CZ290371B6 - Fenylhydrazinové deriváty, pesticidní prostředek obsahující tyto látky a způsob kontrolování neľádoucího hmyzu - Google Patents

Fenylhydrazinové deriváty, pesticidní prostředek obsahující tyto látky a způsob kontrolování neľádoucího hmyzu Download PDF

Info

Publication number
CZ290371B6
CZ290371B6 CZ19941248A CZ124894A CZ290371B6 CZ 290371 B6 CZ290371 B6 CZ 290371B6 CZ 19941248 A CZ19941248 A CZ 19941248A CZ 124894 A CZ124894 A CZ 124894A CZ 290371 B6 CZ290371 B6 CZ 290371B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
alkoxy
alkyl
align
Prior art date
Application number
CZ19941248A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ124894A3 (en
Inventor
Mark A. Dekeyser
Paul T. Mcdonald
Original Assignee
Uniroyal Chemical Company, Inc.
Uniroyal Chemical Co./Uniroyal Chemical Cie.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uniroyal Chemical Company, Inc., Uniroyal Chemical Co./Uniroyal Chemical Cie. filed Critical Uniroyal Chemical Company, Inc.
Priority claimed from US07/979,095 external-priority patent/US5367093A/en
Publication of CZ124894A3 publication Critical patent/CZ124894A3/cs
Publication of CZ290371B6 publication Critical patent/CZ290371B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing aromatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/28—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/48—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom
    • C07C311/49—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of sulfonamide groups further bound to another hetero atom to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C337/00—Derivatives of thiocarbonic acids containing functional groups covered by groups C07C333/00 or C07C335/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C337/02—Compounds containing any of the groups, e.g. thiocarbazates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C07F9/2491—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure P(=X)n-N-N (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Fenylhydrazinov deriv ty obecn ho vzorce IA, ve kter m N---N znamen skupinu N=N nebo N-N, Y.sup.1.n. je atom vod ku, m a n jsou oba 0 nebo 1, q je slo 1 a 5, Z je kysl k nebo s ra a A a B, R, Y a X maj °adu v²znam . Tyto slou eniny jsou · inn p°i kontrolov n rozto , nematod (hl st ), jako Meloidogyne incognita, k° s , jako Sogatodes oryzicola, m r, jako Heliothis virescens a mandelinek, jako Diabrotica undecimpunctata. Do rozsahu vyn lezu rovn n le pesticidn prost°edky obsahuj c tyto slou eniny a zp sob kontrolov n ne douc ho hmyzu.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových fenylhydrazinových derivátů, které projevují insekticidní, akaricidní a nematocidní účinek. Do rozsahu vynálezu rovněž náleží insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředky obsahující tyto sloučeniny a rovněž tak způsob kontrolování škodlivého hmyzu, 10 roztočů a nematodů, při kterém se používají uvedených sloučenin nebo prostředků.
Dosavadní stav techniky
Potlačování a ničení škodlivého hmyzu, roztočů a nematodů (hlístů) představuje vážný problém v zemědělství. Existuje velké množství nejrůznějších kulturních plodin, které potřebují ochranu před působením různých druhů nematodů, roztočů a škodlivého hmyzu, přičemž do skupiny těchto kulturních plodin je možno zařadit například takové významné rostliny, jako je sója, obilniny, zejména kukuřice, podzemnice olejná, bavlna, vojtěška, rýže a tabák. Kromě toho může 20 nastat situace, že tuto ochranu před působením ničících účinků škodlivého hmyzu potřebují i různé druhy zeleniny, jako jsou například rajská jablíčka, brambory, cukrová řepa, mrkev, hrách, a rovněž i ovocné plodiny, ořechy, okrasné plodiny a plodiny pěstované na záhonech, jako jsou například jablka, broskve, mandle, citrusové plodiny a vinná réva.
Z výše uvedeného vyplývá, že v tomto oboru je zapotřebí vyvíjet stále nové a účinnější pesticidní prostředky, včetně insekticidních prostředků, akaricidních prostředků a nematocidních prostředků, což se skutečně stává předmětem intenzivní výzkumné činnosti. Konkrétně je možno uvést, že v tomto boru se stále pociťuje velký nedostatek takových pesticidních prostředků, které by byly účinné jak proti nakladeným vajíčkům tak i proti larvám, to znamená ovicidní 30 a larvicidní prostředky, které jsou stále předmětem zájmu nejrůznějších pěstitelů.
Pokud se týče dosavadního stavu techniky jsou v Chemical Abstracts 108 (19): 163280d uváděny alkylestery kyseliny fenylhydrazinkarboxylové, o kterých se zde uvádí, že představují akaricidní prostředky. V patentu Spojených států amerických č. 4 725 302 jsou uváděny substituované 35 fenylhydraziny a fenyloxadiazolinony, o kterých se zde uvádí, že jsou vhodnými pesticidními prostředky. V evropském patentu č. 0 067 471 jsou uváděny 7-substituované 2,3-dihydrobenzofurany, o kterých se uvádí, že projevují pesticidní účinek, přičemž rovněž je možno těchto sloučenin použít jako meziproduktů k přípravě dalších pesticidních prostředků a jiných chemických sloučenin. V Derwent Abstract 88-312695/44 jsou uvedeny arylhydrazidy 40 trifluoroctové kyseliny, které se zde popisují jako látky projevující fungicidní, baktericidní, akaricidní a antiseptický účinek. V Chemical Abstract 105 (17): 152686c se uvádí různé fenylhydraziny, které projevují účinek proti různým druhům hmyzu a roztočů.
Podstata vynálezu
Podstatu uvedeného vynálezu tvoří nové fenylhydrazinové deriváty obecného vzorce IA:
(IA) ve kterém:
N----N znamená skupinu N=N nebo N-N,
Y1 je atom vodíku, m a njsou oba 0 nebo 1,
A a B znamenají oba X nebo skupinu vzorce:
Z je kyslík nebo síra,
X znamená (a) atom vodíku, (b) fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu obsahující v alkoxy části 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo benzylovou skupinu, přičemž fenylový kruh v každém uvedeném substituentu může být případně substituován jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo di-alkylaminoskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, nebo (c) jeden substituent ze skupiny (b) a jeden nebo více substituentů vybranými ze souboru zahrnujícího alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, atomy halogenu, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a alkylthioskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
Y znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, di-alkoxyfosforylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminokarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, g je číslo 1 až 5
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující jak v alkoxy části tak v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku,
Z je kyslík nebo síra,
-2CZ 290371 B6 s tou podmínkou, že v případě, že X znamená fenylovou skupinu, potom R není alkylaminoskupina nebo alkoxykarbonylová skupina, a s další podmínkou, že jestliže N----N znamená N=N, m a n jsou 0 a A a B jsou atom vodíku, potom X znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, fenoxyskupinu nebo benzylovou skupinu, kde fenylová skupina v každém z uvedených substituentů může být substituována halogenem alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkylthioskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, a s další podmínkou, že v případě, že N----N znamená N=N, m a n jsou 0 a A a B nejsou atom vodíku, potom X znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku.
Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou těmito fenylhydrazinovými deriváty sloučeniny obecného vzorce IA, ve kterém A a B znamenají atom vodíku, sloučeniny obecného vzorce I:
ve kterém:
X znamená (a) fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu obsahující v alkoxy části 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo benzylovou skupinu, přičemž fenylový kruh v každém uvedeném substituentu může být případně substituován jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo di-alkylaminoskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, nebo (b) jeden substituent ze skupiny (a) a jeden nebo více substituentů vybraných ze souboru zahrnujícího alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, atomy halogenu, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a alkylthioskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
Y znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, di-alkoxyfosforylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminokarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, g je číslo 1 až 5,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující jak v alkoxy části tak v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a alkoxy části, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
-3 CZ 290371 B6
Z je kyslík nebo síra, s tou podmínkou, že v případě, že X znamená fenylovou skupinu, potom R není alkylaminoskupina nebo alkoxykarbonylová skupina.
Těmito fenylhydrazinovými deriváty obecného vzorce I jsou ve výhodném provedení sloučeniny, ve kterých:
X znamená fenylovou skupinu nebo fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy v alkoxy části,
Y znamená atom vodíku nebo skupinu COCF3,
R znamená skupinu CF3, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
Z je atom kyslíku.
Další výhodnou skupinu fenylhydrazinových derivátů podle vynálezu tvoří sloučeniny obecného vzorce IA, ve kterém A a B znamenají atom vodíku, přičemž těmito sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce II:
ve kterém:
X znamená:
(a) atom vodíku, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu obsahující v alkoxy části 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo benzylovou skupinu, kde fenylová skupina v každém uvedeném substituentu může být substituována substituentem vybranými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkylthioskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, nebo (b) jeden substituent ze skupiny (a) a jeden nebo více substituentů vybraných ze souboru zahrnujícího alkoxyskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atomy halogenů, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a alkylthioskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, g je číslo 1 až 5.
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
Z znamená atom kyslíku.
Ve výhodném provedení jsou těmito fenylhydrazinovými deriváty obecného vzorce II sloučeniny, ve kterých:
X znamená fenilovou skupinu nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, a
-4CZ 290371 B6
R znamená skupiny CF3, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku.
Další výhodnou skupinu fenylhydrazinových derivátů podle vynálezu tvoří sloučeniny obecného vzorce III:
X
(III) ve kterém:
X znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R znamená atom vodíku alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující jak v alkoxy části tak v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, fenoxyskupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
Z je kyslík nebo síra.
Další výhodnou skupinu fenylhydrazinových derivátů podle vynálezu tvoří sloučeniny obecného vzorce IV:
(IV) ve kterém:
X znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R znamená atom vodíku alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující Jak v alkoxy části tak v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, trhienylovou skupinu, furylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů
-5CZ 290371 B6 uhlíku v alkoxy části, fenoxyskupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
Z je kyslík nebo síra.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží pesticidní prostředek jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje:
(a) pesticidně účinné množství fenylhydrazinového derivátu obecného vzorce IA, případně výhodné fenylhydrazinové deriváty obecného vzorce I, II, III nebo IV podle vynálezu, a (b) přijatelnou nosičovou látku.
Do rozsahu uvedeného vynálezu rovněž náleží způsob kontrolování nejrůznějších druhů škodlivého hmyzu, roztočů nebo nematodů, jehož podstata spočívá v tom, že na místo výskytu tohoto hmyzu, na kterém je zapotřebí tento hmyz zničit, nebo na místo, které je zapotřebí chránit před působením tohoto škodlivého hmyzu, se aplikuje účinné množství sloučeniny obecného vzorce IA, nebo výhodných sloučenin obecného vzorce I, II, III nebo IV, nebo prostředku podle uvedeného vynálezu.
V případě sloučenin podle vynálezu je třeba uvést, že v případě, kdy X představuje substituent, který obsahuje fenylový kruh (jako je například fenylová skupina, fenylakoxyskupina, fenoxyskupina nebo benzylová skupina), potom může být tento fenylový kruh případně substituován jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, nitroskupinu, nižší alkylové skupiny, nižší alkoxyskupiny, nižší halogenalkylové skupiny a dialkylaminové skupiny.
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu mají výše uvedený obecný vzorec IA, a výhodně patří mezi tyto sloučeniny fenylhydrazinové deriváty obecných vzorců I, II, III nebo IV. Mezi výhodné sloučeniny podle uvedeného vynálezu patří ty látky, ve kterých Y představuje atom vodíku nebo skupin COCF3.
Výše uvedené sloučeniny obecného vzorce I je možno připravit reakcí substituovaného fenylhydrazinu obecného vzorce V:
(V) s acylačním činidlem obecného vzorce VI:
(VI) ve kterém Z znamená halogen, nebo se sloučeninou obecného vzorce VII:
(VII)
-6CZ 290371 B6 a s jedním ekvivalentem látky vážící HCL, jako je například pyridin, v rozpouštědle, jako je například toluen. Takto získaný produkt je potom možno dále acylovat nebo převést oxidací s oxidačním činidlem, jako je například systém Pd/vzduch, na sloučeninu obecného vzorce II.
Prostředky podle uvedeného vynálezu obsahují (a) fenylhydrazinový derivát výše uvedeného obecného vzorce IA, výhodně fenylhydrazinový derivát obecného vzorce I, II, III nebo IV, a (b) vhodnou nosičovou látku.
Touto vhodnou nosičovou látkou může být pevná látka nebo kapalná látka.
Mezi vhodné kapalné nosičové látky je možno zařadit vodu, alkoholy, ketony, fenoly, toluen a xyleny. Při přípravě těchto prostředků je možno použít kromě uvedených složek běžných přídavných látek používaných podle dosavadního stavu techniky, jako je například jedna nebo více povrchově aktivních látek a/nebo inertních ředidel, čímž se usnadní manipulace s těmito prostředky aplikování takto připraveného pesticidního prostředku.
Tyto pesticidní prostředky podle uvedeného vynálezu mohou v alternativním provedení obsahovat pevné nosičové látky, čímž se dosáhne toho, že tento pesticidní prostředek je ve formě poprašů, granulí, smáčitelných prášků, v pastovité formě, ve formě aerosolu, emulze, zemulgovatelného koncentrátu a pevné látky rozpustné ve vodě.
Například je možno uvést, že jestliže se tyto pesticidní sloučeniny podle uvedeného vynálezu smísí s práškovitým pevným nosičem nebo se absorbuje na tomto pevném nosiči, jako jsou například minerální křemičitany, například slída, mastek, pyrofylit a různé hlinky, potom je možno tyto pesticidní prostředky aplikovat ve formě poprašů, a kromě toho je možno je smíchávat společně s povrchově aktivními dispergačními látkami, čímž se získají smáčitelné prášky, které je možno potom přímo aplikovat na místo, které je třeba ošetřit. V alternativním provedení je možno práškovité pevné nosičové látky obsahujícího přimíchanou sloučeninu podle vynálezu dispergovat ve vodě, čímž se získá suspenze, kterou je možno potom přímo aplikovat v této formě.
Prostředky v granulované formě, které obsahují sloučeninu podle uvedeného vynálezu a které je vhodné aplikovat rozptylováním, aplikací vedle řádků, vpravováním do půdy nebo k ošetřování semen, je možno vhodným způsobem připravit tak, že se použije granulované nebo peletizované formy nosičového materiálu, jako je například granulovaná hlinka, vermikulit, aktivní uhlí nebo dřeň kukuřičných klasů.
V alternativním provedení je možno pesticidní sloučeniny podle uvedeného vynálezu aplikovat ve formě kapalin nebo sprejů, přičemž se používá kapalných nosičových látek, jako jsou například roztoky obsahující kompatibilní rozpouštědlo, jako je například aceton, benzen, toluen nebo petrolej, neboje možno tyto látky přímo dispergovat v ne-rozpouštědle, jako je například voda.
Další metodou, pomocí které je možno na ošetřované místo aplikovat dané sloučeniny, je ošetření pomocí aerosolu, přičemž při této metodě se sloučenina podle vynálezu rozpustí v aerosolové nosičové látce, která je kapalná za tlaku, ovšem která přechází do plynného stavu při normální okolní teplotě (jako například při teplotě 20 °C) a při atmosférickém tlaku. Aerosolové prostředky je možno rovněž připravit tak, že se nejprve daná sloučenina rozpustí v méně těkavém rozpouštědle a potom se smísí takto připravený roztok s vysoce těkavou kapalnou aerosolovou nosičovou látkou.
-7CZ 290371 B6
V případě ošetřování rostlin (přičemž tento termín rovněž zahrnuje části rostlin) za účelem odstranění nežádoucího hmyzu se sloučeniny podle uvedeného vynálezu ve výhodném provedení aplikují ve vodné emulzi obsahující povrchově aktivní dispergační činidlo, které může být neiontové, kationtové nebo aniontově povahy. Mezi vhodná povrchově aktivní činidla v tomto směru patří látky známé z dosavadního stavu techniky, jako jsou například látky uvedené v patentu Spojených států amerických č. 2 547 724 (sloupec 3 a 4). Sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno smíchávat s těmito povrchově aktivními dispergačními činidly společně s organickým rozpouštědlem nebo bez organického rozpouštědla, čímž se připraví koncentráty pro další ředění vodou. Tímto způsobem se získají vodné suspenze sloučenin podle vynálezu a požadované koncentraci.
Kromě toho je třeba poznamenat, že tyto sloučeniny podle vynálezu je možno použít v kombinaci s nosičovými látkami, které jsou sami o sobě pesticidně účinné, jako například insekticidní, akaricidní, fungicidní nebo baktericidní nosičové látky.
Předpokládá se jako samozřejmé, že množství pesticidně účinné sloučeniny v daném prostředku bude záviset na konkrétním Škodlivém hmyzu, který je určen k potírání a rovněž tak na konkrétní chemické sloučenině a prostředku, který je k tomuto účelu použit, a dále na způsobu aplikování této sloučeniny nebo prostředku na místo, na kterém se provádí ošetřování, takže pesticidně účinné množství sloučeniny podle vynálezu se může pohybovat ve velice širokém rozmezí. Obecně je ovšem možno uvést, že koncentrace dané sloučeniny jako účinné složky pesticidně účinných prostředků, se může pohybovat v rozmezí od asi 0,1 do asi 95 procent hmotnostních. Sprejové prostředky mohou obsahovat pouze několik dílů dané sloučeniny na milion dílů prostředku, přičemž opačným extrémem jsou silné koncentráty obsahující sloučeniny podle vynálezu, které je možno vhodně aplikovat metodami pracujícími s ultranízkými objemy.
V případě, že místem ošetření jsou rostliny, se koncentrace na jednotku plochy může pohybovat v rozmezí od asi 0,0012 g/m2 až asi 5,6 g/m2, přičemž ve výhodném provedení se používá koncentrace v rozmezí od asi 0,0112 g/m2 až asi 1,12 g/m2, což nastává v případě takových kulturních plodin jako je kukuřice, tabák, rýže a podobně.
Při potírání škodlivého hmyzu je možno spreje obsahující sloučeniny podle uvedeného vynálezu aplikovat přímo na daný hmyz a/nebo na rostliny, na kterých snáší vajíčka nebo kterými se živí. Tyto pesticidně účinné prostředky je možno rovněž aplikovat do půdy nebo do jiného média nebo na jiné médium, na kterém se tento škodlivý hmyz vyskytuje.
Škodlivý hmyz, nematodi a roztoči napadají nejrůznější druhy rostlin, včetně jak okrasných rostlin tak i zemědělských plodin, přičemž způsobují poškození tím, že užívají kořeny a/nebo listoví, zbavují rostliny životně důležitých šťáv, vyměšují toxické látky a často rovněž přenášení různé nemoci. Sloučeniny podle uvedeného vynálezu je možno výhodně účinným způsobem použít k minimalizování nebo zabránění poškození tohoto druhu. Konkrétní použitá metoda aplikace sloučenin podle vynálezu, stejně jako výběr a koncentrace těchto sloučenin bude samozřejmě záviset na okolnostech použití, jako je například geografická oblast, klima v dané oblasti, terén na místě použiti, tolerance dané rostliny na danou látku, atd. Pro daný konkrétní případ může vhodnou sloučeninu, její koncentraci a způsob aplikace stanovit odborník pracující v daném oboru běžným rutinním způsobem obvykle používaným v obdobných jiných případech.
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu jsou zejména vhodné jako insekticidní, nematocidní a akaricidní látky, které je možno aplikovat na listoví a/nebo do půdy.
Příklady provedení vynálezu
Sloučeniny podle uvedeného vynálezu, způsob kontrolování škodlivého hmyzu a jejich účinnost budou v dalším blíže objasněny pomocí konkrétních příkladů provedení, které pouze ilustrují vynálezu aniž by jej jakýmkoliv způsobem omezovaly.
-8CZ 290371 B6
Příklad 1
Postup přípravy hydrochloridu (4-methoxy-[l,l'-bifenyl]-3-yl)hydrazinu (meziprodukt).
Podle tohoto provedení bylo k 25 gramům 5-fenyl-o-anisidinu přidáno 250 mililitrů vody a 450 mililitrů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, přičemž takto získaný promíchaný roztok byl potom ochlazen na teplotu 0 °C. Potom byl pomalým způsobem po kapkách k tomuto roztoku přidán roztok obsahující 8,6 gramu dusitanu sodného ve 20 mililitrech vody, přičemž teplota byla udržována na 0 °C. Po provedení tohoto přídavku byla vzniklá směs promíchávána při teplotě 0 °C po dobu 1 hodiny. Ktéto reakční směsi byl potom přidán roztok obsahující 113 gramů chloridu cínatého ve 200 mililitrech koncentrované kyseliny chlorovodíkové, který byl ochlazen na teplotu -20 °C, přičemž potom byla tato reakční směs znovu promíchávána po dobu jedné hodiny. Získaná reakční směs byla potom zfiltrována za odsávání a pevný podíl byl ponechán sušit po dobu přes noc. Tento pevný podíl byl potom rozpuštěn v horné vodě, dále byla tato směs zfiltrována běžným gravitačním způsobem a filtrát byl ochlazen na ledu. Získaný krystalický pevný produkt byl potom odfiltrován za současného odsávání, přičemž produkt byl ponechán sušit po dobu přes noc. Tímto shora uvedeným způsobem bylo získáno 26 gramů hydrochloridu (4-methoxy-[ 1,1 '-bifenyl]-3-y])hydrazinu.
Příklad 2
Postup přípravy 2-(4-methoxy-[ 1,2'-bifenyl]-3-yl)hydrazidu kyseliny propanové (sloučenina 18).
Podle tohoto provedení bylo k 5 gramům produktu, získaného postupem podle příkladu 1, přidáno 100 mililitrů vody a 40 mililitrů 10%-ního roztoku hydroxidu sodného, přičemž takto získaná směs byla potom ponechána promíchávat po dobu 1 hodiny při teplotě místnosti. Takto vzniklá reakční směs byla potom extrahována etherem a etherový extrakt byl potom sušen za pomoci síranu sodného po dobu půl hodiny.Tento etherový extrakt byl potom zfiltrován a odpařen za sníženého tlaku, čímž bylo získáno 4,6 gramu (4-methoxy-[l,l'-bifenyl]-3-yl)hydrazinu jako meziproduktu.
V dalším postupu bylo ke 4,6 gramu výše uvedeného meziproduktu přidáno 150 mililitrů toluenu a 1,58 gramu pyridinu, přičemž získaný roztok byl potom promíchán a ochlazen na teplotu 0 °C. Dále bylo k tomuto roztoku přidáno 1,84 gramu propionylchloridu, což bylo provedeno po kapkách. Po dokončení přídavku tohoto propionylchloridu byl tento roztok promícháván po dobu 1 hodiny při teplotě 0 °C. Získaný roztok byl potom dvakrát promyt, pokaždé 100 mililitry vody. Získaná vodná frakce byla shromážděna a extrahována toluenem. Toluenové frakce z extrakcí byly potom spojeny a tento spojený podíl byl odpařen za sníženého tlaku. Takto získaná výsledná pevná látka byla promyta hexanem a zfiltrována. Tímto shora uvedeným postupem byl získán požadovaný produkt, to znamená 2-(4-methoxy-[l,T-bifenyl]-3-yl)hydrazid kyseliny propanové.
Příklad 3
Postup přípravy 2-(4-methoxy-[l,l'-bifenyl]-3-yl)-2-(trifluoracetyl)hydrazidu kyseliny propanové (sloučenina 73).
-9CZ 290371 B6
Podle tohoto příkladu bylo ke 2,25 gramu produktu, který byl získán postupem podle příkladu 2, přidáno 150 mililitrů methylenchloridu. Takto připravený roztok byl potom promíchán a ochlazen na teplotu 0 °C. Potom bylo v dalším postupu přidáno k tomuto roztoku 1,75 gramu anhydridu kyseliny trifluoroctové, což bylo provedeno po kapkách, načež byla nádoba uzavřena zátkou a reakční směs byla promíchávána po dobu přes noc. Použité rozpouštědlo bylo potom odpařeno za sníženého tlaku, čímž byla získána pevná látka, která byla promyta hexanem a zfíltrována. Postupem podle tohoto příkladu bylo připraveno 2,7 gramu požadovaného produktu, to znamená 2-(4-methoxy-[l,T-bifenyl]-3-yl)-2-(trifluoracetyl)hydrazidu kyseliny propanové.
Teplota tání: 126 °C.
Příklad 4
Postup přípravy hydrochloridu (4-brom-[l,l'-bifenyl]-3-yl)hydrazinu (meziprodukt).
Podle tohoto provedení bylo k 4 gramům 4-brom-[l,T-bifenyl]-3-aminu přidáno 25 mililitrů vody a 50 mililitrů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, což bylo provedeno za míchání. Takto získaný roztok byl potom ochlazen na teplotu 0 °C. Potom byl pomalým způsobem po kapkách k tomuto roztoku přidán roztok obsahující 1,1 gramu dusitanu sodného v 6 mililitrech vody, přičemž teplota byla udržována na 0 °C. Po provedení tohoto přídavku byla vzniklá směs promíchávána při teplotě 0 °C po dobu 1 hodiny. K této reakční směsi byl potom přidán roztok obsahující 20 gramů chloridu cínatého ve 20 mililitrech koncentrované kyseliny chlorovodíkové, který byl ochlazen na teplotu -20 °C, přičemž potom byla tato reakční směs znovu promíchávána po dobu jedné hodiny.
Takto získaná sraženina byla potom zfíltrována za současného odsávání a pevný podíl byl ponechán sušit po dobu přes noc. Tímto způsobem byl získán požadovaný produkt, to znamená hydrochlorid (4-brom-[l,T-bifenyl]hydrazinu, který byl použit pro další reakci bez dalšího přečišťování.
Příklad 5
Postup přípravy izopropylesteru kyseliny 2-(4-brom-[l,T-bifenyl]-3-yl)hydrazinkarboxylové (sloučenina 139).
Podle tohoto provedení bylo k produktu získanému postupem podle příkladu 4 přidáno 100 mililitrů 10%-ního vodného roztoku hydroxidu sodného, přičemž takto získaná reakční směs byla potom promíchávána po dobu 30 minut při teplotě 10 °C. Takto vzniklá reakční směs byla potom extrahována etherem, sušena za pomoci síranu sodného po dobu 2 hodin a nakonec byla odpařena, čímž byly získány 3 gramy (4—brom-[l,l'-bifenyl]-3-yl)hydrazinu. V dalším postupu bylo ke 3 gramům výše uvedeného hydrazinu přidáno 100 mililitrů toluenu a 1,5 gramu pyridinu, přičemž takto získaná výsledná reakční směs byla potom ochlazena na ledové lázni. Dále bylo k tomuto roztoku přidáno dvanáct mililitrů 1 M roztoku izopropylchlormravenčanu v toluenu, přičemž tento přídavek byl proveden po kapkách. Po dokončení přídavku tohoto izopropylchlormravenčanu byl získaný reakční roztok ponechán promíchávat po dobu přes noc při teplotě místnosti. Tento roztok byl potom dvakrát promyt, pokaždé 100 mililitry vody, potom byl sušen síranem sodným po dobu 2 hodin a odpařen za sníženého tlaku.
Takto získaná výsledná pevná látka byla potom promyta hexanem a rekrystalována z toluenu. Tímto shora uvedeným postupem byl získán požadovaný produkt, to znamená izopropylester kyseliny 2-(4-brom-[l,T-bifenyl]-3-yl)-hydrazinkarboxylové v množství 3 gramy.
- 10CZ 290371 B6
Teplota tání: 107 až 108 °C.
Příklad 6
Postup přípravy izopropylesteru kyseliny (4-brom-[l,l'-bifenyl]-3-yl)diazenkarboxylové.
Podle tohoto provedení bylo k 1,7 gramu produktu získaného postupem podle příkladu 4 přidáno 100 mililitrů toluenu a 0,4 gramu paladia na aktivním uhlí. Takto připravená reakční směs byla potom promíchávána po dobu přes noc a při teplotě místnosti, načež byla zfiltrována a použitý toluen byl odpařen za sníženého tlaku. Tímto shora uvedeným postupem byl získán požadovaný produkt, to znamená izopropylester kyseliny (4-brom-[l,l'-bifenyl]-3-yl)diazenkarboxylové ve formě červeného oleje, přičemž výtěžek tohoto produktu byl 1,5 gramu.
Příklad 7
Postup přípravy 2-methoxy-3-dobenzofuranylhydrazinu (meziprodukt).
Podle tohoto provedení bylo k 10 gramům 3-amino-2-methoxydibenzofuranu přidáno 100 mililitrů vody a 50 mililitrů koncentrované kyseliny chlorovodíkové, což bylo provedeno za míchání. Takto získaný roztok byl potom ochlazen na teplotu 0 °C. Potom byl pomalým způsobem po kapkách k tomuto roztoku přidán roztok obsahující 3,5 gramu dusitanu sodného v 15 mililitrech vody, přičemž teplota byla udržována na 0 °C. Po provedení tohoto přídavku byla vzniklá směs promíchávána při teplotě 0 °C po dobu 1 hodiny. K této reakční směsi byl potom přidán roztok obsahující 40 gramů chloridu cínatého v 50 mililitrech koncentrované kyseliny chlorovodíkové, který byl ochlazen na teplotu -20 °C, přičemž potom byla tato reakční směs znovu promíchávána po dobu jedné hodiny.
Takto získaná sraženina byla potom zfiltrována za současného odsávání, přičemž získaný pevný podíl byl přidán do roztoku, který obsahovat 70 gramů hydroxidu sodného v 500 mililitrech vody a který byl ochlazen na ledové lázni. Tato reakční směs byla potom extrahována etherem, sušena síranem sodným po dobu 2 hodin a nakonec byla odpařena, čímž byla získána pevná látka. Tato pevná látka byla potom promyta hexanem, čímž bylo získáno 7 gramů požadovaného produktu, to znamená 2-methoxy-3-dibenzofuranylhydrazinu.
Teplota tání: 113 až 115 °C.
Příklad 8
Postup přípravy izopropylesteru kyseliny 2-(2-methoxy-3-dibenzofuranyl)hydrazinkarboxylové (sloučenina 141).
Podle tohoto příkladu se postupovalo tak, že ke 2,3 gramu produktu získaného postupem podle příkladu 7 bylo přidáno 100 mililitrů toluenu a 1 gram pyridinu, přičemž takto získaná výsledná reakční směs byla potom ochlazena na ledové lázni. Potom bylo přidáno po kapkách ktéto reakční směsi 10 mililitrů 1M roztoku izopropylchlormravenčanu v toluenu. Po dokončení tohoto přídavku byl získaný roztok ponechán promíchávat po dobu přes noc a při teplotě místnosti.
V dalším postupu byl potom získaný roztok dvakrát promyt, pokaždé 100 mililitry vody, sušen síranem sodným po dobu dvou hodin a nakonec byl odpařen za sníženého tlaku. Získaná pevná látka byla promyta hexanem a rekrystalována z toluenu. Tímto způsobem byl připraven
-11 CZ 290371 B6 požadovaný produkt, to znamená izopropylester kyseliny 2-(2-methoxy-3-dibenzofuranyl)hydrazinkarboxylové v množství 2 gramy.
Teplota tání: 178 °C.
Příklad 9
Postup přípravy izopropylesteru kyseliny (2-methoxy-3-dibenzofuranyl)diazenkarboxylové (sloučenina 157).
Podle tohoto příkladu bylo ke 1,4 gramu produktu získaného postupem podle příkladu 7 přidáno 100 mililitrů toluenu a 0,3 gramu paladia na aktivním uhlí. Takto získaná reakční směs byla potom promíchávána po dobu přes noc a při teplotě místnosti, načež byla zfiltrována a použitý toluen byl odpařen za sníženého tlaku. Tímto způsobem byl získán požadovaný produkt, to znamená izopropylester kyseliny (2-methoxy-3-dibenzofuranyl)diazenkarboxylové ve formě červeného oleje a v množství 1,2 gramu.
Dále uvedené sloučeniny, souhrnně uvedené v následujících tabulkách 1 až 4B a očíslované od Ido 161 byly připraveny v podstatě stejnými postupy, jako bylo uvedeno v předchozích příkladech. V těchto případech, kdy nebyly výchozí sloučeniny běžně obchodně dostupné, byly tyto sloučeniny připraveny běžnými syntetickými metodami známými z dosavadního stavu techniky. Každá z uvedených sloučenin je charakterizována hodnotami NMR.
K uvedeným hodnotám NMR platí pro následující tabulky 1 až 4B následující:
(1) s = singlet, d = dublet, t = triplet, q = kvartet, m = multiplet, bs = pás signletu (2) číslo v závorce znamená počet protonů (3) CDCI3 je chloroform obsahující deuterium.
-12CZ 290371 B6
Tabulka č. 1
Sloučenina X R z NMR hodnoty (CDC13
1 2-C6H5 CH3 0 s(3) 1,9; m(10) 6,8-7,5; bs (1)9,9;
2 2-C6H5 och3 0 s (3) 3,6; s (1)6,5; m (9) 6,8 - 7,5; bs (1)9,1;
3 2-C6H5 och2ch3 0 t(3) 1,2; q(2)4,0; s (1)6,5; m (9) 6,7 - 7,5; bs (1)9,0;
4 2-C6H5 C(CH3)3 0 s(9) 1,2; m(10) 6,8-7,5; bs (1)9,7;
5 2-C6H5 c5h9-^ 0 m(8) 1,4-1,8; m (1)2,4-2,8; d (1)6,5; m (9) 6,7 - 7,5; d (1)9,8;
6 2-C6H5 och2c6h5 0 s(2) 5,1; s (1)6,5; m(14) 6,8-7,5; s (1)9,8;
7 2-C6H5 OCH(CH3)2 0 d(6)l,2; m (1)4,9; bs (1)5,9; bs (1)6,3; m(9) 6,8-7,5;
8 3-CéH5 ch3 0 s (3) 2,0; m (9) 6,8 - 7,5; bs(l,8), 8,7; bs (1)9,7;
-13 CZ 290371 B6
9 2-CH3O 5-C6H5 ch2ci o s(3) 3,8; s(2)3,9; m (9) 6,9 - 7,6; bs (1)9,8;
10 2-CH3O 5-CóH5 och3 0 s (3) 3,7; s (2) 3,8; bs (1)6,2; m(9) 6,7-7,5;
11 2-CH3O 5-C6H5 och2ch3 o t(3) 1,2; s(3) 3,8; q(2)4,2; bs (1)6,3; bs (1)6,4; m(8) 6,7-7,5;
12 2-CH3O 5-C6H5 ch2ch2ch3 o t(3) 0,9; m(2) 1,5; t(2) 2,2; s(3)3,8; m(9) 6,8-7,5; d (1)9,8;
13 2-CH3O 5-C6H5 CH(CH3)2 0 d (6) 0,9; m (1)2,9; s (3) 3,8; m (9) 6,8-7,5; bs (1)9,8;
14 2-CH3O 5-C6H5 C(CH3)3 0 s(9) 1,1; s(3)3,8; m(9) 6,8-7,5; bs (1)9,8;
15 2-CH3O 5-C6H5 och2c6h5 0 s (3) 3,8; s (2) 5,0; m (2) 6,4; m (8) 6,9 - 7,6;
16 2-CH3O 5—Célfy ch3och3 0 s(3)3,3; s (3) 3,8; s(2)4,0; bs (1)6,5; m(8) 6,7-7,5; bs (1)8,3;
17 2-CH3O 5-C6H5 C(CH3)=CH2 0 s (3) 2,0; s(3)3,8; s (1)5,2; s (1)5,7; bs (1)6,5; m (8) 6,7-7,5; bs (1)8,3;
- 14CL 290371 B6
18 2-CH3O 5-C6H5 ch2ch3 0 t(3) 1,2; q(2)2,3; s(3)3,8; bs (1)6,5; m(8) 6,8-7,5; bs (1)8,3;
19 2-CHjO 5—C6H5 O(CH2)3CH3 0 t(3)0,9; m(4)l,5; s (3)3,8; t(2)4,l; bs (1)6,5; m(8) 6,8-7,5;
20 2-CH3O 5-C6H5 och2ch2ch3 0 t(3)0,9; m(2) 1,6; s(3) 3,8; t(2)4,l; bs (1)6,3; m(8) 6,8-7,5;
21 2-CHjO 5—C6H5 OCH2CH(CH3)2 0 d(6)0,9; m (1)1,9; s (3) 3,8; d(2)3,9; bs (1)6,3; bs (1)6,6; m(8) 6,8-7,5;
22 2-CH3O 5-C6H5 NHC3H7 s t(3) 1,0; m(2)l,7; q (2) 3,6; s(3)3,9; s (1)6,5; m (9) 6,8 - 7,5; s (1)8,5;
23 2-CH3O 5-C6H5 CO2CH2CH3 0 t(3) 1,2; s(3)3,8; q (2) 4,2; m (8) 6,8 -7,5; bs (1)8,3; bs (1)9,8;
24 2-CH3O 5-C6H5 sch2ch3 0 t(3) 1,2; q(2)2,7; s(3)3,8; m (9) 6,8 - 7,5; bs (1)9,5;
- 15 CZ 290371 B6
25 2-CH3O 5-C6H5 och2ch=ch2 0 s(3)3,8; d(2)4,6; m (3) 5,1 -6,0; bs (1)6,3; bs (1)6,5; m (8) 6,8 - 7,5;
26 2-CH3O 5-C6H5 OCH(CH3)2 0 d (6) 1,2; s(3)3,8; m (1)5,0; bs (1)6,3; bs (1)6,5; m (8) 6,8-7,5;
27 2-CH3O 5-C6H5 CH2C(CH3)3 0 s(9) 1,0; s(2) 2,1; s(3) 3,8; bs (1)6,5; m (8) 6,8-7,5;
28 2-CH3O 5-C6H5 cf2cf3 0 s (3) 3,8; m (8) 6,8-7,5; bs(2) 8,2;
29 2-CH3O 5-C6H5 cf2ci 0 s(3)3,8; bs (1) 6,0; m(8) 6,8-7,5; bs (1)8,2;
30 2-CH3O 5—CeHs 2-C4H3S 0 s(3)3,8; m (13) 6,7-7,9;
31 2-C6H5 H 0 m(10) 6,7-7,5; bs (1)8,1; bs (1)9,9;
32 2-C6H5 CF3 0 m(l 1)6,7 -7,5;
33 2-CH3O 5-C6Hs H 0 s(3)3,9; m(9) 6,9-7,7; bs (1)8,1; bs (1)9,8;
34 2-CH3O 5-C6H5 ch3 0 s (3) 2,0; s (3) 3,8; m(10) 6,8-7,7;
35 2-CH3O 5-C6H5 cf3 0 s (3) 2,0; s(3)3,8; m (10) 6,8-7,7
36 2-CH3O 5-C6H5 CHC1CH3 0 d(3) 1,5; s (3) 3,9; q(l);
- 16CZ 290371 B6
37 2-CH3O 5-C6H5 ch2c6h5 0 s(2)3,5; s (3)3,9; m (15) 5,8 -7,4;
38 2-CH3O 5-C6H5 cyklohexyl 0 m (11) 1,1 - 1,8; s (3) 3,8; m (9) 6,8 - 7,5 bs (1)9,8;
39 2-CH3O 5-C6H5 OCH2CH2OCH3 0 s(3)3,3; t(2)3,5; s (3) 3,8; t (2)4,2; bs (1)6,3; m(9) 6,8-7,5;
40 2-CH3O 5-C6H5 OCHCICH3 0 d (3) 1,8; s(3)3,8; m (1)6,5; m(10) 6,8-7,6;
41 2-CH3O 5-C6H5 OC6H5 0 s (3) 3,8; m (15) 6,5-7,8;
42 2-C6H5 oc3h7 0 m(5) 0,8-1,7; m(2)4,l; bs (1)5,9; m(10) 6,7-7,5;
43 2-C6H5 OC4H9 0 m(7) 0,8-1,7; m(2)4,l; bs (1)5,9; m(10) 6,7-7,6;
44 2-CH3O 5-C6H5 och=ch2 0 s (3) 3,8; m (2) 4,5 - 5,0; bs (1)6,2; m(10) 6,7-7,6;
45 2-CH3O 5-C6H5 OC(CH3)2CC13 0 s(6) 1,9; s (3) 3,9; bs (1)6,2; m (9) 6,8 - 7,6;
46 2-CH3O 5-C6H5 O-cyklohexy 1-3-C1 0 m(8) 1,0-2,2; s (3) 3,9; m(10) 6,5-7,5;
47 2-CH3O 5-C6H5 OCH2CH2C1 0 m (2) 3,6; s (3)3,8; m(2)4,3; bs (1)6,2; m (9) 6,7 - 7,6;
- 17CZ 290371 B6
48 2-CH3O 5-C6H5 CCI3 0 s (3)3,9; m(10) 6,8-7,8;
49 2-CH3O 5-C6H5 OCH2CH-CH2 0 d(2)4,5; m (3) 5,0-6,0; m(l 1)6,7-7,6;
50 3-C6H5 OCH(CH3)2 0 d(6) 1,2; m (1)4,9; bs (1) 6,0; m(10) 6,7-7,5;
51 3-C6H5 oc2h5 0 t(3) 1,2; q(2)4,l; bs (1)5,9; m(10) 6,7-7,6;
52 2-CH3O 5-C6H5 OCH(CH3)2 0 m (9) 1,2-1,6; m (2) 4,0-4,3; m (1)4,8-5,2; bs (1)6,4; m (9) 6,8 - 7,6;
53 2-C6H5 OCsHn 0 m(9) 0,8-1,7; m (2) 3,9-4,2; bs (1)5,9; m(10) 6,7-7,5;
54 2-CH3O 5-C6H5 OC5Hh 0 m(9) 0,8-1,7; s (3) 3,8; t(2)4,l; bs (1)6,3; m (9) 6,7 -7,5;
55 2-CH3O 5-C6H5 OC6H,3 0 m(l 1)0,8-1,7; s(3)3,9; t(2)4,l; bs (1)6,3; m(9) 6,7-7,5;
136 3-OCH2C6H5 c2h5 0 t(3) 1,2; q(2)4,l; s (2) 5,0; bs (2) 6,3; m (9) 6,9-7,4;
137 3-OCH2C6H5 CH(CH3)2 0 d(6)l,3; m (1)5,0; s(2) 5,1; bs (2) 6,5; m(9) 6,9-7,5;
-18CZ 290371 B6
138 3-OC6H5 CH(CH3)2 0 s(9) 1,4; bs (2)6,5; m(8) 6,9-7,5;
139 2-Br 5-C6H5 CH(CH3)2 d(6) 1,3; m (1)5,0; bs (1)6,3; m (8) 6,9 - 7,5
140 3-OC6H5 CH(CH3)2 0 d(6)l,3; m (1)5,0; bs (2) 6,6; m (9) 6,9-7,5;
143 3-OCH2C6H5 ch3 0 s (3) 3,8; s(2)5,0; bs(2) 6,5; m(9) 7,0-7,5;
144 3-OCH2C6H5 ch2ch-ch2 0 d(2)4,5; m (3) 5,1 -6,0; bs (2) 6,5; m(9) 6,9-7,5;
145 2-CH2C6H5 c3h7 0 t(3)0,8; m(2)l,5; s (2) 3,8; m (2) 3,9; bs(2) 6,4; m(9) 6,9-7,3;
146 2-CH2C6H5 ch2ch=ch2 0 s (2) 3,9; d (2) 4,5; m (3) 5,0-5,8; bs (2) 6,6; m(9) 6,8-7,3;
147 3-OCH2C6H5 C(CH3)3 0 s(9) 1,4; s(2)5,0; bs (2) 6,5; m(9) 6,9-7,4;
148 2-CH2C6H5 C(CH3)2 0 s(9)l,4; s(2)3,9; bs (2) 6,2; m (9) 6,9-7,3;
149 3-OC6H5 CH(CH3)C2H5 0 t(3) 0,8; d(3) 1,2; m(2)l,5; m (1)4,8; bs (2) 6,5; m(9) 6,9-7,4;
-19CZ 290371 B6
150 2-SCH3 5-C6Hs CH(CH3)2 O d(6) 1,2; s(3)2,4; m (1)4,9; bs (2) 6,6; m (8) 7,0-7,5;
154 2-CH3 5-C6H5 CH(CH3)2 0 d(6)l,2; s (3)2,2; m (1)4,9; bs (1)5,8; bs (1) 6,6; m (8) 7,0 - 7,6;
155 2-OCH3 5-OC6H5 CH(CH3)2 o d(6)l,3; s (3)3,8; m (1)4,9;
m(10) 6,5-7,4;
Tabulka č. 2
H ,° λΧ --N R 0
Sloučenina X R NMR hodnoty (CDC13)
56 2-C6H5 H bs (1)5,8; m (9) 6,8 - 7,5; bs (1)8,1;
57 2-C6H5 ch3 s(3)2,5; bs (1)6,0; m(9) 6,8-7,5;
58 2-C6H5 och3 s (3) 3,7; bs (1)5,7; m(9) 7,3-7,6;
59 2-C6H5 och2ch3 t(3) 1,2; q(2)4,2; m (9) 7,3-7,7; bs (1)9,7;
60 2-C6H5 C(CH3)3 s(9) 1,2; m(10) 6,8 —7,6;
61 2-C6H5 C5H9—c m(8)l,7; m(10) 6,8-7,6;
-20CZ 290371 B6
62 2-C6H5 och2c6h5 s(2)5,2; bs (1)6,9; m (9) 7,3 -7,6;
63 3-C6H5 ch> s(3)2,0; m(9) 7,3-7,9; bs (1)8,5;
64 2-CH3O 5-C6H5 H s(3)3,9; bs (1)5,5; m (8) 7,0 - 7,7; bs (1)8,3;
65 2-CH3O 5-C6H5 ch3 s(3)2,0; s (3) 3,8; bs(l)6,l; m (8) 6,9 - 7,7;
66 2-CH3O 5-C6H5 och3 s(3)3,7; s (3) 3,9; bs (1)4,2; m (8) 7,3 - 7,8;
67 2-CH3O 5-C6H5 OCH2CH3 t(3) 1,1; s (3) 3,8; q(2)4,l; m (9) 7,2-7,8;
68 2-CH3O 5-C6H5 nch3 s(6)3,0; s(3)3,9; m(9) 7,0-7,9;
69 2-CH3O 5-C6H5 ch2ch2ch3 t(3) 1,0; m(2)l,7; t (2) 3,0; s(3)3,9; m(8) 7,0-7,7; bs (1)8,2;
70 2-CH3O 5-C6H5 CH(CH3)2 d(6) 1,0; m (1)2,5; s(3)3,9; bs (1)5,4; m(8) 7,0-7,9;
71 2-CH3O 5-C6H5 C(CH3)3 s(9) 1,2; s (3) 3,9; s(3) 3,9; m (8) 7,0 - 7,9; bs (1)8,3;
-21 CZ 290371 B6
72 2-CH3O 5-C6H5 och2c6h5 s(3) 3,8; s(2) 5,18; m (8) 7,1 -7,8; bs (1)9,5;
73 2-CH3O 5-C6H5 ch2ch3 t(3) 1,1; q(2); s (3) 3,8; m (8) 7,0 - 7,8; bs (1)8,1;
74 2-CH3O 5-C6H5 och2ch2ch2ch3 m(7) 0,8- 1,7; s (3) 3,9; t(2)4,l; m (9) 7,0 - 7,8;
75 2-CH3O 5-C6H5 C(CH3)=CH2 s(3)2,0; s (3) 3,9; m (2) 5,4-5,7; m (8) 7,0 - 7,8; bs (1)8,3;
76 2-CH3O 5-C6H5 CF3 s(3)3,9; m(9) 7,1-7,8;
77 2-CH3O 5-C6H5 N(CH2CH3)2 t(6) 1,2; m(4)3,3; s(3)3,8; m (9) 7,0 - 8,0;
79 2-CH3O 5-C6H5 sch2ch3 t(3)l,2; q (2)2,8; s (3) 3,9; m(9) 7,2-7,8;
78 2-CH3O 5-C6H5 co2ch2ch3 t(3) 1,3; s(3)3,8; q(2)4,2; m (8) 7,0 - 7,9; bs (1)9,5;
80 2-CH3O 5-C6H5 och2ch=ch2 s (3)3,9; d (2) 4,6; m (3) 5,1-5,8; m(9) 7,0-7,7;
81 2-CH3O 5-C6H5 OCH(CH3)2 d (6) 1,2; s(3) 3,8; m (1)4,9; m(9) 7,0-7,7;
-22CZ 290371 B6
82 2-CH3O 5-C6H5 CH2C(CH3)3 s(9) 1,0; s (2) 2,2; s (3) 3,9; m (8) 7,0 - 7,8; bs (1)8,6;
83 2-CH3O 5-C6H5 cf2ci s (3) 3,9; m(9) 7,0-8,0;
84 2-CH3O 5-C6H5 2-C4H3S s(3)3,9; m(12) 7,0-8,0;
85 2-CH3O 5-C6H5 2-C4H3O s(3)3,9; bs (1)6,5; m(l 1)7,0-8,0;
86 2-CH3O 5-C6H5 OCH2CH3 m(6) 1,3; m(4)4,2; m (9) 7,0 - 7,8;
87 2-CH3O 5-C6H5 ch2ci s (3)3,9; s (2) 4,0; m(9) 6,9-7,7;
88 2-CH3O 5-C6H5 ch2c6h5 s (2) 3,7; s(3)3,8; m 1(4) 6,8-7,9;
89 2-CH3O 5-C6H5 cyklohexyl m(ll) 1,1 -1,9; s(3)3,9; m (9) 6,8 - 7,9;
90 2-CH3O 5-C6H5 OC3H7 t(3) 1,9; m(2)l,6; s(3)3,9; t(2)4,l; m (9) 6,9 - 7,8;
91 2-CH3O 5-C6H5 ch2och3 s(3)3,4; s (3) 3,9; s(2)4,0; m(9) 6,9-7,9;
92 2-CH3O 5-C6H5 OCHíCHCCHíE d(6)0,9; m (1)1,8; s(3)3,9; d(2)4,0; m(9) 6,9-7,8;
-23 CZ 290371 B6
93 2-C6H5 OCH2CH(CH3) d (6) 0,9; m(l)l,8; d (2) 3,9; bs (1)6,1; m(9) 7,2-7,7;
94 2-CH3O 5-C6H5 ch3 t(3) 1,5; s (3) 2,0; s(3)4,l; m (8) 6,9 - 7,8; bs (1)8,3;
95 2-CH3O 5-C6H5 OCH(CH3)2 d(6) 1,3; m (1)5,0; m(9) 7,3-7,8; bs (1) 10,7;
96 2-CH3O 5-C6H5 och2ch2ci t(3)3,7; s(3)3,9; t(2)4,3; m (9) 6,9 - 7,8;
97 2-CH3O 5-C6H5 oc6h5 s (3) 3,9; m(14) 6,8-6,9;
98 2-CH3O 5-C6H5 oc4h9 m(7) 0,8- 1,7; m(2)4,l; bs (1)6,2; m (9) 7,2-7,6;
99 2-C6H5 oc3h7 m (5) 0,8 - 1,6; m(2)4,0; bs (1)6,2; m(9) 7,0-7,7;
100 2-CH3O 5-C6Hs och-ch2 s(3)3,9; m (2) 4,5 - 5,0; s (1)6,2; m(10) 6,8-7,8;
101 2-CH3O 5-C6H5 OC5Hh m(9) 0,8-1,6; s (3) 3,8; m (2) 4,1-6,2; m(9) 6,8-7,7;
102 2-CH3O 5-C6H5 oc6hI3 m(l 1)0,8 -1,6; s (3) 3,8; m(2)4,l;
m (9) 6,8 - 7,7;
-24CZ 290371 B6
Tabulka č. 3
Sloučenina X R NMR hodnoty (CDCI3)
103 COCHj cf3 s (3) 2,0; s (3) 3,9;
104 COCH2C1 ch3 s (3)2,3; s (3) 3,9; s (2) 4,5;
105 COCF2CF3 ch3 s(3) 2,5; s (3) 3,9; m (9) 7,0 - 7,6;
106 COCF2CF3 och3 s (3) 3,4; s(3)3,9; s(2)4,0; m (8) 7,0 - 8,0; bs (1)8,8;
107 coch2ch3 cf3 t(3) 1,0; m(2)2,2; s(3)3,9; m (8) 7,0 -7,9; bs (1)9,0;
108 co2ch2ch3 cf3 t(3) 1,2; s (3) 3,9; q(2)4,2; m(9) 7,0-7,8;
109 CONHCHj och2ch3 t(3) 1,2; d(3)2,9; s(3)3,9; m(10) 7,0-7,8;
110 coch3 ch3 s(3)2,0; s (3) 3,4; s(3)3,9; m (8) 6,9 - 7,7; bs (1)9,8;
-25CZ 290371 B6
111 COCF2C1 ch3 s(3)2,0; s(3)3,9; m (9) 6,7 - 7,8;
112 coch3 cf2cf3 s(3)2,0; s (3) 3,9; m (8) 6,9 - 7,8; bs (1)8,9;
113 coch3 cf2ci s(3)2,0; s (3) 3,9; m (8) 6,9 - 7,8; bs (1)8,7;
114 cocf2cf3 cf3 s (3) 3,9; m(9) 6,9-7,9;
115 cocf2ci cf3 s (3)3,9; m(9) 6,9-7,9;
116 PO(OC2H5)2 cf3 t(6) 1,3; s(3)3,8; q(4)4,2; m (9) 6,8 - 7,5;
117 coch2ci cf3 s(3)3,9; s(2)4,l; m (9) 6,8 - 7,8;
118 cocf2cf3 OCH(CH3)2 d(6)l,2; s(3)3,9; m (1)4,9; m (9) 6,9 - 7,8;
119 cocf2ci OCH(CH3)2 d(6) 1,2; s(3)3,8; m (1)4,9; m (9) 6,9 - 7,8;
120 CONHCHj OCH(CH3)2 d(6) 1,2; d(3)2,8; s(3)3,8; m (1)4,9; m (1)5,3; m (9) 6,9 - 7,8;
121 COCC13 cf3 s(3)3,9; m (9) 6,8 - 7,7;
122 NOC(CH3)2 OCH(CH3)2 d (6) 1,4; s(6)2,7; s (3) 3,9; m (1)5,0; m (9) 6,8 - 7,8;
-26CZ 290371 B6
123 COCF2CF3 cf2ci d (3) 3,8; m (8) 6,8-7,8; bs (1)8,5;
124 COCFjCFj cf3 d (3) 3,8; m (8) 6,8 - 7,7; bs (1)8,6;
125 SO2CF3 cf3 d(3)3,8; m(8) 6,8-7,8;
126 co2ch3 cf3 s(3) 3,8; s(3)3,9; m (9) 6,8 - 7,8;
127 cocf2cf3 och2c6h5 s (3) 3,8; s (2) 5,0; m(14) 6,8-7,8;
128 CONHCH3 cf3 bs(3)2,7; s (3) 3,8; bs (1)5,5; m(8) 6,8-7,8; s (1)9,2;
129 COCH3 och2 s (3)3,7; s (3) 3,8; m (9) 6,8 - 7,8;
130 CONHC2H5 cf3 t(3)i,i; m(2)3,l; s (3) 3,8; bs (1)5,8; m (9) 6,8 - 7,8;
131 conhc2h5 OCH(CH3)2 m(9)l,2; m (2) 3,2; s (3) 3,8; m (1)4,9; m (9) 6,8 - 7,8;
132 COCH3 och=ch2 s (3) 2,0; s(3)3,8; m (2) 4,4-4,9; m (1) 6,5; m (9) 6,8 - 7,8;
133 PO(OCH5)2 OCH(CH3)2 m (12) 1,3; s(3)3,9; m(4)4,l; m (1)5,0; m (9) 6,8 - 7,7;
-27CZ 290371 B6 m(9)l,2;
s(3) 3,8;
q (6)4,1;
m (9) 6,8 - 7,7;
134 PO(OC2H5)2
OCH2CH3
Tabulka č. 4
Sloučenina X R NMR hodnoty (CDC13)
135 2-CH3O 5-C6H5 OCH(CH3)2 d(6) 1,5; s(3)4,0;
156 3-OC6H5 OC(CH3)2 s(9) 1,6; m(9) 7,0-7,9;
158 3-OCH2C6H3 oc,h5 t(3) 1,4; q (2) 4,4; s (2) 5,0; m(9) 7,1-7,5;
159 2-CH3 5-C6H5 OCH(CH3)2 d (6) 1,5; s (3) 2,7; m (1)5,2; m(8) 7,2-7,8;
160 2-OCH3 5-OC6H5 OCH(CH3)2 d(6) 1,4; s (3) 4,0; m (1)5,2; m (8) 6,9 - 7,4;
161 2-Br 5-C6H5 OCH(CH3)2 d(6) 1,5; m (1)5,3; m(8) 7,0-7,7.
-28CZ 290371 B6
OR
Tabulka č. 4A
OCH3
O
II
NH—NH—C
Sloučenina R NMR hodnoty (CDC13)
141 CH(CH3)2 d(6) 1,2; s (3) 3,9; m (1)5,0; bs (2) 6,5; m (6) 7,0 - 7,6;
142 C(CH2)3 s(9) 1,5; s(3)4,0; bs (2)6,5; m (6) 7,1 -7,6;
151 ch2ch=ch2 s(3)4,0; d (2) 4,7; m (3) 5,1 -5,8; bs(2) 6,5; m(6) 7,1 -7,6;
151 ch3 s(3) 3,8; s (3) 4,0; bs (2) 6,5; m (6) 7,0 - 7,6;
153 c3h7 t (3) 1,0; m(2)l,6; s (3) 4,0; m(2)4,2; bs (2) 6,6; m(6) 7,1-7,6.
-29CZ 290371 B6
Tabulka č. 4B
157
CH(CH3)2 d(6) 1,4; s(3)4,l;
m(6) 7,1-7,7.
Příklad 10
Příprava testovaných prostředků.
Další příklady se týkají použití sloučenin podle uvedeného vynálezu jako pesticidních prostředků. Ve všech těchto příkladech byly použity zásobní roztoky obsahující sloučeniny podle vynálezu připravené podle předchozích příkladů o koncentraci 3000 ppm, přičemž tyto zásobní roztoky byly připraveny rozpuštěním 0,3 gramu testované sloučeniny v 10 mililitrech acetonu a přidáním 90 mililitrů destilované vody a čtyř kapek ethoxylovaného monolaurátsorbitanu nebo podobného jiného smáčecího činidla. Tyto zásobní roztoky byly použity v každém z následujících příkladů, přičemž podle potřeby bylo provedeno v konkrétním případě požadované zředění. Všechny testy uváděné v následujících příkladech, při kterých bylo prováděno ošetření pomocí sloučenin podle vynálezu, byly vždy opakovány s kontrolními vzorky, při kterých nebyla použita účinná sloučenina podle vynálezu, za účelem získání porovnávacích výsledků na jejichž základě byl vypočítán procentuální kontrolní účinek.
Příklad 11
Test prováděný na dospělých roztočích a s vajíčky/larvami roztočů (adulticidní a ovicidní/larvicidní test).
Při postupu podle tohoto testu bylo použito popínavé rostliny „tanglefoot“, která byla stočena do tvaru číslice 8 a potom aplikována na každý ze dvou zárodečných listů vigny, odebraných ze dvou rostlin pěstovaných v květináči. U každé konfigurace byl kruh bližší stonku použit pro test na vajíčka/larvy roztoče a kruh vzdálenější od stonku byl použit pro test na dospělé roztoče.
Jeden den před provedením testu byly skupiny dospělých roztočů Tetranychus urticae Koch přemístěny do kruhů k provedení testu na vajíčka, přičemž samičky byly ponechány ukládat vajíčka až do okamžiku jedné hodiny před provedením testu a potom byly přemístěny. Rostliny byly postříkány až do stavu stékání aplikovaného spreje roztokem o koncentraci účinné látky 1000 ppm, který byl získán zředěním zásobního roztoku o koncentraci 3000 ppm.
Jeden den po provedení ošetření byly skupiny přibližně po 25 dospělých roztočích přemístěny do kruhů k provedení testu na dospělé roztoče. Po pěti dnech byly tyto druhy otestovány na počet živých roztočů vyskytujících se na listech. Procentuální kontrolní účinek byl odhadnut na základě počtu roztočů, kteří přežili na kontrolních rostlinách.
-30CZ 290371 B6
Devět dnů po ošetření byl zjištěn v kruzích k testování vajíček/larev počet vylíhnutých vajíček a počet nevyvinutých žijících roztočů. Procentuální kontrolní účinek testované sloučeniny byl odhadnut na základě počtu vylíhnutých vajíček a nevyvinutých roztočů na kontrolních rostlinách. V případě účinku týkajícího se vajíček byly kontrolní pokusy označeny jako ovicidní (O) 5 a v případě účinku ošetření na nevyvinuté jedince byly kontrolní pokusy označeny jako larvicidní (L).
Výsledky těchto testů na dospělé roztoče (MI) a testů na vajíčka /larvy (MIOLV) jsou uvedeny v následující tabulce č. 5.
Tabulka č. 5
Sloučenina č. MI MIOLV
1 50 80 (L)
2 100 100
3 100 100 (L)
4 100 100 (L)
5 30 80 (L)
6 100 100 (L)
7 100 100 (O)
8 70 0
9 70 0
10 100 100 (O/L)
11 100 100 (O/L)
12 95 90 (L)
13 70 70 (L)
14 100 100 (L)
15 100 100 (L)
16 100 100 (L)
17 70 0
18 98 100 (L)
19 100 100 (O)
20 100 100 (O)
21 100 100 (O)
22 100 20 (L)
23 70 0
24 100 70 (L)
25 100 100 (O)
26 100 100 (O)
27 99 50 (L)
28 100 100 (L)
29 80 80 (L)
30 50 50 (L)
39 100 100 (L)
40 50 0
41 80 50 (L)
42 100 100 (O)
43 100 100 (O)
44 50 30 (L)
45 70 50 (L)
46 100 30 (L)
47 100 100 (O)
50 100 100 (O)
51 100 100 (O)
-31 CZ 290371 B6
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100 0
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100 (O) 100 (L) 100 (O) 100 (O) o (L)
0 100 (L) 50 (L) 70 (L) 100 (L) 100 (L) 50 (L) 95 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 50 (L) 100 (L) 30 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 10 (L) 70 (L) 90 (L) 30 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 80 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 30 (L) 100 (L) 100 (L) 80 (L)
0 50 (L) 100 (O) 100 (O)
100 (O) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L)
-32CZ 290371 B6
121 100 100 (L)
122 100 100 (O)
124 100 100 (L)
125 80 30 (L)
126 100 100 (L)
128 100 100 (L)
130 100 50 (L)
131 100 100 (L)
133 100 100 (O)
135 100 100(0)
136 98 100 (L)
137 100 100 (L)
138 100 98 (L)
139 100 100 (L)
140 100 100 (L)
141 70 100 (L)
142 50 80 (L)
143 70 30(0)
144 30 0
145 100 90 (L)
146 70 50 (L)
147 100 100 (L)
148 70 30 (L)
149 30 0
150 80 0
151 0 0
152 0 0
153 100 90 (L)
154 100 100 (L)
155 0 0
156 98 0
157 30 80 (L)
158 100 98 (O)
159 100 100 (O)
160 100 10(0)
161 100 100 (O)
Poznámka: MI = test na dospělé roztoče
MIOLV = test na vajíčka/larvy roztočů
Příklad 12
Test na roztoče Panonychus ulmi.
Podle tohoto testu byly jabloně pěstovány v sadu, které byly napadeny červenými roztoči (Panonychus ulmi), postříkány vodnými roztoky zemulgovatelných koncentrátů obsahujících jednotlivé testované sloučeniny. Při použití sloučenin označených čísly 103, 10, 11, 19, 20, 25, 26 a 82 bylo dosaženo více než 75 procentního kontrolního účinku při aplikaci odpovídajících 15 účinných sloučenin o koncentraci 150 ppm.
-33CZ 290371 B6
Příklad 13
Test na nematody (hlísty).
Podle tohoto testu byl roztok o koncentraci 3000 ppm zředěn na 1000 ppm. Každá sloučenina byla testována tak, že 25 mililitrů roztoku obsahujíce testovanou sloučeninu bylo aplikováno na 500 gramů půdy v květináči infikované vajíčky hlístů (Meloidogyne incognita), takže koncentrace v půdě byla 50 ppm sc.
Jeden den po ošetření byly do každého květináče zasazeny dvě rostlinky rajského jablíčka. Devatenáct dnů po zasazení těchto rostlin byly prozkoumány kořínky na výskyt uzlíků nebo nepravidelných malformací (nádorů), přičemž procentuální kontrolní účinek byl odhadnut na základě úrovně zamoření u kontrolních rostlin.
Získané výsledky těchto testů na nematody (označení NE) jsou uvedeny v následující tabulce č. 6.
Příklad 14
Test na křísy Sogatodes oryzicola provedený na listech rýže.
Podle tohoto testu byl zásobní roztok o koncentraci 3000 ppm zředěn na 1000 ppm. Jeden květináč obsahoval přibližně 20 rýžových sazenic druhu Mars, které byly ošetřeny prostředky obsahující sloučeninu podle vynálezu postřikem provedeným postřikovým atomizérem. Jeden den po ošetření byly rostlinky uzavřeny do trubkového obalu a do každého obalu bylo převedeno dvacet dospělých kusů delphacidae Sogatodes oryzicola. Pět dnů po tomto přemístění byl zjištěn počet přežilých křísů v každém květináči a na základě těchto výsledků byl stanoven procentuální kontrolní účinek.
Získané výsledky s tímto hmyzem (označení RPH) jsou uvedeny v následující tabulce č. 6.
Příklad 15
Test na můru Heliothis virescens vyskytující se na tabáku.
Pro tyto testy byl použit zásobní roztok o koncentraci 3000 ppm. V případě každé sloučeniny bylo odpipetováno 0,2 mililitru tohoto roztoku na povrch každé z pěti nádobek, přičemž kapalina byla ponechána rozlít po povrchu a schnout po dobu dvou hodin. Potom byly do každé z těchto nádobek přemístěny larvy můry heliothis virescens ve druhém instaru. Po 14 dnech byl stanoven počet živých larev v případě každé sloučeniny a na základě tohoto počtu byl stanoven procentuální kontrolní účinek, který byl korigován podle Abbotovy rovnice.
Výsledky testů s tímto hmyzem (označení TB) jsou rovněž uvedeny v následující tabulce č. 6.
Příklad 16
Test na mandelinku Diabrotice undecimpunctata.
Při provádění tohoto testu byl zásobná roztok o koncentraci 3000 ppm zředěn na 100 ppm. V případě každé sloučeniny bylo odpipetováno 2,5 mililitru a tento podíl byl přenesen na filtrační papír (Whatman #3) umístěný na dno petriho misky o průměru 100 mililitrů. Potom byly dvě sazenice kukuřice ponechány nasávat v tomto roztoku o koncentraci 100 ppm po dobu 1 hodiny,
-34CZ 290371 B6 načež byly přeneseny do petriho misky. Po 24 hodinách bylo do každé misky umístěno 5 larev mandelinky Diabrotica undecimpunctuata ve druhém instaru. Po pěti dnech byl zaznamenán počet živých larev, přičemž byl zjištěn procentuální kontrolní účinek, který byl korigován podle
Abbotovy rovnice, viz. J. Economic Entypology, 18, 265-267 (1925)
Získané výsledky (označené SCR) jsou uvedeny v následující tabulce č. 6.
Tabulka č. 6
Sloučenina č. Procentuální kontrola
NE RPH TB SCR
1 0 30 100 0
2 30 100 79 75
3 0 100 58 50
4 70 100 100 100
5 0 0 100 0
6 0 100 100 0
7 0 100 100 100
8 50 PT 0 0
9 85 0 0 0
10 0 50 20 0
11 0 10 100 0
12 50 0 20 0
13 0 5 100 0
14 70 0 0 0
17 70 0 0 0
18 0 0 80 0
19 70 60 0 14
20 0 0 80 0
23 95 0 75 0
24 0 80 0 0
25 30 0 56 0
26 20 0 100 0
27 0 0 56 0
28 70 0 40 6
31 50 55 100 15
33 0 20 100 0
34 50 15 0 0
35 100 20 0 0
36 50 0 0 20
37 PT 25 80 17
38 0 0 80 0
42 0 100 100 100
43 0 100 100 80
45 0 0 100 0
47 80 50 0 20
48 50 25 0 0
49 0 80 0 0
50 30 100 0 100
51 30 100 100 0
53 0 100 . 100 0
54 0 95 80 0
55 0 70 40 0
57 0 35 100 37
-35CZ 290371 B6
58 0 25 100 0
59 50 20 100 75
60 0 40 60 —
62 0 0 100 0
64 70 25 0 21
65 60 0 0 0
67 0 10 100 0
74 0 0 80 0
78 95 0 0 14
80 0 0 78 0
81 0 50 78 0
83 30 50 73 16
84 0 50 20 6
87 50 0 0 0
88 50 0 100 0
89 0 0 60 33
90 0 0 100 0
91 0 70 80 0
92 0 0 75 0
95 0 25 100 100
96 30 0 50 20
99 0 80 0 100
100 70 60 0 0
102 70 0 0 0
103 0 0 100 0
105 0 0 100 0
106 30 55 0 0
108 70 0 0 0
110 0 30 100 0
111 0 0 100 20
112 50 0 0 0
113 0 0 100 6
115 70 50 16 0
116 60 0 0 60
117 50 0 55 33
119 0 40 78 0
121 50 40 0 0
125 98 25 0 0
127 50 50 0 0
128 70 30 0 0
129 50 25 0 0
130 70 15 0 16
131 70 25 0 16
132 70 50 0 0
133 0 55 60 0
134 70 60 0 0
135 - 55 — —
136 100 30 20 0
137 100 25 0 100
138 0 90 0 0
139 0 98 0 40
140 0 0 0 0
141 100 0 60 0
142 0 0 60 0
-36CZ 290371 B6
143 PT 0 20 20
144 0 0 0 80
145 0 0 0 80
146 0 PT 0 20
147 0 0 0 100
148 0 0 0 100
149 50 0 0 60
150 0 0 36 0
151 0 0 60 20
152 0 0 60 0
153 50 0 37 0
154 0 80 58 0
155 — 0 75 0
156 0 0 0 0
157 100 0 40 0
158 - — - -
159 0 100 58 0
160 — 0 0 0
161 — 100 100 60
Poznámka:
NE = nematodi (hlísti) Meloidogyne incognita
RPH = hřísi sogatodes oryzicola
TB = můra Heliothis virescens
SCR = mandelinka Diabrotica undecimpunctata
PT = fytotoxický účinek; rostlina odumřela, nebyla zaznamenána žádná hodnota.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (9)

1. Fenylhydrazinové deriváty obecného vzorce LA:
(IA), ve kterém:
N----N znamená skupinu N=N nebo N-N,
Y1 je atom vodíku, m a n jsou oba 0 nebo 1,
A a B znamenají oba X nebo skupinu vzorce:
-37CZ 290371 B6
Z je kyslík nebo síra,
X znamená (a) atom vodíku, (b) fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu obsahující v alkoxy čisti 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo benzylovou skupinu, přičemž fenylový kruh v každém uvedeném substituentu může být případně substituován jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo di-alkylaminoskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, nebo (c) jeden substituent ze skupiny (b) a jeden nebo více substituentů vybraných ze souboru zahrnujícího halogenu, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a alkylthioskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
Y znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, dialkoxyfosforylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminokarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, g je číslo 1 až 5,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující jak v alkoxy části tak v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku,
Z je kyslík nebo síra, s tou podmínkou, že v případě, že X znamená fenylovou skupinu, potom R není alkylaminoskupina nebo alkoxykarbonylová skupina, a s další podmínkou, že jestliže N- —N znamená N=N, m a n jsou 0 a A a B jsou atom vodíku, potom X znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, fenoxyskupina nebo benzylovou skupinu, kde fenylová skupina v každém z uvedených substituentů může být substituována halogenem alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, a s další podmínkou, že v případě, že N----N znamená N=N, m a n jsou 0 a A a B nejsou atom vodíku, potom X znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku.
-38CZ 290371 B6
2. Fenylhydrazinové deriváty' podle nároku 1 obecného vzorce IA, ve kterém A a B znamenají atom vodíku, přičemž touto sloučeninou je sloučenina obecného vzorce I:
ve kterém:
X znamená (a) fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu obsahující v alkoxy části 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo benzylovou skupinu, přičemž fenylový kruh v každém uvedeném substituentu může být případně substituován jedním nebo více substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atom halogenu, nitroskupinu, alkylové skupiny obsahující 1 a 6 atomů uhlíku, alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo dialkylaminoskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, nebo (b) jeden substituent ze skupiny (a) a jeden nebo více substituentů vybraných ze souboru zahrnujícího alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, atomy halogenu, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a alkylthioskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
Y znamená atom vodíku, alkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkanoylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, dialkoxyfosforylovou skupinu obsahující
1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminokarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkylsulfonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části,
2 je číslo 1 až 5,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující jak v alkoxy části tak v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkoxy skup inu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
Z je kyslík nebo síra, s tou podmínkou, že v případě, že X znamená fenylovou skupinu, potom R není alkylaminoskupina nebo alkoxykarbonylová skupina.
3. Fenylhydrazinové deriváty podle nároku 2, obecného vzorce I, ve kterém:
X znamená fenylovou skupinu nebo fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy v alkoxy části,
Y znamená atom vodíku nebo skupinu COCF3,
-39CZ 290371 B6
R znamená skupinu CF3, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
Z je atom kyslíku.
4. Fenylhydrazinové deriváty podle nároku 1 obecného vzorce IA, ve kterém A a B znamenají atom vodíku, přičemž touto sloučeninou je sloučenina obecného vzorce Π:
(X) (Π)» ve kterém:
znamená:
atom vodíku, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu obsahující v alkoxy části 1 až uhlíku, fenoxyskupinu nebo benzylovou skupinu, kde fenylová skupina v každém (a)
6 atomů uvedeném substituentu může být substituována substituentem vybraným ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkylthioskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, nebo (b) jeden substituent ze skupiny (a) a jeden nebo více substituentů vybraných ze souboru zahrnujícího alkoxyskupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, atomy halogenů, alkylové skupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a alkylthioskupiny obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a znamená atom kyslíku.
5.
Fenylhydrazinové deriváty obecného vzorce II podle nároku 4, ve které:
znamená fenylovou skupinu nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, a znamená skupinu CF3, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku.
6. Fenylhydrazinové deriváty podle nároku 1, přičemž touto sloučeninou je sloučenina obecného vzorce III:
ve kterém:
X znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, (III),
-40CZ 290371 B6
R znamená atom vodíku alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkoxvskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující jak v alkoxy části tak v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, fenoxyskupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
Z je kyslík nebo síra.
7. Fenylhydrazinové deriváty podle nároku 1, přičemž touto sloučeninou je sloučenina obecného vzorce IV:
(IV)
X znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,
R znamená atom vodíku alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující jak v alkoxy části tak v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, fenylalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkenylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, alkylaminovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkylové části, halogenalkoxyskupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku v alkoxy části, fenoxyskupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, a
8. Způsob kontrolování nežádoucího hmyzu a škůdců, vyznačující se tím, že se na místo, které se má chránit, aplikuje pesticidně účinné množství fenylhydrazinového derivátu obecného vzorce IA podle nároku 1.
9. Pesticidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:
(a) pesticidně účinné množství fenylhydrazinového derivátu obecného vzorce IA podle nároku 1, a (b) přijatelnou nosičovou látku.
CZ19941248A 1991-11-22 1992-11-17 Fenylhydrazinové deriváty, pesticidní prostředek obsahující tyto látky a způsob kontrolování neľádoucího hmyzu CZ290371B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US79650691A 1991-11-22 1991-11-22
US07/979,095 US5367093A (en) 1991-11-22 1992-11-20 Insecticidal phenylhydrazine derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ124894A3 CZ124894A3 (en) 1995-07-12
CZ290371B6 true CZ290371B6 (cs) 2002-07-17

Family

ID=27121745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19941248A CZ290371B6 (cs) 1991-11-22 1992-11-17 Fenylhydrazinové deriváty, pesticidní prostředek obsahující tyto látky a způsob kontrolování neľádoucího hmyzu

Country Status (6)

Country Link
US (2) US5438123A (cs)
BG (1) BG98785A (cs)
CZ (1) CZ290371B6 (cs)
NO (1) NO941876L (cs)
RU (1) RU2109730C1 (cs)
SK (1) SK282306B6 (cs)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5882669A (en) * 1996-05-10 1999-03-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Starch compositions and method for controlling pests
US5846995A (en) * 1997-08-25 1998-12-08 Eli Lilly And Company Substituted 1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-dibenzofuranamines and 2-amino-cyclohepta (6, 7-B) Benzofurans
US5874465A (en) * 1996-10-24 1999-02-23 Uniroyal Chemical Company, Inc. Hydrazinecarboxylate miticides and insecticides
US6166243A (en) * 1999-11-01 2000-12-26 Ck Witco Corporation Process for the preparation of insecticidal phenylhydrazine derivatives
US6278022B1 (en) 1999-11-01 2001-08-21 Ck Witco Corporation Process for the preparation of insecticidal phenylhydrazine derivatives
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10007411A1 (de) * 2000-02-18 2001-08-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10013914A1 (de) 2000-03-21 2001-09-27 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10017881A1 (de) * 2000-04-11 2001-10-25 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10018370A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10024934A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
AR029677A1 (es) * 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
DE10042736A1 (de) 2000-08-31 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10043610A1 (de) * 2000-09-05 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10055941A1 (de) 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10059606A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-06 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE10248257A1 (de) * 2002-10-16 2004-04-29 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen im insektiziden und akariziden Eigenschaften
EA014191B1 (ru) * 2003-06-24 2010-10-29 Юнироял Кемикал Компани, Инк. Фунгицидные феноксифенилгидразиновые производные
DE10330723A1 (de) * 2003-07-08 2005-02-03 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102004006324A1 (de) * 2004-02-10 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
US7592374B2 (en) * 2005-03-03 2009-09-22 Crompton Corporation Insecticidal nitromethylene compounds
US7446119B2 (en) * 2005-03-28 2008-11-04 Crompton Corporation Miticidal triazolidine derivatives
US7511029B2 (en) * 2007-05-16 2009-03-31 Chemtura Corporation Pesticidal diazene oxide carboxylates
US7399757B1 (en) * 2007-05-16 2008-07-15 Chemtura Corporation Pesticidal diazene oxide carboxylates
US20090245780A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 Kun-Feng Chiang Shutter device

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4006132A (en) * 1974-05-10 1977-02-01 The Upjohn Company 1'-Formyl-1'-halobenzeneazomethane compounds having herbicidal activity
US4638088A (en) * 1984-11-15 1987-01-20 Union Carbide Corporation Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds
US4558040A (en) * 1984-12-03 1985-12-10 Shell Oil Company Miticidal (2-alkyl-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-8-yl)-diazenecarboxylic acid esters
GB8917853D0 (en) * 1989-08-04 1989-09-20 Shell Int Research Biocidal compounds
GB8917852D0 (en) * 1989-08-04 1989-09-20 Shell Int Research Biocidal compounds
US5401769A (en) * 1994-02-02 1995-03-28 American Home Products Corporation Dibenzofuranyl N-alkyl carbamates

Also Published As

Publication number Publication date
NO941876L (no) 1994-06-29
US5536746A (en) 1996-07-16
BG98785A (en) 1995-05-31
RU2109730C1 (ru) 1998-04-27
SK282306B6 (sk) 2002-01-07
NO941876D0 (no) 1994-05-19
US5438123A (en) 1995-08-01
SK60094A3 (en) 1995-05-10
CZ124894A3 (en) 1995-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ290371B6 (cs) Fenylhydrazinové deriváty, pesticidní prostředek obsahující tyto látky a způsob kontrolování neľádoucího hmyzu
JP2552811B2 (ja) 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体
JPS605585B2 (ja) ２，５′−ビストリフルオロメチル−２′−クロル−４，６−ジニトロジフェニルアミンおよびその製造方法ならびに該化合物を活性成分とする殺虫剤，殺ダニ剤または殺菌剤組成物
JPH04235104A (ja) 殺虫・殺ダニ剤組成物
AU2008254388B2 (en) Pesticidal diazene oxide carboxylates
JP2994760B2 (ja) ヒドラジン誘導体
JP4796594B2 (ja) 殺虫、殺ダニ、及び殺菌ニトロメチレン化合物
US5010068A (en) Oxadiazinyl organophosphorus pesticides
KR880001515B1 (ko) N-페닐-디클로로말레이미드 유도체 및 농원예용 살균제
JPS6249275B2 (cs)
US4024252A (en) 2-(5-Ethyl-6-bromothiazolo[3,2-b]-5-triazolyl)thiophosphonate esters, compositions and method of use
JP3210676B2 (ja) 有害生物駆除性オキサジアジン類
JPS59106454A (ja) 新規な尿素誘導体、その製造法および殺虫組成物
JPS5839121B2 (ja) ガイチユウボウジヨホウホウ
CN118666717A (zh) 一种苯醚亚硫酸酯类化合物及其制备方法和应用
CA2225624C (en) Hydrazine derivatives
JPS6299312A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
JPH02279662A (ja) オキシムエーテルおよびこれを含有する有害生物防除剤
JPS603300B2 (ja) イミダゾール誘導体及び殺虫殺ダニ剤
JPS6121953B2 (cs)
WO1997002275A1 (en) Pesticidal phenylhydrazine phosphorus derivatives
JPH06329507A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物
KR19990087634A (ko) 농약성 히드라지드 유도체
JPS62174001A (ja) 農業用殺虫殺菌組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20121117