KR20200054280A - 황 함유 치환기를 갖는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체 - Google Patents

황 함유 치환기를 갖는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체 Download PDF

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Abstract

치환기가 제1항에 정의된 바와 같은 하기 화학식 I의 화합물, 이 화합물의 농화학적으로 허용되는 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변이성체 및 N-옥사이드는 살충제로서 사용될 수 있고, 그 자체가 공지된 방식으로 제조될 수 있다.
[화학식 I]

Description

황 함유 치환기를 갖는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체
본 발명은 황 치환기를 함유하는 살충 활성, 특히 살곤충 활성 헤테로사이클릭 유도체, 상기 화합물의 제조를 위한 중간체, 상기 화합물을 포함하는 조성물, 및 (절지동물, 특히 곤충 또는 대표적인 진드기 목(order Acarina)을 비롯하여) 동물 해충 방제에 있어서의 이의 용도에 관한 것이다.
살충 작용을 갖는 헤테로사이클릭 화합물은, 예를 들어 WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO2016/071214, EP2862853 및 WO 2016/026848에 공지되고 기재되어 있다.
황 함유 페닐 및 피리딜 치환기를 갖는 신규한 살충 활성 헤테로사이클릭 6/5-바이사이클릭 고리 유도체가 현재 발견되어 있었다.
본 발명은 따라서 화학식 I의 화합물, 및 화학식 I의 화합물의 농화학적으로 허용되는 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변이성체 및 N-옥사이드에 관한 것이다:
[화학식 I]
Figure pct00001
상기 식에서,
A는 CH 또는 N이고;
X는 S, SO 또는 SO2이고;
R1은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬C1-C4알킬이고;
R7 및 R8은, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C1-C4알킬설파닐, C1-C4알킬설파닐-C1-C4알킬, C1-C4알킬설피닐-C1-C4알킬, C1-C4알킬설포닐-C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐이고;
Q는 화학식 Q1, Q2, Q3 및 Q4로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며;
[화학식 Q1]
Figure pct00002
[화학식 Q2]
Figure pct00003
[화학식 Q3]
Figure pct00004
[화학식 Q4]
Figure pct00005
상기 식에서, 화살표는 라디칼 A를 포함시키는 고리에 대한 부착점을 나타내고;
R2는 C1-C6할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐 또는 C1-C6할로알콕시이고;
R3은 C1-C4알킬이고;
R4는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬이고;
G1 및 G2는, 서로 독립적으로, N 또는 CH이다.
하나 이상의 염기성 중심을 갖는 화학식 I의 화합물은, 예를 들어 무기 강산, 예를 들어 무기산, 예를 들어 과염소산, 황산, 질산, 아질산, 인산 또는 할로겐화수소산, 유기 강 카복실산, 예를 들어 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않는 C1-C4 알칸카복실산, 예를 들어 아세트산, 예를 들어 포화 또는 불포화 디카복실산, 예를 들어 옥살산, 말론산, 석신산, 말레산, 푸마르산 또는 프탈산, 예를 들어 하이드록시카복실산, 예를 들어 아스코르브산, 젖산, 말산, 주석산 또는 시트르산, 또는, 예를 들어 벤조산, 또는 유기 설폰산, 예를 들어 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않는 C1-C4 알칸- 또는 아릴설폰산, 예를 들어 메탄- 또는 p-톨루엔설폰산과의, 예를 들어 산 부가염을 형성할 수 있다. 하나 이상의 산성기를 가지는 화학식 I의 화합물은, 예를 들어 염기와의 염, 무기염, 예를 들어 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염, 예를 들어 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 염들, 또는 암모니아 또는 유기 아민, 예를 들어 모폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 모노-, 디- 또는 트리-저급-알킬아민, 예를 들어 에틸-, 디에틸-, 트리에틸- 또는 디메틸프로필아민, 또는 모노-, 디- 또는 트리하이드록시-저급-알킬아민, 예를 들어 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민과의 염을 형성할 수 있다.
치환기의 정의에 있어서 등장하는 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 노닐, 데실 및 이것들의 분지형 이성체들이 있다. 알킬설파닐, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알콕시, 알케닐 및 알키닐 라디칼들은 예시된 알킬 라디칼들로부터 유래된다. 알케닐 및 알키닐 기들은 일치환 또는 다치환될 수 있다.
할로겐은 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 이는 또한 다른 의미들과 조합되어, 예를 들어 할로알킬 또는 할로페닐에서의 할로겐에도 상응하여 적용된다.
할로알킬기는 바람직하게는 1개 내지 6개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는다. 할로알킬은, 예를 들어 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틴, 트리클로로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1,1-디플루오로-2,2,2-트리클로로에틸, 2,2,3,3-테트라플루오로에틸 및 2,2,2-트리클로로에틸이다.
알킬설파닐은, 예를 들어 메틸설파닐, 에틸설파닐, 프로필설파닐, 이소프로필설파닐, 부틸설파닐, 펜틸설파닐 및 헥실설파닐이다.
알킬설피닐은, 예를 들어 메틸설피닐, 에틸설피닐, 프로필설피닐, 이소프로필설피닐, 부틸설피닐, 펜틸설피닐 및 헥실설피닐이다.
알킬설포닐은, 예를 들어 메틸설포닐, 에틸설포닐, 프로필설포닐, 이소프로필설포닐, 부틸설포닐, 펜틸설포닐 및 헥실설포닐이다.
할로알킬설파닐기는 바람직하게는 1개 내지 4개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는다. 할로알킬설파닐은, 예를 들어 디플루오로메틸설파닐, 트리플루오로메틸설파닐 또는 2,2,2-트리플루오로에틸설파닐이다. 유사한 고려사항은, 예를 들어, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐 또는 2,2,2-트리플루오로에틸설포닐일 수 있는 라디칼 C1-C4할로알킬설피닐 및 C1-C4할로알킬설포닐에 적용된다.
알콕시기는 바람직하게는 1개 내지 6개의 탄소 원자의 바람직한 사슬 길이를 갖는다. 알콕시는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시 및 tert-부톡시이고, 또한 이성체 펜틸옥시 및 헥실옥시 라디칼이다.
알콕시카보닐기는 바람직하게는 1개 내지 5개의 탄소 원자의 바람직한 사슬 길이를 갖는다. 알콕시카보닐은, 예를 들어, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, i-프로폭시카보닐, n-부톡시카보닐, 이소부톡시카보닐, sec-부톡시카보닐 및 tert-부톡시카보닐 라디칼이다.
알콕시알킬기는 바람직하게는 1개 내지 6개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는다.
알콕시알킬은, 예를 들어 메톡시메틸, 메톡시에틸, 에톡시메틸, 에톡시에틸, n-프로폭시메틸, n-프로폭시에틸, 이소프로폭시메틸 또는 이소프로폭시에틸이다.
사이클로알킬기는 바람직하게는 3개 내지 6개의 고리 탄소 원자를 가지는데, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이다.
사이클로알킬알킬기는 바람직하게는 4개 내지 8개의 탄소 원자를 가지는데, 예를 들어, 사이클로프로필메틸, 사이클로프로필에틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 및 사이클로헥실메틸이다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 또한 염 형성 동안 형성될 수 있는 수화물을 포함한다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 군은 화학식 I-Q1의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q1]
Figure pct00006
상기 식에서, A, X, R1, R2, G2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q1의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
A는 바람직하게는 N이고;
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐; 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q1의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q1의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q1의 화합물의 더 바람직한 군은 화학식 I-Q1a의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q1a]
Figure pct00007
상기 식에서, A, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q1a의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐; 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q1a의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q1a의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q1a의 화합물의 훨씬 더 바람직한 군은 화학식 I-Q1a1의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q1a1]
Figure pct00008
상기 식에서, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q1a1의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐; 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q1a1의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q1a1의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q1a의 화합물의 다른 훨씬 더 바람직한 군은 화학식 I-Q1a2의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q1a2]
Figure pct00009
상기 식에서, X, R1, R2, R7, 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q1a2의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐; 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q1a2의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q1a2의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q1의 화합물의 다른 더 바람직한 군은 화학식 I-Q1b의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q1b]
Figure pct00010
상기 식에서, A, X, R1, R2, R7, 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q1b의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐; 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q1b의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q1b의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q1b의 화합물의 훨씬 더 바람직한 군은 화학식 I-Q1b1의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q1b1]
Figure pct00011
상기 식에서, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q1b1의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐; 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q1b1의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q1b1의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q1b의 화합물의 다른 훨씬 더 바람직한 군은 화학식 I-Q1b2의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q1b2]
Figure pct00012
상기 식에서, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q1b2의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐; 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q1b2의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q1b2의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I의 화합물의 제2의 바람직한 군은 화학식 I-Q2의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q2]
Figure pct00013
상기 식에서, A, X, R1, R2, G1, G2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q2의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q2의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q2의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q2의 화합물의 더 바람직한 군은 화학식 I-Q2a의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q2a]
Figure pct00014
상기 식에서, A, X, R1, R2, G1, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q2a의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
A는 바람직하게는 N이고;
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; G1은 바람직하게는 CH이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q2a의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q2a의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q2a의 화합물의 훨씬 더 바람직한 군은 화학식 I-Q2a1의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q2a1]
Figure pct00015
상기 식에서, X, R1, R2, G1, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q2a1의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; G1은 바람직하게는 CH이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q2a1의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q2a1의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q2a의 화합물의 다른 훨씬 더 바람직한 군은 화학식 I-Q2a2의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q2a2]
Figure pct00016
상기 식에서, X, R1, R2, G1, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q2a2의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; G1은 바람직하게는 CH이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q2a2의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q2a1의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q2의 화합물의 다른 더 바람직한 군은 화학식 I-Q2b의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q2b]
Figure pct00017
상기 식에서, A, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q2b의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q2b의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q2b의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q2b의 화합물의 훨씬 더 바람직한 군은 화학식 I-Q2b1의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q2b1]
Figure pct00018
상기 식에서, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q2b1의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q2b1의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
다른 특히 바람직한 화학식 I-Q2b1의 화합물은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q2b의 화합물의 다른 훨씬 더 바람직한 군은 화학식 I-Q2b2의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q2b2]
Figure pct00019
상기 식에서, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q2b2의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q2b2의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q1b2의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I의 화합물의 제3의 바람직한 군은 화학식 I-Q3의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q3]
Figure pct00020
상기 식에서, A, X, R1, R2, R4, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q3의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고;
R3은 바람직하게는 메틸이고;
R4는 바람직하게는 메틸, 에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 사이클로프로필이고, X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q3의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q3의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q3의 화합물의 더 바람직한 군은 화학식 I-Q3a의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q3a]
Figure pct00021
상기 식에서, X, R1, R2, R4, R7, 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q3a의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고;
R3은 바람직하게는 메틸이고;
R4는 바람직하게는 메틸, 에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 사이클로프로필이고, X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q3a의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q3a의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q3의 화합물의 다른 더 바람직한 군은 화학식 I-Q3b의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q3b]
Figure pct00022
상기 식에서, X, R1, R2, R4, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q3b의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고;
R3은 바람직하게는 메틸이고;
R4는 바람직하게는 메틸, 에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 사이클로프로필이고, X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q3b의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q3b의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q3의 화합물의 특히 바람직한 군은 화학식 I-Q3c의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q3c]
Figure pct00023
상기 식에서, A, X, R1, R2, R4, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q3c의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
A는 CH 또는 N이고; 바람직하게는 A는 N이고;
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고;
R4는 바람직하게는 메틸, 에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 사이클로프로필이고, X는 S 또는 SO2이고; 바람직하게는 X는 SO2이다.
화학식 I-Q3c의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q3c의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은,
A가 CH 또는 N이고; 특히 A가 N이고;
R1이 에틸이고;
X가 S 또는 SO2이고; 특히 X가 SO2이고;
R7 및 R8이, 서로 독립적으로, C1-C6알킬, 바람직하게는 메틸이고;
R2가 C1-C4할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸이고;
R4가 에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 사이클로프로필인 것이다.
화학식 I-Q3c의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I의 화합물의 제4의 바람직한 군은 화학식 I-Q4의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q4]
Figure pct00024
상기 식에서, A, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q4의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
A는 바람직하게는 N이고;
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q4의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q4의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q4의 화합물의 더 바람직한 군은 화학식 I-Q4a의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q4a]
Figure pct00025
상기 식에서, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q4a의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q4a의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q4a의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
화학식 I-Q4의 화합물의 다른 더 바람직한 군은 화학식 I-Q4b의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-Q4b]
Figure pct00026
상기 식에서, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같다. 화학식 I-Q4b의 화합물의 상기 바람직한 군에서,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬이고; X는 바람직하게는 SO2이다.
화학식 I-Q4b의 화합물의 특히 바람직한 군은 R7 및 R8이, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인 것이다.
화학식 I-Q4b의 화합물의 다른 특히 바람직한 군은 R1이 에틸이고, X가 SO2인 것이다.
상기에 언급된 바람직한 구현예의 모두에서, 독립적으로
X는 바람직하게는 S 또는 SO2, 가장 바람직하게는 SO2이고,
R1은 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸; 가장 바람직하게는 에틸이고;
R2는 바람직하게는 C1-C4할로알킬; 가장 바람직하게는 트리플루오로메틸이고;
R7은 바람직하게는 C1-C6알킬; 가장 바람직하게는 메틸이고;
R8은 바람직하게는 C1-C6알킬; 가장 바람직하게는 메틸이다.
상기에 언급된 바람직한 구현예의 모두에서, 독립적으로
X는 S 또는 SO2, 가장 바람직하게는 SO2이고;
R1은 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필 또는 사이클로프로필메틸; 가장 바람직하게는 에틸이고;
R2는 C1-C4할로알킬; 가장 바람직하게는 트리플루오로메틸이고;
R7은 C1-C6알킬; 가장 바람직하게는 메틸이고;
R8은 C1-C6알킬; 가장 바람직하게는 메틸이다.
화학식 I의 화합물의 중요한 군은 화학식 I-1의 화합물로 나타내어진다:
[화학식 I-1]
Figure pct00027
상기 식에서,
A는 CH 또는 N이고; 특히 A는 N이고;
R7 및 R8은, 서로 독립적으로, C1-C6알킬, 바람직하게는 메틸이고;
Q는 화학식 Q1a, Q1b, Q2a, Q2b, Q3a 및 Q3b로 이루어진 군으로부터 선택된, 특히 Q1a, Q2a 및 Q3b로부터 선택된 라디칼이며;
[화학식 Q1a]
Figure pct00028
[화학식 Q1b]
Figure pct00029
[화학식 Q2a]
Figure pct00030
[화학식 Q2b]
Figure pct00031
[화학식 Q3a]
Figure pct00032
[화학식 Q3b]
Figure pct00033
상기 식에서, 화살표는 라디칼 A를 포함시키는 고리에 대한 부착점을 나타내고;
R2는 C1-C4할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸이다.
화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 당업자에게 공지된 방법에 의해 수행된다. 화학식 I-a3의 화합물(여기서, X는 SO2이고, Q, A, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)은 화학식 I-a2의 화합물(여기서, X는 SO이고, Q, A, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)의 산화에 의해 제조될 수 있다. 상기 반응은 시약, 예컨대 과산, 예를 들어 과아세트산 또는 m-클로로벤조산, 또는 하이드로퍼옥사이드, 예를 들어 과산화수소 또는 tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 또는 무기 산화제, 예컨대 모노퍼옥소-이황산염 또는 과망간산칼륨을 사용하여 수행될 수 있다. 유사한 방식으로, 화학식 I-a2의 화합물(여기서, X는 SO이고, Q, A, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)은 전술된 것과 유사한 조건 하에서 화학식 I-a1의 화합물(여기서, X는 S이고, Q, A, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)의 산화에 의해 제조될 수 있다. 이들 반응은 이들 조건과 양립 가능한 다양한 유기 용매 또는 수성 용매 중에서 0℃ 미만으로부터 용매 시스템의 비점에 이르기까지의 온도에 의해 수행될 수 있다. 화학식 I-a1의 화합물을 화학식 I-a2의 화합물 및 화학식 I-a3의 화합물로 변환시키는 것은 반응도식 1에 나타나 있다.
반응도식 1
Figure pct00034
화학식 I의 화합물(여기서, X, Q, A, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)은 반응도식 2에 기재된 방법에 의해 얻어질 수 있다. 선택적으로 마이크로파 가열 하에서, 100℃ 내지 160℃의 온도에서 불활성 용매, 예컨대 DMF 중에서 불화아연(II), 및 팔라듐(0) 촉매, 예컨대 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0)-클로로포름 부가물(Pd2(dba)3), 리간드, 예를 들어 Xantphos의 존재 하에서, 화학식 III의 화합물(여기서, Q, A 및 R1은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, X는 S 또는 SO2이고, Xb1은 바람직하게는 할로겐(더욱 더 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드)임)을 화학식 V의 화합물로 처리함으로써 화학식 II의 화합물(여기서, A, Q 및 R1은 상기 일반식 I에서와 같이 정의되고, X는 S 또는 SO2임)이 생성된다. 그러한 방법은 문헌에, 예를 들어 문헌[Org . Lett ., 16(24), 6314-6317; 2014 ]에 기재되어 있다. 화학식 II의 화합물은 불활성 용매, 예컨대 THF, DMF 또는 아세토니트릴 중에서 염기, 예컨대 수소화나트륨, K2CO3 또는 Cs2CO3의 존재 하에서, 일반식 VI의 알킬화 시약(여기서, Xb2는 바람직하게는 Br, I, OSO3Me 또는 OTf이고, R7 및 R8은 화학식 I에서와 같이 정의됨)으로 순차적으로 처리되어 화학식 I의 화합물을 생성할 수 있다. 대안적으로, 화학식 II의 화합물은 과량의 상기에 언급된 염기 및 시약 VI로 처리되어 일반 유형 Ia-4의 화합물(여기서, R7 = R8)을 얻을 수 있다. 대안적으로, 화학식 II의 화합물은 크랍코(Krapcho) 탈카복실화에 의해 화학식 VII의 화합물(여기서, A, Q, X 및 R1은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, R11은 C1-C6알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타냄)로부터 얻을 수 있다. 그러한 방법은, 예를 들어 문헌[Tetradehron Lett . 1974, 15, 1091-1094]에 기재되어 있다. 화학식 VII의 화합물은 화학식 III의 화합물을 일반식 VIII의 시아노아세테이트(여기서, R11은 C1-C6알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타냄)와 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 이러한 반응은 20℃ 내지 180℃, 바람직하게는 80℃ 내지 140℃의 온도에서 상전이 촉매("PTC")의 존재의 부재 하에서, 염기, 예컨대 K2CO3 또는 Na2CO3의 존재 하에서, 극성 비양성자성 용매, 예컨대 디메틸설폭사이드(DMSO), N,N-디메틸포름아이드(DMF) 또는 N-메틸피롤리돈(NMP) 중에서 진행될 수 있다. 유사하게, 전이 금속-촉매된 공정이 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[Angew . Chem . Int . Ed. 2011, 50, 4470-4474]을 참조한다. 대안적으로, 화학식 I의 화합물은 -20 내지 120℃의 온도에서 불활성 용매, 예컨대 THF 중에서 강염기, 예컨대 LiHMDS를 사용하여, 촉매, 예컨대 Pd2(dba)3, 및 리간드, 예컨대 BINAP의 존재 또는 부재 하에서, 화학식 IV의 화합물(여기서, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)에 의해 처리되어 화학식 III의 화합물로부터 직접적으로 제조될 수 있다. 그러한 방법은 문헌에, 예를 들어 문헌[J. Am. Chem . Soc. 2005, 127, 15824-15832]; 문헌[J. Org . Chem . 2005, 70, 10186-10189] 또는 문헌[Org . Lett . 2011, 13, 1690-1693]에 기재되어 있다.
반응도식 2
Figure pct00035
일반식 III의 화합물(여기서, A, X 및 R1은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, Xb1은 바람직하게는 할로겐(훨씬 더 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드)임)은 알려져 있다(반응도식 3). 예를 들어, 화학식 III의 화합물(여기서, Q = Q1)은 하기 화학식 IIIa의 화합물로 표시되고, 여기서 A, G2, X, R1 및 R2는 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, Xb1은 바람직하게는 할로겐(훨씬 더 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드)이다. 화학식 IIIa의 화합물(여기서, G2는 N임)의 합성은 WO2016/071214에 기재되어 있다. 화학식 IIIa의 화합물(여기서, G2는 CH임)의 합성은 WO2015/000715에 기재되어 있다. 유사하게, 화학식 III의 화합물(여기서, Q = Q2)은 하기 화학식 IIIb의 화합물로 표시되고, 여기서 A, G1, G2, X, R1 및 R2는 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, Xb1은 바람직하게는 할로겐(훨씬 더 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드이다. 화학식 IIIb의 화합물(여기서, G2는 CH이고, G1은 N 또는 CH임)의 합성은 WO2013/191113에 기재되어 있다. 화학식 IIIa의 화합물(여기서, G2는 N이고, G1은 CH임)의 합성은 WO2017/134066에 기재되어 있다. 화학식 IIIb의 화합물(여기서, G2는 N이고, G1은 N임)의 합성은 WO2016/020286에 기재되어 있다. 더욱이, 화학식 IIIc의 화합물(여기서, A, X, R1, R2, R3 및 R4는 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, Xb1은 바람직하게는 할로겐(훨씬 더 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드)임)의 합성은 WO2016/023954 및 WO2017/089190에 기재되어 있다. 화학식 IIId의 화합물(여기서, Q = Q4임)의 합성은 WO2015/000715에 기재되어 있다.
반응도식 3
Figure pct00036
대안적으로, 화학식 I-Q1의 화합물(여기서, A, X, R1, R2, G2, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)은 반응도식 4에 기재된 바와 같은 방법에 의해 제조될 수 있다. 화학식 IX의 화합물(여기서, R2 및 G2는 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)은 80℃ 내지 150℃의 온도에서 선택적으로 적합한 염기의 존재 하에서 불활성 용매, 예를 들어 에탄올 또는 아세토니트릴 중 화학식 X의 화합물(여기서, X, A, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, Xb3은 할로겐, 바람직하게는 브롬, 요오드 또는 염소임)과 반응하여서, 화학식 I-Q1의 화합물을 생성시킨다. 이러한 반응은 선택적으로 마이크로파에서 수행될 수 있고, 문헌, 예를 들어 WO2012/49280 또는 WO2003/031587에 기재되어 있다. 화학식 IX의 화합물은 상업적으로 구입 가능하거나, 당업자에게 공지된 방법을 이용하여 제조될 수 있다.
반응도식 4
Figure pct00037
화학식 X의 화합물(여기서, X, A, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, Xb3은 할로겐, 바람직하게는 브롬, 요오드 또는 염소임)은 화학식 XI의 화합물(여기서, X 및 R1은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)로부터 2개 단계에서 제조될 수 있다(반응도식 5). 화학식 XI의 화합물은 알려져 있고, 이의 합성은, 예를 들어 WO2016/071214에 기재되어 있다. 화학식 XI의 화합물은 불활성 용매, 예컨대 THF, DMF 또는 아세토니트릴 중에서 염기, 예컨대 수소화나트륨, K2CO3 또는 Cs2CO3의 존재 하에서 일반식 VIa의 알킬화 시약(여기서, Xb2는 바람직하게는 Br, I, OSO3Me 또는 OTf이고, R7은 화학식 I에서와 같이 정의됨)으로 순차적으로 처리되어서, 화학식 XIIa의 화합물(여기서, A, X, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)을 생성시킬 수 있다. 후속하여 0℃ 내지 120℃의 온도에서의 아세트산, PhNMe3 +Br3 - 중에서, 전형적으로 용매, 예컨대 메탄올, 아세토니트릴, THF, 클로로폼 또는 디클로로메탄 중에서 할로겐화 시약("Xb3 +" 공급원), 예를 들어 N-브로모숙신이미드, N-요오도숙신이미드, N-클로로숙신이미드, I2, CuBr2, Br2로 화학식 XIIa의 화합물을 처리하여서 화학식 X의 화합물을 제공할 수 있다. 추가적으로, 화학식 X의 화합물은 WO2016/071214에 기재된 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
반응도식 5
Figure pct00038
대안적으로, 화학식 I-Q3의 화합물은 반응도식 6에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 화학식 XIII의 화합물(여기서, R1, A, X, R7 및 R8은 화학식 I에 대해 상기 정의된 바와 같음)을 당업자에게 공지되고, 예를 들어 문헌[Tetrahedron 2005, 61 (46), 10827-10852]에 기재된 방법에 의해 처리함으로써 화학식 XIV의 화합물로 활성화될 수 있다. 예를 들어, 화학식 XIV의 화합물(여기서, X0은 염소임)은, 예를 들어, 20℃ 내지 100℃, 바람직하게는 25℃의 온도에서 불활성 용매, 예컨대 메틸렌 클로라이드 또는 THF 중에서 촉매량의 DMF의 존재 하에서 옥살릴 클로라이드 또는 티오닐 클로라이드로 처리함으로써 형성된다. 선택적으로 염기, 예를 들어 트리에틸아민 또는 피리딘의 존재 하에서, XIV를 화학식 XV의 화합물(여기서, R2, R3 및 R4는 화학식 I에 기재된 바와 같이 정의됨)로 처리함으로써 화학식 XVI의 화합물이 생성된다. 대안적으로, 화학식 XVI의 화합물은 50℃ 내지 180℃의 온도에서 선택적으로 염기, 예를 들어, 트리에틸아민의 존재 하에서 불활성 용매, 예를 들어 피리딘 또는 테트라하이드로푸란(THF) 중에서 화학식 XIII의 화합물을 디사이클로헥실 카보디이미드(DCC) 또는 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드(EDC)로 처리하여 활성화된 종 XIV(여기서, X0은 각각 X01 및 X02임)를 생성함으로써 제조될 수 있다. 이어서, 얻어진 화학식 XVI의 화합물은 25℃ 내지 180℃, 바람직하게는 130℃ 내지 170℃의 온도에서 불활성 용매, 예컨대 N-메틸 피롤리돈 중에서 산 촉매, 예를 들어 메탄설폰산 또는 파라-톨루엔설폰산의 존재 하에서, 탈수에 의해, 예를 들어 마이크로파 조사 하에서 가열함으로써 화학식 I-Q3의 화합물로 전환될 수 있다. 화학식 XV의 화합물의 그러한 공정 및 합성은 WO 2016/023951 및 WO2017/089190에 이미 기재되어 있다.
반응도식 6
Figure pct00039
화학식 XIII의 화합물(여기서, R1, A, X, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)은 반응도식 7에 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다. 화학식 XX의 필요한 출발 물질(여기서, R1, X, A는 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, Xb1은 할로겐, 우선적으로는 염소, 브롬 또는 요오드, 또는 설포네이트, 예컨대 트리플루오로메탄설포네이트, 가장 바람직하게는 브롬 또는 요오드일 수 있고, RLG는 C1-C4알킬임)의 합성은, 예를 들어 WO 2016/026848에 이미 기재되어 있다. 선택적으로 마이크로파 가열 하에서 100℃ 내지 160℃의 온도에서 불활성 용매, 예컨대 DMF 중에서, 불화아연(II), 및 팔라듐(0) 촉매, 예컨대 트리스(디벤질리덴아세톤)-디팔라듐(0)-클로로포름 부가물(Pd2(dba)3), 리간드, 예를 들어 Xantphos의 존재 하에서, 화학식 XX의 화합물을 트리메틸실릴 아세토니트릴(V)로 처리함으로써 화학식 XVIII의 화합물(여기서, X는 S 또는 SO2이고, R1, A 및 R7은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, RLG는 C1-C4알킬임)이 생성된다. 그러한 방법은 문헌에, 예를 들어 문헌[Org. Lett ., 16(24), 6314-6317; 2014 ]에 기재되어 있다. 화학식 XVIII의 화합물을 불활성 용매, 예컨대 THF, DMF 또는 아세토니트릴 중에서, 염기, 예컨대 수소화나트륨, K2CO3 또는 Cs2CO3의 존재 하에서, 화학식 VI의 알킬화 시약(여기서, Xb2는 바람직하게는 Br, I 또는 OTf이고, R8은 화학식 I에서와 같이 정의됨)으로 순차적으로 처리하여 화학식 XVII의 화합물(여기서, X는 S 또는 SO2이고, R1, A, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, RLG는 C1-C4알킬임)을 생성할 수 있다. 대안적으로, 화학식 XVIII의 화합물은 과량의 상기에 언급된 염기 및 시약 VI로 처리되어 일반 유형 XVII-a의 화합물(여기서, R7 = R8)을 얻을 수 있다. 대안적으로, 화학식 XVII의 화합물을 -20℃ 내지 120℃의 온도에서 불활성 용매, 예컨대 THF 중에서 강염기, 예컨대 LiHMDS를 사용하여, 촉매, 예컨대 Pd2(dba)3, 및 리간드, 예컨대 BINAP의 존재 또는 부재 하에서, 화학식 IV의 화합물(여기서, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의됨)에 의해 처리하여 화학식 XX의 화합물로부터 직접적으로 제조될 수 있다. 그러한 방법은 문헌에, 예를 들어 문헌[J. Am. Chem . Soc. 2005, 127, 15824-15832]; 문헌[J. Org . Chem . 2005, 70, 10186-10189] 또는 문헌[Org . Lett. 2011, 13, 1690-1693]에 기재되어 있다.
대안적으로, 화학식 XVIII의 화합물은 크랍코 탈카복실화에 의해 화학식 XIX의 화합물(여기서, A, X 및 R1은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, RLG 및 R11은 서로 독립적으로 C1-C6알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타냄)로부터 얻을 수 있다. 그러한 방법은, 예를 들어 문헌[Tetradehron Lett . 1974, 15, 1091-1094]에 기재되어 있다. 화학식 XIX의 화합물은 화학식 XX의 화합물을 화학식 VIII의 시아노아세테이트(여기서, R11은 C1-C6알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타냄)와 반응시킴으로써 얻어질 수 있다. 이러한 반응은 20℃ 내지 180℃, 바람직하게는 80℃ 내지 140℃의 온도에서 상전이 촉매("PTC")의 존재의 부재 하에서, 염기, 예컨대 K2CO3 또는 Na2CO3의 존재 하에서, 극성 비양성자성 용매, 예컨대 디메틸설폭사이드(DMSO), N,N-디메틸포름아이드(DMF) 또는 N-메틸피롤리돈(NMP) 중에서 진행될 수 있다. 유사하게, 전이 금속-촉매된 공정이 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌[Angew. Chem . Int . Ed. 2011, 50, 4470-4474]을 참조한다. 화학식 XVII 또는 XVII-a의 화합물은 당업자에게 공지된 조건 하에서 비누화함으로써 화학식 XIII의 화합물로 전환될 수 있다. 화학식 VIII, V 및 VI의 화합물은 상업적으로 구입 가능하거나, 그러한 화합물을 제조하는 방법이 당업자에게 공지되어 있다. 화학식 XX의 화합물은 알려져 있고, 이들의 합성은 문헌에 보고되어 있고, 예를 들어 WO2016/005263을 참조한다.
반응도식 7
Figure pct00040
대안적으로, 화학식 I-Q4의 화합물(여기서, A, X, R1, R2, R7 및 R8은 상기 화학식 I에 대해 정의됨)은 반응도식 8에 기재된 바와 같은 방법에 의해 제조될 수 있다. 화학식 I-Q4의 화합물은 80℃ 내지 150℃의 온도에서 선택적으로 적합한 염기의 존재 하에서 불활성 용매, 예를 들어 에탄올 또는 아세토니트릴 중에서 화학식 XXI의 화합물(여기서, R2는 화학식 I에서와 같이 정의됨)을 화학식 X의 화합물(여기서, X, A, R1, R7 및 R8은 상기에 화학식 I에서와 같이 정의되고, Xb3은 할로겐, 바람직하게는 브롬, 요오드 또는 염소임)과 반응시킴으로써 화합물 I-Q1과 유사하게 제조되어서, 화학식 I-Q4의 화합물을 생성시킬 수 있다. 그러한 반응은 선택적으로 마이크로파에서 수행될 수 있고, 화학식 XXI의 화합물(여기서, R2는 트리플루오로메틸임)은 예를 들어 WO 2016/051193에 공지되어 있거나, 여기에 기재되거나 당업자에게 알려진 것과 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다.
반응도식 8
Figure pct00041
반응물은 염기의 존재 하에서 반응될 수 있다. 적합한 염기의 예는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수소화물, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아미드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알콕사이드, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카보네이트, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 디알킬아미드 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알킬실릴아미드, 알킬아민, 알킬렌디아민, 유리 또는 N-알킬화된 포화 또는 불포화 사이클로알킬아민, 염기성 헤테로사이클, 수산화암모늄 및 카보사이클릭 아민이다. 언급될 수 있는 예는 수산화나트륨, 수소화나트륨, 나트륨아미드, 나트륨메톡사이드, 아세트산나트륨, 탄산나트륨, tert-부톡시화 칼륨, 수산화칼륨, 탄산칼륨, 수소화칼륨, 리튬 디이소프로필아미드, 비스(트리메틸실릴)아미드 칼륨, 수소화칼슘, 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸렌디아민, 사이클로헥실아민, N-사이클로헥실-N,N-디메틸아민, N,N-디에틸아닐린, 피리딘, 4-(N,N-디메틸아미노)피리딘, 퀴누클리딘, N-메틸모폴린, 수산화벤질트리메틸암모늄 및 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU)이다.
반응물은 서로, 즉 용매 또는 희석제의 첨가 없이 반응될 수 있다. 그러나 대부분의 경우에, 비활성 용매 또는 희석제 또는 이들의 혼합물을 첨가하는 것이 유리하다. 반응이 염기의 존재 하에서 수행된다면, 트리에틸아민, 피리딘, N-메틸모폴린 또는 N,N-디에틸아닐린과 같은 과량으로 사용되는 염기는 또한 용매 또는 희석제로서 작용할 수 있다.
반응은 대략 -80℃ 내지 대략 +140℃, 바람직하게는 대략 -30℃ 내지 대략 +100℃의 온도 범위에서, 다수의 경우에 주위 온도 내지 대략 +80℃의 범위에서 유리하게 수행된다.
화학식 I의 화합물은 본 발명에 따라 다른 치환기(들)에 의해 관례적 방식으로 화학식 I의 출발 화합물의 하나 이상의 치환기를 대체함으로써 화학식 I의 다른 화합물로 그 자체가 공지된 방식으로 전환될 수 있다.
각 경우에 적합한 반응 조건 및 출발물질의 선택에 따라서, 예를 들어 일 반응 단계에서 하나의 치환기를 본 발명에 따른 다른 치환기로 단지 대체하는 것이 가능하거나, 또는 다수의 치환기가 동일 반응 단계에서 본 발명에 따른 다른 치환기로 대체될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 염은 그 자체가 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 화학식 I의 화합물의 산 부가 염은 적합한 산 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리하여 얻어질 수 있고, 염기를 지니는 염은 적합한 염기 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리하여 얻어진다.
화학식 I의 화합물의 염은, 예를 들어 적합한 염기성 화합물로 또는 적합한 이온 교환 시약 및 염기를 지니는 염으로 처리하여, 예를 들어 적합한 산으로 또는 적합한 이온 교환 시약으로 처리하여 관례적 방식으로 산 부가 염인 유리 화합물 I로 전환될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 염은 적합한 용매 중에서 산 부가 염인 화학식 I의 화합물의 다른 염으로, 예를 들어 다른 산 부가 염으로, 예를 들어 산의 나트륨, 바륨 또는 은 염과 같은 적합한 금속 염을 지니는 염산염과 같은 무기산의 염, 예를 들어 아세트산 은으로 처리함으로써 그 자체가 공지된 방식으로 전환될 수 있으며, 이때 예를 들어 염화은을 형성하는 무기염은 불용성이고, 따라서 반응 혼합물로부터 침전된다.
절차 또는 반응 조건에 따라서, 염 형성 특성을 갖는 화학식 I의 화합물은 유리 형태 또는 염의 형태로 얻어질 수 있다.
화학식 I의 화합물과, 적당한 경우 이의 호변이성체(각각의 경우 유리 형태 또는 염 형태)는, 비대칭 탄소 원자들의 수, 분자 내에서 형성되는 절대 및 상대 배열에 따르고/따르거나, 분자 내에서 형성되는 비방향족 이중 결합들의 배열에 따라서, 생성 가능한 이성체들 중 하나의 형태, 또는 이러한 이성체들의 혼합물, 예를 들어 순수 이성체들의 형태, 예를 들어 거울상체 및/또는 부분입체 이성체 형태, 또는 이성체 혼합물, 예를 들어 거울상 이성체 혼합물, 예를 들어 라세미체, 부분입체 이성체 혼합물 또는 라세미체 혼합물로서 존재할 수 있고; 본 발명은 순수한 이성체들에 관할뿐만 아니라, 생성 가능한 모든 이성체 혼합물에 관하며, 입체화학에 대한 상세한 설명이 각각의 경우에 구체적으로 예시되지 않을 때조차도 각각 전술된 의미와 하기의 의미로 이해될 것이다.
어떤 출발 물질 및 절차가 선택되는지에 따라서 얻어질 수 있는 유리 형태 또는 염 형태의 화학식 I의 화합물의 부분입체 이성체 혼합물 또는 라세미체 혼합물은, 성분의 물리화학적 차이에 기반하여, 예를 들어 분별결정, 증류 및/또는 크로마토그래피에 의해 순수한 부분입체 이성체 또는 라세미체로 공지된 방식으로 분리될 수 있다.
유사한 방식으로 얻을 수 있는 거울상체 혼합물, 예컨대 라세미체는 공지된 방식에 의해, 예를 들어 광학적으로 활성인 용매로부터 재결정화에 의해, 키랄 흡착제 상의 크로마토그래피, 예를 들어 아세틸 셀룰로스 상의 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)에 의해, 적합한 미생물의 도움으로, 특이적 고정화 효소에 의한 절단에 의해, 포함 화합물의 형성을 통해, 예를 들어 단지 하나의 거울상체가 복합체화되는 경우 키랄 크라운 에테르를 사용하여, 또는 부분입체 이성체 염으로 전환에 의해, 염기성 최종 생성물 라세미체를, 예를 들어 카복실산과 같은 광학적으로 활성인 산, 예를 들어, 캄포, 타르타르산 또는 말산 또는 설폰산, 예를 들어 캄포설폰산과 반응시키고, 이런 방식으로 얻을 수 있는 부분입체 이성체 혼합물을, 예를 들어 상이한 용해도에 기반한 분별 결정에 의해 분리시킴으로써 광학적으로 정반대로 분해하여, 원하는 거울상체가 적합한 작용제, 예를 들어 염기성 작용제의 작용에 의해 유리될 수 있는 부분입체 이성체를 제공한다.
본 발명에 따르면, 순수한 부분입체 이성체 또는 거울상체는 적합한 이성체 혼합물을 분리할 뿐만 아니라, 부분입체 이성체 선택적 또는 거울상체 선택적 합성의 일반적으로 공지된 방법에 의해, 예를 들어 적합한 입체화학의 출발 물질에 의해 본 발명에 따른 과정을 수행함으로써 얻어질 수 있다.
N-옥사이드는 산무수물, 예를 들어 트리플루오로아세트산무수물의 존재 하에서 화학식 I의 화합물을 적합한 산화제, 예를 들어 H2O2/유레아 첨가물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 산화는 문헌, 예를 들어 문헌[J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989] 또는 WO 00/15615에 공지되어 있다.
개개의 성분이 상이한 생물학적 활성을 가진다면, 각 경우에 생물학적으로 더 효과적인 이성체, 예를 들어 거울상체 또는 부분입체 이성체 또는 이성체 혼합물, 예를 들어 거울상체 혼합물 또는 부분입체 이성체 혼합물을 단리하거나 또는 합성하는 것이 유리하다.
화학식 I의 화합물 및, 적절하다면, 각 경우에 유리 형태 또는 염 형태로 이의 호변체는 또한 수화물의 형태로 얻어지질 수 있고/있거나 다른 용매, 예를 들어 고체 형태로 존재하는 화합물의 결정화를 위해 사용될 수 있는 것을 포함할 수 있다.
표 X의 화합물들은 전술된 방법들에 따라서 제조될 수 있다. 다음과 같은 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 화학식 I의 바람직한 화합물을 보여준다.
표 X: 이 표는 화학식 I-Q1의 15개의 치환기 정의 X.001 내지 X.015를 개시한다:
[화학식 I-Q1]
Figure pct00042
상기 식에서, R2, G2, A, R1, R7 및 R8은 하기 정의된 바와 같다:
[표 X]
Figure pct00043
그리고 표 X의 화합물들의 N-옥사이드. Me는 메틸기를 나타내고, Et는 에틸기이고, C(O)OEt는 에톡시카보닐기이다.
표 1: 이 표는 화학식 I-Q1의 15개의 화합물 1.001 내지 1.015(여기서, X는 S이고, R2, G2, A, R1, R7 및 R8은 표 X에 정의된 바와 같음)를 개시한다. 예를 들어, 화합물 1.001은 하기 구조를 갖는다:
[화합물 1.001]
Figure pct00044
.
표 2: 이 표는 화학식 I-Q1의 15개의 화합물 2.001 내지 2.015(여기서, X는 SO이고, R2, G2, A, R1, R7 및 R8은 표 X에 정의된 바와 같음)를 개시한다.
표 3: 이 표는 화학식 I-Q1의 15개의 화합물 3.001 내지 3.015(여기서, X는 SO2이고, R2, G2, A, R1, R7 및 R8은 표 X에 정의된 바와 같음)를 개시한다.
표 Y: 이 표는 화학식 I-Q2의 20개의 치환기 정의 Y.001 내지 Y.020을 개시한다:
[화학식 I-Q2]
Figure pct00045
상기 식에서, R2, G2, G1, A, R1, R7 및 R8은 하기에 정의된 바와 같다:
[표 Y]
Figure pct00046
그리고 표 Y의 화합물들의 N-옥사이드. Me는 메틸기를 나타내고, Et는 에틸기이고, C(O)OEt는 에톡시카보닐기이다.
표 4: 이 표는 화학식 I-Q2의 20개의 화합물 4.001 내지 4.020(여기서, X는 S이고, R2, G2, G1, A, R1, R7 및 R8은 표 Y에 정의된 바와 같음)을 개시한다. 예를 들어, 화합물 4.001은 하기 구조를 갖는다:
[화합물 4.001]
Figure pct00047
.
표 5: 이 표는 화학식 I-Q2의 20개의 화합물 5.001 내지 5.020(여기서, X는 SO이고, R2, G2, G1, A, R1, R7 및 R8은 표 Y에 정의된 바와 같음)을 개시한다.
표 6: 이 표는 화학식 I-Q2의 20개의 화합물 6.001 내지 6.020(여기서, X는 SO2이고, R2, G2, G1, A, R1, R7 및 R8은 표 Y에 정의된 바와 같음)을 개시한다.
표 Z: 이 표는 화학식 I-Q3의 20개의 치환기 정의 Z.001 내지 Z.020을 개시한다:
[화학식 I-Q3]
Figure pct00048
상기 식에서, R2, R3, R4, A, R1, R7 및 R8은 하기 정의된 바와 같다:
[표 Z]
Figure pct00049
그리고 표 Z의 화합물들의 N-옥사이드. Me는 메틸기를 나타내고, Et는 에틸기이고, C(O)OEt는 에톡시카보닐기이다. c-Pr은 사이클로프로필기를 나타낸다.
표 7: 이 표는 화학식 I-Q3의 20개의 화합물 7.001 내지 7.020(여기서, X는 S이고, R2, R3, R4, A, R1, R7 및 R8은 표 Z에 정의된 바와 같음)을 개시한다. 예를 들어, 화합물 7.001은 하기 구조를 갖는다:
[화합물 7.001]
Figure pct00050
.
표 8: 이 표는 화학식 I-Q3의 20개의 화합물 8.001 내지 8.020(여기서, X는 SO이고, R2, R3, R4, A, R1, R7 및 R8은 표 Z에 정의된 바와 같음)을 개시한다.
표 9: 이 표는 화학식 I-Q3의 20개의 화합물 9.001 내지 9.020(여기서, X는 SO2이고, R2, R3, R4, A, R1, R7 및 R8은 표 Z에 정의된 바와 같음)을 개시한다.
표 XA: 이 표는 화학식 I-Q4의 10개의 치환기 정의 XA.001 내지 XA.010을 개시한다:
[화학식 I-Q4]
Figure pct00051
상기 식에서, R2, A, R1, R7 및 R8은 하기 정의된 바와 같다:
[표 XA]
Figure pct00052
그리고 표 XA의 화합물들의 N-옥사이드. Me는 메틸기를 나타내고, Et는 에틸기이고, C(O)OEt는 에톡시카보닐기이다.
표 10: 이 표는 화학식 I-Q4의 10개의 화합물 10.001 내지 10.010(여기서, X는 S이고, R2, A, R1, R7 및 R8은 표 XA에 정의된 바와 같음)을 개시한다. 예를 들어, 화합물 10.001은 하기 구조를 갖는다:
[화합물 10.001]
Figure pct00053
.
표 11: 이 표는 화학식 I-Q4의 10개의 화합물 11.001 내지 11.010(여기서, X는 SO이고, R2, A, R1, R7 및 R8은 표 XA에 정의된 바와 같음)을 개시한다.
표 12: 이 표는 화학식 I-Q4의 10개의 화합물 12.001 내지 12.010(여기서, X는 SO2이고, R2, A, R1, R7 및 R8은 표 XA에 정의된 바와 같음)을 개시한다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 (절지동물, 선충 및 연체동물 및 특히 곤충 또는 대표적인 진드기 목, 선충 및 연체동물을 비롯하여) 동물 해충을 방제하거나 이의 성장을 저해하거나 사멸시키는 데 있어서 살충제로서 사용된다. 특히 본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 낮은 적용량에서도 매우 양호한 살생물 스펙트럼을 가지고, 온혈 동물 종, 어류 및 식물에 의해 널리 관용되는, 해충 방제 분야에 있어서 예방 및/또는 치유 성능이 우수한 활성 성분이다. 본 발명에 의한 활성 성분은 보통의 감수성을 갖는 모든 발달 단계 또는 각각의 발달 단계에 있는 개체뿐만 아니라, 내성을 갖는 동물 해충, 예를 들어 곤충 또는 진드기 목의 대표 개체들에 대해 작용한다. 본 발명에 의한 활성 성분의 살곤충적, 살선충적, 살연체동물적 또는 살비적(acaricidal) 활성 그 자체는 직접적으로 발현될 수 있거나(다시 말해서, 발생 직후 또는 발생 후 시간이 어느 정도 지난 후, 예를 들어 탈피가 진행될 때에만 해충이 박멸될 수 있거나), 또는 간접적으로 발현될 수 있다(예를 들어, 성장, 산란 및/또는 부화율의 감소가 발휘될 수 있다).
전술된 동물 해충의 예들로서는
진드기(Acarina) 목, 예를 들어
아칼리투스(Acalitus) 종, 아큘루스(Aculus) 종, 아카리칼루스(Acaricalus) 종, 아세리아(Aceria) 종, 아카루스 시로(Acarus siro), 암블리옴마(Amblyomma) 종, 아르가스(Argas) 종, 부필루스(Boophilus) 종, 브레비팔퍼스(Brevipalpus) 종, 브라이오비아(Bryobia) 종, 칼리피트리메루스(Calipitrimerus) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 더마니서스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 더마토파고이데스(Dermatophagoides) 종, 에오테트라니쿠스(Eotetranychus) 종, 에리오파이에스(Eriophyes) 종, 헤미타르소네머스(Hemitarsonemus) 종, 하이알롬마(Hyalomma) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 올리고니쿠스(Olygonychus) 종, 오르니토도로스(Ornithodoros) 종, 폴리파고타르손 라투스(Polyphagotarsone latus), 파노니쿠스(Panonychus) 종, 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 파리토네머스(Phytonemus) 종, 폴리파고타르소네머스(Polyphagotarsonemus) 종, 프소로프테스(Psoroptes) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 리조글리퍼스(Rhizoglyphus) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 스테노타르소네머스(Steneotarsonemus) 종, 타르소네머스(Tarsonemus) 종 및 테트라니쿠스(Tetranychus) 종;
이(Anoplura) 목, 예를 들어
해마토피누스(Haematopinus) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디큘루스(Pediculus) 종, 펨피거스(Pemphigus) 종 및 필록세라(Phylloxera) 종;
딱정벌레(Coleoptera) 목, 예를 들어
아그리오테스(Agriotes) 종, 암피말론 마잘레(Amphimallon majale), 아노말라 오리엔탈리스(Anomala orientalis), 안토노머스(Anthonomus) 종, 아포디우스(Aphodius) 종, 아스틸루스 아트로마큘라투스(Astylus atromaculatus), 아타에니우스(Ataenius) 종, 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 세로토마(Cerotoma) 종, 코노데루스(Conoderus) 종, 코스모폴리테스(Cosmopolites) 종, 코티니스 니티다(Cotinis nitida), 쿠르쿨리오(Curculio) 종, 사이클로세팔라(Cyclocephala) 종, 더메스테스(Dermestes) 종, 다이아브로티카(Diabrotica) 종, 딜로보데루스 아브데루스(Diloboderus abderus), 에필라크나(Epilachna) 종, 에렘누스(Eremnus) 종, 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 하이포테네무스 함페이(Hypothenemus hampei), 라그리아 빌로사(Lagria vilosa), 렙티노타르사 데셈리니아타(Leptinotarsa decemLineata), 리소롭트루스(Lissorhoptrus) 종, 리오제니스(Liogenys) 종, 마에콜라스피스(Maecolaspis) 종, 말라데라 카스타네아(Maladera castanea), 메가셀리스(Megascelis) 종, 멜리게테스 아에네우스(Melighetes aeneus), 멜로론타(Melolontha) 종, 마이크로우스 아르마투스(Myochrous armatus), 오리카에필루스(Orycaephilus) 종, 오티오린쿠스(Otiorhynchus) 종, 필로파가(Phyllophaga) 종, 필크티누스(Phlyctinus) 종, 포필리아(Popillia) 종, 사일리오데스(Psylliodes) 종, 라이소마투스 아우비틸리스(Rhyssomatus aubtilis), 리조페르타(Rhizopertha) 종, 스카라베이다에(Scarabeidae), 시토필루스(Sitophilus) 종, 시토트로가(Sitotroga) 종, 소마티쿠스(Somaticus) 종, 스페노포루스(Sphenophorus) 종, 스테르네쿠스 서브시그나투스(Sternechus subsignatus), 테네브리오(Tenebrio) 종, 트리볼리움(Tribolium) 종 및 트로고더마(Trogoderma) 종;
쌍시(Diptera) 목, 예를 들어
아에데스(Aedes) 종, 아노페레스(Anopheles) 종, 안테리고나 소카타(Antherigona soccata), 박트로세아 올레아에(Bactrocea oleae), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 브라디시아(Bradysia) 종, 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스(Ceratitis) 종, 크리소마이아(Chrysomyia) 종, 큘렉스(Culex) 종, 큐테레브라(Cuterebra) 종, 다쿠스(Dacus) 종, 델리아(Delia) 종, 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 판니아(Fannia) 종, 가스트로필루스(Gastrophilus) 종, 제오마이자 트리펑크타타(Geomyza tripunctata), 글로시나(Glossina) 종, 하이포더마(Hypoderma) 종, 하이포보스카(Hyppobosca) 종, 리리오마이자(Liriomyza) 종, 루실리아(Lucilia) 종, 멜라나그로마이자(Melanagromyza) 종, 무스카(Musca) 종, 오에스트루스(Oestrus) 종, 오르세올리아(Orseolia) 종, 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고마이아 하이오시아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아(Phorbia) 종, 라골레티스(Rhagoletis) 종, 리벨리아 쿼드리파시아타(Rivelia quadrifasciata), 스카텔라(Scatella) 종, 사이아라(Sciara) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 탄니아(Tannia) 종 및 티퓰라(Tipula) 종;
반시(Hemiptera) 목, 예를 들어
아칸토코리스 스카브라토르(Acanthocoris scabrator), 아크로스터넘(Acrosternum) 종, 아델포코리스 리네오라투스(Adelphocoris lineolatus), 암블리펠타 니티다(Amblypelta nitida), 바티코엘리아 탈라시나(Bathycoelia thalassina), 블리서스(Blissus) 종, 시멕스(Cimex) 종, 클라비그랄라 토멘토시콜리스(Clavigralla tomentosicollis), 크레온티아데스(Creontiades) 종, 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디켈롭스 푸르카투스(Dichelops furcatus), 디스더쿠스(Dysdercus) 종, 에데싸(Edessa) 종, 유키스투스(Euchistus) 종, 유리데마 풀크럼(Eurydema pulchrum), 유리가스터(Eurygaster) 종, 할리오몰파 할리스(Halyomorpha halys), 호르시아스 노빌레루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사(Leptocorisa) 종, 라이구스(Lygus) 종, 마르가로데스(Margarodes) 종, 뮤르간티아 히스트리오닉(Murgantia histrionic), 네오메갈로토무스(Neomegalotomus) 종, 네시디오코리스 테누이스(Nesidiocoris tenuis), 네자라(Nezara) 종, 나이시우스 시뮬란스(Nysius simulans), 오에발루스 인슐라리스(Oebalus insularis), 피에스마(Piesma) 종, 피에조도루스(Piezodorus) 종, 로드니우스(Rhodnius) 종, 살베르겔라 싱귤라리스(Sahlbergella singularis), 스캅토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 스코티노파라(Scotinophara) 종, 타이안타(Thyanta) 종, 트리아토마(Triatoma) 종, 바티가 일루덴스(Vatiga illudens);
아시르토시움 피섬(Acyrthosium pisum), 아달게스(Adalges) 종, 아갈리아나 엔시게라(Agalliana ensigera), 아고노세나 타르지오니이(Agonoscena targionii), 알레우로디쿠스(Aleurodicus) 종, 알레우로칸투스(Aleurocanthus) 종, 알레우롤로버스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭서스 플로코서스(Aleurothrixus floccosus), 알레이로데스 브라시카에(Aleyrodes brassicae), 아마라스카 비구튤라(Amarasca biguttula), 암리토두스 앳킨소니(Amritodus atkinsoni), 아오니디엘라(Aonidiella) 종, 아피디다에(Aphididae), 아피스(Aphis) 종, 아스피디오투스(Aspidiotus) 종, 아우라코르텀 솔라니(Aulacorthum solani), 박테리세라 코커렐리(Bactericera cockerelli), 베미시아(Bemisia) 종, 브라키카우두스(Brachycaudus) 종, 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카콥실라(Cacopsylla) 종, 카바리엘라 아에고포디이 스콥.(Cavariella aegopodii Scop.), 세로플라스터(Ceroplaster) 종, 크라이솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크라이솜팔루스 딕티오스퍼미(Chrysomphalus dictyospermi), 시카델라(Cicadella) 종, 코파나 스펙트라(Cofana spectra), 크립토마이저스(Cryptomyzus) 종, 시카듈리나(Cicadulina) 종, 코커스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 달뷸러스 마이디스(Dalbulus maidis), 다이아루로데스(Dialeurodes) 종, 다이아포리나 시트리(Diaphorina citri), 디우라피스 녹시아(Diuraphis noxia), 다이사피스(Dysaphis) 종, 엠포아스카(Empoasca) 종, 에리오소마 라리게럼(Eriosoma larigerum), 에리트로네우라(Erythroneura) 종, 가스카르디아(Gascardia) 종, 글리카스피스 브림블레콤베이(Glycaspis brimblecombei), 하이아다피스 슈도브라시카에(Hyadaphis pseudobrassicae), 하이알로프테루스(Hyalopterus) 종, 하이페로마이저스 팔리두스(Hyperomyzus pallidus), 이디오스코퍼스 클리페알리스(Idioscopus clypealis), 자코비아스카 라이비카(Jacobiasca lybica), 라오델팍스(Laodelphax) 종, 레카니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스(Lepidosaphes) 종, 로파피스 에리시미(Lopaphis erysimi), 라이오제니스 마이디스(Lyogenys maidis), 마크로시퓸(Macrosiphum) 종, 마하나르바(Mahanarva) 종, 멧칼파 프루이노사(Metcalfa pruinosa), 멧토폴로피움 디로듐(Metopolophium dirhodum), 마인두스 크루두스(Myndus crudus), 마이저스(Myzus) 종, 네오톡소프테라(Neotoxoptera) 종, 네포테틱스(Nephotettix) 종, 닐라파르바타(Nilaparvata) 종, 닙폴라크누스 피리 맷츠(Nippolachnus piri Mats), 오도나스피스 루타에(Odonaspis ruthae), 오레그마 라니제라 젠터(Oregma lanigera Zehnter), 파라베미시아 마이리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 코커렐리(Paratrioza cockerelli), 파르라토리아(Parlatoria) 종, 펩피구스(Pemphigus) 종, 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 퍼킨시엘라(Perkinsiella) 종, 포로돈 휴뮬리(Phorodon humuli), 필록세라(Phylloxera) 종, 플라노코커스(Planococcus) 종, 슈다울라카스피스(Pseudaulacaspis) 종, 슈도코커스(Pseudococcus) 종, 슈다토모셀리스 세리아투스(Pseudatomoscelis seriatus), 사일라(Psylla) 종, 퓰비나리아 아에티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿼드라스피디오투스(Quadraspidiotus) 종, 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 레실리아 도르살리스(Recilia dorsalis), 로팔로시펌(Rhopalosiphum) 종, 사이세티아(Saissetia) 종, 스카포이데우스(Scaphoideus) 종, 쉬자피스(Schizaphis) 종, 시토비온(Sitobion) 종, 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 스피시스틸루스 페스티누스(Spissistilus festinus), 타로파구스 프로세르피나(Tarophagus Proserpina), 톡소프테라(Toxoptera) 종, 트리알루로데스(Trialeurodes) 종, 트리디스쿠스 스포로볼리(Tridiscus sporoboli), 트리오니무스(Trionymus) 종, 트리오자 에리트레아에(Trioza erytreae), 우나스피스 시트리(Unaspis citri), 자이기나 플라미게라(Zygina flammigera), 자이기니디아 스큐텔라리스(Zyginidia scutellaris);
막시(Hymenoptera) 목, 예를 들어
아크로미르멕스(Acromyrmex), 아르게(Arge) 종, 아타(Atta) 종, 세푸스(Cephus) 종, 디프리온(Diprion) 종, 디프리오니다에(Diprionidae), 길피니아 폴리토마(Gilpinia polytoma), 호플로캄파(Hoplocampa) 종, 라시우스(Lasius) 종, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 네오디프리온(Neodiprion) 종, 포고노미르멕스(Pogonomyrmex) 종, 슬레놉시스 인비크타(Slenopsis invicta), 솔레놉시스(Solenopsis) 종 및 베스파(Vespa) 종;
흰 개미(Isoptera) 목, 예를 들어
콥토테르메스(Coptotermes) 종, 코르니테르네스 큐뮬란스(Corniternes cumulans), 인시시테르메스(Incisitermes) 종, 마크로테르메스(Macrotermes) 종, 마스토테르메스(Mastotermes) 종, 마이크로테르메스(Microtermes) 종, 레티큘리테르메스(Reticulitermes) 종, 솔레놉시스 게미나테(Solenopsis geminate)
인시(Lepidoptera) 목, 예를 들어
아클레리스(Acleris) 종, 아독소파이에스(Adoxophyes) 종, 아에게리아(Aegeria) 종, 아그로티스(Agrotis) 종, 알라바마 아르길라세아에(Alabama argillaceae), 아밀로이스(Amylois) 종, 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르킵스(Archips) 종, 아르기레스티아(Argyresthia) 종, 아르기로타에니아(Argyrotaenia) 종, 오토그라파(Autographa) 종, 부큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부세올라 푸스카(Busseola fusca), 카드라 카우텔라(Cadra cautella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina nipponensis), 킬로(Chilo) 종, 코리스토뉴라(Choristoneura) 종, 크라이소튜키아 토피아리아(Chrysoteuchia topiaria), 클라이시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로크로시스(Cnaphalocrocis) 종, 크네파시아(Cnephasia) 종, 코킬리스(Cochylis) 종, 콜레오포라(Coleophora) 종, 콜리아스 레스비아(Colias lesbia), 코스모필라 플라바(Cosmophila flava), 크람부스(Crambus) 종, 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis), 크립토플레비아 루코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 사이달리마 퍼스펙탈리스(Cydalima perspectalis), 시디아(Cydia) 종, 다이아파니아 퍼스펙탈리스(Diaphania perspectalis), 다이아트라에아(Diatraea) 종, 디파롭시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 이어리아스(Earias) 종, 엘다나 사카리나(Eldana saccharina), 에페스티아(Ephestia) 종, 에피노티아(Epinotia) 종, 이스티그메네 아크레아(Estigmene acrea), 에티엘라 징크키넬라(Etiella zinckinella), 유코스마(Eucosma) 종, 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 유프록티스(Euproctis) 종, 유조아(Euxoa) 종, 펠티아 자큘리페리아(Feltia jaculiferia), 그라폴리타(Grapholita) 종, 헤디아 누비페라나(Hedya nubiferana), 헬리오티스(Heliothis) 종, 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 헤르페토그람마(Herpetogramma) 종, 하이판트리아 큐네아(Hyphantria cunea), 케이페리아 라이코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 라스모팔푸스 리그노셀루스(Lasmopalpus lignosellus), 루코프테라 사이텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스(Lithocollethis) 종, 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 비피달리스(Loxostege bifidalis), 리만트리아(Lymantria) 종, 라이오네티아(Lyonetia) 종, 말라코소마(Malacosoma) 종, 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 만두카 섹스타(Manduca sexta), 마이팀나(Mythimna) 종, 녹투아(Noctua) 종, 오페로프테라(Operophtera) 종, 오르니오데스 인디카(Orniodes indica), 오스트리니아 뉴비랄리스(Ostrinia nubilalis), 팜메네(Pammene) 종, 판데미스(Pandemis) 종, 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 파파이페마 네브리스(Papaipema nebris), 펙티노포라 가시피엘라(Pectinophora gossypiela), 페릴루코프테라 커필라(Perileucoptera coffeella), 슈달레티아 우니펑크타(Pseudaletia unipuncta), 프토리마에아 오퍼큐렐라(Phthorimaea operculella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 피에리스(Pieris) 종, 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella), 프레이스(Prays) 종, 슈도플러시아(Pseudoplusia) 종, 라키플러시아 누(Rachiplusia nu), 리키아 알비코스타(Richia albicosta), 사이르포파가(Scirpophaga) 종, 세사미아(Sesamia) 종, 스파르가노티스(Sparganothis) 종, 스포도프테라(Spodoptera) 종, 사일렙타 데로가테(Sylepta derogate), 시난테돈(Synanthedon) 종, 타우메토포에아(Thaumetopoea) 종, 토르트릭스(Tortrix) 종, 트리코플러시아 니(Trichoplusia ni), 투타 앱솔루타(Tuta absoluta) 및 와이포노메우타(Yponomeuta) 종;
털이(Mallophaga) 목, 예를 들어
다마리네아(Damalinea) 종 및 트리코덱테스(Trichodectes) 종;
메뚜기(Orthoptera) 목, 예를 들어
블라타(Blatta) 종, 블라텔라(Blattella) 종, 그릴로탈파(Gryllotalpa) 종, 루코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로커스타(Locusta) 종, 네오커틸라 헥사닥틸라(Neocurtilla hexadactyla), 페리플라네타(Periplaneta) 종, 스캅테리스쿠스(Scapteriscus) 종 및 쉬스토세르카(Schistocerca) 종;
다듬이벌레(Psocoptera) 목, 예를 들어
리포셀리스(Liposcelis) 종;
벼룩(Siphonaptera) 목, 예를 들어
세라토필루스(Ceratophyllus) 종, 크테노세팔리데스(Ctenocephalides) 종 및 제놉실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);
총채벌레(Thysanoptera) 목, 예를 들어
칼리로트립스 파세올리(Calliothrips phaseoli), 프란클리니엘라(Frankliniella) 종, 헬리오트립스(Heliothrips) 종, 허시노트립스(Hercinothrips) 종, 파르테노트립스(Parthenothrips) 종, 사이르토트립스 아우란티이(Scirtothrips aurantii), 세리코트립스 바리아빌리스(Sericothrips variabilis), 타에니오트립스(Taeniothrips) 종, 트립스(Thrips) 종;
좀(Thysanura) 목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)
가 있다.
본 발명에 의한 활성 성분들은, 특히 농업, 원예 및 숲에 사용/서식하는 식물, 구체적으로 유용 식물과 관상 식물, 또는 이와 같은 식물들의 기관, 예를 들어 열매, 꽃, 군엽, 대, 괴경 또는 뿌리에 나타나는, 상기 예시된 종류의 해충들을 방제(즉 억제 또는 파괴)하는 데 사용될 수 있으며, 몇몇 경우, 후반 시점에 형성된 식물 기관들조차 이와 같은 해충들로부터 지속적으로 보호된다.
적합한 표적 작물은, 특히 곡류, 예를 들어 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수 또는 수수; 비트, 예를 들어 사탕무 또는 사료용 비트; 열매, 예를 들어 사과류, 핵과 또는 연과, 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리 또는 베리, 예를 들어 딸기, 라즈베리 또는 블랙베리; 콩과 작물, 예를 들어 콩, 렌틸, 완두 또는 대두; 유료 작물, 예를 들어 평지씨, 머스타드, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 동백, 코코아 또는 땅콩; 박류, 예를 들어 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예컨대 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감률류, 예컨대 오렌지, 레몬, 자몽 또는 귤; 채소, 예컨대 시금치, 양상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자 또는 벨 페퍼(bell pepper); 녹나무과, 예컨대 아보카도, 신나모늄 또는 장뇌; 및 또한 담배, 견과, 커피, 가지, 사탕수수, 차, 후추, 포도덩굴, 홉, 질경이과 및 라텍스 식물이다.
본 발명의 조성물 및/또는 방법은 또한 임의의 관상용 및/또는 채소류 작물에 사용될 수 있으며, 이러한 작물에는 꽃, 관목, 활엽수 및 상록수가 포함된다.
예를 들어, 본 발명은 하기 관상종 중 임의의 것에 사용될 수 있다: 아게라툼 종(Ageratum spp.), 알론소아 종(Alonsoa spp.), 아네모네 종(Anemone spp.), 아니소돈테아 캅세니시스(Anisodontea capsenisis), 안테미스 종(Anthemis spp.), 안티리눔 종(Antirrhinum spp.), 아스테르 종(Aster spp.), 베고니아 종(Begonia spp.)(예를 들어, B. 엘라티오르(B. elatior), B. 셈페르플로렌스(B. semperflorens), B. 투베레욱스(
Figure pct00054
)), 보우가인빌레아 종(Bougainvillea spp.), 브라키코메 종(Brachycome spp.), 브라스시카 종(Brassica spp.)(관상용), 칼세올라리아 종(Calceolaria spp.), 카프시쿰 안누움(Capsicum annuum), 카타란투스 로세우스(Catharanthus roseus), 칸나 종(Canna spp.), 센타우레아 종(Centaurea spp.), 키리산테뭄 종(Chrysanthemum spp.), 키네라리아 종(Cineraria spp.)(C. 마리티메(C. maritime)), 코레옵시스 종(Coreopsis spp.), 크라술라 콕시네아(Crassula coccinea), 쿠프헤아 이그네아(Cuphea ignea), 달리아 종(Dahlia spp.), 델피니움 종(Delphinium spp.), 디센트라 스펙타빌리스(Dicentra spectabilis), 도로테안투스 종(Dorotheantus spp.), 에우스토마 그란디플로룸(Eustoma grandiflorum), 포르시티아 종(Forsythia spp.), 푸크시아 종(Fuchsia spp.), 게라니움 그라팔리움(Geranium gnaphalium), 게르베라 종(Gerbera spp.), 곰프레나 글로보사(Gomphrena globosa), 헬리오트로피움 종(Heliotropium spp.), 헬리안투스 종(Helianthus spp.), 히비스쿠스 종(Hibiscus spp.), 호르텐시아 종(Hortensia spp.), 히드란게아 종(Hydrangea spp.), 히포에스테스 필로스타키아(Hypoestes phyllostachya), 임파티엔스 종(Impatiens spp.)(I. 왈레리아나(I. Walleriana)), 이레시네스 종(Iresines spp.), 칼란코에 종(Kalanchoe spp.), 란타나 카마라(Lantana camara), 라바테라 트리메스트리스(Lavatera trimestris), 레오노티스 레오누루스(Leonotis leonurus), 일리움 종(Lilium spp.), 메셈브리안테뭄 종(Mesembryanthemum spp.), 미물루스 종(Mimulus spp.), 모나르다 종(Monarda spp.), 네메시아 종(Nemesia spp.), 타게테스 종(Tagetes spp.), 디안투스 종(Dianthus spp.)(카네이션), 칸나 종(Canna spp.), 옥살리스 종(Oxalis spp.), 벨리스 종(Bellis spp.), 펠라르고니움 종(Pelargonium spp.) (P. 펠타툼(P. peltatum), P. 조날레(P. Zonale)), 비올라 종(Viola spp.)(팬지), 페누니아 종(Petunia spp.), 플록스 종(Phlox spp.), 프렉트란투스 종(Plecthranthus spp.), 포인세티아 종(Poinsettia spp.), 파르테노시수스 종(Parthenocissus spp.)(P. 퀸쿠에폴리아(P. quinquefolia), P. 트리쿠스피다타(P. tricuspidata)), 프리물라 종(Primula spp.), 라눈쿨루스 종(Ranunculus spp.), 로도덴드론 종(Rhododendron spp.), 로사 종(Rosa spp.)(장미), 루드벡키아 종(Rudbeckia spp.), 사인트파울리아 종(Saintpaulia spp.), 살비아 종(Salvia spp.), 스카에볼라 아에몰라(Scaevola aemola), 스키잔투스 위세토넨시스(Schizanthus wisetonensis), 세둠 종(Sedum spp.), 솔라눔 종(Solanum spp.), 수르피나 종(Surfinia spp.), 타게테스 종(Tagetes spp.), 니코티니아 종(Nicotinia spp.), 베르베나 종(Verbena spp.), 진니아 종(Zinnia spp.) 및 다른 화단용 식물(bedding plant).
예를 들어, 본 발명은 하기 채소종 중 임의의 것에 사용될 수 있다: 알리움 종(Allium spp.)(A. 사티붐(A. sativum), A. 세파(A.. cepa), A. 오스카니니이(A. oschaninii), A. 포룸(A. Porrum), A. 아스칼로니쿰(A. ascalonicum), A. 피스툴로숨(A. fistulosum)), 안트리스쿠스 세레폴리움(Anthriscus cerefolium), 아피움 그라베올루스(Apium graveolus), 아스파라구스 오피시날리스(Asparagus officinalis), 베타 불가루스(Beta vulgarus), 브라시카 종(Brassica spp.)(B. 올레라세아(B. Oleracea), B. 페키넨시스(B. Pekinensis), B. 라파(B. rapa)), 카프시쿰 안누움(Capsicum annuum), 시세르 아리에티눔(Cicer arietinum), 시코리움 엔디비아(Cichorium endivia), 시코룸 종(Cichorum spp.)(C. 인티부스(C. intybus), C. 엔디비아(C. endivia)), 시트릴루스 라나투스(Citrillus lanatus), 쿠쿠미스 종(Cucumis spp.)(C. 사티부스(C. sativus), C. 멜로(C. melo)), 쿠쿠르비타 종(Cucurbita spp.)(C. 페포(C. pepo), C. 막시마(C. maxima)), 시아나라 종(Cyanara spp.)(C. 스콜리무스(C. scolymus), C. 카르둔쿨루스(C. cardunculus)), 다우쿠스 카로타(Daucus carota), 포에니쿨룸 불가레(Foeniculum vulgare), 히페리쿰 종(Hypericum spp.), 락투카 사티바(Lactuca sativa), 리코페르시콘 종(Lycopersicon spp.)(L. 에스쿨렌툼(L. esculentum), L. 리코페르시쿰(L. lycopersicum)), 멘타 종(Mentha spp.), 오시뭄 바실리쿰(Ocimum basilicum), 페트로셀리눔 크리품(Petroselinum crispum), 파세올루스 종(Phaseolus spp.)(P. 불가리스(P. vulgaris), P. 콕시네우스(P. coccineus)), 피숨 사티붐(Pisum sativum), 라파누스 사티부스(Raphanus sativus), 레움 라폰티쿰(Rheum rhaponticum), 로세마리누스 종(Rosemarinus spp.), 살비아 종(Salvia spp.), 스코르조네라 히스파니카(Scorzonera hispanica), 솔라눔 멜론게나(Solanum melongena), 스피나세아 올레라세아(Spinacea oleracea), 발레리나넬라 종(Valerianella spp.)(V. 로쿠스타(V. locusta), V. 에리오카르파(V. eriocarpa)) 및 비시아 파바(Vicia faba).
바람직한 관상종은 아프리칸 바이올렛, 베고니아, 달리아, 게르베라, 히드란게아, 베르베나, 로사, 칼란코에, 포인세티아, 아스테르, 센타우레아, 코레옵시스, 델피니움, 모나르다, 플록스, 루드벡키아, 세둠, 페투니아, 비올라, 임파티엔스, 게라니움, 크리산테뭄, 라눈쿨루스, 푸크시아, 살비아, 호르텐시아, 로즈마리, 세이지, 세인트 잔스워트(St. Johnswort), 민트, 파프리카, 토마토 및 오이를 포함한다.
본 발명에 따른 활성 성분은 목화, 채소류, 옥수수, 벼 및 대두 작물에서 아피스 크라시보라(Aphis craccivora), 디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella) 및 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis)를 방제하는 데 특히 적합하다. 본 발명에 따른 활성 성분은 (바람직하게는, 채소류에서) 마메스트라(Mamestra), (바람직하게는, 사과에서) 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), (바람직하게는, 채소류, 포도밭에서) 엠포아스카(Empoasca), (바람직하게는, 감자에서) 렙티노타르사(Leptinotarsa) 및 (바람직하게는, 벼에서) 칠로 수프레살리스(Chilo supressalis)를 방제하는 데 추가로 특히 적합하다.
본 발명에 의한 활성 성분들은, 목화, 채소, 옥수수, 벼 및 대두 작물에서, 아피스 크라시보라(Aphis craccivora), 디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 마이저스 페르시카에(Myzus persicae), 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella) 및 스포도프테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis)를 방제하는 데 특히 적합하다. 본 발명에 의한 활성 성분들은 (바람직하게는, 채소에서) 마메스트라(Mamestra), (바람직하게는, 사과에서) 사이디아 포모넬라(Cydia pomonella), (바람직하게는, 채소류, 포도밭에서) 엠포아스카(Empoasca), (바람직하게는, 감자에서) 렙티노타르사(Leptinotarsa) 및 (바람직하게는, 벼에서) 칠로 서프레살리스(Chilo supressalis)를 방제하는 데 특히 더 적합하다.
추가의 양태에서, 본 발명은 또한 식물 및 식물의 일부에 대한 피해로서, 식물 기생 선충(내부 기생 선충(Endoparasitic nematode), 반내부 기생 선충(Semiendoparasitic nematode) 및 외부 기생 선충(Ectoparasitic nematode)), 특히 식물 기생 선충, 예를 들어 뿌리혹 선충, 멜로이도기네 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 자바니카(Meloidogyne javanica), 멜로이도기네 아레나리아(Meloidogyne arenaria) 및 기타 다른 멜로이도기네 종; 포낭선충(cyst-forming nematode), 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 기타 다른 글로보데라 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 샤크티이(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리이(Heterodera trifolii) 및 기타 다른 헤테로데라 종; 종자혹병선충(seed gall nematode), 앵기나(Anguina) 종; 줄기 및 잎 선충(stem and foliar nematode), 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종; 침선충(sting nematode), 빌로놀라이무스 론지코다투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 기타 다른 빌로놀라이무스(Belonolaimus) 종; 소나무 선충(pine nematode), 버사펠렌쿠스 자일로필러스(Bursaphelenchus xylophilus) 및 기타 다른 버사펠렌쿠스 종; 고리 선충(ring nematode), 크리코네마(Criconema) 종, 크리코네멜라(Criconemella) 종, 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 메소크리코네마(Mesocriconema) 종; 줄기 및 구근 선충(stem and bulb nematode), 디틸렌쿠스 디스트럭터(Ditylenchus destructor), 디틸렌쿠스 딥사시(Ditylenchus dipsaci) 및 기타 다른 디틸렌쿠스 종; 송곳 선충(Awl nematode), 돌리코도러스(Dolichodorus) 종; 나선 선충(Spiral nematode), 헬리오코틸렌쿠스 멀티싱크투스(Heliocotylenchus multicinctus) 및 기타 다른 헬리코틸렌쿠스(Helicotylenchus) 종; 시스 및 시소이드 선충(sheath and sheathoid nematode), 헤미사이클리오포라(Hemicycliophora) 종 및 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종; 허쉬만니엘라(Hirshmanniella) 종; 랜스 선충(Lance nematode), 호플로아이무스(Hoploaimus) 종; 위뿌리혹선충(false rootknot nematode), 나콥버스(Nacobbus) 종; 바늘 선충(needle nematode), 론지도러스 엘론가투스(Longidorus elongatus) 및 기타 다른 론지도러스 종; 핀 선충(Pin nematode), 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종; 병변 선충(Lesion nematode), 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 커비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이(Pratylenchus goodeyi) 및 기타 다른 프라틸렌쿠스 종; 천공 선충(Burrowing nematode), 라도폴러스 시밀리스(Radopholus similis) 및 기타 다른 라도폴러스 종; 잠두형 선충(Reniform nematode), 로틸렌쿠스 로버스투스(Rotylenchus robustus), 로틸렌쿠스 레니포르미스(Rotylenchus reniformis) 및 기타 다른 로틸렌쿠스 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema) 종; 곤봉상근선충(Stubby root nematode), 트리코도러스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 기타 다른 트리코도러스 종, 파라트리코도러스(Paratrichodorus) 종; 위축 선충(Stunt nematode), 틸렌코린쿠스 클레이토니(Tylenchorhynchus claytoni), 틸렌코린쿠스 두비우스(Tylenchorhynchus dubius) 및 기타 다른 틸렌코린쿠스 종; 시트러스 선충(Citrus nematode), 틸렌쿨러스(Tylenchulus) 종; 창선충(Dagger nematode), 자이피네마(Xiphinema) 종; 및 기타 다른 식물 기생 선충종, 예를 들어 수반기나(Subanguina) 종, 힙소페리네(Hypsoperine) 종, 마크로포스토니아(Macroposthonia) 종, 멜리니우스(Melinius) 종, 펑크토데라(Punctodera) 종 및 퀴니설시우스(Quinisulcius) 종에 의한 피해를 억제하는 방법에 관할 수도 있다.
본 발명의 화합물은 또한 연체 동물에 대하여도 활성을 가질 수 있다. 그 예로서는, 예를 들어 앰퓰라리이다에(Ampullariidae); 아리온(Arion)(에이.아터(A. ater), 에이.서컴스크립투스(A. circumscriptus), 에이.호르텐시스(A. hortensis), 에이.루퍼스(A. rufus)); 브라디바에니다에(Bradybaenidae)(브라디바에나 프루티큠(Bradybaena fruticum)); 세파에아(Cepaea)(씨.호르텐시스(C. hortensis), 씨.네모랄리스(C. Nemoralis)); 오클로디나(ochlodina); 데로세라스(Deroceras)(디.아그레스티스(D. agrestis), 디.엠피리코럼(D. empiricorum), 디.라에베(D. laeve), 디.레티큘라텀(D. reticulatum)); 디스쿠스(Discus)(디.로툰다투스(D. rotundatus)); 유옴팔리아(Euomphalia); 갈바(Galba)(지.트렁큘라타(G. trunculata)); 헬리셀리아(Helicelia)(에이치.이탈라(H. itala), 에이치.오브비아(H. obvia)); 헬리시다에 헬리시고나 아르부스토럼(Helicidae Helicigona arbustorum)); 헬리코디스쿠스(Helicodiscus); 헬릭스(Helix)(에이치.아퍼타(H. aperta)); 리막스(Limax)(엘.시네레오나이저(L. cinereoniger), 엘.플라부스(L. flavus), 엘.마르기나투스(L. marginatus), 엘. 막시무스(L. maximus), 엘.테넬루스(L. tenellus)); 라임나에아(Lymnaea); 밀락스(Milax)(엠.가가테스(M. gagates), 엠.마르기나투스(M. marginatus), 엠.소워비이(M. sowerbyi)); 오페아스(Opeas); 포마세아(Pomacea)(피.카나티큘라타(P. canaticulata)); 발로니아(Vallonia) 및 자니토이데스(Zanitoides)를 포함한다.
용어 "작물"은, 선택적으로 작용성인 독소(예를 들어, 독소 생성 세균, 특히 바실러스(Bacillus) 속에 속하는 것들로부터 생성되는 것으로 공지된 것들) 1개 이상을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법들을 사용하여 형질전환된 농작 식물도 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이와 같이 유전자도입 식물들에 의해 발현될 수 있는 독소들로서는, 예를 들어 살곤충 단백질, 예를 들어 바실러스 세레우스(Bacillus cereus) 또는 바실러스 포필리아에(Bacillus popilliae)로부터의 살곤충 단백질; 또는 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터의 살곤충 단백질, 예를 들어 δ-엔도톡신, 예를 들어, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C, 또는 식물성 살곤충 단백질(Vip), 예를 들어, Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A; 또는 세균 콜론성 선충, 예를 들어, 포토르하브두스 종(Photorhabdus spp.) 또는 크세노르하브두스 종(Xenorhabdus spp.), 예를 들어, 포토르하브두스 루미네스센스(Photorhabdus luminescens), 크세노르하브두스 네마토필루스(Xenorhabdus nematophilus)의 살곤충 단백질; 동물에 의해 생성된 독소, 예를 들어, 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소 및 기타 곤충 특이적 신경 독소; 진균에 의해 생성된 독소, 예를 들어, 스트렙토미세테스(Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예를 들어, 완두 렉틴, 보리 렉틴 또는 눈꽃 렉틴; 응집소; 프로테이나제 억제제, 예를 들어, 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴, 시스타틴, 파파인 억제제; 리보솜 불활성화 단백질(RIP), 예를 들어, 리신, 옥수수 RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사 효소, 예를 들어, 3-하이드록시스테로이독시다제, 엑디스테로이드-UDP-글리코실-트랜스퍼라제, 콜레스테롤 옥시다제, 엑디손 억제제, HMG-COA-리덕타제, 이온 채널 차단제, 예를 들어, 나트륨 또는 칼슘 채널의 차단제, 유충 호르몬 에스테라제, 이뇨 호르몬 수용체, 스틸벤 신타제, 바이벤질 신타제, 키티나제 및 글루카나제를 포함한다.
본 발명의 내용에서, δ-엔도톡신, 예를 들어, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 또는 Cry9C, 또는 식물성 살곤충 단백질(Vip), 예를 들어, Vip1, Vip2, Vip3 또는 Vip3A는 명백히 혼성 독소, 절단 독소 및 변형 독소라고도 한다는 것을 이해하여야 한다. 혼성 독소는 해당 단백질들의 상이한 도메인들의 새로운 조합에 의해 재조합적으로 생성된다(예를 들어, WO 02/15701 참조). 절단 독소, 예를 들어, 절단 Cry1Ab는 공지되어 있다. 변형 독소의 경우, 자연적으로 생기는 독소 중 하나 이상의 아미노산은 치환된다. 이러한 아미노산 치환에서, 바람직하게는 비자연적으로 존재하는 프로테아제 인식 서열은 독소에 삽입되는데, 예를 들어, Cry3A055의 경우, 카텝신-G-인식 서열이 Cry3A 독소에 삽입된다(WO 03/018810 참조). 이러한 독소 또는 이러한 독소를 합성할 수 있는 유전자도입 식물의 예는, 예를 들어, EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 및 WO 03/052073에 개시되어 있다.
이러한 유전자도입 식물의 제조방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어, 상기 예시된 공보에 기재되어 있다. CryI형 데옥시리보핵산 및 이의 제조방법은, 예를 들어, WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 및 WO 90/13651로부터 공지되어 있다.
유전자도입 식물에 함유된 독소는 해충에 대한 내성을 식물에 부여한다. 이러한 해충은 곤충의 어떠한 분류학적 그룹의 해충에서 발생할 수 있지만, 특히 딱정벌레(초시류), 2날개 해충(쌍시류) 및 나비(인시류)에서 흔히 발견된다.
살곤충 저항성을 암호화하고 하나 이상의 독소를 발현하는 하나 이상의 유전자를 함유하는 유전자도입 식물은 공지되어 있으며, 이들 중 일부는 시판중이다. 이러한 식물의 예는 YieldGard®(Cry1Ab 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Rootworm®(Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 변종); YieldGard Plus®(Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 변종); Starlink®(Cry9C 독소를 발현하는 옥수수 변종); Herculex I®(Cry1Fa2 독소 및 효소 포스피노트리신 N-아세틸트랜스퍼라제(PAT)를 발현하여 글루포시네이트 암모늄 제초제에 대한 내성을 달성한 옥수수 변종); NuCOTN 33B®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard I®(Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 변종); Bollgard II®(Cry1Ac 및 Cry2Ab 독소를 발현하는 목화 변종); VipCot®(Vip3A 및 Cry1Ab 독소를 발현하는 목화 변종); NewLeaf®(Cry3A 독소를 발현하는 감자 변종); NatureGard®, Agrisure®GT 어드밴티지(GA21 글리포세이트 내성 형질), Agrisure®CB 어드벤티지(Bt11 옥수수 천공충 (CB) 형질) 및 Protecta®이다.
이러한 유전자도입 식물의 추가적인 예는 다음과 같다:
1. Bt11 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록 번호: C/FR/96/05/10). 절단된 Cry1Ab 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 유럽 옥수수 천공충(오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis) 및 세사미아 노나그리오이데스(Sesamia nonagrioides))에 의한 공격에 저항성인 유전자 변형 제아 메이즈(Zea mays). Bt11 옥수수는 또한 이식유전적으로 효소 PAT를 발현시켜 글루포시네이트 암모늄 제초제에 대한 내성을 달성한다.
2. Bt176 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호: C/FR/96/05/10). Cry1Ab 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 유럽 옥수수 천공충(오스트리니아 누빌랄리스 및 세사미아 노나그리오이데스)에 의한 공격에 저항성인 유전자 변형 제아 메이즈. Bt176 옥수수는 또한 이식유전적으로 효소 PAT를 발현시켜 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성한다.
3. MIR604 옥수수(제조원: Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, France, 등록번호: C/FR/96/05/10). 변형 Cry3A 독소의 이식유전자에 의한 발현에 의해 곤충 저항성인 옥수수. 본 독소는 카텝신-G-프로테아제 인식 서열을 삽입하여 변형된 Cry3A055이다. 이러한 유전자도입 옥수수 식물의 제조는 WO 03/018810에 기재되어 있다.
4. MON 863 옥수수(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/DE/02/9). MON 863은 Cry3Bb1 독소를 발현하고 임의의 콜레옵테라(Coleoptera) 곤충에 대한 저항성을 갖는다.
5. IPC 531 목화(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/ES/96/02).
6. 1507 옥수수(제조원: Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, 등록번호: C/NL/00/10). 임의의 레피돕테라 곤충에 대한 저항성을 달성하기 위한 단백질 Cry1F 및 제초제 글루포시네이트 암모늄에 대한 내성을 달성하기 위한 PAT 단백질의 발현을 위한 유전자 변형 옥수수.
7. NK603 × MON 810 옥수수(제조원: Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, 등록 번호: C/GB/02/M3/03). 유전자 변형 변종인 NK603 및 MON 810을 교배시켜 통상적으로 번식한 잡종 옥수수 변종으로 이루어짐. NK603 × MON 810 옥수수는, 제초제 Roundup®(글리포세이트 함유)에 대한 내성을 부여하는 아그로박테리움 종인 균주 CP4로부터 수득한 단백질 CP4 EPSPS뿐만 아니라, 임의의 레피돕테라에 대한 내성을 발생시키는, 유럽 옥수수 천공충을 포함하는 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki)로부터 수득한 Cry1Ab 독소를 유전자도입에 의해 발현한다.
곤충 내성 식물의 유전자도입 작물은 또한 BATS(Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003(http://bats.ch)에도 기술되어 있다.
용어 "작물"은, 선택적 작용성을 갖는 항독성 물질, 예를 들어 소위 "발병 관련 단백질"(PRP, 예를 들어 EP-A-0 392 225 참조)을 합성할 수 있는 재조합 DNA 기법들을 사용하여 형질전환된 농작 식물도 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 이와 같은 항독성 물질과, 그러한 항독성 물질을 합성할 수 있는 유전자도입 식물의 예들은, 예를 들어 EP-A-0 392 225, WO 95/33818 및 EP-A-0 353 191로부터 공지되어 있다. 이와 같은 유전자도입 식물들을 제조하는 방법들은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 상기 예시된 공보들에 기술되어 있다.
작물은 또한 진균(예를 들어, 푸사리움(Fusarium), 안트라크노세(Anthracnose), 또는 피토프토라(Phytophthora)), 세균(예를 들어, 슈도모나스(Pseudomonas)) 또는 바이러스(예를 들어, 감자 잎말림 바이러스(potato leafroll virus), 토마토 반점 위조 바이러스(tomato spotted wilt virus), 오이 모자이크 바이러스(cucumber mosaic virus)) 병원체에 대한 향상된 저항성을 위하여 변형될 수 있다.
작물은 또한 선충, 예컨대 대두 낭포성 선충에 대해 향상된 저항성을 갖는 것들을 포함한다.
무생물 스트레스에 대해 내성을 나타내는 작물은, 예를 들어 NF-YB 또는 다른 당업계에 공지된 단백질을 발현함으로써, 가뭄, 고농도 염분, 고온, 냉해, 서리, 또는 광조사에 대해 향상된 내성을 갖는 것들을 포함한다.
이러한 유전자도입 식물에 의해 발현될 수 있는 항독성 물질은, 예를 들어 이온 채널 차단제, 예를 들어, 나트륨 및 칼슘 채널의 차단제, 예를 들어 바이러스 KP1, KP4 또는 KP6 독소; 스틸벤 신타제; 바이벤질 신타제; 키티나제; 글루카나제; 소위 "발병 관련 단백질"(PRP, 예를 들어 EP-A-0 392 225 참조); 미생물에 의해 생산된 항독성 물질, 예를 들어 펩티드 항생제 또는 헤테로사이클릭 항생제(예를 들어, WO 95/33818), 또는 식물 병원체 방어에 관여하는 단백질 또는 폴리펩티드 인자들(WO 03/000906에 기술된 바와 같은, 소위 "식물 질병 내성 유전자")를 포함한다.
본 발명에 의한 조성물의 추가의 사용 분야는, 저장 상품 및 저장실의 보호와, 원재료, 예를 들어 목재, 직물, 바닥 마감재 또는 건축물의 보호뿐만 아니라, 위생 구역에 있어서는, 특히 인간, 애완 동물 및 생식용 가축의 상기 예시된 종류의 해충으로부터의 보호가 있다.
본 발명은 또한 해충(예를 들어, 모기 및 기타 질병 매개체; http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/도 참조)을 방제하기 위한 방법을 제공하기도 한다. 일 구현예에서, 해충을 방제하기 위한 방법은, 브러싱(brushing), 롤링(rolling), 분사, 도포 또는 침지(dipping)에 의해 본 발명의 조성물을 표적 해충, 이 해충이 있는 장소, 또는 표면 또는 기재에 적용하는 것을 포함한다. 예를 들어 표면, 예를 들어 벽, 천장 또는 바닥 표면으로의 IRS(실내 잔여 분사; Indoor Residual Spray) 적용이 본 발명의 방법에 의해 고려된다. 다른 구현예에서, 이와 같은 조성물을 기재, 예를 들어 망(netting), 의복, 침구, 커튼 및 텐트 형태의 (또는 이러한 것들을 제조하는 데 사용될 수 있는) 부직 재료 또는 천 재료에 적용하는 것이 고려된다.
일 구현예에서, 이러한 해충들을 방제하기 위한 방법은 본 발명의 조성물 살충적 유효량만큼을 표적 해충, 이 표적 해충이 있는 장소, 또는 표면이나 기재에 적용해서, 이와 같은 표면이나 기재에 유효 잔여 살충 활성을 제공하는 단계를 포함한다. 이러한 적용은 본 발명의 살충 조성물을 브러싱, 롤링, 분사, 도포 또는 침지함으로써 이루어질 수 있다. 예를 들어 표면, 예를 들어 벽, 천장 또는 바닥 표면에의 IRS 적용은, 표면에 유효 잔여 살충 활성을 제공하기 위해 본 발명의 방법에 의해 고려되는 것이다. 다른 구현예에서, 이와 같은 해충의 잔여 방제를 위한 조성물을 기재, 예를 들어 망, 의복, 침구, 커튼 및 텐트 형태의 (또는 이러한 것들을 제조하는 데 사용될 수 있는) 천 재료에 적용하는 것이 고려된다.
처리될 기재, 예를 들어 부직물, 천 또는 망은 천연 섬유, 예를 들어 목화, 라피아, 황마, 아마, 사이잘, 헤센 또는 울, 또는 합성 섬유, 예를 들어 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌 또는 폴리아크릴로니트릴 등으로 제조될 수 있다. 폴리에스테르가 특히 적합하다. 직물 처리 방법은, 예를 들어 WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO 2006/128870, EP 1724392, WO 2005113886 또는 WO 2007/090739에 공지되어 있다.
본 발명에 의한 조성물의 추가 사용 분야는 모든 관상용 나무뿐만 아니라, 모든 종류의 열매 및 견과류 나무에 대한 나무 주사/나무 몸통 처리 분야이다.
나무 주사/나무 몸통 처리 분야에 있어서, 본 발명에 의한 조성물은 특히 상기 예시된 레피돕테라(Lepidoptera) 목과, 콜레오프테라(Coleoptera) 목으로부터의 목재 식해 곤충(wood-boring insect), 특히 이하 표 A 및 B에 나열된 목재 해충들에 적합하다:
[표 A]
경제적으로 중요한 외래 목재 해충의 예들
Figure pct00055
[표 B]
경제적으로 중요한 원산 목재 해충의 예들
Figure pct00056
Figure pct00057
Figure pct00058
본 발명은 또한 잔디(turfgrass)에 존재할 수 있는 임의의 곤충 해충들, 예를 들어 딱정벌레, 애벌레, 독개미, 그라운드 펄(ground pearl), 노래기, 쥐며느리, 응애, 땅강아지, 스케일(scale), 벚나무 깍지벌레, 거품벌레, 남부 긴노린재(southern chinch bug) 및 굼뱅이를 방제하는 데 사용될 수도 있다. 본 발명은 생애 주기의 다양한 기수에 있는 곤충 해충(알, 애벌레, 유충 및 성체 포함)을 방제하는 데 사용될 수 있다.
특히, 본 발명은 잔디의 뿌리를 먹고 사는 곤충 해충, 예를 들어 굼뱅이(예를 들어, 사이클로세팔리아(Cyclocephala) 종(예를 들어, 장수 풍뎅이과, 씨.루리다(C. lurida)), 리조트로구스(Rhizotrogus)종(예를 들어, 유럽 풍뎅이, 알.마잘리스(R. majalis)), 코티누스(Cotinus) 종(예를 들어, 녹색 딱정벌레, 씨.니티다(C. nitida)), 포필리아(Popillia) 종(예를 들어, 알 풍뎅이, 피.자포니카(P. japonica)), 필로파가(Phyllophaga) 종(예를 들어, 왕풍뎅이/콩풍뎅이), 아타에니우스(Ataenius) 종(예를 들어, 블랙 터프그래스 아타에니우스(Black turfgrass ataenius), 에이.스프레튤러스(A. spretulus)), 말라데라(Maladera) 종(예를 들어, 밤색우단풍뎅이, 엠.카스타네아(M. castanea)) 및 토마루스(Tomarus) 종), 그라운드 펄(마르가로데스(Margarodes) 종), 땅강아지(황갈색, 남부 및 짧은 날개; 스캅테리스쿠스(Scapteriscus) 종, 그릴로탈파 아프리카나(Gryllotalpa africana)) 및 꾸정모기 애벌레(유럽 각다귀, 티퓰라(Tipula) 종)를 방제하는 데 사용될 수 있다
본 발명은 또한 잔디의 대취층에 사는 곤충 해충, 예를 들어 조밤 나방(예를 들어, 밤나방과의 나방 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda) 및 흰 조밤나방(common armyworm) 슈달레티아 유니펑크타(Pseudaletia unipuncta)), 야도충, 바구미(스페노포러스(Sphenophorus) 종, 예를 들어 에스.베나투스 베르스티투스(S. venatus verstitus) 및 에스.파르불러스(S. parvulus)), 그리고 잔디 벌집 나방(예를 들어, 크람부스(Crambus) 종 및 열대 잔디 벌집 나방, 헤르페토그람마 파에오프테랄리스(Herpetogramma phaeopteralis))을 방제하는 데 사용될 수도 있다.
본 발명은 또한 땅 위에서 잔디의 잎을 먹고 사는 잔디 해충, 예를 들어 긴 노린재(예를 들어, 남부 긴 노린재, 블리서스 인슐라리스(Blissus insularis)), 버뮤다그래스 응애(에리오파이에스 시노도니엔시스(Eriophyes cynodoniensis)), 로데스그래스(rhodesgrass) 벚나무 깍지벌레(안토니나 그라미니스(Antonina graminis)), 두 줄 거품벌레(프롭사피아 비싱크타(Propsapia bicincta)), 매미충, 야도충(녹튜이다에(Noctuidae) 과) 및 그린버그(greenbug)를 방제하는 데 사용될 수도 있다. 본 발명은 또한 잔디의 기타 해충, 예를 들어 잔디에 개미 총을 만드는 붉은 불개미(솔레놉시스 인비크타(Solenopsis invicta))를 방제하는 데 사용될 수도 있다.
위생 구역에서, 본 발명에 의한 조성물은 체외 기생충, 예를 들어 참 진드기, 연 진드기, 옴 응애, 벌 응애, 파리(무는 파리 및 핥는 파리), 기생성 파리 유충, 이, 머릿니, 새이 및 벼룩에 대해 활성을 가진다.
이와 같은 기생충의 예로서는
아노플루리다(Anoplurida) 목: 해마토피누스(Haematopinus) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디큘러스(Pediculus) 종 및 프티루스(Phtirus) 종, 솔레노포테스(Solenopotes) 종
말로파기다(Mallophagida) 목: 트리메노폰(Trimenopo) 종, 메노폰(Menopon) 종, 트리노톤(Trinoton) 종, 보비콜라(Bovicola) 종, 워넥키엘라(Werneckiella) 종, 레피켄트론(Lepikentron) 종, 다말리나(Damalina) 종, 트리코덱테스(Trichodectes) 종 및 펠리콜라(Felicola) 종,
쌍시 목, 및 아목 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나(Brachycerina), 예를 들어 아에데스(Aedes) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 큘렉스(Culex) 종, 시뮬리움(Simulium) 종, 유시뮬리움(Eusimulium) 종, 플레보토무스(Phlebotomus) 종, 룻조마이아(Lutzomyia) 종, 큘리코이데스(Culicoides) 종, 크리솝스(Chrysops) 종, 하이보미트라(Hybomitra) 종, 아틸로투스(Atylotus) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 해마토포타(Haematopota) 종, 필리포마이아(Philipomyia) 종, 브라울라(Braula) 종, 무스카(Musca) 종, 하이드로타에아(Hydrotaea) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 해마토비아(Haematobia) 종, 모렐리아(Morellia) 종, 판니아(Fannia) 종, 글로시나(Glossina) 종, 칼리포라(Calliphora) 종, 루실리아(Lucilia) 종, 크리소마이아(Chrysomyia) 종, 월파르티아(Wohlfahrtia) 종, 사르코파가(Sarcophaga) 종, 오에스트러스(Oestrus) 종, 하이포더마(Hypoderma) 종, 가스테로필루스(Gasterophilus) 종, 히포보스카(Hippobosca) 종, 리포프테나(Lipoptena) 종 및 멜로파구스(Melophagus) 종,
시포나프테리다(Siphonapterida) 목, 예를 들어 풀렉스(Pulex) 종, 크테노세팔리데스(Ctenocephalides) 종, 제노사일라(Xenopsylla) 종, 세라토필러스(Ceratophyllus) 종,
헤테로프테리다(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스(Cimex) 종, 트리아토마(Triatoma) 종, 로드니우스(Rhodnius) 종, 판스트론길루스(Panstrongylus) 종,
블라타리다(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라텔라게르마니카(Blattelagermanica) 및 수펠라(Supella) 종,
아카리아(Acaria) 아강(아카리다(Acarida)) 및 메타- 및 메소-스티그마타(Meta- and Meso-stigmata) 목, 예를 들어 아르가스(Argas) 종, 오르니토도러스(Ornithodorus) 종, 오토비우스(Otobius) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 암블리옴마(Amblyomma) 종, 부필루스(Boophilus) 종, 더마센터(Dermacentor) 종, 해모피살리스(Haemophysalis) 종, 하이알롬마(Hyalomma) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 더마니수스(Dermanyssus) 종, 레일리에티아(Raillietia) 종, 뉴모니수스(Pneumonyssus) 종, 스테르노스토마(Sternostoma) 종 및 바로아(Varroa) 종,
악티네디다(Actinedida) 목(앞숨분류) 및 아카리디다(무기문류), 예를 들어 아카라피스(Acarapis) 종, 케일레티엘라(Cheyletiella) 종, 오르니토케일레티아(Ornithocheyletia) 종, 미오비아(Myobia) 종, 프소레르가테스프(Psorergatesspp.), 데모덱스(Demodex) 종, 트롬비큘라(Trombicula) 종, 리스트로포러스(Listrophorus) 종, 아카루스(Acarus) 종, 타이로파구스(Tyrophagus) 종, 칼로글리푸스(Caloglyphus) 종, 히포덱테스(Hypodectes) 종, 프테롤리쿠스(Pterolichus) 종, 프소로프테스(Psoroptes) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 오토덱테스(Otodectes) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 노토에드레스(Notoedres) 종, 크네미도토프테스(Knemidocoptes) 종, 사이토디테스(Cytodites) 종 및 라미노시오프테스(Laminosioptes) 종이 있다.
본 발명에 의한 조성물은 또한 재료, 예를 들어 목재, 직물, 플라스틱, 접착제, 풀, 페인트, 종이 및 카드, 인조가죽, 바닥 마감재 및 건축물의 경우, 곤충 침입에 대한 보호에 적합하다.
본 발명에 의한 조성물은, 예를 들어 다음과 같은 해충들, 즉 딱정벌레, 예를 들어 하일로트루페스 바쥴러스(Hylotrupes bajulus), 클로로포러스 필로시스(Chlorophorus pilosis), 아노비움 펑크타툼(Anobium punctatum), 제스토비움 루포빌로섬(Xestobium rufovillosum), 프틸리누스펙티코르니스(Ptilinuspecticornis), 덴드로비움 페르티넥스(Dendrobium pertinex), 에르노비우스 몰리스(Ernobius 몰lis), 프리오비움 카르피니(Priobium carpini), 릭투스 브룬네우스(Lyctus brunneus), 릭투스 아프리카누스(Lyctus africanus), 릭투스 플라니콜리스(Lyctus planicollis), 릭투스 리네아리스(Lyctus linearis), 릭투스 푸베센스(Lyctus pubescens), 트로곡실론 아에쿠알레(Trogoxylon aequale), 민테스루기콜리스(Minthesrugicollis), 자일레보루스 스펙.(Xyleborus spec.), 트립토덴드론 스펙.(Tryptodendron spec.), 아파테 모나쿠스(Apate monachus), 보스트리쿠스 카푸신스(Bostrychus capucins), 헤테로보스트리쿠스 브루네우스(Heterobostrychus brunneus), 시녹실론 스펙.(Sinoxylon spec.) 및 디노데루스 미누투스(Dinoderus minutus), 그리고 또한 벌목(hymenopterans), 예를 들어 시렉스 쥬벤쿠스(Sirex juvencus), 우로세루스 기가스(Urocerus gigas), 우로세루스 기가스 타이그너스(Urocerus gigas taignus) 및 우로세루스 아우구르(Urocerus augur), 그리고 흰개미, 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스(Kalotermes flavicollis), 크립토테르메스 브레비스(Cryptotermes brevis), 헤테로테르메스 인디콜라(Heterotermes indicola), 레티큘리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티큘리테르메스 산토넨시스(Reticulitermes santonensis), 레티큘리테르메스 루시푸거스(Reticulitermes lucifugus), 마스토테르메스 다위니엔시스(Mastotermes darwiniensis), 주테르몹시스 네바덴시스(Zootermopsis nevadensis) 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 그리고 좀, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)에 대하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 변형되지 않은 형태로도 살충제로서 사용될 수 있지만, 일반적으로 제형화 애쥬번트(formulation adjuvant), 예컨대 담체, 용매 및 표면활성 물질을 사용하여 다양한 방식으로 조성물로 제형화된다. 제형은 다양한 물리적 형태일 수 있으며, 예를 들어 살포성 분말, 겔, 습윤성 분말, 수분산성 과립, 수분산성 정제, 발포성 펠릿, 유화성 농축물, 미세유화성 농축물, 수중유 에멀션, 오일 유동액(oil-flowable), 수성 분산물, 유성 분산물, 유현탁액(suspo-emulsion), 캡슐 현탁액, 유화성 과립, 가용성 액체, 수용성 농축물(담체로서 물 또는 수혼화성 유기 용매를 함유함), 함침된 중합체 필름의 형태, 또는, 예를 들어 문헌[Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, United Nations, First Edition, Second Revision (2010)]으로부터 공지된 다른 형태일 수 있다. 그러한 제형은 직접 사용될 수 있거나 사용 전에 희석될 수 있다. 희석물은, 예를 들어 물, 액체 비료, 미량영양소, 생물학적 유기체, 오일 또는 용매를 사용하여 제조될 수 있다.
제형은, 예를 들어, 미분형 고체, 과립, 용액, 분산물 또는 에멀션 형태의 조성물을 얻기 위하여 활성 성분을 제형화 애쥬번트와 혼합함으로써 제조될 수 있다. 활성 성분은 또한 다른 애쥬번트, 예컨대 미분형 고체, 광유, 식물 또는 동물 기원의 오일, 식물 또는 동물 기원의 변성유, 유기 용매, 물, 표면활성 물질 또는 이들의 조합을 사용하여 제형화될 수 있다.
활성 성분은 또한 매우 미세한 마이크로캡슐 내에 함유될 수 있다. 마이크로캡슐은 다공성 담체 중에 활성 성분을 함유한다. 이것은 활성 성분이 제어된 양으로(예를 들어, 저속-방출로) 자연 환경 내로 방출될 수 있게 한다. 마이크로캡슐은 통상 직경이 0.1 마이크로미터 내지 500 마이크로미터이다. 이것은 활성 성분을 캡슐 중량의 약 25 중량% 내지 95 중량%의 양으로 함유한다. 활성 성분은 일체형(monolithic) 고체의 형태, 고체 또는 액체 분산물 중의 미세 입자의 형태 또는 적합한 용액의 형태일 수 있다. 캡슐화 막(encapsulating membrane)은, 예를 들어 천연 또는 합성 고무, 셀룰로스, 스티렌/부타디엔 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄 또는 화학적으로 개질된 중합체 및 전분 잔테이트 또는 당업자에게 공지된 다른 중합체를 포함할 수 있다. 대안적으로, 활성 성분이 베이스 물질의 고체 매트릭스 내에 미분형 입자의 형태로 함유된 매우 미세한 마이크로캡슐이 형성될 수 있지만, 마이크로캡슐은 그 자체가 캡슐화되지는 않는다.
본 발명에 따른 조성물의 제조에 적합한 제형화 애쥬번트는 그 자체로 공지되어 있다. 액체 담체로서는 하기가 사용될 수 있다: 물, 톨루엔, 자일렌, 석유 에테르, 식물성 오일, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 사이클로헥사논, 산 무수물, 아세토니트릴, 아세토페논, 아밀 아세테이트, 2-부타논, 부틸렌 카보네이트, 클로로벤젠, 사이클로헥산, 사이클로헥산올, 아세트산의 알킬 에스테르, 디아세톤 알코올, 1,2-디클로로프로판, 디에탄올아민, p-디에틸벤젠, 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 아비에테이트, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 1,4-디옥산, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디프록시톨, 알킬피롤리돈, 에틸 아세테이트, 2-에틸헥산올, 에틸렌 카보네이트, 1,1,1-트리클로로에탄, 2-헵타논, 알파-피넨, d-리모넨, 에틸 락테이트, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 감마-부티로락톤, 글리세롤, 글리세롤 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 헥사데칸, 헥실렌 글리콜, 이소아밀 아세테이트, 이소보르닐 아세테이트, 이소옥탄, 이소포론, 이소프로필벤젠, 이소프로필 미리스테이트, 락트산, 라우릴아민, 메시틸 옥사이드, 메톡시프로판올, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 라우레이트, 메틸 옥타노에이트, 메틸 올레에이트, 메틸렌 클로라이드, m-자일렌, n-헥산, n-옥틸아민, 옥타데칸산, 옥틸아민 아세테이트, 올레산, 올레일아민, o-자일렌, 페놀, 폴리에틸렌 글리콜, 프로피온산, 프로필 락테이트, 프로필렌 카보네이트, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, p-자일렌, 톨루엔, 트리에틸 포스페이트, 트리에틸렌 글리콜, 자일렌설폰산, 파라핀, 광유, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 및 더 고분자량의 알코올, 예컨대 아밀 알코올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 헥산올, 옥탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, N-메틸-2-피롤리돈 등.
적합한 고체 담체는, 예를 들어 활석, 이산화티타늄, 피로필라이트 점토, 실리카, 애타펄자이트 점토, 키젤구르(kieselguhr), 석회석, 탄산칼슘, 벤토나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 면실피(cotton seed husk), 밀가루, 대두분, 부석, 목분, 그라인딩된 호두 껍질, 리그닌 및 유사한 물질이다.
대다수의 표면활성 물질이 고체 및 액체 제형 둘 모두에, 특히 사용 전에 담체를 사용하여 희석될 수 있는 제형에 유리하게 사용될 수 있다. 표면활성 물질은 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 중합체성일 수 있고, 이것은 유화제, 습윤제 또는 현탁화제로서 또는 다른 목적으로 사용될 수 있다. 전형적인 표면활성 물질은, 예를 들어 알킬 설페이트의 염, 예컨대 디에탄올암모늄 라우릴 설페이트; 알킬아릴설포네이트의 염, 예컨대 칼슘 도데실벤젠설포네이트; 알킬페놀/알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예컨대 노닐페놀 에톡실레이트; 알코올/알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예컨대 트리데실알코올 에톡실레이트; 비누, 예컨대 스테아르산나트륨; 알킬나프탈렌설포네이트의 염, 예컨대 소듐 디부틸나프탈렌설포네이트; 설포석시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예컨대 소듐 디(2-에틸헥실) 설포석시네이트; 소르비톨 에스테르, 예컨대 소르비톨 올레에이트; 4차 아민, 예컨대 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드; 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트; 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체; 및 모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 염; 및 또한, 예를 들어 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey (1981)]에 기재된 추가의 물질을 포함한다.
살충 제형에 사용될 수 있는 추가의 애쥬번트는 결정화 억제제, 점도 조절제, 현탁화제, 염료, 산화방지제, 발포제, 광 흡수제, 혼합 보조제, 소포제, 착화제, 중성화 또는 pH-조절 물질 및 완충제, 부식 억제제, 방향제, 습윤제, 흡수 향상제, 미량영양소, 가소제, 활택제, 윤활제, 분산제, 증점제, 동결방지제, 살미생물제, 및 액체 및 고체 비료를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 식물 또는 동물 기원의 오일, 광유, 이러한 오일의 알킬 에스테르, 또는 이러한 오일 및 오일 유도체의 혼합물을 포함하는 첨가제를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물 내의 오일 첨가제의 양은 적용되는 혼합물을 기준으로 일반적으로 0.01% 내지 10%이다. 예를 들어, 오일 첨가제는 분무 혼합물이 제조된 후에 원하는 농도로 분무 탱크에 첨가될 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 광유 또는 식물 기원의 오일, 예를 들어 채종유, 올리브유 또는 해바라기유, 유화된 식물성 오일, 식물 기원의 오일의 알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 유도체, 또는 동물 기원의 오일, 예컨대 어유 또는 우지(beef tallow)를 포함한다. 바람직한 오일 첨가제는 C8-C22 지방산의 알킬 에스테르, 특히 C12-C18 지방산의 메틸 유도체, 예를 들어 라우르산, 팔미트산 및 올레산의 메틸 에스테르(각각 메틸 라우레이트, 메틸 팔미테이트 및 메틸 올레에이트)를 포함한다. 많은 오일 유도체가 문헌[Compendium of Herbicide Adjuvants, 10th Edition, Southern Illinois University, 2010]으로부터 공지되어 있다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 0.1 중량% 내지 99 중량%, 특히 0.1 중량% 내지 95 중량%의 본 발명의 화합물 및 1 중량% 내지 99.9 중량%의 제형화 애쥬번트를 포함하며, 제형화 애쥬번트는 바람직하게는 0 중량% 내지 25 중량%의 표면활성 물질을 포함한다. 시판 제품은 바람직하게는 농축물로서 제형화될 수 있지만, 최종 사용자는 통상적으로 희석된 제형을 사용할 것이다.
적용량은 광범위한 한계 내에서 다양하며, 토양의 성질, 적용 방법, 작물 식물, 방제하고자 하는 해충, 우세한 기후 조건, 및 적용 방법, 적용 시간 및 표적 작물에 의해 지배되는 다른 인자에 좌우된다. 일반적인 지침으로서, 화합물은 1 l/ha 내지 2000 l/ha, 특히 10 l/ha 내지 1000 l/ha의 비율로 적용될 수 있다.
바람직한 제형은 하기의 조성(중량%)을 가질 수 있다:
유화성 농축물:
활성 성분: 1% 내지 95%, 바람직하게는 60% 내지 90%
표면활성제: 1% 내지 30%, 바람직하게는 5% 내지 20%
액체 담체: 1% 내지 80%, 바람직하게는 1% 내지 35%
분제:
활성 성분: 0.1% 내지 10%, 바람직하게는 0.1% 내지 5%
고체 담체: 99.9% 내지 90%, 바람직하게는 99.9% 내지 99%
현탁액 농축물:
활성 성분: 5% 내지 75%, 바람직하게는 10% 내지 50%
물: 94% 내지 24%, 바람직하게는 88% 내지 30%
표면활성제: 1% 내지 40%, 바람직하게는 2% 내지 30%
습윤성 분말:
활성 성분: 0.5% 내지 90%, 바람직하게는 1% 내지 80%
표면활성제: 0.5% 내지 20%, 바람직하게는 1% 내지 15%
고체 담체: 5% 내지 95%, 바람직하게는 15% 내지 90%
과립:
활성 성분: 0.1% 내지 30%, 바람직하게는 0.1% 내지 15%
고체 담체: 99.5% 내지 70%, 바람직하게는 97% 내지 85%
하기의 실시예는 본 발명을 추가로 예시하지만 제한하지 않는다:
Figure pct00059
병용물을 애쥬번트와 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀(mill) 내에서 완전히 그라인딩하여 습윤성 분말을 얻는데, 이 분말을 물로 희석시켜 원하는 농도의 현탁액을 제조할 수 있다.
Figure pct00060
병용물을 애쥬번트와 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀에서 완전히 분쇄하여 분말을 얻고, 이것은 종자 처리에 직접 사용될 수 있다.
Figure pct00061
이러한 농축물을 물로 희석하여, 식물 보호에 사용될 수 있는 임의의 필요한 희석물의 에멀션을 얻을 수 있다.
Figure pct00062
병용물을 담체와 혼합하고 혼합물을 적합한 밀 내에서 그라인딩함으로써 즉시 사용 가능한 분제를 얻는다. 이러한 분말은 또한 종자용 건조 분의에 사용될 수 있다.
Figure pct00063
병용물을 애쥬번트와 혼합하고 그라인딩하고, 혼합물을 물로 가습시킨다. 혼합물을 압출하고, 이어서 공기 스트림 중에서 건조시킨다.
Figure pct00064
미세하게 그라인딩된 병용물을 혼합기 내에서, 폴리에틸렌 글리콜로 가습된 카올린에 균일하게 적용한다. 이러한 방식으로 비분진성(non-dusty) 코팅된 과립을 얻는다.
현탁액 농축물
Figure pct00065
미세하게 그라인딩된 병용물을 애쥬번트와 친밀하게 혼합하여, 현탁액 농축물을 제공하고, 이로부터 물에 의한 희석에 의해 임의의 원하는 희석물의 현탁액을 얻을 수 있다. 이러한 희석물을 사용하여, 분무, 주입 또는 침지에 의해 살아있는 식물뿐만 아니라 식물 번식 재료를 미생물에 의한 침입에 대해 처리 및 보호할 수 있다.
종자 처리용 유동성 농축물
Figure pct00066
미분된 병용물은 애쥬번트들과 직접적으로 혼합되며, 그 결과 현탁 농축액이 제조되고, 이를 물로 희석하여 원하는 정도로 희석된 임의의 현탁액이 제조될 수 있다. 이러한 희석액을 분사, 붓기(pouring) 또는 침지(dipping) 방식으로 사용하여, 살아있는 식물들과 식물 번식 물질을 처리할 수 있고 미생물에 의한 침입으로부터 보호할 수 있다.
저속 방출 캡슐 현탁액
28 부의 병용물을 2 부의 방향족 용매 및 7 부의 톨루엔 디이소시아네이트/폴리메틸렌-폴리페닐이소시아네이트-혼합물(8:1)과 혼합한다. 이 혼합물을 원하는 입자 크기가 달성될 때까지 1.2 부의 폴리비닐알코올, 0.05 부의 소포제 및 51.6 부의 물의 혼합물 중에 유화한다. 이 유화액에, 5.3 부의 물 중 2.8 부의 1,6-디아미노헥산의 혼합물을 첨가한다. 혼합물을 중합 반응이 완료될 때까지 교반한다. 얻어진 캡슐 현탁액을 0.25 부의 증점제 및 3 부의 분산제를 첨가함으로써 안정화시킨다. 캡슐 현탁액 제형은 28%의 활성 성분을 함유한다. 중간 캡슐 직경은 8 미크론 내지 15 미크론이다. 생성된 제형은 그러한 목적에 적합한 장치에서 수성 현탁액으로서 종자에 적용된다.
제형 유형은 에멀션 농축물(EC), 현탁액 농축물(SC), 유현탁액(SE), 캡슐 현탁액(CS), 수분산성 과립(WG), 유화성 과립(EG), 유중수 에멀션(EO), 수중유 에멀션(EW), 마이크로-에멀션(ME), 오일 분산물(OD), 오일 혼화성 유동액(OF), 오일 혼화성 액(OL), 가용성 농축물(SL), 초저용적 현탁액(SU), 초저용적 액(UL), 공업용 농축물(TK), 분산성 농축물(DC), 습윤성 분말(WP), 가용성 과립(SG) 또는 농업적으로 허용되는 애쥬번트와 배합된 임의의 기술적으로 실행 가능한 제형의 형태를 포함한다.
준비 관련 실시예:
"Mp"는 융점(단위: ℃)을 의미한다. 자유 라디칼은 메틸기를 나타낸다. 1 H NMR 측정치는 Brucker 400 MHz 분광계 상에서 기록하였으며, 화학 시프트는 TMS 표준물에 관하여 ppm 단위로 주어져 있다. 스펙트럼은 지시된 바와 같이 중수소화 용매 중에서 측정하였다. 하기의 LCMS 방법 중 어느 것인가 하나를 사용하여 화합물을 특성화하였다. 각각의 화합물에 대해 얻어진 특징적인 LCMS 값은 체류 시간("Rt", 분으로 기록됨) 및 측정된 몰 이온 (M+H)+ 또는 (M-H)-였다.
LCMS 및 GCMS 방법:
방법 1: 표준 1
전기분무 공급원을 구비한 Waters사로부터의 질량 분석계(ZQ 단일 사중극자 질량 분석계)(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 가스 유량: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 유량: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Waters사로부터의 Acquity UPLC: 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기에서 스펙트럼을 기록하였다. 용매 탈기기, 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 μm, 30 x 2.1 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B = 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH: 구배: 0분 0% B, 100% A; 1.2 내지 1.5분 100% B; 유량(ml/분) 0.85.
방법 2: 표준 길이
전기분무 공급원을 구비한 Waters사로부터의 질량 분석계(SQD 또는 ZQ 단일 사중극자 질량 분석계)(극성: 양이온 또는 음이온, 모세관: 3.00 kV, 콘 범위: 30 내지 60 V, 추출기: 2.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 온도: 350℃, 콘 가스 유량: 0 L/Hr, 탈용매화 가스 유량: 650 L/Hr, 질량 범위: 100 Da 내지 900 Da) 및 Waters사로부터의 Acquity UPLC: 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기에서 스펙트럼을 기록하였다. 용매 탈기기, 바이너리 펌프, 가열된 컬럼 구획 및 다이오드-어레이 검출기. 컬럼: Waters UPLC HSS T3, 1.8 μm, 30 x 2.1 mm, 온도: 60℃, DAD 파장 범위(nm): 210 내지 500, 용매 구배: A = 물 + 5% MeOH + 0.05% HCOOH, B = 아세토니트릴 + 0.05% HCOOH; 구배: 0분 0% B, 100% A; 2.7분 내지 3.0분 100% B; 유량(ml/분) 0.85.
방법 3: 표준 2 길이
전기분무 공급원을 구비한 Agilent Technologies사로부터의 질량 분석계(6410 삼중 사중극자 질량 분석계)(극성: 양성 및 음성 극성 스위치, 모세관: 4.00 kV, 프래그멘터(Fragmentor): 100.00 V, 가스 온도: 350℃, 가스 유량: 11 L/분, 네뷸라이저 가스: 45 psi, 질량 범위: 110 Da 내지 1000 Da, DAD 파장 범위: 210 nm 내지 400 nm)에서 스펙트럼을 기록하였다. 컬럼: KINETEX EVO C18, 길이 50 mm, 직경 4.6 mm, 입자 크기 2.6 μm. 컬럼 오븐 온도 40℃. 용매 구배: A = 0.1% 포름산을 함유하는 물 : 아세토니트릴(95:5 v/v). B = 0.1% 포름산을 함유하는 아세토니트릴. 구배 = 0분 90% A, 10% B; 0.9분 내지 1.8분 0% A, 100% B, 2.2 내지 2.5분 90% A, 10% B. 유량 1.8 mL/분.
방법 4: 표준 2
전기분무 공급원을 구비한 Waters사로부터의 질량 분석계(Acquity SDS 질량 분석계)(극성: 양성 및 음성 극성 스위치, 모세관: 3.00 kV, 콘 전압: 41.00 V, 공급원 온도: 150℃, 탈용매화 가스 유량: 1000 L/Hr, 탈용매화 온도: 500℃, 콘에서의 가스 유량: 50 L/hr, 질량 범위: 110 Da 내지 800 Da, PDA 파장 범위: 210 내지 400 nm)에서 스펙트럼을 기록하였다. 컬럼: Acquity UPLC HSS T3 C18, 길이 30 mm, 직경 2.1 mm, 입자 크기 1.8 μm. 컬럼 오븐 온도 40℃. 용매 구배: A = 0.1% 포름산을 함유하는 물 : 아세토니트릴(95:5 v/v). B = 0.05% 포름산을 함유하는 아세토니트릴. 구배 = 0분 90% A, 10% B; 0.2분 50% A, 50% B; 0.7분 내지 1.3분 0% A, 100% B; 1.4 내지 1.6분 90% A, 10% B. 유량 0.8 mL/분.
실시예 P1: 2-[5- 에틸설포닐 -6-[7- (트리플루오로메틸)이미다조[1,2-c] 피리미딘-2-일]-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P1)의 제조
[화합물 P1]
Figure pct00067
단계 1: 2-(6-아세틸-5-에틸설포닐-3-피리딜)-2-메틸-프로판니트릴의 제조
Figure pct00068
아르곤 분위기 하에서 0℃에서 디메틸포름아미드(24 mL) 중 [WO2016/071214에 기재된 바대로 제조된] 2-(6-아세틸-5-에틸설포닐-3-피리딜)아세토니트릴(1.50 g, 5.95 mmol, 1.00 당량)의 용액에 수소화나트륨(478 mg, 12.5 mmol, 2.10 당량)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 0℃에서 30분 동안 교반하고, 이어서 0℃에서 디메틸포름아미드(24 mL) 중 요오도메탄(0.777 mL, 341 mg, 12.5 mmol, 2.10 당량)의 용액에 적가하였다. 혼합물을 실온까지 천천히 가온시키고, 이 온도에서 4시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 및 포화 염화암모늄 용액으로 희석하였다. 수성 층을 분리시키고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기 층을 합하고, 무수 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 진공 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 플래시 크로마토그래피(실리카 겔, 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여서 2-(6-아세틸-5-에틸설포닐-3-피리딜)-2-메틸-프로판니트릴을 수득하였다. LCMS (방법 1): 281 (M+H)+; 체류 시간: 0.79분.
단계 2: 2-[6-(2-브로모아세틸)-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴의 제조
Figure pct00069
아르곤 분위기 하에서 에틸 아세테이트(6.5 mL) 및 클로로폼(6.5 mL) 중 2-(6-아세틸-5-에틸설포닐-3-피리딜)-2-메틸-프로판니트릴(734 mg, 2.62 mmol, 1.00 당량)의 용액에 실온에서 브롬화구리(II)(1.17 g, 5.24 mmol, 2.00 당량)를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 마이크로파 조사 하에서 2.5시간 동안 140℃까지 가열하였다. 반응 혼합물을 셀라이트(celite)의 패드를 통해 여과시키고, 에틸 아세테이트로 세정하였다. 여과액을 감압 하에서 농축시키고, 수득된 미정제 생성물을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여서 2-[6-(2-브로모아세틸)-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴을 수득하였다. LCMS (방법 1): 359 (M+H)+; 체류 시간: 0.88분.
단계 3: 2-[5-에틸설포닐-6-[7-(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-c]피리미딘-2-일]-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P1)의 제조
[화합물 P1]
Figure pct00070
아르곤 분위기 하에서 실온에서 아세토니트릴(8.0 mL) 중 2-[6-(2-브로모아세틸)-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(275 mg, 0.766 mmol, 1.00 당량)의 용액에 [WO2015/000715에 기재된 바대로 제조된] 6-(트리플루오로메틸)피리미딘-4-아민(142 mg, 0.842 mmol, 1.10 당량)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 2일 동안 90℃까지 가열하였다. 반응 혼합물을 실온에서 냉각시키고, 에틸 아세테이트 및 포화 염화암모늄 용액으로 희석하였다. 수성 층을 분리시키고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기 층을 합하고, 무수 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 역상 HPLC에 의해 정제하여서 표제 화합물을 수득하였다. LCMS (방법 2): 424 (M+H)+; 체류 시간: 1.38분.
하기 표 P에 기재된 바와 같은 실시예 P14, P15, P16 및 P20은 실시예 P1에 기재된 바와 유사한 순서에 따라 제조되었다.
실시예 P2: 2-[5- 에틸설포닐 -6-[6- (트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘 -2-일]-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P2)의 제조
[화합물 P2]
Figure pct00071
단계 1: 2,5-디브로모-3-에틸설파닐-피리딘의 제조
Figure pct00072
DCE(60 mL) 및 DCM(40 mL) 중 디에틸디설파이드(7.76 g, 63.5 mmol, 2.00 당량) 및 tert-부틸 니트라이트(4.91 g, 47.6 mmol, 1.50 당량)의 용액을 40℃까지 가열하였다. 이 혼합물에 90분에 걸쳐 천천히 DCE(200 mL) 중 2,5-디브로모피리딘-3-아민(8.00 g, 31.7 mmol, 1.00 당량)의 용액을 천천히 첨가하고, 반응 혼합물을 40℃에서 추가의 1시간 동안 교반하였다. 반응의 완료 후, 반응물을 냉각시키고, 물(100 mL)로 희석하고, DCM(2 x 100 mL)으로 추출하였다. 유기 층을 분리시키고, 합한 유기 층을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 5 내지 15% 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여서 2,5-디브로모-3-에틸설파닐-피리딘을 수득하였다. LCMS (방법 4): 296 (M+H)+, 체류 시간 1.16분.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1.32 (t, 3 H), 2.98 (m, 2 H), 7.52 (s, 1 H) 8.19 (s, 1 H).
단계 2: 2,5-디브로모-3-에틸설포닐-피리딘의 제조
Figure pct00073
디클로로메탄(40 mL) 중 2,5-디브로모-3-에틸설파닐-피리딘(1.00 g, 3.36 mmol, 1.00 당량)의 용액에 메타-클로로퍼벤조산(1.83 g, 7.41 mmol, 2.20 당량)을 첨가하고, 수득된 용액을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 수산화나트륨 용액(1 M, 100 mL)으로 켄칭하고, 디클로로메탄(3 x 100 mL)으로 추출하였다. 합한 유기 층을 건조시키고(Na2SO4), 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 30% 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여서 2,5-디브로모-3-에틸설포닐-피리딘을 수득하였다. LCMS (방법 4): 328 (M+H)+, 체류 시간 0.88분.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1.34 (t, 3 H), 3.55 (q, 2 H), 8.54 (d, 1 H), 8.67 (d, 1 H).
단계 3: (5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)하이드라진의 제조
Figure pct00074
하이드라진 1수화물(6.20 g, 120 mmol, 6.00 당량)을 1,4-디옥산(21 mL) 중 2,5-디브로모-3-에틸설포닐-피리딘(6.80 g, 21.0 mmol, 1.00 당량)의 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 반응의 완료 후, 반응 혼합물을 물(30 mL)로 희석하고, 에틸아세테이트(2x30 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 물(20 mL)로 세척하고, 건조시키고(Na2SO4), 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 수득된 미정제 (5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)하이드라진은 임의의 추가의 정제 없이 다음의 단계에 사용되었다. LCMS (방법 3): 280 (M+H)+, 체류 시간 0.60분.
단계 4: 4-[2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)하이드라지노]-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복실산의 제조
Figure pct00075
4-클로로-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복실산(2.50 g, 11.0 mmol, 1.00 당량)[CAS 1060810-66-3, 상업적으로 구입 가능하거나; WO2013/064460, pp. 120에 따라 제조됨]이 충전된 환류 농축기를 갖는 환저 플라스크에 펜탄-1-올(120 mL) 중 (5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)하이드라진(4.70 g, 17.0 mmol, 1.50 당량)의 용액을 첨가하고, 수득된 반응 혼합물을 110℃에서 밤새 가열하였다. 수득된 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켜서 펜탄올을 제거하였다. 남은 펜탄올을 톨루엔의 첨가 및 공증발에 의해 제거하였다. 수득된 미정제 혼합물을 물(100 mL), 염수(100 mL)로 희석하고, 에틸 아세테이트(3 x 200 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 건조시키고(Na2SO4), 여과시키고, 감압 하에서 농축시켜서 고체로서 미정제 생성물을 수득하였다: 사이클로헥산에 의한 분쇄로 4-[2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)하이드라지노]-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복실산을 고체로서 생성시켰다. 이 화합물은 임의의 추가의 정제 없이 다음의 단계에 사용되었다. LCMS (방법 3): 469 (M+H)+, 체류 시간 1.39분.
단계 5: 2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)-3-클로로-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘의 제조
Figure pct00076
POCl3(30 mL) 중 4-[2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)하이드라지노]-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카복실산(3.00 g, 6.39 mmol, 1.00 당량)의 용액을 환류 하에서 1.5시간 동안 110℃까지 가열하였다. 수득된 미정제 반응 혼합물을 이어서 얼음(500 g)에 붓고, 고체 중탄산나트륨으로 켄칭하였다. 수득된 혼합물을 디클로로메탄(3x200 mL)으로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 고체 생성물을 사이클로헥산에 의한 분쇄에 의해 정제하여서 2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)-3-클로로-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘을 제공하였다. LCMS (방법 4): 469 (M+H)+, 체류 시간 1.10분. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1.33 (t, 3 H), 3.59 (q, 2 H), 7.97 (s, 1 H), 8.73 (s, 1 H), 8.99 (s, 1 H), 9.29 (s, 1 H).
단계 6: 2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘의 제조
Figure pct00077
아세트산(90 mL) 중 2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)-3-클로로-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘(1.80 g, 3.80 mmol, 1.00 당량)의 용액에 아연(500 mg, 7.70 mmol, 2.00, 당량)을 천천히 첨가하고, 반응 혼합물을 2시간 동안 60℃까지 가열하였다. 수득된 반응 혼합물을 실온까지 냉각되게 하고, 물(30 mL)에 붓고, 생성된 용액을 에틸 아세테이트(3 x 20 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 염수(30 mL)로 세척하고, 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피(40% 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여서 2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘을 수득하였다. LCMS (방법 3): 435 (M+H)+, 체류 시간 1.05분. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1.44 (t, 3 H), 3.99 (q, 2 H), 8.04 (s, 1 H), 8.77 (s, 1 H), 8.88 (s,1 H), 8.91 (s, 1 H), 9.39 (s, 1 H).
단계 7: 2-[5-에틸설포닐-6-[6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘-2-일]-3-피리딜]아세토니트릴의 제조
Figure pct00078
N,N-디메틸포름아미드(7.0 mL) 중 2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)-6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘(500 mg, 1.15 mmol, 1.00 당량)의 용액에 질소 분위기 하에서 트리메틸실릴 아세토니트릴(265 mg, 2.30 mmol, 2.00 당량), 불화아연(II)(73 mg, 0.69 mmol, 0.60 당량) 및 Xanthphos(27 mg, 0.046 mmol, 0.040 당량)를 첨가하였다. 반응물을 15분 동안 질소로 퍼징한 후, Pd2(dba)3*CHCl3(22 mg, 0.020 mmol, 0.020 당량)을 첨가하였다. 수득된 반응 혼합물을 이어서 마이크로파 조사 하에서 140℃에서 30분 동안 가열로 처리하였다. 실온으로 차갑게 한 후, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트(30 mL)로 희석하고, 물(15 ml)을 첨가하였다. 유기 상을 분리하고, 물, 염수로 세척하고, 건조시키고(Na2SO4), 여과시켰다. 감압 하에서 농축시켜 미정제 재료를 제공하고, 이것을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여서 표제 화합물을 생성시켰다. LCMS (방법 4): 396 (M+H)+, 체류 시간 0.87분. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ/ppm: 1.21-1.29 (m, 3 H), 3.88 (q, 2 H), 4.40 (s, 2 H), 8.35 (s, 1 H), 8.63 (d, 1 H), 8.96 (d, 1 H), 9.44 (s, 1 H), 9.46-9.50 (m, 1 H).
단계 8: 2-[5-에틸설포닐-6-[6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘-2-일]-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P2)의 제조
Figure pct00079
아세토니트릴(15 mL) 중 2-[5-에틸설포닐-6-[6-(트리플루오로메틸)피라졸로[4,3-c]피리딘-2-일]-3-피리딜]아세토니트릴(245 mg, 0.620 mmol, 1.00 당량)의 용액에 탄산세슘(717 mg, 1.86 mmol, 3.00 당량), 이어서 요오도메탄(264 mg, 1.86 mmol, 3.00 당량)을 첨가하였다. 생성된 갈색의 용액을 실온에서 5시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 이어서 에틸 아세테이트(30 mL) 및 물(20 mL)로 희석하였다. 유기 상을 분리하고, 물, 염수로 세척하고, 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 증발시켰다. 미정제 재료를 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 에틸 아세테이트/사이클로헥산)에 의해 정제하여서 표제 화합물을 생성시켰다. LCMS (방법 4): 424 (M+H)+, 체류 시간 1.01분. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1.45-1.50 (m, 3 H), 1.92 (s, 6 H), 4.01 (q ,2 H), 8.05 (s, 1 H), 8.66 (d, 1 H), 8.96 (d, 1 H), 9.02 (d, 1 H), 9.42 (s, 1 H).
실시예 P3: 2-[6-[5-에틸-3- 메틸 -4-옥소-6- (트리플루오로메틸)이미다조[4,5- c]피리딘-2-일]-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P3)의 제조
[화합물 P3]
Figure pct00080
단계 1: 2-[6-[5-에틸-3-메틸-4-옥소-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘-2-일]-5-에틸설포닐-3-피리딜]아세토니트릴의 제조
Figure pct00081
아르곤 분위기 하에서 디메틸포름아미드(3.5 mL) 중 [WO2017/084879 A1에 기재된 바대로 제조된] 2-(5-브로모-3-에틸설포닐-2-피리딜)-5-에틸-3-메틸-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘-4-온(800 mg, 1.62 mmol, 1.00 당량)의 용액에 2-트리메틸실릴아세토니트릴(0.336 mL, 278 mg, 2.43 mmol, 1.50 당량), Xantphos(38 mg, 0.065 mmol, 0.040 당량), 불화아연(II)(102 mg, 0.973 mmol, 0.600 당량) 및 (dba)3Pd2*CHCl3(30 mg, 0.032 mmol, 0.020 당량)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 100℃까지 가열하고, 20시간 동안 교반하였다. 실온까지 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트(100 mL) 중에 희석하고, 셀라이트의 플러그를 통해 여과시켰다. 여과액을 물(3 x 25 mL) 및 염수(25 mL)로 세척하였다. 합한 유기 층을 건조시키고(Na2SO4), 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 물질을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 메탄올/디클로로메탄)에 의해 정제하여서 표제 화합물을 수득하였다. LCMS (방법 1): 454 (M+H)+, 체류 시간 0.93분.
단계 2: 2-[6-[5-에틸-3-메틸-4-옥소-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘-2-일]-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P3)의 제조
Figure pct00082
아르곤 분위기 하에서 디메틸포름아미드(6.0 mL) 중 2-[6-[5-에틸-3-메틸-4-옥소-6-(트리플루오로메틸)이미다조[4,5-c]피리딘-2-일]-5-에틸설포닐-3-피리딜]아세토니트릴(300 mg, 0.662 mmol, 1.00 당량)의 용액에 0℃에서 수소화나트륨(60.8 mg, 1.59 mmol, 2.40 당량)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 0℃에서 30분 동안 교반하고, 이어서 0℃에서 디메틸포름아미드(3 mL) 중 요오도메탄(0.098 mL, 225 mg, 1.59 mmol, 2.40 당량)의 용액에 적가하였다. 혼합물을 실온까지 천천히 가온시키고, 18시간 동안 계속해서 교반하였다. 수득된 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 및 포화 염화암모늄 포화 용액으로 희석하였다. 수성 층을 분리시키고, 에틸 아세테이트(2x)로 추출하였다. 유기 층을 합하고, 무수 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 메탄올/디클로로메탄)에 의해 정제하여서 표제 화합물을 백색의 고체로서 수득하였다. LCMS (방법 1): 482 (M+H)+; 체류 시간: 1.02분. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ/ppm: 1.37 (t, 3 H), 1.39 (br t, 3 H), 1.90 (s, 6 H), 3.82 (d, 2 H), 4.10 (s, 3 H), 4.25 (d, 2 H), 7.21 (s, 1 H), 8.51 (d, 1 H), 9.15 (d, 1 H).
하기 표 P에 기재된 바와 같은 실시예 P10, P11, P12, P13, P17 및 P18은 실시예 P3에 기재된 바와 유사한 순서에 따라 제조되었다.
실시예 P5: 2-[6-[7- (디플루오로메틸설파닐)이미다조[1,2-a] 피리딘-2-일]-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P5)의 제조
[화합물 P5]
Figure pct00083
단계 1: 2-[5-에틸설포닐-6-(7-요오도이미다조[1,2-a]피리딘-2-일)-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 I11)의 제조
[화합물 I11]
Figure pct00084
아세토니트릴(12 mL) 중 4-요오도피리딘-2-아민(368 mg, 1.67 mmol, 1.00 당량)과 2-[6-(2-브로모아세틸)-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(600 mg, 1.67 mmol, 1.00 당량)[단계 2, 실시예 P1에 기재된 바대로 제조된 화합물 I2]의 혼합물을 마이크로파 조건 하에서 150℃에서 1시간 동안 조사하였다. 실온까지 냉각시킨 후, 반응물을 물(10 mL) 및 염수(10 mL)로 희석하고, 수성 상을 에틸 아세테이트(3*30 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 실리카 겔(사이클로헥산 중 50% 에틸 아세테이트) 위에서 플래시 크로마토그래피로 정제하여 2-[5-에틸설포닐-6-(7-요오도이미다조[1,2-a]피리딘-2-일)-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(450 mg, 0.94 mmol)을 수득하였다. LCMS (방법 4): 481 (M+H)+; 체류 시간: 0.94분. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 1.27 (t, 3 H) 1.82 - 1.85 (m, 6 H) 1.83 (s, 1 H) 4.22 (d, 2 H) 7.27 (dd, 1 H) 8.15 (s, 1 H) 8.44 - 8.49 (m, 3 H) 9.10 - 9.13 (m, 1 H).
단계 2: 메틸 3-[2-[5-(1-시아노-1-메틸-에틸)-3-에틸설포닐-2-피리딜]이미다조[1,2-a]피리딘-7-일]설파닐프로파노에이트(화합물 I12)의 제조
[화합물 I12]
Figure pct00085
팔라듐 아세테이트(12 mg, 0.05 mmol, 0.05 당량)를 10분 동안 질소로 이전에 탈기된 1,4-디옥산(10.4 mL) 중 2-[5-에틸설포닐-6-(7-요오도이미다조[1,2-a]피리딘-2-일)-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(500 mg, 1.04 mmol)[상기 기재된 바대로 제조된 화합물 I11], N,N-디이소프로필에틸아민(370 μL, 2.08 mmol, 2.00 당량), 메틸 3-머캅토프로피오네이트(141 μL, 1.25 mmol, 1.20 당량) 및 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸잔텐(62 mg, 0.10 mmol, 0.10 당량)의 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 100℃에서 2시간 동안 교반하였다. 실온까지 냉각시킨 후, 반응물을 물(20 mL)로 희석하고, 수성 상을 에틸 아세테이트(3*30 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 고체를 사이클로헥산으로 분쇄하여서 메틸 3-[2-[5-(1-시아노-1-메틸-에틸)-3-에틸설포닐-2-피리딜]이미다조[1,2-a]피리딘-7-일]설파닐프로파노에이트(350 mg, 0.74 mmol)를 수득하였다. LCMS (방법 4): 473 (M+H)+; 체류 시간: 0.82분.
단계 3: 2-[5-에틸설포닐-6-(7-설파닐이미다조[1,2-a]피리딘-2-일)-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 I13)의 제조
[화합물 I13]
Figure pct00086
수산화나트륨(69 mg, 1.68 mmol, 1.50 당량)을 메탄올(1.0 mL) 중 메틸 3-[2-[5-(1-시아노-1-메틸-에틸)-3-에틸설포닐-2-피리딜]이미다조[1,2-a]피리딘-7-일]설파닐프로파노에이트(530 mg, 1.12 mmol)[상기 기재된 바대로 제조된 화합물 I12]의 용액에 첨가하였다. 실온에서 3시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 물(10 mL)로 희석하고, 1 N HCl(10 mL)로 산성화시키고, 수성 상을 에틸 아세테이트(3*30 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 물질을 어떠한 정제 없이 빨리 사용하였다. LCMS (방법 3): 387 (M+H)+; 체류 시간: 1.11분.
단계 4: 2-[6-[7-(디플루오로메틸설파닐)이미다조[1,2-a]피리딘-2-일]-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P5)의 제조
[화합물 P5]
Figure pct00087
나트륨 2-클로로-2,2-디플루오로-아세테이트(357 mg, 2.33 mmol, 2.00 당량) 및 탄산칼륨(241 mg, 1.75 mmol, 1.50 당량)을 N,N-디메틸포름암드(5.0 mL) 중 2-[5-에틸설포닐-6-(7-설파닐이미다조[1,2-a]피리딘-2-일)-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(450 mg, 1.16 mmol)의 용액에 첨가하였다. 90℃에서 4시간 동안 교반한 후, 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 차가운 물(15 mL)로 켄칭하였다. 수성 상을 에틸 아세테이트(3*30 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 플래시 크로마토그래피(실리카 겔, 사이클로헥산 중 30% 에틸 아세테이트)에 의해 미정제 물질을 정제하여서 2-[6-[7-(디플루오로메틸설파닐)이미다조[1,2-a]피리딘-2-일]-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(95 mg, 0.22 mmol)을 수득하였다. LCMS (방법 4): 437 (M+H)+; 체류 시간: 0.91분. 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 1.25 - 1.31 (m, 3 H) 1.82 - 1.87 (m, 6 H) 4.24 (q, 2 H) 7.09 - 7.16 (m, 1 H) 7.51 - 7.84 (m, 1 H) 7.92 (s, 1 H) 8.48 (d, 1 H) 8.54 (s, 1 H) 8.71 (d, 1 H) 9.13 (d, 1 H).
하기 표 P에 기재된 바와 같은 실시예 P6, P7, P9 및 P19는 실시예 P5에 기재된 바와 유사한 순서에 따라 제조되었다.
실시예 P8: 2-[5- 에틸설포닐 -6-[7-(트리플루오로메틸)이미다조[1,2-b]피리다진-2-일]-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(화합물 P8)의 제조
[화합물 P8]
Figure pct00088
아르곤 분위기 하에서 아세토니트릴(6.3 mL) 중 2-[6-(2-브로모아세틸)-5-에틸설포닐-3-피리딜]-2-메틸-프로판니트릴(300 mg, 0.84 mmol, 1.00 당량)[단계 2, 실시예 P1에 기재된 바대로 제조된 화합물 I2]의 용액에 실온에서 5-(트리플루오로메틸)피리다진-3-아민(150 mg, 0.88 mmol, 1.00 당량)[WO2016/051193에 기재된 바대로 제조됨] 및 산화마그네슘(67 mg, 1.70 mmol, 2.00 당량)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 밤새 90℃까지 가열하였다. 반응 혼합물을 실온에서 냉각시키고, 여과시키고, 농축시켰다. 미정제 재료를 에틸 아세테이트 및 포화 염화암모늄 용액으로 희석하였다. 수성 층을 분리시키고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기 층을 합하고, 무수 황산나트륨 위에서 건조시키고, 여과시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 미정제 생성물을 실리카 겔(사이클로헥산 중 에틸 아세테이트) 위에서 플래시 크로마토그래피에 의해 정제하여서 표제 화합물을 수득하였다. LCMS (방법 4): 424 (M+H)+; 체류 시간: 0.97분.
[표 P]
화학식 I의 화합물의 예
Figure pct00089
Figure pct00090
Figure pct00091
Figure pct00092
Figure pct00093
[표 I1]
신규한 중간체 화합물의 예:
Figure pct00094
Figure pct00095
화학식 I의 화합물과 활성 성분들의 이하의 혼합물들이 바람직하다(축약어 "TX"는 "본 발명의 표 1 내지 표 12 및 P에 기술된 화합물들로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 화합물"을 의미한다):
석유(대체명)(628) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 애쥬번트,
1,1-비스(4-클로로페닐)-2-에톡시에탄올(IUPAC 명)(910) + TX, 2,4-디클로로페닐 벤젠설포네이트(IUPAC/화학 초록지 명칭)(1059) + TX, 2-플루오로-N-메틸-N-1-나프틸아세트아미드(IUPAC 명)(1295) + TX, 4-클로로페닐 페닐 설폰(IUPAC 명)(981) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세퀴노실(3) + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 아크리나트린(9) + TX, 알디카브(16) + TX, 알독시카브(863) + TX, 알파-사이퍼메트린(202) + TX, 아미디티온(870) + TX, 아미도플루메트[CCN] + TX, 아미도티오에이트(872) + TX, 아미톤(875) + TX, 아미톤 수소 옥살레이트(875) + TX, 아미트라즈(24) + TX, 아라마이트(881) + TX, 비소산화물(882) + TX, AVI 382(화합물 코드) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 아진포스-에틸(44) + TX, 아진포스-메틸(45) + TX, 아조벤젠(IUPAC 명)(888) + TX, 아조사이클로틴(46) + TX, 아조토에이트(889) + TX, 베노밀(62) + TX, 베녹사포스(대체명)[CCN] + TX, 벤족시메이트(71) + TX, 벤질 벤조에이트(IUPAC 명)[CCN] + TX, 비페나제이트(74) + TX, 비펜스린(76) + TX, 비나파크릴(907) + TX, 브로펜발레레이트(대체명) + TX, 브로모사이클렌(918) + TX, 브로모포스(920) + TX, 브로모포스-에틸(921) + TX, 브로모프로필레이트(94) + TX, 부프로페진(99) + TX, 부토카복심(103) + TX, 부톡시카복심(104) + TX, 부틸피리다벤(대체명) + TX, 칼슘 폴리설파이드(IUPAC 명)(111) + TX, 캄페클로르(941) + TX, 카바놀레이트(943) + TX, 카바릴(115) + TX, 카보푸란(118) + TX, 카보페노티온(947) + TX, CGA 50'439(개발 코드)(125) + TX, 치노메티오나트(126) + TX, 클로르벤사이드(959) + TX, 클로르디메포름(964) + TX, 클로르디메포름 하이드로클로라이드(964) + TX, 클로르페나피르(130) + TX, 클로르페네톨(968) + TX, 클로르펜손(970) + TX, 클로르펜설파이드(971) + TX, 클로르펜빈포스(131) + TX, 클로로벤질레이트(975) + TX, 클로로메부포름(977) + TX, 클로로메티우론(978) + TX, 클로로프로필레이트(983) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로르피리포스-메틸(146) + TX, 클로르티오포스(994) + TX, 시네린 I (696) + TX, 시네린 II(696) + TX, 시네린스(696) + TX, 클로펜테진(158) + TX, 클로잔텔(대체명)[CCN] + TX, 쿠마포스(174) + TX, 크로타미톤(대체명)[CCN] + TX, 크로톡시포스(1010) + TX, 쿠프라넵(1013) + TX, 시안토에이트(1020) + TX, 사이플루메토펜(CAS 등록 번호: 400882-07-7) + TX, 사이할로트린(196) + TX, 사이헥사틴(199) + TX, 사이퍼메트린 (201) + TX, DCPM(1032) + TX, DDT(219) + TX, 데메피온(1037) + TX, 데메피온-O(1037) + TX, 데메피온-S(1037) + TX, 데메톤(1038) + TX, 데메톤-메틸(224) + TX, 데메톤-O(1038) + TX, 데메톤-O-메틸(224) + TX, 데메톤-S(1038) + TX, 데메톤-S-메틸(224) + TX, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + TX, 디아펜티우론(226) + TX, 디알리포스(1042) + TX, 디아지논(227) + TX, 디클로플루아니드(230) + TX, 디클로르보스(236) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디코폴(242) + TX, 디크로토포스(243) + TX, 디에노클로르(1071) + TX, 디메폭스(1081) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 디낙틴(대체명)(653) + TX, 디넥스(1089) + TX, 디넥스-디클렉신(1089) + TX, 디노부톤(269) + TX, 디노캡(270) + TX, 디노캡-4[CCN] + TX, 디노캡-6[CCN] + TX, 디녹톤(1090) + TX, 디노펜톤(1092) + TX, 디노설폰(1097) + TX, 디노테르본(1098) + TX, 디옥사티온(1102) + TX, 디페닐 설폰(IUPAC 명)(1103) + TX, 디설피람(대체명)[CCN] + TX, 디설포톤(278) + TX, DNOC(282) + TX, 도페나핀(1113) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 엔도설판(294) + TX, 엔도티온(1121) + TX, EPN (297) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에티온(309) + TX, 에토에이트-메틸(1134) + TX, 에톡사졸(320) + TX, 에트림포스(1142) + TX, 페나자플로르(1147) + TX, 페나자퀸(328) + TX, 펜부타틴 옥사이드(330) + TX, 페노티오카브(337) + TX, 펜프로파트린(342) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜피록시메이트(345) + TX, 펜손(1157) + TX, 펜트리파닐(1161) + TX, 펜발레레이트(349) + TX, 피프로닐(354) + TX, 플루아크리피림(360) + TX, 플루아주론(1166) + TX, 플루벤지민(1167) + TX, 플루사이클로주론(366) + TX, 플루사이트리네이트(367) + TX, 플루에네틸(1169) + TX, 플루페녹수론(370) + TX, 플루메트린(372) + TX, 플루오르벤사이드(1174) + TX, 플루발리네이트(1184) + TX, FMC 1137(개발 코드)(1185) + TX, 포르메타네이트(405) + TX, 포르메타네이트 하이드로클로라이드(405) + TX, 포르모티온(1192) + TX, 포름파라네이트(1193) + TX, 감마-HCH(430) + TX, 글리오딘(1205) + TX, 할펜프록스(424) + TX, 헵테노포스(432) + TX, 헥사데실 사이클로프로판카복실레이트(IUPAC/화학 초록지 명칭)(1216) + TX, 헥시티아족스(441) + TX, 요오도메탄(IUPAC 명)(542) + TX, 이소카보포스(대체명)(473) + TX, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC 명)(473) + TX, 이베르멕틴(대체명)[CCN] + TX, 자스몰린 I(696) + TX, 자스몰린 II(696) + TX, 조드펜포스(1248) + TX, 린단(430) + TX, 루페누론(490) + TX, 말라티온(492) + TX, 말로노벤(1254) + TX, 메카르밤(502) + TX, 메포스포란(1261) + TX, 메설펜(대체명)[CCN] + TX, 메타크리포스(1266) + TX, 메트아미도포스(527) + TX, 메티다티온(529) + TX, 메티오카브(530) + TX, 메토밀(531) + TX, 브롬화메틸(537) + TX, 메톨카브(550) + TX, 메빈포스(556) + TX, 멕사카베이트(1290) + TX, 밀베멕틴(557) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 미파폭스(1293) + TX, 모노크로토포스(561) + TX, 모포티온(1300) + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 네일드(567) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, NC-512(화합물 코드) + TX, 니플루리디드(1309) + TX, 니코마이신(대체명)[CCN] + TX, 니트릴라카브(1313) + TX, 니트릴라카브 1:1 염화아연 복합체(1313) + TX, NNI-0101(화합물 코드) + TX, NNI-0250(화합물 코드) + TX, 오메토에이트(594) + TX, 옥사밀(602) + TX, 옥시데프로포스(1324) + TX, 옥시디설포톤(1325) + TX, pp'-DDT(219) + TX, 파라티온(615) + TX, 페르메트린(626) + TX, 석유(대체명)(628) + TX, 펜캅톤(1330) + TX, 펜토에이트(631) + TX, 포레이트(636) + TX, 포살론(637) + TX, 포스폴란(1338) + TX, 포스메트(638) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 폭심(642) + TX, 피리미포스-메틸(652) + TX, 폴리클로로테르펜(관용명)(1347) + TX, 폴리낙틴스(대체명)(653) + TX, 프로클로놀(1350) + TX, 프로페노포스(662) + TX, 프로마실(1354) + TX, 프로파기트(671) + TX, 프로페탐포스(673) + TX, 프로폭수르(678) + TX, 프로티다티온(1360) + TX, 프로토에이트(1362) + TX, 파이레트린 I(696) + TX, 파이레트린 II(696) + TX, 파이레트린스(696) + TX, 피리다벤(699) + TX, 피리다펜티온(701) + TX, 피리미디펜(706) + TX, 피리미테이트(1370) + TX, 퀴날포스(711) + TX, 퀸티오포스(1381) + TX, R-1492(개발 코드)(1382) + TX, RA-17(개발 코드)(1383) + TX, 로테논(722) + TX, 시라단(1389) + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, SI-0009(화합물 코드) + TX, 소파마이드(1402) + TX, 스피로디클로펜(738) + TX, 스피로메시펜(739) + TX, SSI-121(개발 코드)(1404) + TX, 설피람(대체명)[CCN] + TX, 설플루라미드(750) + TX, 설포텝(753) + TX, 황(754) + TX, SZI-121(개발 코드)(757) + TX, 타우-플루발리네이트(398) + TX, 테부펜피라드 (763) + TX, TEPP(1417) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테트라클로르빈포스(777) + TX, 테트라디폰(786) + TX, 테트라낙틴(대체명)(653) + TX, 테트라설(1425) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티오카복심(1431) + TX, 티오파녹스(800) + TX, 티오메톤(801) + TX, 티오퀴녹스(1436) + TX, 투린기엔신(대체명)[CCN] + TX, 트리아미포스(1441) + TX, 트리아라텐(1443) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 트리클로르폰(824) + TX, 트리페노포스(1455) + TX, 트리낙틴(대체명)(653) + TX, 바미도티온(847) + TX, 바닐리프롤[CCN] 및 YI-5302(화합물 코드) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 살비제,
베톡사진[CCN] + TX, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명)(170) + TX, 황산구리(172) + TX, 사이부트린[CCN] + TX, 디클론(1052) + TX, 디클로로펜(232) + TX, 엔도탈(295) + TX, 펜틴(347) + TX, 수화 라임[CCN] + TX, 나밤(566) + TX, 퀴노클라민(714) + TX, 퀴노나미드(1379) + TX, 시마진(730) + TX, 아세트산 트리페닐주석(IUPAC 명)(347) 및 수산화트리페닐주석(IUPAC 명)(347) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 살보조제,
아바멕틴(1) + TX, 크루포메이트(1011) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 이베르멕틴(대체명)[CCN] + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 피페라진[CCN] + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 스피노사드(737) 및 티오파네이트(1435) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 구충제,
클로랄로스(127) + TX, 엔드린(1122) + TX, 펜티온(346) + TX, 피리딘-4-아민(IUPAC 명)(23) 및 스트리크닌(745) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 살금제,
1-하이드록시-1H-피리딘-2-티온(IUPAC 명)(1222) + TX, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC 명)(748) + TX, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + TX, 브로노폴(97) + TX, 구리 디옥타노에이트(IUPAC 명)(170) + TX, 수산화구리(IUPAC 명)(169) + TX, 크레졸[CCN] + TX, 디클로로펜(232) + TX, 디피리티온 (1105) + TX, 도디신(1112) + TX, 펜아미노설프(1144) + TX, 포름알데하이드(404) + TX, 하이드라르가펜(대체명)[CCN] + TX, 카수가마이신(483) + TX, 카수가마이신 하이드로클로라이드 수화물(483) + TX, 니켈 비스(디메틸디티오카바메이트)(IUPAC 명)(1308) + TX, 니트라피린(580) + TX, 옥틸리논(590) + TX, 옥솔린산(606) + TX, 옥시테트라사이클린(611) + TX, 칼륨 하이드록시퀴놀린 설페이트(446) + TX, 프로베나졸(658) + TX, 스트렙토마이신(744) + TX, 스트렙토마이신 세스퀴설페이트(744) + TX, 테클로프탈람(766) + TX, 및 티오머살(대체명)[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 살균제,
아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana) GV(대체명)(12) + TX, 아그로박테리움 라디오박터(Agrobacterium radiobacter)(대체명)(13) + TX, 암블리세이우스(Amblyseius) 종(대체명)(19) + TX, 아나그라파 팔시페라(Anagrapha falcifera) NPV(대체명)(28) + TX, 아나그루스 아토무스(Anagrus atomus)(대체명)(29) + TX, 아펠리누스 압도미날리스(Aphelinus abdominalis)(대체명)(33) + TX, 아피디우스 콜레마니(Aphidius colemani)(대체명)(34) + TX, 아피돌레테스 아피디마이자(Aphidoletes aphidimyza)(대체명)(35) + TX, 오토그라파 칼리포르니카(Autographa californica) NPV(대체명)(38) + TX, 바실러스 피르무스(Bacillus firmus)(대체명)(48) + TX, 바실러스 스파에리쿠스 네이더(Bacillus sphaericus Neide)(학명)(49) + TX, 바실러스 투린기엔시스 베를리너(Bacillus thuringiensis Berliner)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 아이자와이(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis subsp. israelensis)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 자포넨시스(Bacillus thuringiensis subsp. japonensis)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki)(학명)(51) + TX, 바실러스 투린기엔시스 아종 테네브리오니스(Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis)(학명)(51) + TX, 보베리아 바시아나(Beauveria bassiana)(대체명)(53) + TX, 보베리아 브론그니아르티(Beauveria brongniartii)(대체명)(54) + TX, 크리소페를라 카네아(Chrysoperla carnea)(대체명)(151) + TX, 크립톨라에무스 몬트로우지에리(Cryptolaemus montrouzieri)(대체명)(178) + TX, 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) GV(대체명)(191) + TX, 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica)(대체명)(212) + TX, 디글리푸스 이사에아(Diglyphus isaea)(대체명)(254) + TX, 엔카시아 포르모사(Encarsia formosa)(학명)(293) + TX, 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus)(대체명)(300) + TX, 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea) NPV(대체명)(431) + TX, 헤테로하브디티스 박테리오포라(Heterorhabditis bacteriophora) 및 에이치. 메기디스(H. megidis)(대체명)(433) + TX, 히포다미아 콘베르겐스(Hippodamia convergens)(대체명)(442) + TX, 렙토마스틱스 다크틸로피(Leptomastix dactylopii)(대체명)(488) + TX, 마크롤로푸스 칼리기노수스(Macrolophus caliginosus)(대체명)(491) + TX, 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae) NPV(대체명)(494) + TX, 메타피쿠스 헬볼루스(Metaphycus helvolus)(대체명)(522) + TX, 메타리지움 아니소플리아에 변종 아크리둠(Metarhizium anisopliae var. acridum)(학명)(523) + TX, 메타리지움 아니소플리아에 변종 아니소플리아에(Metarhizium anisopliae var. anisopliae)(학명)(523) + TX, 네오디프리온 세르티페르(Neodiprion sertifer) NPV 및 엔. 레콘테이(N. lecontei) NPV(대체명)(575) + TX, 오리우스(Orius) 종(대체명)(596) + TX, 파에실로마이세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus)(대체명)(613) + TX, 피토세이울루스 페르시밀리스(Phytoseiulus persimilis)(대체명)(644) + TX, 스포돕테라 엑시구아(Spodoptera exigua) 멀티캡시드 핵 다각체 바이러스(학명)(741) + TX, 스테이네르네마 비비오니스(Steinernema bibionis)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 카포캅사에(Steinernema carpocapsae)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 펠티아에(Steinernema feltiae)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 글라세리(Steinernema glaseri)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 리오브라베(Steinernema riobrave)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 리오브라비스(Steinernema riobravis)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마 스카프테리스시(Steinernema scapterisci)(대체명)(742) + TX, 스테이네르네마(Steinernema) 종(대체명)(742) + TX, 트리코그람마(Trichogramma) 종(대체명)(826) + TX, 티플로드로무스 옥시덴탈리스(Typhlodromus occidentalis)(대체명)(844) 및 버티실리움 레카니(Verticillium lecanii)(대체명)(848) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 생물학적 작용제,
요오도메탄(IUPAC명)(542) 및 브롬화메틸(537) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 토양 멸균제,
아폴레이트[CCN] + TX, 비사지르(대체명)[CCN] + TX, 부설판(대체명)[CCN] + TX, 디플루벤주론(250) + TX, 디마티프(대체명)[CCN] + TX, 헤멜[CCN] + TX, 헴파[CCN] + TX, 메테파[CCN] + TX, 메티오테파[CCN] + TX, 메틸 아폴레이트[CCN] + TX, 모르지드[CCN] + TX, 펜플루론(대체명)[CCN] + TX, 테파[CCN] + TX, 티오헴파(대체명)[CCN] + TX, 티오테파(대체명)[CCN] + TX, 트레타민(대체명)[CCN] 및 우레데파(대체명)[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 화학불임제,
(E)-데크-5-엔-1-일 아세테이트 + (E)-데크-5-엔-1-올(IUPAC명)(222) + TX, (E)-트리데크-4-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(829) + TX, (E)-6-메틸헵트-2-엔-4-올(IUPAC명)(541) + TX, (E,Z)-테트라데카-4,10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(779) + TX, (Z)-도데크-7-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(285) + TX, (Z)-헥사데크-11-엔알(IUPAC명)(436) + TX, (Z)-헥사데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(437) + TX, (Z)-헥사데크-13-엔-11-인-1-일 아세테이트(IUPAC명)(438) + TX, (Z)-이코스-13-엔-10-온(IUPAC명)(448) + TX, (Z)-테트라데크-7-엔-1-알(IUPAC명)(782) + TX, (Z)-테트라데크-9-엔-1-올(IUPAC명)(783) + TX, (Z)-테트라데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(784) + TX, (7E,9Z)-도데카-7,9-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(283) + TX, (9Z,11E)-테트라데카-9,11-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(780) + TX, (9Z,12E)-테트라데카-9,12-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(781) + TX, 14-메틸옥타데크-1-엔(IUPAC명)(545) + TX, 4-메틸노난-5-올 + 4-메틸노난-5-온(IUPAC명)(544) + TX, 알파-멀티스트리아틴(대체명)[CCN] + TX, 브레비코민(대체명)[CCN] + TX, 코들루어(대체명)[CCN] + TX, 코들몬(대체명)(167) + TX, 쿠엘루어(대체명)(179) + TX, 디스파를루어(277) + TX, 도데크-8-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(286) + TX, 도데크-9-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(287) + TX, 도데카-8 + TX, 10-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(284) + TX, 도미니칼루어(대체명)[CCN] + TX, 에틸 4-메틸옥타노에이트(IUPAC명)(317) + TX, 유게놀(대체명)[CCN] + TX, 프론탈린(대체명)[CCN] + TX, 고시플루어(대체명)(420) + TX, 그란들루어(421) + TX, 그란들루어 I(대체명)(421) + TX, 그란들루어 II(대체명)(421) + TX, 그란들루어 III(대체명)(421) + TX, 그란들루어 IV(대체명)(421) + TX, 헥살루어[CCN] + TX, 입스디에놀(대체명)[CCN] + TX, 입세놀(대체명)[CCN] + TX, 자포닐루어(대체명)(481) + TX, 리네아틴(대체명)[CCN] + TX, 리틀루어(대체명)[CCN] + TX, 루플루어(대체명)[CCN] + TX, 메들루어[CCN] + TX, 메가토모산(대체명)[CCN] + TX, 메틸 유게놀(대체명)(540) + TX, 무스칼루어(563) + TX, 옥타데카-2,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(588) + TX, 옥타데카-3,13-디엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(589) + TX, 오르프랄루어(대체명)[CCN] + TX, 오릭탈루어(대체명)(317) + TX, 오스트라몬(대체명)[CCN] + TX, 시글루어[CCN] + TX, 소르디딘(대체명)(736) + TX, 술카톨(대체명)[CCN] + TX, 테트라데크-11-엔-1-일 아세테이트(IUPAC명)(785) + TX, 트리메들루어(839) + TX, 트리메들루어 A(대체명)(839) + TX, 트리메들루어 B1(대체명)(839) + TX, 트리메들루어B2(대체명)(839) + TX, 트리메들루어 C(대체명)(839) 및 트런칼(대체명)[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 곤충 페로몬,
2-(옥틸티오)에탄올(IUPAC명)(591) + TX, 부토피로녹실(933) + TX, 부톡시(폴리프로필렌 글리콜)(936) + TX, 디부틸 아디페이트(IUPAC명)(1046) + TX, 디부틸 프탈레이트(1047) + TX, 디부틸 숙시네이트(IUPAC명)(1048) + TX, 디에틸톨루아미드[CCN] + TX, 디메틸 카베이트[CCN] + TX, 디메틸 프탈레이트[CCN] + TX, 에틸 헥산디올(1137) + TX, 헥사미드[CCN] + TX, 메토퀸-부틸(1276) + TX, 메틸네오데칸아미드[CCN] + TX, 옥사메이트[CCN] 및 피카리딘[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 방충제,
1-디클로로-1-니트로에탄(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1058) + TX, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-에틸페닐)에탄(IUPAC명)(1056), + TX, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1062) + TX, 1,2-디클로로프로판 + 1,3-디클로로프로펜(IUPAC명)(1063) + TX, 1-브로모-2-클로로에탄(IUPAC/화학 초록집 명칭)(916) + TX, 2,2,2-트리클로로-1-(3,4-디클로로페닐)에틸아세테이트(IUPAC명)(1451) + TX, 2,2-디클로로비닐 2-에틸설피닐에틸 메틸 포스페이트(IUPAC명)(1066) + TX, 2-(1,3-디티올란-2-일)페닐 디메틸카바메이트(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1109) + TX, 2-(2-부톡시에톡시)에틸티오시아네이트(IUPAC/화학 초록집 명칭)(935) + TX, 2-(4,5-디메틸-1,3-디옥솔란-2-일)페닐 메틸카바메이트(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1084) + TX, 2-(4-클로로-3,5-크실릴옥시)에탄올(IUPAC명)(986) + TX, 2-클로로비닐 디에틸 포스페이트(IUPAC명)(984) + TX, 2-이미다졸리돈(IUPAC명)(1225) + TX, 2-이소발레릴인단-1,3-디온(IUPAC명)(1246) + TX, 2-메틸(프로프-2-이닐)아미노페닐 메틸카바메이트(IUPAC명)(1284) + TX, 2-티오시아나토에틸 라우레이트(IUPAC명)(1433) + TX, 3-브로모-1-클로로프로프-1-엔(IUPAC명)(917) + TX, 3-메틸-1-페닐피라졸-5-일 디메틸카바메이트(IUPAC명)(1283) + TX, 4-메틸(프로프-2-이닐)아미노-3,5-크실릴 메틸카바메이트(IUPAC명)(1285) + TX, 5,5-디메틸-3-옥소사이클로헥스-1-에닐 디메틸카바메이트(IUPAC명)(1085) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세페이트(2) + TX, 아세타미프리드(4) + TX, 아세티온(대체명)[CCN] + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 아크리나트린(9) + TX, 아크릴로니트릴(IUPAC명)(861) + TX, 알라니카브(15) + TX, 알디카브(16) + TX, 알독시카브(863) + TX, 알드린(864) + TX, 알레트린(17) + TX, 알로사미딘(대체명)[CCN] + TX, 알릭시카브(866) + TX, 알파-사이퍼메트린(202) + TX, 알파-엑디손(대체명)[CCN] + TX, 인화알루미늄(640) + TX, 아미디티온(870) + TX, 아미도티오에이트(872) + TX, 아미노카브(873) + TX, 아미톤(875) + TX, 아미톤 하이드로겐 옥살레이트(875) + TX, 아미트라즈(24) + TX, 아나바신(877) + TX, 아티다티온(883) + TX, AVI 382(화합물 코드) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 아자디라크틴(대체명)(41) + TX, 아자메티포스(42) + TX, 아진포스-에틸(44) + TX, 아진포스-메틸(45) + TX, 아조토에이트(889) + TX, 바실러스 투린기엔시스 델타 엔도톡신(대체명)(52) + TX, 바륨 헥사플루오로실리케이트(대체명)[CCN] + TX, 바륨 폴리설파이드(IUPAC/화학 초록집 명칭)(892) + TX, 바르트린[CCN] + TX, 바이엘(Bayer) 22/190(개발 코드)(893) + TX, 바이엘 22408(개발 코드)(894) + TX, 벤디오카브(58) + TX, 벤푸라카브(60) + TX, 벤설탑(66) + TX, 베타-사이플루트린(194) + TX, 베타-사이퍼메트린(203) + TX, 비펜트린(76) + TX, 비오알레트린(78) + TX, 비오알레트린 S-사이클로펜테닐 이성체(대체명)(79) + TX, 비오에타노메트린[CCN] + TX, 비오퍼메트린(908) + TX, 비오레스메트린(80) + TX, 비스(2-클로로에틸) 에테르(IUPAC명)(909) + TX, 비스트리플루론(83) + TX, 보락스(86) + TX, 브로펜발레레이트(대체명) + TX, 브롬펜빈포스(914) + TX, 브로모사이클렌(918) + TX, 브로모-DDT(대체명)[CCN] + TX, 브로모포스(920) + TX, 브로모포스-에틸(921) + TX, 부펜카브(924) + TX, 부프로페진(99) + TX, 부타카브(926) + TX, 부타티오포스(927) + TX, 부토카복심(103) + TX, 부토네이트(932) + TX, 부톡시카복심(104) + TX, 부틸피리다벤(대체명) + TX, 카두사포스(109) + TX, 칼슘 아르세네이트[CCN] + TX, 시안화칼슘(444) + TX, 칼슘 폴리설파이드(IUPAC명)(111) + TX, 캄페클로르(941) + TX, 카바놀레이트(943) + TX, 카바릴(115) + TX, 카보푸란(118) + TX, 이황화탄소(IUPAC/화학 초록집 명칭)(945) + TX, 사염화탄소(IUPAC명)(946) + TX, 카보페노티온(947) + TX, 카보설판(119) + TX, 카탑(123) + TX, 카탑 하이드로클로라이드(123) + TX, 세바딘(대체명)(725) + TX, 클로르비사이클렌(960) + TX, 클로르단(128) + TX, 클로르데콘(963) + TX, 클로르디메포름(964) + TX, 클로르디메포름 하이드로클로라이드(964) + TX, 클로르에톡시포스(129) + TX, 클로르페나피르(130) + TX, 클로르펜빈포스(131) + TX, 클로르플루아주론(132) + TX, 클로르메포스(136) + TX, 클로로포름[CCN] + TX, 클로로피크린(141) + TX, 클로르폭심(989) + TX, 클로르프라조포스(990) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로르피리포스-메틸(146) + TX, 클로르티오포스(994) + TX, 크로마페노자이드(150) + TX, 시네린 I(696) + TX, 시네린 II(696) + TX, 시네린(696) + TX, 시스-레스메트린(대체명) + TX, 시스메트린(80) + TX, 클로사이트린(대체명) + TX, 클로에토카브(999) + TX, 클로산텔(대체명)[CCN] + TX, 클로티아니딘(165) + TX, 구리 아르세나이트[CCN] + TX, 구리 아르세네이트[CCN] + TX, 구리 올레에이트[CCN] + TX, 쿠마포스(174) + TX, 쿠미토에이트(1006) + TX, 크로타미톤(대체명)[CCN] + TX, 크로톡시포스(1010) + TX, 크루포메이트(1011) + TX, 크리올라이트(대체명)(177) + TX, CS 708(개발 코드)(1012) + TX, 시아노펜포스(1019) + TX, 시아노포스(184) + TX, 시안토에이트(1020) + TX, 사이클레트린[CCN] + TX, 사이클로프로트린(188) + TX, 사이플루트린(193) + TX, 사이할로트린(196) + TX, 사이퍼메트린(201) + TX, 사이페노트린(206) + TX, 사이로마진(209) + TX, 사이티오에이트(대체명)[CCN] + TX, d-리모넨(대체명)[CCN] + TX, d-테트라메트린(대체명)(788) + TX, DAEP(1031) + TX, 다조메트(216) + TX, DDT(219) + TX, 데카보푸란(1034) + TX, 델타메트린(223) + TX, 데메피온(1037) + TX, 데메피온-O(1037) + TX, 데메피온-S(1037) + TX, 데메톤(1038) + TX, 데메톤-메틸(224) + TX, 데메톤-O(1038) + TX, 데메톤-O-메틸(224) + TX, 데메톤-S(1038) + TX, 데메톤-S-메틸(224) + TX, 데메톤-S-메틸설폰(1039) + TX, 디아펜티우론(226) + TX, 디알리포스(1042) + TX, 디아미다포스(1044) + TX, 디아지논(227) + TX, 디캅톤(1050) + TX, 디클로펜티온(1051) + TX, 디클로르보스(236) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디크레실(대체명)[CCN] + TX, 디크로토포스(243) + TX, 디사이클라닐(244) + TX, 디엘드린(1070) + TX, 디에틸 5-메틸피라졸-3-일 포스페이트(IUPAC명)(1076) + TX, 디플루벤주론(250) + TX, 딜로르(대체명)[CCN] + TX, 디메플루트린[CCN] + TX, 디메폭스(1081) + TX, 디메탄(1085) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 디메트린(1083) + TX, 디메틸빈포스(265) + TX, 디메틸란(1086) + TX, 디넥스(1089) + TX, 디넥스-디클렉신(1089) + TX, 디노프로프(1093) + TX, 디노삼(1094) + TX, 디노세브(1095) + TX, 디노테푸란(271) + TX, 디오페놀란(1099) + TX, 디옥사벤조포스(1100) + TX, 디옥사카브(1101) + TX, 디옥사티온(1102) + TX, 디설포톤(278) + TX, 디티크로포스(1108) + TX, DNOC(282) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, DSP(1115) + TX, 엑디스테론(대체명)[CCN] + TX, EI 1642(개발 코드)(1118) + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, EMPC(1120) + TX, 엠펜트린(292) + TX, 엔도설판(294) + TX, 엔도티온(1121) + TX, 엔드린(1122) + TX, EPBP(1123) + TX, EPN(297) + TX, 에포페노난(1124) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에스펜발레레이트(302) + TX, 에타포스(대체명)[CCN] + TX, 에티오펜카브(308) + TX, 에티온(309) + TX, 에티프롤(310) + TX, 에토에이트-메틸(1134) + TX, 에토프로포스(312) + TX, 에틸 포르메이트(IUPAC명)[CCN] + TX, 에틸-DDD(대체명)(1056) + TX, 이브롬화에틸렌(316) + TX, 에틸렌 디클로라이드(화학물질명)(1136) + TX, 에틸렌 옥사이드[CCN] + TX, 에토펜프록스(319) + TX, 에트림포스(1142) + TX, EXD(1143) + TX, 팜푸르(323) + TX, 페나미포스(326) + TX, 페나자플로르(1147) + TX, 펜클로르포스(1148) + TX, 페네타카브(1149) + TX, 펜플루트린(1150) + TX, 페니트로티온(335) + TX, 페노부카브(336) + TX, 페녹사크림(1153) + TX, 페녹시카브(340) + TX, 펜피리트린(1155) + TX, 펜프로파트린(342) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜설포티온(1158) + TX, 펜티온(346) + TX, 펜티온-에틸[CCN] + TX, 펜발레레이트(349) + TX, 피프로닐(354) + TX, 플로니카미드(358) + TX, 플루벤디아미드(CAS 등록번호: 272451-65-7) + TX, 플루코푸론(1168) + TX, 플루사이클록수론(366) + TX, 플루사이트리네이트(367) + TX, 플루에네틸(1169) + TX, 플루페네림[CCN] + TX, 플루페녹수론(370) + TX, 플루펜프록스(1171) + TX, 플루메트린(372) + TX, 플루발리네이트(1184) + TX, FMC 1137(개발 코드)(1185) + TX, 포노포스(1191) + TX, 포르메타네이트(405) + TX, 포르메타네이트 하이드로클로라이드(405) + TX, 포르모티온(1192) + TX, 포름파라네이트(1193) + TX, 포스메틸란(1194) + TX, 포스피레이트(1195) + TX, 포스티아제이트(408) + TX, 포스티에탄(1196) + TX, 푸라티오카브(412) + TX, 푸레트린(1200) + TX, 감마-사이할로트린(197) + TX, 감마-HCH(430) + TX, 구아자틴(422) + TX, 구아자틴 아세테이트(422) + TX, GY-81(개발 코드)(423) + TX, 할펜프록스(424) + TX, 할로페노자이드(425) + TX, HCH(430) + TX, HEOD(1070) + TX, 헵타클로르(1211) + TX, 헵테노포스(432) + TX, 헤테로포스[CCN] + TX, 헥사플루무론(439) + TX, HHDN(864) + TX, 하이드라메틸논(443) + TX, 시안화수소(444) + TX, 하이드로프렌(445) + TX, 하이퀸카브(1223) + TX, 이미다클로프리드(458) + TX, 이미프로트린(460) + TX, 인독사카브(465) + TX, 요오도메탄(IUPAC명)(542) + TX, IPSP(1229) + TX, 이사조포스(1231) + TX, 이소벤잔(1232) + TX, 이소카보포스(대체명)(473) + TX, 이소드린(1235) + TX, 이소펜포스(1236) + TX, 이솔란(1237) + TX, 이소프로카브(472) + TX, 이소프로필 O-(메톡시-아미노티오포스포릴)살리실레이트(IUPAC명)(473) + TX, 이소프로티올란(474) + TX, 이소티오에이트(1244) + TX, 이속사티온(480) + TX, 이버멕틴(대체명)[CCN] + TX, 자스몰린 I(696) + TX, 자스몰린 II(696) + TX, 조드펜포스(1248) + TX, 유충 호르몬 I(대체명)[CCN] + TX, 유충 호르몬 II(대체명)[CCN] + TX, 유충 호르몬 III(대체명)[CCN] + TX, 켈레반(1249) + TX, 키노프렌(484) + TX, 람다-사이할로트린(198) + TX, 납 아르세네이트[CCN] + TX, 레피멕틴(CCN) + TX, 렙토포스(1250) + TX, 린단(430) + TX, 리림포스(1251) + TX, 루페누론(490) + TX, 리티다티온(1253) + TX, m-쿠메닐 메틸카바메이트(IUPAC명)(1014) + TX, 인화마그네슘(IUPAC명)(640) + TX, 말라티온(492) + TX, 말로노벤(1254) + TX, 마지독스(1255) + TX, 메카밤(502) + TX, 메카폰(1258) + TX, 메나존(1260) + TX, 메포스폴란(1261) + TX, 염화 제1수은(513) + TX, 메설펜포스(1263) + TX, 메타플루미존(CCN) + TX, 메탐(519) + TX, 메탐-칼륨(대체명)(519) + TX, 메탐-나트륨(519) + TX, 메타크리포스(1266) + TX, 메타미도포스(527) + TX, 플루오르화메탄설포닐(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1268) + TX, 메티다티온(529) + TX, 메티오카브(530) + TX, 메토크로토포스(1273) + TX, 메토밀(531) + TX, 메토프렌(532) + TX, 메토퀸-부틸(1276) + TX, 메토트린(대체명)(533) + TX, 메톡시클로르(534) + TX, 메톡시페노자이드(535) + TX, 브롬화메틸(537) + TX, 메틸 이소티오시아네이트(543) + TX, 메틸클로로포름(대체명)[CCN] + TX, 메틸렌 클로라이드[CCN] + TX, 메토플루트린[CCN] + TX, 메톨카브(550) + TX, 메톡사디아존(1288)+ TX, 메빈포스(556) + TX, 멕사카베이트(1290) + TX, 밀베멕틴(557) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 미파폭스(1293) + TX, 미렉스(1294) + TX, 모노크로토포스(561) + TX, 모르포티온(1300) + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 나프탈로포스(대체명)[CCN] + TX, 날레드(567) + TX, 나프탈렌(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1303) + TX, NC-170(개발 코드)(1306) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, 니코틴(578) + TX, 니코틴 설페이트(578) + TX, 니플루리다이드(1309) + TX, 니텐피람(579) + TX, 니티아진(1311) + TX, 니트릴라카브(1313) + TX, 니트릴라카브 1:1 염화아연 복합체(1313) + TX, NNI-0101(화합물 코드) + TX, NNI-0250(화합물 코드) + TX, 노르니코틴(관용명)(1319) + TX, 노발루론(585) + TX, 노비플루무론(586) + TX, O-5-디클로로-4-요오도페닐 O-에틸 에틸포스포노티오에이트(IUPAC명)(1057) + TX, O,O-디에틸 O-4-메틸-2-옥소-2H-크로멘-7-일 포스포로티오에이트(IUPAC명)(1074) + TX, O,O-디에틸 O-6-메틸-2-프로필피리미딘-4-일 포스포로티오에이트(IUPAC명)(1075) + TX, O,O,O',O'-테트라프로필 디티오피로포스페이트(IUPAC명)(1424) + TX, 올레산(IUPAC명)(593) + TX, 오메토에이트(594) + TX, 옥사밀(602) + TX, 옥시데메톤-메틸(609) + TX, 옥시데프로포스(1324) + TX, 옥시디설포톤(1325) + TX, pp'-DDT(219) + TX, 파라-디클로로벤젠[CCN] + TX, 파라티온(615) + TX, 파라티온-메틸(616) + TX, 펜플루론(대체명)[CCN] + TX, 펜타클로로페놀(623) + TX, 펜타클로로페닐 라우레이트(IUPAC명)(623) + TX, 퍼메트린(626) + TX, 석유(대체명)(628) + TX, PH 60-38(개발 코드)(1328) + TX, 펜캅톤(1330) + TX, 페노트린(630) + TX, 펜토에이트(631) + TX, 포레이트(636) + TX, 포살론(637) + TX, 포스폴란(1338) + TX, 포스메트(638) + TX, 포스니클로르(1339) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 포스핀(IUPAC명)(640) + TX, 폭심(642) + TX, 폭심-메틸(1340) + TX, 피리메타포스(1344) + TX, 피리미카브(651) + TX, 피리미포스-에틸(1345) + TX, 피리미포스-메틸(652) + TX, 폴리클로로디사이클로펜타디엔 이성체(IUPAC명)(1346) + TX, 폴리클로로테르펜(관용명)(1347) + TX, 칼륨 아르세나이트[CCN] + TX, 칼륨 티오시아네이트[CCN] + TX, 프랄레트린(655) + TX, 프레코센 I(대체명)[CCN] + TX, 프레코센 II(대체명)[CCN] + TX, 프레코센 III(대체명)[CCN] + TX, 프리미도포스(1349) + TX, 프로페노포스(662) + TX, 프로플루트린[CCN] + TX, 프로마실(1354) + TX, 프로메카브(1355) + TX, 프로파포스(1356) + TX, 프로페탐포스(673) + TX, 프로폭수르(678) + TX, 프로티다티온(1360) + TX, 프로티오포스(686) + TX, 프로토에이트(1362) + TX, 프로트리펜부트[CCN] + TX, 피메트로진(688) + TX, 피라클로포스(689) + TX, 피라조포스(693) + TX, 피레스메트린(1367) + TX, 피레트린 I(696) + TX, 피레트린 II(696) + TX, 피레트린스(696) + TX, 피리다벤(699) + TX, 피리달릴(700) + TX, 피리다펜티온(701) + TX, 피리미디펜(706) + TX, 피리미테이트(1370) + TX, 피리프록시펜(708) + TX, 콰시아(대체명)[CCN] + TX, 퀴날포스(711) + TX, 퀴날포스-메틸(1376) + TX, 퀴노티온(1380) + TX, 퀸티오포스(1381) + TX, R-1492(개발 코드)(1382) + TX, 라폭사나이드(대체명)[CCN] + TX, 레스메트린(719) + TX, 로테논(722) + TX, RU 15525(개발 코드)(723) + TX, RU 25475(개발 코드)(1386) + TX, 라이아니아(대체명)(1387) + TX, 라이아노딘(관용명)(1387) + TX, 사바딜라(대체명)(725) + TX, 스크라단(1389) + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, SI-0009(화합물 코드) + TX, SI-0205(화합물 코드) + TX, SI-0404(화합물 코드) + TX, SI-0405(화합물 코드) + TX, 실라플루오펜(728) + TX, SN 72129(개발 코드)(1397) + TX, 나트륨 아르세나이트[CCN] + TX, 시안화나트륨(444) + TX, 불화나트륨(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1399) + TX, 나트륨 헥사플루오로실리케이트(1400) + TX, 나트륨 펜타클로로페녹사이드(623) + TX, 나트륨 셀레네이트(IUPAC명)(1401) + TX, 나트륨 티오시아네이트[CCN] + TX, 소파미드(1402) + TX, 스피노사드(737) + TX, 스피로메시펜(739) + TX, 스피로테트라마트[CCN] + TX, 설코푸론(746) + TX, 설코푸론-나트륨(746) + TX, 설플루라미드(750) + TX, 설포텝(753) + TX, 플루오르화설푸릴(756) + TX, 설프로포스(1408) + TX, 타르 오일(대체명)(758) + TX, 타우-플루발리네이트(398) + TX, 타짐카브(1412) + TX, TDE(1414) + TX, 테부페노자이드(762) + TX, 테부펜피라드(763) + TX, 테부피림포스(764) + TX, 테플루벤주론(768) + TX, 테플루트린(769) + TX, 테메포스(770) + TX, TEPP(1417) + TX, 테랄레트린(1418) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테르부포스(773) + TX, 테트라클로로에탄[CCN] + TX, 테트라클로르빈포스(777) + TX, 테트라메트린(787) + TX, 세타-사이퍼메트린(204) + TX, 티아클로프리드(791) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티아메톡삼(792) + TX, 티크로포스(1428) + TX, 티오카복심(1431) + TX, 티오시클람(798) + TX, 티오시클람 하이드로겐 옥살레이트(798) + TX, 티오디카브(799) + TX, 티오파녹스(800) + TX, 티오메톤(801) + TX, 티오나진(1434) + TX, 티오설탑(803) + TX, 티오설탑-나트륨(803) + TX, 투린기엔신(대체명)[CCN] + TX, 톨펜피라드(809) + TX, 트랄로메트린(812) + TX, 트랜스플루트린(813) + TX, 트랜스퍼메트린(1440) + TX, 트리아미포스(1441) + TX, 트리아자메이트(818) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 트리클로르폰(824) + TX, 트리클로르메타포스-3(대체명)[CCN] + TX, 트리클로로나트(1452) + TX, 트리페노포스(1455) + TX, 트리플루무론(835) + TX, 트리메타카브(840) + TX, 트리프렌(1459) + TX, 바미도티온(847) + TX, 바닐리프롤[CCN] + TX, 베라트리딘(대체명)(725) + TX, 베라트린(대체명)(725) + TX, XMC(853) + TX, 크실릴카브(854) + TX, YI-5302(화합물 코드) + TX, 제타-사이퍼메트린(205) + TX, 제타메트린(대체명) + TX, 인화아연(640) + TX, 졸라프로포스(1469) 및 ZXI 8901(개발 코드)(858) + TX, 시안트라닐리프롤[736994-63-19] + TX, 클로르안트라닐리프롤[500008-45-7] + TX, 시에노피라펜[560121-52-0] + TX, 사이플루메토펜[400882-07-7] + TX, 피리플루퀴나존[337458-27-2] + TX, 스피네토람[187166-40-1 + 187166-15-0] + TX, 스피로테트라마트[203313-25-1] + TX, 설폭사플로르[946578-00-3] + TX, 플루피프롤[704886-18-0] + TX, 메페르플루트린[915288-13-0] + TX, 테트라메틸플루트린[84937-88-2] + TX, 트리플루메조피림(WO 2012/092115에 개시) + TX, 플룩사메타미드(WO 2007/026965) + TX, 엡실론-메토플루트린[240494-71-7] + TX, 엡실론-몸플루오로트린[1065124-65-3] + TX, 플루아자인돌리진[1254304-22-7] + TX, 클로로프랄레트린[399572-87-3] + TX, 플룩사메타미드[928783-29-3] + TX, 시할로디아미드[1262605-53-7] + TX, 티옥사자펜[330459-31-9] + TX, 브로플라닐라이드[1207727-04-5] + TX, 플루피프롤[704886-18-0] + TX, 사이클라닐리프롤[1031756-98-5] + TX, 테트라닐리프롤[1229654-66-3] + TX, 구아디피르(WO2010/060231에 개시됨) + TX, 사이클록사프리드(WO2005/077934에 개시됨) + TX, 스피로피디온 + TX, 아피도피로펜 + TX, 플루피리민 + TX, 몸플루오로트린 + TX, 카파-비펜트린 + TX, 카파-테플루트린 + TX, 디클로로메조티아즈 + TX, 테트라클로라닐리프롤 + TX, 벤즈피리목산 + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 살곤충제;
비스(트리부틸주석) 옥사이드(IUPAC명)(913) + TX, 브로모아세트아미드[CCN] + TX, 칼슘 아르세네이트[CCN] + TX, 클로에토카브(999) + TX, 구리 아세토아르세나이트[CCN] + TX, 황산구리(172) + TX, 펜틴(347) + TX, 인산철(IUPAC명)(352) + TX, 메트알데하이드(518) + TX, 메티오카브(530) + TX, 니클로사미드(576) + TX, 니클로사미드-올라민(576) + TX, 펜타클로로페놀(623) + TX, 나트륨 펜타클로로페녹사이드(623) + TX, 타짐카브(1412) + TX, 티오디카브(799) + TX, 트리부틸주석 옥사이드(913) + TX, 트리펜모르프(1454) + TX, 트리메타카브(840) + TX, 트리페닐주석 아세테이트(IUPAC명)(347) 및 트리페닐주석 하이드록사이드(IUPAC명)(347) + TX, 피리프롤[394730-71-3] + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 살연체동물제,
AKD-3088(화합물 코드) + TX, 1,2-디브로모-3-클로로프로판(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1045) + TX, 1,2-디클로로프로판(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1062) + TX, 1,2-디클로로프로판 + 1,3-디클로로프로펜(IUPAC명)(1063) + TX, 1,3-디클로로프로펜(233) + TX, 3,4-디클로로테트라하이드로티오펜 1,1-디옥사이드(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1065) + TX, 3-(4-클로로페닐)-5-메틸로다닌(IUPAC명)(980) + TX, 5-메틸-6-티옥소-1,3,5-티아디아지난-3-일 아세트산(IUPAC명)(1286) + TX, 6-이소펜테닐아미노푸린(대체명)(210) + TX, 아바멕틴(1) + TX, 아세토프롤[CCN] + TX, 알라니카브(15) + TX, 알디카브(16) + TX, 알독시카브(863) + TX, AZ 60541(화합물 코드) + TX, 벤클로티아즈[CCN] + TX, 베노밀(62) + TX, 부틸피리다벤(대체명) + TX, 카두사포스(109) + TX, 카보푸란(118) + TX, 이황화탄소(945) + TX, 카보설판(119) + TX, 클로로피크린(141) + TX, 클로르피리포스(145) + TX, 클로에토카브(999) + TX, 사이토키닌스(대체명)(210) + TX, 다조메트(216) + TX, DBCP(1045) + TX, DCIP(218) + TX, 디아미다포스(1044) + TX, 디클로펜티온(1051) + TX, 디클리포스(대체명) + TX, 디메토에이트(262) + TX, 도라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에마멕틴(291) + TX, 에마멕틴 벤조에이트(291) + TX, 에프리노멕틴(대체명)[CCN] + TX, 에토프로포스(312) + TX, 이브롬화에틸렌(316) + TX, 페나미포스(326) + TX, 펜피라드(대체명) + TX, 펜설포티온(1158) + TX, 포스티아제이트(408) + TX, 포스티에탄(1196) + TX, 푸르푸랄(대체명)[CCN] + TX, GY-81(개발 코드)(423) + TX, 헤테로포스[CCN] + TX, 요오도메탄(IUPAC명)(542) + TX, 이사미도포스(1230) + TX, 이사조포스(1231) + TX, 이버멕틴(대체명)[CCN] + TX, 키네틴(대체명)(210) + TX, 메카폰(1258) + TX, 메탐(519) + TX, 메탐-칼륨(대체명)(519) + TX, 메탐-나트륨(519) + TX, 브롬화메틸(537) + TX, 메틸 이소티오시아네이트(543) + TX, 밀베마이신 옥심(대체명)[CCN] + TX, 목시덱틴(대체명)[CCN] + TX, 미로테시움 베루카리아(Myrothecium verrucaria) 조성물(대체명)(565) + TX, NC-184(화합물 코드) + TX, 옥사밀(602) + TX, 포레이트(636) + TX, 포스파미돈(639) + TX, 포스포카브[CCN] + TX, 세부포스(대체명) + TX, 셀라멕틴(대체명)[CCN] + TX, 스피노사드(737) + TX, 테르밤(대체명) + TX, 테르부포스(773) + TX, 테트라클로로티오펜(IUPAC/화학 초록집 명칭)(1422) + TX, 티아페녹스(대체명) + TX, 티오나진(1434) + TX, 트리아조포스(820) + TX, 트리아주론(대체명) + TX, 크실레놀스[CCN] + TX, YI-5302(화합물 코드) 및 제아틴(대체명)(210) + TX, 플루엔설폰[318290-98-1] + TX, 플루오피람 + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 살선충제,
칼륨 에틸크산테이트[CCN] 및 니트라피린(580) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 질화 억제제,
아시벤졸라(6) + TX, 아시벤졸라-S-메틸(6) + TX, 프로베나졸(658) 및 레이누트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물(대체명)(720) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 식물 활성화제,
2-이소발레릴인단-1,3-디온(IUPAC명)(1246) + TX, 4-(퀴녹살린-2-일아미노)벤젠설폰아미드(IUPAC명)(748) + TX, 알파-클로로하이드린[CCN] + TX, 인화알루미늄(640) + TX, 안투(880) + TX, 비소 산화물(882) + TX, 탄산바륨(891) + TX, 비스티오세미(912) + TX, 브로디파쿰(89) + TX, 브로마디올론(91) + TX, 브로메탈린(92) + TX, 시안화칼슘(444) + TX, 클로랄로스(127) + TX, 클로로파시논(140) + TX, 콜레칼시페롤(대체명)(850) + TX, 쿠마클로르(1004) + TX, 쿠마푸릴(1005) + TX, 쿠마테트랄릴(175) + TX, 크리미딘(1009) + TX, 디페나쿰(246) + TX, 디페티알론(249) + TX, 디파시논(273) + TX, 에르고칼시페롤(301) + TX, 플로쿠마펜(357) + TX, 플루오로아세트아미드(379) + TX, 플루프로파딘(1183) + TX, 플루프로파딘 하이드로클로라이드(1183) + TX, 감마-HCH(430) + TX, HCH(430) + TX, 시안화수소(444) + TX, 요오도메탄(IUPAC명)(542) + TX, 린단(430) + TX, 인화마그네슘 (IUPAC명)(640) + TX, 브롬화메틸(537) + TX, 노르보르마이드(1318) + TX, 포사세팀(1336) + TX, 포스핀(IUPAC명)(640) + TX, 인[CCN] + TX, 핀돈(1341) + TX, 칼륨 아르세나이트[CCN] + TX, 피리누론(1371) + TX, 실리로사이드(1390) + TX, 나트륨 아르세나이트[CCN] + TX, 시안화나트륨(444) + TX, 나트륨 플루오로아세테이트(735) + TX, 스트리크닌(745) + TX, 황산탈륨[CCN] + TX, 와파린(851) 및 인화아연(640) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 살서제,
2-(2-부톡시에톡시)에틸 피페로닐레이트(IUPAC명)(934) + TX, 5-(1,3-벤조디옥솔-5-일)-3-헥실사이클로헥스-2-에논(IUPAC명)(903) + TX, 파르네솔 + 네롤리돌(대체명)(324) + TX, MB-599(개발 코드)(498) + TX, MGK 264(개발 코드)(296) + TX, 피페로닐 부톡사이드(649) + TX, 피프로탈(1343) + TX, 프로필 이성체(1358) + TX, S421(개발 코드)(724) + TX, 세사멕스(1393) + TX, 세사스몰린(1394) 및 설폭사이드(1406) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 상승제,
안트라퀴논(32) + TX, 클로랄로스(127) + TX, 구리 나프테네이트[CCN] + TX, 구리 옥시클로라이드(171) + TX, 디아지논(227) + TX, 디사이클로펜타디엔(화학물질명)(1069) + TX, 구아자틴(422) + TX, 구아자틴 아세테이트(422) + TX, 메티오카브(530) + TX, 피리딘-4-아민(IUPAC명)(23) + TX, 티람(804) + TX, 트리메타카브(840) + TX, 아연 나프테네이트[CCN] 및 지람(856) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 동물 기피제,
이마닌(대체명)[CCN] 및 리바비린(대체명)[CCN] + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 바이러스 박멸제,
산화제2수은(512) + TX, 옥틸리논(590) 및 티오파네이트-메틸(802) + TX로 이루어진 물질의 군으로부터 선택되는 상처 보호제, 및
아자코나졸[60207-31-0] + TX, 비터타놀[70585-36-3] + TX, 브로무코나졸[116255-48-2] + TX, 사이프로코나졸[94361-06-5] + TX, 디페노코나졸[119446-68-3] + TX, 디니코나졸[83657-24-3] + TX, 에폭시코나졸[106325-08-0] + TX, 펜부코나졸[114369-43-6] + TX, 플루퀸코나졸[136426-54-5] + TX, 플루실라졸[85509-19-9] + TX, 플루트리아폴[76674-21-0] + TX, 헥사코나졸[79983-71-4] + TX, 이마잘릴[35554-44-0] + TX, 이미벤코나졸[86598-92-7] + TX, 입코나졸[125225-28-7] + TX, 메트코나졸[125116-23-6] + TX, 미클로부타닐[88671-89-0] + TX, 페푸라조에이트[101903-30-4] + TX, 펜코나졸[66246-88-6] + TX, 프로티오코나졸[178928-70-6] + TX, 피리페녹스[88283-41-4] + TX, 프로클로라즈[67747-09-5] + TX, 프로피코나졸[60207-90-1] + TX, 시메코나졸[149508-90-7] + TX, 테부코나졸[107534-96-3] + TX, 테트라코나졸[112281-77-3] + TX, 트리아디메폰[43121-43-3] + TX, 트리아디메놀[55219-65-3] + TX, 트리플루미졸[99387-89-0] + TX, 트리티코나졸[131983-72-7] + TX, 안시미돌[12771-68-5] + TX, 페나리몰[60168-88-9] + TX, 누아리몰[63284-71-9] + TX, 부피리메이트[41483-43-6] + TX, 디메티리몰[5221-53-4] + TX, 에티리몰[23947-60-6] + TX, 도데모프[1593-77-7] + TX, 펜프로피딘[67306-00-7] + TX, 펜프로피모프[67564-91-4] + TX, 스피록사민[118134-30-8] + TX, 트리데모프[81412-43-3] + TX, 사이프로디닐[121552-61-2] + TX, 메파니피림[110235-47-7] + TX, 피리메타닐[53112-28-0] + TX, 펜피클로닐[74738-17-3] + TX, 플루디옥소닐[131341-86-1] + TX, 베날락실[71626-11-4] + TX, 푸랄락실[57646-30-7] + TX, 메타락실[57837-19-1] + TX, R-메타락실[70630-17-0] + TX, 오푸라스[58810-48-3] + TX, 옥사딕실[77732-09-3] + TX, 베노밀[17804-35-2] + TX, 카벤다짐[10605-21-7] + TX, 데바카브[62732-91-6] + TX, 푸베리다졸[3878-19-1] + TX, 티아벤다졸[148-79-8] + TX, 클로졸리네이트[84332-86-5] + TX, 디클로졸린[24201-58-9] + TX, 이프로디온[36734-19-7] + TX, 미클로졸린[54864-61-8] + TX, 프로시미돈[32809-16-8] + TX, 빈클로졸린[50471-44-8] + TX, 보스칼리드[188425-85-6] + TX, 카복신[5234-68-4] + TX, 펜푸람[24691-80-3] + TX, 플루톨라닐[66332-96-5] + TX, 메프로닐[55814-41-0] + TX, 옥시카복신[5259-88-1] + TX, 펜티오피라드[183675-82-3] + TX, 티플루자미드[130000-40-7] + TX, 구아자틴[108173-90-6] + TX, 도딘[2439-10-3][112-65-2](유리 염기) + TX, 이미녹타딘[13516-27-3] + TX, 아족시스트로빈[131860-33-8] + TX, 디목시스트로빈[149961-52-4] + TX, 에네스트로부린{Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, 플루옥사스트로빈[361377-29-9] + TX, 크레속심-메틸[143390-89-0] + TX, 메토미노스트로빈[133408-50-1] + TX, 트리플록시스트로빈[141517-21-7] + TX, 오리사스트로빈[248593-16-0] + TX, 피콕시스트로빈[117428-22-5] + TX, 피라클로스트로빈[175013-18-0] + TX, 페르밤[14484-64-1] + TX, 만코젭(Mancozeb)[8018-01-7] + TX, 마넵[12427-38-2] + TX, 메티람[9006-42-2] + TX, 프로피넵[12071-83-9] + TX, 티람[137-26-8] + TX, 지넵[12122-67-7] + TX, 지람[137-30-4] + TX, 캅타폴[2425-06-1] + TX, 캅탄[133-06-2] + TX, 디클로플루아니드[1085-98-9] + TX, 플루오로이미드[41205-21-4] + TX, 폴펫[133-07-3] + TX, 톨릴플루아니드[731-27-1] + TX, 보르도(Bordeaux) 혼합물[8011-63-0] + TX, 구리하이드록사이드[20427-59-2] + TX, 구리옥시클로라이드[1332-40-7] + TX, 구리설파트[7758-98-7] + TX, 구리옥시드[1317-39-1] + TX, 만커퍼[53988-93-5] + TX, 옥신-구리[10380-28-6] + TX, 디노캅[131-72-6] + TX, 니트로탈-이소프로필[10552-74-6] + TX, 에디펜포스[17109-49-8] + TX, 이프로벤포스[26087-47-8] + TX, 이소프로티올란[50512-35-1] + TX, 포스디펜[36519-00-3] + TX, 피라조포스[13457-18-6] + TX, 톨클로포스-메틸[57018-04-9] + TX, 아시벤졸라-S-메틸[135158-54-2] + TX, 아닐라진[101-05-3] + TX, 벤티아발리카브(Benthiavalicarb)[413615-35-7] + TX, 블라스티시딘-S[2079-00-7] + TX, 키노메티오나트[2439-01-2] + TX, 클로로넵[2675-77-6] + TX, 클로로탈로닐[1897-45-6] + TX, 사이플루펜아미드[180409-60-3] + TX, 사이목사닐[57966-95-7] + TX, 디클론[117-80-6] + TX, 디클로시메트[139920-32-4] + TX, 디클로메진[62865-36-5] + TX, 디클로란[99-30-9] + TX, 디에토펜카브[87130-20-9] + TX, 디메토모르프[110488-70-5] + TX, SYP-LI90(플루몰프)[211867-47-9] + TX, 디티아논[3347-22-6] + TX, 에타복삼[162650-77-3] + TX, 에트리디아졸[2593-15-9] + TX, 파목사돈[131807-57-3] + TX, 페나미돈[161326-34-7] + TX, 페녹사닐[115852-48-7] + TX, 펜틴[668-34-8] + TX, 페림존[89269-64-7] + TX, 플루아지남[79622-59-6] + TX, 플루오피콜라이드[239110-15-7] + TX, 플루설파미드[106917-52-6] + TX, 펜헥사미드[126833-17-8] + TX, 포스에틸-알루미늄[39148-24-8] + TX, 하이멕사졸[10004-44-1] + TX, 이프로발리카브[140923-17-7] + TX, IKF-916(사이아조파미드)[120116-88-3] + TX, 카수가마이신[6980-18-3] + TX, 메타설포카브[66952-49-6] + TX, 메트라페논[220899-03-6] + TX, 펜사이쿠론[66063-05-6] + TX, 프탈라이드[27355-22-2] + TX, 폴리옥신스[11113-80-7] + TX, 프로베나졸[27605-76-1] + TX, 프로파모카브[25606-41-1] + TX, 프로퀴나지드[189278-12-4] + TX, 피로퀼론[57369-32-1] + TX, 퀴녹시펜[124495-18-7] + TX, 퀸토젠[82-68-8] + TX, 황[7704-34-9] + TX, 티아디닐[223580-51-6] + TX, 트리아족사이드[72459-58-6] + TX, 트리사이클라졸[41814-78-2] + TX, 트리폴린[26644-46-2] + TX, 발리다마이신[37248-47-8] + TX, 족사미드(RH7281)[156052-68-5] + TX, 만디프로파미드[374726-62-2] + TX, 이소피라잠[881685-58-1] + TX, 세닥산[874967-67-6] + TX, 3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카복실산 (9-디클로로메틸렌-1,2,3,4-테트라하이드로-1,4-메타노-나프탈렌-5-일)-아미드(WO 2007/048556에 개시됨) + TX, 3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카복실산 (3',4',5'-트리플루오로-비페닐-2-일)-아미드(WO 2006/087343에 개시됨) + TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(사이클로프로필카보닐)옥시]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-데카하이드로-6,12-디하이드록시-4,6a,12b-트리메틸-11-옥소-9-(3-피리디닐)-2H,11H나프로[2,1-b]피라노[3,4-e]피란-4-일]메틸-사이클로프로판카복실레이트[915972-17-7] + TX 및 1,3,5-트리메틸-N-(2-메틸-1-옥소프로필)-N-[3-(2-메틸프로필)-4-[2,2,2-트리플루오로-1-메톡시-1-(트리플루오로메틸)에틸]페닐]-1H-피라졸-4-카복사미드[926914-55-8] + TX; 란코트리온[1486617-21-3] + TX, 플로르피라욱시펜[943832-81-3] ] + TX, 입펜트리플루코나졸[1417782-08-1] + TX, 메펜트리플루코나졸[1417782-03-6] + TX, 퀴노푸멜린[861647-84-9] + TX, 클로로프랄레트린[399572-87-3] + TX, 시할로디아미드[1262605-53-7] ] + TX, 플루아자인돌리진[1254304-22-7] + TX, 플룩사메타미드[928783-29-3] + TX, 엡실론-메토플루트린[240494-71-7] + TX, 엡실론-몸플루오로트린[1065124-65-3] + TX, 피디플루메토펜[1228284-64-7] + TX, 카파-비펜트린[439680-76-9] + TX, 브로필라닐리드[1207727-04-5] + TX, 디클로로메조티아즈[1263629-39-5] + TX, 디피메티트론[16114-35-5] + TX, 피라지플루미드[942515-63-1] + TX, 카파-테플루트린[391634-71-2] + TX, 펜피콕사미드[517875-34-2] + TX; 플루인다피르[1383809-87-7] + TX; 알파-브로마디올론[28772-56-7] + TX; 플루피리민[1689566-03-7] + TX; 벤즈피리목산[1449021-97-9] + TX; 아시노나피르[1332838-17-1] + TX; 인피르플룩삼[1352994-67-2] + TX, 이소플루사이프람[1255734-28-1] + TX; 레스칼루어[64309-03-1] + TX; 아미노피리펜[1531626-08-0] + TX; 티클로피라조플로르[1477919-27-9] + TX; 및 스피로피디온[1229023-00-0] + TX로 이루어진 군으로부터 선택되는 생물학적으로 활성인 화합물; 및
아시네토박테르 이오피이(Acinetobacter lwoffii) + TX, 아크레모니움 알테르나툼(Acremonium alternatum) + TX + TX, 아크레모니움 세팔로스포리움(Acremonium cephalosporium) + TX + TX, 아크레모니움 디오스피리(Acremonium diospyri) + TX, 아크레모니움 오브클라바툼(Acremonium obclavatum) + TX, 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana) 과립병 바이러스(granulovirus)(AdoxGV)(Capex®) + TX, 아그로박테리움 라디오박테르(Agrobacterium radiobacter) 균주 K84(Galltrol-A®) + TX, 알테르나리아 알테르나테(Alternaria alternate) + TX, 알테르나리아 카시아(Alternaria cassia) + TX, 알테르나리아 데스트루엔스(Alternaria destruens)(Smolder®) + TX, 암펠로미세스 퀴스쿠알리스(Ampelomyces quisqualis)(AQ10®) + TX, 아스페르길루스 플라부스(Aspergillus flavus AF36(AF36®) + TX, 아스페르길루스 플라부스 NRRL 21882(Aflaguard®) + TX, 아스페르길루스 종(Aspergillus spp.) + TX, 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans) + TX, 아조스피릴룸(Azospirillum) + TX, (MicroAZ® + TX, TAZO B®) + TX, 아조토박테르(Azotobacter) + TX, 아조토박테르 크로오쿠쿰(Azotobacter chroocuccum)(Azotomeal®) + TX, 아조토박테르 포낭체(Bionatural Blooming Blossoms®) + TX, 바실루스 아밀로리쿠에파시엔스(Bacillus amyloliquefaciens) + TX, 바실루스 세레우스(Bacillus cereus) + TX, 바실루스 키티노스포루스(Bacillus chitinosporus) 균주 CM-1 + TX, 바실루스 키티노스포루스 균주 AQ746 + TX, 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis) 균주 HB-2(Biostart™ Rhizoboost®) + TX, 바실루스 리케니포르미스 균주 3086(EcoGuard® + TX, Green Releaf®) + TX, 바실루스 시르쿨란스(Bacillus circulans) + TX, 바실루스 피르무스(Bacillus firmus)(BioSafe® + TX, BioNem-WP® + TX, VOTiVO®) + TX, 바실루스 피루무스 균주 I-1582 + TX, 바실루스 마세란스(Bacillus macerans) + TX, 바실루스 마리스모르투이(Bacillus marismortui) + TX, 바실루스 메가테리움(Bacillus megaterium) + TX, 바실루스 미코이데스(Bacillus mycoides) 균주 AQ726 + TX, 바실루스 파필라에(Bacillus papillae)(Milky Spore Powder®) + TX, 바실루스 푸밀루스 종(Bacillus pumilus spp.) + TX, 바실루스 푸밀루스 균주 GB34(Yield Shield®) + TX, 바실루스 푸밀루스 균주 AQ717 + TX, 바실루스 푸밀루스 균주 QST 2808(Sonata® + TX, Ballad Plus®) + TX, 바실루스 스파헤리쿠스(Bacillus spahericus)(VectoLex®) + TX, 바실루스 종(Bacillus spp.) + TX, 바실루스 종 균주 AQ175 + TX, 바실루스 종 균주 AQ177 + TX, 바실루스 종 균주 AQ178 + TX, 바실루스 수브틸리스(Bacillus subtilis) 균주 QST 713(CEASE® + TX, Serenade® + TX, Rhapsody®) + TX, 바실루스 수브틸리스 균주 QST 714(JAZZ®) + TX, 바실루스 수브틸리스 균주 AQ153 + TX, 바실루스 수브틸리스 균주 AQ743 + TX, 바실루스 수브틸리스 균주 QST3002 + TX, 바실루스 수브틸리스 균주 QST3004 + TX, 바실루스 수브틸리스 var. 아밀로리쿠에파시엔스(Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens) 균주 FZB24(Taegro® + TX, Rhizopro®) + TX, 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) Cry 2Ae + TX, 바실루스 투린기엔시스 Cry1Ab + TX, 바실루스 투린기엔시스 아이자와이(Bacillus thuringiensis aizawai) GC 91(Agree®) + TX, 바실루스 투린기엔시스 이스라엘렌시스(Bacillus thuringiensis israelensis)(BMP123® + TX, Aquabac® + TX, VectoBac®) + TX, 바실루스 투린기엔시스 쿠르스타키(Bacillus thuringiensis kurstaki)(Javelin® + TX, Deliver® + TX, CryMax® + TX, Bonide® + TX, Scutella WP® + TX, Turilav WP ® + TX, Astuto® + TX, Dipel WP® + TX, Biobit® + TX, Foray®) + TX, 바실루스 투린기엔시스 쿠르스타키 BMP 123(Baritone®) + TX, 바실루스 투린기엔시스 쿠르스타키 HD-1(Bioprotec-CAF / 3P®) + TX, 바실루스 투린기엔시스 균주 BD#32 + TX, 바실루스 투린기엔시스 균주 AQ52 + TX, 바실루스 투린기엔시스 var. 아이자와이(XenTari® + TX, DiPel®) + TX, 박테리아 종(bacteria spp.)(GROWMEND® + TX, GROWSWEET® + TX, Shootup®) + TX, 클라비팍테르 미키가넨시스(Clavipacter michiganensis)의 박테리오파지(AgriPhage®) + TX, Bakflor® + TX, 베아우베리아 바시아나(Beauveria bassiana)(Beaugenic® + TX, Brocaril WP®) + TX, 베아우베리아 바시아나 GHA(Mycotrol ES® + TX, Mycotrol O® + TX, BotaniGuard®) + TX, 베아우베리아 브롱니아르티이(Beauveria brongniartii )(Engerlingspilz® + TX, Schweizer Beauveria® + TX, Melocont®) + TX, 베아루베리아 종(Beauveria spp.) + TX, 보트리티스 시네리아(Botrytis cineria) + TX, 브라디리조비움 자포니쿰(Bradyrhizobium japonicum)(TerraMax®) + TX, 브레비바실루스 브레비스(Brevibacillus brevis) + TX, 바실루스 투린기엔시스 테네브리오니스(Bacillus thuringiensis tenebrionis)(Novodor®) + TX, BtBooster + TX, 부르크홀데리아 세파시아(Burkholderia cepacia)(Deny® + TX, Intercept® + TX, Blue Circle®) + TX, 부르크홀데리아 글라디이(Burkholderia gladii) + TX, 부르크홀데리아 글라디올리(Burkholderia gladioli) + TX, 부르크홀데리아 종(Burkholderia spp.) + TX, 캐나다 엉겅퀴(Canadian thistle) 진균(CBH Canadian Bioherbicide®) + TX, 칸디다 부티리(Candida butyri) + TX, 칸디다 파마타(Candida famata) + TX, 칸디다 프룩투스(Candida fructus) + TX, 칸디다 글라브라타(Candida glabrata) + TX, 칸디다 구일리에르몬디이(Candida guilliermondii) + TX, 칸디다 멜리비오시카(Candida melibiosica) + TX, 칸디다 올레오필라(Candida oleophila) 균주 O + TX, 칸디다 파라프실로시스(Candida parapsilosis) + TX, 칸디다 펠리쿨로사(Candida pelliculosa) + TX, 칸디다 풀케리마(Candida pulcherrima) + TX, 칸디다 레우카우피이(Candida reukaufii) + TX, 칸디다 사이토아나(Candida saitoana)(Bio-Coat® + TX, Biocure®) + TX, 칸디다 사케(Candida sake) + TX, 칸디다 종(Candida spp.) + TX, 칸디다 테니우스(Candida tenius) + TX, 세데세아 드라비사에(Cedecea dravisae) + TX, 셀룰로모나스 플라비게나(Cellulomonas flavigena) + TX, 카에토미움 코클리오데스(Chaetomium cochliodes)(Nova-Cide®) + TX, 카에토미움 글로보숨(Chaetomium globosum)(Nova-Cide®) + TX, 크로모박테리움 서브트수가에(Chromobacterium subtsugae) 균주 PRAA4-1T(Grandevo®) + TX, 클라도스포리움 클라도스포리오이데스(Cladosporium cladosporioides) + TX, 클라도스포리움 옥시스포룸(Cladosporium oxysporum) + TX, 클라도스포리움 클로로세팔룸(Cladosporium chlorocephalum) + TX, 클라도스포리움 종(Cladosporium spp.) + TX, 클라도스포리움 테누이시뭄(Cladosporium tenuissimum) + TX, 클로노스타키스 로세아(Clonostachys rosea)(EndoFine®) + TX, 콜레토트리쿰 아쿠타툼(Colletotrichum acutatum) + TX, 코니오티리움 미니탄스(Coniothyrium minitans)(Cotans WG®) + TX, 코니오티리움 종(Coniothyrium spp.) + TX, 크립토콕쿠스 알비두스(Cryptococcus albidus) (YIELDPLUS®) + TX, 크립토콕쿠스 후미콜라(Cryptococcus humicola) + TX, 크립토콕쿠스 인피르모-미니아투스(Cryptococcus infirmo-miniatus) + TX, 크립토콕쿠스 라우렌티이(Cryptococcus laurentii) + TX, 크립토플레비아 레우코트레타(Cryptophlebia leucotreta) 과립병 바이러스(Cryptex®) + TX, 쿠프리아비두스 캄피넨시스(Cupriavidus campinensis) + TX, 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) 과립병 바이러스(CYD-X®) + TX, 시디아 포모넬라 과립병 바이러스(Madex® + TX, Madex Plus® + TX, Madex Max/ Carpovirusine®) + TX, 실린드로바시디움 라에베(Cylindrobasidium laeve)(Stumpout®) + TX, 실린드로클라디움(Cylindrocladium) + TX, 데바리오미세스 한세니이(Debaryomyces hansenii) + TX, 드레크슬레라 하와이이넨시스(Drechslera hawaiinensis) + TX, 엔테로박테르 클로아카에(Enterobacter cloacae) + TX, 엔테로박테리아세아에(Enterobacteriaceae) + TX, 엔토모프토라 비룰렌타(Entomophtora virulenta)(Vektor®) + TX, 에피콕쿰 니그룸(Epicoccum nigrum) + TX, 에피콕쿰 푸르푸라센스(Epicoccum purpurascens) + TX, 에피콕쿰 종(Epicoccum spp.) + TX, 필로바시디움 플로리포르메(Filobasidium floriforme) + TX, 푸사리움 아쿠미나툼(Fusarium acuminatum) + TX, 푸사리움 클라미도스포룸(Fusarium chlamydosporum) + TX, 푸사리움 옥시스로룸(Fusarium oxysporum)(Fusaclean® / Biofox C®) + TX, 푸사리움 프롤리페라툼(Fusarium proliferatum) + TX, 푸사리움 종(Fusarium spp.) + TX, 갈락토미세스 게오트리쿰(Galactomyces geotrichum) + TX, 글리오클라디움 카테눌라툼(Gliocladium catenulatum)(Primastop® + TX, Prestop®) + TX, 글리오클라디움 로세움(Gliocladium roseum) + TX, 글리오클라디움 종(Gliocladium spp.)(SoilGard®) + TX, 글리오클라디움 비렌스(Gliocladium virens)(Soilgard®) + TX, 과립병 바이러스(Granulovirus)(Granupom®) + TX, 할로바실루스 할로필루스(Halobacillus halophilus) + TX, 할로바실루스 리토랄리스(Halobacillus litoralis) + TX, 할로바실루스 트루에페리(Halobacillus trueperi) + TX, 할로모나스 종(Halomonas spp.) + TX, 할로모나스 서브글라시에스콜라(Halomonas subglaciescola) + TX, 할로비브리오 바리아빌리스(Halovibrio variabilis) + TX, 한세니아스포라 우바룸(Hanseniaspora uvarum) + TX, 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera) 핵다각체병 바이러스(Helicovex®) + TX, 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea) 핵다각체병 바이러스(Gemstar®) + TX, 이소플라본 - 포르모노네틴(Myconate®) + TX, 클로엑케라 아피쿨라타(Kloeckera apiculata) + TX, 클로엑케라 종(Kloeckera spp.) + TX, 라게니디움 기간테움(Lagenidium giganteum)(Laginex®) + TX, 레카니실리움 론기스포룸(Lecanicillium longisporum)(Vertiblast®) + TX, 레카니실리움 무스카리움(Lecanicillium muscarium)(Vertikil®) + TX, 리만트리아 디스파르(Lymantria Dispar) 핵다각체병 바이러스(Disparvirus®) + TX, 마리노콕쿠스 할로필루스(Marinococcus halophilus) + TX, 메이라 게울라코니기이(Meira geulakonigii) + TX, 메타리지움 아니소플리아에(Metarhizium anisopliae)(Met52®) + TX, 메타리지움 아니소플리아에(Destruxin WP®) + TX, 메트스크니코위아 프루티콜라(Metschnikowia fruticola)(Shemer®) + TX, 메트스크니코위아 풀케리마(Metschnikowia pulcherrima) + TX, 미크로도키움 디메룸(Microdochium dimerum)(Antibot®) + TX, 미크로모노스포라 코에룰레아(Micromonospora coerulea) + TX, 미크로스파에로프시스 오크라세아(Microsphaeropsis ochracea) + TX, 무스코도르 알부스(Muscodor albus) 620(Muscudor®) + TX, 무스코도르 로세우스(Muscodor roseus) 균주 A3-5 + TX, 미코리자에 종(Mycorrhizae spp.)(AMykor® + TX, Root Maximizer®) + TX, 미로테시움 베루카리아(Myrothecium verrucaria) 균주 AARC-0255(DiTera®) + TX, BROS PLUS® + TX, 오피오스토마 필리페룸(Ophiostoma piliferum) 균주 D97(Sylvanex®) + TX, 파에실로미세스 파리노수스(Paecilomyces farinosus) + TX, 파에실로미세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus)(PFR-97® + TX, PreFeRal®) + TX, 파에실로미세스 리나시누스(Paecilomyces linacinus)(Biostat WP®) + TX, 파에실로미세스 릴라시누스 Paecilomyces lilacinus) 균주 251(MeloCon WG®) + TX, 파에니바실루스 폴리믹사(Paenibacillus polymyxa) + TX, 판토에아 아글로메란스(Pantoea agglomerans)(BlightBan C9-1®) + TX, 판토에아 종(Pantoea spp.) + TX, 파스테우리아 종(Pasteuria spp.)(Econem®) + TX, 파스테우리아 니시자와에(Pasteuria nishizawae) + TX, 페니실리움 아우란티오그리세움(Penicillium aurantiogriseum) + TX, 페니실리움 빌라이(Penicillium billai)(Jumpstart® + TX, TagTeam®) + TX, 페니실리움 브레비콤팍툼(Penicillium brevicompactum) + TX, 페니실리움 프레쿠엔탄스(Penicillium frequentans) + TX, 페니실리움 그리세오풀붐(Penicillium griseofulvum) + TX, 페니실리움 푸르푸로게눔(Penicillium purpurogenum) + TX, 페니실리움 종(Penicillium spp.) + TX, 페니실리움 비리디카툼(Penicillium viridicatum) + TX, 플레비옵시스 기간테안(Phlebiopsis gigantean)(Rotstop®) + TX, 인산염 가용화 세균(Phosphomeal®) + TX, 피토프토라 크립토게아(Phytophthora cryptogea) + TX, 피토프토라 팔미보라(Phytophthora palmivora)(Devine®) + TX, 피키아 아노말라(Pichia anomala) + TX, 피키아 구일레르몬디이(Pichia guilermondii) + TX, 피키아 멤브라나에파시엔스(Pichia membranaefaciens) + TX, 피키아 오니키스(Pichia onychis) + TX, 피키아 스티피테스(Pichia stipites) + TX, 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa) + TX, 슈도모나스 아우레오파시엔스(Pseudomonas aureofasciens)(Spot-Less Biofungicide®) + TX, 슈도모나스 세파시아(Pseudomonas cepacia) + TX, 슈도모나스 클로로라피스(Pseudomonas chlororaphis)(AtEze®) + TX, 슈도모나스 코루가테(Pseudomonas corrugate) + TX, 슈도모나스 플루오레센스(Pseudomonas fluorescens) 균주 A506 (BlightBan A506®) + TX, 슈도모나스 푸티다(Pseudomonas putida) + TX, 슈도모나스 레악탄스(Pseudomonas reactans) + TX, 슈도모나스 종(Pseudomonas spp.) + TX, 슈도모나스 시린가에(Pseudomonas syringae)(Bio-Save®) + TX, 슈도모나스 비리디플라바(Pseudomonas viridiflava) + TX, 슈도모나스 플루오레센스(Pseudomons fluorescens)(Zequanox®) + TX, 슈도지마 플록쿨로사(Pseudozyma flocculosa) 균주 PF-A22 UL(Sporodex L®) + TX, 푹시니아 카날리쿨라타(Puccinia canaliculata) + TX, 푹시니아 틀라스페오스(Puccinia thlaspeos)(Wood Warrior®) + TX, 피티움 파로에칸드룸(Pythium paroecandrum) + TX, 피티움 올리간드룸(Pythium oligandrum)(Polygandron® + TX, Polyversum®) + TX, 피티움 페리플로쿰(Pythium periplocum) + TX, 라넬라 아쿠아틸리스(Rhanella aquatilis) + TX, 라넬라 종(Rhanella spp.) + TX, 리조비아(Rhizobia)(Dormal® + TX, Vault®) + TX, 리족토니아(Rhizoctonia) + TX, 로도콕쿠스 글로베룰루스(Rhodococcus globerulus) 균주 AQ719 + TX, 로도스포리디움 디오보바툼(Rhodosporidium diobovatum) + TX, 로도스포리디움 토룰로이데스(Rhodosporidium toruloides) + TX, 로도토룰라 종(Rhodotorula spp.) + TX, 로도토룰라 글루티니스(Rhodotorula glutinis) + TX, 로도토룰라 그라미니스(Rhodotorula graminis) + TX, 로도토룰라 무실라그노사(Rhodotorula mucilagnosa) + TX, 로도토룰라 루브라(Rhodotorula rubra) + TX, 사카로미세스 세레비시아에(Saccharomyces cerevisiae) + TX, 살리노콕쿠스 로세우스(Salinococcus roseus) + TX, 스클레로티니아 미노르(Sclerotinia minor) + TX, 스클레로티니아 미노르(SARRITOR®) + TX, 스시탈리디움 종(Scytalidium spp.) + TX, 스시탈리디움 우레디니콜라(Scytalidium uredinicola) + TX, 스포돕테라 엑시구아(Spodoptera exigua) 핵다각체병 바이러스(Spod-X® + TX, Spexit®) + TX, 세라티아 마르세센스(Serratia marcescens) + TX, 세라티아 플리무티카(Serratia plymuthica) + TX, 세라티아 종(Serratia spp.) + TX, 소르다리아 피미콜라(Sordaria fimicola) + TX, 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis) 핵다각체병 바이러스(Littovir®) + TX, 스포로볼로미세스 로세우스(Sporobolomyces roseus) + TX, 스테노트로포모난스 말토필리아(Stenotrophomonas maltophilia) + TX, 스트렙토미세스 아히그로스코피쿠스(Streptomyces ahygroscopicus) + TX, 스트렙토미세스 알바둔쿠스(Streptomyces albaduncus) + TX, 스트렙토미세스 엑스폴리아테스(Streptomyces exfoliates) + TX, 스트렙토미세스 갈부스(Streptomyces galbus) + TX, 스트렙토미세스 그리세오플라누스(Streptomyces griseoplanus) + TX, 스트렙토미세스 그리세오비리디스(Streptomyces griseoviridis)(Mycostop®) + TX, 스트렙토미세스 리디쿠스(Streptomyces lydicus)(Actinovate®) + TX, 스트렙토미세스 리디쿠스 WYEC-108(ActinoGrow®) + TX,스트렙토미세스 비올라세우스(Streptomyces violaceus) + TX, 틸레티옵시스 미노르(Tilletiopsis minor) + TX, 틸레티옵시스 종(Tilletiopsis spp.) + TX, 트리코데르마 아스페렐룸(Trichoderma asperellum)(T34 Biocontrol®) + TX, 트리코데르마 감시이(Trichoderma gamsii)(Tenet®) + TX, 트리코데르마 아트로비리데(Trichoderma atroviride)(Plantmate®) + TX, 트리코데르마 하마툼(Trichoderma hamatum) TH 382 + TX, 트리코데르마 하르지아눔 리파이(Trichoderma harzianum rifai)(Mycostar®) + TX, 트리코데르마 하르지아눔 T-22(Trianum-P® + TX, PlantShield HC® + TX, RootShield® + TX, Trianum-G®) + TX, 트리코데르마 하르지아눔 T-39(Trichodex®) + TX, 트리코데르마 인하마툼(Trichoderma inhamatum) + TX, 트리코데르마 코닌기이(Trichoderma koningii) + TX, 트리코데르마 종(Trichoderma spp.) LC 52(Sentinel®) + TX, 트리코데르마 리그노룸(Trichoderma lignorum) + TX, 트리코데르마 론기브라키아툼(Trichoderma longibrachiatum) + TX, 트리코데르마 폴리스포룸(Trichoderma polysporum)(Binab T®) + TX, 트리코데르마 탁시(Trichoderma taxi) + TX, 트리코데라마 비렌스(Trichoderma virens) + TX, 트리코데르마 비렌스(이전에는 글리오클라디움 비렌스(Gliocladium virens) GL-21)(SoilGuard®) + TX, 트리코데르마 비리데(Trichoderma viride) + TX, 트리코데르마 비리데 균주 ICC 080(Remedier®) + TX, 트리코스포론 풀루란스(Trichosporon pullulans) + TX, 트리코스포론 종(Trichosporon spp.) + TX, 트리코테시움 종(Trichothecium spp.) + TX, 트리코테시움 로세움(Trichothecium roseum) + TX, 티풀라 파코리자(Typhula phacorrhiza) 균주 94670 + TX, 티풀라 파코리자 균주 94671 + TX, 울로클라디움 아트룸(Ulocladium atrum) + TX, 울로클라디움 오우데만시이(Ulocladium oudemansii)(Botry-Zen®) + TX, 우스틸라고 마이디스(Ustilago maydis) + TX, 다양한 세균 및 보충 미량영양소(Natural II®) + TX, 다양한 진균(Millennium Microbes®) + TX, 베르티실리움 클라미도스포리움(Verticillium chlamydosporium) + TX, 베르티실리움 레카니이(Verticillium lecanii)(Mycotal® + TX, Vertalec®) + TX, Vip3Aa20(VIPtera®) + TX, 비르기바실루스 마리스모르투이(Virgibaclillus marismortui) + TX, 잔토모나스 캄페스트리스 pv. 포아에(Xanthomonas campestris pv. Poae)(Camperico®) + TX, 제노랍두스 보비엔니이(Xenorhabdus bovienii) + TX, 제노랍두스 네마토필루스(Xenorhabdus nematophilus)를 포함한 미생물; 및
송유(Retenol®) + TX, 아자디라크틴(Plasma Neem Oil® + TX, AzaGuard® + TX, MeemAzal® + TX, Molt-X® + TX, Botanical IGR (Neemazad® + TX, Neemix®) + TX, 카놀라유(Lilly Miller Vegol®) + TX, 케노포디움 암브로시오이데스 니어 암브로시오이데스(Chenopodium ambrosioides near ambrosioides)(Requiem®) + TX, 크리산테뭄(Chrysanthemum) 추출물(Crisant®) + TX, 님유(neem oil) 추출물(Trilogy®) + TX, 라비아타에(Labiatae) 정유(Botania®) + TX, 정향, 로즈마리, 페퍼민트 및 타임유의 추출물(Garden insect killer®) + TX, 글리신베타인(Greenstim®) + TX, 마늘 + TX, 레몬그라스유(GreenMatch®) + TX, 님유 + TX, 네페타 카타리아(Nepeta cataria)(캐트닙유(Catnip oil)) + TX, 네페타 카타리나(Nepeta catarina) + TX, 니코틴 + TX, 오레가노유(MossBuster®) + TX, 참깨과(Pedaliaceae) 오일(Nematon®) + TX, 국화 + TX, 퀼라자 사포나리아(Quillaja saponaria)(NemaQ®) + TX, 레이노우트리아 사칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis)(Regalia® + TX, Sakalia®) + TX, 로테논(Eco Roten®) + TX, 운향과(Rutaceae) 식물 추출물(Soleo®) + TX, 대두유(Ortho ecosense®) + TX, 티 트리 오일(Timorex Gold®) + TX, 티무스유(thymus oil) + TX, AGNIQUE® MMF + TX, BugOil® + TX, 로즈마리, 참깨, 페퍼민트, 타임 및 시나몬 추출물의 혼합물(EF 300®) + TX, 정향, 로즈마리 및 페퍼민트 추출물의 혼합물(EF 400®) + TX, 정향, 페퍼민트, 마늘유 및 민트의 혼합물(Soil Shot®) + TX, 카올린(Screen®) + TX, 갈조류의 저장 글루캄(Laminarin®)을 포함한 식물 추출물; 및
블랙헤드 파이어웜(blackheaded fireworm) 페로몬(3M Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone®) + TX, 코들링 나방 페로몬(Paramount dispenser-(CM)/Isomate C-Plus®) + TX, 그레이프 베리 나방 페로몬(3M MEC-GBM Sprayable Pheromone®) + TX, 잎말이 나방 페로몬(3M MEC - LR Sprayable Pheromone®) + TX, 무스카몬(Snip7 Fly Bait® + TX, Starbar Premium Fly Bait®) + TX, 복숭아 순나방 페로몬(3M oriental fruit moth sprayable pheromone®) + TX, 복숭아 나무 나방(Peachtree Borer) 페로몬(Isomate-P®) + TX, 토마토 유충 페로몬(3M Sprayable pheromone®) + TX, 엔토스타트 분말(종려 나무 유래 추출물)(Exosex CM®) + TX, (E + TX,Z + TX,Z)-3 + TX,8 + TX,11 테트라데카트리에닐 아세테이트 + TX, (Z + TX,Z + TX,E)-7 + TX,11 + TX,13-헥사데카트리에날 + TX, (E + TX,Z)-7 + TX,9-도데카디엔-1-일 아세테이트 + TX, 2-메틸-1-부탄올 + TX, 아세트산칼슘 + TX, Scenturion® + TX, Biolure® + TX, Check-Mate® + TX, 라반둘릴 세네시오에이트를 포함한 페로몬; 및
아펠리누스 압도미날리스(Aphelinus abdominalis) + TX, 아피디우스 에르비(Aphidius ervi)(Aphelinus-System®) + TX, 아세로파구스 파파야(Acerophagus papaya) + TX, 아달리아 비푼크타타(Adalia bipunctata)(Adalia-System®) + TX, 아달리아 비푼크타타(Adaline®) + TX, 아달리아 비푼크타타(Aphidalia®) + TX, 아게니아스피스 시트리콜라(Ageniaspis citricola) + TX, 아게니아스피스 푸사이콜리스(Ageniaspis fuscicollis) + TX, 암블리세이우스 안데르소니(Amblyseius andersoni)(Anderline® + TX, Andersoni-System®) + TX, 암블리세이우스 칼리포르니쿠스(Amblyseius californicus)(Amblyline® + TX, Spical®) + TX, 암블리세이우스 쿠쿠메리스(Amblyseius cucumeris)(Thripex® + TX, Bugline cucumeris®) + TX, 암블리세이우스 팔라시스(Amblyseius fallacis)(Fallacis®) + TX, 암블리세이우스 스위르스키이(Amblyseius swirskii)(Buglineswirskii® + TX, Swirskii-Mite®) + TX, 암블리세이우스 오메르슬레이이(Amblyseius womersleyi)(WomerMite®) + TX, 아미투스 헤스테리둠(Amitus hesperidum) + TX, 아나그루스 아토무스(Anagrus atomus) + TX, 아나지루스 푸시벤트리스(Anagyrus fusciventris) + TX, 아나지루스 카말리(Anagyrus kamali) + TX, 아나지루스 로엑키(Anagyrus loecki) + TX, 아나지루스 슈도콕키(Anagyrus pseudococci)(Citripar®) + TX, 아니세투스 베네피세스(Anicetus benefices) + TX, 아니소프테로말루스 칼란드라에(Anisopteromalus calandrae) + TX,안토코리스 네모랄리스(Anthocoris nemoralis)(Anthocoris-System®) + TX, 아펠리누스 압도미날리스(Aphelinus abdominalis)(Apheline® + TX, Aphiline®) + TX, 아펠리누스 아시키스(Aphelinus asychis) + TX, 아피디우스 콜레마니(Aphidius colemani)(Aphipar®) + TX, 아피디우스 에르비(Aphidius ervi)(Ervipar®) + TX, 아피디우스 기푸엔시스(Aphidius gifuensis) + TX, 아피디우스 마트리카리아에(Aphidius matricariae)(Aphipar-M®) + TX, 아피돌레테스 아피디미자(Aphidoletes aphidimyza)(Aphidend®) + TX, 아피돌레테스 아피디미자(Aphidoline®) + TX, 아피티스 링나넨시스(Aphytis lingnanensis) + TX, 아피티스 멜리누스(Aphytis melinus) + TX, 아프로스토세투스 하게노위이(Aprostocetus hagenowii) + TX, 아테타 코리아리아(Athetacoriaria)(Staphyline®) + TX, 봄부스 종(Bombus spp.) + TX,봄부스 테레스트리스(Bombus terrestris)(Natupol Beehive®) + TX, 봄부스 테레스트리스(Beeline® + TX, Tripol®) + TX, 세팔로노미아 스테파노데리스(Cephalonomia stephanoderis) + TX, 킬로코루스 니그리투스(Chilocorus nigritus) + TX, 크리소페를라 카르네아(Chrysoperla carnea)(Chrysoline®) + TX, 크리소페를라 카르네아(Chrysopa®) + TX, 크리소페를라 루필라브리스(Chrysoperla rufilabris) + TX, 시로스필루스 인게누우스(Cirrospilus ingenuus) + TX, 시로스필루스 쿠아드리스트리아투스(Cirrospilus quadristriatus) + TX, 시트로스티쿠스 필로크니스토이데스(Citrostichus phyllocnistoides) + TX, 클로스테로세루스 카마엘레온(Closterocerus chamaeleon) + TX, 클로스테로세루스 종(Closterocerus spp.) + TX, 콕시독세노이데스 페르미누투스(Coccidoxenoides perminutus)(Planopar®) + TX, 콕코파구스 코우페리(Coccophagus cowperi) + TX, 콕코파구스 리심니아(Coccophagus lycimnia) + TX, 코테시아 플라비페스(Cotesia flavipes) + TX, 코테시아 플루텔라에(Cotesia plutellae) + TX, 크립토라에무스 몬트로우지에리(Cryptolaemus montrouzieri)(Cryptobug® + TX, Cryptoline®) + TX, 시보세팔루스 니포니쿠스(Cybocephalus nipponicus) + TX, 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica) + TX, 다크누사 시비리카(Minusa®) + TX, 디글리푸시사에아(Diglyphusisaea)(Diminex®) + TX, 델파스투스 카탈리나에(Delphastus catalinae)(Delphastus®) + TX, 델파스투스 푸실루스(Delphastus pusillus) + TX, 디아카스미모르파 크라우시이(Diachasmimorpha krausii) + TX, 디아카스미모르파 론기카우다타(Diachasmimorpha longicaudata) + TX, 디아파르시스 주쿤다(Diaparsis jucunda) + TX, 디아포렌시르투스 알리가렌시스(Diaphorencyrtus aligarhensis) + TX, 디글리푸스 이사에아(Diglyphus isaea) + TX, 디글리푸스 이사에아(Miglyphus® + TX, Digline®) + TX, 다크누사 시비리카(Dacnusa sibirica)(DacDigline® + TX, Minex®) + TX, 디베르시네르부스 종(Diversinervus spp.) + TX, 엔카르시아 시트리나(Encarsia citrina) + TX, 엔카르시아 포르모사(Encarsia Formosa)(Encarsia max® + TX, Encarline®+ TX, En-Strip®) + TX, 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus)(Enermix®) + TX, 엔카르시아 구아델로우파에(Encarsia guadeloupae) + TX, 엔카르시아 하이티엔시스(Encarsia haitiensis) + TX, 에피시르푸스 발테아투스(Episyrphus balteatus)(Syrphidend®) + TX, 에레트모세루스 시포니니(Eretmoceris siphonini) + TX, 에레트모세루스 칼리포르니쿠스(Eretmocerus californicus) + TX, 에레트모세루스 에레미쿠스(Eretmocerus eremicus)(Ercal® + TX, Eretline e®) + TX, 에레트모세루스 에레미쿠스(Bemimix®) + TX, 에레트모세루스 하이아티(Eretmocerus hayati) + TX, 에레트모세루스 문두스(Eretmocerus mundus)(Bemipar® + TX, Eretline m®) + TX, 에레트모세루스 시포니니(Eretmocerus siphonini) + TX, 엑소코무스 쿠아드리푸스툴라투스(Exochomus quadripustulatus) + TX, 펠티엘라 아카리수가(Feltiella acarisuga)(Spidend®) + TX, 펠티엘라 아카리수가(Feltiline®) + TX, 포피우스 아리사누스(Fopius arisanus) + TX, 포피우스 세라티티보루스(Fopius ceratitivorus) + TX, 포르모노네틴(Wirless Beehome®) + TX, 프랑클리노트립스 베스피포르미스(Franklinothrips vespiformis)(Vespop®) + TX, 갈렌드로무스 옥시덴탈리스(Galendromus occidentalis) + TX, 고니오주스 레그네리(Goniozus legneri) + TX, 하브로브라콘 헤베토르(Habrobracon hebetor) + TX, 하르모니아 악시리디스(Harmonia axyridis)(HarmoBeetle®) + TX, 헤테로랍디티스 종(Heterorhabditis spp.)(Lawn Patrol®) + TX, 헤테로랍디티스 박테리오포라(Heterorhabditis bacteriophora)(NemaShield HB® + TX, Nemaseek® + TX, Terranem-Nam® + TX, Terranem® + TX, Larvanem® + TX, B-Green® + TX, NemAttack® + TX, Nematop®) + TX, 헤테로랍디티스 메기디스(Heterorhabditis megidis)(Nemasys H® + TX, BioNem H® + TX, Exhibitline hm® + TX, Larvanem-M®) + TX, 히포다미아 콘베르겐스(Hippodamia convergens) + TX, 히포아스피스 아쿨레이페르(Hypoaspis aculeifer)(Aculeifer-System® + TX, Entomite-A®) + TX, 히포아스피스 밀레스(Hypoaspis miles)(Hypolinem® + TX, Entomite-M®) + TX, 엘발리아 레우코스포이데스(Lbalia leucospoides) + TX, 레카노이데우스 플록시시무스(Lecanoideus floccissimus) + TX, 레모파구스 에라분두스(Lemophagus errabundus) + TX, 렙토마스티데아 압노르미스(Leptomastidea abnormis) + TX, 렙토마스틱스 닥틸로피이(Leptomastix dactylopii)(Leptopar®) + TX, 렙토마스틱스 에포나(Leptomastix epona) + TX, 린도루스 로판타에(Lindorus lophanthae) + TX, 리포렉시스 오레그마에(Lipolexis oregmae) + TX, 루실리아 카에사르(Lucilia caesar)(Natufly®) + TX, 리시플레부스 테스타세이페스(Lysiphlebus testaceipes) + TX, 마크롤로푸스 칼리기노수스(Macrolophus caliginosus)(Mirical-N® + TX, Macroline c® + TX, Mirical®) + TX, 메소세이울루스 론기페스(Mesoseiulus longipes) + TX, 메타피쿠스 플라부스(Metaphycus flavus) + TX, 메타피쿠스 로운스부리이(Metaphycus lounsburyi) + TX, 미크로무스 안굴라투스(Micromus angulatus)(Milacewing®) + TX, 미크로테리스 플라부스(Microterys flavus) + TX, 무시디푸락스 랍토렐루스(Muscidifurax raptorellus) 및 스팔란기아 카메로니(Spalangia cameroni)(Biopar®) + TX, 네오드리이누스 티플로시바에(Neodryinus typhlocybae) + TX, 네오세이울루스 칼리포르니쿠스(Neoseiulus californicus) + TX, 네오세이울루스 쿠쿠메리스(Neoseiulus cucumeris)(THRYPEX®) + TX, 네오세이울루스 팔라시스(Neoseiulus fallacis) + TX, 네시데오코리스 테누이스(Nesideocoris tenuis)(NesidioBug® + TX, Nesibug®) + TX, 오피라 아에네센스(Ophyra aenescens)(Biofly®) + TX, 오리우스 인시디오수스(Orius insidiosus)(Thripor-I® + TX, Oriline i®) + TX, 오리우스 라에비가투스(Orius laevigatus)(Thripor-L® + TX, Oriline l®) + TX, 오리우스 마주스쿨루스(Orius majusculus)(Orilinem®) + TX, 오리우스 스트리기콜리스(Orius strigicollis)(Thripor-S®) + TX, 파우에시아 주니페로룸(Pauesia juniperorum) + TX, 페디오비우스 포베올라투스(Pediobius foveolatus) + TX, 파스마랍디티스 헤르마프로디타(Phasmarhabditis hermaphrodita)(Nemaslug®) + TX, 피마스티쿠스 코페아(Phymastichus coffea) + TX, 피토세이울루스 마크로필루스(Phytoseiulus macropilus) + TX, 피토세이울루스 페르시밀리스(Phytoseiulus persimilis)(Spidex® + TX, Phytoline p®) + TX, 포디수스 마쿨리벤트리스(Podisus maculiventris)(Podisus®) + TX, 슈닥테온 쿠르바투스(Pseudacteon curvatus) + TX, 슈닥테온 옵투수스(Pseudacteon obtusus) + TX, 슈닥테온 트리쿠스피스(Pseudacteon tricuspis) + TX,슈다피쿠스 마쿨리펜니스(Pseudaphycus maculipennis) + TX, 슈들렙토마스틱스 멕시카나(Pseudleptomastix Mexicana) + TX, 실라에파구스 필로수스(Psyllaephagus pilosus) + TX, 시탈리아 콘콜로르(Psyttalia concolor)(복합체) + TX, 쿠아드라스티쿠스 종(Quadrastichus spp.) + TX, 리조비우스 로판타에(Rhyzobius lophanthae) + TX, 로돌리아 카르디날리스(Rodolia cardinalis) + TX, 루미나 데콜라테(Rumina decollate) + TX, 세미엘라케르 페티올라투스(Semielacher petiolatus) + TX, 시토비온 아베나에(Sitobion avenae)(Ervibank®) + TX, 스테이네르네마 카르포캅사에(Steinernema carpocapsae)(Nematac C® + TX, Millenium® + TX, BioNem C® + TX, NemAttack® + TX, Nemastar® + TX, Capsanem®) + TX, 스테이네르네마 펠티아에(Steinernema feltiae)(NemaShield® + TX, Nemasys F® + TX, BioNem F® + TX, Exhibitline sf® + TX, Scia-rid® + TX, Entonem®) + TX, 스테이네르네마 크라우세이(Steinernema kraussei)(Nemasys L® + TX, BioNem L® + TX, Exhibitline srb®) + TX, 스테이네르네마 리오브라베(Steinernema riobrave)(BioVector®+ TX, BioVektor®) + TX,스테이네르네마 스캅테리시(Steinernema scapterisci)(Nematac S®) + TX, 스테이네르네마 종(Steinernema spp.) + TX, 스테이네르네마티드 종(Steinernematid spp.)(Guardian Nematodes®) + TX, 스테토루스 푼크틸룸(Stethorus punctillum)(Stethorus®) + TX, 타마릭시아 라디아테(Tamarixia radiate) + TX, 테트라스티쿠스 세티페르(Tetrastichus setifer) + TX, 트리포비우스 세미루테우스(Thripobius semiluteus) + TX, 토리무스 시넨시스(Torymus sinensis) + TX, 트리코그람마 브라시카에(Trichogramma brassicae)(Tricholine b®) + TX, 트리코그람마 브라시카에(Tricho-Strip®) + TX, 트리코그람마 에바네센스(Trichogramma evanescens) + TX, 트리코그람마 미누툼(Trichogramma minutum) + TX, 트리코그람마 오스트리니아에(Trichogramma ostriniae) + TX, 트리코그람마 플라트네리(Trichogramma platneri) + TX, 트리코그람마 프레티오숨(Trichogramma pretiosum) + TX, 잔토핌플라 스템마토르(Xanthopimpla stemmator)를 포함한 미생물; 및
아브시스산 + TX, bioSea® + TX, 콘드로스테레움 푸르푸레움(Chondrostereum purpureum)(Chontrol Paste®[0419] ) + TX, 콜레토트리쿰 글로에오스포리오이데스(Colletotrichum gloeosporioides)(Collego®) + TX, 옥탄산구리(Cueva®) + TX, 델타 트랩(Trapline d®) + TX, 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora)(하르핀(Harpin))(ProAct® + TX, Ni-HIBIT Gold CST®) + TX, 페리-포스페이트(Ferri-phosphate)(Ferramol®) + TX, 깔대기 트랩(Trapline y®) + TX, Gallex® + TX, Grower's Secret® + TX, 호모-브라소놀리드(Homo-brassonolide) + TX, 인산철(Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Bait®) + TX, MCP 헤일 트랩(Trapline f®) + TX, 미크로크토누스 히페로다에(Microctonus hyperodae) + TX, 미콜렙토디스쿠스 테레스트리스(Mycoleptodiscus terrestris)(Des-X®) + TX, BioGain® + TX, Aminomite® + TX,Zenox® + TX, 페로몬 트랩(Thripline ams®) + TX, 중탄산칼륨(MilStop®) + TX, 지방산의 칼륨 염(Sanova®) + TX, 규산칼륨 용액(Sil-Matrix®) + TX, 요오드화칼륨 + 티오시안산칼륨(Enzicur®) + TX, SuffOil-X® + TX, 거미독 + TX, 노세마 로쿠스타에(Nosema locustae)(Semaspore Organic Grasshopper Control®) + TX, 끈끈이 트랩(Trapline YF® + TX, Rebell Amarillo®) + TX 및 트랩(Takitrapline y + b®) + TX를 포함한 기타 생물학적 제제;
또는 브로플루트리네이트 + TX, 디플로비다진 + TX, 플로메토퀸 + TX, 플루헥사폰 + TX, 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella) 과립증 바이러스 + TX, 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) + TX, 이미시아포스 + TX, 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens) 핵다각체병 바이러스 + TX, 헬리오티스 푼크티게라(Heliothis punctigera) 핵다각체병 바이러스 + TX, 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea) 핵다각체병 바이러스 + TX, 스포돕테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda) 핵다각체병 바이러스 + TX, 플루텔라 자일로스텔라(Plutella xylostella) 핵다각체병 바이러스 + TX, p-시멘 + TX, 피플루부미드 + TX, 피라플루프롤 + TX, QRD 420 + TX, QRD 452 + TX, QRD 460 + TX, 테르페노이드 블렌드 + TX, 테르페노이드 + TX, 테트라닐리프롤 + TX, 및 α-테르피넨 + TX로부터 선택되는 생물학적으로 활성인 화합물 또는 작용제;
또는 코드 + TX로 표기된 활성 물질, 예컨대 코드 AE 1887196(BSC-BX60309) + TX, 코드 NNI-0745 GR + TX, 코드 IKI-3106 + TX, 코드 JT-L001 + TX, 코드 ZNQ-08056 + TX, 코드 IPPA152201 + TX, 코드 HNPC-A9908(CAS: [660411-21-2]) + TX, 코드 HNPC-A2005(CAS: [860028-12-2]) + TX, 코드 JS118 + TX, 코드 ZJ0967 + TX, 코드 ZJ2242 + TX, 코드 JS7119(CAS: [929545-74-4]) + TX, 코드 SN-1172 + TX, 코드 HNPC-A9835 + TX, 코드 HNPC-A9955 + TX, 코드 HNPC-A3061 + TX, 코드 Chuanhua 89-1 + TX, 코드 IPP-10 + TX, 코드 ZJ3265 + TX, 코드 JS9117 + TX, 코드 ZJ3757 + TX, 코드 ZJ4042 + TX, 코드 ZJ4014 + TX, 코드 ITM-121 + TX, 코드 DPX-RAB55 (DKI-2301) + TX, 코드 NA-89 + TX, 코드 MIE-1209 + TX, 코드 MCI-8007 + TX, 코드 BCS-CL73507 + TX, 코드 S-1871 + TX, 코드 DPX-RDS63 + TX, 퀴노푸멜린 + TX, 메펜트리플루코나졸 + TX, 펜피콕사미드 + TX, 플루인다피르 + TX, 인피르플룩삼 + TX 또는 인디플루메트피르 + TX, 이소플루시프람 + TX, 피라프로포인 + TX, 플로릴피콕사미드 + TX, 메틸테트라프롤 + TX, 입플루페노퀸 + TX, 피리다클로메틸 + TX 또는 클로피리디플루 + TX, 테트라클로르안트라닐리프롤 + TX, 테트라클로라닐리프롤 + TX, 티클로피라조플로르 + TX, 플루피리민 + TX 또는 피리플루라미드 + TX, 벤즈피리목산 + TX, 벤조서필 + TX 또는 옥사조술필 + TX, 에트피라펜 + TX, 아시노나피르 + TX 또는 피리노나펜 + TX, 옥소트리온 + TX, 빅슬로존 + TX 또는 클로펜디존 + TX 또는 디클로록시존 + TX, 사이클로피라닐 + TX 또는 피라조사이클로닐 + TX 또는 사이클로피라조닐 + TX, 알파-브로마디올론 + TX, 코드 AKD-1193 + TX, 옥사티아피프롤린 + TX,　 플루오피람 + TX, 펜플루펜 + TX, 플루옥소피로사드 + TX, 및 플루피라디푸론 + TX.
활성 성분 뒤의 꺾쇠 괄호 안의 참조 번호, 예를 들어, [3878-19-1]은 화학 초록지 등록 번호를 지칭한다. 상기 기재한 혼합 상대 성분은 공지되어 있다. 활성 성분이 "The Pesticide Manual"[The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council]에 포함되는 경우, 이는 문헌에서 특정 화합물에 대하여 본 명세서의 상기 둥근 괄호 안에 기재한 번호 하에서 기재되어 있는데; 예를 들어, 화합물 "아바멕틴"은 번호(1)하에 기재되어 있다. [CCN]이 본 명세서의 상기 특정 화합물에 추가되어 있는 경우, 해당 화합물은 "Compendium of Pesticide Common Names"에 포함되어 있으며, 상기 문헌은 인터넷[A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyrightⓒ 1995-2004]에서 접근 가능하며, 예를 들어, 화합물 "아세토프롤"은 인터넷 주소, http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html 하에 기재되어 있다.
상기 기재한 활성 성분의 대부분은 소위 "일반명"에 의해 본 명세서의 상기에 지칭되며, 관련 "ISO 일반명" 또는 다른 "일반명"은 개개의 경우에 사용된다. 지정명칭이 "일반명"이 아니라면, 대신 사용되는 지정명칭의 특성은 특정 화합물에 대해 둥근 괄호 안에 주어지며; 그 경우에, IUPAC 명, IUPAC/화학 초록지 명칭, "화학물질명 ", "관용명", "화합물명" 또는 "개발 코드"가 사용되거나, 해당 지정명칭 중 하나 또는 "일반명"이 사용되지 않은 경우, "대체명"이 사용된다. "CAS 등록번호"는 화학 초록지 등록번호를 의미한다.
표 1 내지 표 12 및 표 P로부터 선택되는 화학식 I의 화합물들과 전술된 활성 성분들의 활성 성분 혼합물은 표 1 내지 표 12 및 표 P로부터 선택되는 화합물과, 전술된 활성 성분을, 바람직하게 100:1 내지 1:6000, 구체적으로 50:1 내지 1:50, 더욱 구체적으로 20:1 내지 1:20, 더더욱 구체적으로 10:1 내지 1:10, 매우 구체적으로 5:1 내지 1:5의 혼합비로 포함하고, 특히 바람직하게는 2:1 내지 1:2의 비, 그리고 이와 유사하게 바람직하게는 4:1 내지 2:1의 비, 무엇보다도 1:1 또는 5:1 또는 5:2 또는 5:3 또는 5:4 또는 4:1 또는 4:2 또는 4:3 또는 3:1 또는 3:2 또는 2:1 또는 1:5 또는 2:5 또는 3:5 또는 4:5 또는 1:4 또는 2:4 또는 3:4 또는 1:3 또는 2:3 또는 1:2 또는 1:600 또는 1:300 또는 1:150 또는 1:35 또는 2:35 또는 4:35 또는 1:75 또는 2:75 또는 4:75 또는 1:6000 또는 1:3000 또는 1:1500 또는 1:350 또는 2:350 또는 4:350 또는 1:750 또는 2:750 또는 4:750의 비로 포함한다. 이와 같은 혼합비는 중량부이다.
일 구현예에서, 전술된 혼합물들은, 전술된 혼합물을 포함하는 조성물을 해충 또는 해충의 환경에 적용하는 단계를 포함하는, 해충을 방제하기 위한 방법에 사용될 수 있되, 다만 인간이나 온혈 동물의 신체를 수술 또는 치료법에 의해 치료하기 위한 방법, 그리고 인간이나 온혈 동물의 신체를 대상으로 행하여지는 진단 방법의 경우는 예외이다.
표 1 내지 표 12 및 표 P로부터 선택된 화학식 I의 화합물과, 전술된 바와 같은 하나 이상의 활성 성분을 포함하는 혼합물은, 예를 들어 단일 "레디믹스(ready-mix)" 형태로서, 단일 활성 성분 성분들의 개별 제형들로 구성된 조합 스프레이 혼합물(예를 들어, "탱크믹스(tank-mix)")로서, 그리고 연속적 방식으로 적용될 때에는 단일 활성 성분들의 조합 사용, 즉 어느 한 성분이 사용된 다음에 합리적으로 짧은 기간(예를 들어, 수 시간 또는 수일)을 두고 또 다른 성분이 사용되는 방식으로 적용될 수 있다. 표 1 내지 표 12 및 표 P로부터 선택된 화학식 I의 화합물들과 전술된 바와 같은 활성 성분들의 적용 순서는 본 발명을 실시하는 데 그다지 중요하지는 않다.
본 발명에 의한 조성물은 또한 고체 또는 액체 보조제들, 예를 들어 안정화제, 예를 들어 에폭시화되지 않거나 에폭시화된 식물성 오일(예를 들어, 에폭시화된 코코넛 오일, 평지씨유 또는 대두유), 소포제, 예를 들어 실리콘 오일, 보존제, 점도 조절제, 결합제 및/또는 접착성 부여제, 비료, 또는 특별한 효과를 달성하기 위한 기타 활성 성분들, 예를 들어 살균제, 살진균제, 살선충제, 식물 활성제, 살연체동물제 또는 제초제를 추가로 포함할 수도 있다.
본 발명에 의한 조성물은, 예를 들어 보조제의 부재 하에서 고체 활성 성분을 분쇄, 스크리닝 및/또는 압축함으로써, 그리고, 예를 들어 하나 이상의 보조제의 존재 하에서는 활성 성분과 보조제(보조제들)를 친밀하게 혼합 및/또는 분쇄함으로써, 그 자체가 공지된 방식으로 제조된다. 조성물을 제조하기 위한 이와 같은 방법들과, 이와 같은 조성물을 제조하기 위한 화합물 I의 용도도 또한 본 발명의 주제이다.
(우세한 환경들에 대해 의도된 목적들에 적합하도록 선택될) 상기 조성물의 적용 방법, 즉 전술된 유형의 해충들을 방제하는 방법, 예를 들어 분사, 분무, 더스팅(dusting), 브러싱, 드레싱, 산란 또는 붓기와, 전술된 유형의 해충들을 방제하기 위한 상기 조성물의 용도는 본 발명의 또 다른 주제이다. 활성 성분의 통상의 농축률은 0.1 ppm 내지 1000 ppm, 바람직하게 0.1 ppm 내지 500 ppm이다. 1 헥타르당 활성 성분 적용 비율은 일반적으로 1 헥타르당 1 g 내지 2000 g, 특히 10 g/ha 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 g/ha 내지 600 g/ha이다.
작물 보호 분야에서 바람직한 적용 방법은 식물의 잎에 대한 적용(엽상적용)인데, 미지의 해충의 침입 위험에 매칭되는 적용 빈도 및 적용량을 선택하는 것이 가능하다. 대안적으로, 활성 성분은 식물이 있는 장소에 액체 조성물을 관주(drenching) 함으로써, 또는 고체 형태의 활성 성분을 식물이 있는 장소(예를 들어, 토양)에 혼입함으로써(예를 들어, 과립 형태로 혼입(토양 적용)함으로써) 근계(전신 작용)를 통해 식물에 도달될 수 있다. 논 벼 작물의 경우에, 이러한 과립은 담수답 내에서 계량될 수 있다.
본 발명의 화합물 및 이의 조성물은 또한 상기에 언급한 유형의 해충에 대해 식물 번식 물질, 예를 들어 열매, 괴경 또는 알맹이 또는 모종과 같은 종자의 보호에 적합하다. 번식 물질은 심기 전 화합물로 처리될 수 있으며, 예를 들어 종자는 파종 전 처리될 수 있다. 대안적으로, 화합물은 액체 조성물 내 알맹이를 침지시키거나 또는 고체 조성물 층을 적용함으로써 종자 알맹이에 적용될 수 있다(코팅). 또한 번식 물질을 적용 부위에, 예를 들어 조파(drilling) 동안의 파종골 내에 심을 때, 조성물을 적용할 수 있다. 식물 번식 물질에 대한 이들 처리 방법 및 이렇게 처리된 식물 번식 물질은 추가로 본 발명의 대상이다. 통상적인 처리율은 구제되는 식물 및 해충/진균에 의존하며, 대체로 100 kg의 종자당 1 그램 내지 200 그램, 바람직하게는 100 kg의 종자당 5 그램 내지 150 그램, 예컨대 100 kg의 종자당 10 그램 내지 100 그램이다.
용어 "종자"는 진정 종자, 종자 조각, 흡지, 곡립, 구근, 열매, 괴경, 낟알, 뿌리줄기, 삽목, 절단된 싹 등을 포함하지만, 이들로 제한되지 않는 모든 종류의 종자 및 식물 번식체를 포함하며, 바람직한 구현예에서 진정 종자를 의미한다.
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물로 코팅 또는 처리되거나 이러한 화합물을 함유하는 종자를 포함한다. 용어 "코팅 또는 처리되고/처리되거나 함유하는"은 성분의 더 큰 또는 더 적은 부분이 적용 방법에 따라서 종자 물질 내로 침투할 수도 있지만, 일반적으로 활성 성분이 적용될 때 종자 표면의 대부분을 차지하게 되는 것을 의미한다. 상기 종자 생성물이 (재)식재될 때, 이는 활성 성분을 흡수할 수 있다. 구현예에서, 본 발명은 화학식 I의 화합물과 함께 이것이 부착된 식물 번식 물질을 이용할 수 있게 한다. 추가로, 화학식 I의 화합물로 처리된 식물 번식 물질을 포함하는 조성물이 본 명세서에서 이용 가능하게 된다.
종자 처리는 당업계에 공지된 모든 적합한 종자 처리 기법, 예컨대 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 더스팅, 종자 침지 및 종자 펠릿팅을 포함한다. 화학식 I의 화합물의 종자 처리 적용은 종자의 파종 전 또는 파종/식재 동안 임의의 공지된 방법, 예컨대 종자에의 분무 또는 더스팅에 의해 수행될 수 있다.
생물학적 실시예 :
실시예 B1: 스포돕테라 리토랄리스 ( Spodoptera littoralis )(이집트 목화 잎 벌레(Egyptian cotton leaf worm)):
목화 잎 원반을 24웰 미세적정 플레이트 내의 한천 상에 놓고, 이것에 10'000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액을 분무하였다. 건조시킨 후에, 잎 원반을 5 마리의 L1 유충으로 감염시켰다. 샘플을 감염 후 3일째에 비처리된 샘플과 대비하여 사멸률, 섭식저해 효과, 및 성장 억제에 대해 평가하였다. 사멸률, 섭식저해 효과, 및 성장 저해 카테고리들 중 적어도 하나가 비처리된 샘플보다 더 높은 경우, 시험 샘플에 의한 스포돕테라 리토랄리스의 방제가 제공된다.
하기의 화합물은 200 ppm의 적용량에서 적어도 80%의 방제를 가져왔다: P1, P2, P3, P5, P6, P7, P8, P9, P11, P12, P13, P14, P17, P18 및 P19.
실시예 B2: 스포돕테라 리토랄리스 (이집트 목화 잎 벌레):
시험 화합물을 10'000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 피펫에 의해 24웰 플레이트 내로 적용하고 한천과 혼합하였다. 상추 종자를 한천 상에 놓고, 멀티 웰 플레이트를, 한천이 또한 담긴 또 다른 플레이트로 닫았다. 7일 후에, 화합물을 뿌리에 의해 흡수시켰으며, 상추는 덮개 플레이트 내로 성장하였다. 이어서, 상추 잎을 덮개 플레이트 내로 잘랐다. 스포돕테라 알을 플라스틱 스텐실을 통해 습한 겔 압지 상에 피펫팅하고, 덮개 플레이트를 그것으로 닫았다. 샘플을 감염 후 6일째에 비처리된 샘플과 대비하여 사멸률, 섭식저해 효과, 및 성장 억제에 대해 평가하였다.
하기의 화합물은 12.5 ppm의 시험 적용량에서 3개의 카테고리(사멸률, 섭식저해, 또는 성장 억제) 중 적어도 하나에서 적어도 80%의 효과를 제공하였다: P3.
실시예 B3: 플루텔라 크실로스텔라 ( Plutella xylostella )(배추 좀나방 (Diamond back moth)):
인공 먹이를 함유하는 24웰 미세적정 플레이트를 10'000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액을 피펫팅함으로써 처리하였다. 건조시킨 후에, 플레이트를 L2 유충(웰당 10 마리 내지 15 마리)으로 감염시켰다. 샘플을 감염 후 5일째에 비처리된 샘플과 대비하여 사멸률 및 성장 억제에 대해 평가하였다.
하기의 화합물은 200 ppm의 적용량에서 2개의 카테고리(사멸률 또는 성장 억제) 중 적어도 하나에서 적어도 80%의 효과를 제공하였다: P1, P2, P3, P6, P7, P8, P9, P10, P11, P12, P13, P14, P15, P16, P17, P18, P19 및 P20.
실시예 B4: 디아브로티카 발테아타 ( Diabrotica balteata )(옥수수 뿌리벌레(Corn root worm)
24웰 미세적정 플레이트 내의 한천 층 상에 놓은 옥수수 싹을 분무에 의해 10'000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액으로 처리하였다. 건조시킨 후에, 플레이트를 L2 유충(웰당 6 내지 10 마리)으로 감염시켰다. 샘플을 감염 후 4일째에 비처리된 샘플과 대비하여 사멸률 및 성장 억제에 대해 평가하였다.
하기의 화합물은 200 ppm의 적용량에서 2개의 카테고리(사멸률 또는 성장 억제) 중 적어도 하나에서 적어도 80%의 효과를 제공하였다: P1, P2, P3, P5, P6, P7, P8, P9, P10, P11, P12, P13, P14, P17, P18, P19 및 P20.
실시예 B5: 미주스 페르시카에 ( Myzus persicae )(복숭아 혹 진디물 (Green peach aphid)):
해바라기 잎 원반을 24웰 미세적정 플레이트 내의 한천 상에 놓고, 이것에 10'000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액을 분무하였다. 건조시킨 후에, 잎 원반을 다양한 일령(age)의 진디물 집단으로 감염시켰다. 샘플을 감염 후 6일째에 사멸률에 대해 평가하였다.
하기의 화합물은 200 ppm의 적용량에서 적어도 80%의 사멸률을 가져왔다: P1, P2, P3, P5, P6, P7, P8, P9, P10, P11, P12, P14, P15, P16, P17, P18 및 P20.
실시예 B6: 미주스 페르시카에 (복숭아 혹 진디물 ):
다양한 일령의 진딧물 집단으로 감염된 완두콩 묘목의 뿌리를 10'000 DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액 중에 직접 넣었다. 묘목을 시험 용액 중에 넣은 후 6일째에 샘플을 사멸률에 대해 평가하였다.
하기의 화합물은 24 ppm의 시험 적용량에서 적어도 80%의 사멸률을 가져왔다: P1, P3, P8, P15, P16 및 P17.
실시예 B7: 베미시아 타바키 ( Bemisia tabaci )(목화 가루이 (Cotton white fly)):
목화 잎 원반을 24웰 미세적정 플레이트 내의 한천 상에 놓고, 이것에 10'000 ppm DMSO 스톡(stock) 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액을 분무하였다. 건조시킨 후에, 잎 원반을 성충 가루이로 감염시켰다. 샘플을 인큐베이션 후 6일째에 사멸률에 대해 확인하였다.
하기의 화합물은 200 ppm의 적용량에서 적어도 80%의 사멸률을 가져왔다: P1, P2, P3, P5, P6, P7, P8, P10, P11, P12, P13, P14, P17, P19 및 P20.
실시예 B8: 에우스키스투스 헤로스 ( Euschistus heros )( 신열대구 갈색 노린재(Neotropical Brown Stink Bug))
24웰 미세적정 플레이트 내의 한천 상의 대두 잎에 10'000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액을 분무하였다. 건조시킨 후에, 잎을 N2 약충(nymph)으로 감염시켰다. 샘플을 감염 후 5일째에 비처리된 샘플과 대비하여 사멸률 및 성장 억제에 대해 평가하였다.
하기의 화합물은 200 ppm의 적용량에서 2개의 카테고리(사멸률 또는 성장 억제) 중 적어도 하나에서 적어도 80%의 효과를 제공하였다: P1, P2, P3, P8 및 P14.
실시예 B10: 테트라니쿠스 우르티카에 (점박이 응애):
24웰 미세적정 플레이트 내의 한천 상의 콩잎 원반에 10'000 ppm DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액을 분무하였다. 건조시킨 후에, 잎 원반을 다양한 일령의 응애 집단으로 감염시켰다. 샘플을 감염 후 8일째에 혼합된 집단(이동 단계(mobile stage)들)에 대한 사멸률에 대해 평가하였다.
하기의 화합물은 200 ppm의 적용량에서 적어도 80%의 사멸률을 가져왔다: P1, P3, P6, P9, P12, P17 및 P18.
실시예 B11: 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스 ( Frankliniella occidentalis )( 꽃노랑 총채벌레(Western flower thrips )):
해바라기 잎 원반을 24웰 미세적정 플레이트 내의 한천 상에 놓고, 이것에 10'000 DMSO 스톡 용액으로부터 제조된 수성 시험 용액을 분무하였다. 건조시킨 후에, 잎 원반을 다양한 일령의 프랑클리니엘라 집단으로 감염시켰다. 샘플을 감염 후 7일째에 사멸률에 대해 평가하였다.
하기의 화합물은 200 ppm의 적용량에서 적어도 80%의 사멸률을 가져왔다: P3, P6, P7, P11, P12 및 P17.
실시예 B12: 당업계의 최신 기술로부터의 구조적으로 가장 근접한 화합물과 본 발명에 따른 화합물 P1의 살곤충 활성의 비교:
미주스 페르시카에 사료/접촉(상기 실시예 B5), 미주스 페르시카에 침투성(실시예 B6) 및 에우스키스투스 헤로스(Euschistus heros)(실시예 B8)에 대한 제조 실시예에 따른 화합물 P1 및 WO 2016/0721414로부터의 화합물 P8의 활성이 표 B13에 요약되어 있다.
[표 B12]
Figure pct00096
표 B12는 놀랍게도 본 발명에 따른 화합물 P1이 시험된 적용량에서 당업계의 최신 기술로부터의 화합물보다 먹이/접촉(B5) 및 침투성(B6) 시비로서의 미주스 페르시카에 및 에우스키스투스 헤로스(B8)에 구조적으로 더 양호한 살곤충 작용을 나타낸다는 것을 보여준다. 이 증대된 효과는 이들 화합물들의 구조 유사성에 기초하여 예상되지 않았다.

Claims (14)

  1. 화학식 I의 화합물, 및 화학식 I의 화합물의 농화학적으로 허용되는 염, 입체이성체, 거울상 이성체, 호변이성체 및 N-옥사이드:
    [화학식 I]
    Figure pct00097

    (상기 식에서,
    A는 CH 또는 N이고;
    X는 S, SO 또는 SO2이고;
    R1은 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬C1-C4알킬이고;
    R7 및 R8은, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6사이클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알콕시C1-C4알킬, C1-C4알킬설파닐, C1-C4알킬설파닐-C1-C4알킬, C1-C4알킬설피닐-C1-C4알킬, C1-C4알킬설포닐-C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐이고;
    Q는 화학식 Q1, Q2, Q3 및 Q4로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며;
    [화학식 Q1]
    Figure pct00098

    [화학식 Q2]
    Figure pct00099

    [화학식 Q3]
    Figure pct00100

    [화학식 Q4]
    Figure pct00101

    상기 식에서, 화살표는 라디칼 A를 포함시키는 고리에 대한 부착점을 나타내고;
    R2는 C1-C6할로알킬, C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐 또는 C1-C6할로알콕시이고;
    R3은 C1-C4알킬이고;
    R4는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 또는 C3-C6사이클로알킬이고;
    G1 및 G2는, 서로 독립적으로, N 또는 CH임).
  2. 제1항에 있어서, 화학식 I-Q1의 화합물로 표시되는, 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I-Q1]
    Figure pct00102

    (상기 식에서, A, X, R1, R2, G2, R7 및 R8은 제1항에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같음).
  3. 제2항에 있어서, R2는 C1-C4할로알킬설파닐, C1-C4할로알킬설피닐, C1-C4할로알킬설포닐; 바람직하게는 C1-C4할로알킬인, 화학식 I-Q1의 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 화학식 I-Q2의 화합물로 표시되는, 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I-Q2]
    Figure pct00103

    (상기 식에서, A, X, R1, R2, G1, G2, R7 및 R8은 제1항에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같음).
  5. 제1항에 있어서, 화학식 I-Q3의 화합물로 표시되는, 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I-Q3]
    Figure pct00104

    (상기 식에서, A, X, R1, R2, R4, R7 및 R8은 제1항에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같음).
  6. 제5항에 있어서,
    A는 CH 또는 N이고; 특히 A는 N이고;
    R1은 에틸이고;
    X는 S 또는 SO2이고; 특히 X는 SO2이고;
    R2는 C1-C4할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸이고;
    R4는 에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 사이클로프로필인, 화학식 I-Q3의 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 I-Q4의 화합물로 표시되는, 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I-Q4]
    Figure pct00105

    (상기 식에서, A, X, R1, R2, R7 및 R8은 제1항에서 화학식 I 하에 정의된 바와 같음).
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, R7 및 R8은, 서로 독립적으로, 할로겐, 시아노, C1-C6알킬 또는 C1-C4알콕시카보닐; 바람직하게는 C1-C6알킬인, 화학식 I의 화합물.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, R7 및 R8은 메틸인, 화학식 I의 화합물.
  10. 제1항에 있어서, 화학식 I-1의 화합물로 표시되는, 화학식 I의 화합물:
    [화학식 I-1]
    Figure pct00106

    (상기 식에서,
    A는 CH 또는 N이고; 특히 A는 N이고;
    R7 및 R8은, 서로 독립적으로, C1-C6알킬, 바람직하게는 메틸이고;
    Q는 화학식 Q1a, Q1b, Q2a, Q2b, Q3a 및 Q3b로 이루어진 군으로부터 선택된 라디칼이며;
    [화학식 Q1a]
    Figure pct00107

    [화학식 Q1b]
    Figure pct00108

    [화학식 Q2a]
    Figure pct00109

    [화학식 Q2b]
    Figure pct00110

    [화학식 Q3a]
    Figure pct00111

    [화학식 Q3b]
    Figure pct00112

    상기 식에서, 화살표는 라디칼 A를 포함시키는 고리에 대한 부착점을 나타내고;
    R2는 C1-C4할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸임).
  11. 제1항에 있어서, 화합물은 화학식 P1 내지 P3 및 화학식 P5 내지 P20으로 표시된 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화학식 I의 화합물:
    Figure pct00113

    Figure pct00114

    Figure pct00115
    .
  12. 살곤충, 살비, 살선충 또는 살연체동물적 유효량의, 활성 성분으로서의, 각각의 경우에 유리 형태의 또는 농화학적으로 이용 가능한 염 형태의, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는, 적절한 경우, 이의 호변이성체, 및 선택적으로, 적어도 하나의 보조제 또는 희석제를 포함하는, 살충 조성물.
  13. 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물을 방제하는 방법으로서, 살곤충, 살비, 살선충 또는 살연체동물적 유효량의, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 제12항에 정의된 바와 같은 조성물을 해충에, 해충의 서식지에 또는 해충에 의한 공격을 받기 쉬운 식물에 시비하는 단계를 포함하는, 방법.
  14. 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물에 의한 공격으로부터 식물 번식 물질을 보호하기 위한 방법으로서, 번식 물질 또는 번식 물질이 식재된 부지를 제12항에 따른 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 방법.
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