EA018139B1 - Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды и способ их получения, а также их применения в качестве инсектицида - Google Patents

Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды и способ их получения, а также их применения в качестве инсектицида Download PDF

Info

Publication number
EA018139B1
EA018139B1 EA201070413A EA201070413A EA018139B1 EA 018139 B1 EA018139 B1 EA 018139B1 EA 201070413 A EA201070413 A EA 201070413A EA 201070413 A EA201070413 A EA 201070413A EA 018139 B1 EA018139 B1 EA 018139B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
phenyl
halogen
substituted
unsaturated aliphatic
compounds
Prior art date
Application number
EA201070413A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201070413A1 (ru
Inventor
Чжаохай Цинь
Юнцян Ма
Ванцан Су
Лэй Ван
Чжэн ЧЖАН
Баньбинь Чжао
Цзяншэн Фан
Original Assignee
Чжаохай Цинь
Юнцян Ма
Ванцан Су
Лэй Ван
Чжэн ЧЖАН
Баньбинь Чжао
Цзяншэн Фан
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чжаохай Цинь, Юнцян Ма, Ванцан Су, Лэй Ван, Чжэн ЧЖАН, Баньбинь Чжао, Цзяншэн Фан filed Critical Чжаохай Цинь
Publication of EA201070413A1 publication Critical patent/EA201070413A1/ru
Publication of EA018139B1 publication Critical patent/EA018139B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/16—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine
    • C07C281/18—Compounds containing any of the groups, e.g. aminoguanidine the other nitrogen atom being further doubly-bound to a carbon atom, e.g. guanylhydrazones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Данное изобретение раскрывает гидрокарбилиден (углеводородные) нитрогидразинкарбоксимидамиды и их применение, а также способ их получения. Общая структурная формула соединений представлена формулой I, где Rпредставляет собой С-Снасыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, бензил, бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С-Салкилом или С-Салкоксилом, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил; Rпредставляет собой водород, С-Снасыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С-Салкилом или С-Салкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С-Салкилом или С-Салкоксилом, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси; Rпредставляет собой водород, С-Снасыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С-Салкилом или С-Салкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С-Салкилом или С-Салкоксилом, при условии, что когда Rпредставляет собой метил, Rне является водородом или Rне является фенилом. Соединения, представленные формулой (I), имеют высокую предупредительную эффективность против вредителей-насекомых растений, таких как тля, дельфациды, совка хлопковая, спаржевая гусеница и подобное, и могут применяться как инсектициды растений.

Description

Область изобретения
Данное изобретение относится к гидрокарбилиден (углеводородным) нитрогидразинкарбоксимидамидам и способу их получения, а также их применениям в качестве инсектицида.
Предпосылки данного изобретения
Никотин является натуральным алкалоидом, который применяли в качестве инсектицида еще в девятнадцатом веке, и мишенью, на которую он действует, является постсинаптический никотиновый ацетилхолиновый рецептор (пАсйВк). Тем не менее, инсектицидная активность никотина является низкой, и он является высокотоксичным для людей. С никотином, являющимся лидирующим соединением, полностью разработали такие инсектициды и последующие несколько поколений продуктов разработали коммерчески, с тех пор как Вауег АО успешно разработала неоникотиноидные инсектициды, Имидаклоприд, в 1980-тых. Неоникотиновые инсектициды имеют высокие инсектицидные активности и широкий инсектицидный спектр и являются безопасными для млекопитающих и других живых организмов в окружающей среде. Вышеописанные инсектициды имеют общую структурную формулу, как представлено в формуле А.
В отличие от этого применение соединений семикарбазона в качестве инсектицидов разработали немного позже, тем не менее, развитие таких инсектицидов стало новой горячей точкой, с тех пор как ΟιιροηΙ Сотротайоп успешно разработали индоксакарб в 1992 г. Мишенью действия таких инсектицидов является ионный канал натрия, и они особенно действуют на почти всех вредителей Ьер1йор1ета, но они безопасны для каждого млекопитающего, птиц и водных животных. Такие инсектициды имеют общую структурную формулу, как представлено формулой В.
Кг Κι
О
Формула В
Формула А
Что касается биологической совместимости, инсектициды, действующие на одну мишень, обычно быстро приводят к резистентности, а инсектициды, действующие на многие мишени, действуют медленно.
Краткое описание данного изобретения
Целью данного изобретения является представление гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов и способа их получения.
Данное изобретение обеспечивает гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды, которые имеют общую структурную формулу, как представлено формулой I
(Формула I), где
К представляет собой С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, бензил, замещенный бензил, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил, где заместителем указанного замещенного бензила может быть галоген (в частности, Б, С1, Вг и I), амино, гидрокси, С1-С5алкил или С3-С5алкоксил и подобное;
В2 представляет собой водород, С3-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, замещенный фенил, пиридил или замещенный пиридил, где заместителем указанного замещенного фенила может быть галоген, гидрокси, амино, С3-С5алкил, С3-С5алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, и заместителем указанного замещенного пиридила может быть галоген, С1-С5алкил, С3-С5алкоксил, арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси), и подобное;
В3 представляет собой водород, С3-С30 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, фурил, фенил, замещенный фенил, бензил или замещенный бензил, где заместителем указанного замещенного фенила может быть галоген, гидрокси, амино, замещенный амино (такой как метиламино и диметиламино), нитро, С1-С5алкил, С1-С5алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил, тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, и заместителем указанного замещенного бензила может быть галоген, гидрокси, амино, С1-С5алкил, С1-С5алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, при условии, что когда В! представляет собой метил, В2 не является водородом или В3 не является фенилом;
предпочтительным В! является Сд-Сю ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, галогениро
- 1 018139 ванный пиколил, галогенированный тиазолилметил или тетрагидрофурилметил; предпочтительным К2 является водород или С1 -С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил; и предпочтительным К3 является замещенный фенил или С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил;
более предпочтительным К1 является аллил, пропаргил или хлорпиколил; более предпочтительным К2 является водород и более предпочтительным К3 является замещенный фенил или С3-С7 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил.
Насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил данного изобретения может быть линейным или разветвленным.
Данное изобретение обеспечивает способ получения гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных общей структурной формулой I, включающий этапы, на которых:
1) нитрогуанидин реагирует с гидратом гидразина для образования Ν'нитрогидразинкарбоксимидамида, представленного формулой II
Ν’ „мо2
Η,ν ΝΗΝΗ2 (Формула II)
2) Ν'-нитрогидразинкарбоксимидамид, представленный формулой II, реагирует с соединениями карбонила, представленными общей структурной формулой III, при кислотном катализе для образования гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных общей структурной формулой IV о
(Формула IV) (Формула III)
3) соединения, представленные общей структурной формулой IV, реагируют с соединениями, представленными общей структурной формулой V (галогенуглеводороды или сульфоновые сложные эфиры) при щелочном катализе для образования соединений, представленных общей структурной формулой I
К1-Х (Формула V), где Я2 формулы II и формулы III представляют водород, С1-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, фенил, замещенный фенил, пиридил или замещенный пиридил, где заместителем указанного замещенного фенила может быть галоген, гидрокси, амино, С1-С5алкил, С1-С5 алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, и заместителем указанного замещенного пиридила может быть галоген, С1-С5алкил, С1-С5алкоксил, арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное;
Я3 представляет собой водород, С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, фурил, фенил, замещенный фенил, бензил или замещенный бензил, где заместителем указанного замещенного фенила может быть галоген, гидрокси, амино, замещенный амино (такой как метиламино и диметиламино), С1-С5алкил, С1-С5алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное, и заместителем указанного замещенного бензила может быть галоген, гидрокси, амино, С1-С5алкил, С1-С5алкоксил, арил (такой как фенил, пиридил, имидазолил, оксазолил и тиазил), арилокси (такой как фенокси и пиридинилокси) и подобное;
Я1 формулы V представляет собой С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, бензил, замещенный бензил, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил, где заместителем указанного замещенного бензила может быть галоген, амино, гидрокси, С1-С5алкил или С1-С5алкоксил и подобное, и X формулы V представляет собой С1, Вг, I, ОТо8 (р-тозилокси) или ΘΤί (трифторметансульфонил) сн: р-тозилокси трифторметансульфонил предпочтительным В1 является С1-С10 ненасыщенный алифатический гидрокарбонил, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил или тетрагидрофурилметил, предпочтительным К.2 является водород или С1-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил; предпочтительным В3 является замещенный фенил или С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил;
- 2 018139 более предпочтительным Κι является аллил, пропаргил или хлорпиколил, более предпочтительным К2 является водород, более предпочтительным К3 является замещенный фенил или С3-С7 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический гидрокарбонил.
Реакцию на этапе 1) проводят в растворителе, и указанным растворителем может быть вода; и температура реакции указанной реакции равна 45-70°С. Молярное отношение нитрогуанидина к гидрату гидразина на этапе 1) равно 1:1-1:1,5.
Реакцию на этапе 2) проводят в растворителе, и указанным растворителем может быть безводный этанол или метанол; температура реакции указанной реакции может быть 50-80°С; и кислотами, применяемыми в указанной реакции, может быть уксусная кислота или р-толуолсульфоновая кислота. Молярное отношение Ν'-нитрогидразинкарбоксимидамина, представленного формулой II, к соединениям карбонила, представленным общей структурной формулой III, на этапе 2) равно 1:1-1:2.
Реакцию на этапе 3) проводят в растворителе, и указанным растворителем может быть ΌΜΡ (диметилформамид) или ΌΜΕ (диметилацетамид); температура реакции указанной реакции может быть 050°С; и щелочами, применяемыми в реакции, может быть гидрид натрия, этоксид натрия, метоксид натрия или амид натрия. Молярное отношение соединений, представленных общей структурной формулой IV, к соединениям, представленных общей структурной формулой V, на этапе 3) равно (1:1,2)-(1:2,5).
Другой целью данного изобретения является представление применения гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных общей структурной формулой I.
Данное изобретение обеспечивает применение гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных общей структурной формулой I, где соединения, представленные общей структурной формулой I, или их фармацевтически приемлемые соли или фармацевтические композиции, содержащие любое из этого, можно применять для получения инсектицидов растений.
Дополнительной целью данного изобретения является представление растительного инсектицидного лекарственного средства или состава.
Активным ингредиентом растительных инсектицидных лекарственных средств или составов, представленным данным изобретением, является гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды, представленные общей структурной формулой I, или их фармацевтически приемлемые соли.
Массовый процент содержания активного ингредиента указанных инсектициных лекарственных средств или составов равен 0,01-99,99%.
Указанные инсектициды можно обработать в любую приемлемую лекарственную форму, при необходимости. Например, лекарственной формой может быть суспензия, эмульсия, аэрозоль, смачивающийся порошок, концентрат эмульсии и гранула.
Способы получения лекарственной формы иллюстрируются следующим образом.
Получение суспензии: содержание активного ингредиента в обычном составе равно 5-35%. Когда средой является вода, активные фармацевтические ингредиенты, водный диспергант, суспендирующее средство и антифризное средство и подобное добавляют в пескоструйный аппарат и растирают для получения суспензии.
Получение смачивающегося порошка: согласно требованиям к составу, активные фармацевтические ингредиенты, ряд поверхностно-активных веществ и твердые разбавители, и подобное полностью смешали, и после ультрадисперсного перемалывания можно получить предопределенное содержание продукта смачивающегося порошка. Для получения смачивающегося порошка, пригодного для распыления, активные фармацевтические ингредиенты и размельченный твердый порошок, такой как глина, неорганический силикат, карбонат и смачивающее средство, адгезив и/или диспергатор могут также составлять смесь.
Получение концентрата эмульсии: согласно требованиям к составу активные ингредиенты растворили в органических растворителях, добавили эмульгирующие средства и другие вспомогательные средства и обработали для образования состава. Растворителями могут быть толуол, ксилол, метанол и подобное, и совместный растворитель, если необходимо, и другие вспомогательные средства, включая стабилизатор, средство для просачивания и ингибитор эрозии, и подобное.
Соединения, представленные общей структурной формулой I, представленные данным изобретением, и инсектицидные лекарственные средства или составы с указанными соединениями, являющимися активным ингредиентом, могут контролировать и уничтожать широкий спектр вредителей, который включает сосущих насекомых, жалящих насекомых и других вредителей растений, вредителей зернохранилища и санитарных вредителей, обуславливающих опасность для здоровья, и подобное.
Вредители представляют собой следующие:
Вредители 1ютор1ега включают арЫб1бае, а1еугоб1бае, бе1рйас1бае, ркуШбае, )а551бае и сосабае. Вредителями арЫб1бае, в частности, могут быть Лр1и5 докури, Веап арЫб, Мухн5 регысае, Нуа1ор1еги8 ргиш, Тигшр арйб или СаЬЬаде арйб; вредителями бе1рйас1бае, в частности, могут быть №1арагуа1а 1идеп8 или Кюе р1ап1йоррег; вредителями а1еугоб1бае, в частности, могут быть Ветыа 1аЬас1 деппабшк; вредителями )а551бае. в частности, могут быть Кюе 1еаГйоррег (Ыер1ю1еШх ЫрнпсЕИщ) и вредителями сосабае, в частности, могут быть ЛггоиНеаб §са1е (Ипакрк уапопепык).
Вредители 1ер1бор1ега включают вредителей пойшбае и р1и1еШбае. Вредителями пос1шбае, в част- 3 018139 ности, могут быть А8рагади8 са!егрШаг, 8робор1ега Шига ЕаЬ или Нейсоуегра агтщега; вредителями р1и1с111бае, в частности, могут быть Р1и1е11а ху1о81е11а.
Растительные инсектицидные лекарственные средства или составы, представленные данным изобретением, можно также применять для предупреждения вредителей-насекомых растений. В особенности, растительные инсектицидные лекарственные средства или составы имеют особую эффективность против вредителей колюще-сосущего типа, вредителей с грызущим ротовым аппаратом, такие как различные тли, дельфациды, цикадки, мучной червь и Тйпр8 ра1т1 и имеют высокую эффективность против Нейсоуегра агт1дега и Лкратадик саЮгрШаг.
Дополнительной целью данного изобретения является представление способа предупреждения вредителей-насекомых растений.
Способом предупреждения от вредителей-насекомых растений, представленным данным изобретением, является применение растительных инсектицидных лекарственных средств или составов, представленных данным изобретением, к листьям растений и/или плодам растений, и/или семенам растений, и местам, где листья растений, и/или плоды растений, и/или семена растений растут или ожидается, что буду расти. Активный ингредиент растительных инсектицидных лекарственных средств или составов вводят при концентрации 1-600 мг/л и предпочтительно при концентрации 3-50 мг/л.
Лучшие варианты осуществления изобретения
Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды по данному изобретению можно синтезировать следующими этапами
Данное изобретение дополнительно иллюстрируется в комбинации со следующими конкретными примерами. Нужно понимать, что эти примеры применяют только для иллюстрации данного изобретения, но не для ограничения объема данного изобретения. В следующих примерах, экспериментальные способы, в которых не указывают конкретных условий, обычно проводят при нормальных условиях или при условиях, предложенных производителем. Если не указано иначе, проценты и части рассчитали на основе массы.
В дальнейшем, применяя 2-изобутилиден-Ы'-нитрогидразинкарбоксимидамид и 2-(2'нитрофенилметилен)-Ы-нитрогидразинкарбоксимидамид в качестве примеров, показан способ получения гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамидов, представленных формулой (I) данного изобретения.
Пример 1.
Синтез 2-изобутилиден-Ы'-нитрогидразинкарбоксимидамида (соединение 1 формулы I, где В1 представляет собой метил, В2 представляет собой водород и Р3 представляет собой изопропил) (1) Синтез Ν'-нитрогидразинкарбоксимидамида
В трехгорлую колбу объемом 250 мл последовательно добавили 5,0 г (0,048 моль) нитрогуанидина и 70 мл воды, нагревали до 55°С при магнитном перемешивании и через капельную воронку медленно по каплям добавляли водный раствор 85 мас.% гидратов гидразина (где добавленная масса гидратов гидразина была 3,5 г (0,059 моль)). Реакцию продолжали на протяжении 20 мин, пока температура реакционной смеси находилась от 55 до 60°С. Когда реакционная смесь превратились в прозрачную жидкость оранжевого цвета, ее быстро охладили в бане с ледяной водой и медленно добавили по каплям приблизительно 6 мл концентрированной НС1 (массовый процент равен 37%) для доведения значения рН до 5-6; реакционную смесь оставляли для охлаждения до 2-3°С и выдерживали 1 ч. Полученный продукт отфильтровали при пониженном давлении, промыли небольшим количеством ледяной воды и высушили на воздухе в вытяжном шкафу. Полученный продукт перекристаллизовывали из горячей воды и получили 2,74 г светло-желтого порошка (Ν'-нитроаминогуанидин) с выходом 48%, и его точка плавления равна 191-192°С.
Данные структурных характеристик представлены ниже:
1Н ЯМР (ядерно магнитный резонанс) (ΌΜδΘ-66, δ ррт): 4,69 (8, 2Н, -ΝΗΝΗ2,), 7,56 (8, 1Н, -ΝΗΝΗ2), 8,27 (8, 1Н, -]МНда2), 9,33 (8, 1Н, С=1Ж).
(2) Синтез 2-изобутилиден-№-нитрогидразинкарбоксимидамида
В трехгорлую колбу объемом 250 мл последовательно добавили 24 г (0,2 моль) Ν'
- 4 018139 нитрогидразинкарбоксимидамида, 100 мл безводного этанола и 2,4 мл ледяной уксусной кислоты, нагревали до 65°С при магнитном перемешивании и через капельную воронку медленно по каплям добавляли 19,0 г (0,24 моль) изобутилальдегида (соединения формулы III, где К2 представляет собой водород и К3 представляет собой изопропил). Когда закончили добавление, смесь нагревали до кипения и реакционную смесь кипятили с обратным холодильником на протяжении 3 ч. Температуру снизили и растворитель удалили при пониженном давлении. Полученный неочищенный продукт перекристаллизовывали с этанол-петролейным эфиром (3:1 по объему) для получения 20 г светло-желтого порошка (2изобутилиден-Ы'-нитрогидразинкарбоксимидамид) с выходом 52%, и его точка плавления равна 76-78°С.
(3) Синтез 2-изобутилиден-Ы-метил-Ы'-нитрогидразинкарбоксимидамида (соединение 1)
В трехгорлую колбу объемом 50 мл последовательно добавили 7,0 г (0,04 моль) 2-изобутилиден-Ы'нитрогидразинкарбоксимидамидов и 30 мл безводного ΌΜΡ. Установили сушильную трубу, запустили магнитное перемешивание и применяли баню с ледяной водой для понижения температуры. Температуру понизили до ниже 10°С, раствор 70 мас.% гидрида натрия в ΌΜΡ добавляли по три раза (где масса добавленного гидрида натрия равна 2,4 г (0,07 моль)), и смесь реагировала в течение 1 ч. Раствор 11,5 г (0,08 моль) йодметана и 30 мл безводного ΌΜΡ медленно добавляли по каплям через капельную воронку. После завершения добавления баню с ледяной водой удалили и температуру повысили до комнатной температуры естественным образом. После того как смесь реагировала в течение 2 ч при комнатной температуре, добавили 150 мл воды и осадили твердые частицы. Полученный продукт отстояли, отфильтровали, промыли водой и высушили для получения 2,9 г бесцветного пластинчатого кристалла (2изобутилиден-Ы-метил-Ы'-нитрогидразин-карбоксимидамидов) с выходом 45%, который перекристаллизовывали с этанол-петролейным эфиром (1:2 по объему), и его точка плавления равна 60-61°С.
Данные структурных характеристик представлены ниже:
Ή ЯМР (СЭС13, δ ррт): 1,18-1,16(ц, 6Н), 2,62-2,73 (т, 1Н), 3,36 (б, 3Н), 7,15-7,16 (ΐ, 1Н), 7,45 (8, 1Н), 9,05 (8, 1Н)
Элементный анализ
с% Н% Ν%
теоретическое значение: 38,50 7,00 37,41
измеренное значение: 38,53 6,89 37,35.
Пример 2.
Синтез 2-(2'-нитробензилиден)-Ы-пропил-Ы'-нитрогидразинкарбоксимидамиды (соединение ΖΝΟ103 в формуле I, где Κι представляет собой пропил, К2 представляет собой водород и Κ3 представляет собой о-нитрофенил) (1) Синтез 2-(2'-нитробензилиден)-Ы'-нитрогидразинкарбоксимидамидов
В трехгорлую колбу объемом 250 мл последовательно добавили 2,0 г (0,017 моль) Ы'нитрогидразинкарбоксимидамида, 100 мл безводного этанола и 0,2 мл ледяной уксусной кислоты, нагревали до 65°С при магнитном перемешивании и через капельную воронку медленно по каплям добавляли раствор 3,02 г (0,020 моль) о-нитробензальдегида (соединения формулы III, где Κ2 представляет собой водород и К3 представляет собой о-нитрофенил), и 10 мл безводного этанола. Когда закончили добавление, смесь нагревали до кипения и кипятили с обратным холодильником на протяжении 3 ч. Температуру снизили, растворитель удалили при пониженном давлении и осадили твердые частицы. Полученный неочищенный продукт перекристаллизовывали с хлороформом для получения 3,21 г порошка оранжевого цвета (2-(2'-нитробензилиден)-Ы-нитрогидразинкарбоксимидамид) с выходом 75%, и его точка плавления равна 225-226°С.
(2) Синтез 2-(2'-нитробензилиден)-Ы-пропил-Ы'-нитрогидразинкарбоксимидамидов (ΖΝΟ-103)
В трехгорлую колбу объемом 250 мл последовательно добавили 2,0 г (0,008 моль) 2-(2'нитробензилиден)-Ы'-нитрогидразинкарбоксимидамидов и 50 мл безводного ΌΜΡ. Установили сушильную трубу, запустили магнитное перемешивание и применяли баню с ледяной водой для понижения температуры. Температуру понизили до ниже 10°С, раствор 70 мас.% гидрида натрия в ΌΜΡ добавили за три раза (где масса добавленного гидрида натрия равна 0,48 г (0,014 моль)) и смесь реагировала в течение 1 ч. Раствор 2,72 г (0,016 моль) йодпропана и 10 мл безводного ΌΜΡ медленно добавляли по каплям через капельную воронку. Когда закончили добавление, баню с ледяной водой удалили и температуру повысили до комнатной температуры естественным образом. После того, как смесь реагировала в течение 2 ч при комнатной температуре, добавили 150 мл воды и осадили твердые частицы. Полученный
- 5 018139 продукт отстояли, отфильтровали, промыли водой и высушили для получения 1,34 г порошка желтого цвета (2-(2'-нитробензилиден)-Ы-пропил-Н'-нитрогидразинкарбоксимидамидов) с выходом 57%, который перекристаллизовывали с этилацетатом с точкой плавления 158°С.
Данные структурных характеристик представлены ниже:
1Н ЯМР (1)\15О-с1.... δ ррт): 3,89 (8, 3Н, -СН3), 4,79-4,82 (т, 2Н, -СН2-), 5,12-5,29 (т, 2Н, -ЫСН2), 6,947,04 (т, 2Н, -АгН), 7,39-7,45(т, 1Н, -АгН), 7,80-7,83(т, 1Н, -АгН), 8,29 (8, 1Н, -СН=Ы-), 9,16 (8, 2Н, -ИН-х2).
Элементный анализ
с% Н% Ν%
теоретическое значение: 44,90 4,80 28,56
измеренное значение: 44,90 4,73 28,51.
Пример 3. Исследование инсектицидной активности соединений по данному изобретению
Тля, принадлежащая Нотор1ега и имеющая колюще-сосущий ротовой аппарат, является общеизвестным вредителем сельскохозяйственного растения. Исследуемыми субъектами являются Μνζι.ΐ8 рег81сае, Нуа1ор1ети8 ргиш и Ар1и8 до88ури, и исследования выполняли путем погружения. Μуζи8 рет81еае были получены с капустных полей в округе На1 Όίαη. Веушд, Нуа1ор1ети8 ргиш были получены с персикового дерева в округе И1ап, Веушд и Ар1п8 до88урп были получены с гибискусовых деревьев в округе На1 Όιπη, Веушд. Каждое исследование проводили, применяя 3-дневную нимфу.
Последовательность операций: 20 мг соединений, представленных данным изобретением (рассчитывали на основе 100% содержания), точно взвесили и составили 0,5 мас.% маточный раствор с 4 мл ацетона. Затем маточный раствор составили в серию жидкого медикамента для определения с помощью водного раствора, содержащего 0,1 мас.% Тгйоп Х-100. Выбрали листья с тлями и оставили 3-дневную нимфу. Затем листья с тлями погрузили в жидкий медикамент на 5 с и высушили на воздухе, отметили количество тли, и тлю поместили в чашки для культивирования с увлажненной фильтровальной бумагой, затем чашки для культивирования покрыли и поместили в световой инкубатор при (25±1)°С. Каждым из медикаментов обработали 30 или более тлей, в то время как были установлены пустые контроли. Через 5-48 ч рассматривали результаты.
Критерием оценки смертности являлось: при легком прикосновении к туловищам вредителя того, который не мог нормально ползать, рассматривали как мертвый индивид.
Скорректированная смертность (%)=(смертность образцов - смертность пустых контролей)/(1 смертность пустых контролей)х 100%.
А1еутой1Й8 принадлежат к вредителям 1ютор1ега и имеют колюще-сосущий ротовой аппарат. Вет181а 1аЬае1 Оеппайш8 исследовали способом распыления.
Последовательность операций: прежде всего, образцы растворили в диметилсульфоксиде, затем составили в раствор при концентрации 500 мг/л, применяя раствор дистиллированной воды, содержащий 0,01 мас.% Ттйоп, а чистую воду применяли как пустой контроль. Лист хлопка просверлили с помощью перфоратора для образования листовых дисков диаметром 18 мм, и просверленный листовой диск погрузили в жидкий медикамент на 5 с, затем высушили на воздухе при комнатной температуре. Следующие приблизительно 2 ч, листовой диск помещали снова наверх дна пальцевидной трубки, покрытой агаром (концентрация равна 1,4%). Обработанную пальцевидную трубку обратно поместили на поверхность Вет181а 1аЬае1 деппайш8 (вылупление производилось в течение 24 ч), и затем лист встряхнули, Вет181а 1аЬае1 деппайш8 может автоматически залететь в трубку. Каждая трубка может собрать 25 Вет181а 1аЬае1 деппай1И8. Отверстие трубки упаковали (завернули) марлей, и затем трубку обратно поместили в инсектарий для нормального размножения. Условия размножения: Ь/ϋ (фотопериод) равен 14:10, Т (температура) равна 26±2°С, КН (относительная влажность) равна 75±5%. Через 1 ч, изучали состояние исследуемого насекомого. Если исследуемое насекомое было мертвым, тогда исследуемое насекомое не считали. Через 48 ч собрали результаты.
Нейсоуетра атш1дета принадлежит к пос!шйае Ьер1йор1ета и имеет жевательный ротовой аппарат. Образец соединения взвесили, применяя весы с точностью 0,0001, и составили в маточный раствор с диметилформамидом (ΌΜΕ). Затем маточный раствор составили в жидкий медикамент для определения с помощью водного раствора, содержащего 0,1 мас.% Тгйоп Х-100.
Последовательность операций: хлопковые листья промыли, и чистые амарантовые листья просверлили, применяя перфоратор для образования листового диска диаметром 2 см, затем листовый диск погрузили в жидкий медикамент на 10 с. После высушивания на воздухе, листовый диск поместили в десятилуночный бокс для исследования. 2-дневную личинку А8рагади8 са1етрШат инокулировали, одну личинку в каждой лунке, и покрыли пластиковой упаковкой. После накрывания, бокс для исследования поместили в световой инкубатор при температуре (27±1)°С. Через 48 ч исследовали результаты. Индивидуумов, туловище которых отвечало аномально или не реагировало на легкое прикосновение руками (ластичной иглой), считали мертвыми.
А8рагади8 са!етрШат принадлежит к пос!шйае Ьер1йор1ета и имеет жевательный ротовой аппарат. Жидкий медикамент составили, используя медикамент: образец соединения взвесили с помощью весов с
- 6 018139 точностью 0,0001, и составили в маточный раствор с диметилформамидом (ΌΜΕ). Затем маточный раствор составили в жидкий медикамент для определения с помощью водного раствора, содержащего 0,1 мас.% Тгйои Х-100.
Последовательность операций: амарантовые листья промыли и чистые амарантовые листья просверлили, применяя перфоратор для образования листового диска диаметром 2 см, затем листовый диск погрузили в жидкий медикамент на 10 с. После высушивания на воздухе листовый диск поместили в десятилуночный бокс для исследования. 2-дневную личинку Акрагадик еа1егрШаг инокулировали; одну личинку в каждой лунке, и покрыли пластиковой упаковкой. После накрывания бокс для исследования по местили в световой инкубатор при температуре (27±1)°С. Через 48 ч наблюдали результаты. Индивидуумов, туловище которых отвечало аномально или не реагировало на легкое прикосновение руками (ластичной иглой), считали мертвыми.
Результаты представлены в табл. 1-4 ниже.
(формула I)
Таблица 1. Результаты смертности различных вредителей от соединений формулы I
Смертность (%)
№ Κι К2 Кз Муги$ регзкае (600 мкг/мл) Ветша 1аЬаст §еппасИиз (500 мкг/мл) НеИсоуегра атп§ега (500 мкг/мл) Азрага§из са(егрИ1аг (500 мкг/мл)
1 СН3 н СН(СНз)2 4,7 40 40
2 СН2СН3 н СН(СН5)2 53,6 60 50
3 СН2СН2СН3 н СН(СНз)2 14,4 30 20
4 (СНЩСНз н СН(СН5)2 31,6 10 20
5 сн2сн=сн2 н СН(СН,)2 27,8 90 30
6 СН2С=СН н СН(СНз)2 37,9 100 60
7 СН2Р11 н СН(СНз)2 18,4 40 50
8 ся^-θ-α н СН(СН5)2 87,0 60 40
9 СН2СН3 н СН2СНз 54,2 60 20
10 СН2СН2СНз н СН2СНз 78,3 80 20
11 (СН2)3СН3 н СН2СН3 1,5 50 50
12 СН2СН=СН2 н СН2СН3 / 30 40
13 СН2С=СН н СН2СН3 5,0 50 0
14 СН2РЬ н СН2СН3 18,8 40 30
15 н СН2СН3 / 10 20
16 СНз н 31,4 30 70
17 СН2СНз н хи. 19,8 40 40
18 СН2СН2СНз н XX / 50 60
19 (СН2)зСНз н Χλ 67,5 40 60
- 7 018139
20 сн2сн=сн2 н 5,2 0 50
21 СН2С=СН н хх 12,8 20 30
22 СН2РЬ н 7,1 20 20
23 сн'—р н 19,8 30 40
24 СН2СН3 н СН2СН2С Нз 4,7 40 0
25 СН2СН2СНЗ н СН2СН2С Нз / 50 10
26 (СН2)зСН5 н СН2СН2С Нз 65,3 20 60
27 СН2СН=СН2 н СН2СН2С Нз 65,1 30 40
28 СН2С=СН н СН2СН2С Нз 11,4 60 70
29 СН2РЬ н СН2СН2С Нз / 60 50
30 сг-о-а н СН2СН2С Нз 80,7 40 40
31 СНз н сн=снсн3 42,6 60 10
32 СН2СНз н сн=снсн3 48,0 0 0
33 СН2СН2СН3 н СН = СНСНз 19,5 70 70
34 (СН2)зСН3 н сн=снсн3 / 40 60
35 СН2СН=СН2 н СН=СН€Н3 56,7 20 60
36 сн2с=сн н сн=снсн3 35,0 30 50
37 СН2РЬ н сн=снсн3 / 70 20
38 СНг-^7^—С' н сн=снсн3 1,2 30 0
39 СН2СНЗ н сн=сн2 / 20 40
40 СН2СН2СН3 н сн=сн2 8,3 30 20
41 (СН2)3СНз н сн=сн2 74,7 20 10
42 СН2СН=СН2 н сн=сн2 37,1 20 0
43 СН2С=СН н сн=сн2 / 40 20
44 СН2Рк н сн=сн2 45,8 30 0
45 СН2СН2СН3 н (СНгЬСНз 16,9 20 20
46 (СН2)ЗСНЗ н (СН2)5СНз / 20 30
47 СН2СН=СН2 н (СН2)5СНз 23,7 0 0
48 СН2С=СН н (СН2)5СНз 13,0 30 0
49 СН2РЬ н (СН2)5СНз 28,6 50 0
50 н (СН2)3СН3 100 20 0
51 СН2СН2СНЗ н (СН2)3СНз 13,3 30 10
52 (СНз)зСНз н (СНг)зСНз 81,0 20 60
53 СН2СН=СН2 н (СН2)зСНз 81,0 40 80
54 СН2С=СН н (СН2)зСН3 47,6 40 10
- 8 018139
55 С'112РЬ Н (СН2)зСНз 49,2 10 30
56 Н (СНг)зСНз 100 70 20
57 СН3 Н — 4,3 20 20
58 СН2СН3 Н XX™· 86,0 30 30
59 СН2СН2СНз Н ~О-™· / 50 0
60 (СН2)зСНз н -0-°· 93,2 0 0
61 СН2СН=СН2 н —О~и· 82,4 80 80
62 СН2С=СН н 8,1 60 60
63 СН2СН3 н “О-11 / 10 100
64 СН2СН2СН3 н 35,6 50 50
65 (СН2)зСН3 н ~О~а 1,5 0 60
66 С11,1'11 н XX· 33,2 10 70
67 сн2сн=сн2 н ХХ^· / 10 50
68 СН2С=СН н 37,4 0 70
69 СН2СНз н 90,6 30 80
70 СН2СН2СН3 н / 40 80
71 СН2РЬ н / 30 90
72 сн2сн=сн2 н 23,6 50 50
73 СН2СН2СНз н ГН,0 20,2 50 70
74 (СН2)зСН, н сн,о ~λΖ) 40,4 0 30
75 СН2РЬ н СН,0 Чэ 92,8 30 90
76 СН2СН=СН2 н СН,0 3,4 40 80
77 СНгС^СН н ъ 4,2 30 50
78 СНз н ОСН» XX 48,3 80 60
79 СН2СНз н осн. 17,3 0 60
80 СН2СН2СНз н ОСН1 хХ / 50 70
81 (СН2)3СНз н осн, 65,2 40 60
82 СН2РЬ н осн. / 60 50
- 9 018139
83 СН2СН=СН2 н осн. / 20 50
84 сн2с=сн н ОСН, 35,0 10 70
85 СН2СНз н о 51,5 20 40
86 СН2СН2СН3 н о 14,8 30 80
87 (СН2)зСН3 н о 96,4 10 50
88 СН2РЬ н -о 20,9 10 30
89 СН2СН=СН2 н о 30,6 10 80
90 СН2СН2СН3 н ъ 41,2 10 50
91 (СН2)зСН3 н ъ 1,2 0 80
92 СН2РЬ н 45,8 50 70
93 сн2сн=сн2 н ъ 96,0 40 70
94 СН2С=СН н ъ 31,2 50 60
95 СН3 н ОСН; —^-ос,н, 58,0 40 80
96 СН2СН2СН3 н осн. 73,4 20 50
97 (СН2)зСНз н ОСНз 35,8 40 70
98 СН2РЬ н осн. 13,3 40 10
99 сн2сн=сн2 н -С4”л 45,8 50 30
100 СН2СН2СНз н 20,3 20 90
101 СН2СН=СН2 н ~УУг 17,7 40 30
102 СН2С=СН н 43+ 31,6 50 50
103 СН2СН2СНз н ΟϊΝ 4э 31,5 20 60
104 сн2сн=сн2 н ο,κ / 40 50
- 10 018139
105 СН2СН2СН3 н СН1СН1СН2О Сэ 2,2 50 50
106 (СВДзСН, Н СНзСНгСНЮ чэ 23,8 30 30
107 Н о 3,7 10 20
108 сн4}“а Н -0-° / 50 50
109 н ъ / 40 90
ПО н о 92,8 6,67 0 30
111 СН|—^4>-с| н ъ 22,0 13,89 0 40
112 н -О-·· 54,4 3,77 10 90
113 н ъ 100 10,00 50 70
114 “^θ-α н -о· 72,3 2,04 40 70
115 н 86,0 9,30 10 80
116 СНз н -о 10,29
117 СНз н ъ 17,78
118 СНз н ОРЬ -4 14,81
119 СНз н сн,о -Ъ 72,00
120 СНз н -ос: 82,76
121 СНз н -СХ”1 16,95
122 СНз н Ъ 21,82
123 СНз н -С4 4,69
124 СНз н О 88,68
125 СН2СН3 н ъ 53,06
126 СН2СН3 н ОСНз ~о- 6,67
127 СН2СН3 н 24,56
128 СН2СНЗ н ο2ν 19,05
129 СН2СН3 Н “О~г 8,62
130 СН2СН2СН3 Н 18,46
131 СН2РЬ Н 1,89
132 СН2РЬ н 01Ν 9,68
133 СН2РЬ н -ХМ 3,77
134 сн44 н осн3 ~М~ “’Η 1,82
- 11 018139
Таблица 2. Инсектицидная активность соединений формулы I к Мухиб рег51сае (24 ч)
Соединение Объект 400 мкг/мл 200 мкг/мл 100 мкг/мл 50 мкг/мл 25 мкг/мл
50 количество смертей/общее количество 96/96 103/107 87/87 91/92 78/78
смертность (%) 100 96,3 100 98,9 100
56 количество смертей/общее количество 77/77 81/81 149/149 96/99 104/104
смертносгь(%) 100 100 100 97,0 100
87 количество смертей/общее количество 74/74 77/77 77/78 79/81 56/84
смертность(%) 100 100 98,7 97,5 66,7
93 количество смертей/общее количество 93/93 114/114 104/104 94/98 112/112
смертность(%) 100 100 100 95,9 100
113 количество смертей/общее количество 84/88 92/92 85/85 66/68 48/80
смертность/”/») 95,5 100 100 97,1 60,0
Пустой контроль количество смертей/общее количество 6/129
смертность(%) 4,7
Таблица 3. Инсектицидная активность соединений формулы I к Нуа1ор1еги8 ргиш (24 ч)
Соединение Объект 400 мкг/мл 200 мкг/мл 100 мкг/мл 50 мкг/мл 25 мкг/мл
50 количество смертей/общее количество 102/102 110/110 101/101 98/102 104/108
смертность(%) 100 100 100 96,1 96,3
56 количество смертей/общее количество 103/103 101/101 121/121 96/101 100/104
смертность(%) 100 100 100 95,0 96,2
87 количество смертей/общее количество 99/99 107/107 110/114 94/101 90/114
смертность(%) 100 100 96,5 93,1 78,9
93 количество смертей/общее количество 103/103 110/110 103/103 104/108 102/112
смертность(%) 100 100 100 96,3 91,1
113 количество смертей/общее количество 114/114 102/102 105/107 106/110 88/118
смертность(%) 100 100 98,1 96,4 74,6
Пустой контроль количество смертей/общее количество 11/226 .
смертность(%) 4,9
Таблица 4. Инсектицидная активность соединений формулы I к αρίιίδ докури (24 ч)
Соединение Объект 50 мкг/мл 12,5 мкг/мл 3,13 мкг/мл
50 количество смертей/общее количество 245/245 150/150 156/157
смерти ость(%) 100 100 99,4
56 количество смертей/общее количество 166/178 136/164 121/157
смерти ость(%) 93,3 82,9 77,1
87 количество смертей/общее количество 99/104 99/114 141/185
смертность/0/,) 95,2 86,8 76,2
93 количество смертей/общее количество 138/138 124/124 178/186
- 12 018139
смертность(%) 100 100 95,7
113 количество смертей/общее количество 176/176 132/132 104/121
смертность(%) 100 100 86,0
Пустой контроль количество смертей/общее количество 1/85
смертность (%) 1,2
Промышленная применимость
Данное изобретение обеспечивает гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды общей структурной формулы, представленной формулой I, и их применение, а также способ их получения. Эти соединения были получены изобретателями данного изобретения путем широкого исследования и рационального проектирования, а также тестированием большого количества соединений. Тестируемые соединения имели высокую инсектицидную активность и были получены легко и удобно. Кроме того, данное изобретение обеспечивает предпочтительный технологический путь, являющийся высокобезопасным и малозатратным, тем самым делает практическое значение этих соединений намного улучшен ным.
Эксперименты интексицидной активности показывают, что гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды, представленные формулой (I), имеют высокую предупредительную эффективность против вредителей-насекомых растений, таких как тля, дельфациды, НеИсоуегра агш1дега, Акрагадик са1егрШаг и подобное, так что эти соединения могут применяться как инсектициды растений.

Claims (3)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединения формулы I или их фармацевтически приемлемые соли формула I, где В| представляет собой С1-С30 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, бензил, бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С3-С5алкилом или С3-С5алкоксилом, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил;
    В2 представляет собой водород, С3-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси;
    В3 представляет собой водород, С3-С30 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С3-С5алкилом или С1С5алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, при условии, что когда В1 представляет собой метил, В2 не является водородом или В3 не является фенилом.
    2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что В1 представляет собой С3-С30 ненасыщенный алифатический углеводород, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил или тетрагидрофурилметил.
    3. Соединения по п.2, отличающиеся тем, что В1 представляет собой аллил, пропаргил или хлорпиколил.
    4. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что В2 представляет собой водород или С3-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород.
    5. Соединения по п.4, отличающиеся тем, что В2 представляет собой водород.
    6. Соединения по любому из пп.1-5, отличающиеся тем, что В3 представляет собой замещенный фе
    - 13 018139 нил или С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород.
    7. Соединения по п.6, отличающиеся тем, что К3 представляет собой замещенный фенил или С3-С7 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород.
    8. Способ получения соединений формулы I по п.1, где способ включает следующие этапы, на которых:
    1) нитрогуанидин подвергают реакции с гидратом гидразина для образования соединений общей формулы II
    Η2Ϊ-Γ ΝΗΝΗ,.
    формула II
  2. 2) соединения общей формулы II подвергают реакции с соединениями общей формулы III при кислотном катализе для образования соединений общей формулы IV
    К2 РЗ формула Ш формула IV
  3. 3) соединения общей формулы IV подвергают реакции с соединениями общей формулы V при щелочном катализе для образования соединений общей формулы I
    К1-Х формула V, где К2 формулы II и формулы III представляют собой водород, С1-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1С5алкилом или С1-С5алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси;
    К3 представляет собой водород, С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1-С5алкилом или С1С5алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом;
    К1 формулы V представляет собой С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, бензил, бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил;
    X формулы V представляет собой С1, Вг, I сн:
    Г3С8О2О— или
    9. Способ по п.8, отличающийся тем, что К1 представляет собой С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил или тетрагидрофурилметил.
    10. Способ по п.9, отличающийся тем, что К1 представляет собой аллил, пропаргил или хлорпиколил.
    11. Способ по п.8, отличающийся тем, что К2 представляет собой водород или С1-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород.
    12. Способ по п.11, отличающийся тем, что К2 представляет собой водород.
    13. Способ по любому из пп.8-12, отличающийся тем, что К3 представляет собой замещенный фенил или С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород.
    14. Способ по п.13, отличающийся тем, что К3 представляет собой замещенный фенил или С3-С7 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород.
    15. Способ по любому из пп.8-14, отличающийся тем, что реакцию на этапе 1) проводят в воде при температуре указанной реакции, равной 45-70°С, и молярном отношении нитрогуанидина к гидрату гидразина на этапе 1), равным (1:1)-(1:1,5).
    16. Способ по любому из пп.8-15, отличающийся тем, что реакцию на этапе 2) проводят в растворителе, выбранном из группы, включающей безводный этанол или метанол при температуре указанной
    - 14 018139 реакции, равной 50-80°С, в присутствии уксусной кислоты или р-толуолсульфоновой кислоты и при молярном отношении соединений общей формулы II, к соединениям общей формулы III на этапе 2), равным (1:1)-(1:2).
    17. Способ по любому из пп.8-16, отличающийся тем, что реакцию на этапе 3) проводят в растворителе, выбранном из группы, включающей диметилформамид и диметилацетамид при температуре указанной реакции, равной 0-50°С, в присутствии щелочей, выбранных из гидрида натрия, этоксида натрия, метоксида натрия или амида натрия при молярном отношении соединений общей формулы IV к соединениям общей формулы V на этапе 3), равным (1:1,2)-(1:2,5).
    18. Применение соединений формулы I или их фармацевтически приемлемых солей
    N0, N формула I, где Я! представляет собой С1-С10 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, бензил, бензил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил;
    Я2 представляет собой водород, С1-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси;
    Я3 представляет собой водород, Сд-Сю насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1-С5алкилом или С1С5алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, при условии, что когда Я! представляет собой метил, Я2 не является водородом или Я3 не является фенилом, для изготовления инсектицидов.
    19. Применение по п.18, отличающееся тем, что инсектицидами являются инсектициды, которые уничтожают вредителей йошор!ега и/или вредителей 1ер1йор!ета.
    20. Применение по п.19, отличающееся тем, что вредителями йошор!ега является по меньшей мере одно семейство из следующих шести семейств вредителей: арЫй1йае, а1еутой1йае, йе1рйас1йае, ркуШйае, )а5ыйае и сосс1йае; и вредителями 1ер1йор!ета являются иос!шйае и/или р1и1еШйае.
    21. Инсектицид, активным ингредиентом которого являются соединения формулы I или их фармацевтически приемлемые соли формула 1, где Я! представляет собой С1-Сю насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, бензил, бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, галогенированный пиколил, галогенированный тиазолилметил, тетрагидрофурилметил или оксазолилметил;
    Я2 представляет собой водород, С1-С5 насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, пиридил или пиридил, замещенный галогеном, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси;
    Я3 представляет собой водород, С1-Сю насыщенный и/или ненасыщенный алифатический углеводород, фурил, фенил, фенил, замещенный галогеном, гидрокси, амино, С1-С5алкилом или С1С5алкоксилом, арилом, выбранным из фенила, пиридила, имидазолила, оксазолила и тиазила, арилокси, выбранным из фенокси и пиридинилокси, бензил или бензил, замещенный галогеном, амино, гидрокси, С1-С5алкилом или С1-С5алкоксилом, при условии, что когда Я1 представляет собой метил, Я2 не является водородом или Я3 не является фенилом.
    22. Инсектицид по п.21, отличающийся тем, что активный ингредиент инсектицида составляет 0,0199,99 мас.%.
    23. Инсектицид по п.21 или 22, отличающийся тем, что инсектицидом является средство, которое уничтожает вредителей йошор!ега и/или вредителей 1ер1йор!ета.
    - 15 018139
    24. Инсектицид по любому из пп.21-23, отличающийся тем, что вредителями 1юшор1сга являются по меньшей мере одно семейство из следующих шести семейств вредителей: арЫб1бае, а1еугоб1бае, бе1р1аС1бае, ркуШбае, )а551бае и сосс1бае; и вредителями 1ер1бор1ета являются посйббае и/или р1и!еШбае.
    25. Применение инсектицида по любому из пп.21-24 для контроля и уничтожения насекомыхвредителей растений.
    26. Способ контроля и уничтожения насекомых-вредителей растений, при котором наносят инсектицид по любому из пп.21-24 в концентрации 1-600 мг/л на листья растений и/или плоды растений, и/или семена растений и места, где листья растений и/или плоды растений, и/или семена растений растут или ожидается, что будут расти.
    27. Способ по п.26, отличающийся тем, что активный ингредиент инсектицида вводят в концентрации 3-50 мг/л.
EA201070413A 2008-11-25 2008-11-25 Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды и способ их получения, а также их применения в качестве инсектицида EA018139B1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2008/001919 WO2010060231A1 (zh) 2008-11-25 2008-11-25 硝基缩氨基胍类化合物及其制备方法与其作为杀虫剂的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201070413A1 EA201070413A1 (ru) 2010-10-29
EA018139B1 true EA018139B1 (ru) 2013-05-30

Family

ID=42225183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201070413A EA018139B1 (ru) 2008-11-25 2008-11-25 Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды и способ их получения, а также их применения в качестве инсектицида

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20110306639A1 (ru)
EP (1) EP2216324B1 (ru)
CN (1) CN101821232B (ru)
BR (1) BRPI0818332A2 (ru)
EA (1) EA018139B1 (ru)
WO (1) WO2010060231A1 (ru)

Families Citing this family (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102308836B (zh) * 2011-10-11 2013-09-11 合肥星宇化学有限责任公司 一种杀虫组合物及其制剂和应用
CN102308839B (zh) * 2011-10-11 2013-09-11 合肥星宇化学有限责任公司 一种杀虫组合物及其制剂和应用
WO2014005982A1 (de) 2012-07-05 2014-01-09 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
CN102771498A (zh) * 2012-07-23 2012-11-14 河南金田地农化有限责任公司 一种含戊吡虫胍与新烟碱类农药的杀虫组合物
CN102792965A (zh) * 2012-09-06 2012-11-28 中国农业大学 一种含戊吡虫胍的杀虫组合物
CN102792972A (zh) * 2012-09-06 2012-11-28 中国农业大学 一种含戊吡虫胍和绿僵菌的杀虫组合物
CN102792963A (zh) * 2012-09-06 2012-11-28 中国农业大学 一种含戊吡虫胍和噻嗪酮的杀虫组合物
CN102812964A (zh) * 2012-09-06 2012-12-12 中国农业大学 一种含戊吡虫胍和井冈霉素的农药组合物
CN102939986B (zh) * 2012-11-29 2014-04-09 合肥星宇化学有限责任公司 一种戊吡虫胍和虫螨腈复配杀虫组合物及其制剂和应用
CN102939987A (zh) * 2012-11-29 2013-02-27 合肥星宇化学有限责任公司 一种戊吡虫胍和噻虫嗪复配杀虫组合物及其制剂和应用
CN102939984B (zh) * 2012-11-29 2014-02-26 合肥星宇化学有限责任公司 一种戊吡虫胍和茚虫威复配杀虫组合物及其制剂和应用
CN103109839B (zh) * 2013-01-15 2014-05-28 合肥星宇化学有限责任公司 一种含有戊吡虫胍和氰氟虫腙的杀虫组合物及其制剂
CN103109840B (zh) * 2013-01-15 2015-05-20 合肥星宇化学有限责任公司 一种含有戊吡虫胍和螺螨酯的杀螨组合物及其制剂
CN103444762A (zh) * 2013-09-26 2013-12-18 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 一种防治水稻害虫复合杀虫剂
CN103444763B (zh) * 2013-09-26 2016-02-10 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 一种含有戊吡虫胍的复合杀虫剂
WO2015055554A1 (de) 2013-10-14 2015-04-23 Bayer Cropscience Ag Wirkstoff für die saatgut- und bodenbehandlung
UY35772A (es) 2013-10-14 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos plaguicidas
CN105873914B (zh) 2013-10-23 2018-10-19 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的取代的喹喔啉衍生物
EP2873668A1 (en) 2013-11-13 2015-05-20 Syngenta Participations AG. Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents
BR112016014499B1 (pt) 2013-12-20 2020-09-29 Syngenta Participations Ag Heterociclos 5,5-bicíclicos substituídos com substituintes contendo enxofre, ativos de ponto de vista pesticida
EP3086644A1 (en) 2013-12-23 2016-11-02 Syngenta Participations AG Benzoxaborole fungicides
TW201612161A (en) 2014-01-20 2016-04-01 Bayer Cropscience Ag Quinoline derivatives as insecticides and acaricides
AU2015257746B2 (en) 2014-05-08 2018-11-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Pyrazolopyridine sulfonamides as nematicides
EP3152216B1 (de) 2014-06-05 2019-07-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2016001119A1 (de) 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
CA2955153A1 (en) 2014-07-15 2016-01-21 Bayer Animal Health Gmbh Aryl-triazolyl pyridines as pest control agents
WO2016055096A1 (en) 2014-10-07 2016-04-14 Bayer Cropscience Ag Method for treating rice seed
CN107001364B (zh) 2014-12-11 2020-06-16 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性四环衍生物
CN104557620A (zh) * 2014-12-30 2015-04-29 中国农业大学 一种含硝基缩氨基胍结构的甲氧基丙烯酸酯化合物及其制备方法与应用
CN104557619A (zh) * 2014-12-30 2015-04-29 中国农业大学 一种含硝基缩氨基胍结构的甲氧亚胺基苯乙酸酯类化合物及其制备方法与应用
EP3081085A1 (en) 2015-04-14 2016-10-19 Bayer CropScience AG Method for improving earliness in cotton
WO2016120182A1 (en) 2015-01-30 2016-08-04 Syngenta Participations Ag Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
CN104872167A (zh) * 2015-05-25 2015-09-02 广东中迅农科股份有限公司 含有戊吡虫胍和吡蚜酮的杀虫组合物
AR106070A1 (es) 2015-09-23 2017-12-06 Syngenta Participations Ag Benzamidas sustituidas con isoxazolina como insecticidas
EP3353160B1 (en) 2015-09-25 2020-03-04 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
JP2018536627A (ja) 2015-09-28 2018-12-13 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
CN108347936B (zh) 2015-10-28 2021-04-20 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
BR112018008947A8 (pt) 2015-11-04 2019-02-26 Syngenta Participations Ag derivados de anilida microbiocidas
CN105503661A (zh) * 2016-01-12 2016-04-20 西安近代化学研究所 一种1-氨基-3-硝基胍的合成方法
EP3430009A1 (en) 2016-03-15 2019-01-23 Syngenta Participations AG Microbiocidal oxadiazole derivatives
JP2019514851A (ja) 2016-03-24 2019-06-06 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
JP2019513739A (ja) 2016-04-07 2019-05-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する殺有害生物的に活性な複素環式誘導体
US10653136B2 (en) 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Aqueous compositions for treating seeds, seeds treated therewith, and methods for treating seeds
US10750750B2 (en) 2016-07-11 2020-08-25 Covestro Llc Aqueous compositions for treating seeds, seeds treated therewith, and methods for treating seeds
US10653135B2 (en) 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Methods for treating seeds with an aqueous composition and seeds treated therewith
WO2018041729A2 (en) 2016-09-01 2018-03-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
WO2018091389A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
HUE058180T2 (hu) 2016-12-01 2022-07-28 Syngenta Participations Ag Eljárás kéntartalmú szubsztituenseket tartalmazó peszticid hatású heterociklusos származékok köztitermékének elõállítására
CN106538588A (zh) * 2016-12-08 2017-03-29 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有双丙环虫酯的增效杀虫组合物
EP3554242A1 (en) 2016-12-15 2019-10-23 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3336087A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
EP3336086A1 (en) 2016-12-19 2018-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azetidine sulfone amide isoxazoline derivatives
CN106632132B (zh) * 2017-01-04 2019-03-26 中国农业大学 高活性n-烃氧基新烟碱类似物及其制备方法和应用
TWI793104B (zh) 2017-02-21 2023-02-21 瑞士商先正達合夥公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
TW201840542A (zh) 2017-03-22 2018-11-16 瑞士商先正達合夥公司 殺有害生物活性環丙基甲基醯胺衍生物
WO2018172477A1 (en) 2017-03-23 2018-09-27 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
US11213032B2 (en) 2017-03-23 2022-01-04 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
US20200216441A1 (en) 2017-04-25 2020-07-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP7309615B2 (ja) 2017-05-02 2023-07-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する有害生物防除に活性な複素環式誘導体
JP7214657B2 (ja) 2017-05-08 2023-01-30 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有フェニル及びピリジル置換基を有するイミダゾピリミジン誘導体
WO2018206419A1 (en) 2017-05-12 2018-11-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal heterobicyclic derivatives
WO2018215304A1 (en) 2017-05-22 2018-11-29 Syngenta Participations Ag Tetracyclic pyridazine sulphur containing compounds and their use as pesticides
JP7374772B2 (ja) 2017-07-05 2023-11-07 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 硫黄含有置換基を有する有害生物防除的に活性な複素環式誘導体
WO2019007888A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2019007891A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
EP3649128A1 (en) 2017-07-07 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN107372570A (zh) * 2017-07-07 2017-11-24 中国农业大学 一种含有戊吡虫胍的悬浮种衣剂及其制备方法和应用
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
KR102635481B1 (ko) 2017-09-18 2024-02-07 신젠타 파티서페이션즈 아게 황 함유 치환기를 갖는 살충 활성 헤테로사이클릭 유도체
WO2019076778A1 (en) 2017-10-16 2019-04-25 Syngenta Participations Ag HETEROCYCLIC DERIVATIVES HAVING PESTICIDAL ACTIVITY HAVING SUBSTITUENTS CONTAINING SULFUR AND SULFONIMIDAMIDES
CN107593774A (zh) * 2017-10-17 2018-01-19 惠州市无龄康态健康科技有限公司 一种用于防治花生根结线虫病的增效杀线虫组合物
WO2019086474A1 (en) 2017-10-31 2019-05-09 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionics heterocyclic compounds
WO2019115404A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Syngenta Participations Ag Pesticidally active mesoionic heterocyclic compounds
CN111836810B (zh) 2018-01-15 2024-06-25 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
CN108124892A (zh) * 2018-01-31 2018-06-08 河南淇林园林技术有限公司 一种含鱼藤酮与戊吡虫胍的杀蚜组合物
WO2019219689A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfoximine containing substituents
WO2019229088A1 (en) 2018-05-30 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2019229089A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Syngenta Participations Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112020024791A2 (pt) 2018-06-06 2021-03-02 Syngenta Crop Protection Ag derivados heterocíclicos com substituintes contendo sulfoximina ativos em termos pesticidas
AR115495A1 (es) 2018-06-06 2021-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas
WO2019243256A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
WO2019243253A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active isoxazoline derivatives containing an amide group and an azetidine sulfone group
WO2019243263A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
EP3810605A1 (en) 2018-06-19 2021-04-28 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azetidine sulfones amide isoxazoline derivatives
WO2020002563A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
US20220048876A1 (en) 2018-09-26 2022-02-17 Syngenta Participations Ag Insecticidal compounds
US20210395228A1 (en) 2018-10-02 2021-12-23 Syngenta Participations Ag Pesticidally active benzene- and azine-amide compounds
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
BR112021012991A2 (pt) 2018-12-31 2021-09-14 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3696175A1 (en) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole-amide compounds
TW202045011A (zh) 2019-02-28 2020-12-16 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
TW202100015A (zh) 2019-02-28 2021-01-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
EP3935056A1 (en) 2019-03-08 2022-01-12 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN110050796B (zh) * 2019-05-09 2021-07-02 山东省农业科学院植物保护研究所 一种防治烟粉虱的杀虫剂及其使用方法
CN109997868A (zh) * 2019-05-09 2019-07-12 山东省农业科学院植物保护研究所 一种防治二斑叶螨、烟粉虱的药剂组合物
WO2021009311A1 (en) 2019-07-17 2021-01-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN110477001A (zh) * 2019-09-23 2019-11-22 合肥星宇化学有限责任公司 一种农药组合物及其应用
WO2022162129A1 (en) 2021-01-28 2022-08-04 Rhodia Operations Method for treating rice seed with improved retention of agrochemical, micronutrient and colorant
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023046853A1 (en) 2021-09-23 2023-03-30 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993004032A1 (en) * 1991-08-22 1993-03-04 Nippon Soda Co., Ltd. Novel amine derivative, production thereof, and insecticide
EP0974579A1 (en) * 1998-07-24 2000-01-26 Mitsui Chemicals, Inc. Novel nitroisourea derivatives

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04173778A (ja) * 1990-11-05 1992-06-22 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ニトログアニジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JPH06502196A (ja) * 1991-08-13 1994-03-10 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 新規ナフタレン化合物及びその製造法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993004032A1 (en) * 1991-08-22 1993-03-04 Nippon Soda Co., Ltd. Novel amine derivative, production thereof, and insecticide
EP0974579A1 (en) * 1998-07-24 2000-01-26 Mitsui Chemicals, Inc. Novel nitroisourea derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
EP2216324A4 (en) 2011-02-16
EA201070413A1 (ru) 2010-10-29
WO2010060231A1 (zh) 2010-06-03
EP2216324B1 (en) 2013-03-13
CN101821232A (zh) 2010-09-01
EP2216324A1 (en) 2010-08-11
US20110306639A1 (en) 2011-12-15
CN101821232B (zh) 2012-09-05
BRPI0818332A2 (pt) 2018-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA018139B1 (ru) Гидрокарбилиден нитрогидразинкарбоксимидамиды и способ их получения, а также их применения в качестве инсектицида
KR100235246B1 (ko) 살충제 페닐히드라진 유도체
EA028392B1 (ru) Композиции и способы контроля нематод
EA023711B1 (ru) Антипаразитарные соединения, способы и составы
CZ290371B6 (cs) Fenylhydrazinové deriváty, pesticidní prostředek obsahující tyto látky a způsob kontrolování neľádoucího hmyzu
CN103664808B (zh) 一种含氯代环丙烷的芳基三氮唑化合物及其制备方法与应用
CN103214461B (zh) 一种喹啉衍生物及其用途
CN104804035B (zh) 一种三环己基锡2,7‑萘二氧乙酸酯及其制备方法和应用
CN104817587B (zh) 一种三环己基锡邻苯二氧乙酸酯及其制备方法和应用
CN109336879B (zh) 一种3-吡啶基-1,2,4-噁二唑类化合物及其应用
JP2994760B2 (ja) ヒドラジン誘導体
CN110642856B (zh) 二氢奎尼丁类化合物及其制备方法和应用、植物源杀虫剂
CN111747939B (zh) 喹啉酮缩氨基硫脲类化合物及其制备方法和应用
CN109232534A (zh) 含杂环二芳胺基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN104804036B (zh) 一种二正丁基锡邻氯苯氧乙酸酯及其制备方法和应用
CN104860982B (zh) 一种三环己基锡3‑(n,n‑二羧甲基)氨基苯氧乙酸酯配位聚合物及其制备方法和应用
EP4001271A1 (en) Crystalline form of 2-chloro-n-cyclopropyl-5-[1-[2,6-dichloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluoromethyl)ethyl]phenyl]pyrazol-4-yl]-n-methyl-pyridine-3-carboxamide
CN106187866B (zh) 吡啶酰基类化合物及其制备与应用
CN102002018A (zh) (2-氧代苯并噻唑)-3-乙酰腙类及制备方法与应用
KR20100115404A (ko) 담쟁이의 용매 추출물의 살충제 조성물
JP3021669B2 (ja) 有害生物駆除ヒドラジド誘導体
AU2008361735A1 (en) Hydrocarbylidene nitrohydrozinecarboximidamides and a method for making the same, as well as their uses as an insecticide
KR930009820B1 (ko) 2-퀴놀린온 유도체
TW387790B (en) Hydrazide derivatives, insecticidal, acaricdally or nematicidal compositions comprising same and process for controlling insects, acarids or nematodes
CN118598862A (zh) 苯并喹唑啉衍生物及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM