUPAC/Chemical Abstracts name) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4- diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, metilfosfato de 2,2-diclorovinila e 2-etilsulfiniletila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan- 2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2- (4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, dietilfosfato de 2-clorovinila (nome IUPAC) (984) + TX, 2- imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan- 1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2- metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3- bromo-1-cloroprop-1-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-1-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetion (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbe (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbe (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenoxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifós (42) + TX, azinfós- etila (44) + TX, azinfós-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbe (58) + TX, benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, Isômero S- ciclopentenila de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis(2-cloroetila) (nome IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bronfenvinfós (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofós (920) + TX, bromofós- etila (921) + TX, bufencarbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofós (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotion (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartape (123) + TX, cloridrato de cartape (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clorodimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, cloretoxifós (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, clormefós (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofós (990) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metila (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis- resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolite (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfós (1019) + TX, cianofós (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion- O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diamidafós (1044) + TX, diazinon (227) + TX, dicaptona (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofós (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietila e 5-metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfós (265) + TX, dimetilano (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinosebe (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofós (1100) + TX, dioxacarbe (1101) + TX, dioxation (1102) + TX, dissulfoton (278) + TX, diticrofós (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafós (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofós (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrinfós (1142) + TX, EXD (1143) + TX, fanfur (323) + TX, fenamifós (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfós (1148) + TX, fenetacarbe (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarbe (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (N° de Reg. CAS: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofós (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarbe (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofós (432) + TX, heterofós [CCN] + TX, hexaflumuron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnon (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarbe (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbe (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofós (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfós (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfós (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofós (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirinfós (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfona (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, messulfenfós (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotofós (1273) + TX, metomil (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquin- butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofós (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftaleno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-iodofenila e O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietila e O-4-metil-2-oxo-2H-chromen-7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de O,O-dietila e O-6-metil-2-propilpirimidin- 4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofósfato de O,O,O',O'-tetrapropila (nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemeton-metila (609) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'- DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration-metila (616) + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metila (1340) + TX, pirimetafós (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, pirimifós-etila (1345) + TX, pirimifós-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofós (1349) + TX, profenofós (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafós (1356) + TX, propetanfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofós (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbute [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofós (689) + TX, pirazofós (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalil (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfós (711) + TX, quinalfós-metila (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofós (1381) + TX, R- 1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, SI- 0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramat (CCN) + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofós (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirade (763) + TX, tebupirimfós (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefós (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfós (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofós (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogenoxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiossultap (803) + TX, tiossultap- sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifós (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofós (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI-5302 (código do composto) + TX, zeta- cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofós (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19 + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazona [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-40-1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramat [203313-251] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [70488618-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirim (revelado em WO 2012/092115) + TX, fluxametamida (WO 2007/026965) + TX, épsilon-metoflutrina [240494-71-7] + TX, épsilon-momfluorotrina [1065124-65-3] + TX, fluazaindolizina [1254304-22-7] + TX, cloropraletrina [399572-87-3] + TX, fluxametamida [928783-29-3] + TX, cialodiamida [1262605-537] + TX, tioxazafeno [330459-31-9] + TX, broflanilida [1207727-04-5] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, ciclaniliprol [1031756-98-5] + TX, tetraniliprol [122965466-3] + TX, guadipir (descrito em WO2010/060231) + TX, cicloxaprida (descrito em WO 2005/077934) + TX, espiropidiona + TX, Afidopiropeno + TX, flupirimin + TX, Momfluorotrina + TX, capa-bifentrina + TX, capa-teflutrina + TX, Dicloromezotiaz + TX, Tetracloraniliprol + TX, benzpirimoxano + TX,

[0359] um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorfe (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [39473071-3] + TX,

[0360] um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifós (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafós (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofós (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifós (326) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofós [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofós (1230) + TX, isazofós (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfona (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC- 184 (código do composto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarbe [CCN] + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome IUPAC/ do Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofós (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, fluopiram + TX,

[0361] um inibidor da nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX,

[0362] um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX,

[0363] um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfa-cloroidrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafuril (1005) + TX, coumatetralil (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX,

[0364] um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2- butoxietoxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3- benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo-hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX,

[0365] um repelente de animais selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX,

[0366] um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX,

[0367] um protetor de feridas selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX,

[0368] e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em azaconazol [60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-436] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol [79983-71-4] + TX, imazalil [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanil [8867189-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [1277168-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorfe [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorfe [81412-43-3] + TX, ciprodinil [121552-61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanil [53112-28-0] + TX, fenpiclonil [7473817-3] + TX, fludioxonil [131341-86-1] + TX, benalaxil [71626-11-4] + TX, furalaxil [57646-30-7] + TX, metalaxil [57837-19-1] + TX, R-metalaxil [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixil [77732-09-3] + TX, benomil [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-197] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-44-8] + TX, boscalide [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanil [66332-96-5] + TX, mepronil [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirade [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-407] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-103] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-273] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-01-7] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zinebe [12122-67-7] + TX, ziram [13730-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captana [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpet [133-07-3 ] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura Bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocape [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfós [1710949-8] + TX, iprobenfós [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofós [13457-18-6] + TX, tolclofós-metila [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina [10105-3] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-012] + TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorotalonil [189745-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanil [57966-95-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimete [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, dicloran [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [21186747-9] + TX, ditianon [3347-22-6] + TX, etaboxam [16265077-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanil [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flussulfamida [106917-526] + TX, fenexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-alumínio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarbe [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-036] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [2735522-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, piroquilon [57369-32-1] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-688] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, tiadinil [223580-516] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5- il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4- carboxílico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, (3',4',5'- trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxílico (revelada em WO 2006/087343) + TX, [((3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3- [(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-deca- hidro-6,12-di-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3- piridinil)-2H,11H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4- il]metil-ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX e 1,3,5- trimetil-N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4- [2,2,2-trifluoro-1-metoxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H- pirazol-4-carboxamida [926914-55-8] + TX; lancotriona [1486617-21-3] + TX, florpirauxifeno [943832-81-3] + TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] + TX, mefentrifluconazol [1417782-03-6] + TX, quinofumelina [861647-84-9] + TX, cloropraletrina [399572-87-3] + TX, cialodiamida [1262605-53-7] ] + TX, fluazaindolizina [1254304-22-7] + TX, fluxametamida [928783-29-3] + TX, épsilon-metoflutrina [240494-71-7] + TX, épsilon-momfluorotrina [1065124-65-3] + TX, pidiflumetofeno [1228284-64-7] + TX, capa-bifentrina [439680-76-9] + TX, broflanilida [1207727-04-5] + TX, dicloromezotiaz [1263629-39-5] + TX, dipimetitrona [16114-35-5] + TX, piraziflumida [942515-63-1] + TX, capa- teflutrina [391634-71-2] + TX, fenpicoxamida [517875-34-2] + TX; fluindapir [1383809-87-7] + TX; alfa-bromadiolona [28772-56-7] + TX; flupirimina [1689566-03-7] + TX; benzpirimoxano [1449021-97-9] + TX; acinonapir [1332838-17-1] + TX; inpirfluxam [1352994-67-2] + TX, isoflucipram [1255734-28-1] + TX; rescalure [64309-03-1] + TX; aminopirifeno [1531626-08-0] + TX; ticlopirazoflor [147791927-9] + TX, e espiropidiona [1229023-00-0] + TX, e

[0369] microbianos incluindo: Acinetobacter lwoffii + TX, Acremonium alternatum + TX + TX, Acremonium cephalosporium + TX + TX, Acremonium diospyri + TX, Acremonium obclavatum + TX, granulovírus de Adoxophyes orana (AdoxGV) (Capex®) + TX, Agrobacterium radiobacter estirpe K84 (Galltrol-A®) + TX, Alternaria alternate + TX, Alternaria cassia + TX, Alternaria destruens (Smolder®) + TX, Ampelomyces quisqualis (AQ10®) + TX, Aspergillus flavus AF36 (AF36®) + TX, Aspergillus flavus NRRL 21882 (Aflaguard®) + TX, Aspergillus spp. + TX, Aureobasidium pullulans + TX, Azospirillum + TX, (MicroAZ® + TX, TAZO B®) + TX, Azotobacter + TX, Azotobacter chroocuccum (Azotomeal®) + TX, cistos de Azotobacter (Bionatural Blooming Blossoms®) + TX, Bacillus amyloliquefaciens + TX, Bacillus cereus + TX, Bacillus chitinosporus estirpe CM-1 + TX, Bacillus chitinosporus estirpe AQ746 + TX, Bacillus licheniformis estirpe HB-2 (Biostart™ Rhizoboost®) + TX, Bacillus licheniformis estirpe 3086 (EcoGuard® + TX, Green Releaf®) + TX, Bacillus circulans + TX, Bacillus firmus (BioSafe® + TX, BioNem-WP® + TX, VOTiVO®) + TX, Bacillus firmus estirpe I-1582 + TX, Bacillus macerans + TX, Bacillus marismortui + TX, Bacillus megaterium + TX, Bacillus mycoides estirpe AQ726 + TX, Bacillus papillae (Milky Spore Powder®) + TX, Bacillus pumilus spp. + TX, Bacillus pumilus estirpe GB34 (Yield Shield®) + TX, estirpe de Bacillus pumilus AQ717 + TX, Bacillus pumilus estirpe QST 2808 (Sonata® + TX, Ballad Plus®) + TX, Bacillus spahericus (VectoLex®) + TX, Bacillus spp. + TX, Bacillus spp. estirpe AQ175 + TX, Bacillus spp. estirpe AQ177 + TX, Bacillus spp. estirpe AQ178 + TX, cepa de Bacillus subtilis QST 713 (CEASE® + TX, Serenade® + TX, Rhapsody®) + TX, Bacillus subtilis estirpe QST 714 (JAZZ®) + TX, estirpe de Bacillus subtilis AQ153 + TX, Bacillus subtilis, cepa AQ743 + TX, Bacillus subtilis, cepa QST3002 + TX, Bacillus subtilis, cepa QST3004 + TX, Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens estirpe FZB24 (Taegro® + TX, Rhizopro®) + TX, Cry 2Ae de Bacillus thuringiensis + TX, Cry1Ab de Bacillus thuringiensis + TX, Bacillus thuringiensis aizawai GC 91 (Agree®) + TX, Bacillus thuringiensis israelensis (BMP123® + TX, Aquabac® + TX, VectoBac®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki (Javelin® + TX, Deliver® + TX, CryMax® + TX, Bonide® + TX, Scutella WP® + TX, Turilav WP ® + TX, Astuto® + TX, Dipel WP® + TX, Biobit® + TX, Foray®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki BMP 123 (Baritone®) + TX, Bacillus thuringiensis kurstaki HD-1 (Bioprotec-CAF / 3P®) + TX, Bacillus thuringiensis estirpe BD#32 + TX, Bacillus thuringiensis estirpe AQ52 + TX, Bacillus thuringiensis var. aizawai (XenTari® + TX, DiPel®) + TX, Bacteria spp. (GROWMEND® + TX, GROWSWEET® + TX, Shootup®) + TX, bacteriófago de Clavipacter michiganensis (AgriPhage®) + TX, Bakflor® + TX, Beauveria bassiana (Beaugenic® + TX, Brocaril WP®) + TX, Beauveria bassiana GHA (Mycotrol ES® + TX, Mycotrol O® + TX, BotaniGuard®) + TX, Beauveria brongniartii (Engerlingspilz® + TX, Schweizer Beauveria® + TX, Melocont®) + TX, Beauveria spp. + TX, Botrytis cineria + TX, Bradyrhizobium japonicum (TerraMax®) + TX, Brevibacillus brevis + TX, Bacillus thuringiensis tenebrionis (Novodor®) + TX, BtBooster + TX, Burkholderia cepacia (Deny® + TX, Intercept® + TX, Blue Circle®) + TX, Burkholderia gladii + TX, Burkholderia gladioli + TX, Burkholderia spp. + TX, Fungo de cardo canadense (CBH Canadian Bioherbicide®) + TX, Candida butyri + TX, Candida famata + TX, Candida fructus + TX, Candida glabrata + TX, Candida guilliermondii + TX, Candida melibiosica + TX, Candida oleophila estirpe O + TX, Candida parapsilosis + TX, Candida pelliculosa + TX, Candida pulcherrima + TX, Candida reukaufii + TX, Candida saitoana (Bio-Coat® + TX, Biocure®) + TX, Candida sake + TX, Candida spp. + TX, Candida tenius + TX, Cedecea dravisae + TX, Cellulomonas flavigena + TX, Chaetomium cochliodes (Nova- Cide®) + TX, Chaetomium globosum (Nova-Cide®) + TX, Chromobacterium subtsugae estirpe PRAA4-1T (Grandevo®) + TX, Cladosporium cladosporioides + TX, Cladosporium oxysporum + TX, Cladosporium chlorocephalum + TX, Cladosporium spp. + TX, Cladosporium tenuissimum + TX, Clonostachys rosea (EndoFine®) + TX, Colletotrichum acutatum + TX, Coniothyrium minitans (Cotans WG®) + TX, Coniothyrium spp. + TX, Cryptococcus albidus (YIELDPLUS®) + TX, Cryptococcus humicola + TX, Cryptococcus infirmo-miniatus + TX, Cryptococcus laurentii + TX, granulovírus de Cryptophlebia leucotreta (Cryptex®) + TX, Cupriavidus campinensis + TX, granulovírus de Cydia pomonella (CYD-X®) + TX, granulovírus de Cydia pomonella (Madex® + TX, Madex Plus® + TX, Madex Max/ Carpovirusine®) + TX, Cylindrobasidium laeve (Stumpout®) + TX, Cylindrocladium + TX, Debaryomyces hansenii + TX, Drechslera hawaiinensis + TX, Enterobacter cloacae + TX, Enterobacteriaceae + TX, Entomophtora virulenta (Vektor®) + TX, Epicoccum nigrum + TX, Epicoccum purpurascens + TX, Epicoccum spp. + TX, Filobasidium floriforme + TX, Fusarium acuminatum + TX, Fusarium chlamydosporum + TX, Fusarium oxysporum (Fusaclean® / Biofox C®) + TX, Fusarium proliferatum + TX, Fusarium spp. + TX, Galactomyces geotrichum + TX, Gliocladium catenulatum (Primastop® + TX, Prestop®) + TX, Gliocladium roseum + TX, Gliocladium spp. (SoilGard®) + TX, Gliocladium virens (Soilgard®) + TX, Granulovirus (Granupom®) + TX, Halobacillus halophilus + TX, Halobacillus litoralis + TX, Halobacillus trueperi + TX, Halomonas spp. + TX, Halomonas subglaciescola + TX, Halovibrio variabilis + TX, Hanseniaspora uvarum + TX, nucleopoliedrovírus de Helicoverpa armigera (Helicovex®) + TX, vírus da poliedrose nuclear de Helicoverpa zea (Gemstar®) + TX, Isoflavona - formononetina (Myconate®) + TX, Kloeckera apiculata + TX, Kloeckera spp. + TX, Lagenidium giganteum (Laginex®) + TX, Lecanicillium longisporum (Vertiblast®) + TX, Lecanicillium muscarium (Vertikil®) + TX, vírus da nucleopoliedrose de Lymantria Dispar (Disparvirus®) + TX, Marinococcus halophilus + TX, Meira geulakonigii + TX, Metarhizium anisopliae (Met52®) + TX, Metarhizium anisopliae (Destruxin WP®) + TX, Metschnikowia fruticola (Shemer®) + TX, Metschnikowia pulcherrima + TX, Microdochium dimerum (Antibot®) + TX, Micromonospora coerulea + TX, Microsphaeropsis ochracea + TX, Muscodor albus 620 (Muscudor®) + TX, estirpe de Muscodor roseus A3-5 + TX, Mycorrhizae spp. (AMykor® + TX, Root Maximizer®) + TX, Myrothecium verrucaria estirpe AARC-0255 (DiTera®) + TX, BROS PLUS® + TX, Ophiostoma piliferum estirpe D97 (Sylvanex®) + TX, Paecilomyces farinosus + TX, Paecilomyces fumosoroseus (PFR-97® + TX, PreFeRal®) + TX, Paecilomyces linacinus (Biostat WP®) + TX, Paecilomyces lilacinus estirpe 251 (MeloCon WG®) + TX, Paenibacillus polymyxa + TX, Pantoea agglomerans (BlightBan C9-1®) + TX, Pantoea spp. + TX, Pasteuria spp. (Econem®) + TX, Pasteuria nishizawae + TX, Penicillium aurantiogriseum + TX, Penicillium billai (Jumpstart® + TX, TagTeam®) + TX, Penicillium brevicompactum + TX, Penicillium frequentans + TX, Penicillium griseofulvum + TX, Penicillium purpurogenum + TX, Penicillium spp. + TX, Penicillium viridicatum + TX, Phlebiopsis gigantean (Rotstop®) + TX, bactérias solubilizadoras de fosfato (Phosphomeal®) + TX, Phytophthora cryptogea + TX, Phytophthora palmivora (Devine®) + TX, Pichia anomala + TX, Pichia guilermondii + TX, Pichia membranaefaciens + TX, Pichia onychis + TX, Pichia stipites + TX, Pseudomonas aeruginosa + TX, Pseudomonas aureofasciens (Spot-Less Biofungicide®) + TX, Pseudomonas cepacia + TX, Pseudomonas chlororaphis (AtEze®) + TX, Pseudomonas corrugate + TX, Pseudomonas fluorescens estirpe A506 (BlightBan A506®) + TX, Pseudomonas putida + TX, Pseudomonas reactans + TX, Pseudomonas spp. + TX, Pseudomonas syringae (Bio-Save®) + TX, Pseudomonas viridiflava + TX, Pseudomons fluorescens (Zequanox®) + TX, Pseudozyma flocculosa estirpe PF-A22 UL (Sporodex L®) + TX, Puccinia canaliculata + TX, Puccinia thlaspeos (Wood Warrior®) + TX, Pythium paroecandrum + TX, Pythium oligandrum (Polygandron® + TX, Polyversum®) + TX, Pythium periplocum + TX, Rhanella aquatilis + TX, Rhanella spp. + TX, Rhizobia (Dormal® + TX, Vault®) + TX, Rhizoctonia + TX, Rhodococcus globerulus estirpe AQ719 + TX, Rhodosporidium diobovatum + TX, Rhodosporidium toruloides + TX, Rhodotorula spp. + TX, Rhodotorula glutinis + TX, Rhodotorula graminis + TX, Rhodotorula mucilagnosa + TX, Rhodotorula rubra + TX, Saccharomyces cerevisiae + TX, Salinococcus roseus + TX, Sclerotinia minor + TX, Sclerotinia minor (SARRITOR®) + TX, Scytalidium spp. + TX, Scytalidium uredinicola + TX, vírus da poliedrose nuclear de Spodoptera exigua (Spod-X® + TX, Spexit®) + TX, Serratia marcescens + TX, Serratia plymuthica + TX, Serratia spp. + TX, Sordaria fimicola + TX, nucleopoliedrovírus de Spodoptera littoralis (Littovir®) + TX, Sporobolomyces roseus + TX, Stenotrophomonas maltophilia + TX, Streptomyces ahygroscopicus + TX, Streptomyces albaduncus + TX, Streptomyces exfoliates + TX, Streptomyces galbus + TX, Streptomyces griseoplanus + TX, Streptomyces griseoviridis (Mycostop®) + TX, Streptomyces lydicus (Actinovate®) + TX, Streptomyces lydicus WYEC-108 (ActinoGrow®) + TX, Streptomyces violaceus + TX, Tilletiopsis minor + TX, Tilletiopsis spp. + TX, Trichoderma asperellum (T34 Biocontrol®) + TX, Trichoderma gamsii (Tenet®) + TX, Trichoderma atroviride (Plantmate®) + TX, Trichoderma hamatum TH 382 + TX, Trichoderma harzianum rifai (Mycostar®) + TX, Trichoderma harzianum T-22 (Trianum-P® + TX, PlantShield HC® + TX, RootShield® + TX, Trianum-G®) + TX, Trichoderma harzianum T-39 (Trichodex®) + TX, Trichoderma inhamatum + TX, Trichoderma koningii + TX, Trichoderma spp. LC 52 (Sentinel®) + TX, Trichoderma lignorum + TX, Trichoderma longibrachiatum + TX, Trichoderma polysporum (Binab T®) + TX, Trichoderma taxi + TX, Trichoderma virens + TX, Trichoderma virens (anteriormente Gliocladium virens GL-21) (SoilGuard®) + TX, Trichoderma viride + TX, Trichoderma viride estirpe ICC 080 (Remedier®) + TX, Trichosporon pullulans + TX, Trichosporon spp. + TX, Trichothecium spp. + TX, Trichothecium roseum + TX, Typhula phacorrhiza estirpe 94670 + TX, Typhula phacorrhiza estirpe 94671 + TX, Ulocladium atrum + TX, Ulocladium oudemansii (Botry-Zen®) + TX, Ustilago maydis + TX, várias bactérias e micronutrientes suplementares (Natural II®) + TX, vários fungos (Millennium Microbes®) + TX, Verticillium chlamydosporium + TX, Verticillium lecanii (Mycotal® + TX, Vertalec®) + TX, Vip3Aa20 (VIPtera®) + TX, Virgibaclillus marismortui + TX, Xanthomonas campestris pv. Poae (Camperico®) + TX, Xenorhabdus bovienii + TX, Xenorhabdus nematophilus; e

[0370] Extratos vegetais incluindo: óleo de pinheiro (Retenol®) + TX, azadiractina (Plasma Neem Oil® + TX, AzaGuard® + TX, MeemAzal® + TX, Molt-X® + TX, IGR botânico (Neemazad® + TX, Neemix®) + TX, óleo de canola (Lilly Miller Vegol®) + TX, Chenopodium ambrosioides near ambrosioides (Requiem®) + TX, extrato de Chrysanthemum (Crisant®) + TX, extrato de óleo de amargoseira (Trilogy®) + TX, óleos essenciais de Labiatae (Botania®) + TX, extratos de óleo de cravo, alecrim, hortelã-pimenta e tomilho (Garden insect killer®) + TX, Glicinabetaína (Greenstim®) + TX, alho + TX, óleo de capim-limão (GreenMatch®) + TX, óleo de amargoseira + TX, Nepeta cataria (Óleo de nepenta) + TX, Nepeta catarina + TX, nicotina + TX, óleo de orégano (MossBuster®) + TX, óleo de Pedaliaceae (Nematon®) + TX, piretro + TX, Quillaja saponaria (NemaQ®) + TX, Reynoutria sachalinensis (Regalia® + TX, Sakalia®) + TX, rotenona (Eco Roten®) + TX, extrato vegetal de Rutaceae (Soleo®) + TX, óleo de soja (Ortho ecosense®) + TX, óleo da árvore do chá (Timorex Gold®) + TX, óleo de tomilho + TX, AGNIQUE® MMF + TX, BugOil® + TX, mistura de extratos de alecrim, sésamo, hortelã-pimenta, tomilho e canela (EF 300®) + TX, mistura de extrato de cravo, alecrim e hortelã-pimenta (EF 400®) + TX, mistura de óleo de cravo, hortelã-pimenta e alho e hortelã (Soil Shot®) + TX, caulim (Screen®) + TX, glucama de armazenamento de algas marrons (Laminarin®), e

[0371] feromônios incluindo: feromônio do verme do fogo de cabeça negra (3M Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone®) + TX, Feromônio da Lagarta das Frutas (doseador Paramount- (CM)/ Isomate C-Plus®) + TX, Feromônio da traça das bagas da uva (3M MEC-GBM Sprayable Pheromone®) + TX, Feromônio do Enrolador de Folhas (3M MEC - LR Sprayable Pheromone®) + TX, Muscamona (Snip7 Fly Bait® + TX, Starbar Premium Fly Bait®) + TX, Feromônio da traça oriental da fruta (3M oriental fruit moth sprayable pheromone®) + TX, Feromônio da Broca do Pessegueiro (Isomate-P®) + TX, Feromônio do Verme do Tomate (3M Sprayable pheromone®) + TX, Pó de entostat (extrato da palmeira) (Exosex CM®) + TX, (E + TX,Z + TX,Z)-3 + TX,8 + TX,11 Acetato de tetradecatrienila + TX, (Z + TX,Z + TX,E)- 7 + TX,11 + TX,13-Hexadecatrienal + TX, (E + TX,Z)-7 + TX, Acetato de 9-dodecadien-1-ila + TX, 2-Metil-1-butanol + TX, Acetato de cálcio + TX, Scenturion® + TX, Biolure® + TX, Check-Mate® + TX, Senecioato de lavandulila, e

[0372] Macrobianos incluindo: Aphelinus abdominalis + TX, Aphidius ervi (Aphelinus-System®) + TX, Acerophagus papaya + TX, Adalia bipunctata (Adalia-System®) + TX, Adalia bipunctata (Adaline®) + TX, Adalia bipunctata (Aphidalia®) + TX, Ageniaspis citricola + TX, Ageniaspis fuscicollis + TX, Amblyseius andersoni (Anderline® + TX, Andersoni- System®) + TX, Amblyseius californicus (Amblyline® + TX, Spical®) + TX, Amblyseius cucumeris (Thripex® + TX, Bugline cucumeris®) + TX, Amblyseius fallacis (Fallacis®) + TX, Amblyseius swirskii (Bugline swirskii® + TX, Swirskii-Mite®) + TX, Amblyseius womersleyi (WomerMite®) + TX, Amitus hesperidum + TX, Anagrus atomus + TX, Anagyrus fusciventris + TX, Anagyrus kamali + TX, Anagyrus loecki + TX, Anagyrus pseudococci (Citripar®) + TX, Anicetus benefices + TX, Anisopteromalus calandrae + TX, Anthocoris nemoralis (Anthocoris-System®) + TX, Aphelinus abdominalis (Apheline® + TX, Aphiline®) + TX, Aphelinus asychis + TX, Aphidius colemani (Aphipar®) + TX, Aphidius ervi (Ervipar®) + TX, Aphidius gifuensis + TX, Aphidius matricariae (Aphipar-M®) + TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidend®) + TX, Aphidoletes aphidimyza (Aphidoline®) + TX, Aphytis lingnanensis + TX, Aphytis melinus + TX, Aprostocetus hagenowii + TX, Atheta coriaria (Staphyline®) + TX, Bombus spp. + TX, Bombus terrestris (Natupol Beehive®) + TX, Bombus terrestris (Beeline® + TX, Tripol®) + TX, Cephalonomia stephanoderis + TX, Chilocorus nigritus + TX, Chrysoperla carnea (Chrysoline®) + TX, Chrysoperla carnea (Chrysopa®) + TX, Chrysoperla rufilabris + TX, Cirrospilus ingenuus + TX, Cirrospilus quadristriatus + TX, Citrostichus phyllocnistoides + TX, Closterocerus chamaeleon + TX, Closterocerus spp. + TX, Coccidoxenoides perminutus (Planopar®) + TX, Coccophagus cowperi + TX, Coccophagus lycimnia + TX, Cotesia flavipes + TX, Cotesia plutellae + TX, Cryptolaemus montrouzieri (Cryptobug® + TX, Cryptoline®) + TX, Cybocephalus nipponicus + TX, Dacnusa sibirica + TX, Dacnusa sibirica (Minusa®) + TX, Diglyphus isaea (Diminex®) + TX, Delphastus catalinae (Delphastus®) + TX, Delphastus pusillus + TX, Diachasmimorpha krausii + TX, Diachasmimorpha longicaudata + TX, Diaparsis jucunda + TX, Diaphorencyrtus aligarhensis + TX, Diglyphus isaea + TX, Diglyphus isaea (Miglyphus® + TX, Digline®) + TX, Dacnusa sibirica (DacDigline® + TX, Minex®) + TX, Diversinervus spp. + TX, Encarsia citrina + TX, Encarsia formosa (Encarsia max® + TX, Encarline® + TX, En-Strip®) + TX, Eretmocerus eremicus (Enermix®) + TX, Encarsia guadeloupae + TX, Encarsia haitiensis + TX, Episyrphus balteatus (Syrphidend®) + TX, Eretmoceris siphonini + TX, Eretmocerus californicus + TX, Eretmocerus eremicus (Ercal® + TX, Eretline e®) + TX, Eretmocerus eremicus (Bemimix®) + TX, Eretmocerus hayati + TX, Eretmocerus mundus (Bemipar® + TX, Eretline m®) + TX, Eretmocerus siphonini + TX, Exochomus quadripustulatus + TX, Feltiella acarisuga (Spidend®) + TX, Feltiella acarisuga (Feltiline®) + TX, Fopius arisanus + TX, Fopius ceratitivorus + TX, Formononetina (Wirless Beehome®) + TX, Franklinothrips vespiformis (Vespop®) + TX, Galendromus occidentalis + TX, Goniozus legneri + TX, Habrobracon hebetor + TX, Harmonia axyridis (HarmoBeetle®) + TX, Heterorhabditis spp. (Lawn Patrol®) + TX, Heterorhabditis bacteriophora (NemaShield HB® + TX, Nemaseek® + TX, Terranem-Nam® + TX, Terranem® + TX, Larvanem® + TX, B-Green® + TX, NemAttack ® + TX, Nematop®) + TX, Heterorhabditis megidis (Nemasys H® + TX, BioNem H® + TX, Exhibitline hm® + TX, Larvanem-M®) + TX, Hippodamia convergens + TX, Hypoaspis aculeifer (Aculeifer- System® + TX, Entomite-A®) + TX, Hypoaspis miles (Hypoline m® + TX, Entomite-M®) + TX, Lbalia leucospoides + TX, Lecanoideus floccissimus + TX, Lemophagus errabundus + TX, Leptomastidea abnormis + TX, Leptomastix dactylopii (Leptopar®) + TX, Leptomastix epona + TX, Lindorus lophanthae + TX, Lipolexis oregmae + TX, Lucilia caesar (Natufly®) + TX, Lysiphlebus testaceipes + TX, Macrolophus caliginosus (Mirical-N® + TX, Macroline c® + TX, Mirical®) + TX, Mesoseiulus longipes + TX, Metaphycus flavus + TX, Metaphycus lounsburyi + TX, Micromus angulatus (Milacewing®) + TX, Microterys flavus + TX, Muscidifurax raptorellus e Spalangia cameroni (Biopar®) + TX, Neodryinus typhlocybae + TX, Neoseiulus californicus + TX, Neoseiulus cucumeris (THRYPEX®) + TX, Neoseiulus fallacis + TX, Nesideocoris tenuis (NesidioBug® + TX, Nesibug®) + TX, Ophyra aenescens (Biofly®) + TX, Orius insidiosus (Thripor-I® + TX, Oriline i®) + TX, Orius laevigatus (Thripor-L® + TX, Oriline l®) + TX, Orius majusculus (Oriline m®) + TX, Orius strigicollis (Thripor-S®) + TX, Pauesia juniperorum + TX, Pediobius foveolatus + TX, Phasmarhabditis hermaphrodita (Nemaslug®) + TX, Phymastichus coffea + TX, Phytoseiulus macropilus + TX, Phytoseiulus persimilis (Spidex® + TX, Phytoline p®) + TX, Podisus maculiventris (Podisus®) + TX, Pseudacteon curvatus + TX, Pseudacteon obtusus + TX, Pseudacteon tricuspis + TX, Pseudaphycus maculipennis + TX, Pseudleptomastix mexicana + TX, Psyllaephagus pilosus + TX, Psyttalia concolor (complexo) + TX, Quadrastichus spp. + TX, Rhyzobius lophanthae + TX, Rodolia cardinalis + TX, Rumina decollate + TX, Semielacher petiolatus + TX, Sitobion avenae (Ervibank®) + TX, Steinernema carpocapsae (Nematac C® + TX, Millenium® + TX, BioNem C® + TX, NemAttack® + TX, Nemastar® + TX, Capsanem®) + TX, Steinernema feltiae (NemaShield® + TX, Nemasys F® + TX, BioNem F® + TX, Steinernema-System® + TX, NemAttack® + TX, Nemaplus® + TX, Exhibitline sf® + TX, Scia-rid® + TX, Entonem®) + TX, Steinernema kraussei (Nemasys L® + TX, BioNem L® + TX, Exhibitline srb®) + TX, Steinernema riobrave (BioVector® + TX, BioVektor®) + TX, Steinernema scapterisci (Nematac S®) + TX, Steinernema spp. + TX, Steinernematid spp. (Guardian Nematodes®) + TX, Stethorus punctillum (Stethorus®) + TX, Tamarixia radiate + TX, Tetrastichus setifer + TX, Thripobius semiluteus + TX, Torymus sinensis + TX, Trichogramma brassicae (Tricholine b®) + TX, Trichogramma brassicae (Tricho-Strip®) + TX, Trichogramma evanescens + TX, Trichogramma minutum + TX, Trichogramma ostriniae + TX, Trichogramma platneri + TX, Trichogramma pretiosum + TX, Xanthopimpla stemmator; e

[0373] outros agentes biológicos incluindo: ácido abscísico + TX, bioSea® + TX, Chondrostereum purpureum (Chontrol Paste®) + TX, Colletotrichum gloeosporioides (Collego®) + TX, Octanoato de Cobre (Cueva®) + TX, Armadilhas Delta (Trapline d®) + TX, Erwinia amylovora (Harpin) (ProAct® + TX, Ni-HIBIT Gold CST®) + TX, Ferri-fosfato (Ferramol®) + TX, Armadilhas de funil (Trapline y®) + TX, Gallex® + TX, Grower's Secret® + TX, Homo-brassonolida + TX, Fosfato de Ferro (Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Bait®) + TX, Armadilha de granizo MCP (Trapline f®) + TX, Microctonus hyperodae + TX, Mycoleptodiscus terrestris (Des- X®) + TX, BioGain® + TX, Aminomite® + TX, Zenox® + TX, Armadilha com feromônios (Thripline ams®) + TX, bicarbonato de potássio (MilStop®) + TX, sais de potássio de ácidos graxos (Sanova®) + TX, solução de silicato de potássio (Sil- Matrix®) + TX, iodeto de potássio + tiocianato de potássio (Enzicur®) + TX, SuffOil-X® + TX, Veneno de aranha + TX, Nosema locustae (Semaspore Organic Grasshopper Control®) + TX, Armadilhas pegajosas (Trapline YF® + TX, Rebell Amarillo®) + TX e Armadilhas (Takitrapline y + b®) + TX;

[0374] ou um composto ou agente biologicamente ativo selecionado de: Broflutrinato + TX, Diflovidazina + TX, Flometoquin + TX, Flu-hexafona + TX, Vírus de granulose de Plutella xylostella + TX, Vírus de granulose de Cydia pomonella + TX, Imiciafos + TX, Nucleopoli-hedrovírus de Heliothis virescens + TX, Nucleopoli-hedrovírus de Heliotis punctigera + TX, Nucleopoli-hedrovírus de Helicoverpa zea + TX, Nucleopoli-hedrovírus de Spodoptera frugiperda + TX, Nucleopoli-hedrovírus de Plutella xylostella + TX, p-cimeno + TX, Piflubumida + TX, Pirafluprol + TX, QRD 420 + TX, QRD 452 + TX, QRD 460 + TX, Combinações de terpenoides + TX, Terpenoides + TX, Tetraniliprol + TX, e α-terpineno + TX;

[0375] ou uma substância ativa referenciada por um código + TX, tal como código AE 1887196 (BSC-BX60309) + TX, código NNI-0745 GR + TX, código IKI-3106 + TX, código JT-L001 + TX, código ZNQ-08056 + TX, código IPPA152201 + TX, código HNPC- A9908 (CAS: [660411-21-2]) + TX, código HNPC-A2005 (CAS: [860028-12-2]) + TX, código JS118 + TX, código ZJ0967 + TX, código ZJ2242 + TX, código JS7119 (CAS: [929545-74-4]) + TX, código SN-1172 + TX, código HNPC-A9835 + TX, código HNPC- A9955 + TX, código HNPC-A3061 + TX, código Chuanhua 89-1 + TX, código IPP-10 + TX, código ZJ3265 + TX, código JS9117 + TX, código ZJ3757 + TX, código ZJ4042 + TX, código ZJ4014 + TX, código ITM-121 + TX, código DPX-RAB55 (DKI-2301) + TX, código NA-89 + TX, código MIE-1209 + TX, código MCI-8007 + TX, código BCS-CL73507 + TX, código S-1871 + TX, código DPX- RDS63 + TX, Quinofumelina + TX, mefentrifluconazol + TX, fenpicoxamida + TX, fluindapir + TX, inpirfluxam + TX ou indiflumetpir + TX, isoflucipram + TX, pirapropoíno + TX, florilpicoxamida + TX, metiltetraprol + TX, ipflufenoquina + TX, piridaclometila + TX ou clopiridiflu + TX, tetraclorantraniliprol + TX, tetracloraniliprol + TX, Ticlopirazoflor + TX, flupirimin + TX ou pirifluramida + TX, benzpirimoxano + TX, Benzossufil + TX ou oxazossulfil + TX, etpirafeno + TX, acinonapir + TX ou pirinonafeno + TX, oxotriona + TX, bixlozona + TX ou clofendizona + TX ou dicloroxizona + TX, ciclopiranil + TX ou pirazociclonil + TX ou ciclopirazonil + TX, alfa-bromadiolona + TX código AKD- 1193 + TX, Oxatiapiprolina + TX, Fluopiram + TX, Penflufeno+ TX, Fluoxopirosade+ TX, e Flupiradifurona + TX.

[0376] As referências entre parênteses retos após os ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1] se referem ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Quando os ingredientes ativos estão incluídos no “The Pesticide Manual” [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], são descritos no mesmo sob o número de entrada dado entre parênteses aqui acima para o composto particular; por exemplo, o composto “abamectina” é descrito sob o número de entrada (1). Quando “[CCN]” é adicionado aqui acima ao composto particular, o composto em questão está incluído no “Compendium of Pesticide Common Names”, que se pode acessar pela internet [A. Wood; "Compendium of Pesticide Common Names", Marca Registrada © 1995-2004]; por exemplo, o composto “acetoprol” está descrito no endereço da internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

[0377] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida aqui acima por um chamado “nome comum”, sendo o “nome comum ISO” relevante ou outro “nome comum” usados em casos individuais. Se a designação não for um “nome comum”, a natureza da designação usada ao invés é dada entre parênteses curvos para o composto particular; nesse caso é usado o nome IUPAC, o nome IUPAC/Chemical Abstracts, um “nome químico”, um “nome tradicional”, um “nome do composto” ou um “código de desenvolvimento” ou, se não for usada nenhuma dessas designações nem um “nome comum”, é empregue um “nome alternativo”. “N°. Reg. CAS” designa o Número de Registro do Chemical Abstracts.

[0378] A mistura de ingredientes ativos dos compostos da fórmula I selecionados das Tabelas 1-12 e P com ingredientes ativos descritos acima compreende um composto selecionado das Tabelas 1-12 e P e um ingrediente ativo como descrito acima preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 a 1:5, sendo dada preferência especial a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo do mesmo modo preferencial uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo em uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.

[0379] Em uma modalidade, as misturas descritas acima podem ser usadas em um método para o controle de pragas, que compreende a aplicação de uma composição que compreende uma mistura como descrita acima nas pragas ou no seu ambiente, com a exceção de um método para o tratamento do corpo humano ou de animal de sangue quente por cirurgia ou terapia e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou de animal de sangue quente.

[0380] As misturas compreendendo um composto da fórmula I selecionado das Tabelas 1-12 e P e um ou mais ingredientes ativos como descrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma forma simples de “mistura-pronta”, em uma mistura de pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos isolados, tal como uma “mistura de tanque”, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de modo sequencial, isto é, um após o outro em um período de tempo razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos da fórmula I selecionados das Tabelas 1-12 e P e dos ingredientes ativos como descritos acima não é essencial para a realização da presente invenção.

[0381] As composições de acordo com a invenção também podem compreender auxiliares adicionais sólidos ou líquidos, tais como estabilizadores, por exemplo, óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo, óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou adesivos, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para obter efeitos específicos, por exemplo, bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de plantas, moluscicidas ou herbicidas.

[0382] As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida per se, na ausência de auxiliares, por exemplo, por trituração, crivagem e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, por mistura íntima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos I para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.

[0383] Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os métodos de controle de pragas do tipo acima mencionado, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, pincelamento, cobertura, dispersão ou derramamento - que devem ser selecionados para se adequarem aos objetivos desejados das circunstâncias prevalecentes - e o uso das composições para o controle de pragas do tipo acima mencionado são outros assuntos da invenção. Taxas típicas de concentração variam entre 0,1 e 1000 ppm, preferencialmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicação por hectare é geralmente 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular 10 a 1000 g/ha, preferencialmente 10 a 600 g/ha.

[0384] Um método preferencial de aplicação na área da proteção de culturas é aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possível selecionar a frequência e a taxa de aplicação para corresponderem ao perigo de infestação com a praga em questão. Alternativamente, o ingrediente ativo pode alcançar as plantas através do sistema radicular (ação sistêmica), por encharcamento do lócus das plantas com uma composição líquida ou por incorporação do ingrediente ativo em forma sólida no lócus das plantas, por exemplo no solo, por exemplo na forma de grânulos (aplicação no solo). No caso de culturas de arrozais, tais grânulos podem ser calibrados no arrozal inundado.

[0385] Os compostos da invenção e suas composições são também adequados para a proteção de material de propagação de plantas, por exemplo sementes, tais como frutos, tubérculos ou grãos, ou plantas de viveiro, contra pragas do tipo acima mencionado. O material de propagação pode ser tratado com o composto antes do plantio, por exemplo, a semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, o composto pode ser aplicado aos grãos de sementes (revestimento), por embebição dos grãos em uma composição líquida ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possível aplicar as composições quando o material de propagação é plantado no local da aplicação, por exemplo no sulco da semente durante o processo de formação de fileiras. Estes métodos de tratamento para o material de propagação de plantas e o material de propagação de plantas assim tratado são assuntos adicionais da invenção. As taxas de tratamento típicas dependem da planta e das pragas/fungos a serem controlados, e variam geralmente entre 1 e 200 gramas por 100 kg de sementes, preferencialmente entre 5 e 150 gramas por 100 kg de sementes, tal como entre 10 e 100 gramas por 100 kg de sementes.

[0386] O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas de todos os tipos, incluindo mas não se limitando a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, rebentos, calos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, rizomas, estacas, brotos de estacas e similares, e significa, em uma modalidade preferencial, sementes verdadeiras.

[0387] A presente invenção compreende também sementes revestidas ou tratadas com ou contendo um composto da fórmula I. O termo “revestidas ou tratadas com e/ou contendo” significa geralmente que o ingrediente ativo está maioritariamente na superfície da semente aquando da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no material de semente, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de semente é (re)plantado, pode absorver o ingrediente ativo. Em uma modalidade, a presente invenção disponibiliza um material de propagação de plantas ao qual aderiu um composto da fórmula (I). Adicionalmente, é deste modo disponibilizada uma composição compreendendo um material de propagação de plantas tratado com um composto da fórmula (I).

[0388] O tratamento de sementes compreende todas as técnicas de tratamento de sementes adequadas conhecidas na técnica, tais como tratamento de sementes, revestimento de sementes, empoeiramento de sementes, embebição de sementes e peletização de sementes. A aplicação do tratamento de sementes com o composto da fórmula (I) pode ser levada a cabo por quaisquer métodos conhecidos, tais como pulverização ou por empoeiramento das sementes antes da semeadura ou durante a semeadura/plantação das sementes.

Exemplos Biológicos: Exemplo B1: Spodoptera littoralis (Curuquerê do algodoeiro egípcio)

[0389] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com cinco larvas L1. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade, efeito antialimentação e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 3 dias após infestação. O controle de Spodoptera littoralis por uma amostra de teste é dado quando pelo menos uma das categorias mortalidade, efeito antialimentação e inibição do crescimento é mais elevada do que a da amostra não tratada.

[0390] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de controle a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P2, P3, P5, P6, P7, P8, P9, P11, P12, P13, P14, P17, P18, e P19.

Exemplo B2: Spodoptera littoralis (Curuquerê do algodoeiro egípcio)

[0391] Os compostos de teste foram aplicados por pipeta a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm em placas de 24 poços e misturados com ágar. Sementes de alface foram colocadas no ágar e a placa de múltiplos poços foi fechada por outra placa que continha também ágar. Após 7 dias, o composto foi absorvido pelas raízes e a alface cresceu para a placa de tampa. As folhas de alface foram depois cortadas para dentro da placa de tampa. Ovos de Spodoptera foram pipetados através de um estêncil de plástico sobre um papel de coloração de gel úmido e a placa de tampa foi fechada com este. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade, efeito antialimentação e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 6 dias após infestação.

[0392] Os seguintes compostos originaram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das três categorias (mortalidade, antialimentação ou inibição do crescimento) a uma taxa de teste de 12,5 ppm: P3.

Exemplo B3: Plutella xylostella (Traça das crucíferas)

[0393] Placas de microtitulação de 24 poços com dieta artificial foram tratadas com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm por pipetagem. Após secagem, as placas foram infestadas com larvas L2 (10 a 15 por poço). As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 5 dias após infestação.

[0394] Os seguintes compostos originaram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P2, P3, P6, P7, P8, P9, P10, P11, P12, P13, P14, P15, P16, P17, P18, P19, e P20.

Exemplo B4: Diabrotica balteata (Lagarta da raiz do milho)

[0395] Rebentos de maís colocados sobre uma camada de ágar em placas de microtitulação de 24 poços foram tratados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm por pulverização. Após secagem, as placas foram infestadas com larvas L2 (6 a 10 por poço). As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 4 dias após infestação.

[0396] Os seguintes compostos originaram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P2, P3, P5, P6, P7, P8, P9, P10, P11, P12, P13, P14, P17, P18, P19, e P20.

Exemplo B5: Myzus persicae (Afídeo de pêssego verde)

[0397] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de afídeos de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após infestação.

[0398] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de aplicação de 200 ppm:

[0399] P1, P2, P3, P5, P6, P7, P8, P9, P10, P11, P12, P14, P15, P16, P17, P18, e P20.

Exemplo B6: Myzus persicae (Afídeo de pêssego verde)

[0400] Raízes de plântulas de ervilha infestadas com uma população de afídeos de idades mistas foram colocadas diretamente nas soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após a colocação das plântulas em soluções de teste.

[0401] Os seguintes compostos resultaram em pelo menos 80% de mortalidade a uma taxa de teste de 24 ppm: P1, P3, P8, P15, P16, e P17.

Exemplo B7: Bemisia tabaci (Mosca branca do algodão)

[0402] Discos de folhas de algodão foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com moscas brancas adultas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 6 dias após incubação.

[0403] Os seguintes compostos resultaram em mortalidade de pelo menos 80% a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P2, P3, P5, P6, P7, P8, P10, P11, P12, P13, P14, P17, P19, e P20.

Exemplo B8: Euschistus heros (Percevejo marrom neotropical)

[0404] Folhas de soja em ágar em placas de microtitulação de 24 poços foram pulverizadas com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, as folhas foram infestadas com ninfas N2. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade e inibição do crescimento em comparação com amostras não tratadas 5 dias após infestação.

[0405] Os seguintes compostos originaram um efeito de pelo menos 80% em pelo menos uma das duas categorias (mortalidade ou inibição do crescimento) a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P2, P3, P8, e P14.

Exemplo B10: Tetranychus urticae (ácaro-aranha de duas manchas)

[0406] Discos de folhas de feijoeiro em ágar em placas de microtitulação de 24 poços foram pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000 ppm. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de ácaros de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade em uma população mista (estágios móveis) 8 dias após a infestação.

[0407] Os seguintes compostos resultaram em mortalidade de pelo menos 80% a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P1, P3, P6, P9, P12, P17, e P18.

Exemplo B11: Frankliniella occidentalis (Tripes de flores ocidentais)

[0408] Discos de folhas de girassol foram colocados em ágar em placas de microtitulação de 24 poços e pulverizados com soluções de teste aquosas preparadas a partir de soluções de estoque em DMSO a 10 000. Após secagem, os discos de folhas foram infestados com uma população de Frankliniella de idades mistas. As amostras foram avaliadas quanto à mortalidade 7 dias após infestação.

[0409] Os seguintes compostos resultaram em mortalidade de pelo menos 80% a uma taxa de aplicação de 200 ppm: P3, P6, P7, P11, P12, e P17.

Exemplo B12 : Comparação da atividade inseticida do composto P1 de acordo com a invenção com o composto estruturalmente mais próximo do estado da técnica:

[0410] A atividade do composto P1 de acordo com os exemplos preparativos e do composto P8 de WO 2016/0721414 contra Myzus persicae alimentação/contato (Exemplo B5 acima), Myzus persicae sistêmico (Exemplo B6), e Euschistus heros (Exemplo B8) é resumida na Tabela B13: Tabela B12:

[0411] A Tabela B12 mostra que o composto P1 de acordo com a invenção exibe surpreendentemente uma ação inseticida substancialmente melhor em Myzus persicae como aplicação de alimentação/contato (B5) e sistêmica (B6), e Euschistus heros (B8), às taxas de aplicação testadas, do que o composto do estado da técnica. Este efeito intensificado não era esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Claims

1. Composto da fórmula I-Q1 caracterizado pelo fato de que A é CH ou N; X é S,SO ou SO2; R1 é C1-C4alquil, C1-C4haloalquil ou C3-C6cicloalquil C1C4alquil; R7 e R8 são, independentemente um do outro, C1-C6alquil; R2 é C1-C6haloalquil, C1-C4haloalquilsulfanil, C1- C4haloalquilsulfinil, C1-C4haloalquilsulfonil ou C1- C6haloalcoxi; G2 é N ou CH; ou um sal ou N-óxido agroquimicamente aceitável de um composto de fórmula I.

2. Composto da fórmula I-Q4 caracterizado pelo fato de que A é CH ou N; X é S, SO ou SO2; R1 é C1-C4alquil, C1-C4haloalquil ou C3-C6cicloalquil C1C4alquil; R7 e R8 são, independentemente um do outro, C1-C6alquil; R2 é C1-C6haloalquil, C1-C4haloalquilsulfanil, C1- C4haloalquilsulfinil, C1-C4haloalquilsulfonil ou C1- C6haloalcoxi; ou um sal ou N-óxido agroquimicamente aceitável de um composto de fórmula I.

3. Composto da fórmula I-Q1, de acordo com a reivindicação 1, ou um composto da fórmula I-Q4, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que: X é S ou SO2, preferencialmente X é SO2; R1 é metila, etila, n-propila, i-propila ou ciclopropilmetila; preferencialmente R1 é etila; R2 é C1-C4haloalquil; preferencialmente R2 é trifluorometila; R7 é C1-C6alquil; preferencialmente R7 é metila; e R8 é C1-C6alquil; R8 é preferencialmente metila.

4. Composto da fórmula I-Q1, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que esse composto é selecionado do grupo consistindo em um composto representado pelas fórmulas P1, P5, P6, P7, P9, P14, P15, P16, P19 e P20, ou um composto de fórmula I-Q4, conforme definido na reivindicação 2, o qual é selecionado a partir de um composto representado pela fórmula P8:

5. Composição pesticida, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto da fórmula I-Q1, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 3 ou 4, um composto de fórmula I-Q4 conforme definido em qualquer uma das reivindicações 2, 3 ou 4, em cada caso em forma livre ou em forma de sal agroquimicamente utilizável, como ingrediente ativo e, opcionalmente, pelo menos um auxiliar ou diluente.

6. Método para controlar insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar em uma praga, em um lócus de uma praga, ou em uma planta suscetível de ataque por uma praga, uma quantidade eficaz em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas ou moluscicidas de um composto da fórmula I-Q1, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 3 ou 4, um composto de fórmula I- Q4, conforme denifido em qualquer uma das reivindicações 2, 3 ou 4, ou uma composição, conforme definida na reivindicação 5.

7. Método para a proteção de material de propagação vegetal do ataque por insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos, caracterizado pelo fato de que compreende tratar o material de propagação, ou o local onde o material de propagação é plantado, com uma composição, conforme definida na reivindicação 5.