Es
ist bereits bekannt, dass bestimmte cyclische Ketoenole fungizide,
insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (
EP-A-528 156 ,
EP-A-0 647 637 , WO 95/26
345, WO 96/20 196, WO 96/25 395, WO 96/35 664, WO 97/01 535, WO97/02
243, WO 97/36 868, WO 98/05 638, WO 98/25 928, WO 99/16 748, WO
99/43 649, WO 99/48 869, WO 99/55 673, WO 01/23 354 und WO 01/74
770). Die Wirksamkeit dieser Stoffe ist gut, lässt bei niedrigen Aufwandmengen
in manchen Fällen
zu wünschen übrig.
Es
ist auch bekannt, dass Mischungen aus Phthalsäurediamiden und weiteren bioaktiven
Verbindungen eine insektizide und/oder akarizide Wirkung aufweisen
(WO 02/087 334). Die Wirkung dieser Mischungen ist aber nicht immer
optimal.
Weiterhin
ist schon bekannt, dass zahlreiche Heterocyclen, Organozinn-Verbindungen,
Benzoylharnstoffe und Pyrethroide insektizide und akarizide Eigenschaften
besitzen (vgl. WO 93-22 297, WO 93-10 083,
DE-A 2 641 343 ,
EP-A-347 488 ,
EP-A-210 487 ,
US-A 3 264 177 und
EP-A-234 045 ). Allerdings
ist die Wirkung dieser Stoffe nicht immer befriedigend.
Es
wurde nun gefunden, dass Verbindungen der Formel (I)
in welcher
X für C
1-C
6-Alkyl, Brom,
C
1-C
6-Alkoxy oder
C
1-C
3-Halogenalkyl
steht,
Y für
Wasserstoff, C
1-C
6-Alkyl,
Halogen, C
1-C
6-Alkoxy,
C
1-C
3-Halogenalkyl
steht,
Z für
C
1-C
6-Alkyl, Halogen,
C1-C6-Alkoxy steht,
n für
eine Zahl von 0-3 steht,
A für Wasserstoff oder jeweils
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes geradkettiges oder verzweigtes C
1-C
12-Alkyl, C
2-C
8-Alkenyl, C
2-C
8-Alkinyl, C
1-C
10-Alkoxy-C
1-C
8-alkyl, C
1-C
8-Polyalkoxy-C
2-C
8-alkyl, C
1-C
10-Alkylthio-C
2-C
8-alkyl, Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das
durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochen sein kann oder jeweils
gegebenenfalls durch Halogen, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Halogenalkyl-, C
1-C
6-Alkoxy-,
C
1-C
6-Halogenalkoxy,
Nitro substituiertes Phenyl oder Phenyl-C
1-C
6-alkyl
steht,
B für
Wasserstoff, C
1-C
6-Alkyl
oder C
1-C
6-Alkoxy-
C
1-C
4-alkyl steht
oder
worin
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie
gebunden sind einen gesättigten
oder ungesättigten, gegebenenfalls
durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochenen und gegebenenfalls
durch Halogen, C
1-C
6-Alkyl,
C
1-C
6-Alkoxy, C
1-C
4-Halogenalkyl,
C
1-C
4-Halogenalkoxy,
C
1-C
4-Alkylthio oder gegebenenfalls
substituiertes Phenyl substituierten oder gegebenenfalls benzokondensierten
3- bis 8-gliedrigen Ring bilden,
G für Wasserstoff (a) oder für die Gruppen
in welchen
R
1 für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C
1-C
20-Alkyl, C
2-C
20-Alkenyl,
C
1-C
8-Alkoxy-C
1-C
8-alkyl, C
1-C
8-Alkylthio-C
1-C
8-alkyl, C
1-C
8-Polyalkoxy-C
2-C
8-alkyl oder Cycloalkyl
mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff- und/oder Schwefelatome
unterbrochen sein kann, steht,
für gegebenenfalls durch Halogen,
Nitro, C
1-C
6-Alkyl,
C
1-C
6-Alkoxy, C
1-C
6-Halogenalkyl, C
1-C
6-Halogenalkoxy-substituiertes Phenyl steht;
für gegebenenfalls
durch Halogen-, C
1-C
6-Alkyl,
C
1-C
6-Alkoxy-, C
1-C
6-Halogenalkyl-, C
1-C
6-Halogenalkoxy-substituiertes
Phenyl-C
1-C
6-alkyl
steht,
für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C
1-C
6-Alkyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl,
Thiazolyl oder Pyrazolyl steht,
für gegebenenfalls durch Halogen
und/oder C
1-C
6-Alkyl-substituiertes
Phenoxy-C
1-C
6-alkyl
steht,
R
2 für jeweils gegebenenfalls durch
Halogen substituiertes C
1-C
20-Alkyl,
C
2-C
20-Alkenyl, C
1-C
8-Alkoxy-C
2-C
8-alkyl oder C
1-C
8-Polyalkoxy-C
2-C
8-alkyl
steht,
für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Alkoxy,
C
1-C
6-Halogenalkyl-substituiertes Phenyl
oder Benzyl steht,
R
3 für gegebenenfalls
durch Halogen substituiertes C
1-C
8-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch
C
1-C
4-Alkyl, Halogen,
C
1-C
4-Halogenalkyl,
C
1-C
4-Alkoxy, C
1-C
4-Halogenalkoxy,
Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R
4 und R
5 unabhängig voneinander
für jeweils
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C
1-C
8-Alkyl, C
1-C
8-Alkoxy, C
1-C
8-Alkylamino, Di-(C
1-C
8)-Alkylamino,
C
1-C
8-Alkylthio,
C
2-C
5-Alkenylthio,
C
2-C
5-Alkinylthio, C
3-C
7-Cycloalkylthio, für jeweils gegebenenfalls durch
Halogen, Nitro, Cyano, C
1-C
4-Alkoxy,
C
1-C
4-Halogenalkoxy,
C
1-C
4-Alkylthio,
C
1-C
4-Halogenalkylthio,
C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Halogenalkyl
substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R
6 und R
7 unabhängig voneinander
für jeweils
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C
1-C
10-Alkyl, C
1-C
10-Alkoxy, C
3-C
8-Alkenyl, C
1-C
8-Alkoxy-C
1-C
8-alkyl,
für gegebenenfalls
durch Halogen, C
1-C
6-Halogenalkyl,
C
1-C
6-Alkyl oder C
1-C
6-Alkoxy substituiertes
Phenyl, für
gegebenenfalls durch Halogen, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Halogenalkyl oder C
1-C
6-Alkoxy substituiertes Benzyl steht oder
zusammen für
einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen
5- bis 6-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls durch C
1-C
6-Alkyl substituiert
sein kann, und mindestens ein Phthalsäurediamid der Formel (II) synergistisch
wirksam sind und sich zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge
eignen.
Bei
den Phthalsäurediamiden
der Formel (II) handelt es sich ebenfalls um bekannte Verbindungen,
die aus folgenden Publikationen bekannt sind oder von diesen umfasst
werden (vgl.
EP-A-0
919 542 ,
EP-A-1
006 107 , WO 01/00 575, WO 01/00 599, WO 01/46 124, JP 2001-33
555 9, WO 01/02354, WO 01/21 576, WO 02/08 8074, WO 02/08 8075,
WO 02/09 4765, WO 02/09 4766, WO 02/06 2807).
Auf
die in diesen Publikationen beschriebenen generischen Formeln und
Definitionen sowie auf die darin beschriebenen einzelnen Verbindungen
wird hiermit ausdrücklich
Bezug genommen.
Die
Phthalsäurediamide
lassen sich unter der Formel (II) zusammenfassen:
in welcher
K für Halogen,
Cyano, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht,
Re
1, Re
2, Re
3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff,
Cyano, für
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C
3-C
8-Cycloalkyl oder für eine Gruppe der Formel
M1-Qk stehen, in
welcher
M
1 für gegebenenfalls substituiertes
Alkylen, Alkenylen oder Alkinylen steht,
Q für Wasserstoff,
Halogen, Cyano, Nitro, Halogenalkyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes
C
3C
8-Cyloalkyl, Alkylcarbonyl
oder Alkoxycarbonyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Hetaryl oder für
eine Gruppe
T-Re4 steht, in welcher
T
für -O-,
-S(O)
m- oder
steht,
Re
4 für Wasserstoff,
jeweils gegebenenfalls subsitutiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl,
Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Phenyl,
Phenylalkyl, Phenylalkoxy, Hetaryl, Hetarylalkyl steht,
Re
5 für
Wasserstoff, für
jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl,
Phenylcarbonyl oder Phenylalkoxycarbonyl steht,
k für die Zahlen
1 bis 4 steht,
m für
die Zahlen 0 bis 2 steht,
Re
1 und Re
2 gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten
vier- bis siebengliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch
Heteroatome unterbrochen sein kann,
L
1 und
L
3 unabhängig
voneinander für
Wasserstoff, Halogen, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
Alkoxy, Alk-S(O)
m-, Phenyl, Phenoxy oder
Hetaryloxy stehen,
L
2 für Wasserstoff,
Halogen, Cyano, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl,
Alkinyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Phenyl, Hetaryl oder für die Gruppe
M2-Re6 steht, in welcher
M
2 für
-O- oder -S(O)
m- steht,
und
Re
6 für
jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl,
Phenyl oder Hetaryl steht,
L
1 und L
3 oder
L
1 und
L
2 gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten
fünf- bis
sechsgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochen sein kann, stehen.
Bevorzugt
handelt es sich um Verbindungen der Formel (II),
in welcher
K
bevorzugt für
Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Halogenalkyl, C
1-C
6-Alkoxy oder C
1-C
6-Halogenalkoxy steht,
Re
1,
Re
2 und Re
3 bevorzugt
jeweils unabhängig
voneinander für
Wasserstoff, Cyano, für
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C
3-C
6-Cycloalkyl
oder für
eine Gruppe der Formel
M1-Qk stehen,
in welcher
M
1 bevorzugt für C
1-C
8-Alkylen, C
3-C
6-Alkenylen oder
C
3-C
6-Alkinylen
steht,
Q bevorzugt für
Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Halogenalkyl oder für gegebenenfalls
durch Fluor, Chlor, C
1-C
6-Alkyl
oder C
1-C
6-Alkoxy
substituiertes C
3-C
8-Cycloalkyl,
in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte
Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind oder
für jeweils
gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C
1-C
6-Alkylcarbonyl
oder C
1-C
6-Alkoxycarbonyl
oder für
jeweils gegebenenfalls durch Halogen, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Halogenalkyl, C
1-C
6-Alkoxy, C
1-C
6-Halogenalkoxy,
Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Hetaryl mit 5 bis 6
Ringatomen (beispielsweise Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl, Triazolyl,
Pyrazolyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Thienyl) oder für eine Gruppe
T-Re4 steht, in welcher
T
bevorzugt für
-O-, -S(O)
m- oder
steht,
Re
4 bevorzugt
für Wasserstoff,
für jeweils
gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C
1-C
8-Alkyl, C
3-C
8-Alkenyl, C
3-C
8-Alkinyl, C
3-C
8-Cycloalkyl, C
3-C
8-Cycloalkyl-C
1-C
2-alkyl, C
1-C
6-Alkylcarbonyl, C
1-C
6-Alkoxycarbonyl, für jeweils
gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Alkoxy, C
1-C
4-Halogenalkyl, C
1-C
4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes
Phenyl, C
1-C
4-Phenylalkyl, C
1-C
4-Phenylalkyloxy, Hetaryl
oder Hetarylalkyl, wobei Hetaryl mit 5 bis 6 Ring atomen (beispielsweise
Furanyl, Pyridyl, Imidazolyl, Triazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Thiazolyl
oder Thienyl) steht,
Re
5 bevorzugt
für Wasserstoff,
für jeweils
gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C
1-C
6-Alkylcarbonyl,
C
1-C
6-Alkoxycarbonyl,
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Halogen, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Alkoxy,
C
1-C
4-Halogenalkyl,
C
1-C
4-Halogenalkoxy,
Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl-carbonyl oder Phenyl-C
1-C
4-alkyloxycarbonyl
steht,
k bevorzugt für
die Zahlen 1 bis 3 steht,
m bevorzugt für die Zahlen 0 bis 2 steht,
Re
1 und Re
2 bevorzugt
einen fünf-
bis sechsgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoff- oder
Schwefelatom unterbrochen sein kann,
L
1 und
L
3 bevorzugt unabhängig voneinander für Wasserstoff,
Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Jod, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
4-Halogenalkyl, C
1-C
6-Alkoxy, C
1-C
4-Halogenalkoxy, C
1-C
4-Alkyl-S(O)
m-, C
1-C
4-Haloalkyl-S(O)
m-,
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Alkoxy, C
1-C
4-Halogenalkyl,
C
1-C
4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes
Phenyl, Phenoxy, Pyrdinyloxy, Thiazolyloxy oder Pyrimidyloxy stehen,
L
2 bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor,
Brom, Jod, Cyano, für
jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes
C
1-C
10-Alkyl, C
2-C
10-Alkenyl, C
2-C
6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor substituiertes C
3-C
6-Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach
bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C
1-C
6-Alkyl,
C
1-C
6-Alkoxy, C
1-C
4-Halogenalkyl,
C
1-C
4-Halogenalkoxy, Cyano
oder Nitro substituiertes Phenyl, Pyridyl, Thienyl, Pyrimidyl oder
Thiazolyl,
oder für
eine Gruppe
M2-Re6 steht,
in welcher
M
2 bevorzugt für -O- oder
-S(O)
m- steht und
Re
6 bevorzugt
für jeweils
gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C
1-C
8-Alkyl, C
2-C
8-Alkenyl, C
3-C
6-Alkinyl oder
C
3-C
6-Cycloalkyl,
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, C
1-C
6-Alkyl, C
1-C
6-Alkoxy, C
1-C
4-Halogen-alkyl, C
1-C
4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes
Phenyl, Pyridyl, Pyrimidyl oder Thiazolyl steht,
L
1 und
L
3 oder
L
2 und
L
3 bevorzugt gemeinsam jeweils einen gegebenenfalls
durch Fluor und/oder C
1-C
2-Alkyl
substituierten fünf
bis sechsgliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch ein oder
zwei Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, stehen.
Besonders
bevorzugt handelt es sich um Verbindungen der Formel II, in welcher
K
besonders bevorzugt für
Chlor, Brom und Jod steht,
Re1, Re2 und Re3 besonders
bevorzugt jeweils unabhängig
voneinander für
Wasserstoff oder für
eine Gruppe der Formel M1-Qk stehen,
in welcher
M1 besonders bevorzugt für C1-C8-Alkylen, C3-C6-Alkenylen oder
C3-C6-Alkinylen steht,
Q
besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Trifluormethyl, C3-C6-Cycloalkyl oder für eine Gruppe T-Re4 steht, in welcher
T
besonders bevorzugt für
-O- oder -S(O)m- steht,
Re4 besonders
bevorzugt für
Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor
und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht,
k besonders bevorzugt
für die
Zahlen 1 bis 3 steht,
m besonders bevorzugt für die Zahlen
0 bis 2 steht,
L1 und L3 unabhängig voneinander
besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy,
C1-C2-Halogenalkoxy,
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor; Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes
Phenyl oder Phenoxy stehen,
L2 besonders bevorzugt für Wasserstoff,
Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, für jeweils gegebenenfalls einfach bis
dreizehnfach durch Fluor und/oder Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyl, C3-C6-Cycloalkyl oder
für eine
Gruppe M2-Re6 steht,
in welcher
M2 besonders bevorzugt für -O- oder
-S(O)m- steht,
und
Re6 besonders
bevorzugt für
jeweils gegebenenfalls einfach bis dreizehnfach durch Fluor und/oder
Chlor substituiertes C1-C6-Alkyl,
C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder
C3-C6-Cycloalkyl,
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Trifluormethyl,
Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro substituiertes
Phenyl oder Pyridyl steht.
Ganz
besonders bevorzugt handelt es sich um Verbindungen der Formel (II),
in welcher
K ganz besonders bevorzugt für Jod steht
R
1 und
Re
2 ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff
stehen,
Re
3 ganz besonders bevorzugt
für eine
Gruppe der Formel
M1-Q steht, in welcher
M
1 ganz besonders bevorzugt für -CHCH
3-CH
2-, -C(CH
3)
2-CH
2-,
-CHC
2H
5-CH
2-,
,-C(C
2H
5)
2-CH
2-
steht,
Q ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor,
Cyano, Trifluormethyl, C
3-C
6-Cycloalkyl
oder für eine
Gruppe
T-Re4 steht, in welcher
T
ganz besonders bevorzugt für
-S-, -SO- oder -SO
2- steht,
Re
4 ganz besonders bevorzugt für jeweils
gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor und/oder Chlor substituiertes
Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl
oder tert.-Butyl, Allyl, Butenyl oder Isoprenyl steht,
L
1 und L
3 unabhängig voneinander
ganz besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Methyl, Ethyl, n-Propyl,
iso-Propyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl, Difluormethoxy
oder Trifluormethoxy stehen,
L
2 ganz
besonders bevorzugt für
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, für jeweils gegebenenfalls einfach
bis neunfach durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl,
n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Allyl, Butenyl oder
Isoprenyl oder für
eine Gruppe
M2-R6 steht,
M
2 ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff
oder Schwefel steht, und
Re
6 ganz besonders
bevorzugt für
jeweils gegebenenfalls einfach bis neunfach durch Fluor und/oder
Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl,
iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Allyl, Butenyl oder Isoprenyl,
für gegebenenfalls
einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy,
Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro
substituiertes Phenyl steht.
Insbesonders
bevorzugt handelt es sich um die Verbindung der Formel II-1
Überraschenderweise
ist die insektizide und/oder akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
wesentlich höher
als die Summe der Wirkungen der einzelnen Wirkstoffe. Es liegt also
ein nicht vorhersehbarer, echter synergistischer Effekt vor und
nicht nur eine Wirkungsergänzung.
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
enthalten neben mindestens einem Wirkstoff der Formel (I) mindestens
einen Wirkstoff der Formel (II).
Bevorzugt
sind Wirkstoffkombinationen enthaltend Verbindungen der Formel (I),
in welcher
X für
C
1-C
4-Alkyl, Brom,
C
1-C
4-Alkoxy oder
C
1-C
3-Halogenalkyl
steht,
Y für
Wasserstoff, C
1-C
4-Alkyl,
Fluor, Chlor, Brom, C
1-C
4-Alkoxy,
C
1-C
3-Halogenalkyl steht,
Z
für C
1-C
4-Alkyl, Chlor,
Brom, C
1-C
4-Alkoxy
steht,
n für
eine Zahl von 0-2 steht,
A für Wasserstoff oder jeweils
gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes geradkettiges oder
verzweigtes C
1-C
6-Alkyl,
C
2-C
6-Alkenyl, C
1-C
4-Alkoxy-C
1-C
2-alkyl, Cycloalkyl
mit 3-8 Ringatomen, das gegebenenfalls durch Sauerstoff und/oder
Schwefel unterbrochen sein kann oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach
durch Fluor, Chlor, Brom, C
1-C
2-Alkyl,
C
1-C
2-Halogenalkyl-,
C
1-C
2-Alkoxy-, C
1-C
2-Halogenalkoxy,
Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
B für Wasserstoff,
C
1-C
2-Alkyl oder
C
1-C
2-Alkoxy-C
1-C
2-alkyl steht
oder
worin
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie
gebunden sind einen gesättigten
oder ungesättigten, gegebenenfalls
durch Sauerstoff und/oder Schwefel unterbrochenen und gegebenenfalls
einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Alkoxy, C
1-C
2-Halogenalkyl,
C
1-C
2-Halogenalkoxy
oder C
1-C
2-Alkylthio substituierten
3- bis 7-gliedrigen Ring bilden,
G für Wasserstoff (a) oder für die Gruppen
in welchen
R1 für
jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor oder Chlor
substituiertes C1-C16-Alkyl, C2-C16-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C1-C4-Alkylthio-C1-C4-alkyl oder Cycloalkyl mit 3-6 Ringatomen,
das durch Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann,
steht,
für
gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro,
C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Halogenaloxy-substituiertes Phenyl steht,
für gegebenenfalls
einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl-,
C1-C4-Halogenalkoxy-substituiertes
Benzyl steht,
für
jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Chlor, Brom und/oder
C1-C4-Alkyl substituiertes
Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Pyrazolyl steht,
R2 für
jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach Fluor oder Chlor durch
substituiertes C1-C20-Alkyl,
C2-C20-Alkenyl,
C1-C6-Alkoxy-C2-C6-alkyl, C1-C6-Polyalkoxy-C2-C6-alkyl steht,
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro,
C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkyl-substituiertes
Phenyl oder Benzyl steht,
R3 für gegebenenfalls
einfach bis fünffach
durch Fluor oder Chlor substituiertes C1-C4-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach
bis zweifach durch C1-C4-Alkyl, Fluor, Chlor,
Brom, C1-C4-Halogenalkyl,
C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro
oder Cyano substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R4 und R5 unabhängig voneinander
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes
C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-4n-Alkylamino,
Di-(C1-C4)-Alkylamino,
C1-C4-Alkylthio,
C2-C4-Alkenylthio,
C3-C6-Cycloalkylthio,
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano,
C1-C2-Alkoxy, C1-C2-Halogenalkoxy,
C1-C2-Alkylthio,
C1-C2-Halogenalkylthio,
C1-C2-Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl
substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,
R6 und R7 unabhängig voneinander
für jeweils
gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor substituiertes
C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C3-C6-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C2-alkyl, für gegebenenfalls
einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C2-Halogenalkyl,
C1-C4-Alkyl oder
C1-C4-Alkoxy substituiertes
Benzyl steht oder zusammen für
einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen
5- bis 6-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls durch C1-C2-Alkyl substituiert
sein kann,
und mindestens einen Wirkstoff der Formel (II).
Für die in
den bevorzugten Bereichen mit Halogen benannten Resten steht Halogen
bevorzugt für Chlor
und Fluor.
Besonders
bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen enthaltend Verbindungen der
Formel (I),
in welcher
X für C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Alkoxy oder Trifluormethyl steht,
Y
für Wasserstoff,
C
1-C
4-Alkyl, Chlor,
Brom, C
1-C
4-Alkoxy,
C
1-C
2-Halogenalkyl
steht,
Z für
C
1-C
4-Alkyl, Chlor,
Brom, C
1-C
4-Alkoxy
steht,
n für
0 oder 1 steht,
A und B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom,
an das sie gebunden sind einen gesättigten gegebenenfalls einfach
durch C
1-C
4-Alkyl
oder C
1-C
4-Alkoxy
substituierten 5- bis 6-gliedrigen Ring bilden,
G für Wasserstoff
(a) oder für
die Gruppen
steht, in welchen
R
1 für
jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor
substituiertes C
1-C
12-Alkyl,
C
2-C
12-Alkenyl,
C
1-C
4-Alkoxy-C
1-C
2-alkyl, oder
Cycloalkyl mit 3-6 Ringatomen, das durch 1 bis 2 Sauerstoffatome
unterbrochen sein kann, steht, für
gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Alkoxy, Trifluormethyl
oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl steht;
R
2 für
C
1-C
12-Alkyl, C
2-C
12-Alkenyl, C
1-C
4-Alkoxy-C
2-C
4-alkyl, steht,
für jeweils
gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, C
1-C
4-Alkyl, C
1-C
4-Alkoxy oder Trifluormethyl substituiertes
Phenyl oder Benzyl steht, und mindestens einen Wirkstoff der Formel
(II).
Ganz
besonders bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen enthaltend Verbindungen
der Formel (I),
in welcher
X für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy
oder Trifluormethyl steht,
Y für Wasserstoff, Methyl, Ethyl,
Chlor, Brom, Methoxy oder Trifluormethyl steht,
Z für Methyl,
Ethyl, Chlor, Brom oder Methoxy steht,
n für 0 oder 1 steht,
A und
B gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind einen
gesättigten
gegebenenfalls einfach durch Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy,
Propoxy, Butoxy oder Isobutoxy substituierten 5- bis 6-gliedrigen
Ring bilden,
G für
Wasserstoff (a) oder für
die Gruppen
in welchen
R
1 für
jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor oder Chlor
substituiertes C
1-C
8-Alkyl,
C
2-C
8-Alkenyl, C
1-C
3-Alkoxy-C
1-C
2-alkyl, oder
Cycloalkyl mit 3-6 Ringatomen, das durch 1 bis 2 Sauerstoffatome
unterbrochen sein kann, steht,
für gegebenenfalls einfach durch
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy
substituiertes Phenyl steht;
R
2 für C
1-C
8-Alkyl, C
2-C
8-Alkenyl, C
1-C
4-Alkoxy-C
2-C
3-alkyl, steht,
für jeweils
gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Methyl,
Methoxy oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
und
mindestens einen Wirkstoff der Formel (II).
Insbesondere
bevorzugt sind Wirkstoffkombinationen enthaltend die Verbindung
der Formel (I-b-1)
und mindestens einen Wirkstoff
der Formel (II).
Hervorgehoben
sind Wirkstoffkombinationen enthaltend die Verbindung der Formel
(I-b-1) und den Wirkstoff der Formel (II-1).
Die
oben aufgeführten
allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw.
Erläuterungen
können
untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen
beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor-
und Zwischenprodukte entsprechend.
Erfindungsgemäß bevorzugt
werden die Verbindungen der Formel (I) und (II), in welchen eine
Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen
vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders
bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I) und (II), in welchen eine
Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen
vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders
bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I) und (II), in welchen
eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen
vorliegt.
Gesättigte oder
ungesättigte
Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit
Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig
oder verzweigt sein.
Gegebenenfalls
substituierte Reste können,
sofern nichts anderes angegeben ist, einfach oder mehrfach substituiert
sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich
oder verschieden sein können.
Die
Wirkstoffkombinationen können
darüber
hinaus auch weitere fungizid, akarizid oder insektizid wirksame
Zumischpartner enthalten.
Wenn
die Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
in bestimmten Gewichtsverhältnissen
vorhanden sind, zeigt sich der synergistische Effekt besonders deutlich.
Jedoch können
die Gewichtsverhältnisse
der Wirkstoffe in den Wirkstoffkombinationen in einem relativ großen Bereich
variiert werden. Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Kombinationen
Wirkstoffe der Formel (I) und den Mischpartner der Formel (II) in
den angegeben bevorzugten und besonders bevorzugten Mischungsverhältnissen:
Das
bevorzugte Mischungsverhältnis
beträgt
500:1 bis 1:50.
Das besonders bevorzugte Mischungsverhältnis beträgt 25:1
bis 1:10.
Die Mischungsverhältnisse
basieren auf Gewichtsverhältnissen.
Das Verhältnis
ist zu verstehen als Wirkstoff der Formel (I): Mischpartner der
Formel (II).
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
eignen bei guter Pflanzenverträglichkeit,
günstiger Warmblütertoxizität und guter
Umweltverträglichkeit
sich zur Bekämpfung
von tierischen Schädlingen,
vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und
Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, der Tiergesundheit in
Forsten, in Gärten
und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie
auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible
und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien
wirksam. Zu den oben erwähnten
Schädlingen
gehören:
Aus
der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare,
Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus
guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus,
Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella
immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus
der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der
Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca
gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis,
Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus
der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus
der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der
Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus
spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Aus
der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips
tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung
der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma
quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Aus
der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae,
Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum,
Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum
avenae; Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca
spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni,
Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella
awantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus
der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus
piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta
padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea,
Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella,
Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis
spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia
ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis,
Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella,
Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana,
Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona
magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus
der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus,
Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica
spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthono mus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus
sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera
postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus
spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus,
Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus
spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra
zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Aus der Ordnung der
Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium
pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes
spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp.,
Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia
spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys
spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio
hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis
capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza
spp..
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis,
Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio
maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros
spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora,
Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp.,
Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp.,
Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus
spp., Brevipalpus spp..
Zu
den pflanzenparasitären
Nematoden gehören
z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci,
Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne
spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus
spp., Bursaphelenchus spp..
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
aus Verbindungen der Formel (I) und mindestens einer Verbindung
1 bis 15 eignen sich besonders gut zur Bekämpfung von „beißenden" Schädlingen.
Hierzu gehören
besonders die folgenden Schädlinge:
Aus
der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus
piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta
padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea,
Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella,
Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis
spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia
ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis,
Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella,
Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana,
Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona
magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus
der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus,
Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica
spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus
sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera
postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus
spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus,
Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus
spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra
zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
aus Verbindungen der Formel (I) und mindestens einer Verbindung
5 bis 8 eignen sich darüber
hinaus besonders gut zur Bekämpfung
von „saugenden" Schädlingen.
Hierzu gehören
besonders die folgenden Schädlinge:
Aus
der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae,
Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum,
Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum
avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca
spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni,
Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella
aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
zeichnen sich insbesondere durch eine hervorragende Wirkung gegen
Raupen, Käferlarven,
Spinnmilben, Blattläuse
und Minierfliegen aus.
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
können
in die üblichen
Formulierungen überführt werden,
wie Lösungen,
Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel,
Pasten, lösliche
Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen.
Diese
Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch
Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln
und/oder festen Trägerstoffen,
gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln
und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im
Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B.
auch organische Lösungsmittel
als Hilfslösungsmittel
verwendet werden. Als flüssige
Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder
Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid,
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine,
z.B. Erdölfraktionen,
mineralische und pflanzliche Öle,
Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone
wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel,
wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als
feste Trägerstoffe
kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline,
Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder
Diatomeenerde und synthe tische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid
und Silikate, als feste Trägerstoffe
für Granulate
kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine
wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische
Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate
aus organischem Material wie Sägemehl,
Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängeln; als Emulgier- und/oder
schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und
anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether,
z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate
sowie Einweißhydrolysate; als
Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und
Methylcellulose.
Es
können
in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und
synthetische pulvrige, körnige
oder latexförmige
Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol,
Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Weitere Additive können
mineralische und vegetabile Öle
sein.
Es
können
Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und
Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen,
Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die
Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
können
in handelsüblichen
Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten
Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden,
Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden,
Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Zu den Insektiziden zählen
beispielsweise Phosphorsäure ester, Carbamate,
Carbonsäureester,
chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen
hergestellte Stoffe u.a.
Auch
eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden
oder mit Düngemitteln
und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
können
ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen
Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten
Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten
sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert
wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein
muss.
Der
Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten
Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration
der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die
Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen
Weise.
Bei
der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffkombinationen durch
eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch
eine gute Alkalistabilität
auf gekälkten
Unterlagen aus.
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge,
sondern auch auf dem veterinärmedizinischen
Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken,
Lederzecken, Räudemilben,
Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven,
Läuse,
Haarlinge, Federlinge und Flöhe.
Zu diesen Parasiten gehören:
Aus
der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp.,
Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung
der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina
z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp.,
Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes
spp., Felicola spp..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen
Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp.,
Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia
spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp.,
Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca
spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp.,
Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia
spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma
spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus
spp..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides
spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung
der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp.,
Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta
orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus
der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta-
sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp.,
Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis
spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia
spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus
der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata)
z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia
spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus
spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes
spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes
spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites
spp., Laminosioptes spp..
Die
erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
eignen sich auch zur Bekämpfung
von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder,
Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen,
Hühner,
Puten, Enten, Gänse,
Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen,- Stubenvögel, Aquarienfische
sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen,
Ratten und Mäuse
befallen. Durch die Bekämpfung
dieser Arthropoden sollen Todesfälle
und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern,
Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die
Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
geschieht im Veterinärsektor
in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise
Tabletten, Kapseln, Tränken,
Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feedthrough-Verfahrens,
von Zäpfchen,
durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen
(intramuskulär,
subcutan, intravenös,
intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch
dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens
(Dippen), Sprühens
(Spray), Aufgießens
(Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe
von wirkstoffhaltigen Formkörpern,
wie Halsbändern,
Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen
usw.
Bei
der Anwendung für
Vieh, Geflügel,
Haustiere etc. kann man die Wirkstoffkombinationen als Formulierungen
(beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe
in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100
bis 10 000-facher Verdünnung
anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde
gefunden, dass die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
eine hohe Insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische
Materialien zerstören.
Beispielhaft
und vorzugsweise – ohne
jedoch zu limitieren – seien
die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus,
Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum,
Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium
carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus
linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis,
Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins,
Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wie
Sirex
juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes
indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes
lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes
formosanus.
Borstenschwänze
wie Lepisma saccharina.
Unter
technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende
Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe,
Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte
und Anstrichmittel.
Ganz
besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu
schützenden
Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter
Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel
bzw., dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft
zu verstehen:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile,
Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten,
Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten,
Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau
oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die
Wirkstoffkombinationen können
als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen
Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen
oder Pasten angewendet werden.
Die
genannten Formulierungen können
in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen
der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel,
Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent,
gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls
Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die
zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten Insektiziden
Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff
in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001
bis 60 Gew.-%.
Die
Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und
dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die
optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt
werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%,
vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das
zu schützende
Material, einzusetzen.
Als
Lösungs-
und/oder Verdünnungsmittel
dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel
oder Lösungsmittelgemisch
und/oder ein öliges
oder ölartiges
schwer flüchtiges
organisch-chemisches Lösungsmittel oder
Lösungsmittelgemisch
und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch
und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als
organisch-chemische Lösungsmittel
werden vorzugsweise ölige
oder ölartige
Lösungsmittel
mit einer Verdunstungszahl über
35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt.
Als derartige schwerflüchtige,
wasserunlösliche, ölige und ölartige
Lösungsmittel
werden entsprechende Mineralöle oder
deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise
Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.
Vorteilhaft
gelangen Mineralöle
mit einem Siedebereich von 170 bis –220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich
von 170 bis 220°C,
Spindelöl
mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom
Siedebereich von 160 bis 280°C,
Terpentinöl
und dgl. zum Einsatz.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
werden flüssige
aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis
210°C oder
hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen
mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindelöl und/oder
Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die
organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen
Lösungsmittel
mit einer Verdunstungszahl über
35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise
durch leicht oder mittelflüchtige
organisch-chemische Lösungsmittel
ersetzt werden, mit der Maßgabe,
dass das Lösungsmittelgemisch
ebenfalls eine Verdunstungszahl über
35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist
und dass das Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch
löslich
oder emulgierbar ist.
Nach
einer bevorzugten Ausführungsform
wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches
oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel
oder Lösungsmittelgemisch
ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder
Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel
wie beispielsweise Glykolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als
organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden
Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten
orga nisch-chemischen Lösungsmitteln
löslichen oder
dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere
Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz,
z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz,- Polykondensations- oder Polyadditionsharz,
Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz
wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder
trocknende Öle und/oder
physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder
Kunstharzes verwendet.
Das
als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion,
Dispersion oder Lösung,
eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen
bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe,
Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren
bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.
Bevorzugt
ist gemäß der Erfindung
als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw.
modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel
oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung
Alkydharze mit einem Ölgehalt
von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das
erwähnte
Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch)
oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen
einer Verflüchtigung
der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen.
Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf
100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die
Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester
wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester
wie Tributylphosphat, Adipinsäureester
wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat,
Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether,
Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel
basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether
oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als
Lösungs-
bzw. Verdünnungsmittel
kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung
mit einem oder mehreren der oben genannten organischchemischen Lösungs- bzw.
Verdünnungsmittel,
Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein
besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren,
z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Zugleich
können
die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben,
Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See-
oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs
durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und
Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas-
und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken),
wie Balanus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von
Schiffen und führt
in der Folge durch erhöhten
Energieverbrauch und darüber
hinaus durch häufige
Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben
dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium
sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen,
welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflußkrebse) zusammengefasst werden,
besondere Bedeutung zu.
Es
wurde nun überraschenderweise
gefunden, dass die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eine
hervorragende Antifouling (Antibewuchs)-Wirkung aufweisen.
Durch
Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden,
Tri-n-butylzinnlaurat, Trin-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid,
Tri-n-butyl(2-phenyl-4-chlorphenoxy)-zinn,
Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid,
Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid,
Tri-n-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat,
Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2-Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat,
Zinkoxid, Kupfer(I)-ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat,
Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder
die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die
anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere
Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide
bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.
Als
Kombinationspartner für
die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel
eignen sich vorzugsweise:
Algizide wie
2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-1,3,5-triazin,
Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron,
Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie
Benzo[b]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid,
Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid
und Azole wie
Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole,
Metconazole, Propiconazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie
Fentinacetat,
Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb;
oder
herkömmliche
Antifouling-Wirkstoffe wie
4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on,
Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl,
Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-1-oxid,
Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin,
2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethylthiuramdisulfid
und 2,4,6-Trichlorphenylmaleinimid.
Die
verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von
0,01 bis 20 Gew.-%.
Die
erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel
enthalten desweiteren die üblichen
Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730–732 und
Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel
enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen Insektiziden
Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele
für anerkannte
Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk
in einem Lösungsmittelsystem,
Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem
insbesondere in einem wäßrigen System,
Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wäßriger Dispersionen
oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen,
Butadien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie
Leinsamenöl,
Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder
Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk,
chloriertes Polypropylen und Vinylharze.
Gegebenenfalls
enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische
Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind.
Ferner können
Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte
Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner
Weichmacher, die rheologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel
sowie andere herkömmliche
Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling- Systemen können die
erfindungsgemäßen Verbindungen
oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die
Wirkstoffkombinationen eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen,
insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen
Räumen,
wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.ä. vorkommen.
Sie können
zur Bekämpfung
dieser Schädlinge
in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen
sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien
wirksam. Zu diesen Schädlingen
gehören:
Aus
der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der
Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia
ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus
moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula
autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus
der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.
Aus
der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones
cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda
z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der
Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Aus der
Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung
der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes
inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies,
Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora
spp., Parcoblatta spp., Periplaneta austra lasiae, Periplaneta americana,
Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus
der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der
Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus
der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus
der Ordnung der Coleptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes
spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha
dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium
paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes
albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala,
Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex
tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica,
Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans,
Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia
grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella,
Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der
Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis,
Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der
Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus,
Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula
spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B.
Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus
pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus,
Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die
Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays,
Nebelautomaten, Foggern, Schäumen,
Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff,
Flüssigverdampfern,
Gel- und Membranverdampfern,
propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen,
Mottenpapieren, Mottensäckchen
und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder
Köderstationen.
Erfindungsgemäß können alle
Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei
alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und
unerwünschte
Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen).
Kulturpflanzen können
Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden
oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder
Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen
Pflanzen und einschließlich
der durch Sortenschutzrechte schützbaren
oder nicht schätzbaren Pflanzensorten.
Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen
Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel
verstanden werden, wobei beispielhaft, Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und
Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen
gehört
auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial,
beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die
erfindungsgemäße Behandlung
der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder
durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach
den üblichen
Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln,
Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere
bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Wie
bereits oben erwähnt,
können
erfindungsgemäß alle Pflanzen
und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform
werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden,
wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und
Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten
Ausführungsform
werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische
Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden
erhalten wurden (Genetically Modified Orga nisms) und deren Teile
behandelt. Der Begriff „Teile" bzw. „Teile
von Pflanzen" oder „Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders
bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen
der jeweils handelsüblichen
oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt.
Je
nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachsfumsbedingungen
(Böden,
Klima, Vegetationsperiode, Ernährung)
können
durch die erfindungsgemäße Behandlung
auch überadditive
(„synergistische") Effekte auftreten.
So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des
Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren
Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz
gegenüber
hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit
oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte,
Beschleunigung der Reife, höhere
Ernteerträge,
höhere
Qualität
und/oder höherer
Ernährungswert der
Ernteprodukte, höhere
Lagerfähigkeit
und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden
Effekte hinausgehen.
Zu
den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden
transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten
gehören
alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches
Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte
wertvolle Eigenschaften („Traits") verleiht. Beispiele
für solche
Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz
gegenüber
hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit
oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte,
Beschleunigung der Reife, höhere
Ernteerträge,
höhere
Qualität
und/oder höherer
Ernährungswert
der Ernteprodukte, höhere
Lagerfähigkeit
und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders
hervorgehobene Beispiele für
solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen
tierische und mikrobielle Schädlinge,
wie gegenüber
Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder
Viren sowie eine erhöhte
Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirk stoffe. Als
Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen,
wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak,
Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und
Weintrauben) erwähnt,
wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben
werden. Als Eigenschaften („Traits") werden besonders
hervorgehoben die erhöhte
Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und
Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere
solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis
(z.B. durch die Gene CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA,
CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CryIF sowie deren Kombinationen)
in den Pflanzen erzeugt werden (im Folgenden „Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften
(„Traits") werden auch besonders
hervorgehoben die erhöhte
Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische
Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren
sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine.
Als Eigenschaften („Traits") werden weiterhin
besonders hervorgehoben die erhöhte
Toleranz der Pflanzen gegenüber
bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen,
Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. „PAT"-Gen). Die jeweils
die gewünschten
Eigenschaften („Traits") verleihenden Gene
können
auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen.
Als Beispiele für „Bt Pflanzen" seien Maissorten,
Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter
den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B.
Mais, Baumwolle; Soja), KnockOut® (z.B.
Mais), StarLink® (z.B.
Mais), Bollgard® (Baumwolle),
Nucotn® (Baumwolle)
und NewLeaf® (Kartoffel)
vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen
seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter
den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz
gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz
gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen
Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe
z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell
auf Herbizid-Toleranz
gezüchtete)
Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen
Sorten (z.B. Mais) erwähnt.
Selbstverständlich
gelten diese Aussagen auch für
in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende
Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen
Eigenschaften („Traits").
Die
aufgeführten
Pflanzen können
besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen
behandelt werden. Die bei den Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten
auch für
die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die
Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Mischungen.
Die
gute insektizide und akarizide Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen
geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Während die einzelnen Wirkstoffe
in der Wirkung Schwächen
aufweisen, zeigen die Kombinationen eine Wirkung, die über eine
einfache Wirkungssummierung hinausgeht.
Ein
synergistischer Effekt liegt bei Insektiziden und Akariziden immer
dann vor, wenn die Wirkung der Wirkstoffkombinationen größer ist
als die Summe der Wirkungen der einzeln applizierten Wirkstoffe.
Die
zu erwartende Wirkung für
eine gegebene Kombination zweier Wirkstoffe kann wie folgt nach
der so genannten „Colby-Fomel" berechnet werden
(vgl. S.R. Colby, „Calculating
Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967, 15,
20–22):
Wenn
X
den Abtötungsgrad,
ausgedrückt
in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes A
in einer Aufwandmenge von m g/ha oder in einer Konzentration von
m ppm bedeutet,
Y den Abtötungsgrad,
ausgedrückt
in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffes B
in einer Aufwandmenge von n g/ha oder in einer Konzentration von
n ppm bedeutet und
E den Abtötungsgrad, ausgedrückt in %
der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz der Wirkstoffe A und B
in Aufwandmengen von m und n g/ha oder in einer Konzentration von
m und n ppm bedeutet, dann ist
Ist
der tatsächliche
insektizide Abtötungsgrad
größer als
berechnet, so ist die Kombination in ihrer Abtötung überadditiv, d.h. es liegt ein
synergistischer Effekt vor. In diesem Fall muss der tatsächlich beobachtete Abtötungsgrad
größer sein
als der aus der oben angeführten
Formel errechnete Wert für
den erwarteten Abtötungsgrad
(E).
in welchen R1 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C1-C8-Alkoxy-C1-C8-alkyl, C1-C8-Alkyl-thio-C1-C8-alkyl, C1-C8-Polyalkoxy-C2-C8-alkyl oder Cycloalkyl mit 3-8 Ringatomen, das durch Sauerstoff- und/oder Schwefelatome unterbrochen sein kann, steht, für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Halogenalkoxy-substituiertes Phenyl steht; für gegebenenfalls durch Halogen-, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy-, C1-C6-Halogenalkyl-, C1-C6-Halogenalkoxy-substituiertes Phenyl-C1-C6-alkyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen und/oder C1-C6-Alkyl substituiertes Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl oder Pyrazolyl steht, für gegebenenfalls durch Halogen und/oder C1-C6-Alkyl-substituiertes Phenoxy-C1-C6-alkyl steht, R2 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C20-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, C1-C8-Alkoxy-C2-C8-alkyl oder C1-C8-Polyalkoxy-C2-C8-alkyl steht, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkyl-substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R3 für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkylamino, Di(C1-C8)-Alkylamino, C1-C8-Alkyltlkylhio, C2-C5-Alkenylthio, C2-C5-Alkinylthio, C3-C7-Cycloalkylthio, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Halogenalkylthio, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen, R6 und R7 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C10-Alkyl, C1-C10-Alkoxy, C3-C8-Alkenyl, C1-C8-Alkoxy-C1-C8-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkyl oder C1-C6-Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl oder C1-C6-Alkoxy substituiertes Benzyl steht oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen 5- bis 6-gliedrigen Ring stehen, der gegebenenfalls durch C1-C6-Alkyl substituiert sein kann, und mindestens ein Phthalsäurediamid der Formel (II)
in welcher K für Halogen, Cyano, Alkyl, Halgoenalkyl, Alkoxy oder Halogenalkoxy steht, Re1, Re2, Re3 jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-C8-Cycloalkyl oder für eine Gruppe der Formel
steht, Re4 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls subsitutiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenylalkyl, Phenylalkoxy, Hetaryl, Hetarylalkyl steht, Re5 für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Phenylcarbonyl oder Phenylalkoxycarbonyl steht, k für die Zahlen 1 bis 4 steht, m für die Zahlen 0 bis 2 steht; Re1 und Re2 gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten vier- bis siebengliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen sein kann, L1 und L3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alk-S(O)m-, Phenyl, Phenoxy oder Hetaryloxy stehen, L2 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Phenyl, Hetaryl oder für die Gruppe